Brevet FR2487639A1 — publié le 19820205

La présente invention concerne de nouvelles compositions contenant des antidotes pour combattre les mauvaises herbes, qui présentent des effets phytotoxiques réduits sur les plantes cultivées et contiennent comme agent actif comme herbicide au moins un composé choisi parmi le groupe constitué par les thiolcarbamates, les urées substituées, les chloroacétanilides, les triazines et les substances du type de l'uracile, avec de 1 à 50% en poids, calculé par rapport au poids dudit agent ac- tif comme herbicide, d'un antidote. En outre, l'inven- tion concerne un procédé pour combattre les mauvaises herbes avec réduction simultanée des effets secondaires phytotoxiques des agents actifs comme herbicides en appliquant les agents actifs comme herbicides avec les antidotes. Les antidotes utilisés selon l'invention correspondent à la formule générale I C0 - X(I o 1 Y cJ I ou X représente un hydroxy, un amino, un alcoylamino en C à C5, un di-(C1 5alcoyl)-amino, un hydroxyalcoylamino en C1 à C5 ou un alcoxyalcoylamino en C1 à C5 et Y représente un hydrogène, un halogène, un groupe nitro ou un groupe alcoyle en C1 à C5. Il est bien connu d'après la littérature qu'une partie substantielle des agents actifs comme her- bicides endommage également les plantes cultivées qu'il s'agit de protéger. Ce point de vue s'appuie également sur des expériences pratiques. L'importance des effets secondaires phytotoxiques dépend surtout de la dose d'a- gent actif employée, mais elle est également influencée par les conditions du traitement (conditions météorologi- ques, nature du sol, etc). D'autres agents herbicides exercent en fait une activité sélective, mais aux doses nécessaires pour obtenir une protection efficace contre les mauvaises herbes, ils sont cependant moins sélectifs et tendent à avoir une influence néfaste sur la croissance et le développement des plantes cultivées. Afin de supprimer les effets secondaires no- cifs des substances actives comme herbicide, on a recom- mandé de les appliquer mélangées avec l'acide 1,8-naphta- lique ou ses dérivés (comme l'anhydride, les amides et les esters) (brevet américain n0 3 131 509). Selon le brevet hongrois n0 165 763 on peut supprimer les effets secondaires nocifs des thiolcarbama- tes en les mélangeant avec le 0,0001 à 30% en poids d'un dichloroacétamide N,N-disubstitué. On ne peut cependant résoudre les problèmes posés par les herbicides phytotoxiques qu'en partie en utilisant ces deux types d'antidotes largement utilisés en pratique. Si l'on tient compte du fait que la gamme des herbicides phytotoxiques est extrêmement large et que les différents types de plantes cultivées présentent différentes réactions à ces herbicides, il est évident que les effets bénéfiques des antidotes connus se res- treignent à certaines combinaisons d'herbicides et de plantes. Nos recherches visant à la suppression des effets secondaires phytotoxiques des agents actifs comme herbicides ont tendu à l'élaboration et à l'application d'un nouveau groupe d'antidotes qui, outre qu'ils exer- cent un effet favorable de suppression de la phytotoxici- té, répondent également aux exigences de la protection de l'environnement et assurent une utilisation plus économi- que des agents herbicides. J On a maintenant trouvé que les composés de formule générale (I) suppriment effectivement les effets secondaires phytotoxiques d'une large variété d'agents herbicides. Grâce à leur activité effective de suppres- sion de la phytotoxicité, les composés de formule gé- nérale (I) permettent d'utiliser les agents actifs com- me herbicides à des doses plus fortes sans endommager les plantes cultivées, ce qui est particulièrement im- portant, p ex. dans le traitement des zones fortement infestées de mauvaises herbes. En outre, en appliquant les composés de formule générale (I), on peut éviter les dommages que peut provoquer un dosage inexact ou irrégulier des agents actifs comme herbicides. Les composés de formule générale (I) peu- vent être appliqués r les plantes ou la zone à trai- ter en une quantité de 1 à 50% en poids. calculée par rapport au poids de l'agent actif comme herbicide, soit avant l'application de la substance herbicide, soit si- multanément. Ainsi on peut utiliser les composés de formule générale (I) p ex. comme agents de désinfection des semences, ou on peut les appliquer sur le sol avant ou après l'ensemencement, soit seuls soit avec la subs- tance active comme herbicide. L'effet protecteur des composés de formule générale (I) ne dépend pas de la manière dont les substances actives comme herbicides sont appliquées; autrement dit les substances actives comme herbicides peuvent être appliquées à la zone à traiter avant ou après l'ensemencement (en traitement de pré- ou de post-levée), sans influencer l'effet de suppression de la phytotoxicité de l'antidote. On trouvera énumérés au Tableau 1 quelques représentants typiques des dérivés d'acide naphtalènecar- boxylique de formule générale (I). Ce tableau contient également les constantes physiques des composés et les références qui décrivent leur préparation. Les autres représentants des composés de formule (I) non énumérés au tableau 1 peuvent être préparés selon les procédés mentionnés dans le tableau. La préparation de certains composés énumérés au tableau 1 est décrite en détail dans les exemples. Tableau I Com- posé X No. 1 -OH 2 -OH 3 -NH2 4 -NH2 -NH(n-C3H7) 6 -N(C2H5)2 7 -NH(CH2CH20H) 8 -NH(CH2CH20H) 9 -OH -OH Y Nom chimique -H Acide 1-naphtalènecarboxylique -H Acide 2naphtalènecarboxylique -H Amide d'acide 1-naphtalènecarbo- xylique -H Amide d'acide 2-naphtalènecarbo- xylique -H n-propylamide d'acide 1-naphtalè- necarboxylique -H Diéthylamide d'acide 1-naphtalène- carboxylique ) -H (2-hydroxyéthyl)-amide d'acide 1-naphtalènecarboxylique ) -H (2-hydroxyéthyl)-amide d'acide 2-naphtalènecarboxylique -CH3 Acide 7-méthyl-2-naphtalène- carboxylique -CH3 Acide 8-méthyl-2-naphtalène- carboxylique -cntne constantes hysiques (Pf ou Peb) Pf. 160 Pf. 185,5 Pf. 201 Pf.192-193 Pf.131-133 Peb:143-148/ 0,3 mmHG Pf. 104 Préparation (références) Org.Synth.Coll. Vol.II.425 Org.Synth.Coll. Vol.II.428 J.Am. Chem.Soc. 76, 3039 (1954) Zh. Obsch.Khim. 26, 2537 (1956) J.Pharm.Soc.Jap. 73, 725 (1953) J.Org.Chem. 25, 626 (1960) Exemple 3 Pf.132-134 Exemple 4 Pf.207-209 Pf.201-202 Austr.J.Chem. 18/9,1351 (1965) Austr.J.Chem. 18/9,1351 (1965) N W ' 0%' 18 -OH Y -CH3 -N02 -N02 -N02 -Cl -Cl -Cl -Cl Nom chimique Acide 4-méthyl-1naphtalènecarboxylique Acide 3-nitro-1-naphtalènecarboxylique Acide 4nitro-1-naphtalènecarboxylique Acide 3-nitro-2-naphtalènecarboxylique Acide 6-chloro-1-naphtalènecarboxylique Acide 7-chloro-2naphtalènecarboxylique Acide 7-chloro-l-naphtalènecarboxylique Acide 8chloro-l-naphtalènecarboxylique constantes physiques Pf ou Peb) Pf. 176 Pf.266-268 Pf.224-225 Pf.220,5 Pf.281-283 Pf.227-228 Pf.235-240 Pf.168,5 Préparation (références) Zh.Obshch.Khim. 32, 1089 (1961) Zh. Obshch.Khim. 32,1089 (1961) Zh.Obshch.Khim. 32,1089 (1961) J.Chem.Soc.1961 Austr.J.Chem. 18/9,1351 (1965) Austr.J.Chem. 18/9,1351 (1965) Zh.Vses.Khim. Obs.7/1,111 (1965-- Zh.Vses.Khim. Obs. 33/9, 3040 fl"F3) oe 0%' Selon ce qui précède, l'invention concerne de nouvelles compositions pour combattre les mauvaises her- bes. Les nouvelles compositions selon l'invention con- tiennent au moins un agent actif comme herbicide choisi parmi le groupe constitué par les thiolcarbamates, les urées substituées, les triazines substituées, les chloro- acétanilides et les composés du type de l'uracile et de I à 50% en poids, par rapport au poids de l'agent actif comme herbicide, d'au moins un antidote de formule géné- rale (I), o X représente un hydroxy, un amino, un alcoylamino en C1 à C5, un di(C1 5alcoyl)-amino, un hydroxyalcoylamino en C1 à C5 ou un groupe alcoxyacoylamino en C1 à C5, et Y représente un hydrogène, un halogène, un groupe nitro ou un groupe alcoyle en C1 à C5, en une quantité totale de 10 à 90% en poids, avec de 90 à % en poids d'un ou plusieurs adjuvants de formulation habituels. Les agents actifs comme herbicides à appliquer dans les compositions selon l'invention sont classiques (cf "Guide to the Chemicals Used in Crop Protection"; dir. publ. Spencer, E.Y., Service de recherche du Minis- tère de l'Agriculture du Canada (1968) et ses éditions plus récentes). Les compositions selon l'invention peuvent contenir comme agents actifs comme herbicides un ou plu- sieurs herbicides du même type, ou un mélange de diffé- rents types d'herbicides. Parmi les herbicides du type du thio]carbamate utilisables dans les compositions selon l'invention, on préfère le S-éthyl-N,N-dipropyl-thiolcarbamate, le S-éthyl- N,N-diisobutyl-thiolcarbamate, le S-propyl-N,N-dipropyl- thiolcarbamate, le S-(2,2,2-trichloroallyl)-N,N-dipropyl- thiolcarbamate et le S-éthyl-N-cyclohexyléthyl-thiolcar- bamate. Les représentants des agents actifs comme herbicides du type de l'urée que l'on préfère sont la N-phényl-N',N'-diméthylurée, la N-(4chlorophényl)-N', N'-diméthylurée, la N-(3,4-dichlorophényl)-N',N'-dimé- thylurée, la N-(3-chloro-4-méthylphényl)-N',N'-diméthyl- urée, la N-(4-bromophényl)-N'-méthoxy-N'-méthylurée, la N-(3,4dichlorophényl)-N'-méthoxy-N'-méthylurée et la N-(3-chloro-4-bromophényl)-N'-méthoxy-N'-méthyl- urée. Les compositions selon l'invention contien- nent de préférence, comme herbicides du type de la triazine, les composés suivants: 2-chloro-4,6-bis- (éthylamino)-l1,3,5-triazine, 2-chloro-4-éthylamino-6- isopropylamino-1,3,5-triazine, 2-chloro-4,6-bis-(isopropy- lamino)-1,3,5-triazine, 2-chloro-4-éthylamino-6-(tert.- butylamino)-1,3,5-triazine, 2-(2-chloro-4-éthylamino- 1,3,5-triazin-6-yl-amino)-2-méthyl-propionitrile, 2-mé- thyl-mercapto-4,6-bis-(isopropylamino)-1,3,5-triazine, 2-méthyl-mercapto-4-éthylamino-6-isopropylamino-1,3,5- triazine, 2-méthylmercapto-4-éthylamino-6-(tert.-buty- lamino)-1,3,5-triazine et 4-amino-5-(tert.-butyl)-3-mé- thylthio-1,2,4-triazine-5-one. Parmi les herbicides du type du chloroacétanili- de utilisables dans les compositions selon l'invention, on préfère le N isopropyl-2-chloroacétanilide, le 2', 6'-diéthyl-N-méthoxyméthyl-2-chloro-acétanilide, le 2'- éthyl-6'-méthyl-N-méthoxyméthyl-2-chloroacétanilide et le N-chloroacétyl-N-butoxyméthylène-2',6'-diéthylaniline. Les représentants préférés des herbicides du type de l'uracile à utiliser dans les compositions selon l'invention sont les suivants: 3-(sec.-butyl)-5-bromo- 6-méthyluracile, 3-cyclohexyl-5,6-triméthylèneuracile et 3-(tert.-butyl)5-chloro-6-méthyluracile. Les adjuvants de formulation utilisables dans les compositions selon l'invention sont des additifs généralement appliqués dans la préparation des pesti- cides et décrits en détail dans de nombreux manuels. Les adjuvants de formulation peuvent être p ex. des supports inertes, des diluants, des agents tensio-ac- tifs, des agents anti-émulsifiants, des inhibiteurs de corrosion, des agents anti-agglutinants, etc. Les compositions selon l'invention peuvent être formulées sous n'importe laquelle des formes clas- siques des pesticides, comme les poudres mouillables, les concentrés émulsifiables, les poussières pulvéru- lentes, les granulés, etc. L'invention concerne en outre des procédés pour combattre les mauvaises herbes. Selon l'un des procédés de l'invention on applique une quantité active comme herbicide d'au moins un agent actif comme herbicide choisi parmi le groupe constitué par les thiolcarbamates, les urées substituées, les triazines substituées, les chloroacétanilides et les composés du type de l'uracile, ainsi qu'une quantité efficace de 1 à 50% en poids, calculée par rapport au poids de l'agent actif comme herbicide, d'au moins un composé de formule générale (I) dans le sol, soit sépa- rément soit simultanément, avant ou après l'ensemencement. Dans un procédé préféré on applique à la fois l'agent actif comme herbicide et l'antidote comme compositions préformulées. On peut également procéder de manière à trai- ter les semences de la plante cultivée avant l'ensemence- ment avec une quantité efficace d'1 à 50%, en poids, calculée par rapport au poids de l'agent actif comme her- bicide, d'au moins un antidote de formule générale (I), et à traiter le sol avec une quantité active comme herbi- cide d'au moins un agent actif comme herbicide choisi parmi le groupe constitué par les thiolcarbamates, les urées substituée, les triazines substituées, les chlo- roacétanilides et les composés du type de l'uracile avant ou après l'ensemencement. Dans ce dernier cas on préfère là encore appliquer à la fois l'agent actif com- me herbicide et l'antidote sous forme de compositions pré-formulées. Les antidotes de formule générale (I) peuvent être formulés substantiellement de la même manière qu'il est dit ci-dessus pour les compositions contenant l'an- tidote avec un agent actif comme herbicide. Selon le procédé de l'invention, l'agent ac- tif comme herbicide et l'antidote sont appliqués dans le même rapport que celui qui est donné ci-dessus pour les compositions. La dose d'agent actif comme herbicide appliquée à la zone à traiter peut être la dose classi- que; en ce qui concerne l'effet protecteur exercé par l'antidote, cependant, les agents actifs comme herbici- des peuvent également être appliqués à des doses supé- rieures aux doses classiques sans aucun risque d'endom- magerla plante cultivée. La dose réelle de l'agent ac- tif comme herbicide est déterminée par de nombreux fac- teurs, comme le type de mauvaises herbes à combattre, la nature de l'herbicide et de l'antidote appliqué, le mode d'application, les conditions météorologiques et le sol, etc, mais elle varie cependant d'une façon gé- nérale entre 1 kg/ha et 15 kg/ha. L'invention es précisée plus en détail à l'ai- de des exemples non limitatifs suivants. Exemple 1 Amide d'acide l-naphtalènecarboxylique On introduit du gaz ammoniac dans une solution agitée et refroidie de 95,3 g (0,5 mole) de chlorure de l'acide 1-naphtalènecarboxylique dans 2 000 ml de dié- thyléther pendant 2 h. Cette opération s'effectue entre 0 et 51C. On laisse ensuite le mélange réactionnel se réchauffer à la température ambiante, on prélève la subs- tance séparée par filtration, on la lave avec de l'eau et on sèche. On obtient 81,0 g (94,6%) d'amide de l'a- cide 1-naphtalènecarboxylique; Pf.: 203-204 C. Analyse: calculé: N: 8,18%, 0: 9,34%, trouvé: N: 8,22%, 0: 9,37% Exemple 2 Amide de l'acide 2-naphtalènecarboxylique On introduit du gaz ammoniac entre O et 50 C dans une solution constamment agitée et refroidie de ,3 g (0,5 mole) de chlorurede l'acide 2-naphtalène- carboxylique dans 2000 ml de diéthyléther. On prélève par filtration la substance séparée, on la lave à l'eau et on sèche. On obtient 70 g d'amide de l'acide 2-naph- talènecarboxylique; Pf.: 192-193 C. Analyse: calculé: N: 8,18%, 0: 9,34%, trouvé; N: 8,83%, 0: 9,53%. Exemple 3 N-(2-hydroxyéthyl)-amide de l'acide 1-naphtalènecarboxyli- que On verse goutte à goutte 13,2 g (0,22 mole) d'a- minoéthanol entre O et 5 C dans une solution constamment agitée et refroidie de 19,0 g (0,1 mole) de chlorure de l'acide 1-naphtalènecarboxylique dans 450 ml de diéthyl- éther. On agite le mélange réactionnel à la température ambiante pendant 3 h. On prélève par filtration le pré- cipité séparé, on le lave avec une grande quantité d'eau et on sèche. On obtient 14,5 g (67,6%) de N-(2-hydroxyé- thyl)-amide de l'acide 1-naphtalènecarboxylique; Pf: 104 C. Analyse: calculé: N: 6,51%, 0: 14,86%, trouvé: N: 6,70%, 0: 15,01%. Escemrnle 4 N-(2-hydroxyéthyl)-amide de l'acide 2-naphtalènecarboxy- ligue On verse goutte à goutte 13,2 g (0,22 mole) d'aminoéthanol entre O et 5 C dans une solution constam- ment agitée et refroidie de 19,0 g (0,1 mole) de chlo- rure de I acide 2-naphtalènecarboxylique dans 450 ml de diéthyléther. On agite le mélange réactionnel à la température ambiante pendant 3 h. On prélève par fil- tration le précipité séparé, on le lave à l'eau et on sèche. On obtient 11,6 g (54%) de N-(2-hydroxyéthyl)- amide de l'acide 2-naphtalènecarboxylique blanc, cris- tallin; Pf: 132-134 C. Analyse: calculé: N: 6,51%, 0: 14,86%; trouvé: N: 6,58%, 0: 14,87%. Exemple 5 Composition en forme de poussière de pulvérisation con- tenant de l'acide 1-naphtalènecarboxylique (composé n 1) On mélange 70 g d'acide 1-naphtalènecarboxyli- que avec 17 g de kaolin, 6 g d'acide silicique amorphe (Ultrasil), 2,5 g de sulfonate d'alcool gras et 2,5 g de solution résiduaire de sulfite pulvérisé, et on broie le mélange dans un moulin à jet d'air. La flottabilité de la poussière de pulvérisation obtenue est de 95%. Exemple 6 Composition en forme de poussière de pulvérisation con- tenant de l'acide 7-méthyl-2-naphtalènecarboxylique (composé n 9) * On mélange 70 g d'acide 7-méthyl-2-naphtalène- carboxylique avec 17 g de kaolin, 8 g d'acide silicique amorphe, 2,5 g de sulfonate d'alcool gras et 2,5 g de solution résiduaire de sulfite pulvérisé, et on broie le mélange dans un moulin à jet d'air. La flottabilité de la poussière de pulvérisation obtenue est de 90%. Exemple 7 Composition en forme de poussière de pulvérisation con- tenant du n-propyl-amide de l'acide 1-naphtalènecarbo- xylique (composé n 5) On mélange 70 g de n-propyl-amide de l'acide 1naphtalènecarboxylique avec 25 g d'acide silicique, 2,5 g de sulfonate d'alcool gras et 2,5 g de solution résiduaire de sulfite pulvérisé, et on broie le mélan- ge dans un moulin à jet d'air. La flottabilité de la poussière de pulvérisation obtenue est de 93%. Exemple 8 Composition en forme de poussière de pulvérisation con- tenant de l'acide 1-naphtalènecarboxylique (composé n 1) et de l'Afalon On mélange 50 g d'Afalon (N-(3,4-dichlorophé- nyl)-N'-méthoxy-N'-N'-méthyl-urée) avec 15 g d'acide 1- naphtalènecarboxylique, 35 g d'acide silicique, 2,5 g de sulfonate d'alcool gras et 2,5 g de solution résiduai- re de sulfite pulvérisé, et on broie dans un moulin à jet d'air. La flottabilité de la poussière de pulvéri- sation est de 95%. Les exemples suivants décrivent les tests ef- fectués pour examiner les effets secondaires phytoto- xiques des compositions selon l'invention et l'effet de suppression de la phytotoxicité des antidotes de formule générale (I). Les herbicides utilisés dans les expériences sont les suivants: Afalon: herbicide contenant de la N-(3,4-dichlorophé- nyl)-N'-méthoxy-N'-méthylurée comme agent ac- tif, produit par la société Hoechst, Républi- que Fédérale d'Allemagne; Eptam: herbicide contenant du S-éthyl-N,N-dipropylthiol- carbamate comme agent actif, produit par la so- ciété Stauffer Chemical Co., Etats-Unis; Sencor: herbicide contenant de la 4-amino-5-(tert-bu- tyl)-3-méthylthio-1,2,4-triazin-5-one comme agent actif, produit par la société Bayer, République d'Allemagne Fédérale; Lasso: herbicide contenant du 2-chloro-2',6'-diéthyl-N- méthoxyméthyl-acétanilide comme agent actif, pro- duit par la société Monsanto Co., Etats-Unis; Venzar: herbicide contenant du 3-cyclohexyl-5,6-tri- méthylène-uracile comme agent actif, produit par la société DuPont de Nemours Co., Etats-Unis. Exemple 9 On procède aux expériences sur le tournesol. Dans la première série d'expériences on détermine l'ef- fet secondaire phytotoxique de l'Afalon, puis on exami- ne les effets de suppression de la phytotoxicité des composés de formule (I). Dans les essais comparatifs on utilise le N,N-diallyl-2,2-dichloroacétamide, anti- dote connu, comme agent de suppression de la phytotoxi- cité. Les expériences sont effectuées sur des par- celles de 10 m2 à quatre reprises. On applique l'Afa- lon sous la forme d'une poudre mouillable avec une te- neur de 50% en agent actif à une dose de 5 kg/ha. On applique les antidotes à différentes doses; on pulvé- rise les suspensions aqueuses contenant l'antidote sur le sol simultanément avec la pulvérisation de l'A- falon. On désherbe mécaniquement les parcelles ser- vant de témoin dans l'évaluation des effets nocifs. On coupe et on pèse les tournesols âgés de 4 semaines, et on compare le poids à l'état vivant des plantes moisson- nées dans les parcelles traitées à celui des plantes moissonnées dans les parcelles témoins. Tableau 2 Substances appliquées Afalon Afalon + N,N-diallyl-2,2-dichloroacétamide àAfal____ ___ ___ ___ ___ ___ ___ ___ ___ Afalon + composé No.--1 Afalon + composé No. 2 Afalon + composé No. 5 Afalon + composé No. 10 Témoin (désherbage mécanique) Poids à l'état vivant, % avec application de l'antidote à une dose de 0,5 kg/ha 1,0 kg/ha 2,0 kg/ha 41 41 41 ___________-- -----------------------------__ 48 51 57 89 87 85 93 90 87 70 70 60 62 _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ __100 100 100_ 100 100 n te Co -4 CI% - - - Les résultats des expériences énumérées au Tableau 2, montrent clairement que les compositions selon l'in- vention contenant de l'Afalon avec l'antidote de formule générale (I) exercent des effets nocifs significativement moindres sur les plantes cultivées que l'Afalon seul ou combiné avec l'antidote connu N,N-diallyl-2,2-dichlbroacé- tamide. Lorsqu'on applique les compositions selon l'in- vention, en particulier celles qui contiennent les com- posés n' 1 et 2 comme antidotes, le poids du tournesol à l'état vivant approche celui que l'on obtient sur les appareils témoins désherbées mécaniquement. Exemple 10 Les expériences sont réalisées comme il est dit dans l'exemple 9 avec la différence que les antidotes ne sont pas pulvérisés sur le sol, mais que les semences de tournesol sont désinfectées avec les antidotes avant l'ensemencement, et que les parcelles reçoivent après l'ensemencement une pulvérisation de 5 kg/ha d'Afalon (poudre mouillable contenant 50% de l'agent actif). Les résultats sont résumés au Tableau 3; Tableau 3 Poids à l'état vivant, % Substances appliquées avec application de l'antidote à une dose de 0,5 kg/q 1,0 kg/q Afalon 41 41 Afalon + N,Ndiallyl-2,2-dichloroacétamide 62 71 ___________Afalon + composé______________ No. _____ 98 95_ Afalon + composé No. 2 92 93 Afalon + composé No. 9 82 91 Afalon + composé No. 10 70 8791 Afalon + composé No. 10 80 85 TAfalmoin (de+ composé No. 11 8100 10085 Témoin (désherbage mécanique) 100 100 % N co (1 i M. Lw I no Les données du tableau 3 montrent clairement que l'effet de suppression de la phytotoxicité des antido- tes de formule (I) devient encore plus prononcé lors- qu'on les applique comme agents de désinfection des semences. Le poids à l'état vivant des tournesols de 4 semaines moissonnés dans les parcelles traitées est pratiquement le même que celui que l'on observe sur les parcelles témoins désherbées mécaniquement. Exemple 11 On effectue les expériences sur des parcelles de 10 m2 à quatre reprises, en utilisant comme plantes expérimentales des semences de mais du type "Beke 270". On pulvérise sur les parcelles avant l'ense- mencement un mélange, réalisé dans une cuve, de solu- tion de pulvérisation correspondant à une dose de 13 li- tres/ha d'Eptam 6 E (herbicide liquide) et de 0,5 à 1,0 ou 2,0 kg/ha de l'antidote. On moissonne et on pèse les plantes Agées de 4 semaines. On évalue les résultats en comparant le poids à l'état vivant des plantes moissonnées dans les parcelles traitées à celui des plantes moissonnées dans les parcelles témoins désherbées mécaniquement. Les résultats sont résumés au Tableau 4; Tableau 4 Poids à l'état vivant, % Substances appliquées avec application de l'antidote à une dose de 0,5 kg/ha 1,0 kg/ha 2,0 kg/ha Eptam 48 48 48 Eptam + anhydride 1,8-naphtalique 60 64 70 Eptam + N,N-diallyl-2,2dichloroacétamide 69 84 92 à__ _ _ _ - _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ - _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ Eptam + composé No. 1 80 97 95 Eptam + composé No.2 78 85 88 Eptam + composé No. 3 80 82 82 Eptam + composé No. 4 87 85 87 Eptam + composé No. 7 87 89 91 Eptam + composé No. 91 95 95 à__ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ - - Témoin (désherbage mécanique) 100 100 100 O0 rM cD os Les données du tableau 4 indiquent que les composés de formule générale (I) exercent un effet bien plus favorable que les antidotes connus, c'est-à-dire l'anhydride 1,8-naphtalique et le N,N-diallyl-2,2-di- chloroacétamide. Exemple 12 On examine également la suppression des ef- fets secondaires nocifs de l'Eptam dans des expériences de désinfection des semences. Dans ces expériences on applique 0,25 kg, 0,50 kg et 1,00 kg de l'antidote pour désinfecter 100 kg de semences de mais. Les semences sont semées dans des parcelles pré-traitées avec 13 li- tres/ha d'Eptam 6 E. Les expériences sont réalisées sur des par- celles de 10 m2 à 4 reprises. Les résultats sont éva- lués comme il est dit dans les exemples précédents, en considérant les poids à l'état vivant des plantes àgées de 4 semaines. Les résultats sont résumés au Tableau 5. Tableau 5 Substances appliquées Poids à l'état vivant, % avec application de l'antidote à une dose de 0,25 kg/q 0,50 kg/q 1,00 kg/q Eptam 48 48 48 Eptam + anhydride 1,8-naphtalique 68 70 78 Eptam + N,N-diallyl-2,2dichloroacétamide 65 75 80 Eptam + composé No. 1 90 92 90 Eptam + composé No. 2 85 87 80 Eptam + composé No. 3 78 80 80 Eptam + composé nO. 4 70 70 70 Témoin (desherbage mécanique) 100 100 100 % r*j cc -s. oebI Les données du tableau 5 indiquent que l'on peut réduire pratiquement à zéro les effets secondaires nocifs de l'Eptam en désinfectant les semences avec les antidotes de formule générale (M). Exemple 13 On procède aux expériences sur du soja, en utilisant le Sencor comme herbicide. On examine l'effet de suppression de la phytotoxicité des antidotes de formule générale (I) par comparaison avec l'effet de deux antidotes connus, à savoir l'anhydride 1,8-naphta- lique et le N,N-diallyl-2,2-dichloroacétamide. On effectue les expériences sur des par- celles de 10 m2 à quatre reprises. On applique au sol après ensemencement une suspension correspondante à une dose de 1,5 kg/ha de Sencor et 1,0 kg/ha ou 2,0 kg/ha de l'antidote. Les résultats sont évalués comme il est dit dans les exemples précédents, en considé- rant les poids à l'état vivant des plantes âgées de 4 semaines. Les résultats sont énumérés au Tableau 6; Tableau 6 Substances appliquées Poids à l'état vivant, % avec application de l'antidote à une dose de 1,0 kg/ha 2,0 kg/ha Sencor 17 17 Sencor + anhydride 1,8-naphtalique 41 52 Sencor + N,N-diallyl-2,2dichloroacétamide 21 56 àSnc___ _ _ _ _ __ _ _ _ _ __ _ _ _ _ __ _ _ _ _ __ _ _ _ _ -- -- --- - --- -- - - - -- - - - -- Sencor + composé No. 1 70 75 Sencor + composé No. 2 68 70 Sencor + composé No. 6 49 56 Sencor + composé No. 13 55 60 Sencor + composé No. 14 58 65 Témoin (désherbage mécanique) 100 100 rt -> ro -as Co 2487ú39 Les données du tableau 6 indiquent que les compositions selon l'invention exercent des effets se- condaires beaucoup moins nocifs sur le soja que le Sencor seul ou combiné aux deux antidotes connus. Exemple 14 Dans cette expérience on compare l'effet protecteur-des composés de formule (I) à celui de l'an- hydride 1,8-naphtalique et du N,N-diallyl-2,2-dichloro- acétamide, appliqués chacun comme agents de désinfection des semences. On applique 0,25 kg de l'antidote pour désinfecter 100 kg de semences de soja. On sème les semences dans les parcelles, sur lesquelles on pulvé- rise 1,5 kg/ha de Sencor après l'ensemencement. On évalue les résultats de l'expérience com- me il est dit dans les exemples précédents, en consi- dérant les poids à l'état vivant des plantes âgées de 4 semaines. Les résultats sont énumérés au Tableau 7. Tableau 7 Poids à l'état vivant, % Substances appliquées avec application dQ l'antidote à une dose de 0,25 kg/q 0,5 kg/q Sencor 17 17 Sencor + anhydride 1,8-naphtalique 26 28 Sencor + N,N-diallyl-2,2dichloroacétamide 70 82 _r- + __________________________________________________ Sencor + composé No. 9 60 65 Sencor + composé No. 10 48 62 Sencor + composé No. 16 70 85 Sencor + composé No. 18 72 90 Témoin (Désherbage mécanique) 100 100 -n ru Co - LU t no Les données du tableau 7 montrent clairement que l'on peut encore mieux supprimer les effets secondai- res nocifs du Sencor lorsque les antidotes sont appli- qués comme agents de désinfection des semences. Avec les antidotes nO 16 et 18 on peut réduire pratiquement à zé- ro les effets secondaires nocifs du Sencor. Exemple 15 On procède aux expériences sur des semences de carottes, en utilisant les antidotes comme agents de désinfection des semences pour supprimer les effets se- condaires phytotoxiques du Venzar. Dans les essais com- paratifs on applique le N,N-diallyl-2,2-dichloroacétami- de, antidote connu. On applique 0,25 kg et 0,50 kg de l'antidote pour désinfecter 100 kg des semences. On traite les par- celles avec du Venzar (composition contenant 80% d'agent actif) après l'ensemencement. On effectue les expériences sur des par- celles de 10 m2 à quatre reprises. On évalue les ré- sultats en considérant les poids des plantes Agées de 4 semaines à l'état vivant. Les résultats sont résumés au Tableau 8. Tableau 8 Substances appliquées Venzar Venzar + N,N-diallyl-2,2-dichloroacétamide Venzar + composé No. 1 Venzar + composé No. 2 Venzar + composé No. 5 Témoin (Désherbage mécanique) Poids à l'état vivant, % avec application de l'antidote à une dose de 0,25 kg/q 0,50 kg/q 38 38 _____________________________________________. 60 90 85 87 _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ __10 0 1 0 0_ 100 M' Il - Les données du tableau 8 indiquent clairement que l'on peut réduire pratiquement à zéro les effets secondaires nocifs en appliquant les antidotes de formule (I) comme agents de désinfection des semences. Les résultats des expériences décrites dans les exemples 9 à 15 et résumés dans les Tableaux 2 à 8 prouvent sans ambiguité que les antidotes de formule générale (I) suppriment les effets secondaires nocifs des herbicides connus dans une large mesure; dans certains cas ces effets secondaires nocifs peuvent être réduits à zéro. REVENDICATIONS 1) Composition contenant un antidote pour com- battre les mauvaises herbes, caractérisée en ce qu'elle contient au moins un agent actif comme herbicide choisi parmi le groupe constitué par les thiolcarbamates, les urées substituées, les triazines substituées, les chloro- acétanilides et les composés du type de l'uracile et de 1 à 50% en poids, calculé par rapport au poids de l'a- gent actif comme herbicide, d'au moins un antidote de formule générale (I) Y C - X (I) o X représente un hydroxy' un amino, un alcoylamino en C1 à C5, un di(C1 5alcoyl)-amino, un hydroxyalcoylamino en C1 à C5 ou un alcoxyalcoylamino en C1 à C5, et Y représente un hydrogène, un halogène, un groupe nitro ou un groupe alcoyle en C1 à C5, en une quantité totale de 10 à 90% en poids, avec de 90 à 10% en poids d'un ou plusieurs adjuvants de formula- tion plus classiques. 2) Composition telle que revendiquée dans la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient com- me agent actif comme herbicide du type de thiolcarbamate au moins un composé choisi parmi le groupe constitué par le S-éthyl-N,N-dipropyl-thiolcarbamate, le S-éthyl-N,N- di-isobutyl-thiolcarbamate, le S-propyl-N,N-dipropyl- thiolcarbamate, le S-(2,2,2-trichloroallyl)-N,N-dipropyl- thiolcarbamate et le S-éthyl-N-cyclohexyléthyl-thiolcar- bamate. Composition telle que revendiquée dans la 3) revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient comme agent actif comme herbicide du type de l'urée au moins un composé choisi parmi le groupe constitué par la N-phényl-N',N'-diméthylurée, la N-(4-chlorophé- nyl)-N',N'-diméthylurée, la N-(3,4-dichlorophényl)- N',N'-diméthylurée, la N-(3-chloro-4-méthylphényl)-N', N'-diméthylurée, la N-(4-bromophényl)-N'-méthoxy-N'- méthylurée, la N-(3,4-dichlorophényl)-N'-méthoxy-N'- méthylurée et la N-(3-chloro-4-bromophényl)-N'-méthoxy- N'-méthylurée. 4) Composition telle que revendiquée dans la reven- dication 1, caractérisée en ce qu'elle contient comme agent actif comme herbicide du type de la triazine au moins un composé choisi parmi le groupe constitué par la 2-chloro-4,6-bis-(éthylamino)-1,3,5-triazine, la 2- chloro-4-éthylamino-6-isopropylamino-1,3,5-triazine, la 2-chloro-4,6-bis(isopropylamino)-1,3,5-triazine, la 2-chloro-4-éthylamino-6-(tert.-butylamino)-1,3,5- triazine, le 2-(2-chloro-4-éthylamino-1,3,5-triazin-6- yl-amino)-2-méthyl-propionitrile, la 2-méthyl-mercapto- 4,6-bis-(isopropylamino)-1,3,5-triazine, la 2-méthyl- mercapto-4-éthylamino-6-isopropylamino-1,3,5-triazine, la 2-méthylmercapto-4-éthylamino-6-(tert.-butylamino- 1,3,5-triazine et la 4-amino-5-(tert.-butyl)-3-méthyl- thio-1,2,4-triazine-5-one. ) Composition telle que revendiquée dans la reven- dication, caractérisée en ce qu'elle contient comme agent actif comme herbicide du type du chloracétanilide au moins un composé choisi parmi le groupe constitué par le N-isopropyl-2-chloroacétanilide, le 2',6'-dié- thyl-N-méthoxyméthyl-2-chloroacétanilide, le 2'-éthyl- 6'-méthyl-N-méthoxyméthyl-2-chloroacétanilide ou le N- chloroacétyl-N-butoxy-méthylène-2', 6'-diéthylaniline. 6) Composition telle que revendiquée dans la re- vendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient com- me agent actif comme herbicide du type de l'uracile au moins un composé choisi parmi le groupe constitué par le 3-(sec.-butyl)-5-bromo-6-méthyluracile, le 3-cyclo- hexyl-5,6-triméthylèneuracile et le 3-(tert.-butyl)-5- chloro-6-méthyluracile. 7) Procédé de lutte contre les herbes, caractérisé en ce qu'on applique sur le sol une quantité active comme herbicide d'au moins un agent actif comme her- bicide choisi parmi le groupe constitué par les thiol- carbamates, les urées substituées, les triazines subs- tituées, les chloroacétanilides et les composés du type de l'uracile, ainsi qu'une quantité efficace de 1 à % en poids, calculée par rapport au poids de l'a- gent actif comme herbicide, d'au moins un composé de formule générale o Y C j - X (I) o X représente un hydroxy, un amino, un alcoylamino en C1 à C5, un di-(C1 5-alcoyl)-amino, un hydroxyalcoy- lamino en C1 à C5 ou un groupe alcoxyalcoylamino en C1 à C5, et Y représente un hydrogène, un halogène, un groupe ni- tro ou un groupe alcoyle en C1 à C5, soit séparément soit simultanément, avant ou après l'ensemencement de la plante cultivée. 8) Procédé tel que revendiqué dans la revendication 7, caractérisé en ce qu'on applique à la fois l'agent actif comme herbicide et l'antidote de formule généra- le (I) comme compositions pré-formulées. 9) Procédé de lutte contre les mauvaises herbes, ca- ractérisé en ce que l'on traite les semences de la plan- te cultivée avant l'ensemencement avec une quantité effi- cace de 1 à 50% en poids, calculé par rapport au poids de l'agent actif comme herbicide, d'au moins un composé de formule générale (I) y i- x(z o X représente un hydroxy, un amino, un alcoylamino en C1 à C5, un di- (51_ 5alcoyl)amino, un hydroxyalcoylamino en C1 à C5 ou un groupe alcoxyalcoylamino en C1 à C5, et Y représente un hydrogène, un halogène, un groupe nitro ou un groupe alcoyle en C1 à C5, et en ce que l'on traite le sol avec une quantité acti- ve comme herbicide d'au moins un agent actif comme her- bicide choisi parmi le groupe constitué par les thiol- carbamates, les urées substituées, les triazines substi- tuées, les chloracétanilides et les composés du type de l'uracile soit avant, soit après l'ensemencement. ) Procédé tel que revendiqué dans la revendication 9, caractérisé en ce qu'on applique à la fois l'agent actif comme herbicide et l'antidote de formule géné- rale (I) sous forme de compositions pré-formulées.