Brevet FR2497670A1 — publié le 19820716

L'invention concerne l'utilisation de la polyéthylène-imine pour l'absorption de substances odorantes. Il est connu qu'une série de composés tels que les esters de l'acide acrylique et les esters de l'acide fumarique avec des alcools p9lyterpéniques à longue chaîne est capable de fixer chimiquement ou par formation de complexes un grand nombre de substances à activité olfac- tive et que ces composés conviennent par conséquent comme agents absorbant la ou les odeurs. Il est également connu que les ions zinc et certains composés du zinc (le rici- noléate de zinc, entre autres) forment avec les mercaptans et les amines des composés stables. Dans divers domaines, des substances à activité bactéricide ont été utilisées pour éliminer des micro-organismes émettant une odeur. Il a été trouvé à présent que la polyéthylène -imine forme avec les acides gras, les aldéhydes et les cétones des composés d'absorption stables et constitue donc un moyen excellent pour rendre ceux-ci inodorants. L'invention a par conséquent pour objet l'utili- sation de la polyéthylène-imine pour l'absorption de substances odorantes. Les critères principaux, auxquels doit répondre un moyen pour la suppression par absorption des odeurs sont une grande efficacité à faible dose d'application, un prix réduit, être lui-même inodore, sans risque toxi- cologique et compatible avec les matériaux et matières à traiter et être biologiquement dégradable. La poly- éthylène-imine remplit toutes ces conditions d'une manière idéale. La polyéthylène-imine est préparée par polyméri- sation de l'éthylène-imine. En principe, la polyéthylène -imine à utiliser conformément à l'invention doit avoir été polymérisée à un degré tel que tout risque toxicolo- gique est éliminé. Or, la solubilité dans l'eau de la polyéthylène-imine est inversement proportionnelle à son degré de polymérisation. Si donc, théoriquement, le degré de polymérisation de la polyéthylène-imine n'est soumis à aucune limitation en dehors du degré minimal, dont question cidessus, on préfère, pour des raisons d'une manipulation plus aisée, des éthylène-imines polymérisées qui possèdent encore une solubilité suffi- sante dans l'eau. Des polyéthylène-imines de ce genre sont disponibles dans le commerce; leurs propriétés sont connues des spécialistes (cf. "Ullmanns Enzyklop die der technischen Chemie", 3e édition, tome 3, page 144; "Polymin P", marque déposée de la BASF et d'autres). L'utilisation conforme à l'invention de la polyéthylène-imine peut être réalisée de diverses façons. Le choix de la quantité à mettre en oeuvre est évidemment fonction de la concentration du milieu à traiter en substances odorantes à absorber. Du fait de leur manipulation aisée, les solutions aqueuses de polyéthylène-imine sont particulièrement avantageuses. La teneur en polyéthylène-imine de ces solutions ne possède pas une importance critique - de bons résultats sont déjà obtenus avec une concentration en polyéthylène-imine de l'ordre de 0,01 % -, mais pour des raisons économiques, des concentrations en poly- éthylène-imine entre 0,1 et 10 % et en particulier entre 1 et 3 % se sont avérées avantageuses. Les solutions de polyéthylène-imine dans l'eau ou dans un autre solvant peuvent être appliquées par pulvérisation ou par nébulisation, ces techniques d' application étant préférées. Un autre mode d'application préféré de l'inven- tion consiste à imprégner avec de la polyéthylène-imine les matériaux ou matières venant en contact avec des substances odorantes, tels que des produits, tissus, filtres ou matières filtrantes et articles tels que des semelles orthopédiques et analogues. Les expériences réalisées ont démontré que la polyéthylène-imine est capable de fixer pratiquement totalement en particulier les acides gras, les aldé- hydes et les cétones, même si les durées de contact ne sont que très réduites. Pour les amines et sulfures, l'absorption est par contre moins efficace et des résul- tats tout à fait satisfaisants ne sont obtenus qu'avec des contacts d'une durée plus prolongée. Dans beaucoup de cas, il est par conséquent avantageux de combiner 1' utilisation de la polyéthylène-imine conforme à l'inven- tion avec celle d'autres agents absorbant les odeurs afin d'assurer une absorption totale de substances telles que les amines et les sulfures après une durée de contact limitée. Une utilisation concomitante d'autres substances désodorisantes usuelles avec la polyéthylène-imine seule ou combinée avec celle d'autres agents d'absorption des odeurs est évidemment aussi possible en fonction du but a atteindre. L'utilisation de la polyéthylène-imine pour 1' absorption de substances odorantes est en pratique con- cevable dans tous les cas, o une odeur doit être élimi- née. Comme domaines d'application préférés, on peut citer le domaine cosmétique et celui des soins corporels, 1' élimination des odeurs techniques et industrielles et la dépollution de l'air ambiant. C'est ainsi que la polyéthylène-imine peut être utilisée dans des désodorisants destinés aux soins cor- porels ou pour l'imprégnation de semelles orthopédiques. Une application particulièrement indiquée est celle des- tinée à supprimer les mauvaises odeurs des installations de traitement des eaux résiduaires et des gaz, que celles-ci émettent. L'invention permet par conséquent d'éliminer par un moyen simple et peu coûteux les mau- vaises odeurs très gênantes, émises par les installations municipales ou communales pour la clarification des eaux résiduaires. D'autres endroits o la polyéthylène-imine est susceptible d'éliminer toutes les odeurs gênantes, sont les étables, les abattoirs et clos d'équarrissage, les hôpitaux et les industries chimiques. Un autre domaine important pour l'utilisation de la polyéthylène-imine comme substance absorbant les odeurs est celle de l'amélioration de l'air ambiant. C'est ainsi que la pulvérisation de solutions de polyéthylène-imine dans les canalisations, conduites et puits d'installations de climatisation et(ou) de venti- lation permet d'obtenir une élimination continue des odeurs gênantes et indésirables. Il est également possible de placer dans de telles installations et dans les instal- lations d'épuration de l'air résiduaire des filtres impré- gnés de polyéthylène-imine. Cette façon de procéder permet de réduire le volume d'air nécessaire et partant la con- sommation d'énergie. Au niveau des ménages, les odeurs dans les toi- lettes, la cuisine, etc., peuvent être éliminées par l' utilisation de solutions de polyéthylène-imine appliquées par pulvérisation (sprays). EXEMPLE 1 Le pouvoir d'absorption d'une série de substances odorantes à l'aide de la polyéthylène-imine a été déterminé en imprégnant environ 50 g de gaze hydrophile telle qu' utilisée pour les pansements avec 100 ml d'une solution aqueuse à 1,5 % de polyéthylène-imine et en les séchant ensuite pendant 24 heures à l'air. La gaze hydrophile ainsi imprégnée est ensuite placée dans une enceinte fermée d'un volume d'environ 300 ml, dans laquelle on fait circuler l'air à l'aide d'une pompe à diaphragme intégrée. Dans ce circuit, on introduit 0,01 g de chacune des sub- stances odorantes reprises ci-après. Le courant gazeux a été analysé par chromatogra- phie en phase gazeuse et par une analyse organoleptique avant et après le passage sur la gaze hydrophile imprégnée de polyéthylène-imine. Les résultats de ces analyses sont résumés dans le tableau ci-après. Dans ce tableau, l'évaluation organoleptique se fait d'après l'échelle ciaprès: 0 = inodore 1 = odeur à peine perceptible 2 = odeur perceptible 3 = odeur fortement perceptible 4 = odeur très fortement perceptible. Substance odorante aldéhyde butyrique aldéhyde isobutyrique aldéhyde formique di-acétyle acétone acide propionique acide butyrique acide valérique acide isovalérique méthyl-amine éthyl-amine propyl-amine butylamine sulfure de méthyle sulfure d'éthyle sulfure de butyle Absorption Evaluation organoleptique 0o o o o o Les résultats expérimentaux cidessus montrent que les acides gras, les aldéhydes et les cétones sont fixés pratiquement complètement par la polyéthylène-imine, tandis que les amines et sulfures ne le sont que par- tiellement. Cependant, en prolongeant les durées de séjour des gaz dans la phase d'absorption, on parvient aussi à éliminer ces dernières substances dans une mesure telle que l'évaluation organoleptique donne des résultats entre 0 et 2. XEPI'LE 2 L'action de la polyéthylène-imine peut être renforcée par l'addition d'autres agents absorbants tels qu'entre autres le sulfate de zinc, le ricinoléate de zinc, du carbonate de sodium ou du carbonate de zinc. Le mélange gazeux, soumis à l'essai décrit dans l'exem- plel,est dans ces cas complètement exempt de toutes les substances odorantes présentes à la sortie du circuit. Une composition typique peut être formulée comme suit: polyéthylène-imine 1,5 g Na2CO3 4,5g eau 94 g Environ 50 g de gaze hydrophile sont imprégnés avec cette composition, puis séchés. Cette quantité d'ouate traitée est suffisante pour purifier 1000 m3 d'air contenant 200 ppm de sub- stances odorantes. L'ouate saturée des substances odo- rantes peut être détruite par combustion sans provoquer une pollution quelconque. REVEhDICATIONS 1. Utilisation de la polyéthylène-imine pour l'absorption de substances odorantes. 2. Utilisation suivant la revendication 1, caractérisée en ce que l'on emploie une solution aqueuse de polyéthylène-imine d'une concentration entre 0,1 et % et de préférence entre 1 et 2 %. 3. Utilisation suivant l'une des revendications 1 et 2, caractérisée en ce que la solution de polyéthylène -imine est employée sous forme de brouillard de fines gouttelettes (spray). 4. Utilisation suivant l'une des revendications 1 et 2, caractérisée en ce que l'on emploie des substances, tissus, filtres ou matières filtrantes imprégnés de polyéthylène-imine. 5. Utilisation suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que la poly- éthylène-imine est employée en combinaison avec d'autres agents absorbant les odeurs et d'autres substances usuelles.