Brevet FR2497199A1 — publié le 19820702

Parmi les dérivés d'urée substitués il existe des compo- sés qui présentent une activité biologique significative, et nombre d'entre eux sont utilisés comme médicaments pour traiter l'homme, les animaux ou les plantes. Ainsi, par exemple, la Nl-p-aminobenzènesulfonylN2-n-butylurée, 1 2 1 la Nl-p-méthylbenzenesulfonyl-N2-n-butylurée et la N1-4- [2-(2-méthoxy-5-chlorobenzamido)éthyl]-benzènesulfonyl- N2-cyclohexylurée sont des ingrédients actifs de prépara- tions médicales contre le diabète,le méthyl-l-butylcarbamoyl- benzimidazole-2-yl-carbamate présente une action fongicide, la 3-(4-bromo3-chlorophényl)-l-méthoxy-l-méthylurée a une action herbicide et la 1-(4-chlorophényl)-3-(2,6- difluorobenzoyl)-urée présente une activité herbicide. L'invention concerne une composition et un procédé de préparation pour préparer des dérivés d'urée substitués de formule (f) Il / O R R- INH C N- NR2 o R est un hydrogène, un alcoyle, un aryle, un cycloalcoyle, ou un aralcoyle, R1 et R2 représentent un hydrogène, un alcoyle, un alcényle, un alcynyle, un alcoxy, un alcoxyalcoxyalcoyle, un cyclo- alcoyle, un aralcoyle, un alcoxycarbonylalcoyle,, un aryle ou un hétéroaryle, ou R1 et R2 avec l'atome d'azote adjacent peuvent former un hétérocycle saturé ou insatu- ré, ou un système cyclique condensé et/ou substitué, et ledit hétérocycle ou ledit système cyclique condensé et/ou substitué peut contenir également un groupe sulfo. Les significations de R, R1 et R2 sont telles que définies ci-dessus dans toute la description. Dans la demande le terme "groupe alcoyle" désigne un groupe alcoyle à chaîne droite ou ramifiée qui peut être éventuellement substitué plus avant; il peut être substitué par exemple par un halogène, un alcoxy, un hydroxy ou un amino. Le groupe aryle est de préférence un groupe phényle ou naphtyle, l'un ou l'autre pouvant être substitué plus avant par un ou plusieurs substituants par exemple par un halogène, un alcoyle, un alcoxy, un nitro, un amino ou un trifluorométhyle. Le groupe aralcoyle est de préférence un groupe benzyle ou phénéthyle. Le terme "groupe hétéroaryle" est utilisé pour désigner un groupe contenant un ou plusieurs hétéro- atome(s), par exemple le groupe benzthiazolyle ou le groupe thiadiazolyle. Rl et R2 avec l'atome d'azote adjacent peuvent former un hétérocycle, par exemple un morpholino, un isoquinoléyle, un tétrahydroisoquinoléyle, un benzimidazo- lyle; n'importe lequel de ces groupes peut être substitué plus avant. Le procédé de préparation le plus généralement employé pour préparer des dérivés d'urée substitués se fonde sur la réaction d'addition des amines de formule (II) R1 NH R2X à des isocyanates. Un inconvénient de ce procédé est que les isocyanates sont en général très irritants pour les membranes muqueuses et sont extrêmement toxiques, si bien que leur conservation, leur transport et leur application dans le processus technique posent de très 2497 199 graves problèmes de sécurité du travail. Un autre incon- vénient est que ladite réaction d'addition est fortement exothermique; ce qui, en particulier lorsqu'on utilise des isocyanates à bas point d'ébullition,peut poser des problèmes techniques et faire apparaître des effets secon- daires indésirables. Un autre procédé connu pour préparer des dérivés d'urée substitués consiste à faire réagir des amines avec des chlorures d'acide carbamique monosubstitués. Cependant, les chlorures d'acide carbamique sont des composés ins- tables qui se décomposent en formant de l'acide chlorhydri- que, si bien que leur conservation est difficile. Un autre procédé connu pour préparer des dérivés d'urée substitués consiste à faire réagir des amines avec du phosgène, puis à acyler les amines corres- pondantes avec les dérivés de chlorure de carbamoyle obte- nus. L'inconvénient de ce procédé tient à la nécessité d'utiliser du phosgène toxique. On a trouvé de façon surprenante que l'on peut produire des dérivés d'urée de formule (1) ayant une pureté élevée avec un bon rendement et par une réaction facile à conduire, si l'on fait réagir les amines de formule (II) avec les sulfimides d'acide N-carbamoyl- benzoique de formule (III) O O Il 1- R - 1*H - C - N"QN O La réaction est conduite dans un solvant orga- nique, dans l'eau ou dans un mélange d'eau et d'un solvant 2497 199 organique en présence d'une base. Comme solvant organique on peut utiliser p. ex. un hydrocarbure, une cétone (p. ex. l'acétone ou la méthyléthylcétone), un ester (p. ex. l'acétate d'éthyle), un éther (p. ex. le dioxanne ou le tétrahydrofuranne), un solvant chloré (p. ex. le chlorofor- me ou le dichlorométhane), un amide d'acide inférieur (p. ex. le formamide ou le diméthylformamide). Le solvant doit être choisi connaissant les valeurs de solubilité des produits de départ et celles des produits finaux. Le solvant utilisé doit rendre possi- ble l'isolement du dérivé d'urée de formule (I) sous une forme pure, soit sous une forme insoluble précipitée à partir du mélange, soit en diluant le mélange avec un autre solvant et en précipitant ainsi le produit. Pendant ce temps les produits de départ et les sous-produits doivent rester dissous. Comme base on peut utiliser une amine tertiai- re, de préférence la triéthylamine, ou une base inorgani- que, de préférence un hydroxyde de métal alcalin, un carbonate de métal alcalin ou un bicarbonate de métal al- calin; on peut également employer un excès de l'amine de formule (II). Il est plus intéressant d'utiliser des bases organiques car elles forment des produits d'.addi- tion du type sel avec le sulfimide de l'acide benzoïque, et ces produits d'addition présentent une bonne solubi- lité dans certains systèmes dans lesquels les dérivés d'urée obtenus sont insolubles. Les amines et les sulfimides d'acide N- carbamoylbenzoïque réagissent facilement à une tempéra- ture comprise entre O C et 100'C, de préférence à la température ambiante. on isole les dérivés d'urée obtenus par cristal- lisation ou par précipitation avec un solvant approprié. Pendant ce temps le sulfimide d'acide benzoïque séparé dans la réaction forme un sel avec la base utilisée et ce sel reste dissous. On peut facilement recueillir le sulfimide si on le désire et on peutl'utiliser pour la préparation du sulfimide d'acide Ncarbamoylbenzoïque à utiliser dans le cycle suivant du procédé. Le principal avantage du présent nouveau procédé est qu'il évite l'emploi d'agents acylants liquides ou gazeux fortement toxiques. Les sulfimides d'acide N- carbamoylbenzoïque utilisés dans le présent procédé comme agents acylants sont des matières solides, cristallines, légèrement toxiques, qui sont simples à conserver, à trans- férer et à manipuler. Un autre avantage de leur application est que la réaction d'acylation effectuée par leur aide est moins exothermique que, par exemple, la réaction avec les isocyanates, et qu'on peut ainsi éviter des réactions secondaires nocives et produire des produits finaux sous une forme très pure et généralement avec un bon rendement. Un autre aspect de l'invention est une composi- tion appropriée à la N-acylation de molécules organiques. Cette composition se compose d'un agent acylant, qui est un dérivé de sulfimide d'acide N-carbamoyl-benzoïque, d'un solvant, et d'une base organique ou inorganique, si on le désire. Comme solvant on peut utiliser un solvant organique, un mélange d'un solvant organique et d'eau, ou de l'eau seulement. La composition acylante de l'invention peut être utilisée pour la Nacylation d'amines organiques en faisant réagir chimiquement les amines de formule (II) avec la composition acylante; on obtient les dérivés d'urée de formule (I). On prépare la composition acylante selon l'invention en mélangeant un composé de formule (III) avec un solvant, et, si on le désire, avec une base organique ou inorganique. La composition acylante de l'invention contient de 3 à 60% d'agent acylant, de préférence de 5 à 50% d'agent acylant, la quantité dépendant du type de solvant utilisé dans la composition. La quantité de solvant utilisée dans la compo- sition varie de 97 à 40%, de préférence de 95 à 50%; comme solvants on utilise des cétones et/ou des esters et/ou des éthers et/ou des solvants chlorés. On peut également employer des amides d'acides inférieurs. La composition peut également contenir si on le désire de 0,01 à 30% de base organique ou inorganique. Selon l'invention la nouvelle composition peut être utilisée pour des molécules organiques N-acylantes azotées telles que décrites ci-dessus. Un grand nombre d'amines peuvent être N-acylées avec un bon rendement avec une composition consistant en 8 à 35% en poids d'agent acylant, 92 à 55% en poids d'acéto- ne ou d'acétone aqueuse et, si on le désire, de 0,5 à % en poids de triéthylamine. La composition peut être conservée prête à l'emploi et peut être transférée à l'endroit de l'appli- cation si on le désire. L'invention concerne également les concentrés qui après dilution conviennent pour la N-acylation de molécules organiques. Les concentrés mentionnés ci-dessus consistent en à 95,5% en poids d'agent acylant de formule (III) et en additifs. Comme additifs on peut utiliser des bases organiques en une quantité allant de 4,5 à 40% en poids, ou des solvants aux mêmes quantités. Dans le cas o l'on désire utiliser l'agent acylant de formule (III) pour la N-acylation de molécules moins sensibles, l'additif peut être le produit secondaire de la réaction de préparation qui ne gêne pas la réaction d'acylation. Les concentrés de l'invention sont faciles à conserver, à conditionner et à transporter, ce qui n'est pas le cas des isocyanates antérieurement utilisés pour la N-acylation. Pour conserver et transporter les isocya- nates il fallait des cuves spéciales, en particulier dans le cas de l'isocyanate de méthyle. Le concentré doit être dilué avec un solvant avant l'emploi. Les solvants énumérés ci-dessus convien- nent très bien dans ce but. Les exemples non limitatifs suivants précisent l'invention. Exemple 1 On verse goutte à goutte un mélange de 1,0 g de cyclohexylamine et de 5 ml d'acétone dans une suspension de 1,5 g de sulfimide de l'acide phénylcarbamoyl-benzoïque avec 20 ml d'acétone, tout en agitant. On agite le mélange réactionnel pendant 80 minutes à la température ambiante, puis on le dilue avec 150 ml d'eau. On refroidit le produit solide précipité, on filtre, on lave à l'eau et on sèche. On obtient 1,0 g de 1-phényl-3-cyclohexylurée avec un point de fusion compris entre 182 et 184 C. Exemple 2 On verse goutte à goutte un mélange de 1,1 g de benzylamine et de 5 ml d'acétone dans une suspension de 1,5 g de sulfimide de l'acide phénylcarbamoylbenzoique avec ml d'acétone, tout en agitant. On agite le mélange réactionnel pendant 35 minutes à la température ambiante, puis on dilue avec 150 ml d'eau et on refroidit à 5 C. On filtre le produit solide précipité, on lave à l'eau et on sèche. On obtient 1,02 g de 1-phényl-3-benzylurée avec un Pf de 170-1720C. Exemple 3 On verse goutte à goutte pendant 5 minutes une solution de 0,9 g de morpholine avec 5 ml d'acétone dans une suspension de 1,5 g de sulfimide de l'acide phényl- carbamoyl-benzoique avec 20 ml d'acétone, tout en agitant. On agite le mélange réactionnel pendant encore 30 minutes à la température ambiante, puis on dilue avec 150 ml d'eau. On enlève l'acétone par distillation, on refroidit le mélange, et on isole 0,35 g de phénylcarbamoyl-morpholine par filtration. La matière cristalline solide blanche fond à 160-162 C. Exemple 4 On verse goutte à goutte une solution de 1,35 g de 1,2,3,4tétrahydroisoquinoléine avec 5 ml d'acétone dans une suspension de 1,5 g de sulfimide de l'acide phénylcarbamoyl-benzoique avec 20 ml d'acétone, à la température ambiante. On agite le mélange réactionnel pendant 45 minutes, puis on dilue avec 150 ml d'eau, on refroidit à 5WC et on filtre le produit cristallin précipité, on lave à l'eau et on sèche. On obtient 1,18 g de N-phényl-carbamoyl-1,2,3,4-tétrahydroisoquinoléine avec un Pf de 145-146 C. Exemple 5 On verse goutte à goutte une solution de 0,75 g de i-propylamine avec 5 ml d'acétone dans une suspension de 1,5 g de sulfimide de l'acide phénylcarbamoyl-benzoique avec 10 ml d'acétone, tout en agitant. On agite le mélange réactionnel pendant 30 minutes à la température ambiante, puis on dilue avec 50 ml d'eau et on refroidit. On isole les 0,75 g de 1phényl-3-i-propylurée cristalline par filtration (Pf 158-160 C). Exemple 6 On verse 0,70 g de chlorhydrate d'ester de glycine dans une suspension de 1,5 g de sulfimide de l'acide phénylcarbamoyl-benzoïque avec 15 ml de diméthyl- formamide. Dans le mélange obtenu on verse goutte à goutte 1,4 ml de triéthylamine, à la température ambiante tout en agitant. On agite le mélange réactionnel pendant minutes, puis on dilue avec 150 ml d'eau, et on refroi- dit pendant la nuit. On obtient 0,50 g de 1-phényl-3-éthoxy- carbonyl-méthylurée sous la forme d'un produit cristallin qui fond à 113-114 C. Exemple 7 On verse goutte à goutte une solution de 0,65 g d'éthanolamine avec 5 ml d'acétone dans une suspension de 1,5 g de sulfimide de l'acide phénylcarbamoyl-benzoïque avec 10 ml d'acétone, tout en agitant.On agite le mélange réactionnel pendant encore 30 minutes à la température ambiante, on fait évaporer sous vide, on triture le rési- du avec 20 ml d'eau, et on filtre le produit solide obte- nu, on sèche et on recristallise. On obtient 0,25 g de l-phényl-3-(2-hydroxyéthyl)-urée, qui fond à 120-122 C. Exemple 8 On verse goutte à goutte 1 ml d'une solution aqueuse d'hydroxyde d'ammonium (25%) dans une suspension de 1,5 g de sulfimide de l'acide phényl-carbamoyl-benzoique avec 20 ml d'acétone, tout en agitant. On agite le mélange réactionnel pendant 30 minutes à la température ambiante, puis on fait évaporer sous vide et oncristallise le résidu à partir de l'eau. On obtient 0,60 g de phénylurée qui fond à 148-150 C. Exemple 9 On verse goutte à goutte un mélange de 0,40 g d'éthylènediamine et 5 ml d'acétone dans une suspension de 1,5 g de sulfimide de l'acide phénylcarbamoylbenzoique avec 15 ml d'acétone, tout en agitant. On agite le mélange réactionnel pendant 45 minutes, on dilue avec 50 ml d'eau, on refroidit, on filtre le produit solide précipité, on lave à l'eau et on sèche. On obtient 0,62 g de N,N'-bis- (phénylcarbamoyl)-éthylènediamine, qui fond au-dessus de 240 C. Exemple 10 On verse goutte à goutte une solution de 0,8 g de 3-aminobenzotrifluorure et de de 0,7 ml de triéthylamine avec 5 ml d'acétone dans une suspension de 1,2 g de sulfi- mide de l'acide méthylcarbamoyl-benzoique avec 15 ml d'acétone, tout en agitant. On agite le mélange réactionnel à la température ambiante pendant-4 h, puis on fait éva- porer sous vide, et on recristallise le résidu à partir de l'alcool aqueux. On obtient la l-méthyl-3-(3-trifluoro- méthyl)-phénylurée, qui fond à 114-116 C. Exemple 11 On verse goutte à goutte une solution de 0,6 g de o-méthoxyaniline et de 0,7 ml de triéthylamine avec ml d'acétone dans une suspension de 1,5 g de sulfimide de l'acide phénylcarbamoyl-benzoique, tout en agitant. On agite le mélange réactionnel à la température ambiante pendant 2 h, puis on dilue avec 100 ml d'eau. On refroidit le produit solide précipité, on filtre, on lave à l'eau et on sèche. On obtient 0,80 g de 1-phényl-3-(4-méthoxy- phényl)-urée, qui fond à 196-198 C. Résultats de l'analyse (C14H14N202): Calculé: C 69,40%; H 5,82%; N 11,57% Trouvé: C 69,21%; H 5,54%, N 11,38%. Exemple 12 On verse goutte à goutte une solution de 0,5 g d'aminopyridine et de 0,7 ml de triéthylamine avec ml d'acétone dans une suspension de 1,5 g de sulfimide de l'acide phénylcarbamoyl-benzoique avec 15 ml d'acétone, tout en agitant. On agite le mélange réactionnel pendant 45 minutes à la température ambiante, puis on dilue avec ml d'eau. On enlève l'acétone par distillation, on refroidit le résidu, et on filtre le produit solide précipité, on le lave à l'eau et on sèche. On obtient 0,6 g de 1-phényl-3-(2-pyridyl)-urée avec un Pf de 185-186 C. Exemple 13 On met en suspension 1,55 g de sulfimide de l'acide nbutylcarbamoyl-benzoïque dans 5 ml d'acétone, et on ajoute à la suspension 0,80 ml de triéthylamine et 0,95 g d'ester méthylique de l'acide benzimidazole-(2)- carbamique. On agite le mélange réactionnel à la tempé- rature ambiante pendant 3 h, puis on refroidit à 5 C, on aspire le produit solide, on lave avec un mélange 1:1 d'eau et d'acétone, et on sèche. On obtient 1,40 g d'ester méthylique de l'acide l-butylcarbamoyl-benzimidazole-(2)- carbamique, qui fond à 331-336 C (recristallisation entre 220 C et 230 C). Exemple 14 On met en suspension 6,32 g de sulfimide de l'acide benzylcarbamoylebenzoique dans 40 ml d'un mélange 1:1 d'eau et d'acétone. On ajoute à la suspension 2,55 g de p-chloroaniline, puis on verse goutte à goutte une solution de 2,8 ml de triéthylamine avec 10 ml d'un mélange 1:1 d'eau et d'acétone à la température ambiante pendant h. On agite le mélange réactionnel pendant 5 h à la température ambiante, on aspire le produit obtenu, on lave avec un mélange 1:1 d'eau et d'acétone et on sèche. On obtient 4,3 g de 1-(4-chlorophényl)-3-benzylurée qui fond à 206-208 C. Exemple 15 On met en suspension 6,16 g de sulfimide de l'acide cyclohexylcarbamoylbenzoique dans 20 ml d'un mélange 1:1 d'eau et d'acétone. A la suspension on ajoute une solution de 3,45 g de p-chloro-o-nitraniline et 2,8 ml de triéthylamine avec 10 ml d'acétone, puis on suit le procé- dé de l'exemple 1. On obtient 4,75 g de 1-(4-chloro-2- nitrophényl)-3-cyclohexylurée qui fond à 115-116 C. Résultats de l'analyse (C13H16ClN303: Calculé: C 52,44%; H 5,42%; N 14, 11%; Cl 11,91%; Trouvé: C 52,20%; H 5,30%; N 14,10%; Cl 11,73%. Exemple 16 - On fait réagir 5,08 g de sulfimide de l'acide éthylcarbamoyl-benzoïque avec 1,86 g d'aniline et de 2,8 ml de triéthylamine dans 20 ml d'un mélange 1:1 d'eau et d'acétone, comme il est dit dans l'exemple 1. On obtient 2,59 g de 1-phényl-3-éthylurée, qui fond à 99-100 C. Exemple 17 On fait réagir 5,64 g de sulfimide de l'acide n-butylcarbamoyl-benzoique avec 2,14 g de p-toluidine et 2,8 ml de triéthylamine dans 20 ml d'un mélange 1:1 d'eau et d'acétone, comme il est dit dans l'exemple 1. On obtient 3,28 g de 1-(p-tolyl)-3-(n-butyl)-urée, qui fond à 118- 119 C. Exemple 18 On fait réagir 11,28 g de sulfimide de l'acide n-butylcarbamoyl-benzoique avec 2,16 g de o-phénylène- diamine et 5,6 ml de triéthylamine dans 20 ml d'un mélange 1:1 d'eau et d'acétone, comme il est dit dans l'exemple 1. On obtient 5,0 g de N,N'-bis(n-butylcarbamoyl)-o-phénylène- diamine, qui fond à 163-164 C. Résultats d'analyse (C16H26N402): Calculé: C 62,74%; H 8,52%; N 18,29% Trouvé: C 62,20%; H 8,70%; N 18,15%. Exemple 19 On met en suspension 50 g de sulfimide de l'acide N-(3-trifluorométhyl)phénylcarbamoyl-benzoique dans 250 ml d'acétone, puis on y ajoute goutte à goutte, pen- dant 40 minutes, tout en agitant et en refroidissant avec de l'eau glacée, un mélange de 25 ml d'une solution aqueuse à 60% de diméthylamine et de 25 ml d'acétone. On agite le mélange réactionnel pendant encore 1 h à la température ambiante, on enlève l'acétone par distillation, on chauffe le résidu dans 200 ml d'eau distillée à 60 C, et on agite pendant 1 h. On refroidit la suspension dans l'eau glacée à 50C, on cristallise pendant h, et on filtre les cristaux précipités, on les lave 2 fois avec -50 ml d'eau distillée refroidie, puis on sèche jusqu'à ce qu'on obtienne un poids constant. On obtient 30,6 g de N-(3-trifluorométhyl)-phényl-N'diméthylurée, qui fond à 152-153 C. Exemple 20 On met en suspension 10 g de N-(3,4-dichloro)- phénylcarbamoyle-sulfimide dans 50 ml d'acétone, puis on y ajoute goutte à goutte un mélange de 4,2 ml de diméthyl- amine aqueuse à 60% et 4,2 ml d'acétone, en 40 minutes en agitant et en refroidissant avec de l'eau glacée. Après l'addition on agite le mélange réactionnel pendant encore 1 h à la température ambiante, puis on fait évaporer. On agite le résidu dans 100 ml d'eau distillée à 60 C pendant 1 h, puis on refroidit à 5 C en refroidis- sant avec de l'eau glacée. Après avoir agité pendant encore h on filtre les cristaux précipités, on les lave 2 fois avec 10-10 ml d'eau distillée refroidie et on sèche jusqu'à ce qu'on atteigne un poids constant. On obtient 5,4 g de N-(3,4-dichloro)-phényl-N',N'-diméthyl- urée, qui fond à 155-157 C. Exemple 21 On met en suspension 10 g de N-(4-chloro)- phénylcarbamoyl-sulfimide dans 50 ml d'acétone et on ajoute au mélange réactionnel 2,43 g de N-méthyl-N-(l- méthyl-prop-2-inyl)-amine en refroidissant avec de l'eau glacée, puis on verse goutte à goutte un mélange de 4,2 ml de triéthylamine et 4,2 ml d'acétone tout en agitant pendant 40 minutes. On agite le mélange à la température ambiante pendant 1 h, puis on retire com- piètement le solvant par évaporation. On met le résidu en suspension dans 100 ml d'eau distillée, on agite à C pendant 1 h, puis on refroidit avec de l'eau glacée à 5 C. Après avoir agité pendant h on filtre les cristaux précipités, on les lave 2 fois avec -10 ml d'eau distillée refroidie et on sèche. On obtient 6,1 g de N-(4-chloro)-phényl-N'-méthyl-N'-(l-méthyl-prop- 2-inyl)-urée, qui fond à 134-136 C. Exemple 22 On met en suspension 10 g de sulfimide de l'acide N-méthylcarbamoylbenzofque dans 30 ml d'acétone, et on ajoute à la suspension 6,25 g de 2-benzthiazol- * amine en refroidissant avec de l'eau glacée, puis on y ajoute goutte à goutte un mélange de 5,8 ml de triéthyl- amine et 5,8 ml d'acétone, en refroidissant et en agitant pendant 40 minutes. On cesse de refroidir, et on agite le mélange réactionnel pendant encore 1 h à la température ambiante, puis on cristallise la N-2-benzthiazolyl-N'- méthylurée par addition de 80 ml d'eau. On refroidit la suspension à 5 C, et après avoir agité pendant h on filtre les cristaux-précipités, on les lave 2 fois avec des fractions de 10-10 ml d'eau distillée refroidie et on sèche. On obtient 7,0 g de produit, qui se sublime à 287 C. Exemples 23 à 30 On suit le procédé décrit dans l'exemple 5 en utilisant les produits de départ donnés au Tableau 1. La quantité de sulfimide de l'acide N-carbamoyl-benzoique est de 10 g dans chaque exemple. "CBS" dénote le "sulfimide de l'acide carbamoyl-benzoïque". Tableau 1 Exempie Sulfimide de ]'acide N- carbamoy!.- benzoïque 2t. N-(3,4-dichloro)- -phén.v1-CBS 23 N-phényl-CBS 2:5 N-méthyl-CBS 26 N-(4-chloro)- -ph4nyl-CBS 27 N-(3,4-dichloro)- -phérnyl-CBS 28 N-phenyl-CBS 29 N-méthyl-CBS N-meth.Yl-CBS Quantité de tri- éthyl- amine 3,8 ml 4,6 ml 598 ml 4,2 ml 3.8 ml 4,6 ml 598 ml 8 ml Type et quantité de réactif N-méthoxy-N-mé,thyl- amine; 1,32 g diméthylamine (gaz) dans l'acétone; 1,5 g N-2-benzthiazolyl-N- -methylamine; diméthylamine (gaz) dam.q l'acétone; 1,34 g N-méthyl-N-but y1- amine; 2934 g 1-(2-méthyl)-ayclo- hexylaminei 3,74 g N-(5-/1,1-dimeth.yl- éthl/-lt3,4-thiad-i- azol-2-yl)-N-mèthyl- amine; 7,13 g' N-(5-/trifluoro- methyl-1,3,4-thiadi- azol-2-yl)-N-methyl- amine# 7963 g Nom et quantité du produit final. N'-(3,4-dichloro)-phényl- -N-méthyl-N-méthoxyurée 5,44 g N-phenYl-N', N' -diméthyl- Urée q 4,78 g N-2-benzthiazolyl-N,N'-di- methyluré e; 7,84 g N'*- 4-ohloro)-phnyl-N, N- -dimethylureoe 5,49 g N'-( 3,4-dichloro) -phényl- -N-m6thyl-N-butylur e 6,45 g N-(2-méthyl)-cyclohexyl-N'- -phényluréee 6961 g N-C 5-/1,1-dimdthylthy1/- -1,3,4-thiadiazol-2-yl)- -N;N'-dimethylure $ 7,61 g N-( 5-/trifluorom4thyl/- -1,3,4-thiadiazol-2-yl)- -N,N'-dim6tkylure e 821 Bg Point de fusion IIIII I II l lIIIII II L I III --!II I I 'I III I I I II IIII il i I - 92 C -132 C 118-119 0 C 169-172 C 101-102 C 133-135 0C 158-160 C 133-134 C ! !-, Cr% -P. %O 2497 1 99 REVENDICATIONS 1. Procédé de préparation de dérivés d'urée de formule (I) 0 R Il Bu R - {N - C - N -R2 o R est un hydrogène, un alcoyle, un aryle, un cycloalcoyle ou un aralcoyle, R1 et R représentent un hydrogène, un alcoyle, un alcényle, un alcynyle, un alcoxy, un alcoxyalcoyle, un cyclo- alcoyle, un aralcoyle, un alcoxycarbonylalcoyle, un aryle ou un hétéroaryle, ou R1 et R2 peuvent former avec l'atome d'azote adjacent un hétérocycle saturé ou insaturé, ou un système cyclique condensé et/ou substitué, et ledit hétérocycle ou ledit système cyclique condensé et/ou substitué peut contenir également un groupe sulfo,' caractérisé en ce qu'on fait réagir une amine de formule (II) R1 NH R2/ ou R1 et R2 sont tels que définis ci-dessus, avec un dérivé de sulfimide d'acide Ncarbamoyl-benzoique de formule (III) 0 $ R - Ni - C - N I-I o R est tel que défini ci-dessus. 2. Procédé de la revendication 1, caractérisé en ce qu'on fait réagir l'amine et le sulfimide de l'acide N-carbamoyl-benzoique en présence d'une base organique ou inorganique à une température comprise entre 0 C et 100 C, de préférence à la température ambiante. 3. Procédé de la revendication 1 ou de la revendication 2, caractérisé en ce qu'on fait réagir l'amine et l'acide N-carbamoyl-benzoique en présence d'un solvant organique, d'un mélange d'un solvant organique et d'eau, ou d'eau. 4. Composition N-acylante, comprenant de 3 à 60% en poids, de préférence de 5 à 60% en poids de dérivé de sulfimide de formule (III), o R est un hydrogène, un alcoyle, un aryle, un cycloalcoyle ou un aralcoyle, comme agent N- acylant et de 97 à 40% en poids, de préférence de 95 à % en poids de solvant comme additif et, si on le désire, de 0,01 à 30% en poids de base organique ou inorganique. 5. Composition de la revendication 4, comprenant comme solvant un solvant organique, ou un mélange d'un solvant organique et d'eau, ou d'eau. 6. Composition de la revendication 4, comprenant de 0,3 à % en poids d'amine tertiaire, de préférence de triéthyl- amine. 7. Composition des revendications 4, 5 ou 6, comprenant comme solvant une cétone, de préférence l'acétone ou la méthyléthylcétone, un ester, de préférence l'acétate d'éthyle, un éther, de préférence le dioxanne ou le tétrahydrofuranne, un solvant chloré, de préférence le chloroforme ou le dichlorométhane, ou un amide d'acide inférieur, de préférence le formamide ou le diméthyl- formamide. 8. Concentré N-acylant, comprenant de 60 à 95,5% en poids d'agent N-acylant de formule (III), o R est un hydrogène, un alcoyle, un aryle, un cycloalcoyle ou un aralcoyle, et de 4,5 à 40% en poids de solvant, de préférence d'acétone et/ou d'eau, et/ou d'une base organique, de préférence la triéthylamine, comme additifs.