Brevet FR2495609A1 — publié le 19820611

L'invention concerne de nouvelles acylurées, des produits herbicides qui en contiennent, ainsi que des procédés permettant de les préparer. On connaît déjà des acyl-1 phényl-3 urées douées d'une action insecticide (premier fascicule publié de la demande de brevet DE 2 123 236). Leur action n'est ce- pendant pas toujours satisfaisante. Le problème technique auquel se sont attaqués les présents inventeurs était donc de mettre au point un insecticide permettant de combattre les insectes avec plus de succès que le font les composés connus. Ce problème technique est résolu selon l'in- vention par un produit insecticide caractérisé en ce au'il contient un ou plusieurs composés répondant à la formule générale I R3 R6 R o - C- R7 Il HH X - R2! C \ dans laquelle R1 représente un halogène ou un alkyle en C1-C6, R2 l'hydrogène ou un halogène, R3 l'hydrogène, un halogène ou un méthyle, R4 l'hydrogène, un halogène ou un méthyle, et R5, R6 et R7 sont identiques ou différents et re- présentent chacun l'hydrogène,un alkyle en C -C ou un aryle. 1 6 L'expression "alkyles en C1-C61' désigne par exemple les radicaux méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, pentyle et hexyle. Par "aryles" on entend par exemple le radical phényle et les radicaux chlorophényles. Le nom "halogène" désigne le fluor, le chlore, le brome ou l'iode. Les composés conformes à l'invention ont une activité insecticide supérieure à celle des matières ac- tives connues de constitution analogue ou ils ont d'autres avantages. Ils permettent de combattre spécifiquement cer- tains insectes. Ils ont une remarquable activité insecticide sélective contre des insectes nuisibles importants, plus spécialement des ordres des diptères, des coléoptères et des lépidoptères. Les composés conformes à l'invention peuvent être appliqués à des concentrations de 0,005 à 5,0 %, de préférence de 0,001 à 0,1 %. Ils peuvent être appliqués seuls, en mélange entre eux ou en mélange avec d'autres matières insecti- cides. On peut éventuellement leur ajouter d'autres pro- o10 duits phytosanitaires ou antiparasitaires, par exemple des acaricides ou des fongicides, selon le but que l'on a en vue. On peut augmenter l'intensité et la rapidité de leur action en leur ajoutant par exemple des substances renforçatrices d'activité, telles que des solvants orga- niques, des mouillants et des huiles. De tels additifs peuvent permettre d'abaisser la dose de matière active. Il est bon d'appliquer les matières actives définies ci-dessus, ou leursmélanges, sous la forme de compositions telles que poudres, agents d'épandage, gra- nulés, solutions, émulsions ou suspensions, contenant des supports ou diluants liquides et/ou solides et éventuel- lement des mouillants, des adhésifs, des émulsionnants et/ou des adjuvants de dispersion. Les supports liquides qui conviennent sont par exemple l'eau, des hydrocarbures aliphatiques ou aromati- ques, également la cyclohexanone, l'isophorone, le dimé- thylsulfoxyde, le diméthylformamide et des fractions d'huile minérale. Comme supports solides on choisira des terres minérales, par exemple le Tonsil, le gel de silice, le talc, le kaolin, l'attaclay, le calcaire et la silice, ou des produits végétaux, par exemple des farines. Comme surfactifs, on citera par exemple le lignine-sulfonate de calcium, des produits de polyéthoxy- lation d'alkylphénols, des acides naphtalène-sulfoniques et leurs sels, des acides phénol-sulfoniques et leurs sels, des produits de condensation du formaldéhyde, des sulfates d'alcools gras ainsi que des acides benzènesulfoniques substitués et leurs sels. La proportion de la ou des matières actives dans les diverses formulations peut varier dans des inter- valles étendus. C'est ainsi que les produits pourront contenir par exemple d'environ 5 à 80 % en poids de ma- tières actives, d'environ 95 à 20 % en poids de supports liquides ou solides et, éventuellement, jusqu'à 20 % en poids de surfactifs. L'éDandage des produits peut se faire de la manière habituelle, par exemple avec de l'eau comme sup- port sous la forme de bouillies que l'on pulvérise à des doses d'environ 100 à 3000 litres par hectare. Il est également possible d'appliquer les produits par le procédé dit "à bas volume" et le procédé dit "à très bas volume", ainsi que sous la forme de microgranulés. Pour préparer ces formulations on peut avoir recours à des méthodes connues, par exemple à des procédés de broyage ou de mélangeage. Si on le désire on peut ne mélanger les diverses composantes que juste avant l'emploi, comme cela se fait en pratique dans le procédé connu sous le nom de "mélangeage à la tonne". On utilisera par exemple les constituants sui- vants pour préparer des formulations a) 80 % en poids de matière active, % en poids de kaolin, et % en poids de surfactifs à base du sel sodique de la N-méthyl-N-oléoyl-taurine et du sel calcique de l'acide ligninesulfonique b) 50 % en poids de matière active, % en poids de matièresà base d'argile, % en poids de poix cellulosique (lessive sulfitique résiduaire), et 5 % en poids de surfactifs à base d'un mélange du sel calcique produits c) 20 % en poids % en poids 5 % en poids % en poids calcique produits d) 5 % en poids 80 % en poids % en poids % en poids de l'acide lignine-sulfonique avec des de polyéthoxylation d'alkylphénols; de de de de de de de de de de matière active, matières à base d'argile, poix cellulosique, et surfactifs à base d'un mélange du sel l'acide lignine-sulfonique avec des polyéthoxylation d'alkylphénols; matière active, Tonsil, poix cellulosique, et surfactifs à base d'un produit de condensation d'acides gras. Parmi les composés conformes à l'invention cer- tains se signalent par une activité insecticide particu- lièrement bonne: c'est le cas en particulier de ceux dans la formule générale desquels R1 représente le chlore ou le fluor, R2 l'hydrogène,le chlore ou le fluor, R3 l'hydrogène,le chlore ou un méthyle, R4 l'hydrogène, le chlore ou un méthyle et R5, R6 et R7 représentent chacun, indépendamment les uns des autres, l'hydrogène ou un méthyle. Pour préparer les composés conformes à l'inven- tion on peut: a) faire réagir des alcoxy-anilines de formule générale: 1) Ib 2 0 - C- XC -R7 2N Q - R4 C\ Cl Ci avec des isocyanates de benzoyles de formule générale: / - N = C = 0 R2 - R2 R, Rt éventuellement en utilisant un solvant, ou b) faire réagir des isocyanates d'alcoxy-phényles de for- mule générale: R Rl i3 gym" O - C,C - R_ R \ R5 xC/ O=C=N | R 5 C= C^ Cl avec des benzamides de formule générale: R O -R2 éventuellement en présence d'un solvant. Dans les formules représentées au paragraphe précédent les symboles R1, R2, R3, R4, R5, R6 et R7 ont les significations qui ont été données plus haut. Comme solvants on peut utiliser des corps inertes à l'égard des composés qui prennent part à la réac- tion, tels que des hydrocarbures aromatiques ou aliphati- ques, éventuellement chlorés, par exemple le toluène, le chlorobenzène, le chloroforme et l'hexane, des éthers, par exemple l'oxyde de diéthyle et le tétrahydrofuranne, des esters, par exemple l'acétate d'éthyle, ainsi que des nitriles, par exemple l'acétonitrile et benzonitrile. Les températures réactionnelles peuvent varier dans des intervalles étendus. Pour la variante a) on pré- fère l'intervalle allant de 20 à 100 C, et pour la va- riante b) on préfère l'intervalle allant de 80 à 100 C. Les réactions sont généralement effectuées sous la pres- sion normale. Les acylurées conformes à l'invention sont des composés cristallisés, incolores et inodores. Ils ne se dissolvent que très mal dans l'eau ou le toluène, mieux dans l'acétate d'éthyle et bien dans le diméthylformamide. Les exemples suivants illustrent la préparation des composes cor.formes à l'invention. EXEMPLE 1 Z (.chloro-2',2 cvclopropyloxy)-4 phényvl7-1 (méthyl-2 benzoyl)-3 urée. A 6,54 g (0,03 mole) de (dichloro-2,2 cyclopro- pyloxy)-4 aniline, en solution dans 50 ml de tétrahydro- furanne anhydre, on ajoute goutte à goutte, tout en agi- tant, 4,84 g (0,03 mole) d'isocyanate de méthyl-2 benzoyle. La température monte alors légèrement. Après refroidisse- ment on fait précipiter le produit par du pentane, on le sépare par essorage, on le lave avec du pentane et on le sèche. On recueille 8,3 g du composé, soit 73 % de la quantité théorique. Point de fusion: 175-176 C. On prépare de manière analogue les composés conformes à l'invention qui sont cités dans le tableau suivant. Nom du composé Z(chloro-3 (dichloro-2, 2 diméthyl-3,3 cyclopropyloxy)-4 phényl7-1 (chloro-2 benzoyl)-3 urée /(dichloro-2,2 diméthyl-3L3 cyclopro- pyloxy)-4 méthyl-3 phényl/-1 (dichloro-2,6 benzoyl)-3 urée (chloro-2 benzoyl)-l /(dichloro-2,2 diméthyl-3,3 cyclopropyloxy)-4 méthyl-3 phényl/3 urée /(dichloro-2,2 diméthyl-3L3 cyclopro- pyloxy)-4 méthyl-3 phényl/-1 (difluoro-2,6 benzoyl)-3 urée /chloro-3 (dichloro-2,2 diméthyl-3,3 cyclopropyloxy)-4 phényl/-1 difluoro-2,6 benzoyl)-3 urée /(dichloro-2,2 méthyl-3 cyclopropyloxy)-4 méthyl-3 phényl/-1 méthyl-2 benzoyl)-3 urée (chloro-2 benzoyl)-l /7dichloro-2L2 méthyl-3 cyclopropyloxy)-4 méthyl-3 phényl/-3 urée /(dichloro-2,2 mêthyl3 cyclopropyloxy)-4 méthyl-3 phényl/-1 (dichloro-2,6 benzoyl-3 urée (dichloro-2,6 benzoyl)-I /(dichloro-2,2 cyclopropyloxy)-4 phényl/:3 urée Constante physique F = 153 C (avec décom- position) F = 186-187 C F = 184-185 C F = 204-205 C F = 200-202 C F = 187-189 C F = 170-172 C F = 165-167 C F = 199-200 C Nom du composé Z(dichloro-2,2 cyclopropyloxy)-4 phényl7-1 (difluoro-2,6 benzoyl)-3 urée (chloro-2 benzoyl)-l /(dichloro-2,2 cyclo- propyloxy)-4 phényl/-3 urée (chloro-2 benzoyl)-l /(dichloro-2,2 cyclo- propyloxy)-4 diméthyl-3,5 phényl/-3 urée (chloro-2 benzoyl)-l Zchloro-3 (dichloro-2, 2 cyclopropyloxy)-4 phényl/-3 urée Z(dichloro-2,2 cyclopropyloxy)-4 phényl/-1 (fluoro-2 benzoyl)-3 urée (bromo-2 benzoyl)-l _(dichloro-2,2 cyclo- propyloxy)-4 phényl/-3 urée Zchloro-3 (dichloro-2,2 cyclopropyloxy)-4' phényl/-1 (dichloro-2,6 benzoyl)-3 urée Constante physique F= 189-90 C F = 160-162 C F= 144-146 C F = 195-197 C F = 159-161 C F = 162-165 C F = 205-207 C Les benzamides et isocyanates de benzoyles a utiliser comme corps de départ sont connus et peuvent être préparés par des méthodes connues. Les anilines nécessaires s'obtiennent par exemple par réduction des composés nitrés correspon- dants, par des méthodes connues. On peut par exemple pré- parer ces composés nitrés à partir des phénols corres- pondants, par éthérification avec des halogénures d'allyles, puis isomériser les allyloxy-benzènes formés, au moyen de bases fortes, de manière à les convertir en éthers phényliques d'énols. Ces derniers fournissent ensuite, par réaction avec le dichlorocarbène suivie d'une nitra- tion, les composés nitrés voulus. Selon une autre méthode on fait réagir des nitrophénols avec l'acétate de vinyle en présence de quan- tités catalytiques d'acétate de mercure et d'acid% de ma- nière à obtenir des éthers vinyliques, puis on fait réagir avec le dichlorocarbène, de préférence par la méthode à transfert de phase. Les éthers vinyliques mentionnés peuvent être préparés également par une réaction à deux étapes suivant laquelle on fait d'abord réagir les phénols avec le dibro- mo-1,2 éthane, en présence d'une base forte, pour obte- nir l'éther brométhylique, puis on déshydrobrome celui- ci au moyen d'une base forte pour le convertir en l'éther vinylique. On décrit ci-dessous la préparation d'un des corps de départ. (Dichloro-2,2 cyclopropyloxy)-4 aniline On dissout 104 g (0,75 mole) de nitro-4 phénol dans 420 ml (4,5 moles) d'acétate de vinyle. Apres avoir rincé à l'azote on ajoute successivement 3,0 g d'acétate de mercure et 0, 3 ml de BF3-éthérate. On agite ensuite à 50 C pendant 4 heures. Apres refroidissement on ajoute 2 g d'acétate de sodium, on évapore et on dissout le ré- sidu dans de l'éther. On lave trois fois avec une solution binormale d'hydroxyde de sodium et trois fois à l'eau, on sèche et on évapore. On fait cristalliser le résidu dans de l'éther. On obtient 65 g (rendement: 52 %) d'oxyde de nitro-4 phényle et de vinyle qui fond à 59-61 C. On dissout 41,3 g (0,25 mole) de l'éther viny- lique et 0,6 g de chlorure de benzyl-triéthylammonium dans 150 ml de chloroforme et on ajoute, tout en agitant énergiquement, 150 ml d'une solution à 50 % d'hydroxyde de sodium. On agite pendant 5 heures en même temps qu'on maintient la température entre 55 et 60 C, d'abord par refroidissement et ensuite par chauffage. Après cela on ajoute 200 ml de chloroforme et 200 ml d'eau, et on filtre sur Celite. On sépare la phase organique, on la lave à l'eau, on la sèche et on l'évapore. Il reste 40 g (64 % de la quantité théorique) de (dichloro-2,2 cyclopropyloxy)- 4 nitrobenzène sous la forme d'une huile foncée qui est utilisée sans purification. nD = 1,5856. A 70 ml d'éthanol on ajoute 9,7 ml (0,2 mole) d 'hydrate d'hydrazine et 5 g de nickel de Raney. Tout en agitant on ajoute ensuite goutte à goutte 12,4 g (0,05 mole) 'du cyclopropyloxy-nitro-benzène en solution dans 20 ml d'éthanol; au cours de cette addition la tem- pérature intérieure ne doit pas dépasser 40'C. On continue d'agiter pendant 1 heure, on filtre, on évapore le filtrat et on dissout dans de l'éther. On lave cette solution trois fois à l'eau, on la sèche et on l'évapore à nouveau. Il reste 9 g (82 % de la quantité théorique) de (dichloro-2,2 cyclopropyloxy)-4 aniline sous la forme d'une huile brune qui est utilisée sans purification. nD = 1,5773. Les exemples qui suivent décrivent des possi- bilités d'application des composés conformes à l'inven- tion, plus précisément de formulatiorscontenant de tels composés. EXEMPLE 2 Les composés conformes à l'invention sont mis en jeu sous la forme de suspensions aqueuses à 0,05 % de matière active. Dans une telle composition contenant une matière active on plonge des plants de haricot nain (Phaseolus vulgaris) au stade des feuillesprimaires.Par tranche expérimentale on utilise quatre tiges de plante portant au total huit feuilles primaires: on met ces tiges dans des vases en verre remplis d'eau et on enferme ces vases dans des cylindres en verre. On introduit ensuite dans chacun des cylindres en verre cinq larves de la coccinelle mexicaine du haricot (Epilachna varivestis) au troisième stade larvaire et on les y maintient pendant cinq jours. Comme critère pour évaluer l'activité on prend la mortalité des larves en % après une durée d'essai de cinq jours. Concentra- Mortalité Com.posé conforme à l'invention tion en ma- en % tigre active en % /(chloro-3 (dichloro-2,2 dimé- thyl-3z3 cyclopropyloxy)4 phényl/-1 (chloro-2 benzoyl)-3 urée 0,05 100 /(dichloro-2,2 diméthyl-3, 3 Icyclopropyloxy)-4 méthyl-3 phlényl/-1 (dichloro-2.6 ben- zoyl)-3 urée 0,05 100 (chloro-2 benzoyl)-l /7dichlo- ro-2,2 diméthyl-3,3 cyciopro- pyloxy)-4 méthyl-3 phényl/-3 iurée 0,05 100 /chloro-3 (dichloro-2,2 dimé- thyl-3,3 cyclopropyloxy)-4 phényl/-l(difluoro-2,6 benzoyl)- 3 urée 0,05 100 /(dichloro-2,2 méthvl-3 cyclopro- pyloxy)-4 méthyl-3 phényl/-1 j éthyl-2 benzoyl)-3 urée 0,05 100 (chloro-2 benzoyl)-l /(dichloro- i 2,2 méthyl-3 cyclopropyloxy)-4 j méthyl-3 phényl/-3 urée 0,05 100 /(dichloro-2,2 méthyl-3 cyclopro- pyloxy)-4 méthyl-3 phényl/-1 (di- chloro-2,6 benzoy)-3 urée 0,05 100 (dichloro-2,6 benzoyl)-I /(dichlo- ro-2,2 cyclopropyloxy)-4 phényl/-3 urée 0,05 100 1(dichloro-2,2 cyclopropyloxy)-4 i phényl/-1 (difLuoro-2,6 benzoyl)-3 urée 0,05 100 (chloro-2 benzoyl)-l /(dichloro-2, cyclopropyloxy)-4 phényl/-3 urée 0,05 100 (chloro-2 benzoyl)-l /(dichloro-2,2 cyclopropyloxy)-4 diméthyl-3,5 phé- nyl/-3 urée 0,05 100 (chloro-2 benzoyl)-l /chloro-3 (di chloro-2,2 cyclopropyloxy)-4 phé- nyl/-3 urée 0,05 100 (bromo-2 benzoyl)-l /(dichloro-2,2 cyciopropyloxy)-4 phényl/-3 urée 0,05 100 EXEMPLE 3 Les composés conformes à l'invention sont mis en jeu sous la forme de suspensions aqueuses à 0,01 % de matière active. On procède de la même façon avec les produits de comparaison. Sur deux petites feuilles de choufleur, par tranche expérimentale, on applique par pulvérisation, dans des bottes de Petri en polystyrène, 4 mg de ces compositions par centimètre carré. Lorsque les dépôts ainsi appliqués par pulvérisation sont secs on dépose, dans chaque boite de Petri, 10 jeunes chenilles de la teigne du chou (Plutella maculipennis) et on les expose pendant 8 jours à la nourriture traitée, au labo- ratoire, dans des conditions de longue journée. Comme critères pour l'évaluation de l'activité on utilise la mortalité des chenilles à bout de deux jours, l'inhibition de la voracité des chenilles en % ainsi que l'inhibition de l'éclosion en % au bout de 8 jours. Concentration Mortalité Inhibition de Inhibition de Composé conforme à l'invention en matière ac- en % la voracité l'éclosion en tive en % en % % Z(dichloro-2,2 cyclopropyloxy)-4 phényl/-1 (difluoro-2,6 benzoyl)-3 0, 01 75 80 100 urée (chloro-2 benzoyl)-l / COMPOSE DE COMPARAISON (dem. de br. DE 2 123 236 déjà citée) N-(difluoro-2,6 benzoyl)-N'-(p- 0,01 10 40 100 chlorophényl)-urée N-(dichloro-2,6 benzoyl)-N'-(p- 0,01 30 50 100 chlorophênyl)-urée témoin non traité 0,0 10 30 0 ru No un os6 C> NO EXEMPLE 4 Les composés conformes à l'invention sont mis en jeu sous la forme de suspensions aqueuses à 0,001 % de matière active. On procède de même avec le produit de comparaison. Avec ces composition renfermant une matière active on traite par pulvérisation, jusqu'à écoulement de gouttes, des bacs de culture (20 x 20 cm) qui contiennent de 25 à 30 plants de haricot nain (Phaseolu vulgaris) au stade des feuilles primaires. Les bacs ainsi traités sont conservés en serre pendant 24 heures. Après cela on retire, par tranche expérimentale, quatre tiges de plante por- teuses de huit feuilles primaires, on les met dans des vases en verre remplis d'eau et on les enferme dans des cylindres en verre. On introduit ensuite, dans chacun des cylindres en verre, 5 larves de la coccinelle mexi- caine du haricot (Epilachna varivestis) au troisième stade larvaire et on les y maintient pendant 6 jours. Comme critères pour évaluer l'activité on uti- lise la mortalité et l'inhibition de la voracité des lar- ves en % après une durée d'essai de six jours. Concentration Mortalité Inhibition de Composé conforme à l'invention en matière ac- en % la voracité tive en %en% (chloro-2 benzoyl)-i Z(dichloro2,2 méthyl13 cyclopropyloxy)-4 méthyl-3 0,001 100 80 phényl/-3 urée /(dichloro-2,2 cyclopropyloxy)-4 phényl/-1 (difluoro-2,6 benzoyl)-3 0,001 100 80 urée (chloro-2 benzoyl)-i /7dichloro-2,2 cyclopropyloxy)-4 phényl/3 urée 0,001 100 80 COMPOSE DE COMPARAISON (dem. de br. DE 2 123 236) déjà citée N-(difluoro-2,6 bcnzoyl)-N'-(p-chlo- rophényl)-urée 0,001 60 30 témoin non traité 0,0 0 0 ri o 1 REVENDICATIONS 1. Acylurées répondant à la formule générale: 3 1 R 0 0 C RR R O O i c t Q 2 H c/ 'cl -R2 H dans laquelle: R1 représente un halogène ou un radical alkyle conte- nant de 1 à 6 atomes de carbone, R2 représente l'hydrogène ou un halogène,. R3 représente l'hydrogène, un halogène ou un méthyle, R4 représente l'hydrogène, un halogène ou un méthyle, et R5, R6 et R7 représentent chacun, indépendamment les uns des autres, l'hydrogène, un alkyle en C1-C6 ou un aryle. 2. Acylurées selon la revendication 1, dans les- quelles R1 représente le chlore ou le fluor, R2 l'hydro- gène, le chlore ou le fluor, R3 l'hydrogène, le chlore ou un méthyle, R4 l'hydrogène,le chlore ou un méthyle et R5, R6 et R7 représentent chacun, indépendamment les uns des autres, l'hydrogène ou un méthyle. 3. Acylurée selon la revendication 1, prise dans l'ensemble constitué par les composés suivants: Tdichloro-2,2 cyclopropyloxy)-4 phényl7-1 (méthyl2 benzoyl)-3 urée, Z(chloro-3 (dichloro-2,2 diméthyl-3,3 cyclopropyloxy)4 phényl7-1 (chloro-2 benzoyl)-3 urée, Z(dichloro-2,2 diméthyl-3,3 cyclopropyloxy)-4 méthyl-3 phényl7-1 (dichloro-2,6 benzoyl)-3 urée, (chloro-2 benzoyl)-i /(dichloro-2,2 diméthyl-3,3 cyclo- propyloxy)-4 méthyl-3 phényl/-3 urée, l(dichloro-2,2 diméthyl-3,3 cyclopropyloxy)-4 méthyl-3 phényl/-1 (difluoro-2,6 benzoyl)-3 urée, Zchloro-3 (dichloro-2,2 diméthyl-3,3 cyclopropyloxy)-4 phényl/-1 (ifluoro2,6 benzoyl)-3 urée, (dichloro-2,2. méthyl-3 cyclopropyloxy)-4 méthyl-3 phé- nyl/-1(méthyl-2.benzoyl)-3 urée, (chloro-2 benzoyl)-1 /(dichloro-2,2 méthyl-3 cyclopropy- loxy)-4 méthyl-3 phényl/-3 urée, /(dichloro-2,2 méthyl-3 cyclopropyloxy)-4 méthyl-3 phé- nyl/-1 (dichloro-2,6 benzoyl-3 urée, (dichloro-2,6 benzoyl)-l /?dichloro2,2 cyclopropyloxv)-4 phény/l7-3 urée, ZTdichloro-2,2 cyclopropyloxy)-4 phényl7-1 (difluoro-2,6 benzoyl)-3 urée, (chloro-2 benzoyl)-i /(dichloro2,2 cyclopropyloxy)-4 phényl/-3 urée, (chloro-2 benzoyl)-l /Zdichloro-2,2 cyclopropyloxy)-4 diméthyl-3,5 phényl/-3 urée, (chloro-2 benzoyl)-i /chloro-3 (dichloro-2,2 cyclopropy- loxy)-4 phényl/-3 urée, L(dichloro-2,2 cyclopropyloxy)-4 phényl/-1 (fluoro-2 benzoyl)-3 urée, (bromo-2 benzoyl)-l Z(dichloro-2,2 cyclopropyloxy)-4 phényl/-3 urée, et /chloro-3 (dichloro-2,2 cyclopropyloxy)-4 phényl7-1 (dichloro-2,6 benzoyl)-3 urée. 4. Procédé pour préparer des acylurées selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, procédé carac- térisé en ce qu'on fait réagir des alcoxy-anilines ré- pondant à la formule générale: R3 16 2H 2- RP4 R-C X - ci ci. dans laquelle R3, R4, R5, R6 et R7 ont les significations données à la revendication 1, avec des isocyanates de benzoyles répondant à la formule générale: R i il C/--N = C = O * _ R2 dans laquelle Rlet R2 ont les significations données à la revendication 1, éventuellement en utilisant un sol- vant. 5. Procédé pour préparer des acylurées selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, procédé carac- térisé en ce qu'on fait réagir des isocyanates d'alcoxy- phényles répondant à la formule générale R6 0 C, -C - R_ ci ci dans laquelle R3, R4, R5, R6 et R7 ont les significations données à la revendication 1, avec des benzamides répon- dant à la formule générale R O IC R2 dans laquelle R1 et R2 ont les significations données à la revendication 1, éventuellement en présence d'un sol- vant. 6. Produits insecticides caractérisés en ce qu'ils contiennent un ou plusieurs composés selon l'une quelconque des revendications 1 à 3. 7. Produits insecticides selon la revendication 6, caractérisés en ce qu'ils contiennent en outre des supports et/ou des adjuvants. 8. Produits insecticides caractérisés en ce qu'ils contiennent un ou plusieurs composés préparés par un procédé selon l'une des revendications 4 et 5. S