Brevet FR2492820A1 — publié le 19820430

La présente invention concerne les composés de formule I R4CO-N(Ar)-CH(R1)-C[R2]=NOR3 [I] où Ar représente un phényles un O(-naphtyle ou un p -naphtyle non substitué ou également ou différemment substitué par des groupes halogène, alcoyle en C1 à C4, alcoxyméthyle en C1 à C4, slooxy en C1 à C4, nitro, emino, trifluorométhyle ou cyano; R1 représente un hydrogène, un alcoyle en C1 à C3 ou un alcoxy en C1 èC3; R2 représente un hydrogene, un alcoyle en C1 à C6 ou un phényle non substitué ou également ou différemment substitué par un halogène ou un nitro, ou R1 et a forment ensemble un pont propylène ou butylène;; R3 représente un hydrogène ou un alcoyle en C1 à C4 non substitué ou substitué par un cyano ou un alcoxy en C1 à C3 ou un alcynyle en C3 à C4 non substitué ou substitué par un halogène, un alcényle en C3 à C4 , un phényle non substitué ou substitué par un halogène, un nitro ou un triFluorométhyle, un benzyle non substitué ou substitué par un halogène ou un nitro ou l'un des groupes -COH5 ou -COXRS ; où R5 représents un alcoyle en C1 à C3 non substitué ou substitué par un cyano, un halogène ou un alcoxy en C1 à C3 ou un alcényle en C2 à C4 ou un phényle ou un benzyle non substitué ou substitué par un halogène; X représente un oxygène, un soufre ou -NH R représente un alcoyle en C1 à C6 non substitué ou substitué par un halogène, un phényle non substitué ou substitué par un nitro, un halogène ou un trifluorométhyle ou un benzyle non substitué ou substitué par un halogène ou un nitro;; R4 repésente un groupe 2-furyle, 2-tétrahydrofuryle, aloé nyle en C2 à C4 , cyclopropyle ou ss-[C1-C4]-alcoxyéthyle non substitué ou substitué par un halogène ou le groupe CH2Z i où Z représente l'un des groupes a) hydroxy b) 1H-1,2,4-triazolyls, 1H-imidazolyle, 1H-pyrazolyle y compris leurs sels de complexes métalliques o] -S[O]n-R7 d) -X-R8 e] ~OCO-R9 F] ~OSO2-R10 OÙ R7 représente un alcoyle en C1 à C4 ; n représente les nombres 1 ou a, X représente un oxygène ou un soufre;R8 représente un groupe alcoyle en C1 à C6 , alcényle en C3 à C4 ou alcynyle en C3 à C4 non substitué ou substitué par un alcoxy en C1 à C2 ; Rg représente un alcoyle en C1 à C3 non substitué ou substitué par un alcoxy en C1 à C2 et R10 représente un alcoyle en C1 à C4 , une mono- ou di-tC1-C33- alcoylamine. Tous les groupes décrits comme substitués sont soit mono- , soit poly-substitués. Sous le terme alcoyle ou Fraction alcoyle d'un autre substituant, il faut comprendre par exemple, selon le nombre d'atomes de carbone donnés, les groupes suivants: méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle ou hexyle, ainsi que leurs isomères comme isopropyle, iso-butyle, sec-butyle, tert-butyle, etc. Alcényle représente par exemple vinyle, propényl-[1], sllyle, butényl-[1], butényl-[2] ou butényl [3], et alcynyle représente en particulier propargyle. Halogène représente ici et ci-dessous le fluor, le chlore, le brome ou l'iode, de préférence le chlore ou le brome. Les composés de Formule I sont à la température ambiante des huiles stables, des résines ou des produits solides. Les dérivés d'aniline à chaine latérale carbonyloxime ou oximéther sur l'atome d'azote sont connus d'après la littérature. Les N-halogénacétylphénylamino-carbonyl- oximes sont revendiqués dans la demande de brevet publiée en Allemagne sous le n 29 Il 865 et les N-halogènemcétyl-N-organyl-oxyiminoéthyl-eniline dans la demende de brevet publiée en Allemagne sous le n 28 47 827, comme herbicides dans l'un et l'sutre cas. On a maintenant trouve de .fagon surprenante que les oximes et dérivés d'oxime de formule I selon l'invention se caractérisent par un champ d'activité microbicide très intéressant.Les matières soti- ves de formule I ici publiées oonviennent particulièrement pour lutter contre les microorganismes parasites, ainsi p. ex. de par leur faible toxicité, pour combattre les champignons phytopathogènes, de préférence dans le domaine de l'agriculture. On préfère en particulier les dérivés dweni- line et de naphtylamine de Formule I, qui sont au moins substitués dans les deux positions ortho par rapport à l'azote de l'aniline ou de l'amine, à cause de leur activité microbicide prononcée, surtout à cause de leur action favorable contre les oomycètes. On préfère les agents microbicides de Formule I ayant les types de substituants suivants ou les combinaisons suivantes de cas substituants entre eux: Pour Ar: C6H3(CH3)2(2,6); C6H2(CH3)3(2,3,6); C6H (CH3)4(2,3,5,6); C6H2(CH3)2(2,6)Cl(3); ainsi que les dérivés dtCC-naphtyle suivants: C10H6CH3(2); C10H5(CH3)2(2,3); C10H6NO2(2). Pour R1 : CH3. Pour * : H; CH3 Pour R3 : H; CH3; CH2CN; COCH3; COOCH3. Pour R4 : CH20CH3; CH2OC2H5; CH2SCH3; CH2OSO2NHCH3. Les. composés où Ar = &alpha;-naphtyle, et où la position ortho par rapport à l'azote de la nsphtylaminé est substituée représentent un sous-groupe propre de composés de formule I plus efficaces et préférés. Un groupe préféré d'agents microbicides se compose de composés de formule I où Ar représente un phényle ou un Oc -naphtyle également ou différemment substitué par un chlore, un brome, un méthyle, un éthyle, un méthoxyméthyle, un méthoxy, un nitro ou un amino; R1 représente un hydrogène, un méthyle ou un méthoxy; R2 représente un hydrogène, un alcoyle an C1 à C3 ou un phényle et R3 et R4 ont les significations données pour la formule I. un autre groupe préféré de microbicides se compose de composés de formule I où Ar représente un groupe phényle ou napthyle également ou différemment substitué par méthyle, méthoxy,nitro ou amino et R1 , 2, s R3 et ont les significations données pour la formule I. Un groupe d'agents microbicides également préféré comprend les composés de formule I où Ar représente un groupe phényle également ou différemment substitué par des groupes chlore, brome, méthyle, méthoxy, nitro ou amino; Rî représente un hydrogène ou un méthyle; R2 un hydrogène, un alcoyle en C1 à C3 ou un phényle, R3 représente un des groupes sulfamoyle, -CDR5 ou -COXR6; où R5 représente un alcoyle en C1 à C3 ou un benzyle, R6 un alcoyle en C1 à C3 et X un oxygène ou un soufre et R4 a la signification donnée pour la formule I. En outre on préfère le groupe d'agents microbicides constitué par les composés de formule I où Ri représente un hydrogène ou un méthyle, Ra un hydrogène ou un alcoyle en C1 à C3 R4 un méthoxyméthyle, un éthoxyméthyle, un méthylthiométhyle, un n-propoxyméthyle, un propargyloxyméthyle, un allyloxyméthyle, un 2-tétrahydrofuryle ou un cyclopropyle et R3 et Ar ont les significations données pour la Formule I. On préfère en particulier les agents microbicides relevant de la Formule I où R4 représente un groupe alipha- toxyméthyle. On préfère en particulier les divers composés suivants: 3-[N-(2,6-Diméthylphényl)-N-méthoxyacétyl-amino]-2-butanon-oxime. 3-[N-(2,3,6-Triméthylphényl)-N-méthoxyacétyl-amino]-2-butanon-oxime 2-[N-(2,3-Diméthylnapht yl)-N-méthoxyacéthyl-amino]-propionaldéhyd-O acetyl-oxime 2-[N-(2,3,6-Triméthylphényl)-N-méthoxyacétyl-amino]-propionaldéhydr-oxime. On peut préparer les composés de formule I selon toute une série de variantes réactionnelles. Dans le procédé de préparation selon l'invention on peut procéder enparticulier comme suit: (Les substituants non définis correspondent à ceux de la Formule I). A. On prépare les matières actives de Formule I p. ex. dans les cas où le substituant R3 dans la Formule I a une signification différente d'un hydrogène en N-acylant un composé de formule Il H-N[Ar]-CH[R1]-C(R2]=NOR3 [II] avec un agent acylant de Formule III R4-CD-D CIII) où D représente un groupe hydroxy, alcoxy, R4COO- ou de préférence un halogène, en particulier un chlore ou un brome. Parmi les groupes alcoxy on préfère les groupes alcoxy inFérieur. E. La préparation des matières actives de formule I peut également se feire par réaction d'un composé de formule IV R4CO-N(Ar)-H CIV) avec un composé de formule V T-CH(R1]-C[R2]=NOR3 [V] où T représente l'un des groupes séparables habituels, comme p. ex. un benzènesulfonyloxy, p-bromobenzènesulfonyloxy, p-tosyloxy, acyloxy, alcoyle inFérieur-sulfonyloxy comme me- syloxy ou en particulier un halogène comme un fluor, un chlore, un brome ou un iode, de préFérence un chlore ou un brome. C. On peut également préparer les composés de formule I en Faisant réagir un aldéhyde, un acétal ou un cétal de Formule VI R4CO-N[Ar]-CH[R1]-w [VI] où W représente un des groupes et où R' représente un substituant aliphatique, en particulier un groupe alcoyle inférieur, avec un dérivé dthydroxyl- amine éventuellement substitué ou avec un de ses sels d'addition acides de Formule VII H2NOR3 x (acide) (VII) ou en Faisant réagir un composé de formule VI avec de l'acide amidosulFonique, en hydrolysant de manière habituelle le produit de condensation Formé pour donner un oxime libre de formule la 4-CO-N[Ar]-CH(R1]-C[R2]=NOH [Ia] et, si on le désire, en éthérifiant, acylant, carboxylant ou carbemoylant un oxime libre Ia de fanon classique sur le groupe =NOH pour donner d'autres produits de formule I. Les substances de départ de formules III et VII sont pour la plus grande partie connues ou peuvent être préparées par des procédés connus. Les produits intermédiai- res de formule II peuvent être préparés de manière analogue à la variante réactionnelle B par réaction d'une arylamine avec un composé de formule V, et les composés de formule IV s'obtiennent de manière analogue à la variante A par scyla tion d'une arylamine avec un agent acylant de formule III. Les produits intermédiaires de formule V sont connus ou peuvent être préparés par un procédé classique, p. ex. par une réaction analogue à la variante C, à partir des aldé- hydes de base ou des cétones avec des composés de formule VII. Le procédé de préparation décrit forme, y compris toutes ses variantes, un objet de l'invention. Dans les réactions décrites, on peut utiliser des solvants ou des diluants inertes dans la réaction. Il faut mentionner par exemple les hydrocarbures aliphatiques et aromatiques comme le benwène,le toluène, les xylènes, l'é- ther de pétrole; les hydrocarbures halogénés comme le chlorobenzène, le chlorure de méthylène, le chlorure d'éthylène, le chloroforme, le tétrachlorure de carbone, le tétrachloréthylène; l'éther et les composés éthérés comme les dialcoyléthers (diéthyléther, diisopropyléther, tertbutylméthyléther, etc), l'anisol, ie dioxanne, le tétrahydrofuranne; les nitriles comme l'acétonitrile, le propionitrile; les amides N,N-dialcoylés comme le diméthyl- formamide; le diméthylsulfoxyde; les cétones comme l'acétone, la diéthylcétone, la méthyléthylcétone et les mélanges de tes solvants entre eux. Dans de nombreux cas on peut utiliser l'agent acylant, l'agent éthérifiant, l'agent carboxylant ou l'agent carbamoylant lui-meme comme solvant. Dans les réactions d'acylation, de carboxylation et de carbemoylation, la présence d'un catalyseur de réaction comme p. ex. le diméthylformamide peut etre intéressante. tes températures réactionnelles se si tuent géné ralement entre O et 1800C, de préférence O et 1500c ouau point d'ébullition du solvant ou~du mélange de solvants. Dans de nombreux cas il est intéressant d'utiliser des agents liants acides ou des agents de condensation. Parmi ceux-ci il faut mentionner les bases organiques ou inorganiques, p. ex. les amines tertiaires comme les trialcoyl- amines Ctriméthylamine, triéthylamine, tripropylaminej etc), la pyridine et les bases pyridiniques C4-diméthylamino- pyridine, 4-pyrrolidinyl-aminopyridine, etol, les oxydes et hydroxydes, carbonates et carbonates acides de métaux alcalins et alcalino-terreux ainsi que les acétates slcalins. On peut également dans de nombreux cas éliminer du mélange réactionnel les hydrocarbures apparus en faisant passer un gaz inerte, p. ex. de l'azote, ou les retirer du mélange en ajoutant des tamis moléculaires. Dans toutes les variantes, l'utilisation de solvants organiques anhydres et/ou saturés en gaz protecteur peut se révéler intéressante. Travailler dans l'atmosphère d'un gaz protecteur, p. ex. Na , peut avoir. une influence Favorable sur le déroulement de la réaction. Dans le procédé décrit il n'est en règle générale pas nécessaire dtisoler les produits intermédiaires. Le procédé peut également s'effectuer dans ce quton appelle un mode opératoire intégré. Dans les cas où le substituant Ri dans les composés de Formule I a une signiFication différente d'un hydrogène, ces substances possèdent en position voisine de R1 un atome de carbone asymétrique kC et peuvent être dédoublées de manière habituelle en antipodes optiques; p. ex. en soumettant à une cristallisa~ tion fractionnée les aldéhydes ou cétones de formule XXIX HN[Ar]-CH[R1]-C[R2]=O [XXIX] à la base des composés de formule Il avec un acide optiquement actif Cp. ex. l'acide L-C+)lactique) puis en transformant le composé optiquement pur XXIX de manière analDgue à la variante C avec un composé de formule VII pour donner le composé optiquement pur Il et en préparant à partir de Il selon la variante A le produit final optiquement pur. Les antipodes optiques de I possèdent des propriétés microbicides diFférentes. Selon les substitutions on peut avoir d'autres atomes de carbone asymétriques dans la molécule. Indépendamment del'isomérie optique mentionnée, on observe une isomérie atropique autour de l'axe aryl En outre les derives oximes de formule I peuvent se présenter sous forme syn ou anti. Dans la mesure où l'on ne procède pas à une synthèse dirigées vers isolement des isomères purs, un produit de formule I se présente normalement sous forme de mélange de ces isomères possibles. On a trouvé de fanon surprenante que les composés de formule I présentent un champ -d'activité microbicide très favorable pour les besoins pratiques. On peut p. ex. les utiliser pour protéger les plantes cultivées. Le principal domaine d'utilisation des composés de formule I se si tue dans la lutte contre les microor ganismes parasites, surtout contre les champignons phytopathogènes. Ainsi les composés de formule I possèdent en pratique une très bonne action curative, préventive et systémique pour protéger les plantes cultivées sans avoir sur elles d'effets secondaires indésirables.Au sens de l'-invention les plantes cultivées sont p. ex.: les céréa les: Cblé, orge, seigle, avoine, riz); les raves: Cbettera ve sucrière et betterave fourragère]; les fruits à pépins, les fruits à noyau et les baies: Cpommes, poires, prunes, pêches, amandes, cerises, fraises, framboises,mûrss]; légumineuses:Charicots, lentilles, pois, soja] ; les cultures oléayineuses: [colza, moutarde, pavot, olive, tournesol, coco, ricin, cacao, arachide); les cucurbitacées: Coitrouille, concombre, melon); les plantes à fibre :cotons lin, chanvre, jute] ; les agrumes: [orange, oitron, pem plemousse, mandarine); les différentes sortes de légumes: Cépinards, laitues pommées, asperges les différentes espèces de choux, carottes, oignons, tomates, pommes de terre, poivrons]; les lauracées: Cavocat, cannelle, camphre) ou les plantes comme le mals, le tabac, les noix, le café, la canna à sucre, le thés la vigne, le houblon, les bananes et le caoutchouc naturel ainsi que les plantes d*-ornement. Avec les matières actives de formule I on peut limiter ou anéantir les microorganismes apparaissant sur les plantes ou parties de plantes (fruits, fleurs, feuilles, tiges, tubercules, racines) de ces plantes utiles et d'autres, apparentées, et les parties de plantes croissant ultérieurement restent épargnées par les microorganismes de ce genre. Les matières actives sont efficaces contre les champignons phytopathogènes appartenant aux classes suivantes: en parti culier contre les oomycètes appartenant à la classe des phycomycètes comme les péronosporales CPhytophthora, Pythium, Plasmopara3 et en outre contre les ascomycètes comme les parasites Erysiphe et Venturia. Les matières sotives de Formule I agissent également contre les Fungi imperFecti comme Cercospora et Botrytis. En outre les composés de formule I ont une action systémique. On peut. également les utiliser comme désinfectants pour la traitement des semences (fruits tubercules, grainas) et les boutures de plantes afin de les protéger contre les inFections dues aux champignons ainsi que contre les champignons phytopathogènes apparaissant dans le sol. L'invention concerne donc également l'application des composés de formule I à la lutte contre les micro-organismes phytophatogènes ou à la prévention d'une attaque de champignons. Les matières actives de Formule I peuvent être apportées aux surfaces ou plantes à traiter simultanément ou successivemnnt avec d'autres matières actives. Ces matieres actives peuvent être des engrais, des fournisseurs d'oligo-éléments ou d'autres préparations influengant le croissance végétale. Il peut cependant réagir également dherbicides sélectifs, d'insecticides, de Fongicides, de bactéricides de nématicidesX de mollusquicides ou de mélanges de plusieurs de ces préparations, avec éventuelle~ ment d'autres supports, agents tensioactifs ou autres additifs favorisant l'application habituels dans la technique de Formulation. Les supports et additifs appropriés peuvent etre solides ou liquides et correspondent aux produits utiliser bles dans la technique de formulation, comme p. ex. les produits minéraux naturels ou régénérés, les solvants, les dispersants, les agents mouillants, les colles, les épaississants, les liants ou les engrais. La teneur en matière active dans les agents du commerce se situe entre 0,01 et 90X en poids, la teneur en additifs entre 10 et 99s99X en poids, et l'on trouve généralement parmi les additifs de O à 30X en poids d'un agent tensioactif. On préfère les agents microbicides ayant une teneur en matière active de 1 à 80% en poids. Les concentrations d'application peuvent être diluées jusqu'à OOO1X. L'invention comprend également les agents qui contiennent au moins comme matière active un composé de formule I, ainsi que l'application des agents de lutte et/ou de prévention de l'attaque des microorganismes. En outre l'invention comprend également la préparation des agents se caractérisant en ce qu'on mélange intimement la substance active avec une ou plusieurs substance(s) ou @ groupe(s) de substances ici décrites. Est également compris un procédé de lutte contre les microorganismes, qui se caractérise par l'application des composés de Formule I ou des nouveaux agents. Les exemples suivants servent à préciser linven- tion sans la limiter. Les températures sont données en degrés Celsius. Les pourcentages et fractions sont pondéraux. Sauf indications contraires, lorsqu'on mentionne une matière active de Formule I, il s'agit toujours du mélange d'isomères. h désigne l'heure. Exemples de préparation Exemple I: préparation de 3-[N-(2,3,6-Triméthylphényl)-N-méthoxyacétyl-amino]-2-butanon-oxime a) Préparation du produit intermédiaire 3-[N-[2,3,6-triméthylphényl]-amino]-2-butanone On agite pendant 40 h à 100 C et en faisant simultanément passer de ltzote 0,8 Mole de 2,3,6- triméthylaniline, 0,8 Mole de 3-chloro-2-butanone, 0,8 Mole de carbonate de potassium et 0,08 Mole d'iodure de potassium dans 600 ml de diméthylformamide. Après refroidissement à la température ambiante on filtre le mélange réac- tionnel, on verse le Filtrat dans 1,3 litre d'eau et on extrait avec du chlorure de méthylène.On lave les extraits réunis avec de l'eau, on sèche sur sulfate de sodium, on filtre et on retire le solvant sous vide. Peb 90-92 C à 7 x 10- bar. bJ Préparation du produit intermédiaire 3-[N-[2,3,6-triméthylsilyl]-N-méthoxyacétyl-amino]-2 butanone Dans une solution de 0,3 Mole de la 3-[N-[2,3,5-triméthylphényl en e) et de 0,36 Mole de triéthylamine dans 220 ml de toluène on verse goutte à goutte pendant 15 minutes 0,36 Mole de chlorure de l'acide méthoxyacétique, dissous dans 20 mi. de toluène anhydre. La température monte alors à environ 550C. On agite encore le mélange réactionnel pendant 2 h à la température ambiante, on filtre, on lave le filtrat avec de l'acide chlorhydrique à 2%, avec de l'eau et avec une solution à 2X de carbonate de sodium et on sèche sur sulfate de sodium.Après avoir retiré le solvant sous vide on obtient une huile jaune pâle. nD25: 1,5243. c) Préparation du produit final: On dissout 0,3 Mole de la 3-[N-[2,3,6-triméthyl phényl]-N-méhoxyacétyl-amino]-2-butanone et 0,3 Mole de chlorure d'hydroxylammonium dans un mélange de 120 ml de méthanol et 100 ml d'eau. En ajoutant en plusieurs fois du carbonate de sodium on maintient le pH du mélange à 4. Au bout de 10 h de réaction on mélange la solution avec 600 ml d'eau et on l'extrait avec du diéthyléther. On sèche les extraits réunis sur sulfate de sodium et on concentre. On amène le résidu huileux à se cristalliser avec de l'éther de pétrole/diéthyléther. On obtient des cristaux blancs de Ff 118-121 C. Exemple a: Préparation de 3-[N-(2,3,6-Triméthylphényl)-N-méthoxyacétyl-amino]-2-butanon-0méthylcarbamoyl-oxime On dissout 0,1 Mole de 3-(N-(2,3,6-triméthyl phényl]-N-méthoxyacétyl-amino]-2-butanon-oxime et 5 gouttes de triéthylamine dans 350 ml de chlorure de méthylène et on mélange avec O,Z4 Mole de méthylisocysnate, dissous dans 120 ml de chlorure de méthylène. On agite encore le solution claire jaune pâle pendant 1 h å le température ambiante et on retire le solvant sous vide. Le produit précipite sous le forme d'une résine brun clair. Exemple 3: Préparation de 2-[N-(2,6-Diméthylphényl)-N-méthoxyacétyl-amino]-propionaldéhyd-oxime On dissout 0,1 Mole de 2-[N-2,5-diméthylphényl] N-méthoxyacétyl-smino]-propionaldéhyde-diméthylacétal et 0,1 Mole de chlorure d'hydroxylammonium dans 100 ml d'éthanol aqueux à 60%. En ajoutant en plusieurs fois du carbonate de sodium on maintient le pH du mélange à 4. Au bout de 3 h de réaction on mélange la solution avec 100 ml d'eau, on extrait 3 ml avec du diéthyléther; on sèche les extraits réunis sur sulfate de sodium et on enlève le solvant par distillation. On amene le résidu résineux à sa cristalliser en ajoutant de l'éther de pétrole. Cristaux blancs. Pf 78,5-80 C. Exemple 4: Préparation de 2-[N-(2,6-Diméthylphényl)-N-méthoxyacétyl-amino]-propionaldéhyd 0-méthoxycarbonyl-oxime Dans 0,07 Mole de 2-[N-[2,6-diméthylphényl]-N- méthoxy-acétyl-amino]-propionaldéhyde-oxime et 0,1 Mole de pyridine dans 70 ml de toluène on verse goutte à goutte à 300C 0,1 Mole d'ester méthylique de acide chloroformique. Lorsque la réaction exothermique s'est arrêtée on agite encore pendant 3 h, puis on sépare par filtration le chlorhydrate de pyridine formé et on lave le Filtrat 4 fois avec à chaque fois 50 ml d'eau. On sèche la phase organique sur sulfate de sodium, on filtre et on sépare le solvant par distillation. On purifie le résidu par chromatographie sur colonne (gel de silice; diéthyléther/chloroforme [1:1)]. On obtient alors le produit sous la Forme d'une huile jaune. nD13: 1,5174. Exemple 5: Préparation de 2-[N-(2,3,6-Triméthylphényl)-N-méthoxyacétyl-amino]-propionaldéhyd-Ométhyl-oxime On dissout 0,1 Mole de 2-[N-(2,3,6-triméthyl- phényl)-N-méthoxy-acétyl)-smino]-propionaldéhyde-diméthylacétal et 0,1 Mole de chlorhydrate de méthoxyamine dans ioe ml d'éthanol aqueux à 75X. En ajoutant en plusieurs fois du carbonate de sodium on maintient le pH du mélange à 4. Au bout de 4 h on verse le mélange réactionnel dans 5DO ml d'veau et on extrait 3 fois avec à chaque fois 200 ml de diéthyléther.On sèche les extraits réunie sur un temis moléculaire (taille des pores 3 ], on filtre ot on enlève le solvant sous vide. On obtient alors le produit sous la orme d'un liquide huileux jaune. nD25 : 1,5248. Exemple 6: Préparation de 2-[N-(2,3-Diméthylnapht yl)-N-méthoxyactyl-amino]-propionaldéhyd-O acétyl-oxime Dans une solution de 0,1 Mole de 2-[N-(2,3- diméthyl-naphtyl]-N-méthoxy-acétyl-amino)-propionaldéhydeoxime dans 200 ml de toluène on verse goutte à goutte à 26-30 C simultanément 0,14 Mole de chlorure d'acétyle et 0,14 Mole de pyridine. On agite encore pendant 3 h à la température ambiante la suspension colorée en baige puis on la lave 3 fois avec à chaque fois 120 ml d'eau. On sèche la phase organique sur sulfate de sodium et on enlève le solvant par distillation; on obtient une-résine 20 jaune. n0 : 1,5328. De manière analogue on peut également préparer les composés de formule I suivants: Tableau 1: Composés de formule Composé Constantes N R1 R2 R3 R4 physiques 1.1 CH3 H H CH2OCH3 pf 78,5-80 C 1.2 CH3 H -CO-CH=CH-CH3 CH2OCH3 @uile visqueuse 1.3 CH3 H COOCH3 CH2OCH3 HuilenD13= 1,5174 1.4 CH3 H H 2-Furyle Pf 126-127 C 1.5 CH3 H H CH2OSO2NECH3 1.6 CH3 H H Cyclopropyle Pf 90-93 C 1.7 CH3 H H CH2OH 1.8 CH3 H CH3 Cyclopropyle HuilenD13 : 1,5330 1.9 CH3 H C2H5 2-Furyle HuilenD13 : 1,5548 1.10 CH3 H CO-CH3 CH2OCH3 HuilenD13 : 1,5293 1.11 CH3 CH3 H CH2OSO2NHCH3 Huile 1.12 CH3 C2H5 CH2CN CH2OCH3 fital omposé R1 R2 R3 R@ Constantes N0 I 2 3 4 physiques 1.13 CH3 H CH2CN CH2OCH3 Huile 1.14 CH3 CH3 CH2CN CH2OCH3 Huile 1.15 CH3 C2H5 C2H4CN CH2OCH3 1.16 H CH3 CH2CN CH20CH3 1.17 CH3 H CH2CN 2-Tétrahydro furyle 1.18 CH3 H COCH2C1 CH2OCH3 1.19 CH3 CH3 COCH3 CH2OCH3 Huile 1.20 CH3 H COCH3 CH2OC2H5 Visqueux 1.21 CH3 CH3 C6H3(NO2)2(2,4) ... - CH20CH3 - - - - - - - 1.22 CH3 H C6H3(NO2)2(2,4) 2-Tétrahydro furyle 1.23 CH3 CH3 C6H3(NO2)2(2,4) CH2OCH=CH 1.24 CH3 CH3 CH2C6H5 CH2OCH3 1.25 CH3 H CH2C6H5 CH2OC2H5 1.26 H CH3 CH2C6H5 CH2OC3H7-n 1.27 CH3 H CH2C6H5 2-Tétrahydro furyle 1.28 CH3 CH3 C6H5 CH2OC2H5 1.29 H CH3 C6H5 CH2OC3H7-i 1.30 CH3 H C6H5 2-Furyle 1.31 CH3 CH3 C6H5 CH2OCH2CH=CH2 1.32 CH3 CH3 COCH2OCH3 CH2OCH3 1.33 CH3 H COCH2OCH3 CH2OCH3 1.34 CH3 CH3 COC2H5 CH2OCH3 1.35 CH3 CH3 COC2H5 CH2OCH3 1.36 CH3 CH3 COC6H5 CH2OCH3 1.37 CH3 CH3 COCH2C6H5 CH2OCH3 1.38 CH3 CH3 COOCH3 CH2OCH3 1.39 C2H5 C2H5 COOCH3 CH2OCH3 Huile 1.40 CH3 CH3 COSCH3 CH2OCH3 fital Comp. R1 R2 R3 R4 Constantes N physiques 1.41 CH3 CH3 CONHCH3 CH2OCH3 1.42 CH3 CH3 CONHC6H4Cl(4) CH2OCH3 1.43 CH2 CH3 CONHC6H3Cl2(3,5) CH2OCH3 1.44 CH3 CH3 COCH2C6H5 CH2OCH3 1.45 -(CH2)3- CH3 CH3 CH2OCH3 Huile 1.46 -(CH2)3- H H CH2OC2H5 1.47 -(CH2)3- H H 2-Tétrahydro furyle 1.48 -(CH2)3- H H CH2OCH3 1.49 -(CH2)4- CH3 CH3 CH2OCH3 Huile 1.50 -(CH2)4- H H CH2OC3H7n 1.51 -(CH2)4- H H CH2OCH3 1.52 -(CH2)4- H H CH2OCH2C=CH 1.53 -(CH2)4- CH2CN CH2CN CH2OCH3 1.54 -(CH2)3- CH2C6H5 CH2OCH3 Tableau 2: Composés de formule Comp. R1 R2 R3 R4 Constantes N physiques 2.1 CH3 H H CH2OCH3 #f 74,5-76 C 2.2 CH3 H H CH2OC2H5 HuilenD13: 1,5376 2.3 CH3 H H CH2SCH3 2.4 CH3 CH3 H CH2OC2H5 2.5 CH3 CH3 H CH2OCH3 #F 118-121 C 2.6 CH3 CH3 H CH2SCH3 25 2.7 CH3 H CH3 CH2OCH3 HuilenD25: 1,5248 2.8 CH3 CH3 CH3 CH2OCH3 2.9 CH3 H CH3 CH2OC2H5 huile jsune: nD13: 1,5219 2.10 CH3 H H CH2OC3H7-n 2.11 CH3 CH3 CH3 CH2OC3H7-i 2.12 CH3 CH3 CH3 CH2OC3H7-n 2.13 CH3 CH3 CH3 2-Furyle #f 81-85 C 2.14 OCH3 H H CH2OCH3 2.15 H H H CH2OCH3 2.16 H CH3 H CH2OCH3 2.17 H CH3 CH3 CH2OCH3 2.18 H H CH3 CH2OCH3 2.19 CH3 H C2H5 CH2OCH3 HuilenD25: 1,5190 2.20 H CH3 H CH2OCH3H7-i 2.21 CH3 CH3 COCH3 CH2OCH3 Résine brune 2.22 CH3 H H CH2OCH2CH=CH2 2.23 CH3 CH3 H CH2OCH2CH=CH2 2.24 CH- CH3 H CH20C3H7-i 2.25 CH3 CH3 H 1H-1,2,-Tri azolyl-méthyle 2.26 CH3 CH3 H CH2SO2CH3 2.27 CH3 CH3 H 2-Furyle 2.28 CH3 CH3 H CH2OSO2NHCH3 Huile 2.29 CH3 CH3 H CH2OSO2CH3 Comp. R1 R2 R3 R4 Constantes N physiques 2.30 CH3 CH3 H Cyclopropylt 2.31 CH3 CH3 H CH2CH20CH3 2.32 CH3 CH3 H CH=CH2 2.33 CH3 CH3 H CH2OCOCH3 2.34 CH3 CH3 H CH2OH 2.35 CH3 CH3 H 1H-Imidazolyl 3 2.36 CH3 CH3 C6H5 CH2OCH3 2.37 CH3 H C6H5 CH2OCH3 2.38 CH3 C2H5 C6H5 CH2OCH3 2.39 H CH3 C6H5 CH2OCH3 2.40 CH3 C2H5 CH2CN CH2OCH3 2.41 CH3 H CH2CN CH2OCH3 2.42 CH3 CH3 CH2CN CH2OCH3 2.43 CH3 C2H5 C2H4CN CH2OCH3 2.44 H CH3 CH2CN CH2OCH3 2.45 CH3 H CH2CN 2-Tétrahydro furyle 2.46 CH3 H COCH3 CH2OCH3 2.47 CH3 CH3 COC2H5 CH2OCH3 2.48 CH3 H CH3 2-Tétrahydro- Huile nD13: 1,5362 furyle 2.49 CH3 H H 2-Furyle Pf 147-149 C 2.50 CH3 H H 1H-1,2,4-Tri azolyl-méthyle 2.51 CH3 H H 2-Tétrahydro- Pf 65-68 C furyle 2.52 CH3 H H CH2OSO2NHCH3 2.53 CH3 H H CH2OSO2CH3 2.54 CH3 H CH3 CH2OSO2CH3 2.55 CH3 H H CH2CH2OCH3 Comp. R1 R2 R3 R4 Constantes N physiques 2.56 CH3 H H Cyclopropyle Miel 2.57 CH3 H H CH-CH2 2.58 CH3 H H- CH2OCOCH3 2.59 CH3 H C2H5 2-Tétrahydro- HilenD13: 1,531 furyle 2.60 CH3 H H CH2OH 2.61 CH3 H C2H5 Cyclopropyle huile jaune: nD13: 1,5309 2.62 . CH3 H C2H5 2-FurylQ 2.63 C2H5 H CO-CH3 CH20CE3 2.64 H CH3 H CH2OC2H5 2.65 H CH3 H 2-Tétrahydro- furyle 2.66 H CH3 H CH20C3H7-n 2.67 H CH3 H CH2OCH2CH-CH2 2.68 H CH3 H 2OCH2C=CH 2.69 CH3 CH3 H 2-Tétrahydro- furyle 2.70 CH3 CH3 CH2C6H5 2-Furyle 2.71 CH3 CH3 H CH2OC3H7-n 2.72 CH3 CH3 H CH2OCH2C=CH 2.73 CH3 H COCH3 CH2OC2H5 2.74 CH3 CH3 C6H3(NO2)2(2,4) CH2OCH3 2.75 CH3 H C6H3(NO2)2(2,4) 2-Tétrahydro furyle 2.76 CH3 CH3 C6H3(NO2)2(2,4) CH2OCHC=CH 2.77 CH3 CH3 CH2C6H5 CH2OCH3 résine jaune 2.78 CH3 H CH2C6H5 CH2OC2H5 2.79 H CH3 CH2C6H5 CH2OC3H7-n 2.80 CH3 H CH2C6H5 2-Tétrahydro furyle 2.81 CH3 CH3 C6H5 CH2OC2H5 Comp. R1 R2 R3 R4 Constantes N physiques 2.82 H CH3 C6H5 CH2OC3H7-i 2.83 CH3 H C6H5 2-Fuyde 2.84 CH3 CH3 C6H5 CH2OCH2CH=CH2 2.85 CH3 CH3 COCH2OCH3 CH2OCH3 2.86 CH3 H COCH20CH3 CH2OCH3 . 2.87 CH3 CH3 COC2H5 CH2OCH3 2.88 CH3 H COC2H5 CH20CH3 2.89 CH3 CH3 COC6H5 CH2OCH3 Résine 2.90 CH3 H COCH2C6H5 CH2OCH3 2.91 CH3 H COOCH3 CH2OCH3 2.92 CH3 CH3 COOCH3 CH2OCH3 2.93 CH3 CH3 COSCH3 CH2OCH3 Résine 2.94 CH3 CH3 CONHCH3 CH2OCH3 2.95 CH3 CH3 CONHC6H4Cl(4) CH2OCH3 2.96 CH3 CH3 CONHC6H3Cl2(3,5) 2.97 CH3 CH3 COCH2C6H5 CH2OCH3 2.98 -(CH2)3- H CH3OCH3 Huile 2.99 -(CH2)3- H CH2OC2H5 2.100 -(CH2)3- H 2-Tétrahydro furyle 2.101 -(CH2)3- CH3 CH2OCH3 Huile 2.102 -(CH2)4- H CH2OCH3 2.103 -(CH2)- H CH20C3H7-n 2.104 -(CH2)4 CH3 CH2OCH3 2.105 -(CH2)4- H CH2OCH2C=CH 2.106 -(CH2)4- H CH2OCH2CH=CH2 Tableau 3:Composés de formule Comp R14 R15 R16 R17 R1 R2 R3 R4 Constente N physiques 6.1 NH2 H H H CH3 CH3 H CH2OCH3 6.2 NH2 H H H CH3 H H CH2OCH3 6.3 CH3 H H H CH3 H H CH2OCH3 Pf 125-129 6.4 CH3 H H H CH3 CH3 H CH2OC2H5 6.5 CH3 R Cl H CH3 H H CH2OCH3 6.6 CH3 CH3 NO2 H CH3 H H CH2OCH3 6.7 CH3 H Cl H CH3 CH3 H CH2OCH3 6.8 H CH3 H H CH3 H H CH2OCH3 6.9 H H NO2 NO2 CH3 H H CH2OCH3 6.10 NH2 H H H CH3 CH3 CH3 CH2OCH3 6.11 CH3 H H H H - H H CH2OCH3 6.12 CH3 H NO2 H CH3 H H CH2OCH3 6.13 CH3 H H H CH3 CH3 H CH2SCH3 6.14 CH3 H NH2 NH2 CH3 H H CH2OCH3 6.15 CH3 CH3 H H CH3 H CH3 CH2OCH3 huile visq. 6.16 CH3 CH3 H H CH3 H COOCH3 CH2OCH3 Pf 96-100 6.17 NH2 H H H H CH3 COCH3 CH2OCH3 6.18 NH2 H H H CH3 CH3 H CH2OC3H7-n 6.19 CH3 H H H CH3 CH3 COCH3 CH2OCH3 6.20 CH3 CH3 H H CH3 CH3 H CH2OCH3 Pf 122-127 6.21 CH3 H H H CH3 H H CH2OCH2C=CH Comp. R14 R15 R16 R17 R1 R2 R3 R4 Const. N phys. 6.22 CH3 H Cl H CH3 H H 2-Furyl 6.23 CH3 Cl H H CH3 H H CH20CH3 6.24 CH3 CH3 CH3 H CH3 H H CH20CH3 6.25 H CH3 H H CH3 CH3 COCH3 CH2OCH3 6.26 OCH3 H H H CH3 H H CH20CH3 6.27 CH3 H H H CH3 H H 1,2,4-Tri azolyl-méthyl 6.28 CH3 H H H - CH3 H H CH2OSO2NHCH3 huile 6.29 NH2 H H H- CH3 H COC6H5 CH20CH3 6.30 NH2 H H H CH3 CH3 COCH2C6H5 CH2OCH3 6.31 NH2 H H H CH3 CH3 COCH2OCH3 CH2OCH3 6.32 H NH2 H H CH3 H H CH2OCH3 6.33 NO2 H H H CH3 H H CH20CH3 6.34 NO2 H H H CH3 CH3 H CH2OCH3 6.35 CH3 H NH2 H CH3 H H CH2OCH3 6.36 OCH3 H H H CH3 CH3 COCH3 CH2OCH3 6.37 NO2 CH3 CH3 H CH3 H H CH2OCH3 6.38 CH3 NO2 H H CH3 H H CH2OCH3 6.39 CH3 NO2 CH3 H CH3 H H CH2OCH3 6.40 CH3 NH2 H H CH3 H H CH2OCH3 6.41 CH3 NH2 CH3 H CH3 H H CH2OCH3 6.42 CH3 H Cl H CH3 CH3 H CH2OCH3 6.43 CH3 H Cl Cl CH3 H H CH2OCH3 6.44 OCH3 H H H d H COCH3 CH2OCH3 6.45 Cl H H H H H H CH2OCH3 6.46 Cl CH3 H H CH3 CH3 H 2-Furyl 6.47 CH3 H Br H CH3 H H CH2OCH3 6.48 CH3 H Br H CH3 H H CH20C6H5 ainsi que le composé Pour l'application, les composés de formule I peuvent se présenter sous les formas de basa suivantes: Exemples de formulation Exemple 7:Formes de base solides Les agents pour poudrage et agents d'épandage contiennent généralement jusqu'à 96X de matière active. Un produit pour poudrage à 5X peut être constitué par exemple de 5 parties de matière active et de 95 parties d'un additif comme le talc ou de 5 parties de matière active, une partie d'acide silicique finement divisé et 94 parties de talc. Les granulés comme les granulés enrobés, les granulés imprégnés, les granulés homogènes et les pellets C= grains) contiennent habituellement de i à 80% de matière active. Un granulé à 5X peut ainsi se composer p. ex. de 5 parties -de matière active, 0,25 partie d'huile végétale époxydée, 0,25 partie de cétylpolyglycoléther, 3,50 parties de polyéthylèneglycol et 91 parties de kaolin (granulométrie pré- féré 0,3-0,8 mm). Exemple 8: Formes de base liquides On distingue généralement entre les concentrés de matière active, qui sont dispersables ou solubles dans l'eau et les aérosols. Aux concentrés de matière active dispersables dans l'eau appartiennent p. ex. les poudres mouillables Cwettable powders) et les pâtes, qui contiennent habitueilement dans les emballages du commerce de 25 à 90% et dans les solutions prêtes à l'emploi de 0,01 à 15X de matière active. Les concentrés d'émulsion contiennent de 10 à 50X et les concentrés de solution contiennent en solution prête à l'emploi de 0,0001 à 20X de matière active. La préparation d'un poudre mouillable à 25X peut s'effectuer de différentes manières. Une telle poudre peut être composée p. ex. ainsi: as parties de matière active, 4,5 parties de ligninesulfonate de calcium, 1,9 partie de mélange craie tp. ex. oraie de Ohampaghe]/hydroxyéthylosllulose [1,1], 1,5 partie de dibutylnaphtylsulfonate de sodium, 19,5 parties d'acide silicique, 19,5 parties de craie (p. ex. craie de Champagne) et 2,81 parties de kaolin. On peut préparer une poudre mouillable à 10% p. ex. à partir de 10 parties de matière active, 3 parties deun mélange de sels de sodium de sulfonates d'alcools gres saturés, 5 parties de condenset acide naphtalènesulfonique/formaldéhyde et sa parties de kaolin. Un concentré d'émulsion à 25X peut contenir p. ex. les corps émulsifiables suivants: 25 partie de matière active, 2,5 parties dZhuålé végétale époxydée, 10 parties d'un mélange alcoylarylsulfonateipolyglycoléther d'alcool gras, 5 parties de diméthylformamide et 57,5 parties de xylène. A partir de tels concentrés on peut préparer par dilution avec de l'eau des émulsions de la concentration d'application désirée, qui sont particulièrement appropriées à l'application sur les feuilles. Exemples biologiques Les bouillies de pulvérisation utilisees dans les exemples suivants sont formulées comme il est dit ci-dessus. Exemple 9: Action contre Phytophtora infestans sur les plants de tomate. a) Action protectrice résiduelle. Au bout de 3 semaines de culture on pulvérise sur des plants de tomate une bouillie de pulvérisation [0,06% de matière active) préparée à partir d'une poudre mouillable de matière active. Au bout de 24 h on infecte les plants traités avec une suspension de sporanges du champignon. La détermination de l'attaque par les champignons s'effec- tue après incubation des plantes infectés pendant 5 jours à 90-100X d'humidité relative et 20 C. Par comparaison avec les plantes témoin non traitées (atteintes à 100% les plantes traitées avec l'un des composés nD 1.1, 1,2, 1.3, 1.10, 1.11, 1.20, 2.21 a .94, 6.3, 6,15, 6.16, 6.2U et 6.Z8 sont attaquées à moins de 10X. b) Action systémique Au bout de 3 semaines de culture on verse sur des plants de tomate une bouillie de pulvérisation [0,06% de matière active par rapport au volume de terre) préparée à partir d'une poudre mouillable de matière active. On veille dans cette. opération à ce que la bouillie de pulvérisation n'entre pas en contact avec les parties aériennes des plantes. Au bout de 48 h on infecte les plantes traitées avec une suspension de sporanges du champignon. La détermination de l'attaque par le champignon s'effectue après incubation des plantes infectées pendant 5 jours à une humidité relative de 90-100X et à 20 C. Entre autres, les composés n 1.1 1.2, 1.3, 1.10, 1.11, 1.20, 6.3, 6.15, 6.16, 6.20 et 6.28 présentent dans l'expérience ci-desses une très bonne action systémique. Fer rapport aux plantes témoin non traitées Catteintes à 100%] ces composés provoquent une suppression presque totale de l'attaque par les champignons tO à 5%]. Exemple 10: Action contre Pythium debaryanum sur les raves: a) Action après application au sol On cultive le champignon sur une solution nutritive d'épluchures de carottes et on les ajoute à un mélange de terre et de sable. On répartit la terre ainsi infectée dans des pots de fleurs et on l'ensemence avec des graines de betterave sucrière. Immédiatement après l'ense- mencement on verse sur la terre sous Forme de suspensions aqueuses les préparations expé rimentale; formulées en poudres mouillables C20 ppm de l'un des composés des Tableaux 1 à 6 par rapport au volume de terre). On dispose alors les pots en serre à environ 20 C pendant Z à 3 semaines.On maintient la terre toujours légèrement humide en arrosant légèrement. Dans l'évalua- tion de l'expérience on détermine la levée des plants de betterave sucrière ainsi que la fraction de plants.sains et malades. b) Action après application désinfectante On cultive le champignon sur une solution nutritive d'épluchures de carottes et on rajoute à un mélange de terre et de sable. On répartit la terre ainsi infectée dans des pots an terre dans lesquels on sème des grainas de betterave sucrière préalablement désinfec tées avec les préparations expérimentales formulées en poudres désinfectantes [0,06% de l'un des composés des Tableaux). On dispose les pots ensemencés en:serre à environ 200C pendant 3 semaines. On maintient alors la terre régu- lièrement humide en arrosant légèrement. Dans l'évalue- tion on déterminela levée des plants de betterave sucrière. Les composés n0 1.3, 1.11, 1.20, 6.3, et 6.16 présentent une action complète dans les deux expériences a) et b) contre les parasites Pythium Cplus de 90S de plants levés). Les plants ont un aspect sain. On obtient une action tout aussi bonne dans des expériences analogues contre des parasi tes Pythium surle mais. Les autres composés de formule I testés présentent des taux de levée de 80-90%. Exemple 11: Action contre Cercospora arachidicola sur les plants d'arachide Action protectrice résiduelle: On pulvérise sur des plants d'arachide de 10-15 cm de hauteur une bouillie de pulvérisation [0,02% de matière active) préparée à partir d'une poudre mouillable de la matière active et 48 h plus tard on infecte avec une suspension de conodies du champignon. On fait incuber les plants infectés pendant 72 h à environ 21 C et sous une humidité élevée puis on les dispose en serre jusqu'à apparition des taches typiques sur les feuilles. La détermination de l'action fongicide s'effectue a jours après ltinfection en se fondant sur 1c nombre et la taille des taches apparues. Les plants d'arachide traités avec des bouillies de pulvérisation contenant comme substance active l'un des composés des Tableaux 1, 2 ou 3 présentent par comparaison avec les plants témoin-non traités [infectés à 100%) une nette réduction de l'attaque de Cercospora. REVENDICATIONS 1. Composés de formule I R4CO-N[Ar]-CH[R1]-C[R2]=NOR3 [I] où Ar représente un phényle, un &alpha;-naphtyle ou un ss-naphtyle non substitué ou également ou différemment substitué par des groupes halogène, alcoyle en C1 à C4 alcoxyméthyle en C1 à C4, alcoxy en C1 à C nitro, amino, trifluorométhyle ou cyano; R1 représente un hydrogène, un alcoyle en Ci à C3 ou un alcoxy en C1 à C3; R2 représente un hydrogène un alcoyle en Ci à C6 ou un phényle non substitué ou également ou différemment substitué par un halogène ou un nitro, ou R1 et Rz Forment ensemble un pont propylène ou butylène;; R3 représente un hydrogène ou un alcoyle en Ci à C4 non substitué ou substitué par un cyano ou un alcoxy en C1 à C3 ou un alcynyle en C3 à C4 non substitué Du substitué par un halogène, un alcényle en C3 à C4, un phényle non substitué ou substitué par un halogène un nitro ou un trifluorométhyle, un benzyle non substitué ou substitué par un halogène ou un nitro ou ltun des groupes -COR5 ou -COXR6; où R5 représente un alcoyle en C1 à C3.non substitué ou substitué par un cyano, un halogène ou un alcoxy en C1 à C3 ou un alcényle en C2 à C4 ou un phényle ou un benzyle non substitué ou substitué par un halogène;; X représente un oxygène, un soufre ou -NH-, R6 représente un alcoyle en C1 à C6 non substitué ou substitué par un halogène un phényle non substitué ou substitué par un nitro, un halogène ou un trifluorométhyle ou un benzyle non substitué ou substitué par un halogène ou un nitro; R4 représente un groupe 2-furyle, 2-tétrahydrofuryle, alcényle en C1 à C4, cyclopropyle ou -(C1-C4)-alcoxy- éthyle non substitué ou substitué par un halogène ou le groupe CH2Z, où Z représente l'un des groupes a) hydroxy b] 1H-1,2,4-triazolyle, 1H-imidazolyle, 1H-pyrazolyle, y compris leurs sels de complexes métalliques c] -S[O]n-R7 d) -X-RB s] -OCO-R9 f] -OXO2-R10 où R7 représente un alcoyle en C1 à C4; n représente les nombres 1 ou Z, X représente un oxygène ou un soufre; R8 représente un groupe alcoyle en C1 à C6, alcényle en C3 à C4 ou alcynyle en C3 à C4 non substitué ou substitué par un alcoxy en C1 à C2 ; Rg représente un alcoyle en C1 à C3 non substitué ou substitué par un alcoxy en C1 à Ca et R10 représente un alcoyle en C1 à C4, une mono- ou di-[C1-C3]-alcoylamine. 2. Dérivés d' 2-naphtyle de formule I selon la revendication 1, caractérisés en ce que la position Drtho par rapport à l'azote de la naphtylamine est substituée. 3. Composés de Formule I selon la revendication 1, où Ar représente un phényle ou un &alpha;-naphtyle, également ou différemment substitué par des groupes chlore, brome, méthyle, éthyle, méthoxyméthyle, méthoxy, nitro ou amino; R1 représenteun hydrogène, un méthyle ou un méthoxy; Ra représenteun hydrogène, un alcoyle en C1 à C3 ou un phényle ' et R3 et R4 ont les significations données pour la Formule I. 4. Composés de formule I selon la revendication 1, où Ar représente un groupe phényle ou naphtyle également ou différemment substitué par un méthyle, un méthoxy, un nitro ou un amino et R1 , R2 , R3 et R4 ont les significations données pour la formule I 5. Composés de formule I selon la revendication A , où Ar représente un groupe phényle également ou difFéremment substitué par des groupes chlore, brome, méthyle, méthoxy, nitro ou amino; R1 représente un hydrogène ou un méthyle; Ra représente un hydrogène, un alcoyle en C1 à C3 ou un phényle, R3 représente l'.un des groupes sulfemoyle, -COR5 ou -COXR6; où R5rrep@ésente un alcoyle en C1 à C3 ou un benzyle, R5 représente un alcoyle en C1 à C3 et X représente un oxygène ou un soufre et R4 a les significations données pour la formule I. -6. Composé de formule I selon la revendication 1, choisi dans le groupe: 3-[N-(2,6-Diméthylphényl)-N-méthoxyacétyl-amino]-2-butanon-oxime, 3-[N-(2,3,6-Triméthylphényl)-N-méthoxyacétyl-amino]-2-butanon-oxine 2-[N-(2,3-Diméthylnapht yl)-N-méthoxyacétyl-amino]-propionaldéhyd-Orcétal-oxime ou 2-[N-(2,3,6-Triméthylphényl)-N-méthoxyacétyl-amino]-propionaldéhyd oxime 7.Procédé de préparation de composés de formule I selon la revendication i; caractérisé en e qu'on Fait réagir un composé de formule VI, R4CO-N[Ar]-CH[R1]-w [VI] où W représente l'un des groupes R' représente un substituant aliphatique, avec un dérivé d'hdroxylamine éventuellement substitué ou avec un de ses sels d'addition acides de formule VII H2NOR3 x (acide (VII) ou en ce qu'on fait réagir un composé de formule VI avec de l'acide amidosulfonique et en ce qu'on hydrolyse le produit de condensation formé de manière habituelle pour donner un oxime libre de formule la 4CO-N[Ar]-CH[R1]-C[R2]=NOH et en ce que, si on le désire, on éthérifie, on acyle, on carboxyle ou on carbamoyle de fanon classique sur le groupe NOH pour donner d'autres produits de formule I, les substituants R1 , R2 , R3 , R4 et Ar ayant les significa tions données pour la formule I et l-expression acide désignant un acide organique ou inorganique. 8. Composé selon la revendication 7, caractérisé en ce que les températures réactionnelles se situent entre O et +180 C. 9. Agent de lutte et/ou de prévention de l'attaque des micro organismes parasites, caractérisé en ce qu'il contient au moins un composant actif, à savoir une matière active de formule I selon la revendicatbn 1. 10. Agent selon la revendication 9, caractérisé en ce qu'il contient comme matière active ltun des composés de formule I selon la revendication 2. 11. Agent selon la revendication 9, caractérisé en ce qu'il contient comme matière active l1un des composés de Formule I selon la revendication 5. 1Z. Application de composés de formule I selon la reven dication 1 à la lutte et/ou la prévention d'une attaque de microorganismes phytopathogènes. 13. Application de composés de Formule I selon la revendication 2 à la lutte et/ou le prévention d'une attaque de microorganismes phytopathogènes. 14. Application de composés de formule I selon la revendication 5 à la lutte et/ou la prévention d'une attaque de microorganismes phytopathogènes.