Brevet FR2490506A1 — publié le 19820326

La présente invention concerne un procédé de préparation de sorbants soufrés et est applicable en hydrométallur gie pour l'extraction de métaux tels que le cuivre, l'argent et autres, dans l'industrie pharmaceutique pour l'extraction de la N-méthyl- &alpha; , L-glucosaminide-p , L-streptosidostreptidine connue sous le nom de streptomycine, ainsi que dans d'autres- industries. Les sorbants, y compris le groupe spécial réunissant les échangeurs dtions (ionites), sont de plus en plus lange ment appliqués dans différentes industries. La pratique a prouvé que la destruction des sorbants est normalement due aux effets de pression, de frottement et d'osmose. C'est justement la raison pour laquelle les recherches entreprises ces der nières années ont été effectuées dans le dessein de mettre au point des techniques de préparation des sorbants avec des caractéristiques améliores de fonctionnement. On connut des procédés de préparation de matrices po polymères par copolymérisation de monomères vinyliques avec un monomére polyvinylique qui est, en l'occurrence, le divinylbenzène (brevets GB NOS 1050207 et 1058625, français N 1483946 et RFA N 1113570, du Japon N 14739-71, Certificat d'Auteur de l'URSS N 280843). La matrice polymère obtenue qui se présente sous la forme de granules à structure alvéolaire ou gélatineuse, est traitée en vue d'y introduire des groupes ionogènes. Pourtant, les sorbants échangeurs d'ions ainsi obtenus se caractérisent par de basses propriétés d'exploitation. Cela est dû à ce que le divinylbenzène, qui est une molécule de faibles dimensions, contribue â la formation de matrices polymères assemblées de manière compacte.C'est pour cela que les ionites obtenues à partir desdites matrices se caractérisent par une faible perméabilité envers les ions de dimensions importantes, leurs résistance mécanique et sta bilié osmotique étant basses. Une diminution de la teneur en réactif de pontage, dans la matrice polymère des bonites, bien qu'entraînant un accroissement de leur capacité d'échange, a pour résultat une détérioration sensible de leur résistance mécanique et de leur stabilité osmotique On entend par résistance iLe'canique le pourcentage de la quantité de granules de sorbant non détruits par Frotte- ment dans un broyer t boulets. Par stabilité osmotique, on entend le pourcentage de la quantité de granules de sorbant non détruits par un traitement dans une solution acide, d'eau et dealcallo Une des possibilités d'augmentation de la résistance mécanique et de la stabilité osmotique des sorbants consiste à donner à ceux-ci, ainsi qu'aux échangeurs d'ions qui constituent le groupe spécial de sorbants, la forme de granules à structure de mailles macroscopiques. On connaît un procédé de préparation de copolymères à structure de mailles macroscopiques (brevet d'invention des Etats Unis d'Amérique N 3367889) qui comprend une opération de polymérisation en masse sous une atmosphère exempte d'oxy gène. Le mélange réactionnel comprend des hydrocarbures aro- matiques monovinyliques ou bien une combinaison de deux-ci avec des hydrocarbures aromatiques polyvinyliques. Bn tant qu'agent de pontage, on peut utiliser le divinyl-sulfure. Avant d'être soumis à la polymérisation, le mélange r6actionnel est additionné d'eau en quantité de 5 5 70 %.Le processus de polymérisation s'effectue en présence d'un initiateur de polymérisation. Ensuite, on introduit dans le copolymère ainsi obtenu des groupes fonctionnels. Pourtant, la technologie susmentionnée procure un co- polymère en masse, ce qui pose des problèmes non négligeables pour l'introduction, au sein de la matrice polymères de groupes fonctionnels et pour l'utilisation ultérieure du sorbant ainsi obtenu. En tant qu'agent de pontage, le divinyle-sulfure peut également être utilisé aux fins de copolymérisation avec le styrène ou bien avec l'acrylate ou le méthacrylate en proportion de 0,16 à 0,2 mole de divinyle-sulfure pour 7 mole de mo nombre vinylique (Certificat d'Auteur de L'URUS NO 529176). L'initiateur est, en ltoccurence, le dinitrile d'acide azoisobutyrique. Le sorbant, produit de copolymérisation, se présente sous forme de granules à structure de mailles macroscopiques. Ensuite, le sorbant est soumis à un traitement visant à y introduire des groupes ionogènes pour tre ultériéurement traité & 50-100 9C par une solution a 10-30 % de peroxyde d'hydrogène. Néanmoins, les sorbants obtenus comme décrit ci-dessus présentent également une résistance mécanique et une stabilité osmotique faibles d'où résulte l'impossibilité de les appliquer à l'échelle industrielle. L'invention vise un procédé de préparation de sorbants soufrés qui procure des conditions favorables pour obtenir une haute élasticité des matrices polymères et, ainsi, permet d'améliorer leur résistance mécanique et leur stabilité osmotique. Ce problème est résolu en ce que, dans un procédé de préparation de sorbants soufrés du type comprenant la copolymérisation de monomères vinyliques avec le divinyle-sulfure, on introduit selon l'invention, le divinyle-sulfure dans le mélange réactionnel en proportion de 0,014 à 1,4 mole de divinyle-sulfure pour 1 mole de monomère vinylique qui peut être notamment l'acrylonitrile, la vinylpyridine, l'acrylate de méthyle, le styrène, le NN'-pp'-diphénylméthane-bis-maléimide ou un mélange de vinylpyridine et de divinylbenzène présentant une proportion de 1 mole de vinylpyridine pour 0,02-0,15 mole de divinylbenzène. Le processus de copolymérisation de monomères vinyle ques avec le divinyle-sulfure, pris dans les proportions susmentionnées, permet d'obtenir une elasticité remarquable de la matrice polymère. C'est pourquoi les sorbants soufrés b structure de mailles macroscopiques, suivant l'invention, se caractérisent par une stabilité osmotique et par une résistance mécanique élevées et sont bien perméables aux réactifs, les vitesses des processus d'échange d'ions et de formation de complexes étant importantes.Ces matériaux sont très intéressants du point de vue de leur utilisation pour l'extraction sélective et pour l'épuration de-substances biologiques telles que des ferments de lipase, 1' t-amylase ; des antibiotiques du type streptomycine et autres ; des amino-acides du type lysine (acide t -diaminocaprolque) et autres. La présence du soufre de sulfure dans les matériaux en question, surtout en combinaison avec d'autres hétéro-atomes, fournit auxdits matériaux des propriétés de sélection vis-a- vis des métaux à valence variable et des métaux platinifères. Les sorbants soufrés A structure de mailles macroscopiques et les sorbants échangeurs d'ions peuvent être appliqués pour l'extraction sélective, à partir de solutions technologiques, d'eaux résiduaires et de solutions brganiques, et pour la séparation de métaux tels que cuivre, nickel, cobalt, tungstène, molybdène, mercure, plomb, or, argent et métaux platinifères. Certains sorbants soufrés, par exemple des copolymères de vinylpyridine et de divinyle-sulfure, se caractérisent par des propriétés d'échange dtions et sont applicables pour ltextraction des ions halogénés à partir de solutions aqueuses, tandis que certaines ionites soufrées, notamment des résines cationiques carboxyliques, se caractérisent par des propriétés sorbantes et stadaptent facilement â l'extraction des ions de métaux à partir de solutions organiques. I1 est rationnel d'introduire le divinyle-sulfure, dans le mélange réactionnel, en proportion de 0,12-0,14 mole de divinyle-sulfure pour 1 mole de monomère vinylique qui est, en l'occurrence, la vinylpyridine. Ce mode de mise en oeuvre du procédé permet d'obtenir des sorbants à haute capacité de sélection envers les métaux platinifères. I1 est avantageux que le divinyle-sulfure soit introduit dans le mélange réactionnel en proportion de 0,12-0,14 mole de divinyle-sulfure pour 1 fraction molaire de monomère vinylique, celui-ci étant un mélange de vinylpyridine et de divinylben zène pris en proportion de 1 mole de vinylpyridine pour 0,020,15 mole de divinylbenzène. Ce mode de mise en oeuvre du procédé permet d'obtenir des sorbants ayant une bonne résistance mécanique et une capacité remarquable de sélection envers les métaux platinifères. I1 est intéressant d'introduire le divinyle-sulfure, dans le me lange réactionnel, en proportion de 0,046-0,14 mole de divinyle-sulfure pour 1 mole de monomère vinylique, celuici étant le styrène, at de traiter 1 copolymere obtenu dans une quantité de 8 à 20 parties en poids d1éther monochlorodiméthylique et, ensuite, dans une quantité de 2 à 6 parties en poids dtun mélange de diméthylformamide et de solution à 20% d'alcali dans un rapport, au sein du mélange, de 1 à 3. Ce mode de mise en oeuvre du procédé permet d'obtenir un sorbant échangeur d'ions, en particulier une résine anionique faiblement basique, ayant une stabilité osmotique et une résistance mécanique élevées et une bonne capacité de sélection envers l'or et l'argent â extraire à partir de solutions technologiques de cyanures. I1 est également intéressant d'introduire le divinylesulfure, dans le mélange réactionnel, en proportion de 0,014- 0,124 mole de divinyle-sulfure pour 1 mole de monomère vinylique, celui-ci étant l'acrylate de methyle, et de traiter le copolymère obtenu dans une quantité de 5 à 10 parties en masse de solution aqueuse à 20-25 % d'alcali. Ce mode de mise en oeuvre du procédé permet d'obtenir un sorbant échangeur d'ions, en particulier une résine cationique carboxylique, ayant une stabilité osmotique et une résistance mécanique élevées et une bonne capacité de sélection envers la streptomycine à extraire à partir de solutions technologiques. I1 est approprié d'introduire le divinyle-sulfure dans le mélange réactionnel en proportion de 0,014-0,11 mole de divinyle-sulfure pour 1 mole de monomère vinylique, celui-ci étant l'acrylate de méthyle, et de traiter le copolymère ainsi obtenu dans une quantité de 5 a 15 parties en poids d'une solution aqueuse à 15"20 % d'amine aliphatique Ce mode de de mise en oeuvre permet d'obtenir un sorbant échangeur d'ions, en particulier, une resine cationique car boxylique, ayant une stabilité osmotique et une résistance mécanique élevées et une bonne capacite' de selection envers la lysine a extraire à partir de solutions technologiques. il est très interessant d'utiliser, en tant qu'amine aliphatique, de la diméthylamine, de la diéthylamine, de l'éthylènediamine, de l'hexaméthylènediamine, la monométhyléthanolamine ou bien la diéthanolamine. Ces amines sont les plus avantageuses pour la prépara- tion de sorbants échangeurs d'ions, résines cationiques carboxyliques, ayant une stabilité osmotique et une résistance mécanique élevées et une bonne capacité de sélection envers la lysine que l'on extrait à partir de solutions technologiques. Il est approprié d'introduire le divinyle-sulfure,dans le mélange réactionnel, en proportion de 0,014-0,11 mole pour 1 mole de monomère vinylique, celui-ci étant l'acrylate de me- thyle, et de traiter le copolymère ainsi obtenu par une quanta tité de 5 à 20 parties en poids d'amine aliphatique anhydre. Ce mode de mise en oeuvre du procédé permet d'obtenir un sorbant échangeur d'ions, en particulier une résine anionique faiblement basique, ayant une stabilité osmotique et une résistance mécanique élevées et une capacité de sélection remarquable envers le molybdène a' extraire à partir de solutions technologiques nitriques. I1 est recommande d'utiliser, en tant qutamine aliphati- que anhydre, un composé anhydre tel que la diéthylamine, l'éthylènediamine, l'hexaméthylènediamine, la monométhyléthanolamine, la diéthanolamine ou l'hydroxylamine. Les amines susmentionnées sont les plus avantageuses pour la préparation de sorbants échangeurs d'ions, résines anioniques faiblement basiques, ayant une résistance mécanique et une stabilité osmotique élevées et une bonne capacité d'échange envers le molybdène que l'on extrait à partir de solutions technologiques nitriques. Il est approprié d'introduire le divinyle-sulfure dans le mélange réactionnel en proportion de 0,046-0,140 mole de divinyle-sulfure pour un mole de monomère vinylique, celui-ci étant le styrène, et de traiter le copolymère obtenu par une quantité de 8 à 20 parties en poids d'éther monochlorodiméthylique pulls par une quantité de 10 à 20 parties en poids de solution aqueuse de triméthylamine. Ce mode de mise en oeuvre permet d'obtenir un sorbant échangeur dtions, en particulier une résine anionique très basique, ayant une stabilité osmotique élevée, applicable avec un haut rendement à l'épuration de solutions de culture de lipase de champignon. La résine anionique susmentionnée peut être utilisée plusieurs fois sans ce que son pouvoir cla- rifiant diminue. Il est approprié d'introduire le divinyle-sulfure dans le mélange réactionnel en proportion de 0,014-0,11 mole de divinyle-sulfure pour 1 mole de monomère vinylique, celui-ci étant l'acrylate de méthyle et de soumettre le copolymère obtenu & un traitement supplémentaire par un mélange de divinyle-sulfure et d'acrylate de méthyle, puis en proportion de 0,014-0,11 mole de divinyle-sulfure-pour 1 mole d'acrylate de méthyle puis à une polymérisation dans un milieu émulsifiant, après quoi le produit obtenu est traité par une quantité de 5 à 10 parties en poids d'une solution aqueuse à 20-25 % d'alcali. Modifié comme décrit, le procédé de l'invention permet d'obtenir une résine cationique a' stabilité osmotique et résistance mécanique élevées et ayant une capacité d'échange remarquable envers les ions cuivre dans les solutions acides et dans les solutions ammoniques carbonatées. I1 est possible, le traitement par l'amine aliphatique anhydre étant terminé, de procéder à un traitement par une quantité de 2 à 6 parties en poids d'une solution aqueuse de sel sodique d'acide monochloracétique. Ce mode de mise en oeuvre permet d'obtenir un sorbant échangeur d'ions, en particulier une ionite amphotère, b haute stabilité osmotique et à bonne capacité d'échange envers le nickel dans les solutions sulfuriques. Il est approprié d'introduire le divinyle-sulfure dans le mélange réactionnel en proportion de 0,11-0,60 mole de die vinyle-sulfure pour 1 mole de monomère vinylique, celui-ci étant l'acrylonitrile, et de traiter le copolymère obtenu dans une quantité de 4 à 10 parties en poids d'une solution aqueuse à 20-25 % d'alcali. Modifié comme décrit, le procédé de l'invention permet d'obtenir un sorbant échangeur d'ions, en particulier une résine cationique carboxylique, à stabilité osmotique élevée et A bonne capacité d'échange envers le cadmium dans les solutions ammoniques carbonatées. I1 est approprié d'introduire le divinyle-sulfure dans le mélange réactionnel en proportion de 0,11-0,60 mole de di vinyle-sulfure pour un mole de monomère vinylique, celui-ci étant l'acrylonitrile, et de traiter le copolymère obtenu par une quantité de 3 à 6 parties en poids d'éthylènediamine ou d'hydroxylamine. Ce mode de mise en oeuvre permet d'obtenir un sorbant échangeur d'ions, en particulier une résine anionique faiblement basique, à haute stabilité osmotique, à faible volume spécifique dans l'eau et a' capacité d'échange remarquable envers les ions chlore. Les sorbants soufrés sont obtenus à l'aide de l'équipe- ment courant de préparation de résines échangeuses d'ions. Le schéma technologique comprend un stade de copolymérisation du divinyle-sulfure et des monomères vinyliques, qui peuvent être la vinylpyridine, l'acrylonitrile, le NN'-pp'-diphénylméthane- bis-maléimide ou un mélange de vinylpyridine et de divinylbenzène puis en proportion de 1 mole de vinylpyridine pour 0,02 0,15 mole de divinylbenzène. En tant que monomère vinylique, sont également utilisables le styrène et l'acrylate de méthyle. Le processus de polymérisation effectue dans un réacteur en acier inoxydable, ou bien dans un réacteur émaillé à marche discontinue muni d'un réfrigérant a reflux, d'un agitateur et d'une chemise de chauffage et de refroidissement du réacteur. On introduit dans le réacteur, rempli de milieu émulsifiant, les quantités calculées de divinyle-sulfure, de monomère vinylique et de dinitrile d'acide azonsobutyrique utilisé en tant qu'initiateur de polymérisation. Le milieu émulsifuant est préparé selon L'une des techniques connues, par exemple, par cuisson d'amidon dans l'eau. Ensuite, le réacteur est chauffé à une température que l'on choisit en fonction du monomère vinylique utilisé, avec un malaxage continu du mélange afin de repartir uniformément les monomères dans le milieu émulsifiant. Le processus de copolymérisation du divinyle-sulfure avec la vinylpyridine s'effectue pendant 34 heures à une température de 80-90 C ; avec le NN'-pp'-diphénylméthane-bis- maléimide le processus dure 4-6 heures à une température de 60-70 C ; avec un mélange de vinylpyridine et de divinylbenzène il dure 34 h à 80-90 C ; avec l'acrylonitrile il s'effectue à 50-70 0C pendant 4 heures ; dans le cas de l'acrylate de méthyle ce sont 60-80 C et 7 heures et dans le cas du styrène ce sont 70-85 C et 8 heures. Le copolymère obtenu est séparé de la solution mère, lavé à l'eau chaude et séché. Les copolymères de vinylpyridine ou de mélange de vinylpyridine et de divinylbenzène, ou de NN'-pp'-diphénylméthane-bismaléimide doivent subir, avant d'être lavés à l'eau chaude, un lavage a' l'acétone. L'opération de lavage effectue à 11 aide de filtres en acier inoxydable et l'opération de séchage s'effectue dans des séchoirs discontinus à une température ne dépassant pas 80 OC, Il est possible de modifier le procédé. Le divinylesulfure est introduit dans le mélange réactionnel en proportion de 0,014-0,11 mole de divinyle-sulfure pour 1 mole d'acrylate de méthyle.La polymérisation s'effectue en présence du dinitrile d'acide azoisobutyrique de la manière décrite ci-des- sus, après quoi le copolymère obtenu est imprégné par 2-3 parties en poids d'un mélange de divinyle-sulfure et d'acrylate de méthyle puis en proportion de 0,014-0,11 mole de divinyle sulfure pour 1 mole de méthylacrylate et réparti dans le milieu émulsifiant ; il est alors chauffé à une température de 60 80 C pendant 7 heures pour être, ensuite, traité dans une quantité de 5 à 10 parties en poids d'une solution à 20-25 % d'alcali. Lorsque le divinyle-sulfure est introduit dans le mélange réactionnel en proportion de 0,046-0,14 mole de divinyle-sulfure pour 1 mole de monomère vinylique, celui-ci etant le styrène, la polymérisation s'effèctue de la manière décrite ci-dessus mais le copolymère obtenu est traité dans une quantité de 8 à 20 parties en poids d'éther monochlorodiméthy- lique, en présence d'un catalyseur de Friedel-Crafts, à une température de 35-45 OC pendant 4 à 8 h. Ensuite, le copolymère est soumis à un traitement de 3 à 6 heures par une quantité de 2 à 6 parties en poids d'un mélange de diméthylfor mamide et d'une solution à 20 % d'alcali, dans le rapport de 1 à 3, à une température de 60-70 C. Le copolymère, produit de copolymérisation du divinyle-sulfure et du styrène, peut être traité dans une quantité de 10 à 15 parties en poids d'a- eide sulfurique à 98 X à une température de 80-100 C pendant 4 à 6 h. Le divinyle-sulfure peut autre introduit dans le mélan ge réactionnel en proportion de 0,11-0,60 mole de divinyle- sulfure pour 1 mole de monomère vinylique. On utilise alors, en tant que monomère vinylique, l'acrylonitrile. Le processus de copolymérisation s'effectue de la manière décrite plus haut. Ensuite, le copolymère obtenu est traité dans une quantité de 4 à 10 parties en poids d'une solution aqueuse à 20-25 % d'alcali à 115-120 C pendant 8 à 10 h. Ou bien, on soumet ledit copolymère à un traitement de 16 à 20 heures dans une quantité de 3 à 6 parties en poids d'éthylènediamine ou d'hydroxylamine à une température de 110-120 C. Un autre mode de mise en oeuvre du procédé s'effectue de la manière suivante, La polymérisation se déroule dans les conditions décrites précédemment. En l'occurrence, le divinyle-sulfure est introduit dans le mélange réactionnel en proportion de 0,014-0,124 mole de divinyle-sulfure pour 1 mole d'acrylate de méthyle. Le copolymère obtenu est ensuite traité par une quantité de 4 à 10 parties en poids de solution aqueuse à 20-25 % d'alcali à une température de 100-110 C pendant 4 à 8 heures.Lorsque le divinyle-sulfure est introduit dans le mélange réactionnel en proportion de 0,014-0,11 mole de divinyle-sulfure pour I mole d'acrylate de méthyle, le copoly mère obtenu peut être traité dans une quantité de 5 à 15 parties en poids d'une solution aqueuse à 15-20 % d'amine aliphatique à une température de 80-100 C pendant 12 à 16 heures. En tant qu'amine aliphatique, on peut utiliser des composés tels que la diméthylamine, la diéthylamine, lethylène diamine, l'hexaméthylènediamine, la monométhyléthanolamine et la diéthanolamine. Le copolymère obtenu peut être traité par une quantité de S à 20 parties en poids d'amine aliphatique à une température de 100-130 C pendant 5 à 15 heures avec un traitement ultérieur dans une quantité de 3 à 4 parties en poids d'une solution aqueuse à 16-20 % de sel sodique d'acide monochloracétique à une température de 70-80 C pendant 3 à 4 heures. Les sorbants obtenus sont ensuite soumis à un examen en vue de déterminer leur résistance mécanique, leur stabilité osmotique, leur capacité de sorption et leur volume spécifique. Les exemples non-limitatifs suivants sont donnés à titre d'illustration de l'invention. EXEMPLE 1 Afin d'obtenir un mélange réactionnel, on mélange 1059 de vinylpyridine et 10,32 g de divinyle-sulfure additionnés de 1,6 g de dinitrile d'acide azoisobutyrique en tant qu'initia teur de polymérisation dans 440 ml d'un milieu émulsifiant qui est en ltoccuxence une- solution aqueuse à 1,5 % d'amidon. Le milieu émulsifiant est préparé au préalable par cuisson d'amidon dans de l'eau selon la technique connue. Le mélange réactionnel, chauffé jusqu la température de 80 OC, est maintenu à cette température pendant 24 heures, puis chauffé jusqu la température de 90 OC, il est encore maintenu à cette température pendant 10 heures. Le processus de copolymérisation est effectué dans un ballon à trois tubulures muni d'un agitateur et d'un réfrigérant à reflux. Le copolymère ainsi obtenu se présente sous la forme de granules transparents. Les granules de copolymère séparés de la solution mère sont lavés avec de l'acétone et de l'eau, et sont séchés, ensuite, a' une température ne dépassant pas 80 C. Le rendement en copolymère est de 85 %. Les propriétés du sorbant sont données au tableau 1. EXEMPLE 2 Afin d'obtenir un mélange réactionnel, on mélange 1059 de vinylpyridine et 11,18 g de divinyle-sulfure additionnés de 1,8 g de dinitrile d'acide azoisobutyrique en tant qu'initiateur de polymérisation dans 600 ml d'un milieu émulsifiant, qui est en ltoccurence une solution aqueuse à 1,5 % d'amidon. Le milieu émulsifiant est préparé au préalable par cuisson d'amidon dans de l'eau selon la technique connue. Le mélange de réaction chauffé jusqu'a' la température de 800 est maintenu â cette température pendant 24 heures puis chauffé jusqu'à la température de 900, il est encore maintenu à cette température pendant 10 heures. Le processus de copolymérisation est effectué dans un ballon à trois tubulures muni d'un agitateur et d'un réfrigérant à reflux. Le copolymère ainsi obtenu se présente sous forme de granules transparents. Les granules du copolymère sont séparés de la solution mère, lavés avec de l'acétone et avec de l'eau, puis séchés d une température ne dépassant pas 800. Le rendement en copolymère est de 85 %. Les propriétés du sorbant sont données au tableau 1. EXEMPLE 3 Afin d'obtenir un mélange réactionnel on mélange, 105g de vinylpyridine et 12,04 g de divinyle-sulfure additionnés de 1,8 g de dinitrile et d'acide azozsobytyrique en tant quti- nitiateur de polymérisation dans soe ml de milieu émulsifiant, qui est en l'occurrence une solution aqueuse à 1,5 % d'amidon. Le milieu émulsifiant est préparé au préalable par cuisson d'amidon dans de l'eau selon la technique connue. Le mélange réactionnel est chauffé jusqu'à la température de 800 et maintenu à cette température pendant 24 heures ensuite, il est chauffé jusqu'à la température de 90 0C et est encore maintenu à cette température pendant 10 heures. Le processus de copolymérisation est effectué dans un ballon à trois tubulures muni d'un agitateur et d'un réfrigérant à reflux. Le copolymère ainsi obtenu se présente sous forme de granules transparents. Les granules du copolymère séparés de la solution mère sont lavés avec de l'acétone et avec de l'eau, et sont séchés ensuite à une température ne dépassant pas 80 C. Le rendement en copolymère est de 85 %. Les propriétés du sorbant sont données au tableau 1. TABLEAU 1 Propriétés Exemple 1 Exemple 2 Exemple 3 Capacité d'échange envers une solution 0,1 N de HC1, mg-Eq/g 5,2 5,0 4,6 Capacité de sorption envers les métaux platinifères dans des solutions contenant 1,5.10-6 g/1 de métaux platinifères, mg/g 30 40,5 46,2 TABLEAU 1 (suite) Propriétés Exemple 1 Exemple 2 Exemple 3 Résistance mécanique, % 98,0 99,0 99,7 Stabilité osmotique, % 98,5 99,7 99,8 EXEMPLE 4 105 g de vinylpyridine, 3,96 g de divinyle-sulfure, 2,6 g de divinylbenzène et 40 g d'isooctane additionnés de 1,8 g de dinitrile d'acide azoisobutyrique en tant qu'initia teur de polymérisation sont mélangés dans 800 ml d'un milieu émulsifiant qui est, &commat;;n 12 occurence, une solution aqueuse a 1,5 X d'amidon, afin d'obtenir an mélange réactionnel. Le mi lieu émulsifiant est préparé au préalable par cuisson d'ami- don dans de l'eau selon la technique connue. Le mélange réactionnel chauffé jusqu'à la température de 80 C est maintenu à cette température pendant 24 heures, puis chauffé jusqu'à la température de 90 C à laquelle il est encore maintenu pendant 10 heures. Le processus de copolymérisation est effectué dans un ballon a trois tubulures muni d'un agitateur et d'un réfrigérant à reflux. Le copolymère ainsi obtenu se présente sous forme de granules transpa- rents. Les granules du copolymère séparés de la solution mère sont lavés avec de l'acétone et avec.de l'eau, et sont séchés ensuite à une température ne dépassant pas 80 C. Le rendement en copolymère est de 85 53. Les caracté- ristiques des propriétés du sorbant sont données au tableau 2. EXEMPLE 5 Afin d'obtenir un mélange réactionnel on mélange 105,0g de vinylpyridine, 6,88 g de divinyle-sulfure, 50 g d'isooctane et 10,0 g de divinylbenzène additionnés de 1,8 g de dinitrile d'acide azoisobutyrique en tant qu'initiateur de polymérisa tion dans 800 ml d'un milieu émulsifiant qui est, en 1'occu- rence, une solution aqueuse a 1,5 % d'amidon. Le milieu émulsifiant est préparé au préalable par cuisson d'amidon dans l'eau selon la technique connue. Le mélange réactionnel chauffé jusqu la température de 80 C est maintenu à cette température pendant 24 heures puis chauffé jusqu'a' la température de 90 C à laquelle il est encore maintenu pendant 10 heures. Le processus de copolymérisation est effectué dans un ballon & trois tubulures muni d'un agitateur et d'un réfrigérant à reflux. Le copolymère ainsi obtenu se présente sous forme de granules transparents. Les granules du copolymère séparés de la solution mère sont lavés avec de l'acétone et avec de l'eau et sont séchés ensuite à une température ne dépassant pas 80 OC. Le rendement en copolymère est de-85 . Les caractéristiques des propriétés du sorbant sont données au tableau 2. EXEMPLE 6 Afin d'obtenir un mélange réactionnel, on mélange 105,0g de vinylpyridine, 9,46 g de divinyle-sulfure, 50 g d'isooctane et 19,5 g de divinylbenzène additionnés de 1,8 g de dinitrile d'acide azoisobutyrique en tant qu'initiateur de polymérisation dans 800 ml d'un milieu émulsifiant qui est, en l'occurrence, une solution aqueuse à 1,5 % d'amidon. Le milieu émulsifiant est préparé au préalable par cuisson d'amidon dans l'eau selon la technique connue. Le mélange réactionnel chauffé jusqu'a' la température de 80 C est maintenu à cette température pendant 24 heures, puis est chauffé jusqu'à la température de 90 c à laquelle il est encore maintenu pendant 10 heures. Le processus de copolymérisation est effectué dans un ballon à trois tubulures muni d'un agitateur et d'un réfrigérant à reflux. Le copolymère ainsi obtenu se présente sous forme de granules transparents. Les granules du copolymère séparés de la solution mère sont lavés avec de l'acétone et avec de l'eau, et sont séchés ensuite à une température ne dépassant pas 80 OC. Le rendement en copolymère est de 85 %. Les caractéristiques des propriétés du sorbant sont données au tableau 2. TABLEAU 2 Propriétés Exemple 4 Exemple 5 Exemple 6 Capacité d'échange envers une solution 0,1 N de HC1, mg-Eq/g 4,2 3,8 3,1 Capacité de sorption envers les métaux platinifères dans des solutions contenant 1,5.10-6g/1 de métaux platinifères, mg/g 40,3 34,5 30,2 Résistance mécanique, % 99,0 98,5 98,0 Stabilité osmotique, 53 99,5 98,0 98,5 EXEMPLE 7 52,0 g d'acrylonitrile et 9,46 g de divinyle-sulfure additionnés de 2,5 g de dinitrile d'acide azoisobutyrique en tant qu'initiateur de polymérisation sont mélangés dans 500 ml d'un milieu émulsifiant qui est, en 11 occurrence, une solution aqueuse à 1,5 53 d'amidon, afin d'obtenir un mélange réactionnel.Le milieu émulsifiant est préparé au préalable par cuisson d'amidon dans l'eau selon la technique connue. Le mélange réactionnel chauffé jusqu'a' la température de 50 C est maintenu à cette température pendant 2 heures, puis est chauffé jusqu la température de 70 C à laquelle il est encore maintenu pendant 2 heures. Le processus de copolymérisation est effectué dans un ballon à trois tubulures muni d'un agitateur et d'un réfrigérant à reflux. Le copolymère ainsi obtenu se présente sous forme de granules-transpa- rents. Les granules du copolymère, séparés de la solution mère sont lavés avec de l'eau et sont séchés ensuite à une tempéra ture ne dépassant pas 80 OC. Le rendement-en copolymère est de 85 53. Les caractéristiques des propriétés du copolymère sont données au tableau 3. EXEMPLE 8 52,0 g d'acrylonitrile et 25,80 g de divinyle-sulfure additionnés de 4,6 g de dinitrile d'acide azoisobutyrique en tant qu'initiateur de polymérisation sont mélangés dans 600 ml dtun milieu émulsifiant qui est en l'occurrence une solution aqueuse à 1,8 % d'amidon, afin d'obtenir un mélange réactionnel. Le milieu émulsifiant est préparé au préalable par cuisson d'amidon dans liteau selon la technique connue. Le mélange réactionnel chauffé jusqu'à la température de 50 OC est maintenu à cette température pendant 2 heures, puis est chauffé jusqu'a la température de 70 OC à laquelle il est encore maintenu pendant 2 heures. Le processus de copolymérisation est effectué dans un ballon à trois tubulures muni d'un agitateur et d'un réfrigérant à reflux. Le copoly mère ainsi obtenu se présente sous forme de granules transparents. Les granules du copolymère, séparés de la solution mère, sont lavés avec de 11 eau et sont séchés ensuite â une température ne dépassant pas 80 OC. Le rendement en copolymère est de 85 %. Les caractéristiques des propriétés du copolymère sont données au tableau 3. EXEMPLE 9 52,0 g d'acrylonitrile et 51,6 g de divinyle-sulfure additionnés de 4,6 g de dinitrile d'acide azoisobutyrique en tant qu'initiateur de polymérisation sont mélangés dans 500 ml d'un milieu émulsifiant qui est en l'occurrence, une solution aqueuse â 1,8 53 d'amidon, afin d'obtenir un mélange réactionnel. Le milieu émulsifiant est préparé au préalable par cuisson d'amidon dans l'eau selon la technique connue. Le mélange réactionnel chauffé jusqu'S la température de 50 C est maintenu à cette température pendant 2 heures, puis est chauffé jusqu la température de 70 0C à laquelle il est encore maintenu pendant 2 heures Le processus de co polymérisation est effectué dans un ballon à trois tubulures muni d'un agitateur et d'un réfrigérant a reflux. Le copoly mère ainsi obtenu se présente sous forme de granules trans- parents. Les granules du copolymère, séparés de la solution mè- re, sont lavés avec de l'eau et sont séchés ensuite a une tem- pérature ne dépassant pas 80 C. Le rendement en copolymère est de 85 53. Les caractéristiques des propriétés du copolymère sont données au tableau 3. TABLEAU 3 Propriétés Exemple 7 Exemple 8 Exemple 9 Capacité de sorption envers le cuivre dans des solutions acé- toniques de bromure cuivreux, contenant 0,5 g/1 de cuivre, mg/g 80,7 97,5 114,1 Résistance mécanique 53 97,0 97,2 97,5 Stabilité osmotique, 53 97,1 97,5 98,0 EXEMPLE 10 86,00 g d'acrylate de méthyle et 1,22 g de divinylesulfure additionnés de 1,5 g de dinitrile dtacide azoisobuty- rique en tant qu'initiateur de polymérisation sont mélangés dans 400 ml d'un milieu émulsifiant qui est en l'occurrence une solution aqueuse à l;5 % d'amidon, afin d'obtenir un mé- lange réactionnel.Le milieu émulsifiant est préparé au préalable par cuisson d'amidon dans l'eau selon la technique connue. Le mélange réactionnel susmentionné chauffé jusqu'a la température de 60 OC est maintenu à cette température pendant 3 heures, puis est chauffé jusqu la température de 80 OC à laquelle il est encore maintenu pendant 4 heures. Le processus de copolymérisation est effectué dans un ballon à trois tubulures muni d'un agitateur et d'un réfrigérant à reflux. Le copolymère ainsi obtenu se présente sous forme de granules transparents. Les granules du copolymère, séparés de la solution mère, sont lavés avec de l'eau et séchés ensuite à une température ne dépassant pas 80 OC. Le rendement en copolymère est de 95 53. Les caractéristiques des propriétés du copolymère sont données au tableau 4. EXEMPLE 11 Dans un réacteur d'une capacité de 600 1 on charge, en mélangeant 300 1 d'une solution aqueuse à 1,5 % d'amidon; 86,00 kg d'acrylate de méthyle, 9,41 kg de divinyle-sulfure et 1,S kg de dinitrile d'acide azoisobutyrique, cela afin d'obtenir un mélange réactionnel. Le mélange réactionnel chauffé jusqu la température de 60 OC est maintenu à cette tempé- rature pendant 3 heures, puis est chauffé jusqu'à la température de 80 OC, à laquelle il est encore maintenu pendant 4 heures. Au cours du processus de copolymérisation on effectue le malaxage des ingrédients précités. Le processus de copolymérisation étant terminé, le mélange de réaction est refroidi jusqu la température de 30 C et versé ensuite dans un filtre fonctionnant sous pression. La solution mère est filtrée avec de l'azote sous une pression de 1 bar, le copolymère ainsi obtenu étant lavé avéc de l'eau. Ce copolymère, évacué du filtre, est séché dans un séchoir à une température ne dépassant pas 85 OC. Ainsi, on obtient 93 kg de copolymère sec. Les caractéristiques des propriétés du copolymère sont données au tableau 4. EXEMPLE 12 86,00 g d'acrylate dé méthyle et 10,66 g de divinyle sulfure additionnés de 1,3 g de dinitrile d'acide azoisobutyrique en tant qu'initiateur de polymérisation sont mélangés dans 600 ml d'un milieu emulsifiant qui est en ltoccurrence une solution aqueuse à 1,5 53 d'amidon, afin d'obtenir un mélange réactionnel. Le milieu émulsifiant est préparé au préalable par cuisson d'amidon dans 11 eau selon la technique connue. Le mélange réactionnel chauffé jusqu'à la température de 60 C est maintenu à cette température pendant 3 heures, puis est chauffé jusqu la température de 80 C,à laquelle il est encore maintenu pendant 4 heures.Le processus de copolymérisation est effectué dans un ballon à trois tubulures muni d'un agitateur et d'un réfrigérant à reflux. Le copolymère ainsi obtenu se présente sous forme de granules transparents. Les granules du copolymère, séparés de la solution mères sont lavés avec de l'eau et séchés ensuite à une température ne dépassant pas 80 C. Le rendement en copolymère est de 97 53. Les caractéristiques des propriétés du copolymère sont données au tableau 4. TABLEAU 4 Propriétés Exemple 10.Exemple 11 Exemple 12 Procé dé connu Capacité de sorption envers le cuivre dans des solutions acétoniques de bromure cuivreux contenant 0,5 g/l de cuivre, mg/g 75,4 79,2 81,3 50,0 Résistance mécanique,% 99,5 99,3 99,0 29,0 Stabilité osmotique,% 99,8 99,7 99,6 35,5 EXEMPLE 13 104 g de styrène et 9,41 g de divinyle-sulfure additionnés de 1,6 g de dinitrile d'acide azoisobutyrique en tant qu'initiateur de polymérisation sont mélangés dans 500 ml d'un milieu émulsifiant qui est, en l'occurrence, une solution à 1,5 % d'amidon, afin d'obtenir un mélange réactionnel. Le milieu émulsifiant est préparé au préalable par cuisson d'amidon dans l'eau selon la technique connue. Le mlange réactionnel chauffé jusqu'S la température de 70 C est maintenu à cette température pendant 4 heures, puis est chauffé jusqu'à à la température de 850C a laquelle il est maintenu encore à cette tenpe- rature pendant 4 heures. Le processus de copolymérisation est effectué dans un ballon à trois tubulures muni dtun agitateur et d'un réfrigérant a' reflux. Le copolymère ainsi obtenu se présente sous forme de granules transparents. Les granules du copolymère, séparés de la solution mère, sont lavés avec de l'eau et séchés ensuite a une température ne dépassant pas 80 OC. Le rendement en copolymère est de 90 53. Les caractéristiques des propriétés du copolymère sont données au tableau 5. EXEMPLE 14 104,00 g de styrène et 8,07 g de divinyle-sulfure additionnés de 1,7 g de dinitrile d'acide azoisobutyrique en tant qu'initiateur de polymérisation sont mélangés dans 500 ml d'un milieu émulsifiant qui est, en l'occurrence, une solution aqueuse â 1,5 % d'amidon, afin d'obtenir un mélange réactionnel. Le milieu émulsifiant est préparé au préalable par cuisson d'amidon dans l'eau selon la technique connue. Le mélange réactionnel chauffé jusqu'à la température de 70 C est maintenu à cette température pendant 4 heures, puis est chauffé jusqu'à la température de 85 C à laquelle il est maintenu encore pendant 4 heures. Le processus de copolymérisation est effectué dans-un ballon à trois tubulures muni d'un agitateur et d'un réfrigérant à reflux.Le copolymère ainsi obtenu se présente sous forme de granules transparents. Les granules du copolymère, séparés de la solution mère, sont lavés avec de l'eau et séchés ensuite â une température ne dépassant pas 80 OC. Le rendement en copolymère est de 89,0 %. Les caractéristiques des propriétés du copolymère sont données au tableau 5. EXEMPLE 15 104 g de styrène et 4,03 g de divinyle-sulfure addi- tionnés de 1,5 g de dinitrile d'acide azoisobutyrique en tant qu'initiateur de polymérisation sont mélanges dans 600 ml d'un milieu émulsifiant qui est, en l'occurrence, une solution aqueuse à 1,5 % d'amidons afin d'obtenir un mélange réactionnel. Le milieu émulsifiant est préparé au préalable par cuisson d'amidon dans l'eau selon la.technique connue. Le mélange réactionnel chauffé jusqu'à la température de 70 C est maintenu à cette température pendant 4 heures, puis est chauffe jusqu'à la température de 85 OC à laquelle il est maintenu encore pendant 4 heures. Le processus de copolymérisation est effectué dans un ballon à trois tubulures muni d'un agitateur et d'un réfrigérant a reflux. Le copolymère ainsi obtenu se présente sous forme de granules transparents. Les granules du copolymère, séparés de la solution mère, sont lavés avec de l'eau et séchés ensuite à une température ne dépassant pas 80 C. Le rendement en copolymère est de 90 53. Les caractéristiques des propriétés du copolymère sont données au tableau 5. TABLEAU 5 Propriétés Exemple 13 Exemple 14 Exemple 15 Capacité de sorption envers le cuivre dans des solutions acétoniques de bromure cui- vreux contenant 0,5 g/l de cuivre, mg/g 90,3 75,6 61,5 Résistance mécanique, 53 99,0 99 5 99,0 Stabilité osmotique, 53 99,6 99,5 99,5 EXEMPLE 16 100 g du copolymère d'acrylate de méthyle et de divinyle-sulfure, sous forme de granules, obtenu suivant 11 exemple 10, sont imprégnés par un mélange contenant 3,63 g de divinylesulfure, 296,27 g d'acrylate de méthyle et 4,5 g de dinitrile d'acide azoisobutyrique.Le copolymère ainsi traité est mélangé dans 1 200 ml d'un milieu émulsifiant qui est, en ltoccur- rence, une solution aqueuse à 1,5 % d'amidon. Ensuite, le mélange réactionnel chauffé jusqu'à la température de 60 OC est maintenu à cette température pendant 3 heures, puis le mélange en question est chauffé jusqu'à la température de 80 OC et est maintenu encore à cette température pendant 4 heures. Le processus de copolymérisation est effectué dans un ballon à trois tubulures muni d'un agitateur et d'un réfrigérant a' reflux. Les granules du copolymère, séparés de la solution mère, sont lavés avec de l'eau et séchés ensuite à une température ne dépassant pas 80 OC. Le rendement en copolymère est de 98 %. Les caractéristiques des propriétés du copolymère sont données au tableau 6. EXEMPLE 17 100 g du copolymère d'acrylate de méthyle et de divinyle-sulfure, sous forme de granules, obtenu suivant l'exemple 11, sont imprégnés par un mélange contenant 20,16 g de divinyle-sulfure, 279,84 g d'acrylate de méthyle et 4,5 g de dinitrile d'acide azoisobutyrique. Le copolymère ainsi traité est mélangé dans 600 ml d'un milieu émulsifiant qui est, en ltoccurrence, une solution aqueuse à 1,5 % d'amidon. Ensuite, le mélange réactionnel chauffé jusqu'a' la température de 60 C est maintenu à cette température pendant 3 heures, puis le mélange en question est chauffé jusqu'a' la température de 80 OC, et maintenu encore à cette température pendant 4 heures.Le processus de copolymérisation est effectué dans un ballon à trois tubulures muni d'un agitateur et d'un réfrigérant à reflux. Les granules du copolymère sont lavés avec de liteau et séchés ensuite à une température ne dépassant pas 80 OC, Le rendement en copolymère est de 98 %. Les caractéristiques des propriétés du copolymère sont données au tableau 6. EXEMPLE 18 Dans-un réacteur d'une capacité de 600 1 on charge 50 kg du copolymère d'acrylate de méthyle et de divinyle-sulfure, sous forme de granules, obtenu suivant l'exemple 11 ainsi que 89,06 kg d'acrylate de méthyle, 10,94 kg de divinyle-sulfure et 1,5 kg de dinitrile d'acide azoisobutyrique. Cette masse est maintenue sous agitation pendant 0,5 heure. Ensuite, dans le réacteur; on charge 350 1 d'une solution aqueuse à 1,5 % d'amidon. Le mélange réactionnel chauffé jusqu'à la température de 60 OC est maintenu cette température pendant 3 heures, puis est chauffé jusqu'a la température de 80 C à laquelle il est maintenu encore pendant 4 heures. Le processus de copolymérisation est effectué sous malaxage ininterrompu. Le processus de copolymérisation étant terminé, la masse est refroidie 3usqutà la température de 30 C et, ensuite, versée dans un filtre fonctionnant sous pression.La solution mère est filtrée au moyen d'azote sous une pression de 1 bar, le copolymère étant lavé avec de liteau. Ce copolymère, déchargé du filtre, est séché dans un séchoir à une température ne dépassant pas 85 OC. Ainsi, on obtient 147 kg de copolymère sec. Les caractéristiques des propriétés du- copolymère sont données au tableau 6. EXEMPLE 19 100 g du copolymère d'acrylate de méthyle et de divinyle-sulfure, sous forme de granules, obtenu suivant l'exem- ple 11, sont imprégnés par un mélange contenant 28,23 g de divinyle-sulfure, 271,77 g d'acrylate de méthyle et 4,5 g de dinitrile d'acide azoisobutyrique. Le copolymère ainsi traité est mélangé dans 1 100 ml d'un milieu émulsifiant qui est, en l'occurrence, une solution aqueuse à 1,5 53 d'amidon Ensui te, le mélange réactionnel chauffé jusqu'à la température de 60 C est maintenu à cette température pendant 3 heures, puis le mélange en question est chauffé jusqu'à la température de 80 C et maintenu encore à cette température pendant 4 heures. Le processus de copolymérisation est effectué dans un ballon à trois tubulures muni d'un agitateur et d1un réfrigérant à reflux. Les granules du copolymère sont lavés avec de l'eau et séchés ensuite à une température ne dépassant pas 80 C. Le rendement en copolymère est de 98 53. Les caractéristiques des propriétés du copolymère sont données dans le tableau 6. TABLEAU 6 Propriétés Exemple 16 Exemple 17 Exemple 18 Exemple 19 Capacité de sorption envers le cuivre dans des solutions acétoniques de bromure cuivreux contenant 0,5 g/l de cuivre, mg/g 50,1 62,3 80,1 79,5 Résistance mécanique, 53 98,0 95,9 98,5 96,0 Stabilité osmotique 98,5 97,0 99,5 96,5 EXEMPLE 20 358,0 g de NN' -pp' - diphénylméthane-bis-maléimide, 1,3 g de divinyle-sulfure, 5,4 g de dinitrile d'acide azoisobutyrique en tant qu'initiateur de. polymérisation et 1 200 ml de benzène sont mélangés dans 6 000 ml d'un milieu émulsifiant qui est, en l'occurrence, une solution aqueuse à 1,5 % d'amidon, afin d'obtenir un mélange réactionnel. Le milieu émulsifiant est préparé par cuisson d'amidon dans l'eau selon la technique connue.Le mélange réactionnel chauffé jusqu'à la température de 60 OC est maintenu à cette température pendant 6 heures. Le processus de copolymérisation est effectué dans un réacteur d'une capacité de 10 1 et qui est muni d'un ré- frigérant à reflux et d'un agitateur. Le copolymère, séparé de la solution mère, est lavé avec de l'acétone et de l'eau et ensuite séché. Le rendement en copolymère est de 96 %. Les caractéristiques des propriétés du sorbant sont données au tableau 7. EXEMPLE 21 358,0 g de NN'-PP'-diphénylméthane-bis-maléimide, 120,4 g de divinyle-sulfure, 8,8 de dinitrile d'acide azoisobutyrique en tant qu'initiateur de polymérisation et 1 200 ml de benzène sont mélangés dans 600 ml d'un milieu émulsifiant qui est, en l'occurrence, une solution aqueuse à 1,5 % d'ami don, afin d'obtenir un mélange réactionnel. Le milieu émulsi- fiant est préparé par cuisson d'amidon dans l'eau selon la technique connue. Le mélange réactionnel chauffé jusqu'à la température de 70 C est maintenu à cette température pendant 4 heures. Le processus de copolymérisation est effectué dans un réacteur d'une capacité de 10 1, qui est équipé d'un réfri- gérant à reflux et d'un agitateur. Le copolymère obtenu, séparé de la solution mère, est lavé avec de l'acétone et de l'eau et ensuite séché. Le rendement en copolymère est de 97 %. Les caractéristiques des propriétés du sorbant sont données au tableau 7. TABLEAU 7 Propriétés Exemple 20 Exemple 21 Perte en poids à 300 C, 53 5,5 5,0 Degré d'épuration des ions cuivre d'une solution de bromure cuivreux, dans lealcool n-octylique, contenant 0,13 g/l de cuivre, dans un rap- TABLEAU 7 (suite) Propriétés Exemple 20 Exemple 21 port "sorbant-solution" de 1:80, 53 80,0 82,0 Température de la solution à épurer, C 220 220 EXEMPLE 22 100 g du copolymère sec de styrène et de divinylesulfure, sous forme de granules, obtenu suivant l'exemple 15, sont traités par 800 g d'éther monochlorodiméthylique additionnés de 30 g de chlorure de zinc, pendant 8 heures à la température de 45 OC et, une fois séparés de la solution mère, ils sont lavés avec du méthylal.La teneur en chlore, dans le copolymère, est de 22,6 53. Ensuite, ce copolymère est traité par 200 ml d'une solution aqueuse à 20 % de triméthylamine pendant 4 heures à une température de 35 OC, Les granules de la résine anionique très basique ainsi-obtenue sont séparés de la solution mère puis lavés avec une solution à à 53 d'acide chlorhydrique et avec de l'eau jusqu réaction neutre. La résine anionique est utilisée pour la clarification d'une solution de lipase de champignon afin d'obtenir une préparation cristallisée parfaitement raffinée. L'activité du ferment raffiné est 5,5 fois supérieure à celle du ferment de base. Le rendement en ferment raffiné est de 97,5 53. Les caractéristiques des propriétés de la résine anionique sont données au tableau 8. EXEMPLE 23 100 g du copolymère sec de styrène et de divinyle-sulfure sous forme de granules, obtenu suivant l'exemple 15, sont traités par 2 000 g d'éther monochlorodiméthylique additionnés de 60 g de chlorure de zinc pendant 8 heures à la température de 35 C et, une fois séparés de la solution mère, ils sont lavés avec du méthylal. La teneur en chlore, dans le copolymère, est de 21,2 53. Ensuite, ce copolymère est traité par 200 ml d'une solution aqueuse à 20 % de triméthylamine pendant 6 heu res à une température de 45 OC. Les granules de résine anionique très basique ainsi obtenus sont séparés de la solution mère puis lavés avec une solution a' 5 53 d'acide chlorhydrique et avec de l'eau jusqu'a' réaction neutre.La résine anionique est utilisée pour la clarification d'une solution de culture de lipase de champignon afin d'obtenir une préparation cristallisée parfaitement raffinée. L'activité du ferment raffiné est 5 fois supérieure a' celle du ferment de base. Le rendement en ferment raffiné est de 97,0 53. Les caractéristiques des propriétés de la résine anionique sont données au tableau 8. TABLEAU 8 Propriétés Exemple 22 Exemple 23 Volume spécifique dans l'eau sous forme C1, cm3/g 48,5 51,3 Capacité d'échange envers une solution 0,1 N de HCl mg-Eq/g 5,0 5,4 Teneur en azote, 53 5,2 5,6 Stabilité osmotique, 53 98 97 EXEMPLE 24 100 g du copolymère sec de styrène et de divinylesulfure, sous forme de granules, obtenu suivant l'exemple 14, sont traités par 2 000 g d'éther monochlorodiméthylêne- additionnés de 40 g dioxyde ferrique en tant que catalyseur, pendant 4- heures à la température de 45 OC, le copolymère étant ensuite séparé de la solution mère et lavé avec de l'acétone. La teneur en chlore dans le copolymère est de 21,5 %. Ensuite, le copolymère est traité par un mélange contenant 300 g de diméthylformamide et 600 g d'une solution aqueuse à 20 % d'alcali pendant 6 heures à une température de 60 OC. Les granules de la résine anionique faiblement basique sont séparés de la solution mère puis, lavés avec une solution aqueuse & à 5 % d'acide chlorhydrique et avec de l'eau. La résine anionique possède une capacité sélective envers l'or et l'argent dans les solutions de cyanures. Les caractéristiques des propriétés de la résine anionique sont données au tableau 9. EXEMPLE 25 100 g du copolymère sec de styrène et de divinyle-sulfure, sous forme de granules, obtenu suivant l'exemple 13 sont traités par 800 g d'éther monochlorodimethylique additionnés de 20 g d'oxyde ferrique en tant que catalyseur, pendant 6 heures a la température de 35 C, le copolymère étant ensuite séparé de la solution mère et lavé avec de l'acétone. La teneur en chlore dans le copolymère est de 21,3 %. Ensuite, le copolymère est traité par un mélange contenant 100 g de diméthylformamide et 300 g d'une solution aqueuse à 20 53 d'alcali pendant 3 heures à une température de 70 QC. Les granules de résine anionique faiblement basique ainsi obtenus sont séparés de la solution mère puis lavés avec une solution aqueuse à 5 % d'acide chlorhydrique et avec de l'eau jusqu'S réaction neutre. La résine anionique possède une capacité sélective envers l'or et l'argent dans les solutions de cyanures. Les caractéristiques des propriétés de la résine anionique sont données au tableau 9. TABLEAU 9 Propriétés Exemple 24 Exemple 25 Volume spécifique dans l'eau sous forme C1, cm3/g 3,0 2,9 Capacité d'échange envers une solution 0,1 N de HC1, mg-Eq/g 3,9 4,1 Teneur en azote, 53 4,8 5,0 Stabilité osmotique, 53 96 96,5 Résistance mécanique, 53 95 95,5 TABLEAU 9 (suite) Propriétés Exemple 24 24 Exemple 25 Capacité de sorption à partir de solutions technologiques contenant 16,35 mg/1 d'or et 43,0 mg/1 d'argent, mg/g envers l'or 34,2 35,6 envers 11 argent 21,2 22,7 EXEMPLE 26 100 g du copolymère d'acrylate de méthyle et de divinyle-sulfure, sous forme de granules, obtenu suivant 1'exemnle 10 sont traités par 400 g g d'une solution aqueuse a 20 53 d'hy- droxyde de sodium pendant 8 heures à la température de 100 OC, le copolymère étant ensuite séparé de la solution mère et lavé avec de l'eau jusqu'à réaction neutre. On obtient une résine cationique carboxylique. Cette résine cationique est utilisée pour la sorption de la streptomycine. Les caractéristiques des propriétés de la résine cationique sont données au tableau 10. EXEMPLE 27 100 g du copolymère d'acrylate de méthyle et de divi- nyle-sulfure, sous forme de granules, obtenu suivant l'exemple 10 sont traités par 800 g d'une solution aqueuse à 25 53 d'hy- droxyde de sodium pendant 6 heures a' la température de 105 OC, le copolymère étant ensuite séparé de la solution mère et lavé avec de@l'eau jusqu réaction-nentre. On obtient ainsi une résine cationique carboxylique. Cette résine cationique est utilisée pour la sorption de la streptomycine. Les caractéristiques des propriétés de la résine cationique sont données au tableau 10. EXEMPLE 28 100 g du copolymère d'acrylate de méthyle et de divinylesulfure sous forme de granules, obtenu suivant l'exemple 10, sont traités par 600 g d'une solution aqueuse à 22 % d'hy droxyde de sodium pendant 4 heures à la température de 110 OC, le copolymère étant ensuite séparé de la solution mère et lavé avec de l'eau jusqu'à réaction neutre. On obtient ainsi une résine cationique carboxylique. Cette résine cationique est utilisée pour la sorption de la streptomycine. Les caractéristiques des propriétés de la résine cato- nique sont données au tableau 10. TABLEAU 10 Proprrétés Exemple 26 Exemple 27 Exemple 28 Volume spécifique dans l'eau sous forme Na cm3/g 30,5 28,3 29,6 Capacité d'échange envers une solution 0,1 N de NaOH, mg-Eq/g 12,5 11,9 12,1 Stabilité osmotique, 53 99,8 99,9 99,8 Résistance mécanique, 53 99,5 99,7 99,6 Capacité dtéchange envers la streptomycine, mg/Eq/g 7,45 7,31 7,41 EXEMPLE 29 Dans un réacteur d'une capacité de 800 1 on charge 100 kg du copolymère d'acrylate de méthyle et de divinyle-sulfure, sous forme de granules, obtenu suivant l'exemple 11 et 500 kg dtune solution aqueuse à 20 % d'hydroxyde de sodium. Le mélange réactionnel est chauffé jusqu'à la température de 105 OC et, ensuite, maintenu à cette température pendant 7 heures. Au cours de ce processus on effectue le malaxage des ingrédients ci-dessus décrits. Le processus étant terminé, la masse obtenue est refroidie jusqu'a' la température de 30 OC et, ensuite, versée dans un filtre fonctionnant sous pression. La solution mère est filtrée au moyen d'azote sous une pression de 1 bar, la résine cationique étant lavée avec de lteau jusqu réaction neutre. Ainsi, on obtient 350 kg d'une résine cationique commercialisable. La résine cationique est utilisée pour extraire le cuivre à partir de solutions ammoniques carbonatées et de solutions sulfuriques. Les caractéristiques des propriétés de la résine cationique sont données au tableau 11. EXEMPLE 30 100 g du copolymère d'acrylate de méthyle et de divinyle-sulfure, sous forme de granules, obtenu suivant l'exemple 12, sont traités par 800 g d'une solution aqueuse à 25 % d'hydroxyde de sodium pendant 6 heures à une température de 100 OC, le copolymère étant ensuite séparé de la solution mère et lavé avec de l'eau jusqu'à réaction neutre. On obtient ainsi une résine cationique carboxylique. Cette résine cationique est utilisée pour extraire le cuivre à partir de solutions ammoniques carbonatées et de solutions sulfuriques. Les caractéristiques des propriétés de la résine cationique sont données au tableau 11. EXEMPLE 31 100 g du copolymère dlacrylate de méthyle et de divinyle-sulfure, sous forme de granules, obtenu suivant l'exemple 11, sont traités par 600 g d'une solution aqueuse à 22 53 d'hydroxyde de sodium pendant 7 heures â.la température de 110 OC, le copolymère étant ensuite séparé de la solution mère et lavé avec de l'eau jusqu réaction neutre. On obtient ainsi une résine cationiqtle carboxylique. Cette résine cati on nique est utilisée pour extraire le cuivre à partir de solutions ammoniques carbonatées et de solutions sulfuriques. Les caractéristiques des propriétés de la résine cationique sont données au tableau 11. TABLEAU 11 Propriétés Exemple Exemple Exemple Procédé 29 30 31 connu Volume spécifique dans l'eau sous forme Na cm3/g 3,5 3,8 3,7 4,5 Capacité d'échange envers une solution 0,1 N de NaOH, mg-Eq/g 12,1 il 11,9 12,0 9,7 Capacité d'échange envers le cuivre de solutions amironiques carbonatées contenant 5,0 g/l de cuivre, 10 g/1 de C02 et 20 g/l d'ammoniac g/I 67,0 66,9 66,8 45,0 Capacité d'échange envers le cuivre de solutions sulfuriques contenant 2,5 g/l de cuivre et 50 g/l de sul- fate de sodium g/1 68,1 67,9 68,0 44,7 Stabilité osmotique, 53 100,0 100,0 100,0 31,5 Résistance mécanique, 53 99,5 99,6 99,5 25,6 Capacité de sorption envers le cuivre de solutions de bromure cuivreux dans lacés tonitrile contenant 1,54 g/l de cuivre mg-g 140,1 135,9 137,8 86,9 EXEMPLE 32 100 g du copolymère d'acrylate de méthyle et de divinylesulfure, sous forme de granules, obtenu suivant l'exemple 10, sont traités par 2 000 g d'une solution aqueuse à 15 % d'hexaméthylène-diamine pendant 10 heures à la température de 90 OC, ce copolymère étant ensuite séparé de la solution mère et lavé avec de l'eau jusqu'à réaction neutre. On obtient ainsi une résine cationique carboxylique. Cette résine cationique est utilisée pour l'extraction sélective de lysine. Les caractéristiques des propriétés de la résine ca- tionique sont donnees au tableau 12. EXEMPLE 33 100 g du copolymère.d'acrylate de méthyle et de divinyle-sulfure, sous forme de granules obtenu suivant l'exem- ple 10, sont traités par 500 g d'une solution aqueuse à 20 % d'hexaméthylènediamine pendant 12 heures à la température de 100 C, le copolymère étant ensuite séparé de la solution mère et lavé avec de l'eau jusqu'à réaction neutre. On ob tient ainsi une résine cationique carboxylique La résine ca- tionique est utilisée pour l'extraction sélective de lysine. Les caractéristiques des propriétés de la résine cationique sont données au tableau 12. TABLEAU 12 Propriétés Exemple 32 Exemple 33 Volume spécifique dans l'eau sous forme Na cm3/g 15,2 16,1 Capacité d'échange envers une solution 0,1 N de NaOH, mg-Eq/g 8,2 8,4 Capacité de sorption envers la lysine, g/9 0,9 0,9 Stabilité osmotique, 53 99,5 99,6 Résistance mécanique, 53 99,7 99,5 EXEMPLE 34 100 g du copolymère d'acrylate de méthyle et de divinyle-sulfure, sous forme de granules, obtenu suivant l'exem- ple 10 sont traités par 1500 g de solution aqueuse à 15 53 de diéthanolamine pendant 12 heures à la température de 90 C, le copolymère étant ensuite séparé de la solution mère et lavé avec de l'eau jusqu'à réaction neutre. On obtient ainsi une résine cationique carboxylique. La résine cationique est utilisée pour l'extraction sélective de lysine. Les caractéristiques des propriétés de la résine cationique sont données au tableau 13. EXEMPLE 35 100 g du copolymère d'acrylate de méthyle et de divinyle-sulfure, sous forme de granules, obtenu suivant l'exem- ple 10, sont traités par 500 g d'une solution aqueuse à 20 % de diméthylamine pendant 12 heures à la tempe rature de 80 OC, le copolymère étant ensuite séparé de la solution neutre et lavé avec de l'eau jusqu'à réaction neutre. On obtient ainsi une résine cationique carboxylique. La résine cationique est utilisée pour l'extraction sélective de lysine. Les caractéristiques des propriétés de la résine cationique sont données au tableau 13. TABLEAU 13 Propriétés Exemple 34 Exemple 35 Procédé connu Volume spécifique dans l'eau sous forme Na, cm3/g 18,5 17,7 3,7 Capacité d'échange envers une solution 0,1 N de NaOH, mg-Eq/g 10,1 9,8 5t7 Capacité de sorption envers la lysine, g/g 1,0 0,95 0,48 Stabilité osmotique, % 99,5 99,6 36,3 Résistance mécanique, % 99,2 99,4 28,9 EXEMPLE 36 100 g du copolymère de styrène et de divinyle-sulfure, sous forme de granules, obtenu suivant l'exemple 14 sont traités par 1 000 g d'acide sulfurique pendant 4 heures à la température de 100 C, le copolymère étant ensuite séparé de la solution mère et lavé avec de l'eau distillée jusqu'a' réaction neutre. On obtient, ainsi,.un sulfocationite. La résine cationique, ainsi obtenue, est utilisée pour l'extraction de cellules de levure à partir de solutions. Les caractéristiques des propriétés de la résine cationique sont données au tableau 14. EXEMPLE 37 100 g du copolymère de styrène et de divinyle-sulfure sous forme de granules, obtenu suivant l'exemple 13, sont traités par 1 500 g d'acide sulfurique pendant 6 heures à la température de 80 OC, le copolymère étant ensuite séparé de la solution mère et lavé avec de l'eau distillée jusqu'à réaction neutre. On obtient, ainsi, un sulfocationite. La résine cationique ainsi obtenue est utilisée pour l'extraction de cellules de levure à partir de solutions. Les caractéristiques des propriétés de la résine cationique sont données au tableau 14. TABLEAU 14 Propriétés Exemple 36 Exemple 37 Volume spécifique dans l'eau sous forme H, cm3/g 25,5 28,3 Capacité d'échange envers une solution 0,1 N de Na OH, mg/Eq/g 5,5 5,4 Capacité d'échange envers une solution 0,1 N de Cal2, mg-Eq/g 4,8 4,7 Capacité de sorption envers les cellules de levure de solutions de culture, mg/g 47,3 46,8 EXEMPLE 38 100 g du copolymère d'acrylate de méthyle et de divinyle-sulfure, sous forme de granules, obtenu suivant l'exemple 12, sont traités par 300 g d'éthylènediamine anhydre pendant 10 heures à la température de 110 OC, le copolymère étant ensuite séparé de la solution mère et lavé avec de l'eau jusqu'à réaction neutre. On obtient ainsi une résine anionique faible ment basique. Cette résine anionique est utilisée pour l'extraction du molybdène à partir de solutions azotiques. Les caractéristiques des propriétés de la résine anionique sont données au tableau 15. EXEMPLE 39 100 g du copolymère d'acrylate de méthyle et de divinyle-sulfure, sous forme de granules, obtenu suivant l'exemple 10, sont traités par 350 g d'éthylènediamine anhydre pendant 15 heures à la température de 100 C, le copolymère étant ensuite séparé de la solution mère et lavé avec de l'eau jusqu'à réaction neutre à la phénolphtaléine. On obtient ainsi une résine anionique faiblement basique. La résine anionique ainsi obtenue est utilisée pour l'extraction du molybdène à partir de solutions azotiques, Les caractéristiques des propriétés de la résine anionique sont données au tableau 15. EXEMPLE 40 Dans un réacteur dtune capacité de 800 1 on charge 100 kg du copolymère d'acrylate de méthyle et de divinylesulfure obtenu suivant l'exemple 11, et 400 kg d'éthylènediamine anhydre. La masse réactionnelle est chauffée jusqu'à la température de 105 OC puis maintenue à cette température pendant 13 heures. Lors du processus en question, on effectue le malaxage des ingrédients susmentionnés. Le processus étant terminé, la masse est refroidie jusqu'à la température de 300C et versée ensuite dans un filtre fonctionnant sous pression. La solution mère est filtrée au moyen d'azote sous une pression de 1 bar, la résine anionique obtenue étant lavée avec une solution à 5 % d'acide chlorhydrique et avec de liteau jusqu'à réaction neutre. Ainsi, on obtient 450 kg de résine anionique faiblement basique. La résine anionique est utilisée pour l'extraction du molybdène à partir de solutions azotiques. Les caractéristiques des propriétés de la résine anioni que sont données au tableau 15. EXEMPLE 41 100 g du copolymère d'acrylate de méthyle et de diviny- le-sulfure, sous forme de granules, obtenu suivant l'exemple 10, sont traités par 400 g d'éthylènediamine anhydre pendant 13 heures à la température de 105 C, le copolymère étant ensuite séparé de la solution mère et lavé avec de l'eau jus- qutà réaction neutre. Ainsi, on obtient une résine anionique faiblement basique. La résine anionique ainsi obtenue est utilisée pour l'extraction du molybdène à partir de solutions azotiques. Les caractéristiques des propriétés de la résine anionique sont données au tableau 15. TABLEAU 15 Propriétés Exemple Exemple Exemple Exemple Procédé 38 39 40 41 connu Volume spécifique dans l'eau sous forme C1 cm3/g 4,6 7,4 4,4 8,0 3,6 Capacité d'échange envers une solution 0,1 N de HC1, mg/Eq/g 6,3 6,0- 6,2 5,9 4,9 Teneur en azote, % 14,1 13,8 14,0 13,7 10,5 Capacité d'échange envers le molybdène d'une solution azotique contenant 2 g/1 de molybdène, 100 g/I de NH4C1, 50 g/l de NaCl et 40 g/l de N03, mg/g 540,1 529,3 531,8 519,4 320,9 Stabilité osmotique, 96,1 95,2 96,0 95,5 37,9 Résistance mécanique,% 96,0 95,0 95,7 95,0 35,0 EXEMPLE 42 100 g du copolymère d'acrylate de méthyle et de divinyle-sulfure, sous forme de granules, obtenu suivant l'exem- ple 10, sont imprégnés par 350 g de diméthylformamide et traités par 450 g de diéthanolamine anhydre pendant 10 heures à la température de 110 OC, le copolymère étant ensuite séparé de la solution mère et lavé avec une solution aqueuse à 5 % d'acide chlorhydrique et avec de l'eau jusqu'à réaction neutre. On obtient ainsi une résine anionique faiblement basique. Les caractéristiques des propriétés de la résine anionique sont données au tableau 16. EXEMPLE 43 100 g du copolymère d'acrylate de méthyle et de divinyle-sulfure, sous forme de granules, obtenu suivant l'exemple 10 sont imprégnés par 260 g de diméthylformamide et traités par 350 g de diéthanolamine anhydre pendant 5 heures à la température de 130 OC, le copolymère étant ensuite séparé de la solution mère et lavé avec une solution aqueuse à 5 % d'acide chlorhydrique et avec de l'eau jusqu'a réaction neutre. Ainsi, on obtient une résine anionique faiblement basique. Les caractéristiques des propriétés de la résine anionique sont données au tableau 16. TABLEAU 16 Propriétés Exemple 42 Exemple 43 Procédé ~ ~ connu Volume spécifique dans l'eau sous forme C1, cm3/g 26,8 25,4 30,5 Capacité d'échange envers une solution 0,1 N de HC1, mg-Eq/g 7,0 7,2 5,9 Stabilité osmotique, % 98,5 98,9 30,5 Résistance mécanique, % 99,3 99,6 25,7 EXEMPLE 44 100 g du copolymère d'acrylonitrile et de divinyle-sul fure, sous forme de granules, obtenu suivant l'Exemple 7, sont traités par 800 g d'une solution à 20 % d'hydroxyde de sodium pendant 8 heures à la température de 120 OC, le copolymère étant ensuite séparé de la solution mère et lavé avec de l'eau jusqu'à réaction neutre. Ainsi, on obtient une résine cationique carboxylique. La résine cationique est utilisée pour l'extraction du cadmium à partir de solutions ammoniques carbonatées. Les caractéristiques des propriétés de la résine cationique sont données au tableau 17. EXEMPLE 45 100 g du copolymère d'acrylonitrile et de divinyle-sulfure, sous forme de granules, obtenu suivant ltexemple 8 sont traités par 400 g d'une solution aqueuse à 22 % dthydroxyle de sodium pendant 9 heures à la température de 117 OC, le copolymère étant ensuite séparé de la solution mère et lavé avec de 11 eau jusqu'à réaction neutre. On obtient ainsi une résine cationique carboxylique. La résine cationique ainsi obtenue est utilisée pour l'extraction du cadmium à partir de solutions ammoniques carbonatées. Les caractéristiques des propriétés de la résine cationique sont données au tableau 17. EXEMPLE 46 100 g du copolymère d'acrylonitrile et de divinyle-sulfure obtenu suivant l'exemple 9, est traité par 1 000 g d'une solution aqueuse à 25 % d'hydroxyde de sodium pendant 10 heures à la température de 115 OC, le copolymère étant ensuite séparé de la solution mère et lavé avec de l'eau jusqu'à réaction neutre. - Ainsi, on obtient une résine cationique carboxy- lique. La résine cationique ainsi obtenue est utilisée pour l'extraction du cadmium à partir de solutions ammoniques carbonatées. Les caractéristiques des propriétés de la résine catio nique sont données au tableau 17. TABLEAU 17 Propriétés Exemple 44 Exemple 45 Exemple 46 Volume spécifique dans l'eau sous forme Na, cm3/g 5,0 5,2 4,9 Capacité d'échange envers une solution 0,1 N de NaOH,mg-Eq/g 8,8 8,9 8,5 Capacité d'échange envers le cadmium de solutions ammoniques carbonatées contenant 5 g/l de cadmium, 20 g/l d'ammoniac et 10 g/l de C02' mg/l 83,1 83,6 81,2 Stabilité osmotique, % 97,1 97,5 98,0 EXEMPLE 47 100 g du copolymère d'acrylonitrile et de divinyle-sulfure obtenu suivant l'exemple 7 sont traités par 600 g dthy- droxylamine pendant 20 heures à la température de 110 OC, le copolymère étant ensuite séparé de la solution mère et lavé avec une solution à 5 % d'acide chlorhydrique et avec de l'eau jusqu'à reaction neutre. Ainsi, on obtient une résine anionique faiblement basique. Les caractéristiques des propriétés de la résine anionique sont données au tableau 18. EXEMPLE 48 100 g de copolymère d'acrylonitrile et de divinyle-sulfure, sous forme de granules, obtenu suivant l'exemple 8 sont traités par 500 g d'hydroxylamine pendant 18 heures à la température de 115 OC, le copolymère étant ensuite séparé de la solution mère et-lavé avec une solution aqueuse à 5 % d'acide chlorhydrique et avec de l'eau jusqu'a' réaction neutre. Ainsi, on obtent une résine anionique faiblement basique. Les caractéristiques des propriétés de la résine anionique sont données au tableau 18 EXEMPLE 49 100 g du copolymère d'acrylonitrile et de divinylesulfure, sous forme de granules, obtenu suivant l'exemple 9 sont traités par 400 g d'hydroxylamine pendant 16 heures à la température de 120 OC, le copolymère étant ensuite séparé de la solution mère et lavé avec une solution aqueuse à 5 % d'acide chlorhydrique et avec de l'eau jusqu'à réaction neutre. Ainsi, on obtient une résine anionique faiblement basique. Les caractéristiques des propriétés de la résine anionique sont données au tableau 18. TABLEAU 18 Propriétés Exemple 47 Exemple 48 Exemple 49 Volume spécifique dans liteau 3 sous forme C1, cm /g 2,0 2,1 2,0 Capacité d'échange envers une solution 0,1 N de HC1, mg-Eq/g 4,9 4,8 4,8 Stabilité osmotique, % 96,1 96,0 96,3 EXEMPLE 50 100 g du copolymère d'acrylonitrile et.de divinyle-sulfure, sous forme de granules, obtenu suivant l'exemple 7 sont traités par 300 g d'éthylènediamine pendant 20 heures à la température de 120 OC, le copolymère étant ensuite séparé de la solution mère et lavé avec une solution aqueuse à 5 % d'acide chlorhydrique et avec de l'eau jusqu'à réaction neutre. Ainsi, on obtient une résine anionique faiblement basique. Les caractéristiques des propriétés de la résine anionique sont données au tableau 19. EXEMPLE 51 100 g du copolymère d'acrylonitrile et de divinyle-sulfure, sous forme de granules, obtenu suivant l'exemple 8 sont traités par 600 g d'éthylènediamine pendant 16 heures à la température de 115 OC, le copolymère étant ensuite séparé de la solution mère et lavé avec une solution à 5 S0 d'acide chlo rhydrique jusqu'à réaction neutre. On obtient, ainsi, une résine anionique faiblement basique. Les caractéristiques des propriétés de la résine anionique sont données au tableau 19. EXEMPLE 52 100 g du copolymère d'acrylonitrile et de divinylesulfure, sous forme de granules, obtenu suivant ltexemple 9 sont traités par 500 g d'éthylenediamine pendant 18 heures à la température de 110 OC, le copolymère étant ensuite séparé de la solution mère et lavé avec une solution aqueuse à 5 % d'acide chlorhydrique et avec de l'eau jusqu'à réaction neutre. Ainsi, on obtient une résine anionique faiblement basique. Les caractéristiques des propriétés de la résine anionique sont données au tableau 19. TABLEAU 19 Propriétés Exemple 50 Exemple 51 Exemple 52 Volume spécifique dans l'eau sous forme C1, cm3/g 2,4 2,3 2,2 Capacité d'échange envers une solution 0,1 N de HC1, mg-Eq/g 5,4 5,1 5,2 Stabilité osmotique, % 97,1 96,9 96,5 EXEMPLE 53 100 g de la résine anionique faiblement basique obtenue suivant l'exemple 39 sont traités par un mélange constitué de 60,8 g de sel sodique de l'acide monochloracétique, 20 g de carbonate de sodium et 320 g d'eau pendant 4 heures à la température de 80 OC, la résine anionique étant ensuite séparée de la solution mère et lavée avec une solution aqueuse à 5 % dtacide chlorhydrique et avec de l'eau jusqu'à réaction neutre. On obtient ainsi un ampholyte. L'ampholyte ainsi obtenu est utilisé pour l'extraction du nickel à partir de solutions sulfuriques. Les caractéristiques des propriétés de l'ampholyte sont données au tableau 20. EXEMPLE 54 100 g de la résine anionique faiblement basique, sous forme de granules, obtenue suivant l'exemple 40 sont traités par un mélange constitué de 90 g de sel sodique de l'acide de l'acide monochloracétique, 2,5 g de carbonate de sodium et 470 g d'eau pendant 3,5 heures à la température de 75 OC, la résine anionique étant ensuite séparée de la solution mère et lavée avec une solution aqueuse à 5 % d'acide chlorhydrique et avec de l'eau jusqu'à réaction neutre. On obtient ainsi un ampholyte. L'ampholyte ainsi obtenu est utilisé pour l'extrac- tion du nickel à partir de solutions sulfuriques. Les caractéristiques des propriétés de l'ampholyte sont données au tableau 20. EXEMPLE 55 100 g de la résine anionique faiblement basique, sous forme de granules, obtenue suivant l'exemple 41 sont traités par un mélange constitué de 70 g de sel sodique de l'acide monochloracétique, 25 g de carbonate de sodium et 400 g d'eau pendant 3 heures à la température de 70 OC, la résine anionique étant ensuite séparée de la solution mère et lavée avec une solution aqueuse à 5 % d'acide chlorhydrique et avec de l'eau jusqu'à réaction neutre. Ainsi, on obtient un ampholyte. L'ampholyte ainsi obtenu est utilisé pour l'extraction du nickel à partir de solutions sulfuriques. Les caractéristiques des propriétés de ltampholyte sont données au tableau 20. TABLEAU 20 Propriétés Exemple 53 Exemple 54 Exemple 55 Volume spécifique dans l'eau, cm3/g 2,4 2,5 2,3 TABLEAU 20 (suite) Propriétés Exemple 53 Exemple 54 Exemple 55 Capacité d'échange total envers une solution O,lN de HC1, mg-Eq/g 6,1 6,2 5,9 Capacité d'échange envers le nickel dans des solutions de sulfates contenant 2,5 g/l de nickel, mg 320 325 315 Stabilité osmotique, % 98,0 97,1 97,5 R B-V E N D I C A T I O N S 1 - Procédé de préparation de sorbants soufrés par copolymérisation de monomères vinyliques avec le divinyle-sulfure, caractérisé en ce qu'on introduit le divinyle-sulfure dans le mélange réactionnel en une proportion de 0,014 à 1,4 mole pour une mole, ou pour une fraction molaire, de monomère vinylique qui peut être notamment l'acrylonitrile, la vinylpyridine, l'acrylate de méthyle, le styrène, le NNI-pp'- diphénylméthane-bis-maléimide ou bien un mélange de vinylpyridine et de divinylbenzène présentant une proportion de 1 mole de vinylpyridine pour 0,02-0,15 mole de divinylbenzène. 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on introduit le divinyle-sulfure dans le mélange réactionnel en proportion de 0,12-0,14 mole de divinyle-sulfure pour 1 mole de vinylpyridine à titre de monomère vinylique. 3 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on introduit le divinyle-sulfure dans le mélange réactionnel en proportion de 0,12-0,14 mole de divinyle-sulfure pour 1 fraction. molaire dtun mélange constituant le monomère vinylique, de vinylpyridine et de divinylbenzène présentant une proportion de 1 mole de vinylpyridine pour 0,02-0,15 mole de divinylbenzène. 4 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on introduit le divinyle-sulfure dans le mélange réactionnel en proportion de 0,016-0,14 mole de divinyle-sulfure pour 1 mole de styrène, à titre de monomère vinylique et le copolymère obtenu est traité par une quantité de 8 à 20 parties en poids d'éther monochlorodiméthylique, puis par une quantité de 2 à 6 parties en poids d'un mélange de diméthylformamide et d'une solution à 20 S d'alcali dans le rapport, au sein du mélange, de 1 à 3. 5 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on introduit le divinyle-sulfure dans le mélange réactionnel en proportion de 0,014-0,124 mole de divinyle-sulfure pour 1 mo le d'acrylate de méthyle, à titre de monomère vinylique et le copolymère obtenu est traité par une quantité de 5 à 10 parties en poids d'une solution aqueuse à 20-25 lo d'alcali. 6 - Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que l'on introduit le divinyle-sulfure dans le mélange réactionnel en proportion de 0,014-0,11 mole de divinyle-sulfure pour 1 mole d'acrylate de méthyle, à titre de monomère vinylique, et le copolymère obtenu est traité par une quantité de 5 à 15 parties en poids d'une solution aqueuse à 15-20 5t d'amine aliphatique. 7 - Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que, en tant qu'amine aliphatique, on utilise la diméthylamine, la diéthylamine, l'éthylènediamine, l'hexaméthylènediamine, la monométhyléthanolamine ou la diéthanolamine. 8 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on introduit le divinyle-sulfure dans le mélange réactionnel en proportion de 0,014-0,11 mole de divinyle-sulfure pour 1 mole d'acrylate de méthyle, à titre de monomère vinylique, et le copolymère obtenu est traité par une quantité de 5 à 20 parties en poids d'amine aliphatique anhydre. 9 - Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que, en tant qu'amine aliphatique anhydre, on utilise la diméthylamine, la diéthylamine, l'éthylènediamine, l'hexamé- thylènediamine, la monométhyléthanolamine, la diéthanolamine ou l'hydroxylamine. 10 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on introduit le divinyle-sulfure dans le mélange réactionnel en proportion de 0,046-0,140 mole de divinyle-sulfure pour 1 mole de styrène, à titre de monomère vinylique, et le copo lymère obtenu est traité par une quantité de 8 à 20 parties en poids d'éther monochlorodiméthylique puis, par une quantité de 10 à 20 parties en poids d'une solution aqueuse de triméthylamine. Il - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on introduit le divinyle-sulfure dans le mélange réactionnel en proportion de 0, 014-O, il mole pour 1 mole d'acrylate de méthyle, à titre de monomère vinylique, et le copolymère obtenu est encore traité par un mélange de divinyle-sulfure et d'acrylate de méthyle pris en proportion de 0,014-0,11 mole de divinyle-sulfure pour 1 mole d'acrylate de méthyle puis soumis à une polymérisation dans un milieu émulsifiant, après quoi le copolymère est traité par une quantité de 5 à 10 parties en poids d'une solution aqueuse à 20-25 % d'alcali. 12 - Procédé selon la revendication 8 ou 9, caractérisé en ce que, l'opération de traitement par l'amine aliphatique étant terminée, on procède à un traitement par une quantité de 2 à 6 parties en poids d'une solution aqueuse de sel sodique d'acide monochloracétique pour une partie en poids de copolymère. 13 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on introduit le divinyle-sulfure dans le mélange réactionnel en proportion de 0,11-0,60 mole de divinyle-sulfure pour 1 mole d'acrylonitrile, à titre de monomère vinylique, et le copolymère obtenu est traité par une quantité de 4 à 10 parties en poids d'une solution aqueuse à 20-25 Fo d'alcali. 14 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce quton introduit le divinyle-sulfure dans le mélange réactionnel en proportion de 0,11-0,60 mole de divinyle-sulfure pour 1 mole d'acrylonitrile, à titre de monomère vinylique et le copolymère obtenu est traité par une quantité de 3 à 6 parties en poids d'éthylènediamine ou dthydroxylamine.