Brevet FR2490663A1 — publié le 19820326

La présente invention concerne l'assemblage de pièces au moyen de compositions polymérisables qui durcissent à l'abri de l'oxygène de l'air, et a notamment pour objet un procédé d'assemblage de surfaces conjuguées au moyen de compositions polymérisables qui durcissent à l'abri de l'oxygène de l'air. L'invention trouve de larges applications dans les constructions aéronautiques, les constructions automobiles, les constructions navales, l'industrie des machines agricoles, pour le freinage ou blocage et l'étanchement des assemblages filetés, cylindriques et des assemblages par brides qui fonctionnent à des températures de -600C à +1500C dans des conditions de vibrations et en présence de pressions excédentaires ou normales, ainsi que sous vide. On connaît largement l'usage, dans les assemblages filetés étanches, de compositions qui contiennent à titre de base polymérisable des diméthacrylates de divers glycols et bis-phénols d'un haut degré de pureté, appelés polyesteracrylates. Toutefois, la préparation de composés de ce genre et surtout leur purification ultérieure sont des processus exigeant une très grande quantité d'énergie et de matériaux, ce qui entratne un accroissement du prix de revient des polyesteracrylates et, par conséquent, des compositions qui en dérivent (A.A. Berline et alia, "Les polyesteracrylates", Editions "Naouka", Moscou, 1967). La création de nouveaux oligomères polymérisables, les oligocarbonate-(méth)acrylates (cf. le certificat d'auteur URSS NO 215 497. Bulletin "Otkrytiya, izobreteniya ...", NO 32, 1971 ; brevet Etats-Unis d'Amérique NO 3 716 571) qui se distinguent des polyesteracrylates par la simplicité de leur préparation, leur haute résistance mécanique et leur prix de revient relativement bas, a permis de créer une nouvelle voie pour l'assemblage de surfaces conjuguées au moyen de compositions polymérisables. Dan Bulletin "Otkrytiya, izobreteniya ....", NO 21, 1 9 76, on trouve la description d'un assemblage de surfaces conjuguées au moyen d'une composition polymérisable qui contient :1-3 à 100 parties en poids d'un mélange de bis (méthacryloxyéthylène-carbonate)tétrat1tylèneglycole et de bis(saéthacryloxyéthylène-carbonate) diphénylolpropane, 0,5 à 1,0 partie en poids de peroxyde de benzoyle, 0,03 à 0,05 partie en poids de ferrocène, 0,03 partie en poids d'un inhibiteur tel que le bis (méthyl-5 tertiobutyl-3 oxy92 phényl) -méthane. On applique séparément sur chacune des surfaces à assembler, le peroxyde de benzoyle et le ferrocène dissous dans le mélange précité d'oligocarbonates, après quoi on met les surfaces en contact. La viabilité de ladite composition dépend de la durée de conservation de la solution contenant le peroxyde de benzoyle et est de six mois à la température de 200C, ce qui ne permet pasBcréer des réserves suffisantes de cette composition dans les conditions industrielles. Lorsqu'on met en contact les surfaces sur lesquelles on a appliqué des solutions contenant le peroxyde de benzoyle et le ferrocène dans l'oligomère, il se forme au joint de l'assemblage un polymère solide qui permet d'obtenir un contact à 100 C/o grâce au remplissage de toutes les aspérités des surfaces conjuguées. Ce polymère garantit une haute stabilité de l'assemblage fileté vis vis des vibrations et deslpressions élevées. Toutefois il se forme alors un assemblage si solide qu'il devient impossible de le démonter en cas de besoin. Pour cette raison, la mise en oeuvre de la composition décrite est limitée uniquement aux cas où il importe de réaliser des assemblages indémontables. Or, en pratique, de pair avec des assemblages indémontables il importe fréquemment de réaliser des assemblages démontables. Une caractéristique importante de la composition est le temps nécessaire à son durcissement, c'est-à-dire le temps à l'expiration duquel il est impossible de déplacer l'une des pièces conjuguées par rapport à l'autre. Une réduction du temps de durcissement permet de réduire le temps pendant lequel- les pièces assemblées doivent être abandonnées avant l'opération suivante. Le temps de durcissement de cette composition est de 0,25 à Q,5 heure. On connaît d'autre part un procédé d'assemblage de surfaces conjuguées, qUi consiste à appliquer sur l'une desdites surfaces une composition contenant 98 parties en poids d'un oligomère à groupements acryles terminaux polymérisables, 0,02 à 0,03 partie en poids d'inhibiteurs, 2,0 parties en poids de plastifiant et un accélérateur de décomposition de l'amorceur, tandis que l'autre surface conjuguée reçoit une composition contenant 0,025 à 0,5 partie en poids d'un amorceur de polymérisation, après quoi on met en contact les surfaces conjuguées (brevet Etats-Unis dtAmerique NO 4 076 742). A titre d'oligomères on utilise des esters insaturés d'acide acrylique répondant à la formule générale CH2 = C (x) COORO [COOR' OC0OR'J' COOR' OC OOR OCOC (x) = CH2, dans laquelle x désigne -H, -CH3 ou un halogène, R désigne un résidu de glycol ou de bis-phénol, Rt désigne un résidu de glycol ou de bis-phénol ou de polyol. R" désigne un alcoyle ou un aryle, n est O ou un nombre supérieur ou égal à l'unité. On utilise à titre d'inhibiteur le bis-(méthyl-5 tertio-butyl-3 oxy-2 phényl)-méthane. On emploie comme amorceur de polymérisation le peroxyde de benzoyle on prend comme accélérateur de désintégration de 1'amorceur le ferrocène ; on utilise comme plastifiant le méthacrylate d'octyle. Toute composition est caractérisée par ses propriétés physico-mécaniques, sa viabilité et sa durée de durcissement . Pour la plupart des compositions, les propriétés physico-mécaniques sont caractérisées par le couple de frottement mesuré en kg/cm lors du dévissage d'u écrou. Le couple de frottement maximal mesuré pour la composition décrite ci-dessus est de 550 à 650 kg/cm, ce qui ne permet pas d'effectuer le démontage des assemblages. On entend par viabilité la durée de conservation de la composition décrite ci-dessus en présence d'oxygène de l'air sous emballage de polyéthylène à la température de 200C. Pour la composition connue, cette durée est de 6 mois, ce qui en complique le magasinage. Le temps de durcissement de ladite composition se chiffre par 1 à 5 minutes. Le procédé connu d'assem- blage ne permet pas de l'utiliser dans les cas où il importe d'effectuer un démontage subséquent des pièces réunies. On slest donc proposé de créer un procédé d'assemblage de surfaces conjuguées qui utiliserait une composition polymérisable permettant le démontage des pièces assemblées. La solution à ce problème consiste à enduire l'une des surfaces conjuguées, que l'on se propose d'assembler, d'une composition comprenant un oligocarbonate-acrylate, du bis-(méthyl-5 tertio-butyl-3 oxy-2 phényl)-méthane et du ferrocène, à enduire l'autre surface d'une composition comprenant du peroxyde de benzoyle, à mettre ensuite en contact les surfaces conjuguées, étant entendu, suivant l'invention, que l'on applique d'abord sur une surface conjuguée une composition constituée de peroxyde de benzoyle, d'un copolymère de méthacrylate de butyle et d'amide d'acide méthacrylique et d'un solvant organique, et on maintient ladite composition pendant un laps de temps suffisant pour éliminer le solvant organique, après quoi on applique sur la surface conjuguée une composition constituée d'un oligocarbonate-acrylate, de bis- (méthyl-5 tertio-butyl-3 oxy-2 phényl)-méthane, de ferrocène, de silice connue sous la dénomination commerciale "Aérosil" ou d'un mélange d'Aérosil et d'amiante. La viabilité des deux compositions est d'au moins 1 an et les assemblages filetés obtenus au moyen de la composition proposée présentent un haut degré d'étanchéité allant jusqu'à 550 kg/cm2, et une forte stabilité aux charges vibrantes de 20 à 2000 hz et aux surcharges jusqu'à 50 g, tout en permettant de régler le couple moteur maximal entre 100 et 500 kg/cm. D'autres genres d'assemblages (cylindriques et par brides) font également preuve de hautes performances au cisaillement et à l'étanchéité sur des simulateurs spécialement confectionnes en acier, en alliages d'aluminium et de magnésium. Pour obtenir l'effet voulu, il est avantageux, suivant la présente invention, d'utiliser une composition comprenant 0,125 à 0,4 partie en poids de peroxyde de benzoyle, 0,6 à 16,0 partiesen poids de copolymère de méthacrylate de butyle et d'amide d'acide méthacrylique, 100 partiesen poids d'un solvant organique, et une composition constituée de 100 parties en poids d'oligocarbonate-acrylate, 0,03 à 0,12 partie en poids de bis(méthyl-5 tertio-butyl-3 oxy-2 phényl) méthane, 0,0025à 0,15 partie en poids de ferrocène, 1,0 à 7,0 parties en poids d2Aerosil ou d'un mélange d'Aérosil et d'amiante. D'autres caractéristiques et avantages de la présente invention seront mieux compris à la lecture de la, description, qui va suivre de différents modes non limitatif s de mise en oeuvre du procédé diassemblage ~de surfaces conjuguées conforme à l1invention. Pour assembler des surfaces conjuguées, notamment celles de pièces filetées ou de surfaces cylindriques, 1 invention propose l'utilisation d'une composition filmogène à base d'oligocarbonate-acryTlates polymérisables, notamment à base de bis-(méthacryloxyéthylènecarbonate) -diéthylène-glycol ou de bis- (méthacryloxyéthylènecarbo nate)-tétraéthylène-glycol, ou de bis-(méthacryloxyéthy- lènecarbonate)-diphénylolpropane, ou d'un mélange de ces oligomères. A titre de composants du système amorceur, la composition revendiquée contient du peroxyde de benzoyle et du ferrocène, étant donné que lesdits composés sont stables au stockage. Toutefois, à cause de leur réactivité extrêmement élevée, ces composés- ne peuvent pas être présents dans une même solution. Pour cette raison, la composition contenant du peroxyde de benzoyle et du ferrocène doit se composer de deux solutions, dont ltune doit contenir le peroxyde de benzoyle, et l'autre, le ferrocène. Les expériences effectuées ont permis d'établir que l'introduction du peroxyde de benzoyle dans l1oligonière entrain une polymérisation prématurée de la composition au cours de son stockage, due aux radicaux du peroxyde de benzoyle qui se décompose spontanement, ce qui réduit sensiblement la viabilité de la composition (environ 6 mois). Il a été établi notamment que le peroxyde de benzoyle peut être conservé au sein d'un solvant pendant un temps prolongé (au moins un an). La solution de ferrocène dans ltoligomère précité peut se conserver à la température ambiante pendant plusieurs années. Le peroxyde de benzoyle est soluble dans l'acétone, le xylène, l'acétate de butyle ou le chloroforme. On applique le peroxyde de benzoyle en solution sur l'une ou sur les deux surfaces conjuguées, en trempant la pièce dans la solution ou en appliquant la solution par pulvérisation. Après évaporation de la solution il reste sur la surface une mince couche de peroxyde de benzoyle pulvérulent. En cas d'application, sur une telle surface, d'une solution de ferrocène dans l'oligomère, il se produit une interaction du peroxyde de benzoyle avec le ferrocène, qui conduit à la formation de radicaux libres. Ces radicaux libres agissent sur les doubles liaisons des esters et provoquent un processus de polymérisation. En cas d'application, sur la surface conjuguée de peroxyde de benzoyle au sein d'un solvant organique, on constate un inconvénient qui consiste en ce qui suit la mince couche de peroxyde de benzoyle pulvérulent se sépare facilement de la surface, et il existe un risque de séparation complète de ladite couche au cours du transport des pièces. Pour fixer le peroxyde de benzoyle à la surface d'une pièce, les auteurs de l'invention proposent de mettre en oeuvre une solution de peroxyde de benzoyle contenant, en plus du peroxyde de benzoyle, un copolymère d'amide d'acide méthacrylique et d'acrylate de butyle, de sorte que, après évaporation du solvant, il se forme à la surface de la pièce un mince film de polymère saturé de peroxyde de benzoyle qui est solidement retenu à la surface de la pièce. Les recherches effectuées ont permis de constater que l'introduction dudit copolymère facilite la séparation(démontage ) des assemblages obtenus, étant donné que la résistance de cohésion du copolymère est inférieure à la résistance de cohésion du polymère qui se forme à partir de ltoligocarbollate-acrylate. Par exemple, le dévissage des pièces filetées, entraine- une -destruction du joint au niveau du film de copolymère. L'épaisseur du film à la surface varie suivant la concentration en copolymère de la solution et cela exerce une influence marquée sur la résistance de l'assemblage (de 100 à 500 kg/cm). Au cours des études il a été établi que le peroxyde de benzoyle dans le film conserve ses caractéristiques pendant un long intervalle de témps (au moins un an). Cela permet d'appliquer sur les surfaces conjuguées la solution de peroxyde de benzoyle en association avec le copolymère bien avant le début de l'assemblage des pièces. Il a été établi que le mélange optimal de solvants est celui constitué d'acétone, d'acétate de butyle et de xylène dans des rapports de 30 : 30 : 40 parties en volumes. Si l'on veut diminuer les risques d'incendie, on peut utiliser comme solvant le chloroforme. Les propriétés décrites dans ce qui précède sont obtenues lorsqu'on introduit, pour 100 parties en volume de solvant (ou d'un mélange de solvants) 0,125 à 4 parties en poids de peroxyde de benzoyle. En effet, des concentrations inférieures de peroxyde de benzoyle ne permettent pas d'atteindre les vitesses de polymérisation voulues après une conservation de longue durée des pièces traitées, tandis que des concentrations plus élevées de peroxyde de benzoyle conduisent à une vitesse de polymérisation qui rend difficile l'obtention de l'assemblage. La quantité de copolymère d'acrylate.de butyle et de méthacrylamide est comprise entre 0,6 et 16 parties en poids pour 100 parties en volume de solvant. En effet, des quantités inférieures de copolymères conduisent à l'obtention d'un film non uniforme, tandis que des quantités supérieures à 16 parties en poids entraînent une augmentation rapide de la viscosité de la solution, entravent son application sur la surface conjuguée et prolongent la durée d'évapora ration du solvant La quantité de ferrocène introduite pour 100 parties en poids d'oligocarbonate-acrylate est comprise entre 0,0025 et 0,15 partie en poids. En effet, des concentrations inférieures de ferrocène conduisent à une baisse rapide de la résistance mécanique de l'assemblage des pièces, tandis que des concentrations supérieures n'améliorent pas les propriétés de la composition. Dans la pratique des constructions mécaniques, pour assembler des pièces avec un jeu variable il est indispensable d'avoir des compositions de différente viscosité. Il convient en même temps de tenir compte que la viscosité ne doit pas entraver le remplissage des jeux et qu'elle doit en même temps prévenir l'échappement de ladite composition desdits jeux. Pour cela, on introduit dans l'oligomère des charges inorganiques telles que l'Aérosil ou un mélange d'Aérosil et d'amiante (rapport 1:1) à raison de 1 à 7 parties en poids pour 100 parties en poids d'oligomères. Des concentrations de charges inorganiques supérieures à 7% conduisent'en effet a une perte de fluidité de la composition et à l'impossibilité de l'utiliser à des fins d'étanchéification. Suivant la présente invention, outre l'oligomère, le ferrocène et la charge inorganique précités, la composition contient 0,03 à 0,09 partie en poids d'un inhibiteur tel que le bis-(méthyl-5 tertio-butyl-3 oxy-2 phényl ) -méthane. Pour réunir des surfaces conjuguées, notamment celles d'assemblages filetés , cylindriques, à brides5 on applique sur l'une des surfaces conjuguées; par n'importe quel procédé commode, une composition comprenant du peroxyde de benzoyle un copolymère de méthacrylate de butyle et d'amide d'acide méthacrylique, et on abandonne à l'air sous une hotte à une température de 20 à 250C pendant un laps de temps suffisant pour éliminer le solvant organique par exemple pendant 30 minutes après quoi il se forme à la surface un film dans lequel le peroxyde de benzoyle est distribué uniformément et qui le retient solidement. Une pièce traitée de la sorte peut être stockée jusqu'à son utilisation pendant un an. Immédiatement avant leur mise en contact, on applique sur 1'une des surfaces conjuguées, soit celle portant déjà le film contenant le peroxyde de benzoyle, soit sur la seconde surface conjuguée, une composition comprenant un oligomère2 un inhibiteur, du ferrocène, de l'Aérosil ou un mélange d'Aérosil et d'amiante. On met en contact les surfaces conjuguées et on les maintient à la température ambiante pendant environ 24 heures après quoi on les soumet aux essais. L'étude des variations des caractéristiques physico-mécaniques des compositions en fonction de leurs teneurs en composants se fait sur des couples filetés constitués d'une vis de 10 mm de diamètre et d'un écrou de 8,5 mm de hauteur. Les surfaces des assemblages filetés étaient recouvertes de zinc ou de cadmium, et les résultats obtenus ont été identiques. La viabilité des deux compositions est d'au moins 1 an et les assemblages filetés obtenus au moyen de la composition proposée présentent un haut degré d'étanchéité, jusqu'à 550 kg/cm2, ainsi qu'une stabilité aux charges vibrantes de 20 à 2000 Hz et aux surcharges jusqu'à 50 g, et permettent de régler le couple de torsion maximal de 100 à 500 kg/cm. D'autres genres d'assemblages (cylindriques et à brides) ont été soumis à des essais de cisaillement et d'étanchéité sur des simulateurs en acier; en alliages d'aluminium et de magnésium, spécialement conçus à cet effet. Pour mieux fixer les idées, plusieurs exemples de réalisation concrets mais non limitatifs de l'invention sont décrits ci-apres. Exemple 1. A 100 cm3 d'un mélange d'acétone) d'acétate de butyle et de xylène dans un rapport de 30 : 30 : 40 on ajoute 1 gramme de peroxyde de benzoyle et 5 grammes de copolymère de méthacrylate de butyle et d'amide d'acide méthacrylique. On partage la solution obtenue en deux portions, dont on envoie l'une au stockage tandis qu'on utilise l'autre pour traiter par trempage des vis zinguées qu'on sèche à l'air pendant 30 minutes jusqu'à élimination complète des solvants. Ensuite on stocke une partie desdites vis à la température ambiante.Pendant une année on contrôle sur ces vis la durée de durcissement (de prise) et la résistance mécanique des assemblages obtenus avec utilisation d'une composition contenant 100 parties en poids de bis-(méthacryloxyéthylènecarbonate) diéthylèneglycol, 0,05 partie en poids de ferrocène 2,5 parties en poids de méthacrylate de décyle et 1,0 partie en poids d'Aérosil, qu'on applique sur l'écrou que l'on visse ensuite sur la vis. C'est le couple maximal obtenu lors du dévissage de l'écrou de 3600C qui sert de critère pourl'éw ation de la résistance mécanique de l'assemblage. Avant les essais on maintient les échantillons pendant 24 heures à la température ambiante. Les résultats des essais sont réunis dans le Tableau 1 ci-dessous. Tableau 1 Variations du temps de prise et du couple de torsion maximal en fonction de la durée de stockage des vis traitées. Caractéristique Durée de stockage- des vis, en jours 1 30 180 365 Temps de prisse, 4 à 6 4 à 6 4 à 6 4 à 6 mn Couple maximal 260 270 250 250 kg/cm 250-320 240-340 230-280 220-300 Périodiquement la partie. du mélange liquide préparé et mise en stock est vérifiée sur les vis pour évaluer son temps de prise et le couple de torsion maximal. il a été établi que le temps de prise et la résistance mécanique de la composition restent invariables pendant un an. Exemple 2. Dans les ballons contenant chacun 100 cm3 d'un solvant constitué par un mélange d'acétone, d'acétate de butyle et de xylène dans un rapport de 30 : 30 : 40 on ajoute 5 g de copolymère de méthacrylate de butyle et d'amide d'acide méthacrylique et des quantités différentes de peroxyde de benzoyle Ensuite par la méthode du trempé, on applique chaque solution sur des vis zinguées. Après maintien pendant 30 minutes, on visse sur chaque vis un écrou dont la partie filetée est revêtue d'une composition contenant 100 parties en poids de bis-(méthacryloxyéthylènecarbonate)-tétraéthy- lèneglycol, 0,05 partie en poids de ferrocène, 2,5 parties en poids de méthacrylate de décyle et 1 partie en poids d'Aérosil.L'influence de la concentration de peroxyde de benzoyle sur le temps de prise et la résistance mécanique des assemblages filetés est représentée dans le Tableau 2 ci-dessous. Tableau 2. Influence de la concentration de peroxyde de benzoyle sur le temps de prise et la résistance mécanique d'un assemblage fileté NO de l'essai Quantité de Temps de prise Couple de peroxyde de minutes torsion benzoyle maximal, g kg/cm 1 4 2 au maximum 400 2 1 2 à 4 350 3 0,5 3 à 6 320 4 0 > 25 6 à 10 280 5 0,125 8 à 12 180 Exemple 3. On prépare dans 6 ballons une solution contenant 100 cm3 d'un mélange d'acétone, d'acétate de butyle et de xylène dans un rapport de 30 : 30 : 40, et 1 gramme de peroxyde de benzoyle. Ensuite on ajoute dans chaque ballon une quantité différente de copolymère de méthacrylate de butyle et d'amide d'acide méthacrylique. On applique sur des vis, par le procédé au trempé, les solutions obtenues, on les sèche pendant 30 minutes à la température ambiante et on visse ensuite sur elles des écrous dont le filetage a été enduit d'une composition contenant 100 parties en poids de bis-(méthacryloxyéthylènecarbonate)-diphénylolpropane, 0,05 partie en poids de ferrocène, 2,5 parties en poids de méthacrylate de décyle et 1 partie en poids d'Aérosil. On dévisse les assemblages filetés après les avoir abandonnés pendant 24 heures à la température ambiante. Les résultats des essais sont résumés dans le Tableau 3 ci-dessous. Tableau 3. Influence de la concentration de copolymère méthacrylate de butyle et d'amide d'acide méthacrylique sur la résistance mécanique des assemblages filetés. NO de Quantité de Couple Temps de Viabilité l'essai copolymère de moteur prise, méthacrylate maximal mn de butyle et kg/cm d'amide d'acide méthacrylique, g 1 16 250 2 à 4 1 an au 240-260 moins 2 10 270 11 rr 250-280 3 5 350 " t 290-360 4 2,5 380 360-385 5 1,25 420 380-430 6 0,6 450 " " 440-460 Exemple 4. On prépare quatre solutions contenant chacune 100 parties en poids de bis-(méthacryloxyéthylènecarbonate)- diéthylèneglycol, 0,05 partie en poids de ferrocène et 1 partie en poids d'Aérosil. Ensuite on ajoute à chaque solution une quantité différente de bis-(méthyl-5 tertio-butyl-3 oxy-2 phényl)-méthane. On brasse soigneusement les mélanges et on les applique sur les parties filetées d'écrous que l'on visse sur des vis traitées avec une composition contenant 100 cm3 d'un mélange d'acétone, d'acétate de butyle et de xylène dans un rapport de 30 : 30 : 40, 1 gramme de peroxyde de benzoyle et 5 grammes de copolymère de méthacrylate de butyle et d'amide d'acide méthacrylique. Après maintien à la température ambiante pendant 24 heures on dévisse les assemblages filetés. Les résultats des essais sont résumés dans le Tableau 4 ci-dessous. Tableau 4. Influence de la concentration d'inhibiteur sur la résistance mécanique des assemblages filetés NO de Quantité d'inhi- Couple de Temps de l'essai biteur ajoutée, torsion prise, g maximal, mn kg/cm 1 néant 370 2 2 0,03 290 4 3 0,06 140 8 4 0,09 120 12 Exemple 5. A 50 grammes de bis-(méthacryoxyéthylènecarbonate) diphénylolpropane on ajoute 50 grammes de bis-(méthacry loxyéthylènecarbonate)-tétraéthylèneglycol, 2 grammes de méthacrylate d'octyle et 0,05 gramme de ferrocène. On brasse le mélange obtenu jusqu'à dissolution complète des composants et on applique le mélange sur la partie filetée du chapeau d'un récipient de simulateur permettant de vérifier l'étanchéité de l'assemblage fileté. On traite- la partie filetée du récipient avec une composition contenant 100 cm3 d'un mélange d'acétone, d'acétate de butyle et de xylène dans un rapport de 30 : 30 : 40 1 gramme de peroxyde de benzoyle et 5 grammes de copolymère de méthacrylate de butyle et d'amide d'acide méthacrylique, et on abandonne à l'air pendant 30 minutes pour éliminer le solvant Après assemblage et maintien pendant 24 heures à 200C, on vérifie l'étanchéité du récipient en faisant agir une pression d'air de 550 kg/cm2. Tous les simulateurs étaient étanches. Le temps de prise sur des boulons zingués traités avec la composition décrite dans cet exemple était de 8 minutes. Le couple de torsion maximal après maintien de l'assemblage pendant 24 heures à 200C est de 300 kg/cm. Exemple 6. On prépare deux solutions. La première solution contient 0,0025 partie en poids de ferrocène dans 100 parties en poids de bis-(méthacryloxyéthylènecarbonate)diéthylèneglycol, tandis que la deuxième solution contiént 0,15 partie en poids de ferrocène dans 100 parties en poids de bis-(méthacryloxyéthylènecarbonate) diéthylèneglycol. On applique les compositions obtenues sur des assemblages filetés traités avec une composition contenant 100 cm3 d'un mélange d'acétone, d'acétate de butyle, de xylène dans un rapport de 30 : 30 : 40, 1 gramme de peroxyde de benzoyle, 5 grammes de copolymère de méthacrylate de butyle et d'amide d'acide méthacrylique. Le temps de prise de la première solution est de 30 minutes, le couple de torsion maximal au bout de 24 heures est de 100 kg/cm ; le temps de prise de la seconde solution est de 2 à 4 minutes, le couple de torsion maximal est de 400 kg/cm. Exemple 7. On prépare deux solutions. La première solution contient 100 parties en poids de bis-(méthacryloxyéthy lènecarbonate)-diéthylèneglycol, 0,15 partie en poids de ferrocène et 1 partie en poids d'Aérosil. La deuxième solution contient 100 parties en poids de bis- (méthacryloxyéthylènecarbonate) -diéthylèneglycol, 0,15 partie en poids de ferrocène et 5 parties en poids d'Aérosil. On applique les compositions obtenues sur des assemblages filetés traités avec une solution analogue à celle indiquée dans l'exemple 3 (tableau 2, NO 1). Le temps de prise de la première solution et de la deuxième solution est de 2 à 4 minutes. Le couple de torsion maximal pour la première solution est de 420 kg/cm, et pour la deuxième solution, de 300 kg/cm. Exemple 8. A 100 cm3 de chlorure de méthylène (masse volumique 1,30 g/cm3) on ajoute 1 gramme de peroxyde de benzoyle et 5 grammes de copolymère de méthacrylate de butyle et d'amide d'acide méthacrylique. On traite avec le mélange obtenu des vis zinguées. Après maintien de ces vis à l'air pendant 30 minutes, on visse sur celles-ci des écrous traités avec une composition contenant 100 parties en poids de bis-(méthacryloxyéthy lènecarbonate)-diéthylèneglycol, 0,05 partie en poids de ferrocène, 2,5 parties en poids de méthacrylate de décyle et 1,0 partie en poids d'Aérosil. Au bout de 24 heures on soumet les assemblages filetés à des essais de dévissage. Les résultats des essais correspondent aux résultats indiqués dans le Tableau 1. Les exemples cités montrent d'une façon évidente que la viabilité de la composition a augmenté du double en comparaison de la composition connue, le temps de prise a été réduit de 7 fois, la résistance mécanique des assemblages filetés a été réduite de moitié, tout en assurant un haut degré d'étanchéité. Fait inattendu : le film de copolymère de méthacrylate de butyle et d'amide d'acide méthacrylique appliqué sur les vis maintient le peroxyde de benzoyle à l'état actif pendant un an. Cela permet de traiter les pièces au préalable et de les admettre à l'assemblage à ltétat fini. Le Tableau 5 ci-dessous indique les caractéristiques de la composition utilisée suivant la présente invention. Tableau 5. NO Composition Viabilité, années, Temps Couple Composant Composant de prise de contenant contenant minutes torsion le peroxy- le ferro- maximal de de ben- cène kg/cm zoyle 1 Exemple 1 1,0 illimitée 2 à 4 250 à 320 2 Exemple 2 1,0 illimitée 2 à 12 180 à 400 3 Exemple 3 1,0 illimitée 2 à 4 250 à 500 4 Exemple 4 1,0 illimitée 2 à 4 120 à 370 5 Exemple 6 1,0 illimitée 30 100 Exemple 9. A 100 parties en poids de bis-(méthacryloxyéthylènecarbonate)-diéthylèneglycol on ajoute 0,15 partie en poids de ferrocène, 0,12 partie en poids d'un inhibiteur, 2 parties en poids d'Aérosil et 2 parties en poids d'amiante. On brasse soigneusement le mélange obtenu jusqu'à obtention d'une matière homogène. A titre de deuxième composition on utilise une solution contenant : 100 parties en poids de chlorure de méthylène, 4 parties en poids de peroxyde de benzoyle, 16 parties en poids de copolymère de méthacrylate de butyle et d'amide d'acide méthacrylique. On applique la composition contenant le peroxyde de benzoyle sur les surfaces conjuguées d'un assemblage cylindrique dont le diamètre a une valeur du äeu de 0,5 mm à l'ajustement. La pièce mâle est disposee dans le jeu d'une façon arbitraire. On applique la composition contenant le ferrocène sur l'une des surfaces conjuguées, après quoi on monte les pièces et on ajoute la composition (1) dans le jeu aux endroits où il n'y a pas émergence de remplissage. Au bout de deux minutes après le montage, il devient impossible de déplacer manuellement les pièces l'une par rapport à l'autre. Le contrôle non destructif indique l'absence de pores. Les résultats des essais au cisaillement sont indiqués dans le Tableau 6 ci-dessous. Tableau 6. Contrainte de cisaillement, kg/cm Matériau de l'échantillon Composition acier + acier + allia- acier + acier ge aluminium- alliage de magnésium magnésium Composition connue conte nant 0,5 partie en poids de peroxyde de 110 80 45 benzoyle et 40 à 180 30 à 120 10 à 90 0,025 partie en poids de ferrocène Composition revendiquée 200 180 130 150 à 320 120 à 250 1 à Bien entendu, l'invention n'est nullement limitée aux modes de réalisation décrits qui n'ont été donnés qu'à titre d'exemple. En particulier, elle comprend tous les moyens constituant des équivalents techniques des moyens décrits, ainsi que leurs combinaisons, si celles-ci sont exécutées suivant son esprit et mises en oeuvre dans le cadre de la protection comme revendiquée. REVENDICATIONS 1. Procédé d'assemblage de surfaces conjuguées par application sur l'une d'elles d'une composition comprenant un oligocarbonateacrylate, du bis-(méthyl-5 tertio-butyl-3 oxy-2 phényl)-méthane, du ferrocène, et sur l'autre surface, d'une composition comprenant du peroxyde de benzoyle, et mise en contact subséquent desdites surfaces, caractérisé en ce qu'on applique d'abord sur l'une ou les surfaces conjuguées une composition contenant du peroxyde de benzoyle, un copolymère de méthacrylate de butyle et d'amide d'acide méthacrylique et un solvant organique, et on maintient la ou les surfaces conjuguées pendant un laps de temps au moins suffisant pour éliminer le solvant organique, après quoi on applique sur la ou les surfaces conjuguées une composition comprenant un oligocarbonateacrylate, du bis (méthyl-5 tertio-butyl-3 oxy-2 phényl)-méthane,, du ferrocène de l"'Aérosil", ou un mélange d"'Aérosil" et d'amiante. 2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise une composition comprenant 0,125 à 4,0 parties en poids de peroxyde de benzoyle, 0,6 à 16,0 parties en poids de copolymère de méthacrylate de butyle et d'amide d'acide méthacrylique, 100 parties en poids de solvant organique, et une composition comprenant 100 parties en poids d'oligocarbonateacrylatev 0,03 à 0,12 partie en poids de bis-(méthyl-5 tertiobutyl 3 oxy-2 phényl) méthane, 0,0025 à 0,15 partie en poids de ferrocène, 1,0 à 7,0 parties en poids d"'Aérosil" ou d'un mélange d'"Aérosil" et d'amiante. 3. Assemblages de pièces caractérisés en ce qu'ils sont obtenus par le procédé suivant l'une des revendications 1 et 2.