Brevet FR2490357A1 — publié le 19820319

La présente invention, due à la collaboration de Messieurs Roger, Maurice BÂRALLE, Marcel, André COMPERE, Maurice, Edgar PFAFF et Claude, Germain GOUMONT, et réalisée dans les services de la Demanderesse, est relative à un procédé de formation d'image par inversion et à une nouvelle émulsion photosensible aux halogénures d'argent, non voilée, directement positive, qui comprend des agents de nucléation de la classe du diphénylméthane, utiles dans la mise en oeuvre de ce procédé. Il est bien connu d'utiliser des émulsions photosensibles aux halogénures d'argent, voilées, contenant des désensibilisateurs, pour former des images directement positive par inversion. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 501 307 décrit des émulsions de ce type qui contiennent, comme désensibilisateurs, le Jaune de pinacryptol ou une m-nitro-5benzylidènerhodanine. La présente invention est relative à une autre classe d'émulsions photosensibles aux halogénures d'argent positives directes qui présentent la particularité de contenir des halogénures d'argent non voilés et un agent de nucléation, dont la fonction sera définie ci-après, en l'absence de tout agent désensibilisateur. Les émulsions positives directes faisant l'objet de la présente invention sont conçues pour enregistrer, sous l'action de la lumière, une image latente, de façon prédominante, à l'intérieur des cristaux d'halogénures d'argent où un révélateur superficiel ne peut pas pénétrer. En d'autres termes, ces émulsions comprennent des cristaux d'halogénures d'argent dont le rapport de la sensibilité interne à la sensibilité externe est élevé. Les halogénures d'argent exposés ne sont pas développables par un révélateur superficiel, c'est-à-dire un révélateur qui ne développe pas l'image latente formée à l'intérieur des cristaux d'halogénures d'argent.Dans les plages non exposées, les halogénures d'argent sont rendus développables par le révélateur superficiel grace à l'action d'un agent chimique appelé "agent de nucléation" qui provoque la formation de germes de développement superficiel, l'action de cet agent de nucléation étant inhibée dans les plages exposées. Le développement argentique est donc réalisé dans les plages non exposées et fournit une image positive directe. Les émulsions aux halogénures d'argent à image latente interne donnant des images positives directes sont bien connues et sont décrites, par exemple, aux brevets français 942 478, 966 221, 983 013 et son addition 60 814, 1 001 779, 1 087 759 et son addition 65 219, 1 293 709 et 1 436 196 Au brevet français 983 013, on décrit un procédé d'inversion dans lequel on traite une émulsion aux halogénures d'argent à image interne, après exposition suivant une image, par un seul bain qui forme une image latente sur les grains non exposés et développe l'image latente inversée ainsi formée, par exemple en utilisant un révélateur superficiel utilisé dans des conditions propres à entraîner la formation d'un voile d'oxydation aérienne. Pour traiter ces émulsions positives directes à image interne, on a ensuite remplacé l'addition d'oxydants au révélateur et les techniques spéciales d'aération du révélateur, par l'addition d'agents voilants ou agents de nucléation qui sont des agents appropriés pour céder des électrons aux cristaux d'halogénures d'argent. Des agents de nucléation préconisés comprennent les hydrazines telles que décrites au brevet français 1 087 759 et au brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 563 785, les acides naphtylhydrazinesulfoniques tels que décrits à la première addition 65 219, rattachés au brevet français 1 087 759, les hydrazides et les hydrazones tels que décrits au brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 227 552, les sels d'ammonium quaternaire, tels que décrits qu brevet français 2 040 332, ou bien des mélanges de ces agents de nucléation.Ces agents voilants ou agents de nucléation peuvent être présents dans l'émulsion à image latente interne ou dans le révélateur. La concentration en agent voilant peut varier considérablement, mais, lorsque ce dernier est incorporé à l'émulsion à image latente interne, le titre en agent voilant est avantageusement compris entre 0,1 mg/dm2 et 20 mg/dm2, et lorsqu'il est incorporé au révélateur, sa concentration est avantageusement comprise entre 0,1 g/l et 2 g/l. On sait qu'on peut définir une émulsion aux halogénures d'argent à image latente interne par l'essai suivant. Si l'on expose un échantillon de cette émulsion, appliqué sur un support, dans un sensitomètre, derrière une échelle de teinte, pendant une durée comprise entre 0,01 s et 1 s, puis on le développe dans un révélateur superficiel usuel tel que le révélateur n0 1 ci-après, à 200C, pendant 4 mn, on obtient une densité maximale argentique au plus égale à 20 % de la densité maximale obtenue avec le même échantillon, exposé dans les mêmes conditions et développé dans un révélateur interne usuel, tel que le révélateur n0 2, ci-après, à 200 C, pendant 3 mn.Le révélateur superficiel donne avantageusement une densité maximale qui est au plus égale à 10 % de la densité maximale obtenue dans le révélateur interne. Le révélateur superficiel n0 1 comprend les constituants suivants p-Uydroxyphénylglycine 10 g Carbonate de sodium cristallisé 100 g Eau q.s.p. Il Le révélateur interne n0 2 comprend les constituants suivants Hydroquinone 15 g Sulfate de N-monométhyl-p-aminophénol 15 g Sulfite de sodium anhydre 50 g Bromure de potassium 10 g Hydroxyde de sodium 25 g Thiosulfate de sodium cristallisé 20 g Eau q.s.p. 1 1 On peut utiliser ces émulsions à image latente interne pour former des images positives directes en noir et blanc ou en couleurs, soit directement dans le produit photosensible > soitt sur une feuille réceptrice d'image argentique ou d'image de colorants par un procédé de diffusiontransfert, comme décrit aux brevets français 1 293 709 et 1 436 196 et au brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 227 552. Il est nécessaire que l'agent de nucléation vienne au contact de l'émulsion, à image latente interne, exposée, au moment du développement et pour ce faire, on peut soit l'incorporer à la couche d'émulsion ou à une couche adjacente, soit l'introduire dans le révélateur. Dans les deux cas, l'agent de nucléation peut réagir avec les constituants, soit de l'émulsion, soit du révélateur. Lorsque l'agent de nucléation est introduit dans le révélateur, on remarque habituellement que la stabilité de ce dernier est médiocre, ce qui nuit à l'efficacité d'ensemble du traitement. Quand l'agent de nucléation est présent dans l'émulsion, il est plus facile de maîtriser son action, mais des difficultés d'utilisation peuvent se présenter, en particulier des problèmes de compatibilité entre les réactifs contenus dans l'émulsion et l'agent de nucléation choisi. En effet, les émulsions positives directes à image latente interne sont très diverses et les adjuvants photographiques qu'elles peuvent contenir sont très variés et on conçoit aisément qu'un agent de nucléation d'un type déterminé peut être compatible avec une classe d'émulsion donnée et être incompatible avec une autre classe d'émulsion contenant d'autres adjuvants photographiques, cette incompatibilité étant liée à une stabilité ou à une réactivité inadéquate de l'agent de nucléation. Il apparaît donc souhaitable de mettre au moint des émulsions posi tives directes à image latente interne, pouvant être utilisées en présence d'agents de nucléation présentant (1) une stabilité satisfaisante vis-àvis des constituants de la plupart des émulsions positives directes à image latente interne et des révélateurs superficiels, utilisés avec ces émulsions et (2) une bonne réactivité, de manière qu'au développement, les halogénures d'argent des plages non exposées soient efficacement développés et fournissent la discrimination recherchée. La présente invention apporte une solution satisfaisante à ce problème et a notamment pour objets - un procédé de formation d'image photographique par inversion, qui consiste à utiliser des émulsions positives directes à image latente interne et à traiter ces émulsions exposées en présence d'agents de nucléation de la classe du diphénylméthane, et, - une émulsion photosensible aux halogénures d'argent positive directe, à image latente interne, qui comprend un agent de nucléation de la classe du diphénylméthane. Le procédé photographique de formation d'image par inversion, suivant l'invention, consiste à exposer suivant une image un produit photographique qui comprend au moins une couche d'émulsion aux halogénures d'argent à image latente interne, puis, à développer ce produit par un révélateur superficiel, en présence d'un agent de nucléation de manière à obtenir le développement des halogénures d'argent dans les plages non exposées et à former ainsi une image positive par rapport à l'original, ce procédé étant caractérisé en ce qu'on utilise un agent de nucléation de la classe du diphénylméthane. Suivant un mode avantageux de réalisation, l'agent de nucléation de la classe du diphénylméthane correspond à la formule I suivante où zl et 22 représentent, chacun, les atomes nécessaires pour compléter un noyau phényle, RI représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle de 1 à 6 atomes de carbone, et, 23 R3 et 4 R , R et R représentent, chacun, un atome d'hydrogène, un atome d'halogene, tel que le chlore, le brome et l'iode, un radical alkyle de 1 à 6 atomes de carbone, un radical aryle, tel que phényle, un radical alkaryle, tel qu'alkylphényle de 6 à 10 atomes de carbone ou un radical arylalkyle, tel qu'un radical phénylalkyle de 6 à 10 atomes de carbone, etc., ou, R3 et R4, considérés ensemble, constituent une liaison de covalence, un groupement de liaison constitué par un atome d'oxygène ou de soufre, ou un radical correspondant à la formule suivante où R1 et R2 sont tels que définis ci-dessus. Quand "1 2 Quand Z et Z représentent les atomes nécessaires pour compléter un groupement phényle substitué, ils comprennent des substituants faiblement donneurs d'électrons, c'est-à-dire des substituants électro-positifs. Chaque substituant ou l'ensemble des substituants doivent, par exemple, présenter une constante de Hammett dont la somme algébrique est inférieure à + 0,50. Il s'en suit que les substituants qui présentent une constante de Hammett supérieure à + 0,50 sont tout à fait exclus, substituants tels que le groupement nitro qui présente une constante de Hammett égale à + 0,78. Les constantes de Haamett sont discutées, par exemple, aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 3 887 372 et 4 030 925. Suivant divers modes particulièrement avantageux de réalisation, les agents de nucléation de la classe du diphénylméthane correspondent à l'une des formules Il et III suivantes où R1 et R2 ont les significations précitées et X représente une liaison de covalence, un atome d'oxygène ou de soufre ou un radical correspondant à la formule suivante où R1 et R2 sont tels que définis ci-dessus. L'agent de nucléation de la classe du diphénylméthane peut être présent dans le produit photographique, avantageusement dans la ou les couches d'émulsion positive directe, à image latente interne, ou dans une couche adjacente ou bien dans le révélateur superficiel. Des exemples de composés de la classe du diphénylméthane, correspondant à la formule IIci-dessus, utiles comme agents de nucléation dans le procédé suivant l'invention comprennent les composés suivants diphénylméthane triphénylméthane chlorure de diphénylméthyle bromure de diphénylméthyle diphénylméthanol diphénylméthy Iméthane diphénylaéthy thylSthanal diphényléthylène chlorhydrine d iphény lmé thoxyméthane d iphénylbenzylméthane Des exemples de composés correspondant à la formule iii ci-dessus, utiles charme agents de nucléation dans le procédé suivant l'invention, comprennent les composés suivants fluorène ou diphénylèneméthane xanthane ou xanthène xanthydrol thioxanthène ou sulfure de méthylènediphénylène On peut utiliser les agents de nucléation décrits ci-dessus dans les produits photographiques comprenant au moins une couche d'halogénure d'argent qui, lorsqu'on les expose à un rayonnement actinique, peuvent former une image latente interne et, après traitement dans un révélateur superficiel, fournissent une image positive-directe. L'expression "émulsions aux halogénures d'argent à image latente interne" s'applique aux émulsions qui, dans le sens communément accepté en photographie, après avoir été appliquées en couche sur un support et exposées photographiquement, donnent par développement dans un révélateur interne, des densités optiques notablement plus grandes que celles qu'on obtiendrait, dans les mêmes conditions, mais par développement dans un révélateur superficiel. Pour déterminer l'aptitude d'une émulsion aux halogénures d'argent suivant 11 invention à former une image latente interne, on utilise la méthode d'essai définie ci-après. On applique un échantillon d'émulsion sur un support photographique à un titre en argent d'environ 3 g/m2 à 4 g/m2, on l'expose dans un sensitomètre, par exemple à une distance de 60 cm d'une lampe à filament de tungstène de 500 W, pendant une durée comprise entre 10 ms et 1 s, puis on le développe dans le révélateur superficiel Kodak DK-50, dont la formule est décrite ci-après, à 250C, pendant 5 mn.Si l'on reproduit le meme essai, mais en utilisant un révélateur interne obtenu en ajoutant 0,5 g/l d'iodure de potassium au révélateur Kodak DK-50, on obtient, avec une émulsion à image latente interne, une densité supérieure d'au moins 0,5 à celle qu'on obtient dans l'essai avec le révélateur superficiel Kodak DK-50. En outre, on utilise avantageusement, dans la mise en oeuvre de la présente invention, des émulsions aux halogénures d'argent à image latente interne qui, dans les conditions définies ci-dessus, (1) donnent dans le révélateur interne une densité optique qui est au moins cinq fois supérieure à celle qu'on obtient dans le révélateur superficiel et (2) donnent une densité optique inférieure à 0,25 dans un révélateur superficiel tel que le révélateur Kodak DK-50. Le révélateur DK-50 contient les constituants suivants Eau à 520C 500 ml Sulfate de N-méthyî-p-aminophénol 2,5 g Sulfite de sodium anhydre 30,0 g Hydroquinone 2,5 g Nétaborate de sodium 10,0 g Bromure de potassium 0,5 g Eau q.s.p. 1 1 Outre les brevets précédemment cités concernant les émulsions aux halogénures d'argent à image latente interne, on peut encore mentionner les brevets des Etats-Unis d'Amérique 2 592 250, 3 206 313, 3 761 266, 3 586 505, 3 772 030, 3 761 267 et 3 761 276. Les émulsions aux halogénures d'argent positives directes, à image latente interne suivant l'invention contiennent, avantageusement, en quantité prédominante, du bromure d'argent. Ces halogénures d'argent peuvent être constitués par du bromure d'argent, ou du bromoiodure d'argent ainsi que par du chlorobromure ou du chlorobromoiodure d'argent ou des mélanges de ces halogénures d'argent. On peut introduire des sites de formation d'image latente interne dans les grains d'halogénure d'argent par sensibilisation interne, physique ou chimique. Par exemple, le brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 592 250, déjà cité, indique qu'on peut introduire physiquement des sites de formation d'image latente interne par la technique de conversion de l'halogénure d'argent.On peut introduire les sites de formation d'image latente interne par voie chimique en utilisant, de la manière décrite dans les brevets cités au paragraphe précédent, des sensibilisateurs au soufre, à l'or, au sélénium, au tellure et/ou des sensibilisateurs par réduction du type décrit par exemple dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique 1 623 499, 2 399 083, 3 297 446 et 3 297 447. On peut aussi former des sites d'image latente interne par l'incorporation de dopants constitués par des composés de métaux du Groupe VIII tels que le ruthénium, le rhodium, le palladium, l'iridium, l'osmium et le platine, comme indiqué par Berriman dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 367 778, ou d'autres métaux polyvalents tels que le plomb, l'antimoine, le bismuth. Un mode de réalisation intéressant consiste à former les grains d'halogénure d'argent en présence d'ions bismuth, plomb ou iridium. Pour obtenir les sites d'image latente interne à l'intérieur des grains d'halogénure d'argent, on peut former d'abord une émulsion "coeur" qui constituera le coeur ou le noyau du grain et l'on traite cette émulsion "coeur" pour y former les sites d'image latente interne ; puis, on dépose sur les grains de cette émulsion "coeur", une couche superficielle d'halo génure d'argent ou "coque", comme indiqué dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 206 313. Pour la mise en oeuvre de l'invention, on préfère utiliser des grains d'halogénure d'argent monodispersés de forme cubique. Les émulsions monodispersées sont celles dont tous les grains d'halogénure d'argent sont pratiquement de même diamètre. De préférence, les émulsions photographiques qu'on utilise suivant l'invention contiennent des grains d'halogénure d'argent dont au moins 95/100 en masse sont d'un diamètre qui diffère d'au plus 40/100 et de préférence d'au plus environ 301100 du diamètre de grain moyen. On peut déterminer le diamètre du grain moyen par les méthodes classiques, telles que la méthode de l'aire projetée comme décrit par Trivelli et Smith dans un article intitulé "Empirical Relation between Sensitometric and Size-Frequency Characteristics in Photographic Emulsion Series" dans The photographic Jou#rnal, Vol.IXXIX, 1939, p. 330338. La répartition en taille uniforme précitée des grains d'halogénure d'argent est une caractéristique des grains des émulsions photographiques monodispersées. On peut obtenir des grains d'halogénure d'argent ayant une répartition étroite de diamètre en choisissant convenablement les conditions de préparation de ces grains par la méthode du double jet. Dans cette méthode, on prépare les grains en faisant s'écouler simultanément une solution aqueuse d'un sel d'argent, tel que le nitrate d'argent, et une solution aqueuse d'un halogénure d'un métal alcalin, dans une solution de gélatine, d'un dérivé de gélatine ou d'un autre peptisant de la nature d'une protéine, cette dernière solution étant maintenue en agitation rapide. Dans ce mode de préparation, les valeurs de pH et de pAg sont interdépendantes. Par exemple, si l'on change la valeur de l'une de ces caractéristiques en maintenant constante la valeur de l'autre, à une température donnée, on peut modifier la courbe de fréquence dess diamètres des grains d'halogénure formés.Toutefois, en général on choisit une température d'environ 300C à environ 900C, une valeur de pH au plus égale à 9, de préférence au plus égale à 4, et une valeur de pAg au plus égale à 8,8 environ. La description de procédés qui conviennent à la préparation d'émulsions photographiques qui présentent l'uniformité requise pour la dimension des particules se trouve dans un article de Klein et Moisar intitulé "Ta :Properties of Photographic Emulsion Grains", The Journal of Photographic Science!', Vol. 12, 1964, p. 242-251 ; dans un article intitulé "The Spectral Sensitization of Silver Bromide Emulsions on Different Crystallographic Faces" de Markocki, The Journal of Photographic Science, 01. 13, 1965, p. 85-89 ; dans un article intitulé "Studies on Silver Bromide Sols, Part I.The formation and Aging of Monodispersed Silver Bromide Sols", de Ottewill et Woodbridge, The Journal of Photographic Science, Vol. 13, 1965, p. 98-103 ; et dans un article intitulé "Studies on Silver Bromide Sols, Part Il. The effect of Additives on the Sol Particles", de Ottewill et Woodbridge, The Journal of Photographic Science, Vol. 13, 1965, p. 104-107. Lorsque des sites d'image latente interne sont formés par sensibilisation chimique interne, ou grâce à l'emploi de dopants métalliques, la sensibilité superficielle des grains d'halogénure d'argent peut rester insuffisante pour qu'une densité notable soit développée dans un révélateur superficiel. Pour la sensibilisation chimique superficielle, on peut utiliser les techniques classiques décrites notamment dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique 1 623 499, 2 399 083, 3 297 446 et 3 297 447 déjà cités. On peut aussi sensibiliser superficiellement les grains d'halogénure d'argent par des sels de métaux nobles tels que le ruthénium, le palladium et le platine, (brevets des Etats-Unis d'Amérique 2 448 060, 2 566 245 et 2 566 263), ou par des réducteurs, tels que des sels stanneux (brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 487 850). On peut sensibiliser spectralement les émulsions photosensibles aux halogénures d'argent, à image latente interne, par des colorants méthiniques ou polyméthiniques, tels que des colorants cyanines ou mérocyanines, ainsi que par des associations de sursensibilisateurs. Les colorants spectraux utilisés dans les émulsions aux halogénures d'argent sensibles en surface, usuels, sont également efficaces dans les émulsions suivant l'invention. Ces sensibilisateurs renforcent habituellement la nucléation. On préfère utiliser les sensibilisateurs spectraux non ioniques, anioniques ou amphotères. Des sensibilisateurs spectraux particulièrement efficaces sont les colorants mérocyanines substitués par un radical carboxy, de la classe des thiohydantoines, telles que décrites au brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 490 758. Des colorants sensibilisateun spèctraux permettant de sensibiliser avantageusement au rouge les émulsions, sont les carbocyanines correspondant à la formule où Z1 et Z2 représentent chacun les atomes nécessaires pour compléter un cycle benzothiazole, benzosélénazole, naphtothiazole, ou naphtosélénazole, les cycles benzothiazoles et benzosélénazole étant avantageusement substitués en position 5 et/ou 6 par des groupes tels qu'un radical alkyle inférieur, alkoxy inférieur, chloro, bromo, fluoro, hydroxy, acylamino, cyano, ou trifluorométhyle, G représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur, avantageusement méthyle ou éthyle, chaque radical R1 et R2 représente un radical alkyle inférieur ou un radical hydroxyalkyîe inférieur, au moins l'un des radicaux R1 et R2 étant avantageusement alkyle inférieur substitué par un groupe acide, tel qu'un groupe carboxyéthyle, sulfopropyle et sulfatoéthyle, X représente un anion, et, n est égal à 1 ou 2. Des associations supersensibilisatrices comprenant un ou plusieurs colorants de la formule précédente et un ou plusieurs colorants et des composés organiques sont particulièrement efficaces lorsque ces colorants et composés présentent un potentiel d'oxydation polarographique égal à environ 0,3 V à 0 > 9 V. De nombreuses associations de ce type sont décrites aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 2 075 048, 2 313 922, 2 533 426, 2 688 545, 2 704 714, 2704 717 et 3 672 898. Des colorants sensibilisateurs spectraux pour le vert, particulièrement utiles, sont les carbocyanines et les cyanines qui correspondent aux formules suivantes où Z1 et Z2 représentent chacun les atomes nécessaires pour compléter un noyau benzoxazole et benzimidazole, les noyaux benzimidazole étant avantageusement substitués en position 3 par des radicaux alkyle inférieur ou aryle et substitués avantageusement en position 5 #t/ou 6 par des groupes, tels qu'un groupe fluoro, chloro, bromo, alkyle inférieur, cyano, acylamino et trifluorométhyle et les cycles benzoxazole étant avantageusement substitués en position 5 ou 6 par un groupe alkyle inférieur, alkoxy inférieur, phényle, fluoro, chloro, et bromo, Z3 représente les atomes nécessaires pour compléter un cycle benzothiazole, benzosélénazole, naphtothiazole, naphtosélénazoîe ou 2-quinoléine, Z représente les atomes nécessaires pour former un cycle 2-quinoléine, G représente un radical alkyle inférieur et, si, au moins l'un des groupes Z1 et Z2 complète un cycle benzimidazole, G représente un atome d'hydrogène, R1, R2, R3, R4 représentent chacun un groupe alkyle inférieur ou hydroxyalkyle inférieur, au moins l'un des groupes R1 et R2 ou l'un des groupes R3 et R4 représentent avantageusement un groupe alkyle inférieur substitué par un groupement acide, tel que les groupes carboxyéthyle, sulfopropyle et sulfatoéthyle, X représente un anion, et, n est égal à 1 ou 2. Des associations supersensibilisatrices contenant des colorants correspondant aux formules précédentes, particulièrement utiles, sont décrites aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 2 688 545, 2 701 198, 2 973 264 et 3 397 060. Des colorants sensibilisateurs pour le bleu particulièrement utiles, sont les cyanines et mérocyanines simples correspondant aux formules suivantes 1 ZI et 2 où Z et Z représentent chacun les atomes nécessaires pour compléter un cycle benzothiazole, benzosélénazole, naphtothiazole et naphtosélénazole qui peuvent être substitués par des groupements tels que les groupements chloro, bromo, alkyle inférieur, tel que méthyle et alkoxy inférieur, tel que méthoxy, Z3 représente les atomes nécessaires pour compléter un noyau benzothiazole, benzosélénazole qui peut être substitué comme décrit pour zl et Z, et un noyau pyridine, 2 et Q représentent les atomes nécessaires pour compléter un noyau rhodanine, 2-thio-2,4-oxazolidinedione ou 2-thiohydantoïne, ce dernier comprenant un deuxième atome d'azote avec un substituant R5, m est égal à O ou 1, J R2 et R3 représente chacun un radical alkyle inférieur, hydroxyalkyle inférieur, au moins l'un des radicaux R1 et R2 étant avantageusement un radical alkyle inférieur substitué par un groupement acide, tel qu'un groupe carboxyéthyle, sulfopropyle et sulfatoéthyle, R4 et R5 représentent un radical alkyle inférieur ou hydroxyalkyle inférieur et R4 peut représenter, en outre, un groupement carboxyalkyle et sulfoalkyle, X représente un anion, et, n est égal à 1 ou 2. Les techniques à employer pâur préparer des émulsions photographiques à 1'halogénure d'argent sont bien connues des techniciens de l'industrie photographique. L'article 9232, paragraphe I et Il, publié dans la revue Product Licensing Index, Vol. 92, décembre 1971, décrit d'une manière générale des techniques pour préparer et laver des émulsions à l'halogénure d'argent. Les couches d'émulsion photographique peuvent contenir divers rajouts photographiques classiques. Par exemple, elles peuvent contenir des tannants du type décrit dans l'article précité de Product Licensing Index, Paragraphe VII. De même, elles peuvent contenir des plastifiants, des lubrifiants et des adjuvants de couchage du type décrit dans le même article aux paragraphes XI et XII. Pour obtenir le bénéfice de la présente invention, la technique préférée consiste à associer les grains d'halogénure d'argent à image latente interne au composé de la classe du diphénylméthane, défini ci-dessus en tant qu'agent de nucléation, dans une même couche sensible à un rayonnement d'un produit photographique. On peut utiliser les agents de nucléation suivant l'invention à toute concentration qui assure d'une façon sélective le développement photographique des grains d'halogénure d'argent à image latente interne qui n'ont pas été irradiés lors de l'exposition photographique, de préférence aux grains d'halogénure d'argent qui contiennent une image latente interne formée au cours de cette exposition. Suivant divers modes particulièrement avantageux de réalisation, la concentration en agent de nucléation correspond à une quantité adsorbée comprise entre environ 10 mole et 10 mole par atome-gramme d'argent. Bien sur, la concentration optimale peut dépendre quelque peu de l'application envisagée. Pour améliorer l'adsorption de l'agent de nucléation à la surface des grains d'halogénure d'argent, on peut utiliser les techniques connues servant à améliorer l'adsorption des colorants sensibilisateurs à la surface des grains d'halogénure d'argent. On peut, suivant l'invention, associer les composés de la classe du diphénylméthane, préconisés comme agents de nucléation, à d'autres agents de nucléation connus. Parmi les agents de nucléation connus utilisables pour une telle association, on peut citer les hydrazines ou les hydrazones décrites au brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 227 552, ou les sels quaternaires décrits dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique 3 734 738, 3 719 494, 3 615 615 et 3 759 901. Ces agents de nucléation supplémentaires peuvent être soit incorporés au produit photographique, soit introduits dans le révélateur servant au traitement de ce produit. Pour constituer un produit photographique suivant l'invention, il suffit d'appliquer sur un support photographique classique une couche d'une composition sensible de grains d'halogénure d'argent à image interne et d'agent de nucléation. Les supports photographiques usuels, que ce soit du film ou du papier, sont énumérés dans la publication "Product Licensing Index", Vol. 92, décembre 1971, sous le numéro 9232, paragraphe X. Pour obtenir une image positive directe, on expose photographiquement le produit photographique comprenant au moins une couche d'une composition d'halogénure d'argent telle que décrite ci-dessus, puis on le développe dans un révélateur superficiel des halogénures d'argent. Le "révélateur superficiel" peut être tout révélateur qui, dans les conditions généralement utilisées, développe une émulsion aux halogénures d'argent à sensibilité superficielle ; ces révélateurs, en général, ne contiennent pratiquement pas de solvant de l'halogénure d'argent (tel qu'un thiocyanate ou un thioéther soluble dans l'eau, un thiosulfate, de l'ammoniaque, etc.) qui fissurerait ou dissoudrait le grain en provoquant le développement d'une image interne notable. Il est parfois souhaitable d'ajouter un faible excès d'halogénure au révélateur tel qu'un iodure ou des composés libérant un iodure pour ne pas provoquer une fissuration importante du grain. Bien entendu, si l'agent de nucléation n'a pas été incorporé au produit photographique, il doit être présent dans le révélateur. Des développateurs utiles dans les révélateurs superficiels appropriés à la mise en oeuvre de l'invention sont constitués par les hydroquinones, les pyrocatéchines, les aminophénols, les 3-pyrazolidones, l'acide ascorbique et ses dérivés, les réductones, les phenylènediamines, etc. et les mélanges de ces composés. On peut incorporer les développateurs aux produits photographiques où ils viennent au contact de 1'halogénure d'argent après l'exposition photographique ; toutefois, dans certains modes de réalisation, on les incorpore de préférence à un bain de développement. Quand les développateurs des halogénures d'argent sont incorporés dans le produit photographique, la composition de traitement utilisée comprend alors les autres constituants de révélateurs superficiels, tels que des composés basiques pour ajuster le pH, des agents de conservation, etc., et ces compositions de traitement sont, en fait, des activateurs basiques. Les révélateurs et les activateurs superficiels utilisés dans le procédé suivant 11 invention sont des solutions de traitement basiques qui comprennent des composés, tels que l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium, le carbonate de sodium, le carbonate de potassium, le phosphate trisodique et le métaphosphate sodique, ces composés basiques étant avantageusement utilisés en association avec des agents tampons et permettant d'ajuster le pH à une valeur comprise entre 10 et 14, avantageusement entre 10 et 12. Les révélateurs peuvent aussi contenir certains inhibiteurs de voile et retardateurs de développement, à moins que ces agents ne soient incorporés à des couches du produit photographique. Par exemple, dans quelques applications, on obtient de meilleurs résultats lorsqu'on traite les émulsions positives directes en présence de certains inhibiteurs de voile tels qu'ils sont décrits au brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 497 917. Parmi les inhibiteurs de voile qu'on peut utiliser, on peut citer les benzotriazoles, tels que le benzotriazole non substitué, le 5-méthylbenzotriazole, le 5-éthyîbenzotriazole > etc., les benzimidazoîes tels que le 5-nitrobenzimidazole, etc., les benzothiazoles tels que le 5-nitrobenzothiazole, le 5-méthylbenzothiazole, etc., les thiones hétérocycliques telles que la l-méthyl-2-tétrazoline-4-thione, etc., les triazines telles que la 2,4-diSthylamino-6-chloro-5-triazine, etc., les benzoxazoles tels que ltéthylbenzoxazole, etc., et les pyrroles tels que le 2,5-diméthylpyrrole, etc. Lorsqu'on utilise des benzotriazoles, on obtient de bons résultats en les ajoutant à la solution de traitement à une concentration qui peut être comprise entre 1 mg et 1 g par litre, avantageusement entre 5 mg et 500 mg par litre. La concentration optimale en inhibiteur de voile dépendra de l'agent inhibiteur de voile utilisé, du produit photographique et de la solution de traitement. Il est bien connu que les agents de nucléation pouvent être incorporés à des révélateurs superficiels pour obtenir des images positives directes. Bien qu'on puisse concevoir l'incorporation des agents de nucléation selon l'invention à des révélateurs superficiels, on estime, ainsi qu'on l'a déjà indiqué, que lton obtient de meilleurs résultats lorsqu'on incorpore ces agents de nucléation au produit photographique avant le développement. Mais l'on peut incorporer au révélateur superficiel, partiellement ou totalement, les autres agents de nucléation classiques dont l'association avec ceux selon Itinvention, est envisagée ci-dessus. Toutefois, pour la plupart des applications, on préfère incorporer la totalité des agents de nucléation au produit photographique, plutôt qu'au révélateur superficiel. L'invention est applicable à des produits destinés à la photographie en couleurs, par exemple, à des produits contenant des coupleurs formateurs de colorants tels que ceux qui sont décrits par Frohlich et autres dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 376 679, par Jelly et autres dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 322 027, par Fierke et autres dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 801 171, par Godowsky dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 698 794, par Barr et autres dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 227 554 et par Graham et autres dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 046 129, ou à des produits destinés à être développés dans des solutions qui contiennent des coupleurs formateurs de colorants tels que ceux qui sont décrits par Mannes et autres dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 252 718, par Carroîl et autres dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 592 243 et par Schwan et autres dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 950 970. Les coupleurs formateurs de colorants peuvent libérer des groupements photographiquement utiles, groupements, tels qu'un groupement inhibiteur de développement, accélérateur de développement, accélérateur de blanchiment, développateur, solvant des halogénures d'argent, modificateur de tonalité, tannant, agent voilant, inhibiteur de voile, coupleur concurrent, sensibilisateur chimique ou spectral et désensibilisateur. Des coupleurs libérant des inhibiteurs de développement utiles sont décrits aux brevets des Etats Unis d'Amérique 3 148 062, 3 227 554, 3 733 201, 3 617 291, 3 703 375, 3 615 506, 3 265 506, 3 620.745, 3 632 345, 3 869 291, 3 642 485, 3 770 436 et 3 808 945.Les composés libérant un inhibiteur de développement qui ne forment pas de colorant par réaction avec les développateurs chromogènes oxydés sont aussi utiles, comme décrit aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 3 928 041, 3 958 993, 3 961 959, 4 049 455 et 4 052 213. Des composés libérant des inhibiteurs de développement qui libèrent des groupements par scission en milieu oxydant sont aussi utiles, comme décrit aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 3 379 529, 3 043 690, 3 364 022, 3 297 445 et 3 287 129. Les produits its photographiques peuvent comprendre des coupleurs forma teurs de colorants, colorés, tels que ceux qui sont utilisés pour former des masques comme décrit aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 2 449 966, 2 521 908, 3 034 892, 3 476 563, 3 519 429, 2 543 691, 3028238 et 3 061 432 et/ou des coupleurs concurrents, tels que décrits aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 3 876 428, 3 580 722, 2 998 314, 2 808 329, 2 742 832, 2 689 793. Les produits photographiques peuvent former des images de colorants par destruction sélective des colorants et former des images de colorants négatives ou positives par l'immobilisation de substances formatrices de colorants en fonction de l'exposition et du développement, comme décrit aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 2 543 691, 3 227 552, 3 443 940 3 549 364, 3 620 730, 3 730 718, 3 923 510, 4052 214 et 4076 529. On peut aussi former des images de colorants par destruction sélective de colorants ou de précurseurs de colorants, en mettant en oeuvre des procédés tels que le procédé de blanchiment de colorants en présence d'argent, tel que décrit dans "The Journal of Photographic Science Vol. 13, p. 90-97, (1965) Selon un mode de réalisation particulièrement habituel, les ensembles photographiques comprennent un support avec une couche d'une émulsion sensible au bleu à laquelle est associée une substance génératrice de colorant d'image jaune, une couche d'émulsion sensible au rouge à laquelle est associée une substance formatrice de colorant d'image bleu-vert et une émulsion sensible au vert' à laquelle est associée une substance génératrice de colorant d'image magenta. Les produits photographiques peuvent comprendre des agents inhibiteurs de voile coloré, c1 est-à-dire des agents dtimmobilísation de développateur oxydé, de manière à empêcher les développateurs oxydés de migrer d'une couche formatrice d'image de colorant à une autre couche formatrice d'image de colorant, adjacente. Ces inhibiteurs de voile coloré comprennent des composés anti-oxydants ballastés ou non diffusibles, tels que décrits aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 2 336 327, 2 728 659, 2 360 290, 2 403 721 et 2 701 197 Pour éviter l'autooxydation de ces inhibiteurs de voile coloré, on peut les utiliser en association avec d'autres anti-oxydants, comme décrit au brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 700 453. Les produits photographiques peuvent comprendre des agents stabilisants l'image de colorant, tels que décrits aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 3 432 300, 3 698 909, 3 574 627, 3 573 050, 3 764 337 et 4 042 394. L'invention est utile pour les produits photographiques utilisés dans les procédés de transfert d'image ou dans les ensembles photographiques à transfert d'image. De manière générale, on peut utiliser l'invention pour les procédés de transfert d'image en couleurs et les ensembles photographiques tels que décrits, notamment, dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique 3 227 550 et 3 227 552, 2 983 606, 2 543 181, dans le brevet canadien 674 082 et dans les brevets belges 757 959 et 757 960. Les émulsions aux halogénures d'argent décrites dans la présente demande sont particulièrement utiles en association avec des"substances génératrices de colorant d'image" à effet négatif. L'expression "substance génératrice de colorant d'image" désigne les composés qui sont utilisés pour former des images de colorants dans les produits photographiques. Ces composés sont, par exemple, des colorants développateurs, des colorants à absorption déplacée, des coupleurs formateurs de colorants, des composés oxychromiques, des libérateurs de colorants par oxydation croisée, etc. On dit que cette substance est à effet négatif si elle donne une répartition négative du colorant d'image transféré lorsqu'on l'utilise avec une émulsion aux halogénures d'argent négative. De telles substances génératrices de colorant d'image à effet négatif sont décrites dans le brevet belge 788 268, dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique 3 698 897, 3 728 113, 3 725 062, 3 148 062, 3 628 952 et 3 844 785 et dans la publication de demande allemande 2 317 134. On peut utiliser les émulsions aux halogénures d'argent positives directes suivant l'invention en combinaison avec des substances génératrices de colorant d'image à effet négatif, ce qui permet ainsi d'obtenir une image de transfert positive. Utilisé selon l'invention, un ensemble photographique à transfert d'image comprend 1) un élément photosensible qui comprend un support et, sur celui-ci, au moins une couche contenant un halogénure d'argent à image latente interne et un composé de la classe du diphénylméthane tel que décrit cidessus comme agent de nucléation ; cet halogénure d'argent étant de préférence associé à une substance génératrice de colorant d'image ; 2) une couche réceptrice d'image qui est soit située sur un support distinct de celui de l'élément photosensible et superposée ou superposable sur ce dernier, soit, de préférence, constitue une couche de l'élément photosensible 3) un sachet contenant une composition de traitement basique qu'il peut libérer dans l'ensemble photographique ; ce dernier contient un développateur des halogénures d'argent, si bien que lorsque la composition de traitement arrive au contact du développateur, il se forme un révélateur superficiel de l'halogénure d'argent. De préférence, les substances génératrices de colorant d'image associées aux couches d'émulsion, sont initialement immobiles. Les qualificatifs "diffusible" (ou "mobile") et "immobile" (ou "non diffusible'l) s'appliquent, dansla présente description, à des composés qui sont incorporés au produit photographique et qui, au contact d'une solution de traitement basique, sont respectivement diffusibles ou immobiles dans une grande mesure, dans les couches de colloïde hydrophile d'un produit photographique. Suivant un autre mode de réalisation, on peut, d'une part, transférer une image sur un élément récepteur d'image de colorant et, en même temps, obtenir une image résiduelle complémentaire de l'image transférée. Quand on utilise des colorants diffusibles pour être transférés sur l'élément récepteur d'image, ce dernier comprend habituellement un mordant pour les colorants. On peut accroître la densité maximale dans les ensembles photographiques à transfert d'image de colorant qui contiennent des émulsions aux halogénures d'argent, à image interne, sensibilisées au soufre et à l'or, émulsions du type décrit au brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 761 276, qui contiennent des composés libérant des colorants par oxydo-réduction, du type sulfonamidonaphtol, tel que décrit au brevet britannique 1 405 662, en ajoutant à ces émulsions des adjuvants chimiques très variés désignés habituellementrsaus l'appellation d'inhibiteurs de voile ou d'inhibiteurs de développement, ainsi que des précurseurs hydrolysables de ces derniers. La plupart de ces composés assure, en outre, une stabilisation améliorée des caractéristiques sensitométriques de l'émulsion liquide et un accroissement de la conservation de l'émulsion appliquée en couche sur un support. On choisit habituellement des composés efficaces dans le groupe constitué par (a) les 1,2,3-triazoles, les tétrazoles et les benzotriazoles comprenant un groupement N-R1 dans l'hétérocycle, où R1 représente un atome d'hydrogène ou un groupement hydrolysable en milieu basique, et (b) les mercaptans et les thiones hétérocycliques ou leurs précurseurs, correspondant avantageusement à l'une des formules suivantes où: Z représente les atomes nécessaires pour compléter un cycle azole, et R2 représente, outre les groupements définis pour R1, un ion métallique. On utilise habituellement ces composés à une concentration inférieure à 300 mg par mole d'argent, chaque composé présentant une concentration optimale au-dessus de laquelle le développement et/ou la nucléation sont inhibés et/ou la densité maximale décroît lorsque la concentration croît. Des inhibiteurs de voile et des stabilisants particulièrement utiles ainsi que d'autres éléments composites pour la diffusion-transfert d'image en couleurs sont décrits, par exemple, dans la revue "Research Disclosure", Vol. 151, art 15162 (novembre 1976). Les exemples suivants illustrent l'invention. EXEMPLE 1 On prépare une émulsion photosensible au bromure d'argent, à image latente interne, donnant une image directement positive, en opérant comme décrit au brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 761 276. On sensibilise l'émulsion à l'intérieur des grains par un composé sulfuré et un dérivé de l'or, puis on sensibilise l'émulsion en surface par un composé sulfuré et un dérivé de l'or, mais à un degré moindre, de manière que le rapport de la sensibilité interne à la sensibilité superficielle soit élevé. L'émulsion finale présente des cristaux cubiques de bromure d'argent dont la dimension moyenne est égale à 0,6 pm. On ajoute ensuite à l'émulsion du diphénylméthane, utilisé comme agent de nucléation, à la concentration de 10 mole par mole d'argent, et un coupleur formateur de colorant jaune, dont la formule est donnée ci-après, puis on applique la composition photosensible sur un support de papier enduit de polyéthylène pour préparer un produit photographique ayant la structure ci-après (titres en mg/dm2) Surcouche de gélatine (7) Couche d'émulsion de bromure d'argent, à image latente interne, positive directe, formatrice d'image de colorant jaune Ag(5) coupleur de jaune (6) gélatine (27,5) Support de papier enduit de polyéthylène Le coupleur formateur de colorant jaune correspond à la formule suivante On expose ensuite ce produit photographique dans un sensitomètre, à une lumière dont la température de couleur est de 28500K, derrière un objet coloré à densité variable, puis on traite le produit photographique exposé suivant la séquence définie ci-après 1 - Traitement à 380 C, pendant 4 mn, dans le révélateur chromogène suivant (révélateur superficiel) Alcool benzylique 16 ml Sesquisulfate de N-éthyl-N-méthylsulfonamido éthyî-2-méthyî-p-phénylènediamine 6 g Pipéridinohexoseréductone 0,5 g Sulfite de sodium 1,5 g Carbonate de potassium 30 g Benzotriazole 10 mg Eau q.s.p. 1 1 Le pH est égal à 10,5. 2 - Traitement par le bain d'arrêt ayant la composition suivante (20 s) Acide acétique cristallisable 18,2 ml Acide borique anhydre 4,76 g Alun d'ammonium 23,75 g Bisulfite de sodium 18,35 g Acétate de sodium 14,25 g Citrate de sodium 1,71 g Eau q.s.p. 1 1 3 3 - Traitement par un bain de blanchiment-fixage ayant la composition suivante (3 mn) Ferricyanure de potassium 35 g Acétate de sodium 20 g l,Ù-dihydroxy-3 ,6-dithiaoctane 25 g Acide acétique cristallisable 3 ml Eau q.s.p. 11 Le pH est ajusté à 5,0 par l'acide acétique. 4 - Lavage : 1 mn. On obtient une image de colorant jaune, positive par rapport à l'original dont les caractéristiques sensitométriques sont rassemblées au tableau I. TABLEAU I Agent de nucléation Dmin Dmax Discrimination Diphénylméthane 0,12 2,30 2,18 EXEMPLES 2 à 5 On reproduit le mode opératoire de l'exemple 1, mais on remplace le diphénylméthane par les agents de nucléation mentionnés au tableau Il qui rassemble les résultats des essais sensitométriques TABLEAU Il Exemple Agent de nucléation ' Dmin Dmax Discrimination 2 Triphénylméthane 0,08 2,05 1,97 3 Chlorure de diphényl méthyle 0,11 2,23 2,12 4 Xanthydrol 0,08 1,92 1,84 5 Fluorène 0,10 2,39 2,29 Les résultats des exemples qui précèdent et qui sont rassemblés aux tableaux I et Il montrent que les émulsions à image latente interne, positives directes, suivant l'invention, permettent d'obtenir, par un procédé directement positif, des images présentant de faibles densités minimales et des discriminations satisfaisantes. Il est bien évident qu'en l'absence d'agent de nucléation du type précité, on n'obtient aucune image. REVENDICATIONS 1 - Procédé photographique de formation d'image par inversion qui consiste à exposer suivant une image un produit photographique comprenant au moins une couche d'émulsion aux halogénures d'argent à image latente interne, puis à développer ce produit par un révélateur superficiel en présence d'un agent de nucléation de manière à obtenir le dévelop pement des halogénures d'argent dans les plages non exposées, et à former ainsi une image positive par rapport à l'original, ce procédé étant caractérisé en ce qu'on utilise un agent de nucléation de la classe du diphénylméthane. 2 - Procédé conforme à la revendication 1, caractérisé en ce que l'agent de nucléation de la classe du diphénylméthane correspond à la formule I suivante où 1 2 Z et Z représentent les atomes nécessaires pour compléter un noyau phényle, R1 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle de 1 à 6 atomes de carbone, et, R2, R3 et R4 représentent, chacun, un atome d'hydrogène, d'halogène, un radical alkyle, alkoxy, hydroxy, aryle, alkaryle ou aralkyle, ou bien R3 et R4, considérés ensemble, représentent une liaison de covalence, un atome d'oxygène ou de soufre ou un radical correspondant à la formule suivante où R1 et R2 sont tels que décrits ci-dessus, chaque radical alkyle contenant 1 à 6 atomes de carbone et chaque radical aryle contenant 6 à 10 atomes de carbone. 3 - Procédé conforme à l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que l'agent de nucléation de la classe du diphényl méthane correspond à l'une quelconque des formules suivantes où R représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur de 1 à 6 atomes de carbone, R2 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène tel que le chlore, le brome et l'iode, un radical alkyle inférieur de 1 à 6 atomes de carbone, un radical hydroxyle, un radical alkoxy de 1 à 6 atomes de carbone ou un radical aryle tel que phényle, alkylphényle de 6 à 10 atomes de carbone ou un radical arylalkyle tel que phénylalkyle de 6 à 10 atomes de carbone, etc., et X rePrésente une liaison de covalence. un atome d'oxygène de soufre ou un radical soufre ou un radical où R1 et R2 sont tels que définis ci dessus. 4 - Procédé conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'agent de nucléation qui correspond à la formule générale Il est choisi dans le groupe constitué par le diphénylméthane, le triphénylméthane et le chlorure de diphénylméthyle 5 - Procédé conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 3, caracté risé en ce que l'agent de nucléation qui correspond à la formule III est choisi dans le groupe constitué par le fluorène et le xanthydrol. 6 - Procédé conforme à l'une ~ quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que l'agent de nucléation est présent dans le révé lateur superficiel. 7 - Procédé conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que l'agent de nucléation est présent dans le produit photographique. 8 - Procédé conforme à ltune quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que l'agent de nucléation est présent dans la ou les couches d'émulsion photosensible du produit photographique. 9 - Emulsion photosensible aux halogénures d'argent, à image latente interne, en substance ou appliquée en couche sur un support, caractérisée en ce qu'elle comprend un agent de nucléation de la classe du diphénylméthane, adsorbé sur la surface des grains d'halo génures d'argent. 10 - Emulsion photosensible conforme à la revendication 9, caractérisée en ce que l'agent de nucléation de la classe du diphénylméthane correspond à la formule suivante où I et 2 Z et Z représentent les atomes nécessaires pour compléter un noyau phényle, R1 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle de 1 à 6 atomes de carbone, et, R2, R3 et R4 représentent, chacun, un atome d'hydrogène, d'halogène, un radical alkyle, alkoxy, hydroxy, aryle, alkaryle ou aralkyle, ou bien R3 et R, Considérés ensemble, représentent une liaison de covalence, un atome d'oxygène ou de soufre ou un radical correspondant à la formule suivante où R1 et R2 sont tels que décrits ci-dessus, chaque radical alkyle contenant I à 6 atomes de carbone et chaque radical aryle contenant 6 à 10 atomes de carbone. 11 - Emulsion photosensible conforme à l'une quelconque des revendications 9 et 10, caractérisée en ce que l'agent de nucléation de la classe diphénylméthane correspond à l'une des formules suivantes où R1 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur de 1 à 6 atomes de carbone, R2 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène tel que le chlore, le brome et l'iode, un radical alkyle inférieur de 1 à 6 atomes de carbone, un radical hydroxyle, un radical alkoxy de 1 à 6 atomes de carbone ou un radical aryle tel que phényle, alkylphényle de 6 à 10 atomes de carbone ou un radical arylalkyle tel que phénylalkyle de 6 à 10 atomes de carbone, etc., et X représente une liaison de covalence, un atome d'oxygène, de soufre ou un radical soufre ou un radical où R1 et R2 sont tels que définis ci dessus. 12 - Emulsion photosensible conforme à l'une quelconque des revendications 9 à 11, caractérisée en ce que l'agent de nucléation qui correspond à la formule générale Il, est choisi dans le groupe constitué par le diphénylméthane, le triphénylméthane et le chlorure de diphénylméthyle. 13 - Emulsion photosensible conforme à l'une quelconque des revendications 9 à 11, caractérisée en ce que l'agent de nucléation qui correspond à la formule générale III, est choisi dans le groupe constitué par le fluorène et le xanthydrol. 14 - Emulsion photosensible conforme à l'une quelconque des revendications 9 à 13, caractérisée en ce qu'elle comprend des cristaux dthalogénures d'argent constitués d'un coeur ou partie interne et d'une coque ou enveloppe externe, dont le rapport de la sensibilité photographique interne à la sensibilité externe est élevé. 15 - Emulsion photosensible conforme à la revendication 14, caractérisée en ce que le coeur des cristaux d'halogénures d'argent est sensibilisé chimiquement par un sel de métal noble et par un composé sulfuré. 16 - Emulsion photosensible conforme à l'une quelconque des revendications 9 à 15, caractérisée en ce qu'elle comprend des cristaux d'halogénures d'argent présentant une répartition de la dimension des grains très peu étalée. 17 - Emulsion photosensîble conforme à l'une quelconque des revendications 9 à 16, caractérisée en ce qu'elle comprend, en quantité prédominante, des cristaux de bromure d'argent. 18 - Emulsion photosensible conforme à l'une quelconque des revendications 9 à 17, caractérisée en ce que l'agent de nucléation est associé à l'émulsion à une concentration comprise entre 10 -4 mole et 10-2 mole par mole d'haîogénure d'argent. 19 - Emulsion photosensible conforme à l'une quelconque des revendications 9 à 18, caractérisée en- ce qu'elle comprend, en outre, un coupleur formateur de colorant.