Brevet FR2486938A1 — publié le 19820122

La présente invention concerne de nouveaux dérivés de la dihydro-1,4 pyridine, leur préparation, les composi- tions herbicides les contenant ainsi que leur application pour le désherbage sélectif de cultures, notammment du coton et du tournesol. L'invention concerne les nouveaux dérivés de la dihydro-1,4 pyridine répondant à la formule dans laquelle les substituants ont les significations indi- quées ci-après, étant entendu que, dans ce qui suit, sauf indication contraire, l'adjectif "inférieur", appliqué à un radical organique signifie que ce radical comporte au plus six atomes de carbone. Dans la formule I - R1, R2, R3, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur, - R4 représente un radical choisi parmi le radical - COOH ou un sel acceptable en agriculture que ce radical peut former avec une base minérale (par exemple soude, potasse) ou organique (par exemple une amine primaire secondaire ou tertiaire telle que une mono, di ou tri-alcanolamine), le radical -COOR5 dans lequel R5 représen te un radical alkyle inférieur, le radical dans lequel R6 et K7 > identiques ou ditterents, représentent chacun un atome d'hydrogène ou un radical al kyle inférieur, et le radical cyano. - X représente un atome ou radical choisi parmi les atomes d'halogènes, les radicaux alkyle inférieurs, les radicaux alkoxy inférieurs, les radicaux alcényle inférieurs, les radicaux aicényloxy inférieurs, les radicaux halogénoalkyle inférieurs, le radical amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle inférieurs, identi ques ou différents, ou par le radical - CO R8 dans lequel R8 représente un radical alkyle inférieur, alkoxy inférieur, alkylamino inférieur ou dialkylamino dans lequel chacune des parties alkyle, identiques ou différentes, comporte de 1 à 6 atomes de carbone, le radical nitro, . et le radical cyano. - n est un nombre entier de O à 5 étant entendu que lorsque n est supérieur à 1, les substituants X peuvent être identiques ou différents. L'invention concerne également les formes tautomères du composé selon la formule I. Selon la nature des substituants, les composés selon la formule I peuvent se présenter sous forme d'antipodes optiques ou de racémates (par exemple lorsque R1 ne représente pas un atome d'hydrogène) qui sont également compris dans la présente invention. Les antipodes optiques peuvent être préparés à partir du racémate selon les méthodes usuelles telles que recristallisation dans un solvant optiquement actif. Lorsqu'ils comprennent au moins deux atomes de carbone asymétrique, les composés selon la formule I peuvent se présenter sous forme de diastéroisomères qui sont également compris dans la présente invention. Certains dérivés de la dihydro-1,4 pyridine ont déjà été décrits dans la littérature : ainsi le brevet d'URSS No 515 423 décrit en tant qu'agent de protection des plantes contre les radiations gamma le composé de formule Les composés selon l'invention sont distincts de ce composé. A la différence de ce dernier, ils présentent une excellente activité herbicide. Parmi les composés selon la formule I, l'invention concerne plus particulièrement les composés répondant à la formule 111: dans laquelle - R2 et R3 ont la même signification que dans la formule I, mais représentent de préférence un radical alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone (par exemple méthyle), - R5 a la même signification que précédemment, mais représente de préférence un radical alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone (par exemple méthyle ou éthyle), - xl représente un radical alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone (par exemple méthyle ou éthyle) ou un atome d'halogène (par exemple chlore), - x2, identique ou différent de X1, représente un atome d'hydrogène, ou un radical alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone (par exemple méthyle ou éthyle) ou un atome d'halogène (par exemple chlore). Parmi ces composés préférés, on peut citer, en particulier, les composés suivants . dihydro-1,4 (diéthyl-2,6 anilide)-3 éthoxycarbonyl-5 lutidine-2,6, dihydro-1,4(diméthyl-2,6 anilide)-3 éthoxycarbonyl-5 lutidine-2,6, dihydro-1,4(diéthyl-2,-6 anilide)-3 méthoxycarbonyl-5 lutidine-2,6, - dihydro-1,4(éthyl-2-méthyl-6 anilide)-3 éthoxycarbonyl-5 lutidine-2,6. Ces composés sont décrits respectivement en tant que composés No 1, 3, 18 et 4 dans les exemples illustrant la présente demande de brevet. Les composés selon la formule I peuvent être préparés selon un procédé qui consiste à faire réagir ensemble l'anilide de formule IV, l'aldéhyde de formule V et le dérivé amino-éthylénique de formule VI. dans lesquelles X, n, R1, R2, R3 et R4 ont la même signification que dans la formule I, selon le schéma réactionnel La réaction est exothermique. Elle s'effectue en milieu solvant organique dès la température ambiante. Elle peut également s'effectuer à température plus élevée (étant entendu que cette température doit rester inférieure à la température de dégradation thermique des réactifs de départ et des produits formés. Des températures comprises entre 150C et 1000C donnent généralement de bons résultats. Comme solvants appropriés, on peut citer des solvants organiques usuels, protiques ou aprotiques, comme les hydrocarbures aromatiques, les hydrocarbures aliphatiques ou cycloaliphatiques, les hydrocarbures halogénés, les alcanols inférieurs comme par exemple le méthanol, l'éthanol, l'isopropanol, l'alcool tertiobutylique, des éthers comme par exemple le diéthyléther, des nitriles comme par exemple l'acétonitrile, des amides comme le diméthylformamide. Avantageusement, la réaction est effectuée à la température de reflux du solvant utilisé. Si nécessaire, la réaction peut être effectuée en vase clos ou sous atmosphère de gaz inerte par exemple d'azote. La réaction selon l'invention s'effectue dès la mise en présence des trois réactifs de formules IV, V et VI. Pour cela, il est avantageux de dissoudre 1'anilide (IV) et le composé aminoéthylénique (VI) dans un solvant approprié, puis de faire réagir l'aldéhyde (V) sur la solution ainsi obtenue. Le produit I est séparé du mélange réactionnel par les techniques usuelles, généralement, il cristallise à partir de ce mélange par simple refroidissement. I1 peut ensuite être purifié par les méthodes usuelles telles que recristallisation dans un solvant approprié, chromatographie en phase liquide etc Les produits de départ répondant aux formules V et VI sont disponibles dans le commerce. L'anilide répondant à la formule IV peut être préparée selon la méthode décrite dans "Organic Syntheses, volume 3, page 10", à partir de matières premières appropriées. Les exemples ci-après, décrits à titre non limitatif, illustrent la préparation des composés selon l'invention ainsi que leurs propriétés herbicides. La structure de ces composés a été confirmée par spectométrie infra-rouge et/ou par spectométrie de résonance magnétique nucléaire (RMN), les spectres ayant été réalisés à 60 mégahertz dans le DMSO, avec l'héxaméthylène disiloxane comme référence interne. Exemple 1 Préparation de la dihydrQ-1,4-(diéthyl-2,6 ani lide)-3-éthoxycarbonyl-5 lutidine-2,6 (composé No 1) de formule : Dans un ballon tricol de 250 ml, muni d'un réfrigérant, d'un thermomètre et d'une agitation mécanique centrale, on charge - 23,3 g (0,1 mole) de diéthyl-2,6 acétoacétanilide, - 12,9 g (0,1 mole) de p - aminocrotonate d'éthyle, - 50 ml d'éthanol. Le mélange est agité puis chauffé de la température ambiante jusqu'à 350C, jusqu'à dissolution complète des réactifs. Après refroidissement à 200C, on coule dans le mélange, en une minute, 10 ml d'une solution aqueuse à 30 % (en poids) de formaldéhyde (soit environ 0,1 mole). La réaction est exothermique et la température s'élève spontanément de 200C jusqu'à 550C environ. Le mélange réactionnel est ensuite chauffé à reflux pendant 60 mn. Après refroidissement jusqu'à température ambiante, filtration, lavage par l'eau du précipité, on obtient 14,5 g d'un mélange comprenant d'une part le produit cherché (composé No 1) et d'autre part, comme sous-produit, la di hydro-l , 4-di(éthoxycarbonyî-) -3,5 lutidine-2, 6, dont la formation résulte de la condensation de deux moles de P - amino-crotonate d'éthyle et d'une mole de formaldéhyde. Par recristallisation dans 250 ml d'éthanol, on obtient 9 g du composé No 1. Rendement par rapport à l'acétoacétanilide de départ : 25 %. Point de fusion : 2090C. Formule brute : C21H28N203. Le diéthyl-2,6 acétoacétanilide de départ a été préparé par action de la diéthyl-2,6 aniline sur le dicétène, selon la méthode décrite dans "Organic Syntheses, Volume 3, page 10", dans le cas de la préparation de l'acéto- acétanilide. Exemple 2 : Préparation des composés No 2 à 18 En opérant selon la méthode décrite à l'exemple précédent, à partir des matières premières appropriées, les composés No 2 à 18 ont été préparés. Les formules et caractéristiques physicochimiques de ces composés sont indiquées dans le tableau A figurant à la fin de la description. Exemple 3 : activité herbicide en serre, en prélevée des espèces végétales. Dans des pots de 9 x 9 x 9 cm remplis de terre agricole légère, on sème un nombre de graines déterminé en fonction de l'espèce végétale et de la grosseur de la graine. On recouvre ensuite les graines d'une couche de terre d'environ 3 mm d'épaisseur. Après humidification de la terre, les pots sont traités par pulvérisation d'une quantité de bouillie par pot correspondant à un volume de 500 1/ha et contenant la matière active à la dose considérée. La bouillie a été préparée en diluant par une quan tité d'eau déterminée, de façon à obtenir la concentration voulue, une poudre mouillable ayant la'composition pondérale suivante - matière active 7 tester ................ 20 % - support inerte solide : kaolinite ......... 69 % - agent tensioactif (défloculant):ligno sulfonate de calcium ................ 5 % - agent tensioactif (mouillant)~: iso propyinaphtalène sulfonate de sodium ......... 1 % - silice antimottante ............. 5 % Cette poudre a été obtenue en mélangeant et broyant les ingrédients dans un microniseur, de façon à obtenir une grosseur moyenne de particules inférieure à 40 microns. Selon la concentration en matière active de la bouillie, la dose de matière active appliquée a été de 2 à 8 kg/ha. Les pots traités sont ensuite placés dans des bacs destinés à recevoir l'eau d'arrosage, en subirrigation, et maintenus pendant 35 jours à température ambiante sous 70 % d'humidité relative. Au bout de 35 jours, on compte le nombre de plantes vivantes dans les pots traités par la bouillie contenant la matière active à tester et le nombre de plantes vivantes dans un pot témoin traité selon les mêmes conditions, mais au moyen d'une bouillie ne contenant pas de matière active. On détermine ainsi le pourcentage de destruction des plantes traitées par rapport au témoin non traité. Un pourcentage de destruction égal à 100 % indique qu'il y a eu destruction complète de l'espèce végétale considérée et un pourcentage de O % indique que le nombre de plantes vivantes dans le pot traité est identique à celui dans le pot témoin. Pour cet essai, les espèces végétales utilisées ont été les suivantes Adventices Symbole utilisé Folle avoine (Avena fatua) FAV Digitaire (Digitaria sanguinalis) DIG Panisse (Echinochloa crus-galli) PAN Ray-grass (Lolium multiflorum) RAY Sétaire (Setaria faberii) SET Vulpin (Alopecurus myosuroides) VUL Chénopode (Chenopodium sp) CHE Morelle (Solanum nigrum) MOR Moutarde (Sinapis arvensis) MOU Stellaire (Stellaria media) STE Cultures Coton (Gossypium barbadense) COT Tournesol (Helianthus annuus) TOU Le produit de comparaison est la dihydro-1,4-di(éthoxycarbonyl)-3,5 lutidine-2,6 décrite dans le brevet d'URSS cité plus haut. Les résultats observés sont indiqués dans le tableau B figurant à la fin de la description. Ces résultats montrent l'excellence activité herbicide des composés selon l'invention sur la plupart des adventices traitées, tant graminées que dicotylédones ainsi que leur sélectivité vis-à-vis des cultures considérées. Pour leur emploi dans la pratique, les composés selon l'invention sont rarement utilisés seuls, mais le plus souvent sous forme de compositions qui font également partie de l'invention et qui contiennent, en général, en plus de la matière active selon l'invention, un ou plusieurs supports, solides ou liquides, acceptables en agriculture et/ou un ou plusieurs agents tensioactifs, également acceptables en agriculture. Par le terme "support1,, dans le présent exposé, on désigne une matière organique ou minérale, naturelle ou synthétique, avec laquelle la matière active est associée pour faciliter son application sur les plantes ou sur le sol. Le support peut être solide (argiles, silicates naturels ou synthétiques, silice, résines, cires, engrais solides etc...) ou liquide (eau, alcools, fraction de pétrole, hydrocarbures aromatiques ou paraffiniques, hydrocar bures chlorés, gaz liquéfiés etc ...). L'agent tensioactif peut être un agent émulsionnant, dispersant, défloculant ou mouillant, de type ionique ou non ionique. On peut citer par exemple des sels d'acides polyacryliques, des sels d'acides lignosulfoniques, des sels d'acides phénolsulfoniques ou naphtalènesulfoniques, des polycondensats d'oxyde d'éthylène sur des alcools gras ou sur des acides gras ou sur des amines grasses, des phénols substitués (notamment des alkylphénols ou des arylphé nols), des sels d'esters d'acides sulfosucciniques, des dérivés de la taurine (notamment des alkyltaurates), des esters phosphoriques d'alcools ou de phénols polyoxyéthylés. D'une façon générale, les compositions selon l'invention contiennent habituellement de 0,05 à 95 % environ (en poids) d'un ou plusieurs composés selon l'invention, de 1 % à 94,95 % environ de un ou plusieurs supports solides ou liquides et/ou de 0,1 % à 20 X environ de un ou plusieurs agents tensioactifs. Toutefois, ces compositions peuvent contenir, de plus, toutes sortes d'autres ingrédients tels que, par exemple, des épaississants, des agents thixotropes, des colloïdes protecteurs, des adhésifs, des agents de pénétration, des stabilisants, des épaississants etc ... ainsi que d'autres matières actives connues à propriétés pesticides (notamment herbicides, fongicides et insecticides) ou à propriétés favorisant la croissance des plantes (notamment des engrais) ou à propriétés régulatrices de la croissance des plantes. Plus généralement, les composés selon l'invention peuvent être associés à tous les additifs solides ou liquides correspondant aux techniques usuelles de préparation des compositions pesticides. Les compositions selon l'invention peuvent être préparées sous la forme de poudres mouillables, de poudres pour poudrage, granulés, solutions, de concentrés émulsionnables, d'émulsions, de concentrés en suspension et d'aérosols. Les poudres mouillables, ou poudres à pulvériser contiennent habituellement de 20 à 95 % en poids de matière active et contiennent généralement, en plus d'un support solide, de O à 5 % en poids d'agent mouillant, de 3 à 10 % en poids d'un ou de stabilisants et/ou d'autres additifs, comme des agents de pénétration, des adhésifs ou des agents antimottants, colorants etc ... Elles sont préparées en mélangeant les constituants dans des mélangeurs et en les broyant dans des moulins ou autres broyeurs appropriés, broyeurs à air par exemple, de façon à obtenir la granulométrie voulue. A titre d'exemple, voici la composition d'une poudre mouillable à 80 % (pourcentages en poids) : . matière active (composé No 1) ............ 80 % . alkylnaphtalène sulfonate de sodium ............ 2 % . lignosulfonate de sodium ................. 2 % . silice antimottante ...................... 3 % . kaolinite , 13 % Un autre exemple de poudre mouillable est donné ci-après . matière active (composé No 3) .......... 50 % . alkyinaphtalène sulfonate de sodium ................ 2 % . méthyl cellulose de faible viscosité ............ 2 % . terre de diatomées ...................... 46 % Un autre exemple de poudre mouillable est donné ci-après . matière active (composé No 18) .......... 90 % ,. dioctylsulfosuccinate de sodium ......... 0,2 % . silice synth6tique ....................... 9,8 % Les granulés destinés à être disposés sur le sol sont habituellement préparés de-manière qu'ils aient des dimensions comprises entre 0,1 et 2 mm et ils peuvent être fabriqués par agglomération ou imprégnation. En général, les granulés contiendront de 0,5 à 25 % de matière active et de O à 10 % en poids d'additifs comme des stabilisants, des agents de modification à libération lente, des liants et des solvants. Les concentrés émulsionnables, applicables en pulv6- risation contiennent habituellement de 10 à 50 % en poids/volume de matière active. En plus de la matière active et du solvant, ils peuvent également contenir, si nécessaire, de 2 à 20 % en poids/volume diadditifs appropriés tels que des agents tensioactifs, des stabilisants, des agents de pénétration, des inhibiteurs de corrosion, des colorants, des adhésifs. Les concentrés en suspension, également applicables en pulvérisation, sont préparés de manière que l'on obtienne un produit fluide stable ne se déposant pas et ils contiennent habituellement de 10 à 75 % en poids de matière active, de 0,5 à 15 % en poids d'agents tensioactifs, de 0,1 à 10 % en poids d'agents thixotropes, de O à 10 % d'additifs appropriés, comme des antimousses, des inhibiteurs de corrosion, des stabilisants, des agents de pénétration et des adhésifs et comme support, de l'eau ou un liquide organique dans lequel la matière active est sensiblement insoluble : certaines matières solides organiques ou des sels minéraux peuvent être dissouts dans le support pour aider à empêcher la sédimentation ou comme antigels pour 1 'eau. Les dispersions et émulsions aqueuses, obtenues en diluant par de l'eau des compositions mentionnées plus haut, notamment les poudres mouillables et concentrés dmul- sionnables selon l'invention, sont également comprises dans le cadre général de la présente invention. Les émulsions ainsi obtenues peuvent être du type eau-dans-l'huile ou du type huile-dans-l'eau et elles peuvent avoir une consistance épaisse comme celle d'une mayonnaise. Toutes ces dispersions et émulsions aqueuses ou bouillies sont applicables aux cultures à désherber par tout moyen convenable, principalement par pulvérisation, à des doses qui sont généralement de l'ordre de 500 à 1 000 litres de bouillies à l'hectare. Comme indiqué plus haut, l'invention concerne également un procédé de désherbage de cultures telles que le coton et le tournesol, selon lequel on applique sur les plantes et/ou sur le sol de la zone à désherber une quantité efficace d'au moins un des composés selon l'invention. Généralement, des quantités de matière active allant de 0,5 à 10 kg/ha donnent de bons résultats, étant entendu que le choix de la quantité de matière active à utiliser est fonction de l'intensité du problème à résoudre, des conditions climatiques et de la culture considérée. Le traitement est en général effectué en prélevée des cultures et adventices ou en présemis des cultures avec incorporation dans le sol, bien que dans certains cas, selon le composé utilisé de bons résultats puissent également être obtenus par des traitements de post-levée. TABLEAU A Point No R, deoet Cbposé No R1 brute de Point &commat; (c") H S H C2H5 C18H22N2 3 64 29 . - '-CH . ~ ~ ~ .C3 CH3 . C2H5 4 t CH3 H C2 C20E26N2 3 163 32 1 5 Hc; H C2H5 119C1N2O3 LOO 30 6 > H CH3 16H17C1N2O3 125 67 .. 7 b H C2H5 17HlsClN203 190 26 H '17-19CLN203 8H C2H5 17H18Cl2N203 136 30 V/ LJ 9 &commat; cH3 -C2H5 18H21ClN203 130 40 I 10 3,Hg. 2H5. -C2H5 C19H23C1N203 112 36 TABLEAU A (suite) Composé Nc R R5 Formule Point Rendement brute de % (t n 9 Fu(Osc)on C1 (0C) 12 b H -C2H5 1H20N203 142 19 13 $ 2 H c2H5 7H19N305 190 62 13 1 14 4 C19ii24N203 oe3 t 15 > H -C2H5 C19H24N2 3 165 17 J 16- H -C2H5 1819 145 3 2 .17ffi$ H C2H5 C18H19N303 136 47 18F2H5 18 2H5 H 3 C20H26N2 3 211 18 TABLEAU B Activité herbicide en pré-levée - 100 = destruction complète 0 = aucune action herbicide Composé Dose A D V E N T C E S CULTURES No kg/ha FAV DIC PAN RAY SET VUL CHE MOR MOU STE COT TOU 2 30 100 80 80 100 100 100 100 15 100 0 0 1 4 90 100 100 80 100 100 100 100 50 100 0 0 8 90 100 100 100 100 100 100 100 98 100 - 0 2 4 20 100 80 30 100 100 90 100 50 60 0 15 3 4 50 100 80 20 100 30 100 100 100 100 0 0 4 8 100 100 100 100 100 5 8 40 40 30 100 30 6 8 90 100 0 30 100 100 100 100 30 100 0 0 TABLEAU B (suite) Activité herbicide en pré-levée - 100 = destruction complète 0 = aucune action herbicide Composé Dose A D V E N T I C E S CULTURES No kg/ha FAV DIG PAN RAY SET VUL CHE MOR MOU STE COT TOU 7 8 70 30 10 100 30 8 4 20 90 30 40 100 100 100 100 20 100 0 0 9 8 30 60 20 100 90 12 8 60 30 20 100 30 compa- 8 0 0 0 0 0 raison REVENDICATIONS 1 - Dérivé de la dihydro-1,4 pyridine, caractérisé en ce qu'il répond à la formule générale dans laquelle : - R1, R2 et R3, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène ou un radical alkyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone. - R4 représente un radical choisi parmi : le radical - COOH ou un sel acceptable en agriculture que ce radical peut former avec une base minérale ou organique, le radical - COOR5 dans lequel R5 repré sente un radical alkyle contenant de 1 à 6 atomes dp carbone le radical dans lequel R6 et R7, identiques ou différents, représen tent chacun un atome d'hydrogène ou un radical alkyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone, et le radical cyano. - X représente un atome ou radical choisi parmi les atomes d'halogène, les radicaux alkyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone, les radicaux alkoxy contenant de 1 à 6 atomes de carbone, les radicaux alcényle contenant de 2 à 6 ato mes de carbone, les radicaux alcényloxy contenant de 2 à 6 atomes de carbone, les radicaux halogénoalkyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone, le radical amino, éventuellement substitué par un ou deux radicaux aîkyîe, identiques ou dif férents, contenant chacun de 1 à 6 atomes de carbone, ou par le radical - CO - R8 dans lequel R8 représente un radical alkyle con tenant de 1 à 6 atomes de carbone, alkoxy con tenant de 1 à 6 atomes de carbone, alkylamino contenant de 1 à 6 atomes de carbone ou dial kylamino dans lequel chacune des parties al kyle, identiques ou différentes, comporte de 1 à 6 atomes de carbone, le radical nitro, . et le radical cyano. - n est un nombre entier de O à 5, étant entendu que lorsque n est supérieur à 1, les substituants X peuvent être identiques ou différents. - ainsi que les formes tautomères, antipodes optiques et/ou diastéréoisomères de ce composé. 2 - Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il répond à la formule dans laquelle - R2, R3 et R5 ont la même signification que dans la revendication 1, - x1 représente un radical alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone ou un atome d'halogène, - x2 représente un atome d'hydrogène, un radical al kyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone ou un atome d'ha logène. 3 - Composé selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'il est choisi parmi la dihydro-1,4 (diéthyl-2,6 anilide)-3 éthoxycarbonyl-5 lutidine-2,6, la dihydro-1,4 (diméthyl-2,6 anilide)-3 éthoxycarbonyl-5 lutidine-2,6, la dihydro-1,4 (diéthyl-2,6 anilide)-3 méthoxycarbonyl-5 lutidine-2,6 et la dihydro-1,4 (éthyl-2 méthyl-6-anilide)-3 éthoxycarbonyl-5 lutidine-2,6. 4 - Composition herbicide, caractérisée en ce qu'elle contient comme matière active au moins un composé selon l'une des revendications 1 à 3. 5 - Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce qu'elle contient, en poids, de 0,05 % à 95 % de matière active. 6 - Procédé de préparation d'un composé selon la revendication 1, caractdrisé en ce que l'on fait réagir ensemble : a a - 1'anilide dé formule dans laquelle X, n et R2 ont la même signification que dans la revendication 1, b - l'aldéhyde de formule R1 - CH = O dans laquelle R1 a même signification que dans la revendication 1, c - et le dérivé aminoéthylénique de formule dans laquelle R3 et R4 ont la mëme signi fication que dans la revendication 1. 7 - Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que la réaction est effectuée en milieu solvant orga nique, à une température comprise entre 150C et 100 C. 8 - Procédé de désherbage de cultures de coton et tournesol, caractérisé en ce qu'on applique sur les zones cultivées, en prélevée des cultures ou en présemis des cultures avec incorporation dans le sol, une quantité efficace d'au moins un composé selon l'une des revendications 1 à 4.