Brevet FR2489312A1 — publié le 19820305

[ Procédé pour la préparation de dérivés d'acides hydroxyphényl aliphatiques et catalyseur utile à cet effet La présente invention concerne un procédé pour préparer un dérivé d'acide hydroxyphényl aliphatique ayant la formule (HO) R (1) (HO > C (CH2)nCO2H(I (Ri)z dans laquelle R1 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle inférieur, un groupe alcoxy inférieur, un groupe hydroxy ou un groupe alkyl(inférieur) carbonyle; R2 et R3 sont identiques ou différents et représentent respectivement un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur; et m est égal à i ou 2; a est égala0, lou 2; n est égal à 0, 1 ou 2;qui consiste à faireréagir un dérivé d'acide halogénophényl aliphatique ayant la formule xm - R2 \ C - (CH2)7-CO2R4 (I) R (R1)z. dans laquelle Ri, R2, R3, m, t et n sont définis comme spécifié cidessus, R4 représente un atome d'hydrogène ou un fragment hydrocarboné monovalent; et X représente un atome d'halogène, avec une base. L'invention concerne en particulier un catalyseur utilisé pour la mise en oeuvre dudit procédé. Les dérivés d'acides hydroxyphényl aliphatiques, en particulier des dérivés d'acide acétique sont connus pour leur utilité comme intermédiaires pour la synthèse d'agents cholécinétiques et de produits chimiques pour 1' agriculture. 2489312. On connait certains procédés pour préparer des dérivés d'acides hydroxyphényl aliphatiques, tels que décrits dans ce qui suit: - un procédé pour préparer l'acide 2-hydroxyphénylacétique par conversion de la 2-méthoxyacétophénone en acide 2- méthoxyphénylacétique et traitement du produit avec de l'acide bromhydrique comme décrit dans J. Org. Chem. 11 (1946), p. 798; - un procédé pour préparer l'acide hydroxyphénylacétique par réduction de l'acide nitrophénylacétique puis diazotation et hydrolyse de l'acide aminophênylacétique résultant, tel que décrit dans J. Chem. Soc. (Londres) 1948, p. 150; - un procédé pour préparer l'acide hydroxyphénylacétique par hydrolyse de l'acide 2- bromophénylacétique en une solution aqueuse de morpholine en présence d'un sel de bis- (éthylènediamine) cuivre (II), tel que décrit dans J.O.C. (URSS) 1971, p. 2666 - 2668; et - un procédé pour préparer l'acide 2hydroxyphénylacétique en faisant réagir un acide halogénophénylacétique, tel que l'acide 2-chlorophénylacétique, avec un hydroxyde de métal alcalin en présence de cuivre métal ou d'un sel de cuivre, tel que décrit dans la publication du brevet japonais non examiné N 4870/1972. Parmi les procédés connus, le procédé selon la publication du brevet japonais non examiné N 4870/1972 est supérieur aux autres en raison du rendement élevé en acide 2-hydroxyphénylacétique. Dans la description de ce brevet, on indique que le rendement en acide 2- hydroxyphénylacétique est compris dans un intervalle de 82 à 95 %. Toutefois, la réaction est effectuée à température élevée, telle que 220 C à 250 C, sous une pression élevée, telle que 20.105 à 60.105 Pa. Par suite, ce procédé n'est pas avantageux comme procédé industriel. Le but de l'invention est de réaliser un procédé pour préparer un acide hydroxyphényl aliphatique ayant la formule (I) avec un rendement élevé dans des conditions modérées de température et de pression, qui soient plus douces que celles d'un procédé classique. Selon un autre objectif de l'invention, on propose un catalyseur utilisé pour la mise en oeuvre du procédé de préparation d'un dérivé d'acide hydroxyphényl aliphatique ayant la formule (I). Les objectifs précités ainsi que d'autres qui apparaîtront clairement dans ce qui suit, sont atteints selon l'invention par un catalyseur à base du complexe bis(8- quinoléinolate) de cuivre (II) ayant la formule N u 0- - qui est utilisé pour préparer un dérivé d'acide hydroxyphényl aliphatique ayant la formule (HO) R2 \/ C - (CH2)nC2H (I) R3 (R1)l dans laquelle R1 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle inférieur, un groupe alcoxy inférieur, un groupe hydroxy ou un groupe alkyl(inférieur)carbonyle; R2 et R3 sont identiques ou différents et représentent respectivement un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur; et m est égal à 1 ou 2; t est égal à 0, 1 ou 2; n est égal à 0, 1 ou 2; en faisant réagir un dérivé d'acide halogénophényl aliphatique ayant la formule XM>y== 12 C - (CH2)n CO2R4 (II) R3 (Ri)2 dans laquelle R1, R2, R3, m, t et n sont définis comme spécifié ci-dessus; R4 représente un atome d'hydrogène ou un fragment hydrocarboné monovalent; et X représente un atome d'halogène, avec une base. L'autre caractéristique de l'invention réside dans un procédé de préparation d'un dérivé d'acide hydroxyphényl aliphatique ayant la formule (I) en utilisant le catalyseur à base du complexe bis(8- quinoléinolate) de cuivre (II) ayant la formule L[Xj Cu [ O-- On décrira maintenant de façon détaillée certains modes de réalisation préférés. On peut aisément préparer le complexe bis(8- quinoléinolate) de cuivre (II) utilisé comme catalyseur, en faisant réagir le 8-quinoléinol (C19H7NO) avec un sel de cuivre (II), tel que CuSO4.5H20, CuC2, Cu(No3)2.3H20, Cu(C104)2.6H20 et Cu(C2H302)oH20 dans l'eau et/ou le méthanol ou l'éthanol, comme décrit par J.C. Fanning, H.B. Jonassen; J. Inorg. Nucl. Chem. 1963, Vol. 25, p. 29 - 35. Le rapport molaire désiré entre le catalyseur et l'acide halogénophényl aliphatique dépend de la température de réaction, de la durée de réaction, du type du dérivé d'acide halogénophényl aliphatique et de la substance de départ, et il est couramment dans l'intervalle de 0,001 à 0,3, de préférence 0,01 à 0,2. Le catalyseur utilisé dans la réaction d'hydrolyse peut être récupéré et réutilisé en neutralisant- le mélange réactionnel par l'addition d'un acide de façon à précipiter le catalyseur sous la forme cristalline après la réaction, et la séparation des cristaux par filtration. Les dérivés d'acides halogénophényl aliphatiques ayant la formule (II) utilisés comme substances de départ dans le procédé de l'invention, peuvent être les composés dont X est un atome d'halogène. Ainsi, les composés dont X est un atome de chlore sont des substances utilisées dans le procédé de l'invention particulièrement importantes car le radical substituant constitué par le chlore ne s'hydrolyse pas facilement à moins d'être soumis à des conditions de température élevée. Les dérivés d'acides halogénophényl aliphatiques peuvent être des acides libres (R4=H) ou des esters (R4 = fragment hydrocarboné). Des fragments hydrocarbonés convenables représen- tant R4, comprennent des groupes alkyle tels que des groupes méthyle, éthyle et n-butyle; et des groupes aralkyle, tels que des groupes benzyle et phénétyle. Des dérivés d'acides halogénophényl aliphatiques comprennent les suivants: acide 2-chlorophénylacétique, acide 3-chlorophénylacétique, acide 4-chlorophénylacétique, acide 2-(4'-chlorophényl)-3-méthylbutanoique, acide 4-chloro- 3-méthylphénylacétique, acide 3-chloro-4,6-diméthylphényl- acétique, acide 3-chloro-4,5-diméthylphénylacétique, acide 2-(4'-chloro-3'-méthylphênyl)butanoique, acide 2-(2'-chloro- 4'-méthylphényl)-2-méthylpropanoique, acide 2-chloro-3- méthoxyphénylacétique, acide 4-chloro-3-méthoxyphénylacétique, acide 3-chloro-6-méthoxyphénylacétique, acide 2-chloro-5- acétylphénylacétique, acide 2-chloro-4-hydroxyphénylacétique, acide 2,5-dichlorophénylacétique, acide 3-(2'-chlorophényl)- propanoique, acide 4-(4'-chlorophényl)butanoique, et également leurs esters méthyliques, éthyliques, n-propyliques, isopropyliques, nbutyliques, isobutyliques, n-octyliques, benzyliques, a-phénétyliques ou e-phénétyliques. Des bases convenables utilisées pour la réaction avec le dérivé d'acide halogénophényl aliphatique, comprennent l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium, le carbonate de sodium et le carbonate de potassium. Le rapport molaire entre la base et le dérivé d'acide halogénophényl aliphatique est compris dans l'intervalle de 1 à 10, de préférence 2 à 7. La base est couramment utilisée sous la forme d'une solution aqueuse. La concentration de la base est au maximum de 50 % en poids, de préférence dans l'intervalle de 5 à 30 % en poids. Lorsque la concentration de la base est supérieure à 50 % en poids, il est difficile de réaliser un mélange uniforme du milieu réactionnel ce qui conduit à une réaction hétérogène. On met en général en oeuvre la réaction d'hydrolyse à une température de réaction de 1000C à 300'C, de préférence 1500C à 2500C. La durée de réaction est inversement proportionnelle à la température de réaction. A une température relativement basse de 1500C à 1700C, la durée de réaction est couramment de plusieurs heures ou davantage. A une température relativement élevée de 2300C à 250'C, la durée de réaction est couramment de deux heures ou moins. On décide de la durée de réaction en fonction de la température de réaction, du type de catalyseur et de la substance de départ. On effectue de préférence la réaction d'hydrolyse sous une pression spontanée dans l'autoclave. Une pression spontanée d'environ 4.10 à 35.10 Pa est appliquée pour une température de réaction de 1500C à 2500C. L'invention sera maintenant illustrée avec plus de détailspar quelques exemples de réalisations et de références qui sont fournis à titre d'illustration seulement, et ne sont nullement destinés à limiter l'invention dans son cadre et son esprit. EXEMPLE 1 Dans un autoclave, on introduit 124 g (0,4 mole) d'une solution aqueuse à 13 % d'hydroxyde de sodium, 17,1 g (0,1 mole) d'acide 2chlorophénylacétique et 3,52 g (0,01 mole) de complexe bis(8quinoléinolate) de cuivre (II). On effectue une réaction à 1700C sous la pression spontanée pendant deux heures. La pression est de 6,5.10 -7.105 Pa. Après la réaction, on refroidit le mélange réactionnel et on le neutralise par addition d'acide chlorhydrique concentré, puis on sépare le bis(8-quinoléinolate) de cuivre par filtration. On concentre le filtrat résultant sous pression réduite, puis on ajoute de l'acide chlorhydrique concentré, on sépare les cristaux ayant précipité, par filtration, on les lave avec de l'eau et on les sèche en obtenant 14,4 g de cristaux blancs en plaquettes d'acide 2- hydroxyphénylacétique ayant un point de fusion de 1420C-144oC (rendement de 95 %). EXEMPLE DE REFERENCE 1 Dans un autoclave, on introduit 124 g (0,4 mole) d'une solution aqueuse à 13 % d'hydroxyde de sodium, 17,1 g (0,1 mole) d'acide 2chlorophénylacétique et 2,5 g (0,01 mole) de sulfate cuivrique (CuSO4. 5H20). On effectue une réaction à 170 C sous la pression spontanée pendant six heures. La pression est de 6,5.105-7.105 Pa. Apres la réaction, on refroidit le mélange réactionnel et on le neutralise par addition d'acide chlorhydrique concentré, puis on sépare les cristaux ayant précipité, par filtration, on les lave avec de l'eau et on les sèche en obtenant 3,8 g de cristaux blancs en plaquettes d'acide 2- hydroxyphénylacétique ayant un point de fusion de 142-144 C (rendement de 25 %). EXEMPLE DE REFERENCE 2 Dans un autoclave, on introduit 124 g (0,4 mole) d'une solution aqueuse à 13 % d'hydroxyde de sodium, 17,1 g (0,1 mole) d'acide 2chlorophénylacétique, 0,42 g (0,0067 mole) de poudre de cuivre et 0,44 g (0,0033 mole) de chlorure cuivrique. On effectue une réaction à 170 C sous la pression spontanée pendant six heures. La pression est de 6,5.10 5- 7.105 Pa. Apres la réaction, on refroidit le mélange réactionnel et on sépare la poudre de cuivre par une filtra- tion, puis on concentre le filtrat résultant sous pression réduite et on le neutralise par addition d'acide chlorhydrique concentré jusqu'à le rendre acide et on sépare les cristaux ayant précipité, par filtration, on les lave avec de l'eau et on les sèche en obtenant des cristaux blancs en plaquettes d-'acide 2-hydroxyphénylacétique ayant un point de fusion de 142-144 C (rendement de 26 %) EXEMPLE 2 Conformément au mode opératoire de l'Exemple 1, on effectue une réaction de l'acide 4-chlorophénylacétique avec de l'hydroxyde de sodium en présence du complexe bis- (8-quinoléinolate) de cuivre (II). On remplace la durée de réaction par 6 heures, tandis que les autres conditions de réaction ainsi que les quantités des réactifs sont les mêmes que ceux de l'Exemple 1. On traite le mélange réactionnel par le même protocole en obtenant 14,6 g de cristaux blancs en plaquettes d'acide 4-hydroxyphénylacétique ayant un point de fusion de 148-149 C (rendement de 96 %). EXEMPLE 3 Conformément au mode opératoire de l'Exemple 1, on effectue une réaction de l'acide 2-(4'-chlorophényl)-3- méthylbutanoique avec de l'hydroxyde de sodium en présence du complexe bis(8-quinoléinolate) de cuivre (II). On modifie la quantité de l'acide à savoir que l'on utilise 21,2 g (0,1 mole) d'acide 2-(4'-chlorophényl)-3-méthylbutanoique, les autres conditions restant par ailleurs les mêmes que celles de l'Exemple 1. On traite le mélange réactionnel par le même protocole en obtenant 19,2 g de cristaux blancs en plaquettes d'acide 2-(4'-hydroxyphényl)-3-méthylbutanoique ayant un point de fusion de 167,5 C-168 C (rendement de 99 %) On répète le mode opératoire excepté que l'on fait varier la température de réaction (la pression spontanée) et la durée de réaction. Les résultats sont les suivants: Température Pression de Durée de Rendement de réaction réaction réaction (OC) (Pa) (heures) (%) (6,5 - 7).10 6,0 99 (13 - 14).10 3,0 89 235 (25 - 27).10 2,0 86,7 EXEMPLE 4 Conformément au mode opératoire de l'Exemple 3, on prépare l'acide 2-(4'-hydroxyphényl)-3-méthylbutanoique. La température de réaction et la pression de réaction sont respectivement fixées à 170 C et(6,5 - 7).10Pa. On fait varier la quantité du catalyseur et la durée de réaction comme suit, les rendements obtenus étant indiqués dans le tableau ci-après: 24893i2 EXEMPLE 5 Conformément au mode opératoire de l'Exemple 1, on effectue une réaction du 4-chlorophénylacétate de méthyle avec de l'hydroxyde de sodium en présence du complexe bis- (8-quinoléinolate) de cuivre (II). La quantité de 4-chloro- phénylacétate de méthyle est de 18,5 g (0,1 mole) et la quantité de la solution aqueuse à 13 % d'hydroxyde de sodium est de 185 g (0,6 mole) tandis que les autres conditions sont les mêmes que celles de l'Exemple 1. On traite le mélange réactionnel par le même protocole en obtenant 14,6 g de cristaux blancs en plaquettes d'acide 4-hydroxyphénylacétique ayant un point de fusion de 148-149 C (rendement de 96 %). EXEMPLES DE REFERENCE 4 et 5 Conformément au mode opératoire de l'Exemple 3, on hydrolyse l'acide 2-(4'-chlorophényl)-3-méthylbutanoique. La température de réaction et la pression de réaction sont respectivement de 200 C et(13-14).105 Pa. On utilise respectivement le catalyseur suivant. (i) 0,0067 mole de poudre de cuivre + 0,0033 mole de chlorure cuivrique (total: 0,01 mole du catalyseur décrit dans la publication de brevet japonais non examiné N 4870/1972; référence 4). (ii) 0,1 mole de bis (éthylénediamine) sulfate de cuivre (catalyseur décrit dans J.O.C. (URSS) 1971, p. 2666-2668; référence 5). Les résultats de la réaction sont les suivants: Quantité de Durée de Rendement catalyseur réaction (mole) (heures) (%) 0,02 4,0 99 0,01 6,0 99 (Exp. 3) 0,007 6,0 97 0,005 10,0 91 0,002 17,0 86 Note: en = éthylènediamine EXEMPLE 6 Dans un autoclave, on introduit 124 g (0,4 mole) d'une solution aqueuse à 13 % d'hydroxyde de sodium, 18,4 g (0,1 mole) d'acide 4-chloro-3méthylphénylacétique et 3,51 g (0,01 mole) de complexe bis(8-quinoléinolate) de cuivre (II). On effectue une réaction à 170 C sous la pression spontanée pendant deux heures. La pression est de(6,5- 7).105 Pa. Après la réaction, on refroidit le mélange réactionnel et on le neutralise par addition d'acide chlorhydrique concentre, puis on sépare le bis(8-quinoléin- olate) de cuivre résultant par filtration. On concentre le filtrat sous pression réduite et on y ajoute de l'acide chlorhydrique concentré, puis on sépare les cristaux ayant précipité, par une filtration, on les lave avec de l'eau et on les sèche en obtenant 15,8 g de cristaux blancs en plaquettes d'acide 4-hydroxy-3-méthylphénylacétique ayant un point de fusion de 109-110 C (rendement de 95,4 %). EXEMPLE DE REFERENCE 6 Dans un autoclave, on introduit 124 g (0,4 mole) d'une solution aqueuse à 13 % d'hydroxyde de sodium, 18,4 g (0,1 mole) d'acide 4-chloro-3méthylphénylacétique, 2,5 g (0,01 mole) de sulfate cuivrique (CuSO4.5H20). On effectue une réaction à 170 C sous la pression spontanée pendant six heures. La pression est de(6,5-7).i05 Pa. Après la réaction, on refroidit le mélange réactionnel et on le neutralise par addition d'acide chlorhydrique concentre, puison sépare les cristaux ayant précipité, par une filtration, on les lave avec de l'eau et Catalyseur Durée de Rendement réaction (heures) (%) Référence 4 Cu + CuC12 7,0 35,3 Référence 5 [Cu(en)2]SO4 10,0 45,9 Exemple 3 (8- quinolé- 3,1 89,0 inolate) 2Cu on les sèche en obtenant 4,1 g de cristaux blancs en plaquettes d'acide 4-hydroxy-3-méthylphénylacétique ayant un point de fusion de 109-110 C (rendement de 25 %). EXEMPLE DE REFERENCE 7 Dans un autoclave, on introduit 124 g (0,4 mole) d'une solution aqueuse à 13 % d'hydroxyde de sodium, 18,4 g (0,1 mole) d'acide 4-chloro-3méthylphénylacétique, 0,42 g (0,0067 mole) de poudre de cuivre et 0,44 g (0,0033 mole) de chlorure cuivrique. On effectue une réaction à 170 C sous la pression spontanée pendant six heures. La pression est de (6,5-7).105 Pa. Apres la réaction, on refroidit le mélange réactionnel et on sépare la poudre de cuivre insoluble, par filtration. On concentre le filtrat sous pression réduite et on l'acidifie par addition d'acide chlorhydrique concentré. On sépare les cristaux ayant précipité, par filtration, on les lave avec de l'eau et on les sèche en obtenant 4,3 g de cristaux blancs en plaquettes d'acide 4-hydroxy-3-méthyl- phénylacétique ayant un point de fusion de 109-110 C (rendement de 26 %). EXEMPLE 7 Conformément au mode opératoire de l'Exemple 6, on effectue une réaction de l'acide 2-(4'-chloro-3'-méthyl- phényl)butanolque avec l'hydroxyde de sodium en présence du complexe bis(8-quinoléinolate) de cuivre (II). On modifie la quantité de l'acide en utilisant 21,2 g (0,1 mole) d'acide 2-(4'-chloro-3'-méthylphényl) butanoique, les autres conditions étant les mêmes-que celles de l'Exemple 6. On traite le mélange réactionnel selon le même protocole, en obtenant 19,2 g de cristaux blancs en plaquettes d'acide 2-(4'- hydroxy-3'-méthylphényl)butanoique ayant un point de fusion de 82-85 C (rendement de 99 %). On répète le mode opératoire excepté que l'on fait varier la température de réaction (la pression spontanée) et la durée de réaction. Les résultats sont les suivants: EXEMPLE 8 Conformément au mode opératoire de l'Exemple 7, on prépare l'acide 2-(4'-hydroxy-3' méthylphényl)butanoique. On fixe respectivement la température de réaction et la pression de réaction a 170 C et (6,5-7).105Pa. On fait varier la quantité du catalyseur et la durée de réaction comme suit, en obtenant les rendements indiqués ci-après: EXEMPLES 9-19 Conformément au mode opératoire de l'Exemple 6, excepté que l'on fait varier les types de dérivés d'acides halogénophényl aliphatiques et le catalyseur, on effectue chaque réaction et purification correspondantes. Les résultats sont représentés dans le tableau suivant. Température Pression de Temps de Rendement de réaction réaction réaction ( C) Pa. (heures) (%) (6,5 - 7).105 6,0 95 13 - 14).105 3,0 92 235 (25 - 27).-105 2,0 80 Quantité de Durée de Rendement catalyseur réaction (mole) (heures) ( %) 0,02 4,0 95 0,01 6,0 95 (Exp. 7) 0,007 6,0 96 0,005 10,0 94 0,002 17,0 93 TABLEAU Dérivé d'acide halogéno- Dérivé d'acide hydroxy- Point Ren- phényl aliphatique phényl aliphatique de de- fusion ment ( C) (%) 9 Acide 3-chloro-4,6-di- Acide 3-hydroxy-4,6- méthylphénylacétique diméthylphénylacétique 155-157 96 Acide 3-chloro-4,5-di- Acide 3-hydroxy-4,5- 145,5- méthylphénylacétique diméthylphénylacétique 146,5 94 1il Acide 2-(2'-chloro-4'- Acide 2-(2'-hydroxy-4'- méthylphényl)-2- méthylphényl)-2-méthyl- méthylpropanoique propanoique 106-108 95 12 Acide 2-chloro-3- Acide 2-hydroxy-3- 120- méthoxyphénylacétique méthoxyphénylacétique 122,5 96 13 Acide 4-chloro-3- Acide 4-hydroxy-3- méthoxyphénylacétique méthoxyphénylacétique 137-139 94 14 Acide 3-chloro-6- Acide 3-hydroxy-6- méthoxyphénylacétique méthoxyphénylacétique 119-120 96 Acide 2-chloro-5- Acide 2-hydroxy-5- acétylphénylacétique acétylphénylacétique 184-187 92 16 Acide 2-chloro-4- Acide 2,4-dihydroxy- hydroxyphénylacétique phénylacétique 112-114 90 17 Acide 2,5-dichloro- Acide 2,5-dihydroxy- phénylacétique phénylacétique 146-147 90 18 Acide 3-(2'-chloro- Acide 3-(2'-hydroxy- phényl)propanoique phényl)propanoique 41-42 96 19 Acide 4-(4'-chloro- Acide 4-(4'-hydroxy- phényl)butanoique phényl)butanoique 59-60 96 f 1. constitué par (II) ayant la REVENDICATIONS Catalyseur, caractérisé par le fait qu'il est le complexe bis(8quinoléinolate) de cuivre formule O- Cu O- et qu'il est destiné à être utilisé pour préparer un dérivé d'acide hydroxyphényl aliphatique ayant la formule (HO) 2 / (C 2)nCO2H - R. (R)ú (I) dans laquelle R1 représente un atome d'hydrogène,.un groupe alkyle inférieur, un groupe alcoxy inférieur, un groupe hydroxy ou un groupe alkyl(inférieur) carbonyle; R2 et R3 sont identiques ou différents et représentent respectivement un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur; et m est égal à 1 ou 2; t est égal à 0, 1 ou 2; n est égal à 0, 1 ou 2; en faisant réagir un dérivé d'acide halogénophényl aliphatique ayant la formule Xm R2 \ C - (CH2) -CO2R4 R3 (R1)91 (II) dans laquelle R1, R2, R3, m, t et n sont définis comme spécifié cidessus; R4 représente un atome d'hydrogène ou un fragment hydrocarboné monovalent; et X représente un atome d'halogène, avec une base. 2. Dans un procédé pour préparer un dérivé d'acide hydroxyphényl aliphatique ayant la formule (HO) R () R2 nI2 (R î)ú dans laquelle R1 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle inférieur, un groupe alcoxy inférieur, un groupe hydroxy ou un groupe alkyl (inférieur) carbonyle; R2 et R3 sont identiques ou différents et représentent respectivement un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur; et m est égal à 1 ou 2; - est égal à 0, 1 ou 2; n est égal à 0, i ou 2; en faisant réagir un dérivé d'acide halogénophényl -aliphatique ayant la formule Xm R2 9 C-(CH2) -CO2R4 (ii) \ 2Il) R (R91)g dans laquelle R1, R2, R3, m, et n sont définis comme spécifié ci-dessus; R4 représente un atome d'hydrogène ou un fragment hydrocarboné monovalent; et X représente un atome d'halogène, avec une base, l'amélioration caractérisée par le fait qu'on les fait réagir en présence d'un catalyseur à base du complexe bis(8-quinoléinolate) de cuivre (II) ayant la formule [ 9t7cu O3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé par le fait que l'on prépare un dérivé d'acide hydroxyphényl- acétique ayant la formule HO R2 C-C 02H R3 dans laquelle R2 et R3 sont définis comme spécifié dans la revendication 2, en faisant réagir un dérivé d'acide halogéno- phénylacétique ayant la formule X R XC--CO2R4 R3 dans laquelle R2, R3, R4 et X sont définis comme spécifié dans la revendication 2, avec une base. 4. Procédé selon la revendication 2 ou 3 caractérisé par le fait que le rapport molaire entre le catalyseur et le dérivé d'acide halogénophényl aliphatique est compris dans l'intervalle de 0,001 à 0,3. - 5. Procédé selon l'une quelcrnque des revendications 2,3 ou 4, caractérisé par le fait que la température de réaction est comprise dans l'intervalle de 100 C à 300 C. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 5, caractérisé par le fait que la base est au moins l'une des bases choisies parmi l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium, le carbonate de sodium et le carbonate de potassium, et que le rapport molaire entre la base et le dérivé d'acide halogénophényl aliphatique est compris dans l'intervalle de 1 à 10. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 6, caractérisé par le fait que l'atome d'halogène du dérivé d'acide halogénophényl aliphatique est un atome de chlore. 8. Procédé selon la revendication 3, caractérisé par le fait que le dérivé d'acide halogénophénylacétique est l'acide 2-chlorophénylacétique, l'acide 4-chlorophénylacétique, l'acide 2-(4'-chlorophényl)-3- méthylbutanoïque ou l'un de leurs esters. 9. Procédé selon la revendication 2 caractérisé par le fait que le dérivé d'acide halogénophényl aliphatique est choisi parmi les suivants: acide 2chlorophénylacétique, acide 3-chlorophénylacétique, acide 4chlorophénylacétique, acide 2-(4'-chlorophényl)-3-méthylbutano5que, acide 4-chloro- 3-méthylphénylacétique, acide 3-chloro-4,6-diméthylphényl- acétique, acide 3-chloro-4,5-diméthylphénylacétique, acide 2-(4'-chloro-3'-méthylphényl)butanoique, acide 2-(2'-chloro- 4'-méthylphényl)-2-méthylpropanoique, acide 2-chloro-3- méthoxyphénylacétique, acide 4-chloro-3-méthoxyphénylacétique, acide 3-chloro-6-méthoxyphénylacétique, acide 2-chloro-5- acétylphénylacétique, acide 2-chloro-4-hydroxyphénylacétique, acide 2,5-dichlorophénylacétique, acide 3-(2'-chlorophényl)- propanoique, acide 4-(4'-chlorophényl)butanoique, et également leurs esters méthyliques, éthyliques, n-propyliques, iso- propyliques, n-butyliques, isobutyliques, n-octyliques, benzyliques, a-phénétyliques ou 0-phénétyliques.