Brevet FR2498075A2 — publié le 19820723

FR 2498075 A2 19820723 FR 8109918 A 19810519 La demande principale auquel le se rattache le présent certificat d'addition a pour objet une solution stable à l'oxy- dation de vitamine F et d'une huile végétale ainsi que diverses compositions cosmétiques contenant une telle solution. I1 a en effet été constaté que la vitamine F, particulièrement sensible à l'oxydation par l'oxygène atmosphèrique, pouvait être stabilisée lorsqu'elle était utilise en association avec une huile végétale et tout particulièrement avec de l'huile de jojoba. Comme ceci est connu la vitamine F est un mélange complexe d'acides gras essentiels dont principalement l'acide linoléIque et l'acide linolénique ainsi que leurs isomères et d'autres acides. Dans la poursuite des recherches sur l'action stabilisante de l'huile de jojoba, on a constaté que des résultats particulièrement significatifs étaient également obtenus à l'égard de certains acides gras essentiels ou de leurs mélanges binaires ou ternaires. La présente invention a pour objet à titre de produit industriel nouveau une solution stable à l'oxydation d'un acide gras essentiel ou d'un mélange binaire ou ternaire desdits acides et d'une huile végétale, ladite huile étant de l'huile de jojoba. Par l'expression "acide gras essentiel" on doit entendre un acide gras insaturé possédant au moins deux doubles liaisons tels que: 1/ l'acide linoléIque ou acide 9,12 - octadécadiénoique de formule: CH3 - (CH2)4 - CH = CH-CH2-CH = CH - (CH2)7 - COOH et ses stéréoisomères et notamment l'isomère Z-9, Z-12 ainsi que ses isomères de position ou acides linoléiques conjugués à savoir: i) l'acide 9,11 - octadécadiénolque de formule: CH3 - (CH2)5 - CH = CH - CH = CH - (CH2)7 - COOH et ses stéréoisomères ii) l'acide 10-12 octadécadiénoique de formule: CH3 - (CH2)4 - CH = CH - CH = CH - (CH2)8 - COOH et ses stéréoisomères 2/ l'acide a - linolénique ou 9,12,15 - octadécatrié osque de formule:: CH3 3 (CH2-CH = CH) 3 - CH2 2 (CH2)6 ( COOH et ses stéréoisomères et notamment lisomère Z-9, Z-12, Z-15. 3/ l'acide y - linolénique ou 6,9,12 - octadécatrié nique de formule: CH3- (CH2)2 - (CH2 CH = CH)3 - CH2 ( (CH2)3 - COOH et ses stéréoisomères. et 4/ l'acide arachidonique ou acide 5,8,11,14 eicosa tétraénoique de formule: CH3 - (CH2)4 - (CH = CH - CH2)4 CH2 2 CH2 - COOH et ses stéréoisomères. Selon l'invention l'acide arachidonique est de préférence utilisé sous forme d'un mélange binaire ou ternaire. L'huile de jojoba est une huile végétale extraite de Simmondsia Chinensis et présente les caractéristiques suivantes: - viscosité : (Brookfield 250C) 37 cps environ - couleur : jaune clair à incolore (raffinée) - densité à 250C : 0,863 environ - indice d'iode : 80-82 - n 25 C = 1,4645 - 1,4650 Selon l'invention, l'huile de jojoba représente de 80 à 99,5% en poids du poids total de la solution de sorte que la concentration en acide gras essentiel ou d'un mélange binaire ou ternaire desdits acides varie entre 0,5 et 20% en poids. Des concentrations supérieures à 20% dans l'huile de jojoba peuvent être envisagées sans pour autant nuire à la stabilité vis-à-vis de l'oxydation. Toutefois pour des raisons pratiques, et notamment du fait de la destination des solutions selon l'invention, la concentration n'est généralement pas supérieure à environ 20% en poids. La présente invention a également pour objet des compositions cosmétiques contenant une solution stable à l'oxydation telle que définie ci-dessus. Ces compositions cosmétiques sont d'une façon générale toutes les compositions contenant des huiles. Parmi ces compositions on peut en particulier citer celles qui se présentent sous forme d'émulsions fluides (laits), de lotions ou sous forme d'émulsions plus consistantes (crèmes). Les compositions sont par exemple des laits ou des crèmes émollients, des laits ou des crèmes pour les soins des mains, des crèmes ou des laits démaquillants, des bases de fond de teint, des laits ou des crèmes "anti-solaire", des laits ou des crèmes de bronzage artificiel, des laits ou des crèmes contre la transpiration, des crèmes ou des mousses de rasage. Ces compositions cosmétiques peuvent également se présenter sous la forme de bâtons pour les lèvres destinés soit à les colorer soit à éviter les gerçures, ou de produits de maquillage pour les yeux ou de fards pour le visage. Selon l'invention, la solution stable à l'oxydation représente de 5 à 99% en poids du poids total de la composition. Lorsque les compositions cosmétiques selon la présente invention sont essentiellement constituées de la solution stable à l'oxydation celles-ci sont notamment des huiles anti-solaires (contenant un filtre solaire absorbant l'ultra-violet), des huiles pour les mains, des huiles pour le corps, des huiles de pré-rasage ou d'après-rasage, des huiles pour le bain, etc. Les compositions selon l'invention contiennent généralement d'autres ingrédients et notamment des agents conservateurs, des parfums, des agents colorants, etc. Du fait de la bonne stabilité de la solution selon l'invention il n'est pas nécessaire d'utiliser d'agents antioxydants. A ce propos on a constaté que les compositions selon l'invention étaient particulièrement stables même lorsque cellesci contenaient un agent prooxydant tel que l'a-tocophérol ou Vitamine E. Lorsque les compositions se présentent sous forme d'émulsions du type eau-dans-l'huile ou huile-dans-l'eau, la phase huile peut être essentiellement constituée par la solution stable à base d'huile de jojoba mais de préférence d'un mélange avec au moins une autre huile non rancissable et éventuellement d'au moins une cire. La phase huile des émulsions peut varier entre environ 5 et 60% en poids par rapport au poids total de l'émulsion. La phase eau desdites émulsions est de préférence comprise entre 30 et 85% par rapport au poids total de l'émulsion. La proportion de l'agent émulsionnant peut être comprise entre 1 et 20% et de préférence entre 2 et 12%. Les émulsions selon l'invention peuvent également contenir des substances dites de charge telles que de l'oxyde de titane, de l'oxyde de zinc, du talc ou du kaolin ainsi que des substances colorantes et notamment des oxydes de fer tels que l'oxyde de fer rouge, l'oxyde de fer jaune et l'oxyde de fer noir. Afin de mieux faire comprendre l'invention, on va maintenant décrire à titre d'illustration et sans aucun caractère limitatif plusieurs exemples de solutions stables à l'oxydation selon l'invention ainsi que plusieurs exemples de compositions cosmétiques les contenant. EXEMPLE 1 - Acide 9,12 octadécadiénoique 15g - Huile de jojoba....................... jojoba 85g EXEMPLE 2 - Acide 9,11 octadécadiénoique 10g - Huile de jojoba...................... jojoba 90g EXEMPLE 3 - Acide 10,12 octadécadiénoique 12g - Huile de jojoba..................... jojoba 88g EXEMPLE 4 - Acide 9,12,15 octadécatriénoique lOg - Huile de jojoba....................... jojoba 90g EXEMPLE 5 - Acide 6,9,12 octadécatriénoique 15g - Huile de jojoba...................... jojoba 85g EXEMPLE 6 - Acide 9,12 octadécadiénoique 7g - Acide 6,9,12 octadécatriénoique 5g - Acide 5,8,11,14 eicosatétraénoique 3g - Huile de jojoba....................... jojoba 85g EXEMPLE 7 - Acide 5,8,11,14 eicosatétraénoïque.... 5g - Acide 9,12,15 octadécatriénoique 8g - Huile de jojoba.................... jojoba 87g EXEMPLE 8 - Acide 9,12 octadécadiénoique 5g - Acide 9,11 octadécadiénoique 4g - Acide 5,8,11,14 eicosatétraénoique 2g - Huile de jojoba...................... jojoba 89g EXEMPLE I On prépare selon l'invention une huile solaire en procédant au mélange des ingrédients suivants: - Solution selon l'exemple 5............ 5 95g - Filtre solaire "PARSOL ULTRA" vendu par la Société GIVAUDAN 5g EXEMPLE II On prépare selon l'invention une crème de soins sous forme d'une émulsion eau-dans-l'huile en procédant au mélange des ingrédients suivants:: - Lanolate d'aluminium 10g - Alcool de lanoline 40g - Solution selon l'exemple 5............ 5 8g - Ozokérite 2g - Parfum................................ Parfum 0,1g - p-hydroxybenzoate de méthyle 0,lg - Filtre solaire "PARSOL ULTRA" 0,4g - Eau q.s.p............................. q.s.p 100g EXEMPLE III On prépare selon l'invention une crème solaire sous forme d'une émulsion eau-dans-l'huile en procédant au mélange des ingrédients suivants: - Polymère biséquencé méthacrylate de diméthylamino-2-éthyle/méthacrylate de lauryle (Mp = 8.000) 6g - Solution selon l'exemple 1............ 1 35,6g - Cire microcristalline 2g - Filtre solaire "PARSOL ULTRA" 5g - Parfum................................Parfum 0,2g - Eau q.s.p............................. q.s.p 100g EXEMPLE IV On prépare selon l'invention un fond de teint sous forme d'une émulsion eau-dans-l'huile en procédant au mélange des ingrédients suivants: - Polymère biséquencé vinyl-2 pyridine/ méthacrylate de lauryle (Mp = 110.000) 7,4g - Solution selon l'exemple 4............ 4 44g - Oxyde de titane....................... titane 1,5g - Colorant ocre......................... ocre 1,5g - Parfum................................Parfum 0,15g - Acide lactique 3,4q - Eau q.s.p........................... q.s.p 100g EXEMPLE V On prépare selon l'invention une crème de soins sous forme d'une émulsion huile-dans-l'eau en procédant au mélange es ingrédients suivants: - Acide lanolique .................. 7g - Histidine 3g - Solution selon l'exemple 7.......... 7 30g - Eau q.s.p............................. q.s.p 100g EXEMPLE VI On prépare selon l'invention un lait démaquillant en procédant au mélange des ingrédients suivants: : - Solution selon l'exemple 6........... 6 15g - Stéarate de glycérol , 2g - Acide stéarique 1,4g - Carbopol 934 (acide polyacrylique réticu lé vendu par la Société Goodrich) 0,6g - Triéthanolamine 1,3g - p-hydroxybenzoate de méthyle 0,25g - Parfum....................... Parfum 0,1g - Eau q.s.p............................. q.s.p 100g 0. 0 O Tous les essais de conservation effectués d'une part à température ambiante (200C) et d'autre part à une température de 400C ont permis de montrer l'excellente stabilite dans le temps des solutions et compositions décrites ci-dessus. REVENDICATIONS 1. Solution stable à l'oxydation d'un acide gras essentiel ou d'un mélange binaire ou ternaire desdits acides et d'une huile végétale, caractérisée par le fait que ladite huile est de l'huile de jojoba. 2. Solution selon la revendication 1, caractérisée par le fait que l'acide gras essentiel est pris dans le groupe constitué par: l'acide linoléique (acide 9,12-octadécadiénofque) ou l'un de ses stéréoisomères, l'acide 9,11-octadécadiénolque ou l'un de ses stéréoisomères, l'acide 10-12 octadécadiénolque ou l'un de ses stéréoisomères, l'acide a-linolénique (acide 9,12,15 octadécatriénofque) ou l'un de ses stéréoisomères, l'acide y-linolénique ( acide 6,9,12-octadécatriénolque) ou l'un de ses stéréoisomères, l'acide arachidonique (ou acide 5,8,11,14 eicosa tétraénolque ou un de ses stéréoisomères et les mélanges binaires ou ternaires desdits acides gras essentiels. 3. Solution selon la revendication 2, caractérisée par le fait que l'acide arachidonique est de préférence utilisé sous forme d'un mélange binaire ou ternaire. 4. Solution selon la revendication 1, caractérisée par le fait que l'huile de jojoba représente de 80% à 99,5% en poids du poids total de la solution. 5. Composition cosmétique caractérisée par le fait qu'elle contient une solution stable à l'oxydation telle que revendiquée selon l'une quelconque des revendication 1 à 4. 6. Composition selon la revendication 5, caractérisée par le fait que la solution stable représente de 5 à 99% en poids du poids total de ladite composition. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications 5 et 6, caractérisée par le fait que la solution stable constitue la phase huile d'une émulsion eau-dans-l'huile ou huile-dans-eau. 8. Composition selon la revendication 7, caractérisée par le fait que ladite phase huile contient en outre au moins une autre huile et/ou au moins une cire. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 7 et 8, caractérisée par le fait que ladite phase huile représente de 5 à 60% en poids du poids total de l'émulsion. 10. Compositions selon l'une quelconque des revendications 5 à 9, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre des ingrédients et notamment un filtre solaire, un agent conservateur, un parfum, une charge ou un agent colorant.