Brevet FR2492371A1 — publié le 19820423

Procédé pour la récuPération de l'acide oméaa-aminododécanoique à tartir des liaueurs-mères de cristallisation et acide obtenu. La présente invention est relative à un procédé pour la récupération de l'acide oméga-amino-dodécanoïque à partir des liqueurs-mères de cristallisation. Elle vise également l'acide oméga-amino-dodécanoique ainsi obtenu. I1 est bien connu que l'acide oméga-amino-dodécanolque obtenu par réduction de l'acide 11-cyano-undécano1que au moyen d'hydrogène peut être purifié par élimination de ses impuretés par cristallisation à partir de mélanges hydro-alcooliques en présence d'amoniaque. Cependant, lorsque l'on purifie l'acide oméga-amino-dodécanolque de la manière indiquée ci-dessus, des quantités appréciables de'l'acide oméga-amino-dodécanoique lui-même restent dissoutes dans les eaux-mères de cristallisation, conjointement aux impuretés, ce qui abaisse considérablement le rendement (qui est alors de l'ordre de 85 %), et augmente simultanément les problèmes relatifs au traitement desdites liqueurs-mères de cristallisation. On a maintenant trouvé, de façon tout à fait surprenante, un procédé pour récupérer l'acide oméga-amino-dodé canonique brut, selon lequel il est possible d'obtenir des rendements supérieurs à 90-95 t. Ce procédé comprend les étapes consistant à, d'abord former un sel de l'acide oméga-amino-dodécanoique soluble dans l'eau, puis à séparer ledit sel des impuretés présentes dans ledit amino-acide brut, lesquelles sont généralement insolubles dans l'eau, à décomposer ensuite ledit sel et à isoler, selon une méthode connue, l'acide oméga-amino-dodécanoique sous sa forme libre. La présente invention est donc relative à un procédé pour la récupération de l'acide oméga-amino-dodécanoique par séparation des impuretés à partir dudit acide brut, caractérisé par le fait que les étapes suivantes sont mises en oeuvre dans l'ordre indiqué ci-dessous a) l'acide oméga-amino-dodécanoique brut est traité, en présence d'eau, par un acide (A) en une quantité telle qu'elle permette d'obtenir une proportion molaire acide (A)/amino-acide de 2:1 à 1:1, de préférence 1,5::1, la quantité d'eau présente étant telle qu'elle permette de dissoudre au moins une partie du sel formé entre l'acide (A) et l'amino-acide, et telle qu'elle ne dissolve pas, au moins en partie, les impuretés présentes dans l'aminoacide brut b) les deux phases, ainsi obtenues, sont séparées par des méthodes connues, la première de ces phases comprenant la plus grande partie du sel de l'amino-acide avec l'acide (A), tandis que l'autre comprend la plus grande partie des impuretés c) le sel de l'amino-acide, contenu dans la première phase, est décomposé par traitement avec une base (B), et l'amino-acide ainsi obtenu dans son état libre est isolé, par des méthodes connues. Selon la présente invention, on peut utiliser comme acide (A), tant un acide minéral, par exemple'l'acide sulfurique, l'acide phosphorique ou un acide analogue, qu'un acide organique, par exemple l'acide-acétique ou un acide analogue. Le traitement de l'acide oméga-amino-dodécanolque brut est effectùé, selon la présente invention, à une température comprise entre 30 et 1200C. Ainsi, par exemple lorsque l'acide sulfurique est utilisé en tant qu'acide (A), la température est avantageusement maintenue entre 60 et 900C, de préférence entre 70 et 800C , lorsque l'acide phosphorique est utilisé, la température est maintenue entre 90 et 1200C, de préférence entre 95 et 1050C, tandis que si l'acide acétique est utilisé, cette température est maintenue entre 40 et 700C, de préférence entre 45 et 550C. Selon la présente invention, la quantité d'acide (A) utilisée, compte tenu de la quantité d'eau présente, est maintenue de préférence entre les limites suivantes - lorsque l'acide sulfurique est employé, cet acide est utilisé en une quantité capable de former une solution aqueuse ayant une concentration de 0,5 à 5 %, de préfé rence de 1 à 2 S en poids de H2SO4 -lorsque l'acide phosphorique ou l'acide acétique est utilisé, la quantité de cet acide est telle qu'elle soit capable de former une solution aqueuse ayant une concentration de 3 à 8 %, de préférence d'environ 5 % en poids dudit acide. Il va de soi que, selon la présente invention, à la place d'un acide unique (A) on peut également utiliser un mélange de tels acides. Comme base (B), tant un composé minéral, par exemple le carbonate de sodium ou de potassium, la soude ou la potasse caustiques, et des composés analogues,qu'un composé organique, par exemple des amines secondaires ou tertiaires et des composés analogues, peuvent être utilisés. Selon la présente invention, le traitement du sel de l'amino-acide par la base (B) est avantageusement effectué à une température dans la gamme de 60 à 1300C, de préférence comprise entre 70 et 800C. Il va de soi qu'au lieu d'utiliser une seule base (B), on peut également utiliser un mélange de telles bases. Il est avantageux, mais non nécessaire, que l'acide oméga-amino-dodécanolque brut, qui est récupéré selon la présente invention, soit dérivé des liqueurs-mères de cristallisation utilisées dans le procédé connu mentionné plus haut. Evidemment, le procédé selon l'invention ne convient pas seulement à la récupération de l'acide omégaamino-dodécanoique obtenu par réduction de l'acide 11cyano-undécanoique par l'hydrogène, mais également à la récupération de l'acide oméga-amiflo-dodécanolque obtenu par d'autres voies connues, telles que par exemple la réduction d'un imino-acide insaturé par l'hydrogène et un catalyseur métallique du type nickel de Raney ou des métaux nobles, etc. La présente invention concerne également l'acide omé ga-amino-dodécanoSque récupéré par le procédé décrit cidessus. Les exemples suivants servent à illustrer l'invention, sans toutefois en limiter aucunement la portée. EXEMPLE 1 Les eaux ou liqueurs hydro-alcooliques provenant de la cristallisation de l'acide 12-amino-d6décanoique sont distillées pour récupérer l'alcool, et les fractions qui distillent jusqu'à une température de 1000C sont conservées. Les solutions comprennent environ 5 % en poids de produits organiques, ddnt environ 50 % sont constitués par l'acide 12-amino-dodécanoique. La solution est refroidie jusqu'à environ 700C, et elle est alorsacidifiée par une solution de H2SO4 4N (20 % en poids) jusqu'à ce que la solution comprenne 2 % en poids de H2S04. pans cette solution et à cette température, les impuretés sont insolubles, tandis que le sulfate de l'acide 12-amino-dodécanolque est soluble. La solution est filtrée à 700C et les liqueurs-mères, qui contiennent pratiquement tout le sulfate d'acide 12 amino-dodécanosque, sont traitées à 700C par NaOH jusqu'à obtention d'un pH d'environ 9,5. Après refroidissement à -la température ambiante, l'acide oméga-amino-dodécanolque précipité est séparé avec un rendement supérieur à 90 X par rapport à la quantité contenue dans les liqueurs-mères. EXEMPLE 2 La même solution, restant après distillation jusqu'à 1000C des liqueurs de cristallisation hydro-alcooliques, est refroidie à 700C et acidifiée par CH3COOH glacial jus qu à ce que la solution contienne 5 % en poids de CH3COOH. Puis la solution est refroidie à 45"C et filtrée à cette températuré ; dans ce cas également, les liqueurs-mères contenant à peu près tout l'acétate d'acide 12-amino-dodé canonique sont traitées par la potasse dans les mêmes conditions que dans l'exemple 1, et on obtient pratiquement les mêmes résultats. EXEMPLE 3 A peu près les memes résultats sont obtenus par substitution des acides mentionnés plus haut par l'acide phosphorique (H3-P04). La seule différence consiste dans le fait qu'avec cet acide il est nécessaire d'opérer à une température plus élevée (98 C), tant pendant l'acidification que pendant la filtration, pour que le phosphate de l'acide 12-amino-dodécanoique reste dans la solution et pour permettre sa récupération de la manière indiquée dans les exemples précédents. Comme il va de soi, et comme il résulte d'ailleurs déjà de ce qui précède, l'invention ne se limite nullement à ceux de ses modes d'application et de réalisation qui ont été plus particulièrement envisagés ; elle en embrasse, au contraire, toutes les variantes. REVENDICATIONS 1. Procédé pour la récupération de l'acide oméga amino-dodécanoique par séparation des impuretés à partir dudit acide brut, caractérisé par le fait qu'il comprend les étapes suivantes dans l'ordre indiqué ci-des sous a) l'acide oméga-amino-dodécanoique brut est traité, en présence d'eau, par un acide (A) en une quantité telle qu'elle permette d'obtenir une proportion molaire acide (A)/amino-acide de 2:1 à 1:1, de préférence 1,5::1, la quantité d'eau présente étant telle qu'elle permette de dissoudre au moins une partie du sel formé entre l'acide IA) et l'amino-acide, et telle qu'elle ne dissolve pas, au moins en partie, les impuretés présentes dans l'aminoacide brut b) les deux phases1 ainsi obtenues, sont séparées, la première de ces phases comprenant la plus grande partie du sel de l'amino-acide avec l'acide (A), tandis que l'autre comprend la plus grande partie des impuretés c) le sel de l'amino-acide, contenu dans la première phase, est décomposé par traitement avec une base minérale ou organique (B), et l'amino-acide ainsi obtenu dans son état libre est isolé. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on utilise, en tant qu'acide (A) de l'acide sul urique, acétique ou phosphorique. 3. Procédé selon la revendicatipn 2, caractérisé en ce que l'acide sulfurique est utilisé en une quantité telle qu'elle permette de former une solution aqueuse ayant une concentration de 0,5 à 5 %, de préférence de 1 à 2 % en poids de H2SO4. 4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que le traitement par l'acide sulfurique est effectué à une température comprise entre 60 et 900C, de préférence entre 70 et 800C. 5. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'on utilise de l'acide acétique ou de l'acide phosphorique en une quantité telle qu'elle permette de former une solution aqueuse ayant une concentration de 3 à 8 x, de préférence d'environ 5 % en poids d'acide. 6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que le traitement est effectué à une température comprise entre 40 et 700C, de préférence entre 45 et 550C, lorsque l'acide acétique est utilise. 7. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que le traitement est effectué à une température comprise entre 90 et 1200C, de préférence entre 95 et 1050C, lorsque l'acide phosphorique est utilisé. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la décomposition du sel de l'amino-acide par la base (B) est effectuée à une température dans la gamme de 60 à 1300C, de préférence comprise entre 70 et800C. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'on ùtilise, en tant que base (B) de l'hydroxyde de sodium ou due potassium. 10. Acide oméga-amino-dodécanoSque tel qu'obtenu par mise en oeuvre du procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes.