Brevet FR2486312A1 — publié le 19820108

Absorbeur d'électrolyte pour accumulateur alcalin La présente invention concerne de façon générale les dispositifs séparateurs pour accumulateurs et elle porte plus particulièrement sur des absorbeurs d'électrolyte alcalin destinés, par exemple, à être utilisés dans des éléments d'accumulateurs alcalins à densité d'énergie élevée. Les accumulateurs alcalins à densité d'énergie élevée, conme par exemple les accumulateurs qui sont décrits dans la demande de brevet FR 80 15 537,constituent un exemple de domaine dans lequel l'application des principes de l'invention est particulièrement avantageuse. La demande précitée décrit un absorbeur d'électrolyte pour accumulateur qui est utilisé en association avec un séparateur du type barrière dans un dispositif de séparation qui est conçu essentiellement pour les éléments à électrolyte alcalin du type argent-zinc et nickel-zinc. L'absorbeur d'électrolyte décrit, auquel on donne une forme telle qu'il définisse un logement destiné à recevoir une électrode, consiste en une feuille d'amiante de qualité pour pile à combustible qui a une épaisseur d'environ 175 ym et qui est traitée dans un raffineur avec 5 % en poids de latex de caoutchouc butyle. La matière de l'absorbeur est capable d'absorber l'électrolyte, de maintenir l'électrolyte en contact avec une électrode disposée dans le logement et de faire fonction de passage à faible résistance pour le transfert des ions de l'électrolyte. Cependant, dans les conditions habituelles, la matière de l'absorbeur n'établit pas par elle même une-barrière suffisante pour le transfert des ions des électrodes. Par conséquent, dans les.éléments d'accumulateur qui utilisent du zinc en tant que matière de l'électrode négative, dans lesquels une réduction de la matière de l'électrode se produit au niveau de l'électrode négative pendant la charge et dans lesquels des dendrites se présentant sous la forme de saillies effilées et dentelées ont tendance à s'accumuler sur l'électrode négative, on emploie également un séparateur du type barrière, similaire à celui décrit dansla demande précitéepour S'opposer à la migration des ions des électrodes et à la croissance résultante de cristaux sous forme de dendrites. La tendance à la formation de dendrites est réduite lorsque les ions zincate solubles sont retenus à proximité immédiate de l'électrode négative. Cependant, en considération des risques possibles relatifs à l'environnement qui résultent de l'utilisation d'amiante pour le substrat, l'inventeur a jugé qu'il était nécessaire de développer une matière de type polymère, économique et à rendement élevé, pour remplacer le substrat en amiante. Pour satisfaire ce besoin, les inventeurs ont développé un séparateur du type barrière comprenant une feuille de polymère thermoplastique et mouillable, formée par soufflage à l'état fondu., destinée à remplacer l'amiante en tant que substrat du séparateur. La demande de brevet US 001 924 déposée le 8 Janvier 1979 décrit un tel séparateur. Le brevet US 3 985 580 décrit un procédé destiné à la préparation de séparateurs d'accumulateur mouillables en polyoléfines qui conservent leur aptitude au mouillage pendant de longues durées d'utilisation dans des accumulateurs utilisant de l'acide sulfurique dilué en tant qu'électrolyte. Le séparateur décrit dans ce brevet consiste de préférence en une feuille non tissée et auto-portante de fibres de polyrropylène ayarnt une épaisseur de O,"5 à 0,50 mm, laquelle est incorporée un agent tensioactif soluble et une certaine quantité de silice colloidale. Cependant, la silice, qui est une charge colloidale, est soluble dans une solution alcaline et le séparateur décrit ne fonctionne pas de façon satisfaisante dans les accumulateurs alcalins. Le brevet US 4 072 802 décrit un séparateur pour les accumulateurs plombacide dans lequel une feuille de polypropylène non tissée est rendue mouillable après formation, avec une composition consistant en chlorure de polyvinyle, en oxyde de silicium et en tétrahydrofuranneo Il est dit dans ce brevet que cette matière confère aux polyoléfines une aptitude appropriée au mouillage par l'électrolyte acideo 3 2486312 Pour réaliser une feuille de polymère thermoplastique formée par soufflage à l'état fondu et mouillable par les alcalis, convenant à l'utilisation en tant qu'absorbeur d'électrolyte dans un système séparateur d'accumulateur, il est souhaitable de réduire au minimum la perte d'agents mouillants et de porteurs d'agents mouillants qui peuvent fuir ou s'échapper par l'agitation. Il est également souhaitable, avec une matière mouillable de façon pratiquement permanente, d'employer une composition de mouillage qui permette un mouillage rapide de la matière procurant une résistance très faible au transfert des ions de l'électrolyte. Pour répondre aux exigences ci-dessus, on a entrepris de rechercher divers autres moyens permettant d'améliorer les caractéristiques de mouillage des polymères dans les accumulateurs alcalins. Cette recherche a conduit au produit perfectionné qui fait l'objet de l'invention. L'invention porte sur un absorbeur d'électrolyte amélioré pour un système de séparation d'électrode qui est destiné à être utilisé dans un élément d'accumulateur alcalin pour maintenir l'électrolyte en contact avec une électrode disposée dans un logement, et pour faire fonction de passage à faible résistance pour le transfert des ions de l'électrolyte. L'absorbeur amélioré comprend un substrat fibreux flexible et une composition mouillable améliorée qu'on a faitadhérer sur ce substrat. La matière du substrat, à laquelle on a donné une forme telle qu'elle constitue un logement destiné à recevoir une électrode, est de préférence une feuille de polymère flexible, fibreuse et poreuse, formée par soufflage à l'état fondu, qui résiste aux alcalis forts et à l'oxydation, Le logement que forme la feuille est fermé le long des bords coupés, au moyen d'un adhésif résistant aux alcalis. Cependant, du fait de la nature hydrophobe des polyoléfines, la feuille de polymère formée par soufflage à l'état fondui,sans modification, ne se mouille pas lorsqu'elle est disposée dans un milieu aqueux, ce qui fait qu'il est nécessaire d'employer des moyens rendant le substrat mouillable et il est également nécessaire de définir une structure qui demeure mouillée de façon pratiquement permanente dans l'électrolyte alcalin. Les moyens destinés à rendre mouillable la feuille formée par soufflage à l'état fondu font appel à l'utilisation d'une composition qui comprend un mélange d'un liant polymère, d'une charge inerte et d'un agent de mouillage. Le liant polymère peut être constitué par du latex de caoutchouc butyle ou par un ter-polymère d'éthylène- propylène. Le kaolin constitue une charge appropriée. Une classe d'agents de mouillage qui convient particulièrement est formée par les sels de potassium d'ester polyphosphoriques organiques. Lorsque le mélange est préparé, on disperse l'agent de mouillage et la matière de charge hydrophile de façon homogène dans tout le volume du liant. La composition qui résulte du mélange est déposée sur les fibres du substrat par des techniques de saturation. La structure physique de la charge est disposéedans une large mesure sur la surface de la quasi-totalité des fibres de la feuille-, en formant des sites hydrophiles aléatoires sur toute la feuille. Lorsque la matière de l'absorbeur ainsi revêtue est immergée dans de l'hydroxyde de potassium (KOH) à %, par exemple, un électrolyte modifié se forme sous l'effet de l'interaction avec l'agent de mouillage qui est contenu dans la composition-de mouillage. Cet électrolyte modifié qui vient en contact avec l'absorbant a une tension superficielle inférieure à celle du KOH à 45 %,d'origine. De ce fait, les sites hydrophiles dispersés de façon aléatoire se mouillent avec une vitesse de mouillage plus élevée que celle à laquelle ils se mouilleraient dans le KOH à 45 eo non modifié,d'origine. Les dépôts de cette composition de mouillage sur les fibres sont tels que les interstices entre les fibres; demeurent suffisamment grands pour que la matière de l'absorbeur soit fortement perméable à l'électrolyte alcalin. La matière de Itabsorbeur demeure ainsi mouillée de façon pratiquement permanente lorsqu'elle est immergée dans l'électrolyte consistant en KOHo L'invention sera mieux comprise à la lecture de la description qui va suivre de modes de réalisation et en se référant aux dessins annexés sur lesquels: La figure 1 est une représentation microscopique d'une partie d'une feuille de la matière de l'absorbeur de l'invention. La figure 2 est une représentation microscopique d'une coupe d'une fibre de la matière de l'absorbeur de la figure I. La figure 3 est une coupe d'un élément d'accumulateur alcalin utilisant le couple nickel-zinc qui emploie un absorbeur correspondant à l'invention logeant une première électrode et un séparateur de protection de type barrière logeant une seconde électrode. La figure 4 est une coupe d'un élément d'accumulateur alcalin à couple nickel-cadmium employant l'absorbeur de l'invention qui fait fonction à la fois d'absorbeur et de séparateur. On se reportera maintenant aux dessins sur lesquels la figure I représente une vue avec un grossissement de 3000 d'une partie d'un absorbeur 10 conforme à l'invention. L'absorbeur 10 comprend un substrat polymère fibreux 12 et une composition de mouillage déposée 14 qui adhère à la surface de fibres 16-16 sur tout le substrat 12. Dans le mode de réalisation préféré, le substrat 12 est constitué par une feuille de polypropyl&ne formée par soufflage à l'état fondt,telle que celle que décrit le brevet US 3 849 241, ayant un grammage dans la plage allant d'environ 15 g/m2 à environ 100 g/m2. La cohésion de cette feuille résulte essentiellement d'un enchevêtrement physique, donnant une résistance supérieure à environ 2,6 N par centimètre de largeur dans la direction de la machine, tout en maintenant une bonne flexibilité. La feuille obtenue parsoufflage à l'état fondu a des pores relativement petits mais un volume relativement grand de rides, c'est-à-dire de régionrlon occupées par les fibres. Ce volume de vides E;levé définit de nombreuses régions capillaires destinées à retenir l'électrolyte. Cependant, une telle feuille, sans modification, est tout-à-fait hydrophobe et ne peut pas absorber et retenir l'électrolyte consistant en KOHo La composition de mouillage 14 déposée sur la surface externe des microfibres 16 par des moyens de saturation classiques, modifie la feuille de fibres de polyoléfines obtenue par soufflage à l'état fendu. en réduisant la tension superficielle critique du substrat 12 par rapport à la tension superficielle d'une solution d'électrolyte consistant en KOH à 45 %. Au moment du séchage, le substrat 12 sur lequel est déposée la composition de mouillage 14 devient l'absorbeur 10 qui est maintenant une matière hydrophile et qui le demeure aussi longtemps qu'il est immergé dans l'électrolyte consistant en KOHo Dans un mode de réalisation préféré, la composition 14 comprend 76,5 % d'un liant de latex de caoutchouc, 66 % d'une charge inerte insoluble dansl'électrolyte alcalin et 17,5 % d'un agent mouillant. Le lient de latex est une matière caoutchouteuse résistant à l'oxydation qui est vendue sous la marque Butyl Latex 100 par la firme Burke Palmason Chemical Company, Pompano Beach, Floride. La charge inerte est du kaolin, consistant dans cet exemple en un pigment hydrophile vendu sous la marque Ultra White 90 2. par la fiî-me Ealgelhard Mirnerals arid Chemical Corpo, Edison, NoJ. L'agent de mouillage choisi fait partie de la classe des agents tensio-actifs du type ester de phosphate, consistant en un sel de potassium d'un ester polyphosphorique organique complexe. L'agent de mouillage particulier qui est utilisé est vendu sous la marque Strodex PK90 par la firme Dexter Chemical Co. Bronx, New York. On a constaté que l'absorbeur 10 décrit ci-dessus, formé à partir d'une feuille de polypropylèr.e de 30 g/m2 obtenue par soufflage à l'état fondu, présente une résistivité en volume de 2 ohms.cm dans l'électrolyte consistant en KOH à 45 %, et il est mouillé de façon pratiquement complète en une minute à la température ambiante. L'homme de l'art notera que le fait de soumettre la matière de l'absorbeur au test d'aptitude au mouillage décrit ci-dessus permet d'obtenir une indication utile sur le comportement de la matière lorsqu'elle est employée en tant qu'absorbeur dans des éléments en fonctionnement d'un accumulateur alcalin. Outre le mode de réalisation décrit ci-dessus, toute matière se présentant sous la forme d'une feuille de polymère résistant aux alcalis forts et constituée de préférence par des fibres de très faible diamètre convient à l'utilisation en tant que matière de substrat dans l'invention. Le substrat peut avoir une épaisseur comprise dans la plage allant d'environ 0,12 à 0,50 mm et un grammage dans la plage de 15 à 200 g/m2. On peut également utiliser des dispersions d'ionomères comme alternative appropriée au liant de latex de caoutchouc butyle mentionné précédemment. Le liant consistant en latex de caoutchouc butyle peut présenter des problèmes mineurs de collage au cours du stockage de feuilles de matière de l'absorbeur, mais il existe d'autres liants (par exemple le polyéthylène et les.ionomères) qui évitent le collage. Selon l'épaisseur du substrat qui est utilisé pour la matière de l'absorbeur, ces liants peuvent constituer de 12 à 30 > environ de la composition mouillable. Bien que ces compositions saturantes soient utilisables aussi bien avec un systèmeaqueux qu'avec un système à base de solvant, il est préférable d'appliquer le liant en partant d'un système aqueux, à cause des conditions de coût et d'environnement0 On pense que l'ensemble des agents tensio-actifs de la classe basée sur les esters de type phosphate convien- nent partiellement. D'autres classes courantes d'agents tensio-actifs importants au point de vue commerciale comme par exemple les sulfonates et les sulfates, ainsi que de nombreux types non ioniques agissent également comme agent de mouillage, mais à un degré moindre que ceux mentionnés ci-dessus. L'agent de mouillage peut constituer de 5 à 17 'a en poids de la composition de mouillage. D'autres charges inertes appropriées, outre celle citée dans le mode de réalisation préféré, peuvent 8tre choisies dans le groupe constitué par des matières minérales telles que les silicates, les titanates et les oxydes métalliques, etc, et ces matières peuvent se présenter sous la forme de particules fibreuses ou pulvérulentes dtune taille appropriée. En fonction également de la matière de substrat sur laquelle ces autres charges sont employées, elles peuvent constituer de 60 % à 80 % environ, en poids, de la composition de mouillage. Pour préparer la composition de mouillage, on disperse tout d'abord finement les charges inertes dans de l'eau, à l'aide d'un broyeur colloïdal. On ajoute progressivement l'agent de mouillage tout en agitant la dispersion de charge avec un mélangeur à faible cisaillement0 On ajoute ensuite le liant polymère et on mélange à nouveau un petit moment la combinaison pour former un mélange uniforme. On peut utiliser un procédé de saturation classique approprié pour déposer la composition sur la surface des fibres d'un substrat 12. On dilue le mélange avec de l'eau pour établir-un niveau total de solides 2r q.i'.i conduise au d.3pet de 10 à 40 parties des solides saturants pour 100 parties de fibres. Des niveaux caractéristiques de solides dans la plage de 5 à 12 % conviennent. Une fois que le mélange a été appliqué aux fibres du substrat, on peut le laisser sécher à la température ambiante, mais il est préférable d'effectuer un séchage forcé du substrat saturé, par la chaleur ou d'autres moyens, pour accélérer le processus de séchage. Dans la forme finale, des parties de la matière de charge font saillie à travers la couche de matière de liant en latex de caoutchouc, ce qui formie des sites hydrophiles aléatoires à la surface de la quasi-totalité des fibres du substrat 12, comme le montre plus particulièrement la figure 2 qui est une représentation en coupe agrandie d'une microfibre 16, avec la composition de mouillage 14 disposée autour de la surface de la fibre. Le mode de réalisation préféré de la matière de l'absorbeur, 10, présente la structure et les propriétés suivantes: 7) des interstices microscopiques entre les fibres suffisamment grands pour rendre la matière fibreuse très perméable à l'électrolyte; 2) une rétention capillaire élevée, ainsi qu'une rétention en surface de l'électrolyte 3) une diffusion homogène des matières de la composition dans toute la feuille; 4) un mouillage rapide des fibres, de façon à donner une résistance électrique minimale; et 5) une forte résistance à la décomposition sur toute la durée de vie utile de la matières A titre d'exemple, lorsqu'on immerge l'absorbeur 10 dans des électrolytes consistant en KOH pour réaliser un élément d'accumulateur, la tension superficielle de l'électrolyte en contact avec l'absorbeur 10 est abaissée par l'agent de mouillage qui fait partie de la composition 14. L'agent de mouillage consistant en un sel de potassium passe partiellement en solution, ce qui forme une solution d'électrolyte à base d'hydroxyde de potassium d'un type modifié. L'agent de mouillage réduit la tension superficielle de l'électrolyte consistant en KOH modifié, La tension superficielle réduite de l'électrolyte consistant en KOH modifié fait que les sites de charge qui sont disposés autour des fibres 16-16 se mouillent à une vitesse notablement plus élevée que celle à laquelle réagirait le KOH à 45 % non modifié. Ce mouillage rapide des sites abaisse rapidement la résistance de l'absorbeur 10. Une fois que le kaolin ou d'autres sites de charges sélectionnés sont mouillés, et tant que l'absorbeur SO est maintenu dans l'électrolyte, cet absorbeur demeure mouillé, c'est-à-dire qu'il ne cesse pas d'être mouillé après un long séjour dans l'électrolyte, Ces sites de charge retiennent également l'électrolyte lorsqu'ils sont mouillés. Ainsi, il n'y a virtuellement aucune tendance de leabsorbeur 10 à cesser d'être mouillé. On constate de façon surprenante que du fait que ces sites de charge sont mouillés avec la solution modifiée, les caractéristiques de mouillage sont maintenues de façon pratiquement permanente O Si on employait seulement l'agent de mouillage obtenu par les esters de type phosphate précités pour réaliser le mouillage du substrat, sans l'aide des charges indiquées, l'absorbeur cesserait d'être mouillé au bout d'une durée relativement courte. Lorsqu'on fabrique des éléments d'accumulateur du type pouvant comporter des couples d'électrodes en matières nickel-zinc, on emploie un système de séparation complet, c'est-à-dire à la fois un absorbeur et un séparateur du type barrière. On emploie habituellement un tel système du fait que les ions provenant de l'électrode en zinc sont solubles dans l'électrolyte et doivent donc être retenus à proximité de l'électrode, afin que ces ions soient aisément disponibles pour la reconversion en métal pendant la charge. Cependant, lorsqu'on construit des éléments nickel-cadmium, un seul absorbeur du type de l'invention est nécessaire pour assurer la séparation des électrodes. Ceci résulte du fait que les ions de l'électrode en cadmium ne présentent pas de caractéristiques de solubilité dans l'électrolyte, comme c'est le cas pour les ions de ltélectrode en zinc. On va maintenant considér er la figure 3 qui représente, avec une taille exagérée dans un but explicatif, une coupe d'un élément alcalin nickelzinc, 20, comprenant un bac 35 avec un séparateur du type. barrière 22 disposé autour d'une électrode négative 24 et un logement d'absorbeur 26 disposé autour d'une électrode positive 28. Le logement séparateur 22 consiste en une paire de séparateurs d'accumulateur en une matière appropriée (voir la demande de brevet FR 8015 537 mentionnée précédemment). Les séparateurs sont collés le long des bords par un adhésif résistant aux alcalis, 30, pour former le logement. Le logement d'absorbeur 26, construit de façon similaire, comprend une paire de feuilles d'absorbeur -10 du type de la figure 1. Dans l'élément 20, l'électrode *11 négative 24 est enfermée dans le logement de séparateur 22 du fait qu'une réduction se produit au niveau de l'électrode négative pendant la charge et que des dendrites présentant des saillies effilées et dentelées peuvent s'accumuler sur l'électrode négative. On peut employer le logement d'absorbeur 26 pour enfermer l'électrode positive pendant la charge de l'élément. Les. électrodes 28 et 24 sont connectées électriquement d'une manière appropriée aux bornes respectives négative et positive, 34 et 32, pour former les bornes de sortie, de polarité opposée, de l'élément. Les électrodes et les logements sont partiellement immergés dans une solution d'électrolyte 25, de préférence une solution d'hydroxyde de potassium à 35-45 %, Un passage 36 est-formé pour permettre l'évacuation du gaz en excès susceptible de se former pendant la charge et pour constituer une ouverture d'accès permettant d'ajouter de l'électrolytes On va maintenant considérer la figure 4 qui représente, également avec une taille exagérée dans un but explicatif, une coupe d'un élément alcalin nickel- cadmium 40. Les composants de l'élément 30 sont comparables à ceux de l'élément nickel-zinc 20, à l'exception du fait que l'électrode négative est maintenant une électrode en cadmium 24 et que le séparateur du type barrière est supprimé du fait que les ions de 1 électrode en cadmium ne migrent pas comme le font les ions de l'électrode en zinc. Il va de soi que de nombreuses modifications peuvent être apportées au dispositif décrit et représenté, sans sortir du cadre de l'invention. REVENDICATIONS 1 ) - Absorbeur (10) d'électrolyte destiné à séparer physique- ment des électrodes (24, 28) dans un élément d'accumulateur (20, 40) et à maintenir l'électrolyte en contact avec une électrode pendant les réactions chimiques à l'intérieur de l'élément, caractérisé en ce qu'il comprend: (a) un substrat (12) flexible et fibreux en polyoléfines constitué par un grand nombre de microfibres (16) physiquement enchevêtrées; (b) une compo- sition de mouillage (14) déposée sur les surfaces externes des microfibres (16) et adhérant à ces surfaces, cette composition consistant en un mélange d'un liant polymère (1), de charges hydrophiles inertes (2) et d'un agent de mouillage (3) consistant en un ester du type phosphate; et en ce que le liant polymère de ladite composition couvre pratiquement les surfaces ex- ternes des microfibres (16), tandis que des parties de particules de charges sont à nu et font saillie à travers le liant. avec une répartition aléatoire;- et que l'agent de mouillage est du type qui, lorsqu'il est immergé dans l'électrolyte alcalin et en contact avec ce dernier, réagit avec cet élec- trolyte de façon à abaisser sa tension superficielle, la tension superfi- cielle abaissée permettant à l'électrolyte soumis à la réaction de mouiller rapidement les particules de charges à nu, le mouillage des particules de charges étant pratiquement permanent. 2 ) - Absorbeur selon la revendication 1, caractérisé en ce que, *ians le cas o il est destiné à être utilisé dans un élément d'accumulateur alcalin (20, 40), l'électrolyte étant un électrolyte alcalin, ledit substrat (12) est prévu résistant aux alcalis forts et à l'oxydation, et est per- méable au transfert des ions de l'électrolytes le mélange constituant la composition de mouillage étant pratiquement.homogène, et les charges hydro- philes inertes étant sous la forme de particules. 3 ) - Absorbeur selon la- revendication 2, caractérisé en ce que le liant est choisi dans le groupe comprenant le latex'de caoutchouc butyle et le ter-polymère d'éthylène-propylène. 4 ) - Absorbeur selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'agent mouillant consistant en un ester du type phosphate est un sel de potassium d'un ester polyphosphorique oranique complexe. ) - Absorbeur selon la revendication 2, caractérisé en ce que les particules de charges inertes sont pulvérulentes ou fibreuses et sont choisies dans le groupe comprenant les kaolins et les oxydes, titanates et silicates métalliques d'une taille appropriée, ces charges étant pratique- ment insolubles dans l'électrolyte alcalin. 6 ) - Absorbeur selon la revendication 5, caractérisé en ce que ladite composition comprend le liant dans la proportion d'environ 15 à 18 % en poids, la charge inerte dans la proportion d'environ 61 à 74 % en poids et l'agent de mouillage dans la proportion d'environ 8 à 17 % en poids. 7 ) - Absorbeur selon la revendication 1, caractérisé en ce que les électrodes de l'élément d'accumulateur sont immergées dans une solution d'électrolyte alcalin. 8 ) - Absorbeur d'électrolyte selon la revendication 7, caracté- risé en ce que le substrat consiste en une feuille de microfibres (16) en- chevêtrées; la composition de mouillage (14) adhère aux surfaces externes des microfibres; le substrat et la composition de mouillage qui y adhère sont collés le long de bords coupés avec un adhésif résistant aux alcalis, et les interstices microscopiques présents entre les fibres sont suffisam- ment grands pour être perméables à l'électrolyte. 9 ) - Absorbeur d'électrolyte selon la revendication 7, caracté- risé en ce que la composition de mouillage comprend le liant dans une pro- portion d'environ 15 à 18 % en poids, la charge inerte dans une proportion d'environ 61 à 74 % en poids et l'agent de mouillage dans une proportion d'environ 8 à 17 % en poids. 10') - Absorbeur d'électrolyte selon la revendication 9, caracté- risé en ce que le liant est un latex de caoutchouc butyle, l'agent de mouillage consistant en un ester du type phosphate est un sel de potassium d'un ester polyphosphorique organique complexe et les charges inertes sont choisies dans le groupe constitué par les titanates, les silicates et les oxydes métalliques d'une taille appropriée, ces charges étant pratiquement insolubles dans l'électrolyte alcalin. 11') - Absorbeur d'électrolyte selon la revendication 10, carac- térisé en ce que le liant à base de caoutchouc consiste en un terpolymère d'é thyl hne-propylène. 12 ) - Absorbeur d'électrolyte selon la revendication 8, carac- térisé en ce que le substrat (12) consiste en une feuille de polypropylène obtenue par soufflage à l'état fondu ayant un grammage d'environ 15 g/m2 à environ 100 g/m2 dont la cohésion est assurée essentiellement par enche- vêtrement physique, de façon à donner une résistance d'environ 2,6 N par centimètre de largeur dans la direction de la machine, tout en maintenant une bonne flexibilité.