Brevet FR2486953A1 — publié le 19820122

La présente invention concerne, d'une manière générale, des compositions de caoutchouc de-silicone vulcanisables à la température ambiante et, plus particulièrement, des compo- sitions de caoutchouc de silicone vulcanisables à la tempéra- ture ambiante dont le durcissement met en jeu un groupe acéto- xy et qui ont des caractéristiques d'écoulement améliorées. L'invention a également pour objet un procédé de préparation de ces compositions. Les compositions de caoutchouc de silicone vulcanisables à la température ambiante (compositions VTA) à un composant sont bien connues dans la technique considérée. Des exemples de telles compositions sont décrites dans les brevets des E.U.A. nO 3 035 016, 3 133 891 et 3 296 161. Ces compositions de caoutchouc de silicone vulcanisables à la température--am- biante à un composant sont généralement formées parun polymère de diorganopolysiloxane linéaire à groupements terminaux sila- nol, une charge, un organotriacyloxysilane comme agent de réticulation et un sel métallique d'acide carboxylique comme catalyseur. Les compositions à un composant durcissent pour passer à l'état solide élastique, à la température ambiante sous l'effet de l'exposition à l'humidité couramment présente dans l'air atmosphérique. Les caoutchoucs de-silicone vulcanisables à la tempéra- ture ambiante à un composant de ce type sont extrêmement uti- les et particulièrement bien adaptées à des applications de colmatage et travaux de scellement, lorsqu'il est nécessaire d'avoir une forte adhérence entre le produit et diverses sur- faces. Dans la préparation des compositions de caoutchouc de silicone vulcanisables à la température ambiante à un compo- sant, on a observé que, dans certains cas, l'addition d'un agent de réticulation au diorganopolysiloxane linéaire à groupements terminaux silanol donne un composé qui a une vitesse d'écoulement anormalement élevée et qui perd ses caractéristiques thixotropiques. La vitesse d'écoulement élevée augmente la difficulté d'application des compositions de caoutchouc de silicone sur diverses surfaces, en particu- lier les surfaces verticales, et nuit à un travail précis. Les compositions de caoutchouc de silicone possédant une vitesse d'écoulement élevée, ont une tendance à s'étaler et à s'échapper de la zone particulière sur laquelle elles sont disposées, d'o un réduction de l'efficacité de ces compo- sitions dans les applications voulues. Un procédé de réduction de la vitesse d'écoulement des compositions de caoutchouc de silicone vulcanisables à la température ambiante consiste à ajouter une charge de silice fumée traitée, seule ou combinée avec un fluide de polysilo- xane comportant des groupes phényle et présentant une forte trifonctionnalité, comme le décrit le brevet des E.U.A. n0 4 000 129. Selon ce brevet, on incorpore au moins 11 à 14 parties de tels additifs dans les systèmes de vulcanisa- tion à la température ambiante à un composant, pour 100 par- ties du polymère diorganopolysiloxane à groupements terminaux silanol. Si ces additifs sont réellement efficaces,ils pré- sentent cependant un inconvénient en ce sens que la présence de la silice fumée, qu'elle soit ou non traitée, a tendance à augmenter le module d'élasticité du caoutchouc de silicone durci formé à partir de la composition. Or, il est hautement souhaitable d'avoir des compositions de caoutchouc de sili- cone vulcanisables à la température ambiante ayant un module d'élasticité aussi bas que possible, en particulier lorsque ces composés sont utilisés comme produits dé scelement.. Plus le module d'élasticité du caoutchouc non durci est faible, plus l'élasticité du caoutchouc durci est grande. L'élasti- cité d'un caoutchouc durci est une mesure de la capacité d'un tel caoutchouc d'absorber des contraintes de structure dues aux mouvementsdes surfaces séparées qui ont été scellées avec ce caoutchouc. Il serait donc souhaitable de découvrit un composé qui améliore les propriétés d'écoulement des com- positions de caoutchouc de silicone vulcanisables à la tem- pérature ambiante non durcies sans, simultanément, nuire à leur module d'élasticité. On a utilisé des copolymères d'organopolysiloxane tels que décrits dans le brevet des E.U.A. n0 3 629 165, formés d'une chaîne polysiloxane et d'une chal;ne polyéther liées ensemble par divers radicaux carboxyalkyle, comme additifs pour mousses de polyuréthane. Ces copolymères ont permis de produire des mousses de polyuréthane satisfaisantes par un procédé à étape unique en remplacement du procédé habituel à deux étapes. Ces additifs permettent de maîtriser la tail- le des pores et d'orienter la production vers des types de mousses à cellules fermées ou ouvertes. Ils rendent la for- mation des bulles plus facile, favorist la création de cel- lules de taille uniforme et empêchent la coalescence des bulles. Ces compositions n'ont cependant pas été utilisées jusqu'ici pour améliorer les caractéristiques d'écoulement des compositions decaoutchouc de silicone vulcanisables à la température ambiante ou pour améliorer le module d'élas- ticité de telles-compositions. L'invention apporte des compositions de caoutchouc de silicone vulcanisables à la température ambiante à un compo- sant, et un procédé de préparation de ces compositions, qui reposent sur l'utilisation d'un copolymère d'organopolysilo- xane liquide, formé d'une chaîne polysiloxane et d'une cha;ne polyéther réunies par divers radicaux carboxyalkyle. Les ra- dicaux carboxyalkyle sont fixés aux atomes de silicium par des liaisons Si-C. Les copolymères polysiloxane polyéther selon l'invention sont généralement caractérisés par la for- mule: o0 t' O(R2SiO) aR2SiCbH2bCO(CnH2nO)xR" o /O t' (!) R' Si - O(R2SiO) aR2SiCbH2bCO(CnH2no)xR" tO 0 R2SiO) aR2SiCbH2bCO(CnH2nO)xR. dans laquelle R, R', R", a, b, n et x sont tels que définis plus loin. Les compositions de caoutchouc de silicone vulcanisables à la température ambiante à un composant ayant des propriétés d'écoulement améliorées sont préparées en incorporant un co- polymère polysiloxane polyéther de formule (1) dans la compo- sition non durcie de tels caoutchoucs puis en faisantdurcir ces compositions pour former un caoutchouc de silicone. Dans une forme d'exécution préférée de l'invention, la composition de caoutchouc de silicone vulcanisable à la tem- pérature ambiante à un composant, offrant des propriétés d'écoulement améliorées comprend: (A) un organopolysiloxane liquide ayant une viscosité comprise entre environ 200 et environ 500 000 centistokes à C et comportant d'environ 0,02 % à environ 2,0% en poids de radicaux hydroxyle liés au silicium; (B) un agent de réticulation formé d'un organotriacyl- oxysilane répondant à la formule (2) R3Si(OY)3 o R3 est un radical choisi entre les radicaux hydrocarbonés monovalents, les radicaux hydrocarbonés monovalents halogénés et le radical cyanoalkyle, et Y est un radical monoacyle saturé d'un acide carboxylique; (C) une charge; (D) un auxiliaire de traitement ayant une viscosité pou- vant atteindre 200 centipoises à 25 C, composé de motifs di- organosiloxy de formule (3) (R4)2SiO chimiquement combinés avec des motifs organosiloxy de formu- le (4) R4Siol,5 et des motifs triorganosiloxy de formule (5) (R)3Sio 0,5, cet auxilaire de traitement contenant d'environ 0,1 % à envi- ron 8 % en poids de radicaux hydroxy fixés au silicium,. le rapport entre les motifs organosiloxy et les motifs dior- ganosiloxy étant compris entre environ 0,11 et environ 1,4, bornes incluses, le rapport entre les motifs triorganosiloxy et les motifs diotganosiloxy étant compris entre environ 0,02 et environ 1, bornes incluses, et R4 étant un radical choisi entre les radicaux hydrocarbonés monovalents, les radicaux hydrocarbonés monovalents halogénés et les radicaux cyano- alkyle, R4 étant de préférence un groupe méthyle; (E) un catalyseur; (FA un copolymère polysiloxane polyéther de formule: R2Sio) aR2SiCbH2bCO(CnH2nO) R" / ) R'Si 0 R2SiO)aR2SiCbH2bCO(CnH2nO)xR \0 0 RSi ) aR; Sic H bC ( CnH2 0) RI' dans laquelle R et R' sont des radicaux hydrocarbonés mono- valents; R" est un radical alkyle inférieur; a est au moins égal à 2, c'est-à-dire compris entre environ 2 et 40 ou plus; _ est compris entre 2 et 3, bornes incluses; n est compris entre 2 et 4, bornes incluses; et x est au moins égal à 5, c'est-à-dire compris entre 5 et 100 ou plus. Les radicaux représentés par R et R' dans la formule (1) peuvent être,par exemple, des radicaux alkyle, tels que des radicaux méthyle, éthyle, propyle, butyle, octyle; des radi- caux aryle, tels que des radicaux phényle, tolyle, naphtyle, xylyle; des radicaux alkényle et cycloalkényle, tels que des radicaux vinyle, allyle, cyclohexènyle; et des dérivés halo- génés des radicaux précités, tels que des radicaux chlorométhyle, chlorophényle, dibromophényle. Comme mentionné précédemment, le groupe R" est un radical alkyle inférieur, tel qu('un radi- cal comprenant de 1 à environ 7 atomes de carbone, comme un radical méthyle, éthyle, propyle, butyle, isobutyle, amyle. Dans la forme de réalisation préférée, R et R' sont tous deux des radicaux alkyle ou aryle, et mieux des radicaux méthyle et phényle. Les organopolysiloxanes liquides employés pour la mise en oeuvre de l'invention sont bien connus dans la technique considérée et constituent le "polymère de base" des composi- tions de caoutchouc de silicone vulcanisables à la température ambiante selon l'invention. Ces polymères de base, qui peu- vent être formés d'un type unique ou de plusieurs types de composés organopolysiloxanes, sont des liquides ayant une viscosité comprise entre environ 200 et environ 500 000 cen- tistokes à 25 C, et ils contiennenten moyenne de 1,85 à 2,01 radicaux organiques liés au silicium par atome de silicium, les radicaux organiques étant choisis entre les radicaux hy- drocarbonés monovalents, les radicaux hydrocarbonés monova- lents halogénés et les radicaux cyanoalkyle, les radicaux organiques étant fixés au silicium par des liaisons silicium- carbone, le polymère de base renfermant d'environ 0,02 % à environ 2,0 % en poids de radicaux hydroxyle liés au silicium. En général, les polymères de base sont fondamentalement formés de motifs diorganosiloxane avec des quantités mineures de motifs monoorganosiloxane et de motifs triorganosiloxane. Le type que l'on préfère de polymère de base organopolysilo- xane liquide répond à la formule: R5 (6) HO SiO H \ 5v R m dans laquelle R5 est choisi entre les radicaux hydrocarbonés monovalents, les radicaux hydrocarbonés monovalents halogénés et les radicaux cyanoalkyle, et m a une valeur d'au moins 5, par exemple comprise entre environ 20 et 3000 ou plus. Les radicaux organiques représentés par R5 que l'on préfère sont les radicaux méthyle et phényle. On doit comprendre que l'organopolysiloxane liquide de formule (6) peut être formé d'une diversité de molécules ayant différentes masses molaires et différents radicaux R5 pour autant que la formule moyenne du mélande réactionnel tombe dans la portée de la formule ( 6'. En plus des diorganopolysiloxanes de formule (6', le poly- mère de base peut également renfermer des chaînes diorgano- siloxane linéaires terminées à une extrémité par des motifs triorganosiloxane de formule: (7) (R5)3SiO0,5 l'autre extrémité de la chaîne étant terminée par des groupes silanol, R5 étant tel que précédemment défini. Les chaînes polymères peuvent également comporter des molécules ayant des motifs monoorganosiloxane de formule (8) R5SiO15 dans laquelle R5 est tel que précédemment défini. Dans tous les cas, il est nécessaire que le polymère de base formé d'un organopolysiloxane liquide ait une viscosité comprise entre environ 200 et environ 500 000 centistokes à 25 C, com- me décrit plus haut. La préparation des diorganopolysiloxanes de formule (6) est effectuée par n'importe lequel des procédés bien connus des hommes de métier. Selon un de ces procédés, on hydrolyse un ou plusieurs dichlorosilanes substitués par des radicaux hydrocarbonés pour obtenir un hydrolysat contenant un mélange de polysiloxanes linéaires et cycliques. On traite ensuite l'hydrolysat avec un catalyseur convenable pour provoquer une dépolymérisation qui débouche sur la formation d'un mé- lange de polymères cycliques ayant un faible point d'ébulli- tion et une faible masse molaire. On distille la composition résultante pour obtenir un produit pur contenant les polymè- res de faibles point d'ébullition et masse molaire, dépour- vus de toute quantité significative de groupes monofonction- nels et trifonctionnels. On mélange ensuite les polymères cycliques purs dans les proportions voulues et les soumet à un réaction de mise en équilibre pour obtenir un diorgano- polysiloxane. La réaction de mise en équilibre est mise en oeuvre en présence-d'un catalyseur de réarrangement, la quantité de catalyseur utilisée variant selon le degré de polymérisation voulu. Le mélange réactionnel renferme ausside l'eau pour fournir les groupes hydroxy qui agissent comme stoppeurs de chaine pour le matériau diorganopolysiloxane linéaire formé. Une fois atteint le point d'équilibre, on ajoute un donneur d'acide pour neutraliser le catalyseur et mettre fin à la poly- mérisation. On chasse ensuite les diorganosiloxanes cycliquesdumé- lange réactionrn par distillation et récupère le polymère de polydiorganosiloxane utilisables selon l'invention. Les agents de réticulation formés d'organotriacyloxysilane de formule (2) sont également bien connus. Le radical acyle représenté par Y est tel que précédemment défini, les radi- caux Y préférés étant ceux qui comportent jusqu'à 12 atomes de carbone, mieux jusqu'à 8 atomes de carbone et,mieux encore, Y est un radical acétyle.Le groupe R3 de formule (2) peut avoir les mêmes significations que le radical R5 de l'organo- polysiloxane liquide mais, de préférence, il s'agit d'un ra- dical alkyle inférieur, tel qu'un radical méthyle, éthyle, propyle, butyle, octyle, ou d'un radical aryle simple, tel qu'un radical phényle ou tolyle. La composition préférée de formule (2) est le méthyltriacétoxysilane. On prépare une composition de caoutchouc de silicone vul- canisable à la température ambiante à un composant en mélan- geant le polymère de base organopolysiloxane liquide avec l'agent de réticulation organotriacyloxysilane. Du fait que ce dernier s'hydrolyse sous l'effet de l'exposition à l'at- mosphère, le mélange ci-dessus doit être placé dans des con- ditions sensiblement anhydres. Lorsqu'elle est exposée à l'hu- midité atmosphérique, la composition durcit lentement pour former un élastomère de silicone. Les quantités de polymère de base organopolysiloxane et d'agent de réticulation organo- triacyloxysilane utilisées pour produire ces compositions qui, sous l'effet de l'humidité, durcissent pour passer à l'état élastomère solide, sont comprises entre des vastes limites. En général, la quantité d'agent de réticulation or- ganotriacyloxysilane de formule (2) est comprise entre envi- ron 1,8 et environ 6,0 parties en poids pour 100 parties de polymère de base organopolysiloxane. Le durcissement du mélange de polymère de base organo- polysiloxane et d'agent de réticulation organotriacyloxysi- lane peut être accéléré en y ajoutant un catalyseur. Pour ac- célérer le durcissement, on peut introduire efficacement une quantité mineure d'un sel d'acide carboxylique d'un métal compris entre le plomb et le manganèse, bornes comprises, dans la série des métaux électropositifs, dans le mélange réactionnel. Sont compris dans cette gamme de métaux, en par- ticulier, le plomb, l'étain, le nickel, le cobalt, le fer, le cadmium, le chrome, le zinc et le manganèse. L'ion métal- lique que l'on préfère est l'étain. Les acides carboxyliques à partir desquels peuvent être faits les sels des métaux ci-dessus peuvent être des acides monocarboxyliques ou des acides dicarboxyliques, et les sels métalliques peuvent être soit solubles, soit insolubles dans l'organopolysiloxane. De préférence, les sels employés sont solubles dans lorganopolysiloxane car cela facilite la dis- persion uniforme du sel dans le mélange réactionnel. Comme exemples de sels métalliques pouvant être employés pour la mise en oeuvre de l'invention, on peut citer le naph- ténate de zinc, le naphténate de plomb,le naphténate de co- balt, l'octoate de cobalt, l'octoate de zinc, l'octoate de plomb, l'octoate de chrome, l'octoate d'étain, le trisubéra- te de carboxyméthylphényl-étain, le triceroate d'isobutyl- cyclohexenyl-/ étain, le triaconitate de/plomb, le trisalicylate de xényl- plomb, le dibutyrate de diméthyl-étain, le diacetate de di- butylétain, le dilaurate de dibutyl-étain, le diacétate de divinyl-étain, le dibenzoate de dibutyl-étain, le dioctoate de dibutyl-étain, le maléate de dibutyl-étain, l'adipate de dibutyl-étain, le bistrichlorobenzoate de diisoamyl-étain, etc. La quantité de sel métallique d'acide organique carboxy- lique utilisé comme catalyseur peut varier selon l'augmenta- tion voulue pour la vitesse de durcissement. En général, il n'est pas avantageux d'utiliser plus de 5 parties en poids environ d'un tel sel métallique pour 100 parties de polymère de base organopolysiloxane. De préférence, on emploie d'envi- ron 0,01 à environ 2,0 parties en poids de sel métallique, par rapport au poids du polymère de base. Le composé ester organométallique d'un métal autre que le silicium, décrit dans le brevet des E.U.A. n 4 100 129, convient également comme catalyseur pour accélerer le durcis- sement des compositions de caoutchouc silicone à un composant. Ce composé ester organométallique est un ester partiellement chélaté d'un alcool aliphatique inférieur avec un composé - dicarbonyle ou un hydrol-ysat partiel d'un ester partiel- lement chélaté d'un alcool aliphatique inférieur avec un composé /- dicarbonyle qui conserve au moins un radical hydro- carbonoxy ou un radical hydrocarbonoxy substitué fixé à l'ato- me métallique par des liaisons M-O-C, o M est un métal. De préférence, le métal est choisi entre le plomb, l'étain, le zirconium, l'antimoine, le fer, le cadmium, le baryum, le calcium, le titane, le bismuth, le manganèse, le zinc, le chrome, le cobalt, le nickel, l'aluminium, le qallium ou le germanium. Mieux, le métal est le titane. Lorsque l'on utilise l'ortho-ester comme catalyseur,on préfère employer une quantité d'ester organométallique qui fournisse un nombre total de liaisons ester susceptible de réagir avec des groupes silanol qui, exprimé en mole, soit é- gal ou supérieur au nombre total de groupes terminaux, expri- mé en mole, du polymère de base organopolysiloxane. Le rapport pondéral entre le catalyseur ester organométallique et l'agent de réticulation est compris entre 0,5: 1 et 50: 1. Les compositions de caoutchouc de silicone vulcanisables à la température ambiante à un composant peuvent aussi ren- fermer un auxiliaire de traitement qui est un matériau orqano- silicium comportant des groupes silanol, lequel matériau est composé de motifs chimiquement combinés de formule (3), (4) et (5). Il peut s'agir de l'auxiliaire de traitement décrit dans le brevet des E.U.A. n 3 382 205. L'auxiliaire de trai- tement est préparé par hydrolyse d'un mélange d'un diorgano- dihalogénosilane, R42SiX2, d'un orQanotrihalogqénosilane, 4 4 R SiX3 et d'un triorqanohalogénosilane R43SiX, formules dans lesquelles R4 est tel que précédemment défini, et X est un halogène, tel qu'un radical chloro. L'acide formé au cours de l'hydrolyse est maintenu à une concentration inférieure à 32 % en poids d'acide et, de préférence, comprise entre envi- ron 28 % et environ 32 % en poids d'acide. Si l'hydrolyse est accomplie à un pH d'environ 5-7, par utilisation d'agents tampons tels que des bicarbonates alcalins, on peut préparer un auxiliaire de traitement ayant environ 8 % ou plus en poids de radicaux hydroxy liés au silicium. De préférence, l'hydrolyse est accomplie à une température inférieure à en- viron 300C, mais une température comprise entre 20 et 400C donne des résultats efficaces. Une fois l'hydrolyse terminée, on récupère l'auxiliaire de traitement à partir de la couche acide de l'hydrolysat et le neutralise avec un agent de neu- tralisation classique, tel qu'un bicarbonate alcalin, par exemple le bicarbonate de sodium, l'ammoniaque, etc. On peut utiliser efficacement d'autres formes de l'auxi- liaire de traitement pour la mise en oeuvre de l'invention, par exemple un matériau organosilicone comportant des grou- pes silanol composé de motifs chimiquement combinés de for- mules (4) et (5), de formules (3) et (5) et de formules (3) et (4). La quantité d'auxiliaire de traitement pouvant être uti- lisée pour la mise en oeuvre de l'invention est comprise en-, tre environ 2 et environ 30 parties en poids pour 100 parties en poids de polymère de base. Le composant qui améliore les propriétés d'écoulement des compositions de caoutchouc de silicone à un composant décrites ci-dessus est le copolymère polysiloxane polyéther de formule (1). Ce copolymère polysiloxane polyéther et son procédé de préparation sont décrits dans le brevet des E.U.A. n'3 629 165. Les composés organosilicium de formule (1) peuvent être préparés par estérification d'un organopolysiloxane compor- tant des groupes carboxyalkyle, ce composé liquide répondant à la formule: 0 le O(R2SiO) aR2SiCbH2bCOH /O t (9) R'Si- 0(R2Sio)aR2SiC H2bCOH \O 0(R2SiO) aR2SiCbH2bCOH avec un monoéther de polyalkylène glycol liquide de formule: (10) HO(CnH2nO)x R" dans lesquelles R, R' et R", a, b, n, et x sont tels que précédemment définis. L'organopolysiloxane de formule (9) et le monoéther de polyalkylène glycol de formule (10) sont mé- langés ensemble, en présence d'un solvant inerte convenable et d'un catalyseur jusqu'à ce que l'estérification se soit faite à la température de reflux du catalyseur. Comme solvants inertes convenables, on peut utiliser les solvants hydrocar- bonés, tels que le benzène, le toluène, le xylène, les essen- ces minérales, etc. La quantité de solvant employée n'est pas critique et elle peut être comprise dans une vaste gamme. On a obtenu des résultats satisfaisants en utilisant d'environ 0,5 à environ 5 parties de solvant par partie de mélange de polysiloxane de formule(9)et de monoéther de formule (10). Comme catalyseur convenant à la réaction d'estérification, on peut citer l'acide p-toluène-sulfonique. La quantité de cata- lyseur n'est pas critique, des résultats très satisfaisants étant obtenus en utilisant d'environ 0,1 % à environ 5 % en poids de catalyseur par rapport au poids du mélange réaction- nel. On poursuit l'estérification jusqu'à ce qu'elle soit complète ce qui, selon les réactifs, prend d'environ 2 heures à environ 24 heures ou plus. Une fois la réaction terminée, on neutralise le catalyseur avec du bicarbonate de sodium; la solution est ensuite filtrée et le solvant est éliminé du mélange réactionnel par distillation. Pour la préparation du copolymère organopolysiloxane de formule (1) par le procédé d'estérification, les proportions entre l'organopolysiloxane de formule (9) et le monoéther de polyalkylène glycol de formule (10) sont choisies de telle sorte qu'il y ait trois molécules de monoéther de formule (10) disponibles par molécule de polysiloxane de formule (9). En choisissant convenablement l'organopolysiloxane à groupement carboxyalkyle de formule (9' et le monoéther de polyalkylène glycol de formule (10-, on règle les proportions relatives en- tre la partie silicone et la partie polyoxyalkylène dans le copolymère de formule (1). De préférence, la portion silicone du copolymère est formée d'environ 5 % à environ 60 % du poids total du copolymère. Les organopolysiloxanes comportant des groupes carboxy- alkyle de formule (9) sont décrits et revendiqués dans le brevet des E.U. A. n 3 182 076. Ces composés sont formés par * hydrolyse et condensation d'un mélange formé d'un organotri- chlorosilane de formule: (11) R'SiC13 d'un dioraanodichlorosilane de formule: (12' R2SiCl2 et d'un cyanoalkyldiorganochlorosilane de formule (13) R2Si(ClCbH2bCN dans laquelle R et R' sont des radicaux hydrocarbonés mono- valents et b est compris entre 2 et 3, bornes incluses. Les monoéthers de polyalkylène glycol de formule (10l sont bien connus dans la technique considérée. Ces matériaux sont formés en faisant réagir un alcool monohydroxylé avec un alcool de formule R"OH avec un oxyde d'alkylène ou un mé- lange d'oxydes d'alkylène. La masse molaire des mohoéthers de polyalkylène glycol peut être régléeen réglant les con- ditions selon lesquelles se fait la réaction entre l'alcool monohydroxylé et l'oxyde d'alkylène. Les copolymères de polysiloxane polyéther pouvant être employés pour la mise en oeuvre de l'invention comprennent un cLo polymère de formule: OA/CH) Si Z(CH3) 2SiCH2CH2CH2C(O)(OC2H4 16,2 (0C3H6 12,3 4 9 CH3Si-O/(CH3) 2SiO4(CH3)2SiCH2CH2CH2C(O)(oc2H4)16,2 (OC3H6)12,30C4H9 O/(CH3)2Si 4(CH3) 2SiCH2CH2CH2C(O) (0C2H4)16,2(oc3H6)12,3oC4H9 ayant une viscosité d'environ 730 centipoises à 25 C; un copolymère de formule o(CH3)2 Si 7(CH3)2SiCH2CH2CH2C(O)(OC2H4) 162(OC3H6)12oC4H9 CHSi-o/CH3)2 SiO 7 (cH3) 2SiCH2CH2CH2 C()(C2H4)16,2( 36123 0C4 9 0/(CHj3)2Sî 7(CH3)2SiCH2CH2CH2C(O) (OC2H4)62(oC 2 7 2222H4),2(OC 3H 34 9 ayant une viscosité d'environ 920 centipoises à 25 C; un copolymère de formule: - >O/(CH3)2SiO7(CH3)2sicH2cH2CH2c(o) (oc2H4)18,7 ( 0C3H6)14 0C4H9 CH3Sio/(CH)2Si 207(CH3)2SiCH2CH2CH2C(O)(OC2H4) 18,7 (C3H6)142OC H 3 2 3 222 2 2 4 1817 3 6 4 9 \o /(CH3)2si 7(CH3)2SiCH2CH2CH2C(O) (OC2H4)187( OC3H6)1 4H9 ayant une viscosité d'environ 1000 centipoises à 25 C; et un copolymère de formule: /OTCH3)(C6H5)si0 _74(CH3)SiCH2CH2CH2C(O)(OC2H4)16,30CH3 C6H5Si-O(CH3) (c6H5)sio_74(CH3)SiCH2CH2CH2C(O)(0C2H4)16,30 OCH3 0/(CH3)(C6H5)Sio74(CH3) SiHCH2CHCHH2C(O)(OC2H4)16,30CH3 Lorsque l'on emploie les copolymères polysiloxane poly- éthers de formule (1) comme auxiliaires de traitement amélio- rant les propriétés d'écoulement des composés VTA à un compo- sant, le copolymère est généralement utilisé à une concentra- tion comprise entre environ 0,25et environ 2, 85 parties en poids par rapport au polymère de base organopolysiloxane et, de préférence, à une concentration d'environ 1,40 parties en poids. On peut ajouter diverses charges et divers diluants aux compositions de caoutchouc de silicone vulcanisable à la tem- pérature ambiante à un composant. Comme exemples de telles charges, on peut citer le dioxyde de titane, la lithopone, l'oxyde de zinc, l'oxyde de zirconium, l'oxyde d'aluminium, le quartz alpha, la silice colloïdale, la silice fumée, la silice précipitée, l'aérogel de silice, le carbonate de cal- cium, les fibres de verre, l'oxyde de magnésium, l'argile calcinée, l'amiante, le carbone, le graphite, le quartz, le coton, les fibres synthétiques, etc. Les charges de silice peuvent être taitées par des polysiloxanes cycliques et, de préférence, par de l'octaméthylcyclotétrasiloxane, tel que décrit dans le brevet des E.U.A. n 2 938 009. Les charges de silice traitées par des silazanes telles celles faisant l'objet du brevet des E.U.A. n 3 635 743 conviennent égale- ment à l'utilisation dans les compositions de caoutchouc de silicone vulcanisables à la température ambiante à un compo- sant selon l'invention. On emploie généralement les charges à raison d'environ 5 à environ 200 parties en poids pour parties en poids de polymère de base organopolysiloxane et, de préférence, d'environ 1 à environ 100 parties en poids de charge pour 100 parties en poids de polymère de base. Les compositions de caoutchouc de silicone à un composant peuvent également renfermer un dialcoxy-diacyloxysilane comme promoteur d'adhérence, comme il est décrit dans le brevet des E.U.A. n 3 296 161. Le dialcoxy-diacyloxysilane répond à la formule: (14) (R02)Si(OY)2 dans laquelle R est un radical alkyle inférieur, par exemple, un radical méthyle, éthyle, propyle, butyle, t-butyle, hexyle, octyle; et Y est un radical monoacyle aliphatique saturé d'un acide carboxylique, par exemple û\;radical formyle, acé- tyle, propionyle et butyryle. De préférence, R est un radical t-butyle et Y est un radical acétyle. Comme silanes spécifi- ques entrant dans la portée de la formule(14), on peut citer le diméthoxydiformoxysilane, le diéthoxydiformoxysilane, le dipropoxydiacétoxysilane, le di-t-butoxydiacétoxysilane, le diéthyl2hexoxydioctanoyloxysilane, etc. Les silanes de formule (14) sont généralement préparés en faisant réagir le tétrachlorure de silicium avec un anhy- dride de l'acide représenté par Y dans la formule. Pour la préparation des silanes de formule (14) dans lesquels Y est un groupe acétoxy, le tétrachlorure de silicium est mis en contact réactionnel avec l'anhydride acétique pour produire le tétraacétate de silicium. Si l'on désire produire un sila- ne de formule (14) dans laquelle R est un radical t-butyle, on fait réagir le tétracétate de silicium avec l'alcool t-butylique. Les quantités relatives entre le-polymère de base organo- polysiloxane et les dialcoxydiacyloxysilanes de formule (14) sont comprises entre de vastes limites. En général, la quan- tité de dialcoxydiacyloxysilane est comprise entre environ 0,2 et environ 6 parties en poids pour 100 parties en poids de polymère de base organopolysiloxane. Le dialcoxydiacyloxy- silane forme- habituellement d'environ 5 % à environ 70% en poids du poids total de l'organotriacyloxysilane de for- mule (2) et du dialcoxydiacyloxysilane. On peut également inclure dans les compositions de caout- chouc de silicone à un composant des éléments additionnels classiques tels que des retardateurs d'inflammation, des agents stabilisants, des pigments, etc. Lorsque les compositions selon l'invention renferment des composants autres que le polymère de base diorganopoly- siloxane à groupements terminaux silanol et l'agent de réti- culation organotriacyloxysilane, ces autres composants peu- vent être ajoutés de toute manière voulue. Il est courant de former un mélange de base de tous les composants hormis l'agent de réticulation, le catalyseur et, le cas échéant, le promoteur d'adhérence. Ce mélange de base est ensuite soumis à un traitement sous vide pour éliminer toute humidi- té présente. Ensuite, on ajoute l'agent de réticulation, le catalyseur et, le cas échéant, le promoteur d'adhérence au mélange, puis conditionne le tout dans des emballages étan- ches à l'humidité. EXEMPLE Selon cet exemple, non limitatif, on a préparé des com- positions de caoutchouc de silicone vulcanisables à la tem- pérature ambiante à un composant avec incorporation de diverses quantités d'un copolymère de polysiloxane polyéther. On a déterminé la vitesse d'écoulement de ces diverses com- position en utilisant un appareil de mesure d'écoulement Boeing. Le copolymère polysiloxane polyéther utilisé dans ces compositions est formé d'un carboxyalkylsiloxane polyfonction- nel de faible masse molaire et d'un copolymère poly(oxyde d'éthylène)poly(oxyde de propylène) dont les chaînes sont stoppées par des groupes butoxy. Le composé a une viscosité d'environ 730 centipoises à 25 C et il répond à la formule: 0_/_CH) SiO_,(CH3)2SiCH2CH2CH2C(O)(OC2H4) (OC 3H6) 1204H CH3Si-O/-(CH3)2SiO_(CH3)2SiCH2CH2CH2C(O)(oc2H4)1 (OC3H6) 120 4H9 \OJ(CH) Si(CH3)2SiCH2CH2CH2c(o)(OC2H4)l2(OC3H6)120 C4H9 Les compositions de caoutchouc de silicone vulcanisables à la température ambiante à un composant contenant le copo- lymère polysiloxane polyéther identifié ci-dessus sont prépa- rés de la manière suivante. A 100 parties d'une huile de-diné- thylsilicone à groupements terminaux silanol (polymère de base) ayant une viscosité comprise entre 2500-3500 centipoi- ses à 25 C, on ajoute 21 parties de charge de silice fumée, sous la forme de Cab-O-Sil MS-70, traitée avec de l'octa- méthylcyclotétrasiloxane, et 15,0 parties d'un auxiliaire de traitement composé de 2,9 % en moles de motifs triméthylsilo- xy, chimiquement combinés avec 19,9 % en mole de motifs méthyl- siloxy et 77,2 % en mole de motifs diméthylsiloxy, ayant 0,5 % en poids de radicaux hydroxy fixés au silicium par rap- port au poids de l'auxiliaire de traitement. On a utilisé un tube d'un ensemble Semco pour mélanger 144 g de la composition identifiée ci-dessus avec une quanti- té spécifique du copolymère de polysiloxane polyéther précé- demment mentionné, ce, pendant 10 mn, à l'abri de l'humidité. On a ajouté les quantités suivantes de copolymère polysiloxane polyéther: O, 0,2, 0,6 et 1,5 g. Aux mélanges ci-dessus, on a ajouté et mêlé 6 g d'un second mélange formé de 80 parties d'un agent de réticula- tion méthyltriacétoxysilane, 20 parties d'un promoteur d'a- dhérence, le di-t-butoxydiacétoxysilane et 0,60 partie d'un catalyseur, le dilaurate de dibutylétain (Thermolite 12).L'o- pération de mélange prend 15 mn. On laisse le mélange final reposer pendant plusieurs heures avant de déterminer sa vitesse d'écoulement. Le ta- bleau ci-après montre que l'addition du copolymère polysilo- xane polyéther aux compositions de caoutchouc de-silicone vulcanisablesà la température ambiante à un composant réduit les propriétés d'écoulement de ces compositions. Pourcentage de copoly- mère de polysiloxane Ecoulement après Ecoulement après polyéther dans le 3 heures 3 jours caoutchouc de silicone m) (mm) O 10,16 8,89 0,13 15,24 17,78 0,4 2,54 5,08 1,0 1,27 3,04 En ce qui concerne les données relatives à la composition de caoutchouc de silicone contenant 0,13 % de copolymère de polysiloxane polyéther, son inefficacité peut être due à un défaut d'incorporation du copolymère dans la composition de caoutchouc de silicone. Les résultats d'essais ci-dessus montrEt que des quantités aussi faibles que 0,4 % de copolymère de polysiloxane poly- éther réduisent les propriétés d'écoulement de la composition de caoutchouc de silicone vulcanisable à la température ambian- te un composant. Il est donc qossjble selon l'invention de regler cet ecoulement comme on 'entend. REVENDICATIONS- 1 - Composition de caoutchouc de silicone vulcanisable à la température ambiante à un composant, caractérisée en ce qu'elle comprend: (a) 100 parties en poids d'un polymère de base liquide organopolysiloxane à groupements terminaux silanol ayant une viscosité comprise entre environ 200 et environ 500 000 cen- tistokes à 25 C, contenant en moyenne de 1,85 à 2,01 radicaux organiques par atome de silicium, et contenant d'environ 0,02% à environ 2,0 % de radicaux hydroxyle liés au silicium; (b) d'environ 1,8 a environ 6,0 parties en poids, par rapport au poids de l'organopolysiloxane, d'un agent de réti- culation formé d'un organotriacyloxysilane de formule: R3Si(OY)3 dans laquelle R est un radical choisi entre les radicaux hydrocarbonés monovalents, les radicaux hydrocarbonés mono- valents halogénés et les radicaux cyanoalkyle, et Y est un radical monoacyle saturé d'un acide carboxylique; et (c) d'environ 0,25 à environ 2,85 parties en poids, par rapport au poids du polymère de base organopolysiloxane, d'un S copolymère polysiloxane polyéther de formule: o O(R2SiO)aR2SiCbH2bCO(CnH2nO) xR" /O. o R'Si - O(R2SiO)aR2SiCH2bCO(CnH2n O)xR" 0(R2sio)aR2SiCbH2bCO(CnH2no)xR" dans laquelle R et R' sont des radicaux hydrocarbonés mono- valents, R" est un radical alkyle inférieur, a a une valeur d'au moins 2, b a une valeur comprise entre 2 et 3, bornes incluses, n a une valeur comprise entre 2 et 4, bornes inclu- ses et x a une valeur d'au moins 5. 2-- Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le copolymère -polysiloxane polyéther est utilisé à raison d'environ 1,40 parties en poids. 3 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que les radicaux R et R' sont des radicaux méthyle ou phényle. 4 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le copolymère polysiloxane polyéther répond à la formule s o/TCH3) 2Si(CH3) 2SiCH2CH2CH2C(O)( oc2H4) 162( 0C3H6 1 0CH9 CH3Si- 0(CH3)2Si (CH3) 2SiCH2CH2CH2C( 0) (0C2H4) 16,2( C3H6) 120C4H9 Ot(CH3)2 Si '(CH3) 2SiCH2CH2CH2C(O) (OC2H4)1 (OC3H6)12 0C4H9 et a une viscosité d'environ 730 centipoises à 25 C. - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le polymère de base organopolysiloxane liquide à grou- pements terminaux silanol répond à la formule: R5 HO SiO - H R5 dans laquelle R est un radical choisi entre les radicaux hydrocarbonés monovalents, les radicaux hydrocarbonés monova- lents halogénés et les radicaux cyanoalkyle, et m est au moins égal à 5. 6 - Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce que le radical R5 est choisi entre les radicaux méthyle et phényle. 7 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le radical R3 est un groupe méthyle et le radical Y est un groupe acétyle. 8 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle renferme, en outre, d'environ 2 à environ 30 parties en poids, par rapport au poids du polymère de base organopolysiloxane, d'un auxiliaire de traitement formé d'un composé organique du silicium, ayant une viscosité pouvant atteindre environ 200 centipoises à 25WC, cet auxiliaire de traitement comprenant des motifs diorganosiloxy de formule: (R4)2SiO chimiquement combinés avec des motifs organosiloxy de formule 4i i01,5 et des motifs triorganosiloxy de formule (R4)3Sio 0,5 et renfermant d'environ 0,1 % à environ 8 % en poids de radi- caux hydroxy liés au silicium, le rapport entre les motifs organosiloxy et les motifs diorganosiloxy étant d'environ 0,11 à environ 1,4, bornes incluses et le rapport entre les motifs triorganosiloxy et les motifs diorganosiloxy étant d'environ 0,02 à environ 1, bornes incluses, R4 étant un radical choisi entre les radicaux hydrocarbonés monovalents, les radicaux hydrocarbonés monovalents halogénés et les radicaux cyanoalkyle. 9 - Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce que le radical R est un groupe méthyle. - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle renferme,en outre, d'environ 0,01 à environ ,0 parties en poids, par rapport au poids du polymère de base organopolysiloxane, d'un catalyseur. 11 - Composition selon la revendication 10, caractérisée en ce que le catalyseur est un sel d'acide carboxylique d'un métal compris entre le plomb et le manganèse, bornes inclu- ses, dans la série des métaux électropositif.s. 12 - Composition selon la revendication 10, caractérisée en ce que le catalyseur esr un sel d'étain d'acide carboxy- lique. 13 - Composition selon la revendication 10, caractérisée en ce que le catalyseur est un ester organométallique d'un métal autre que le silicium, choisi parmi les esters partiel- lement chélatés d'un alcool aliphatique inférieur avec un composé, dicarbonyle et les hydrolysats partiels d'esters partiellement chélatés d'un alcool aliphatique inférieur avec un composé '3-dicarbonyle qui conserve au moins un radi- cal hydrocarbonoxy ou hydrocarbonoxy susbtitué fixé à l'atome de métal par une liaison M-0-C, o M représente le métal, le rapport entre le catalyseur et l'agent de réticulation orga- notriacyloxysilane étant toujours d'au moins 0,5: 1. 14 - Composition selon la revendication 13, caractérisée en ce que, dans l'ester organométallique, le métal M est choisi entre le plomb, l'étain, le zirconium, l'antimoine, le fer, le cadmium, le baryum, le calcium, le titane, le bismuth, le manganèse, le zinc, le chrome, le cobalt, le nickel, l'aluminium, le gallium et le germanium. 15 - Composition selon la revendication 13, caractérisée en ce que, dans l'ester organométallique, le métal est le titane. 16 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle renfermeen outre, d'environ 5 à environ 200 parties en poids, par rapport au poids du polymère de base organopolysiloxane, d'une charge. 17 - Composition selon la revendication 16, caractérisée en ce que la charge est de la silice fumée traitée à l'aide d'octaméthylcyclotétrasiloxane. 18 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle renferme, en outre, d'environ 0,2 à environ 6 parties en poids, par rapport au poids du polymère de base organopolysiloxane, d'un promoteur d'adhérence formé d'un dialcoxy-diacyloxy silane. 19 - Procédé de formation d'une composition de caoutchouc de silicone vulcanisable à la température ambiante à un com- posant, à l'état durci,,caractérisé en ce qu'il consiste: (a) à mélanger, dans des conditions sensiblement anhydres, parties en poids d'un polymère de base organopolysiloxane liquide d'une viscosité entre environ 200 et environ 500 000 centistokes à 25 C, comportant en moyenne de 1,85 à 2,01 radicaux organiques par atome de silicium, et d'environ 0,02 % à environ 2,0 % de radicaux hydroxyle liés au silicium, avec d'environ 0,25 à environ 2,85 parties en poids, par rapport au poids du polymère de base organopolysiloxane, d'un copolymére polysiloxane polyéther de formule: o0 O(R2SiO) R.SiC H CO(C H 0) R" 2 a 2 b2bo n2n'x R'Si - 0(R2Si0) aR2SiCbH2bC0(CnH2nO)xR" 2 a2 b 2b n 2n 0(R2Sio) aR2SiCbH2bCO (CnH2nO) xR" dans laquelle R et R' sont des radicaux hydrocarbonés mono- valents, R" est un radical alkyle inférieur, a est au moins égal à 2, b est compris entre 2 et 3, bornes incluses, n est compris entre 2 et 4, bornes incluses et x est au moins égal à 5; (b) à soumettre le mélange à un traitement sous vide pour en éliminer l'humidité; (c) à combiner le mélange dans des conditions sensible- ment anhydres avec d'environ 1,8 à environ 6,0 parties en poids, par rapport au poids du polymère de base organopoly- siloxane, d'un agent de réticulation organotriacyloxysilane de formule: R3Si(OY) dans laquelle R3 est un radical choisi entre les radicaux hydrocarbonés monovalents, les radicaux hydrocarbonés mono- valents halogénés et les radicaux cyanoalkyle et Y est un radical monoacyle saturé d'un acide carboxylique, et (d) à exposer le mélange combiné à l'humidité jusqu'à ce qu'il durcisse. - Procédé selon la revendication 19, caractérisé en ce qu'il consiste, à mélanger environ 1,40 parties en poids de copolymère polysiloxane polyéther, par rapport au poids du polymère de base organopolysiloxane, à 100 parties dudit polymère de base. 21 - Procédé selon la revendication 19, caractérisé en ce que les radicaux R et R' sont choisis entre les radicaux méthyle et phényle. 22 - Procédé selon la revendication 19, caractérisé en ce que l'organopolysiloxane est mélangé avec un copolymnre polysiloxane polyéther de formule: /... 0/(CH3 2Si4(CH3 2SiCH2CH2CH2C(O)(OC2H4 % 162 ( C3H6) 12 0C4 H9 CSiD/_(CH3)2 SiQ(CH3)2 SiCH2CH2CH2C(o)(OC2H4)16,2( C3H6) 12,3C 4H9 CHSio/TCH) Sio7(CH) SiCH CH CH C(OY(Oc H) (OC H)' O - 3 2 -;4 32 2 222 2 416,2 3 612,3o4H9 0/(CH3)2SiO_(CH3)2SiCH2CH2CH2C(O)(OC2H4) 1l2(OC3H6)12,0C4H9 ayant une viscosité d'environ 730 centipoises à 25 C. 23 - Procédé selon la revendication 19, caractérisé en ce que le polymère de base liquide organopolysiloxane à Groupements terminaux silanol répond à la formule: R m dans laquelle R5 est choisi entre les radicaux hydrocarbonés monovalents, les radicaux hydrocarbonés monovalents halogénés et les radicaux cyanoalkyle, et m est au moins égal à 5. 24 - Procédé selon la revendication 23, caractérisé en ce que le radical R5 est choisi entre les radicaux méthyle et phényle. - Procédé selon la revendication 19, caractérisé en ce qu'il consiste, en outre, à ajouter au mélange de polymère de base liquide organopolysiloxane à qroupements terminaux silanol/ copolymère polysiloxane polyéther, d'environ 2 à en- viron 30 parties en poids, par rapport au poids du polymère de base organopolysiloxane, d'un auxiliaire de traitement for- mé d'un composé organique du silicium ayant une viscosité pouvant atteindre environ 200 centipoises à 25 C, ledit au- xiliaire de traitement ayant des motifs diorqanosiloxy de formule: (R4)2 SiO chimiquement combinés avec des motifs organosiloxy de formule R4Sio5 et des motifs trior1,5anosiloxy de formule: et des motifs triorcanosiloxy de formule (R4)3SiO5 3 0,5 ledit auxiliaire de traitement comprenant d'environ 0,1 % à environ 8 % en poids de radicaux hydroxy liés au silicium, et un rapport entre les motifs organosiloxy et les motifs diorganosiloxy allant d'environ 0,11 à environ 1,4, bornes incluses, le rapport entre les motifs triorganosiloxy et les motifs diorganosiloxy allant d'environ 0,02 à environ 1, bornes incluses, le radical R4 étant choisi entre les radi- caux hydrocarbonés monovalents, les radicaux hydrocarbonés o10 monovalents halogénés et les radicaux cyanoalkyle. 26 - Procédé selon la revendication 25, caractérisé en ce que le radical R4 est un groupe méthyle. 27 - Procédé selon la revendication 19, caractérisé en ce qu'il consiste, en outre, à ajouter d'environ 0,01 à envi- ron 5,0 parties en poids, par rapport au poids du polymère de base organopolysiloxane, d'un catalyseur à li'aqent de réticu- lation organotriacyloxysilane avant de mélanger ce dernier au mélange de polymère de base liquide organopolysiloxane à groupements terminaux silanol/ copolymère polysiloxane poly- éther. 28 - Procédé selon la revendication 27, caractérisé en ce que le catalyseur est formé d'un sel d'acide carboxylique d'un métal compris entre le plomb et le manganèse, bornes incluses, dans la série des métaux électropositifs. 29 - Procédé selon la revendication 27, caractérisé en ce que le catalyseur est un sel d'étain d'acide carboxylique. - Procédé selon la revendication 27, caractérisé en ce que le catalyseur est formé d'un ester organométallique d'un métal autre que le silicium choisi entre les esters par- tiellement chélatés d'un alcool aliphatique avec un composé r- dicarbonyle et les hydrolysats partiels d'esters partiel- lement chélatés d'un alcool aliphatique inférieur avec un composé /3-dicarbonyle conservant au moins un radical hydro- carbonoxy ou hydrocarbonoxy substitué fixé à l'atome métal- lique par une liaison M-O-C, o M est un métal, lé rapport pondéral entre le catalyseur et l'agent de réticulation orga- notriacyloxysilane étant toujours au moins égal à 0,5: 1. 31 - Procédé selon la revendication 30, caractérisé en ce que, dans ledit ester organométallique, le métal M est choisi entre le plomb, l'étain, le zirconium, l'antimoine, le fer, le cadmium, le baryum, le calcium, le titane, le bis- muth, le manganèse, le zinc, le chrome, le cobalt, le nickel, l'aluminium, le gallium ou le germanium. 32 - Procédé selon la revendication 30, caractérisé en ce que, dans ledit ester organométallique, le métal M est le titane. 33 - Procédé selon la revendication 19, caractérisé en ce qu'il consiste à ajouter au mélange de polymère de base liquide organopolysiloxane à groupements terminaux silanol/ copolymère polysiloxane polyéther, d'environ 5 à environ 200 parties en poids, par rapport au poids du polymère de base organopolysiloxane, d'une charge. 34 - Procédé selon la revendication 33, caractérisé en ce que la charge est constituée de silice fumée traitée à l'aide d'octaméthylcyclotétrasiloxane. - Procédé selon la revendication 19, caractérisé en ce qu'il consiste à ajouter d'environ 0,2 à environ 6 parties en poids, par rapport au poids du polymère de base orqanopoly- siloxane, d'un dialcoxy-diacyloxysilane comme promoteur d'a- dhérence à l'agent de réticulation organotriacyloxysilane, avant de mélanger ce dernier au mélange de polymère de base liquide organopolysiloxane à groupements terminaux silanol/ copolymère polysiloxane polyéther.