Brevet FR2493474A1 — publié le 19820507

i La présente invention concerne un procédé de com- bustion dans un four de traitement thermique et plus préci- sément un procédé mis en oeuvre dans un tel four pour la réduction de la concentration des oxydes d'azote dans les gaz de combustion évacués par ce four. On a déjà proposé divers procédés de réduction de la concentration des oxydes d'azote NOX contenus dans les gaz de combustion évacués. Ces procédés se rattachent de façon générale soit à un procédé dans lequel les gaz évacués sont traités afin que la concentration des oxydes d'azote contenus soit réduite, soit à un procédé dans le- quel la production elle-même de ces oxydes est supprimée par perfectionnement du dispositif de combustion. Le pre- mier procédé se répartit lui-même en (a) un procédé ne met- tant pas en oeuvre de catalyseur et (b) un procédé mettant en oeuvre un catalyseur, ce dernier procédé se répartissant lui-même en (c) un procédé destiné à améliorer les condi- tions de combustion elles-mêmes, par modification des types des brûleurs, par introduction d'oxygène, par recyclage des gaz d'échappement, etc., et (d) un procédé dans lequel des matières auxiliaires sont introduites au moment de la com- bustion. L'invention concerne un procédé perfectionné de combustion qui est un perfectionnement d'un procédé du type (d) précité dans lequel des matières auxiliaires sont intro- duites afin qu'elles réduisent la production des oxydes d'azote NO x Un exemple du procédé du type (a) précité est le procédé décrit dans la demande de brevet japonais no 35 908/75 dans lequel un composé de l'ammonium est mé- langé à des gaz évacués à température élevée comprise entre 870 et 10900C, en présence d'une quantité suffisante d'oxy- gène. Cependant, ce procédé présente des inconvénients car une quantité très importante d'ammoniac reste dans les gaz traités et évacués, et les gaz évacués, lorsqu'ils ont une faible température, doivent être chauffés. En ce qui con- cerne le procédé du type précité (b), on a proposé un très grand nombre de techniques mais aucune d'elles n'a donné 2493 z74 satisfaction en ce qui concerne la durabilité et la résis- tance à la chaleur des catalyseurs utilisés. Un système de type humide pose aussi un problème en ce qui concerne la durabilité d'une solution de catalyseur utilisée à cet effet. Le procédé du type précité (c) ne met pas en oeuvre une matière auxiliaire et il permet le cas échéant l'utili- sation d'un appareil existant de combustion tel quel, mais l'effet de la réduction de la quantité des oxydes d'azote n'est pas considérée comme satisfaisant. En ce qui concerne le procédé du type précité (d), on connait déjà un procédé dans lequel de l'eau et de l'alcool sonL ajoutés, et un procédé dans lequel un combustible est mis en émulsion par addition d'un agent tensioactif. Cependant, on ne peut ob- tenir d'effets satisfaisants par ces procédés et, en par- ticulier lors de l'utilisation d'un combustible émulsifié, la préparation et le stockage posent des problèmes gênants. On a aussi proposé l'addition de divers sels métalliques, comme décrit par exemple dans la demande de brevet japonais mise à l'inspection publique n 117 001/78, et l'addition de thiosulfate de sodium comme décrit dans la demande pu- bliée de brevet japonais n 35400/80, mais elle présente un inconvénient inévitable car les gaz d'échappement con- tiennent des métaux et du soufre. L'invention concerne l'élimination des inconvé- nients précités, présentés par les procédés connus. Elle concerne aussi un procédé de combustion très économique, destiné à être mis en oeuvre dans un four de traitement thermique et capable d'assurer la réduction efficace de la production des oxydes d'azote NOx. Plus précisément, l'invention concerne un procédé de combustion pour four de traitement thermique dans lequel un combustible liquide et/ou gazeux parvient à un brûleur monté dans la partie inférieure du four et peut br ler afin cu'il chauffe une substance qui doit être portée à une température comprise entre 400 et 800'C; selon l'in- vention, le système de combustion reçoit au moins un élément choisi dans le groupe qui comprend (a) un composé d'ammonium et un composé phénolique, (b) de l'eau du fond d'un réservoir d'essence de craquage catalytique fluide ou de l'eau obtenue après lavage d'essence de craquage catalytique fluide et un composé de l'ammonium, et (c) un condensat de tête de craquage catalytique fluide. D'autres caractéristiques et avantages de l'inven- tion seront mieux compris à la lecture de la description qui va suivre d'exemples de réalisation et en se référant aux dessins annexés sur lesquels: la figure 1 est une coupe transversale d'un four de traitement thermique destiné à la mise en oeuvre du procédé selon l'invention; la figure 2 est une élévation du four de la fi- gure 1; et la figure 3 est une coupe des brûleurs du four des figures 1 et 2. Des exemples de combustibles liquides pouvant être utilisés pour la mise en oeuvre de l'invention sont divers produits tirés du pétrole tels que les huiles lour- des, les huiles légères, le kérosène, le naphta, les huiles résiduelles de distillation atmosphérique, les huiles ré- siduelles de distillation sous vide et le brut, les hydro- carbures combustibles tels que les huiles liquéfiées et extraites du charbon, et les huiles contenant un charbon en poudre. D'autre part, des exemples de combustibles ga- zeux utiles selon l'invention sont les hydrocarbures gazeux tels que le méthane, l'éthane, le propane et le butane, l'oxyde de carbone et les mélanges contenant essentielle- ment ces substances. On peut aussi utiliser des gaz natu- rels ou des mélanges d'hydrocarbures gazeux constituant des effluents des raffineries de pétrole et des usines pé- trochimiques. Selon l'invention, les combustibles précités par- viennent à un brûleur monté à la partie inférieure d'un four de traitement thermique et ils peuvent brûler; le four de traitement thermique peut être de tout type par exemple de type à caisson, de type cellulaire, de type à caisson vertical et de type cylindrique vertical, ayant à la partie inférieure ou sur une partie latérale un, deux ou plusieurs brûleurs. Une tuyauterie de chauffage destinée à la circu- lation d'une substance à chauffer est placée sur la paroi latérale et/ou à une partie supérieure du four. Selon le procédé de combustion dans un four selon l'invention, une substance à chauffer est soumise à un chauffage à une tem- pérature comprise entre 400 et 8000C, de préférence entre 500 et 7000C. Les températures inférieures ne sont pas utili- sables en pratique et les températures plus élevées ne sont pas efficaces. Ainsi, dans une chaudière classique de chauf- fage d'eau à 10000C environ ou plus, donnant de la vapeur à pression élevée, il est difficile d'obtenir une réduc- tion remarquable de la consommation des oxydes d'azote par application du procédé de l'invention. Au cours de la combustion dans les fours de trai- tement thermique tels que décrits précédemment, lorsque l'invention n'est pas mise en oeuvre, la quantité d'oxydes d'azote NOx produite est habituellement très élevée, par exemple de 80 à 300 ppm d'oxydes d'azote dans les gaz d'échappement, bien que la valeur varie avec la structure du four, les conditions de combustion et la nature du com- bustible. Cependant, si l'on utilise l'invention, la pro- duction des oxydes d'azote NOx peut être efficacement ré- duite, et la concentration des oxydes d'azote dans les gaz d'échappement peut être diminuée. Selon une caractéristique importante de l'inven- tion, des ingrédients particuliers précités sont introduits dans le système de combustion et cette introduction est de préférence réalisée par mélange des ingrédients avec les combustibles indiqués précédemment, ou par introduc- tion à proximité du ou des brûleurs indiqués. L'ingrédient qui doit être ajouté selon l'invention est l'ingrédient indiqué précédemment (a), 24934'4 dans le présent mémoire, désigne l'ammoniac ou un composé qui, par chauffage, dégage de l'ammoniac de façon relati- vement facile, des exemples de telles matières étant le carbonate, le formiate, l'acétate et l'oxalate d'ammonium qui sont de préférence utilisés sous forme d'une solution aqueuse. Au point de-vue du coût et de la manipulation, l'ammoniac et l'ammoniaque sont les composés les plus avan- tageux. Le composé phénolique utilisé avec le composé de l'ammonium est un composé ayant un groupe hydroxyle phéno- lique, des exemples de telles matières étant le phénol, les crésols et les catéchols qui sont de préférence utilisés sous forme d'un mélange avec de l'eau, de manière que la manipulation soit facilitée. On peut utiliser un, deux ou plusieurs tels composés phénoliques. Dans le cas de l'utili- sation d'une solution aqueuse du composé phénolique, elle peut être mélangée à une solution aqueuse du composé d'am- monium tel que décrit précédemment, ou on peut utiliser un mélange d'eau avec à la fois le composé de l'ammonium et le composé phénolique. Dans le cas de l'utilisation d'une solution aqueuse d'un composé d'ammonium, la concentration du composé de l'ammonium ne présente pas des limitations particulières, mais elle est habituellement comprise entre 1 et 30 % et de préférence entre 3 et 15% en poids alors que, lors de l'utilisation d'une solution aqueuse d'un composé phénoli- que, la concentration de ce composé est habituellement com- prise entre 100 et 5000 ppm et de préférence entre 500 et 3000 ppm. La quantité d'un composé de l'ammonium et d'un composé phénolique à introduire dans un four de traite- ment thermique dépend de la structure du four,de la nature du combustible et des conditions de combustion, mais la concentration des oxydes d'azote dans les gaz d'échappe- ment au cours de la combustion, en l'absence de ces com- posés, peut être déterminée à l'avance; pour chaque mole d'oxydes d'azote ainsi déterminée, on peut introduire le composé de l'ammonium en quantité qui n'est pas habituelle- ment inférieure à 0,5 mole et qui est de préférence com- prise entre 1 et 5 moles, et le composé phénolique en quan- tité qui n'est pas habituellement inférieure à 0,001 mole et qui estde préférence comprise entre 0,01 et 0,1 mole. Les quantités trop faibles de ces deux composés réduisent moins efficacement la production des oxydes d'azote, alors que les quantités trop importantes présentent des inconvé- nients du fait de leur coût. En ce qui concerne l'ingrédient (a) utilisé dans le cadre de l'invention, il est essentiel que le composé de l'ammonium et le composé phénolique soient introduits simultanément dans un four de traitement thermique. Comme l'indiquent les exemples comparatifs décrits dans la suite du présent mémoire, lors de l'utilisation de-l'un ou l'au- tre composé seul, on ne peut pas obtenir véritablement une combustion dégageant une quantité suffisante réduite d'oxy- des d'azote, avec une réduction efficace de la production de ces oxydes. L'ingrédient (b) à ajouter selon l'invention est la combinaison d'eau du fond d'un réservoir d'essence de craquage catalytique fluide et d'eau obtenue après lavage d'essence de craquage catalytique fluide et d'un composé de l'ammonium. L'eau du fond d'un réservoir d'essence de craquage catalytique fluide utilisée selon l'invention est décrite en détail dans la suite du présent mémoire. Le craquage catalytique fluide ou craquage cata- lytique en présence d'un fluide, repéré par les initiales CCF dans la suite du présent mémoire, est un procédé bien connu d'obtention depétrole léger par traitement de pétrole lourd par craquage catalytique fluide à l'aide d'un cata- lyseur granulaire, et divers exposes de ces méthodes fi- gurent par exemple dans les ouvrages "PETROLEUM HANDBOOK", de Skiyu Shunju Sha, (1977), p. 283 à 287 et "PETROLEUM PROCESSING HANDBOOK", McCraw-Hill, Inc., (1967), p. 3-2 à 3-7. On ne décrit pas la colonne ni le système réac- tionnel de craquage catalytique fluide, mais, quel que soit le système réactionnel utilisé, un mélange produit par cra- quage est évacué par la partie supérieure de la colonne réactionnelle et transmis à une colonne de distillation et ainsi séparé en gaz léger, en distillat d'essence, en distillat d'huile légère et en résidu. Le distillat d'es- sence est conservé dans un réservoir et est utilisé com- me essence produite habituellement telle quelle et après retrait des fractions légères en C4 et moins, et lavage avec une base ou de l'eau. Dans certains cas en outre, cette essence est mélangée à un distillat d'essence obtenu par un autre procédé, par exemple une essence de distillation directe, un réformat catalytique ou une essence de craqua- ge thermique, et un agent stabilisant, un agent de colora- tion et d'autres additifs sont parfois incorporés. Ces es- sences CCF sont conservées dans un réservoir. Lorsque celui- ci est utilisé et au cours du temps, il se forme souvent une couche d'eau à la partie inférieure ou fond. L'eau du fond de ce réservoir d'essence CCF, indiquée précédemment désigne cette couche d'eau retirée du fond du réservoir contenant une essence CCF. L'eau obtenue après lavage de l'essence CCF, com- me indiqué précédemment, désigne l'eau récupérée après utili- sation pour le lavage d'une essence CCP ou d'une solution contenant une essence CCP. Habituellement, l'essence CCP est mise au contact d'eau et elle peut décanter afin qu'une couche supérieure d'essence lavée CCP et une couche infé- rieure d'eau utilisée se séparent. L'eau ainsi séparée est utilisée selon l'inven- tion. L'essence CCF peut être lavée par de l'eau contenant de l'ammoniac. Dans ce cas, l'eau obtenue après lavage de l'essence CCP peut être utilisée sans addition d'autre am- moniac. Le composé de l'ammonium de l'ingrédient (b) est le même que celui de l'ingrédient (a). Le composé de l'am- monium peut être introduit comme décrit pour l'introduction d'eau de fond de réservoir d'essence CCP ou d'eau obtenue après lavage d'essence CCP, mais il est avantageux que le composé de l'ammonium soit ajouté préalablement dans l'eau du fond du réservoir ou l'eau utilisée et soit introduit avec elle. La quantité de composé de l'ammonium de l'ingré- dient (b) à ajouter dépend de la structure du four de chauf- fage, de la nature du combustible et des conditions de com- bustion, mais la concentration des oxydes d'azote dans les gaz évacués au cours de la combustion peut être déterminée Préalablement sans mise en oeuvre de l'invention et, pour chaque mole d'oxydes d'azote ainsi déterminée, on peut ajou- ter habituellement au moins 0,5 mole et de préférence 1 à 5 moles du composé d'ammonium. Dans le cas de l'intro- duction du composé d'ammonium par addition à l'avance à l'eau du fond de réservoir d'essence CCF ou à l'eau obte- nue après lavage d'essence CCF, il est commode de régler la concentration du composé de l'ammonium dans le mélange habituellement à une valeur comprise entre 1 et 30 % en poids et de préférence entre 3 et 15 %'en poids. La quantité d'eau du fond de réservoir d'essence CCF ou d'eau obtenue après lavage d'essence CCF, à intro- duire dans un four de-traitement thermique, dépend de la structure du four, de la nature du combustible et des con- ditions de combustion, mais elle est habituellement compri- se entre 1 et 30 % et de préférence entre 5 et 20 % du poids du combustible à brûler. L'ingrédient (c) utilisé selon l'invention est un condensat de tête de craquage catalytique à l'état fluide CCF. Au cours de la distillation du mélange précité évacué par la partie supérieure d'une colonne de réaction de cra- quage catalytique à l'état fluide, le distillat passant à la partie supérieure de la colonne est refroidi et par- vient à un réservoir dans lequel les gaz non condensés sont séparés alors qu'un condensat est recyclé partiellement sous forme de reflux à la partie supérieure de la colonne et est recupéré en partie sous forme de distillat d'essence produit. Dans ce cas, une couche d'eau contenant essentiel- lement de l'eau condensée se forme.à la partie inférieure 24934?4 du réservoir. En général, la couche d'eau est retirée ré- gulièrement et jetée comme eau usée. L'eau ainsi conden- sée dans le réservoir puis évacuée constitue le condensat de tête décrit précédemment. Dans une telle couche d'eau évacuée, des quantités relativement importantes de substance organique sont habi- tuellement présentes si bien que, si la couche d'eau est jetée telle quelle, elle provoque une pollution de l'en- vironnement et en conséquence, ces substances organiques sont retirées avant rejet de la couche d'eau. On utilise parfois une opération d'entraînement à la vapeur destinée à retirer ces substances organiques, l'eau évacuée étant transmise à une colonne d'extraction dans laquelle de la vapeur pénètre à la partie inférieure afin qu'elle entraîne essentiellement les substances organiques. Une matière ga- zeuse contenant une quantité importante de vapeur d'eau quittant la partie supérieure de la colonne d'entraînement est condensée par refroidissement et pénètre dans un réser- voir dans lequel il se forme une couche d'eau contenant une quantité importante d'eau. Cette couche d'eau corres- pond aussi au condensat de tête tel que considéré dans le présent mémoire, et elle peut être utilisée efficacement selon l'invention. L'ingrédient principal des condensats de tête est l'eau, et celle-ci est formée essentiellement à partir de la vapeur utilisée pour l'entraînement des hydrocarbures fixés à la surface d'un catalyseur granulaire utilisé dans. l'appareil réactionnel de craquage catalytique à l'état fluide, et il provient aussi de la vapeur introduite dans une colonne de distillation destinée à assurer une distil- lation efficace du produit craqué CCF. Lors de la transmission du condensat de tête CCF dans le four, un composé de l'ammonium peut être ajouté. Ce dernier peut être le même que celui des ingrédients (a) et (b). La quantité de condensat de tête à introduire dans un four de traitement thermique dépend de la structure du four, de la nature du combustible et des conditions de combustion, mais elle est habituellement comprise entre 1 et 30 % et de préférence entre 5 et 20 % du poids du com- bustible à brûler. Lorsqu'un composé de.'amxonium est à ajouter au condensat de tête, il peut être ajouté de manière que sa quantité ne dépasse pas 30 %, et elle est de préférence comprise entre 3 et 15 % du poids, compte tenu de sa con- centration dans le condensat de tête. Lorsque la quantité précitée du composé de l'ammonium est ajoutée, elle peut âtre in-:troduite sous forme d'une solution aqueuse séparée ou d'ammoniac sans mélange avec le condensat de tête dans le four, suivant le procédé d'introduction du condensat de tête. L'eau du fond du réservoir CCF ou l'eau obtenue après lavage d'essence CCF contient habituellement, en plus de l'eau, des quantités relativement importantes, par exem- ple de 1000 ppm ou plus, de divers composés contenant de l'azote, de divers composés contenant de l'oxygène et ana- logue, contenus dans l'essence CCF. En outre, les condensats de tête contiennent, en plus de l'eau, des quantités relativement importantes, par exemple 1000 ppm ou plus et parfois 1 % ou plus de composés produits par craquage d'huiles lourdes, tels que divers hydrocarbures et composés contenant de l'azote, du soufre et de l'oxygène.En conséquence, ils émettent une odeur gê- nante et ont des indices élevés d'oxydation chimique si bien qu'ils ne peuvent pas être rejetés directement comme eaux usées. Leur évacuation sous forme d'eaux usées nécessi- te l'application d'un traitement de purification et cette opération supplémentaire est gênante. L'invention met en oeuvre efficacement cette eau usée, même lorsque son éva- cuation est peu commode, et, à cet égard, l'invention a une grande importance industrielle. Il est essentiel selon l'invention qu'un combus- tible soit brûlé alors que le système de combustion reçoit au moins un ingrédient choisi parmi les ingrédients précités (a), (b) et (c). La raison pour laquelle la combustion peut être obtenue avec une concentration réduite des oxydes d'azote NOx par introduction de l'ingrédient (a), (b) ou (c) dans un four de traitement thermique n'est pas totalement éluci- dée, mais on suppose que la combustion, avec une réduction de production des oxydes d'azote, est induite par un effet de synergie des deux éléments de l'ingrédient (a), des deux éléments de l'ingrédient (b) ou de divers composés de l'in- grédient (c) dans le système de combustion du combustible considéré. Dans le cas de l'introduction de l'ingrédient (a), (b) ou (c) comme mélange avec un combustible selon l'invention, il peut être mélangé avec le combustible aupa- ravant, ou il peut être introduit par mélange par une cana- lisation qui débouche dans une canalisation d'introduction de combustible. Lorsque l'ingrédient (a), (b) ou (c) est introduit près d'un brûleur, un canal d'injection peut être formé séparément du canal d'injection du combustible près de la partie inférieure ou de la paroi latérale d'un four de traitement thermique, et il peut être introduit dans le four par ce canal séparé d'injection. Dans ce cas, l'in- grédient peut être introduit dans la flamme formée par le brûleur ou autour de celle-ci. Dans un mode de réalisation avantageux d'introduction de l'ingrédient (a), (b) ou (c) selon l'invention cependant, lors de la mise en oeuvre du procédé de l'invention dans le cas d'un four de traite- ment thermique déjà existant, par exemple un four de chauf- fage ayant plusieurs brûleurs, l'ingrédient est introduit dans un ou plusieurs des brûleurs sans introduction du com- bustible. Comme les brûleurs sont habituellement placés symétriquement ou à intervalles réguliers, l'ingrédient est introduit près des brûleurs d'une manière relativement uniforme et un dispositif supplémentaire d'introduction n'est pas obligatoirement utilisé si bien qu'un tel procédé d'introduction est commode. Dans le cas de la construction d'un nouveau four de chauffage auquel l'invention s'applique, il est avantageux qu'un ou plusieurs canaux d'introduction soient formés en position sensiblement intermédiaire entre les brûleurs, à la partie inférieure ou dans la paroi laté- rale devant comporter les brûleurs. * Dans les fours de traitement thermique auxquels le procédé de l'invention s'applique, on obtient les avan- tages suivants au cours de la combustion du combustible: (1) la combustion du combustible provoque une production nettement réduite d'oxyde d'azote NOx. (2) l'ammoniac ou un autre ingrédient introduit n'est pas contenu sous cette forme dans les gaz évacués, (3) les composés de l'ammonium et les composés phénoliques introduits sont peu coûteux et les quantités à introduire sont relativement faibles, (4) l'eau du fond d'un réservoir d'essence CCF, l'eau obtenue après lavage d'essence CCF et le condensat de tête CCF sont difficiles à évacuer, mais ces effluents gênants peuvent être efficacement utilisés, (5) le procédé peut être appliqué à des fours classiques existants de traitement thermique sans instal- lation d'un appareil particulier compliqué sur eux, (6) il n'est pas nécessaire que les conditions de combustion telles que les débits d'introduction de car- burant et d'air et la température du four soient modifiées lorsque le procédé selon l'invention est adopté, et 17) lors de l'établissement d'un nouveau four de traitement thermique mettant en oeuvre ce procédé, il n'est pas nécessaire que le dessin d'un four classique de chauffage soit modifié à grande échelle. Sur les dessins qui représentent un exemple de four de chauffage de brut avant son introduction dans une colonne de distillation atmosphérique destinée à former divers distillats, le four 1 comporte des brûleurs 2 (2a, 2b, 2c, 2d,...) comme représenté et une tuyauterie 3 de chauffage de brut à chauffer est montée sur la paroi du four. De plus, une tuyauterie 4 constitue une sortie de gaz évacué par laquelle les gaz évacués sont échantillon- nés afin que la concentration des oxydes d'azote NOx soit 1 3 déterminée dans diverses expériences de combustion. La figure 3 est une coupe des brûleurs 2, dans lesquels un combustible liquide (un fuel-oil C corresponi- dant à la norme japonaise JIS K-2205> est introduit par une tuyauterie 5, ou il peut s'agir d'un combustible gazeux introduit par une tuyauterie 6. Lorsque le combustible brûle, les environs de la tuyauterie 3 de chauffage sont portés dans une plage de températures déterminée selon l'inven- tion et à laquelle le brut contenu dans la tuyauterie de chauffage est chauffé. Les ingrédients à introduire selon l'invention pénètrent par les brûleurs 2d et 2p. Les exemples qui suivent illustrent d'autres ca- ractéristiques de l'invention. EXEMPLE 1 ET EXEMPLE COMPARATIF i On chauffe un brut à l'aide d'un four de chauf fa- ge du type représenté sur les figures i à 3. Le four i utili- sé a un volume interne d'environ 470m 3, et les environs de la tuyauterie 3 de chauffage sont maintenus à une tem- pérature d'environ 550 à 6500C, pour une quantité totale de chaleur d'environ 4,1.10 13 W (140 MMBtu/h) en moyenne, fournie par la combustion. On introduit des solutions aqueuses contenant de l'ammoniac et un composé phénolique à diverses concentrations par les brûleurs 2d et 2p. Les conditions d'introduction de ces solutions aqueuses dans diverses expériences et les concentrations des oxydes d'azote NoX dans les gaz d'échappement après l'introduction figurent dans le tableau I. A titre comparatif, dans le cas d'une combustion classique sans introduction de substances auxiliaires (essai n'l) et lors d'utilisation d'eau ammoniaquée seule (essai n02), les résultats figurent dans le tableau I. Comme l'indique clairement le tableau I, dans le cas de l'introduction du composé d'ammonium et du com- posé phénolique dans le four par mise en oeuvre du procédé de l'invention, la concentration des oxydes d'azote NO x dans les gaz évacués diminue nettement, par rapport au cas (essai n'l) dans lequel ces composés ne sont pas introduits, et, dans le cas de l'addition d'eau ammoniaquée seule (essai n 2), on n'obtient pas l'effet d'une telle réduction de la concentration des oxydes d'azote. Dans cet exemple de mise en oeuvre de l'invention, il ne reste ni ammoniac ni composé phénolique dans les gaz évacués. TABLEAU I Essai 0) Concentrations des Quantité NO dans 0 % ingredients dans les de solu- leu gaz n solutions aqueuses tions évacués introduites aqueuses ppm ammo- phénol crésol 103 1/h _ niac,% ppm p1pm Exemple 1 6,0 0 0 0 0,2 105 comparatif 1 2 6,0 5,0 0 0 0,2 103 Exemple 1 3 6,0 5,0 5000 0 0,18 75 4 6,0 5,0 2600 0 0,23 61 6,0 4,5 850 0 0,2 73 6 6,0 5,0 0 2500 0,2 62 7 6,0 5,0 0 1250 0,2 62 8 6,0 5,0 0 620 0,2 73 EXEMPLE 2 ET EXEMPLE COMPARATIF 2 On utilise un four 1 de traitement thermique ayant un volume interne d'environ 450 m3, et les environs de la tuyauterie 3 de chauffage sont maintenus à une température d'environ 550 à 650QC en moyenne la quantité de chaleur totale obtenue par combustion du combustible étant au total d'environ 4,4.1013 W (150 MMBtu/h) si bien qu'un brut est chauffe dans la tuyauterie 3 de chauffage. De l'eau de fond de réservoir d'essence CCF et un composé de l'ammonium, à diverses concentrations, sont introduits par les brûleurs 2d et 2p. Les conditions d'introduction ainsi que les con- centrations des oxydes d'azote NOx des gaz évacués après 3.'introduction figurent dans le tableau II. A titre comparatif, le tableau Il indique aussi les résultats obtenus par combustion classique sans intro- duction de substances auxiliaires (essai n 9) et dans le cas d'introduction d'eau ammoniaquée seule (essai n 10). Le tableau II montre clairement que, lors de l'in- troduction de l'eau de fond de réservoir d'essence CCF et du composé de l'ammonium dans le four, par mise en oeuvre du procédé de l'invention, la concentration des oxydes d'azote NO des gaz évacués diminue nettement par rapport au cas (essai n09) dans lequel ces substances ne sont pas intro- duites; en outre, dans le cas de l'addition d'eau ammo- niaquée seule (essai n010), on n'obtient pas l'effet d'une telle réduction de la concentration des oxydes d'azote. TABLEAU Il Essai Quantité d'eau de NO dans les no fond d'un réservoir ga évacués d'essence CCF ppm 103 1/h Exemple 9 0 106 comparatif 2 10 *1 0 105 Exemple 2 il 0,1 66 12 0,2 2 55 13 0,3*3 55 14 0,4*3 54 une solution aqueuse à 5 % de NH4OH seule est introduite avec un débit de 2.102 1/h. *2 on ajoute de l'eau ammoniaquée à l'eau de fond de réser- voir d'essence FFC afin de régler la concentration de NH4OH à 5 %. *3 on ajoute de l'eau ammoniaquée à l'eau de fond de ré- servoir d'essence CCF afin de régler la concentration de NH4OH à 8 % EXEMPLE 3 ET EXEMPLE COMPARATIF 3 On utilise un four de traitement thermique ayant un volume interne d'environ 450 m3 et dans lequel les envi- rons de la tuyauterie 3 de chauffage sont maintenus à en- viron 550 à 650'C en moyenne, la quantité totale de cha- leur fournie par la combustion du combustible étant d'envi- ron 4,4.1013 W (150 MMBtu/h) si bien qu'un brut présent dans la tuyauterie 3 de chauffage s'échauffe. Un condensat de tête CCF est introduit par les brûleurs 2d et 2p. Les conditions d'introduction du condensat ainsi que les con- centrations des oxydes d'azote NOx dans les gaz évacués après l'introduction figurent dans le tableau III. A titre comparatif, le tableau III donne aussi les résultats obtenus avec une combustion classique dans introduction de substances auxiliaires (essai n 15) et lors de l'introduction d'eau ammoniaquée seule (essai n 16). Le tableau III montre clairement que, dans le cas de l'introduction du condensat de tête CCF dans le four selon le procédé de l'invention, la concentration des oxydes d'azote NOx dans les gaz évacués diminue nettement par rap- port au cas (essai n 15) dans lequel un tel condensat n'est pas introduit; dans le cas d'addition d'eau ammoniaquée seule (essai n 16), on n'obtient pas l'effet d'une telle réduction de la concentration des oxydes d'azote NOx. TABLEAU III Essai Quantité introduite de NO des gaz n condensat de tête CCF, évAcués, ppm 103 1/h Exemple 15 0 105 comparatif 16*1 0 103 3 17 0,11 65 Exemple 3 18 0,22 50 19 0,3 55 0,2 60 *3 21 0,33 50 *1 une solution aqueuse à 5 % de NH OH est introduite à raison de 2.10 1/h *2 le condensat de tête CCF est soumis à un entraînement à la vapeur et on utilise le condensat ainsi obtenu. *3, de l'eau ammoniaquée est ajoutée au condensat de tête CCP afin que la concentration de NH4OH soit réglée à 5 %. Bien entendu, diverses modifications peuvent être apportées par l'homme de l'art aux dispositifs et procédés qui viennent d'être décrits uniquement à titre d'exemples non limitatifs sans sortir du cadre de l'invention. 24934'4 REVENDICATIONS 1. Procédé de combustion destiné à un four de trai- tement thermique (1) dans lequel une substance à échauf- fer est portée à une température comprise entre 400 et 800'C, par introduction d'un combustible liquide, d'un combustible gazeux ou de combustibles liquide et gazeux dans un brûleur (2) monté dans une partie inférieure du four de chauffage afin que le combustible puisse brûler, ledit procédé étant caractérisé en ce qu'il comprend l'introduction dans le système de combustion d'au moins un ingrédient choisi dans le groupe qui comprend (a) un composé de l'anmonium et un composé phénolique, (b) de l'eau de fond de réservoir d'es- sence Ccr ou de l'eau obtenue après lavage d'essence CCF et un composé de l'ammonium, et (c) un condensat de tête CCF. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'ingrédient est introduit sous forme d'un mélange avec le combustible dans le système de combustion. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'ingrédient est introduit près du brûleur (2). 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le four de traitement thermi- que (1) est un four de chauffage de produits du pétrole ayant, à sa partie inférieure, plusieurs brûleurs (2) séparés par des intervalles prédéterminés. 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que ledit ingrédient est introduit dans un ou plu- sieurs des brûleurs (2) sans introduction de combustible dans ces brûleurs. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que l'ingrédient est la combinai- son d'un composé de l'ammonium et d'un composé phénolique. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que l'ingrédient est la combinai- son d'eau de fond de réservoir d'essence CCF ou d'eau ob- tenue après lavage d'essence CCF, et d'un composé de l'am- monium. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que l'ingrédient est un condensat de tête CCF. 9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que le condensat de tête CCP est introduit sous forme d'un mélange avec un composé de l'ammonium. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 et 9, caractérisé en ce que le composé de 1l'ammonium est choisi dans le groupe qui comprend l'ammoniac, le carbo- nate d'ammonium, le formiate d'ammonium, l'acétate d'ammo- nium et l'oxalate d'amnmonium, ainsi que leurs solutions aqueuses. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que le composé phénolique est choi- si dans le groupe qui comprend le phénol, les crésols, les catéchols et leurs mélanges avec l'eau.