Brevet FR2488781A1 — publié le 19820226

-1 - La présente invention concerne des composi- tions herbicides contenant un antidote. Plus particuliè- rement, l'invention fournit une composition herbicide comprenant un composé herbicide actif tel que défini ci- dessous, et un antidote à ce composé correspondant à la formule générale I Il Z X - (Y)( Il Q o X représente un oxygène ou un azote, n vaut zéro ou 1, Y est un hydrogène, un potassium, un halogène, un hydroxyle ou un alcoyle ayant de 1 à 4-atomes de carbone, éventuellement substitué par un hydroxyle ou un halogène, Z est un alcoylène, un cyclohexylène, un cyclohexyli- dène ou un phénylène éventuellement substitué par un halogène ou un nitro avec la précision que si X repré- sente un oxygène, n = zéro. L'emploi des produits chimiques à usage agri- cole y compris les herbicides est essentiel pour l'agri- culture moderne. Parmi les nombreux composés herbicides qui ont été mis au point dans les dernières décennies, par exemple les triazines, les urées, les chloroacétani- lides et récemment les thiolcarbamates ainsi que plu- sieurs de leurs mélanges ont atteint un haut degré de 2488581 - succès commercial. Il s'est cependant révélé en pra- tique que l'emploi de ces herbicides, en-dehors de leur effet désherbant, peut également causer des dommages sérieux aux plantes cultivées, c'est-àdire que leur sélectivité n'est pas satisfaisante. L'importance des effets secondaires phytotoxiques dépend surtout de la dose de l'ingrédient actif, mais elle est également influencée par les conditions météorologiques, le type de sol, etc. Certains composés actifs comme herbicides, par exemple les urées, sont sélectifs à faible dose, mais ces doses ne sont cependant pas toujours suffi- santes pour obtenir l'effet herbicide recherché. L'effet secondaire phytotoxique des thiol- carbamates actifs comme herbicides est particulière- ment prononcé. Parmi les homologues des N,N-dialcoyl- S-alcoyl-thiolcarbamates seul le Sutan a une toxicité plus faible, tandis que par l'exemple l'EPTO qui est un agent herbicide nettement plus puissant cause égale- ment des dommages aux plantes cultivées lorsqu'il est utilisé en une quantité o il est efficace comme herbi- cide. Les essais antérieurs pour résoudre ce pro- blème font intervenir un traitement de la plante culti- vée avec un certain agent antagoniste. Ainsi il a été établi par O.L. Hoffmann et al. que l'on peut réduire l'effet phytotoxique indésirable de certains herbicides en traitant la plante cultivée avec de l'acide 1,8- naphtalique ou un de ses sels d'esters, (Brevets améri- cains n 3 131 509, 3 702 759 et allemand n0 I 952 910). Récemment des dérivés d'amides carboxyliques NR,I-disubstitués, de préférence le N,N-diallyl-dichloro- acétamlide se sont révélés 8tre des composés puissamment actifs comme antidotes,en particulier en combinaison avec les herbicides au thiolcarbamate (brevet hongrois n0 165 736). -3- Les deux classes de composés ci-dessus men- tionnées ne suffisent cependant pas pour résoudre tous les problèmes pratiques liés aux effets phytotoxiques des nombreux et divers composés herbicides connus. On ressent donc de façon urgente la nécessité de poursuivre les recherches pour trouver de nouvelles classes de composés capables d'atténuer ou d'éliminer les ef- fets nocifs de divers herbicides sur les plantes culti- véese On a maintenant trouvé que les dérivés d'a- cides dicarboxyliques cycliques de formule générale I tels que définis cidessus ont d'excellentes propriétés d'antidotes en combinaison avec divers herbicides utili- sés dans le commerce. Dans la description ci-dessus les divers groupes substituants doivent se traduire de la façon suivante: pour Y, halogène comprend le fluor, le chlo- re, le brome ou l'iode, de préférence le chlore ou le brome; et le terme ealcoyle ayant de I à 4 atomes de carbone" s'applique à des groupes hydrocarbonés alipha- tiques saturés à chaîne droite ou ramifiée ayant de 1 à 4 atomes de carbone, par exemple le méthyle, l'éthyle, le n- et l'isopropyle, le n-butyle, etc; pour Z le ter- me "alcoylène" comprend les groupes hydrocarbonés bi- valents saturés à chaîne droite ou ramifiée, ayant de préférence de I à 6, ou mieux de I à 4, atomes de car- bone, par exemple les groupes méthylène; éthylène, pro- pylène, etc, tandis que le terme "halogène" est utilisé dans le même sens que défini ci-dessus. On trouvera énumérés au tableau I ci-dessous des représentants caractéristiques des composés de for- mule générale I. TABLEAU I Cm o S u b s t i t u a n t s Composés de formule (I) vompose, m ,,,,.... nO n Y X. Z nom chimique pF OC - - O phénylène - - O tétrachloro- phénylène - - O0 tétrabromophényloe -H 1 -IH 1 -IM 1 -H 1 -K 1 -OH 1 -Cl 1 -H 1 -H 1 -C 1 OH 1 -CM1' l 1 -C4HI8Br 1 -Cl 1 -Br 1 -OH 0 cyclohexylène 0 éthylène 0 propylène N éthylène N cyclohexylène N cyclohexylydène N phénylène N phénylène N phénylène N phénylène N 3-nitro-phénylène N 4-nitro-phénylène N phénylène N phénylène N phénylène N éthylène N éthylène N éthylène anhydride de l'acide phtalique anhydride de l'acide tétrachloro- phtalique anhydride de l'acide tétrabromo- phtalique 1,2-anhydride de l'acide cyclo- hexane-dicarboxylique anhydride de l'acide succinique anhydride de l'acide glutarique imide de l'acide succinique imide cis-hexahydro- phtalique dicyclohexène-(4)-dicarbox- imide(1,2) imide phtalique imide phtalique-potassium imide N-hydroxyphtalique imide N-chloro-phtalique imide 3-nitro-phtalique imide 4-nitrophtalique imide N-hydroxyéthyl-phtalique imide N-chlorométhyl-phtalique imide N-bromobutyl-phtalique imide de l'acide N-chloro-succinique imide de l'acide N-bromo-succinique imide de l'acide N-hydroxy- succinique 131-133 255-256 - 31 - 53 126-127 233,5 235-237 129,5 134-135 77- 78 oo Co Co TABLEAU I (Suite) Composé S u b s t i t u a n t s Composés de formule (I) n n Y X Z nom chimique pF 0 N 4-nitro-phénylène 1 -CH20H N 4-cyclohexèn-1,2- ylène I -C2H40H N 4-cyclohexèn-1,2- ylène I -CH20H N 4-chloro- phénylène I -C2H40H N 4-chloro- phénylène 1 -C H60H N 4-chloro- 3 6phénylène - - O 4-nitrophénylène - - O 3-nitro-phénylène - - 0 2-cyclohexène- 1,2-ylène - - O 4-cyclohexèn-1,2- ylène I -H N tétrachloro- phénylène 1 -CH20H N 3-nitro-phénylène I -H N maléinyle imide 4-nitro-(N-hydroxyméthyl)- phtalique (N-hydroxyméthyl)-cyclo- hexèn(4)dicarboximide (1,2) (N-hydroxyéthyl)-cyclo- hexèn-dicarboximide (1,2) imide (N-hydroxynméthyl)-4-chloro- phtali ue imide (N-(2'-hydroxyéthyl)-4- chloro-phtalique imide (N-3'-hydroxypropyl)-4- chloro-phtalique anhydride de l'acide 4-nitro- phtalique anhydride de l'acide 3-nitro- phtalique anhydride de l'acide 2-cyclohexèn- 1,2-dicarboxylique anhydride de l'acide 4-cyclohexèn- 1,2-dicarboxylique imide tétrachlorophtalique 156-157 93-94 69-70 126-129 127-129 101-103 -121,5 163-164 78-79 103-104 imide N-hydroxyméthyl-3-nitro- phtalique imide maléique 1 -CH20H ro oo -o Cc I I -6- Les composés de formule générale I sont con- nus des spécialistes et peuvent être préparés par de nombreuses réactions chimiques classiques [Beilstein: Handbuch der Org. Chem. IX. 811; Buc. S. R. J. Am. Chem. Soc. 254-256 (1947); Kissinger, L. W. Nugade, H. E., Jo Org. Chem. 23, 815 (1958); Nefkens H. L., Nature 193, 974 (1962); et les brevets allemands n I 086 704 et I 125 415]. La présente inventioWtournit des compositions herbicides comprenant un composé actif comme herbicide et un antidote à ce composée Tel qu'il estitilisé ici le terme "composé actif comme herbicide" concerne les thiolcarbamates seuls, les triazines seules, les chloroacétanilides seuls et les urées seules ainsi que les mélanges éven- tuels de deux ou plusieurs composés de ce genre. La quantité du composé antidote présente dans les compositions selon l'invention peut varier d'en- viron 0,1 à 50 % en poids par rapport au poids du com- posant actif comme herbicide. La quantité exacte du composé antidote est habituellement déterminée sur des critères économiques pour que l'on prenne la quantité la plus efficace utilisable. On doit comprendre qu'on emploie une quantité non phytotoxique de composé anti- dote dans les compositions hérbicides ici décrites. Les compositions selon l'invention peuvent être utilisées sous n'importe quelle forme commode. On peut ainsi les présenter en formulations solides ou liquides, par exemple en poudres mouillables, en con- centrés émulsifiables, en mélanges pulvérulents, en suspensions aqueuses, etc. Un mélange pulvérulent caractéristique peut par exemple avoir la composition suivante: Composé herbicide actif, par exemple 2-chloro-2'-méthyl-6' -tert-butyl--l- (butoxyméthyl)-acétanilide Antidote, par exemple composé n 28 Agent mouillant, par exemple alcoyl- phénolpolyglycol éther Agent dispersant, par exemple acide % % 3 % alc oylarylsulfonique-Ca 2 % Acide silicique actif 10 % Kaolin 25 % Une suspension aqueuse caractéristique com- prend les ingrédients suivants: Composé herbicide actif, par exemple 3-méthyl-4-amino-6-phényl-d1,2,4- triazine-5-(4H)-one 20 % Antidote, par exemple composé n 22 20 % Alcoylaryl sulfonate 1% Ligninesulfonate de sodium 3 % Polyoxyéthylènealcoylaryl éther 4 % Collolde protecteur, par exemple lécithine 2 % Eau 50 % Les compositions selon l'invention peuvent également contenir plusieurs composés actifs comme her- bicides. On trouvera ci-dessous la composition des mé- langes pulvérulents caractéristiques, contenant une com- binaison d'une urée et d'un herbicide du type acétani- lide: Composé herbicide actif I, par exemple IN-(4-bromophényl)-I ' -méthoxy-NT' - méthyl urée 10 % Composé herbicide actif II, par exemple 2-chloro-2' -méthyl-6' -ét.byl-N- (éthoxyméthyl)-acétanilide 40 % Antidote, par exemple composé n 20 5 % Sulfonate d'alcool gras 3 % -8- Ligninesulfonate de sodium 2 % Acide silicoque amorphe 10 % Kaolin 30 %, Il faut noter que les composés antidotes de formule générale I peuvent également tre formulés seuls. Ainsi par exemple une poudre mouillable caractéristique, contenant un composé de formule géné- rale I mélangé à un support approprie et & d'autres ad- ditifs classiques, peut avoir la composition suivante: Antidote, par exemple composé n 8 70,0 % Kaolin 17,0 % Acide silicique actif 5,0 % Sulfonate d'alcool gras 2,5 % Acide ligninesulfonique-Na 2,5 % Un concentré émulsifiable contenant un antidote a par exemple la composition suivante: Antidote, par exemple composé n 18 50 % Solvant, par exemple xylène 45 % Agent émulsifiant, par exemple agent polyoxyéthylènealcoylaryle 5 % On peut traiter les plantes avec les herbi- cides et les antidotes simultanément mais aussi succes- sivement. Selon un mode de réalisation préféré, on -5 traite les semences de la plante cultivée avec une quantité non phytotoxique de l'antidote de formule géné- rale I et on les plante dans un sol qui a été traité a- vec des herbicides, ou on les plante dans un sol qui n'a pas été traité avec l'herbicide et que l'on traite ul- térieurement avec l'herbicide. On peut également mélan- ger une quantité non phytotoxique d'un composé antidote d'herbicide avec un herbicide choisi et l'incorporer dans le sol avant ou après la plantation des semences. L'invention comprend un procédé de protection des ré- coites végétales contre les dommages dus à un composé -9- actif comme herbicide, impliquant d'appliquer à son habitat une quantité efficace comme antidote d'un com- posé de formule générale I. L'invention comprend égale- ment un procédé de destruction des parasites végétaux impliquant d'appliquer à leur habitat une quantité ac- tive comme herbicide d'une composition herbicide conte- nant un antidote selon l'invention. Les exemples ci-dessous précisent l'invention plus en détail, sans pour autant la limiter en aucune manière. Les herbicides utilisés dans les expériences ci-dessous sont les suivants: Afalon: herbicide contenant de la N-(5,4-dichloro- phényl)-N'-méthoxy-N'I-méthylurée comme ingré- dient actif, produit par la Société Hoeschst, République fédérale d'Allemagne; Eptam: herbicide contenant du S-éthyl-N,N-dipropyl- thiolcarbamate comme ingrédient actif, pro- duit par la Société Stauffer Chemical Co., Etats-Unis; Sencor: herbicide contenant de la 4-amino-5-(tert.- butyl)-5-méthylthio-4,5-dihydro-1,2,3-tria- zine-5-one comme ingrédient actif, produit par la Société Bayer, République Fédérale - d'Allemagne. Afin d'examiner la façon dont les composés de formule générale I atténuent ou éliminent les effets nocifs de divers herbicides sur les plantes cultivées, on procède à des expériences avec les compositions herbicides (Afalon, Eptam, Sencor), seules et avec des combinaisons desdits herbicides et de divers composés de formule générale I actifs comme antidotes et de certains antidotes, respectivement. On utilise aux fins de comparaison des plantes que l'on désherbe mécanique- ment. On compare le poids à l'état vivant des plantes -10- moissonnées dans les parcelles traitées à celui des plantes moissonnées dans les parcelles témoin. Exemple 1 Plante cultivée: tournesol. Herbicide: Afalon. Antidotesconnus utilisés aux fins de comparaison: Anhydride 1,8-naphtalique, N,l -diallyl-2,2-dichloroacétamide. On procède à quatre reprises à des expérien- ces sur des parcelles de 10 m2. On utilise l'Afalon à une dose de 5 kg d'ingrédient actif par ha, tandis qu'- on emploie les antidotes à des doses de 0,5; 1,0 et 2,0 kg par ha, respectivement. les résultats de l'expé- rience lorsque l'herbicide et les antidotes sont appli- qués aux plantes simultanément par pulvérisation sont donnés au Tableau 2 ci-dessous: TABLEAU 2 Traitement Poids à l'état vivant (%) lorsqu'on applique l'anti- dote à une dose de 0,5 1,0 2,0 kg/ha kg/ha kg/ha Afalon 41 41 41 Afalon + anhydride 1,8- 58 69 75 naphtalique Afalon + N,IN-diallyl- 48 51 67 2,2-dichloroacétamide Afalon + Composé n 2 70 102 106 Afalon + Composé n 8 85 98 133 Afalon + Composé n 13 67 83 98 Afalon + Composé n 16 78 100 105 Témoin (arrachage méca- nieue des mauvaises 100 100 100 herbes) _11 - D'après les données du tableau ci-dessus, on voit clairement que les composés de formule générale I testés atténuent la phytotoxicité de l'Afalon beaucoup plus efficacement que les deux antidotes connus utili- ses aux fins de comparaison, et qu'en outre dans trois cas ils fournissent de meilleurs résultats que le dés- herbage mécanique. Dans une autre série d'essais sur le terrain on désinfecte des semences de tournesol avec 0,5; 1,0 et 2,0 kg pour 100 kg de semences, respectivement, et on pulvérise les doses d'antidotes et d'Afalon à raison de 5 kg d'ingrédient actif par ha après l'ensemencement. Par ailleurs les conditions de l'expérience sont telles que décrites cidessus. Les expériences sont effectuées à quatre reprises. Les résultats obtenus sont donnés au Tableau *3 ci-dessous. 2>0 Traitement Désinfection des semences TABLEAU 3 Poids à l'état vivant (%) Lorsqu'on applique l'antidote Pulvéri- à une dose de sation 0,5 kg 1,0 kg 2,0 kg pour 100 kg de semence - Afalon 41 41 41 Anhydride 1,8- Afalon 57 69 75 naphtalique N,N-diallyl-2,2- Afalon 62 71 75 dichloroacétamide Composé n 2 Afalon 100 100 105 Composé n 8 Afaion 100 105 118 Composé n 13 Afalon 87 1100 110 Composé n 16 Afalon 100 117 125 3c) -12- En comparant les résultats énumérés au Ta- bleau 3 au-= résultats qu'indique le Tableau 2 on peut conclure que l'effet d'antidote, c'est-à-dire la réduction de la phytotoxicité de l'Afalon sur le tourne- sol, est considérablement plus prononcé lorsque les antidotes sont employés par désinfection des semences. Le poids à l'état vivant des plantes moissonnées (sauf dans un cas) est supérieur ou au moins identique à ce- lui du témoin désherbé mécaniquement. Exemple 2 Plante cultivée: mais Herbicide: Eptam Antidotes connus utilisés aux fins de comparaison: Anhydride 1,8-naphtalique N,N-diallyl-2,2dichloroacétamide On procède à des expériences sur des par- celles de 20 m2 à quatre reprises. On utilise l'Eptam & une dose de 13 litres d'ingrédient actif par ha, tandis que les antidotes sont employés à des doses de 0,5; 1,0 et 2,0 kg/ha, respectivement. On incorpore au sol une combinaison d'Eptam et des antidotes testés avant de planter les semences. Les résultats obtenus sont donnés au Tableau 4 ci- dessous. Traitement -13- TABLEAU 4 Poids à l'état vivant (C%) en appliquant l'antidote à une dose de 0,5 1,0 2,0 kg/ha kg/ha kg/ha Eptam 48 48 48 Eptam + Anhydride 1,8- naphtalique 60 64 70 Eptam + N,N-diallyl-2,2- dichloroacétamide 69 84 92 -. i i i i i i i Eptam + Composé n 10 64 79 95 Eptam + Composé n 12 57 87 90 Eptam + Composé n 16 51 83 87 Eptam + Composé n 19 86 87 98 Eptam + Composé n 20 82 85 102 Témoin (arrachage mécanique des mauvaises herbes) 100 100 100 Les composés N 10, 19 et 20 sont plus puis- sants pour réduire la phytotoxicité de l'Eptam que les antidotes connus utilisés aux fins de comparaison, tandis que l'activité d'antidote du composé n 12 est sensiblement identique à celle du N,N-diallyl-2,2- dichloroacétamide. Dans une autre série d'essais sur le terrain on désinfecte des semences de mais avec des doses de 0,25; 0,50 et 1,0 kg d'antidote pour 100 kg de semence, respectivement, et on plante les semences dans des par- celles sur lesquelles on a préalablement pulvérisé une dose d'Eptam de 13 litres d'ingrédient actif/ha. Par ailleurs les conditions de l'expérience sont telles que décrites ci-dessus. On procède aux expériences à quatre 14- reprises. Les résultats sont donnés au Tableau 5 ci- dessous. Traitement Désinfection des semences TABLEAU 5 Poids à l'état vivant (Q/) en appliquant l'antidote Pulvéri- à une dose de sation n o n r 1 n v.)c kg/1 00kg de semence vis kg/100kg de semence kg/100kg de semence - 3Eptam 48 48 48 Anhydride 1,8- Eptam 68 7 72 Eptam 68 70 72 naphtalique N,NT-diallyl-2,2- Eptam dichloroacétamide ta 65 75 80 Composé n 3 Eptam 68 78 85 Composé n 7 Eptam 65 76 83 Composé n 8 Sptam 70 79 90 Composé n 19 Eptam 72 85 96 Composé n 20 Eptam 71 80 88 Témoin (arrachage mécanique des 100 100 100 mauvaises herbes) Des résultats ci-dessus démontrent clairement que tous les composés expérimentaux de formule générale I (composés n 3, 7, 8, 19, 20) sont plus efficaces que le N,N-diallyl-2,2-dichloroacétamide ou 1 'anhydride 1, 8-naphtalique. Exemple 3 Plante cultivée: soja Herbicide: Sencor Herbicides connus utilisés aux fins de comparaison: Anhydride 1,8-naphtalique, I,N-diallyl-2,2-dich. loroacétamide On procède aux expériences sur des parcelles -15- de 10 m2 à quatre reprises..On utilise du Sencor à une dose de 1,5 kg d'ingrédient actif/ha, tandis qu'on em- ploie les antidotes à des doses de 0,50; 1,0 et 2,0 kg/ha, respectivement. On combine le Sencor et les anti- dotes sous la forme d'un mélange dans la cuve et on les applique aux plantes par pulvérisation. Les résultats obtenus sont donnés au Tableau 6 ci-dessous. TABLEAU 6 Traitement Poids à l'état vivant (%) en appliquant l'antidote à une dose de 0,5 1,0 2,0 kg/ha kg/ha kg/ha Sencor 17 17 17 Sencor + Anhydride 1,8- naphtalique 30 41 52 Sencor + N,N-diallyl-2,2- dichloroacétamide 20 21 26 Sencor + Composé n 2 53 71 85 Sencor + Composé no 12 39 58 73 Sencor + Composé n 16 46 62 76 Sencor + Composé no 17 50 64 97 Témoin (désherbage méca- nique) 100 100 100 Les résultats ci-dessus montrent que le N,IN- diallyl-2,2-dichloroacétamide réduit à peine la phyto- toxicité de l'herbicide à la triazine testé (Sencor) et également que l'activité d'antidote de l'anhydride 1,8-naphtylique est également loin d'être satisfaisante. D'un autre c8té, les composés testés selon l'invention sont beaucoup plus puissants que les meilleurs des anti- dotes connus utilisés aux fins de comparaison. Dans une autre série d'essais on désinfecte -16- du soja avec des doses de 0,25; 0,5 et 1,0 kg d'antidote pour 100 g de semence et on pulvérise le Sencor & raison de 1,5 kg d'ingrédient actif par ha après l'ensemence- ment. Par ailleurs les conditions de l'expérience sont telles que décrites ci-dessus. Les expériences sont réa- lisées & quatre reprises. Les résultats obtenus sont donnés au Tableau 7 ci-dessous. TABLEAU 7 Traitement Désinfection des semences Pulvéri- sation Poids à l'état vivant (%) en appliquant l'antidote à une dose de 0, 25 kg 0,50 kg 1,00 pour 100 kg de kg semence Sencor 17 17 17 Anhydride 1, 8- Sencor 51 64 70 naphtalique N,N-diallyl-2,2- dichloro-acétamide Sencor 26 28 31 Composé n - 2 Sencor 58 75 92 Composé n0 12 Sencor 52 69 79 Composé n 16 Sencor 49 67 80 Composé n 17 Sencor 56 71 88 Témoin (désherbage mécanique) 100 100 100 Les résultats obtenus montrent que l'activi- té d'antidote de l'anhydride 1,8-naphtalique a été améliorée par ce mode d'application mais que les com- posés de formule générale I testés sont encore beau- coup plus efficaces comme antidotes" En résumé,les résultats donnés dans les Ta- bleaux2 à 7 montrent clairement que les composés de formule générale I, o les substituants sont tels que définis ci-dessus, sont des antidotes considérablement -1 7 - plus puissants que les antidotes du commerce utilisés aux fins de comparaison. On peut également établir qul- ils peuvent être employés avantageusement de façon si- multanée avec le composé actif comme antidote, soit formulés avec l'herbicide, soit sous la forme de formu- lations séparées. Les résultats sont encore meilleurs lorsqu'on désinfecte les semences d'une plante cultivée avec les antidotes et qu'on applique l'herbicide ensuite. Un autre avantage des composés de formule gé- nérale I tient à leur prix raisonnable et à la facilité avec laquelle on peut se les procurer. L'expérience suivante illustre l'activité des antidotes selon l'invention combinés avec des her- bicides au chloroacétanilide. Exemple 4 On teste la phytotoxicité de divers herbi- cides au chloroacétanilide seuls et combinés avec di- vers antidotes de formule générale I. On effectue les expériences en serre à 5 reprises. Les herbicides testés sont utilisés sous la forme des formulations du commerce, que l'on a dilué avant application pour don- ner les doses souhaitées d'ingrédient actif par hao Les antidotes sont employés aux doses don- nées dans le tableau 8 ci-dessous, et ont été obtenues par dilution du mélange pulvérulent suivant: antidote 70 % kaolin 17 % acide silicique actif 8 % sulfate d'alcool gras 2,5 % acide ligninesulfonique-INa 2,5 % On remplit des pots de 15 cm de diamètre d'un sol sablonneux jusqu'à 5 cm du sommet du pot. Dans cha- que pot on dispose 10 graines de mais. On recouvre en- suite les semences d'une couche de 5 cm d'épaisseur de sol non traité ou traité. Cn prépare le sol traité en -18- incorporant la dose désirée de l'herbicide et de l'an- tidote dans le sol en pulvérisant tout en remuant le sol pour obtenir une bonne efficacité. A.ux fins de comparaison on utilise des plantes témoin non traitées. On garde les pots en serre et on les arrose à souhait. L'évaluation s'effectue quatre semaines après traite- ment. On coupe les plantes immédiatement au-dessus de l1surface du sol et on compare leur poids vert (à l'état vivant). On compare les poids au poids à l'état vivant du témoin non traité (100 %). Les résultats sont donnés au tableau 8 ci-dessous. TABLEAU 8 An t i d o t e H e r b i c i d e Dose Combos6 Dose kg/ha kg/ha n 0,005 0, 5 1,0 2,0 Poids à l'état vivant en % du témoin ii i i i, i _J,,, i 2-chloro-2' -méthyl-6'- éthyl-T- (éthoxyméthyl)-acétanilide 2-chloro-2 -éthyl-6l-méthyl-IN-(i- méthyl-2-m6thoxyéthyl)-acétanilide 1i0 52 52 72 85 89 100 81 98 85 69 80 83 96 79 90 9o ! %, N. CO 0co -0 Co T'AB:.L'2,ILU 8 (;uite) A n t i d o t e Ie bic iCi d e Dose composé Do: e kg/lia kg/ha n 0,0L5 0,5 1, 0 2,0 Poids à l'(',tat sivanL en 5, dlu témo n c-ch!loro-2 ',O' -di.:thl-I-(l,3-di- ox-.ol r-.ú-;1-m6thyl)-acé tanilide -chloro-2 ', 6 ' -di;.thyl-NT-(éthoy7- carbonylm(tntl ',il) -acé tanililde )o 2'1 o -tc-G 7c 6c, r 7c 0,98 7U o. 9 4S I1CC) 0C0 "1 CI C' l- Ci'r 1 01 c, j (95* ra oo Co -C t TABLEAU 8 (Suite) A n t i d o t e Dose Composé Dose kg/ha kg/ha n 0,005 0,5 1,0 2, 0 H e r b i c i d e Poids à l'état vivant en % du témoin 2-chloro-2'm6thyl-6'-tert.-butyl- 6 - 45 45 45 45 N-(butoxyméthyl)-acétanilide 6 14 69 80 89 95 6 15 76 91 95 98 6 22 82 101 103 104 6 28 65 89 91 96 6 29 75 86 88 92 6 33 79 98 101 100 2-chloro-N-isopropyl-acétanilide 10 - 72 72 72 72 4 85 97 98 98 8 88 98 100 99 9 90 99 99 100 23 92 101 101 102 24 94 102 104 104 30 89 96 95 95 31 87 96 96 97 2-chloro-1N-(1-méthyl-2-propynyl)- 6 - 62 62 62 62 acétanilide 6 5 75 80 83 89 6 6 73 79 84 86 6 7 72 80 89 92 6 19 78 89 95 98 6 20 80 91 96 96 6 21 89 100 105 100 6 34 85 98 100 101 I IN ru 4c Co -4 Co 00.à -22 - Exemple 5 Concentré émulsifiable Herbicide: 2-chloro-2 ' -méthyl-6' - éthyl-N-(éthoxyméthyl)- acétanilide 40 % Antidote: Composé n 6 4,0 % Agent émulsifiant: alcoylarylpoly- glycol-éther 6,0 % Isophorone 50,0 % Exemple 6 Suspension huileuse Herbicide: I: N-phényl-N',N'-diméthylurée 10,0 % Herbicide II: S-éthyl-NN-dipropyl-thiol- carbamate 55,0 % Antidote: Composé n 22 5 % Agent émulsifiant: alcoylphénol alcoxa- late + éthylènoxyde - polymérisat de propylèn- oxyde 5 % Huile de vaseline 25 % -25 - - R ça:IiGATIOKS - 1 - Composition herbicide comprenant au moins un composé- herbicide actif et un antidote à ce composé correspondant à la formule générale I ' on l! Z x- (Y) (-:) KsC n Il o X représente un oxygène ou un azote, nvaut zéro ou 1, Y est un hydrogène, un potassium, un halogène, un hydroxyle ou un alcoyle ayant de I à 4 atomes de carbone, éventuellement substitué par un hydroxyle ou un halogène, Z est un alcoylène, un cyclohexylène, un cyclohexyli- dène ou un phénylène éventuellement substitué par un halogène ou un nitro avec la précision que si X re- présente un oxgène, n = zéro. 2 - Composition selon la revendication 1, comprenant ledit antidote en une quantité de 0,1 à 50 % en poids par rapport au composé herbicide actif. - Composition selon la revendication 1, o le composé herbicide actif est le iT,7-dipropyl-S- éthyl-.thiolcarbamate, le NI,I-diisobut71-S-éthyl-thiol- carbamate, le iT,-hexaméthylène-S-Cthyl-thiolcarbamate ou le, -diisoprol-S-(2,,5-tricoroallyl-ti.1- carbamate ou un de leurs mélanges. 4 - Comoosition selon la revendication 1, o le composé herbicide actif est le N-isopropyl-2- chloroacétanilide, le 2-chloro-T-éthoxym-éthyl-2'-méthyl- -24- 6'-éthyl-acetanilide ou un de leurs mélanges. - Composition selon la revendication I o le composé herbicide actif est la IT-(3-chlorophényl)- IJ' -méthoxyurée, la N-(3,4-dichlorophényl)-N ' -méthyl- ' - méthoxyurée ou un de leurs mélanges. 6 - Composition selon la revendication 1 o le composé herbicide actif est la 2-chloro-4-éthylamino- 6-isopropylamino-1,3,5-triazine, la 2-butylamino-4- chloro-6-éthylamino-1,3,5-triazine, le 2-(4-chloro-6- 1-0 éthylamino) -1,3,5-triazin-2-yl-amino-2-méthylpropio- nitrile, la 2-butylamino-4-éthylamino-6-méthylthio- 1,3,5-triazine, la 2-éthylamino-4-méthylthio-6-iso- propylamino-1,3,5-triazine ou la 2,4-bis-isopropylamino- 6-méthylthio-1,3,5-triazine ou un mélange de deux ou plusieurs de ces composés. 7 - Composition selon la revendication I o le composé herbicide actif est la 4-amino-6-tert.-butyl- 4,5-dihydro-3-méthylthio-1,2,4-triazin-5-one. 8 - Composition selon la revendication I qui comprend comme composé antidote l'anhydride tétrachloro- phtalique, le cis-hexahydro-phtalimide, le ET-hydroxy- éthyl-phtalimide ou l'imide N-bromosuccinique. 9 - Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8 comprenant également un support ou diluant inerte. - Procédé de lutte contre les parasites vé- gétaux impliquant d'appliquer à leur habitat une quantité efficace comme herbicide d'une composition selon la revendication 1. 11 - Procédé de protection d'une récolte végétale contre les dommages dus à un composé herbicide actif, impliquant d'appliquer à la plante ou à la semence de la plante une quantité non phytotoxique, efficace comme antidote, d'un composé de formule générale I, o X, n, Y et Z sont tels que définis dans, la revendication 1. 12. Procédé selon la revendication il qui implique d'appliquer à la semence de la plante avant de la planter une quantité non phytotoxique, efficace comme antidote, d'un composé de formule générale I, o X, n, Y et Z sont tels que définis dans la revendication 1. 13. Procédé selon la revendication 11, qui implique d'appliquer l'antidote de formule générale I, o X, n, Y et Z sont tels que définis dans la revendi- cation 1, parallèlement ou antérieurement au traitement avec un composé herbicide actif.