Brevet FR2494295A1 — publié le 19820521

La présente invention concerne des compositions lu- brifiantes pour les vessies de vulcanisation d'enveloppes, ou bandages, des vessies de vulcanisation d'enveloppes revêtues extérieurement de ces compositions lubrifiantes et un procédé de vulcanisation des enveloppes utilisant une vessie ainsi re- vêtue. Les enveloppes ou bandages pneumatiques en caout- chouc pour véhicules sont habituellement fabriquées par moula- ge et vulcanisation d'une enveloppe crue, ou non vulcanisée et non façonnée, dans une presse de moulage dans laquelle l'enveloppe crue est pressée vers l'extérieur contre la surfa- ce d'un moule au moyen d'une vessie dilatable par un fluide interne. Par ce procédé, l'enveloppe crue est façonnée contre la surface du moule externe qui définit le dessin de la bande de roulement du pneumatique et la configuration des flancs. L'enveloppe est vulcanisée par chauffage. En général, la ves- sie est dilatée par la pression interne d'un fluide tel qu'un gaz chaud, de l'eau chaude et/ou de la vapeur, qui participe aussi au transfert de chaleur nécessaire à la vulcanisation. On laisse ensuite le pneumatique refroidir un peu dans le mou- le, en aidant parfois à ce refroidissement par introduction d'eau froide ou plus fratche dans la vessie. Puis on ouvre le moule, la vessie se dégonfle par relâchement de la pression de son fluide interne, et on retire l'enveloppe du moule à enve- loppes. Cette utilisation des vessies de vulcanisation des en- veloppes est bien connue des spécialistes. Il est connu qu'il se produit un mouvement relatif notable entre la surface de contact extérieure de la vessie et la surface intérieure de l'enveloppe au cours de la phase de dilatation de la vessie avant la vulcanisation complète de ltenveloppe. Il se produit de même un mouvement relatif consi- dérable entre la surface de contact extérieure de la vessie et la surface intérieure vulcanisée de ltenveloppe après que l'enveloppe a été moulée et vulcanisée, au cours du dégonfle- ment et de l'extraction de la vessie de l'enveloppe. Si une lubrification adéquate n'est pas prévue en- tre la vessie et la face interne de l'enveloppe, la vessie a généralement tendance à se gondoler, ce qui entra ne une dé- formation de l'enveloppe dans le moule et a également pour effet d'user exagérément et de rendre rugueuse la surface de la vessie elle-même. En outre, la surface de la vessie peut avoir tendance à coller à la face interne de l'enveloppe lors- que l'enveloppe est vulcanisée et pendant le stade du cycle de vulcanisation de l'enveloppe au cours duquel la vessie se dégonfle. En outre, il existe un risque potentiel de piégeage de bulles d'air entre les surfaces de la vessie et de l'en- veloppe, ces bulles favorisant des défauts de vulcanisation des enveloppes par suite de l'absence d'un transfert de cha- leur adéquat. Pour cette raison, il est classique de pré-enduire d'un lubrifiant la face interne de l'enveloppe crue ou non vulcanisée pour réaliser une lubrification entre la face ex- terne de la vessie et la face interne de l'enveloppe au cours de l'opération de façonnage et de moulage de l'enveloppe. Le lubrifiant est parfois désigné sous le nom de "ciment de che- misage" (lining cement). Habituellement, la face interne de l'enveloppe crue, qui est en général un mélange de gomme de caoutchouc, est simplement revêtue par pulvérisation, dans une cabine de pulvérisation fermée, d'un lubrifiant qui peut par exemple être à base de polymère de silicone. On peut aus- si utiliser dans la composition de lubrifiant d'autres addi- tifs tels que le mica, des polyols polymères, des éthers cel- lulosiques, une argile telles que la bentonite etc... Certains lubrifiants sont à base de solvant et d'autres sont à base d'eau. On utilise souvent des solutions aqueuses de savons. De nombreuses compositions lubrifiantes destinées à cette ap- plication ont été décrites dans la technique. Cependant, la pratique classique consistant à revê- tir par pulvérisation la face interne de l'enveloppe crue d'une composition lubrifiante peut constituer une opération exigeant une maind'oeuvre relativement importante, qui peut ajouter de manière appréciable au coût de production de tl'en- veloppe. L'enveloppe doit être apportée dans la cabine de pul- vérisation et retirée de celle-ci, et il faut laisser à l'en- duit de lubrifiant pulvérisé le temps de sécher. Il est donc souhaitable de disposer d'un système de lubrification amélioré en ce qui concerne sa composition et son utilisation pour le moulage ou le façonnage et la vulca- nisation des enveloppes crues. Conformément A l'invention, il est fourni une com- position lubrifiante qui résulte du mélange: (A) d'environ 10 à environ 40, de préférence envi- ron 25 à environ 35 parties en poids de bentonite ayant une taille de particules d'environ 0,149 à environ 0,03 mm, de préférence d'environ 0, 074 à environ 0,037 mm; (B) d'environ 15 à environ 45, de préférence envi- ron 25 à environ 35 parties en poids d'un pol-ydiméthylsilo- xane caractérisé en ce qu'il possède une viscosité dans l'in- tervalle d'environ 15 millions à environ 25 millions de cen- tistokes à 25 C; (C) d'environ 15 à environ 45, de préférence d'en- viron 25 à environ 35 parties en poids d'un polydiméthylsilo- xane caractérisé en ce qu'il a une viscosité comprise entre environ 40 000 et environ 120 000, de préférence entre envi- ron 50 000 et environ 70 000 centistokes à 25 C; (D) d'environ 12à environ 36, de préférence d'en- viron 20 à environ 30 parties en poids d'un poly (éthylène glycol et/ou propylène glycol), caractérisé en ce qu'il pos- sède une masse moléculaire dans l'intervalle d'environ 1500 à environ 2200; (E) d'environ 10 à environ 25, de préférence dten- viron 15 à environ 20 parties en poids d'agents tensio-actifs pour ces polydiméthylsiloxanes et ce poly (alkylène glycol); et (F) si on le désire, d'environ 4 à environ 12 par- ties en poids d'un stabilisant par rapport au total des poly- diméthylsiloxanes. La composition destinée à l'application à la surface de la vessie est une émulsion ou une dispersion aqueuse des compositions. Par exemple, la composition d'application con- tient aussi (D) environ 500 à environ 1500, de préférence en- viron 600 à environ 800 parties en poids d'eau qui, après application sur la vessie, est éliminée par évaporation. On peut certainement utiliser davantage d'eau, bien qu'une dilu- tion supplémentaire de la composition réduise l'efficacité de son application. On préfère en général que le polydiméthylsiloxane de (B) ou (C) porte des groupes terminaux hydroxyles, en tant qu'ingrédient de préparation (précurseur) de la composition Le poly (alkylène glycol) de (D) est choisi parmi un poly (éthylène glycol), un poly (propylène glycol) ou leur mélange. On préfère le poly (propylène glycol). L'invention concerne en outre une vessie de vulca- nisation des enveloppes dilatable, en caoutchouc, revêtue de cette composition de revêtement (en particulier après élimi- nation de l'eau). Dans la pratique, le caoutchouc constituant la vessie est en général un caoutchouc butyle ou du type bu- tyle (copolymère de l'isoprène et de l'isobutylène). Par "caoutchouc du type butyle", on entend divers caoutchoucs bu- tyle de base modifiés tels que des caoutchoucs butyle substi- tués par des halogènes, par exemple les caoutchoucs chloro- butyle ou bromobutyle. L'invention concerne également un procédé de prépa- ration d'une enveloppe de caoutchouc pneumatique ou semi-pneu- matique consistant à placer dans un moule à pneumatiques, une enveloppe crue dans laquelle est disposée une vessie dilatable de l'invention, à fermer le moule et à dilater la vessie par introduction d'un fluide chaud à l'intérieur de celle-ci, pour forcer l'enveloppe vers l'extérieur contre la surface du mou- le de façon à façonner et à vulcaniser l'enveloppe, après quoi on ouvre le moule, on dégonfle la vessie et on retire l'enve- loppe façonnée et vulcanisée. Un tel procédé de moulage d'une enveloppe pneumati- que ou semi-pneumatique comprend plus précisément les opéra- tions suivantes: (A) on se procure ou on construit une enveloppe crue comportant des éléments qui formeront sa bande de roulement externe destinée à venir au contact du sol, deux talons inex- tensibles séparés, des flancs s'étendant radialement vers l'ex- térieur à partir des talons pour rejoindre la bande de roule- ment, une carcasse de support avec des éléments de renfort, et une face intérieure de mélange de caoutchouc; (B) on introduit cette enveloppe crue dans une pres- se de moulage pour enveloppes et on dispose une vessie de vul- canisation des enveloppes, revêtue conformément à l'invention à l'intérieur de l'enveloppe crue, la vessie étant fixée à une partie interne de la presse à enveloppes; (C) on ferme le moule à enveloppes et on dilate vers l'extérieur la vessie de vulcanisation des enveloppes revêtue, au moyen d'un fluide interne chauffé, contre la sur- face du mélange de caoutchouc interne de l'enveloppe pour pres- ser l'enveloppe vers l'extérieur dans des conditions de tempé- rature et de pression permettant de façonner et de vulcaniser l'enveloppe; (D) on ouvre le moule à enveloppes, on dégonfle la vessie et on retire du moule l'enveloppe vulcanisée qui a gé- néralement une forme toroidale. L'expression "enveloppe pneumatique" désigne des enveloppes dont le fonctionnement correct, lorsqu'elles sont montées sur une jante, repose sur un fluide interne tel que de l'air sous pression dans la cavité de l'enveloppe et l'ex- pression "semi-pneumatique" désigne des enveloppes qui con- tiennent un fluide interne, tel que de l'air, dans leur cavi- té, mais qui ne dépendent pas complètement de sa pression pour fonctionner correctement lorsqu'elles sont montées sur une jante. Il est important de se rendre compte que divers mé- langes ou compositions lubrifiants ont été évalués avant la découverte et l'utilisation de la composition de l'invention pour des revêtements de vessies pour enveloppes. On a, par exemple, évalué des compositions de lubri- fiants contenant un composé silicone, à base de solvants or- ganiques. Mais on a rencontré des difficultés dues apparemment au fait que le solvant organique de la composition finit par endommager ou dégrader la surface du caoutchouc de la vessie elle-même. Le solvant organique pose quant à lui des problè- mes potentiels d'inflammabilité et de toxicité. On a observé en outre que les compositions de revêtement à base de sol- vants organiques évaluées, déposées sur la vessie de vulcani- sation, n'avaient qu'une durée utile d'environ 4 à 6 cycles de vulcanisation des enveloppes jusqu'à ce qu'il soit consi- déré comme nécessaire ou utile de ré-enduire la surface de la vessie. Cette fréquence des ré-enductions est considérée com- me présentant un avantage économique marginal compte-tenu des dangers potentiels qui sont liés. Dans la pratique de l'invention, l'émulsion ou dis- persion aqueuse de la composition lubrifiante peut être obte- nue commodément par le procédé consistant à (A) mélanger dans des conditions de mélange à fort cisaillement environ 10 à environ 40, de préférence environ à environ 35, parties en poids d'une bentonite ayant une taille de particules comprise entre environ 0,149 et environ 0,03 mm, de préférence entre environ 0,074 et 0,037 mm, avec environ 500 à environ 1500, de préférence environ 600 à envi- ron 800 parties en poids d'eau à une température comprise en- tre environ 20 C et environ 95 C, l'eau étant de préférence préchauffée à une température d'environ 50 & environ 80 C, jusqu'à ce que le mélange paraisse épaissi; (B) mélanger à cette suspension, dans des conditions de fort cisaillement, environ 15 à environ 45, de préférence environ 25 à environ 35 parties en poids d'un polydiméthylsi- loxane caractérisé en ce qu'il présente une viscosité comprise entre environ 15 millions et environ 25 millions de centis- tokes à 25 C, et environ 3 à environ 25 parties en poids d'a- gent tensio actif pour ce polydiméthylsiloxane; (C) mélanger à la composition obtenue environ 15 à environ 45, de préférence environ 25 à environ 35 parties en poids d'un polydiméthylsiloxane caractérisé en ce qu'il pré- sente une viscosité comprise entre environ 40 000 et environ 000, de préférence entre environ 50 000 et environ 70 000 centistokes à 25 C, environ 12 à environ 36, de préférence environ 20 à environ 30 parties en poids d'un poly(éthylène glycol et/ou propylène glycol) caractérisé en ce qu'il a une masse moléculaire comprise entre environ 1500 et environ 2500, de préférence entre environ 1800 et environ 2200, et environ 4 à environ 10 parties en poids d'agent tensio-actif pour ce polydiméthylsiloxane et ce poly(alkylène glycol); (D) mélanger si on le désire à la composition obte- nue environ 2 à environ 10 parties en poids d'un agent tensio- actif pour réduire le-frottement entre la vessie et le pneu- matique; (E) mélanger si on le désire à la composition obte- nue environ 2 à environ 8 parties en poids d'un inhibiteur de corrosion; (F) mélanger si on le désire à la composition obte- nue environ 0,2 à environ 1,0 partie en poids d'agent anti- mousse; (G) mélanger si on le désire à la composition obte- nue environ 2 à environ 10 parties en poids de stabilisant. On notera que l'on peut utiliser dans la pratique de l'invention divers agents anti-mousses relativement bien connus et divers stabilisants qui sont généralement bien con- nus des spécialistes. L'émulsion ou dispersion aqueuse est simplement ap- pliquée, par exemple par pulvérisation, sur la vessie et el- le est séchée par évaporation à une température qui est par exemple dans l'intervalle d'environ 20 "C à environ 110 OC. On préfère que la vessie, pour cette application, soit à en- viron 80 - 150 % de sa postion ou de son état dilaté pour la vulcanisation de l'enveloppe (et non à l'état dégonflé ou af- faissé), bien que ceci ne soit pas considéré comme nécessaire et que des vessies aient été revêtues avec succès dans un état quelque peu dégonflé. Il est à remarquer que diverses compositions de lu- brifiant en émulsion ou dispersion aqueuse, à base de silico- ne ou de siloxane, ont été formulées antérieurement et éva- luées comme revêtements des vessies de vulcanisation. En fait, une telle composition a été précédemment essayée avec le flui- de de polydiméthylsiloxane visqueux (C). Avec cette composi- tion, on a trouvé expérimentalement que lorsqu'on en revêt une vessie de caoutchouc, 6 à 9 enveloppes seulement peuvent être moulées avec cette vessie (6 à 9 cycles de vulcanisation des enveloppes) jusqu'à ce qu'une adhérence excessive se ma- nifeste entre la surface de contact extérieure de la vessie et la surface intérieure de l'enveloppe, se traduisant par leur tendance à coller exagérément l'une à l'autre lors du dé- gonflage de la vessie après vulcanisation de l'enveloppe. A- près addition au mélange du polymère de polyorganosiloxane visqueux, on a trouvé qu'environ 10 à environ 15 enveloppes pouvaient être façonnées et moulées avec la vessie (10 à 15 cycles) avant qu'il ne se produise une adhérence excessive (collage) entre les surfaces. Une caractéristique importante de la composition de lubrifiant est évidemment la présence de deux types de poly- mères polydiméthylsiloxanes (de B et C) qui comprennent à la fois un polymère de viscosité élevée et un fluide présentant une certaine viscosité. Il est à noter cependant qu'un revé- tement constitué de ces matières s'est révélé un peu graisseux à moins que l'on utilise aussi de la bentonite, qui tend à la fois à combattre l'aspect graisseux de la surface de la vessie revêtue, et aussi, apparemment, à permettre dans une large mesure à l'air potentiellement emprisonné de s'échapper de la surface. Le savon ou agent tensio-actif supplémentaire facul- tatif peut être avantageux, car il peut apparemment augmenter le glissement entre la vessie et l'enveloppe. L'agent antimousse facultatif peut être constitué d'une émulsion aqueuse de polydiméthylsiloxane qui est avan- tageuse parce qu'elle évite ou inhibe la formation de mousse au cours du mélange. Les exemples non limitatifs suivants sont donnés à titre d'illustration de l'invention. Sauf indications contrai- res, les parties et pourcentages sont tous en poids. EXEMPLE I On prépare une composition lubrifiante selon la for- mule indiquée dans le Tableau I. TABLEAU I Matière Parties Argile bentonite (0,044 mm) 31,2 Eau 712,1 Polydiméthylsiloxane (à extrémités de chaises hydroxyles) 42,8 Polydiméthylsiloxane2 62,8 Agent tensio-actif3 6,25 Inhibiteur de corrosion (benzoate de sodium) 5 Anti-mousse 0,33 Stabilisant 6,25 1. Indiqué comme étant un polydiméthylsiloxane ayant une vis- cosité de l'ordre de 20 millions de centistokes dans un mé- lange constitué d'environ 31,3 parties du polydiméthylsi- loxane et d'environ 11,6 parties d'agent tensio-actif pour celui-ci. 2. Indiqué comme étant un fluide visqueux de polydiméthylsi- loxane ayant une viscosité d'environ 60 000 centistokes dans un mélange constitué d'environ 31,3 parties de ce po- lydiméthylsiloxane, d'environ 25 parties de polypropylène glycol ayant une masse moléculaire d'environ 200 et d'en- viron 6,3 parties d'agent tensio-actif pour celui-ci. 3. Savon de sodium d'une huile végétale, considéré comme fa- cultatif. L'émulsion aqueuse a été préparée conformément au mode opératoire suivant: (A) chauffer l'eau a une température d'environ 60 OC et ajouter l'argile. Mélanger à 2500 tours/min dans un mélangeur Cowles pendant environ 2 à 5 minutes, au cours desquelles l'taspect du mélange indique qu'il s'est épaissi. (B) ajouter le mélange de polymères de polyorgano- siloxane sous fort cisaillement à 2500 tours/min. pour préparer une émulsion aqueuse. (C) Ajouter le mélange fluide visqueux de olvoraano- siloxane et de polyglycol en mélangeant sous fort cisaillement. (D) ajouter l'agent tensio-actif supplémentaire. (E) ajouter l'inhibiteur de corrosion destiné à pro- téger l'appareil d'application. (F) ajouter l'anti-mousse silicone. (G) ajouter le stabilisant à raison de 10 % du to- tal du polysiloxane et du concentré de siloxane (B et C). On applique le mélange par pulvérisation sur la face Z494295 externe de la vessie de vulcanisation des enveloppes de caout- chouc maintenue à l'état dilaté. On laisse sécher le revête- ment à 65 0C environ. On réapplique le revêtement après envi- ron 4 cycles de vulcanisation des enveloppes, avec un maximum de 4 heures entre les applications de revêtement. On sèche le revêtement pendant une minute environ sur la surface chaude (65 0C) de la vessie pour former sur celle-ci un revêtement de composition de lubrifiant. La vessie elle-même est en caoutchouc butyle, sa forme générale est torofdale avec un diamètre global dans l'é- tat dilaté d'environ 990 mm et un diamètre tubulaire d'environ 250 mm. Sa surface a été prétraitée par lavage avec un solvant hydrocarboné puis séchage pour éliminer les huiles superfi- cielles etc... On fabrique une enveloppe radiale crue de dimensions il R 22,5. On place l'enveloppe dans un moule pour enveloppes et on introduit à l'intérieur de l'enveloppe la vessie revê- tue, fixée au moule. On ferme le moule et on dilate la vessie au moyen de vapeur à 190 OC environ pour l'appliquer fortement contre la surface interne de l'enveloppe et presser la face externe de l'enveloppe pour façonner l'enveloppe de la maniè- *re désirée et la vulcaniser. On ouvre ensuite le moule, on dégonfle la vessie et on en retire l'enveloppe. En opérant ainsi, on observe que l'on peut mouler environ 10 à environ 15 enveloppes avec la vessie en 8 à 13 heures environ (cycles de vulcanisation) a- vant qu'il ne soit nécessaire d'appliquer à nouveau de la com- position lubrifiante sur la vessie. D'une manière générale, une nouvelle application est considérée comme nécessaire lorsque la vessie colle exagéré- ment à la face interne de l'enveloppe vulcanisée lorsque la vessie dilatée est dégonflée après l'opération de vulcanisa- tion. La face interne de l'enveloppe est en général un mélange de caoutchouc pouvant être constitué de divers caout- choucs tels que le caoutchouc naturel, le cis-1,4-polyisoprè- ne, le cis-1,4-polybutadiène, des copolynères butadiène-sty- réne, le caoutchouc butyle, les caoutchoucs halo-butyle, par exemple les caoutchoucs chlorobutyle et bromobutyle et lEDPT (terpolymère d'éthylène, de propylène et d'une faible quantité dtun diène). Dans cet exemple, on décrit la préparation d'une en- veloppe à carcasse radiale. Bien que l'invention puisse sou- vent 8tre considérée comme plus adaptable à la production d' enveloppes à carcasse radiale que d'enveloppes à carcasse dia- gonale, parce que les vessies doivent en général se dilater davantage au cours du cycle de vulcanisation des enveloppes à carcasse diagonale, ce qui étire le revêtement superficiel de la vessie, onK considère que l'invention est tout à fait accep- table pour la production d'enveloppes à carcasse diagonale et n'est pas limitée à la fabrication d'enveloppes à carcas- se radiale. Il est important de remarquer que l'enveloppe de cet exemple a été fabriquée en dilatant directement la vessie re- vêtue contre la surface intérieure de mélange de gomme de l'en- veloppe pour presser l'enveloppe vers l'extérieur dans des conditions de température et de pression permettant de la fa- çonner et de la vulcaniser. La vessie revêtue a effectivement permis de préparer l'enveloppe sans application d'un revête- ment de lubrifiant ou d'un ciment de chemisage sur la face interne de l'enveloppe crue. Ce fait est considéré comme im- portant, car il montre bien que la vessie revêtue selon l'in- vention permet une lubrification adéquate pour une série de cycles successifs de vulcanisation des enveloppes dans des con- ditions de température et de pression, de dilatation et de con- traction, sans l'application préalable de ciment de chemisage ou de lubrifiant classique sur la face interne de l'enveloppe. On peut considérer raisonnablement que ceci permettra des éco- nomies considérables de main-d'oeuvre et de matière dans la préparation des enveloppes pneumatiques. Bien que l'on ait conscience qu'un préenduit de lubrifiant puisse être utilisé, si on le désire, sur la face interne de l'enveloppe crue, en association avec la vessie revêtue, on considère comme impor- tant que cet exemple démontre que ceci n'est pas nécessaire. R E V E N D I C A T I 0 N S 1 - Composition lubrifiante, caractérisée en ce qu'elle comprend: - (A) environ 10 à environ 40 parties en poids d'une bentonite ayant une taille de particules d'envi- ron 0,149 à environ 0,03 mm; (B) environ 15 à environ 45 parties en poids d'un polydiméthylsiloxane caractérisé en ce qu'il pré- sente une viscosité comprise entre environ 15 millions et en- viron 25 millions de centistokes à 25 C; (C) environ 15 à environ 45 parties en poids d'un polydiméthylsiloxane ayant une viscosité dans l'in- tervalle d'environ 40 000 à environ 120 000 centistokes à C; (D) environ 12 à environ 31 parties en poids d'un poly (éthylène glycol et/ou propylène glycol), ca- ractérisé en ce qu'il a une masse moléculaire comprise entre environ 1500 et environ 2500; (E) environ 10 à environ 25 parties en poids d'agents tensio-actifs pour les polydiméthylsiloxanes et le poly (alkylène glycol); (F) éventuellement environ 4 à environ 12 parties en poids de stabilisant. 2 - Composition lubrifiante suivant la revendication 1, caractérisée en ce qu'au moins un des polydiméthylsilo- xanes de (B) et (C) porte des groupes terminaux hydroxyle. 3 - Composition suivant la revendication 1, carac- térisée en ce que le poly (alkylène glycol) est du poly (pro- pylène glycol). 4 - Composition suivant la revendication 3, caracté- risée en ce que le polydiméthylsiloxane de (B) porte des grou- pes terminaux hydroxyle. - Composition lubrifiante suivant la revendica- tion 1, caractérisée en ce qu'elle est une émulsion aqueuse contenant environ 500 à environ 1500 parties d'eau en poids. 6 - Composition lubrifiante suivant la revendica- tion 2, caractérisée en ce qu'elle est une 6mulsion aqueuse contenant environ 500 à environ 1500 parties en poids d'eau. 7 - Composition suivant la revendication 4, carac- t6risée en ce qu'elle est une émulsion aqueuse contenant en- viron 500 à environ 1500 parties en poids d'eau. 8 - Composition suivant la revendication 5, carac- térisée en ce qu'elle contient environ 500 à environ 1500 parties en poids d'eau. 9 - Vessie de vulcanisation pour enveloppes ou ban- dages en caoutchouc vulcanis6, dilatable, caract6ris6e en ce qu'elle porte un revêtement de la composition suivant la re- vendication 1 sur sa face externe exposée. 10 - Vessie de vulcanisation pour enveloppes en caoutchouc butyl ou du type butyl vulcanisé, dilatable, de forme toroldale, pour un bandage pneumnati ou seri-rneumatiquoe, caractérisée en ce qu'elle porte un revêtement de la composi- tion- suivant la revendication 2 sur sa face externe. 11 - Vessie de vulcanisation pour enveloppes en caoutchouc butyl ou du type butyl vulcanis6, dilatable, pour un bandage pneumatique ou semipneumatique, caractéris6e en ce qu'elle porte un revêtement de la composition suivant la revendication 3 sur sa face externe. 12 - Vessie de vulcanisation pour enveloppes en caoutchouc vulcanisé, dilatable, caractérisée en ce qu'elle porte un revêtement de la composition suivant la revendica- tion 4 sur sa face externe. 13 - Proc6dé de préparation de la composition sui- vant l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que (A) on mélange dans des conditions de fort cisaillement environ 10 à environ 40 parties en poids d'une bentonite ayant une taille de particules d'environ 0,149 à environ 0,03 mm avec environ 500 à environ 1500 par- ties en poids d'eau préchauffée à une température comprise entre environ 20 et environ 95 C jusqu'à ce que le mélange paraisse épaissi; (B) on mélange A cette suspension sous un fort cisaillement environ 15 à environ 45 parties en poids d'un polydiméthylsiloxane caractérisé en ce qu'il a une vis- cosité comprise entre environ 15 millions et environ 25 mil- lions de centistokes à 25 C et environ 3 à environ 25 par- ties en poids d'un agent tensio-actif pour ce polydiméthyl- siloxane; (C) on mélange à cette composition envi- ron 15 à environ 45 parties en poids d'un polydiméthylsiloxane caractérisé en ce qu'il a une viscosité comprise entre envi- ron 40 000 et environ 120 000O centistokes à 25 C, environ 12 à environ 36 parties en poids de poly (éthylène glycol et/ou propylène glycol), caractérisé en ce qu'il a une masse molécu- laire d'environ 1500 à environ 2500, et environ 4 à environ parties en poids d'un agent tensio-actif pour le polydimé- thylsiloxane et l'oxyde d'alkylène polyol; (D) on mélange si on le désire à cette composition environ 2 à environ 10 parties en poids d'agent tensio-actif supplémentaire; (E) on mélange si on le désire à cette composition environ 2 à environ 8 parties en poids d'inhibi- teur de corrosion; (F) on mélange si on le désire à cette composition environ 0,2 à environ 1,0 partie en poids d'agent anti-mousse; (G) on mélange si on le désire à cette composition environ 2 à environ 10 parties en poids de sta- bilisant. 14 - Procédé de traitement d'une vessie de vulcani- sation pour enveloppes en caoutchouc vulcanisé, expansible de forme toroidale, dilatable, pour un bandage pneumatique ou semi-pneumatique, caractérisé en ce qu'on revêt la face ex- térieure, exposée de la vessie, à environ 80 à environ 150 % de sa position dilatée de vulcanisation des enveloppes à l'ai- de de la composition sous forme d'émulsion aqueuse suivant l'une quelconque des revendications 5 à 7, et en ce qu'on sè- che cette composition par évaporation. - Procédé de moulage d'une enveloppe ou bandage de caoutchouc pneumatique ou semi-pneumatique, caractérisé en ce qu'il consiste à (A) se procurer ou construire une envelop- pe crue comportant des éléments destinés à former sa bande de roulement externe qui sera en contact avec le sol, deux ta- lons inextensibles séparés, des flancs s'étendant radialement vers l'extérieur à partir des talons pour rejoindre la bande de roulement, une carcasse de support avec des éléments de renfort, et une surface interne de mélange de gomme de caout- chouc; (B) introduire l'enveloppe crue dans une presse de moulage des enveloppes et disposer une vessie de vulcanisation des enveloppes suivant l'une quelconque des re- vendications 9, 10 et 11 à l'intérieur de l'enveloppe crue, la vessie étant fixée à une partie interne de la presse à enveloppes; (C) fermer le moule à enveloppes et dila- ter vers ltextérieur la vessie revêtue de vulcanisation des enveloppes, au moyen d'un fluide interne, chauffé, contre la surface de mélange de gomme de l'enveloppe, pour presser l'en- veloppe vers l'extérieur dans des conditions de température et de pression pour façonner et vulcaniser l'enveloppe; (D) ouvrir le moule à enveloppes, dégon- fler la vessie et retirer l'enveloppe vulcanisée ayant une forme générale toroldale. 16 - Procédé de moulage d'une enveloppe ou bandage de caoutchouc pneumatique ou semi-pneumatique, caractérisé en ce que (A) on se procure ou on construit une en- veloppe crue comportant des éléments destinés à constituer sa bande de roulement externe qui sera en contact avec le sol, deux talons inextensibles séparés, des flancs s'étendant ra- dialement vers l'extérieur depuis les talons pour rejoindre la bande de roulement, une carcasse de support avec des élé- ments de renfort et une surface interne de mélange de gomme de caoutchouc; (B) on introduit l'enveloppe crue dans une presse de moulage des enveloppes et on dispose une vessie de vulcanisation des enveloppes suivant l'une quelconque des revendications 12 et 13 à l'intérieur de l'enveloppe crue, la vessie étant fixée à une partie interne de la presse à enve- loppes; (C) on ferme le moule à enveloppes et on dilate vers l'extérieur la vessie revêtue de vulcanisation des enveloppes au moyen d'un fluide interne chauffé contre le mélange de gomme interne de l'enveloppe pour presser l'enve- loppe vers l'extérieur dans des conditions de température et de pression permettant le façonnage et la vulcanisation de l'enveloppe; (D) on ouvre le moule à enveloppes, on dé- gonfle la vessie et on retire l'enveloppe vulcanisée qui a généralement une forme toroldale. 17 - Procédé de moulage d'une enveloppe de caout- chouc pneumatique ou semi-pneumatique, caractérisé en ce que: (A) on se procure ou on construit une en- veloppe crue comportant des éléments destinés à constituer sa bande de roulement externe qui sera en contact avec le sol, deux talons inextensibles séparés, des flancs s'étendant ra- dialement vers l'extérieur à partir des talons pour rejoindre la bande de roulement, une carcasse de support avec des élé- ments de renfort et une surface interne de mélange de gomme de caoutchouc; (B) on introduit l'enveloppe crue dans une presse de moulage des enveloppes et on dispose à l'inté- rieur de l'enveloppe crue une vessie de vulcanisation des enveloppes suivant l'une quelconque des revendications 9, 10 et 11, la vessie étant fixée sur une partie interne de la presse à enveloppes; (C) on ferme le moule à enveloppes et on dilate la vessie vers l'extérieur au moyen d'un fluide chauf- fé interne, le revêtement de la vessie étant directement con- tre la surface interne de l'enveloppe pour presser l'envelop- pe vers l'extérieur dans des conditions de température et de pression permettant de façonner et de vulcaniser l'enveloppe. 18 - Procédé de moulage d'une enveloppe de caout- chouc pneumatique ou semi-pneumatique, caractérisé en ce que (A) on se procure ou on construit une en- veloppe crue comportant des éléments qui constitueront sa ban- de de roulement externe destinée à être en contact avec le sol, deux talons inextensibles séparés, des flancs s'étendant radialement vers l'extérieur à partir des talons pour rejoin- dre la bande de roulement, une carcasse de support avec des éléments de renfort et une surface interne de mélange de gomme de caoutchouc; (B) on introduit l'enveloppe crue dans une presse de moulage des enveloppes et on dispose une vessie de vulcanisation des enveloppes suivant l'une quelconque des revendications 12 et 13 à l'intérieur de l'enveloppe crue, la vessie étant fixée sur une partie interne de la presse a enveloppes; (C) on ferme le moule à enveloppes et on dilate la vessie vers l'extérieur au moyen d'un fluide interne chauffé, le revêtement de cette vessie étant directement con- tre la surface interne de l'enveloppe pour presser l'enveloppe vers l'extérieur dans des conditions de température et de pression permettant de façonner et de vulcaniser l'enveloppe.