Brevet FR2493307A1 — publié le 19820507

L'invention concerne un traitenent des gaz résiduaiz'xs inertes cr:tnnant des produits insaturés et en particulisaz Ceux nover: nt de Ia fabrication du dichloré- thane par oxyCh lo;inr. de l't+h31 ne, Les proe{6incFus';riels de fabriceti, n du dichorhs' Dm r'o-F; e - - oxyCnre sur n nlarge dacid c h 1 rd r. iqd: _t;y' l n e o*dui e, t; is caue u a?-i un tnota, -:!ea m=z iss5t. rdi c,,cr d' uxy- chLiorat r corrtis e.n l:i:hy!bne:-3on transformé. fc L Xts qu e;tit é..,.-e -e --. uLnc. ?te non nEgli- geab. e.t 1:t:usi urs iC::. vr.ansi! . ,.t. 903, r. gsz issu de."xy. w.r,.fcid.:o;:--rentpor:-.ioni!enser le dichnISurthne f'.c1 t i- e' p.he3a vap;.ur par du chlore sur un ca'. ie: & h.^ de fu- Ce trai-etmnCt se tait à e --I Lt MI à 'â00Cee rui ist un incorv6nient car 1e uss g Cacux contCenant ru chlore hurrmide on ûr r's Lr z tione m ra otm: oi aUemen t,?.ietrde- s fSrsis dentretien 5n e'":' U:e li ?F U' L-Jhauffer l.e f]x gazeux à une temperat[,ze s uf sate pou.- rue la actior puisse se faire assez uni em3n_. '-D iuf ut3raîna une c-ns eirmmation d nergise importanrte Pour éviter oes inoonvénients il a 6'L proposé d'effectue.- la chloraien en phase liquide dans un solvant non réactif. Cest ainsi que le brevet britannrLque 1 364 610 d-crit un procdé dans lequel les gez: 'esiduaires d'oxych]i.oration passent après séehage dans un 3èact eur parcouru par un f>lux de liqu.d rincrte, de pr,- férence du 1,2-dichloréthane, en m8ms temps que du chlor:c e3t introduit 2.93307 l.. 'n....... 1.: rr3 cc -.......ú * --oe' &, B ICL ?3O&,... ô i --', 9 oetZCa rei pr -- - r. - *e- o-.:.=:úv:;,*,b 'as dicjhl 1-%Am e ?c'5 - i':- Swwi'-....*p_. g lQrbs=--.i FJ- - F* - t t sP.e,.31... -......40,?; ó5-._.gó f;,; Q '"i>'-.;B' '*: 3 e....4-..... ..................... a$;j =i5t s3g..DTD: 2 't- 'p.. t3 -. _---.1..... 2':?.isvj-;:,-: _ - OE *.r.--,*=3 :-'". _, ,'* ?:,;.'-::. g;r:,2 s': 5 3e o ae {ia i_;cf. 3--,pa d oo:'et ?j, gac -; D' f}j,:fg_" en*- fi s-.--,i]Fo ó.r-_...,oa!a ^su2;_aiiU-t p x}.B _We ug R-,o, ua' 's.-e:J uYtÉ; i" iÉF.-;i zq 3L_/7 C3ia_'dL-' bwfw3w! rc9- c Lls '-J4uu5l*: rnCjsO 0J * F,sOa 3id di--7, a 31..ed ',rWz5EL. r 2 Cs!_.XCer tEa.i 3 r,! at j V. sl.: W n. 3 t iz.,nr Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois la limiter. En particulier, ils ont été effectués sur des gaz résiduaires d'oxychloration de l'éthy- lène, mais tout gaz résiduaire inerte contenant de l'éthylè- ne ou un autre hydrocarbure insaturé peut 9tre traité de la m8me manière, permettant ainsi une récupération plus facile d'un produit de poids moléculaire plus élevé. EXEMPLE 1 On traite 191 1/h d'un effluent gazeux d'oxychlo- ration de ltéthylène dont la composition est la suivante: CO2............ 2,1 % CO........1,2 % C24......... 1,2 % HC1............ 0,1 % CH2Cl-CH2Cl.... 0,03 % 02........... 6,0 % N2............89,37 % par 2,23 1/h de chlore en phase vapeur (soit un rapport molaire C12/C2H4 de 0,973) à une température de 7OC sur 175 ml de charbon actif (Actic'arbone AC 40 de la Société CECA S.A.). Le temps de contact est donc de 2,6 secondes. Dans ces conditions, le taux de transformation de l'éthylène est de 97,5 %. EXEMPLE 2 On traite 600 1/h de l'cffluent gazeux de l'exem- ple 1 par 6,9 1/h de chlore (rapport molaire C12/C2H4 = 0,958), à une température de 700C, sur 88 ml de charbon actif, ce qui représente un temps de contact de 0,4 seconde. Le taux de transformation de l'éthylène est de 96 %. EXEMPLE 3 On traite 600 1/h de l'effluent gazeux de l'exem- ple 1 par 7,9 1/h de chlore (rapport molai-e C12/C2H4 = 1,097) dans les mêmes conditions que dans l'exemple 2, à savoir à une température de 70 C sur 88 ml de charbon actif (temps de contact: 0,4 seconde). Le taux de transformation de l'éthylène est de 96 % comme dans l'exemple 2. En revanche, on retrouve, dans le gaz après traitement, l'excès dechlore qui n'a pas réagi, c'est-à-dire 1,02 l/h, mais celui-ci peut Otre éliminé facilement par des techniques classiques. EXEMPLE 4 On traite 180 1/h d'un effluent gazeux d'oxychlo- ration de l'éthylène dont la composition est la suivante: Co2........... 2,5 % CO............. 1,0 % C2H4........... 1,27 % CH2-Cl-CH2C1.... 0,12 % 02........... 6,0 % N2........... 89,11 % par 2,35 1/h de chlore (rapport molaire C12/C2H4 = 0,984) à une température de 20 C sur 175 ml de charbon actif. Le temps de contact est de 3,5 secondes. Dans ces conditions, la taux de transformation de l'éthylène est de 97;5 %. EXEMPLE 5 On traite 216 1/h d'un effluent gazeux qui a la composition suivante Co2. . 1,9 %..DTD: C0......,........ 0,8 % C2H4 -,7 02 6,0 5': N2............. 90,6 % par 1,38 1/h de chlore en phase vapeur, à une température de 500C, sur 175 mI de charbon actif, c'est-à-dire avec un temps de contact de 2,9 secondes. Dans ces conditions, ob le rapport molaire chlore/ éthylène n'est que de 0,913, il taux de transformation de l'éthylène est de 69 %. EXEMPLE 6 On traite 168 1/h de l'effluent gazeux de l'exem- pie 5 par 1,18 1/h de chlore (rapport molaire C12/C2H4 = 1,003) à une température de 900C sur 175 ml d'alumine en billes, ce qui représente un temps de contact de 2,8 secon- des. Le taux de transformation de l'éthylène est de 97,2 %. EXEMPI.Er 7 On txraite 189 1/h de].efflusnt gazeux de l1exem- p]e 5S par 1,8 1/h de chlore (%apport molaire C12!C2H,4 1,36 0 a une temperature de 50 C sur 175 ml d'a!lumine en biles soi'b un temps ds contact de 2:5 seeondes. Le taux de tansfoomation de lfthjrlène est de -100 %. On rtouve dans le gaz. après raitement l'excas de chlore qui n'a pas réagi c esta-dire 0D5 1/ho EXEMPLLE 8 On traite 1 140 1/h d'un effluent gazeux d:oxch- loration de l'é--thi1ène dont la C>omposition oest la suivante Co2 G...... . 1,6 1 Co..eo ç. . 0o 7 % C2H4 s. e0,59 % CH2Cl-CH2Ci.... 011 % s.*c.....DTD: . e36 % 2 c e........ 91 % par 12,6 1/h de chlore (rapport molaire CI2/C2H = 1,873) à une tzmpérrature de 9OGC sur 175 mi d;alumineo Le temps de contact est donc de 0,4 seconde> Le taux de transformation de l'éthylène est de 96,6, On retrouve, dans le gaz, après tzaitement, l'excs..DTD: de chlore qui n'a pas réagi, c'est-àdi.re 6,1 1/h. R E V E N D I C A T I O NS 1 - Procédé de traitement des gaz résiduaires inertes, con- tenant de l'éthylène ou un autre hydrocarbure insaturé, caractérisé par la chloration en phase vapeur du gaz rési- duaire avec du chlore en présence d'un catalyseur. 2 - Procédé selon la revendication 1 dans lequel seur est du charbon actif. 3 - Procédé selon la revendication 1 dans lequel seur est de l'alumine. 4 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 3 port molaire chlore/produit insaturé est compris et 1,5 et plus précisément entre 0,8 et 1,1. le cataly- le cataly- o le rap- entre 0,5 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 4 oi la tem- pérature de réaction est comprise er.nre 0 et 1500C et de préférence entre 15 et 80 C. 6 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 5 o0 le temps de contact avec le catalyseur est compris entre 0,1 et 10 secondes et de préférence entre 0,2 et 5 secondes. T - Procédé selon l'une des revendications 1 à 6 ob les gaz résiduaires proviennent de la fabrication du dichloréthane par oxychloration de l'éthylène et o le produit chloré obtenu est du dichloréthane.