Brevet FR2495148A1 — publié le 19820604

1. La présente invention se rapporte au domaine des 2-haloacétamides et à leur utilisation dans les techniques agronomiques, par exemple comme herbicides. Il est bien connu dans la technique antérieure d'utiliser diverses 2hàloacétamides en tant qu'herbicides, individuellement ou en combinaison avec d'autres herbicides. Parmi les composés herbicides de la technique an- térieure, ily a les 2-haloacétamides ayant divers agence- ments et diverses combinaisons de substituants sur l'atome d'azote, constitués de groupes alkyles, cycloalkyles, alké- nyles, cycloalkényles, alcoxy, halogènes, haloalkyles, ary- les, aralkyles, hétérocycliques contenant N, 0 et/ou S, etc., tous pouvant être encore substitués par d'autres radi- caux. A titre d'illustration de composés de la techni- que antérieure se rapportant à la présente invention, il y a ceux ayant des radicaux azolylméthyles substitués sur l'atome d'azote d'acétamide; cependant, ces composés connus exigent que des groupes aromatiques soient également substi- tués sur l'atome d'azote. A titre d'illustration de ces com- posés de 2-haloacétanilide à substitution azolylméthyle, il y a ceux décrits dans les demandes de brevets allemands publiées n 2.704.281, n 2.648.008 et n 2.744.396. D'au- tres documents de la technique antérieure intéressante dé- 2. crivent des composés ayant des groupes l-cycloalkén-l-yles sur l'atome d'azote,mais ces composés exigent également que d'autres radicaux non hétérocycliques soient également fi- xés dessus. On se référera aux brevets américains n 3.574.746 et n 3. 586.496. Une autre technique antérieure in- téressante comprend des 2haloacétamides ayant des radicaux l-alkén-l-yles substitués sur l'atome d'azote, mais ces com- posés exigent que des radicaux alcoxyéthyles, alcoxypropy- les, alkyles ou alkényles soient substitués sur l'azote. On se référera au brevet sud-africain n 753.918. Peut-être la technique antérieure la plus inté- ressante connue de la demanderesse ici est fournie par des descriptions de 2-haloacétamides ayant des substitutions si- multanées, sur l'atome dtazote d'acétamide, de radicaux 1- cycloalkén-l-yles ou l-alkén-l-yles acryliques et d'un radi- cal hétérocyclique contenant de l'azote. Ainsi, le brevet amé- ricain n 4.155.744 (attribué à la demanderesse) indique des 2haloacétamides contenant les radicaux l-cycloalkén-l-yles et N-hétérocycliques. Les 2-haloacétamides contenant les ra- dicaux l-alkén-l-yles acycliques et N-hétérocycliques exigent que, lorsqu'il y a un radical hétérocyclique fixé à l'atome d'azote, le radical l-alkén-l-yle doit avoir une substitution autre que l'hydrogène, un groupe alkyle ou alkényle. En ou- tre, dans le brevet américain n0 4.155.744, chaque fois que la 2-haloacétamide contient un radical hétérocyclique conte- nant de l'azote, cet atome d'azote doit être substitué par un membre sans noyau, choisi dans le groupe se composant d'hydro- gène, d'un radical cycloalkén-l-yle ou cycloalkadiényle en C5_7 ou d'un radical hétérocyclique saturé ou insaturé, En conséquence, on appréciera que les 2-haloacéta- mides les plus intéressantes de la technique antérieure ne renferment pas de description des 2-haloacétamides nouvel- les de la présente invention, comme décrit avec plus de détail ci-dessous. La présente invention se rapporte à des composés à activité herbicide, à des compositions herbicides contenant ces composés en tant qu'ingrédients actifs, et à un procédé 3. herbicide pour utiliser ces compositions pour combattre les mauvaises herbes dans diverses plantes à récolter. Les composés de la présente invention comprennent ceux compris dans la formule: 0 XCH2C CH2-A N R o10 b X est le chlore, le brome ou l'iode; R est un radical 1- alkén-l-yle acyclique ayant jusqu'à 12, de préférence jusqu'à 8 atomes de carbone, un radical l-cycloalkén-l-yle en C5_7 ou un de ces radicaux substitués par un ou plusieurs radicaux alkyles en C1_4 et A est un radical pyrazolyle, imidazolyle, triazolyle ou tétrazolyle non substitué ou à substitution al- kyle en C1_4. Les espèces préférées de la présente invention sont des composés compris dans la formule ci-dessus, o A est un radical pyrazolyle,triazolyle ou imidazolyle lié au radical méthylène par l'intermédiaire d'un atome d'azote, de préférence un radical pyrazol-l-yle et o R est un radical 1-cyclohexén- l-yle, n'importe lequel de ces radicaux pouvant être substitué par un radical alkyle en C1i4. Des espèces préférées indivi- duelles de la présente invention sont les suivantes: la N-[2-méthyl-l-(1-méthyléthyl)-l-propényl]-N- iH-pyrazol-l-ylméthyl)-2-chloroacétamide, la N-(1,2-diméthyl-l-propényl)-N-(lH-pyrazol-1- ylméthyl)-2-chloroacétamide, la N-(2,6-diméthyl-1-cyclohexén-1-yl)-N-(lH-pyra- zol-l-ylméthyl)-2-chloroacétamide, la N-(2,6-diméthyl-l1-cyclohexén-1-yl)-N-(lY-1,2,4- triazol-l-ylméthyl)-2-chloroacétamide, la N-(2,6-diméthyl-1-cyclohexén-1-yl)-N-(lH-imida- zol-l-ylméthyl)-2-chloroacétamide, et la N-(2,5-diméthyl-l-cyclopentén-1-yl)-N-(lH-pyra- zol-l-ylméthyl)-2-chloroacétamide, D'autres espèces de la présente invention seront dé- crites ci-dessous. 4 2495148 L'utilité des compositions herbicides selon la pré- sente invention est donnée à titre d'exemple dans-les tableaux II et III ci-dessous. Les nouvelles 2-haloacétamides de la présente inven- tion peuvent être convenablement préparés par réaction du com- posé d'azole hétérocyclique approprié avec la N-halométhyl-N- (l-alkén-l yl) ou (l-cycloalkén-l-yl)-2-chloroacétamide correspondante pour effectuer le remplacement de l'halogène sur le groupe halométhyle par le radical azolyle approprié. Les N-halométhyl-2-haloacétamides de départ peuvent être pré- parées par un nouveau procédé impliquant la réaction d'un acide halogénhydrique gazeux concentré avec la N-(alcoxymé- thyl)-2-haloacétamide correspondante, afin d'effectuer le remplacement de la partie alcoxy par l'atome d'halogène. Ces N-alcoxyméthylamides peuvent être convenablement préparées par le procédé de N-alkylation décrit dans le brevet améri- cain n 4.258.196. EXEMPLE 1 Cet exemple décrit la préparation d'une nouvelle es- pèce de la présente invention. Le paragraphe (a) décrit la préparation de la N-(alcoxyméthyl)-2-haloacétamide utilisée pour préparer la Nhalométhyl-2-haloacétamide correspondante; le paragraphe (b) décrit la réaction de l'amide préparée dans le paragraphe (a) avec un acide halogénhydrique gazeux pour produire le composé N-halométhylique, et le paragraphe (c) décrit la réaction de la N-halométhylamide avec le composé d'azole approprié pour obtenir le composé de la présente invention. (a) Ce paragraphe décrit l'utilisation d'un système multiphasé pour produire l'anion de la 2-haloacétamide se- condaire désirée et l'alkylation de cet anion, de préférence en présence d'un catalyseur de transfert de phases, pour pro- duire la 2-haloacétamide tertiaire correspondante désirée. Un mélange de 400 g de la sec-amide, la N-(2,6-di- méthyl-1-cyclohexén-l-yl)-2-chloroacétamide, p.fj 114-1150C, dans 760 ml de chlorure de méthylène et 300 ml d'éther de méthyle et de chlorométhyle a été mélangé avec 2 g de bromu- 5. re de benzyltriéthylammonium. Le mélange a été refroidi jus- qu'à 10 C, puis ajouté suivant un mince courant pendant une demi-heure à un mélange, vigoureusement agité, de 1.100 ml de soude à 50 ", de 300 ml de chlorure de méthylène et de 9 g de bromure de benzyltriéthylammonium contenus dans un bal- ion à fond rond à 4 cols, de 5 litres. Le refroidissement extérieur avec un bain de glace/acétone était nécessaire pour maintenir la température en-dessous de 25 C. Le mélange a été agité pendant une heure de plus. La chromatrographie en phase gazeuse-liquide (CGL) montrait que 78 ô d'amide ter- tiaire étaient produits et 22 % du sous-produit O-alkylé cor- respondant, l'O-(méthoxyméthyl)-N-(2,6-diméthyl-l-cyclohe- xén-l-yl)-2-chloroacétimidate. Le mélange réactionnel a été séparé, et la couche organique a reçu un simple lavage avec une solution de HC1 à 5 % pour transformer l'imidate en ami- de secondaire de départ. Dans le mélange lavé dans du chlo- rure de méthylène, on a ajouté 120 ml supplémentaire d'éther de méthyle et de chlorométhyle et 5,0 g du catalyseur de transfert de phases, formé de composé d'ammonium quaternai- re,suivis de 350 ml de NaOH à 50 % avec agitation. Après sé- paration des couches et lavage supplémentaire à l'eau, le pro- duit a été filtré à travers de l'argile; le chlorure de mé- thylène en tant que solvant a été évaporé et le résidu chauf- fé jusqu'à 85 C (0,55 mm Hg), puis filtré à travers de l'ar- gile pour purifier-le produit. Le produit a été récupéré avec un rendement d'environ 99 % et il avait un point d'ébul- lition de 127 C (0,15 mm Hg). Calculé pour C12H20C1NO2 (%): C, 58,65; H, 8,20; N, 5,70; Trouvé: C, 58,48; H, 8,22; N, 5,62. Le produit a été identifié comme étant la N-(2,6-diméthyl- 1-cyclohexén--l-yl)-N-(méthoxyméthyl)-2-chloroacétamide. Le procédé ci-dessus peut être réalisé sans forma- tion d'imidate, en évitant ainsi la reformation, catalysée par des acides,de la sec-amide quand de moindres quanti- tés, c'est-à-dire jusqu'à 50 g de l'amide secondaire, sont utilisées, la concentration de catalyseur est augmentée jusqu'à 20-50 % de la quantité de la sec-amide utilisée et la base, NaOH, est ajoutée en une seule fois. 6. 2495148 La preuve de la structure des produits obtenus dans cet exemple et dans les exemples suivants a été fournie par la spectroscopie de masse, la chromatographie en phase gazeuse-liquide, la résonance magnétique nucléaire et/ou l'analyse élémentaire. (b) 1,0 g du produit fourni dans le paragraphe (a) ci-dessus a été placé dans 10 ml de CC14 et agité pendant 2 heures avec 10 ml d'HCl à 37 %. Après que la réaction est allée jusqu'à l'achèvement comme indiqué par RMN, les couches formées ont été séparées, 5 ml de HCl frais ajoutés et le mé- lange agité pendant 1 heure. Après la séparation des couches, la couche organique a été retirée sous vide, jusqu'à 75 C/ 0,2 mm Hg pour donner 0,8 g (rendement 93 0%) de l'huile. Analyse calculée pour ClH18Ci2NO(%): Elément Théorie Trou- vé C 52,60 51,87 H 7,22 6,79 N 5,58 5,27 Le produit a été identifié comme étant la N-(2,6-diméthyl-1- cyclohexén-l-yl)-N-(chlorométhyl)-2-chloroacétamide. (c) A 8,9 g (0,036 mole) de l'amide produite dans le paragraphe (b) dissoute dans du toluène, on a ajouté 4,9 g (0,072 mole) de pyrazole; ce mélange a été chauffé jusqu'à 90 C avec agitation pendant 7 heures. Le jour sui- vant, la solution toluénique a été décantée, lavée deux fois avec de l'eau, puis distillée sous vide pour retirer le solvant et les traces d'humidité. Le résidu était formé par 9,0 g d'une huile qui a cristallisé au repos. Un échantil- lon du produit a été recristallisé dans un solvant formé d'heptane/méthylcyclohexane pour donner un produit solide, p.f. 83-84 C, avec un rendement de 89 a. Analyse calculée pour C14H20CIN30(%): Elément Théorie Trou- ve C 59,67 59,64 H 7,15 7,17 N 14,91 14,96 Le produit a été identifié comme étant la N-(2,6-diméthyl- 1-cyclohexén-l-yl)-N-(lH-pyrazol-l-ylméthyl)-2-chloroacéta- 7. mide. EXEMPLE 2 2,0 grammes de N-(méthoxyméthyl)-N-[2-méthyl-l-(1- méthyléthyl)-l-propén-l-yl]-2-chloroacétamide dissous dans 20 ml de CC14 ont été mis en contact avec 20 ml de HC1 à 37 % et agités dans une ampoule de séparation. Quand l'ana- lyse par RMN de la couche inférieure a indiqué une réac- tion complète, la matière a été retirée sous vide à environ C/0,05 mm Hg pour donner 1,6 g du produit. Analyse calculée pour C10oH C1 i2NO(%): Elément Théorie Trou- vé C 50,43 51,17 H 7,19 7,39 N 5,88 6,07 Le produit, dont la structure a été confirmée par RMN, a été identifié comme étant la N-(chlorométhyl)-N-[2-méthyl-1- (l-méthyléthyl)-l-propén-l-yl]-2-chloroacétamide. Les carac- téristiques de RMN pour ce produit sont comme suit: (CDCL3) 6 0,95, 1,1 CH(CH3)2 (2 doublets, 3H chacun, J = 7Hz),6 2,7, 2,84 (2 singlets, 3H chacun) = C(CH3)2; 6 3,95, (CH3)2CH-(heptet 1H, J = 7 Hz);6 4,02, C1 CH2Co (S, 2H); 5 = 5,38, N-CH2C1 (AB quadruplet, 2H, J = 8,5 Hz). A 1,4 g (0,0059 mole) de la N-(chlorométhyl)-2- chloroacétamide préparée ci-dessus, on a ajouté 0,8 g (0,012 mole) de pyrazole et le mélange a été chauffé dans environ 20 ml de toluène à 80-90 C pendant environ 6-7 heu- res. La matière a été décantée, lavée avec une solution de produit caustique à 10 È, puis avec de l'eau, retirée et recristallisée dans du méthylcyclohexane pour donner un ren- dement de 1,0 g (63 %) de solide blanc, p.f. 101,0-101,5"C. Analyse calculée pour C13H20CiN30(%): Elément Théorie Trou- vé C 57,88 57,41 H 7,47 7,59 N 15,58 16,25 Le produit, dont la structure a été confirmée par RMN, a été identifié comme étant la N-[2-méthyl-1-(1-méthyléthyl)- 8. l-propényl]-N-(lH-pyrazol-l-ylméthyl)-2-chloroacétamide. EXEMPLE 3 En suivant le mode opératoire général décrit dans l'exemple 2, 2,0 g de N-(méthoxyméthyl)-N-(1.2-diméthyl-1- propényl)-2-chloroacétamide ont été dissous dans 20 ml de CC14 et agités dans une petite ampoule de séparation avec ml de HCl à 37 %. La couche organique inférieure a été re- tirée et la RMN indiquait une réaction complète; le solvant a été retiré au bain-marie (60 C) sous la pression de la pompe pour donner 1,2 g (rendement 57 %) du produit. Analyse calculée pour C8H13C12NO(%): Elément Théorie Trou- vé C 45,73 45,24 H 6,24 6,21 N 6,67 6,35 Le produit a été identifié comme étant la N-(chlorométhyl)-N- (1,2-diméthyl-l-propén-1l-yl)-2-chloroacétamide. Les caracté- ristiques de RMN pour ce produit sont comme suit: (CDC13) 6 1,65, 1,8, 1, 95 (3 = C-CH3, 9 protons, chaque large singlet avec multiplicité partielle): 6 = 4,0, C1CH2Co (singlet, 2H); 6 = 5,35, C1CH2N (AB quadruplet, 2H, J = 9 Hz). 0,54 g de pyrazole (0,008 mole) et 0,8 g (0,0038 mole) de la N-chlorométhyl-2-chloroacétamide préparée ci-des- sus ont été mélangés dans du toluène et chauffés à 90 C. Par traitement comme décrit dans l'exemple 1, on a obtenu 0,6 g (rendement 62 %) d'une huile ambre, ND25 = 1,5607. Analyse calculée pour CllH16C1N30(,%): Elément Théorie Trou- vé C 54,66 54,71 H 6,67 6,80 N 17,38 17,51 Le produit, confirmé par RMN, a été identifié comme étant la N-(1,2-diméthyl-1-propén-1-yl)-N-(lH-pyrazol-l-ylméthyl)-2- chloroacétamide. Les N-(méthoxyméthyl)-N-(alkén-l-yl acyclique)-2- chloroacétamides, utilisées pour préparer les N-(chloromé- thyl)-2-chloroacétamides correspondantes utilisées comme ma- tières de départ dans les exemples 2 et 3, ont été préparées 9. de manière semblable aux N-(méthoxyméthyl)-N-(l-cycloalkén- 1-yl)-2-chloroacétamides analogues, comme indiqué à titre d'exemple dans l'exemple l(a). Ainsi, la N-(alcoxyméthyl)ami- de servant de précurseur utilisé dans l'exemple 3 est pré- parée comme suit: Dans 200 ml de CH2C12, on ajoute 16,0 g (0,1 mole) de N(1,2-diméthyl-l-propén-l-yl)-2-chloroacétamide, 4,0 g de chlorure de benzyltriéthylammonium et 16 ml d'éther de bromométhyle et de méthyle. Le mélange est refroidi jusqu'à 10 C et on ajoute en une seule fois 100 ml de NaOH à 50 %. Après traitement dans l'eau, 4,0 g (rendement 19,5 %) du pro- duit correspondant, constitué de N-(méthoxyméthyl)-2-chfbDo- acétamide, p.e. 110-120 C/0,05 mm Hg (dispositif dit Kugel- rohr), sont obtenus. Analyse calculée pour C9H16CN02(%): Elément Théorie Trou- vé C 52,56 50,65 H 7,84 7,56 N 6,81 6,38 Le produit a été identifié comme étant la N-(méthoxyméthyl)- N-(1,2-diméthyl-l-propén-l-yl)-2-chloroacétamide. EXEMPLES 4-10 En suivant sensiblement les mêmes modes opératoires que ceux décrits dans les exemples 1-3, mais en substituant les matières de départ et les conditions réactionnelles ap- propriées, on prépare d'autres composés de 2-haloacétamide selon la formule générique indiquée ci-dessus. Les mêmes sol- vants ou des solvants équivalents, les mêmes catalyseurs ou des catalyseurs équivalents, etc., avec des temps de réaction et des températures appropriés sont facilement utilisés dans les exemples de réalisation équivalents de procédé. D'autres composés typiques préparés selon les modes opératoires ci- dessus sont présentés dans le tableau I avec certaines pro- priétés physiques. TABLEAU I Exem- Composé Propriété Elément Calculé Trouvé ple n physique 4 N-(6éthyl-2-méthyl-l-cyclohexén-1- Huile in- C 69,90 60,84 yl)-N-[(lH-pyrazoll-yl) méthyl]- colore H 7,50 7,51 2-chloroacétamide mélangée avec son N25 1,5300 N 14,21 14,20 isomère N-(2-éthyl-6-méthyl-1- D cyclohexén-l-yle) N(2,6-diméthyl-1-cyclohexén-l-yl)- Huile C 62,02 62,60 N-3,5-diméthyl-lHpyrazol-l-yl) orangée H 7,81 7,86 méthyl]-2-chloroacétamide 25 N 13,56 14, 04 *N0 1,5312 6 N-(2,6-diméthyl-1-cyclohexén-1-yl)- Huile jaune C 55,22 54,90 N-(lH-1,2, 4-triazol-l-ylméthyl)-2- 1,5377 H 6,77 6,90 chloroacétamide ND5 1,5377 N 19,81 18,87 7 N-(2,6-diméthyl-l-cyclohexén-l-yl)- p.f. 81-83 C C 59,67 59, 60 N-(lH-imidazol-l-ylméthyl)-2-chloro- H 7,15 7,19 acétamide N 14,91 14, 85 8 N-(2,6-diéthyl-l-cyclohexén-1-yl)- Huile jaune C 62,02 62,13 N-(lHpyrazol-l-ylméthyl)-2-chloro- 25 15287 H 7,81 7,84 acétamide N5 1,5287H acétamide ND 'N 13,56 13,46 9 N-(2-méthyl-1-cyclohexén-l-yl)- Huile jaune C 58,31 57,50 N-(lH-pyrazol-l-ylméthyl)-2-chloro- H 6,78 6,67 acétamide N 15,69 15,46 N-(2,6-diméthyl-l-cyclohexén-1-yl)- p.f. 106-108C C 6,91 60, 79 N-(lH-2-méthylimidazol-1-ylméthyl)- H 7,50 7,74 gmchloroacdtamide N 14, 20 14,08 oC U1 C. 11. Les composés de la présente invention ont présenté une activité herbicide à la fois de pré-émergence et de post- émergence, et, de ce fait,ils peuvent être utilisés dans les deux modes d'application. Cependant, les composés ici sont de préférence utilisés comme herbicides de pré-émergence, comme on le décrira avec plus de détail ci-dessous. L'activité herbicide de pré-émergence de composés représentatifs de 1 présente invention est déterminée par le mode opératoire suivant: Une bonne qualité de sol supérieur est placée dans des boites en aluminium et rendue compacte jusqu'à une pro- fondeur de 9,5 à 12,7 mm à partir du sommet de laboIte. Au- dessus du sol, on place un certain nombre de graines ou de propagules végétatives de diverses espèces de plantes. On pè- se dans une bolte le sol exigé pour remplir au niveaules boi- tes après ensemencement ou addition de propagules végétati- bes. Le sol et une quantité connue de lFingrédient actif appliqués dans un solvant ou sous forme dlune suspension de poudre mouillable sont totalement mélangés et utilisés pour recouvrir les boltes préparées. Après traitement, les boi- tes sont amenées à des bancs de serre, puis humidifiées par irrigation par le dessous, comme cela est nécessaire pour donner l'humidité adéquate pour la germination et la crois- sance. Les observations sont faites environ 2-3 semaines après l'ensemencement et le traitement. Les tableaux II et III résument les résultats de tests conduits pour déterminer l'activité herbicide de pré- émergence des composés de la présente invention. L'évalua- tion herbicide a été obtenue au moyen d'une échelle fixe, ba- sée sur le pourcentage d'endommagement de chaque espèce de plante. Les évaluations sont définies comme suit % de contrôle Evaluation 0-24 -49 1 50-74 2 -100 3 Non déterminé 5 12. Les espèces de plantes utilisées dans une série de tests, dont les résultats sont présentés dans le tableau II, sont identifiées par une lettré selon la légende suivante: A Chardon du Canada* E Quarts d'agneau I Herbe Johnson* B Nielle des champs F Belle herbe J Brome duveteux C Feuille de velours G Carex jaune des K Herbe de bas- D Volubilis des jardins noyers* se-cour H Herbe à charlatan* *Développé à partir de propagules végétatives. TABLEAU II Activité de pré-émergence Composé de kg/ha Espèces de plantes l'exemple no A C D E F G H 1 J K 11,2 3 2 2 3 3 2F3 3 1 3 3 ,6 3 2 2 2 3 2 3 3 0 3 3 2 11,2 2 1 3 3 3 3 3 3 2 3 3 ,6 2 2 2 3 3 3 0 3 0 3 3 3 11,2 3 2 2 3 3 3 3 3 0 3 3 ,6 2 2 2 3 3 3 3 3 0 3 3 4 11,2 3 2 2 2 3 3 3 3 3 3 3 ,6 2 2 2 2 3 3 2 3 2 3 3 11,2 2 1 3 3 3 3 3 3 3 3 3 ,6 1 1 2 2 3 3 3 3 3 3 3 6 11,2 1 1 2 1 3 2 1 0 0 3 3 ,6 0 0 1 1 3 1 0 3 n 3 3 7 11,2 0 D 0 0 2 2 0 2 0 0 2 ,6 0 5 0 0 1 1 0 0 0 0 1 8 11,2 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 ,6 2 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 9 11,2 3 2 2 3 2 3 3 3 3 3 3 ,6 2 1 1 3 3 2 3 3 2 3 3 Les composés ont été, en outre, testés en utili- sant le mode opératoire ci-dessus sur les espèces de plantes suivantes: L Soja M Betterave à sucre N Blé 0 Riz P Sorgho B Nielle des champs R Chanvre Sesbania E Quarts d'agneau F Belle herbe C Feuille de velours J Brome duveteux S Panicum Spp. n n nr CS n n r r PN n % n r n n r#l C% P- CD n e N CD MN 1et M 14 CD r. % n mqr n n cl n N N -t n N0N00 re% 00 rn N C - o M% MI% 14 4 CD M, n Csl CCD _I n n n-I4-4 r4, Cll 1- n H4 N CDO' -_ CO Co: \0.-I \0 - NOC CD o 4 CS O0 i. 'CDC L. - C C CD ne n rt1 c' q CD _ Mn n M CD n n n r4l cI Cl n n n N CS C4 n n CD CD CD CD N.-0000 ron n CD CD CD M N Cn O MN e4 O -t O O - N CO O C l -i CDC Co 4t M% n n rn n P1 rINn 4n n n CD CD CD n rN n O CD r M% CD CD CD tr _ MCD CD OCO H00o n n CS O- n n N CD NN00 ri MCD C N' C O M O- N C u... n n n C, 1- 1- n t n N CD CD wt0N000 n MnN CD CD CD N 0 0 0 0 0 -t-t-000 r q CD CD CD CDC n CS r4l 1 CD CD CS Cn n - CD CD _nI C O O CD O NC "O NO o - VI% D D CD uL o LÀ o -t '.-t CN Co -t Ln, 0% -r cm. 1-t aC) C.> Go Cu a> a, a> -I D > a,_ a, n 0 n o a, Cu r: GO i O:. *'n X. > tO -I : a>r: C: *,^4> * H.- a o Lf o a, a> Cy -J n n - CD CD r1-toC rn n CD CD CD MI, 4 -t -t o n cl q CD -1 n n CN CD CD Mn CD CD C o - n r 0 o o O _-tI N O 0 I4O - O O O t- r) LL- LU CL z -J E ai a x J aO o O- c r- - E il O W-I o' a I O) O) Co o- tO Co -t g) a., c CD -t -1- C, E a ci, a> a( o-4 o C.u in M n W 'q CD 00000t NNCJ00 rn 1-t HO O nN O CD OCD rN N- 0% CD0 Nc "O -1 \D _-iIN CD OcO Ln - o O O o' 1- CD o uN 14. 2495148 14. sente invention comprennent ceux correspondant à la formule générique ci-dessus, o X est le brome ou l'iode et les subs- tituants alkyles en Cl 4 sur les membres R et A comprennent les groupes méthyle, éthyle, et les groupes propyles et buty- les isomères.D'autres composés prévus comme étant compris dans le domaine de la présente invention renferment ceux com- pris dans le domaine de la formule développée générique indi- quée ci-dessus, o-les membres A et R peuvent être substitués par un ou plusieurs radicaux supplémentaires tels que des ha- logènes, des groupes nitro, cyano, amino, trifluorométhyle, d'autres groupes haloalkyles inférieurs, alkényles inférieurs, haloalkényles, alkynyles, haloalkynyles, alcoxy, polyalcoxy, thioalkyles ou alkylthioalkyles ayant jusqu'à 8 atomes de carbone, cycloalkyles ou cycloalkényles en C3_7 ou aryles, aralkyles ou alkaryles ayant jusqu'à O10 atomes de carbone et analogues. Des composés supplémentaires à titre d'exemples sont présentés dans le tableau IV, TABLEAU IV o I! XCH2C CH2A N ! R Exemple nu X R A il Cl H3C t CH3 pyrazol-l-yle 12 Br H3C -[e CH3 pyrazol-l-yle 13 Cl H3C1É: CH3 imidazol-l-yle 14 Br H3C [y CH3 imidazol-lyle 15. TABLEAU IV (Suite) H3C CH H3C7[: r CH3 H3C-e C2H5 H3C C 2H5 C1 Ci H5C2 [ C2H5 ci H5C2 7 2H5 H3C e:r C3H7 ci H7C3' -C3H7 Cl H C- n-C H7- H3C 4 nCH H3C n-C3H7 H3C 'N n-C3H7 H3C n -C4H 1,2,4-triazol-1-yle 1,2,4triazol-1-ylè pyrazol-l-yle imidazol-l-yle pyrazol-l-yle imidazol-l-yle pyrazol-l-yle imidazol-l-yle pyrazol--l-yle imidazol-l-yle pyrazol-l-yle imidazol-l-yle pyrazol-l-yle C1 Br C1 Cl - 17 C1 Cl Cl C1 C1 16. TABLEAU IV (Suite) 28 C1 29 Br I H3C t n-C4H9 H3C -C3H7 imidazol-l-yle 1,2,4-triazol-1- yle Br n-C3H7 t n-C3H7 H3C n-C4H Br 1,2,4-triazol-1- yle pyrazol-l-yle 32 Ci H3C - CH3 33 Ci H3C - CH3 34 Br H3C t CH3 pyrazoll-yle pyrazol-1-yle pyrazol-l-yle C1 36 Br 37 C1 H3C - C2H5 H3C t CH3 imidazol-l-yle imidazol-l-yle 1,2,4-triazol-1- yle Br H3C. CH3 C1 H3C ( n-C3H7 C1 H3C n-C3H7 1,2,4-triazol-1- yle pyrazol-l-yle imidazol-1-yle 17. TABLEAU IV (Suite) 41 C1 42 C1 H3C - CF3 H3 C 3 pyrazol-1-yle pyrazol-l-yle -43 C1 44 C1 C1 46 C1 47 Cl 48 C1 H3C - CF3 H3C'- CF3 H3C t CF H3C -t]- CF3 H3 C -j C F3 imidazol-l-yle imidazol-1-yle imidazoll-yle pyrazol-l-yle pyrazol-l-yle imidazol-l-yle CH /C2H5 49 C1 CH3CH2-CH-C=C NCH CH. C1 3 Ci H3CCH2-C=,C-C-C-cH3 CH H2 H32 Cl HC=CH2 52 Ci HC=CH2 pyrazol-l-yle pyrazol-l-yle pyrazol-l-yle imidazol-1-yle 18. TABLEAU IV (Suite) CH3 53 Br HC-C=CH-CH3 CH3 CH3 54 I /HC-C=CH-CH3 CH3, pyrazol-l-yle pyrazol-l-yle I 56 I 57 I mI 1-1,tn3 Lii H3C-C=C 3 \ CH3 = CH3 H3C-C=CXcH3 CH3 L - CH3 pyrazol-l-yle imidazel-l-yle imidazol-l-yle 58 I Ä- CH3 59 C1 H3C.r È H3 C1 È- CH3 61 Ci H3C- - CH3 62 C1 - NO2 63 ci H3C( T CH3 64 Ci H3C -i Ci Ci H3C CH2C1 pyrazol-l-yle 1,2,3,4tétrazol-1-yle 1,2,3,4-tétrazol-1-yle 2-méthylpyrazol-1-yle pyrazol-l-yle pyrazol-l-yle pyrazol-l-yle pyrazol-l-yle 19. 2495148 TABLEAU IV (Suite) 66 Ci H3C " CH3 3,5-dibutyl-pyra- zol-l-yle 67 Ci H3C CH3 2,5-diéthyl-imida- W zol-l-yle Les compositions herbicides de la présente inven- tion, comprenant des concentrés qui exigent une dilution avant l'application, contiennent au moins un ingrédient ac- tif et un adjuvant sous forme liquide ou solide. Les composi- tions sont préparées en mélangeant l'ingrédient actif avec un adjuvant comprenant des diluants, des charges (produits d'extension), des supports et des agents de conditionne- ment pour fournir des compositions sous la forme de solides particulaires finement divisés, de granulés, de boulettes, de solutions, de dispersions ou d'émulsions. Ainsi, l'ingré- dient actif peut être utilisé avec un adjuvant tel qu'un solide finement divisé, un liquide d'origine organique, de l'eau, un agent de mouillage, un agent de dispersion, un agent émulsionnant n'importe quelle combinaison convenable de ces produits. Les compositions de la présente invention, particu- lièrement les liquides et les poudres mouillables, contien- nent de préférence,en tant qu'agent de conditionnement, un ou plusieurs agents tensio-actifs en quantités suffisantes pour rendre une composition donnée facilement dispersable dans l'eau ou dans l'huile. L'incorporation d'un agent ten- sio-actif dans les compositions renforce grandement leur ef- ficacité. Par l'expression "agent tensio-actif", on comprend que des agents de mouillage, des agents de dispersion, des agents de mise en suspension et des agents émulsionnants sont inclus. Des agents anioniques, cationiques et non ioniques 20. peuvent être utilisés avec une égale facilité. Des agents de mouillage préférés sont des alkylben- zène- et des alkylnaphtalènesulfonates, des alcools gras sulfatés, des amines ou des amides d'acides, des esters d'acides à longue chaîne d'iséthionate de sodium, des esters de sulfosuccinate de sodium, des esters d'acides gras sulfa- tés ou sulfonés, des sulfonates de pétrole, des huiles végé- tales sulfonées, des glycols acétyléniques ditertiaires, des dérivés de polyoxyéthylène d'alkylphénols (particulièrement d'isooctylphénol et de nonylphénol) et des dérivés de polyoxy- éthylène des esters de monoaeides gras supérieurs d'anhydri- de d'hexitol (par exemple le sorbitan). Les produits de dis- persion préférés sont la méthylcellulose, l'alcool polyviny- lique, des ligninesulfonates de sodium, les alkylnaphtalène- sulfonates polymères, le naphtalènesulfonate de sodium et le bisnaphtalènesulfonate de polyméthylène. Les poudres mouiliables sont des compositions disper- sables dans l'eau, contenant un ou plusieurs ingrédients actifs, une charge (produit d'extension) solide inerte et un ou plu- sieurs agents de mouillage et de dispersion.Les charges soli- des inertes sont ordinairement d'origine minérale, telles que les argiles naturelles, la terre de diatomées et les minéraux synthétiques provenant de la silice et analogues. Des exem- ples de ces charges comprennent des kaolinites, l'argile dite attapulgite et le silicate de magnésium synthétique. Les com- positions de poudres mouillables de la présente invention contiennent ordinairement environ 0,5 à 95 parties (de préfé- rence 5-20 parties) d'ingrédient actif, environ 0,25 à 25 par- ties (de préférence 1-15 parties) d'agent de mouillage, en- viron 0,25 à 25 parties (de préférence 1,0-15 parties) de produit de dispersion et 5 à environ 95 parties (de préféren- ce 5-50 parties) de charge solide inerte, toutes les parties étant en poids par rapport à la composition totale. Lorsque cela est exigé, on peut remplacer environ 0,1 à 2,0 parties de la charge inerte solide par un inhibiteur de corrosion, ou un agent anti-mousse, ou les deux. D'autres formulations comprennent des concentrés 21. de poussières comprenant 0,1 à 60 X en poids de l'ingrédient actif sur une charge convenable; ces poussières peuvent être diluées pour l'application à des concentrations comprises dans la gamme d'environ 0,1 à 10 % en poids. Des suspensions ou des émulsions aqueuses peuvent être préparées en 'agitantun mélange aqueux d'un ingrédient actif, insoluble dans l'eau, et d'un agent d'émulsionnement jusqu'à l'uniformité et puis on homogénéise pour donner une émulsion stable de particules très finement divisées. La sus- pension aqueuse concentrée résultante est caractérisée par sa dimension de particules extrêmement faible, si bien que, lorsqu'elle est diluée et pulvérisée,le recouvrement est très uniforme. Des concentrations convenables de ces formula- tions contiennent environ 0,1-60 %, de-préférence 5-50 X en poids, d'ingrédient actif, la limite supérieure étant déter- minée par la limite de solubilité de lUingrédient actif dans le solvant. Dans une autre forme de suspensions aqueuses, un herbicide non miscible dans l'eau est encapsulé pour former une phase microencapsulée dispersée dans une phase aqueuse. Dans un exemple de réalisation, des capsules minuscules sont formées en amenant ensemble une phase aqueuse contenant un émulsionnant formé de ligninesulfonate et un produit chimi- que non miscible dans lteau et du polyphénylisocyanate de polyméthylène, en dispersant la phase non miscible dans l'eau dans la phase aqueuse, suivi dtaddition d'amine polyfonction- nelle. Les composés d'isocyanate et d'amine réagissent pour former une paroi d'enveloppe en urée solide, autour des par- ticules du produit chimique non miscible dans l'eau, en for- mant ainsi des microcapsules. Généralement, la concentration de la matière microencapsulée ira d'environ 480 à 700 g/1 de la composition totale, de préférence 480 à 600 g/l. Le procédé de microencapsulation auquel on se réfère ici est in- diqué avec plus de détails dans La brevet américain n0 4.280.833. 22. Les concentré sont ordinairement des solutions d'in- grédient actif dans des solvants non miscibles à l'eau ou par- tiellement non miscibles à l'eau avec un agent tensio-actif. Des solvants convenables pour l'ingrédient actif de la pré- sente invention comprennent la diméthylformamide, le diméthyl- sulfoxyde, la N-méthylpyrrolidone, des hydrocarbures et des éthers, des esters ou des cétones non miscibles à l'eau. Ce- pendant, d'autres concentrés liquides à forte concentration peuvent être formulés en dissolvant l'ingrédient actif dans un solvant,puis en diluant, par exemple, avec du kérosène, jusqu'à la concentration de pulvérisation. Les compositions de concentré ici contiennent généra- lement environ 0,1 à 95 parties (de préférence 5-60 parties) d'ingrédient actif, environ 0,25 à 50 parties (de préférence * 1-25 parties) d'agent tensio-actif et, lorsque cela est exi- gé, environ 4 à 94 parties de solvant,toutes les parties étant en poids,en se basant sur le poids total d'huile émul- sionnable. Les granulés sont des compositions particulaires phy- siquement stables, comprenant ltingrédient actif adhérant à ou distribué à travers une matrice de base d'une charge par- ticulaire inerte, finement divisée. Afin d'éviter le lessi- vage de l'ingrédient actif à partir des particules, un agent tensio-actif tel que ceux indiqués précédemment peut être présent dans la composition. Des argiles naturelles, des py- rophyllites,l'illite et la vermiculite sont des exemples de classes fonctionnant bien de charges minérales particulaires. Les charges préférées sont les particules préformées absor- bantes poreuses, telles que de l'attapulgite particulaire préformée et tamisée ou de la vermiculite particulaire,expan- sée thermiquement, et les argiles finement divisées telles que les argiles du type kaolin, l'attapulgite hydratée ou les argiles bentonitiques. Ces charges sont pulvérisées ou mélan- gées avec l'ingrédient actif pour former les granules herbi- cides. Les compositions granulaires de la présente inven- tion peuvent contenir environ 0,1 à environ 30 parties, de 23- 2495148 23. préférence environ 3 à 20 parties, en poids d'ingrédient ac- tif pour 100 parties en poids d'argile et 0 à environ 5 par- ties en poids d'agent tensio-actif pour 100 parties en poids d'argile particulaire. Les compositions de la présente invention peuvent également contenir d'autres additifs, par exemple, des en- grais, d'autres herbicides, d'autres pesticides, des pro- duits de sécurité et analogues, utilisés comme adjuvants ou en combinaison avec l'un quelconque des adjuvants décrits ci- dessus. Des produits chimiques utiles en combinaison avec les ingrédients actifs de la présente invention comprennent, par exemple, des triazines, des urées, des carbamates, des acéta- mides,des acétanilides, des uraciles, des dérivés d'acide acétique ou de phénol, des thiolcarbamates, des triazoles, des acides benzoiques, des nitriles, des éthers de biphényle et analogues,tels que: Dérivés hétérocycliques azotés/soufrés la 2-chloro-4-éthylamino-6-isopropylaminos-triazine la 2-chloro-4,6-bis(isopropylamino)-s-triazine la 2-chloro-4,6bis(éthylamino)-s-triazine la 5-amino-4-chloro-2-phényl-3(2H)-pyridazinone le 2,2-dioxyde de 3-isopropyl-lH-2,1,3-benzothiadia- zin-4-(3H)-one la 3-méthyl-4-amino-6-phényl-1,2,4-triazine-5-one le 3amino-1,2,4-triazole le sel de 6,7-dihydrodipyrido(1,2-a:2',1'-c)-pyra- zidiinium le 5-bromo-3-isopropyl-6-méthyluracile le sel de l,l'-diméthyl4,4'-bipyridinium Urées la N'-(4-chlorophénoxy)phényl-N,N-diméthylurée la N,N-diméthyl-N -(3-chloro-4-méthylphényl)urée la 3-(3,4-dichlorophényl)-l, l-diméthylurée la 1,3-diméthyl-3-(2-benzothiazolyl)urée la 3-(pchlorophényl)-l,l-diméthylurée la l-butyl-3-(3,4-dichlorophényl)-lméthylurée Carbamates/thiolcarbamates le diéthyldithiocarbamate de 2chloroallyle 2495148: 24. le N,N-diéthylthiolcarbamate de 5-(4-chlorobenzyle) le N-(3chlorophényl)carbamate d'isopropyle le N,N-diisopropylthiolcarbamate de S-2,3-dichlo- roallyle le N,N-dipropylthiolcarbamate d'éthyle le dipropylthiolcarbamate de S-propyle Acétamides/acétanilides/anilines/amides la 2-chloro-N,Ndiallylacétamide la N,N-diméthyl-2,2-diphénylacétamide la N-(2,4-diméthyl5-[[(trifluorométhyl)sulfonyl] amino]phényl)acétamide la N-isopropyl-2ehloroacétanilide le 2',6'-diéthyl-N-méthoxyméthyl-2-chloroacétanili- de le 2'-méthyl-6'-éthyl-N-(2-méthoxyprop-2-yl)-2- chloroacétanilide l'aa,,a-trifluoro-2,6-dinitro-N,N-dipropyl-p-tolui- dine la N-(l,l-diméthylpropynyl)-3,5-dichlorobenzamide Acides/esters/alcools l'acide 2,2-dichloropropionique l'acide 2-méthyl-4chlorophénoxyacétique l'acide 2,4-dichlorophénoxyacétique le 2-[4-(2,4dichlorophénoxy)phénoxy]propionate de méthyle l'acide 3-amino-2,5dichlorobenzoique l'acide 2-méthoxy-3,6-dichlorobenzoique l'acide 2,3,6trichlorophénylacétique l'acide N-l-naphtylphtalamique le 5-[2-chloro-4-(trifluorométhyl)phénoxy]-2- nitrobenzoate de sodium le 4,6-dinitro-o-sec-butylphénol la N-(phosphonométhyl)glycine et ses sels de mé- taux alcalins et de monoalkyl(en C1 6)amines et leurs combinaisons. Ethers l'éther de 2,4-dichlorophényl-4-nitrophényle 25. l'éther de 2-chloro-a,a,a-trifluoro-p-tolyl-3- éthoxy-4-nitrodiphényle Divers produits le 2,6-dichlorobenzonitrile le méthanearsonate acide monosodique le méthanearsonate disodique Des engrais utilisés en combinaison avec les in- grédients actifs comprennent par exemple, le nitrate d'ammo- nium, l'urée,le carbonate de potassium et le superphosphate. D'autres additifs utiles comprennent des matières dans les- quelles les organismes des plantes prennent racines et crois- sent, tels que le compost, le fumier, l'humus, le sable et analogues. Des formulations herbicides des types décrits ci- dessus sont indiquées à titre dtexemples dans plusieurs exem- ples de réalisation d'illustration ci-dessous. I. Concentrés émuisionnables A. Composé de l'exemple n 1 Mélange dodécylbenzènesulfona- te de calcium/éthers de polyoxyéthylène (par exemple produit connu sous la marque déposée Atlox 3437F et Atlox 33438F) Monochlorobenzène B. Composé de l'exemple n 2 Mélange dodêcylsulfonate de calcium/alkylarylpolyétheralcool Solvant constitué d'hydrocar- bures aromatiques en C9 C. Composé de l'exemple n 3 Mélange dodécylbenzènesulfona- te de calcium/éthers de polyoxyéthylène (par exemple Atlox 3437F) Xylène % en poids ,0 ,0 ,0 ,00 ,0 4,0 11,0 ,00 ,0 1,0 94,0 ,00 26. II. Concentrés liquides A. Composé de l'exemple n 4 Xylène B. Composé de l'exemple n 5 Diméthylsulfoxyde C. Composé de l'exemple n 6 N- méthylpyrrolidone D. Composé de l'exemple n 7 Huile de ricin éthoxylée Produit dit Rhodamine B Diméthylformamide % en poids ,0 ,0 ,00 ,0 ,0 ,00 , 0 ,0 -100,00 ,0 ,0 0,5 74,5 ,00 III. Poudres mouillables A. Composé de l'exemple n 8 Lignosulfonate de sodium N-méthyl-N-oléyl-taurate de sodium Silice amorphe (synthétique) B. Composé de l'exemple n 10 Dioctylsulfosuccinate de sodium Lignosulfonate de calcium Silice amorphe (synthétique C. Composé de l'exemple n 2 Lignosulfonate de sodium N-méthyl-N-oléyl- taurate de sodium Argile du type kaolinite en poids ,0 3,0 1,0 71,0 ,00 , 0 1,25 2,75 16,00 ,00 ,0 3,0 1,0 86,0 ,00 IV. Poussières A. Composé de l'exemple n 3 % en poids 2,0 27. Attapulgite B. Composé de l'exemple n 4 Montmorillonite C. Composé de l'exemple n 5 Bentonite D. Composé de l'exemple n G Terre de diatomées V. Granulés A. Composé de l'exemple n 8 Attapulgite granulaire (pas- sant au tamis à ouverture de mailles comprise entre 0,841 mm, soit 20-40 mesh) B. Composé de l'exemple AO 1 Terre de diatomées (passant au tamis à ouverture de mailles de 0,841-0,420 mm) C. Composé de l'exemple n 2 Bentonite (passant au tamis à ouverture de mailles de 0,841-0,420 mm) D. Composé de l'exemple n 3 Pyrophyllite (passant au ta- mis à ouverture de mailles 98,0 ,00 ,0 ,0 ,00 ,0 ,0 ,00 1,0 99,0 ,00 %o en poids ,0 ,0 lO0,00 ,0 ,0 ,00 0,5 99, 5 ,00 ,0 de 0,841-0,420 mm) 95,0 , 00 Lorsqu'on opère selon la présente invention, des quantités efficaces des acétanilides de la présente inven- tion sont appliquées au sol contenant les plantes, ou sont incorporées dans des milieux aquatiques de ntimporte quelle manière convenable. L'application de compositions solides particulaires et de compositions liquides au sol peut être 28. 2495148 réalisée par des procédés classiques, par exemple des dispo- sitifs mécaniques de formation de poussières, des disposi- tifs de pulvérisation téléscopiques et à main, et des dis- positifs de formation de poussières par pulvérisation. Les compositions peuvent être aussi appliquées à partir d'avions sous forme d'une poussière ou d'une pulvérisation, par sui- te de leur efficacité à de faibles doses. L'application de compositions herbicides aux plantes aquatiques est ordinaire- ment réalisée en ajoutant les compositions aux milieux aqua- tiques dans la zone o le contrôle des plantes aquatiques est désiré. L'application d'une quantité efficace des composés de la présente invention au lieu o se trouvent de mauvaises herbes non désirées est essentielle et critique pour la pra- tique de la présente invention. La quantité exacte d'ingré- dient actif à employer dépend de divers facteurs, comprenant l'espèce de plante et son stade de développement,le type et l'état du sol, la quantité de chute de pluie et ltacétanili- de spécifique employé, Dans l'application de pré-émergence sélective aux plantes ou au sol, une dose de 0,02 à environ 11,2 kg/ha, de préférence environ 0,04 à environ 5,60 kg/ha, ou convenablement de 1,12 à 5,6 kg/ha dtacétanilide, est ordinairement employée. Des taux supérieurs ou inférieurs peu- vent être exigés dans certains cas. Une personne expérimentée dans la technique peut facilement déterminer à partir de cet- te description, comprenant l'exemple ci-dessus, le taux op- timum à appliquer dans n'importe quel cas particulier. Le terme "sol" est employé dans son sens le plus large pour inclure tous les "sols" classiques, comme définis dans le Nouveau Dictionnaire International de Webster, deu- xième édition, non abrégé (1961). Ainsi, le terme se réfère à toute substance ou tout milieu dans lequel la végétation peut prendre racines et croître et comprend non seulement la terre,mais aussi le compost, le fumier, la boue ou la gadoue, l'humus, le sable et analogues, adaptés pour suppor- ter la croissance des plantes, La présente invention n'est pas limitée aux axem- 29. pies de réalisation qui viennent d'être décrits,elle est au contraire susceptible de modifications et de variantes qui apparaîtront à l'homme de l'art. 2495148: 30. REVENDICATIONS 1 - Composés, caractérisés en ce qu'ils ont la formule: o0 XCH-C CH2-A N R o X est le chlore,le brome ou l'iode, R est un radical 1- alkén-l-yle acyclique ayant jusqu'à 8 atomes de carbone, un radical lcycloalkén-l-yle en C5_7 ou un de ces radicaux substitués par un ou plusieurs radicaux alkyles en C 14 et A est un radical pyrazolyle, imidazolyle, triazolyle, ou tétra- zolyle non substitué ou à substitution alkyle en C1_4. 2 - Composés selon la revendication 1, caractérisés en ce que R est un radical l-alkén-l-yle acyclique non substi- tué ou à substitution alkyle en C1_4. 3 - Composés selon la revendication 2, caractérisés en ce que A est un radical pyrazolyle. 4 - Composé selon la revendication 3, caractérisé en ce qu'il est formé par la N-(1,2-diméthyl-1-propén-l-yl)- N-(lH-pyrazol-l-ylméthyl)-2-chloroacétamide. - Composé selon la revendication 3, caractérisé en ce qu'il est formé par la N-[2-méthyl-l-(1-méthyléthyl)-l- propén-l-yl]-N-(lH-pyrazol-l-ylméthyl)-2-chloroacétamide. 6 - Composés selon la revendication 1, caractérisés en ce oue R est un radical cycloalkén-l-yle en C5_7 non substitué ou à substitution alkyle en C1i4. 7 - Composés selon la revendication 6, caractérisés en ce que A est un radical pyrazolyle. 8 - Composé selon la revendication 7, caractérisé en ce qu'il est formé par la N-(2,6-diméthyl-1-cyclohexén- l-yl)-N-(lH-pyrazol-l-ylméthyl)-2-chloroacétamide. 9 - Composés selon la revendication 6,caractérisés en ce que A est un radical triazolyle. 10 - Composé selon la revendication 9, caractérisé en ce qu'il est formé par la N-(2,6-diméthyl-l-cyclohexén-1 yl)-N-(lH-l,2,4-triazol-l-ylméthyl)2-chloroacétamide. 31. 11 - Composés selon la revendication 6, caracté- risés en ce que A est un radical imidazolyle. 12 - Composé selon la revendication 11, caracté- risé en ce qu'il est formé par la N-(2,6-diméthyl-l-cyclo- hexén-l-yl)-N-(lH-imidazol-l-ylméthyl)-2-chloroacétamide. 13 - Composés selon la revendication 6, caracté- risés en ce que A est un radical tétrazolyle. 14 - Compositions herbicides, caractérisées en ce qu'elles comprennent un adjuvant et une quantité,efficace du point de 1 vue herbicide, d'un composé ayant la formule: o !! XCH2C ú /CH2-A N R o X est le chlore, le brome ou l'iode, R est un radical 1- alkén-l-yle acyclique ayant jusqu'à 8 atomes de carbone, un radical l-cycloalkén-l-yle en C5_7 ou un de ces radicaux subs- titués par un ou plusieurs radicaux alkyles en C1_4, et A est un radical pyrazolyle, imidazolyle, triazolyle ou tétra- zolyle non substitué ou à substitution alkyle en C1_4. - Compositions selon la revendication 14, caractérisées en ce que, dans le composé, R est un radical l-alkén-l-yle acyclique non substitué ou à substitution alky- le en C1_4. 16 - Compositions selon la revendication 15, caractérisées en ce que, dans le gomposé, A est un radical pyrazolyle. 17 - Composition selon la revendication 16,ca- ractérisée en ce que le composé est la N-(1,2-diméthyl-1- propén-1-yl)-N-(lH-pyrazol-l-ylméthyl)-2-chloroacétamide. 18 - Composition selon la revendication 16, ca- ractérisée en ce que le composé est la N-[2-méthyl-l-(l-mé- thyléthyl)-l-propén-l-yl]-N-(lH-pyrazol-l-ylméthyl)-2-chlo- roacétamide. 19 - Compositions selon la revendication 14, caractérisées en ce que, dans-le composé, R est un radical cycloalkén-l-yle en C5_7 non substitué ou à substitution alkyle en C 14. 32. - Compositions selon la revendication 19, caractérisées en ce que, dans le composé, A est un radical pyrazolyle. 21 - Composition selon la revendication 20, carac- térisée en ce que le composé est la N-(2,6-diméthyl-l-cyclo- hexén-l-yl)N-(lH-pyrazol-1-ylméthyl)-2-chloroacétamide. 22 - Compositions selon la revendication 19, carac- térisées en ce que, dans le composé,A est un radical triazolyle. 23 - Composition selon la revendication 22, carac- térisée en ce que le composé est la N-(2,6-diméthyl-1-cyclo- hexén-l-yl)-N-(lH-1,2,4-triazol-l-ylméthyl)-2-chloroacéta- mide. 24 - Compositions selon la revendication 19, carac- térisées en ce que, dans le composé, A est un radical imida- zolyle. - Compositions selon la revendication 24, carac- térisées en ce que le composé est la N-(2,6-diméthyl-1-cyclo- hexén-l-yl)-N-(lH-imidazol-1l-ylméthyl)-2-chloroacétamide 26 - Compositions selon la revendication 19, carac- térisées en ce que, dans le composé, A est un radical tétra- zolyle. 27 - Procédé pour combattre les plantes indésira- bles dans des récoltes, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer, au lieu o se trouve ces plantes, une quantité, efficace du point de vue herbicide, d'un composé ayant la formule: I XCH2C\ /CH2-A N R o X est le chlore, le brome ou l'iode; R est un radical 1- alkényl-l-yle acyclique ayant, jusqu'à 8 atomes de carbone, un radical lcycloalkén-l-yle en C5_7 ou un de ces radicaux substitués par un ou plusieurs radicaux alkyles en C1_4, et A est un radical pyrazolyle, imidazolyle, triazolyle ou té- trazolyle non substitué ou à substitution alkyle en C1_4. 28 - Procédé selon la revendication 27, caractéri- sé en ce que dans le composé, R est un radical l-alkén-l-yle 33. acyclique non substitué ou à substitution alkyle en C1_4. 29 - Procédé selon la revendication 28, caractéri- sé en ce que, dans le composé, A, est un radical pyrazolyle. - Procédé selon la revendication 29, caractéri- sé en ce que le composé est la N-(1,2-diméthyl-1-propén-1- yl)-N-(lHpyrazol-l-ylméthyl)-2-chloroacétamide. 31 - Procédé selon la revendication 29, caractéri- sé en ce que le composé est la N-[2-méthyl-l-(l-méthyléthyl)- l-propén-l-yl]-N-(lH-pyrazol-l-ylméthyl)-2-chloroacétamide. 32 - Procédé selon la revendication 27, caractéri- sé en ce que, dans le composé, R est un radical cycloalkén- l-yle en C5_7 non substitué ou à substitution alkyle en C1_4. 33 - Procédé selon la revendication 32, caractéri- sé en ce que, dans le composé, A est un radical pyrazolyle. 34 - Procédé selon la revendication 32, caractéri- sé en ce que le composé est la N-(2,6-diméthyl-l-cyclohexén- l-yl)-N-(lH-pyrazol-l-ylméthyl)-2-chloroacétamide. - Procédé selon la revendication 32, caractérisé en ce que, dans le composé, A est un radical triazolyle. 36 - Procédé selon la revendication 35, caractéri- sé en ce que le composé est la N-(2,6-diméthyl-1-cyclohexén- l-yl)-N-(lH-1,2,4-triazol-l-ylméthyl)-2-chloroacétamide. 37 - Procédé selon la revendication 32, caractéri- sé en ce que dans le composé, A est un radical imidazolyle. 38 - Procédé selon la revendication 37, caractérisé en ce que le composé est la N-(2,6-diméthyl-l-cyclohexén-1- yl)-N-(IH-imidazol-l-ylméthyl)-2-chloroacétamide. 39 - Procédé selon la revendicatio 32, caractérisé en ce que,dans le composé, A est un radical tétrazolyle. - Composé selon la revendication 7, caractérisé en ce qu'il est constitué par la N-(2,5-diméthyl-l-cyclopen- tén-l-yl)-2-chloroacétamide. 41 - Composition selon la revendication 20, carac- térisée en ce que le composé est la N-(2,5-diméthyl-l-cyclo- pentén-l-yl)-2-chloroacétamide. 42 - Procédé selon la revendication 33, caractérisé en ce que le composé est la N-(2,5-diméthyl-1-cyclopentén-l-yl)-2-chloroaçé- tamide.