Brevet FR2495627A1 — publié le 19820611

La présente invention concerne une méthode pour la fabrication d'une laque en dispersion destinéeà être utilisée comme couche de support ou substrat volatilisable lors de la métallisation d'un écran luminescent, plus particulièrement une méthode au cours de laquelle on mélange une émulsion aqueuse d'un polyacrylate, une solution aqueuse de polyalcool vinylique, un liant inorganique additionnel et un agent oxydant. Au cours de la fabrication d'un écran luminescent on recouvre la couche de luminophoros d'une laque en dispersion destinée à servir de substrat sur lequel on déposera ensuite la couche de métal par évaporation, après quoi on fera volatiliser le matériau inorganique contenu dans l'écran ainsi que la couche de substrat. On connaît, conformément par exemple au brevet allemand DE AS 14 89 237, l'utilisation d'une suspension de polyacétate de vinyle, de polyalcool vinylique et de résines acryliques pour réaliser la couche de substrat au cours du processus de métallisation des écrans luminescents. On sait également (brevet allemand DE-OS 18 11 763) comment réaliser une telle couche de substrat à partir d'un copolymère acrylique, un acide silicique à l'état , colloïdal, un agent neutralisant, un silicate soluble et un complexe borique de polyalcool vinylique. Lors de la réalisation pratique on a rencontré les difficultés suivantes: 1. difficultés de réalisation d'un substrat homogène et taux de déchet élevé; 2. modification survenant dans la couche métallique au cours de l'élimination au four des composants inorganiques 3. caractéristiques insuffisantes de réflectance du miroir métallique. L'objet de la présente invention est donc de prévoir une peinture en dispersion pour écrans luminescents qui, après dépôt sur l'écran, ne présente pas les inconvénients énumérés dans ce qui précède. Conformément à cet objet, l'invention prévoit un film lisse et uniforme de peinture dont la fluidité est susceptible d'être modifiée afin d'obtenir une meilleure caractéristique de réflectance du film d'aluminium déposé, et par conséquent une meilleure luminance de l'image Pour realiser cet objet, l'invention prévoit d'ajouter une solution d'acide borique à la dispersion obtenue, puis de fixer la laque en dispersion à un pH donné, donc à la viscosité désirée, au moyen d'un agent neutralisant. On peut, par exemple, faire l'adjonction d'une solution d'acide borique dans la proportion de 0,1 à 5 pour cent du poids de la dispersion obtenue, le taux en poids d'acide borique par rapport à la teneur en acrylate solide de la dispersion étant de préférence de l'ordre de 0,1 à 10%. Selon la viscosité désirée, on fixe ensuite le pH de la dispersion entre 4 et 9 au moyen d'un ou plusieurs agents neutralisants; ceci correspond à une laque ayant une viscosité de l'ordre de 1,5 à 10 mPa.s à 20 C. Les neutralisants susceptibles de convenir sont les hydroxydes de métaux alcalins, l'hydroxyde d'ammonium ou les amines. Le polyacrilate peut également être un copolymère acrylique ou bien une émulsion de résine acrylique; le polyalcool vinylique utilisé de préférence a un poids moléculaire moyen de 80 000 à 100 000 et un taux de saponification de 80 à 90 moles pour cent. Un autre liant inorganique approprié est l'acide nitrique à l'état colloidal ou bien encore un substrat soluble. On utilise de préférence comme agent oxydant une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène, ou éventuellement des solutions aqueuses d'acide nitrique, de peroxydes, de borates ou de perborates de métaux alcalins. On va procéder maintenant à une description plus détaillée d'une réalisation de l'invention, à titre d'exemple non limitatif. 3 Dans un becher de 5000 cm on mélange ensemble J 150I grammes d'une solution de polyalcool vinylique à 10% dlowiol 40-88) et 2290 grammes d'eau déminéralisée, en agitant pendant 5 minutes. Ensuite on ajoute lentement, en agitant, 500 grammes d'une solution d'acide borique à 4%. Après adjonction de toute la quantité de cette solution, on continue à agiter pendant encore 10 minutes, après quoi on ajoute, toujours en agitant sans lrterruption et à 10 minutes d'intervalles, 1776 grammes d'une dispersion de polyacrilate à 38% (B 74), 67 grammes d'une solution de peroxyde d'hydrogène à 30%, puis 217 grammes d'une solution 249562? colloïdale d'acide silicique (Ludox). 10 minutes après cette dernière adjonction, on détermine le pH du mélange avant de le fixer à 6,5 au moyen d'une solution d'ammoniaque (2 Moles). La mesure au viscosimètre indique que la viscosité de la dispersion ainsi obtenue est de 1,8 moles à la température de 201C. Les principaux avantages de la laque en dispersion prévue par l'invention résident dans le fait que son procédé de fabrication ne présente pas de.b difficultés et n'implique pas autant de risques d'incidents que les procédés de fabrication des laques de l'art antérieur destinées à la même utilisation. En outre, du fait de sa teneur plus faible en particules solides, la proportion d'ingrédients organiques à faire volatiliser est réduite. La laque en dispersion obtenue ayant une stabilité moins grande à l'état de mousse, on obtient finalement sur l'écran un film de laque pratiquement exempt de bulles et de grumeaux. Un autre avantage important de la laque en dispersion de l'invention réside dans le fait que sa fluidité peut être contrôlée, sans modification de sa teneur en particules solides, simplement en agissant sur son pH. Ceci permet d'obtenir des laques capables de D constituer des couches de substrat à la fois lisses et homogènes, cette uniformité étant. -à son tour impartie à la couche d'aluminium dont on recouvre le substrat par la suite. La caractéristique de réflectance du film d'aluminium déposé s'en trouve améliorée et, par conséquence, la luminosité de l'image. Cette amélioration de la luminosité de l'image est de l'ordre de 5%. De plus, il est possible de concentrer ce gain de luminosité sur des couleurs particulières données en modifiant la teneur en acide silicique ainsi que le pH, compensant ainsi dans une certaine mesure les différences de luminosité lorsque l'on passe du vert au bleu et du bleu au rouge. Il est bien évident que la description qui précède n'a été donnée qu'à titre d'exemple non limitatif et que d'autres exemples peuvent être envisagés sans sortir pour autant du cadre de l'invention. REVENDICATIONS 1. Méthode pour la fabrication d'une laque en dispersion destinée à être utilisée comme couche de substrat volatilisable au cours de la métallisation d'un écran luminescent, comportant le fait de mélanger une émulsion aqueuse d'un polyacrylate, une solution aqueuse de polyalcool vinylique, un liant inorganique additionnel ainsi qu'un agent oxydant, caractérisée par le fait d'ajouter à la dispersion ainsi obtenue une solution d'acide borique, la laque en dispersion étant ensuite fixée à un pH donné, donc amenée au degré de viscosité désiré, au moyen d'un agent neutralisant. 2. Méthode conforme à la revendication 1, caractérisée par le fait que l'on ajoute à la dispersion obtenue une solution d'acide borique dans la proportion de 0,1 à 5 % en poids. 3. Méthode conforme à l'une et-l'autre des revendications 1 et 2, caractérisée par le fait que l'on ajoute de l'acide borique dans la proportion de 0,1 à 10'D en poids de la teneur de la dispersion en acrylate solide. 4. Méthode conforme à la revendication 1, caractérisée par le fait que l'on fixe la dispersion à un pH de l'ordre de 4 à 9 au moyen d'un agent neutralisant. 5. Méthode conforme à l'une et l'autre des revendications 1 et 4, caractérisée par le fait que les agents neutralisants ajoutés à la dispersion sont des hydroxydes de métaux alcalins, de l'hydroxyde d'ammonium ou des amines.