Brevet FR2487837A1 — publié le 19820205

Cette invention concerne des précurseurs pour agents filtrant les rayons ultraviolets. Elle concerne plus particulièrement des benzoates de phényle et des phénylsul- fonates de phényle à fonction silane. Elle concerne aussi des compositions de revêtement durcissables par les rayons ultraviolets contenant ces précurseurs, et des substrats revêtus de ces compositions durcies. De nombreuses matières thermoplastiques, comme le polycarbonate LEXAN Onécessitent des revêtements superfi- ciels résistant aux rayures de surface pour conserver leur transparence dans des conditions normales de fonctionnement lorsqu'ils sont utilisés comme matériaux de vitrerie dans des bâtiments, des wagons de chemin de fer ou des avions, etc. Des mélanges de silice et de silanes hydrolysables dans un milieu permettant l'hydrolyse comme un milieu d'alcool et d'eau constituent une famille particulièrement utile de revêtements de ce type, voir par exemple, les brevets des Etats-Unis d'Amérique n' 3 708 225, 3 986 997, 3 976 497, 4 177 315 ainsi que la demande de brevet des Etats-Unis d'Amérique n' 964 910 déposée le 30 novembre 1978. On fait durcir thermiquement ces revêtements et on peut les rendre résistants aux rayons ultraviolets en leur incorporant divers agents phénoliques connus filtrant les rayons ultra- violets (U.V.). Ils ont toutefois tendance à migrer ou pré- sentent une action plastifiante, de sorte que l'on a mis au point l'introduction de fonctions silanes dans les fil- tres pour u.v., par exemple en formant des substituants éther de silylalkyle, pour assurer la réaction dans la com- position de revêtement, voir les demandes de brevets des Etats-Unis d'Amérique n0 154 621, 154 622 et 154 625 dépo- sées le 30 mai 1980. La demande de brevet des Etats-Unis d'Amérique n' 129 297 demandée le il mars 1980 décrit une étude plus récente des revêtements superficiels, concernant des compositions de revêtements durs de silicone durcissa- bles à la lumière ultraviolette. Les différents filtres pour u.v. connus ne sont pas efficaces pour ce type de com- positions car ils retardent le durcissement nécessaire à l'obtention de la surface durcie. On a maintenant découver3t que l:on pouvait obte- nir des derives de Prcurseurs de filtres pour u.v. compor- tant des fonctions, et qui ne prasentent 1a ' in' c......ent de retarder le durcissement des 'or/o-t'o-, ,r par les u.v. du type décrit dans lia. *evande bee Etats-Unis d'Amnérique no i29 297. On a encore observé que lorsque le durcissement par!es,.-. est..', les pré_- curseuro, prcoduisei- t rs, Pou-..ot des fonctions pat une photoreactiîon zonnue sous le nom de transposition de "'e; Par 'le 1 se trans- nosera en filtre pour u.v. 2 de!a manijre suivante: N 1 OCO (.)S l (k3ocli)e De manière parfaitement analogue, les précurseurs de cette invention, comme on le décrira d'une manière dé- taillée, subiront une transposition de Fries pour produire des filtres pour u.v. d'hydroxybenzophénone ou hydroxyphé- nyl-phénylsulfonyle qui protègent efficacement par exemple le poly(carbonate de bisphénol A) contre le jaunissement sous des revêtements durs de silicone durcis par les u.v. On réalise conformément à la présente invention des précurseurs d'agents filtrant les rayons ultraviolets à fonction silane choisis dans le groupe constitué par les composés répondant aux formules: OR M li R5> H OCcHz) si KcI)y (iv) un mélange quelconque des composés précédents, sachant que dans les formules R représente 0 o - c ou I o - R2-représente un groupe alkyle en C1-C6 ou un groupe alcanoyle en C2-C5, R3 représente l'hydrogène ou un groupe alcoxy en C1-C6, x est égal à 0,1 ou 2, y est égal à 1,2 ou 3 et x+y=3. Dans les réalisations recommandées, pour le com- posé (i) R représente C R1 et R2 représentent -CH3, R3 représente -OCH3, x est égal à 1 et y est égal à 2; pour le composé (ii), R représente -C R2 représente -CH3 ou -CH2CH3, R3 représente H, x est égal à O et y est égal à 3; pour le composé (iii), R représente - R2 représente -CH3 ou -CH2CH3, x est égal à O et y est égal à 3. On peut utiliser ces composés comme précurseurs d'agents filtrant la lumière ultraviolette dans des matiè- res plastiques ou dans des revêtements, etc. Dans les réa- lisations recommandées, on les utilise toutefois dans des compositions de revêtement comprenant un mélange d'un cons- tituant (A) qui est le produit d'hydrolyse acide d'un silane à fonction alcoxy et d'un constituant (B) qui est le produit d'hydrolyse acide d'un silane à fonction acryloxy ou le pro- duit d'hydrolyse acide d'un silane à fonction glycidoxy, ou leurs mélanges. Le mélange renferme une quantité catalyti- que d'un photoinitiateur cationique qui est efficace pour faciliter la réaction de durcissement par les ultraviolets des produits d'hydrolyse. On peut citer comme exemples de photoinitiateurs, des sels d'halonium, de phosphonium ou de sulfonium photosensibles. Parmi les réalisations de cette invention, on peut donc citer des compositions de revêtement photodurcissables comprenant: (A) 100 parties en poids du produit d'hydrolyse acide d'un silane à fonction alcoxy; (B) 10 à 1000 parties en poids de (i) un silane à fonction acryloxy; (ii) un silane à fonction glycidoxy; ou (iii) un mélange de (i) et de (ii); (C) une quantité catalytique d'un photoiniateur; et (D) de 2 à 15 parties en poids d'un précurseur d'agent filtrant les rayons ultraviolets à fonction silane tel qu'on l'a défini plus haut. L'invention concerne aussi des substrats revêtus de ce type de compositions durcies par la lumière ultravio- lette pour former un revêtement dur contenant le filtre pour u.v. formé in-situ dans le revêtement. On peut préparer les composés de l'invention d'un certain nombre de manières. On peut obtenir le composé (i) en faisant réagir de l'eugénol, qui est un composé que l'on trouve dans le commerce avec du chlorure de benzoyle ou du chlorure de benzènesulfonoyle, puis en ajoutant un hydrosilane sur la double liaison, en utilisant un catalyseur de platine, conformément au schéma réactionnel suivant: 1 + RCit WOH oyn pq,;e de- ^Q^^nLe i-0 ---o - WIO' Cài = 2..2 0E3 C' 7' f i Px Si tO.C y) sachant que dans les formules R, R1, R2, x et y sont tels que définis précédemment. On peut obtenir le composé (ii) en faisant réagir du résorcinol avec du bromure d'allyle, puis avec du chlo- rure de benzoyle ou du chlorure de benzènesulfonoyle, et en ajoutant finalement un hydrosilane sur la double liaison, en utilisant un catalyseur de platine, conform'mernt au schéma réactionnel suivant: o04 o+ :5-I eCHH= cH-L OH WpCO Qt.i'otie 4cmdrc_ z O-tHc=óCt2 RL c > OCk4 CH = CHL sachant que dans les formules R, R1, R2, x et y sont tels que définis précédemment. On peut obtenir le composé (iii) en faisant réagir le phénylbenzotriazole substitué correspondant avec du bro- mure d'allyle puis avec du chlorure de benzoyle ou du chlo- rure de benzènesulfonoyle, et en ajoutant finalement un hydrosilane sur la double liaison en utilisant un catalyseur de platine conformément au schéma réactionnel suivant: AcOI O sachant que dans les formules, R, RI, R2, x et y sont tels que définis précédemment. On donnera ci-après des exemples illustrant la préparation de ces composés. En ce qui concerne les compositions de revêtement utilisées dans la présente invention, un de leurs consti- tuants principaux est le constituant (A) qui est le produit d'hydrolyse d'un silane à fonction alcoxy. Ce silane répon- dra habituellement à la formule générale R4 - Si (OR) 5 a 4-a (I) dans laquelle R4 et R5 représentent des radicaux hydrocar- bonés monovalents identiques ou différents, ou des formes halogénées de ces radicaux. R4 et R5 représenteront, de préférence, des radicaux alkyles inférieurs, par exemple de Cl à C6, comme les groupes méthyle, éthyle, propyle, etc., mais peuvent représenter d'autres radicaux saturés et insa- turés, parmi lesquels on peut citer des groupes vinyle, aryle, etc. a représente un nombre entier compris entre 0 et 3 de façon à ce qu'il y ait 4-a groupes alcoxy dans la molé- cule de silane. Comme les tétra-alcoxysilanes sont particu- lièrement efficaces, a sera souvent égal à zéro. On obtient le produit d'hydrolyse de ces silanes en mettant les silanes en contact avec un excès d'eau en présence d'une quantité catalytique d'acide. Si on utilise une quantité d'eau inférieure à la quantité stéchiométrique, on obtient un hydrolysat partiel. On peut également utili- ser ces hydrolysats partiels pour obtenir les revêtements durs de la présente invention. On peut citer parmi les sila- nes à fonction alcoxy particulièrement utiles, les composés suivants: le tétraéthoxysilane, l'éthyltriéthoxysilane, le diéthyldiéthoxysilane, le triéthyléthoxysilane, le tétramé- thoxysilane, le méthyltriméthoxysilane, le diméthyldiméthoxy- silane et le triméthylméthoxysilane. Le second constituant principal est le constituant (B) qui est le produit d'hydrolyse acide d'un silane à fonc- tion acryloxy ou le produit d'hydrolyse acide d'un silane à fonction glycidoxy ou leurs mélanges. Le silane à fonction acryloxy répond à la formule générale R9 I (II) (R60) R7 - Si - {R8 - O - C - C = CH2}d bco bc d dans laquelle R6 et R7 représentent des radicaux hydrocar- bonés monovalents identiques ou différents, tels que défi- nis précédemment pour R4 et R5. R8 représente un radical hydrocarboné divalent ayant de 2 à 8 atomes de carbone. R9 représente l'hydrogène ou un radical hydrocarboné mono- valent. b représente un entier compris entre 1 et 3, c représente un entier compris entre 0 et 2, et d représente un entier égal à 4-b-c. Dans beaucoup de réalisations de la présente invention, b sera généralement égal à 3, c sera égal à 0 et d sera égal à 1. On peut citer comme exemples particuliers de silanes à fonction acryloxy: le méthacryloxy-3 propyl triméthoxysilane l'acryloxy-3 propyltriméthoxysilane leméthacryloxy-2 éthyltriméthoxysilane l'acryloxy-2 éthyltriméthoxysilane l'acryloxy-3 propyltriéthoxysilane le méthacryloxy-2 éthyltriéthoxysilane l'acryloxy-2 éthyl triéthoxysilane On trouve ces silanes à fonction acryloxy dans le commerce. On peut, par exemple, se procurer le méthacry- loxy-3 propyltriméthoxysilane auprès d'Union Carbide. Le second constituant principal (constituant B) de la composi- tion de revêtement peut également être un silane à fonction glycidoxy au lieu du silane à fonction acryloxy que l'on vient de décrire, ou il peut être une combinaison ou un mélange des deux types de silane. Un silane à fonction gly- cidoxy répond à la formule générale (III) (III) (R100)eR11 - Si {R12 - O CH2 - HC ?CH2}g e f g dans laquelle R10 et R11 représentent des radicaux hydrocar- bonés monovalents identiques ou différents tels que définis précédemment pour R4 et R5. R12 représente un radical hydro- carboné divalent ayant de 2 à 8 atomes de carbone. e repré- sente un entier compris entre 1 et 3, f représente un entier compris entre 0 et 2 et g représente un entier égal à 4-e-f. On peut citer comme exemples particuliers de silanes à fonc- tion glycidoxy utiles, les composés suivants: le glycidoxy-3 propyltriméthoxysilane le glycidoxy-3 éthyltriméthoxysilane le glycidoxy3 propyltriéthoxysilane le glycidoxy-3 éthyltriéthoxysilane On trouve également ces silanes a fonction glyci- doxy dans le commerce. On peut, par exemple, s'en procurer auprès de Petrarch Systems, Inc. La composition de revête- ment durcissable par les ultraviolets de la présente inven- tion comprendra i00 parties en poids de produit d'hydrcdlyse acide du silane à fonction alcoxy répondant à la formule I combiné avec d'environ 10 à 1000 parties en poids du produit d'hydrolyse acide du silane à fonction acryloxy répondant à la formule II ou du silane à fonction glycidoxy répondant à la formule III, ou de leurs combinaisons. On peut ajotuer à ce mélange une quantité catalytique d'un photoinitiateur cationique et de 2 à 15 parties en poids du composé précur- seur d'agent filtrant les ultraviolets. On peuL citer parmi les photoinitiateurs efficaces les sels aromatiques d'halo- nium, de sulfonium ou de phosphonium sensibles au rayonne- ment, décrits dans la littérature. Griveilo a décrit des photoinitiateurs cationi- ques dans de nombreux brevets et demandes de brevets des Etats-Unis d'Amérique, et par exemple dans les brevets sui- vants: brevets des Etats-Unis d'Amérique n0 4 135 102 et n 3 981 897. Ces photoinitiateurs cationiques peuvent répon- dre à la formule générale (IV) (IV) (R13 - C6H4)n X {MQh} Dans cette formule, X représente un radical choisi dans le groupe constitué par I, P et S. M représente un métal ou un métalloïde et Q représente un radical halo- gène choisi dans le groupe constitué par Cl, F. Br et I. R13 représente l'hydrogène ou un radical hydrocarboné mono- valent ayant de 1 à 12 atomes de carbone. h représente un entier compris entre 4 et 6 inclus, et n représente un entier égal à 2 ou à 3. L'expression {MQh} s'applique à un certain nom- bre d'espèces ioniques, mais représentera de préférence SbF6, ASF6, BF4 ou PF6 Il est ordinairement recommandé d'utiliser d'en- viron 0,20 partie en poids de photoinitiateur cationique pour 100 parties en poids du mélange des constituants A et B tel qu'on l'a décrit précédemment. Toutefois, en fonction de paramètres particuliers du procédé voulu comme la vitesse de durcissement et la résistance finale à l'abrasion, on pourra utiliser une quantité de photoinitiateur comprise entre environ 0,1 et 5 parties en poids pour 100 parties de mélange des constituants A et B. Les photoinitiateurs cationiques sont particuliè- rement efficaces pour initier une réaction de réticulation entre les groupes alcoxy hydrolysés des composés répondant aux formules I, II et III lorsqu'ils sont exposés aux rayons ultraviolets. On peut ainsi obtenir de bons revêtements durs qui présentent une excellente adhérence lorsqu'on applique la composition de revêtement sur un substrat et qu'on l'ex- pose à un rayonnement comme celui produit par les lampes à u.v. On dépose habituellement la composition de revê- tement durcissable par les u.v. de la présente invention sur au moins une surface d'un substrat solide quelconque. Le substrat solide peut être constitué par un polymère organi- que synthétique ou par un métal ou même par du verre. On peut également utiliser des substrats de polymères organi- ques synthétiques présentant eux-mêmes une surface métal- lisée. Avant de déposer la composition sur un substrat on peut éventuellement utiliser une étape d'application d'une couche de fond au cours de laquelle on peut tout d'abord appliquer une couche de fond, et par exemple une couche d'une émulsion acrylique thermodurcissable sur le substrat. Une fois que l'on a appliqué la composition de revêtement sur le substrat ou sur le substrat revêtu d'une couche de fond, on peut y faire durcir le revêtement et former in-situ le filtre pour u.v. en l'exposant à une quantité efficace de rayons u.v. que l'on peut obtenir, par exemple, avec une lampe Hanovia de 550 watts ou un Processor PPG modèle QC1202. On peut appliquer les compositions de la présente invention sur différents substrats solides par des procédés classiques, comme les procédés de coulée, de pulvérisation ou d'immersion, pour former un film superficiel continu. On obtient des épaisseurs de revêtement optimum par des procédés de revêtement par immersion lents. Les substrats qui sont plus particulièrement utilisés ici sont des métaux et des matières plastiques transparentes et non transparentes. Ces matières plastiques sont, de préférence, des substrats de matières polymériques organiques synthétiques comme des polymères acryliques, comme le poly(méthacrylate de méthyle), des polyesters comme le poly(téréphtalate d'éthylène), le poly(téréphtalate de butylène), etc., des polyamides, des polyamides, des copolymères acrylonitrile-styrène, des copo- lymères styrène-acrylonitrile-butadiène, du poly(chlorure de vinyle), des butyrates, du polyéthylène, etc. Les composi- tions de revêtement de cette invention sont particulièrement utiles pour le revêtement de polycarbonates, comme le poly (carbonate de bisphénol-A) et les polycarbonates connus sous la marque LEXAÈ, vendu par General Electric Company, et pour le revêtement de matières acryliques extrudées ou mou- lées par injection, comme des poly On peut citer parmi les substrats métalliques sur lesquels les présents revêtements protecteurs sont également effica- ces des métaux brillants et mats comme l'aluminium et des surfaces métallisées brillantes comme les surfaces d'alliage de chrome pulvérisé. On peut citer parmi les autres subs- trats solides que l'on peut utiliser ici, le bois, les sur- faces peintes, le cuir, le verre, les céramiques et les textiles. En choisissant la composition, les conditions d'application et le piétraitement appropriés du substrat, pouvant comprendre l'utilisation de couches de fond, on peut faire adhérer les revêtements à pratiquement tous les subs- trats solides. On obtient un revêtement dur présentant tou- tes les propriétés et tous les avantages indiqués précédem- ment, en enlevant tout le solvant résiduel et les matériaux volatils comme les sous-produits des réactions d'hydrolyse que constituent le méthanol et l'éthanol. I1 faut noter qu'excepté en ce qui concerne ces résidus, la présente invention fournit essentiellement des compositions de revêtement dépourvues de solvant. Les épaisseurs des revêtements peuvent varier, mais pour obtenir une résistance à l'abrasion supérieure, on utilise des épaisseurs de revêtement comprises entre 3 et 10 microns et, de préférence, de 5 microns. Pour que l'homme de l'art comprenne mieux la mise en pratique de la présente invention, on donne les exemples suivants dans un but illustratif et ils ne sont pas suppo- sés limiter l'invention. EXEMPLE 1 (a) benzoate de méthoxy-2 allyl-4 phényle: On agite un mélange de 1 mole d'allyl-1 hydroxy-3 méthoxy-4 benzène (eugénol), 1 mole d'hydroxyde de potassium et 1 mole de chlorure de benzoyle dans de l'eau à 18-20 C pen- dant 12 heures sous atmosphère d'azote. On sépare le solide résultant par filtration et on le lave à l'eau. On fait recristalliser le produit à partir de sa solution da s l'isopropanol, et on obtient du benzoate de méthoxy-2- allyl-4 phényle, point de fusion: 64-65 C. (b) benzoate de méthoxy-2 méthyl dimathoxysilyl propyl-4 phényle: On ajoute à une solution de 1 mole de benzoate de méthoxy-2 allyl-4 phényle dans le toluene, 2 moles de méthyldiméthoxysilane à 18-20 C en présence d'une quantité catalytique d'un complexe de platine pour hydrosi- lylation (SPBD-88034 de G.E.). On fait évaporer le mélange de réaction jusqu'à ce qu'il soit dépourvu de solvant, en conservant le produit sous la forme d'une huile jaune pale. On répète le procédé en remplaçant le chlorure de benzoyle par du chlorure de benzènesulfonyle dans l'étape (a) et on obtient du benzènesulfonate de méthoxy-2 méthyldiméthoxy- silylpropyl-4 phényle. EXEMPLE 2 (a) benzoate d'allox-. n place dans ballon d'un litre à trois cols, mluni d Uan therinoïiètre, d'un condensateur à reflux, d'une ampoule -à brome, d:une enve- loppe chauffante, et d'un agitateur mécanique, 107g (0,5 mole) de monobenzoate de résorcinol! 500 ml d'acétone anhydre, et 69g 0,15 mole) de carbonate de potassiur.t O ajoute ensuite lentement 75g (0,62 mole) de bromure d'ailyle en agitant sous atmosphère d'azote à environ 20OC, Lorsque l'addition du bromure d'allyle est terminée, on chauffe le mélange au reflux pendant 16 heures. On fait refroidir le mélange de réaction jusqu'à environ 20'C et on le concentre sous pres- sion réduite. On ajoute du chlorure de méthylène et on lave avec une solution de bicarbonate de sodium diluée. On sèche la couche organique sur du sulfate de magnésium anhydre, et après élimination du solvant organique, on obtient un li- quide jaune clair. On distille le matériau brut à 145 C/0,03mm HG pour obtenir 98g de produit. (b) benzoate de (triméthoxysilyl-3 propoxy)-3- phényle: On chauffe un mélange de 25,4g (0,1 mole> de ben- zoate d'allyloxy-3 phényle, 50 ml de toluène sec, 20g (0,15 mole) de triméthoxysilane et 2 gouttes de catalyseur d'hydrosilylation au platine à 90 C pendant 17 heures sous atmosphère d'azote. Apres que l'on ait refroidi le mélange de réaction jusqu'à environ 20 C, on le concentre sous pres- sion réduite pour obtenir le produit précurseur de filtre pour u.v. Pour le purifier, on fait passer le produit à travers une colonne de silice courte en utilisant du dichlo- rométhane comme diluant. EXEMPLE 3 Benzoate de (triméthoxysilyl-3 propoxy)-4(N-benzo- triazolyl-1)-2 phényle: En suivant le même procédé que dans l'exemple 2, étape (b), on obtient le composé indiqué dans le titre par réaction de 37, 1g (0,1 mole) de benzoate d'allyloxy-4 -(N-benzotriazolyle-1)-2 phényle, 25g (0,2 mole) de trimathoxysilane, 100 ml de toluene anhydre, et une quan- tité catalytique de catalyseur d'hydrosilylation au platine. EXEMPLE 4 On refroidit un mélange de 52g (0,25 mole) de tétraéthoxysilane (TES) et de 9g (0,5 mole) d'eau jusqu'à environ 0 à 3 C, et on ajoute 0,4 gramme d'acide perchlori- que. On agite le mélange de réaction pendant que la glace fond. Après séparation de quelques particules solubles par filtration, on obtient une solution transparente d'hydroly- sat de TES présentant une viscosité de 5,6 centistokes. On obtient ensuite une deuxième solution émulsionnée en mélan- geant 24,8g (0,1 mole) de méthacryloxy-3 propyl triméthoxy- silane (MPTMS) et 2,7g (0,15 mole) d'eau auxquels on ajoute 2 gouttes d'acide perchlorique à température ambiante. Après avoir agité toute une nuit à température ambiante, on obtient une solution pâIe, verd&tre d'hydrolysat de MPTMS qui présente une viscosité de 8,6 centistokes. On ajoute à un mélange de 5g d'hydrolysat de TES et de 4g d'hydrolysat de MPTMS, 60 mg d'hexatluoroarséniate de diphényliodonium, utilisé comme catalyseur cationique. Puis on ajoute 1, 0g de benzoate de méthoxy-2 méthyldiméthoxysilylpropyl-4 phényle. On obtient une solution transparente que l'on dépose par coulée sur une feuille transparente de LEXANw{poly-(carbo- nate de bisphénol A)}, et on fait sécher le panneau revêtu minutes à température ambiante. On l'irradie ensuite sous une seule lampe Hanovia de 550 watts. On obtient un revêtement dur présentant une bonne adhérence en 12 à 60 secondes. Le panneau présente une excellente résistance au vieillissement parce que l'exposition aux u.v. produit in-situ le composé hydroxy-2 méthoxy-3 méthyldiméthoxysi- lyl-propyl-5 benzophénone. On répète le procédé de l'exemple 4, en utilisant les précurseurs de filtres pour u.v. des exemples 2 et 3, respectivement. On obtient encore des feuilles de poly (carbonate de bisphénol A) portant des revêtements durs et transparents, présentant une excellente résistance au jau- nissement. REVENDICATIONS 1. Précurseur d'agent filtrant les rayons ultra- violets à fonction silane, caractérise en ce qu'il est choisi dans le groupe constitué par les composés répondant aux formules: OR R3 (i) H (CH2)3 Si R (OR2) OR H o(CH2)3Si R x(0R2)y; ou OR O H o (CH2)3 Si R X(OR2)y; ou (ii) I 21 (iii) (iii) N \1 Ny N - (iv) un mélange quelconque des composés précédents, sachant que dans les formules R représente: O_ -C - c ou -- S -- i0 R représente un groupe alkyle en C1 à C6, R2 représente un groupe alkyle en C1 à C6 ou un groupe alcanoyle en C2 à C5, R représente l'hydrogène ou un groupe alcoxy en C1 à C6, x est égal à 0,1 ou 2, y est égal à 1,2 ou 3 et x + y = 3. 2. Composé selon la revendications 1, caractérisé en ce qu'il répond à la formule: x C = 0 l o CH3( (CH2)3Si CH3 (OCH3)2 3. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il répond à la formule: -2487837 C = 0 o H 0 (CH2) 3Si'()R'") 3 dans laquelle R représente -CH ou -C2CH3. 4. Composé selon la revendications 1, caractérisé en ce qu'il répond à la formule: - H N N N q- dans laquelle R représente -CH ou -CH2CH,. 3 C 2 CH3. 5. Composition de revêtement durcissable sous l'effet d'un rayonnement, caractérisé en ce qu'elle comprend: (A) 100 parties en poids du produit d'hydrolyse acide d'un silane à fonction alcoxy; (B) 10 à 1000 parties en poids de (i) un silane à fonction acryloxy; (ii) un silane à fonction glycidoxy; ou (iii) un mélange de (i) et de (ii); (C) une quantité catalytique d'un photoini- tiateur; et (D) de 2-à 15 parties en poids d'un composé précurseur d'agent filtrant les rayons ultraviolets à fonction silane selon la revendication 1. 6. Substrat solide, caractérisé en ce qu'au moins une de ses surfaces est revêtue avec la composition selon la revendication 5, le revêtement ayant été durci sur la surface du substrat solide par des rayons ultravio- lets en une quantité efficace pour réticuler les composants (A) et (B) puis pour transformer pratiquement complètement le composant (D) en un agent filtrant les rayons ultravio- lets actifs. 7. Substrat solide selon la revendication 6, caractérisé en ce qu'il comprend un polycarbonate aromati- que transparent. 8. Substrat solide selon la revendication.7, caractérisé en ce qu'il comprend du poly(carbonate de bis- phénol-A).