Brevet FR2491825A1 — publié le 19820416

La présente invention a pour objet un récipient dont la paroi est constituée d'au moins deux couches d'un même polymère. Il est connu d'utiliser des récipients dont la paroi est constituée de plusieurs couches de polymères différents, pour le conditionnement de produits sensibles à la lumière et/ou aux gaz, comme l'oxygène de l'aire notamment les produits alimentaires. Le brevet français n0 2 132 395 décrit ainsi une bouteille constituée par une couche de polyamide et une couche de polyolèfine sur laquelle est greffé un acide dicarboxylique. Cette bouteille est notamment utilisée pour le conditionnement de produits alimentaires. Cette bouteille est obtenue par le procédé bien connu de coextrusion soufflage. Dans ce cas, la protection aux gaz est obtenue par la couche de polyamide, le polyéthylène étant perméable aux gaz. La Demanderesse a établi qu'il est possible de réaliser, pour le conditionnement de produits sensibles à la lumière et aux gaz, des récipients à paroi multicouche d'un même polymère, et que ces récipients se distinguent avantageusement des récipients connus, dont la paroi est constituée de couches de polymères différents. Le but de la présente invention est donc de proposer des récipients pour le conditionnement de produits sensibles à la lumière et, éventuellement, aux gaz. A cet effet, l'invention a pour objet un récipient caractérisé en ce que sa paroi comprend au moins: a) une première couche extérieure d'un polymère thermoplastique contenant une charge telle que ladite première couche est apte à arrêter les rayons lumineux d'une longueur d'onde égale ou supérieure à 800 manomètres, b) une deuxième couche du même polymère thermoplastique contenant une charge telle que ladite deuxième couche est apte à arrêter les rayons lumineux d'une longueur d'onde inférieure à 800 nanomètres. Les deux couches de la paroi arrêtent ainsi toutes les radiations lumineuses et l'effet de ces radiations -2- sur le contenu du récipient est nul. L'arrgt des radiations peut se faire par réflexion ou par absorption. Le fait que les deux polymères soient identiques supprime le phénomène d'incompatibilité qui peut exister quand ils sont différents, ce qui nécessite alors la présence d'une couche adhésive. Les polymères pouvant constituer les couches du récipient selon l'invention peuvent être des polymères perméables ou imperméables aux gaz. Il peut s'agir, par exemple, de polyoléfines comme le polyéthylène haute ou basse densité, le polypropylène ou le polybutène. La première couche peut contenir entre 0,5 et 30 % et, de préférence, entre 0,5 et 10 % en poids de charge. Celle-ci peut être notamment une charge de couleur blanche ou très claire, comme le dioxyde de titane, le carbonate de calcium, l'oxyde de zinc. Par son pouvoir réfléchissant, elle évite l'élévation de la température du produit contenu dans le récipient sous l'effet des rayons lumineux de longueur d'onde supérieure à 800 nanomètres. La deuxième couche peut contenir entre 0,01 et 20 % et, de préférence, entre 0,1 et 5 % en poids de charge. Cette charge peut être notamment le noir de carbone. Le récipient selon l'invention peut être utilisé pour le conditionnement de tous les produits susceptibles de se dégrader sous l'action de la lumière. Dans le cas de produits alimentaires, il est naturellement nécessaire que le polymère constituant la couche en contact avec l'aliment soit de nature dite "alimentaire". Il peut être également nécessaire que le récipient comprenne une troisième couche supplémentaire interne du même polymère, afin d'éviter le contact de l'aliment avec la charge contenue dans la deuxième couche, et que cette troisième couche ne contienne pas de charge, ou contienne une charge de nature "alimentaire". Le récipient selon l'invention peut être constitué - par 249 1825 exemple, dans le cas o il est destiné au conditionnement du lait - de trois couches de polyéthylène haute densité: a) une première couche extérieure contenant du dioxyde de titane, b) une deuxième couche intermédiaire contenant du noir de carbone, c) une troisième couche intérieure contenant, ou ne contenant pas, du dioxyde de titane. Dans ce cas, l'épaisseur de la couche extérieure peut 4tre comprise entre 50 et 400 microns, celle de la couche intermédiaire entre 100 et 300 microns, celle de la couche intérieure entre 50 et 400 microns. Comme il a été indiqué précédemment, ces récipients peuvent 8tre obtenus par le procédé de coextrusion-soufflage, o chaque couche est obtenue à partir d'une extrudeuse distincte quand les polymères constituant ces couches comportent des charges différentes. Dans le cas o les polymères constituant deux couches sont chargés de manière identique-(cas des bouteilles de lait décrit ci-dessus),le récipient peut 4tre obtenu à partir de deux extrudeuses pour trois couches. En effet, la présence de dioxyde de titane n'est pas g4nante pour le lait dans la couche interne. L'exemple qui suit, qui n'a aucun caractère limitatif, est destiné à illustrer l'invention. EXEMPLE Cet exemple concerne la description d'un récipient selon l'invention et son application au conditionnement et à la conservation du lait. On réalise par coextrusion des bouteilles tricouches en polyéthylène haute densité.de densité d = o,960, de masse moléculaire en nombre Mn = 13 000 et de masse moléculaire en poids Me = 120 000. La couche extérieure a une épaisseur de 100 microns environ et contient 3 % en poids de dioxyde de titane. La couche intermédiaire a une épaisseur de 300 microns environ et contient 2 % en poids de noir de carbone. La couche intérieure est identique à la couche -4- extérieure. Ces bouteilles ont été remplies par du lait préstérilisé à 1300C, pendant 4 secondes. Après bouchage des bouteilles par une capsule constituée d'un complexe d'aluminium (épaisseur 50 microns) et de polyéthylène contenant, à l'état greffé, moins de 5 % en poids d'acide acrylique (épaisseur 50 microns), les bouteilles ont été portées à 1200C pendant 20 minutes. Ces bouteilles ont été exposées à la lumière naturelle, à 200C environ, pendant 3 mois. A la fin de cette période, le lait est toujours d'excellente qualité, ce qui n'est pas le cas avec des bouteilles constituées d'une couche de polyéthylène sans charge, o la conservation du lait est d'environ 2 jours. Il faut remarquer que les bouteilles testées sont des bouteilles perméables à l'air et que le lait contient de l'oxygène. On peut penser que les réactions d'oxydation ne se produisent pas, car la catalyse des réactions d'oxydation par la lumière ne se produit pas, en raison de la présence des charges contenues dans les différentes couches de polymère. 249 1825 REVENDICATIONS 1.- Récipient caractérisé en ce que sa paroi comprend au moins: a) une première couche extérieure d'un polymère thermoplastique contenant une charge telle que ladite première couche est apte à arrêter les rayons lumineux d'une longueur d'onde égale ou supérieure à 800 nanomètres, b) une deuxième couche du même polymère thermoplastique contenant une charge telle que ladite deuxième couche est apte à arrêter les rayons lumineux d'une longueur d'onde inférieure à 800 nanomètres. 2.- Récipient selon la revendication 1, caractérisé en ce que le polymère est choisi dans le groupe constitué par le polyéthylène haute ou basse densité, le polypropylène ou le polybutène. 3.- Récipient selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que la charge de la première couche est choisie dans le groupe constitué par le dioxyde de titane, le carbonate de calcium et l'oxyde de zinc. 4.- Récipient selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la première couche contient entre 0,5 et 30 % et, de préférence, entre 0,5 et 10 % en poids de charge. 5.- Récipient selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que la charge de la deuxième couche est le noir de carbone. 6.- Récipient selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que la deuxième couche contient entre 0,01 et 20 % et, de préférence, entre 0,1 et 5 % de charge. 7.- Récipient selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que sa paroi comporte une couche intérieure supplémentaire du même polymère. 8.- Récipient pour le conditionnement d'un produit alimentaire, notamment de lait, caractérisé en ce que sa paroi est constituée de trois couches de polyéthylène haute densité: a) une première couche extérieure, contenant de 0,5 à 30 % en poids de dioxyde de titane et d'une épaisseur - 6 comprise entre 50 et 400 microns, b) une deuxième couche intermédiaire, contenant de 0,01 à 20 % en poids de noir de carbone et d'une épaisseur comprise entre 100 et 300 microns, c) une troisième couche intérieure, contenant éven- tuellement de 0,5 à 30 % en poids de dioxyde de titane et d'une épaisseur comprise entre 50 et 400 microns. 9.- Récipient selon l'une des revendications 1 à 8, caractérise en ce qu'il a été réalisé par coextrusion soufflage.