Brevet FR2493840A1 — publié le 19820514

- 1 - La présente invention est relative à un nouveau 2, 3-dichloro- N-difluorometioxyphenylmaleimide de la formule (I): o0 [ M/ - GOCHF 2 ! N y/- -(I on et un fongicide agricultural et horticole comprenant un composé en tant que ingrédient actif et un procédé pour la préparation du composé. Quelques dérivés du N-phenylmaléimide sont déjà connus com- me fongicides. Après qu'il fut découvert, en 1940 par E. I. du Pont de Nemours & Cie., Inc. aux ETATS UNIS D'AMERIQUE, que le N-phenylmaleimide a un effet fongicide (voir le brevet américain No 2.444.536 délivré le 6 Juillet 1948), un grand nombre de dérivés du N-phenylmaleimideifurent synthétisés et leurs activités physiologiques furent examinées et, com- me résultat, quelques uns d'entre eux ont montré qu'ils possédaient des effets fongicides. Par exemple, la publication du brevet japonais No 47-20012 décrit un 2, 3-dichloro-N-p-fluorophenylmaleimide (fluoroimi- de disponible commercialement chez Mitsubishi Chemical Industries Co., Ltd, sous le nom de "Spatcide"); la publication du brevet japonais No 47-223357 décrit des composés de la formule générale (A); la publica- tion du brevet japonais No 47-43817 décrit des composés de la formule générale (B); le brevet américain No 3.890.270 décrit des composés de la formule générale (C); la demande japonaise publiée No 50-129744 décrit des composés de la formule générale (D); la demande japonaise publiée No 50-132129 décrit des composés de la formule générale (E) la demande allemande publiée No 2.529.359 décrit des composés de la formule générale (F),.st; la demande allemande publiée No 2.703.266 décrit des composés de la formule générale (G). O Y x = H ou C1 X y é û z /N Y = H OU Cl X/-/ O Z = H ou C1 (A) O X,-'N C1 N- X = H Ou Ha1ogène X -- Cl (B) - 2 - O Ym X.fs;-/ :! N __-= "Xl X/__-- _ Ox- x0k X = H ou Halogène Y = Halog rne Alkyl ou NO2 (C) O Cl N O R = H ou Alkyl (D) Q Ym O X - Y- X = H ou Halogène = H Akyl ou Halogène Y = H, Alkcyl OU Halogne (E) o Y Cl-,.--, CH3 C1 i - I.' Cl- È Y = Clou CH3 (F) O - -" YCF Z j o r Y = O ou S Z = H ou CF3 (G) Ces composés brevetés sont cependant défectueux dans leur utilisation pratique. Les genres de pathogènes qui peuvent être contrôlés avec ces composés, leurs activités fongicides, leurs activités résiduelles, leurs phytotoxicités et l'attachement aux plantes cultivées, leurs toxicités sur les humains et les animaux, leurs rendements économiques et similaires ont été autrefois analysés et, comme résultat, la plupart des composés furent trouvés pratiquement inutiles. L'unique composé ayant été mis en pratique actuellement est le 2, 3dichloro-N-p-fiuorophenylmaleimide -3- (marque: Spatcide) (de Mitsubishi Chemical Industries Co., Ltd.). Ce fongicide est cependant, responsable de la brûlure des feuilles qu'il occasionne à une grande variété de céréales et d'arbres. Par exemple, ce composé ne peut pas être appliqué aux poiriers, fraisiers, plants de haricots, et bien d'autres récoltes en raison de sa sévère phytotoxi- cité. Un des buts de la présente invention est de proposer des com- posés, utiles en pratique comme fongicides agricul es et horticoles, qui-n'ont pas les problèmes mentionnés ci-dessus provoqués par les déri- vés conventionnels du N-phenylmaleimide et qui ont une faible toxicité. Il a été trouvé qu'un 2, 3-dichloro-N-difluoromethoxyphenyl- maleimide de la formule (I) mentionné ci-dessus présente un large spectre de propriétésfongicides-efficaces, qui ne peut en aucune sorte être dé- ouit des autres composés connus analogues, et ayant également une faible toxicité. Les composés selon la présente invention présentent d'excel- lentes propriétés dans le contrôle des dommages causés aux récoltes agricoles et horticoles par une large variété de microbes pathogènes des plantes, et en particulier, présentent une excellente propriété en contrôlant pratiquement le Diaporthe citri, l'Elsionoe fawcetti, la Glomerella ciugulata, l'Alternaria kikuchiana, le Venturia nashicola, le Venturia inaequalis, l'Alternaria mali, la Sclerotinia mali, la - Marssonina mali, le Cladosporium carpophilum, le Cercospora kaki, la Mycosphaerella nawae, le Gloeosporium kaki, la Mycosphaerella fijiensis, la Glomerella cingulata, l'Alternaria solani, la Peronospora destructor, la Pseudoperonospora cubensis et la Phytophthora infestans. Le composé de la formule (I) selon la présente invention, peut être préparé par une méthode connue, par exemple, d après les réac- tions suivantes: - 4 - + - " - _ -OCHF 2 on 2,3-dichlorornaleique difluoromethoxyaniline anhydride C1x. -h Oz-CEF2 c- o Au cas o l'on réalise, la réaction montrée par les réactions ci-dessus, un solvant adapté sera utilisé de préférence. Les solvants utilisés dans la présente invention comprennent les hydrocarbones aromatiques tels que le benzène, le toluène et le xylène, les alkanes chlorures tels que le chloroforme et le tetrachlorure de carbone, les cétones telles que l'acétone et le méthyl- éthylcétone, des alcools primaires tels que le méthanol et l'éthanol, des faibles acides gras tels que l'acide acétique, le dioxane et les similaires. Le difluoromethoxyaniline peut être utilisé en quantité équimolaire avec le 2, 3-dichloromaléique anhydride mais, si nécessaire, peut être augmentée ou diminuée dans une certaine mesure. - La réaction mentionnée ci-dessus, peut être effectuée, de préférence à une température comprise entre 40 et 120 OC, normalement pendant 1 à 3 heures. En cas d'utilisation d'un solvant soluble dans l'eau, après que la réaction soit effectuée, le composé de la réaction résultante est versé dans l'eau pour cristalliser le produit de la réaction. Alternativement, en cas d'utilisation d'un solvant soluble dans l'eau, après que la réaction soit effectuée, le solvant est enlevé, par exemple en le -distillant sous pression réduite pour cristalliser le produit de la réaction. Les cristaux bruts résultants, sont recristallisés à partir d'un solvant organique tel que l'éthanol pour obtenir le composé désiré avec un bon rendement. Les composés selon la présente invention sont nouveaux, et n'ont pas été décrits dans aucun document, brevet, spécification ou si- milaire. Ces composés ont des caractéristiques structurales telles que - 5 - respectivemnent l'anneau de benzène du N-phenylmaleimide soit substitué par un groupe difluoromethoxy et les positions 2- et 3- Je l'anneau maléimide sont substituées par un atome de chlore. Comme il ressort ces résultats des tests mentionnés ci-dessous, de telles caractéristiques structurales des composés influencent leurs activites physiologiques dans une large mesure, et plus particulièrement, un composé ayant un groupe difluoromethoxy dans la position-para de l'anneau de benzène est plus efficace de façon marquée que les autres composés analogues et ne provoque effectivement aucune phytotoxicité vis-a-vis des récoltes. De plus, contrairement au 2, 3-dichloro-N-p-fluorophenylmaleimide connu et mentionné ci-dessus, car les composés selon la présente invention ont leurs activités fongicides qui ne sont pas réduites par la pluie et qui ne provoquent auGcune phytotoxicité vis-a-vis des céréales, ils sont beaucoup plus utiles en pratique comme fongicides. De plus, ces composés selon la présente invention sont extrêmement sûrs pour les humains et les animaux, par exemple la toxicité pérorale aigue et 1 'ichthyotoxicité du 2, 3-dichloro-N-p-difluoromethoxyphenylmaléimide est très faible, le LD50 pour une souris mâle vieille de 4 semaines étant supérieur à 300 mg/kg, et le TLm48 pour un poisson étant supérieur à 10 ppm. Selon un test de mutagénicité (test Ames), l'ensemble TA-100 et TA-98 est négatif pour le 2, 3-dichloro-N-p-difluoromethoxyphenyl- maléimide. Comme mentionnés ci-dessus, les composés selon la présente invention peuvent être utilisés, comme fongicides agricoles ou horticoles, en tant que tel ou dans un mélange avec un support (excipient) sous forme de poudre, granulés, de poudre à délayer, d'émulsions, de concentrés émulsifiables ou toute autre forme adaptée utilisée ordinairement pour les produits chimiques agricoles. Dans le dernier cas, si on le souhaite, la formule peut également contenir un agent étaleur, un émulsifiant, un agent mouillant, un adhésif et autre, et peut être utilisée en combinaison ou en mélange avec d'autres types de fongicides, pecticides, herbicides, fertilisants et similaires. L'invention est illustrée par les exemples suivants, mais qui n'ont pas pour but de la limiter. Exemple 1 Préparation du 2, 3-dichloro-N-(o-difluorometnoxylphenyl' "aléi- mide. 16,7 g (0,1 mole) de 2, 3-dichloromaleique anrydride est:issout -6dans 100 n! de dioxane, et une solution de 15,9 9 O,1:cIe) de odifluoromethoxyaniline dans 30 ml de dioxane est ajoutée au goutte à goutte dedans, à température ambiante pendant 20 minutes en remuant. Ensuite, la solution résultante est remuée à 70-S0 C pendant 2 heures et le dioxane est ensuite distillé sous pression réduite. De l'eau est ajoutée au résidu pour précipiter les cristaux. Les cristaux précipités sont filtrés et recristallisés à partir d'éthanol pour donner 27,7 g (rendement = 90 %) de 2, 3-dichloro-N-(o-difluoromethoxyphenyl) maléimide fondant à 103,5 - 104 C sous forme de cristaux jaune pâle. EXEMPLE 2 Préparation du 2,3-dichloro-N-(m-difluoromethoxyphenyl) maléimide. 16,7 g (0,1 mole) de 2,3-dichloromaléique anhydride est dissout dans 1C mil de dioxane, et une solution de 15,9 g (0,1 mole) de m-difluo- romethoxyaniline dans 30 ml de dioxane est ajouté goutte-à-goutte dedans à la température ambiante pendant 20 minutes en remuant. Ensuite, la so- lution résultante est remuée à 70-80 C pendant 2 heures et le dioxane est alors distillé sous pression réduite. De l'eau est ajoutée au résidu pour précipiter les cristaux. Les cristaux précipités sont filtrés et recristallisés pour donner 29,2 g (rendement = 95,) de 2,3-dichloro-N- (m-difluoromethoxyphenyl)-maléimide fondant à 122-124 C sous la forme de cristaux jaune pâle. EXEMPLE 3 Préparation du 2,3- dichloro-N-(p-difluoromethoxyphenyl) maléimide. Une solution de 16,7 g (0,1 mole) de 2, 3-dichloromaléique anhydride dans 70 ml de toluène est chauffée jusqu'à ébullition. Une solu- tion de 15,9 g (0,1 mole) de p-difluoromethoxyaniline dans 30 ml de toluène est additionnée au goutte-à-goutte dedans, pendant 20 minutes en remuant. Ensuite, la solution résultante est rechauffée jusqu'à ce que l'eau ne soit pluI distillée. Ceci nécessite environ 2 heures. Le mélange est refroidie à la température ambiante pour précipiter les cris- taux. Les cristaux précipités sont filtrés et lavés avec de l'hexane pour obtenir 29,2 g de 2, 3-dichloro-N-(p-difluoromethoxyphenyl) maléimide fondant à 217,5 - 218 C sous la forme de cristaux jaune pâle. Les données physiques des trois composés de la présente inven- tion préparées par les Exemples 1 à 3 ci-dessus, sont montrées dans le tableau I suivant. Dans le tableau, les valeurs numériques des points de fusion n'étaient pas correctes; les valeurs numériques ces données spec- trales NMR furent déterminées à 60 MHz utilisant du tétramethylsilane -7dans du deuterochloroforme (CDC13) et du deuterodimethysi-foxide (D:SD), les symboles s, d, t, q et m représentant respectivement les modèles de pointes du singlet, doublet, triplet, quartet et multiplet et le symbole J représentant une constante de couplage, et; les valeurs indiquees numériques des données de spectre de masse sont seulement les principales pointes. TABLEAU 1 N1 r- a r- a r- r- +î r- îf) i Lii 2 Lni N' - N-1 - Nq la- ri' E I. r7- 0 4 D N -f rz" r-> U CD c-> i N N 1-f U O-> a M, Z g0 -a cJ E _- t C o j' 11) s' N O0a CI o O r-e N N. I N -r - 1 s1 _=,- _ _ :J% CD O r- Q r'i -1 r- Il 0 Ln o:D '- - a r- L -f dia) 4-' VI - u tO ci Cn E V) a) v- I-O c o s- O- C.) - C o c O O. O a. ci> -a a o i Ln Il $1- j -- N fA _, / \ u- -f E x LU i i i 4I- - 8 - EXEMPLE 4 Poudres Composé de l'Exemple 3 Argile Talc EXEMPLE 5 Poudres délayables Composé de l'Exemple 3 Polyoxyethylenealkylarylether Carbone blanc 3 parties parties 57 parties parties 9 parties 16 parties en poids en poids en poids en poids en poids en poids Ensuite, l'activité physiologique des trois composés est examinée par quelques méthodes de tests typiques et les résultats des tests obtenus sont montrés dans les Exemples 6 à 16 suivants. En réa- lisant ces méthodes de tests, dans un but de comparaison, quelques fongicides disponibles commercialement, et quelques composés, qui sont synthétisés et sélectionnés à partir des brevets antérieurs mentionnés précédemment, comme étant analogues dans leurs structures chimiques aux composés selon la présente.invention, sont également testés et les résultats obtenus des tests sont également montrés dans l'Exemple suivant. Les composés utilisés pour les tests dans les Exemples suivants sont listés ci-dessous. TABLEAU 2 Composé No ou Marque Structure chimique ou non chimique Composé selon la présente invention o Ci Ci o CCHF2 N- Y / HO/ HDO gHDO N /- z.HDO N zJH ! ! o -II N ID o o o o jl L g sI aDuaeaj., À ap psodwoo Z: / ÀHDO o - N E i -N %.1 O' ID ID S -6 - - 10 - o g /1" " "'., 9 - /! - CCH; C 1-X 3 o Composé de référence disponible commercial ement iprodione 1-Isopropylcarbamoyl-3- -(3', 5'-dichlorophenyl)-hydantoin mancozeb Zn-MnEtyhlenebisdithiocarbamate oxinecopper 8-Hydroxyquinol i ne-Cu fluoroimide N-(p-Fluorophenyl)-2,3- -dichloromaleimide benomyl Methyl-l-(butylcarbamoyl)-2- -benzimidazolecarbamate EXEMPLE 6 Test d'inhibitation de la germination de spore pour l'Alternaria kikuchiana Un milieu d'abricot est inoculé avec l'Alternaria kikuchiana est incubé à une température de 27 C pendant 7 - 10 jours pour former un conidia dans le milieu. Le conidia formé est mis en suspension dans de l'eau stérilisée et une solution diluée de chacun des composés selon la présente invention (composés Nos 1 à 3) dans de l'eau stérilisée est mélangée avec la suspension résultante de conidia pour donner une sus- pension de spore contenant 20 spores par champ microscopique (grossis- sement: x 100) et le composé dans une concentration de 10 ppm. 0,02 Ml de la suspension de spores préparés contenant le composé selon la présente invention est disposé sur une lamelle de verre et incubé à une température de 27 C sous des conditions de moi- sissures pendant 20 heures. Ensuite, qu'il en soit ainsi ou non, les germes de spores sont examinés sous un microscope et le taux de germi- nation des pores est ensuite calculé. Pour chaque composé, le test ci- dessus est réalisé en double et l'examen microscopique ci-dessus est réalisé sur 200 spores. Pour comparaison, le test ci-dessus est également réalise - 11 - en utilisant six composés de référence (composés Nos 4 3 9) et de l'eau claire. Les résultats des tests sont montrés dans le tableau 3 suivant. TABLEAU 3 Composé No. Taux de germination de spore (I) i 7 2 0 3 0 4 7 5 6 4 7 75 8 25 9 9 _ 98 EXEMPLE 7 Test de contrôle de la tache noire des poires (Alternaria kikuchiana Les poudres délayables de chacun des composés de la présente invention (composés Nos 1 à 3) sont diluées dans de l'eau pour donner une solution de composés ayant une concentration de 500 ppm. La solution résultante est étendue sur des feuilles déployées de jeunes poires en pots (variété: Niji -seiki) en quantité égale à 600 l/10a par pot. Aprés séchage à l'air, les feuilles déployées sont inoculées avec l'Alternaria kikuchiana, en étalant une suspension de conidia dessus contenant 30 conidias par champ microscopique (grossissement = x 200). La suspension est préparée comme décrite dans l'exemple précédent 6. Après inoculation, les jeunes poires en pots sont maintenues à une température de 27 'C dans une atmosphère de moisissures pendant 1 journée et ensuite transférées dans une serre. 6 jours après l'inocu- lation, la zone des feuilles contaminées par la tache noire de la poire, c'est-à-dire, la zone de tache pathogène sur la feuille est examinée sur 5 feuilles déployées par pot et un taux de contamination moyen - 12 - est ensuite calculé. Pour comparaison, le test ci-dessus est également réalisé en utilisant 7 composés de référence (composés Nos 4 à 9 et iprodione) et de l'eau claire. Les résultats des tests sont indiqués sur le tableau 4 suivant. TABLEAU 4 - La phytotoxicité du composé les critères suivants. de traitement est calculé selon Zone endommaqgée sur les feuilles 0 % 1 - 5 % 6 - 25 % 26 - 50 - 51 % EXEMPLE 8 Le test de contrôle dela tumeur du citron (DiaDorthe Citri) Les poudres délayables de chacun des composés selon la pré- sente invention (composés Nos 1 à 3) sont diluées avec de l'eau pour donner une solution de composés ayant une concentration de 500 ppm. La solution résultante est étalée, en quantité correspondant à 600 1/10a le Numéro du composé Taux moyen de contamination Phytotoxicité ou nom du composé (basé sur la zone de con- du composé de tamination) traitement 1 ' = 9 + 2 9 + 3 2 4 15 + 55 +++ 6 36 ++ 7 32 ++ 8 20 + 9 28 + iprodione 11 - + - 13 - par pot, sur des jeunes orangers en pot (variété: Unshu) immédiatement après que les nouvelles feuilles soient déployées. Après une journée, les jeunes orangersen pot, sont inoculées avec le Diaporthe citri, en étalant une suspension de spores dessus contenant 50 spores par champ microscopique (grossissement: x 200). La suspension est préparée en cultivant le Diaporthe citri sur une branche morte de l'oranger ci- dessus à une température de 25 OC pendant 60 jours pour former un conidia et pour mettre en suspension le conidia formé dans de l'eau stérilëe pour donner des spores en suspension. Après l'inoculation, les jeunes orangers en pot sont placés à une température de 25 OC dans des conditions de moisissures pendant 2 jours et ensuite transférés dans une serre. 24 jours après l'inocu- lation, la zone des feuilles contaminées par la tumeur du citron, c'est- à-dire, la zone de taches pathogènes sur une feuille est examinée et le nombre des feuilles contaminées par la maladie sont comptées. Ensuite, le taux de contamination est calculé selon l'équation suivante Taux de contamination =:nf x 100 4N dans laquelle n est le nombre de feuilles contaminées par la maladie, f est un index de contamination et Nestle nombre total de feuilles examinées. L'index de contamination est comme indiqué ci-dessous. Index de contamination Zone contaminée sur une feuille 0 0 - 25 % 1 26 -50 * 2 51 - 75% 3 76 - 90% 4 91 -100 5J Par comparaison, le test précédent est également réalisé en utilisant sept composés de référence (composés Nos 4 à 9 et mancozeb) et de l'eau claire. Les résultats des tests sont indiqués dans le tableau 5 sui- vant. n r CD 1-* Ln1 Cen Numéro du compo- Nombre total Nombre de feuilles montrant Feuilles Taux de Phytotoxicité sé ou nom du de feuilles chaque index de contamination contaminées contami- du composé de composé examinées 0 1 2 3 4 (Z) nation traitement 1 222 221 1 0 0 0 0,5 0,1 2 211 210 1 0 0 0 0.5 0,1 3 271 271 0 0 0 0 0 0 4 220 218 2 0 0 0 1,0 0,2 - 215 33 63 71 30 18 85 43 ++ 6 261 257 110 103 44 0 98 43 + 7 233 5 85 111 32 0 98 43 + 8 231 109 14 7 1 0 10 3,3 - 9 236 5 86 115 30 0 98 43 - mancozeb 204 204 0 0 0 0 0 0 - 213 2 28 61 71 51 99 67 Ceci est calculé selon les mêmes critères que décrits dans l'exemple précédent 7. mr - C: i = n Co - 15 - EXEMPLE 9 Test de l'activité résiduelle contre la tumeur du citron (Diaporthe citri) Chacun des composés de la présente invention (composés Nos 1 à 3) est dilué dans l'eau pour donner une solution ayant une concentra- tion de 1.000 ppm. La solution résultante est étalée, en quantité cor- respondant à 600 l/10a par pot, sur des jeunes orangers en pots (variété Unshi) immédiatement après que les nouvelles feuilles se soient déployées. Après un séchage à l'air, les jeunes orangers en pots sont exposés à 23 mm/h de pluie. Un jour après le traitement, d'étalement de la solution, les feuilles déployées sont inoculés avec le Diaporthe citri, en étalant une suspension de spores dessus contenant 50 spores par champ microsco- pique (croississement: x 200). La suspension est préparée comme décrite dans l'Exemple précédent 8. Après l'inoculation, les jeunes orangers en pots sont mainte- nus à une température de 25 'C dans une atmosphère de moisissures pen- dans deux jours et ensuite transférés dans une serre. Vingt quatre jours après l'inoculation,-l'examen est réalisé de la manière telle que décrite dans l'Exemple précédent 8. Pour comparaison, le test précédent est également réalisé en utilisant huit composés de référence (composés Nos 4 à 9 et l'oxinecopper et mancozeb) et de l'eau claire. Les tests résultants sont montrés dans le tableau 6 suivant. ui CDO ai, CO C.D Nombre de feuilles montrant Numéro du compo- Nombre total chaque index de contamination Feuilles Taux de Phytotoxicité sé ou nom du de feuilles contaminées contami- du composé de composé examinées (%) nation traitement *0 1 2 3 4 1 156 122 27 6 1 0 22 7 + 2 185 181 4 0 0 0 2 0,5 + 3 187 187 0 0 0 0 0 0 - 4 165 30 82 43 10 0 82 30 + 172 22 43 72 28 7 87 43 ++ C 6 159 15 86 45 13 0 91 34 + 7 163 115 36 11 1 0 29 9 + 8 161 35 58 61 7 0 78 31 9 177 113 45 18 1 0 36 12 oxinecopper 187 35 113 37 2 0 81 + mancozeb 159 159 0 0 0 0 0 0 - 184 0 3 67 84 30 100 69 Jo Ceci est calculé selon les mémes critères que décrits dans l'Exemple précédent 7. -t- C> - 17 - EXEMPLE 10 Test de contrôle de la tache de la feuille de 'a pomme (Alternaria mali) Le composé selon la présente invention (composé No 3) est dilué dans de l'eau pour donner une solution ayant une concentration de 500 ppm. La solution résultante est étalée, en quantité correspondant à 600 l/lOa par pot, sur de nouvelles brindilles des pommes en pots (variété: Star King) immédiatement après le déploiement des nouvelles feuilles. Un jour après, les brindilles sont inoculées avec l'Aternaria mali, en étalant une suspension de spores dessus contenant 50 spores par champ microscopique (grossissement: x 200). La suspension est pré- parée en cultivant l'Alternaria mali sur un milieu d'abricots à une tem- pérature de 28 OC pendant neuf jours pour former un conidia et pour mettre en suspension le conidia formé dans de l'eau stérilisée pour donner une suspension de spores. Après l'inoculation, les pommiers en pots sont maintenus à une température de 27 C dans des conditions de moisissures pendant un jour et ensuite transférés dans une serre. Six jours après l'inocu- lation, la zone de la feuille contaminée par la tache de la feuille Alternaria, c'est-à-dire, la zone des tachespathogènes sur la feuille est examinée sur cinq feuilles déployées par pot et un taux de con- tamination moyen est ensuite calculé. Pour comparaison, le test précédent est également réalisé en utilisant de l'eau claire. Les résultats des tests sont montrés sur le tableau 7 suivant. TABLEAU 7 Numéro de Taux de contamination moyen composé (basé sur la zone contaminée) 3 0 EXEMPLE Il Test de contrôle du mildiou duveté du concomDre (Pseudoperonospo- ra cubensis) - 18 - Le composé selon la présente invention (composé No 3) est dilué dans de l'eau pour donner une solution ayant une concentration de 1.000 ppm. La solution résultante est étalée sur des feuilles de concombre à la période des secondes vraies feuilles, qui ont été cul- t ivêes dans des pots poreux ayant un diamètre de 10 cm, dans une quantité de 60 ml par pot. Après un jour, les concombres sont inoculés avec le Pseudoperonospora cubensis, en étalant une suspension dessus contenant 30 pores par champ microscopique (grossissement: x 200), qui sont collectés à partir de feuilles contaminées par le mildiou duveté du concombre. Après l'inoculation, les concombres en pots sont maintenus à une température de 20 -C dans des conditions de moisissures pendant un jour et ensuite transférés dans une serre. Cinq joursaprès l'inocu- lation, la zone de la feuille contaminée par le mildiou duveté du con- combre est examinée. Dans ce test, un concombre est planté dans chaque pot et trois pots sont utilisés. Pour comparaison, le test précédent est également réalisé en utilisant de l'eau claire. Les résultats du.test sont montrés dans le tableau 8 suivant. TABLEAU 8 Numéro de Taux de contamination moyen composé (basé sur la zone contaminée 3 0 _ 100 EXEMPLE 12 Le test de contrôle de la galle du citron (Elsinoe fawcetti). Les poudres délayables du composé selon la présente invention (composé No 3) sont diluées avec de l'eau pour donner une solution de composés ayant une concentration de 250 ppm. La solution résultante est étalée,dans une quantité correspondant à 600 1/lOa par pot, sur des jeunes orangers en pots (variété: Unsh) immédiatement après que les nouvelles feuilles soient déployées. Après un jour, les jeunes orangers en pots sont inoculés avec l'Elsince fawcetti, en étalant une suspension d'hyphae écrasé dessus contenant 50 hyphae par champ microscopique - 19 - (grossissement: x 100). La suspension est préparée en cultivant l'Elsinoe fawcetti sur un milieu de pommes de terre à une température de 25 OC pendant 30 jours pour former l'hyphae et le suspendre dans de l'eau sté- rilisée. Après l'inoculation, les jeunes orangers en pots sont mainte- nus à une température de 25 OC dans des conditions de moisissures pendant deux jours et ensuite transférés dans une serre. Vingt trois jours après l'inoculation, la feuille contaminée par la galle du citron est examinée, c'est-à-dire, le nombre de taches pathogènes sur une feuille est examiné et les nombres de feuilles contaminées par la galle du citron sont comptés. Ensuite, un taux de contamination est calculé selon l'équation suivante nfx 0 Taux de contamination= x100 3N dans lequel n est le nombre de feuilles contaminées, f est un index de contamination et N est le nombre total de feuilles examinées. L'index de contamination est comme suit Nombre de taches pathogènes Index de contamination par feuilles O 0 1 1 - 3 2 4 -10 3 >11 Pour comparaison, le test précédent est également réalisé en utilisant un composé de référence (benomyl) et de l'eau claire. Les tests 'ésultants, sont indiqués dans le tableau 9 suivant. Ow r\) O & Nombre de feuilles montrant sn ou1 nom au Numéro de compo- Nombre total Nchambrque index de cs montrationt Feuilles Taux de Phytotoxicité se ou nom du. de feuilles caque x conaminaon contaminéescontami- du composé de composé examinées M12 3 (%) nation traitement 3 313 311 2 0 0 0,6 0,2 - CD benomyl 330 328 2 0 0 0,6 0,2 - O -268 65 123 59 21 76 38 Ceci est calculé selon les mêmes critères que décrits dans l'exemple précédent 7, cri Co 0> - 21 - EXEMPLE 13 Test de contrôle de la brunissure de la pomme de terre (Phytophthora infestans) Les poudres délayables du composé selon la présente invention (composé No 3) sont diluées dans de l'eau pour donner une solution de composés ayant une concentration de 500 ppm. La solution résultante est étalée, dans une quantité correspondant à 600 l/lOa par pots, sur des pommes de terre en pots (variété: Chippewa) immédiatement après que les nouvelles feuilles se soient déployées. Après un jour, les pommes de terre en pots sont inoculés avec le Phytophthora infestans, en étalant une sus- pension de zoospores dessus contenant 50 zoospores par champ microscopi- que (grossissement: x 200). La suspension est préparée en cultivant le Phystophthora infestans sur des pommes de terre à une température de 21 OC pendant sept jours pour former des zoospores et pour suspendre les zoospores formés dans de l'eau stérilisée pour donner une suspension de zoospores. Après inoculation, les pommes de terre en pots sont maintenues à une température de 20 OC sous des conditions de moisissures pendant un jour et ensuite transférées dans une serre. Six jours après l'inoculation, la zone de la feuille contaminée par la brunissure de la pomme de terre, c'est-à-dire, la zone de taches pathogènes sur une feuille est examinée sur quatre feuilles par pots et un taux de contamination est ensuite calculé selon l'équation suivante Taux de contamination = f x 100 3N dans lequel n est le nombre de feuilles contaminées, f est un index de contamination et N est le nombre total de feuilles examinées. L'index de contamination est -omme suit Nombre de taches pathogènes Index de contamination par feuille 1 1 - 25 % 2 26 - 50 %n 3 51 -100 dû Pour comparaison, le test précédent est également réalisé en utilisant un composé de référence (mancozeb) et de lVeau claire. Les tests résultants sont montrés dans le tableau 10 suivant. w w CD ro ui 1.- O 1-_ CD cn --A :D c, Ceci est calculé selon les mêmes critères que décrits dans l'exemple précédent 7. ri Co Numéro de compo- Nombre total Nombre de feuiles montrant Feuilles Taux de Phytotoxicité sé ouNomb r e t o ta le chaque index de contamination contaminées contami- du composé de séouomdude feuilles __ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ composé examinées 0 1 2 3 (%) nation traitement _ 3 20 20 0 0, 0 0 0 mancozeb 20 20 0 0 0 0 0 0 10 9 i 100 51,7 - I r! rli - 23 - EXEMPLE 14 Test de contrôle de la galle de la pomme (Venturia ino quealis) Le composé selon la présente invention (composé No 3) est dilué dans de l'eau pour donner une solution ayant une concentration de 500 ppm. La solution résultante est étalée, en quantité correspondant à 600 1/10a par pots, sur des brindilles fraiches de pommiers en pots, (variété: Star King) immédiatement après que les nouvelles feuilles se soient déployées. Un jour après le traitement d'étalement, les brindilles sont inoculées avec le Venturia inaequalis, en étalant une suspension de spores dessus contenant 50 spores par champ microscopique (grossissement x 200). La suspension est préparée en cultivant le Venturia inaequalis sur un milieu d'abricots à une température de 23 OC pendant sept jours pour former un conidia et pour suspendre le conidia formé dans de l'eau stérilisée pour donner une suspension de spores. Après l'inoculation, les pommiers en pots sont maintenus à une température de 23 - 25 OC dans des conditions de moisissures pen- dant une journée et ensuite transférées dans une serre. Sept jours après l'inoculation, la zone de la feuille contaminée par la galle de la pomme, c'est-à-dire, la zone de taches pathogènes sur une feuille est examinée sur cinq feuilles déployées par pots et un taux de conta- mination est ensuite calculé selon l'équation suivante Taux de contamination =5: nf x 100 3N dans lequel n est le nombre de feuilles contaminées, f est un index de contamination et N est le nombre total de feuilles examinées. L'index de contamination est comme suite: Zone contaminée sur une Index de contamination feuille o c" 1 1- 25A 2 26 - 50% 3 51 - 100 Pour comparaison, le test précédent est également réalisé en utilisant un composé de référence (benomyl) et de l'eau claire. Les tests résultants sont montrés dans le tableau suivant 11. Ln w CD Ln -a CD Ceci est calculé selon les mêmes critères que décrits dans l'exemple précédent 7. %O La 0c w. Numéro de compo- Nombre total Nombre de feuilles montrant Feuilles Taux de Phytotoxicité sé ou nom du tde feuilleschaque index de contamination contaminées contami- du composé de composé examinées 1(%) nation traitement 0 1 2 3 3 25 25 0 0 0 0 O - benomyl 25 25 0 0 0 0 0 - 0 8 15 2 100 58,7 - * rri D> ai -a W D-- cn % - 25 - EXEMPLE 15 Test de phytotoxicité sur des poiriers Les poudres délayables du composé selon l'invention (com: posé No 3) sont diluées dans de l'eau à une concentration donnée. La solution résultante de poudres délayables est étalée, dans une quantité correspondant à 600 l/lOa par pots, sur des poiriers en pots (variété Niju-seiki) immédiatement après que les nouvelles feuilles se soient déployées. Après un séchage à l'air, les poiriers en pots sont placés dans une serre. Deux semaines après l'opération d'étalement, la phyto- toxicité du composé selon la présente invention, sur les poiriers en pots est examinée soigneusement. Pour comparaison, le test précédent est également réalisé en utilisant un composé Mie référence (fluoroimide) et de l'eau claire. Les résultats des tests sont montrés dans le tableau 12 suivant. Ca, rCa Ln rQ O _ est Cal Numéro de compo- Phytotoxicité du sé ou nom du Aspect de la formule Dilution Quantité composé de trai- composé éLalée tement 3 75 % de poudres délayables x 750 600 1/10 a 3 75 % de poudres délayables x 500 600 1/10 a - fluoroimide 75 % de poudres délayables x 750 600 1/10 a + fluoroimide 75 % de poudres délayables x 500 600 1/10 a + Ceci est calculé selon les mêmes critères que décrits dans l'exemple précédent 7. -i- :t- m r'a t-l.. cI k4- %0 Co 4A OC - 27 - EXEMPLE 16 Test de phytotoxicité sur les pommiers. Les poudres délayables du composé selon la présente in- vention (composé No 3) sont diluées dans de l'eau à une concentration donnée. La solution résultante de poudres délayables est étalée, en quantité correspondant à 600 1/10 a par pots (variété: Star King) immédiatement après que les nouvelles feuilles se soient déployées. Après un séchage à l'air, les pommiers en pots sont placés dans une serre. Deux semaines après le traitement d'étalement, la phytotoxicité du composé selon la présente invention, sur les pommiers en pots, est examinée. 1 Pour comparaison, le test précédent est également réalisé en utilisant un composé de référence (fluoroimide) et de l'eau claire. Les résultats des tests sont montrés dans le tableau 13 suivant. SI't'â, 14I,, cn Numéro de compo- sé ou nom du composé C." Aspect de la formule Di 1 ution Ca, b- c) Quantité étalée Ln Phytotoxicité du composé de trai- tement % de poudres délayables x 750 600 1/10 a fluoroimide 75 % de poudres délayables x 750 600 1/10 a + 1- Ceci est calculé selon les mêmes critères que décrits dans l'exemple précédent 7. r*à 8- no co C> 3 - 29 - REVENDICATIONS 1. Composé, caractérisé par le fait qu'il est un 2, 3-dichloro- N-difluoromethoxyphenylmaléimide de la formule (I): o o ci- -- -! OCHF 2 2. Composé selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'il est un 2, 3-dichloro-N-(p-difluoromethoxyphenyl) maléimide. 3. Fongicide agricole et horticole, caractérisé par le fait qu'il comprend un 2, 3-dichloro-N-difluoromethoxyphenylmaléimide de la formule (I): o Cl{8" - -- OCHF2 Cl-- -. s o comme composant actif. 4. Fongicide agricole et horticole selon la revendication 3, caractérisé par le fait qu'il est utile pour les arbres fruitiers. 5. Fongicide agricole et horticole selon la revendication 3, caractérisé par le fait que le composant actif est un 2, 3-dichloro- N-(p-difluoromethoxyphenyl) mal]imide. 4..