Brevet FR2494266A1 — publié le 19820521

Ester benzylique substitué d'acide 2,2-diméthyl-3- L'invention est relative à un nouveau composé pyréthroide, à savoir un ester benzylique substitué d'acide 2,2-diméthyl 3-(2,2-dihalovinyl)cyclopropanecarboxylique, représenté par la formule (I) : dans laquelle X est un atome d'halogène et R est un atome d'hydrogène, un atome d'halogène ou un radical nitro, méthyle ou trifluorométhyle.L'invention est également relative à une composition pesticide contenant ce composé en tant que principe actif et à un procédé de destruction d'organismes nuisibles mettant en oeuvre ce composé pyréthrolde. Comme maladies virales du riz, on connait le nanisme, la maladie des stries du riz, le nanisme à taches noires et le nanisme jaune, provoquées par des virus transmis par la cicadelle verte du riz et le petit fulgoridé brun et on connaît également la mosaique nécrotique provoquée par une infection du sol. Le rabougrissement du riz, dont on a signalé la predominance dans des zones de culture du riz dans des régions tropicales et en Asie, est également du à une maladie dont le virus est ports par le fulgoridé brun.Les champs de riz attaqués par le rabougrissement produisent du riz de qualité inférieure.Pour empêcher la manifestation et la propagation de telles maladies virales, il est nécessaire de contrôler dans le temps les organismes nuisibles tels que le fulgoridé brun, le petit fulgoridé brun et la cicadelle verte du riz qui sont porteurs des virus provoquant ces maladies. Cependant, aucun pesticide actuellement disponible ne peut agir de façon efficace sur le fulgoridé brun. Jusqu'ici on n'a pu encore trouver aucun pesticide capable d'agir de façon vigoureuse et efficace sur ces organismes nuisibles porteurs de virus. On connaît certains esters benzyliques d'acide 2,2-diméthyl 3- (2, 2-dichlorovinyl) -cyclopropanecarboxylique. Par exemple, la Demande de brevet japonais No 35 332/80 divulgue une formule générale qui couvre les esters benzyliques a-sub stitués ou non substitués ayant sur le noyau benzénique un radical alkyle inférieur, alkényle inférieur, cycloalkényle, alkynyle inferieur, benzyle ou phénoxy ou un atome d'halogène ou des atomes d'halogène.Cependant, l'ester 3-propargyl-a éthynylbenzylique, l'ester 3-allyl-a-ethynylbenzylique et l'ester 3,4-dichloro-a-éthynylbenzylique (Composé (A) cité ci-dessous par sa formule structurale) sont les seuls composés spécifiquement décrits qui possèdent sur le noyau benzénique un radical hydrocarboné aliphatique ou des atomes d'halogène. Parmi les autres esters benzyliques connus d'acide cyclopropanecarboxylique on peut citer les Composés (B), (C), (D), (E), (F), (G), (H), (J), (K) et (L) montrés ci-dessous. Cependant, l'activité pesticide de chacun de ces composés n'est pas satisfaisante pour qu'ils puissent te utilisés en pratique (voir Brevet japonais No 28 103/71, Demande de brevet japonais No 28 632/73, Demande de brevet japonais No 45 674/80 et le Rapport de la 5ème Rencontre de Nippon Noyaku Gakkai (Société des Sciences Pesticides au Japon) No 115. dénommé ci-après Composé (A) dénommé ci-après Composé (B) dénommé ci-après Composé (C) dénommé ci-après Composé (D) dénommé ci-après Composé (E) dénommé ci-après Composé (F) dénommé ci-apres Composé (G) dénommé ci-après Composé (H) dénommé ci-après Composé (J) dénommé ci-après Composé (K) dénommé ci-après Composé (L) C'est un but de l'invention de fournir un nouveau composé de type pyréthrolde, plus exactement un ester benzylique sub stitué d'un acide 2 ,2-diméthyl-3- (2, 2-dihalovinyl) cyclo- propanecarboxylique, représenté par la formule générale (I) ci-dessus, qui, appliqué aux cultures de riz, puisse régler de façon efficace la population d'organismes nuisibles tels que le fulgoridé brun, le petit fulgoride brun et la cicadelle verte du riz, organismes porteurs de virus provoquant des maladies virales sur la récolte de riz, de fournir en outre une composition pesticide contenant ce composé de type pyréthrolde en tant que principe actif et de fournir également une méthode pour réduire à un niveau acceptable la population de ces organismes nuisibles à la culture du riz mettant en oeuvre ce composé pyréthroide C'est un autre but de l'invention de fournir un ester benzylique substitué de formule générale (I) qui soit nettement supérieur du point de vue de son activité insecticide à l'égard des divers organismes nuisibles, comparé aux esters benzyliques d'acide cyclopropanecarboxylique connus jusqu'à maintenant. Un autre but de l'invention est de fournir un ester benzylique substitué représenté par la formule générale (I) qui puisse être produit à moindre cout que les pyréthroldes usuels, plus précisément la perméthrine et le fenvalérate. La Demanderesse a trouvé que les esters benzyliques substitués d'un acide 2, 2-diméthyl-3- (2 ,2-dihalovinyl) cyclopropane- carboxylique, qui sont représentés par la formule générale (I), sont très efficaces contre les fulgoridés tels que le f- ul go- ridé brun et le petit fulgoridé brun, ceci étant mis en évidence par les exemples d'utilité 1 et 2 rapportés ci-après Cette découverte est tout à fait surprenante au vu du fait que les pyrethroldes existants, plus précisément la perméthrine et le fenvalérate, n'ont pratiquement aucune activité utile contre les fulgoridés. Les esters benzyliques substitués de formule générale (I) exercent des effets pesticides excellents, non seulement à l'égard des organismes nuisibles à la croissance du riz, porteurs des virus provoquant des maladies sur la recolte de riz, mais également à l'égard des organisnes nuisibles à l'agriculture, à l'horticulture ou aux forêts, qui endommagent le paddy (riz non décortiqué),les produits des champs secs,le coton, les arbres fruitiers, les arbres de foréts, etc. Ils ont des effets pesticides excellents également à l'égard des organismes nuisibles aux grains en stockage et à l'égard des organismes domestiques.Plus particulièrement, les esters benzyliques substitués de formule générale (I) exercent une activité pesticide excellente à la fois contre les souches sensibles et résistantes d'organismes nuisibles appartenant aux ordres suivants (ils sont efficaces contre ces organismes durant toutes leurs étapes de croissance ou au moins durant certaines de ces étapes) Ordre des THYSANOURES : par exemple, Ctenolepisma villosa Escherich; Ordre des COLLEMBOLA : par exemple, Anurida trioculata Kinoshita, Onychiurus pseudarmatus yagii Miyoshi, Sminthurus viridis Linné, Bourletiella hortensis Fitch; Ordre des ORTHOPTERES : par exemple, sauterelle du Nord (Homorocoryphus jezoensis Matsumura et Shiraki), sauterelle des maraîchers (P. sapporensis Shiraki), grillon des champs Emma (Teleogryllus emma Ohmachi et Matsuura), grillon Doenitz (Loxoblemmus doenitzi Stein), blatte (Blattella germanica Linné), Gryllotalpa africana Palisot de Beauvois, Periplaneta fuliginosa Servile; Ordre des ISOPTERES : par exemple, Coptotermes formosanus Shiraki; Ordre des MALLOPHAGA : par exemple, Menopon gallinae Linné, Damalinia equi Denny, Trichodectes canis De Geer; Ordre des ANOPLURA : par exemple, Haematopinus eurysternus Nitzsch; Ordre des THYSANOPTERES : par exemple, thrips du tabac et de l'oignon (Thrips tabaci Lindeman), Hercinothrips femoralis Reuter; Ordre des HEMIPTERES : par exemple, fulgoridés à dos blanc (Sogatella furcifera Horvàth), fulgoridés bruns (Nilaparvata lugens Stál), petits fulgoridés bruns (Lacdelphax striatel lus Fallén), cicadelle verte du riz (Nephotettix cinct - ceps Uhler), cicadelle à rayures en zigzag (Inazuma dorsalis Motschulsky), punaise noire du riz (Scotinophara lurida Burmeisterj, pentatomides du riz (Lagynotomus elongatus Dallas), punaise du riz (Leptocori.xa corbetti China), Nézara (liezara viridula Linné), puceron des céréales (Rhopalosiphum padi Linné), puceron japonais des céréales (Macrosiphum akebiae Shinji), puceron du mais (Rhopalosiphum maidis Fitch), puceron vert du pêcher (Myzus persicae Sulzer), puceron du cotonnier (Aphis gossypii Glover), puceron du géranium (Aulacorthum solani Kaltenbach), puceron du soja (Aphis glycines Matsumura), petit puceron du haricot (Chauliops fallax Scott), puceron du haricot (Riptortus clavatus Thunberg),Nezara commune (Nezara antennata Scott), Piezodorus rubrofasciatus Fabricius, punaise du prunellier (Dolycoris baccarum Linné), lygéide oriental (Cavelerius saccharivorus kajima), puceron de la canne à sucre (Ceratovacuna lanigera Zehntner), puceron blanc du chou (Brevicoryne brassicae Linné), petite punaise verte (Lygus lucorum Meyer-Dürs, puceron de l'oignon (Neotoxoptera formosana Takahashi), cochenille de la fléchière (Unaspis yanonensis Kuwana), pou rouge de Californie (Aonidiella aurantii Maskell), phylloxéra de la vigne (Viteus vitifolii Fitch), cicadelle de la vigne (Erythroneura apicalis Nawa), mouche blanche de la vigne (Aleurolobus taonabac Kuwana), Eulecanium kunoense Kuwana, puceron du chrysanthème (Macrosiphoniella sanborni Gillette), puceron du rosier (Macrosiphum ibarae Matsumura), punaise de l'azalée (Stephanitis pyrioides Scott), cochenille des fougères (Pinnaspis aspidistrae Signoret); Ordre des TRICHOPTERES : par exemple, Oecetis nigropunctata Ulmer; Ordre des DIPTERES : par exemple, mouche du riz (Chlorops oryzae Matsumura), mineuse du riz (Agromyza orale Munakat), petite mineuse du riz (Hydrellia griseola Failén), mouche du riz naturei (Hydrellia sasaki Yuasa et Ishitani) , mouche du blé lMeromY3a saltatrix Linné), mineuses, cécidomyie du blé (Sitodiplosis mosellana Géhin)1 mineuse de racles de soja (Melanagromyza dolichostigma DE Meijere), cécidomyie des tiges de soja (Profeltiella soya Monzen), mineuses des tiges de soja (Melanagromyza sojae Zehntner), cécidomyie des gousses de soja (Aspondylia sp.), mouche grise des semis (Hylemya platura Meigen), mouche de l'oignon (Hylemya antiqua Meigen), mineuse du poireau (Phytobia cepae Hering), mouche des narcisses (Lampetia equestris Fabricius) , mouche commune (Musca domestica vicina), cousin commun (Culex pipiens); Ordre des APHANIPTERES : par exemple, Xenopsylla cheopis Rothschild, Pulex irritans Linné; Ordre des HYMENOPTERES : par exemple, Dolerus hordei Rohwer, holocampe du soja (Takeuchiella pentagona Malaise); Ordre des LEPIDOPTERES : par exemple, térébrant de la tige de riz (Chilo suppressalis Walker), pyrale jaune du riz (Tryporyza incertulas Walker), Sesamia inferens Walker, Pelopidas mathias oberthüri Evans, tordeuse de l'herbe (Cnaphalocrocis medinalis Guéée), tordeuse du riz (Susumia exigua Butler), chenille verte du riz (Naranga aenescens Moore), chenille légionnaire (Leucania separata Walker), Ostrinia furvacalis Guénée, tordeuse de la patate douce (Brachmia triannulella Herrich-SchaLfer), mineuse du liseron {Bedellia sommulentella Zeller), ver de la feuille de patate douce (Aedia leucomelas Linné), mineuse des bourgeons du lin (Heliothis viriplaca adaucta Butler), chenille rayée du tabac (Pyrrhia umbra Hufnagel), chenille du haricot (Syllepte ruralis Scopli), Grapholita glycinivorella Matsumura, Matsumuraeses phaseoli Matsumura, térébrant des pousses de haricot de Lima (Etiellazinckenella Treitschke), mineuse des bourgeons de tabac oriental (Helicoverpa assulta Guénée), Pyrausta aurata Scopoli, papillon de paon, pyrale du lilas (Margaronia nigropunctalis Bremer), térébrant des racines de canne à sucre (Eucosma schistaceana Snellen), piéride du chou (Mamestra brassicae Linné), agrotis du tabac (Plodenia litura Fabricius), ver gris commun (Agrotis fucosa Butler), piéride de la rape (Pieris rapae crucivora Boisduval), chenille des crucifères (Mesographe forficalis Linné), teigne des crucifères (Plutella maculipennis Curtis), chenille du coton (Margaronia indica Saunders), Acrolepia alliella Semenov et Kuznetsov, mineuse de l'oranger (Phyllocnistis citrella Stainton), Papilio xuthus Linné, Carposina niponensis Walsingham, tordeuse orientale du pêcher (Grapholitha molesta Buszk), tordeuse de fruit d'été (Adoxophyes orana Fischer von Röslerstamm), bombyx disparate (Lymantria dispar Linné), malacosome (Malacosoma neustria testacea Notschulsky), tordeuse de la grappe (Stenoptilia vitis Sasaki), Stathmopoda flavofasciata Nagano, chenille blanche (yphantria cunca Drury), Rusidrina depravata Butler, Pectinophora gossypiella; Ordre des COLEOPTERES : par exemple, galéruque du riz (Oulema. oryzae Kuwayama), grosse coccinelle à 28 taches (Henosepilachna vigintioctomaculata Motschulsky), coccinelle à 28 taches Linné, chrosomèle du cresson (Phaedon cochleariae Fab.), Ordre des ACARIENS : par exemple1 Penthaleus major Dugès; araignée à deux taches (Tetranychus urticae Koch), araignée rouge (Tetranychus telarius Linné) et analogues. Les esters benzyliques substitués de formule générale (I) ont, à l'égard des divers organismes nuisibles ou parasites mentionnés ci-dessus, une activité pesticide tres nettement supérieure à celle des esters benzyliques d'acide cyclopropanecarboxylique connus et mentionnés ci-dessus. Parmi les esters benzyliques substitués de formule générale (I), les composés préférés du point de vue de l'activité pesticide sont ceux dans lesquels R est un atome d'hydrogène ou un atome d'halogène ou un radical nitro, méthyle ou trifluorométhyle, le substituant R étant en position méta- ou para- sur le noyau benzénique. En particulier, les esters benzyliques substitués d'acide 2,2-diméthyl-3-(2,2-dichloro- vinyl)cyclopropanecarboxylique représentés par la formule générale dans laquelle R' est un atome d'hydrogène ou un radical nitro ou trifluorométhyle en position méta- ou para- du noyau benzénique, ont une activité insecticide puissante. D'autres particularités caractéristiques des esters benzyliques substitués de formule générale (I) sont (1) une pression de vapeur élevée malgré un bon pouvoir volatil ou de vaporisation, (2) un effet d'action rapide, (3) une stabilité élevée à l'égard de la lumière ou de l'oxydation qui, néanmoins, n'aboutit pas a des problèmes de résidu dans l'environnement tels que ceux rencontrés avec des pesticides organochlorés et, (4) une très faible toxicité à l'égard de l'homme et du bétail. En outre, parmi les esters benzyliques substitués de formule générale (I), l'ester 4-chloro-a-éthynylbenzylique et l'ester 4-trifluorométhyl-a-éthynylbenzylique d'un acide trans-2,2 diméthyl-3- (2,2-dihalovinyl) cyclopropanecarboxylique présentent simultanément et de façon caractéristique une faible toxicité à l'égard des poissons. Des exemples types d'esters benzyliques substitués de formule générale (I) sont indiqués ci-après. Ces esters comprennent les isomères géométriques dus à des configurations différentes dans la partie acide ainsi que des isomères optiques dus aux atomes de carbone asymétriques dans les parties acide et alcool. Composé Analyse élémentaire No Formule structurale trouvée (%) calculée (%) C C=CH C: 63,10 63,17 (1) C H: 5,u2 H: ,uo 4,99 (2) Cl'C=CH NO2 C: 55,36 55,45 Cl7COOC1H\ H: 4,06 4,11 (3) Br NO2 2 C: 44,52 44,67 Br COOCH U H: 3,24 3,31 4 A =CH NO2 C: 60,77 60,90 (4)COO Q Hç H: 4,55 4,51 Cl, =CH C: 55,52 55,45 (5) / COOCH bi H: 4,00 4,11 C1 6 BM C-=CH C: 44,52 44,67 (6) bu COOCH o { 2 H: 3,29 3,31 Cl CCH iX CCK CF C: 55-,30 55,26 C1- COOCH 4 H: 3,96 3,86 ,C1 (8) sr- X j mCH C: 55,34 55,26 H: aOOCH73 H: 3,90 3,86 (9) C 45,17 45,a3 Br GOCH 3,08 3,15 Br Br\ X C-CH C : 45,15 45,03 (10) BrS C=CH C F3 H : 45,15 45,03 Br'COOHF3 H : 3,21 3,15 (11) C-CH CF3 C : 60,26 60,34 d H rgd45 : 4,25 4,22 F (12) F 1=CH C : 60,30 60,34 Ft OOCH b F3 H : 4,27 4,22 C1 CCH Ç1 C : 57,07 57,09 (13) C OOA H : 4,18 4,23 C e (14) C > CH 4 H : 4,48 4,43 (15) C\ Y r C : 50,83 50,78 Cl LOOCH H : 3,81 3,76 (16) FH 5': /1 C CtI : 45,57 45,46 C COOCE H : 3,43 3,37 B'C=CHl 45,79 45,72 (17) C-CH HC C : 45,79 45,72 -COOc,9s H: 3,34 3,38 (18) BX X ICc= t C : 47,41 47,47 Br OOH H : 3,45 3,52 (19) 9 w C : 41,48 41,58 B X : 3,02 3,08 Br (20) r ~Y I C C 62,85 62,87 F 1 F OOCH H : 4,60 4,66 F (21) 1=-CH F C : 66,28 66,23 F--OOCH H : 4,95 4,90 (22) ss FC1=CHr C 55,42 55,30 F V \ COOCH t H : 4,D4 4,10 C \ (23) 1=CH C 57,13 57,09 ClCOOCHl H : 4,29 4,23 Cl X X Ç=CH fCH3 C : 64,08 64,11 Cl CO0 H H : 5,44 5,38 C1 \ / (25) 5C1=-CH C : 64,06 64,11 Cl COOCHH3 H : 5,30 5,38 Br 'L (26) u Ç=CH CH3 C : 5D,B2 50,73 B; H COo & : 4,31 4,26 3r (27) t C-CH C : 50,68 50,73 Br COOH\H3 H : 4,18 4,26 F CH CH C: 71,13 71,04 (28) Fy CCH CH3 C: 71x13 71,04 Ir/ "3 (29) F) CiCH C: 70,98 71,04 F COOCH b H3 H: 5,92 5,96 L'ester benzylique substitué de formule générale (I) peut être facilement préparé en faisant réagir un alcool benzylique substitué de formule dans laquelle R a la même signification que dans la formule générale (I), ou un dérivé fonctionnel de cet alcool avec un acide carboxylique de formule générale dans laquelle X a la même signification que dans la formule générale (I), ou avec un dérivé fonctionnel de cet acide. Les dérivés fonctionnels de l'alcool benzylique substitué comprennent les halogénures et les arylsulfonates. Le dérivé fonctionnel de l'acide carboxylique est, par exemple, un ester d'alkyle inférieur, un halogénure d'acide, un anhydride d'acide, un sel de métal alcalin, un sel d'argent ou un sel avec une base organique tertiaire. Des modes d'exécution types du procédé de préparation ci-dessus sont décrits ci-après (Procédé a) - Réaction de l'alcool avec un halogénure d'acide carboxylique. On fait réagir l'alcool benzylique substitué de formule (II) avec un halogénure d'acide carboxylique de formule générale dans laquelle X a la même signification que dans la formule (I) et X' est un atome d'halogène, de préférence avec un -chlorure d'acide carboxylique, dans un solvant inerte (par exemple benzène, toluène, éther, hexane, chloroforme), en présence d'une amine tertiaire (par exemple pyridine, triéthylamine) en une quantité de 1 à 3 équivalents molaires par mole de l'alcool benzylique substitué, à température ambiante ou en chauffant, de façon à obtenir l'ester benzylique substitué désiré. (Procédé b) - Réaction de l'alcool avec un anhydride d'acide carboxylique. On fait réagir l'alcool benzylique substitué de formule ( avec un anhydride d'acide carboxylique de formule générale dans laquelle X a la même signification que dans la formule générale (I), dans un solvant inerte, (par exemple benzène, toluène, xylène, hexane ou acétone); de préférence en présence d'un acide (par exemple l'acide sulfurique, l'acide p-toluènesulfonique) ou d'une amine tertiaire (par exemple pyridine, triéthylamine), à température ambiante ou en chauffant, pour fournir l'ester benzylique substitué désiré. (Procédé c) - Réaction de l'alcool avec un acide carboxylque e On fait réagir l'alcool benzylique substitué de formule (II9 avec l'acide carboxylique de formule générale (III) dans un solvant inerte (par exemple benzène, toluène, xylène), en présence d'un agent de deshydratation/condensation (par exemple dicyclohexylcarbodiimide, iodure de 2-chloro-l-méthylpyridinium plus triéthylamine), à température ambiante ou sous chauffage, pour obtenir l'zester benzylique substitué désiré. (Procédé d) - Réaction de l'alcool avec un ester d'alkyle inférieur de l'acide carboxylique. On fait réagir l'alcool benzylique substitué de formule (II) avec un ester d'alkyle inférieur de l'acide carboxylique de formule générale (III) en présence d'un catalyseur approprie d'échange d'esters (par exemplealcoolatede métal alcalin, hydrure de sodium, composé de titane tel que titanate de tétraméthyle), en chauffant dans un solvant inerte (par exemple toluène, xylène), et en extrayant du système réactionnel l'alcool à faible point d'ébullition qui se forme au moyen d'une colonne de fractionnement, pour obtenir l'ester benzylique substitué désiré. (Procédé e) - Réaction d'un halogénure ou d'un arylsulfonate d'alcool avec un sel de métal alcalin d'acide carboxylique. On fait réagir un halogénure ou arylsulfonate de l'alcool benzylique substitué de formule (II) avec un sel de métal alcalin de l'acide carboxylique de formule générale (III) dans un solvant (par exemple diméthylformamide, benzène, acétone), à température ambiante ou sous chauffage, pour obtenir l'ester benzylique substitué désiré. L'alcool benzylique substitué de formule (II), c'est-à-dire le constituant alcool, peut etre préparé facilement et à faible coût, conformément au schéma de réaction suivant R CCft, C=C OHC U > HO-CH U (IV) (Il) dans lequel R a la même signification que dans la formule générale (I). Ainsi, un benzaldéhyde substitué de formule (IV) est éthynylé avec de l'acétylure de sodium dans de l'ammoniaque en tant que solvant, ou avec du bromure d'éthylmagnésium ou de l'éthynyllithium dans du tétrahydrofurane en tant que solvant, pour fournir l'alcool benzylique substitué de formule (Il). Par ailleurs, l'acide 2,2-diméthyl-3-(2,2-dihalovinyl)cyclo- propanecarboxylique, à savoir le constituant acide, ou des esters d'alkyle inférieur de ce dernier sont connus dans la technique, et les dérivés fonctionnels ci-dessus mentionnés peuvent être préparés à partir d'un ester d'alkyle inférieur de l'acide carboxylique correspondant, de façon usuelle. En pratique, le composé de l'invention peut être utilisé tel quel, sans addition de tout autre ingrédient. Cependant, pour faciliter son utilisation en tant que pesticide, il est géneralement pratique de le formuler avec un support et d'appliquer la composition résultante, si nécessaire après dilution adéquate.Pour la préparation de la composition, le composé de l'invention est mélangé suivant des méthodes usuelles avec un support sous la forme d'un liquide, d'un solide ou d'un gaz liquéfié, en utilisant facultativement un agent tensio-actif qui sert en tant qu'agent d'émulsification et/ou de dispersion et/ou d'agent moussant pour fournir toute composition désirée sous la forme d'un concentrat émulsifiable, d'une poudre mouillable, de poudre, de granulés, de micro-granulés, de préparation huileuse, d'aérosol, de fumigène thermique (par exemple serpentin fumigène, tissu fumigène électrique), de brouillard, de fumigène non thermique ou d'appâtrpar exemple. La composition peut être appliquée sélectivement suivant l'usage qu'on a l'intention d'en faire.Quand on utilise de l'eau en tant que support, on peut utiliser, par exemple, un solvant organique en tant que co-solvant ou solvant auxiliaire. Comme supports liquides appropriés dans la plupart des cas, on peut citer des hydrocarbures aromatiques (par exemple xylène, toluène, benzène, alkylnaphtalène), des hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques chlorés (par exemple chlorobenzène, chloroéthylène, chlorure de méthylène), des hydrocarbures aliphatiques ou alicycliques (par exemple cyclohexane, paraffine (par exemple fraction d'huile minérale)), des alcools (par exemple butanol, glycol) et des éthers ou esters de ces derniers, des cétones (par exemple acétone, méthyl-éthyl-cétone, méthyl-isobutyl-cétone, cyclohexanone), des solvants fortement polaires (par exemple diméthylforma- mide, diméthylsulfoxyde, acétonitrile) et de l'eau. Les supports solides préférables sont les matières minérales naturelles pulvérisées telles que le kaolin, l'argile, le talc, la chaux, le quartz, l'attapulgite, la montmorillonite et la terre de diatomées, et des matières minérales synthétiques pulvérisées telles que l'alumine et les silicates. Les supports type gaz liquéfié comprennent les liquides qui sont des gaz sous des conditions de température et de pression ordinaires, par exemple les agents de propulsion d'aérosols tels que le dichlorodifluoromethane et le trichlorofluorométhane. Des exemples préférables de l'émulsifiant et de l'agent moussant sont des émulsifiants non ioniques et anioniques tels que des esters polyoxyéthylène-aliphatiques diacide carboxylique, des éthers d'alcool polyoxyéthylène-aliphatique (par exemple ether alkylaryle de polyglycol), des alkylsulfonates, des alkylsulfates, des arylsulfonates et de l'hydrolysat d'albumine. Les exemples préférables d'agents de dispersion sont les résidus de lignosulfite et la méthylcellulose. On peut utiliser comme agents liants dans les compositions des macromolécules naturelles et synthétiques sous la forme de poudres, de granules ou de latex, par exemple de la gomme arabique, de la carboxyméthylcellulose, de l'alcool polyvinylique et de l'acétate de polyvinyle. En outre, on peut également utiliser comme colorants dans les compositions des pigments mineraux (par exemple de l'oxyde de fer, de l'oxyde de titane) et des colorants organiques (par exemple des colorants de type alizarine, des colorants azo, des colorants métal-phtalocyanine). Contrairement aux esters d'acide chrysanthémumique usuels, les composés de l'invention présentent une très forte stabilité liegard de la lumière, la chaleur et l'oxydation. Cependant, si on l'estime nécessaire sous des conditions oxydantes extrêmes, on peut ajouter en tant que stabilisant une quantité appropriée d'un anti-oxydant et/ou d'un agent d'absorption d'ultraviolets de manière à obtenir une composition pesticide qui présente une activité plus stabilisée.Comme agent de stabilisation on peut citer, par exemple, un dérivé de phénol (par exemple le 2,6-di-tert-butyl-4-méthylphenol ou BHT), le 2,6-di-tert-butylphénol), un dérivé de bisphénol, une arylamine (par exemple phenyl-a-naphtylamine, phényl-- naphtylamine, condensat de phénétidine-acétone), ou un composé de benzophénone. La composition pesticide selon l'invention doit contenir une quantité non inférieure à 1 x 10 7 % en poids d'ester benzylique substitué de formule générale (I). De façon générale, cependant, la composition contient de 0,01 à 95 en poids, de préférence de 0,1 à 90% en poids du composé selon llin- vention. Le composé de l'invention peut être appliqué soit sous la forme d'une des diverses compositions mentionnées ci-dessus, soit sous des formes d'applications diverses qui peuvent être obtenues en mettant en oeuvre de telles compositions complé mentairement pour obtenir le but cherché. Dans de telles formes d'application, la teneur en composé de llinvention peut varier dans une très large fourchette. Ainsi, la concentration dudit composé dans une forme d'application peut être de 1 x 10 7 à 100% en poids, de préférence de 0,001 a 10% en poids. La composition pesticide selon l'invention peut être appliquée en mettant en oeuvre les procédés usuels appropriés pour chaque forme d'application. Dans la description qui suit, les exemples de synthèse, les exemples d'essais, les exemples de formulations et les exemples d'utilité illustrent ultérieurement llinvention et sont donnés à titre nullement limitatif. Dans les exemples de compositions, toutes les parties sont en poids. Les composés auxquels il est fait référence par des numéros correspondent respectivement aux esters benzyliques substitués Nos 1 à 29 mentionnés précédemment et représentés par la formule générale (I). EXEMPLE DE SYNTHESE No 1 Dans 20 ml de benzène sec, on dissout 2,28 g (0,01 mole) de chlorure de cis-2 , 2-diméthyl-3- (2, 2-dichlorovinyl) cyclo- propanecarbonyle et 1,77 g (0,01 mole) d'alcool a-éthynyl-3nitrobenzylique. On ajoute ensuite goutte à goutte à cette solution, à température ambiante, 1,58 g (0,02 mole) de pyridine. Le mélange est laissé la nuit à température ambiante sous agitation. Le mélange réactionnel est ensuite versé dans de l'eau et extrait au diéthyléther, et l'extrait est lavé avec de l'acide chlorhydrique dilué et une solution de chlorure de sodium aqueuse saturée. La couche organique est séchée sur du sulfate de magnésium anhydre et la fraction à faible point d'ébullition est extraite par distillation sous pression réduite.L'huile visqueuse restante est purifiée par chromatographie liquide de haute performance sur gel de silice (système de solvant : n-hexane/éther isopropylique = 85/15 en volume) et on obtient 3,30 g (rendement 908) de cis-2,2-dimé thyl-3- (2, 2-dichlorovinyl) cyclopropanecarboxylate d' a-Sthy- nyl-3-nitrobenzyle (Composé (2), isomère cis). En substituant 2,28 g (0,01 mole) de chlorure de trans-2,2-di méthyl-3- (2, 2-dichiorovinyl) cyclopropanecarbonyle au chlorure de cis-2 , 2-diméthyl-3- (2 > 2-dichlorovinyl) cyclopropanecarbonyle (0,01 mole) et en mettant en oeuvre la procédure ci-dessus, on obtient 3,39 g (rendement 92%) de trans-2,2-diméthyî-3- (2,2-dichlorovinyl)cyclopropanecarboxylate dl a-éthynyl-3- nitrobenzyle (Composé (2), isomère trans). Les spectres RtN pour l'isomère cis et l'isomère trans du composé (2) tels qu'obtenus ci-dessus sont les suivants Spectre RMN (90 MHz) SHDsl3 isomère cis : 1,13-1,26 (m, 6H); 1,79-2,21 (n, 2H); 2,67-2,72 (m, 1H); 6,13, 6,17 {chacun d, 1H); 6,45-6,53 (m, 1H); 7,68 (d, 2H); 8,22 (d, 2H) isomère trans : 1,10-1,28 (m, 6H); 1,62, 1,64 (chacun d, 1H); 2,10-2,33 (m, 1H); 2,67-2,76 (m, 1H); 5,58, 5,60 (chacun d, 1H); 6,48-6,57 (m, 1H); 7,43-8,44 (m, 4H). EXEMPLES DE SYNTHESE 2 à 6 En suivant la procédure de l'exemple de synthèse 1, on obtient l'isomère cis et l'isomère trans du Composé (3), llisomere cis et l'isomère trans du Composé (5) et l'isomère cis du Composé (6). Le rendement et le spectre RMN pour chaque produit obtenu sont rapportés dans le Tableau 1 ci-après. TABLEAU I Ex. de Produit Rende- Spectre RMN (90 MHz) #CDCl3 synthèse ment % HMNS 2 Composé (3) 88 1,13-1,27 (m, 6H), isomère cis 1,79-2,14 (m, 2H), 2,67-2,74 (m, 1H), 6,44-6,53 (m, 1H), 6,59-6,77 (m, 1H), 7,43-8,44 (m, 4H), 3 Composé (3) 91 1,13-1,28 (m, 6H); isomère trans 1,64, 1,66 (chacun d, 1H); 2,02-2,30 (m, 1H); 2,67-2,77 (m, 1H); 6,13, 6,14 (chacun d, 1H); 6,47-6,57 (m, 1H); 7,43-8,45 (m, 4H); 4 Composé (5) 87 1,13-1,26 (m, 6H); isomère cis 1,79-2,21 (m, 2H); 2,67-2,72 (m, 1H); 6,13, 6,17 (chacun d, 1H); 6,45-6,53 (m, 1H); 7,68 (d, 2H); 8,22 (d, 2H) 5 Composé (5) 90 1,10-1,27 (m, 6H); isomère trans 1,62, 1,64 (chacun d, 1H); 2,08-2,36 (m, 1H); 2,67-2,74 (m, 1H); 5,57, 5,59 (chacun d, 1H); 6,47-6,54 (m, 1H); 7,67 (d, 2H); 8,19 (d, 2H) 6 Composé (6) 90 1,14-1,27 (m, 6H), isomère cis 1,77-2,12 (m, 2H), 2,66-2,72 (m, 1H), 6,43-6,52 (m, 1H), 6,58-6,76 (m, 1H), 7,68 (d, 2H), 8,21 (d, 2H) EXEMPLE DE SYNTHESE 7 Dans 20 ml de benzène sec, on dissout 2,28 g (0,01 mole) de chlorure de cis-2, 2-diméthyl-3- (2, 2-dichlorovinyl) cyclo- propanecarbonyle et 2,00 g (0,01 mole) d'alcool a-éthynyl-3trifluorométhylbenzylique. On ajoute ensuite goutte à goutte à cette solution, à température ambiante, 1,58 g (0,02 mole) de pyridine.On laisse le mélange pendant la nuit à température ambiante sous agitation. Ensuite, on verse le mélange réactionnel dans de l'eau et on l'extrait au diéthyléther et l'extrait est lavé avec de l'acide chlorhydrique dilué et une solution aqueuse de chlorure de sodium saturée. La couche organique est séchée sur du sulfate de magnésium anhydre et la fraction à faible point d'ébullition est extraite par distillation sous pression réduite. L'huile visqueuse restante est purifiée par chromatographie liquide de haute performance sur gel de silice (système de solvant : n-hexane/éther isopropylique = 85/15 en volume) et on obtient 3,53 g (rendement 90%) de cis-2 , 2-diméthyl-3- (2, 2-dichlorovinyl) cyclopropane- carboxylate d' a-éthynyl-3-trifluorométhylbenzyle (Composé (7), isomère cis). En utilisant 2,28 g (0,01 mole) de chlorure de trans-2,2-di méthyl-3- (2, 2-dichlorovinyl) cyclopropanecarbonyle au lieu de 0,Q1 mole de chlorure de cis-2,2-diméthyl-3-(2,2-dichloro- vinyl)cyclopropanecarbonyle et en mettant en oeuvre la procédure ci-dessus, on obtient 3,60 g (rendement 92%) de trans2,2-diméthyl-3-(2,2 dichlorovinyl)cyclopropanecarboxylate d'&alpha;-ethynyl-3-trifluorométhylbenzyle (Composé (7), isomère trans). Les spectres RMN pour l'isomère cis et l'isomère trans du Composé (7) tels qu'obtenus ci-dessus sont les suivants Spectre RMN (90 MHz) aCDCl3 HMS isomère cis : 1,10-1,27 (m, 6H); 1,76-2,15 (m, 2H); 2,60-2,68 (m, 1H); 6,17,6,20 (chacun d,lH); 6,40-6,52 (m, 1H); 7,36-7,84 (m, 4H) isomère trans : 1,08-1,29 (m, 6H); 1,61,1,59 (chacun d,lH); 2,11-2,37 (m, 1H); 2,60-2,70 (m, 1H); 5,56, 5,58 (chacun d, 1H); 6,46-6,55 (m, 1H); 7,34-7,86 (m, 4H) Un mélange 40/60 de l'isomère cis et de l'isomère trans du Composé (7) a un point d'ébullition de 1570C sous 1,4 mm Hg. EXEMPLES DE SYNTHESE 8 à 13 En suivant la procédure de l'exemple de synthèse 7, on obtient l'isomère cis et l'isomère trans du Composé (8), l'isomère trans du Composé (9), l'isomère cis du Composé (10), et l'isomère cis et l'isomère trans du Composé (1). Le rendement et le spectre RMN pour chaque produit obtenu sont rapportés dans le Tableau 2 ci-après. TABLEAU 2 Ex. de Rende- CDCl3 synthèse Produit ment % Spectre RMN (90 MHz) #HMS 8 Composé (8) 92 1,10-1,27 (m, 6H); isomère cis 1,74-2,15 (m, 2H); 2,58-2,63 (m, 1H); 6,14, 6,18 (chacun d, 1H) 9 Composé (8) 94 6,40-6,48 (m, 1H); isomère trans 7,62 (s, 4H); 1,07-1,27 (m, 6H); 1,58, 1,60 (chacun d, 1H); 2,10-2,33 (m, 1H); 2,59-2,67 (m, 1H); 5,54, 5,56 (chacun d, 1H); 6,44-6,51 (m, 1H); 7,62 (s, 4H) 10 Composé (9) 90 1,09-1,27 (m, 6H); isomère trans 1,60, 1,62 (chacun d, 1H); 2,03-2,26 (m, 1H); 2,58-2,67 (m, 1H); 6,08, 6,10 (chacun d, 1H); 6,43-6,52 (m, 1H); 7,34-7,83 (m, 4H) 11 Composé (10) 92 1,12-1,27 (m, 6H);; isomère cis- 1,74-2,08 (m, 2H); 2,58-2,65 (m, 1H); 6,40-6,53 (m, 1H); 6,60-6,79 (m, 1H); 7,64 (s, 4H) 12 Composé (1) 92 1,08-1,21 (m, 6H); isomère cis 1,70-2,11 (m, 2H); 2,51-2,59 (m, 1H); 6,18, 6,20 (chacun d, 1H); 6,35-6,45 (m, 1H); 7,23-7,56 (m, 5H) 13 Composé (1) 91 1,04-1,26 (m, 6H); isomère trans 1,54, 1,56 (chacun d, 1H); 2,08-2,33 (m, 1H); 2,54-2,61 (m, 1H); 5,51, 5,53 (chacun d, 1H); 6,39-6,47 (m, 1H); 7,23-7,59 (m, 5H) EXEMPLE DE SYNTHESE 14 Dans 20 ml de benzène sec on dissout 2,28 g (0,01 mole) de chlorure de trans-2,2-dimethyl-3-(2,2-dichlorovinyl)cyclo- propanecarbonyle et 1,67 g (0,01 mole) d'alcool 3-chloro a-éthynylbenzylique. On ajoute ensuite goutte à goutte à cette solution, à température ambiante,1,58 g (0,02 mole) de pyridine.On laisse le mélange pendant une nuit à température ambiante, sous agitation. Ensuite, on verse le mélange réactionnel dans de l'eau et on l'extrait au diéthyléther, et l'extrait est lavé avec de l'acide chlorhydrique dilué et une solution aqueuse de chlorure de sodium saturée. La couche organique est séchée sur du sulfate de magnésium anhydre et la fraction de faible point d'ébullition est extraite par distillation sous pression réduite.L'huile visqueuse restante est purifiée par chromatographie liquide de haute per formance sur gel de silice (système de solvant : n-hexane/éther isopropylique : 90/10 en volume) et on obtient 3,30 g (rendement 928) de trans-2,2-diméthyl-3-(2,2-dichlorovinyl)cyclo- propanecarboxylate de 3-chloro-a-éthynylbenzyle (Composé (13), isomère trans). En utilisant 2,28 g (0,01 mole) de chlorure de cis-2,2-dimé- thyl-3-(2,2-dichlorovinyl)cyclopropanecarbonyle au lieu de 0,01 mole de chlorure de trans-2,2-diméthyl-3-(2,2-dichloro- vinyl)cyclopropanecarbonyle et en mettant en oeuvre la procédure ci-dessus, on obtient 3,21 g (rendement 90%) de cis-2,2 diméthyl-3- (2, 2-dichlorovinyl) cyclopropanecarboxylate de 3-chloro-a-éthynylbenzyle (Composé (13), isomère cis). Les spectres RMN pour l'isomère cis et l'isomère trans du Composé (13) tels qu'obtenus ci-dessus sont les suivants : Spectre RMN (90 MHz) 5CDCl3 HMS isomère cis : 1,10-1,24 (m, 6H); 1,74-2,13 (m, 2H); 2,57-2,64 (m, 1H); 6,17, 6,19 (chacun d, 1H); 6,32-6,40 (m, 1H); 7,19-7,54 (m, 4H) isomère trans : 1,08-1,28 (m, 6H); 1,58, 1,60 (chacun d, 1H); 2,09-2,32 (m, 1H); 2,57-2,66 (m, 1H); 5,58, 5,60 (chacun d, 1H); 6,35-6,42 (m, 1H); 7,20-7,56 (m, 4H) Un mélange 40/60 de l'isomère cis et de l'isomère trans du Composé (13) a un point d'ébullition de 1750C sous 1,3 mm Hg. EXEMPLES DE SYNTHESE 15 à 29 En suivant la procédure de l'exemple de synthese 14, on obtient l'isomère cis et l'isomère trans du Composé (14), l'isomère cis et l'isomère trans du Composé (15), le mélange 50/50 de l'isomère cis et de l'isomère trans du Composé (16), l'isomère trans du Composé (18), l'isomère trans du Composé (19), l'isomère cis et l'isomère trans du Composé (23), l'isomère cis et l'isomère trans du Composé (24), l'isomère cis et l'isomère trans du Composé (25), l'isomère trans du Composé (26) et l'isomère trans du Composé (27). Le rendement et le spectre RMN de chacun des produits obtenus sont rapportés dans le Tableau 3 ci-après. TABLEAU 3 Ex. de - 6CDCl3 synthèse Produit Rende % Spectre RMN (90 MHz) ment % HMS 15 Composé (14) 93 1,10-1,23 (m, 6H); isomère cis 1,74-2,13 (m, 2H); 2,57-2,63 (m, 1H); 6,16, 6,18 (chacun d, 1H); 6,33-6,44 (m, 1H); 6,86-7,45 (m, 4H) 16 Composé (14) 92 1,07-1,27 (m, 6H); isomère trans 1,58, 1,60 (chacun d, 1H); 2,08-2,33 (m, 1H); 2,58-2,65 (m, 1H); 5,53, 5,55 (chacun d, 1H); 6,38-6,46 (m, 1H); 6,85-7,45 (m, 4H) 17 Composé (15) 90 1,10-1,24 (m, 6H); isomère cis 1,74-2,13 (m, 2H); 2,58-2,65 (m, 1H); 6,18, 6,20 (chacun d, 1H); 6,30, 6,41 (m, 1H); 7,09-7,70 (m, 4H) 18 Composé (15) 91 1,03-1,26 (m, 6H); isomère trans 1,55, 1,57 (chacun d, 1H); 2,06-2,30 (m, 1H); 2,58-2,67 (m, 1H); 5,52, 5,54 (chacun d, 1H); 6,34-6,43 (m, 1H) 7,03-7,69 (m, 4H) 19 Composé (16) 88 1,10-1,27 (m, 6H);; (mélange 50/50 1,50-2,34 (m, 2H); d'isomère cis 2,60-2,64 (m, 1H); et d'isomère 5,53, 5,55, 6,18, 6,20 trans) (chacun d, 1H); 6,28-6,40 (m, 1H); 6,96-8,04 (m, 4H) 20 Composé (18) 90 1,08-1,28 (m, 6H); isomère trans 1,60, 1,62 (chacun d, 1H); 2,01-2,25 (m, 1H); 2,57-2,64 (m, 1H); 6,09, 6,11 (chacun d, 1H); 6,37-6,46 (m, 1H); 6,85-7,46 (m, 4H) 21 Composé (19) 90 1,07-1,27 (m, 6H); isomère trans 1,58, 1,60 (chacun d, 1H); 2,00-2,24 (m, 1H); 2,56-2,63 (m, 1H); 6,10 (d, 1H); 6,34-6,43 (m, 1H); 7,07-7,69 (m, 4H) 22 Composé (23) 92 1,08-1,24 (m, 6H); isomère cis 1,72-2,12 (m, 2H); 2,54-2,62 (m, 1H); 6,15, 6,18 (chacun d, 1H); 6,32-6,46 (m, 1H); 7,19-7,52 (m, 4H) 23 Composé (23) 94 1,07-1,28 (m, 6H);; isomère trans 1,56, 1,58 (chacun 4, lH); 2,07-2,32 (m, 1H); 2,56-2,63 (m, 1H); 5,53, 5,55 (chacun d, 1H); 6,37-6,45 (m, 1H); 7,21-7,53 (m, 4H) 24 Composé (24) 91 1,10-1,24 (m, 6H); isomère cis 1,74-2,10 (m, 2H); 2,33 (s, 3H); 2,54-2,60 (m, 1H); 6,20, 6,22 (chacun d, 1H); 6,33-6,40 (n, 1H); 7,04-7,34 (m, 4H) 25 Composé (24) 93 1,05-1,26 (m, 6H); isomère trans 1,56, 1,58 (chacun d, 1M); 2,07-2,35, 2,32 (m, s, 4H); 2,53-2,60 (n, 111); 5,52, 5,54 (chacun d, 1H); 6,37-6,43 (m, lE); 7,03-7,34 Sm, 4E) 26 Composé (25) 92 1,10-1,23 (m, 6H); isomère cis 1,72-2,10 (m, 2H); 2,30 (s, 3H); 2,52-2,58 (m, 1H);; 6,19, 6,21 (chacun d, 1H); 6,33-6,40 (m, 1H); 7,12 (d, 2H); 7,38 (d, 2H) 27 Composé (25) 94 1,03-1,25 (m, 6H); isomère trans 1,55, 1,57 (chacun d, 1H); 2,07-2,32, 2,30 (m, s, 4H); 2,52-2,59 (m, 1H); 5,51, 5,53 (chacun d, 1H); 6,37-6,43 (m, 1H); 7,13 (d, 2H); 7,39 (d, 2H) 28 Composé (26) 89 1,06-1,27 (m, 6H); isomère trans 1,59, 1,61 (chacun d, 1H); 2,02-2,36, 2,32 (m, s, 4H); 2,54-2,62 (m, 1H); 6,08, 6,10 (chacun d, 1H); 6,37-6,44 (m, 1H); 7,04-7,37 (m, 4H) 29 Composé (27) 90 1,06-1,27 (m, 6H); isomère trans 1,58, 1,60 (chacun d, 1H); 2,00-2,34, 2,30 (m, s, 4H); 2,54-2,62 (m, 1H); 6,07-6,09 (chacun d, 1H); 6,37-6,44 (m, 1H);; 7,14 (d, 2H); 7,39 (d, 2H) EXEMPLE D'ESSAI No 1 Essai de mortalité sur des mouches domestiques (Musca domestica) par une méthode d'application topique. Chacun des composés selon l'invention et des composés témoins (Tableau 4 ci-dessous) est pesé de façon précise et dissous dans de l'acétone pour préparer une solution de concentration prédéterminée. Des mouches domestiques adultes femelles (Musca domestica) sont anesthésiées avec de l'éther et on dépose par micropipette un microlitre de la solution ci-dessus sur la région dorsale prothoracique de chaque insecte. Les insectes sont alors placés dans un récipient à parois hautes avec de la nourriture et on couvre le récipient avec un couvercle en treillis métallique, le récipient étant maintenu à une température de 250C. Les insectes d'essais-sont utilisés en groupes de 30 individus chacun. On examine les insectes 24 heures plus tard pour vérifier combien d'insectes sont morts et calculer le taux de mortalité. Les résultats sont rassemblés dans le Tableau 4 ci-dessous. Tableau 4 % mortalité Composé d'essai 1 pg/femelle 0,1 vg/femelle Composé (2) 100 87 Composé (3) 100 70 Composé (5)- 100 83 Composé (7) lOÙ 80 Composé -(9) 100 60 Composé (23) 100 73 Composé (A) 100 0 Composé (B) 67 0 Composé (D) 63 0 Composé (E) 53 0 Composé (G) 20 0 Composé (H) 20 0 Composé (K) 10 0 Composé (L) 53 0 47 0 0 0 0 0 10 0 Phénoilirine 100 30 Alléthrine 57 0 EXEMPLE D'ESSAI 2 Essai de mortalité sur l'agrotis du tabac (Prodenia litura Fabricius) par une méthode d'appl-ication topique. Chacun des composés selon l'invention et chacun des composés témoins (Tableau 5 ci-dessous) sont pesés de façon précise et dissous dans de l'acétone pour préparer une solution de concentration prédéterminée. En utilisant une micro-seringue, on laisse tomber goutte à goutte 0,5 p1 de la solution cidessus sur la région abdominale thoracique de chaque larve au troisième stade de croissance d'agrotis du tabac (Prodenia litura Fabricius). On relâche ensuite les larves avec de la nourriture sur un papier filtre dans un plat de 9 cm de diamètre et on les garde à une température de 250C. Les larves d'essais sont utilisées par groupes de 20 individus chacun. 24 heures plus tard, on détermine le nombre d'insectes qui sont morts et on calcule le taux de mortalité. Les résultats sont rassemblés dans le Tableau 5. Tableau 5 % mortalité Composé d'essai 1 ilg/larve 0,1 pg/îarve Composé (2) 100 65 Composé (3) 100 75 Composé (7) 100 95 Composé (9) 100 80 Composé (13) 100 65 Composé (16) 100 70 Composé (A) 80 20 Composé (C) 0 0 Composé (D) 40 0 Composé (G) 20 0 Composé (K) 65 0 Composé (L) 30 0 0 0 30 0 0 0 45 0 Phénothrine 100 25 EXEMPLE DE COMPOSITION 1 On prépare 30 parties de chacun des composés (1) à (29). A chacun d'entre eux on ajoute 50 parties de xylol et 20 parties d'un agent tensio-actif anionique (New Kargen ST-50 : un alkylaryl sulfonate, fabriqué par Takemoto Oil & Fat Co.,Ltd). Chaque mélange est bien agité et on prépare ainsi des concentrés émulsifiables à 30% des composés actifs respectifs. EXEMPLE DE COMPOSITION 2 On prépare 30 parties de chacun des composés (1) à (29). A chacun d'entre eux on ajoute 50 parties de xylol et 20 parties d1un agent tensio-actif non ionique (Sorpol SM-200 : un mélange d'environ 45% en poids d'un agent tensio-actif anionique alkylaryl sulfonate et d'environ 55% en poids d'un agent tensio-actif non ionique qui comprend un mélange d'alkylaryl éthers de polyoxyéthylêne glycol à longue chaîne et à courte chaine, et un ester polyoxyéthylène d'un acide gras, fabriqué par Toho Chemical Co., Ltd.). Chaque mélange est bien agité et on prépare ainsi des concentrés émulsi- fiables à 30% de chacun des composés actifs respectifs. EXEMPLE DE COMPOSITION 3 On dissout respectivement dans 20 parties d'acétone, 0,5 partie de chacun des composés (1) à (29), puis on ajoute 99,5 parties d'argile. Après agitation vigoureuse, on extrait l'acétone par évaporation de chaque mélange et le résidu est agité ultérieurement dans un triturateur; on prépare ainsi une poudre à 0,5% de chacun des composés actifs. EXEMPLE DE COMPOSITION 4 On dissout dans du kérogène, sous agitation, 0,2 partie de chacun des composés (1) à (29) pour obtenir 100 parties. On obtient de cette façon des préparations huileuses de chacun des composés actifs. EXEMPLE DE COMPOSITION 5 A 20 parties de chacun des composés (1) à (29) on ajoute 5 parties d'agent tensio-actif non ionique (Sorpol SM-200 mentionné ci-dessus). Après agitation vigoureuse, on ajoute 75 parties de talc à chaque mélange et on mélange de façon appropriée dans un triturateur. On obtient de cette façon des poudres mouillables de chacun des composés actifs. EXEMPLE D'UTILISATION 1 On dilue dans de l'eau un concentré émulsifiable à 30% de chaaun des composés d'essai, tel que préparé comme décrit dans l'exemple de composition 1, pour obtenir une dilution d'essai d'une concentration de 40 ppm. Des pousses de riz, quatre semaines après l'ensemencement (cultivées dans un pot de 6 cm de diamètre, 7 plants) sont aspergées de 7 ml par pot de la dilution d'essai puis, après les avoir fait sécher à l'air, on place sur le pot un cylindre de verre. On relâche ensuite dans le cylindre 20 fulgoridés bruns adultes et on couvre le cylindre d'une gaze. On conserve le pot dans une chambre à température constante à 250C. 24 heures plus tard, on compte le nombre d'insectes morts et on détermine la mortalité. L'activité insecticide de chaque composé est évaluée suivant le critère décrit ci-après. Les résultats obtenus sont rassemblés dans le Tableau 6 ci-apres. Critère d'évaluation : A ... Mortalité : non inférieure à 90% B ... Mortalité : inférieure à 90% mais non inférieure à 60% C ... Mortalité : inférieure à 60% mais non inférieure à 30% D ... Mortalité : non supérieure à 308 Tableau 6 Composé d'essai activité insecticide Composé (1) A Composé (2) A Composé (7) A Composé (8) A Composé 9) B Composé Composé 14) A Composé (18) A Composé (23) A Composé (24) A Composé (25) B Composé (A) C Composé (B) D Composé (C) D Composé (D) D Composé (E) D Composé (F) D Composé (G) C Composé (H) C Composé (J) D Compose (K) D Composé (L) D Phénothrine D Perméthrine C Fenvalérate - D (Propaphos) EXEMPLE D'UTILISATION 2 On dilue dans de l'eau un concentré émulsifiable à 30% de chaque composé d'essai tel que préparé comme décrit dans l'exemple de composition 1 pour préparer une dilution d'essai d'une concentration de 40 ppm. Des pousses de riz, quatre semaines après l'ensemencement (cultivées dans un pot de 6 cm de diamètre, 7 plants) sont aspergées à raison de 7 ml par pot de la dilution d'essai et, après les avoir fait sécher à l'air, on place un cylindre de verre sur le pot. On relâche ensuite dans le cylindre 20 petits fulgoridés bruns adultes et on couvre le cylindre d'une gaze. On conserve le pot dans une chambre à température constante, à 250C. 24 heures plus tard, on compte le nombre d'insectes morts et on détermine la mortalité. L'activité insecticide de chaque composé est évaluée selon le critère décrit dans l'exemple d'utilisation 1. Les résultats obtenus sont rassemblés dans le Tableau 7. Tableau 7 Composé d'essai Activité insecticide Composé (7) A Composé (8) A Composé (9) A Composé (13) A Composé (15) A Composé (18) A Composé (23) A Composé (24) A Composé (A) B Composé (H) C Composé (K) C Fenvalérate C EXEMPLE D'UTILISATION 3 Un concentré émulsifiable à 30% de chaque composé dressai tel que préparé par la procédure décrite dans l'exemple de composition 1 est dilué avec de l'eau pour obtenir une dilution d'essai d'une concentration de 40 ppm. Des pousses de riz, quatre semaines après l'ensemencement (cultivées dans un pot de 6 cm de diamètre, 7 plants) sont aspergées à raison de 7 ml par pot de la dilution d'essai puis, après les avoir fait sécher à l'air, on place un cylindre de verre sur le pot. On relâche ensuite dans le cylindre 20 cicadelles vertes du riz adultes et on recouvre le cylindre dfune gaze. On conserve le pot dans une chambre à température constante, à 250C. 24 heures plus tard, on compte lenombre d'insectes morts et on calcule le taux de mortalité. L'activité insecticide de chaque composé est évaluée selon le critère décrit dans l'exemple d'utilisation 1. Les résultats obtenus sont rassemblés dans le Tableau 8. Tableau 8 Composé d'essai activité insecticide Composé (1) A Composé (2) A Composé (7) A Composé (8) A Composé (9) A Composé (13) A Composé (14) A Composé (15) A Composé (16) A Composé (18) A Composé (19) A Composé (23) A Composé (24) A Composé (25) A Composé (A) C Composé (F) D Composé (G) C Composé (K) C Composé (L) D EXEMPLE D'UTILISATION 4 Un concentré émulsifiable à 30% de chaque composé d'essai tel que préparé par la procédure de l'exemple de composition 2 est dilué dans de l'eau jusqu'à une concentration de 20ppm. Des feuilles de chou sont plongées dans la dilution, séchées à l'air et placées dans un récipient en plastique (environ 6 cm de diamètre, et d'une capacité d'environ 60 cm3). On relâche ensuite dans le récipient 10 larves de teigne des crucifères (3sème et 4ème stade de croissance). On conserve le récipient dans une chambre à température constante, à 250C. Deux jours plus tard, on détermine le nombre de larves qui sont mortes et on calcule le taux de mortalite. On utilise deux récipients pour chaque compose d'essai. Les résul -tats obtenus sont rassemblés dans le Tableau 9. Tableau 9 Composé d'essai Mortalité (%) Composé (1) 95 Composé (2) 100 Composé (7) 100 Composé t8) 100 Composé (13) 95 Composé (14) 100 Composé (15) 90 Perméthrine 90 EXEMPLE D'UTILISATION 5 Un concentré émulsifiable à 30% de chaque composé d'essai, tel que préparé comme décrit dans l'exemple de composition 2,est dilué dans de l'eau jusqu'à une concentration de 20ppm. Des feuilles d'une plante de thé sont plongées dans la dilution, séchées à l'air et placées dans un récipient en plastique (environ 6 cm de diamètre, capacité d'environ 60 cm3). On relâche ensuite dans le récipient 10 larves de petite tordeuse du thé (3ème-4ème stade de croissance). Le récipient est conservé dans une chambre à température constante, à 250C. Deux jours plus tard, on compte le nombre de larves qui sont mortes. On utilise deux récipients pour chaque composé d'essai. Les résultats obtenus sont rassemblés dans le Tableau 10. Tableau 10 Composé d'essai Mortalité (%) Composé (7) 100 Composé (8) 90 Perméthrine 85 Fenvalérate 65 EXEMPLE D'UTILISATION 6 Un concentré émulsifiable à 30% de chaque composé d'essai, tel que préparé par la procédure de l'exemple de composition 2, est dilué avec de l'eau jusqu'à une concentration de 20 ppm. Des feuilles de chou sont plongées dans la dilution, séchées à l'air et placées dans un récipient en plastique (environ 6 cm de diamètre, capacité d'environ 60 cm3). On relâche ensuite dans le récipient 10 larves d'agrotis du tabac au 3ème stade de croissance. On conserve le récipient dans une chambre à température constante, à 250C. Deux jours plus tard, on compte le nombre de larves qui sont mortes et on calcule le taux de mortalité. On utilise deux récipients pour chaque composé d'essai. Les résultats obtenus sont rassemblés dans le Tableau 11. Tableau 11 Composé d'essai Mortalité (%) Composé (7) 90 Composé (8) 100 Perméthrine 90 Fenvalérate 95 EXEMPLE D'ESSAI No 3 Essai de toxicité à l'égard du poisson réalisé sur la carpe (Cyprinus carpio L). On prépare une solution d'acétone d'un composé d'essai choisi parmi l'isomère trans du Composé (8), l'isomère trans du Composé (23),la perméthrine et le fenvalérate, et d'un agent tensio-actif non ionique (Tween-20 : polyéthylène sorbitan monolaurate). Dans un réservoir en verre contenant 5Q litres d'eau (30 cm de hauteur), on ajoute la solution d'acétone ci-dessus. On agite vigoureusement le mélange pour préparer une solution aqueuse contenant le composé d'essai dans une concentration prédéterminée. Cette solution est utilisée comme eau d'essai. Dans chaque eau d'essai maintenue à 21+1QC, on relâche cinq carpes (Cyprinus carpio L) pesant environ 6g et mesurant environ 6 cm. 48 heures plus tard, on examine si des poissons d'essai sont morts. On détermine la limite de tolérance moyenne, en ppm (TLm). Pendant l'essai, l'eau est modérément aérée. Les résultats sont rassemblés dans le Tableau 12. Tableau 12 Composé d'essai TLm(ppm) Composé (8) > 1 Composé (23) > 1 Perméthrine 0,015 Fenvalérate 0,0032 Revendications 1. Ester benzylique substitué d'un acide 2,2-diméthyl-3 (2, 2-dihalovinyl) cyclopropanecarboxylique, représenté par la formule générale : dans laquelle X est un atome d'halogène et R est un atome d'hydrogène, un atome d'halogène ou un radical nitro, méthyle ou trifluorométhyle. 2. Ester benzylique substitué selon la revendication 1, représenté par la formule générale dans laquelle X est un atome d'halogène. 3. Ester benzylique substitué selon la revendication 1, représenté par la formule générale dans laquelle X est un atome d'halogène et R" est un atome d'halogène ou un radical nitro, méthyle ou trifluorométhyle, le substituant Rl' étant en position méta ou para du noyau benzénique. 4. Ester benzylique substitué selon la revendication 1, représenté par la formule générale : dans laquelle R' est un atome dlhydrogene ou un radical nitro ou trifluorométhyle en position méta ou para du noyau benzénique. 5. Ester benzylique substitué selon la revendication 4, répondant à la nomenclature 2,2-diméthyl-3-12,2-dichlorovinyl) cyclopropanecarboxylate dw a-éthynylbenzyle. 6. Ester benzylique substitué selon la revendication 4, répondant à la nomenclature 2,2-diméthyl-3-(2,2-dichlorovinyl) cyclopropanecarboxylate dl a-éthynyl-3-nitrobenzyle ou à la nomenclature 2,2-diméthyl-3-(2,2-dichlorovinyl)cyclo- propanecarboxylate d'a-éthynyl-4-nitrobenzyle, 7. Ester benzylique substitué selon la revendication 4, répondant à la nomenclature 212-diméthyl-3-(2,2-dichloro- vinyl) cyclopropanecarboxylate d' a-éthynyl-3-trifluorométhyle ou à la nomenclature 2,2-diméthyl-3-(2,2-dichlorovinyl)cyclo- propanecarboxylate d'&alpha;-éthynyl-4-trifluorométhylbenzyle. 8. Ester benzylique substitué selon la revendication 1, de nomenclature trans-2,2-diméthyl-3-12,2-dihalovinyl)cyclo- propanecarboxylate d' -éthynyl-4-chlorobenzyle. 9. Ester benzylique substitué selon la revendication 1, de nomenclature trans-2,2-diméthyl-3-(2,2-dihalovinylicyclo- propanecarboxylate d'&alpha;-éthynyl-4-trifluorométhylbenzyle. 10. Composition pesticide, caractérisée en ce qu'elle comprend (i) en tant que principe actif un ester benzylique substitué d'un acide 2,2-diméthyl-3-(2,2-dihalovinyl)cyclopropanecarboxylique représenté par la formule générale dans laquelle X est un atome d'halogène et R est un atome d'hydrogène, un atome d'halogène ou un radical nitro, méthyle ou trifluorométhyle, et (ii) un support pour cet ester. 11. Composition pesticide selon la revendication 10, caractérisée en ce que le principe actif est un ester benzylique substitué d'un acide 2,2-diméthyl-3-(2,2-dihalovinyl)cyclopropanecarboxylique représenté par la formule générale dans laquelle X est un atome d'halogène. 12. Composition pesticide selon la revendication 10, caractérisée en ce que le principe actif est un ester benzylique substitué d'un acide 2,2-diméthyl-3-(2,2-dihalovinyl)cyclopropanecarboxylique représenté par la formule générale dans laquelle X est un atome d'halogène et R" est un atome d'halogène ou un radical nitro, méthyle ou trifluorométhyle, le substituant R" étant en position méta ou para du noyau benzénique. 13. Composition pesticide selon la revendication 10, caractérisée en ce que le principe actif est un ester benzylique substitué de l'acide 2, 2-diméthyl-3- (2, 2-dichlorovinyl) - cyclopropanecarboxylique représenté par la formule générale: dans laquelle R' est un atome d'hydrogène ou un radicalnitro ou trifluorométhyle en position méta ou para du noyau benzénique. 14. Composition pesticide selon la revendication 13, caractérisée en ce que l'ester est le 2,2-diméthyl-3-(2,2-dichlorovinyl)cyclopropanecarboxylate d'a-éthynylbenzyle. 15. Composition pesticide selon la revendication 13, caractérisée en ce que l'ester est le 2,2-diméthyl-3-(2,2-dichloro- vinyl) cyclopropanecarboxylate d' a-éthynyl-3-nitrobenzyle ou d'a-éthynyl-4-nitrobenzyle. 16. Composition pesticide selon la revendication 13, caractérisée en ce que l'ester est le 2,2-diméthyl-3-(2,2-di chlorovinyl)cyclopropanecarboxylate d'a-éthynyl-3-trifluorométhylbenzyle ou d' a-e-thynyl-4-trifluorométhylbenzyle. 17. Composition pesticide selon la revendication 10, carac terisée en ce que le principe actif est un trans-2,2-diméthyl 3-(2,2-dihalovinyl) cyclopropanecarboxylate d'a-éthynyl-4- chlorobenzyle. 18. Composition pesticide selon la revendication 10, caractérisée en ce que le principe actif est un trans-2,2-diméthyl 3-(2,2-dihalovinyl)cyclopropanecarboxyls d' a-éthynyl-4- tri fluorométhylbenzyle. 19. Composition pesticide selon l'une quelconque des revendications 10 à 18, caractérisée en ce que la teneur en principe actif n'est pas inférieure à 1 x 10 7 % en poids basée sur le poids total de la composition. 20. Composition pesticide selon la revendication 19, caractérisée en ce que la teneur en principe actif est de 0,01 à 95% en poids. 21. Composition pesticide selon la revendication 20, caractérisée en ce que la teneur en principe actif est de 0,1 à 90% en poids. 22. Procédé de destruction d'organismes nuisibles, carac térisé en ce qu'on applique à une population d'organismes nuisibles une quantité efficace d'un ester benzylique substitué d'un acide 2,2-diméthyl-3-(2,2-dihalovinyl)cyclopropanecarboxylique, représenté par la formule générale dans laquelle X est un atome d'halogène et R est un atome d'hydrogène, un atome d'halogène ou un radical nitro, méthyle ou trifluorométhyle. 23. Procédé selon la revendication 22, caractérisé en ce qu'on utilise un ester représenté par la formule générale dans laquelle X est un atome d'halogène. 24. Procédé selon la revendication 22, caractérisé en ce qu'on utilise un ester représenté par la formule générale dans laquelle X est un atome d'halogène et R" est un atome d'halogène ou un radical nitro, méthyle ou trifluorométhyle, le substituant R" étant en position méta ou para du noyau benzénique 25. Procédé selon la revendication 22, caractérisé en ce qu'on utilise un ester représenté par la formule générale dans laquelle R' est un atome d'hydrogène ou un radical nitro ou trifluorométhyle en position méta ou para du noyau benzénique. 26. Procédé selon la revendication 25, caractérisé en ce que l'ester utilisé est le 2, 2-diméthyl-3- (2, 2-dichlorovinyl) - cyclopropanecarboxylate d' a-éthynylbenzyle. 27. Procédé selon la revendication 25, caractérisé en ce que l'ester utilisé est le 2, 2-diméthyl-3- (2, 2-dichlorovinyl) - cyclopropanecarboxylate d'a-éthynyl-3-nitrobenzyle ou d' a-éthynyl-4-nitrobenzyle. 28. Procédé selon la revendication 25, caractérisé en ce que l'ester utilisé est le 2,2-diméthyl-3-(2,2-dichlorovinyl)cyclopropanecarboxylate dga-éthynyl-3-trifluorométhylbenzyle ou dla-éthynyl-4-trifluorométhylbenzyle. 29. Procédé selon la revendication 22, caractérisé en ce que l'ester utilise est un trans-2,2-diméthyl-3- (2,2-dihalovinyl) - cyclopropanecarboxylate d' -éthynyl-4-chlorobenzyle. 30. Procédé selon la revendication 22, caractérisé en ce que l'ester utilisé est un trans-2 , 2-diméthyl-3- (2, 2-dihalovinyl) - cyclopropanecarboxylate d' a-éthynyl-4-trifluorométhylbenzyle. 31. Procédé selon l'une quelconque des revendications 22 à 30, caractérisé en ce que l'ester est appliqué en une concen tration de 1 x 10 7 à 100% en poids. 32. Procédé selon la revendication 31, caractérisé en ce que l'ester est appliqué en une concentration de 0,001 à 10% en poids. 33. Procédé selon l'une quelconque des revendications 22 à 32, caractérisé en ce que l'ester est appliqué à un champ de riz.