Brevet FR2490691A1 — publié le 19820326

1. La présente invention a pour objet un produit et une composition qui peuvent être utilisés pour amélio- rer les solidités, en particulier les solidités à la lumière et.au lavage, des colorants substantifs sur les substrats textiles ccunprenant de la cellulose. Les impressions et les teintures effectuées avec des colorants directs présentent souvent des solidités à l'eau et au lavage non satisfaisantes. Le colorant qui est lié à la surface des fibres de cellulose est éliminé progressivement de ces fibres au cours de lavages rejéetés et le dégorgement du colorant dans l'eau de lavage peut donner lieu à une réads-orption partielle sur la matière cellulosique non teinte. De nombreuses solutions ont été proposées pour remédier à ce problème, par exemple la formation de com- plexes métallifères, la diazotation du colorant sur la fibre, le traitement du colorant et/ou de la fibre avec du formaldéhyde, l'imprégnation avec des résines artifi- cielles ou le traitement ultérieur par des auxiliaires cationiques. Ce post-traitement par des auxiliaires cationiques s'est avéré particulièrement efficace. Le désavantage de toutes les méthodes utilisées jusqu'à présent réside dans le fait que, bien que les solidités soient améliorées, ce résultat est limité dans le temps. Même dans le cas d'un post-traitement cationi- que, l'agent auxiliaire est éliminé des fibres par les lavages répétés, en particulier sous des conditions alca- lines et à des températures élevées, par exemple de 50 à 1000. L'élimination de l'agent cationique signifie que la teinture perd à nouveau sa solidité au mouillé. Adr, On a trouvé que la solidité à la lumière des teintures obtenues avec des colorants substantifs est faible lorsqu'on- les traite selon les méthodes mentionnées ci-dessus, en particulier dans le cas des teintures de nuances claires. Le terme "colorant substantif" utilisé dans la présente description englobe les colorants directs et les colorants réactifs pour les fibres cellulosiques dont la composante chromophore (c'est-à-dire la molécule de colorant moins le groupe réactif), fait preuve de subs- tantivité envers la cellulose. L'un des inconvénients de l'utilisation des colorants réactifs provient du fait que,malgré l'excellente solidité au lavage du colorant lié chimique- ment à la fibre, les substrats teints ou imprimés doivent être lavés abondamment après la teinture afin d'éliminer le colorant résiduaire non fixé, lequel n'a pas une bonne solidité au lavage. L'invention concerne donc plus particulièrement un procédé pour améliorer les solidités d'un substrat comprenant des fibres cellulosiques, teint ou imprimé avec des colorants substantifs, procédé selon lequel on applique sur le substrat teint ou imprimé avec un tel colorant, en présence d'un catalyseur de réticulation (C), le produit obtenu par réaction A) d'une polyalkylène polyamine quaternaire, et B) d'un dérivé N-méthyiolé de l'urée,de la mélamine, de la guanamine, de la triazinone, de l'urone, d'un carbamate ou d'un amide, puis on soumet le substrat à un traitement à la chaleur. L'invention comprend en outre le produit obtenu par réaction A) d'une polyalkylène polyamine quaternaire, et B) d'un dérivé N-méthylolé de l'urée, de la mélamnine, de la guanamine, de la triazinone, de l'urone, d'un carbamate ou d'un amide. L'invention couvre également une composition contenant le produit de réaction spécifié ci-dessus. De préférence,cette composition comprend en outre un cataly- seur C) pour la réticulation du composant B) sur le substrat sur lequel la composition doit être appliquée. Le reste alkylène présent dans l'unité de base composant la polyalkylène polyamine [composant A)]contient de préférence jusqu'à 4 atomes de carbone; il peut être interrompu par un hétéroatome et peut être substitué par un groupe hydroxy. Les composés préférés comme composant A) sont ceux comprenant des unités structurales de formule I R AG () _N--CHi2 -CH- X lR2 n dans laquelle R signifie un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, R2 représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxy, R I X signifie un reste -N - X1, o R a la signification R déjà donnée et X représente un reste -CH2CH2-OCH2CH2- 1 2. 2 2 2 ou -(CH2)b- o b signifie un nombre de 1 à 5 inclus, n représente un nombre de 7 à 75 inclus, et A signifie un anion. Les composants A préférés sont ceux comprenant de préférence des unités structurales de formule I' tri A CH2- CH- CH2 (I) R OH n dans laquelle R signifie un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence un groupe méthyle, et n signifie un nombre de 20 à 30 inclus, en moyenne environ 25. Le composant A) est connu et peut être préparé selon des méthodes connues. Lorsque le composant A) répond 2490691 - à la formule I' par exemple, il est décrit dans le brevet britannique n 1 396 195. Le composant B) est généralement un composé N-méthylolé connu comme agent. de réticulation pour les fibres cellulosiques et est utilisé pour donner un apprêt infroissable aux tissus cellulosiques. Le composant B) peut contenir des groupes N-méthylos libres N-CH2OH, ou des groupes NméthyloIséthérifiés. Les groupes N-méthylols éthérifiés préférés sont ceux éthérifiés par des groupes alkyle inférieurs contenant de 1 à 4 atomes de carbone. Les urées N-méthylolées préférées sont les urées N-méthylolées acycliques ou cycliques susceptibles d'être éthérifiées. Comme exemples de dérivés N-méthylolés appropriés, on peut citer les composés suivants: Dérivés de l'urée HOCH2-NH-CO-NH-CH20H N,N'diméthylolurée VA '-0H HOCH2- N N-CH20H 2 \\ - 2 BOCH / CH oH 2 ( C 2 H HOC 2-,, Il,,,CH2OH R10 OR 1 N,N'-diméthyloléthylène- urée N,N'-diméthylolpropylène- urée N,N'-diméthylol-4,5- dihydroxy( ou diméthoxy)- éthylène-urée R1 signifiant l'hydrogène ou un groupe méthyle 2490 C91 HOCH2-tcCH2OH CH -CH2OH CH3 HOCH2- -CH2OH N,N'-diméthylol-5-hydroxy- propylène-urée N,N'-diméthylol-5-méthyl- propylèneurée N,N'-diméthylol-5,5- diméthylpropylène-urée o 1t N,N' -diméthylol-4-hydroxy- (ou 4-méthoxy)-5,5- diméthylpropylène-urée (R1 signifiant l'hydrogène ou un groupe méthyle) N,N,N',N' -tétraméthylol- acétylène-diurée O -6 Dérivés de la mélanine NR2R2 R2R2N NR2R2' formule dans laquelle les symboles R2 signifient chacun l'hydrogène ou un groupe hydroxyméthyle ou méthyle l'un au moins, ou de préféren- ce deux au moins, des symboles R2 devant signifier un groupe hydroxyméthyle Dérivés de la guanamine 2R2N N R 12PqR 22 formule dans laquelle les symboles R2 ont les signifi- cations données ci-dessus et R3 représente un groupe alky- le contenant de 1 à 12 atomes de carbone ou un groupe aryle contenant de 6 à 12 atomes de carbone Dérivés de la triazinone O HOCH2-N N-CH20H I R4 Dérivés de l'urone o N,N'-diméthylol-5-alkyl-hexa- hydro-l, 3,5-triazine-2-one (R4 signifiant un atome d'hy- drogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 12 atomes de carbone) N,N'diméthylolurone -CH20H Dérivés de carbamates CH2OH - 0 o - C - N 2o O CH 2OH HOCH2 CH201 N-C-O-X1-O-C-N- HOCH2 CH2Ot o O N X/x - CH20H N,N-diméthylol carbamates- d'alkyle o R5 représente un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone éventuellement monosubstitué par un groupe hydroxy, méthoxy ou éthoxy H N,N,N',N'-tétraméthylol- dicarbamates d'alkylène (X -signifiant un groupe FH alkylène contenant de 1 à 4 atomes de carbone) N-méthylol carbamates cycliques o X1 a la signification déjà donnée Dérivés d'amides / CH2OH - N CH2 CH2 = C - CO o Il CH2,N - CH2OH x1 N.,N-dim5thylol(méth) acrylamide o R a la signification dejà donnée Nméthylol lactames o X1 a la signification déjà donnée Les composés préférés comme composants B) sont des précurseurs de résine réactifs, rSsistants à l'hrydrolyse, par exe':le des dérivés i,N'-dinétrlylolés ou N,N'-dialcoxyméthy- R5 liques de la 4,5-dihydroxy- ou 4,5-diméthoxy-éthylène-urée ou de la 5,5-diméthyl-4-méthoxy-propylèneurée et les N,N - diméthylol-ou NN -dialcoxyméthyl-carbamates, éventuelle- ment sous forme éthérifiée. Les formes éthérifiées pré- férées sont les éthers mKthyliques et éthyliques. Le composant B) peut être constitué d'un mélange des composés ci-dessus-et peut être préparé selon des méthodes connues. Pour préparer la composition de l'invention, on ajoute par portions le composant B) chauffé à 60-70 au composant A), pendant une période comprise entre 15 minutes et 2 heures, de préférence entre 30 minutes et une heure, de préférence mais non obligatoire- ment en présence d'un catalyseur C),et on agite le tout jusqu'à la formation d'une solution limpide. Le com- posant B) peut être ajouté avant le catalyseur C), ou simultanément. La masse spécifique d'une solution aqueuse à 40 - 60% de la:composition de l'invention com- prenant _le produit de la réaction de A) avec B) et le catalyseur C), est comprise entre 1,05 et 1,5, de de préférence entre 1,1 et 1,3. Le rapport pondéral des composants A:B:C est de préférence 1:0,625-22:0, 025-6, en particulier 1:1,75-7,5:0,25-1,5, calculé par rapport au poids sec de la substance. Le produit de la réaction (produit d'addition ou précondensat) de A) avec B) réagit avec les groupes hydroxy de la cellulose par l'intermédiaire du catalyseur C); ce dernier est un composé connu utilisé pour la réti- culation de composés du type B) sur la cellulose. Les catalyseurs C) anpropriées sont les nitrates, les sulfates, les chlorures, les tétrafluoroborates et les dihydrogéno-orthophosphates d'aluminium, de magnésium ou de zinc, ainsi que l'hydroxychlorure d'aluminium, l'oxychlorure de-zinc et les mélanges de ces composés. Ces catalyseurs peuvent également être utilisés sous forme de mélanges avec des sels minéraux solubles dans l'eau, en particulier avec des sulfates de métaux alcalins ou de métaux alcalino-terreux, de préférence des chlorures. Les sels particulièrement préférés sont le sulfate de sodium ou de potassium et le chlorure de calcium. Comme autres catalyseurs appropriés, on peut citer a) des bisulfates de métaux alcalins, par exemple le bisulfate de sodium, b) des chlorhydrates d'amines, par exemple le chlorhydra- te de 2-amino-2-méthyl-propanol, c) des acides organiques, par exemple l'acide citrique, l'acide oxalique, l'acide maléique, l'acide glycolique et l'acide trichloroacétique, d) des acides minéraux, par exemple l'acide phosphorique et l'acide chlorhydrique, seuls ou en mélange avec des sels, par exemple le chlorure d'ammonium ou de calcium, et e) des sels d'ammonium d'acides minéraux,par exemple le nitrate, le chlorure, le sulfate ou l'oxalate d'ammonium, et l'orthophosphate de mono- ou de di- ammonium. On peut utiliser des mélanges de ces catalyseurs, par exemple le chlorure d'ammonium-acide phosphorique avec le chlorure de calcium et l'acide citrique. Les catalyseurs C) préférés sont les nitrates, les sulfates, les chlorures et les dihydrogéno-orthophos- phates d'aluminium, de magnésium ou de zinc, de préférence de magnésium, en particulier le chlorure de magnésium, éventuellement avec un sulfate de métal alcalin, en particulier le sulfate de sodium. Le choix du catalyseur optimal dépend en premier lieu de la nature du composant B) et du substrat textile; d'ailleurs de nombreuses publi- cations décrivent les systèmes de catalyseurs préférés pour les précurseurs de résine et les substrats. Selon le procédé de l'invention, on traite un substrat constitué, en partie ou en totalité, de fibres cellulosiques, et teint ou imprimé avec un colorant subs- tantif, avec le produit de l'invention, c'est-à-dire le produit de la réaction du composant A) avec le composant B), en présence d'un catalyseur C). Le substrat peut être teint ou imprimé selon les méthodes habituellement utili- sées pour les colorants directs ou réactifs; la teinture peut être effectuée par exemple par épuisement dans un bain, par foulardage suivi d'une thermofixation ou d'un procédé de stockage à froid ou, dans le cas de colorants réactifs d'une fixation en milieu alcalin. Le procédé de l'invention est effectué sur un substrat teint ou imprimé et ayant subi toutes les étapes nécessaires à la fixation. Le substrat peut être sec ou encore humide, à condition toutefois de ne pas être mouillé au point de ne plus pouvoir absorber. On applique sur le substrat le produit de la réaction du composant A) avec le composant B) ainsi que le catalyseur C), sous la forme d'une solution aqueuse, par immersion, pulvérisation, application de mouss ,foulardage ou toute autre technique d'application connue. La méthode d'application préférée est le foulardage. Le procédé selon l'invention peut également être utilisé pour traiter des teintures effectuées sur des fibres mixtes, telles que des fibres synthétiques, avec des colorants substantifs. La quantité de produit de l'invention à appliquer sur le substrat dépend en grande partie de l'intensité de la teinture à fixer. Pour les teintures avec des colorants directs d'intensité standard 1/1 sur le coton, la quantité à utiliser est de 30 à 200 g par litre de bain de foular- dage pour une absorption de 70-100% par rapport au poids sec du substrat. On utilise de préférence de 70 à 130 g/ litre de produit pour le coton, et de 100-200 g/litre pour la cellulose régénérée. Pour les mélanges de fibres cellulosiques et de fibres synthétiques, la quantité de produit à appliquer est calculée par rapport à la quantité de cellulose contenue dans le substrat. 24 90.6 9 I Dans le cas des teintures effectuées avec des colorants réactifs, la quantité de produit à utiliser dépend de la quantité de colorant non fixé qui reste sur le substrat. Lors du traitement de telles teintures selon le procédé de l'invention, la solidité au lavage du colorant réactif résiduaire non fixé peut être améliorée au point de rendre inutiles les lavages abondants effectués pour éliminer le colorant non fixé. Outre le produit de l'invention et le catalyseur C), le bain de foulardage peut contenir d'autres auxiliai- res tels que des agents de raidissement, des adoucissants, des produits agents pour augmenter la résistance au frottement et à la rupture, des produits anti-salissure (soil-release), des agents hydrophobes et autres, ces auxiliaires devant toutefois former des solutions aqueuses stables lorsqu'ils sont mélangés au produit de l'invention. Après l'application du bain de foulàrdage, le substrat est soumis à un traitement à la chaleur comme cela est courant pour les traitements à la résine à base de composés de type B). On peut par exemple sécher le substrat à 70-120 puis effectuer la réticulation à une température comprise entre 130 et 1800 pendant une période de 30 secondes à 8 minutes, ou encore on peut sécher et réticuler simultanément le substrat par un traitement à la chaleur à une température comprise entre 120 et 2000, de préférence entre 140 et 180 pendant 5 secondes à 8 minutes, selon la température. De préférence, on sèche le substrat à un taux d'humidité de 3 à 4%. Selon une variante préférée du procédé de l'invention, on chauffe à 170-180 pendant 5 secondes à 300 secondes, de préférence pendant 30 à 60 secondes,le substrat foulardé. - Le procédé de l'invention est utilisé de préfé- rence pour traiter des substrats teints avec des colorants directs, en particulier avec des complexes m-tallifres, plus particulièrement avec des complexes cuprifères. Les composés de formules II à XIII ci-après sont des exemples de colorants particulièrement indiqués dont les teintures peuvent être traitées selon le procédé de l'invention: i073H (il) (Ili) (Iv) (V) o. - O0 103 1.4ï N-N OX)HytW Oú os Ilos OO /H N- Si /S 0 (III)1 IO:.---- n:O- (II.A). _ __ -néeI Ann S c OH 6906iz (iIII): (ut:NH30 ( H os (II (mix)Ku HúOâ J k xkQ X SCOR SOI LiL Oc 5--o '(o) H OS S oo uOS Nni (iix) ozo -' s _oito (IIX) o o o o s'Ica S B OS N'= i ixi -..... TPl L690 6 / La composition de l'invention peut également être utilisée en association avec une composition compre- nant le composant B) et le catalyseur C) définis ci-dessus et le produit de condensation d'une amine primaire ou secondaire mono- ou polyfonctionnelle avec le cyanamide, le dicyanodiamide, la guanidine ou la biguanidine, ou de l'ammoniac avec le cyanamide ou le dicyanodiamide, ce produit contenant des atomes d'hydrogène réactifs liés à l'azote. Les substrats textiles cellulosiques teints avec des colorants directs ou des colorants réactifs puis traités avec une composition selon l'invention ou selon le procédé de l'invention, présentent de meilleures soli- dités à la lumière, en particulier lorsque les teintures sont de nuancesclaires.Ceci est particulièrement le cas lorsque le composant A) est un composé de formule V'. En outre, les substrats textiles cellulosiques teints avec des colorants réactifs et traités avec une composi- tion de l'invention selon le nouveau procédé, présentent une meilleure stabilité à l'hydrolyse et une meilleure solidité à l'eau oxygénée et au perborate. Les substrats textiles cellulosiques teints puis traités avec une composition de l'invention présen- tent de meilleures solidités au lavage, y compris le lavage sous des conditions alcalines à une température comprise entre 40 et 1000, en particulier à 600 et au- delà. Par exemple, les teintures résistent aisément à des lavages répétés effectués pendant'30 minutes à 600 avec un bain de lavage contenant 5 g/litre de savon et 2 g/litre de carbonate de sodium dans un rapport de bain de 1:50. On peut ainsi traiter tous les types de cellulose, y compris les mélanges de fibres naturelles et synhéhtiques; sur ces substrats le procédé de l'invention permet d'obtenir des tein- tures avec des colorants directs ayant une bonne solidité au lavage. Dans le cas desteintures avec des colorants réactifs, les solidités au lavage du colorant non fixé peuvent être améliorées environ au même niveau que celui du colorant fixé, supprimant ainsi la nécessité d'éliminer le colorant non fixé. Le procédé de l'invention confère également aux fibres cellulosiques un apprêt à la résine, ce qui réduit le gonflement en milieu aqueux ou alcalin, permet un séchage plus rapide et améliore la stabilité dimensionnelle ainsi que la résistance au froissement. L'invention comprend également les substrats constitués, en totalité ou en partie, de fibres cellulosi- ques et teints ou imprimés avec des colorants substantifs, qui ont été traités selon le procédé de l'invention. Les exemples suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée. Les par- ties et les pourcentages s'entendent en poids et toutes les températures sont indiquées en degrés Celsius, sauf mention contraire. Exemple 1 On mélange 100 parties d'une solution aqueuse à 50% du produit de réaction de l'épichlorhydrine avec la diméthylamine de formule (a) l2 IC CHH3 (a) Z CH3 CH- CH- CH2 3 OH n dans laquelle n signifie une valeur moyenne d'environ 25, et 150 parties d'une solution aqueuse à 50% de diméthylol- dihydroxyéthylène-urée, jusqu'à l'obtention d'une solution homogène. On ajoute ensuite 20 parties de chlorure de magnésium hexahydraté, on porte la température à 700 en l'espace de O10 minutes et on maintient cette température pendant 30 minutes. Le précondensat ainsi obtenu est soluble dans l'eau et peut être utilisé tel quel. Exemple 2 En procédant comme décrit à l'exemple 1, on mélange 80 parties d'une solution aqueuse à 50% du produit de réaction de formule (a) décrit à l'exemple 1, parties d'une solution aqueuse.. 50% de diméthylol- dihydroxyéthylène-urée et 15 parties de chlorure de magnésium hexahydraté, ce qui donne une composition effica- ce permettant d'améliorer la solidité à la lumière des teintures obtenues avec les colorants substantifs. Exemple 3 En procédant comme décrit à l'exemple 1, on mélange 80 parties d'une solution aqueuse à 50% du produit de réaction de formule (a) décrit à l'exemple 1, 100 parties d'une solution aqueuse à 50% de diméthyloldihydroxy- éthylène-urée et 15 parties de chlorure de magnésium hexa- - hydraté, ce qui donne une composition efficace pouvant être utilisée pour améliorer les solidités à la lumière des tein- tures obtenues avec les colorants substantifs. Exemple 4 On mélange sous agitation 116 parties de 1,2- bis(diméthylamino)éthane et 143 parties d'éther 2,2'- - dichlorodiét/yliqc-ue et on chauffe le tout pendant 40 heures à 90-95 .On cobtient ainsi une polyéthylène polyamine quater- * naire. On chauffe à 70-80 , 100 parties d'une solution à 50% de diméthyloldihydroxyéthylène-urée et on y ajoute, sous agitation, 15 parties de chlorure de magnésium hexa- hydraté. A cette solution limpide, on ajoute à 70 par portions 20 parties-de polyéthylène-polyamine quaternaire préparée ci-dessus, tout en agitant jusqu'à ce que toutes les portions soient entièrement dissoutes et que le mélange résultant soit limpide. On continue d'agiter la solution -pendant encore 2 à 3 heures jusqu'à ce que la réaction soit achevée.Cn cbtient ainsi un milieu liquide limpide, soluble dans l'eau que l'on peut utiliser tel quel pour fixer les colorants directs. - Exemple 5 On foularde un tissu de coton teint à une inten- sité standard 1/1 avec le colorant C.I. Direct Blue 90, avec une solution aqueuse contenant 100 g/litre du pro- duit de l'exemple 1 puis on l'exprime à environ 80%. On sèche ensuite le tissu par choc sur une rame à 175-180, le tissu sec devant rester pendant 30 à 45 secondes à cette température. Les teintures fixées présentent d'excellentes solidités, en particulier au lavage et à la lumière et résistent à des lavages répétés à 600 et même au lavage à l'ébullition. On obtient en même temps une nette amélio- ration de la résistance au froissement et une diminution du gonflement des fibres cellulosiques. Exemple 6 En procédant comme décrit à l'exemple 5, on traite une teinture effectuée sur du coton avec 3% ducolà- rant C.I. Direct Blue 251, par 80 g/litre de la solution aqueuse préparée à l'exemple 1. On obtient une excellente solidité au lavage ainsi qu'une résistance accrue au froissement. Exemple 7 En procédant comme décrit à l'exemple 5, on traite avec le produit de l'exemple 1 une teinture obtenue avec 2,4% du colorant C.I. Direct Violet 66. On obtient une teinture présentant une bonne solidité au lavage, résistante aux lavages répétés à température élevée Exemple 8 En procédant comme décrit à l'exemple 5, on traite un tissu de coton teint avec le colorant C.I. Direct Blue 90 à une intensité standard de 1/3. Les tein- tures fixées présentent de bonnes solidités à la lumière et de bonnes solidités au lavage qui résistent à des lavages répétés à 600. En outre, le tissu possède une bonne résistance au froissement et l'indice de gonflement des fibres cellulosiques est diminué. 2490C91 -19 Exemple 9 En procédant comme décrit à l'exemple 5, on *traite une teinture de faible intensité effectuée sur du coton avec 0,2% du colorant C.-I. Direct Green 68, par 80 g/litre d'une solution aqueuse du produit de l'exemple 3. La teinture fixée obtenue présente une bonne solidité à la lumière et une bonne résistance au froisse- ment. La solidité au lavage à 600 est bonne. Exemple 10 En procédant comme décrit à l'exemple 5, on traite avec le produit de l'exemple 3 une teinture effec- tuée avec 0,1% du colorant Direct Violet 60. La teinture fixée présente une meilleure solidi- té au mouillé et à la lumière. Exemple 11 On teint un tissu en coton avec un colorant C.I. Reactive Violet à une intensité standard de 2/10 selon un procédé de teinture habituel pour les colorants réactifs, sans effectuer l'étape de lavage finale. On obtient une nuance lilas clair. On traite ensuite le tissu selon la méthode décrite à l'exemple 5. On constate une nette amélioration de la soli- dité à la lumière du tissu traité. 2 0- 2490691 ' 20.- - REVENDICATIONS 1.- Un.produit, caractérisé en ce qu'il est obtenu par réaction A) d'une polyalkylène polyaminé quaternaireet B) d'un dérivé N-méthylolé de l'urée, de la mélamnine, de la guanamine, de la triazinone, de l'urone, d'un carbamate ou d'un amide. 2.- Un produit selon la revendication 1, caractérisé en ce que le rapport pondérai du composant A) au composant B) est de 1:0,625-22 calculé par rapport au poids sec de la substance. 3.- Un produit selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que le composant A) comprend des unités structurales de formule I o R A "N CH i CH- X I 1 R R2 (I) n dans laquelle R signifie un groupe alkyle contenant de 1 à-4 atomes de carbone, R2 représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxy, R I X signifie un reste- -N - X1, o R a la signification R déjà donnée et X1 représente un reste -CH2CH2-OCH2CH2- ou -(CH2)b- o b signifie un nombre de 1 à 5 inclus, n représente un nombre de 7 à 75 inclus, et A signifie un anion. 4.- Un produit selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le composant A) comprend des unités structurales de formule I' R I CH2- CH -CH R OH n dans laquelle R représente un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, et n signifie un nombre de 20 à 30 inclus. 5.- Un produit selon la revendication 4, carac- térisé en ce que R représente un groupe méthyle et n signifie environ 25. 6.- Un produit selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé.en ce que le composant B) est un dérivé N,N'-diméthylolé ou N,N'-dialcoxymé- thylique de la 4,5-dihydroxy- ou 4,5-diméthoxy-.éthylène- urée ou de la 5,5-diméthyl-4-méthoxy-propylèneurée, ou les N,N -diméthylol-ou N,N -dialcoxymnéthyl-car- bamates... 7.- Un produit selon la revendication_6L caractérisé-en ce que. le composant B) est la N'N'-dimé- thylol-4,5-dihydroxyéthylèneurée. _.................... _ 8.-_unecomwPosition, caractérisée en ce qu'elle contient un produit tel que spécifié à l'une quelconque des revendications 1 à 7 en association avec un catalyseur C) permettant de réticuler les composés N-méthylolés B). 9.- Une composition selon la revendication 8, caractérisée en ce que le catalyseur C) est le chlorure de magnésium ou un mélange de chlorure de magnésium et de sulfate de sodium. 10.- Une composition selon l'une quelconque des revendications 8 et 9, caractérisée en ce qu'elle possède une masse spécifique comprise entre 1,05 et 1,5 lorsqu'elle est sous la forme d'une solution aqueuse à 40-60%. 11.- Une composition selon l'une quelconque des revendications 8 à 10, caractérisée en ce que le rapport pondérai du composant-A) au composant B) et au composant C) est de 1:0,625-22:0,025-6 déterminé par rapport au poids sec de la substance. 12.- Un procédé de préparation du produit tel que spécifié à l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce qu'on chauffe le composant B) à -70 et qu'on l'ajoute par portions au composant A) en l'espace de 15 minutes à 2 heures tout en agitant jusqu'à l'obtention d'lune solution limpide. 13.- Un procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que l'addition du composant B) au composant A) est effectué en présence d'un catalyseur C). 14.- L'application des compositions spécifiées à l'une quelconque des revendications_8_à 11,cour amé- liorer les solidités au lavage et à la lumière des teintures effec- --tuées avec des colorants substantifs sur un substrat constitué, en totalité ou en partie, de cellulose. 15.- Un procédé pour améliorer les solidités d'un colorant substantif sur un substrat constitué, en totalité ou en partie, de cellulose, caractérisé en ce qu'on applique sur le substrat teint ou imprimé avec un tel colorant, une composition telle que spécifiée à l'une quelconque des revendications 8 à 11, puis on soumet le substrat à un traitement à la chaleur. 16.- Un procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que la composition est appliquée par foulardage. 17.- Un procédé selon l'une quelconque des revendications 15 et 16, caractérisé en ce que le traite- ment à la chaleur comprend un séchage à une température comprise entre 70 et 120 C et une réticulation à une température comprise entre 130 et 180 C pendant secondes à 8 minutes. 2 49 0 69 a 23 __ 18.- Un procédé selon l'une quelconque des revendications et 16, caractérisé en ce que le traitement à la chaleur comprend un séchage et une réticulation simultanés par traitement à une température comprise entre 120 et 2000C pendant 5 secondes à 8 minutes. 19.- Un procédé selon l'une quelconque des revendications 15 à 18, caractérisé en ce que le colorant substantif est un colorant direct. 20.- Un procédé selon l'une quelconque des revendications 15 à 18, caractérisé en ce que le colorant substantif est un colorant réactif. 21.- Un substrat constitué, en totalité ou en partie, de cellulose et teint ou imprimé avec un colorant substantif, caractérisé en ce qu'il a été traité selon le procédé décrit à l'une quelconque des revendications 15 à 20.