Brevet FR2487816A2 — publié le 19820205

FR 2487816 A2 19820205 FR 8016777 A 19800730 L'invention concerne d'une manière générale des perfectionnements apportés au procédé et produits du brevet principal n0 80.06569 du 25 mars 1980. Le procédé perfectionné trouvant des applications, outre les parements moulables de revêtements et leurs dérivés, à la réalisation de stratifiés minces, coques autoporteuses et toutes formes moulables. Dans le brevet principal on a décrit un procédé d'élaboration de parements moulables de revêtement et leurs dérivés pour éléments de construction, procédé caractérisé en ce qu'il consiste, d'une part à préparer une résine hydraulique bi-composant, constituée d'un mélange d'oxyde de magnésium et de chlorure de magnésium, d'autre part, à couler cette résine en fond de moule pour constituer une peau de surface, et on renforce cette peau avec au moins une couche d'armature d'origine minérale, végétale ou organique, d'autre part encore, à accélérer la formation d'oxychlorure. Suivant une disposition du brevet principal, on constitue la résine hydraulique à partir d'un mélange comprenant - 20 96 à 30 % de chlorure de magnésium - 70 % à 80 % d'oxyde de magnésium - une quantité d'eau variable, mais aussi faible que possible pour obtenir un mélange coulable et moulable Suivant une autre disposition, on renforce la préparation hydraulique avec des fibres de verre que l'on soumet à un ensimage d'accrochage compatible avec l'oxychlorure. Dans le procédé du brevet principal, la formation d'oxychlorure est obtenue lentement par apport de chaleur, soit naturelle, soit industrielle. Bien que le procédé donne satisfaction pour l'élaboration de produits relativement épais, il s'appliquait plus difficilement à l'élaboration de produits minces, en particulier des stratifiés, ci l'on pouvait noter parfois un effet du genre "bilame", c'est-à-dire dans le cas d'un élément plan, une déformation en "tonneau". La présente addition a notamment pour but de remédier à ce phénomène de déformation, afin d'obtenir des éléments stables dans le temps et dans la forme initiale souhaitée. Suivant la présente addition, le procédé consiste à préparer une résine hydraulique bi-eomposant, constituée d'un mélange d'oxyde de magnésium et de chlorure de magnesium, d'autre part à armer cette rèsine d'au moins une couche d'armature d'origine minérale, végèiale ou organique, procédé caractérisé en ce qu'il consiste à assurer la prise du mélange en provoquant une réaction exothermique importante pouvant atteindre une température de l'ordre de 150 C dane une pér@@de de temps comprise notamment entre une et trois heures. Grâce à ce precédé, en obtient d'une part une aceélération du cycle de durcissoment perm@itant une industrialisation plus poussée de la fabrication, une suppression du retrait vclumique et lineaire du preduit brut renforeé ou chargé, ainsi qu'une augmentation des propriétés méeaniques de 30 % constatée à ce jour, Suivant une caractéristique de l'invention, préalablement au déclenchement de la phase de réaction exothermique, on introdult danc la résine hi-composant un agent d'expansion de préférence à l'état liquide et on met à profit ladite réaction pour en assurer la prise. de la résine à l'état expansé.D'autres caractéristiques et avantages du présent procédé ressortiront encore de la description détaillée qui suit des exemples de mise en oeuvre et des dessins annexés dans lesquels La figure 1 est une vue montrant une courbe de température illustrant un exotherme de la réaction. Les figures 2 et 3 sont des courbes d'analyses aux rayons X montrant les différences de structure entre le produit obtenu selon le procédé du brevet principal et le produit obtenu selon le procédé de la présente invention. Suivant l'invention, conformément au brevet principal, le procédé consiste à préparer tout d'abord une résine hydraulique bi-composant constituée d'un mélange d'oxyde de magnésium et de chlorure de magnésium. Pour obtenir une pâte pure, on pourra se baser sur une composition moyenne comprenant huit parties en poids de chlorure de magnésium que l'on mélange à quatre parties d'eau. Après avoir homogénéisé convenablement ce premier mélange, on y ajoute 22 parties d'oxyde de magnésium, ce qui conduit à la formation d'une pite coulable et moulable. Suivant le présent procédé, on assure la prise du mélange en provoquant une réaction exothermique à l'aide des exemples donnés ciaprès. Exemple 1 On soumet la résine hydraulique à une émission ultrasonique sous 20 khz et sous une amplitude comprise entre 5 et 40 . Cette émission provoque une activation ou agitation moléculaire qui se traduit par le phénomène exothermique représenté figure 1, avec toutefois un dépassement de la température de pointe indiquée. Ce phénomène provoque et accélère le processus de prise si bien que la matière cesse ensuite de travailler, atteint un stade de stabilité qui est fixé dans le temps. Exemple 2 On soumet la résine hydraulique à un rayonnement ultraviolet d'une part, sous grandes ondes, d'autre part sous petites ondes. Dans le cas des grandes ondes, la fréquence en Hz période seconde est 14 -5 comprise entre 8 x 10 et 1.5 x 10 La longueur d'onde est alors comprise entre 3.75 x 10 eut 2 x 10 Dans le cas des petites ondes, la fréquence Hz période seconde est comprise entre 1.5 x 1015 et 3 x 1016. La longueur d'onde est alors comprise entre 2 x 10-15 et 1x10-6 Exemple 3 On soumet la résine à une activation chimique par addiction d'un mélange d'acide chlorydrique et d'un produit oxydant, tel que par exemple l'eau de Javel, dans une proportion de l'ordre de 15 à 30 %. Quels que soient les moyens d'activation mis en oeuvre, on assiste au phénomène exothermique tel qu'il est illustré notamment figure 1. Dans cette figure, on a indiqué en cordonnées l'échelle des températures, et en abscisses, l'échelle de temps. Dès que l'on soumet le mélange initial à ces divers traitements, on relève une élévation de température s'accentuant de façon caractéristique pour obtenir un maximum de 110 G au bout d'une heure cinquante cinq (I H 55). A ce point culminant de la réaction, on constate d'une manière surprenante le complet durcissement de la résine minérale. On a donc réduit considérablement le temps de prise de la résine, ce qui démontre les possibilités d'applications industrielles du présent procédé. Dès que la température maximum de réaction a été atteinte, on assiste immédiatement au refroidissement du produit obtenu, qui atteint dans le même temps ses propriétés définitives. Le phénomène exothermique qui vient d'8tre décrit s'accompagne d'une modificaion de structure du produit ainsi obtenu, tel que cela résulte notamment des analyses aux rayons X. Les figures 2 et 3 se lisent de droite à gauche. On rappellera que la figure 3 est le résultat d'analyse du produit activé suivant le procédé de l'invention. Dans la zone A, on constate une augmentation de la surface relative de certaines raies caractéristiques. Dans la zone B, on constate une décomposition de raies existantes. En C, on relève l'apparition d'une nouvelle raie. Ces diverses constatations prouvent un arrangement moléculaire différent, se traduisant par une suppression du retrait volumique et linéaire du produit brut, renforcé ou chargé, et par une augmentation des propriétés mécaniques. On a mis à profit l'augmentation des propriétés mécaniques et de stabilité du produit, pour réaliser des stratifiés à matrices minérales. On a constitué ainsi de manière surprenante des stratifiés qui pouvaient contenir jusqu'a 50 % de mat ou de tissu de verre, pouvant correspondre à des formulations de stratification polyester ou organique. Suivant la présenteinvention, la réaction exothermique provoquée par les différents moyens décrits permet d'obtenir un produit expansé plus léger et plus performant au point de vue de l'isolation thermique et phonique. Dans ce cas, on introduit dans la résine bi-composant, avant déclenchement de la phase de réaction exothermique, un agent d'expansion, du type fréon par exemple. Il convient ici de mettre en évidence, dans ce procédé, la conjonction de l'élévation de température et de prise en masse, pour expliquer la facilité de formation d'un produit expansé particulièrement stable. Suivant un autre mode d'exécution du procédé, on provoque la réaction exothermique en introduisant dans l'eau de gâchage des deux constituants de la résine, une ou plusieurs parts d'eau de Javel. Dans ce cas, on obtient une réaction exothermique du type illustré en figure 1. On notera encore que des armatures métalliques peuvent autre enrobées par le produit obtenu selon le présent procédé, sans qu'aucune corrosion n'apparaisse. Bien entendu l'invention n'est pas limitée aux exemples d'exécution ci-dessus décrits et représentés, pour lesquels on pourra prévoir d'autres variantes sans pour cela sortir du cadre des revendications annexées. HEVENDICATIONS 1) Procédé d'élaboration de formes moulées consistant d'une part, à préparer une résine hydraulique bi-composant constituée d'un mélange d'oxyde de magnésium et de chleru@e de magnésium, d'autre part, à armer cette résine d'au moins une couche d'armature d'origine minérale, végétale ou organique, procédé caractérisé en ce qu'il consiste à assurer la prise du mélange en provoquant une réaction exothermique importante pouvant atteindre une température de l'ordre de 150 C dans une période de temps comprise notamment entre une et trois heures , Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on provoque la réaction exothermique de la résine minérale bi-cemposant en la soumettant à une émission ultrasonique 3) Procédé selon la revendieation 1, caractérisé en ce qui provoque la réaction exothermique de la résine minérale bi-composant en la soumettant à un rayonnement ultraviolet naturel ou industriel 4) Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on provoque la réaction exethermique de la résine minérale bi-composant en lui ajoutant un mélange d'acide chlorydrique et d'un produit oxydant, notamment de l'eau de Javel. 5) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que, préalablement au déclenchement de la phase de réaction exothermique, on introduit dans la résine bi-composant un agent d'expansion, de préférence à l'état liquide et on met à profit ladite réaction pour en assurer la prise à l'état expansé. 6) Procédé selon l'une quelconque des revendications de I à 5, caractérisé en ce que l'on constitue un stratifié à matrice minérale en introduisant dans le mélange bi-composant jusqu'à 50 % de fibres de verre sous forme de mat ou de tissu.