Brevet FR2488611A1 — publié le 19820219

La présente invention concerne des compositions de moulage qui présentent une résistance accrue au gauchissement, une température de fléchissement sous charge élevée (DTUL) et une résistance aux chocs élevée à l'état moulé. L'invention concer- ne plus particulièrement des compositions comprenant une résine thermoplastique choisie dans le groupe constitué par un polyester linéaire de masse molaire élevée, des mélanges de polyesters linéaires de masse molaire élevée, des mélanges d'un polyester linéaire de masse molaire élevée et d'un copoly- ester séquencé de masse molaire élevée et des mélanges de polyesters linéaires de masse molaire élevée et d'un copolyes- ter séquencé de masse molaire élevée, un agent de modification de la résistance aux chocs et une charge choisie dans le groupe constitué par la silice amorphe et l'argile (finement divisée) ayant subi un traitement de surface et un procédé pour améliorer la résistance au gauchissement des compositions de résine de polyester sans nuire à leurs autres propriétés recom- mandées comme leur résistance, leur module et leur température de fléchissement sous charge. Avec l'apparition du réglage de la masse molaire, l'utili- sation d'agents de germination et de cycles de moulage en deux étapes, le poly(téréphtalate d'éthylène) s'est avéré un constituant important pour les compositions moulables par injection. Le poly(téréphtalate de butylène-1,4), à cause de sa cristallisation très rapide à partir de la masse fondue, constitue un constituant irremplaçable pour ces compositions. Les pièces moulées dans ces résines de polyester présentent une dureté de surface, une résistance à l'abrasion et un brillant élevés, ainsi qu'un coefficient de friction super- ficiel moins élevé si on les compare aux pièces moulées dans d'autres matières thermoplastiques. On a indiqué précédemment dans la demande de brevet français n0 77 0591 que l'on pouvait mouler sous la forme de pièces des compositions thermoplastiques d'une résine de polycarbonate et de poly(téréphtalate de butylène-1,4), renforcées par duverre et que les pièces ainsi obtenues présentaient une résistance au gauchissement supérieure et/ou une DTUL supérieure à celles des pièces moulées dans des résines de poly(téréphtalate de 24886 11 butylène-1,4) renforcées avec des fibres de verre. La demande de brevet des Etats Unis d'Amérique no 75 3861 déposée le 23 décembre 1976 indique aussi que le stéarate de zinc, lorsqu'on l'ajoute à des polymélanges de polyesters, augmente la résis- tance aux chocs Izod sur éprouvette entaillée, en maintenant la résistance aux chocs sur éprouvette non entaillée, la résistan- ce à la flexion et la résistance à la traction, et diminue de manière importante l'inconstance des résultats obtenus pour l'allongement d'un échantillon à l'autre. La demande de brevet des Etats Unis d'Amérique n0 75 3863 déposée le 23 décembre 1976 indique également que l'utilisation de fibres de verre en com- binaisons avec une charge minérale permet d'obtenir des articles moulés qui présentent une DTUL supérieure et/ou un gauchissement moindre. De plus, la demande de brevet des Etats Unis d'Amérique n0 74 763( demandée le 6 décembre 1976)indique que des compositions comprenant du poly(téréphtalate de butylène), du poly(téréphtalate d'éthylène), un polycarbonate et des fibres de verre présentent une DTUL accrue et/ou un gauchissement moindre. La demande de brevet des Etats Unis d'Amérique n0 77 8945 déposée le 18 mai 1977 indique que des mélanges d'une résine de poly(téréphtalate de butylène-1,4) et d'une résine de polycar- bonate renforcée avec des fibres de verre, lorsqu'on leur in- corpore une petite quantité de stéarate de zinc, présentent une bonne aptitude au moulage, et à l'état moulé, ungauchissement inhérent moindre, si on les compare à des compositions de poly(téréphtalate de butylène-1,4) renforcées par des fibres de verre. On a également indiqué dans la demande de brevet français n0 78 36876 que l'on pouvait ignifuger un polyester linéaire de masse molaire élevée comme le poly(téréphtalate de butylène-1,4) etc., renforcée ou non, et qu'il présentait une résistance supérieure aux arcs lorsqu'on le mélangeait avec une quantité efficace d'un ignifugeant, tel qu'un polycarbonate aromatique, et un matériau particulaire choisi dans le groupe constitué par le mica finement divisé et l'argile finement divisée. On a également décrit précédemment dans la demande de brevet des E.U.A. n0 925 992 déposée le 19 juillet 1978, la préparation de compositions thermo- plastiques de moulage renforcées perfectionnées, présentant une résistance accrue au gauchissement, une température de fléchissement sous charge (DTUL) élevée et une résistance aux chocs élevée, comprenant une résine thermoplastique choisie dans le groupe constitué par un polyester linéaire de masse molaire élevée, un mélange de polyesters linéaires de masse molaire élevée, un mélange d'un polyester linéaire de masse molaire élevée et d'un copolyester séquencé de masse molaire élevée et un mélange de polyesters linéaires de masse molaire élevée et d'un copolyester de masse molaire élevée, une charge de renforcement de fibres de verre, du mica phlogopite et un agent de modification de la résistance aux chocs. De plus, le brevet des E.U.A. no 4 140 670, décrit également des compositions de moulage et des produits moulés comprenant du poly(téréphtalate de butylène) une charge de renforcement de fibres de verre, du mica phlogopite, et du poly(téréphtalate de butylène-co- oxytétraméthylène) qui présentent une résistance accrue au gauchissement. On a maintenant découvert que des compositions de polyester linéaire de masse molaire élevée, éventuellement en mélange avec des copolyesters séquences, d'un agent de modification de la résistance aux chocs et d'une charge choisie dans le groupe constitué par la silice amorphe finement divisée et l'argile ayant subi un traitement de surface présentaient un gauchissement inhérent très faible à l'état moulé, et de plus, une résistance élevée ainsi qu'un module et une température de fléchissement sous charge élevés. Conformément à cette invention, on réalise des composi- tions thermoplastiques de moulage perfectionnées présentant une résistance accrue au gauchissement ainsi qu'une température de fléchissement sous charge (DTUL) élevée et une bonne résistance aux chocs, utiles pour le moulage, par exemple le moulage par injection, le moulage par compression et le moulage par transfert, la composition comprenant: (a) une résine thermoplastique choisie dans le groupe constitué par un polyester linéaire de masse molaire élevée, un mélange de polyesters linéaires de masse molaire élevée, un mélange d'un polyester linéaire de masse molaire élevé et d'un copolyester séquencé de masse molaire élevée et des mélanges de polyesters linéaires de masse molaire élevée et d'un copolyester séquencé de masse molaire élevée, le copolyester séquencé étant dérivé de séquences de: (i) un poly(téréphtalate de butylène-1,4) à terminaisons réactives et (ii) un copolyester à terminaisons réactives, aromatique/ aliphatique d'un acide dicarboxylique choisi dans le groupe constitué par l'acide téréphtalique, l'acide isophtalique, les acides naphtalène-dicarboxyliques, l'acide phényl-indane- dicarboxylique et des composés répondant à la formule: O O HO-C -- X C OH dans laquelle X peut représenter un groupe alkylène ou alkylidène ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe carbonyle, un groupe sulfonyle, un atome d'oxygène ou une liaison entre les cycles benzéniques, et d'un acide dicar- boxylique aliphatique dont la chaîne renferme de 6 à 12 atomes de carbone et d'un ou plusieurs glycols aliphatiques, à chaîne droite ou ramifiée, dont la chaîne renferme de 4 à 10 atomes de carbone, le copolyester ayant au moins 10% de motifs aliphatiques dérivés d'un acide dicarboxylique, ou (iii) un polyester aliphatique, à terminaisons réactives, d'un acide dicarboxylique aliphatique à chaîne droite, dont la chaine renferme de 4 à 12 atomes de carbone et d'un glycol aliphatique à chaine droite ou ramifiée, les séquences étant reliées par des liaisons inter-terminaisons, constituées essentiellement par des liaisons esters. (b) un agent de modification de la résistance aux chocs; et (c) une charge choisie dans le groupe constitué par la silice amorphe et l'argile finement divisée ayant subi un traitement de surface. On peut citer d'une manière générale, parmi les polyesters linéaires de masse molaireélevéedela présente invention, des produits de condensation linéaires saturés de diols et d'acides dicarboxyliques, ou de leurs dérivés réactifs. On recommande plus particulièrement les produits de condensation d'acides dicarboxyliques aromatiques et de diols aliphatiques. Bien que la partie diol du polyester puisse renfermer de deux à dix atomes de carbone, il est préférable qu'elle renferme de deux à quatre atomes de carbone sous la forme de chaînes méthylène linéaires. Il faut comprendre qu'il est également possible d'utiliser des polyesters comme des poly(dicarboxylates de diméthylol-1,4 cyclohexane), et par exemple, des polytéréphtalates. En plus des phtalates, de petites quantités d'autres acides dicarboxyliques aromatiques comme l'acide naphtalène dicarboxylique ou d'acides dicarbo- xyliques aliphatiques comme l'acide adipique peuvent également être présents dans les compositions recommandées. On peut de la même manière changer le constituant diol, dans les réali- sations recommandées en ajoutant de petites quantités de diols cycloaliphatiques, comme le cyclohexanediméthanol. Dans tous les cas, les polyesters recommandés sont connus en tant que substances filmogènes et formant des fibres et on les prépare selon des procédés indiqués dans les brevets E.U.A. n 2 465 319 et 3 047 539 et dans d'autres publications. On pourra citer parmi les polyesters recommandés un poly(téré- phtalate), isophtalate ou mélange d'isophtalate-téréphtalate, contenant par exemple jusqu'à 30 moles pour cent d'isophtalate, d'alkylène, les groupes alkylènes contenant de 2 à 10 atomes de carbone et, par exemple, le poly(téréphtalate d'éthylène) ou le poly(téréphtalate de butylène-1,4). A cause de sa cristallisation rapide à partir de la masse fondue, on recommande d'utiliser le poly(téréphtalate de butylène-1,4) comme composant résine de polyester linéaire des présentes compositions. Dans les limites de cette invention, on peut également utiliser des mélanges de polyesters linéaires, et par exemple, un mélange de poly(téréphtalate d'éthylène) et de poly(téréphtalate de butylène-1,4). Lorsqu'on emploie ces mélanges, le poly(téréphtalate d'éthylène) peut représenter d'environ 1 à 40%, et de préférence, de 15 à 30% du poids de la composition totale. On prépare les "copolyesters séquences" que l'on utilise également dans les compositions de cette invention, par réac- tion de poly(téréphtalate de butylène) à terminaisons réactives, de préférence de masse molaire peu élevée, et d'un polyester ou copolyester à terminaisons réactives, en présen- ce d'un catalyseur de transestérification comme l'acétate de zinc, l'acétate de manganese, des esters de titane, etc. Les groupes terminaux sont des groupes hydroxy, carboxy, carboalcoxy, etc., ainsi que leurs dérivés réactifs. Le résultat de la réaction entre deux groupes terminaux réactifs doit, bien sûr, être une liaison ester. Après un mélange préalable, on met en oeuvre la polymérisation dans des condi- tions classiques, par exemple entre 220 et 280 C sous un vide poussé, par exemple de 0,là 2 mm de Hg pour former le copolymère séquencé dont la répartition des segments de chaîne est le moins possible faite au hasard. Ces copolyesters sont décrits dans la demande de brevet français n 77 37 998. On prépare, de préférence, le copolyester constituant le composant (ii) ci-dessus, à partir d'acide téréphtalique ou d'acide isophtalique ou d'un de leurs dérivés réactifs et d'un glycol qui peut être un glycol aliphatique à chaine droite ou ramifiée. Ce glycol sera, par exemple, le butanediol-1,4; le pentanediol-1,5; l'hexanediol-1,6; le nonanediol-l,9; le dêcanediol-1,10; le néopentylglycol; le cyclohexanediol-1,4; le cyciohexane-diméthanol-1,4; un quelconque de leurs mélanges, ou etc... On peut citer comme exemples d'acides dicarboxyliques aliphatiques que l'on peut utiliser pour les réalisations employant des mélanges aromatiques/aliphatiques, les acides subérique, sébacique, azélalque, adipique, etc. On peut préparer les copolyesters par échange mutuel d'esters conformément aux procédés classiques. Les copolyesters constituant le composant (ii)dérivent de préfé- rence d'un glycol aliphatique et d'un mélange d'acides aromatiques et aliphatiques dibasiques, dans lequel le rapport des concentrations molaires des acides aromatiques aux acides aliphatiques est compris entre 1 et 9 et 9 et 1, et de préférence, entre environ 3 et 7 et environ 7 et 3. Les polyesters aliphatiques à terminaisons réactives constituant le composant (iii) renfermeront des quantités à peu près stoéchiométriques de diol aliphatique et d'acide dicarboxylique aliphatique, bien que l'on recommande qu'ils présentent des groupes terminaux contenant des groupes hydroxy. En plus de leur facilité de préparation par des procédés bien connus, on trouve les copolyesters aromatiques/alipha- tiques (ii) et les polyesters aliphatiques (iii) dans le commerce. On peut se les procurer auprès de Emery Industries Cincinnati Ohio, sous la marque "Plastolein". Les copolyesters séquences de la présente invention comprennent, de préférence de 95 à 50 parties en poids de segments de poly(téréphtalate de butylène-1,4). Les séquences de poly(téréphtalate de butylène-1,4) présentent, de préférence avant leur incorporation dans les copolyesters séquences un indice limite de viscosité supérieur à 0,1 dl/g, et mieux encore, compris entre 0,1 et 0,5 dl/g mesuré dans un mélange phénol/tétrachloroéthane à 60: 40, à 30 C. Le reste, soit de 5 à 50 parties en poids du copolyester sera composé de séquences de composants (ii) ou (iii). Comme l'Homme de l'Art le comprendra, la séquence de poly(téréphtalate de butylène-1,4) pourra être à chaîne droite ou ramifiée, par exemple grâce à l'utilisation d'un agent de ramification, et, par exemple, de 0,05 à 1 mole % par rapport aux motifs téréphtalates, d'un agent de ramifica- tion contenant au moins trois groupes formant des groupes esters. Cela peut être un glycol, par exemple le pentaérythritol, le triméthylolpropane, etc... ou un composé d'acide polybasique, par exemple le trimésate de triméthyle etc. On peut citer parmi les agents de modification de la résis- tance aux chocs que l'on peut utiliser dans les présentes compositions, des copolyesters-éthers segmentés, connus sous la marque Hytrel (Du Pont), un copolymère séquencé silicone- polycarbonate, par exemple, le Copel 3320 (G.E.). Dans la composition de cette invention, l'agent de modification de la résistance aux chocs représente en général, d'environ 1 à 20% et de préférence de 1 à 15% du poids de la composition totale. Les copolyesters-éthers segmentés que l'on peut utiliser ici comme agents de modification de la résistance aux chocs, sont décrits dans les brevets des E.UoA. n0 3 023 182, 3 651 014, 3 763 109 et 3 766 146. On recommande particuliè- rement, comme agent de modification de la résistance aux chocs, un copolyester-éther segmenté constitué de segments durs de poly(téréphtalate de butylène) et de segments mous de poly(oxybutylène). L'argile ayant subi un traitement de surface que l'on utilise ici, est finement divisée, présentant des tailles de particules comprises entre environ 1 et environ 50 microns, et a subi un traitement de surface à l'aide d'un silane comme un aminosilane et par exemple le gamma-aminopropyltriéthoxy- silane, un vinylsilane, à chaîne courte en C1-C2 comme le vinyl-tris (eméthoxyéthoxy) silane un vinyl silane à chaîne longue en C18, etc. La silice amorphe que l'on pourra avantageusement utili- ser dans la présente invention, présentera de préférence une taille de particules comprise entre environ 1 et environ microns, et sera analogue à celle que l'on peut se procurer auprès de l'Illinois Mineral Company. On comprendra que l'on utilise l'argile ayant subi un traitement de surface, la silice amorphe ou autres, utilisées dans cette invention, en quantité au moins suffisante pour supprimer toute tendance au gauchissement des compositions. On utilise l'argile ayant subi un traitement de surface, la silice amorphe, ou autre en une quantité représentant d'environ 5% à environ 45% et de préférence entre environ 10% et environ 30 % du poids de la composition totale. On peut également utiliser facultativement une grande diversité d'autres constituants dans les compositions perfec- tionnées de cette invention. On peut citer parmi ces consti- tuants, mais sans devoir s'y limiter, des talcs, des micas comme le mica phlogopite, des silices, des CaCo3, des fibres ou des perles de verre, des ignifugeants, etc. Ces matériaux, lorsqu'ôn les utilise, représentent généralement d'environ %, à environ 40% du poids de la composition. On peut préparer les compositions de cette invention par un grand nombre de procédés relativement simples. Dans un de ces procédés, on disperse l'argile ayant subi un traitement de surface finement divisée et l'agent de modifi- cation de la résistance aux chocs dans une matrice de résine. Dans un autre procédé on mélange à sec l'argile et l'agent de modification de la résistance aux chocs, avec, par exemple, la résine de poly(téréphtalate de butylène-1,4), puis, soit on fluidifie le mélange sur un malaxeur et on le pulvérise, soit on l'extrude et on le broie. Bien que cela ne soit pas indispensable, on obtient de meilleurs résultats en préhomogénéisant les constituants, en les mettant sous la forme de pastilles puis en les moulant. On peut mettre en oeuvre la pré-homogénéisation dans un appareil classique. Par exemple, après avoir soigneusement préséché le polyester, par exemple pendant 4 heures à 1250C, on introduit un mélange sec des constituants dans une extru- deuse à vis unique, présentant de grandes sections de transi- tion et de dosage pour assurer une bonne fusion. D'autre part, on peut introduire les résines et les additifs à l'entrée d'alimentation d'un appareil Werner & Pfleiderer et l'agent de renforcement en aval. Dans tous les cas, la température d'extrudeuse généralement appropriée sera comprise entre environ 232 et 2990C. On peut extruder la composition préhomogénéisée et la découper en composés de moulage, par exemple en granulés, en pastilles classiques etc., selon des techniques classiques. On peut mouler les compositions de cette invention dans n'importe quel appareil que l'on utilise habituellement pour les compositions thermoplastiques, et, par exemple dans un appareil de moulage par injection du type Van Dorn, avec des températures classiques du cylindre, par exemple de 260'C, et des températures classiques du moule, par exemple de 660C. On donne les exemples suivants dans un but illustra- tif. Dans les exemples, sauf indication contraire, toutes les parties sont exprimés en poids. EXEMPLES I - IX On mélange mécaniquement à sec les compositions sui- vantes et on les extrude dans une extrudeuse à vis unique de 38,1 mm, puis on les moule dans un appareil de moulage par injection Van Dorn. On a également reporté les propriétés des compositions après moulage dans les tableaux l et 2. il Constituants Valox 310a Argile Translink 445b Imsil A15 Hytrel 4056d Poly(téréphtalate d'éthylène) Propriétés Gauchissement à tempéra ture ambiante (mm) Gauchissement 177 C/30i (mm) Résistance aux chocs Izod sur éprouvette entaillée (joules/cm) Résistance aux chocs Izod sur éprouvette non entaillée (joules/ m). Résistance aux chocs Gardner (joules) Module de flexion (daN/mm2 x 10-7) 1- fi Résistance à la flexion (daN/mm2 x 10-7) Résistance à la traction (daN/mm2 x 10 7) Allongement % DTUL sous 0,182 daN/mm2, C TABLEAU I EXEMPLES I à VII Témoin II II l III o0 o 0,427 9,608 8,474 4.134 o o 0O 0,64110,854 13,87911,815 1 Iv V 1 VI 1 VII 0,587 o 0,534 o 0,854 O O 0,534 12,811121,352110,676 22,597 122,597122,597116,9481 11,29918,474 3.583 2.997 3.790 3.962 Il 2.61813.790 (a) poly(téréphtalate de butylène-1,4) (vendu par General Electric Company, (b) ayant subi un traitement de surface avec du gamma-aminopropyl triéthoxysilane-A-1100 (vendue par Freeport Kaolin Co). (c) silice amorphe (vendue par Illinois Mineval Co,) de taille moyenne de particules égale à 2,85 microns. (d) copolyester éther segmenté (DuPont). (e) Indice limite de viscosité de 0,62 dl/g mesuré dans une solution de phénol et de tétrachloroéthane à 60/40. Constituants Valox 315a Translink 445b FR-25C Sb203 Téflon 6 Hytrel 4056d TABLEAU 2 EXEMPLES VIII - IX Témoin VIII IX 63,45 48,45 25 8,5 8,5 3 3 0,05 0,05 - 15 Propriétés Gauchissement à température ambiante (mm) Gauchissement 177 C/30 mn (mmn) Résistance aux chocs Izod sur éprouvette entaillée (joules/cm), Résistance aux chocs Izod sur éprouvette non entaillée (joules/cm) Résistance aux chocs Gardner (joules) Module de flexion (daN/mm2x10-7) Résistance à la flexion (daN/mm2 x 10-7) Résistance à la traction (daN/mm2 x 10-7) Allongement % DTUL sous 0,182 daN/mm2, C UL 94 o o0 0,373 ,338 2,825 3.858 VO 0,747 ,284 18,078 2.480 VO (a) poly(téréphtalate de butylène-l,4) (vendu par General Electric Company) (b) ayant subi un traitement de surface avec du gamma-aminopro- pyl-triéthoxysilane A-1100 (vendu par Freeport Kaolin Co.) (c) poly(carbonate de tétrabromobisphénol A) BPA à groupes terminaux masqués par du tribromophénol (General Electric Company) (d) copolyester-éther segmenté (DuPont) (e) tétrafluoroéthylène (vendu par DuPont) On pourra bien sûr, apporter d'autres modifications et changements à la présente invention à la lumière de la description ci-dessus. On pourra, par exemple, ajouter de petites quantités de matériaux, comme des colorants, des pigments, des stabilisants, des plastifiants, des ignifugeants etc., aux présentes compositions. REVENDICATIONS 1. Composition thermoplastique de moulage perfec- tionnée caractérisée en ce qu'elle comprend, en mélange intime, (1) une résine thermoplastique choisie dans le groupe constitué par un polyester linéaire de masse molaire élevée, un mélange de polyesters linéaires demasse molaire élevée, un mélange d'un polyester linéaire de masse molaire élevée et d'un copolyester séquencé de masse molaire élevée, et des mélanges de polyesters linéaires de masse molaire élevée et d'un copolyester séquencé de masse molaire élevée; (2) un agent de modification de la résistance aux chocs; et (3) une charge choisie dans le groupe constitué par la silice amorphe et l'argile finement divisée ayant subi un traitement de surface. 2. Composition thermoplastique de moulage perfection- née caractérisé en ce qu'elle comprend en mélange intime: (a) une résine thermoplastique choisie dans le groupe constitué par un polyester linéaire de masse molaire élevée, un mélange de polyesters linéaires de masse molaire élevée, un mélange de polyester linéaire de masse molaire élevée et d'un copolyester séquencé de masse molaire élevée et des mélanges de polyesters linéaires de masse molaire élevée et d'un copolyester séquencé de masse molaire élevée; le copolyester séquencé étant dérivé de séquences de: (i) un poly(téréphtalate de butylène-1,4) à termi- naisons réactives; et (ii) un copolyester à terminaisons réactives, aromati- que/aliphatique d'un acide dicarboxylique choisi dans le groupe constitué par l'acide téréphtalique, l'acide isophtali- que, les acides naphtalène-dicarboxyliques, l'acide phényl- indanedicarboxylique et des composés répondant à la formule: 0 O HOX --C tX -C--OH dans laquelle X peut représenter un groupe alkylène ou alkyli- dène ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe carbonyle, un groupe sulfonyle, un atome d'oxygène ou une liaison entre les cycles benzéniques, et d'un acide dicarboxylique aliphatique dont la chaîne renferme de 6 à 12 atomes de carbone et d'un ou plusieurs glycols aliphatiques à chaîne droite ou ramifiée, dont la chaîne renferme de 4 à 10 atomes de carbone, le copoly- ester ayant au moins 10 % de motifs aliphatiques dérivés d'un acide dicarboxylique, ou (iii) un polyester aliphatique à terminaisons réacti- ves d'un acide dicarboxylique aliphatique à chaîne droite dont la chaîne renferme de 4 à 12 atomes de carbone et d'un glycol aliphatique à chaîne droite ou ramifiée, les séquences étant reliées par des liaisons interterminaisons, constituées essentiellement par des liaisons esters; (b) un agent de modification de la résistance aux chocs, et (c) une charge choisie dans le groupe constitué par la silice amorphe et l'argile finement divisée ayant subi un traitement de surface. 3. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que la résine thermoplastique est choisie dans le groupe constitué par un polyester linéaire de masse molaire élevée et un mélange de polyesters linéaires de masse molaire élevée. 4. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que la charge est constituée par de l'argile finement divisée ayant subi un traitement de surface qui présente une taille de particules comprise entre environ 1 et environ 50 microns. 5. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que la charge est constituée par de la silice amorphe. 6. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que l'agent de modification de la résistance aux chocs est choisi dans le groupe constitué par un copolyester-éther segmenté, un copolymère séquencé silicone-polycarbonate, et des mélanges d'un copolyester-éther et d'un copolymère séquencé silicone-polycarbonate. 7. Composition selon la revendication 6, caractérisée en ce que l'agent de modification de la résistance aux chocs est constitué par un copolyester-éther séquencé segmenté- composé de segments durs de poly(téréphtalate de butylène) et de segments mous de poly(oxybutylêne). 8. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que la charge représente d'environ 5 % à environ 45 % du poids de la composition totale et en ce que l'agent de modification de la résistance aux chocs représente d'environ 10 % à environ 30 % du poids de la composition totale. 9. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que la résine thermoplastique est un polyester linéaire de masse molaire élevée. 10. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce qu'elle contient un additif ignifugeant. 11. Composition thermoplastique de moulage perfection- né, caractérisée en ce qu'elle comprend, en mélange intime: (a) une résine de poly(téréphtalate de butylène-1,4); (b) un agent de modification de la résistance aux chocs; et (c) une charge choisie dans le groupe constitué par la silice amorphe et l'argile finement divisée ayant subi un traitement de surface. 12. Composition selon la revendication 11, caractérisée en ce que l'agent de modification de la résistance aux chocs est choisi dans le groupe constitué par un copolyester-éther segmenté, un copolymère séquencé silicone-polycarbonate, et des mélanges d'un copolyester-éther et d'un copolymêre séquencé silicone-polycarbonate. 13. Composition selon la revendication 11, caractéri- sée en ce que la charge est constituée par de l'argile finement divisée ayant subi un traitement de surface, qui présente une taille de particules comprise entre environ 1 et environ 50 microns. 14. Composition selon la revendication 11, caractéri- sée en ce que la charge est constituée par de la silice amorphe. 15. Composition selon la revendication 11, caracté- risée en ce que l'agent de modification de la résistance aux chocs est constitué par un copolyester-éther séquencé segmenté composé de segments durs de poly(téréphtalate de butylène) et de segments mous de poly(oxybutylêne). 16. Composition selon la revendication l1,caractérisée en ce qu'elle contient également un additif ignifugeant. 17. Composition thermoplastique de moulage perfection- née caractérisée en ce qu'elle comprend en mélange intime: (a) une résine de poly(téréphtalate de butylène-1,4); (b) une résine de poly(téréphtalate d'éthylène); (c) un agent de modification de la résistance aux chocs; et (d) une charge choisie dans le groupe constitué par la silice amorphe et l'argile finement divisée ayant subi un trai- tement de surface. 18. Composition selon la revendication 17, caractérisée en ce que l'agent de modification de la résistance aux chocs est choisi dans le groupe constitué par un copolyester-éther segmenté, un copolymère séquencé silicone-polycarbonate, et des mélanges d'un copolyester-éther et d'un copolymères séquen- cé silicone -polycarbonate. 19. Composition selon la revendication 17, caractérisée en ce que la charge est constituée par de l'argile finement divisée ayant subi un traitement de surface, qui présente une taille de particules comprise entre environ 1 et environ microns. 20. Composition selon la revendication 17, caractérisée en ce que la charge est constituée par de la silice amorphe. 21. Composition selon la revendication 17, caractérisée en ce que l'agent de modification de la résistance aux chocs est constitué par un copolyester-éther séquencé segmenté composé de segments durs de poly(téréphtalate de butylène) et de segments mous de poly(oxybutylène). 22. Composition selon la revendication 17, caractérisée en ce qu'elle contient également un additif ignifugeant. 23. Procédé pour l'amélioration d'une composition thermoplastique caractérisé en ce qu'il comprend le mélange de: (a) une résine thermoplastique choisie dans le groupe constitué par un polyester linéaire de masse molaire élevée, un mélange de polyesters linéaires de masse molaire élevée, un mélange d'un polyester linéaire de masse molaire élevée et d'un copolyester séquencé de masse molaire élevée et des mélanges de polyesters linéaires de masse molaire élevée et d'un copolyester séquencé de masse molaire élevée, le copolyester séquencé étant dérivé de séquences: (i) un poly(téréphtalate de butylène-l,4) à terminai- sons réactives; et (ii) un copolyester à terminaisons réactives, aroma- tique/aliphatique d'un acide dicarboxylique choisi dans le groupe constitué par l'acide téréphtalique, l'acide isophtali- que, les acides naphtalène-dicarboxyliques, l'acide phényl- indane-dicarboxylique et des composés répondant à la formule: HO - C _\ OH dans laquelle X peut représenter un groupe alkylêne ou alkylidène ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe carbo- nyle, un groupe sulfonyle, un atome d'oxygène ou une liaison entre les cycles benzéniques et d'un acide dicarboxyliques ali- phatique dont la chaîne renferme de 6 à 12 atomes de carbone et d'un ou plusieurs glycols aliphatiques à chaîne droite ou ramifiée dont la chaîne renferme de 4 à 10 atomes de carbone le copolyester ayant au moins 10 % de motifs aliphatiques dérivés d'un acide dicarboxylique ou (iii) un polyester aliphatique, à terminaisons réactives, d'un acide dicarboxylique aliphatique à chaîne droite, dont la chaîne renferme de 4 à 12 atomes de carbone et d'un glycol aliphatique à chaîne droite ou ramifiée, les séquences étant reliées par des liaisons inter-terminaisons, constituées essentiellement par des liaisons esters; (b) un agent de modification de la résistance aux chocs; (c) une charge choisie dans le groupe constitué par la silice amorphe et l'argile finement divisée ayant subi un traitement de surface, et la formation d'une composition essen- tiellement homogène et résistant au gauchissement. 24. Procédé selon la revendication 23, caractérisé en ce que la résine thermoplastique est choisie dans le groupe constitué par un polyester linéaire de masse molaire élevée et un mélange de polyesters linéaires de masse molaire élevée. 25. Procédé selon la revendication 23, caractérisé en ce que la charge est constituée par de l'argile finement divisée ayant subi un traitement de surface qui présente une taille de particules comprise entre environ l et environ 50 microns. - 26. Procédé selon la revendication 23, caractérisé en ce que la charge est constituée par de la silice amorphe. 27. Procédé selon la revendication 23, caractérisé en ce que l'agent de modification de la résistance aux chocs est choisi dans le groupe constitué par un copolyester-éther segmenté, un copolymère séquencé silicone-polycarbonate, et des mélanges d'un copolyester-éther et d'un copolymère séquencé silicone-polycarbonate. 28. Procédé selon la revendication 27, caractérisé en ce que l'agent de modification de la résistance aux chocs est constitué par un copolyester-éther séquencé segmenté composé de segments durs de poly(téréphtalate de butylène) et de segments mous de poly(oxybutylène). 29. Procédé selon la revendication 23, caractérisé en ce que la charge représente d'environ 5% à environ 45 % du poids de la composition totale, et en ce que l'agent de modification de la résistance aux chocs représente d'environ 10 % à environ % du poids de la composition totale. 30. Procédé selon la revendication 23, caractérisé en ce que la résine thermoplastique est un polyester linéaire de masse molaire élevée. 31. Procédé selon la revendication 23, caractérisé en ce que l'on ajoute également une.composition ignifugeante. 32. Procédé pour l'amélioration d'une composition thermoplastique, caractérisé en ce qu'il comprend le mélange de: (a) une résine de poly(téréphtalate de butylène-1,4); (b) un agent de modification de la résistance aux chocs, et, (c) une charge choisie dans le groupe constitué par la silice amorphe et l'argile finement divisée ayant subi un traitement de surface, et la formation d'une composition essen- tiellement homogène, résistant au gauchissement. 33. Procédé selon la revendication 32, caractérisé en ce que l'agent de modification de la résistance aux chocs est choisi dans le groupe constitué par un copolyester-éther segmenté, un copolymère séquencé silicone-polycarbonate et des mélanges d'un copolyester-éther et d'un copolymère séquencé silicone-polycarbonate. 34. Procédé selon la revendication 32, caractérisé en ce que la charge est constituée par de l'argile finement divi- sée ayant subi un traitement de surface qui présente une taille de particules comprise entre environ 1 et environ 50 microns. 35. Procédé selon la revendication 32, caractérisé en ce que la charge est constituée par de la silice amorphe. 36. Procédé selon la revendication 32, caractérisé en ce que l'agent de modification de la résistance aux chocs est constitué par un copolyesteréther segmenté composé de segments durs de poly(téréphtalate de butylène) et de-segments mous de poly(oxybutylène). 37. Procédé selon la revendication 32, caractérisé en ce qu'on ajoute également une composition ignifugeante. 38. Procédé pour l'amélioration d'une composition thermoplastique, caractérisé en ce qu'il comprend le mélange de: (a) une résine de poly(téréphtalate de butylène-1,4), (b) une résine de poly(téréphtalate d'éthylène); (c) un agent de modification de la résistance aux chocs; et (d) une charge choisie dans le groupe constitué par la silice amorphe et l'argile finement divisée, ayant subi un traitement de surface et la formation d'une composition essen- tiellement homogène, résistant au gauchissement. 39. Procédé selon la revendication 38, caractérisé en ce que l'agent de modification de la résistance aux chocs est choisi dans le groupe constitué par un copolyester-éther segmenté, un copolymère séquencé silicone-polycarbonate et des mélanges d'un copolyester-éther et d'un copolymère séquencé silicone-polycarbonate. 40. Procédé selon la revendication 38, caractérisé en ce que la charge est constituée par de l'argile finement divisée ayant subi un traitement de surface, qui présente une taille de particules comprise entre environ 1 et environ microns. 41. Procédé selon la revendication 38, caractérisé en ce que la charge est constituée par de la silice amorphe. 42. Procédé selon la revendication 38, caractérisé en ce que l'agent de modification de la résistance aux chocs est constitué par un copolyesteréther segmenté composé de segments durs de poly(téréphtalate de butylène) et de segments mous de poly(oxybutylène). 43. Procédé selon la revendication 38, caractérisé en ce qu'on ajoute également une composition ignifugeante.