Brevet FR2486964A1 — publié le 19820122

Tôle d'acier galvanisée par immersion à chaud à paillette nulle ayant une excellente résistance à l'écaillement au vieillissement et procédé de galvanisation par immersion à chaud et composition de bain de zinc fondu pour son obtention. La présente invention concerne une tôle d'acier galvanisée à paillette nulle, un procédé de galvanisation pour obtenir celle-ci et une composition de bain de zinc fondu pour la mise en oeuvre de ce procédé. Plus spécifiquement la présente invention concerne un procédé pour empêcher l'écaillement du revêtement de zinc d'une tôle d'acier galvanisée par immer- sion à chaud (appelée ci-après tôle d'acier galvanisée) qui est susceptible de se produire lorsque la tôle d'acier gal- vanisée est soumise à une déformation après qu'elle ait été emmagasinée à l'intérieur pendant une longue période par suite d'une fracture transgranulaire provoquée par la corrosion et la propagation de fissures lentes dans le revêtement gal- vanisé-pendant la longue période d'emmagasinage à l'intérieur. Le terme "paillette nulle" utilisé dans toute la présente description se réfère à une paillette minimale qui est beaucoup plus fine que la grande paillette. La tôle d'acier galvanisée est une des tôles d'acier enduites qui est fabriquée de la manière la plus extensive à l'heure actuelle et il existe une demande importante dans les nombreux domaines de l'industrie automobile, de la construction, des appareils électroménagers et similaires. Récemment l'appa- rition d'utilisations complexes et diversifiées et le progrès remarquable à la fois dans la peinture et les techniques d'adhérence du film, ont, ensemble avec la.tendance vers des formes de fabrication toujours plus compliquées, donné lieu à une demande urgente pour une tôle d'acier traitée en surface d'une qualité beaucoup plus élevée que celle qui était disponible jusqu'à maintenant. D'autre part, il a récemment été souvent noté que, lorsqu'une tôle d'acier galvanisée peinte ou une tôle d'acier galvanisée enduite avec du chlorure de vinyle, est utilisée sous des conditions o elle est exposée aux intempéries ou à une atmos- phère humide à haute température, il se produit un cloquage ou un écaillage de la couche enduite ensemble avec un revête- ment sous forme de tâches ou d'écailles en raison de la cor- rosion intergranulaire. Ceci réduit largement la valeur com- merciale de la tôle d'acier galvanisée comme tôle d'acier traitée en surface commercialisable. Pour combattre le défaut ci-dessus. décrit, il a déjà été proposé d'utiliser, au lieu d'un revêtemnt de zinc fondu, un procédé qui consiste à ajouter 0,02 à 0,15 % en poids d'antimoine à un alliage de zinc et 0,2 à 17 % en poids d'aluminium. Comme exemple dans lequel de l'antimoine est ajouté à un bain de zinc fondu afin d'améliorer à la fois le traitement de phosphatation et l'adhérence de la peinture sur une tôle d'acier galvanisée à haute teneur en plomb, on connait un procédé dans lequel on ajoute au bain de zinc fondu chaud 0,01 à 0,50 % en poids d'antimoine. En plus de l'écaillage de la couche de revêtement résultant de la corrosion à la limite du grain dans une atmosphère humide à haute température, les inventeurs ont découvert que la couche de revêtement d'une tôle d'acier galvanisée se détache par écaillage lorsqu'elle est exposée à une atmosphère intérieure usuelle. Ils ont recherché la cause du phénomène et les ré- sultats en sont les suivants: Les couches de revêtement à la fois d'une tôle d'acier gal- vanisée peinte et d'une tôle d'acier galvanisée revêtue avec du chlorure de vinyle s'écailleront après une période de vieillissement à l'intérieur supérieure à une année à dater de la galvanisation même lorsqu'elles ne sont pas exposées à une atmosphère humide à haute température (950C, humidité relative supérieure à 98%) au moment o la tôle est soumise à une déformation. En ce qui concerne l'écaillage de la couche de revêtement comme décrit cidessus, on a constaté que plus les paillettes étaient fines sur la surface d'une tôle d'acier galvanisée, plus l'écaillement de la couche de revêtement tendait à se produire. La couche de revêtement habituellement utilisée ayant une paillette importante résiste à l'écaillage. Partant des constatations ci-dessus, les inventeurs sont arrivés à la conclusion que la cause principale de l'écaillage de la couche de revêtement est la composition du bain de galva- nisation ou une différence dans la nature de la couche de revêtement. Ils ont en conséquence conduit une étude sur la cause et obtenu les résultats suivants La conclusion a été que l'apparition de l'écaillage d'une couche de revêtement, dans le cas o une tôle d'acier galvanisée est soumise à une déformation après avoir été laissée au repos pendant une longue période dans un environnement faiblement corrosif, est due à la fracture transgranulaire provoquée par l'élargissement et la propagation lents de fissures qui se produisent au moment de la production d'une paillette mi- nimale par refroidissement rapide, la corrosion étant un autre facteur qui y contribue. D'autre part, dans une atmosphère humide à haute température, l'écaillage de la couche de re- vêtement accompagne le progrès de la corrosion à la limite du grain. La fissure qui se développe dans une couche de revêtement avec paillette nulle après que la tôle d'acier galvanisée ait été emmagasinée pendant une longue période a été analysée à l'aide d'un micro-analyseur à rayons X (appelé ci-après EMX). D'après l'analyse, on a conclu qu'à la fois Ai et O avait été concentrés pour produire un effet d'ancrage. En analysant les éléments qui restaient du côté de la tôle d'acier dans la région écaillée à l'aide du micro-analyseur EMX, il a été trouvé qu'ily avait peu de zinc et beaucoup de fer et d'aluminium. De ce fait on constate que l'écaillement d'une couche de revêtement apparait finalement au voisinage de l'alliage ternaire Fe-Al-Zn. En d'autres mots, une des causes liée à l'écaillement des couches de revêtement qui se produit de façon concentrée dans une tôle d'acier galvanisée à paillette nulle réside dans l'apparition d'une-fissure dans la couche de revêtement ré- sultant du refroidissement rapide appliqué à la surface de la couche de revêtement lorsqu'elle est dans un état semi- fondu. La seconde cause est que, lorsque la tôle d'acier galvanisée - est emmagasinée au repos pendant une longue durée, l'eau adsorbée sur la surface du revêtement se fraye un passage à travers les fissures dans les régions internes du revêtement, il se produit ainsi une corrosion sélective de l'aluminium accumulé par ségrégation dans la couche de revêtement et l'atmosphère corrosive de la fissure présente une alcalinité accrue par le produit de la corrosion. De plus il apparait que l'hydrogène gazeux, etc. engendré à la cathode dans cette réaction corrosive, produit un effet de gonflement qui continue lorsque la couche de revêtement se fragilise progressivement, éventuellement jusqu'à se détacher par écaillement de la couche d'alliage ternaire Fe-Al-Zn. Sur la base de leurs observations, les inventeurs ont axé leurs efforts pour atteindre les trois résultats (1) - (3) mentionnés ci-après avec pour but d'empêcher l'écaillement de la couche de revêtement d'une tôle d'acier galvanisée à paillette nulle durant un vieillissement de longue durée à l'intérieur et, comme résultat, ils ont mis au point la présente invention: (1) rendre possible la formation sélective de paillettes de revêtement en utilisant le même bain de revêtement; (2) empêcher l'apparition de fissures dans la couche de revêtement même dans le cas o un traitement de trempe est effectué afin de rendre la paillette fine, et (3) inhiber la réaction corrosive de l'aluminium accumulé dans la limite du grain ou libéré dans la couche de revêtement. Le principal but de l'invention est de fournir une tôle d'acier galvanisée dans laquelle il ne se produit ni écaillement, ni détachement par écaillement de la couche de revêtement par suite de la corrosion à la limite du grain dans une at- mosphère humide à haute température. Un autre but de l'invention est de fournir une tôle d'acier galvanisée' paillette nulle dans laquelle il ne se produit aucun écaillement de la couche de revêtement même pendant un vieillissement de longue durée à l'intérieur. Un autre but encore de l'invention est de fournir un procédé de galvanisation d'une tôle d'acier ayant les caractéristiques ci-dessus. Un autre but supplémentaire de l'invention est de fournir une composition de bain de revêtement f.ondu pour le procédé de galvanisation ci-dessus. La présente invention sera mieux comprise à la lecture de la description faite ci-après avec référence aux dessins ci- annexés dans lesquels: La figure 1 est une vue obtenue par le micro- analyseur EMX de la distribution des éléments d'une tôle d'acier galvanisée conventionnelle fabriquée par un procédé de galvanisation con- ventionnel; la figure 2 est une vue obtenue par le micro-analyseur EMX de la distribution des éléments dans une nouvelle tôle d'acier galvanisée fabriquée par le procédé de la présente invention; la figure 3 est une vue obtenue par diffraction aux rayons X d'une tôle d'acier galvanisée fa- briquée conformément au procédé de la présente invention et la figure 4 est une vue schématique illustrant une chaine de traitement en continu utilisée pour la présente invention. La présente invention concerne une tôle d'acier galvanisée à paillette nulle ayant un revêtement de zinc sur au moins une face de la tôle, revêtement de zinc qui est constitué par moins de 0,1 à 0,2 % en poids d'Al, 0,1 à 0,5 % en poids de Sb, le reste étant du zinc et les impuretés inévitables, le total des impuretés inévitables autres que le fer, à savoir- Pb, Cd et Sn étant inférieur à 0,02 % en poids et le rapport de Sb/Pb étant compris entre 10 et 250 et qui comporte un eutectique Al-Sb. La présente invention est caractérisée en ce qu'une tôle d'acier est immergée à chaud dans un bain de revêtement fondu constitué par moins de 0,1 à 0,2 % en poids d'Al, 0,1 à 0,5 % en poids de Sb, le reste étant du Zn et les impuretés inévitables, le total des impuretés autres que Fe, à savoir Pb, Cd et Sn, étant inférieur à 0,02 % en poids et le rapport de Sb/Pb étant de 10 à 250, et elle est soumise ensuite immédiatement à un traitement de paillette nulle, ce par quoi une tôle d'acier galvanisée à paillette nulle est obtenue. L'esprit de l'invention réside dans l'exclusion de la com- position du bain de revêtement fondu de tout élément qui amène la couche de revêtement à s'écailler durant un vieilissement à l'intérieur de longue durée de la tôle d'acier galvanisée. Parmi de tels éléments nuisibles, Pb est responsable d'un développement de la paillette et a une action nuisible sur la couche de revêtement et d'autres impuretés telles que AI, Cd et Sn amènent le zinc de la couche de revêtement à jouer le rôle d'une anode dans l'activité électrolytiquelocale et, de ce fait, encouragent la corrosion du Zn. En conséquence il est nécessaire que les éléments nuisibles soient, pour autant quepossible, exclus du bain fondu et Sb est ajouté au lieu de Pb afin de promouvoir un développement de la pail- lette. Les impuretés inévitables contenues dans le zinc auxquelles il est fait référence ci-dessus sont précisées dans la norme ASTM B-6 comme étant 0,007 % en poids de Pb et 0,004 % en poids de Cd. Dans la présente invention l'inclusion de moins de 0,1 % en poids d'Al n'est pas désirable parce que cela gène la formation d'une couche uniforme et continue de l'alliage ternaire Fe- Al-Zn qui est nécessaire pour maintenir l'adhérence initiale de la couche de revêtement sur la tôle d'acier et, de plus, cela facilite le grossissement d'uno couche d'un alliage binaire Fe-Zn qui présente de la fragilité durant la déformation et plus de 0,2 % en poids d'Al n'est pas également désirable parce que la quantité d'Al libérée dans la couche de revêtement s'accroit tellement que cela facilite à la fois la propagation de la corrosion dans la région des fissures et également la fragilisation de la couche de revêtement durant un vieillis- sement à l'intérieur de longue durée. En conséquence la gamme préférentielle est 0,1 à 0,15 % en poids d'Al. Ensuite, s'il y a moins de 0,1 % en poids de Sb, cela provoque les mêmes effets contraires que les autres impuretés dans le bain de revêtement, à savoir Pb, Cd et Sn, et surtout cela facilite également l'apparition de fissures dans la couche de revêtement due au traitement de trempe pour obtenir une paillette nulle ainsi que le phénomène d'écaillement de la couche de revêtement durant un vieillissement à l'intérieur de longue durée et, de plus, cela n'est pas désirable parce que le développement de la paillette de revêtement devient insuffisant de sorte qu'il devient difficile de réaliser une formation sélective des paillettes dans le même bain de re- vêtement et d'obtenir un aspect lisse et-beau par le traitement à paillette nulle conforme au procédé conventionnel décrit précédemment. Si la quantité de Sb dépasse 0,5 % en poids, la quantité du revêtement qui adhère sur la tôle d'acier s'accroit en raison de la viscosité accrue du bain de revêtement de sorte que la quantité du revêtement est difficile à contrôler par la méthode d'essuyage au gaz sur une ligne de traitement en continu à haute vitesse. D'autre part, quelle que soit la méthode de traitement utilisée pour produire le réseau à paillette nulle, il est difficile d'obtenir un revêtement ayant une paillette suffisamment minimale. De plus, l'aspect du revêtement à paillette obtenu par le refroidissement naturel présente une surface très nettement inégale qui peut être détectée par le doigt. Une telle tôle d'acier galvanisée à grande paillette est susceptible d'être rayée par des traces et est en conséquence d'une valeur com- merciale faible. En conséquence, il est préférable d'avoir 0,13 à 0,3 % en poids de Sb afin de maintenir stables à la fois la bonne qualité et le bon fonctionnement de la ligne de traitement. Ensuite, si la quantité totale des impuretés inévitables autres que le fer, à savoir Pb, Cd et Sn est supérieure à 0,02 % en poids, ceci encourage l'apparition de fissures dans la couche de revêtement au cours du traitement de trempe pour obtenir une paillette nulle et cela accroit l'activité élec- trolytique locale avec le Zn, de sorte que la propagation des fissures sous l'effet d'une corrosion locale est accélérée durant un vieillissement à l'intérieur de longue durée, ce qui accélère la fragilisation de la couche de revêtement. En conséquence, les impuretés doivent être exclues dans toute la mesure du possible. Ainsi la quantité totale des impuretés inévitable doit de préférence être inférieure à 0,01 % en poids. De plus, si le rapport Sb/Pb est inférieur à 10, on ne peut éviter un endommagement de la couche de revêtement par Pb. Au contraire, si le rapport de Sb/Pb dépasse 250, un revêtement inégal tend à apparaitre, ce qui abaisse la valeur commerciale de l'article. En conséquence le rapport Sb/Pb est de préférence compris entre 40 et 200. Du fait que la viscosité du bain fondu dans la présente in- vention tend à s'accroître en raison de l'addition de Sb au bain de revêtement fondu, comme décrit précédemment, la tem- pérature du bain doit être contrôlée sur le côté de la tem- pérature élevée, à savoir, pour se trouver dans la gamme de 450 à 4800C, ce qui permet un contrôle facile de la quantité du revêtement adhérant à la tôle d'acier, de sorte que des revêtements d'une apparence consistante sont obtenus. Cependant, si la température du bain dépasse 4801C, l'action corrosive du bain fondu sur l'installation de galvanisation, y compris la partie fixe de l'installation de galvanisation, devient tellement élevée que l'installation est endommagée. Dans le procédé à paillette nulle,-on connait différentes méthodes comportant par exemple le soufflage d'un vent froid ou la pulvérisation d'eau ou d'un brouillard d'une solution aqueuse d'un phosphate minéral. Quoique beaucoup de ces procédés puissent être appliqués dans la présente invention, l'utili- sation d'une solution aqueuse d'un phosphate minéral, par exemple PO4HNa2 ou PO4H2NH4 est préférable parce que, en raison de sa chaleur latente de décomposition plus élevée, il est possible d'obtenir un revêtement à paillette nulle avec un aspect excellent. Dans l'application du bain fondu présentant la composition de la présente invention, lorsque la formation sélective d'une paillette large ou minimale est désirée, plus particulièrement lorsque l'on désire un revêtement à paillette nulle avec une surface lisse lequel a une paillette qui est excessivement fine, il est nécessaire qu'une vitesse de refroidissement convenable soit utilisée pour r efroidir la tôle d'acier enduite afin d'assurer l'état semi-fondu du zinc fondu sur la surface enduite de la tôle d'acier tandis que, d'autre part, les conditions de la pulvérisation telles que la pression de pulvérisation, le volume du débit, la dimension des particules pulvérisées et la densité des particules, peuvent être satis- faites. Une vitesse de refroidissement de 100 à 3000C/s pour la tôle d'acier est préférable avec le système de bain fondu de la présente invention. Si la vitesse de refroidissement est inférieure à 100WC/s, Al et Sb, qui sont tous les deux des composants ajoutés au bain fondu, sont concentrés vers le zinc non solidifié au cours de la cristallisation de non- équilibre pour réduire la température d'équilibre, de sorte que le superrefroidissement est affaibli ce qui retarde la cristallisation. Ceci signifie qu'il ne sera pas possible d'atteindre la paillette minimale désirée. D'autre part, cependant, si la vitesse de refroidissement dépasse 3000C/s, il y a un abaissement dans le phénomène de migration par lequel la concentration des composants ajoutés au bain fondu est décalée vers le zinc non solidifié et le zinc fondu est instantanément solidifié pour former une pail- lette minimale. Il en résulte qu'en fonction de la condition de pulvérisation de la solution utilisée pour l'obtention d'une paillette nulle, une fosse en forme de cratère tend à se former, de sorte que la valeur commerciale de la tôle d'acier galvanisée est excessivement abaissée. La vitesse de refroidissement pour refroidir la tôle d'acier doit de préférence être de 150 à 200WC/s. La couche de revêtement de la tôle d'acier galvanisée à pail- lette nulle, obtenue conformément à la présente invention, n'est pas sujette à des fissures se produisant pendant le procédé de-revêtement et elle est totalement dépourvue des phénomènes d'élargissement et de propagation de la fissure pendant un vieillissement à l'intérieur de longue durée. En conséquence, aucun écaillage ne se produit. Le revêtement présente ainsi une excellente résistance à l'écaillage de la couche de revêtement pendant un vieillissement de longue durée. Les inventeurs ont analysé l'effet remarquable mentionné ci- dessus en utilisant un microscope électronique (appelé ci- après SEM), le micro-analyseur EMX et la méthode de diffraction aux rayons X. En conséquence, comme clairement illustré dans le diagramme composite de l'étude au SEM et à l'EMX dans la figure 1, on voit que l'Al qui existe dans la couche de revêtement de la tôle d'acier galvanisée à paillette nulle à laquelle de l'an- timoine n'est pas ajouté (correspondant à l'échantillon N0 21 de l'Exemple, Tableau 1), est libéré et distribué sur toutes les parties de la couche de revêtement, excepté la couche d'alliage, sous une concentration sensiblement constante. Au contraire, cependant, dans la couche de revêtement à laquelle Sb est ajouté conformément avec les indications de la présente invention (correspondant à l'échantillon NO 20, dans l'Exemple, Tableau 1), on voit, comme illustré dans la figure 2, que Sb coexiste avec AI avec sensiblement le même réseau de dis- tribution que celui d'Al. De plus, il a été trouvé, comme indiqué dans les résultats de la diffraction aux rayons X dans la figure 3, que la coexistence de Al-Sb est un eutectique Al-Sb. Les figures 1 et 2 montrent une inclinaison de 10 et un taux d'amplification de X 300 et, de plus, une couche résineuse , un revêtement galvanisé par immersion à chaud 11, une couche d'alliage Fe-Al-Zn 12, une tôle d'acier 13, ZnKQ14, AlKcal5, FeKOEl6, SbKal7, une ligne de base A et une position de mesure B, respectivement. Il est considéré que l'effet remarquable ci-dessus de Sb sur la résistance d'un revêtement à l'écaillement pendant une période de vieillissement, est attribuable au fait que le potentiel corrosif vers la direction cathodique de Ai, est décalé par la présence d'Al dans la couche de revêtement sous forme d'un eutectique Al-Sb, ce par quoi l'efficacité de Sb est présentée par l'inhibition de la corrosion du Zn. Comme cela est complètement décrit dans ce qui précède, con- formément au procédé de la présente invention, le choix d'une tôle d'acier galvanisée ayant une dimension différente de la particule de paillette, peut être effectué en utilisant le même bain de galvanisation par immersion à chaud, ce par quoi une tôle d'acier galvanisée à paillette nulle qui fait époque et constitue un nouvel objet sans précédent,laquelle présente une excellente résistance à l'exfoliation du reve- tement suite à un vieillissement intérieur de longue durée et un procédé de fabrication d'une telle tôle d'acier galvanisée peuvent être obtenus.- Un exemple de la présente invention sera décrit ci-après. Exemple - Dans une chaîne de traitement de galvanisation en continu par immersion à chaud du type Sendzimir illustrée dans la figure 4, une bande d'acier à bas carbone 1 de 0,27 mm d'é- paisseur et 914 mm de large a été passée à travers un four de recuit non oxydant, avec une vitesse de défilement de 150 m/mn. avec un cycle de recuit spécifié, et ensuite immergée dans un pot de galvanisation par immersion à chaud 2 ayant la composition de bain spécifiée contrôlée, à une température de bain de 470-4750C. Immédiatement, la quantité du revêtement a été contrôlée à la quantité définie par un appareil d'essuyage au gaz 3 èt la surface de revêtement de zinc semi-fondu a été soumise à un stade de pulvérisation par un appareil de pulvérisation 4 dans lequel une solution aqueuse d'un phosphate minéral (PO4HNa2 ou PO4H2NH4) a été pulvérisée sous la forme de brouillard pour produire sur celle-ci une paillette nulle, et alors la bande galvanisée a été rebobinée par une bobineuse 5. Les résultats du traitement ci-dessus sont indiqués dans le tableau 1. Dans le tableau 1, on voit que les échantillons NI 2, 3, 10, 11, 12, 17, 18, 19 et 20 de la tôle d'acier galvanisée à paillette nulle, fabriquée conformément au procédé de la présente invention, présentent une résistance à l'écaillement du revêtement durant le vieillissement à l'intérieur de longue durée bien meilleure que celle des échantillons NO 1, 4, 5, 6, 7, 8, 9 et 13-16. L'échantillon NO 21 est un échantillon de comparaison fabriqué par le procédé conventionnel dans lequel Sb n'est pas ajouté au bain de revêtement fondu. Tableau 1 - C_Ccaposition du bain de revêtement (% en poids)!Résistance à l'écail- I_.EhantionN o l....... i. * ISb/Pb V.R.P. N lement du revêtement Echantillon No. S Ai_ b Pb m Zle V lissmnt 1 Comparaison 0,05 0,20 0,017 'le reste 10! 150 X 2 L'invention 0,10 0,20 0,016, 10 175 3 " 0,15 0,20 0,015 " 10 200. 4 Comparaison 0,20 0,20 0,015 " 10 183 A " 0,30 0,20 0,015 10 195 A 6 " 0,15 0,20 0'?0 " 1 250 X-A 7 " 0,15 0,20 0,10 " 2 180 X-A 8 " 0,15 0,20 0,05 " 4 170 X-A 9 " 0,15 0,20 0,03 " 7 150 A L'invention 0,15 0,20 0,01, 20 222. 11 " 0,15 0,20 0,005, 40 105 12 le 0,15 0,20 0,002, 100 123 13 Comparaison 0,15 O 0,002 " O 295 A-o 14 " 0,15 0,01 0,002 " 5 283 A " 0,15 0,05 0,002 " 25 250 A 16 " 0r15 0,10 0,002 " 50 210 A-o 17 L'invention 0,15 0,15 0,002, 75 211 18 " 0,15 0,20 0,002 100 185 19 ". 0,15 0,30 0,002 150 170 " 0,15 0,50 0,002, 250 153 21 Conventionnel 0,25 0 0,20 " 50 X 1020 o 0 50 Hz N r1à Co ce 0% 0% Nota: : contenant 0,005 % en poids d'impuretés inévitables autres que le fer. V.R.P.N: Vitesse de refroidissement du traitement de paillette nulle ( C/sec). **: Vieillissement à l'intérieur H.R..65 - 85 %, température ambiante 3 36 C. - 36 mois. Après le traitement au chromate, la tôle a été soumise à l'essai d'adhérence du ruban selon Du Pont, choc 1 kg x 50 cm. - - Aucun écaillement du revêtement. O Très faible apparition d'un écaillement du revê- tement. A Apparition considérable d'un écaillement du revê- tement. X L'écaillement du revêtement se produit sur toute la surface (à partir de la tôle d'acier). Revendications 1. Une tôle d'acier galvanisée à paillette nulle améliorée ayant une excellente résistance, après vieillissement, à l'écaillement de son revêtement galvanisé constituée par une tôle d'acier munie sur au moins une de ses faces d'un revêtement galvanisé par immersion à chaud caractérisée en ce que cette galvanisation est effectuée avec une composition comportant moins de 0,1 à 0,2 % en poids d'Al, 0,1 à 0,5 % de Sb, les impuretés inévitables englobant Pb, Cd et Sn, mais n'englobant pas Fe, sous-une quantité totale inférieure à 0,02 % en poids, le reste étant du zinc, le rapport Sb/Pb dans ledit revêtement étant de 10 à 250 et l'Al existant dans ledit revêtement étant présent sous forme d'un eutectique Al-Sb. 2. Un bain de galvanisation par immersion à chaud amélioré, caractérisé en ce qu'il est constitué par moins de 0,1 à 0,2 % en poids d'Al, 0,1 à 0, 5 % en poids de Sb, les impuretés inévitables englobant Pb, Cd et Sn, mais n'englobant pas Fe, sous une quantité totale inférieure à 0,2 % en poids, le reste étant du zinc et le rapport de Sb/Pb dans ledit bain étant de 10 à 250. 3. Un bain de galvanisation par immersion à chaud amélioré selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'il contient 0,1 à 0,15 % en poids d'Al. 4. Un bain de galvanisation par immersion à chaud amélioré selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'il contient 0,15 à 0,3 % en poids de Sb. 5. Un bain de galvanisation par immersion à chaud amélioré selon la revendication 2, caractérisé en ce que la quantité totale des impuretés iné- vitables englobant Pb, Cd et Sn mais n'englobant pas Fe est inférieure à 0,01 % en poids. 6. Un bain de galvanisation par immersion à chaud amélioré selon la revendication 2 caractérisé en ce que le rapport de Sb/Pb est de 40 à 200. 7. Un procédé pour la fabrication d'une tôle d'acier galvanisée par immersion à chaud à paillette nulle ayant une excellente résistance après vieillissement à l'écaillage dudit revêtement galvanisé, caractérisé en ce qu'il comporte les stades consistant à immerger à chaud une tôle d'acier dans un bain de galvanisation par immersion à chaud contenant moins de 0,1 à 0,2 % en poids d'Al, 0,1 à 0,5 % en poids de Sb, les impuretés inévitables englobant Pb, Cd et Sn, mais n'englobant pas Fe, sous une quantité totale inférieure à 0,02 % en poids, le rapport de Sb/Pb étant de 10 à 250 et le reste du Zn et à traiter ultérieurement ladite tôle d'acier immergée à chaud par un traitement de paillette nulle. 8. Un procédé pour la fabrication d'une tôle d'acier galvanisée par immersion à chaud à paillette nulle selon la revendication 7, caractérisé en ce que le bain de galvanisation par immersion à chaud contient 0,1 à 0,15 % en poids d'Al. 9. Un procédé pour la fabrication d'une tôle d'acier galvanisée par immersion à chaud à paillette nulle selon la revendication 7, caractérisé en ce que le bain de galvanisation par immersion à chaud contient 0,15 à 0,3 % en poids de Sb. 10. Un procédé pour la fabrication d'une tôle d'acier gal- vanisée par immersion à chaud à paillette nulle selon la revendication 7, caractérisé en ce que ledit bain de galvanisation par immersion à chaud contient les impuretés inévitables englobant-Pb, As Cd et Sn, mais n'englobant pas Fe, sous une quantité totale inférieure à 0,01 %-en poids. 11. Un procédé pour la fabrication d'une tôle d'acier gal- vanisée par immersion à chaud à paillette nulle selon la revendication 7, caractérisé en ce que le rapport Sb/Pb dans ledit bain de galvanisation est de 40 à 200. 12. Un procédé pour la fabrication d'une tôle d'acier gal- vanisée par immersion à chaud à paillette nulle ayant une excellente résistance après vieillissement à l'écaillage dudit revêtement galvanisé selon la revendication 7, caractérisé en ce qu'au cours du refroidissement dudit re- vêtement galvanisé fondu, le-revêtement est soumis à un traitement de trempe de paillette nulle tandis que la vitesse de refroidissement de ladite tôle d'acier est maintenue entre et 3000C par seconde.