Brevet FR2476985A1 — publié le 19810904

- 1 - La présente invention concerne des compositions comprenant une solutDion d'un composé de formule (I) N C}aX yN-IN=NC( CH=CH CF3)2 CH- N I H dans un mélange d'un acide gras et d'une huile comestible. Le composé précité (I), c'est-à-dire la 1,5-bis (",," -trifluoro-p--tolyl)-1,4-pentadièn-3-one-(1,l45a6- tétrahydro-5,5-diméthyl-2-pyrimidinyl)hydrazone, est décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 4 163 102 (1979) en tant qu'insecticide et agent de lutte contre les fourmis du genre Solenopsis. Les amido-hydrazones substituées par un groupe pentadièn-3-one sont décrites dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3 878 201 (1975) en tant qu'agents contre la malaria et la tuberculose. On pourra se reporter utilement à ces brevets. Le composé (I) est actif comme poison de l'estomac et est efficace pour combattre les fourmis du genre Solenop- sis telles que la fourmi méridionnale du genre Solenopsis (Solenopsis xyloni), la fourmi noire importée du genre Sole- nopsis (Solenopsis richteri.) et la fourmi rouge importée (Solenopsis invicta). Il est aussi efficace pour combattre des fourmis comme la fourmi à grosse tête (Pheidole mega- cephala) et la fourmi d'Argentine (Iridomyrmax humilis) qui constituent les prédateurs dominants dans les vergers de pamplemoussiers et les champs de canne à sucre et pour combattre de nombreuses espèces de fourmis qui sont ran- gées dans la catégorie générale des fourmis domestiques. Les fourmis constituent une menace sérieuse pour l'écono- mie et la santé publique. Les graves problèmes soulevés par les fourmis du genre Solenopsis consistent en ce qu'elles piquent les humains et autres êtres vivants, elles se nourrissent de végétaux, en particulier de jeu- nes plantes ou plants et de graines germées, elles endom- magent le matériel agricole qui heurte -- 2 -- les fourmillières, elles entraînent des pertes de recoltes et le refus des travailleurs de pnrer -ars les champs infestés pour cultiver et moissonrner -es rctes. Les fourmis envahissent les maiscns, rampent sur les denrées, emportent des fragments d'aliments dans leurs nids et provocuent aussi des domma7es en établissant ieurs nids dans la menuiserie des maisons et dans les construc- tions en bois. On peut lutter efficacement contre ces prédateurs au moyen d'appâts traités qui sont repartis dans la zone infestée ou au voisinnage de celleci, comme une prairle, un enclos de parcage du bétail ou autre lieu dans lequel oDn désire lutter contre les fourmis de façon à rendre ces aup- pâts accessibles aux ouvrières. Les ouvrières empcrtent l'appât traité dans la colonie o il est consom=e par es rei- nes et les jeunes fourmis, ce qui entraîne leur destruct-c-n. Le système pour délivrer le produit tcmxiue c- dessus aux fourmis importées du genre Solenopsis _Sotenpsi- invicta et Solenopsis richteri) est déterminant, uis2ue les fourmispossèdent, dans la portion ntérieure de leur canal alimentaire, un-mécanisme de filtration qui peut fil- trer les particules de 2. micromètres. Ainsi, pour passer à travers ce système de filtration, le produit toxique doit être en solution ou bien doit présenter des dimensiens de particules inférieures à 2 - 5 micromètres pour pouvoir être ac- cepté par les fourmis importées du genre Solenopsis. En outre, les autres constituants d'un système convenable de délivrance du produit doivent aussi être attractifs, pou- voir être acceptés par les fourmis du genre Solenopsis et, de préférence, agir comme phagostimulants. En général, on a trouvé que celles des graisses et huiles comestibles aui sont attractives et facilement acceptées par les fourmis du genre Solenopsis ne sont pas de très bons solvants pour le produit toxique de formule (I), de telle sorte qu'elles ne permettent pas la prépara- tion de formulations contenant ce produit toxique à des concentrations convenant à des applications dans les champs. - 3 - La demanderesse a maintenant trouvé que la 1,5- bis.(.", o,ot-tr fluoro-p-tolyl) -1,4-pentadièn-3-one-(1,4,5,6- tétrahydro-5,5-diméthyl-2-pyrimidinyl)hydrazone, c'est-à- dire le composé de formule (I), est facilement soluble dans des acides gras tels que l'acide oléique, l'acide linoléSique, l'acide linolénique, l'acide stéarique et leurs mélanges, à des concentrations suffisamment élevées, de sorte que, lorsque ceux-ci sont ensuite mélangés et dilués avec une huile ou graisse comestible, par exemple l'huile de soja (brute, ayant subi un seul raffinage ou deux raffinages), l'huile de graines de coton, l'huile de mais, l'huile de noix de coco, l'huile d'olive, l'huile de palme, le tall6l (mélange d'acides résiniques et d'acides gras insaturés) ou leurs mélanges, on obtient une formula- tion contenant le produit toxique à une concentration con- venant à l'application dans les champs. Une composition selon la présente invention peut être préparée,- d'une manière appropriée, en dissolvant en- viron 1 % à environ 10 %, et de préférence 2 % à 5 %, en poids, par rapport au poids de la formulation, de 1,5-bis (",o, tétrahydro-5,5-diméthyl-2-pyrimidinyl)hydrazone dans un acide gras constitué par l'acide oléSque, l'acide linolé- ique, l'acide linolénique, l'acide stéarique ou un mélange de ceux-ci, la rapport pondérai de l'acide au produit to- xique étant de 1: 1 à 2: 1 et,,de préférence, de 1: 1 à 2:1, dans un intervalle de températures d'environ 30 C à environ 80 C et de préférence d'environ 50 C à environ C, et en ajoutant à la solution ainsi obtenue une huile comestible choisie parmi l'huile de soja (brute, ayant subi un seul raffinage ou deux raffinages)l'â!le de graine de coton, l'huile de mais, l'huile de noix coco, l'huile d'olive, l'huile d'arachide, l'huile de palme, le tall]5l ou l'un de leurs mélanges, en des quantités suffisantes pour atteindre les 100 % en poids de la formulation. Ainsi, par exemple, par le procédé précité, on dissout 5,0 g de 1,5-bis(",","-trifluoro-p-tolyl)-l,4- pentadièn-3-one-(1,4,5,6-tétrahydro-5,5-diméthyl-2-pyrimidi- - 4 - nyl)hydrazone dans 10,0 g d'acide oléique,à 55 - 65 C et ensuite 85 g d'huile de soja ayant subi un seul raffi- nage, à la suite de quoi on refroidit la solution jus- qu'à la température ambiante pour obtenir une composition contenant 5 % en poids de produit toxique. La formulation ainsi préparée est prête à être utilisée sous cette forme - ou peut être déposée sur des supports convenables. On peut mentionner ici qu'il est également possi- ble de mélanger préalablement l'acide gras et l'huile comes- tible convenables, de chauffer le mélange dans l'intervalle de températures désiré défini plus haut et de dissoudre en- suite las quantité convenable de produit-toxique de formule (I) dans le mélange. Dans la pratique, la quantité efficace de pentadiè- none -hydrazone pour combattre les fourmis du genre Solenop- sis et/ou protéger les récoltes des fourmis est généralement d'environ 1, 25 g à 75,0 g par hectare et, de préférence, de 2,5 g à 37,5 g par hectare, tandis qu'une quantité de penta- diènone-hydrazone d'environ 0,0625 % à 4 %, en poids, et, de préférence, 0,125 à 2,0 %, en poids,-est efficace pour combattre les fourmis domestiques. Les appâts peuvent être par exemple préparés en plaçant une composition selon l'invention dans de la paille sodée ou carbonatée ou sur un support comme des grains de céréales soufflés, des particules de grains de mais, du beurre et/ou une matrice d'amidon, ces appâts étant ensuite répartis dans la zone de la colonie ou zone d'infestation. L'utilisation de ces appâts présente un avantage particu- lier puisqu'une telle méthode de répartition n'est pas dan- gereuse, ou n'est que peu dangereuse, pour les êtres vi- vants non visés qui peuvent fréquenter la zone infestée. L'invention sera maintenant davantage illustrée par les exemples ci-après, donnés à titre non limitatif. Exemple 1 Préparation d'une formulation contenant Il'agent toxique, de l'acide linoléique et de l'huile de soja On chauffe un mélange de 1,5-bis(,,oc,-trifluoro-L- tolyl)-1,4-pentadièn-3-one-(1,4,5,6-tétrahydro-5,5-dimé- - 5 - thyl--2-pyrimidinyl)hydrazone (10,53 g; pureté de 95 %, correspondant à 10,0 g de produit pur) et d'acide linoléi- que (10,0 g; pureté de 65 %, correspondant à 6,5 g de produit pur), à 60 C,jusqu'à obtention d'une solution claire, on ajoute ensuite 79,47 g d'huile de soja (ayant subi un seul raffinage), on agite le mélange et on le laisse refroidir jusqu'à. la température ambiante. Aucun précipité ne se for- me au repos et la solution reste claire. La moyenne de qua- tre analyses indique que la formulation contient 9,63 % en poids de produit toxique. Exemple 2 Préparation d'une formulation contenant le produit toxique, de l'acide oléique et de l'huile de soja On chauffe à 80 . C un mélange de 1,5-bis(,,ux- trifluoro-p-tolyl)-1,4-pentadi5n-3-one-(1,4,5,6-tétrahydro- ,5-diméthyl-2-yrimidinyl)hTdrazone C10,53 g; pureté de %, correspondant à 10,0 g de produit pur) et 15,0 g d'acide olé!que jusqu'à obtention d'une solution claire. On ajoute ensuite 74,47 g d'huile de soja ayant subi un seul raffinage, on agite le mélange et on le laisse refroidir jusqu'à la température ambiante. Aucun précipité ne se for- me au repos et la solution reste claire. Exemple 3 Préparation de diverses solutions contenant le produit toxi- que pour évaluation de son acceptation par les fourmis du genre Solenopsis A. On mélange de la 1,5-bis(u -1,4-pentadièn-3-one-(1,4,5,6-tétrahydro-5,5-diméthyl-2-pyri- midinyl)hydrazone (10,53 g; pureté de 95 %, ce qui corres- pond à 10,0 g de produit pur) et 10,0 g d'acide oléique, puis on ajoute 79,47 g d'huile de soja ayant subi un seul raffinage et on chauffe l'ensemble à 55 C jusqu'à obtention d'une solution. Cette solution est ensuite refroidie jus- qu'à la température ambiante. B. On répète la préparation ci-dessus, sauf qu'on remplace l'acide oléique par l'acide linoléique. C. On dilue un échantillon de A avec un mélange d'acide oléique et d'huile de soja (utilisés dans les mêmes -- 6 -- proportions que ci-des.saua) pour obtenir une soluti-on à % en poids du produit toxique précité. D. On dilue un échantillon de B avec un mélange d'acide linoléique et d'huile de soja (utilisés dans!es mêmes proportions que ci-dessus) pour obtenir une solution à 5 % en poids du produit toxique precité. On évalue ensuite l'acceptation des échantillons ainsi préparés; les résultats obtenus sont résumés dans le tableau I ci-après. Processus On évalue chaque formulation contre 4 colonies de fourmis du genre Solenopsis recueillies dans les champs, ces colonies étant placées dans des seaux de 18,9 litres. Un carré de papier-buvard de 2,5 cm de côté, placé sur un car- ré de 5,0 cm de côté en feuille d'aluminium, est imprégné de la formulation d'appât tandis qu'un dispositif analogue est imprégné de la même quantité d'huile de soja. Les car- rés sont placés sur des côtés opposés du seau et laissés ainsi pendant une minute pour permettre aux fourmis de s'orienter. L'essai est conduit pendant 5 minutes, à la suite de quoi on compte le nombre de fourmis sur le carré imprégné de la formulation d'appât et le nombre de fourmis sur le carré imprégné d'huile de soja (témoin) (estimation sur de grands nombres). On détermine un rapport d'accepta- tion en divisant le nombre total de fourmis présentes sur la formulation d'appât par le nombre total de fourmis pré- sentes sur le témoin à l'huile de soja. TABLEAU I Nombre total de Rapport d'accep- fourmis attirées par tation Echan- o Formulation Huile de so- Valeurs Valeur tilon d'appât ja (témoin) trouvées moyenne 206 53 3,90 A 2,59 210 165 1,27 37 81 0,46 B 0,69 142 152 0,93 - 7 - TABLEAU I (suite) Exemple 4 Evaluation de l'effet de la modification du rapport produit toxique/acide gras sur la formulation I. On chauffe à 55 - 60 C, jusqu'à obtention d'une solution claire, un mélange de 1,5-bis(,oc,"-trifluoro-p-tolyl) -1,4-pentadi.èn-3-one-(1,4,5,6-tétrahydro-5,5-diméthyl-2-pyri- midinyl)hydrazone (.10,52 g; pureté de 95 %, correspondant à ,0 g de produit pur),5,0 g d'acide linoléique (rapport pro- duit toxique/acide: 2,1) et 84,48 g d'huile de soja (ayant subi un seul raffinage). Par refroidissement, le produit to- xique se sépare de la solution en cristallisant. II. On répète la préparation ci-dessus, sauf qu'on utilise seulement 1,0 g d'acide linoléique (rapport produit toxique/acide égal à 10: l).Par refroidissement, le produit toxique se sépare de la solution en cristallisant. Exemple 5 Préparation d'une solution du produit toxique dans le tall6l On prépare une solution à 1 % en poids en dissol- vant la 1,5-his(,","-trifluoro-p-tolyl)-l,4-pentadièn-3- one-(1,4,5,6-tétrahydro-5,5-diméthyl-2-pyrimidinyl)hydrazone dans le tallol à 65 C. La solution est ensuite refroidie jusqu'à la température ambiante. Il ne se produit pas de Nombre total de Rapport d'accep- fourmis attirées par tation Echan- tillon Formulation Huile de so- Valeurs Valeur d'appât ja (témoin) trouvées moyenne 30 1,67 C - 1,37 325 306 1,06 131 82 1,60 D 1,45 395 303 1,30 - 8 - précipitation du produit toxique. On évalue, selon le processus de l'exemple 3, l'acceptation de l'échantillon ainsi préparé. Les résul- tats obtenus sont donnés dans le tableau II ci-après. TABLEAU II Exemple 6 Préparation de formulations comprenant le produit toxique, de l'acide oléique et de l'huile de soja On chauffe 2,2 g d'acide oléique à 80 C et on ajoute, par petites fractions, sous agitation, 1,1 g de 1,5-bis(,w,trifluoro-p-tolyl)-1,4-pentadièn-3-one-(1,4,5, 6-tétrahydro-5,5-diméthyl-2-pyrimidinyl)hydrazone. La so- lution résultante est ensuite mélangée à 16,7 g d'huile de soja (ayant été distillée une seule fois), ce qui donne une solution à 5 % en poids du produit toxique précité. Conformément à un autre mode de réalisation, on mélange préalablement 2,2 g d'acide oléique et 16,7 g d'huile de soja (ayant été distillée une seule fois), on chauffe à 80 C et on ajoute ensuite, par petites frac- tions et sous agitation, 1,1 g de 1,5-bis(o(,o,&-trifluoro-%- p_-tolyl)-1,4-pentadièn-3-one-(1,4,5,6-tétrahydro-5,5-di- méthyl-2-pyrimidinyl)hydrazone, ce qui donne une solution à 5 % en poids de ce produit toxique. Nombre total de fourmis attirées par Rapport d'acceptation attirées par Formulation Huile de so- Valeurs Valeur d'appât ja (témoin) trouvées moyenne 32 256 0,13 0,08 8 316 0,03 Exemple 7 Préparation d'une solution formant appât, àa 2,5 % en poids de produit toxique On prépare un mélange contenant 5 % en poids d'acide oléique (ou d'acide linoléique) et 92,5 % en poids d'huile de soja (ayant subi une seule distillation), on agite et on chauffe àa 50 C. On ajoute ensuite, par petites fractions, jusqu'à obtention d'une solution claire, de la 1,5-bis- (","-trifluoro-p_-tolyl)-1,4-pentadièn-j-one-(1,4,5,6- tétrahydro-5,5-diméthyl-2-pyrimidinyl)hydrazone en une quan- tité égale à 2,5 % en poids par rapport à l'ensemble de la formulation. - 10 - REVENDICATIONS 1. Composition insecticide liquide, caractérisée en ce qu'elle comprend une solution d'un composé insecticide de formule: CH N CH3 \XH-N=C ( CH=CH CI F N H dans un acide gras choisi. parmi l'acide oléique, l'acide lino- léique, l'acide linolénique, l'acide stéarique ou leurs mé- langes, et dans une huile comestible choisie parmi l'húuile de soja brute, l'huile de soja ayant subi un seul raffinage, l'huile de soja ayant subi deux raffinages, l'huile de graine de coton, l'huile de mais, l'huile de noix de coco, l'nui!e d'olive, l'huile de palme, le tali6, l'huile d'arachide ou leurs mélanges. 2. Composition selon la revendication 1, caractéri- sée en ce qu'elle comprend 1 à 10 % en poids du composé insec- ticide de formule: CH3 N, NH-N=C ( CH=CH CF3)2 CH N3 H 1 % à 20 %en poids d'un acide gras choisi parmi l'acide oléique, l'acide linoléique,l'acide linolénique,l'acide stéarique ou leurs mélanges,et 70 à 98 % en poids d'une huile comestible choisie parmi l'huile de soja brute, l'huile de soja ayant subi un seul raffinage, l'huile de soja ayant subi deux raffinages, l'hui- le de graine de coton, l'huile de mais, l'huile de noix de coco, l'huile d'arachide, l'huile d'olive, l'huile de palme, - 11 - le tall8l ou leurs mélanges. 3. Composition selon la revendication 2, caractéri- sée en ce qu'elle contient 2 à 5 % en poids du composé insecticide, 4 % à 10 % en poids de l'acide gras et 85 % à 94 % en poids de l'huile comestible. 4. Composition selon la revendication 2, caractéri- sée en ce que l'acide gras est l'acide oléique ou l'acide linoléique tandis que l'huile comestible est l'huile de soja ayant subi un seul raffinage. 5. Composition selon la revendication 2, caractéri- sée en ce qu'elle comprend 5 % en poids de 1,5-bis(,x,,"-tri- fluoro-p-tolyl)-l,4-pentadièn-3-one-(1,4,5,6-tétrahydro-5,5- diméthyl-2-pyrimidinyl)hydrazone, 10 % en poids d'acide lino- léique et 85 % en poids d'huile de soja ayant subi un seul raffinage. 6. Composition selon la revendication 2, caractéri- sée en ce que l'acide gras est l'acide oléique. 7. Composition selon la revendication 2, caractéri- sée en ce qu'elle contient 10 % en poids de 1,5-bis(",Dc,t fluoro-p-tolyl)-1,4-pentadièn-3-one-(1,4,5,6-tétrahydro-5,5- diméthyl-2-pyrimidinyl)hydrazone, 10 % en poids d'acide oléi- que et 80 % en poids d'huile de soja ayant subi un seul raf- finage. 8. Composition selon la revendication 2, caractéri- sée en ce que l'acide gras est l'acide oléique. 9. Procédé pour la préparation d'une composition insecticide liquide, caractérisé en ce qu'il consiste à dissoudre 1 % à 10 % en poids d'un composé de formule: - N CH3 y..NH-N-C ( CH=CH CF3)2 CH 3 N H dans. 1 % à 20 % en poids d'un acide gras choisi parmi l'aci- de oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique, l'acide stéarique ou leurs mélanges, à une température de 30 C à C, et à ajouter à la solution 70 % à 98 %,en poids, par rapport à. la composition, d'une huile comestible choisie parmi l'huile de soja brute, l'huile de soja ayant subi un - 12 - seul raffinage, l'huile. de. soja ayant subi deux raffinages, l'huile de graine de coton, l'huile de mais, l'huile de noix de coco, l'hu le d'olive,'d'huile d'arachide, l'huile de palme, le tall81 ou leurs mélanges. 10. Procédé pour la préparation d'une composition insecticide liquide, caractérisé en ce qu'il consiste à ajouter 1 % à 20 % en poids d'un acide gras choisi parmi l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique, l'acide stéarique ou leurs mélanges,à 80 % à 99 % en poids d'une huile comestible choisie parmi l'huile de soja, l'hui- le de soja ayant subi un seul raffinage, l'huile de soja ayant subi deux raffinages, l'huile de graine de coton, l'huile de mais, l'huile de noix de coco, l'huile d'olive, l'huile d'arachide, l'huile de palme, le tall6l ou leurs mélanges, à chauffer le mélange ainsi obtenu dans un inter- valle de températures de 30 C à 80 C et. dissoudre dans celui-ci 1 % à 10 % en poids d'un composé de formule: CH3 N CH3 N-NH-N=C ( CH=CH C CH C3 2 H