Brevet FR2474861A1 — publié le 19810807

L'invention se rapporte au domaine des parfums. Elle a pour objet en particulier l'utilisation de composés hé- térocycliques azotés à titre d'ingrédients parfumants. Elle concerne également les compositions parfumantes contenant lesdits composés. Les composés dont il est question dans la présen- te invention appartiennent à la classe des pyridines;plus pré- cisément il s'agit des composés suivants: (a) 2-isopropényl-pyridine, (b) 3-isopropényl-pyridine, (c) 2-isopropyl-5-méthyl-pyridine, (d) 2-méthyl-5isopropényl-pyridine, (e) 2-isopropyl-5-acétyl-pyridine, (f) 2-méthyl-5acétyl-pyridine,et (g) 2-méthyl-5-isopropyl-pyridine. L'invention a également pour objet une composi- tion parfumante caractérisée en ce qu'elle contient,à titre d'ingrédient actif,au moins un des composés mentionnés ci- dessus. Certains composés hétérocycliques azotés sont u- tilisés, iquoique de façon peu étendue,dans l'art de la parfu- merie. Parmi ceux-ci,il convient de citer tout particulière- ment certains composés pyraziniques,notamment les alkyl- ou les alcoxypyrazines /-voir à ce sujet: DE-OS 20 28 097 7. Les dérivés de la pyridinepar contre,n'ont trouvé à ce jour aucune utilisation pratique;leur odeur âcre,piquante et parti- culièrement puissante se mariant assez mal avec la plupart des bases parfumantes usuelles. On a maintenant trouvé que les composés pyridi- niques (a) à (g) mentionnés plus haut développent à grande di- lution des propriétés olfactives intéressantes.Un aspect qui mérite d'tre souligné est l'absence,dans le spectre des pro- priétés odorantes desdits composés,du caractère typique de pyridine;ils possèdent en effet des notes verteserbacées pou- vant rappeler certains aspects de l'odeur de l'essence de petitgrain ou même du tabac. Grace à leurs propriétés,lesdits composés peuvent donc trouver une utilisation étendue, tout particulièrement cependant dans la reconstitution de certaines huiles essentielles,l'armoise par exemple, essence fort prisée dans la parfumerie. Les composés pyridiniques dont il est question dans la présente invention peuvent être utilisés isolément ou, /1q9uemment, en combinaison avec d'autres ingrédients par- fumants, des solvants, diluants ou supports. Les quantités dans lesquelles ils servent à développer les caractères odo- rants désirés peuvent naturellement varier dans une gamme de valeurs assez étendue; il faut cependant remarquer qu'en considération de leur puissance olfactive, ce n'est qu'à très grande dilution que leurs effets les meilleurs sont observes. C'est ainsi que des concentrations de l'ordre de à 100 ppm (parties par million) en poids du produit con- sidéré par rapport au poids de la composition dans laquelle ils sont incorporés, peuvent déjà être considérées comme suffisantes. De telles quantités ne sont cependant pas à considérer de façon stricte, des 'proportions supérieures ou inférieures aux limites données ci-dessus peuvent être aussi envisagées, selon notamment la nature du problème à résoudre, la.nature des coingrédients ou l'effet recherché par exemple. Parmi les composés pyridiniques(a) à(g) cités plus haut, il convient tout particulièrement de mentionner, comme ingré- dient préférentiel, la 2-isopropyl-5-acétylpyridine. Lesdits composés présentent également un intérêt pour l'industrie des arômes. Par exemple, la 2-isopropényl- pyridine développe des notes gustatives de type vert, ter- reux et végétal. A l'exception de la 2-isopropyl-5-acétyl-pyridine, les composés pyridiniques de l'invention sont des entités chi- miques connues. En regard de chacun desdits composés, on indiqué ci-dessous une source de littérature décrivant sa prépa- ration. (a) 2-isopropényl-pyridine: Ber. 40, 1328 (1907) (b) 3isopropényl-pyridine Chemisches Zentralblatt 1926 I (c) 2-isopropyl-5méthyl-pyridine: Ber. 60, 1719 (1927) (d) 2-méthyl-5-isopropénylpyridine: Chem. Abstr. 83, 28057m (l975) (e) 2-isopropyl-5-acétylpyridine: composé nouveau (voir ci-dessous) (f) 2-méthyl-5-acétylpyridine: Ber. 28, 1765 (1895) (g) 2-méthyl-5-isopropy>-pyridine: Chemisches Zentralblatt 1930 I 3556 Les composés (a) àId),(f) etg), utilisés conformément à l'invention, presentent les caractères analytiques suivants: I a) RMN: 2,25 (3H, s); 5, 3 (1H, t, J=1 Hz); 5,7 7,3 et 8,6 (3H, m) 6 ppm SM: m/e = 118(100), 119(77), 79(30), 52(17), 58,5(11), 93(10), 39(9) (b) RMN: 2,1 (3H, s); 5,15 (1H, s); 5,4 (1H, s) 7,7 et 8,6 (3H, m) 39(14), 77(11), 65(6), 58,5(5) c) SM: m/e = 120(100), 134(38), 107(34), 106(33 93(20), 65(16), 39(14) (d) RMN: 2,07 (3H, s); 2,56 (3H, s); 5,26 (1H, (1H, s); 7,06; 7,65 et 8,6 (3H, m) 6 pl SM: m/e = 133(100), 118(51), 91(27), 132(23) 39(20), 65(17), 51(12), 77(8). (f) RMN: 2,6 (6H, 2s); 7,2; 8,1 et 9,0 (3H, m) SM: m/e = 120(100), 92(86), 65(41),135(40), (1H, s); 104(13), 7,2; 51(18), ), 135(26), s); 5,39 pm 117(22), S ppm 43(20), 39(19) (g) SM: m/e = 120(100), 135(31), 77(9), 92(8), 39(6), (5). Préparation de la 2-isopropyl-5-acétyl-pyridine composé(e) A une solution de 2,75 g (27,5 mmole) de diisopropyla- mine dans 15 ml de tétrahydrofuranne (THF) anhydre, on ajoute goutte à goutte à 0 /-100C17,5 ml d'une solution de butyl-lithium 1,5 N, puis une solution de 680 g (5,03 mmole) de 2-méthyl-5-acétyl-pyridine dans 7 ml de THF anhydre, suivie d'une solution de 4,25 g (29,9 mmole) d'iodure de méthyle dans 10 ml de THF anhydre. La température atteint ainsi environ 150. Après refroidissement à 00, on laisse le mélange au repos pendant 30 minutes, puis on verse le tout sur de la glace et extrait à l'éther. Après évaporation des parties volatiles sous pression réduite, on a obtenu le produit désiré par distillation fractionnée. Eb. 125 /10 Torr; 550 mg (rendement 67%). RMN (60 MHz): 1,33 (6H, d, J=7 Hz); 2,60 (3H, s); 3,20 (1H, q, J=7 Hz); 7, 22 (1H, m); 8,12 (1H, m); 9,05 (1H, large s) 6 ppm SM: m/e = 163(3), 162(38), 161(42), 149(11), 148(100), 135(30). Les températures données ci-dessus sont indiquées en degrés centigrades. L'invention est illustrée d'une manière plus détaillée à l'aide des exemples ci-après, lesquels exemples ne pré- sentent aucun caractère limitatif. Exemple 1 Composition parfumante On a préparé une composition parfumante de base en mé- langeant les ingrédients suivants (parties en poids): Camphène 85 Camphre 170 Eucalyptol 85 Linalol 330 Plicatone 330 Total I000 origine: FIRMENICH SA, Genève: voir DE-PS 22 49376 2,7 = 5-méthyl-tricyclo[6.2.1.0 2'7undécane-4-one En ajoutant à la base indiquée ci-dessus de la 2-iso- propyl-5-acétyl-pyridine à raison de 80 ppm, on obtient une nouvelle composition ayant un caractère herbacé marqué, caractère qui rappelle la note odorante de l'essence d'ar- moise (Artemisia vulgaris), de l'aspic, du lavandin ou de la sauge sclarée. Exemple 2 Composition parfumante On a préparé une composition parfumante de base en mé- langeant les ingrédients suivants (parties en poids): Acétate de géranyle 200 cis-Hex-3-énol à 1% * 120 Butyrate de cis-hex-3-ényl à 1%* 120 Linalol synthétique 7360 Acétate de linalyle synthétique 1800 Acétate de terpényle 200 Terpinéol 100 Total 9900 * dans le phtalate diéthylique L'addition à la composition indiquée ci-dessus de 100 parties en poids d'une solution à 1% de 2-méthyl-5-isopro- pényl-pyridine a provoqué l'adoucissement du caractère odorant chimique imparti par les esters présents. La nou- velle composition qui en a résulté présentait une note élégante, du type bergamote ou sauge sclarée avec une tonalité légèrement verte et herbale. REVENDICATIONS 1. Utilisation à titre d'ingrédients parfumants pour la préparation de parfums et produits parfumés de l'un quel- conque des composés hétérocycliques azotés indiqués ci-après: (al 2isopropényl-pyridine, (b) 3-isopropényl-pyridine, (c) 2-isopropyl-5méthyl-pyridine, (d) 2-méthyl-5-isopropényl-pyridine, (e) 2-isopropyl-5acétyl-pyridine, (f) 2-méthyl-5-acétyl-pyridine, et g} 2-méthyl-5-isopropyl-pyridine. 2. Composition parfumante, caractérisée en ce qu'elle contient à titre d'ingrédient actif, un quelconque des com- posés hétérocycliques azotés (a) à(gi définis à la revendi- cation 1.