Brevet FR2476638A1 — publié le 19810828

La présente invention se rapporte à certains dérivés substitués du benzène nouveau ayant au moins un cycle benzénique substitué par au moins un groupe 3, 3, 3-trifluoropropyle et à un nouveau procédé de préparation de ces dérivés. Les dérivés substitués du benzène ayant un ou plusieurs cycles benzéniques substitués par un ou plu- sieurs groupes 3, 3, 3-trifluoropropyles sont utilisables dans diverses applications. Cependant, comme exemple de synthèse de composés aromatiques ayant un ou plusieurs cycles benzéniques substitués par un groupe 3, 3, 3- trifluoropropyle, on n'a proposé qu'un seul procédé (Brevet des E.U.A. n 3 080 428), dans lequel l'éther 3, 3, 3-trifluoropropylique, (CF3 CH2 CH2) 20, est mis à réagir avec le benzène en présence d'acide fluorhy- drique pour former du 3, 3, 3-trifluoropropylbenzène. De plus, étant donné que dans le procédé ci-dessus, il se forme de l'eau dans la réaction, l'activité catalytique diminue au cours de la réaction et la récu- pération du catalyseur usé est difficile. En outre, comme le produit de départ de la réaction, l'éther 3, 3, 3-trifluoropropylique est synthétisé par réaction de l'acide fluorhydrique du formaldéhyde ou de ses polymères, et du fluorure de vinylidène, très onéreux, avec un faible rendement (50 à 60 %), l'éther 3, 3, 3- trifluoropropylique ainsi synthétisé est extrêmement coOteux. Un des buts de l'invention est de préparer un dérivé trifluoropropylé du benzène monosubstitué répondant à la formule: iH2CH2CF3)n - R R dans laquelle R est un atome d'halogène, un groupe hydroxy, trifluorométhyle, n-octyle, n-dodécyle ou phénoxy non substitué ou monosubstité par un groupe 3, 3, 3-trifluoropropyle, et n est égal à 1, 2 ou 3, sous réserve que le nombre total de groupes 3, 3, 3trifluoropropyles dans ce dérivé du benzène monosubstitué soit de 3 au maximum. Un autre but de l'invention est de fournir un procédé de préparation du dérivé du benzène monosubstitué ci-dessus ayant au moins un cycle benzénique substitué par au moins un groupe 3, 3, 3- trifluoropropyle qui consiste à faire réagir un benzène monosubstitué répondant à la formule R dans laquelle R est un atome d'halogène, un groupe hydroxy, phénoxy, trifluorométhyle, n-octyle ou n-do- décyle, avec du 3, 3, 3-trifluoropropylène enprésence d'un catalyseur acide choisi parmi l'acide fluorhydrique, le trifluorure de bore et un mélange de ceux-ci. Un autre but est de fournir un dérivé 3, 3, 3-trifluoro- propylé du n-octyl- ou du n-dodécylbenzène obtenu en fai- sant réagir du n-octylbenzène ou du n-dodécylbenzène avec du 3, 3, 3trifluoropropylène en présence d'un catalyseur acide choisi parmi l'acide fluorhydrique, le trifluorure de bore et leurs mélanges. Dans le dessin annexé, la figure 1 représente le spectre d'absorption infrarouge du (3, 3, 3-tri- fluoropropyl)phénol; la figure 2 représente celui du chloro-(3, 3, 3trifluoropropyl)benzène; la figure 3 représente celui du chloro-bis(3,3,3trifluoropropyl) benzène; la figure 4 représente celui du (3,3,3-tri- fluoropropyl)benzotrifluorure; les figures 5 et 6 représentent le spectre d'absorption infrarouge et le spectre de masse, respectivement, de l'éther phényl (3,3,3-trifluoropropyl)phénylique; les figures 7 et 8 représentent ceux du n-octyl-(3,3,3-trifluoropropyl) benzène; et les figures 9 et 10 représentent ceux du n-dodécyl-(3,3,3-trifluoropropyl) benzène. LES dérivés trifluoropropylés du benzène monosubstituâ ayant au moins un cycle benzénique substi- tué par au moins un groupe 3,3,3-trifluoropropyle conforme à l'invention sont des composés chimiques nouveaux utilisables dans diverses applications. Par exemple, les dérivés du n-octylbenzène et les dérivés du n-dodécylbenzène sont utilisés pour une matière diélectrique. Lorsqu'un benzène monosubstitué est mis à réagir avec le 3,3,3- trifluoropropylène, comme le groupe CF3- est un accepteur d'électrons puissant, la basicité de la double liaison carbone-carbone du 3,3,3- trifluoropropylène est beaucoup plus faible que celle du propylène, et la présence d'un catalyseur de Friedel-Crafts fortement acide est nécessaire dans la réaction entre le benzène monosubstitué et le 3,3,3- trifluoropropylène. Dans ce cas, cependant, l'utilisation de chlorure d'aluminium comme catalyseur de Friedel-Crafts fortement acide typique provoque la substitution de l'halogène sur le cycle benzénique et/ou la cyclisation des réactifs. Comme le catalyseur utilisé dans l'invention est une substance gazeuse ou un liquide à bas point d'ébullition, l'élimination du catalyseur usé s'effectue aisément par distillation, et la récupération et la réutilisation du catalyseur restant sont également aisées. Le catalyseur est de préférence utilisé dans le procédé de l'invention à raison de plus de 0,5 mole par mole du benzène monosubstitué utilisé comme produit de départ. Lorsqu'on utilise du n-octylbenzène ou du n-dodécylbenzène, le catalyseur préféré est l'acide fluorhydrique ou le trifluorure de bore. La température à laquelle s'effectue la réaction dépend de la nature des produits de départ et du catalyseur; du point de vue de la nature et des propriétés du catalyseur, la température de réaction doit être la plus élevée dans le cas de l'acide fluorhydrique; elle est plus basse pour le trifluorure de bore et encore plus basse pour le mélange de ceux-ci. Par contre, du point de vue du produit de départ, la température de réaction doit être la plus élevée dans le cas du benzotrifluorure, elle est plus basse pour le monohalogénobenzène et encore plus basse pour l'éther diphénylique et le phénol. En conséquence, par exemple on effectue de préférence la réaction à une température de -20 C à 150aC en présence d'acide fluorhydrique, de trifluo- rure de bore ou d'un mélange de ceux-ci, mais la température effective de la réaction est déterminée en tenant compte du système réactionnel. Par exemple, dans le cas du benzotrifluorure, la réaction s'effectue de préférence en présence d'un mélange d'acide fluo- rhydrique et de trifluorure de bore à une température de 130 à 180 C. Etant donné que dans le procédé de l'invention, le benzène monosubstitué est mis à réagir avec une matière première industrielle, le 3,3,3-trifluoropro- pylène, en présence d'un catalyseur acide pour synthé- tiser un dérivé trifluoropropylé du benzène monosubstitué, non seulement le procédé nécessite un seul stade réac- tionnel, mais encore il n'y a pas formation de sous- produits tels que l'eau,- et en conséquence l'activité catalytique est conservée et la récupération du cata- lyseur usé est extrémement facile. En outre, alors que le dérivé du benzène monosubstitué de l'invention est représenté par la formule ci-dessus, le produit de la réaction d'un benzène ou d'un de ses dérivés et du propylène (CH3 CH = CH2) est un benzène ou un de ses dérivés substitués par un groupe isopropyle (CH3)2CH. La différence entre les deux produits résulte de la différence de basicité entre la double liaison carbone- carbone du 3,3,3-trifluoropropylàne et celle du pro- pylène, la première étant plus faiblement basique que la dernière, et ceci est caractéristique de la réaction adoptée dans la présente invention. Le fait que le dérivé du benzène monosubstitué obtenu par le procédé de l'invention. possède un ou plusieurs groupes 3,3,3-trifluoropropyles a été confir- mé par son spectre de RMN de H et par son spectre de RMN de 9F. Lorsque la réaction ci-dessus est terminée, on purge le gaz résiduel du système réactionnel, puis on élimine par distillation le catalyseur résiduel, après quoi on neutralise et on lave à l'eau, et on distille à nouv eau sous pression réduite, ce qui fournit le produit recherché. Le dérivé trifluoropropylé du benzène mono- substitué ayant au moins un cycle benzénique substitué par au moins un groupe 3,3,3-trifluoxopropyle est - utile, par exemple, comme intermédiaire pour la synthèse de produits pharmaceutiques et de produits chimiques pour l'agriculture. Les exemples non limitatifs suivants sont donnés à titre d'illustration de l'invention. Exemple I Dans un tube à réaction en acier inoxydable, on introduit 94 g de phénol, 40 g d'acide fluorhydrique et 96 g de trifluoropropylène et on introduit sous pression dans le tube du trifluorure de bore, de telle sorte que la pression à l'intérieur du tube s'établit à 5 bars au manomètre. On effectue la réaction à 40 C pendant 24 heures tout en agitant vigoureusement le tube à réaction. Lorsque la réaction est terminée, on purge le gaz présent dans le tube et on verse le contenu du tube dans un mélange d'eau glacée et de bicarbonate de sodium. Puis on extrait le mélange par du dichlorométhane et on lave l'extrait à l'eau. Après avoir séparé la couche organique de la couche aqueuse, on sèche la première puis on la fait évaporer pour éliminer le dichlorométhane. Les résultats de la chromatographie en phase gazeuse avec détecteur à ioni- sation de flamme effectuée en élevant la température de l'échantillon du résidu d'évaporation de 10 C par minute, de la spectroscopie de masse des fractions de la chromatographie en phase gazeuse et du spectre de résonance magnétique nucléaire-da 1H et de 9F, ont été combinés et sont donnés dans le tableau 1. TABLEAU I Composition des matières volatiles du produit de la réaction, obtenue par chromatographie en phase gazeuse. Composition (% en poids) sur la base du rapp rt des surfaces des pics Constituant des constituants ap- paraissant dans le chromatogramme en phase gazeuse du résidu de l'évaporation. phénol monosubstitué par le 40,6 groupe 3,3,3-trifluoropropyle 40,6 phénol disubstitué par le groupe 3,3,3trifluoropropyle 14,6 phénol trisubstitué par le groupe 3,3,3trifluoropropyle 73 phénol non substitué 37,5 L'identification des constituants ci-dessus figurant dans le tableau I est basée sur les résultats de la spectrographie de masse des fractions du résidu d'évaporation par chromatographie en phase gazeuse et du spectre de RMN de H et 19F correspondant respec- tivement à ceux apparaissant sous forme de pics sur le chromatogramme en phase gazeuse du résidu de l'évapo- ration. En soumettant le résidu d'évaporation ainsi obtenu à une distillation sous un vide de 533 Pa, on obtient deux fractions, à savoir un mono-(3,3,3- trifluoropropyl)phénol bouillant à une température de 117 à 125 C sous 533 Pa et un bis(.3,3,3-trifluoropropyl) phénol bouillant à une température de 165 à 1920C sous 533 Pa. Les données analytiques relatives au mono- (3,3,3-trifluoropropyl)phénol sont les suivantes: (a) spectrographie de masse: 190 (M +) et 107 (M± CH2CF3); (b) spectrographie de RMN: aucun signal du groupe méthyle n'a été cbservé dans le spectre de i RMN de H, et un signal du groupe trifluorométhyle a été observé sous forme d'un triplet dans le spectre de RMN de 19F à la position + 2,8 ppm par rapport à l'étalon interne de benzotrifluorure. (c) composition élémentaire: C(/) H(%) F(%) 0(%) Trouvé: 56,9 4,8 30,0 8,3 Calc. pour C9 H9F30: 56,84 4,74 30,00 8,42 Exemple 2 Dans un tube à réaction en acier inoxydable, on introduit 6 g de chlorobenzène, 3 g d'acide fluorhy- drique et du 3,3,3-trifluoropropylène, et on introduit sous pression du trifluorure de bore dans le tube, de sorte que sa pression interne s'établit à 2 bars au B manomètre. On chauffe le tube à 135 C pour en faire réagir le contenu, la réaction étant effectuée pendant heures à la même température. Lorsque la réaction est terminée, on purge le gaz du tube et on traite le contenu comme à l'exem- ple 1. En soumettant le contenu ainsi traité a une distillation sous pression réduite, on obtient 3 fractions à savoir 4,1 g de fraction chloro-(3,3,3- trifluoropropyl)benzène bouillant à 76 C sous 3333 Pa, 1,2 g de fraction chloro-bis(3,3,3-trifluoropropyl) benzène bouillant à 105-108 C sous 1066 Pa et 0,2 g de fraction tris(3,3,3-trifluoropropyl)benzène bouillant à 176-178 C sous 666 Pa. Les données analytiques relatives à ces trois fractions sont les suivantes: (1) chloro-(3,3,3-trifluoropropyl) benzène (a) spectroscopie de masse: 208 (M+), 173 (M -Cl) et 125 (M -CH2CF3) (b) spectroscopie de résonance magnétique nucléaire - aucun signal du groupe méthyle n'a été observé dans le spectre de RMN de H et un signal du groupe trifluo- rométhyle a été observé dans le spectre de RMN de 19F en une position très voisine de + 3,4 ppm par rapport à l'étalon interne, le benzotri- fluorure, sous forme de triplet. (c) composition élémentaire C(%) ' H(%) Ci(%) F(%) Trouvé: 52,0 3,8 17,1 27,1 Calc. pour C9H8ClF3: 51,80 3,84 17,03 27,33 (2) chloro-bis(3,3,3trifluoropropyl)benzène: (a) spectroscopie de masse:( 304(M +) et 221 (M±CH CF3) 2 3 (3) chloro-tris(3,3,3-trifluoropropyl)benzène: (a) spectroscopie de masse: 400 (M+) et 317 (M±CH2CF3). Exemple 3 Dans un autoclave en acier inoxydable de 300 ml, on introduit 100 g de bromobenzène et 66 g de 3,3,3-trifluoropropylène, puis on introduit sous pres- sion dans l'autoclave du trifluorure de bore, de sorte que la pression interne de l'autoclave s'élève à 60 bars au manomètre. Puis on chauffe le contenu à 100 C tout en agitant pour le faire réagir, et on effectue la réaction pendant 21 heures à 100 C sous agitation. Lorsque la réaction est terminée, on purge le gaz présent dans l'autoclave, et après avoir dissous le contenu de l'autoclave dans du nhexane, on lave la couche de n-hexane à l'eau et on la sèche. Après avoir éliminà par distillation le n-hexane de la couche orga- nique, on examine le résidu par chromatographie en phase gazeuse. Le tableau 3 donne les surfaces respectives des pics correspondant aux composés indiqués, sur le chromatogramme en phase gazeuse, exprimées en pcurcentage de la surface totale de tous les pics. TABLEAU III Surface de chaque Composés pic (%) (voir tableau I) _30 Bromo- 3,3,3trifluoropropyl)benzè-ne 42,2--__ _ Bromo-bis(3,3,3-trifluoropropyl) benzène 2,3 Bromo-tris(3,3,3-trifluoropropyl)benzène 0,1 Bromo-tris(3,3,3trifluoropropyl)benzène 0,1 Bromobenzène 55,4 L'identification des composés du tableau III est effectuée comme dans l'exemple I. En soumettant le résidu ci-dessus à une distil- lation sous pression réduite, on obtient 45 g de bromo- 3,3,3-trifluoropropylbenzène bouillant à 90-93 C sous 4 mm de Hg. Les données analytiques du bromo-3,3,3-trifluoro- propylbenzène sont les suivantes: (a) spectroscopie de masse: 252 (M+) et 169 (M±CH2CF3); (b) composition élémentaire CI%) Hé%) Br(%) F(%) Trouvé: 42,5 3,2 31,9 22, 4 Calc. pour C9H8BrF3: 42,69 3,16 31,62 22,53 (c) spectrométrie de résonance magnétique nucléaire: H-RMN: 81,9 _ 3,2 ppm (m, 4H: -CH2-) 66,9. 7,7 ppm (m, 4H: Ar-H) RMN de 9F: un signal dû au groupe trifluoro- méthyle est observé au voisinage de la position + 2,5 ppm par rapport à celle du benzotrifluo- rure servant d'étalon interne. Exemple 4 Dans un tube à réaction en acier inoxydable, on introduit 13 g de benzotrifluorure, 5 g d'acide fluorhydrique et 10 g de 3,3,3trifluoropropylène, et on introduit sous pression du trifluorure de bore dans le tube, de sorte que la pression interne du tube s'élève à 2 bars au manomètre. La réaction est effectuée en chauffant le tube à 165 C et en le maintenant à la même température pendant 24 heures. Lorsque la réaction est terminée, on purge le gaz du tube et on traite son contenu comme à l'exemple 1. On soumet le contenu ainsi traité à une distillation sous pression réduite, ce qui fournit les trois fractions suivantes: 1,5 g de la première fraction constituée de (3,3,3-trifluoropropyl) benzotrifluorure bouillant à 65-68 C sous 2 399 Pa, t476638 ll ,9 g de la seconde fraction constituée de bis(3,3,3- trifluoro)benzotrifluorure bouillant à 88-91tC sous 933 Pa et 2,6 g de la troisième fraction, constituée de tris(3,3,3-trifluoropropyl)benzotrifluorure bouillant à 188192 C sous 1 200 Pa. Les données analytiques relatives à ces trois fractions sont les suivantes: (1) (3,3,3-trifluoropropyl) benzotrifluorure: (a) spectroscopie de masse: 242 (M) et 159 (M -CH2CF3) (b) spectrographie de résonance magnétique nucléaire: aucun signal du groupe méthyle n'est observé sur le spectre de RMN de H et un signal du groupe trifluorométhyle est observé sous forme de triplet dans le spectre de RMN de 19F au voisinage de + 4,0 ppm par rapport au benzotrifluorure utilisé comme étalon interne. (c) composition élémentaire: C(%) H(%) F(%) Trouvé: 49,8 3,1 47,1 Calc. pour C10H8F6: 49,59 3,31 47,10 (2) bis (3,3,3-trifluoropropyl)benzotrifluo- rure (a) spectrographie de masse: 338 (M) et 255 (M -CH2 CF3) Exemple 5 Dans un autoclave en acier inoxydable d'un litre, on introduit 340 g d'éther diphénylique et 230 g de 3,3,3-trifluoropropylène puis on introduit sous pression du trifluorure de bore dans l'autoclave de telle sorte que la pression interne s'élève de 2 à 58 bars au manomètre. Puis on chauffe le contenu de l'autoclave à 50 C et on le maintient à cette température pendant heures pour le faire réagir. Lorsque la réaction est terminée, on recueille le contenu, on le lave à l'eau et on le sèche par les techniques habituelles. L'examen en chromatographie en phase gazeuse du mélange réactionnel ainsi traité donne, de la même façon qu'à l'exemple 1, les résultats du tableau IV. TABLEAU IV Surface de chaque Composé pic (%) (voir tableau I) éther diphénylique monosubstitué 53,1 par un groupe 3,3,3-trifluoropropyle éther diphénylique disubstitué 18,9 par un groupe 3,3,3-trifluoropropyle éther diphénylique trisubstitué 10,9 par un groupe 3,3,3-trifluoropropyle éther diphénylique non substitué 17,1 L'identification des composés du tableau IV a étë effectuée comme à l'exemple 1. En soumettant le mélange réactionnel ci-dessus à une distillation fine sous pression réduite, on obtient trois fractions bouillant respectivement à 103 C sous 266 Pa, 124 C sous 266 Pa et 135 à 137 C sous 266 Pa, le première fraction étant de l'éther diphény- lique monosubstitué, la seconde de l'éther diphénylique disubstitué et la troisième de l'éther diphénylique trisubstitué, ces trois fractions ayant des puretés. respectives supérieures à 99 %. Leurs structures sont confirmées par leurs spe.ctres de masse et par leurs spectres de résonance magnétique nucléaire. (a) spectrométrie'de résonance magnétique nucléaire 1H-RMN: 61,9 3,0 ppm (m, 4H: -CH2) 6,6 - 7,5 ppm (m, 9H: Ar-H) RMN de 19F: un signal dû au groupe trifluoro- méthyle est observé au voisinage de la position + 3,9 ppm par rapport à celle du benzotrifluorure utilisé comme étalon interne. Exemple 6 Dans un autoclave d'acier inoxydable de I 1, on introduit dans l'ordre 262 g de n-octylbenzène et 172 g de 3,3,3-trifluoropropylène, puis on introduit sous pression dans l'autoclave du trifluorure de bore jusqu'à la pression interne de 70 bars au manomètre. Ensuite, tout en maintenant l'autoclave à une tempéra- ture de 40 C, on effectue la réaction pendant 17 heures en agitant. Lorsque la réaction est terminée, on purge le gaz de l'autocalve et on verse le contenu de l'auto- clave dans un mélange d'eau glacée et de bicarbonate de sodium. Puis on extrait le mélange avec du dichloro- méthane et on lave l'extrait à l'eau. Après avoir séparé la couche organique de la couche aqueuse, on sèche la première de ces couches puis on l'évapore pour éli- miner le dichlorométhane. En soumettant le mélange réactionnel obtenu à une distillation fine sous pression réduite, on obtient 182 g d'une fraction bouillant à 111-117 C sous 120 Pa. Le fait que la fraction contient plus de 99 % d'un nouveau composé, le n-octyl-(3,3,3- trifluoropropyl)benzène est confirmé par chromatographie en phase gazeuse et par les résultats d'analyses suivants (a) analyse par spectrographie de masse à eV: (m/e) 286. Le spectrogramme de masse est repro- duit à la figure 6. (b) spectromètrie de résonance magnétique nucléaire (sol. dans CC14) HRMN: 86,9 - 7,3 ppm (m, 4H Ar-H) 61,1 3,2 ppm (m, 18H -CH2-) 0,9ppm (t, 3H: -CH3) 9F-RMN: un signal dO au groupe trifluorc.- méthyle est observé au voisinage des positions à + 2,8 et + 3,0 ppm par rapport à celle du benzotrifluorure utilisé comme étalon interne, sous la forme du recou- vrement de deux types de triplets. (c) composition élémentaire: C(%) H(%) F(%) Trouvé: 71,5 8,7 19,8 Calc. pour C17H25F3 71,33 8,74 19,93 (d) spectrométrie d'absorption infrarouge: Le spectrogramme d'absorption infrarouge est reproduit à la figure 5. (e) Ef: 111-117 C sous 120 Pa, (f) masse spécifique: 1,006 (20 C), (g) indice de réfraction: 1,4547 (20 C). Les propriétés électriques du n-octyl (3,3,3- trifluoropropyl)benzène sont données dans le tableau V. TABLEAU V Constante diélectrique 4,18 perte diélectrique (tan &) (%) 0,095 résistivité volumique (JÈ. cm) 1,08 x 1014 Exemple 7 Dans un autoclave d'acier inoxydable d'une capacité de 11, on introduit dans l'ordre 369 g de n-dodécylbenzène et 166 g de 3,3,3trifluoropropylène, puis on introduit le trifluorure de bore sous pression dans l'autoclave jusqu'à la pression interne de 73 bars au manomètre. Ensuite, tout en maintenant l'autoclave à une température de 40 C, on effectue la réaction pendant 18 heures en agitant. Lorsque la réaction est terminée, on purge le gaz de l'autoclave et on verse le contenu de l'autoclave dans un mélange d'eau glacée et de bicarbonate de sodium. Puis on extrait le mélange avec du dichlorométhane et on le lave à l'eau. Après avoir séparé la couche organique de la couche aqueuse, on sèche la première de ces couches et on la fait évaporer pour éliminer le dichlorométhane. En soumet- -tant le mélange réactionnel obtenu à une distillation fine sous pression réduite, on obtient 117 g d'une fraction bouillant de 154 C sous 107 Pa à 152 C sous 0,65 mm de Hg. Le fait que la fraction contient plus de 99 % d'un nouveau composé, le n-dodécyl-(3,3,3-trifluoro- propyl)benzène, est confirmé par la chromatographie en phase gazeuse et par les résultats d'analyse suivants: (a) analyse par spectrographie de masse à eV: (m/e) 342. Le spectrogramme de masse est repro- duit à la figure 8. (b) spectrométrie de résonance magnétique nucléaire (sol. dans CCl4) 1HRMN: 67,0 - 7,3 ppm (m, 4H: Ar-H) 61,1 ev 3,2 ppm (m, 26H: -CH2) ,9 ppm (t, 3H: -CH3) 9F-RMN: un signal dû au groupe trifluoro- méthyle est observé au voisinage des positions + 2,7 et + 2,9 ppm par rapport à celle du benzotrifluorure servant d'étalon interne, sous la forme du recouvrement de deux types de triplets. (c) composition élémentaire: C(%) H(%) F(%) Trouvé: 73,9 9,6 16,5 Calc. pour C22H33F3: 73,68 9,65 16,67 (d) spectrométrie d'absorption infrarouge. Le spectrogramme d'absorption infrarouge est reproduit à la figure 7. (e) Ef: de 154'C sous 107 Pa à 152 C sous -86,6 Pa. (f) masse spécifique: 0,978 (200C), (g) indice de réfraction: 1,4561 (20 C). Les propriétés électriques du n-dodécyl-(3p3,3- trifluoropropyl)benzène à 20'C sont données dans le tableau VI. SR 1487 JA/GL 1 6 TABLEAU VI constante diélectrique perte diélectrique (tan 6) (%) résistivité volumique ( d. cm) 3,89 0,015 8,79 x 101 REVENDICATIONS 1. Dérivé trifluoropropylé du benzène mono- substitué répondant à la formule générale: R H2CH2 CF3)n R! dans laquelle R est un atome d'halogène, un groupe hydroxy, trifluorométhyle, n-octyle, n-dodécyle ou phénoxy non substitué ou monosubstitué par un groupe 3,3,3trifluoropropyle, et n est égal à 1,2 ou 3, sous réserve que le nombre total de groupes 3,3,3-trifluoro- propyles dans ce dérivé trifluoropropylé du benzène monosubstitué soit de 3 au maximum. 2. (3,3,3-Trifluoropropyl)phénol. 3. Bis (3,3,3-trifluoropropyl)phénol. 4. Tris3,3,3-trifluoropropyl)phénol. 5. Chloro-(3,3,3-trifluoropropyl)benzène. 6. Chloro-bis(3,3,3-trifluoropropyl)benzène. 7. Chloro-tris-3,3,3-trifluoropropyl)benzène. 8. Bromo-(3,3,3-trifluoropropyl)benzène. 9. Bromo-bis(3,3,3-trifluoropropyl)benzène. 10. Bromo-tris(3,3,3-trifluoropropyl)benzène. 11. (3,3,3-trifluoropropyl)benzotrifluorure. 12. Bis(3,3,3-trifluoropropyl)benzotrifluorure. 13. Ether phényl (3,3,3-trifluoropropyl) phénylique. 14. Ether diphénylique disubstitué par des groupes 3,3,3-trifluoropropyles. 15. Ether diphénylique trisubstitué par des groupes 3,3,3-trifluoropropyles. 16. n-octyl-(3,3,3-trifluoropropyl)benzène. 17. Dérivé 3,3,3-trifluoropropylî du n-octyl- benzène obtenu en faisant réagir le n-octylbenzène avec le 3,3,3trifluoropropylène en présence d'un catalyseur acide choisi parmi l'acide fluorhydrique et le tri- fluorure de bore. 18. n-dodécyl-(3,3,3-trifluoropropyl)benzène. 19. Dérivé 3,3,3-trifluoropropyl6 du n-dodécyl- benzène obtenu en faisant réagir du n-dodécylbenzène avec du 3,3,3trifluoropropylène en présence d'un catalyseur acide choisi parmi l'acide fluorhydrique et le trifluorure de bore. 20. Procédé de préparation d'un dérivé substi- tué du benzène ayant au moins un cycle benzénique substitué par au moins un groupe 3,3,3-trifluoropropyle, caractérisé en ce qu'on fait réagir un benzène mono- substitué répondant à la formule R-- dans laquelle R est un atome d'halogène, un groupe hydroxy, trifluorométhyle, n-octyle, n-dodécyle ou phénoxy, avec du 3,3,3trifluoropropylène en présence d'un catalyseur acide choisi parmi l'acide fluorhydrique, le trifluorure de bore et leurs mélanges. 21. Procédé suivant la revendication 20, caractérisé en ce que l'atome d'halogène est le chlore ou le brome.