Brevet FR2484198A1 — publié le 19811218

La présente invention concerne des dérivés du thiazole à titre de produits fongicides, leur application à la lutte contre les champignons parasites des cultures et les compositions les renfermant. L'invention a pour obJet, à titre de produits fongicides, les dérivés du thiazole caractérisés en ce qu'ils repondent à la formule (I) dans laquelle A représente une channe alcoylène renfermant de 2 à 4 atomes de carbone, R représente un radical alcoyle renfermant 2 ou 3 atomes de carbone, R1 représente un atome d'hydrogène ou un radical -COOR'1 dans leauel R'1 représente un radical alcoyle renfermant de 1 à 4 atomes de carbone, et R2 représente un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle renfermant de 7 à 4 atomes de carbone, étant entendu que lors- que Ri représente un atome d'hydrogène R2 représente également un atome d'hydrogène. Dans la formule (I) et dans ce qui suit A peut représenter une chaîne éthylène, propylène ou butylène, R peut représenter un radical éthyl, propyl ou isopropyl, mais de préférence un radical éthyl, R'1 et R2 peuvent représenter, par exemple, un radical méthyl, éthyl, propyl, isopropyl ou butyl, mais de préférence un radical méthyl ou éthyl. L'invention a notamment pour objet, à titre de produits fongicides, les dérivés de formule (I) tels que définis ci-dessus, caractérisés en ce que R représente un radical éthyl et R1 représente un radical COOR'1. Parmi ceux-ci, on retient particulièrement les dérivés, caractérisés en ce que R1 représente un radical éthyl0 On retient tout particulièrement les dérivés dont les noms suivent - le diéthoxythlophosphoryloxy 4-carbométhoWy 4,5,6, 7-tétra- hydrobenzothiazole, - le 2gdiéthoxythiophosphoryloxy)4-méthyl 4-carbéthy 5,6dihydro 4H cyclopentathiazole, - le 2gdiéthoxythiophosphoryloxy)4-n-butyl 4-carbéthoxy 5,6dihydro 4H cyclopentathiazole, - le 2-( diéthoxythiophosphoryloxy) 4-n-butyl 4-carbétbxy 4,5, 6,7-tétrahydrobenzothiazole, et encore plus particulièrement, - le 2gdiéthoxythiophosphoryloxy)4-carbéthoxy 4,5,6,7-tétra- hydrobenzothiazole et, - le 2-(diéthoxy-thiopho sphoryloxy) 4-méthyl 4-carbéthcocy 4,5,6,7tétrahydrobenzothiazole, ci-après respectivement nommés produits A, B, C, D, E et F dans la partie expérimentale. Les dérivés de formule (I) sont des dérivés connus pour leurs propriétés insecticides et acaricldes (volt les brevets français 2 256 924, 2 297 215 et 2 341 591). On vient de découvrir que les dérivés de formule (I) possédent de remarquables propriétés fongicides comme le montrent les résultats exposés ci-après dans la partie expérimentale. Ces propriétés rendent les dérivés de formule (I) très intéressants pour la lutte curative ou préventive contre les champignons parasites des tissus des végétaux. Leur utilisation est particulièrement avantageuse dans le cas des maladies cryptogamiques qui ne peuvent être combattues avec les produits prophylactiques habituels. L'action des dérivés de formule (I) s'étend par exemple à Puccinia triticana, Plasmopara viticola, Piricularia aryzae, Cercospora stade, Rhizoctonia solani et tout particulièrement aux vrais mildious. On doit spécialement souligner l'action des dérivés de formule (I) sur les espèces de mildious résistantes aux dérivés du benzimidazole, tels que le benomyl ou le carbendazim. La présente invention a donc également pour objet l'application des produits de formule (I) à la lutte contre les champignons parasites des cultures. Le terme culture doit être interprété dans un sens large et représente par exemple, des arbres fruitiers, des légumes, des céréales ou des plantes ornementales. L'invention a aussi pour objet les compositions des tinées à la lutte contre les champignons-caractérisées en ce qu'elles renferment comme matière active un au moins des composés de formule générale (I). Ces compositions peuvent se présenter sous forme de poudres, granulés, suspensions, émulsions, solutions, contenant le principe actif, par exemple, en mélange avec un véhicule et/ou un agent tensio-actif anionique, cationique ou non ionique assurant, entre autre, une dispersion uniforme des substances de la composition. Le véhicule utilisé peut être un liquide, tel que 1'eau, l'alcool, les hydrocarbures ou autres solvants organiques, une huile minérale, animale ou végétale, ou une poudre, telle que le talc, les argiles, les silicates, le kieselgur. Les liquides ou poudres fongicides selon l'invention peuvent contenir jusqu'à 95% en poids, de matière active, mais de préférence de 10% à 90%. Il est également possible de préparer des mélanges des dérivés de formule (I) avec deautres matières actives, tels que des produits insecticides, acaricides, d'autres produits fongicides, des régulateurs de croissance ou des engrais. L'invention a enfin pour obJet une méthode de traite ment caractérisée en ce que l'on traite une culture à l'aide d'une composition telle que définie ci-dessus Les exemples qui suivent illustrent la présente invention, sans toutefois la limiter. Exemple 1 On infeste fortement des plants de blé au stade 3 feuilles avec des conidies de mildiou du blé (Erysiphe graminis). Le blé est alors placé dans une serre à 200 C, à une humidité relative de 90-95%. Au bout de 3 (ourse les plants sont pulvé- risés 3usqu'à ruissellement avec des bouillies à différentes concentrations des produits à tester, et de N-tridécyl-2,6 diméthyl-morpholine (Produit I). Après une période d'incubation de 10 jours on évalue la progression de la maladie; elle est exprimée en pourcentage de la surface des feuilles infestées, par rapport à des témoins infestés non traités correspondant à 100% d'infestation. les résultats sont les suivants Produit testé Surface des feuilles infestées exprimée en Concentration en matière active exprimée en mg/litre de bouillie 1000 500 - 250 125 60 A 0 0 0 0 0 B 0 0 0 0 3 C 0 0 0 0 -3 D 0 0 0 0 3 E O O O O O F O O O O O Produit I O 3 5 10 25 fortement fortement fortement phytotoxi hytotoxi hytoxi- que que que Les dérivés testés possédent une bonne activité sur Erysiphe graminis, bien meilleure que celle du produit I. Exemple 2 On infeste fortement des plants de concombres au stade 2 feuilles, avec une suspension de conidies de mildiou du concombre (Erysiphe cichoracearum). Après 30 minutes les concombres sont alors placés dans une serre à 22 C, à une humidité relative de 90%. Au bout de 3 jours, les plants sont pulvérisés jusqu'à ruissellement avec des bouillies à différentes concentrations des produits à tester et de carbamate de méthyl-1- (butylcarbamoyl)-2-benzimidazole (Produit II). Après une période d'incubation de 10 jours, on évalue la progression de la maladie; elle est exprimée en pourcentage de la surface des feuilles infestées, par rapport à des témoins infestés non traités correspondant à 100% d'infestation. Les résultats obtenus sont les suivants Produit testé Surface des feuilles infestées exprimée en 5 Concentration en matière active exprimée en mg/litre de bouillie 1000 500 250 125 60 A 0 0 0 0 0 E O O 3 5 5 -10 C O O O - 3 3 5 D O O O O 3 E O O O 0-3 5 F O O O O - 3 5 Produit II 0 3 5 10 15 -25 Les dérivés testés possédent une bonne activité sur Erysiphe cichoracearum, bien meilleure que celle du Produit II. Exemple 3 On infeste fortement de l'orge au stade 3 feuilles, avec des conidies de mildiou de l'orge (Erysiphe graminis esp hordei). L'orge est alors placée dans une serre à 22 C et à une humidité relative de 90-95%. Au bout de 3 jours, les plants sont pulvérisées Jusqu'à ruissellement avec des bouillies à différentes concentrations des produits à tester et de manganèse (II)-N,N'-éthylèn-bis-(dithiocarbamate) (Produit III) Après une période d'incubation de 10 jours, on évalue la progression de la maladie; elle est exprimée en pourcentage de la surface des feuilles infestées, par rapport à des témoins infestés non traités correspondant à 100% dtinfes- station. Les résultats obtenus sont les suivants Produit testé Surface des feuilles infestée exprimée en 1%, Concentration en matière active exprimée en mg/litre de bouillie 1000 500 250 25 60 A 0 0 0-3 3 5 B 0 0 0 3 5 C 0 0 0-3 5 D 0 0 0 0 3 E 0 0 0 0 0 F 0 0 0 0 0-3 5 Produit III 10 25 35 60 - 100 Les dérivés testés possédent une bonne activité sur Erysiphe graminis esp hordei, bien meilleure que celle du produit III. Exemple 4 On pulvérise sur des plants d'une espèce de vigne sensible à plasmopara viticola, au stade 4 feuilles, des bouillies à différentes concentrations de produit à tester, de N-(trichlor éthylthio)-phtalimide(PTduit IV) et du coIexe mixte de Manèbe et de Zinèbe (Produit V). Après séchage de la bouillie sur la vigne, on pulvérise sur les plants une suspension de zoosporanges de Plasmopara viticola et les place encore ruisselants dans une chambre climatique à 200C et à une humidité relative de 100%. Au bout de 24 heures la vigne infestée est placée alors dans une serre à 230C, à une humidité relative de 80-90%. Après une incubation de 7 jours, on pulvérise de l'eau sur les plants de vigne, et les place à nouveau une nuit dans la chambre climatique afin de déclarer la maladie. L'évolution de la maladie est exprimée en pourcentage de la surface des feuilles infestées, par rapport à des témoins infestés non traités correspondant à 100% d'infestation. Les résultats obtenus sont les suivants Produit testé Surface des feuilles infestées exprimée en% Concentration en matière active exprimée en mg/litre de bouillie 500 250 125 60 E 0 0 5 10 Produit IV 0 3 5 10 Produit V 5 10 25 35 Exemple 5 Produit Dour poudrage On a préparé un produit pour poudrage à 5% contenant 5% en poids du produit A et 95% en poids de talc. Exemple 6 Poudre mouillable On a préparé une poudre mouillable à 40% de substance active contenant 40% en poids du produit B, 5% en poids de sel sodique de l'acide lignine sulfonique, 1% en poids de sel sodique de l'acide dibutylnaphtalène sulfonique, 54% d'acide silicique. REVENDICATIONS 1) - A titre de produits fongicides, les dérivés du thiazole caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule (I) dans laquelle A représente une channe alcoylène renfermant de 2 à 4 atomes de carbone, R représente un radical alcoyle renfermant de 2 à 3 atomes de carbone, R1 représente un atome d'hydrogène ou un radical -COOR'1 dans lequel R'1 représente un radical alcoyle renfermant de 1 à 4 atomes de carbone, et R2 représente un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle renfermant de 1 à 4 atomes de carbone, étant entendu que lorsque R1 représente un atome d'hydrogène R2 représente également un atome d'hydrogène. 2) - A titre de produits fongicides, les dérivés de formule (I) selon la revendication 1, caractérisés en ce que R représente un radical éthyl et R1 représente un radical COOR'1. 3) - A titre de produits fongicides, les dérivés de formule (I) selon la revendication 2, caractérisésn.ce que R'1 représente un radical éthyl. 4) - A titre de produits fongicides, les dérivés du thiazole de formule (I) selon la revendication 1 dont les noms suivent - le 2-(diéthoxythiophosphoryloxy) 4-cartérxy 4,5,6,7-tétrahydrobenzothiazole, - le 2-(diéthoxythiophosphoryloxy)4-méthyl 4-carbéthoxy 4,5, 6, 7-tétrahydrobenzothiazole. 5) - Application à la lutte contre les champignons parasites des cultures, des produits tels que définis à l'une quelconque des revendications 1 à 4. 6) - Les compositions destinées à la lutte contre les champignons, caractérisées en ce qu'elles renferment, à titre de principe actif, au moins l'un des composés tels que définis à l'une quelconque des revendications 1 à 4. 7) - Méthode de traitement, caractérisée en ce que l'on traite une culture à l'aide d'une composition telle que définie à la revendication 5.