Brevet FR2482090A1 — publié le 19811113

L'invention concerne un nouveau composé ammonium quaternaire et un procédé pour son utilisation dans la teinture de fibres cellulosiques, et de leurs mélanges avec des fibres polyester. La matière textile doit être soumise au cours de l'opération à un traitement à haute température. Les procédés de teinture ou d'impression de fibres cellulosiques, qui utilisent des composés ammonium quaternaire du type R + l CH2 -C H - CH2- N R2 Ci (1) O R3 et I R1 + ICH2 N CC - CH2i R2 c (2) LCi CH R3 o R1, R2 et R3 représentent des groupes alcoyl, sont devenus récemment des procédés technologiques très recherchés, et ont fait l'objet de nombreux brevets d'invention. Les avantages résultants de l'utilisation de ces composés sont indubitables. Ce sont en particulier un meilleur rendement des colorants, des valeurs de solidité accrues et moins de difficultés de lavage qui rendent ces procédés attrayants. L'utilisation des composés ci-dessus consiste dans la réaction des composés des formules générales (1) et (2) en milieu alcalin avec les groupes hydroxyl de la cellulose. Alors que les composés de formule générale (1) réagissent directement, les composés de formule générale (2) réagissent en étant d'abord convertis, en milieu alcalin, en un composé de formule générale (1). Durant la réaction avec la cellulose, une étherification a lieu, pendant que les composés réagissent avec leur groupe époxy sur un groupe hydroxyl de la cellulose. Le groupe ammonium quaternaire est alors apte à lier les calorants anioniques dans la phase suivante. Le mode le plus recommandé pour l'utilisation des composés des formules générales (1) et (2) consiste à d'abord cationiser la matière textile, contenant de la cellulose, au 2 2t42090 moyen de ces composés, alors que le colorant n'est pas appliqué sur cette matière avant le deuxième bain. Les procédés de teinture et de cationisation simul- - tanés ne sont avantageux que dans les cas o les tissus sont soumis à une fixation à froid par lots. Les procédés de fixation thermique, au contraire, n'offrent que des rendements relativement peu élevés des colo- rants, en particulier des types réactifs. En dépit du progrès actuel considérable dans le domaine de la technologie des finitions chimiques des textiles, il reste toujours des possibilités pour rationnaliser les pro- cédés de teinture et d'impression des fibres cellulosiques et de polyester. Une différence d'aptitude à la teinture des deux composants du mélange, notamment, rend difficile l'utilisation de procédés à bain unique-phase unique hautement productifs, de sorte que la plus grande partie des tissus textiles est teinte au moyen de procédés à deux bains, ou un seul bain et deux phases. Les procédés d'impression modernes de textiles font surtout appel à des colorants pigmentaires qui se fixent sur la fibre au moyen d'agents de liaison synthétiques formateurs de pellicules. L'utilisation de colorants dispersés et réactifs dans les procédés d'impression textile s'est trouvée encore compliquée par le fait que les pates d'impression, pour permet- tre la fixation d'un colorant réactif, doivent contenir une substance alcaline qui réduit le rendement des colorants dis- persés. Par suite, le fond blanc du tissu est sali au cours de la phase subséquente de lavage. L'application de colorants dispersés spécifiques qui peuvent être fixées au moyen d'un agent gonflant même sur le composant cellulosique du mélange, est trop coûteuse actuellement et soulève certains problèmes à caractères écologique. Les inconvénients ci-dessus sont éliminés par les préparations selon l'invention, caractérisées en ce qu'elles sont de formule générale (3) suivante Ri Y - CH2 - (CH2)m -N R2 n X (3) R3 dans laquelle les symboles représentent X:un anion d'un acide fort, minéral ou organique, Y:un atome d'halogène, n un nombre entier 1 2 ou 3, m:un nombre entier 1e 2, 3 ou 4 R13R3: un atome d'hydrogène, un groupe alcoyl ou hydroxyalkyl ayant 1 à 5 atomes de carbone, R2 un groupe alcoyl ou hydroxyalcoyl avec 1 à 20 atomes de carbone, alcoylaryl avec 7 à 26 atomes de carbone, ou aryl avec 6, 10 ou 12 atomes de carbone. On est surpris de constater que ces composés réagissent avec la cellulose en présence de substances libérant de l'ammoniac, en particulier l'hexaméthylène tétramine et le carbonate d'arnmonium, si on les expose à des températures supé- rieures à 1800C, donnant naissance à des liaisons covalentes. Ainsi il est possible d'employer ces substances dans les procédés de teinture et d'impression de matières fibreuses contenant de la cellulose. Il est apparu que la réaction mentionnée plus haut n'est influencée par la présence ni de colorants anioniques ni d'agents auxiliaires pour textiles comme les inhibiteurs de migration et les épaississants. De ce point de vue, les compo- sés de l'invention se distinguent nettement des substances ci-dessus, des formules générales (1) et (2). Cette constatation est également valable lorsqu'on procède à la teinture de mélanges de fibres cellulosiques et de polyester, avec des colorants anioniques et des colorants dis- persés. En même temps, gr'ce à une action thermosol dOun colo- rant dispersé sur la fibres polyester, il se produit également une réaction entre le composé de l'invention et la cellulose. Au même moment, un groupe ammonium quaternaire lie le colorant anionique. Dans la mesure o le liquide de teinture ou la pâte d'impression, respectivement, ne contiennent pas d'alcali, la stabilité de ces liquides ou pâtes n'est pas affaiblie, et le rendement d'un colorant dispersé sur le composant polyester ne diminue pas. Pour couvrir le composant cellulosique, on peut utiliser des colorants substantifs réactifs, acides aussi bien que des colorants à complexe métallique. Il s'en suit que les liqueurs de teinture et les pâtes d'impression contiennent respectivement, en plus des 4 2482090 colorants anioniques et dispersés de formule générale (1), une substance libérant à chaud de l'ammoniac et un épaississant. Pour les opérations de teinture et d'impression selon l'invention, sont avant tout adaptés tous les composés de formule générale (3) o Y représente un atome de chlore ou de brome et R1, R2, des groupes méthyl. Comme anions X on peut faire appel à des anions d'acides minéraux comme par exemple les chlorures, bromures, sulfates, phosphates aussi bien que des anions d'acides organi- ques comme par exemple les anions des acides sulfoniques aroma- tiques ou aliphatiques inférieurs, comme les sulfonates ou éthane sulfonates de benzène, de p-toluène, de méthane ou un résidu anionique d'alcoylester acide d'acides minéraux tels que les méthosulfate ou éthosulfateo Comme représentants des substances de la formule générale (3) , on peut citer les composés suivants: chlorure de N(2-chloroéthyl)-N,NNtriméthylammonium, méthosulfate de N(2-bromométhyl)-N-hydroxyéthyl-N,N-diméthylam- monium, chlorure de N(2-chloroéthyl) -N,N-diméthyl-N-stéarylammonium, chlorure de N(2-chloroéthyl)-N,N-diméthlyl-N-benzylammonium, chlorure de N(2-chloroéthyl)-N,N-diméthyl-N-phénylammonium, bromure de N(2chloroéthyl)-NNN-triméthylammonium, chlorure de N(2-chloroéthyl)-NNdiméthyl-N-hydroxyéthylammonium, chlorure de N(2-chloroamyl)-N,N,Ntriméthylammonium, bromure de N(3-chloropropyl)-N,N,N-triméthylammonium, chlorure de N(4-bromobutyl)-NN-diéthyl-N-benzylammonium, sulfate de N(3bromopropyl)-N, N-diméthyl-N-éthalammonium, méthosulfate de N{2chloroéthyl)-N,N,N-triméthylammonium, acétate de N(2-bromoéthyl)-NNdiméthyl-N-hydroxyéthylammonium, sulfonate de N(2-chloroéthyl)-N,N,N-triméthylammonium toluène. Ces composés peuvent 9tre préparés par des réac- tions connues comme par exemple par quaternisation d'amines tertiaires à l'aide de dihaloalkanes, selon liéquation suivante: R1 R + R2 - N + Y - CH2 - (CH2)m - Y- y -CH2 - (CH2- (CH2)m - -R2 Y R3 R3 o les symboles R1, R2, R3, Y et m ont la même signification que dans la formule générale (3). Comme autre exemple0 on peut citer la réaction à laquelle on se réfère dans les documents professionnels, voir Renshaw, Chemisches Zentralblatt, 1913, p. 237 CH + CH2Br 1 N(CH3)3 CH2 -CH2 N - CH3 Br CH2Br I Br CH3 Le procédé de teinture selon l'invention a été mis au point pour l'application sur du fil, des rubans de fibres aussi bien que sur des pièces de textile, tissées, en jersey et non-tissées, à condition que cette matière contienne des groupes hydroxyl comme c'est le cas des fibres de cellulose naturelle ou régénérée. Par matière textile contenant de la cellulose, il faut également entendre des mélanges de fibres cellulosiques avec des fibres de polyester, polyacryliques ou de triacétate de cellulose. Ce procédé est avant tout adapté aux colorants anioniques connus sous la désignation de colorants directs, colorants réactifs et colorants acides. Ces colorants sont décrits dans le Colour Index, 3ème Edition, (1971).Certaines applications de ces colorants peuvent être trouvées dans les exemples décrits plus loin. Conformément a l'invention, la matière textile est traitée avec des composés de formule générale (3), de sorte qu'elle est imprimée ou apprétée avec des liquides aqueux qui contiennent le composé mentionné plus haut de formule générale (3) en proportion de 5 à 100 g/kg, de préférence 10-60 g/kg, et une substance libérant de l'ammoniac en proportion de 5 à g/kg (rapporté au poids de bain d'apprêt o de p-te:- d'impression). Les substances libérant de l'ammoniac sont des composés connus, utilisés dans diverses applications industriel- les. Dans le cas de l'invention, on peut utiliser aussi bien des composés organiques (comme l'hexaméthylène tétramine) que des composés minéraux à base de sels d'ammonium comme le carbo- nate d'ammonium. Les pâtes d'impression contiennent en outre des 6 2482090 épaississants courants comme par exemple les galactomannates, alginates, la carboxyméthyl cellulose, l'hydroxyéthyl cellulose, l'amidon ou une gomme naturelle. Le bain d'apprêt est appliqué sur la matière textile avec un essorage à 60-100 %. Après séchage à une tempé- rature de 70 à 1400C, on effectue une fixation en chaleur sèche ou en vapeur surchauffée; la matière textile est traitée pen- dant 1 à 15 minutes à une température de 180 à 230 C. Après la fixation, on teint la matière textile à l'aide d'un colorant anionique approprié, en employant une technique quelconque connue, discontinue, semi-continue ou con- tinue, selon les particularités de la matière. Une utilisation préférée des composés selon l'in- vention consiste en ce qu'un bain d'apprêt ou une pâte d'impression, respectivement, contient un colorant anionique, de préférence du type direct, réactif ou acide. L'avantage d'une telle pratique réside en ce que le colorant est fixé en même temps, et dans les m9mes conditions technologiques, que le bain d'apprêt.. De cette façon, le rendement du colorant est très-élevé; si l'on sélectionne les conditions optimales, il est même possible d'arriver à un épuisement complet du colo- rant. Ceci est très avantageux au point de vue économique, sur- tout lorsqu'il s'agit de colorants réactifs. Lorsqu'on utilise des colorants naturels il est possible d'atteindre un niveau de solidité qui correspond, pour la plupart des critères, à des réactif s beaucoup plus co teux' c"om'me indigosol comme les colorants de cuve. Simultanément à l'aptitude à la teinture, il est possible d'obtenir, par le choix de substituants appropriés pour Ri, R2 et R3 dans la formule générale (3), des effets addition- nels comme une douceur durable. Lorsqu'on teint apprête ou imprime des mélan- ges de fibres cellulosiques et polyester par un procédé à un seul bain, en une seule phase, il est nécessaire d'empêcher les composants de précipiter dans le liquide de teinture ou la pâte d'impression. C'est pourquoi, le choix dés composants des pro- duits selon la formule générale (3) est limité. Afin d'effectuer des opérations à un seul bain pour la teinture de mélanges de fibres cellulose/polyester, les composés appropriés sont ceux qui répondent à la formule générale (4) 7 g482O90 r R1 y CH2 - (CH2)M -N R2 lXn= (4) L R3 R dans laquelle les symboles représentent X: un anion d'un acide minéral, ou organiques Y: un atome d'halogène, m X un nombre entier 1l n * un nombre entier 1, 2 ou 3, RlR3: chacun un groupe alcoyl ou hydroxyalkyl avec 1 à 3 atomes de carbone, R3: un groupe alcoyl ou hydroxyalcoyl avec 1 à 3 atomes de carbone, alcoylaryl avec 7 à 9 atomes de carbone, ou phényl. Suivant la concentration du composé selon la for- mule générale (3), la profondeur de couleur peut varier; cette possibilité peut être exploitée dans les techniques d'impres- sion, si l'on effectue l'impression avec des pâtes contenant ces composés, aussi bien que dans le procédé de teinture subsé- quent, en utilisant des colorants anioniques. L'effet obtenu en utilisant des pâtes d'impression présentant des différences de concentration en composés ammonium quaternaire selon l'in- vention peut être encore perfectionné en utilisant des colorants sélectionnés. Une excellente fixation de colorant dans l'opéra- tion de teinture et d'impression selon l'invention, entraîne une réduction de la durée d'application du colorant, le liquide restant, après teinture, pratiquement clair. Ceci conduit égale- ment à une amélioration substantielle de la pureté des eaux usées. Les composés ammonium quaternaire de formule géné- rale (3) peuvent être également utilisés pour une amélioration supplémentaire de la solidité des teintures et impressions produites par les techniques habituelles. En fait, il s'agit ici d'un nouveau procédé pour la fixation des colorants anioniques. Le procédé commence par l'imprégnation du tissu avec un liquide aqueux contenant un composé ammonium quaternaire de formule générale (3) et une substance capable de libérer, de l'ammonium durant la fixation thermique, en particulier de 8B 1248 090 l'hexaméthylène tétramine et du carbonate d'ammonium. Après séchage à une temperature de 70 à 140 C, le tissu est soumis durant 1 à 15 minutes à une fixation en vapeur surchauffée ou air chaud à 180-230 Co Le tissu ainsi traité est ensuite lavé et séché. Il présente alors des qualités de solidité notamment améliorées, en particulier les solidités à l'humidité et à la lumière. Les exemples suivants, donnés sans aucun esprit de limitation, d'utilisation de composés ammonium quaternaire selon les formules générales (3) et (4) vont permettre une meilleure compréhension de l'invention. Les caractéristiques des colorants auxquels on fait référence dans ces exemples, ont été tirées du Colour Index, 3ème Edition, (1971), vol. 4. EXEMPLE 1: Un tissu de coton prétraité (par exemple débouilli et blanchi) est teint au large dans un appareil.de teinture, de la manière suivante: A une température de 30 C, le tissu est d'abord imprégné avec un liquide aqueux contenant: - 25 g/litre de chlorure de N(2-chloroéthyl)-NN,N-triméthylam- monium, - 20 g/litre d'hexaméthylène tétramine, - 15 g/litre de bleu direct C.I. 67 (Colour Index 67). Après séchage du tissu à 1000 C, dans l'appareil dit "hotflue", on l'a soumis à un séchage à sec durant 90 secon- des, par passage dans une "hotflue" thermosol à 200 C. Le tissu ainsi traité a été ensuite lavé avec de l'eau chaude et froide de manière habituelle, dans une machine courante à laver en circuit ouvert, Le procédé a été caractérisé par un très bon rendement du colorant, de sorte que l'eau après lavage était pratiquement claire. La coloration finale présentait de très bonnes caracté- ristiques des solidités humides. On aurait pu obtenir des résultats similaires si, au lieu du colorant cidessus, on avait utilisé les colorants suivants: Jaune Direct C.I. 28 Jaune Direct C.I. 29 Orange Direct C.I. 39 Rouge Direct C.I. 80 482O9U- Rouge Direct CoI. 76 Violet Direct CoIo 48 Violet Direct C.Io 46 Bleu Direct CoI. 106 Bleu Direct C.Io 71 Bleu Direct C.I. 78 Bleu Direct CoIo 86 Vert Direct CoIo 28 Brun Direct C.I. 103 Brun Direct C.I. 218 Noir Direct C.I. 56 On peut obtenir un résultat similaire si l'on ajoute au bain aqueux un autre composé ammonium quaternaire de formule générale (3), tel que par exemple les: - méthosulfate de N(2-bromométhyl)-N-hydroxyéthyl-NN-diméthyl- ammonium, - chlorure de N(2-chloroéthyl)-NN-diméthyl-N-phénylammoniumy bromure de N(2-chloroéthyl)-NNN-triméthylammonium, - bromure de N(3chloropropyl)-N,NN-triméthylammoniumg - sulfate de N(3-bromopropyl)-NNdiméthyl-N-éthylammoniume - méthosulfate de N(2-chloroéthyl)-NNNtriméthylammonium0 - acétate de N(2-bromoéthyl) -NN-diméthyl-Nhydroxyethylammonium, - sulfonate de N(2-chloroéthyl)-NNN-Ntriméthylammonium toluène. Un effet similaire peut 9tre obtenu si l'on substi- tue le carbonate d'ammonium au hexaméthylène tétramine. EXEMPLE 2: Un jersey0 en un mélange coton/rayonne (67/33), prélavé et blanchi, est imprimé avec une pâte d'impression contenant: - 540 g d'alginate de sodium (solution aqueuse à 4 %). - 30 g de méthosulfate de N(2-bromométhyl)-N-hydroxyéthyl-N0N'- diméthylammonium. g de carbonate d'ammonium. - 400 g d'eau. - 1000 g La matière a été imprimée en utilisant une techni- que d'impression courante au cadre. Après séchage de la matière dans un sécheur à air dit "loft0", à 90 C, l'impression a été soumise à une fixation de 4 minutes par de la vapeur surchauffée à la température de 190 C. Le tissu imprimé a été ensuite teint sans alcali, sur un mandrin, avec un bleu réactif (C.I. 4) (2 % de satura- tion par rapport au poids de tissu). L'opération de teinture a débuté à la température de 40 C, tandis que l'on ajoutait le colorant au bain. La température a été élevée alors à 80 C et maintenue durant 40 minutes. La matière a été soumise alors à un lavage avec savonnage habituel à l'ébullition. Il a été obtenu une nuance bleue avec de très bonnes caractéristiques de solidité, et ayant des surfaces imprimées teintes en profon- deur. Le résultat final rappellait une impression bleue. Un résultat similaire peut être obtenu si l'on remplace le colorant cidessus par un des colorants suivants: Jaune Réactif C.I. 3 Jaune Réactif C.I. 2 Orange Réactif C.I. 12 Orange Réactif C.I. 5 Orange Réactif C.I. 13 Rouge Réactif C.I. 24 Rouge Réactif C.I. 45 Rouge Réactif C.I. 31 Violet Réactif C.I. 1 Bleu Réactif C.I. 5 Bleu Réactif C.I. 13 Vert Réactif C.I. 8 Marron Réactif C.I. 2 Noir Réactif C.I. 8 Un résultat similaire peut être obtenu si l'on utilise, à la place du composé ammonium quaternaire ci-dessus, un des composés suivants: - chlorure de N(2-chloroéthyl)-NNN-triméthylammonium, - chlorure de N(2-chloroéthyl)-N, N-diméthyl-N-benzylammonium, - chlorure de N(2-chloroéthyl)-N,N-diméthylN-phénylammonium, - bromure de N(2-chloroéthyl)-N,NN-triméthylammonium, chlorure de N(4-bromobutyl)-N,N-diéthyl-N-benzylammonium, - sulfate de N(3-bromopropyl)-NN-diméthyl-N-éthylammonium, - sulfonate de N(2-chloroéthyl)-NN,N-triméthylammonium toluène. Un résultat similaire peut être obtenu si l'on remplace le carbonate d'ammonium par l'hexaméthylène tétramine. EXEMPLE 3: Un tissu de lin prétraité a été imprégné à 20 C, sur un foulard, avec un liquide aqueux contenant: - 30 g/litre de chlorure de N(2-chloroéthyl)NN'-stéarylammonium - 20 g/litre d'hexaméthylène tétramine - 10 g/litre de rouge réactif C.I. 24. Après séchage à 1000 C,.le tissu a été soumis durant 60 secondes à une fixation à l'air chaud dans une ins- tallation thermosol à la température de 210 C, suivie des lavages et savonnages habituels. La coloration finale présentait de très bonnes valeurs de solidité, et le tissu était en outre caracté- risé par une douceur durable à la main. Un résultat similaire pourrait être obtenu si le colorant ci-dessus était remplacé par un autre colorant réactif comme par exemple un de deux cités dans l'exemple 2 et si le carbonate d'ammonium était utilisé au lieu de l'hexaméthylène tétramine. EXEMPLE 4 Un tissu mixte polyester/coton (67/33), prétraité, a été imprégné, à 30 C, au foulard avec un liquide aqueux con- tenant: - 20 g/litre de chlorure de N(2-chloroéthyl)-N,NN-triméthyl- ammonium - 20 g/litre d'hexamétnylène tétramine - 15 g/litre de bleu dispersé CoIo 73 - 7 g/litre de bleur direct C.I. 67 - 5 g/litre d'alginate de sodium (solution aqueuse à 4 %)o Le tissu imprégné a été séché à l'air chaud à 900 C, puis soumis durant 50 secondes à une fixation à l'air chaud dans un appareil thermosol, à une température de 210 C, après quoi il a été lavé avec de l'eau chaude (80 C) dans une machine à laver en circuit ouvert. La teinture obtenue avait de très bonnes valeurs de solidité, les nuances des deux composants du mélange ayant été uniformes. Un résultat similaire a été obtenu en utilisant d'autres colorants dispersés comme: Jaune dispersé C.I. 42 Orange dispersé C.I. 31 O40 Rouge dispersé CoI. 54 Rouge dispersé C.1o 72 Bleu dispersé C.I. 79 Bleu dispersé C.I. 73 ou un autre colorant direct comme par exemple ceux cités dans l'exemple 1, ou en remplaçant le composé ammonium quaternaire cidessus par un des composés suivants: - méthosulfate de N(2-bromométhyl)-N-hydroxyéthyl-N,N-diméthyl- ammonium, - bromure de N(2-chloroéthyl)-NN,N-triméthylammonium, - bromure de N(3-chloropropyl)-N,NN-triméthylammonium, - sulfate de N(3-bromopropyl) -N,N-diméthyl-N-éthylammonium, - métosuifate de N(2-chloroéthyl)-NNNtriméthylammonium, - acétate de N(2-bromoéthyl)-NN-diméthyl-N-hydroxyéthylammo- nium. ou en remplaçant l'hexaméthylène têtramine par le carbonate d'ammonium. EXEMPLE 5: Un tissu mixte polyester/lin (70/30), prétraité, a été imprimé dans-une machine à imprimer à plat, au moyen d'une pâte d'impression contenant: - 30 g de bromure de N(2-chloroéthyl)-N,N-diméthyl-N-hydroxy- éthyl-ammonium, - 20'g d'hexaméthylène têtramine, - 30 g de rouge'dispersé C.I. 121 - 15 g de rouge réactif C.I. 24 - 500 g d'alginate de sodium (solution aqueuse & 4 %). - 405 g d'eau 1000 g Après avoir été séché à 100-110 C, le tissu a été soumis durant 60 secondes à une fixation à l'air chaud à la température de 200 C. Après la fixation, on a fait passer le tissu dans une machine à laver en circuit ouvert, la température de l'eau de lavage étant de 50 C. L'impression obtenue présentait de très bonnes valeurs de solidité, en particulier de solidités humides, une couverture uniforme des deux composants du mélange, et une pureté élevée du fond blanc. Un résultat similaire a été obtenu en utilisant un autre colorant dispersé que celui ci-dessus, tel que les colo- rants dispersés cités dans l'exemple 4, ou un autre colorant réactif, comme ceux de l'exemple 2. On pouvait également utiliser un des composés ammonium quaternaire suivants à la place du composé ci-dessus: - chlorure de N(2-chloroéthyl)NNN-triméthylammonium, - méthosulfate de N(2-bromométhyl)-N-hydroxyéthyl-N,N-diméthyl- ammonium, - bromure de N(2-chloroéthyl)-N,N,N-triméthylammonium, - bromure de N(3-chloropropyl)-NNN-triméthylammonium, - sulfate de N(2bromopropyl)-N,N-diméthyl-N-éthylammonium, - méthosulfate de N(2chloroéthyl)-N,N,N-triméthylammonium, - acétate de N(2-bromoéthyl)-NN-diméthyl-N-hydroxyéthylammonium. L'hexaméthylène tétramine pouvait également 9tre remplacé dans la pâte d'impression par du carbonate d'ammonium. EXEMPLE 6: Un tissu mixte polyester/rayonne (70/30), prétraité, a été imprégné à 15 au foulard avec un liquide aqueux contenant: - 30 g/litre de chlorure de N(2-chloroéthyl)-NN-diméthyl-N- benzylammonium, - 15 g/litre de carbonate d'ammonium, - 20 g/litre de jaune dispersé C.I. 42 - 10 g/litre de vert acide C.I. 12 Le tissu imprégné a été traité alors comme dans l'exemple 4. La coloration finale présentait de très bonnes valeurs de solidités, en particulier les solidités humides, ainsi qu'une couverture uniforme des deux composants du mélange. Un résultat similaire peut 9tre obtenu en utili- sant un autre colorant dispersé, comme ceux cités dans l'exem- ple 4, ou un autre colorant acide, par exemple les: Noir acide C.I. 26 Bleu acide C.I. 113 Noir acide C.I. 52 Jaune acide C.I. 42 ou en remplaçant le composé ammonium quaternaire ci-dessus par un des composés suivants: - chlorure de N(2-chloroéthyl)-NN,N-triméthyalmmonium, - méthosulfate de N(2-bromoéthyl)-N-hydroxyéthyl-N,N-diméthyal- ammonium, - bromure de N(2-chloroéthyl)-N,N,N-triméthylammonium. EXEMPLE 7 Un tissu de coton prétraité a été imprégné, à une température de 20 à 25 C et un essorage de 80 %, avec un liquide aqueux contenant: - 30 g/litre de chlorure de N(5-chloroamy.l)-NN,N-triméthyl- ammonium, - 20 g/litre d'hexaméthylène tétramine. Le tissu imprégné a été séché à l'air chaud dans un séchoir "hotflue" à une température de 100 à 110 C, après quoi il a été soumis durant 60 secondes à une fixation à l'air chaud à 2000 C. Le tissu ainsi traité a subi ensuite une tein- ture au jigger en utilisant le bleu direct C.I. 107 (Saturation 2 %, rapporté au poids du tissu), sans employer d'autres addi- tifs. Le colorant a été introduit dans le jigger à 30 C, après quoi le tissu a subi pour la teinture huit passages (deux pas- sages à 30 C, deux passages à 60 C, et quatre passages à 90 C), puis on a lavé dans le jigger avec de l'eau chaude et de l'eau froide de la manière habituelle. Il a été obtenu une teinte bleu profond avec de très bonnes caractéristiques de solidité en particulier les solidités humides et à la-lumière. Le rendement du colorant dans le jigger a été très élevé, de sorte que le colorant a été pratiquement entièrement épuisé du bain. Un résultat similaire peut être obtenu en utili- sant un autre colorant direct que celui ci-dessus, comme ceux cités dans l'exemple 1, ou en remplaçant le composé ammonium quaternaire ci-dessus par un des composés cités dans l'exemple 2. On peut également remplacer l'hexaméthylène tétra- mine par du carbonate d'ammonium. EXEMPLE 8: Un tissu mixte coton/rayonne (67/33) prétraité, a été imprimé au moyen d'une pâte d'impression contenant: - 25 g de bromure de N(3-chloroéthyl)N,N,N-triméthylammonium, - 20 g de rouge réactif C.I. 2 * - 20 g d'hexaméthylène tétramine. - 60 g d'alginate de sodium (solution aqueuse à 4 %). - 875 q d'eau 1000 g Le tissu a été imprimé et séché de la même façonque dans l'exemple 2. Le tissu sec a été alors soumis à une fixation à Vair chaud de 60 secondes à 2051C. On a procédé ensuite aux lavages et savonnages habituels. L'impression finale présentait une très bonne soli- dité, en particulier les solidités humides, et un bon rendement en couleur. Un résultat similaire a pu être obtenu en utili- sant un autre colorant réactif comme un de ceux cités dans l'exemple 2, ou en remplaçant le composé ammonium quaternaire ci-dessus par un des composés de l'exemple 5. L'hexaméthylène tétramine peut être également remplacée par du carbonate d'ammonium. EXEMPLE 9: Un tissu de rayonne, teinté en orange direct C.I. 39, a été imprégné à la température ambiante avec, un liquide aqueux contenant: - 20 g/litre de chlorure de N(2-bromobutyl)-NON-diéthyl=N- benzylamrmonium, - 15 g/litre de carbonate d'ammonium. Le tissu imprégné a été séché et soumis durant secondes à une fixation à l'air chaud à 1900C. Après la fixation, le tissu a été lavé comme d'habitude dans une machine à lave en circuit ouverte avec de l'eau chaude et froide, et séché de nouveau. La teinture obtenue possédait des valeurs très élevées de solidité} en particulier de solidités humides. Le procédé s'est avéré adapté pour améliorer la solidité de cou- leur de tissus teints en utilisant des techniques connues pour les colorants directs. On a pu obtenir un effet similaire en utilisant le composé ammonium quaternaire présenté dans l'exemple 4, et en remplaçant le carbonate d'ammonium par l'hexaméthylène tétramine. R E V E N D I C A T I O N S 1 ) Composé ammonium quaternaire caractérisé en ce qu'il répond à la formule générale (3) suivante: r5 R1 + I IRn Y - CH2 - (CH2)m - N R2 X R3 dans laquelle les symboles représentent: X: un anion d'un acide fort, minéral ou organique, Y: un atome d'halogène, n: un nombre entier 1, 2 ou 3, m: un nombre entier 1, 2, 3 ou 4 R1, R3: un atome d'hydrogène, un groupe alcoyl ou hydroxyalcoyl ayant 1 à 5 atomes de carbone, R2: un groupe alcoyl ou hydroxyalcoyl avec 1 à 20 atomes de carbone, alcoylaryl avec 7 à 26 atomes de carbone, ou aryl avec 6, 10 ou 12 atomes de carbone. 2 ) Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le symbole (X) de la formule générale (3) représente un chlore, un brome ou un méthosulfate. 3 ) Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le symbole (R1) de la formule générale (3) représente le radical (-CH3).. 4 ) Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le symbole (R2) de la formule générale (3) représente un radical (-CH3), benzyl, phényl, hydroxyéthyl, ou stéaryl. ) Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le symbole (R3) de la formule générale (3) représente un radical (-CH3). 6 ) Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le symbole (Y) de la formule générale (3) représente un chlore ou un brome. 7 ) Procédé pour l'utilisation du composé ammonium quaternaire selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'on cationise des matières textiles conte- nant des fibres cellulosiques, en particulier pour la teinture et/ou pour l'impression. 8 ) Procédé selon la revendication 7, o l'on imprime et/ou teint des matières fibreuses textiles contenant au moins 15 % de fibres cellulosiques, en particulier des mélan- ges de fibres cellulosiques et de polyester, les fibres cellu- losiques étant teintes avec des colorants anioniques et soumises à une fixation à température élevée, procédé caractérisé en ce que, avant et/ou pendant l'opération d'impression et/ou de teinture, la matière textile est exposée à l'action d'un composé ammonium quaternaire de formule générale (3) et d'une substance capable de libérer de l'ammoniac à une température de 180 à 2300C. 90) Procédé selon les revendications 7 et 8, o l'on teint et/ou imprime des matières textiles selon un proces- sus à bain unique, en une seule phase, tous les composants étant appliqués sur la matière textile dans un seul bain aqueux et respectivement, une pâte aqueuse, en commun avec un colorant anionique et un colorant dispersé, procédé caractérisé en ce que la matière est exposée à l'action d'un composé ammonium quaternaire de formule générale (4) R1 [y H2 - (2)m -R2 e3 + 1 Xn- n dans laquelle les symboles représentent X:un anion d'un acide minéral ou organique, Y:un atome d'halogène, m:un nombre entier, 1 n un nombre entier 1, 2 ou 3 R1,R3 chacun un groupe alcoyl ou hydroxyalcoyl avec 1 à 3 atomes de carbone, R2 un groupe alcoyl ou hydroxyalcoyl avec 1 à 3 atomes de carbone, alcoylaryl avec 7 à 9 atomes de carbone, ou phényl. ) Procédé selon les revendications 8 et 9, caractérisé en ce que la substance libérant de l'ammoniac est l'hexaméthylène tétramine, ou le carbonate d'ammonium.