Brevet FR2482127A1 — publié le 19811113

- 1 - Briquettes de combustible, leur procédé de fabrication et leur utilisation La présente invention concerne des briquettes L base de combustibles comme la houille, le coke, le lignite et le char- bon de bois, et analogues, qui en présence d'un liant et en utilisant un autre additif, ont été obtenues par briquetage, le liant, comme c'est le cas, pour beaucoup de types de ligni- te, peut Atre déjà présent naturellement ou mélangé en plus à eSté de l'autre additif. Il est connu de préparer des briquettes par pressage partir de matière pulvérulente ou & grains fins ou L gros grains. Pour la mise en forme par briquetage, on distingue le mode opératoire sans liant et le briquetage en ajoutant un liant organique ou minéral* Grtce ' l'addition d'un liants on' amliore d'un coup le comportement au briquetage de l'article pressé pendant le bri- quetage, par exemple pour permettre une meilleure plastifica- tion pendant le processus du formage; en outres le liant doit augmenter également la consistance de la matière briquetée, permettant ainsi une meilleure manipulation des briquettes'e Surtout, le liant ajouté doit également agir pour que les pro- priétés des briquettes comme la résistance, la stabilité au feu, le rendement lors de la combustion, la formation de fumée, etc. soient influencées favorablement. On connait déjà de nombreux liants qui sont utilisés pour le briquetage du coke, de l'anthracite, des charbons maigres et des charbons gras, etce Les briquettes et le pro- cédé servant à leur fabrication connus jusqu'ici, présentent toutefois à différents points de vue des inconvénientso Ainsi, par exemple, l'utilisation de brai ou de bitume d2asphalt1 comme liants conduit à des briquettes qui lors de la combu$ tion, font beaucoup de fumée et par suite du ramollissement du liant, se désagrègent trop rapidement. Ceci a entre autre pour résultat que, lors de la combustion, la matière présente - 2 n'est pas utilisée complètement et dans les cendres on peut encore déceler beaucoup de charbon imbrûlé. Ainsi, il peut arriver que dans les cendres il reste encore jusqu'à environ % de charbon qui alors inutilisés sont perdus comme déchets ou doivent être récupérés dans un procédé compliqué. Le brai de houille comme liant présente l'inconvénient de contenir éventuellement des matières cancérigènes; par conséquent, son utilisation doit être autant que possible évitée. L'utilisation de brai est pour cela interdite comme liant pour briquettes qui doivent servir comme matières com- bustibles domestiques, pour des raisons de protection de l'environnement. En outre, il existe une série de lignites qui peuvent être facilement briquetés, sans qu'on y ajoute un liant, étant donné que ces lignites contiennent par nature environ 5 à 10 % de constituants organiques, qui agissent comme liants. Pour des applications spéciales, les propriétés mécaniques des briquet- tes de ce genre ne sont toutefois pas suffisantes, en particu- lier des difficultés surgissent quand on utilise ces briquettes de lignite pour la cokéfaction* Dans la demande de brevet allemande publiée n0 1 186 825 est recommandé comme liant la lessive résiduaire de sulfite obtenue dans la fabrication de la pàte à papier, lessive qui doit être traitée avec le charbon selon le procédé particulier. À c8té du liant proprement dit, O, k 1 % d'une huile peut 4tre ajouté à la masse à briqueter comme autre additif. Bien que déjà toute une série de briquettes qui, en plus du combustible, contiennent encore un liant, ainsi que le pro- cédé approprié pour leur fabrication, soit connue par elle- même, on a encore besoin d'un procédé perfectionné pour la fabrication de briquettes à partir de combustibles comme le charbon, le coke, le charbon de bois, le lignite et analogues ainsi que des briquettes de ce genre ayant de meilleures propriétés. L'objet de la présente invention est par conséquent de - 3 - fournir des briquettes de combustible donnant peu de fumée, préparées en présence de liants, qui peuvent 8tre facilement manipulées sans qu'elles soient amenées alors à se briser d'une façon notable et à former de la poussière ou de petits morceaux, et qui possèdent une résistance élevée au froid et en particu- lier une grande stabilité au feu. L'objet de la présente-inven- tion est constitué en outre par des briquettes de combustible qui se caractérisent par un rendement élevé au cours de la combustion et qui donnent une cendre ne contenant pas ou à la rigueur que. de faibles quantités/de constituants imbrûlés, et qui en outre peuvent 8tre bien cokéfiées et conduisent à un coke ayant de remarquables propriétés mécaniques et qui soit-: utilisable dans des domaines variés. L'objet de l'invention est en outre de fournir un procédé avantageux qui permette de fabri- quer avec un mode de briquetage simple des briquettes amélio- rées contenant des liants, qui soit applicable pratiquement au traitement de tous les combustibles solides en particulier, mais en particulier au traitement des charbons flambants,-des char- bons gras et des charbons maigres, des charbons demi-gras,de l'anthracite, du coke, du lignite, du charbon de bois et ana- logues, qui permettent l'utilisation des liants les plus aivers et qui peut être effectué avec les installations de briquetage usuelles. Ces objets sont réalisés avec des briquettes de combus- tible contenant un liant et additif, obtenues par briquetage d'environ 80 à 99 % en poids d'un combustible en particulier solide, environ 0,1 à 19 % en poids d'un liant naturel ou synthétique, et environ 0,1 à 10 % en poids d'un polyuréthane cationique obtenu en faisant réagir un composé dihydroxylé aliphatique, monomère, qui, sur un des atomes reliant les deux groupes dihydroxyle, présente un reste aliphatique ayant au moins 10 atomes de carbone, avec un polyisocyanate et un diol monomère aliphatique comportant de l'azote tertiaire et en transformant cet azote tertiaire en la forme ammonium, ou bien avec un polyisocyanate et un diol monomère aliphatique approprié _4 _ dans lequel l'atome d'azote est déjà présent sous la forme ammonium. Les briquettes de combustible peuvent contenir égale- ment 80 à 99 % en poids de charbon de bois, 80 à 99 % de lignite, étant donné qu'on peut également utiliser un lignite qui contient déjà par nature 5 à 10 % d'un constituant naturel se comportant comme un liant. De préférence, les briquettes de combustible contiennent un liant à base de bitume. D'une façon très avantageuse sont également des briquettes de combustible, selon la présente invention, qui contiennent 80 à 99 % de coke ou de coke de lignite. Pour la fabrication de ces briquettes, on peut utiliser un procédé qui est caractérisé par le fait qu'on mélange entre eux environ 80 à 99 % en poids d'un combustible finement broyé, environ O0, à 19 % en poids d'un liant naturel ou synthétique, et environ 0,1 k 10 % en poids d'un polyuréthane cationique obtenu en faisant néagir un composé dihydroxylé aliphatique, monomère, qui, sur un des atomes reliant les deux groupes di- hydroxyle, présente un reste aliphatique ayant au moins 10 atomes de carbone, avec un poly4socyanate et un diol aliphatique monomère comportant de l'azote tertiaire et en transformant cet azote tertiaire en la forme ammonium, ou bien avec un poly- isocyanate et un diol monomère aliphatique approprié dans lequel l'azote est déjà sous la forme d'ammonium, et qu'on transforme ce mélange en briquettes d'une façon connue en soi. Il est particulièrement avantageux de mélanger à froid le combustible finement broyé, le liant et le polyuréthane cationique. Les briquettes obtenues de cette façon sont appro- priées d'une façon remarquable pour la cokéfaction. Les polyuréthanes cationiques qui, selon la présente invention, sont utilisés comme additifs, peuvent être préparés en faisant réagir un composé dihydroxylé monomère aliphatique dont les groupes hydroxyle sont reliés entre eux de préférence par au maximum 7 atomes dans la chaine aliphatique, avec un poly-isocyanate et un diol monomère aliphatique comportant de -5- l'azote tertiaire et en transformant cet azote tertiaire totalement ou partiellement en la forme ammonium par traite- ment avec un acide ou un agent de quaternisation. Au lieu d'utiliser le diol monomère avec un atome d'azote tertiaire2 puis de transformer celuici en la forme ammonium un diol monomère approprié dont l'atome d'azote est déjà transformé totalement ou en partie en la forme ammonium, peut 8tre uti- liséo Lors de la préparation de ces polyuréthanes cationiquosp un produit d'addition préalable présentant des groupes termit nanux NCO peut Atre préparé tout d'abord en faisant réagir le composé dihydroxylé avec un poly-isocyanatoe produit d'addition qui est ensuite soumis à un allongement de chaîne, on pet également faire réagir les composants de départ selon un pro: céddé dit en l'une opération"0 Comme composés dihydroxy!lé aliphatiques, iomrD sont appropriés en particulier les monoesters d'acide gras et de glycérine, comme le monostéarate de glycérine ou des com posés aliphatiques comme la N-stéeryldiéthanolamine, les 192 ou 1,4-dihydroxyoctadécanes. Les polyuréthanes cationiques utilisables selon la présente invention, ainsi que leur procédé de préparation, sont décrits dans la demande de brevet allemande à lVInspectien Publique no 2 400 490, à laquelle le présent mémoire se réfère strictemento Les polyuréthanes cationiques peuvent être utilisés sous forme de substances sèches ou de solutions ou de disper- sionsaqueusesayant les concentrations les plus diverses. De préférence, on utilise des solutions ou des dispersions1aqueu- sesqui contiennent 15 à 30 % en poids de polyuréthane catio= nique. Le mélange du combustible finement broyé, en particulier solide, c'est-àdire du combustible sous forme de petites particules comme les grains, le poussier, la poussière, ou produits analogues, du liant et de l'additif peut s'effectuer de façon classique. Ainsi, l'additif peut être ajouté par - 6 - aspersion ou pulvérisation sur l'article à briqueter, c'est-à- dire sur un mélange existant de combustible et de liant. On peut également mélanger ensemble les trois composants. Il est particulièrement avantageux d'effectuer le mélange à froid. Le mélange peut être réalisé dans des agitateurs mécaniques, des mélangeurs et des pétrins. Selon l'inventionles types les plus divers de matières combustibles peuvent être utilisés. Ainsi peuvent être brique- tées les houilles de tout type, comme le charbon flambant, le charbon gras et le charbon maigre, le charbon demi-gras, l'anthracite et analogues; sont particulièrement appropriés également les lignites de provenances les plus diverses. Egalement, le charbon de bois est très approprié dans le cadre de la résente invention. Il est particulièrement tout à fait surprenant que l'invention conduise à des briquettes qui donnent très peu de fumée. La fabrication des briquettes peut être effectuée avec des modes de briquetage simples et il n'est pas nécessaire d'utiliser des modes opératoires particuliers. Les masses à briqueter peuvent ainsi être formées sur des machines classi- ques existantes. Des machines à briqueter appropriées sont par exemple les presses à cylindres, les presses h cylindres annu- laires, les boudineuses, etc. Il faut remarquer en particulier que les résistances des briquettes obtenues sont très bonnes, de sorte que la manipulation de ces briquettes ne soulève aucune difficulté et ces briquettes se brisent peu ni ne forment de petits morceaux ni de poussière. La résistance h l'écrasement est remarquable. Ce qui est particulièrement surprenant, est que la stabilité au feu des briquettes selon l'invention est remarquable. Dans une forme de réalisation particulièrement avanta- geuse de l'invention, l'alcool polyvinylique est utilisé comme liant synthétique pour le briquetage. Un rapport pondéral particulièrement avantageux du polyuréthane cationique h - 7 - l'alcool polyvinylique est de 1:3 b 3:10 'La viscosité de l'alcool polyvinylique est de préférence comprise entre 0,003 et 0,07 Pa.s, la viscosité étant déterminée à 200C sur une solution aqueuse à 4 %O Pour la fabrication des briquettes de combustible de ce genre sont appropriés les alcools polyviny- liques du commerce qui ont été préparés généralement par sapo- nification de l'acétate de polyvinyle. On peut utiliser les alcools polyvinyliques ayant les degrés de polymérisation ou les viscosités les plus divers* Les viscosités indiquées dans le cadre de-la présente invention sont déterminées b. 2000 sur une solution aqueuse b 4 %o Sont particulièrement appropriés les alcools polyvinyliques totalement saponifiés. Dans le cadre de J'invention sont appropriés les alcools polyvinyliques du commerce, par exemple ceux vendus par la firme Hoechst AG sous la marque déposée "fMOWIOL". Dans les publications accessibles au jour de la demande, "B 1t intitulée "Das Moviol.Sortiment-" et "A 1 Il intitulée I'Zur Geschichte des Moviol" (Fa. Hoechst AG G 1103 édition septembre 1976), les alcools polyvinyliques de ce genre sont décrits en détail. Le traitement du combustible solide, du polyuréthane cationique et du liant synthétique alcool polyvinylique peut s'effectuer suivant le mode et la manière décrits plus haute La présente invention permet la fabrication de briquet- tes combustibles à partir de combustibles solides usuels, mais sont particulièrement avantageuses les briquettes à base de houilles en particulier à, base d'anthracite. Les briquettes de ce genre possèdent une résistance au froid élevée. Ces avantages de l'invention sont obtenus en utilisant le polyuréthane cationique et l'alcool polyvinylique comme liant synthétique. Il n'est pas nécessaire d'ajouter d'autres liants. Mais bien entendu, on peut utiliser en même temps que les composants additifs mentionnés ci-dessus d'autres liants qui soient du type naturel ou synthétique. Il est particulièrement surprenant qu'on obtienne selon cette forme de réalisation des briquettes de combustible qui _8 _ présentent des propriétés mécaniques remarquables, qui donnent très peu de fumée et possèdent un coefficient d'utilisation élevé. En particulier, la résistance au froid des briquettes est améliorée, de sorte que l'on peut obtenir des briquettes de combustible qui sont facilement manipulables aussi bien aux températures normales qu'aux températures élevées. L'invention permet d'arriver à ce résultat avec de très faibles quantités de liant et d'additif; fréquemment, il suffit de mélanger au combustible solide en tout seulement environ 1 % en poids d'additif et de liant. Même des quantités plus faibles peuvent être encore efficaces. Il n'est pas nécessaire d'utiliser de grandes quantités de liant, dans beaucoup de cas on peut m8me obtenir de bons résultats avec de faibles quantités, comme cela a été le cas jusqu'ici. Ainsi, on peut par exemple pour le briquetage de la houille, diminuer le taux de bitume ajouté de plusieurs pour- cents. Un autre avantage est dû au fait qu'il n'est pas néces- saire de diminuer considérablement la teneur en eau des char- bons avant le briquetage. Fondamentalement, on peut travailler des briquettes ayant une teneur en eau supérieure à 1,5 % dans beaucoup de cas, il est m9me possible de briquetèr des charbons ayant un taux d'humidité bien plus élevé, à savoir jusqu'à 20 %. Avec les charbons qui possèdent un taux d'humidité relativement élevé, comme par exemple quelques lignites séchés au préalable jusqu'à une teneur en eau d'environ 20 %, la mouillabilité est également considérablement augmentée en ajoutant l'additif conforme à la présente invention, de sorte que le liant existant peut être réparti uniformément sur les particules.de charbon. Une addition d'agents comme une solution d'hydroxyde de sodium et des acides, qui sont souvent utilisés pour augmenter la mouillabilité, n'est par conséquent pas nécessaire. Il est particulièrement surprenant que tous les types 2482 1 27 - 9 de charbon puissent être mis en oeuvre selon la présente invention. En outre, on peut traiter un seul type de charbone De ce fait, il n'est plus du tout nécessaire de mélanger divers types de charbon comme cela a été fréquemment le cas jusqu'ici, oh pour des types de charbon qui ne peuvent 8tre briquetés que difficilement, l'addition d'un autre type de charbon, par exemple des charbons gras2 était encore nécessaire pour obtenir des briquettes très stables. Au cours de la combustion, on n'est pas incommodé par l'odeur. Le liant et l'additif peuvent 9tre très facilement dispersés sur les charbons et ne donnent aucune agglomération non désiréeo Il ne faut que de courtes durées de mélangeo Lo travail de l'additif ntest pas dangereuxs On peut traiter séparément ou en mélange, aussi bien des grains fins que des gros graiaso L'utilisation de peoussiar de charbon est possible. Egalemeat la résistance des briquet- tes aux intempéries est satisfaisanteo Les briquettes montrent au cours de la combustion et dans d'autres domaines d'utilisation, un faible rendement en scories, Il est particulièrement surprenaRn que les briquettoa montrent un coefficient d'utilisation ou un rendement particu- lièrement élevés. Dans la matière passant L travers la grille, la quantité de combustible est considérablement diminuéeo Sont particulièrement appropriées les briquettes selon l'invention servant à la cokéfaction, o les propriétés méca- niques dominantes se révèlent particulièrement remarquables en particulier aux températures élevées, Le cole formé par la cokéfaction des briquettes conformes à la présente invention possède des propriétés de résistance élevée et peut 8être utilisé dans de nombreux domaines. La présente invention est illustrée par les exemples descriptifs et non limitatifs ci-aprèse Exemple i Préparation d'un polyuréthane cationique utilis5 comme additif0 - 10Comme appareil, on utilise un ballon à fond rond de 500 ml, à trois tubulures, pouvant être chauffé, qui est muni d'un agitateur, d'un réfrigérant à reflux avec un tube conte- nant du desséchantiainsi que d'une boule à brome. 19,5 g de monostéarate de glycérine de qualité indus- trielle (0,0545 mole) sont placés dans le ballon. Ensuite, on ajoute 15 mg de dibutyldiacétate d'étain, 24 ml d'acétone anhydre, et 16 ml (19,5 g) d'un mélange de toluène-di- isocyanate-(2,4) et -(2,6) (00,20) (0,t112 mole). On chauffe alors pendant 30 minutes le récipient laboratoire tout en agitant jusqu'à un faible reflux du solvant* Pendant ce temps, la température de laréaction s'élève à envi- ron 65 C. Ensuite, on fait couler goutte à goutte pendant 10 minutes la solution de 6,5 g de N-méthyldiéth nolamine (0,0546 mole) dans 20 ml d'acétone anhydre puis on chauffe de nouveau de façon bk maintenir un reflux moyen. Après une durée de réac- tion de 60 minutes', la teneur en NCO est tombée en dessous de 1,5 %, et il se forme une solution de polyuréthane limpide comme de l'eau, modérément visqueuse qui est diluée en ajoutant ml d'acétone technique. En vue de la salification, on ajoute 27,3 ml d'une solution d'acide chlorhydrique deux fois normale en l'espace d'environ 5 minutes. Après cela, le sel se présente en partie sous forme colloïdale, en partie sous forme d'un précipité blanc qui est dissous en faisant couler 140 ml d'eau, tout en maintenant la température à l'intérieur du ballon à environ C, en l'espace de 15 minutes. La solution claire formée est débarrassée de l'acétone par distillation sous vide. On obtient une solution à 20 % de ionomères polyuré- thane, faiblement opalescente, légèrement colorée en jaune. En éliminant l'eau par distillation, la concentration peut être augmentée. A une concentration de 32 % en poids, la solution de polymère peut encore facilement couler. - 11 - Exemple 2 Briquetage de la houille. Dans un mélangeur sont mélangées à la température ordinaire 93 parties d'un mélange à grains fins d'anthracite et de charbon demi-gras (diambètre des grains jusqu'h 3 mm), parties de bitume, et 2 parties/calculées en substance sbche, d'un polyuréthane selon l'exemple 1, ajouté sous forme d'une solution aqueuse h 20 %. Ensuite, le mélange est chauffé h environ 130 C dans un malaxeur monté en aval. Le mélange à briqueter travaillé au préalable de cette façon est comprimé de la façon classique sur des presses h cylindres. Les briquet- tes encore chaudes sont ensuite laissées au repos encore environ minutes afin qu'elles puissent refroidir et durcir. Les briquettes fabriquées de cette façon présentent une résistance supérieure d'environ 30 % h celle des briquettes qui ont été fabriquées sans l'addition, conforme h l'intention, du polyuré- thane cationiquee Exemple 3 Briquetage du lignite. Le lignite est séché jusqu'à une teneur en eau de 17 % puis broyé en grains de 0 h 6 mmue Après avoir ajouté 3 % calculés en substance sèches d'un polyurethane cationique selon l'exemple 1, avoir mélangé et chauff, le mélange est trans- formé en briquettes sur une boudineuse usuelle. Après le boudi- nage, les briquettes sont laissées au repos encore environ 6 heures afin qu'elles refroidissent. Les résistances des bri- quettes de lignite sont améliorées jusqu'à 50 % par rapport aux résistances des briquettes qui ont été fabriquées sans l'addition, conforme h l'invention, du polyuréthane cationique. Exempile 4 Briquetage du charbon de bois0 Le charbon de bois est broyé en morceaux de 0 h 10 mm par broyage, comme il est pratiqué usuellement pour la houille. Ensuite, 80 parties du charbon de bois, 18 parties de bitume et 2 parties, calculées en substance sèche, du polyuréthane - 12 - cationique selon l'exemple 1 sont mélangées et transformées en briquettes k une température de 1300C sur une presse k cylindre. Après le pressage, les briquettes sont laissées au repos encore environ 1/2 heure afin qu'elles refroidissent. Les briquettes présentent des résistances améliorées. Exemple 5 Briquetage de poussier de coke 88 parties de poussier de coke, 10 parties de bitume et 2 parties, calculées en substance sèche, du polyuréthane cationique selon l'exemple 1 sont mélangées entre elles et comprimées en briquettes k une température de 130 C sur des presses k cylindre. Après refroidissement et repos, les bri- quettes présentent une résistance améliorée par rapport aux briquettes de coke qui ont été fabriquées sans l'addition, conforme k l'invention, du polyuréthane cationique. Exemple 6 Dans un mélangeur, on ajoute successivement 100 kg d'anthracite-charbon k briqueter, 1 kg d'un polyuréthane cationique selon l'exemple 1 et 2 kg d'un alcool polyvinylique totalempnt saponifié du type "MOWIOL 4-98" ayant une viscosité d'environ 0,004 Pa.s (produit du commerce vendu par la Fa. Hoechst AG au jour de la demande). Ces parties sont mélangées intimement pendant 5 minutes, puis amenées sous une presse k deux cylindres. Avant le bri- quetage, le mélange est chauffé un court moment avec la vapeur. Les briquettes obtenues montrent une pauvreté en fumée particulièrement grande lors de la combustion, elles ont une résistance au bout de 20 minutes d'environ 80 dN/cm2. La teneur en charbon dans la matière ayant passé k travers la grille est faible. Exemple 7 Dans un récipient muni d'un agitateur, on rassemble 0,5 kg du polyuréthane cationique utilisé dans l'exemple 6 et 0,5 kg d'alcool polyvinylique utilisé dans le même exemple. Les deux composants sont agités jusqu'k ce qu'ils forment un - 13 mélange homogène, On ajoute le mélange par portions dans 100 kg d'anthra- cite qui a été amené au préalable à la granulométrie usuelle. Après un mélange intime dans un malaxeur, le charbon est traité à 1100C avec la vapeur dans une presse à deux cylindres, et briqueté, Après une courte durée de durcissement, on obtient des briquettes solides qui se distinguent par leur pauvreté parti- culière en fumées 24821-27 - 14 - REVENDICATIONS 1. Briquettes de combustible contenant liant et additif obtenues par briquetage d'environ 80 à 99 % en poids d'un com- bustible, en particulier solide, environ 0,1 à 19 % en poids d'un liant naturel ou synthétique, et environ 0,1 à 10 % en poids d'un polyuréthane cationique obtenu en faisant réagir un composé dihydroxylé aliphatique, monomère, qui sur un des atomes reliant les deux groupes dihydroxyle,, présente un reste aliphatique ayant au moins 10 atomes de carbone, avec un poly- isocyanate et un diol monomère, aliphatique, comportant de l'azote tertiaire, et en transformant cet azote tertiaire en la forme ammonium, ou bien avec un poly-isocyanate et un diol monomère, aliphatique, approprié, dans lequel l'azote est déjk présent sous la forme ammonium. 2. Briquettes de combustible contenant un liant selon la revendication 1, caractérisées par le fait qu'elles contien- nent 80 b 99 % de charbon de bois. 3. Briquettes de combustible contenant un liant selon la revendication 1, caractérisées par le fait qu'elles renfer- ment 80 à 99 % de lignite. 4. Briquettes de combustible contenant un liant selon la revendication 3, caractérisées par le fait qu'elles renfer- ment un, lignite contenant par nature 5 à 10 % d'un constituant naturel comme liant. 5. Briquettes de combustible contenant un liant selon l'une quelconque des revendications t k 3, caractérisées par le fait qu'elle renferment un liant à base de bitume. 6. Procédé pour la fabrication de briquettes de combus- tible contenant liant et additif, caractérisé par le fait qu'on mélange entre eux environ 80 à 99 % en poids d'un com- bustible broyé, environ 0,1 k 19 % en poids d'un liant naturel ou synthétique et 0,1 à 10 % en poids d'un polyuréthane catio- nique obtenu en faisant réagir un composé dihydroxylé alipha- tique, monomère, qui, sur un des atomes reliant les deux groupes dihydroxyle présente un reste aliphatique ayant au - 15 - moins 10 atomes de carbone, avec un poly-isocyanate et un diol aliphatique, monomère, comportant de l'azote tertiaire, et en transformant cet-azote tertiaire en la forme ammonium, ou bien avec un poly-isocyanate et un diol monom're, aliphatique, approprié, dans lequel l'azote existe déjà sous la forme ammo- nium, puis qu'on transforme ce mélange en briquettes de façon connueo 7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé par le fait qu'on mélange à froid le combustible-broyé, le liant et le polyuréthane cationique'. 8. Utilisation de briquettes de combustible contenant un liant selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, pour la cokéfactionWi 9. Briquettes de combustible contenant un liant selon la revendication 1, caractérisées par le fait qu'elles renfer- ment de l'alcool polyvinylique.comme liant synthétique. lOt Briquettes de combustible selon la revendication 99 caractérisées par le fait que le rapport pondéral du polyuré- thane cationique à l'alcool polyvinylique va de 1:3 à 3=1. 11. Briquettes de combustible selon les revendications 9 et 10, caractérisées par le fait qu'elles renferment un alcool polyvinylique ayant une viscosité de 0,003 Pa.s '. 0,07 Paoso 12. Briquettes de combustible selon l'une quelconque deo revendications 9 à 11, caractérisées par le fait qu'elles renferment un alcool polyvinylique totalement saponifié. 13, Procédé pour la fabrication de briquettes de combus- tible renfermant liant et additif selon la revendication 6, caractérisé par le fait qu'on utilise de-l'alcool polyvinylique comme liant synthétique.