Brevet FR2482973A1 — publié le 19811127

L'invention se rapporte à des compositions adhésives et plus précisément concerne une composition adhésive ve à base de polyuréthane. L'invention peut être utilisée avec le plus d'efficacité pour coller des éléments calorifuges synthétiques sur des métaux dans la construction de bateaux hors des ateliers de construction navale, sur des cales ouvertes dans la mise en oeuvre d'oléo- et gazoducs ainsi que lors qu'on a besoin de coller l'élément calorifuge sur une surface métallique dans n'importe quelle condition atmosphérique. Bien que des compositions adhésives à base de polyuréthane soient connues depuis relativement longtemps et soient largement utilisées dans l'industrie, le problème de la mise au point de compositions adhésives présentant de nouvelles propriétés reste toujours assez importante Jusqu'à présent, les efforts visant à mettre au point de nouvelles compositions adhésives à base de polyuréthane sont orientés vers l1utilisation, pour la synthèse, de différents composants hydroxyles et d'isocyanates, vers l'application de tel ou tel type de liaison et de leur ordre d'alternance dans la channe macromoléculaire ou bien vers la mise en jeu de différents agents de modification. On connaît des colles à base de résines d'idi- tol, nitroglycérophtalique et de diphénylcaprolactame (L.YA.Popilov, Materialy dlya sudostroenia. Sudostr@enie, Leningrade, 1972, p.255). Les colles comportent également diverses charges, par exemple de l'amiante ou du silicate de sodium, ou bien du ciment portland, etc. Ses compositions adhésives susmentionnées forment une pellicule collante monolithique caractérisée par une faible résistance d'adhérence et pewnt etre utilisées à des températures allant jusqu'à 0 C. On connat également des colles à base de ré Si- nes d'uréthans commercielisées par la compagnie "Farbenfabriken Bayer A.G.@ (REA) sous le nom de "Polustal" (Zarubezhnye promyshlennye polimernye materialy i ikh komponsnty. Slovarspravochnik. Izdatelstvo Akademii Nauk SSS@, M@skva, 1963, p. 187, B.A Dombrow. Poliuretany. Gosudarstvennoe nauchno-tekhnicheskoe izdatelstvo khimicheskoi literatury, Moskva, 1961, p. 107) comportant un isocyanate (Desmodur TR) et un polyester hydroxylé (Desmophen 900). La composition adhésive en question comprend 40 parties en masse de solution d'acétate d'éthyle à 70% de Desmophen 900 et 100 parties en masse de solution d'acétate d'éthyle à 75 % de Desmodur TH. Afin de réduire le temps de durcissement de la composition adhésive mentionnée ci-dessus on ajoute des accélérateurs de durcissement et on la chauffe. Une fois durcie, la composition en question se présente sous forme d'une pellicule collante monolithique faiblement ignifuge. Les colles fabriquées par la compagnie "Monsanto" (B.A.Dombrw. roliuretany. Gosudarstvennoe nauchno- tekhnicheskoe izdatelstvo khimicheskoi literatury, Moskva, 1961, p.112) sont des produites d'interaction dtisocyanates et de polyalcools dans des conditions telles que la quantité d'isocyanate est deux fois plus grande que la quantité stoechiométrique. La composition adhésive comprend 1 mole de polyéthyleneglycol 400 (masse moléculaire de 400) et 2 moles de toluylènediisocyanate. La colle en question est caractérisée par une stabilité au stockage dans des condi tions protégées de l'humidité. La colle mentionnée ci-dessus est utilisée sous forme d'une solution à 50% dans le benzène. Appliquée sur la surface de pièces à assembler la colle durcit à la température de 18 à 200C en formant une pellicule monolithique faiblement ignifuge. Lorsqu'il est nécessaire de coller le calorifugeage et en outre d'ajuster des blocs calorifuges placés sur les surfaces curvilignes, llutilisation de ces colles formant une pellicule monolithique entrain une consommation élevée de colle. Compte tenu'des grandes surfaces a isoler thermiquement lors de la construction des bateaux, l'utilisation de colles dont la consommation par m2 calorifugé est élevée, accroît le poids du bateau en diminuant ainsi sa capacité de charge utile. En outre, le earactère monolithique de la couche de colle altère la répartition des contraintes dans ladite couche dans le cas d'un assemblage d'un métal avec une mousse plastique appliquée largement en tant que calorifugeage, dans des conditions de charges par des vibrations dynamiques. Sous l'effet de ces charges peuvent apparaître des destructions locales de la couche de colle, ce qui donne naissance à des processus de corrosion sur la surface métallique au-dessous de l'isolation thermique. En outre, le fait d'utiliser des solvants augmente le risque d'explosion lors de l'exécution des travaux dans des locaux fermés. On connaît également une composition adhésive avoir le certificat d'auteur de L'URUS nO 482997) comportant (en parties en masse) : - prépolymère de polyester et de toluylène diisocyanate 100 - 4,4'-diphénylméthane-diisocyanate 5-30 - phosphate de trichloréthyle 1-60 - solution aqueuse à 1-50% de tris (diméthylaminométhyle)-2,4,6 phénol, en tant que catalyseur 0,02-10 Avant d'appliquer la composition adhésive on applique au préalable sur une des surfaces à coller, la solution de catalyseur. La composition adhésive forme un joint collé poreux ce qui réduit considérablement la consommation de colle au cours des travaux d'isolation thermique.Cependant, la composition adhésive susmentionnée ne peut être appliquée pour coller une isolation thermique sur des surfaces sèches ou humides qu'à des températures allant jusqu'à 0 C ce qui réduit le champ d'application. En outre, le collage formé par la composition adhésive en question se caractérise par une résistance insuffisante. De plus, la composition adhésive susmentionnée présente une grande quantité de composants réactifs toxiques n'ayant pas réagi. L'invention vise une composition adhésive qui, par modification de sa composition, tant quantitative que qualitative, permet d'améliorer la résistance du collage et en même temps peut être utilisée dans les conditions de température inférieures à zéro degré. Le problème posé est résolu en ce qu'unie composition adhésive, du type comportant un prépolymère de polydiéthylèneglycoladipate et de toluylène-diisocyanate, un polyisocyanate et du trichloréthylphosphate, est, selon l'invention, additionnée d'un mélange d'eau, d'urée et de sulforicinate de sodium puis dans les proportions respectives suivantes par-rapport audit mélange i / (0,01 à 0,3) / (O,Q1 à 0,2), les composants étant pris dans les proportions suivantes (en parties en masse):: - prépolymère de polyadipate de diéthylène glycol et de toluylène diisocyanate 10Q - polyisocyanate 5-30 - phosphate de trichloréthyle 1-60 - mélange d'eau, d'urée et de sulforicinate de sodium s 1/(0,0l à 0,3) / (0,01 à 0,2) 0,1-2 Le fait d'utiliser un mélange d'eau, d'urée et de sulforicinate de sodium dans la composition adhésive permet d'accroître la résistance du collage. Be plus, la composition adhésive susmentionnée est caractérisée par une durée de conservation en pot de deux heures et plus, et peut etre utilisée dans des conditions de température inférieures à zéro degré. Un autre avantage de la composition en question consiste en une teneur réduite en composants volatils réactifs n'ayant pas réagi. Ceci est dû au réglage de la structure de la chaîne du polyuréthane ainsi qu'à la formation dans la couche de colle durcie de petits pores ayant des dimensions uniformes. il est rationnel d'utiliser dans la composition adhésive en question un mélange d'eau, d'urée et de sulforicinate de sodium pris dans les proportions respectives suivantes par rapport audit mélange de 1 / (0,1 à 0,3) j (0,05 à 0,2) et d'utiliser comme polyisocyanate, le toluy lènediisocyanate, les composants étant pris dans les proportions suivantes (en parties en masse) - prépolymère de polyadipate de diéthylèneglycol et de toluylène-diisocyanate 100 - toluylène-diisocyanate 5-20 - phosphate de trichloréthyle 1-60 - mélange d'eau, dgurée et de sulforicinate de sodium : 1 / (0,1 à 0,3) / (0,05 à 0,2) 0,5-2 Ce mode de réalisation de la composition adhé- ive est caractérisé par une faible viscosite, ce qui permet à cette composition de pénétrer facilement dans des espaces étroits séparant les blocs calorifuges. Il est raisonnable d'utiliser dans la composition adhésive un mélange d'eau, d'urée et de sulforioi- nate de sodium puis dans les proportions respectives -sui- vantes par rapport audit mélange de 1 / (0,05 à 0,3) / (0,03 - 0,2) et d'utiliser comme polyisocyanate un adduct de toluylène-diisocyanate et de triméthylolpropane, les composants étant pris dans les proportions suivantes, en partie s en masse :: - prépolymère de polyadipate de diéthylèneglycol et de toluylène-diisocyanate 100 - adduct de toluylène-diisocyanate et de triméthylolpropane 5-30 - phosphate de trichloréthyle 1-60 - mélange d'eau, d'urée et de sulforicinate de sodium s 1 / (0,05 à 0,3) / (0,03 à 0,2) 0,2-2 Le mode de réalisation susmentionné de la composition adhésive est caractérise par une résistance de cohésion élevée. L'invention sera mieux comprise et d'autres buts, détails et avantages de celle-ci apparaîtront mieux à la lumière des exemples décrits ci-dessous. Exemple 1 Pour obtenir la composition adhésive conforme à l'invention et comportant les proportions suivantes en parties en masse : propolymère de polyadipate de diéthylèneglycol et de toluylène-diisocyanate 100 4,4' -diphénylméthanediisocyanate 5 phosphate de trichloréthyle î - mélange d'eau, d'urée et de sulforicinate de sodium dans les proportions respectives sui vantes par rapport audit mélange : 1/0,01.0,01 0,1 on introduit, dans le prépolymère de polyadipate de dié- thylèneglycol et de toluylène-diisocyanate pris à raison de 50 g et porté à 700C, 2,5 g de 4,4'-diphénylméthane- diisocyanate. Le prépolymère est préalablement synthétisé à partir du polyadipate de diéthylèneglycol (masse moléculaire 800) et de toluylènediisocyanate, le rapport groupes hydroxyle / groupes isocyanate étant de 1/2. Le mélange obtenu de prépolymère de polyadipate de diéthylèneglycol et de toluylène-diisocyanate et de 4,4' - diphénylméthanediisocyanate étant malaxé, on y introduit le phosphate de trichloréthyle à raison de 0,5 g. La composition en question est ensuite malaxée en même temps que la température est réduite à 250C. Avant d'utiliser la composition obtenue, celleci est additionnée d'un mélange d'eau, d'urée et de sulforicinate de sodium dans les proportions respectives-suivantes par rapport audit mélange de 1 / 0,01 / 0,01, à raison de 0,05 g. Ma composition adhésive ainsi obtenue est appliquée sur la surface d'une mousse plastique à coller sur de 11 acier. Le collage est effectué à une température de plus1200C, de OOC et de moins 40C. Le collage à température égale à moins 40C est réalisé en utilisant des plaques en acier recouvertes de givre dont la couche est obtenue en faisant alterner plusieurs fois un refroidissement des plaques métalliques jusqu'à une température de moins 100C avec un court maintien à une température égale à plus 200C. Le collage ainsi obtenu-est soumis à des essais de résistance du collage au cisaillement. De plus, on détermine la teneur en composants volatils réactifs dans la colle. La résistance au cisaillement est déterminée de la manière suivante. La colle préparée est appliquée, au moyen d'une spatule, sur des échantillons de mousse plastique dont les dimensions sont de 50 x 30 x 20 mm. Les échantillons sont ensuite superposés d'une manière symétrique des deux côtés sur un joint entre deux plaques métalliques ayant des di mensions de 100 x 30 x 2 mm, lesdites plaques étant réunies entre elles par leurs petits côtés. Pour éviter une déformation de la mousse plastique dans les pinces de la machine d'essai, on colle sur ladite mousse plastique des plaques métalliques. L'essai est réalisé en appliquant une charge de traction. Les échantillons sont disposés dans la machine d'essai de manière que le joint entre les plaques métalliques soit situé d'une façon symétrique par rapport à deux pinces. Lors de l'essai l'effort de traction est appliqué le long de l'axe longitudinal de l'échantil- lon.Les essais sont réalisés à une vitesse de déplacement de la pince sous charge égale à 10 mm/min. On augmente la charge jusqu'à la destruction de l'échantillon, la charge maximum étant enregistrée. La résistance au cisaillement est déterminée suivant la formule : T = P F (NPa), où P - charge de rupture -(N), F - surface de collage (m2) La technique de détermination de la teneur en composants volatils réactifs dans la colle, consiste à faire réagir une solution aqueuse de-diéthanolamine avec les vapeurs d'isocyanate et de dérivés chlorés se trouvant dans un courant d'azote ayant traversé un échantillon à examiner, puis à identifier les restes de diéthanolamine et de chlorures dans la solution aqueuse à titrer. Afin de déterminer la teneur en composants volatils réactifs on prépare, au préalable une solution aqueuse de diéthanolamine (2 g pour 1 1 de solution), une solution 0,02 N d'acide nitrique, une solution 0,01 N de nitrate de mercure et des solutions de pourpre de bromocrésol (0,2 g pour 0,1 1) et de diphénylcarbozone (0,1 g pour 0,1 l) dans l'alcool éthylique. La charge d'échantillon à examiner, en une quantité de 30 + 0,2 g, est introduite dans un ballon à trois cols, dont la capacité est de 100 ml. On introduit dans ce ballon un thermomètre et une pipette non graduée de 1 ml. Le ballon est mis en communication, par l'interné diaire d'un tube de verre de 5 mm de diamètre et long de 170 mm, avec un récipient servant à absorber les composants volatils, muni d'une plaque poreuse et d'un rodage en verre auquel est relié un débitmètre. Ledit récipient est rempli de 5 ml de solution de diéthanolamine. L'échantillon est porté à une température de 80 + 20C à l'aide d'un bain d'eau, puis au moyen de la pipette, on fait traver sar l'échantillon lentement par un faible courant d'azote venant d'une bouteille.Le courant d'azote est contrôlé suivant les indications du débitmètre de manière que la vitesse moyenne soit égale à 0,5 1/min. Le courant d'azote traverse les échantillons pendant 10 minutes, puis on ferme la vanne de la bouteille, on enlève le récipient contenant la diéthanolamine et on transfère la solution de diéthanolamine, par portions, dans le ballon de titrage. Après avoir ajouté dans la solution 2 gouttes de pourpre de bromocrésol et 5 gouttes de diphénylcarbazone, ontitre la solution par une solution 0,02N d'acide- nitrique jusqu'au virage de la couleur cerise en jaune citron. Ensuite, on ajoute 0,5-ml de solution 0,5 N d'acide nitrique et on titre la solution par le nitrate de mercure jusqu'à ce qu'elle se colore en rose. On prépare en outre un échantillon témoin en faisant passer de'azote dans la diéthanolamine pendant 10 minutes et on effectue le titrage de manière analogue, d'abord par l'acide nitrique, ensuite par le nitrate de mercure, sans utiliser de composition adhésive. La teneur de la colle en composants volatils réactifs est déterminée suivant les formules b1 = 1,74 (VO - V1- 0,385b2)mg b2 = N2.130(V2-V3) mg, où b1 = poids des isocyanates volatils calculé en toluy lènediisocyanate VO = volume d'acide nitrique utilisé pour titrer llé- chantillon témoin ; V1 = volume d'acide nitrique utilisé pour titrer la solution à examiner b2 = poids des dérivés chlororganiques hydrolysables volatils calculé en chlorure d'aniline N2 = normalité de l'acide nitrique V@ = volume de nitrate de mercure utilisé pour titrer la solution a examiner V = volume de nitrate de mercure utilisé pour titrer l'échantillon témoin. 6es valeurs obtenues représentent la quantité de substances volatiles entraînées par 5 1 d'azote dans les conditions de détermination ou bien, ce qui est la mSme chose , la quantité de substances volatiles se trouvant au-dessus de la colle dans 5 1 d'azote à température de 800C. On obtient les résultats suivants. Résistance du collage au cisaillement (MPa) : à la température de collage de plus 200C 0,8 0èC 0,5 moins 40C avec une couche de givre épaisse de 0,04 - 0,07 mm 0,5 0,2 - 0,3 mm 0,3 Teneur en composants volatils, mg 0,01. Parallèlement, on détermine la résistance du collage obtenu conformément au certificat d'auteur de l'URSS N 482997. On détermine également, la teneur en composants volatils dans ladite colle. Les résultats obtenus sont les suivants o Résistance du collage au cisaillement (MPa) : température de collage de plus 20 C 0,6 0 C 0,3 teneur en composants volatils, mg 0,9. Exemple 2 Pour obtenir une composition adhésive conforme à l'invention et comportant en parties en masse - prépolymère de polyadipate de diéthylène glycol et de toluylène-diisocyanate 100 - 4,4' - diphénylméthanediisocyanate 30 - phosphate de trichloréthyle 60 - mélange d'eau, d'urée et de sulforicinate de sodium dans les proportions respectives sui vantes par rapport audit mélange de 1 / 0,3 /0,2 2 on introduit une quantité de 0,2 kg de prépolymère de polyadipate de diéthylèneglycol et de toluylènediisocyanate, porté à la température de 700C et 0,06 kg de 4,4' - diphénylméthanediisocyanate fondu. Le prépolymère est préalablement synthétisé à partir de polyadipate de diéthylèneglycol (masse moléculaire 800) et de toluylènediisocyanate, le rapport groupes hydroxylés / groupes isocyaniques étant 1 / 2. Le mélange obtenu de prépolymère de polyadipate de diéthylèneglycol et de toluylènediisocyanate et de 4,4' - diphénylméthanediisocyanate étant malaxés, on y introduit le phosphate de trichloréthyle à raison de 0,12 kg et on malaxe ledit mélange à nouveau tout en diminuant la température jusqu'à 200 C. Avant d'utiliser la composition ainsi obtenue, elle est additiùnnée d'un mélange doleau, d'urée et de sulforicinate de sodium se rapportant dans les proportions respectives suivantes par rapport audit mélange de 1 / 0,3 / 0,2, à raison de 0,004 kg. La composition obtenue est appliquée sur la surface d'une mousse plastique à coller sur les plaques en acier à température de plus 20bu, de OOC et de moins 40c. Le collage ainsi obtenu est soumis aux essais de résistance au cisaillement. De plus, on détermine la teneur en composants volatils réactifs dans la colle. Les essais sont réalisés suivant la technique décrite dans l'exemple 1. On obtient les résultats suivants. Résistance du collage au cisaillement (MPa) température de collage de plus 200C 1,3 0 C 1,0 moins 40C avec une couche de givre épaisse de 0,04 - 0,07 mm 0,8 0,2 - 0,3 mm 0,5 Teneur en composants volatiles, mg 0,02. Simultanément, par moulage sur le polyéthylène, on forme une pellicule de composition adhésive pour des essais mécaniques. Résistance à la rupture de la pellicule de colle 1,0. Exemple 3 Pour obtenir une composition adhésive conforme à l'invention et comportant en parties en masse : - prépolymère de polyadipate de diéthylène glycol et de toluylènediisocyanate 100 - 4,4' - diphénylméthanediisocyanate 5 - phosphate de trichloréthyle 1 - mélange d'eau, d'urée et de sulforicinate de sodium dans les proportions respectives suivantes par rapport audit mélange de I / 0,15 / 0,1 0,1 on introduit dans une quantité de 50 g de prépolymère de polyadipate de diéthylèneglycol et de toluylènediisocyanate, porté à la température de 800C, 2,5 g de 4,4' diphénylméthanediisocyanate fondu. Le prépolymère est préalablement synthétisé à partir du polyadipate de diéthylèneglycol (masse moléculaire 800) et du toluylènediisocyanate, le rapport groupes hydroxyle / groupes isocyanate étant de 1 / 2. Le mélange obtenu de polydiéthylèneglycoladipate et de toluylènediisocyanate et de 4,4' - diphénylméthanediisocyanate étant malaxés, on y introduit le phosphate de trichloréthyle en quantité de 0,5 g et on malaxe le mélange de nouveau tout en diminuant la température du mélange jusqu'à 250C. Avant 'utilisez la composition obtenue,elle est additionnée d'un mélange d'eau, d'urée et de sulforicinate de sodium dans les proportions respectives suivantes par rapport audit mélange de 1 / 0,15 /0,1, respectivement, à raison de 0,05 g. La composition adhésive ainsi obtenue est appliquée sur la surface d'une mousse plastique à coller sur des plaques en acier à une température de 200C. Le collage obtenu est soumis aux essais de résistance au cisaillement. On détermine également la teneur en composants volatils réactifs dans la colle, la détermination étant réalisée suivant la technique décrite dans l'exemple 1. On obtient les résultats suivants Résistance du collage au cisaillement (MPa) température de collage de 200C 1,0 Teneur en composants volatils, mg 0,03. Exemple 4 Pour obtenir une composition adhésive conforme à l'invention et comportant en parties en masse : - prépolymère de polyadipate de diéthylèneglycol et de toluylène-diisocyanate 100 - 4,4' -diphénylméthanediisocyanate 5 - phosphate de trichloréthyle 1 - mélange d'eau, d'urée et de sulforicinate de sodium dans les proportions respectives sui vantes par rapport audit mélange de 1 / 0,3 / 0,2 0,1 on introduit dans une quantité de 100 g de prépolymère de polyadipate de diéthylèneglycol et de toluylène-diisocyanate, porté à la température de 700C, 5 g de 4,4'diphénylméthanediisocyanate fondu. Le prépolymère est préalablement synthétisé à partir de polyadipate de diéthylèneglyeol (masse moléculaire 800) et du toluylène-diisocyanate, le rapport groupes hydroxyle / groupes isocyanate étant 1 I 2. Le mélange obtenu de prépolymère de polyadipate de diéthylèneglycol et de toluylène-diisocyanate et de 4,41-diphénylméthanediisocyanate étant malaxé, on y introduit le phosphate de trichloréthyle à raison de 1 g et on malaxe de nouveau le mélange tout en diminuant sa température jusqu'à 250C. Avant d'utiliser la composition ainsi obtenue, elle est additionnée d'un mélange d'eau, d'urée et de sulforicinate de sodium dans les proportions respectives suivantes par rapport audit mélange de 1 / 0,3 / 0,2, à raison de 0,1 g. La composition adhésive obtenue est appliquée sur la surface dune mousse plastique à coller sur une plaque d'aluminium à température de 0 C. Le collage ainsi obtenu est soumis aux essais de résistance au cisaillement On détermine également la teneur en composants volatils réactifs dans la colle La détermination de la teneur susmentionnée est effectuée suivant la technique décrite dans l'exemple 1. On obtient les résultats suivants. Résistance du collage au cisaillement (MPa) : température de collage de 0 C 0,9 Teneur en composants volatils, mg 0,02. Exemle 5 Pour obtenir une composition adhésive conforme à l'invention et comportant en parties en masse : - prépolymère de polyadipate de diéthylèneglycol et de toluylène-diisocyanate 100 - 4,4t -diphénylméthanediisocyanate 10 - phosphate de trichloréthyle 30 - mélange d'eau, d'urée et de sulforicinate de sodium dans les proportions respectives suivantes par rapport audit mélange de 1 / 0,15 / 0,1 1, on introduit dans une quantité de 10 kg de prépolymère de polyadipate de diéthylèneglycol et de toluylènedii- scoyanate, porté a une température égale à 80CC, 1 kg de 4,4' -dîphénylméthanediisocyanate fondu Le prépolymère est préalablement synthétisé à partir du polyadipate de diéthylèneglycol (masse mollé culaire 800) et de toluylène diisocyanate, le rapport groupes hydroxyle / groupes isocyanS;'6-'e étant î / 2. Le mélange obtenu de prépolymère de polyadi- pate de diéthylèneglycol et de toluylène diisocyanate et de 4,4' -diphénylméthanediisocyanete étant malaxé, on y introduit le phosphate de trichloréthyle à raison de 3 kg et oP malaxe de nouveau ledit mélange tout en diminuant i température du mélange jusqu à 250C Avant d'utiliser la composition obtenue, celle ci est additionnée d'un mélange d'eau, d'urée et sulforicinate de sodium dans les proportions respectives suivantes par rapport audit mélange de -1 / 0,15 / 0,7, à raison de 0,1 kg. La composition adhésive ainsi obtenue est appliquée sur la surface d'une mousse plastique à coller dans un bateau en construction, la température ambiante étant égale à plus 70C. On prépare simultanément-des échantillons d'essai. Le collage obtenu sur les échantillons est soumis aux essais de résistance au cisaillement. On détermine également la teneur en composants volatils réactifs dans la colle, la détermination étant effectuée suivant la technique décrite à ltexemple 1. On obtient les résultats suivants. Résistance au cisaillement (MPa) 1,2 Teneur en composants volatils, mg 0,03. La consommation en colle pour fixer le calorifugeage dans le bateau est de 0,3 à 0,4 kg pour 1 m2 de calorifugeage. il se forme une pellicule collante élastique finement poreuse remplissant toutes les irrégularités des pièces à réunir. Cette caractéristique permet de ne pas tailler les blocs calorifuges afin de les conformer aux surfaces curvilignes. Exemple 6 Pour obtenir une composition adhésive suivant l'invention et comportant, en parties en masse - prépolymère de polyadipate de diéthylèneglycol et de toluylène diisocyanate 100 - 4,4' -diphénylméthanediisocyanate 10 - phosphate de trichloréthyle 30 - mélange d'eau, d'urée et de sulforicinate de sodium dans les proportions respectives suivantes par rapport audit mélange de 1 / 0,01 / 0,01 1 on introduit dans une quantité de 20 g de prépolymère de polyadipate de di éthylène glycol et de toluylène-diisocyanate, porté à une température égale à 700C, 2 g de 4,4'diphénylméthanediisocyanate fondu. Le prépolymère est préalablement synthétisé à partir de polyadipate de diéthylèneglycol (masse moléculaire 800) et de toluylène-diisocyanate, le rapport groupes hydroxyle / groupes-isocyanate étant de 1 d 2. Le mélange obtenu de prépolymère de polyadipate de diéthylèneglycol et de toluylène-diisocyanate et de 4,4' - diphénylméthanediisocyanate étant malaxé, on y introduit le phosphate de-trichloréthyle à raison de 6 g et on malaxe de nouveau le mélange tout en dimanuant la température du mélange jusqu'à 200C, Avant d'utiliser la composition obtenue, celleci est additionnée d'un mélange d'eau, d'urée et de sulfo ricinaté de sodium dans les proportions respectives suivantes par rapport audit mélange de 1 j 0,01 / 0,01, respectivement, en une quantité de 0,2 g. La composition adhésive ainsi obtenue est appliquée sur la surface d'une mousse plastique à coller sur une plaque en acier à une température de 200 C. Le collage obtenu est soumis aux essais de résistance au cisaillement. De plus, on détermine la teneur en composants volatils réactifs dans la colle. Les essais sont réalisés suivant la technique décrite dans l'exemple 1. On obtient -les résultats suivants. Résistance au cisaillement (MPa) 1,0 Teneur en composants volatils, mg 0,02 Exemple 7 Pour obtenir une composition adhésive conforme à l'invention et comportant, en parties en masse : - prépolymère de polyadipate de di éthylène- glycol et de toluylène-diisocyanate 100 - 4,4' -diphénylméthanediisocyanate 10 - phosphate de trichloréthyle 30 - mélange d'eau, d'urée et de sulforicinate de sodium dans les proportions respectives suivantes par rapport audit mélange de 1 / 0,3 / 0,2 1, on introduit dans une quantité de 20 kg de prépolymère de polyadipate de diéthylèneglycol et de toluylènediisocyanate, porté à la température de 700C, 2 kg de 4,4 - diphénylméthanediisocyanate fondu. Le prépolymère est préalablement synthétisé à partir du polyadipate de diéthylèneglycol (masse moléculaire 800) et du toluylène-diisocyanate, le rapport groupes hydroxyle j groupes isocyanate étant 1 / 2. Le mélange obtenu de polyadipate de diéthylène- glycol et de toluylène-diisocyanate et de 4,4'-diphénylméthanediisocyanate étant malaxé, on y introduit le phosphate de trichloréthyle en une quantité de 6 kg et on malaxe de nouveau le mélange tout en diminuant la température du mélange jusqu'à 20 C. - Avant d'utiliser la composition obtenue, celle-ci est additionnée d'un mélange d'eau, d'urée et de sulforicinate de sodium dans les proportions respectives suivantes par rapport audit mélange de 1 / 0,3 / 0,2, à raison de 0,2 kg. La composition adhésive ainsi obtenue est appliquée sur la surface de blocs en mousse plastique à coller sur des surfaces métalliques recouvertes de givre dans un bateau en construction, à une température ambiante de moins 20C. On prépare simultanément des échantillons pour les essais d'adhésion suivant la technique décrite dans l'exemple i. Les échantillons obtenus sont soumis aux essais de résistance au cisaillement. On obtient les résultats suivants. Résistance au cisaillement (MPa) -1,0. Le durcissement de la colle a lieu 12 heures après son application. il se forme un collage élastique à cellules fines assurant une fixation solide des blocs plats de mousse plastique sur les surfaces curvilignes de la coque du bateau. Grtce au moussage de la colle les joints entre les blocs sont remplis de colle durcie. Exemple 8 - Pour obtenir une composition adhésive conforme à l'invention et comportant en parties en masse - prépolymère de polyadipate de diéthylèneglycol et de toluylène-diisocyanate 100 - 4,4' -diphénylméthanediisocyanate 30 phosphate de trichloréthyle 60 - mélange d'eau, d1urée et de sulforicinate de sodium dâns les proportions respectives suivantes par rapport audit mélange de 1 / 0,01/ 0,01 2 , on introduit dans une quantité de 100 g de prépolymère de polyadipate de diéthylèneglycol et de toluylène-diiso- cyanate, porté à la température de 70 C, 30 g de 4,4'- diphénylméthanediisocyanate fondn. Le prépolymère est préalablement synthétisé à partir de polyadipate de diéthylèneglycol (masse moléculaire 800) et de toluylène-diisocyanate, le rapport grounes hydroxyle j groupes isocyanate étant de 1 j 2. Le mélange obtenu de prépolymère de polyadipate de diéthylèneglycol et de toluylène-diisocyanate et de 4,4' - diphénylméthanediisocyanate étant malaxé, on y introduit le phosphate de trichloréthyle en une quantité de 60 g et on malaxe de nouveau le mélange tout en diminuant la température du mélange jusqu'à 20 C. Avant d'utiliser la composition obtenue, celle bi est additionnée d'un mélange bateau, d'urée et de sulforicinate de sodium dans les proportions respectives suivantes par rapport audit mélange de 1 l 0,01 j 0,01, à raison de 2 g. La composition adhésive ainsi obtenue est appliquée sur la surface d'luie mousse plastique à coller sur des plaques d'aluminium à des températures de moins 4 C, 0 C, plus 25 C. Le collage obtenu est soumis aux essais de résistance au cisaillement réalisés suivant la technique décrite dans l'exemple i On obtient les résultats suivants Résistance au cisaillement (MPa) t température de moins 4 C 0,5 oog plus 250C 1,3 Exemple 9 Pour obtenir une composition adhésive conforme à l'invention et comportant, en parties en masse - prépolymère de polyadipate de diéthylèneglycol et de toluylène-diisocyanate 100 - 4,4' -diphénylméthanediisocyanate So - phosphate de trichloréthyle 60 - mélange d'eau, d'urée et de sulforicinate de sodium dans les proportions respectives sui vantes par rapport audit mélange de 1/0,15/0,1 2 on introduit dans une quantité de 200 g de prépolymère de polyadipate de diéthylèneglycol et de toluylène-diisocyanate, porté à la température de 700C, 60 g de 4,4' diphénylméthane dii socyanate fondu. Le prépolymère est préalablement synthétisé à partir de polyadipate de diéthylèneglycol (masse moléculaire 800) et de toluylène-diisocyanate, le rapport groupes hydroxyle / groupes isocyanate étant 1 / 2. Le mélange obtenu de prépolymère de polyadipate de diéthylèneglycol et de toluylène-diisocyanate et de 4,4'-diphénylméthanediisocyanate étant malaxé, on y introduit le phosphate de trichloréthyle en une quantité égale à 120 g et on malaxe de nouveau le mélange tout en diminuant la température de mélange jusqu'à 200C. Avant d'utiliser la composition obtenue, celleci est additionnée d'un mélange d'eau, d'urée et de sulfo- ricinate de sodium dans les proportions respectives suivantes par rapport audit mélange de 1 / 0,15 / 0,1, respectivement, en une quantité de 4 g. La composition adhésive ainsi obtenue est appliquée sur la surface d'une mousse plastique à coller sur des plaques en acier à une température égale à 22du. On prépare simultanément des échantillons en vue d'essais climatiques. Sur une plaque en acier dont les dimensions sont de 300 x 300 x 5 mm on colle un bloc de mousse plastique dont les dimensions sont de 290 x 290 x 20 mm. Les échantillons ainsi collés sont disposés dans une installation frigorifique où on les maintient pendant 12 heures à une température égale à moins 500C, puis les échantillons sont transférés dans un thermostat dont la température est de plus 200C pour y être maintenus pendant 6 heures.En suite, les échantillons susmentionnés sont installés dans une chambre thermique et on les maintient, à la température de plus 650 C, pendant -6 heures, enfin ils sont rapidement transférés dans l'installation frigorifique pour y être maintenus pendant 2 heures à température de 00e et pendant 10 heures à une température égale à moins 500C. Les essais étant terminés, on examine les échantillons visuellement. On ne constate aucune destruction de l'ensemble collé. En outre, les échantillons de colle appliquée sur la mousse plastique sont soumis aux essais de résistance au cisaillement suivant la technique décrite dans l'exemple 1. On obtient les résultats suivants. Résistance au cisaillement (MPa) 1,4. Exemple 10 Pour obtenir une composition adhésive conforme à l'invention et comportant, en parties en masse : - prépolymère de polyadipate de diéthylèneglycol et de toluylène-diisocyanate 100 - 4,4'-diphénylméthanediisocyanate 5 - phosphate de trichloréthyle 60 - mélange d'eau, d'urée et de sulforicinate de sodium dans les proportions respectives sui vantes par rapport audit mélange de 1/0,01/0,01 2, on introduit dans une quantité de 100 g ae prépolymère de polyadipate de diéthylèneglycol et de toluylène-diisocyanate porté à la température de 700C, 5 g de 4,4l-diphénylmétha- nediisocyanate fondu. Le prépolymère est préalablement synthétisé à partir du polyadipate de diéthylèneglycol (masse moléculaire 800) et du toluylène-diisocyanate, le rapport groupes hydroxyle / groupes isocyanate étant 1 / 2. Le mélange obtenu de prépolymèrede polyadipate de diéthylèneglycol et de toluylène-diisocyanate et de 4,4'- diphénylméthanediisocyanate étant malaxé, on y introduit le phosphate de trichloréthyle en une quantité de 60 g et on malaxe de nouveau le mélange tout en diminuant la température de mélange jusqu'à200C. Avant d'utiliser la composition adhésive, celle-ci est additionnée d'un mélange d'eau, d'urée et de sulforicinate de sodium dans les proportions respectives suivantes par rapport audit mélange de 1 / 0,01 / 0,01, à raison de 2 g. La composition adhésive ainsi obtenue est appliquée sur la surface d'une mousse plastique à coller sur des plaques en acier à une température de plus 10au. Le collage obtenu est soumis aux essais de résistance au cisaillement. De plus, on détermine la teneur en composants volatils réactifs dans la colle. Les essais sont réalisés suivant la technique décrite dans l t exemple 1. On obtient les résultats suivants. Résistance au cisaillement (MPa) 1,0 Teneur en composants volatils, mg 0,02 Exemple Il Pour obtenir une composition adhésive conforme à l'invention et comportant en parties en masse : - prépolymère de polyadipate de diéthylèneglycol et de toluylène-diisocyanate 100 - 4,4 '-diphénylméthanediisocyanate 30 - phosphate de trichloréthyle 1 - mélange d'eau, d'urée et de sulforicinate de sodium dans les proportions respectives sui vantes par rapport audit mélange de 1/0,01/0,01 0, on introduit dans une quantité de 50 g de prépolymère de polyadipate de diéthylèneglycol et de toluylène-diisocyanate, porté à la température de 700C, 15 g de 4,4'-diphénylméthanediisocyanate fondu. Le prépolymère est préalablement synthétisé à partir de polyadipate de diéthylèneglycol (masse moléculaire 800) et du toluylène-diisocyanate, le rapport groupes hydroxyle / groupes isocyanate étant de 1 / 2. Le mélange obtenu de prépolymère de polyadipate de diéthylèneglycol et de toluylène-diisocyanate et de 4,4'-diphénylméthanediisocyanate étant malaxé, on y introduit le phosphate de trichloréthyle en une quantité de 0,5 g on malaxe de nouveau le mélange tout en diminuant, la température de mélange jusqu'à 20 C. Avant utiliser la composition obtenue, celle-ci est additionnée d'un mélange d'eau, d'urée et de sulforicinate de sodium dans les proportions respectives suivantes par rapport audit mélange de 1 j 0,01 / 0,01, en une quantité égale à 0,05 g. La composition adhésive ainsi obtenue est appliquée sur la surface d'une mousse plastique à coller sur des plaques en acier à une température égale à 30 C. Le collage obtenu est soumis aux essais de résistance au cisaillement. De plus, on détermine la teneur en composants volatils réactifs dans la colle. Les essais sont réalisés suivant la technique décrite dans l'exemple 1. On obtient les résultats suivants. Résistance à une température de 30 C au cisaillement (MPa) 1,4 Teneur en composants volatils, mg 0,08 Exemple 12 Pour obtenir une composition adhésive conforme à l'invention et comportant en parties en masse : - prépolymère de polyadipate de diéthylèneglycol et de toluylène-diisocyanate 100 - 4.4' - diphénylméthanediisocyanate 30 - phosphate de trichloréthyle 60 - mélange d'eau, d'urée et de sulforicinate de sodium dans les proportions respectives suivantes par rapport audit mélange de 1 / 0,3 / 0,2 0,1 on introduit dans une quantité de 50 g de prépolymère de polyadipate de diéthylèneglycol et de toluylène-diisocya- nate, porté à la température de 70 C, 15 g de 4,4'diphénylméthanediisocyanate fondu. Le prépolymère est préalablement synthétisé à partir du polyadipate de diéthylèneglycol (masse moléculaire 800) et du toluylène=diisocyanate, le rapport groupes hydroxyle / groupes isocyanate étant de 1 j 2. Le mélange obtenu de prépolymère de polyadipate de diéthylèneglycol et de toluylène-diisocyanate et de 4,4'-diphénylméthanediisocyanate étant malaxé, on y introduit le phosphate de trichloréthyle en une quantité de 30 g et on malaxe de nouveau le mélange tout en diminuant la température de mélange jusqu'à 250C. Avant d'utiliser la composition obtenu?, celleci est additionnée d'un mélange d'eau, d'urée et de sulforicinate de sodium dans les proportions respectives suivantes par rapport audit mélange de 1 / 0,3 / 0,2, en une quantité égale à 0,05 g. La composition adhésive ainsi obtenue est appliquée sur la surface d'une mousse à coller sur une plaque en acier à une température égale à 250C. Le collage obtenu est soumis aux essais de résistance au cisaillement. De plus, on détermine la teneur en composants volatils réactifs dans la colle. On obtient les résultats suivants. Résistance au cisaillement (MPa) 1,0 Teneur en composants volatils, mg 0,08 Exemple 13 Pour obtenir une composition adhésive conforme à l'invention, comportant en parties en masse : - prépolymère de polyadipate de diéthylèneglycol et de toluylène-diisocyanate 100 - toluylènediisocyanate 20 - phosphate de trichloréthyle 30 - mélange d'eau, d'urée et de sulforicinate de sodium dans un rapport de 1 / 0,3 / 0,2 1 on introduit dans une quantité de 200 g de prépolymère de polyadipate de diéthylèneglycol et de toluylène-diisocyanate, porté à la température de 500 C, 40 g de toluylènediisocyanate. Le prépolymère est préalablement synthétisé à partir de polyadipate de diéthylèneglycol (masse moléculaire 800) et de toluylène-diisocyanate, le rapport groupes hydroxyle / groupes isocyanate étant de 1 / 2. Le mélange obtenu de prépolymère de polyadipate de diéthylèneglycol et de toluylène-diisocyanate étant malaxé, on y introduit le phosphate de trichloréthyle en une quantité de 60 g et on malaxe de nouveau le mélange ainsi obtenu tout en diminuant la température du mélange jusqu'à 250C. Avant d'utiliser la composition obtenue, celleci est additionnée d'un mélange d'eau, d'urée et de sulforicinate de sodium dans les proportions respectives suivantes par rapport audit mélange de 1 / 0,3 / 0,2 en une quantité égale à 2 g. La composition adhérente ainsi obtenue est appliquée sur la surface d'une mousse plastique à coller sur des plaques en acier à la température de 0 C et de 250C et on remplit de composition les joints entre les blocs de mousse plastique. Le collage obtenu est soumis aux essais de résistance au cisaillement. En outre, on détermine la teneur, en composants volatils réactifs dans la colle, et la viscosité de la composition adhésive susmentionnée. On obtient les résultats suivants. Résistance au cisaillement (MPa) - température de collage de 0 C 0,8 200C 1,2 Teneur en composants volatils, mg 0,02 Viscosité, poise 90 La colle remplit bien les joints de 2 à 3 mm entre les blocs de mousse plastique. Exemple 14 Pour obtenir une composition adhésive, conforme à l'invention, comportant en parties en masse : - prépolymère de polyadipate de diéthylèneglycol et de toluylène-diisocyanate 100 - toluylènediisocyanate 5 - phosphate de trichloréthyle 30 - mélange d'eau, d'urée et de sulforicinate de sodium dans un rapport de î / 0,1 / 0,05 2 on introduit dans une quantité de 100 g de prépolymère de polyadipate de diéthylèneglycol et de toluylène diisocyanate portée à la température de 5000 une quantité de 5 g de toluylènediisocyanate. Le prépolymère est préalablement synthétisé à partir de polyadipate de diéthylèneglycol (masse moléculaire 800) et du toluylène-diisocyanate, le rapport groupes hydroxyle / groupes isocyanate étant de 1 / 2. Le mélange obtenu de prépolymère et de toluylène-diisocyanate étant malaxé, on y introduit le phosphate de trichloréthyle en une quantité de 30 g et on malaxe de nouveau le mélange ainsi obtenu tout en diminuant la température de mélange jusqu'à 200C. Avant d'utiliser la composition obtenue, celleci est additionnée d'un mélange d'eau, d'urée et de sulforicinate de sodium dans les proportions respectives suivantes par rapport audit mélange de 1 / 0,1 / 0,05 en une quantité de 2 g. La composition adhésive ainsi obtenue est appliquée sur la surface d'une mousse plastique à coller sur des plaques en acier à une température égale à moins 40C, à OOC et à plus 200G, Le collage obtenu est soumis aux essais de résistance au cisaillement. En outre, on détermine la teneur en composants volatils réactifs dans la colle. On obtient les résultats suivants. Résistance au cisaillement (MPa) - température de collage de moins 40C 0,3 OOC 0,5 plus 200C 1,0 Teneur en composants volatils,mg 0,01 La composition adhésive en question remplit bien des espaces de 3 à 4 mm entre les blocs de la mousse plastique. Exemple 15 Pour obtenir une composition adhésive conforme à l'invention, comportant en parties en masse - prépolymère de polyadipate de diéthylèneglycol et de toluylène-diisocyanate 100 - adduct de toluylène-diisocyanate et de triméthylolpropane 30 - phosphate de trichloréthyle 60 mélange d'eau, d'urée et de sulforicinate de sodium dans un rapport 1 j 0,3 j 0,2 2 on introduit dans une quantité de 200 g de prépolymère de polyadipate de diéthylèneglycol et de toluylène-diisocyanate, porté à la température de 700C, 60 g d'adduct de toluylène-diisocyanate et de triméthylolpropane fondu. Le prépolymère est préalablement synthétisé à partir du polyadipate de diéthylèneglycol et de toluylène- diisocyanate, le rapport groupes hydroxyle / groupes isocyanate étant de 1 / 2. Le mélange obtenu de prépolymère et d'adduct de toluylène-diisocyanate et de triméthylolpropane étant malaxé, on y introduit le phosphate de trichloréthyle en une quantité de 120 g et on malaxe de nouveau le mélange ainsi obtenu tout en diminuant la température de mélange jusqu'à 200C. Avant d'utiliser la composition obtenue, celleci est additionnée d'un mélange d'eau, d'urée et de sulforicinate de sodium dans les proportions respectives suivantes par rapport audit mélange de 1 / 0,3 j 0,2, en une quantité égale à 4 g. La composition adhésive ainsi obtenue est appliquée sur la surface d'une mousse plastique à coller sur les plaques en acier à la température de 00C et de 200C Le collage obtenu est soumis aux essais de résistance au cisaillement. En outre, on détermine la teneur en composants volatils réactifs dans la colle Simultanément, on prépare une pellicule de composition adhésive, en appliquant celle-ci sur du polyéthylène en vue dressais mécaniquesO On obtient les résultats suivants. Résistance au cisaillement (MPa) température de collage de 00e 0,6 20tC 1,4 Teneur en composants volatils, mg 0,01 Résistance à la rupture 1,5 Exemple 16 ( comparatif ) Pour obtenir une composition adhésive comportant en parties en masse - prépolymère de polyadipate de diéthylèneglycol et de toluylène-diisocyanate 100 - 4,4' -diphénylméthanediisocyanate 30 - phosphate de trichloréthyl 60 - mélange d'eau, d'urée et de sulforicinate de sodium dans un rapport de 1 j 0,5 / 0,4 4 on introduit dans une quantité de 200 g de prépolymère de polyadipate de diéthylèneglycol et de toluylène-diisocyanate, porté à la température de 700C, 60 g de 4,4'-diphénylméthanediisocyanate fondu. Le prépolymère est préalablement synthétisé à partir de polyadipate de diéthylèneglycol (masse moléculaire 800) et de toluylène-diisocyanate, le rapport groupes hydroxyle / groupes isocyanate étant de 1 / 2. Le mélange obtenu de prépolymère de polyadipate de diéthylèneglycol et de toluylène-diisocyanate et de 4,4'-diphénylméthanediisocyanate étant malaxé, on y introduit le phosphate de trichloréthyle en une quantité de 120 g et on malaxe de nouveau le mélange ainsi obtenu out en diminuant la température de mélange jusqu'à 2500. Avant d'utiliser la composition obtenue, celleci est additionnée d'un mélange d'eau, d'urée et de sulforicinate de sodium dans les proportions respectives suivantes par rapport audit mélange de I / 0,5 / 0,4, en une quantité égale à 8 g. La composition adhésive ainsi obtenue est appliquée sur la surface d'une mousse plastique à coller sur des plaques en acier à la température de OOC et de 250C. Le collage obtenu est soumis aux essais de résistance au cisaillement. On détermine également la teneur en composants volatils réactifs dans la colle. On obtient les résultats suivants. Résistance au cisaillement (MPa) : -température de collage de OOC 0,3 250C 0,6 Teneur en composants volatils, mg 0,012 il apparaît donc qu'un rapport eau/urée/sulfo ricinate de sodium de 1 / 0,5 / 0,4 entraîne une diminution de la résistance du collage. Exemple 17 (comparatif) Pour obtenir une composition adhésive comportant en parties en masse : - prépolymère de polyadipate de diéthylèneglycol et de toluylène-diisocyanate 100 - 4,4' -diphénylméthanediisocyanate 30 - phosphate de trichloréthyle 60 - mélange d'eau, d'urée et de sulforicinate de sodium dans un rapport de 1 / 0,005 /0,005 0,05 on introduit dans une quantité de 100 g de prépolymère de polyadipate de diéthylèneglycol et de toluylènediisocyanate, porté à la température de 70qu, 30 g de 4,4'-diphé- nylméthane di is o cyanate fondu. Le prépolymère est préalablement synthétisé à partir de polyadipate de diéthylèneglycol (masse mol écu- laire 800) et du toluylènediisocyanate, le rapport groupes hydroxyle / groupes isocyanate étant de 1 / 2. Le mélange obtenu de prépolymère de polyadipate de diéthylèneglycol et de toluylène-diisocyanate et de 4,4'-diphénylméthanediisocyanate étant -malaxé, on y introduit le phosphate de trichloréthyle en une quantité de 60 g et on malaxe de nouveau le mélange ainsi obtenu tout en diminuant la température du mélange jusqu'à 200G. Avant d'utiliser la composition obtenue, celleci est additionnée d'un mélange d'eau, d'urée et de sulforicinate de sodium dans les proportions respectives suivantes par rapport audit mélange de 1 / 0,005 / 0,005, en une quantité de 2 g. La composition adhésive ainsi obtenue est appliquée sur la surface d'une mousse plastique à coller sur des plaques en acier à une température égale à moins 40C, à 00C et à plus 200C, Le collage obtenu est soumis aux essais de résistance au cisaillement.On détermine également la teneur en composants volatils réactifs dans la colle On obtient les résultats suivants; Résistance au cisaillement (MPa) -température de collage de moins 40C ne colle pas OOC 0,2 plus 200C 0,5 leneur en composants volatils, mg 0,21 Ainsi avec un rapport eau/urée/sulforicinate de sodium de 1 / 0,005 / 0,005 et une diminution de la quantité de ce mélange dans la composition adhésive audessous de la limite proposée on ne peut plus coller la mousse plastique à des températures inférieures à zéro et on assiste à une diminution de la solidité des collages réalisés aux températures supérieures à zéro. En outre, la teneur en composants volatils augmente. Exemple 18 (comparatif) Pour obtenir une composition adhésive comportant, en parties en masse : - prépolymère de polyadipate de diéthylèneglycol et de toluylène-diisocyanate 100 - 4,4' -diphénylméthanediisocyanate 10 - phosphate de trichloréthyle 30 - mélange d'eau, d'urée et de sulforicinate de sodium dans un rapport de 1 / 0,005 / 0,005 2 on introduit dans une masse de 100 g de prépolymère de polyadipate de diéthylèneglycol et de toluylènediisocyanate, porté à la température de 700C, 10 g de 4,4'-diphénylmé thanediisocyanate fondu. Le prépolymère- est préalablement synthétisé à partir du polyadipate de diéthylèneglycol (masse moléculaire 800) et du toluylène-diisocyanate, le rapport groupes hydroxyle / groupes isocyanate étant de 1 / 2. Le mélange obtenu de prépolymère de polyadipate de diéthylèneglycol et de toluylène-diisocyanate et de 4,4'-diphénylméthanediisocyanate étant malaxé, on y introduit le phosphate de trichloréthyle en une quantité de 30g et on malaxe de nouveau le mélange ainsi obtenu tout en diminuant la température du mélange jusqu'à 200C. Avant d'utiliser la composition obtenue, celleci est additionnée d'un mélange d'eau, d'urée et de sulforicinate de sodium dans les proportions respectives sui vantes par rapport audit mélange de 1 / 0,005 d 0,005, en une quantité de 2 g. La composition adhésive ainsi obtenue est appliquée sur la surface d'une mousse' plastique à coller sur les plaques sn acier à une température égale à moins 4 C, 0 C et à plus 20 C. Le collage obtenu est soumis aux essais de résistance au cisaillement. Bn outre, on détermine la teneur, en composant volatils réactifs dans la colle. On obtient les résultats suivants. Résistance au cisaillement (MPa) : - température de collage de moins 40C ne colle pas 0 C 0,05 plus 200e 0,20 Teneur en composants volatils,mg 0,20 Une augmentation de la quantité de mélange d'eau, d'urée et de sulforicinate de sodium dans la com- position adhésive, le rapport eau/urée/sulforicinate de sodium étant de 1 / 0,005 / 0,005, entraîne la formation d'une couche collante dont la résistance au cisaillement est faible et la teneur en composants volatils élevée La colle susmentionnée ne permet pas d'obtenir un collage de la mousse plastique aux temperatures inférieures à zéro. Exemple 19 (comparatif) Pour obtenir une composition adhésive comportant, en parties en masse t - prépolymère de polyadipate de diéthylèneglycol et de toluylène-diisocyanate 100 - 4,4' -diphénylméthanediisocyanate 10 m phosphate de trichloréthyle 30 - mélange d'eau d'urée et de sulforicinate de sodium dans un rapport de 1/0,5.0,4 0,1 on introduit dans une quantité de 50 g de prépolymère de polyadipate de diéthylèneglycol et de toluylène-diisocyanate, porté à la température de 700C, 5 g de 4,4'-diphé- nylméthane-diisocyanate fondu. Le prépolymère est préalablement synthétisé à partir du polyadipate de diéthylèneglycol (masse molécu laire 800) et du toluylène-diisocyanate, le rapport groupes hydroxyle j groupes isocyanate étant de 1 /2. Le mélange obtenu de prépolymère de polyadipate de diéthylèneglycol et de toluylène-diisocyanate et de 4,4'-diphénylméthanediisocyanate étant malaxé, on y introduit le phosphate de trichloréthyle en une quantité de 15 g et on-malaxe de nouveau le mélange obtenu tout en diminuant, en même temps, la température du mélange jusqu'à 200C. Avant d'utiliser la composition obtenue, celleci est additionnée d'un mélange d'eau, d'urée et de sulforicinate de sodium dans les proportions respectives suivantes par rapport audit mélange de 1 / 0,5 / 0,4 respectivement, en quantité égale à 0,05 g. La composition adhésive ainsi obtenue est appliquée sur la surface dtune mousse plastique à coller sur des plaques en acier à la température de moins 40C et de plus 200cl Le collage obtenu est soumis aux essais de résistance au cisaillement. En outre, on détermine la teneur en composants volatils réactifs dans la colle. On obtient les résultats suivants. Résistance au cisaillement (MPa) - température de collage de moins 40C ne colle pas plus 20QC 0,3 leneur en composants volatils, mg 0,32 Ainsi, un rapport eau/urée/sulforicinate de sodium de 1/0,5/0,4 contribue à la formation d'une plus grande quantité de composants volatils, le collage présentant une faible résistance ce qui rend impossible la fixation de la mousse plastique avec un métal recouvert de givre. Bien entendu, l'invention n'est nullement limitée aux modes de réalisation décrits et représentés qui ntont été donnés qutà titre d'exemple. En particulier, elle comprend tous les moyens décrits, ainsi que leurs combinaisons, si celles-ci sont exécutées suivant son esprit et mises en oeuvre dans le cadre des revendications qui suivent. REVENDI CAT IONS 1.- Composition adhésive du type comportant un prépolymère de polyadipate de diéthylèneglycol et de toluylènediisocyanate, un polyisocyanate et du phosphate de trichloréthyle, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un mélange d'eau, d'urée et.de sulforicinate de sodium dans les proportions respectives suivantes par rapport audit mélange de 1 /(0,01 à 0,3) / (0,01 à 0,2), les composants étant pris dans les proportions suivantes, en parties en masse :: - prépolymère de polyadipate de diéthylèneglycol et de toluylène-diisocyanate 100 - polyisocyanate 5-30 - phosphate de trichloréthyle 1-60 - mélange d'eau, d'urée et de sulforicinate de sodium dans un rapport de 1/(0,01 à 0,3)/ (0,01 à 0,2) 0,1-2 2.- Composition adhésive suivant la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comporte un mélange d'eau, d'urée et de sulforicinate de sodium dans le rapport suivant : 0,1 à 0,3) / (0,05 à 0,2), le polyisocyanate utilisé étant le toluylène-diisocyanate et les composants étant pris dans les proportions suivantes, en parties en masse :: - prépolymère de polyadipate de diéthylèneglycol et de toluylène-diisocyanate 100 - toluylènediisocyanate 5-20 - phosphate de trichloréthyle 1-60 - mélange d'eau, d'urée et de sulforicinate de sodium dans un rapport de 1/(0,1 à 0,3) / (0,05 à 0,2) 0,5-2 3.- Composition adhésive suivant la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comporte un mélange d'eau, d'urée et de sulforicinate de sodium dans le rapport suivant 1/(0,05 à 0,3) / (0,03 à 0,2), le polyiso cyanate utilisé étant un adduct de toluylènediisocyanate et de triméthylolpropane et les composants étant pris dans les proportions suivantes, en parties en masse - prépolymère de polyadipate de diéthylèneglycol et de toluyène-diisocyanate 100 - adduct de toluylène-diisocyanate et de triméthylolpropane 5-30 - phosphate de trichloréthyle 1-60 - mélange d'eau, d'urée et de sulforicinate de sodium dans un rapport de : 1/(0,05 à 0,3) / (0,03 à 0,2) 0,2-2