Brevet FR2484369A1 — publié le 19811218

La présente invention porte sur une boite soudée en fer blanc à joint revêtu qui se distingue par le fait que le revêtement du joint. en résine, a une excellente adhé- rence et un effet wnticorrosion durable même après une opération telle que bordage, moulurage ou agrafage. Le fer blanc est excellent en matière de résistance à la corrosion, d'adhérence du revêtement et d'aptitude au façonnage et est utilisé depuis très longtemps comme matière première de boites. Ordinairement, pour fabriquer des bottes en fer blanc, on met un flan en forme de cylindre et unit les deux bords latéraux du cylindre par brasage pour former un joint à recouvrement, un joint agrafé ou une combinaison des deux. Or, dans ce procédé, le joint demande une surface importante, ce qui est désavantageux au point de vue de l'économie de matière. En outre, dans le cas des boîtes pour produits alimen- taires, le brasage a des effets néfastes. il était donc souhaitable de disposer d'un procédé de fabrication de bottes qui n'utilise pas de métal d'apport. Dans certains domaines, on utilise, au lieu de bottes brasées, des bottes sans joint fabriquées par étirage. Cependant, la pression déforme énormément la paroi latérale de ces bottes, de sorte qu'on ne peut pas les utiliser commodément comme boîtes sous vide, c'est-à- dire comme bottez dont le contenu est stérilisé en vase close Au lieu de la botte brasée, on peut aussi utiliser une botte soudée fabriquée par soudage par recouvrement des deux bords latéraux d'un flan. La surface du joint de cette boite est beaucoup plus petite et ce procédé d'assemblage par recouvrement a l'avantage de ne pas nécessiter de métal d'apport. Cependant, les boites en fer blanc à joint soudé connues ont encore un joint insuffisant en matière d'aspect, de résistance à la corrosion et d'adhérence du revêtement. Pour fabriquer des boîtes à joint soudé, on met un flan en formse de cylindre et sou de par résistance les bords superposés du cylindre en les faisant passer entre deux molettes électrodes, éventuellement avec intercala- tion d'un fil électrode. Cependant, quand le flan est en fer blanc, l'étain qui le recouvre fond lors du soudage et va sur l'électrode ou se disperse en fumée, de sorte que l'effet protecteur de la couche d'étain disparaît et que de l'oxyde de fer noir ou bleu se forme facilement à la surface. La pellicule d'oxyde de fer formée a une épaisseur de 700 à 3000 A.* Cet oxyde de fer est fragile et poreux. Par consé- quent, si l'on applique dessus un revêtement de résine, celui-ci adhère mal, de sorte que le fer peut se dissoudre dans le contenu de la botte ou le joint peut se corroder. Ces défauts des boites soudées, mauvaise adhérence du revêtement au joint et mauvaise résistance du joint à la corrosion, s'aggravent quand les joints sont soumis aux opérations nécessaires à la fabrication des bottes telles que bordage, moulurage et agrafage ou que les bottes sont soumises à un traitement hydrothermique sévère tel que stérilisation. Or, on a trouvé que si, dans la fabrication de boites soudées en fer blanc, on enrayait la formation d'une couche d'oxyde de fer sur les faces intérieure et extérieure du joint et ajustait entre 50 et 400 A l'épaisseur d'une couche d'oxyde de fer et/ou d'étain constituant la couche extérieure, formait entre cette couche d'oxyde et l'acier de base une couche d'alliage fer-étain d'épaisseur correspondant à 5 à 100% de l'épaisseur de la couche totale d'étain d'un flan en fer blanc, et appliquait sur ces couches une résine ou une composition résineuse contenant un groupe polaire choisi parmi les groupes carbonyle, hydroxy, éther et époxy à une concentration de 10 à 2000 millimoles par 100 g de résine, on obtenait un joint soudé revêtu qui se distin- guait par une excellente résistance à la corrosion et une excellente adhérence du revêtement, et les opérations de façonnage précitées et la stérilisation en vase clos n'altéraient pratiquement pas ces excellentes caracté- ristiques. Plus précisément, l'invention fournit une boite en fer blanc à joint latéral soudé qui est caractérisée par le fait que le joint latéral présente sur sa face inté- rieure et sa face extérieure une couche extérieure cons- tituée d'un oxyde, d'épaisseur comprise entre 50 et 400 A, et une couche intermédiaire constituée essentiellement d'un alliage fer-étain, d'épaisseur correspondant à 5 à /o de l'épaisseur de la couche totale d'étain, et qu'une résine ou une composition résineuse contenant un groupe polaire choisi parmi les groupes carbonyle, hydroxy, éther et époxy à une concentration de 10 à 2000 millimoles par 100 g de résine est appliquée sur au moins une des faces du joint latéral. La fig.l est une coupe de la botte soudée de l'in- vention. La fig.2 est une coupe à plus grande échelle des faces intérieure et extérieure d'un exemple de joint latéral de la botte soudée de l'invention. Les fig. 3 et 4 sont des courbes qui montrent les résultats de l'analyse atomique superficielle du joint soudé par spectroscopie électronique et les relations entre la durée d'attaque et la concentration atomique qui ont été obtenus dans l'exemple 2 et l'exemple comparatif 2. Comme le montre la fig.1, qui représente une réa- lisation de la botte soudée de l'invention, un flan 1 en fer blanc est mis en forme de cylindre et ses deux bords latéraux 2 sont superposés puis soudés par les moyens décrits plus loin pour la réalisation d'un joint latéral 3. Une couche 4 d'une résine ou d'une composition rési- neuse précisée plus loin est appliquée sur au moins une face de ce joint 3. Comme le montre la fig.2, qui représente à plus grande échelle un exemple de faces in- térieure et extérieure du joint latéral 3, la botte soudée de l'invention comprend une tble d'acier de base 5, une couche intermédiaire d'alliage fer-étain 6, formée sur cette t8le 5 et une couche d'oxyde 7 formée sur cette couche intermédiaire 6. La botte soudée de l'invention est caractérisée par le fait que l'épaisseur de la couche d'oxyde 7 est limitée à 50 à 400 A et que l'épaisseur de la couche d'alliage fer-étain 6 correspond à 5 à 100%, en particulier à 15 à 70%, de l'épaisseur de la couche totale d'étain. Sur un fer blanc ordinaire destiné à la fabrication de bottes, l'épaisseur de la couche totale d'étain est de 0,15 à 1,52 microns, et il y a nécessairement une couche d'alliage fer-étain entre l'acier de base et la couche d'étain. L'épaisseur de cette couche d'alliage fer-étain est relativement faible et correspond à 5 à 30% de l'épaisseur de la couche totale d'étain, bien qu'elle varie un peu suivant le procédé de fabrication du fer blanc. Sur les bottes soudées classiques, la couche d'étain, pour les raisons mentionnées plus haut, est en grande partie enlevée de la surface de la partie soudée et remplacée par une couche d'oxyde de fer de 700 à 3000 A. Sur la botte soudée de l'invention, au contraire, l'épaisseur de la couche d'alliage fer-étain est portée à 5 à 100% de l'épaisseur de la couche totale d'étain, tandis qu'une certaine couche d'étain est conservée, et l'épais- seur de la couche d'oxyde est limitée à la faible valeur précitée, à savoir à 50 à 400 A. Sur la botte soudée de l'invention, grâce à la beaucoup plus grande épaisseur de la couche dense d'alliage fer-étain, la résistance à la corrosion de la partie soudée, l'aptitude de sa surface au façonnage et l'adhérence du revêtement de résine sont nettement meilleures. En outre, comme la couche d'oxyde formée sur cette couche d'alliage est très mince et par conséquent n'a pas d'influence néfaste sur l'aptitude au façonnage, l'adhérence du revêtement est bien meilleure, de sorte qu'elle reste excellente, et avec elle la résis- tance à la corrosion, après les opérations de façonnage ou la stérilisation en vase clos. Comme indiqué dans les exemples donnés plus loin, l'épaisseur de la couche d'alliage fer-étain peut être déterminée par fluorescence X. Elle peut aussi être déterminée au moyen d'un microscope électronique à balayage ou d'un microanalyseur à rayons X. Dans la présente invention, la composition de la couche d'alliage fer-étain 6 n test pas spécialement critique. Cependant, dans beaucoup de cas, le rapport atomique Fe/Sn est compris entre 1/1 et 1/2. La couche d'oxyde 7 est constituée essentiellement d'une couche continue d'oxyde de fer 8, et une couche d'oxyde d'étain 9 ou une couche d'étain 10 peut être présente sous forme d'ilôts ou de couches continues dans la couche d'oxyde 7. Si l'épaisseur de la couche d'alliage fer-étain est trop faible et en dehors de l'intervalle précité, la résistance à la corrosion du joint et l'adhérence et l'aptitude au façonnage du revêtement ne sont pas satis- faisantes. Si l'épaisseur de la couche d'oxyde est trop forte et en dehors de l'intervalle précité, les caractéris- tiques précédentes sont altérées et l'aspect et l'adhérence du revêtement sont moins bons. La largeur du joint latéral de la boIte soudée de l'invention peut être relativement faible et est ordinai- rement de 0,2 à 1,2 m. Elle varie un peu suivant le diamètre de la boite. L'invention, c'est là un de ses avantages, réduit donc la quantité de matière première utilisée. Conmme fer blanc, on peut utiliser du fer blanc au trempé ou du fer blanc électrolytique. Le dépôt d'étain du fer blanc est de préférence de 0,56 à 11,2 g/m2 et l'épaisseur du fer blanc de préférence de 0,15 à 0,50 mm. Dans la fabrication d'une botte en fer blanc à joint soudé de l'invention, il convient d'observer cer- taines exigences. Pour souder par résistance le joint latéral, on met un flan en forme de cylindre et fait passer les bords superposés du cylindre entre deux molettes électrodes, éventuellement avec intercalation d'un fil électrode. Il1 importe de faire ce soudage en atmosphère inerte, par exemple en atmosphère d'azote, d'argon, de néon, d'hélium ou d'hydrogène, et de conserver cette atmosphère jusqu'à ce que la température superficielle de la partie soudée soit descendue à 550 C. L'emploi d'une atmosphere inerte, c'est-àdire non oxydante, comme atmosphère de soudage ainsi que come atmosphère de refroidissement progressif a pour effets de réduire l'épaisseur de la couche d'oxyde et d'augmenter celle de la couche d'alliage. Pour le soudage par résistance, on peut utiliser une source de courant alternatif, de courant continu et de courant redressé. On utilise les tensions et les courants ordinairement utilisés pour la fabrication de bottes soudées. Pour réaliser un joint soudé conforme à l'invention, il importe que la vitesse de refroidissement de la surface extérieure du joint soudé,de la température de soudage (ordinairement d'environ 750 à environ 14500 C) à 5500 C soit de 100 à 9000 C/s. Cette vitesse de refroidissement influe sur l'épaisseur de la couche d'alliage fer-étain et sur celle de la couche d'oxyde. Plus précisément, si elle est supérieure à 9000 C/s, l'épaisseur de la couche d'alliage pourrait être inférieure à la limite inférieure fixée par l'invention, et si elle est inférieure à 1000C/s, l'épaisseur de la couche d'oxyde pourrait etre supérieure à la limite supérieure fixée par l'invention. En ajustant la vitesse de refroidissement dans l'intervalle précité, il est possible d'obtenir une bonne combinaison d'épais- seurs donnant les meilleures caractéristiques à la couche d'oxyde et la couche d'alliage fer-étain. Une autre caractéristique importante de l'invention est qu'une couche de résine ou de composition résineuse contenant un groupe polaire choisi parmi les groupes carbonyle (ôC = 0), hydroxy, éther et époxy à une con- centration de 10 à 2000 millimoles, en particulier de 20 à 1600 millimoles, par 100 g de polymère est appliquée sur le joint soudé ayant la structure mentionnée plus haut. Plus précisément, une résine ou composition résineuse contenant le groupe polaire précité à la concentration précitée adhère très fortement au fer blanc par l'inter- médiaire de la couche d'oxyde et de la couche d'alliage fer-étain précitées et fournit un joint revêtu excellent en matière de résistance à la corrosion, d'aptitude au façonnage et d'adhérence. Si la concentration en groupe polaire est au-dessous de l'intervalle précité, l'adhérence, surtout après stérilisation en vase clos, est souvent réduite, et si cette concentration est au-dessus de l'in- tervalle précité, la résistance à la corrosion est insuffisante. Le groupe carbonyle (" C 0) présent comme groupe polaire dans le revêtement de résine de l'invention peut être l'un quelconque des groupes carbonyle dérivés des acides carboxyliques, carboxylates, carboxamides, carbonates et liaisons urée ou uréthane. Les groupes polaires précités peuvent, dans la chatne des résines, être des groupes pendants ou des groupes terminaux. Comme résines, on peut mentionner les polymères thermoplastiques, les polymères thermodurcissables et les combinaisons des deux. Par exemple, on peut obtenir des polymères thermoplastiques en incorporant un monomère ayant un des groupes polaires précités à la chaîne prin- cipale du polymère par polymérisation ou copolymérisation ou en unissant ce monomère à un polymère thermoplastique par greffage ou par traitement terminal. En outre, dans le cas d'un polymère du type hydrocarbure tel que résine oléfinique, on peut obtenir une résine thermoplastique contenant le groupe polaire précité à la concentration précitée en soumettant cette résine à un traitement oxydant. Il est préférable que le point de ramolissement du polymère thermoplastique, déterminé par la méthode bille et anneau, soit compris entre 50 et 3000 C. Des exemples non limitatifs de polymères thermo- plastiques appropriés sont donnés ci-dessous. (a) Polyesters contenant des groupements périodiques de formule générale o o Il. l 4 0-R1-O-C-R2-C.4- (1) ou o Il 4- 0-R- 0-R -C -* (2) dans laquelle R1 est un groupe alkylène à 2 à 6 atomes de carbone et R2 un groupe alkylène ou arylène à 2 à 24 atomes de carbone. On peut mentionner par exemple le polyadipate d'éthylène, le polysébaçate d'éthylène, le polytéréphta- late d'éthylène, le polyisophtalate de tétraméthylène, le polytéréphtalate-isophtalate d'éthylène, le polytéré- phtalate de tétraméthylène, le polytéréphtalate de polyéthylènetétraméthylène et le polyhydroxybenzoate d'éthylène. (b) Homopolymères ou copolymères des monomères de formule générale R CH= C CH2 \C - O - R4 (3) O 4 (3) dans laquelle R3 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur et R4 un groupe amino, un groupe hydroxy ou un groupe alcoxy, hydroxy- alkylène-oxy ou aminoalkylène-oxy à 1 à 12 atomes de carbone, copolymères des monomères de formule (3) avec les oléfines ou d'autres monomères vinyliques, et polyoléfines modi- fiées à l'acryle. On peut mentionner par exemple les polyacrylates, polyméthacrylates, copolymères éthylène-acrylate, copo- lymères acrylate-acide acrylique, copolymères éthylène- acrylate-acide acrylique, copolymères éthylène-acide acry- lique, copolymères styréne-méthacrylate -acide acrylique, copolymères acrylate-chlorure de vinyle, le polyéthylène greffé à l'acrylate, les copolymères méthacrylate-chlorure de vinyle, copolymères styrèneméthacrylate-butadiène, copolymères méthacrylate-acrylonitrile, copolymères C -hydroxyméthacrylate de propyle-chlorure de vinyle et copolymères acrylamide-chlorure de vinylidène-chlorure de vinyle. (c) Copolymères des esters vinyliques de formule générale CH = CH O - - R5 (4) o dans laquelle R5 est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou un groupe phényle, avec les oléfines ou d'autres monombres vinyliques, et produits partiellement saponifiés de ceux-ci. On peut mentionner par exemple les copolypêres éthylène-acétate de vinyle partiellement saponifiés, le polychlorure de vinyle partiellement saponifié et partiellement acétalisé, les copolymères éthylène- propionate de vinyle, copolymères éthylène-acétate de vinyle, copolymêres acrylate-acétate de vinyle et copolymères chlorure de vinyle acétate de vinyle. (d) Ionomères (copolymères d'oléfines réticulés par des ions), c'est-à-dire résines obtenues par neutralisa- tion de copolymères d'oléfines avec des acides carboxyliques insaturés, 6ventuellement avec d'autres monomères vinyliques, par un métal alcalin, un métal alcalinoterreux ou une base organique. On peut mentionner par exemple le 'Surlyns" fabriqué et vendu par Du Pont, Etats-unis. (e) Copolymères de l1anhydride maléique avec d'autres monomères vinyliques et polyoléfines modifiées à 1' anhydride maléique. On peut mentionner par exemple les copolymères anhydride maléique-styrène, le polypropylène modifié à l'anhydride maléique et le polyéthylène modifié à l'anhydride maléique. (f) Polycarbonates contenant des groupements périodiques de formule générale t ---R6-0C 5 dans laquelle R6 est un groupe hydrocarbure à 8 à 15 atomes de carbone. On peut mentionner par exemple le polybiscar- bonate de p-xyléneglycol, le polycarbonate de dioxy- diphénylméthane, le polycarbonate de dioxydiphényl- éthane, le polycarbonate de 2,2-dioxydiphényl propane et le polycarbonate de 1,1-dioxydiphényl éthane. (g) Polyamides contenant des groupements périodiques de formule générale ±-NH-4-CH2)nC-- (6) ou 0 0 -±NH cH2 nNH-C-4CH2 m-C - () dans laquelle n est un nombre de 3 à 13 et m un nombre de 4 à 11. On peut mentionner par exemple l'acide poly-w -amino-caprolque, l'acide poly-t-aminoheptano que, l'acide poly-L-aminocaprylique, l'acide poly,-w-amino- pélargonique, l'acide poly-W-aminodécanoIque, l'acide poly-w-aminoundécanoIque, l'acide poly-w-aminotridé- canotque, le polyadipamide d'hexaméthylène, le poly- sébaçamide d'hexaméthylène, le polydodécamide d'he- xaméthylène, le polytridécamide d'hexaméthylène, le polyadipamide de décaméthylène, le polysébaçamide de décaméthylène, le polydodécamide de décaméthylène, le polytridécamide de décaméthylène, le polyadipamide de dodécaméthylène, le polysébaçamide de dodécaméthylène, le polydodécamide de dodécaméthylène, le polytridé- décamide de dodécaméthylène, le polyadipamide de tridécaméthylène, le polysébaçamide de tridécaméthy- lène, le polydodécamide de tridécaméthylène, le polytridécamide de tridécaméthylène, le polyazélamide d'hexaméthylène, le polyazélamide de dodécaméthylène et le polyazélamide de tridécaméthylène. (h) Polyurées contenant des groupements périodiques de formule générale -4- R7-NH-N -NH- (8) ou -R7 -NH- -NH-R --NH--NH± (9) dans laquelle R7 et R sont un groupe alkylène à 1 à 13 atomes de carbone. On peut mentionner par exemple la polyhexa- méthylène-urée, la polyheptaméthylène-urée, la polyundécaméthylène-urée et la polynonaméthylène-urée. (i) Polyuréthanes et polyurée-uréthanes de formule générale 10. -R -(-NHR) (10) 0 O ou -RR-0-C-NH-R._-NH-C (' NH-Rlo-N--O" (11) 0 0 0 0 O O O O dans laquelle R9 est un groupe alkylène à 3 à 24 atomes de carbone ou un résidu polyéther ou polyester à 3 à 24 atomes de carbone, Ro10un groupe alkylène ou arylêne à 3 à 24 atomes de carbone, Rll un groupe alkylène ou arylène à 1 à 13 atomes de carbone et k le nombre O ou le nombre 1. On peut mentionner par exemple la polytétra- méthylène-hexaméthylène-urée, la polyhexaméthylène- tétraméthylène-urée et les polyurée-uréthanes formés par allongement de chaîne de polyesters ou poly6thers à terminaison isocyanate par une diamine ou de l'eau. (j) Particules de résine obtenues par oxydation de particules de polyéthylène, de polypropylène ou d'un copolymère éthylène-propylène cristallin par l'oxygène, l'ozone ou un autre oxydant. (k) Copolymères d'un monomère de formule générale R ! 3 CH2= C - Y - CH2 - CH -H2 (12) dans laquelle R3 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur et Y un groupe -O-, -CH2-O- ou -COO-, avec une oléfine ou un autre monombre vinylique, et polyolêfines modifiées par le monombre ci-dessus. On peut mentionner par exemple les copolymères méthacrylate de glycidyle-chlorure de vinyle- acétate de vinyle, les copolymères éther de vinylglycidyle- chlorure de vinyle et le polypropylène modifié à 1'acrylate de glycidyle. Comme résines thermodurcissables contenant le groupe polaire précité, on peut mentionner par exemple les résines de phénol-formaldéhyde, de furanne-formal- déhyde, de xylène-formaldéhyde, de cétoneformaldéhyde, d'uréeformaldéhyde, de mélamine-formaldéhyde, les résines alkydes, les résines de polyesters non saturés, les résines d'époxydes, les résines de bismaléimide, les résines de cyanurate de triallyle, les résines acryliques thermodurcissables, les résines silicones et les oléo- résines. La concentration en groupe polaire de la résine utilisée comme revêtement dans l'invention est très étroitement liée à l'adhérence au joint, l'effet de barrière pour les agents corrosifs et l'aptitude au façonnage. Par exemple, un polyamide ou un polyester adhère très bien au joint et a un relativement bon effet de barrière pour les agents corrosifs du fait que sa chaine contient des groupements périodiques,amine ou ester. Il a, en outre, une excellente aptitude au façonnage du fait qu'il est thermoplastique. Une résine de chlorure de vinyle ou d'acrylonitrile a un bon effet de barrière mais adhère mal au Joint soudé du fait qu'elle a un atome de chlore ou une chaîne latérale à groupe nitrile dans les groupements périodiques de sa chaine. Cependant, en incorporant à cette résine un monomère contenant un groupe polaire tel que groupe carbonyle, hydroxy, éther ou époxy, on améliore son adhérence au joint soudé et en même temps améliore beaucoup son aptitude au façonnage. Une résine de polyoléfine adhère également mal au joint soudé mais a une excellente résistance à l'humidité et une excellente aptitude au façonnage, et l'on peut aussi améliorer son adhérence en y incorporant un monomère contenant le groupe polaire précité. Du point de vue de l'effet de barrière pour les agents corrosifs, il est préférable d'appliquer comme résine sur le joint soudé une résine thermoplastique ou une résine thermodurcissable, spécialement une résine thermodurcissable, ayant une masse volumique d'au moins 1,0 g/cm3, en particulier de 1,1 à 1,35 g/cM3. Une résine protectrice permettant très bien d'atteindre les buts de l'invention est une composition constituée d'une résine d'époxyde et d'une autre résine. Comme résine d'époxyde, on utilise un composé d'époxyde contenant au moins un cycle oxiranne dans sa moléculeD en particulier un bisépoxyde, et il est préférable que l'équivalent époxyde de cette résine soit de 450 à 5500 et en particulier de 1000 à 5000. On préfère particulièrement comme résine d'6poxyde une résine aromatique dérivée d'un bisphénol et d'une épihalohydrine. Comme autre résine (durcisseur), on peut utiliser des résines ayant sur leur chaîne un groupe fonctionnel capable de réagir avec une résine d'époxyde tel que groupe hydroxy, carboxy, anhydride" amino ou amido et ayant de préférence un pouvoir filmogène. Ces résines peuvent être utilisées seules ou en mélanges. Des exemples préférés et non limitatifs de résines durcisseuses appropriées sont donnés ci-dessous. (a) Résines contenant le groupe hydroxy telles que résines de phénolaldéhyde du type résol, résines de xylène-aldéhyde, résines d'uréealdéhyde, résines de mélamine-aldéhyde, copolymêres chlorure de vinyle- acétate de vinyle partiellement ou totalement saponifiés et résines acryliques du type hydroxy- alkyl-ester. (b) Résines contenant un acide ou un anhydride telles que copolymères chlorure de vinyle-anhydride maléique, copolyméres chlorure de vinyle-acétate de vinyle- adnhydride maléique et résines acryliques contenant un acide carboxylique. (c) Résines contenant àe groupe amino ou le groupe amido telles que résines de polyamides modifiées par un acide dimère et résines acryliques du type aminoalkyl ester. Pour atteindre les buts de l'invention, on utilise de préférence, comme résine durcisseuse, une résine contenant le groupe hydroxy ou une résine conte- nant un acide ou un anhydride. Il est préférable que la résine d'époxyde et la résine durcisseuse soient dans un rapport pondéral de /5 à 1/99, en particulier de 90/10 à 5/95. Si la résine d'époxyde est en plus faible proportion, l'adhé- rence au joint soudé est souvent réduite, et si elle est en plus forte proportion, la résistance à la corrosion est souvent réduite. Dès lors que la résine thermodurcissable utilisée dans l'invention contient le groupe polaire précité à la concentration précitée, on obtient des résultats satisfaisants en matière d'adhérence au joint et d'effet de barrière. Cependant, du point de vue de l'aptitude au façonnage, il est préférable que la résine thermodurcissable ait une élasticité après gon- 4 8 flement à la méthyléthylcétone de 1 x 104 à 1 x 10 2 4 72 dynes/cm, en particulier de 5 x 10 à 5 x 107 dynes/cm On détermine l'élasticité après gonflement à la méthyl- éthylcétone par la méthode suivante. On coupe dans la zone du joint du corps d'une botte un morceau de 5 cm x 5 cm et dissout l'acier de base dans une solution d'acide nitrique à 5% pour récupérer le revêtement du joint sous forme de pellicule. On fait séjourner cette pellicule pendant 24 heures dans une phase gazeuse saturée de méthyléthylcétone à 30 C pour la faire gonfler jusqu'à un état d'équilibre et, dans cet état, mesure son épaisseur et détermine l'aire (S) de sa section. Sur un appareil d'essais de traction, on soumet la pellicule à une traction à la vitesse de mm/mn dans une phase gazeuse saturée de méthyléthyl- cétone à 300C afin d'obtenir une courbe contrainte- t allongement. On déduit de cette courbe la charge (W> correspondant à un allongement de 5% et calcule l'élasti- cité après gonflement (E) du revêtement par la formule W E = (dyne/cm) S L'élasticité après gonflement à la méthyléthyl- cétone (E) est étroitement liée à la densité de réticula- tion de la résine thermodurcissable et croît avec elle. Si E est au-dessus de l'intervalle précité, le revêtement a une mauvaise aptitude au façonnage et se fissure facile- ment lors des opérations telles que bordage, moulurage et agrafage, et ilse produit facilement une corrosion de la zone du joint ou une dissolution du métal de cette zone. Si E est au-dessous de l'intervalle précité, on observe souvent, surtout après stérilisation en vase clos, une diminution de l'adhérence du revêtement au joint. On peut amener l'élasticité après gonflement à la méthyléthylcétone (E) dans l'intervalle précité par (1) ajustement de la fonctionnalité des constituants de la résine, (2) ajustement des conditions de durcissement de la résine ou (3) combinaison de ces deux ajustements. Dans le cas par exemple de l'ajustement (1), on peut amener E entre 1 x 104 et 1 x 108 dynes/cm2 en ajustant le rapport des constituants trifonctionnels ou de fonction- * nalité supérieure aux constituants difonctionnels. Plus précisément, dans le cas d'une résine phénolique, on peut faire varier E dans un large intervalle en faisant varier les proportions d'un phénol trifonctionnel ou de fonction- nalité supérieure et d'un phénol difonctionnel tel que p-alkylphénol. On peut de façon semblable faire varier E dans un large intervalle en faisant varier de 1 à 3 le nombre de moles de l'aldéhyde fixé au cycle du phénol. Ce dernier ajustement est également possible dans le cas des résines d'urée-aldéhyde, de mélamine-aldéhyde et de xylène-aldéhyde. En outre, dans le cas d'une résine d'époxyde, on peut ajuster E en choisissant de façon appropriée la fonctionnalité du durcisseur utilisé ou l'équivalent époxyde de la résine d'époxyde. Par ailleurs, dans le cas d'un polyester ou d'un polyester- uréthane non saturé,on peut ajuster facilement E en ajus- tant la concentration ou le nombre de groupements éthyl- éniquement non saturés de la chaine du polymère. L'homme de l'art peut facilement déterminer la relation entre la fonctionnalité et l'élasticité après gonflement à la méthyléthylcétone en faisant des essais préliminaires. Il peut en outre déterminer par des essais simples la relation entre les conditions de durcissement de la résine et l'élasticité après gonflement à la méthyléthylcétone. Dans une forme de réalisation préférée de l'invention, la résine thermoplastique et la résine thermodurcissable précitées sont utilisées dans un rapport pondérai de 1/99 à 99/1, en particulier de 10/90 à 90/10. Ces résines peuvent être appliquées sur le joint soudé sous une forme quelconque, par exemple sous forme de poudre, de film, fondue, de solution, de disper- sion, d'organosol ou de plastisol. Des adjuvants connus tels qu'agents d'absorption des radiations ultraviolettes, stabilisants, lubrifiants, anti-oxydants, pigments, colo- rants et agents antistatiques peuvent naturellement être incorporés à ces résines selon des formules connues. La résine ou la composition résineuse peut être appliquée sur le joint par des procédés connus choisis en fonction de la forme de celle-ci, par exemple au trempé avec fluidification, en poudre par voie électro- statique, par projection à la flamme, par extrusion, par fusion par chauffage par induction, au pistolet, au rouleau, au trempé, à la brosse ou par électrodéposition. On choisit l'épaisseur de la couche de revê- tement entre 2 et 150 gm, en particulier entre 5 et pm, de façon à obtenir une résistance suffisante à la corrosion en fonction du type de la résine utilisée. La couche de revêtement peut être une simple couche ou comprendre plusieurs couches différentes. On peut, par exemple, appliquer d'abord une couche mince de résine thermodurcissable, puis par-dessus, une couche épaisse de résine thermoplastique. La boite soudée à joint latéral revêtu de 1' invention peut être utilisée dans divers domaines, comme boite sous vide à contenu stérilisé en vase clos, comme boîte sous pression contenant une boisson carbo- natée ou un produit analogue, ou comme boîte aérosol. L'invention est décrite en détail ci-après à l'aide d'exemples qui n'en limitent nullement la portée. Dans ces exemples, l'analyse de la surface métallique de la zone soudée, la détermination de la concentration en groupe polaire et des caractéristiques du revêtement et l'évaluation des caractéristiques de la boîte obtenue sont faites par les méthodes suivantes. (1) Epaisseur de la couche superficielle d'oxyde et de la couche d'alliage dans la zone soudéeo On immerge la zone du joint latéral revêtu dans du cyclohexanone à 150G C pendant 5 heures afin de faire gonfler Duffisamment le revêtement et enlève celui-ci avec du coton absorbant. On coupe seulement le joint soudé et unit les morceaux avec un ruban adhésif pour former un échantillon de 8 rm x 8 mm. On attaque la surface de cet échantillon sous 1 kV avec une densité de courant de 20 pA/tm2 dans une atmosphère d' argon (8 x 105 mm de mercure) et détermine le rapport de concentration atomique de l'étain, de l'oxygène et du fer. L'oxygène de la couche d'oxyde est attaqué à la o vitesse de 15 A/mn, et pendant l'attaque, le rapport de concentration atomique de l'oxygène reste constant à un niveau de 10 à 20%. Par suite, on considère comme couche d'oxyde la partie o le rapport de concentration atomique de l'oxygène est supérieur à 20%. Les vitesses d'attaque du fer et de l'étain sont respectivement de o O 15 A/mn et 8 A/mn. Les relations entre la durée d'attaque et la concentration atomique obtenues dans l'exemple 2 et l'exetple comparatif 2 sont indiquées respectivement sur la fig.3 et la fig 4. (2) Concentration en groupe polaire de la couche de revêtement du joint. On coupe dans la zone du joint du corps d'une botte un morceau de 10 mm x 10 mm et enlève par grattage le revêtement superficiel extérieur. On dissout l'acier de base dans une solution d'acide nitrique à 5% et obtient le revêtement du joint sous forme de pellicule. On lave abondamment cette pellicule à l'eau et la sèche sous vide à 1000 C pendant une nuit. On fait un spectre d'absorption infrarouge de la pellicule et y mesure les pics d'absorption des groupes carbonyle,hydroxy, éther et époxy. A partir des valeurs trouvées, on détermine les concentrations de ces groupes polaires (en millimoles par 100 g de résine) à l'aide de courbes d'étalonnage établies à l'avance. (3) Adhérence de la couche de revêtement du joint, aptitude au façonnage et adhérence après façonnage. (a) Adhérence On coupe une partie soudée revêtue et découpe la couche de revêtement au rasoir pour faire 100 carrés de 1 mm x 1 min sur lesquels on applique un ruban adhésif. Ensuite, on arrache le ruban adhésif et compte le nombre de carrés arrachés avec lui. Pour chaque échantillon, on essaie 5 éprouvettes et fait la moyenne des nombres de carrés arrachés et l'utilise pour l'évaluation de l'adhérence. (b) Aptitude au façonnage On découpe dans la partie soudée revêtue une éprouvette de 60 mm x 40 mm et la soumet à l'essai de flexion de la norme JIS K-5400, 6-16. On enlève de l'éprouvette qui a été soumise à l'essai de flexion un morceau ayant une largeur de 3 mm avec le joint latéral au centre et une longueur de 6 mm parallèle au joint latéral avec l'extrémité supérieure recourbée au centre, puis scelle la partie restante avec un ruban vinyle adhésif, l'immerge pendant 5 mn dans une solution aqueuse à 20% de sulfate de cuivre (contenant environ 5% d'acide chlorhydrique) à 25 C et compte le nombre de taches de cuivre déposées à proximité du joint. On fait cet essai sur 5 éprouvettes pour chaque échantillon et fait la moyenne. Les résultats sont indiqués de la manière suivante: ( pas de tache de dépôt 0 1 à 5 taches de dépôt 6 à 15 taches de dép8t X dépôt linéaire de cuivre (c) Adhérence après façonnage On soumet un corps de boite à joint soudé revêtu au moulurage et au bordage et examine si la couche de revêtement de la partie façonnée est décollée. (4) Evaluation des boîtes remplies. (a) Quantité d'hydrogène formée Au moment de l'ouverture de la botte, on recueille le gaz qu'elle contient et dose l'hydrogène par chromatographie en phase gazeuse. On essaie 10 boîtes par échantillon et fait la moyenne arithmétique. On note les boîtes gonflées. (b) Quantité de fer dissoute On essaie des boîtes remplies de boisson à la pomme ou de consommé. Après l'ouverture, on réduit tout le contenu en cendres. On dissout les cendres dans l'acide chlorhydrique et soumet la matière surnageante à la spectroscopie d'absorption atomique pour déterminer la quantité de fer contenue dans le contenu de la boîte. On essaie 10 boîtes au hasard de chaque échantillon et fait la moyenne arithmétique. (c) Perforation et état du joint soudé sur la face intérieure de la boîte On conserve des boites remplies pendant un an à 37 C et examine à l'oeil nu les fuites éventuelles (liquide). On prend les boîtes qui ont fui, et après ouverture, examine au microscope les parties voisines du joint latéral. Les boites présentant des trous sont qualifiées de "boites percées" et l'on calcule le rapport du nombre de bottes percées au nombre total de boates examinées, Apr._. ouverture, on examine à l'oeil nu ou au microscope l'état de corrosion de la zone voisine du joint latéral. On soumet à l'essai de stockage 100 bottes de chaque échantillon et examine l'état de corrosion sur 50 d'entre elles prises-au hasard. Exemple 1 On applique un vernis époxyphénolique (mélange en proportions égales d'une résine d'époxyde et d'une résine phénolique) sur le bord d'une tôle de fer blanc de 0,21 mm d'épaisseur et de dureté T-4 ayant un dépôt d'étain de 50 lb/B.B. (épaisseur de la couche d'étain 1,23 pu), à l'exception d'une partie destinée à former le joint latéral d'un corps de botte. L'épaisseur du revêtement après cuisson est de 5 pm sur la face inté- rieure et de 3 pm sur la face extérieure. Le vernis est cuit et durci pendant 10 mn dans une étuve à 2000 C. On découpe dans la tôle -de fer blanc revêtue un flan de corps de botte pour une botte de dimension nominale no.7 (longueur du flan 206,4 mm, hauteur du flan 104,5 mm). On met le flan en forme de cylindre au moyen d'une cintreuse à rouleaux et soude les bords superposés du cylindre avec une soudeuse classique, équipée d'une buse à gaz inerte dans les conditions indiquées ci-dessous. On obtient un corps de botte de dimension nominale no.7, de diamètre nominal 211 et de volume intérieur 318,2 ml. Conditions de soudage Electrode: fil de cuivre Recouvrement: 0,4 mm Vitesse de soudage: 30 m/mn Pression de l'électrode: 40 kg Tension primaire: 200 V Gaz inerte: azote, débit 20 1/mn Vitesse de refroidissement superficiel de la partie soudée jusqu'à 550 C: 6000 C/s. On enlève la partie en recouvrement du corps de boite soudé obtenu et la divise en 20 parties égales, puis détermine l'épaisseur de la couche d'oxyde de fer et de la couche d'alliage sur chacune de ces parties par la méthode décrite plus haut et obtient les résultats indiqués dans le tableau 2. Ensuite, on applique au pistolet sans air sur une largeur d'environ 10 mm sur les faces intérieure et extérieure de la région du joint du corps de botte un vernis époxy-urée ayant une teneur en solides de 25% obtenu par dissolution de 80 parties d'une résine d'époxyde ayant un poids moléculaire moyen de 2900 obtenue par condensation de bisphénol A avec de 1'épichlorhydrine et 20 parties d'une résine d'urée-formaldéhyde butyléthé- rifiée dans un solvant composé d'une cétone, d'un ester, d'un alcool et d'un hydrocarbure. Pendant l'application, le vernis est maintenu à 30 à 40 C et l'épaisseur du revêtement après séchage est de 20 pmo Ensuite, on cuit le revêtement pendant 3 mn dans une étuve à 2200 C et obtient un corps de botte à joint revêtu. On détermine les concentrations en groupes polaires de la couche de revêtement du joint par la méthode décrite plus haut. On trouve des concentrations en groupes carbonyle, hydroxy, éther et époxy de respectivement 220, 200, 600 et 20 millimoles par 100 g de résine et la concentration totale en groupes polaires est de 1040 millimoles par g de résine. La masse volumique de la couche de revêtement du joint est de 1,20 g/cm Exemple 2 On soude dans les conditions indiquées ci- dessous un flan de corps de botte préparé de la même manière que dans l'exemple I à partir de la tale de fer blanc utilisée dans cet exemple 1. On obtient un corps de botte de dimension nominale no.7. Conditions de souda__e Electrode: fil de cuivre Recouvrement: 0,4 mm Vitesse de soudage: 30 m/mn Pression de l'électrode: 40 kg Tension primaire: 205 V Gaz inerte: azote, débit 5 1/mn Vitesse d refroidissement superficiel de la partie soudée jusqu'à 550 Cg 3500 C/s. On détermine l'épaisseur de la couche d'oxyde de fer et de la couche d'alliage de la partie soudée du corps de boite obtenu. Ensuite, on applique sur le corps de boite et cuit dans les mêmes conditions que dans l'exemple 1 le vernis époxy-urée utilisé dans cet exemple 1 et obtient un corps de boite à joint revêtu. Exemple 3 On soude dans les conditions indiquées ci- dessous un flan de corps de boîte préparé de la même manière que dans l'exemple 1 à partir de la tôle de fer blanc utilisée dans cet exemple 1 et obtient un corps de boite de dimension nominale no.7. Conditions de soudage Electrode: fil de cuivre Recouvrement: 0,4 mm Vitesse de soudage: 30 m/mn Pression de l'électrode: 40 kg Tension primaire: 205 V Gaz inerte: azote, débit 2 1/mn Vitesse de refroidissement superficiel de la partie soudée jusqu'à 5501C: 200 C/s On détermine l'épaisseur de la couche d'oxyde de fer et de la couche d'alliage de la partie soudée du corps de boite obtenu. On applique sur le corps de boite et cuit dans les mêmes conditions que dans l'exemple 1 le vernis époxy-urée utilisé dans cet exemple 1 et obtient un corps de boite à joint revêtu. Exemple comparatif 1 On soude le flan de corps de boite en fer blanc utilisé dans l'exemple 1 dans les mêmes conditions que dans cet exemple 1 en soufflant de l'azote au débit de 0,2 1/mn sur la partie à souder. On obtient un corps de boite de dimension nominale no.7. On détermine l'épaisseur de la couche d'oxyde de fer et de la couche d'alliage de la partie soudée du corps de boite. Ensuite, on applique sur le corps de boîte et cuit dans les mêmes conditions que dans l'exemple 1 le vernis époxy-urée utilisé dans cet exemple 1 et obtient un corps de botte à joint revêtu de comparaison. Exemple comparatif 2 On soude le même flan de corps de botte en fer blanc dans les mêmes conditions que dans l'exemple 1 sans soufflage de gaz inerte. On obtient un corps de hotte de dimension nominale no.7. La vitesse de refroidissement superficiel de la partie soudée jusqu'à 5500 C est de 150 C/s. On détermine l'épaisseur de la couche d'oxyde de fer et de la couche d'alliage de la partie soudée du corps de boîte. On applique et cuit dans les mêmes conditions que dans l'exemple 1 le vernis époxy-urée utilisé dans cet exemple 1 et obtient un corps de botte à joint revêtu de comparaison. On coupe des parties soudées des corps de botte à joint revêtu obtenus dans les exemples 1, 2 et 3 et les exemples comparatifs 1 et 2 et examine l'adhérence et l'aptitude au façonnage des couches de revêtement. On soumet les corps de botte au bordage et au moulurage et y agrafe des fonds en fer blanc pour botte de diamètre nominal 211 (65,3 mm) également revêtus de vernis époxy- phénolique sur leuradeux faces. On remplit les bottes vides -25 obtenues de consommé ou de sauce tomate et agrafe aux corps des fonds en fer blanc ayant la même dimension et le même revêtement que les précédents. On stérilise les bottes pleines à 1180 C pendant 90 mn et les conserve un an à 370C. Après cela, on prend au hasard 10 bottes sur 100 de chaque échantillon et y détermine la quantité de fer dissoute et la quantité d'hydrogène formée. En outre, on ouvre 50 bottes au hasard et examine l'état de corrosion du joint du corps de chacune. Les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau 1. Tableau 1 Résultats de l'analyse de la couche superficielle métallique Adhérence Aptitude au faconnage Etat de la partie moulurée Epaisseur (A) de la couche d'oxyde superficielle Rapport (%) de l'épaisseur de la couche d'alliage à l'épaisseur du dépbt d'étain - - 7- 10 - 69 350 - 380 90 - 95 Exemple comparatif 1 700 - 800 3 - 6 o/100 0/100 2/100 /100 O inchangé inchangé inchangé décollement Exemple comparatif 2 1400 - 1600 15 - 23 /100 X décollement Exemple no. Ma 4>J Co La CN os Tableau 1 (suite) Examen des boites remplies Sauce tomate Nomibre de bottes percées Quantité d'hydrogène formée (ml) Etat du joint Nombre de bottes percées Exemple comparatif 1 Exemple comparatif 2 12,2 extrêmement cloqué bottes gonf lées extrêmement cloqué Exemple no. Consommé Quantité de fer dissoute 22a.)- Etat du joint 0,3 0,4 0,4 inchangé inchangé inchangé cloqué O e2 0, 17 0, 16 0,19 inchangé inchangé inchangé c loqué o o 2, 1 M u os 0% %0 !.... Exemple 4 On applique un vernis époxy-urée (mélange 80/20 d'une résine d'époxyde et d'une résine d'urée-formaldéhyde) sur le bord d'une tôle en fer blanc de 0,21 mm d'épaisseur et de dureté T-4 ayant un dépôt d'étain de 25 lb/B.B. (épaisseur de la couche d'étain 0,60 pm), à l'exception d'une partie destinée à former le joint latéral d'un corps de botte. L'épaisseur du revêtement après cuisson est de 5 Pm sur la face intérieure et 3 pm sur la face extérieure. Le revêtement est cuit et durci pendant 10 mn dans une étuve à 2000 C. On découpe dans la tôle revêtue un flan de corps de botte de dimension nominale no.7 (longueur 206,4 mm, hauteur 104,5 mm). On fait le soudage dans les mêmes conditions que dans l'exemple 2 et obtient un corps de boite de diamètre nominal 211, de dimension nominale no.7 et de 318,2 ml de capacité. On coupe la partie en recouvrement du corps de botte obtenu et détermine l'épaisseur de la couche d'oxyde de fer et de la couche d'alliage. L'dpaisseur de la couche d'oxyde on superficielle est de 160 à 180 A et le rapport de l'épais- seur de la couche d'alliage à l'épaisseur du dépôt d'étain est de 60 à 66%. On applique au pistolet sans air sur une largeur de 10 mm sur la face intérieure de la partie soudée du corps de boite un vernis ayant une teneur en solides de 20% obtenu par dissolution d'un polyester dérivé d'un acide dibasique composé de 50 moles % d'acide téréphtalique et 50 moles % d'acide isophtalique et d'un glycol composé de 50 moles % d'éthylène-glycol et 50 moles % de néopentylglycol dans un solvant composé d'une cétone, d'un alcool, d'un ester et d'un hydrocarbure. L'épaisseur du revêtement après séchage est de 25 Fm. On cuit le revêtement pendant 2 mn dans une étuve à 2000 C et obtient un corps de botte à joint revêtu. On détermine les concentrations en groupes polaires et la masse volumique du revêtement et obtient les résultats indiqués dans le tableau 2. Exemple 5 On chauffe à 240C une partie soudée d'un corps de botte obtenu de la même manière que dans l'exemple 4 et applique par pression sur la face inté- rieure de cette partie soudée un film de polyamide 12 (ayant un point de ramolissement de 1781C) ayant une épaisseur de 100 pm et une largeur de 1 cm. On déter- mine les concentrations en groupes polaires et la masse volumique du revêtement ainsi obtenu et obtient les résultats indiqués dans le tableau 2. Exemple 6 On applique par le procédé électrostatique sur la face intérieure d'une partie soudée d'un corps de botte obtenu de la même manière que dans l'exemple 4 un vernis en poudre constitué de polypropylène modifié à l'acide maléique (point de ramolissement 1650 C) ayant une grosseur moyenne de particules de 20 pm et cuit le revêtement pendant 3 mn dans une étuve à 2000 C pour obtenir un revêtement de joint ayant une largeur de 12 mm et une épaisseur de 50 pm. On détermine les concentra- tions en groupes polaires et la masse volumique de ce revêtement et obtient les résultats indiqués dans le tableau 2. Exemple 7 On applique au pistolet sans air sur une largeur de 10 mm sur la face intérieure d'une partie soudée d'un corps de botte obtenu de la même manière que dans l'exemple 4 un vernis ayant une teneur en solides de 20% obtenu par dissolution d'un copolymère chlorure de vinyle-acétate de vinyle-alcool vinylique (point de ramolissement 1200 C) dans un solvant composé d'une cétone, d'un alcool, d'un ester et d'un hydrocarbure. L'épaisseur du revêtement après séchage est de 20 Pm. On cuit le revêtement pendant 2 mn dans une étuve à 1800 C et obtient un corps de botte à joint revêtu. On détermine les concentrations en groupes polaires et la masse volumique du revêtement et obtient les résultats indiqués dans le tableau 2. Exemple 8 On applique au pistolet sans air sur une largeur de 10 mm sur la face intérieure d'une partie soudée d'un corps de botte obtenu de la même manière que dans l'exemple 4 un vernis ayant une teneur en solides de 10% obtenu par dissolution d'une résine de polybutyral de vinyle (degré de butyralisation 60%, point de ramolissement 1500 C) dans un solvant composé d'un alcool, d'une cétone, d'un ester et d'un hydrocarbure. L'épaisseur du revêtement après séchage est de 20 pm. On cuit le revêtement pendant 3 mn dans une étuve à 1800 C et obtient un corps de botte à joint revêtu. On détermine les concentrations en groupes polaires et la masse volumique du revêtement et obtient les résultats indiqués dans le tableau 2. Exemple 9 On applique au rouleau sur une largeur de 8 mm sur la face intérieure d'une partie soudée d'un corps de botte obtenu de la même manière que dans l'exemple 4 un vernis ayant une teneur en solides de 40% composé de parties d'une résine époxy ester dérivée de 70 parties d'une résine d'époxyde du type bisphénol A ayant un poids moléculaire moyen de 1400 et 30 parties d'acide gras d'huile de ricin déshydraté et 10 parties d'une résine de mélamine-formaldéhyde butylatée. L'épaisseur du revêtement après séchage est de 20 pm. On cuit le revêtement pendant 3 mn dans une étuve à 180 C et obtient un corps de botte à joint revêtu. On détermine les concentrations en groupes polaires et la masse volumique du revêtement et obtient les résultats indiqués dans le tableau 2. En outre, on détermine l'élasticité après gonflement à la méthyléthylcétone (E) par la méthode indiquée plus haut et trouve une valeur de 4,2 z 105 dynes/cm Exemple 10 On applique au rouleau sur une largeur de 8 mm sur la face intérieure d'une partie soudée d'un corps de botte obtenu de la même manière que dans l'exemple 4 un vernis ayant une teneur en solides de 40% composé de parties d'une résine acrylique obtenue par polyméri- sation en solution de 70 moles % de méthacrylate de méthyle, 25 moles % d'acrylate de P-hydroxyêthyle et 5 moles % d'acide acrylique et 20 parties d'une résine de benzoguanamine-formaldêhyde butylatée. L'épaisseur du revêtement après séchage est de 30 pm. On cuit le revê- tement pendant 3 mn dans une étuve à 2000 C et obtient un corps de botte à joint revêtu. On détermine les concentrations en groupes polaires et la masse volumique du revêtement et obtient les résultats indiqués dans le tableau 2. L'élasticité du revêtement après gonflement à la méthyléthylcétone est de 5,1 x 106 dynes/cm2 Exemple 11 On applique au pistolet sans air sur une largeur de 10 mm sur la face intérieure d'une partie soudée d'un corps de boîte obtenu de la même manière que dans l'exem- ple 4 un vernis époxyphénolique (I) ayant une teneur en solides de 27% composé de 70 parties d'une résine d'époxyde du type bisphénol A ayant un poids moléculaire moyen de 2900 et 30 parties d'une résine ph6nolique du type résol. L'épaisseur du revêtement après séchage est de 20 pm. On cuit le revêtement pendant 3 mn dans une étuve à 2000 C et obtient un corps de botte à joint revêtu. On détermine les concentrations en groupes polai- res et la masse volumique du revêtement et obtient les résultats indiqués dans le tableau 2. L'élasticité du revêtement après gonflement à la méthyléthylcétone est de 3,2 x 106 dynes/cm. Exemple 12 On applique au pistolet sans air sur une largeur de 10 mm sur la face intérieure d'une partie soudée d'un corps de botte un vernis époxy-urée (II) ayant une teneur en solides de 30%C composé de 30 parties d'une résine d'époxyde du type bisphénol A ayant un poids moléculaire moyen de 1400 et 70 parties d'une résine phénolique du type résol. L'épaisseur du revêtement après séchage est de 15 Mm. On cuit le revêtement pendant 3 mn dans une étuve à 2000 C et obtient un corps de boite à joint revêtu. On détermine les concentrations en groupes polaires et la masse volumique du revêtement et obtient les résultats indiqués dans le tableau 2. L'élasticité du revêtement après gonflement à la méthyléthylcétone est de 7,2 x 10 dynes/cm2. Exemple 13 On applique au pistolet sans air sur une largeur de 10 mm sur la face intérieure d'une partie soudée d'un corps de boîte obtenu de la même manière que dans l'exemple 4 un vernis époxyphénolique (III) ayant une teneur en solides de 25% composé de 90 parties d'une résine d'époxyde du type bisphénol A ayant un poids molé- culaire moyen de 3800 et 10 parties d'une résine phéno- lique du type résol. L'épaisseur du revêtement après séchage est de 20 pm. On cuit le revêtement pendant 3 mn dans une étuve à 2000 C et obtient un corps de botte à joint revêtu. On détermine les concentrations en groupes polaires et la masse volumique du revêtement et obtient les résultats indiqués dans le tableau 2. L'élasticité du revêtement après gonflement à la méthyl- 4 2 éthylcétone est de 4 x 10 dynes/cm Exemple comparatif 3 On applique au pistolet sans air sur une largeur de 10 mm sur la face intérieure d'une partie soudée d'un corps de botte obtenu de la même manière que dans l'exemple 4 un vernis ayant une teneur en solides de 50% obtenu par dispersion de polychlorure de vinyle (point de ramolissement 900C) dans un solvant pauvre. L'épais- seur du revêtement après séchage est de 30 pm. On cuit le revêtement pendant 3 mn dans une étuve à 180C et obtient un corps de botte à joint revêtu. On détermine les concentrations en groupes polaires et la masse volumique du revêtement et obtient les résultats indiqués dans le tableau 2. Exemple comparatif 4 On applique au pistolet sans air sur une largeur de 10 mm sur la face intérieure d'une partie soudée d'un corps de botte obtenu de la même manière que dans l'exemple 4 un vernis ayant une teneur en solides de 10% obtenu par dissolution de polyformal de vinyle (degré de formalisation 60%, point de ramolissement 1600C) dans un solvant composé d'un alcool, d'une cétone, d'un ester et d'un hydrocarbure. L'épaisseur du revêtement après séchage est de 20 Pm. On cuit le revêtement pendant 3mn dans une étuve à 1800C et obtient un corps de botte à joint revêtu. On détermine les concentrations en groupes polaires et la masse volumique du revêtement et obtient les résultats indiqués dans le tableau 2. On coupe des parties soudées des corps de botte à joint revêtu obtenus dans les exemples 4 à 13 et les exemples comparatifs 3 et 4 et examine l'adhérence du revêtement et'l'aptitude au façonnage. On soumet les corps de botte au bordage et au moulurage par des procédés classiques. On y agrafe des fonds en fer blanc de diamètre nominal 211 (65,3 mm) revêtus de résine époxyphénolique sur leurs deux faces. On remplit les bottes vides obtenues de boisson à la pomme chauffée à 900C et agrafe aux bottes rempliesvau moyen d'une agra- feuse classiquevdes fonds en fer blanc ayant le même diamètre et le même revêtement que les précédents. On conserve les bottes pleines pendant un an à 371C. Après cela, on prend au hasard 10 bottes sur 100 de chaque échantillon et détermine la quantité de fer dissoute dans le contenu. En outre, on ouvre 50 bottes au hasard et examine l'état de corrosion de la zone du joint du corps de chacune. Les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau 2. Tableau 2 Exemple no. Exemple comparatif 3 Exemple comparatif 4 Résine Copolyester Polyamide Polypropylène modifié Copolymère chlorure de vinyle- acétate de vinyle-alcool vinylique Polybutyral de vinyle Type époxy ester amino Type acryl amino Type époxyphénolique (I) Type époxyphénolique (II) Type époxyphénolique (III) Revêtement Concentrations (millimoles par 100 de résine) Groupe Groupe Groupe Groupe Total carbonyie hvdroxv éther époxy ___ 940 - - - 940 510 - - - 510 - - - 80 95 660 270 770 200 - 400 - 600 - 380 Polychlorure de vinyle Polyformal de vinyle 890 w N Co 0O Exemple no. il ExemPle comp ratif 3 Exemple comp ratif 4 Masse volumique (g/cm3) 1,31 1,01 0,90 1,30 1,12 1,13 1,15 1, 21 1,25 1,20 1,37 1,16 Tableau 2 (suite) Adhérence Aptitude Etat de 0/100 0/100 2/100 1/100 0/100 0/100 0/100 0/100 0/100 0/100 /100 0/100 au façon- nage o o o O9 O la partie moulurée inchangé inchangé léger décollement inchangé inchangé inchangé inchangé inchangé légère fissuration légère fissuration X dolemlnt X =,mssuration O inchangé Quantité de fer dissoute ( PPm) 4,2 4,7 6,6 ,7 8,3 6,1 4,5 4,1 6,8 6,2 et ,0 16,2 Examen des bottes remplies (boisson à la pomme) Etat du joint Nombre de bottes percée s inchangé inchangé inchangé inchangé léger blanchiment inchangé inchangé inchangé inchangé légères taches de corrosion cloqué extrêmement blanchi et cloqué o o O o o o o o o ca o0 co w4 LA 0% Revendications blanc 1. Botte en fer/à joint latéral soudé, caractérisée par le fait que le joint latéral 13 présente sur sa face intérieure et sa face extérieure une couche extérieure (7) constituée d'un oxyde, d'épaisseur comprise entre 50 et O 400 A, et une couche intermédiaire (6) constituée essen- tiellement d'un alliage fer-étain, d'épaisseur correspon- dant à 5 à 100% de l'épaisseur de la couche totale d'étain, et qu'une résine ou une composition résineuse contenant un groupe polaire choisi parmi les groupes carbonyle, hydroxy, éther et époxy à une concentration de 10 à 1000 millimoles par 100 g de résine est appliquée sur au moins une des faces du joint latéral(3). 2. Botte à joint soudé selon la revendication 1, dans laquelle la résine est une résine thermodurcissable ayant une élasticité après gonflement à la méthyléthyl- cétone de 1 x 104 à 1 x 108 dynes/cm2. 3. Botte à joint soudé selon la revendication 1, dans laquelle la résine est une résine thermoplastique ayant un point de ramolissement déterminé par la méthode bille et anneau de 50 à 3000C. 4. Botte à joint soudé selon la revendication 1, dans laquelle la résine a une masse volumique de 1,10 à 1,35 g/cm. 5. Botte à joint soudé selon la revendication 1, dans laquelle la résine est une composition composée d'une résine d'époxyde et d'une autre résine dans un rapport pondéral de 95/5 à 199d9 6. Botte à joint/selon la revendication 5, dans laquelle l'autre résine contient le groupe hydroxy ou bien un acide ou un anhydride. 7. Botte à joint soudé selon la revendication 1, dans laquelle la couche d'alliage fer-étain a un rapport atomique fer/étain de 1/1 à 1/2. 8. Botte à joint soudé selon la revendication 1, dans laquelle le dépôt d'étain du fer blanc est de 0,56 à 11,2 mg/m2.