Brevet FR2475459A1 — publié le 19810814

i L'invention concerne un produit laminé ou stratifié présentant des caractéristiques anti-adhésives différentielles, et plus particulièrement un produit laminé qui présente une surface adhésive se décollant d'elle-même. L'utilisation de papier laminé à plusieurs couches ou d'autres matières doublées comportant une couche supérieure amovible, comme étiquettes, auto-collants et autres, s'est largement répandue. Un type de produit laminé actuellement utilisé est obtenu par l'enduction, avec un agent anti-adhérent, par exemple un agent anti-adhérent à base de silicone, d'une première face d'une matière se présentant sous la forme d'une feuille de face. Cette feuille de face enduite est ensuite collée, la face enduite tournée vers le bas, sur une feuille de base en papier dont les deux faces ont été préalablement enduites d'un adhésif sensible à la pression. La couche adhésive extérieure est protégée par une doublure anti-adhérente en papier revêtu de silicone jusqu'à ce que le produit laminé soit utilisé. En décollant la doublure anti-adhérente et en fixant la couche adhésive extérieure sur un support convena- ble, il est possible d'utiliser le produit laminé à diverses fins. Enfin, il est possible de décoller la feuille de face ou feuille faciale de la partie restante du produit en la retirant de la couche adhésive recouvrant la feuille de base. L'application de l'agent anti-adhérent sur la feuille de face permet cette séparation. Cependant, ce type de produit soulève des problèmes. Les agents antiadhérents à base de silicone sont difficiles à appliquer en épaisseurs uniformes sur ces matières faciales poreuses. Il en résulte des variations des caractéristiques anti-adhérentes et la division et le transfert d'une partie ou de la totalité de la couche adhésive vers la feuille de face lorsqu'on tente de décoller cette dernière de la feuille de base. De plus, étant donné que la feuille de face et les revêtements anti-adhérents des produits laminés classiques sont enduits du même agent anti- adhérent, on rencontre des difficultés lors du retrait du revêtement antiadhérent du produit sans que la feuille faciale ait été retirée auparavant. Enfin, une fois que la feuille de face a été retirée des produits laminés de l'art antérieur, une surface adhésive, collante et sensible à la pression est mise à jour sur la feuille de base ou sur la feuille de face ou sur les deux. La présence de cette surface collante rend pratiquement impossible tout autre traitement de la feuille de face et/ou de la feuille de base par un équipement automatisé. De même, les problèmes posés par la poursuite d'un traitement manuel et finalement la mise au rebut sont aggravés par la tendance de la feuille de face et/ou de la feuille de base à adhérer à d'autres documents, aux récipients, etc. Il est donc apparu indispensable de disposer d'un produit laminé présentant des possibilités de séparation différentielles, prévisibles et déterminées. Il est également nécessaire de disposer d'un produit laminé ne provoquant pas la mise à découvert et/ou le transfert d'une couche d'adhésif collant et sensible à la pression lorsque la feuille de face est décollée de la feuille de base du produit. L'invention répond à ces besoins par un produit laminé adhésif se décollant de lui-même. Selon une caracté- ristique de l'invention, le produit laminé auto-décollant selon l'invention comprend une feuille de face, une couche de polymère recouvrant une première face de cette feuille et y adhérant et une couche d'adhésif collée sur ladite couche de polymère et destinée à adhérer à un substrat, la feuille de face étant conçue pour pouvoir être séparée de la couche de polymère lors de l'application d'une force de décollage inférieure à la force nécessaire pour séparer la couche de - polymère de la couche d'adhésif ou pour séparer la couche d'adhésif du substrat, de manière que, lorsque la feuille de face est enlevée du produit laminé, la couche de polymère reste collée au substrat par l'intermédiaire de la couche d'adhésif et qu'une couche d'adhésif ne collant plus soit apparente. Le produit laminé selon l'invention est obtenu par l'application d'une pellicule de polymère sur une première face d'une feuille faciale, puis par collage de cet ensemble sur un adhésif qui a été appliqué sur une doublure anti-adhérente. Les polymères doivent avoir des aptitudes au décollement différentes par rapport à la feuille de face et à l'adhésif. L'expression "aptitudes au décollement différentes" signifie que, tandis que la pellicule de polymère adhère initialement par une première face à la feuille de face et par son autre face à l'adhésif, lors du décollement du produit, la pellicule de polymère doit avoir une plus grande affinité pour la couche d'adhésif. Autrement dit, lorsque la feuille de face est décollée, la pellicule de polymère se détache de cette feuille de face et reste fixée à demeure à la couche d'adhésif. Les différences portent égale- ment sur les forces d'adhésion respectives entre la feuille de face et le polymère, d'une part, et entre la couche d'adhésif et la doublure anti-adhérente, d'autre part. Autrement dit, la doublure anti-adhérente doit adhérer moins fortement à la couche d'adhésif que le polymère à la feuille de face. Lors de l'utilisation, la doublure anti- adhérente protégeant l'adhésif est retirée, et la partie restante du produit laminé préalablement imprimé est fixée à un substrat au moyen de l'adhésif mis à découvert, de manière que le produit soit utilisé comme une étiquette, un auto- collant, une carte d'affaire, d'association ou de crédit, etc. Lorsqu'on souhaite enlever la feuille de face de la partie restante du produit, par exemple pour enlever une carte pré-imprimée d'un support plus grand, le polymère se détache de la feuille de face et reste fixé à demeure à la couche d'adhésif. On obtient ainsi un substrat présentant une surface adhésive qui ne colle plus (car seul le polymère est à découvert) et qui peut être ensuite utilisée ou traitée soit à la main, soit par un équipement automatisé. De plus, la feuille de face ou de recouvrement enlevée est exempte d'adhésif et elle peut également être utilisée ou soumise à un autre traitement. Par exemple, une feuille de face peut être pré-imprimée sous la forme d'une carte d'affaire, d'association ou de crédit, puis fixée à un substrat pré- imprimé et envoyée à un client. Ce dernier peut ensuite enlever la carte en la détachant de la partie restante du produit laminé. Le substrat présente alors une surface qui n'est plus collante et il peut être renvoyé, par courrier ou de toute autre manière, à l'expéditeur. Le client possède une carte propre et non collante, qui peut -être placée dans un portefeuille ou un porte-monnaie et qui peut être utilisée lorsque cela est nécessaire. De telles utilisations sont impossibles avec les structures laminées de l'art antérieur, car la carte ou le substrat ou les deux sont recouverts d'une surface adhésive collante et apparente. L'invention a donc pour objet un produit laminé comportant une feuille de face ou de recouvrement amovible qui ne provoque pas la mise à découvert et/ou le transfert d'une couche adhésive collante lorsqu'elle est enlevée de l'élément de base du produit laminé. L'invention sera décrite plus en détail en regard du dessin annexé à titre d'exemple nullement limitatif et sur lequel: - les figures la à ld sont des coupes transver- sales du produit laminé selon l'invention, montrant les diverses couches de ce produit au cours-de la fabrication et de l'utilisation. La fabrication du produit laminé selon l'inven- tion représenté sur les figures consiste d'abord à appliquer une pellicule de polymère 14 sur une première face d'une feuille 10 de face ou de recto pour produire un premier sous- ensemble 100. La feuille 10 de face peut être réalisée à partir de diverses matières telles que du papier, des films, des feuilles et des pellicules de matière plastique, des matières textiles, du verre, des feuilles de métal et des t8les. Si du papier ou une autre matière poreuse est utilisé pour la feuille de face ou de recto, il est alors souhaitable d'introduire dans ce papier ou cette autre matière ou d'appliquer sur ce papier ou cette autre matière un additif anti-adhérent 12. Cet additif anti-adhérent 12 est également de préférence un polymère qui peut être introduit dans la feuille de face ou appliqué sur cette dernière, comme montré sur la figure la. De nombreuses matières polymériques différentes peuvent être utilisées. La seule limitation porte sur le fait que le polymère choisi doit permettre à la feuille de face d'être libérée d'une pellicule d'un second polymère intercalée entre la feuille de face et un adhésif lorsqu'une force de décollement est appliquée. Ainsi, l'asso- ciation des polymères doit être choisie de manière que ces polymères adhèrent mieux à la feuille de face et à la couche adhésive, respectivement, qu'ils n'adhèrent entre eux. Un exemple d'un tel dispositif anti-adhérent, s'étant révélé approprié à la mise en oeuvre de l'invention, utilise du polyéthylène et du chlorure de polyvinylidène. En enduisant une feuille de papier d'une pellicule de poly- éthylène puis en recouvrant cette pellicule d'une pellicule de chlorure de polyvinylidène avant de passer au contre- collage sous pression de la feuille de face avec un adhésif, le dispositif anti-adhérent produit assure un décollement à l'interface polyéthylène-chlorure de polyvinylidène lorsque la feuille de recto est enlevée. Etant donné que la pellicule du second polymère, dans ce cas du chlorure de poly- vinylidène, reste collée à la couche d'adhésif, on obtient une surface adhésive ne collant plus lorsque la feuille de face est enlevée. D'autres exemples de dispositifs anti-adhérents convenables comprennent du papier enduit de polystyrène sur lequel est appliquée une pellicule de polyvinylbutyral, du papier enduit de chlorure de polyvinyle sur lequel est appliquée une pellicule d'alcool polyvinylique, et du papier enduit de polyester sur lequel est appliquée une pellicule de polyacrylate. Il est évident que d'autres dispositifs anti- adhérents peuvent être aisément mis au point par l'homme de l'art. Les poids des revêtements de polymère utilisés peuvent varier sur une grande plage à partir d'une valeur inférieure à 0,45 kg/rame de 306,6 m2. La limite inférieure de cette plage est déterminée par l'aptitude à obtenir un revêtement uniforme et continu, avec un faible poids d'enduction, alors que la limite supérieure de la plage est déterminée principa- lement d'après le coût de la matière. Si une feuille de face non poreuse est utilisée, il est possible d'éliminer l'opéra- tion consistant à enduire sa surface avec une première matière polynérique. Cependant, dans le cas d'une feuille de face en papier couché, l'adhérence de cette feuille sur le polymère doit être inférieure à celle du polymère sur la couche d'adhésif. L'adhésif 16 utilisé dans le produit selon l'invention peut être tout adhésif du type sensible à la pression, un adhésif activé par la chaleur, un adhésif pouvant être remouillé à l'eau ou un adhésif du type thermo- durcissable. On utilise de préférence des adhésifs du type en solution, à base d'eau ou sensible à la pression et fondant sous l'effet de la chaleur, en raison de leur facilité de manipulation et d'application. Des exemples d'adhésifs sensibles à la pression convenant à la mise en oeuvre de l'invention comprennent des copolymères séquences de styrène et d'isoprène, des copolymères d'ester acrylique et d'acétate de vinyle, des copolymères d'éthylène et d'acétate de vinyle, des homopolymères d'acétate de vinyle convenablement plastifiés, des émulsions de caoutchouc ou de résine de latex et des copolymères acryliques composés des monomères constitués des divers esters de l'acide acrylique et connus pour la production d'adhésifs sensibles à la pression. La teneur en solides des adhésifs une fois appliqués peut varier d'environ 35 à 100 %. La viscosité des adhésifs peut être ajustée par variation de température ou au moyen de solvants convenables, par dilution à l'eau ou par l'utilisation d'épaississants compatibles afin de donner à l'adhésif les propriétés d'écoulement optimales pour l'obtention de couches uniformes et lisses. L'adhésif 16 est de préférence appliqué sur une doublure anti-adhérente 18 pour former un second sous-ensemble 200 et le produit laminé est appliqué sur la face portant le polymère du sous-ensemble à feuille de recto. Cependant, il est possible d'appli- quer l'adhésif directement sur la face portant le polymère de l'ensemble à feuille de face, puis d'appliquer la doublure anti-adhérente de protection sur cet adhésif. Ce dernier est en général appliqué de manière à former une couche dont le poids est compris entre 4,5 et 15,75 kg/rame de 306,3 m2. La doublure anti-adhérente et protectrice 18 peut être choisie parmi un certain nombre de papiers connus et disponibles dont une face est enduite de matière anti- adhérente. Le papier de base de la doublure anti-adhérente peut être choisi parmi des papiers kraft supercalandrés ou non, des papiers couchés à l'argile, du papier cristal, du parchemin et d'autres papiers et films portant une sous- couche convenant au maintien d'une couche anti-adhérente. La couche anti-adhérente peut être constituée de l'une quel- conque des matières connues utilisées pour leurs propriétés antiadhérentes -envers les adhésifs. Des types préférés comprennent des silicones modifiées ou non, la modification consistant en une copolymérisation des silicones avec d'autres agents chimiques non antiadhérents, ou bien en une addition de matières non siliconées à la solution d'enduction aux silicones avant l'application sur le papier de base anti- adhérent. D'autres agents anti-adhérents tels que le poly- éthylène, des fluorocarbones, des complexes de chrome du type Werner et du carbamate d'octadécyle et de polyvinyle peuvent également être utilisés. Le choix de la couche anti-adhérente dépend du pouvoir collant, du niveau d'adhérence et de la nature chimique de l'adhésif. Le seul critère demandé à la doublure anti- adhérente 18 est qu'elle se détache de la couche adhésive 16 sous une force inférieure à celle demandée pour décoller la feuille de face 10-12 de la couche 14 de polymère. Cette exigence est nécessaire pour éviter un décollement prématuré de la feuille de face lorsque la doublure antiadhérente protectrice est enlevée. Il est apparu qu'un produit laminé présentant des caractéristiques anti-adhérentes convenables est obtenu lorsque la force demandée pour décoller la feuille de face de la couche de polymère est supérieure d'au moins 0,8 N à la force demandée pour décoller la doublure anti- adhérente, cette force étant telle que mesurée au moyen de l'appareil d'essai de décollement et d'adhérence, suivant la norme "Standard Tag and Label Manufacturer's Institute" (TLMI), l'essai portant sur un produit laminé de 5,1 cm de largeur et le décollement s'effectuant sous un angle de 1800. L'invention présente l'avantage de permettre à la feuille de face d'être pré-imprimée sur l'une de ses faces ou sur ses deux faces avant le contrecollage, ou bien de permettre à la face extérieure de cette feuille d'être imprimée, même après son contrecollage sur un substrat. De plus, le substrat peut être pré-imprimé, y compris dans la zone devant être recouverte par le produit laminé, et cette zone devient visible et lisible après que la feuille de face a été retirée, pourvu qu'un polymère et un adhésif trans- parent ou translucide soient utilisés. Cette différence particulière, du point de vue chimique, présentée par le dispositif anti-adhérent diffé-_ rentiel selon l'invention (par exemple une feuille de face enduite d'un premier polymère anti-adhérent et une couche d'un second polymère intercalée entre la feuille de face et l'adhésif) permet de maîtriser aisément et avec précision les caractéristiques de décollement des structures, contraire- ment aux dispositifs anti-adhérents aux silicones de l'art antérieur. Cependant, un avantage principal important de l'invention est que, lors de l'enlèvement de la feuille de face comme montré sur la figure ld, la couche 16 d'adhésif fixée au substrat 20 ne colle définitivement plus. Ainsi, le sous-ensemble 101 à feuille de face et le sous-ensemble 201 à substrat peuvent être ensuite utilisés ou traités manuelle- ment ou au moyen d'un équipement automatisé. L'exemple suivant, donné à titre non limitatif, illustre un procédé de fabrication du produit laminé selon l'invention. EXEMPLE Une feuille de face pour étiquettes, de 0,2 mm d'épaisseur et 49,5 kg/rame de 306,6 m 2, produite par la firme Union Camp Corporation, est enduite, sur une première face, d'un polyéthylène à faible densité, par la mise en oeuvre d'un procédé d'extrusion connu de l'homme de l'art. Une couche de polyéthylène est appliquée à raison de 2,25 kg/rame de 306, 6 m2. Ensuite, une couche de chlorure de polyvinylidène, ayant la composition donnée ci-après (tous les pourcentages étant indiqués en poids), est appliquée sur la face revêtue de polyéthylène de la feuille de face, cette composition étant utilisée sous la forme d'une dispersion dans l'eau. Latex de chlorure de polyvinylidène, "Geon 652" de B.F. Goodrich Company 46,0 % Agent mouillant, "Triton GR-7M", de Rohm and Haas Company 1,7 % Agent épaississant, "Acrysol GS", de Ultra Adhesives, Inc. 0,3 % Agent anti-mousse, "Dee Foo 97-2", de Ultra Adhesives, Inc. 0,1 % Le reste en eau 51,9 % La viscosité de l'enduction est d'environ 1,4 Pa.s et cette enduction est appliquée à raison de 2,25 kg/rame de 306,6 m. L'enduction est appliquée au moyen d'un barreau constitué de fil métallique enroulé, directement sur la couche de polyéthylène à faible densité, sur un appareil d'enduction de production utilisant un barreau du type "Mayer N 10", et l'enduction est séchée dans un four à circulation d'air pendant une à deux minutes, à une tempéra- ture de 79,4 C. La feuille ainsi couchée est ensuite enroulée sur elle-même pour former un rouleau. Un adhésif sensible à la pression, comprenant un copolymère séquence de styrène et d'isoprène, une résine d'adhésivité à base de terpène, une huile de traitement d'hydrocarbure et un anti-oxydant, est appliqué par extrusion, à l'état fondu, sur une doublure anti-adhérente revêtue de silicone, à raison de 5,6-6,5 kg/rame de 306,6 m2. La doublure antiadhérente revêtue d'adhésif est ensuite contrecollée sur la face de chlorure de poly- vinylidène de la feuille de face. Le rouleau est ensuite coupé et refendu en plus petits rouleaux. En variante, si cela est souhaité, le produit laminé peut être découpé en feuilles. On détermine des valeurs de décollement à l'aide de l'appareil d'essai de décollement et d'adhérence TLMI. La doublure anti-adhérente revêtue de silicone présente une valeur de décollement de 0,1-0,2 N par 5,1 cm de largeur lorsqu'elle est détachée de la couche d'adhésif sous un angle de 180 , à une vitesse de 762 cm/min. Après que la doublure anti-adhérente, revêtue de silicone, a été retirée, la feuille enduite d'adhésif est contrecollée sur un substrat. La valeur de décollement de la couche de chlorure de poly- vinylidène de la feuille de face est comprise entre 1 et 1,2 N par 5,1 cm de largeur sous un angle de décollement de 1800 et à une vitesse de 762 cm/min. La couche de chlorure de polyvinylidéne adhérant au revêtement d'adhésif constitue une surface rendue définitivement non collante. Il va de soi que de nombreuses modifications peuvent être apportées au produit laminé décrit et représenté sans sortir du cadre de l'invention. il REVENDICATIONS 1. Produit laminé pouvant être décollé et perdant de lui-même son adhésivité, caractérisé en ce qu'il comporte une feuille (10) de face, une couche (14) de polymère recou- vrant une première face de ladite feuille et y adhérant, et une couche (16) d'adhésif contrecollée sur ladite couche de polymère et destinée à adhérer à un substrat (20), la feuille de face comportant un élément (12) destiné à la libérer de la couche de polymère sous l'application d'une force de décollement inférieure à la force demandée pour séparer la couche (14) de polymère de la couche (16) d'adhésif ou pour séparer la couche (16) d'adhésif du substrat (20), de manière que, lorsque la feuille (10) de face est enlevée du produit laminé, la couche (14) de polymère reste collée au substrat (20) par la couche (16) d'adhésif et qu'une surface adhésive rendue non collante soit mise à découvert. 2. Produit laminé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le polymère (14) est du chlorure de polyvinylidène et en ce que l'élément (12) de séparation comprend une couche de polyéthylène appliquée sur ladite feuille (10) de face. 3. Produit laminé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le polymère (14) est du polyvinyl- butyral et en ce que l'élément (12) de séparation comprend une couche de polystyrène appliquée sur la feuille (10) de face. 4. Produit laminé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le polymère (14) est de l'alcool poly- vinylique et en ce que l'élément (12) de séparation comprend une couche de chlorure de polyvinyle appliquée sur la feuille (10) de face. 5. Produit laminé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le polymère (14) est un polymère de l'acide acrylique et en ce que l'élément (12) de séparation comprend une couche de polyester appliquée sur la feuille (10) de face. 6. Produit laminé comprenant une feuille (10) de face, un substrat (20) et une couche (16) d'adhésif placée entre les deux, caractérisé en ce qu'il comporte des éléments (12, 14) disposés entre la feuille (10) de face et la couche (16) d'adhésif afin que la feuille (10) de face puisse être séparée de la couche (16) d'adhésif lorsqu'une force de décollement est appliquée à ladite feuille (10) de face, les éléments (12, 14) comprenant un élément (14) qui rend la surface de la couche d'adhésif définitivement non collante. 7. Produit laminé selon la revendication 6, caractérisé en ce que l'élément (14) rendant la surface non collante comprend une pellicule d'un premier polymère recouvrant ladite couche d'adhésif, l'élément (12) comprenant une couche d'un second polymère appliquée sur ladite feuille de face. 8. Produit laminé perdant de lui-même son adhésivité, caractérisé en ce qu'il comporte une feuille (10) de face, une couche (16) d'adhésif, une-doublure anti- adhérente (18) collée sur la couche (16) d'adhésif, et des éléments (12, 14) disposés entre la feuille (10) de face et ladite couche (16) d'adhésif afin de permettre à la feuille (10) de face d'être séparée de la couche (16) d'adhésif lorsqu'une force de décollement est appliquée à ladite feuille (10) de face, la force de décollement nécessaire pour enlever la feuille de face de ladite couche d'adhésif étant supérieure d'au moins 0,8 N/5,1 cm de largeur à la force nécessaire pour enlever la doublure anti-adhérente de ladite couche d'adhésif. 9. Produit laminé selon la revendication 8, caractérisé en ce que les éléments (12, 14) comprennent un élément (14) qui rend la surface de la couche adhésive définitivement non collante lors du décollement de ladite feuille de face. 10. Produit laminé selon la revendication 9, caractérisé en ce que les éléments (12, 14) comprennent une couche (14) de polymère.-