Brevet FR2486068A1 — publié le 19820108

PROCEDE D'ISOMERISATION ET/OU DE REARRANGEMENT DE POLYCHLOROBENZENES La présente invention a pour objet un procédé d'îsomérisation et/ou de réarrangement de polychlorobenzènes. Elle concerne plus particulièrement un procédé de préparation de polychlorobenzènes par réarrangement et/ou isomérisation de polychlorobenzènes. Ce type de réaction est connue dans le cadre de polybromobenzènes. C'est ainsi que J.F Bunnett et Charles E. Moyer Jr décrivent dans "Journal of the Amerîcan Chemical SocLety" 93 : 5 du 10 mars 1971 pages 1183 - 1205 la réaction de l'amidure de sodium dans l'ammoniac liquide sur le tribromo-1,2,4 benzene. Ce dernier se réarrange en tribromo-1,3,5 benzène. On obtient également une petite quantite de dérives di et tetrabromes. De la même façon, cette publication décrit l'obtention, a partir du iodo-l dibromo-2,4 benzène, du mélange contenant l'isomère 1,3,5 ainsi que le tribromo-1,2,4 benzène, le tribromo-1,3,5 benzène et le bromo-l diodo-3,5 benzène.Cette même publication decrit encore la réaction de NaNH2 dans l'ammoniac liquide avec le bromo-l dichloro-2,4 benzène, le iodo-l bromo-4 chlorobenzène et le iodo-l tribromo-2,4,6 benzène. Les auteurs précités ont tent de faire réagir, dans les mêmes conditions, des polychlorobenzènes, (plus particulièrement, le trichloro-1,2,4 benzène). Cette tentative est restee infructueuse (page 1185 colonne de droite). Le procédé selon l'invention atteint cet objectif et réalise donc une reaction qui n' avait jamais pu être mise en oeuvre dans l'art antérieur. La présente invention a donc pour objet un procédé dtisomeri- sation et/ou de réarrangement de polychlorobenzènes caractérisé en ce que l'on met en réaction d'une part - au moins un tétrachlorobenzène eventuellement en mélange avec au moins un trichlorobenzène et/ou le pentachlorobenzène et/ou l'hexachlorobenzene - ou le pentachlorobenzène éventuellement en mélange avec au moins un trichlorobenzène et/ou l'hexachlorobenzene. - ou l'hexachlorobenzène en mélange avec au moins un trichlo robenzène et/ou un dichlorobenzène et, d'autre part, au moins un amidure alcalin et/ou au moins un alcoolate alcalin en présence d'au moins un agent séquestrant de formule N-[CHR1-CHR2-O-(CHR3-CHR4-O)n-R5]3 (I) dans laquelle n est un nombre entier supérieur ou égal a O et inférieur ou egal a environ 10 (0#n#10, Rl, R2, R3 et R4 identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone et R5 représente un radical alkyle ou cycîoalkyie yen de i a 12 atomes de carbone, un radical phényle ou un radical -C H2m- H2m - ou C H2m+1-#-, où m est compris entre 1 et 12 (1#m#12). Les dieblorobenzènes mis en oeuvre dans le procédé selon l'invention sont le dichloro-112 benzène, le dichloro-l,3 benzène et le diehloro-1,4 benzène. Les trichlobobenzènes concernés sont le trichloro-1,2,3 benzène, le trichloro-1,214-benzène, et la trichloro-1,3,5 benzène. Les tétrachlorobenzènes sont le tétrachloro-1,2,4,5 benzène, le tetrachloro-1,2,3,5 benzène et le tétrachloro-1,2,3,4 benzène. Bien que cela ne soit pas complètement démontré, il apparatt que l'invention repose sur le fait que l'agent séquestrant de formule (I) forme avec l'amidure alcalin un complexe qui permet l'arrachement d'un hydrogène sur un polychlorobenzène lequel donne un carbanion. Ce carbanion arrache alors un chlore d'une autre molecule de polychlorobenzène, la réaction se reproduisant selon le même schéma avec les autres espèces présentes dans le milieu réactionnel. C'est ainsi, par exemple, que lorsque l'on met en oeuvre un mélange pentachïorobenzène - trichloro-1,2,4 benzène, l'anion amidure arrache un hydrogene au trichlorobenzène pour donner les trois carbanions suivants en proportions variables suivant l'acidité de l'hydrogène arraché. C'est le carbanion CI qui sera ici majoritaire, mais ce sera le carbanion CIII qui sera le plus réactif dans l'étape suivante d'arrachement d'un atome de chlore du pentachlorobenzène. L'action du carbanion CIII sur le pentachlorobenzène donne principalement le carbanion résultant de l'arrachement du chlore 3 du pentachlorobenzène (d'autres carbanions se forment par arrachement d'un atome de chlore sur les autres sites, mais en proportions plus faibles) et le tétrachloro-1,2,3,5 Ainsi, a partir d'un trichlorobenzene et d'un pentachlorobenzène, on a obtenu deux tétrachlorobenzênes, selon le schéma réactionnel su-ivant Cl Cl 1 e eCI o t Na NH2 Agent > Na -- Séquestrant Cl Cl CIII en en ce sens que l'on parle de réarrangement. D'autre part, le trichîoro-l,2,4 benzène peut se transformer en trichloro-1,3,5 benzène. Lorsque l'on mélange, dans les conditions de l'invention, un tttrachîorobenzène (comme par exemple le tetrachloro-1,2,4,5 benzene) avec le trichloro-1,2,4 benzène, on observe une disparition de ce dernier au profIt du trichloro-1,3,5 benzène. Bien que cela ne soit pas clairement démontré, il semblerait qu'une molécule de tétrachlorobenzène perde un proton pour donner un carbanion, lequel va arracher un chlore a une autre molécule de tétrachlorobenzène conduisant ainsi à une molécule de pentachlorobenzène et de trichloro-1,2,4 benzène. Comme cela a été dit precedemment, cette reaction est reversible. Mais d'autres reactions sont également possibles dans ces conditions opératoires et on observe tout d'abord l'apparition de tétrachloro-1,2,3,5 benzène puis de trichloro-1,3,5 benzene. La présence en grande quantité de trichloro-1,2,4 benzène favorise la recombinaison de celui-ci avec le pentachlorobeazène, diminuant ainsi sa concentration. te bilan de la réaction se traduit alors par une isomérisation du trichloro-1,2,4 benzène en trichloro-1,3,5 benzène en présence de tétrachlorobenzène. De la même façon, lorsque l'on met en oeuvre comme produit de départ, le tétrachloro-1,2,3,4 benzène, on observe une transformation quasi quantitative (de l'ordre de 90 %) en isomères-1,2,3,5 et 1,2,4,5 et en trichloro-1,2,4 et 1,3,5 benzène et en pentachlorobenzène. Selon un mode de réalisation préférentiel de l'invention, on utilise un agent séquestrant de formule (I) dans laquelle R1, R2, R3 et R4 representent un atome d'hydrogène ou un radical methyle, R5 et n ayant la signification précédente. Parmi ces derniers, on préfère eneore plus particulièrement mettre en oeuvre les agents séquestrants pour lesquels n est supérieur ou egal à O et inférieur ou egal à 6 et pour lesquels R5 représente un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone On peut citer - la tris(oxa-3 butyl)amine de formule N+CH2-CH2-o-CH3)3 - la tris(dioxa-3,6 heptyl)amine de formule NCH2-CH2-CH2-CH2-O-CH3)3 - la tris(trioxa-3,6,9 decyl)amine de formule N-(-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-cH3)3 - la tris(dioxa-3,6 octyl)amine de formule N+CH2-CH2-o-CH2-CH2 -C2 5)3 - la tris(trioxa-3,6,9 undecyl)amine de formule N-(-CH2-CH2-OCH2-CH2-OCH2-CH2-O-C2H5)3 - la tris(dioxa-3,6 nonyl)amine de formule N-(-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-C3H7)3 - la tris(trioxa-3,6,9 dodecyl)amine de formule N-(-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-C3H7)3 - la tris(dioxa-3,6 décyl)amine de formule N-(-CH2-CH2- CH2-CH2-OC49)3 - la tris(trioxa-3,6,9 tridecyl)amine de formule N-(-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-C4H9)3 - la tris (tetra-oxa-3,6,9,12 tridecyl) amine de formule : N-[CH2-CH2-O-CH2-O)-CH3]3 Le ou les amures alcalins utilisés dans le cadre du procédé selon l'invention sont choisis parmi le groupe comprenant NaNH2, KN112, LiNH2. On préfère utiliser NaNH2. Le ou les alcoolates alcalins utilisés dans le cadre du procédé selon l'invention sont choisis parmi le groupe comprenant les composés RO-M+ où M+ représente de préférence Na+ et K+ et où R represente un radical alkyle contenant de préférence de 1 à 6 atomes de carbone. On peut citer comme exemple de t-butylate de sodium, de potassium. Le procédé selon l'invention est mis en oeuvre de préférence à une température comprise entre -200C et 600C. Encore plus préférentiellement, la réaction a lieu entre O et 400C. On opère de préférence à la pression atmosphérique. Bien entendu, des pressions supérieures ou inférieures à la pression atmosphérique ne sont pas exclues. On utilise l'agent séquestrant en quantité telle que le rapport molaire -de l'agent séquestrant de formule (I) à l'amidure alcalin est, de préférence, compris entre environ 0,005 et environ 0,5. Encore plus préférentiellement, ce rapport est compris entre environ 0,02 et environ 0,2. Le rapport molaire de l'amidure alcalin aulx) polychloro benzène (s) de depart est compris de préférence entre environ 1 et environ 0,05. Encore plus préférentiellement, il est compris entre environ 0,5 et environ 0,05. Les proportions des polychlorobenzènes de départ, quand un mélange de ceux-ci est utilisé, peuvent varier dans -de larges limites. Ces proportions ne sont pas un élement critique de l'invention. Le procédé selon l'invention est particulièrement intéressant pour la préparation de trichloro-1,3,5 benzène. En effet, le trichloro-1,3,5 benzène est un intermédiaire d'une grande importance pour la synthèse de composés à activité phytosanitaire qui est obtenu dans l'art antérieur selon des procédés de mise en oeuvre délicate et coôteuse comme par exemple, par chloration du bromo-l dichloro-3,5 benzène, en présence d'un composé azobisnitrile ou d'un péroxyde de benzoyle (demande de brevet japonais 78.18797). - la tris(hexa-oxa-3,6,9,12,15,18 nonadecyl)amine de formule N-[CH2-CH2-O-(CH2-CH2-O-)-5 CH3]3 - la tris(dioxa-3,6 méthyl-4 heptyl) amine de formule N-[CH2-CH2-OCH-(CH3)-CH2-O-CH3]3 - la tris(dioxa-3,6 diméthyl-2,4 heptyl) amine de formule N-[CH2CH-(CH3)-OCH(CH3)-CH2-O-CH3]3. Les amines utilisées dans le procédé selon l'invention sont connues en tant que telles dans l'art antérieur. C'est ainsi que le brevet français 1.302.365 cite l'obtention des amines tertiaires N+CH2-CH2-0-CH353 et N4C112-CH2-O-CH2-.CH2-O-CH3)3 comme sous produits de la synthese des amines primaires et secondaires corres- pondantes, ces amines primaires et secondaires étant des produits intéressants comme intermédiaires en vue de la synthèse de substances pharmaceutiques, comme inhibiteurs de corrosion, comme intermédiaires en vue de la synthèse de produits chimiques inté- ressants en agriculture et comme émulsifiants Il n'est pas inutile de souligner que le domaine d'application des composes obtenus dans le brevet 1.302.365 précité simultanément aux amines utilisées dans le procédé objet de la présente demande est totalement étranger au domaine de l'invention. Le procédé selon l'invention peut être mis en oeuvre en présence ou en l'absence de solvant. Dans ce dernier cas, c'est le(s) polychlorobenzène (s) de depart qui joue(nt) le rôle de solvant. Quand on utilise un tiers solvant, ce dernier doit répondre à un certain nombre de conditions : il faut d'abord qu'il solubilise l'agent séquestrant (ce dernier est soluble dans la plupart des solvants usuels)et les polychlorobenzènes ; il faut aussi qu'il soit inerte chimiquement vis à vis des polychlorobenzènes et de l'amidure. On choisit, de préférence, un solvant aromatique comme par exemple, le chlorobenzène, le benzène ou le toluène. Le choix de l'agent séquestrant le plus adapté à la mise en oeuvre du procédé selon l'invention se fait, en outre, en tenant compte de la taille du cation alcalin de l'amidure. Plus la taille du cation sera importante, plus le nombre d'atomes d'oxygène contenus dans la molécule de l'agent séquestrant devra être relevé. L'invention a donc également pour objet un procéde d'iso- mérisation et/ou de réarrangement tel que défini ci-dessus, pour la préparation du trichloro-1,3,5 benzène caractérisé en ce que lton met en réaction, au moins un tétrachlorobenzène éventuellement en mélange avec le trichloro-1,2,3 benzène et/ou le trichloro-1,2,4 benzène et/ou le pentachlorobenzène et/ou l'hexachlorobenzène. I1 est clair pour l'homme de l'art que le(s) tétrachlorobenzène(s) de départ peu(ven)t être également obtenu(s) in situ par isomérisation et/ou réarrangement d'autres polychlorobenzènes, Plus particulièrement, on préfère mettre en réaction au moins un tétrachlorobenzène et le trichloro-1,2,4 benzène. En effet, lorsque l'on met en oeuvre un seul tétrachlorobenzène ou un mélange de tétrachlorobenzènes, la demanderesse a constaté qu'il se forme du trichloro-1,3,5 benzène en mélange avec du trichloro-1,2,4 benzène et une quantité équivalente de penta chlorobenzene. Le pentachlorobenzène ainsi produit réagit avec le trichloro-1,2,4 benzène pour redonner un mélange de tétrachlorobenzènes. On limite la formation du pentachlorobenzène tout en conservant la production de trichloro-1,3,5 benzène en introduisant dans le milieu du trichloro-1,2,4 benzène. Selon un mode de réalisation particulier, on utilise un mélange de tétrachloro-1,2,4,5 benzène et trichloro-1,2,4 benzène. On utilise de préférence le(s) tétrachloro-1,2,4,5 benzene(s) et le trichloro-1,2,4 benzène en quantites telles que le rapport molaire du tetrachloro au trichloro est compris entre environ 0,5 et environ 10. Le mélange de polychîorobenzènes obtenu en fin de réaction est séparé selon les techniques bien connues de l'homme de l'art comme par exemple par distillation et/ou cristallisation fractionnée. Les agents séquestrants de formule (I) utilisés dans le procédé selon l'invention peuvent être préparés par condensation d'un sel de formule où R3, R4, R5 et n ont la signification precédente et où M représente un atome de metal alcalin choisi parmi le sodium, le potassium et le lithium, soit sur une amine de formule générale dans laquelle R1 et R2 ont la signification précédente et X représente le chlore ou le brome, soit sur le chlorhydrate ou le bromhydrate correspondant. Le rapport molaire sel de métal alcalin/amine est compris entre environ 3 et environ 5. L'opération de condensation est realisée à une température comprise entre 100 et 1500C pendant 1 à 15 h en présence d'un solvant qui peut être par exemple le chlorobenzene ou de préférence le monoaikyléther d'éthylène glycol de formule R5-(0-CHR4 -CHR3) -OH. On opère de préférence de telle sorte qu'on ait une solution contenant de 2 à 5 moles de sel de métal alcalin par litre de solvant. Le mélange en fin de reaction contient principalement l'amine tertiaire de formule mnis rnntiflt allnni pn faible proportion de I l'amideaminp secondaire correspondant '~ (CH-CII-O) nR5 2 lIN- WH-CWH-O-(CA HN a3 R4 R4 primaire: H 2N[7\H0 H-O-(CN-H-O) nRS 34 et des traces Les amines tertiaires, secondaires et primaires sont généra- lement respectivement dans le rapport 90 : 8 : 2 après distillation. On peut utiliser dans le procédé selon l'invention directement le mélange ci-dessus obtenu après première distillation, c'est-à-dire contenant les trois types d'amines. On préfère, pour une meilleure mise en oeuvre de l'invention, effectuer une distillation plus poussée du mélange ci-dessus afin d'obtenir une amine tertiaire sensiblement pure. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaitront plus clairement à la lecture des exemples qui vont suivre qui ne sauraient être considérés comme une limitation de l'invention. Exemple No 1 Dans un reacteur de 250 mi équipe d'un réfrigérant et d'une agitation magnétique, on introduit sous azote (anhydre) 0,1 mole de tétrachlorobenzène 1 2 4 5 soit 21,3 g puis on complète à 100 g avec du chlorobenzène anhydre. Le mélange est agité et refroidi à 150C. On ajoute alors 0,005 mole de tris (dîoxa-3,6 heptyl) amine soit 1,6 g et 3,9 g d'un mélange d'amîdurc de sodium dans le to luène (50% - 50%) soit environ 0,05 mole d'amidure de sodium. Après une heure à 150C sous agitation, le mélange des polyw chlorobenzènes se compose de : Polychîorobenzènes Pourcentage trichloro-1,3,5 benzène 12,8 trichloro-1,2,4 benzène 6,1 tétrachioro-1,2,3,5 benzène 36 tétrachloro-1,2,4,5 benzène 24 tétrachloro-1,2,3,4 benzène 2,1 pentachlorobenzene 15 Exemple N0 2 Dans les conditions opératoires utilises dans l'exemple N 1, on introduit sous azote, O1 mole de tétrachlorobenzène-1,2,3,4 soit 21,8 g puis on complète à 100 g avec-du chlorobenzêne anhydre. On ajoute 0,005 mole de tris (dioxa-3,6 heptyl)amine soit 1,6 g et 2 g d'amidure de sodium en solution dans le toluène. On observe une augmentation de la température de 190C à 250C. Après 2 h de réac- tion, sous agitation, la composition des polychlorobenzènes est la suivante Polychlorobenzènes Pourcentage trichloro-1,3,5 benzène 7 trichloro-1,2,4 benzène 15 tétrachloro-1,2,4,5 benzène 22,4 tétrachloro-1,2,3,5 benzène 33,6 tétrachloro-1,-2,3,4 benzène 6,3 pentachloro-benzène 16 Exemple N 3 :: Dans les conditions opératoires de l'exemple N 2, on remplace le tétrachloro-1,2,3,4 par le tétrachloro-1,2,3,5. On obtient après 30 minutes de reaction, un mélange ayant la composition suivante Polychîorobenzènes Pourcentage trichloro-1,3,5 benzène 14 trichloro-1,2,4 benzène 2 tetrachloro-1,2,4,5 benzène 21 tétrachloro-1,2,3,5 benzène 48 tetrachloro-1,2,3,4 benzène 2 pentachlorobenzène 13 I1 est possible d'augmenter la teneur en trichloro-1,3,5 et de diminuer la teneur en pentachloro en ajoutant au mélange réactionnel, du trichloro-1,2,4. Exemple NO 4 : Dans un ballon tricol de i litre equipé d'un agitateur mécanique, d'une arrivée d'azote, on introduit successivement 500 g de chlorobenzène -anhydre, 108 g de tétrachlorobenzène-l,2,4,5, (0,5 mole) 90,7 g de trichlorobenzène-1,2,4 et 8 g de tris (dioxa-3,6 heptyl)amine.Le mélange est agité puis on ajoute 20 g d'amidure de sodium en solution dans 20 g de toluène. ta température du mélange varie de 20 à 320C et après 2 h de réaction, la composition des polychlorobenzènes est la suivante : Polychlorobenzènes Pourcentage trichloro-1,3,5 benzène 17 trichloro-1,2,4 benzène 36 tétrachloro-1,2,4,5 benzène 15 tétrachloro-1,2,3,5 benzène 23 tetrachloro-1,2,3,4 benzène 5 pentachlorobenzène 3 Exemple NO 5 : Dans les conditions opératoires de l'exemple nO 4, on remplace la tris(dioxa-3,6 heptyl)amine par la tris(dioxa-3,6 nonyl) amine. On obtient, après 1 h de reaction, un mélange ayant la composition suivante Po lych lo robenzènes Pourcentage trichloro-1,3,5 benzène 16 trichloro-1,2,4 benzène 36 tétrachloro-1,2,4,5 benzène 15 tétrachloro-1,2,3,5 benzène 24 tétrachloro-1,2,3,4 benzène 5 pentachlorobenzène 3 Exemple NO 6 Dans un réacteur de 250 ml équipé drun réfrigérant et d'une agitation magnétique, on introduit sous azote (anhydre) 14,25 g d'hexachlorobenzène (0,05 mole), 29,4 g de paradichlorobenzène (0,2 mole), 55 g de chlorobenzène, 1,6 g de tris(dioxa-3,6 heptyl)amine et 4,5 g d'amidure de sodium.Après une heure à 200C sous agitation, le mélange de polychlorobenzènes se compose de Polychlorobenzènes Pourcentage paradichlorobenzène 71,8 trichloro-1,2,4 benzène 0,2 tétrachloro-1,2,4,5 benzène 1,6 tétrachloro-1,2,3,5 benzène 2 tétrachloro-1,2,3,4 benzène 0,4 pentachlorobenzène 16 hexachlorobenzène 8 Exemple NO 7 Dans un réacteur de 250 ml double enveloppe et d'une agitation magnétique, on introduit sous azote (anhydre) 21,6 g de tétrachloro-1,2,4,5 benzène (0,1 mole), 18,15 g de trichloro-1,2, 4 benzène (0,1 mole), 60 grammes de chlorobenzène, 1,8 g de tris (dioxa-3,6 octyl)amine (0,005 mole) et 3,9 g d'amidure de sodium (0,1 mole).Après 1 H 30 à 170C sous agitation, le mélange de polychlorobenzènes se compose de Polychlorobénzènes Pourcentage trichlorobenzène-l, 3,5 8,3 trichlorobenzène-1,2,4 42,53 tétrachlorobenzène-1, 2,4,5 40,65 tëtrachlorobenzène-1,2,3,5 tétracblorobenzène-1 ,2,3,4 4,6 pentachlorobenzène 3,9 Exemple No 8 : Dans un réacteur de 150 ml muni d'un réfrigérant et d'une agitation magnétique, on introduit sous azote (anhydre) 10,8 g de tétrachlorobenzène-1,2,4,5, (0,05 mole) et 9 grammes de trichloro-1,2,4 benzène (0,05 mole), 30 grammes de toluène, 0,8 gramme de tris(dioxa-3,6 heptyl)amine et 2 grammes d'amidure de sodium (0,05 mole).Après une heure sous agitation à 300C, le mélangede poly chiorobenzènes se compose de Polychlorobenzènes Pourcentage trichloro-1,3,5 benzène 12,3 trichloro-1,2,4 benzène 43 tetrachloro-1,2,4,5 benzène 16 tétrachloro-1,2,3,5 benzène 23 tétrachloro-1,2,3,4 benzène 3,8 pentachlorobenzène 1,8 Exemple NO 9 Dans un réacteur de 150 ml muni d'un réfrigérant et d'une cuve de refroidissement, on introduit sous azote (anhydre) 43,6 g de tétrachloro-1,2,4,5 benzène (0,2 mole), 9 grammes de trichloro-1,2,4 benzène (0,05 mole), 150 g de chlorobenzène, 1,6 g de trls(dioxa-3,6 heptyl)amine (0,005 mole), 2 g d'amidure de sodium (0,05 mole). Après 30 minutes sous agitation à 100C, la composition du mélange de polychlorobenzènes est Polychlorobenzenes Pourcentage trichloro-1,3,5 benzène 10,6 trichloro-1,2,4 benzène 32 tétrachloro-1,2,3,5 benzène 19 tétrachloro-1,2,4,5 benzène 28 tétrachloro-1,2,3,4 benzène 4,4 pentachlorobenzène 6 Exemple NO 10 : Préparation de la tris(dioxa-3,6 heptyl)amine a) Dans un ballon tricol d'un litre muni d'un agitateur mécanique, d'un thermomètre, d'un réfrigérant, on introduit 380 g de methoxy-2 éthanol (5 moles). On ajoute 23 g de sodium (1 mole) en 3 heures en maintenant la température de mélange à 400 C. b) au mélange précédent, on ajoute 51,6 g de chlorhydrate de tris(chloro-2 éthyl)amine (soit 0,215 mole). On chauffe alors le mélange à reflux du méthoxy-2 éthanol (1250C) pendant 12 heures, puis on distille le solvant sous pression réduite. Le méthoxy-2 éthanolate de sodium en exces est neutralisé par addition de 11,6 cm3 d'HCl aqueux (10 N). Le chlorure de sodium est filtré et la solution est distillée. Exemple N 11 : Préparation de la tris(dioxa-3,6 octyl)amine. a) Dans un ballon tricol d'un litre, muni d'un agitateur mécanique, d'un thermomètre, d'un réfrigérant, on introduit 450 g d'éthoxy-2 éthanol (5 moles). On ajoute 23 g de sodium (1 mole), an 3 heures en maintenant la température de mélange à 400C. b) Au mélange précédent, on ajoute 51,6 g de chlorhydrate de tris(chloro-2 éthyl)amîne (soit 0,215 mole). On chauffe alors le mélange à reflux du éthoxy-2 éthanol pendant 12 heures puis on distille le solvant sous pression réduite. L'éthoxy-2 éthanolate de sodium en excès est neutralisé par addition de 12 cm3 d'HCl aqueux (10 N). Le chlorure de sodium est filtré et la solution est distillée. La tris(dioxa-3,6 octyl)amiae distille entre 200 C et 2100C sous 1 mmHg. Le rendement est de 68 %. REVENDICATIONS 1. Procedé d'isomérisation et/ou de réarrangement de polychlorobenzènes caractérisé en ce que l'on met en réaction, d'une part - au moins un tétrachlorobenzène éventuellement en mélange avec au moins un trichlorobenzène et/ou le pentachlorobenzène et/ou l'hexachlorobenzene - ou le pentachlorobenzène éventuellement en mélange avec au moins un trichlorobenzène et/ou l'hexachlorobenzène - ou l'hexachlorobenzène en mélange avec au moins un trichlorobenzene et/ou un dichlorobenzène et, d'autre part, au moins un amidure alcalin et/ou un alcoolate alcalin en présence d'au moins un agent séquestrant de formule N-[CHR1CHR2-0-(CHR3-CHR4-0)n R5]3 (I) dans laquelle n est un nombre entier supérieur ou égal à O et inferieur ou égal à environ 10 (O m 2m - ou m 2m+1 compris entre 1 et 12 (lxm412). 2. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce- que dans la formule (I) R1 R2 R3 et R4 représentent un atome dthydro- gène ou un radical méthyle. 3. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que dans la formule (I) n est un nombre entier supérieur ou égal à O et inférieur ou égal à 6. 4. Procedé selon la revendication 1 caractérisé en ce que dans la formule (I) R5 représente un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone. 5. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que dans la formule (I) R1 R2 R3 et R4 identiques ou différents représentent un atome d'hydrogene ou un radical méthyle, n est un nombre entier supérieur ou égal à O et inférieur ou égal à 6 et R5 représente un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de earbone. 6. Procédé selon la revendication 5 caractérisé en ce que l'agent séquestrant de formule (I) est la tris(dioxa-3,6 heptyl) amine de formule N-(CH2-CH2-O-CH2-CH2-0-CH3)3 7. Procedé selon la revendication 5 caractérisé en ce que l'agent séquestrant de formule (I) est la tris(dioxa-3,6 octyl) amine de formule N-(CH2-CH2-O-CH2-CH2 C2 5)3 8. Procedé selon l'une quelconque des revendications pré cédentes caractérisé en ce qu'on opère en présence d'un solvant aromatique. 9. Procédé selon la revendication 7 caractérisé en ce que le solvant est choisi parmi le groupe comprenant le chlorobenzène, le benzène et le toluène. 10. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que l'amidure alcalin est l'amidure de lithium, de potassium. ou de sodium. 11. Procedé selon la revendication 1 caractérisé en ce que l'alcoolate alcalin est choisi parmi le groupe comprenant les composes RO-Ms ou M+ represente le sodium ou le potassium et où R représente un radical alkyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce qu'on opère à une température comprise entre -2O0C et 600C environ. 13. Procedé selon la revendication 1 caractérisé en ce que le rapport molaire de l'amidure alcalin à l'agent séquestrant de formule (I) est compris entre environ 0,005 et environ 0,5. 14. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que le rapport de l'amidure alcalin au(x) polychlorobenzène(s) de départ est compris entre environ 1 et environ 0,05. 15. Procédé selon l'une quelconque des revendications pré- cedentes pour la préparation du trichloro-1,2,5 benzène caractérisé en ce que l'on met en réaction au moins- un tétrachlorobenzène éventuellement en mélange avec le trichloro-1,2,3 benzène et/ou le trichloro-1,2,4 benzène et/ou le pentachlorobenzène et/ou l'hexachlorobenzène. 16. Procédé selon la revendication 15 caractérisé en ce que l'on met en réaction au moins un tétrachlorobenzène en mélange avec le trichloro-1,2,4 benzène. 17. Procédé selon la revendication 15 caractérisé en ce que l'on met en réaction le mélange tetrachloro-1,2,4,5 benzène et trichloro-1,2,4 benzène. 18. Procédé selon l'une quelconque des revendications 6 et 7 caractérisé en ce que le rapport molaire tétrachloro au trichloro est compris entre environ 0,5 et environ 10.