Brevet FR2479202A1 — publié le 19811002

1. La présente invention se rapporte au domaine des 2-haloacetanilides et à leur utilisation dans les techni- ques d'agronomie, par exemple comme herbicides. La technique antérieure se rapportant à la présen- te invention comprend de nombreuses descriptions de 2-haloa- cetanilides qui peuvent être non substitués ou substitués avec un grandnombre de substituants sur l'atome d'azote d'anilide et sur le noyau d'anilide, comprenant des radicaux alkyles, alcoxy, alcoxyalkyles, halogènes, etc. En tant que technique intéressante pour les compo- sés de la présente invention, qui sont caractérisés par le fait qu'ils ont un radical alcoxyméthyle ou alkényloxyméthyle sur l'azote d'anilide, un radical alcoxy ou alkényloxy dans une position ortho et de l'hydrogène ou un radical. alkyle spécifique dans l'autre position ortho, la technique anté- rieure la plus proche connue de la demanderesse est représen- tée par les brevets américains n 3.442.945 et n 3.547.620. Les descriptions les plus intéressantes dans les brevets américains n 3.442.945 et n 3.547.620 sont les composés 2'- t-butyl-2-chloro-N-méthoxyméthyl-6'-méthoxyacétanilide et son analogue bromé (exemples 18 et 34 du brevet américain n 3.547.620 et exemples 18 et 36 du brevet américain n 3.442.945, respectivement. Les brevets américains n 4.070.389 et n 4.152.137 2. décrivent une formule générique qui comprend des composés du type décrit dans les brevets américains n 3.442.945 et n 3.547.620. Cependant, le seul composé d'espèce décrit ayant un radical alkyle dans une position ortho et un radi- cal alcoxy dans l'autre position ortho a un radical alcoxy- éthyle sur l'atome d'azote d'anilide; des composés de ce type sont indiqués avec plus de détail ci-dessous. D'autres documents de la technique antérieure moins intéressants sont le brevet belge n 810.763 et la demande de brevet allemand publiée n 2.402. 983;les composés de ces références comprennent des composés du type décrit dans les - brevets américains n 4.070.389 et n 4.152.137 et sont carac- térisés par le fait qu'ils ont un radical alcoxyalkyle ayant 2 (ou davantage) atomes de carbone entre l'atome d'azote d'anilide et l'atome d'oxygène de la partie alcoxy. Les des- criptions spécifiques les plus intéressantes dans le brevet belge n 810.763 et dans la demande de brevet allemand pu- bliée n 2.402.983 semblent être des composés ayant un radi- cal éthoxyéthyle sur l'atome d'azote d'anilide, un radical méthoxy ou éthoxy dans une position ortho et un radical mé- thyle ou isopropyle dans l'autre position ortho. En se réfé- rant au brevet belge n 810.763, on se référera aux composés n 7, 16 et 18; d'autres homologues moins intéressants de ces composés sont également décrits, par exemple les composés 6, 9 et 17, qui ont des radicaux méthoxyéthyles ou méthoxypropy- les substitués sur l'atome d'azote, un radical méthoxy ou éthoxy dans une position ortho et un radical méthyle dans l'au- tre position ortho. Le brevet américain n 3.442.945 cité ci-dessus, qui décrit les composés mentionnés ci-dessus ayant une con- figuration chimique la plus intimement apparentée aux compo- sés de la présente invention, contient certains résultats herbicides, en conséquence, et certains résultats sont pré- sentés pour d'autres composés homologues et analogues moins intimement apparentés au point de vue structure chimique. De manière semblable, certains résultats sont présentés pour les- comDosés n 6 et 9 dans le brevet belge n 810.763. Plus par- 3. ticulièrement, ces références les plus intéressantes, tout en décrivant une activité herbicide sur un grand nombre de mauvaises herbes, ne fournissent pas de résultats pour des composés dont on montre qu'ils contrôlent en plus et/ou si- multanément les mauvaises herbes à feuilles étroites, diffi- ciles à contrôler, qui sont constituées par de jeunes plants d'herbe de Johnson et/ou la canne cassante toutes deux appar- tenant au même genre de plante que le sorgho, et d'autres mauvaises herbes difficiles à détruire, telles que l'anséri- ne à racine rouge et le prosomillet sauvage, en plus des mau- vaises herbes moins résistantes telles que la queue de renard jaune, l'herbe de basse-cour et l'herbe sauvage, tout en main- tenant la sécurité pour le sorgho.Le brevet belge n 810.763 présente des résultats montrant que le composé n 6 détruit le sorgho, alors qu'aucun résultat n'est présenté pour l'ef- fet du composé n 9 sur le sorgho. Comme on le montrera ici, les nouveaux composés de la présente invention possedent des propriétés supérieures de manière inespérée en tant qu'herbi- cides sélectifs dans le sorgho, vis-à-vis des composés homo- logues de la technique antérieure. C'est un objet de la présente invention de pré- voir des herbicides qui contrôlent sélectivement des mauvai- ses herbes difficiles à contrôler ou à détruire, telles que de jeunes plants d'herbe de Johnson et/ou la canne cassante *25 et, pour certaines espèces de la présente invention, d'au- tres mauvaises herbes difficiles à détruire telles que l'an- sérine à racine rouge et le prosomillet sauvage, en plus de mauvaises herbes moins résistantes telles que la queue de renard jaune, 1 'herbe de basse-cour et l'herbe sauvage, par- ticulièrement dans le sorgho, d'une manière supérieure à cel- le de la technique antérieure. Les objets indiqués ci-dessus et d'autres objets de la présente invention apparaîtront mieux d'après la descrip- tion détaillée ci-dessous. La présente invention se rapporte à des composés à activité herbicide, à des compositions herbicides contenant ces composés en tant qu'ingrédients actifs et au procédé her- 4. bicide d'utilisation de ces composés dans des plantes à récolter particulières, spécialement le sorgho. -- La demanderesse a maintenant trouvé qu'un groupe sélectif de 2-haloacetanilides, caractérisés par des radi- caux spécifiques alcoxyméthyles ou alkényloxyméthyles sur l'atome d'azote d'anilide, des radicaux alcoxy spécifiques dans une position ortho et de l'hydrogène ou le radical mé- thyle dans l'autre position ortho, posséde des propriétés herbicides sélectives remarquables et supérieures de manière inespérée comme herbicides pour le sorgho, vis-à-vis d'her- bicides de la technique antérieure, comprenant des composés - homologues de la technique antérieure la plus intéressante. Une caractéristique principale des compositions her- bicides de la présente invention est leur aptitude à contrô- ler sélectivement des mauvaises herbes à feuilles étroites, constituées par de jeunes plants d'herbe de Johnson et/ou la canne cassante qui sont des espèces du même genre de plante que le sorgho; en fait, le sorgho et la canne cassante sont tous deux de l'espèce sorghum bicolor. De ce fait, il est excessivement difficile de contrôler sélectivement la canne cassante et de jeunes plants d'herbe de Johnson dans le sor- gho, sans endommager simultanément le sorgho. En outre,cer- tains membres des composés de la présente invention, con- trôlent ou détruisent également d'autres espèces difficiles à détruire, telles que l'ansérine à racine rouge, le carex jaune des noyers ou-le prosomillet blanc, et tous les compo- sés de la présente invention contrôlent ou détruisent d'au- tres espèces telles que la queue de renard jaune, l'herbe de basse-cour, l'herbe sauvage et- d'autres mauvaises herbes nuisibles. Les composés de la présente invention sont caracté- risés par la formule: I CiCH2C CH20R 2 R3 OR 3 R1 R2 5. o R est le groupe isopropyle, n-butyle, isobutyle, sec-buty- le, allyle ou 2-méthylbutyle; R1est le groupe méthyle, isopropyle, nbutyle ou allyle et R2 et R3 sont l'hydrogène ou le groupe méthyle;pourvu que R1, R2 et R3 soient chacun le groupe méthyle quand R est le groupe n-butyle, isobutyle ou sec-butyle; R2 et R3 soient chacun l'hydrogène quand R est le groupe isopropyle, isobutyle ou sec'-butyle et que R1 est le groupe isopropyle ou n-butyle, et que R2 soit l'hydrogène et R3 legroupe méthyle quand R est le groupe 2-méthylbutyle ou allyle et que R1 est le grou- pe allyle. Des espèces préférées de composés de la présente invention sont le N-(isobutoxyméthyl)-2'-méthoxy-3',6'-diméthyl-2- chloroacétanilide, le N-(n-butoxyméthyl)-2'-méthoxy-3',6'-diméthyl-2- chloroacétanilide, le N-(sec-butoxyméthyl)-2'-méthoxy-3',6'-diiméthyl- 2-chloroacétanilide, le N- (allyloxyméthyl) -2' -allyloxy-6'-méthyl-2- chloroacétanilide, le N- (2-méthylbutoxyméthyl) -2 '-allyloxy-6 '-méthyl- 2-chloroacétanilide, le N-(isopropoxyméthyl)-2'-isopropoxy-2-chloroacéta- nilide, le N-(isobutoxyméthyl)-2'-isopropoxy-2-chloroacéta- nilide et le N-(sec-butoxyméthyl)-2'-n-butoxy-2-chloroacéta- nilide. L'utilité des composés de la présente invention en tant qu'ingrédients actifs dans les compositions herbicides formulées avec ces composés et le procédé pour leur utili- sation seront décrits ci-dessous. Les composés de la présente invention peuvent être 6. fabriqués de bien des manières. Par exemple, ces composés peu- vent être préparés par le procédé à l'azométhine décrit dans les brevets américains n 3.442.945 et n 3.547.620 mention- nés ci-dessus. Selon le procédé à l'azométhine, l'aniline pri- maire appropriée est mise à réagir avec du formaldéhyde pour obtenir la méthylèneaniline correspondante (phênylazométhine substituée) que l'on fait alors réagir avec un agent d'halo- acétylation tel que le chlorure de chloroacétyle ou l'anhydri- de d'acide chloroacétique, qui, de son coté, est mis à réagir avec l'alcool approprié pour obtenir le N-alcoxyméthyl- ou N-alkényloxyméthyl2-chloroacétanilide correspondant en tant que produit final. Un autre procédé pour produire des composés selon la présente invention implique une N-alkylation de l'anion du 2-haloacetanilide secondaire approprié avec un agent d'alkyla- tion, dans des conditions basiques. Une modification de ce procédé de N-alkylation est décrite dans l'exemple 1 pour préparer les composés de la présente invention. Le procédé de Nalkylation décrit dans l'exemple 1 ici implique la préparation in situ d'éthers d'halométhyle et d'alkyle utilisés comme matières de départ dans le procédé de N-alkylation. EXEMPLE 1 Cet exemple décrit l'utilisation d'un procédé de N-alkylation pour préparer les composés selon la présente invention. Dans l'exemple de réalisation du procédé de cet exemple, l'agent d'alkylation. est formé in situ, en effectuant ainsi une opération efficace, économique et simple. Dans un mélange refroidi de 9,25 g (0,125 mole) d'isobutanol, de 1,86 g (0,062 mole) de para-formaldéhyde anhydre et de 100 ml de chlorure de méthylène, on a ajouté 7.,56 g (0,062 mole) de bromure d'acétyle; le mélange a été agité jusqu'à ce que tout le para-formaldéhyde soit dissous, c'est-à-dire environ 45 minutes. Dans le mélange, on a alors ajouté 4,55 g (0,02 mole) de 2'-méthoxy-3',6'-diméthyl-2- chloroacétanilide et 2,0 g de chlorure de benzyltriéthylammo- nium dans 100 ml de chlorure de méthylène. Le mélange a été - 7. refroidi jusqu'à 15 C, 50 ml.de NaOH à 50 % ont été ajoutés en une seule fois et agités pendant 5 minutes. Dans le mélan- ge, on a ajouté 150 ml d'eau froide. Les couches ont été sé- parées, lavées avec de l'eau, séchées sur MgSO4 et-évaporées par le dispositif dit Kugelrohr pour obtenir 5,0 g (79 % de rendement) d'un liquide jaune à point d'ébullition de 107 C sous 0,02 mm Hg. Analyse calculée pour C16H24C1NO; (%): C, 61,24; H, 7,71; C1,11,30 Trouvé: C, 61,24; H, 7,72; C1,11,28 Le produit a été identifié comme étant le N-(isobutoxyméthyl)- 2'-méthoxy-3',6'-diméthyl-2-chloroacétanilide. EXEMPLES 2-8 En suivant sensiblement le même mode opératoire et les mêmes conditions que celles décrites dans l'exemple 1, mais en substituant l'anilide secondaire approprié et l'agent d'alkylation approprié en tant que matières de départ et des quantités appropriées de ces produits, les N(alcoxyméthyl) et N-(alkényloxyméthyl)-2-haloacétanilides correspondants ont été préparés; ces composés sont identifiés dans le tableau I, avec certaines propriétés physiques. TABLEAU I IFormule!P.E. Elé- Analyse Exem- Cops empirique iC ntCal- Trou- 2 ple n Composé ( (f Hq culée} vé 2- N-(isopropoxymé- C15H22C1N03i113 C 60,10 60,38 thyl)-2'-isopropo- (0,01 H 7,40 6,80 xy-2-chloroacéta- Cl 1, 83 11,94 nilide 3 N-(isobutoxyméthyl)- HC1NO 113 C 61,24 61,23 2'isopropoxy-2-4 3 (0,03) H 7,71 7,72 chloroac6tanilide Cl 1i,30 11,30 4 N(allyloxyméthyl)- 16 20 CN3 116 C 62,03 61,98 2'-allyloxy-6'-mé- (0,03 H 6,51 6,53 thyl-2-chloroacé- Cl 11,44 11,44 tanilide 5 N-(sec-hutoxyméC17H26CtN03 115 C 62,28 2,18 thyl)-2'- (0,02 H 7,99 8,03 n-butyl-2-chloro: Cl 10,81 0,80 acétanilide 8. TABLEAU I (Suite) 6 N-(n-butoxyméthyl)C16H25CiNO3 108 C 61,24 61,15 2'-méthoxy-3',6'-di- 16 25 (0,1) H 7,71 7, 79 méthyl-2-chloroacé- Cl 11,30 11,30 tanilide 7 N-(sec-butoxyméthyl)-C H CiN1624O 116 C 61,24 61,13 2'-méthoxy-3',6'-di- C16 24, 37,78 (0,07) H 7,71 7,78 méthyl-2-chloroacé- C 11,30 11,24 tanilide 8 N-(2-méthylbutoxyC18H26C1N03 118 C 63,61 63,61 méthyl)-2'-allyl-6'- (0,08) H 7,71 7,79 méthyl-2-chloroacé- Ci10,43 10,44 tanilide .C Les matières de départ constituées d'anilides secondaires, utilisées dans la préparation des exemples ci- dessus, sont préparées selon des procédés connus, par exem- ple par haloacétylation de l'amine primaire correspondante avec des agents d'haloacétylation tels qu'un halogénure d'ha- loacétyle ou un anhydride d'acide haloacétique. Typiquement, la quantité appropriée de l'amine primaire appropriée est dissoute dans un solvant, tel que le chlorure de méthylène, contenant une base, par exemple NaOH à 10 %, et agité vigou- reusement tout en mélangeant avec une solution de l'halogé- nure d'haloacétyle, par exemple le chlorure de chloroacéty- le, avec refroidissement extérieur, par exemple à 15-25 C. Les couches sont séparées et la couche de solvant organique est lavée avec de l'eau, séchée et évaporée sous vide. Les amines primaires utilisées pour préparer des anilides secondaires peuvent être également préparées par des moyens connus, par exemple par réduction catalytique du nitrobenzène correspondant substitué de manière appropriée, par exemple un 2-alcoxy-6-alkylnitrobenzène, dans un solvant tel qu'un alcoolpar exemple de l'éthanol, en utilisant un ca- talyseur à l'oxyde de platine; pour Les composés 2-alkényloxy (par exemple allyloxy)-6'-alXyliques, une réduction chimique en utilisant du fer et de l'acide acétique peut être utili- sée. Comme noté ci-dessus, les composés de la présente inv-ention se sont révélés efficaces comme herbicides, particu- lièrement comme herbicides de pré-émergence, bien que l'acti- 9. vité de post-émergence ait été également-présentée. Les tableaux Il et III résument les résultats de tests conduits pour déterminer l'activité herbicide de pré-émergence des composés de la présente invention. Le test de pré-émergence a été conduit comme suit Une bonne qualité de sol supérieur est placée dans des boîtes en aluminium et rendue compacte jusqu'à une pro- fondeur de 9,5 mm à 12,7 mm à partir du sommet de la botte. Au-dessus du sol, on place un nombre prédéterminé de graines ou de propagules végétatives de diverses espèces de plantes. Le sol exigé pour remplir au niveau les boîtes après ensemen- cement ou addition de propagules.végétatives est pesé dans une botte. Le sol et une quantité connue de l'ingrédient ac- tif appliqué dans un solvant ou sous forme d'une suspension de poudre mouillable sont totalement mélangés et utilisés pour recouvrir les boîtes préparées. Après traitement, les bottes sont envoyées dans un banc de serre o on leur fournit une ir- rigation initiale d'eau par le dessus, équivalant à 0,64 cm de chute d'eau, puis on humidifie par irrigation par le des- sous, comme cela est nécessaire pour donner l'humidité adéqua- te pour la germination et la croissance. Approximativement 2 semaines après l'ensemencement et le traitement, les plantes ont été observées et les résul- tats enregistrés. Les tableaux II et III ci-dessous résument ces résultats. L'évaluation herbicide a été obtenue au moyen d'une échelle fixe basée sur le pourcentage d'endommagement de chaque espèce de plante. Les évaluations sont définies comme suit: % de contrôle Evaluation 0-24 0 -49 1 -74 2 -100 3 Les espèces de plantes utilisées dans une série de tests, dont les résultats sont présentés dans le tableau II, sont identifiées par une lettre selon la légende suivante: * 24?9202 A Chardon du Canada B Nielle des champs C Feuille de velours D Volubilis des jardins E Quart d'agneau I'Jeunes plants F Belle herbe d'herbe de Johnson G Carex jaune des J Brome duveteux noyers K Herbe de basse- H Herbe de char- cour latan TABLEAU II Activité de pré-émergence Les composés ont été encore testés en utilisant le mode opératoire ci-dessus sur les espèces de plantes suivan- tes: L Soja R Chanvre sesbania M Betterave à sucre E Quart d'agneau N Blé F Belle herbe 0 Riz C Feuille de velours P Sorgho J Brome duveteux B Nielle des champs S Panicum Spp. Q Sarrasin sauvage K Herbe de basse-cour D Volubilis des jardins T Herbe sauvage Les résultats sont résumés dans le tableau III. Composé de Espèces de plantes l'exemple n kg/ha A B C D E F G- H I J K 1 11,2 3 3 0 3 3 3 3 3 0 3:3 ,6 1 1 0 3 2 3 3 3 O 3 3 2 11,2 O 1 1 3 1 1 0 3 O 3 3 ,6 O 0 1 2 0 1 0 O 0 3 3 3 11,2 3 0 1 10 2 3 2 0 3 3 ,6 0 0 1 1 0 1 3 0 0 3 3- 4 11,2 3 1 2 2 2 2 3 0 O 3 3 ,6 3 1 1 3 2 3 3 3 3 3 11,2 - - - 2 2 3 2 1 3 3 ,6 0 0O 0 0 1 3 1 O 3 3 6 11,2 3 2 1 2 3 3 3 3 3 3 3 ,6 3 2 1 2 3 3 3 2 0 3 3 7 11,2 3 2 1 2 3 3 3 3 3 3 3 ,6 3 1 1 2 2 3 3 3 1 3 3 8 11,2 3 Q 0 0 2 3 1 2 1 3 3 ,6 O O 0 0 O O 1 2 2 3 3 11. TABLEAU III Activité de pré-émergence Composé de Espèces de plantes Composé deE l'exemple n kg/haL M N O P B Q D R E F C J S K T kL __ 3 2232 2 3 2-3 32 0 3 3 3 3 0 1 0 2 0 0 0 0 0 0 0 0 1 2 3 3 0 1 0 1 0 1 1 0 0 0 0 0 0 1.33 01000000-0000013 1 2 2 3 1 0 2 2 2 3 3 0 3 3 3 3 0 1 0 1 0 0 2 2 0 1 0 0 3 3 3 3 0000 1 0 1 1 1 2 0 0 2 3 3 3 0 2 3 3 1 0 0 2 1 3 3 0 3 3 3 3 00 2 3 1 0 0 1 1-1002333 *002 2000000001333 000100100 0001133 2 2 3 3 3 0 2 1 3 2 3 1 3 3 3 3 1 2 2 3 1 0 1 0 1 1 0 0 3 3 3 3 12 0 3 1 0 0 0 1 1 1 0 3 3 3 3 O OO O O 0 000 1 0 0 0 0 1 3 0 2 2 2 1 0 1 1 3 2 2 0 3 3 3- 0 1 0 2 0 0 0 0 1 0 1 0 3 3 3- 0 1 0 10 0 0 0 11 1 0 3 1 3- 0 00 0 0 0 0 1 0 0 0 0 0 2- 2 2 2 3 3 2 2 2 3 2 2 1 3 3 3- 1 2 2 3 2 1 2 2 3 2 2 0 3 3 3- 0 1 1 1 00 1 1 1 1 1 0 2 3 3- O 1 1 1 0 0 1 I 2 0 0 0 1 2 3- 110000011000023- 22332132 3 3 3 1 3 3 3- 1 2 1 3 1 0 1 1 2 2 2 0 3 3 3- 0 2 1 3 0 0 1 0 2 1 1 0233- 0 1 2 2 1 0 1 1 1 0 1 0 333- 011100000030333- O 00000 0001030 3 03 - 000000000030000- 0 0 0000000000000- On a trouvé que les herbicides de la vention possédaient des propriétés supérieures présente in- de manière inespérée en tant qu'herbicides sélectifs de pré-émergence pour l'utilisation dans le sorgho, plus particulièrement pour le contrôle sélectif de mauvaises herbes difficiles à détrui- re, comprenant une ou plusieurs des mauvaises herbes consti- ,6 1,12 0,28 0,06 0,01 ,6 1,12 0,28 0,06 ,6 1,12 0,28 0,06 ,6 1,12 0,28 0, 06 0,01 ,6 1,12 0,28 0,06 ,6 1,12 0-,28 0,06 0,01 ,6 1,12 0,28 ,6 1,12 0, 28 0,06 0,01 , i 12. tuées par de jeunes plants d'herbe de Johnson, la canne cas- sante, l'ansérine à racine rouge, le carex jaune des noyers et le prosomillet blanc,en pIus d'autres mauvaises herbes posant des problèmes telles que la queue de renard jaune, l'herbe de basse-cour et la grande herbe sauvage. Le contrôle sélectif et la suppression de certaines des mauvaises herbes mentionnées ci-dessus et d'autres encore avec les herbicides de la présente invention ont été trouvés dans un grand nombre d'autres plantes à récolter comprenant des sojas, du blé, du riz et de la betterave à sucre, comme indiqué dans le tableau III ci-dessus. Cependant, les propriétés herbicides nettement remarquables des composés de la présente invention sont les plus manifestes dans leur contrôle sélectif de mauvaises her- bes dans le sorgho. Pour illustrer les propriétés supérieures de maniè- re inespérée des composés de la présente invention à la fois sur une base absolue et sur une base relative, des tests com- paratifs ont été conduits dans la serre avec: (1) des compo- sés homologues de la technique antérieure la plus intimement apparentée au point de vue structure chimique aux composés de la présente invention et (2) deux autres composés qui, bien que n'étant pas des homologues, tombent dans le domaine de la technique antérieure et l'un d'entre eux a des propriétés su- périeures comme l'herbicide pour le sorgho et tous les deux sont des herbicides du commerce. Tous les composés dans les tests comparatifs ci-dessous sont génériquement définis com- me étant des phényl substitué-N-hydrocarbyloxyalkyl-2-haloacé- tanilides. Tels qu'utilisés dans les tableaux de résultats - ici, les composés comparés de la technique antérieure sont identifiés comme suit: A. N-(méthoxyméthyl)-2'-méthoxy-6'-t-butyl-2-chloro- acetanilide (exemple 18, brevets américains n" 3.442.945 et n0 3.547.620) B. N-(méthoxyméthyl)-2'-méthoxy-6'-t-butyl-2-bromo- acetanilide (exemple 34 du brevet américain n0 3.547.620 et exemple 36 du brevet américain n0 3.442.945) C. N-(méthoxyméthyl)-2'-méthoxy-6 '-méthyl-2-chloro- 13. acétanilide (composé n 6 du brevet belge n 810.763;égale- ment indiqué dans la demande de brevet allemand publiée n 2.402.983) D. N-(éthoxyéthyl)-2'-méthoxy-6'-méthyl-2-chloroa- cétanilide (composé n 7 dans le brevet belge n 810.763) E. N-(1méthoxyprop-2-yl)-2'-méthoxy-6'-méthyl-2- chloroacétanilide (composé n 9 du brevet belge n 810.763) F. N-(méthoxyéthyl)-2'-éthoxy-6'-méthyl-2-chloro- acetanilide (composé n 16 du brevet belge n 810.763) G. N-(éthoxyéthyl)-2'-éthoxy-6'-méthyl-2-chloroacé- tanilide (composé n 18 du brevet belge n 810.763) H. N-isopropyl-2chloroacétanilide (nom courant propachlor) I. N-(méthoxyméthyl)-2',6'-diéthyl-2-chloroacétanilide (exem- ple 5 des brevets américains n 3.442.945 et n 3.547.620);ncm courant "alachlor",ingrédient actif de l'herbicide du ctmmerce connu sous la marque déposée Lasso,qui est une marque déposée de la société dite Monsanto Company. J. N-(isopropoxyéthyl)-2'-méthoxy-6'-méthyl-2-chlo- roacétanilide. Bien que le composé H ci-dessus présente une struc- ture moins semblable que celle des herbicides homologues men- tionnés dans les brevets américains no 3.442.945 et n 3.547.620,du fait qu'il lui manque un substituant alcoxyal- kyle ou alkényloxyalkyle sur l'atome d'azote et un substi- tuant alcoxy dans une position ortho,il est inclus dans les tests ici parce qu'on s'y réfère dans les brevets américains n 4.070.389 et n 4. 152.137 et qu'il a montré des propriétés supérieures en tant qu'herbicide commercial pour le sorgho, par rapport à d'autres composés dans ces brevets.De manière semblable, le composé I est compris dans les tests ici parce qu'il est compris dans le domaine de protection des brevets américains n 3.442.945 et no 3.547.620 et qu'il a obtenu un statut en tant qu'herbicide du commerce. Dans des tests herbicides de pré-émergence,les com- posés de la présente invention ont été comparés aux composés A-I de la technique antérieure par rapport au contrôle ou à la destruction de diverses mauvaises herbes,en insistant sur le fait que les espèces à feuilles étroites,difficiles à détruire, qui sont des infestations prédominantes dans le sorgho. Les ré- sultats expérimentaux sont présentés ci-dessous. Dans la discussion des résultats ci-dessous, on se réfère aux taux d'application des herbicides symbolisés par "GR '" et 'GR 5"; ces taux sont donnés en kilogrammes par & hectare (kg/ha). GR 5 définit le taux maximum d'herbicide exigé pour produire 15 % (ou moins) d'endommagement sur les plantes à récolter, et GR85 définit le taux minimum exigé îO pour obtenir 85 % d'inhibition des mauvaises herbes.-Les taux GR15 et GR85 sont utilisés comme mesures de la perfor- mance commerciale potentielle, étant bien entendu évidemment que les herbicides du commerce convenables peuvent présen- ter des endommagements plus ou moins grands aux plantes dans des limites raisonnables. - Un autre guide pour l'efficacité d'un produit chi- mique en tant qu'herbicide sélectif est le "facteur de sélec- tivité" ("SF") pour un herbicide dans des plantes à récolter données et dans des mauvaises herbes données. Le facteur de sélectivité est une mesure du degré relatif de sécurité pour les plantes à récolter et d'endommagement des mauvaises her- bes et est exprimé en fonction du rapport GR15/GR85, c'est-à- dire le taux GR15 pour la plante à récolter divisé par le taux GR85 pour la mauvaise herbe, les deux taux étant en kg/ha. Dans les tableaux cidessous, lorsqu'on les utilise, on représente les facteurs de sélectivité entre parenthèses après la mauvaise herbe; le symbole "NS" indique "non sélec- tif". Une sélectivité marginale ou douteuse est indiquée par un tiret (-) après la plante à récolter. Puisque la tolérance aux plantes à récolter et le contrôle ou la destruction des mauvaises herbes sont liés entre eux, une brève discussion de cette relation en fonction des facteurs de sélectivité est significative. En général, il est souhaitable que les facteurs de sécurité pour les plan- tes à récolter, c'est-à-dire les valeurs de tolérance aux her- bicides, soient élevés, puisque des concentrations supérieu- res d'herbicide sont fréquemment souhaitées pour une raison 15. ou pour une autre. Réciproquementi il est souhaitable que les taux de contrôle de mauvaises herbes soient faibles, c'est-aàdire que l'herbicide possède une activité unitaire élevée, pour des raisons économiques et éventuellement écolo- giques. Cependant, de faibles taux d'application d'un herbi- cide peuvent ne pas être adéquats pour contrôler certaines mauvaises herbes et un taux plus important peut être exigé. De ce fait, les meilleurs herbicides sont ceux qui contrôlent le plus grand nombre de mauvaises herbes avec la moindre quantité d'herbicide et qui fournissent le plus grand degré de sécurité pour les plantes à récolter, c'est-à-dire la to- lérance pour les plantes à récolter. En conséquence, on uti- lise les "facteurs de sélectivité" (définis ci-dessus) pour quantifier la relation entre la sécurité pour les plantes à récolter et le contrôle ou la destruction des mauvaises her- bes. En se référant aux facteurs de sélectivité indiqués dans les tableaux, plus la valeur numérique est élevée, plus grande est la sélectivité de l'herbicide pour le contrôle des mauvaises herbes dans une plante à récolter donnée. Les tests de pré-émergence auxquels on se réfère ici comprennent à la fois les tests dans les serres et les tests dans les champs. Dans les tests dans les serres, l'her- bicide est applique sous forme d'application en surface après avoir planté des graines et des propagules végétatives ou par incorporation dans une certaine quantité de sol, à appliquer en tant que couche de recouvrement sur les graines expéri- mentales dans des récipients expérimentaux pré-ensemencés. Dans les tests dans les champs, l'herbicide est incorporé dans le sol avant la plante ("P.P.I."), c'est-à-dire que l'herbicide est appliqué à la surface du sol, puis incorpo- ré dedans par des moyens de mélange, suivi devplantation des graines de plante à récolter. Le procédé expérimental d'application en surface utilisé dans la serre est réalisé comme suit: des récipients par exemple des boîtes en aluminium typiquement de 24,13 cm x 13,34 cm x 6,99 cm, ou des pots en matière plastique-de 9,53 cm x 9,53 cm x 7,62 cm, ayant des trous de drainage dans 16. le fond, sont remplis au niveau avec du sol de terreau limo- neux dit Ray, puis rendus compacts jusqu'à un niveau de 1,27 cm à partir du sommet des pots. Les pots sont alors ersemen- cés avec une espèce de plante à expérimenter, puis recou- verts par une couche de 1,27 cm du sol expérimental. L!her- bicide est alors appliqué à la surface du sol avec un dispo- sitif de pulvérisation à courroie, au taux de 187 1/ha sous une pression de 2,11 kg/cm; d'autres moyens de pulvérisa- tion, par exemple un dispositif de pulvérisation dit DeVilbiss, sont également utilisés à l'occasion. Chaque pot reçoit 0,64 cm d'eau en tant qu'irrigation par le dessus et les pots sont alors placés dans des bancs de serres pour une irriga- tion ultérieure par-le dessous, comme cela est nécessaire. Comme mode opératoire à titre de variante, l'irrigation par le dessus peut être supprimée. Les observations des effets herbicides sont réalisées environ trois semaines après le traitement. Le traitement par les herbicides par incorporation dans le sol, utilisé dans les tests dans les serres,est le suivant: Une bonne qualité de sol supérieur est placée dans des boites en aluminium et rendue compacte jusqu'à une pro- fondeur de 9,5 mm à 12,7 mm à partir du sommet de la boite. Au-dessus du sol, on place un certain nombre de graines ou de propagules végétatives de diverses espèces de plantes. Le sol exigé pour remplir au niveau les boîtes après ensemence- ment ou addition des propagules végétatives est pesé dans une boîte. Le sol et une quantité connue de l'ingrédient actif, appliqué dans un solvant ou sous forme d'une suspension de poudre mouillable, sont totalement mélangés et utilisés pour recouvrir les boîtes préparées. Apres le traitement, on fournit aux boîtes une irrigation initiale d'eau par le dessus, équi- valant à 0,64 cm de chute de pluie, puis on humidifie par ir- rigation par le dessous, comme cela est nécessaire pour donner une humidité adéquate pour la germination et la croissance. Co.mme mode opératoire à titre de variante, on peut supprimer l'irrigation par le dessus. Les observations sont réalisées 17. environ trois semaines après ensemencement et traitement. Dans les tableaux ci-dessous, on a fait la moyen- ne des résultats pour des composés qui ont été testés dans plusieurs essais à partir de taux d'application dans la gamme de 0,07 à 2,24 kg/ha. Dans un premier test comparatif, les résultats d'activité herbicide de pré-émergence sont présentés dans le tableau IV, comparant l'efficacité relative des composés des exemples 1 et 5, qui sont des composés représentatifs de la présente invention, avec des composés intéressants de la technique antérieure, c'est-à-dire les composés A, B,D, F et G, en tant qu'herbicides sélectifs contre des mauvaises her- bes particulières couramment associées au sorgho. Les mauvai- ses herbes utilisées dans les tests ici ont les abréviations suivantes dans les tableaux: ansérine à racine rouge (RPW), jeunes plants d'herbe de Johnson (SJG), canne cassante (SC), prosomillet blanc (WPM), herbe de basse-cour (BYG), grande herbe sauvage (LCG) et queue de renard jaune (YFT). TABLEAU IV Taux GR5 Taux GR85 (kg/ha) _ __(kg/ha) Compo- Sorgho RPW SJG LCG SC BYG YNS sê A 0,28 2,24(NS) 2,0) 2,0) 0,56(NS) 2,0) 1,57(NS) B D G F Ex. 1 1,12 2,24(NS) 0,14(8,0) 8,0) 2,07(NS) 8,0) 2,07(NS) Ex. 5 >2,24 >2,24( -) 0,14(>16,0) 16,0) 2,24(>1,0) 0,14(>16,0) 1, 46(>1,5) Composé WPM YFT A 1,12(NS) 2,0) B 0,56(NS) C F 0,56(NS) G 0,56(NS) Ex. 1 1,68(NS) 8,0) Ex. 5 >2,24( -) 0,56(>4,0) OO H0 rO -'J rla Fr 19. En se référant aux résultats dans le tableau IV, on verra que, par rapport à la sécurité pour les plantes à récolter (comme indiqué par le taux GR15 pour le sorgho), les composés de la présente invention montraient une supé- riorité remarquable par rapport-aux composés de la techni- que antérieure. Plus particulièrement, par rapport aux com- posés de la technique antérieure les plus intimement appa- rentés au point de vue structure, c'est-à-dire les composés A et B ayant la configuration de N-alcoxyméthyl-2'-alcoxy-6'- alkyl-2-haloacétanilide, les composés de la présente inven- tion dans le test étaient au moins 8,0 jusqu'à plus de 16,0 fois plus sars sur le sorgho que le composé B et environ 4,0 à plus de 8,0 fois plus sûrs que le composé A. De maniè- re semblable, les composés de la présente invention étaient de 8,0 à plus de 16 fois plus s1Lrs sur le sorgho que les composés homologues de la technique antérieure 1D, F et G, dont chacun provoquait plus de 15 % d'endommagement au sor- gho au taux très faible inférieur à 0,14 kg/ha. En ce qui concerne le contrôle ou la destruction des mauvaises herbes, indiqué par les taux d'application GR85 sous chaque mauvaise herbe, on notera que tous les composés de la technique antérieure dans le test, sauf le composé A, étaient complètement non sélectifs ou sélectifs de manière marginale ou douteuse contre toutes les mauvai- ses herbes dans le test dans le sorgho. Par comparaison avec le composé A, les composés de la présente invention étaient environ 4,0-à 8,0 fois plus efficaces contre de jeunes plants d'herbe Johnson, la grande herbe sauvage et l'herbe de bas- se-cour, et 2,0 à 4,0 fois plus efficaces contre la queue de renard jaune. Le composé de l'exemple 5 présentait aussi un contrôle sélectif positif de la canne cassante et du ca- rex jaune des noyers et une sélectivité marginale par rapport à l'ansérine à racine rouge et au prosomillet blanc, ce que le composé A ne fournissait pas. Dans un autre test comparatif, le composé de l'exem- ple 1 a été comparé pour son efficacité herbicide de pré- émergence par rapport à celle des composés C, D et J, les ré- 20. sultats provenant de ce test sont présentés dans le tableau V. TABLEAU V En se référant aux résultats dans le tableau V,on note que le composé de la présente invention de l'exemple 1 avait un facteur de sécurité dans le sorghO sensiblement supérieur à celui des composés de la technique antérieure, c'est-à-dire qu'il était au moins 8,0 fois plus snr. En ou- tre, en plus deposséder un facteur de sécurité supérieur pour les plantes à récolter, le composé de la présente in- vention montrait des facteurs de sélectivité uniformément et remarquablement supérieurs à ceux des composés de la technique antérieure contre chacune des mauvaises herbes dans le test. On notera que les composés C, D et J de la technique antérieure ne pouvaient pas fournir une sélecti- vité positive pour les plantes à récolter contre les jeunes plants d'herbe de Johnson et la sélectivité de ces composés contre les mauvaises herbes restantes était douteuse ou mar- ginale au mieux; en tout cas, les faibles facteurs de sécu- rité de ces composés les rendent non convenables comme her- bibcides pour le sorgho. Des résultats herbicides de pré-émergence supple- mentaires provenant d'autres tests pour les composés des exemples 1-8 sont présentés dans le tableau VI. Dans le tableau VI, on montre les taux GR15 et GR85 pour chaque composé de l'invention dans le sorgho et les mau- vaises herbes intéressantes, respectivement; les valeurs de facteur de sélectivité sont présentées entre parenthèses.Les résultts provenant de multiples tests sont présentés comme ITaux GR J Taux GR Compo- (kq/ha) (kg/ha)85 sé rgho SJG BYG LCG YFT D C J Ex. 1 1,12 0,84(1,3) 8,0) 8,0) 8,0 21. la moyenne du nombre indiqué de tests. Un espace laissé en blanc sous une mauvaise herbe particulière indique que cette mauvaise herbe n'était pas présente dans le test donné pour le composé intéressant. TABLEAU VI 3j Il' a. Les résultats représentent les moyennes de sept essais réalisésen double b. Les résuitats représentent la moyenne de cinq essais rêalisés en double c..Les résultat? représentent la moyenne de deux essais réalisés en double d. Les résultats représentent la moyenne de trois essais réalisés en double r%) Do "o (D M) Taux GRl Taux GR85 compose (kg/ha)RPW SJG LCG (kg/ha) '_ Composé Sorgho RPW SJG LCG SC BYG YNS E_. ia 1,. Ex. la 1,14 >O,41(>2,8) 0,43(2,7) 12,7) 0,97(1,18) 0,095(12,0) 1, 0(1,14) ]Ex. 2 >1,12 0,56(>2,0) 8,0),0,22(5,O) Ex. 3 >1,12 0,56(>2, 0) 0,28(>4,0) 0,28(>4,0) Ex. 4 0,57 0,43(1,3) 3,6) 0,09(>6,4) 3,8) 6,4) 0,35(1,6) Ex. 5c >2,24 >2,24(- 1 0,28(>8,0) 18,7) 1,3(>1,7) 0,16(>14,0) >1,9(-1,2) Ex. 6c 0,7 0,14(5,0) 0,14(5,0) 5,0) 0,14(>5,0) 6,4) 0,43(1,6) Ex. 7 >0,7 0,,35(>2,0) 7, 8) >0,11(V6,4) 10,0) 7,8) 0,84(NS) Ex. 8 >1,12 _ o,21(>5,3) 0,28(>4,0) 0,28(>4,0) Cormposé WPM YFT Ex. 1a 0,75(1,52) 0,12(9,5) Ex. 2 0,16,>7,O) Ex. 3 O,46(>2,4) Ex. 4b 0,64(NS) 0,09(6,4N Ex. 5c >1,4(,1,6) 0, 3G(>6,2) Ex. 6c 0,21(3,3) 6,4) Ex. 7d 0,21(>3,3) 7,8) Ex.8 0,28(>4,0) 23. En se référant aux résultats dans le tableau VI, on notera d'abord que chaque composé de la présente invention, testé à la fois contre les jeunes plants d'herbe de Johnson et la canne cassante, contrôlait sélectivement ces mauvaises herbes dans le sorgho à des-taux d'application compris dans la gamme de 0,57 à 2,24 kg/ha, ce qui est un exploit inégalé par n'importe quel composé connu de la technique antérieure selon les connaissances de la demanderesse, y compris les her- bicides du commerce constitués par les composés H et 1, en notant que le composé H est un herbicide du commerce dominant pour le sorgho. En outre, si ce n'était trois exceptionsi,cha- que composé de la présente invention présentait un contxrle sélectif positif de chaque mauvaise herbe expérimentée; les exceptions étaient le manque de sélectivité positive du compo- 1e5 s de l'exemple 4 contre le prosomillet blanc et du composé de l'exemple 7 contre le carex jaune des noyers et la sélec- tivité marginale du composé de l'exemple 5 contre l'ansérine à racine rouge. Puisque les résultats herbicides de pré-émergence présentés dans les tableaux IV-VI ont été obtenus selon des modes opératoires identiques de routine, une comparaison. de l'efficacité herbicide des composés de la présente invention dans le tableau VI peut être également réalisée par rapport à l'efficacité herbicide pour les composés de la technique antérieure dans les tableaux IV et V. Ici, de nouveau, on. dé- montre clairement que chacun des composés de la présente inven- tion est remarquablements.périeut à tous les composés de la technique antérieure les plus intéressants en fonction de la sécurité pour les plantes à récolter, sans exception, et.du contrôle global sélectif de mauvaises herbes comme cela est mis en évidence par les facteurs de sélectivité, de nouveau avec des exceptions dans des cas isolés. Plus particulière- ment, parmi tous les composés testés de la technique antérieu- re, seul le composé A (tableau IV) présentait un contrôle sélectif positif des jeunes plants d'herbe de Johnson, de l'her- be sauvage, de-l'herbe de basse-cour et de la queue de renard jaune dans le-sorgho; le composé A n'était pas sélectif contre 2 4. les mauvaises herbes restantes dans le test. Contre les mauvaises herbes que le composé A contrôlait vraiment sélec- tivement, les composés de la présente invention présentaient- une sélectivité remarquablement supérieure, à-l'exception des composés des exemples 2 et 3 qui se comportaient de ma- nière comparable au composé A contre de jeunes plants d'her- be de Johnson. De nouveau, en tout cas, les faibles facteurs de sécurité pour le sorgho et/ou la non sélectivité ou la sélectivité douteuse des composés intéressants de la techni- que antérieure contre toutes les mauvaises herbes dans les - tests ci-dessus rendent ces composés complètement non conve- nables comme herbicides pour le sorgho. Comme mentionné précédemmentles composés- H et I sont désignés dans des brevets de la technique antérieure iden- tifiés ci-dessus et sont des ingrédients' actifs dans des herbicides du commerce; le composé H est largement utilisé comme herbicide pour le sorgho. Bien que ni l'un ni l'autre de ces composés ne soient des homologues, des isomères ou des analogues des composés de la présente invention, ces composés ont été testés d'une manière identique et contre les mêmes-mauvaises herbes que celles employées dans les tests pour les composés de la présente invention, comme pré- senté dans les tableaux IV-VI, afin de déterminer leur acti- vité herbicide de pré-émergence par rapport aux composés de la présente invention.-On a déterminé (en se basant sur des moyennes de cinq tests réalisés en double du composé I et de neuf tests réalisés en double avec le composé H) que ni l'un ni l'autre composé ne contrôlaient sélectivement la canne cassante dans le sorgho et que le composé H ne présen- tait pas de contrôle positif de jeunes plants d'herbe de Johnson, alors que le composé I ne présentait qu'une sélec- tivité marginale, ayant un facteur de sélectivité de l'ordre * d'environ 1,2 contre de jeunes plants d'herbe de Johnson. Au- trement, les composés H et I présentent vraiment un contrôle sélectif des mauvaises herbes restantes, comme présenté dans -les tableaux IV-V:. En conséquence, il apparaît que les com- posés de la présente invention fournissent des avantages mar- 25. qués même par rapport aux herbicides du commerce pour le contrôle sélectif de mauvaises herbes dans le sorgho. Les composés de la présente invention ont une activi- té herbicide sélective dans un grand nombre de plantes à ré- colter autres que le sorgho, comme indiqué dans le tableau III ci-dessus. Dans d'autres tests encore, on a montré également que le composé de l'exemple 5 était utile à des taux supérieurs à 1,12 kg/ha dans les sojas, le mais des champs, le coton, le concombre, les haricots cassants, les pois de jardins, les tomates et les arachides. En conséquence, on appréciera d'après la descrip- tion détaillée précédente que les composés selon la présen- te invention ont montré des propriétés herbicides inespérées et remarquablement supérieures à la fois de manière absolue et de manière relative par rapport aux composés les plus in- téressants au point de vue structure; par rapport à d'autres homologues et à d'autres analogues apparentés, comprenant des 2-haloacétanilides du commerce de la technique antérieure. Plus particulièrement, les composés de la présente invention ont montré une sécuritéAremarquable pour les plantes à récol- ter dans le sorgho et des facteurs de sélectivité particuliè- rement remarquables par rapport aux espèces de mauvaises her- bes difficiles à détruire, telles que de jeunes plants d'herbe de Johnson et la canne cassante, et d'autres herbes posant des problèmes telles que lansérine à racine rouge, le carex jau- ne des noyers, le prosoinillet blanc, la queue de renard jaune, l'herbe de basse-cour, l'herbe sauvage, etc. comme présenté dans les tableaux II-VI. Les compositions herbicides de la présente invention comprenant des concentrés qui exigent une dilution avant l'application, contiennent au moins un ingrédient actif et un adjuvant sous une forme liquide ou solide. Les compositions sont préparées en mélangeant l'ingrédient actif avec un adju- vant comprenant des diluants, des produits d'extension (char- ges), des supports et des agents-de conditionnement pour four- nir des compositions sous la forme de solides particulaires finement divisés, de granulés, de boulettes, de solutions, de 26. dispersions ou d'émulsions. Ainsi, l'ingrédient actif peut être utilisé avec un adjuvant, tel qu'un solide finement divi- sé, un liquide d'origine organique, de l'eau, un Sent de mouillage, un agent de dispersion, un agent émulsionnant ou n'importe quelle combinaison convenable de ces produits. Les compositions de la présente invention, particuliê- rement des liquides et des poudres mouillables, contiennent de préférence, comme agent de conditionnement, un ou plu- sieurs agents tensio-actifs en quantités suffisantes pour rendre une composition donnée facilement dispersable dans l'eau ou dans l'huile. L'incorporation d'un agent tensio-ac- - tif dans les compositions renforce grandement leur efficaci- té. Par l'expression "agent tensio-actif", on comprend que des agents de mouillage, des agents de dispersion, des agents de mise en suspension et des agents émulsionnants sont inclus. Des agents aniôniques, cationiques et non ioniques peuvent être utilisés avec une égale facilité. Les agents de mouillage préférés sont des alkylben- zène et des alkylnaphtalènesulfonates, des alcools gras sulfa- tés, des amines ou des amides d'acides, des'esters d'acides à longue chatne d'iséthionate de sodium, des esters de sulfo- succinate de sodium, des esters d'acides gras sulfatés ou sul- fonés, des sulfonates de pétrole, des huiles végétales sulfo- nées, des glycols acétyléniques ditertiaires, des dérivés polyoxyéthyléniques d'alkylphénols (particulièrement d' iso- octylphénol et de nonylphénol) et des dérivés polyoxyéthylé- niques des esters d'acides gras supérieurs monocarboxyliques d'anhydrides d'hexitol (par exemple le sorbitan). Des produits de dispersion préférés sont la méthylcellulose, l'alcool po- lyvinylique, les ligninesulfonates de sodium, les alkylnaph- talènesulfonates polymères, le naphtalènesulfonate de sodium et le bisnaphtalènesulfonate de polyméthylène.' Les poudres mouillables sont des compositions disper- sables dans l'eau contenant un ou plusieurs ingrédients ac- tifs, un produit d'extension (charge) solide inerte et un ou plusieurs agents de mouillage ou de dispersion. Les produits d'extension inertes solides sont ordinairement d'origine 27. minérale, telles que les argiles naturelles, la terre de diatomées et les minéraux synthétiques provenant de la sili- ce et analogues. Des exemples de ceâ produits d'extension (charges) comprennent des kaolinites, l'argile dite attapul- gite et le silicate de magnésium synthétique. Les composi- tions de poudres mouillables de la présente invention contien- nent ordinairement environ 0,5 à 60 parties (de preférence 5- parties) d'ingrédient actif, environ 0,25 à 25 parties (de préférence 115 parties) d'agent de mouillage, environ 0,25 à 25 parties (de préférence 1,0-15 parties) de produit de dispersion et 5 à environ 95 parties (de préférence-5-50 par- ties) de produit d'extension solide inerte, toutes les parties étant en poids par rapport à la composition totale. Lorsque cela est exigé, environ 0,1 à 2,0 parties du produit d'exten- sion solide inerte peuvent être remplacées par un inhibiteur de corrosion ou un agent anti-mousse ou les deux. D'autres formulations comprennent des concentrés de poussière renfermant 0,1 à 60 % en poids d'un ingrédient ac- tif sur un produit d'extension convenable; ces poussières peu- vent être diluées pour l'application à des concentrations dans la-gamme d'environ 0,1-10 % en poids. Les suspensions ou les émulsions aqueuses peuvent être préparées en agitant un mélange aqueux d'un ingrédient actif insoluble dans l'eau et d'un.agent d'émulsionnement jusqu'à ce qu'ils soient uniformes et puis on homogénéise pour donner une émulsion stable de particules très finement divisées. La suspension aqueuse concentrée résultante est caractérisée par sa dimension de particules extrêmement fai- ble si bien que, lorsqu'elle est diluée et pulvérisée le re- couvrement est très uniforme. Des concentrations convenables de ces formulations contiennent environ 0,1-60 %, de préfé- rence 5-50 % en poids, d'ingrédient actif, la limite supé- rieure étant déterminée par la limite de solubilité de l'in- grédient actif dans le solvant. Sous une autre forme de suspensions aqueuses, un herbicide non miscible à l'eau est encapsulé pour former une phase microencapsulée, dispersée dans une phase aqueuse. 28. Dans un exemple de réalisation, les capsules minuscules sont formées en amenant ensemble une phase aqueuse contenant un émulsionnant constitué de ligninesulfonate et un produit chi- mique non miscible à l'eau, et du polyphénylisocyanate de po- lyméthylène, en dispersant la phase non miscible à l'eau, dans la phase aqueuse, suivi d'addition d'une amine polyfonction- nelle. Les composés d'isocyanate et d'amine réagissent pour former une paroi d'enveloppe solide en urée autour de parti- cules du produit chimique non miscible à l'eau, en formant ainsi des microcapsules. Généralement, la concentration de la matière microencapsulée ira d'environ 480 à 700 g/l de compo- sition totale, de préférence 480 à 600 g/l. Les concentrés sont ordinairement des solutions d'in- grédient actif dans des solvants non miscibles à l'eau ou par- tiellement non miscibles à l'eau avec un agent tensio-actif. Des solvants convenables pour l'ingrédient actif de la pré- sente invention comprennent la diméthylformamide, le diméthyl- sulfoxyde, la N-méthylpyrrolidone, des hydrocarbures et des éthers, des esters ou des cétones non miscibles à l'eau. Ce- pendant,d'autres concentrés liquides à forte concentration peuvent être formulés en dissolvant l'ingrédient actif dans un solvant, puis en diluant, par exemple avec du Rérosène, jusqu'à la concentration de pulvérisation. Les compositions de concentré ici contiennent géné- ralement environ 0,1 à 95 parties (de préférence 5-60 parties) d'ingrédient actif, environ 0,25 à 50 parties (de préférence 1-25 parties) d'agent tensio-actif et, lorsque cela est exi- gé, environ 4 à 94 parties de solvant, toutes les parties - étant en poids en se basant sur le poids total de l'huile émulsionnable. Les granulés sont des compositions particulaires physiquement stables, comprenant l'ingrédient actif adhérant à ou distribué à travers une matrice de base d'un produit d'extension particulaire inerte, finement divisé. Pour aider le lessivage de l'ingrédient actif à partir du produit parti- culaire, un agent tensio-actif, tel que ceux indiqués précé- demment, peut être present dans la composition. Les argiles 29. naturelles, les pyrophyllites, l'illite et la vermiculite sont des exemples de classes fonctionnant bien de produits d'exten- sion (charges) minéraux particulaires. Les produits d'exten- sion préférés sont les particules préformées absorbantes poreu- ses, telles que l'attapulgite particulaire pré-formée et tami- sée ou la vermiculite particulaire expansée thermiquement et les argiles finement divisées telles que les argiles dites kaolins, l'attapulgite 1ydratée ou les argiles bentonitigues. Ces produits d'extension sont.pulvérisés ou mélanges avec l'ingrédient actif pour former Iés granulés herbicides. Les compositions granulaires de la présente inven- tionpeuvent contenir environ 0,1 à environ 30 parties, de pré- férence environ 3 à 20 parties en poids d'ingrédient actif pour 100 parties en poids d'argile et 0 à environ 5 parties en poids d'agent tensio-actif pour 100 parties en poids d'ar- gile particulaire. Les compositions de la présente invention peuvent également contenir d'autres produits additifs, par exemple des engrais,d'autres herbicides, d'autres pesticides, des produits de snreté et analogues, utilisés comme adjuvants ou en combinaison avec l'un quelconque des adjuvants décrits ci- dessus. Les produits chimiques utiles en combinaison avec les ingrédients actifs de la présente invention, comprennent, par exemple, des triazines, des urées, des carbamates, des acétami- des, des acetanilides, des uraciles, des dérivés d'acide acé- tique ou de phénol, des thiolcarbamates, des triazoles, des acides benzoiques, des nitriles, des éthers de biphényle ou analogues, tels que:Dérivés hétérocycliques azotés/soufrés La 2-chloro-4-éthylamino-6isopropylamino-s-triazine la 2-chloro-4,6-bis(isopropylamino)-s-triazine la 2-chloro-4,6-bis(éthylamino)-s-triazine le 2,2-dioxyde de 3-isopropyl-lH-2,1,3-benzothia- diazin-4-(3H.)-one le 3-amino-l,2,4-triazole le sel de 6,7-dihydrodipyrido(1,2-a;2',l'-c)-pyra- zidinium 30. le 5-bromo-3-isopropyl-6-méthyluracile le 1,1'-diméthyl-4,4'bipyridinium Urées La N'-(4-chlorophénoxy)phényl-N,N-diméthylurée la N,Ndiméthyl-N'-(3-chloro-4-méthylphényl)urée la 3-(3,4-dichlorophényl)-l,ldiméthylurée la 1,3-diméthyl-3-(2-benzothiazolyl)urée la 3-(pchlorophényl)-l,l-diméthylurée la l-butyl-3-(3,4-dichlorophényl)-lméthylurée Carbamates/thiolcarbamates Le diéthyldithiocarbamate de 2chloroallyle le N,N-diéthylthiolcarbamate de S-(4-chlorobenzyle) le N-(3chlorophényl)carbamate d'isopropyle le N,N-diisopropylthiolcarbamate de S-2,3-dichloro- allyle le N,N-dipropylthiolcarbamate d'éthyle le dipropylthiolcarbamate de S-propyle Acétamides/acétanilides/ anilines/amides le 2-chloro-N,Ndiallylacétamide le N,N-diméthyl-2,2-diphénylacétamide le N-(2,4-diméthyl5-[[(trifluoromêthyl)sulfonyl] amino]phényl) acétamide le N-isopropyl-2chloroacétanilide le 2',6'-diéthyl-N-méthoxyméthyl-2-chloroacétanilide le 2'-méthyl-6'-éthyl-N-(2-méthoxyprop-2-yl)-2- chloroacétanilide l'aa,aa-trifluoro-2,6-dinitro-N,N-dipropyl-p-tolui- dine le N-(1,1-diméthylpropynyl)-3,5-dichlorobenzamide Acides/esters/alcools L'acide 2,2-dichloropropionigue l'acide 2-méthyl-4chlorophénoxyacétique l'acide 2,4-dichlorophénoxyacétique le 2-[4-(2,4dichlorophénoxy)phénoxy]propionate de méthyle l'acide 3-amino-2,5dichlorobenzoique l'acide 2-methoxy-3,6-dichlorobenzoique 31. l'acide 2,3, 6-trichlorophénylacétique l'acide N-l-naphtylphtalamique le 5-[2-chloro-4-(trifluorométhyl)phéhoxy]-2-nitro- benzoate de sodium le 4,6-dinitro-o-sec-butylphénol la N-(phosphonométhyl)glycine, ses sels de mono- alkyl(en C1_6)amines, ses sels de métaux alcalins et leurs combinaisons Ethers L'éther de 2,4-dichlorophényle et de.4-nitrophényle le 2-chloro-a,a,a-trifluoro-p-tolyl-3-éthoxy-4-nitro- diphényle Divers.'pioduits le 2,6-dichlorobenzonitrile le méthanearsonate d'acide monosodique le méthanearsonate disodique Des engrais utiles en combinaison avec les ingré- dients actifs comprennent, par exemple, le nitrate d'ammonium, l'urée, le carbonate de potassium et le superphosphate. D'au- tres produits additifs utiles comprennent des matières dans les- quelles les organismes des plantes prennent racine et crois- sent, telles que le compost, le fumier, l'humus, le sable et analogues. Des formulations herbicides des types décrits ci- dessus sont indiquées à titre d'exemples dans plusieurs exem- ples de réalisation illustratifs ci-dessous. I. Concentrés émulsionnables T % en ponds A. Composé de l'exemple n 1 50, 0 Mélange de dodécylbenzènesulfonate de calcium/éthers de polyoxyéthylène (par exem- ple produit connu sous la marque déposée Atlox 3437F et Atlox 3438F) - 5, 0 Monochlorobenzène 45,0 100,00 B. Composé de l'exemple n 2 85,0 Mélange dodécylsulfonate de calcium/ 32. alkylarylpolyéther alcool Solvant constitué d'hydrocarbures aromatiques en C9 C. Composé de l'exemple n 3 Mélange dodécylbenzènesulfonate de calcium/éthers de polyoxyéthylène (par exemple produit Atlox 3437F) Xylène II. Concentrés liquides A. Composé de l'exemple n 4 Xylène B. Composé de l'exemple n 5 Diméthylsulfoxyde C. Composééde l'exemple n 6 N-méthylpyrrolidone % en poids ,0 ,0 ,00 ,0 ,0 ,00 ,0 ,0 ,00 ,0 ,0 0,5 74, 5 ,00 D. Composé de l'exemple n 7 Huile de ricin éthoxylée Produit dit Rhodamine B Diméthylformamide III. Emulsions A. Composé de l'exemple n 8 Copolymère séquencé polyoxyéthylène/ polyoxypropylène avec du butanol (par exemple pro- duit connu sous la marque déposée Tergitol XH) Eau B. Composé de l'exemple n 1 Copolymère séquencé polyoxyéthylène/ polyoxypropylène avec du butanol % en poids ,0 4,0 56,0 -- ,00 ,0 3,5 4,0 11,0 ,00 ,0 1,0 94,0 ,00 33. IV. Poudres mouillables A. Composé de l'exemple n 3 Lignosulfonate de sodium N-méthyl-N-oléyltaurate de sodium Silice amorphe (synthétique) B. Composé de l'exemple n 5 Dioctylsulfosuccinate de sodium Lignosulfonate de calcium Silice amorphe (synthétique) C. Composé de l'exemple n 6 Lignosulfonate de sodium N-méthyl-N-oléyl-taurate de sodium Argile dite kaolinite V. Poussières A. Composé de l'exemple n 3 Attapulgite B. Composé de l'exemple n 4 Montmorillonite C.-Composé de l'exemple n 5 Bentonite D. Composé de l'exemple n 6 Terre de diatomées % en poids ,0 - 3,0 1,0 71,0 ,0O0 ,0 1,25 2,75 16,00 ,00 ,0 3,0 1,0 86,0 ,00 % en poids 2,0 98,0 ,00 , 0 ,0 , 00 ,0 ,0 ,00 1,0 99,0 ,00 Eau 91,5 ,00 34. VI. Granulés A. Composé de l'exemple n 7 Attapulgite granulaire (passant au tamis à ouverture de mailles comprise entre 0,841 mmn et 0,420 mm, soit 20-40 mesh) B. Composé de l'exemple n 8 Terre de diatomées (passant au tamis à ouverture de mailles comprise entre 0,841 mm et 0,420 mm) C. Composé de l'exemple n 1 Bentonite (passant au tamis à ou- verture de mailles comprise entre 0,841 mm et 0,420 mm) D. Composé de l'exemple n 2 Pyrophyllite (passant au tamis à ouverture de mailles comprise entre 0,841 mm et 0,420 mm) VII. Microcapsules % en poids ,0 ,0 , 00 ,0 ,0 ,00 0,5 99,5 ,00 ,0 ,0 ,00 % en poids A. Cômposé de l'exemple n 4 encapsulé dans une paroi d'enveloppe en polyurée Lignosulfonate desodium (par exemple produit connu sous la marque dépo- sée Reax 88 B) Eau B. Composé de l'exemple n 5 encapsulé dans une paroi d'enveloppe en polyurée Lignosulfonate de potassium (par exemple produit connu sous la marque déposée Reax C-21) 49,2 0,9 49,9 ,00 ,0 0,5 35. Eau 89,5 ,00 C. Composé de l'exemple n 6 encapsulé dans une paroi d'enveloppe en polyurée 80,0 Sel de magnésium de lignosul- fate (produit connu sous la marque déposée - Treax LTM) 2,0 Eau 18,0 100,00 Lorsqu'on opère selon la présente invention, des quantités efficaces des acetanilides de la présente inven- tion sont appliquées au sol contenant les plantes, ou sont incorporées dans des milieux aquatiques de n'importe quelle manière convenable. L'application de compositions liquides et de compositions solides particulaires au sol peut être réalisée par des procédés classiques, par exemple des dispositifs de formation mécanique de poussières, des dispo- sitifs de pulvérisation télescopiques et à main et des dispo- sitifs de formation de poussières par pulvérisation. Les com- positions peuvent être aussi appliquées à partir d'avions sous forme d'une poussière ou d'une pulvérisation par suite de leur efficacité à de faibles doses.-L'appli6ation d'une composition herbicide aux plantes aquatiques est ordinaire- ment réalisée en ajoutant des compositions aux milieux aqua- tiques dans la zone o le contrIôle des plantes aquatiques est souhaité. L'application d'une quantité efficace des composés de la présente invention au lieu o se trouvent les mauvai- ses herbes non désirées est essentielle et critique pour la mise en pratique de la présente invention.La quantité exacte d'ingrédient actif à employer dépend de divers facteurs, com- prenant l'espèce de plante et son stade de développement, le type et l'état du sol, la quantité de chute de pluie et l'acétanilide spécifique employé. Dans l'application sélecti- ve de pré-émergence aux plantes ou au sol, une dose de 0,02 à environ 11, 2 kg/ha, de préférence d'environ 0,04 à environ 36. ,60 kg/ha, ou convenablement de 1,12 à 5-,6 'kg/ha d'acétanili- de est ordinairement employée. Des taux inférieurs ou supé- rieurs peuvent être exigés dans certains cas. Une personne expérimentée dans la technique peut faciléinent déterminer à S partir de cette description, comprenant les exemples ci-des- sus, le taux optimum à appliquer dans n'importe quel cas par- ticulier. Le terme 'sol" est employé dans son sens le plus lar- ge pour comprendre tous les "sols" classiques, comme défini dans le Nouveau Dictionnaire International de Webster, 2ème édition, non abrégé (1961). Ainsi, le terme se réfère.à toute substance ou à tout milieu dans lequel la végétation peut prendre racine et croître, et comprend non seulement de la terre, mais aussi du compost, de l'engrais, du fumier (ordu-r res), de l'humus, du sable et analogues, adaptés pour entre- tenir la croissance des plantes. La présente invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation qui viennent d'être décrits, elle est au con- traire susceptible de variantes et de modifications qui appa- rattront à l'homme de l'art. 37. REVENDICATIONS 1 - Composés, caractérisés en ce qu'ils ont la for- mule: 0 ClCHc 2 /CH 2OR N R OR - R R2 o R est le groupe isopropyle, n-butyle, isobutyle, sec-but?- le, allyle ou 2-méthylbutyle; Riest le groupe méthyle, isopropyle, nbutyle ou allyle et R2 et R3 sont l'hydrogène, ou le groupe méthyle; pourvu que: R1, R2 et R3 représentent chacun le groupe méthyle quand R est le groupe n-butyle, isobutyle ou sec-butyle; R2 et R3 représentent chacun l'hydrogène quand R est le groupe isopropyle, isobutyle ou sec- butyle et que R1 est le groupe isopropyle ou n-butyle, et R2 soit l'hydrogène et R3 soit le groupe méthyle quand R est le groupe 2- méthylbutyle ou allyle et que R1 est le groupe allyle. 2 - Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est formé par le N-(isobutoxyméthyl)-2'-méthoxy- 3', 6 '-diméthyl-2-chloroacétanilide. 3 - Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est formé par le N-(n-butoxyméthyl)-2'-méthoxy-3', 6 '-diméthyl-2-chloroacétanilide. 4 - Composé selon la revendicatioh 1, caractérisé en ce qu'il est formé par le N-(sec-butoxyméthyl)-2'-méthoxy- 3',6 '-diméthyl-2-chloroacétanilide. 5 - Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est formé par le N-(allyloxyméthyl)-2'-allyloxy- 6' -méthyl-2-chloroacétanilide. 38. 6 - Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est formé par le N-(2-méthylbutoxyméthyl)-2'-al- lyloxy-6'-méthyl-2-chloroacétanilide. 7 - Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est formé par le N-(isopropoxyméthyl)-2'isopro- poxy-2-chloroacétanilide. 8 - Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est formé par le N-(isobutoxyméthyl)-2'-isopro- poxy-2-chloroacétanilide. 9 - Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est formé par le N-(sec-butoxyméthyl)-2'-n-buto- xy-2-chloroacétanilide. - Compositions herbicides, caractérisées en ce qu'elles comprennent un adjuvant et une quantité, efficace du point de vue herbicide, d'un composé ayant la formule: ClCH2C / CH2oR R3 OR1 P2 o R, R1, R2 et R3 sont tels que définis dans la revendica- tion 1. 11 -Composition selon la revendication 10, carac- térisée en ce qu'on applique les dispositions de l'une quelconque des revendications 2 à 9. 12 - Procédé pour combattre des plantes indésirables associées à du sorgho, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer, au lieu o se trouvent ces plantes, une quantité, efficace du point de vue herbicide, d'un composé ayant la formule: 39. O H2 C ClC 2 CH 2OR R3 OR1 R2 o R, R1, R2 et R3 sont tels que définis dans la revendication 1. 13 Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce qu'on applique les dispositions de l'une quelconque des revendications 2 à 9.