Brevet FR2486080A1 — publié le 19820108

La présente invention concerne un procddb pour prépa- iy un diac@tal de sorbitol et d'un aldéhyde aromatique. Les diacétals de sorbitol et d'aldéhydes aromatiques, tcls ciuc par exemple le dibenzylidène sorbitol, sont des additifs connus des polymères qui confèrent A certains polymères des proprié- tés remarquables. Par exemple on a utilisé le dibenzylidène sorbitol comme agent de clarification des polyoléfines, en particulier du polyéthylène et du polypropylène, pour améliorer la transparence de pellicules faites de telles polyoléfines.Bien que l'emploi du diben zylidène sorbitol comme additif des polymères présente un grand intérêt et soit très utile, on s'est heurté å des problemes pour trouver des procédés industriels économiques de préparation de dibenzylidène sorbitol ayant une pureté suffisante pour permettre son emploi. L'invention a pour objet un procédé amélioré pour préparer des diacétals tels que le dibenzylidène sorbitol par condensation du sorbitol et d'aldéhydes aromatiques ; et un procéda industriel economique pour produire des diacétals du sorbitol et d'un aldéhyde aromatique, tel que le dibenzylidbne sorbitol, utiles comme additifs des polymères. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention ressortiront de la description détaillée qui suit. Selon le procede de l'invention, pour préparer des diacétals de sorbitol et d'un aldéhyde aromatique, on mélange une quantité efficace de D-sorbitol dans une solution aqueuse contenant une quantité catalytique d'un acide minéral pour former ainsi un mélange aqueux homogène contenant l'acide minéral ; ensuite on mélange progressivement un aldéhyde aromatique au mélange aqueux homogène contenant le D-sorbitol un débit suffisant pour permettre une réaction pratiquement spontanée entre le D-sorbitol et l'aldéhyde aromatique et obtenir ainsi une suspension aqueuse contenant le diacétal brut ; on neutralise ensuite la suspension aqueuse du diacétal brut et on sépare le diacétal brut de la phase liquide de la suspension aqueuse neutralisée ; on lave ensuite a l'eau le dia- cétal brut pour éliminer les impuretés de type monacétal présentes dans le diacétal brut produit ; on sèche ensuite le diacétal lavé pour éliminer pratiquement toute l'eau résiduelle et obtenir un diacétal purifie et sec. Il convient de noter en ce qui concerne les diacétals du sorbitol et d'aldéhyde aromatique préparés selon le procédé de l'in vention, que l'on vise a obtenir le composé disubstitué, c'est-à-dire le composé de sorbitol substitué par deux molécules de l'aldéhyde aromatique et non par une ou trois molécules. Ainsi dans le cas du benzaldéhyde, le produit de condensation désiré est le dibenzylidène sorbitol et non le monobenzylidène sorbitol ou le tribenzylidbne sorbitol, ces derniers composts pouvant avoir d'autres utilités, mais étant considérés dans l'invention comme des "impuretés".D'autres exemples de diacétals selon l'invention sont le d4(p-chlorobensyli- dène) sorbitol, le di(m-chlorobenzylidène) sorbitol, le di(mdthyl- benzylidène) sorbitol, etc, La demanderesse a découvert que la solution aqueuse laquelle on ajoute le D-sorbitol, doit contenir un acide minéral. L'acide doit être présent en une quantité catalytique qui peut varier beaucoup et qui dépend dans une certaine mesure de la force de l'acide particulier utilisé. De façon générale, la quantité catalytique est comprise entre environ 10 et 75% en poids et da préférence entre environ 15 et 60% en poids ou meme 30 et 60% en poids, par rapport z la quantité totale d'eau présente dans le mélange réactionnel. Les acides minéraux que l'on préfère sont l'acide chlorhydrique et l'acide sulfurique, bien qu'on puisse en utiliser d'autres tels que l'acide orthophosphorique. Lorsqu'on utilise l'acide chlohydrique, la concentration préférée de cet acide est comprise entre environ 10 et 25% en poids de préférence entre 10 et 20% en poids. Lorsqu'on utilise l'acide sulfurique, la concentration préférée peut etre comprise entre environ 30 et 60% en poids et de préférence entre 35 et 50% en poids. La quantité de D-sorbitol que l'on mélange à la solution aqueuse de l'acide minéral pour former un mélange aqueux homogène contenant l'acide minéral peut varier beaucoup. Cependant la quantité de D-sorbitol utilisée ne doit p8S dépasser la solubilité du D-sorbitol dans la solution aqueuse de l'acide minéral à la température à laquelle on effectue la réaction entre le D-sorbitol et l'aldéhyde aromatique, Lorsqu'on a incorporé la quantité désirée de D-sor- bitol à la solution aqueuse de l'acide minéral contenant la quantité préci@ée d'acide minéral, on ajoute progressivement un aldéhyde aromanique au mélange aqueux homogène contenant le D-sorbitol a un débit suffisant pour qu'il se produise une réaction pratiquement spontanée entre le D-sorbitol et l'aldéhyde aromatique. Généralement pour effectuer cette addition progressive, on ajoute très lentement l'aldéhyde aromatique au mélange aqueux que l'on maintien sous agitation, De plus la quantité d'aldéhyde aromatique que l'on ajoute au mélange aqueux contenant le D-sorbitol est la quantité suffisante pour qu'on obtienne un rapport molaire du D-sorbitol a l'aldéhyde aromatique d'environ 1/0,75 9 environ 1/1,75 et de préférence d'en viron 1/1 environ 1/1,5 et meme d'environ 1/1,25 à environ 1/1,75. On peut utiliser dans le procédé de l'invention une grande diversité d'aldéhydes aromatiques et de mélanges d'aldéhydes aromatiques. On peut citer comme exemples de tels aldéhydes aromatiques, le benzaldéhyde, l'o-, p- et m-méthylbenzalddhyde, l'anisaldéhyde et des benzaldéhydes substitués comportant 1 1 3 substituant. choisis parmi les radicaux alkyles inferieurs, methoxy, mono- et di-alkylamino, amino, nitro et halogéno. Les aldéhydes aromatiques préférés sont le benzaldéhyde, le m- et le p-chlorobenzaldéhyde, le m- et le p-bromobenzaldehyde et le m- et le p-méthylbenzaldéhyd@. On peut effectuer la réaction entre le D-sorbitol et l'aldéhyde aromatique pour former le produit de condensation désirés a diverses températures. Par exemple dans le cas du benzaldéhyde, on a déterminé que l'on peut de façon appropriée effectuer cette réaction la température ordinaire. Dans le cas des autres aldéhydes, des températures supérieures ou meme inférieures b la température ordinaire peuvent etre mieux appropriées. Dès qu'on a ajoute l'aldéhyde aromatique au mélange aqueux contenant le D-sorbitol et l'acide minéral et que la formation du diacétal a produit une suspension aqueuse, on neutralise la suspension aqueuse avec une substance alcaline telle que l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium, le bicarbonate de sodium et similaires.La quantité de matière alcaline que l'on utilise peut varier beaucoup. I1 peut etre souhaitable dans certaines applications d'uti user une quantite de matière alcaline en léger excès de la quantit nécessaire pour neutraliser la suspension aqueuse bien qu'on doive éviter des excès importants, Après avoir neutralisé la suspansion aqueuse, on @épaze de la phase liquide de cette suspension le diacétal brut qui en ast le constituant solide et qui contient de petites quantités d'impure tés de type monoacétal tel que le monobenzylidène sorbitol il peut être souhaitable d'incorporer un stade de lavage du diacétal brut avec de l'eau tiède pour éliminer tout sel résiduel formé par suite de la neutralisation de la suspension aqueuse et l'excès dn matière alcaline qui sont présents dans le diacétal brut humide. Lorsqu'on lave le diacétal brut humide avec de l'eau tilde, la température de cette eau peut varier beaucoup.Cependant, on considère qu on obtient les meilleurs résultats lorsqu'on maintient l'eau à une température d'environ 200C à envirom 40 C. On peut ensuite laver le produit brut de condensation humide avec de l'eau chaude pour éliminer les impu- retés de type monoacétal. La température de l'eau utilisée pour laver le diacétal brut pour en éliminer les impuretés de type moncacétal peut varier beaucoup. On peut ensuite sécher le produit pratiquement débarrassé des impuretés de type monoacétal pour en chasser l'eau rési- duelle et obtenir le diacétal purifié pratiquement sec constituant le produit. On peut effectuer le séchage selon un procédé classique quelconque connu dans l'art tel que ceux utilisant un four sous vide, un chauffage par convection et similaires. La température de séchage n'a pas de limitation particulière dans la limite où elle suffit pour sécher de façon efficace la matière sans la décomposer. Après le séchage, on peut soumettre le diacétal purifié à une purification complémentaire par extraction avec un solvant relativement non polaire comme décrit plus en détail ci-apres. Il peut etre souhaitable de mettre en pratique le pro- cédé de préparation d'un diacétal selon un mode opératoire continu ou semi-continu, Dans ce cas il est souhaitable de séparer le diacétal brut produit de la phase liquide de la suspension aqueuse avant la neutralisation, de façon a pouvoir recycler la phase liquide récu pétrée ou l'employer en complément de la solution aqueuse initiale d'acide minéral et de D-sorbitol Dans ce cas, on peut neutraliser le diacétal solide brut produit séparé de la phase liquide, avec une solution aqueuse d'une matière alcaline telle que celles précitées puis laver le produit neutralisé avec de l'eau chaude ou une combiW naison d'eau tiède et d'eau chaude comme précédemment indiqué. On peut effectuer la séparation du diacétal brut produit de la suspension aqueuse qui le contient selon une technique appropriée quelconque bien connue dans l'art telle que la filtration, la centrifugation et similaires. L'invention est illustrée par les exemples non limitatifs suivants, Exemples. Mode opératoire A, On utilise ce mode opératoire dans les exemples 1 à 3 et 10 a 12 dont les caractéristiques sont regroupées dans le. tableaux I et II ci-après. On introduit dans un récipient de litre muni d'un agitateur palette en Téflon, une solution aqueuse z 70% de sorbitol (135 g : 0,5 mole), la quantité appropriée de benzaldéhyde correspondant au rapport molaire du benzaldéhyde au sorbitol indiqué dans les tableaux I et Il et 200 g d'une solution aqueuse d'acide mineral ayant la concentration indiquée. On agite ce mélange reacw tionnel environ 25 C jusqu'a ce que la viscosité soit telle que l'agitation n'est plus efficace.On neutralise ensuite l'acide a environ 98% avec une solution aqueuse a 10% d'hydroxyde de sodium et finalement on porte le pH du mélange réactionnel au voisinage de 8 avec du carbonate de sodium 9 10%. On filtre le produit solide blanc, on le lave a fond l'eau et on le seche 9 950C dans un four convection. On détermine par chromatographie liquide haute performance le rapport du dibenzylidène sorbitol (DBS) au tribenzylidene sorbitol (TBS) dans le produit. Mode opératoire B. Ce mode opératoire est semblable au mode opératoire A si ce n'est qu'on ajoute goutte å goutte la quantité molaire indiquée de benzaldéhyde au melange réactionnel en environ 4 heures de la façon suivante : première heure : 50%, deuxième heure : 25%, troi sième heure : 15%, quatrième fleure : 10%. On poursuit ensuite la réaction pendant une durée brève pour atteindre la forte viscosité désirée on neutralise et on isole le produit comme décrit dans le mode opératoire A, Exemplesl a S. Dans l'exemple 1 on utilise le mode opératoire A avec le rapport molaire théorique du benzaldéhyde au sorbitol nécessaire pour produire le DBS (rappor molaire de 2/1). Le produit obtenu présente un rapport DBS/TBS de 75/25, On réduit le rapport molaire du benzaldéhyde au sorbitol d'abord b 1,5/1 puis 8 1/1 dans les exemples 2 et 3 et le rapport DBS/TBS du produit s'relève régulière- ment 83/17. On observe un effet semblable dans les exemples 4 et 5 où on utilise une concentration plus élevée de l'acide. Les résultats sont résumés dans le tableau I ci-après Exemples 6 a 9. Dans les exemples 6 b 9, on utilise le mode opératoire B au lieu du mode opératoire A et un rapport molaire plus faible du benzalddhyde au sortibol ce qui accroît encore le rapport DBS/TBS qui atteint une valeur maximale de 91/9 dans l'exemple 9. Les résultats sont résumés dans le tableau I. Exemples 10 b 17. Dans les exemples 10 17, on observe de façon générale des effets semblables avec un catalyseur constitue d'acide sulfurique, Les résultats sont regroupés dans le tableau II qui montre le rapport DBS/TBS maximal de 94/6 que l'on obtient dans l'exemple 17. Les exemples 10 b 17 et les valeurs du tableau Il ci-après montrent que le rendement en pourcentage du produit par rapport au benzal déhyde utilisé s'élève de façon tris importante lorsque le rapport molaire du benzaldéhyde au sorbitol diminue. Cet effet apparat très nettement lorsqu'on compare les exemples 12 et 16 dans lesquels on utilise une concentration de l'acide de 40% Bien que le point de fusion du mélange constituant le produit tende A outre compris dans un intervalle étendu et quelque peu variable, il est évident 9 l'examen des résultats des tableaux I et II que, lorsque le rapport DBS/TBS s'élève de façon importante, le point de fusion du produit tend également a s'élever comme il est prévisible. La comparaison des exemples 12 et 16 illustre nettement cet effet, Bien que l'amélioration du rapport DB@/TBS @@@e illustré par les tableaux I et II soit très utile, il peut demeurer néces saire dans certaines applications industrielles de disposer d'un pro- duit contenant une proportion encore plus élevée de DBS. Selon le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 4 131 612, on peut pour purifier un DBS brut contenant comme impuretés du TBS et dtautres impuretés, l'extraire avec un alcool aliphatique inférieur, tel que le methanol, ê des températures élevées. On applique le traitement décrit dans ce brevet avec du méthanol au produit de l'exemple 17 (voir le tableau Il) avec les résultats qui figurent dans la tableau III ci-après.Comme on le voit, la teneur en DBS du produit diminue au lieu de slaccroftre comme prévu selon le brevet précité. Selon l'invention, on peut éliminer la totalité ou meme une portion du TBS présent dans un produit de type diacétal/triacétal pour accrottre sa teneur en diacétal par emploi d'un solvant relativement non polaire. Le tableau III montre les résultats d'extraction de produits constitués de DBS/TBS avec des solvants relativement non polaires, le toluène et le trichloro-1,1,1 éthane. On utilise un rapport liquide/solide de 10/1 comme dans le cas de l'utilisation du méthanol précédemment décrite. On obtient une élévation importante de la teneur en DBS en particulier dans le cas du trichloro-l,l,l éthane.La récupération du produit désiré est également élevée. Dans le cas du trichloro-l,l,l éthane on concentre l'extrait liquide pour éliminer le solvant et laisser un résidu présentant un rapport DBS/TBS de 8/92. Exemple 18. On introduit dans un ballon muni d'un agitateur, une solution aqueuse 70% de D-sorbitol (52 g ; 0,2 mole) et de l'acide sulfurique a 48% (87,1 g). On ajoute ensuite goutte a goutte 31,5 g (0,3 mole) de benzaldehyde en agitant énergiquement en une heure et quarante cinq minutes. Pendant l'addition la température du mélange réactionnel s'lave de 24 9 280C et il se forme un solide jaune pâle. On poursuit l'agitation de la suspension pendant une heure et trente minutes. On verse le contenu du ballon dans de l'hydroxyde de sodium aqueux 8% en agitant énergiquement pour neutraliser l'acide. On sépare le solide par filtration, et on le lave à l'eau froide jusqu'a un pH de 5,5 On met le produit solide en suspension dans l'eau 900C pendant 30 minutas puis on filtre et on lave la matière avec une nouvelle quantité d'eau chaude.On sèche le produit dans une étuve sous vide jusqu'd poids constant Le rendement est de 42 g soit un rendement calculé en dibenzylidène sorbitol de 78% par rapport au poids du benzaldéhyde utilisé. Le point de fusion de la poudre blanchâtre est de 197-202 C alors que le point de fusion du dibenzylidène sorbitol indiqué dans la littérature est de 224 C. L résultats de l'analyse élémentaire sont les suivants : C = 68,7% H = 6,05%. Les valeurs théoriques pour C20112206 sont : C a 67,0% H = 6,2%. Exemple 19. On utilise un mode opératoire pratiquement semblable å celui de l'exemple 18, si ce n'est qu'on porte lo quantité de benzaldéhyde à 41 g (0,39 mole3. Dans ce cas le rendement en produit est de 50,8 g (74% par rapport au benzaldéhyde) mais le point de fusion est plus bas : 175-179 C. Analyse élémentaire, trouvée C = 69,1 ; H = 6,0%. Exemple 20. Selon un mode opératoire semblable a celui de l'exemple 18 mais avec une quantité réduite de benzaldéhyde (21,2 g 0,2 mole) on obtient un rendement en produit solide de 25,2 g (70% par rapport au benzaldéhyde). Le point de fusion de ce produit est à nouveau inférieur : 173-177 C. Analyse élémentaire, trouvée C w 67,5 ; H ~ 5,8%. Exemple 21. On reprend à nouveau le mode opératoire de l'exemple 18 mais on réduit la concentration en acide sulfurique de 48% à 32% en poids. Après achèvement de l'addition du benzaldéhyde et de la période ultérieure d'agitation, la quantité de matière solide est relative- ment faible. On chauffe le mélange réactionnel à 70 C pendant une heure puis on refroidit pendant une nuit ce qui solidifie la masse réactionnelle. On traite comme précédemment décrit pour obtenir 36,lg de produit (rendement 52% par rapport au benzaldéhyde) fondant à 170-1750C. Analyse élémentaire, trouvée : C = 68,9 ; H = 6,2%. les valeurs des points de fusion obtenues dans les exemples 18 à 21 illustrent l'amélioration de la pureté du dibenzylidène sorbitol que l'on obtient selon le procédé de l'invention dans lequel on naintient le rapport molaire du sorbitol au benzaldéhyde à une valeur déterminée et on met le benzaldéhyde en contact avec le D-sorbitol de telle sorte que ces composés réagissent pratiquement simultanément ce qui empêche la formation de produits secondaires indésirables. Bien entendu diverses modifications peuvent etre apportées par l'homme de l'art aux dispositifs ou procédés qui viennent d'être décrits uniquement à titre d'exemples non limitatifs sans sortir du cadre de l'invention. TABLEAU I Catalyseur constitué d'acide chlorhydrique Rapport molaire Rendement Rapport normalisé Exemple n Mode benzaldéhyde/ Concentration en produit DBS/TBS du Point de opératoire sorbitol de l'acide g % # produit fusion ( C) 1 A 2/1 15% 110 64 75/25 185-200 2 A 1,5/1 15% 75 58 80/20 183-195 3 A 1/1 15% 48 55 83/17 192-200 4 A 1/1 18% 108 62 83/17 194-206 5 A 1,25/1 18% 69 64 85/15 203-210 6 B 1,75/1 18% 101 66 83/17 194-200 7 B 1,5/1 18% 89 68 84/16 194-204 8 B 1,25/1 18% 76 69 88/12 200-207 9 B 0,75/1 18% 42 63 91/9 202-215 @ Rendement par rapport au benzaldéhyde utilisé. TABLEAU I TABLEAU II Catalyseur constitué d'acide chlorhydrique Rapport molaire Rendement Rapport normalisé Exemple n Mode benzaldéhyde/ Concentration en produit DBS/TBS du Point de opératoire sorbitol de l'acide g % # produit fusion ( C) 10 A 2/1 36% 111 64 79/21 189-197 11 B 1/1 36% 64 71 91/9 198-206 12 A 2/1 40% 112 65 80/20 190-198 13 A 1,25/1 40% 82 75 86/14 205-214 14 B 1,25/1 40% 85 77 92/8 201-209 15 B 1,25/1 40% 84 76 91/9 192-202 16 B 1/1 40% 73 83 93/7 212-216 17 B 1/1 45% 70 78 94/6 215-221 # Rendement par rapport au benzaldéhyde utilisé. Nota : les exemples 14 et 15 correspondent à une expériance en double. TABLEAU III Rapport DBS/TBS Solvant Conditions d'extraction initial final Récupération Méthanol 1 extraction 94/6 93/7 # 90% # 60 C Toluène 3 extractions 92/8 95/5 # 85% # 80 C Trichloro-1,1,1- 3 extractions 92/8 98/2 # 90% éthane # 70 C REVENDICATIONS 1. Procédé pour produire un diacétal de sorbitol et d'un aldéhyde aromatique, caractérisé en ce qu'il consiste à : mélanger une quantité efficace de D-sorbitol dans une solution aqueuse d'un acide minéral de façon à former un mélange aqueux homogène contenant une quantité catalytique de l'acide minéral, mélanger progressivement une quantité efficace d'un aldéhyde aromatique dans le mélange aqueux homogène a un débit suffisant pour permettre une réaction pratiquement spontanée avec le D-sorbitol et former une suspension aqueuse contenant le diacétal brut, cette quantité efficace d'aldéhyde aromatique étant la quantité suffisante pour que le rapport molaire du D-sorbitol à l'aldéhyde aromatique soit compris entre environ 1/0,75 et environ 1/1,75, neutraliser la suspension aqueuse, séparer le diacétal brut de la phase liquide de la suspension aqueuse neutralisée, laver le diacétal brut séparé avec de l'eau pour éliminer les impuretés de type monoacétal présentes dans ce diacétalbrut, secher le diacétal lavé pour éliminer pratiquement toute l'eau résiduelle puis récupérer le diacétal produit purifié et pratiquement sec. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on choisit l'aldéhyde aromatique parmi le benzaldéhyde, l'o-, le p et le m-méthylbenzaldéhyde, l'anisaldéhyde et les beuzaldéhydes substitués dont le noyau benzène comporte î a 3 substituants choisis parmi les radicaux allyles inférieurs comportant moins de 5 atomes de carbone, méthoxy, mono et dialkylamino, nitro et halogéno. 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'on choisit l'aldéhyde aromatique parmi le benzaldéhyde, le m- et le p méthylbenzaldéhyde, le m- et le p-chlorobenzaldéhyde et le m- et le p-bromobenzaldéhyde. 4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé an ce qu'il comporte en plus un stade de lavage du diacétal brut séparé, en deux étapes, une première où l'on utilise une quantité efficace d'esu maintenue à une température d'environ 20 à environ 400C pour eliminer tous les sels résiduels formés par suite de la neutralisation de la suspension aqueuse et une seconde effectuée 8 une température plus élevée pour éliminer d'autres impuretés de type monoacétal présentes dans le diacétal brut. 5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé an ce que l'acide est l'acide chlorhydrique et la quantité d'acide présente dans le mélange aqueux est comprise entre environ 10 et 25 % en poids par rapport à la quantité totale d'eau présente dans le mélange réactisn nel. 6. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'acide est l'acide sulfurique et la quantité d'acide présente dans le mélange aqueux est comprise entre environ 30 et 60 % en poids par rapport à la quantité totale d'eau présente dans le mélange réactionnel. 7. Procédé selon le revendication 1, caractérisé en ce que le rapport molaire du D-sorbitol à l'aldéhyde aromatique est compris entre environ l/l-et environ 1/1,5. 8. Procédé selon la revendication 1, carectdrisE en ce qu'on soumet le diacétal purifié pratiquement sec à une purification com plémentaire par extraction avec un solvant relativement non polaire pour éliminer les impureté-s de type triacétal. 9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que le solvant relativement non polaire est le toluène ou le trichloro-1,1,1 éthane. 10. Procédé pour préparer un diacétal caractérisé en ce qu'il consiste à : mélanger une quantité efficace de D-sorbitol à une solution aqueuse d'un acide minéral pour former un mélange pratiquement homogène contenant une quantité catalytique de cet acide minéral, mélanger progressivement une quantité efficace d'un aldéhyde aromatique dans le mélange aqueux homogène à un débit suffisant pour permettre une réaction pratiquement spontanée avec le D-sorbitol et former une suspension aqueuse contenant le diacétal bruit, cette quantité efficace d'aldéhyde aromatique étant la quantité suffisante pour qu'on obtienne un rapport molaire du D-sorbitol à l'aldéhyde aromatique d'environ 1/0,75 à environ l/1,75, séparer le diacétal brut de la phase liquide de la suspension aqueuse, neutraliser le diacétal brut séparé avec un mélange alcalin aqueux, laver le diacétal brut neutralisé avec de i'eau pour éliminer les impuretés de type monoacétal présentes dans le diacétal brut, sécher le diacétal lavé pour éliminer pratiquement toute l'eau résiduelle puis purifier ce diacétal séché par extraction avec un solvant relativement non polaire pour éliminer les impuretés de type triacé@al et récupérer un diacétal produit très purifié pratiquement sec. 11. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce qu'on choisit l'aldéhyde aromatique parmi le benzaldéhyde, l'o-, le p- et le m-méthylbenzaldéhyde, l'anisaldéhyde et les benzaldéhydes substitues dont le noyau benzène comporte 1 9 3 substituants choisis parmi les radicaux alkyles inférieurs comportant moins de 5 atomes de carbone, méthoxy, mono et dialkylamino, nitro et halogdno. 12. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce qu'on choisit l'aldéhyde aromatique parmi le benzaldéhyde, le m- et le p-méthylbenzaldéhyde, le m- et le p-chlorobenzeldéhyde et le met le p-bromobenzaldéhyde.