Brevet FR2474398A1 — publié le 19810731

1.- 2474398 L'invention concerne des plaques transparentes renforcées de fibres de verre, protégées contre l'incendie con- tenant des résines polyester à base d'acide hexachlor-endomé- thylène-tétrahydrophtalique (acide HET). Les plaques transparentes servent comme éléments de toiture d'immeubles d'habitation, de halles, de bâtiments industriels, et autres, souvent en association avec des toitu- res plates. Elles sont constituées principalement de résine de polyester que l'on renforce avec des fibres de verre. Comme il est en général souhaité ou prescrit pour les matériaux de construction qui présentent une certaine difficulté pour s'enflammer, on fabrique fréquemment ces plaques transparentes en résines de polyester qui contiennent comme composant acide# l'acide hexachlor-endométhylène-tétrahydrophtalique. Ces pla- ques transparentes font alors preuve d'un comportement au feu qui correspond à la norme DIN 4 102 "résistant contre les bran- dons et la chaleur rayonnante". Comparativement à ces prescrip- tions, il est souvent posé des exigences plus sévères à la ré- sistance au feu des matériaux de construction. Ainsi, ces pla- ques transparentes, fabriquées en utilisant des résines polyes- ter contenant de l'acide HET, qui répondent à la norme DIN 4 102, ne répondent pas aux exigences plus sévères de la norme britani- que BS 476 partie 7, ou de la norme française P 92-501. Il se posait donc le problème de trouver un trai- tement ignifuge des plaques transparentes en résines polyester qui permettrait d'atteindre une résistance au feu plus grande qu'il n'est exigé par la norme DIN 4102. L'invention a en conséquence pour objet des pla- ques de polyester contenant de l'acide HET, renforcées de fibres de verre, protégées contre l'incendie. Elles sont caractérisées par une teneur en un composant ignifuge qui est constitué par des éthers aromatiques-aliphatiques fortement bromés ou une com- binaison à base de diphényle fortement bromée en commun avec un aryl et/ou alcoyl-phosphate et/ou alcoylarylphosphate, qui peu- vent être aussi éventuellement halogènés. Comme éthers fortement bromés, aromatiques-alipha- tiques, que l'on peut utiliser suivant l'invention, on peut ci- ter le tribromphényl-dibrompropyléther, et le 2,2-bis- (4-(2,3- dibrompropoxy)-3, 5-dibromphényl -propane. Comme composés du diphényle fortement bromés, on peut citer le pentabrom-diphényl- 2.- éther ou des mélanges de di-bishexabrom-diphényléther et de 2,2-bis-(3, 5-dibrom-4-hydroxyphényl)-propane. Comme arylphosphates, ont fait leurs preuves les phosphates de triphényle, de diphénylcrésyle et de tricré- syle, et comme alcoyl-arylophosphate, le phosphate de diphényl- hexyle. Suivant la résistance au feu que l'on envisage, on peut combiner, comme composants ignifuges, une ou deux des combinai- sons fortement bromées mentionnées, avec un ou deux des phos- phates. Ce mélange sera ajouté à la résine de polyester dans des proportions telles que les plaques renforcées de fibres de ver- ret finies, contiennent de préférence 5 à 14 % en poids ou mieux 6 à 10 % en poids de composants ignifuges, ce qui corres- pond à 3 à 10 % en poids de brome et 0,3 à 1 % en poids de phosphore. La fabrication des plaques transparentes igni- fugées suivant l'invention, se fait de préférence par le procédé de coulée dans un moule, oh l'on coule le mélange de résines contenant les composants ignifuges, ou l'aspire au moyen d'une pompe à vide, dans le moule garni des fibres de verre. On trouvera ci-après, quelques exemples qui fe- ront mieux comprendre et connaître la composition, la fabrica- tion et les propriétés ignifuges des plaques de polyester sui- vant l' ihvention. Pour la fabrication des pièces moulées, on mé- lange de la résine de polyester insaturée (résine UP) avec du naphténate de cobalt, et on ajoute successivement, en mettant en marche un agitateur, les autres composants. On introduit dans le mélange, pour finir, le peroxyde. On coule ensuite la masse liquide dans des moules et la laisse durcir à la température ambiante. BXEMPIB - : I:2:3: 4:5: 6 Résine insaturée d'acide HET:100:100:100:100:100:100 Résine insaturée dtacide: :: : maléique*:100 : : :: Naphténate de cobalt à 6 %: :: : de Go 0,3 0,3: 0,3: 0,3,3:3: 0,3 Tribromphényl-dibrompropylé- s::: ther: : 7, 0:: :: 3,0 3.- 2474398 : 1: 2:3:4:: 6 2,2-bis- [4-(2,3-dibrompro-:: poxy)-3,5-dibromphényl' -:: : propane: À : 7,5::2,5 : Pentabromdiphényléther: ::: 6,5 :: 4,0 2,2-bis-(3,5-dibrom-4hydro-::: :: xyphényl)propane: : :: : 5,0: Phosphate de triphényle:: 3, 0:: : 1,5: Phosphate de diphénylorésyle::: 4,5:: 3,0: 1,5 Alcoyl-arylphosphate: ::: 3,5 :: 3,0 Peroxyde de cyclohexanone: 4,0:4,0: 4,0 4,0: 4, 0: 4,0 Toutes les indications s'entendent en parties en poids. Les éprouvettes fabriquées suivant ces données ont été soumises à des tests d'ignifugation suivant la norme britannique BS 476, partie 7 et suivant la norme française NF P 92 501. MI7L 6. partie,7 On place un échantillon dont les dimensions sont de 230 x 900 mm, à une distance de 225 mn, devant une paroi rayonnante verticale de façon que l'axe longitudinal de cet échantillon s'étende horizontalement, l'axe le plus court étant alors vertical. Après avoir soumis cet échantillon au rayonne- ment, on a envoyé sur son extrémité la plus chaude pendant une minute, une flamme de gaz incandescente, et on a ensuite mesuré après 10 minutes au maximum, la longueur de la partie consumée. On a ensuite coté les échantillons, suivant les longueurs con- sumées, en classe 1 (jusque 165 mm), classe 2 (jusque 445 mm), classe 3 (jusque 710 mm), ou classe 4 (plus de 710 mm) et con- sommation complète en moins de 10 minutes. - NF P 92-501 On dépose, dans une chambre de combustion, un échantillon de 40 x 30 cm en formant un angle de 450 sur l'ho- rizontale. On soumet cet échantillon à un rayonnement d'une puissance de 3 W/cm2, et enflamme les gaz qui se dégagent à l'ai- de d'un dispositif d'allumage inférieur et d'un dispositif d'al- lumage supérieur. On calcule, d'après les durées d'inflammation en haut et en bas et la longueur des flammes, l'indice d'inflam- mation, l'indice de propagation de la flamme, la hauteur maxi- 4.- 2474398 mum de flamme et l'indice de combustion. - les résultats sont indiqués dans les tableaux suivants: Comportement au feu Echantillon 1 Echantillon 2 Echantillon 3 Echantillon 4 Echantillon 5 Echantillon 6 Classe d'ignifugation suivant BS 476, partie 7 Consommation en mm sans agent ignifuge avec agent ignifuge : 153 : 138 : 166 : 128 Comportement à la flamme suivant NF P 92-501 sans agent ignifuge: avec agent ignifuge exemplel, page 4:exemples 2 à 6, page 4 Indice de propagation de la flamme Indice de combustion Classification 0,85 M3 0,18 M2 5.- 2474398. R E V E N D I C A T I O N S REVENDICATIONS 1.- Plaques transparentes, ignifugées, renfor- cées de fibres de verre en résines de polyester contenant de l'acide HET, caractérisées en ce qu'elles possèdent une teneur en composants ignifuges qui sont constitués d'éthers aromati- ques-aliphatiques fortement bromés ou d'un composé diphénylé fortement brome, en commun avec un aryl- et/ou alcoylphosphate et/ou alcoylarylphosphate qui peuvent aussi éventuellement être halogénés. 2.- Plaques transparentes suivant la revendica- tion 1, caractérisées en ce que les plaques renforcées de fibres de verre, finies, contiennent de 5 à 14 % en poids de composants ignifuges.