Brevet FR2477413A1 — publié le 19810911

24774i Compositions cosméti ues liquides et claîres les soins de la eau. La présente invention concerne des compositions cosmétiques liquides et claires pour les soins de la peau, qui contiennent un agent solubilisant comprenant une 18a-g!ycyrrhizine (acide 18a-glycyrrhizique ou ses sels de sodium, potassium ou ammonium) qui est un nouveau composé obtenu par isomérisation d'une glycy- rhizine classique (ceest-.àdire d'une forme quelconque de 18pglycyrrhizine extraite de la racine de réglisse) ou une composition à base de glycyrrhizine comprenant une 18a-glycyrrhizine et une 18pglycyrrhizine. Plus particulièrement, l'invention concerne de telles compositions cosmétiques liquides et claires pour les soins de la peau, dans lesquelles les difficultés propres à l'emploi d'un agent solubilisant comprenant une glycyrrhizine classique seule (18P- glycyrrhizine) ou un agent tensio-actif synthétique sont supprimées. Il est bien connu que les solutions aqueuses des glycyrrhizines classiques (acide 18Pglycyrrhizique ou ses sels de sodium, potassium et ammonium) présentent des phénomènes particuliers. Elles forment un gel et présentent une diminution de la solubilité dans la gamme des pH de 2 à 6. On a mis au point un cosmétique pour les soins de la peau sous forme d'un gel, en utilisant le phénomène de gélifîcation précédemment décrit des glycyrrhizines classiques (brevet JA n0 21397/1970). Cependant, ce cosmétique pour les soins de la peau pose de nombreuses difficultés: (1) le gel manque de fluidité et adhère à peine aux doigts, si bien qu'il est difficule à prélever d'un récipient (par exemple un flacon), (2) lorsqu'on l'applique à la peau, le gel est difficile à détruire (ou à liquéfier) par pression avec les doigts ou la paume et de plus il est difficile à étaler régulièrement car il tend à glisser sur la peau, (3) le gel présente une synérèse (c'est-à'dîre une sépdration de l'eau) lors d'in stockage prolongé, ce qui nuit beaucoup à sa stabilité et à son aspect, et (4) les bulles formées lors du mélange sont difficiles à éliminer et par conséquent demeurent dans le gel. Ces difficultés empêchent l'utilisation pratique de ce cosmétique pour les soins de la peau. De plus, le brevet publié JA n0 151 736/1977 décrit une lotion à laquelle est mélangée une hormone, que l'on prépare par solubilisation d'une hormone (telle que le diéthylstilboestrol, l'oestradiol ou similaires) dans une solution aqueuse d'alcool éthylique avec l'aide d'une glycyrrhizine classique (c'est-à-dire le sel dipotassique de l'acide 18p- glycyrrhizique) et ajustement du pH de la solution claire obtenue à 6,1 ou plus. Cependant comme la capacité de solubilisation des substances huileuses (telles que les hormones et similaires) de la glycyr- rhizine classique est assez limitée, le produit tend à se troubler lorsqu'il est conservé dans des conditions sévères de température pendant une durée prolongée. De plus, le démoussage du produit nécessite une durée relativement longue car la mousse formée dans une solution aqueuse d'une glycyrrhizine classique dispa- ratt lentement. Récemment, les cosmétiques acides pour les soins de la peau dont le pH a été ajusté à une valeur proche de celui de la peau (4,0-6,0) et que l'on considère exercer une action douce sur la peau, sont devenus d'emploi courant. Cependant, les glycyrrhizines classiques produisent une gélification importante et une diminution de la solubilité dans la gamme des pH de 2,5 à 6 et en particulier de 3,0 à 5,5. Par conséquent, elles sont absolument inutilisables pour la préparation de cosmétiques acides liquides pour les soins de la peau ayant d'excellentes propriétés (telles que la clarté, la fluidité, la douceur, la stabilité de la r solubilisation et similaires) et.faciles à utiliser. De plus la gélification précitée et 1l'évation importante de la viscosité qui en découle, rendent difficiles le démoussage du produit. Pour ces raisons, les glycyrrhizi- nés classiques n'ont pu être utilisées que dans certains types de lotions, par exemple la lotion mélangée à une hormone (ayant un pH de 6,1 ou plus) décrite dans le brevet publié JA ne 151 736/1977 précité. 101 Pour résoudre les difficultés précitées, la demanderesse a effectué d'importantes études approfon- dies et a découvert que si on utilise, comme agent solubilisant des substances huileuses, une 18î-glycyr- rhizine (nouveau composé) répondant à la formule développée (1) indiquée ci-après ou une composition de glycyrrhizine consistant en une telle 18Lglycyrrhizine et une 18p-glycyrrhizine (glycyrrhizine classique) répondant à la formule développée (2) indiquée ci- après, on peut préparer facilement et de façon avantageuse à l'échelle industrielle des compositions cosmétiques liquides et claires pour les soins de la peau, ayant des propriétés excellentes dans toutes les conditions désirées de pH. L'invention repose sur cette découverte. L'invention a pour objets: une composition cosmétique liquide et claire pour les soins de la peau, qui exerce une action douce sur la peau sans l'irriter, produit une sensation agréable, est excellente en.ce qui concerne la fluidité, la facilité d'emploi et la stabilité au stockage et présente un aspect clair et attirant. L'invention a également pour objet de nouveaux agents solubilisants et une composition cosmétique liquide et claire qui est facile à préparer, que l'on peut aisément fabriquer à l'échelle industrielle et dans laquelle on n'utilise aucun agent tensio-actif synthétique (ni aucun agent solubilisant synthétique). Une composition cosmétique liquide et claire pour les soins de la peau, atteignant les objectifs de l'invention ainsi que d'autres, est constituée essentiellement d'un agent solubilisant, d'une substan- ce huileuse et d'eau, l'agent solubilisant comprenant au moins une 18lglycyrrhizine de formule développée: H C 3.- COOH Cii3 CH3 ,... (1) COOA CH3 COOA' iHO OH OH dans laquelle A et A' représentent indépendamment l'une de l'autre des atomes d'hydrogène, de sodium ou de potassium ou des groupements ammonium, ou une composition de glycyrrhizine constituée de 30 à 98 mol % d'une 18î-glycyrrhizine comme définie ci-dessus et de 2 à 70 mol % d'une 18pglycyrrhizine de formule développée: 2 477 4 1 3 H3C H COOH CH3 CH3 COOA CH3 .. (2)..DTD: HO OH OH COOA dans laquielle A et A' représentent indépendamment l'un de l'autre des atomes d'hydrogène9 de sodium ou de potassium ou des groupements ammonium. Les modes de réalisation préférés de l'invention vont maintenant être décrits de úaçon détaillée. Les 18a-glycyrrhizines qui répondent à la formule développée (1) ci-dessus et que l'on peut utiliser dans la pratique de l1invention sont de nouveaux composés décrits dans la demande de brevet JA n 24023/1980 déposée le 29 février 1980. De façon semblable, les compositions de glycyr- rhizine constituées de 30 à 98 % en mole d'une 18a-glycyrrhizine comme décrit ci-dessus et de 2 a % en mole d'une 18P-glycyrrhizine répondant à la formule développée (2) ci-dessus et.qu'on peut utiliser dans la pratique de l'invention, sont de nouvelles compositions décrites dans la demande de brevet JA n 580/1980 déposée le 9 janvier 1980, ainsi qu'aux Etats-Unis, en Grande-Bretagne et en France. Comme le montre la formule développée (1) ci- dessus, les 18a-glycyrrhizines diffèrent des glycyr- rhizines classiques (c'est-à-dire des glycyrrhizines répondant à la formule développée (2)), uniquement par le fait que l'atome d'hydrogène de la position 18 a la configuration a. Pour différencier ces nouvelles glycyrrhizines des glycyrrhizines classiques extraites des racines de réglisse, on les appelle 18î-glycyrrhizi- nes tandis qu'on appelle les glycyrrhizines classiques 18p-glycyrrhizines. Bien que les 18a-glycyrrhizines aient en commun certaines propriétés avec les 18p-glycyrrhizines, elles présentent également des propriétés particulières que ne permet pas de prévoir la légère différence structurale qui ne porte que sur la configuration stérique d'un seul atome d'hydrogène. Les propriétés principales des 18a-glycyrrhizi- nes sont décrites ci-après par comparaison avec celles des 18 -glycyrrhizines. Tous les échantillons de 18a- glycyrrhizines figurant dans la description qui suit sont ceux préparés dans les exemples figurant ci-après. (a) Point de fusion (point de décomposition). Les glycyrrhizines n'ont pas de point de fusion. Les points de décomposition de 18a- et de 18p-glycyrrhizines typiques sont les suivants: Echantillon Isomère 18a Isomère 18X acide libre 2069C 2109C ael de monoammonium 212-213 C 2160C sel de monopotassium 248C 246 C (b) Pouvoir rotatoire spécifique [a]20 (mesurée avec D une solution à 1 % (p/v) dans de l'éthanol à 50% en volume) Echantillon IsoJmire 18a Isomère 18 acide libre + 26,1 + 60,40 sel de monoammonium + 23,2 + 57,1 sel de monopotassium + 23,0 + 56,0 (c) Spectre d'absorption ultraviolet. On a établi les spectres d'absorption ultra- violet du sel de monoammonium de l'acide 18î- et de l'acide 18pglycyrrhizique dissous dans de l'éthanol à 50% en volume. Les valeurs de X E1% et max' 1 cm sont les suivantes: Isomère 18a Isomère 181 >max 246 nm 251 nm E1.cm 128,7 136,0 E1 cm 10 810 11 420 (d) Spectre d'absorption infrarouge. Les résultats obtenus avec des comprimés de bromure de potaasium indiquent qu'il n'y a pas de différence appréciable entre l'isomère 18a et l'isomère 18P correspondant. (e) Solubilité. Les sels de monopotassium, de monosodium, de monoammonium, de disodium, de dipotassium et de diammonium sont facilement solubles dans l'eau et peu solubles dans le méthanol et l'éthanol. La solubilité et la vitesse de dissolution d'un isomère 18a sont supérieures à celles de l'isomère 18p correspondant. L'acide libre est facilement soluble dans le méthanol, l'éthanol, le dioxanne et l'acétone et faiblement soluble dans l'eau. (f) Propriétés des solutions. Les propriétés des solutions des isomères 18a sont très différentes à de nombreux égards de celles des isomères 18p, comme décrit en détail ci-après. (I) Les solutions aqueuses des isomères 18a sont stables même dans la gamme des pH acides o les isomères 18P produisent une gélification. Ceci ressort de l'examen du tableau 1 qui montre les viscosités d'une solution aqueuse de sel de monosodium à divers pH. On peut établir des différences semblables en ce qui concerne les sels autres que le sel de mono- sodium. Tableau. I Nota: On ajuste les pH des solutions d'essai avec de l'hydroxyde de sodium 1 N ou de l'acide chlorhydrique 1 N. On mesure les viscosités des solutions à 20 C avec un viscosimètre Ubbelohde et on l'exprime en centipoises (cP). (II) On place des solutions aqueuses d'un isomère 18a et d'un isomère 18P dans des tubes à essai, on agite les tubes à essai dans les mêmes conditions pour produire de la mousse et or laisse reposer. Comme le montrent les valeurs du tableau 2, la solution aqueuse de l'isomère 18a présente une disparition bien plus rapide de la mousse que la solution de l'isomère 18p. Cependant il n'y a pas de différence appréciable en ce qui concerne les propriétés moussantes. Tableau 2 Echantillon.-Isom re '-Isomère 183 Concentration 0.5% 2.0% 0.5% 2.0% 6,0 1 06 1,07 1,07 1,20 s5,5 107 1;10- 1,07 >30 pH 5,0 1,07 1,07 2,03 >30 4,5 1,05 1,10 >30 >30 4,0 1j 03 1J 03, >30 >30 : Temps écoulé Vitesse de disparition de-la mousse (minutes) [) -Isomère 18a -_ -Isomere 1813 - 46,0 20,0 82,1 25)1 88,5 26,5 91,0 28,7 IJ _.__ Nota: Les solutions d'essai sont.des solutions aqueuses à 0,5% de sel de monopotassium d'acide 18=- ou 18p- glycyrrhizique. On calcule les vitesses de disparition de la mousse à partir de la hauteur de la mousse. On peut préparer les 18aglycyrrhizines précitées de la façon suivante On dissout dans de l'eau ou de l'alcool une forme quelconque de 18p- glycyrrhizlne extraite de racines de réglisse et on chauffe en présence d'un alcali pour transformer la 183-glycyrrhizine en un sel d'acide 18a-glycyrrhizique. Ensuite, on peut, pour obtenir l'acide 18p-glycyrrhizi- que, isoler le sel d'acide 18a-glycyrrhizique obtenu du mélange réactionnel sous forme de l'acide libre. Ensuite, on peut, à la demande, transformer en un sel l'acide libre ainsi obtenu. On peut confirmer la structure chimique des 18a-glycyrrhizines de la façon suivante: (1) L'analyse élémentaire fournit pratiquement les ski. va:. ur calv ul;Ls ion l nypothèse que les 18aîglycyrrhi- zines sont des isomères des 18p-glycyrrhizines. Certains exemples des résultats analytiques figurent ci-dessous. (a) Acide libre Thori e Trouvés C 61,30 % 61,10 % H 7,59 % 7,62 % (b) Sel de monoammonium Théori ue Trouvée C 60,01 % 60,32 % H 7,80 % 7,70 % N 1,67 % 1,61 % (2) L'hydrolyse d'une 18z-glycyrrhizine avec de l'acide sulfurique à 10% produit de l'acide glycyr- rhétinique dans lequel l'atome d'hydrogène situé en position 18 a la configuration a ton l'appelle ci- après acide 18a-glycyrrhétinique) et de l'acide glucoronique. De façon semblable, l'hydrolyse d'une 18P-glycyrrhizine produit de l'acide glycyrrhétinique dans lequel l'atome d'hydrogène situé en position 18 a la configuration P (qu'on appelle ci-après acide 18P-glycyrrhétinique) et de l'acide glucuronique. Donc le produit d'hydrolyse d'une 18a- glycyrrhizine diffère de celui d'une 18p-glycyrrhizine uniquement par la configuration stérique de l'atome d'hydrogène situé sur la position 18 de l'acide glycyrrhétinlque. Il convient de noter que l'acide 18c- glycyrrhêtinique est un composé bien connu que l'on peut identifier par compa- raison avec un échantillon témoin. - (3) Le rapport molaire de l'acide glucuronique à l'aci- de 18a-glycyrrhétinique présent dans le produit d'hydrolyse précité d'une 18î-glycyrrhizine est de 2/1. De plus on a analysé le produit d'hydrolyse acide de l'acide 18pglycyrrhizique. Le rapport molaire de l'acide glucuronique à l'acide 18pglycyrrhétinique y est également de 2/1 ce qui concorde avec la valeur théorique. (4) Une 18l-glycyrrhizine lorsqu'on la soumet à un traitement chimique comprenant upe méthylation par l'iodure de méthyle, une réduction par l'hydrure de lithium et d'aluminium LiAlH4, une reméthylation et une méthanolyse, ne produit que deux sucres méthylés répondant aux formules développées suivantes: CH20CH3 CH20CH3 e_ 00OCH 0 \ OCH H3CO'OCHJ3 H3C 3C 3 > 3CA / OCH OH Ce résultat concorde avec celui obtenu lorsqu'on soumet une 18p-glycyrrhizine au même traitement chimique. Les résultats analytiques qui viennent d'être décrits indiquent que le fragment aglycone et le fragment glucuronique du nouveau composé obtenu par traitement d'une 18p-glycyrrhizine avec un alcali, ne diffèrent en rien de ceux de la 18p-glycyrrhizine à l'exception de la configuration stérique de l'atome d'hydrogène en position 18 qui est la configuration a dans le cas du nouveau composé et la configuration D dans le composé d'origine. Pour examiner la toxicité des 18a-glycyrrhizines, on a soumis une 18aglycyrrhizine typique (c'est-à-dire le sel de monoammonium de l'acide 18aglycyrrhizique) aux essais suivants. I. Essai de toxicité générale. (1) Essai de toxicité ai. On utilise dans cet essai dix souris femelles et dix souris mâles de la souche ICR (pesant respecti- vement 18-20 et 23-25 g). On administre la 18a- glycyrrhizine par voie orale à chaque animal, à la dose de 2,4 g/kg. Aucun des animaux ne meurt. De plus chez aucun animal on n'observe de sympt8me de toxicité. (On trouvera des détails dans Draize, J.H. "Appraisal of the Safety of Chemicals in Foods, Drugs and Cosmetics", Associations of Food and Drug Officials of the United States). Il. Essai de toxicité spécifique. (1) Essai d'irritation cutanée temporaire. On utilise dans cet essai six lapines blanches de race néo-zélandaise (pesant 2,4-2,6 kg). Selon la technique des patchs occlusifs, on applique aux animaux des solutions aqueuses à 10%, 1 % et 0,1 % de la 18a- glycyrrhizine. Lorsqu'on l'évalue selon la méthode de Draize, la note d'irritation temporaire est de zéro pour toutes les concentrations. (2) Essai d'irritation cutanée continue. On utilise trois lapines blanches de race néo- zélandaise (pesant 2,7-2,9 kg). On effectue cet essai pendant quatre semaines pendant lesquelles on applique en continu des solutions aqueuses à 25%, 2,5%, 0,25% et et 0% de la 18a-glycyrrhizine sur la peau du dos (zones de peau intactes et zones endommagées) des animaux. On note le degré d'irritation selon la méthode de Draize. Pour chaque concentration, on n'observe aucune anomalie des zones de peau intactes et endommagées pendant toute la période d'essai. III. Test des patchs chez l'homme. On utilise pour cet essai des sujets humains en bonne santé (dix-huit hommes et cinq femmes). Selon la technique des patchs occlusifs, on applique aux sujets des solutions aqueuses à 10%, 1% et 0,1% de la 18a-glycyrrhizine et on examine le degré d'irritation après 24 heures. Dans tous les cas, pour chaque concentration, on n'observe aucune anomalie. Les compositions de glycyrrhizine que l'on peut utiliser dans la pratique de l'invention vont maintenant être décrites de façon plus détaillée. On peut préparer ces compositions de glycyrrhi- zine de la façon suivante: on dissout dans l'eau ou l'alcool une forme quelconque de 18-glycyrrhizine extraite de racines de réglisse et on chauffe en présence d'un alcali pour transformer 30 à 98 % en moles de la 18p-glycyrrhizine ed un sel d'acide 18a- glycyrrhizique. On peut ensuite pour obtenir une composition d'acide glycyrrhizique, isoler le sel d'acide 18a-glycyrrhizique obtenu, avec la 18r- glycyrrhizine non transformée du mélange réactionnel sous forme de l'acide libre. Ensuite, à la demande, on peut transformer l'acide libre ainsi obtenu en un sel (sel de sodium, potassium ou ammonium). Comme précédemment indiqué, les propriétés des 1I8-glycyrrhizines diffèrent nettement de celles des 18p-glycyrrhizines. Cependant la demanderesse a découvert que de façon surprenante, comme les 18a- glycyrrhizines sous une forme pure, les mélanges d'une 18a-glycyrrhizine et d'une 18P-glycyrrhizine forment des solutions aqueuses qui sont stables, même dans une 24774i3 gamme des pH acides, lorsque cesmélanges ont une teneur en 18"-glycyrrhizine d'au moins 30% en moles et de préférence d'au moins 50% en moles. De plus ces solutions aqueuses ne subissent pas de gélification même dans une gamme des pH acides (c'est-àdire dans la gamme des pH de 2,0 à 6,0). De plus ces mélanges d'une 18aglycyrrhizine et d'une 18p-glycyrrhizine (c'est-à-dire les compositions de glycyrrhizines précédemment définies) ont des propriétés avantageuses qui sont pratiquement les mêmes que celles des 18a- glycyrrhizines pures. De plus, ces compositions de glycyrrhizines présentent l'avantage d'etre moins coûteuses et plus économiques que les 18a-glycyrrhizi- nes pures et de ne pas nécessiter de modifications de la viscositè pour préparer des compositions cosmétiques liquides et claires poulr les soins de la peau ayant une viscosité élevée. Le tableau 3 permet de comparer certaines propriétés (c'est-à-dire la viscosité en solution, la turbidîté en solution, le temps de dissolution et la vitesse de disparition de la mousse en solution) de compositions de glycyrrhizine (ayant diverses teneurs en 18a-glycyrrhizine), de 18aglycyrrhizines pures et de 18p-glycyrrhizines pures. (Voir tableau 3 page suivante) Tableau 3 Nota: (1) On utilise des 18p-glycyrrhizines pures lorsque la teneur en l'isomère 18P est de O %. (2) On utilise des 18a-glycyrrhizines pures lorsque la teneur en l'isomère 18a est de 100%. (3) A, N, K et F représentent respectivement le sel de monoammonium, le sel de monosodium, le sel de monopotassium et l'acide libre. (4) Pour déterminer la viscosité en solution, on ajuste le pH d'une solution aqueuse à Echantillon Viscosité Turbidi-Dis Vitesse de -en soluté en. lu on disparitio Teneur en tion(cP) solution (A) de la mous Forme isomère 18a(%) (ppm) se de la solution(% A >30 59>5 660 29/0 K 0 > 30 8711 490 2817 N 0 > 30 87"0 480 28,8 A 30 2t01 0,5 60 2911 K 30 2,05 0,6 32 2912 N 30 2,05 0;6 32 29,3 A 50 1,08 0,3 60 89,4 K 50 1,09 0Q3 30 89,5 N 50 1,09 0,3 30 89,5 A 70 1,06 0,3 58 89,6 K 70 1,05 0.4 30 89,7 N 70 1,05 0, 4 30 89,8 A 80 1,09 0,3 57 90,1 K 80 1,08 04 30 90 2 N 80 1,08 0J4 30 90,3 F 80 1,09 0J 4 30 90/ 3 A 98 1,07 0,3 55 90,7 K 98 1,07 0, 3 31 90 8 N 98 1,07 /3 31 90,8 A 100 1,06 0,2 53 90,8 K 100 1,07 0, 3 32 91, 0 N 100 1,07 0,3 32 91,1 F 100 1,08 0/ 3 30 90,9 - 5 1.5- ,0 avec de l'hydroxyde de sodium 1 N ou de l'acide chlorhydrique 1 N et on mesure sa viscosité à 20C avec un viscosimètre Ubbelohde. (5) Pour déterminer la turbidité en solution, on soumet une solution aqueuse à une turbidi- métrie directe. (6) Pour déterminer le temps de dissolution, on utilise un échantillon de poudre que l'on a fait passer au tamis de 0,180 mm d'ouverture de maille et on mesure le temps nécessaire pour dissoudre totalement 0,5 g de la poudre dans 100 ml d'eau dans des conditions d'agitation déterminées. (7) Pour déterminer la vitesse de disparition de la mousse des solutions, on agite une solution aqueuse à 0,5% et on la laisse reposer pendant 90 minutes. Donc, les 18a-glycyrrhizines et les compositions de glycyrrhizines précédemment définies présentent de nombreuses propriétés avantageuses qui permettent de préparer facilement et avantageusement à l'échelle industrielle d'excellentes compositions cosmétiques pour les soins de la peau. Ces propriétés avantageuses sont les suivantes (1) Les 18&glycyrrhizines et les compositions de glycyrrhizine précitées se dissolvent dans l'eau si rapidement que le temps nécessaire pour préparer les compositions cosmétiques pour les soins de la peau de l'invention peut être nettement réduit. (2) On peut, pour abattre la mousse qui se forme lors de la préparation d'une composition cosméti- que pour soins de la peau de l'invention, la laisser simplement reposer pendant une durée relativement brève. De plus, le temps nécessaire pour démousser une composition cosmétique pour soins de la peau de l'invention est bref par rapport à celui de compositions cosmétiques pour les soins de la peau semblables préparées avec des glycyrrhizines classiques seules. (3) Une composition cosmétique pour soins de la peau de l'invention préparée avec une 18a-glycyrrhizine ou une composition de glycyrrhizine précédemment définie comme agent solubilisant, présente une viscosité légère- ment supérieure à celle de la viscosité en solution précédemment décrite par suite de la coexistence de diverses bases cosmétiques. Cependant, une composition cosmétique pour les soins de la peau de l'invention, n'a pas tendance à présenter un accroissement de la viscosité ou une gélification, même si son pH est dans une gamme acide (par exemple dans la gamme de 4 à 6). Par conséquent, selon l'invention, on peut obtenir des compositions cosmétiques acides liquides et claires pour les soins de la peau qu'il n'est pas possible d'obtenir par emploi d'une glycyrrhizine classique quelconque. (4) Dans une composition cosmétique pour les soins de la peau de l'invention, la 18c&-glycyrrhizine ou la composition de glycyrrhizine est totalement dissoute pour former une solution claire. De plus, cette composition cosmétique pour les soins de la peau ne présente pas une floculation ou une sédimentation et ne se trouble pas m&me après une conservation prolongée (au moins six mois) ou des cycles de congéla- tion (-IO0C) et de décongélation (30 C). Elle peut donc conserver un aspect clair et attirant même dans des conditions sévères de température. Les 18p-glycyr- rhizines et certains types d'agents tensio-actifs synthétiques produisent dans des conditions semblables une sédimentation ou une turbidité importantes. (5) Les 18u-glycyrrhizirles et les compositions de glycyrrhizine précédemment définies ne provoquent pas de gélification dans une gamme quelconque des pH désirés et elles peuvent solubiliser dans l'eau de façon stable et parfaite des substances huileuses (par exemple des hormones, des parfums solubles dans l'huile, des colorants solubles dans l'huile, des vitamines solubles dans l'huile et similaires). Par conséquent, les compositions cosmétiques pour les soins de la peau de l'invention ne nécessitent pas l'emploi d'un aide de solubilisation, tel qu'un alcool ou similaires, contrairement aux compositions cosmétiques pour les soins de la peau utilisant des glycyrrhizines classiques seules (par exemple la lotion à laquelle on a mélangé une hormone, décrite * dans le brevet publié JA n0 151736/1977 précité). De plus, on peut éliminer la nécessité d'ajuster le pH à 6,1 ou plus (c'est-à-dire la nécessité d'ajouter un modificateur du pH). Donc les compositions cosmétiques pour les soins de la peau de l'invention sont très faciles à formuler. (6) Les 18a-glycyrrhizines et les compositions de glycyrrhizine précitées ne sont ni toxiques ni irritantes pour la peau contrairement aux agents tensio-actifs synthétiques et elles ont un effet antiphlogistique aussi excellent que celui des glycyrrhizines classiques. On peut donc s'attendre à ce que les compositions cosmétiques pour les soins de la peau de l'invention aient des effets pharmacolo- giques bénéfiques sur la peau. (7) Par suite de la présence d'une 18a- glycyrrhizine ou d'une composition de glycyrrhizine comme précédemment défini, les compositions cosmétiques pour les soins de la peau de l'invention ont non seulement une viscosité modérée et une bonne fluidité, mais également une grande affinité pour la peau. Par conséquent, lors de l'emploi de ces compositions cosmétiques pour les soins de la peau, il est facile de les prélever du récipient et de les étaler régulièrement à la surface de la peau pour obtenir des effets cosmétiques avantageux. En êm.e temps, la 18a-glycyrrhizine ou la composition de glycyrrhizine présenté exerce une action douce sur la peau et produit un effet antiphlogistique donnant une sensation non grasse, lisse et agréable. Les 8I-glycyrrhizines qui répondent à la formule développée (1) ci-dessus et que l'on peut utiliser dans la pratique de l'invention, comprennent l'acide 18a-glycyrrhizique ou acide (3p,18a,20)- -carboxy-11-oxo-30-noroléane-12-ène-3- -2-O-p-D- glucopyrannosyl-a-D-glycopyrannosiduronique, ainsi que ses sels de monosodium, de monopotassium, de monoammonium, de disodium, de dipotassium et de diammonium. Les 18p-glycyrrhizines (glycyrrhizines classiques) quirépondent à la formule développée (2) précédente, comprennent l'acide 18P-glycyrrhizique ou acide (3p,18P,20p)-20-carboxy-11-oxo-30-noroléane-12- ène-3-yl-2-0-p-D-glucopyrannosyl-a-D-glucopyrannosi- duronique, ainsi que ses sels de monoammonium, de monopotassiumó de monosodium, de disodium, de dipotassium et de diammontum. Dans les compositions cosmétiques pour les soins de la peau de l'invention, on peut utiliser les 18a-glycyrrhizines précitées isolément ou en combinaison. Lorsque l'agent solubilisant présent dans une oomposition cosmétique pour les soins de la peau de l'invention comprend au moins une 18a-glycyrrhizine, il est utilisé en une quantité de 0,01 à 10% en poids, et de préférence de 0,1 à 3% en poids par rapport au poids total de la composition cosmétique pour les soins de la peau. Si la quantité est inférieure à 0,01 % en poids, la substance huileuse ne peut pas être solubilisée de façon satisfaisante tandis que si elle est supérieure à 10% en poids la 18t-glycyrrhizine tend à devenir moins soluble dans ce système. Dans les compositions de glycyrrhizine consti- tuées d'une 18a-glycyrrhizine répondant à la formule développée (1) précédente et d'une 18p-glycyrrhizine répondant à la formule développée (2) précédente et que l'on peut utiliser dans la pratique de l'invention, il est souhaitable que les deux composants constituent une paire de composés de mime type isomères l'un par rapport à l'autre, par exemple l'acide 18a-glycyrrhizique et l'acide 18p-glycyrrhizique, le sel de monopotassium de l'acide 18a-glycyrrhizique et le sel de monopotassium de l'acide 183-glycyrrhizique, ou similaires. Plus particu- lièrement, ces compositions de glycyrrhizine sont constituées de 30 à 98 % en moles de la 18&-glycyr-.. rhizine et de 2 à 70% en moles de la 18p-glycyrrhizine et de préférence elles sont constituées de 50 à 98% en moles de la 18î-glycyrrhizine et de 2 à 50% en moles de la 18p-glycyrrhizine. Lorsque l'agent solubilisant présent dans une composition cosmétique pour les soins de la peau de l'invention comprend une telle composition de glycyr- rhizine, on l'utilise à raison de 0,01 à 10% en poids, et de préférence de 0,1 à 3% en poids par rapport au poids total de la composition cosmétique pour les soins de la peau. Si la quantité est inférieure à 0, 01 % en poids, la substance huileuse ne peut pas être solubili- sée de façon satisfaisante tandis que si elle est supérieure à 10% en poids, la composition de glycyrrhizine tend à devenir moins soluble dans ce système. Les substances huileuses que l'on peut utiliser dans la pratique de l'invention comprennent les parfums solubles dans l'huile (par exemple les parfums naturels, les parfums synthétiques et similaires), les vitamines solubles dans l'huile (par exemple des vitamines telles que la vitamine A, la vitamine D, la vitamine E, la vitamine F, la vitamine K, etc.; des dérivés de vitamine tels que le dicaprylate de pyridoxine, la dipalmitylpyridoxine, l'acétate de dl-a-tocophéryle, le nicotinate de dla-tocophéryle, le dipalmitate 2-477413 d'ascorbyle, le stéarate d'ascorbyle, etc.; et similaires), les hormones solubles dans l'huile (par exemple l'oestradiol, l'éthynyloestradiol, l'oestrone, le diéthylstilboestrol, l'acétate de cortisone et similaires), les colorants solubles dans l'huile (par exemple le Soudan III, la tétrabromofluorescéine, la dibromofluorescéine, la fluorescéine, le Vert de Quinizarine SS et similaires), les absorbants des ultraviolets solubles dans l'huile (par exemple l'hydroxybenzoine, le 2,5- diisopropylcinnamate de méthyle et similaires) et similaires. On peut utiliser ces substances huileuses isolément ou en combinaisons. La quantité de substance huileuse utilisée dans une composition cosmétique pour les soins de la peau de l'invention est comprise dans la gamme de 0,0001 à 1,0% en poids et de préférence de 0,001 à 0,5% en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique pour les soins de la peau. Si la quantité est inférieure à 0,0001 % en poids, l'effet caractéris- tique de la substance huileuse est affaibli tandis que si elle est supérieure à 1,0% en poids, la solubilisa- tion de la substance huileuse tehd à devenir difficile. La quantité d'eau utilisée dans une composition cosmétique pour les soins de la peau de l'invention est comprise dans la gamme de 50 à 99 X en poids, et de préférence de 60 à 99 % en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique pour les soins de la peau. Bien que l'emploi d'alcool ne soit pas indispen- sable dans une composition cosmétique pour soins de la peau de l'invention, on peut incorporer une quantité appropriée d'alcool pour obtenir une sensation rafraîchissante pour la peau et pour accroître la vitesse d'évaporation. Dans ce cas, on utilise l'alcool à raison d'au plus 30% en poids, et de préférence de à 20% en poids par rapport au poids total de la composition cosmétique pour les soins de la peau. De préférence les compositions cosmétiques selon l'invention ont un pH allant de 4,2 à 6,4, notamment de 4,2 à 6,0 et plus particulièrement de 4,8 à 5,4. Lorsqu'une composition cosmétique pour les soins de la peau de l'invention est conçue pour être utilisée comme lotion démaquillante, lotion antiphlo- gîstique, lotion aux hormones, lotion acide de condi- tionnement de la peau, lotion après-rasage ou similaires, il est inutile de lui incorporer un pigment. Cependant lorsqu'une composition cosmétique pour les soins de la peau de l'invention est conçue pour être utilisée comme lotion dite "à la calamine" ou comme base liquide de maquillage (lotion claire de base), il est recommandé de lui incorporer un pigment en plus des ingrédients précités. Dans ce cas, on utilise le pigment à raison d'au plus 10% en poids et de préférence de 0,5 à 7 % en poids par rapport au poids total de la composition cosmétique pour les soins de la peau. Parmi les pigments utiles à cet elfet, figurent des pigments minéraux tels que l'oxyde de titane, le kaolin, l'oxyde jaune de fer, l'oxyde rouge de fer, l'oxyde noir de fer, le talc et similaires. De plus si on le désire, on peut ajouter de petites quantités de substances à activité cosmétique ou pharmacologique, des antiseptiques, des colorants solubles dans l'eau, des absorbants des ultraviolets solubles dans l'eau et/ou des astringents. On peut préparer les compositions cosmétiques pour les soins de la peau de l'invention selon un mode opératoire bien connu quelconque. Par exemple, on dissout dans l'eau une 1&î-glycyrrhizine ou une composition de glycyrrhizine comme précédemment définie. En agitant la solution aqueuse obtenue, on lui ajoute une substance à solubiliser (c'est-à-dire une substance huileuse comme précédemment décrit) ou une solution alcoolique d'une telle substance huileuse et on mélange pour obtenir une composition cosmétique pour les soins de la peau, liquide et claire. Sinon, on disperse et dissout une substance à solubiliser (c'est-à-dire une substance huileuse comme précédemment décrit) dans une solution aqueuse concentrée d'une 18a-glycyrrhizine ou d'une composition de glycyrrhizine comme précédemment défini. Puis, on dilue la solution obtenue à un volume prédéterminé avec de l'eau. Les compositions cosmétiques pour les soins de la peau préparées selon l'invention peuvent être utilisées comme lotions de démaquillage, lotions acides de conditionnement de la peau, lotions astrin- gentes, lotions antiphlogistiques, lotions après-rasage, lotions dites "à la calamine", bases aqueuses de maquillage et similaires. Il est souhaitable que ces compositions cosmétiques pour les soins de la peau aient un pH compris dans une gamme acide (de préférence dans une gamme dont la valeur maximale est de 6 et mieux au voisinage du pH de la peau (5,1)). Comme précédemment indiqué, les compositions cosmétiques pour les soins de la peau préparées selon l'invention sont si stables qu'on peut les conserver dans des conditions sévères (par exemple dans des conditions sévères de température) pendant une période prolongée sans qu'on n'observe de gélification ou de sédimentation. De plus elles conservent un aspect clair et attirant ainsi qu'une bonne fluidité et une grande affinité pour la peau. De plus lorsqu'on les applique à la peau, elles ne l'irritent pas et produisent une sensation non grasse, lisse et agréable. Donc ces compositions cosmétiques pour la peau ont une très grande valeur commerciale. L'invention est illustrée par les exemples non limitatifs suivants dans lesquels les parties et pourcentages sont exprimés en poids. EXEMPLE 1 (1) Préeparation du sel de monoammonium de l'acide 18a-glcyrrhiziqgue On dissout 200 parties de sel de monoammonium de l'acide 18P-glycyrrhizique (ayant une pureté de 80%) provenant de racines de réglisse dans 100 parties d'hydroxyde de sodium 4 N et on chauffe la solution à reflux pendant 8 heures à la pression atmosphérique. Ensuite, on ajuste le pH du mélange réactionnel-au voisinage de 2 par addition d'acide sulfurique. On extrait le précipité formé avec 500 parties d'hexanol normal et on alcalinise l'extrait obtenu avec de l'ammoniaque. Après avoir chassé l'hexanol normal par distillation, on recristallise le résidu dans le méthanol à 85% pour obtenir 120 parties d'un mélange de sels de monoammonium d'acides glycyrrhizi- ques (contenant 73% de l'isomère 18 a). Ensuite, on sépare l'isomère 18a de 1.'isomère 18P non transformé de la façon suivante: On prépare une solution aqueuse à 1% du sel de monoammonium précité, on ajuste le pH à 2,0 par addition d'acide chlorhydrique puis on filtre sur un papier-filtre connu sous la désignation Toyo n0 3. On dissout le précipité recueilli sur le papierfiltre dans de l'ammoniaque diluée pour former une solution à 1%, on ajuste à nouveau le pH à 2,0 par addition d'acide chlorhydrique puis on filtre. Après avoir répété quatre fois ces opérations (acidification de la solution aqueuse pour former un précipite et séparation du précipité par filtration), on dissout le précipité final recueilli sur le papier- filtre dans de l'ammoniaque concentrée. On ajoute à la solution de l'acide acétique (pour obtenir une concentration d'acide acétique d'environ 85%). On recristallise dans l'acide acétique à 80% puis dans le méthanol à %, le sel de monoammonium de l'acide 18a-glycyrrhizique qui cristallise dans la solution et on le soumet à une chromatographie liquide préparative à vitesse élevée et à gran.d volume pour éliminer toute trace des analogues de la glycyrrhizine. On obtient ainsi le sel de mono- ammonium de l'acide l8a-glycyrrhizique sous une forme pure. (2) Préparation d'une lotion démaquillante A. Composition Parties t) Sel de monoammonium de l'acide 18-glycyrrhizique 1,0 2) Parfum (essence de lavande) 0,03 3) FD & C Blue n 1 (colorant soluble dans l'eau) 0,0001 4) p-hydroxybenzoate de méthyle 0,1 ) Eau purifiée 98,87 B. Mode oératoire On mélange et dissout dans une partie de l'ingrédient 5), l'ingrédient 1) pour former une solution aqueuse dans laquelle on disperse et dissout l'ingrédient 2). D'autre part, on mélange et dissout les ingrédients 3) et 4) dans le reste de l'ingrédient ) et on mélange la solution jusqu'à homogénéité avec la solution précédemment préparée pour obtenir une lotion démaquillante selon l'invention. Cette lotion démaquillante a un aspect clair et une couleur bleu clair, son pH est de 4,3 et elle présente une bonne fluidité caractérisée par une viscosité (à 20 C) de 1, 02 cP. Après six mois de conservation dans une chambre thermostatée à 5- 45 C, elle demeure claire et continue à présenter un aspect attirant. De plus après cette conservation, on n'observe pas de change- ment de la viscosité ou du pH. On peut facilement appliquer cette lotion démaquillante à la peau pour obtenir une application unie et une sensation non grasse et agréable. EXEMPLE COMPARATIF 1 On répète le mode opératoire de l'exemple 1, si ce n'est qu'on utilise le sel de monoammonium de l'acide 18P-glycyrrhizique au lieu du sel d'ammonium de l'acide 18c-glycyrrhizique. La lotion obtenue a un pH de 4, 3 et présente une gélification, si bien que sa fluidité est très médiocre, qu'elle est difficile à prélever du récipient et qu'on ne peut pas l'appliquer régulièrement sur la peau. EXEMPLE 2 (1) Prparation de l'acide 18a-glycrrhizikue On dissout dans l'eau une partie du sel de monoammonium de l'acide 18a-glycyrrhizique préparé dans l'exemple 1 et on ajuste le pH de la solution à 2 par addition d'acide chlorhydrique. On lave à l'eau le précipité ainsi formé puis on le sèche pour obtenir l'acide 18a-glycyrrhizique sous une forme pure. (2) Préparation de lotions acides de conditionnement dela eau On prépare plusieurs lotions acides de condi- tionnement de la peau selon la composition indiquée dans le tableau 4. Certaines propriétés des lotions cic1es de conditionnement de la peau obtenues figurent dans le tableau 5. (voir tableau 4 page suivante) Tableau 4 Lotion J J " I No.1 ** No.2* No.3* | No.4* No.5* No.6** IngredientS--.. i. icioe 9I-qlycyrrhizique (parties-) ' Ethanol (parties) Parfum (parties) Colorant (solu- ble'dans l'eau) p-hydroxybenzoa- " te de méthyle Glycerol (parties) 3,0 Eau purifiée 770 (parties) 7) 0,001 , 0 0;001 0,01 0 0 001 quanti t é 0,1 ,0 0, 001 3X0 ,0 0, 001 l0 i ,r 0 0,001 ,0 0>001 appropriée l t i 3;0 1 3;0 77,0 J 74>0 fI7) i 3,0 310 f 67,0 57>0 > (voir tableau 5 page suivante) v5 Tableau 5 otion Propriétés pH Clarté Immédiatement après la préparation Après 6 mois de conserva- tion à 5 C No.l** 4,6 quelque peu trouble Apparition d 'un sédiment No.2* 4,5 claire claire 3,5 très claire très claire No.4' 3,1 très claire très claire No.5* 3,1 claire claire No.6* 3,1 trouble Départ de cristaux Viscosité cP, 20 C) 1,00 1,00 1,02 1,03 2,40 ....-.._.,...DTD: Non non non non non Sensation graisseuse grais- graisgrais- rais graisseuse seuse seuse, seuse, seuse, seuse, douce douce douce douce * Ces lotions entrent dans le cadre de l'invention ** Ces lotions sortent du cadre de l'invention et sont données à titre comparatif. N4 t:4 J.-% - 28 Il ressort de façon évidepte de l'examen du tableau 5 qu'on obtient des lotions claires de condi- tionnement de la peau ayant d'excellentes propriétés lorsqu'on utilise l'acide 18a-glycyrrhizique en une quantité comprise entre O,01 et 10% en poids et qu'on obtient des lotions très claires de conditionnement de la peau ayant des propriétés encore meilleures lorsqu'on l'utilise à raison de O,1 à 3,0% en poids. Si la quantité est inférieure à O,01 % en poids, il apparait une turbidité et une sédimentation tandis que lorsqu'elle est supérieure à 10% en poids, l'acide 18&-glycyrrhizique présente une légère diminution de la solubilité ce qui provoque un trouble et un dép8t de cristaux et de plus la lotion obtenue produit une sensation désagréable lorsqu'on l'applique à la peau. EXEMPLE 3 (1) Préparation du sel de mono otassium de l'acide 18a-qlycrrhizque. On dissout dans l'eau une partie de l'acide 18a-glycyrrhizique préparé dans l'exemple 2 et on neutralise la solution obtenue à pH 5,0 avec de l'hydroxyde de potassium. Après addition d'acide acétique, on sèche les cristaux précipités pour obtenir le sel de monopotassium de l'acide 18aglycyrrhizique sous une forme pure. (2) Préparation d'une lotion démaquillante On répète le mode opératoire de l'exemple 1 si ce n'est qu'on utilise le sel de monopotassium de l'acide 18a-glycyrrhizique préparé comme ci-dessus au lieu du sel de monoammonium de l'acide 18a-glycyrrhizique. La lotion démaquillante obtenue a un aspect clair et une couleur bleu clair, son pH est de 4,2 et elle présente une bonne fluidité caractérisée par une viscosité (à 20"C) de 1,05 cP. Après six mois de conservation dans une chambre thermostatée à 5-450C, elle demeure claire et continue à présenter un aspect attirant. De plus, on n'observe pas de changement de 247741 3 viscosité ou de pH après cette conservation. Cette lotion démaquillante peut être facilement appliquée sur la peau et on obtient une application unie et une sensation non grasse et agréable. EXEMPLE 4 (1) Préparation du sel de monosodium de l'acide 18 -qlcyrrhizigue On dissout dans l'eau une partie de l'acide 18a-glycyrrhizique préparé dans l'exemple 2 pour former une solution aqueuse à laquelle on ajoute une quantité stoechiométrique de carbonate de sodium. On évapore ensuite la solution à sec pour obtenir le sel de monosodium de l'acide 18a-glycyrrhizique. (2) Préaration d'une lotion démaquillante On répète le mode opératoire de l'exemple 1 si ce n'est qu'on utilise le sel de monosodium de l'acide 18z-glycyrrhizique au lieu du sel de mono- ammonium de l'acide 18a-glycyrrhizique au lieu du sel de monoammonium de l'acide 18î-glycyrrhizique. La lotion démaquillante obtenue présente d'excellentes propriétés (clarté, aspect, sensation agréable, propriétés d'application et stabilité au stockage) semblables à celles des lotions démaquillantes des exemples 1 et 3. Immédiatement après la préparation, cette lotion démaquillante a une viscosité (à 20"C) de 1,05 cP et un pH de 4,3. La viscosité demeure inchangée après six mois. EXEMPLE COMPARATIF 2 On répète le mode opératoire de l'exemple s, si ce n'est qu'on utilise le sel de monopotassium ou le sel de monosodium de l'acide 18pglycyrrhizique au lieu du sel de monoammonium de l'acide 18a-glycyrrhizique. Comme dans le cas de la lotion démaquillante de l'exemple comparatif 1,chacune des lotions démaquillan- tes obtenues se gélifie, si bien que sa fluidité est très médiocre, qu'elle est difficile à prélever du récipient et qu'on ne peut pasl'appliquer régulièrement sur la peau. La lotion démaquillante préparée avec le sel de monosodium a un pH de 4,3.et la lotion démaquillante préparée avec le sel de monopotassium a un pH de 4,2. EXEMPLE 5 On répète le mode opératoire de l'exemple 1, si ce n'est qu'on utilise le sel de disodium, de dipotassium ou de diammonium de l'acide 18a-glycyrrhi- zique au lieu du sel de monoammonium de l'acide 18x- glycyrrhizique. Chacune des lotions démaquillantes obtenues a un aspect clair et une couleur bleu clair, présente une bonne fluidité et peut facilement êtLe appliquée à la peau pour produire une application unie et une sensation non grasse et agréable. Chacune d'elles a une viscosité de 1,06 cP qui demeure inchangée après six mois. Immédiatement après la préparation, les lotions démaquillantes préparées avec le sel de dipotassium et le sel de disodium ont un pH de 5,2 et la lotion démaquillante préparée avec le sel de diam- montum a un pH de 4,6. Ces pH demeurent inchangés après six mois. EXEMPLE 6 On prépare plusieurs lotions acides de condi- tionUement de la peau selon la composition indiquée dans le tableau 6. Certaines propriétés des lotions acides de conditionnement de la peau obtenues figurent dans le tableau 7. Tableau 6 Lotion I t i No.l** No.2* No.3* No.4* No.5** ! Ingredients -.... i. Parfum (brassylate 0 ;00001 1 001 0 01 lO 2;0 d'éthylène) (parties) 000001 0 1,01 10 20 Sel de monosodium de! -l'acide 18a-glycyrrhi- 5,0to 5, 0 5,0 5,0 510 zique (parties) i Colorant [D&C, Yellow No. 10] 0,0001 0000 0,0001 0r10001 OO0001 (parties) p-hydroxybenzoat? de 0,05 0,05 0,05 0105 0,05 methyle -parties; ' 1,3-butylene glycol (parties)l 50 5,0 5,0 5,0 5 0 Eau purifiée (parties 89,95 89;95 89,94 89,0 88,0 M wi T a b 1 e a u 7 - - --- - Lotion Proprié No.1** No.2* No.3 No.4* No.5* pH 4,5 4,5 4,2 4,0 4,0 Immédiatement après la bonne bonne trs bonne trouble lat préparation bonne Clarté...-....... .. ......_.... Après 6 moiss assez de conserva- onne bonne bonne t e tion à 50C bonne trouble Immédiatement après la 1,02 1,02 1,02 1,08 1,13 Visco- préparation sité _._____--- Après 6 mois de conserva- 1,13 1,13 1,13 1,14 1,35 tion à 5 C P a r f u m faible modéré modéré modéré trop fort assez mauvaise, Sensation assez bonne bonne bonne mauvaise, bonne graisseuse * Ces lotions entrent dans le cadre de l'invention * Ces lotions sprtent du cadre de l'invention et sont données à titre comparatif. - w r-J -4 "-4 4- Il ressort de façon évidente de l'examen du tableau 7 que lorsque la quantité de parfum utilisée comme substance huileuse est inférieure à 0,0001 % en poids, la lotion obtenue n'émet qu'un parfum faible tandis que si elle est supérieure à 1,0 % en poids, la lotion obtenue émet un parfum trop fort et devient trouble. EXEMPLE 7 (Lotions acides de conditionnement de la peau). On prépare plusieurs lotions acides de condi- tionnement de la peau selon la composition indiquée dans le tableau 8. Certaines propriétés des lotions acides de conditionnement de la peau obtenues figurent dans le tableau 9. (voir tableaux 8 et 9 pages suivantes) Tableau 8 l,..Lotion No.l** No.2* No,3* No.4* No.5* No.6** Ingredients -! ! Sel de mono- J 0 001 i 15 1 1 ammonium de l'aci- 0,0001 0 15 de 18&-glycyrrhi- zique e Parfum (essence 0)o 001 o '01 0,001 0,001 0,001 de bergamote) (parties) Colorant [FD&C Blue 0 0;001, 00 0OOl O01 00001[ 0t 0001 O!001 No. 1] (parties) - rnthyIe( 0 05 0 05 0,05 0,o05 0,05 0,05 phydroxybenzoate; dé- méthyle (par e; Glycerol (parties) 3,0 3;0 3,0 3,0 3, 0 3,0 Eau p r iéei 96;5 96,94 96;85 93,95 86,95 81,95 Cpar?-l e I r4 -4 A T a b l e a u 9 Lotion._, Proprits No. 1** No. 2 No. 3* No. 4* No. 5* No. 6* . _. _-- 1 -- pH 4,6 4,5 4,2 4,2 4,2 4,2 Immédiatement quelque très très aprèes la peu claire claire trouble préparation trouble Clarté --------..6moispp trs ts de conserva- tiondtn claire très clair c dépt de tion A 5 C s'ediment tion à 5'sédimentclaire claire cristaux Viscosité (cP,20OC) 1,00 1,00 1,02 1,03 2,3 - Non non non- non non Sensation grais- grais- grais- grais- graisgraisseuse seuse seuse, seuse, seuse, seuse, douce douce douce douce * Ces lotions entrent dans le cadre de l'invention. * Ces lotions sortent du cadre de l'invention et sont données à titre comparatif. w cn r. -l L>J Il ressort de façon évidente de l'examen du tableau 9 qu'on obtient des lotions claires de condi- tionnement de la peau ayant d'excellentes propriétés lorsqu'on utilise le sel de monoammonium de l'acide l18-glycyrrhizique en une quantité comprise entre O,01 et 10% en poids. Si la quantité est inférieure à 0,01 % en poids, il se forme un trouble et un sédiment tandis que si elle est supérieure à 10% en poids, le sel de monoammonium de l'acide 18&glycyrrhi zique présente une légère diminution de la solubilité qui se traduit par un trouble et un dép8t de cristaux et de plus la lotion obtenue donne une sensation désagréable lorsqu'on l'applique sur la peau. EXEMPLE 8 (Lotion antiphlogistique). A. Composition Parties l) Sel de monopotassium de l'acide 18aglycyrrhizique 2) Propylèneglycol 3) Oestradiol 4) Ethanol ) phydroxybenzoate de méthyle 6) FD&C Blue n 1 (colorant soluble dans l'eau) 7) Eau purifiée 0,4 ,0 O,001 ,0 0,1 0,0001 89,5 B. Mode o ératoire On mélange et dissout les ingrédients 1), 5) et 6) dans l'ingrédient 7). D'autre part on mélange ensemble les ingrédients 2) , 3) et 4) et on ajoute ce mélange à la solution précédemment préparée pour obtenir une lotion antiphlogistique selon l'invention. Cette lotion antiphlogistique a un aspect clair et une couleur bleu clair, son pH est de 4,2 et elle présente une bonne fluidité caractérisée par une viscosité (à 20 C) de 1,02 cP. Après six mois de conservation dans une chambre thermostatée à 5-45"C, elle demeure claire. Lorsqu'on l'applique sur la peau, elle donne une application unie et une sensation rafraîchissante non grasse et agréable. De plus elle a de bonnes propriétés de rétention de l'humidité et elle provoque une sensation cutanée humide et agréable. EXEMPLE 9 (Lotion après-rasage). A. Composition Parties 1) Ethanol 30 2) Parfum (essence de sauge sclarée) 0,05 3) Isopropylméthylphénol 0,01 4) Polyéthylèneglycol 200 2,0 ) Acide î -aminocaproique 091 6) Sel de disodium de l'acide 18a- glycyrrhizique 093 7) Yellow n 203 (D&C, Yellow n 10) 0,0002 8) F.D.&C Blue n 1 (colorant soluble dans l'eau) 0,0001 9) Eau 67,54 0 Moue pour obtenir une lotion après-rasage selon l'invention. Cette lotion après-rasage a un aspect clair, sa couleur est jaune vert clair, son pH est de 5,2 et elle présente une bonne fluidité caractérisée par une viscosité (à 20C) de 1,04 cP. Après six:mois de conservation dans une chambre thermostatée à 5-450C, elle demeure claire. Lorsqu'on l'applique sur la peau immédiatement après le rasage, cette lotion aprèsrasage donne une application unie et une sensation rafraîchissante non poisseuse et agréable et de plus elle calme la démangeaison et la douleur. EXEMPLE COMPARATIF 3 Cii répète le mode opératoire de l'exemple 9 si ce n'est qu'on utilise le sel de disodium de l'acide 18p-glycyrrhioique au lieu du sel de disodium de l'acide 18"-glycyrrhizique. La lotion après-rasage obtenue a un pH de 4,3 et une viscosité de 2,12 cP. Après six mois de conservation dans une chambre thermostatée à 5-45 C, le sel de disodium de l'acide 18p-glycyrrhizique forme une matière insoluble (sédiment) qui est en suspension ou qui dépose dans la lotion aprèsrasage et qui lui donne un aspect indésirable. EXEMPLE 10 (Lotion dite "à la calamine") A. Composition Parties 1) Alcool éthylique 5,0 2) 1,3-butylèneglycol 3,0 3) Phosphate monosodique 0,1 4) Oxyde de titane 1,0 ) Blanc de zinc O0s 6) Anhydride silicique O,5 7) Oxyde rouge de fer 0,O1 8) Sel de monoammonium de l'acide 18u-glycyrrgizique 0,4 9) Eau 89,39 ) Parfum (absolu de jacinthe) 0,1 B. Mode opératoire On mélange et dissout les ingrédients 2), 3) et 8) dans l'ingrédient 9) pour former une solution aqueuse. D'autre part, on broie et mélange ensemble les ingrédients 4), 5), 6) et 7) et on ajoute ce mélange à la solution précédemment préparée et on l'y disperse uniformément par agitation. Ensuite, on ajoute l'ingrédient 10) dissout dans l'ingrédient 1) à la dispersion obtenue et on mélange intimement pour obtenir une lotion dite "à la calamine" selon l'invention. Cette lotion dite "à la calamine" a un pH de 5,4. Lorsqu'on la laisse reposer, elle se sépare nettement en une couche aqueuse cid're et incolore et une couche pigmentaire rouge clair et présente ainsi un aspect attirant. Le temps de repos nécessaire à la sépardtion es.t de 15 minutes. Après deux heures de repos, cette lotion dite "à la calamine" présente une très bonne miscibilité par agitation. Cinq agitations provoquent le mélange intime des deux couches et la formation d'un système dans lequel les pigments sont dispersés uniformément. De plus ces propriétés sont très reproductibles même aprèssix mois; la miscibilité par agitation attirant avec deux couches nettement séparées. Lorsqu'on l'applique sur la peau, cette lotion dite "à la calamine" donne une application unie et une sensation rafraîchissante non grasse et agréable. EXEMPLE COMPARATIF 4 On répète le mode opératoire de l'exemple 10, si ce n'est qu'on utilise 0,4 partie du sel de mono- ammonium de l'acide 18p-glycyrrhizique au lieu du sel de monoammonium de l'acide 18u-glycyrrhizique. La lotion dite "à la calamine" obtenue a un pH de 5,4 et contient un produit de gélification partielle qui nuit beaucoup à l'aspect du pigment. De plus, après repos, la lotion présente une mauvaise miscibilité par agitation. Lorsqu'on applique cette lotion dite "à la calamine" sur la peau, le produit de gélification partielle ne permet pas d'obtenir une application unie et stable et une sensation agréable. EXEMPLE Il (Base aqueuse de maquillage) A. Composition Parties 1) Alcool éthylique 5, 0 2) Propylèneglycol 7,0 3) Phosphate disodique 0,1 4) Alun 0,07 Parties ) Oxyde de titane 2,0 6) Talc 0,5 7) Oxyde jaune de fer 0,05 8) Oxyde rouge de fer 0,01- 9) Sel de monosodium de l'acide 18a-glycyrrhizique 1,0 ) Eau 84,17 11) Parfum (absolu de rose) 0,1 B. Mode opératoire On prépare une base aqueuse de maquillage selon l'invention de la façon décrite dans l'exemple avec la composition ci-dessus. Lorsqu'on la laisse reposer, cette base aqueuse de maquillage se sépare nettement en une couche aqueuse claire incolore et une couche pigmentaire rouge clair et présente ainsi un aspect attirant comme c'est le cas de la lotion dite "à la calamine" de l'exemple 10. Le temps de repos nécessaire à la séparation est de 17 minutes. Après 2 heures de repos, cette base aqueuse de maquillage présente une très bonne miscibilité par agitation. Cinq agitations au total provoquent le mélange intime des deux couches avec formation d'un système dans lequel les pigments sont dispersés uniformément. De plus, ces propriétés sont très reproductibles même après six mois; la miscibilité par agitation (au total cinq agitations) et le temps de repos nécessaire à la séparation (17 minutes) sont les mêmes que ceux observés immédiatement après la préparation et on obtient de façon régulière un aspect attirant avec deux couches nettement séparées. Lorsqu'on l'applique à la peau, cette base aqueuse pour maquillage donne une application unie et une sensation rafraichissante non grasse et agréable. EXEMPLE COMPARATIF 5 On répète le mode opératoire de l'exemple 11, si ce n'est qu'on utilise le sel de monosodium de l'acide 18p-glycyrrhizique au lieu du sel de monosodium de l'acide 18u-glycyrrhizique. La base aqueuse de maquillage obtenue se sépare rapidement en deux couches et présente une gélification complète. EXEMPLE 12 On répète le mode opératoire de l'exemple 1 si ce n'est qu'on utilise une composition de sel de monoammonium d'acide glycyrrhizique constituée de 69,6 mol % de l'isomère 18a et de 30,4 mol % de l'isomère 18P au lieu du sel de monoammonium de l'acide 18a-glycyrrhlizique. La lotion démaquillante obtenue présente un aspect clair et une couleur bleu clair, son pH est de 4,3 et elle a une bonne fluidité caractérisée par une viscosité (à 20 C) de 1,05 cP. Après six mois de conservation dans une chambre thermostatée à 5-45 C, elle demeure claire et continue à présenter un aspect attirant. Lorsqu'on l'applique à la peau, cette lotion démaquillante donne une application unie et une sensation non grasse et agréable. EXEMPLE 13 On répète le mode opératoire de l'exemple 8 si * ce n'est qu'on utilise une composition de sel de mono- potassium d'acide glycyrrhizique constituée de 39,3 mol % de l'isomère 18a et de 60,7 mol % de l'isomère 18a au lieu du sel de monopotassium de l'acide 18a-glycyrrhizique. La lotion antiphlogistique obtenue a un aspect clair et une couleur bleu clair, son pH est de 4,2 et elle présente une bonne fluidité caractérisée par une viscosité (à 20WC) de 1,15 cP. Apres six mois de conservation dans une chambre thermos- tatée à 5-45WC, elle demeure claire. Lorsqu'on l!applique sur la peau, cette lotion antiphlogistique donne une application unie et une sensation rafral- chissante, non grasse et agréable. De plus elle a de bonnes propriétés de rétention de l'humidité et provoque une sensation cutanée humide. EXEMPLE 14 On prépare plusieurs lotions acides de conditionnement de la peau selon la composition indiquée dans le tableau 10. Certaines propriétés des lotions acides de conditionnement de la peau obtenues figurent dans le tableau 11. TABLEAU 10 Lo zt_ 1ol Ingrddie No.l** No.2* No.3* No.4* No.5*,No.6** Composition de sel de mono- sodium del'acide glycyrrhizique 000t 001 0 1 30 10 15 [:-P=70 moles: . mç1les %J parties)'_ _ _ Parfum (essence e beV al; ote)l oZ00î j f |0, 00010,0010o0010J001 Colorant [F.D&C.j Blue No. 1], o o 0 o /oo0 0001 00001,oool (PartiesL.,I) ___ _;______ p-hydrox benzoa-. 0 { tzthyle,, 0, 05 e0 0,,05 0,05 0,05 glycérol(partie 3,0, 3 3,0 3,0 3o0 (par ies) _ 9 963,95 86,95 81,95 -.._.' (Tableau Il page suivante) Tableau Il Propriétés pH Immédiatement après la préparation :larté -... Après 6 mois de conserva- tion à 5"C Viscosité (cP, 20"C) S e n s a't i o'n No.1l* 4,6 Quelque peu trouble Apparition d'un sédiment 1,00 non grais- seuse - ______________......b a..- * Ces lotions entrent dans le cadre de l'invention ** Ces lotions sortent du cadre de l'invention et sont données a titre comparatif. -4 L4 No. 2* 4,5 No. 3* 4,2 o%--a.fl. -.. j _. No. 4* 4,2 très claire très claire 1,06 non grais- seuse, douce claire claire 1,00 non grais- seuse, douce No. 5t claire claire 2,46 non grais- seuse, douce très claire très claire 1,02 non grais- seuse, douce No. 6 trouble dép8t de zistaux grais- seuse b. 4,0 4110 H3C COOH COOA O CH3 CH3 0 %0 HO )- HO COOA' OH OH dans laquelle A et A' représentent indépendamment l'un de l'autre des atomes d'hydrogène, de sodium ou de potassium ou des groupements ammonium. 2. Composition cosmétique pour les soins de la peau selon la revendication 1, caractérisée en ce que la composition de glycyrrhizine est constituée de 50 à 98 % en mole de 18î-glycyrrhizine et de 2 à % en mole de 18p-glycyrrhizine. 3. Composition cosmétique pour les soins de la peau selon la revendication 1, caractérisée en ce que la 1&a-glycyrrhizine est l'acide (3p,18a,20p)-20 carboxy-1-1-oxo-30-noroléane-12-ène-3-yl-2-O-3-D- glucopyrannosyl-a-D-glucopyrannosiduronique ou le sel de monosodium, de monopotassium, de monoammonium, de disodium, de dipotassium ou de diammonium de cet acide. 4. Composition cosmétique pour les soins de la peau selon la revendication 1, caractérisée en ce que la 18p-glycyrrhizinie est l'acide (3p,18p,20p)-20- carboxy-11-oxo-30-noroléane-12-ène-3-yl-2-O-p-D- glucopyrannosyl-p-D-glucopyrannosiduronique ou le sel REVENDICATIONS 1. Composition cosmétique pour les soins de la peau, liquide et claire, caractérisée en ce qu'elle est constituée essentiellement d'un agent solubilisant, d'une substance huileuse et d'eau, l'agent solubilisant comprenant au moins une 1.8-glycyrrhizine répondant à la formule développée: H.C sI COOH CH_ à CH3 COOA ! À CHE COOA' HO OH OH dans laquelle A et A' représentent indépendamment l'un de l'autre des atomes d'hydrogène, de sodium ou de potassium ou des groupements ammonium, ou une composi- tion de glycyrrhizine constituée de 30 à 98 % en mole d'une l8aglycyrrhizine comme définie ci-dessus et de 2 a 70 % en mole d'une 8lpglycyrrhizine répondant à là formule développée: ?- 247741: Tableau 11l rchan p de s% V'À.T, esse Lchanllon pH des Viscosité Turbidit itnS Teneurproduits des produitsdes pr d ues Forme (moler duit des... -(mole - (cP) I (pm).. ProdUits A0 5,1(4;3)i>30 60,5 22,3 I; * K 0 5,0(4, 2) >30 88,8 25j5 : N 0 5,0 (4J3) >30 87,5 21,4 A 30 5J0(4J2) 2t00 i 0,7 3 352 l A K ,0(4j3) N 30 5,1(4,3) 1,97 i 307 0,8 { 30,7 A 50 4,9(4,3) 1,07 0,3 88,8 : -. -1 1', U! 5)0(4,3)I * N 50 5,0 (4;3) I1,09 0,5 89,8 * A 70 5/0 (4,3) I1,06 0J4 91;3 XK 70 5, 0(4,2) 1,05 0J4 90o5 _w M - 5,0{4;2) 1,05 0o5 90,7 t[ I,, A; 80 5,0(4j3) 1,08 0J4 91,2 K 80 o 5,0(4J3) 1,09 04 914 NI 80 I 50 (4;3) |1,09 04 9034 A I 98 4J9(4J3) |106 04 91,2 98 4j 0 T ! K 98 5J0 (4 3) 1,07 0,4! 90/8 N 98 5j0 (4J3) |1,06 0O5 90,8 | A 100 5j0 (4j3) 104 0,3 92.,2 K 100 50 (4,2) 1,07 0.4} 91!6 N 100 5,0(4 3) j 1G06 0 4 90, 1 (1) Les valeurs du pH des produits sont celles obtenues après ajustement à environ 5,0 avec une solution 1 N d'hydroxyde de sodium. (2) Les valeurs entre parenthèses sont celles avant l'ajustement du pH. - 2>10 0,6 37,1 _ (3 3C i 1,08 U,4 bi, 1 Il ressort de façon évidente de l'examen du tabledu Il qu'on obtient des lotions claires de conditionnement de la peau ayant d'excellentes propriétés lorsqu'on utilise la composition d'acide glycyrrhizique à raison de 0,01 à 10% en poids. Si la quantité est inférieure à 0,.01O % en poids, il se produit un trouble et une sédimentation tandis que si elle est supérieure à 10% en poids, la composition d'acide glycyrrhizique présente une légère diminution de la solubilité qui provoque l'apparition d'un trouble et le dépôt de cristaux et de plus la lotion obtenue donne une sensation désa- gréable lorsqu'on l'applique à la peau. EXEMPLE 15 On répète le mode opératoire de l'exemple 1 (2) si ce n'est qu'on utilise les acides 18a et 18p- glycyrrhiziques et diverses compositions de glycyrrhi- zine au lieu du sel de monoammonium de l'acide 18a-glycyrrhizique. Certaines propriétés des lotions démaquillantes obtenues figurent dans le tableau 11. (voir tableau Il page suivante) de monoammonium, de monopotassiuri, de monosodîuin, de disodium, de dipotassium ou de diammonium de cet acide. 5. Composition cosmétique'pour les soins de la peau selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'au moins une 18a-glycyrrhizine est présente à raison de 0,01 à 10% en poids, notamment à raison de 0,1 à 3% en poids par rapport au poids total de la composition. 6. Composition cosmétique pour les soins de la peau selon la revendication 1, caractérisée en ce que la composition de glycyrrhizine est présente à raison de 0,01 à 10% en poids, notamment à raison de 0,1 à 3,0% en poids par rapport.au poids total de la composition. 7. Composition cosmétique pour les soins de la peau selon la revendication 1, caractérisée en ce que la substance huileuse est au moins un élément d1u groupe constitué par les parfums solubles dans l'huile, les vitamines solubles dans l'huile, les hormones solubles dans l'huile, les colorants solubles dans l'huile et les absorbants des ultraviolets 'solubles dans l'huile. 8. Composition cosmétique pour les soins de la peau selon la revendication 1, caractérisée en ce que la substance huileuse est présente à raison de 0,0001 à 1,0% en poids par rapport au poids total de la composition. 9. Composition cosmétique pour les soins de la peau selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'eau est présente à raison de 50 à 99% en poids par rapport au poids total de la composition. 10. Composition cosmétique pour les soins de la peau selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle renferme de plus un alcool à raison d'au plus 30% en poids par rapport au poids total de la composition. 11. Composition cosmétique pour les soins de la peau selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle renferme de plus un pigment à raison d'au plus % en poids par rapport au poids total de la composition. 12. Composition cosmétique pour les soins de la peau selon une des revendications 10 ou 11, caractérisée en ce que le pigment est au moins un pigment minéral choisi parmi le dioxyde de titane, le kaolin, l'oxyde jaune de fer, l'oxyde rouge de fer, l'oxyde noir de fer et le talc. 13. Composition cosmétique pour les soins de la peau selon la revendication 12, caractérisée en ce qu'elle est conçue pour être utilisée comme une lotion dite "à la calamine" ou comme une base liquide de maquillage. 14. Composition cosmétique pour les soins de la peau selon l'une des revendications 1 ou 12, caractéri- sée en ce qu'elle est conçue pour être utilisée comme lotion démaquillante, lotion antiphlogistique, lotion aux hormones, lotion acide pour le conditionnement de la peau ou lotion après-rasage. 15. Composition cosmétique pour les soins de la peau selon l'une quelconque des revendications 1, 10, 11, 13 ou 14, caractérisée en ce que son pH est compris dans la gamme de 4,2 à 6,4, notamment de 4,2 à 6,0 et plus particulièrement de 4,8 à 5,4.