Brevet FR2475224A1 — publié le 19810807

La présente invention concerne une cuve, un appareil et un procédé pour l'analyse spectroscopique d'une grande diver- sité d'échantillons fluides différents. On connaît un grand nombre de cuves d'échantillon utiles dans les techniques de spectroscopie de transmission classi- ques pour analyser des échantillons fluides et déterminer la concentration de constituants absorbant l'énergie rayonnante dans les échantillons. Une telle analyse repose sur l'atténua- tion sélective de l'énergie rayonnante de diverses longueurs d'onde prédéterminées traversant l'échantillon, selon les ca- ractéristiques d'absorption et la concentration en consti- tuants absorbants de l'échantillon, ainsi que le trajet de transmission de l'énergie rayonnante à travers cet échantil- lon. Certains échantillons fluides, par exemple des liquides, contiennent en suspension des particules fines qui atténuent par diffusion l'énergie rayonnante transmise. Selon la distri- bution de la taille des particules et la concentration des particules dans le milieu fluide, une partie du faisceau lumi- neux incident, au lieu d'être transmise directement, est dif- fusée en des composantes de diffusion antérieure et postérieu- re selon des distributions géométriques variables. Dans la spectroscopie de transmission classique, la diffusion posté- rieure ainsi qu'une partie de la diffusion antérieure ne sont pas détectées par le détecteur de rayonnement. La perte de si- gnal correspondante apparaît comme une partie de la mesure de l'atténuation. Donc des variations de la turbidité introdui- sent un paramètre variable dans la mesure par suite de la va- riation de la perte par diffusion qui vient s'ajouter à l'ef- fet des propriétés proprement absorbantes du constituant étu- dié dans le fluide. De plus, l'atténuation de l'énergie spectrale des solu- tions vraies est une fonction logarithmique de la concentra- tion moléculaire tandis que la diffusion de la lumière par les particules fines en suspension-est une fonction non linéaire de la taille et de la concentration des particules ainsi que de la longueur d'onde. Donc une telle suspension introduit une erreur dans les résultats de l'analyse si l'on n'effectue pas des corrections longues et complexes (et souvent imprécises) de l'énergie rayonnante diffusée. De plus une grande diversité d'échantillons fluides, par exemple les sirops lourds utili- sés dans l'industrie alimentaire, les crèmes glacées ou simi- laires ne transmettent pas suffisamment l'énergie rayonnante pour pouvoir être analysés selon les techniques classiques de la spectroscopie de transmission et nécessitent donc un traitement spécial des échantillons tel qu'une dilution ce qui entraîne une nouvelle possibilité d'erreurs. On connaît également une grande diversité de cuves d' échantillon pour l'analyse d'échantillons généralement solides selon les techniques classiques de la spectroscopie de ré- flexion. Selon ces techniques, on éclaire des échantillons- solides, généralement divisés en poudre ou finement broyés, avec une source de rayonnement spectral et on analyse les propriétés de réflexion spectrale de leurs surfaces. La lumiè- re qui frappe la surface de l'échantillon et qui y pénètre est partiellement absoreée selon la concentration des constituants de l'échantillon et leuis caractéristiques d'absorption spec- trale; cette lumière est également diffusée comme dans le cas des échantillons liquides troubles, en des composantes de diffusion antérieure et postérieure. C'est la composante de diffusion postérieure, atténuée sélectivement par les carac- téristiques d'absorption spectrale de l'échantillon que l'on mesure dans un appareil de réflexion et qu'on utilise pour déterminer la concentration des constituants. Cependant la composante de diffusion antérieure est perdue par absorption dans l'échantillon et par conséquent on n'en dispose pas pour déterminer la concentration des constituants, bien que cette composante contienne une information utile sur l'échantillon. De façon générale ces cuves à échantillon ne peuvent pas être utilisées pour l'analyse d'échantillons fluides, car par natu- re les propriétés de réflexion spectrale de la surface de ces échantillons ne fournissent pas d'indication par exemple sur la concentration d'un constituant particulier. De plus, et en raison des différences fondamentales des conditions optiques que nécessite la spectroscopie de trans- mission et la spectroscopie de réflexion, les instruments de spectroscopie courants de l'art antérieur ne permettent, en général, qu'un seul type de mesure ou nécessitent des acces- soires compliqués et coûteux pour passer d'un type de mesures à l'autre. Egalement à cause des restrictions précitées, on ne peut pratiquement pas analyser de façon simple une grande diversité de semi-liquides ou de semisolides existants avec une précision appropriée au moyen des instruments de spec- troscopie de transmission ou de spectroscopie de réflexion existante. L'invention a pour objets - une nouvelle cuve améliorée pour échantillons fluides permettant l'analyse précise d'échantillons fluides selon des techniques de réflexion pour déterminer un constituant au- quel on s'intéresse ou d'autres propriétés physico-chimiques ou optiques de l'échantillon; - une cuve d'échantillon fluide permettant l'analyse spectroscopique quantitative précise d'une grande diversité d'échantillons fluides ayant des turbidités nettement diffé- rentes; - une cuve d'échantillon fluide permettant l'analyse spectroscopique quantitative précise d'une grande diversité d'échantillons fluides qui, en raison de leur opacité, ne peu- Ovent être mesurés par spectroscopie de transmission classique et qui, en raison de leur état non solide, ne peuvent être mesurés de façon précise par spectroscopie de réflexion clas- sique; - une nouvelle cuve d'échantillon fluide améliorée per- mettant l'analyse quantitative précise d'échantillons fluides limpides ou troubles par mesure à la fois du rayonnement trans- mis atténué par l'absorption de l'échantillon et le rayonnement diffusé en avant et en arrière par suite de la turbidité de l'échantillon, cette mesure étant ainsi indépendante des va- riations de la turbidité autres que les effets d'absorption spectrale des particules de l'échantillon; - une cuve d'échantillon assurant une analyse précise d' échantillons fluides malgré la présence d'une certaine quanti- té de bulles d'air dans l'échantillon; - une cuve d'échantillon de structure relativement simple et peu co teuse et qu'on peut facilement démonter pour le net- toyage périodique; et - une cuve d'échantillon comme précédemment indiqué con- venant particulièrement bien à l'emploi dans des systèmes au- tomatiques d'analyse d'échantillons en écoulement continu. La nouvelle cuve d'échantillon fluide améliorée de l'in- vention est constituée d'un compartiment d'échantillon de pro- fondeur déterminée de façon précise, limité par les surfaces opposées d'une fenêtre transparente et d'un réflecteur diffu- seur, par exemple un miroir diffuseur, dépourvu de caracté- ristiques d'absorption spectrale appréciables. Des orifices d'accès sont ménagés pour permettre l'écoulement des échantil- lons fluides dans et hors du compartiment d'échantillon. De préférence, la surface du miroir est construite pour maintenir' les bulles d'air éventuellement présentes dans l'échantillon fluide hors de la zone d'observation. Lors du fonctionnement, une portion d'échantillon comprise dans la zone d'observation du compartiment d'échantillon est irradiée par de l'énergie rayonnante correspondant à une ou plusieurs longueurs d'onde choisies. On mesure l'énergie rayonnante totale réfléchie de façon diffuse par l'échantillon qui est composée des rayonne- ments composants ci-après: le rayonnement transmis à travers l'échantillon et renvoyé de façon diffuse par le miroir dif- fuseur, le rayonnement qui est diffusé par les particules de l'échantillon dans la direction avant et est renvoyé par ré- flexion diffuse par le miroir diffuseur, et, le rayonnement qui est diffusé par l'échantillon vers l'arrière sans réfle- xion sur le miroir diffuseur. Chacun de ces rayonnements aura été atténué par l'échantillon fluide en fonction des caracté- ristiques d'absorption spectrale des constituants de l'échan- tillon, de la concentration des constituants de l'échantillon et du trajet effectivement parcouru à travers l'échantillon, ce qui permet une analyse quantitative précise de l'échantil- lon. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention se- ront mieux coimpris à la lecture de la description qui suit faite en regard des dessins annexés sur lesquels; - la figure 1 est une vue de dessus d'une cuve d'échantil- lon fluide construite et fonctionnant selon l'invention; - la figure 2 est une vue de dessus de la cuve d'échantil- lon fluide de la figure 1 dont le couvercle a été retiré pour facilité la description; et - la figure 3 est une coupe verticale selon la ligne 3-3 de la figure 1. Cgmme le montrent les figures, la cuve d'échantillon fluide 10 est constituée d'un corps en forme de godet 12 et d'un couvercle annulaire 14. Le corps 12 et le couvercle 14 portent des filets complémentaires indiqués en 16 sur la fi- gure 3. Une ouverture d'observation circulaire 18 est ménagée dans le couvercle 14 et une ouverture d'accès circulaire 20 est ménagée au centre du fond du corps 12. Un miroir ou réflecteur diffuseur 22 généralement circu- laire est fait d'une céramique ou d'une autre matière convena- ble ayant des caractéristiques appropriées de dispersion de la lumière telles qu'il n'y ait que peu ou pas d'absorption spectrale par le miroir. Le miroir diffuseur 22 peut, par exemple, présenter les caractéristiques optiques et physiques de l'étalon de réflexion spectrale en céramique décrit dans le brevet US N0 4 047 032. Tel qu'on l'utilise ici, le miroir diffuseur 22 est constitué d'une bordure annulaire de montage 24 surélevée, comme illustré par la figure 3, par rapport à la surface supérieure réfléchissante 25 du miroir. De plus le miroir diffuseur 22 comporte une rainure annulaire 26 pour loger un joint torique ou une garniture 28; des orifices d' accès 30 et 32 étagés et espacés radialement comme le montre mieux la figure 3 et une rainure annulaire d'accès 34 qui réunit les orifices d'accès comme le montre en particulier la figure 2. Une fenêtre transparente, généralement circulaire 36 recouvre le miroir diffuseur comme le montre en particulier la figure 3. Le miroir diffuseur 22, le joint torique 28 et la fenê- tre 36 sont disposés comme le montre la figure 3 à l'intérieur du corps 12 et le couvercle 18 est vissé serré sur le corps 12 pour forcer la portion de surface annulaire inférieure corres- pondante de la fenêtre 36 contre la surface supérieure saillan- te de la bordure annulaire de montage 24 et faire étanchéité avec elle. La compression correspondante du joint torique 28 assure l'étanchéité aux fluides du compartiment d'échantillon de la cuve à écoulement. La bordure annulaire saillante 24 délimite de façon précise la longueur du trajet de la lumière à travers le compartiment d'échantillon 38 comme indiqué par 1 sur la figure 3. De préférence on fait en sorte que ce tra- jet 1 de la lumière soit aussi court que possible pour être certain que les caractéristiques opératoires de la cuve 10 soient comprises dans les limites du rapport signal/bruit de l'équipement de détection et de traitement de l'énergie rayon- nante, et de façon à ce que l'énergie rayonnante réfléchie par le miroir diffuseur 22 de la cuve 10, comme décrit ci- après, parcoure toujours un trajet de longueur constante sur lequel il est soumis aux effets de la diffusion interne. Les canalisations 31 et 33 d'entrée et de sortie de flui- de sont raccordées respectivement aux orifices d'accès 30 et 32, sur le fond du miroir diffuseur 22, comme le montre la figure 3 pour que les échantillons fluides successifs pénè- trent dans le compartiment d'échantillon 38 et en sortent. Il est particulièrement important de noter que les bulles d'air éventuellement présentes dans l'échantillon fluide, malgré les efforts faits pour les éviter, suivent, en raison de la ten- sion superficielle, le trajet de moindre résistance et s'écou- lent dans et le long de la rainure d'accès 34 lorsque l'échan- tillon entre dans le compartiment d'échantillon 38. Donc comme la rainure d'accès 34 est située en dehors de la zone d'obser- vation limitée par l'ouverture 18 du couvercle 14 comme le montrent les figures 1 et 3, les bulles d'air éventuellement présentes dans l'échantillon fluide ne gênent pas la précision de la l'analyse. Pour permettre une description complète du fonctionnement, une source de rayonnement ayant une ou plusieurs longueurs d' onde appropriées, par exemple dans la région de l'infrarouge proche, est représentée schématiquement en 40. Egalement une sphère d'intégration optique 42 et des détecteurs de rayonne- ment, représentés schématiquement en 44 et 46, sont disposés de façon à recevoir le rayonnement diffusé renvoyé par la cuve d'échantillon fluide 10 lorsqu'elle est irradiée par la source de rayonnement 40. Un dispositif 57 de traitement des signaux transforme le signal de sortie des détecteurs de rayonnement 44 et 46 en une valeur du facteur de réflexion que l'on utili- se pour calculer la concentration du constituant ou la proprié- té de l'échantillon et un dispositif d'affichage 58 communique cette information de sortie. Une utilisation typique de la cuve d'échantillon 10 con- siste par exemple à l'incorporer à un système automatique d' analyse d'échantillon dans l'infrarouge comme décrit dans la demande de brevet France N0 80 04036 déposée le 25 Février 1980 par la Demanderesse. Lors du fonctionnement on remplit le compartiment 38 d'échantillon fluide de la cuve d'échan- tillon 10 par l'orifice d'accès 30 avec un échantillon de fluide 50 dont on désire effectuer l'analyse quantitative spectroscopique d'un constituant particulier, par exemple un ice-cream dont on désire analyser la teneur en graisses et qui consiste en des globules fins dans une solution générale- ment aqueuse. La source de rayonnement 40 dirige un rayonne- ment de longueur d'onde appropriée, par exemple une bande étroite comprise entre 1,4 et 2,5 pm, à travers une ouverture 43 de la sphère d'intégration 42 et une ouverture d'observa- tion 18 perpendiculairement à la surface du miroir 22. La cuve d'échantillon 10 présente les caractéristiques d'une source diffuse d'un rayonnement qui est proportionnel à l'in- Lensité du rayonnement incident de la source 40, des caracté- ristiques de réflexion diffuse de l'échantillon 50 et des ca- ractéristiques d'absorption spectrale de l'échantillon fluide 50. Les caractéristiques d'absorption spectrale ne sont pré- sentes que si l'échantillon 50 transmet suffisamment de rayon- nement, c'est-à-dire s'il permet au rayonnement d'être réflé- chi par le miroir 22 dans la sphère d'intégration 42. Plus particulièrement, et selon les caractéristiques de transmis- sion optique et/ou de réflexion diffuse de l'échantillon de fluide 50, le rayonnement incident, illustré par les rayons 51 émis par la source 40 sur la cuve d'échantillon à travers l'ouverture d'observation 18 du couvercle 14 est: (a) partiellement réfléchi de façon pratiquement spécu- laire par la fenêtre transparente 36 comme illustré par les rayons 52 de la figure 3. Ce rayonnement réfléchi est rejeté car il n'est pas réfléchi dans la sphère d'intégration 42 si bien qu'il ne frappe pas les détecteurs de rayonnement 44 et 46. Ce rayonnement réfléchi ne contient pas d'information utile pour l'analyse du constituant de l'échantillon auquel on s'intéresse; (b) partiellement réfléchi de façon diffuse par l'échan- tillon 50, comme illustré par le rayon 54 de la figure 3, dans la sphère d'intégration optique 42 pour détection par les dé- tecteurs de rayonnement 44 et 46. (c) partiellement transmis par l'échantillon 50 et ré- fléchi par la surface réfléchissante 25 du miroir diffuseur 22, comme illustré par le rayon 56 de la figure 3, dans la sphère d'intégration optique 42 pour être détecté par les dé- tecteurs de rayonnement 44 et 46. Egalement, à titre d'exemple, lorsque l'échantillon 50 est relativement limpide, la portion principale de l'énergie rayonnante émise par la cuve d'échantillon 10 irradiée est constituée principalement par l'énergie rayonnante diffusée et réfléchie par le miroir 22 comme illustré par le rayon 56. Par contre dans le cas o l'échantillon 50 est relativement trouble, la majeure partie de l'énergie rayonnante émise par la cuve d'échantillon 10 irradiée est constituée essentielle- ment par l'énergie rayonnante diffusée et dispersée dans 1' échantillon 50 comme illustré par le rayon 54. Dans le cas o l'échantillon n'est que quasi trouble, l'énergie rayonnante émise par la cuve irradiée est constituée de l'énergie rayon- nante diffusée et réfléchie par le miroir 22 et dispersée dans l'échantillon 50. On effectue des irradiations successives comme ci-dessus de l'échantillon fluide 50 avec un rayonnement correspondant à un nombre prédéterminé de longueurs d'onde différentes pré- déterminées, en fonction des caractéristiques d'absorption spectrales de l'échantillon et des propriétés particulières de l'échantillon ou du ou des constituants auxquels on s'in- téresse, et par conséquent de la diffusivité globale de l'é- chantillon. On choisit chaque longueur d'onde d'irradiation pour obtenir une mesure optimale de l'absorption et/ou de la diffusivité de l'échantillon selon les caractéristiques d'ab- sorption spectrale de l'échantillon relatives au constituant particulier à analyser. Ensuite on détecte les valeurs du rayonnement réfléchi au moyen des détecteurs de rayonnement 44 et 46 et on utilise ces valeurs pour calculer la concentra- tion du constituant particulier de l'échantillon auquel on s' intéresse par exemple comme décrit plus en détail dans la de- mande de brevet France-n 80 04036 précitée. Lorsque l'analyse quantitative spectroscopique d'un échan- tillon a été effectuée comme ci-dessus, un système de pompage approprié non représenté mais indiqué par la flèche 59 fait s'écouler l'échantillon suivant d'une série d'échantillons fluides à analyser dans le compartiment d'échantillon 38 par la canalisation d'entrée 31 et l'orifice d'accès 30 pour dé- placer l'échantillon à analyser du compartiment d'échantillon 38 par l'orifice d'accès 32 et la canalisation de sortie 33. L'opération d'analyse de l'échantillon qui a été précédemment décrite se répète pour le nouvel échantillon introduit. De préférence on fait passer une quantité appropriée d'un liquide de lavage à travers le compartiment d'échantillon 38 avant d' introduire l'échantillon suivant pour éviter une contamination mutuelle des échantillons, comme il est habituel avec les sys- tèmes classiques d'analyse en écoulement continu, et comme dé- crit par exemple dans le brevet US n0 3 134 263. Il est particulièrement important de noter que le rayon- nement incident renvoyé par la sphère d'iiflégiation optique 42 et détecté par les détecteurs de rayonnement 44 et 46, com- mie précédemment decrit, est composé à la fois d'une composante purement transmise, qui est attrnuée de façon précise propor- tionnellement aux caractéristiques d'absorption spectrale de l'échantillon, comme c'est Le cas dans un appareil classique de transmission, ainsi que les composantes de diffusion anté- rieure et postérieure qui sont également atténuées de façon précise proportionnellement aux caractéristiques d'absorption spectrale de l'échantillon mais qui ne sont pas normalement mesurées avec tant soit peu de précision dans un appareil de transmission classique. Egalement la composante de diffusion antérieure n'est normalement pas mesurée dans les appareils de réflexion classiques. La mesure obtenue des caractéristiques d'absorption spec- trale de l'échantillon est effectuée pratiquement indépendam- ment du fait que l'échantillon fluide étudié présente des ca- ractéristiques optiques de transmission, de diffusion optique ou une combinaison quelconque de ces caractéristiques. Grâce aux mesures précises des caractéristiques de réflexion optique et de transmission optique de l'échantillon dans la cuve d' échantillon, on peut effectuer une analyse quantitative préci- se d'échantillons fluides pratiquement indépendamment des va- 24T5224 riations de la turbidité de l'échantillon ce qui permet d'ef- fectuer dans une même cuve d'échantillon l'analyse quantita- tive précise d'une gamme très étendue d'échantillons fluides ayant des turbidités nettement différentes. Il convient de noter que le terme "échantillon fluide" utilisé dans la pré- sente description ne s'applique pas uniquement aux échantil- lons liquides ou gazeux s'écoulant librement mais englobe une gamme étendue d'échantillons semi-solides semblables à des sirops extrêmement visqueux et que la seule limite est la pos- sibilité d'écoulement de ces échantillons dans et hors du com- partiment d'échantillon 38 de la cuve d'échantillon fluide 10. La construction et le montage précédemment décrits de la cuve d'échantillon 10 facilitent beaucoup son nettoyage pé- riodique qui peut être nécessaire pour éliminer les résidus du compartiment d'échantillon 38. Plus particulièrement, pour retirer le couvercle 14, on le dévisse du corps 12 ce qui per- met d'avoir totalement accès au compartiment d'échantillon 38 et au miroir diffuseur 22 pour nettoyer complètement la cuve. Bien entendu l'invention est susceptible de diverses variantes accessibles à l'homme de l'art. REVENDICATIONS 1. Cuve (10) d'échantillon fluide pour l'analyse spec- troscopique d'un échantillon fluide caractérisée en ce qu'elle est constituée de: un compartiment d'échantillon (38) formé dans cette cuve pour contenir un échantillon fluide, ce com- partiment étant limité par les faces opposées d'une fenêtre (36) transmettant l'énergie rayonnante et d'un réflecteur diffuseur (22) espacé de cette fenêtre. 2. Cuve (10) d'échantillon fluide selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comporte de plus des orifices d'entrée et de sortie (30, 32) pour faire passer un échantil- lon fluide dans ce compartiment et l'en faire sortir. 3. Cuve (10) d'échantillon fluide selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comporte de plus: un dispositif pour maintenir écartées les surfaces opposées de la fenêtre et du réflecteur diffuseur de façon à déterminer à travers l'échantillon un trajet de longueur (1) pratiquement constante dans une direction perpendiculaire auxdites surfaces opposées. 4. Cuve (10) d'échantillon fluide selon la revendication 2, caractérisée en ce que l'orifice d'entrée (30) est conçu pour introduire successivement les uns après les autres les échantillons fluides d'une série dans le compartiment d'échan- tillon. 5. Cuve (10) d'échantillon fluide selon la revendication 4, caractérisée en ce que les orifices d'entrée et de sortie (30, 32) traversent le réflecteur diffuseur (22) pour s'ouvrir dans le compartiement d'échantillon (38). 6. Cuve (10) d'échantillon fluide selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comporte de plus un dispositif délimitant une zone d'observation (18) à travers la fenêtre, les orifices d'entrée et de sortie (30, 32) étant placés à 1' extérieur de cette zone d'observation et une rainure d'accès (34) s'étendant entre les orifices d'entrée et de sortie et disposée à l'extérieur de la zone d'observation. 7. Cuve (10) d'échantillon fluide selon la revendication 6, caractérisée en ce que la zone d'observation (18) est géné- ralement circulaire, les orifices d'entrée et de sortie (30, 32) étant diamétralement opposés par rapport à la zone d'ob- servation et à l'extérieur de celle-ci et la rainure d'accès (34) s'étendant de façon générale circonférentiellement à 1' extérieur de la zone d'observation. 8. Appareil d'analyse spectroscopique caractérisé en ce qu'il est constitué de:,une cuve (10) d'échantillon fluide comportant un compartiment d'échantillon (38) pour contenir un échantillon fluide à analyser, ce compartiment étant déli- mité par une fenêtre (36) transmettant les rayonnements et un réflecteur diffuseur (22) espacé de cette fenêtre, une source d'énergie rayonnante (40) pour diriger de l'énergie à travers la fenêtre dans le compartiment et un dispositif (42, 44, 46) pour recueillir le rayonnement diffusé en avant ou en arrière, et le rayonnement transmis par l'échantillon contenu dans la chambre. 9. Appareil d'analyse spectroscopique selon la revendi- cation 8, caractérisé en ce que les portions opposées des sur- faces de la fenêtre et du réflecteur diffuseur sont maintenues écartées de façon à délimiter un trajet de longueur constante (1) dans une direction perpendiculaire à ces surfaces opposées. 10. Appareil d'analyse spectroscopique selon la revendi- cation 8, caractérisé en ce que les portions de surfaces op- posées de la fenêtre (36) et du réflecteur diffuseur (22) sont pratiquement planes. 11. Appareil d'analyse spectroscopique selon la revendi- cation 8, caractérisé en ce qu'il comporte de plus des orifi- ces d'entrée et de sortie (30, 32) pénétrant dans le compar- timent (38) et un dispositif de pompage (59) raccordé à l'ori- fice d'entrée (30) pour faire passer des échantillons fluides successifs dans le oenpartiioent et à travers l'orifice de sortie (32). 12. Appareil d'analyse spectroscopique selon la revendi- cation 8, caractérisé en ce que le dispositif pour recueillir le rayonnement est constitué d'un montage (42) d'intégration du rayonnement et d'un dispositif détecteur (44, 46) sensible au rayonnement qui a été intégré par le montage. 13. Appareil d'analyse spectroscopique selon la revendi- cation 12, caractérisé en ce qu'il comporte de plus un dispo- sitif (57) de traitement des signaux sensible au dispositif de détection (44, 46) et d'un dispositif d'affichage (58) sen- sible au dispositif de traitement. 14. Appareil d'analyse spectroscopique selon la revendi- cation 9, caractérisé en ce qu'il comporte de plus un dispo- sitif disposé sur la fenêtre pour délimiter une zone d'obser- vation (18) à travers la chambre, les surfaces opposées de la fenêtre et du réflecteur diffuseur à l'extérieur de cette zone d'observation étant séparées par une distance supérieure à la longueur (1) du trajet à travers l'échantillon. 15. Appareil d'analyse spectroscopique selon la revendi- cation 9, caractérisé en ce qu'il comporte de plus un dispo- sitif pour maintenir écartés la fenêtre et le réflecteur dif- fuseur et un dispositif d'écartement pour délimiter la lon- gueur du trajet à travers l'échantillon. 16. Appareil d'analyse spectroscopique selon la revendi- cation 15, caractérisé en ce qu'il comporte de plus un élément compressible (28) placé entre la fenêtre et le réflecteur diffuseur pour former un joint étanche aux fluides. 17. Procédé d'analyse spectroscopique d'une propriété d'un échantillon fluide caractérisé en ce qu'il consiste à irradier (40) un échantillon fluide d'épaisseur donnée (1) avec une énergie rayonnante de longueurs d'onde choisies, re- cueillir (44, 46) au moins une portion représentative du rayorn- nement diffusé dans la direction avant et dans la direction arrière et un rayonnement transmis par l'échantillon de fluide, et produire en fonction du rayonnement recueilli un signal in- dicatif de la propriété étudiée. 18. Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce qu'on fait réfléchir à travers l'échantillon pour la recueil- lir au moins une portion du rayonnement diffusé en avant et du rayonnement transmis. 19. Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce que de plus on intègre le rayonnement recueilli et on produit un signal correspondant au rayonnement intégré. 20. Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce que l'échantillon fluide est maintenu entre une fenêtre (36) transmettant l'énergie rayonnante et un réflecteur dif- fuseur (22) espacé pour déterminer ladite épaisseur donnée (1) et en ce que de plus on irradie (40) l'échantillon pratiquement perpendiculairement à la fenêtre et à travers elle pour que le rayonnement diffusé en avant et transmis soit réfléchi par le réflecteur diffuseur à travers l'échantillon fluide et la fe- nêtre transmettant l'énergie rayonnante.