Brevet FR2485046A1 — publié le 19811224

La présente invention concerne un fil retors et un faisceau torsadé de fils dans lequel ledit fil ou au moins un fil est contracté en contact avec de l'eau, en même temps qu'on lui confère de l'élasticité. Un fil retors composite est un fil retors présen- tant de nouvelles propriétés, ce fil composite étant for- mé en retordant ensemble au moins deux sortes de fils retors, fils simples, fils ayant subi un retordage mixte ou fils filés et, à l'heure actuelle, il existe, sur le marché, divers fils retors composites qui sont formés par retordage de divers fils retors ou fils simples. Par exem- ple, on connait un fil retors composite formé en retordant ensemble un fil de coton et un fil de fibre chimique de façon à conférer de bonnes propriétés des deux fils, tel- les qu'une bonne aptitude au lavage et un bon toucher, au fil retors composite résultant. La Demanderesse a effectué des recherches sur ces fils retors composites et a trouvé qu'un fil formé de fibres gonflant dans l'eau est rétréci et rendu élastique lorsqu'il absorbe de l'eau et que, lorsque ce fil est sou- mis à un retordage mixte avec un autre fil non rétrécissa- ble, on peut obtenir un fil retors composite présentant de nouvelles propriétés et pouvant avantageusement être utilisé dans divers domaines. La présente invention est basée sur cette découverte. Un premier but de la présente invention consiste à fournir un fil retors composite qui se rétrécit ou contracte lorsqu'il absorbe de l'eau. Un autre but de l'invention consiste à pouvoir disposer d'un fil retors composite, absorbant de l'eau, qui présente une excellente résistance même lorsqu'il absorbe de l'eau. Encore un autre but de l'invention consiste à fournir un fil retors composite qui est rendu élastique lorsqu'il absorbe de l'eau. Conformément à la présente invention, ces buts 2 2485046 peuvent être atteints avec un fil retors composite com- prenant au moins deux sortes de fils retors, fils simples ou fils retors mixtes, qui sont retordus ensemble, l'un au moins des fils étant un fil filé (fil rétrécissable absorbant de l'eau) constitué d'un fil retors, d'un fil simple ou d'un fil retors mixte qui présente la propriété d'absorber l'eau et qui est rétréci dans le sens de sa longueur, de préférence d'au moins 10% de sa longueur initiale, lorsqu'il absorbe de l'eau, et au moins un au- tre fil étant un fil filé (fil non rétrécissable) cons- titué d'un fil retors, d'un fil simple ou d'un fil re- tors mixte qui n'est pratiquement pas rétréci par con- tact avec l'eau. Le-fil retors composite de la présente invention est rétréci et rendu élastique par absorption d'eau et, puisque ce fil composite est renforcé par le fil non ré- trécissable, le fil de la présente invention présente une excellente résistance mécanique. En conséquence, les buts précités de l'invention sont atteints. Dans le fil retors composite de la présente in- vention on peut utiliser, en tant que fil rétrécissable absorbant l'eau, par exemple, des fils en produits de modification de fibres cellulosiques de coton, de rayonne et analogues, comme les fibres de coton carboxymé- thylé, de coton méthyle, de coton éthylé, de coton hydro- xyéthylé, de coton sulfaté, de coton sulfoné, de coton phosphaté, de coton cationisé, de coton ionisé par ampho- térisation, des fibres de cellulose sur lesquelles on a greffé de l'acrylate de sodium, de l'acide acrylique, de l'acrylonitrile, de l'acrylamide ou leurs produits de ré- ticulation, et des produits modifiés similaires dérivant de la laine, de la soie et analogues, ainsi que des fi- bres synthétiques modifiées, comme des fibres du type acrylonitrile partiellement saponifiées et des fibres de Vinylon partiellement estérifié par l'acide maléique. En tant que fibre non rétrécissable (rétrécisse- ment de roins de 10 % par contact avec de l'eau), on peut utiliser, par exemple, des fils de fibres synthétiques comme des fibres de nylon, des fibres acryliques, des fibres de Vinylon, des fibres polyester et des fibres- de polypropylène, des fibres semi-synthétiqués comme des fibres de rayonne et des fibres d'acétate, ainsi que des fibres naturelles telles que des fibres de chanvre, des fibres de coton, des fibres de laine et des fibres de soie. Sur les dessins annexés - La figure 1 est une vue schématique de profil illustrant un fil retors composite conforme à la présente -inven- tion, dans un état faiblement retordu; - la figure 2 est une vue schématique de profil illustrant l'état dans lequel le fil retors composite représenté sur la figure 1 absorbe de l'eau; - la figure 3 est une vue schématique de profil illustrant un fil retors composite conforme à la présente inven- tion, à l'état fortement retordu; - la figure 4 est une vue schématique de profil illustrant l'état dans lequel le fil retors composite représenté sur la figure 3 absorbe de l'eau; - la figure 5 est une vue en coupe transversale d'un ar- ticle absorbant qui comprend un fil retors composite selon la présente invention; - la figure 6 est une vue en coupe transversale qui mon- tre l'état dans lequel l'article absorbant représenté sur la figure 5 absorbe de l'eau; - la figure 7 est une vue de dessus qui montre une couche jetable comprenant un fil retors composite conforme à la présente invention; - la figure 8 est une vue en coupe transversale de la cou- che jetable représentée sur la figure 7; et - la figure 9 est une vue en perspective montrant l'état dans lequel la couche représentée sur la figure 7 est effectivement utilisée et absorbe de l'eau. Sur ces différentes figures, les nombres de référence 1 à 8 ont les significations suivantes 1: fil non rétrécissable; 2: fil rétrécissable absorbant l'eau; 2': fil rétrécissable absorbant l'eau et ayant absorbé de l'eau; 3: fil retors composite conforme à la présente invention; 3': fil retors composite conforme à la présente invention, ayant absorbé de l'eau; 4: feuille superficielle; : article absorbant; 6: feuille dorsale; 7: élément absorbant; et 8: fil retors composite conforme à la présente invention. Dans le fil retors combiné'de la présente inven- tion, les propriétés se manifestant dans le cas d'un re- tordage faible (par exemple environ 2 torsades par centi- mètre) sont différentes, à un certain degré, des proprié- tés apparaissant dans le cas d'un fort retordage (par exemple 4 torsades par centimètre). Cet aspect sera main- tenant décrit en référence aux dessins ci-joints. La figure 1 est un schéma illustrant l'état d'un fil retors composite, peu retordu, o le chiffre de référence 1 repré- sente un fil non rétrécissable et le chiffre de référence 2 représente un fil rétrécissable absorbant l'eau. La fi- gure 2 est un schéma illustrant l'état du fil retors com- posite de la figure 1, après absorption d'eau. De grands espaces vides se forment autour du fil rétrécissable ab- sorbant l'eau, 2', qui a absorbé de l'eau. En conséquence, dans le fil retors composite, à l'état peu retordu, la propriété de rétention d'eau est accrue et une élasticité apparaît lorsque le fil absorbe de l'eau. La figure 3 est un schéma illustrant l'état d'un fil retors composite, for- 2485046 tement retordu, et la figure 4 est un schéma illustrant l'état du fil retors composite de la figure 3, après ab- sorption d'eau. Comme représenté sur la figure 4, le fil retors composite, fortement retordu, de la présente invention, prend la forme d'une enveloppe ou gaine lors- qu'il absorbe de l'eau, mais il peut reprendre sa longueur initiale sous l'action d'une force agissant dans le sens de la longueur du fil. En conséquence, le fil présente une plus grande élasticité. Le fil retors composite de la présente invention peut être utilisé dans divers domaines en prenant soin de régler, de manière convenable, le degré de retordage. On va maintenant décrire des exemples d'applications ca- ractéristiques du fil retors composite de l'invention. En tant qu'application de l'invention, on peut mentionner tout d'abord un article absorbant l'eau. Dans le cas o le fil retors composite de la présente invention est utilisé pour un article absorbant l'eau, tel qu'une serviette hygiénique, un tampon, une couche jetable ou analogue, lorsque l'article absorbant est mouillé par des excrétions, des espaces vides sont formés autour du fil retors composite etl'avantage de cet article absorbant est que de grandes quantités d'excrétions peuvent être retenues dans ces espaces libres. Par exemple, si le fil retors composite de la présente invention est piqué dans la couche superficielle, c'est-à- dire le tissu non tissé, d'une serviette hygiénique ou d'une couche jetable, le fil retors, qui se contracte par absorption d'eau, est humidifié et par conséquent rétréci lorsque les excrétions du corps humain passent à travers la couche superficielle et sont absorbées par un absorbant. Il en résulte que la couche superficielle devient irrégulière en formant des cavités entre le corps de l'utilisateur et l'absorbant, ce qui assure le confort de l'utilisateur. Une autre application de la présente invention est constituée par une couche jetable comportant un élément 6 2485046 élastique formé sur le bord de la partie périphérique de la portion d'entrejambes. En d'autres termes, le fil re- tors composite de la présente invention peut être utilisé à la place de cet élément élastique. Puisque les éléments élastiques usuels utilisés dans ce domaine ont toujours des propriétés d'élasticité, ils entraînent divers pro- blèmes quant à leur utilisation, leur procédé de prépara- tion et leur transport. Plus spécifiquement, lorsqu'on utilise effectivement une couche, 'La portion d'éntrejaxnbes est toujours fermée par un tel élément élastique et de- vient moisie. De plus, puisque la portion d'entrejambes est toujours comprimée par l'élément élastique, la sensa- tion du contact sur le porteur n'est pas bonne. Dans la fabrication de ces couches, un tel élément élastique est fixé à la couche dans un état o il est étiré et cette opération implique diverses difficultés, de telle sorte que l'efficacité de la fabrication est réduite. Dans la couche, l'élément élastique est maintenu rétréci, et, par conséquent, l'ensemble de la couche est froncé, de sorte que l'article est en soi volumineux, avec pour résultat un accroissement du coûât de transport. Au contraire, lorsque le fil retors composite de la présente invention est utilisé à la place d'un tel élément élastique, les inconvénients précités peuvent être efficacement éliminés. Par exemple, puisque le fil de l'invention n'est pas élastique à l'état ordinaire, un certain espace est formé autour de la portion d'entrejambeslorsque la couche est utilisée, ce qui empêche ladite portion d'entrejambes de devenir moisie. Cependant, puisque le fil de la présente invention est rétréci et est rendu élastique lorsqu'il est mouillé par l'urine, le bord de la couche adhère à la portion d'entrejam]nesen raison de la présence du fil ré- tréci de la présente invention et les fuites d'urine peu- vent être efficacement empêchées. De plus, lors de la fabrication des couches, puisque le fil retors composite de la présente invention est fixé à la couche, bien qu'il ne soit pas du tout élastique,(lorsqu'il est à l'état sec), il n'y a pas de réduction de l'efficacité de la fabrica-- tion. En outre, la couche ntest pas du tout froncée puis- que le fil' retors élastique n'est pas élastique avant son -5 utilisation et cette couche n'est pas du tout volumineuse. Par conséquent, le co t de transport peut être réduit. Un tissu tricoté ou tisse constitue encore une autre application de la présente invention. Par exemple, le fil retors composite de l'invention peut être utilisé pour la fabrication d'un tissu tricoté ou tissé pour costumes de bain. Les costumes de bain actuellement mis sur le marché sont fortement élastiques, de telle sorte qu'ils s'adaptent bien au corps, mais certains costumes de bain, par exemple les maillots de bain tricotés, de- 1-5 viennent lâches lorsqu'ils sont mouillés par l'eau. Au contraire, les costumes de bain en tissu tissé ou tricoté qui sont formés, complètement ou partiellement,'à l'aide du fil retors composite de la présente invention sont lâ- ches avant d'être mouillés par l'eau, mais, lorsqu'ils sont mouill.és par l'eau, le fil retors composite est rétréci et les costumes de bain épousent alors les corps. Puisque le fil retors'composite reprend son état initial après séchage, il peut être utilisé de nombreuses fois, de façon répétée. 2.5 Le fil retors composite de la présente invention peut être utilisé pour diverses applications intéressantes autres que celles décrites ci-dessus.- Comme mentionné plus haut, la cellulose carboxy- méthylée est la plus appréciée en tant que fil rétrécissa- ble absorbant l'eau. Conformément à d'autres études de la Demanderesse, il est apparu que l'aptitude à l'étirage de la cellulose carboxyméthylée, par absorption d'eau, dé- pend du degré de carboxyméthylation et de la force du re- tordage, c'est-à-dire du coefficient de retordage, du fil de cellulose carboxyméthylée. Plus spécifiquement,1l'a2titude du fil retors à l'étirage 8 2485046 est d'autant ilus élevé que le degré de carboxyméthylation (désigné ci-après par D.S.) et le coefficient de retorda- ae sont élevés. Pour parvenir aux buts précités de l'invention, le D.S. du fil simple en cellulose carboxyméthylée est de préférence de 0,15 à 0,4. Un fil simple est préalable- ment retordu généralement pour présenter un "pré-retordage". Lorsque le pré-retordage est insuffisant, on préfère effectuer un retordage complémentaire pour obtenir un coefficient de retordage d'au moins 3,0. Le coefficient de retordage est déterminé conformément à la formule suivante K= 5x T dans laquelle K représente le coefficient de retordage; T représente le nombre de torsades par cen- timètre; et N représente le nr du fil (si le nombre de fils de No. n à retordre est 1, N est égal à n/1) (Si plusieurs fils sont retordus ensemble, les tours de pré-retordage ne sont pas inclus dans le nombre de torsa- des. Si un fil simple est utilisé, les tours de pré-re- tordage sont inclus dans le nombre de torsades). De plus, le perfectionnement précité, de la présente invention, peut être obtenu en réticulant le fil simple de cellulose carboxyméthylée, sans dissolu- tion, même si ce fil simple présente un degré élevé de carboxyméthylation. Dans le cas o l'on utilise un fil de cellulose carboxyméthylée réticulée, le perfectionne- ment de la présente invention est obtenu en réglant le D.S. à 0,25-0,70 et le coefficient de retordage à au moins 3,0. Le fil retors de la présente invention peut être aussi obtenu en retordant plusieurs fils simples de cellu- lose carboxyméthylée, présentant le degré précité de car- boxyméthylation, pour obtenir un coefficient de retordage d'au moins 3,0, ou en retordant le fil simple de cellulose carboxyméthylée avec un autre fil retrécissable, n'absor- bant pas l'eau, tel qu'un fil de coton, de rayonne ou de fibre synthétique, pour obtenir un coefficient de retor- dage d'au moins 3,0.Dans un tel cas, cependant, le fil de cellulose carboxyméthylée doit être utilisé en une quantité d'au moins 50% en poids. Si le fil retrécissable, n'absorbant pas l'eau, est utilisé en une quantité su- périeure à 50%, le pouvoir de contraction ou rétrécisse- ment du produit'est diminué, ce qui est défavorableo Dans le cas o plusieurs fils simples sont à retordre ensemble, on préfère que le sens de retordage soit le même que le sens de pré-retordage. Cependant, ces sens peuvent être aussi opposés. Comme exemples de fils de cellulose carboxymé- thylée utilisés dans la présente invention, on peut men- tionner les fils carboxyméthylés en coton et en celluloses du type rayonne polynosique. Des agents de réticulation utilisables pour l'ob- tention de fils de cellulose carboxymnéthylée et réticulée comprennent par exemple le glyoxal, l'épichlorhydrine, l'éthylène-glycol et l'éther glycidylique. Le fil simple de cellulose carboxyméthylée pré- sente, comme mentionné plus haut, une excellente aptidu- de à l'étirage, à savoir un pouvoir de contraction d'au moins 0,098 Netuncoefficient de contraction d'au moins % par absorption d'eau. Le fil qui se contracte lors de l'absorption de l'eau présente une résistance mécani- que élevée. La présente invention sera maintenant décrite en détail en référence aux exemples suivants, donnés à ti- tre non limitatif. On décrit tout d'abord des exemples de production de fils rétrécissables absorbant l'eau et pouvant être utilisés dans la présente invention. Exemple de production 1 (coton carboxyméthylé) Dans une solution de réactifs comprenant 0,8 g de NaOH, 1,83 g de ClCH2COONa et 60 g d'éthanol à 80%, on immerge 0,3 g d'un fil de coton (filà bâtir Daruma 40/3) et on laisse le fil au repos, dans la solution, à la température ambiante, pendant I heure. On effectue ensuite la réaction à 60 C pendant 6 heures et on neu- tralise, avec de l'acide acétique, le fil ainsi traité. Le fil est ensuite lavé trois fois avec de l'éthanol à 80% et I fois avec de l'éthanol, puis il est séché. Le degré d'éthérification est de 0,35 dans le fil de coton carboxyméthylé résultant. Exemple de production 2 (coton méthylé) Dans 100 ml d'une solution aqueuse à 30% de NaOH, on immerge 2,0 g d'un fil de coton (fil à bâtir Daruma), dans une atmosphère d'azote, à la température ambiante, pendant I heure. Le fil est comprimé de telle sorte que le rapport de compression soit de 3 et NaOH en excès est enlevé. Le fil est ensuite introduit dans 100 ml de toluène, puis 5 ml de sulfate de diméthyle sont ajoutés goutte à goutte en une durée de 1 heure, sous agitation. Le mélange est agité pendant 10 heures à la température ambiante et le toluène est éliminé du fil. Le fil est ensuite neutralisé avec de l'acide acétique. Il est alors lavé avec du méthanol à 80% (rap- port eau/méthanol: 20/80) et séché. Le degré d'éthéri- fication est de 0,3 dans le fil de coton carboxyméthylé résultant. Exemple de production 3 (coton sulfaté) Dans une solution de réactifs (comprenant 0,63 g de sulfate d'ammonium, 13 ml de 1-butanol et 35 ml d'a- cide sulfurique à 95%),refroidie à 0 C, on immerge 2,5 g de fil de coton (fil à bâtir Daruma), à 0oC, pendant 20 minutes. Le fil est ensuite retiré de cette solution et dispersé dans du méthanol à 50% (rapport eau/méthanol: /50) et neutralisé à 0 C avec une solution aqueuse à 5% d'acide acétique, puis lavé avec du méthanol à 80% (rap- port eau/méthanol: 20/80) et séché sur du chlorure de calcium, sous pression réduite. Le degré d'éthérification est de 0,2 dans le fil de coton sulfaté résultant. Exple de production 4 (coton cationisé) Dans 38 g d'alcool isopropylique aqueux à 75%, contenant 3,36 g de chlorure de glycidyltriméthyl-ammonium, on immerge 6,0 g d'un fil de coton (fil à bâtir Daruma), on élève la température jusqu'à 50 C et on ajoute 0,8 g d'une solution aqueuse à 20% de NaOH. On effectue la réaction à 50 C, pendant 9 heures, et on neutralise le fil avec de l'acide chlorhydrique dilué. Le fil est ensuite lavé avec du méthanol à 80% (rapport eau/méthanol: 20/80) et séché. Le degré de cationisation est de 0,25 dans le fil de coton cationisé. Exemple de production 5 (fibre acrylique partiellement sa- ponfiée) Dans 95 g d'une solution aqueuse à 15% de NaOH, on immerge 5 g d'une fibre du type acrylonitrile et on porte à l'ébullition, sous agitation, pendant 30 minutes. La fibre traitée est-dispersée dans une solution aqueuse à 50%, neutralisée avec de l'acide acétique, lavée avec du méthanol à 80% et séchée. La fibre obtenue est filée pour donner un fil filé No. 30 qui constitue un fil ré- trécissable absorbant l'eau. La fibre acrylique partiellement saponifiée résul- tante contient 2,1 millimoles de groupes -COONa par gramme. Les propriétés physiques des fils rétrécissables absorbant l'eau obtenus dans les exemples de production ci-dessus, dans l'état o ils sont après absorption d'eau, sont données sur le tableau I. Les fils rétrécissables absorbant l'eau obtenus dans les exemples de production 1 à 5 sont soumis à un re- tordage mixte avec un fil de coton (fil à bâtir Daruma), 12 2485046 constituant le fil non rétrécissable, le nombre de torsa- des étant d'environ 2 par centimètre, pour obtenir des fils retors composites (exemples 1 à 5)Yselon l'inven- tion. Les propriétés de ces fils, dans l'état o ils sont après absorption d'eau, sont données sur le tableau II. il existe d'ailleurs deux procédés de production de fils rétrécissables absorbant l'eau. Conformément à un de ces procédés, le fil en soi est mis à réagir comme dans les exemples de production 1, 2, 3 et 4, tandis que, selon l'autre procédé, la fibre est tout d'abord mise à réagir et ensuite filée pour donner un fil. On peut adopter l'un ou l'autre de ces procédés dans la présente invention. Exemple de production No. Tableau I Fils rétrécissables absorbant l'eau Pourcentage de Module d'Young Module d'Young à la rétrécissement x initial (Fa) longueur initiale (%) (a) 29 1, 5 x 105 2,8 x 106 14 5,2 x 105 6,7 x 106 24 1,7 x 105 3,5 x 106 12 6,7 x 105 871 x 106 26 1,7 x 105 1,9 x 106 Résistance à la traction (N) 0,551 2, 06 0,68 2,75 0,594 rO No o Uh O> Tableau II Fils retors composites Pourcentage de rétrécissement* ( M Module d'Young initial Pa Module d'Young à la longueur initiale (Pa) Résistance à la traction (N) 1,9 x 105 ,6 x 105 2,3 x 105 7,1 x 105 1,8 x 105 4,5 x 106 9, 1 x 106 4,9 x 106 9,8 x 106 3,7 x 106 Remarque *: pourcentage de rétrécissement - longueur initiale du fil - longueur du fil après rétr6cissement x 100 longueur initiale du fil Exemple No. 8,04 8,93 8,63 9,32 7,26 r% o oU 0% 2485046 D'après les résultats numériques des tableaux I et II, il est évident que les fils retors composites ob- tenus permettent d'atteindre complètement les buts de l'invention. La présente invention sera maintenant décrite plus en détail dans les exemples suivants qui mettent en oeuvre, en tant que fil rétrécissable absorbant l'eau, un fil carboxyméthylé. Il existe deux procédés de production de fils retors composites selon l'invention. Conformément à un de ces procédés, on prépare tout d'abord un fil rétré- cissable absorbant l'eau et on le soumet ensuite à un re- tordage mixte avec un fil non rétrécissable, comme illustré dans les exemples I à 5 (procédé en deux étapes). Confor- mément à l'autre procédé, un fil, qui est à faire réagir pour former un fil rétrécissable absorbant l'eau, est retordu avec un fil que l'on ne fait pas réagir avec une solution de réactifs, et le fil retors est traité avec la solution de réactifs de façon à ce que seul le fil ci- té en premier réagisse avec la solution de réactifs (pro- cédé en une étape). Exemple 6 (procédé en deux étapes) Fil rétrécissable absorbant l'eau: Fil de coton carboxyméthylé (fil à bâtir Daruma 40/3, c'est-à-dire 3 fils retors de No. 40) Fil non rétrécissable: Fil de coton (fil à bâtir Daruma) Des fils rétrécissables absorbant l'eau sont préparés de la manière décrite dans l'exemple de produc- tion 1, sauf que la durée de réaction est maintenant de 2, 4, 6 ou 9 heures et qu'ils sont soumis à un retordage mixte avec le fil non rétrécissable. Les degrés d'éthérification des fils rétrécis- sables absorbant l'eau obtenus en effectuai la réaction pendant 2, 4, 6 et 9 heures sont respectivement de 0,12; 0,27; 0,35 et 0,40. Exemple 7 (procédé en une étape) Fil rétrécissable absorbant l'eau: Fil de coton carboxyméthylé (fil à bâtir Daru- ma 40/3, constitué de 3 fils de No. 40) Fil non rétrécissable: Fil à bâtir en Vinylon Le fil de coton de départ (fil à bâtir Daruma /3) est retordu avec le fil non rétrécissable et le fil obtenu par ce retordage mixte est carboxyméthylé dans les conditions indiquées dans l'exemple 6. Exemple 8 Fil rétrécissable absorbant l'eau: Fil de coton carboxyméthylé et réticulé (fil à bâtir Daruma 40/3) Fil non rétrécissable: Fil de coton (fil à bâtir Daruma 40/3) Le fil de coton de départ est carboxyméthylé dans les conditions données dans l'exemple de production 1 et ensuite réticulé avec du glyoxal pour obtenir un fil rétrécissable absorbant l'eau. La réaction de réticulation est effectuée par immersion du fil carboxyméthylé dans de l'éthanol à 80%, en une quantité égale à 10 fois(en poids) la quantité de fil, l'éthanol à 80% contenant 0,5; 1,0; 1, 5 ou 2,0% de glyoxal à 40%, l'immersion s'effectuant pendant 5 minutes sous agitation; le fil est récupéré par filtration et la réaction est conduite à 105 C.pendant 30 minutes. Le fil rétrécissable absorbant l'eau, carboxymé- thylé et-réticulé obtenu par la réaction ci-dessus est sou- mis à un retordage mixte avec le fil non rétrécissable, ce *qui donne un fil retors composite. Les propriétés des fils rétrécissables absorbant l'eau et des fils retors composites obtenus dans les exem- ples 6 à 8 sont données sur les tableaux III et IV. Tableau III Fils rétrécissables absorbant l'eau D.S. Quantité (%) de glyoxal à %, à l'état réticulé 0,12 0,27 0,55 0,40 0,55 0,35 0,35 0,5 1,0 1,5 Pourcentage de rétré- cissement Module d 'Young initial (Pa) 4,3x--05 1,6x105 1,5x105 1,6x105 1, 6x105 2,0x105 2,3x105 Module d'Young à la longueur ini- tiale (Pa) ,9 x 10b ,5 x 106 2,8 x 106 2,3 x106 3,3 x106 3,0 x-O6 3,4 x 106 Echan- tillon No. Exem- ple No. Durée de réaction (heures) Résis- tance à la trac- tion (N) 1,67 0,50 0,55 0,62 0,66 0,65 0,7M2 Co LA Tableau IV Fils retors composites Pourcen- Module d'Young tage de initial (Pa) rétrécis- sement ( % _ _ _._ _ _. _ 1,9 x 105 33 1,9 x 105 29 2,3 x 105 27 1,9 x 105 34 2,0 x 105 27 2,4 x 105 2,8 x 105 19 3,3 x 105 Module d'Young à la longueur initiale (Pa) 4,5 4,3 4,8 3,9 3,8 4,1 7,0 8,9 x 106 x 106 x 106 x 106 x 106 x. 106 x 106 x 106 Résistance à la trac- tion (N) 8,04 8,63 8,43 ,7 14,2 14,7 8,73 9,12 Echan- tillon No. Exem- ple No. Durée de réaction (heures) Nombre de tor- sades par cm CO ru CD tn 1s o' D'après les résultats précédents, il estbien évident que le fil retors composite de la présente invention se rétrécit par absorption d'eau et présente des propriétés élastiques tout en conservant une résis- tance mécanique élevée. On va maintenant décrire des exemples d'ap- plication du fil retors composite selon l'invention. Exemple d'application Comme représenté sur la figure 5, on divise 26 g de pulpe cotonneuse (fournie par Weahouser Co.) en moitiés pour former des absorbants 5 et on dispose entre les absorbants 5, comme indiqué par le chiffre de référen- ce 3, une quantité égale à 5 g du fil retors composite obtenu dans l'exemple 6 en conduisant la réaction pendant 9 heures. Pour constituer la feuille superficielle 4, on utilise un tissu non tissé, lié par fusion, comprenant % de fibres polyester et 55% de fibres ES, ce tissu pesant 20 g/m2, tandis qu'une feuille de polyéthylène, de g/m est utilisée comme feuille dorsale,de façon à former la structure représentée sur les figures 5 et 6. Sur la figure 6, le chiffre de référence 31 représente le fil retors composite après absorption d'eau. Les pro- priétés de l'article absorbant ainsi obtenu, c'est-à-dire la durée d'absorption et la quantité restituée, sont don- nées sur le tableau suivant. Tableau Durée d'absorption Quantité resti- (secondes) tuée Article absorbant contenant le fil re- tors composite de la 76 1,7 présente invention Article absorbant comprenant seulement de pulpe co- 92 2,6 tonneuse La durée d'absorption et la quantité resti- tuée sont déterminées conformément aux processus suivants. 2485046 On ménage un trou d'un diamètre de 1 cm sur un récipient placé sur la surface de l'article absorbant et on mesure la durée requise pour l'absorption de 60 cm3 d'urine artificielle à travers le trou. Cette durée est la durée d'absorption. 2 minutes après la fin de l'absorp- tion de l'urine artificielle, on applique une pression de 4 kPa sur une surface de 100 cm2 autour du point d'absorp- tion et le liquide s'échappant de l'article absorbant est absorbé dans un papier-filtre; on mesure la quantité de liquide absorbée, cette quantité étant la quantité res- tituée. D'après les excellents résultats précédents, on peut voir que si le fil retors composite de la présente invention est incorporé dans un article absorbant, des es- paces vides sont formés autour de ce fil retors composite, lorsque l'article absorbant est mouillé, ce qui accroit la quantité de liquide retenue et réduit la quantité de liquide restituée. Exemple d'application 2 Comme représenté sur les figures 7 et 8, on place 10 fils retors composites (obtenus en effectuant la carboxyméthylation pendant 6 heures) sur les portions d'entrejambes gauche et droite (5 de chaque côté) d'une couche en papier, à des intervalles de 1 cm, comme indi- qué par le chiffre de référence 8, et on lie et fixe les fils retors composites à la couche de papier par fusion à chaud. Le chiffre de référence 7 représente un élément absorbant l'eau. On absorbe de l'urine artificielle sur la couche ainsi obtenue. Lorsque l'urine artificielle vient en contact avec les fils retors composites, ces fils se rétrécissent et le bord de la couche adhère étroitement à la portion d'entrejarbes, comme représenté sur la figure 9 (en 8). Le fil de cellulose carboxyméthylée perfec- tionné selon l'invention est encore illustré par les exemples ci-après. 21 2485046 Exemple 9 Fil de cellulose: coton; D.S.: 0,16 Type de retordage: retordu; trois fils No. (désigné ci-après par s/3) Coefficient de retordage: 3,0 Exemple 10 Fil de cellulose: coton; DoSo: 0,23 Type de retordage: 20s/3 Coefficient de retordage: 5,0 Exemple Il Fil de cellulose: coton; D.SAo 0,32 Type de retordage: 20s/3 Coefficient de retordage: 7,5 Exemple 12 Fil de cellulose: coton; DS. 0938 Type de retordage: 20s/3 Coefficient de retordage: 7,0 Exemle 13, Fil de cellulose: coton; D.S.: 0,16 Type de retordage: 1Os Coefficient de retordage 3,0 Exemle 14 Fil de cellulose: coton; D.S.: 0,15 Type de retordage: 20s Coefficient de retordage: 3,5 Exemle 15 Fil de cellulose: coton; D.S.: 0,35 Agent de réticulation: glyoxal (on ajoute du glyoxal à 40%, en une quantité de 1%, par rapport à l'éthanol à 80%, à de l'éthanol à 80%, à raison de 10 parties en poids par partie en poids de fil de co- ton carboxyméthylé. Le fil de coton carboxyméthylé est ensuite ajouté à la solution et l'ensemble est agité pen- dant 5 minutes. Après filtration, la réaction est effec- tuée à 105 C, pendant 30 minutes). Type de retordage: 20s/3 22 2485046 Coefficient de retordage: 3,5 Exemple 16 Fil de cellulose: coton; D.S.: 0,65 Agent de réticulation: glyoxal Type de retordage: 20s/3 Coefficient de retordage: 7,5 Exemple 17 Fil de cellulose: coton; D.S.: 0,15 Type de retordage: 20s/3 (l'un des trois fils n'est pas un fil de coton carboxyméthylé) Coefficient de retordage: 3,5 Exemple 18 Fil de cellulose: coton; D.S.: 0,35 Type de retordage: 20s/3 (l'un des trois fils n'est pas un fil de coton carboxyméthylé) Agent de réticulation: glyoxal Coefficient de retordage: 3,5 Exemple 19 Fil de cellulose: rayonne polynosique; D.S. 0,15 Type de retordage: 30s/3 Coefficient de retordage: 3,0 Exemple 20 Fil de cellulose: rayonne polynosique;D.S. 0,25 Type de retordage: 30s/3 Coefficient de retordage: 7,0 Exemple 21 Fil de cellulose: rayonne polynosique; D.S. 0,27 Agent de réticulation: Glyoxal Type de retordage: 30s/3 Coefficient de retordage: 3,5 Exemple 22 - Fil de cellulose: coton; D.S.: 0,35 Type de retordage: 20s/3 Coefficient de retordage: 7,5 Sens de torsion du fil simple: sens Z Sens de torsion du fil retors: sens S Exemple de comparaison 1 Le même que est 0,14. dans l'exemple 9, sauf que D.S. Exemple de comparaison 2 Le même que coefficient de retordage dans l'exemple est de 2,8. 9, sauf que le Exemple de comparaison 3 Le même que dans l'exemple 11, sauf que DoS. est 0,41. Exemple de comparaison 4 Le même que dans l'exemple 18, sauf que deux des trois fils sont des fils de coton non carboxyméthylé. Exemple de comparaison 5 Fil, de cellulose: coton; D.S.: 0323 Agent de réticulation: Glyoxal Type de retordage: 20s/3 Coefficient de retordage: 4,0 Exemple de comparaison 6 Le même que dans l'exemple 19, est de 0,14. Exemple de comparaison 7 Le même que coefficient de retordage Exemple de comparaison 8 Le même que coefficient de retordage dans l'exemple est de 2,8. dans l'exemple est de 2,8. 19, sauf que le 19, sauf que le La puissance de contraction et de contraction des fils retors des exemples le coefficient 9 à 22 et des exemples de comparaison 1 à 8, après absorption d'eau, sont déterminés par les procédés suivants, les résultats étant donnés sur le tableau V. Pouvoir de contraction: Pouvoir de contraction du fil mouillé par de l'urine artificielle (unités: N) sauf que Do S. Coefficient de contraction: obtenu en sous- trayant la longueur de la fibre contractée de la longueur initiale de cette fibre, en divisant le résultat obtenu par la longueur initiale et en le multipliant par 100. TABLEAU V Pouvoir de contraction (N) Coefficient de contraction % 0,176 0,716 1,628 1,206 0,157 0,196 0,245 1,776 0,147 0,235 0,147 1,668 0,284 0,795 0,088 0, 088 Dissolution 0,078 0,098 0,098 0,108 Dissolution Exemole N il Ex. comp. 8- REVENDICATIONS 1) Fil retors composite comprenant au moins deux fils ayant été retordus ensemble, caractérisé en ce qu'au moins un fil, aDnelé oremier fil,est un fil susceptible d'être rétréci dare le sens de sa longueur et rendu élastique par contact avec de l'eau et en ce qu'au moins un autre fil, appelé second fil, a une longueur pratiquement non modi- fiée même par contact avec l'eau. 2) Fil retors composite selon la revendication 1, caractérisé en ce que le premier fil est rétréci d'au moins 10% dans sa longueur par un contact avec de l'eau. 3) Fil retors composite selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le premier fil est en cellulose carboxyméthylée. 4) Fil retors composite selon la revendication 3, caractérisé en ce que le fil de cellulose carboxymé- thylée présente un degré de carboxyméthylation de 0,15- 0,40 et un coefficient de retordage d'au moins 3,0o ) Fil retors composite selon la revendication 3, caractérisé en ce que le premier fil est un fil simple en cellulose carboxyméthylée et réticulée présentant un degré de carboxyméthylation de 0,25-0,70 et un coefficient de retordage d'au moins 3,0. 6) Fil retors comprenant (1) un fil retors sim- ple en cellulose carboxyméthylée ou (2) plusieurs fils retors simples en cellulose carboxyméthylée ou un fil retors comprenant au moins 50% en poids de fil simple (ou fils simples) en cellulose carboxyméthylée et un autre fil simple, caractérisé ence que le fil simple en cellu- lose carboxyméthylée présente un degré de carboxyméthyla- tion de 0,15-0,40 et un coefficient de retordage d'au moins 3,0. 7) Fils retors comprenant (1) un fil retors sim- ple, à l'état réticulé, en cellulose carboxyméthylée ou (2) plusieurs fils retors simples en cellulose carboxymé- 26 2485046 thylée réticulée ou un fil retors comprenant au moins % en poids de fil simple (ou fils simples) en cellulo- se carboxyméthylée réticulée et un autre fil simple, caractérisé en ce que le fil simple en cellulose carboxy- méthylée réticulée présente un degré de carboxyméthyla- tion de 0,25-0 70 et un coefficient de retordage d'au moins 3,0.