Brevet FR2479185A1 — publié le 19811002

2479'1 85 La production de l'éthylène et/ou du propylène par craquage thermique d'une fraction de pétrole telle que du gaz de pétrole liquéfié, du naphta ou du gazole s'accompagne de la coproduction de quantités importantes de mélanges d'hydrocarbures en C4. Ces courants d'hydrocarbures en C4 contiennent des pourcentages notables de 1,3-butadiène, de 1,2-butadiène, de butanes et de butènes de même que certains composés acétyléniques en C4 (c'est-à-dire des alcynes en C4) de grande réactivité. La séparation, avec un haut degré de pureté, de 1,3-butadiène et d'autres hydrocarbures de ces courants d'hydrocarbures en C4 est une opération bien connue. Toutefois, des impuretés indésirables telles que des hydrocarbures acétyléniques en C4 nécessitent des précautions et un appareillage spéciaux pour recueillir le 1,3-butadiène et les autres hydrocarbures intéressants. Ces hydrocarbures acétyléniques en C4 indésirables sont particulièrement difficiles à séparer du 1,3-butadiène et d'autres hydrocarbures en C4 contenus dans la fraction d'hydrocarbures en C4 par distillation fractionnée du par d'autres procédés, et on doit réduire leurs proportions à une grandeur de l'ordre du millionième pour satisfaire aux normes de polymérisation concernant le 1,3-butadiène ou pour éviter toute formation subséquente d'acétylures métalliques explosifs au cours du procédé. Divers procédés ont été étudiés dans l'art antérieur en vue de la séparation sélective d'hydrocarbures acétyléniques en C4 de mélanges d'hydrocarbures en C4 contenant des butanes, des butènes et du 1,3butadiène, en vue de produire finalement du 1,3-butadiène de grande pureté. Les procédés de l'art antérieur comprennent des opérations d'extraction sélective et des opérations d'hydrogénation sélective. Dans quelques cas, une opération d'extraction sélective est utilisée en association avec une opération d'hydrogénation subséquente, o la majeure partie du 1,3- butadiène est éliminée avant ladite opération d'hydro- génation. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique NO 3 751 508 fait connaître un catalyseur nouveau qui est adapté à l'hydrogénation sélective d'hydrocarbures acétyléniques en la présence simultanée d'hydrocarbures dioléfiniques. Le catalyseur consiste en un support renfermant au moins 5 % d'un spinelle de magnésium et d'aluminium (MgAl204) et un composant actif consistant en oxydes de cuivre et de nickel. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique NO 3 770 619 décrit un procédé à deux étapes pour l'hydrogénation sélective d'une impureté de type acétylénique dans un mélange d'hydrocarbures. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique NO 3 842 137 décrit un procédé d'hydrogénation sélective d'hydrocarbures acétyléniques en C4 en mélange avec du 1,3-butadiène en phase liquide, procédé qui implique la réaction du mélange d'hydro- carbures avec un courant d'hydrogène dilué dans une proportion ne dépassant pas 25 moles % d'hydrogène dans un gaz inerte, au contact d'un catalyseur à base d'un métal noble du groupe VIII, fixé sur un support. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique NI 3 859 377 décrit l'hydrogénation sélective d'hydrocarbures acétyléniques en C4 en mélange avec d'autres hydrocarbures en C4 comprenant du 1,3-butadiène, par hydrogénation en phase liquide avec un courant d'hydrogène dilué dans une proportion ne dépassant pas 50 moles % dans un gaz inerte, en présence d'un catalyseur au palladium fixé sur du kieselguhr, dont le kieselguhr a un volume de pores sensiblement formé de pores macroscopiques de plus de 70 nm. D'autres procédés d'hydrogénation sélective d'hydrocarbures acétyléniques en C4 en présence de 1,3- butadiène sont révélés dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique N0 3 897 511, N0 3 898 298, N0 3 912 789, NO 4 101 451, et dans la littérature qui y est citée en référence. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique NO 2 386 927 décrit un procédé de concentration sélective d'une dioléfine conjuguée en vue de sa séparation d'autres hydrocarbures plus saturés bouillant à une température voisine, procédé qui implique d'extraire le mélange d'hydrocarbures avec un solvant du type d'un dialkylamide pour dissoudre sélective- ment la dioléfine conjuguée, et de recueillir en suite la dioléfine de la phase de solvant. Les brevets des Etats-Unis d'Amérique N0 3 436 436 et NO 3 436 438 ont un lien de parenté et concernent des procédés de distillation extractive en vue de la séparation sélective d'une dioléfine en C4 d'hydrocarbures acétyléniques en C4 et d'autres hydrocarbures en C4. A titre d'exemple illustrant l'une des formes de réalisation, le brevet des Etats-Unis d'Amérique NO 3 436 438 précité décrit un procédé qui implique de soumettre le mélange d'hydro- carbures en C4 à une distillation extractive avec un solvant du type d'un dialkylamide. La dioléfine en C4 est séparée sous la forme d'un distillat sensiblement dépourvu d'hydro- carbures acétyléniques en C4, et ces derniers sont dissous dans la phase liquide d'extraction au solvant. La phase d'extraction est ensuite fractionnée en vue de séparer les hydrocarbures acétyléniques en C4 du solvant. Dans une autre forme de réalisation, deux opérations de distillation extractive sont utilisées en vue d'obtenir trois fractions individuelles qui sont respectivement des fractions de butanes/butènes, de dioléfine en C4 et d'hydrocarbures acétyléniques en C4. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique NO 4 049 742 décrit un procédé de séparation du 1,3-butadiène au moyen d'un solvant sélectif, d'un mélange d'hydrocarbures en C4 renfermant des hydrocarbures qui sont plus solubles dans ce solvant sélectif que le 1,3-butadiène (par exemple des hydrocarbures acétyléniques), et des hydrocarbures qui sont moins solubles dans ledit solvant sélectif que ne l'est le 1,3-butadiène. Le mélange d'hydrocarbures en C4 est divisé au moyen d'une ou plusieurs zones de distillation extractive et la fraction renfermant les hydrocarbures acétyléniques et d'autres hydrocarbures solubles dans le solvant est soumise à une hydrogénation catalytique. Les procédés mis au point dans l'art antérieur en vue de la séparation sélective du 1,3-butadiène de mélanges 2479185- contenant des hydrocarbures acétyléniques en C4 et d'autres hydrocarbures en C4 sont généralement efficaces pour la réalisation de l'objectif principal. Toutefois, sur le plan de la mise en oeuvre à l'échelle industrielle, les procédés de l'art antérieur tendent à nécessiter l'investissement de capitaux élevés. Ils font appel à un appareillage spécial et impliquent des opérations secondaires de traitement qui dépensent de l'énergie. L'un des buts de la présente invention est de trouver un procédé pour séparer du 1,3-butadiène de grande pureté de mélanges d'hydrocarbures en C4, permettant de recueillir un 1,3-butadiène qui satisfait aux normes imposées à des procédés de polymérisation. Un autre but de la présente invention réside dans un procédé dans lequel la concentration en hydrocarbures acétyléniques en C4 dans des mélanges d'hydrocarbures en C4 contenant du 1,3-butadiène est réduite dans une première étape de manière à minimiser les risques et l'encrassement de l'appareil dans des étapes subséquentes de traitement, pour recueillir un 1,3-butadiène de grande pureté. D'autres objectifs et avantages de la présente invention ressortiront de la description détaillée et de l'exemple donnés dans ce qui suit. Un ou plusieurs objectifs de la présente invention sont réalisés au moyen d'un procédé de séparation de 1,3-butadiène d'un mélange d'hydrocarbures contenant des alcanes en C4, des alcènes en C4, des alcadiènes en C4 et des alcynes en C4, procédé dont les étapes consistent (1) à hydrogéner sélectivement les alcynes contenus dans le mélange d'hydrocarbures; (2) à faire entrer le mélange hydrogéné d'hydrocarbures, dans une zone de distillation extractive, en contact avec un solvant sélectif dans lequel les alcanes et les alcènes sont moins solubles que le 1,3-butadiène, à recueillir de ladite zone de distillation extractive une phase de distillat qui renferme des alcanes et des alcènes et à recueillir de ladite zone de distillation extractive une phase de solvant qui contient le 1,3-butadiène dissous; et (3) à séparer le 1,3-butadiène de la phase de solvant. Dans une autre forme de réalisation, la présente invention offre un procédé pour séparer le 1,3-butadiène d'un mélange d'hydrocarbures contenant des butanes, des butènes, du 1,3-butadiène, du méthylacétylène, du vinylacétylène et de l'éthylacétylène, procédé dont les étapes consistent (1) à hydrogéner sélectivement les hydrocarbures acétyléniques du mélange d'hydrocarbures avec de l'hydrogène en présence d'un catalyseur d'hydrogénation; (2) à introduire le mélange hydrogéné d'hydrocarbures dans une zone intermédiaire d'une première unité de distillation extractive et à faire entrer ledit mélange d'hydrocarbures en contact avec un solvant sélectif qui s'écoule en courant descendant dans l'unité de distillation extractive et qui dissout mieux le 1,3- butadiène que les butanes et les butènes; (3) à recueillir de l'unité de distillation extractive une fraction de distillat de tête contenant des butanes et des butènes et à soutirer à la base une phase de solution contenant le 1,3-butadiène; et (4) à introduire la phase de solution dans une zone intermédiaire d'une seconde unité de distillation extractive et à faire entrer la phase de solution en contact avec un autre solvant sélectif qui s'écoule en courant descendant dans la seconde unité de distillation extractive dans des conditions qui permettent de recueillir une fraction de distillat de tête contenant du 1,3-butadiène, et une phase de solvant qui contient des hydrocarbures acétyléniques résiduels. Aux fins de la présente invention, une charge représentative d'hydrocarbures en C4 renferme des composants qui comprennent des associations de n-butane; d'isobutane; d'isobutène; de butène-l; de cis-butène-2; de trans- butène-2; de 1,2-butadiène; de 1,3-butadiène; de vinyl- acétylène; de méthylacétylène; d'éthylacétylène; de pentanes; de pentènes; etc. La teneur en 1,3-butadiène de la charge d'hydro- carbures en C4 en traitement varie normalement dans la plage d'environ 20 à 80 % en poids. La teneur en alcynes en C4 d'une charge d'hydro- carbures en C4 varie normalement dans la plage d'environ 0,2 à 30 %. Un aspect important des formes de réalisation du procédé de l'invention réside dans l'hydrogénation sélective de la teneur en alcynes en C4 du courant de charge qui constitue la première étape. Plusieurs avantages résultent de cette conduite de la première étape. Premièrement, l'élimination des alcynes en C4 à un stade préliminaire du procédé élimine la nécessité de mettre en oeuvre des opérations secondaires de traitement pour séparer des composants acétyléniques de composants dioléfiniques, en économisant ainsi une énergie considérable. Deuxièmement, l'élimination des alcynes en C4 supprime la nécessité d'utiliser un appareillage spécial pour tout traitement ultérieur en sécurité de fractions concentrées de sous-produits acétyléniques. Troisièmement, la teneur réduite en alcynes en C4 de la charge hydrogénée introduite dans la zone de distillation extractive a pour résultat une réduction des frais d'entretien pour le nettoyage de l'appareillage encrassé de distillation. Quatrièmement, la teneur réduite en alcynes en C4 de la charge hydrogénée introduite dans la zone de distilla- tion extractive a pour conséquence une réduction des pertes de solvant dans les sous-produits gazeux et les matières polymérisées. Cinquièmement, l'étape d'hydrogénation transforme les alcynes en C4 contenus dans la charge en dérivés de butène et de butadiène plus intéressants, et améliore l'économie du procédé considéré dans son ensemble. La réaction d'hydrogénation constituant la première étape est conduite au moyen d'une source d'hydrogène utilisée de façon classique pour des réactions d'hydro- génation. L'hydrogène peut être utilisé sous une forme non diluée, ou bien il peut être dilué avec un gaz inerte tel que l'azote. La teneur en hydrogène d'un courant de gaz dilué peut varier dans une large plage entre environ 10 et 90 % en volume, une plage d'environ 40 à 80 % en volume étant préférée. L'hydrogénation peut être conduite soit en phase vapeur, soit en phase liquide, la phase liquide constituant le mode préféré. Le cas échéant, un solvant inerte peut être utilisé comme milieu d'hydrogénation. Des solvants inertes convenables comprennent le diméthylformamide, le furfural, l'acétate d'éthyle, le tétrahydrofuranne, l'éthanol, le butanol, le cyclohexanol, etc. Il est particulièrement avantageux d'utiliser un solvant inerte qui est le même que celui que l'on choisit pour la phase de distillation extractive du procédé (par exemple l'acétonitrile). Le solvant inerte peut être utilisé en une quantité comprise entre environ 5 et 50 % en poids du milieu d'hydrogénation. La réaction d'hydrogénation est conduite sur un mode isotherme à une température comprise dans la plage d'environ 0 à 1500C et de préférence à une température d'environ 10 à 751C, et sous une pression manométrique comprise dans la plage d'environ 0,21 à 2,1 MPa. La vitesse spatiale horaire de passage du milieu liquide à travers le lit de catalyseur dans la zone d'hydro- génation peut varier dans la plage d'environ 1 à 20 v/v/h et elle se situe normalement en moyenne dans la plage d'environ à 10 v/v/h. Le catalyseur particulier que l'on utilise pour la réaction d'hydrogénation constituant la première étape est de préférence l'un des divers catalyseurs de l'art antérieur qui sont connus pour leur sélectivité envers l'hydrogénation d'alcynes en C4 en présence de dioléfines conjuguées. Un catalyseur représentatif est une composition fixée sur un support, qui renferme un métal du Groupe VIII du Tableau Périodique, tel que cobalt, nickel, palladium, platine, etc. Des supports convenables comprennent le charbon de bois, la silice, l'alumine, la terre de diatomées, le carbonate de calcium et leurs mélanges. La teneur en métal du catalyseur peut varier dans la plage d'environ 0,1 à 5 % en poids. Dans quelques cas, il est avantageux d'utiliser un mélange de métaux dans le catalyseur, par exemple une association de métaux du Groupe VIII et du Groupe II (B), de manière à améliorer la réactivité et la sélectivité envers l'hydrogénation. Lorsque la réaction d'hydrogénation constituant la première étape est conduite en continu, l'activité du catalyseur tend à présenter une réduction d'activité et de sélectivité. On peut réactiver le catalyseur en le soumettant à une opération de régénération. Une opération normale de régénération implique un entraînement à l'hydrogène concentré, un lavage avec un solvant polaire, un traitement à l'hydrogène et une calcination dans de l'air dilué avec de l'azote ou de la vapeur d'eau, comme décrit dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique NO 3 859 377 et NO 3 912 789 précités. Lorsque la réaction d'hydrogénation constituant la première étape est achevée, l'effluent hydrocarboné hydrogéné sortant de l'unité d'hydrogénation est introduit dans l'unité de distillation extractive de la seconde étape. On utilise un solvant sélectif dans lequel les butanes et les butènes se dissolvent moins que le 1,3- butadiène, et dans lequel les alcynes en C4 sont plus solubles que le 1,3butadiène. Des solvants convenables comprennent le diméthylformamide, le diéthylformamide, le diméthylacétamide, la formylmorpholine, l'acétonitrile, le furfural, la butyrolactone, la N-méthylpyrrolidone, etc. Le diméthylformamide est un solvant sélectif excellent aux fins de la présente invention. La quantité de solvant est une fraction de la quantité de butadiène contenue dans la charge et peut varier entre environ 0,5 et 20 volumes par volume de charge hydrocarbonée liquide dans l'unité de distillation extractive. La température, la pression, le rapport de reflux et d'autres variables de traitement sont équilibrés en vue d'obtenir la séparation sélective désirée des composants hydrocarbonés sur la base du degré de solubilité dans le solvant sélectif. La charge hydrocarbonée est introduite dans une zone intermédiaire d'une unité de distillation extractive qui a de préférence l'équivalent d'au moins 70 plateaux. Le solvant sélectif (par exemple du diméthyl- formamide) est introduit dans une zone supérieure de l'unité de distillation extractive et s'écoule en courant descendant, en contact à contre-courant avec les vapeurs ascendantes. 2479'185 Le résultat de l'opération de distillation extractive est la production, en tête, d'une fraction de distillat qui est riche en butanes et butènes et, en queue, d'une phase liquide d'extraction qui est formée du solvant et de composants hydrocarbonés dissous tels que le 1,3-butadiène et des alcynes en C4. Dans une forme de réalisation d'une distillation extractive à une seule étape, ladite phase d'extraction liquide obtenue en queue est transférée dans une unité de rectification dans laquelle une fraction riche en 1,3- butadiène est séparée et le solvant est récupéré en vue de son recyclage. Dans une forme de réalisation d'une distillation extractive en deux étapes, la.phase d'extraction liquide obtenue en queue est transférée dans une seconde unité de distillation extractive. Cette unité fonctionne de la même façon que la première, à la différence que les conditions de traitement sont équilibrées de manière à produire en tête une fraction de distillat qui est riche en 1,3-butadiène et, en queue, une phase liquide d'extraction qui est constituée par le solvant et les composants hydrocarbonés dissous tels que des alcynes en C4 résiduels et d'autres composés qui sont plus solubles dans le solvant que le 1,3-butadiène. La fraction de distillat de tête de la seconde unité de distillation extractive est soumise à une distillation fractionnée en vue de l'obtention de 1,3- butadiène de grande pureté, comme composant principal, et de 1,2-butadiène comme composant secondaire. L'extrait liquide obtenu comme queue dans cette seconde unité de distillation extractive est transféré dans une unité de rectification dans laquelle une fraction d'hydrocarbures contenant des alcynes en C4 résiduels et le 1,3-butadiène est séparée de la phase de solvant. Cette fraction d'hydrocarbures est apte à être recyclée dans l'étape d'hydrogénation du procédé de l'invention. Le cas échéant, la fraction d'hydrocarbures peut être hydrogénée dans une unité séparée d'hydrogénation et recyclée directement dans la première unité de distillation extractive. D'autres détails de la présente invention ressortent de l'exemple suivant. Les corps réactionnels et autres ingrédients particuliers ne sont que des exemples et diverses modifications peuvent être apportées à la lumière des indications données ci-dessus, sans sortir du cadre de l'invention. La mise en pratique de la présente invention sous forme d'un procédé continu est développée ciaprès, en vue d'une meilleure compréhension, en regard de la figure unique du dessin annexé qui en est le schéma de principe. Comme le fait apparaître le dessin, une charge hydrocarbonée est introduite en continu dans l'unité d'hydro- génation 10 par une conduite 11. La charge contient environ 47 % en poids dé 1,3-butadiène, 0,3 % en poids de 1,2- butadiène, 1,6 % en poids de vinylacétylène, 0,5 % en poids de méthylacétylène, 0,7 % en poids d'éthylacétylène, le reste étant formé de butanes et de butènes, avec des quantités minimes d'hydrocarbures en C5. Un courant gazeux (40 % d'hydrogène/60 % d'azote) est introduit dans l'unité 10 d'hydrogénation par une conduite 12. L'unité 10 d'hydrogénation renferme un lit de pastilles de catalyseur d'hydrogénation comprenant environ 0,7 % en poids de palladium fixé sur de l'alumine. La réaction d'hydrogénation est conduite en phase liquide à une température d'environ 30WC et à une pression manométrique d'environ 0,60 MPa et à une vitesse spatiale horaire du liquide d'environ 10. Un effluent d'hydrocarbures hydrogénés est soutiré de l'unité 10 d'hydrogénation et introduit par une conduite 13 dans une zone intermédiaire d'une unité 15 de distillation extractive. Un solvant consistant en diméthyl- formamide est introduit en quantités convenables par une conduite 16 dans la région supérieure de l'unité 15 de distillation extractive et le solvant s'écoule en descendant, en contact à contre-courant avec le mélange d'hydrocarbures. L'unité 15 de distillation extractive comporte au moins plateaux. Le diméthylformamide est chargé à un débit d'environ 6 à 8 volumes par volume d'hydrocarbures en C4, La température à la base de l'unité 15 de distillation extractive est d'environ 150WC et la pression manométrique de travail est d'environ 0,49 MPa. On fait fonctionner l'unité à un rapport de reflux convenable pour obtenir une extraction sélective et une distillation efficaces des composants hydrocarbonés. Une fraction de distillat est recueillie en tête de l'unité 15 de distillation extractive par une conduite 17. La fraction de distillat, principalement formée de butanes et de butènes, est déchargée du circuit. Une solution formée de diméthylformamide et de composants dissous est soutirée en queue de la colonne 15 de distillation extractive par une conduite 18 et chargée en continu dans une zone intermédiaire de l'unité 20 de distillation extractive. On fait fonctionner cette unité à une température au bas de la colonne d'environ 160WC et à une pression manométrique d'environ 0,035 MPa. Du diméthyl- formamide est chargé dans l'unité 20 de distillation extractive par une conduite 21 à un débit d'environ 6 à 8 volumes par volume d'hydrocarbure chargé par la conduite 18 dans l'unité 20 de distillation extractive. Une fraction de distillat principalement formée de butadiènes est déchargée en continu de l'unité 20 de distillation extractive et envoyée par une conduite 22 dans une unité 25 de distillation fractionnée. Du 1,3butadiène et du 1,2-butadiène sont déchargés de l'unité 25 de distillation fractionnée par des conduites respectives 26 et 27. Une fraction de tête, contenant des composants de fraction légère tels que du méthylacétylène, est déchargée par une conduite 28. Cette fraction est recyclée dans l'unité d'hydrogénation 10. Une phase liquide de diméthylformamide renfermant des composants dissous est soutirée en queue de l'unité 20 de distillation extractive par une conduite 23 et chargée dans une unité 30 de récupération du solvant. Du diméthylformamide est récupéré par une conduite 31 de l'unité 30 de récupération du solvant et recyclé dans les unités 15 et 20 de distillation extractive. Une fraction aérienne d'hydrocarbures est déchargée de l'unité 30 de récupération du solvant par une conduite 32 et elle est recyclée dans l'unité 10 d'hydro- génation. Cette fraction d'hydrocarbures est principalement formée de vinylacétylène et d'éthylacétylène résiduels et renferme de petites quantités de 1,3-butadiène et de 1,2- butadiène. REVENDICATIONS 1. Procédé pour séparer le 1,3-butadiène d'un mélange d'hydrocarbures contenant des alcanes en C4, des alcènes en C4, des alcadiènes en C4 et des alcynes en C41 caractérisé en ce qu'il comprend des étapes qui consistent (1) à hydrogéner sélectivement les alcynes contenus dans le mélange d'hydrocarbures; (2) à faire entrer le mélange hydrogéné d'hydrocarbures, dans une zone de distillation extractive, en contact avec un solvant sélectif dans lequel les alcanes et les alcènes sont moins solubles que le 1,3- butadiène, à recueillir de ladite zone de distillation extractive une phase de distillat qui renferme des alcanes et des alcènes et à recueillir de ladite zone de distillation extractive une phase de solvant qui contient le 1,3-butadiène dissous; et (3) à séparer le 1,3-butadiène de la phase de solvant. 2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la teneur en 1,3-butadiène de la charge hydrocarbonée se situe dans une plage d'environ 20 à 80 % en poids. 3. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la teneur en alcynes en C4 de la charge hydrocarbonée se situe dans une plage d'environ 0,2 à 30 %. 4. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'hydrogénation dans l'étape (1) est conduite en présence d'hydrogène et d'un catalyseur d'hydrogénation. 5. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la réaction d'hydrogénation dans l'étape (1) est conduite en phase liquide à une température comprise dans la plage d'environ 10 à 750C en présence d'hydrogène et d'un catalyseur d'hydrogénation. 6. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la réaction d'hydrogénation dans l'étape (1) est conduite en phase gazeuse à une température comprise dans la plage d'environ 100 à 1500C en présence d'hydrogène et d'un catalyseur d'hydrogénation. 7. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le solvant sélectif dans l'étape (2) est le diméthylformamide. 8. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le solvant sélectif dans l'étape (2) est choisi entre la N-méthylpyrrolidone, le furfural, l'acétonitrile et le diéthylformamide. 9. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la phase solvant récupérée dans l'étape (3) est recyclée dans l'étape (2). 10. Procédé pour séparer le 1,3-butadiène d'un mélange d'hydrocarbures contenant des butanes, des butènes, du 1,3-butadiène, du 1,2-butadiène, du méthylacétylène, du vinylacétylène, de l'éthylacétylène, des pentanes et des pentènes, caractérisé en ce qu'il comprend des étapes qui consistent (1) à hydrogéner sélectivement les hydrocarbures acétyléniques du mélange d'hydrocarbures avec de l'hydrogène en présence d'un catalyseur d'hydrogénation; (2) à introduire le mélange hydrogéné d'hydrocarbures dans une zone intermédiaire d'une première unité de distillation extractive et à faire entrer ledit mélange d'hydrocarbures en contact avec un solvant sélectif dans l'unité de distillation extractive et qui dissout mieux le 1,3-butadiène que les butanes et les butènes; (3) à recueillir de l'unité de distillation extractive une fraction de distillat de tête contenant des butanes et des butènes et à soutirer à la base une phase de solution contenant le 1,3-butadiène; et (4) à introduire la phase de solution dans une zone intermédiaire d'une seconde unité de distillation extractive et à faire entrer la phase de solution en contact avec un autre solvant sélectif dans la seconde unité de distillation extractive dans des conditions qui permettent de recueillir une fraction de distillat de tête contenant du 1,3-butadiène, et une phase de solvant qui contient des hydrocarbures acétyléniques résiduels. 11. Procédé suivant la revendication 10, caractérisé en ce que la réaction -d'hydrogénation dans l'étape (1) est conduite en phase liquide à une température comprise dans la plage d'environ 10 à 75-C. 12. Procédé suivant la revendication 10, caractérisé en ce que le catalyseur d'hydrogénation dans l'étape (1) contient un métal du Groupe VIII. 13. Procédé suivant la revendication 10, caractérisé en ce que le solvant sélectif dans l'étape (2) et dans l'étape (4) est le diméthylformamide. 14. Procédé suivant la revendication 10, caractérisé en ce que le solvant sélectif dans l'étape (2) et dans l'étape (4) est choisi dans le groupe comprenant la N- méthylpyrrolidone, le furfural, l'acétonitrile et le diméthylformamide. 15. Procédé suivant la revendication 10, caractérisé en ce que la phase de solvant recueillie dans l'étape (4) est fractionnée en vue de produire une fraction de solvant destinée au recyclage dans les étapes (2) et (4) et une fraction hydrocarbonée contenant des hydrocarbures acétyléniques destinée à être recyclée dans l'étape (1). 16. Procédé suivant la revendication 10, caractérisé en ce que la fraction de tête de distillation contenant le 1,3-butadiène est soumise à une distillation fractionnée en un courant de méthylacétylène qui est recyclé clans l'étape (1), un courant de 1,3-butadiène de grande pureté et un courant de 1,2-butadiène et de composants plus lourds du mélange d'hydrocarbures. 17. Procédé suivant la revendication 10, caractérisé en ce que la réaction d'hydrogénation dans l'étape (1) est conduite en phase gazeuse à une température comprise dans la plage d'environ 100 à 150WC en présence d'hydrogène et d'un catalyseur d'hydrogénation. 18. Procédé suivant la revendication 10, caractérisé en ce que la pression manométrique de travail de la seconde unité de distillation extractive dans l'étape (4) est comprise entre 0 et 0,455 MPa. 19. Procédé suivant la revendication 10, caractérisé en ce que la phase de solvant récupérée dans l'étape (4) est fractionnée de manière à former une fraction de solvant destinée à être recyclée dans les étapes (2) et (4) et une fraction hydrocarbonée contenant des hydrocarbures acétyléniques destinés à une opération séparée d'hydro- génation suivie d'un recyclage dans l'étape (2).