Brevet FR2480335A1 — publié le 19811016

PROCEDE ET APPAREIL POUR REDUIRE LE BRILLANT SUPERFICIEL La présente invention est relative à des revêtements qui sont au moins partiellement durcissables par l'énergie de rayonnement. D'une manière plus spécifique, l'invention est relative à un procédé et à un appareil pour réduire le brillant super- ficiel que présentent des revêtements durcis. Selon l'un de ces modes de réalisation plus spécifiques, l'invention concerne un procédé et un appareil de décharge corons pour le traitement de revêtements humides non durcis afin de réduire le brillant superficiel que présentent ces revêtements lorsqu'ils sont durcis. L'industrie des carrelages élastiques a réalisé un grand nombre de travaux en ce qui concerne le développement de revêtements à couche résistante à l'usure et à brillant élevé qui sont durcissables par l'énergie de rayonnement ou par l'action combinée d'énergie de rayonnement et d'un dur- cissement par l'humidité. Ces revêtements procurent une ré- sistance à l'abrasion et confèrent un aspect hautement brillant aux recouvrements de plancher. La résistance à l'abrasion obtenue par ces revêtements constitue toujours une propriété désirable; cependant, l'aspect hautement brillant n'est pas désirable, en particulier aux endroits du plancher soumis à une forte circulation, étant donné que cela augmente la durée dtentretien. En conséquence, l'industrie des carrelages re- cherche de manière constante des modes de limitation du degré de brillance ou de lustre de ces planchers. Des procédés de la technique connue pour la réduction du brillant ou le délustrage comprennent de manière typique l'utilisation de divers agents de dêlustrage à particules dans les compositions de revêtement résistant à l'usure. L'utilisation d'agents de délustrage n'a pas été en général satisfaisante étant donné qu'elle entra!ne des revêtements délustrés ou rendus mats qui présentent une réduction des autres caractéristiques physiques. Un autre procédé connu dans la technique consiste à effectuer le délustrage au moyen de vapeur d'eau (voir brevet des Etats-Unis d'Amérique ne 4 197 344) 0 Conformément à la présente invention, on prévoit un pro- cédé de production d'un revêtement résineux dunr par l'énergie de rayonnement ayant un degré de brillant réduit, ce procédé étant caractérisé par le fait qu'on revêt la surface d'un substrat d'une composition de revêtement résineux liquide dur- cissable par l'énergie de rayonnement; qu'on traite au moins une partie de la surface du revêtement résineux liquide par une décharge corona suffisante pour réduire le degré de bril- lance du revêtement dans la partie traitée; et qu'on expose le revêtement résineux liquide présentant un brillant réduit à une certaine dose d'énergie de rayonnement suffisante pour polymériser le revêtement et pour fixer le degré réduit de brillant. L'invention a également pour objet un procédé de produc- tion d'un revêtement résineux durci par une action combinée d'énergie de rayonnement et d'humidité, présentant un degré réduit de brillant, procédé caractérisé par le fait qu'on re- vêt la surface d'un substrat d'une composition de revêtement résineux liquide-durcissable par l'action combinée d'énergie de rayonnement et d'humidité; qu'on traite au moins une par- tie de la surface du revêtement résineux liquide par une dé- charge corona suffisante pour réduire le degré de brillant du revêtement de la partie traitée; qu'on expose le revêtement résineux liquide ayant un degré de brillant réduit à une cer- taine dose d'énergie de rayonnement suffisante pour polyméri- ser les constituants du revêtement durcissable par l'énergie de rayonnement et pour fixer ce degré de brillant réduit; et qu'on soumet le revêtement durci par l'énergie de rayonnement à un durcissement par l'humidité pour obtenir un durcissement complet du revêtement. Les revêtements devant être soumis à un traitement de décharge corona conforme à l'invention sont sous forme liqui- de et sont classés en gros comme compositions de revêtement résineux qui sont durcissables, soit par l'énergie de rayon- nement, soit par l'action combinée de l'énergie de rayonne- ment et de l'humidité. Comme compositions de revêtement résineuses durcissa- bles par l'énergie de rayonnement qui sont appropriées à l'u- tilisation selon l'invention, on peut mentionner les composi- tions polymérisables à insaturation éthylénique et à initia- tion par des radicaux libres, les compositions polymérisables de polyènepolythiol à initiation par des radicaux libres et les compositions analogues. Comme compositions polymérisables à insaturation éthylénique et à initiation par des radicaux libres, particulièrement appropriées, on peut mentionner les acrylates d'uréthane et les polyesters acryliques. Sont également appropriées à l'utilisation selon l'in. vention les compositions résineuses durcissables par une ac- tion combinée d'énergie de rayonnement et d'humidité telles que les compositions de revêtement liquides à base d'acryla- tes d'uréthane décrites dans le brevet des Etats-Unis d'Amé- rique n 4 138 299. Si l'on utilise une composition de revè- tement résineuse durcissable par l'action combinée de l'éner-. gie de rayonnement et d'humidité par la mise en oeuvre de l'invention, elle doit contenir de la matière durcissable par l'énergie de rayonnement dans une proportion d'au moins 5 %. De préférence, une proportion de 30 a 40 % de la composition de revêtement doit être durcissable par l'énergie de rayonne- ment. L'utilisation conformément à la présente invention d'un revêtement produit selon le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 4 138 299 est décrite dans l'exemple 41. Les compositions de revêtement peuvent contenir des quantités classiques d'additifs de la technique connue tels que par exemple des stabilisants à la chaleur et à la lumiè- re, des charges, des pigments et des additifs analogues. La présente invention sere maintenant décrite plus en dêtail en se référant au dessin annexé dans lequel: - la figure 1 est une représentation graphique des don- ndes du tableau 1; - la figure 2 est une représentation graphlque des don- nées du tableau 4; la figure 3 est une vue schématique d'un appareil pour la mise en oeuvre de la présente invention. Sur la figure 3, on a représenté un matêriau 1 rev- tir, porté par des moyens de déplacemnt 2 entratnds par un moLteur 3A L9 matriau A revgii apres passage sous un moyen den duction 4 o une composition de revêtement résineuse liquide est appliquée, passe à travers une région de décharge corona existant dans l'intervalle entre les électrodes 6 et l'élec- trode de mise à la terre 7 sous forme d'une plaque, que com- portent les moyens de décharge corona 8. Lorsque le matériau revêtu passe à travers la région de décharge corona 5, le re- vêtement est traité par une décharge corona suffisante pour le délustrage du revêtement. Le matériau à revêtement sort des moyens de décharge corona 8 et passe sous des moyens de durcissement 9 o le revêtement traité sur le matériau est durci en bloc. Dans le mode de réalisation de l'invention le plus avan- tageux, lorsqu'on amène un matériau 1 à revêtir, dans le pré- sent cas, un carreau de recouvrement de plancher en vinyle commercial à charge sur une courroie de convoyeur en caout- chouc de silicone épaisse de 0,79 mm pour le revêtir d'une couche résistant à l'usure, le carreau passe d'abord sous un applicateur à rideau conventionnel 4 o une composition de revêtement constituant une couche résistant à l'usure durcis- sable par la lumière ultraviolette est appliquée avec une épaisseur d'environ 0,15 mm. La courroie de convoyeur en ca- outchouc de silicone sert comme substance diélectrique à effet tampon pour le traitement de décharge corona. Cependant, à la place d'une courroie en caoutchouc de silicone, tout système convoyeur non conducteur classique peut être utilisé. A la place d'un applicateur à rideau, on.peut utiliser d'autres ap- plicateurs classiques de revêtement, tels que des dispositifs applicateurs de couches à rouleau, des dispositifs applica- teurs de couches à lame, des dispositifs applicateurs à pul- vérisation, des dispositifs d'impression sérigraphique et des dispositifs analogues pour appliquer des compositions de re- vêtement avec des épaisseurs désirées, comprises de manière typique entre environ 1,27.10-2 mm et environ 0,51 mm. Le carreau 1 qui comporte maintenant sur sa surface un revêtement non durci, humide, d'une épaisseur de 0,15 mm est amené à travers l'intervalle existant entre le fond des élec- trodes 10 et le dessus de l'électrode de mise à la terre 7 sous forme de plaque à une vitesse de convoyeur comprise entre environ 1,52 m et environ 30,5 m par minute. Dans ce cas, l'électrode de mise à la terre sous forme d'une plaque est disposée en-dessous de la courroie en caoutchouc de silicone, la courroie passant sur la surface supérieure de la plaque de mise à la terre comme représenté sur le dessin. L'intervalle entre le fond des électrodes 6 et la surface du revêtement sur le carreau est d'environ 3,15 mm. Des intervalles réglés compris entre environ 0,51 mm et environ 6,4 mm se sont révé- lés appropriés pour le délustrage des revêtements conformé- ment à l'invention. En variantes si une partie uniquement de la surface du revêtement doit être délustrée, on peut placer un masque ou un écran mobile non conducteur sur la surface du revêtement de sorte que lorsque le revêtement masqué passe sous le moyen de décharge corona, une partie uniquement de la surface du revêtement est traitée. Comme moyens de décharge corona 8, on peut se servir d'une unité commerciale quelconque capable de produire et de maintenir à des niveaux de traitement requis pour délustrer les revêtements. Un dispositif de traitement par décharge corona à électrodes en étoile désigné par la dénomination commerciale "Softal Treater" et qu'on peut se procurer chez "Softal Corporation of America" s'est révélé approprié à l'utilisation, mais a montré une tendance a former des arcs aux puissances élevées et à consommer des quantités considé- rables de gaz. Le dispositif de décharge corona "Rueggeberg" décrit dans les demandes des Etats-Unis d'Amérique no 128 539 et 128 530 au nom de la demanderesse, dont les descriptions sont incorporées à la présente description par référence, est par- ticulièrement approprié à l'utilisation et on le préfère pour la mise en oeuvre de l'invention. Le dispositif de décharge corona Rueggeberg particulier, utilisé pour la mise en oeuvre de l'invention consiste en deux électrodes constituées par des tubes de cuivre de 73,7 cm de long, de 0,63 cm de diamê- tre extérieur, chacune étant enveloppée dans un tube en quartz de 76,2 cm de long, ayant un diamètre extérieur de 1,52 cm et une épaisseur de paroi de 0,1 cm et une électrode de mise à la terre constituée par une plaque en aluminium d'environ 12,5 cm de long et de 35,6 cm de large. Les électrodes cons- tituées par des tubes en cuivre sont disposées de manière im- médiatement adjacente et parallèlement l'une à l'autre avec une séparation de leurs axes d'environ*5,1 cm, et l'électrode de mise à la terre constituée par une plaque en aluminium est disposée parallèlement aux électrodes constituées par des tu- bes en cuivre et de manière espacée par rapport à celles-ci, en-dessous la surface de la courroie en caoutchouc de silicone portant le carreau de recouvrement de plancher. Un logement en silicone renforcé par des fibres de verre enveloppe les élec- trodes constituées par des tubes en cuivre, ce logement défi- nissant une chambre sous pression gazeuse et servant à diriger un gaz ou un mélange de gaz introduit devant Otre ionisé, per- pendiculairement à la direction longitudinale des électrodes et dans l'intervalle de la région de décharge corona. Comme décrit dans la demande de brevet mentionné ci-dessus, le loge- ment sert à obtenir une décharge corona caractéristique du gaz introduit qui dans cet exemple, est de l'azote. Le gaz est introduit dans le logement avec un débit d'environ 10 à envi- ron 45 litres par minute par électrode. Lorsque ce gaz circule dans la région de décharge corona afin d'être ionisé, il sert à chasser tous les gaz constituant des impuretés. Dans le cas de la plupart des revêtements pour carrelages, résistant à l'usure et durcissables par rayonnement ultraviolet, on peut mentionner comme gaz constituant des impuretés l'air et l'oxy- gène, qui inhibent le durcissement de ces revêtements. Lors du fonctionnement du dispositif de décharge corona Rueggeberg; pour optimaliser l'activité de décharge corona du gaz devant Otre ionisé, un agent de refroidissement liquide constituant un tampon diélectrique, par exemple des huiles de transforma- teur hydrocarbonées ou minérales, de l'éthylène glycol, de la glycérine, etc, circule à travers le passage cylindrique créé entre chacune des électrodes constituées par un tube en cui- vre et le tube en quartz, à une vitesse moyenne d'écoulement comprise entre environ 51 cm et environ 76,2 cm par seconde. De manière typique, on fait circuler l'agent de refroidisse- ment diélectrique avec un débit d'environ 3,8 litres par mi- nute. Le choix d'un gaz ou d'un mélange de gaz utilisé pour le fonctionnement d'un dispositif de décharge corona a un effet considérable sur le degré de délustrage obtenu. Le gaz utilisé influence l'activité et l'uniformité de la décharge corona et en conséquence l'uniformité et le degré de délustrage du revâ- tement. Le gaz est introduit dans la région active de décharge corona et ionisé avec obtention d'une décharge corona pour le traitement de la surface du revêtement. En outre, comme indi- qué ci-dessus, lorsque le durcissement du revêtement est inhi- bé par l'oxygène, le gaz a pour autre but de fournir une at- mosphère inerte. De manière typique, ces revêtements inhibés par l'oxygène ne présentent qu'un faible délustrage lorsqu'on les traite par une décharge corona dans une atmosphère conte- nant une quantité décelable d'oxygène, supérieure à environ 0,1 t, en comparaison du degré de délustrage qui présentent des atmosphères contenant environ 0,1 % au moins d'oxygène. On peut utiliser un gaz ou un mélange gazeux approprié quelconque. Comme gaz et comme mélanges gazeux employes et qui se sont révélés appropriés A l'utilisation selon l'invention, on peut mentionner l'argon, le gaz carbonique, l'azote, l'hé- lium, l'oxyde nitreux, le tétrafluorométhane, l'hexafluorure de soufre, l'argon et le gaz carbonique, l'argon et l'hélium, l'argon et l'azote, l'argon et l'oxyde nitreux, l'hélium et le gaz carbonique, les gaz et mélanges analogues. On a égale- ment trouvé qu'un gaz ou qu'un mélange gazeux contenant de la vapeur d'eau de façon A obtenir une humidité relative supé- rieure à 25 % donne une décharge corona plus régulière et une texture plus régulière sur la surface délustrée. L'argon ou l'hélium se sont révélés comme fournissant le délustrage le plus important du revêtement de l'exemple 1. On pense que ceci doit Otre attribué au fait que les deux gaz sont très aisément ionisés. Après le traitement par la décharge corona, on amène le carteau sous des moyens de durcissement 9 qui dans ce cas sont constitués par une rangée de lumières ultraviolettes dirigeant suffisamment d'énergie de rayonnement sur le rev8tement pour le polymériser complètement. Lorsque la composition de rev9te- ment rdsineuse liquide est durciasable par lVaction combinée 24803,35 d'énergie de rayonnement et d'humidité, les moyens de durcis- -sement 9 peuvent être complétés par un traitement subséquent à l'humidité qui peut consister à laisser le revêtement vieillir dans des conditions ambiantes comme décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n' 4 138 299. On a constaté que le degré de délustrage, la vitesse de délustrage et la tendance au relustrage après un traitement par décharge corona et après le durcissement en bloc d'un type de revêtement particulier sont affectés par les additifs de la composition de revêtement, les photoinitiateurs, la viscosité du revêtement, l'épaisseur de ce revêtement et des facteurs analogues. En conséquence, les conditions minimales pour dé- lustrer un revêtement particulier peuvent être déterminées uniquement par expérimentation. On a constaté par exemple qu'il est possible de délustrer le revêtement de l'exemple 1 sans utilisation d'un photoinitiateur. On pense que ceci est explicable par le fait que le traitement de décharge corona forme des radicaux libres en amorçant ainsi directement le mécanisme de durcissement. Le tableau III ci-dessous montre l'effet de la viscosité sur le délustrage de revêtement de l'exemple 1. En outre, on a trouvé que si le relustrage d'un revêtement après le traitement par décharge corona constitue un problème, il est nécessaire de durcir en bloc le revêtement traité immédiatement après sa sortie du dispositif de traite- ment corona. Cependant, si le relustrage ne constitue pas un problème, l'intervalle de temps entre le traitement par dé- charge corona et le durcissement en bloc n'est pas critique. En outre, on a trouvé que le degré de délustrage obtenu est inversement proportionnel à l'épaisseur du revêtement. Les constatations ci-dessus sont fournies à titre d'in- dications générales devant être prises en considération pour la mise en oeuvre de l'invention. Les tableaux ci-dessous in- diquent et montrent en détail les paramètres de l'invention en ce qui concerne les revêtements de l'exemple 1. Les exemples non limitatifs suivant décrivent l'inven- tion plus en détail, EXEMPLE 1 Cet exemple décrit la préparation d'une composition po- lymérisable à 4nsaturation éthylénique activée par des radi- caux libres et avec laquelle on obtient les-résultats indiqués dans les tableaux I à V ci-dessous. On introduit dans un récipient réactionnel et en agitant environ 21,9 % en poids de 4,4'-diisocyanatodicyclohexylmétha- ne, environ 0,05 7. en poids de 2,6-di-tert-butyl-4-methylphé- nol, environ 0,2 % en poids d'acrylate de 2-éthylhexyle et en- viron 0,1 7% en poids de dilaurate de dibutyl-étain - On introduit dans le récipient réactlonnel en agitant 7,2 7 en poids d'acrylate de 2-éthylhexyle et 10,8 Z en poids de diacrylate d'hexanedîol. On agite pendant environ 10 minutes le contenu du réci- pient réactionnel et on ajoute environ 6,8 % en poids d'acry- late de 2-hydroxyêthyle au contenu du récipient réactionnel à une vitesse telle que 12 température du récipient réactionnel ne dépasse pas 55,4"C. On introduit environ 2,2 % en poids d'acrylate de 2- éthylhexyle dans le récipient réactionnel et on maintient la température de ce récipient r6actionnel à 55,4'C pendant envi- ron 1 heure. On refroidit le réacteur à environ 48,9'C et on ajoute rapidement, au contenu du réacteur, environ 17,7 X en poids du produit réactionnel d'une mole de glycérol, de 3 moles d'un mélange de 7/3 d'acide adipique et d'acide isophtalique et de 3 moles de 1,6-hexanediol (Triol F-2039-180 de Hooker Chemi- cal, poids moléculaire 960, indice d'hydroxy 175). On ne lais- se pas la température dans le récipient réactionnel dépasser C. Ensuite, on ajoute au contenu du récipient réactionnel, environ 16,6 % en poids d'un polycaprolactonediol (diol PCP 0200 de Union Carbide, poids moléculaire 540, indice d'hy - droxy 207) et on refroidit la température du récipient à en- viron 60C. On ajoute environ 2,2 % en poids d'acrylate de 2-éthyl- hexyle dans le récipient réactionnel et on maintient la tem- pérature du récipient à environ 60 C pendant environ 4 heures. On refroidit la température du récipient réactionnel à environ 32-380C et on ajoute environ 6,7 Z en poids d'acide acrylique dans le récipient réactionnel. On introduit dans un réservoir de mélange environ 2 % en poids de benzophénone, environ 0,1. en poids de glycolpo- lysiloxane (DC-193 de Dow Corning) et environ 2,2 % en poids d'acrylate de 2-éthylhexyle en agitant. On introduit le contenu du réservoir de mélange dans le récipient réactionnel. On ajoute environ 1,0 % en poids d'isobutyléther de ben- zoTne dans le récipient réactionnel puis environ 2,2 X en poids d'acrylate de 2-éthylhexyle. On agite le contenu du récipient réactionnel pour assu- rer une dispersion complète de tous les ingrédients et on ré- cupère le produit résultant sous forme d'une composition de revêtement liquide polymérisable à insaturation éthylénique activée par des radicaux libres, utilisable pour la mise en oeuvre de l'invention. On examine la composition et on cons- tate qu'elle a une viscosité de 28000 cps à 25 C. (Brookfield LVF, broche O 4, 20 tours/minute). Les divers paramètres qui influencent le degré de délus- trage obtenu an utilisant le procédé et l'appareil de l'in- vention sont indiqués ci-dessous dans les tableaux I à VII. On prépare tous les échantillons à traiter de la même manière, c'est-àdire qu'on revêt de la composition de l'exemple 1, 40 carreaux de plancher en vinyle à remplissage de façon à former un revêtement résistant à l'usure d'une épaisseur d'environ 0,15 mm. On revêt les carreaux des exemples 40, 41 et 43 d'une couche de 0,15 mm des compositions de revêtement spéci- fiées. Tous les échantillons autres que les échantillons té- moins sont soumis à un traitement de décharge corona en uti- lisant le dispositif de décharge corona Rueggeberg décrit ci- dessus. Après le traitement par décharge corona, tous les échantillons sont durcis en bloc en utilisant une rangée de lumières ultraviolettes et on examine les degrés de brillant en utilisant un dispositif de mesure de brillant Gardner à '. il TABLEAU I Dêlustrag obtenu pour différents degrés de traitement Caractéristiques constantes: agent de refroidissement/diélec- trique - huile de transformation (398 1/minute) (Exemples 1 à 8) éthylèneglycol (3,8 1/minute) (Exemples 9 à 15) Intervalle - 3,15 mmn Exemple Gaz ou mélange Vitesse Puissance Degré de Brillan n gazeux de absorbée Traite(60") (1/minute) convoyeur (watts) ment (1) m/minute (watts- min/m2 T6éinr non tra2ité 95 I Ar(49) & CO 2(5) 12 108 27 85 2 Ar(49) & C02(5) 12 216 53,8 85 3 Ar(49) & C02(5) 6 216 107 63 4 Ar(49) & C02(5) 6 432 215 60 Ar(49) & CO02(5) 3 432 430 42 6 Ar(49) & C02(5) 3 864 860 25 7 Ar(49) & CO 2(5) 3 1086 1076 40 8 Ar(49) & C02(5) 1,5 864- 1721 12 9 N2(54) 3055 800 79 90 N2(54) 24 800 98 87 11 N2(54) 18 800 132 72 12 N2(54) 12 800 199 25 13 N2(54) 6 800 397 28 14 N2(54) 3 800 805 3 N2(54) 15 800 1580 5 (" Degré de traitement Pa x N watts x minutes d xVm m Pa - puissance par électrode (watts) N - nombre d'électrodes d - longueur active de corona par électrode TABLEAU II Délustrage obtenu en utilisant différents agents de refroidis- sement constituant des tampons 1iquides diélectriques Caractéristiques constantes: mélange gazeux - Ar (48,6 1/min) et C02 (5,4 1/min) Vitesse de convoyeur - 3 m/min Puissance absorbée - 800 watts Intervalle - 3,15 mm Degré de traitement - 795 watts-min/m 2 Exemple n' Agent de refroidissement diélec- Brillant trique (débit en litres par mi- (60') nute) éêmoin non traité 94 16 éthylène glycol (3,8) 20 17 huile de transformateur (5,8) 40 TABLEAU III Délustrage obtenu en faisant varier la viscosité de la compo- sition de rev&tement par addition d'acrylate d'éthylhexyle Caractéristiques constantes: Agent de refroidissement dié- * lectrique- huile de transformateur (3,8 1/min) Intervalle - 3,15 mm Mélange de gaz: Ar (48,6 1/min) et 002(5,4 V/ài Puissance absorbée - 500 watts Vitesse de convoyeur - 3 m/min Degré de traitement - 498 wattsmin/m2 Exemple n' Viscosité à 25 C Brillant (Brookfield LVF broche 4;20 t/mn) (60') rémoin pas de réglage (28 000 cps) 30' 18 à 16 400 cps 35 19 à 10 200 cps 20 ___________________________________________ _____________________________________,_',_, TABLEAU IV Dflustrage obtenu en faisant varier l'intervalle entre l'élec- trode et la surface de revêtement Caractéristiques constantes: agent de refroidissement diélec- trique Ethylène glycol (3,8 1/min) Gaz - N2 (54 1/min) Puissance absorbée - 600 watts Vitesse de convoyeur - 3 m/min Degré de traitement - 597 watts-min/m2 Exemple n' Intervalle au-dessus du revêtement (mm) Brillant (60e) 1,01 4 21 1,85 S 22 2,64 14 23 3,45 47 24 4,24 66 5,1 65 i i, ! I II n TABLEAU V Dêlustrage obtenu en utilisant différents gaz Caractéristiques constantes: agent de refroidissement diélec- trique - Huile de transformateur (3,8 1/min) Vitesse de convoyeur - 3 m/min Intervalle - 3,15 mm Puissance absorbée - 500 watts Degré de traitement - 498 watts-min/m2 Exemple ne Gaz ou mélange de gaz Brillant (1/min) (60') Témoin non traité 95 26 Ar(54) 3 27 C02(54) 35 28 N2(54) 7 29 He(54) 3 N20(54) 57 31 CF4(54) 62 32 Ar(49) & C02(5) 37 33 He(27) & C02(27) 45 34 Ar(49) & He(5) 3 TABLEAU VI Délustrage obtenu en utilisant différents types de revêtement Caractéristiques constantes: agent de refroidissement diélectrique = Ethylèneglycol (3,8 I/min) Vitesse de convoyeur - 3 m/min xemple Type de revêtement et Gaz ou mélange de Puissance Inter- Degré de trai- Brillant n mécanisme de durcisse- gaz (litres/min absorbée valle tement (watts(600) ment (watts) (mm) min/m2) polyene-polythiol (1) (uv) Ar (54) 700 4, 9 697 5 41 acrylate d'uréthane (2) (uv-humiditâ) Ar (54)H20 vapeur 625 1b42 672 S 42 acrylats d'eurthane(3) (uv) Ar (49) C02 (5) 500 3,15 498 32 43 polyester acrylique (uv) Ar (49) C02 (5) 500 3,15 498 50 (1) revêtement de l'exemple I du brevet US 4 150 169 (2) revêtement du brevet US 4 138 299 (durcissable a 40 % par l'énergie de rayonnement/A 7%, par l'humidité) (3) revêtement de l'exemple I à plus de 25 % d'humidité relative C-:) ('i Il ressort des données figurant dans les tableaux I à VI qu'en faisant varier sélectivement les paramètres du procé- dé de l'invention, on peut régler le degré de délustrage obte- nu par utilisation du procédé et de l'appareil conformes à la présente invention. Il est bien entendu que le mode de réalisation ci-des- sus décrit n'est aucunement limitatif et pourra donner lieu à toutes modifications désirables sans sortir pour cela du cadre de l'invention. REVENDICATIONS 1 - Procédé de fabrication d'un revêtement résineux durci par l'énergie de rayonnement, ayant un degré réduit de brillant, caractérisé par le fait que: a) on revêt la surface d'un support d'une composition de revêtement résineuse liquide durcissable par l'énergie de rayonnement; b) on traite au moins une partie de la surface du revi- tement résineux liquide par une décharge corona suffisante pour réduire le degré de brillant du revêtement de la partie traitée; c) on expose le revêtement résineux liquide ayant un degré réduit de brillant t une certaine dose d'énergie de rayonnement suffisante pour polymériser le revêtement et pour fixer le degré réduit de brillant. 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait qua la composition de revêtement résineuse liquide précitée est une composition de revêtement polymérisable & in- saturation éthylénique, activée par des radicaux libres, en- tièrement durclssable par la lumière ultraviolette. 3 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la composition de revêtement résineuse liquide précitée est une composition de revêtement polymérisable de polyène-polythiol, activée par des radicaux libres et entière- ment durcissable par la lumière ultraviolette. - 4 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la décharge corona précitée est produite par l'u- tilisation d'un gaz ou d'un mélange de gaz qui contient de la vapeur d'eau avec une humidité relative supérieure I environ 25 %. - Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le support précit est un matériau de recouvre- ment de plancher, destiné à recevoir une couche de revêtement résistant à l'usure. 6 Procédé de fabrication d'un revêtement résineux durci par l'action combinée d'énergie de rayonnement et dehu- midité ayant un degré réduit de brillants caractérisé par le fait que: a) on revêt la surface d'un support d'une composition de revêtement résineuse liquide durcissable par l'action com- binée de l'énergie de rayonnement et de l'humidité.; b) on traite au moins une partie de la surface du reyi- S tement résineux liquide par une décharge corons suffisante pour réduire le degré de brillant du revêtement de la partie traitée; c) on expose le revêtement résineux liquide ayant un degré réduit de brillance à une certaine dose d'énergie de rayonnement suffisante pour polymériser les constituants du revêtement durcissables par l'énergie de rayonnement et on fixe le degré réduit de brillant; d) on soumet le revêtement durci par l'énergie de rayonnement à un durcissement par l'humidité afin de durcir complètement ce revêtement. 7 - Procédé selon la revendication 6, caractérisé par le fait que la composition de revêtement résineuse précitée est une composition de revêtement polymérisable & insatura- tion éthylénique, activée par des radicaux libres et durcissa- bles par l'action combinée de l'énergie de rayonnement et de l'humidité. 8 - Procédé selon la revendication 7, caractérisé par le fait que l'énergie de rayonnement est fournie par de la lumière ultraviolette et que le durcissement par l'humidité consiste à laisser vieillir le revêtement dans les conditions ambiantes. 9 - Procédé selon la revendication 6, caractérisé par le fait que la décharge corona précitée est produite en ioni- sant un gaz ou un mélange de gaz qui contient de la vapeur d'eau, l'humidité relative étant supérieure à environ 25 1. - Procédé selon la revendication 6, caractérisé par le fait que le support précité est un matériau de recouvre- ment de plancher élastique, destiné à être revêtu d'une cou- che résistant & l'usure. 11 - Appareil pour la fabrication d'un revêtement ré- sineux durci par l'énergie de rayonnement ayant un degré ré- duit de brillant, caractérisé par le fait qu'il comprend: a) des moyens pour revêtir la surface d'un support, J.833; d'une composition de revêtement résineuse liquide durcissable par l'énergie de rayonrnement; b) des mayens pour traiter au moins une partie de la surface du rev&tement rêsineux lLquide par une décharge corona suffisante pour réduire le degré de brillance du revaytemnt de la partie traitée; c) des moyens pour durcir complètement le revêtement résineux liquide, la partie traitêe par décharg2 corona du revêtement présentant ainsi un degré réduit de brillanto 12 Appareil pour la fabrication d'un revêtement rêsiî neux durci par l'action combinée d'énergie de rayonnement et d'humiditê ayant un degré réduit de brillant, caractéris par le fait qu'il comprend: a) des moyens pour revêtir la surface d'un support ou d'une composition de-rev&tement résineuse liquide durciesable par l'action combinée de!éénergie de rayonrnement et de l'hu- midité; b) des moyens pour traiter au moins une partie de la surface du revêtement résineux liquide par une décharge corona suffisante pour réduire le degré de brillance du revêtement de la partie traitée; c) des moyens pour durcir les constituants de revlte- ment liquide durcissables par l'énergie de rayonnement; d) des moyens pour durcir les constituants durcissables par action de l'humidité9 du revêtement durci par l'énergie de rayonnement, la partie traitée par décharge corona du re- vêtement entièremant durci rsetant aînsi un degré réduit de brillance.