Brevet FR2477974A1 — publié le 19810918

COMPOSITION DE REVETEMENT SENSIBLE A LA CHALEUR POUR PAPIERS THERMOGRAPHIQUES La présente invention concerne un papier sensible à la chaleur ou thermosensible pour dispositifs de thermographie, ainsi qu'une composition de revêtement sensible à la chaleur pour de tels papiers, comprenant un dérivé de triphénylméthane basique chromogène, en particulier un dérivé de diarylphtalide basique, et un révélateur de couleur phénolique acide dans une composition de porteur. La réaction génératrice de couleur entre une forme "leuco" chromogène pratiquement incolore d'un colorant de triphénylméthane basique, en particulier un dérivé de diphénylphtalane basique chromogène, et un révélateur de couleur acide actif, en particulier un composé phénolique et/ou un solide minéral actif tel que l'argile ou l'attapulgite, est largement utiliséedans le domaine des procédés de duplication et d'impression, par exemple pour la production de papiers à report et à copie (voir par exemple les brevets U.S n0 3.244.548, 3.356.229 et 3.244.550). On connaît deux types principaux différents de compositions de revêtement pour papiers à copie et à report, à savoir les revêtements sensibles à la pression et les revêtements sensibles à la chaleur. Les matériaux d'enregistrement sensibles à la pression sont communément revêtus à leur surface d'une composition dans laquelle le composé chromogène est contenu dans des capsules microscopiques pouvant être brisées sous l'effet d'une pression. Ces capsules se composent d'un noyau d'un liquide huileux contenant le composé chromogène, et d'une enveloppe rugueuse qui est imperméable à l'huile et que l'on forme en préparant une émulsion de l'huile contenant le chromogène dans une solution aqueuse de gomme arabique et de gélatine, et en faisant durcir avec du formaldéhyde la pellicule liquide de gomme arabique et de gélatine qui entoure les gouttelettes d'huile. Une substance acide solide de révé- lation de couleur est contenue dans la même composition de revêtement, mais à l'extérieur des capsules ou dans un revêtement distinct, le cas échéant sur un second papier, par exemple dans le cas d'un matériau collecteur. Lorsqu'on applique localement une pression d'impression ou d'écriture sur le matériau, la pellicule de gomme arabique, de gélatine et de formaldéhyde se casse, en libérant le liquide chromogène des capsules et en permettant au chromogène de venir en contact avec le révélateur de couleur acide actif, et de former une marque colorée à l'endroit o la pression a été appliquée. Des matériaux d'enregistrement sensibles à la pression sont décrits par exemple dans les brevets U.S 2.730.456 et 2.703. 457. Le brevet U.S. NI 3.920.510 décrit une composition de revêtement sensible à la pression pour papier à copie, dans laquelle les capsules pouvant être brisées par la pression contiennent une solution d'un fluoranne chromogène dans un mono-isopropyldiphényle, entourée par une pellicule durcie de gomme arabique, de gélatine et de formaldéhyde. Pour-la préparation Ode compositions sensibles à la chaleur, on élimine la formation de micro-capsules. A la place, on répartit le composé chromogène et le révélateur de couleur phénolique, tous deux sous une forme solide finement divisée, dans un porteur ou un liant, en particulier un alcool polyvinylique. Par application locale de chaleur, l'un des réactifs générateurs de couleur, habituellement le composé phénolique, se fluidise, en conduisant ainsi à un contact intime entre les deux réactifs générateurs de couleur et à l'occurence de la réaction génératrice de couleur localisée à l'endroit du chauffage aux températures de thermographie. Des matériaux d'enregistrement sensibles à la pression qui contiennent un composé chromogène et un composé révélateur de couleur répartis dans une composition de revêtement à base d'alcool polyvinylique, sont décrits dans les brevets U.S. NI 3.920.510, 3.539.375 et 3.674.535. L'alcool polyvinylique, qui est un polymère soluble dans l'eau et non ionique, est le composant de porteur ou de liant le plus communément utilisé dans les compositions de revêtement sensibles à la chaleur pour la thermographie. On peut ajouter d'autres additifs telle que la gomme arabique qui est décrite dans le brevet U.S. 4.168.845. Les compositions classiques de revêtement sensibles à la, chaleur, ainsi que les papiers de thernagraphie qui en sont revêtus, souffrent de divers inconvénients, tels qu'une tendance à un développement spontané et prématuré de la couleur, une absence de stabilité vis à vis de l'environnement, c'est à dire vis à vis de la chaleur, de l'humidité et de la lumière, ainsi qu'un degré indésirable de sensibilité à la pression du papier revêtu. Les compositions présentent également l'inconvénient de ne pouvoir être appliquées sur du papier de qualité commerciale sans nuire à la qualité. Les caractéristiques gênantes de la matière première, c'est à dire une tendance du papier revêtu à ne pas se déplacer librement pendant le procédé thermographique, et à adhérer à la tête d'impression, posent un problème. Le brevet U.S. N04.168.845, dont l'ensemble de la description est incorporé ici à titre de- référence, décrit une tentative de solution de ce problème par addition aux compositions d'un pigment ayant un indice spécifique d'absorption d'huile. C'est un objectif de la présente invention de procurer un matériau d'enregistrement sensible à la chaleur pour dispositifs thermographiques, en particulier un feuille de papier sensible à la chaleur, ainsi qu'une composition de revêtement sensible à la chaleur pour cette feuille, avec des caractéristiques améliorées d'impression et de stockage. En particulier, c'est un objectif de la présente invention de procurer un papier revêtu sensible à la chaleur dans lequel toute tendance du papier à l'adhérence, pendant le processus thermographique, due à la fusion ou au ramollissement du revêtement sous l'effet de la chaleur et de l'adhérence du revêtement resolidifié, à la tête d'impression par exemple, est pratiquement éliminée, et le déplacement libre du papier est assuré pendant le processus d'impression. C'est un autre objectif de la présente invention de procurer un tel papier sensible à la chaleur qui conduit à une diminution substantielle du niveau de bruit pendant le processus d'impression. C'est un autre objectif de la présente invention de procurer un papier revêtu sensible à la chaleur qui soit pratiquement exempt de toute tendance à onduler ou à a'enrouler lors de son sectionnement. C'est un autre objectif de la présente invention de procurer un papier revêtu sensible à la chaleur ayant une meilleure stabilité à l'humidité. C'est un autre objectif de la présente invention de procurer un papier sensible à la chaleur présentant une plus grande sensibilité de couleur aux températures thermographiques habituelles, conduisant à des images colorées plus denses. C'est un autre objectif de la présente invention de procurer un papier sensible à la chaleur ayant un haut degré de blancheur et un haut degré de stabilité au stockage dans les conditions normales de stockage pour des produits thermographiques quelconques. C'est un autre objectif de la présente invention de procurer un papier sensible à la chaleur qui ne manifeste pas un degré indésirable de sensibilité à la pression. C'est un autre objectif de la présente invention de procurer un papier sensible à la chaleur et une composition de revêtement sensible à la chaleur dans lesquels la tendance au développement spontané de la couleur et à la coloration indésirable de la feuille, est éliminée dans une large mesure. C'est un autre objectif de la présente invention de procurer une composition de revêtement sensible à la chaleur qui donne avec l'eau une formule de revêtement qui fait preuve d'une longévité remarquable et d'une faible viscosité à concentration plus élevée, facilitant un revêtement uniforme du papier, et qui, après avoir été appliquée sur le papier, fait preuve de bonnes caractéristiques de séchage. Afin d'accomplir les objectifs précédents, selon la présente invention, il est procuré une composition de revêtement sensible à la chaleur qui comprend une quantité génératrice de couleur d'un dérivé de 3,3- bisarylphtalane basique chromogène solide finement divisé, et une quantité révélatrice de couleur d'un dérive de phénol solide finement divisé, qui, à la température d'impression thermique, est au moins partiellement fluidisable et est capable d'une réaction génératrice de couleur avec le dérivé de 3,3-bisarylphtalane chromogène, répartie dans une composition de porteur comprenant une gomme de polysaccharide anionique sensiblement soluble dans l'eau et une quantité, propre à augmenter la stabilité, de benzoate de saccharose. La composition de porteur peut en outre comprendre une charge choisie dans le groupe comprenant les dithiocarbamates de di(alkyle inférieur) et les xanthates d'alkyle inférieur de plomb, de zinc, de cadmium et de métaux alcalino- terreux, et les disulfures de tétra (alkyl inférieur) thiurame et les di(alkyl inférieur) xanthogènes. D'autre part, la composition de porteur comprend en outre un polymère de haut poids moléculaire choisi dans le groupe comprenant les polyoléfines micronisées et les polyoléfines modifiées micronisées. Il a été constaté que l'on obtenait des compositions de revêtement et des papiers revêtus sensibles à la chaleur pour l'impression thermique ou thermographique, de qualité supérieure, en particulier de plus grande longévité et de plus grande stabilité, en incorporant les dérivés de bisarylphtalane chromogènes et les phénols révélateurs de couleur correspondants, dans une composition de liant- porteur qui comprend une quantité notable d'un liant de polymère anionique sensiblement soluble dans l'eau, formé d'une gomme de polysaccharide et de benzoate de saccharose. Les bases chromogènes que l'on peut utiliser dans la présente invention sont des dérivés d'arylphtalane comprenant des composés ayant dans leur formule développée l'élément 3,3-bisphénylphtalane suivant: 0 N. dans lequel les noyaux benzéniques peuvent être en outre substitués. Ces composés chromogènes sont bien connus dans la technique et comprennent les composés chromogènes qui sont-décrits dans le brevet U.S n 3.560.229, dont la description est incorporée ici à titre de référence, et le brevet U.S n 4.168.845. Des exemples de composés chromogènes particulièrement appropriés comprennent les composés ayant pour formule: (R10) n R N X1 R C R 2 R5 a R (R)m 3 4 3 m dans laquelle R1 et R2 peuvent être identiques ou différents et représentent chacun un atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur; R3 et R4 représentent chacun un atome d'hydrogène, ou bien R3 et R4 représentent ensemble un groupement oxo; R5 et R6 représentent chacun un atome d'hydrogène, ou ensemble un groupement oxo; A représente un atome d'hydrogène ou un groupement N.-R1 dans lequel R1 et R2 ont les mêmes définitions que R2 ci-dessus, et B représente un atome d'hydrogène ou un substituant qui, si R5 et R6 représentent des atomes d'hydrogène, est de préférence en position para, et représente un groupement N- R1 dans lequel R1 et R2 ont les mêmes définitions que R2 cidessus ou bien un groupement O-R7 dans lequel R7 est un radical alkyle inférieur; ou bien qui, si R5 et R6 représentent ensemble un groupement oxo, est de préférence en position méta et représente un groupement NR 1 dans lequel R1 a la même définition que ci-dessus 8 et R représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur, phényle, phényle substitué par un atome d'halogène, de préférence le chlore, ou par un radical al- kyle inférieur, de préférence méthyle; R9 et Ro10 peuvent être identiques ou différents et représentent chacun un radical méthyle ou un atome d'halogène, en particulier de chlore ou de brome; et n et m peuvent être identiques -ou différents et représentent chacun un nombre compris entre 0 et 3. Les composés chromogènes compris dans le groupe ci-dessus sont les 3,3 bis-(para-di-(alkyl inférieur) aminophényl) phtalides, portant facultativement un groupement di- (alkyl inférieur) amine supplémentaire dans le noyau phtalide, et les 3di(alkyl inférieur) amino-7-anilino fluorannes, tels que le 3-diéthylamino-7-(para- chloranilino) fluoranne. Un autre groupe de dérivés de 3,3-bisarylphtalane basiques chromogènes particulièrement appropriés comprend les composés dans lesquels les radicaux aryle sont des radicaux aryle basiques hétérocycliques, par exemple des noyaux indoles, en particulier des composés de formule R2 R t 1 N v> x C \ R3Rl R5 R6 4 dans laquelle R1 et R3, qui peuvent être identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur, contenant de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, en particulier le radical méthyle; R2 et R4, qui peuvent être identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur, contenant de préférence de 1 à 4 atomes de carbone,, en particulier le radical éthyle ou méthyle; et R5 et R6 représentent chacun un atome d'hydrogène, ou bien R5 et R6 représentent ensemble un atome d'oxygène. Une large variété de dérivés du phénol qui sont utilisables comme réactifs révélateurs de couleur dans les compositions de revêtement sensibles à la chaleur, sont bien connus dans la technique. Afin d'obtenir une composition stable, il faut que le phénol soit solide et n'ait qu'une faible tension de vapeur à la température ambiante. Pourtant il doit se liquéfier et/ou se vaporiser au moins partiellement aux températures normales d'impression thermique, afin qu'un contact intime du phénol avec le composé chromogène soit obtenu et que la réaction génératrice de couleur ait lieu à l'endroit du chauffage. Des composés phénoliques appropriés comprennent les monophénols, diphénols et triphénols substitués par des radicaux alkyle et/ou aryle. Des exemples de phénols appropriés sont décrits dans les brevets U.S. n0 3.539.375, 3. 244.548 et 3.244.550, dont les descriptions sont incorporées ici à titre de référence. Les dérivés de phénol préférés comprennent les bis-phénols de formule R R2 HO OH D R3 R1 dans Xaquelle D représente une liaison ou un groupement alkylidène inférieur, contenant de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, en particulier un groupement méthylène, isopropylidène ou 2,2-butylidène, ou encore un groupement 1,1-cyclohexylidène; les groupements OH sont en position ortho ou de préférence en position para par rapport à D; R2 et R4, qui peuvent être différents mais sont de préférence identiques, représentent des atomes d'hydrogène ou d'halogène, en particulier de chlore ou de brome, des radicaux alkyle inférieur, contenant de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, en particulier des radicaux méthyle ou tert-butyle ou des groupements hydroxy; et R1 et R3, qui peuvent être différents mais sont de préférence identiques, représentent des radicaux méthyle ou des atomes d'halogène, en particulier de chlore ou de brome. On préfère tout particulièrement le 4,4'-isopropylidène bis-phénol. D'autres composés phénoliques appropriés comprennent les naphtols, les phénols substitués par des radicaux alkyle inférieur, par exemple les tert-butylphénols, les phénols substitués par des radicaux phényle et les phénols substitués par des groupements phénoxy. Comme le sait l'homme de l'art, le type de composés chromogènes ou de leurs mélanges et du phénol utilisé variera bien entendu en fonction de la couleur désirée des marques colorées que l'on produit sur le papier sensible à la chaleur pendant l'impression thermographique. De même, la quantité de composé chromogène et de phénol révélateur de couleur dépendra dans une large mesure du type de composés qui sont utilisés ainsi que de la nuance et de l'intensité voulues de la couleur dans les marques colorées produites. Par exemple, pour obtenir des marques de couleur bleue, on préfère une association de 3,3-bis diméthylaminophényl)phtalide, connu sous le nom de "violet brillant de cuve" et de 4,4'-isopro- pylidènediphénol, connu sous le nom de 'bisphénol A". On obtient des résultats satisfaisants avec des compositions de revêtement contenant d'environ 9 à environ 30%, de préférence d'environ 10 à environ 15%, en poids, de 3,3-bis(para-diméthylaminophényl)phtalide,et d'environ 16 à environ 36%, de préférence d'environ 30 à environ 35%, en poids, de bisphénol A, par rapport à la quantité de solides contenus dans la composition de revêtement. Le composé chromogène et le phénol doivent tous deux être répartis au sein du revêtement sous une forme finement divisée, de préférence sous la forme de particules dont la granulométrie est d'environ 1 à environ 3 microns. Il a été constaté que des polysaccharides anioniques sensiblement solubles dans l'eau, modifiés par des additions de proportions stabilisantes de benzoate de saccharose, en tant que matériau liant- porteur dans la composition de porteur, donnent des propriétés excellentes, en particulier une plus grande stabilité, à la composition de revêtement et au papier revêtu, ainsi qu'à la formule humide de la composition de revêtement. Les proportions de gomme de polysaccharide anionique sensiblement soluble dans l'eau et de benzoate de il saccharose dans la composition de porteur peuvent varier, par exemple en fonction de la viscosité voulue du mélange humide de la composition, et/ou de la quantité voulue de composition à appliquer sur le matériau d'enregistre- ment. On obtient des résultats satisfaisants en utilisant d'environ 16 à environ 50%, de préférence d'environ 30 à environ 35%, en poids, de la gomme sensiblement soluble dans l'eau, et dans d'environ 3 à environ 10%, de préférence d'environ 5 à environ 8%, en poids, de benzoate de saccharose, par rapport à la quantité totale de solides contenus dans la composition de revêtement. Les gommes de polysaccharide anionique sensiblement solubles dans l'eau que l'on peut utiliser comme matériau de liant et de porteur dans la composition de porteur selon la présente invention comprennent la gomme arabique et des proportions diverses de gomme karaya, d'alginates solubles dans l'eau, d'agar-agar et de gommes "agaroides", le carraghen et la carraghénine, et la carboxyméthyl cellulose. En modifiant les proportions des autres gommes de polysaccharide anionique sensiblement solubles dans l'eau associées à la gomme arabique, on peut facilement régler à un niveau souhaitable quelconque la viscosité de la composition. La gomme arabique convient particulièrement bien car, même lorsqu'on l'utilise à concentration relativement forte, elle ne provoque pas d'augmentation excessive de la viscosité dans la formule aqueuse de la composition de revêtement, et elle facilite l'application et le séchage du revêtement sur le papier. Les papiers sensibles à la chaleur préparés avec une composition de revêtement qui contient une quantité notable, par exemple de plus de 30% en poids, de gomme arabique, font preuve d'un excellent comportement à l'impression, par exemple un bon développement de couleur et une faible interférence résidu-impression. Il convient que la composition de revêtement sensible à la chaleur contienne en outre une matière de charge fonctionnelle qui sert à réduire le bruit produit à l'impression et la tendance à l'adhérence. Les matières de charges fonctionnelles comprennent des composés de formule générale: Y - C - S - X - S - C - Y Il il1 S S dans laquellle X représente une liaison ou un métal choisi dans le groupe comprenant le plomb, le zinc, le cadmium et les métaux alcalino-terreux, et Y représente un radical alkyloxy inférieur ou dialkylamine inférieur. Des composés appropriés- dans ce groupe comprennent les di (alkyl inférieur) dithiocarbamates de formule: Alk Alk N- - S Me S-C - S - Me - S -- N Alk/ S - AIk dans laquelle Alk représente un radical alkyle inférieur, contenant de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, par exemple le radical méthyle, éthyle, isopropyle ou n-butyle; et Me représente l'un des métaux cités ci- dessus, le zinc de préférence; les xanthates d'alkyle inférieur de formule: Alk - O- C - S - Me - S - C - O - Alk il Il S =S dans laquelle Alk à la même définition que ci-dessus et représente de préférence un radical isopropyle ou éthyle, et Me a la même définition que ci-dessus et représente de préférence le zinc; les disulfures de tétra (alkyl inférieur) thiurame de formule: Alk /Alk N - C - S - S - C - N Alk / i S Alkl Alk/ S S alk dans laquelle Alk a la même définition que cidessus et représente de préférence le radical méthyle; et les di (alkyl inférieur) dixanthogènes de formule Alk - O - C - S - S - C - O - Alk Il ha S S dans laquelle Alk à la même définition que ci-dessus. Le di-n-butyldithiocarbamate de zinc est une matière de charge préférée qui procure un effet supplémentaire d'amélioration de l'image. On utilise de manière appropriée la matière de charge fonctionnelle en proportions d'environ 2 à environ 12%, de préférence d'environ 5 à environ 10%, en poids, par rapport à la teneur totale en matières solides de la composition de revêtement. Une polyoléfine micronisée ou une polyoléfine modifiée micronisée ayant un poids moléculaire de 1.000 à 2.000 et un point de fusion de 115 à 3751C peut être incorporée à la composition de revêtement. Il a été constaté que l'addition à la composition de revêtement, d'une telle polyoléfine à haut poids moléculaire, telle que le polyéthylène ou le polyéthylène fluoré, élimine pratiquement la sensibilité à la pression du papier revêtu et augmente sa stabilité vis à vis de l'environnement, et contribue également à donner de la blancheur à la feuille de papier sans nuire à la qualité de l'image. Le polyéthylène ou le polyéthylène fluoré de haut poids moléculaire est incorporé à la composition de revêtement dans une proportion d'environ 2 à environ 12%, de préférence d'environ 5 à environ 10%, en poids, par rapport à la teneur totale en matières solides de la composition de revêtement. Il convient de l'introduire dans la composition sous une forme micronisée. Une composition de revêtement sensible à la chaleur qui a la préférence selon la présente invention comprend, en pourcentage en poids par rapport à la teneur totale en matières solides: d'environ 9 à environ 30% du composé chromogène, qui est de préférence le 6-diméthylamino-3,3-bis (para-diméthylaminophényl)phtalide; d'environ 16 à environ 36% du dérivé de phénol, qui est de préférence le 4,4'-isopropylidène diphénol; d'environ 16 à environ 50% de la gomme de polysaccharide anionique sensiblement soluble dans l'eau, qui est de préférence la gomme arabique; d'environ 3 à environ 10% de benzoate de saccharose; - d'environ 2 à environ 12% de di- > n-butyldithiocarbamate de zinc; et d'environ 2 à environ 12% d'un polyéthylène ou d'un polyéthylène fluoré de haut poids moléculaire, ayant un point de fusion d'environ à environ 3750C. Le cas échéant, la composition de revêtement sensible à la chaleur selon la présente invention peut contenir en outre des additifs classiques pour compositions de revêtement et papiers sensibles à la chaleur, par exemple des liants, des porteurs et des lubrifiants, tels que l'alcool polyvinylique, le "Méthocel" (marque de méthyl cellulose), le "Glycowax" (marque américaine d'un ester d'acide gras), le stéarate de magnésium, etc. La composition de revêtement selon la présente invention peut se composer de deux mélanges distincts, à savoir un mélange chromogène contenant le composé chromogène, une partie de la gomme de. polysaccharide anionique sensiblement soluble dans l'eau, et les autres ingrédients du revêtement; et un mélange révélateur de couleur contenant le phénol et le reste de la gomme de polysaccharide anionique sensiblement soluble dans l'eau. On peut stocker séparément les deux mélanges et les mélanger avant application sur le papier, ou bien on peut les appliquer séparément sur le papier pour former des couches successives de revêtement sur celui-ci. Les matériaux laminés d'enregistrement sensibles à la chaleur selon la présente invention comprennent une feuille de support qui est revêtue sur une ou sur les deux faces et/ou imprégnée de la composition sensible à la chaleur. Le matériau laminé de support préféré est le papier, de préférence une feuille de papier blanc relativement opaque et mince, dont la force est de 43 à 60 g/m Cependant, on peut également appliquer la composition sensible à la chaleur selon la présente invention sur une feuille ou sur des bandes d'une matière polymère analogue à une pellicule, d'une matière tissée ou d'une matière feuilletée, pour former un matériau d'enregistrement sensible à la chaleur. On peut revêtir et/ou imprégner la feuille de papier d'une ou plusieurs couches d'une seule composition sensible à la chaleur contenant et le composé-chromogène et le phénol réparti dans celui-ci; ou bien le phénol et le composé chromogène peuvent être respectivement contenus dans une couche différente d'un revêtement multi-couche, par exemple le papier peut porter une première couche de base d'un mélange de revêtement contenant le phénol, recouverte d'une seconde couche d'un mélange de revêtement contenant le composé chromogène. Ou bien, on peut placer une première feuille de support, revêtue du mélange de revêtement qui contient le phénol, en contact face contre face avec une seconde feuille de support revêtue du mélange de revêtement qui contient le composé chromogène. La quantité totale de composition de revêtement par unité de surface du support peut varier en fonction du type spécifique de papier et de la composition spécifique qui sont utilisés, ainsi que du comportement que l'on attend du produit final à l'impression et au traitement. On obtient généralement des résultats satisfaisants avec une quantité d'environ 1,5 à environ -3, de préférence d'environ 1,6 à environ 2,75 grammes de composition de revêtement totale par mètre carré de papier de support. Le cas échéant, on peut en outre munir les papiers sensibles à la chaleur selon la présente invention, d'un revêtement protecteur supplémentaire, par exemple d'une émulsion de copolymère modifié. On prépare les feuilles d'enregistrement sensibles à la chaleur selon la présente invention par des procédés classiques de revêtement de papier, par exemple en revêtant le papier de support d'une dispersion aqueuse de la composition de revêtement, au moyen de rouleaux, de pistolets, de brosses, ou bien de n'importe quelle autre manière connue, et en laissant sécher le revêtement. Pour préparer la dispersion aqueuse de la composition de revêtement, on broie séparément un premier mélange contenant le phénol et une partie dela gomme de polysaccharide anionique sensiblement soluble dans l'eau, et un second mélange contenant le composé chromogène, le reste de la gomme de polysaccharide anionique sensiblement soluble dans l'eau, le benzoate de saccharose et les autres ingrédients éventuels, avec de l'eau, de préférence à une concentration comprise entre environ 10 et environ 50%, suffisamment pour réduire les matières solides à une granulométrie moyenne de plusieurs microns, de préférence comprise entre environ 1 et environ 3 microns. On peut mélanger les deux dispersions résultantes pour former une seule composition de revêtement que l'on peut appliquer sur le papier, facultativement après l'avoir encore diluée avec- de l'eau. Ou bien, on peut appliquer séparément les deux dispersions sur le papier pour former des couches de revêtement différentes. L'invention va maintenant être décrite plus en détail à l'aide de l'exemple non limitatif suivant: EXEMPLE 1 Papier sensible à la chaleur pour dispositifs thermographiques. 1.) Préparation de la composition de revêtement: On prépare un mélange chromogène de solides ayant la composition suivante: Gomme Arabique 32,96 % "Copikem 1" x 22,20 % "Butyl Zimate" xx 16,37 % Benzoate de saccharose 12,10 % MPP - 620 VF xxx 16,37 % Ak 100,00 % et un mélange de solides contenant du phénol, ayant la composition suivante: Gomme Arabique 32,96 % Bisphénol A xxxx 67,04 % 100,00 % On charge les-deux mélanges dans des broyeurs séparés. On ajoute de l'eau à chacun des mélanges jusqu'à avoir une teneur en matières solides de 30% environ. On broie suffisamment les mélanges aqueux pour réduire les matières solides à une granulométrie moyenne de 1 à 3 microns.On réunit les mélanges résultants pour former une formuleaqueuse de la composition de revêtement, dont la teneur en matières solides a la composition suivante: __________ x Marque de 6-diméthylamino-3,3-bis (para-diméthylamino- phényl) phtalide, fabriqué par Hilton Davis Chemical Company. xx Marque de di-n-butyldithiocarbamate de zinc xxx Polyéthylène de haut poids moléculaire, p.f.>260 C xxxx 4,4'-isopropylidènediphénol. Gomme Arabique 32,96 % "Copikem 1ln x 11,10 % "Butyl Zimate" xx 8,17 % Benzoate de saccharose 6,07 % MPP - 620 VF xxx 8,17 % Bisphénol A xxxx 33, 53 % ,00 % 2.) Préparation du papier sensible à la chaleur: On applique la formule aqueuse de la composition de revêtement sur la feuille de papier, en une seule couche, et onwla fait sécher de manière classique. On ajuste la quantité de revêtement de la formule aqueuse que l'on applique sur le papier de telle sorte que la quantité de composition de revêtement solide soit de 2,1 g/m2. Il est bien entendu possible, et il peut être souhaitable, suivant l'utilisation finale, d'utiliser des couches multiples pour le révélateur de couleur et pour l'agent générateur de couleur. De telles solutions de rechange sont bien connues dans la technique. _____________________ x Marque de 6-diméthylamino-3,3-bis(para-diméthylamino- phényl) phtalide, fabriqué par Hilton Davis Chemical Company. xx Marque de di-n-butyldithiocarbamate de zinc xxx Polyéthylène de haut poids moléculaire, p.f.>260C xxx Polyéthylene de haut poids moléculaire, p.f.> 2600C xxxx 4,4'-isopropylidènediphénol. REVENDICATIONS 1) Composition de revêtement sensible à la chaleur pour matériau d'enregistrement ou d'impression thermo-sensible destiné à des dispositifs thermographiques, caracté- risée en ce qu'elle comprend: une quantité génératrice de couleur d'un dérivé de 3,3- bisarylphtalane basique chromogène solide finement divisé, et une quantité révélatrice de couleur d'un dérivé de phénol solide finement divisé qui, à la température d'impression thermique, est au moins partiellement fluidi- sable et est capable d'une réaction génératrice de couleur avec le dérivé de 3,3-bisarylphtalane chromogène, répartie dans une composition de porteur comprenant une gomme de polysaccharide anionique sensiblement soluble dans l'eau et une quantité, propre à augmenter la stabilité, de benzoate de saccharose. 2) Composition de revêtement sensible à la chaleur selon la revendication 1, caractérisée en ce que la composition de porteur comprend en outre une charge choisie dans le groupe comprenant les di (alkyl inférieur) dithio- carbamates et les xanthates d'alkyle inférieur de plomb, de zinc, de cadmium et de métaux alcalino-terreuç, et les disulfures de tétra (alkyl inférieur) thiurame et les di (alkyl inférieur) xanthogènes. 3) Composition de revêtement sensible à la chaleur selon la revendication 1, caractérisée en ce que la composition de porteur comprend en outre un polymère de haut poids moléculaire choisi dans le groupe comprenant les polyoléfines micronisées et les polyoléfines modifiées micronisées. 4) Composition de revêtement sensible à la chaleur selon la revendication 1, caractérisée en ce que la gomme de polysaccharide est-la gomme arabique. ) Composition de revêtement sensible à la chaleur selon la revendication 2, caractérisée en ce que la charge est constituée de di-n-butyldithiocarbamate de zinc. 6) Composition de revêtement sensible à la chaleur selon la revendication 4, caractérisée en ce qu'elle comprend entre environ 16 et environ 50% en poids de gomme arabique et entre environ 3 et environ 10% en poids de benzoate de saccharose. 7) Composition de revêtement sensible à la chaleur selon la revendication 6, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre entre environ 2 et environ 12% en poids de di-n-butyldithiocarbamate de zinc, et entre environ 2 et environ 12% en poids d'une polyoléfine micronisée ou d'une polyoléfine modifiée micronisée ayant un poids moléculaire d'environ 1. 500 à 2.000 et un point de fusion d'environ 115 à 375 C. 8) Composition de revêtement sensible à la chaleur selon la revendication 7, caractérisée en ce qu'elle comprend entre>environ 9 et environ 30% en poids du dérivé de 3,3- bisarylphtalane chromogène, et d'environ 16 à environ 36% en poids du dérivé de phénol. 9) Composition de revêtement sensible à la chaleur selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que le dérivé de 3,3-bis-arylphtalane chromogène est le 6diméthylamino-3,3-bis(para-diméthylaminophényl) phtalide, et le dérivé de phénol est le 4,4'-isopropy- lidènediphénol. ) Composition de revêtement sensible à la chaleur selon la revendication 9, caractérisée en ce qu'elle comprend entre environ 10 et environ 15% de 6-diméthylamino- 3,3-bis(para-diméthylaminophényl)phtalide, entre environ et 35% de gomme arabique, entre environ 5 et environ 8% de benzoate de saccharose, entre environ 5 et environ % de di-n-butyldithiocarbamate de zinc, et entre environ 5 et environ 10% du polymère à haut poids moléculaire. 11) Composition permettant de préparer un revêtement sensible à la chaleur pour matériau d'enregistrement sensible à la chaleur destiné aux dispositifs thermographiques, caractérisée en ce qu'elle comprend un mélange chromogène composé d'une quantité génératrice de couleur d'un dérivé de 3,3-bisarylphtalane basique solide finement divisé, de gomme arabique, d'une quantité, propre à augmenter la stabilité, de benzoate de saccharose, et d'un mélange séparé révélateur de couleur comprenant une quantité révélatrice de couleur d'un dérivé de phénol solide finement divisé qui, à la température d'impression thermique, est au moins partiellement fluidisable et est capable d'une réaction génératrice de couleur avec le 3,3-bisarylphtalane chromogène et la gomme arabique. 12) Composition selon la revendication 11, caractérisée en ce que le mélange chromogène comprend en outre du di-n-butyldithiocarbamate de zinc et un polymère de haut poids moléculaire choisi dans le groupe comprenant les polyéthylènes et les polyéthylènes fluorés. 13) Feuille d'enregistrement sensible à la chaleur pour dispositifs thermographiques, caractérisée en ce qu'elle comprend une feuille de support qui porte, sur au moins une de ses faces, la composition de revêtement selon la revendication 1.