Brevet FR2483466A1 — publié le 19811204

La Drésente invent-ion concerne un alliage, et en parti- c.l . ún. a sage denLaire amalgamable, et un amalgame formé à par- i.,t: -tdit a1ia.re. On prépare les amalgames dentaires dans les cabinets :utaires p,-r rSaczion de poudr.d'alliages armalgamables avec le ercora. Un de cus alliages est constitué d'argent et d'étain. Les- r.iu;Lts de reactiomL sent liamlgarle argent-mercure, l'amalgarme tain-mt rcure et un peu de poudre d'argent-étain n'ayantpas réagi, c:.nits de lI'home de l'art sous les noms de phases %-y 1/2 et yres- 1.0 pectivenmet. L'étain-mercure (-2) est la plus faible de ces phases et l.ta toins resistante à la corrosion. Diverses mesures sont prises pour.réduire ou éliminer la p'lase -Y danrs les amalgames dentaires. Un moyen consiste à mélan-- ger la poudre- d'eutectique argent-cuivre avec de la poudre d'argent- éta-. cl3sstc'e. Ces mesures sont discutées dans les références sui- vantes: "bight High-copper Amalgam Aloys and Six Conventional Allsys Coapared", W.B. Eames et J.F. MacNamara, Operative Density, vol.ume 1, n 3, dté 1976; '"Relationship Betwenn Microstructure, Creer, And Strength In Dental Anmalgam'!, Manohar L. Malhotra et Kamal Asgar, prrsenuees en i977 a l'Annual Meeting of the International iAssc.ciacionL for Detal Research; brevetsdes Etats-Unis d'Amérique ï)' 3 871 876 e. 3 975 192. Bien que des, additions de cuivre à des alliages argent--2tain aient éliminé ou rZduit la phase Y2, celles-ci slaccom- paguL1rt d'inconvénients. L'oxydation qui altère les caractéris- tiques de manipulation de ces alliages a été décelée avant l'asal- o.,a'.i.k v a s:.galement une tendance, des prothèses garnies avec ces dmall,.gmes formes à partir de ces alliages à foncer et ternir a....u.lle durëe relativement courte. La p.ësente invention propose un alliage qui surmonte u-s incorLseniec des des addirions de cuivre. On ajoute de faibles quan- tLtés de palladium à des alliages argent-étain-cuivre, ce qui augmente ieurcaract.re noble. Le paJ.lladium est ajouté enquantitésde 0,05à 0,95%.- On a:rouvé que des quantités plus grandes augmentent de manière nLe; -d'L co.:Cta de l'aliiage, tout en n'apportant, le cas échéant, que: da. augmentations.minimes de la résistance à la corrosion. On ne trouve de mention du palladium dans aucune des références ci-dessus mentionnées. Par contre, il est fait réfé- rence au palladium dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 3 676 112 et dans un article intitulé "Cellular Responses t6 the Dispersion Amalgams in vitro", par M. Nakamura et H. Kawahara. L'article a paru dans lenumérod'août 1976duJournalof DentalResearch, pages 1980-1790, volume 58, n0 8. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 3 676 112 concerne l'addition d'hexafluorozirconate stanneux à des alliages différents. il n'attribue pas d'avantage au palladium et ne décrit pas un seul exemple contenant du palladium. L'article concerne un alliage ayant une teneur en palladium supérieure à celle de l'invention. Egalement, e brevet du Royaume-Uni n 1 032 272 décrit l'utilisation de 0,001 à 19,9% soit de palladium, soit de platine dans un alliage pulvérulent d'argent à forte teneur en -argent, en particulier de 80 à 99,5% d'argent. On notera que cet alliage a une teneur totale en cuivre plus étain de 6% an plus. L'invention a donc pour objet un alliage,et en parti- culier un alliage dentaire amalgamable, et un amalgame formé à partir de celui-ci. L'alliage selon l'invention consiste essentiellement en à 65% en poids d'argent, 15 à 37% en poids dtétain, 0,05 à 0,95% en poids de palladium, jusqu'à 4% de zinc, jusqu'à 6% d'indium, jusqu'à 5% de manganèse, jusqu'l 2% de cadmium, jusqu'à 2% d'alumi- nium, jusqu'à 5% de gallium, jusqu'à 2% de ruthénium, jusqu'à 3% de mercure, le reste étant essentiellement du cuivre. Le cuivre est présent en quantités d'au moins i%. Le cuivre est ordinairement pré- sent en quantités d'au moins 8%, et de préférence d'au moins 13%,; pour son effet d'élimination ou de réduction de la phase -y2 désavan- tageuse. L'argent et l'étain sont ordinairement présents dans. les gammes respectives de 30 à 60 et de 20 a -35%, de préférence de 30 a et de 25 à 32%,respectivemeut. Le palladium est ordinairement pré- sent en quantités de 0,1 à,9%, et de préférence de 0,2 à 0,8%. Les diverses gaimmes des éléments mentionnés ont à ia fois un effet indi- viduel et un effet synergique sur l'alliage et représentent plusieurs modes d'exécution de celui-ci. Des additions facultatives sont rare-c ment présentes en quantités de plus. de 5%. L'alliage ne dépend pas t!'iú us.ut:rs que largcr:t, - 'tain, le cuivre et le palladium et cotlerit ordinairement au moins 95% de ces éléments. Des additions teIles que l'indiumi peuvent naicir l'alliage. L'alliage est-ordinai- raernct Dresent sous forme d'cne poudre a.tomisée. On ajoute le palladium à l'alliage pour améliorer sa isita.nce à la corrosion. L'oxydation qui altère les caractéris- siques de manipulation de i'alliage avant l'amalgamation n'est pas observ'e lorsque le palladium lui est ajouté. De manière sem- bca'b-ie, avec le palladium, la tendance des garnissages de prothèses à noicir et à se ternir après une période relativement courte est surmor té e Outre qu'il augmente le caractère noble de l'alliage, on a montré que le p-lladium réduit le fluage sous une char-ge et P. une te'pfércature données. Les alliages possédant-des valeurs de fluage plus faibles ont généralement un meilleur compor- cement dans la bouche. On produit l'amalgame selon ltinvention en triturant de 30 A 56% de mercure avec 44 à 70% de l'alliage dentaire selon 1'inve|uwîon. La trituration est effectuée selon des techniques bien 2{ connues de l'homme de l'art. Le mercure est ordinairement présent en quantitès de 37 à 4b%, Les exemples suivants illustrent l'invention sans toute- fois enl limiter la portée. On atomise'et on amalgame six alliages (alliages A à F). La compo3ition des alliages est indiquée dans le tableau I ci-dessous. T ABLEAU I - Compositio i (Z en poids) i:illaee AI- tu Pd Ru Q 50 30 20 - - B. 49,8 30 20 0,2 - C. 49,2 3 20 0,2 0,5 D. 4A,5 30 20 - 0,5 - r:. - 50 28, 75r 20 1,25 - r. 48,5 30 20 1,5 - Les propriétés physiques,-a savoir la résistance à la- compression, des amalgames des alliages ci-dessus qui contiennent f à 43,8% detmercure, sont indiquées dans le tableau II ci-dessous. On notera que les caractéristiques de fluage (voir tableau IV ci- après) et de résistance à la compression, voir ci-dessous, sont considérées comme une indication comparable du comportement clinique des alliages dentaires. T A B L'E A U I I Résistance à la compression (Pa x 10) Alliage 1 heure _ 1 jour A. 242,535 375,402 B. 288,23 463,98 C. 281,2 471,01 D. 333,925 527,25 E. 281,2 492,1 F. 340,955 516,002 On effectue une étude de potentiel électrique pour déter- miner la résistance à la corrosion de l'amalgame qui contient de 40 aà 43, 8% de mercure. Sous un potentiel donné (voltage) l'amalgame se corrode d'autant plus rapidement que le courant qui le traverse est plus élevé. Les résultats d'un essai de 24 h pour chaque amalgame sont indiqués dans le tableau III ci-dessous. T A B L E A U I I I 2 4 Densité de courant anodique intégrée (A/m x 104) Amalgame sous O,OV (SCE) dans NaCl A 1% A 37 C A. 10,3 B. 5,4 G. 5,4 D. 2,5 E. 1,7 F. 2,2 On notera le courant plus faible transporté parles amalgames contenant du palladium (B-F) en comparaison avec l'amal- game sans palladium (A) et en conséquence leur résistance à la cor- rosion supérieure. Un diagramme logarithmique de ces valeurs montre que la résistance à la corrosion présente un pic à une teneur en palladium d'environ 0,95%5 et diminue ensuite à des teneurs crois- santes. On ddtermine les caractéristiques de fluage sur d'autres échantillons des amalgames A-F. On soumet les échantillons aux essais après vieillissement pendant 7 jours, sous une charge de compression d'environ 35,15.10 Pa et à une température de 37 C (température du corps). L essai a une durée de 4 h, les variations pendant la première heure étant négligées. Le pourcentage de réduction de hauteur des échantillons est indiqué dans le tableau IV ci-dessous. TABLEAU I V' Amaigame Réduction de hauteur (%) A. 0,4 B, 0,14 C. 0,15- D. 0,2 E. 0,04 F. 0,08 On notera que les pourcentages de réduction pour les amalgames B-F sont sensiblement plus faibles que pour l'alliage A. Comme indiqué ci-dessus, les amalgames B-F contiennent du palladium, tandis que l'amalgame A n'en contient pas. L'amalgame A est formé à partir d'un alliage sans palladium. Il est entendu que l'invention n'est pas limitée aux modes de réalisation préférés décrits ci-dessus à titre d'illustra- tion et que l'homme de l'art peut y apporter diverses modifications et divers changements sans toutefois s'écarter du cadre et de l'esprit de l'invention. R E V E N D I C A T I 0 N S 1. Nouvel alliage caractérisé en ce qu'il consiste en 30 à % en poids d'argent, 15 à 37% en poids d'étain, 0,05 à 0,95% en poids de palladium, jusqu'à 4% en poids de zinc, jusqu'à 6% en poids d'indium, jusqu'à 5% en poids de manganèse, jusqu'à 2% en poids de cadmium, jusqu'à 2% en poids d'aluminium, jusqu'à 5% en poids de gallium, jusqu'à 2% en poids de ruthénium, jusqu'à 3% en poids de mercure, le reste étant essentiellement du cuivre, ledit alliage contenant au moins 1% de cuivre. 2. Alliage selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il contient 0,1 A 0,9% de palladium. 3. Alliage selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'il contient 0,2 à 0,8% de palladium. 4. Alliage selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il contient au moins 8% de cuivre. 5. Alliage selon la revendication 4, caractérisé en ce qu'il contient au moins 13% de cuivre. 6. Alliage selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il contient 30 à 60%/ en poids d'argent, 20 à 35% en poids d'étain, 0,1 à 0,9% en poids de palladium, jusqu'à 4% en poids de zinc, jusqu'à 6%/ en poids d'indium, jusqu'à 5% en poids de manganèse, jusqu'à 2% en poids de cadmium, jusqu'à 2% en poids d'aluminium, jusqu'à 5% en poids de gallium, jusqu'à 2% en poids de ruthénium, jusqu'à 3% an poids de mercure, le reste étant essentiellement du cuivre, ledit alliage contenant au moins 8% de cuivre. 7. Alliage selon la revendication 6, caractérisé en ce qu'il contient 0,2 à 0,8% de palladium. 8. Alliage selon la revendication 6, caractérisé en ce qu'il contient au moins 13% de cuivre. 9. Alliage selon la revendication 1, caractérisé an ce qu'il a une teneur totaleenargernt plus étain plus palladium plus cuivre d'au moins 95%. 10. Alliage selon la revendication 1) caractérisé en ce qu'il consiste en 40 à 55% en poids d'argent, 25 à 32% en poids d'étain, 0,2 à 0,8% en poids de palladium, le reste étant essentiellement du cuivre, ledit alliage conten-.at au moins 13% de cuivre, 2483466- 1l. ArLealga[e formé à partir de 30 à 55% de mercure et 44 à %i d'un alliage dencaire, caractéris&en ce que ledit alliage den- taire a la composition indiquée à la revendication 1. 12. Amalgame selon la revendication 11, caractérisé en ce - que ledit alliage contient 0,1 à 0,9% de palladium. 13. Amalgame selon la revendication 12, caractérisé en ce que ledit alliage contient 0,2 à 0,8% de palladium. 14. Amalgame selon la revendication 11, caractérisé en ce que ledit alliage contient au moins 8% de cuivre. -i0 15. Amalgame selon la revendication 14, caractérisé en ce que ledit alliage contient au moins 13% de cuivre. - 16. Amalgame selon la revendication 11, caractérisé en ce que ledit alliage a la composition indiquée à la revendication 6. 17. Amalgame selon la revendication 16, caractérisé en ce que ledit alliage dentaire contient 0,2 à 0,8% de palladium. 18. Amalgame selon la revendication 16, caractérisé en ce que ledit alliage dentaire contient au moins 13% de cuivre. - 19. Amaigame selon la revendication 11, caractérisé en ce que ledit alliage dentaire a une teneur totale enargent plus étain plus palladium plus cuivre d'au moins 95%. 20. Amalgame selon la revendication 11, caractérisé ert ce que ledit alliage dentaire consiste en 40 à 55% en poids d'argent, à 32% en poids d'étain, 0,2 à 0,8% en poids de palladium, le reste étant essentiellement du cuivre, ledit alliage contenant au moins 13% de cuivre.