Brevet FR2474496A1 — publié le 19810731

La présente invention a pour objet de nouveaux dérivés de la pyrimidine, un procédé pour leur préparation et leur utilisation comme herbicides. L'invention concerne plus particulièrement les dérivés de la pyrimidine répondant à la formule I X - CH2 - C = C - R5 d 6 R3 4 (I) R R CH 1R2 dans laquelle X représente un atome d'oxygène ou de soufre, R1 représente un groupe alkyle contenant de 1 à 18 atomes de carbone éventuellement substitué par 1 ou 2 substi- tuants choisis parmi les groupes alcoxy contenant de 1 à 4 atomes de carbone et 2-tétrahydrofuryle; un groupe cycloalkyle contenant de 3 à 8 atomes de carbone ou cycloalkyl-alkyle dans lequel le reste cycloalkyle contient de 3 à 8 atomes de carbone et le reste alkyle de 1 à 5 atomes de carbone, ces groupes cycloalkyle et cycloalkyl-alkyle pouvant être substitués par un ou deux atomes d'halogène ayant un poids atomique de 9 à 35; ou un groupe alcényle contenant de 1.à 18 atomes de carbone, et R2 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 5 atomes de carbone, ou bien R1 et R2 forment ensemble une chaine alkylène contenant de 4 à 6 atomes de carbone, R3, R4 et R5 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, et R6 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 5 atomes de carbone, l'un au moins des symboles R3, R4 et R5 devant représenter un atome d'halogène. Les groupes alkyle contenus dans les composés de formule I peuvent être à chaîne droite ou ramifiée. Lorsque R1 représente un groupe alkyle, il s'agit par exemple d'un groupe alkyle contenant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 10 atomes de carbone et spécialement de 3 à 7 atomes de. carbone, en particulier d'un groupe de formule n-hexyle, n-butyle, isopropyle, 1-méthyl-propyle ou 1-méthyl-butyle. Lorsque R1 représente un groupe alkyle substitué, il s'agit de préférence d'un groupe alkyle substitué par un groupe méthoxy ou 2-tétrahydrofuryle, en particulier monosubstitué. Lorsque R1 représente ou contient un groupe cycloalkyle, il s'agit de préférence d'un groupe cyclo- alkyle contenant de 3 à 6 atomes de carbone, en parti- culier d'un groupe cycloalkyle contenant de 3 à 5 atomes de carbone. Lorsque R1 représente un groupe cycloalkyl- alkyle, le reste alkyle de ce groupe contient de préférence de 1 à 3 atomes de carbone et signifie en particulier un groupe CH2. Lorsque R1 représente un groupe cycloalkyle ou cycloalkylalkyle substitués par de l'halogène, ce dernier est de préférence un atome de chlore ou de brome, en particulier un atome de chlore, situé de préférence dans la partie cyclique. Lorsque R1 représente un groupe alcényle, celui-ci peut être à chaîné droite ou ramifiée; il s'agit de préférence d'un groupe alcényle contenant de 1 à 12 atomes de carbone. Lorsque l'un des symboles R3, R4 ou R. représente un groupe alkyle, il s'agit de préférence d'un groupe méthyle ou éthyle, en particulier d'un groupe méthyle. Les composés préférés de formule I sont ceux possédant une ou plusieurs dms caractéristiques suivantes a) X signifie un atome d'oxygène, b) R2 signifie un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, en particulier l'hydrogène; c) R3 signifie un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome, en particulier de chlore; d) R4 signifie un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone; e) R5 signifie un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome; f) R6 signifie un atome d'hydrogène, en particulier ceux correspondant à la formule Ia - CH -ç=c C-11 AR ' R4 (Ia) RjHRtrN R1HN H3 dans laquelle R1 a la signification déjà donnée, R' signifie un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome, R4 signifie un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, et R' signifie un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome, l'un des synroles R ou R! représentant un atome de clore ou de brame. Conformément au procédé de l'invention, pour préparer les composés de formule I on éthérifie un composé de formule II R ;N R 6 (II) RiR2N CH - 3 dans laquelle X, R1, R2 et R6 ont les significations déjà données, avec un composé de formule III X - CH - C = C - R 4 - 2,,4 5 (III) 3 R 4 3 4. Rio 2474496 X dans laquelle X est un groupe susceptible d'être éliminé i sous les conditions de la réaction, et R3, R4 et R. ont les significations déjà données. Le procédé peut être effectué selon les méthodes connues pour la préparation des éthers 4-pyrimidiniliques. X1 peut être un groupe quelconque susceptible d'être éliminé sous les conditions de la réaction de condensation de la 4-hydroxy-pyrimidine, et représente de préférence un atome d'halogène, en particulier de chlore. La réaction peut être effectuée en l'absence ou en présence d'un solvant; on opère de préférence dans un solvant. Comme solvant, on utilise de préférence un amide d'un acide carboxylique organique tel que le diméthylformamide, un hydrocarbure, un hydrocarbure chloré, un éther, une cétone, un alcool ou la pyridine. On opère avantageusement à une température comprise entre 0 et 1500, de préférence entre 40 et 1200. On effectue de préférence la réaction en présence d'un agent accepteur d'acides tel que le carbonate de potassium ou de sodium, l'hydroxyde de potassium, le méthylate de sodium, la triéthylamine ou la pyridine. Les composés de formule I ainsi obtenus peuvent ensuite être isolés et purifiés selon les méthodes connues. Les composés de formule I peuvent être préparés et utilisés sous forme de sels d'addition d'acides. Les composés de formule I sous forme de sels se trouvent de préférence sous forme d'un sel acceptable du point de vue agrochimique. On peut préparer les sels d'addition d'acides à partir des bases libres en procédant selon les méthodes connues, et inversement. Les composés utilisés comme produits de départ sont connus ou peuvent être préparés de manière connue. Ainsi, les composés de-formule' II peuvent être obtenus par condensation de la 5-méthyl-isothiourée avec un ester de l'acide acétylacétique, puis réaction de la 2-méthyl- thio-4-hydroxy-6-méthyl-pyrimidine ainsi obtenue, 2474496; avec une amine appropriée pour former le composé désiré de formule II. Les composés de formule I et les produits de départ correspondants peuvent exister sous forme d'isomères géométriques. Les formes géométriques particulières des produits de départ ne sont généralement pas affectées par les conditions de réaction décrites ci-dessus et sont conservées dans les produits finals. Lorsqu'on obtient des mélanges d'isomères géométriques, il est généralement préférable, pour des raisons pratiques, d'utiliser ces mélanges tels quels comme herbicides et dans les composi- tions de l'invention, bien qu'ils puissent être séparés selon des méthodes connues. Les composés de formule I peuvent être utilisés comme herbicides. En particulier, ils sont indiqués pour combattre une grande variété de plantes indésirables aussi bien monocotylédones que dicotylédones, comme par exemple Lepidium sativum, Avena fatua, Agrostis alba et Lolium perenne à des doses d'essai correspondant à une application de 0,2 à 5,0 kg/ha. Les composés de formule I peuvent être appliques aussi bien en traitement de pré-levée que de post-levee, le traitement de post-levée étant généralement préféré. En raison de leur activité herbicide, les composés de formule I peuvent être utilisés pour combattre les plantes adventices, par exemple les plantes dicotylédones comme Amaranthus retroflexus, Capsella bursa-pastoris, Chenopodium alba, Stellaria media, Senecio vulgaris et Galium aparine, et,en particulier,les plantes monocotylédones comme Agrostis alba, Alopecurus myosuroides, Apera spica venti, Avena fatua, Echinochloa crus-galli, Lolium perenne, Digitaria sanguinalis, Setaria italica et Panicum spp. L'invention comprend également un procédé de lutte contre les plantes adventices à l'aide des composés de l'invention. Pour leur utilisation comme herbicides, les composés de formule 1 seront appliqués à des doses 2474496 1t dépendant de la plante à combattre, du composé de formule I, du mode d'application, des conditions de traitement etc. Cependant les doses d'emploi seront avantageusement comprises entre environ 0,2 et 7 kg/ha, de préférence entre environ 0,5 et 5 kg/ha, en particulier entre 1,0 et 3,0 kg/ha. Les composés de formule I possèdent une phyto- toxicité relativement plus faible envers les plantes cultivées qu'envers les plantes adventices. L'activité herbicide sélective des composés de formule I est observée, par exemple, après un traitement de pré-levée effectué dans des cultures comprenant les céréales comme le blé et le riz de rivière, les betteraves à sucre, les pommes de terre, le tournesol et le coton. Les composés de formule I sont particulièrement efficaces comme herbicides sélectifs en traitement de pré-levée dans les cultures de coton, de pommes de terre ou de tournesol, en parti- culier danséles cultures de coton. L'activité herbicide sélective des composés de formule I est également observée après traitement de postlevée dans les cultures, par exemple dans les cultures de pommes de terre ou de céréales telles que le blé, l'orge, le riz pluvial et le riz de rivière. Cette activité herbicide sélective en traitement de post-levée est particulièrement bonne dans les cultures de riz de rivière. Pour leur utilisation comme herbicides sélectifs, les composés de formule I seront appliqués à des doses dépendant de la culture concernée; cependant,on obtient en général des résultats satisfaisants en appliquant les composés de formule I à des doses comprises entre 0,2 et ,0 kg/ha, de préférence entre 1,0 et 3,0 kg/ha. L'invention comprend également un procédé de lutte contre les plantes adventices dans les cultures, comme mentionné plus haut, en particulier les cultures de riz de rivière ou de blé, caractérisé en ce qu'on applique sur les cultures un composé de formule I en 2474496 i quantité suffisante pour détruire les plantes adventices, sans endommager la culture. Les expressions pré-levée et post-levée indiquées plus haut se réfèrent aux plantes adventices. Pour leur utilisation comme herbicides sélectifs dans le traitement de post-levée préféré, on peut appliquer les composés avant la levée des cultures; toutefois il est préférable en général de procéder à l'application après la levée des plantes cultivées et des plantes indésirables. Les composés de formule I peuvent être utilisés comme herbicides en association avec des supports et des agents de dilution habituellement utilisés en agriculture, par exemple sous forme de compositions solides ou liquides contenant par exemple de 0,01 à environ 80% en poids d'un composé de formule I. De telles compositions font également partie de l'invention. Les compositions herbicides selon l'invention peuvent être préparées par simple mélange des matières actives avec les véhicules ou diluants. Les formulations appropriées selon l'invention sont les formes d'application, par exemple les bouillies, les concentrés, par exemple les concentrés émulsifiables, les granulés et les poudres mouillables. Les formulations solides, telles que les poudres pour poudrage et les granulés, peuvent être préparées par mélange des composés de formule I avec des supports solides tels que la terre d'infusoires, le kaolin, le talc, la craie, le calcaire et la cellulose en poudre, ou par imprégnation de ces supports solides. Les formulations peuvent contenir en outre des agents destinés à assurer une meilleure mouillabilité et une meilleure aptitude à la dispersion, comme par exemple le produit de condensation du formaldêhyde et de naphtalène-sulfonate ou des alkyl-benzène-sulfonates, des agents destinés à améliorer l'adhérence sur les plantes, comme par exemple la dextrine, et des agents de stabilisation, comme par exemple le caséinate d'ammonium. 2474496i De tels additifs peuvent être incorporés dans des poudres mouillables, ou encore dans des concentrés émulsifiables lorsqu'on les utilise avec des solvants appropriés, comme par exemple des hydrocarbures tels que le benzène, ou des alcools comme l'isopropanol. Les formulations concentrées contiennent par exemple de 2 à 80% en poids de composés de formule I, de préférence de 2 à 50%. Les formes prêtes à l'emploi contiennent généralement de 0,01 à 10% en poids de composés de formule I. Lorsque la préparation des composés de départ n'est pas décrite, ces composés sont connus ou peuvent être préparés selon des méthodes connues ou par analogie avec des procédés connus. Les exemples de formulation suivants n'ont, bien entendu, aucun caractère limitatif. ExempleA: Poudre mouillable On malaxe, de manière à obtenir un mélange homogène, 25 parties d'un composé de formule I, par exemple le composé de l'exemple 1 indiqué ci-après, 5 parties d'un produit de condensation du formaldehyde et de naphta- lènesulfonate,2 parties d'un alkylbenzène-sulfonate, parties de dextrine, 1 partie de caseinate d'ammonium et 62 parties de terre d'infusoires. On broie ensuite le tout, jusqu'à ce que l'on ait obtenu une granularité moyenne nettement inférieure à 45 microns. Exemple B: Concentré émulsifiable On mélange, de façon à obtenir un mélange homogène, 25 parties d'un composé de formule I, par exemple le composé de l'exemple 1 indiqué ci-après, parties de xylène, 10 parties d'un mélange constitué de dodécylbenzène-sulfonate de calcium et du produit de la réaction d'un alkylphénol avec de l'oxyde d'éthylène. On peut diluer le concentré émulsifiable ainsi obtenu avec de l'eau, jusqu'à la concentration voulue. Exemple C: Granulé On dissout 5 kg d'un composé de formule I, par exemple le composé de l'exemple 1 ci-après, dans litres de chlorure de méthylène. On ajoute cette solution à 95 kg d'attapulgite en granulés (dimension des mailles 24/48 mailles/pouce) et on mélange intimement. On évapore ensuite le solvant par chauffage sous pression réduite. Les exemples de préparation suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée. Toutes les températures sont indiquées en degrés Celsius. Exemple 1 6-(2-chloro-2-propényloxy)-4-méthyl-2-n-hexylamino- pyrimidine On introduit dans un ballon 42,0 g (0,2 mole) de 6-hydroxy-4méthyl-2-n-hexylamino-pyrimidine, 27,6 g (0,2 mole) de K2C03, 24,4 g (0,22 mole) de 2,3-dichloro-1- propène et 150 ml de diméthylformamide. On chauffe le mélange pendant environ 3 heures à une température du bain de 110 , on le refroidit ensuite à la température ambiante et on le verse dans 500 ml d'eau. On extrait ce mélange avec de l'éther, on sèche l'extrait éthérifié sur sulfate de sodium et on l'évapore sous pression réduite dans un évaporateur rotatif, à une température allant jusqu'à 60 . On obtient le composé du titre à l'état brut, sous forme d'une huile brune que l'on purifie par chromatographie sur gel de silice en utilisant, comme éluant, un mélange 1:3 d'éther et d'hexane, ce qui donne une huile jaune qui cristallise lentement; F = 36 - 37 . En procédant comme décrit à l'exemple 1, et en utilisant les composés de formule II et de formule III appropriés, on obtient les composés de formule I suivants. Lorsque les composés sont obtenus sous forme d'une huile, leur valeur Rf sur gel de silice est indiquée; a), b), c) et d) indiquent l'éluant utilisé: 2474496. a) mélange à parts égales d'éther diéthylique et de n-hexane; b) éther diéthylique; c) mélange 1:3 d'éther diéthylique et de n-hexane; d) mélange 3:1 de n-pentane et d'éther diéthylique (Tableau I voir pages suivantes) (Comnosés de formule I dans laquelle R6 = H) Exemple NR1R2 2=5 de _________ _ X-CH__-C=C-R Point deRf I. R3R4RfuSO -NHCH3 -NHn-C H7 -NHn-C H7 -NHn-C3H7 -NHn-C H -NH (CH2) 3OCH3 -NHi-C H -NHi-C H7 -NHi-C H -NHi-C H -NH-n-C4H9 -NIH.-n-C4H -NH-n-C4H9 NH-i-C4H9 -NH-i-C4H9 -NH-sec-C4H9 -NH-sec-C4H 9 -NH-sec-C4H 9 -NH-n-C H13 -NH-cyclohexyl -NH-n-C12H25 -pyrrolidiny 1 CH 2NH- -NHCH (CH3) CH2OCF3 -NHCH (CH3) CHliCH3 -NHCH (CH3) CH2OCH -OCH2C (Cl) =CH2 -OCH2C (C1)=CH2 -OCH2CH=CHC1 (c/t) -OCH2C (Cl) =CHC1 -OCH2C (Br)=CH2 -OCH2C(Cl)=CH2 -OCH2C (C1)=CH2 -OCH2CH=CHC1 (c/t -OCH2CH=C(C1) -CH3 ( -OCH2C (Br) =CH2 -OCH2C(C1) =CH2 -OCH2C (Br) =CH2 -OCH2CH=CHCl (c/t) -OCH2C (Cl) =CH2 -OCH2CH=CHC1 (c/t) -OCH2C(C1) CH2 -OCH2CH=CHC1 (c/t) -OCH2C (Br) =CH2 -OCH2CH=CHC1 (c/t) -OCH2C (Cl)=CH2 OCH2C (Cl) =CH2 -OCH2C (Cl)=CH2 -OCH2C (Cl) =CH2 -OCH2CH=CHC1 -OCH2C(Cl)=CH2 -OCH2CH=C (C1) CH3 -NHCH. (CH) CH 20C H3!-OCH 2C (Br) =CH2 92 - 93 63 - 64 51 - 540 46 - 48 64 - 65 - 51 ) 0,256) a) 0, 10 :c/t) a) 0,25 a)O,25 53 - 55 - 51 38 - 40 59 - 61 48 - 50 b) 0,45 a) 0,25 a) 0,25 32 - 34 0 b) 0,55 36 - 37 a) 0,35 0o a) 0,25 a) 0,30 a) 0,34 a) 0,26 29 -NH-cyclopentyl IOCH2CH=CCi- a) 0,36 (1) le sel d'oxalate de ce comiDoié ayant un point de fusion de 99-101 et le sulfate un point de fusion de 100-101 TABLEAU I 2474496: Exemple NRR -X-CH -C=C-R Point de R1R2 C2-,, --5 f4sion R3R4 Rf -NHcyclopentyl -NH-n-C H13 -NH-n-C H 6 13-NH-cyclopropyl -NH-cyclopropyl -NHcyclopropyl -NH-CH2CH OCH3 2 2 3 -NH-CH2CH20CH3 C2 2 3 -NH-CH 2CH 2OCH3 -NH-n-C3H -NHC 4H9n 4 9-n -NHC4H9_iso -NHC4 9-sec -NHC4 9-tert. -NHC5Hlln -NHC5Hll-n -NHC5Hlln -NHC5Hln il-n -NHC 5Hll-iso -NHC5Hll iso -. C5H11-iso -NHC H ll-iso -NHCH(CF3)CH2CH2CH3 -NHCH(CH3) H2CH2CH3 -NHCH (CH)CHaH2c3 -OCH2C (C1) =CH2 -OCH2C (Br)=CH2 -OCH2CH=C(Cl) CH3 -OCH2CH=CHCt -OCH2-C (Cl) =CH2 OCH2CH=CHCl -OCH2C (C1)=CH2 -OCH2C(Br)=CH2 -OCH2CH=CHC1 (c/t) -OCH2CH=C (Cl)2C3(c/t -OCH2C (Br)=CH2 CH2 =C(Cl) CH3 (c/t) -OCH2C(Cl)=CH2 -OCH2C (C1) =CH2 -OCH2C (Br)=CH2 -OCH2CH=CHC1 (c/t) -OCH2CH=C (Cl)CH3 (c/t) -OCH2C (Cl) =CH2 -OCH2C (Br)=CH2 -OCH2CH=CHCl (c/t) - O2CH=C (C1)CH3 (c/t) -OCH2C (Cl) =CH2 -OCH2C (Br)=CH2 -OCH2CH=CHC1 (c/t) a) 0,47 38- 40 46-42 a) 0,34 a) 0,37 59-63 63-65 71-73 51-54o 43-45 58-60 a)0,25 ja)0,30 4'9-51 44-4f 59-61 47-4e 76-78 -72 53-55D 66-68 a) 0, 30 a) 0, 30 a) 0,30 Exe.,ple I Point de: Exe-.ple NR R2 1-X-CH -C=CRP EXe eN12 2,, 5 fusion _______II 3 R4 Rf -NHCH (CH3)CH2CH2CH3 - NHCH(CH3)CH(CH3)2 -NHCH (CH3)CH(CH3)2 NHCH(CH2CH3)2 NHCH(CH2CH3)2 - NHCH(CH2CH3)2 -NH-cyclopentyl NH-cyclopentyl NHCH(CH3) CH2C3H7iso -NHCH (cH3)c2C3H7 -NHcyclohexyl -NH-cyclohexyl -NH- cyclohexyl -NHCH2-cyclohexyl -NHCH2cyclohexyl -NHC7H15_n -IHC7H15-n -NHC7H15_n NHC7H15-n -NHCH(CH3)c5Hll-n NHCH(CH3)C5H11-n NHCH(CH3) C5H1-n NHCH (CH3) CHll-n -OCH2CH= (C1) CH3(c/t) -OCH2C(Cl)=CH2 -OCH2C(Br)=CH2 -OCH2C (Cl) =CH2 -OCH2C(Br)=CH2 OCH2CH=CHC1 (c/t) -OCH2C(Br)=CH2 OCH2CH=C(Cl)CH3 (c/t) -OCH2C (Cl) =CH2 OCH2C(Br)=CH2 -OCH2C(Br)=CH2 -OCH2CH=CHC1 (c/t) -OCH2CH=C(Cl)CH3 (c/t) -OCH2C (C1) =CH2 -OCH2C(Br)=CH2 -OCH2 (Cl) =CH2 -OCH2C(Br)=CH2 -OCH2CH=CHC1 (c/t) -o2CH=C (Cl) C3 (c/t) -OCH2C (Cl) =CH2 -OCH2C(Br)=CH2 -OCH2CH=CHC1 (c/t) a)0,25 c) 0,20 c) O,15 a)0,25 c)O.,15 c)0,15 a)0,25 a)0,25 a)0,35 a) 0,35 a)0,30 a) O0,25 ajO,25 63-65 74-76 36-38 38-40 a)0,30 c) 0,25 a)0,35 a)0,35 a)0,35 -OCH2CH=C (Cl) CH3 (c/t c) 0,15 Point Exemple NR1R2 -X-CH -C=C-R,5 de Ee 2-R3R4 _ fusion NRRI 2,,3R PoinR -=dH (CH3) CH2CV C3H7 i - NHCH (C3H7_i)2 -NHCH(C3H7-iso) 2 -NHC8H17_n -NHC8H17n -NqHH (Cq3) C6H13_n -NHCH(CH) C6H13-n -NHCH (CH2) 3C3H7_ CH3 -NHCH(CH2) 3C3H7-i CH3 -NHCH CH-C H 2, 4 9-n C2H5 C2H5 -NHCH2CH-C4H9-n - NHCH2CH-C4H9-n C2H5 -NHC H9n 9 19-n NHC9H19-n -NHC 9H19_n -NHC9H19-_n -NHC10H21_n -NHC10H21_n -OCH2C (Br) =CH2 -OCH2C (C1) =CH2 -OCH2C (Br) =CH2 -OCH 2C(C1) =CH2 -OCH2C (Br)=-CH2 2 -2 -OCH2C (Cl) =CH2 -OCH2C (Br) =CH2 -OCH2C (Cl) =CH 2 2 -OCH2C (Br)=CH2 -OCH2C(Cl)=CH2 -OCH2C(Br)=CH2 - CI2CE=C (C1) Cq3 (c/t) -OCH2C(C1) =CH2 -OCH2C (Br)=CH2 -OCH2CH=CHC1 (c/t) - OCH2CC (Cl) CH3 (c/t) -OCH2C(C1) =CH2 -OCH2C (Br) CH2 c)0,15 c) 0, 20 c) O0 20 29-31 -27 a) 0,25 a) 0, 35 c) 0, 20 a) 0, 25 c) 0, 15 a)0, 35 d)0, 15 43-44 d)0, 15 a) O, 25 a)0, 25 28-30 a) 0, 30 2474496 i Exeaple NR R -X-CH -C=C- R Exene11 2 2 ode R3R4 fusion Rf -NHC 10H21n c10H 21-n -NCllH23_n 11 21-n -NHCllH23_n -NHC12H25-n NHC12H25-n -NHC12H25_n C12 25-n -NHC18 37-n -NHC18H37-n ICH2 (CH2) 7 28H17-n -EHCH2 (CH2) 7CHCC8H17-n -NHCH2-C -pyrrolidinyl -pyrrolidinyl -NHCH(CH3)CH(CH3)2 -NHCH(CH3)CH(CH3)2 -NHiC3H7 -NHnC6H13 OCH2CH=CHC1 (c/t) OCH2CH=C(C1)CH3(c/t) OCH2C(C1)=CH2 OCH2C(Br)=CH2 OCH2C(Br)=CH2 OCH2CH=CHC1 (c/t) OCH2CH=C (C1) CH3 (c/t) -OCH2C (C1)=CH2 -OCH2C(Br)=CH2 -OCH2C(C1)=CH2 -OCH2C(Br)=CH2 -OCH2C (Br)=CH2 -OCH2C(Br)=CH2 -OCH2CH=C (Cl) CH3 (c/t) OCH2CH=CHC1 (c/t) -OCH2CH=C (Cl)CH3 (c/t) -SCH2C (Cl)=CH2 -SCH2C (Cl) =CH2 a)0, 25 a)O, 35 39-410 a)0,25 36-38 44-46 c)O,15 51-53 51-53 a)0,35 a)0,35 -52 c)O,35 c)0,25 a)0,25 huile, ébulliti 0seus 0,05 mmi a) 0,30 c) O, 10 ( F = c 30 ) 2474496 i _] Point Exemple NR1R2 -X-CH -C=C-R de 12 f.c2 # y 5.fusion R3R__ _ _ _ _ Rf *-NHCH (CH3) CH2CH (CH3) 2 -NrInC H - N8 nC8H17 -NHn C8H17 -NHCH (iC3H7)2 NHCH (C3H7)2 NHCH(CH3)CH2CH (CH3)2 -NHCH (CH ?_C6H13 NHCH(CH3)nC6H13 C1 Cl -NH-CH2 X Cl Cl -,*H-CH2 - -OCH2-C=C1-CH3 (c/t) -OCH2-CH=CHCl (c/t) -OCH2-CH=CC 1-CH3 (c/t) OCH2CH=CHC1 (c/t) -OCH2CH=CC1-CH3(c/t) -OCH2CH=CHC1 (c/t) -OCH2CH=CHC1 (c/t) -OCH2CH=CCl-CH3 (c/t) -OCH2CBr=CH2 -OCH2-CC1=CH2 auile, 6bu1lidn 53 sou 02 mmn a)0,25 (F -30 ) a)0,25 (F-30 ) a)O,25 a)0O,25 a)0, 30 a)O,35 a)0,35 76-77 68-70 c/t = mélange d'isomères cis et trans. 2474496. TABLEAU II Composés de formule I Point ExeMlEn NR R 2 -X-CH -C=C-R R de E l 12 2| luI CC5 6 fusion l R3R4 Rf 124 -NHC 3H7-i -OCH2C(C1)=CH2 -CH3 c)O, 10 -NHC3H7-i -OCH2C(Br)=CH2 -CH3 a)O,25 126 -NHC3H7-i -OCH2C(Cl)=CH2 C3H7 n a)0,30 127 -NHC3H7-i -OCH2C(Br)=CH2 -C3H7_n a)0,25 128 -NHC3H7-i OCH2CH=C(Cl)CH3 -C3H7 n a)0,25 129 -NHC3H7i -OCH2CH=CHC1 (c/t) -C3H7_n a) O,25 -NHC3H7_i OCH2C (Cl) =CH2 -C3H7is c)0,10 c/t = mrlange d'isomères cis/trans Produits de départ Pour préparer le 2,3-dichloro-1-propène utilisé comme produit de départ à l'exemple 1, on ajoute 10,6 molesde C12 à 10 moles de chlorure d'allyle et on traite le 1,2,3-trichloro-propane ainsi obtenu (10 moles) par KOH (16 moles). Pour préparer la 6-hydroxy-4-méthyl-2-n-hexyl- amino-pyrimidine, utilisée comme produit de départ, on fait réagir 20 moles de thiourée et 11 moles de sulfate de diméthyle, ce qui donne le suIfate de 5-méthyl-iso- thiourée et on condense le produit de cette réaction (14 moles) avec 14 moles d'acétoacétate d'éthyle; on fait réagir ensuite dans un autoclave la 6-hydroxy-4- méthyl-2-méthylthiopyrimidine (0,5 mole) ainsi obtenue avec la nhexylamine (0,5 mole) dans 250 ml d'éthanol pendant 40 heures à une température du bain de 160 . Essais d'action herbicide Essai 1: Traitement de _ré-levée en serre On remplit des boîtes de 30 x 40 cm pour des essais d'ensemencement avec un mélange ---------------------- à base de tourbe et de sable, jusqu'à une hauteur de 6 cm. On pulvérise sur la surface exposée du mélange tourbe/sable, ml d'une suspension aqueuse d'un composé de formule t (formulation décrite sous B) et on sème dans chaque boîte des graines de Lepidium sativum, Agrostis alba, Avena fatua et Lolium perenne. Le nombre de semences semées pour chaque espèce de plante dépend du pouvoir de germination et de la dimension de croissance initiale de chaque semence. Après avoir semé les graines, on recouvre la surface traitée d'une fine couche d'environ 0,5 cm du mélange de tourbe et de sable. On laisse reposer les boîtes pendant 28 jours à une température de 20 à 24 C en les exposant à la lumière du jour pendant 14 à 17 heures par jour. Après cette période, on détermine l'acti- vité herbicide en évaluant visuellement le degré et la qualité du dommage provoqué'sur les différentes plantes semes. Les composés des exemples 1 à 130, sont appli- qués à des doses correspondant à 0,2;1,0 et 5 kg/ha. Dans ces essais, on constate une activité herbicide, c'est-à-dire que les plantes ainsi traitées subissent des dommages importants. Essai 2: Traitement de post-levée en serre On procède d'une manière analogue à celle décrite à l'exemple précédent, mais en appliquant 50 ml de la formulation herbicide sur les plantes au stade de 2 à 4 feuilles. On échelonne l'ensemencement afin que le traitement des plantes soit effectué au moment o celles-ci atteignent à peu près simultanément le stade de 2 à 4 feuilles. Les composés des exemples 1 à 130, sont appliqués à des doses correspondant à 0,2, 1,0 et 5,0 kg/ha. On détermine l'effet herbicide en évaluant visuellement le degré et la qualité des dommages causés aux différentes plantes. En général, l'activité herbicide est plus pro- noncée dans cet essai que dans l'essai précédent avec les mêmes composés utilisés à la même dose. Essai 3 Les tableau A et B montrent l'action herbicide de quelques composés de formule I en traitement de pré-levée. On procède comme décrit à l'essai 1 aux doses indiquées dans les tableaux. (Tableaux voir pages suivantes) 2o TA B LEAU A Traitement de pré-levée à une dose de lkg/ha Composé de formule I -dommages en % Plante Ex. Ex. Ex. Ex. Ex. Ex. traitée 1 8 11 12 18 55 aran. retro. 90 100 iO0 100 70 100 Capsella b.p. 50 90 90 70 30 90 Chenom. alb. 20 60.80 50 70 40 Galiu. aparine f30 20 60 30 10 30 Senecio vulg. 1O 0 50 70 20 80 60 Stellaria.-_edia 70 80 90 30 60 |70 buzerne O 0 50 90 30 30 70 Haricot 0 20| 20 O O 30 Carrottes J 10 20 30 0 20 |30 Coton fa o of o Oo 10 =in 120 80O 80 60 90 O 90 Poeame de terre f O 10 f f 10 lc o 0 Soja 0 80| 80 30 | 0 20 Betterave à sucre| O 10 j 10 0 10 30 Colza 120 50 40 50 70 30 Tournesol 1 f 20 0 O0 10 60 Agropyron repens O f 80 j 70 80 0 10 Agrostis alba 150 90 90 90 90 30 Alopec. ryos. f30 90 f 90 90 80 70 Apera sp.venti. 30 80 90 70 80 80 Avena fatua 10 90 90 80 60 10 Echinochloa c.g. 80 80 100 60 90 40 Mais 120 70 j 80 40 50 30 J31é o f1 30130f 50 1_ i | 1 T A B L E A U B Traitement de pré-levàe à une dose de 5 kg/ha Composé de formule I donmages en Z Plante Ex. IEX. iEx. j Ex. X. traitée 1 8 i 112 18 55 Amaran.retrcf. lO0 i100 1 100 1 100 1O00 Capsella b.p.! 70 10 iO lO00 90! Chenon. alb. 10 f! 11001 1 00 100 Galiun aparin-.e! 80 f 80 f 90 80 90 30 Senecio vulg. ioo 1oo 1foo 90 100 I90 Stellaria Media 110 0 ic100 90 10 90 I Luzerne 60 1!OO C100 1 100 C 100io Haricot t O Z 80 40 1 50 Carrotte 50 70 90 4 0 7 10 Coton ol 30!201 20 o20 10o _in__ _ f 50 11Co jioo 80 C0 o 100oo __ _ _ ___ _ I._ _: Pomme de terre 20 60 | 40 30 30 O Soja 0 90 1100 80 90 90 Betterave àsucre 20 60 1 70 20 | 80 70 Colza - 50 1100 fo f î f loo I oso Tournesol O ZI0!O I O20 5 _10 Agropyron repens 10 o90 I 80 1100 90 30 Agrostis alba 0 100 9090 1100 90 I901O Alopec. myos. 1iOO 90 f100 90! 90 90 _ Apera sp.venti. 100 100 100 100 I 90 100 Avena fatua 80 90 1lOo 90 90 30 Echinochloa c.g. 110 90 f100 f 90 f 100 I 90 f Mals f60 100oj 90 100 90 90 Blé |40 1 90 | 90| 70 801 30 Les résultats indiqués dans les tableaux A et B illustrent la bonne activité herbicide des composés de formule I, en particulier contre les plantes dicotylé- dones, y compris Galium aparine, et également contre les plantes monocotylédones, en particulier contre Agrostis alba, Alopecurus myosuroides, Apera spica venti, Avena fatua et Echinochloa crus-galli. L'activité herbicide sélective est significative pour les betteraves à sucre et le blé et particulièrement distincte pour le tournesol, les pommes de terre et le coton. Essai 4: Les tableaux C et D montrent l'action herbicide de quelques composés de formule I en traitement de post-levee. On procède comme décrit à l'essài 2 aux doses indiquées dans les tableaux. (Tableaux voir pages suivantes) I oîioîl O oT I o! oo!o o!___________ of1 or i oi o QEoo 1 o01 oIo i 5 I0 ov! zOo!s! GO: l 09o | 01 | 8! ool| 06; 06 | C9 0 8 jCOl! - 'DD O-[oCU-tl;Dq | 01f 0E S C6 C9 j Ol | 09f 019 0 f O;u 1 -01 1ú | GS|O1 08| 08 O Oú! ta c ead | C 0 úE | 06 | 0 | 06 | 9 09 IO 08 | so ar:adoî o!I oOT06o08|06!ao0 f 0G | - sF so Gl | 1! |ol |- 1 0 o l |T St 32IUOI X.6 oLi ozos ooQ! oz O Q 0ú | osaunolo ,, o o o! o Ioo Goo I I _ooT j081 06 0_o | ZO I c o 0s 09 | ú C 091ú!0 OLY|zonse OAeaq | IZ|f6|1CO 1O -|06jOL|G8|01r_ _ COS ozIQE j o z TI jYO__1__ú| ____a__ o! oo 0011 001o 06! OL! f06 o 0 o0 U__ _ 060.0. _.,06,0== __ _ _ _ f 01 COJi CE OLf l oif OJf E j oI O I 6 I o001 o1 I o 1 o 06o1 09 OE o : i>0s OP O 1aos o 0 l oz:os j io |CI!OI 06 OL! o! o| oo 0011 06 f OT 001 O I > 09 OE 0E f T-fL% 0-rDeuGS Co1 oJ I 09!i0o!aiI QIf o8f t o !j GI |T!OL| T OV T 09! 0!2?Z ' TM L O4 o|106|o o_ 0 o |O ú ooú I0o1 oI doo:au:o o_ _ o _ _ _ _ o _ _ _ _o__ o f c I COT 1 o1 ooT 0o6 t 06 00| I | d-q oIEsdse 06 i 1 j 01 i 001| CO'I | Ca 06 0 01 ' -:..... soI Q,6s 1 si I IIQ iQ18' I.' *X-- 'x *xr 'I - - p ' '- x3I *>o *X:T ptsI y U;3 s mop - I;I"nmaoJ ip asodUio ex/ IT aP asop oun e aAa-lSOd pu a J D n v a 'Ig v 3 1' i' ' o01 oi oz oX oso!1oo,o -. 1 i oco | oo!1 Cúoo05 o1 6 |s 00o1 0i 01 00111 oot O 0011 006 T o o 0ú! ool i oo | ool | ooi ooj oooool '' ooo HoUF 0o | 08 t 06 1 00'1 06 I 0 o0 'OO _ ___uaA'y_ _ 0I; -j01 OOIj 0011 001 oo 06 1r001 | *TAS o' |i Gl1 |ooCj ooi 06 o 06_ | ok * dOt o01i 001 001 i 1 06 0 01 G 06 OO 0 o| loe s1Isoxfro 0I j 01 oz O | 09 oz OZ QI G 0oz | suaXaz UOa. dOz5v o i 001o o | oo 06 o08 I OOIOL | oosatuono 061 001o 001 ooîi oo ) ooTîoo! o 00o!_ zo G8 T | 01|00 C01 | 001| 01 GOI|CO I Co lans G AelzqqGE F09 oi 0 oo00 1 ooîi 05 05_ 06 _ _o _ _ _S i oc 0ú ' Oú os|0 10 1 Oi] 0r 082 10!) a-TaeGP emum |03! 0ú | G01 001 i 00-1l G01 Ou C 1| 00-1 |- T Fq cI oa1oor 0011 0011 COI 1 ooîI ooîeLi Io _ u i 0oj Co-[ CoU8 oo oI 06o- oo1 00-l o1 O uro S o s I oo I oosl 0o OIoo0looI qI.TapeH 09 | oG f 001 oo00 6 001 06 o oI auoooo zn, f ooo oof 001 oo îl oo oo,- ocijoci _o___C-______ oo I, o 8 C01-| 001 0 |OI 00-11 001GO-[ zFa oo- U-MT'CeDI ________ _ f________ 03O | 0 01 Co OCE|0 00 0 1 cojCoot OOI f: -.aqo i 06 jooîl 00o ool 0800 Go1-0 OI__ ___ _-_-___e |f D 0)01 | 001 001 oo 06 foo 0 1 _oo __ __ Oi C01 j 001 j C01 o C01 ooîj C31=ooî 001 d q;sc vo6 SS1 181 1 oi o11 8 0Ioo 090. X11 xa sfX2Io x- xn *>- x:P -;si ua sb-zt2op - I ainmioi ap asodmoO ileq/Q ç Sp asop aun e apAaj-IsOd aD luemalta -a_ a nval 'VI ffli7ZZ Les résultats indiqués aux tableaux C et D illustrent l'activité intéressante en traitement de post-levee contre les herbes, en particulier contre Echinochlora crus-galli qui est généralement la plante adventice la plus répandue dans les cultures de riz de rivière, ainsi que contre les plantes adventices dicotylédones. La sélectivité par rapport aux céréales, telles que le blé, est significative. Essai 5: Traitement de.ost-levée en serre On procède comme décrit à l'essai 2, mais en dis- posant les plantes dans de l'eau à une profondeur d'environ 2 cm, le sol étant un sol argileux normalement fertilisé. Les résultats obtenus avec les composés de formule I sont rassemblés dans le tableau E ci-après. Les doses d'emploi sont celles indiquées dans le tableau. TTAB L E A U E _ = non testé dommage. en % PLANTE TRAITEE Exe2rple i Exerle 32 2 kg/ha 1, 2 kg/ha Riz Jagannaal 10 7 Riz-JR- 8 10 7 Ipoméa 3 17 Cyperus rotundus 10 O Digitaria sanguinalis 97 8 Echinochloa crus-galli 93 97 (d'origine suisse) Echinochloa crus-galli - 83 (d'origine italienne) Panicum miliaceum 83 93 Paspalum - - Setaria italica 93 - 2474496i REVENDICATIONS 1.- Nouveaux dérivés de la pyrimidine, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule I X -CH2 C C - PR6 R3 R4 () RR2. N CH3 dans laquelle X représente un atome d'oxygène ou de soufre, R1 représente un groupe alkyle contenant de 1 à 18 atomes de carbone éventuellement substitué par 1 ou 2 substi- tuants choisis parmi les groupes alcoxy contenant de 1 à 4 atomes de carbone et 2-tétrahydrofuryle; un groupe cycloalkyle contenant de 3 à 8 atomes de carbone ou cycloalkyl-alkyle dans lequel le reste cycloalkyle contient de 3 à 8 atomes de carbone et le reste alkyle de 1 à 5 atomes de carbone, ces groupes cycloalkyle et cycloalkyl-alkyle pouvant être substitués par un ou deux atomes d'halogène ayant un'poids atomique de 9 à 35; ou un groupe alcényle contenant de 1 à I8 atomes de carbone, et R2 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 5 atomes de carbone, ou bien R1 et R2 forment ensemble une chaîne alkylène contenant de 4 à 6 atomes de carbone, R3, R4 et R5 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, et R6 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 5 atomes de carbone, l'un au moins des symboles R3, R4 et R5 devant représenter un atome d'halogène, et les sels que ces composés forment avec des acides. 2.- Les dérivés de la pyrimidine selon la revendication 1, caractérisés en ce que R6 signifie un atome d'hydrogène. 3.- Les dérivés de la pyrimidine selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisés en ce que X signifie un atome d'oxygène. 4.- Les dérivés de la pyrimidine selon la revendication 3, caractérisés en ce que R1 représente un groupe alkyle contenant de 1 à 12 atomes de carbone portant éventuellement un ou deux substituants choisis parmi les groupes 2-tétrahydrofuryle et alcoxy contenant de 1 à 4 atomes de carbone, ou un groupe cycloalkyle coante- nant de 3 à 6 atanes de carbone, R2 signifie un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 5 atcroes de carbcne, ou bien R1 et R2 forment ensemble une chaîne alkylène contenant de 4 à 6 atomes de carbone, et R3, R4 et R5 représentent chacun, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, l'un au moins des symboles R3, R4 et R5 devant signifier un atome de chlore ou de brome. 5.- Les dérivés de la pyrimidine selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisés en ce que R2 signifie un atome d'hydrogène. 6.- Nouveaux dérivés de la pyrimidine, caracté- risés en ce qu'ils répondent à la formule Ia o- CH2 - C = c R3 4 2 R3 R4' (Ia) R HN N H3 dans laquelle R1 représente un groupe alkyle contenant de là 18 atomes de carbone éventuellement substitué par 1 ou 2 substi- tuants choisis parmi les groupes alcoxy contenant de 1 à 4 atomes de carbone et 2-tétrahydrofuryle; un groupe cycloalkyle contenant de 3 à 8 atomes de carbone ou cycloalkyl-alkyle dans lequel le reste cycloalkyle contient de 3 à 8 atomes de carbone et le reste alkyle de 1 à 5 atomes de carbone, ces groupes cycloalkyle et cycloalkyl-alkyle pouvant être substitués par un ou deux atomes d'halogène ayant un poids atomique de 9 à 35; ou un groupe alcényle contenant de 1 à 18 atomes de carbone, et R' signifie un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome, R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle,et R% signifie un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome, l'un des symboles R3 ou R' devant signifier un atome de chlore ou de brome, et les sels que ces composés forment avec des acides. 7.- Les dérivés de la pyrimidine selon la revendication 6, caractérisés en ce que R1 représente un groupe alkyle contenant de 1 à 10 atomes de carbone. 8.- La 6-(2-chloro-2-propényloxy)-4-méthyl-2-n- hexylamino-pyrimidine, et les sels que ce composé forme avec des acides. 9.- La 6-(2-chloro-2-propényloxy)-4-méthyl-2- isopropylamino-pyrimidine, et les sels que ce composé forme avec des acides. 10.- La 6-(2-bromo-2-propényloxy)-4-méthyl-2- isopropylamino-pyrimidine, et les sels que ce composé forme avec des acides. - 11.- La 6-(2-chloro-2-propényloxy)-4-méthyl-2- n-butylamino-pyrimidine, et les sels que ce composé forme avec des acides. 12.- La 6-(3-chloro-2-propényloxy)-4-méthyl-2- sec.-butylamino-pyrimidine, et les sels que ce composé forme avec des acides. - 13.- La 6-(3-chloro-2-butényloxy)-4-méthyl- 2-n-hexylamino-pyrimidine, et les sels que ce composé forme avec des acides. 14.- Un procédé de préparation des dérivés de la pyrimidine de formule I X - CH2 - C-= C - R5 6 3 4 (I) R1R2l1 CH3 dans laquelle X représente un atome d'oxygène ou de soufre, R1 représente un groupe alkyle contenant de 1 à 18 atomes de carbone éventuellement substitué par 1 ou 2 substi- tuants choisis parmi les groupes alcoxy contenant de 1 à 4 atomes de carbone et 2-tétrahydrofuryle; un groupe cycloalkyle contenant de 3 à 8 atomes de carbone ou cycloalkyl-alkyle dans lequel le reste cycloalkyle contient de 3 à 8 atomes de carbone et le reste alkyle de 1 à 5 atomes de carbone, ces groupes cycloalkyle et cycloalkyl-alkyle pouvant être substitués par un ou deux atomes d'halogène ayant un poids atomique de 9 à 35; ou un groupe alcényle contenant de 1 à 18 atomes de carbone, et R2 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 5 atomes de carbone, ou bien R1 et R2 forment ensemble une chaîne alkylène contenant de 4 d 6 atomes de carbone, R3, R4 et R5 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, et R6 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 5 atomes de carbone, l'un au moins des symboles R3, R4 et R5 devant représenter 2474496 J un atome d'halogène, et de leurs sels, caractérisé en ce qu'on éthérifie un composé de formule II R6 R1R2N I CH3 (I) i 3 dans laquelle X, R1, R2 et R6 ont les significations déjà données, avec un composé de formule III X - CH2- C = C- R 3 R4 dans laquelle X est un groupe susceptible d'être éliminé sous les conditions de la réaction, et R3, R4 et R5 ont les significations déjà données, et, le cas échéant, on transforme les composés de formule I ainsi obtenus, en leurs sels. 15.- L'application des dérivés de la pyrimidine spécifiés à l'une quelconque des revendications 1 à 13, pour la lutte contre la végétation indésirable. 16.- Un agent herbicide, caractérisé en ce qu'il contient, comme substance active, un dérivé de la pyrimidine répondant à la formule I X -CH2 - C C R5 (I) P6 R3 4 R1R21 CH 1 2 3 dans laquelle X représente un atome d'oxygène ou de soufre, R1 représente un groupe alkyle contenant de 1 à 18 atomes de carbone éventuellement substitué par 1 ou 2 substi- 2474496 J tuants choisis parmi les groupes alcoxy contenant de 1 à 4 atomes de carbone et 2-tétrahydrofuryle; un groupe cycloalkyle contenant de 3 à 8 atomes de carbone ou cycloalkyl-alkyle dans lequel le reste cycloalkyle contient de 3 à 8 atomes de carbone et le reste alkyle de 1 à 5 atomes de carbone, ces groupes cycloalkyle et cycloalkyl-alkyle pouvant être substitués par un ou deux atomes d'halogène ayant un poids atomique de 9 à 35; ou un groupe alcényle contenant de 1 à 18 atomes de carbone, et R2 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 5 atomes de carbone, ou bien R1 et R2 forment ensemble une chaîne alkylène contenant de 4 à 6 atomes de carbone, R3, R4 et R. représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, et R6 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 5 atomes de carbone, l'un au moins des symboles R3, R4 et R. devant représenter un atome d'halogène, à l'état libre ou sous la forme d'un sel acceptable en agriculture. 17.- Un agent herbicide, caractérisé en ce qu'il contient, comme substance active, l'un au moins des dérivés de la pyrimidine spécifiés à l'une quelconque des revendications 2 à 13, à l'état libre ou sous la forme d'un sel acceptable en agriculture. 18.- Un agent herbicide selon l'une quelconque des revendications 16 et 17, caractérisé en ce qu'il se présente sous forme d'une formulation contenant la substance active en association avecdes supports solides et/ou liquides. 19.- Un procédé pour combattre les plantes 2474496 I indésirables en un lieu donné, caractérisé en ce qu'on applique en ce lieu une quantité herbicide d'un agent herbicide spécifié à l'une quelconque des revendications 16 à 18. 20.- Un procédé pour combattre sélectivement les plantes indésirables dans une culture, caractérisé en ce qu'on applique un agent herbicide spécifié à l'une quelconque des revendications 16 à 18, en quantité suffisante pour détruire les plantes indésirables sans endommager la culture. 21.- Un procédé selon la revendication 20, caractérisé en ce qu'on applique l'agent herbicide' sur des cultures de céréales, de betteraves à sucre, de pommes de terre, de tournesol ou de coton, avant-la- levée des plantes indésirables. 22.- Un procédé selon la revendication 20, caractérisé en ce qu'on applique l'agent herbicide sur des cultures de céréales, après la levée des plantes indésirables.