Brevet FR2479002A1 — publié le 19811002

La présente invention concerne des gommes adhésives pour usages médicaux, para-médicaux ou médico chirurgicaux, par exemple pour joints de stomie, drainage de fistules5 et autres. Certaines affections de l'appareil gastro intestinal aboutissent à des interventions chirurgicales, appelées "stomies", qui consistent à sectionner une partie de l'intestin et à faire aboucher l'extrémité de celui ci sur la paroi abdominale du patient. On parle de colostomie dans le cas où le sectionnement est fait sur le colon et d 'iléostomie dans le cas où c'est l'intestin grêle ou iliaque qui est amené sur la paroi abdominale. Les systèmes habituellement utilisés pour recueillir les selles de ces patients iléo-ou colostomisés sont cons titués essentiellement par une poche en matière plastique, maintenue en place sur la paroi abdominale par collage au moyen d'un adhésif, qui peut être plus ou moins bien toléré par les patients. Cet adhésif cause parfois des irritations de la peau, du fait qu'il est arraché fréquemment, puisque les sacs ou poches de recueil doivent etre remplacés, ou du fait que surviennent des réactions d'allergie. D'autre part, chaque fois que les déchets évacués sont liquides et actifs et corrosifs pour la peau, les poches munies d'adhésifs classiques risquent d'agraver des irritations qu'elles ntempêchent pas. I1 a alors été proposé de remplacer celles-ci par des poches en matière plastique munies d'un joint plus ou moins épais constitué par un mélange de glycérine et de Karaya. Le port de ces articles nécessite l'utilisation d'une ceinture et convient le plus souvent aux personnes qui ont des problb- mes d'irritation. Cependant, un tel joint se dégrade en pré- sence d'humidité et convient donc mal aux iléostomisés. Des recherches ont donc ensuite été entreprises en vue de la mise au point de masses adhEsives-susceptibles d'etre maintenues en place pendant plusieurs jours et de résister, pendant tout ce temps, aux agressions des substances émises par la stomie. Elles ont abouti à la réalisation de pièces collées sur la paroi abdominale et pouvant recevoir à leur tour des poches de recueil, fixées de manière adhésive ou mécaniquement encliquetées sur ces pièces, poches qui peuvent être changées aussi souvent qu'il est nécessaire. La difficulté a été de trouver des gommes adhésives pouvant résister pendant plusieurs jours aux liquides éventuellement chargés d'enzymes et de sucs divers émis par la stomie. Jusqu'ici ont été proposées plusieurs solutions, qui pour la plupart reposent sur l'utilisation d'un mélange d'un adhésif sensible à la pression et de produits organiques dits "hydrocolloides", susceptibles d'absorber l'humidité corporelle. Les adhésifs sensibles à la pression préconisés peuvent etre tout-à-fait classiques, et être constitués par exemple d'un mélange de polyisobutylène de poids moléculaire moyen et de caoutchoucs naturels ou synthétiques, comme agents de renforcement. Bien que cette solution donne satisfaction, des tentatives ont été faites pour remplacer cette matière adhésive par des produits plus modernes, tels que des copolymères séquencés styrène-oléfine-styrène (voir la demande de brevet FR 78.15.200). Les hydrocolloides utilisés, comme par exemple la pectine, la carboxyméthylcellulose, le Karaya, la gélatine, la farine de caroube, le guar, etc.., sont généralement des produits organiques, d'origine végétale,animale ou synthétique. En présence d'humidité, la plupart de ces produits gonflent et donnent des gels qui perdent leur viscosité en absorbant de l'eau. Ils constituent alors des milieux humides qui, étant riches en matières organiques, sont de véritables bouillons de culture qui favorisent les croissances bactériennes, phénomène qui parachève la dégradation du produit adhésif déjà nettement ramolli. On a alors trouvé que les deux inconvénients précités peuvent être notablement réduits si l'on remplace, au moins pour partie, les constituants organiques hydrocolloides des gommes adhésives essentiellement composées d'un adhésif ou mélange d'adhésifs sensible à la pression, d'au moins un hy drocolloïde, et éventuellement de substances renforcatrices de la cohésion, par une proportion appropriée d'au moins un silicate d'alumine hydraté à groupes hydroxyle échangeables, tel qu'une poudre minérale de la famille des argiles smectites, comme par exemple les bentonites,les montmorillonites, et autres. L'invention a par conséquent pour premier objet des gommes adhésives,, notamment à usage médical, essentiellement composées d'un adhésif ou mélange d'adhésifs sensible à la pression d'au moins un hydrocolloide, et éventuellement de substances renforçatrices de la cohésion, caractérisées en ce qu'elles comprennent au moins un silicate d'alumine hydraté à groupes hydroxyle échangeables, tel qu'une poudre minérale de la famille des argiles smectites, notamment de la bentonite et/ou de la montmorillonite. La quantité de silicate d'alumine hydraté dans la gomme adhésive est avantageusement d'environ 15 à 50% et'plus avantageusement encore d'environ 15 à 25%, en poids de celle-ci. Ces silicates d'alumine hydratés donnent en effet avec l'eau des gels qui peuvent etre thixotropes, les molécules d'eau venant se disposer dans leur structure cristalline. L'avantage retiré de ces produits est double : ils donnent des gommes très souples, qui ne sont pas sujettes à la putrescibilité; le prix de ces produits est nettement moins élevé que celui des hydrocolloides couramment utilisés dans des gommes adhésives pour stomie. On est cependant encore parvenu à améliorer les performances de ces gommes adhésives, en particulier lors de la reprise d'humidité, en associant, pour constituer au moins une partie des hydrocolloides,des gommes adhésives susdites, de la farine de caroube et des carraghénanes, avantageusement dans la proportion d'environ 30 à 80% en poids, de préférence d'environ 40 à 80% en poids de carraghénanes par rapport au mélange de ces deux typesdhydrocolloides, ledit mélange repré sentant d'environ 20 à 50%, et avantageusement de 2C à 35en poids de la gomme adhésive. On est ainsi parvenu encore à améliorer très nettement le maintien de la cohésion des gommes en présence d'humidité. On a en effet trouvé qu'un mélange caroube-carraghénanes présente, en particulier dans les proportions susdites, des propriétés de synergie telles que la viscosité du mélange ainsi constitué est environ six fois plus élevée que celle que l'on obtientrait avec les deux constituants de ce mélange pris sé parément. L'invention a donc pour second objet des gommes adhésives telles que susdites, comportant en outre, dans la proportion d'environ 20 à 50% et avantageusement de 20 à 35% en poids de la gomme adhésive, un mélange de farine de caroube et de carraghénanes, avantageusement dans la proportion d'environ 30 à 80% en poids, de préférence d'environ 40 à 80% en poids, de carraghénanes par rapport au mélange de ces deux types d'hydrocolloides. Selon l'invention, cette seconde variante peut etre mise en oeuvre aussi bien avec des gommes adhésives comportant un silicate d'alumine hydraté à groupes hydroxyle échangeables qu'avec des gommes adhésives n'en comportant pas ou pratiquement pas. L'adhésif sensible à la pression peut être choisi parmi tous les produits connus pour cet usage, et notamment parmi uespolyisobutylènes de poids moléculaire (P.M.) moyen, avantageusement en mélange avec des produits caoutchouteux à haut poids moléculaire, comme par exemple des polyisubutylènes de P.M. 300.000 et plus (selon Flory), des caoutchoucs butyl, des caoutchoucs chlorobutyl, etc... I1 constitue avantageusement environ 40 à 60% du poids de la gomme adhésive. Les substances renforçatrices de la cohésion que comprend éventuellement la gomme adhésive peuvent être tout produit approprié, en particulier des fibres naturelles ou synthétiques. L'invention est décrite plus concrètement en référence aux exemples ci-après, qui ne la limitent aucunement. EXEMPLE 1 On a réalisé des masses adhésives sensibles à la pression en mélangeant avec du polyisobutylène (commercialisé sous la dénomination Vistanex LM MH par la Société Exxon), dont le poids moléculaire selon Flory était de 46.000, un caoutchouc chlorobutyl (Chlorobutyl 1066 de Exxon), de poids mo léculaire 300.oxo (selon Flory), dans des proportions de 20 à 40% de ce dernier par rapport au polyisobutylène, en vue de réaliser plusieurs tests. Ce mélange constituait la base a dhésive du produit et était destiné à représenter environ 40 à 60% en poids de la gomme adhésive. On a ajouté aux bases adhésives ainsi constituées de la bentonite (du type "Green bond"),, à raison de 15 à 50% en poids du mélange total, et de la farine de caroube à raison de 20 à 50% du mélange total. Pour effectuer le mélange de ces ingrédients, on a utilisé un mélangeur à bras Sigma; on a d'abord introduit le caoutchouc chlorobutyl qu'on a malaxé pendant 5 minutes, et ensuite le polyisobutylbne, par petites quantités, pour favoriser un mélange convenable de celui-ci avec le chîorobutyl. On a laissé l'opération de mélange se poursuivre pendant 5 minutes,puîs on a introduit lentement la bentonite et en dernier lieu la farine de caroube, et on a laissé le mélangeur tourner pendant encore un quartd'heure,, pour homogénéiser le mélange. Les essais auxquels on a soumis les diverses gommes adhésives ainsi constituées ont permis de retenir comme tout particulièrement préférées les proportions suivantes polyisobutylène 40 à 46% chlorobutyl 10 à 12% bentonite 15 à 25% farine de caroube 20 à 30% EXEMPLE 2 On a réalisé des gommes adhésives comme indiqué dans l'exemple 1, mais en remplaçant la farine de caroube par un mélange de farine de caroube et de carraghénane comprenant au moins 30% en poids de carraghénane. A la suite de divers essais,on a pu déterminer les proportions optimales suivantes polyisobutylène 40 à 46% chlorobutyl 10 à 12% bentonite 15 à 25% farine de caroube lo à 15% carraghénane 10 à 20%. REVENDICATIONS 1. Gommes adhésives, notamment à usage médical, essentiellement composées d'un adhésif ou mélange d'adhésifs sensible à la pression, d' au moins un hydrocolloide, et éventuellement de substances renforçatrices de la cohésion, caractérisées en ce qu'elles comprennent au moins un silicate d'alumine hydraté à groupes hydroxyle échangeables. 2. Gommes adhésives selon la revendication 1, caractérisées en ce que le silicate d'alumine hydraté est choisi parmi les bentonites et les montmorillonites. 3. Gommes adhésives selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisées en ce que le silicate d'alumine hydraté constitue d'environ 15 à 50%, et avantageusement d'environ 15 à 25%, en poids de l'ensemble de la gomme adhésive. 4. Gommes adhésives selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisées en ce qu'elles comprennent, pour au moins une partie des hydrocolloldes, un mélange de farine de caroube et de carraghénanes. 5. Gommes adhésives selon la revendication 4, caractérisées en ce que le mélange de farine de caroube et de carraghénanes représente d'environ 20 à 50% et avantageusement d'environ 20 à 35%, en poids de la gomme adhésive. 6. Gommes adhésives selon l'une des revendications 4 ou 5, caractérisées en ce que le mélange de farine de caroube et de carraghénanes comprend d'environ 30 à 80% et de préférence d'environ 40 à 80% en poids de carraghénanes.