Brevet FR2474025A1 — publié le 19810724

La présente invention concerne de nouveaux alcools non saturés et leur utilisation dans la préparation d'oxolanes. lia publication allemande OS NO 2749974 et la demande de brevet européen N 0000002 décrivent que certains dérivés d'oxolane sont utiles comme herbicides. Ces oxolanes ont la forme générale dans laquelle les groupes R1 à R9 oDt diverses significations et Àr est un groupe phényle éventuellement substitué. La demande de brevet britannique NO 7900613 décrit des oxolanes similaires dans lesquels Ar est un noyau complètement saturé éventuellement substitué ayant 5 ou 6 atomes dans le cycle dont un est un atome d'azote et les autres sont des atomes de carbone. Généralement, les composés les plus intéressants pour utilisation comme herbicides sont les composés de la formule cidessus dans lesquels R7 est un groupe alcoyle éventuellement substitué. On peut préparer de tels composés en faisant réagir un alcool d'oxolane de la formule généraie avec un composé de formule sans laquelle Hal est un atome d'halogène. Les alcools d'oxolane sont toutefois assez difficiles à obtenir par synthèse. On a maintenant trouvé une nouvelle classe d'alcools oléfiniques qui peuvent etre transformés de manière à donner les alcools d'oxolane désirés. La présente invention concerne donc un composé de la formule générale dans laquelle R1 et R2 représentent chacun indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle, cycloalcoyle ou aryle éventuellement substitué, ou R et R représentent ensemble un groupe alcoylène ; R3, R4, R5 et R6 représentent chacun indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle, alcoxy ou aryle éventuellement substitué ; R7 représente un groupe alcoyle éventuellement substitué ; et R8 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle éventuellement substitué. Les substituants éventuels dans un groupe éventuellement substitué dont il est question dans la présente description peuvent être par exemple un ou plusieurs substituants choisis indépendamment parmi des atomes d'halogène, spécialement des atomes de chlore et de fluor, et des groupes alcoyle, alcoxy, alcoxyalcoxy, aryle et aryloxy. lies groupes alcoyle, cycloalcoyle, aryle, alcoylène, alcoxy, alcoxyalcoxy et aryloxy contiennent chacun de préférence jusau'à 8 atomes de carbone. les groupes aryle et aryloxy préférés sont des groupes phényle et phénoxy. De préférence, R1 et R2 représentent chacun indépendamneat un atome d'hydrogène, un groupe al- coyle ayant jusqu'à 6 atomes de carbone ou un groupe phényle éventuellement substitué, ou R1 et R2 représente tent ensemble un groupe alcoylène ayant jusqu'à 6 atomes de carbone. D'une façon particulièrement préférable, R1 et R2 représentent chacun indépendamment un atome d'hydrogène, un groupe méthyle ou un groupe éthyle ou R et R représentent ensemble un groupe pentaméthylène. De préférence, R3, R4, R5 et R6 représentent chacun indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle ou alcoxy ayant jusqu'à 6 atomes de carbone éventuellement substitué par un groupe alcoxy ou alcoxyalcoxy ayant jusqu'à 6 atomes de carbone. D'une façon particulièrement préférable, trois des substituants R3, R4, R5 et R6 représentent des atomes d'hydrogène et le quatrième représente un atome dthy- drogène ou un groupe méthoxy éventuellement substitué par un groupe méthoxy-éthoxy. De préférence, R7 représente un groupe alcoyle ayant jusqu'à 6 atomes de carbone qui peut être substitué ou non. D'une façon particulièrement préférable, R7 représente un groupe méthyle, éthyle, halogénométhyle ou métho+ méthyle. De préférence R8 représente un atome d'hy- drogène. Comme spécifié ci-dessus, les composés de la formule générale I peuvent être cyclisés pour former des alcools d'oxolane. l'invention concerne donc aussi un procédé pour la préparation d'un composé de la formule générale dans laquelle R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 et R ont les significations indiquées pour la formule générale I, selon lequel on fait réagir un composé de la formule générale I avec un agent époxydant électrophile. Des agents époxydants électrophiles utilisables sont, par exemple, l'eau oxygénée, des peroxy- des ou hypohalogénites de métaux alcalins, des perborates de métaux, le nitrate de peroxyacétyle et l'oxyde d'argent. Des agents époxydants électrophiles spécialement utilisables sont des peroxyacides, par exemple des peroxyacides aliphatiques comme l'acide peroxracétique ou l'acide peroxyformique ou, de préférence, des peroxyacides aromatiques comme un acide peroxybenzotque substitué ou non. De tus agents particulièrement utiles sont des acides peroxybenzoSques halogénés, par exemple des acides dans lesquels le noyau phényle est substitué par un ou deux atome s de chlore et/ou de brome. L'acide méta-chloroperoxy-benzoSque est préféré. La réaction est conduite de manière appropriée en présence d'un solvant inerte, par exemple d'un hydrocarbure liquide, d'un hydrocarbure chloré, d'un éther ou d'un ester, par exemple de benzène, de toluène, de chlorure de méthylène, de tétrachlorure de carbone, d'oxyde d'éthyle ou d'acétate d'éthyle. Des mélanges de solvants peuvent être utilisés. La réaction est conduite de préférence à une température comprise entre -10 et 800C, spécialement entre O et 200C. Il peut être commode dans certains cas de conduire la réaction à la température de reflux du solvant utilisé. Le rapport molaire du composé de la formule générale I à l'agent époxydant électrophile n'est pas d'une importance critique. De préférence, le composé de la formule générale I et 1' agent époxydant électrophile sont mélangés en quantités approximativement équimolaires, ou on utilise un léger excès de l'agent époxydant. De préférence, le rapport molaire du composé de la formule générale I à l'agent époxydant électrophile est compris entre 1:1 et 1:2, spécialement entre 1:1 et 1:1,5. Des rendements utiles peuvent toutefois être obtenus en utilisant un rapport molaire allant jusqu'à 1:10 ou plus élevé. Si on le désire, le composé résultant de la formule générale II peut être extrait du mélange de réaction par une technique de traitement appropriée quelconque. Toutefois, il peut être avantageux de conduire une réaction chimique ultérieure utilisant le composé de la formule générale II soit après son isolement soit directement in situ dans le mélange de réaction.Dans un mode de mise en oeuvre préféré du procédé de cyclisation selon l'invention, au moins une partie du composé résultant de la formule générale II est transformée en un sel de métal alcalin ou de métal alcalino-terreux de ce composé et le sel est mis à réagir avec un composé de la formule générale dans laquelle Ral représente un atome d'haolègne, R9 représente un atome dthydrogène ou un groupe alcoyle éventuellement substitué ou un groupe hétérocyclique complètement insaturé éventuellement substitué ayant 5 ou 6 atomes dans le cycle dont l'un est un atome d'azote et les autres sont des omets de carbone ; pour donner un composé de la formule générale dans laquelle R1 à 29 et Ar ont les significations indiquées ci-dessus. De préférence, R9 représente un atome d'hydrogène. De préférence, Ar n'est pas substitué ou est substitué par un ou plusieurs substituants identiques ou différents choisis parmi des atomes d'halogè axes, spécialement des atomes de chlore ou de fluor, et des groupes alcoyle ayant jusqu'à 6 atomes de carbone, spécialement des groupes méthyle ou éthyle. Par exemple, Ar peut représenter un groupe phényle éventuellement substitué, spécialement un groupe phényle non substitué ou un groupe 2-méthyl-, 2-fluoro-, 2-chloroou 2,6-dichloro-phényle. Quand on utilise l'expression "groupes hétérocycliques complètement insaturés éventuellement substitués", il y a lieu de comprendre qu'il s'agit des groupes pyridyle, pyrrolyle et azacyclopentadiényle éventuellement substitués. Ainsi, le groupe Ar peut par exemple représenter un des groupes : Si Ar représente un groupe hétérocyclique, ce groupe est de préférence lié au reste de la molécule par un atome de carbone et l'atome d'azote dans le noyau est de préférence adjacent à cet atome de carbone. Par exemple, Ar peut représenter un groupe g-pyri- dyle qui n'est pas substitué ou est substitué dans la position 3 ou 6 par un atome de chlore ou de fluor ou par un groupe méthyle ou éthyle. La réaction du sel du composé de la formule générale II avec le composé de la formule générale III est conduite très commodément soit sans isolement du composé de la formule générale II à partir du mélange de réaction résultant de la réaction de cyclisation, soit par réaction du produit brut résultant de l'évaporation du solvant de ce mélange de réaction. L'alcool d'oxolane de formule II peut être transformé en un sel de ce composé par réaction avec une base. Des hydroxydes, alcoolates ou hydrures de métaux alcalins sont des bases appropriées. L'alcool peut être transformé en son sel avant mélange avec le composé de formule III, ou on peut former le sel in situ en mélangeant les composés des formules II et III en présence d'une base. Un solvant approprié quelconque peut etre utilisé pour la réaction, par exemple un hydrocarbure aromatique comme du benzène ou du toluène. La réaction peut être conduite par exemple à une température comprise entre 50 et 1500C. Commodément, la réaction est conduite à la température de reflux du solvant utilisé. les composés de la formule générale I peuvent être préparés par des procédés analogues à des procédés connus. Le procédé précis choisi dépendra évidemment des significations désirées pour les substituants R1 à R8. Trois procédés appropriés sont les suivants. 1. - Un procédé qui se met en oeuvre d'une manière très satisfaisante quand au moins un des subs tituants R3 et R4 est de lthydrogène et R1 et R2 sont autres que de l'hydrogène, ou quand R1, R2, R3 et R4 sont tous de l'hydrogène, et qui n'est généralement pas utilisable quand l'un des substituants R3 et R4 est un groupe alcoxy, fait intervenir la réaction d'un époxyde de la formule générale avec un réactif de Grignard de la formule générale dans laquelle Hal est un atome de chlore, de brome ou d'iode, dans les conditions usuelles nécessaires quand on utilise des réactifs de Grignard. 2. - Un procédé pour préparer des composés dans lesquels au moins un des substituants R1 et R2 est autre qu'un atome d'hydrogène fait intervenir la réaction d'un composé de la formule générale dans laquelle X a la même signification que le symbole R2 dans la formule générale I, ou X est un groupe alcoxy, avec un réactif de Grignard de la formule générale RlassHal (VIII) dans laquelle Hal représente un atome de chlore, de brome ou d'iode et R a la sigtiication indiquée pour la formule générale I, à l'exception d'un atome d'hydrogène. Si X représente un groupe alcoxy, on obtient un composé de formule générale I dans lequel R2 a la même signification que RI, puisque le groupe X est perdu par la molécule tandis que deux groupes R1 sont ajoutés. 3. - Pour préparer des composés de la formule générale I dans lesquels R1 et R2 représentent chacun des atomes d'hydrogène, un ester de formule VII dans lequel X est un groupe alcoxy peut être mis à réagir avec un agent réducteur sélectif, par exemple de l'hydrure de lithium et d'aluminium. Dans certains cas, il peut être très commode de préparer un composé de la formule générale I en préparant d'abord un composé correspondant dans lequel un des groupes R1 à R8 a une signification différente de celle désirée et en transformant ensuite ce groupe en celui désiré. Les exemples suivants illustrent l'invention. les résultats de RkS indiqués sont obtenus par rapport au tétraméthylsilane dans CDCl3. PL:E 1 - Préparation de 2-éthyl-4-méthoxyéthoxymethoxy-5-hydro- xy-5-métbyl-hex-1 -ène (a) On dissout 5,9 g de sodium dans 300 cm3 d'éthanol absolu et on ajoute de l'acéto-acétate méthyle (31,72 g). On agite le mélange pendant 15 minutes, on ajoute du 2-bromométhyl-but-1-ène (40 g) en 30 minutes et ensuite le mélange est chauffé au reflux pendant 2 heures. On verse ensuite le mélange sur de la saumure, on le traite par extraction plusieurs fois à l'oxyde d'éthyle, -on le lave à la saumure et on le concentre. La distillation du résidu sous vide donne 29 g, correspondant à un rendement de 60%, de 2-éthyl-4-méthylcarbonyl-4-éthoxy-carbonylbut-1-ène, point d'ébullition 120-127 C à une pression de 10 mm de Hg. (b) On ajoute le produit de (a) (25 g) à 6,2 g d'une solution à 50/o d'hydrure de sodium dans de l'huile, on dissout le mélange dans du benzène (250 cm3) et on agite pendant deux heures. On ajoute du peroxyde de dibenzoyle (C6H5C02)2 (20,4 g) dans du benzène (200 cm3) en 30 minutes. On agite le mélange pendant encore 2 heures, puis on le verse sur de l'eau et on le traite par extraction plusieurs fois à l'oxyde d'éthyle, on le sèche et on le distille sous vide pour obtenir 24 g, correspondant à un rendement dans l'étape (b) de 89,5%, de 2-éthyl-4-méthyl-carbonyl-4-éthoxycar- bonyl-4-benzoyloxybut-1-ène, point d'ébullition 1600C à une pression de 1 mm de Rg. (c) On dissout du sodium (250 mg) dans de l'éthanol anhydre (250 cm3) et on ajoute le produit de (b) ci-dessus (22,65 g). On agite le mélange toute une nuit et ensuite on le chauffe au reflux pendant 2 heures. On ajoute du chlorure d'ammonium (0,5 g) et de l'eau (0,25 cm3) et on continue l'agitation pendant 1/2 heure. On filtre ensuite le mélange et on évapore le solvant.On dissout le résidu dans de l'oxyde d'éthyle, on filtre le mélange et on chasse l'éther par évaporatison pour laisser du 2-éthyl-4-hydroxy-4-éthoxyearbonyl- but-1-ène qui est identifié par R}B. On dissout ce résidu dans du chlorure de méthylène (200 cm3) contenant du chlorure de méthosWréthoxyméthyle (12,5 cm3) et de l'éthyl diisopropylamine (22,5 cm3) et on agite le mélange toute une nuit. On ajoute encore 5 cm3 de chlorure de méthoxyéthoxyméthyle et 10 cm3 d'éthyl diisopropylamine. On chauffe le mélange au reflux pendant 3 heures et ensuite on le verse sur de l'eau, on le lave avec de l'acide chlorhydrique à 10% et ensuite à la saumure, on le sèche sur du carbonate de potassium et on le concentre par évaporation.On élue le résidu en le faisant descendre à travers une colonne de gel de silice en utilisant du chlorure de méthylène. On évapore ensuite le solvant et on distille le produit. On obtient 14,5 g de 2-éthyl-4-méthoxyéthoyméthoxy-4- éthoxycarbonyl-but-1-ène, point d'abullition 158-162 C à une pression de 12 mm de Rg. (d) On dissout du magnésium (3,3 g) dans une solution d'iodure de méthyle (19,1 g) dans l'oxyde d'éthyle et une solution éthérée de 14 g de l'ester préparé en (c) ci-dessus est ajoutée en 20 minutes à la solution chauffée au reflux. On agite ensuite le mélange pendant encore 2 heures. On ajoute ensuite une solution saturée de chlorure d'ammonium, on traite le mélange par extraction à l'oxyde d'éthyle, on le lave à la saumure, on le sèche sur du sulfate de magnésium et on le concentre par évaporation.On distille le résidu pour obtenir 9,5 g du composé du titre, bouillant à 115-1200C à une pression de 2 mm de Rg. Son spectre de RMN est le suivant : 0,9(3H, triplet) ; 1,2(6H, singulet) ; 1,8-2,3(4E,com- plexe) ; 3,2(1H,large) ; 3,3(3H,singulet) ; 3,5(5H, complexe) ; 4,7(4E,complexe). - EXEMPLE 2 - Préparation de L-dimé hy- 2,2-diméthyl-3-méthoxyéthoxynéthoxy-5- hydroxy-méthyl-5-éthyloxolane L'alcool oléfinique préparé dans l'Exemple 1 (9,5 g) est dissous dans du chlorure de méthylène et ajouté à de l'acide m-chloroperoxybenzoque (8,65 g de matière pure à 85%) dans du chlorure de méthylène à OOC en 30 minutes. On agite le mélange pendant 20 heures et ensuite on le lave successivement avec des solutions aqueuses de sulfite de sodium, de bicarbonate de sodium et de chlorure de sodium et on le sèche. On évapore le solvant pour laisser un produit brut qui est identifié comme étant un mélange d'isomères du produit désiré en utilisant la RMN, comme suit O,9(3H,triplet) ; 1,2(6H,doublet) ; 1,4-2,5(5H,complexe) ; 3,3(3H,singulet) ; 3,4-4,1(7H,complexe) ; 4,7(2H, singulet). Be-produit est mis à réagir sans autre pu rification comme décrit dans l'Exemple 3. - EXEMPLE 3 Préparation de 2,2-diméthyl-3-méthoxyétboxyméthoxy-5- benzylométhyl-5-éthyloxolane La totalité du produit brut obtenu dans l'exemple 2 est dissoute dans du toluene (80 cm3) et on ajoute la solution, en agitant, à une solution d'hydrure de sodium (2,15 g d'une suspension à 50% dans l'huile) dans du toluène anhydre (150 cm3) en 15 minutes. Le mélange est chauffé au reflux pendant 40 minutes et on ajoute ensuite goutte à goutte une solution de bromure de benzyle (8,25 G) dans du toluène (50 cm3). On continue le chauffage au reflux et l'agitation pendant 18 heures. On verse ensuite le mélange sur de la saumure, on le traita par etractIon a 1'oxyde d'éthyle et on le sèche sur du sulfate de magnésium. On élimine le solvant pour obtenir 17,5 g de matière bru e, que l'on purifie sur une colonne de gel de silice en utilisant un mélange acétone/essence comme éluant, pour obtenir 8,2 g du produit pur désiré. La RMN montre qu'un mélange d'isomères géométriques est présent. 0s9(3H,triplet) ; 1,2(6H,doublet) ; 1,4-2,4(4H,complexe) ; 3,3(3R,singulet) ; 3,5(6H, complexe) ; 4,1(1H triplet large) ; 4,5(2H,singulet) ; 4,7(2H,singulet) 7,2(5H,singulet). Analyse élémentaire C H Calculé pour C20H32O5 68,15 9,5 Trouvé 67,5 9,7 - EX,2LELE 4 2-méthyl -4-méthoxyéthoxyméthoxy- 5-hydroxy-5 -méthylhex- 1-ène ~~~~ ~~~~~~~~~~~ On prépare le composé du titre par un procédé analogue à celui décrit dans l'Exemple 1, en utilisant du 2-bromométhyl-propène comme matière de départ. RMN 1,1(5H,singulet) ; 1,7(3E,singulet large) ; 2,2(2H, complexe) ; 3,3(3H,singulet) ; 3,5(6E,complexej 4,7 (4H, doublet large). - EXEMPLE 5 2, 2-diméthyl-3-méthoxyméthoxyméthoxy-5-benzyloxyméthyl- 5-méthyl-oxolane On prépare le composé du titre par un procédé analogue à celui décrit dans l'Exemple 2 en utilisant le composé de l'Exemple 4 comme matière de départ. La RU,EW montre que le produit est un mélange d'isomères géométriques. RMN 1,2(9H,singulet) ; 1,5-2,5(2H,complexe) ; 2,3(3H,singulet) ; 3,4(6H,complexe) ; 3,9(1H,triplet large) 4,4(2H,singulet), 4,6(2H,singulet large) ; 7,2(5H, singulet). Analyse élémentaire C H Calculé pour C19H3005 67,4 8,94 Trouvé 67,4 9,3 - EXEMPlE 6 Préparation de 2-éthyl-5-hydroxy-5-spirocyclohexyl- pent-1-ène On ajoute 3,21 g de magnésium à 75 cm3 d'oxyde d'éthyle et on refroidit le mélange à 000. Sous une atmosphère d'azote, du 2-bromoathylbut-1-ène (13,3 g) dans de l'oxyde d'éthyle (50 cm3) est ajouté en 3 heures. On enlève ensuite le bain de refroidissement et on continue l'agitat on pendant une heure sumplémentaire. De l'oxyde de méthylènecyclohexane (0,5 g) dans de l'oxyde d'éthyle (25 cm3) est ajouté en 20 minutes et on continue l'agitation pendant encore 30 minutes. On verse ensuite le mélange sur du chlorure d'ammonium aqueux et la phase organique est séparée, lavee à la saumure, séchée sur du sulfate de sodium et concentrée par évaporation. lie résidu est distillé sous pression réduite pour donner 11,18 g d'un produit brut qui est purifié par chromatographie en utilisant 25o' d'acétone dans de l'essence comme éluant.On obtient 7,85 g du produit désiré, correspondant à un rendement de 81%. Son spectre de Ri est le suivant : 1,0(3H,triplet) ; 1,5(12H,singulet large) ; 2,0(5H, complexe) ; 4,6(2H,singulet large). - EXEL2LE 7 Préparation de 2-spirocyclohexyl-5-hydroxyméthyl-5- éth*a-loxolane L'alcool oléfinique préparé dans l'Exemple 6 (5,5 g) est dissous dans du chlorure de méthyle ne (20 cm3) et ajouté goutte à goutte à de l'acide mchloroperoxybenzoïque (6,5 g) dans du chlorure de méthylène (120 cm3) à 0 C). le mélange est laissé toute une nuit à la température ambiante et ensuite filtré, lavé successivement avec de la saumure contenant du sulfite de sodium, du carbonate de sodium aqueux, et de la saumure, séché sur du sulfate de magnésium et concentré par évaporation. On distille le résidu pour obtenir 5,6 g du produit désiré, point d'ébullition 85-86 C à une pression de 0,9 mm de Hg. - EXEMPLE 8 Préparation de 2-éthyl-5-hydroxy-5-éthyl-hept-1-ène On répète le procédé décrit dans l'Exem- ple 6 en remplaçant ltépoxyde par le composé désiré est obtenu avec un rendement de 88,6% et a le spectre de iEN suivant : 1,O(1011,multiplet) ; 1,6(611,multiplet) 2X0(4H,multiplet) ; 4,7(2H,singulet large). Analyse élémentaire C H Calculé pour C11H220 77,6 13,02 Trouvé 76,4 13,2 - EXEMPLE 9 réparation de 2,2-diéthyl-5-hydroxyméthyl-5-éthyloxola- ne On répète le procédé décrit dans l'Exemple 7 en utilisant le produit de l'Exemple 8 comme matière de départ. Le produit est obtenu avec un rendement de 80,5%. - EXEL;iPLE 10 PréparEtion de 2-éthyl-3-méthoxyéthoxyméthoxy-5-hydro- xy-5-méthylhex-1-ène On dissout du magnésium (2,36 g) dans 120 cm3 d'oxyde d'éthyle contenant de l'iodure de méthyle (6,2 cm3). Du 2-éthyl-3-méthoxyéthoxyméthoxy-4-éthoxy carbonylbut-1-ène (9,84 g) dissous dans 20 cm3 d'oxyde d'éthyle est ajouté goutte à goutte en 2C minutes, la vitesse d'addition étant telle qu'un reflux modéré soit maintenu. Un précipité huileux lourd se sépare. On ajoute un excès de solution saturée de chlorure d'ammonium, on traite le mélange par extraction à l'oxyde d'éthyle, on le lave à la saumure, on le sèche sur du sulfate de magnésium et on le concentre par évaporation. On purifie le produit brut sur une colonne de gel de silice en utilisant 5% d'acétone dans de l'essence comme éluant. On obtient 7,5 g du produit désiré. RMN 1,1(3H,triplet) ; 1,3(6H,doublet) ; 1,6-2,2(4H,comple- xe) ; 3,3(3H,singulet) ; 3,4(5H,complexe) ; 4,5(1H, multiplet) ; 4,6(2H,singulet large) ; 4,9(1H,singulet large) ; 5,0(1H, singulet large). REVENDICADIONS 1) Un composé de la formule générale dans laquelle R1 et R2 représentent chacun indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle, cycloalcoyle ou aryle éventuellement substitué, ou RI et R2 représentent ensemble un groupe alcoylène ; R3, R4 R5 et R6 représentent chacun indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle, alcoxy ou aryle éventuellement substitué ; R7 représente un groupe alcoyle éventuellement substitué ; et R8 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle éventuellement substitué. 2) Un composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que R1 et R2 représentent chacun indépendamment un atome d'hydrogène, un groupe alcoyle ayant jusqu'à 6 atomes de carbone ou un groupe phényle éventuellement substitué, ou R et R2 représentent ensemble un groupe alcoylène ayant jusqu a 6 atomes de carbone. 3) Un composé selon la revendication 2, caractérisé en ce que R1 et R2 représentent chacun åndé- pendamment un atome d'hydrogène, un groupe méthyle ou 1 groupe éthyle, ou R et 2 un groupe éthyle, ou R et R représentent ensemble un groupe pentaméthylène. 4) Un composé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que R3, R4, R5 et R6 représentent chacun indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle ou alcoxy ayant jusqu'à 6 atomes de carbone éventuellement substitué par un groupe alcoxy ou alcoxyalcoyl ayant jusqu'à 6 atomes de car bone. 5) Un composé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que R7 représente un groupe méthyle, éthyle, halogénométhyle ou méthoxyméthyle. 6) Un composé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que R8 représente un atome d'hydrogène. 7) Un composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est nommé dans l'un des exemples 1, 4, 6, 8 et 10. 8) Un procédé pour la préparation alun composé de la formule générale dans laquelle R1 R2 R3, R4, R5, R6 R7 et R8 ont les significations indiquées pour la formule générale I, caractérisé en ce qu'on fait réagir un composé de la formule générale I avec un agent époxydant électrophile. 9) Un procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que l'agent époxydant est un peroxyacide aliphatique ou aromatique. 10) Un procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que l'agent époxydant est l'acide méta-chloroperoxybenzoSque. 11) Un procédé selon l'une des revendications 8 à 10, caractérisé en ce qu'il est mis en oeuvre à une température comprise entre -10 et 800C. 12) Un procédé selon l'une des revendications 8 à 11, caractérisé en ce que le rapport molairedu composé de la formule générale I à l'agent époxydant est compris entre 1:1 et 1:2. 13) Un procédé selon l'une des revendications 8 à 12 caractérisé en ce qu'il comprend aussi une étape supplémentaire dans laquelle au moins une partie du composé résultant de la formule générale Il est transformée en un sel de métal alcalin ou de métal alcalino-terreux de ce composé et lequel est mis à réagir avec un composé de la formule générale dans laquelle Hal représente un atome d'halogène, R9 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle éventuellement substitué et Ar represente un groupe phényle éventuellement substitué ou un noyau complètement insaturé éventuellement substitué ayant 5 ou 6 atomes dans le cycle dont l'un est un -atome d'azote et les autres sont des atomes de carbone ; pour donner un composé de la formule générale dans laquelle R1 à R9 et AR ont les significations indiquées ci-dessus. 14) Un composé de formule Il caractérisé en ce qu'il est préparé par un procédé selon l'une des revendications 8 à 12. 15) Un composé de formule IV caractérisé en ce qu'il est préparé par un procédé selon la revendication 13.