Brevet FR2479998A1 — publié le 19811009

La présente invention concerne des matériaux photosensibles pour photographie en couleurs par diffusion-transfert et plus particulièrement des matériaux photosensibles pour photographie en couleurs par diffusion- transfert capables de fournir en toutes circonstances une excellente gradation même lorsqu'ils sont traités dans un domaine de températures large allant d'une température relativement basse à une température relativement haute, c'est-à-dire des matériaux photosensibles dont la gradation n'est que faiblement dépendante de la température de traitement. Le procédé de diffusion-transfert de la couleur a permis un développement important de la photographie dite "instantanée" procurant des tirages colorés instantanément par utilisation d'images de colorant transférées par diffusion. Des détails sur ce procédé peuvent être trouvés par exemple dans "Photographic Science and Engineering" vol.20, n04, p.155- 164, Juillet-AoQt 1976. Ce type de matériau photosensible doit être traité in situ immédiatement après la prise de vue. La photographie doit pouvoir être prise en toute circonstance, quelle que soit la saison, par exemple en été ou en hiver, et quelle que soit la région, par exemple dans une zone tropicale ou dans une zone froide; bien entendu, la température du traitement est très variable en fonction de la saison et de la région. Les matériaux photo- sensibles connus antérieurement ne sont pas satisfaisants pour une telle utilisation, car leur gradation varie en fonction de la température de traitement, ce qui entraîne une détérioration de la qualité des images. En particulier, les matériaux photosensibles pour procédé de diffusion-trans- fert de la couleur comportant une couche d'émulsion photographique inversible directe, sont peu satisfaisants en raison de la formation de tons doux ou durs selon que la température est basse ou élevée, par compa- raison avec les matériaux utilisant une émulsion négative comme décrit dans la demande de brevet japonais publiée n090534/74. Le contrôle de la gradation a par ailleurs été décrit dans le brevet US 4.035.185 et dans "Research Disclosure" vol.151, n015162, o deux types d'émulsions photo- graphiques inversibles directes ayant chacune une gradation différente sont mélangés, ou bien des émulsions de sensibilités différentes sont mélangées. Toutefois, même si l'on utilise de tels mélanges d'émulsions, la gradation varie en fonction de la température de traitement et la qualité des images obtenues au tirage est instable. Il est par conséquent souhaitable de pouvoir mettre au point des matériaux photosensibles procurant des images de gradation déterminée ne variant pas avec la tempé- rature de traitement. La présente invention a pour objet un matériau photosensible pour photographie en couleurs par diffusion-transfert répondant aux conditions ci-dessus. Le matériau photosensible pour photographie en couleurs par diffusion-transfert conforme à la présente invention. comporte une couche d'émulsion sensible au rouge, une couche d'émulsion sensible au vert, et une couche d'émulsion sensible au bleu, enduites sur un support. L'une au moins des couches d'émulsion sensibles au rouge, au vert, ou au bleu, est constituée d'une pluralité de couches additionnelles et, l/ deux au moins des couches additionnelles sont des couches d'émulsions photographiques inversibles directes, ayant des sensibilités différentes et non préala- blement voilées, et 2/ la gradation de la couche d'émulsion ayant la sensibilité la plus faible correspond à un ton dur de gamma barré (y) supérieur ou égal à 1,8. On constate que le traitement de tels matériaux photosensibles conformes à l'invention est remarquablement moins dépendant de la température par comparaison avec les émulsions à tons doux lorsqu'on utilise des émulsions inversibles directes ayant une gradation supérieure ou égale à 1,8,_ non préalablement voilées. L'expression "gradation" (y) de l'émulsion indique la valeur mesurée quand on expose à la lumière pendant 1/lOOs. et que l'on traite à 250C un matériau photosensible préparé dans les mêmes conditions qu'un matériau photosensible complet à l'exception qu'une couche unique est appliquée au lieu d'une pluralité de couches ayant la même sensibilité à la couleur (la teneur en argent dans la couche unique sur laquelle on fait la mesure est au moins égale à la teneur totale en argent dans l'ensemble de la pluralité des couches). La solution de traitement est la même. L'épaisseur de la solution appliquée est identique dans les deux cas et la feuille de couverture utilisée pour neutraliser les alcalis dans la solution de trai- tement est la même pour le matériau photosensible comportant une couche unique et pour le matériau photosensible complet comportant une pluralité de couches. De plus, dans le cas d'un film pour photographie par dif- fusion-transfert du type pelliculable, le pelliculage est effectué dans une période de temps déterminée, généralement de l'ordre de 30s. à 4mn. La valeur de 7 peut être calculée en divisant la différence de densité 0, 3 entre les densités D 1,0 et 0,7 sur la courbe caractéristique du matériau photosensible comportant une couche unique ayant une densité maximale (Dmax), par la différence du logarithme de chaque éclairement pour ces densités ( Alog E), c'est-à-dire:7 = (1,0 - 0,7)/JAlog El. La couche d'émulsion de sensibilité la plus élevée parmi la pluralité de couches a de préférence une gradation supérieure ou égale à 1,8. La gradation peut être identique ou différente de celle de la couche d'émul- sion de sensibilité inférieure. Les gradations (y) des couches d'émulsion de sensibilité supérieure et de sensibilité inférieure dans la pluralité des couches, sont de préférence comprises entre 1,8 et 5,0 et tout particulièrement entre 1,8 et 4,0. La différence de sensibilité entre deux couches d'émulsion photosensibles dans la pluralité de couches est de préférence supérieure ou égale à 0,2, la limite supérieure étant environ 0,5, cette valeur étant exprimée par rapport à log E. Suivant une forme de réalisation préférée du matériau photosensible de l'invention, la couche d'émulsion ayant la sensibilité comparativement la plus élevée est placée plus près du côté exposé à la lumière que la couche d'émulsion de sensibilité inférieure. En disposant les couches de cette façon il est possible de réduire l'adoucissement de ton résultant du développement à basse température, si l'halogénure d'argent de la couche d'émulsion de sensibilité inférieure comporte des particules de dimensions inférieures -à celles de l'halogénure d'argent de la couche d'émulsion de sensibilité supérieure. De plus, on a constaté que la densité minimale Dmin des images transférées peut être réduite si l'on utilise une émulsion photographique comprenant un halogénure d'argent à particules de faibles dimensions. Par ailleurs, on a observé que l'utilisation du matériau photosensible conforme à la présente invention procure une diminution de l'adoucissement des tons, c'est-à- dire une diminution de la trainée du pied de la courbe caractéristique. Cet adoucissement peut résulter d'une exposition prolongée du matériau sous un faible éclairement. La substance photosensible utilisée dans les émulsions photographiques de l'invention est de préférence l'halogénure d'argent, sous forme de disper- sion colloidale hydrophile de chlorure, bromure, chlorobromure, iodo- bromure, chloroiodobromure d'argent ou de mélanges. La composition en halogénure est choisie en fonction de l'utilisation prévue et des conditions de traitement du matériau photosensible. On a constaté qu'il était particulièrement avantageux d'utiliser du bromure d'argent, du iodo- bromure d'argent ou du chloroiodobromure d'argent ayant une teneur en iodure inférieure ou égale à lOmoles% et une teneur en chlorure inférieure ou égale à 30moles%. On connait des émulsions photographiques inversibles directes qui ne sont pas préalablement voilées. Il s'agit d'émulsions qui forment des images inversibles directes lorsqu'elles sont voilées au cours du développement ou après exposition à la lumière. Par exemple, le voilage peut s'effectuer en exposant à la lumière l'émulsion déjà exposée suivant l'image au cours du développement, ou en développant l'émulsion exposée en présence d'un agent voilant. Pour ce type d'émulsion, on utilise généralement des émulsions à image latente interne. De telles émulsions à image latente interne peuvent être des émulsions du type à conversion préparées suivant le procédé de préci- pitation "en catastrophe". Ce procédé consiste à produire d'abord des particules de sel d'argent à solubilité élevée, telles que les particules de chlorure d'argent, et à transformer ces particules en particules de sel d'argent à faible solubilité telles que des particules de bromure ou de iodobromure d'argent, comme décrit au brevet US 2.592.250. Une autre émulsion utilisable est l'émulsion du type noyau-enveloppe préparée par vieillissement d'un mélange d'une émulsion de particules de grandes dimensions sensibilisée chimiquement constituant le noyau enveloppé par une émulsion de fines particules, comme décrit aux brevets US 3.206.313 et anglais 1.011.062. Une autre émulsion utilisable peutétre une émulsion de type noyau-enveloppe préparée en ajoutant une solution d'un sel d'argent soluble et une solution d'un halogénure soluble, en même temps, à une émulsion sensibilisée chimiquement constituant un noyau, tout en maintenant constante la concentration en ions argentiques, pour recouvrir le noyau par une enveloppe d'halogénure d'argent, comme décrit aux brevets US 3.761.276 et anglais 1.027.146; une émulsion hétérogène à l'halogénure o les particules d'émulsion ont une structure laminaire, constituée d'au moins deux couches dont la composition en halogénure de la première phase est différente de celle de la seconde phase, comme décrit au brevet US 3.935.014; et une émulsion préparée en formant des particules d'halogénure d'argent dans un milieu acide contenant des ions d'un métal trivalent pour incorporer divers types de métaux, comme décrit au brevet US 3.447.927. Outre les émulsions ci-dessus, on peut également utiliser celles préparées par les procédés décrits dans "Photographic Emulsion" E.J.Wall, p.35-36 et 52-53, American Photographic Publishing Co. (1929), dans les brevets US 2.497.875, 2.563.785, 3.511.662, et allemand 2.728.108. Les agents formateurs du noyau dans de telles émulsions peuvent être des hydrazines comme décrit aux brevets US 2.588.982 et 2.563.785, des hydracides et des hydrazones comme décrits au brevet US 3.227.552, des sels quaternaires comme décrit au brevet anglais 1.283.835, dans la publi- cation de brevet japonais 38164/74, et dans les brevets US 3.615.615, 3.719.494, 3.734.738, 4.094.683, et 4.115.122, des colorants sensibi- lisateurs comportant un substituant formateur de noyau comprenant un effet de voilage dans la molécule de colorant comme décrit au brevet US 3. 718.470, et des acylhydrazinophénylthiourées comme dans les brevets US 4.030.925 et 4.031.127. Outre les composés ci-dessus, on peut également utiliser ceux décrits au brevet US 4.139.387 et dans les demandes de brevets japonais publiées 133.126/79 et 74.729/79. L'agent formateur de noyau est utilisé de préférence en une quantité suffisante pour obtenir la densité maximale quand l'émulsion du type à image latente interne est développée par une solution de développement en surface. En pratique, on constate que la quantité appropriée varie dans des proportions importantes car elle dépend à la fois des propriétés des émulsions à l'halogénure d'argent utilisées, de la structure chimique de l'agent voilant, et des conditions de développement. L'agent voilant est généralement ajouté au révélateur à raison de O,01g. à 5g. et de préférence de 0,05 à lg par litre de révélateur. Quand on ajoute l'agent formateur de noyau à la couche d'émulsion, la quantité utilisée en pratique est de l'ordre de O,lmg à 5g par mole d'argent pour une émulsion à l'halogénure d'argent du type à image latente interne, et de préférence de 0,5mg à 2g environ par mole d'argent. Quand on incorpore l'agent formateur de noyau dans une couche colloidale hydrophile adjacente à la couche d'émulsion, on peut utiliser des quantités similaires à celles pour le cas de l'émulsion du type à image latente interne, par rapport à la teneur en argent de l'émulsion. Les émulsions à l'halogénure d'argent utilisées dans l'invention peuvent être dotées d'une sensibilité aux couleurs élargie par addition de colorants sensibilisateurs spectraux. Ces colorants peuvent être des colorants cyanine ou mérocyanine en particulier. Pour obtenir des images de colorant par transfert (ces images peuvent être noires), on utilise des composés formateurs d'images de colorants en combinaison avec la couche d'émulsion à l'halogénure d'argent, et ces composés peuvent être incorporés dans la couche d'émulsion à l'halogénure d'argent ou dans une couche adjacente. Ces composés formateurs d'image de colorant peuvent être des développateurs colorants, mais on utilise de préférence des composés redox-libérant un colorant (composés DRR) et des eoupleurs libérant un colorant. Des exemples de composés DRR libérant un colorant sous forme oxydée par hydrolyse avec un alcali, sont décrits dans les brevets US 4.053.312, 4. 055.428, 4.076.529, 4.152.153, et 4.135.929, ainsi que dans les demandes de brevets japonais publiées 149.328/78, I04.343/76, 46730/78, 130.122/79, 3819/78, 12642/81, 16130/81, et 16131/81. Des composés libérant un colorant jaune sont décrits au brevet US 4.013.633, dans les demandes de brevets japonais publiées 149.328/78, 114.930/76, et 148.237/79, ainsi que dans "Research Disclosure" 17630 ('78) et 15475('77). Des composés libérant un colorant magenta sont décrits dans les brevets US 3.954.476, 3.931.144, et 3.932.308, dans les demandes de brevets japonais publiées 23628/78, 106727/77, 65034/79, 161332/79, 4028/80, 36804/80, et 134850/80, dans les demandes de brevets japonais 149.777/79 et 146.655/79, ainsi qu'au brevet allemand 2.847.371. Des composés libérant un colorant cyan sont décrits aux brevets US 3.942.987, 3.929.760, et 4.013.635, dans les demandes de brevets japonais publiées 109.928/76, 149.328/78, 8827/77, 143.323/78, et 47.823/78, ainsi que dans la demande de brevet japonais 146.654/79. Des composés redox libérant un colorant par cyclisation, etc., du composé non soumis à oxydation sont décrits aux brevets US 4.139.379, 3.980.479, et allemands 2.402.900 et 2.448.811. Il peut être préférable d'utiliser des combinaisons d'émulsions et de formateurs d'images de colorants et notamment une combinaison d'une émulsion sensible au bleu et d'un composé redox libérant un colorant jaune, une émulsion sensible au vert et un composé redox libérant un colorant magenta, ou une émulsion sensible au rouge et un composé redox libérant un colorant cyan. Des exemples de couches de mordançage, de neutralisation, de contrôle du degré de neutralisation (couche retardatrice) et de compositions de traitement, etc., utilisables avec les matériaux photosensibles pour procédé de diffusion-transfert suivant l'invention, sont connus et décrits dans la demande de brevet Japonais publiée 149.320/78. Les matériaux photosensibles préférés suivant l'invention sont des ensembles de type unitaire constitués par la combinaison d'un élément photosensible, un élément récepteur d'image, et un élément de traitement réunis avant, pendant et après exposition et susceptibles d'être déve- loppés à la lumière. De tels films unitaires sont décrits dans "Photo- graphic Science and Engineering" précité et "Neblette's handbook of Photo- graphy and Reprography Materials, Process and Systems", 70edition, 1977, 12, etc L'exemple donné ci-après illustre l'invention sans en limiter la portée. EXEMPLE Sur un support transparent en téréphtalate de polyéthylène, on. applique successivement les couches ci-dessous pour préparer la feuille photo- sensible I: 1/ couche de mordançage contenant du chlorure de copoly(styrène-N-vinyl- benzyl-N,N,N-trihexylammonium) (3,0g/m2) et de la gélatine (3,0g/m2). 2/ Couche réfléchissant la lumière contenant du dioxyde de titane (20g/m2) et de la gélatine (2,0g/m2). 3/ Couche de protection de la lumière contenant du noir de carbone (3,Og/m2) et de la gélatine (2g/m2). 4/ Couche contenant 0,44g/m2 du composé redox libérant un colorant cyan de formule (I), du phosphate de tricyclohexyle (O,09g/m2), de la 2,5-di-t-pentadécylhydroquinone (0,008g/m2), et de la gélatine (0,8g/m2). CH3 (CH2)15( OH OCH2CH20CH3 OH NSO2_ C(CH3)3 SO NH 2 n 2 S02CH3 (I) 5/ Couche d'émulsion sensible au rouge contenant l'émulsion 1 (teneur en argent 1,03g/m2) sensibilisée spectralement par le colorant sensibi- lisateur rouge ci-dessous, de la gélatine (1,2g/m2), l'agent formateur de noyau ci-après (O,04mg/m2), et le sel de sodium de la 2-sulfo-5-n-penta- décylhydroquinone (O,13g/m2). Colorant sensibilisateur rouge. s C H5' c5 CH C-CH C Cl N Ci CH2CH20H CH2CHzOH (0.1 mg/m2) Agent formateur de noyau S NHCNH CONH NHNHCHO Préparation de l'émulsion 1 A 1 litre d'une solution aqueuse contenant l1g de gélatine, on ajoute des quantités équimoléculaires d'une solution aqueuse de nitrate d'argent et d'une solution aqueuse de bromure de potassium, à 500C, par la méthode du double jet contrôlé, pendant 30 mn pour obtenir des particules de bromure d'argent octaédriques de dimension 1,2 p. A l'émuision-noyau ainsi obtenue on ajoute l,Omg de thiosulfate de sodium par mole d'argent et 1,7mg de chloroaurate de potassium(III) par mole d'argent, et l'émulsion est soumise à une maturation chimique à 60 C pendant 45mn. A cette émulsion on ajoute des quantités équimoléculaires d'une solution aqueuse de nitrate d'argent et d'une solution aqueuse de bromure de potassium à 60 C par la méthode du double jet contrOôlé pendant 40mn. pour obtenir une émulsion photographique inversible directe de type noyau-enveloppe ayant des parti- cules de dimension 1,32p. Après formation de l'enveloppe, on ajoute 0,5mg de thiosulfate de sodium par mole d'argent, et 0,75mg de chloroaurate de potassium(III) par mole d'argent pour sensibiliser chimiquement la surface de l'enveloppe. 6/ Couche contenant 0,43g/m2 du composé de formule (II), du phosphate de trihexyle (0,lg/m2) et de la gélatine (0,4g/m2). (sec)H37C18 (II) S02- __ OH 7/ Couche contenant 0,21g/m2 de composé redox libérant un colorant magenta de formule (III), 0,11g/m2 de composé redox libérant un colorant magenta de formule (IV), du phosphate de tricyclohexyle (0,08g/m2), de la 2,5-di- -t-pentadécylhydroquinone (0,009g/m2) et de la gélatine (0,9g/m2) Composé de formule (III) * OH NIIP CH3 (C 2) 15 C (CH3) 3 S02N(C2H5) 2 i1 Composé de formule (IV) CH3 (CH2) 1 CH3 02NHC(CH3) 3 -N = N _ OH CH3SO2NH \- 8/ Couche d'émulsion sensible au vert contenant l'émulsion 1 (teneur en argent O,82g/m2) sensibilisée spectralement par le colorant sensibi- lisateur vert ci-après, de la gélatine (0,9g/m2), le même agent formateur de noyau que dans la couche 5 (0,03mg/m2) et le sel de sodium de la 2-sul- fo-5-n-pentadécylhydroquinone (0,08g/m2). Colorant sensibilisateur vert J1 C CH C2H5 1C =CH - C = CH - C; SCNI (0.15 mg/m2) 9/ Couche identique à la couche 6. / Couche contenant 0,53g/m2'de composé redox libérant un colorant jaune de formule (V), du phosphate de tricyclohexyle (0,13g/m2), de la 2,5-di-t-pentadécylhydroquinone (0,014g/m2) et de la gélatine (0,7g/m2). / CCH20CH3 H A _ NHS02 (V) CH3 (cl 2).50 N =N CN C (CH3) 3 N H X 11/ Couche d'émulsion sensible au bleu contenant l'émulsion 1 (teneur en argent l,09g/m2), de la gélatine (l,lg/m2), le même agent formateur de noyau que dans la couche 5.(O,04mg/m2) et le sel de sodium de la 2-sul- fo-5-n-pentadécylhydroquinone (0,07g/m2). 12/ Couche contenant de la gélatine (l,Og/m2) Une feuille photosensible II est préparée de la même façon que la feuille photosensible I mais en appliquant deux couches comme indiqué ci-après, en utilisant les émulsions 2 et 3 au lieu de l'émulsion 1, pour former la couche sensible au rouge 5, la couche sensible au vert 8, et la couche sensible au bleu 11. a) une émulsion sensible au rouge constituée de deux couches est préparée en appliquant une couche 5-A contenant l'émulsion 3 (teneur en argent 0, 33g/m2) sensibilisée spectralement par le colorant sensibilisateur rouge ci-dessus (O,03mg/m2), de la gélatine (0,38g/m2), le même agent formateur 15. de noyau que dans la couche 5 (O,013mg/m2), et le sel de sodium de la 2-sulfo-5-n-pentadécylhydroquinone (O,04g/m2) sur la couche 4, et on applique une couche 5-B contenant l'émulsion 2 (teneur en argent O,7g/m2) sensibilisée spectralement par le même colorant sensibilisateur rouge que dans la couche 5-A (O,07mg/m2), de la gélatine (O,82g/m2), le même agent formateur de noyau que dans la couche 5-A (O,027mg/m2), et le sel de sodium de la 2-sulfo-5-n-pentad6cylhydroquinone (0,09g/m2) sur la couche -A, au lieu d'appliquer la couche 5 sur la couche 4. a b) une émulsion sensible au vert constituée de deux couches est préparée en appliquant la couche 8-A contenant l'émulsion 3 (teneur en argent 0, 33g/m2) sensibilisée spectralement par le colorant sensibilisateur vert ci-dessus (0,06mg/m2), de la gélatine (0,36g/m2) le même agent formateur de noyau que dans la couche 8 (0,012mg/m2) et le sel de sodium de la 2sulfo-5-n-pentadécylhydroquinone (O,032g/m2) sur la couche 7, et on applique une couche 8-B contenant l'émulsion 2 (teneur en argent 0,49g/m2) sensibilisée spectralement par le colorant sensibilisateur vert décrit ci-dessus (O,09mg/m2), de la gélatine (0,54g/m2), le même agent formateur de noyau que dans la couche 8 (0,18mg/m2), et le sel de sodium de la 2sulfo-5-n-pentadécylhydroquinone (0,048g/m2) sur la couche 8-A, au lieu d'appliquer la couche 8 sur la couche 7. c) une émulsion sensible au bleu comportant deux couches est préparée en appliquant une couche 11-A contenant l'émulsion 3 (teneur en argent 0, 35g/m2), de la gélatine (0,35g/m2), le même formateur de noyau que dans la couche 11 (0,013mg/m2) et le sel de sodium de la 2-sulfo-5-n-penta- décylhydroquinone (0,022g/m2), sur la couche 10, et en appliquant la couche 11-B contenant l'émulsion 2 (teneur en argent 0,74g/m2)I de la gélatine (0,75g/m2)p le même formateur de noyau que dans la couche 11 (0, 027mg/m2), et le sel de sodium de la 2-sulfo-5n-pentadécylhydroquinone (0, 048g/m2) sur la couche 11-A, au lieu d'appliquer la couche 11 sur la couche 10. Préparation de l'émulsion 2 A une émulsion noyau préparée comme l'émulsion 1, on ajoute l,Omg de thio- sulfate de sodium par mole d'argent et 1,Omg de chloroaurate de potas- sium(III) par mole d'argent, et l'émulsion est soumise à maturation chimique à 60 C pendant 45mn. A cette émulsion on ajoute des quantités équimoléculaires d'une solution aqueuse de nitrate d'argent et d'une solution aqueuse de bromure de potassium à 60 C par la méthode du double jet contrôlé pendant 40mn pour produire une émulsion photographique inver- sible directe du type noyau-enveloppe, ayant des particules de dimension 1,32p. Après formation de l'enveloppe, on ajoute 0,5mg de thiosulfate de sodium par mole d'argent, et 0,04mg de chloroaurate de potassium(III) par mole d'argent pour procurer la maturation chimique. Préparation de l'émulsion 3 A 1 litre de solution aqueuse contenant 10og de gélatine on ajoute des quantités équimoléculaires d'une solution aqueuse de nitrate d'argent et d'une solution aqueuse de bromure de potassium à 50 C par la méthode du double jet contr6lé pendant 20mn pour obtenir des particules de bromure d'argent octaédrique de dimension 0,9 p. A l'émulsion-noyau ainsi préparée on ajoute 1,5mg de thiosulfate de sodium par mole d'argent et 1,5mg de chloroaurate de potassium(III) par mole d'argent, et on procède à une maturation chimique à 60 C pendant 45mn. A cette émulsion on ajoute des quantités équimoléculaires d'une solution aqueuse de nitrate d'argent et d'une solution aqueuse de bromure de potassium à 600C par la méthode du double jet contrôlé pendant 40mn pour produire une émulsion photographique inversible directe du type noyau-enveloppe, ayant des particules de dimension 1,0i. Après formation de l'enveloppe on ajoute 1,5mg de thio- sulfate de sodium par mole d'argent pour réaliser la maturation chimique. Sur un support transparent'en téréphtalate de polyéthylène, on applique successivement les couches 1' à 3' ci-dessous pour réaliser une feuille de couverture. 1'/ Couche contenant un copolymère 80/20 (rapport en poids) d'acide acry- lique et d'acrylate de butyle (22g/m2) et du 1,4-bis(2,3-époxypropoxy)- butane (0,44g/m2). 2'/ Couche contenant de l'acétylcellulose dont l'hydrolyse fournit 39,4g de groupes acétyles pour 100g d'acétylcellulose (3,8g/m2), un copolymère /40 (rapport en poids) de styrène et d'anhydride maléique de poids molé- culaire égal à environ 50000 (0,2g/m2) et du 5-(8-cyanoéthylthio)- -1-phényltétrazole (0,115g/m2). 3'/ Couche contenant un latex de copolymère 85/12/3 (rapport en poids) de chlorure de vinylidène, d'acrylate de méthyle et d'acide acrylique (2, 5g/m2), et un latex de méthacrylate de polyméthyle de particules de dimensions 1 à 3pm (0,05 g/m2). La composition de la solution de traitement est la suivante: l-p-tolyl-4hydroxyméthyl-4-méthyl-3-pyrazolidone 6,9 g Méthylhydroquinone 0,3 g méthylbenzotriazole 3,5 g Sulfite de sodium anhydre 0,2 g Sel de sodium de carboxyméthylcellulose 58 g hydroxyde de potassium (sol.aq.28%) 200 ml alcool benzylique 1,5 ml noir de carbone 150 g eau 685 ml Les feuilles photosensibles I et II sont exposées à la lumière sous un coin optique pendant 1/0l0s. et la solution de traitement est appliquée sur les feuilles à 15 C, 25 C, et 35 C au moyen d'un dispositif de pression de telle sorte que la couche de solution de traitement ait une épaisseur de 80 micronsi provoquant ainsi le transfert de l'image colorée. Les résultats, c'est-à-dire les valeurs-de la gradation, sont indiqués au tableau 1 ci-après. - Tableau 1 T r a i t e m e n t Feuille photosensible 150C 25 C 35 C bleu 1,55 1,75 1,80 Comp. feuille I vert 1,50 1,70 1,80 rouge 1,55 1,70 1,80 bleu 1,65 1,70 1,75 'inv. Feuille II vert 1,65 1,70 1,70 rouge 1,65 1,65 1,65 Le tableau ci-dessus montre que dans le cas de la feuille photosensible II, l'émulsion sensible au vert et l'émulsion sensible au rouge sont constituées de deux couches d'émulsions à tons durs, les émulsions 2 et 3, et les variations de la gradation provoquées par les modifications de température sont remarquablement réduites par rapport au cas de la feuille photosensible 1 de comparaison. On doit noter que la gradation ( Y) de la couche sensible au vert préparéeen appliquant seulement l'émulsion 2 ou l'émulsion 3 est 2,0 et 2,1 respectivement (exposition 1/lOOs., traitement à 251C); ceci indique un ton dur. De plus, la différence de sensibilité entre les deux couches est 0,3 en fonction de log E. La gradation (Y) de la couche sensible au vert préparée en appliquant seulement l'émulsion 1 est 1,7 (exposition 1/lOs., traitement à 250C), ce qui indique un ton doux. R E V E N D I C A T I 0 N S 1. Matériau photosensible pour photographie en couleurs par diffusiontransfert comportant un support enduit d'une couche d'émulsion sensible au rouge, d'une couche d'émulsion sensible au vert, et d'une couche d'émulsion sensible au bleu, caractérisé en ce que l'une.au moins des couches d'émulsion est constituée d'une pluralité de couches additionnelles comprenant des couches d'émulsion photographique inversible directe de sensibilités différentes et non préalablement voilées, et la couche d'émulsion photographique inversible directe de plus faible sensibilité a une gradation supérieure ou égale à 1,8. 2. Matériau photosensible selon la revendication 1, caractérisé en ce que la différence de sensibilité entre la couche de sensibilité supérieure et la couche de sensibilité inférieure est supérieure ou égale à 032, exprimée en fonction de log E. 3. Matériau photosensible selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que les émulsions sont des émulsions à l'halogénure d'argent comprenant une dispersion colloidale hydrophile de chlorure d'argent, de bromure d'argent, de chlorobromure d'argent, de chloroiodo- bromure d'argent, ou de mélanges d'halogénures. 4. Matériau photosensible selon la revendication 3, caractérisé en.ce que la teneur en iodure de l'émulsion à l'halogénure d'argent est inférieure ou égale à l0moles% et la teneur en chlorure est inférieure ou égale à moles%.