Brevet FR2475930A1 — publié le 19810821

CATALYSEUR POLYMETALLIQUE DE REFORMAGE SUR SUPPORT DISTINCT. La présente invention concerne une nouvelle composition de catalyseur contenant du platine, du rhénium et de l'iridium, un procédé pour préparer ce catalyseur et le reformage de fractions de pétrole choisies en présence de catalyseur pour obtenir de l'essence ayant un indice d'octane élevé. L'invention fournit donc une composition de catalyseur qui est un mélange de deux composants, dont l'un comprend une proportion mineure de platine et de rhénium sur un support, et l'autre, une proportion mineure d'iridium sur un support distinct. La présente invention fournit, de plus, un procédé de reformage selon lequel on met une charge de reformage, en contact, dans des conditions de reformage avec un catalyseur constitué par un mélange de composants, dont l'un comprend une proportion mineure de platine et de rhénium sur un support, et l'autre, une proportion mineure d'iridium sur un support distinct. L'invention fournit également un procédé pour préparer une telle composition de catalyseur selon lequel on imprègne les particules d'un support d'un composé de platine et d'un composé de rhénium, on sèche et on calcine à l'air les particules contenant du platine et du rhénium, on imprègne des particules distinctes d'un support d'un composé d'iridium, on sèche et on calcine les particules contenant de l'iridium dans un gaz inerte et qui ne renferme pas d'oxygène, puis on mélange les particules contenant du platine et du rhénium avec les particules contenant de l'iridium. Les catalyseurs utilisés dans les opérations de reformage dans lesquelles les fractions hydrocarbonées telles que des naphtes ou des essences ou leurs mélanges sont traites pour en améliorer les caracteristiques anti-detonantes, sont bien connus dans l'industrie du petrole. Jusqu'à maintenant, on proposait de mettre en oeuvre des catalyseurs contenant du latine métallique afin d'initier le reforniage. De tels catalyseurs sont caractérises par une certaine quantité d'acidité. tin type de catalyseur de reforlllage qui a éte utilise industrielleiiicnt coiiiprend une base d'alumine imprégnée de platine métallique, la caractéristique acide étant fournie par une petite quantité d'halogène incorporée dans le catalyseur. Ces dernières années, on a utilisé des catalyseurs de reformage multimétalliques,par exemple des catalyseurs bimétalliques. Ces catalyseurs comprennent généralement du platine avec un ou plusieurs métaux supplémentaires, tels que du rhénium, du germanium, de l'iridium, du palladium, de l'osmium, du ruthénium, du rhodium, du cuivre, de l'argent, de l'étain ou de l'or,déposés sur un support réfractaire, qui renferme également une quantité spécifique d'halogène. De tels catalyseurs de reformage multimétalliques contiennent généralement du platine et de l'iridium, tels que ceux qui sont décrits dans les brevets des Etats-Unis d'Amrique Nos. 2.848.377 et 3.953.368. Dans ce dernier brevet, il est indiqué que l'on obtient certains avantages en utilisant du platine et de l'iridium sur un support réfractaire, sous forme d'amas polymétalliques fortement dispersés dans lesquels les atomes métalliques sont séparés par des distances d'environ 2,5 à 4,0 Angströms. On sait jusqu'à maintenant effectuer un refonnage catalytique en utilisant un catalyseur comprenant essentiellement un mélange bien défini de particules d'un support poreux imprégné d'une petite quantité de platine et de particules d'un composant de craquage acide. De tels procédés de l'art antérieur sont décrits dans les brevets des Etats Unis d'An.erique Nos. 2.854.400, 2.854.403 et 2.854.404. I1 a également été suggéré, par exemple dans le brevet allemand No. 2.627.822, de réaliser le reformage en présence d'un catalyseur comprenant un mélange de platine sur un support solide et de rhénium sur un second support solide. Tous les catalyseurs cités ci-dessus, tout en possédant certains avantages, souffrent d'inconvénients propres en ce qui concerne leur activité, leur stabilité ou leur sensibilité aux poisons, par exemple le soufre, dans des conditions de reformage sévères. Des réglementations récentes concernant l'environnement interdisent l'utilisation dans l'essence d'agents capables d'améliorer l'indice d'octane que l'on utilisait auparavant, tel que le plomb tétraéthyle, si bien que l'on a besoin maintenant d'un reformat ayant un indice d'octane plus élevé. De tels produits à indice d'octane plus élevé ne peuvent étre obtenus que dans des conditions de reformage sévères. Cependant, ces conditions sévères accélèrent fortciiicnt le vieillissciient du catalyseur de refonnage. I1 serait fortement intéressant de disposer d'un catalyseur de reformage capable de fournir avec un grand rendement de l'essence à indice d'octane élevé pendant une longue période de temps; un tel catalyseur a éte recherchc mais n'est pas disponible dans l'art antérieur. Le catalyseur selon l'invention est un mélange de deux composants dont l'un comprend une proportion ni neure de platine et de rhénium sur un support, et le second, une proportion mineure d'iridium sur un support distinct. Plus particulièrement, le catalyseur coiprend un support réfractaire, d'environ, en pourcentage pondéral: - 0,1 à 5 de platine, - 0,1 à 5% de rhénium, - 0,1 à 53 d'iridium, et - 0,1 à 5% d'halogène, le platine et le rhénium étant déposés sur un support, tandis que l'iridium est déposé sur un autre. Le rapport pondéral relatif des particules distinctes contenant, d'un côté le platine-rhénium et de l'autre l'iridium, est généralement compris entre 10/1 et 1/10, de préférence entre 5/1 et 1/5. Les dimensions des particules distinctes peuvent correspondre à la dimension d'une poudre, par exemple 0,01 micron, jusqu'à une dimension plus importante, par exemple 10.000 microns. De préférence, la dimension des particules est comprise entre 1 et 3000 microns, la dimension des particules contenant du rhénium et celle des particules contenant de l'iridium étant différentes ou analogues. Le support réfractaire du catalyseur selon l'invention est un matériau absorbant poreux ayant une aire superficielle dépassant 20 m2/g et, de préférence, dépassant 100 m2/g. Les oxydes minéraux réfractaires constituent des supports préférés, en particulier l'alumine et ses mélanges avec la silice. L'alumine est particulièrement intéressante et peut ètre utilisée dans une large variété de formes comprenant l'alumine, un précipité ou un gel a'alumine, l'alumine monohydratée et de l'alumine frittée. Diverses formes d'alumine utilisée seule ou en association, telles que les formes jeta, chi, gamma, thêta, delta ou alpha, peuvent ètre mises en oeuvre convenablement en tant que supports d'alumine. I1 est préférable que l'alumine soit de l'alumine gamma et/ou eta. La nomenclature ci-dessus utilisée dans la description et les revendications, en référence à la phase d'alumine est celle qui est généralement utilisée aux Etats-Unis d'Amerique et elle est décrite dans "The Aluminum Industry: Aluminium and its Production" par Edwards, Frary et Jeffries, publié par McGraw-Hi 1 1 (1930) Le support réfractaire, avantageusement de l'alumine ayant une dimension particulaire d'au moins environ 0,01 micron, et généralemet ne dépassant pas environ 10 000 microns, est mise au contact d'une source d'halogène. Les particules de support réfractaire contenant du platine/rhénium et les particules distinctes de support réfractaire contenant de l'iridium contiennent de l'tialogéne. L'halogène peut être ajouté au sport, de préférence l'alumine, sous une fonne capable de réagir facilement avec celle-ci afin d'obtenir les résultats recherchés. On peut par exemple ajouter l'halogène sous forme d'un acide tel que l'acide fluorhydrique, bromhydrique, chlorhydrique et/ou iodidrique. D'autres sources convenables d'halogène comprennent des sels tels que le fluorure ou le chlorure d'ammonium. Lorsqu'on utilise de tels sels, les ions ammonium seront éliminées au cours d'un chauffage ultérieur du catalyseur. On peut également ajouter l'halogène sous forme de fluor, chlore, brome ou iode, ou par traitement dans un halogénure hydrogène. L'halogène, de préférence un élément chlore ou brome, peut etre incorporé dans le catalyseur à un quelconque moment de la fabrication de celui-ci. Ainsi, on peut ajouter 1 'halogène avant, après ou pendant l'incorporation de platine-rhénium et d'iridium sur les particules distinctes de support réfractaire. I1 est commode d'incorporer l'halogène dans le catalyseur en imprégnant le support de composés métalliques contenant un halogène, tel que l'acide chloroplatine ou chloroiridique. Des quantités supplémentaires d'halogène peuvent être introduites dans le catalyseur par contact avec des matériaux tels que l'acide fluorhydrique ou chlorhydrique, effectués, soit avant, soit après l'étape d'imprégnation métallicue. L'halogène peut également être incorporé par contact du catalyseur avec un courant gazeux contenant l'halogène, tel que du chlore ou du gaz chlorhydrique On peut également halogéner l'alumine en ajoutant un halogenure d'alkyle tel que du chlorure de terbutyle au cours de l'opération de reformage. La quantité d'halogène introduite dans le support est telle que la teneur en halogène dans le catalyseur global soit comprise entre 0,1 et 5% en poids. Une telle teneur en halogène peut être déposée, soit sur les particules contenant du platine-rhéniuni, soit sur celles qui contiennent de l'iridium; il est avantageux que l'halogène se trouve sur les deux types de particules selon un rapport pondéral d'environ 1/10 à 10/1 de la teneur totale en halogène. De façon générale, il est préférable et pratique que la teneur en halogène de chacune des particules contenant le catalyseur selon l'invention soit à peu près égale. Le platine et le rhénium peuvent être déposés sur le support, de préfé- rence l'alumine, d'une façon convenable. En général, on peut mélanger les particules de support avec un mélange du composé du platine et du composé du rhénium. De tels composés du platine comprennent l'acide chloroplatinique, te tetrachlorure de platine, l'acide bromoplatinique, le sel d'ammon@ riii e l'acide chloroplatine ou bromoplatinique. Des composés du rhénium corvenabes comprennent l'acide perrhénique (HReO,) et le perrhénate d'ammonium (NH4ReO4). L'iridium métallique peut être déposé sur le support, de préférence l'alumine, par contact avec un composé d'iridium convenable, tel que le sel double de chlorure d'ammonium, le tri bromure, le trichlorure, le tétrachlorure ou l'acide chloroiridique. On peut également utiliser des complexes d'iridium amine. Les particules imprégnées de platine-rhénium peuvent être ensuite calcinées à l'air, à une température élevée, comprise généralement entre 425 et 540"C, et les particules imprégnées d'iridium peuvent etre calcinées dans un gaz inerte ne renfermant pas d'oxygène, de préférence de l'azote, sous une température comprise entre environ 260 et 4000C, avant l'introduction du catalyseur dans une unité de reformage. De plus, le catalyseur peut être exposé à une atmosphère d'hydrogène, afin de réduire une partie importante des composés métalliques à l'état élémentaire. Selon une technique préférée, les particules de support sont très saturées avec du gaz carbonique avant imprégnation avec une solution aqueuse, ou des solutions d'un composé ou d'un complexe contenant le ou les métaux désirés. On a constaté qu'un traitement de présaturation au gaz carbonique fournit une bonne distribution du métal dans le support, meme dans le cas des fortes concentrations en métal nécessitées par les catalyseurs à particules distinctes, qui se traduisent par de meilleures propriétés catalytiques. On peut également effectuer un traitement au gaz carbonique après l'impre- gnation. Le reformage d'une charge hydrocarbonée telle qu'un naphte, peut être effectivement effectué pendant une longue période de temps dans des conditions sévères afin de produire avec un bon rendement une essence à indice d'octane éleve, par exemple un indice R + O de 100, lorsque le reformage est effectué en présence des catalyseurs selon l'invention. Le reformage mettant en oeuvre les catalyseurs selon l'invention est effectué en présence d'hydrogène dans des conditions de reformage. Celles-ci comprennent une température de 370 à 595"C et, plus généralement, de 425 à 540"C; une pression comprise entre 3,5 et 70 kg/cm2, et de préférence entre 7 et 49 kg/cm2, et une vitesse spatiale horaire pondérale comprise entre 0,1 et 10, et mieux entre 0,5 et 4. Le rapport molaire de l'hydrogène à la charge hydrocarbonée est généralement compris entre 0,5 et 20 environ, et de préférence entre 2 et 12. Coince le procédé de reformage fournit de grandes quantités d'hydrogène, une partie au moins de celui-ci peut être utilisée com- modément pour introduire de l'hydrogène avec la charce d'alimentation. Des charges d'alimentation subissait le reformage, en présence du catylyseur décrit ici sont les charges utilisées habituellement. Celles-ci comprennent du naphte vierge ou craqué, de l'essence comprenant de l'essence CCF ou ses mélanges passant entre environ 21 et 2600C et, mieux, entre 50 et 230"C. En utilisant les catalyseurs selon l'invention, on a constaté qu'il est possible de travailler dans des conditions de reformage plus sévères, par exemple celles qui produisent une essence ayant un indice d'octane R + O de 100, que ne le permettent d'autres catalyseurs contenant du platine-iridium, du platine-rhénium ou platine-rhénium-irîdium, dans lesquels tous les métaux sont déposés sur les mimes particules de support. Ces conditions sévères de reformage comprennent, par exemple, une pression de 17,5 kg/cm2, une vitesse spatiale horaire pondérale de 2, un rapport de recyclage total de 7 et un produit ayant un indice d'octane R + O de 100. il est possible selon l'invention d'obtenir une essence ayant un tel indice d'octane, même à partir de charges d'alimentation difficiles conidie un naphte léger Arabe en C6-1820C. Le catalyseur de reformage métallique selon l'invention, contenant des particules d'alumine distinctes, portant du platine-rhénium et de l'iridium, est particulièrement intéressant en ce qu'il conserve son activité catalytique dans des conditions sévères pendant une période de temps prolongée. Dans un procédé de reformage industriel classique, la température de réaction est augmentée en cours de fonctionnement, afin de maintenir un niveau d'octane constant. L'augmentation de la température réactionnelle devient nécessaire puisque le catalyseur est désactivé en continu. En général, la température réactionnelle ne peut pas dépasser environ 540"C avant que l'on assiste à une désactivation rapide du catalyseur. En conséquence, lorsque la température de réaction est voisine de 540"C, il est généralement nécessaire de régénérer le catalyseur. On effectue une régénéra- tion en brulant le dépôt de coke formé sur le catalyseur, puis en le traitant avec du chlore, des mélanges de HCl-oxygéne ou des mélanges de chlorure organique-oxygène pour régénérer le catalyseur et lui rendre son activité et sa sélectivité. Comme le catalyseur selon l'invention conserve son activité catalytique pendant une longue période de temps, il n'est pas nécessaire d'élever les températures d'entrée aussi rapidement, si bien que cela réduit la fréquence de la régénération. Par exemple, le catalyseur selon l'invention contenant des particules distinctes d'alumine, imprégnées de platine-rhénium et d'alumine imprégnée d'iridium, fournit un produit ayant un indice d'octane de R + O de 100, avec une température d'entrée d'environ 950 C pendant environ 50 jours, et peut être utilisé avec une température croissante pendant une longue période de temps, avant de devoir être régénéré. A titre de comparaison, un catalyseur contenant des particules distinctes de platine sur de l'alumine et de 1 'iridium sur de l'alumine, dans les mêmes conditions, nécessite une température d'entrée supérieure à 527"C pendant 20 jours. Le temps de vieillissement des catalyseurs selon 1 'in- vention, mesuré par l'augmentation quotidienne en degrés centigrades, de la température d'entrée, est indiqué dans les Exemples. Le catalyseur selon l'invention peut être utilisé dans l'un quelconque des équipements de traitement habituels. Ainsi, on peut utiliser le catalyseur sous forme de particules discrètes ou les composants sous forme finement divisée peuvent être mélangés et granulés, coulés, moulés, extrudés ou formés autrement, en éléments ayant la dimension et la configuration requise, tels que des bâtonnets, sphères, granules, boulettes et extrudats, en veillant à ce que chacun des éléments soit composé des particules des deux composants. Le catalyseur peut etre dispersé sous forme d'un lit fixe à l'intérieur d'une zone de réaction. La charge d'alimentation peut être envoyée à travers le lit de catalyseur en phase liquide, vapeur ou mélangée, en montant ou en descendant. Le catalyseur peut également être utilisé sous une forme convenable pour des lits mobiles. Dans ce cas, la charge d'alimentation et le catalyseur sont mis en contact dans une zone de reformage dans laquelle on peut faire passer la charge en contre-courant ou parallèlement au catalyseur. Dans une variante, on peut mettre en oeuvre un procédé impliquant une suspension dans laquelle le catalyseur est mis en bouillie dans la charge d'alimentation et le mélange résultant envoyé vers la zone de réaction. Le procédé de reformage est généralement effectué dans une série de plusieurs réacteurs. Habituellement, on met en oeuvre trois à cinq réacteurs. Le catalyseur selon l'invention peut être utilisé dans seulement l'un des réacteurs, par exemple le premier réacteur, ou dans plusieurs de ces réacteurs, ou dans tous. Après la rédaction, le produit provenant de l'un quelconque des procedés est séparé du catalyseur selon des méthodes connues et envoyé dans des colonnes de distillation dans lesquelles les divers composants recherches sont obtenus par fractionnement. Selon l'un des aspects de l'invention, il est possible d'isoler la portion contenant du platine et du rhénium du catalyseur de celle qui contient l'iridium puisque ces éléments sont situés dans des particules distinctes. Ainsi, si un catalyseur selon l'invention était désactivé e la suite d'une perte d'activité de l'une ou l'autre portion contenant, soit le platine-rhénium, soit 1 'iridium du catalyseur, il suffit d'activer cette portion de catalyseur qui a été perturbée plutot qun le catalyseur entier. On peut donr fournir des moyens pratiques et distincts pour régénérer facilement chacun des composants. Par exemple, on peut séparer facilement un catalyseur selon l'invention, après utilisation, en ses composants contenant du platine et du rhénium et ses composants contenant de 1 'iridium, si l'on a veillé à attribuer aux particules respectives une caractéristique physique distincte qui permet leur séparation facile, telle qu'une différence de dimension particulaire. Les particules de dimensions différentes peuvent etre séparées par flottation, soufflage d'air, tamisage, ou une quelconque méthode connue, pour séparer physiquement et/ou chimiquement différents matériaux. Les particules séparées contenant, d'un coté le platine et le rhénium, et de l'autre côté, l'iridium, peuvent etre ensuite régénérées séparément dans les conditions les mieux adaptées à chacune. Comme on peut choisir la quantité de composant contenant du platinerhénium et de composant contenant de l'iridium constituant le mélange catalytique final, On peut contrôler la quantité de platine et de rhénium ainsi que la quantité d'iridium contenues dans le catalyseur, non seulement par les concentrations respectives des solutions d'imprégnation contenant du platine-rhénium et de l'iridium, mises en oeuvre mais, également, par les quantités respectives des composants contenant du platine-rhénium et contenant de l'iridium du catalyseur. Si le catalyseur tri-métallique selon l'invention est mise en oeuvre sous une forme de mélange de particules, les deux composants du mélange seront physiquement indépendants. En conséquence, un procédé utilisant des catalyseurs sous cette forme permet une grande souplesse de la composition d'un catalyseur dans les limites indiquées ci-dessus. Ainsi, lorsque l'on modifie la charge d'alimentation, par exemple lorsque l'on passe d'une charge paraffinique à naphténique, on peut ajuster la composition du catalyseur en fonction de l'activité et/ou de la sélectivité, afin d'obtenir la meilleure performance selon l'invention, en ajoutant en en enlevant des portions de l'un ou de l'autre des composants du catalyseur. Selon l'invention, on peut également choisir le support réfractaire qui convient le mieux pour le métal qui est déposé dessus. Les particules distinctes constituant le catalyseur selon l'invention fournissent une grande souplesse dans le choix du support de réfractaire, tel que le type d'alumine mise en oeuvre. Ainsi, selon un aspect de l'invention, il est souhaitable de déposer l'iridium sur la forme éta plus acide de l'alumine, tandis que le platine-rhènium est déposé sur la forme gamma d'alumine. Un tel catalyseur a l'avantage de réduire la quantité d'hydrocarbures légers tels que méthane et l'éthane, pour fournir un courant d'hydrogène de plus grande pureté, pouvant être recyclé ou être utilisé autrement. D'autres avantages et caractéristiques de la présente invention appara;- tront à la lecture de la description suivante et des exemples donnés à titre illustratif mais non-limitatif. EXEMPLE 1 On prépare un matériau composite comprenant du platine-rhénium sur de l'a mine en présaturant 1500 de billes de gamma alumine humidifiée de 0,158cm avec du gaz carbonique, puis en l'imprégnant avec 135 ml d'une solution aqueuse de H2PtCl6,6H20 et de HReO, contenant un équivalent de 0,99 de platine métallique et de 0,9 de rhénium métallique par rapport au poids sec de l'alumine. Les billes imprégnées sont maintenues dans une atmosphère de gaz carbonique durant 1 heure, séchées, puis calcinées à 4800C à l'air, pour fournir des billes contenant 0,6% en poids de platine et 0,6 en poids de rhénium. On prépare un composant d'iridium sur alumine en présaturant 2509 de billes de gamma alumine humidifiée de 0,158 cm, avec du gaz carbonique, puis en les imprégnant avec 225 ml d'une solution aqueuse de H2IrCl6,6H20 contenant un équivalent de 1,5g d'iridium métallique par rapport au poids sec de l'alumine. Les billes imprégnées sont maintenues dans une atmosphère de gaz carbonique pendant 1 heure, séchées, puis calcinées à 370 C dans une atmosphère d'azote, pour fournir des billes contenant 0,6 en poids d'iridium. Les billes de platine-rhénium sont à nouveau traitées pendant 2 heures en présence d'un gaz contenant un mélange de 1,93% en volume de chlore dans de l'azote, à une vitesse horaire de 1,5% en poids de chlore par rapport au poids du matériau coiiiposite catalyseur total. Des quantités égales de composant au platine-rhenium et de composant à l'iridium sont ensuite réunies pour fournir un catalyseur contenant 0,3 en poids de platine, 0,3N cn poids de rhéniulll, 0,3% en poids d'iridium, et 13W en poids de chlore, qui est ensuite traite par l'hydrogène à une température de 455 C, sous une pression partielle d'hydrogène de 1 atmophère pendant 2 heures, avant d'être utilisé dans une opération de reformage. EXEMPLE 2 On prépare un matériau composite de platine-rhénium sur alumine contenant 0,3% en poids d'alumine, 0,3% en poids de rhénium et 0,69% en poids de chlore en procédant selon la technique de l'Exempte 1. à partir de 159 de billes de gamma alumine humidifiée de 0,158 cm, présaturés dans du gaz carbonique et 13,5 nil d'une solution aqueuse de H2PtCl6,6H20 et de HReO4 contenant un équivalent de 0,459 de platine métallique et 0,0459 de rhénium métallique. Les billes sont ensuite séchées, calcinées à l'air de la façon décrite dans 'Exemple 1. EXEMPLE 3 On prépare un matériau composite d'iridium sur alumine contenant 0,375% en poids d'iridium et 0,412 en poids de chlore, selon la technique de l'Exempte 1, à partir de 150g de billes de gamma alumine humidifiée de 0,158 cm, présaturés dans du gaz carbonique et 135 ml d'une solution aqueuse de H2IrCl6,6H20 contenant un équivalent de 0,569 d'iridium métallique. Les billes sont ensuite séchées, puis calcinées dans l'azote de la façon décrite dans exemple 1. EXEMPLE 4 On prépare un matériau composite d'iridium sur alumine contenant 1,2% en poids d'iridium et 1,31% en poids de chlore, selon la technique de l'Exempte 1, à partir de 109 de billes de gamma alumine humidifiée de 0,158 cm, présaturcs dans du gaz carbonique, et de 9 ml d'une solution aqueuse de H2IrCl6,6HzO contenant un équivalent de 0,129 d'iridium métallique. Les billes sont alors séchées, puis calcinées dans l'azote de la façon décrite dans l'Exempte 2. EXEMPLE 5 On mélange des échantillons de mime poids du matériau composite de platine-rhénium sur alumine de l'ExempLe1 et du composite d'iridum sur alumine préparé dans l'Exemple 3 et on les mélange soigneusement. La composition finale du catalyseur est, en pourcentage pondéral, de: - 0,3% de platine, - 0,3 de rhénium, - 0,10% d'iridium, et - 0,57f de chlore. EXEMPLE 6 On associe et mélange soigneusement des poids égaux des matériaux composites de platine-rhenium sur alumine préparés dans 1 'Exemple 1 et du matériau composite d'iridium sur alumine prépar dans l'Exemple 4. La composition finale du catalyseur est, en pourcentage pondéral, de: - 0,3S de platine, - 0,3S de rhénium, - 0,6% d'iridium, et - 1,02% de chlore. EXEMPLE 7 On mélange soigneusement des échantillons de poids égaux du matériau composite de platine-rhénium sur alumine préparé dans l'Exemple 2 et du matériau composite d'iridium sur alumine préparé dans l'Exemple 1. La composition finale du catalyseur est, en pourcentage pondéral, de: - 0,15% de platine, - 0,15% de rhénium, - 0,30% d'iridium, et - 0,51Z de chlore. EXEMPLE 8 On mélange soigneusement des échantillons de poids égaux du matériau composite de platine-rhénium sur alumine préparé dans l'Exemple 2 et du matériau composite d'iridium sur alumine préparé dans l'Exemple 3. La composition finale du catalyseur est, en pourcentage pondéral, de: - 0,15% de platine, - 0,15% de rhénium, - 0,19% d'iridium, et - 0,39% de chlore. EXEMPLE 9 On évalue le catalyseur de l'Exempte 1 dans le reformage d'une charge comprenant un naphte Arabe léger ayant les propriétés suivantes: I Propriétés Densité, API ' 61,5 # @oids spé@ifique 0,7330 Foids moléculaire @ 107 Soufre, I,pni n , 73 # Chlore, ppm # lndice d'octanc, @OR clair 50,5 @ Distillation ASTM, C # PEI 38 # 10% en volume 76 # 20% 97 # 30% 108 # 40% 119 # 50% 129 # 60% 138 # 70% 149 # 80% 160 # 90% 173 # 95% @ 179 # PEF @ 197 I Composition (% en poids) # Paraffines 69,0 # Oléofines 0,6 # Naphtènes 18,@ # Aromatiques 11,9 On effectue le reformage de cette charge dans un système adiabatique à trois réacteurs avec une température d'entrée de 504 C, une pression de 14 kg/cm2, une vitesse spatiale horaire pondérale de 2,5, un rapport molaire de recyclage hydrogène à la charge de 5 et un rapport H20/HCl de 10, ajouté en cours de fonctionnement pour halogéner l'alumine jusqu'à une valeur d'environ 1,0; en poids. Les résultats obtenus sont indiqués dans la Figure 1, dans laquelle la température d'entrée nécessaire pour obtenir un produit ayant un indice d'octane R + O de 100 pour des élément en C5+ est reportée en fonction de la durée de fonctionnement. EXEMPLE 10 On effectue une comparaison en utilisant dans des conditions de reformage le catalyseur de l'Exemple 1 et un catalyseur constitué de parties égales de billes de gamma alumine de 0,158 cm contenant 0,8% en poids de platine, et de billes distinctes de gamma alumine de 0,158 cm contenant 0,6' en poids d'iridium pour une composition totale du catalyseur, en pourcentage ponderal, de: - 0,3% de platine, - 0,32 d'iridium, et - 1,0% d'halogène. La charge d'alimentation et les conditions de reformage sont telles qu'indiquées dans l'Exempte 9. La performance de chacun de ces catalyseurs dans le procédé de reformage est révélée dans la Figure 2, dans laquelle la température d'entrée est indiquée en fonction du temps de fonctionnement. Les caractéristiques de vieillissement peuvent être calculées en termes d'accroissement de la température d'entrée,exprimés en degrés centigrades par jour. Ainsi que le montre la Figure 2, lorsqu'on utilise un catalyseur contenant du platine et de l'iridium sur des supports distincts, la température d'entrée augmente de 22"C entre le 10ème et le 25ème jour, soit de 1,5"C/jour. Avec le catalyseur de l'Exempte 1, la température d'entrée augmente de 5,6"C entre le 15ème et le 50ème jour, soit 0,17 C/jour. Le catalyseur contenant du platine/iridium nécessite une régénération après 25 jours, tandis que le catalyseur de l'Exemple 1 n'ayant atteint une température d'entrée que de 5130C à la fin du 50ème jour, ne requiert pas de régénération pendant un certain temps. Bien entendu, la presente invention n'est nullement limitée aux exemples et modes de mise en oeuvre décrits ci-dessus; elle est susceptible de nombreuses variantes accessibles à l'honnie de l'art, suivant les applications envisagées et sans que l'on ne s'écarte de l'esprit de l'invention. REVENOl CATIONS 1.- Composition de catalyseur caractérisée en ce qu'elle est formée par un mélange de deux composants, l'un contenant une proportion mineure de platine et de rhénium sur un support réfractaire, et l'autre contenant une proportion mineure d'iridium sur un support réfractaire distinct. 2.- Composition de catalyseur selon la revendication 1, caractérisée en ce que le support est un oxyde minéral. 3.- Composition de catalyseur selon la revendication 2, caractérisée en ce que le support est de l'alumine. 4.- Composition de catalyseur selon l'une quelconque des revendications 1à 3 comprenant essentiellement un support réfractaire et, en pourcentage pondéral: - 0,1 à 5/o de platine, - 0,1 à 5Z de rhénium, - 0,1 à 510 d'iridium, et - 0,1 à 5% d'halogène, caractérisée en ce que le platine et le rhénium sont contenus sur des particules d'un même support et l'iridium est contenu sur des particules distinctes de support, le rapport pondéral relatif des particules contenant le platinerhénium et celles qui contiennent de l'iridium étant compris entre 10/1 et 1/10. 5.- Composition de catalyseur selon la revendication 4, caractérisée en ce que l'halogène est du chlore. 6.- Composition de catalyseur selon la revendication 4 ou 5, caractérisée en ce que le rapport pondéral des particules contenant le platinerhénium à celles qui contiennent de l'iridium est compris entre 5/1 et 1/5. 7.- Composition de catalyseur selon l'une quelconque des revendications 4 à 6, caractérisée en ce que la dimension des particules est comprise entre 0,01 micron et 10.000 microns, etde préférence entre 1 et 3.000 microns. 8.- Composition de catalyseur selon l'une quelconque des revendications 4 à 7, caractérisée en ce que le platine-rhénium est déposé sur un support de gamma alumine, et l'iridium est déposé sur un support distinct de gamma alumine. 9.- Composition de catalyseur selon l'une quelconque des revendications 4 à 7, caractérisée en ce que le platine-rhénium est déposé sur un support de garrma alumine et l'iridium est déposé sur un support d'êta alumine. 10.- Composition de catalyseur selon l'une quelconque des revendications 4 à 8, comprenant essentiellement de la gamme alumine et, en pourcentage pondéral: - 0,39/ de platine, - 0,3% de rhénium, - 0,3c/o d'iridium, et - 0,5 à 1,5% de chlore, caractérisée en ce que le platine et le rhénium sont contenus sur des parti cules de gamma alumine et l'iridium sur des particules distinctes de gamma alumine, le rapport pondéral relatif des particules contenant le platine rhénium à celles qui contiennent de l'iridium étant de 1/1. 11.- Procédé de préparation d'un catalyseur selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'on imprègne des particules d'un support réfractaire avec un composé du platine et un composé du rhénium, que l'on sèche et que l'on calcine à l'air les particules contenant du platine et du rhénium, que l'on imprègne des particules distinctes d'un support ré fractaire avec un composé de l'iridium, que l'on sèche et que l'on calcine ces particules contenant de l'iridium dans un gaz inerte qui ne renferme pas d'oxygène, puis que l'on mélange les particules contenant du platine et du rhénium avec les particules contenant de l'iridium. 12.- Procédé selon la revendication 11 de préparation de catalyseur selon l'une quelconque des revendications 4 à 10, caractérisé en ce que l'on imprègne des particules d'un support réfractaire avec un mélange d'un composé du platine et d'un composé du rhénium, que l'on imprègne des particules dis tinctes d'un support réfractaire avec un composé de l'iridium, que l'on ajoute de l'halogène avant, pendant ou après incorporation du platine-rhénium et de l'iridium sur des particules distinctes de support réfractaire, le rapport pondéral relatif des particules contenant le platine-rhénium à celles qui contiennent de l'iridium étant compris entre 10/1 et 1/10. 13.- Procédé de reformage caractérisé en ce que l'on met une charge de reformage dans des conditions de refanaaoe au contact d'un catalyseur selon l'une quelconque des revendications 1 à 10.