Brevet FR2474027A2 — publié le 19810724

FR 2474027 A2 19810724 FR 8001574 A 19800123 La présente invention concerne un procédé de fabrication sélective d'acétoxyacétone de formule CH3-CO-CH2-O-C-CH3 par oxydation, en phase liquide, de l'acétate d'allyle 0 de formule La méthode, selon l'invention, consiste à opérer selon la méthode décrite dans la demande de brevet français EN 78/35740 c'est-à-dire en présence d'un catalyseur spécifique au palladium et en présence d'eau oxygénée. Le ou les solvants utilisés sont ceux indiqués dans cette demande de brevet français EN 78/35740. Toutefois on peut, ici utiliser également un acide monocarboxylique ou un alcool, l'eau oxygénée étant utilisée en solution aqueuse. Parmi les catalyseurs préférés, on citera plus particulièrement l'acétate de palladium, le trifluoroacétate de palladium, le fluoborate de palladium ou les complexes suivants Pd(CH3CO2)2 (P(C6H5)3)2 (CF3CO2)2 Pd (P(C6H)3)2 CF3CO2 Pd - 0 - O - C(CH3)3 CH3CO2 Pd - o - o - C(CH3)3 Pd(CH3CO2)2 (HMPT)2 (HMPT: Hexamethylphosphorotriamide) Pd (CF3C02)2 (HMPT)2 (CH3CO2) Pd - # - C6H11 (#-C6H11 = 1-méthyl-3 éthyl - # - allyle) (CF3C02) Pd -7t- C6H11 Exemple Dans un réacteur en verre, calorifugé à 80 C,on introduit i8,6g d'acétate d'allyle, 1009 d'acide acétique comme solvant organique, 50g d'une solution aqueuse d'eau oxygénée à 30% et 42mg d'acétate de palladium. L'ensemble est brassé énergiquement au moyen d'un agitateur magnétique. Au bout de 2 heures, on constate que 96,6% de l'acétate d'allyle ont été transformés. La sélectivité molaire en acétoxyacétone est de 78,4%. REVENDICATIONS 1/- Procédé selon la revendication 1 du brevet principal, appliqué à la fabrication d'acétoxyacétone par oxydation de l'acétate d'allyle, en présence d'un catalyseur au palladium et d'eau oxygénée. 2/- Procédé selon la revendication i dans lequel le catalyseur est choisi dans le groupe constitué par l'acétate de palla dium, le trifluoroacétate de palladium, le fluororate de palladium et les complexes de formule Pd (CH3CO2)2 (P(C6H5)3)2 (CF3C02)2 Pd (P(C6H5),)2 CF3CO2 Pd - o - o - C(CH3)3 CH3C02 Pd - O - O - C(CH3)3 Pd (CH3CO2)2 (HMPT)2 Pd (CF3CO2)2 (HMPT)2 (CH3CO2) Pd -#- C6H1l (CF3CO2) Pd - # - C6H11 3/- Procédé selon la revendication 1 dans lequel on opère dans l'acide acétique, l'eau oxygénée étant utilisée en solution aqueuse.