Brevet FR2486085A1 — publié le 19820108

La présente invention concerne, d'une manière générale, des compositions de polyester thermoplastiques modifiées qui sont plus facilement moulables pour donner des articles ayant une stabilité dimensionnelle améliorée. Plus particulièrement, l'invention vise des compositions formées d'une résine de poly(teréphtalate de butylène-1,4) et, éventuellement, d'une résine de poly(téréphtalate d'éthylène), qui sont modifiées à l'aide d'une quantité efficace d'une charge minérale ou d'une combinaison résineuse. Les polyesters de masse molaire élevée et les copolyesters de glycols et d'acide téréphtalique ou isophtalique sont disponibles depuis un certain nombre d'années. Ils sont décrits entre autres dans les brevets des Etats-Unis nO 2 465 319 et nO 3 047 539. Ces brevets indiquent que les polyesters sont particulièrement avantageux comme produits filmogènes et fibrogènes. Avec la possibilité de régler la masse molaire des produits préparés, l'utilisation d'agents de nucléation et de cycles de moulage en deux étapes, le poly(téréphtalate d'éthylène) est devenu un constituant important des compositions moulables par injection. Du fait de sa très rapide cristallisation 'a partir de la masse fondue,'le poly(téréphtalate de butylène-1,4) est un constituant inégalé pour ces compositions. Les articles moulés à partir de ces résines de polyester offrent, par comparaison avec les autres matières thermoplastiques, une dureté superficielle et une résistance à l'abrasion élevées, une grande brillance et un faible coefficient de frottement superficiel. Les mélanges stables de poly(téréphtalate de butylène-1,4 et de poly(téréphtalate d'éthylène) peuvent, ou non, être renforcés et moulés en articles utilisables. On peut, à ce propos, se reporter au brevet des E.U.A. nO 3 953 394. On a maintenant décou- vert que les possibilités de traitement et la stabilité dimen sionnelle de ces polyesters et mélanges pouvaient être grandement améliorées en les mélangeant intimement avec une famille sélectionnée d'agents de modification. Selon un aspect de l'invention, elle apporte des compositions thermoplastiques qui sont utilisables pour mouler, par exemple par injection, compression, tranfert , etc., divers articles, ces compositions étant constituées de (1) une composition de polyester formée d'un mélange intime d'une résine de poly(téréplztalate de butylène-1,4) et d'une résine de poly(téréphtalate d'éthylène) et (2) d'une quantité pouvant atteindre 60 parties, pour 100 parties en poids de l'ensemble (1) et (2), d'un agent de modification de ces résines constitué (a) d'une argile traitée à l'aide d'un silane, ou (b) de métasilicate de calcium aciculaire, ou (c) d'une combinaison d'un copolyester segmenté et d'un polycarbonate aromatique ; ou (d) de novaculite, ou d'un mélange de ceux-ci. Selon un second aspect de l'invention, elle apporte des compositions thermoplastiques constituées de (1) un poly(téréphtalate de butylène-l,4) et (2) llneagent de modification pour (l) combiné avec (e) une argile traitée à l'aide d'un amino-silane ; et (f) un copolyester segmenté. Les résines de polyesters entrant dans les compositions selon l'invention sont disponiblés dans le commerce ou peuvent être préparées par des techniques connues , telles que par alcoolyse d'esters de l'acide téréphtalique et de l'éthylène glycol ou du butane diol, suivie d'une polymérisation par chauffage des glycols avec des acides libres ou avec leursdérivés halogénures, ou des procédés similaires. On peut se reporter, à cet égard, notamment aux brevets des E.U.A. nO 2 465 319 et n0 3 047 539. A titre d'exemple, ces polyesters de masse molaire élevéeont une viscosité intrinsèque d'au moins environ 0,4 decilitre/ gramme et, de préférence, d'au moins 0,6 dl/g, telle que mesurée dans un mélange 60:40 de phénol et de tétrachloroéthane à 30oye. Lorsqu'une granderesistance à l'état fondu constitue une propriété importante, les résines de poly(téréphtalate de butylène -1,4)ramifiées ayant une grande viscosité à l'étant fondu sont particulièrement utiles, lesquelles résines renferment une petite quantité, c'est-à-dire jusqu'à 5 molespour cent par rapport aux motifs téréphtalate, d'un composant de ramification comprenant au moins trois groupes capables de former des fonctionsester. Le composant de ramification peut créer la ramification sur la partie acide du polyester, ou sur la partie glycol, ou sur les deux.Comme exemples de ces composes de ramification, on peut citer les acides tri- ou tétracarboxyliques, tels que l'acide trimésique, l'aci d'alkyle de pyromellitique, et les esters/inférieur de ceux-ci, etc. , ou de préférence les polyols, et mieux encore, les tétrols, tels que le per;taérythritol; les triols, tels que le triméthylolpropane ou les acides dihydroxy carboxyliques et les acides hydroxydicarboxyliques, ainsi que leurs dérivés, tels que l'hydroxytéréphtalate de diméthyle, etc. Les résines de poly(téréphtalates de butylène-1,4) ramifiées et leur préparation sont décrites dans le brevet des E.U.A. n9 3 953 404. Dans certaines formes d'exécution preférées de l'invention, la composition comprend du verre fibreux (filamenteux) comme renforcement. Le verre filamenteux pouvant être employé comme renforcement dans les compositions selon l'invention est bien connu de l'homme de métier et est largement disponible auprès d'un certain nombre de fabricants. Dansle cas des compositions destinées finalement des utilisations électriques, on préfère utiliser des filaments de verre fibreux constitués de verre de borosilicate d'aluminium et de chaux relativement dépourvu de Na2 0 libre Ce verre est connu sous l'appellation verre "E".On peut cependant utiliser d'autres verres lorsque les propriétés électriques ne sont pas tellement importantes, par exemple le verre à faible teneur en Na2 0 appelé verre "C". Les filamentssont réalisés par des procédés classiques , par exemple par entralnement à la vapeur ou a l'air, entraînement à la flamme et étirage mécanique. Les filaments que l'on préfère pour renforcer les matières plastiques sont faits par étirage mécanique. Le diamètre des filaments est compris entre environ 0,0035- 0,0190 Truc, mais cela n'est pas critique pour l'invention. La longueur des filaments de verre et le fait qu'ils soient, ou non, réunis en fibres et les fibres à leur tour rassemblées en fils, filsretors ou meches, ou tissées en nattes, etc. ne sont pas non plus critiques pour l'invention. Cependant, pour préparer les compositions à mouler, il est commode'd'utiliser le verre filamenteux sous la forme de brins tronçonnés ayant d'environ 3,17 mm de long à environ 50,8 mm de long. On peut toutefois rencontrer, dans les articles moulés à partir des compositions selon l'invention, des longueurs beaucoup plus faibles du fait, qu'au cours de l'homogénéisation, il se produit une fragmentation considérable. Il est souhaitable,cependant, qu'une telle réduction de taille se produise car les articles moulés par injection en matière thermoplastique offrent les meilleures propriétés lorsque la longueur des filaments est comprise entre environ 0,013 mm et 6,35 mm. La quantité de verre de renforcement utilisée peut varier à 1'interieur de larges limites, selon la formule de la composition et les besoins de cette composition particulière. I1 est seulement essentiel que la quantité choisie soit au moins suffisante pour conférer le renforcement attendu. Cependant, on préfère que le verre fibreux de renforcement représente d'environ 1 à environ 60 % en poids de l'ensemble formé par le verre fibreux, et les composants (1) et (2). On a découvert également que les compositions de polyester selon l'invention qui renferment des agents de modification et et des charges inorganiques, par exemple, du talc, des argiles, etc , et du verre fibreux offrent des propriétés améliorées de résistance aux chocs et de flexion lorsque le verre est prealable- ment dispersé dans la résine. On a constaté, en outre, que même des quantités relativement mineures d'agent de modification (2) sont efficaces pour conférer des améliorations sensibles dans les possibilités de traitement des compositions, etc. En général, cependant, l'agent de modification (2) est utilisé à raison d'au moins environ 1 % en poids, et de préférence d'environ 2,5 à environ 50 % en poids, par rapport à l'ensemble (l) et (2). Si la quantité excède 50 % en poids, il peut s'ensuivre une réduction dans la facilité de traitement. L agent de modification (1) (a), à savoir l'argile traitée à l'aide d'un silane, peut être obtenu en traitant de l'argile de renforcement finement divisée, par exemple du kaolin, c'est-àdire du silicate d'aluminium hydraté hydrophile, avec un silane, par exemplelevinyl tris(méthoxy-2) étnoxy silane pour produire une argile traitée par un silane, facilement dispersible, Une argile traitée par un silane que l'on préfère est obtenue en faisant réagir le kaolin avec le gamma-aminopropyl éthoxysilane pour donner une argile traitée par un amino-silane. L'agent de modification (2)(b), à savoir le métasilicate de calcium aciculaire, est connu sous le nom de wollastonite et est maintenant disponible dans le commerce comme charge pour résines de polyester, de mélamine, époxydes, uréthane, nylon et vinyliques. L'efficacité peut etre améliore par l'utilisation de silanes, comme indiqué ci-dessus pour l'argile. L'agent de modification (2) (c) est constitué d'une combinaison d'un copolyester séquencé segmenté, par exemple une résine de téréphtalate de polybutylène- et polypropylène-glycol séquencée, en combinaison avec un polycarbonate aromatique, par exemple en combinaison avec le produit de réaction résineux du bisphénol-A et du phosgène.Ces produits peuvent être préparés de manière connue et ils sont disponibles dans le commerce, par exemple, le premier sous la marque Hytrel 4055 auprès de DuPont Company, Wilmington, Del.(E.U.A.), et le dernier sous la marque LexanX auprès de la General Electric Co, Pittsfield, Mass. (E.U.A.), Les rapports relatifs des composants dans l'agent de modification (2) (c) peuvent varier largement, par exemple de 1 à 99 parties en poids du premier pour 99 à 1 parties en poids du second, mais, en général, on utilise d'environ 60 à 40 parties de copolyester segmenté pour 40 à 60 parties de polycarbonate aromatique, ce, dans 100 parties en poids de (2) (c-). La novaculite est une forme micro-cristalline de silice-bien connue dans le commerce. Son utilisation avec des polyesters est décrite dans les brevets des E.U.A. nO 3 740 371 et nO 4 018 738. Une forme disponible dans le commerce de novaculite que l'on pré fère est d'un type traité désigné par: la marque Novakup 174-.05 par son fournisseur Malvern Minerals Co., de Hot Springs, Arkansas, E.U,A. D'autres composants, tels que des teintures, des pigments, des retardateurs d'inflammation, etc. peuvent être ajoutés aux fins auxquelles ils sont habituellement employés. Les compositions selon l'invention peuvent être préparées par différents procédés. Selon une possibilité, l'agent de modification et tout produit de renforcement, par exemple les fibres de verre, sont introduits dans un homogénéiseur à extrusion avec les composants résineux pour produire des pastilles à mouler. L'agent de modification et l'éventuel produit de renforcement sont dispersés, au cours du procédé, dans une matrice de résine. Selon une autre possibilité, l'agent de modification est mêlé aux résines par mélange à sec, puis soit passé dans un malaxeur et réduit en morceaux, soit extrudé et tronçonné.On peut également mélanger l'agent de modification avec les résines et mouler directement, par exemple par des techniques de moulage par injection ou transfert, Il est toujours important de débarrasser tous les composants (résine, agent de modification, le cas échéant produit de renforcement, et tout additif classique facultatif) de l'eau qu'ils peuvent contenir et, ce, autant que possible. De plus, l'opération d'homogénéisation doit être accomplie de telle manière que : le temps de séjour dans la machine soit court ; la température soit soigneusement réglée ; la chaleur de frottement soit utilisée ; et qu'un mélange intime entre la résine et l'agent de modification soit obtenu. Bien que cela ne soit pas essentiel, on obtient de meilleurs résultats si les composants sont prémélangés, mis en pastilles, puis moulés. La pré-homogénéisation peut être accomplie dans un appareillage classique. Par exemple, après un pré-séchage soigneux. du polyester et dn l'agent de modification, ainsi que du produit de renforcement si l'on en utilise, sous vide, à 100 C pendant 12 heures, on introduit ces composants mélangés à sec dans une extrudeuse à vis unique, la vis comportant une longue section de transition assurant une fusion convenable. D'un autre côté, on peut utiliser une machine d'extrusion à deux vis, par exemple une machine Werner Pfleiderer de 28 mm que 4'on alimente, par l'orifice d'entrée, avec la résine et les additifs et, en aval, avec le produit de renforcement. Dans les deux cas il convient en général de travailler avec une température de machine de 2320C à 23SOC. On peut extruder la composition prémélangée et la découper en produit à mouler, tels que des granules ou des pastilles classiques, par les techniques habituelles. On peut mouler la composition dans n'importe quel équipement couramment utilisé pour les compositions thermoplastiquesrenfer mant du verre comme charge, par exemple une machine de moulage par injection de type Newbury travaillant avec des températures classiques de cylindre, par exemple, 2320C à 274 OC, et de moule, par exemple, 540C à 66 OC. EXEMPLES1 à 4 On homogénéise et extrude à 2710C dans une extrudeuse des mélanges à sec de résine de poly(téréphtalate de butylène-1,4) (PBT), d'une viscosité intrinsèque de 1,05 dl/g et d'une viscosité à l'état fondu de 6200 poises, du poly(téréphtalate d'éthylène) (PET)d'uaeviscosité intrinsèque de 0,62 dl/g, de l'argile traitée à l'aide d'un silane et un agent de démoulage stabilisant. On forme des pastilles à partir de l'extrudat et les moule par injection à 27loC.(température du moule 540C). Les formules et les propriétés physiques des compositions sont indiquées dans le Tableau I. On s'est heurté à quelques difficultés pour le moulage de la composition renfermant 50 % en parties d'argile traitée à l'aide d'un silane. Dans tous les exemples, les possibilités de traitement étaient excellentes et les articles moulés offraient une stabilité dimensionnelle très nettement améliorée. TABLEAU 1 - Compositions formées de polyesters et d'argile traitée par un silane Exemple 1A# 1 2 3 4 Composition (parties en poids) poly(téréphtalate de 60 54 48 42 36 butylène-1,4) poly(téréphtalate 40 36 32 28 24 d'éthylène) argile traitée par -- 10 20 30 40 un silane Propriétés Gauchissement, tem- 41 Gauchissement après > 20 7 2 1 -l 30 mn à 1770C, mm Résistance au choc 61,5 42,4 78,9 51,7 37,5 Izod sur éprouvette non entaillée mm. kg/mm Résistance au choc 2,72 2,17 2,17 1,63 1,63 Izod sur éprouvette entaillée mm.kg/mm entaille o témoin EXEMPLES 5 à 9 On utilise le mode opératoire général décrit à l'exemple cidessus pour préparer des compositions de poly(téréphtalate de bu tylène-1,4), de poly(téréphtalate d'éthylène) et de métasilicate de calcium aciculaire. Les formules utilisées et les propriétés obtenues sont indiquées dans le tableau 2. Par rapport au témoin, toutes les composition des exemples 5 à 9 ont pu être moulées très facilement. les exemples 5 et 6, tout particluièrement, donnent des compositions sensiblement réfractaires au gauchissement et faciles à traiter, TABLEAU 2 : Compositions formées de polyesters et de méta silicate de calcium aciculaire Exemples 5A# 5 6 7 8 9 Compositions (parties en poids) poly(téréphtalate de 60 54 48 42 36 30 butylène-1,4) poly(téréphtalate 40 36 32 28 24 20 d'éthylène) métasilicate de cal- -- 10 20 30 40 50 cium aciculaire Propriétés Température de défor 73,9 85 87,2 88,9 100 126,1 mation à 18,56 kg/cm C Gauchissement, tem- Gauchissement, après > 20 3 5 14 13 12 30 mn à 177 C, mm Résistance au choc 2,72 2,72 2,72 3,26 3,81 3,81 Izod sur éprouvette entaillée mm. kg/mm Résistance au choc 61,47 21,76 32,09 39,71 37,53 26,66 Izod sur éprouvette non entaillée mmkg/mm entaille o témoin EXEMPLES 10 à 12 On utilise le procédé général décrit aux exemples 1 à 4 pour préparer des compositions, renforcées par du verre fibreux, de poly(téréphtalate de butylène-i,4), de poly(téréphEalate d'éthylène) et d'une combinaison modificatrice constituéed'un copolyester segmenté et d'un polycarbonate aromatique. Les formules utilisées et les propriétés obtenues sont indiquées dans le tableau 3. TABLEAU 3 : Compositions renforcées formées de polyesters, d'un copolyester segmenté et d'un polycarbonate aromatique EXEMPLE 10 11 12 Compos~tion (partles en poids) poly(téréphtalate de 42,5 40 40 butylène-1,4) poly(téréphtalate 30,0 30 30 d'éthylène) talc 15,0 15 15 renforcement de verre 10,0 10 10 mélange 60:40 de copoly- 2,5 5 -ester segmenté et de polycarbonate aromatique mélange 50::50 de copoly- -- -- 5 ester segmenté et de polycarbonate aromatique Propriétés température de défSrma- tion à 18,56 kg/cm , C 182,8 -- 181,1 gauchissement, tempéra- Les compositions sont très efficacement modifiées, en particulier pour ce qui est de leur résistance aux chocs, avec les mélanges de copolyester segmenté et de polycarbonate aromatique. EXEMPLES 13 à 17 On utilise le procédé général des exemples 1 à 4 pour préparer des compositions de poly(téréphtalate de butylène-1,4), de poly (téréphtalate d'éthylène) et de novaculite. Les formules utilisées et les propriétés obtenues sont indiquées dans le tableau 4. TABLEAU 4 - Compositions formées de polyesters et de novaculite EXEMPLE 13A 13 14 15 16 17 Composition (parties en poids) poly(téréphtalate de 60 54 4S 42 36 30 butylène-1,4) poly(tétéphtalate 40 36 32 28 24 20 d'éthylène) novaculite O 10 20 30 40 50 Propriétés Gauchissement, tem- 1 1 1 1 1 1 pérature ambiante, mm Gauchissement après 20 15 5 4 1 1 30mn à 177 C, mm Température de dé- 73,9 76,1 75 77,8 90 formation sous 18,56 kg/cm Résistance au choc 61,5 60,4 44,6 oo P4,3 66,4 Izod sur éprouvette non-entaillée mm. kg/mm Résistance au choc 2,7 2,7 2,7 2,7 2,7 2,7 Izod sur éprouvette entaillée mm.kg/mm entaille iémoin # témoin ## ne casse pas On a pu mouler facilement toutes les compositions selon les exemples 13 à 17. Un faible gauchissement et une bonne résistance au choc Izod sur éprouvette non entaillée ont été constatées tout par ticulièrement avec 30 et 40 parties de novaculite. EXEMPLES 18 à 25 On utilise le procédé général des exemples 1 à 4 pour préparer des compositions de poly(téréphtalate de butylène-1,4), d'argile traitée à l'aide d'un amino-silane et d'un copolyester segmenté. Les formules utilisées et les propriétés obtenues sont indiquées dans le tableau 5. TABLEAU 5 -Compositions formées de polyester, de fibres de verre, d'argile traitée par un aminosilane et de copolyester segmenté------------ EXEMPLE 18 19 20 21 Composition (parties en poids) poly(téréphtalate de 58 49 30 28 butylène-1,4) poly(téréphtalate de 20 30 40 50 butylène-1,4) chargé avec 30% de verre fibreux argile traitée par 14 14 14 14 le -aminopropyl silane copolyester segmenté 7 7 7 7 verre fibreux -- -- -- -- Propriétés température de défor- 158,9 148,9 171,1 176,6 mation, sous 18,56 kg/cm, C gauchissement, tem- Izod sur éprouvette 7,07 7,61 7,61 9,2 entaillée mm.kg/mm entaille résistance au choc Izod sur éprouvette 75,07 66,36 65,82 62,01 non entaillée mm. kg/mm résist. à la flexion# 1033 1174 1230 1335 module de flexion# 34517 42812 42461 50334 o kg/cm TABLEAU 5 (suite) EXEMPLE 22 23 24 25 Composition (parties en poids) poly(téréphtalate de 73 70 67 64 butylène-1,4) poly(téréphtalate de -- -- -- - butylène-1,4) chargé avec 30 % de verre fibreux argile traitée par 14 14 14 14 le tS-aminopropyl silane copolyester segmenté 7 7 7 7 verre fibreux 6 9 12 15 Propriétés température de défor - 140 175,5 178,9 183,9 matie, sous 18,56 kg/cm , OC gauchissement, tem- 1 6 6 13 pérature ambiante, mm gauchissement après 8 14 17 18 30 mn à 1770C, mm résistance au choc 6,5 7,1 7,1 6,5 Izod sur éprouvette entaillée mm.kg/mm entaille résistance au choc 66,9 52,2 50,6 49,5 Izod sur éprouvette non entaillée mm. kg/mm résistance à 12 flexion, kg/cm 949 1089 1174 1230 Les compositions ont un faible gauchissement après le moulage et'particulièrement une excellente résistance aux chocs. On peut aussi noter que la pré-homogénéisation des fibres de verre dans la résine de polyester avant le mélange (exemplesî8 à 21! avec les autres composants permet d'obtenir un plus faible gauchissement, et de meilleures résistances aux chocs et à la flexion. REVENDICATIONS 1 - Composition thermoplastique, caractérisée en ce qu'elle est constituée: (1) d'une composition de polyester formée d'un mélange intime de résine de poly(téréphtalate de butylène-1,4) et de résine de poly(téréphtalate d éthylène), et (2) d'une quantité pouvant atteindre 60 % en poids, par rapport à l'ensemble (1) et (2), d'un agent de modification de (1) choisi parmi les suivants (a) une argile traitée par un silane (b) le métasilicate de calcium aciculaire (c) une combinaison d'un copolyester segmenté et d'un polycarbonate aromatique, et (d) la novaculite, ou un mélange de ceux-ci. 2 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'agent de modification (2) est utilise à raison d'au moins 1,0 % en poids par rapport à l'ensemble (1) et (2). 3 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'agent de modification (2) est utilisé à raison d'environ 2,5 à environ 50 % en poids par rapport à l'ensemble (1) et (2). 4 - Composition.selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle renferme, en outre, du verre fibreux de renforcement à raison d'environ 1 à environ 60% en poids, par rapport à l'ensemble constitué par (1), (2) et ce verre fibreux. 5 - Composition thermoplastique selon la revendication 4, caractérisée en ce que le composant (1) renferme du verre fibreux préalablement dispersé dans le mélange intime de poly(téréphtalate de butylène-1,4) et de poly(téréphtalate d'éthylène). 6 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que les résines de polyesters (1) ont une viscosité intrinsèque d'au moins environ 0,4 dl/g, telle que mesurée dans une solution formée d'un mélange 60 40 de phénol et de trichloroéthane à 300C. 7 - Composition selon la revendication 6, caractérisée en ce que les résines de polyester (1) ont une viscosité intrinsèque d'au moins environ 0,6 dl/g, telle que mesurée dans une solution formée d'un mélange 60 : 40 de phénol et de trichloroéthane à 300C. 8 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la résine de polyftéréphtalate de butylène-1,4) est linéaire ou ramifiée. 9 - Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce que le polyester ramifiées une résine de poly(téréphtalate de butylène-1,4) de forte viscosité à l'état fondu, quirenferme une petite quantité d'un composant de ramification comportant au moins trois groupes capables de former des fonctions ester. 10 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'agent de modification (2) est une argile traitée à l'aide d'un silane. 11 - Composition selon la revendication 10, caractériséeen ce que l'agent de modification (2) est une argile traitée à l'aide d'un amino-silane. 12 - Composition selon la revendication l,caractérisée en ce que l'agent de modification (2) est le métasilicate de calcium aciculaire. 13 - Composition selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'agent de modification (2) est une combinaison d'un copolyester segmenté et d'un polycarbonate aromatique. 14 - Composition selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'agent de modification (2) est la novaculite. 15 - Composition thermoplastique, caractérisée en ce qu'elle est constituée (1) d'un poly(téréphtalate de butylene-1,4) et (2) d'un agent de modification pour (1) formé d'une combinaison de (e) une argile traitée à l'aide d'un amino-silaneP et (f) un copolyester segmenté. 16 - Composition thermoplastique selon la revendication 15, caractérisée en ce qu'elle renferme, en outre, du verre fibreux de renforcement en une quantité allant de 1 à environ 60 % en poids de l'ensemble formé par (1), (2) et ce verre fibreux. 17 - Composition thermoplastique selon la revendication 16, caractérisée en ce que le composant (1) comprend du verre fibreux préalablement dispersé dans le poly(téréphtalate de butylène-1,4),