Brevet FR2482589A1 — publié le 19811120

La présente invention concerne certains éthers de diphényle substitués doués d'une activité herbicide, leur la préparation et leur application Wlutte contre les mauvaises herbes. L'invention concerne plus particulièrement des é- thers de diphényle substitués représentés par la formule 0 R 0 lO x Il 1 1 2 1 y0 Yo o_ C1 dans laquelle A est de l'oxygène ou du soufre; X est de l'hydrogène ou un halogène; Y est un halogène ou du trifluoro- méthyle; Z est un halogène, ou un groupe nitro ou cyano; R est de l'hydrogène ou un groupe alkyle contenant 1 à-4 atomes de carbone; R1 est un groupe alkylidène ou un groupe alkyli- dène mono-substitué renfermant 1 à 3 atomes de carbone, dans lequel le substituant estun groupe alkyle contenant 1 à 4 ato- mes de carbone; et R2 est de l'hydrogène, un groupe alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe cyclo- alkyle contenant 3 à 8 atomes de carbone, ou une espèce îoni- que agronomiquement acceptable. Des exemples d'halogènes représentés par X,Y et Z dans la formule cidessus sont par exemple le brome, le chlore ou le fluor, de préférence le brome ou le chlore. Des groupes alkyle représentés par R et R2 sont par exemple les groupes méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, test-butyle, n-amyle, hexyle, octyle; isooctyle, nonyle, décyle et similaires. Des exemples de radicaux alkylidène représentés par R1 sont par exemple les radicaux méthylidène, éthylidène ou propylidène. Des groupes alcoxy ou cycloalkyle appropriés représentés par R2 sont les groupes méthoxy, éthoxy, butoxy, octoxy, ainsi que cyclopentyle, cyclohexyle, cycloheptyle et similaires. Comme exemples d'espèces ioniques agronomique- ment acceptables représentées par R2, on peut mentionner les métaux alcalins comme le sodium, le potassium ou le lithium, les métaux alcalinoterreux comme le baryum ou le calcium, l'ammonium, un alkylammonium ou un alcanolammonium renfer- mant 1 à 4 atomes de carbone. On estime que les composés répondant à la formule générale ci-dessus ont une activité herbicide, selon la pré- sente invention. Des exemples spécifiques de composés entrant dans le cadre de ladite formule et préférés conformément à l'invention sont le N-/-5-(2',4'-dichlorophénoxy)-2-nitroben- zoyl7glycinate d'éthyle; le N-f-5-(2',4'-dichlorophénoxy)-2 -nitrobenzoyl7glycinate d'ispopropyle; le N-sec-butyl-N- /-5-(2',4'-dichlorophénoxy)-2-nitrobenzoyl7glycinate d'éthyle; la N--5(2',4'-dichlorophénoxy)-2-nitrobenzoyl7glycine; le N-/-2',4'dichlorophénoxy)-2-nitrobenzoyl7alaninate d'éthyle; le N-/-5-(2',4'dichlorophénoxy)-2-riitrobenzoyl7glycinate de méthyle; le N-/ 2'-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-ritro- benzoyi7glycinate d'éthyle; le N-/-5-(2',4'-dichlorophénoxy)- 2-nitrobenzoyi7glycinate de sec-butyle; le N-/-5-(2',4'-di- chlorophénoxy)-2-nitrobenzoyl7glycinate de propyle; le N-f 5- (2',4'-dichlorophénoxy)-2-nitrobenzoyl7-glycinate de n-amyle; le N-L-5-(2',4'-dichlorophénoxy)-2-nitrobenzoyl7-3-aminopro- -pionate d'éthyle; le N-/-5-(2',4'-dichlorophénoxy)-2-nitro- benzoyl7glycinate d'isopropyle; le N-/-5-(2'-chloro-4'-tri- fluorométhylphénoxy)-2-nitrobenzoyl7glycine; le N-/-5-(2'- chloro-4Ltrifluoromêthylphénoxy)-2-nitrobenzoyl37lycinate d'i- sopropyle; le N--5-(2' -chloro-4'-trifluorométhyl)-2-nitro- benzoyl7glycinate de méthyle; le N-f 5-(2'-chloro-4'-tri- fluorométhylphénoxy)-2-nitrobenzoyl7glycinate de sec-butyle; le N-/-5-(2'chloro-4'-trifluorométhylphénoxy)-2-nitrobenzoyl7 alaninate d'éthyle; le N-/-5-(2'-chloro-4'-trifluorométhyl- phénoxy)-2-nitrobenzoyl7-)-aminopropionate d'éthyle. Parmi ces composés cités à titre d'exemple, ceux comportant un groupe trifluorométhyle sur la position Y de-la formule gé- nérale se sont révélés etre particulièrement efficaces. Il va de soi que les stéréoisomères et les isomères optiques des composés représentés par la formule ci-dessus ertrent dans le cadre de la présente invention. Les composés selon l'invention sont synthétisés, en pratique, par exemple par réaction d'un halogènure de ben- zoyle substitué de manière appropriée avec une quantité au moins stoechiométrique d'un aminoester substitué de manière appropriée, au moyen de techniques connues de l'homme de l'art. Les halogénures de benzoyle substitués et les aminoesters substitués peuvent être obtenus à partir de sources commer- ciales ou ftre préparés par des techniques connues. Plus particulièrement, une quantité au moins stoechiométrique d'halogénure de benzoyle substitué est ajoutée sous agitation à l'aminoester substitué, de préférence en présence d'un ac- cepteur d'acide tel que par exemple la triéthylamine, la py- ridine, la N,N-diméthylaniline ou similaires. Etant donné que la réaction est exothermique, l'halognéure de benzoyle subs- titué est ajouté par fractions, de sorte que la température du mélange réactionnel ne dépasse pas sensiblement environ 55 C. L'un ou l'autre des réactifs que sont l'halogénure de benzoyle substitué et l' aminoester substitué, ou les deux, peuvent etre au besoin dissous dans un solvant inerte tel que par exemple le benzène, le chlorure de méthylène, le chloroforme, l'acétate d'éthyle, le tétrahydrofuranne et similaires. A la fin de l'addition de l'halogénure de benzoyle substitué, le mélange réactionnel est chauffé au reflux et y est maintenu jusqu 'à ce que la réaction atteigne le dégré d'achèvement souhaité. Le mélange réactionnel est ensuite refroidi jusqu'à la température ambiante et consécutivement lavé avec de l'a- cide minéral dilué, une solution caustique diluée et de l'eau, et soumis à une séparation de phases. L'éther-de diphényle substitué est récupéré à partir de la phase organique par n'im- o30 porte quelle technique connue, telle que par exemple évapora- tion, cristallisation, séchage sous vide et similaires. L'éther de diphényle substitué en tant que produit peut au besoin être purifié ultérieurement, par exemple par recristallisa- tion. Les exemples I à IX suivants illustrent la synthèse de certains composés d'éther de diphényle substitué spécifi- ques selon la présente invention, mais ne limitent aucunement celle-ci-. EXEMLE I N-/-5-(2',4'-dichlorophénoxy)-2-nitrobenzoyl7glycinate d'éthyle Dans un ballon de 100 cm3 équipé d'une ampoule d'in- troduction, d'un condenseur à reflux et d'une barre d'agita- tion magnétique, on a chargé une solution de 1,03 g (0,Olmole) d'ester éthylique de glycine et de 1,01 g (0,01 mole) de tri- éthylamine dans 25 cm3 de benzène. La solution a été agitée à la température ambiante et une solution de 3,450 g (0,01 mole) de chlorure de 5-(2',4'-dichlorophénoxy)2-nitrobenzoyle dans cm3 de benzène a été ajoutée goutte à goutte, après quoi on a observé une réaction exothermique. Après la fin de l'ad- dition, le mélange a été agité à la température ambiante -pen- dant 2 heures, chauffé au reflux, maintenu pendant deux heures et ensuite refroidi jusqu'à la température ambiante. Le mé- lange a été transféré dans une ampoule à décanter et lavé sé- parément avec chaque fois 30 cm3 d'acide chlorhydrique 1 N, d'eau, d'hydroxyde de sodium 1 N et d'eau. La couche organique a été séchée sur sulfate de magnésium et concentrée dans un évaporateur rotatif à 55 C en un solide de couleur rouille contenant du N-f-5-(2',4'-dichlorophénoxy)-2-nitrobenzoyl7gly- cinate d'éthyle. Le solide a été recristallisé dans une quan- tité minimale de benzène:ligrolne (30:70 vol./vol.); on a obtenu un solide cristallin couleur de tan, constitué par du N-/-5-(2',4'dichlorophénoxy)-2-nitrobenzoyI7glycinate d'éthyle (rendement 72 %) avec un point de fusion de 110-112 C et un spectre de masse montrant un poids moléculaire de 412 avec des fragments à 412, 310 et 236. EXEMPLE II N-/-5-(2',4'-dichlorophénoxy)-2-nitrobenzoyl7glycinate de méthyle. Dans un ballon à trois tubulurE de 100 cm3 équipé d'un condenseur à reflux, d'un entonnoir d'introduction et d'une barre d'agitation magnétique, on a chargé une solu- tion de 0,89 g (0,01 mole) d'ester méthylique de glycine et de 1 g (0,01 mole) de triéthylamine dans 30 cm3 de tétrahy- drofuranne. Bien que la solution ait été agitée à la tempé- rature ambiante, une solution de 3,45 g (0,01 mole) de chlo- rure de 5-(2',4'-dichlorophénoxy)-2-nitrobenzoyle dans 20 cm3 de tétrahydrofuranne a été ajoutée goutte à goutte/8 a obser- vé un échauffement exothermique. Après la fin de l'addition, le mélange a été chauffé au reflux sous agitation pendant 2,5 heures, refroidi jusqu'à la température ambiante et ensuite transféré dans un entonnoir de séparation. Il a été ensuite dilué avec 50 cm3 d'acétate d'éthyle et lavé séparément avec respectivement 30 cm3 d'acide chlorhydrique 1 N, 30 cm3 d'hy- droxyde de sodium 1 N et 30 cm3 d'eau. La couche organique a été soutirée, séchée sur sulfate de magnésium et ensuite con- centrée dans un évaporateur rotatif à 55 C en un sirop jaune qui cristallisait au repos. La matière jaune cristallisée a été ensuite recristallisée dans une solution de benzène et de ligroïne (30:70 vol. /vol.), ce qui fournissait un solide gonflé, couleur de tan, constitué par du N-/-5-(2',4'-dichlo- rophénoxy)-2-nitrobenzoyl7glycinate de méthyle avec un point de fusion de 133 à 135 C et un spectre de masse montrant un poids moléculaire de 398. On a obtenu 2,5 g de substance, correspondant à un rendement de 63 %. EXEMPLE III N-/-5-(2',4'-dichlorophénoxy)-2-nitrobenzoyi7glycinate de sec- butyle. 2,06 g (0,005 mole) de N-/-5-(2',4'-dichlorophénoxy)- 2-nitrobenzoyl7glycinate d'éthyle (préparé dans l'exemple I) ont été introduits dans un ballon de 100 cm3 équipé d'un con- denseur à reflux et d'une barre d'agitation magnétique et on a ensuite ajouté 0,4 g (0,01 mole) d'hydroxyde de sodium dans cm3 d'eau. La suspension a été agitée et chauffée au re- flux jusqu'à dissolution de la totalité du solide (environ 50 minutes), puis pendant 10 minutes supplmentairea. La so- lution a été refroidie et 20 cm3 d'une solution d'acide chlo- rhydrique à 10 y ont été ajoutés. Il s'était formé un solide collant. La masse a été diluée avec 50 cm3 d'eau et extraite deux fois avec 50 cm3 d'acétate d'éthyleo Les extraits ont été réunis, lavés à l'eau et ensuite séchés sur sulfate de ma- gnésium. Le solvant a été éliminé au moyen d'un évaporateur rotatif à 550C et on a recueilli un sirop brun léger de N-/-5- (2',4'-dichlorophénoxy)-2-nitrobenzoyl7glycine, dont le spec- tre de masse indiquait un poids moléculaire de 384, avec des fragments de 384 et de 310. Une solution de >,84 g de N/ 5-(2',4'-dichlorophé- oxy)-2-nitrobenzoy!7glyc ine (préparée comme décrit ci-dessus) et de 0,35 g d'acide phénolsulronique dans 50 cm- de sec-buta- nol a été introduite dans un ballon de lO0 cm3 qui a été re- lié à un receveur Dean Stark et était équipé d'une agitation magnétique. La solution a été agitée et chauffée au reflx pendant que l'eau a été éliminée par Voie azéotropique. Après environ 26 heures de reflux, la solution a été refroidie et le sec-butanol a été éliminé à 55 C au moyen d'un évaporateur rotatif. Le résidu a été dissous dans 50 cm3 de chlorure de méthylène et la solution a été lavée deux fois avec 30 cm3 d'hydroxyde de sodium 1 N et une fois avec 50 cm3 d'eau. La couche organique a été ensuite séchée sur sulfate de magné- sium et concentrée dans un évaporateur rotatif à 55 C. Il s'était formé une huile rouge clair qui cristallisait ensuite au repos en fournissant un produit brut constitué par du N-Z 5-(2', ''-dichlorophénoxy)-2nitrobenzoy17glyoinate de sec-butyle. Le produit brut a été recristallisé dans une quan- tité minimale d'un mélange d'acétate d'étnyle et de ligroïne (25:75 vol./vol.) chaud, ce qui a formé un solide blanc com- posé de N-/ 5-(2',4'-dichlorophénoxy)-2-nitrobenzoyl7glycinate de sec-butyle avec un poids moléculaire de 440, tel que déter- miné par spectrographie de masse, et des fragments à 440, 367 et 310. Exemple IV N-f 5-(2',4'-dichlorophénoxy)-2-nitrobenzoyl7glycinate d'isopropyle. n0 Une solution de 3,84 g de N-/-5-(2',4'-dichlorophé- nox -2-nitrobenzoyl7glycine (préparée comme dans l'exemple III) et de 0,35 g d'acide phénolsulfonique dans 50 cm3 d'.isopro- panol a été chargée dans un ballon de 100 cm3 équipé o'un re- ceveur Dean Stark. d'un condenseur à reflux et d'une barre d'agitation magnétique. La solution a été portée au reflux et l'eau a été éliminée par voie azéotropique. Après environ 2S heures de reflux, la solution a été refroidie et le see- buta.ol a été éliminé au moyen d'iun évaporateur rotatif à -2482589 C, ce qui a donné un solide collant. Le solide a été dis- sous dans 50 cm3 d'acétate d'éthyle et la solution a été la- vée avec environ 30 cm3 d'hydroxyde de sodium i N, puis avec cm- d'eau. La couche organique a été ensuite séchée sur sulfate de magnésium et concentrée dans un évaporateur rota- tif à 550C,-ce qui a donné un solide d'un blanc eassé. Le so- lide a été recristallisé dans une quantité minimale d'un mé- lange d'acétate d'éthyle et de ligroîne (25:75 vol./vol.) chaud, ce qui a fourni une poudre blanche (3,1 g, rendement de 73 %) constituée par du N-/-5-(2',4'-dichlorophénoxy)-2- nitrobenzyol7glycinate d'isopropyle avec un poids moléculaire de 426, tel que déterminé par spetrographie de masse, avec des fragments de 426, 367 et 310 et un point de fusion de 99-100 C. Exemple V _/_5-(2' -hloro-4'-trifluorométhylphénoxy)-2-nitrobenzoy17 glycinate d' éthyle. On a suivi le mode opératoire de l'exemple I à ceci près qu'une quantité équivalente de chlorure de 5-(2'-chloro- 4'-trifluorométhylphénoxy)-2-nitrobenzoyle a été utilisée à la place de chlorure de 5-(2',4'-dichlorophénoxy)-2-nitro- benzoyle pour donner du N-f 5-(2'-chloro-4'-trifluorométhyl- phénoxy)-2-nitrobenzoyl7-glycinate d'éthyle. Exemple VI N-/-5-(2'-chloro-4'-trifluorométhylphénoxy)-2-nitrobenzoyl7 alaninate d'éthyle. Dans un ballon à trois tubulures de 100 cm3 équipé d'une ampoule d'introduction, d'un condenseur à reflux et d'une barre d'agitation magnétique, on a introduit 1,4 g (0,012 mole) d'ester éthylique d'alanine et 1,1 g (0,01 mole) de triéthylamine dans 30 cm3 de benzène. A la solution agitée à la température ambiante (environ 20 C), il a été ajouté goutte à goutte 3,79 g (0,01 mole) de chlorure de 5-(2'-chlo- ro-4'-trifluorométhylphénoxy)-2-nitrobenzoyle dans 20 cm3 de benzène. (Le mélange réactionnel présentait de l'exothermicité). Après la fin de l'addition, le mélange a été chauffé au re- flux pendant 6 heures, refroidi et ensuite transféré dans une ampoule à décanter. Il a été ensuite lavé séparément avec cm3 chaque fois d'acide chlorhydrique 1 N, d'eau, d'hydro- xyde de sodium 1 N et d'eau. La phase organique a été ensuite séchée sur sulfate de magnésium anhydre et concentrée dans un évaporateur rotatif à 55 C, ce qui a donné 3,8 g d'une huile jaune clair constituée par du N-/-5-(2!chloro-4'-trifluoromé- thylphénoxy)-2-nitrobenzoyl7-alaninate d'éthyle avec une RMN (acétone, d6) 7,1-8,3 (multiplet, 7H); 4,55S(quartet, 1H); 4,15_(quartet, 2H) 1,25, (multiplet, 6H) L'huile jaune a cristallisé au repos et les cristaux avaient un point de fusion de 98-100 C. EXEMPLE VII N-/-5-(2'-chloro-4'-trifluorométhylphénoxy)-2-nitrobenzoyl7 -5-aminopropionate d'éthyle. Dans un-ballon à trois tubulures de 100 cm3 équipé d'un entonnoir d'introduction, d'un condenseur à reflux et d'une barre d'agitation magnétique, on a chargé 1,4 g (0,012 mole) d'ester éthylique de a-alanine et 1,1 g (0,01 mole) de triéthylamine dans 30 cm3 de benzène. A la solution agitée à la température ambiante (environ 20 C), il a été ajouté goutte à goutte 3,79 g (0,01 mole) de chlorure de 2'-chloro-4'trifluorométhylphénoxy-2-nitrobenzoyle dans 20 cm3 de benzène. (Le mélange réactionnel présentait de l'exo- thermicité). Après la fin de l'addition, le mélange a été chauf- fé au reflux pendant 6 heures, refroidi, puis transféré dans une ampoule à décanter. Il a été ensuite lavé séparément avec cm3 chaque fois d'acide chlorhydrique 1 N, d'eau, d'hydroxyde de sodium 1 N et d'eau. La phase organique a été ensuite séchée sur sulfate de magnésium anhydre, puis on a concentré dans un évaporateur rotatif à 550C, ce qui a donné 3,7 g d'une huile jaune clair composée de N-/-5-(2'-chloro-4'-trifluorométhyl- phénoxy)-2-nitrobenzoyl7-3-aminopropionate d'éthyle avec une RMN (acétone, d6) 7,1-8,2 a (multiplet, 7H); 4,0 f (quartet, 2H); 4,565 (quartet 2H) 3, 62Y (triplet, 2H); 1,28S(triplet 3H) EXEMPLE VIII N/-- (2'-chloro-4'-trifluoromthylhénoxy)-2-nitrobenzoMyl Zl î_nate de sec-butyle. Le glycinate préparé comme indiqué dans l'exemple V a été hydrolysé et estérifié selon le mode opératoire dé- critdans l'exemple III pour fournir du N-/-5-(2'-chloro-4'- trifluorométhylphénoxy)-2-nitrobenzoyl7glycinate de sec- butyle. EXEMPLE IX N-_Z-C @'chloro-4 '-trifluorométhlphénoxy) -2-nitrobenzol7 lyci.nate d'isopropyle. Le glycinate préparé comme indiqué dans l'exemple V a été hydrolysé et estérifié avec de l'alcool isopropy- lique suivant le mode opératoire décrit dans l'exemple III, en donnant du N-/'-5-(2'-chloro-4'-trifluorométhylphénoxy)-2- nitrobenzoyl7glycinate d'isopropyle. Bien que le mode de synthèse des composés selon l'inventiorn ait été illustré en détail par les exemples I à IX précédents, il est bien clair que tout composé relevant de la présente invention peut être préparé par l'homme de l'art par simple modification du choix des matières premières et utilisation des techniques illustrées ou de toutes tech- niques appropriées, Les composés selon l'invention se sont révélés effi- caces pour la régulation de la croissance d'une variété de plantes indésirables, à savoir les mauvaises herbes, lors- qu'ils sont appl.iqués, en une quantité efficace du point de vueherbicide. sur le milieu de croissance avant la sortie des mauvaises herbes ou sur les mauvaises herbes après émergence du milieu de croissance. Le terme "quantité efficace du point de vue herbicide" désigne la quantité de composé ou de mé- lange de composés nécessaire pour endommager les mauvaises herbes au point qu'elles sont incapables de récupérer après application. La quantité d'un composé particulier ou d'un mélange de composés appliquée en vue de l'obtention d'un efIfet herbicidesatisfaisant peut varier dans une large gam- m-e et dépe::d de divers facteurs tels que par exemple la dureté d'une espèce de mauvaise herbe particulière, le de- gré d'i peut bien entendu être aisément déterminée par un essai rela- tivement net en laboratoire ou sur le terrain, selon une mé- thode bien connue de l'homme de l'art. Les composés selon l'invention peuvent être utilisés en tant que tels ou dans une formulation avec des adjuvarnts agronomiquement acceptables- des véhicules inertes. d'artres herbicides ou d'autres composés agricoles couramment utilisés, par exemple des pesticides. des stabilisants, des protecteurs, des fertilisants et similaires. Les composés selon l'invention, qu'ils se trouvent ou non en formulation avec d'autres substan- ces agronomiquement acceptables, sont appliquésde manière typique sous forme de poussières, de granulés, de poudres mouillables, de solutions, de suspensions, d'aérosols, d'émul- sions, de dispersions et similaires, selon une manière bien connue de l'homme de l'art. Lorsqu'elle est formulée avec d'autres substances agronomiquement acceptables utilisées de manière typique, la quantité du ou des composés selon l'inven- tion présente dans la formulation peut varier dans une large gamme, par exemple entre environ 0,05 et environ 95 M en poids de la formulation. Dans la pratique, de telles formulations renferment environ 5 à environ 75 ? en poids du ou des cGm- posés selon l'invention. Les composés selon l'invention se sont révélés ef- ficaces pour la lutte contre une variété de mauvaises herbes herbeuses et à feuilles larges à des taux d'application de 2,27 kg par ha ou moins, en pré-ou en post-émergence, sans endommager de manière significative les récoltes souhaitables comme par exemple le mals, le blé, le riz et le'soja. Des exemples de mauvaises herbes pouvant être efficacement combat- tues par l'application des composés selon la présente inven- tion sont la moutarde des champs (Brassica kaber); le eyellow foxtail" (Setaria glauca); le "crabgrass" (Digitaria sangui- nalis); le "coffeeweed" (Sesbania spp.); le "velvetleaf" il (Abutilon theophrasti); le "johnsongrass" (Sorghum halpense); le "barnyardgrass" (Echinochloa crusgalli); le "jimsonweed" (Datura stramonium); le "teaweed" (Sida spinosa); le volubilis des jardins (Roth) et similaires. Certains des composés préparés selon les -exemples I à IX ont été évalués pour leur activité herbicide contre cer- taines espèces de mauvaises herbes dans des conditions de la- boratoire contrôlées de lumière, de température et d'humidité. Des graines de mauvaises herbes sélectionnées ont été plantées dans des bacs plats. Pour les essais en pré-émergence, les bacs ont été traités par le composé sélectionné, immédiatement après ensemencement. Pour les essais en post-émergence, les bacs ont été traités par le composé sélectionné, après une période de germination de deux semaines. Le composé a été ap- pliqué sur les bacs par pulvérisation d'une -solution du com- posé dans un solvant aux taux d'application indiqué, l'état de croissance des mauvaises herbes a été noté et l'effet toxi- que du composé a été évalué périodiquement après l'applica- tion. Ce qui suit montre sous forme de tableau les espèces de mauvaises herbes (identifiées par leur nom commun), le composé appliqué sur l'espèce de mauvaise herbe (identifié par référence à l'exemple dans lequel il a été préparé), le taux d'application du composé (en kg par ha) et le fait que l'application a été réalisée avant ou après la levée. Dans chacun des essais précédents, il a été observé que la totalité des diverses mauvaises herbes a été détruite ou endommagée au-delà de la capacité à récupérer, en l'es- pace de 20 à 24 jours après l'application du composé parti- culier. Bien que l'invention ait été décrite avec force dé- tails en liaison avec ses modes de réalisation illustratifs il est bien entendu que cela ne la limite aucunement. Mauvaise herbe composé I - V VI VI VII VII Sorghum halepense X X X X X Datura stramonium X X X X X X Brassica kaber X X X X X Echinochloa crusgalli X X X X Sesbania spp. X X X X X X Abutilon theophrasti X X X X X X Roth X X X X Setaria glauca X X X x Digitaria sanguinalis (grande) X X X Sida spinosa X X X X Xanthium X Taux d'application 11,35 11,)3 2,2 2,27 2,2' 2,27 Emergence Pré Pré Pos Pré Pos Pré 248258-9 REVENDICATIONS 1. Composé, caractérisé en ce qu'il est représen- té par la formule: 0 R 0 ____,,X C_ N _R1 C-.NA -R2 dans laquelle A est de l'oxygène ou du soufre; X est de l'hydrogène ou un halogène; Y est un halogène ou/Urifluoro- méthyle; Z est un halogène ou un groupe nitro ou cyano; R est de l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de i à 4 atomes de carbone; Ri est un groupe alkylidène ou un groupe alkyli- dène mono-substitué renfermant jusqu'à 3 atomes de carbone, dans lequel le substituant est un groupe alkyle possédant jusqu'à 4 atomes de carbone et R2 est de l'hydrogène, un groupe alkyle contenant jusqu'à 10 atomes de car- bone, un groupe cycloalkyle comportant 3 à 8 atomes de carbone, ou une espèce ionique agronomiquement acceptable. 2. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que Y est du trifluorométhyle ou du chlore. 3. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que R2est un groupe alkyle contehant jusqu'à 4 atomes de carbone. 4. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que R2 est une espèce ionique agronomiquement acceptable choisie parmi les métaux alcalins, les métaux alcalino-terreux, l'ammonium, un alkylammonium ou un alcanolammonium contenant jusqu'à 4 atomes de carbone. 5. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que Z est un groupe nitro ou cyano. 6. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est choisi parmi le N-/-5-(2',4'-dichlorophénoxy)-2- nitrobenzoyl7gl'ycinate d'éthyle; le N-/ 5-(2'-chloro-4'-tri- fJ;or'méthylphénoxy)-2-nitrobenzoyl7glyeinate d'éthyle la N-/5- (2,4-diclï rophnoxy) -2-nitrobenzôyl?7glycine; la--N-/5-(2'- dichloro-4'-trifluorométhylph4nox j-2-ntroben.zoegliycrie; le N-/-5-(2'chloro-4'-tri f luoromét hsylphénoxy)-2 -nitrobenzoyl7 glycinate d'isopropyle; le K-!-52'r o phénoxy)-2-nitrobenzoyl7glycinate de métnyle; le N-/-5-(2'- chloro-4' -trifluorométhylphénoxy)-2-nitrobenzoyl7glycinate de sec-butyle; le N-/-5-(2'-chloro-4'-trifluorométhylphénoxyY-2- nitrobenzoyl7alaninate d'éç.yle out le N-/5-'21-chlorc-4t-tri- flurométhylphénoxy)-2-nritrobenzoyl/-3-aminopropionate ' éthyle. 7. Composition herbicide- caractéris4een ce qu'Ele renferme une quantité eff!cace du point de vue herbicid.e &'un composé ou d'un mélange de composés selon la revendication 1. 8. Procédé de lutte contre la croissance des mauvai- ses herbes, o une quantité d!un herbicide efficace du point de vue herbicide est appliquée sur le milieu de croi'súance avant la sortie des mauvaises herbes ou est appliquée sur les mau- raises herbes après la sortie du milieu de croîssance, 3ara- térisé en ce qu'il comprend l'utilisation eiî t q'he roici- de, d'une quantité du point de,ue herbicide efti]cace d' ir composé ou d'un mélange de composés selon la revendicat;i 1.