Brevet FR2481303A1 — publié le 19811030

Procédé pour réduire l'émission de poussière d'oxyde de zinc traité L'invention concerne un nouveau produit à base d'oxyde de zinc comportant un oxyde de zinc pulvérulent traité au préalable avec un composé organique tel que l'acide propionique et traité ensuite, selon l'invention, avec un composé choisi dans un groupe formé par les trialkylphosphates, le tricrésylphosphate et des mélanges de ces phosphates, en une quantité suffisante pour réduire le taux d'émission de poussière dudit oxyde de zinc. Pour préparer des oxydes de zinc pulvérulents en vue de leur incorporation dans des milieux organiques, tels que des caoutchoucs et matières plastiques, il est de pratique courante de traiter les oxydes de zinc pulvérulents avec un composé organique, tel que par exemple de l'acide propionique, afin de rendre la surface de l'oxyde de zinc hydrophobe et d'améliorer par là, pour l'oxyde de zinc ainsi traité, le temps de dispersion dans les caoutchoucs ou la matière plastique. Le traitement de ces oxydes de zinc pour améliorer leurs caractéristiques de dispersion donne en général comme résultat un oxyde de zinc pulvérulent qui est particulièrement enclin à l'émission de poussière et qui présente, lors de sa manutention, le gros inconvénient que cette émission de poussière accrue, notamment dans le cas de l'oxyde de zinc traité avec de l'acide propionique, entraîne des problèmes de pollution de l'environne- ment, ainsi que des difficultés sur le plan du contr8le des procédés industriels. En outre elle rend les conditions de travail désagréables. Il est par conséquent de première importance que certains oxydes de zinc traités, notamment ceux traités par de l'acide propionique, subissent un traitement ultérieur pour réduire leur taux d'émission de poussière, tout en maintenant les caracté- ristiques de temps de dispersion qu'ils présentent, grâce au traitement initial qu'ils ont subi. Pour réduire l'émission de poussière d'oxyde de zinc traités par de l'acide propionique, divers procédés ont été proposés, o nt tols eté accuei!lis avec de grandes reserves. soit parce que leur efficacité était faible, soit parce qu'iil affectaient négativement les caractéristiques du temps de disper- sion améliorées par les traitements préalables. Par exemple, l'adjonction d'huiles plastifiantes légères, telles que l'huile Circo, un produit de la Sun Oil Company, peut réduire le taux d'émission de poussière, mais pour la plupart des applications la réduction obtenue n'est pas considérée comme suffisante. D'autre part, il a été proposé différents procédés impliquant la pelletisation et/ou la densification des oxydes de zinc traités, et bien que les résultats fussent bons sur le plan du taux de dissémination, ces procédés ont défavorablement affectés les caractéristiques du temps de dispersion du produit obtenu. Ci-après sont énumérés quelques exemples de divers procédés disponibles selon l'art antérieur: Le brevet américain n0 2 251 871 accordé à Gamble et al. le 5 Ao t 1941 concerne un procédé de fabrication de pigments d'oxyde de zinc dans lequel les particules d'oxyde de zinc sont revêtues sur leur surface d'un phosphate de zinc. Pour obtenir ce revêtement superficiel l'oxyde de zinc est chauffé avec un ester d'acide phosphorique, tel que des aryl- ou alkylphns- phates, de sorte que ces phosphates se décomposent, alors qu'ils sont en contact avec la surface des particules d'oxyde de zinc, et entrainent la formation d'un revêtement de phosphate. Le but recherché expressément avec un tel traitement est la reduction de la réactivité des particules d'oxyde de zinc vis-à-vis de divers composants acides de peintures pour véhicules et i'augmenca- tion de la résistance à la rouille. Le brevet américain n0 2 333 367 accordé à Eide et al. le 2 Novembre]943 révèle l'utilisation d'oxydes de phosph-re en combinaison avec diverses résines alkydes dans le bu; de réd ire le no _ssement de- opigments d'oxvd=1 de zinc. 2 48130 3 -3- Le brevet américain no 3 0003 965 accordé à Troelstra et al. le 10 Octobre 1961 concerne des procédés de.dispersion de poudres dans des liquides organiques dans lesquels la poudre à disperser est traitée avec un dérivé de l'acide phosphorique - comprenant un atome de phosphore présentant au moins une fonction d'acide et au moins un groupe alcoyle, aryle ou aralcoyle sur un atome d'oxygène interposé. Le brevet américain n0 3 290 164 accordé à Ferrigno et al. le 6 Décembre 1966 concerne un argile de kaolin revêtu d'un composé organique de phosphore halogéné et des compositions de résines polyester améliorées mettant en oeuvre les nouveaux argiles revêtus. Le brevet américain n0 3 545 994 accordé à Lott, jr. et al. le 8 Décembre 1970 concerne le traitement d'oxydes métalli- ques, servant de pigments, en les recouvrant dans une barbotine aqueuse d'un oxyde métallique hydraté, en ajustant le pH de la barbotine avec un acide ou une base faible, produit in situ, ce qui nécessite l'emploi d'un composé hydrolysable soluble dans l'eau qui s'hydrolysera pour former l'acide faible in situ. Le brevet américain no 3 649 321 accordé à Durrant et al. le 14 Mars 1972 concerne des particules de dioxyde de titane dont le taux d'émission de poussière est réduit par un revêtement des particules à partir d'un mélange d'au moins un ester et d'au moins un silicone. Le brevet américain no 3 808 022 accordé à Twist et al. le 20 Avril 1974 décrit un dioxyde de titane, servant de pigment, qui a été revêtu d'un propane diol en une quantité comprise entre 0,05 et 3% en poids, les particules pouvant être facultative- ment revêtues au préalable d'un ou de plusieurs oxydes métalliques hydratés. Acune de ces antériorités ne, suggère le procédé qui fait l'objet de la présente demande et qui porte sur un procédé pour réduire le taux d'émission de poussière d'une matière pulvérulente à base d'oxyde de zinc qui a été traitée au préalable 248 1303 -4- pour améliorer ses caractéristiques du temps de dispersion dans des milieux organiques. Un but de l'invention est donc de proposer un procédé permettant de réduire le taux d'émission de poussière de matières pulvérulentes à base d'oxyde de zinc qui ont été traitées au préalable pour améliorer les caractéristiques de temps de disper- sion dans divers milieux organiques, le procédé conforme à l'invention permettant de conserver lesdites caractéristiques du temps de dispersion obtenues grâce au traitement initial. Un autre but de l'invention est de proposer un procédé permettant de traiter une matière pulvérulente à base d'oxyde de zinc, utilisable commercialement pour être incorporée dans divers milieux organiques, tels que caoutchoucs et matières plastiques, ledit procédé comprenant le traitement initial de ladite matière à base d'oxyde de zinc avec un composé organique, tel que l'acide propionique, pour améliorer le temps de dispersion de la matière à base d'oxyde de zinc dans un milieu organique et le traitement ultérieur de ladite matière à base d'oxyde de zinc avec un composé choisi dans le groupe formé par les trialkylphosphates et le tricrésylphosphate, pour réduire l'émis- sion de poussière de la matière ainsi traitée. Encore un autre but de l'invention est de proposer un procédé permettant de réduire le taux d'émission de poussière d'une matière pulvérulente à base d'oxyde de zinc, qui a été traitée au préalable par de l'acide propionique pour être incorpo- rée dans des caoutchoucs et matières plastiques, le procédé comprenant un traitement de ladite matière pulvérulente à base d'oxyde de zinc avec un composé choisi dans le groupe formé par les trialkylphosphates, le tricrésylphosphate et leurs mélanges, en une quantité suffisante pour réduire le taux d'émis- sion de poussière de la matière à base d'oxyde de zinc. Tous ces buts seront plus apparents en se reportant à la description suivante de l'invention. Selon l'invention, on propose un procédé permettant de réduire l'émission de poussière d'une matiè re pulvérulente 2 4 3 1 3 0 3 -5. à base d'oxyde de zinc qui a été traitée avec un composé organique, tel que l'acide propionique, en vue de son incorporation dans des caoutchoucs et matières plastiques, procédé qui comprend le traitement dudit oxyde de zinc pulvérulent avec un composé choisi dans le groupe formé par les trialkylphosphates, le tricrésylphosphate et leurs mélanges, en une quantité suffisante pour réduire l'émission de poussière de l'oxyde de zinc ainsi traité. L'objet de l'invention est aussi une nouvelle forme d'oxyde de zinc comprenant de l'oxyde de zinc qui a été traité au préalable avec un composé organique, tel que l'acide propionique, et ensuite avec un composé choisi dans le groupe formé par les trialkylphosphates, le tricrésylphosphate et leurs mélanges, en une quantité suffisante pour réduire le taux d'émission de poussière de l'oxyde de zinc ainsi traité. Il a été trouvé que pour obtenir, selon l'invention, une réduction significative du taux d'émission de poussière d'une matière pulvérulente à base d'oxyde de zinc qui a été traitée au préalable avec un composé organique, tel que l'acide propionique, pour réduire le temps de dispersion lors de son incorporation dans des caoutchoucs et matières plastiques, il faut traiter l'oxyde de zinc modifié avec une quantité d'environ 0,05 à 1,0% en poids d'un composé choisi dans le groupe formé par les trialkylphosphates, le tricrésylphosphate et leurs mélanges. De préférence, ladite quantité est comprise entre 0,20 et 0,75% en poids, pour obtenir des résultats optimum. Les trialkylphosphates et le tricrésylphosphate, qui constituent les composés utilisés selon l'invention, sont des composés bien connus, disponibles dans le commerce et dont la préparation est évidente pour l'homme de l'art. Les trialkylphosphates préférés pour le traitement d'une matière pulvérulente à base d'oxyde de zinc qui a été traitée au préalable avec un composé organique, tel que l'acide propio- nique, sont ceux choisis dans le groupe formé par le triéthylphos- phate, le tributylphosphate et le tributoxyéthylphosphate, 248 1303 et leurs mélanges. Les trialkylphosphates peuvent aussi être efficacement utilisés mélangés avec le tricrésylphosphate. En outre, les trialkylphosphates et/ou le tricrésylphosphate peuvent être efficacement utilisés mélangés avec une huile plastifiante légère, telle que l'huile Circo mentionnée ci- dessus. Bien que le procédé spécifique du traitement de l'oxyde de zinc ne soit pas critique, il a été constaté qu'il est possible d'obtenir un traitement très efficace en utilisant un mélangeur liquides/solides du type Patterson-Kelley- ou en appliquant d'autres techniques disponibles dans le commerce qui assurent une répartition homogène du composé de phosphate sur la surface de l'oxyde de zinc pulvérulent traité auparavant. La présente invention sera mieux comprise à la lumière des exemples suivants qui servent uniquement d'illustration et ne limitent d'aucune manière la portée de l'invention. Pour déterminer le taux d'émission de poussières de diverses matières il a été mis en oeuvre un procédé dans lequel on laisse tomber des échantillons-de matière traitée et de matière non traitée dans une chambre à partir de laquelle la poussière ainsi obtenue passe dans une chambre adjacente contenant une source de lumière et une cellule photosensible. Pour obtenir une mesure du taux d'émission de poussière dans l'air pour la matière essayée on a observé la transmission de la lumière en fonction du temps. Le procédé a été effectué en utilisant trois échantillons individuels de 50 g de chacune des-matières essayées, un microam- pèremètre étant lu cinq secondes après la chute de l'échantillon dans la chambre d'essai. En prenant la moyenne des mesures effectuées avec le microampèremètre pour les trois échantillons, le taux d'émission de poussière est déterminé comme suit D. t. = 100 - M D.I. étant le taux d'émission de poussière M étant la valeur moyenne des mesures effectuées avec le microampè- remètre pour les trois échantillons. - 7 - Selon ce procédé, plus le taux est élevé, plus grande est l'émission de poussière. Le matériau de contr8le ou de base utilisé dans chaque série des exemples décrits ci-après peut être ou ne pas être le même que celui utilisé dans les séries précédentes; un lot de fabrication peut être épuisé avant le début de la série d'essais suivante. Etant donné que le taux d'émission de poussière varie d'un lot à l'autre, les valeurs correspondant aux matières de contrôle peuvent être différentes. - L'oxyde de zinc de base utilisé dans l'ensemble des exemples qui suivent présente une surface spécifique de l'ordre de 4 m2/g. Un oxyde de zinc présentant une surface spécifique plus grande, par exemple le produit KADOX-15 ayant une surface spécifique d'environ 10 m2/g, nécessiterait une quantité proportionnellement plus grande de composés comme indiqué dans le tableau suivant: Oxyde de zinc Quantité Quantité Taux TBP % TBP % 4'émi: (Tributyl- analysée de poi Grande surface spécifique Grande surface spécifique et traité avec l'acide propionique Traité avec l'acide propionique ssion iussière phosphate 0,25 0,50 0,27 0,41 Traité avec l'acide propionique et uniquement avec 0,50% d'huile Circo Exemples 1 à 10: Diverses quantités de tricrésylphosphate et différents trialkylphosphates ont été additionnés à de la matière pulvérulente d'oxyde de zinc traitée avec l'acide propionique. Les résultats 248 13'03 de la détermination des taux d'émission de poussière obtenus par le procédé indiqué ci-dessus ont été les suivants (tableau I) TABLEAU I: Effet de phosphates organiques sur la réduction d'émission de poussière d'un oxyde de zinc traité par de l'acide propionique. N exemple 1 (témoin) ( 10 Phosphate sans Tricrésylphosphate Tricrésylphosphate Tricrésylphosphate Triéthylphosphate Triéthylphosphate Triéthylphosphate Triéthylphosphate Tributylphosphate Tributylphosphate %en poids ajouté 0,50 0,75 1.0 0,25 0, 50 0,75 1.00 0,25 0,50 Taux d'émission de poussière Exemples 11 à 19: Il a été effectué différents essais en utilisant le même procédé que ci- dessus pour déterminer l'efficacité de l'emploi de tributylphosphate (TBP) par rapport à l'huile Ciroo pour la réduction du taux d'émission de poussière pour deux échantillons différents d'un oxyde de zinc ayant été traité par de l'acide propionique. Les résultats de ces essais figurent dans le tableau II: - 9 - TABLEAU II COMPARAISON DES RESULTATS OBTENUS AVEC TBP* ET HUILE CIRCO POUR LA REDUCTION DE-L'EMISSION DE POUSSIERE Exemple Oxyde de zinc Quantité de Quantité Taux No 12 (témoin) 16 (témoin) TBP % Sans traitement Traité avec l'acide propionique (échant. 1) Traité avec A.P.* * (échant. 2) Traité avec A.P.* * d'huile Circo % 0,25 0,50 0,75 0,1 0,05 0,25 d'émission de poussière il 1 1 * TBP = Tributylphosphate * * A.P. = Acide propionique Exemples 20 à 30: Il a été effectué différents essais en utilisant le procédé exposé ci-dessus pour déterminer la réduction du taux d'émission de poussière pour deux échantillons différents d'oxyde de zinc ayant été traité par de l'acide propionique et traité avec seulement l'huile Circo, avec l'huile Circo en combinaison 248 1303 - hi - avec du tributylphosphate ou avec seulement du tributylphosphate en des quantités diverses. Les résultats de ces essais figurent dans le tableau III TABLEAU III EFFETS DE L'ADDITION DE TBP*, D'HUILE CIRCO OU DE LEURS MELANGES SUR UN OXYDE TRAITE PREALABLEMENT PAR DE L'ACIDE PROPIONIQUE Exemple N (témoin) 21 Oxyde de zinc Traité avec échantillon Traité avec A.P* * A.P Huile Circo (%) 0,25 TBP (%) Taux d'émission de poussière __- 17 1 1 (témoin) 29 échantillon 2 - 0,25 - 0,25 - 0,25 - 0,20 - 0,10 - 0,20 - 0,10 TBP *à A.P.= = Tributylphosphate Acide propionique 0,1 0,05 0,25 0,10 0,10 0,05 0,15 - 1t - Exemples 31 à 36 Le tableau IV montre les propriétés de diverses compositions de caoutchouc préparées en utilisant des oxydes de zinc, traités obtenus par l'adjonction d'huile Circo ou de tributylphosphate comparées à celles obtenues en utilisant un oxyde de zinc traité avec de l'acide propionique. Il a été mis en oeuvre le procédé décrit ci-dessus pour déterminer le taux d'émission de poussière aisni que d'autres procédés d'essai standard pour déterminer divers paramètres physiques. Il en ressort que, alors que le taux d'émission de poussière est sensiblement réduit par l'adjonction d'environ 0,25% et poids de tributylphosphate par rapport aux 0,5% en poids d'huile Circo, le temps de dispersion dans la composition de caoutchouc n'a pas été influencé négativement, mais que le résultat se compare favorablement au temps de dispersion mesuré pour de l'oxyde de zinc uniquement traité avec de l'acide propionique. - t: 2t8 1303 - 12 - TABLEAU IV MESURES DE PARAMETRES D'OXYDE DE ZINC TRAITE AVEC ET INCORPORE DANS DU CAOUTCHOUC DU PHOSPHATE Exemple n *: 31 Composé: - -Niveau ZnO (%) Grillage à 120 C: 36,0 ts5 (min) - s O Module (11b): 71,0 OC o 9 o Optimun U X to90 (min): 6,7 32 33 -34 - 0,5% 0,5% Huile Circo 2 5 36,5 36,5 74,0 74,0 7,9 8,9 36,5 36 0,25% 0.25% TBP* 36,5 36,0 74,5 75,0 75,0 8,0 8,7 8,0 300% [ Module (pb): -o0 -e e [ Résistance ! à la O o traction (psi) Résistance àla traction (psi) % de la Résistance à la tract.: retenu Taux d'émission: de poussière Dispersion: (L-22) Temps d'incorpo- ration -: (min) ts5 s90 tcg 2800 2960 3o 1600 1670 2830 2840 1600. 1740 2810 2870 1300 1290 1380 1290 1310 44 46 49 46 2-1/2 1.55 1.70 3-1/2 1.65 Temps pour-obtenir un gain de 12,5cm pour la à partir d'une viscosité minimum Temps de cuisson pour obtenir 90% du couple viscosité L-22 Standard pour mesure du coefficient de dispersion Dans tous les cas même produit de départ: oxyde de zinc traité par de l'acide propionique * * = TBP - Tributylphosphate e e D) D) D va) a, 4-( 'O i 4 0. oe o.o o, O a) o9 a 0., o 0 S a)0 s a H.c '" H C> a)- s.c e 0, *Co"S C >1 ce 248 1303 - 13 - Exemples 37 à 40:o Il a été effectué des essais en utilisant le procédé décrit ci-dessus pour déterminer le taux d'émission de poussière de différents échantillons d'oxyde de zinc traité au préalable avec des quantités différentes d'acide propionique et de tributylphosphate rajouté par l'intermédiaire d'un pulvérisateur dans un mélangeur liquide/solide pour réaliser un pigment traité. Le tableau V fait figurer les résultats: TABLEAU V: EFFET SUR L'EMISSION DE POUSSIERE DE MELANGE D'ACIDE PROPIONIQUE ET DE TBP A NON TRAITE Exemple NO 37 % TBP % Acide propionique 0,75 0,75 0,75 0,25 0,50 L'ADDITION D'UN DE L'OXYDE DE ZINC Taux d'émission de poussière - 10 Exemples 41 à 55: A titre de comparaison le tableau VI montre les effets de divers additifs sur le taux d'émission de poussière d'un oxyde de zinc traité avec de l'acide propionique. Ces effets ont été mesurés suivant le procédé décrit ci- dessus: TABLEAU VI EFFETS DE DIVERS COMPOSES SUR L'EMISSION DE POUSSIERES D'OXYDE DE ZINC TRAITE AVEC DE L'ACIDE PROPIONIQUE Exemple N Composé Quantité de Composé 41 (témoin 1) sans 42 Triéthanolamine 43 Chlorure de zinc 44 Dioctylphthalate Huile Circo 46 Tributylphosphate 47 (témoin II) Sans 48 Dibutylphthalate 49 Propylèneglycol Tributoxyéthylphosphate 51 Tributylphosphate 52 (témoin III) Sans 53 ECR 77 de DOW Résine électriquement conductrice 54 Igepal CO-430 Agent tensioactif Tributylphosphate 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0.5 0,5 0,5 0,25 0,5 0,5 0,5 Taux d'émission de poussière e CO OJe tri CID --r, 2 48 130 3 - 15 - Bien que l'invention ait été décrite en se référant-à un certain nombre d'exemples de réalisation, il est évident pour l'homme de l'art qu'il existe d'autres variantes qui se situent à l'intérieur du cadre de l'invention. Les exemples de réalisation ci-dessus ont été décrits pour illustrer les avantages que la présente invention permet d'obtenir. Ils ne peuvent en aucun cas être considérés comme limite de la portée de l'invention; 248 1303 - 16 - REVENDICATIONS 1/ Procédé permettant de réduire le taux d'émission de poussière d'un oxyde de zinc pulvérulent ayant été traité au préalable par un composé organique en vue de son incorporation dans des caoutchoucs ou.matières plastiques, caractérisé par le fait que ledit oxyde de zinc pulvérulent est traité avec un composé choisi dans le groupe formé par les trialkylphosphates, le tricrésylphosphate et leurs mélanges, en une quantité suffisante pour réduire le taux d'émission de poussière de l'oxyde de zinc traité. - 2/ Procédé permettant de réduire le taux d'émission de poussière d'un oxyde de zinc pulvérulent ayant été traité au préalable par de l'acide propionique en vue de son incorporation dans des caoutchoucs ou matières plastiques, caractérisé par le- fait que ledit oxyde de zinc pulvérulent est traité avec un composé choisi dans le groupe formé par les frialkylphosphates,- le tricrésylphosphate et leurs mélanges, en une quantité suffisante pour réduire le-taux d'émission de poussière de l'oxyde de zinc traité. 3/ Procédé selon la revendication 2, caractérisé par le fait que le trialkylphosphate est choisi dans le groupe formé par - le triéthylphosphate, le tributylphosphate, le tributoxyéthylphos- phate et leurs mélanges. 4/ Procédé selon la revendication 2, caractérisé par le fait que le phosphate est présent en une quantité comprise entre environ 0,05 et 1,0% en poids par rapport au poids total de l'oxyde de zinc ayant été traité par l'acide propionique. / Procédé selon la revendication 2,-caractérisé par le fait que le phosphate est présent en une quantité comprise entre environ 0,20 et 0, 75% en poids par rapport au poids total de l'oxyde de zinc ayant été traité par l'acide propionique. 6/ Procédé selon la revendication 2, caractérisé par-le fait que le trialkylphosphate est du triéthylphosphate. 7/ Procédé selon la revendication 2, caractérisé par le fait - que le trialkylphosphate est du tributylphosphaLe. 248 1303 - 17 - 8/ Procédé selon la revendication 2, caractérisé par le fait que le trialkylphosphate est du tributoxyéthylphosphate. 9/ Procédé selon la revendication 2, caractérisé par le fait que le composé est un mélange d'au moins deux composés choisis dans le groupe formé par le triéthylphosphate, le tributylphosphate, le tributoxyéthylphosphate et le tricrésylphosphate. / Procédé permettant de réduire le taux d'émission de poussière d'un oxyde de zinc pulvérulent ayant été traité au préalable par de l'acide propionique en vue de son incorporation dans des caoutchoucs ou matières plastiques, caractérisé par le fait que ledit oxyde de zinc pulvérulent est traité avec un mélange composé d'une huile plastifiante légère et d'un composé choisi dans le groupe formé par les trialkylphosphates, le tricrésylphosphate et leurs mélanges, en une quantité suffisante pour réduire le taux d'émission de poussière de l'oxyde de zinc traité. 11/ Procédé selon la revendication 10, caractérisé par le fait que le composé est choisi dans le groupe formé par le triéthylphosphate, le tributylphosphate, le tributoxyéthylphosphate et le tricrésylphosphate et leurs mélanges. 12/ Procédé selon la revendication 10, caractérisé par le fait que le phosphate est présent en une quantité comprise entre environ 0,05 et 1,0% en poids par rapport au poids total de l'oxyde de zinc ayant été traité par l'acide propionique. 13/ Procédé selon la revendication 10, caractérisé par le fait que le phosphate est présent en une quantité comprise entre environ 0,05 et 0, 25% en poids par rapport au poids total de l'oxyde de zinc ayant été traité par l'acide propionique. 14/ Procédé selon la revendication 10, caractérisé par le fait que le trialkylphosphate est du triéthylphosphate. / Procédé selon la revendication 10, caractérisé par le fait que le trialkylphosphate est du tributylphosphate. 16/ Procédé selon la revendication 10, caractérisé par le fait que le trialkylphosphate est du tributoxyéthylphosphate. 17/ Procédé selon la revendication 10, caractérisé par le fait - 18- que le composé est un mélange d'au moins deux composés choisis dans le groupe formé par le triéthylphosphate, le tributylphos- phate, le tributoxyéthylphosphate et le tricrésylphosphate. 18/ Produit à base d'oxyde de zinc, caractérisé par le fait qu'il comprend un oxyde de zinc pulvérulent ayant été traité au préalable avec un composé organique et ensuite avec un composé choisi dans le groupe formé par les trialkylphosphate, le tricrésyl- phosphate etleurs mélanges, en une quantité suffisante pour réduire le taux d'émission de poussière de l'oxyde de zinc traité. 19/ Produit à base d'oxyde de zinc, caractérisé par le fait qu'il comprend un oxyde de zinc pulvérulent ayant été traité au préalable avec de l'acide propionique et ensuite avec un composé choisi dans le groupe formé par les trialkylphosphates, le tricrésylphosphate et leurs mélanges, en une quantité suffisante pour réduire le taux d'émission de poussière de l'oxyde de zinc traité. / Produit selon la'revendication 19, caractérisé-par le fait que l'oxyde de zinc traité au préalable avec l'acide propionique est ensuite traité avec un composé choisi dans le groupe formé par le triéthylphosphate, le tributylphosphate, le tributoxyéthyl- phosphate, le tricrésylphosphate et leurs mélanges. 21/ Produit selon la revendication 19, caractérisé par le fait que le phosphate est présent en une quantité comprise entre environ 0,05 et 1,0% en poids par rapport au poids total de l'oxyde de zinc ayant été traité par l'acide propionique. 22/ Produit selon la revendication 19, caractérisé par le fait que le phosphate est présent en une quantité comprise entre environ 0,20 et 0, 75% en poids par rapport au poids total de l'oxyde de zinc ayant été traité par l'acide propionique. 23/ Produit selon la revendication 19, caractérisé par le fait que le trialkylphosphate est du triéthylphosphate. 24/ Produit selon larevendication 19, caractérisé par le fait que le trialkylphosphate est du tributylphosphate. 25/ Produit selon la revendication 19, caractérisé par le fait - 19 - que le trialkylphosphate est du tributoxyéthylphosphatep 26/ Produit selon la revendication 23, caractérisé par le fait que le composé est un mélange de phosphates choisi dans le groupe formé par le triéthylphosphate, le tributylphosphate, le tributoxyéthylphosphate et le tricrésylphosphate. 27/ Produit à base d'oxyde de zinc comprenant un oxyde delzinc pulvérulent ayant été traité au préalable avec de l'acide propio- nique et ensuite avec un mélange d'huile plastifiante légère et d'un composé choisi dans le groupe formé par les trialkylphos- phates, le tricrésylphosphate et leurs mélanges, en une quantité suffisante pour réduire le taux d'émission de poussière de l'oxyde de zinc traité. 28/ Porduit à base d'oxyde de zinc selon la revendication 27, caractérisé par le fait que l'huile plastifiante légère est de l'huile Circo. 29/ Produit selon la revendication 27, caractérisé par le fait que le composé est choisi dans le groupe formé par le tri6thylphos- phate, le tributylphosphate, le tributoxyéthylphosphate, le tricrésylphosphate et leurs mélanges. 30/ Produit selon la revendication 27, caractérisé par le fait que le phosphate est présent en une quantité comprise entre environ 0,05 et 1,0% en poids par rapport au poids total de l'oxyde de zinc ayant été traité par l'acide propionique. 31/ Produit selon la revendication 27, caractérisé par le fait que le phosphate est présent en une quantité comprise entre environ 0,05 et 0, 25% en poids par rapport au poids total de l'oxyde de zinc ayant été traité par l'acide propionique. 32/ Produit selon la revendication 27, caractérisé par le fait que le trialkylphosphate est du triéthylphosphate. 33/ Produit selon la revendication 27, caractérisé par le fait que le trialkylphosphate est du tributylphosphate. 34/ Produit selon la revendication 27, caractérisé par le fait que le trialkylphosphate est du tributoxyéthylphosphate. / Produit selon la revendication 27, caractérisé par le fait que le composé est un mélange d'au moins deux composés choisis - - - 2 8!-0 -. - 20 - dans le groupe formé par le triethylphosphate, le tributylphosphate, le tributoxyéthylphosphate et le tricrésylphosphate.. XI -: