Brevet FR2476144A1 — publié le 19810821

I La présente invention est relative à un absor- beur ou collecteur d'énergie solaire, spectralement sélec- tif, et à un procédé pour sa fabrication; elle vise, plus particulièrement, un procédé pour l'obtention facile et économique, avec une reproductibilité élevée, d'un film ou d'un revêtement spectralement sélectif sur une surface d'un substrat en aluminium ou autre matière de base, afin d'utiliser avec un bon rendement l'énergie solaire. Depuis la récente crise du pétrole qui a consti- tué un tournant de l'histoire, un épuisement de plus en plus marqué des ressources en énergie, et en particulier des carburants liquides, représente de façon croissante un problème sérieux, ce qui a nécessité et accéléré dif- férents efforts et recherches orientés vers l'utilisation maximale de toutes les ressources en énergie disponibles sous de nombreuses formes différentes. Parmi les ressour- ces en énergie actuellement disponibles, l'énergie ou cha- leur solaire a été et est considérée comme l'une des sources d'énergie, partout disponible dans le monde, la plus facilement utilisable. Il y a donc une demande pour une création et un développement rapides de technologies permettant une utilisation efficace de l'énergie solaire. L'énergie solaire est en général obtenue sous forme de chaleur, habituellement absorbée par une surface noire ou de couleur sombre d'un corps, par exemple une surface re- vêtue d'un film mince d'une peinture noire. Bien qu'une telle surface d'absorption de chaleur ou un tel revêtement classiques soient efficaces en ce qui concerne l'absorp- tion sélective de l'énergie solaire, leur rayonnement éle- vé crée des problèmes de perte d'énergie, en ce sens que l'énergie solaire, ou la chaleur, absorbée par une telle surface, tend à être émise ou rayonnée sous forme de rayons infrarouges. De ce fait, on ne peut pas transmet- tre efficacement la chaleur solaire absorbée à un milieu approprié, tel que de l'eau par exemple, ce qui signifie que la température de l'eau ne peut pas être élevée de façon suffisamment efficace par transfert de la chaleur de la surface d'absorption à l'eau. Par suite, la surface d'absorption d'énergie solaire connue, qui comporte un revêtement de peinture noire, reste limitée dans ses appli- cations et présente donc l'inconvénient potentiel d'être incapable d'utiliser l'énergie solaire avec un bon rende- ment. Pour résoudre les difficultés et inconvénients ci-dessus, il est nécessaire de créer une surface d'absorp- tion d'énergie solaire spectralement sélective, ou absor- beur, caractérisée par un pouvoir d'absorption élevé de l'énergie solaire, particulièrement dans les zones de la lumière visible et du proche infrarouge qui sont une par- tie essentielle du spectre solaire, ainsi que par son fai- ble rayonnement dans la zone des grandes longueurs d'onde (infrarouge). En d'autres termes, cet absorbeur sélectif doit avoir des propriétés optiques qui assurent une ab- sorption efficace de la lumière solaire, c'est-à-dire un pouvoir d'absorption solaire élevé, et moins d'émission thermique à partir de la surface d'absorption, c'est-à- dire un faible rayonnement thermique. A la suite d'études et de recherches poussées pour créer un film ou un revêtement sélectif, effectuées dans les conditions ci-dessus, la Demanderesse a trouvé de nouveaux procédés utilisables pour la formation, sur un substrat à base d'aluminium, de revêtements noirs qui sont capables d'absorber sélectivement et efficacement de l'énergie solaire. De tels procédés sont décrits dans les Demandes de Brevets Japonais de la Demanderesse publiées sous les numéros 54-153348 et 55-107856. Le procédé qui fait l'objet de la seconde Demande de Brevet consiste à soumettre une surface lisse d'un alliage d'aluminium (Al) contenant du magnésium (Mg) à un traitement de transfor- mation chimique pour former sur cette surface un revête- ment résultant de cette transformation chimique, contenant du chrome (Cr), et à soumettre ensuite l'alliage d'alumi- nium à un traitement d'oxydation à une température de 400 à 6001C, afin de former finalement un revêtement oxydé sur la surface de l'alliage, ce qui permet de former facilement et économiquement un revêtement oxydé de couleur sombre, qui présente d'excellentes propriétés de pouvoir d'absorp- tion solaire et de pouvoir de réflexion spéculaire et pro- cure un meilleur rendement dans l'absorption sélective de l'énergie solaire. Bien que le procédé ci-dessus présente d'excel- lentes caractéristiques, la Demanderesse a poursuivi ses études et recherches sur ces revêtements oxydés de couleur sombre, afin d'améliorer leur procédé de fabrication dans diverses conditions. Ses travaux lui ont permis de démon- trer que la surface de l'alliage d'aluminium, soumise au traitement de transformation chimique ne peut pas tou- jours être suffisamment colorée, c'est-à-dire qu'elle peut ne pas être noircie au degré voulu, par le traitement d'oxy- dation final à haute température. Il est donc clair que le procédé décrit plus haut présente un inconvénient qui ris- que de réduire les avantages attendus de sa haute repro- ductibilité. En conséquence, pour adapter le procédé ci- dessus à l'utilisation en vue d'une production industriel- le, il est souhaitable d'employer un procédé approprié per- mettant de vaincre le problème inhérent représenté par l'insuffisance de coloration pendant le traitement d'oxy- dation à haute température, de manière à obtenir avec une meilleure reproductibilité des revêtements oxydés bien noircis ou de couleur suffisamment sombre, sur la surface du substrat d'alliage d'aluminium. Pour résoudre ce problème, la Demanderesse a poursuivi ses études et recherches dans le but de trouver un procédé de traitement d'oxydation à haute température et elle a pu mettre en évidence que l'atmosphère à l'inté- rieur d'un four de chauffage utilisé pour un tel traite- ment d'oxydation est en général mise en circulation forcée à l'aide d'un ventilateur, par exemple, principalement avec l'objectif d'augmenter le rendement de chauffage et d'ob- tenir une répartition régulière de la chaleur sur toute la surface du produit à traiter et que cette circulation d'air à i 'inté- rieur du four a un effet nuisible knportant sur la coloration ou le noircissaient du revêtenent oxydé formé sur la surface du substrat.Cet- te constatation a abouti à une nouvelle idée selon laquelle il était nécessaire d'effectuer le traitemnt d'oxydation à haute temérature sans permettre la circulation de l'atmosphère à l'intérieur du four de chauffage, au moins au voisinage de la surface du substrat à chauffer, afin d'assurer une coloration effica- ce, stable et hautement reproductible du substrat pendant le traitement d'oxydation. La présente invention est basée sur cette idée. L'invention a en conséquence pour but de pour- voir à une surface d'absorption d'énergie solaire spectra- lement sélective présentant une efficacité accrue d'ab- sorption sélective de l'énergie solaire. Le procédé qui fait l'objet de la présente in- vention est caractérisé en ce qu'on traite d'abord chimi- quement une surface lisse d'un alliage d'aluminium (AI) contenant du magnésium (Mg), pour former sur cette surfa- ce un revêtement de transformation chimique contenant du chrome (Cr), puis en ce qu'on soumet l'alliage d'aluminium à un traitement d'oxydation à une température élevée com- prise entre 400 et 6000C sans circulation forcée ou mouve- ment de l'atmosphère au moins au voisinage de l'alliage d'aluminium, afin de transformer le revêtement de trans- formation chimique précédemment obtenu en un revêtement oxydé de couleur sombre, permettant ainsi d'obtenir éco- nomiquement, facilement et avec une reproductibilité élé- vée des absorbeurs solaires sélectifs ayant un pouvoir accru d'absorption solaire sélective. Ainsi, conformément à la présente invention, le traitement de transformation chimique de la surface du substrat d'aluminium, le traitement subséquent d'oxyda- tion à haute température de ce substrat à l'abri d'une À influence de la circulation d'un courant d'atmosphère à l'intérieur du four, et l'effet résultant du magnésium contenu dans la matière du substrat lui-même et du chrome introduit pendant le traitement de transformation chimique, peuvent permettre la formation stable et constante de re- vêtements sélectifs bien noircis, c'est-à-dire la repro- duction de revêtements uniformément noirs ou de couleur sombre (couleur ayant une nuance très proche du noir),dont le pouvoir d'absorption solaire est très élevé et dont le rayonnement dans la zone infrarouge du spectre solaire est extrêmement faible. Les absorbeurs sélectifs possédant un tel revêtement sélectif excellent peuvent être obtenus par utilisation, comme substrat, de tôles en alliage d'alumi- nium dont la surface présente un degré de fini et de bril- lance qui peut être obtenu sans correction particulière du pouvoir de réflexion de la surface pour l'amener à la norme usuelle de plus de 98 %, ce qui permet de simplifier le procédé de fabrication de façon significative. Le substrat utilisé conformément à la présente invention est un alliage d'aluminium contenant du magné- sium, la teneur en Mg allant généralement de 0,1 % envi- ron à plusieurs unités pour cent ou éventuellement davan- tage. Le revêtement oxydé obtenu par le traitement d'oxy- dation à haute température, décrit plus loin, prend une couleur plus sombre et acquiert une meilleure qualité lorsque la teneur en Mg augmente par rapport à la teneur en Cr. Toutefois, comme la matière du substrat devient gé- néralement plus dure et plus difficile à travailler lors- que sa teneur en Mg augmente, il peut être exact que les alliages d'aluminium utilisés comme substrat ont leur propre limite supérieure de teneur en Mg, qui varie selon le degré de facilité de traitement requis par les allia- ges d'aluminium particuliers. Indépendamment de cette re- marque, la présente invention peut permettre de pourvoir à un substrat en alliage d'aluminium présentant une te- neur en Mg relativement faible, par exemple inférieure à % environ et plus particulièrement de l'ordre de 3 %, d'un revêtement sélectif efficace de couleur sombre, grace à une caractéristique importante de l'invention qui réside en ce que le revêtement de transformation chimique formé en premier est noirci par l'interaction entre le Mg et le Cr pendant le traitement d'oxydation à haute température. Ceci est favorisé par le fait que les substrats contenant moins de magnésium sont par conséquent plus faciles à tra- vailler et cela explique la raison pour laquelle il est possible d'utiliser comme substrat un alliage d'aluminium brillant,tel qu'il sort du laminage,dont la surface est rendue lisse perdant le laminage à froid du matériau pour le transformer en tôles. A cet égard,il est admis que des coaposants de l'alliage d'aluminium au- tres que le Mg,par exemple le cuivre (Cu) le zinc (Zn) et le manganèse (Mn>,sont sensiblement sans effet sur la formation d'un revête- ment sélectif conforme à la présente invention. Bien qu'en pratique, conformément à l'Art anté- rieur, les alliages d'aluminium contenant du magnésium, utilisés comme substrats, doivent avoir une surface lisse pour procurer une surface sélective avec un rayonnement (E) minimum dans la zone de l'infrarouge, et que la surfa- ce du substrat doive être polie pour obtenir un tel fini lisse, les substrats en alliage d'aluminium utilisables dans le cadre de la présente invention n'ont pas besoin d'être soumis à une opération quelconque de polissage spé- ciale pour répondre à la condition impérative habituelle de maintenir un pouvoir de réflexion de 98 % ou plus. Le pouvoir de réflexion spéculaire minimum requis, sous un an- gle incident de 60 degrés, de la surface de substrat con- forme à la présente invention est de l'ordre de 50 %, ou de préférence de 60 %. Ainsi, la présente invention permet d'utiliser convenablement des tôles d'aluminium telles qu'elles sortent du laminage, dont la surface est rendue brillante et lisse au cours du laminage à froid à un degré satisfaisant de pouvoir de réflexion spéculaire, en géné- ral 60 à 65 %. En d'autres termes, la présente invention évite de recourir à des procédés spéciaux de polissage de la surface du substrat, par exemple par polissage à la peau, polissage chimique et polissage électrolytique, ce qui n'était pas le cas suivant l'Art antérieur. Bien enten- du, l'avantage que procure l'utilisation de tels procédés de polissage n'est en rien diminué dans la présente inven- tion, attendu que le rayonnement (E) ou pouvoir de réfle- xion du revêtement sélectif conforme à la présente inven- tion diminue lorsque le fini et la brillance de la surface du substrat sont améliorés. En relation avec l'utilisation de procédés de polissage, la présente invention présente une caractéristique suivant laquelle la surface du subs- trat polie par de tels procédés,n'est pas affectée désa- vantageusement par la formation subséquente d'un revêtement oxydé particulier sur cette surface. Lorsque l'alliage d'aluminium contenant du magné- sium utilisé comme substrat et dégraissé suivant les be- soins, en fonction du degré de salissure de la surface, il faut naturellement utiliser un détergent neutre ou un au- tre agent de dégraissage non corrosif, pour éviter la dé- térioration de la surface brillante et lisse du substrat. Lorsque la surface a été dégraissée, elle est lavée à l'eau pour rincer l'agent de dégraissage qui reste sur la surface. A la suite du rinçage à l'eau, la surface propre et lisse du substrat en alliage d'aluminium est traitée chimiquement, conformément à la présente invention, pour former un revêtement de transformation chimique sur cette surface. Ce traitement de transformation chimique de la surface du substrat est effectué par un procédé ou chromate ou au chromate-phosphate, dans une solution disponible dans le commerce, par exemple de l"'Alodine" (fabriquée par Nippon Paint Co., Ltd) de la "Bonderite" (fabri- quée par Nippon Perkerizing Co., Ltd), contenant un chro- mate et/ou dichromate et utilisée couramment pour le trai- tement préliminaire de feuilles d'aluminium avant leur peinture. On forme ainsi sur la surface du substrat un re- vêtement de transformation chimique qui contient du chrome (Cr) sous forme d'oxydes de chrome ou de phosphate de chrome. De façon plus détaillée, le procédé au chromate est un procédé dans lequel un revêtement est formé chimi- quement par immersion du substrat dans une solution dont le composant principal est un chromate et/ou un dichromate, et le procédé au chromate-phosphate est un procédé dans lequel un revêtement est formé chimiquement dans une solu- tion aqueuse acide de chromate et phosphate, ou de di- chromate et de phosphate, cette solution pouvant contenir un fluorure. Bien que la teneur en Cr requise du revête- ment de transformation chimique puisse être presque la mê- me que celle qui est utilisée dans les traitements ordi- naires avant peinture des feuilles en alliage daluminium, il est en général préférable que la teneur totale en Cr du revêtement sur la surface du substrat soit maintenue à l'intérieur d'une gamme approximative de 10 à 100 mg/m2 Si la teneur en Cr est inférieure à celle qui est requise, on n'obtient pas une action suffisante du chrome. Au con- traire, le chrome a un effet nuisible sur la coloration ou le noircissement décrit plus haut du revêtement oxydés si la teneur en Cr est supérieure à ce qui est nécessaire. Le substrat en alliage d'aluminium, après avoir été sou- mis à un tel traitement de transformation chimique, est rincé dans l'eau pour éliminer l'agent chimique qui adhè- re à la surface puis il est séché à l'air à la températu- re ambiante ou à une température plus élevée, afin d'éli- miner l'eau de rinçage de la surface nettoyée. Au cours de l'opération suivante, le substrat en alliage d'aluminium contenant du magnésium, sur lequel est formé le revêtement de transformation chimique conte- nant du chrome, est soumis à un traitement d'oxydation à une température élevée de 4000C ou davantage, de sorte qu'un revêtement sélectif noir est finalement formé sur la surface du substrat. Ce traitement d'oxydation à haute température conforme à la présente invention est caracté- risé en ce qu'on prévoit des moyens pour empêcher positive- ment une circulation de l'atmosphère au moins au voisinage de la surface du substrat en alliage d'aluminium. Ceci peut être obtenu, de façon appropriée, en utilisant l'un quel- conque des procédés ci-après: (a) enveloppement d'un ou plusieurs des substrats en alliage d'aluminium traités chimiquement, des des feuilles minces d'aluminium ou d'un autre métal, (b) logement des substrats dans des boîtiers en acier inoxydable ou en un autre métal, les deux procé- dés (a) et (b) étant destinés à empêcher l'entrée ou la circulation libre de l'air extérieur dans l'espace délimi- té à l'intérieur de la feuille métallique de couverture ou du boîtier métallique; (c) empilement d'une pluralité de tels substrats en alliage d'aluminium avec un interval- le minimal entre chaque substrat, de façon à limiter la présence d'air au voisinage des surfaces du substrat et à éviter la circulation d'air autour de ces surfaces; et (d) utilisation d'un four de chauffage à enceinte totale- ment fermée, afin d'empêcher une circulation d'air positi- ve à l'intérieur du four ou de maintenir l'air emprisonné dans ce four. Dans la pratique, il est préférable d'utili- ser un four approprié dans lequel l'atmosphère est mise en circulation forcée, par exemple au moyen d'un moto- ventilateur, pour assurer un traitement thermique efficace des substrats en alliage d'aluminium avec une répartition uniforme de la chaleur sur toute l'étendue de la surface du substrat. Dans ce cas également, l'utilisation du pro- cédé (a), (b), ou (c) ci-dessus peut permettre d'obtenir une coloration très efficace et constante de la surface du substrat pendant le traitement d'oxydation, c'est-à- dire que de tels procédés sont utilisables pour obtenir une reproduction uniforme de revêtementssélectifs de cou- leur sombre qui sont de qualité constante. Un bottier mé- tallique utilisable dans le procédé (b) a de préférence une dimension aussi petite que possible pour recevoir un 247614 4 substrat en alliage d'aluminium de dimension déterminée. Bien que le procédé (c) convienne lorsque les substrats en alliage d'aluminium sont des feuilles, la feuille supé- rieure d'une pile, si elle est traitée dans un four de chauffage du typeà circulation d'air, est exposée à l'at- mosphère qui circule à l'intérieur du four et peut ainsi ne pas être colorée suffisamment en noir. Bien entendu, on peut éviter une telle coloration insuffisante de la feuille en alliage d'aluminium placée au sommet de la pile, par application d'une feuille factice de protection de dimen- sion suffisante au sommet de la pile ou par couverture d'au moins une partie supérieure de la pile au moyen d'un capot de protection de profondeur convenable. Un four de chauf- fage à enceinte totalement fermée, utilisable dans le pro- cédé (d), doit également de préférence être de dimension aussi petite que possible pour recevoir les substrats en alliage d'aluminium de façon à maintenir à une valeur mi- nimale une éventuelle circulation de l'atmosphère résultant de la convexion-à l'intérieur du four. Ainsi, conformément à la présente invention, la constance ou la reproductibilité de la coloration des substrats en alliage d'aluminium peut être améliorée lors- qu'on empêche une circulation positive de l'atmosphère, au moins au voisinage de la surface du substrat qui doit être soumis au traitement d'oxydation à haute température. Bien que la cause de ce phénomène ne soit pas encore bien connue, la Demanderesse suppose, compte tenu de l'hypothèse selon laquelle la coloration du substrat par les traite- ments combinés de transformation chimique et d'oxydation à haute température est obtenue par la réaction du magné- sium contenu dans le substrat et diffusé vers sa surface pendant son exposition à la chaleur, avec le chrome ini- tialement introduit pendant le traitement de transforma- tion chimique et contenu ensuite dans le revêtement de transformation chimique formé, et avec l'oxygène fourni par l'atmosphère dans le four de chauffage, que l'élimi- nation pratiquement totale de la circulation d'air au- dessus de la surface du substrat peut limiter la vitesse de diffusion du magnésium de l'intérieur du substrat vers sa surface ou maintenir une quantité constante d'oxygène nécessaire pour la dite réaction; ces phénomènes appor- tent ainsi une certaine contribution à l'amélioration de la constance ou de la reproductibilité dans la coloration du substrat pendant le traitement d'oxydation à l'inté- rieur du four. Si la température du traitement d'oxydation est inférieure à 4000C, il est difficile d'obtenir un revête- ment noir ayant le caractère recherché d'absorption sélec- tive. D'autre part, il faut éviter d'effectuer le traite- ment d'oxydation à une température dépassant 6000C, ce qui créerait des difficultés, telles qu'une perte du pouvoir d'absorption sélective du revêtement sélectif et la for- mation de rugosités sur la surface du revêtement qui pour- rait provoquer une perte du brillant spéculaire relatif et une augmentation du rayonnement thermique du revêtement sélectif. La gamme préférée de températures pour le trai- tement d'oxydation est de 450 à 5500C. De préférence, le traitement d'oxydation ci-dessus, effectué à une tempéra- ture comprise entre les valeurs indiquées, doit être pour- suivi pendant un laps de temps supérieur à 1 minute. La durée du traitement ne doit toutefois pas être trop lon- gue, c'est-à-dire qu'elle peut atteindre 30 minutes envi- ron au maximum. Après un tel traitement d'oxydation à haute température et du fait de l'interaction entre le magnésium (Mg) contenu dans le substrat en alliage d'alu- minium, et le chrome (Cr) introduit dans le revêtement de * transformation chimique pendant le traitement chimique dé- crit plus haut, un revêtement de couleur suffisamment som- TBre ayant un pouvoir d'absorption sélective très marqué peut être formé avec une reproductibilité élevée sur la surface du substrat en alliage d'aluminium. Plus parti- culièrement, l'utilisation suppJémentaire de chrome con- jointement avec le magnésium peut permettre d'obtenir un revêtement, par traitement de transformation chimique, de couleur plus sombre et ayant un meilleur pouvoir d'absorp- tion thermique sélective que dans le cas o le magnésium contenu dans la feuille en alliage d'aluminium est utilisé seul comme substance intervenant dans le traitement d'oxy- dation. A cet égard, une analyse de la composition du re- vêtement oxydé obtenu conformément à la présente invention, montre que le revêtement se compose d'Al, de Mg, de-Cr, d'O et d'autres composants qui sont chimiquement combinés. En général, l'épaisseur d'un tel revêtement oxydé ne dépas- se pas 1 micron environ. Un revêtement d'une épaisseur su- périeure à 1 micron environ aurait un moindre pouvoir d'absorption solaire sélective. Comme décrit plus haut, la coexistence du chrome et du magnésium, conformément à la présente invention, peut faciliter la formation d'un revêtement ou d'un film spec- tralement sélectif extrêmement efficace sur la surface d'un substrat en alliage d'aluminium. En outre, conformé- ment à la présente invention, des absorbeurs sélectifs d'énergie solaire peuvent être reproduits de façon uni- forme et avec une qualité constante par limitation de la circulation de l'atmosphère au-dessus de la surface du substrat pendant qu'il subit le traitement d'oxydation à haute température. D'autre part, on obtient une diminution importante du coût de fabrication des absorbeurs, due prin- cipalement à la grande simplification des opérations re- quises, ce qui peut donner un grand intérêt industriel à la présente invention. Outre les dispositions qui précèdent, l'inven- tion comprend encore d'autres dispositions,qui ressorti- ront de la description qui va suivre. L'invention sera mieux comprise à l'aide du complément de description qui va suivre, qui se réfère à des exemples de mise en oeuvre du procédé objet de la présente invention. Il doit être bien entendu, toutefois, que ces exemples de mise en oeuvre, sont donnés uniquement à titre d'illustration de l'objet de l'invention, dont ils ne constituent en aucune manière une limitation. EXEMPLE 1 Une tôle ou feuille en alliage d'aluminium AA5252, laminée à froid, contenant 2,5 % de Mg, présentant un pouvoir de réflexion spéculaire sous 600 de l'ordre de %, et dont la surface a pris un fini lisse pendant le laminage à froid, est d'abord dégraissée au moyen d'un pro- duit de dégraissage non corrosif (Dipsole Al n0 47 fabri- qué par Tohei Kagaku Co., Ltd). La tôle est ensuite rincée à l'eau puis immergée dans une solution d'un mélange à ba- se de chromate-phosphate (Alodine 401/45 fabriquée par Nippon Paint Co., Ltd), à 401C pendant 50 secondes, de façon à former sur sa surface un revêtement de transfor- mation chimique contenant du chrome. La teneur totale en chrome du revêtement formé est de 50 mg/m - La feuille en alliage d'aluminium recouverte de ce revêtement de transformation chimique est ensuite rin- cée dans l'eau, séchée à l'air à la température ambiante, puis traitée à chaud pendant 20 minutes dans l'air à 5001C, à l'intérieur d'un four de chauffage dans lequel l'atmosphère est mise en circulation forcée au moyen d'un moto-ventilateur. On obtient ainsi une feuille d'aluminium qui n'est pas suffisamment colorée, c'est-à-dire que la feuille d'absorbeur produite n'a pas reçu sur sa surface un revêtement sélectif de couleur suffisamment sombre. Cet- te feuille d'aluminium médiocrement revêtue possède un pouvoir d'absorption solaire sélective (c ) de 0,75 et un rayonnement thermique (E), de 0,30, ce qui est très insuf- fisant pour permettre l'utilisation de la feuille comme absorbeur sélectif d'énergie solaire. D'autre part, une pluralité de feuilles en allia- ge d'aluminium, comportant chacune un revêtement de trans- formation chimique formé de façon semblable, sont rincées 247614 4- dans l'eau, séchées à l'air à la température ambiante, empilées les unes sur les autres, enveloppées dans une feuil- le mince d'aluminium puis soumises à un traitement sembla- ble d'oxydation à haute température, à l'intérieur du même four de chauffage-du type à circulation d'air. Dans ce cas, chaque feuille prend une coloration sombre suffisan- te. La répétition de la même opération ne fait pas appa- raître de feuilles insuffisamment colorées. On constate donc que les feuilles d'aluminium enveloppées dans la feuille mince d'aluminium portent des revêtements sélec- tifs uniformes et régulièrement noirs, après le traitement d'oxydation à haute température. Cette feuille d'aluminium revêtue possède des caractéristiques excellentes d'absorp- tion sélective d'énergie solaire, à savoir un pouvoir d'absorption solaire ( que (6) de 0,09. EXEMPLE 2 Des feuilles en alliage d'aluminium ayant reçu un revêtement de transformation chimique de la même façon que dans l'exemple 1 et non enveloppées dans une feuille mince d'aluminium, sont soumises au même traitement d'oxy- dation à haute température que dans l'exemple 1. Ce trai- tement est effectué dans un four de chauffage totalement fermé, qui ne communique pas avec l'extérieur et dans le- quel l'atmosphère n'est pas mise en circulation forcée. Toutes les feuilles ainsi traitées à chaud reçoivent un revêtement uniformément oxydé, de couleur sombre, qui pos- sède d'excellentes caractéristiques d'absorption sélecti- ve de l'énergie solaire, à savoir un pouvoir d'absorption de 0,90 et un rayonnement de 0,10. EXEMPLE 3 On répète les mêmes opérations que dans l'exem- ple 1, à savoir que les feuilles en alliage d'aluminium soumises au traitement de transformation-chimique ne sont pas enveloppées dans une feuille mince d'aluminium mais empilées avant d'être soumises au traitement subséquent 2476144 - d'oxydation à haute température, dans un four de chauffage du type à circulation d'air. A l'exception d'une ou deux feuilles médiocrement colorées, à la partie supérieure de la pile, toutes les autres feuilles ainsi obtenues compor- tent un revêtement uniformément oxydé, de couleur sombre, qui possède d'excellentes caractéristiques d'absorption de l'énergie solaire. Ainsi que cela ressort de ce qui précède, l'in- vention ne se limite nullement à ceux de ses modes de mise en oeuvre, de réalisation et d'application qui viennent d'être décrits de façon plus explicite; elle en embrasse, au contraire, toutes les variantes qui peuvent venir à l'esprit du technicien en la matière, sans s'écarter du cadre, ni de la portée, de la présente invention. 2476144. REVENDICATIONS 1 ) Procédé de fabrication d'un absorbeur sélec- tif d'énergie solaire, qui consiste à soumettre un substrat en al- liage d'aluminium contenant du magnésium à surface lisse, à un traitement de transformation chimique dans une solu- tion aqueuse contenant un chromate et/ou un dichromate pour former un revêtement de transformation chimique con- tenant du chrome sur une surface du substrat puis à sou- mettre le substrat à un traitement d'oxydation à une tempé- rature de 400 à 6000C pour transformer ce revêtement de transformation chimique en un revêtement oxydé de couleur sombre, lequel procédé est caractérisé en ce que le trai- tement d'oxydation est effectué sans circulation positive de l'atmosphère, au moins au voisinage de la surface. 20) Procédé selon la Revendication 1, caractérisé en ce qu'au moins un substrat en alliage d'aluminium sou- mis au traitement de transformation chimique est enveloppé dans une feuille métallique mince et/ou logé dans un bot- tier avant d'être soumis au traitement d'oxydations afin d'empêcher une libre circulation de l'atmosphère au-dessus de la surface du substrat pendant le traitement d'oxyda- tion. ) Procédé selon la Revendication 1, caracté- risé en ce qu'une pluralité de substrats en alliage d'alu- minium contenant du magnésium à surface lisse, soumis au traitement de transformation chimique, sont empilés les uns sur les autres avec un intervalle minimal entre eux, avant d'être soumis au traitement d'oxydation. 4 ) Procédé selon la Revendication 2 ou la Revendication 3, caractérisé en ce que le traitement d'oxydation est effectué dans un four de chauffage dans lequel l'atmosphère est mise en circulation forcée. ) Procédé selon la Revendication 1, caracté- risé en ce que le traitement d'oxydation est effectué dans un four de chauffage totalement fermé, dans lequel l'atmosphère n'est pas mise en circulation forcée. ma ) Procédé selon la Revendication 1, caractéri- sé en ce que le substrat en alliage d'aluminium contient environ 0,1 % de magnésium en poids. 7 ) Procédé selon la Revendication 1, caractérisé en ce que le substrat en alliage d'aluminium contient de 0,1 à 5 % de magnésium en poids. 8 ) Procédé selon la Revendication 1, caractérisé en ce que le substrat en alliage d'aluminium a un pouvoir de réflexion spéculaire de l'ordre de 50 % ou davantage, sous un angle incident de 60 . ) Procédé selon la Revendication 8, caractérisé en ce que le substrat en alliage d'aluminium a un pouvoir de réflexion spéculaire de l'ordre de 60 % ou davantage, sous un angle incident de 60 . 100) Procédé selon la Revendication 1, caracté- risé en ce que le traitement de transformation chimique est un procédé au chromate. ) Procédé selon la Revendication 1, caracté- risé en ce que le traitement de transformation chimique est un procédé au chromate-phosphate. 12 ) Procédé selon l'une quelconque des Revendi- cations 1, 6 et 8, caractérisé en ce que le revêtement de transformation chimique formé sur la surface du substrat en alliage d'aluminium par le traitement de transformation chimique, contient du chrome à raison de 10 à 100 mg/m. ) Procédé selon la Revendication 1, caracté- risé en ce que le traitement d'oxydation est effectué à une température de 450 à 5501C. 14 ) Procédé selon la Revendication 1, caracté- risé en ce que le traitement d'oxydation est poursuivi pendai t un laps de temps de 1 à 30 minutes.