Brevet FR2480599A1 — publié le 19811023

Utilisation de dérivés hydroxylés du benzaldéhyde pour la coloration des fibres kératiniques, procédé et composition les mettant en oeuvre. La présente invention est relative à l'utilisation pour la coloration des fibres kératiniques de dérivés hydroxylés du benzaldéhyde, aux procédés de coloration ainsi qu'aux composi- tions tinctoriales mettant en oeuvre ces composés. Certains dérivés du benzaldéhyde ont déjà été utilisés en teinture des cheveux à titre de colorant d'oxydation, c'est-à- dire de composés ne conduisant à des dérivés colorés que par oxydation au moyen de réactifs oxydants tels que l'eau oxygé- née ou des persels. C'est ainsi que l'on a préconisé un procédé de teinture consistant à utiliser l'aldéhyde protocatéchique en assurant le développement de la nuance au moyen d'oxydants minéraux choisis parmi les iodates, les periodates, les persulfates de métaux alcalins ou d'ammonium. La demanderesse a découvert que, de façon surprenante, une classe déterminée de benzaldéhydes permettait d'obtenir directement une coloration des fibres kératiniques et en particulier des cheveux humains sans utiliser d'agent oxydant. Ces composés lorsqu'ils sont ainsi utilisés donnent lieu à des teintures présentant de bonnes résistances à la lumière, au lavage, aux intempératies et à la transpiration. Une partie de ces composés est particulièrement utile pour obtenir des colorations dans les nuances jaunes. La présente invention a donc pour objet l'utilisation pour la coloration des fibres kératiniques et en particulier des cheveux humains de dérivés hydroxylés du benzaldéhyde. Elle a également pour objet un procédé de coloration mettant en oeuvre ces dérivés hydroxyles du benzaldéhyde ainsi que des compositions tinctoriales pour fibres kératiniques et en particulier pour cheveux humains contenant de tels compo- sés. D'autres objets de l'invention apparaîtront à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Les dérivés du benzaldéhyde utilisés pour la coloration des fibres kératiniques selon l'invention sont plus particu- lièrement caractérisés par le fait qu'ils répondent à la formule générale (I): HO (RO) (OH)n ( dans laquelle R désigne un groupement alcoyle inférieur li- néaire ou ramifié ayant de préférence 1 à 4 atomes de carbone éventuellement substitué par un ou deux groupements hydroxy, n est égal à 1, 2 ou 3, m est égal à 0, 1 ou 2 et la somme n + m est égale à 2 ou 3 sous réserve que lorsque m est égal à O et n est égal à 2 les groupements OH ne sont pas en para l'un par rapport à l'autre, et n'occupent pas les positions 2 et 3 du cycle, ou leurs combinaisons bisulfitiques. Les groupements alkyles plus particulièrement préférés sont méthyle ou éthyle. On entend par combinaison bisulfitique la combinaison résultant de l'addition d'un équivalent de bisulfite alcalin tel que de sodium ou de potassium à un équivalent du dérivé hydroxylé du benzaldéhyde. Les composés plus particulièrement préférés selon l'in- vention sont ceux répondant à la formule (I), dans laquelle les substituants ayant les significations indiquées dans le tableau I occupent les positions figurant également dans le tableau I. TABLEAU I Compo- 2 3 4 5 6 sés N 5 10 15 20 25 30 OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OCH3 OH OH OH OH OH OCH3 OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OCH3 OCH3 OCH3 OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OCH3 OC2H5 OH OH OH OCH3 OCH3 OCH3 OH OH OH OCH3 OCH3 OC2H5 OH OCH3 OH OH OCH 3 OH OH OCH 3 OCH3 OCH3 OH OH OH OCH3 OCH3 OH OCH3 OCH3 OH Compo- 2 3 4 5 6 sés N OH OH OH OH OC2H OH OH OCR3 OH OCH3 OH OCH3 OCH3 OCH3 OH OH OH OH OCO3 OH OH OCH3 OH OCH3 OCH3 OH OCH3 OCH3 OCH3 OH OH OH OCH2CH20H OCH3 OH OH OH OC2H5 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 -OCH CH-CH 2C i 2 OH OH 34 49 54 OCH3 OCH3 OH3 OH OH OCH3 OH OH OH OH OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 OH OH Le procédé de coloration des fibres kératiniques et en particulier des cheveux humains selon l'invention est carac- térisé par le fait que l'on applique sur lesdites fibres au moins une composition contenant dans un milieu cosmétiquement acceptable un colorant répondant à la formule (I) ci-dessus. Bien que réalisable aux pH habituellement utiLisés en cosmétique compris entre 2 et il une réalisation préférée de l'invention consiste à procéder à la coloration en milieu acide. Parmi les colorants préférés utilisés dans cette mise en oeuvre de l'invention on peut citer les colorants de formule (I) dans laquelle les substituants ont les significations indiquées dans le tableau II et occupent les positions du cycle benzénique figurant également dans ce tableau. TABLEAU II 2 3 4 5 6 OH OH OH OH O10 OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OCH3 OH OH OH OCH3 OCH3 OCH3 OH OH OH OH OH OH OH OCH3 OH OH OCH3 OH OH OH OCH3 OCH3 OCH3 OH OH OH OCH3 OCH3 OH OH OCH3 On peut également opérer en milieu alcalin et les résul- tats les plus remarquables sont obtenus avec les colorants répondant à la formule (I) dans laquelle les substituants ont les significations et occupent les positions du cycle benzé- nique indiquées dans le tableau III. TABLEAU III 2 3 4 5 6 OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH 0CHO OH OCH OH OCH3 OCH3 OCH3 OH OCH3 OH OCH3 OCH3 OCH3 OH OCR3 Un procédé de teinture donnant des résultats particuliè- rement appréciables consiste à utiliser les dérivés de benzal- déhyde répondant à la formule générale (I) indiquée ci-dessus sous forme de poudre et à les mélanger avec d'autres solides tels que l'argile, le talc ou des charges végétales, l'en- semble étant mélangé à un liquide tout juste avant application sur les cheveux. Selon ce mode de réalisation de l'invention, on applique le cataplasme à base de dérivés du benzaldéhyde selon l'invention sur les fibres kératiniques et en particu- lier des cheveux humains, on laisse poser pendant une durée pouvant varier entre 5 et 60 minutes, on rince et on sèche. La coloration des cheveux peut également-être effectuée suivant des procédés à plusieurs étapes dont l'une au moins consiste à appliquer un colorant de formule (I). Les compositions tinctoriales selon l'invention sont essentiellement caractérisées par le fait qu'elles contiennent dans un milieu cosmétiquement acceptable à titre de colorant au moins l'un des dérivés répondant à la formule (I) indiquée ci-dessus. Les compositions plus particulièrement préférées selon l'invention sont celles contenant un dérivé du benzaldéhyde répondant à la formule (II) çHO- 1RO)m (OH)n (II) dans laquelle R, n et m ont les significations indiquées ci-dessus, n + m étant égal à 3 ou les composés de formule (III) CHO RO. OH (III) R ayant la même signification que ci-dessus et dans laquelle lorsque RO est en.position 3, OH n'occupe pas les positions 2 ou 4 du cycle benzénique ou les composés de formule (IV) HO O (H IV) dans laquelle les groupements OH occupent les positions: 2,6; 3,5. Les compositions selon l'invention contiennent les compo- sés répondant aux formules précitées dans des proportions comprises entre 0,05 et 10% en poids et en particulier com- prises entre 0,1 et 5% en poids. Le milieu cosmétiquement acceptable peut être aqueux et son pH peut varier entre 2 et l1 et être ajusté à la valeur désirée à l'aide d'agents alcalinisants tels que l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines, telle que la mono, la di- ou la triéthanolamine, les alkylamines, ou des agents acidifiants tels que par exemple l'acide chlorhydrique, l'a- cide sulfurique, l'acide citrique, etc... Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent également contenir des agents tensio-actifs anioniques, ca- tioniques, non ioniques et/ou amphotères ou leurs mélanges. Parmi les agents tensio-actifs plus particulièrement préférés, on peut citer les savons, les alkylbenzènesulfonates, les alkylnaphtalènesulfonates, les sulfates, éthersulfates et sulfonates d'alcools gras, les sels d'ammonium quaternaires tels que le bromure de triméthylcétylammonium, le bromure de cétylpyridinium, les diéthanolamides d'acides gras, les aci- des, les alcools et les amides polyoxyéthylénés ou polygly- cérolés, les alkylphénolpolyoxyéthylénés ou polyglycérolés. Les tensio-actifs sont présents dans les compositions selon l'invention dans des proportions comprises entre 0,1 et 55% en poids et de préférence entre 1 et 40% en poids par rapport au poids total de la composition. Ces compositions peuvent également contenir des solvants organiques pour solubiliser des composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. Parmi ces solvants on peut mentionner à titre d'exemple les alcanols inférieurs tels que l'éthanol et l'isopropanol, le glycérol, les glycols ou éther de glycols comme l'éther monobutylique de l'éthylèneglycolt l'éthylèneglycol, le propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les produits analogues ou leurs mélanges. Ces solvants sont de préférence présents dans des proportions allant de 1 à 50% en poids et plus particulièrement de 3 à 30% en poids par rapport au poids total de la composition. Les compositions peuvent également contenir des polymères anioniques, non ioniques, cationiques ou amphotères dans des proportions allant de 0,1 à 5% en j0 poids. Les compositions selon l'invention peuvent être épaissies de préférence avec des composés choisis notamment parmi l'al- ginate de sodium, la gomme arabique, les dérivés de la cellu- lose tels que la méthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose, D l'hydroxypropylméthylcellulose, la carboxyméthylcellulose, et des polymères divers ayant cette fonction en particulier des dérivés d'acide acrylique. Il est également possible d'utiliser des agents épaississants minéraux tels que la bentonite. Ces agents épaississants sont présents de préférence dans des proportions comprises entre 0,5 et 5% en poids et en parti- culier entre 0,5 et 3% en poids par rapport au poids total de la composition. On peut également ajouter aux compositions selon l'inven- tion des agents anti-oxydants tels que plus particulièrement le sulfite de sodium, l'acide thioglycolique, le bisulfite de sodium, l'acide ascorbique et l'hydroquinone. Ces agents anti-oxydants sont présents avantageusement dans la compo- sition dans des proportions comprises entre 0,05 et 1,5% en poids par rapport au poids total de la composition. Il est naturellement possible d'additionner aux compositions selon l'invention tous autres adjuvants habituellement utilisés dans les compositions tinctoriales pour cheveux et en particulier des agents de pénétration, des agents séquestrants, des tam- pons, et des parfums. Il va de soi que les compositions selon l'invention peuvent contenir d'autres colorants directs choisis plus particulièrement parmi les colorants anthraquinoniques, azoî- ques, les dérivés nitrés de la série benzénique, les indo- phénols, indamines et indoanilines, etc... Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent se présenter sous des formes diverses telles que liquides, crèmes, gels ou toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des cheveux. Elles peuvent notamment être condition- nées en flacons aérosols en présence d'un agent propulseur. Une réalisation particulièrement préférée de l'invention est constituée par la présentation sous forme d'un cataplasme. Dans ce cas, les dérivés du benzaldéhyde utilisés selon l'in- vention sont préparés sous forme de poudre stable au stockage et introduit dans un milieu solide. On entend par cataplasme un produit composé de poudres, farines, substances amylacées ou mucilagineuses délayées avec un liquide. Les poudres peuvent être constituées de substances inso- lubles tels que des silices, des végétaux pulvérisés, des argiles, des végétaux pulvérisés après l'extraction de leurs principes actifs par solvant. Le liquide peut être constitué par l'eau et/ou des solvants tels que les alcools, les gly- cols, les huiles. La viscosité généralement obtenue après mélange varie entre 100 et 9OOO cps. Dans ce cas, une réali- sation particulièrement préférée de l'invention consiste à utiliser les dérivés du benzaldéhyde de formule (I) et plus particulièrement: le 2,4dihydroxy benzaldéhyde, le 3,4-dihydroxy benzaldéhyde, le 2,4,5trihydroxy benzaldéhyde, le 3-hydroxy 4-méthoxy benzaldéhyde, le 4hydroxy 3-méthoxy benzaldéhyde, le 4-hydroxy 3,5-diméthoxy benzaldéhyde, en même temps que d'autres colorants naturels afin de préparer une composition tinctoriale pour fibres kératiniques et de préférence pour cheveux humains à base de substances natu- relles. Comme colorants naturels on peut citer à cet effet plus particulièrement: la lawsone, la juglone, l'indigo et les plantes ou extraits contenant ces colorants. Ces compositions peuvent être utilisées comme indiqué ci-dessus dans des procédés de teinture des cheveux opérant en plusieurs temps. Un étape du procédé consistant à appliquer au moins une composition telle que définie ci-dessus. Les exemples suivants sont destinés à illustrer l'inven- tion sans pour autant présenter un caractère limitatif. EXEMPLE 1 On prépare la composition suivante: 2,3,4-trihydroxy benzaldéhyde......... .... g éthylglycol...............................10 g eau q.s.p...........DTD: ..................... 100 g On teint des mèches de cheveux à 90% de cheveux blancs,..DTD: ceci avec un temps de pose de 30 minutes. Les mèches sont rincées et séchées. On obtient une colo- ration jaune vert très intense. 395 EXEMPLES 2 A 14 En remplaçant le 2,3,4-dihydroxybenzaldéhyde par les dérivés hydroxylés du benzaldéhyde signalé dans le tableau IV qui suit la composition contenant la quantité d'éthylglycol également consignée dans ce tableau, on obtient les colora- tions figurant dans la dernière colonne du tableau IV. TABLEAU IV Ex. Ethyl- Colorant Coloration obtenue sur glycol. cheveux 90% blancs (g) 2,4-dihydroxybenzaldéhyde 3,4-dihydroxybenzaldéhyde 2,4,5-trihydroxybenzal- déhyde 2,4,6-trihydroxybenzal- déhyde 3,4,5-trihydroxybenzal- déhyde 2-hydroxy 4-méthoxyben- zaldéhyde 2-hydroxy 5-méthoxy ben- zaldéhyde 3-hydroxy 4-méthoxybenzal- déhyde 4-hydroxy 3-méthoxybenzal- déhyde 2-hydroxy 4,6-diméthoxyben- zaldéhyde 4-hydroxy 3,5-diméthoxyben- zaldéhyde 2,5-dihydroxy 3-méthoxyben- zaldéhyde 3,4-dihydroxy 5-méthoxyben- zaldéhyde jaune vert moyennement intense jaune vert assez intense jaune vert assez intense jaune orangé intense jaune vert intense jaune vert léger jaune très intense jaune vert léger jaune vert léger jaune vert très léger jaune vert assez in- tense jaune orangé intense jaune vert assez in- tense - 2 10 EXEMPLE 15 On prépare la composition tinctoriale suivante: 3,4-dihydroxybenzaldéhyde. .................2 g Copolymère vinylpyrrolidone/acide crotonique (90/10)...........................1,8 g Copolymère vinylpyrrolidone/acétate de vinyle (60/40)............................... 0,4 g Alcool éthylique 96 ..................q.s.p. 50 alcoolique Triéthanolamine q.s.p........................pH 6 Eau q.s.p.................DTD: ...................100 g Cette lotion de mise en plis appliquée sur des cheveux..DTD: blond clair leur confère après séchage un léger reflet doré. EXEMPLE 16 En rajoutant à cette composition 0,03 g de chlorhydrate de 1-N-( 'aminopropyl) amino anthraquinone, elle confère aux cheveux blond clair une nuance blond cuivré clair. EXEMPLE 17 On prépare la composition suivante: 2-hydroxy 5-méthoxybenzaldéhyde....... ........0,3 g 3,4-dihydroxy 5-méthoxybenzaldéhyde............. 0,3 g 1(4'-nitrophénylazo) 2-méthyl 4-(di- i-hydroxyéthylamino) benzène (Disperse Red 17)...............................0,4 g N-(2',6'-diméthyl 4'-amino 5'-méthoxy phényl) 2,6-diméthyl 1,4-benzoquinone imine.............DTD: 0,05 g Copolymère vinyle pyrrolidone/acétate de vinyle (60/40)............DTD: ......................0,5 g Polyvinyl pyrrolidone quaternisé vendu sous la dénomination Gafquat 734 par la Société Gaf..............................DTD: .......0,4 g Bromure de tétradécyl triméthyl ammonium........ 0,2 g Alcool éthylique 96 . .q.s.p...... 50 alcoolique Acide citrique.............DTD: qsp................pH 6 Eau........................q.s.p................ 100 g Cette composition constitue une lotion de mise en plis..DTD: que l'on applique sur cheveux châtain naturels ou colorés. Après séchage, les cheveux possèdent un reflet acajou. EXEMPLE 18 On prépare la composition suivante: 2,4-dihydroxybenzald6hyde............. .............1,5 g Alcool cétylique..................................... 17 g..DTD: Alcool cétylstéarylique à 15 moles d'oxyde d'éthy- lène vendu sous la dénomination de Mergital CS 15/E par la Société Henkel. ...........................6 g Alcool oléique vendu sous la dénomination d'Océnol HD /85 par la Société Henkel.................3 g Acide citrique......................qsp........... pH 3 Eau.................DTD: ...............q.s.p........... 100 g..DTD: On fait poser cette crème 20 minutes sur des cheveux châ- tain naturels ou colorés. Apres rinçage on effectue un shampooing et on sèche. Les cheveux possèdent alors un reflet doré. EXEMPLE 19 On prépare la composition tinctoriale suivante: 3,5-diméthoxy 4-hydroxy benzaldéhyde..............0,9 g 4-méthoxy 3-hydroxy benzaldéhyde.......... ..... 0,5 g..DTD: Chlorhydrate de 4-N-méthyl amino 1-N-( Y-amino- propyl) amino anthraquinone.......................0,025 g Alcool gras linéaire de synthèse en C13-C15 à 2,8 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination d'Ukanil 25 par la Société PCUK........................... ........ 3 g Alcool gras linéaire de synthèse en C 9-Cl à 6 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination d'Ukanil 43 par la Société PCUK......2 g Bromure de tétradécyl triméthyl ammonium.......... l1,5 g Ethyl glycol......................................10 g Triéthanolamine......DTD: ...........q.s.p.............pH 5 Eau.......................... 100 g On applique quinze minutes cette lotion moussante sur des..DTD: cheveux présentant d'inesthétiques reflets roux. Après rinçage et séchage, ces reflets roux ont disparu ou sont très atténués. EXEMPLE 20 On prépare la composition tinctoriale suivante: 2-hydroxy 5-méthoxy benzaldéhyde..................0,35 g N1-méthyl N4,N4-(méthyl, hydroxyéthyl) 2-nitro paraphénylène diamine.............................0, 45 g Alcools cétylique et stéarylique en mélange 50/50 vendu sous la dénomination cire de lanette O par la Société Henkel...................... .....20 g Monoéthanolamide de coprah........................ 5 g..DTD: Laurylsulfate d'ammonium à 20% vendu sous la déno- mination de Sipon LA 30 par la Société Henkel.....10 g 2-amino 2-méthyl propanol...........q.s.p.........pH 8,5 Eau.........q.s.p.........100 g Cette composition qui se présente sous forme de crème est appliquée 30 minutes sur une chevelure blond foncé naturelle non sensibilisée et présentant un pourcentage non négligeable de cheveux blancs. La couleur des cheveux après shampooing et séchage est alors ravivée dans sa nuance naturelle et les cheveux blancs sont couverts dans le même ton. EXEMPLE 21 On prépare la composition tinctoriale suivante: 2,4,5-trihydroxy benzaldéhyde.....................0,8 g Vert méthylène standard BZ Fluka (CI Basic Green 5).......................................... 0,011 g 1amino 4-N-méthylamino 2-nitrobenzène............0,44 g Alkyl éther sulfate de sodium -0,6 à 0,65 meq (g)- vendu sous la dénomination de Sadipan 8533 par la Société Lever........... ..................... 25 g Diéthanolamide d'acide gras de coco............DTD: ...5 g Butylglycol........................................... 1 g Acide citrique............................... pH 6 Eau............................DTD: ..q.s.p...........100 g Ce shampooing colorant peut s'appliquer sur des cheveux..DTD: blond foncé ou châtain clair. Apres 15 minutes de temps de pose, rinçage et séchage, il leur confère une belle nuance brun acajou. ELMLE 22 On prépare la composition tinctoriale suivante: 2,5-dihydroxy 3-méthoxy benzaldéhyde..............1,2 g 2-N- g-hydroxyéthylamino 5-hydroxy nitrobenzène... O,2 g Alcool gras linéaire de synthèse en C13-Ci5 à 2,8 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination d'Ukanil 25 par la Société PCUK......3 g Alcool gras linéaire de synthèse en C9-Cll à 6 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination d'Ukanil 43 par la Société PCUK...................2 g Bromure de tétradécyl triméthyl ammonium..........1,5 g Ethyl glycol...................................... 10 g Triéthanolamine................ q.s.p............pH 5 Eau........... .................q.s.p............10OO g On applique cette lotion légèrement moussante sur des..DTD: cheveux châtain à châtain clair. Après 15 minutes de pose, rinçage et séchage, on obtient une chevelure qui présente un reflet cuivré. EXEMPLE 23 On prépare la composition tincoriale suivante: 2,3,4-trihydroxy benzaldéhyde.....................0,2 g 1-amino 4-N-méthylamino 2nitrobenzène............0,2 g 2-amino 5-hydroxynitrobenzène............... ....0,1 g 2-N- -hydroxyéthylamino 5-méthoxy nitro benzène..O,1 g CI Basic Blue 99.................................. 0,05 g Nonylphénol oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination de Sinnopal NP 4 par la Société Henkel.................................... 11l g..DTD: Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthy- lène vendu sous la dénomination de Sinnopal NP 9 par la Société Henkel.... ....................... 11 g Propylène glycol.............................DTD: .....5,5 g Alcool éthylique absolu...........................4 g Ammoniaque....................q.s.p...............pH 7,5 Eau................DTD: ........... g Eau.q.s.p.........100 g..DTD: Ce gel est appliqué 30 minutes sur des cheveux blonds. Après shampooing et séchage, on obtient un reflet brun jaune particulièrement esthétique lorsque les cheveux sont préalablement légèrement sensibilisés par une permanente. EXEMPLE 24 On prépare la composition suivante: 3,4-dihydroxybenzaldéhyde............. . 1,5 g Lawsone........................................... O,1 g Feuilles de chataignier pulvérisées....q.s.p......100 g Cette poudre est délayée au moment de l'emploi avec..DTD: quatre fois son poids d'eau tiède. Le cataplasme obtenu est alors appliqué sur une chevelure blond clair pendant 20 minutes puis soigneusement éliminé. Apres shampooing et séchage, les cheveux sont agrémentés d'un délicat reflet doré. EXEMPLE 25 On prépare la composition suivante: 4hydroxy 3,5-diméthoxy benzaldéhyde... .........2 g 2,3-dihydroxy benzaldéhyde........................3 g 2-N3-hydroxyéthylamino 5-hydroxynitrobenzène....0,8 g Farine de blé............DTD: .........................10 g Farine de seigle............................DTD: ......10 g Rafles de mais qualité feeds...........q.s.p......lOO g dG Au moment de l'emploi on ajoute à cette poudre cinq fois..DTD: son poids d'eau tiède et on mélange. On applique le cataplasme obtenu sur une chevelure châ- tain clair. Le reflet obtenu après shampooing et séchage est un reflet cuivré. REVENDICATIONS 1. Procédé de coloration de fibres kératiniques sans agent oxydant caractérisé par le fait que l'on applique sur lesdites fibres au moins une composition contenant dans un milieu cosmétiquement acceptable un colorant répondant à la formule çHO (RO)m| 1 (OH)n (I) kV dans laquelle R désigne un groupement alcoyle inférieur li- néaire ou ramifié ayant de préférence 1 à 4 atomes de carbone éventuellement substitué par un ou deux groupements hydroxy, n est égal à 1, 2 ou 3, m est égal à O, 1 ou 2 et la somme n + m est égale à 2 ou 3 sous réserve que lorsque m est égal à 0 et n est égal à 2 les groupements OH ne sont pas en para l'un par rapport à l'autre, et n'occupent pas les positions 2 et 3 du cycle ou leurs combinaisons bisulfitiques. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le colorant est choisi parmi les composés répondant à la formule (I) dans laquelle les substituants ont les signifi- cations et occupent les positions du cycle benzénique indi- quées dans le tableau suivant: TABLEAU I Compo- 2 3 4 5 6 sés N 5 10 15 20 25 OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OCH3 OH OH OH OH OH OCH3 OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OCH3 OCH3 OCH3 OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OCH3 OC2H5 OH OH OH OCH3 OCH3 OCH3 OH OH OH OCH3 - OCH3 OC2H5 OH OCH3 OH OH OCH3 OH OH OCH3 OCH3 OCR3 OH OH OH OCH3 OCH3 OCH3 OH OCH3 OH Compo- 2 3 4 5 6 sës N OCH3 OCH3 OH OH OCH3 OH OH OH OH OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 OH OH OH OH OH OH OC2H5 OH OCH3 OH OH OCH3 OCH3 OCH3 OH OH OH OH OCH3 OH OH OCH3 OH OCH3 OCH3 OH OCH3 OCH3 OCH3 OH OH OH OCH3 OH OH OH OC2H5 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 0CR3 OCH2CH20H -OCH2CH-CH2 OH H 3. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 o caractérisé par le fait que l'on procède à la teinture en )30 milieu acides. 4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé par le fait que les colorants sont choisis parmi les composés de formule (I) dans laquelle les substituants ont les signi- fications et occupent les positions du cycle benzénique indi- quées dans le tableau qui suit: 34 49 54 u 2, TABLEAU II 2 3 4 5 6 OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OCH3 OH OH OH OCH3 OCH3 OH OH OH OCH3 OH OH OCH3 OH OH OH OCH3 OCH3 OCH3 OH OH OH OCH3 OCH3 OH OCH3 OH OH OH OCH3 5. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé par le fait que l'on procède à la teinture en milieu alcalin. 6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé par le fait que les colorants sont choisis parmi les composés de for- mule I dans laquelle les substituants ont les significations et occupent les positions du cycle benzénique indiquées - dans le tableau qui suit: TABLEAU III 2 3 4 5 6 OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OCH3 OH OCH3 OH OCH3 OCH3 OCH3 OH OCH3 OH OCH3 OCH3 OCH OH OCH3 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé par le fait que l'on applique sur lesdites fibres un cataplasme à base de solides et de composés de formule (I) en forme de poudre, et qu'après un temps de pose suffisant pour imprégner les fibres on rince et on sèche. 8. Composition tinctoriale pour fibres kératiniques, caractérisée par le fait qu'elle contient, dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins comme colorant un composé répondant à la formule définie dans l'une quelconque des revendications l et 2. 9. Composition selon la revendication 8, caractérisée par le fait que le colorant est choisi parmi les composés répon- dant à la formule: CHO (RO) (OH) (II) dans laquelle R, m et n ont les significations indiquées dans la revendication i et n + m est égal à 3. 10. Composition selon la revendication 8, caractérisée par le fait que le colorant est choisi parmi les composés de formule: HO RO OH (III) dans laquelle R a la signification donnée dans la revendi- cation 1 et lorsque RO est en position 3 du cycle, OH n'est ni en position 2, ni en position 4 du cycle ou les composés de formule (IV) CHO HO OH (IV) dans laquelle les groupements OH occupent les positions: 2, 6; 3, 5. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications 8 à 10, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'un cataplasme à base de substances insolubles choisies parmi les argiles, les silices, les farines, les substances amylacées ou mucilagineuses, les végétaux pulvérisés. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications 8 à 10, caractérisée par le fait qu'elle contient des colo- rants directs et/ou d'autres colorants naturels. 13. Composition selon la revendication 11 ou 12, carac- térisée par le fait que les colorants sont choisis parmi: le 2,4dihydroxy benzaldéhyde, le 3,4-dihydroxy benzaldéhyde, le 2,4,5trihydroxy benzaldéhyde, le 3-hydroxy 4-méthoxy benzaldéhyde, le 4hydroxy 3-méthoxy benzaldéhyde, le 4-hydroxy 3,5-diméthoxy benzaldéhyde. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications 8 à 10, caractérisée par le fait que le milieu cosmétiquement acceptable est aqueux et contient un ou plusieurs des adju- vants suivants: des agents tensio-actifs, des solvants orga- niques, des épaississants, des anti-oxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des polymères filmo- gènes, des tampons, des agents alcalinisants ou acidifiants, des parfums. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications 8 à 14, caractérisée par le fait que le dérivé hydroxylé du benzaldéhyde est présent dans des proportions comprises entre 0,05 et 10% en poids.