Brevet FR2480312A1 — publié le 19811016

-La présente invention concerne des aciers inoxydables ferritiques présentant une résistance très améliorée à la formation de rouille et à la corrosion par les acides. D'une manière genérale, l'acier inoxydable ferritique a été largement utilisé comme matériau anti-corrosion en rai- son de son prix peu élevé dû à l'absence de nickel (élément d'addition relativement onéreux) et parce qu'il présente une résistance améliorée à la fissuration par corrosion sous ten- sion. Cependant, l acier inoxydable ferritique est inférieur à l'acier inoxydable austénitique en ce qui concerne la ré sistance à la formation de rouille, en particulier dans un environnemenst contenant des ions chlorure, et la résistance aux acideso Cette tendmance est prononoce pour les aciers ino- xydables ferritiques A faible teneur en chrome contenant moins de 18,% de Cr. En général, on incorpore du nickel à ces aciers pour augmenter leur résistance à la corrosion. Cependant, si on incorpore une quantité de nickel relativement importante a un acier ferritique, la résistance à la fissuration par corrosion sous tension diminue, et une aua-mantation du co t du matériau est inévitable. Il est à noter que la résistance à la fissuraticn par corrosion sous tension est une des pro= priétés importantes de 1 acier inoxydable ferritique Jusqu'ici7 pour améliorer la resistance à la corrosion de l'acier inoxydable f:erritique, on a proposé draugmenter la teneur en chrome, dvajouter du molybdène, de réduire la teneur en carbone ou en azote, ou d'ajouter des éléments sta- bilisants tels que le titane, le zirconium et le niobium. Par exemple, le brevet japonais n 5973/1975 décrit un acier ino- xydable ferritique résistant à la corrosion par piqûre con- tenant 22 à 30 O de Cr et 1,5 à 3 % de Mo avec addition de titane et/ou de zirconi.um et, si on le désire, de niobium. Le brevet japonais n 13464/1976 décrit un acier inoxydable ferritique résistant aux intempéries contenant 15 à 20 % de Cr et 0,3 A 1,5 % de Mo, dont la teneur en chacun des élé- S5 ments carbone et azote est réduite a moins de 0,30 % et au- 24803 1 2 quel est ajouté du zirconium. Le brevet des E.U.A. no 3 807 991 décrit un acier inoxydable ferritique contenant ,0 à 35,0 % de Cr et 0,75 à 1,20 5o de Mo, les proportions de phosphore, soufre, carbone et azote étant limitées aux Saleurs respectives indiquées, avec addition de nionium. Tous ces aciers contiennent essentiellement du molybdène ain- si qu'un élément stabilisant comme le titane, le zirconium ou le niobium destiné à améliorer leur résistance à la cor- rosion. Ainsi, il est bien connu dans la technique que l'ad- dition de molybdène peut servir à améliorer la résistance à la corrosion, en particulier la résistance à la piqûre, des aciers inoxydables ferritiques. Cependant, comme le molyb- dène est non seulement cher, mais également sujet à de brus- cues fluctuations de prix, l'acier au molybdène ne convient pas comme matériau pour la fabrication d'articles de masse, tels que des pièces d'automobiles. En outre, parmi les élé- ments stabilisants ci-dessus, le titane et le zirconium for- ment aisément des carbo-nitrures, des oxydes etc...les inclu- sions non-métalliques qui en résultent, provoquant des dé- fauts superficiels tels que ceux connus sous les noms de "défauts de stries" et "aspect trouble blanchâtre" lorsque l'acier est laminé sous forme de feuille mince. L'expression "défauts de stries" désigne ici des défauts en forme de rayu- res à la surface de la feuille, provoqués par les inclusions de carbonitrures etc..., qui ont été étirées dans le sens du laminage au cours du laminage, et l'expression "aspect trou- ble blanchâtre" signifie que l'éclat métallique de la surfa- ce a disparu localement ou sur toute la surface au cours du décapage du fait de la corrosion inhabituelle des inclusions dispersées dans la région superficielle de la feuille. En outre, il existe une autre voie pour améliorer la résistance à la corrosion de l'acier inoicYdable ferritique. Elle consiste, comme il est déjà connu dans la technique, à réduire la teneur en soufre de façon à améliorer encore la résistance à la corrosion, car la présence de soufre dans l'a- cier modifie dans un sens défavorable sa résistance à la cor- rosion. Par exemple, la publication "Br. Corros. J."1, 1972, Vol. ?, Mars, p.90-93, discute l'effet du soufre et du man- ganèse sur la corrosion par piqûre du fer. Le "Scandinavian - Journal of Metallurgy" 5 (1976) p. 16-20, révèle la corréla- tion existant entre la formation de piqûres et la teneur en soufre pour l'acier inoxydable austénitique. En outre, les épreuves avant tirage d'un Symposium organisé par l'Académie Japonaise de Metallurgie (15 Novembre 1978), p.11-15, décri- vent l'effet du soufre sur la corrosion par piqûre et la cor- rosion interstitielle. Mais tous ces rapports se basent pure- ment et simplement sur l'étude de l'influence d'une teneur en soufre d'environ 0,003 % au minimum, et comme il est indi- qué à la Fig.l en page 11 des épreuves avant tirage de ce Symposium, on en a conclu qu'une teneur en soufre Inférieure à 0,006 % n'a pas d'effet plus notable sur la résistance à la corrosion qu'une teneur en soufre de 0,006 %. C'est-à-dire que l'effet de la réduction de la teneur en soufre est cons- tant pour une teneur en soufre d'environ 0,006 %. A cet égard, on pensait jusqu'à présent dans la techni- que qu'un acier inoxydable ayant une teneur en soufre extra- mement faible, par exemple de 0,001 % ou moins, était très difficile à utiliser dans la pratique en raison des limita- tions imposées à la technologie de l'affinage de l'acier. En fait, la teneur en soufre la plus faible donnée comme exemple dans le brevet des E.U.A. n0 3 807 991 précité est de 0,007 % seulement, bien que ce brevet suggère que la teneur en soufre doit être maintenue à une faible valeur. Un des buts de l'invention est de fournir un acier ino- xydable ferritique présentant une résistance à la corrosion nettement améliorée tout en conservant les propriétés remar- quables inhérentes à l'acier inoxydable ferritique, parmi lesquelles une bdnne résistance à la fissuration par corro- sion sous tension et un prix peu élevé. Un autre but de l'invention est de fournir un acier inoxdable ferritique peu onéreux pouvant être utilisé pour la fabrication d'articles produits en masse par emboutissage à la presse, dont l'aspect de surface est d'une importance primordiale et dont on exige spécialement de rester exempts _e rouille pendant une durée prolongée. Un autre but de l'invention est de fournir un acier inoxydable ferritique correspondant aux aciers inoxydables ferritiques exempts de Mo, de la série SUS 430 (AISI 430), pouvant présenter des propriétés supérieures à celles d'a- ciers inoxydables ferritiques contenant du Mo de la série SUS 434 (AISI 434). Un autre but de l'invention est de fournir un acier inoxydable ferritique ne présentant pas ce défaut que l'é- clat métallique de la surface disparaît aisément par suite de la formation de rouille et de la-piqûre par corrosion, qui caractérise les aciers inoxydables ferritiques-contenant moins de 20 % de Cr. L'invention concerne donc-un acier inoxydable ferriti- que présentant une résistance à la corrosion améliorée, qui contient: Si: 0,01 - 5,00 % en poids, Mn: 0,01 - 5,00 % en poids, Cr: 8,0 - 35,0 % en poids, Nb: 0,20 - 1,00 % en poids, avec Nb supérieur ou égal à (8 x C % + 0,20 %), et le reste étant du fer avec des impuretés accidentelles, dans lequel les proportions de C, N, P, S et 0 sont les suivantes: C: non supérieur à 0,05 % en poids, N: non supérieur à 0,05 % en poids, P: non supérieur à 0,05 % en poids, S: non supérieur à 0,002% en poids, et 0: non supérieur à 0,02 X en poids. Une composition préférée pour l'acier ferritique de l'invention est: Si: non supérieur à 0,5 % en poids, 24803 12 Mn: non supérieur à 0,5 % en poids, Cr: 15 - 18 % ou 18,5 - 22y 0 % en poids, Nb: 0920 0,60 % en poids, avec Nb > (8xC%+0,02), C: non supérieuz à 0,025 r en poids, N:non supérieur à 0, 025 % en poids, P: non supérieur à 0,03 %O en poids, S: non supérieur à 0002 %, de préférence inférieur à 0, 001 %, et O non supérieur à 0,02 % en poidso Si nécessaire, on peut y incorporer du molybdène dans une proportion de 0,10 4,00 %, de préférence de 0,3 - 0,75% en poids. La teneur en soufre est de préúférence non supérieu- re à 090005 %o en poids. La présente invention concerne également un acier ino- x2ydable ferritique présentant une résistance améliorée à la cozrosion, qui comprend: Si 0,01 - 5,00 % en poids, Ma 0,01 5,00 % en poids, Cr: 8,0 - 35,0 % en poids, 23.'JNb 0,20 - 1,00 % en poids, avec Nb égal ou supérieur à (8 x C % + 0,20 %) Ct: 0,30 - 1i00 % en poids et/ou Ni: 0,20 2,00 % en poids, le reste étant du fer avec des impuretés accidentelles, dont les teneurs en carbone, azote, phosphore, soufre et oxygène sont les suivantes: C: non supérieur à 0,05 % en poids, N: non supérieur à 0,05 % en poids, P z non supérieur à 0,05 % en poids, S: non supérieur à 0,005% en poids, et 0 o non supérieur à 0,02 % en poids. Une composition préúférée pour leacier inoxWdable ferri- tique de ce type est: Si: non supérieur à 0,5 % en poids, 4nr,: non suparieur à 0,5,% en poids, Cr: 15-18 % ou 18,5 - 22,0 %a en poids, Nh: 0, 20 - 0,60 % en poids, avec Nb égal ou supérieur à (8 x C % + 0,20 %), Cu: 0,3 - 0,6 %o en poids, et/ou _5 Ni: 0,2 - 0,6 % en poids, C: non supérieur à 0,025 % en poids, N: non supérieur à 0,025 % en poids, P: non supérieur à 0,03 % en poids, S: non supérieur à 0,002 %, de préférence inférieur à 0,001 % en poids et, O: non supérieur à 0,002 % en poids. Si nécessaire, on peut lui incorporer du molybdène à raison de 0,10 - 4, 00 %, de préférence de 0,3 - 0,75 % en poids. On préfère que la teneur en soufre ne soit pas supé- rieure à 0,0005 I en poids. - la Fig. 1 est un graphique montrant l'effet de la teneur en cuivre sur le potentiel de piqûre, - la Fig. 2 est un graphique montrant l'effet de la teneur en nickel sur le potentiel de piqûre, - la Fig. 3 est un graphique illustrant la relation entre la teneur en soufre et le nombre de taches de rouille, - la Fig. 4 est un graphique montrant l'effet de la te- neur en soufre sur la vitesse de corrosion d'un échantillon plongé dans de l'acide chlorhydrique; et - la Fig. 5 est un graphique montrant l'effet de la teneur en soufre sur le potentiel de piqure. Comme il ressort de ce qui précède, la présente inven- tion est caractérisée par la réduction des quantités de sou- fre et d'oxygene, qui sont présents à l'état d'impuretés, a des valeurs plus basses que celles jamais établies dans la technique, associée à la réduction des quantités de carbone et d'azote ainsi qu'à la stabilisation de la structure fer- ritique par l'addition de niobitum. En particulier, la teneur en soufre est réduite à une valeur ultra-faible, qui est en- ccre plus basse que les teneurs en souire trouvées dans les aciers inoxydables ferritiques à faible teneur en soufre. Ceci résulte des découvertes de la Demanderesse, et sera dis- cuté plus en détails ci-après. Ainsi, l!acier inoxydable ferritique de l'invention peut présenter une résistance améliorée à la corrosion par rapport aux aciers inoxydables ferritiques classiques conte- nant des éléments d'addition onéreux tels que le molybdène, le nickel, etc...même lorsque lacier de lfinvention ne con- tient pas ces éléments onéreux. En outre, lorsquton incorpore au moins un des éléments molybdène, nickel et cuivre à l'a- cier de l'invention, la résistance à la corrosion peut 9tre améliorée de façon marquée, et est comparable à celle de cer- tains aciers inoxydables austénitiques. 1I Il est à noter ici que conformément à l'invention, la réduction de la teneur en soufre à une valeur ultra-faible, c'est-à-dire non supérieure à 0,002 5, en général inférieure à 0,001 %, ou non supérieure à 0,005 S, lorsqu'on ajoute du nickel et/ou du cuivre, améliore de façon inattendue la ré- sistance à la corrosion, et que ce résultat inattendu montre bien ltabsence de rapports entre l'invention et le fait que la technique antérieure ait généralement admis que plus la teneur en soufre est faible, meilleur est le résultat. Cet effet remarquable dé à la réduction de la teneur en soufre à une valeur ultra-faible a été découverte par la Demanderes- se au cours d'une série d'expeériences. Par un autre de ses aspects, la présente invention est caractérisée par 1'addition délibérée de cuivre et/ou de nic- kel, bien que ces éléments soient parfois ajoutés en quanti- tés très faibles. On pensait que ces éléments devaient être éliminés des compositions d'alliages parce que des expérien- ces utilisant un chlorure de magnésium bouillant montrent que ces éléments ont des effets défavorables sur la résistance à la fissuration par corrosion sous tension. Par conséquent, bien qu'il soit déjà connu dans la technique que l'incorpora- tion de cuivre et/ou de nickel peut améliorer la résistance à des acides non oxydants, tels que HC1, l'incorporation de ces éléments a été strictement limitée en raison de leurs effets nuisibles sur la résistance à la fissuration par cor- Z:sion sous tension, qui est d'une grande importance pour les aciers inoxydables ferritiques. Cependant, conformément aux découvertes de la Demanderesse, tant que la composition de l'acier inoxydable ferritique se situe dans l'intervalle de l'invention, l'incorporation d'une quantité de Ni non su- périeure à 2,0 % et/ou d'une quantité de Cu non supérieure à 1,0 %, non seulement n'influe pas dans un sens défavorable sur la résistance à la fissuration par corrosion sous ten- sion, mais encore peut améliorer de façon marquée la résis- tance à la corrosion par piqûre, la résistance à la corrosion interstitielle et la résistance à la rouille. Ces effets sont très marqués lorsque la teneur en soufre est réduite à une valeur non supérieure à 0,005 %, en particulier non supérieu- re à 0,002 % dans l'acier stabilisé par Nb. En outre, bien qu'il soit bien connu, comme dans le cas de SUS 434 (AISI 434), d'ajouter du molybdène pour amé- liorer la résistance à la corrosion des aciers inoxydables ferritiques, on a trouvé également que l'addition du molyb- dène à un acier inoxydable ferritique à teneur en soufre ultra-faible de l'invention augmentait encore l'effet úavo- rable de ce métal. Ainsi, conformément à l'invention, on peut obtenir un acier inoxydable ferritique qui présente non seulement une résistance à la corrosion fortement améliorée par rapport à l'acier inoxydable ferritique classique de la même série, mais également une bonne aptitude au formage. En outre, com- me l'acier de la présente invention est un acier inoxydable ferritique stabilisé par Nb, il est exempt de défauts super- ficiels tels que stries et aspect blanchâtre trouble, et il peut conserver un bon aspect de surface pendant une durée prolongée. 24 80 1 2 Les raisons de la définition de la composition chimi- aue de l'acier inoxydable ferritique de l'invention telle qu'indiquée précédemment sont les suivantes a) Silicium: Le silicium (Si) est ajouté en tant quvagent désoxy- dant efficace. L'addition de silicium dans une proportion inférieure à 0, 01 % n'est pas suffisante pour réaliser une désoxydation poussée. Mais lorsque la teneur en silicium est supérieure a 5,0 %, la formabilité se dégrade. La teneur en silicium est donc limitée à l'intervalle de 0,01 à 5,0 %o b) Mangaxèlse: Le manganèse (Mn) réealise une désulfuration et une aésoxydation efficaces, il augmente aussi de manière effica- ce laptitude au travail a chaudo Lvaddition de manganese 1 5 dans une proporxtion inférieure a 0,01 % ne suffit pas pour at.eindre ces objectifs. Deautre part, une proportion de ma- ganèse supérieuTre à 5,0 %e n'apporte aucune autre améelioration supplémentaire de lteffet0 C'est pourquoi la teneur en manga- nèse est limitée à l'intervalle de 0,01 à 5,0 %o c) Chrome Le chrome (Cr) est un élément crucial pour obtenir la résistance à la corrosion qui est essentielle pour l'acier de l'invention, Par conséquent, du point de vue de l'amélio- ration de la résistance à la corrosion, il est souhaitable d'augmenter la teneur en chrome, et un acier ayant une te- neur en chrome inférieure à 8,0 r ne peut pas présenter un degré de résistance a la corrosion aussi élevé que l'acier inoxydable. Cependant, une augmentation de la teneur en chro- me de l'acier inoxydable ferritique conduit à la dégradation de certaines propriétés mécaniques telles que la ductilité et la dureté, et pour une teneur en chrome dépassant 35,0 %, la fragilité de l'acier inoxydable ferritique est si pronon- cée qu'elle pose des problèmes lors de la fabrication de feuilles, plaques, tuyaux et autres articles à partir de cet acier. C'est pourquoi, conformément a l'inventionl -la teneur en chrome est limitée à l'intervalle de 8,0 a 35,0 %. Bien cue l'on envisage pour l'acier de l'invention un intervalle de teneurs en chrome relativement large, il est nécessaire, en production, de choisir une teneur en chrome appropriée en _ =onsidérant soigneusement le coût matières et le coit de fa- brication ainsi que diverses propriétés désirées pour chaque application de l'acier. La présente invention a pour but principal de fournir un acier inoxydable ferritique peu oné- reux ayant une bonne résistance à la corrosion en même temps iO cue de bonnes propriétés mécaniques. Plus précisément, on se propose de mettre au point des produits de remplacement pour l'acier SUS 434 (AISI 434) et pour l'acier SUS 304 (AISI 304). Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, la teneur en chrome est limitée à 15-18 % et ce mode de réali- sation fournit un acier inoxydable ferritique peu onéreux qui peut remplacer l'acier AISI type 434. Dans un autre mode de réalisation préféré, la teneur en chrome est limitée à un intervalle plus élevé, de 18,5 à 22,0 %, et ce mode de réalisation fournit un produit de remplacement pour l'acier AISI type 304 qui est l'acier austénitique le plus utilisé. Les aciers inoxydables ferritiques de ces deux modes de réa- lisation présentent d'une manière satisfaisante les proprié- tés favorables des aciers qu'ils remplacent respectivement. Il est évidemment possible de faire varier non seule- ment la teneur en chrome, mais encore les teneurs en autres éléments métalliques tels que Mo, Cu et N; dans les inter- valles définis dans les revendications en annexe, pour met- tre au point un acier d'un type nouveau présentant une com- position nouvelle. La présente invention possède donc de nom- breuses possibilités. d) Niobium: Le niobium (Nb) est un élément qui fixe efficacement le carbone et l'azote de l'acier, améliorant la résistance à la rouille et la résistance à l'attaque par les acides sans exercer d'effet défavorable sur l'aspect de surface de il l'acer. En outre, lorsqu'on utilise un procédé de fabrica- -ion spécial, c'est-a-dire un procédé de fabrication dans lequel la température de finissage du laminage à chaud est limitée à 850 C et la température de recuit avant le lami- - nage a froid est limitée à 950-1050 C (voir demande de bre- vet japonais N 25619/1980), pour produire une feuille d'a- cier, on peut réaliser des cristaux à grains fins de façon à améliorer beaucoup la formabilité et l'anisotropie des pro- priétés mécaniques, et en même temps à éviter efficacement et d'une manière importante la formation de stries au cours de 1 ' emboutissage. Ainsi, pour réaliser ces objectifs, il est nécessaire d'ajouter du niobium dans la proportion de 0,2 % ou davanta- ge, et dans une proportion satisfaisant à léquation:Nb %/ (C,% x 8 + 0,2 %). Cette équation a été obtenue par une série d'expérien- ces effectuées pour établir les relations entre les teneurs en carbone et en niobium et les propriétés mécaniques et chi- miques de l'acier inoxydable ferritique de ltinvention. Ce- pendant, lorsque la proportion de niobium est supérieure à 1,0 %, il se forme des composés intermétalliques et la for- mabilité est réduite. Par conséquent, conformément à l'in- vention, la teneur en niobium est fixée à 0,2 - 1,0 % avec Nb% >. (C% x 8 + 2,2 %). Les quatre éléments indiqués ci-dessus sont essentiels pour l'acier inoxydable ferritique de leinvention. Les élé- ments suivants, cuivre, nickel et molybdène, peuvent être incorporés si on le désire à lIacier inoxydable ferritique de l'invention. Les rasons pour lesquelles les concentra- tions de ces éléments ont été fixées dans les intervalles ci-dessus seront discutées ci-après. e) Cuivre: Le cuivre (Cu) améliore efficacement la résistance à la rouille ainsi que la résistance à lVattaque par les aci- des. L'addition de cuivre améliore également la résistance 24803 1 2 a corrosion par piqûre et à la corrosion interstitielle ainsi que la formabilité de l'acier obtenu. Dans une propor- tion inférieure à 0,3 %, le cuivre ne donne lieu à aucune amélioration de ces propriétés. Cependant, lorsque la teneur an cuivre est supérieure à 1, 0 5, l'aptitude au travail à chaud est réduite, en outre, la résistance à la fissuration par corrosion sous tension est également réduite. C'est pour- quoi la teneur en cuivre, lorsque celui-ci est ajouté inten- tionnellement, est limitée dans l'invention à 0,3 - 1,0 %. La Fig. 1 montre les relations entre la teneur en cui- vre-et le potentiel de piqûre, mesuré sur des échantillons obtenus dans les exemples de travail décrits plus en détails ci-après. Les références numériques du graphe correspondent aux numéros d'échantillons du tableau 1. Les expériences ont été effectuées comme suit: les échantillons ont été plongés dans une solution aqueuse de NaCl 0,OlM à 60 C après avoir été abrasés avec' du papier émeri N 600. Le potentiel de pi- qûre a été mesuré par la méthode de Sweep (20 mV/min) après élimination de l'air avec de l'argon. Les résultats obtenus ont été traités et exprimés en Vc'100 (c'est-à-dire en poten- tiel lorsque la densité de courant atteint 100 pA/cm2) (le nombre "n" est égal à 2). Comme le montre la Fig. 1, l'addition de cuivre augmen- te le potentiel de piqûre proportionnellement à la teneur en cuivre, et le potentiel de piqûre devient à peu près cons- tant lorsqu'on dépasse le point correspondant à 0,3 % de cuivre. f) Nickel: Comme le cuivre, le nickel (Ni) améliore efficacement la résistance à la rouille et la résistance à l'attaque par les acides. L'addition de nickel améliore aussi la résistance à la piqûre et à la corrosion interstitielle. Dans une pro- * portion inférieure à 0,2 %, le nickel ne donne lieu à aucune amélioration de ces propriétés. Cependant, la présence de plus de 2,0 % de nickel rendrait le matériau onéreux. C'est 24803 12 pourc oi la teneur en nickel est limitée à 0,2 - 20 53 lors- que ce métal est ajouté intentionnellement. La Fig. 2 montre les relations entre la teneur en nic- kel et le potentiel de piquûre, obtenu de la même manière -u'à ia Fig. 1. On observe la même tendance que dans le cas du cuivre. g) Molybdéne Le molybdène (Mo)es-t un additif efficace pour amélio- rer de façon marquée la résistance à la corrosion de iracier inoxydable ferritique. L'addition de m.olybdène est également efficace pour améliorer la résistance à la rouille, la résis- tance aux acides, la résistance interstitielle et la resis- tance a la piqtreo L addition de molybdéne dans une propor- tion inférieure e 0,1 % ne conduit à aucune amélioration de ces propriétés. D'autre part, la presence de plus de 4,0 5 de molybdène n9est pas souhaitable deun point de vue écono- mique. La présente invention limite donc la proportion de molybdlne, lorsqu'il est ajouté intentionnellement, a lain terval!e de 0,1 à 4,0 %. Les éléments suiva'ts sont traités comme des impuretés dans 1 acier inoxydable ferritique de l'invention. Cependant, coumme il a déjà été indiqué, l'invention est caractérisée par un de ses aspects, en ce qu'on limite ces impuretés, car celles-ci jouent, conformément aux découvertes de la Deman- deresse des roles cruciaux dans l'amélioration des propriée- tés mécanqiques et chimiques de l1acier inoxydable úerritique. Les raisons pour lesquelles ces impuretés sont limitées dans linvention seront décrites ci-dessouso h) Carbone et azote: Le carbone (C) et l'azote (N) sont des éléments ayant des effets défavorables importanuts sur la résistance à la rouille et la résistance aux acides de lIacier inoxydable úferritique, en particulier sur celles des régions soudéeso Le carbone et l'azote ont également des effets defavorables importants sur la dureté de l'acier. Il est donc souhaitable de maintenir les teneurs en carbone et azote aussi faibles que possible. Les limites supérieures admissibles des pro- portions de-carbone et d'azote dans l'invention diminuent ranidement lorsque la teneur en chrome augmente. Par exemple, pour un acier contenant environ 19 % de chrome, la teneur totale en carbone et azote est avantageusement inférieure à ppm, et pour un acier contenant environ 26 % de Cr, elle est avantageusement inférieure à 100 ppm. Comme l'invention couvre un acier contenant du chrome dans une proportion pou- tant descendre jusqu'à 8,0 %, la limite supérieure de la pro- portion de carbone et d'azote est fixée à 0,05 % pour chacun. La réduction des quantités de carbone et d'azote à ces va- leurs peut contribuer à améliorer la formabilité de l'acier. (i) Phosphore: Le phosphore (P) est un élément améliorant la dureté. La présence de phosphore sous forme d'impureté est limitée à 0,05 S. Il est souhaitable de maintenir la proportion de phos- phore dans l'acier aussi basse que possible. j) Oxygène: L'oxygène (0) présent à l'état d'impureté dans l'acier précipite sous la forme d'inclusions non métalliques d'oxy- des, de qui abaisse la propreté de la surface de l'acier lorsque celui-ci est transformé en feuille. Les inclusions précipitées forment aussi des points de départ pour la rouil- le. En général, comme la dureté de l'acier inoxydable ferri- tique est inférieure à celle de l'acier inoxydable austéni- tique qui contient une proportion relativement importante de nickel, il est absolument nécessaire d'améliorer la dureté pour élargir le domaine d'application de l'acier inoxydable ferritique. La présence d'oxygène a un effet nuisible sur la dureté de l'acier inoxydable ferritique, et il est impor- tant de réduire la quantité d'oxygène présente dans l'acier pour améliorer la dureté. Plus la proportion d'oxygène est faible, et meilleur est l'acier obtenu. La proportion d'oxy- gène dans l'acier est donc limitée à 0,02 % dans l'invention. Pour la réduire à une valeur aussi faible, on peut utiliser non seulement une desoxydation par un agent désoxydant à base de Si-Mn, mais aussi par un agent à base d'aluminium. Lorsqu'on désire réduire la proportion deoxygène à une va- leur particulièrement faible, il est souhaitable d'utiliser la désoxydation par lagent A base d'aluminium- qui est plus efficace que l'agent à base de Si-M. Lorsquton utilise lta- gent à base d'aluminium, il reste parfois dans l'acier jus- qu'à 0,2 % d'aluminium. Cet aluminium restant est également inclus dans les impuretés de 1 acier de l'invention. k) Soufre: Comme il a déjà été indiquée une des caractéristiques importantes de ltinvention est de limiter la teneur en sou- fre à une valeur ultra.faible, ce est-à-dire non supérieure à 0,02 %, generalement inférieure à 0,001 % (10 ppm). La Fig. 3 est une representation graphique de la rela- tion entre la concentration en soufre dans lVaciez et la ré- sistance à la rouille sur la base des résultats de leessai sec-mouillé répéte sur 400 cycles en utilisant une solution aqueuse de NaCl à 5,0 % (immersion pendant 25 minutes, sé- chage pendant 5 minutes), à 50 OC. Les échantillons ont une épaisseur de 2 mm, une largeur de 30 mm et une longueur de mm, leurs surfaces sont grossièrement polies. On a trouvé qu'il existait une étroite corrélation entre la teneur en soufre et le nombre de taches de rouille, avec une remarqua- ble réduction du nombre des taches de rouille pour une teneur en soufre inférieure à 0,0010 %. Les références numeriques du graphe correspondent aux numéros des échantillons dans le tableau 1. La Fig. 4 est une representation graphique des résul1 tats de l'essai de corrosion dans lequel des echantillons ont été plongés pendant 6 heures dans une solution bouillan- te dacide chlorhydrique à pH 1,4. Les vitesses de corrosion indiquées sur le graphe sont des valeurs moyennes (le nom- bre "ni"m est égal à 2) Les échantillons ont une épaisseur de 2 -a, une largeur de 10 mm et une longueur de 40 mm, leurs surfaces sont abrasées (au mouillé) avec du papier émeri N0 600. On constate sur le graphe que la vitesse de corrosion est nettement réduite lorsqu'on abaisse la teneur en soufre = oins de 0,0010 Se. Lorsque la teneur en soufre ne dépasse pas 0,0005 % (par exemple lorsqu'elle est de 0,0003 %), la corrosion est négligeable. La Fig. 5 montre graphiquement la relation entre la te- neur en soufre de l'acier et le potentiel de piqûre dans une solution aqueuse de NaCl 0,01M à 60 C. Les modes opératoi- res sont les mêmes que dans le cas des figures 1 et 2. On constate sur la Fig. 5 que le potentiel de piqûre augmente lorsque la proportion de soufre s'abaisse à une valeur ultra- faible. En particulier, l'augmentation du potentiel de piqQ- re est remarquable pour une teneur en soufre inférieure à 0,0010 o. On note également que le potentiel de piqûre est évidemment stabilisé lorsque la teneur en soufre s'abaisse au-delà de 0,0010 %. On n'a pas encore effectué d'analyse théorique appro- fondie pour expliquer pourquoi la résistance à la corrosion est améliorée de façon inattendue et prononcée lorsque la te- neur en soufre est inférieure à 0,002 %, en général inférieu- re à 0,0010 %. Cependant, il est à noter que cette améliora- tion a été observée expérimentalement dans l'acier inoxyda- ble ferritique contenant du niobium conforme à l'invention. En outre, comme le montrent les figures 3 à 5, le fait que ces résultats améliorés de manière inattendue soient obtenus lorsque la teneur en soufre s'abaisse à 0,0010 S seulement est en réalité en dehors des observations ou des prévisions théoriques. Lorsqu'on ajoute intentionnellement du cuivre et/ou du nickel, la présence de soufre dans une proportion non supé- rieure à 0,005 %o est alors admissible. L'exemple non limitatif suivant est donné à titre d'il- lustration de l'invention. 24803 12 EXEMFLEs (1 Procédé de fabrication: On prépare une série d'aciers échantillons ayant les compositions chimiques respectivement indiquées dans le ta- bleau i ci-dessous en utilisant un four d'affinage sous vide du type à chauffage par induction haute-fréquence dt'une capa- cité de 2,5 t et un four de fusion sous vide d'une capacité de 20 kg. Le four d'affinage sous vide est déjà installé dans une ligne de production en usine et il est équipé d'un appareillage pour le soufflage d'oxygène par le dessus et de soufflage de gaz par le fond. Pour réduire la teneur en sou- fre à la valeur ultra-faible exigée par linvention, on souf- fle a grande vitesse contre la surface de la masse fondue pendant a:feafina.ge un fondant effectuant la désulfuration, en même temps cue de largon cornẻ gaz porteur à travers un la.e muiti4bu seso De fondant est à base de Ca.-Si. Le fon- dant ?ulvéri:sé entrenén dons un gaz port eur est soufflé con= [re la surface de la masse fondue à grande vitesse, et la masse fondue est agitée de ce fait suffispament pour réduire 0O la Leneur en soufre a moins de 09002 5o ou 2. moins de 0,0010I % (10 ppm). COn coule sous vide lIacier à teneur en soufre ultra- faible obtenu en un lingot rond de 500 kg que l'on travaille A chaud apres usinage de ia surface pour obtenir une billet= te ronde de 150 min de di !a:;ètre. Les échantillons d'essai sont préparés en découpant dans cette billette ronde une portion pesant 20 kg environ, en soumettant a un forgeage à chaud l'ébauche découpée pour obtenir une plaque de 30 mm d'épais- seur et 130 mmn de largeur, puis en effectuant un laminage à chaud pour obtenir un échantillon de 3 mm d'épaisseur et mm de large. Les échantillons ainsi obtenus sont recuits a une température de 1 000 C pendant 20 minutes, puis re- froidis à lair ou trempés dans de l'eau. On mesure la teneur en soufre de l'acier-avec un appareil de dosage du soufre à ultra-hautes performances fabriqué par la LECO Company iR-32-SP). En utilisant ce type d'appareil de dosage du soufre, on peut déterminer la teneur en soufre de l'acier avec une sensibilité de 0,1 ppnm au moyen d'un système de com- bustion haute fréquence-absorption infra-rouge. (2) Essai de corrosion: On effectue une série d'essais de corrosion de la ma- nière décrite à propos de la Fig. 1. Les résultats d'essai sont résumés dans le tableau 1 ci-dessous. On détermine en outre la résistance aux acides sur des aciers correspondant à des aciers à 9 % de Cr, à des aciers à 19 % de Cr-2 % de Mo et à des aciers à 30 % de Cr-2 % de M0. Les résultats d'essai et les conditions d'essai sont résumés dans les tableaux 2 à 4. Les numéros d'aciers indi- qués sont les mêmes que dans le tableau 1. Pour chaque quali- té d'acier, l'acier inoxydable ferritique de l'invention est supérieur aux aciers comparatifs. (3) Propriétés mécaniques et résistance au striage: Les aciers Nos 29 et 49 du tableau 1 sont choisis com- me représentantsde l'acier de l'invention, avec des aciers respectivement comparatifs, pour produire des feuilles lami- nées à froid de 0,4 mm d'épaisseur. On détermine sur ces feuilles d'acier les propriétés mécaniques et la résistance au striage. Les résultats obtenus sont résumés dans le ta- bleau 5 avec les conditions du processus de fabrication, par- mi lesquelles la température de finissage du laminage à chaud, les conditions de recuit après le laminage à chaud et les conditions de recuit après le laminage à froid. La for- mation de stries est déterminée par examen à l'oeil nu de la surface de la feuille après un étirage de 20 %; la qua- lité B du tableau 5 correspond à une hauteur de stries de 16 à 25 microns et la qualité C' à une hauteur de stries 51 à microns. Il ressort des résultats d'essai figurant dans le ta- bleau 5, que la feuille laminée à- roid de l'acier de l'in- vent!on présente une aptitude fortement accrue à la transfor- mation lorsque la température de finissage du laminage à chaud est relativement basse et que la température du recuit après laminage à chaud est relativement élevée, et qu'elle presente aussi une bonne résistance au striageo Talbleau l- ComposiLion (% un p)i(t..) tit àt': |:;(,lil';'], i (:,l'roion de./'a, I,r C, Cll--.l n f- i 1 1 1 ll>(.)LcliioL nt:Joldoill,,\ ACie.'rN C Si s BEE 1' (..[L H) l N (1k)l.aq. dû NaC1 IlI1 -C- -.. L .____ _ __...!_L .._ a I'.l. _ I l F _l: I I I I W l O27 [ 0,032 0 0,028 /' 1(s y) 1,(S, 4" 0,025 0,026 0,012 0;015 0)002 0,005 0,004 0,003 0t004 0t49 0,55 0,50 0,49 0,51 0, 52 0j50 0;52 op51 Ot50 0; 52 0;48 0,014 0,013 0,013 0,012 ].6 Of014 0)0006 or 0005 0,0004 O, 0015 0 0008 16,73 16r66 0r58 0r57 0t58 0t59 0,57 O058 0)59 0r49 Or50 01 008 Or008 OtO05 0t010 0)006 0,005 0)008 0,007 0?007 0,007 OtO06 O) 0,013 0, 261 0,259 0;239 0r307 0r292 0r518 0t024 O!021 Or 016 0t018 O e01.3 0o,14 0,013 0, 013 0;005 0,004 0!252 0)255 0,240 0,304 0,306 0,511 0,520 o. -I rD r..- ro rd 1.9187 26;89 O 0,025 0;023 0r014 0,003 0t002 0;003 of004 0,50 0,52 0,47 0)50 O051 0,50 0,24 0r25 0,46 01013 048 1t015 0)52 01012 Or51/0r 016 0148 [0015 0,52 /0017 0t16 0,014 017 J016 0,0033 0,0052 0,0058 0t0062 0,0055 0,0062 9,03 16,55 19,88 19,99 26,89 27,03 0,58 0,57 0,59 0,58 0,59 0,47 0,48 0, 009 O,00 0,0058 0,008 0,007 0)0091 0)006 0,007 -0,046 -0,052 0,178 0,183 0,239 0,233 0,449 -0t038 1-0y048 0,188 0,228 0t439 o0447 0, 026 0,016 0,015 0,004 W4 H o p 4C o W> r TABLEAU 1 (suiLe) { ".o V'c Sol_ aq. "_ _ __ r _ _ ____- ___._ _O NaC 01M à !Aie N' C2 0,48 --L iMo b[O N ! 2 0 20060,54 0,48 016 0,0003 16,6d 0, 0,52 0,0060,016 0,298 0,303 l@22 0O(06 0,51 055 0,01.0 |0016 16,73 0,44 0 57 0,008 0,013 0 292 0,297 23 0,007 0,48 0,49 I 0,0090,00062 0 520, 450,56 0,007 0,008 0,3 680,374 _. _ t 240,003O _0 52 o,012 0,12 2,67 0,47 008 0,007 0,355 0,362 h025 10, 0030,52 |D50 0,010 0,0073 16,58 0,45 0,57 0,007 0,015 0,239 01242 *S t # i 2 6 f 0,004 0 9 4 6 048 O 008 0,0059 20,37 0s46 0,59 0,009 0,007 0,298 0303 eu!,.. _. __. _ j%- ( V par rapport à 1'ECS) - ECS - électrode au calornel saturé I;. iln iUJ./j L.;I,* 4,, -,4,6,j',,. t... J,.' IL'JJ9 aL..'/ L.' I b;îi.; N '2 r 'c ' 4.5.,:/,)J. d,,-. L242 05U - I - - -. *1i(/:l- 0'0]080,317 0,325 10,2 1518 31 0,022 0,319 0,326 28,8 38,3 39 0,021 0,309 0,316 40,7 49,3 48 0,0,19 0,303 01309 60,7 68,2 126 0,023 01297 0,301 79,3 80,7 208 0o017 0,279 0,296 116)9 123o0 231 0,009 0,311 0,319 79,0 81,.4 235 0 011 01296 01293 122,3 116,8 280 0,023 0,310 0o319 0,017 0),279 0,291 81,3 7,8 - 0,020 0,276 0,288 0,009 0,334 0,301 0,021 0 320 0,326 0,012 0,325 01319 0,011 0,330 0,364 0,013 0265j0,373 0,026 0,001 0o 012 - - - 0,018 0,254 0,275 126,8 130,7 393 0,023 01233 01253 131,9 143,8 470 0,018 01244 01269 13513 1404 503 0,008 0273 0,255 38 0 14113 398 0,025 0,200 0,189 148,8 152,3 e ou o, 01356 0,373 - Acier Noi. 4]. c 0,014 0,0il 0,012 0,013 0,016 0,018 0,002 0,013 0,003 01, 00 0,00G 0,008 0,005 0,006 0.,004 0,012 0,014 0,017 0,(II5 0,052 0,061 Si 0,51 0,57 0,52 0,55 0,53 0,56 0,60 0,59 0,55 0,53 0,51 0, 56 0,23 0,23 0.24 0,53 0,55 0,51 0,59 0,60 0,59 0,56 0,46 0,47 0,50 0,48 0,50 0 52 0,51 0,49 0,48 0,50 0,49 0,51 0,31. 0,31 0.31 0,46 0,59 0,47 0, 50 0,50 0,48 p 0,003 (:*8 0,004 (,020 0,01 8 O,023 0,020 0,019 0,010 0,009 0,006 0,023 0,007 0,004 0,004 0,004 0,018 0, 019 0,022 0,025 0,020 0,027 0,030 S 0,0004 0,0003 0,0005 0,0007 0,00].1 0,0032 0M0025 0,0008 0,0005 0,0004 0(,0009 0,0006 0,0007 0,0005 0.0003 0,0063 0,0058 0,0071 0,0072 0,0064 0,0071 I0,0078 o c: > q ai zj (a q -4 o> .4 r,, o V t> -4 u Cu 0,35 0,36 0,35 0,36 0,35 0,35 0,37 0,36 0,34 0,64 0,05 0,04 0,01 0,31 0,29 0. 30 0,34 0,34 0,35 0, 36 0,35 0,32 0,22 Nb 0,56 0,60 0,55 0t56 0,55 0,57 0,60 0,48 0,48 0,48 0, 59 0,53 0,58 0,59 0,49 0,04 0,04 0,03 0,04 0,03 1(J, 0 0,06 0,06 0,05 0,25 0,59 0,36! 0,35! 0,34 0,34 0,05 0.06 0.,03 0,34 0,14 9,32 Cr 16,82 16,77 16,56 16,78. 16,72 16,58 17,42 16,92 16,66 ].6,81 1.7,89 16,49 18t93 19,67 ,84 8,97 16,66 16,92 17,64 161,75 18,72 o 0,004 0,007 0,007 0,10] 0,003 0,003 0,006 0,006 O 011 0,008 0,006 0,003 0,005 0,015 0,008 _ i -. t 4- tIj Co La w.) s - -t- i t- *F ' | 7 - [ I I I _ - l, I I I I *_ J _ _ 7_ _ _ " _--.r.-- I r -ganles TawoluD ne apoaioaI3 = úS _ _ _ OIZ'OSZZ'Q- _ _ L6'Oj TE&91| 91'O 10'0 1600'o 9Z0 O 9S'0 8' 0 E50 '0 Ci | __ -_ Z6PIOúSVO - - _ ITLT 5Z' 91, SL'I 6040 0800'0 6ZO'0 SOT [G'O T?0I'9 V _ - _- 69E'O55o'0- _ - SE'1 8Z'1I B'0O OLOO'O 8ZO'0 OL'T úE,'0 LT0O E9 c _-_ _ 68V'089V'0- - _ úC'Z 68'9t 90'ú1 'O 0oTo'o ZE0'0 L"T 5s'o0 690'0 Z9 _ _ _ _ _ SOO'0O LOGO c'O Eú'0 80 úZOú ZT'O 01'0 L900'0 010'0 El'0 91o0 ú00O 19 - _ 5 1t-'0 -0P'0 LOO'O OO'0 9'0 ZO'Z 01'61 0'0 'tO ELfo'o 600'0 81' O 5'' 00'0 09 9Z T8 ú'98 eL;E'0 8TúI0 T100o0 900 '0 0 9 z/ O? 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'_______ ( a;;ta'ú) I flVaIF I' -) id 'p 10'T I " u- 'x j C'J tn r- C> ":oa M TABLEAU 2 Résistance de l'acier à 9 % de Cr aux acides (a/m2 h) à ia température ambiante pendant 6 heures _-tci-er N 0.NO3 à 10 5 H2S04 a 10 HC1 à 10 Acier de l'invention 27 0, 63 0,81 0,34 Acier conparatif 44 1,22 1 7 43 0, 79 TABLEAU 3 Résistance de l'acier ' 19 % de Cr- 2 de Mo aux acides (a/m2 h) à lté'6bullition pendant 6 heures Acier N HNO3 à 65 H2SO4 a 0,5 HC1 à 0O,5% Acierde 56 :!inven- Acier comparatif 60 0,21 91 153 * 0,25 1,54 3,22 6. 028 0,1 4,01 62** O,28 ,..,,,,,. _ * Acier correspondant ** Acier correspondant au type AISI au type AISI 4 8 03 i2 Résistance TA1BLEAU 4 de lVacier à 30 %, de Cry2, de Mo aux acides 1 t ebullition Dendan/t 6 heures correspondacnt au type AISI 304 L correspodan't au type AISI 316 L Aicer N HNO 65 il SOà 5 % -I à 1 HNO3 A 4.5, _______, _= 12. Acier de 00 in'ventionf57 ___ _01 0 12 Oj 22 kj61 C0ID016 0,40 061 Acier Co:"Da ati J 63_ 0,1S8 185, 7 13 31 j- 0 o u:02:9 4 98 16 22 a'm2 h) à ?tj'mier j A C L'. e Z.- TABLEAU 5 Conditions du processus de fabrication terp. de fi- nissaqe au laminoir chaud (OC) temp. de recuit après laminage à chaud (OC) 1000 Cxlbnin A.C temp. de recuit après lamLnage a froid ( C) 950 Cxlmin A.C ProDriétés mrcaniques (forrabilitf) E (N/ mm2) R (N/ M 2 / A (%) r n CCV (36f) 31,2 1,.95 0,19127,8 Er (nmm) 9,63 89, 5 Résistan- oe au - striaqe (20 % d'exten- sion) B 29 880 830 Cx16hr 830 Cx]nin 344 53l 28,5 1,41 0,18 28,2 9,53 65, 3 C' A.C' A.C 930oCxl6hr 830oCxlmin 49* 880 P.0 Cxl6hr 830Cxm 392 573 26,6 1,19 0,14 28, 7 9,50 45,1 B ciecor n a.c u.C. * Acier correspondant au type AISI Type 430 E linmite élastique - R = résistanoe c la traction - A. = allongement - = Valeur Lankford - n = exposant de travail à froid - CCV = Valeur d'essai à la coupelle conique Er = valeur Erichsen - A = limite d'expansion du trou Acier No. w' ri o c' ri % 2480 3 12 Ainsi, il ressort de ce qui précède que 1tacier inoxy- dable ferritique de l'invention, m9me.si lon n'ajoute pas ae nickel, de cuivre ou de molybdène intentionnellement, peut Drésenter une bonne résistance a la corrosion, supérieure à celle de 1'acier SUS 434 (AISI 434) qui contient du molybdè- ne. En outre, l'acier inoxydable ferritique de lvinvention, lorsqu'il contient au moins un des métaux nickel, cuivre et molybdène en faibles quantités, peut présenter une résistance à la corrosion satisfaisantes comparable à celle de certains aciers inoxydables austénitiques. En outre, comme l1acier de l'invention peut 9tre obtenu sous la forme d'une feuille d'àa cier présentant non seulement une bonne fúormabiliten mais encore un bon aspect de surface, il présente un grand inté- ret pratique en tant que nmatériau industriel. R E V E N D I C A T IO N S 1 - Acier inoxydable úerritique présentant une résis- tance à la corrosion améliorée, caractérisé en ce qu'il se comDose essentiellement de: Si: 0,01 - 5,00 % en poids, Mn: 0, 01 - 5,00 S en poids, Cr: 8,0 - 35,0 % en poids, Nb: 0,20 - 1,00 % en poids, Nb étant égal ou supérieur à (8 x C% + 0,20 S) le reste étant du fer, avec des impuretés accidentelles parmi lesquelles les quantités de carbone, azote, phosphore, soufre et oxygène sont les suivantes: C: non supérieur à 0,05 % en poids, N: non supérieur à 0,05 %o en poids, P: non supérieur à 0,05 %o en poids, S: non supérieur à 0,002 % en poids, et O: non supérieur à 0,02 0 en poids. 2 - Acier inoxydable ferritique suivant la revendica- tion 1, caractérisé en ce que sa teneur en soufre est infé- rieure à 0,001 O% en poids. 3 - Acier inoxydable ferritique suivant l'une quelcon- que des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que' Si: n'est pas supérieur à 0,5 % en poids, Mn: n'est pas supérieur à 0,5 % en poids Cr: est égal à 15-18 % en poids, Nb: est égal à 0,20-0,60 f en poids, avec Nb > (8x C C% +0,20 5), C: n'est pas supérieur à 0,025 % en poids, N: n'est pas supérieur à 0,025 % en poids, et P: n'est pas supérieur à 0,03 % en poids. 4 - Acier inoxydable ferritique suivant l'une quel- conque des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que Si: n'est pas supérieur à 0,5 % en poids, Mn: n'est pas supérieur à 0,5 %o en poids, Cr: est égal à 18,5 - 22,0 % en poids, Sb7o:est égal a 020 0, 60 % en poids, C: n'est pas supérieur à 0,025 5q en poids, :'Z: ntest pas supérieur a 0,025 % en poids, P: nest pas supérieur a 0903 % en poidso 3 - ier inoxydable fezri-tique présentant une résis- tance a 'La corrosion em4orée, caractéris en ca qutil se compose essentiellerient de Si 0,01 - 500;"- en poids, M.. e 0,01 = 5, 00 5 en poids, Of Cr 8,0 S 350 % en poids, To: 0020 l00 % en poids a.vec INb 8 (8XC7o+0,20(o) i', -A O-!J 0 00 % en poidsr le reste t--n dun:fer - aivec des impuretés accidentelles, 1es prGoLort-ions de c-.rbone, d'azo:e, de phosphore, de soufre 1S et d: o"yne -% -i t les suivantes C % -non sumérieur P. 0,05 % en ooids, N:non à :iu A' 05q05 % en poids, P n zon supéi 'ur 0.05 en% lpoids, S: -non suprieur 0 7C02 % en poids, et O g non supeér eur. 0,02 5 en poids Acie.ir i- no:yzdab1e fe tigque suivant la revcndica= ti.on 5 c- risé- ce qe sa teneur en soufre est infé= rieur.-e a!0,-01 % en -ooids. 7 Acier inomydable ferrit ique suivant ltune quelcon= que des revendications 5 ou 6, caractérisé en ce qu'il con- tient 053 A 075 Ci en-poids de molybdène. ? A,. - e inoTyd&le ferritique suivant 1 une quelcon- que des revendications 5, 6 ou 7, caractérisé en ce que Si n'est pas supérieur a 0,5 a en poids, iMn: nest pas supérieur a 0,5 % en poids, Cr: est éaal a 15-1e8 È en poids, Nbo est égal à 0,20-0,60 5% en poids, avec Nb (8x C, + 0920 %) C n'est pas supérieur a 0,025 b enx poids, N: n'est pas supérieur a 0,025 ro en poids, et P: n'est pas supérieur à 0,03 cO en poids. 9 - Acier inoxydable ferritique suivant l'une quelcon- que des revendications 5, 6 ou 7, caractérisé en ce que Si: n'est pas supérieur à 0,5 rn en poids, -:,in : n'est pas supérieur à 0,5 % en poids, Cr: est égal à 18,5 - 22,0 % en poids, Nb: est égal à 0, 20 - 0,60 5 en poids, avec Nb 7 (8xC 0 + 0,20 %) C: n'est pas supérieur à 0,025 % en poids, N: n'est pas supérieur à 0,025 5 en poids, et P: n'est pas supérieur à 0,03 % en poids. - Acier inoxydable ferritique présentant une résis- tance à la corrosion améliorée, caractérisé en ce qu'il se compose essentiellement de: Si 0,01 - 5,00 X en poids, Mn: 0,01 - 5,00 > en poids, Cr: 8,0 - 35,0 en poids, I f: 0,20 - 1,00 %u en poids, avec Nb / (8xC%+0, 20) Cu: 0,30 - 1,00 % en poids, et/ou Ni: 0,20 - 2,00 % en poids, le reste étant du fer avec des impuretés accidentelles, les proportions de carbone, azote, phosphore, soufre et oxygène étant les suivantes: C: non supérieur à 0,05 Ad en poids, N: non supérieur à 0,05 % en poids, P: non supérieur à 0,05 % en poids, S: non supérieur à 0,005 X en poids, et 0: non supérieur a 0,02 % en poids. 11 - Acier inoxydable ferritique suivant la revendica- tion 10, caractérisé en ce que sa teneur en soufre est infé- rieure à 0,002 % en poids. 12 - Acier inoxydable ferritique suivant la revendica- tion 10; caractérisé en ce que sa teneur en soufre est infé- rieure à 0,01.o en poids. 248031 2 3 - Acier inoxydable ferritique suivant l'une quel- conque des revendications 10, 1l ou 12, caractérisé en ce que: Cu: Ni: 14 - conque des ce que: est égal à 0,3 - 0,6 % en poids, et est égal a 0,2 - 0,6 %o en poids. Acier inoxydable ferritique suivant 1 une quel- revendications 10, 11 12 ou 13, caractérisé en Si: n'est pas supérieur a 0,5 % en poids, Mn: n'est pas superleur à 0,5 % en poids, Cr: est égal à 15 - 18 % en poids, Nb: est égal à 0,20 - 0,60 %o en poids, avec Nb 7> (8 x C % + 0,20 %), C: n'est pas supérieur à 0, 025 % en poids, N: n'est pas supérieur à 0,025 % en poids, et P: ntest pas supérieur à 0,03 % en poidso - Acier inoxydable ferritique suivant l'une quel- conque des revendications 10, 11, 12 ou 13, caractérisé en ce que: Si: nest pas supérieur à 0,5 % en poids, Mn: n'est pas sup6rieur à 0,5 % en poids, Cr est égal à 18,5 - 22,0 I en poids, Nb est égal à 0, 20 - 0,60 % en poids, avec Nb 7 (8 x C % + 0,200), C: n'est pas supérieur à 0,025 o en poids, N: n'est pas sup6rieur à 0,025 % en poids, et P: n'est pas supérieur à 0,03 % en poids. 16 - Acier inoxydable úerritique presentant une résis- tance à la corrosion améliorée, caractérisé en ce qu'il se compose essentiellement de: Si: 0,01 - 5,00 % en poids, Mn: 0,01- 5 00 % en poids, Cr: Cr 8,0 - 35"0 5 en poids, Nb. 0,20- 1,00 %o en poids, avec Nb;/ (8xCc+0,20>,) Mo: 0,10- 4,00 % en poids, Cu: 0,30 - 1,00 o en poids et/ou Ni: 0,20 - 2,00 % en poids, le reste étant du fer avec des impuretés accidentelles, les proportions de carbone, azote, phosphore, soufre et xycène étant les suivantes: C: non supérieur à 0,05 % en poids, N: non supérieur à 0,05 % en poids, P: non supérieur à 0,05 % en poids, S: non supérieur à 0,005 % en poids, et O: non supérieur à 0,02 % en poids. 17 - Acier inoxydable ferritique suivant la revendica- tion 16, caractérisé en ce que sa teneur en soufre n'est pas supérieure à 0,002 % en poids. 18 - Acier inoxydable ferritique suivant la revendica- tion 16, caractérisé en ce que sa teneur en soufre est infú- rieure à 0,001 Io en poids. 19 - Acier inoxydable ferritique suivant l'une quel- conque des revendications 16, 17 ou 18, caractérisé en ce qu'il contient: Mo: 0,3 - 0,75 % en poids, Cu: 0,3 - 0,6 % en poids, et Ni: 0,2 - 0,6 % en poids. - Acier inoxydable ferritique suivant l'une quel- conque des revendications 16, 17, 18 ou 19, caractérisé en ce que: Si: n'est pas supérieur à 0,5 07 en poids, Mn: n'est pas supérieur à 0,5 % en poids, Cr: est égal à 15-18 % en poids, Nb: est égal 0,20 0,60 % en poids, avec Nb (8 x C % + 0,20,), C: n'est pas supérieur à 0,025 5. en poids, N: n'est pas supérieur à 0,025 5 en poids, et P: n'est pas supérieur à 0,03 5S en poids. 21 - Acier inoxydable ferritique suivant l'une quel- 24 8 0 3 1 2 conque des revendications 16, 17, 18 ou 19, caractérisé en ce qua: Si: bMn: r: Nb: C: PN P neest pas supérieur a 0,5 %- en poids, ntest pas supérieur A 0,5 % en poids, est égal à 1i,5 '22,0 5 en poids, est égal a 0,20 - 0,60 % en poids, avec No >' (8 x C % ± 0,20 "), n'est pas supérieur a 0,025 % en poids, n'est pas supérieur a 0,025 % en poids, et n'est pas supérieur à 0,03 % en poids. g