Brevet FR2474518A1 — publié le 19810731

l'invention concerne une composition contenant une résine de silicone, qui est durcissable à la température ambiante en présence d'humidité. Plus spécialement, l'invention concerne des compositions que l'on peut conserver dans des conditions essentiellement anhydres et ensuite durcir à la température ambiante en présence d'humidité pour obtenir des films ou pellicules qui repoussent l'eau, ont de bonnes propriétés anti-adhérence, sont décollables et qui, une fois durcis, résistent à la salissure, à la chaleur, aux agent s atmosphériques et aux agents chimiques. Habituellement, pour durcir des résines d'organopolysiloxane contenant des groupes hydroxyle attachés au silicium (qui assurent leur durcissement), on les cuit à des températures élevées, par exemple entre 150 et 2000C et au-dessus. Toutefois, certaines applications ne peuvent pas tolérer les températures élevées et c'est pourquoi on a proposé d'élaborer des résines durcissant à la température ambiante. Par exemple, le brevet des E.U.A. nO 3 350 349 décrit une composition de résine de silicone durcissant à la température ambiante, comprenant des aminoalkylalcoxysilanes et des résines d'organopolysiloxane qui contiennent des groupes hydroxyle attachés au silicium. Toutefois, quand on combine l'aminoalkylalcoxysilane à une solution d'une résine d'organopolysiloxane contenant des groupes hydroxyle attachés au silicium, la gélification se produit en un bref temps. la stabilité au stockage est donc très médiocre. Par suite de cette gélification, il faut effectuer le mélange immédiatement avant l'usage, ce qui réduit le temps de mise en oeuvre de la résine. le film de résine de silicone obtenu par ce procédé ne présente pas de bonnes propriétés de répulsion d'eau ni de bonnes propriétés anti-adhérence. Afin d'améliorer les propriétés de répulsion d'eau et d'anti-adhérence, on a ajouté un méthylpoly siloxane contenant des groupes hydroxyle attachés au silicium, comme décrit dans la demande de brevet japonais publiée nO 43 (1968) - 15696. Cependant, il faut durcir cette composition de résine à température élevée. Pour cette raison, on ne peut pas l'utiliser sur une pièce qui ne peut pas être chauffée. Cette restriction à l'utilisation pratique est un désavantage. Par ailleurs, les résines de méthylphénylpolysiloxane qui contiennent un méthylpolysiloxane contenant une petite quantité de groupes hydroxyle ne présentent pas de bonnes propriétés filmogènes et ne peuvent pas donner des films uniformes. le brevet des E.U.A. nO 2 934 519 décrit des résines hydroxylées que l'on a fait réagir sur des acyloxysilanes pour les rendre durcissables à la température ambiante en présence d'humidité. Il faut noter qu'il faut ici deux résines tandis que dans la présente invention, il n'y a qu'un seul constituant résineux. le brevet des E.U.A. n03 629 228 décrit des copolymères séquencés à fonctionnalité alcoxy durcissables à la température ambiante. Ces copolymères séquencés sont formés de séquences résultant d'une réaction préalable (et non de mélanges) de résines de siloxanes et de fluides de siloxanes linéaires. On commence par coupler ensemble les résines et les fluides linéaires en utilisant des silanes trifonctionnels et, ensuite, on forme des fonctions alcoxy dans le copolymère séquencé en faisant réagir celui-ci sur un supplément de silanes trifonctionnels hydrolysables. Evidemment, les enseigne agents de ce brevet diffèrent de la présente invention en ce sens qu'il n'est pas nécessaire, dans celle-ci, de préparer des copolymères séquencés d'une façon laborieuse et fastidieuse. le brevet des E.U.A. nO 3 576 905 décrit des siloxanes vulcanisables à la température voisins de ceux du brevet cité précédemment. La différence principale ré- side dans l'utilisation de silanes à fonction cétoxime qui permettent d'inclure dans le copolymère diverses séquences permettant de conférer différentes propriétés au produit final. De nouveau, les enseignements dudit brevet diffèrent de la présente invention par l'utilisation de copolymères séquencés résultant d'une réaction préalable. Aussi, on a étudié divers moyens permettant d'éliminer les défauts ci-dessus.On a maintenant trouvé une composition de résine de silicone qui peut être conservée longtemps dans des conditions anhydres et que l'on peut durcir à la température ambiante en milieu humide pour obtenir un film repoussant 11 eau, anti-adhérent, facile à décoller, et résistant à la salissure. L'invention a donc pour objet une composition de résine de silicone durcissant à la température ambiante, caractérisée en ce qu'elle comprend les constituants suivants (a) 100 parties en poids d'une résine d'organopoly siloxane répondant à la formule unitaire moyenne dans laquelle R' est un radical hydrocarboné mono valent substitué ou non, n vaut de 0,80 à 1,80 et m a une valeur telle que la quantité de radicaux hydroxyle attachés à des atomes de silicium dans la résine d'organopolysiloxane soit égale ou supérieure à 0,01% du poids de celle-ci; (b) 0,5 à 50 parties en poids d'un a,w -dihydroxydiorgano polysiloxane répondant à la formule générale HO(R"2SiO) H dans laquelle R" est un radical hydrocarboné mono valent substitué ou non, q un nombre entier égal ou supérieure à 2; (c) un composé du type silicone choisi parmi les suivants:: (i) un silane répondant à la formule générale R2taSix4-a dans lequelle a vaut 0, 1 ou 2 et X est un groupe hydrolysable en présence d'eau à la température am biante, et (ii) le produit d'hydrolyse et de conden sation partielles du silane (i), la quantité de (c) dans la composition totale étant telle 'à l'état de mélange avec les constituants (a) et (b), l'ensemble de la composition puisse être conservé dans des con ditions anhydres mais être durcie à la température ambiante en présence d'eau. Be constituant (a), c'est-à-dire la résine d'organopolysiloxane contenant des groupes hydroxyle attachés au silicium, est le principal constituant de la composition de l'invention. On peut le préparer synthétiquement par des procédés connus et il se trouve dans le commerce. Généralement, on peut le préparer en hydrolysant un mélange de chlorosilanes contenant 0,8 à 1,8 groupe organique par atome de silicium dans un solvant organique. On peut utiliser la résine d'organopolysiloxane hydrolysée telle qu'elle est obtenue ou bien lui appliquer, en outre, un traitement thermique pour obtenir un organopolysiloxane dont les groupes silanol sont partiellement condensés.Aux fins de l'invention, R', c'est-àdire le groupe hydrocarboné monovalent attaché au silicium, peut être un groupe allyle, par exemple méthyle, éthyle, propyle, butyle tertiaire, 2-éthylhexyle, dodécyle et octadécyle, un groupe alcényle, par exemple vinyle, allyle et hexadiényle, un groupe aryle, par exemple phényle et naphtyle, et un groupe alkyle substitué, par exemple chlorométhyle, 3,3,5-trifluoropropyle, 3,3,4,4,5,5,5-heptafluoropentyle et difluoromonochloropropyle. les groupes allyle, alcényle et halogénoalkyle sont préférables. Le groupe méthyle est spécialement préférable. De préférence, la résine d'organopolysiloxane est dissoute dans un solvant. Des solvants utiles sont notamment des solvants organique s aromatiques comme le benzène, le toluène, le xylène, le triméthylbenzène, le tétraméthylbenzène et le diéthylbenzène, des solvants organiques aliphatiques comme le cyclohexane, le méthylcyclohexane et le diméthylcyclohexane, des solvants organiques chlorés comme le trichloroéthylène, le 1,1,1trichloroéthane, le tétrachlorure de carbone et le chloroforme, et des hydrocarbures saturés aliphatiques comme l'hexane et l'essence de qualité industrielle. le constituant (b), c'est-à-dire le diorganopolysiloxane portant à ses deux extrémités des groupes hydroxyle attachés au silicium, augmente les propriétés anti-adhérence, la facilité de décollement et le caractère hydrofuge du film. On peut aussi le préparer par des procédés connus et on trouve des produits de ce genre dans le commerce. Des exemples de R" dans l'invention sont des groupes alkyle, par exemple méthyle, éthyle, propyle, butyle tertiaire, 2-éthylhexyle, dodécyle et octadécyle, des groupes alcényle, par exemple vinyle, allyle, décényle et hexadiényle, des groupes cycloalkyle, par exemple cyclopentyle et cyclohexyle, des groupes cycloalcényle, par exemple cyclopentényle et cyclohexényle, des groupes aryle, par exemple phényle et naphtyle, des groupes aralkyle, par exemple benzyle, phényléthyle et xylyle, des groupes alcaryle, par exemple tolyle et diméthvlphényle et des groupes hydrocarbonés substitués, par exemple chlorométhyle, 3,3,3-trifluoropropyle, 3,3,4,4,5 ,5,5-heptafluoro- pentyle, perchlorophényle, 3, 4-dibromocyclohexyle, a, a, atrifluorotolyle et 2,4-dibromobenzyle.Les groupes alkyle, alcényle et halogénoalkyle sont préférables. Le groupe méthyle est spécialement préférable. Le nombre entier q, aux fins de l'invention, est supérieur ou égal à 2 et, de préférence, ne dépasse pas 1000. Quand la quantité d'cl, Q -dihydroxydiorganopolysiloxane est inférieure à 0,5 partie en poids dans la composition, les propriétés d'anti-adhérence et les propriétés de répulsion d'eau du film durci ne sont pas satisfaisantes. Quand la quantité dépasse 50 parties en poids, la durabilité du film durci est insuffisante. Pour cette raison, la quantité de (b) doit être de 0,5 à 50 parties en poids et, de préférence, de 1 à 15 parties en poids par 100 parties en poids du constituant (a). le constituant (c), c'est-à-dire le composé du type silicone, sert à durcir la composition de 1 'inven- tion à la température ambiante. R"', dans la formule générale R"'aSiX4 peut être un groupe hydrocarboné monovalent. Des exemples sont des groupes alkyle comme les groupes méthyle, éthyle, propyle, butyle tertiaire, 2 éthylhexyle, dodécyle et octadécyle, des groupes alcényle comme les groupes vinyle, allyle et hexadiényle, des groupes cycloalkyle comme les groupes cyclopentyle et cyclohexyle, des groupes cycloalcényle comme les groupes cyclopentényle et cyclohexényle, des groupes aryle comme les groupes phényle et naphtyle, des groupes aralkyle comme lu groupes benzyle, phényléthyle et xylyle, des groupes alcaryle comme les groupes tolyle et diméthylphényle, des groupes hydrocarbonés halogénés co-mme les groupes chlorométhyle, 3,3, 3-trifluoropropyle, perchlorophényle, 3,4-dibromocyclohexyle, 2,2,2-trifluorotolyle et 2,4dibromobenzyle, et des groupes cyanoalkyle comme les groupes ss-cyanoéthyle, &gamma; -cyanopropyle, #-cyanobutyle, ss cyanopropyle, &gamma; cyanobutyle et ; -cyanooctadécyle. R"' est, de préférence, un groupe alkyle, alcényle ou halogénoalkyle. les groupes méthyle et vinyle sont spécialement préférés. X est un groupe hydrolysable en présence d'humidité.Des exemples sont les groupes diorganocétoxi- me, acyloxy, monoorganoamino, diorganoamino, DJ-organo- acylamino, N,N-diorganoaminoxy, alcoxy, et vinyloxy substitué en &alpha;,ss. les groupes diorganocétoxime, acyloxy, vinyloxy substitué en a,ss, monoorganoamino et diorganoamino sont préférables du point de vue de la facilité de préparation d'une composition pouvant être conservée dans des conditions anhydres pendant un temps prolongé. La valeur de a est de 0, 1 ou 2 et, de préférence, de 1. Des exemples de constituant (c), aux fins de l'invention sont le méthylvinyl-bis-(diméthylcétoxime)- silane, le méthyl-tris-(diméthylcétoxime )-silane, le méthyl-tris-(méthyléthylcétoxime)-silane, le vinyl-tris (méthyléthylcétoxime)-silane, le méthyléthoxy-bisQmiSyShtyl- cétoxime)-silane, le diméthyl-tétrakis-(méthyléthylcétoxime)-disiloxane, le méthyltriacétoxysilane, le vinyl triacétoxysilane, l'éthyltriacétoxysilane, le phényltriacétoxysilane, le méthyléthoxydiacétoxysilane, le tétraacétoxysilane, le méthyl-tris-(N-butylamino)-silane, le vinyl-tris-(N-cyclohexylamino)-silane, le propyl-tris (N,N-dipropylamino)-silane, le diméthyl-bis-(N-méthylacétamido)-silane, le méthyl-tris-(N-méthylacétamido)silane, le diméthyl-bis- (N,N-diéthylhydroxyamino ) -silane, le méthyl-tris-(N,-diéthylhydroxyamino)-silane, le méthyltriéthoxysilane, le vinyltriéthoxysilane, le tétrakis (isopropényloxy)-silane et le méthyl-tris-(isopropényloxy)silane. La quantité de ce constituant dans la composition dépend de la quantité de groupes hydroxyle attachés au silicium dans le constituant (a), de la quantité de groupes hydroxyle attachés au silicium dans le constituant (b) et de la quantité de groupes hydrolysables du constituant (c). Il faut établir un équilibre entre la quantité de constituant (c) et la quantité de groupes hydroxyle dans la composition pour obtenir une composition qui puisse être conservée dans des conditions anhydres de façon prolongée et être ensuite durcie à la température ambiante en présence d'humidité. Pour préparer la composition de l'invention, on peut mélanger la résine d'organopolysiloxane (a), le dihydroxydîorganopolysiloxane (b) et le composé du type silicone (c) dans des conditions anhydres. L'ordre d'incorporation n'est pas critique. On peut réunir le constituant (a) à une portion du constituant (c) et réunir alors le mélange obtenu à un mélange comprenant le constituant (b) et le reste du constituant (c). En variante, on peut réunir au constituant (c) un mélange des constituants (a) et (b). Ou encore, on peut mélanger le constituant (a), une portion du constituant (b) et le constituant (c) et réunir ce mélange au reste du constituant (b). Ou encore, on mélange le constituant (a) ou le constituant (b) au constituant (c) et on réunit ce mélange au constituant (b) ou au constituant (a).Quand le constituant (a) est un solide, il faut de préférence le dissoudre dans un solvant organique et on réunit la solution obtenue aux autres constituants. On peut ajouter à la composition de l'invention un agent de couplage du type silane si cela est nécessaire pour accroître l'adhérence à divers substrats. Des exemples de ces agents de couplage du type silane sont : H2NCH2CH2Si(OC2E5)3, NH2CH2CH2NH(CH2)3Si(OCH3)3, CH2 CHSi(OCH3)3, CH2=CHSi(OC2H5)3, HS(CH2)3Si-(OCH3)3, et ainsi que les mélanges de ces composés. lia quantité de cet agent doit représenter, de préférence, de 0,01 à 10% du poids de la composition de l'invention: On peut durcir cette composition à la température ambiante mais on peut ajouter un catalyseur pour accélérer le durcissement. Un catalyseur approprié est un catalyseur de condensation des groupes silanol usuels. Des exemples de tels catalyseurs sont des carboxylates d'étain tels que le diacétate, le dilaurate et le dioctoate de dibutylétain; lloctoate, le napkténa- te, l'oléate, llisobutyrate, le linoléate, le stéarate, le benzoate, le naphtoate, le laurate, llo-thymate, le P-benzoylpropionate, le crotonate, le tropate, le pbromobenzoate, le cinnamate et le phénylacétate stanneux; les sels de fer, de manganèse et de cobalt des acides carboxyliques correspondants ainsi que des composés comme les titanates de tétraalkyle, titanates de dialkyle et organosiloxytitanates. Il faut choisir convenablement le catalyseur compte tenu du type du groupe hydrolysable du constituant (c). La composition de l'invention peut servir dans une gamme d'applications extrêmement étendue. le caractère hydrofuge, les propriétés d'anti-adhérence et la facilité de décollement sont des caractéristiques de la composition préparée selon l'invention. La résistance à la chaleur, aux agents atmosphériques et aux solvants de la composition de l'invention permet d'étendre notablement la gamme d'applications. La maniabilité et l'économie du traitement peuvent être améliorées notablement parce que la composition de l'invention durcit rapidement à la température ambiante en formant un revêtement sous forme d'un film dur. Pour cette raison, on peut appliquer la composition à des substrats de grande dimension qui étaient classiquement difficiles à revêtir avec une résine thermodurcissable. Etant donné que la résine durcit rapidement à la température ambiante, la poussière adhère rarement à la couche et on peut donc obtenir un revêtement pelliculaire brillant. On peut utiliser la composition de l'invention dans toute application où l'on peut bénéficier des avantages susdits. Les applications ne sont pas limitées aux exemples ciaprès. On peut appliquer les compositions comme agent de revêtement empêchant l'adhérence de l'eau, de l'huile, de la neige, de la glace, de la peinture, des salissures, des denrées alimentaires, des adhésifs, des agents d'encollage, de papier pour collage, de la boue ou des incrustations; pour l'enlèvement de la neige, de la glace, de denrées alimentaires, de caoutchouc, de matières plastiques, de peintures, d'adhésifs, d'agents d'encollage ou de la poussière; comme agent de revêtement pour le décol- lement ou le démoulage; comme agent de protection contre les graffiti; comme agent de revêtement de la surface de matériaux qu'il s'agit de protéger contre la lumière, l'air, l'eau, les gaz corrosifs et les substances corrosives telles que les acides, alcalis ou solvants; comme agent d'amélioration des propriétés électriques superficielles et spécialement des propriétés d'isolation électrique de matières ou comme agent de diminution de la résistance d'un fluide à une interface de fluides. lies matières que l'on peut revêtir de la com positipn de l'invention comprenent des métaux tels que le fer, l'aluminium, l'acier inoxydable, le nickel, le chrome, l'étain, le cuivre et le zinc, des alliages de ces métaux, des matières plastiques comme les polyesters, les résines époxy, les polyamides, les polyuréthanne-ABS, le polycarbonate, les polyimides, les résines phénoliques et les résines acryliqués, des matières céramiques comme la porcelaine et les faiences, le verre, le bois, le caoutchouc, le ciment, le béton, la brique, la tuile et l'ardoise. Plus spécialement, la composition obtenue par le procédé de l'invention peut être appliquée à des voitures, véhicules et navires, à divers moules métalliques, aux ustensiles de cuisine, à la vaisselle, aux poteaux électriques, aux balustrades, aux panneaux routiers, à la protection, contre les décharges électriques, de diverses bornes de relais, de divers isolateurs, bougies, panneaux de circuits imprimés, contacts électriques et fils électriques, à l'intérieur de tuyaux d'amenée de liquides, sur des constructions telles que les ponts et les bâtiments, sur des joints de tuiles, des cabines, appareils et outils pour la peinture, des moteurs, des rouages métalliques, des hublots d'avion, des tuyaux d'amenée d'eau ou d'évacuation des eaux usées, et à l'intérieur des réservoirs. L'invention n'est pas limitée aux exemples suivants. Les parties, dans les exemples, sont en poids, sauf indication contraire. Les propriétés indiquées dans les exemples et les exemples comparatifs sont mesurées par les méthodes suivantes. Essai de décollement On colle sur la surface revêtue un ruban de polyester "Nitto" 31B (largeur 4 cm) et on le laisse reposer 30 minutes sous une pression de 20 g/cm2. On mesure la résistance au décollement (g/4 cm de largeur) par un essai de décollement à 1800 à raison de 30 cm/min. Dureté au crayon On pose la mine du crayon sur le film durci, sous un angle de 450 et on la pousse vers l'avant avec une pression d'environ 500 g. Quand le film durci n'est pas décollé par la mine, la dureté au crayon du film durci est définie par la dureté de cette mine. Flexibilité On courbe le panneau d'essai à 1800 autour d'une tige cylindrique (diamètre 8 mm). On examine le segment courbé pour détecter les fissures et fendillements. Adhérence On pratique des rayures formant des carrés de 1 mm de côté (100 carrés) sur un carré de 1 cm. On presse un ruban adhésif sur ceux-ci, puis on le décolle avec la plus grande force possible. On compte le nombre de carrés qui restent. EXENPIE 1 On mélange une solution à 50% en poids, dans le toluène, d'une résine de méthylpolysiloxane (unités méthylsiloxane 80 moles %, unités diméthylsilolane 20 moles %, groupes hydroxyle attachés au silicium 0,9% en poids) à un a,&commat; -dihydroxyméthylpolysiloxane (0,001 Pa.s), à du méthyl-tris-(méthyléthylcétoxime)-silane et à du diacétate de dibutylétain. On prépare ainsi six compositions de résine de silicone, comme indiqué au Tableau I. On applique chaque composition sur une plaque d'acier doux de 70 x 150 x 0,5 mm dont la surface a été traitée par une couche primaire (dont le constituant principal est un alcoxysilane) puis on durcit à la température ambiante pendant 24 heures. Après durcissement, on mesure la résistance au décollement. On mesure sur le film durci la dureté au crayon, la flexibilité et l'adhérence. les résultats sont indiqués au Tableau II. Ils montrent que la résistance au décollement du film durci de la composition obtenue par le procédé de l'invention est extraie mement faible. Par contre, la résistance au décollement de l'échantillon nO 1, exemple comparatif, est ex-trême- ment grande. la résistance au décollement de l'échantillon n 6 est faible; toutefois, le film est relativement souple.On traite les films durcis des échantillons n 2, 3, 4 et 5 par 2 ou 3 gouttes de H2SO4 à 40%, de NaOH à 40% ou d'acide chlorhydrique à 36% en utilisant un comptegouttes, puis on les laisse reposer 2 heures. Deux heures après ce traitement, on enlève les réactifs en essuyant avec de la gaze et on examine l'apparence des films. les résultats montrent que les films n'ont pas subi de modification. On fait vieillir à 2000C pendant 24 heures les panneaux dont la surface a été revetue des échantillons n 2, 3 et 4 que l'on a fait durcir à la température ambiante. On n'observe pas de modifications des films. Même 6 mois plus tard, les compositions de polysiloxane sont stables et ne se gélifient pas. EXEMPLE 2 On réunit un mélange de 100 parties de résine de méthylpolysiloxane (identique à celle de l'exemple i) et 5,0 parties d' a ,O -dihydroxydimé thylpolysiloxane (identique à celui de l'exemple 1) à 30 parties de vinyl-tris géthyléthylcétoxime)-silane. On mélange le tout de façon homogène. On l'applique sur une plaque d'aluminium de 70 x 150 x 0,5 mm, on durcit à la température ambiante pendant 24 heures puis on expose pendant 1000 heures dans un appareil "Weather-O-meter". lie film est brillant et sa facilité de décollement, son caractère hydrofuge et ses propriétés d'anti-adhérence sont excellents. EXEMPLE 3 On mélange 100 parties d'une solution à 50% dans le toluène d'une résine de méthylpolysiloxane (unités méthylsiloxane 90 moles %, unités diméthylsiloxane 10 moles %, groupes hydroxyle attachés au silicium 2,0 en poids) à 20 parties de méthyl-tris-(diméthylcétoxime)- silane, 1,0 partie d'a, ,L3 -dihydroxydiméthylpolysiloxane (viscosité 2 Pa.s, groupes hydroxyle attachés au silicium 0,2% en poids), 0,5 partie de diacétate de dibutylétain et 1 partie de T -glycidoxypropyl-triméthoxysilane. On applique le mélange obtenu sur une plaque d'acier doux, puis on le durcit à la température ambiante pendant 24 heures.On mesure la résistance au décollement par la méthode de l'exemple 1 et on trouve que les propriétés d'anti-adhérence sont excellentes (15 g/4 cm de largeur). La dureté au crayon est 3, la flexibilité est normale et l'adhérence est de 100%. On applique la composition de résine de silicone ci-dessus sur un poteau électrique en béton à raison de 80 g/m2 au moyen d'une brosse. On durcit la couche pendant 24 heures. On colle sur la couche durcie une feuille de papier usuel pour affiches, au moyen d'une colle à base d'amidon. lie papier pour affiches se décolle naturellement en quelques heures. On colle de façon répétée pendant un an, sur la couche susdite, un papier pour affiches similaire à celui qui est mentionné plus haut; l'excellente facilité de décollement ne diminue pas notablement. EXEMPlE 4 On prépare une composition de résine par le même procédé qui sert à préparer l'échantillon n 3 de l'exemple 1, si ce n' est qu'au lieu de méthyl-tris (méthyléthylcétoxime)-silane, on utilise 25 parties de méthyltriacétoxysilane, 25 parties de méthyl-tris-(Ncyclohexylamino)-silane ou 25 parties de méthyl-tris (isopropényloxy)-silane.La composition obtenue présente les mêmes propriétés de durcissement et les mêmes propriétés de film durci que l'échantillon n 3 de l'exemple 1. TABLEAU I Compositione de résine de silicone Echantillon n Constituant 1 2 3 4 5 6 résine de méthylpolysiloxane 100 100 100 100 100 100 méthyl-tris-(méthyléthylcétoxime)-silane 25 25 25 25 25 25 &alpha; ;,#-dihydroxydiméthylpolyeiloxane 0 1,0 3,0 5,0 10,0 3,0 diacétate de dibutylétain 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 Total 127 128 130 132 137 157 TABLEAU II Propriétés typiques des filme durcis Echantillon n 1 2 3 4 5 6 exemple de selon selon selon selon exemple de Essai comparaison l'invention l'invention l'invention l'invention comparaison Réaistance au 740 200 36 16 15 10 décollage Dureté au crayon B B B 2B 3B 3B Flexibilité normale normale normale normale normale normale Adhérence 100% 100% 100% 100% 100% 100% REVENDICATIONS 1. Composition de résine de silicone durcissant à la température ambiante, caractérisée en ce qu'elle comprend les constituants suivants (a) 100 parties en poids d'une résine d'organopolysilo xane répondant à la formule unitaire moyenne dans laquelle R' est un radical hydrocarboné mono valent substitué ou non, n vaut de 0,80 à 1,80 et ni a une valeur telle que la quantité de radicaux hydroxyle attachés à des atomes de silicium dans la résine d'organopolysiloxane soit égale ou supé rieure à 0,01% du poids de celle-ci;; (b) 0,5 à 50 parties en poids d'un a,-dihydroxydiorgano- polysiloxane répondant à la formule générale HO(R"2SiO) H dans laquelle R" est. un radical hydrocarboné mono valent substitué ou non, q un nombre entier égal ou supérieur à 2; (c) un composé du type silicone choisi parmi les suivants: (i) un silane répondant à la formule générale R"'aSiXss dans laquelle a vaut 0, 1 ou 2 et X est un groupe hydrolysable en présence d'eau à la température ambiante, et (ii) le produit d'hydrolyse et de condensation par tielles du silane (i), la quantité de (c) dans la composition totale étant telle qu'à l'état de mélange avec les constituants (a) et (b), l'ensemble de la composition puisse être conservé dans des conditions anhydres mais être dur cie à la température ambiante en présence d'eau. 2. Composition selon la revendication 1, ca ractérisée en ce que R', Rl! et R"' sont choisis chacun parmi les radicaux alkyle, alcényle et halogénoalkyle. 3. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que R' dans le constituant (a) et R" dans le constituant (b) sont des groupes méthyle, et en ce que R"', danse constituant (c), est un groupe méthyle ou vinyle. 4. Composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que le constituant (c) est le méthyl tris-(méthyléthylcétoxime )-silane. 5. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que le méthyl-tris-(méthyléthylcétoxime)silane est présent à raison de 25 parties en poids par 100 parties de constituant (a). 6. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le constituant (b) est présent à raison de 1 à 15 parties en poids par 100 parties de constituant (a). 7. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient aussi un catalyseur de durcissement. 8. Articles revêtus d'un film durci d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7.