Brevet FR2483444A1 — publié le 19811204

Le terme de "résine de poly(oxyphénylène)" caractérise un groupe depolymères bien connu que l'on peut préparer par des procédés catalytiques ou non catalytiques divers, comme les décrivent, par exemple, les brevets des Etats Unis d'Amérique n 3 306 874, 3 306 875, 3 257 357, 3 257 358, 3 356 761, 3 337 499, 3 219 626, 3 384 619, 3 440 217, 3 442 885, 3 573 257, 3 455 880 et 3 382 212. Le brevet des Etats Unis d'Amérique n 3 383 435 décrit des compositions de résines de poly(oxyphénylène) et de résines de styrène, comprenant des résines de styrène halo- génées. Le brevet des Etats Unis d'Amérique n 3 887 646 décrit des compositions qui comprennent une résine de poly(oxyphénylène) et une résine de chlorostyrène. Le brevet des Etats Unis d'Amérique n 3 629 506 décrit des compositions d'une résine de poly(oxyphénylène) qui comprennent des résines de styrène, des phosphates et des ignifugeants halogénés. On a découvert que les compositions d'une résine. de poly- (oxyphénylène) et d'un copolymère de styrène-bromostyrène présentent une meilleure stabilité à la lumière ultra-violette que les compositions contenant des additifs bromés de masse molaire peu élevée, sont ignifugées de manière inhérente, et nécessitent peu ou pas d'additifs ignifugeants pour présenter une résistance au feu acceptable. On a encore découvert que les copolymères de styrène-bromostyrène sont compatibles avec les résines de poly(oxyphénylènes), si on les compare avec les polymères de bromostyrène à 100% qui, lorsqu'on les combine avec des résines de poly(oxyphénylène)donnent lieu à une séparation de phase. On a trouvé qu'un copolymère de bromostyrène: styrène à 85: 15 est miscible à une compo- sition de poly(oxyphénylène): copolymère de bromostyrène à 75: 25, alors qu'une composition à 50: 80 de poly(oxy- phénylène): copolymère de bromostyrène avec un copolymère de styrènebromostyrène à 85: 15, ou un polymère de bromostyrène seul, forme deux phases. Un copolymère de bromostyrène: styrène à 70: 30 est compatible avec les résines de poly (oxyphénylène) en toutes proportions, comme le sont tous les copolymères de bromostyrène contenant moins de 70 % de bromostyrène. On s'attend au même degré de compatibilité pour le copolymère de bromostyrène-styrène à l'extrémité inférieure de la gamme de concentrations. On peut extruder et mouler les compositions contenant le copolymère de bromostyrène sans qu'elles changent de couleur. Elles présentent des températures de fléchissement sous charge ainsi qu'une résistance à la combustion supérieures aux compositions analogues de résinesde poly(oxyphénylène) prépa- rées avec du polystyrène. On a trouvé que le brome, lorsqu'il est présent dans le copolymère de styrène-bromostyrène est plus efficace en tant qu'ignifugeant que la quantité équivalente de brome ajoutée sous la forme d'un ignifugeant de masse molaire peu élevée dans des compositions analogues de résines de poly(oxyphénylène)- styrène. On a également découvert que le brome, sous la forme d'un copolymère de bromostyrène-styrène, est plus stable envers la dégradation provoquée par le rayonnement ultraviolet qu'un composé de masse molaire peu élevée contenant du brome comme l'oxyde de décabromodiphényle. On a encore découvert que les compositions d'une résine de poly(oxyphénylène) et d'un copolymère de styrêne-bromostyrène sont plus stables envers le changement de couleur à la lumière ultra-violette que les compositions d'un poly(oxyphénylène) et d'un homopolystyrene. Les compositions de l'invention comprennent (a) une résine de poly(oxyphénylène); et (b) un copolymère de styrène-bromostyrène. les résines de poly(oxyphénylène) comprennent des polymères dont les motifs répondent à la formule: Q SI QI Q" Q dans laquelle Q est choisi dans le groupe constitué par l'hydrogène, les radicaux hydrocarbonés, les radicaux hydrocar- bonés halogénés ayant au moins 2 atomes de carbone entre l'atome d'halogène et le noyau phényle, les radicaux oxyhydro- carbonés et les radicaux oxyhydrocarbonés halogénés ayant au moins deux atomes de carbone entre l'atome d'halogène et le noyau phényle, Q' et Q"I' peuvent représenter les mêmes radicaux que Q; et en plus un halogène, à condition que Q et Q' soient tous deux dépourvus d'atome de carbone tertiaire et n repré- sente un nombre entier au moins égal à 50. La résine de poly(oxyphénylène) la plus recommandée est une résine de poly(oxydiméthyl-2,6 phénylène)-1,4 présentant un indice limite de viscosité compris entre environ 0,40 dl/g et environ 0,60 dl/g mesuré dans le chloroforme à 30 C. On peut préparer les copolymères de styrène-bromostyrène à partir du styrène et du bromostyrène. On peut encore utiliser des mélanges isomériques du bromostyrène qui comprennent du para-, du méta- et de l'ortho-bromostyrène. D'une manière générale, le rapport pondéral du styrène au bromostyrène dans le copolymère peut varier entre 15: 85 et 85: 15, et sera de préférence compris entre 30: 70 et 85: 15. On peut utiliser de 80 à 10 parties en poids du copolymère de styrènebromostyrène en combinaison avec de 20 à 90 parties en poids de la résine de poly(oxyphénylène). On peut préparer ces copolymères par'divers procédés qui sont bien connus de l'homme de l'art, parmi lesquels on peut citer des techniques de polymérisation en présence de radicaux libres, de polymé- risation en masse, de polymérisation en suspension, et de polymérisation en émulsion. On s'est procuré ces copolymères auprès de Makhteshim Chemical Co., sous la forme de copolymères contenant 26,6 % en poids de brome et 30,4 % en poids de brome. On peut utiliser de 1 à 15 parties en poids d'un caoutchouc thermoplastique, comme un copolymère séquencé ABA ou AB, dans les compositions de l'invention. On peut citer-parmi les copolymères séquences ABA appropriés les polymères Kraton ou Kraton-G qui sont décrits, respectivement dans les brevets des Etats Unis d'Amérique n 3 646 162 et 3 595 942. Si on le souhaite, on peut ajouter des charges de renfor- cement aux compositions, en quantité efficace comprise entre et 40% en poids de la composition totale. On peut utiliser des fibres de verre ou d'autres agents de renforcement comme le quartz, le mica, la wollastonite ou les fibres de carbone, comme charges de renforcement. Si la quantité de brome présente dans les compositions de l'invention ne permet pas d'atteindre le degré de résistance au feu voulu, on peut ajouter une petite quantité d'un composé du phosphore, c'est-à-dire de 0, 1 à 7,5 parties en poids d'un composé du phosphore, calculé en tant que phosphore élé- mentaire, pour 100 parties en poids de la composition totale. D'une manière générale, on pourra choisir les composés du phosphore recommandés dans le groupe constitué par le phosphore élémentaire ou les acides phosphoniques organiques, les phosphonates, les phosphinates, les phosphonites, les phosphinites, les oxydes de phosphine, les phosphines, les phosphites et les phosphates. On pourra utiliser, par exemple, l'oxyde'de triphényl-phosphine. On peut les utiliser seuls ou avec de l'oxyde d'antimoine. On peut citer parmi les composés du phosphore recommandés classiques que l'on peut utiliser dans cette invention, les composés répondant à la formule générale: 0 Il QO- P-OQ OQ dans laquelle les groupes Q sont identiques ou différents et représentent des radicaux parmi lesquels on peut citer des radicaux hydrocarbonés comme les radicaux alkyles, cyclo- alkyles, aryles, aryles substitués par des groupes alkyles, alkyles substitués par des groupes aryles, des halogènes; l'hydrogène et leurs combinaisons, à condition qu'au moins un des groupes Q représente un radical aryle. On peut citer comme exemples classiques de phosphates appropriés, les phosphates de phényle et de bisdodécyle, le phosphate de phényle, d'éthyle et d'hydrogène, le phosphate d'éthyle et de diphényle, le phosphate d'éthyl-2 hexyle et de di(p-tolyle), le phosphate de diphényle et d'hydrogène, le phosphate de tricrésyler le phosphate de triphényle, le phosphate de de chloro-2 éthyle et de diphényle, et le phosphate de diphényle et d'hydrogène. On recommande parmi les phosphates, -ceux que l'on trouve dans le commerce, comme le Kronitex-50, qui est un mélange d'isomères du phosphate de tri-isopropylphényle. On peut préparer les compositions par mélange au tonneau de poudres, de perles ou de pastilles extrudées des composants avec ou sans agents de renforcement, stabilisants, pigments, charges non-renforçatrices, appropriés, et par exemple de 5à % du poids total de la composition d'argiles, de talcs, etco, d'ignifugeants ajoutés, de plastifiants ou d'auxiliaires d'extrusion. On peut préparer les compositions en extrudant les constituants en un fil de base continu, en découpant le fil de base en pastilles et en moulant les pastilles à la forme voulue. Exemple 1. On a extrudé des compositions comprenant 65 parties de poly(oxydiméthyl-2, 6 phénylène-1,4) (Indice limite de viscosité = 0,47 dl/g dans CHC13 à 30 C) 35 parties d'un copolymère de styrène-bromostyrène contenant 27 % de brome, 10 parties d'un copolymère séquencé de styrène-butadiène-styrène hydro- géné (Kraton G-1652), 3 parties de dioxyde de titane, 1,0 partie de phosphite de diphényle et de décyle, 0,15 partie de sulfure de zinc, 0,15 partie d'oxyde de zinc et 1,5 partie de polyéthylène, et on les a moulées sous la forme d'éprouvettes d'essai standards ASTM. Dans un but comparatif, on a extrudé et moulé de la même manière, un mélange présentant la même composition, mais en remplaçant le copolymère de bromostyrène par de l'homopolystyrène (Dylène I G).o On a reporter les propriétés des mélanges dans le Tableau 1. Le mélange contenant le copolymère de bromostyrène présentait un brillant, une résistance à la traction et une résistance aux chocs à peu près identiques à ceux du mélange contenant l'homopolymère de styrène, mais une température de fléchissement sous charge nettement plus élevée et des propriétés de résistance au feu bien meilleures. TABLEAU 1 Mélange contenant Mélange contenant l'homopolymère de le copolymère de polystyrène bromopolystyrène Allongement % 29 33 Limite d'élasticité en traction (daN/mm2) 5,374 5,650 Résistance à la traction r(daN/mm2) 5,168 5,512 Résistance aux chocs Izod (joules/cm d'encoche) - 2,72 2,51 Résistance aux chocs Gardner (joules) 25,42 24,29 Brillant (450) 62,0 61, 3 Indice de jaunissement 23,2 18,7 Température de fléchissement sous charge C 137 146 Classement UL 94 mauvais(stillant) V-1 Temps de combustion moyen (s) 53 5,1 Exemples 2 à 4 On a extrudé et moulé des compositions comprenant 85 parties de poly(oxydiméthyl-2,6 phénylène-l14) présentant un indice limite de viscosité de 0,54 dl/g dans CHC13 à 30 C, 15 parties du copolymère de styrène-bromostyrène décrit dans l'exemple 1, 5 parties de copolymère séquencé hydrogéné (Kraton G 1652), 3 parties de dioxyde de titane, 1 partie de phosphite de diphényle et de décyle, 0,15 partie de sulfure de zinc, 0,15 parties d'oxyde de zinc et 1,5 partie de polyethylene, comme on l'a décrit dans l'exemple 1. Dans un but comparatif, on a extrudé et moulé de la même manière un mélange de la même composition mais contenant à la place du copolymère de bromo- styrène, l'hbmopolymère de polystyrène Dylêne 8G. On a préparé de la même manière des mélanges de la même composition, mais en leur ajoutant 3 parties de phosphate de triphényle, en utilisant le même échantillon de poly(oxydi- méthyl-1,6 phénylène-I,4), et pour un mélange, un poly(oxy- diméthyl-1,6 phénylène-1,4) de masse molaire peu élevée (Indice limite de viscosité = 0,37 dl/g dans CHC13 à 30 C). On a reporter les propriétés de ces mélanges dans le Tableau 2. Les mélanges contenant le copolymère de styrène-bromostyrène présentaient une résistance à la traction, une résistance aux chocs, un brillant et une couleur à peu près identiques à ceux des mélanges de la même composition préparée avec un homopo- lymère de polystyrène, mais une température de fléchissement sous charge plus élevée et des propriétés de résistance au feu bien meilleures. La composition à 85: 15 contenant le copo- lymère de bromostyrène présentait une bonne résistance au feu (classement V-1 par UL-94), sans addition d'aucun ignifugeant, mais était encore améliorée (classement V-O) par l'addition de 3 parties de phosphate de triphényle. On peut faire varier dans de grandes proportions les masses molaires du poly(oxydiméthyl-2,6 phénylène-1,4) utilisé dans les mélanges avec le copolymère de bromostyrène, sans- enre- gistrer d'effet important sur la résistance au feu ou la plupart des autres propriétés, mais une diminution de l'indice limite de viscosité du poly(oxydiméthyl-2,6 phénylène-1,4) de 0,54 à 0,37 dl/g, mesuré dans CHC13 à 30 C, entraînait une diminution de la résistance aux chocs Izod, et une augmentation importante de la résistance aux chocs Gardner. Comp Indice limite N de viscosité Polystyrène du poly(oxy- dim6thyl-2,6 phénylène-1,4) A 0,54 copolymère de bromo- styrène BnC 0,54 Polystyrène C 0,54 Copolymère de bromo-: styrène D:: 0, 54 Polystyrène E 0,37 Bromo- styrène Phosphate de triphényle o o parties parties parties Allongement (M) TABLEAU 2 Limite Ré6istance d'élasticité. à la en traition traction daN/mm daN/mm2 7,441 5,994 7,372 5,994 7,441 5,994 29 7,303 36 7,579 ,512 4,823 R6sistance aux chocs Izod (joules/cm) 1,87 2,08 1,87 1,65 1,01 Résistance aux chocs Gardner (joules) 0,56 1,69 2,26 2,26 14,12 Indice de jaunissement ,6 32,4 31,1 33,9 31,2 Brillant Température (450) de flechis- sement sous charge (&) ,5 - 171 61,1 164 62,6 164 ,9 158 62,7 159 mi UL 94 Temps de combustion moyen (a) V-I 3,1 auvais 24,6 V-O0 2,6 V-1 12,9 o00 V-O 2,5 :: témoin O4 iW Exemples 5 à 7 On a extrudé et moulé un mélange de 75 parties de poly (oxydiméthyl-2,6 phénylène-1,4), 25 parties du copolynmère de bromostyrène-styrène, 10 parties de copolymère hydrogène de styrène-budatiène (Kraton G 1652), 3 parties de dioxyde de titane, 1 partie de phosphite de diphényle et de décyle, 0,15 partie de sulfure de zinc, 0,15 partie d'oxyde de zinc, et 1, 5 partie de polyethylène, comme on l'a décrit dans l'exemple 1. On a également préparé un autre mélange de la même composi- tion, en lui ajoutant 3 parties de phosphate de triphényle, et dans un but comparatif, des mélanges de la même composition, mais en remplaçant le copolymère de bromostyrène par un homo- polymère (Dylène 8G). On a préparé d'autres mélanges, comme on l'a décrit pré- cédemment, en utilisant du polystyrène (Dylène 8G) et en ajoutant une quantité suffisante d'oxyde de décabromodiphényle pour obtenir le même pourcentage de brome, basé sur les seuls poly(oxydiméthyl-2,6 phénylène-1, 4) et polystyrène, que dans les mélanges avec le copolymère de bromostyrène, et d'autres mélanges en ajoutant légèrement plus d'oxyde de décabromo- diphényle, de façon à ce que le pourcentage de brome, par rapport au poids.total du mélange, soit le même que dans les mélanges contenant le copolymère de bromostyrène. On a reporté les propriétés des mélanges dans le tableau 3. Les mélanges contenant le copolymère de bromostyrène présentent une tempé- rature de flèchissement sous charge élevée et une résistance aux chocs Izod élevée. La plupart des propriétés sont à peu près équivalentes à celles des mélanges témoins préparés avec l'homopolymnère de polystyrène, la température de flèchis- sement sous charge étant légèrement supérieure, et le compor- tement au feu grandement amélioré. Le mélange contenant le copolymère de bromostyrène a reçu un classement de résistance au feu V-1 sans addition d'aucun agent ignifugeant; il s'est transformé en V-O, avec un temps de combustion très court lorsqu'on lui a seulement ajouté 3 parties de phosphate de triphényle. TABLEAW 3 Comp. Copolymère n de bromo- c yrène Parties d'homopo- lymère de atyrène Phosphate Oxyde de de tri- décabromo phényle diphdnyle Allo geme (z) F 25 0 0 0 41 G 25 0 3 0 42 H 0 25 0 0 32 I 0 25 3 0 40 J 0 25 O. 8,1 37 K 0 25.0: 8,8 37 L 0 25 3 8,1 36 M 0 25 3 8,8 33 n- Limite Résistance nt d'élasti- à la cité en traction traction (daN/mm2) (daN/mm2) ,718 5,236 ,650 5,305 ,512 5,236 ,512 5,099 ,857 5,788 ,857 5,788 ,857 5,650 ,857 5,788 Résistance R6sistance aux chocs aux chocs Izod (joules/cm) 7,15 9,39 6,09 9,61 3,15 2,83 2,56 3,31 (joules) 11,30 22,60 ,42 ,42 19,77 22,60 16,95 28,25 Brillant Indice limite de (4 5 ) viscosité (dl/g) 62,1 23,02 61,4. 22,68 59,1 24,60 59,7 24,60 59,2 26,40 37,7 28,40 58,2 27,80 58,0 28,90 Température de flèchis- sement sous charge Viscosité Classe- de fusion ment poise UL94 (287'c) V-1 V-0 mauvais V-I mauvais V-1 V-I V-I : Chaque mélange contient également 75 parties de poly(oxydiméthyl-2,6 phenylène-1,4), 3 parties de dioxyde de titane, I partie de phosphite de diphényla et de décyle, 0,15 partie de sulfure de zinc, 0,15 partie d'oxyde de zinc, 1,5 partie de polyéthylène, et 10 parties de copolymBre séquencé hydrogéné styrène butadiane Kraton G 1652,.' rI" Co 4>, Temps de combustion moyen (s) 9,2 2,2 27,1 16,5 14,8 11,0 8,6 6,9 o La même quantité de brome, ajoutée sous la forme d'oxyde de décabromodiphényle, a entraîné une augmentation de la couleur, une diminution de la température de fléchissement sous charge et de la résistance aux chocs Izod, et s'est avéré beaucoup moins efficace pour l'étouffement des flammes. Exemple 8 On a moulé les mélanges décrits dans les exemples 5 à 7 sous la forme de plaques de 3,175 mm x 6,347 cm x 8,255 cm. On a placé les plaques sur des supports sous une épaisseur unique de verre de vitrerie classique sur une plateforme tournante et on les a éclairées à une distance de 7,62 cm avec une batterie de lampes fluorescentes à lumière noire. On a mesuré l'indice de jaunissement à 24 heures d'intervalle par le procédé de l'essai ASTM D 1925, avec les résultats indiqués dans le tableau 4. Les compositions contenant l'additif ren- fermant du brome de masse molaire peu élevée ont jauni rapidement (mélange JàM), tandis que les mélanges F et G contenant le copolymère de bromostyrène ont jauni réellement légèrement moins que les mélanges H:::: et I::::, ne contenant pas de brome, sous quelque forme que ce soit. TABLEAU 4 Augmentation de l'indice de jaunissement Composition:: 24 heures 48heures 72 heures F -0,5 1,2 2,8 G -0,5 1,7 2,8 H:::: 0,0 2,1 3,7 I:::: 0,1 2,1 3,6 -j:x:: 14,2 32,1 37,8 K:::: 15,0 28,6 39,2 L:::: 13,0 29,7 36,7 M:::: 13,7 29,4 37,7 : Compositions du'Tableau 3 Témoin Exemple 9 On aextrudé et moulé un mélange de 75 parties de poly(di- méthyl-2,6 phénylène-1,4), 25 parties du copolymère de bromostyrène, 10 parties de copolymères séquencé hydrogéné de styrène-butadiène-styrène (KRATON G 1651), 3 parties de dioxyde de titane, 3 parties de phosphate de triphényle, 1 partie de phosphite de diphényle et de décyle, 0,15 partie de sulfure de zinc, 0,15 partie d'oxyde de zinc, et 1,5 partie de polyethylene, comme on l'a décrit dans l'exemple 1. On a reporté ci-dessous les propriétés de la composition. Allongement % 29 Limite d'élasticité en traction (daN/mm2) 7,441 Résistance à la traction (daN/mm2) 5,994 Résistance aux chocs Izod (joules/cm) 0,96 Résistance aux chocs Gardner (joules) 27,12 Brillant (7 C) 38,9 Indice de jaunissement 24,3 Température de fléchissement sous charge ( C) 151 Classement UL-94 V-O Temps de combustion moyen (secondes) 3,1 Exemple 10 On a préparé des compositions moulées comprenant 75 parties de poly(oxydiméthyl-2,6 phénylène-1,4), 24 parties d'un polymère de bromostyrène ou d'un copolymère de bromostyrène- styrène; 3 parties de dioxyde de titane, 1,5 partie de phosphate de triphényle et 10 parties d'un copolymère séquencé de styrène-butadiènestyrène (Kraton-G 1651), par extrusion et moulage. Les compositions présentaient les propriétés indiquées dans le Tableau 5. TABLEAU 5 % de bromostyrène Rgsistance aux Résistance Temps-de dans le polymère chocs Izod aux chocs combustion Aspect (joules/cm) Gardner moyen UL94 (joules) (s) 3,26 31,07 1,9 bon 85 4,59 33,90- 1,7 bon :: 4,27 1,69 0,9 stratifié :: témoin Exemple 11 On a préparé des compositions moulées comprenant 60 parties de résine de poly(oxydiméthyl-2,6 phénylène-1,4), 40 parties d'un polymère de bromostyrène ou d'un copolymère de bromo- styrène-styrène; 1,5 partie de phosphate de triphényle et parties d'un copolymère séquence de styrène-butadiène- styrène, par extrusion et moulage. Les compositions présentaient les propriétés indiquées dans le tableau 6. TABLEAU 6 % de bromostyrène Résistance aux Résistance aux Temps de dans le polymère chocs Izod chocs Gardner combustion Aspect (Joules/cm) (joules) UL 94 (s) 2,99 25,42 2,9 bon 2,19 3,39 2,.0 stratifié :: 2,14 0,56 0,6 stratifié témoin Exemple comparatif On a agité 1000 g de monomère de bromostyrène (Makhteshim- 27 % d'ortho, 70% de para, 3% de méta) sous atmosphère d'azote avec 0,6 g d'azobisisobutyronitrile et 0,6 g de péroxyde de dicumyle à 82 C. Au bout de six heures, on a mis le produit en suspension dans 1500 ml d'eau contenant 6g d'alcool polyviny- lique et 4,5 g de gélatine et on a poursuivi la polymérisation à 85-100 C pendant 14 heures. On a préparé des mélanges avec du poly(oxydiméthyl-2,6 phénylène-1,4) par coprécipitation à partir du toluène dans le méthanol et on a pressé les mélanges en films pour déterminer la température de transition vitreuse. % de poly(oxydiméthyl-2,6) phénylène-1, 4) 0O Tg(1) ( C) Tg(2) ( C) _ _ 25 136 208 137 206 137 209 --- 211 Les mélanges présentent deux températures de transition vitreuse, ce qui est caractéristique d'un manque de compati- bilité de ces deux matériaux. REVENDICATIONS 1. Composition thermoplastique de moulage ignifugée, caractérisée en ce qu'elle comprend: (a) une résine de poly(oxyphénylène); et (b) un copolymère de styrène-bromostyrène. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la résine de poly(oxyphénylène) comprend des motifs répondant à la formule: Q" Q' Q" Qn dans laquelle Q est choisi dans le groupe constitué par l'hydrogène, les radicaux hydrocarbonés, les radicaux hydro- carbonés halogénés ayant au moins 2 atomes de carbone entre l'atome d'halogène et le noyau phényle, les radicaux oxyhydro- carbonés et les radicaux oxyhydrocarbonés halogénés ayant au moins deux atomes de carbone entre l'atome d'halogène et le noyau phényle, Q' et Q" peuvent représenter les mêmes radicaux que Q, et en plus un halogène, à condition que Q et Q' soient tous deux dépourvus d'atome de carbone tertiaire et n représente un nombre entier au moins égal à 50. 3. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que les groupes Q" représentent l'hydrogène. 4. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que la résine de poly(oxyphénylène) est une résine de poly(oxydiméthyl-2,6 phénylène-1,4). 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le rapport pondérai styrène-bromostyrène est compris entre 85:15 et 15:85. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce qu'elle comprend, en poids, de 20 à 90 parties d'un poly(oxyphénylène) et de 80 à environ - z2483444 parties du copolymère. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce qu'elle comprend encore une charge. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce qu'elle comprend encore un phosphate ignifugeant. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce qu'elle comprend encore un caoutchouc thermoplastique. 10. Composition selon la revendication 9, caractérisée en ce que le caoutchouc thermoplastique est un copolymère séquencé ABA.