Brevet FR2480669A1 — publié le 19811023

PROCEDE ET DISPOSITIF POUR LA FABRICATION DE FEUILLES DE MATIERE PLASTIQUE DE HAUTE QUALITE OPTIQUE ET PRODUITS OBTENUS La présente invention est relative à la fabrication de films ou de feuilles de bonne qualité optique formés d'une ou plusieurs couches de matières plastiques, par apport d'au moins une masse liquide telle une solution ou un mélange réactionnel sur un support en déplacement relatif continu par rapport à l'apport. Plus particulièrement, l'invention concerne un procédé et un dispositif pour la fabrication des produits susdits iarcoulée d'une masse liquide sur un sup- port plan. Le terme "feuille", utilisé par la suite désignera aussi bien un film mince formé d'une couche unique de matière plas- tique qu'une feuille de longueur indéterminée, formée d'une ou plusieurs couches de matières plastiques. On connaît la fabrication de feuilles de matière plasti- que de bonne qualité optique, (c'est-à-dire d'une feuille de matière plastique qui a la qualité optique nécessaire pour pouvoir être utilisée dans un vitrage automobile par exem- ple) par une première opération de coulée, à partir d'une tête de coulée, de la matière liquide sur un tambour de grand diamètre en métal poli ou sur des bandes métalliques sans fin à surface polie, suivie d'une action de la chaleur qui provoque une évaporation du ou des solvants et/ou une réaction de polymérisation, et une solidification de la ma- tière plastique in situ sur le support. La feuille formée est 2- ensuite séparée de ce support. Ce procédé n'est pas sans inconvénients, car la qualité du poli du support est affectée par sa réutilisation conti- nuelle. Il E'ensuit une diminution de la qualité optique de la feuille au fur et à mesure de l'usure de ce support. On connaît encore la fabrication de films ou feuilles en matière plastique par coulée sur un support formé d'une succession de feuilles de verre jointives. Ces feuilles de verre sont également réutilisées, mais en quelques cycles d'utilisation, leur surface se marque par des rayures et autres défauts de surface qui obligent à les remplacer pour éviter des défauts optiques définitifs sur la feuille de matière plastique fabriquée. Dans un tel procédé, l'existence de joints entre feuil- les de verre crée des difficultés. D'autre part, la mise en oeuvre du procédé nécessite une consommation d'énergie importante étant donné-qu'il faut chauffer non seulement la couche coulée, mais aussi le support lors de la solidification. Pour éviter les altérations de la qualité optique de la feuille de matière plastique par usure ou endommagement de la surface du support de coulée, il a été proposé de couler la matière liquide sur un ruban de verre sans fin se dépla- çant en continu, en position horizontale, immédiatement a- près la fabrication de celui-ci, par exemple sur un ruban de verre obtenu par le procédé de flottage. On est ainsi as- suré de disposer en permanence d'une surface de coulée exempte de défauts. Ce procédé présente cependant au moins un inconvénient qui est celui de manquer de souplesse car les unités de fa- brication de ruban de verre sont de taille importante et leur utilisation ne peut-être envisagée que dans une fabri- cation à très grande échelle de la feuille de matière plas- tique. L'invention propose de remédier à ces inconvénients et de fabriquer une feuille de matière plastique de qualité op- tique bonne et constante, et à faible prix de revient, en consommant peu d'énergie. Le procédé selon l'invention consiste à apporter, notam- -3- ment par couléela masse liquide susceptible de former la feuille de matière plastique sur un support souple et tendu, en matière plastique, délivré par exemple en continu à par- tir de bobines magasins et défilant lui-même sur une table fixe placée au moins à l'emplacement o la masse liquide est apportée. La matière plastique formant le support doit présenter un bon état de surface. Elle doit être étanche et inerte vis à vis de la masse apportée, que ce soient des compositions organiques ou aqueuses, ou encore des composants chimiques réactifs. Elle doit résister élastiquement à une traction suffisante pour la maintenir en tension et cela durant tout le cycle de fabrication des matières plastiques et malgré les variations notables de température durant ce cycle. Elle doit encore pouvoir se séparer de la matière apportée. Elle doit enfin pouvoir s'enrouler pour former des bobines. Des matières plastiques susceptibles de convenir comme support souple dans les diverses fabrications qui seront discutées plus loin sont notamment le téréphtalate de poly- éthylèneglycol, par exemple le produit commercialisé sous l'appellation "Terphane", et la cellulose régénérée par exemple le produit commercialisé sous l'appellation "Cello- phane". Le support selon l'invention présente de très faibles épaisseurs, par exemple de l'ordre de 0,01 à 0,08 mm, alors que sa largeur peut dépasser deux mètres. Par rapport aux fabrications connues utilisant la coulée sur un ruban de verre, l'inventyongrace aux faibles épais- seurs du supportpermet de réduire fortement les durées de chauffage et de refroidissement nécessaires pour la fabrica- tion de la feuille de matière plastique. Outre le gain d'é- nergie, ces réductions des durées ont également pour consé- quences avantageuses des réductions correspondantes des longueurs de la ligne de fabrication. Selon le procédé de l'invention, la tension exercée sur le support doit être suffisante aussi bien longitudinalement que latéralement, ceci afin d'obtenir un support de planéité quasi parfaite et par là des couches de matières plastiques fabriquées homoqènes en épaisseur. 2!0669 - 4 - Avantageusement, selcr le croc&éd de l' nvention, or exerce une tension suffisante. pour provoquer un léGer allon- gement du support et éviter ainsi une modificetion de l'é- tat de surface lors des chargements de température. Ces changements de temperature sort généralement indispensables dans une fabrication d'une feuille de matière plastique par coulée sur un support. Par exemple, pour fabriquer une cou- che de polyuréthane, l'apport de la masse liquide s'effectue à des températures genéralement assez peu élevées, et de l'ordre de 20 à 900C suivant la matière coulée, alors que la solidification de la couche par évaporation des solvants et/ou par polymérisation des composants réactionnels r.éces- site généralement une température plus élevée, de l'ordre de 1200C par exemple. Selon une caractéristique avantageuse de l'invention, le support peut être chauffé au préalable avant l'apport de la matière plastique, afin notarment d'éliminer de sa surface tous les plis et autres défauts de planéité. La masse liquide apportée selon le procédé, notamment par coulée, peut être formée de solutions ou dispersions or- ganiques et/ou aqueuses de monomères, prépolymères ou poly- mères, ou encore ces produits purs ou en mélange, suscepti- bles de fournir une feuille de bonne qualité optiquJ-.-- La masse liquide apportée peut être plus ou moins vis- queuse. Elle peut contenir divers additifs tels des agents d'étalement, des primaires d'adhésion, des agents anti-UV, des anti-oxydants, des colorants,... Le procédé s'applique donc à la fabrication de feuilles de matières plastiques très diverses de bonne qualité opti- que, et avec avantage, à la fabrication de feuilles utili- sées dans les vitrages feuilletés, feuilles formées essen- tiellement d'au moins une couche de polyuréthane, par exem- ple à la fabrication d'une feuille comprenant une couche de polyuréthane thermodurcissable autocicatrisable: sur une telle couche les impressions locales disparaissent sponta- nément, après un court laps de temps, de l'ordre de quelques minutes, cette vitesse de dispariticn éta-t forcticr de la nature de l'rimpression et de la ter:pérature de la matière plastique. En même terms, cette dcuc.e est antila- -5- cérante, c'est à dire qu'en cas de bris d'un vitrage en ver- re, la couche recouvre les arêtes vives du verre et protège la face, les yeux ou d'autres parties du corps des passa- gers d'un véhicule par exemple, ou encore, lorsqu'il s'agit de lunettes de sécurité, la couche de protection peut évi- ter le contact des arêtes vives avec les yeux. Il s'applique à la fabrication d'une couche de polyuré- thane thermoplastique capable d'adhérer à un support en ver- re ou en matière plastique. Il s'applique à la fabrication d'une feuille composite comme celle décrite dans la publication de brevet français 2 398 606, comprenant une couche antilacérante et autoci- catrisable de polyuréthane thermodurcissable et une couche adhésive de polyuréthane thermoplastique. Selon le procédé de l'invention, pour fabriquer une tel- le feuille à plusieurs couches, on forme sur le support sou- ple tendu en matière plastique,revêtu le cas échéant d'un agent de séparation, une première couche, qui peut être une couche de polyuréthane thermodurcissable, par coulée des composants réactionnels, puis sur la première couche poly- mérisée au moins partiellement, on forme la couche de poly- uréthane thermoplastique par coulée d'une solution de ce polyuréthane, et évaporation du ou des solvants. On peut encore procéder de la façon inverse en formant par coulée sur le support souple tendu une première couche de polyuréthane thermoplastique, puis une deuxième couche de polyuréthane thermodurcissable. Le procédé s'applique également avec avantage à la fa- brication d'une couche adhésive susceptible ultérieurement de se lier chimiquement avec les éléments d'un vitrage du feuilleté, et qui comprend essentiellement un polyuréthane bloqué contenant des groupes isocyanates masqués par un a- gent bloquant. Une telle couche est décrite dans la demande de brevet français 79 299 68. Elle est formée essentiellement d'un polyuréthane bloqué comprenant des groupes isocyanates mas- qués par un agent bloquant, le polyuréthane bloqué étant dispersable ou soluble dans l'eau et formé à partir d'un composant polyol partiellement réticulé par des agents - 6 - de réticulation, tels des alcools de fonctionnalité supé- rieure ou égale à 3, et un composant isocyanate, le rapport numérique des groupes NCO aux groupes OH libres étant com- pris entre 1,01 et 3. Pour former ce polyuréthane on peut utiliser en tant que composé isocyanate des isocyanates aliphatiques, cyclo- alyphatiqcues, aliphatiques-aromatiques non sensibles à la lumière et pouvant contenir des fonctions urée ou encore des biurets d'isocyanates. On peut utiliser par exemple les isocyanates difonctionnels aliphatiques comme le 1,6-hexa- nediisocyanate, le 2,2,4-triméthyl-1,6-hexanediisocyanate, le 1,3-bis (isocyanatométhyl)benzène, le bis(4-isocyanato- cyclohexyl) méthane, le bis(3-méthyl-4-isocyanatocyclohexyl) méthane, le 2,2-bis(4-isocyanatocyclohexyl) propane et le 3-isocyanatométhyl-3,5,5- triméthylcyclohexylisocyanate. En tant que composant polyol pour former le polyurétha- ne bloqué, on peut utiliser des polyétherdiols ou des poly- esterdiols de masse moléculaire comprise entre 450 et 2000 (des masses moléculaires plus importantes peuvent entrainer une diminution notable des propriétés d'adhésion du polyuré- thane), des polycaprolactones de masse moléculaire comprise entre 500 et 2000, des polybutadiènes à fonction hydroxyle ou carboxyle, seuls ou en mélange, des diols courts de masse moléculaire comprise entre 50 et 200, et des agents réticu- lants tels des alcools ou des amines de fonctionnalité supé- rieure ou éqale à 3, de masse moléculaire comprise respecti- vement entre 800 et 3000 ou 200 et o10o On utilise par exem- ple les polyols obtenus par réaction d'alcools polyfonction- nels avec des diacides aliphatiques ou des éthers cycliques. Les alcools polyfonctionnels sont par exemple le 1,2-éthane- diol, le 1,2-propanediol, le 1,3-butanediol, le 1,4-butane- diol, le 2,2-diméthyl-1,3-propanediol, le 1,6-hexanediol, le 2-réthyl-2,4pentanediol, le 3-méthyl-2,4-pentanediol, le 2-éthyl-1,3-hexanediol, le 2,2,4-triméthyl-1,3-pentane- diol, le diethylèneglycol, le tricthylèneglycol, les poly- éthylèneglycols, le dipropylèneglycol, le tripropylènegly- col, les polypropylèneglycols ou le 2,2bis(4-hydroxycycie- hexyl)propane, éventuellement à l'état de mélange, le 1,2,3- propanetriol, le 2,2-bis (hydroxyméthyl)l-1 propanol, le - 7 - 2,2-bis hydroxyméthyl - 1-butanol (triméthylolpropane), le 1,2,4,-butanediol, le 1,2,6- hexanetriol, le 2,2-bis (hydroxymnéthyl)-1,3-propanediol et le 1,2,3,4,5,6-hexane- hexol, le cyclohexanediméthanol. Les diacides aliphatiques sont par exemple l'acide ma- lonique, l'acide succinique, l'acide glutarique, l'acide adipique, l'acide subérique et l'acide sébacique. On utilise généralement, en tant que composant polyol au moins un polyétherpolyol ou polyesterpolyol formé à partir de plusieurs diols et d'au moins un agent réticulant, tels des alcools de fonctionnalité supérieure ou égale à 3, des amines de fonctionnalité supérieure ou égale à 3. On obtient ainsi une couche adhésive de bonne qualité optique et pré- sentant après déblocage des fonctions isocyanates masquées de bonnes propriétés d'adhésion. Comme agents bloquants pour protéger ou masquer les fonctions isocyanates libres du polyuréthane, on peut utili- ser: le phénol, l'ortho, le méta ou le para-crésols et leurs mélanges, le xylénol, le résorcinol, l'hydroquinone, le catéchol, le gualacol, les naphtols, les alkylphénols tels les butylphénols, l'octylphénol, le nonyphénol, le 2,4-diisobutyphénol et ses dérivés, le 4-hydroxybiphényle, la 6-hydroxytétraline, les bisphénols tels que l'isopropy- lidène-4-4'-bisphénol, des lactames tels que le lauryllac- tame, 1' -caprolactame, des oximes telles que la méthylé- thylcétoxime, l'acétoxime, la cyclohexanoneoxime, l'hydro- xylamine, l'acide cyanhydrique, le bisulfite de sodium, le tertiobutanol, le malonate de diétyle, l'acétoacétate d'é- thyle, la 2,4-pentanedione, l'acétylacétone, la diphényla- mine, la monométhylaniline, les aryl-mercaptans, les alkyl- mercaptans, la 1-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone, etc. La mise en solution ou dispersion dans l'eau peut être assurée pour des colles anioniques par l'emploi de diols à fonction acide, pour des colles cationiques par l'emploi de diols comportant un atome d'azote telles la N-néthyldiéthanola- mine, la N-phényldiéthanolamine, une dialkylaminoéthylamine. On peut utiliser ces agents de solubilité à raison de 4 % à 9 % en poids de la solution et de préférence de 4,5 % à 7,5 % en poids. On fabrique des solutions ou des disper- 24BOd69 sions fines aqueuses contenant généralement de 10 % à 65 % d'extrait sec et de préférence de 25 % à 45 %. Une couche formée à l'aide de conposants ci-dessus peut- être utilisée commr;e couche adhésive entre des feuilles de verre et/ou de matière plastique. Elle peut avoir des pro- priétés d'absorbeur d'énergie. Elle peut encore être utili- sée pour l'adhésion de.la couche de polyuréthane thermodur- cissable déjà cité sur un support en verre ou en matière plastique. Le procédé selon l'invention s'applique à la fabrication de feuilles à une ou plusieurs couches dans une gamme d'é- paisseurs étendue par exemple de 0,01 millimètre à 1 milli- mètre et plus. Après les opérations d'apport de la masse liquide>et de solidification de la ou des couches par évaporation de li- quides tels les solvants et/ou par polymérisation, la feuil- le formée est séparée du support souple tendu. Cette sépara- tion peut être retardée et ne s'effectuer qu'au moment de l'utilisation de la feuille. Ceci constitue un des aspects de l'invention: former une feuille de matière plastique par coulée sur un support souple tendu que l'on peut utiliser ensuite comme intercalaire de stockage. L'intercalaire de stockage peut être le support lui-même en téréphtalate de polyéthylèneglycol ou en cellulose régé- nérée. Ce peut être également un film mince d'agent de sépa- ration préalablement déposé sur le support souple tendu tel un film d'alcool polyvinylique. Dans ce cas, après fabrica- tion de la feuille de matière plastique, celle-ci est sépa- rée du support souple tendu en même temps que le film d'al- cool polyvinylique, ce dernier n'étant séparé de la feuille, par lavage par exemple, qu'au moment de l'utilisation de cet- te feuille de matière plastique. L'invention propose également un dispositif constituant une l:igne de coulée, pour la formation d'une feuille de ma- tière plastique mono ou multicouche de bonne qualité optique sur un support horizontal souple tendu. La ligne de coulée se répartit en plusieurs zones au mcins une zone de préparation du support souple terdu, au moins une zone d'apport d'une masse liquide ou zone de cou- -9- lée, au moins une zone de solidification de la matière ap- portée et au moins une zone de refroidissement avant bobina- ge de la feuille formée. Selon l'invention, la ligne de coulée comprend un dis- tributeur d'un ruban en matière souple de faible épaisseur présentant un bon état de surface et pouvant être tendu pour former un support plan, notamment en téréphtalate de polyéthylèneglycol ou en cellulose régénérée, des moyens exerçant sur ce ruban des efforts de traction longitudina- lement et transversalement de façon à le tendre et le ren- dre le plus parfaitement plan et horizontal possible, des moyens pour entrainer ce ruban dans un mouvement d'avance continu, des moyens pour déposer en au moins un endroit la masse liquide sur le ruban, des moyens de chauffage permet- tant la solidification de la masse liquide par polymérisa- tion des composants et/ou évaporation des produits volatils, des moyens supportant horizontalement le ruban sur Sa lar- geur utile, au moins à l'emplacement o la masse liquide est apportée. Suivant une réalisation de la ligne de coulée, les moyens exerçant des efforts de traction sur le ruban sont essentiellement un rouleau tracteur situé en bout de ligne, associé à au moins un rouleau résistant situé dans la partie amont de la ligne, et des roulettes dites roulettes de bords, qui,des deux côtés du ruban souple, au-dessus et au-dessous dudit ruban exercent sur lui des forces à composantes laté- rales vers l'extérieur. Les roulettes de bord peuvent avoir une action réglable; leur angle d'inclinaison par rapport à la direction d'avance du ruban pouvant varier, de même que leurs efforts de pincement. Dans une variante, le ruban souple peut être tendu laté- ralement par des pinces qui se déplacent simultanément et parallèlement avec le ruban. En bout de ligne de coulée, des moyens permettent l'en- roulement de la feuille formée. Dans une réalisation du dispositif, les moyens suppor- tant horizontalement le ruban souple sur sa largeur utile -c'est à dire la largeur recouverte par la masse liquide- au moins aux emplacements o la masse liquide est apportée, peu- - le - vent être des rouleaux disposés aux emplacements indiqués sous le ruban souple, et le cas échéant, à d'autres empla- cenients de la ligne de coulée. Dans une variante, les moyens supportant horizontalement le ruban souple sont avantageusement des plaques métalliques ou en verre supportées ellesmêmes par des organes adéquats, par exemple des rouleauxou directement par un bâti lui-même. Cette variante est avantageuse car les plaques peuvent en même temps servir à répartir le chauffage du support par zones, par conduction, en étant elles-mêmes chauffées par * des résistances électriques par exemple. La ligne de coulée peut encore comprendre, lorsque le support n'est pas utilisé comme intercalaire de stockage, des moyens de séparation de la feuille dudit support, le cas échéant de la feuille et son agent de séparation du support. Pour éviter des défauts optiques de la feuille dus à la présence de corps étrangers, la ligne de coulée peut encore comprendre des moyens empéchant les grains de poussière- et autres particules de se déposer sur la feuille fabriquée et éventuellement sur le support, surtout lorsque celui- ci est utilisé comme intercalaire de stockage, et également des moyens de nettoyage pour éliminer ces grains de poussière éventuellement déjà déposés. Les moyens pour éviter le dépôt de particules peuvent être des écrans physiques. Ainsi, on peut placer l'ensemble de la ligne de coulée, ou des parties de cette ligne telles des zones de coulée, et de solidification dans une enceinte contenant de l'air filtré et dépoussieré. Les moyens pour éviter le dépôt des particules peuvent être aussi des barres électrostatiques qui ionisent l'at- mosphère autour de la feuille. Les moyens pour nettoyer la feuille peuvent être des brosses, des lames agissant comme des râcles, des éléments d'essuyage, associés le cas échéant à des organes d'aspira- tion. Outre des moyens assurant le chauffage et la régulation thermique du support par zones, le dispositif peut également comprendre des royens assurant le déplissage du ruban souple, par exemple des rouleaux déplisseurs, et d'autres moyens de 248,0669 - la - chauffage situés dans la partie amont de la ligne de fabri- cation. D'autres caractéristiques et avantages ressortiront de la description qui suit d'exemples, décrits en référence aux figures, de la ligne de coulée selon l'invention. La figure 1 représente schématiquement une ligne de cou- lée utilisée pour la fabrication d'une feuille monocouche. La figure 2 représente schématiquement une variante uti- lisée pour la fabrication d'une feuille à plusieurs couches. La figure 3 représente en vue de plan une partie de la variante représentée dans la figure 2. La figure 4 représente une section transversale de la variante précédente selon IV-IV. La figure 5 représente un couple de roulettes de bords. Comme représenté sur la figure 1, la ligne de coulée comprend une bobine 1 d'alimentation d'un ruban 2 d'environ 1,30 mètre de large et d'environ 0,03 mm d'épaisseur en téréphtalate de polyéthylèneglycol, par exemple le produit commercialisé sous l'appellation "Terphanell par la Société RHONE POULENC. Après passage autour des rouleaux de renvoi 3, 4 faisant également office le cas échéant de rouleaux de déplissage, le ruban subit de la part d'un rouleau tracteur 5 situé en bout de ligne de fabrication une traction longitudinale qui le tend et le fait avancer à vitesse uniforme. Disposés régulièrement de chaque côté du ruban, des couples de roulet- tes 6, inclinées par rapport à la direction d'avance du ru- ban, viennent pincer les bords dudit ruban et exercer sur lui des forces à composantes latérales vers l'extérieur. Sous les actions simulténées du rouleau tracteur 5 dont la surface caoutchoutée présente une adhérence suffisante sur le ruban d'une part, et des roulettes inclinées d'autre part, le ruban est tendu à partir du rouleau de renvoi 4 afin d'être le plus proche possible d'un plan horizontal. Au début de la ligne de coulée et au-dessus du ruban, une tête de coulée 8 à large fente mince sert à déverser de façon régulière et contrôlée la matière liquide 9 propre a former la feuille de matière plastique 10. Une tête de coulée convenable est par exemple celle décrite dans la 2_20669 - 12 - publicaticr. cfe brevet fiançais 2 347 170. A l'aplomb de la tête de coulée, sous le ruban tendu, une plaque il d'épaisseur suffisante, en verre par exemple, supporte le ruban en position horizontale. Elle peut être chauffée par des résistances électriques pour pouvoir le cas échéant, par conduction, élever la température du ruban afin de lui donner les conditions idéales de température adaptées à la coulée de la matière plastique. En aval de la tête de coulée, le ruban passe à travers une enceinte chauffée 12, ou four de séchage, dont le rôle est d'élever la température de la couche coulée pour la so- lidifier soit par simple évaporation des liquides volatils, s'échappant par un conduit d'aspiration 13, soit par polymé- risation des composants coulés. En aval du four de séchage, le ruban est encore tendu sur une longueur suffisante pour permettre à la couche for- mée, solidifiée, de se refroidir. En bout de ligne de fabrication, le dispositif com- prend un rouleau 14 autour duquel s'enroule l'ensemble de la feuille de matière plastique et du ruban ayant fait office de support. Les longueurs des différentes zones de la ligne de cou- lée dépendent de la couche à former. Le fonctionnement du dispositif est maintenant décrit dans le cadre d'une fabrication d'une couche de matière plas- tique comprenant essentiellement un polyuréthane bloqué, et qui peut être utilisée comme couche adhésive dans un vitra- ge feuilleté. Pour fabriquer cette couche, on prépare au préalable une solution ou une dispersion de polyuréthane bloqué en prenant de façon connue le composant isocyanate en excès et en blo- quant les fonctions NCO libres- par un agent de blocage. Les composants du polyuréthane sont choisis parmi ceux décrits précéder-ment. Pour former la couche de matière plastique, on met en route le rouleau tracteur 5 qui provoque la mise sous ten- sion du ruban souple 2 et son déplacerert à une vitesse d'en- viron C,5 rètre par rinute. Le ruban souple est tendu entre le rouleau de renvoi an: rt 4 et le rouleau tracteur 5, ses - 13 - bords sont pincés et tirés vers l'extérieur par les roulet- tes 6. La longueur de la ligne est d'environ 5 mètres. Un conduit 15 amène la solution ou la dispersion aqueu- se de polyuréthane préalablement préparée vers la tête de coulée 8. La masse liquide déposée par la tête de coulée forme sur le ruban souple tendu une couche liquide de matière plasti- que d'épaisseur uniforme, d'une largeur de 1 mètre environ, qui se fige progressivement en une couche solide 10 par éva- poration de l'eau en passant à travers le four de chauffage 12 porté à unetempérature d'environ 1200C. A la sortie du four de chauffage la couche de matière plastique est entiè- rement solidifiée et présente une épaisseur uniforme d'envi- ron 0,03 mm. Elle se refroidit ensuite à l'air libre avant d'être enroulée sur la bobine 14 en même temps que le sup- port en TERPHANE qui sert d'intercalaire. La figure 2 représente une variante d'une ligne de fa- brication selon l'invention. Cette ligne est équipée pour fabriquer une feuille de matière plastique à deux couches, de haute qualité optique, Cette ligne comprend comme dans la variante précédente, une bobine d'alimentation 16 d'un ruban 17 d'environ 1,3 mè- tre de large et d'environ 0,03 mm d'épaisseur en téréphtala- te de polyéthylèneglycol. Après passage autour des rouleaux de renvoi 18, 19 et 20 faisant généralement office, le cas échéant,de rouleauxde dé- plissage, le ruban 17 subit de la part du rouleau tracteur 21 une traction longitudinale qui le tend et le fait avan- cer à vitesse uniforme. En même temps, le ruban subit de la part de couples de roulettes 22 disposées de chaque côté, légèrement inclinées par rapport à sa direction d'avance dudit ruban, comme représenté sur la figure 3, des forces de traction obliques. Sur l'essentiel de l'étendue de la ligne de fabrication, le ruban 17 est disposé au-dessus des plaques de verre 23 formant une sole continue immobile reposant sur des rouleaux 24 supportés par un bâti non représenté. Dans la partie amont de la ligne de coulée, le ruban pas- se à travers une enceinte 25 équipée de résistances électri- - 2480669 - 14 - ques 26 qui chauffent le ruban afin d'affiner son déplissage. En aval de cette première enceinte, la ligne de coulée comprend deux têtes de coulée 27 et 28 à large fente rince comme dans la variante précédente, suivies chacune d'un four de séchage ou solidification 29 et 30'. Ces fours sont formés d'une suite de caissons comme décrit par la suite en relation avec la figure 4. Ia ligne de coulée peut encore comprendre des moyens pour éliminer l'électricité statique du ruban support et des couches de matière plastique formées ou en voie de formation. Ces moyens peuvent être des barres électrostatiques 31. Eventuellement, la ligne de coulée peut comprendre des moyens de nettoyage pour éliminer les poussières et autres particules déposées sur le ruban support et sur les couches de matière plastique. Ces moyens peuvent êtredes racles, des brosses, des éléments d'essuyage, des moyens d'aspiration. La figure 4 représente une section d'un four de séchage ou solidification. Le four est formé d'une suite de caissons comprenant chacun une partie inférieure 32 reposant sur le bâti 33 et une partie supérieure 34 pouvant être séparée de la partie inférieure 32 afin de permettre l'accès au ruban le cas échéant. Les caissons des extrémités sont équipés d'une paroi frontale 101 présentant une ouverture pour le pas- sage du ruban et des couches formées. Les caissons, formés par une double paroi entôle 35 garnie d'isolant, présentent des ouver- tures latérales 36 et 37 pour le passage des rouleaux supportant les plaques de verre 23 disposées sous le ruban 17 ainsi que pour l'accès aux roulettes 22, permettant ainsi leur réglage. Les rou- lettes 22 pincent les bords 38 du ruban souple 17 à environ deux centimètres des extrémités. Au dessus du ruban, le cais- son comprend des cloisons verticales 39 qui supportent, par l'intermédiaire de cornières 40, des plaques de verre supé- rieures 41, formant un tunnel de protection du ruban et des couches formées ou en formation contre les poussières. Les résistances électriques 26, reliées à une source de courant par les conducteurs 42, sont disposées de chaque cô- té du ruban. La partie suijrérieure des caissons est surmontée d'un dou- ble canal de ventilation 43 relié par des ouvertures 4J à 24S0669 - 15 - la partie centrale des caissons, et par le conduit 53 à des moyens annexes d'aspiration non représentés. Ce double ca- nal de ventilation a pour rôle d'évacuer les vapeurs des solvants et autres produits volatils au cours de la solidi- fication de la couche. La figure 5 représente un couple de roulettes de bord 22. Ces roulettes en caoutchouc, montées sur roulement à billes autour d'axes fixes, ont un diamètre d'environ 3 cen- timètres et une largeur d'environ 1 centimètre. L'axe 45 de la roulette inférieure 22a est fixée sur le corps principal 46 surmontant une tige filetée 47 permettant le réglage en inclinaison et en hauteur de l'ensemble par rapport au bâti du dispositif. L'axe 48 de la roulette supérieure 22b est fixé à une pièce 49 pivotant autour d'un axe horizontal 50. En position de travail, les deux axes 45 et 48 sont parallè- les. (La roulette supérieure est représentée en trait mixte dans une position intermédiaire entre la position de travail et celle de repos). Des trous 51 percés dans la pièce pivotante 48 et dans une collerette 52 de l'axe inférieur 45 permettent l'accro- chage éventuel de ressorts déterminant la force de pincement du ruban entre les roulettes. Le fonctionnement de cette viariante du dispositif est dé- crit pour la fabrication d'une feuille de matière plastique comprenant une couche antilacérante et autocicatrisable for- mée essentiellement d'un polyuréthane thermodurcissable et une couche ayant des propriétés d'adhésion formée essentiel- lement d'un polyuréthane bloqué comme décrit précédemment. Le ruban de TRERPHANE 17 fourni par la bobine 16 passe sur les rouleaux de renvoi 18, 19 et 20 et il est tendu du fait de la traction du rouleau tracteur et de la résistance des rouleaux situés en amont, le rouleau tracteur lui trans- mettant en outre un mouvement d'avance régulier à une vites- se de 0,5 mètre par minute d'une part, et par les couples de roulettes 22 d'autre part, ces couples étant espacés de 50 centimètres par exemple. En passant à travers l'enceinte 25, le ruban est chauffé à l'aide des résistances 26 à une température de 80'C qui achève le déplissage. - 16 - La temperature du support est régularisée sur la ligne de coulée par les plaques de verre 23 et 41 que des résis- tances électriques 26 chauffent aux températures désirées. A l'aide de la première tête de coulée 27, on apporte la masse liquide susceptible de former la couche ayant des propriétés d'adhésion, c'est à dire ici une solution ou une dispersion aqueuse du polyuréthane bloqué. La couche appor- tee passe ensuite à travers le four 29, porté par les résis- tances électriques 26 à une température d'environ 120 C. L'eau est évaporée; les vapeurs s'échappent par les cuver- tures 44 et sont aspirées par le canal de ventilation 43 surmonté du conduit d'évacuation 53. A la sortie du four 29, la couche formée-à environ 0,02 millimètres d'épaisseur. A l'aide de la deuxième tête de coulée 28, on dépose sur la première couche solidifiée la masse contenant le mélange de composants réactifs susceptibles de former le polyurétha- ne thermodurcissable. La deuxième couche se solidifie par polymérisation, no- tamment lors de son passage dans le deuxième four 43, élevé à une température de 100 C environ. A la sortie du four de séchage 43 cette deuxième couche a une épaisseur d'environ 0,5 mm. Puis la feuille à deux couches est refroidie à l'air libre. Après passage autour du rouleau tracteur 21 et des rouleaux de renvoi 54 et 55, elle est ensuite enroulée avec le support en TERPEANE autour du rouleau 56 puis stockée. Cette même ligne de coulée peut être utilisée pour la fabrication d'une feuille de matière plastique à deux cou- ches comme décrite dans la publication du brevet français 2 398 606, à savoir une couche de polyuréthane thermoplas- tique. Dans ce cas, or procède comme précédemment, mais en for- mant une première couche par coulée d'une solution organique du polyuréthane thermoplastique décrit dans la publication de brevet susdite, on évapore les solvants par passage cans le premier four de séchage à une température de 100 C envi- ron, puis on coule la deuxième couche de polyurrthanre ther- raodurcissab]e. Cr peut également fabriquer cette feuille c deux couches - 17 - par mise en oeuvre de la deuxième ligne de fabrication en formant tout d'abord une couche de polyuréthane thermodur- pissable puis après polymérisation au moins partielle de cette couche en formant dessus une couche adhésive. Dans ce cas, il est préférable de traiter le ruban sup- port avant la coulée des composants réactifs pour éviter une adhésion trop forte de la couche ultérieurement formée, avec le support. Un tel traitement peut consister en un dépôt par pulvérisation d'un agent de séparation, par exemple un pro- duit d'addition d'oMtyde d'éthylène modifié comme décrit dans la publication de brevet français 2 383 000. On peut encore former sur le ruban de TERPHANE un film d'alcool polyvinylique qui peut alors éventuellement rempla- cer le support dans son rôle d'intercalaire de stockage. Par mise en oeuvre de la deuxième ligne de fabrication, on peut réaliser également une feuille à deux couches d'une même matière plastique, par exemple lorsqu'on désire obtenir une épaisseur plus importante. D'autres lignes de fabrication, conformes à l'inven- tion, peuvent comprendre un nombre de postes de coulée et de séchage viariableet supérieur à 2. Par exemple, pour fabriquer une feuille de matière plas- tique ayant une épaisseur suffisante pour pouvoir présenter des propriétés d'absorbeur d'énergie, on peut former une feuille multicouche par coulée de trois, quatre couches suc- cessives ou plus, par exemple en polyuréthane thermoplasti- que comme décrit dans la publication de brevet français 2 398 606, ou en polyuréthane bloqué comme décrit précédem- ment. Les feuilles de matière plastique fabriquées selon l'in- vention présentent toutes une bonne qualité optique et par là peuvent être utilisées dans la fabrication de vitrages- feuilletés tels que des vitrages de véhicules à moteur, de bâtiments, de masques, des écrans, des lunettes, etc. - 18 - R E V E N D I C A T I O N S 1 - Procédé de fabrication de feuilles de matière plas- tique de bonne qualité optique, par apport d'une masse li-. quide sur un support plan mobile, caractérisé en ce que la masse licuide fournissant la matière plastique est apportée sur un ruban souple tendu, défilant lui-même sur une table fixe placée au moins à l'emplacement o la masse liquide est apportée. 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la masse liquide fournissant la matière plastique est apportée sur un ruban souple tendu de faible épaisseur en une matière choisie parri le téréphtalate de polyéthylène- glycol et la cellulose régénérée. 3 - Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, ca- ractérisé en ce que la masse liquide est apportée alors que le support souple a subi un léger allongement. 4 - Procédé selon une des revendications 1 à 3, carac- térisé en ce que le support souple tendu est chauffé par en- droits par rayonnement ou par conduction à l'aide de plaques chaudes en verre ou en métal. - Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que le support souple tendu est chauffé avant l'apport de la masse liquide. 6 - Procédé de fabrication de feuilles de matière plas- tique de bonne qualité optique, par apport d'une masse li- quide sur un support plan mobile, caractérisé en-ce que la masse liquide fournissant la matière plastique est apportée sur un support pouvant servir d'intercalaire de stockage. 7 - Procédé selon l"une des revendications 1 à 6, carac- térisé en ce que la masse liquide fournissant la matière plastique est apportée sur un support souple, tendu, préala- blement revêtu d'un agent de séparation. 8 - Procédé de fabrication de feuilles de matière plasti- que de bonne qualité optique, caractérisé en ce qu'on tend un ruban souple pour le rendre plan et apte à devenir un support de cculée, on déverse la matière liquide fournissant la matière plastique de façon à former une couche, on soli- difie cette couche, et on enroule la couche solide en même temps que son support. - 24806B69 - 19 - 9 - Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce qu'une fois la matière plastique solidifiée, on la sépare avec l'agent de séparation du support de coulée. - Application du procédé selon une des revendications 1 à 9 à la fabrication d'une feuille de matière plastique de bonne qualité optique à plusieurs couches. il - Application selon la revendication 10, caractéri- sée en ce que la feuille de matière plastique a des proprié- tés d'absorbeur d'énergie. 12 - Application selon la revendication 10, caractéri- sée-en ce que la matière formant les couches successives est différente d'une couche à l'autre. 13 - Application du procédé selon une des revendications 1 à 9 à la fabrication d'une feuille à au moins une couche de polyuréthane. 14 - Application selon la revendication 13 à la fabrica- tion d'une feuille comprenant une couche de polyuréthane thermodurcissable antilacérante et autocicatrisable. - Application selon une des revendications 13 ou 14, caractérisgeen ce que la feuille de polyuréthane comprend une couche de polyuréthane ayant des propriétés d'adhésion. 16 - Application selon la revendication 15, caractérisée en ce que la couche de polyuréthane ayant des propriétés d'adhésion est un polyuréthane bloqué. 17 - Dispositif pour la fabrication de feuille de matiè- re plastique de bonne qualité optique, comprenant des moyens pour l'apport d'une masse liquide et un support plan mobile sur lequel est déversé cette masse liquide, caractérisé en ce que le support est un support souple tendu longitudinale- ment et transversalement par des moyens de traction, en même temps qu'il est supporté horizontalement sur sa largeur uti- le au moins à l'emplacement o la masse liquide est apportée. 18 - Dispositif selon la revendication 17, caractérisé en ce que le support souple tendu est choisi parmi le té- réphtalate de polyéthylèneglycol et la cellulose régénérée. 19 - Dispositif selon une des revendications 17 ou 18; caractérisé en ce que le support souple a une épaisseur com- prise entre 0,01 et 0,08 millimètres. - Dispositif pour la fabrication de feuille de matière - 20 - pldstique de bonne qualité optique, caractérisé en ce qu'il comprend: un distributeur d'un-ruban souple de faible épaisseur, des moyens pour tendre ce ruban et le rendre le plus plan possible et apte à servir comme support de coulée pour l'apport d'une m!asse liquide sous forme d'une couche d'épaisseur uniforme sur le support de coulée, des moyens de chauffage assurant la solidification des couches formées, des moyens supportant horizontalement le ruban sur sa lar- geur utile, au n.oins à l'emplacement o la masse liquide est apportée. 21 - Dispositif selon une des revendications 17 à 20, caractérisé en ce qu'il comprend des moyens pour chauffer le support de coulée. 22 - Dispositif selon la revendication 21, caractérisé en ce que les moyens pour chauffer le support sont des pla- ques en verre, ou en métal, chaudes, qui par rayonnement ou conduction chauffent le support. 23 - Dispositif selon une des revendications 17 à 22, caractérisé en ce que les moyens pour tendre le support sou- ple sont au moins un rouleau tracteur associé à au moins un rouleau résistant et des organes exerçant des forces latéra- les vers l'extérieur. 24 - Dispositif selon la revendication 23, caractérisé en ce que le rouleau tracteur est associé à des couples de roulettes disposées le long des bords du ruban et orier.tées vers l'extérieur par rapport à la direction d'avance du ru- ban. - Dispositif selon la revendication 24, caractérisé en ce que les roulettes disposées le long des bords du ruban ont des actions réglables. 2r - Dispositif selon la revendication 25, caractérisé en ce que les roulettes sont équipées d'un système permez- tant de Tc odifier leur orientation par rapport à la direc- tion d'avance du ruban. 27 - Dispositif selon une des revendications 25 ou 26, caractér-is&;en ce que les roulettes corprennent au roins un ressort perrettant le rc;acge de leur action de pinçage sur le ruban. 28 - Dispositif selon une des revendications 17 à 27, - 2480669 - 21 - caractérisé en ce qu'il comprend au moins un four de séchage ou solidification formé d'une suite de caissons comprenant chacunde part et d'autre du passage du ruban souple tendu, des plaques de verre et des résistarnces électriques. 29 - Dispositif selon une des revendications 17 à 28, caractérisé en ce qu'il comprend des moyens pour protéger la couche coulée des poussières et autres particules. - Dispositif selon la revendication 29, caractérisé en ce que la zone de coulée et de solidification est située dans une enceinte contenant de l'air filtré. 31 - Dispositif selon une des revendications 17 à 30, caractérisé en ce qu'il comprend des moyens de nettoyage. - 32 - Feuille de matière plastique obtenue par la mise en oeuvre du procédé selon une des revendications 1 à 9.