Brevet FR2477523A1 — publié le 19810911

7-5 23 ! La présente inventio: vscerne la fabrication de verre coloré. - La couleur apparente cnn corps transmettant la lumière dépend de sa courbe spectrale de -mnsrnission. Elle est aussi influencée par la lumière qui l'éclaire. IL À;* dès lors utile de se ré- flrer à une source de lumière normalisée érticulière. Une norme a été établie depuis 1931 par la Commission. nterhationale de l'Eclaira- ge (CIE) qui définit une lumière étalon "C", coi correspond aune source de lu- mière du jour moyenne ayant une tempé rature e couleur de 6. 700' K et,- undiagramme de couleur sur lequel onpeut c _-.er des points représenta- tifs des couleurs des objets observés dans ce-e lumière. Il est bien connu que cr-.e couleur peut être cons- tituée par un mélange convenable de couler.-s rouge, verte et bleue, et aussi qu'un mélange de deux ou plusieurs zouleurs équivaut à un mélange correspondant de leurs composan- rouge, vert et bleu. Dès lors, a unités de couleur A équivalent c r unités de Rouge, g unités de Vert et b unités de Bleu, ou a(A) = rR + gG + bB Cette équation est co. r--e sous le nom d'équation des tristimuli et r,g et b sous le nom de cc-posants trichromatiques. La CIE a défini les couleurs particulières --J-ge, verte et bleue de son système de telle manière que les comc-ants trichromatiques soient toujours positifs et que les lumières roué_ et bleue aient une effica- cité lumineuse zéro, de sorte que la luminz-re ou la luminosité d'une couleur est directement proportionnelle _- composante trichromati- que verte. Les tristimuli de référence défi--- de la sorte ne peuvent en fait pas être obtenus dans la pratique, =as ils conviennent pour l'analyse mathématique. De l'équation des tristEn=l1i, il découle que pour une unité de couleur A: r I (A): r PR+ g b r+g+b. r + g + b r. g+b qui peut être réécrit comme: 1 (A) = xR - G + zB. Les termes x, y, z sont connus sous le nom de coordon.-es trichromatiques de la couleur A, et puisque leur somme vaut 1'u=fré, il s'en suit que toute couleur peut être représentée uniquement a-r une paire de coordonnées trichromatiques x, y. La CIE a défini les coordonnées trichromatiques de la lumière de chaque longueur d'onde du spectre visible. Elles peuvent être représentées schématiquement sur un graphique ayant des axes orthogonaux x, y pour donner ce qui est connu sous le nom de diagramme de couleur CIE. Dans les dessins annexes - la figure 1 représente le diagramme de couleur CIE; et - la figure Z représente un détail de la région centrale de ce diagram- me. Dans la figure 1, le lieu des coordonnées trichro- matiques pour la lumière de chaque longueur d'onde du spectre visible est connu sous le nom de lieu spectral. La lumière dont les coordon- nées trichromatiques se situent sur le lieu spectral est considérée comme ayant 100 ic de pureté d'excitation de la longueur d'onde consi- dérée. Le lieu spectral est fermé par une ligne connue sous le nom de lignedes pourpres joignant les points représentatifs sur le lieu spec- tral des lumières de longueur d'onde de 380 nm (violet) et 770 nm (rouge). Dès lors la surface délimitée par le lieu spectral et la ligne des pourpres définit le champ disponible pour les coordonnées trichro- matiques possibles pour toute couleur. En utilisant ce diagramme de couleur, et la théorie qui y est sous-jacente (dont on peut trouver des détails dans "Colori- métrie Recommandations Officielles de la Commission Internationale de l'Eclairage" mai 1970, et dans "Glass Science and Technology, 2", "Colour Generation and Control in Glass" C. R. Bamford, Elsevier- Scientific Publishing Company, Amsterdam, Oxford, New-York, 1977), il est possible de déterminer et de comparer les couleurs apparentes de différents corps lorsqu'ils sont éclairés par une source de lumière normalisée. Pour la présente description, on a choisi lalumièreétalon"C" (CIE). Les coordonnées de couleur de la lumière émise par lalumière étalon "C" sont représentées aupoint C sur les figures 1 et Z dont les coordonnées sont (0.3101; 0.3163). Le point C représente de la lumière blanche, et dès lors présente une pureté d'excitation zéro. Des lignes peuvent être tracées du point C vers les points du lieu spectral corres- pondant aux diverses longueurs d'onde. Chaque point se trouvant sur une telle ligne peut être défini non seulement en termes de ses coor- données x, y mais aussi en termes de la ligne de longueur d'onde sur laquelle il se trouve et du rapport entre sa distance au point C à la longueur totale de cette ligne de longueur d'onde. Dès lors un corps coloré peut être décrit en termes de cette longueur d'onde appelée longueur d'onde dominante et de sa pureté d'excitation de couleur. La figure 2 montre différentes lignes de longueurs d'ondes dominantes et des lieux d'égale pureté d'excitation augmentant par incrément de 1!. Dès lors un objet dont la couleur regardée dans la -lumière de la lumière étalon "C" se trouve représentée aupoint C estparfai- tement neutre ou gris en ce qu'il ne déforme pas la couleur perçue de la lumière étalon "C", quoiqu'il peut évidermment réduire l'intensité de la lumière. On dit alors l'objet a une pureté de couleur zéro. On notera que tout objet regardé dans la lumière émise parla lumière étalon"C" sera apparemment neutre si le point représentatif de sa couleur se situe suffisamment près du point C. Evidemment si on regarde simultané- ment deux de ces objets, on pourra percevoir une différence de couleur, mais lorsqu'on les regarde isolément, chacun apparaîtra comme gris. L'expression "verre gris" telle qu'on l'utilise ici, décrit un verre ayant une pureté de couleur inférieure à 6 %. Nous avons rappelé le fait que dans le système CIE, la luminance ou luminosité d'une couleur est proportionnelle à la composante trichromatique verte. Il apparaîtra que la quantité de lumière transmise par un verre absorbant de la lumière, par exemple un verre coloré, dépendra non seulement de la composition du verre mais aussi de son épaisseur. Il en découle que pour une composition de verre donnée, la position de coordonnées sur le diagramme de couleurs CIE dépendra aussi de l'épaisseur du verre. Dans la présente description et dans les revendications, les valeurs données pour les coordonnées trichromatiques (x, y), la pureté d'excitation de couleur P %, la longueur d'onde dominante AD et le facteur de luminance L % du verre sont toutes mesurées pour, ou calculées en vue de leur appli- cation à du verre en feuille de 5 mm d'épaisseur. Le verre coloré, et spécialement le verre gris, est utile pour absorber les rayonnements visible et infra-rouge par exemple dans les vitrages de bâtiments ou pour protéger des matières qui pourraient être endommagées on détruites par une intensité lumi- neuse élevée. Il est bien connu que du verre absorbant peut être fabriqué par addition de certaines matières colorantes à une charge vitrifiable qui, en l'absence de matières colorantes, formerait un verre clair, c'est-à-dire un verre à haute transmission. Par exemple, il est bien connu de fabriquer des verres de couleur verte, bronze ou bleue. Les verres gris sont également bien connus. On préfère parfois fabriquer pour des vitrages un verre ayantune coloration verte car il présente l'effet le plus faible de distorsion de couleur sur des objets verts tels que du gazon ou les feuilles des arbres. Cependant, on no- tera que, afin d'éviter la distorsion de couleur de tout objet regardé au travers du verre, le verre doit présenter une pureté de couleur faible, c'est-à-dire que le verre doit être gris. Un des agents colorants principaux qui a été ajouté à une charge de verre clair pour fabriquer du verre gris est l'oxyde de nickel qui est utilisé conjointement à des oxydes de fer et de cobalt. Le brevet US n' 3. 881. 905 (PPG Industries) décrit un verre fabriqué selon le procédé de flottage qui contient en poids, O 0800 Ci à 0, 1100 î d'oxyde de nickel. Ainsi qu'on le reconnaît dans ce brevet, il est nécessaire de s'assurer que l'atmosphère à l'intérieur de l'enceinte de flottage est une atmosphère réductrice, afin d'éviter l'oxydation du bain de métal fondu sur lequel on forme le ruban de verre. Malheureu- sement le nickel est facilement réduit par une telle atmosphère et par conséquent le verre formé présente des dépôts de surface ou des inclu- sions de nickel métallique qui conduisent à un voile inacceptable dans le verre formé. Le brevet US n0 3. 881. 905 propose de contrôler l'at- mosphère dans l'enceinte de flottage de manière à être légèrement oxydante. On a établi que ceci évitait la formation de voile. Une telle atmosphère produit cependant une oxydation du bain de métal fondu de sorte que, de temps en temps, un gaz réducteur, de l'hydrogène, est introduit dans l'atmosphère de l'enceinte de flottage pour réduire les oxydes formés à la surface du bain. Cette introduction de gaz réducteur conduit à une perte temporaire de verre utilisable à cause de la réap- parition du voile. Aux problèmes particuliers à la production de verre flotté, s'ajoute le fait que l'oxyde de nickel est également recon- nu comme polluant le four dans lequel la charge est fondue. Afin d'éviter ces problèmes associés à l'emploi d'oxyde de nickel, on a proposé d'éliminer de la charge l'oxyde de nickel et de substituer d'autres agents colorants. Tel est le cas par exemple pour le brevet US 4. 104. 076 (Saint Gobain Industries) qui pro- pose l'emploi d'oxyde de fer, d'oxyde de cobalt, éventuellement de sélénium et des deux oxydes de chrome et d'uranium, ou d'un seul d'entre eux. Dans les compositions spécifiques données dans le brevet US 4. 104. 076, o l'oxyde d'uranium est utilisé, celui-ci est présentm en des quantités légèrement supérieures à 0, 1 %. Une capacité de production typique de verre plat est de 500 à 700 tonnes par jour. L'oxyde d'uranium est coûteux. Dans les compositions o l'on n'utilise pas l'oxyde d'uranium, on trouve du sélénium. Le sélénium est égale- ment coûteux et présente de plus le désavantage d'être extrêmement difficile à incorporer au verre. En fait, environ 85 % en poids du sélénium incorporé dans une charge vitrifiable ne se retrouve pas dans le verre et est dès lors perdu. Dans les compositions spécifiques o l'oxyde d'uranium n'est pas utilisé, le sélénium est présent dans le verre dans les quantités d'au moins 0, 0021 %. Mais pour obtenir cette teneur en sélénium, il est nécessaire d'utiliser 0, 14 kg de sélénium par tonne de verre produite. Un des objets de la présente invention est de fournir une nouvelle composition pour la fabrication de verre coloré qui permet d'obtenir un compromis favorable entre la qualité optique du verre (c'est-à-dire l'absence de voile), le coût de sa fabrication, et sa couleur. Selon la présente invention, le verre coloré sodo- calcique comportant en poids les constituants suivants: SiO2 60 à 75 % NaO0 10 à 20 % CaO 0 à 16 % KO0 0 à 10 % MgO 0 à 10 % Ail. O à 5% BaO 0 à 2% 2477r23 BaO + CaO + MgO 10 à 20 % K20 + Na O 10 à Z0 % est caractérisé en ce qu'il contient également les agents colorants suivants (proportions en poids) Fe2 03 0.3 à 0.5 % Cr2 03 0.0075 à 0.0230 % Se 0.0005 à 0.0019 % Co 0.0040 à 0.0070 % Ni 0.0050 à 0. 0120 %. Un verre selon la présente invention présente un compromis favorable entre sa qualité, son coût et sa couleur. La pro- portion indiquée d'oxyde de nickel est suffisamment élevée pour que de plus petites quantités d'agents colorants plus couteux soient requi- ses et est suffisamment faible pour que les problèmes normalement associés à l'emploi d'oxyde de nickel soient fortement réduits et puis- sent être éliminés. Par exemple de telles proportions d'oxyde de nickel ne contaminent pas de façon notable le four dans lequel le verre est fondu. L'invention est particulièrement utile dans la fabrication de verre flotté, puisque les faibles quantités utilisées d'oxyde de nickel signifient qu'une atmosphère réductrice peut être maintenue en perma- nence dans l'enceinte de flottage pour éviter l'oxydation du bain sans provoquer un degré de voile préjudiciable dans le verre produit. En utilisant des agents colorants en quantités comprises dans ces proportions il est possible de fabriquer des verres gris, c'est-à-dire des verres dont la pureté de couleur est inférieure à 6 %. Ceci ne signifie pas que chaque combinaison de ces agents colo- rants dans ces proportions donnera un verre de pureté de couleur infé- rieure à 6 %, mais il est possible de faire une sélection appropriée d'agents colorants pour donner ce résultat. En fait, les différents agents colorants utilisés ont différentes propriétés. Généralement, le fer est présent dans les états divalent et trivalent dans des proportions en équilibre fixées par le reste de la composition du verre et par les conditions de fusion. Le fer divalent absorbe particulièrement dans le rayonnement infra-rouge 35. tandis que le fer trivalent absorbe dans l'ultra-violet. Le fer comme tel a très peu d'effet sur la couleur du verre et absorbe peu de lumière visible, mais en présence de sélénium, il se forme un chromophore qui est fortement absorbant dans le spectre visible et produit une do- minante jaune-orangée. L'oxyde de cobalt est également très absorbant dans le spectre visible, quoique pas autant que le chromophore sélénium- fer, et il produit une dominante bleue ou bleu-violet. L'oxyde de nickel (une couleur jaune verdâtre) absorbe modérément dans le spectre visible, et l'oxyde de chrome absorbe dans la partie médiane du spectre visible pour donner une dominante verte. Donc, si par exemple on utilise des proportions de Ni et de Fe2 03 vers les limites supérieures des gammes indiquées, il est également nécessaire d'uti- liser plus que les quantités minimum de Co afin de réduire la pureté de couleur du verre à 6 % ou en-dessous si on le préfère. Avantageusement, du chrome est incorporé au verre en une quantité inférieure à 0, 0195 %. L'on évite ainsi l'obten- tion d'une nuance verdâtre trop prononcée. De préférence, un verre fabriqué selon l'invention comprend les dits agents colorants dans les proportions suivantes enpoids Fez 3 0.35 à 0.45 % CZr2 3 0.0150 à 0. 0!95 % Se 0.0010 à 0. 00175 % Co 0.0050 à 0. 0070 % Ni 0.0075 à 0.0100 %. Par une sélection convenable des quantités de ces agents colorants dans les plus petites proportions mentionnées il est possible de fabriquer un verre ayant une pureté de couleur inférieure à2 %. Pour des raisons commerciales et esthétiques, on préfère que les dits agents colorants sont incorporés dans des quanit- tés relatives telles qu'elles confèrent au verre une longueur d'onde do- minante comprise entre 500 nm et 570 nm lorsqu'il est illuminé par la lumière étalon "C" (CIE). L'oeil humain est habituellement plus sensibleà la lumière de cette gamme de longueur d'onde. De préférence les dits agents colorants sont incorporés dans des quantités relatives telles qu'elles confèrent au verre une longueur d'onde dominante comprise entre 500 nm et 540 nm lorsqu'il est illuminé parlalumière étalon"C" (CIE) . L'invention est particulièrement appropriée pour _ 7 7) la fabrication de verres dont les points représentatifs dans le diagram- me de couleur CIE (lumière étalon "C") se situe à 1' intérieur du plus petit quadrilatère comprenant les points (0.3140; 0.3326), (0.3171; 0. 3302), (0.3056; 0.3197), (0.30Z2; 0.3ZZ3). Ceux-ci sont représentés respec- tivement par les points XX, UU, YY, ZZ sur la figure Z. Avantageusement, les dits agents colorants sont incorporés dans des quantités relatives telles qu'elles donnent au ver- re une position dans le diagramme de couleur CIE (lumière étalon "C") qui se situe à l'intérieur du plus petit quadrilatère comprenant les points (0.3072; 0.3250), (0. 3083; 0.3234), (0.3053; 0.3212), (0.3044; 0.3226). Ceux-ci sont représentés respectivement par les points X, U, Y, Z sur la figure Z. En plus de la caractérisation de la couleur d'un verre par sa position sur le diagramme de couleur CIE, une autre propriété du verre peut être caractérisée par son facteur de luminance L, habituellement exprimé en termes de pourcentage. La présente invention est spécialement appropriée pour la fabrication de verres ayant une gamme élevée de facteurs de luminance, spécialement des facteurs de luminance compris entre 45 % et 60 %. Liinvention est particulièrement utile pour la fa- brication de verre flotté coloré. La présente invention s'étend-à un procédé de fa- brication de verre coloré et dès lors fournit un procédé de fabrication de verre coloré sodo-calcique comprenant la vitrification d'une charge de matières vitrifiables dans des proportions telles qu'elles donnent un verre contenant en poids les constituants principaux suivants SiOz 60 à 75 % NazO 10 à 20% CaO. 0 à 16 % K2O 0 à 10 % MgO 0 à 10 % Alz23 0 à 5 % 3aO 0 à z % BaO + CaO + MgO 10 à 20 % K20 + Na2O 10 à Z0 % et qui est caractérisé en ce que des substances colorantes sont ajoutées à la dite charge dans des proportions telles qu'elles donnent un verre contenant en poids les agents colorants suivants: Fe23 0. 3 à 0.5 % Cr2 3 0.0075 à 0. 0230 % Se 0.0005 à 0.00175 % Co 0.0040 à 0. 0070 % Ni 0.0050 à 0. 0120 %, et de préférence dans des proportions relatives telles qu'elles produi- sent du verre gris. De préférence, le contenu en Cr203 dans le verre produit est inférieur à 0. 0195 %. Ce procédé de fabrication de verre coloré permet l'obtention d'un compromis favorable entre la qualité du verre et les coûts de fabrication. De préférence, les dites substances colorantes sont ajoutées à la charge dans des proportions telles qu'elles donnent un verre contenant les agents colorants dans les proportions suivantes en poids Fe2 3 0. 35 à 0. 45 % Cr2O3 0. 0150 à 0.0195 % Se 0. 0010 à 0.00175 % Co 0.0050 à 0.0070 % Ni 0.0075 à 0.0100 %. Du verre fabriqué selon l'invention convient par- ticulièrement pour des vitrages et on préfère pour cette raison que le verre soit fabriqué sous forme de feuille ou du ruban. Des feuilles ou des rubans de ce verre peuvent être fabriqués par tout procédé conventionnel, par exemple par le pro- cédé Fourcault ou Libbey-Owens. Mais l'invention présente des avan- tages particuliers lorsque le verre est fabriqué sous forme de feuille ou de ruban au moyen du procédé de flottage dans lequel on fait s'écou- ler du verre fondu sur la surface d'un bain d'une matière de densité relative plus élevée que le verre (habituellement un métal fondu tel que de l'étain) o le verre forme un ruban d'épaisseur uniforme avant d'être extrait à une extrémité du bain et coupé en-feuilles. Les raisons de ceci sont les suivantes jusqu'à présent, dans la fabrication de verre gris, ou bien on a utilisé des agents colorants très chers, ou on 24 7? 77 a utilisé des quantités relativement grandes de nickel. Si des quanti- tés relativement grandes de nickel sont utilisées, l'atmosphère dans la cuve de flottage au-dessus du bain de métal fondu doit être une at- mosphère non réductrice, sous peine de voir le verre produit présen- ter un voile inacceptable résultant de dépôts superficiels ou d'inclusions de nickel. Cependant, si cette atmosphère est non-réductrice, la matière du bain s'oxydera dans le temps et provoquera de la crasse superficielle qui adhérera au verre, en donnant de nouveau un produit inacceptable. En s'assurant que le verre a une teneur en nickel com- prise entre 0.0050 % et 0. 0120 %, il est possible de réduire la quanti- té utilisée d'agents colorants plus coûteux et aussi de maintenir en per- manence une atmosphère réductrice dans la cuve de flottage sans former de voile inacceptable. Le tableau 1 donne des compositions de trois charges vitrifiables et les compositions résultantes des verres. En fait, les constituants de ces charges 1, Z et 3 donnent des verres dont les oxydes constituants diffèrent uniquement par les quantités relati- ves de BaO et CaO présentes, les totaux de ces oxydes alcalino terreux étant les mêmes. Des agents colorants peuvent être ajoutés à chacune de ces charges selon l'invention, et l'effet de coloration sera substan- tiellement le même quelle que soit la charge à laquelle on a ajouté une proportion donnée d'agents colorants. Il TABLEAU I Charge n I 2 3 Composition de la charge, kg pour 1.000 kg de verre (constituants) Sable 752. Z 752.2 752.2 Carbonate de Sodium 217 Z13 ZZ3 Sulfate de Barium 9 - 22 Calcaire 55 59 50 Dolomie 167 167 167 Feldspath 27 27 27 Sulfate de Sodium 8 13 - Nitrate de Sodium 11 11 11 Composition du verre ( % en poids) (constituants principaux) SiO2 72.9 72.9 72.9 NaO + K.O 13.77 13.77 13.77 BaO 0.59 - 1.4 CaO 8.13 8.72 7.32 MgO - 3.60 3.60 3.60 Al203 0.72 0.72 0. 72 Les tableaux 2 et 4 donnent treize exemples de compositions colorantes exprimées en métal ou en oxydes que l'on peut ajouter à chacune des compositions de charges de verre du ta- bleau 1. Ces tableaux indiquent également pour chacun des exemples, l'analyse des agents colorants incorporés dans chaque verre, sa posi- tion R, S, T, SS, TT, X, U, Y, Z, XX, UU, YY ou ZZ sur le diagram- me de couleur CIE ainsi qu'on l'a calculée pour du verre en feuille ayant une épaisseur de 5 mm lorsqu'il est éclairé par lalumière étalon"C" * (figure 2), les coordonnées chromatiques x, y et le facteur de lumi- nance L % du verre produit. Les différentes positions sur le diagram- me de couleur sont aussi indiquées en termes de longueur d'onde do- minante ID de chaque verre et sa pureté d'excitation de couleur P /o. 2 7 7r 7 TABLEAU Z Exemple n 1 Composition de la charge, kg pour 1.000 kg de verre (colorants) Fez03 Fe 0 3.000 Z 3 Cr02 3 0.185 C203 Se 0. 097 CoO 0.082 NiO 0.102oz Composition du verre % en poids (agents colorants) Fe2 O3 0. 3700 Cr2Q3 0.0185 Se 0.0014 Co 0.0064 Ni 0.0080 Position sur le diagram- me de couleur (lumière étalon "C") R x 0.3066 y 0. 3299 L % 51.9 hD (nmn) 516 P % 1.3 Z. 920 0. 193 O. 090 0. 082 0. 096 0.3600 0. 0193 0.0013 0. 0064 ) 0.0075 S 0. 3053 ) 0.3220 52.5 1.6 3.450 0. 170 0. 097 0. 085 0. 121 0.4250 0.0170 0. 0014 0. 0067 0. 0095 T 0. 3074 ) 0.3239 50.1 1. 5 4 - 5 Z. 520 0; 140 0. 050 0. 056 0. 070 ) 0.3100 ) 0. 0140 0.0007 0. 0044 0. 005E SS -0. 3052 ) 0.3203 59.8 1.6 3.900 0. 165 0. 125 0. 089 *0. 140 0.4800 0.0165 0. 00188 O 0. 0070 0.0110 TT 0.3122 * 0.3283 46.4 3.8 2 4 775 2 TABLEAU 3 Exemple n Composition de la charge kgpour 1. 000kg de verre (colorants) Fe 0 Fe23 Cr203 Se CoO NiO Composition du verre % en poids (agents colorants) Fe203 Cr203 Se Co Ni Position sur le diagramme de couleur (lumière étalon "C") x y L % A D (nm) P % 3.310 0.193 0. 087 0. 079 0. 102 0.408 0. 0193 0.00131 0.00616 0.0080 X 0.3072 0. 3250 51.9 1.7 2. 830 0. 176 0.111 0. 079 0. 102 0.349 0.0176 0.00167 0.00623 0.0080 U 0. 3083 0. 3234 51.9 1.5 3. 170 0. 167 0. 085 0. 083 0. 102 0. 391 0.0167 0. 00127 0. 0065 0. 0080- Y 0. 3053 0. 3212 52. 0 1.55 3.580 0. 182 0. 065 0. 082 0. 102 0.441 0.0182 0. 00098 0.00646 0. 0080 z 0. 3044 0. 3226 51.9 1.85 TABLEAU 4 Exemple n' Compositionde la charge kgpour 1. 000kg de verre (colorants) Fe2O3 Cr2z03 Se CoO NiO Composition du ve r r e % en poids__ (agents colorants) Fe203 Crz03 C203 Se Co Ni Position sur le diagramme de couleur (lumière étalon "C") y L % ; D (nm) P % 3.480 0. 190 O. 101 0. 066 0. 127 0.4219 0.0190 0.00151 0.00515 0. 0100 XX 0.3140 0. 3326 51.9 5.5 3.480 0. 104 0. 120 0. 062 0. 127 0.429 0.0104 0.00180 0. 00489 0.0100 UU 0.3171 0. 3302 51.8 568. 5 5.7 3.210 0. 149 0. 099 0. 083 0. 076 0.395 0.0149 0.00148 0.0065 0.0060 YY 0. 3056 0.3197 51.8 1.5 3. 890 0. 193 0. 043 0.084 0.102 0.479 0.0193 0.00064 0. 0066 0. 0080 ZZ 0. 3022 0. 3223 52. 0 2.6 ' 7-'7 REVENDICATIONS 1. Verre coloré sodo-calcique comportant en poids les constituants suivants SiO2 60,à 75 % Na2O 10 à 20 % CaO 0 & 16% K2O 0 à 10 % MgO 0 à 10 % AlO3 0 à 5% 2 3 BaO 0 à 2% BaO + CaO +MgO 10 à 20 % K2O + Na2O 10 à 20 %, caractérisé en ce qu'il contient également les agents colorants sui- vants (proportions en poids) Fe2O3 0.3 à 0.5 % Cr 3 0.0075 à 0. 0230 % 2 3 Se 0.0005 à 0.0019 % Co 0.0040 à 0.0070 % Ni 0. 0050 à 0.0120 %. 2. Verre selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il contient du Ct 03 en une quantité inférieure à 0. 0195 % en poids. caractérisé proportions au plus 6 % caractérisé proportions 3. Verre selon l'une des revendications 1 ou 2, en ce qu'il contient les dits agents colorants dans des relatives telles que la pureté de la couleur du verre est lorsqu'il est illuminé par la lumière étalon "C" (CIE). 4. Verre selon l'une des revendications 1 à 3, en ce qu'il comprend les dits agents colorants dans les suivantes en poids Fe203 O0. 35 à 0.45 % Cr023 0. 0150 à 0.0195 % Se 0.0010 à 0.00175 % Co 0. 0050 à 0.0070 % Ni 0.0075 à 0.0100 %. 5. Verre selon l'une des revendications 1 à 4, 2 477E__ caractérisé en ce que les dits agents colorants sont incorporés dans des quantités relatives telles qu'elles confèrent au verre une longueur d'onde dominante comprise entre 500 nm et 570 nm lorsqu'il est illu- miné par la lumière étalon "'C" (CIE). 6. Verre selon la revendication 5, caractérisé en ce que les dits agents colorants sont incorporés dans des quantités relatives telles qu' elles confèrent au verre une longueur d'onde domi- nante comprise entre 500 nm et 540 nm lorsqu'il est illuminé par -la lumière étalon "C" (CIE). - 7. Verre selon l'une des revendications 5 ou 6, caractérisé en ce que les dits agents colorants sont incorporés dans des quantités relatives telles qu'elles donnent au verre une position dans le diagramme de couleur CIE (lumière étalon "C") quise situe àl'inté- rieur du plus petit quadrilatère comprenant les points (0. 3140; 0. 3326), (0.3171; 0.3302), (0.3056; 0.3197), (0.3022; 0.3223) (respectivement XX, UU, YY, ZZ). 8. Verre selon la revendication 7, caractérisé en ce que les dits agents colorants sont incorporés dans des quantités relatives telles qu'elles donnent au verre une position dans le diagram- me de couleur CIE (lumière étalon"C") qui se situe àl'intérieurduplus petit quadrilatère comprenant les points (0. 307Z; 0.3250), (0. 3083; 0. 3234), (0.3053; 0. 3212), (0. 3044; 0. 3226) (respectivement X, U, Y, Z). 9. Verre selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce qu'il possède un facteur de luminance compris entre % et 60 %. 10. Verre selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisé en ce qu'il est constitué par du verre flotté. 11. Procédé de fabrication de verre coloré sodo- calcique comprenant la vitrification d'une charge de matières vitrifia- bles dans des proportions telles qu'elles donnent un verre contenant en poids les constituants suivants: Si02 60 à 75 % Na20 10 à 20 % CaO 0 à 16 % K2 O à 10 I % MgO 0 à 10 % 203 0 à 5 % BaO 0 à % BaO + CaO + MgO 10 à 20 % 5.KZO +Na2O 10 à 20 %, caractérisé en ce que des substances colorantes sont ajoutées à la dite charge dans des proportions telles qu'elles donnent un verre contenant en poids les agents colorants suivants Fe203. 3 à 0.5 % Cr203 0.0075 à 0.0230 % Se 0. 0005 à 0.00175 % Go 0.0040 à 0.0070 % Ni 0.0050 à 0.0120 %. 12. Procédé selon la revendication 11, carac- térisé en ce que les dites substances colorantes sont ajoutées à la charge de manière telle qu'elles donnent au verre une teneur en Cr203 inférieure à 0. 0195 % en poids. 13. Procédé selon l'une des revendications 1I ou 12, caractérisé en ce que les dites substances colorantes sont ajou- tées à la charge dans des proportions telles qu'elles donnent un verre contenant les agents colorants dans les proportions suivantes, en poids Fe23 0 35 à 0.45 % Cr203 0.0150 à 0.0.195 % Se 0.0010 à 0.00175 % Co 0. 0050 à 0.0070 % Ni 0.0075 à 0.0100 %. 14. Procédé selon l'une des revendications 11 à 13, caractérisé en ce que le verre est façonné sous forme de feuille ou de ruban, par exemple par un procédé de flottage.