Brevet FR2481941A1 — publié le 19811113

La présente invention concerne l'hydrométallurgie. Elle concerne plus particulièrement la récupération de métaux à partir de solutions aqueuses, par extraction par les solvants, puis purification du solvant chargé de métal par l'acide sulfurique. L'élimination du fer de solutions aqueuses est nécessaire dans de nombreux procédés industriels. Par exemple, lors de la lixiviation de minerais ou concentrés métallifères, du fer est fréquemment dissous en même temps que le métal désiré et doit mettre éliminé de la solution obtenue avant la ré- cupération du métal désiré.Dans un autre exemple, des solutions d'alun (sulfate d'aluminium), préparées par action de l'acide sulfurique sur des argiles, contiennent généralement du fer dont l'élimination permettrait d'utiliser la solution d'alun pour produire de l'alumine pure en vue e de son utili- sation ultérieure comme matière de support de catalyseurs ou dans la fabrication de l'aluminium métallique. Dans un autre exemple, le fer doit être éliminé de cer tains courants résiduaires pour satisfaire aux règlements concernant la réduction de la pollution. La pratique habituelle est des précipiter le fer par des moyens chimiques comportant des séparations solide-liquide et des coprécipitations difficiles, avec les pertes en cons- titubants précieux qu'elles comportent. On a trouve que l'ex- traction par les solvants permettait de réduire ces problè mes L'extraction de fer (III) de liqueurs de sulfate aqueuses acides avec des solutions organiques non miscibles à l'eau contenant soit de l'hydrogéno phosphate de bis(2-éthylhexyle), désigné ci-après en abrégé par BEHP, soit de l'oxyde de trin-octylphosphine, désigné ci-après en abrégé par TOPO, est bien connue dans la technique (Long et al., brevet britannique N 970 885 ; Roddy et al., J . Inorg. Nucl. Chem. 33, 4, 1099-1118 ; Nagasubramanian et al ; brevet des E.U.A. N 4 168 297 ; Sekine et al., J. Inorg. Nucl.Chem.38, 7, 1347 1350 ; et Diaz Nogueira et al., demande de brevet de la RFA NO 2 645 130, C.A. 87 26 576 (4). Cependant, si la solution organique chargée en fer (III) contient seulement du BEHP, le fer ne peut pas en entre éliminé complètement de celle-ci par l'acide sulfurique. Si le solvant d'extraction contient seulement du TOPO 25 % environ seulement du fer total (III) de la solution aqueuse sont extraits dans la phase organique. Il existe donc un besoin d'un mélange d'extraction extrayant la plus grande partie du fer (III) dans la phase organique et dont la plus grande partie du fer (III) puisse etre éliminée de cette dernière avec de l'acide sulfurique. La présente invention fournit un procédé d'élimination du fer (III) d'une solution aqueuse contenant du fer (III), consistant à mettre cette solution en contact avec un solvant d'extraction, ce solvant d'extraction comprenant un agent d'extraction et Si on le désire un diluant organique non miscible à l'eau, cet agent d'extraction comprenant un mélange d'environ 1 à 10 parties en volume d'un acide organophosphorique approprié, ayant au moins 6 atomes de carbone, et environ une partie en volume d'un oxyde de phosphine tertiaire (C4-C20) ; à laisser décanter le mélange liquide à deux phases ; et à séparer la phase aqueuse de la phase organique chargée en fer (III). La présente invention fournit aussi un procédé tel que décrit ci-dessus, comprenant les opérations supplémentaires consistant à mettre en contact la solution organique résiduelle chargée en fer (III) avec une solution aqueuse d'acide sulfurique pour faire passer le fer (III) dans la phase aqueuse acide ; à séparer la phase aqueuse acide contenant des sels de fer (III) solubles dans lteau ; et à récupérer la phase organique purifiée en vue de sa réutilisation ultérieure dans l'extraction d'une autre solution aqueuse contenant du fer (III). Dans le procédé de l'invention, la préparation des solvants d'extraction et des solutions de purification appro priés s'effectue come suit Le solvant d'extraction se prépare de préférence en langeant environ 1 å 50 parties en volume d'agent d'extrac- tion avec environ 99 à 50 parties en volume d'un diluant or ganique non miscible à l'eau, bien que l'on puisse utiliser l'agent d'extraction pure Cet agent d'extraction se compose d'un mélange d'un acide organophosphorique ayant au moins 6 atomes de carbone et d'un oxyde de phosphine tertiaire (en C4 à C20). Des acides organophosphoriques appropriés sont choisis parmi les acides alkyl-cycloalkyl,-aryle,(aryle substitue) 5 et aralkylphosphoriques. Comme exemples de ceux-ci, on citera les hydrogénophosphates de bis(n-hexyle), de bis(n@hepty- le), de bis(n-octyle), de bis(2-éthylhexyle), de bis(n-hexadécyle), de bis(n-octadécyle), de n-butyl(n-hexadécyle), de méthyl(n-hexyle), de n-butyl(2-éthylhexyle), de n-octadécyl (2-éthylhexyle), de diphényle, de phényl(2-éthylhexyle), de n-dodécyl (p-tolyle), de n-décyl(naphtyle), de 2-éthylhexyl (p-octylphényle), de bis(poctylphényle), de bis(benzyle), de benzyl(2-éthylhexyle), de benzyl(octadécyle), de dicyclohexyle, de cyclohexyl(dodécyle), les dihydrogénophosphates de n-octyle, de phényle, de benzyle, de (p-chlorophényle), de bis(2-éthylhexyle), le trihydrogénophosphate d'octyle, etc... D'une maniére générale, on peut utiliser n'importe quel acide organophosphorique ayant au moins 6 atomes de car- bone dans la chaine hydrocarbonée, et une masse moléculaire moyenne d'environ 600. Dans le mode de réalisation préféré, l'acide organophosphorique est un hydrogénophosphate de dialkyle en C6 à Cl8. L'acide organophosphorique préféré est l'hydrogénophosphate de bis(2-éthylhexyle) (BEHP). Des oxydes de phosphines tertiaires appropriés sont choisis parmi les oxydes d'alkyl, &alpha; -hydroxycycloalkyl-, cycloalkyl-, aryl, (aryle substitué)-, aralkyl, &alpha; -hydroxybenzyl- phosphines et les oxydes de phosphines pontées. Comme exemples de ceux-ci, on citera les oxydes de tri-n-butylphosphine, triisobutylphosphine, de tri-n-pentylphosphine, tri-n-hexylphosphine, tri-n-heptylphosphine, tri-n-octylphosphine, tri - n-décylphosphine, tri-n-dodécylphosphine, tri-n-hexadécylphosphine, tri-n-octadécylphosphine, tri-n-eicosylphosphine, di-n-octyl(méthyl)phosphine, di-n-octadécyl(éthyl)phosphine, di-n-octyl(isobutyl)phosphine, diéthyl(n-octadécyl)phosphine, di-n-décyl(n-butyl)phosphine, diisobutyl(n-hexyl)phosphine, di-n-butyl(cyclohexyl)phosphine, dicyclohexyl(n-octyl)phosphine, dicyclohexyl(méthyl )phosphine, dicyclooctyl(éthyl) phosphine, dicyclohexyl(benzyl)phosphine, tricyclohexylphosphine, dicyclohexyl-benzyl)phosphine, tricyclohexylphosphine, di-n-octyl(phényl)phosphine, di-n-hexyl(p-tolyl)phosphine, diphényl(éthyl)phosphine, triphénylphosphine, trinaphthylphosphine, diphényl(cyclohexyl)phosphine, dicyclopentyl(ptolyl)phosphine, tribenzylphosphine, tris(p-tolyl)phosphine, tris (p-éthylphényl )phosphine, tris(p-octylphényl)phosphine, tris(2,3-diméthylphényl)phosphine, tris(2,4-diméthylphényl)phosphine, tris(2,5-diméthylphényl)phosphine, tris(3,4-diméthylphényl)phosphine, bis(p-tolyl)n-octylphosphine, di-n-hexyl(2,4-diméthylphényl)phosphine, tris(p-chlorophényl)phosphine, bis(p-bromophényl)n-hexylphosphine, tris(3,5-diméthylbenzyl)phosphine, benzyl bis( Çq-hydroxybenzyl)phosphine, dicyclohexyl( &alpha; -hydroxybenzyl)phosphine, cylclohexyl(1-hydroxycyclohexyl)phénylphosphine, cyclopentyl ( 1-hydroxycyclo- pentyl)phénylphosphine, benzyl( &alpha; -hydroxybenzyl)cyclohexylphosphine, le oxyde du 1-(4-heptyl)-2,6-dihydroxy-1-phos- phacyclohexane, l'oxyde de 4-heptylbis( Di-hydroxylbenzyl) phosphine, l'oxyde de n-octylbis(p-chlorophényl)phosphine, le 9-oxyde de 9-octyl-9-phosphabicyclo- 3,3.nonane, etc... D'une manière générale, on peut utiliser n'importe quel oxyde de phosphine tertiaire ayant une faible solubilité dans liteau. L'oxyde de phosphine tertiaire préféré est l'oxyde de tri-n-octylphosphine. L'oxyde de phosphine tertiaireiré férié est l'oxyde de tri-n-octylphosphine (TOPO). L'agent d'extraction comprend environ l à l0 parties en volume de l'acide organophosphorique, de préférence environ l à 3 parties en volume, par partie en volume de l'oxyde de phosphine tertiaire. En général, on peut utiliser comme diluant des liquides organiques non miscibles à l'eau très divers. Le diluant est de préférence un distillat de pétrole aliphatique ou aroma- tique, de préférence le kérosène. Comme diluants appropriés, on citera, à titre d'exemples non limitatifs, le benzène, le toluene, le xylène, le kérosène, le naphta, etc. Pour réaliser le procédé de l'invention, on met en contact la solution aqueuse contenant du fer (III), en discontinu ou en courant parallèle en continu ou à contre-courant en continu, avec le solvant d'extraction. Le rapport de la phase aqueuse à la phase organique doit être choisi de ma niera à éliminer de la façon la plus efficace le fer (III). On pense que des rapports de la phase aqueuse à la phase or- ganique de 1:20 à 20:1 sont efficaces, bien que d'autres rap- ports puissent se révéler effcaces, suivant la séparation particulière effectuée. Le contact des phases est ordinai- rement réalisé dans des "mélangeurs-décanteurs", bien qu'il existe de nombreux autres types de dispositifs que convien- nent. Dans le mélangeur, une des phases est dispersée dans l'autre en agitant avec un agitateur ou par tout autre moyen approprié. Le solvant d'extraction forme alors un complexe avec le fer (III) qui passe dans la phase organique du mé- lange liquide à deux phases.La dispersion s'écoule ensuite dans le décanteur où se produit la séparation des phases, au repos. En général, l'extraction est effectuée entre O et 100 0C, de préférence entre 20 et 70 C. Après l'extraction la solution aqueuse est exempte de fer (III) et prête pour un traitement ultérieur, par exemple pour la précipitation de l'alumine. Le solvant d'extraction chargé en fer (III) s'écoule dans le circuit de purification dans lequel environ 0,05 à 20,0 parties en volume, de préfé rence 0,1 a' 0,5 partie en volume d'une solution d'acide sulfurique sont mis en contact avec une partie en volume de solvant. Cette opération a pour effet que le fer (III) passe dans la phase aqueuse sous la forme d'un sel soluble de l'acide sulfurique utilisé. Le contact des phases peut être réalisé avec des mélangeurs-décanteurs ou d'autres dispositifs appropriés.Plusieurs mélangeurs-décanteurs, habituellement environ l à 10, de préférence environ l à 6, reliés, en se- rie, sont normalement nécessaires pour réaliser le degré voulu d'élimination du fer (III). L'élimination est généralement effectuée entre 0 et 100 OC, de préférence entre 20 et 70 OC, Le solvant purifié exempt de fer (III) est recyclé dans le circuit d'extraction pour le traitement des solutions aqueuses contenant du fer (III) entrant dans l'installation. L'acide sulfurique provenant du circuit de purification, contenant en solution les sels de fer (III) peut soit être jeté, soit traité en vue de ltélimination du fer, par exemple par électrolyse, et recyclé dans le circuit de purification. L'acide sulfurique préféré contient au moins 100 g d'acide de sulfurique par litre, de préférence environ 150 à 500 grammes par litre. Comme applications non limitatives du procédé de l'invention, on citera l'extraction du cobalt, du nickel, des terres rares, de l'uranium, du vanadium, du cuivre, de l'aluminium, du zinc et de l'argent etc.. a' partir de solutions aqueuses. Les exemples non limitatifs suivants sont donnés à titre dtillustration de l'invention. Sauf indications contraires, les parties et pourcentages sont tous en poids. EXEMPLE 1 On introduit une solution oxydée d' alun contenant du sulfate ferrique en une quantité équivalente à 1470 microgrammes de Fe3+/ml, à raison de 1000 ml/min., dans un circuit d'extraction constitué de 4 étages de mélangeurs-décanteurs. Là, on la met en contact, à 40 OC, en continu, à contre-cou rant, avec un solvant d'extraction contenant 4,5 % en volume de BEHP, 3 % en volume de TOPO et 92,5 % en volume de kérosène, qui est ajouté à raison de 500 ml/min pour donner un rapport volumique de la phase aqueuse à la phase organique de 2:1. Après les quatre étages d'extraction à ce rapport, on obtient une solution aqueuse d'alun contenant environ 5,0 microgrammes de Fe3+/ml à raison d'environ 1 000 ml par minute. EXEMPLE 2 Le solvant d'extraction organique chargé de fer de l'ex emple 1, contenant environ 2955 microgrammes de Fe3+/ml, sort du circuit d'extraction à environ 500 ml/min et il est introduit dans un circuit de purification. Dans ce circuit, il est mis en contact en continu à 40 C, dans trois étages de mélangeurs-décanteurs à contre-courant, avec un courant de purification constitué d'une solution aqueuse d'acide sulfurique.La solution d'acide sulfurique, contenant 200 g d'a cide sulfurique par litre de solutions est introduite avec un débit de lOO ml/minute, de façon à obtenir un rapport volumique de la phase aqueuse à la phase organique de O, 2 Âpres les trois étages de purification à ce rapport, on ob- tient une liqueur de purification acide contenant 14.650 mi- crogrammes de Fe3+/ml avec un débit d'environ 100 ml/minute. La phase organique épurée, contenant environ 25 microgrammes de Fe3+/ml est récupérée et recyclée à un débit d'environ 500 ml/minute dans le circuit d'extraction de l'exemple l, où elle sert à l'extraction ultérieure du fer de la solution d'alun contenant du fer, qui entre dans l'installation. EXEMPLES 3-5 On prépare des solutions organiques chargées de fer, contenant chacune environ 3 g de Fe3+ par litre, en extrayant des solutions d'alun contenant de acide sulfurique avec les solvants d'extraction suivants : Solvant Composition de solvant d'ex d'extraction traction (% en volume) A 4,5 1 de BEHP, 3 53 de TOPO, 92,5 % de kérosène B 7,5 % de BEHP, 92,5 % de kérogène C 4,5 53 de BEHP, 95,5 53 de kérosène Les solutions chargées de fer sont ensuite épurées par contact avec de 11 acide sulfurique aqueux (200 g/l) dans une proportion donnant un rapport de la phase aqueuse à la phase organique de 0,2 a' 40 OC, pour divers nombres d'étages de mélangeurs-décanteurs, et on mesure la teneur en fer (III) de la phase organique épurée. Les résultats obtenus sont les suivants Solvant Nombre d'étages Conc. en Fe (III) dans la de mélangeurs- phase organique épurée décanteurs ( g/ml A 3 25 B 14 700 C 6 120 Les résultats ci-dessus montrent que la présence de TOPO dans le solvant chargé de fer facilite grandement ltex- traction du fer (III) de celui-ci. EXEMPLE 6 On extrait à 24 C une solution oxydée d'alun contenant une quantité de sulfate ferrique équivalant à 523 microgram mes de Fe /ml, qui a un pH de 2,6 et contient 8,48 53 en poids d'oxyde d'aluminium, en utilisant un agitateur Burrell, avec un égal volume d'un solvant d'extraction constitué de 5 % en volume de TOPO et de 95 % en volume de kérosène. On laisse décanter le mélange à deux phases et on sépare la phase aqueuse. L'analyse de la phase aqueuse montre que 27,4 % seulement du Fe3+ sont extraits par la phase organique. EXEMPLES 7 à 14 On suit le mode opératoire de l'exemple 6, excepté que 5% en volume de l'agent d'extraction utilisé sont en mélange de BEHP et de TOPO.dans agent d'extraction de O % à 50 53 en volume. On dose dans la phase aqueuses obtenue après séparation de la phase organique, le Fe3+ et l'aluminium, pour obtenir des coefficients d'extraction (E@@), et calculer des facteurs de séparation (Sf). Les résultats obtenus dans le tableau I ci-dessous indiquent que la composition optima- le de l'agent d'extraction pour réduire au minimum l'extrait tion de l'aluminium, tout en maintenant une extraction élevée du fer (III), est dans l'intervalle de 40 à 50 % de TOPO en volume. TABLEAU I Composition de (I) l'Agent d'extraction % extraits E A Exemple (% en volume) BEHP TOPO Fe3+ Al Fe3+ Al (Sf (2) 7 100 0 94,3 2,00 16,55 0,020 828 8 90 10 93,5 2,15 14,63 0,022 665 9 80 20 92,1 1,63 11,76 0,017 692 10 75 25 91,4 1,11 10,70 0,011 973 11 70 30 91,4 1,11 10,68 0,011 971 12 65 35 92,6 1,11 13,61 0,011 1146 13 60 40 93,1 1,04 13,79 0,010 1379 14 50 50 92,9 1,04 12,99 0,010 1299 (1) E A = /métal/ phase organique /métal/ phase aqueuse (2) Facteur de séparation = E A (Fe3+) E A Al EXEMPLE 15 En suivant le mode opératoire de l'exemple l dans tous ses détails matériels, excepté que le solvant d'extraction contient à présent du dihydrogénophosphate de phényle, de l'oxyde de tris(2-éthylhexyl)phosphine et du benzène, on obtient des résultats pratiquement identiques. EXEMPLE 16 En suivant le mode opératoire de l'exemple 1 dans tous ses détails matériels, excepté que le solvant d'extraction contient cette fois du trihydrogénodiphosphate d'octyle, de l'oxyde de tricyclohexylphosphine et du toluène, on obtient des résultats pratiquement identiques. EXEMPLES 17-19 En suivant le mode opératoire de l'exemple 1 dans tous ses détails matériels, excepté que l'on remplace la solution d'acide sulfurique par des solutions des acides chlorhydrique, fluorhydrique et nitrique, respectivement, on obtient des résultats pratiquement identiques EXEMPLE 20 On met en contact une liqueur de lixiviation en phase aqueuse contenant 35 g/l de Cu+2, 5 g/l de Fe+3, 10 g/l de H2SO4, 11 g/l d'Al+3 et 2 g/l de Cl- et ayant un pH de 1,5, avec un solvant d'extraction à 24 C, pendant 5 minutes, en parties aliquotes ayant des rapports phase aqueuse/phase organique (A/O) de 5, 2 et 1 en volume. Après séparation, on ajuste le pH de la phase aqueuse à l,5 avec NaCH et on répète le contact jusqu'à un pH d'équilibre de l,5. Les données et résultats d'essai figurent dans le tableau II. EXEMPLE 21 En suivant le mode opératoire de l'exemple 20 dans tous ses détails matériels, excepté qu'on utilise un solvant d'extraction différent, on obtient les données et résultats d'es sai qui figurent dans le tableau II. TABLEAU II Isothermes d'extraction du fer (24 C) Concentration de Fe3+ à l'équilibre (g/l) EXEMPLE 20 : 10 % de BEHP + 8 % de TOPO dans du kérosène A/O Phase Phase % de Cu organique aqueuse extrait 5 7,75 2,60 1,5 2 5,72 1,29 3,6 1 3,93 0,22 O EXEMPLE 21 : 10 % de BEHP + 6,7 53 de TOPO dans du kérosène 5 8,25 2,40 0 2 6,34 0,88 1,6 1 3,88 0,17 0 EXEMPLE 22 On met en contact une liqueur de lixiviation en phase aqueuse contenant 15,2 g/l de Fe+3, 22 g/l de Cu+2 3 g/1 de Ag+ , 20 g/l de H2SO4 et ayant un pH de 1,5, avec un solvant d'extraction à 50 C pendant 10 minutes en parties aliquotes ayant des rapports volumiques phase organi- que/phase aqueuse (O/A) de 6,4 et 2.Après séparation, on ajuste le pH de la phase aqueuse à 1,5 en utilisant une so- lution à 50 53 de NaOH et on répute le contact jusqu'à obtention d'un pH d'équilibre. Les données et résultats dtes sai figurent dans le tableau III. TABLEAU III 10% de BEHP + 6,7 % de TOPO dans du kérosène % d'extraction Facteurs de séparation O/A Fe Ag Cu Fe/Ag Fe/Cu 2 92,8 2,8 0,1 457 6,387 4 98,0 7,2 0,1 629 11,912 6 99,0 17,2 0,1 479 16,660 EXEMPLE 23 On met en contact une liqueur de lixiviation en phase aqueuse contenant 2 g/l de Fe+3, 2 g/l de cu+2, 2 g/l de +2 +2 +2 +4 Zn+2, 2 g/l de Co+2, 2 g/l de Ni +2, 2 g/l de V+4, 2 g/l de Eu 2 dont le pH est ajusté à 1,0 par H2SO4, avec un solvant d'extraction à 50 C pendant 10 minutes, en parties aliquotes ayant des rapports phase aqueuse/phase organique (A/O) de 4,2,1. Les données et résultats d'essai figurent dans le tableau IV. TABLEAU IV 7,5 % de BEHP + 5,1 % de TOPO dans du kérosène Extraction % Facteur de séparation A/O Fe Cu Zn Co Ni V Eu Fe/Cu Fe/Zn Fe/Co Fe/Ni Fe/V Fe/Eu 4 47,8 0 0,2 0 0 6,1 0 # 2,178 # # 14 # 2 70,4 0 0,2 0 0 7,2 0,8 # 2,833 # # 30 303 1 91,5 0 0,3 0 0 10,8 5,4 # 1,660 # # 90 191 EXEMPLE 24 On met en contact une liqueur de lixiviation en phase aqueuse contenant 2 g/l de Fe+3, 2 g/l de V+4, dont le pH est ajusté à 1,0 par H2SO4, avec un solvant d'extraction à 50 C pendant 10 minutes, par parties aliquotes dans lesquelles les rapports volumiques phase aqueuse/phase organique A/O sont de 4, 2 et 1. Les données et résultats d'essais fi- gurent dans le tableau V. TABLEAU V 7,5 % de BEHP + 5,1 % de TOPO dans du kérosène Extraction % Facteur de séparation A/O Fe V Fe/V 4 57,3 6,1 21 2 80,1- 12,6 28 1 94,4 22,2 58 EXEMPLE 25 On met en contact une liqueur de lixiviation en phase aqueuse contenant 2 g/l de Fe+3, 2 g/l de Co+2 et 2 g/l de Ni+2, dont le PH a été ajusté à l,5 avec H2SO4, avec un solvant d'extraction à 50 C pendant 10 minutes, par par ties aliquotes ayant des rapports volumiques phase aqueuse/ phase organique (A/O) de 4, 2 et 1. Les données et résultats d'essais figurent dans le tableau VI. TABLEAU VI 7,5 % de BEHP + 5,1 % de TOPO dans du kérosène Extraction % Facteur de séparation A/O Fe Co Ni Fe/Co Fe/Ni 4 70,6 0 0 # # 2 90,3 1,0 1,0 247 246 1 100,0 1,0 1,0 # # EXEMPLE 26 On met en contact une liqueur de lixiviation en phase aqueuse contenant 2 g/l de Fe+3, 2 g/l de Zn+2 et dont le pH a été ajusté à O,8 par du H2SO4, avec un solvant d'extraction à 50 OC, pendant 10 minutes, par parties aliquotes ayant des rapports volumiques phase aqueuse/phase organique (A/O) de 4,2 et 1. Les données et résultats d'essais sont indiqués dans le tableau VII. TABLEAU VII 7,5 % de BEHP + 5,1 % de TOPO dans du kérosène Extraction % Facteur de séparation A/O Fe Zn Fe/Zn 4 29,6 1,8 23 2 55,1 1,8 66 1 82,1 1,8 366 EXEMPLE 27 On met en contact une liqueur de lixiviation en phase aqueuse contenant 15 g/l de Fe , 22 g/l de Cu , 3 g/l Ag+ et dont le pH a été ajusté à 0,76 par H2S04, avec un solvant dtextraction contenant 10 % de BEHP, 6,7 % de TOPO dans du kérosène à 50 C pendant 10 minutes, par parties aliquotes ayant un rapport volumique phase organique/phase aqueuse (O/A) de 2. Après séparation, on divise le solvant contenant les métaux extraits en parties aliquotes. L'analyse d'une partie aliquote de ce solvant chargé montre qu'il contient 2,77 g/l de Fe+3 et 30,0 microgrammes/mI de Ag +. On met en contact une seconde partie aliquote du solvant chargé avec un rapport O/A de 1, avec 5 g/l d'acide sulfurique, pendant 5 minutes à 50 OC, Les résultats d'essais montrent que 95 % de l'Ag et 0,2 % du Fe+3 sont extraits du solvant. REVENDICATIONS 1 - Procédé d'élimination du fer (III) dune solution aqueuse contenant du fer (III), consistant à mettre en con tact cette solution avec un solvant d'extraction, ce solvant dtextraction comprenant un agent d'extraction et, si on le désire, un diluant organique non miscible à l'eau, caracté- rise en ce que cet agent d'extraction comprend un mélange d'environ 1 à 10 parties en volume d'un acide organophospho- rique ayant au moins 6 atomes de carbone, et environ 1 partie en volume d'un oxyde de phosphine tertiaire en C4 à C20, en ce qu'on laisse décanter le liquide à deux phases ;; et on sépare la phase aqueuse du solvant d'extraction chargé en fer (III). 2 - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comporte les opérations supplémentaires consistant à mettre en contact le solvant d'extraction chargé de fer (III) résiduel avec une solution aqueuse d'acide sulfurique pour faire passer le fer (III) dans la phase aqueuse , à sé- parer la phase aqueuse contenant du fer (III) ; et à récu- pérer le solvant d'extraction purifié en vue de sa réutilisation ultérieure dans le processus d'extraction. 3 - Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que cet acide organophosphorique est un hydrogenophosphate de di(alkyle en C6 à 4 - Procédé suivant la revendication 3, caractérisé en ce que cet hydrogénophosphate de di(alkyle en C6 à C18) est l'hydrogénophosphate de bis (2-éthylhexyle). 5 - Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 et 2,. caractérisé en ce que cet oxyde de phosphine ter tiaire en C4 à C20 est de l'oxyde de tri-n-octylphosphine. 6 a Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 et 2s caractérisé en ce que ce diluant organique non mis cible à l'eau est un distillat de pétrole aliphatique ou aromatique. 7 - Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que cet agent d'extraction est constitué d'environ 50 à 75 % en volume d'hydrogénophosphate de bis(2-éthylhexyle) et d'environ 50 a 25 So en volume d'oxyde de tri-n-octylphosphine. 8 - Procédé suivant la revendication 2, caractérisé en ce qu'on met en contact une partie en volume du solvant d'extraction chargé en fer (III) résiduel avec environ 0,05 à 20 parties en volume d'une solution aqueuse d'acide sulfurique contenant plus de 100 g d'acide sulfurique par litre de solution. 9 - Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que la solution aqueuse de fer (III) de départ contient de l'aluminium. 10 - Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que la solution aqueuse de fer (III) de départ contient du cuivre. ll - Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que la solution aqueuse de fer (III) de départ contient du vanadium. 12 - Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que la solution aqueuse de fer (III) de départ contient du cobalt. 13 - Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que la solution aqueuse de fer (III) de départ contient des terres rares. 14 - Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que la solution aqueuse de fer (III) de départ contient de l'argent. 15 - Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que la solution aqueuse de fer (III) de départ contient du nickel. 16 - Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que la solution aqueuse de fer (III) de départ contient du zinc 17 - Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que la solution aqueuse de fer (III) de départ contient de l'europium. 18 - Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que la solution aqueuse de fer (III) de départ contient de l'uranium.