Brevet FR2474522A1 — publié le 19810731

k474522 Cette invention concerne la chimie et plus particuliè- rement de nouvelles compositions dispersées aqueuses fluides concentrées, stables, contenant un ou plusieurs précurseurs incolores de colorant, utilisables dans la fabrication de papier pour systèmes de reproduction sans carbone sensibles à la pression et systèmes de marquage thermique; un procédé de préparation desdites dispersions et l'incorporation des précurseurs incolores de colorants dans des systèmes de liasses de reproduction sans carbone sensibles à la pression, et des systèmes de marquage thermique par introduction d'une composition dispersée concentrée de cette invention dans les compositions de revitement utilisées dans ces systèmes. On sait que plusieurs catégories de composés organiques de types structuraux très variés sont utilisables comme précurseurs incolores pour des systèmes de reproduction sans carbone. Parmiai les catégories les plus importantes, on peut citer les phrnothiazines, par exemple le bleu de benzoyl- leuc;-mëthylne; les phlitalides par exemple la lactone du violet cristallisé; les fluoranes, par exemple le 2'-anilino-6'-di- éthylaminofluorane et le 2'-dibenzylamino-6'-diéthylamino- fluorane; et divers autres types de précurseurs incolores couramment utilisés dans les systèmes de reproduction sans carbone, vendus actuellement. Des exemples types de ces systèmes décrits dans la technique antérieure sont ceux décrits dans les brevets des E.U.A. n 2 712 507, 2 800 457, et 3 f4l 289. Ces brevets et de nombreux autres brevets de la technique décrivent des systèmes dans lesquels le précurseur incolore est dissous dans un solvant particulier et coûteux puis microencapsulé. Les microcapsules contenant les solutions des précurseurs incolores sont ensuite déposées sur du papier à partir d'une suspension aqueuse contenant en outre un liant. Plus récemment, les microcapsules ont été dispersées dans des miélanges cireux chauds et couchées sur le papier à l'état fondu. Des exemples types de tels systèmes sont décrits dans les brevets des E.U.A. n 4 112 138, 4 139 218 et 4 143 890. Ce type de micro- encapsulage pour système de copie sans carbone a plusieurs inconvénients. L'un des inconvénients est le besoin de solvants spécialisés et coûteux pour obtenir la solubilité désirée des précurseurs incolores. La solubilité est un problème important pour obtenir des solutions microencapsulées de concentration suffisante pour l'utilisation dans des systèmes de reproduction sensibles à la pression. Un autre inconvénient est le besoin de microencapsuler le précurseur incolore, ce qui représente une opération supplémentaire coûteuse dans la fabrication des papiers de reproduction sensibles à la pression et des papiers thermiques. Les références suivantes apparaissent être à l'heure actuelle la technique antérieure la plus proche par rapport à la présente invention. Le brevet des E.U.A. no 4 138 508 décrit et revendique une composition de revêtement de papier comprenant un précurseur incolore choisi dans le groupe contenant les - lactones-phtalides et les lactones-fluoranes et leurs mélanges dissous dans une huile porteuse. La solution résultante est dispersée dans une substance liquide durcis- sable par rayonnement pour former une composition de revêtement. Le brevet des E.U.A. no 3 539 375 décrit une bouillie de revêtement de papier contenant de l'eau, de l'alcool polyvinylique, la lactone du violet cristallisé et du 4,4'-isopropylidine-diphénol pour la préparation d'un papier d'enregistrement sensible à la chaleur. Le brevet des E.U.A. n0 3 894 168 décrit et revendique une bouillie de revêtement de papier contenant de l'eau, un liant, et des particules de revêtement de papier chimi- quement neutres, insolubles dans l'eau et minuscules, d'un minéral sur lequel est adsorbé un précurseur de colorant basique, essentiellement incolore, chromogène et insoluble dans l'eau, les particules étant chimiquement inertes vis- à-vis du précurseur de couleur. Le brevet canadien n0 993 656 décrit et revendique une liasse de reproduction sans carbone sensible à la pression contenant au moins deux feuilles, la feuille supérieure étant revêtue au verso d'une cire contenant un révélateur acide, et la seconde feuille étant revêtue au recto d'un précurseur de colorant pouvant développer une couleur quand il est mis en contact intime avec le révélateur acide. Z474522 La présente invention fournit de nouvelles compositions dispersées (l'expression désigne ici une composition.sous forme de dispersion) fluides, concentrées et stables de précurseurs de colorants de reproduction sans carbone, que l'on peut utiliser pour l'incorporation dans des revêtements pour des systèmes de reproduction sans carbone sensibles à la pression et des systèmes de marquage sensibles à la chaleur. Les compositions de cette invention sont nettement avantageuses en ce qu'elles peuvent être ajoutées directement à des compositions de revêtements, en évitant le besoin de dissoudre d'abord le précurseur dans un solvant et de micro- encapsuler la solution, comme cela est décrit pour les nombreux systèmes connus dans la technique antérieure. L'invention concerne de nouvelles compositions dispersées - aqueuses fluides, stables et concentrées contenant au moins un précurseur de colorant de reproduction sans carbone incolore et au moins un agent tensio-actif. L'invention concerne un procédé de préparation de nouvelles compositions dispersées aqueuses, fluides, concen- trées et stables, qui consiste à broyer ensemble au moins un précurseur de colorant de reproduction sans carbone incolore et au moins un agent tensio-actif dans de l'eau. L'invention concerne également l'incorporation des compositions dispersées fluides concentrées et stables dans des compositions de revêtement pour systèmes de liasses de reproduction sans carbone. Plus particulièrement, cette invention dans son aspect composition, concerne de nouvelles compositions dispersées aqueuses, fluides, concentrées et stables contenant, par rapport au poids de la composition globale, environ 2,5 à environ 50 % d'au moins un précurseur de colorant de duplication sans carbone incolore; environ 0,1 à environ 30 % d'au moins un agent tensio-actif choisi dans le groupe comprenant les agents tensio-actifs anioniques, les agents tensio-actifs non ioniques, les agents tensio-actifs cationi- ques et les agents tensio-actifs amphotères; le reste étant de l'eau contenant éventuellement un ou plusieurs des composants suivants, en pourcentage pondéral par rapport à la composition globale: pas plus de 2 % d'un agent anti-moussant; pas plus de 3 % d'un agent anti-microbien;pas plus de 10 % d'un glycol choisi dans le groupe contenant l'éthylèneglycol, le propylèneglycol, le diéthylèneglycol et l'éther mono- éthylique de l'éthylèneglycol; et pas plus de 3 % d'une substance alcaline choisie dans le groupe contenant la triéthanolamine, le carbonate de potassium et le carbonate de sodium. Dans un aspect particulier des compositions, l'invention concerne de nouvelles compositions dispersées aqueuses fluides, concentrées et stables contenant comme précurseurs de colorants de reproduction sans carbone au moins un des composés choisis dans le groupe contenant les phtalides, les phénothiazines, les fluoranes, les arylsulfonylméthanes, les furopyridinones, et les furopyrazinones. L'invention concerne aussi un procédé de préparation de compositions dispersées aqueuses, fluides, concentrées et stables, contenant au moins un précurseur de colorant de reproduction sans carboneincoloreet au moins un agent tensio- actif, qui consiste à broyer ensemble, par rapport au poids de la composition globale, environ 2,5 à environ 50 % d'au moins un précurseur de colorant de reproduction sans carbone, incolore; environ 0,1 à environ 30 % d'au moins un agent tensio-actif choisi dans le groupe comprenant les agents tensio-actifs anioniques, les agents tensio-actifs non ioniques, les agents tensio-actifs cationiques et les agents tensio- actifs amphotères; le reste étant de l'eau contenant éventuellement un ou plusieurs des composés suivants, en pourcentage pondéral par rapport à la composition globale: par plus de 2 % d'un agent anti-moussant; pas plus de 3 % d'un agent anti-microbien; pas plus de 10 % d'un glycol choisi dans le groupe contenant l'éthylèneglycol, le propylène- glycol, le diéthylèneglycol et l'éther monoéthylique de l'éthylèneglycol; et pas plus de 3 % d'une substance alcaline choisie dans le groupe contenant la triéthanolamine, le carbonate de sodium et le carbonate de potassium. L'invention concerne également un procédé d'incorporation d'un ou plusieurs précurseurs de colorants incolores dans une composition de revêtement pour systèmes de liasses de reproduction sans carbone sensibles à la pression ou de Z474522 systèmes de marquage thermique, qui consiste à incorporer une composition dispersée aqueuse fluide, concentrée et stable selon cette invention, telle que décrite précédemment, dans ladite composition de revêtement. L'expression "précurseur (s) de colorant de reproduction sans carbone incolore (s)" est utilisée ici dans son sens générique pour désigner un groupe de précurseurs incolores de colorants qui ont une utilité tant dans les systèmes sensibles à la pression que dans les systèmes de marquage sensibles à la chaleur. On préfère parmi ces précurseurs les composés choisis dans les catégories connues de façon générale dans le domaine comme des phtalides, des phéno- thiazines, des fluoranes, des arylsulfonylméthanes, des furopyridinones et des furopyrazinones. Les exemples suivants - sont représentatifs de certains précurseurs de colorants de reproduction sans carbone appropriés que l'on peut incorporer dans les nouvelles compositions dispersées aqueuses, fluides, concentrées et stables de cette invention: les diarylphtalides, par exemple le 3,3-bis(4-diméthylamino- phényl)-6-diméthylaminophtalide, couramment appelé lactone du violet cristallisé, le 3,4-(diméthylaminophényl)3-[2,4- bis(diméthylamino) phényl]-6-diméthylaminophtalide et les composés similaires décrits dans le brevet des E.U.A. n 4 094 877; les aryl hétérylphtalides, par exemple le 3-[2,4-bis(diméthylamino)phényl]-3- (1-éthyl-2-méthyl-3- indolyl)phtalide décrit dans le brevet belge n 864 376 et les composés similaires décrits dans les brevets des E.U.A. n 3 49] 112 et 4 153 609; les bis(hétéryl)phtalides, par exemple le 3,3bis(1-éthyl-2-méthyl-3-indolyl)phtalide, le 3,3-bis(]-n-butyl-2-méthyl-3indolyl)phtalide et les composés similaires décrits dans les brevets des E.U.A. n 3 509 173 et 4 102 893; les aryl ou hétéryldiphénylamino- phtalides, par exemple le 3-(4-diméthylamniinophényl)-3- [di(4-octylphényl)aminolphtalide et le 3-(1-éthyl-2-méthyl- 3-indolyl)-3-(diphénylamino)phtalide et les composés similaires décrits dans les brevets des E.U.A. n 4 032 527 et 4 182 714; les phénothiazines, par exemple le bleu de benzoylleuco- méthylène, généralement appelé BLMB; les fluoranes, par exemple le 2anilino-3-méthyl-6-diéthylaminofluorane décrit Z474522 dans le brevet des E.U.A. n 3 681 390, le 2-dibenzylamino- 6-diéthylaminofluorane décrit dans le brevet des E.U.A. n 3839 361 et le 2-anilino-3-méthyl-6-diéthylamino-5'/6'- éthoxycarbonylfluorane, décrit dans le brevet belge n 883 593, et les fluoranes similaires; les arylsulfonyl- méthanes disubstitués par 'des groupements aryle et hétéryle, par exemple le [bis(4-diméthylaminophényl) (4-méthylphényl- sulfonyl)méthane et le [(4-diméthylaminophényl) (1- éthyl-2-méthyl-3-indolyl) (4-méthylphénylsulfonyl)]méthane et les autres composés similaires, décrits dans le brevet belge n 878 124; et les furopyridinones et furopyrazinones, par exemple la 5/7-(2-méthoxy-4-diéthylaminophényl)-5/,'7- (l-éthyl-2-méthyl-3-indolyl)-furo[3,4-]b pyridine-5(7H)/7(5H)- one, décrites dans la publication de brevet japonais n 118515/ 74, et la 5/7-(1-éthyl-2-méthyl-3-indolyl)-5/7-[N-phényl-N- (4-phénylsulfonamido)phényl]furo[2,4-b]pyridine-(7H)/7(5H)- one et les composés similaires décrits dans le brevet belge n 880 507. Par l'expression "agent tensio-actif" on désigne les substances qui possèdent le pouvoir de modifier les propriétés superficielles et, plus particulièrement, de promouvoir la formation et la stabilisation d'une dispersion d'un solide dans un liquide, dans le système dans lequel on les incorpore. Ces substances, qui ont généralement des groupements hydro- philes et des groupements hydrophobes dans leur molécule, ont la propriété d'abaisser la tension superficielle du liquide dans lequel on les dissout ou on les dissout partiellement, ou de réduire la tension interfaciale entre le solide et le liquide, même lorsqu'elles sont utilisées à de très faibles concentrations. Les agents tensio-actifs utilisables dans la mise en oeuvre de cette invention comprennent une grande variété de composés chimiques, qui peuvent avoir une nature anionique, non ionique, cationique ou amphotère. Les agents tensio-actifs que l'on préfère pour l'utilisation dans cette invention sont en général bien connus et sont en général disponibles dans le commerce. Il existe de nombreux types d'agents tensio-actifs anioniques, non ioniques, cationiques et amphotères, comme décrit dans "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers 1978 North American k474522 Edition" publié par McCutcheon Division, Tile Manufacturing Confectioner Publishing Co., Glen Rock, New Jersey, U.S.A. Les exemples suivants sont parmi les agents tensio-actifs préférés. Les agents tensio-actifs anioniques utilisables dans la préparation de compositions dispersées aqueuses fluides concentrées et stables de cette invention comprennent les sels de métaux alcalins des acides naphtalène-sulfoniques condensés et les sels de métaux alcalins des acides carboxy- lique polymères, par exemple les "Tamols" de Rohm and Haas Co.; les sels de métaux alcalins de type taurate, par exemple le sel de sodium du N-cyclohexyl-N-palmitoyltaurate - "Igepons" de GAF Corporation; et le poly(oxyde de méthyle et de vinyle/anhydride maléique), "Gantrezs" de GAF Corporation. - Les agents tensio-actifs non ioniques utilisables dans la préparation des compositions dispersées aqueuses fluides concentrées et stables de cette invention comprennent les dérivés de sorbitanne, par exemple les "Spans" et "Tweens" de ICI America Inc., les alcools éthoxylés, par exemple "Brijs" de ICI America Inc.; les acides gras éthoxylés par exemple "Myrjs" de ICI America Inc., les alkylaryl- polyéthers alcools ou les alkylphénols éthoxylés, par exemple "Tritons" de Rohm and Haas Co.; les glycols acétyléniques par exemple les "Surfynols" de Air Products and Chemicals Inc.; les produits de condensation d'oxyde d'alkylène avec des bases hydrophiles, Fpar exemple les "Pluronics" de BASF Wyandotte et les produits de condensation de l'oxyde d'éthylène sur les produits d'addition de l'oxyde de propylène et de l'éthylènediamine, par exemple les "Tetronics de BASF Wyandotte. Les agents tensio-actifs cationiques utilisables dans la préparation des compositions de cette invention comprennent les halogénures d'alkyldiméthylbenzylammonium, par exemple les "Roccals" de Hilton-Davis Chemical Co. Div.; et les halogénures d'ammonium quaternaire polymères, par exemple "Aquonium C-IV" de Hilton-Davis Chemical Co. Div. Les agents tensio-actifs amphotères utilisables dans la préparation des compositions de cette invention comprennent les acides gras substitués par des groupements alkylamino k474522 gras, par exemple "Armeen Z" de Armak Industrial Chemical Div. Telle qu'utilisée ici, l'expression "agent antimicrobien" désigne une quelconque substance compatible avec la composi- tion dispersée, qui a l'effet d'empêcher la croissance de bactéries ou de champignons dans les concentrés de compositions dispersées, par exemple la substance du commerce Troysan 174 de Troy Chemical Corp. Telle qu'utilisée ici, l'expression "agent antimoussant" désigne toute substance compatible avec la composition dispersée, qui a l'effet d'empêcher oud'éliminer la formation de mousse dans les concentrés de compositions dispersées, par exemple les substances du commerce Foamaster AP de Diamond Shamroch Corp., Troykyd 999 de Troy Chemical Corp., - et Balab Bubble Buster de Witco Chemical Co. Les compositions dispersées de précurseurs incolores de colorants selon cette invention sont utiles comme concentrés incolores qui, une fois dilués dans une composition de revêtement contenant un liant, par exemple de l'amidon, de l'alcool polyvinylique ou de la carboxyméthylcellulose, éventuellement une charge, par exemple, du bioxyde de titane, du carbonate de calcium ou une argile neutre, et de l'eau, forment une composition aqueuse de revêtement pour la fabrication de feuilles formatrices de couleurs pour la reproduction sans carbone. Ces feuilles, après revêtement et séchage, sont assemblées en une liasse, le côté revêtu du papier contenant le précurseur incolore formant le côté supérieure de la feuille de dessous. Le côté de dessous de la feuille supérieure est revêtu d'un revêtement de cire contenant-une substance révélatrice de couleur du type accepteur d'électrons. De tels dispositifs sont décrits dans le brevet canadien no 993 656. L'application d'une pression sur la feuille supérieure de la liasse, comme celle exercée par un stylet, une machine à écrire ou toute autre forme d'écriture ou d'impression, fai.t que la portion de la couche cireuse soumise à la pression est transférée du verso de la feuille supérieure au recto de la feuille inférieure et, par contact avec le précurseur incolore de couleur, reproduit une image colorée de bon pouvoir tinctorial. Il est évident -474522 que l'on peut utiliser des variantes de ce mode d'application. Par exemple, la feuille réceptrice de la liasse peut également être revêtue avec le révélateur et la composition dispersée peut être incorporée dans un revêtement de cire appliqué au verso de la feuille supérieure de la liasse. Les compositions dispersées aqueuses fluides concentrées et stables de cette invention peuvent également être incor- porées dans des compositbns de revêtement pour papiers réagissant à la chaleur, comme ceux décrits dans le brevet des E.U.A. no 3 539 375, en mélangeant intimement les compositions dispersées avec un révélateur acide du type décrit dans le brevet des E.U.A. no 3 539 375 et en déposant lesdits mélanges sur du papier. L'aptitude des composés incorporés dans les compositions dispersées à former des - couleurs foncées quand on les chauffe en mélange avec un révélateur acide, le bisphénol A par exemple, les rend utilisables dans les sytèmes de marquage de papiers thermi- ques, que l'on prépare un original ou une copie en mettant le papier thermique en contact avec un stylet chauffé ou un caractère chauffé selon l'un quelconque des procédés géné- ralement connus dans le domaine. L'utilisation des compositions dispersées aqueuses fluides, concentrées et stables de cette invention, est particulièrement avantageuse en raison de la tendance croissante à l'automatisation, car ces compositions dispersées sont faciles à manipuler et à ajouter au mélange de revêtement en quantité mesurée de façon précise à l'aide de pompes et d'appareils de mesure. Les concentrés de compositions dispersées en question conviennent particulièrement bien à des opérations de dosage car elles sont stables et fluides dans les conditions habituelles de conservation. Un autre avantage important des compositions en question est qu'elles se dispersent facilement dans les systèmes de revêtement et évitent les problèmes normaux de mouillage associés aux précurseurs incolores secs couramment utilisés dans le domaine. Un autre avantage des compositions dispersées concentrées est celui de leur commodité de manutention et de transport. En outre, les compositions dispersées concentrées sont plus commodes pour les fabricants de papier de duplication E474522 sans carbone, en ce que le problème de la manipulation de précurseurs incolores pulvérulents secs, avec les problèmes de formation de poussière et d'agglomération concomitants qui sont associés à la mise en suspension de la poudre sèche dans le mélange de revêtement avant son application aux feuilles de papier, est éliminé. On décrira maintenant la meilleure façon envisagée par la demanderesse de mettre en oeuvre cette invention, pour permettre à l'homme de l'art de la réaliser. Selon le procédé de cette invention, on prépare les nouvelles compositions dispersées aqueuses fluides, concentrées et stables, contenant un ou plusieurs précurseurs incolores de colorants, par un procédé dans lequel on mélange et on broye dans l'eau, un ou plusieurs des précurseurs incolores - avec au moins un agent tensio-actif, qu'il soit anionique cationique, non ionique, amphotère ou un mélange. Le broyage ou malaxage est effectué dans un quelconque type de broyeur normalement utilisé pour réduire la granulométrie d'un solide en suspension dans un liquide, par exemple les broyeurs à boulets, un broyeurKady (Kinetic Dispersion Corp., Buffalo, New York, U.S.A.), un appareil dit Cowles Dissolver (Cowles Dissolver Co. Inc., Cayuga, N.Y.; U. S.A.) un broyeur Cayuga (Procéss Equipment Co., Inc., Aurburn, N.Y., U.S. A.) un appareil dit Attritor (Union Process Inc., Akron, Ohio)g un broyeur Shot (Schold Machine Co., St Petersburg, Floride) ou un mélangeur dit Homo-Mixer Eppenbach (Gifford-Wood Co., Hudson, N.Y.). En outre, les compositions en question peuvent contenir un ou plusieurs additifs destinés à améliorer les caractéristiques physiques et les caractéristiques de conservation des dispersions. Ces composants éventuels comprennent les agents anti-moussants, les agents anti- microbiens, les glycols et/ou les substances alcalines, et l'un quelconque ou tous ces composants peuvent êtreajoutés en quantité désirée ou nécessaire, selon le cas, pour qu'ils donnent leurs propriétés respectives aux compositions dispersées. Les composants éventuels peuvent être ajoutés aux compositions à un quelconque moment pendant leur fabrication, c'est-à-dire avant, pendant ou après l'opération de broyage, selon la nature physique et le rôle du composant k474522 éventuel. L'opération de broyage et de dispersion est généralement effectuée à la température ambiante avec une faible quantité de refroidissement externe si nécessaire. Les composants de la composition dispersée sont utilisés en quantité appropriée pour donner, par rapport au poids de la composition globale, environ 2,5 à environ 50 % d'au moins un précurseur de colorant de reproduction sans carbone incolore; environ 0,1 à environ 30 % d'au moins un agent tensio-actif choisi dans le groupe comprenant les agents tensio-actifs anioniques, les agents tensio- actifs non ioniques, cationiques, ou amphotères; le reste étant de l'eau contenant éventuellement un ou plusieurs des composants suivants, par rapport aupoids de la composition globale: pas plus de 2 % d'un agent anti-moussant; pas - plus de 3 %0 d'un agent anti-microbien; pas plus de 10 % d'un glycol choisi dans le groupe contenant l'éthylèneglycol, le propylèneglycol, le diéthylèneglycol et l'éther monoéthy- lique de l'éthylèneglycol ç et pas plus de 3 % d'une substance alcaline choisie dans le groupe comprenant la triéthanolamine, le carbonate de potassium, le carbonate de sodium. Les exemples suivants donnent des détails de la préparation des compositions dispersées de précurseurs incolores, aqueuses, fluides, concentrées et stables, utilisables dans la fabrication de papier pour des systèmes de reproduction sans carbone sensibles à la pression et des systèmes de marquage thermique. Ces exemples illustreDnt l'invention sans toutefois la limiter. Dans lesexemples suivants, les résultats des essais sont décrits par la qualité des images obtenues quand les concentrés de compositions dispersées sont incorporés dans un système de revêtement, des feuilles revêtues sont préparées et les feuilles sont incorporées dans une liasse de deux feuilles et testées comme décrit dans l'exemple 1. Les images qui se développent sur la surface de la seconde feuille (recto revêtu RR) quand une pression est appliquée à l'aide d'un stylet sur la surface de la feuille supérieure (verso revêtu VR) de la liasse, sont examinées à la lumière du jour et évaluées par rapport à l'intensité del'image colorée développée. Les évaluations sont données sur la base de l'échelle suivante: fort = image intense très foncée; modéré = image colorée de façon intermédiaire; et faible = une image lisible mais très faiblement colorée. Exemple 1 Préparation dela dispersion On introduit dans un conteneur qui est placé dans un broyeur à cylindres un mélange de: 2,5 g de 3,3-bis(4- diméthylaminophényl)-6-diméthylaminophtalide; 0,5 g de bleu de benzoylleucométhylène; 2,0 g de 3-[2,4-bis- (diméthylamino)phényl]-3-(4-diméthylaminophényl)-6- diméthylaminophtalide; 1,0 g d'une solution aqueuse à 20 % d'un agent tensio-actif cationique de type chlorure d'am- monium quaternaire polymère (Aquonium C-IV, Hilton-Davis Chemical Co. Div. ); 40,0 ml d'eau; et 80,0 g de billes 15. de broyage en acier d'un diamètre de 0,95 cm. On effectue le malaxage pendant environ 18 heures à la température ambiante. Puis on enlève les billes d'acier en filtrant le mélange sur de la toile à beurre en coton. La dispersion ainsi obtenue contenant, par rapport au poids de la composition globale, environ 10,7 % de précurseur incolore, environ 0,5 % d'agent tensio-actif et environ 88,8 % d'eau est incorporée dans des compositions de revêtement que l'on utilise pour préparer des feuilles revêtues pour les liasses de reproduction sans carbone. Preparation et essai de feuilles revêtues dans une liasse A. On mélange uniformément en agitant 1,0 g de la disper- sion préparée ci-dessus, 2,5 g de poudre de bioxyde de titane, ,2 g d'eau et 1,0 g d'une solution aqueuse à 5,0 % d'alcool polyvinylique (hydrolysée à environ 99 %). Puis on dépose uniformément le mélange sur une feuille de papier en utilisant une baguette de revêtement (baguette d'acier inoxy- dable entourée d'un fil d'acier inoxydable n 6) et on sèche les feuilles à l'air. Le papier ainsi revêtu du précurseur incolore est assemblé comme feuille de dessous d'une liasse, en plaçant le côté revêtu (RR) en contact avec le côté revêtu d'une feuille de transfert disponible dans le commerce utilisée comme feuille supérieure revêtue sur le verso (VR) à l'aide d'un revêtement cireux contenant un révélateur de couleur du type accepteur d'électrons. On trace ensuite une k474522 image avec un stylet sur la feuille supérieure, ce qui fait que le révélateur de couleur sur son verso est transféré à la feuille réceptrice revêtue sur son côté supérieur du précurseur incolore, et une image de couleur rouge bleu foncé se formerapidement. L'image développée présente une bonne résistance tinctoriale et d'excellentes caractéristiques de reproduction par xérographie. B. En procédant d'une manière similaire à celle décrite dans la partie A ci-dessus, mais en utilisant du carbonate de calcium ayant une granulométrie de 0,75 micron, à la place du bioxyde de titane et en utilisant une solution aqueuse à 5,0 % de carboxyméthylcellulose à la place de la solution d'alcool polyvinylique, on prépare une liasse de reproduction sans carbone sensible à la pression qui donne une image de couleur 15.rouge bleu intense quantitativement identique à celle décrite dans lapartie A ci-dessus. C. En suivant le mode opératoire décrit dans la partie A ci-dessus mais en remplaçant le bioxyde de titane par l'argile Ultrawhite 90 (Engelhard Mineral and Chemical Co.), et la solu- tion à 5A0 % d'alcool polyvinylique par une solution aqueuse à 5,0 % d'amidon, on prépare une liasse de reproduction sans carbone sensible à la pression qui donne une image de couleur rouge bleu intense quantitativement identique à celle décrite dans la partie A ci-dessus. Exemple 2 On introduit dans un conteneur qui est placé sur un broyeur à cylindres, un mélange de: 2,0 g de 2-anilino-3- néthyl-6-diéthylaminofluoranne; 1,0 g d'une solution aqueuse à 20 %' d'un agent tensio-actif cationique du type chlorure d'am.onium quaternaire polymère (Aquonium C-IV, Hilton Davis Chemical Co. Div.); 35,0 ml d'eau; et 80,0 g de billes de broyage d'acier d'un diamètre de 0,95 cm. On effectue le broyage pendant environ 18 heures à la température ambiante. On enlève les billes de broyage par filtration sur une toile à beurre en coton. La dispersion résultante contenant, par rapport au poids de la composition globale, environ 5,3 % de précurseur incolore, environ 0,26 % d'agent tensio-actif et environ 94,4 % d'eau est ensuite utilisée pour préparer une liasse de reproduction k474522 sans carbone sensible à la pression similaire à celle décrite dans l'exemple 1, partie A ci-dessus. L'impression par un stylet produit rapidement une image vert noir foncé sur la feuille de dessous (RR) qui présente une bonne résistance tinctoriale et d'excellentes caractéristiques de reproduction xérographique. Exemple 3 On agite vigoureusement à la température ambiante pendant environ 2 heures un mélange de: 35,0 ml d'eau distillée; 30,0 g de 3,3-bis-(4-diméthylaminophényl)-6-diméthylamino- phtalide; 7,5 g d'une solution aqueuse à 20 % d'un agent tensio-actif cationique de type chlorure d'ammonium quaternaire polymère (Aquonium CIV, Hilton-Davis Chemical Co., Div.); et 70,0 g de billes de verre d'un diamètre de 1,6 mm, en -utilisant un mélangeur Hamilton Beach No. 30 (Hamilton-Beach Co., Racine, Wisconsin, U.S.A.) équipé d'une lame d'agitateur Cowles d'un diamètre de 4,12 cm, avec une tension appliquée d'environ 50 volts. L'examen microscopique de la dispersion résultante indique que la granulométrie moyenne du précurseur phtalide est de 1 à 3 microns. En agitant, on ajoute 77,5 rl- d'eau distillée à la dispersion et on enlève les billes de verre par filtration de la dispersion sur une toile à beurre et l'on obtient environ 145 g de dispersion. Quand on incorpore la dispersion contenant, par rapport au poids de la composition globale, environ 20 % de précurseur incolore, environ 1 % de l'agent tensio-actif et environ 89 % d'eau, dans une liasse de reproduction sans carbone sensible à la pression similaire à celle décrite dans l'exemple 1, partie A ci-dessus, il se forme une image bleu intense ayant une excellente résistance tinctoriale sur la feuille de dessous (RR) par impression avec un stylet. Exemple 4 On agite vigoureusement pendant environ 1 heure, en utilisant un mélangeur Hamilton Beach n 30 équipé d'une lame Cowles de diamètre 4,12 cm, avec un refroidissement externe, un mélange de: 101,0 ml d'eau distillée; 1,59 g d'un agent tensio-actif non ionique de type alkylaryl- polyéther (Triton CF-10, Rohm & Haas Co.); 9,0 g d'un-agent tensio-actif anionique de type sel de sodium d'un acide k474522 carboxylique polymère (Tamol 731, Rohni & Ilaas Co.); 0,5 g d'un agent anti-moussant (Troykyd 999, Troy Chemical Corp.) ,0 g de 3-1 2,4-bis-(diméthylamino)phényll-3-(4-diméthyl- aminophényl)-6-diméthylaminophtalide; et 180,0 g de billes de verre d'un diamètre de 1,6 mm. A l'examen microscopique, on voit que la granulométrie résultante du phtalide est environ 1 micron. On filtre la dispersion ainsi obtenue sur une toile à beurre pour enlever les billes de verre. Quand on incorpore la dispersion contenant environ 45,7 % de précurseur incolore, environ 5,4 % d'agents tensio- actifs, environ 0,25 % d'agent anti-moussant et environ 48,6 % d'eau, dans une liasse de reproduction sans carbone sensible à la pression similaire à celle décrite dans l'exemple 1, partie A ci-dessus, une image rouge bleu foncé 15.se développe sur la feuille de dessous (RR) par impression avec un stylet, image qui a une excellente résistance tinctoriale et d'excellentes caractéristiques de reproduction xérographique. Le tableau suivant donne des dispersions selon cette invention préparées d'une manière similaire à celle décrite dans l'exemple 1 ci-dessus. Le précurseur incolore ou la combinaison de précurseurs incolores indiquée dans la seconde colonne est broyée avec un agent tensio-actif de type chlorure d'ammonium quaternaire polymère, indiqué dans la troisième colonne, dans de l'eau, pour obtenir la composition dispersée aqueuse fluide concentrée et stable. Le poids de chaque composant et le pourcentage de ce composant par rapport au poids de la composition globale, sont également indiqués dans chacune des colonnes de composants. Les compositions dispersées sont incorporées dans des liasses de reproduction sans carbone et essayées selon le mode opératoire décrit dans l'exemple 1, parties A, B et C ci-dessus. L'image développée produite est décrite dans la cinquième colonne du tableau. (S90) ".6 O 1 B9 i D àC 9 o)& B ': (1S0O) 4 ta 5 0 'L a ut.,.7 0tOfl. aue7oTI -IKuoq=EXxoua-, 9/, 5-oulme (9)' -!TKq Tq2p-9-!uX w.-E-outTuv-g B o'0. aptT y ',; @us. IAqguIomnsIIAOZUeq Sp n If -ouT.t"P FL,"--,f,-; L'--)-- ( tq -Ou.tl"'IAL4e?' P -t') s!t- ' ú - f. (Tïua L.duiaeà.{4:.]-.) -Sq] _ f. ( T u a l l o u l ' e r i n, 2 X L - z) ( p 5T) 6 8 0 - 0 Si (E8) 6 O,ú - ï) ( u droi u-t q- e ita,.) 1 (ú19) 9aXGpomu un2q-aunep. a9apolu eJdJnoc (L6) 0 úS ( 'O 6) B OISE (LZ 'O) i 5 0 (ES O) I 5 OI1 Ia zuo- (H5) - / (l-iL) G -au' -..1' P:d[ f- ' "] ou 'g.t - [ 'oupqd-- IU D (uoJ In s -iXuaqd-) -N] - L/S- ( Ipzopu. -ú-l,{qu. -ul-Z- I4nE-u-.) -L/5 autu.tpw[ [(riuOMnsr,upqd) s*r-] I Iuq o. T!,Tq4)Stl aiQufLrod s:reula:nE5 (Z t6) wnflTou e.p 3 o0 Ittt aOTUD ern bTuoT1, S o) anb-puo-r.4eD F) 0 J'T aeuaon1g (E'S) -Ou elq ap9-OuqTT-o T 1 eIAZUDqTc-z B o"I 9aIapouI eA (Z ES) L'OZ roj 1T O 4Bno a5noU ( Sis9) B5 Ooco (ZEt6) O'IC gapOui taDA (LJ) 1 "jZ) 6 o., (El S) 6 O'E L =a GAgp nea,p s;TD.-osTuI..anelnoo ap aDbeuI (%) spTod squabep ed. qa (%) spTod sanesanogid ep (%) spTo,:oN 0 v nva_ _v_ , S TABLEAU A (Suite) NPoids (%) de précurseurs Poids (%) et type d'agents Poids (%) Image de couleur tensio-actifs - d'eau développée- 1,5 g 3,3-Bis(7:-dinthylaminoph nyl)- 0,75 g Cationique Chlorure 31,5 g Rouge-bleu (4,2) 6-dim6ethylam.inophtalide (0t41) d'ammonium(94;1) fort 0, 38 g Bleu de benzoylleucométhylène quaternaire (1,1)./ polymère g 3-(4-ditmethy1l-mnophenyl)-3- (472) [2,4-bis(dine hylamino)phenyl]- 6-dimethylamrir cphtalide fÀ ' 12 1,0 g 3-(4-Dimethylaminophenyl)-3- 1.0 g 30,0 g Rouge-bleu (2 9) [2,4-bis(dimthylamino)PDhenyl]- (057) (87r8) fort 6-dime hyiari nopht alide 87 1r0 g Bleu de benzoylleucométhylène (2, 9) j 2,0 g 3,3-bis(4-dimnethylami'ncphényl)- (5,8) 6-dirmethylamirnophtalide 13 5r0 g Bleu de benzoylleucométhylène 1, 25 g " " 10,0 g Bleu (30,8) (1 54) (677) fort r' N a474522 Le tableau suivant donne des dispersions selon cette invention, préparées d'une manière similaire à celle décrite dans les exemples 3 et 4 ci-dessus, à l'exception de l'exemple 48 ci-dessous, o l'on utilise un broyeur à boulets avec 1908,0 g de cylindres de céramique de 1 cm diamètre et 1 cm de longueur, dans un broyeur de 2 litres pendant environ 64 heures à la température ambiante. On broye le précurseur incolore ou la combinaison de précurseurs incolores indiquée dans la seconde colonne du tableau, avec un agent tensio- actif, indiqué dans la troisième colonne, dans de l'eau contenant les composants éventuels indiqués dans la sixième colonne, pour obtenir la composition dispersée aqueuse fluide, concentrée et stable. Le poids de chaque composant et le pourcentage de ce composant par rapport au poids de la -composition globale est également indiqué dans les colonnes correspondantes. Les compositions dispersées sont incorporées dans des liasses de reproduction sans carbone et essayées selon le mode opératoire décrit dans l'exemple 1, parties A, B et C ci-dessus. L'image développée produite est décrite dans la cinquième colonne du tableau. TABLEAU B :N Poids (%) des précurseurs Poids (%) et type d'agents Poids (%) Image Poids () de de couleur tensio-actifs d'eau déve- composants _es lopp.e 14 75,0 g 3-(l-et!1yl-2-!methyl- (32;h3) 3-indolyl)-3-N- (di- phenylamino) phtalide 7 r 6 g Anionique Sel de sodium 130 0 g (3,3) d'acide carbo- (56) xylique polymère g3 g Nonionique Aikylaryl- %0,56) polyéther2 Orange 0,6 A.:-.- ant-- faible (0,26 mrus:-::.t 1,5 Acc::.t anti-- (0r6_ micru];ien4 13r4 g Etylnee- *(5,8) glycol 2t7 g TriJ-:harn- (il 1) 1 ol!ami.e 28,8 g (22,6) 2,0 g Nonionique Polyoxy (f 6) (40) stearate5 16 30,0 g (32r 2) 7,5 g (1, 6) 17 30,0 g 3,fi3-Bis(I-butyl-2- (20) methyl-3-indolyl)- -î phta lidz Il ,0 g (20) 4,4 g (3) 4,4 g (3) 19 30,0 g (20) Cationique Chlorure d' arnmonium quaternaire polymère 6 Cationique Chlorure d' ammonium quaternaire polymère7 .I 3, 0 g Nonionique Mélange de (2) - glycol acé- tylénique dans 1'éth- ,8 g (66;2) 37,0 g (77) 87,0 g (77) 87,0 g (78) ,0 g (75,8) Orange faible Aucun Orange faible Rouge faible Rouge faible Rouge fort cj LM "j It It TABLEAU B (Suite) No Poids (%) des précurseurs de couleur Poids (%) et type d'agents tens'io-actifs Poids (%) d'eau Image déve- loDD e Poids (%) de composants.'cntue5s 30,0 g 3,3-Bis(1-butyl-2- (21,8) methyl-3-indolyl)- ph ta.' cl. 3,0 g Amphot-e- (2,2) Acide N,-Co- co-amino- butyrique9 104,5 g (75;5) Rouge 0,6 g acent ag-ri- fort (0143) m.Qussant3 21 30,0 g (20) 22 30,0 g (20) I 3,0 g Cationique (1) 3r0 g (2) Cationique Chlorure d 'alkyl-di- méthyl-ammo- nium 10 Amine ter- tiaire cyclique 23 30,0 g (24r4) 24 30,0 g (20) 30,.9 g (20) 3t O g (2,4) i Nonionique 3,0 g Nonionique (2) 3,0 g (2) 3,0 g (2) Nonionique Nonionique Tétraméthyl décynédiol dans 1 'éthy- lène glyco112 ,0 g (72 8) Monoléate de 117t0 g sorbitanne13 (78) Monoléate de 17 r 0 g sorbitanne 13 (76) Moholéate de polvoxvéthy-' lène (20) 14 sorbitanne Rouge 0.,6 g agent anti' faible (0t43) moussant 3i Rouge faible Aucun Rouge modéré tNI Ln N% Rouge modéré Aucun 121,0 g (79), t 0 g (78) Rouge faible Q r1O O> _. - -. __ - b TABLEAU B (Sui__e)_ Poids (%) des préccurseurs f ie couleur Poids (%) et type d'agents Poids (%) tensio-actifs d'eau Image dove- lopDée Poids (%) de composants éventuels 26 30.0 g 3,3-B3is(l-but..-2- (20) me --3-indo'! l)- phtal idec 27 18,0 g 3,3-Bis(4-ci;-' 7 u- (19,8) aminoph nyl)-6-di- mret hylam i nophr 23 3,34 g (7,5) 3,0 g Nonionique (2) 0 2 g Nonionique (0122) 2,8 g Anionique (6 28) prcOduits de 116 7 0 g condensation (78) d'oxyde d ' dhy- lène sur des produits de condensation oxyde de propy- lène/proDylène- glycol 15 Produits de 72r9 g condensation (80) d'oxyde d'éthy- lène sur des produits de condensation oxyde de propy- lène/propylène- glycoll5 Sel de sodium 30,0 g d'acide car- (6774) boxyligke po- lymère Rouge modéré Bleu modéré Aucun Aucun Bleu 0,3 g agent an.-ti- faible (0,67)moussan.tl7 0,4 g agent anti- (0,9) microhien. ,0 g Ethylène- (!lll)glyco! 3/0 g sesqui-car- (6,7) bonate de sodium f%- LnI .. m __ __ TABLEAU B (Suite). N1o Poids (%) des précurseurs Poids (%) et type d'agents de couleur tensio-actifs Poids (%) d'eau Image d.ve- lopDrp Poids (%) de composants é 'ntueZ 29 23,7 g (23r7) 3,3-Bis (4-aiélethyl- amlnophenyl)-6-di- m thyiamincph talide 0,67 g (0r67) Anionique Sel de sodium 75,4 g d'acide car- (75 14) boxylique polymère16 Bleu 0,2 g aaent anti- modéré (0 12) nmcussant17 30,0 g (39 8) 31 25,0 g (18,3) 32 25,0 g (37r4) Il 2r0 g (2)66) 6rO0 g (4 38) Nonionique Nonionique 6,0 g Nonionique (8r85) Polyoxy,40) 43,0 g stéarate (57,2) Produit de 106ro g condensation (77 4) d'o xyde d' éthy- lène sur pro- duits de conden- sation oxyde de propylène/éthy- lènediamine19 Produit de 35 O g condensation (52 3) d'oxyde d'éthy- lène sur pro- duits de conden- sation oxyde de propylène/éthy- lènedi.amine20 Bleu 0,2 g modéré (0,27) agent ant- moussant Bleu fort t'-> - I Bleu 0 2 g fort ( 3) acent anti- moussant 18 -J_ n NI Ni TABLEAU B(Suite) N Poids (%) des précurseurs de couleur Poids (%) et type d'agents Poids (%) Image tensio-actifs d'eau déve- loppée Poids (%) de composants évntels =r-.. .-. ...- r _ À 33 25,0 g 3,3-Bis(4-dimethyl- (32,8) arnincpheny!)-6-di- m.ethylaminophtalide 34 25,0 g (8r2) 6,0 g Anionique (7,9) 6,>0 g Nonionique (1,96: N-cyclohexyl 4510 g -N-palmitoyl (59) taurate de sodium Oxyde de Po- 275, 0 g lyoxyéthylène(89,8) (2) stearyle 22. O,2 g Agent anti- Bleu Fort (0726) roussn.t 1S Bleu Faible 0,2 g Agent anti- (0; 07 oussant 18 33 25,0 g (32 9) 26 30,0 g (29,7) 6,0 g (7 9) Noniomique ,0 g Mélange de (59,2) glycols acé- tyléniques dans l'éthyléne- glycol 2,0 9 Nonionique Polyoxyl (40) 68p0 g (1198) stéarate 5 - (67t4) 92 wu Mbdéré Bleu Faible 1 0 g Nonionique Tétramnéthyldécy- (0,99) nediol 12 37 30,0 g (3413) il 4t 0 gCationique (418) Chlorure d'Alky-50,5 g ldiméthylammo- (60,7) nium 10. Bleu faibe 0.2 g Agent anti- (b 24)moussant ' aucun Ni aucun X- -r- Ln r%) ru {! TABLEAU B (Suite) N Poids (%) des précurseurs de couleur Poids (%) et type d'agents Poids (%) tensio-actifs d'eau Image deve- loppée Poids (%) de composants év'entueS 38 25,0 g 3,3-BisS4-dimethvl- (23r6) aminophenyl)-6-di- méthylaminophtalide 39 30,0'g (36r8) 6 y0 g Anionique Poly (oxyde (5t 7) ' de méthyle et de vinyle/an- hydride ma- léiquey3 7,5 g Cationique Chlorure (9,2) d'amrnonium quaternaire polymère7 3-'[2,4-Bis (diméthyl- amino) phenyl] -3- (4- dimtnhylaminophnnyl) - 6-d imétthylaminophta-- lide 2,8 g (4t8) Anionique Sel de sodium d'acides car- boxyliques polymère 16 , 0 g (51r 4) Bleu 013 g agent a.ti-" modéré (0,51) moussa ntl-' 0O4 g agent anti- (0,69) microbien4 ,0 g Ethylène- (8f6) glycol 31 0 g sesqui- (5. 2) carbonate de (5 sodiur sodium 41 30,0 g (38 8) t. 0 5 g Anionique Sel de sodium 4Gr 0 g (0, 65) d'acide naph- (59,6) talènesulfo- nique24 Rouge- Aucun bleu fort r(v 0, 7 g Nonionique Alkylaryl- (0,19) polyéther 2 16,'66 g (28 i 6) ,i0 g (70 7) 4359 g (54) Bleu faible Bleu fort Aucun Aucun TABLEAU B (Suite) N Poids (%) des précurseurs de couleur Poids (%) et type d'agents tensio-actifs Poids(%9) Image d'eau déve- loDpoe Poids (%) de composants éevnt-e: 42 25,0 g 3-[2,4-Bis(dinmethyl- 6; 0 g Nonionique (3279) amino)p,é'nylj-3-t4- (7 9) dimethvlaminophényl)- 6-dimethylaminophtalide Polyoxyl (40) stéa- rate5 ,0 g Rouge- (59r2) bleu fort 43 50,0 g (37) i i t0 g (30r9) 900t g (30r7) ,0 g Anionique (!8l5Y 2,0 g Noni onique (2,1) 1,59 g Nonionique (0,54) 9r O g Anionique (3rl) Sel de sodium d'acides car- boxyliques polymères 25 0 g (44G6) Tétraméthyj- 65, 0 g décynédiol2 (67) Alkylaryl- polyéther Sel de sodium d'acides car- boxyliques polymères' 193,0 g (65;7) 46 3r34 g ( r4) 3,3-Bis(4-dim2thylami- nophenyl)-6-di..hyl- aminophtalide 2 8 g Anionique (4t6) Sel de sodium d'acides car- boxyliques polymères 1 24r0 g (39r2) Pourpre 02' g agent anti- modéré (0,33)moussant 3 0t4 g agent anti- m- (0165)micr-Dbien4 Ul tn rv N- Aucun Rouge- bleu fort "l r'j un Rouge- bleu fort Rouge- bleu fort !l _.... _ TABLEAU R Sul1 t-p) N Poids (%) des précurseurs de couleur 46 16,66 g 3-(4-Dimethylamino- (sui- (26,2) phenyl) -3- [2L,4-bis- te) (dimethylamino)pher- yl] -6-diméthylamino- phtalide 813 g 3,3-Bis(1l-butyl-2- (13,6) méthyl-3-indolyl)- phlitalide 47 3,34 g 3,3-Bis(4-dim thyl- (5) ari nopn enyl) - 6 -d i - m thyl ami noph th'a 1 ide 16,66 g 3- 4-Dim.' hylamino- (241 8) phenvl)-3- [2,4-bis- (dime.thviIamir.o) phnen- yl]-6-dlmethylamino- pht alidcr 8 3 g 3,3-Bi.s (1-butyl-2- (12r4) metlyl-3-indolyl)- phtalide Poids (%) et type tensio-actifs 0 r 5 g Nonionique (0,82) 2, 8 g Anionique (4 2) 0 5 g Nonionique (0774) d'agents Poids (%) Image d'eau déve- loppée Alkylaryl2 polyéther Sel de sodium 30 0 g d'acide car- (44 6) boxyliquî polymère Alkylaryl- polyéther2 Poids (%) de composants év=ntuelS 550 g Ethylène (8,2) glycol Pourpre 0,2 g modéré (0.3) 0O.4 g (0,6) ,0 g *(7,4) 1,0 g (1,5) agent anti- moussant3 agent anti-v microbien- Ethylene glycol Triéthan- olamine 48 17,9 g (3,8) 89r4 g (18,9) 44r6 g (9,4) 3,3-Bi, (diméthyl ami- nophenymç) -o-dlmet;nyl- aminoDht, alide 3, (4-DLme Lthylami.no- phen,!-)-3-[2,4-bis- (dim.t-hy larn3.ro) phin- yl] -6-dimethylamino- phtalide 3.3-Bis (1-butyl-2- nme tyl-3-indolyl) - ph' alide ;2 gAnioni que (3r2) 2 7 7 g Nonionique (0,57) Sel de sodium268!O g ' d'acide car- (51,5) boxylique polymère1 Alkylaryl- poly,éther2 P.ourpre 1,1 g agent arni- modéré.(0, 22)moussant 2,1 g agent anti (0 44) microbien- 26e9 g Ethylène- -j (5,7) glycol L ,46 gTriéthanol- - (1l1) amine TABLEAU B (Suite) N Poids (%) des précurseurs de couleur 49 3334 g 3,3-Bis(4-dimeéthyl- (5) aminop.;ny)-6-di- méthylami inoh Lalide 16,66 g 3-(4-Dim6tiyl amino- *(2r5) phery!)-3-[2,4-bis- (dilmthy] animno) phen- yl]-6-dime 'hylaTaino- phtalide 8r3 g -3,3-Bis(butyl-2- (12,5) meé.thyl-3-indolyl)- pihtalide Poids (%) et type d'agents Poids (%) tensio-actifs d'eau 2,8 g Anionique Sel de sodium 30,0 g (et4,2) d'acides car-(45) boxyliques polymères16 Imaqe déve- loppée Poids (%) de composants éztue1s Pourpre 0,3 g agent ant- modéré (0,45) moussant1' 014 g agent anti- (0,6) microb-e:n4 ,0 g (7y5) -J ITarmo!O 731, Rohm and Haas Co. 2TritonD CF10, Rohm and Haas Co. 3Troykyd 999, Troy Chemical Corp. 4Troysan 174, Troy Chemicai Corp. 5.;yrjc 52, ICI A,.ericas Inc. 6.quonium, C-iV, Hilton-Davis Chemical Co. Div. 7(Unassigned), Hilton-Davis Chemical Co. Div. 8Surfynol TG, Air Products and Chemicals Inc. 9Armeenó Z, Armak Chemical Div. Roccai 50%, Hilton-Davis Chemical Co. Div. 1Nalcamine G-13, Nalco Chemicai Co. t2SurfynolO 104E, Air Products and Chemicals Inc. i3Span9 80, ICI Americas Inc. 14Tween 80, ICI Americas Inc. pluronic 61, BASF Wyandotte 16TamolO 850, Rohm and Haas Co. 17Foamaster AP, Diamond Shamrock Corp. 18Balab3 Bubble Buster, Witco Chemical Co. 19TetronicO 50RB, BASF Wyandotte Tetronic 707, BASF Wyandotte 21Igepon CN42, GAF Corp. 22BrijO 72, ICI Americas Inc. 23Ganexv V220, GAF Corp. 24Tamol SN, Rohm and Haas Co. Tamol 960, Rohm and Haas Co. -I Ln r%) I a 474522 REVENDICATIONS 1. Composition dispersée aqueuse fluide, concentrée et stable, caractérisée en ce qu'elle contient de l'eau et, par rapport au poids de la composition globale, environ 2,5 à environ 50 % d'au moins un précurseur incolore de colorant de reproduction sans carbone et environ 0, 1 à environ 30 % d'au moins un agent tensio-actif qui est anionique, non ionique, cationique ou amphotère; - si on le désire, pas plus de 2 % d'un agent anti- moussant; si on le désire, pas plus de 3 % d'un agent anti- -- microbien; si on le désire, en tant que glycol, pas plus de 10 % d'éthylèneglycol, de propylèneglycol, de diéthylèneglycol -ou d'éther monoéthylique d'éthylèneglycol, et si on le désire, pas plus de 3% d'une substance alcaline, qui est y la triéthanolamine, le carbonate de sodium ou le carbonate de potassium. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le précurseur de colorant est un phtalide, une phénothiazine, un fluorane, un arylsulfonylméthane, une furopyridinone ou une furopyrazinone. 3. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce qu'elle contient, par rapport au poids de la composition globale: environ 33 à environ 38 % de 3,3-bis- (4-diméthylaminophényl)-6-diméthylaminophtalide; environ 7 à environ 10 % du sel de sodium du N-cyclohexyl- N-palmitoyltaurate; environ 0,1 à environ 0,3 % d'un agent anti-moussant; le reste étant de l'eau. 4. Composition selon la revendication 2, caractérisée- en ce qu'elle contient, par rapport au poids de la composition globale: environ 29 à environ 33 % de 3,3-bis(4-diméthylamino- phényl)-6-diméthylaminophtalide; environ 6 à environ 9 % d'un mélange de glycols acétyléniques dans de l'éthylèneglycol; le reste étant de l'eau. 5. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce qu'elle contient, par rapport au poids de la composition globale: environ 18 à environ 23 % de 3,3-bis(4-diméthyl- aminophényl)-6-diméthylaminophtalide; environ 0,5 à environ Z474522 1,5 % de chlorure d'ammonium quaternaire polymère;le reste étant de l'eau. 6. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce qu'elle contient, par rapport au poids de la composition globale: environ 15 à environ 27 % de 3,3-bis(4-diméthylamino- phényl)-6-diméthylaminophtalide; environ 2 à environ 7 % de 3-[2,4-bis(diméthylamino)phényl]-3-(4-diméthylaminophényl)- 6-diméthylaminophtalide; environ 7 à environ 14 % de 3,3-bis(1-butyl-2méthyl-3-indolyl)phtalide; environ 1,5 à environ 5 % d'un sel de sodium d'acide carboxylique polymère; environ 0,2 à environ 1,5 % d'un alkylarylpolyéther; de 0 à environ 1 O d'un agent anti-microbien; de 0 à environ 0,5 % d'un agent anti-moussant; de 0 à environ 10 % d'un éthIène- gylycol; de 0 à environ 5,0 % de triéthanolamine; le reste -étant de l'eau. 7. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce qu'elle contient, par rapport au poids de la composition globale: environ 20 à environ 25 % de 3,3-bis(1-butyl-2- méthyl-3-indolyl)phtalide; environ 1,5 à environ 3 % d'acide N-cocoaminobutyrique; le reste étant de l'eau. 8. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce qu'elle contient, par rapport au poids de la composition globale: environ 4 à environ 10 % de 2-anilino-3-méthyl-6- diéthylamino-5'/6'- éthoxycarbonylfluorane; environ 0,5 à environ 3 % d'un chlorure d'amnonium quaternaire polymère; le reste étant de l'eau. 9. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce qu'elle contient, par rapport au poids de la composition globale: environ 4 à environ 10 % de [bis(4-diméthylamino- phényl) J-(4-méthylphénylsulfonyl)méthane; environ 0,5 à environ 3 % de chlorure d'ammonium quaternaire polymère; le reste étant de l'eau. 10. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce qu'elle contient, par rapport au poids de la composition globale: environ 28 à environ 33 % de bleu de benzoyleuco- méthylène; environ 0,5 à environ 3 % d'un chlorure d'ammonium quaternaire polymère; le reste étant de l'eau. 11. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce qu'elle contient, par rapport au poids de la composition globale: environ 2 à environ 7 % d'un mélange isomère de 7-(1-éthyl-2-méthyl-3-indolyl)-7-J fN-phényl-N-(4-phényl- sulfonamido)phényl aminojfuro 3,4b] pyridine-5(7H)one et de -(1-éthyl-2méthyl-3-indolyl)-5- [N-phényl-N-(4-phénylsulfo- namido)phényl]amino furo[3,4b]pyridine-7(5H)one; environ 0,3 à environ 1,5 % de chlorure d'ammonium quaternaire poly- mère; le reste étant de l'eau. 12. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce qu'elle contient, par rapport au poids de la composition globale: environ 2,5 à environ 6 % de 3,3-bis(4-diméthyl- aminophényl)-6-diméthylaminophtalide; environ 7 à environ 12 % de 3-(4-diméthylaminophényl)-3-[bis(4-octylphényl)amino]- phtalide; environ 0,5 à environ 3 % de bleu de benzoyleuco- méthylène; environ 0,3 à environ 3 % d'un chlorure d'ammonium quaternaire polymère; le reste étant de l'eau. 13. Composition de revêtement pour liasses de reproduc- tion sans carbone sensibles à la pression ou dispositifs de marquage thermique, caractérisée en ce qu'elle contient une composition dispersée aqueuse fluide, concentrée et stable selon l'une quelconque des revendications 1 à 12.