Brevet FR2482613A1 — publié le 19811120

La présente invention concerne une composition de revêtement améliorée qui confère des propriétés supérieures d'imperméabilité au sang aussi bien que d'avantageuses caractéristiques d'imperméabilité à l'eau, anti- statiques et anti-glissement à une feuille fibreuse de polyoléfine qui en est revêtue. En particu- lier, l'invention concerne une telle composition de revêtement qui contient du polytétrafluoroéthylène en poudre, des procédés pour préparer la composition de revêtement et des feuilles fibreuses de polyoléfine re- vêtues de la composition de revêtement. Le brevet des E.U.A. N 4 082 887 décrit une composition de revêtement qui confère d'avantageusement bonnes propriétés d'imperméabilité à l'eau, anti-; glissement et anti-statiques à une feuille fibreuse de polyoléfine qui en est revêtue. De telles feuilles revêtues ont été utilisées pour des blouses et des rideaux dans des salles d'opération d'h8pitaux. La composition de revêtement du brevet des E.U.A. N 4 082 887 est sous la forme d'une dispersion aqueu- se qui contient de 10 à 40% en poids de matières solides. Les matières solides sont constituées essen- tiellement de quantités efficaces de (a) une cire insoluble dans l'eau, (b) un agent antistatique, (c) un agent tensio-actif non ionique et (d) une résine liante insoluble dans l'eau. L'exemple 5 du brevet décrit une telle composition qui contient aussi une dispersion anionique aqueuse d'un polymère fluoré utile comme agent repoussant l'alcool. Cette composi- tion, quand.elle est appliquée sur une feuille fibreuse non tissée de polyoléfine et ensuite séchée, est dite donner à la feuille revêtue de bonnes propriétés d'imperméabilité à l'eau, antistatiques, anti-glissement et d'imperméabilité à l'alcool. Toutefois, la deman- deresse a trouvé que des améliorations sont nécessaires concernant les propriétés d'imperméabilité au sang de ces feuilles revêtues. 24S1B13 La présente invention concerne une composition de revêtement améliorée qui, quand elle est appliquée sur une feuille fibreuse de polyoléfine et ensuite séchée, donne à la feuille revêtue des propriétés améliorées d'imperméabilité au sang, aussi bien que d'avantageuses propriétés d'imperméabilité & l'eau, antistatiques et anti-glissement. La composition de revêtement est du type général décrit dans le brevet des E. U.A. N 4 082 887. La composition est sous la forme d'une dispersion aqueuse qui contient de 10 à % en poids de matières solides. Les matières solides comprennent des quantités efficaces d'une cire inso- luble dans l'eau, d'un agent antistatique, d'un agent tensio-actif non ionique et d'un liant résineux inso- luble dans l'eau. L'amélioration selon la présente invention comprend l'inclusion dans cette composi- tion de revêtement d'une quantité efficace de fines particules de polytétrafluoroéthylène donnant à la feuille revêtue et séchée des caractéristiques amél$iorie d'imperméabilité au sang. Habituellement, la quantité de polytétrafluoroéthylènq dans la composition de revêtement est d'au moins 10% par rapport aux matiazes solides sèches; la quantité préférée est comprise entre 10 et 35%. La présente invention concerne aussi une feuille fibreuse de polyoléfine revêtue de la composi- tion de revStement améliorée, séchée. De préférence, la feuille est une feuille non tissée constituée de fibrilles de pellicule de polyoléfine, en particulier de fibrilles de pellicule de polyéthylène. L'invention concerne aussi de nouveaux procédis pour préparer la composition de revetement décrite ci-dessus. Selon un mode de mise en oeuvre, le procédé comprend les étapes consistant à (a) former un mélange fondu de la cire insoluble dans l'eau et de l'agent tensio-actif non ionique, (b) disperser les fines particules de polytétrafluoroéthylène dans le mélange Z482G13 fondu, (c) ajouter de la vapeur d'eau et ensuite de l'eau liquide à la dispersion ainsi préparée des par- ticules dans le mélange fondu de manière à former une dispersion aqueuse, (d) ajouter le liant résineux insoluble dans l'eau à la dispersion aqueuse et (e) ajou- ter l'agent antistatique. Un procédé préféré pour préparer la composition de revêtement comprend les étapes consistant à (a) former un mélange fondu de la cire insoluble dans l'eau et de l'agent tensio- actif non ionique, (b) préparer une bouillie des fines particules de polytétrafluoroéthylène dans un mélange aqueux du liant résineux insoluble dans l'eau, (c) disperser la bouillie dans le mélange fondu tout en ajoutant de la vapeur d'eau et ensuite de l'eau liquide et (d) ajouter l'agent antistatique. Sauf en ce qui concerne la présence de fines particules de polytétrafluoroéthylène dans les compo- sitions de revêtement améliorées de la présente inven- tion, les présentes compositions sont substantielle- ment les mêmes que celles décrites dans le brevet des E.U.A. NI 4 082 887. Ainsi, la présente composi- tion de revêtement est sous la forme d'une dispersion aqueuse contenant de 10 à 40%/o en poids de matières solides, les particules de polytétrafluoroéthylène constituant de 10 à 35% du poids à sec des matières solides de la composition de revêtement. Les autres ingrédients de la présente composition de revêtement comprennent les quantités efficaces connues d'une cire insoluble dans l'eau, d'un agent antistatique, d'un agent tensio-actif non ionique, d'une résine liante insoluble dans l'eau et la quantité requise d'eau. Les particules de polytétrafluoroéthylène à utiliser dans la composition de revêtement de l'inven- tion sont introduites en quantité efficace pour améliorer notablement les propriétés d'imperméabilité au sang de la feuille fibreuse de polyoléfine qui en est revêtue. Cette amélioration est observée par 2 401613 rapport à des compositions similaires dans lesquelles les particules de polytétrafluoroéthylène ne sont pas présentes. Les particules de polytétrafluoro- éthylène utilisables comprennent celles vendues sous les dénominations DLX-6000 et "Teflon" 7A, vendues toutes deux par E.I. du Pont de Nemours and Company de Wilmington, Delaware, E.U.A. Le produit DLX-6000 a une masse volumique de 2,3 g/cm3, un intervalle de fusion de 320 à 34000 C et une grosseur moyenne de particules de moins de 1 micron, bien que les parti- cules puissent s'agglomérer en agrégats lches ayant des grosseurs d'environ 150 microns. Le produit "Teflon" 7A a une grosseur de particules d'environ microns, une masse volumique d'environ 2,2 g/cm3 et un point de fusion d'environ 327 C. Comme dans la composition de revêtement du brevet des E.U.A. N 4 082 887, la cire insoluble dans l'eau utilisable dans la composition de revetement selon l'invention est capable d'$tre dispersée dans l'eau à une concentration de 10%, par rapport au poids total de cire et d'eau. Pour sa dispersion dans l'eau, la cire insoluble dans l'eau exige seulement un agent tensio-actif non ionique ou un mélange de deux ou plus de ces agents tensio-actifs à raison de 15 à 100% en poids par rapport à la quantité de cire. L'agent tensio-actif non ionique a un équilibre hydrophile-lipophile (en abrégé EHI) de 6 à 10 environ. Le terme "cire" tel qu'utilisé ici désigne une substance répondant à la définition d'usage moderne donnée à la page 721 du "Hackh's Chemical Dictionary", 4ème édition, McGraw-IIill Co., N.Y., 1969. Une cire préférée pour la composition selon l'invention est une cire de bisamide d'éthylène diamine, telle que celle dite "Kenamide" W-5, vendue par Hnmko-Sheffield de Memphis, Tennessee, E.U.A., ou celle dite "Advawax"-225, vendue par Cincinnati Milacron Chemicals, Inc. de New Brunswick, New Jersey, E.U.A. Ces cires sont connues comme utiles comme lubri- fiants pour des résines thermoplastiques ou thermo- durcissables et empochent l'adhérence mutuelle entre feuilles, confèrent des propriétés antistatiques et réduisent le caractère collant. Toutefois, le niveau des propriétés antistatiques fournies par la cire, quand elle est utilisée dans une composition de revêtement du type décrit ici sans un autre agent antistatique, est d'un ordre de grandeur insuffi- sant par rapport à ce qui est nécessaire pour les appli- cations envisagées des feuilles revêtues selon la présette invention. D'autres cires utilisables dans la composition selon l'invention sont, notamment, les suivantes: "Advawax" 140 et "Advawax" 240, produits de Cincinnati Nilacron Chemicals, Inc.; "Mooreflake" 160, un produit de Moore et Munger, Inc.; et "Mobilwax" 150 et "Mobilwax" 2505, produits de la Mobil Oil Company. La cire est présente dans la composition selon l'invention à raison d'une quantité efficace de manière que, quand la composition est appliquée sur une feuille de polyoléfine non tissée à un poids désiré de revêtement et séchée, des pro- priétés d'imperméabilité à l'eau soient conférées à la feuille. Des concentrations appropriées de cire sont comprises entre 15 et 40/% environ en poids par rapport à la quantité de résine dans la composition. L'agent antistatique de la composition de revêtement selon l'invention est décrit dans le brevet des E.U.A. N 4 082 887 et a la formule M R nPO, dans laquelle M est choisi parmi les ions de lithium, de sodium, de potassium et d'ammonium; R représente un groupe alcoyle contenant 3 à 5 atomes de carbone et n est choisi parmi les nombres entiers 1 et 2. Un agent antistatique préféré est un mélange de quantités approximativement équimolaires de dibutylphosphate de potassium et de butylphosphate dipotassique. L'agent anti-statique est présent à raison d'une quantité 246t13 efficace telle qu'il donne des propriétés antistatiques à la feuille fibreuse de polyoléfine quand la composi- tion est appliquée sur elle est séchée. Des quantités appropriées d'agent antistatique sont comprises habi- tuellement entre 0,034 et 0,17 g/m2 (en poids à sec) par rapport à la surface de la feuille. Comme, ordi- nairement, l'agent antistatique est disponible dans le commerce sous la forme d'une solution aqueuse, la quantité d'agent antistatique utilisée dépendra de la concentration de la solution. Une trop grande quan- tité d'agent antistatique dans la composition causera une perte de propriétés d'imperméabilisation à l'eau et entraînera une incompatibilité avec la dispersion de liant. La composition de revêtement selon l'invention contient un agent tensioactif non ionique, comme décrit dans le brevet des E.U.A. N 4 082 887. L'agent tensio-actif a un équilibre hydrophile-lipophile (EEL) de 6 à 10 environ. Un EEL inférieur à 6 entratne une application irrégulière du revStement tandis qu'une valeur supérieure à 10 cause une perte de résis- tance à l'eau. L'EEL est défini comme le pourcentage en poids de la portion hydrophile d'une molécule d'émulsionnant non ionique et est décrit dans "The Atlas System", 4ème édition, édité et réimprimé d'après Chemmunique, une publication d'Atlas Chemical Industries, Inc. L'agent tensio-actif ne doit pas faire coaguler la dispersion de résine liante. Parmi les agents tensio-actifs non ioniques disponibles dans le commerce utilisables, on peut mentionner les "Spans", qui sont des mélanges des esters du type mono- laurate, monooléate et monostéarate et les "Tweens", qui sont les dérivée polyoxyéthyléniques de ces esters. Les "Spans" et les "Tweens" sont des produits d'Atlas Powder Company. Un mélange contenant 83% en poids de "Span" 80 et 17% en poids de "Twain" 80 donnera un EHL de 6. Un mélange contenant 46% en poids de "Span" 80 et 54% en poids de "Tween" 80 donnera un EHL de 100 L'agent tensio-actif est utilisé à raison de à 10/o en poids, par rapport à la quantité de cire. Si on utilise une quantité d'agent tensio-actif sen- siblement supérieure au maximum spécifié ci-dessus, il peut en résulter un moussage de la composition de revêtement et une dégradation des propriétés d'imperméabilisation à l'eau du revêtement formé à partir de la composition. Il est préférable que la quantité d'agent tensio-actif soit juste suffisante pour effectuer la dispersion de la cire dans l'eau. La composition de revêtement selon la présente invention contient, de m9me que la composition de revêtement du brevet des E.U.A. NI 4 082 887, une résine liante insoluble dans l'eau qui est capable de mouiller la feuille de polyoléfine (oléophilie). Le fait qu'une résine liante particulière possède ou non l'oléophilie requise pour les buts de la présente invention est déterminé par un essai dans lequel une dispersion aqueuse de la résine liante particulière est diluée à 25% de matières solides et ensuite, avec une règle de Mayer NI 16, une couche mince de la dis- persion de résine diluée est étendue sur un support à essayer. Si la pellicule humide résultante est lisse et continue et reste intacte après séchage, par exem- ple pendant trois minutes dans de l'air à 1100C, la résine liante satisfait au critère de "mouillage" tel qu'utilisé ici. De plus, la résine liante ne doit pas posséder un degré excessif d'oléophilie, c'est-à- dire qu'elle ne doit pas imprégner le support dans les conditions de l'essai décrit ci-dessus. D'autres exigences pour les résines liantes utilisables dans la présente composition de revêtement sont que la résine ne doit pas conférer un caractère collant ou poisseux, de la fragilité ou une adhérence médiocre aux revêtements formés avec elle. Des résines 1 8 ayant une température de transition vitreuse Tg comprise entre 20 et 50%C environ sont habituellement utilisa- bles. De plus, les dispersions de résine liante uti- lisables dans la présente invention ne doivent pas se coaguler en présence de l'agent antistatique. On peut effectuer un essai pour déterminer si une dis- persion de résine liante particulière possède cette propriété de coagulation en diluant la dispersion de la résine liante particulière à 25% en poids de matières solides, en mélangeant environ 70 parties en poids de la dispersion de résine diluée et environ 2 parties en poids de l'agent antistatique aqueux et en observant ensuite si une coagulation se produit ou non. La proportion de résine liante utilisée dans la composition selon l'invention n'est pas critique et dépendra de la résine liante particulière utilisée. Dans un mode de réalisation préféré, la résine liante est présente à raison de 35 à 80% environ en poids, par rapport au poids de la composition de revêtement une fois séchée. Des dispersions aqueuses appropriées de résines comprennent une dispersion de copolymère éthylène/acétate de vinyle et une dispersion de copo- lymère éthylène/acide méthacrylique comme décrit dans le brevet des E.U.A. NI 3 487 036; une dispersion de terpolymère réticulé acrylate d'éthyle/styrène/ acrylonitrile ayant une Tg de 200C; une dispersion de terpolymère réticulé acrylate d'éthyle/styrène/ acrylonitrile ayant une Tg de 335C; et une dispersion d'un copolymère de 85 parties d'éthylène/15 parties d'acide méthacrylique qui a été partiellement neutra- lisée avec de l'hydroxyde de potassium comme décrit dans le brevet des E. U.A. NO 3 264 272..Le produit "Rhoplex" P-310 de Rohm and Haas, une dispersion de copolymère composé acrylique/acétate de vinyle ayant une Tg de 25 C est utilisable aussi. Ces dispersions de résine sont habituellement commercialisées à une 2 482613 teneur-en matières solides d'environ 5e/o en poids. Des résines préférées pour utilisation dans la com- position sont les deux compositions de terpolymère. mentionnées ci-dessus. La composition de revêtement selon l'invention peut aussi contenir un ou plusieurs pigments, habi- tuellement dans une proportion de 1 à 10/o environ en poids par rapport au poids de la composition de revêtement quand elle est séchée. Des pigments tant organiques qu'inorganiques sont utilisables. Des exemples de tels pigments sont ceux produits par la demanderesse sous les désignations de Jaune "Dalasmar", Bleu"N'onastral" et Rouge "Monastral", qui ont des teneurs en matières solides d'environ 29, 37 et 19/o en poids, respectivement. La teneur totale en matières solides de la composition selon l'invention est comprise habituelle- ment entre 10 et 40%o environ en poids. Des teneurs en matières solides inférieures à environ 10%E/ en poids sont généralement à éviter parce qu'elles rendent souvent difficile de former des dispersions stables et exigent des temps de séchage excessifs. Des compositions d'une teneur en matières solides supérieure à 40%/ ont habituellement une forte viscosité et sont difficiles à appliquer uniformément par une technique à lame d'air. Il faut des procédés nouveaux spéciaux pour former les dispersions aqueuses des compositions de revêtement selon la présente invention contenant des particules de polytétrafluoroéthylène dispersées. Un procédé pour préparer la composition de revêtement est décrit dans l'exemple 1 ci-après. Le procédé comprend les étapes selon lesquelles: (a) on forme un mélange fondu de la cire inso- luble dans l'eau et de l'agent tensio-actif non ionique; (b) on disperse les fines particules de poly- tétrafluoroéthylène dans le mélange fondu; (c) on ajoute de la vapeur vive et ensuite de l'eau liquide dans le mélange fondu contenant les particules de polytétrafluoroéthylène de manière à former une dispersion aqueuse; (d) on ajoute le liant résineux insoluble dans l'eau à la dispersion aqueuse; et (e) on ajoute l'agent antistatique. Un procédé préféré par lequel la composition de revêtement selon l'invention peut $tre préparée est décrit en détail dans l'exemple 2 ciaprès et comprend les étapes suivantes s (a) on forme un mélange fondu de la cire insoluble dans l'eau et de l'agent tensio-actif non ionique; (b) on prépare une bouillie des fines parti- cules de polytétrafluoroéthylène dans un mélange aqueux de la résine insoluble dans l'eau; (c) on disperse la bouillie dans le mélange fondu tout en y ajoutant de la vapeur vive et ensuite de l'eau liquide; et (d) on ajoute l'agent antistatique. Dans chacun des procédés décrits ci-dessus, on prépare un mélange fondu de la cire et de l'agent tensio-actif. Dans le procédé décrit en premier lieu, les particules de polytétrafluoroéthylène sont dispersées directement dans les mélanges fondus. Il en résulte la formation d'une p9te visqueuse très épaisse. Un mélangeur puissant est nécessaire pour malaxer et mélanger la pftte de manière à y disperser uniformément les particules. Comme la viscosité de la pftte augmente avec la teneur en polytétrafluoroéthylène, cette méthode limite la proportion de polytétrafluoroéthylène dans la composition de revêtement finale préparée par ce procédé à pas plus d'environ 16% en poids à sec. Dans l'étape de dispersion elle-même, la teneur en il polytétrafluoroéthylène du mélange résultant avant l'étape (c) d'addition de vapeur.d'eau et d'eau est habituellement limitée à pas plus d'environ 601/0, par rapport au poids total du mélange (avant l'étape (c)). Au contraire, dans le procédé préféré décrit ci-dessus, la combinaison de la bouillie particules de polytétra- fluoroéthylène/liant résineux avec le mélange fondu donne des viscosités qui sont relativement faibles (par rapport à celles de la pâte du premier procédé) et sont maintenues à ce bas niveau par l'addition simultanée de vapeur d'eau tandis qu'on combine la bouillie et le mélange fondu. Comme résultat, la proportion de particules de polytétrafluoroéthylène dans les compositions de revêtement finales préparées par ce procédé préféré peut être de 35% ou plus, en poids par rapport à la composition de revêtement final une fois séchée. Les compositions de revêtement décrites ci-dessus peuvent être appliquées sur des feuilles fibreuses de polyoléfine de diverses manières connues pour donner des feuilles revêtues selon l'invention. Par exemple, la composition de revêtement peut être appliquée sur un support fibreux de polyoléfine par des techniques de revêtement à la lame d'air, à la règle de Meyer, au rouleau de gravure, au rouleau lécheur, etc. On préfère la technique à la lame d'air. Quand la composition de revêtement est appliquée sur une feuille non tissée d'éléments de fibrilles de pellicule de polyéthylène, il est préféré que le poids du revêtement, en poids à sec, soit compris entre 1,7 et 3,4 g/m 2. Après l'application du revête- ment, le support revêtu est séché à une température élevée, comme dans un four à air chaud. Durant le séchage, il se produit-une évaporation du liquide de la composition de revêtement, une coalescence et un durcissement du liant et un étalement uniforme du liant, des particules de polytétrafluoroéthylène et de la cire sur la surface du support. Il y a lieu de noter que dans le passé la dispersion de particules de polytétrafluoroéthylène dans l'eau a posé des problèmes redoutables, dus dans une large mesure à l'extrême hydrophobie et à la forte densité du polymère. Les procédés antérieurs pour disperser de telles particules faisaient inter- venir en général de grandes quantités d'agents tensio- actifs puissants. Toutefois, ces agents tensio- -actifs avaient aussi pour effet d'annuler sensible- ment les effets hydrophobes désirés du polytétrafluoro- éthylène dans le revêtement séché. En fait, certaines des dispersions aqueuses de polytétrafluoroéthylène du commerce contenaient une si grande quantité d'agent tensio-actif que les revêtements séchés devenaient en fait hydrophiles. En plus de ces difficultés anté- rieures, la forte densité des particules de polytétra- fluoroéthylène accélérait la sédimentation des parti- cules dans l'eau, rendant les dispersions inutilisa- bles pour des opérations pratiques de revêtement. Au contraire, dans les dispersions des compositions selon la présente invention, les matières solides restent bien dispersées pendant de nombreuses heures et sont facilement redispersées par une simple opéra- tion de mélange sans exiger des quantités excessives et indésirables d'agents tensio-actifs puissants. Des feuilles fibreuses de polyoléfines qui peuvent 9tre rev9tues de la présente composition com- prennent des feuilles non tissées de polyéthylène linéaire, des mélanges de polyéthylène linéaire et de proportions mineures de polyéthylène ramifié, de polypropylène, de polybutène et de polyisobutylène. La feuille non tissée peut 9tre composée de filaments continus, de fibres discontinues ou de pellicules fibrillées. Un support préféré est une feuille non tissée d'éléments de fibrilles de pellicule de poly- oléfine, en particulier de polyéthylène linéaire. -Des feuilles non tissées d'éléments de fibrilles de pelli- cule de polyoléfine peuvent ttre préparées par le procédé du brevet des E.U.A. N 3 169 899. Les feuil- les revêtues selon l'invention comprenant des feuilles non tissées d'éléments de fibrilles de pellicule de polyéthylène revêtues de la composition selon l'inven- tion possèdent de bonnes propriétés d'imperméabilité au sang, en plus d'avantageuses propriétés d'imperméa- bilité à l'eau, antistatiques, anti-glissement, de douceur et esthétiques, ce qui rend les feuilles revg- tues très utilisables pour la confection de blouses pour salles d'opération d'hôpitaux. On peut déterminer la protection antistatique fournie par un revêtement préparé à partir d'une com- position selon l'invention en soumettant un échantil- lon revêtu, qui a été préalablement conditionné pendant au moins 24 heures à 23,90 C/55% d'humidité relative, à l'essai américain NFPA (National Fire Protection Association) Code 56A, Section 25433, paragraphe A, partie 3. Le résultat est rapporté sous la forme de "Log R", des valeurs de 10,5 ou moins représentant des propriétés antistatiques acceptables et une valeur de 9,5 environ étant préférée. La valeur de "Log R" est déterminée comme étant la moyenne de mesures pour plusieurs portions différentes de l'échantillon revêtu. L'imperméabilité à l'eau d'un échantillon revêtu est mesurée par l'essai'de "charge hydrostatique", norma ABSM D-583, paragraphe 53A, méthode II. L'expression "bonne imperméabilité à l'eau", telle qu'utilisée ici, veut dire une "charge hydrostatique" d'au moins 63,5 cm comme mesuré par cet essai. On peut mesurer l'imperméabilité au sang par l'essai suivant de "perméabilité au sang". On uti- lise dans cet essai un appareil de mesure de la résis- tance au frottement AATCC (American Association of Textile Chemists and Colorists) modifié. La tête de l'unité est équipée de deux rouleaux en caoutchouc et lestée de 500 grammes. Un morceau de caoutchouc-mousse est couvert d'une pellicule de matière plastique et fixé au btti au moyen de ruban adhésif de manière à former un tampon. On place un buvard (ou un papier absorbant plié) sur le tampon. Un échantillon, avec le c8té revêtu en haut, est placé ensuite sur le tampon. On applique 1 cm3 de sang synthétique sur la surface revêtue de l'échantillon. On fait fonctionner ensuite l'appareil pendant 20 cycles à une vitesse de 1 cycle par seconde, tandis que les rouleaux de caoutchouc lestés forcent le sang synthétique dans l'échantillon. Le sang qui passe à travers l'échan- tillon est absorbé sur le buvard. En déterminant le poids du buvard, avant et après l'essai, on obtient une mesure de la quantité de sang ayant passé à travers l'échantillon. Le sang synthétique, qui a à peu près la même tension superficielle que le sang réel, est constitué de 10 grammes de "Pontamine" Fast Red 8 BLI (un colorant vendu par la demanderesse) et de grammes d'nAcrysol" G110 (un agent tensio-actif vendu par Rohm and Haas de Philadelphie, Pennsylvanie, E.U.A.), ajoutés à assez d'eau distillée pour fournir 1 litre de solution. Les exemples non limitatifs suivants illustrent l'invention et montrent les avantageuses caractéris- tiques d'imperméabilité au sang de feuilles revêtues selon l'invention. Sauf spécification contraire, les poids indiqués-pour les quantités de liant résineux et de pigment ajoutées à la composition de revêtement se rapportent aux dispersions aqueuses de ces ingré- dients. Les quantités des divers ingrédients utilisées dans chaque exemple et dans l'expérience comparative sont résumées dans les Tableaux I, II et III. EXEPLE 1: Un mélange d'agents tensio-actifs non ioniques constitué de 680 g de "Span" 80 et de 374 g de Tween" est mélangé avec 3207 g de cire de bisamide d'éthy- lène diamine "Advawax" 240 et chauffé à une température comprise entre 115et 120 C. Le mélange cire-agent tensio-actif fond et forme un liquide homogène de couleur ambrée. Avec la température du mélange mainte- nue à 115-120 C et une agitation étant effectuée par un mélangeur à deux brasseurs hélicoidaux, on ajoute lentement au mélange fondu 5,348 kg de poudre de polytétrafluoroéthylène micronisé DLX 6000. Il en résul- te une masse p teuse visqueuse. On arr9te alors le chauffage et on ajoute un total de 64,18 kg d'eau, initialement sous la forme de vapeur vive et ensuite sous la forme d'eau liquide, chaque fois à environ C. La dispersion aqueuse résultante de particules de tétrafluoroéthylène est ensuite refroidie et constitue une base pour le reste de la composition de revêtement. A la dispersion aqueuse refroidie, on ajoute 3,688 kg de poudre de polyéthylène micronisé "Polywax" 2000 (un produit de Petrolite Corp. Bareco Division, de Wayne, Pennsylvanie, E.U.A.) tout en effectuant un mélange à cisaillement intense. Ensuite, en effectuant le mélange à un faible cisaillement, on ajoute 66,34 kg de latex aqueux de copolymère éthylène-acide méthacry- lique "Surlyn" 56220, 726 g de stabilisant pour agent tensio-actif "Dowfax" 2A-I (un produit de Dow Chemical Company, de Midland, Michigan, E.U.A.), 451 g d'agent antimousse "Nopco" 267A (un produit de Diamond Shamrock de Morristown, New Jersey, E.UoA.), 7?4 g de liant polyéthylène "Chemcor" 973-A (un produit de Chemical Corp. of America d'East Rutherford, New Jersey, E.U.A.) et 24,2 kg d'eau, en m9me temps que des pigments constitués de 7,854 kg de Bleu "Super Imperse" X2688 (un produit de Ciba-Geigy deArdsley, New York, E.U.A.), 7,289 kg de Rouge "Monastral" RW 768P et de 0,934 kg de Jaune "Dalmar" YW768P. Juste avant de rev9tir un support de la com- position décrite ci-dessus, on ajoute à la composition, pour compléter la composition de revêtement, 2,268 kg d'une solution aqueuse à 3/0o d'agent antistatique butylphosphate de potassium "Zelec" TY (un produit de la demanderesse) qui a été réglée à pH 9,5 par addition d'hydroxyde d'ammonium. On applique la composition de revêtement, à raison de 1,7 g/m2, en poids à sec, sur une feuille non tissée de fibrilles de pellicule de polyéthylène, faiblement liée (à savoir une feuille d'oléfine filée et liée "Tyvek", un produit de la demanderesse) pesant 42,4 g/m2. La feuille revêtue présente une bien meilleure imperméabilité au sang que d'autres feuilles "Tyvek" revetues au moyen de compositions similaires ne contenant pas de polytétrafluoroéthyl&ne. EXEMPLE 2: On forme une bouillie à partir de 303 kg de résine de latex "Surlyn" 56220, 84,03 kg de particules de polytétrafluoroéthylène "Teflon" 7A et 1, 68 kg d'agent tensi6Lactif glycol acétylénique "Surfynol" 104 (un produit d'Air Products d'Allentown, Pennsylvanie, E.U.A.) en mélangeant ces ingrédients à une grande vitesse et avec un cisaillement intense. Dans un récipient séparé, un mélange fondu est formé à une température de 115 à 120 C à partir de 7,044 kg de "Span" 80, de 3,81 kg de "Tween" 80 et de 32,89 kg de cire de bisamide "Kenamide" W-5. On ajoute ensuite la bouillie, en une période de 10 minutes, au mélange fondu tout en ajoutant simultanément 101,6 kg de vapeur d'eau et en mélangeant la masse avec un mélan- geur à hélice "Lightenin". On modifie ensuite les conditions de l'opération de mélange, in utilisant une pale de mélangeur à dents de scie, à cisaillement intense. On ajoute alors les matières suivantes: 3, 35 kg de "Nopco" 267A, 5,366 kg de "Dowfax" 2A-1, 54,4 kg de "Chemcor" 973A, 584,7 kg d'eau, 17,1 kg de "Bleu Super Imperse" X2668, 17,5 kg de Rouge "Monastral" RW68P et 2,27 kg de Jaune "Dalamar" YW718P. Finalement, on ajoute 27,22 kg de la solution de XZelec" TY de l'exemple I juste avant d'utiliser la composition pour application sur une feuille fibreu- se de polyoléfine. On applique ensuite la composition de revêtement au moyen de la technique à lame d'air sur une feuille d'oléfine filée et liée "Tyvek" faible- ment liée et on la sèche de manière à obtenir un poids ajouté (à sec) d'environ 1,7 g/m2. A titre de comparaison, on prépare une compo- sition selon la technique antérieure et on l'applique sur une feuille "Tyvek" similaire. Un copolymère de parties d'éthylène/ 15 parties d'acide méthacryli- que (qui a été partiellement neutralisé par de l'hydro- xyde de potassium comme décrit dans le brevet des E.U.A. N 3 264 272) est utilisé comme résine liante sous la forme d'une dispersion aqueuse à 30%o de matières solides. Bien que cette dispersion telle que reçue puisse se coaguler lors de l'addition de "Zelec" TY, elle est stabilisée par addition d'un agent tensio- actif non ionique approprié et en utilisant une technique de mélange appropriée. La résine liante "telle que reçue" est stabilisée par addition à 20 g de cette dispersion d'une solution de 0,5 g d'un agent tensio-actif constitué de 65% de "Span" 80 et de 35% de "Tween" 80 dans 20 g d'eau. On agite le mélange résultant à une vitesse modérée. Après 10 minutes, on ajoute goutte à goutte au mélange une solution da 2 g de "Zelec" TY et de 30 g d'eau. Une fois l'addition de la solution de "Zelec" terminée, on ajoute succes- sivement les ingrédients suivants: 0,7 g de Bleu "Monastral"; 1,4 g de Rouge "Monastral" B; 0,4 g de Jaune "Dalamar"; 10 g de "Zepel" 2373B (unedispersion aqueuse anionique à 22/o de matières solides d'un poly- mère fluoré vendu par la demanderesse); et 20 g d'une émulsion de cire préparée comme décrit dans le brevet des E.U.A. N 4 082 887, colonne 6, lignes 49 à 58, à partir d' "Advawax" 225 et des agents tensio-actifs "Span" et "Tween" 80. On applique ce revêtement de la mSme manière que le revêtement selon l'invention comme indiqué ci-dessus dans le présent exemple. On soumet à l'essai de "perméabilité au sang" l'échantillon comparatif et un échantillon revêtu du revêtement selon l'invention (comme indiqué dans le présent exemple). L'échantillon revêtu du produit contenant du polytétrafluoroéthylène préparé selon l'invention a une perméabilité de 0,029 g au lieu de 0,155 g pour l'échantillon de comparaison. TABLEAU I Composition de revêtement de l'exemple I Quantités incluses T t Ingrédients* *Poudre de polytétrafluoro- éthylène DLX 6000 Cire insoluble dans l'eau "Advawax" 240 Agent antistatique "Zelec" TY Agents tensio-actifs non ioniques II"Span" 80 ""Tween" 80 Latex de résine insoluble dans 1 'eau "Surlyn" 56220 Pigments Rouge "Monastral" Jaune "Dalamar" Bleu "Super Imperse" elles qu'ajou- ées kg ,348 3,207 2,268 0,680 0,374 66,34 7,289 0,934 7,584 A sec kg % ,348 12,8 3,207 7,69 0,680 1,63 0,680 1,63 0,374 0,90 ,897 50,10 1,399 0,271 2,154 3,35 0,65 ,16 Autres Eau 88,38 "Nopco" 267A 0,431 "Chemcor" 973A 7,4 "Polywax" 2000 3,688 "tDowfax" 2A-I 0,726 *Nota - Tous les ingrédients indiqués 0,431 2,220 0,363 par des noms merciaux sont définis dans le texte. 1,03 ,32 8,84 0,87 com- TABLEAU II Composition de revêtement de l'exemple 2 Quantités Telles qu'ajou- Ingrédients* tées kg Poudre de polytétra- fluoroéthylène DLX "Teflon" 7A 84,03 Cire insoluble dans l'eau "Kenamide" W-5 32,89 Agent antistatique "Zelec" TY 27,22 Agents tensio-actifs non ioniques "Span" 80 7,044 "Tween" 80 3,81 "Surfonyl" 104 1,68 Latex de résine insoluble dans l'eau "Surlyn" 56220 303,0 Pigments Rouge "Monastral" 17,5 Jaune "Dalamar" 2,27 Bleu "Super Imperse" 17,1 Autres Eau 686,3 "Nopco" 267A 5,35 "Ohemcor" 975-A 54,4 "Dowfax" 2A-1 5,366 *Nota Tous les ingrédients indiqués par d commerciaux sont définis dans le te Lncluses A sec kg _ 84,05 31,8 52,89 12,4 8,166 5,09 7,044 ,81 1,68 2,67 0,64 ,445 56,1.1 335,56 0,658 4,856 o ,55 16,32 2,683 Les noms exte. 1,27 0,25 o 1,27 6,17 1,02 TABLEAU III Composition de comparaison de l'exemple 2 Quantités incluses Ingrédients* Telles qu'ajou- tées g - Dispersion aqueuse de polymère fluoré "Zepel" 2373B Cire insoluble dans l'eau "Advawax" 225 Agent antistatique "Zelec" TY Agents tensio-actifs non ioniques "Span"l 80 "Tween" 80 Latex de résine liante Pigments Rouge "Mionastral" Jaune "Dalamar" Bleu "Monastral" Eau ,0 1,71 52,0 1,065 0, 575 ,0 1,4 0,4 0,7 37,1 2,2 16,67 1,71 12,96 1,002 7,59 1,065 8,08 0,575 4,36 6,0 45,48 0,269 2,04 0,116 0,88 0,257 1,95 0 0 *Nota - Tous les ingrédients indiqués par des noms commerciaux sont définis dans le texte À A sec g REVENDICATIONS 1. Composition de revêtement améliorée sous la forme d'une dispersion aqueuse qui contient de 10 à 40/ en poids de matières solides, lesquelles matières solides comprennent des quantités efficaces d'une cire insoluble dans l'eau, d'un agent antistatique, d'un agent tensio-actif non ionique et d'une résine insoluble dans l'eau, caractérisé en ce que la composi- tion comprend une quantité efficace de fines particu- les de polytétrafluoroéthylène conférant à une feuille fibreuse de polyoléfine sur laquelle la composition de revêtement est appliquée et séchée des caractéris- tiques améliorées d'imperméabilité au sang. 2. Composition de rev9tement selon la revendi- cation 1, caractérisée en ce que les particules de polytétrafluoroéthylène constituent de 10 à 35% en poids de la composition de revetement, par rapport aux matières solides sèches. 3. Composition de revêtement selon la reven- dication 1, caractérisée en ce que (a) la cire insoluble dans l'eau est disper- sable dans l'eau à une concentration de 10%o en poids par rapport à la quantité totale de cire et d'eau, et exige pour sa dispersion dans l'eau seulement un agent tensio-actif non-ionique ou un mélange de deux agents tensio-actifs non-ioniques ou plus à raison d'au moins 15% et de pas plus de 100%, en poids par rapport à la quantité de cire; (b) l'agent antistatique a la formule M R P0O dans laquelle M est choisi parmi les ions n 3-n4 de lithium, de sodium, de potassium et d'ammonium, R représente un groupe alcoyle contenant de 3 à 5 atomes de carbone et n est I ou 2. (c) l'agent tensio-actif non-ionique a un équilibre hydrophile-lipophile de 6 à 10 environ et est présent à raison d'environ 15 à environ 100ò en poids par rapport à la quantité de cire; (d) le liant insoluble dans l'eau est capable de mouiller une feuille fibreuse de polyoléfine et, sous la forme d'une dispersion aqueuse, ne se coagule pas en présence de l'agent antistatique; et (e) les particules de polytétrafluoroéthylène constituent de 15 à 35% en poids de la composition de revêtement à l'état sec. 4. Feuille fibreuse de polyoléfine, caractérisée en ce qu'elle est revêtue d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 et séchée. 5. Feuille selon la revendication 4, caractérisée en ce qu'elle est une feuille non tissée d'éléments de fibrilles de pellicule de polyéthylène. 6. Procédé pour la préparation d'une composition de revêtement telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'il com- prend les étapes consistant à former un mélange fondu de la cire insoluble dans l'eau et de l'agent tensio- actif non-ionique, à disperser les fines particules de polytétrafluoroéthylène dans le mélange fondu, à ajouter de la vapeur d'eau et ensuite de l'eau liquide au mélange fondu contenant les particules de polytétra- fluoroéthylène de manière à former une dispersion - aqueuse, à ajouter le liant résineux insoluble-dans l'eau à la dispersion aqueuse, et à ajouter ensuite l'agent antistatique. 7. Procédé pour la préparation d'une composi- tion de revêtement telle que définie dans l'une quel- conque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes consistant à former un mélange fondu de la cire insoluble dans l'eau et de l'agent tensio-actif non ionique, à préparer une bouillie des fines particules de polytétrafluoroéthylène dans un mélange aqueux de la résine insoluble dans l'eau, à disperser la bouillie dans le mélange fondu tout en ajoutant de la vapeur d'eau et ensuite de l'eau liquide au mélange, et à ajouter ensuite l'agent antistatique.