Brevet FR2479205A1 — publié le 19811002

1.- La présente invention se rapporte au domaine des 2-haloacetanilides et à leur utilisation dans les techniques d'agronomie, par exemple en tant qu'herbicides. La technique antérieure se rapportant à la présente invention comprend de nombreuses descriptions de 2-haloaceta- nilides qui peuvent être non substitués ou substitués par un grand nombre de substituants sur l'atome d'azote d'anili- de et sur le noyau d'anilide, comprenant des radicaux alky- les, alcoxy, alcoxyalkyles, halogènes, etc. En tant que technique antérieure se rapportant aux composés de la présente invention, qui sont caractérisés par le fait qu'ils ont un radical alcoxyméthyle sur l'azote d'anilide, un radical alcoxy dans une position ortho et un radical alkyle spécifique dans l'autre position ortho, la technique antérieure la plus proche connue par la demanderes- se est représentée par les brevets américains n 3.442.945 et n 3.547.620. Les descriptions les plus intéressantes dans les brevets américains n 3.442.945 et n 3.547.620 sont les composés constitués par le 2'-t-butyl-2-chloro-N- méthoxyméthyl-6'-méthoxyacétanilide et son analogue bromé (exemples18 et 34 du brevet américain n 3.547.620 et exem- ples 18 et 36 du brevet américain n 3.442.945, respective- ment). Les brevets américains n 4.070.389 et n 2. 4.152.137 décrivent une formule générique qui comprend des composés du type décrit dans les brevets américains n0 3.442.945 et no 3.547.620. Cependant, le seul composé d'es- pèce décrit ayant un radical.alkyle dans une position ortho et un radical alcoxy dans l'autre position ortho a un radi- cal alcoxyéthyle sur l'atome d'azote d'ax;ilide; des composés de ce type sont décrits avec plus de détail ci-dessous. D'autres documents de la technique antérieure moins intéressants sont le brevet belge n0 810.763 et la de- mande de brevet allemand publiée n0 2.402.983; les composés de ces références comprennent les composés du type décrit dans les brevets américains n0 4.070.389 et n0 4.152.137 et sont caractérisés par le fait qu'ils ont un radical alcoxyalkyle ayant 2 (ou davantage) atomes de carbone entre l'atome d'azo- te d'anilide et l'atome d'oxygène de la partie alcoxy. Les descriptions spécifiques les plus intéressantes dans le bre- vet belge n0 810.763 et dans la demande de brevet allemand publiée n0 2.402.983 semblent être les composés ayant un ra- dical éthoxyéthyle sur l'atome d'azote d'anilide, un radical méthoxy ou éthoxy dans une position ortho et un radical mé- thyle ou éthyle dans l'autre position ortho; en se référant au brevet belge n0 810.763, on se reportera aux composés n0 7, 13 et 18; d'autres homologues moins intéressants de ces composés sont également décrits, par exemple les composés 6, 9 et 16 et 17, qui ont des radicaux méthoxyéthyles ou mé- thoxypropyles sur l'atome d'azote, un radical méthoxy ou éthos- xy dans une position ortho et un radical méthyle dans l'autre position ortho. Le brevet américain n0 3.442.945 contient certai- nes données herbicides relatives aux composés mentionnés ci- dessus ayant une configuration chimique la plus intimement ap- parentée aux composés de la présente invention, et certaines données sont présentées dans les autres brevets pour d'au- tres composés homologues et analogues, moins intimement reliés au point de vue structure chimique, par exemple les composés n0 6 et 9 dans le brevet belge n0 810.763. Plus particulière- ment, ces références les plus intéressantes, tout en écrivant 3. l'activité herbicide sur un grand nombre de mauvaises herbes, ne fournissent pas de résultat pour des composés dont on mon- tre qu'ils contrôlent en plus et/ou simultanément les mauvai- ses herbes vivaces difficiles d-détruire, constituées par l'herbe de charlatan et le carex jaune des noyers, et une gamme large de mauvaises herbes annuelles, comprenant des mauvaises herbes à feuilles largesannuelles, difficiles à détruire, telles que le sida épineux, le chanvre sesbania, l'herbe dite jimson, etc. et des mauvaises herbes annuelles du type herbeux telles que de jeunes plants d'herbe de Johnson, la canne cassante, l'herbe d'Alexandre rouge et l'herbe picotante (herbe de Raoul), tout en con- trôlant également d'autres mauvaises herbes nuisibles, an- nuelles et vivaces, par exemple la belle herbe, le quart d'agneau, l'ansérineles queues de renard, la grande herbe sauvage et l'herbe de basse-cour. Une propriété fortement utile et souhaitable des herbicides est l'aptitude à maintenir le contrôle ou la destruction des mauvaises herbes pendant une période prolongée de temps; plus cette période est longue et meilleure elle est durant chaque saison de récolte. Avec de nombreux herbi- cides de la technique antérieure,le contrôle ou la destruc- tion des mauvaises herbes est adéquat seulement pendant 2 ou 3 semaines, ou, dans certains cas supérieurs, peut être jusqu'à 4-6 semaines, avant que le produit chimique me per- de ses propriétés phytotoxiques efficaces. En conséquence, un inconvénient de la plupart des herbicides de la technique antérieure est leur longévité relativement brève dans le sol. Un autre inconvénient de certains herbicides de la technique antérieure, quelque peu apparenté à la longévité dans le sol dans des conditions climatiques normales, est le manque de persistance du contrôle des mauvaises herbes sous une chute de pluie importante qui désactive de nom- breux herbicides. Un autre inconvénient de nombreux herbicides de la technique antérieure est la limitation de leur utilisation 4. dans des types spécifiés de sol, c'est-à-dire qu'alors que certains herbicides sont efficaces dans des sols ayant de faibles quantités de matière organique, ils sont ineffica- ces dans d'autres sols à teneur élevée en matière organique ou vice versa. Il est, en conséquence, avantageux qu'un herbicide soit utile dans tous les types de sol, allant du sol organique léger jusqu'à l'argile lourde et au fumier (or- dures). Un autre inconvénient encore de nombreux herbi- cides de la technique antérieure est la limitation à un-mode particulier efficace d'application, c'est-à-dire par le mode d'application de pré-émergence en surface ou par incorpora- tion dans le sol. Il est fortement souhaitable de pouvoir appliquer un herbicide suivant n'importe quel mode d'applica- tion, que ce soit par application en surface ou par incorpo- ration dans le sol. Finalement, un inconvénient dans certains herbici- des est la nécessité d'adopter et de maintenir des modes opératoires de manipulation spéciaux par suite de leur natu- re toxique. De ce fait, un autre souhait est qu'un herbicide soit sûr à manipuler. C'est, en conséquence, un objet de la présente in- vention de prévoir un groupe décomposés herbicides qui sur- montent les inconvénients mentionnés ci-dessus de la techni- que antérieure et qui fournissent une multiplicité d'avanta- ges jusqu'à présent non obtenus dans un seul groupe d'herbi- cides. C'est un autre objet de la présente invention de fournir des herbicides qui contrôlent de mauvaises herbes an- nuelles et vivaces, difficiles à détruire, telles que l'herbe de charlatan, le carex jaune des noyers, de jeunes plants d'herbe de Johnson, le sida épineux, le chanvre sesbania, la canne cassante, l'herbe d'Alexandre, les panicums, le riz rouge et l'herbe picotante, ainsi que, et en plus, une lar- ge gamme d'autres mauvaises herbes nuisibles, par exemple la belle herbe, le quart d'agneau, l'ansérine, l'herbe dite jimson, les queues de renard, l'herbe de basse-cour et l'her- 5. be sauvage, et fournissent également une augmentation de la suppression des mauvaises herbes résistantes telles que l'her- be chiffon (herbe à lambeaux), la feuille de velours, le volubilis des jardins et la nielle des chamas,tout en mainte- nant la sécurité des plantes à récolter dans un grand nombre de récoltes comprenant des sojas), du coton, des arachides, du colza et/ ou des haricots blancs. C'est un autre objet de la présente invention de fournir une efficacité herbicide dans le sol pendant des pé- riodes allant jusqu'à 18 semaines. C'est un autre objet encore de la présente inven- tion de fournir des herbicides qui résistent au lessivage et à la dilution dues aux conditions de fofte humidité par exem- ple sous forme de fortes chutes de pluie. 1S Un autre objet encore de la présente invention est la prévision d'herbicides qui sont efficaces dans une large gamme de sols, par exemple, allant de sol organique léger- moyen jusqu'à l'argile lourde et au fumier (ordures). Un autre avantage des herbicides de la présente invention est la souplesse disponible au point de vue mode d'application c'està-dire par application de pré-émergence en surface et par incorporation dans le sol. Finalement, c'est un avantage des herbicides de la présente invention qu'ils sont sûrs et n'exigent pas de modes opératoires spéciaux de manipulation. Les objets indiqués ci-dessus et d'autres objets encore de la présente invention apparaîtront d'après la des- cription détaillée ci-dessous. La présente invention se rapporte à des composés actifs du point de vue herbicide, à des compositions herbi- cides contenant ces composés en tant qu'ingrédients actifs et aux procédés herbicides d'utilisation de ces composés dans des récoltes particulières. On a maintenant trouvé qu'un groupe sélectif de 2-haloacétanilides, caractérisés par des radicaux hydrocarby- loxyméthyles spécifiques sur l'atome d'azote d'anilide, des radicaux alcoxy spécifiques dans une position ortho et de 6. l'hydrogène ou un radical méthyle ou éthyle dans l'autre po- sition ortho, possèdent des propriétés herbicides remarqua- bles et supérieures de manière inespérée par rapport aux her- bicides de la technique antérieure, comprenant des composés homologues de la technique antérieure la plus intéressante. Une caractéristique principale des compositions herbicides de la présente invention est leur aptitude à con- trôler une large gamme de mauvaises herbes, comprenant des mauvaises herbes contrôlables par des herbicides courants et, en outre, plusieurs mauvaises herbes qui, individuellement et/ou collectivement, ont échappé jusqu'à présent au contrôle ou à la destruction par une seule classe d'herbicides connus, tout en maintenant une sécurité pour les plantes à récolter par rapport à une ou à plusieurs récoltes comprenant, en par- ticulier, des sojas, du coton, des arachides, du colza et des haricots cassants, ainsi que d'autres récoltes. Alors que les herbicides de la technique antérieure sont utiles pour contrôler ou détruire un grand nombre de mauvaises her- bes comprenant à l'occasion certaines mauvaises herbes résis- tantes, les herbicides uniques de la présente invention se sont révélés capables de contrôler ou de supprimer grandement plusieurs mauvaises herbes annuelles et vivaces résistantes, telles que les mauvaises herbes vivaces constituées par l'her- be de charlatan et le carex jaune des noyers, les mauvaises herbes annuelles à feuilles larges telles que le sida épineux, le chanvre sesbania, l'herbe dite jimson, la belle herbe,le quart d'agneau, l'ansérine, et les herbes annuelles telles que la canne cassante, l'herbe d'Alexandre, de jeunes plants d'herbes de Johnson, le Texas panicum, le prosomillet sauva- ge, le riz rouge, l'herbe picotante et d'autres mauvaises herbes nuisibles telles que le fall panicum, des queues de renard, l'herbe de basse-cour et l'herbe sauvage. Une amélio- ration de la réduction des pieds de mauvaises herbes a éga- lement été obtenue pour de mauvaises herbes résistantes telles que l'herbe chiffon (herbe à lambeaux) la feuille de velours, le volubilis des jardins et la nielle des champs. Les composés de la présente invention sont caracté- 7. risés par la formule: O I C1CH2C /CH2OR 2 \/ 2 N R2 OR1 o R est le groupe éthyle, n-propyle, isopropyle, isobutyle, sec-butyle, cyclopropylméthyle, allyle ou propargyle; R1est le groupe méthyle, éthyle, n-propyle ou iso- propyle, et R2 est l'hydrogène, le groupe méthyle ou éthyle; pourvu que: quand R2 est l'hydrogène, R1 soit le groupe éthyle, et R soit le groupe allyle; quand R2 est le groupe éthyle, R1 soit le groupe méthyle et R soit le groupe isopropyle; quand R1 est le groupe méthyle, R soit le groupe éthyle, isopropyle, isobutyle, sec-butyle ou cyclopropylmé- thyle; quand R1 est le groupe éthyle, R soit le groupe sec- butyle, allyle ou propargyle; quand R1 est le groupe n-propyle, R soit le groupe éthyle, et quand R1 est le groupe isopropyle, R soit le groupe éthyle ou n-propyle. L'espèce préférée de composé de la présente inven- tion est le 2 '-méthoxy-6'-méthyl-N-(isopropoxyméthyl)-2-chlo- roacétanilide. Des espèces supplémentaires de la présente inven- tion sont les suivantes: le 2' -méthoxy-6'-méthyl-N-(éthoxyméthyl) -2- chloroacétanilide, le 2' -méthoxy-6' -méthyl-N- (l-sec-butoxy-méthyl)- 2-chloroacétanilide, et I 8. le 2'-éthoxy-6'-méthyl-N-(allyloxyméthyl)- 2-chloroactanilide, le 2'-éthoxy-6'-méthyl-N-(propargyloxyméthyl)- 2-chloroacétanilide, le 2'-éthoxy-N-(allyloxyméthyl)-2-chloroacétanilide, le 2'-méthoxy-6'-éthyl-N-(isopropoxyméthyl)-2- chloroacétanilide, le 2'-éthoxy-6'-méthyl-N-(l-méthylpropoxyméthyl)-2- chloroacétanilide, le 2'-n-propoxy-6'-méthyl-N-(éthoxyméthyl)-2- chloroacétanilide, le 2'-isopropoxy-6'-méthyl-N-(éthoxyméthyl)- 2-chloroacétanilide; et le 2'-isopropoxy-6'-méthyl-N-(n-propoxyméthyl)-2- chloroacétanilide. L'utilité des composés de la présente invention en tant qu'ingrédients actifs dans des compositions herbicides formulés avec ces composés et leur procédé d'utilisation seront décrits ci-dessous. Les composés de la présente invention peuvent être fabriqués suivant un grand nombre de manières. Par exemple, ces composés peuvent être préparés par le procédé à l'azomé- thine décrit dans les brevets américains'n 3.442.945 et n 3.547.620 indiqués ci-dessus. Selon le procédé à l'azométhine, l'aniline primaire appropriée est mise à réagir avec du for- maldéhyde pour obtenir la méthylèneaniline correspondante (phénylazométhine substituée), qui est alors mise à réagir avec un agent d'haloacétylation tel que le chlorure de chloro- acétyle ou l'anhydride d'acide chloroacétique, qui, de son côté, est mis à réagir avec l'alcool approprié pour obtenir le N-alcoxyméthyl-2chloroacétanilide correspondant en tant que produit final. Un autre mode opératoire décrit avec plus de dé- tail ci-dessous implique la transéthérification du N-méthylè- ne éther-2-haloacétanilide approprié avec l'alcool désiré pour obtenir le N-hydrocarbylméthyl-2-haloacétanilide 9. transéthérifié correspondant. Un autre procédé encore pour produire des composés selon la présente invention implique une N-alkylation de l'anion du 2-haloacetanilide secondaire approprié avec un agent d'alkylation dans des conditions basiques. Le procédé de N-alkylation est décrit avec plus de détail dans les exemples 11-14 ici. EXEMPLE 1 Cet exemple décrit -la préparation d'une espèce pré- férée, le 2'-méthoxy-6'-méthyl-N-(isopropoxyméthyl)-2-chlo- roacétanilide. Du 2'-méthoxy-6'-méthyl-N-(méthoxyméthyl)-2-chloro- acetanilide (0,025 mole) dans 100-150 ml d'isopropanol con- tenant environ 0,02 mole d'acide méthanesulfonique a été chauf- fé au reflux dans un dispositif d'extraction dit Soxhlet, dont la cartouche contenait des Tamis Moléculaires dits 3A ac- tivés (25 g) pour absorber le méthanol libéré. Le déroulement de la réaction a été suivi par chromatographie en phase gazeu- se-liquide. Quand la réaction a été achevée, l'excès d'alcool a été retiré sous vide et le résidu pris dans de l'éther ou du chloroforme. La solution a été lavée avec une solution à % de carbonate de sodium, séchée (MgSO4) et évaporée. Le produit a été purifie par distillation dans un dispositif dit Kugelrohr. Rendement, 55 %; solide ambre pâle, p.f. 40-41 C. Analyse calculée pour C14H20C1N03(%): C, 58,84; H, 7,05; N, 4,90; Cl, 12, 41. Trouvé: C, 58,55; H, 7,08; N, 4,89; Cl, 12,45. Le produit a été identifié comme étant celui décrit dans la première phase de cet exemple. EXEMPLES 2-9 En suivant sensiblement les mêmes modes opératoires, les mêmes quantités de produits réagissants et les mêmes con- ditions générales que celles décrites dans l'exemple 1, mais en substituant l'alcool approprié pour effectuer la transéthé- rification afin d'obtenir le produit final, d'autres N-hydro- carbyloxyméthyl-2-haloacétanilides,selon la formule indiquée l. ci-dessus, ont été préparés; ces composés sont identifiés dans le tableau I. TABLEAU I Exem- Composé îFormule em- P.E.1 Analyse ple Ipirique c iElé- Calcu- Trou- n m' (rm umentj lée vé _ _.... _ I H) -., 2 '-méthoxy-6'-mé- thyl-N-(éthoxymé- thyl)-2-chloro- acétanilide 2'-méthoxy-6'-mé- thyl-N-(1-méthyl- propoxyméthyl)-2- chloroacétanilide 2'-éthoxy-6'-mé- thyl-N-(allyloxy- méthyl)-2-chloro- acétanilide 2'-éthoxy-6'-mé- thyl-N-(propargy- loxyméthyl)-2- chloroacétanilide 2'-éthoxy-6-mé- thyl-N-(1-méthyl- propoxyméthyl)-2- chloroacétanili- de 2'-méthoxy-6 '-mé- tfyl-N-(isobutoe xyméthyl) -2-chlo- roacétanilide *2'-méthoxy-6'-mé- thyl-N-(cyclopro- pylméthoxyméthyl)- 2-chloroacétani- lide 2'-méthoxy-6'- éthyl-N-(isopro- poxyméthyl)-2- chloroacétanili- de C13H18C1N03 C1SH22ClNO3 C1OH2oC1N03 H18 3 q16H 24ClNO3 22 1NO3 (0,07] (0,1) (0,09] (0,1) C15H20 C1N03 145 I (0,1) 22 C1N03 huilE C H N C1 C H N C1 C H N Cl C H N C1 C H N C1 C H N C1 C H N C1 C H N C1 57t46 6,67 ,16 13,05 ,10 7,40 4,67 11,83 ,50 6,77 4,70 11,91 ,91 6, 13 4,74 11,99 61,24 7,71 4,46 11,30 ,10 7,40 4,67 11,83 ,50 6,77 4,70 11, 91 ,10 7,40 4,67 11,83 57,19 6,70 ,11 13,09 59,90 7,36 4,62 11,97 ,30 6, 80 4,64 11,69 ,98 6,14 4,74 11,94 ,98 7,69 4,42 11,22 59,88 7,41 4,62 11, 82 ,26 6,77 4,66 11,80 59,81 7,46 4,61 11,71 EXEMPLE 10 Cet exemple décrit la préparation des matières de départ constituées de N(méthoxyméthyl)anilides tertiaires, utilisées pour préparer les produits finaux dans les exemples 1-9. I 11. Les matières de départ constituées de 2-chloroacé- tanilide à substitution N-méthylèneéther utilisées dans les exemples 1-9 ont été préparées en alkylant le 2-haloacetanili- de secondaire approprié par le procédé de N-alkylation auquel on s'est référé ci-dessus. Ce procédé sera illustré dans cet exemple par rapport à la préparation de la matière de départ dans l'exemple 1. Le 2'-méthoxy-6'-méthyl-2-chloroacétanilide (0,025 mole), de l'éther de méthyle et de bromométhyle (0,05 mole) et du bromure de benzyltriéthylammonium (2 g) ont été dissous dans du chlorure de méthylène (70 ml). Une solution de soude (40 ml) d'une solution à 50 %) a été alors ajoutée par par- ties avec agitation et refroidissement, en maintenant la tem- pérature entre 20 et 25 C. Quand l'agitation a été achevée,le mélange a été agité pendant une heure et demie supplémentai- re. De l'eau (100 ml) a été alors ajoutée avec refroidisse- ment et les couches séparées. La couche de chlorure de méthy- lène a été lavée deux fois avec 30 ml de solution de chlorure de sodium saturée, séchée (MgSO4) et évaporée. Le produit ré- siduel a été cristallisé ou distillé sous vide pour obtenir un liquide jaune, p.e. 140 C sous 1,2 mm Hg. Analyse calculée pour C12H16ClN03 (%): C, 55,92; H, 6,26; N, 5,44; Trouvé: C, 56,15; H, 6,33; N, 5,36. Le produit a été identifié comme étant le 2'-méthoxy-6'-mg- thyl-N-(méthoxyméthyl)-2-chloroacétanilide. De manière semblable, les 2chloroacétanilides à substitution N-méthylèneéther de départ indiqués dans les exemples 2-9 ont été prépares par alkylation de l'anilide se- condaire correspondant avec l'éther de bromométhyle et de méthyle, respectivement; on peut également utiliser les éthers analogues de chlorométhyle et d'iodométhyle et de méthyle. La matière de départ constituée d'anilide secondai- re, utilisée dans cet exemple pour préparer le composé N-mé- thoxyméthylique tertiaire, a été préparée par la chloroacéty- lation de l'amine primaire correspondante comme suit: 12. De la 2-méthoxy6-méthylaniline (0,03 mole) dans du chlorure de méthylène (30 ml) a été agitée vigoureusement avec une solution de soude à 10 % (0,05 mole), alors qu'une solution de chlorure de chloroacétyle (0,033 mole) dans du chlorure de méthylène (20 ml) a été ajoutée en maintenant la température entre 15 et 25 C avec refroidissement extérieur. Le mélange réactionnel a été agité pendant encore 30 minutes après que l'addition a été achevée, les couches séparées et la couche de chlorure de méthylène lavées avec de l'eau, séchées et évaporées sous vide. Le produit a été cristalli- sé dans un solvant convenable pour obtenir des aiguilles blanches, p.f. 130-131 C. Analyse calculée pour C 12ClNO2(%): C, 56,21; H, 5,66; C10 12 2(> C562;H5,; N, 6,56; C1, 16,59 Trouvé: C, 56,16; H, 5,66; N, 6,57; Cl, 16,55. Le produit a été identifié comme étant le 2'-méthoxy-6'-mé- thyl-2-chloroacétanilide. Les anilides secondaires utilisés comme matières de départ dans les exemples 2-9 ont été préparés d'une manière semblable. Les amines primaires utilisées pour préparer les anilides secondaires mentionnés ci-dessus peuvent être pré- parées par des moyens connus, par exemple par réduction ca- talytique du nitrobenzène à substitution correspondante dans de l'éthanol, en utilisant un catalyseur en oxyde de platine. Comme mentionné ci-dessus, les produits de la pré- sente invention peuvent être également préparés directe- ment à partir de l'anilide secondaire par utilisation du procédé de N-alkylation, sans préparer d'abord l'intermé- diaire N-hydrocarbyloxyméthylique (comme décrit dans l'exem- ple 10), qui est alors transéthérifié pour fournir le produit final comme décrit dans l'exemple 1. Les exemples 11-14 illus- trent la préparation des espèces de la présente invention par ce procédé de N-alkylation. EXEMPLE 11 Du 2'-n-propoxy-6'-méthyl-2-chloroacétanilide 13. (4,35 g),de l'éther de chlorométhyle et d'éthyle (3,4 g), du chlorure de benzyltriéthylammonium (1,5 g) ont été mélangés dans 250 ml de chlorure de méthylène et refroidis. Dans le mélange, on a ajouté 50 ml de NaOH à 50 % à 15 C et on a agi- té pendant 2 heures, puis 100 ml d'eau ont été ajoutés. Les couches ont été séparées, lavées avec de l'eau puis séchées sur MgSO4 et évaporées. Le produit a été purifié par distil- lation dans le dispositif dit Kugelrohr pour obtenir 4,8 g (rendement 89 %) de liquide clair, p.e. 130 C sous 0,07 mm Hg. Analyse calculée pour C15H22ClN3(%): CN, 60,10; H, 7,40; Cl, 11,83. Trouvé: C, 59,95; H, 7,39; Cl, 11,79. Le produit a été identifié comme étant le 2'-n-propoxy-6'- méthyl-N-(éthoxyméthyl)-2-chloroacétanilide. EXEMPLE 12 Du 2'-isopropoxy-6'-méthyl-2-chloroacétanilide (5,55 g), de l'éther de chlorométhyle et d'éthyle (4,4 g), du chlorure de benzyltriéthylammonium (2,5 g), dans 250 ml de chlorure de méthylène, ont été mélangés et refroidis jusqu'à 0 C. Dans le mélange, on a ajouté 50 ml de NaOH à 50 % en une seule fois, tout en maintenant la température en-dessous de 15 C. Le mélange a été agité pendant 2 heures, refroidi, puis 100 ml d'eau ont été ajoutés. Les couches ont été sépa- rées, lavées avec de l'eau, séchées sur MgSO4 et évaporées pour obtenir 4, 7 g (rendement 69 %) du produit qui est une huile jaune. Analyse calculée pour C15H22ClNO3(%): C, 60,10; H, 7,40; N, 4,67; C1, 11,83; Trouvé: C, 60,10; H, 7,40; N, 4,64; Cl, 11,73. Le produit a été identifié comme éatnt le 2'-isopropoxy-6'- méthyl-N-(éthoxyméthyl)-2-chloroacétanilide. EXEMPLE 13 En suivant sensiblement le même mode opératoire que celui décrit dans les exemples 11 et 12,mais en utilisant de 14. l'éther de chlorométhyle et de propyle commne agent d'alkyla- tion, on a obtenu 5,0 g (rendement 88 %) d'une huile jaune. Analyse calculée pour C16H24ClNO3(%): C, 61,24; H, 7,71; N, 4,46; Cl, 11,30. Trouvé: C, 61,18; H, 7,76; N, 4,43; Cl, 11,31. Le produit a été identifié comme étant le 2'-isopropoxy-6- méthyl-N- (n-propoxymêthyl)-2-chloroacétanilide. EXEMPLE 14 En suivant le même mode opératoire que celui décrit dans les exemples 1113, mais en substituant le sec-anilide - approprié et l'éther d'halométhyle et d'allyle, on a obtenu une huile jaune, p.e. 134 C/0,08 mm Hg (dispositif dit Kugel- rohr). Analyse calculée pour C14H18C1N03(%): C, 59,26; H, 6,39; N, 6,94; Cl, 12,49. Trouvé: C, 59,20; H, 6,41; N, 6,95; Cl, 12,52. Le produit a été identifié comme étant le 2'-éthoxy-N-(allyl- oxyméthyl)-2-chloroacétanilide. On a trouvé que les herbicides de la présente in- vention possèdent des propriétés supérieures de manière inespérée en tant qu'herbicides de pré-émergence, plus parti- culièrement pour le contrôle sélectif ou la destruction sélec- tive de mauvaises herbes annuelles et vivaces, difficiles à détruire, comprenant de mauvaises herbes vivaces telles que l'herbe de charlatan et le carex jaune des noyers; des mauvai- ses herbes annuelles à feuilles larges, telles que le sida épineux, le chanvre sesbania, l'herbe dite jimson, la belle herbe, le quart d'agneau, l'ansérine et des herbes annuelles telles que de jeunes plants d'herbes de Johnson, la canne cassante, l'herbe d'Alexandre (Brachiaria plantaginea), le Texas panicum, le riz rouge, le prosomillet sauvage, l'herbe picotante, les queues de renard (par exemple la queue de re- nard verte et la queue de renard géante), l'herbe de basse- cour et la grande herbe sauvage. Une réduction améliorée des pieds demauvaises herbes par rapport aux acetanilides de la 15. technique antérieure a été également obtenue sur d'autres espèces résistantes, telles que l'herbe à chiffon (herbe à lambeaux), la feuille de velours, le volubilis des jardins et la nielle des champs. Le contrôle sélectif et la suppression augmentée des mauvaises herbes mentionnées ci-dessus avec les herbicides de la présente invention ont été trouvé dans un grand nombre de plantes à récolter, comprenant des sojas, du coton, des ara- chides, du colza et des haricots cassants (haricots blancs). La sélectivité a été présentée dans certains tests sur des betteraves à sucre, du mais de champ, du blé mais tendre, de l'orge et du sorgho; cependant, ces plantes à récolter sont ordinairement moins tolérantes visà-vis des herbicides de la présente invention que les plantes à récolter précéden- tes. Les personnes expérimentées dans la technique compren- dront que ce ne sont pas toutes les mauvaises herbes indi- quées ci-dessus qui sont sélectivement contrôlées par tous les composés de la présente invention dans toutes les condi- tions de climat, de type de sol, d'humidité et/ou de modes d'application des herbicides. Pour illustrer des propriétés supérieures de maniè- re inespérée des composés de la présente invention, sur une base absolue et sur une base relative, des tests comparatifs ont été conduits dans des serres et dans des champs avec: (1) des composés de la technique antérieure les plus inti- mement apparentés, du point de vue structure chimiqueaux composés de la présente invention, (2) d'autres homologues compris dans le domaine de la technique antérieure qui ont des propriétés herbicides supérieures et (3) des composés herbicides du commerce à structure chimique généralement ap- parentée à celle des composés de la présente invention. Tous les composés dans les tests comparatifs ci-dessous sont génériquement définis comme étant des phényl-N-alcoxyalkyl- 2-haloacétanilides substitués. Tels qu'utilisés dans les tableaux de résultats ici, les composés de la technique an- térieure comparés sont identifiés comme suit: A. 2'-méthoxy-6'-t-butyl-N-(méthoxyméthyl)-2-chlo- 16. roacétanilide (exemple 18, brevets américains n 3.442.945 et n 3.547.620). B. 2'-méthoxy-6'-t-butyl-N-(méthoxyméthyl)-2-bromo- acetanilide (exemple 34 du brevet américain n 3.547.620 et l'exemple 36 du brevet américain ne 3.442.945). C. 2',6'-diéthyl-N-(méthoxyméthyl)-2-chloroacéta- nilide (exemple 5 du brevet américain n 3.547.620 et du brevet américain n 3.442.945; ce composé a pour nom courant "alachlor" et est l'ingrédient actif dans l'herbicide commercial connu sous la marque déposée LASSO, marque dépo- sée de la société dite Monsanto Company). D. 2'-méthyl-6'-éthyl-N-(éthoxyméthyl)-2-chloroacé- tanilide (exemple 53 dans le brevet américain n 3.547.620; nom courant "acétochlor"). E. 2',6'-diméthyl-N-(isopropoxyméthyl)-2-chloroacé- tanilide (exemple 31 du brevet américain n 3.547.620 et exemple 33 du brevet américain n 3.442.945). F. 2'-méthoxy-6'-méthyl-N-(méthoxyéthyl)-2-chloroacé- tanilide (composé n 6 du brevet belge n 810.763). G. 2'-méthoxy-6'-méthyl-N-(éthoxyéthyl)-2-chloroacé- tanilide (composé n 7 du brevet belge n 810.763). H. 2'-methoxy-6'-méthyl-N-(l-méthoxyprop-2-yl)-2- chloroacétanilide (composé n 9 dans le brevet belge n 810.763); et i. 2'-méthyl-6'-éthyl-N-(1-méthoxyprop-2-yl)-2- chloroacétanilide (brevet américain n 3.937.730; nom courant "métolachlor"; ce composé est l'ingré- dient actif dans l'herbicide commercial connu sous la marque déposée "Dual" qui est une marque déposée de la société dite Ciba-Geigy Corpora- tion). Dans des tests herbicides de pré-émergence, les com- 17. posés de la présente invention ont été comparés aux composés A-I de la technique antérieure par rapport au contrôle de diverses mauvaises herbes, annuelles et vivaces, en insis- tant sur les espèces difficiles à détruire qui sont des infestations prédominant dans des plantes à récolter importan- tes telles que les sojas, le coton, les arachides, le colza et les haricots blancs. Les résultats expérimentaux sont pré- sentés ci-dessous. Dans la discussion des résultats ci-dessous, on se réfère aux taux d'application d'herbicides indiqués symboli- quement par "GR151' et "GR85"; ces taux sont donnés en kilo- grammes par hectare (kg/ha). GR15 définit-le taux maximum d'herbicide exigé pour obtenir 15 % (ou moins) d'endommage- ment sur les récoltes, et GR85 définit le taux minimum exi- gé pour obtenir une inhibition de 85 % des mauvaises herbes. Les taux GR15 et GR85 sont utilisés comme mesures de la per- formance commerciale potentielle, étant bien entendu évidem- ment que des herbicdes commerciaux convenables peuvent présen- ter des endommagements plus ou moins grands aux plantes dans des limites raisonnables. Un autre guide pour l'efficacité d'un produit chi- mique en tant qu'herbicide sélectif, est le "facteur de sé- lectivité" ("SS") pour un herbicide dans des récoltes et des mauvaises herbes données. Le facteur de sélectivité est une mesure du degré de sécurité pour les récoltes et est exprimé par le rapport GR15/GR8., c'està-dire le taux GR15 pour la récolte divisé par le taux GR85 pour la mauvaise herbe, les deux taux étant en kg/ha. Dans les tableaux cidessous, quand on les utilise, les facteurs de sélectivité sont présentés entre parenthèses après la mauvaise herbe; le symbole "NS" indique "non sélectif"; une sélectivité marginale ou non dé- terminée est indiquée par un tiret (-) après la mauvaise her- be et un espace laissé en blanc indique que l'espèce de plan- te n'était pas présente dans un test particulier, que l'on n'apas obtenu les résultats pour certaines raisons ou que ces résul- tats ont été moins importants que d'autres résultats présents, par exemple certaines observations à plus court terme sont 18. supprimées en faveur de résultats à plus long terme ou bien des résultats à plus long terme sont supprimés parce que les résultats à plus court terme étaient définitifs pour une activité herbicide particulière. Puisque la tolérance pour les récoltes et le con- trôle des mauvaises herbes sont liés entre eux, une brève dis- cussion de cette relation en fonction des facteurs de sélec- tivité est significative. En général, il est souhaitable que les valeurs de tolérance pour les récoltes soient élevées,puis- que des concentrations supérieures d'herbicide sont fréquem- ment souhaitées pour une raison ou pour une autre. Réciproque- ment, il est souhaitable que les taux de contrôle des mauvai- ses herbes soient faibles, c'est-à-dire que les produits aient une activité unitaire élevée pour des raisons économiques et éventuellement écologiques. Cependant, de faibles taux d'ap- plication d'un herbicide peuvent ne pas être adéquats pour contrôler certaines mauvaises herbes et un taux plus impor- tant peut être exigé. De ce fait, les meilleurs herbicides sont ceux qui contrôlent le plus grand nombre de mauvaises her- bes avec la moindre quantité d'herbicide et qui fournissent le plus grand degré de sécurité pour les récoltes, c'est-à-di- re la tolérance pour les récoltes. En conséquence, on utili- se les "facteurs de sélectivité" (définis ci-dessus) pour quantifier la relation entre la sécurité pour les récoltes et le contrôle des mauvaises herbes. En se référant aux fac- teurs de sélectivité indiqués dans les tableaux, plus la valeur numérique est élevée, plus grande est la sélectivité de l'herbicide pour le contrôle des mauvaises herbes dans une récolte donnée. Les tests de pré-émergence auxquels on se réfère ici comprennent des tests dans les champs et les tests dans les serres. Dans les tests dans des serres, l'herbicide est appliqué soit sous forme d'application en surface, après avoir planté des graines ou des propagules végétatives, soit par incorporation dans une certaine quantité de sol à appli- quer sous forme de couche de recouvrement sur les graines ex- périmentales dans des récipients expérimentaux pré-ensemen- 19. cés. Dans les tests dans les champs, l'herbicide est incor- poré avant la plante ("P.P.I.") dans le sol, c'est-à-dire que l'herbicide est appliqué à la surface du sol, puis incor- poré dedans par des moyens de mélange, suivi de plantation des graines de plante à récolter. Le procédé expérimental d'application en surface utilisé dans la serre est réalisé comme suit: des récipients, par exemple des bottes en aluminium typiquement de 24,13 cm x 13,34 cm x 6,99 cm, ou des pots en matière plastique, de 9,53 cm x 9,53 cm x 7,62 cm, ayant des trous de-drainage dans le fond, sont remplis au niveau avec un sol de terreau de vase (terreau limoneux) dit RAy et puis rendus compacts jusqu'à un niveau de 1,27 cm à partir du sommet des pots. Les pots sont alors ensemencés avec une espèce de plante à ex- périmenter, puis recouverts avec une couche de 1,27 cm du sol expérimental. On applique alors l'herbicide à la surface du sol avec un dispositif de pulvérisation à courroie au taux de 187 litres par hectare, sous une pression de 2,11 kg/cm2; d'autres moyens de pulvérisation, par exemple un dis- * positif dcepalvérisation dit DeVilbiss, sont également utili- sés à l'occasion. Chaque pot reçoit 0,64 cm d'eau en tant qu'irrigation par le dessus et les pots sont alors placés sur des bancs de serre pour une irrigation ultérieure par le dessous, telle que nécessaire. Comme mode opératoire à titre de variante, l'irrigation par le dessus peut être sup- primée. Des observations des effets herbicides sont faites environ trois semaines après le traitement. Les traitements herbicides par incorporation dans le sol utilisés dans des tests dans les serres sont les suivants: Une bonne qualité de sol supérieur est placée dans des boites d'aluminium et est rendue compacte jusqu'à une profondeur de 9,5 mm à 12,7 mm à partir du sommet de la bot- te. Au-dessus du sol, on place un certain nombre de graines ou de propagules végétatives des diverses espèces de plan- tes. Le sol exigé pour remplir au niveau les boîtes après ensemencement ou addition de propagules végétatives est pe- 20. sé dans une boîte. Le sol et une quantité connue de l'ingré- dient actif appliqué dans un solvant ou sous forme d'une sus- pension de poudre mouillable sont totalement mélangés, et uti- lisés pour recouvrir les bottes préparées. Apres traitement, on donne aux bottes une irrigation aqueuse initiale par le dessus équivalant à une chute de pluie de 0,6-4 cm, puis on humidifie les boites par irrigation par le dessous, telle que nécessaire pour donner une humidité adequate pour la ger- mination et la croissance. Comme mode opératoire à titre de variante, l'irrigation par le dessus peut être supprimée. Des observations sont faites environ trois semaines après l'ensemencement et le traitement. Dans une première série de tests, les résultats d'ac- tivité herbicide de pré-émergence sont présentés dans le ta- bleau II, en comparant l'efficacité relative des composés de la présente invention, avec des composés intéressants de la technique antérieure l'herbe de charlatan contre le carex jaune des noyers et dans les sojas, le coton et le mais. TABLEAU II Taux pour GR Taux pour GR15 (kg/ha) 85 (kg/ha) Com- Carex!Herbe dei Soja; Coton Mais pose des charla-! 1 C t tnoyetan! . A B c D E F G H I >2,24 0,70 0,44 0,22 0,16 0,32 0,24 1,45 1,68 1,56 2,80 0,56 0,18 0,26 0,20 0,36 0,09 3,13 0,28 0,56 1,12 1,68 1,12 0,39 0,39 0, 21 0,21 0,21 2,24 >2,24 0,27 0, 48 0,21 0,39 2,91 2,70 2,0) (1) (3) (NS) 11,5) (2) (7,5) (NS) (1,5) 0,17 0,28 0,035 0,07 0,84 0,84 0,22 0,22 0,096 5,6 >5,6 (3) (1,5) (1) (2) (3) (6) (3,0) (4,5) (12,0) (12,0) (8,0) (8,0) (4,0) (1,6) (1,5) (3,3) (10,0) (11,9) (2,5) (2,5) (2,0) (2,0) (>15,6) (>11,1) 0,28 0,17 0,07 0,77 1,00 2,80 2,57 1,45 0,71 1,68 0,27 2,70 1,40 (3) (I) (1) (3) (3,0 (10,0) (-10,0) (6,5> 0,14 0,14 (1,91 (3,0 (2,0 (12,0) (3,9) 5,6 ,6 I (NS)> (NS) (NS) (NS) (NS) (NS) (NS) (NS) (NS) (NS) (NS) (NS) (NS) (NS) (NS) (NS (NS) (NS) (NS) (NS) (NS) (NS) (15,6) (11 F 1) En se référant aux résultats dans le tableau II, on verra qu'en général, les composés de la présente invention, en tant que classe, sont nettement plus actifs, c'est-à-dire qu'ils ont une unité supérieure d'activité, contre le carex jaune des noyers et l'herbe de charlatan et qu'ils présentent une sécurité plus grande pour les plantes à récolter, dans les sojas et le coton, par rapport aux composés de référence. Plus particulièrement, par rapport au contr1ôle du carex jaune des noyers, on notera que chaque composé de la présente invention testé était remarquablement plus actif con- tre le carex jaune des noyers que les composés A et B, qui sont du point de vue structure les plus intimemement apparen- tés parmi les composés de référence, et le composé H, qui, tout en étant moins intimement apparenté que A et B, peut être considéré comme plus intimement apparenté, sous certains Ex. 1 Ex. 2 Ex. 3 Ex. 4 Ex. 5 Ex. 6 Ex. 7 Ex. 8 Ex. 9 Ex. 12 Ex. 13 Ex. 14 0,104 0,16 0,26 0,33 0,28 0,26 0, 22 0,37 0,56 0,12 0,22 0,36 22. aspects, aux composés de la présente invention que les com- posés C, D, E et I. Encore plus particulièrement, on notera que le composé de l'exemple 1, ayant un GR85 de 0,10 kg/ha était approximativement deux fois plus actif que le plus ac- tif des composés de référence, le composé E (GR85 de 0,16), tout en ayant un facteur de sécurité pour les récoltes (plan- tes à récolter) trois fois plus grand que le composé E dans les sojas et une sécurité équivalente dans le coton. On notera également que les composés de la présente invention des exemples 2 et 12 évaient également respectivement une activité unitaire équivalente et une activité unitaire plus grande que le composé E vis-à-vis du carex jaune des noyers. En outre, bien que les composés de référence F et G aient une activité unitaire assez élevée, ni l'un ni l'autre de ces com- posés n'étaient sélectifs vis-à-vis du carex jaune des noyers dans les sojas, pas plus que le composé F n'était sélectif dans le coton. Bien que le composé G contrôle sélectivement le carex des noyers dans le coton, le degré de sécurité était inférieur à celui existant pour tous les composés de la pré- sente invention, sauf l'exemple 2, et nettement inférieur à celui existant pour les exemples 5,6 et 13. Les facteurs de sélectivité des composés des exemples 9 et 14 vis-à-vis du carex des noyers dans les sojas étaient particulièrement re- marquables. En ce qui concerne le contrôle de l'herbe de char- latan, le composé de l'exemple 2 était presque trois fois plus actif que le produit chimique de référence le plus ac- tif, le composé D, tout en maintenant une sécurité équivalen- te pour les récoltes (plantes à récolter) dans les sojas. Le composé de la présente invention de-l'exemple 3 avait égale- ment une activité unitaire plus grande vis-à-vis de l'herbe de charlatan et trois fois plus de sécurité pour les sojas que le composé D.De nouveau, on notera que chaque composé de l'invention testé contre l'herbe de charlatan avait une ac- tivité unitaire remarquablement supérieure par rapport aux composés A et B qui sont les composés de référence testés les plus intimement reliés. Bien que l'activité unitaire du com- 23. posé H contre l'herbe de charlatan soit légèrement supérieu- re à celle pour les composés des exemples 9 et 14,les fac- teurs de sélectivité pour ces derniers composés contre l'her- be de charlatan dans les sojas était à peu près le double de celui du composé H, le composé suivant le plus intimement apparenté parmi les composés de référence. En outre, les composés de référence A, B, F et G étaient non sélectifs contre l'herbe de charlatan dans les sojas. D'autres observations à noter dans les résultats du tableau Il sont que, parmi tous les composés expérimentés, les composés des exemples 3, 6, 9 et 14 avaient les fac- teurs de sécurité les plus remarquablement élevés dans les sojas par rapport au carex jaune des noyers et à l'herbe de charlatan. Les composés des exemples 5, 6 et 13 avaient, de loin, les facteurs de sécurité les plus élevés dans le co- ton par rapport au carex jaune des noyers. On doit, en outre, noter que les remarquables facteurs de sécurité pour les récoltes des composés des exemples 5, 6, 9 et 13 et 14 sont accompagnés de très faibles taux GR85, indiquant une activité unitaire élevée contre le carex jaune des noyers et l'herbe de charlatan. Dans ces tests, la plupart des composés de la présente invention étaient non sélectifs dans le mais, tout comme l'étaient tous les composés de référence sauf trois. Cependant, le composé de l'exemple 14 présentait une sélec- tivité remarquablement supérieure par rapport à l'herbe de charlatan et au carex jaune des noyers dans le mais. Dans d'autres tests comparatifs, es activités herbi- cides de pré-émergence des composés de référence B et D et du composé de l'exemple 1 ont été testées contre diverses mauvai- ses herbes annuelles à feuilles larges, à un taux d'applica- tion de 3,36 kg/ha. Les observations ont été faites 6-7 semai- nes après le traitement (SAT) et le pourcentage de contrôle des mauvaises herbes a été enregistré; les résultats prove- nant de ces tests sont présentés dans le tableau III. 24. TABLEAU III - Contrôle des mauvaises herbes annuelles à 'feuilles larges, pré-émergence, 6-7 SAT A partir des résultats dans le tableau III, il. apparait-que le composé de l'exemple 1 présentait une acti- vité remarquablement supérieure par rapport au composé C contre toutes les mauvaises herbes annuelles à feuilles lar- ges testées. De manière semblable, le composé de l'exemple 1 présentait une activité nettement supérieure par rapport au composé D contre le sida épineux, le chanvre sesbania, la belle herbe et l'herbe chiffon, tout en présentant une acti- vité équivalente contre l'herbe dite jimson et une activité unitaire légèrement moindre contre l'ansérine et le quart daagneau. Dans d'autres tests comparatifs, des tests dans les champs ont été conduits pour déterminer les activités herbicides relatives de pré-émergence et les sélectivités pour les récoltes du composé de l'exemple 1 par rapport aux composés de référence C, D, E et I contre l'herbe de basse- cour, le sida épineux et le chanvre sesbania dans les sojas. Ces tests ont été conduits dans des lots de terrain séparés de sol argileux (Sharkey) contenant 2,0 % de matière organi- que et on a traité avec diverses concentrations de chaque her- e Pourcentage de contrôle à 3,36 kg/ha I Mauvaise Composé herbe l Exemple 1 C D Sida épineux 93 35 73 Chanvre sesbania 100 0 69 Ansérine 83 62 88 Belle herbe 88 64 76 Quart d'agneau 75 61 81 Herbe chif- fon (herbe à lambeaux) 72 53 43 Herbe dite jimson 98 68 98 25. bicide appliqué sous forme de concentré émulsionnable, sui- vant un volume d'application de 280,5 1/ha. Les observations ont été faites 4 semaines et 7 semaines après le traitement. En se basant sur trois essais, réalisés en double, les résul- tats expérimentaux montrent que, pour l'observation de 7 semai- nes, le seul composé qui contrôlait sélectivement le chanvre sesbania était le composé de l'exemple 1; ce contrôle (GR85) a été obtenu avec seulement 1, 96 kg/ha, alors que le GR85 pour chacun des composés C, E et I était 5,6 kg/ha'et 5,0 kg/ha pour le composé D. Le GR15 dans les sojas était 3,9 kg/ha, entraînant un facteur de sécurité 2,0 fois plus impor- tant pour le composé de l'exemple 1. Ainsi, on exigeait envi- ron 3 fois plus de composés de référence pour obtenir le GR85 que ce qui est exigé pour le composé de l'exemple 1, mais sans sélectivité dans les sojas. Les composés C et D étaient non sélectifs contre le sida épineux dans les sojas pour 7 SAT. Le composé Y exigeait 4,2 kg/ha et le composé E exigeait 2,8 kg/ha pour obtenir le GR85 et les facteurs de sélectivité respectivement de 1,1 fois et 1,5 fois. Par opposition, le composé de l'exemple 1 obte- nait un GR85 avec seulement 0,8 kg/ha et un facteur de sélec- tivité de 4,7 fois dans les sojas. Les composés C, D et E étaient non sélectifs contre l'herbe de basse-cour dans les sojas pour 7 SAT. Le composé 1 *25 et le composé de l'exemple 1 avaient sensiblement des facteurs de sécurité équivalents, c'est-a-dire 1, 5 fois contre 1,4 fois, respectivement. Ainsi, les tests dans les champs indiqués ci-dessus montrent que, si ce n'était le contrÈle comparable de l'her- be de basse-cour par rapport au composé I, le composé de l'exemple 1 était nettement supérieur aux composés de référen- ce C, D, E et I pour le contrôle sélectif de trois mauvaises herbes annuelles dans les sojas au bout de 7 semaines après le traitement. Dans d'autres tests pour déterminer les activités herbicides relatives et les sélectivités pendant des pério- des de temps encore plus longues, les mêmes herbicides que 26. ceux utilisés dans les tests précédents ont été à nouveau testés dans les champs, cette fois-ci dans aes lots de ter- rain séparés de sol d'argile limoneuse jusqu'à du terreau d'argile limoneuse contenant 3,0-3,5 % de matière organique. Dans des tests parallèles, des concentrés émulsionnables des herbicides respectifs ont été appliques en surface et incor- porés avant la plante pour le contrôle de pré-émergence, de nouveau au taux de 280,5 1/ha contenant la concentration ap- propriée d'herbicide en tant qu'ingrédient actif. Dans ces tests, les herbicides ont été comparés en ce qui concerne leur activité contre la mauvaise herbe vivace constituée par l'herbe de charlatan et les mauvaises herbes annuelles à feuilles larges constituées par l'herbe chiffon,l'ansérine et la belle herbe dans les sojas. Ces tests ont été exposés à une chute de pluie importante dont la valeur est de 4,45 cm le 5ème jour après le traitement ("JAT") et de 2,29 cm, 1,52 cm, 1,27 cm et 1,27 cm de pluie les jours suivants. Les résultats expérimentaux sont présentés dans le tableau IV. TABLEAU IV Activité de pré-émergence l Incororé avant la plante GR85(kg/ha) JGR15 6 2,24 5,88 2,24 2,52 2,52 9,5 2,52 >6,72 3,36 >3,36 C 3 >6,72 >4,48 6 >6,72 >6,72 >6,72 >6,72 >4,48 9,5 >6,72 >6,72 >6,72 >4,48 D 3 5,60 3,92 6 >6,72 >6,72 >6,72 5,60 4,20 9,5 6,72 >6,72 >6,72 4,48 E 3 >6,72 2,24 6 >6,72 >6,72 4,20 4,48 2,80 9,5 >6,72 >6,72 4,48 4,20 I 3 >6,72 1,68 6 >6,72 >6,72 >6,72 >6,72 3,92 9,5 >6,72 >6,72 5,88 5,04 -4_ 27. TABLEAU IV (Suite) Appliq e en surface Ex.1 3 2,52 1 1,68 6 2,52 4,48 4,48 3,36 3,36 9,5 4,48 5,05 3,36 4,76 4,20 C 3 5,90 3,92 6 >6,72 >6,72 4,48 >6,72 2,24 9,5 >6,72 >6,72 5,05 5,88 >4,48 D 3 >6,72 0,33 6 >6,72 >6,72 6,72 6,96 3,92 9,5 >6,72 >6,72 5,05 6,72 4,76 E 3 5,60 2,52 6 >6,72 >6,72 5,60 4,48 1,96 9,5 >6,72 >6,72 5,05 5,60 4,76 I 3 >6,72 4,48 6 >6,72 >6,72 >6,72 >6,72 4,48 9,5 >6,72 >6,72 >6,72 >6,72 4,48 En se référant aux résultats dans le tableau IV, on notera que, dans les tests d'incorporation avant la plan- te,aucun des composés de référence ne contrôlait sélective- ment l'une quelconque des mauvaises herbes expérimentales dans les sojas à des taux allant jusqu'à 6,7 kg/ha, le taux de test maximum, au bout de six semaines et de 9,5 semaines d'ob- servations. Comme indiqué précédemment, la sélectivité est indiquée par un facteur de sélectivité, ou rapport GR15/GR85, de 1,0 ou plus; plus la valeur est importante, plus grande est la sélectivité. Par opposition, le composé de l'exemple 1 pré- sentait le contrôle sélectif de l'herbe de charlatan, de l'an- sérine et de la belle herbe au bout de 6,0 semaines et le con- trôle de l'herbe de charlatan et de la belle herbe au bout de 9,5 semaines. On montre que l'activité herbicide du composé de l'exemple 1 est de l'ordre de 3 (ou plus) fois supérieure à celle des composés de référence contre l'herbe de charlatan et l'ansérine (sauf le composé D) et approximativement 2 (ou davantage) fois plus importante que les composés de référence (sauf le composé D pour 6 et 9,5 semaines et le composé E pour 9,5 semaines). Aucun des herbicides ne contrôlait sélective- ment l'herbe chiffon (herbe à lambeaux) dans ce test, mais le composé de l'exemple 1 était plus actif contre cette mauvaise herbe que les composés de référence au bout de 6 semaines. 24.792O5 28. Dans les résultats expérimentaux basés sur l'appli- cation en surface des herbicides, de nouveau, aucun des pro- duits chimiques de référence ne contrôlait sélectivement l'une quelconque des mauvaises herbes dans le test dans les sojas, à des taux de 6,7 kg/ha ou moins au bout de 6 semai- nes ou de 9,5 semaines d'observations, sauf le composé D dans l'ansérine pour les observations au bout de 9,5 semai- nes. Dans ces tests, le contrôle sélectif des mauvaises herbes a été observé pour le composé de l'exemple 1 dans l'herbe de charlatan et la belle herbe au bout de 6 semaines et dans l'ansérine au bout de 9,5 semaines; le facteur de sécurité ici était légèrement supérieur au facteur de sécuri- té pour le composé D, c'est-à-dire 1,3 contre 1,1 fois. De nouveau, le composé de l'exemple 1 présentait une activité herbicide bien supérieure àcelle des composés de référence dans ces tests. A partir des résultats dans le tableau IV, il appa- rait qu'en partant des critères d'activité unitaire contre les mauvaises herbes, la tolérance pour les sojas vis-à-vis des herbicides, les facteurs de sécurité et les modes-d'ap- plication des herbicides, le composé de l'exemple 1 présen- tait des propriétés sensiblement supérieures, en tant qu'her- bicide de pré-émergence, par rapport aux composés de référen- ce comparés. Le contrôle persistant des mauvaises herbes présen- té par le composé de l'exemple 1 dans les conditions de for- tes chutes de pluie notées ci-dessus montrait bien que le composé n'était pas facilement lessivé. Dans d'autres tests comparatifs dans les champs,les composés de l'exemple 1 et les composés de référence D et E ont été testés pour le contrôle sélectif du sida épineux et de l'herbe sauvage dans le coton dans des modes d'appli- cation d'herbicide par application en surface et par incor- poration avant la plante; le carex jaune des noyers a été compris dans le test d'incorporation avant la plante. Le sol dans ces tests était un terreau limoneux ayant 1,7 % de matière organique. Les observations ont été faites au bout de 29. 2,6 et 9 semaines après le traitement. En se basant sur trois essais réalisés deux fois, les résultats provenant des tests d'application en surface montraient que le composé de l'exemple i avait plus de deux fois plus d'activité unitai- re contre le sida épineux que les composés D et E au bout de 6 semaines et 1,5 fois leurs activités au bout de 9 semaines. Le composé D était non sélectif contre le sida épineux dans le coton au bout de 6 et de 9 semaines. Les facteurs de sélec- tivité pour le composé E au bout de 6 et de 9 semaines respec- lO tivement étaient de 1,1 et 1,2, par comparaison avec 3,3 et 1,8 pour le composé de l'exemple 1 Bien que les activités unitaires de chaque composé testé soient comparables contre l'herbe sauvage au bout de 6 semaines, le composé de l'exem- * ple i était plus actif que le composé E au bout de 9 semai- nes et plus sélectif (c'est-à-dire P.S. > 4,0) que le composé D ayant un F.S. de 2,8. Dans les tests avec incorporation avant la plante, après 9 semaines, l'activité unitaire du composé de l'exem- ple 1 était plus de deux fois celle des produits chimiques de référence contre le carex jaune des noyers, légèrement inférieure à deux fois l'activité unitaire des produits chi- miques de référence contre l'herbe sauvage et plus de 1,33 fois l'activité unitaire des produits chimiques de référen- ce contre le sida épineux. Dans ce test dans les champs, le composé de l'exemple i contrôlait sélectivement le carex jaune des noyers dans le coton jusqu'à 6 semaines après le traitement, mais les produits chimiques de référence ne pré- sentaient pas de sélectivité même au bout de 2 semaines d'observation. Bien qu'aucun des produits chimiques expérimen- taux ne contrôle sélectivement le sida épineux dans ce test P.P.I., la marge de sélectivité était beaucoup plus proche pour le composé de l'exemple 1 que pour les autres composés. Le composé de l'exemple 1 et le composé E contrôlaient de manière étroite l'herbe sauvage au bout de 2 semaines, mais n'étaient pas sélectifs par la suite; le composé D n'était pas sélectif contre l'herbe sauvage à n'importe laquelle des da- tes d'observation. 30. Ainsi, les conclusions prédominantes qu'on peut ti- rer des tests mentionnés ci-dessus dans les champs pour le coton sont que le composé de l'exemple 1 était nettement plus actif que les composés de référence contre les mauvaises her- bes constituées par le carex jaune des noyers et le sida épi- neux, tout en maintenant cette activité pendant une plus lon- gue période de temps, et que le r;posé de l'exemple 1 avait des facteurs de sélectivité supérieurs par rapport à ces mau- vaises herbes. En outre, le composé de l'exemple 1 avait une activité unitaire supérieure par rapport au composé E et une sélectivité supérieure par rapport au composé D contre l'her- - be sauvage dans le coton au bout de 9 semaines. D'autres tests comparatifs entre le composé de l'exemple 1 et les composés D et E ont été conduits pour dé- terminer leurs activités herbicides relatives et leur durée d'utilisation dans le sol contre les mauvaises herbes viva- ces constituées par le carex jaune des noyers et l'herbe de charlatan. Les composés D et E sont parmi les herbicides sélectifs les plus actifs parmi les 2-haloacétanilides de la technique antérieure et ont été considérés comme normes pour la classe dans des tests pour d'autres herbicides contre le carex des noyers, l'herbe de charlatan et d'autres mauvaises herbes. Dans les tests indiqués ici, deux essais réalisés deux fois de chaque traitement ont été réalisés en plantant 25 ra- cines tubéreuses de carex jaune des noyers et 25 fragments de rhizomes d'herbe de charlatan. Les herbicides ont été in- corporés dans la couche de recouvrement du sol à des taux suffisants pour déterminer le taux GR50, c'est-à-dire le taux minimum (en kg/ha) exigé pour obtenir un contrôle de 50 % des mauvaises herbes; le taux de 11,2 kg/ha représentait le taux maximum et 1,20 kg/ha le taux minimum appliqués en fait. Des observations ont été réalisées au bout de 3, 6, 12, et 18 semaines. Après chaque observation, la couche de recou- vrement du sol a été retirée, les anciennes racines tubéreu- ses et les anciens fragments de rhizomes retirés, replantés et puis placés dans la serre pour le cycle suivant. Les résul- tats expérimentaux sont présentés dans le tableau V; 'SAT" 31. signifie "semaines après le traitement". TABLEAU V Durée d'utilisation dans le sol GR50 kg/ha En se référant aux résultats pour le contrôle du carex jaune des noyers dans le tableau V, on voit qu'au bout de 3 semaines après le traitement, le taux GR50 de chaque composé était inférieur à 1,4 kg/ha, certaines différences définies apparaissant après 6 semaines. Au bout de 12 semai- nes, des différences importantes pour le contrôle du carex jaune des noyers étaient manifestes. Ainsi, là o l'on exi- geait seulement 1,4 kg/ha du composé de l'exemple 1 pour con- trôler 50 % de la mauvaise herbe, on exigeait 5,9 kg/ha du - composé D et 7,8 kg/ha du composé E pour obtenir le même de- gré de contrôle du carex jaune des noyers. Egalement, pour 18 SAT, on exigeait seulement 8,4 kg/ha du composé de l'exem- ple 1 pour contrôler 50 % du carex des noyers par comparai- son avec une certaine quantité indéterminée supérieure à 11,2 kg/ha (taux maximum utilisé) des composés D et E. De manière semblable, les résultats pour l'herbe de charlatan dans le tableau V montrent que, pour 6 SAT, le composé de l'exemple 1 et le composé D avaient une acti- vité légèrement supérieure par rapport au composé E. Cepen- dant, pour 12 SAT, la suprématie remarquable du composé de l'exemple 1 est présentée par le fait qu'il n'exige que 1,4 kg/ha pour obtenir le même contrôle de l'herbe de charlatan que celui exigé par 5,6 kg/ha du composé D et 11,2 kg/ha du Composé Carex jaune Herbe de char- SAT des noyers}latan Exemple 1 1,4 1,4 12 8,4 11,2 18 D 1,12 ,9 5,6 12 >11,2 >11,2 18 E 1,4 1,7 6 7,8 11,2 12 >11,2 >11,2 18 32. composé E. L'activité herbicide supérieure du composé de l'exemple 1 apparaissait également pour 18 SAT. Un avantage distinct de l'herbicide est son aptitu- de à fonctionner dans une large gamme de types de sols. En conséquence, on présente des résultats dans le tableau VI mon- trant l'effet herbicide du composé de l'exemple 1 sur le ca- rex jaune des noyers dans le coton et dans les sojas dans une large gamme de types de sols à teneur variable en matière organique et en argile. Les traitements herbicides ont été incorporés dans le sol avec des graines plantées à 0,95 cm de profondeur, avec une irrigation supérieure de 0,64 cm. Les observations ont été réalisées 18 jours après le traitement. TABLEAU VI nes r sulzats uans l'exemple 1 semble sol et à la teneur le taDleau vi montrent que e compose ae être tout en matière à fait insensible au type organique, présentant un Ale sélectif du carex jaune des noyers dans le coton et dans les sojas dans des sols dont la matière organique est GR GR _ GR(k >)|(kqga) Com- Type Matié-Argile, Carex Coton Sojas posé re or- % jaune gani- des que,% noyers Exem-lTerreau li- 1,0 9,6 0,22 0,73 0,56 ple l moneux dit Ray Terreau d'argile dit Sarpy 2,3 -- 0,07 0,95 0,95 Terreau d'argile li- moneuse dit Georgeville 2,9 37,0 0,12 0,47 0,56 Terreau d'argile dit Wabash 4,3 33,0 0,22 1,12 0,95 Terreau d'argile li- moneuse dit Drummer 6,0 37,0 0,22 0,95 0,87 Sable de Floride 6,8 1,8 0,27 0,56 0,48 T ce.. I $ _-- A_....... - _ - - de con- 33. comprise entre 1,0 et 6,8 % et l'argile entre 1,8 et 9,6 %. Les facteurs de sélectivité étaient les plus grands dans du terreau d'argile dit Sarpy. Des tests supplémentaires ont été conduits pour dé- terminer la performance herbicide du composé de l'exemple 1 dans des sols contenant une grande quantité de matière orga- nique. Dans trois tests réalisés en double, dans les champs, l'activité du composé de l'exemple 1 a été testée contre l'ansérine et le quart d'agneau dans des sojas plantés dans du sol de fumier (ordures). Les composés C, D, E et I ont été également testés dans des buts comparatifs. Ces tests ont été conduits dans des modes d'application à la fois par in- - corporation avant la plante et par application en surface dans du sol de fumier contenant 23 % de matière organique. Dans ces tests, à la fois dans les modes P.P.I. et par appli- cation en surface, le composé de l'exemple 1 présentait la plus forte activité unitaire contre le quart d'agneau pour 4 SAT et, dans le mode P. P.I., le facteur de sélectivité le plus important dans les sojas, c'est-àdire plus de 2,7 contre 1,1 pour chacun des composés C et D; les composés E et I étaient non sélectifs pour 4 SAT. Tous les composés étaient non sélectifs contre le quart d'agneau pour 7 SAT dans l'un ou l'autre mode d'application de l'herbicide; le composé E était légèrement plus actif que le composé de l'exemple 1 pour 7 SAT dans.les deux modes d'application de l'herbicide. Contre l'ansérine,le composé D avait la plus for- te activité unitaire et le plus fort facteur de sélectivité (1,9), pour 7 SAT dans les modes d'application à la fois P.P.I. et par application en surface; dans ce dernier mode, le fac- teur de sélectivité du composé D était presque deux fois celui du composé de l'exemple 1 et du composé E; aucun autre compo- sé ne contrôlait sélectivement l'ansérine pour 7 SAT dans les modes d'application en surface ou par P.P.I. Le composé de l'exemple 1 (F.S.: 2, 0) et les composés C et E (F.S.: 1,0) contrôlaient sélectivement l'ansérine pour 4 SAT dans le mode P.P.I. En conséquence, les tests ci-dessus indiquent que, 34. par rapport aux composés de référence, dans du sol de fumier, le meilleur contrôle sélectif du quart d'agneau dans les sojas est fourni par le composé de l'exemple 1 appliqué par le mode P.P.I.; ce composé avait la plus forte activité uni- taire et le plus fort facteur de sélectivité pour 4 SAT parmi tous les composés dans le test. De plus, le composé de l'exem- ple 1 contrôlait sélectivement l'ansérine jusqu'à environ 7 SAT dans le mode d'application en surface et jusqu'à 4 SAT dans le mode P.P.I. Le-composé D fournissait le meilleur con- trôle de l'ansérine pour 7 SAT dans les deux modes d'appli- cation. La performance relative du composé de l'exemple 1 - et du composé D dans du sol de fumier doit être en outre com- parée avec la performance relative de ces deux composés dans les sols ayant une moindre teneur en matière organique, par exemple 3,0-3,5 %, o le composé de l'exemple 1 présente une activité unitaire supérieure et une longévité supérieure dans le sol couplées à une sélectivité dans les sojas, dans les deux modes d'application P.P.I. et par application en surface, tel que présenté dans le tableau IV. La description précédente a insisté sur l'efficaci- té herbicide remarquable des composés de la présente inven- tion pour contrôler des mauvaises herbes vivaces et des mau- vaises herbes annuelles à feuilles larges dans les sojas et dans le coton. En outre, on a également indiqué ci-dessus et à l'occasion démontré, par exemple dans les tests impliquant l'herbe de basse-cour et l'herbe sauvage, que les composés de la présente invention ont également une activité herbicide remarquable contre les mauvaises herbes annuelles à feuilles étroites, c'est-à-dire les herbes. En fait, comme on le dé- montrera ci-dessous par rapport à certaines herbes annuelles les composés de la présente invention présentent une supério- rité marquée vis-à-vis des 2-haloacétanilides de la technique antérieure les plus efficaces du point de vue herbicide et/ou disponibles dans le commerce. Comme cela sera évident d'après les résultats expérimentaux ici, il y a des cas o un 2-halo- acétanilide intéressant de la technique antérieure présente une efficacité herbicide supérieure par rapport aux composés 35. de la présente invention en ce qui concerne des mauvaises herbes annuelles spécifiques dans des conditions comparables. Cependant, il sera également évident d'après les résultats expérimentaux comparatifs ici que les composés selon la pré- sente invention, globalement, sont au moins comparables et fréquemment sont supérieurs, quelquefois remarquablement, aux meilleurs 2-haloacétanilides en tant qu'herbicides sélec- tifs pour contrôler les mauvaises herbes annuelles et viva- ces à feuilles étroites dans les sojas, le coton, les arachi- des et d'autres plantes à récolter. Dans un test de pré-émergence dans la serre, les composés des exemples 1 et 11 ont été comparés aux composés C et I (tous deux étant des 2haloacetanilides du commerce) pour leur efficacité herbicide relative contre les mauvaises herbes annuelles à feuilles étroites, c'est-à-dire des her- bes dans des sojas. Dans ce test, les herbicides ont été incor- porés dans le sol avant de planter les.graines et les obser- vations faites et enregistrées 17 jours après le traitement; les résultats expérimentaux sont présentés dans le tableau VII et représentent les moyennes d'essais réalisés en double. TABLEAU VII Taux GR85 Taux GR (kg/ha). _ _,_._. (kg/ha)15 Com- Jeunes Canne Herbe Proso- Riz roug Herbe Sojas posé plants cas- d'Alexan- millet picor- d'her- sante dre sauva-i tante be de ge John- son ___ Ex.1 0,14,84 25 0, 56 9O, - 0,84 --i,l2 Ex.11 0,28 020,14 0,56 1,12 0,28>1,12 C 0,56 0,28 0,28 0,56 1,12 1,12 >1,12 I 1,12 1,12 0,56 >1,12 >1,12 1,12 >1,12 En se référant aux résultats dans le tableau VII, les caractéristiques dominantes à noter sont que: (1) le com- posé I présentait la moindre activité unitaire et la moindre sélectivité parmi tous les composés contre n'importe quelle mauvaise herbe dans le test et ne présentait pas de sélecti- vité dans les sojas par rapport au prosomillet sauvage, au 36. riz rouge ou à l'herbe picotante; (2) le composé C était aussi actif que le plus actif des composés des exemples 1 et 11 contre la canne cassante et le prosomillet sauvage; (3) les composés des exemples 1 et 11 étaient tous deux supérieurs aux composés de la technique antérieure dans les jeunes plants d'herbe dite Johnson et dans l'herbe picotan- te, et (4) le composé de l'exemple 11 était plus actif contre l'herbe d'Alexandre et le composé de l'exemple 1 était plus actif contre le riz rouge que les composés de la technique antérieure. Ainsi, pour résumer les résultats expérimentaux com- paratifs dans le tableau VII,llun ou l'autre ou les deux composés de l'invention étaient, du point de vue herbicide, aussi efficaces que le meilleur composé de référence de la technique antérieure contre deux mauvaises herbes annuelles à feuilles étroites (canne cassante et prosomillet sauvage) et.nettement supérieurs contre quatre mauvaises herbes à feuilles étroites (jeunes plants d'herbe dite Johnson, herbe d'Alexandre, riz rouge et herbe picotante). On remarque par- ticulièrement l'activité unitaire remarquable du composé de l'exemple 1 contre de jeunes plants d'herbe dite Johnson (GR85 = 0,14 kg/ha), fournissant un facteur de sélectivité remarquable d'environ 8,0 fois dans des sojas, par compa- raison avec un facteur de sélectivité de plus de 2,0 fois pour le composé C, le meilleur des composés expérimentés de la technique antérieure. De manière semblable, le compo- sé de l'exemple 11 présentait une activité unitaire remar- quable contre l'herbe d'Alexandre et l'herbe picotante, four- nissant des facteurs de sélectivité de plus de 8,0 fois et de plus de 4,0 fois, respectivement, dans les sojas, par com- paraison avec des facteurs de sélectivité correspondants de plus de 4,0 fois et de plus de 1,0 fois, respectivement, pour le composé C. Un autre test encore a été conduit dans les sojas; cette fois-ci, les graines de Texas et de Fall panicum ont été comprises avec les autres herbes annuelles mentionnées dans le test précédent. Dans ce test, les composés des exem- 37. ples 1 et 12 ont été comparés pour l'efficacité herbicide de pré-émergence contre les composés C, D et I de la techni- que antérieure. Les herbicides ont été incorporés dans le sol et irrigués par le dessous, comme exigé. La quantité maxima d'herbicide utilisée dans le test était au taux de 1,12 kg/ ha et, de ce fait, les taux exacts de GR85 et de GR15 au- dessus de 1,12 kg/ha seraient quelque peu indéterminés.Les observations ont été réalisées deux semaines après le trai- tement. Les résultats provenant de ce test sont présentés dans le tableau VIII. TABLEAU VIII L'analyse des résultats dans le tableau VIII mon- tre que les composés de la présente invention des exemples 1 et 12 présentaient les plus fortes activités unitaires et les plus fortes sélectivités parmi tous les composés dans le test contre les jeunes plants d'herbe dite Johnson et la canne cassante; le composé de l'exemple 12 avait la plus forte acti- vité et la plus forte sélectivité contre l'herbe picotante et les composés des exemples 1 et 12 partageaient les plus fortes activités, contre le prosomillet sauvage, avec le com- posé D et, contre le Fall panicum, avec chacun des composés de la technique antérieure. Cependant, les composés de la pré- sente invention étaient plus sélectifs, dans les sojas, que le composé D par rapport au prosomillet sauvage. En outre, Taux GR85 Taux GR5 (kg/ha) 1(kg/ha) Com- Texas Jeunes Can- Her- Pro- Fall iRiz Herbe Sojas posé Pan. plants ne be so- Pan. rouge pico- d'her- cas- d'A- mil- tante be di- san- le- let te te xan- sau- John- drevage son Ex.1 1,12 1,12 Ex. 12 0,28 1,12 C 0,56 0,07 0,28 0,56 1,12 1,12 >1,12 D 0,14 0,07 0,28 0,07 0,56 I >1,12 0,28 0,50 0,50 1,12 1,12 38. le composé de l'exemple 12 était le second composé le plus actif contre le Texas panicum et le riz rouge et le composé de l'exemple i partageait la seconde plus forte activité avec le composé D contre l'herbe picotante. Le composé D était le plus actif des composés expérimentaux contre le Texas panicum, l'herbe d'Alexandre et le riz rouge. En conséquence, on appréciera, d'après les résul- tats expérimentaux comparatifs précédents par rapport à l'activité herbicide impliquant des herbes annuelles, que les composés de la présente invention ont une efficacité supérieure à celle des composés intéressants dominants de la. technique antérieure contre certaines herbes annuelles, par exemple l'herbe de basse-cour, l'herbe sauvage (S.I.), la canne cassanteet l'herbe picotante, et ont une efficacité herbicide équivalente ou généralement comparable contre d'autres, par exemple l'herbe sauvage (application en surfa- ce), les panicums, l'herbe d'Alexandre et le riz rouge. D'autres tests dans la serre et/ou dans les champs ont montré un contrôle sélectif par des composés de la pré- sente invention d'espèces de mauvaises herbes supplémentai- res dans les sojas, le coton et/ou d'autres plantes à récol- ter. Par exemple, on a montré que le composé de l'exemple i contrôlait sélectivement le carex violet des noyers et la queue de renard géante dans le coton, ainsi que la queue de renard géante et l'herbe de velours dans les sojas. En outre, par comparaison avec les herbicides intéressants constitués d'acétanilides de la technique antérieure, le composé de l'exemple 1 a présenté une suppression améliorée des mauvai- ses herbes, contre des mauvaises herbes résistantes telles que l'herbe chiffon (herbe à lambeaux), le volubilis des jar- dins et la nielle des champs. Des mauvaises herbes supplémen- taires contre lesquelles les composés de la présente inven- tion se sont révélés actifs du point de vue herbicide compren- nent le chardon du Canada, le liseron des champs, le brome duveteux, le sarrasin sauvage, etc... Comme indiqué ci-dessus, on a trouvé que les compo- sés de la présente invention étaient des herbicides efficaces 39. dans plusieurs plantes à récolter. Les indications précéden- tes et les résultats expérimentaux ont été appliqués principa- lement au contrôle de mauvaises herbes dans des sojas et du coton, qui sont des plantes à récolter d'intérêt primordial et d'utilité primordiale ici. Des tests supplémentaires ont démontré l'utilité des composés de la présente invention dans d'autres plantes à récolter, comme illustré ci-dessous. Dans un test dans une serre, l'efficacité herbicide de pré-émergence des composés des exemples 11 et 12 a été testée par incorporation dans le sol, contre l'herbe de charlatan dans le colza, les haricots cassants, le *sorgho et le blé. Les deux composés expérimentaux contrôlaient sélec- tivement l'herbe de charlatan dans le colza et les haricots cassants, le facteur de sélectivité du composé de l'exemple 11 étant 3,5 fois dans les deux récoltes et celui du compo- sé de l'exemple 12 était 3,0 fois dans les deux récoltes. Dans ce test, les deux composés étaient non sélectifs contre l'her- be de charlatan dans le sorgho et le blé. Dans des tests séparés dans une serre, le composé de l'exemple 1 a été également testé pour déterminer son efficacité herbicide contre le carex jaune des noyers et l'herbe de charlatan respectivement, dans le colza, les ara- chides, la batterave à sucre, le sorgho, le blé et l'orge; l'herbicide a été appliqué par le mode par incorporation dans le sol. Dans ces tests, le composé D a été compris comme com- posé de référence contre l'herbe de charlatan et le composé E a été inclus comme composé de référence contre le carex jau- nes des noyers. Les observations dans le test contre l'her- be de charlatan ont été faites a 19 JAT et dans le test con- tre le carex jaune des noyers à 18 JAT; les résultats expéri- mentaux sont présentés dans le tableau IX; les facteurs de sélectivité pour les herbicides sont présentés entre paren- thèses après le taux GR15 pour les plantes respectives à récolter. (O'T) ET'O(SN) SPO'O (SN) 1T0'O(SN) zzO'O(O'L) L8'O (O'8) 56'OZt'O. (o'Z) 8Z'O(0'T) ET'O (O'T) EO'0(SN) ZZ0'0(0') 8T'O (O'L) L8'OZT'OT xa sxaKou sap aune. (0'ú) 11'O (0'1) ú80'O (SN) EO0'0e (5'I)950'0| S'I)950'0 (O'1)úO'O EO'O0 a (S'l) L90'0 (O'1) 9so'0 (SN) E80'O> (0'9) 8Z'0:O,ú)i,'0,(0'9), 8Z'O pol'o "l X. ,.,,9TElolbOS eaeqqeaeZT ,Sap D-e-VOp 9,aliqsoduloo (U1/B ) (q/6x)[ 9 TUE g 89D j laZlOoil QseBUed_- Tse9X,esUT XI niaWElvi in % Os r cJ o r* 41. En se référant aux résultats dans le tableau IX, on voit que le composé de l'exemple 1 et le composé D contrôlaient tous deux sélectivement l'herbe de charlatan dans les arachi- des, le colza, les betteraves à sucre, le blé et l'orge, mais le facteur de sélectivité du composé de l'exemple 1 était net- tement supérieur à celui pour le composé D dans les arachides, le colza et les betteraves à sucre, étant équivalent dans le blé et inférieur dans l'orge. Le composé de l'exemple 1 contrôlait sélectivement le carex jeune des noyers dans chaque plante à récolter dans le test, sauf les betteraves à sucre, alors que le composé E ne contrôlait pas sélectivement le carex jaune des noyers dans les betteraves à sucre, le sorgho ou le blé. L'activité unitaire élevée des composés D et E pré- * sentée dans le tableau IX est généralement caractéristique de la performance à court terme dans une serre (c'est-à-dire 2-6 semaines) pour ces composés contre l'herbe de charlatan et le carex jaune des noyers. Cependant, comme présenté ici, tous les résultats expérimentaux intéressants, à la fois dans la serre et dans le champ ont établi l'activité unitaire uniformé- ment supérieure contre l'herbe de charlatan et le carex jaune des noyers et la sélectivité pour les plantes à récolter du composé de l'exemple 1 par rapport aux composés D et E, pen- dant des périodes de temps remarquablement plus longues.Sous ce rapport, on doit se référer de nouveau: (1) au tableau IV qui contient des résultats expérimentaux comparatifs dans les champs pendant un temps allant jusqu'à 9,5 semaines pour la performance de ces composés contre l'herbe de charlatan et d'autres mauvaises herbes dans les sojas (ni le ccnposé D ni le composé E ne contrôlaient sélectivement l'herbe de char- latan dans les sojas, même pour l'observation à 3 SAT>; (2) à la discussion ci-dessus des résultats comparatifs expérimen- taux dans les champs pour la performance de ces composés contre le carex jaune des noyers et d'autres mauvaises herbes dans le coton pendant un temps allant jusqu'à 9 semaines (ni le composé D ni le composé E ne contrôlaient sélectivement le carex jaune des noyers dans le coton, même pour l'observation 42. à 2 SAT);et (3) au tableau V qui présente des résultats com- paratifs de durée d'utilisation dans le sol pour le composé de l'exemple 1 et les composés D et E contre le carex jaune des noyers et l'herbe de charlatan pendant 3, 6, 12 et 18 semaines, ou le composé de l'exemple 1avait des unités d'activité supérieures à celles des composés D et E à 3 SAT (suivant plusieurs ordres de grandeur pour l'observation réa- lisée à 12 SAT et suivant une quantité indéterminée pour les observations réalisées à 18 SAT). On doit également mention- ner ici que l'activité unitaire supérieure combinée, la durée d'utilisation dans le sol et la sélectivité pour les plantes à - récolter du composé de l'exemple 1 par rapport aux composés D et E, en ce qui concerne le carex jaune des noyers et l'herbe de charlatan, sont également applicables à la performance relative de ces composés dans de nombreuses autres mauvaises herbes, notamment de jeunes plants d'herbe dite Johnson, le chanvre sesbania, le sida épineux, la belle herbe, le quart d'agneau, etc. Dans un test de multi-plantes à récolter/mauvaises herbes, l'activité de pré-émergence du composé de l'exemple 1 a été encore expérimentée dans les champs contre certaines mauvaises herbes annuelles dans plusieurs plantes à récolter. Dans des tests parallèles, les herbicides ont été appliqués en surface et incorporés avant la plante. Les observations ont été faites et enregistrées 33 jours après le traitement pour le test avec incorporation avant la plante et 34 JAT pour les tests par application çn surface. Dans les deux tests, le com- posé de l'exemple 1 contrôlait la sélectivité de l'herbe de basse-cour et la queue de renard verte dans le mais des champs, les sojas, le coton, les haricots blancs et les ara- chides; le quart d'agneau était également-contrôlé dans les sojas. En outre, dans le test P.P.I., l'herbe de basse-cour et la queue de renard étaient également sélectivement contrôlées dans le sorgho et le mais tendre. En conséquence, on appréciera, d'après la descrip- tion détaillée précédente, que les composés selon la présente invention ont montré des propriétés herbicides inespérées et 43. remarquablement supérieures, à la fois de manière absolue et par rapport aux composés les plus intéressants du point de vue structure, d'autres homologues apparentés et des analogues, ainsi que des 2-haloacétanilides du commerce de la technique antérieure. Plus particulièrement, les composés de la présente invention ont montré une activité unitaire remarquable, une longévité remarquable dans le sol et une sécurité remarquable pour les plantes à récolter par rapport aux herbes vivaces et aux mauvaises herbes annuelles à feuilles étroites et à feuilles larges dans les sojas, le coton, les arachides, le colza, les haricots cassants et d'autres plantes à récolter. Encore, plus particulièrement, les composés de la présente invention ont montré une activité herbicide supérieure contre les herbes vivaces constituées par le carex jaune des noyers et l'herbe de charlatan, les herbes annuelles à feuilles larges telles que le chanvre sesbania, le sida épineux, le quart d'agneau et la belle herbe, et les mauvaises herbes annuelles a feuilles étroites, telles que l'herbe de basse-cour, l'her- be sauvage (P.P.I.) la canne cassante et l'herbe picotante. De plus, on a montré que les composés de la présente invention sont généralement comparables au meilleur des composés intéres- sants, de la technique antérieure pour le contrôle d'autres mauvaises herbes (type herbeux) annuelles, telles que les jeunes plants d'herbe dite Johnson, l'herbe sauvage (applica- tion en surface), les queues de renard, le Texas panicum, le fall panicum, le prosomillet sauvage, l'herbe d'Alexandre et le riz rouge et des mauvaises herbes annuelles à feuilles larges telles que l'ansérine et l'herbe dite jimson. Finale- ment, les composés de la présente invention ont également mon- tré une activité augmentée et une suppression augmentée des mauvaises herbes à feuilles larges annuelles résistantes tel- les que le volubilis des jardins, la nielle des champs, l'her- be chiffon (herbe à lambeaux) et la feuille de velours. Des études toxicologiques sur le composé de l'exem- ple 1 ont indiqué que le composé était tout à fait sûr. Il était légèrement toxique par ingestion (dose unique DL050- 2.600 mg/kg), légèrement toxique par des applications dermi- 44. ques uniques (DLD50 - 5.010 mg/kg), et un peu irriiat wls- a-vis des yeux et de la peau. Auieun rode opratoire e de manipulation, en plus des prnécautions noruîs, mw jugé nécessaire. Les compositions herbicides de la péseftb i _- tion, comprenant des concentres qui. exigent une diJLn- avant l'application, contiennent au moins un n emt actif et un adjuvant sous forme liquide ou solide. les - sont préparées en mélangeant l'ingredient actif a:e uim af- 1 vant comprenant des diluants, des pxoduits de di31tm- (ro- duits d'extension), des supports et des agents de smi n- - nemnent pour fournir des compositions sous lafomme d- solides particulaires finement divisés, de granulés, de b le-tt e solutions, de dispersions ou d'émulsions. Ainsi, 1"_giqemt actif peut être utilisé avec un adjuvant tel a"u sude f-i ment divisé, un liquide d'origine organique, ae en Mn agent de mouillage, un agent de dispersion,n amt CmIlsimm- nant ou n'importe quelle combinaison convenable de 1sr- duits. > Les compositions de la présente:inve-on4r part lim- rement des liquides et des poudres mouillables, oDnttime t de préference, en tant qu'agent de- conditionn, u n;1n- sieurs agents tensio-actifs en quantités suffiJ"ttes pomr mn- dre une composition donnée facilement dispersable dans 1oeu M n dans l'huile. L'incorporation d'un agent tens!o-actif das IS compositions renforce grandement leur efficaité.. Par l"e- pression 'agent tensio-actif", on comprend que des agentsde mouillage, des agents de dispersion des agents de mise - su- pension et des agents émulsionnants sont inclus. Des a dts anioniques, cationiques et non ioniqgues peuvent ètremni1i avec une égale facilité. Des agents de mouillage préférés s des a]kyJm- zène et des alkylnaphtalènesulfoates, des alcms grs 1- fatés, des amines ou des amides -d'acides, des esaxsr ad à longue chaîne d'iséthionate de sodium, des esltrs de - succinate de sodium, des esters d'acides gras Ltr o l- fonés, des sulfonates de pétrole, des huiles étale s al- 45. nées, des glycols acétyléniques dicertiaires, des dérivas polyoxyéthyléniques d'alkylphénols (particulièrement d'iso- octylphénol et de nonylphénol) et des dérivés polyoxyéthylé- niques des esters d'acides gras monocarboxyliques supérieurs d'anhydrides d'hexitol (par exemple le sorbitan). Des pro- duits de dispersion préférés sont la méthylcellulose, l'al- cool polyvinylique, les ligninesulfonates de sodium, des alkylnaphtalènesulfonates polymères, le naphtalènesulfonate de sodium et le bisnaphtalènesulfonate de polyméthylène. Les poudres mouillables sont des compositions dis- persables dans l'eau contenant un ou plusieurs ingrédients actifs, un produit de dilution (ou d'extension) solide iner- te et un ou plusieurs agents de mouillage et de dispersion. Les produits d'extension solides inertes sont ordinairement d'origine minérale, tels que les argiles naturelles, la ter- re de diatomées et des minéraux synthétiques provenant de la silice et analogues. Des exemples de ces produits d'exten- sion comprennent des kaolinites, l'argile dite attapulgite et le silicate de magnésium synthétique. Les compositions de poudres mouillables de la présente invention contiennent ordinairement environ 0,5 à 60 parties (de préférence 5-20 parties) d'ingrédient actif, environ 0,25 à 25 parties (de préférence 1-15 parties) d'agent de mouillage, environ 0,25 à 25 parties (de préférence 1,0-15 parties) de produit de dispersion et 5 à environ 95 parties (de préférence 5-50 parties) de produit d'extension (ou de dilution) solide inerte, toutes les parties étant en poids par rapport à la composition totale. Lorsque cela est exigé, environ t0,1 à 2, 0 parties du produit d'extension inerte solide peuvent être remplacées par un inhibiteur de corrosion ou un agent anti- mousse ou les deux. D'autres formulations comprennent des concentrés de poussière renfermant 0,1 à 60 % en poids d'un ingrédient actif, sur un produit d'extension convenable; ces poussières peuvent être diluées pour l'application à des concentrations dans la gamme d'environ 0,1-10 % en poids. Les suspensions ou les émulsions aqueuses peuvent être préparées en agitant un mélange aqueux d'un ingrédient actif insoluble dans l'eau et un agent d'émulsionnement jus- qu'à ce qu'ils soient uniformes et puis homogénéisées pour donner uneeaulsion stable de particules très finement divisées. La suspension aqueuse concentrée résultante est caractérisée par sa dimension de particules extrêmement faible si bien que, lorsqu'on la dilue et qu'on la pulvérise, le recouvrement est très uniforme. Des concentrations convenables de ces formula- tions contiennent environ 0,1-60 %, de préférence 5-50 %,en poids d'ingrédient actif, la limite supérieure étant détermi- née par la limite de solubilité de l'ingrédient actif dans le solvant. Dans une autre forme de suspensions aqueuses, un herbicide non miscible à l'eau est encapsulé pour former une phase microencapsulée dispersée dans une phase aqueuse. Dans un exemple de réalisation, des capsules minuscubles sont for- mées en amenant ensemble une phase aqueuse contenant un émul- sionnant, constitué de lignignesulfonate, un produit chimique non miscible à l'eau et un polyphénylisocyanate de polyméthy- lène, en dispersant la phase non miscible à l'eau dans la pha- se aqueuse, suivi d'addition d'une amine polyfonctionnelle. Les composés d'isocyanate et d'amine réagissent pour former une paroi d'enveloppe d'urée solide autour de particules du produit chimique non miscible à l'eau, en formant ainsi des microcapsules. Généralement, la concentration de la matière mi- croencapsulée sera comprise entre environ 480 et 700 g/l de la composition totale, de préférence 480 à 600 g/i. Les concentrés sont ordinairement des solutions d'in- grédient actif dans des solvants non miscibles à l'eau ou partiellement non miscibles à l'eau, avec un agent tensio- actif. Des solvants convenables pour l'ingrédient actif de la présente invention comprennent ladiméthylformamide, le dimé- thylsulfoxyde, la N-méthylpyrrolidone, des hydrocarbures et des éthers, des esters ou des cétones non miscibles à l'eau. Cependant, des concentrés liquides à concentration élevée peu- vent être formulés en dissolvant l'ingrédient actif dans un solvant, puis en diluant, par exemple avec du kérosène, jus- 47. qu'à une concentration convenant à la pulvérisation. Les compositions de concentré ici contiennent gé- néralement environ 0,1 à 95 parties (de préférence 5-60 par- ties) d'ingrédient actif, environ 0,25 à 50 parties (de pré- férence 1-25 parties) d'agent tensio-actif et, lorsque cela est exigé, environ 4 à 94 parties de solvant, toutes les par- ties étant en poids en se basant sur le poids total de l'huile émulsionnable. Les granules sont des compositions particulaires I0 physiquement stables comprenant un ingrédient actif adhérant à ou distribué à travers une matrice de base constituée par un produit d'extension ou de dilution particulaire inerte, finement divisé. Pour aider le lessivage de l'ingrédient ac- tif à partir du produit particulaire, un agent tensio-actif tel que ceux indiqués précédemment, peut être présent dans la composition. Des argiles naturelles, des pyrophyllites, l'illite et la vermiculite sont des exemples de classes fonc- tionnant bien de produits d'extension minéraux particulaires. Les produits d'extension préférés sont les particules pré- formées, poreuses, absorbantes, telles que l'attapulgite par- ticulaire préformée et tamisée ou la vermiculité particulai- re expansée thermiquement et les argiles finement divisées, telles que les argiles du type kaolin, l'attapulgite hydra- tée ou les argiles bentonitiques. Ces produits d'extension sont pulvérisés ou mélangés-avec l'ingrédient actif pour for- mer les granulés herbicides. Les compositions granulaires de la présente inven- tion peuvent contenir environ 0,1 1 environ 30 parties, de préférence environ 3 a 20 parties, en poids d'ingrédient ac- tif pour 100 parties en poids d'argile et 0 à environ 5 par- ties en poids d'agent tensio-actif pour 100 parties en poids d'argile particulaire. Les compositions de la présente invention peuvent également contenir d'autres produits d'addition, par exemple, des engrais, d'autres herbicides, d'autres pesticides, des produits assurant la sûreté (produits de sécurité) et analo- gues utilisés comme adjuvants ou en combinaison avec l'un 48. quelconque des adjuvants décrits ci-dessus. Des produits chi- miques utiles en combinaison avec les ingrédients actifs de la présente invention comprennent, par exemple, des triazines, des urées, des carbamates, des acétamides, des acetanilides, des uraciles, des dérivés de phénol ou d'acide acétique, des thiolcarbamates, des triazoles, des acides benzoiques, des nitriles, des éthers de biphényle et analogues, tels que: Dérivés hétérocycliques azotés/soufrés la 2-chloro-2-éthylamino-6-isopropylamino-s-triazi- ne la 2-chloro-4,6-bis(isopropylamino)-s-triazine la 2-chloro-4,6bis(éthylamino)-s-triazine le 2,2-dioxyde de 3-isopropyl-lH-2,1,3-benzothia- diazin-4-(3H)-one le 3-amino-l,2,4-triazole le sel de 6,7-dihydrodipyrido(1,2-a:2',l'-c)-pyra- zidinium le 5-bromo-3-isopropyl-6-méthyluracile le 1,1'-diméthyl-4,4'bipyridinium Urées La N'- ( 4-chlorophénoxy)phényl-N,N-diméthylurée la N, N-diméthyl-N'-(3-chloro-4-méthylphényl)urée la 3-(3,4-dichlorophényl)-1,1diméthylurée la 1,3-diméthyl-3-(2-benzothiazolyl)urée la 3-(pchlorophényl)-l,l-diméthylurée la l-butyl-3-(3,4-dichlorophényl)-1méthylurée Carbamates/thiolcarbamates le diéthyldithiocarbamate de 2chloroallyle le N,N-diéthylthiolcarbamate de S-(4-chlorobenzyle) le N-(3chlorophényl)carbamate d'isopropyle le N,N-diisopropylthiolcarbamate de S-2,3-dichloro- allyle le N,N-dipropylthiolcarbamate d'éthyle le dipropylthiolcarbamate de S-propyle Acétamides/acétanilides/anilines/amides la 2-chloro-N,Ndiallylacétamide la N,N-diméthyl-2,2-diphénylacétamide la N-(2,4-diméthyl5-[[(trifluorométhyl)sulfonyl] 49. amino]phényl)acétamide le N-isopropyl2-chloroacétanilide le 2',6'-diéthyl-N-méthoxyméthyl-2-chloroacétanili- de le 2'-méthyl-6'-éthyl-N-(2-méthoxyprop-2-yl)-2- chloroacétanilide la a,a,a-trifluoro-2,6-dinitro-N,N-dipropyl-p-tolui- dine la N-(l,l-diméthylpropynyl)-3,5-dichlorobenzamide Acides/esters/alcools l'acide 2,2-dichloropropionique l'acide 2-méthyl-4chlorophénoxyacétique l'acide 2,4-dichlorophénoxyacétique le 2-[4-(2,4dichlorophénoxy)phénoxyjpropionate de méthyle l'acide 3-amino-2,5dichlorobenzoique l'acide 2-méthoxy-3,6-dichlorobenzoique l'acide 2,3,6trichlorophénylacétique l'acide N-l-naphtylphtalamique le 5-[2-chloro-4-(trifluorométhyl)phénoxy]-2-nitro- benzoate de sodium le 2,4-dinitro-o-sec-butylphénol la N-(phosphonométhyl) glycine, ses sels de métaux alcalins, ses sels de monoalkyl(en C16)amines et leurs combinaisons. Ethers l'éther de 2,4-dichlorophényl-4-nitrophényle l'éther de 2-chloro-a,aa-trifluoro-p-tolyl-3-étho- xy-4-nitrodiphényle Divers produits le 2,6-dichlorobenzonitrile le méthanearsonate acide monosodique le méthanearsonate disodique Des engrais utiles en combinaison avec les ingré- dients actifs comprennent, par exemple, le nitrate d'ammonium, l'urée, le carbonate de potassium et le superphosphate. D'au- tresproduits additifs utiles comprennent des matières o les 50. organismes des plantes prennent racine et croissent, tels que le compost, l'engrais, l'humus, le sable et analogues. Des formulations herbicides des types décrits ci- dessus sont indiqués à titre d'exemples dans plusieurs exem- ples de réalisation à titre d'illustration ci-dessous. I. Concentrés- émulsionnables. A. Composé de l'exemple n0 1 Mélange dodécylbenzènesulfonate de calcium/éthers de polyoxyéthylène (par exem- ple produits connus sous la marque déposée Atlox 3437F et Atlox 3438F) Monochlorobenzène. B. Composé de l'exemple no 12 Mélange dodécylsulfonate de cal- cium/alkylarylpolyéther alcool Solvant constitué d'hydrocarbures aromatiques en C9 C. Composé de l'exemple n0 13 Mélange dodécylbenzènesulfonate de calcium/éthers de polyoxyéthylène (par exemple produit dit Atlox 3437F) xylène % en poids ,0 ,O ,O ,O00 ,0 4,0 11,0 ,00 , 0 1,0 94,0 ,00 II. Concentrés liquides A. Composé de l'exemple n 1 Xylène B. Composé de l'exemple n0 2 Diméthylsulfoxyde C. Composé de l'exemple no 3 N-méthylpyrrolidone % en poids ,0 ,0 ,00 ,0 ,0 ,00 ,0 ,0 , 00 51. D. Composé de l'exemple n 4 Huile de ricin éthoxylée Produit dit Rhodamine B Diméthylformamide ,0 ,0 0,5 74,5 ,00 III. Emulsions A. Composé de l'exemple n 1 Copolymère séquencé polyoxyéthy- lène/polyoxypropylène avec du butanol (par exemple produit connu sous la marque déposée Tergitol XH) Eau B. Composé de l'exemple n 5 Copolymère séguencé polyoxyêthy- lène/polyoxypropylène avec du butanol Eau % en poids ,0 4,0 56,0 ,00 ,0 3, 5 91,5 ,00 IV. Poudres mouillables A. Composé de l'exemple n 1 Lignosulfonate de sodium N-méthyl-N-oléyl-taurate de sodium Silice amorphe (synthétique) B. Composé de l'exemple n 6 Dioctylsulfosuccinate de sodium Lignosulfonate de calcium Silice amorphe (synthétique) C. Composé de l'exemple n 7 Lignosulfonate de sodium N-méthyl-N-oléyl- taurate de sodium Argile dit kaolinite % en poids ,0 3,0 1,0 71,0 ,00 ,0 1,25 2,75 16,00 ,00 ,0 3,0 1,0 86,0 ,00 52. V. Poussiêres A. Composé de l'exemple n 1 Attapulgite B. Composé.de l'exemple n 8 Montmorillonite C. Composé de l'exemple n 9 Bentonite D. Composé de l'exemple n 11 Terre de diatomées % en poids 2,0 98,0 ,00 ,0 ,0 ,00 ,0 ,0 ,00 1,0 99,0 ,00 VI. Granulés A. Composé de l'exemple n 1 Attapulgite granulaire (passant au tamis à ouverture de mailles comprise entre 0,841 mm et 0,420 mm, soit 20mesh) B. Composé de l'exemple n 12 Terre de diatomées (passant au tamis à ouverture de mailles com- prise entre 0,841 mm et 0,420 mm) C. Composé de l'exemple n 13 Bentonite (passant au tamis à ouverture de mailles comprises entre 0,841 mm et 0, 420 mm) D. Composé de l'exemple n 14 Pyrophyllite (passant au tamis à ouverture de mailles comprise entre 0,841 mm et 0,420 mm) % en poids ,0 , 0 ,00 ,0 ,0 ,00 0,5 99,5 ,00 ,0 ,0 ,00 53. VII. Microcapsules A. Composé de l'exemple n 1 encapsulé dans une paroi d'enveloppe en polyurée 49,2 Lignosulfonate de sodium (par exem- ple produit connu sous la marque déposée Reax 88 B), 0,9 Eau 49,9 ,00 B. Composé de l'exemple n 12 encapsulé dans une paroi d'enveloppe en polyurée Lignosulfonate de potassium (par exemple produit connu sous la marque déposée Reax C-21) Eau ,0 0,5 89,5 ,00 sulé dans C. Composé de l'exemple n 13 encap- une paroi d'enveloppe en polyurée Sel de magnésium de lignosulfate (produit connu sous la marque déposée Treax LTM) 2,0 Eau 18,0 100,00 Lorsqu'on opère selon la, présente invention-. des quantités efficaces des acetanilides de la présente invention sont appliquées au sol contenant les plantes, ou sont incor- porées dans des millieux aquatiques, de n'importe quelle ma- nière convenable.L'application de compositions liquides et de compositions solides particulaires au sol peut être réali- sée par des procédés classiques, par exemple par des dispo- sitifs mécaniques de formation de poussières, des dispositifs de pulvérisation télescopiques et à main et des dispositifs de formation de poussière par pulvérisation. Les composi- tions peuvent être également appliquées à partir d'avions sous forme d'une poussière ou d'une pulvérisation par suite de leur efficacité à de faibles doses. L'application des compo- sitions herbicides aux plantes aquatiques est ordinairement réalisée en ajoutant les compositions aux milieux aquatiques dans la surface ou la zone o le contrôle des plantes aqua- tiques est désiré. ,0 54. L'application d'une quantité efficace des composés de la présente invention au lieu o se trouvent les mauvaises herbes non désirées est essentielle et critique pour la mise en pratique de la présente invention.La quantité exacte d'in- grédient actif à employer dépend de divers facteurs, compre- nant l'espèce de plante et son stade de développement, le type et l'état du sol, la quantité de chute de pluie et l'acétanili- de spécifique employé. Dans une application-élective de pré- émergence aux plantes ou au sol, une dose de 0,02 à environ 11,2 kg/ha, de préférence d'environ 0,04 à environ 5,60 kg/ ha, ou convenablement de 1,12 à 5,6 kg/ha d'acétanilide est ordinairement employée.Des taux inférieurs ou Supérieurs peu- vent être exigés dans certains cas. Une personne expérimentée dans la technique peut facilement déterminer d'après cette description, comprenant l'exemple indiqué ci-dessus, le taux optimum à appliquer dans n'importe quel cas particulier. Le terme "sol" est employé dans son sens le plus large pour inclure tous les "sols" classiques, tels que défi- nis dans le Nouveau Dictionnaire International de Webster, 2ème édition, non abrégé (1961). Ainsi, le terme se réfère à toute substance ou tout milieu o la végétation peut-prendre racine et croître, et comprend non seulement la terre mais aussi le compost, l'engrais, le fumier (ordures), l'humus, le sable et analogues, adaptés pour entretenir la croissance des plantes. L'appréciation de certaines des valeurs de mesures indiquées ci-dessus doit tenir compte du fait qu'elles pro- viennent de la conversion d'unités anglo-saxonnes en unités métriques. La présente invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation qui viennent d'être décrits, elle est au con- traife susceptible de variantes et de modifications qui appa- raitront à l'homme de l'art. 55. REVENDICATIONS 1 - Comp6sés, caractérisés en ce qu'ils ont la formu- le: o 5. I! ClCH2C /CH20R N R2 OR1 o R est le groupe éthyle, n-propyle, isopropyle, isobutyle, sec-butyle, cyclopropylméthyle, allyle ou propargyle; R1 est le groupe méthyle, éthyle, n-propyle ou iso- propyle, et R2 est l'hydrogène, le groupe méthyle, ou éthyle; pour- vu que: lorsque R2 est l'hydrogène, R1 soit le groupe éthyle et R soit le groupe allyle; lorsque R2 est le groupe éthyle, R1 soit le groupe méthyle et R soit le groupe isopropyle; lorsque R est le groupe méthyle, R est soit le groupe éthyle, isopropyle, isobutyle, sec-butyle ou cyclopropylmé- *25 thyle; lorsque R1 est le groupe éthyle, R soit le groupe sec-butyle, allyle ou propargyle; I lorsque R1 est le groupe n-propyle, R soit le groupe éthyle; et lorsque R1 est le groupe isopropyle, R soit le grou- pe éthyle ou n-propyle. 2 - Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est formé par le 2'-méthoxy-6'-méthyl-N-(isopropoxy- méthyl)-2-chloroacétanilide. 3 - Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est formé par le 2'-méthoxy-6'-méthyl-N-(éthoxyméthyl)- 2-chloroacétanilide. 56. 4 - Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est formé par le 2'-méthoxy-6'-méthyl-N-(l-méthyl- propoxyméthyl)-2-chloroacétanilide. - Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est formé par le 2'-éthoxy-6'-méthyl-N-(allyloxy- méthyl)-2-chloroacétanilide. - 6 - Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est formé par le 2'-éthoxy-6'-méthyl-N-(propargy- loxyméthyl)-2-chloroacétanilide. 7 - Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est formé par le 2'-éthoxy-6'-méthyl-N-(l-méthyl- propoxyméthyl)-2-chloroacétanilide. 8 - Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est formé par le 2'-n-propoxy-6'-méthyl-N-(éthoxy- méthyl)-2-chloroacétanilide. 9 - Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est formé par le 2'-isopropoxy-6'-méthyl-N-(éthoxy- méthyl)-2-chloroacétanilide. - Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est formé par le 2'-isopropoxy-6'-méthyl-N-(n-propo- xyméthyl)-2-chloroacétanilide. 11 - Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est formé par le 2'-éthoxy-N-(allyloxyméthyl)-2- chloroacétanilide. 12 -Composé selon la revendication l,caractérisé en ce qu'il est formé par le 2'-méthoxy-6'-éthyl-N-(isopropoxy- méthyl)-2-chloroacétanilide. 13 - Compositions herbicides, caractérisées en ce qu'elles comprennent un adjuvant et une quantité, efficace du point de vue herbicide, d'un composé ayant la formule: H C1CH2C /CH2OR N R2 OR o 57. o R. R 1et R2 sont tels que définis dans la revendication 1. 14 - Composition selon la revendication 13, caracté- risée en ce qu'on applique les dispositions de l'une quelcon- que des revendications 2 à 12. - Procédé pour combattre les plantes indésirables associées à des plantes à récolter, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer au lieu o se trouvent ces plantes une quantité, efficace du point de vue herbicide, d'un com- posé ayant la formule o CCH2C CH 2OR N R2 OR1 o o R. R 1et R2 sont tels que définis dans la revendication 1. 16 - Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce qu'on applique les dispositions de l'une quelconque - des revendications 2 à 9, 11 et 12. 17 - Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que les plantes à récolter sont des sojas, du coton, des arachides, du colza! des haricots blancs, des bettera- ves à sucre, du sorgho, du blé ou de l'orge. 18 - Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce que les plantes indésirables sont des herbes vivaces, des mauvaises herbes du genre carex et des mauvaises herbes annuelles. 19 - Procédé selon la revendication 18,caractérisé en ce que les mauvaises herbes vivaces sont l'herbe de char- latan et le carex jaune des noyers. - Procédé selon la revendication 18, caractérisé en ce que les mauvaises herbes annuelles sont des mauvaises herbes à feuilles larges. 21 - Procédé selon la revendication 20, caractérisé 58. en ce que les mauvaises herbes à feuilles larges sont le sida épineux, le chanvre sesbania, l'ansérine, la belle herbe, le quart d'agneau et l'herbe dite jimson. 22 - Procédé selon la revendication 18, caractérisé en ce que les mauvaises herbes annuelles sont des herbes (ty- pe herbeux). 23 - Procédé selon la revendication 22, caractérisé en ce que ces herbes sont les queues de renard, l'herbe de basse-cour, l'herbe sauvage, les panicums, la canne cassan- te, l'herbe d'Alexandre, le riz rouge et l'herbe picotante. 24 - Procédé selon l'une quelconque des revendica- tions 17 à 23, caractérisé en ce que le composé est le 2'- méthoxy-6'-méthyl-N-(isopropoxyméthyl)-2-chloroacétanilide. - Procédé pour contrôler sélectivement la croissan- ce de mauvaises herbes dans des sojas, du coton, des arachi- des, du colza, des haricots cassants, des betteraves à su- cre, du sorgho, du blé ou de l'orge, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer au lieu o se trouvent ces mauvaises herbes une quantité, efficace du point de vue herbicide, de 2'-méthoxy-6'-méthyl-N-(isopropoxyméthyl)-2-chloroacétanili- de. 26 - Procédé pour supprimer des pieds de mauvaises herbes constitués d'herbe chiffon (herbe à lambeaux), de volu- bilis des jardins, de nielle des champs et de feuille de ve- lours, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer au lieu o se trouvent ces mauvaises herbes une quantité, efficace du point de vue herbicide, de 2'-méthoxy-6'-méthyl-N-(isopro- poxyméthyl)-2-chloroacétanilide.