Brevet FR2473847A1 — publié le 19810724

FORMULATIONS SOLIDES CONTENANT DES PHEROMONES. La présente invention a pour objet des formulations solides contenant des phéromones et se rapporte tout particulièrement à des formulations con- tenant en tant que substance active une phéromone sexuelle d'insectes fixée sur un support consistant en un matériau inerte revêtu d'une résine formatrice de film. Ces formulations sont utilisées pour empêcher l'accouplement des insectes de se produire. On sait que dans les récentes années, les phéromones ont acquis une importance considérable dans la recherche de méthodes pour contrôlerle dé- veloppement des insectes ayantune action infestante surles cultures agricoles. Les phéromones sont sécrétées par les surfaces externes du corps des insectes et en fonction du type de réaction qu'elles provoquent peuvent être sub. divisées en phéromones aggrégatives, de traçage ou marquage, sexuelles, d'alarme ou d'autres types. Les phéromones les plus utilisées et les plus intéressantes du point de vue de leurs possibilités d'application dans le contrôle des insectes sont les phéromones sexuelles secrétées le plus fréquemment par les femelles mais, également, par les males et qui attirent les individus du sexe opposé en vue de l'accouplement. L'emploi des phéromones pour le contrôle du déve- loppement des insectes est en général basé sur le principe que de petites quantités de tels composés, obtenues par synthèse, provoquent les mêmes réactions que celles qui sont provoquées par l'insecte male ou femelle qui secrète ces attractants naturels (phéromones). En pratique, les phéromones sexuelles obtenues par synthèse sont appli- quées à la fois pour surveiller la croissance des populations des espèces nuisibles (monitoring), aussi bien que pour effectuer le contrôle du développemeni des espèces nuisibles parempêchément de l'accouplement ( nating disruption). Dans ce dernier cas, les phéromones sexuelles ont la tâche de se sub- stituer, soit totalement, soit en partie, aux insecticides et d'agir direc- tement sur les insectes en modifiant leur comportement. 2 2473847 Les techniques utilisées pour obtenir ces résultats sont de2 types,à savoir: * capture en masse * et confusion. - La première de ces méthodes (capture en masse), consiste à attirer et à attraper dans des petites cages de capture le plus grand nombre possible d'in- sectes. - La deuxième méthode (méthode de confusion), consiste à diffuser les phéromones dans l'air de façon à rendre incapables les mâles ou femelles de"sentir"et de"situer"les individus du sexe opposé; par conséquent, cela constitue une gêne à l'accouplement. En général, le produit ayant des vertus attractives peut être diffusé par répartition en divers points de zones situées à des distances convenables, ou par nébulisation du produit de façon uniforme sur l'ensemble de la culture à protéger. Dans le premier de ces cas, on fait emploi d'évaporateurs dans lesquels les phéromones sont contenues ou incorporées dans des substances de natures diverses, susceptibles de permettre la volatilisation à une vitesse convenable et de conserver une certaine persistance. Ces systèmes sont cependant relativement coûteux du fait des coûts élevés des évaporateurs et du travail que cela implique. Une 1néthode moins coûteuse et moins élaborée consiste à répartir la phéromone sur la zone totale à traiter par nébulisation aussi bien à partir du sol qu'à partir d'avions ou autres aéronefs, et à avoir recours à des formulations de type spécial, donnant lieu à un dégagement contrôlé. Un grand nombre de formulations à action retardée sont formées de sus- pensions aqueuses de microcapsules contenant les phéromones dont les parois sont formées de polyamides (cf. le brevet des Etats-Unis d'Amérique No. 3 577 515), ou de gélatine (cf. les brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos. 2 800 457 et 2 800 458) ou encore peuvent être formées de systèmes poly- mères multicouches contenant des phéromones (A.C.S. 33-1976, page 283), ou de systèmes à fibres creuses àsection capillaire, comportant une extrémité ouverte par laquelle les phéromones se volatilisent (cf. le brevet des Etats- Unis d'Amérique No. 4 017 030). De tels systèmes impliquent un traitement spécial, aussi bien pour ce qui concerne leur préparation que pour ce qui concerne les répartitions successives dans le sol. Un autre inconvénient de ces méthodes réside dans ce qu'elles impliquent une cinétique de libération de la phéromone qui n'est pas linéaire, et qui résulte effectivement du type de capsule employée. La vitesse avec laquelle la phéromonese libéreest non seul ement affectee par la quantité decomposé,parlacompositionchimique des capsules et par la composi- tion chimique des autres constituants présents dans la formulation mais, égale- ment, par des facteurs de l'environnement, tels que température, lumière, humidité. Les exigences requises pour de telles formulations afin qu'elles dégagent une quantité suffisante de phéromone dans l'air, et pour obtenir le résultat recherché d'inhiber l'accouplement, sont qu'elles donnent lieu à un dégagement constant, total et contrôlé pendant une période déterminéede temps. La présente invention a pour objet une formulation solide qui permet jus- tement un dégagement constant, total et contrôlé de la phéromone sexuelle et qui conduit à empêcher autant que possible l'accouplement des insectes. On a constaté que les formulations contenant un principe actif supporté par un support inerte donnent lieu à une libération constanteet totale quoique trop rapide de la phéromone (cf. Exemple 2 - Composition 11). On a constaté - et ceci fait l'objet de la présente invention - que les formulations contenant le principe actif supporté sur des supports inertes revêtus de résines formatrices de filnsou pelliculesdonnent lieu à un dégagement ou libération total, contrôlé, et,avec une excellente approximation, constant des phéromones. La présente invention a pour objet des formulations solides de phéromones sexuelles d'insectes, agissant en tant que substances actives, supportées sur un support inerte revêtu d'une résine formatrice de film ou pellicule, d'un agent humidifiant, un dispersant, un agent adhésif,un agent de stabi- lisation des rayonnements ultraviolets et un agent antioxydant, ayant la composition suivante: A - substance active (phéromone sexuelle). 0,5 à 10% en poids B - résine formatrice de film ou pellicule 5 à 30% C dispersant, agent humidifiant, agent adih(mii'....................... 5à 15% D - agent stabilisant vis-a-vis des rayonnements ultraviolets......... 0,5 à 10% E - antioxydant.......................... 0,5 à 10% F - support inerte...................... Quantité suffisante pour obtenir 100%..DTD: (25 à 88,5%). Les formulations décrites ci-dessus permettent le dégagement ou la libé- ration contrôlée,totale et selon une courbe linéaire de la substance active. La vitesse de libération de la substance active est fonction à la fois de la classe chimique de la résine choisie (pour chacun des polymères il estconnuque la vitesse de migration de la substance active est différente dans chaque cas) ainsi que de la quantité de résine déposée. Plus particulièrement, les résines formatrices de film ou pellicule, utilisées conformément à la présente invention, sont formées de composés à base d'alcools polyvinyliques carboxylés, ou de composés à base de polymères terpéniques ou encore de mélanges de dérives chlorés de caoutchouc naturel. Dans les compositions ou formulations conformément à la présente invention, il est essentiel que soit présent un agent de stabilisation des rayonnements ultraviolets convenable, ainsi qu'un agent antioxydant convenable, pour proté- ger l'intégrité chimique de la substance active ainsi que garantir la stabilité de la phéromone dans la formule, et préserver leplus longtemps possible la phéromone elle-même lors du traitement sur le terrain. Les agents de stabilisation aux rayons ultraviolets choisis appartiennent à la classe des dérivés de la benzophénone présentant un poids moléculaire élevé, et en particulier consiste en la 2-hydroxy-4'-octyloxybenzophénone, de formule: OH cC9 O-CaH17 O Les antioxydants choisis appartiennent, en fait, à la classe des dérivés du 2,6-di-terbutylphénol, plus particulièrement consistent enles 2,6-diter- butylphénol propionate de-stéaryle et 2,6-di-terbutylphénol propionate de pentaérythrite. Des exemples d'agents d'humidification, de dispersion et d'agents adhé- sifs,utilisés dans les formulations selon la présente invention, sont des composés à base de mélanges de polymère métacrylique, nonylphénol, polyoxy- éthylates et lignosulfonate de sodium. Les méthodes utilisées pour la préparation des formulations faisant l'objet de la présente invention sont celles du type employé dans ce genre de technique. Les formulations selon la présente invention sont appliquées en tant que poudres humidifiables, conformément aux techniques d'application stan- dard. Les phéromones sexuelles qui constituent la substance active des formu- lations conformément à la présente invention peuvent être des phéromones de différents insectes, tels que par exemple: * (E)-11-t6tradécénale (phéromone de Choristoneura fumiferana); *(,E)-8,10-dodécadiénol (phéromone de Laspeyresia pomonella L.); * (Z)-8-dodécylacétate (phéromone de Grapholitha molesta, Busk.); * (Z)-9-dodécénylacétate (phéromone de Clysia ambiguella llb.); (E,Z)-7,9-dodécadiénylacétate (phéromone de Lobesia botrana Den & Schiff); * (Z)-11-tétradécénylacétate et (E)-ll-tétradécénylacétate (phéromone de Archips podanus Scop.); * (ZE)-9,11-tétradécadiénylacétate (phéromone de Spodoptera littoralis Boisd.) ; * (Z)-11-hexadécen-1-ale (phéromone d'Heliothis armigera H.b.); * (Z,E)7,11-hexadécadiénylacétate et (Z,Z)-7,11-hexadécadiénylacétate (phéromone de Pectinophora gossypiella); ainsi que d'autres du même type. Les matériaux inertes les plus convenables sur lesquels le principe actif ou substance active selon la présente invention est fixé, sont, par exemple, des farines fossiles calcinées, kaolin, attapulgites micronisées, talc. La farine fossile présente une composition à base de silicate de potassium, sodium, magnésium, calcium, fer, aluminium. A titre d'exemples typiques de tels supports, on peut citer: Celite SSC; Celite 209; les kaolins ayant des compositions essentiellement formées de silicate d'aluminium sont, à titre d'exemple: Argirek B22; les attapulgites dont les compositions sont à base de silicate d'aluminium, magnésium, calcium, fer, sodium, potassium, peuvent consister en le "Diluex". Les formulations à libération ou dégagement contrôlé selon la présente invention,entre autresavantages, peuvent être utilisees dans des néthodes d'ap- plications et dans les appareils classiquement utilisés pour la répartition de poudres humidifiables, ce qui offre des avantages économiques nombreux et une manipulation aisée. D'autres avantages et caractéristiques de la présente invention apparal- tront à la lecture de la description suivante et des exemples donnés à titre illustratif mais non-limitatif. EXEMPLE 1 Cet exemple a pour but de tester ceux des stabilisants qui sont les plus con- venables. 100g des compositions i à 10, tel que consignées dans le tableau I, ciaprès- sont préparées par dépôt È partir d'une solution de CH2Cl2 sur un support pré- sélectionné de la substance active (appelée dans les présentes s.a) et des stabilisants éventuels, le solvant étant alors éliỉné par évaporation. TABLEAU I COMPOSITIONS CONSTITUANTS 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 * (Z,E)-9,11 C14Ac (s. a.) 1) - 5 5 5 5 5 5 5 S 5 5 * CLORTEX 70 2)... 95 15 15 * VINAVIL C4 3)-... 95 15 * PICOLITE S85 4)-- 95 15 15 * UV 531 5).. 5 5 5 * IRGANOX 101.0 6).. 5 5 5 * CELITE SSC 7)... 80 80 80 70 70 95 85 * Dégradation après 14 jours à tempé- rature ambiante,... 9,1 12,3 6,2 24,8 31,4 7,3 3) VINAVIL C4: dénomination commerciale de la Société Montedison - pour des polyvinylalcools carboxylés. 4) PICOLITE S85: dénomination commerciale de la Société Chem.Plast consiste en polymères terpéniques. ) U.V. 531: 2-hydroxy-4-n-octyloxybenzophénone. 6) IRGANOX 1010: pentaérythrite 2,6-di-terbutylphénolpropionate. 7) CELICE SCC: dénomination commerciale des Sociétés Johns-Manville farine fossile. TABLEAU II rj LIQ Substance active: % résidu après durée d'exposition, tichon en minutes. ti llton __ _ _ _ _ _ _ ___ _ _ _ _ _ _ _ No. 0 1440 2280 7 lo00 67,8 49,6 8 100 66,3 37,8 100 44,1 8,0 -.J g de ces compositions sont maintenus durant 14 jours à température ambiante, et 50g de ces compositions sont maintenus à une température thermo- statiquelmlent stabilisée à 40 C. A la fin de cette période, la substance active résiduelle, après extraction à l'aide de n-hexane, est analysée par chromatographie gaz liquide. Les Echantillons 7, 8 et 10 sont soumis à l'action de radiationsultraviolettes dans les conditions suivantes: - lalpe à spectre solaire avec u1iiSsion de radiaLion U.V.; - distance des échantillonsà la lampe: 20 cm; - température: 40 C. On prend à différents moments des parties de l'échantillon et on en dé- termine le pourcentage de substance active résiduelle qu'elles contiennent, après extraction par le n-hexane, à l'aide de chromatographie liquide gaz. Les résultats obtenus sont consignés dans le Tableau II, ci-avant. EXEMPLE 2 * Tests de libération ou dégagement de (Z,E)-9,11 C 14Ac stabilisé par Celite SSC et par des compositions de Celite SSc, revêtues par une résine formatrice de film - 100lg des compositions 11, 12 et 13, mentionnées dans le Tableau III, - ci-après, sont préparés par dépôt à partir d'une solution de CH2Cl2 de la substance active, des stabiliseurs et de la résine formatrice de pellicule sur un support pulvérulent, puis élimination ultérieure du solvant par évaporation. Les échantillons du Tableau III sont alors exposés dans une cellule convenable aux conditions suivantes: - température: 30 C - lumière artificielle: 15h à 24h --modification de l'air: 160 m3/h correspondant à 6 changements totaux de l'air de la cellule par heure. A différents intervalles de temps, on prend des échantillons du produit obtenu et, après extraction par n-hexane, on détermine le pourcentage de sub- stance active résiduelle qu'ils contiennent. Les résultats obtenus sont consignés dans lestableauxIII et III' suivants: TABLEAU III COMPOSITIONS CONSTITUANTS il 12 1- * (Z,E)-9,11 C14Ac..... 5 5 5 * U.V. 531..... 5 5 5 * IRGANOX 1010..... 5 5 5 * CLORTEX 70..... - 10 - * PICOLITE S85..... - 10 * CELITE SSC..... 85 75 75 no (-J. oe TABLEAU III' - RESULTATS DES TESTS DE LIBERATION - -4J j co -4 Echantiton Substance active: % de résidu après durée d'exposition, en heure EchantiLlon-. No. O 30 118 169 300 430 500 11 100 93,7 75,8 67,0 41,2 16,8 0,0 12 100 98,1 93,1 94,0 81,5 73,77 70,0 13 100 97,7 88,6 85,3 75,0 68,5 57,3 _ mLi,,. .',. TABLEAU IV FORMULATIONS CONSTITUANTS 1i 15 16 * (Z,E)-9,11 C14Ac.... 5 5 5 * IRGANOX 1010.... 5 5 5 * U.V. 531.... 5 5 5 * CLORTEX 70 -.... 15 30 - * PICOLITE S85.... 20 * REAX 45A 1).... 5 5 5 * POLYMERE PS50 (RP 10)2) 10 10 10 * CELITE SSC.... 55 40 50 * Dégradation après 14 jours:à tempé- rature ambiante.... 1) REAX 45A: dénomination commerciale de la Société Westvaco - lignosulfonate de sodium. 2) POLYMERE PS 50 (RP 10): dénomination commerciale de la Société ROL - mélanges de polymère de métacrylate et de nonylphénol- polyoxyéthylate. r0 tl4 Co _l. 12 -'-273847 EXEMPLE 3 * Préparation de formulations complètes - g des formulations 14, 15 et 16, telles qu'indiquées dans le TabLeau IV, ci-avant, sont préparéespar dépôt à partir d'une solution de CH2Cl2 de la sub- stance active, des stabiliseurs et de la résine sur le support pulvérulent. t Ensuite, le solvant est eliminé par évaporation à température ambiante, puis on ajoute les quantités indiquées d'agent d'humidification, dispersants et d'agent adhésif. Le mélange est alors homogéneisé par passage à travers un mélangeur mécanique convenable. EXEMPLE 4 * Tests de libération pour les formulations complètes - Les formulations 14, 15 et 16 sont soumises à des tests de libération ou dégagement de la substance active dans les mêmes conditions et suivant le même procédé que ce qui a été décrit dans l'Exemple 2. Les résultats ainsi obtenus sont consignés dans le tableau suivant: - RESULTATS RELATIFS AUX TESTS DE LIBERATION - EXEMPLE 5 * Test relatifs à la méthode de confusion en Egypte - A l'aide de la formulation 14 de l'Exemple 4, on a effectué des tests de confusion vis-à-vis du Spodoptera 1ittolaZis en Egypte, dans la région de Faiyum, localité de Tamiya, sur la période du 8 au 30 juin et du ler au 6 juillet 1979. Les formules on't été appliquées sur une zone d'environ 8400 m2 cultivés de coton, fi une dose de l'ordre de 1 g/1000 m2. La formulation est appliquée sur le sol à l'aide des méthodes de pulvérisation classiques, effectuées sur une suspension de cette formulation dans de l'eau à une concentration de l'ordre de 0,2%. L'efficacité de la confusion est déterminée par comparaison du nombre de mâles adultes captures par quatre pièges, traités par la même phéromone, et placés par paires à l'intérieur de la zone traitée, d'autres paires étant dans les zones non-traitées (témoins) adjacentes aux précédentes. Echan- Substance active: % de résidu après durée d'exposition: en heures tiLlon No. 0 95 168 264 624 1104 1224 14 100 94,8 91,1 88,3 67,1 37,9 35,3 100 94,3 88,1 72,0 16 100 90,8 79,4 59,5 TABLEAU V 8.6.1979 9 10 il11 12 13 141) 15 16 17 18 19 20 21 Piège 1 56 103 207 137 268 254 285 0 9 26 84 6 12 14 ZONE Piège 2 36 69 19 93 159 168 382 15 139 98 127.05 55 42 T R A I E T Eotal capturés 92 172 398 230 427 422 667 15 148 124 221 111 67 56 Piège 3 51 33 112 89 162 195 448 67 213 195 325 25 4 13 T E M 0 I N Piège 4 59 77 216 229 256 147 395 36 394 281 257 246 131 186 Total capturés 110 100 328 318 418 342 843 103 610 476 582 271 135 199 Maximum 35 33 35 37 40 42 40 39 39 40 41 43 43 43 Température, OC Minimum 21 23 21 22 22 22 23 23 23 22 23 24 25 24 H.R. (humidité relat.) % 49 59 42 44 32 36 34 35 38 35 48 42 42 40 1) Nombre de jours depuis lesquels le traitement a été commence, traitement effectué en fin d'après-midi. L>4 cJ. 9-. _-J /. TABLEAU V (suite) /. 22 23 24 25 26 27 28 29 30 1.7.1979 2 3 4 5 6 _. _m _ _ _. _..._:_.. .. Piège 1 6 3 5 21 10 1 3 3 2 0 0 3 0 0 0 Z 0 N E 0 ZONE Piège 2 O O 6 28 6 4 7 O O O O 1 O O O 0 T R A I T E E Total capturés 6 3 11 49 16 5 10 3 2 0 0 4 0 0 0 Piège 3 13 12 26 2 11 5 7 0 3 0 0 2 1 3 2 T E M O I N Piège 4 98 62 45 264 145 38 27 5 12 4 5 7 12 15 16 Total capturés 111 74 71 266 156 43 34 5 15 4 5 9 13 18 18 Maximum 42 41 45 45 45 43 43 40 40 39 41 38 41 41 42 r-iJ Température, OC 2 1 2 1 2 1 2 - Température,C Minimum 23 24 26 24 23 22 22 21 22 21 20 21 22 21 21 - H.R. (Humid.rel.:%46 42 42 52 52 49 48 50 42 42 50 50 44 44 45 uJ H.R. CHumicd.rel.) %46 42 42 52 52 49 48 50 42 42 50 50 44 '44 46 '...4 _ J273847 Les données obtenues ont été consignées dans le TabLeau V, ci-avant. EXEMPLE 6 En opérant selon le même procedé que celui qui a eté décrit dans l'Exemple 3, on prépare les formulations consignées dans le Tableau VI, ci-dessous: TABLEAU VI Constituants 17 18 *(E,E)-8,10 C12, OH1)...5 5 UV 531................5 5 Irganox 1010.......... 5 5 ÀCelite SSC............ 60 60 ÀClortex 70...... .... 10 ÀPicolite S 55 10 -Piolie S85.......... 10 -Polymère PS 50 (RP 10). 10 10 *Reax 45 A............. 5 5..DTD: 1) Phéromone de Laspeyresia pomonella. Avec les échantillons des formulations 17 et 18, on effectue les tests de libération effectués dans les mêmes conditions et à l'aide des mêmes méthodes que celles qui sont décrites dans l'Exemple 2. Les résultats obtenus sont consignés dans le TabLeau VII, ci-dessous: TABLEAU VII Echantillon Substance active: % de résidu apres durée d'ex osition, en H. No. 0 30 96 230 400 660 1260 17 100 99,5 91,7 92,8 82,6 71,7 47,4 18 100 96,4 93,1 92,2 88,4 77,5 56, , *2L473847 EXEMPLE 7 En opérant selon la même méthode que celle qui est décrite dans On prépare les formulations 19 et 20, consignées dans le Tableau VIII l'Exemple 3, suivant: TABLEAU VIII )20 Phéromone dtlHeliothis armigera. 2) Phéromone de Choristoneura fumiferana. En suivant la même méthode que celle qui est indiquée dans l'Exempte 2 on effectue les tests de libération en utilisant la formulation 19. Les résultats obtenus dans cet essai sont consignés dans le Tableau IX suivant: TABLEAU IX Bien entendu, la présente invention n'est nullement limitée aux exemples de modes de mise en oeuvre mentionnés ci-dessus; elle est susceptible de nom- breuses variantes accessibles à l'homme de l'art, suivant les applications en- visagées et sans que l'on ne s'écarte de l'esprit de l'invention. Constituants 19 20 * (Z) 11 hexadecen-1-ale1) 5 / (E) 11 t&tradecen-1ale2) / 5 * UV 531................. 5 5 Irganox 1010........... 5 5 * Celite SSC............... 55 55 * Clortex 70...........15 15 * Polymère PS 50 (RP 10).. 10 10 * Reax 45 A........... 5 5 Echantillon Substance active: % de résidu après durée d'exposition, en H. No. O0 75 195 410 570 875..DTD: 19 100 93,7 92,1 67,9 64,7 46,6 REVENDICATIONS 1.- Formulations solides comprenant une phéromone sexuelle d'insectes en tant que substance active fixée sur un support consistant en un matériau inerte revêtu d'une résine formatrice de film,et contenant un agent humidifiant, dispersant, un agent adhésif un agent de stabilisation aux rayons ultraviolets et un antioxydant, présentant les compositions suivantes: A - Substance active (phéromone sexuelle).------- 0,5 à 10% en poids B - Résine formatrice de pellicule ou filn........ 5 30% C - Agent adhpsi 1', d'humidification et de dispersion 5 à 15% D - Agent de stabilisation aux rayons ultraviolets.. 0,5 à 10% E - Antioxydant......... ........... 0,5 à 10% F - Support inerte.. ........ Quantité suffisante..CLMF: pour obtenir 100%. 2.- Formulations selon la revendication 1, caractérisees en ce que la substance active est de préférence utilisée en quantités de l'ordre d'environ %. 3.- Formulations selon la revendication 1, caractérisees en ce que la substance active est la: * (Z-E)-9,11-tétradécadiényl acétate (phéromone de Spodoptéra littoralis). 4.- Formulations selon la revendication 1, caractérisées en ce que la substance active est la: * (E,E)-8,10-dodécadiénol (phéromone de Laspeyresia pomonella). 5.- Formulations selon la revendication 1, caractérisees en ce que la substance active est la: À (Z)-11-hexadécenal (phéromone d'Heliothis armigera). 6.- Formulations selon la revendication 1, caractérisées en ce que la substance active est la: * (E)-11-tétradécenal (phéromone de Choristoneura fumiferana). 7.- Formulations selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, carac- térisees en ce que la résine formatrice de film ou pellicule utilisée est un mélange de polymères terpéniques ou de dérivés chlorés de caoutchouc naturel. 8.- Formulations selon la revendication 7, caractérisees en ce que l.a résine formatrice de film ou pellicule est employée en quantités de l'ordre de 15 à 25%. 9.- Formulations selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, carac- térisees en ce que l'agent de stabilisation aux rayons ultraviolets est un dérivé de 2-hydroxy-4-alcoxy-benzophénone et, de préférence, consiste en 2-hydroxy-4'-octyloxybenzophénone. 10.- Formulations selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, ca- ractérisées en ce que l'agent antioxydant est un dérivé de 2,6-di-terbutyl- phénol et, de préférence, consiste en 2,6-di-ter-butylphénolpropionate de pentaérythrite ou 2,6-di-ter-butylphénolpropionate de stéaryle. 11.- Formulation selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient: A - Substance active.......... 5% en poids B - RKsine formatrice de film.......... 15% C - Dispersant.......... 5% D - Agent adh6sif.......... 5% E - Stabilisant au rayonnement ultraviolet.......... 5% " F - Antioxydant.......... 5% " G - Substance inerte.......... 55% 12. - Formulation selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient: A- B- C- E- F- G - Substance active.......... 5% en poids R6sine formatrice de film.......... 30%" Dispersant.......... 5% Agent adhésif.......... 10% Stabilisant au rayonnement ultraviolet.......... 5% Antioxydant 5%......... Substance inerte.......... 40% 13.- Formulation selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient: A - B- C- D- E- F- G - Substance active.......... 5% en poids R6sine formatrice de film.......... 20% Dispersant.......... 5% Agent adhésif.......... 10% Stabilisant au rayonnement ultraviolet.......... 5% Antioxydant.......... 5% Substance inerte.......... 50% 14.- Formulations selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisée en ce qu'elle est mise sous la forme de poudre humidifiable. À 15.- Procédé pour le contrôle d'espèces d'insectes nuisibles, caractérisé en ce que l'on pulvérise sur la zone infectée une formulation selon l'une quel- conque des revendications I à 13, soit sous cette forme, soit sous la forme d'une poudre humidifiable.