Brevet FR2464290A1 — publié le 19810306

La présente invention concerne une nouvelle colle thixotropique ainsi que son procédé de fabrication. Cette colle est plus particulièrement destinée à assurer le collage de carreaux ou de rouleaux de liège ou de matériaux composites similaires à base de liège, tels que les associations P.V.C.-liège, caoutchouc-liège et carton-liège. On connatt bien sûr déjà des colles susceptibles d'assurer le collage de tels matériaux à base de liège, mais aucune d'entre elles n'a jusqu'à présent donné pleinement satisfaction dans la pratique. C'est ainsi que les colles au néoprène présentent habituellement l'inconvénient de nécessiter un double encollage, ctest-à dire l'application d'une couche de colle à la fois sur le support et sur le matériau à coller. Lors de la pose par exemple d'un carreau de liège sur un mur ou sur un sol, il faut veiller, avec ce type de colle, à ce que la mise en -place du carreau soit de suite parfaitement correcte. En effet, un tel type de colle est à prise instantanée, et par suite tout carreau initialement mal posé ne peut plus être déplacé. La colle thixotropique selon l'invention vise précisément à pallier ces inconvénients. Par ailleurs, la colle thixotropique de l'invention permet une utilisation par simple encollage, soit sur le support, soit sur le matériau à base de liège. La colle selon l'invention présente également l'avantage d'avoir un temps de prise suffisamment lent, pour permettre un réajustement de la position des carreaux de liège après leur mise en place initiale. La colle selon l'invention présente enfin l'avantage de s'étendre parfaitement, par exemple au moyen d'une râ- dette, sans donner naissance à la formation de fil. Cette colle filmogène ne contient pas de composants oxydables, ce qui permet donc d'obterir une durée de collage très supé rieure à celle obtenue par exemple avec une colle classique au néoprène. Enfin, on a constaté dans la pratique que la colle selon l'invention présentait, contrairement aux colles de la technique antérieure, une très faible reprise à l'eau, ce qui lui conférait un excellent pouvoir collant. La colle thixotropique selon l'invention est du type à base d'au moins une résine polymère et/ou copolymère oléfinique en solution et/ou en dispersion, et se trouve caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins une dispersion aqueuse de polymères oléfiniques présentant une granulométrie moyenne comprise entre environ 0,2 p et environ 0,5 y. De façon préférentielle, cette dispersion aqueuse de polymères oléfiniques est constituée par une dispersion aqueuse de polymère acrylique qui entrent dans la composition de la colle à raison d'environ 5 à environ 10 % en poids. La composition particulière de la colle thixotropique selon l'invention permet d'éviter, dans un tel type de colle, l'utilisation de silices collotdales qui sont d'une part un matériau onéreux, et d'autre part qui nuisent considérablement à la cohésion de la colle. La présente, invention se rapporte également à un procédé de fabrication d'une telle colle thixotropique, caractérisé en ce que l'on réalise les diverses opérations successives suivantes * on prépare, sous agitation, une solution d'au moins une résine copolymère vinylique et d'une résine copal et/ou colophane, et * on ajoute, sous agitation, à la solution ainsi obtenue une dispersion aqueuse de copolymère vinylique, * puis, en maintenant l'agitation, on ajoute en quantité suffisante un polyol, un agent stabilisant, un agent plastifiant, au moins un solvant organique d'une charge minérale inerte, et * en fin d'opération, et en maitenant toujours l'agita tion, on ajoute une dispersion aqueuse de polymère acry lique de faible granulométrie, sensiblement comprise entre 0,2 et 0,5 p. D'autres caractéristiques et avantages de la présente invention apparattront à la lecture de la description détaillée faite ci-après, notamment enréférence à un exemple de mode de réalisation particulier. La colle thixotropique selon l'invention est du type à base d'au oins une résine polymère et/ou copolymère oléfinique, une telle résine pouvant se présenter indiS- féremment en solution et/ou en dispersion, aqueuse et/ou organique. La résine polymère et/ou copolymère oléfinique de la colle selon l'invention est principalement constituée par une résine polyvinylique. A titre d'exemples de telles résines polyvinyliques pouvant entrer dans la composition de la colle thixotropique selon l'invention, on citera les halogénures polyvinyliques, l'acétate polyvinylique, les copolymères tels que chlorure/acétate de vinyle, chlorure de maléates, chlorure/acrylates, chlorure/ éthers ou encore les copolymères de chlorure ou d'acétate de vinyle avec des esters acryliques, du nitrile acrylique, du styrène ou du chlorure de vinylidène.A titre d'autres exemples de résines polyvinyliques, on citera également les alcools polyvinyliques, les acétals polyvinyliques, les éthers polyvinyliques tels que l'éther polyvinyléthylique, ainsi que divers autres copolymères d'éthers vinyliques avec le nitrile acrylique, le chlorure de vinyle, l'acrylate d'éthyle, le méthacrylate de méthyle, l'acrylate de butyle, le maléate de butyle, etc. On citera également les polyvinylpyrolidones. De façon générale, ces résines polymères et/ou copolymères oléfiniques en solution et/ou en dispersion, présentent une granulométrie relativement grossière, par exemple de l'ordre de 20;i. Selon la caractéristique essentielle de la présente invention, la colle thixotropique contient une dispersion aqueuse d'un polymère oléfinique présentant une granulométrie moyenne comprise entre environ 0,2 p et environ 0,5 p. De telles dispersions aqueuses de polymères, par exemple de résine vinylique, acrylique et/ou vinylacrylique, et présentant une telle granulométrie faible sont par exemple disponibles dans le commerce pour la réalisation d'articles dits "auto-collants". De façon avantageuse, cette dispersion aqueuse de polymère oléfinique de faible granulométrie présente un pH compris entre environ 4 et 5. Elle présente en outre une viscosité Brookfield sensiblement comprise entre 2,5 et 3 Poises. On notera enfin que cette dispersion aqueuse de polymère oléfinique contient avantageusement un système émulgateur anionique. Selon un mode deréalisation particulier de la présente invention, la colle thixotropique peut par exemple contenir : - une solution de résine copolymère vinylique - une solution d'éther polyvinylique - une solution de résine copal et/ou colophane - une dispersion aqueuse de copolymère vinylique ; et -- une dispersion aqueuse de copolymère acrylique de granu lométrie moyenne sensiblement comprise entre 0,2 et 0,5 . Dans une telle composition, les solutions de résine copolymère vinylique et d'éther polyvinylique sont obtenues par dissolution de ces résines dans des solvants organiques, tels que les alcools aliphatiques inférieurs, l'acétate d'éthyle, ou encore la méthyléthylcétone. Selon un mode de réalisation avantageux de la présente invention, la colle thixotropique contient également au moins un autre constituant choisi parmi les polyols, qui sont des agents conférant une certaine souplesse à la colle, tels que l'éthylèneglycol, les agents stabilisants permettant d'éviter son vieillissement, les agents plastifiants tels que par exemple le phtalate de butyle, des solvants organiques et des charges minérales inertes telles que par exemple le carbonate de chaux. On indiquera ci-après un exemple de composition ayant conduit à des résultats tout particulièrement satisfaisants dans la pratique. en en poids - résine copolymère d'acétate de vinyle et de dibutylmaléate à 60 % en solu tion dans l'acétate d'éthyle env. 6 - éther polyvinyléthylique en solution dans un alcool ..........................env. 6 - solution de résine copal et/ou de résine colophane à 50 % dans la méthyléthyl cétone ..................................env. 16 - dispersion aqueuse de copolymère polyvinylacétate ........................env. 6 - éthylèneglycol e env. 1 - agent stabilisant S.V...................env. 1 - phtalate de butyle ......................env. 2 - acétate d'éthyle ........................env. 2 - méthyléthylcétone .......................env. 8 - alcool isopropylique ....................env. 5 - carbonate de chaux ......................env. 41 - dispersion aqueuse de polymère acrylique de granulométrie moyenne environ compri se entre 0,2 et 0,5 ..................env. 6 La résine copolymère d'acétate de vinyle et de dibutylmaléate à 60 % en solution dans l'acétate d'éthyle peut par exemple être constituée par la résine commercialisée sous la dénomination "MOWILITH 35/73" par la Société HOECHST. L'éther polyvinyléthylique peut par exemple entre constitué par la résine commercialisée sous la dénomination 'sLUTONAL A 50 par la Société BASF. La dispersion aqueuse de copolymère polyvinylacétate peut par exemple être constituée par la dispersion commercialisée sous la dénomination "MOWILITH DS5" par la Société HOECHST. On précisera enfin que la dispersion aqueuse de polymère acrylique de faible granulométrie peut par exemple être constituée par la dispersion commercialisée sous la marque "POLIMUL 1350 D" par la Société LAMOTTE-COIFFARD, ou encore par une dispersion acrylique -commercialisée sous la marque GERACRYL 1305" par la Société GERLAND. Les colles selon l'invention présentent un net avantage sur toutes les colles en émulsion, vinyliques ou acryliques, car elles résistent très bien aux basses températures jusqu'à -200C. Ainsi la formule citée précédemment, traitée un mois à -200C, a conservé ses caractéristiques physiques, thixotropie inchangée, et un très bon étalement à la racle sur le support. Une émulsion acrylique traitée dans les mêmes conditions de température pendant 5 jours est "gelée" d'une façon irréversible. Il est clair que la présente invention n'est pas limitée aux modes de réalisation particuliers décrits,mais il est parfaitement possible, sans pour autant sortir du cadre de la présente invention, d'en imaginer un certain nombre de variantes de détail en fonction de la nature exacte du collage que lton cherche à obtenir. En particulier, les compositions quantitatives indiquées peuvent varier dans des proportions assez importantes tout en conservant le caractère thixotropique de la colle selon l'invention. REVENDICATIONS 1. Colle thixotropique du type à base d'au moins une résine polymère et/ou copolymère oléfinique en solution et/ ou en dispersion, caractérisée par le fait qu'elle con- tient en outre au moins une dispersion aqueuse de polymère oléfinique de granulométrie moyenne comprise entre envi- ron 0,2 et environ 0,5 p. 2. Colle thixotropique selon la revendication 1 , caractérisée en ce que ladite dispersion aqueuse de polymère olé finique est constituée par une résine vinylique, acrylique et/ou vînylacrylîque 3. Colle thixotropique selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisée en ce que ladite dispersion aqueuse de polymère oléfinique présente un pH environ compris entre 4 et 5. 4. Colle thixotropique selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que ladite dispersion aqueuse de polymère oléfinique présente une viscosité Brookfield sensiblement comprise entre 2,5 et 3 Poises. So Colle thixotropique selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que ladite dispersion aqueuse de polymère oléfinique contient un système émulgateur anionique. 6. Colle thixotropique selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que ladite dispersion aqueuse de polymère oléfinique entre dans la composition de la colle, à raison d'environ 5 à environ 10 %0 en poids. 7. Colle thixotropique selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée en ce qu'elle contient - une solution de résine copolymère vinylique - une solution d'éther polyvinylique - une solution de résine copal et/ou colophane - une dispersion aqueuse de copolymère vinylique - une dispersion aqueuse de polymère acrylique de granulométrie moyenne environ comprise entre 0,2 et 0,5 p. 8. Colle thixotropique selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisée en ce qu'elle contient en outre au moins un constituant choisi parmi les polyols, les agents stabilisants, les agents plastifiants, les solvants organiques et les charges minérales inertes. 9. Colle thixotropique selon l'une des revendications. 1 à 8, caractérisée en ce qu'elle répond à la composition suivante en poids - résine copolymère d'acétate de vinyle et de dibutylmaléate à 60 fic en solution dans l'acétate d'éthyle env. 6 - éther polyvinylethylique en solution dans un alcool ........................env. 6 - solution de résine copal et/ou de résine colophane à 50 % dans la méthyléthyl- cétone ................................env. 16 - dispersion aqueuse de copolymère poly vinylacétate ............................env. 6 - éthylèneglycol ........................env. 1 - agent stabilisant env. 1 - phtalate de butyle ....................env. 2 - acétate d'éthyle ......................env. 2 - méthyléthylcétone .....................env. 8 - alcool isopropylique ..................env. 5 - carbonate de chaux ....................env. 41 - dispersion aqueuse de polymère acrylique de granulométrie moyenne environ comprise entre 0,2 et 0,5 ....................env. 6 10. Procédé pour la fabrication d'une colle thixotropique selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que l'on réalise les diverses opérations successives suivantes * on prépare, sous agitation, une solution d'au moins une résine copolymère vinylique, et d'une résine copal et/ou colophane, * on ajoute, sous agitation, à la solution ainsi obtenue une dispersion aqueuse de copolymère vinylique * puis, en maintenant l'agitation, on ajoute en quantité suffisante un polyol, un agent stabilisant, un agent plastifiant, au moins un solvant organique et une charge minérale inerte, et * en fin d'opération, et en maintenant toujours l'agita tion, on ajoute une dispersion aqueuse de polymère acry lique de faible granulométrie, environ comprise entre 0,2 et 0,5 p.