Brevet FR2468562A1 — publié le 19810508

La présente invention concerne des corps poreux cérami- ques utilisables comme matière de filtration pour du métal en fu- sion,tel que de l'aluminium en fusion et des métaux semblables; elle a trait plus particulièrement à des corps poreux céramiques présentant d'excellentes propriétés pour être utilisés comme ma- tière de filtration pour du métal en fusion et qui permettent si- multanément d'enlever et de réduire des impuretés solubles telles que H2, Na ou des substances semblables ainsi que des inclusions insolubles telles que des oxydes métalliques ou autres inclus,par exempleldans de l'aluminium fondu. L'aluminium ou ses alliages contiennent des gazprincipa- lement de l'hydrogène,à la fois à l'état fondu et à l'état solidifié. Ces gaz s'accumulent fréquemment autour des lisières de grains pen- dcnt le traitement thermique,ce qui provoque des fissurations à la lisière des grains ou bien la formation de cavités pendant le forgeage ou bien la formation de soufflure et de piqûre pendant le laminage. En outrelorsqu'un métal tel que du sodium ou un métal semblable est incorporé par fusion à l'aluminium ou à ses alliages, la solubilité de l'hydrogène gazeux augmente,ce qui provoque l'appa- rition de piqûres. En particulier la présence du métal précité crée une très grande fragilité dans des alliages de magnésium. D'autre part, lorsqu'il existe des impuretés solidestelles que des oxydes et substances semblables dans un métal en fusion,elles créent des inconvénients semblables à ceux des impuretés gazeuses,bien que les impuretés diffèrent l'une de l'autre en ce qui concerne leur action0 Pour éliminer les impuretés solubles et les inclusions solides d'un métal en fusion tel que de l'aluminium fondu ou un métal semblableon a utilisé jusqu'à maintenant un procédé en deux phases pour enlever séparément les impuretés solubles et les inclusions solides0 Dans ce procédé en deux phasesles impuretés solubles sont habituellement enlevées par utilisation de l'un des processus suivants:(1) soufflage de chlore gazeux,(2) addition de chlorure,(3) soufflage d'azote gazeux,(4)redissolution et (5) dégazage sous vide,tandis que les inclusions solides sont éliminées en faisant passer le métal en fusion au travers d'une matière de filtrage formée de billes d'alumine ayant un diamètre de plusieurs millimètres ou bien au travers d'un corps fritté formé de particu- les d'alumine. Cependant,un tel processus en deux phases est d'une utilisation très délicate et il nécessite une sublimation du chloru- re d'aluminium du fait qu'on utilise du chlore sous forme de gaz ou de flux pour-enlever les impuretés solubles,de sorte qu'on doit prendre le plus grand soin à la mise en oeuvre de ce procédé en ce qui concerne les accidents de travail et la pollution de l'environnement. En conséquence,les procédés classiques pour élimi- ner les impuretés ont posé différents problèmes qui n'ont pas été résolues. La présente invention a pour objet de remédier aux incon- vénients des procédés connus et de fournir des corps poreux cérami- ques utilisables comme matière de filtrage pour du métal en fusion et qui permettent d'enlever de façon continue et efficace les impuretés solubles et les impuretés solides dudit métal fondu. Confotéimein it la présente invention,il est prévu un co- pû r- e... rm. repie+tnt=+une stn ucture cellulaire à réseau tridimensionnel pourvue d'une pluralité de vides interconnectés sans obstruction dans une quelconque direction,caractérisé en ce - que ledit corps poreux céramique est formé de surfaces de recou- -::_ vrement de brins cellulaires d'un squelette du corps poreux cérami- - -.:quese composant essentiellement de silice,d'alumine et de magnésie :::: et ayant une masse spécifique apparente comprise entre 0,3 et 0,6, avec une couche d'activation se composant de 3 à 40% en poids de : squelette d'une alumine activée et de 0,5 à 10% en poids d'un flux :- = pour laiumin.iumiledit corps porux-ayant un diamètre moyen de ::,:.--:-. -:,-. . -: _.:,-. -:-.: 0 - vides interconnectés compris entre 0,3 et 5,0 mm,donnant lieu à une perte de pression de 0,3 à 30 mm d'eau,mesurée à l'aide d'un manomètre en faisant passer de l'air au travers du corps de'l cm d'épaisseur à une vitesse de lm/s,une étendue de microsurface non inférieure à 10 m2/g et une porosité de 75 à 95%o Dans le corps poreux céramique selon l'invention,on peut efficacement éliminer par filtrage des inclusions solides du métal en fusion en limitant la masse spécifique apparente du squelette,la quantité de la couche d'activation se composant d'alumine activée et de flux pour l'aluminium qui a été déposée,le diamètre moyen des vides interconnectés,la perte de pression,l'étendue de microsurface et la porosité dans les plages définies ci-dessus,tandis qu'on peut enlever d'une manière sore les impuretés incorporées au métal fondu, telles que l'hydrogène,le sodium et les substances semblables, par réaction et adsorption desdites substances sur la couche d'activationo D'autres avantages et caractéristiques de l'invention seront mis en évidence dans la suite de la description,donnée à titre d'exemple non limitatif,en référence aux dessins annexés sur lesquels: Figo1 est une vue en perspective d'un mode de réalisa- tion du corps poreux céramique conforme à la présente invention; Figo2 est une vue latérale partiellement agrandie du corps poreux céramique de la figure 1, Figo3 est une vue en coupe à échelle agrandie d'un brin cellulaire du corps poreux céramique conforme à l'invention,et Figo4 est une vue en coupe longitudinale d'un mode de réalisation utilisant le corps poreux céramique selon l'inven- tion comme matière de filtrage de métal en fusion. Sur la figure 1,on a représenté schématiquement un corps poreux céramique 1 utilisé comme matière de filtrage de métal en fusion conformément à la présente invention Le corps -. ', - -. :! poreux céramique 1 est réalisé en faisant adhérer une boue céramique sur une mousse de polyuréthane flexible-à cellules ou- vertes servant de substrat,en assurant sa cuisson jusqu'à carboni- sation et en enlevant la mousse pour former ainsi un squelette 2 pour le corps poreux céramique,puis en déposant une couche d'acti- vation se composant d'alumine activée et d'un flux pour l'aluminium -sur toutes les surfaces des brins-cellulaires 2a du squelette 2. Le corps poreux céramique 1 ainsi obtenu a essentiellement la même structure cellulaire à réseau tridimensionnel que celle de la mousse,dans laquelle il existe une pluralité de vides interconnectés 4 sans obstruction dans n'importe quelle direction(comme indiqué sur la figure 2) ,et il-a dans l'ensemble la forme d'un tronc de pyramide quadrangulaire inverséeo Comme le montre la figure 3,une cavité continue 5 correspondant à la forme de la mousse est formée à l'intérieur des brins cellulaires 2a du squelette 2. En outre, les-vides interconnectés 4 créent des trajets d'écoulement pour le métal en fusion. Dans le corps poreux céramique 1 ayant la structure précitée et conformé à la présente invention,le squelette 2 a une masse spécifique apparente comprise entre 0,3 et 0,6 et la couche d'activation 3 se compose de 3 à 40% en poids d'alumine activée et de 0,5 à 0% en poids de flux pour l'aluminium,ces valeurs étant basées sur le poids du squelette 2o Par limitation de la masse spécifique apparente du squelette 2 dans la plage définie ci-dessus et en déposant la couche dUactivation se compo- sant de l'alumine activée et du flux pour l'aluminium,dans les quantités définies ci-dessus,sur la surface des brins cellulaires 2a,on peut obtenir des corps poreux céramiques ayant de grandes résistances mécaniques et thermiques,qui sont suffisantes pour conférer la durabilité comme matière de filtrage de métal en fusion à haute température,tout en lui permettant d'éliminer de façon excellente les impuretés-solides et fondues. Conformément à la présente inventionle corps poreux céramique présente, après la formation de la couche d'activation, une structure cellulaire à réseau tridimensionnel comportant une pluralité de vides interconnectés sans obstruction dans une quelconque direction,ledit corps étant caractérisé en ce que les vides interconnectés 4 ont un diamètre moyen compris entre 0,3 et 5 mm,en ce que la perte de pression est comprise entre 0,3 et 30 mm d'eau,cette pression étant mesurée à l'aide d'un manomètre en faisant passer de l'air au travers du corps de 7 cm d'épaisseur à une vitesse de l m/s (la mesure étant faite conformément au second essai défini par la norme japonaise (JACA N'O1),et par une étendue de microsurface non inférieure à 10 m /g et une porosité de 75 à 95%. Avec le corps poreux céramique ayant la structure définie ci-dessusdu métal-en fusion tel que de l'aluminium fondu ou un métal semblable contenant des impuretés entre efficacement en contact avec la couche d'activation 3 tout en étant soumis à une auto-agitation,ce qui permet de séparer les impuretés solubles du métal fondu et simultanément d'éliminer efficacement les inclu- sions solides. En outrepar une augmentation de l'étendue de micro- surface jusqu'à une valeur non inférieure à 10 m 2/g,on accé:lère l'adsorption des impuretés sur la couche d'activation 3,tandis que la fonction du flux pour l'aluminium qui est contenu dans la couche d'activation 3 peut être maintenue pendant une longue période de temps. Egalementpar limitation de la porosité à la plage défi- nie ci-dessus,on peut filtrer le métal en fusion à une vitesse de filtration appropriée et la résistance mécanique de la matière de filtrage peut être maintenue à une valeur suffisante. Conformément à la présente invention,la matière du squelette 2 du corps poreux céramique se compose essentiellement de siliced'alumine et de magnésie,et elle es-trde préférence constituée par un produit blanc du type cordiérite ayant un point de ramollissement non inférieur à 1250'C et obtenu en effectuant la cuisson d'une boue céramique composée essentiellement de silice,d'alumine et de magnésie à une température non inférieure à-1300 Co Lorsqu'on effectue le filtrage du métal en fusion au travers du corps poreux céramique 1 formé en utilisant lesdits matériaux céramiques,le corps 1 peut résister suffisamment à des chocs thermiques lorsqu'il est préchauffé jusqu'à la température du métal en fusion à filtrer ou bien pendant l'opération de fil- trationet il peut également résister à une corrosion par le métal en fusion. 1.0 On va maintenant décrire comment la couche d'activation 3,se composant d'alumine activée et de flux pour l'aluminium, est formée sur les surfaces des brins cellulaires 2a du squelette 2. Dans ce cas on utilise une matière première constituée par de l'alumine activée, ou i pour-la formation d'alumine activée tandis qu'on utilise comme flux pour l'aluminium Na3At F6, NaC KCt, CaF2, AtCt3, LiF ou un mélange desdites substances. Lorsqu'on utilise une substance stable à la température d'activa- tion de l'alumine comme flux pour l'aluminiumcette substance est ajoutée à une boue d'alumine et le mélange résultant est appliqué sur les surfaces des brins cellulaires 2a,puis ilest séché et ensuite cuit pour former une couche d'activation 3o D'autre part,lorsqu'ôn utilise un flux soluble dans leau,on forme d'abord une couche d'alumine activée sur les brins cellulaires 2a et on imprègne ensuite cette couche avec une solution aqueuse du flux puis on la sèche pour former une couche d'activation 30 Dans tous les cas,le flux est uniformément dispersé dans la couche d'activation 3 de sorte qu'on peut obtenir les effets conformes à la présente invention en limitant la quantité de flux utilisée dans la plage définie ci-dessus. Lorsque le corps poreux céramique 1 ayant la structure décrite ci-dessus est utilisé comme matière de filtrage de métal en fusion,comme indiqué sur la figure 4,toutes les surfaces [-: latérales du corps 1 sont recouvertes d'une feuille de matière céramique 6,si nécessaire,puis on place le corps 1 dans un trou 8 ayant la forme d'un tronc de pyramide quadrangulaire inver- sée et ménagé dans un support 7. Sur la figure 4,le métal en- fusion passe d'une surface supérieure 9 du corps 1 jusque dans les vides interconnectés 4 de ce dernier et, pendant ce processus, les impuretés solubles et solides sont enlevées par filtrage du métal en fusion et elles sont ensuite évacuées à partir d'une surface de base 10 du corps 1. (En outre,on peut faire en sorte que le métal en fusion s'écoule depuis une surface de petite dimen- sion du corps jusqu'à une surface de grande dimension de ce dernier en créant une différence de pression statique dans le métal en fusion,à la différence du cas indiqué sur la figure 4). - Comme décrit ci-dessus,le corps poreux céramique 1 conforme à la présente invention comporte une structure cellulaire à réseau tridimensionnel dans laquelle il existe une pluralité de vides interconnectés sans obstruction dans une quelconque direction et qui est formée de surfaces de recouvrement des brins cellulaires 2a du squelette 2 avec une couche d'activation 3 se composant de 3 à 40% en poids d'alumine activée et de 0,5 à 10% en poids de flux pour l'aluminiumces valeurs étant basées sur le poids du squelette,de façon que les impuretés solubles soient adsorbées par la couche d'activation 3 quand un métal en fusion, tel que de l'aluminium fondu ou un métal semblableentre en contact avec la couche d'activation 3 et simultanément des impure- tés solides sont retenues par les brins cellulaires 2a de sorte que les impuretés solubles et solides peuvent simultanément ôtre enlevées en une seule phase consistant seulement à faire passer le métal en fusion au travers du corps poreux céramique 1 selon l'invention. Dans ce casle corps poreux céramique 1 est caractérisé en ce que les vides interconnectés ont un diamètre moyen de 0,3 -. fJ -Xt 2468562 2 -à 5 mm,en ce que la perte de pression est de 0,3 à 30mm d'eau, mesurée à l'aide d'un manomètre en faisant passer de l'air au travers d'un corps de 1 cm d'épaisseur à une vitesse de lm/s, de manière que du métal en fusion s'écoule par l'intermédiaire des vides interconnectés 4,et avec autoagitation,de façon à entrer en contact en toute sécurité avec la couche d'activation 3,1es impure- tés solubles étant, au cours de ce processus,efficacement enle- vées tandis que les impuretés solides sont convenablement retenues par les brins cellulaires 2a. Comme substrat intervenant dans la formation du squelette 2 du corps poreux céramique,on utilise une mousse de polyuréthane ayant un squelette de'structure réticulée o toutes les membranes des cellules sont complètement enlevées par échauffe- ment ou bien par des moyens chimiques ou autres,de façon à obtenir de bonnes.performances de filtrageo Ainsi,après enlèvement des mem- branes des cellules,la structure de squelette constitue une poche ayant un profil de dodecaèdre pentagonal de sorte que la porosité est grande, que la perte de pression est faible et que les vides interconnectés établissant un trajet d'écoulement pour le métal en fusion créent une structure complexe. En conséquence,lorsque du métal en fusion s'écoule au travers du corps poreux céramique 1 formé du squelette précité en utilisant la structure mentionnée ci-dessus comme substrat,il est possible d'effectuer le filtrage non seulement avec une faible perte de pression mais également il se produit une auto-agitation du métal en fusion pendant le passage au travers du corps l,de sorte que le métal en fusion est amené en contact d'une manière sore et uniforme avec les brins cellulaires 2_qui sont recouverts par la couche d'activation 3o I1 en résulte que les impuretés solubles contenues dans le métal en fusion sont rapidement adsorbées par la couche d'activation 3, indépendamment de la vitesse de diffusion de chaque molécule d'impureté,et simultanément les impuretés.solides sont retenues par les brins cellulaires 2a et en particulier les impuretés soli- des ayant une dimension bien inférieure à la dimension de mailles du squelette sont enlevées du métal en fusion en grandes quantités de sorte que le corps poreux céramique I exerce une action de f il- trage intérieur suffisante et convient très bien pour être utilisé comme matière de filtrage de métal en fusion. En outre,le corps poreux céramique 1 est caractérisé par le fait qu'il a une étendue de microsurface non inférieure à m2/g de sorte que l'adsorption des impuretés sur la couche d'activation 3 est accélérée et que la fonction du flux contenu dans la couche d'activation 3 est maintenue pendant une longue période. Egalement,le corps poreux céramique 1 a une résistance mécanique et une résistance thermique très élevées et il peut ré- sister suffisamment à des chocs thermiques et autres produits pendarnt l' opération de filtration,de sorte que cette matière con- vient'très bien en pratique'pour être utilisée pour le filtrage de métaux fondus. Les éxemples suivants ont été donnés à titre d'illustra- tion de l'invention et ne sont en aucune manière limitatifs de- celle-ci., EXEMPLE 1 On a utilisé comme substrat un squelette constitué par de la mousse de polyuréthane flexible réticulée ayant la forme d'un tronc de pyramide quadrangulaire dont la surface supérieure a la forme d'un carré de 611 x 611 mm,la surface inférieure a la for-me d'un carré de 577 x 577 mm et la hauteur est de 53 mm. Dans une cuve d'agitation,on a introduit un mélange pulvérulent se composant de 50 parties en poids de cordiérite fabriquée par la Société "1Mariusu Yugaku Co, Ltd" vendue sous la désignation commerciale K48 et de 50 parties en poids d'alumine fabr4quée par la Société "Sumitomo Aluminum Cot Ltd"l vendue sous la 2468 5-6 - désignation commerciale AM-31,en même temps qu'un mélange liquide- d'un sol de silice et d"eau correspondant à un rapport de mélange de 2:1 en vue de préparer une boue céramique. La mousse de polyuréthane flexible a été imprégnée de la boue céramique. Après que la mousse a été sortie de la boue, on a enlevé l'excès de boue sans déformation de la mousse,puis on a séché la mousse portant la boue à une température de 70'C pendant 24 heures. Ce processus a été répété en vue d'obtenir,après cuisson de la mousse céramique,une masse spécifique apparente donnée. Ensuite,on a effectué la cuisson de la mousse de polyurétha- ne flexible recouverte de la boue-céramique à une température d'en- viron 1350 C de façon à produire une mousse céramique sans obstruc- tion dans une quelconque direction ( échantillons n- 1 et n 2)o Une alumine activée fabriquée par la Société Sumitomo Aluminum Co, Ltd, vendue sous la désignation commerdale A-11,a été dispersée dans de l'eau contenant 15 % d'un sol de silice afin de former une boue d'alumine. Ensuite,on a réalisé une imprégnation poussée de la mousse céramique avec la boue d'alumine,on a effec- tué un séchage à 70'C pendant 12 heures après enlèvement de l'excès de boue,puis une cuisson à 600 C pendant 1 heure pour obtenir un corps poreux céramique recouvert de la couche d'alumine activée (échantillons n 3 et n 4)o Ensuite,on a dissous dans de l'eau un flux pour l'alumi- nium,fabriqué par la Société Tachikawa Chuzo YozaiKogyosho,vendu sous la désignation commerciale"Flux Tsubasa AF n 2Y."Ensuite,le corps poreux céramique recouvert de l'alumine activée a été impré- gné avec la solution de flux résultante de manière que la quantité de flux déposée soit égale à 5% en poids,puis on a effectué un - -.;: séchage à 200 C pendant 24 heures pour obtenir un corps poreux -'- 30 céramique revêtu d'une couche d'activation' se composant de lalu- ":"' _ -mine activée et du flux(échantillons n 5 et n 6-). : -- ".'-.; ':-: -?: . D: t - ". -:' '-: " '- =: i:. Les propriétés de ces échantillons sont indiquées dans le tableau 1 ci-après. EXEMPLE 2 En premier lieu,on a placé une chambre d'une profondeur de 500 mm dans un trajet d'écoulement de métal en fusion. Dans la chambre on a disposé une cloison séparatrice plane ayant une épaisseur de 60 mm dans une position espacée inférieurement de 350 mm de l'extrémité supérieure de la chambre. Au centre de la cloison séparatriceon a ménagé un trou conique comportant une surface supérieure de forme carrée de 593 x 593 mm et un angle d'inclinaison de 17,50 par rapport à une direction perpendiculaire à la surface supérieure. Dans le trou on a placé chacun des échantillons par l'intermédiaire d'un garnissage se composant d'amiante molle pour empêcher le flottement de la mousse céramique pendant la filtration du métal en fusion. En outrefon a effectué un préchauffage suffisant de la chambre jusqu'à une température donnée proche de la température de filtrage avant le passage du mé- tal en fusion. Ensuite,on a introduit le métal en fusion dans la chambre de manière qu'il ne tombe pas directement sur la mousse céramiquece qui a permis au métal de passer au travers des vides interconnectés de la mousse céramique depuis le haut jusqu'en bas et de sortir par l'intermédiaire d'un orifice approprié. On a fait passer un alliage d'aluminium fondu du type 5056,ayant une teneur en sodium de 0,007%,dans la chambre à un débit de 400 kg/mn de manière à former une brame ou des billettes ayant un-diamètre de 152mn. Ensuite,on a mesuré les criques super- ficielles produites au cours du laminage à chaud ainsi que les quantités de sodium et d'hydrogène pour la brame correspondante, tandis qu'on a mesuré le nombre de points blancs correspondant au processus d'oxydation anodique en ce qui concerne la billette. Les résultats de mesure sont indiqués dans le tableau 2 ci- après. TABLEAU 1 Echan'illon n 4 5 Diamètre moyej de vides interconnectés (mm) 1 0,6 1 0,6 1 O,6 Masse spécifique apparente 0,35 0,41 0,35 0,41 0,37 0,43 Quantité d'alqimine activée déposée (%) 0 0 17 20 17 20 Quantité de flux déposée (%) 0 0 0 0 5 5 Perte de pression à une vitesse de i m/s (mmn d'eau/cm) 10 24 10 25 10 25 Porosité (%) 82 80 82 80 82 80 Etendue de microsurface (m z/g). 3,0 3,2 38 52 * I N co C' N TABLEAU 2 pas de Echantillon Echantillon Echantillon Echantillon Echantillon Echantillon filtre n l n 2 n 3 n 4 n05 n06 Criques superficielles présence présence présence lors du laminage à chaud -.. -- - - -.. aucune aucune Aspect brillant du revatement d'oxvde absence absence absence absence absence présence présence Tener en sodium, Teneur en sodium (%) 0,007 0,007 o,007 t0O, 0005 ca Teneur en hydrogène (Ncm3/lOOg) 0,4 0,4 0,4 ,l -... r4é of Ma ON Ln os aucune aucune . 2,46856.2 Le tableau 2 montre que l'alliage d'aluminium présente, après la filtration au travers du corps poreux céramique conforme à l'inventionun bon aspect brillant sur sa surface après l'oxydation anodi que. Dans le mod1e de réalisation décrit ci-dessusle corps poreux céramique a la forme d'un tronc de pyramide quadrangulaire inversée mais il va de soique l'invention peut s'appliquer à d'autres formes ou être mise en oeuvre d'autres manières sans sortir du cadre de l'invention. Commne expliqué ci-dessus,quand le corps poreux céramique conforme à l'invention est utilisé corne matière de filtrage pour du métal en fusion tel que de l'aluminium fondu ou des métaux semblablesi est possible d'enlever de façon continue et efficace les impuretés solubles et solides du métal en fusion en une seule phase,ce qui permet leur élimination dans une opération très simple. En outre,ces impuretés sont complètement enlevées en un seul passage du métal en fusion au travers du corps poreux céramique conforme à l'invention,de sorte qu'il-ne se pose pas de problèmes d'accidents de personnes et d'autres incidents. Ainsi,le corps poreux céramique selon-l'invention possède des propriétés très intéressantes comme matière de filtrage de métaux en fusion,, REVENDICATIONS 1 Corps poreux céramique utilisable comme matière de filtrage pour un métal en fusion et comportant une structure cellulaire à réseau tridimensionnel avec une pluralité de vides interconnectés sans obstruction dans une quelconque direction, caractérisé en ce que ledit corps poreux céramique (1) est formé de surfaces de recouvrement de brins cellulaires (2a) d'un squelette (2) dudit corps (l),se composant essentiellement de silice, d'alumine et de magnésie et ayant une masse spécifique apparente de 0,3 à 0,6,avec une couche d'activation (3) se composant de 3 à 40% en poids par rapport au poids du squelette (2) d'une alumine activée et de 0,5 à 10% en poids d'un flux pour l'aluminium et en ce que ledit corps (1) a un. diamètre moyen de vides interconnec- tés (4) compris entre 0,3 et 5,0 mm,une perte de pression de 0,3 à 30 mm d'eau,mesurée à l'aide d'un manomètre en faisant passer de l'air au travers du corps de l cm d'épaisseur à une vitesse de 1 m/s,une étendue de microsurface non inférieure à 10 m /g et une porosité de 75 à 95%. 2. Corps poreux céramique selon la revendication l,carac- térisé en ce que ledit squelette (2) du corps poreux céramique (1) est formé en faisant adhérer une boue céramique sur une mousse de polyréthane flexible à cellules ouvertes servant de substrat et en assurant sa cuisson pour enlever la mousse par carbonisation et en ce que ledit squelette (2) a essentiellement la même structure réticulée que celle de la mousse.