Brevet FR2467459A1 — publié le 19810417

L'invention concerne un agent d'enregistrement magnétique possédant une base non magnétique et une couche magnétique formée slur cet agent, contenant des particules magné- tisables dispersées dans un liant résineux. En général un agent d'enregistrement magnétique est fabriqué en appliquant sur une base non magnétique, par exemple un film ou pellicules de base, une peinture ou composition magné- tique contenant une proportion prédominante de particules magné- tisables (poudre magnétique), un liant résineux et un solvant, et en séchant ensuite pour former une couche magnétique. Dans ce cas, on a avantage à ce que la dispersion des particules magnétisables dans la peinture ou composition magnétique soit bonne, car une bonne qualité de dispersion assure un rapport S/N élevé, un rapport d'équarissement élevé qui est le rapport entre la densité Br de flux résiduel et la densité de flux de saturation Bm, et une bonne incorporation des particules magné- tisa;les. Certains procédés sont bien connus pour améliorer la dispersion: on ajoute par exemple un agent dispersant à la peinture ou composition magnétique, ou on modifie la surface de la particule magnétisable pour la rendre oléophile Comme agents de dispersion couramment utilisés, on peut citer les acides gras ayant de 12 à 18 atomes de carbone, des esters de ces acides gras avec un alcool, un sel métallique un amide, un sulfate ou un phosphate de ces acides gras. la lécithine, les alcools supérieurs, les amines supérieures et autres sont aussi bien connus comme agents dispersants de ce genre. D'autre part pour le traitement de modification des particules magnétisables en surfaces aléophiles, on peut citer l'alcoylation, le traitement avec un alcoxy- silane, le traitement avec un chromate d'alcoyle et autres apportant des groupes alcoyle sur la surface des par- ticules magnétisables. Toutefois, les agents dispersants courants et les traitements de modification mentionnés ci-dessus ne sont pas satisfaisants. Ce sera, en conséquence, un objet de l'invention que de réaliser un agent d'enregistrement magnétique amélioré. L'invention aura aussi pour objet: a) de réaliser un agent d'enregistrement magnétique dans lequel les caractéristiques de dispersion de la poudre magnétique soient améliorées; b) de réaliser un agent d'enregistrement magnétique dont la densité d'incorporation soit élevée. Suivant un aspect de l'invention, il est prévu un agent d'enregistrement magnétique qui comprend unie base non magnétisable et une couche magnétique, formée sur la précédente, contenant des particules magnétisables et un liant résineux, cette couche magnétique contenant un composé du titane possédant au moins un groupe facile à hydrolyser, et au moins un groupe oléophile difficile à hydrolyser. -L'invention se propose d'améliorer la dispersion de particules magnétisables dans une peinture ou composition magnétique. A cet effet, dans un agent d'enregistrement magnétique suivant l'invention, on disperse dans un liant résineux des particules magnétisables traitées avec un composé du titane (en particulier un composé alcoolate de titane) dans lequel au moins un groupe facile à hydrolyser et au moins un groupe oléophile difficile à hydrolyser sont liés chimiquement à un atome de titane. Notamment, dans l'agent d'enregistrement magnétique répondant à l'invention, la surface des particules magnétisables, en parti- culier au moins la surface de celles qui ont été oxydées est modifiée en surface oléophile avec le composé du titane pour améliorer la dispersion des particules magnétisables dans la peinture magnétique. On peut utiliser, dans un agent d'enregistrement magnétique suivant l'invention, des particules magnétiques bien connues: par exemple des particules magnétiques d'un oxyde tel qu'un oxyde ferrique 'y ( -FePO3), la magnétite (Fe304) un oxyde de fer intermédiaire entre l'oxyde gammaferrique et la magnétite, l'oxyde gamma-ferrique dopé avec des atomes de cobalt la magnétite dopée avec des atomes de cobalt, un oxyde de fer intermédiaire, entre l'oxyde gamma-ferrique et la magnétite dopé au Co, un des oxydes de fer dopés au Co mentionnés ci-dessus et dopé en plus avec un ou plusieurs éléments métalliques (en particulier des éléments de transition, un des oxydes de fer mentionnés ci-dessus avec un revêtement contenant une quantité prédominate d'oxyde ou d'hydroxyde de cobalt ou de bifxyde de chrome (Cr02); des particules magnétiques d'un métal ou d'un alliage tels que les fer, cobalt, nickel, leurs alliages ou un alliage contenant un ou plusieurs éléments non-métalliques ou métalliques (en particulier des éléments de transition). Habituellement, il est formé régulièrement une couche d'oxyde sur la surface de ces particules magnétiques sur la surface du métal ou de l'alliage des particules. En outre, ordinairement, il se trouve une certaine quantité d'eau adsorbée sur la surface de la couche d'oxyde. la partie de l'eau adsorbée qui est la plus proche de la surface de la couche d'oxyde se combine à cette dernière d'une façon stable du fait qu'elle est chimiquement adsorbée et se dissocie en groupes hydroxyles sur la couche d'oxyde de façon à se combiner avec les ions métalliques de la particule. En conséquence, les groupes hydroxyles de la surface de lacouche d'oxyde sont ainsi liés d'une façon stable aux ions métalliques de la particule au point qu'ils ne sont pas. désorbés même si par exemple on chauffe à 300 à 4000C. Suivant l'invention, oi fait réagir les groupes hydroxyles existant sur la surface des particules magnétisables avec le composé du titane (en particulier le composé alcoolate de titane), de façon à modifier la surface de la particule magnétisable en la trans- formant en une surface oléophile et à lier d'une façon stable les groupes oléophiles tels que des groupes hydrocarbures à longue chaîne, à la surface des particules magnétisables. Il en résulte que la dispersion des particules magnétisables est Améliorée par une force de répulsion qui s'exerce entre les groupes oléophiles adsorbés sur les surfaces des particules. La réaction entre un groupe hydroxyle de la surface d'une particule magnétique et le composé alcoolate de titane suivant l'invention peut être exprimée par le schéma suivant o M et R représentent respectivement un atome métallique et un groupe aliphatique et X, Y et Z représentent chacun un groupe, mais un groupe a-coxy de l'alcoolate de titanium: M - OH + R - O - Ti- -Y 0x - o - \z 355 Dans l'équation ci-dessus, le groupe alcoxy (R-O-) du composé alcoolate de titane peut être hydrolysé à la tempé- rature ambiante même à l'état neutre de façon à 8tre éliminé sous la forme alcool (ROH) de façon que l'atome de titane de l'alcoo- late de titane se combine chimiquement et avec une grande sta- bilité au moyen d'un atome d'oxygène avec l'atome métallique M de la particule magnétisable. D'autre part, les autres groupes (-X, -Y, -Z) de l'alcoolate de titane sont difficiles à hydro- lyser à l'état neutre, et chacun d'eux est un groupe oléophile contenant par exemple un groupe hydrocarbure à longue chaine de sorte qu'ils sont encore liés à l'atome de titane après la réaction. Comme il est illustré ci-dessus, le fait que les groupes hydroxyles de la surface des particules magnétisables sont éliminés et qu'au contraire des groupes oléophiles y sont amenés assure l'amélioration de la dispersion des particules magnéti- sables dans un liant organique. Dans le composé alcoolate de titane que l'on peut utiliser suivant l'invention, un atome de titane qui possède quatre valences peut porter un, deux ou trois groupes hydroly- sables (en particulier des groupes alcoxy) qui lui sont liés. Dans ce cas, les deux ou trois groupes hydrolysables mentionnés ci-dessus peuvent être constitués par des groupes d'une seule ou de plusieurs sortes. Sur la ou les valences restantes de l'atome de titane, il sera lié trois, deux ou un groupe, impos- sible ou difficile à hydrolyser. Ils pourront être choisi parti- culièrement parmi les groupes acyl, aryloxy, thioaryloxy, sulfonyl, sulfinyl, diesterpyrophosphate et diesterphosphate. Ici aussi, les trois ou deux groupes impossibles ou difficiles à hydrolyser peuvent être constitués par des groupes d'une seule ou de plusieurs sortes. L'expression "impossible ou difficile à hydro- lyser" signifie ici que le groupe dont il s'agit n'est pas hydrolysé dans une solution aqueuse neutre à une température infé- rieure à 100 00. Parmi les groupes mentionnés ci-dessus, impossibles ou difficiles à hydrolyser, on peut citer le groupe acyl qui répond à la formule: -0-C-R I o o R est de préférence un groupe hydrocarbure monovalent possé- dant de 1 à 50 atomes de carbone, de préférence 5 à 259 Particu- lièrement le groupe hydrocarbure R peut être un groupe alcoyl, alkényl, aryl, aralcoyl ou alcalyl (alcoylaryl). En outre, une partie du groupe hydrocarbure mentionné ci-dessus peut être subs- tituée par un halogène, un groupe amino, epoxy, éther, thioéther, ester, cyano, carbonyl, nitro, ou autre. De plus un ou des atomes structurels de carbone des groupes hydrocarbures mentionnés 2467459 ci-dessus peuvent être substitués par un ou des atomes diffé- rents tels que des atomes d'oxygène, de soufre ou d'azote. Le nombre des atomes de carbone du groupe hydrocarbure R doit être d'au moins un pour permettre la dispersion des particules magnétisables dans unliant résineux, mais si ce nombre dépasse cinquante, les particules magnétisables deviendront difficilement mélargeables avec le liant résineux. Dans les groupes sulfonyl et sulfinyl qui répondent aux formules: o o XI Il -0 - S - R et - 0 - S - R respectivement, oi R sera de préférence un groupe hydrocarbure monovalent analogue à celui qu'on a mentionné plus haut. Dans les groupes diester- pyrophosphate et diesterphosphate qui répondent aux formules - 1 0O-R1 /O-R P-O-P et -0-P respectivement, OH 0-R 2R. R1 et R2 sont de préférence des groupes hydrocarbures monovalents, semblables ou différents possédant chacun de 1 à 50 et de préfé- rence de 5 à 25 atomes de carbone. Particulièrement, le groupe hydrocarbure R1 ou % peut être un groupe alcoyl, alkényl, aryl, aralcoyl ou alcalyl. De plus une partie du groupe hydrocarbure mentionné ci-dessus peut être substituée par un halogène, un groupe amirn, époxy, éther, thioéther, ester, cyane,-,arbonyl, nitro, ou autre. De plus un ou des atomes structurels de carbone des groupes hydrocarbures mentionnés cidessus peuvent être substitués par un ou des atomes différents, tels que des atomes d'hoxygène, de soufre ou d'azote. Le nombre des atomes de carbone de chacun des groupes hydrocarbure R1 et R2 sera de préférence de 1 à 50 pour la même raison que l'on a exposée plus haut. Dans les groupes aryloxy et thioaryloxy qui ont des structures de base des types -0 et -5- O, le nombre des atomes de carbone qu'ils portent est aussi de préférence de 1 h 50. Une ou plusieurs parties de chaque structure de base peut être substituée par un ou des substituants tels que des groupes alcoyl, alkényl, aryl, aralcoy, alcalyl, halogène, amino, époxy, éther, thioéther, ester, icyano, carbonyl ou nitro. De plus, une partie d'un substituant mentionné ci-dessus peut être substituée par un autre d'entre eux. De plus un ou des atomes de carbone de la constitution des groupes hydrocarbures mentionnés ci-dessus peut être substitué par un ou des atomes différents tels que des atomes d'oxygène, de soufre oudd'azote. D'autre part, dans le groupe hydrolysable mentionné ci-dessus, particulièrement s'il s'agit d'un groupe alcoxy du type -0-R, R sera de préférence un groupe hydrocarbure mono- valent possédant de 1 à 15, ou mieux de 1 à 5 atomes de carbone. En particulier R sera de préférence un groupe alcoyl, alkényl, ou aralcoyl. Dans ce cas, une partie de chacun des groupes pourra être substituée par un halogène, un groupe amino, époxy, éther, thioéther, ester, cyano, carbonyl, nitro ou autre. En outre, un ou des atomes de carbone structurels du groupe hydrocarbure mentionné ci-dessus peut être substitué par un ou des atomes différents tels qu'un atome d'oxygène, de soufre ou d'azote. Quand le nombre des atomes de carbone du groupe alcoxy R est supérieur à quinze, il devient difficile de séparer les résidus de la réaction de composition telle qu'elle est décrite ci-après. Un nombre d'atomes de carbone de 1 à 5 sera favorable pour l'opération de séparation, la réaction de composition et de plus pour le prix de revient. Dans l'alcoolate de titane mentionné ci-dessus que l'on peut utiliser pour la réalisation de l'invention, il est lié à l'atome de titane au moins un groupe hydrolysable et au moins un groupe difficile à hydrolyser. Dans ce cas, quand plusieurs groupes hydrolysables sont liés à l'atome de titane, ils peuvent construire une structure "chélate", et en outre deux d'entre eux peuvent être liés l'un à l'autre. De plus le composé alcoolate de titane utilisé pour l'invention peut être un composé chélate dans lequel un groupe hydrolysable et un groupe diffi- cile à hydrolyser sont liés l'un à l'autre, ou deux des groupes difficiles à hydrolyser sont liés ensemble. Comme exemples de ces composés alcoolate de titane, on peut citer: */- titanate ' 1isopropy!- trist 6aroy. titanate d' isopropy1- trioctanoyl titan1ate d'i1sopropy!d (sitéaroyl) cu:,y!ph 'nyi titanate d' isopropyldi (st6aroil) z.-th"acryl titanate d' isopropy!di (mé4thacryl) stearoyl titanate d'isopropy! tyi ( dodécylbenz bnesulfony. t> CH o C3-HoTtC H I CH -CH-O-Ti -C-C17H135 CF,3-CHi-O-Ti- -C-C7 H15 - O CH -C-2 CH 3 / CC1 7 3 5 CH 3-CH-O-Ti;\ 2 \o-C-C=CH2 li I O CH3 2H 25 titanate d'isopropyldi (isost6aroyl) acryle CH 1 3 CH 3-CH-O-Ti \-O-C-CH=CH Il 2 O titanate d' isopropyl- stéaroyldiacryle titanate d'isopropyltri (dioctylphosphate) 7H35 CH3 CH 3-H-O-Ti- titanate d' isopropyl-4- aminobenzène sulfonyldi (dodécylbenzènesulfonyl) titanate d'isopropyltri- méthacryl titanate d'isopropyltricl- mylphényl titanate d'isopropyldi(4. aminobenzoyl) stéaroyl CH3 I C 3 CH -cH-o-Ti - -C-C=CH2] CH 3 -CH--Ti CH 3-CH-O-Ti J 3 titanate d'isorropyltri (dioctylpyrophosphate) titanate cryle titanate thranyle d'isorpopyltria- CH O-H O 1 3 Il fII/,O-C8H1 7 CH3-CH-O-TijOP_ H OHi 8 17j L 1 -s1 3 CH O CH3-CH-O-Ti -C-CH=CHJ 3' - L3 d ' is o. ropyltrian- titanate d'isoprop:yloctyl.- butylpyrophosphate titanate d'isopropyldi (butylméthylpyrorhosphatE*) titanate de di(m4thacryll) éthylène l J3 CH2. CH2 titanate de 4-aminobenO zènesulfonylstéaroyléthylène 0- O-NH CH2-O U 2 I _ Ti 0 CH2-0 0-C-C H il17 35 O titanate de di(dioctyl- pyrophosphate) éthylène titanate de di(acryl) éthylène titanate de di(anthranyl) éthylène 0 o Il Il J CH -O CH 2-O titanate de di(butylmé- CH - thylpyrophosphate) éthylèaeH 2 CH2- titanate de di(isostéa- royl)éthylène CH?' 7 3t5 titanate de stéaroyl- métihacry!lthylène titanate de di(dioctyl- phosphate) éthylène titanate de 4-aminobenzè- nesulfonyl (dodecylbenzène- sulfonyl) éthylene titanate de di(stéaroyl) oxyacétate titanate de stéaroylmétha- cryloxy-acétate titanate de stéaroylacry- loxyacétate titanate de di(dioctyl- phosphate) oxyacétate o Il CH2-o o -C 17 335 I Ti. CH2-OX 0 'O-C-C=CH H3 2 O &H3 CH2-O0 I Ti- H2 / Il O-S- O -NH CH2-O / [ T i CH -O0-/ 0 2 \ ilI O-S-O-C12H25 o 0 O Il o C. -o. _O C1 73 S CH 2-O/ [ 17H3 CH2 -O2 O CH 2-0/ -O-C-C=CH2 2 ijj 2 0 CH3 o O Il Il C 0 17 H35 CH2-O" KO-C-CH=CH2 -o I C -, I Ti-O-P--OC H CH2-O,-/' il 8 17 2 0 21 7) 2 2-467459 titanate de 4-aminobenzène- sulfonyl (dodécylbenzène- sulfonyl) oxyacétate titanate de di(méthacryl) oxyacétate titanate de di(2,2-dimé- thyl-2-phényle-éthylcumyl- phényl) oxyacétate titanate de 4-aminoben- zoylstéaroyl-oxyacétate titanate de di(dioctyl- pyr ophosphate) oxyacétate titanate de di(acryl) oxyacétate titanate de di(octyl- butylpyrophosphate) oxv- acétate o I O O-s- Q-NH c -o /o bTo_,, Ti CH - 0/ O 2 Il Il O -Cl 2H25 o 0 1 Il -C-C=CH2 I j2 Ch3 J2 fI C - I CH2' O 0 il il C- 0 \O-C--CNH CH2-O- t 0X4-C1 H 35 o Il- oTi o-C-0-=C CI H2_O/Ti Ti-OP0-14--C17H3 CH2-O'- 8 17 2 O Il o C-0. I I Ti -P-CH=CH12 CH2-O 2 13 2-467459 Ces composés alcoolate de titane peuvent être préparés, par exemple de la façon suivante. Pour obtenir un alcoolate de titane répondant à la formule (R10O-n Ti --( OOCR2), on forme d'abord un composé qui s'exprime par Ti(OR1)4 par une réaction correspondant b l'équation suivante: TiC14 + 4R10O ? Ti ---- OR1)4 + 4HC01 Comme on trouve couramment ce composé Ti -- OR1)4 dans le commerce, on pourra l'utiliser directement pour l'opération suivante. Ensuite, on fait réagir un acide gras du type R 2-COOH avec le composé Ti--OR1)4, sous une faible pression et à une température élevée pour obtenir l'alcoolate de titane. Cette réaction est exprimée par l'équation suivante: Ti± OR1)4+nR2 -0OOH E (R O -t Ti-- (OOCR2) +nR OH +o1)4+ 2 ( - Suivant l'invention, la surface de la particule magné- tisable est traitée avec l'alcoolate de titane mentionné ci-dessus. En outre, pour un agent d'enregistrement magnétique suivant l'invention, on a avantage à ajouter, pour constituer une couche d'enregistrement magnétique (couche magnétique) le ou les autres pigments par exemple les agents antistatiques ou abrasifs, pos- sédant tous un ou des groupes hydrogène actifs sur leur surface. Dans ce cas, on aura avantage, pour faciliter la dispersion de ce ou ces pigments, à traiter leur surface avec l'alcoolate de titane. Suivant l'invention, le traitement mentionné ci-dessus de la surface des particules magnétisables avec un alcoolate de titane peut être réalisé de la façon suivante. En général, on dissout l'alcoolate de titane dans un solvant qui contient déjà les particules magnétisables et le ou les autres pigments, mais ne contient pas le liant résineux, de façon à traiter la surface des particules magnétisables, et on ajoute ensuite le liant résineux au mélange afin de former une peinture magnétique. Ou encore, d'une façon préférable, on agite directement les par- ticules magnétisables, le ou les autres pigments et le composé alcoolate de titane pour les mélanger uniformément ensemble avant de disperser ce mélange dans un liant résineux et un solvant. Ou mieux encore, après avoir effectué le traitement de surface des particules magnétisables et du ou des autres pigments avec un alcoolate de titane, on lave le mélange pour éliminer l'alcool séparé au cours de la réaction et l'alcoolate de titane résiduel qui n'a pas été adsorbé sur la surface des particules, et disperse 2467459. ensuite le mélange lavé dans un liant résineux et un solvant. Toutefois la dispersion peut aussi être améliorée suffisamment par un procédé analogue aux procédés utilisés dans l'utilisation d'un agent dispersant courant, par exemple on mélange un alcoolate de titane, en m8me temps que les particules magnétisables, le ou les autres pigments, un liant résineux, un solvant et le ou les autres composants, tous ensemble, ou l'on ajoute l'alcoolate de titane au milieu de l'opération de mélange des composants mentionnés ci-dessus. Suivant l'invention, la proportion d'alcoolate de titane à utiliser est de préférence de 0,5 à 20 parties en poids et de préférence de 1 à 15 parties en poids pour 100 parties en poids de particules magnétisables. On peut utiliser comme autres matériaux et procédés de fabrication d'un agent d'enregistrement magnétique suivant l'invention, les matériaux et procédés que l'on emploie pour les agents d'enregistrement magnétique actuellement courants. Comme liants résineux que l'on peut utiliser pour l'invention, on peut citer les copolymères de chlorure de vinyle et acétate de vinyle, copolymères de chlorure de vinyle, acétate de vinyle et alcool polyvinylique, copolymères de chlorure de vinyle, acé- tate de vinyle et acide maléique, copolymères de chlorure de vinyle, et chlorure de vinylidène, copolymères de chlorure de vinyle et d'acrylonitrile, copolymères d'ester d'acide acrylique et d'acrylonitrile, copolymères d'ester d'acide acrylique et de chlorure de vinylidène, copolymères d'ester de l'acide métha- crylique et de chlorure de vinylidène, cotolymères d'ester de l'acide méthacrylique et de styrène, résine de polyuréthane thermoplastique, résine phénoxy, fluorure de polyvinyle, copo- lymères de chlorure de vinylidène et d'acrylonitrile, copoly- mères de butadiène et d'acrylonitrile, copolymères d'acrylonitrile, de butadiène et d'acide acrylique, copolymères d'acrylonitrile, butadiène et acide méthacrylique, butyral polyvinylique, acétal polyvinylique, dérivés de la cellulose, copolymères de styrène et de butadiène, résines polyester, résines phénoliques, résines époxy, résine de polyuréthane thermodurcissables, résine d'urée, résines de mélamine, résines alkyde, résines urée-formol, et autres ou leurs mélanges. Comme exemples de solvants que l'on peut utiliser pour fabriquer une peinture magnétique, on peut citer les cétones comme les acétone, méthyléthylcétone, méthylisobutylcétone 2467459' ou cyclohexvaone; des esters comme les acétate de méthyl, d'éthyle ou de butyle ou le lactate d'éthyle, des éthers du glycol comme le diméthyléther d'éthylèneglycol, le monoéthyl- éther d'éthylèneglycol ou le dioxane, les hydrocarbures aromatiques comme les benzène, toluène ou xylène, et les hydrocarbures ali- phatiques commne l'hexane ou l'heptane, ou leurs mélanges. En outre, dans un agent d'enregistrement magnétique suivant l'inven- tion, on peut utiliser les oxyde d'aluminium, oxyde de chrome, oxyde de silicium et autres comme abrasifs, le noir de carbone et autres cormme antistatiques, et les bisulfure de molybdène, graphite, huile de silicone ou autres comme lubrifiants. De plus danls un agent d'enregistrement magnétique suivant l'invention et bien que la dispersion des particules magnétiques soit suffisamment améliorés par l'alcoolate de titane, on peut utiliser ce dernier en commun avec les autres agents dispersants tels que la lêcithine. D'autre part, la base telle que la pellicule de base qui sera revêtue de la peinture magnétique mentionnée ci- dessus sera faite d'une substance non-magnétique, par exemple un polyester tel que le téréphtalate de polyéthylène, une polyoléfine telle que le polypropylène, un dérivé de la cellulose tel que le triacétate ou le diacétate de cellulose, un polycarbonate, un chlorure de polyvinyle, un polyimide, un métal non-magnétique tel que l'aluminium eu le cuivre, le papier ou autre. L'invention sera mieux comprise au vue de la descrip- tion ci-après d'exemples spécifiques donnés à titre d'illustration seulement. EXEMPLES: On prépare la composition suivante: Poudre ferromagnétique aciculaire () 1 d'oxyde f-errique gamma (t -e203) 100 parties en poids alcoolate de titane constitué par le titanate d 'isopropyltri(dodécylben- zènesulfonyle) 5 parties en poids - solvant (toluène) 80 parties en poids (1) * dimension des particules: longueur = 0,2 à 0,4/t * rapport aciculaire (longueur du grand axe/longueur de petit axe) = 8 à 10 * magnétisation de saturation C6 = 73 emu/g surface spcifique = 23,8 m2/g * surface spécifique = 2398 m /g On a mélangé la composition ci-dessus dans un broyeur 16 2467459 * à boulets pendant quinze heures et on a ensuite ajouté une solution de liant résineux puis on a encore mélangé le mélange obtenu pendant vingt heures pour former une peinture magnétique. La solution de liant résineux avait la composition suivante: Copolymère de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle (2) 17 parties en poids Cyclohexanone (solvant) 120 parties en poids (2)* liant existant dans le commerce sous la marque "Vinylite VYHH" de UNION CARBID CORP. * rapport en poids chlorure de vinyle/ acétate de vinyle = 87: 13 On a appliqué la peinture magnétique obtenue sur une pellicule de polyester ayant une épaisseur de 20,k/ afin de former une couche magnétique d'une épaisseur de 6t' après séchage, puis après un traitement d'orientation dans un champ magnétique, on a séché la peinture à une température élevée afin d'obtenir un ruban magnétique. On a alors mesuré les caracté- ristiques magnétiques du ruban magnétique ainsi obtenu. La densité de saturation du flux magnétique Bm était de 1 600 gauss (sans traitement à la calandre comme dans les mesures ci-après) le rapport Rs entre la densité résiduelle du flux magnétique Br et la densité de saturation du flux Bm était de 0,84, et la force coercitive Hc était de 300 Oe, Tous ces résultats sont favorables. On a mesuré les caractéristiques magnétiques mention- nées ci-dessus sur daes rubans magnétiques analogues mais o l'on a modifié le type et la proportion d'alcoolate de titane. les résultats sont donnés dans le tableau qui figure plus loin. EXEMPIE COMPARATIF Dans cet exemple comparatif, on a préparé de la même manière qui a été décrite pour les exemples mentionnés ci-dessus, mais en utilisant de la lécithine de soja brute à raison de parties en poids au lieu de l'alcoolate de titane suivant l'invention. Dans les caractéristiques obtenues, la densité de saturation de flux magnétique Bm était de 1210 gauss, le rapport Rs entre la densité résiduelle de flux magnétique 3r et la densité de saturation de flux magnétique Bm était de 0,81 et la force coercitive Hc était de 352 0e. Les résultats donnés par les exemples mentionnés ci-dessus et l'exemple comparatif sont résumés dans le tableau ci-dessous. D'après le tableau, il résulte nettement que la densité de saturation de flux magnétique Bm et le rapport Rs entre la densité résiduelle du flux Br et la densité de satura- tion de flux Bm sont amSliorés rar le rrocédé de l'invention. TABLEAU t Agent de traitement Prorortio!i Bm R Hc de surface (PHP) (gauss) s (Oe) I titanate d'isorpropy! tristearoyl 0.5 0.80 1.0 1260 o0.82 381 2.0 1 1400 0.83 369 5.0 0.83 titanate de di(dioc- I tylphosphate)oxya- 2.0 1430 0.83 369 cétate i _ 5.0 1570 0.85 372 10.0 1450 0.85 370 titanate d'isopro- pyltri(dioctyl- 5.0 1670 0.83 365 pvro-hosDhate) titanate d'isorropyl- 5. 0 1600 0.84 366 tri dody!benzene- | 5.O titana-e d'isotroriyl !tri(dioctylphosphatee 5.0 1370 0.82 370 titanate de di dioc- tylrhozphat eethy- lène 5.0 0.85 * Exemple comparatii o O E C) N C'-i 1-lécithine de soja brute 5.0 1210 0.81 352 _ Il- I 18 2467459 REVENDICATIONS ) Agent d'enregistrement magnétique comprenant une base non-magnétisable et une couche magnétique formée sur cette base, contenant des particules magnétisables et un liant résineux caractérisé en ce que cette couche magnétique comprend un composé du titane possédant au moins un groupe facile à hydrolyser, et au moins un groupe oléophile difficile à hydrolyser. 2 ) Agent d'enregistrement magnétique suivant la revendication 1, caractérisé en ce que les particules magnéti- sables sont traitées avec un composé du titane possédant au moins un groupe facile à hydrolyser et au moins un groupe oléophile difficile à hydrolyser. ) Agent d'enregistrement magnétique suivant l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en-ce que les composés du titane sont contenus dans la couche magnétique dans la proportion de 0, 5 à 20 parties en poids pour 100 parties en poids de particules magnétisables. 4 ) Agent d'enregistrement magnétique suivant la revendication 3, caractérisé en ce que le composé du titane est contenu dans la couche magnétique dans la proportion de 1 à 15 parties en poids pour 100 parties en poids de particules magnéti- sables. ) Agent d'enregistrement magnétique suivant l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que les groupes faciles à hydrolyser s'hydrolysent dans une solution aqueuse neutre à une température inférieure à 100 C, et que les groupes oléophiles difficiles à hydro2yser ne s'hydrolysent pas dans une solution aqueuse neutre à une température inférieure à 1000 C. 6 ) Agent d'enregistrement magnétique suivant l'une des revendications 1 et 2 caractérisé en ce que les groupes faciles à hydrolyser sont des groupes alcoxy contenant de 1 à atomes ce carbone. 7 ) Agent d'enregistrement magnétique suivant l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que les groupes oléophiles sont choisi dans le groupe constitué par les groupes acyl, aryloxy, thioaryloxy, sulfonyl, sulfinyl, diesterpyrophos- phate et diesterphosphate. 8 ) Support d'enregistrement magnétique en forme de bande, de plages, cartes ou disques, caractérisé en ce qu'il com- porte une couche formée à l'aide d'un agent d'enregistrement selon l'une quelconque des revendications 1 à 7.