Brevet FR2460978A1 — publié le 19810130

La présente invention a pour objet de nouveaux composés disazolques et leur préparation. Ces composés peuvent être utilisés comme colorants pour la teinture, le foulardage et l'impression de substrats susceptibles d'être teints par des colorants anioniques. L'invention concerne plus particulièrement les composés disazoïques répondant à la formule I 1103S -N=N-o - N=N O OR W1 NHCOCH3 dans laquelle R représente un groupe méthyle ou éthyle, et leurs mélanges, à l'état d'acides libres ou sous forme de sels. Conformément au procédé de l'invention, pour préparer les composés de formule I et leurs mélanges, on éthérifie le composé de formule II HO3S NHCOCH3 L'éthérification peut être effectuée selon des méthodes connues. De préférence, on met en jeu le sulfate de dialkyle correspondant. On opère avantageu- sement en milieu alcalin aqueux, de préférence à un pH compris entre 9 et 11, et à une température comprise entre 300 et 900, de préférence entre 40 et 70 . Les composés de formule I ainsi obtenus peuvent ensuite être isolés et purifiés selon les méthodes habituelles. Selon la réaction et les conditions d'isolement, on peut obtenir les composés de formule I sous forme de sels. A partir des sels, on peut libérer les acides de formule I en procédant selon des méthodes connues. Le cation du groupe sulfo présent dans les cpposés de formule I peut être l'un des cations non chro- mophores habituellement présents dans les sels de colorants anioniques. Comme exemples de cations appro- priés, on peut citer les cations de métaux alcalins tels que le lithium, le sodium ou le potassium, le cation ammonium ou un cation ammonium substitué tel que les cations mono-, di-, tri- et tétra-méthylammonium, triéthylammonium ou mono-, di- et tri-éthanolammonium. Les cations préférés sont les cations lithium, sodium et potassium, de préférence le sodium. Pour préparer le composé de formule II, on copule en milieu alcalin le diazolque de l'amine de formule III H03S - N=N NH2 (III) avec le 2-acétylamino-phénol de formule IV -OH (IV) NÉCOCH3 La diazotation de l'amine de formule III et la réaction de copulation peuvent être effectuées selon des méthodes connues. Les produits de départ de formules III et IV sont connus. Les composés de formule I et leurs mélanges peuvent être utilisés comme colorants pour la teinture ou l'impression de substrats susceptibles d'être teints par des colorants anioniques. Comme exemples de tels substrats, on peut citer le cuir, les polyamides naturels et synthétiques, les polyuréthanes ou les polyoléfines modifiées par des groupes basiques. Les nouveaux colorants de formule I sont particulièrement appropriés pour la teinture et l'impression de matières textiles constituées, en totalité ou en partie, de polyamides naturels ou synthétiques, tels que la laine, la soie ou, en particulier, le nylon, avantageusement pour l'impression des tapis. On peut imprimer et teindre avec les composés de l'invention selon des méthodes connues, par exemple selon le procédé par foulardage ou par épuisement. Les nouveaux composés de formule I et leurs mélanges sont particulièrement appropriés pour la teinture par épuisement en milieu neutre, étant donné qu'ils montent bien en bain neutre. Ils sont également indiqués pour la teinture par espacement (Spacedyeing). Les composés de formule I et leurs mélanges peuvent être utilisés tels quel.s ou sous la forme d'une préparation tinctoriale stable,liquide ou solide. Pour transformer les composés disazoïques de formule I en préparations tinctoriales liquides, par exemple en préparations concentrées aqueuses, ou en préparations tinctoriales solides, on procède selon des méthodes connues, par exemple par dissolution des colorants dans des solvants appropriés, éventuellement avec addition des auxiliaires habituels tels que des agents solubili- sants, comme par exemple l'urée, ou par broyage ou granulation. De telles préparations tinctoriales peuvent être obtenues, par exemple, comme décrit dans les brevets français n0 1.572.030 et 1.581.900. Les nouveaux colorants disazolques de formule I et leurs mélanges peuvent également être transformés en préparations tinctoriales dispersables dans l'eau froide. On broie le ou les colorants, à l'état humide ou sec, en présence d'un ou de plusieurs agents de dispersion anioniques usuels et éventuellement d'autres additifs habituels, puis on sèche ce mélange par pulvé- risation. Les préparations tinctoriales ainsi obtenues donnent de fines dispersions dans l'eau froide. Outre leur bonne solubilité dans l'eau et leur bon pouvoir de montée, les nouveaux composés de formule I et leurs mélanges présentent un bon pouvoir de migration; ils donnent des teintures unies, en particulier sur le nylon barré. Les teintures obtenues avec les nouveaux colorants se distinguent par une remarquable solidité à la lumière. En outre, les nouveaux composés de formule I et leurs mélanges se signalent par de bonnes solidités générales, par exemple une bonne solidité au mouillé, en particulier au lavage, à l'eau, au foulardage et à la transpiration. Les composés disazolques de formule I et leurs mélanges peuvent être utilisés en association avec d'autres colorants ayant un bon pouvoir de montée en bain neutre, ce qui donne des teintures ton sur ton possédant les mêmes bonnes propriétés que celles déjà citées. De plus, elles ne présentent pas de virage cata- lytique. Les exemples suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée. Les parties s'entendent en poids et les températures sont toutes indiquées en degrés Celsius. Exemple 1 On dissout à 600 et à pH 9-10 27,7 parties d'acide 4-amino-1,1'azobenzène-4'-sulfonique dans 300 parties d'eau par addition d'une solution à 30% d'hydroxyde de sodium puis on ajoute 6,9 parties de nitrite de sodium en solution dans 25 parties d'eau. En l'espace de 15 minutes, on verse ensuite goutte à goutte le mélange ainsi obtenu entre O et 50 dans un ballon de réaction contenant 35 parties d'acide chlorhydrique à 30%, 50 parties d'eau et 150 parties de glace. Après avoir agité le tout pendant 1 heure, on détruit l'excès de nitrite de sodium par addition d'acide sulfamique. On dissout 15,4 parties de 1-acétylamino-2- hydroxybenzène dans 120 parties d'eau et 10 parties d'une solution à 30% d'hydroxyde de sodium. En l'espace de 30 minutes, on ajoute goutte à goutte à ce mélange la solution du diazolque obtenueci-dessus, tout en maintenant le pH de la solution à 10 par addition d'une solution à 30% d'hydroxyde de sodium. Après avoir agité le tout pendant 1 heure, on ajuste le pH à 7,5-8,0. On filtre le produit qui a précipité et on le lave avec une solution à 5% de chlorure de sodium. On dissout à 400 dans 600 parties d'eau, le gâteau de filtration obtenu ci-dessus,-par addition de 10 parties d'une solution à 30% d'hydroxyde de sodium puis, en l'espace de 30 minutes, on ajoute 63 parties de sulfate de diméthyle. Pendant ces 30 minutes, on maintient le pH à 10,5-11,0 par addition goutte à goutte de 55 parties d'une solution à 30% d'hydroxyde de sodium, tout en maintenant la température à 400. Après cette période, l'éthérification est terminée. On filtre le produit qui a précipité, on le lave avec une solution aqueuse à 2,5% de chlorure de sodium puis on le sèche. On obtient ainsi le sel de sodium du colorant qui, à l'état d'acide libre, répond à la formule HO3S S- NHCOCH3 Il se présente sous la forme d'une poudre rouge qui donne une solution orange lorsqu'il est dissous dans l'eau. Ce colorant teint la laine et les polyamides synthétiques en nuances jaune clair tirant sur le rouge avec de bonnes solidités à la lumière et au mouillé. Exemple 2 On procède comme décrit à l'exemple 1, mais on remplace les 63 parties de sulfate de diméthyle par 82 parties de sulfate de diéthyle, ce qui donne le sel de sodium du colorant répondant, à l'état d'acide libre, à la formule HO3S- - NN- -N=N Q 0C2H5 NHCOCH3 Il teint la laine et les polyamides synthétiques, en nuances jaune tirant sur le rouge ayant de bonnes solidités à la lumière et au mouillé. Les colorants des exemples 1 et 2 sont obtenus sous forme de sel de sodium; toutefois, en faisant varier les conditions de réaction ou d'isolement, on peut obtenir ces colorants sous forme d'acides libres ou d'autres sels, par exemple sous forme de sels comportant les cations mentionnés plus haut dans la description. Exemple d'application A Dans un bain de teinture constitué de 4000 parties d'eau, de 10 parties de sulfate de sodium anhydre et de 2 parties du colorant de l'exemple 1 ou 2, on introduit à 40 100 parties d'un tissu de polyamide synthétique préalablement mouillé, par exemple du nylon 66. On porte la température du bain de teinture à ébullition en l'espace de 30 minutes, on la maintient ainsi pendant une heure, on ajoute 4 parties d'acide acétique glacial et on termine la teinture en chauffant pendant encore 30 minutes à ébullition. Pendant l'opéra- tion de teinture, on remplace continuellement l'eau perdue par évaporation. On retire ensuite du bain le tissu de nylon, on le rince à l'eau et on le sèche. On obtient ainsi avec les 2 colorants une teinture jaune tirant sur le rouge. On peut également teindre la laine selon le même procédé. Les teintures obtenues présentent de bonnes solidités au mouillé et à la lumière. Exemple d'application B On imprime un tissu de polyamide avec une pâte d'impression ayant la composition suivante: parties du colorant de l'exemple 1 ou 2, parties d'urée, parties d'un solubilisant (par exemple le thiodiéthylèneglycol), 290 parties d'eau, 500 parties d'un épaississant approprié (par exemple à base de farine de graines de caroube), parties d'un générateur d'acide (par exemple le tartrate d'ammonium), et parties de thiourée. On traite pendant 40 minutes à 1020 avec de la vapeur saturée le textile ainsi imprimé. On rince ensuite le tissu à l'eau froide, on le lave à 60 pendant 5 minutes avec une solution diluée d'un détergent du com- merce et on le rince à nouveau à l'eau froide. On obtient ainsi, avec chacun des deux colorants, une impression jaune tirant sur le rouge présentant de bonnes solidités à la lumière et au mouillé. REVENDICATIONS 1.- Nouveaux composés disazolques,caracté- risés en ce qu'ils répondent à la formule I HO3S N=N----=Q N=N Q OR NHCOCH dans laquelle R représente un groupe méthyle ou éthyle, et leurs mélanges, à l'état d'acides libres ou sous forme de sels. 2.- Nouveau composé disazoique, caractérisé en ce qu'il répond à la formule I HO 3S N=N Q-N OR NHCOCH3 () dans laquelle R signifie un groupe méthyle, à l'état d'acide libre ou sous la forme d'un sel. 3.- Nouveau composé disazolque, caracté- risé en ce qu'il répond à la formule I (I) HO3S0 N=NO N=N NHCOCH3 dans laquelle R signifie un groupe éthyle, à l'état d'acide libre ou sous la forme d'un sel. 4.- Les composés disazolques selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisés en ce qu'ils se présentent sous forme de sels de lithium, de sodium ou de potassium. 5.- Un procédé de préparation des composés disazolques répondant à la formule I 1tO3S- i N=N Q N=N OR -- -- NHCOCH3 dans laquelle R représente un groupe méthyle ou éthyle, et de leurs mélanges, à l'état d'acides libres ou sous forme de sels, caractérisé en ce qu'on éthérifie le composé de formule II H03S - - N=NN=N-tNN-OH (I) NHCOCIIH3 et, le cas échéant, on transforme les composés de formule I ainsi obtenus en leurs sels. 6.- L'application des composés disazolques spécifiés à l'une quelconque des revendications 1 à 4, comme colorants pour la teinture et l'impression de substrats susceptibles d'être teints par des colorants anioniques. 7.- L'application des composés disazolques spécifiés à l'une quelconque des revendications 1 à 4, comme colorants pour la teinture et l'impression des polyamides naturels ou synthétiques, des polyoléfines modifiées par des groupes basiques, des polyuréthanes et du cuir. 8.- L'application des composés disazolques spécifiés à l'une quelconque des revendications 1 à 4, comme colorants pour la teinture et l'impression de substrats constitués, en totalité ou en partie, de polyamides naturels ou synthétiques. 9.- Les substrats susceptibles d'être teints par des colorants anioniques, caractérisés en ce qu'ils ont été teints ou imprimés avec l'un au moins des composés disazolques spécifiés à l'une quelconque des revendications 1 à 4. 10.- Les polyamides naturels ou synthétiques, les polyoléfines modifiées par des groupes basiques, les polyuréthanes et le cuir, caractérisés en ce qu'ils ont été teints ou imprimés avec l'un au moins des composés disazolques spécifiés à l'une quelconque des revendications 1 à 4. 11.- Les substrats constitués, en totalité ou en partie, de polyamides naturels ou synthétiques, caractérisés en ce qu'ils ont été teints ou imprimés avec l'un au moins des composés disazolques spécifiés à l'une quelconque des revendications 1 à 4.