Brevet FR2470597A1 — publié le 19810612

La présente invention concerne des compositions pour soins personnels sous la forme d'émulsions du type eau dans l'huile comprenant un copolymère de mailles siloxanes et de mailles oxyalcoylène. Plus particulière- ment, la présente invention concerne des lotions et crèmes pour soins personnels du type eau dans l'huile procurant une sensation sèche dans lesquelles la phase huileuse comprend un constituant volatil et au moins un constituant actif pour soins personnels. Des compositions pour soins personnels du type eau dans l'huile qui comprennent un copolymère siloxane- oxyalcoylène ou un constituant en phase huileuse volatil sont décrites dans les brevets britanniques NI 1 158 139 et 1 221 156 et présentent un certain intérOt pour la présente invention; toutefois, la divulgation de Gee et autres, brevet des E.U.A. NI 4 122 019, constitue une référence antérieure appropriée pour la présente inven- tion car ce brevet décrit des compositions pour soins personnels qui comprennent un copolymère siloxane-oxy- alcoylène et un constituant en phase huileuse volatil. Bien que les compositions de Gee et autres englobent d'avantageuses lotions et crèmes pour soins per- sonnels comprenant des constituants insolubles dans l'hui- le, elles ne concernent pas des compositions comprenant les constituants solubles dans l'huile qui sont si lar- gement utilisés dans les produits pour soins personnels. Des compositions pour soins personnels du type eau dans l'huile comprenant des constituants efficaces solubles dans l'huile sont décrites dans les brevets des E.U A. Ne 3 489 690, 4 057 622 et 4 151 304; toutefois, ces compositions n'ont pas le toucher sec qui est possé- dé par les compositions selon la présente invention. La présente invention a pour but de fournir des compositions pour soins personnels sous la forme d'émul- sions du type eau dans l'huile dans lesquelles la phase huileuse comprend un constituant volatil et au moins un constituant pour soins personnels dissous qui n'est pas une silicone. Elle a aussi pour but de fournir des compositions en émulsion pour soins personnels dans lesquelles le constituant volatil comprend un liquide siliconique volatil. On a maintenant trouvé que des compositions pour soins personnels du type huile dans l'eau à toucher sec peuvent Stre préparées en incluant un alcool soluble dans l'eau dans la phase aqueuse et un constituant pour soins personnels soluble dans l'eau dans une phase huileuse volatile et en utilisant un copolymère polydiorganosiloxane- polyoxyalcoylène de Gee et autres comme émulsionnant. D'une manière inattendue, il n'y a pas besoin d'émulsion- nants auxiliaires dans les compositions selon la pré- sente invention pour que l'on obtienne la stabilité de l'émulsion. La présente invention concerne une composition en émulsion constituée essentiellement de (a) 25 à 80 par- ties en poids d'une solution eau-alcool, le rapport en poids de l'eau A l'alcool dans cette solution étant com- pris entre 5/95 et 95/5, (b) 8 à 73,5 parties en poids d'un liquide volatil ayant un point d'ébullition normal au-dessous de 2500C sous la pression atmosphérique, ce liquide volatil étant choisi parmi les fluides de méthyl- siloxanes ayant la formule de maille moyenne (CH3) Si04-a dans laquelle a a une valeur moyenne de 2 à 3 inclusive- ment, les fluides d'hydrocarbures paraffiniques et leurs mélanges, (c) 1 à 10 parties en poids d'un constituant pour soins personnels qui est soluble dans le liquide vo- latil, et (d) 0,5 à 2 parties en poids d'un copolymère polydiorganosiloxane-polyoxyalcoylène contenant un segment de polydiorganosiloxane constitué de mailles si- loxanes Rb Sio4-b 2470S97 o b a une valeur de 0 à 3, inclusivement, une moyenne d'environ 2 radicaux R étant présents par atome de sili- cium dans le copolymère, et R représente un radical choisi parmi les radicaux méthyle, éthyle, vinyle, phényle et des radicaux divalents reliant un segment de polyoxy- alcoylène au segment de polydiorganosiloxane, au moins pour cent de tous les radicaux R étant des radicaux méthyle; et au moins un segment de polyoxyalcoylène ayant une masse moléculaire moyenne d'au moins 1000 et étant constitué de 0 à 50 moles pour cent de mailles de polyoxypropylène et de 50 à 100 moles pour cent de mailles de polyoxyéthylène, au moins une portion terminale du segment de polyoxyalcoylène étant liée au segment de polydiorganosiloxane et toute portion terminale du segment de polyoxyalcoylène non liée au segment de poly- diorganosiloxane étant satisfaite par un radical de blocage; le rapport on poids des segments de polydiorgano- siloxane aux segments de polyoxyalcoylène dans le copo- lymère ayant une valeur comprise entre 2/1 et 8/1, le total de (a) plus (b) plus (c) plus (d) étant de 100 parties en poids. Le constituant (a) est une solution aqueuse d'au moins un alcool physiologiquement acceptable, comme l'éthanol, 1'isopropanol, le propylène-glycol et le gly- cérol. Des mélanges d'alcools peuvent être utilisés, si on le désire. la quantité d'alcool qui est présente dans le constituant (a) peut varier entre de largos limites, depuis des quantités aussi petites que de 5% jusqu'à des quantités aussi grandes que de 95%, en 3 30 poids par rapport au constituant (a). D'un point de vue économique, le constituant (a) devrait contenir aussi peut d'alcool que possibles toutefois, dans l'utilisation réelle, le constituant (a) peut contenir des quantités d'alcool supérieures à& la quantité minimale afin de régler des propriétés de la composition, comme la viscosité et la rhéologie. Le liquide volatil (b) est un fluide choisi parmi les fluides de méthylsiloxanes, les fluides d'hydrocarbu- res paraffiniques et leurs mélanges, comme décrit plus en détail ci-après. Pour Otre utilisable comme fluide volatil dans une composition pour soins personnels, le constituant (b) doit avoir un point d'ébullition au- dessousde 2500 C sous la pression atmosphérique. Des flui- des de méthylsiloxanes et des fluides d'hydrocarbures paraffiniques remplissant cette condition ont aussi typi- quement une viscosité à 25 0 de moins de 10 milli- pascals-secondes (mPa.s). Un millipascal-seconde est égal à une centipoise. Pour éviter un effet de refroidissement excessif pour l'utilisateur des compositions selon la présente invention, il est préféré qu'au moins une por- tion du liquide volatil ait un point d'ébullition normal compris entre 100 et 200 0. Le fluide de méthylsiloxane volatil (b) a la formule de maille moyenne (CE3) aslo4-a 2 dans laquelle a a une valeur moyenne de 2 à 3 et est constitué de mailles siloxanes choisies parmi les mailles (H3)3sio1/2. (cH3)28io2/2, ci 3Sio3/2 et SiO/2. De préférence, le fluide de méthylsiloxane volatil est constitué essentiellement de mailles diméthylsiloxane et, éventuellement, de mailles triméthylsiloxane. Sont particulièrement intéressants comme liquide volatil (b), les siloxanes cycliques de la formule générale C- (C03)2SiO _ et les siloxanes linéaires de la formule génrale (CH3)3SiO- (CH3) S iO _ySi(H3)3 et leurs mélanges, o x est un nombre entier de 3 à 6 et Z est un nombre entier de O à 4. Un fluide de méthylsiloxane particulièrement préféré est un mélange des siloxanes cycliques dans lequel une portion majeure est composée de tétramère cyclique et/ou de pentamère cyclique. De préférence, le fluide volatil (b) est constitué uni- quement d'un ou plusieurs des siloxanes cycliques. Les fluides d'hydrocarbures paraffiniques utili- sables comme constituant (b) dans ces compositions cor- respondent à la formule de maille moyenne CH2n+2 o n est un nombre entier ayant une valeur de moins 15. Un fluide d'hydrocarbures paraffiniques particulièrement utilisable est une isoparaffine d'une haute pureté, commercialisée par Exxon Corporation sous la marque déposée Isopar. Les paraffines gazeuses sont utilisées typiquement sous une pression supérieure à la pression atmosphérique, comme dans un distributeur sous pression, de façon à être maintenues à l'état liquide. Le fluide volatil, outre un fluide de méthyl- siloxane ou un fluide d'hydrocarbure paraffinique, peut #tre un mélange quelconque du fluide de méthylsiloxane et du fluide paraffinique, tel qu'un mélange d'octaméthyl- cyclotétrasiloxane et d'hexane ou un mélange de décaméthylcyclopentasiloxane et de butane ou un mélange de trois ou plus de ces cyclosiloxanes et paraffines. Les compositions en émulsion selon la présente invention sont stables à une dilution supplémentaire avec un hydrocarbure paraffinique. Cela est particulièrement avan- tageux dans la préparation d'émulsions pour soins per- sonnels qui ne seront pas détruites lors de la formulation dans un distributeur sous pression utilisant une paraffine gazeuse, telle que de l'isobutane, comme agent propulseur. Des fluides de méthylsilixanes et des hydrocar- bures paraffiniques utilisables comme fluide volatil (b) dans les compositions selon la présente invention sont bien connus dans les techniques chimiques et des poly- mères; beaucoup sont disponibles dans le commerce. Le constituant (c) est n'importe quel produit pour soins personnels, tel qu'un émollient, un agent de protection, un agent améliorant l'aspect, un agent cica- trisant ou un médicament qui est soluble dans le liquide volatil (b). Les constituants pour soins personnels sont ceux prévus à des fins cosmétiques, comme pour fixer les cheveux et pour adoucir la peau, et/ou à des fins physiologiques, comme pour traiter des états de la peau, comme la peau gercée, le pied d'athlète et la dermatite, et pour le nettoyage. Des exemples de constituants pour soins personnels qui sont utiles dans les compositions selon la présente invention sont, non limitativement, les suivants: des cires, huiles et graisses d'esters d'origine animale ou végétale comme le blanc de baleine; la cire d'abeilles, la cire de carnauba, la cire de lanoline, l'huile de noix de coco, l'huile de ricin et l'huile de lanoline; des alcools gras comme l'alcool cétylique, l'alcool stéary- lique et l'alcool laurylique; des acides gras comme l'aci- de stéarique et l'acide palmitique; des esters d'alcoyle d'acides gras comme l'ester de méthyle, d'éthyle ou d'isopropyle de l'acide gras; des huiles et cires d'hydro- carbures comme l'huile minérale, le pétrolatum, le per- hydrosqualène et la cire de paraffine. Le constituant (d) est un copolymère polydiorgano- siloxanepolyoxyalcoylène contenant au moins un segment de polydiorganosiloxane et au moins un segment de poly- oxyalcoylène. Les segments de polyoxyalcoylène peuvent être liés aux segments de polydiorganosiloxane par des liaisons silicium-oxygènecarbone et/ou par des liaisons silicium-carbone. Bien que le constituant (d) ne soit pas soluble dans l'eau et ne soit donc pas soumis à une forte hydrolyse dans les compositions selon la présente invention, il est préféré que le copolymère (d) ait une liaison silicium-carbone au lieu de la liaison silicium- oxygène-carbone plus hydrolysable reliant les segments de polyoxyalcoylène aux segments de polydiorganosiloxane. Les segments de polydiorganosiloxane du copoly- mère (d) sont constitués de mailles siloxanes qui sont reliées entre elles par des liaisons Si-O-Si et qui ont la formule RbSiO4_b La valeur de b peut aller de O à 3 pour ces mail- les siloxanes, avec la condition qu'il doit y avoir une moyenne d'environ 2, c'est-à-dire de 1"9 à 2,1 radicaux -R pour chaque atome de silicium dans le copolymère. Les mailles siloxanes utilisables comprennent ainsi des mailles siloxanes R 3SiO1/2, Ri2 02/29 RBi03/2 et SiO4/2 en quantités molaires telles que b ait une valeur moyenne d'environ 2 dans le copolymère. Ces mailles siloxanes peuvent 8tre disposées de manière linSaire, cyclique et/ou ramifiée. Les radicaux R du copolymère (d) peuvent 8tre n.importe quel radical choisi parmi les radicaux méthyle,.éthyleg vinyle, phényle et les radioaux diva- lents reliant un segment de polyoxyalcoylène au segment de polydiorganosiloxane. Au moins 95 moles pour cent de tous les radicaux R dans le copolymère (d) sont des radicaux méthyle: de préférence, il y a au moins un radical méthyle lié à chaque atome de silicium dans (d). De préférence, les radicaux R divalents ne contien- nent pas plus de 6 atomes de carbonse. Des exemples de radicaux R divalents sont -0-9 0H s cO-9 a @mH et CmH2mC02-, o m est un nombre entier plus grand que zéro. Comme exemples des mailles siloxanes qui consti- tuent les segments de polydioeganosiloxane du copol1mère (d), en peut mentionner lee suivantes, o Ne représente un radical méthyle et Q représente le radical R diva- lent en m8me temps que son segment de polyxyalcoylène lié. des mailles R Siol/2 comme NeB3io0/29 me2(CH2=O1)si1O/2, H02(%6H5)Si01/2, Ne(CS0E5)(CH2eOH)SiO1/2, Me2(GH3CHH2)S i01/2 M 29'0%/29 OQi?$01/2, QBiSO/2, Q2(0H3CH2)SiO1/2 et Ne(06H5)(Q)Si01/2 des mailles R2Si0212 comme 1102i022, Ne(%H5)Sio212, Ne( CH2-CH)SI01/29 (C6E5)50ê21 M4eQ80v2 et Q(065s)Si02/2; deu malles RSi03/2 comme 1e83i03/2, 6H5sio3/2, 0H2=OHiQ03/29 OH3 AiO3/2 et QSiO /2 et des mailles Si04/2. 247059? -8 Il y a lieu de comprendre que le copolymère (d) peut contenir un ou plusieurs de ces segments de poly- diorganosiloxane. Le nombre et la masse moléculaire des segments de polydiorganosiloxane dans le copolymère sont en relation avec le rapport en poids désiré, décrit ci- après, des segments de polysiloxane et de polyoxy- alcoylène dans le polymère. De préférence, le copolymère (d) comprend un segment de polydiorganosiloxane auquel sont liés un ou plusieurs segments de polyoxyalcoylène. Les segments de polyoxyalcoylène du copolymère (d) sont constitués de mailles d'oxyéthylène de la formule -CH2CEH20-, seules ou en combinaison avec des mailles d'oxypropylène de la formule -CH2CH(CH3)0-, une moyenne d'au moins la moitié des mailles d'oxyalcoylène dans les segments de polyoxyalcoylène étant des mailles d'oxyéthylène. Des émulsions utilisables selon la pré- sente invention ne sont pas formées quand les segments de polyoxyalcoylène contiennent plus de 50 moles pour cent de la maille d'oxypropylène relativement hydrophobe. Les segments de polyoxyalcoylène correspondent ainsi à la formule (-C H2C0-) -C-O20H(CH3)0- J o les mailles d'oxyalcoylène peuvent être disposees d'une manière appropriée quelconque, comme au hasard, alter- nativement et en séquences. Les valeurs moyennes de X et de q sont telles que la valeur de p soit égale ou supérieure à la valeur de _ et que la somme de p + soit suffisante pour donner aux segments de polyoxy- alcoylène une masse moléculaire moyenne d'au moins 1000. De préférence, la masse moléculaire moyenne des segments de polyoxyalcoylène a une valeur comprise entre 1500 et 5000. Les segments de polyoxyalcoylène du copolymère (d) sont liés aux segments du polydiorganosiloxane du copolymère par au moins une portion terminale du segment de polyoxyalcoylène, cette liaison étant effec- tuée au moyen d'un radical R divalent, décrit ci-dessus. Il y a lieu de comprendre que ce mode d'enchalnement peut concerner les deux portions terminales du segment de polyoxyalcoylène dans les copolymères comprenant plus d'un segment de polydiorganosiloxane. Toute portion terminale du segment de polyoxyalcoylène du copolymère (d) qui n'est pas liée à un segment de polydiorganosiloxane est satisfaite par un radical de blocage. Le type de ce radical de blocage n'est pas critique et ce peut Otre un radical monovalent, terminant ainsi un seul segment de polyoxyalcoylène, ou un radical polyvalent, termi- nant ainsi plus d'un segment de polyoxyalcoylèneo Ces ra- dicaux de blocage sont constitués d'atomes choisis parmi ceux de carbone, d'hydrogène, d'azote et d'oxygène. Des exemples de ces radicaux de blocage sont l'hydrogène; le radical hydroxyle; des radicaux alcoyle, tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle; le radical benzyle; des radicaux aryle, tels que phényle; des radicaux alcoxy, tels que méthoxy, éthoxy, propoxy, butoxy; le radical benzyloxy; des radicaux aryloxys tels que phénoxy; des radicaux alcényloxyt tels que vinyloxy et allyloxy; des radicaux acyloxy, tels que acétoxy, acryloxy et propionoxy; et des radicaux amino tels que diméthylamino. Le nombre et les masses moléculaires moyennes des segments dans le copolymère (d) sont tels que le rapport en poids des segments de polydiorganosiloxane aux seg- ments de polyoxyalcoylène dans le copolymère (d) ait une valeur comprise entre 2/1 et 8/1, et de préférence entre 2X5/1 et 4,0/1. Ce rapport en poids assurera que le copolymère (d) ait une solubilité préférentielle dans le liquide volatil, condition nécessaire pour la formation d'émulsions du type eau dans l'huile stables selon la présente invention. Le rapport en poids des segments de polydiorgano- siloxane aux segments de polyoxyalcoylène dans le copo- lymère (d) est calculé d'après le poids total de poly- diorganosiloxane et le poids total de polyoxyalcoylène qui sont réunis dans l'opération de copolymérisation. Par exemple, si 100 parties en poids de polydiorgano- siloxane sont liées complètement par un processus d'addi- tion qui ne donne pas de sous-produit, comme une réac- tion qui utilise l'addition de radicaux hydrogène liés au silicium sur une insaturation éthylénique, avec 20 parties en poids d'un polyoxyalcoylène non-saturé, ledit rapport en poids du copolymère résultant a une valeur de 5. Evidement, si cette Jonction complète est effectuée par une réaction de déplacement qui donne un sous-produit, le rapport en poids du polydiorganosiloxane au polyoxy- alcoylène dans le copolymère résultant ne sera pas iden- tique au rapport en poids des corps en réaction corres- pondants, en raison de la perte de poids des groupes déplacés. L'erreur introduite dans le calcul de ce rapport en poids en négligeant la perte des groupes dé- placés est habituellement insignifiante. C'est-A-dire que le rapport en poids du polydiorganosiloxane au poly- oxyalcoylène dans le copolymère (d) peut 9tre calculé d'après le poids des corps en réaction qui réagissent pour former le copoly,ère ou ce rapport en poids peut ttre déterminé par analyse appropriée du copolymère résul- tant lui-mtme. Des techniques d'analyse utilisables comme l'analyse élémentaire, la spectroscopie de résonance magnétique nucléaire, l'analyse des substituants sur le silicium et la spectroscopie infrarouge peuvent 8tre trouvées dans "Analysis of Silicones", A. Lee Smith, Ed., John Wiley and Sons, New York, 1974. Le terme "copolymère" désigne ici soit un arrangement séquence de segments comme ceux représentés par les formules (AB)c0, A(BA)c et B(AB)c, soit un arrangement pendant de segments comme (ABd)c ou leurs combinaisons, oû A représente un segment de polydiorgano- siloxane, B représente un segment de polyoxyalcoylène et c et d sont des nombres entiers plus grand que zéro et plus grand que un, respectivement. Les copolymères (d) peuvent être préparés par des modifications des procédés bien connus décrits dans Il la technique des copolyMères polydiorganosiloxane=poly- oxyalcoylène. Les brevets suivants décrivent la prépara- tion de copolymères polydiorganosiloxane/polyoxyalcoy1ène: Haluska, brevet des E.U.A. 25 2 868 824;;aluika, brevet des E.U.A. redélivré N 25 727; Bailey, brevet des E.U.A. N 3 172 899; Pater, bweVet des 3EoUoAS N 3 234 252 Simmler et autrezq brevet des E.U.iA N 3 174 9873 Bailey et autresq brevets des EUTAO. 3 562 786, 3 600 418 et 3'629 308ô Holdstoekg brevet des E.U.Ao N 3 629 165; et Gee et autres, brevet des EoUoI N 4 122 029. Il y a lieu de eooprendre que les groupes réactionnels liés au zilioia comme l'h1 dzog0nq lib au silicium pour des réactions d'addition ou les radicau hydrolysables liée au silieium pour des raoetiono de déplaement réegmseut de pr férence complètement dans la pr'paration du copolyaèreg 9aim que des quantitérs de l'ordre de traeos de ao gzroupGOs zmctionnelz peuvent échapper à la réaction avec le polyexyalcoylUa et peuven't tre présentes dans le copolymSre (d)0 Des constituants onessntieil qui sont cou1 ratO dans lea cexpositions pour sois personals comios - dans la techniqua e tels que des paw:ufo des hmo tantse, des conservateur des colorants et des éleotrolytes peuvent être incorporés dans les compositione selon 19invention du moment qu'ils ne déstabilisent pas l'émulsion pour causer u destruction oune inversieon de l'é mulsion. Pour donner de la stabilité s an ' émulsions de la présente inventions on peut éventuelle= ment mélanger aveco elles un ou plusieurs agents tensio- actifs auxiliaires de la ma:nière décrite par Gee et autres dans le brevet des EoUO O Yi 4 122 029 et, éven- tuellement, de 0Oe à 20% eza poids d'un el minéral dans la phase aqueuse. L agent tensio-actif auxiliaire peut ttre n im- porte quel agent tensio-actif organique exempt de silicium utilisable pour préparer des émulsions du type eau dans l'huile et ayant une valeur "IELB" (équilibre hydrophile-lipophile) de 2 à 10 inclusivement. Cet agent tensio-actif peut 8tre anionique, cationique ou non-ionique en ce qui concerne sa portion hydrophile. Des exemples d'agents tensio-actifs utilisables sont le capryl lactylate de sodium et le stéaroyl lactylate de sodium comme agents tensio-actifs anioniques; des chlorures d'ammonium quaternaire fabriqués par Tomah Products, Inc., et vendus sous les marques déposées "Emulsifier Three" et "Emulsifier Four" corme agents tensio-actifs cationi- ques; et le monolaurate de polyéthylene-glycol (200), le monolaurate de glycérol, le,N-diméthylcaproamide, le monolaurate de diéthylène-glycol, le monolaurate de sorbitanne et le nonylphénoxy polyéthoxy thanol comme agents tensio-actifs non-ioniques. D'autres exemples d'agents tensioactifs organiques utilisables ayant une valeur "HLB" de 2 à 10 peuvent 8tre trouvés en se reportant à des publications classiques comme celle de McCutcheon, Detergents and Ezulsifiers, Allured Publishing Company, Ridgewood, N.J., E.U.A. (1974)* Le constituant (a), la solution eaualcool, est présent à raison de 25 à 80 parties en poids, pour parties en poids du total des constituants (a) à (d). Sur la base de considérations économiques, il est préfé- ré d'utiliser une quantité maximale de constituant (a) sans perte de la stabilité de l'émulsion. Sur la base d'autres considérations, telles que la rhéologie de l'émulsion, il peut ttre souhaitable d'utiliser une quan- tité du constituant (a) inférieure à la quantité maximale. Généralement, les compositions selon la présente invention vont de fluides mobiles à des lotions visqueuses et a des gels quand on augmente la proportion de la solution eau-alcool et que la proportion de copolymère po- lydiorganosiloxane-polyoxyalcoylène est maintenue cons- tante dans la composition. Le constituant (b), le liquide volatil, est présent à raison de 8 & 7395i et de préference de 20 à parties en poids pour 100 parties en poids des cons- tituants (a) à (d). Le constituant (c), le constituant pour soins personnels, est présent à raison de I à 10 parties en poids, pour 100 parties en poids du total des consti- tuants (a) à (d), sa limite supérieure étant abaissée dans certains cas par sa solubilité dans le liquide volatil (b) et/ou par la quantité du liquide volatil qui est présente dans la composition. Le constituant (d), le copolymère siloxane-oxy- alcoylène, est présent à raison de 0,5 à 2 parties en poids, pour 100 parties en poids du total des constituants (a) à (d). De préférence, on utilise aussi peu de copo- lymère (d) que nécessaire pour former une émulsion sta- ble selon la présente invention. Généralement, les compo- sitions selon la présente invention vont de fluides mobiles à des lotions visqueuses et à des gels quand on augmente la proportion de copolymère (d) et que la proportion de solution eau-alcool est maintenue constante dans la composition. Une composition particulièrement préférée selon la présente invention est constituée de 70 + 1 parties d'eau, de 5 + 1 parties d'éthanol, de 18 + 1 parties de cyclopolydiméthyldiméthylsiloxane volatil, de 6 + 3 par- ties de constituant pour soins personnels, et d'environ I partie d'un copolymère siloxane-oxyalcoylèee préparé comme suit. Oouolymêre Dol diorganosiloxaue-qolyox alcoylène Le copolymère polydiorganosiloxane-polyoxyalcoylène qui est utilisé dans les exemples suivants, et est un copol7mère siloxane-oxyalcoylène préféré, est préparé à partir d'un polydiméthylsiloxane à mailles termimales triméthylsilosane ayant une masse moléculaire de 30 000 environ et ayant une moyenne d'environ 4 de ses mailles diméthylsiloxane remplacées par des mailles méthylhydro- génosiloxane, et d'un copolymère statistique polyglycol équimolaire d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène ayant une masse moléculaire moyenne de 2550 environ et ayant des groupes terminaux allyloxy à une extrémité et des groupes terminaux acétoxy à l'autre extrémité. On mélange et on chauffe au reflux 220 grammes du siloxane, ,76 grammes du polyglycol et 75,19 grammes d'isopropanol sous azote sec dans un ballon et la solution résultante est catalysée avec 0,15 cm3 d'une solution de molarité 1 de H2PtOl6 dans de 1l'isopropanol. Le mélange réactionnel est chauffé au reflux pendant une heure et ensuite dévo- latilisé à 110 C et à une pression de 1,33 kilopascals (10 mm de Hg). Le produit copolymére polydiméthylsiloxane- polyoxyalcoylène a un rapport en poids siloxane/oxyalcoy- lène d'environ 2,7/1 et des radicaux divalents -CH2CH2CH20- reliant la portion polyoxyalcoylène à la portion polydiméthylsiloxane au moyen d'une liaison silicium-carbone. Le meilleur procédé actuellement connu pour préparer les compositions selon la présente invention est illustré par les exemples suivants, selon lequel une solution aqueuse chaude comprenant l'eau, l'alcool et tous constituants non-essentiels éventuellement ajoutés qui sont solubles dans cette solution, est ajoutée lentement et par portions, avec des périodes in- termédiaires de mélange, à une phase huileuse chaude bien agitée comprenant le liquide volatil, le constituant pour soins personnels et tous constituants non- essentiels éventuellement ajoutés qui sont solubles dans cette phase. D'autres procédés de préparation d'émulsions qui donnent des émulsions d'eau dans l'huile stable sont utilisables, mais on doit prendre soin d'éviter une inversion de l'émulsion en une émulsion d'huile dans l'eau durant sa préparation. Pour que l'homme de l'art puisse mieux comprendre comment la présente invention peut être mise en oeuvre, les exemples non limitatifs suivants sont 247 $9. présentés à des finuz dillustration de l'invention. Tous les pourcentages et toutes les parties sont en poids, a moins d indication contraire EXmPLE 1 9On prépare In premier mtélange ae mniamget parties d'eau et 5 parties d% mélange alcool/eau (5/95 v/v) et en chauiffant la solution à 60O environo Dans u autre récipient, on prépare -a deuxisel klange en m61angeant 5 parties do laoline, 10 parties de deóaméthylcyclopentasiloxane et 10 parties de lange contenant 2% deau, 1% du aoc re polydiméthyisilo! eanpo1lyoxyalcoylene décrit ci-dessus et 87% d octa- * methylcyclotétrmLsitxane 'e temperate fi E;1IPLE 2 0 On pé1p)e me lotioa coe dans 1 veseogple I aeci pres quIon utilise 5 partieo de pétrolatu- au lien de 5 parties de lanoline0 O prépare une lotion co=e dans l'Deaenple I9 à ceci près qu on Utilise 5 parties d'huile minérale an lieu de 5 parties de landline. Dams ce cas, un chauffage nupplémentaire n'est pas nécessaire durant la préparation de la phase huileuse puisque l'huile minérale n'est pas une matière solide. MXPLE 4: On répète la préparation de l'exemple 1, à ceci près qu'on utilise seulement 9,5 parties du mélange contenant 2% d'eau, 11% de copolymère et 87% d'octa- mSéthylcyclotétrasiloxane et qu'on ajoute 0,5 partie d'un agent tensioactif non-ionique éther alcoylique de polyéthylène-glycol ayant une valeur "ELBW de 8 (produit par Union Carbide et vendu sous la marque déposée "Tergitol" 15-S-3). On obtient une lotion pour la peau stable au stockage. REVNDICOATIONS 1. Une composition en émulsion, caractérisée en ce qu'elle est constituée essentiellement de: (a) 25 à 80 parties en poids d'une solution eau- alcool, le rapport en poids de l'eau à l'alcool dans cette solution étant compris entre 5/95 et 95/5, (b) 8 à 73,5 parties en poids d'un liquide vola- til ayant un point d'ébullition normal au-dessous de 25000 C, ce liquide volatil étant choisi parmi les fluides de méthylsiloxanes ayant la forme de maille moyenne (CH 3) aSiO4a dans laquelle a a une valeur moyenne de 2 à 3 exclusive- ment, les fluides d'hydrocarbures paraffiniques et leurs mélanges, (c) 1 à 10 parties en poids d'un constituant pour soins personnels qui est soluble dans le liquide volatil, et (d) 0,5 à 2 parties en poids d'un copolymère polydiorganosiloxane-polyoxyalcoyl&ne contenant au moins un segment de polydiorganosiloxane constitué de mailles siloxanes RbSiO4_b o b a une valeur moyenne de O à 3 inclusivesent, use moyenne d'environ 2 radicaux R étant présents par atome de silicium dans le copol1mère, et R représente un radical choisi parmi les radicaux méthyle, éthyle, vinyle, phényle et les radicaux divalents reliant un segment de polyoxyalcoylène au segment de polydiorgano- siloxane, au moins 95 pour cent de tous les radicaux R étant des radicaux méthyle; et au moins un segment de polyoxyalcoySlène ayant une masse moléculaire moyenne d'au moins 1000 et constitué de O A 50 moles pour cent de mailles polyoxypropylène et de 50 à 100 moles pour cent de mailles polyoxyéthylène, au moins une por- tion terminale de ce segment de polyoxyalcoylène étant liée au segment de polydiorganosiloxane, toute portion terminale du segment de polyoxyalcoylène non liée au segment de polydiorganosiloxane étant satisfaite par un radical de blocage; le rapport en poids des segments de polydiorganosiloxane aux segments de polyoxyalcoylène dans le copolymère ayant une valeur comprise entre 2/1 et 8/1, le total de (a) plus (b) plus (c) plus (d) étant de parties en poids. 2. Une composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le liquide volatil (b) consiste uniquement en un ou plusieurs cyclopolydiméthylsiloxanes. 3. Une composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la solution eau-alcool (a) est constituée d'environ 5% d'éthanol et 95% d'eau. 4. Une composition selon l'une des revendications 1, 2 et 3, caractérisée en ce qu'elle contient aussi au moins un agent tensio-actif organique exempt de silicium.