Brevet FR2473510A1 — publié le 19810717

La présente invention concerne la synthèse de mono- mères de bis(allylcarbonate). On peut préparer synthétiquement des allylcarbonates de polyol, par exemple des bis-(allylcarbonates) de diol en formant un mélange réactionnel comprenant du chloroformiate de polyol et de l'alcool allylique. Le mélange contient un excès de 10 à 30 X d'alcool allylique par rapport à la quantité nécessaire à une conversion de 100 % du chloroformiate en carbonate d'allyle.' A ce mélange de chloroformiate et d'alcool allylique, on ajoute un hydroxyde alcalin aqueux, à raison d'un excès d'environ 10 à 25 % en poids par rapport à la quantité nécessaire à une conversion de 100 % du chloroformiate en carbonate d'allyle. On conduit le processus en ajoutant de façon dosée l'hydroxyde alcalin au mélange et on récupère le produit à la fin de l'addition d'hydroxyde alcalin aqueux. On récupère le produit sous la forme d'un système à deux phases comprenant une phase organique contenant l'allylcarbonate de polyol formé comme produit, et une phase aqueuse de saumure contenant divers sous-produits. La saumure aqueuse contient du chlorure alcalin, du carbonate alcalin, du bicarbonate alcalin ou de l'hydroxyde alcalin, de l'alcool allylique et des produits dérivés de l'alcool allylique. Conformément au procédé selon l'invention, on réalise , une récupération notable des réactifs et des produits, et on évite ainsi la perte de ces produits et réactifs. On récupère les produits tirés de l'alcool allylique, comme le carbonate de diallyle (CH2=CH-CH2-O42CO, que l'on recycle dans la réaction pour les réutiliser tandis que l'on sépare l'alcool allylique de la phase aqueuse et qu'on le recycle pour le faire à nouveau réagir sur le chloroformiate et former de l'allylcarbonate de polyol. Comme le montre la figure unique de la planche de dessin annexée, on amène au réacteur 1 le chloroformiate 21 et l'alcool allylique pur 23, en même temps qu'un résidu organique 39 contenant du carbonate de diallyle et du produit et un azéotrope d'alcool allylique 49. On commence la réaction de c47351 0 synthèse du carbonate d'allyle en amenant de l'hydroxyde alca- lin 25 au réacteur 1. Une fois que la réaction a été conduite jusqu'à son achèvement ou à peu près, on ajoute au mélange réactionnel de l'eau de lavage recyclée 35. On peut le faire, soit dans le réacteur 1, soit dans un récipient séparé 3. Ensuite, on sépare l'effluent lavé du réacteur en une phase aqueuse 37 et une phase organique 29. On lave alors la phase organique 29 à l'eau propre 31, par exemple dans le réacteur et on la sépare en produit organique 33, qui est le carbonate d'allyle, et en eau de lavage à recycler 35. On utilise alors cette eau recyclée 35 pour laver un mélange réactionnel subsé- quent, en 1. On sépare la phase aqueuse 37, par exemple dans une centrifugeuse 7, en une fraction organique non miscible 39 que l'on recycle en vue d'une nouvelle réaction, par exemple dans le réacteur 1, et une fraction aqueuse 41. On sépare la fraction aqueuse 41, par exemple dans l'alambic 9, en un résidu à point d'ébullition élevé, c'est-à-dire en eau 43, et en un distillat à bas point d'ébullition, c'est-à-dire un azéotrope d'alcool allylique et d'eau, 45. Un courant de reflux 47 peut être renvoyé à l'alambic 9. Le distillat restant 49 est ramené au réacteur 1. De cette manière, on obtient dans l'alambic 9 une récupération notable de l'alcool allylique n'ayant pas réagi, ce qui évite une perte de ce réactif. Le contre-courant permet de récupérer le carbonate de diallyle d'un courant unique 39 et de récupérer l'alcool allylique d'un courant unique 41. On lave le mélange 27, en aval du réacteur 1 et en amont de la séparation de phases 29, 37, au moyen d'eau de lavage recyclée 35 qui a servi précédemment à laver la phase organique 29 en aval de la séparation de phases et qui en a été séparée. Cette eau de lavage recyclée 35 est alors transportée vers l'amont, o on l'ajoute au mélange réactionnel 27 de manière à laver celui-ci. On sépare le mélange 27 en phase aqueuse 37 et phase organique 29, comme indiqué plus haut. On lave ensuite la phase organique 29, en aval, avec de l'eau de lavage propre 31. On sépare la phase aqueuse 37, comprenant l'eau recy- clée 35, en une fraction organique 39 et une fraction aqueuse 41. La fraction organique 39, qui comprend principalement le produit et du carbonate de diallyle (CH2 = CH-CH2-O>2CO, peut être renvoyée au réacteur 1. On récupère l'alcool allylique contenu dans la fraction aqueuse 41 sous la forme de l'azéotro- pe d'alcool allylique et d'eau 49 et on le ramène au réacteur 1. On peut séparer la fraction aqueuse 41, par exemple par distillation, en azéotrope 49 et en résidu à point d'ébullition élevé 43. Quand on effectue la séparation dans un alambic 9, on peut ramener une partie de l'azéotrope 45 à l'alambic 9 en tant que reflux 47 et recycler le reste 49 au réacteur 1. On amène l'azéotrope d'alcool allylique et d'eau à une solution de chloroformiate à laquelle on ajoute, simultanément ou ensuite, de l'hydroxyde alcalin aqueux 25. Dans un processus continu, on peut ajouter l'azéotrope d'alcool allylique 49 avant l'addition d'hydroxyde 25 ou en même temps. On peut conduire les deux étapes de récupération simul- tanément. Ou encore, on peut effectuer seulement la récupéra- tion de la fraction organique, ou seulement la récupération de l'azéotrope d'alcool allylique et d'eau. On peut réaliser le procédé considéré présentement sous forme discontinue, semi-continue ou continue. Dans un procédé discontinu, on recycle l'azéotrope d'alcool allylique et d'eau 49 et la fraction organique 39 vers des charges suivantes, auxquelles on ajoute, simultanément ou ensuite, de l'hydroxyde alcalin 25. Dans le procédé discontinu, on utilise l'eau de recyclage 35 provenant d'une charge précédente pour laver le produit 27. Dans un procédé continu, on amène au réacteur 1, en amont, l'azéotrope d'alcool allylique et d'eau 49, les produits organiques comprenant le carbonate de diallyle 39 et les réactifs 21, 23 et, ensuite, on ajoute de l'hydroxyde alcalin en aval, ou bien on ajoute simultanément l'azéotrope 49, le carbonate de diallyle, les réactifs 21, 23 et l'hydroxyde alcalin 25. On lave la phase organique 29 en aval de la séparation de phases et on introduit en amont de la séparation de phases l'eau de lavage récupérée, à recycler, 35. Dans une opération semi-continue, on ajoute dans le réacteur 1 l'azéotrope d'eau et d'alcool allylique'49 et les corps organiques 21, 23 et, simultanément ou ensuite, on ajoute l'hydroxyde alcalin 25 en retirant le courant de produit 27. On lave les corps organiques en 5, en aval de la séparation de phases et on ramène l'eau de lavage à recycler 35 en amont de la séparation de phases. Dans la mise en oeuvre pratique de ce mode d'exécution, on récupère pour les recycler au réacteur 1 les produits de réaction comprenant le bis(allylcarbonate) obtenu comme produit, et le carbonate -de diallyle, 39. Dans ce cas, on lave le produit de réaction 27, c'est-à-dire le produit de la réaction de l'alcool allylique, du chloroformiate et de l'hydro- xyde alcalin, avec de l'eau de lavage recyclée qui a servi précédemment à laver, en aval,-la fraction organique du produit de réaction. Le courant de produit 27 contient le monomère désiré, par exemple le bis-(allylcarbonate) de diéthylènegly- col, ainsi que de l'alcool allylique inaltéré, des carbonates d'allyle, etc... En pratique, l'eau de lavage recyclée 35 comprend les constituants hydrosolubles de la phase organique, c'est-à-dire les carbonates d'allyle et l'alcool allylique. On sépare le courant de produit 27 en phase aqueuse 37 et phase organique 29, la phase aqueuse comprenant de l'alcool allylique, des carbonates d'allyle et les produits minéraux de réaction de l'hydroxyde alcalin, c'est-à-dire le chlorure alcalin, le carbonate alcalin et le bicarbonate alcalin ou l'hydroxyde alcalin.La phase organique 29 contient l'allylcarbonate de polyol monomère désiré. Dans la pratique, on conduit la phase de séparation par des moyens physiques, par exemple par centrifugation, décantation, filtration, etc... On lave la phase organique 29 avec de l'eau propre 31 en aval de la séparation de phases et on en retire les frac- tions hydrosolubles. Concrètement, la quantité d'eau de lavage utilisée est d'environ 2 à 6 litres par litre de-phase organi- que. On amène alors l'eau de lavage recyclée 35 vers l'amont, au produit de réaction non séparé 27, pour laver celui-ci. On sépare de la phase organique 29, par exemple par décantation ou centrifugation, la phase aqueuse 37 contenant de l'eau et des composés hydrosolubles venant du réacteur 1 et l'eau de lavage recyclée 35. On sépare alors la phase aqueuse en une fraction organique 39 de 0,5 à 2 % environ en poids et une fraction 41. La fraction aqueuse 41 contient environ 2 à 6 X en poids d'alcool allylique dans une saumure de chlorure alcalin, de carbonate alcalin et de bicarbonate alcalin ou d'hydroxyde alcalin. On recycle la fraction organique 39 et l'alcool allylique tirés de la fraction aqueuse 41 de la phase aqueuse 37, la phase organique étant renvoyée directement au réacteur 1, par exemple sous forme de têtes formées de bis-(allylcar- bonates) de polyol, de carbonatesde diallyle, etc...On récupère l'alcool allylique contenu dans la fraction aqueuse 41 et on le recycle au réacteur 1 sous forme d'azéotrope 49. En pratique, on sépare l'alcool allylique de la fraction aqueuse 41 par distillation azéotropique. On conduit la distillation azéo- tropique 9 à une température de tête d'environ 880C et à la pression atmosphérique, de manière à récupérer un azéotrope 49 contenant environ 70 à 73 X en poids, et de préférence 72 % en poids, d'alcool allylique. On amène alors l'azéotrope à une solution de chloroformiate o il constitue environ 20 à 40 % du poids total d'alcool allylique contenu dans le système. Dans la mise en oeuvre pratique du procédé de l'inven- tion, on fait la synthèse du bis-(allylcarbonate) en faisant réagir de l'alcool allylique pur, de l'azéotrope d'alcool allylique et d'eau recyclé et du chloroformiate sur de l'hydroxyde alcalin. Après la formation d'une solution des corps organiques, on ajoute de l'hydroxyde alcalin. Toutefois, on peut ajouter l'hydroxyde alcalin avant J'addition de l'azéotrope d'alcool allylique et d'eau, ou en même temps qu'elle, ou après cette addition. Généralement, on ajoute un excès d'hydroxyde alcalin, c'est-à-dire un excès d'environ 5 à 25 % en poids, de préfé- rence d'environ 10 à 20 % en poids, par rapport à la quantité stoechiométrique nécessaire pour convertir tout le chlorofor- miate en allylcarbonate de polyol. Les monomères du type allylcarbonate que l'on peut préparer par le procédé selon l'invention comprennent des mono- (allylcarbonates) formés par la réaction de chloroformiates dérivés de monoalcools sur des alcools allyliques, des bis- (allylcarbonates) formés par la réaction de chloroformiates dérivés de dialcools sur des alcools allyliques, et des tris- (allylcarbonates) par exemple tels que ceux qui sont décrits dans le brevet US 4.144.262. Un exemple de monomère du type mono-(allylcarbonate) que l'on peut obtenir par le procédé selon l'invention est l'acétate d'allyle. Les bis(allylcarbonates) que l'on peut préparer par le procédé selon l'invention sont des allylcarbonates normale- ment liquides, c'est-à-dire des bis-(allylcarbonates) de e glycol dont les groupes allyle peuvent être substitués en position 2 par un halogène, notamment le chlore ou le brome, ou par un groupe alkyle contenant 1 à 4 atomes de carbone, généralement un groupe méthyle ou éthyle, le groupe dérivé du glycol étant un groupe alkylène, éther d'alkylène ou polyéther d'alkylène contenant 2 à 10 atomes de carbone et des atomes d'oxygène. Ces monomères du type bis-(allylcarbonate) sont représentés par la formule: o 0 Il il R 0 - C - O - R2 - O - C -O - R3 1 23 dans laquelle R1 et R3 sont des groupes allyle et R2 est un groupe dérivé d'un glycol. R1 et R3 répondent à la formule: R' I H2C = C - CH - dans laquelle R' peut être un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone. Des exemples concrets de groupes R1 et R3 sont les groupes allyle, 2-cbloroalyle, 2-bromoallyle, 2iodoallyle, 2-fluoroallyle, 2-méthallyle, 2-éthylallyle, 2isopropylallyle, 2-n-propylallyle et 2-n-butylallyle.Le plus communément, R1 et R3 sont des groupes allyle,' H2C = CH - CH2-. Des composés de ce genre et des procédés pour leur préparation sont décrits dans les brevets US 2.370.567 et 2.403.113. Des exemples concrets de R2, c'est-à-dire du groupe du glycol, sont des groupes alkylène,' par exemple éthylène, triméthylène, méthyléthylène, tétraméthylène, éthyléthylène, pentaméthylène, hexaméthylène, 2-méthylhexaméthylène, octamé- thylène et décaméthylène, des groupes' éther d'alkylène, tels que -CH 2-OCH2-, -C 2--CH 2CH2-, CH2-O-CH2CH2- et -CH2CH2CH2-O-CH2CH2CH2-, et des groupes polyéther d'alkylène, 2 2 2 22 2 P tels que -CH2-CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2- et -CH2-O-CH2CH2-O-CH2- 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 Le plus communément, R2 représente -CH2CH2- ou -CH2CH2-0-CH2CH2-. Des exemples concrets de'bis-(allylcarbonates) prépa- rés par le procédé selon l'invention sont le bis-(2-chloroallyl- carbonate)d'éthylène glycol, le bis-(2-méthallylcarbonate) de diéthylène glycol, le bis-(allylcarbonate) de triéthylène glycol, le bis-(2-éthylallylcarbonate) de propylène glycol, le bis- (allylcarbonate) de 1,3-propanediol, le bis-(allylcarbonate) de 1,3-butanediol, le bis-(2-bromallylcarbonate) de 1,4-buta- nediol, le bis-(allylcarbonate) de dipropylène glycol, le bis- (2-éthylallylcarbonate)' de triméthylène glycol et le bis- (allylcarbonate) de peritaméthylène glycol. Des monomères industriellement importants du type bis-(allylcarbonate) que l'on peut préparer par le procédé selon l'invention sont: O O Il. il CH2 = CH-CH2-O-C-O-CH2-CH2-O-CH2CH2-O-C-O-CH2-CH = CH2 0 O 'I il et CH2 =CH-CH2--C-O-C 2-CH2-O-C-O-CH2-CH = CH2 2{73510 ainsi que des compositions contenant des oligomères, a savoir 0 O CH = CHcH-o-c4CH2-CH -O-CH -CH -O-C-O - 2 2 2H2 2 2 nC2CH CH CH 0C O 0 il il et CH2 = CH-CH-O-C4CH2-CH2-O-C-O Cn 2- CH2 dans lesquels n vaut 2, 3 ou 4. Généralement les chloroformiates utilisés dans le procédé selon l'invention comprennent le bis-chloroformiate d'éthylène glycol, les bischloroformiates de diéthylène glycol ou de triéthylène glycol, le bischloroformiate de propylène glycol, les bis-chloroformiates de 1,3-propanediol, de 1,3- butanediol ou de 1,4-butanediol, les bis-chloroformiates de dipropylène glycol, de triméthylène glycol ou de pentaméthylène glycol. Le plus communément, il s'agit soit du bis-chlorofor- miate d'éthylène glycol, soit du bis-chloroformiate de diéthyl- ène glycol. L'hydroxyde alcalin utilisé dans la mise en oeuvre du procédé selon l'invention peut être choisi parmi les hydroxydes de lithium, de sodium, de potassium, de rubidium ou de césium. Le plus communément, l'hydroxyde alcalin utilisé dans l'inven- tion est l'hydroxyde de sodium ou de potassium. Selon l'invention, on mélange dans un réacteur une solution contenant du bis-chloroformiate de diéthyléne glycol, de l'alcool allylique pur et de petites quantités de carbonate de diallyle et de bis-(allylcarbonate) de diéthylène glycol. Ensuite, on ajoute au mélange une solution azéotropique d'alcool allylique et d'eau. Après cela, on ajoute à la solution de réaction de l'hydroxyde de sodium aqueux à 50 % en poids pour commencer la réaction. La réaction se déroule jusqu'à son achèvement. Ensuite, on retire du réacteur 1 le mélange 27 et on le mélange à de l'eau de lavage recyclée 35 contenant environ 4,5 X en poids de substances organiques au total. On sépare alors l'eau de lavage 35, la saumure de produit et les corps organiques du produit pour obtenir une phase organique 29 et une phase aqueuse 37. La phase organique 29 contient principalement du bis- (allylcarbonate) de diéthylène glycol; on la lave avec de l'eau propre'31. On sépare l'eau 35 du bis-(allylcarbonate) de diéthylène glycol 33 et on la conserve pour l'ajouter à un mélange réactionnel suivant, 27. On récupère la phase organique 33, qui est du bis- (allylcarbonate) de diéthylène glycol de qualité commerciale. On sépare par centrifugation la phase aqueuse 37, c'est-à-dire le produit du mélange 27 et l'eau de lavage recyclée 35 prove- nant de la charge précédente, pour obtenir une fraction orga- nique 39 et une-fraction aqueuse 41. On conserve la fraction organique 39 pour l'utiliser ensuite dans la synthèse du bis- (allycarbonate) de diéthylène glycol, tandis que l'on distille la phase aqueuse pour obtenir un résidu à point d'ébullition élevé, principalement de l'eau, et un distillat à bas point d'ébullition, soit environ 800C à la pression atmosphérique, et qui est un azéotrope aqueux à 72 X en poids d'alcool allyli- que. Bien que l'invention ait été décrite en référence à certains exemples et à divers modes de mise en oeuvre parti- culiers, cela ne saurait constituer des limitations de la présente invention. REVENDICATIONS 1. Procédé de préparation d'un monomère du type allyl- carbonate, consistant fondamentalement: - I (a) à former une solution de chloroformiate et d'alcool allylique, (b) à ajouter de l'hydroxyde alcalin aqueux pour former de l'allycarbonate, et (c) à récupérer une phase organique contenant du monomère du type allylcarbonate et une phase aqueuse contenant le produit et de l'alcool allylique initial n'ayant pas réagi, caractérisé en ce que: II (a) l'on sépare la phase aqueuse en un résidu à point d'ébullition élevé et un distillat à bas point d'ébullition qui contient un azéotrope d'eau et d'alcool allylique, et (b) l'on amène ce distillat à une deuxième solution de réaction comprenant du chloroformiate. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on sépare la phase aqueuse en une fraction organique et une fraction aqueuse, et l'on sépare en outre la fraction aqueuse en un résidu à point d'ébullition élevé et un distillat à bas point d'ébullition. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le chloroformiate est un bis-chloroformiate et l'allyl- carbonate est un bis-(allylcarbonate). 4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que le bis(allylcarbonate) est représenté par la formule: 0 O Il il R1 - C- 0 - R2 0 - C- O - R3 dans laquelle Rt et R3 sont des groupes allyle répondant à la formule: R' I H2C = C - CH2 - 2A73510 dans laquelle R' est un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, tandis que R2 est un groupe dérivé d'un glycol. 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que le bis(allylcarbonate) est le bis-(allylcarbonate) de diéthylène glycol. 6. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'hydroxyde alcalin est l'hydroxyde de sodium ou de potassium. 7. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on ajoute l'hydroxyde alcalin aqueux au deuxième mélange réactionnel après y avoir ajouté l'azéotrope dieau et d'alcool allylique. 8. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on ajoute un excès d'hydroxyde alcalin au deuxième mélange réactionnel. 9. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes consistant à: (a) laver la phase organique à l'eau propre et récupérer de l'eau de lavage de recyclage et une phase organi- que purifiée, (b) mettre en contact le produit de la première solution réactionnelle avec l'eau de lavage recyclée pour laver le produit, (c) séparer ensuite le produit de la première solution réactionnelle en une phase organique et une phase aqueuse comprenant l'eau de lavage, (d) séparer là phase aqueuse en une fraction aqueuse et une fraction organique, et (e) amener la fraction organique à la deuxième solution réactionnelle. 10. Procédé de formation d'un monomère du type allyl- carbonate, consistant fondamentalement: I (a) à former une première solution réactionnelle de chloroformiate et d'alcool allylique, (b) a y ajouter de l'hydroxyde alcalin aqueux pour former de l'allylcarbonate, et (c) à récupérer une phase organique contenant de l'allylcarbonate et une phase aqueuse contenant du carbonate de diallyle-et de l'alcool allylique n'ayant pas réagi, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes consistant à: II (a) laver la phase organique à l'eau propre et récupérer une phase organique purifiée et de l'eau de lavage de recyclage, (b) mettre en contact le produit de la première solution réactionnelle avec l'eau de lavage recyclée depuis II (a), (c) séparer ensuite le produit de réaction lavé de la première solution réactionnelle en une phase organique et une phase aqueuse, (d) séparer la phase aqueuse en une fraction organi-- que et une fraction aqueuse, et (e) amener la fraction organique à une solution réactionnelle comprenant de l'alcool allylique et du chloro- formiate. 11. Procédé selcn la revendication 10, caractérisé en ce que l'on sépare la fraction aqueuse de la phase aqueuse en un résidu à point d'ébullition élevé et un distillat à bas point d'ébullition qui comprend un azéotrope d'eau et d'alcool allylique, et l'on amène le distillat contenant l'azéotrope à une deuxième solution réactionnelle. 12. Procédé selon la revendication1l, caractérisé en ce que l'on ajoute l'hydroxyde alcalin aqueux au deuxième mélange réactionneI après y avoir ajouté l'azéotrope d'eau et d'alcool allylique. 13. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que l'on ajoute un excès d'hydroxyde alcalin au deuxième mélange réactionnel. 14. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que le chloroformiate est un bis-chloroformiate et l'allyl- carbonate est un bis-(allylcarbonate). 15. Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que le bis(allylcarbonate) est représenté par la formule: SI fi R1- -O - C - 0 -R2 O - C - O - R3 dans laquelle R et R3sont des groupes allyle répondant à la formule: RI H2C = C - CH2- dans laquelle R' est un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone tandis que R2 est un groupe dérivé d'un glycol. 16. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que le bis(allylcarbonate) est le bis-(allylcarbonate) de diéthylène glycol. 17. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que l'hydroxyde alcalin est l'hydroxyde de sodium ou de potassium. 18. Procédé de formation d'un monomère du type allyl- carbonate, consistant fondamentalement: I (a) à former une première solution réactionnelle de chloroformiate de polyol et d'alcool allylique, (b) à y ajouter de l'hydroxyde alcalin aqueux pour former de l'allylcarbonate de polyol, (c) à séparer le produit de la solution réactionnelle en une phase organique contenant de l'allylcarbonate et une phase aqueuse contenant du carbonate de diallyle et de l'alcool allylique n'ayant pas réagi, (d) à séparer la phase aqueuse en une fraction organi- que et une fraction aqueuse, et (e) à amener la fraction organique de la phase aqueuse à une deuxième solution réactionnelle, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes consistant à: II (a) laver la phase organique séparée dans l'étape I (c) avec de l'eau propre pour récupérer une phase organique purifiée et de l'eau de lavage de recyclage, (b) mettre en contact le produit de réaction formé dans l'étape I (b) avec l'eau de lavage recyclée,depuis l'étape II (a), (c) séparer ensuite le produit de la solution réac- tionnelle en une phase aqueuse et unephase organique, (d) séparer la phase aqueuse en une fraction organi- que et une fraction aqueuse, (e) amener la fraction organique ainsi obtenue dans l'étape II (d), à une solution réactionnelle comprenant de l'alcool allylique et du chloroformiate, (f) séparer la fraction aqueuse obtenue dans l'étape II(d) en un résidu à point d'ébullition élevé et un distillat à bas point d'ébullition comprenant un azéotrope d'alcool allylique et d'eau, et (g) amener le distillat à un deuxième mélange réac- tionnel. 19. Procédé selon la revendication 18, caractérisé en ce que l'on ajoute l'hydroxyde alcalin aqueux au deuxième mélange réactionnel après avoir ajouté à celui-ci le distillat d'eau et d'alcool allylique. 20. Procédé selon la revendication 18, caractérisé en ce que l'on ajoute un excès d'hydroxyde alcalin au deuxième mélange réactionnel. 21. Procédé selon la revendication 18, caractérisé en ce que le chloroformiate est un bis-chloroformiate et l'allylcarbonate est un bis-(allylcarbonate). 22. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le bis(allylcarbonate) est représenté par la formule: O O il R1 - O - C - O.- R2 - C - O - R3 dans laquelle R1 etR3 sont des groupes allyle répondant à la formule: R' RI H2C = C- CH2- dans laquelle R' est un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, tandis que R2 est un groupe dérivé d'un glycol. 23. Procédé selon la revendication 22, caractérisé en ce que le bis(allylcarbonate) est le bis-(allylcarbonate) de diéthylène glycol. 24. Procédé selol la revendication 18, caractérisé en ce que l'hydroxyde alcalin est l'hydroxyde de sodium ou de potassium.