Brevet FR2470140A1 — publié le 19810529

La présente invention concerne des produits de réaction d'amidation et leur utilisation dans des compositions de revête- ment. L'invention se rapporte plus particulièrement à l'utili- sation de produits de réaction d1amidation dérivés d'oxyalkylène alkyl polyamines et de polymères contenant des groupes polycar- boxyle. Des interpolymères d'addition solubles dans des solvants organiques et solubles ou diluables à l'eau contenant des groupes carboxyle pendants et des groupes amine pendants obtenus par réaction d'un interpolymère carboxylé avec une alkylène- imine sont connus de l'homme de l'art. Les brevets U.S. 3.719. 629 et 3.945.963 sont illustratifs de tels copolymères. Les copolymères du brevet U.S. 3.719.629 sont des sels d'amine polymères. Autrement dit, les groupes salins résultent de la réaction de groupes basiques avec un acide. Cela pose toutefois des problèmes. Par exemple, la nature cationique du copolymère empêche sa formulation aisée en une composition de revêtement par mélange avec les agents modifiants anioniques classiques normalement utilisés dans les compositions de revêtement. De plus, le sel d'acide ne peut pas être utilisé de façon satis- faisante comme matière de revêtement pour des supports métal- liques non apprêtés,étant donné que ces sels d'acide provoquent- habituellement l'apparition instantanée de rouille. Le brevet U.S. 3.945. 963 décrit des émulsions d'interpolymères acryliques en combinaison avec certaines résines dérivées d'époxy. Bien que les pellicules obtenues à partir des systèmes de revêtement précités soient satisfaisantes à maintségards, les compositions elles-mêmes sont difficiles à appliquer, en raison de leur stabilité au stockage relativement courte. Le brevet U.S. 4.104.230 décrit des compositions poly- mères en deux composants à base d'un polyépoxyde et d'-un interpolymère d'addition. L'interpolymère d'addition renferme un squelette polymère de deux ou plus de deux monomères éthylé- niquement insaturés avec au moins un monomère contenant des groupes carboxyle, ledit squelette comportant des groupes amine pendants résultant de la réaction d'une partie des groupes carboxyle avec une alkylèneimine et des groupes salins pendants obtenus par réaction d'une partie des groupes carboxyle avec une base. Les compositions décrites sont destinées à être dispersées ou dissoutes dans l'eau. Les pellicules formées à partir des compositions décrites sont satisfaisantes et, de plus, les compositions proprement dites sont stables au stockage pendant des périodes de temps prolongées. On a toutefois constaté que l'alkylèneimîine utilisée pour les interpolymères d'addition occasionnait des troubles de santé, à moins de précautions minutieuses. Le traitement supplémen- taire et l'équipement nécessaires lors de l'utilisation d'alkylèneimine entraînent obligatoirement un coût de produc- tion plus élevé. Des polymères de type amino dérivés d'interpolymères carboxylés dans lesquels n'intervient pas d'alkylèneimine lors du traitement sont également connus. Par exemple, le brevet U.S. 4.120.839 décrit des polymères oligomères à base du produit de réaction d'une alkylène polyamine et de polymères d'addition de bas poids moléculaire comportant des motifs de méthacrylate d'alkyle et d'acrylate d'alkyle. Ainsi qu'il ressort de la description de ce brevet, la production de tels produits d'aminolyse est difficile en raison des temps de réaction longs et des températures élevées nécessaires pour l'obtention de rendements raisonnables. Or, le besoin se fait sentir de polymères conte- nant des groupes amino, qui puissent être produits par un procédé économique et sûr. De plus, les produits de réaction doivent être stables et solubles ou diluables à l'eau. Confor- mément à l'invention, on décrit des produits de réaction contenant des groupes amine. Les produits de réaction peuvent être mélangés avec une résine réticulante et être utilisés dans une composition de revêtement. Sauf indication contraire, tous les pourcentages et rapports s'entendent en poids. Des produits d'amidation non gélifiés contenant des groupes amine primaire et/ou secondaire et des groupes carboxyle sont obtenus par réaction d'une polyamine renfermant des groupes amine aliphatique et au moins un groupe éther avec une matière polycarboxylique. La matière contenant des groupes polycarboxyle est de préférence un interpolymère d'addition formé à partir d'au moins un monomère d'acide carboxylique éthyléniquement insaturé polymérisable, avec un ou plusieurs autres monomères éthyléniquement insaturés poly- mérisables. Le produit de réaction non gélifié est particuliè- rement utile lorsqu'il est mélangé avec un agent réticulant et utilisé comme partie d'une cQmposition de revêtement aqueuse à deux composants. Lesproduits contenant un groupe amine de l'invention sont préparés par réaction d'une polyamine renfermant des groupes amine aliphatique et au moins un groupe éther avec une matière polycarboxylique. Les procédés de préparation du produit, ainsi que la combinaison de celui-ci avec des résines réticulantes sont décrits plus en détail dans les paragraphes suivants. Le squelette des résines non gélifiées considérées est constitué par des matières renfermant des groupes polycarbo- xyliques. Parmi les matières de ce type, on peut citer les substances acryliques, les polyesters et les polyamides, les produits acryliques étant préférés. Les polymères acryliques sont dérivés d'acides carboxyliques éthyléniquement insaturés polymérisables et d'un ou de plusieurs autres monomères éthyléniquement insaturés polymérisables. Des exemples d'acides carboxyliques insaturés sont les acides monocarbo- xyliques alpha-bêta éthyléniquement-insaturés, tels que l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, l'acide fumarique et l'acide itaconique. Les acides carboxy- liques éthyléniquement insaturés préférés sont les acides monocarboxyliques alpha-bêta éthyléniquement insaturés, tels que l'acide acrylique et l'acide méthacrylique. Comme autre(s) monomère(s) utilisé(s) pour l'élaboration du polymère, on peut citer les esters d'acides insaturés tels que ceux mentionnés plus haut.Les acrylates et les méthaeryla- tes d'alkyle dans lesquels le groupe alkyle renferme environ 1 à environ 20 atomes de carbone, de préférence environ 1 à environ 8 atomes de carbone, sont particulièrement utiles. Parmi ces esters, on peut ranger le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de propyle, le méthacrylate de butyle, le méthacrylate d'isobutyle,le méthacrylate d'isobornyle, le méthacrylate de cyclohexyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de propyle, l'acrylate de butyle, l'acrylate d'isobutyle et l'acrylate de cyclohexyle. On peut encore citer comme autres monomères des hydrocarbures monooléfiniques et dioléfiniques, par exemple le styrène, l'alphaméthylstyrène, les styrènes halogéno-substitués, le vinyltoluène, le vinylnaphtalène, l'alcool allylique, le 1,3-butadiène et l'isoprène; des amides insaturés, par exemple l'acrylamide et le méthacrylamide; et des nitriles insaturés, par exemple le méthacrylonitrile. Les monomères résistant à l'aminolyse décrits dans la demande de brevet FR 78.05146 déposée le 22 février 1978 au nom de la même demanderesse, publiée sous le n 2.383.991 et à laquelle on peut se référer utilement, sont des monomères préférés. Les polymères acryliques contenant les groupes carboxyle pendants et des groupes organiques pendants sont préparés par interpolymérisation d'environ 3 % à environ 75 %, de préfé- rence d'environ 10 % à environ 50 %, des monomères d'acide carboxylique éthyléniquement insaturé et d'environ 25 % à environ 97 %, de préférence d'environ 50 % à environ 90 %, des autres monomères éthyléniquement insaturés. En variante, des polymères acryliques comportant seulement des groupes esters pendants peuvent être utilisés comme réactif de départ à condition qu'une partie des groupes esters soit hydrolysée en groupes carboxyle. Cette hydrolyse peut avoir lieu au cours de la réaction avec la polyamine (ainsi qu'il est décrit plus loin), à condition que de l'eau soit présente. Des techniques et des modes opératoires classiques de polymérisation d'addition vinylique en solutbn sont utilisés pour l'interpolymérisation de l'acide carboxylique éthylé- niquement insaturé polymérisable et des autres monomères. C'est ainsi que le mélange de monomères est habituellement polymérisé dans un ou des solvants organiques dans lesquels les monomères sont solubles et en présence d'un catalyseur approprié, habituellement à des températures élevées contrô- lées, avec agitation, jusqu'à achèvement de la réaction de polymérisation. On peut apporter diverses modifications auxquelles on a recours dans les réactions de polymérisation en solution, telles qu'une addition fractionnée du mélange de monomères au cours de la polymérisation, une addition fractionnée de catalyseur, une polymérisation sous atmosphère inerte, une polymérisation en continu ou en discontinu, et des techniques similaires. De telles techniques de polymérisation sont bien connues. Pour la polymérisation des monomères, n'importe quel solvant organique approprié peut être utilisé. Comme solvants, on peut citer des alcools, tels que le propanol, le butanol ou d'autres alcanols inférieurs; des cétones, telles que la méthyléthylcétone; des hydrocarbures aromatiques, tels que le xylène et le toluène; des solvants organiques solubles ou miscibles à l'eau, tels que l'éther monobutylique d'éthylène- glycol, l'éther monoéthylique d'éthylène-glycol, l'éther monoéthylique de diéthylèneglycol, l'éther monométhylique de propylèneglycol et l'éther monométhylique de dipropylèneglycol. Des mélanges des solvants organiques solubles ou miscibles à l'eau et d'eau peuvent également être utilisés dans la réacton de polymérisation. Les catalyseurs préférés utilisés au stade de la poly- mérisation sont les composés azoiques, par exemple l'alpha, alphaazobisisobutyronitrile; des peroxydes, tels que le peroxyde de benzoyle, l'hydroperoxyde de cumène, le perben- zoate de tert-butyle et le peracétate de tert-butyle. On utilise habituellement environ 0,1 % à environ 10 % de catalyseur par rapport aux solvants monomères. Si l'on désire obtenir des polymères d'un poids molécu- laire relativement bas, on ajoute habituellement aux mélanges de polymérisation un agent modificateur de chaîne ou agent de transfert de chaine. Parmi ces agents, figurent les mercaptans, par exemple le dodécylmercaptan, le dodécylmer- captan tertiaire, l'octylmercaptan et l'hexylmercaptan. D'autres agents de transfert de chaîne sont le cyclopenta- diène, le carbamate d'allyle, l'alpha-méthylstyrène et les dimères d'alpha-méthylstyrène. Lors de la polymérisation des monomères, la température de polymérisation s'échelonne d'environ 25 C à environ 280 C, de préférence d'environ 90 C à environ 150 C. Les tempéra- tures spécifiques utilisées varient considérablement en fonction des monomères spécifiques mis en oeuvre, de l'emploi de catalyseurs et d'autres conditions. Des résines de polyesters saturés comportant des groupes carboxyle pendants peuvent également former le squelette des résines selon l'invention. Les polyesters saturés dérivent d'acides polycarboxyliques saturés, de préférence d'acides dicarboxyliques, et de mélanges de poly- alcools possédant une fonctionnalité moyenne supérieure à 2. Tels qu'utilisés ici, les acides polycarboxyliques aroma- tiques comportant une insaturation uniquement dans le noyau aromatique sont considérés comme saturés, puisque les doubles liaisons aromatiques ne réagissent pas par addition. Des exemples de tels acides sont l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide adipique, l'acide azélaique, l'acide sébacique, et leurs anhydrides lorsqu'isexistent. Les poly- alcools couramment utilisés sont l'éthylèneglycol, le propylèfne glycol, le diéthylèneglycol, le dipropylèneglycol, le butylèneglycol, le glycérol, le triméthylolpropane, le pentaérythritol et le sorbitol. Les conditions réactionnelles et les catalyseurs utilisés pour l'élaboration des esters sont bien connus. Le rapport équivalent de l'acide polycarboxylique au polyalcool s'étend d'environ 2:1 à environ 1:1. D'autres matières utiles renfermant des groupes poly- carboxyle sont la classe de résines de polyamide. Les résines de polyamide sont obtenues par condensation d'une diamine avec un acide dicarboxylique. Elles se caractérisent par des groupes amide récurrents, - COHN-, comme partie intégrante de la chaine polymère principale. Des exemples de diamines servant à la préparation des résines de polyamide sont l'éthyl]- nediamine, la diéthylènetriamine et l'hexaméthylènediamine. Les acides dicarboxyliques utilisés dans la réaction sont ceux énumérés ci-dessus à propos de la production des résines de polyesters, les acides préférés étant l'acide adipique, l'acide sébacique, l'acide succinique, l'acide glutarique et l'acide azélaique. Le rapport en équivalents de la diamine à l'acide dicarboxylique dans les résines de polyamide s'étend d'environ 1,5:1 à environ 1:2. Des techniques connues sont utilisées pour la fabrication des résines. La teneur en carboxyle de la matière préférée-contenant les groupes polycarboxyle se situe entre environ 0,5 millié- quivalent et environ 12 milliéquivalents de carboxyle par gramme. La teneur en carboxyle préférée s'échelonne d'environ 1 milliéquivalent à environ 10 milliéquivalents de carboxyle par gramme. Les produits d'amidation non gélifiés conformes à l'in- vention sont obtenus par réaction des matières décrites ci- dessus renfermant des groupes carboxyle pendants avec une polyamine renfermant des groupes amine aliphatique et au moins une liaison éther. Une classe de polyamines possède la formule H N - (CnRaH2naO)x-R'-NH 2 n a 2n-a x 2 dans laquelle n va de 2 à 6, a vaut de 0 à 2, R est H, CH3 ou C2H5, x est compris entre 1 et 60 inclus, et R' est un groupe alkylène de 2 à 6 atomes de carbone. x se situe de préférence entre 1 et 40. Des exemples de polyamines appropriées sont les suivants H2N- C2H40 - C2H4 NH2 H2N- (C2H40)16 - C2H4 - NH2 *2N- (C2H40)25 -C2H4 - NH2 H2 - CH(CH3) CH20] 3 - CH2CH(CH3) - NH2 2 3 20 3 2 3 2 H2N - [CH(CH3)CH2036 - CH2CH(CH3) - NH2 2 (3) 20 6 3 2 (3) 2 H2N - [CH(OH3)OH20}33 - CH2CH(CH3) - NH2 H2N- (C4H80)3 C4H8 - NH2 H2N- C3H60 - CH2C(CH3)2CH20 - C3H6 - NH2 H2N- C3H60 - C4H80 - C3H60 NH2 Une autre classe de polyamines utiles dans le cas présent possède la formule: [H2N - (CnRaH2na0)xJ y - Z dans laquelle n va de 2 à 4, a va de 0 à 2, R est H, CH3 ou 2 4 7 0 1 40 C2H5, x est compris entre 1 et 60 inclus, y est 2 ou 3, et Z est un groupe alkyle, aryle ou alkylaryle. De préférence, x est compris entre 1 et 40 inclus et les groupes alkyles et alkyla- ryle comportent environ 1 à environ 20 atomes de carbone. Un exemple spécifique d'une telle polyamide est: H2N - cH(cH3) CH20] x - CH H2N [CH(CH3) CH203 - CH CCH2CH3, x+y+z = 5,3 H2N - H (CH3) CH20] z - D'autres polyamines utiles dans la réaction décrite ci-dessus sont les polyamines résultant de la réaction d'ouverture de cycle d'un polyépoxyde contenant des groupes éther avec de l'ammoniac. De tels produits de réaction non gélifiés sont désignés sous le nom de résines époxydiques défonctionnalisées par de l'ammo- niac. Une classe appropriée de polyépoxydes sont les éthers polyglycidiques de polyphénols, tels que le bisphénol A. Ils sont obtenus par éthérification d'un polyphénol avec de l'épichlo- rhydrine en présence d'un alcali. Le composé phénolique peut être le 1,1-bis(4-hydroxyphényl)éthane; le 1,1-bis (4-hydroxy- phényl)isobutane; le 2,2-bis(4-hydroxytet-butylphényl)propane; le bis (2hydroxynaphtyl)méthane; le 1,5-dihydroxynaphtalène et le 1,1-bis(4hydroxy-3-allylphényl)éthane. Une autre classe de polyépoxydes utile est obtent de la même manière à partir de résines de polyphénol. Conviennent également les éthers polyglycidiques semblables de polyalcools, qui sontdérivés de polyalcools tels que l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le triéthylèneglycol, le 1,2-propylène-glycol,le 1,4-butylènegly- col, le 1,5-pentanediol, le 1,2,6-hexanetriol, le glycérol et le 2,2-bis (4-hydroxycyclohexyl)propane. On fait réagir les résines de polyépoxyde décrites ci-dessl4avec de l'ammoniac. Cette réaction met en jeu une simple réaction d'ouverture de cycle o le produit non gélifié résultant est le produit à terminaison amine de la résine de polyépoxyde. L'ammoniac uti- lisé peut être une solution aqueuse ou de l'ammoniac anhydre. Il est souhaitable que la quasi-totalité des groupes époxy- 1,2 dans la résine de polyépoxyde réagisse avec l'ammoniac. C'est ainsi qu'un excès molaire d'ammoniac par rapport aux groupes époxy est utilisé dans la réaction. On peut utiliser des excès molaires d'ammoniac jusqu'à 10:1 ou plus, l'excès d'ammoniac n'ayant pas réagi étant éliminé ultérieurement. La réaction de la résine de polyépoxyde avec l'ammoniac a lieu dans une gamme de températures ëb préférence comprise entre environ 300C et environ 1000C. La durée de la réaction varie suivant la température utilisée, mais se situe généralement entre environ 2 et 5 heures. Les conditions décrites plus haut sont nécessaires pour réduire au minimum la réaction ultérieure de l'amine primaire produite avec des groupes époxy pour former un produit fortement polymérisé ou gélifié. Le rapport en équivalents des matières décrites plus haut contenant des groupes carboxyle pendants et des polyamines est important pour l'obtention d'un produit non gélifié. Le rapport en équivalents de la polyamine au polymère carboxylé se situe entre environ 3:1 et environ 1:4, de préférence entre environ 1,5:1 et environ 1:1,5, Les températures et les durées de réaction peuvent varier considérablement; il est cependant préférable d'utiliser une température d'environ 25oC à environ 2500C, de préférence d' environ 850C à environ 1951C, avec un temps de réaction d'environ 0,1 heure à environ 48 heures, de préférence d'environ 0,5 heure à environ 8 heures. Le produit de réaction résultant est un polymère d'amida- tion non gélifié, qui est stable au stockage pendant des durées prolongées. Le produit d'amidation non gélifié contient des groupes amine primaire, des groupesamine secondaire ou un mélange de ceux-ci, et des groupes carboxyle. Les produits d'amidation possèdent un indice d'acide d'au moins 5, de pré- férence d'environ 10 à environ 500, et plus avantageusement d'environ 15 à environ 300 et des valeurs d'équivalent amine d'environ 100 à environ 5000, de préférence d'environ 200 à environ 2000. Les produits peuvent être conservés pendant au moins un an à 500C. Les produits de réaction non gélifiés sont utiles pour la formation d'une pellicule, mais sont de préférence mélangés avec une résine réticulante et ensuite appliqués sur un support pour former un film durcissable possédant un ensemble de caractéristiques avantageux. Les compositions peuvent être à 2470 1 40 base de solvants organiques ou d'eau. Les compositions sont de préférence à base d'eau. Dans ce cas, les groupes carbo- xyle pendants résiduels sur la résine non gélifiée peuvent des être neutralisés avec une base, par exemple/hydroxydes de métaux alcalins ou des amines telles que l'éthylamine, la butylamine, la diméthylamine, la cyclohexylamine, la morpho- line, la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la diméthylé- thanolamine et la diéthyléthanolamine. La solubilisation et la dispersion dans l'eau obtenues de cette manière sont bien connues.En variante, un excès de diamine utilisé dans la réaction avec le polymère contenant des groupes polycarboxy- liques peut neutraliser les groupes carboxyle pendants résiduels. Les résines réticulantes utilisées comme partie des compositions de revêtement sont choisies dans le groupe consistant en des résines de polyépoxyde, des résines amino- p;astes des résines phénoplastes, des résines de polyisocyanate, des résines de polyisocyanate bloqué ou semi-bloqué et leurs mélanges. Les paragraphes suivants illustrent ces résines 2C réticulantes. On préfère les résines de polyépoxyde. Une grande variété de polyépoxydes peutêtre utilisée dans les compositions selon l'invention, à condition qu'ils possèdent une équivalence époxy-l,2 supérieure à 1, c'est-à-dire que le nombre moyen de groupes époxy-1,2 par molécule soit supérieur à 1. Des polyépoxydes préférés possèdent un poids moléculaire inférieur à environ 6.000. Le polyépoxyde peut être l'un des époxydes bien connus, tels que par exemple ceux décrits dans les brevets U.S. 2.467.171, 2.615.007, 2.716.123, 3.030. 336, 3.053.855 et 3.075.999. Une classe de polyépoxydes utile est celle des éthers polyglycidiques de polyphénols, tels que le bisphénol A, produits par exemple par éthérification d'un polyphénol avec de l'épichlorhydrine ou de la dichloro- hydrine en présence d'un alcali. Le composé phénolique peut être le bis(4-hydroxyphénol)-2,2-propane; la 4,4'-dihydroxy- benzophénone; le bis(4-hydroxyphényl)1,1-éthane; le bis (4-hydroxyphényl)1,1-isobutane; le bis(4-hydroxytertiobutyl- phényl)2,2-propane; le bis(2-hydroxynaphtyl) méthane et le 1,5dihydroxynaphtalène. Une autre classe de polyépoxydes très 2470 1 40 utile est obtenue de la même manière à partir de résines novolaque ou de résines de polyphénol similaires. Conviennent également les éthers polyglycidyliques similaires de polyalcools, qui dérivent de polyalcools tels que l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le triéthylène- glycol, le. 1,2-propylèneglycol, le 1,4butylèneglycol, le 1,5-pentanediol, le 1,2,6-hexanetriol, le glycérol et le bis(4-hydroxycyclohexyl)-2,2-propaneo On peut également utiliser des esters polyglyeidyliques d'acides polycarboxyliques, qui sont produits par réaction d'épichlorhydrine ou d'un composé époxydique similaire avec un acide polycarboxylique aliphatique ou aromatique, tel que l'acide oxalique, l'acide succinique, l'acide glutarique, l'acide téréphtalique, l'acide 2,6-naphtylène dicarboxylique et l'acide linolénique dimérisé. Des exemples de tels esters sont I'adipate de diglycidyle et le phtalate de diglycidyle. On peut en outre utiliser également des polyépoxydes provenant de l'époxydation d'un composé alicyclique oléfini- quement insaturé. Sont inclus également des diépoxydes comprenant en partie un ou plusieurs monoépoxydes. Ces polyépoxydes sont non phénoliques et sont obtenus par époxydation d'oléfines alicycliques, par exemple par de l'oxygène et des catalyseurs métalliques sélectionnés, par de l'acide perbenzoique, par du monoperacétate d'acêtal- déhyde ou par de l'acide péracétique. Parmi ces polyépoxydes figurent des éthers et des esters poxyaliîoyeliquGs, qui sont bien connus de l'homme de l'art. Une autre classe de polyépoxydes pouvant être utilisés sont ceux contenant des groupes oxyalkylène dans la molécule d'époxy. Les polyépoxydes contenant des groupes oxyalkylène peuvent être produits par réaction d'une partie des groupes époxy d'un polyépoxyde, tels que les polyépoxydes susmention- nés, avec un monoalcool renfermant des groupes oxyalkylène. D'autres composés et résines époxydiques pouvant être utilisés sont les diépoxydes azotés, tels que ceux décrits dans le brevet U.S. 3.365.471; les résines époxydiques formées à partir de 1,1-méthylène bis(hydantoïne 5-substituée). (brevet U.S. 3.391.097); les diépoxydes contenant un bisimide (brevet U.S. 3.450.711); les composés N,N'-digly- cidiques hétérocycliques brevet U.S. 3.503.979); les amino époxyphosphonates (brevet G.B. 1.172.916) et les isocyanu- rates de 1,3,5-triglycidyle. Dans certains cas, des produits d'addition de polyépoxyde à chaine allongée peuvent être utilisés pour conférer une propriété recherchée, comme par exemple la flexibilité, à des films formés à partir des compositions de l'invention. De tels produits d'addition peuvent être préparés par réaction d'un polyépoxyde, comme par exemple les éthers polyglycidi- ques de polyphénols décrits ci-dessus, avec un polyol organi- que comportant au moins deux hydroxyles primaires alcooliques, à des températures d'environ 120 C à environ 200 C, en présence d'un catalyseur approprié. Divers polyols organiques peuvent être utilisés dans les réactions d'allongement de chaîne. Une classe de polyols organiques particulièrement utile est celle des divers polyéthylèneglycols commercialisés sous la dénomination Carbowax. D'autres polyols organiques pouvant être utilisés sont des diols de bas poids moléculaire, des triols, et des polyols polymères supérieurs tels que des polyester-polyols. Parmi ces polyester-poly6ls, les polyca- prolactone polyols, en particulier tels que ceux décrits dans le brevet U.S. 3.169.945, sont particulièrement utiles. Il est à noter que, bien que de tels produits d'addition de polyépoxydes à chaine allongée puissent conférer des propriétés avantageuses à des films obtenus à partir des présentes compositions, ils peuvent également influer défa- vorablement sur d'autres propriétés, telles que la résistance au tachage. En conséquence, dans des applications o sont exigés des niveaux de résistance au tachage extrêmement élevés, de faibles quantités seulement de tels produits d'addition de polyépoxyde à chaîne allongée devront être utilisées ces Dans ces cas là, il est préférable de limiter la quantité de/ produits d'addition à 40 % en poidsOU moins par rapport au composant polyépoxyde total utilisé dans la composition polymère. Les résines aminoplastes sont les produits de condensa- tion d'un aldéhyde, par exemple le formaldéhyde, l'acétaldéhy- de, le crotonaldéhyde et le benzaldéhyde, avec une substance renfermant un groupe amino ou amido, par exemple de-l'urée, de la mélamine et de la benzoguanamine. On préfère, dans les compositions de revêtement aqueuses, des produits obtenus par réaction d'alcools et de formaldéhyde avec de la mélamine, de l'urée ou de la benzoguanamine à cause de leur bon pouvoir de dispersion dans l'eau. Les alcools utiles destinés à la préparation des produits éthérifiés sont les monoalcools, tels que le méthanol, l'éthanol, le propanol, le butanol, l'hexanol, l'alcool benzylique, le cyclohexanol, le 3-chloropropanol et l'éthoxyéthanol.Une résine de mélamine-formaldéhyde étherifiée est la résine aminoplaste préférée. Le brevet U.S. 4.075141 contient une description de résines aminoplastes utiles et complète donc la présente description à cet égard. Les résines phénoplastes sont constituées par les produits de condensation d'un aldéhyde avec un phénol. Le formaldéhyde et l'acétaldéhyde sont des aldéhydes préférés. Divers phénols peuvent être utilisés, par exemple le phénol proprement dit, le crésol, le p- phénylphénol, le p-tert-butylphénol, le p-tert-amylphénol et le cyclopentylphénol. Les éthers de phénol méthylolés décrits dans le brevet U.So 2 597.330 (mentionné ici à titre de référence) sont particulièrement utiles. Plusieurs agents de réticulation à base de polyisocyanate peuvent être utilisés. Des exemples sont les composés alipha- tiques tels que les triméthylène, tétraméthylène, pentaméthy- lène, hexaméthylène, 1,2-propylène, 1,2-butylène, 2,3-butylène, 1,3butylène, éthylidène et butylidène diisocyanates; les composés de cycloalkylène tels que les 1,3-cyclopentane, 1,4- cyclohexane et 1,2-cyclohexane diisocyanates; les composés aromatiques tels que les m-phénylène, p-phénylène, 4,4'-diphé- nyl, 1,5-naphtalène et 1,4-naphtalène diisocyanates; les composés aliphatiques-aromatiques tels que les 4,4-diphénylène méthane, 2,4- ou 2, 6-tolylène, ou leurs mélanges, 4,4'-toluidine et 1,4-xylylène diisocyanates; les composés aromatiques substitués dans le noyau tels que le dianisidine diisocyanate, le 4,4'-diphényléther diisocyanate et le chlorodiphénylène diisocyanate; les triisocyanates tels que le triphényl méthane- 4,4',4"-triisocyanate, le 1,3,5-triisocyanate benzène et le 2,4,6triisocyanate toluène, ainsi que les tétraisocyanates tels que le 4,4'-diphényldiméthyl méthane-2,2',5,5'-tétraisocya- nate, et les polyisocyanates polymérisés tels que les dimères et trimères de tolylène diisocyanate. Un certain nombre de polyisocyanates bloqués ou semi- bloqués sont des agents de réticulation satisfaisants. Ces agents sont bien connus de l'homme de l'art. D'une manière générale, les polyisocyanates organiques sont bloqués avec un alcool volatil, de l'epsilon-caprolactone ou une cétoxime. Ces polyisocyanates bloqués se débloquent à des températures élevées, par exemple au-dessus d'environ 100 C. "The Chemistry of Organic Film Formers", Robert E. Kreiger, Pub. Co., publié en 1977 par D.H. Solomon, pages 216-217,contient une description de nombreux isocyanates bloqués pouvant être utilisés. Le texte de cette publication est cité comme référence et complète utilement la présente description. Les quantités d'agent de réticulation incorporées dans les compositions selon l'invention doivent être suffisantes pour fournir un produit réticulé après interaction avec le produit d'amidation non gélifié, mais peuvent varier considé- rablement suivant les propriétés recherchées. On utilise habituellement environ 5 à environ 95 % en poids de la résine réticulante par rapport au poids combiné des matières solides du produit d'amidation non gélifié et de la résine réticulante, une quantité préférée étant comprise entre environ 25 % et environ 75 % en poids et le complément étant le produit non gélifié. La résine réticulante et le produit non gélifié sont mélangés dans des proportions convenables peu avant emploi. La composition mixte possède une durée de vie en pot atteignant environ 10 heures à la température ambiante. D'autres additifs traditionnellement incorporés dans des compositions de revêtement peuvent être ajoutés. Ces additifs sont des pigments, des colorants, des matières de charge, des plastifiants, des antioxydants, des agents de réglage de la tension, des agents tensio-actifs et des épaississants. Les compositions selon l'invention sont appliquées sur une variété de supports, notamment du bois, des panneaux muraux, des parois en aggloméré et d'autres supports exigeant un niveau élevé de résistance au tachage et aux solvants. Les compositions sont particulièrement utiles pour le revêtement des murs d'édifices publics. Les compositions peuvent être appliquées par toute méthode classique, notamment à la brosse, au rouleau, au trempé, par revteont p par écoulement, par application au cylindre et par pulvérisationo Les compositions peuvent être durcies par étuvage à des températures modérées ou élevées. Toutefois, les compositions sont durcissables dans les conditions ambiantes. Les exemples suivants illustrent l'invention,- l'exemple II représentant un mode de réalisation préféré. EXEMPLE I Dans cet exemple, on produit d'abord un interpolymère à base d'acrylate de butyle et d'acide acrylique (BA:AA = 90:10). Dans un réacteur équipé d'un moyen d'agitation et d'un barbo- tage d'azote, on charge au départ 722,5 g d'éther monométhyli- que de dipropylèneglycol (DPM) et 60 cm3 d'éthanol dénaturé. Les solvants sont chauffés au reflux à environ 130 Co A ce * stade, 900,0 g d'acrylate de butyle et 100,0 g d'acide acryli- que sont introduits dans le réacteur pendant une période de deux heures. La température est maintenue au reflux. Concurremment, on ajoute pendant 2,5 heures 95,3 g d'une solu- tion de peracétate de tert-butyle, 50 % de solides (disponible auprès de Lucidol Corp. sous la dénomination commerciale Lucidol 75M) et 46,9 g de DPM. Le mélange réactionnel est maintenu à la température de reflux pendant une heure supplé- mentaire, après quoi on élève la température à 180 C pour extraire les constituants volatils du réacteur. Ensuite, ,5g de DPM et 555,6 g de NH2 /CH (CH3) CH20_75,6CH2CH (CH3)-NH2- (disponible auprès de Jefferson Chemical Co., Inc. sous la dénomination commerciale Jeffamine D-400) sont chargés dans la cuve. On laisse une nouvelle fois le mélange réactionnel chauffer au reflux à environ 1700C pendant environ 1,5 heure. Le mélange est refroidi jusqu'à environ 158eC, après quoi on ajoute 69,4 g d'eau et 335,0 g d'éthermonoéthyl- lique d'éthylèneglycol. Le produit de réaction a un taux de solides de 52,7, un indice d'acide de 19,2, un équivalent amine de 1672 et une viscosité Gardner-Holdt de I. EXEMPLE II -En suivant le mode opératoire décrit dans l'exemple I, on charge dans un réacteur 788,0 g d'éther monométhylique de dipropylèneglycol (DPM) et 65 cm3 d'éthanol dénaturé. Le mélange est chauffé au reflux, c'est-à-dire à environ C. A ce stade, on ajoute en 2,5 heures, 730,0 g de méthacrylate d'isobutyle et 312,6 g d'acide acrylique (IBMA/AA = 70:30). On ajoute en même temps, en 2,5 heures, 104,0 g d'une solution de peracétate de tert-butyle (à 50 % de solides) et 14,4 g de DPM. Le mélange réactionnel est ensuite maintenu ainsi pendant 1 heure, après quoi, le mélange est chauffé à 180 C en vue de l'élimination des matières volatiles du réacteur. 65,0 g de DPM sont alors ajoutés, suivis de 499,2 g de NH2 /CH(CH3) CH20 72,6 CH2CH(CH3)-NH2 (disponible auprès de Jefferson Chemical Co., Inc. soi la dénomination commerciale Jeffamine D-230). Le mélange est a chauffé au reflux, c'est-àdire/environ 160 C et maintenu pendant cinq heures. Après ce laps de temps, on refroidit le mélange tout en ajoutant 700,0 g de DPM. Le mélange réactionnel résultant renferme 51,6 % de matières solides, et possède un indice d'acide de 52,2 et un équivalent amine de 1188. EXEMPLE III L'interpolymère de méthacrylate d'isobutyle et d'acide acrylique décrit dans l'exemple II est utilisé dans cet exemple. C'est ainsi que 1.721,0 g de l'interpolymère décrit sont chargés dans un réacteur et chauffés à 130 C. A ce stade, 396,0 g de NH2/CH(CH3)CH2075,6CH2CH(CH3)-NH2 disponibles auprès de Jefferson Chemical Co. sous la dénomination commerciale Jeffamine D-400 sont chargés et chauffés au reflux. On maintient le mélange au reflux pendant 1,5 heure. Après cela, on refroidit le mélange tout en ajou- tant 64,1 g d'eau et 309,1 g d'éther monoéthylique d'éthylène- glycol. Le mélange réactionnel possède un taux de solides de 53,3 % un indice d'acide de 60,4 g, une valeur d'équivalent amine de 933,8 et une viscosité Gardner-Holdt de Z-6. EXEMPLE IV En suivant le mode opératoire de l'exemple I, on charge dans un réacteur 448,5 g d'éther monométhylique de dipropylène- glycol (DPM) et 45 cm3 d'éthanol dénaturé. Le mélange est chauffé au reflux, après quoi on ajoute en l'espace de 2,5 heures 437,7 g d'acrylate d'éthyle, 186 g d'acide acrylique (EA:AA=70:30), 59,1 g d'une solution de peracétate de tert- butyle (50 % de solides) et 29,1 g de DPMo Le mélange est ensuite maintenu pendant 1 heure et soumis à une extraction à 180 C. A ce stade, 118 g de DPM et 1239,7 g de /H2N - -EE(CH)CH2Q/x CH2I-CCHCH3 somme des groupes x = 5,3, 3 2 x 2 3 3 disponibles auprès de Jefferson Chemical Co. sous la dénomi- nation commerciale Jeffamine T-403, sont ajoutés et chauffés au reflux. Le mélange est maintenu ainsi pendant 1,5 heure. Le mélange possède un indice d'acide de 50 et un équivalent amine de 299. On refroidit ensuite le mélange tout en ajoutant 43,3 g d'eau et 208,8 g d'éther monoéthyiique d'éthylèneglycol. Le produit résultant possède un taux de solides de 64,6 %, un indice d'acide de 37,8, une valeur d'équivalent amine de 394 et une viscosité Gardner-Holdt de Z-6. EXEMPLE V Dans un réacteur équipé comme indiqué dans l'exemple I, on charge 358,8g d'éther monométhylique-de dipropylèneglycol (DPM) et 45 cm3 d'alcool dénaturé, puis on chauffe au reflux, c'est-à-dire à 1300C. A ce stade, on ajoute sur environ 2 heures, 198,6 g d'acrylate d'éthyle, 49,6 g de styrène et 248,3 g d'acide acrylique (EA: Styrène:AA=40:10:50). Concurremment, on ajoute en 2,5 heures 47,3 g d'une solution de peracétate de tert-butyle (50 % de solides) et 23,3 g de DPM. Le mélange est maintenu pendant 1 heure et ensuite chauffé à 180 C en vue de l'élimination des matières volatiles. Soixante sept (67) grammes de DPM sont ensuite ajoutés, suivis de 1379,4 g de la diamine NH2/CH(CH3)CH2075,6CH2CH (CH3)-NH2 utilisée dans l'exemple I. Ce mélange est chauffé au reflux et maintenu pendant 1,5 heure supplémentaire.Il est ensuite refroidi par addition de 34,5 g d'eau et de 166,3 g d'éther monoéthylique d'éthylèneglycol. Le produit possède un taux de solides de 72,7 %, un indice d'acide de 54, 6, une valeur d'équivalent amine de 420,7 et une viscosité Gardner-Holdt de Z-7. On prépare une composition de revêtement en mélangeant 8 g de la résine ci-dessus et 4 g d'éther diglycidylique de bisphénol A (disponible auprès de Shell Chem. Co. sous la dénomination commerciale Epon 828). Un film réalisé à partir de la composition de revêtement possède une excellente résistance à l'acétone et à l'alcool. EXEMPLE VI Un interpolymère à base de méthacrylate d'isobutyle et d'acide acrylique dans un rapport 50:50 est réalisé comme suit. Dans un réacteur tel que décrit dans l'exemple I, on charge au départ 358,8g d'éther monométhylique de dipropylène- glycol (DPM) et 45 cm3 d'alcool dénaturé. La charge initiale est chauffée au reflux, puis additionnée de 248,3 g de méthacrylate d'isobutyle et de 248,3 g d'acide acrylique. L'addition de monomères s'effectue en l'espace de deux heures. On ajoute en même temps, en 2,5 heures, 47,3 g d'une solution de peracétate- de tert-butyle (50 % de solides) et 23,3 g de DPM. Après 1 heure à cette température, le mélange est chauffé à 180 C en vue de l'élimination des matières volatiles. Le mélange est refroidi par addition de 70 g de DPM et de 1379,3 g de la diamine décrite dans l'exemple V. Ce mélange est chauffé au reflux et y est maintenu pendant 1,5 heure. Après cela, on ajoute 34,5 g d'eau et 166,3 g d'éther mônoéthylique d'éthylèneglycol. Le produit résultant possède un taux de solides de 69,9 %, un indice d'acide de 47,8, une valeur d'équivalent amine de 462 et une viscosité Gardner-Holdt de Z-6. EXEMPLE VII Dans un réacteur tel que décrit dans l'exemple I, on charge au départ 168, 7 g de polypropylèneglycol (P.M =425) et 152 g d'anhydride trimellitique, on chauffe à 150O C et on maintient pendant 2 heures. Après 2 heures à cette tempé- rature, on ajoute 106 g d'éther monométhylique de dipropylène- glycol. Après cela, on ajoute 273,2 g de NH2(CH(CH3)CH20_72,6 CH2CH(CH3) NH2 et on chauffe le mélange au reflux. Le mélange est maintenu à la température de reflux pendant environ 1,5 heure. Le mélange réactionnel contient 70,3 % de matières d acide solides, un indice/de 53,6, une valeur d'équivalent amine de 650 et une viscosité Gardner-Holdt de Z4+. EXEMPLE VIII Une résine époxyde défonctionnalisée par de l'ammoniac est mise à réagir, dans cet exemple, avec un polymère contenant un groupe polycarboxylique pour fournir un produit de réaction utile. On prépare une résine époxyde défonctionnalisée par de l'ammoniac en chargeant tout d'abord dans un ballon à réaction 2714 g d'un éther diglycidylique de bisphénol A (disponible auprès de Shell Chem. Co. sous la dénomination commerciale Epon 828) et 114 g d'éther monohexylique d'éthy- lèneglycol et en chauffant à 700C. Après cela, 296 g d'une solution aqueuse d'ammoniaque à 28 % sont introduits sous la surface du mélange réactionnel en environ 20 minutes, puis maintenus pendant deux heures. Trois cents (300) grammes de solvant sont ensuite éliminés. La résine époxyde défonc- tionnalisée résultante possède un équivalent amine de 3333. On prépare un polymère contenant un groupement pâly- carboxylique selon la même méthode que celle décrite dans l'exemple I, en utilisant 3285 g de méthacrylate d'isobutyle et 1407 g d'acide acrylique. Le polymère possède un indice d'acide de 107,1. On prépare le produit de réaction selon la présente invention en chargeant 45,8 g du polymère contenant un groupement polycarboxylique décrit ci-dessus dans un ballon, en chauffant à 110 C, en ajoutant 165,7 g de la résine époxyde défonctionnalisée par de l'ammoniacpn ehauffant au reflux, en maintenant à cette température pendant 1,5 heure et en ajoutant 15,7 g de DPM. Le produit de réaction non gélifié possède un indice d'acide de 21,6. On réalise une pellicule en mélangeant 19 g du produit décrit ci-dessus et 1 g d'Epon 828 et en déposant le mélange sur un support. La pellicule séchée était tenace et résistante à l'eau, à l'alcool et à l'acétone. EXEMPLE IX Une résine non gélifiée conforme à l'invention à base de méthacrylate d'isobutyle et d'acide acrylique (70:30) est illustrée dans cet exemple. Dans un réacteur équipé comme dans l'exemple I, on charge au départ 847,3 g de DPM et 91,3 g d'éthanol dénaturé et on chauffe au reflux. On charge ensuite dans le réacteur 784,7 g de méthacrylate d'isobutyle, 335,8 g d'acide acrylique et 11,2 g de thioglycolate d'isooctyle à partir d'un entonnoir et 111,7 g d'une solution de peracétate de tert-butyle (50 % de solides) à partir d'une autre ampoule, en l'espace de 2 à 2,5 heures. Le reflux est maintenu pendant la période de chargement. 15,6 g de DPM supplémentaires sont ajoutés pour le rinçage, et le mélange est maintenu au reflux pendant une heure. A ce stade, on distille 380 g et on réintroduit ensuite 380 g de DPM. On prélève un échantillon sur le mélange, lequel possède un indice d'acide de 70,4. Le mélange ci-dessus est ensuite mis à réagir avec 268,4 g de NH2 /CH(CH3) CH20 -72,6 CH2CH(CH3) NH2 dans des conditions de reflux. Après trois heures, on introduit un mélange d'amines composé de 351,2 g de NH2 /CH(CH3)CH2072,6 CH2CH (CH3) NH2 et de 351,2 g de NH2/CH(CH3)CH20_75,6 CH2 CH (CH3) NH2. Le mélange est refroidi à environ 90 C et additionné de 737,6 g d'éther monoéthylique d'éthylène glycol. LeEroduit final contient 49,9 % de matières solides et a un indice d'acide de 44,1. EXEMPLE X Des compositions de revêtement à base des interpoly- mères d'addition contenant des groupes amine des exemples précédents sont formulées comme suit: Composition (parties en poids) Solution d'interpolymère de l'exemple IV (64,6 % de solides) Solution d'interpolymère de l'exemple V (72,7 % de solides) Solution d'interpolymère de l'exemple VI (69,9 % de solides) Résine polyépoxyde (1) Dioxyde de titane Silice Ether monométhylique de propylèneglycol Ether monométhylique de dipropylènegly- col Agent tensio-actif (2) Eau (1) une résine épochlorhydrine -bisphénol A disponible auprès de Shell Chem. Co. sous la dénomination commerciale EPON 834. (2) Disponible auprès de GAF Corp. sous la dénomination commerciale Igepal CO-897. Les compositions ci-dessus sont appliquées chacune sur du métal et des supports en polypropylène pour former des films de 76 micromètres. Tous les revêtements ont durci en l'espace de trois jours à la température ambiante en donnant des films durables. Chacune des pellicules est capable de résister séparément à 100 frottements doubles avec de l'acé- tone, de l'alcool dénaturé et du xylène. EXEMPLE XI On réalise des compositions de revêtement en deux embal- lages, un emballage contenant l'interpolymère renfermant un groupe amine selon l'invention et l'autre emballage contenant diverses résines époxydes. Le premier emballage consiste en la solution d'interpolymère de l'exemple II (51,6 % de solides). Le deuxième emballage est celui de l'une des compositions suivantes: 2 4 7 0 1 4 0 A B -- -- 210 C 70 24 24 209 209 C2mposition Ether polyglycidylique de bisphénol A(1) Diépoxyde (2) Diépoxyde aliphatique (3) Diépoxyde dispersé dans l'eau (4) Nonyl phénoxy polyéthylène oxyéthanol(5) Glycol diépoxyde (6) Sulfosuccinate de sodium (7) Ester phosphorique (8) Dioxyde de titane Pigment à base de silice Eau A B 31,0 -- - 3110 1i2 2;4 1,0 0,2 34,6 2t2 27,4 PO C D -- J1 u -- -- 31,0 1P2 1,2 1l2 214 2,4 2,4 0 1, 0 1,0 0o2 2 02 0,2 34,6 34P6 34,6 2,2 2,2 2,2 27,4 27,4 27,4 O 100, O 100, O (1) Disponible auprès de Shell Chem. Co. sous la dénomination commerciale EPON 828 (2) Disponible auprès de General Mills Co. sous la dénomination commerciale GY 9513 (3) Disponible auprès de Celanese Corp. sous la dénomination commerciale ER-5044. (4) Disponible auprès de Celanese Corp. sous la dénomination commerciale WD 510 (5) Agent de surface disponible auprès de GAF Corp. sous la dénomination commerciale Igepal CO-897 (6) Flexibilisant disponible auprès de Shell Chem. Co. sous la dénomination commerciale DER 732 (7) Agent de surface disponible auprès de American Cyanamid Co. sous la dénomination commerciale Aerosol TR-70 (8) Agent de surface disponible auprès de Dexter Chem. Co. sous la dénomination commerciale Strodex SEK-50. Le premier emballage est mélangé individuellement avec chacune des compositions du deuxième emballage dans le rapport en volume de 1:1. Les compositions mélangées possèdent toutes des durées de vie en pot supérieures à 6 heures à la température ambiante. Des films obtenus à partir des composi- tions mélangées durcissent tous pour former des pellicules non collantes douées d'une bonne résistance au tachage et aux agents chimiques. 1,\ EXEMPLE XII Ce qui suit illustre une composition de deux emballages. Le premier emballage possède suivante: Solution d'interpolymère de l'exemple IX revêtement en la composition (49,9 % de solides) 55,5 Pigment de dioxyde de titane 10,0 Pigment à base de silice 13,5 Eau 21,0 100,0 Le deuxième emballage possède la composition suivante: Ether polyglycidylique de bisphénol A(1 27,6 Nonyl phénoxy polyéthylèneoxyéthanol (1) 1,3 Glycol diépoxyde (1) 5,1 Dioxyde de titane 31,8 Pigment de silice 2,1 Eau. 32,1 ,0 (1) Tels qu'utilisés dans l'exemple XI. Les compositions mélangées dans un rapport en volume de 1:1 possèdent une durée de vie en pot de plus de 6 heures à la température ambiante et forment des pellicules durables résistant au tachage lorsqu'elles sont appliquées sur un certain nombre de supports différents. REVENDICATIONS 1. Produit d'amidation non gélifié renfermant des groupes amine primaire, des groupes amine secondaire ou un mélange de ceux-ci et des groupes carboxyle, obtenu par ré- action (1) d'une polyamine renfermant des groupes amine ali- phatique et au moins un groupe éther avec (2) une matière con- tenant des groupes polycarboxyle. 2. Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce que la polyamine répond à la formule: H2N- (CnRaH2naO)x - R'- NH2 dans laquelle n se situe entre 2 et 6, a vaut entre O et 2, R est H, CH3 ou C2H5, x est compris entre 1 et 60 et R' est un groupe alkylène possédant 2 à 6 atomes de 3. Produit selon la revendication en ce que n est 2. 4. Produit selon la revendication en ce que n est 3. 5. Produit selon l'une quelconque tions 2, 3 ou 4, caractérisé en ce que x est 1 et 40. carbone. 2, caractérisé 2, caractérisé des revendica- compris entre en ce que en ce que 6. Produit selon R est-CH3. 7. Produit selon R est H. 8. Produit selon la revendication 5, caractérisé la revendication 5, caractérisé la revendication 6, caractérisé en ce que n est 3, a est 1, R est -CH3, R' est du propylène et x est compris entre 1 et 40. 9. Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce que la polyamine possède la formule: /-H2N-(CnRaH2na o)x 7-Z -2 n a 2n-a x- y dans laquelle n est compris entre 2 et 4, a est compris en- tre O et 2, R est H, CH3 ou C2H5, x est compris entre 1 et 60, y est compris entre 2 et 10, et Z est un alkyle, un ary- le ou un alkylaryle. ?470140 10. Produit selon la revendication 9, caractérisé en ce que n est 3, a est 1, R est -CH3 et y est 3. 11. Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce que la polyamine est une résine époxyde défonctionna- lisée par de l'ammoniac. 12. Produit selon l'une quelconque des revendica- tions 2, 9 ou ll, caractérisé en ce que la matière polycar- boxylée est une résine acrylique, une résine de polyester, une résine de polyamide ou un mélange de celles-ci. 0l 13. Produit selon la revendication 12, caractéri- sé en ce que la teneur en carboxyle de la matière polycarbo- xylée se situe entre environ 0,5 milliéquivalent, et environ 12 milliéquivalents de carboxyle par gramme. 14. Produit selon la revendication 13, caractéri- sé en ce que la matière polycarbox lée est une résine acryli- Yenv1iTon que dérivée d'environ 25% à/97% d'un ester acrylique ou mé- thacrylique et d'environ 3% i environ 75% d'acide acrylique ou d'acide méthacrylique. 15. Produit selon la revendication 14, caractéri- sé en ce que le produit est soluble ou dispersable dans l'eau. 16. Produit selon la revendication 13, caractéri- sé en ce que le rapport molaire de la polyamine à la matière polycarboxylée se situe entre environ 3:1 et environ 1:4. 17; Produit selon la revendication 16, caractéri- sé en ce que la polyamine est mise à réagir avec la matière carboxylée i une température comprise entre environ 125 C et environ 230 C, de manière à réagir avec environ 5% i envi- ron 70% des groupes carboxyle. 18. Composition de revêtement consistant essen- tiellement en: a) environ 5% à environ 95% d'un produit d'amida- tion non gélifié renfermant des groupes amine primaire, des groupes amine secondaire ou leurs mélanges et des groupes carboxyle, obtenu par réaction (1) d'une polyamine comportant au moins un groupe éther avec (2) une matière polycarboxylée, et b) environ 5% à environ 95% d'une résine réticu- lante. 19. Composition de revêtement selon la revendica- tion 18, caractérisée en ce que la résine réticulante est choisie parmi les résines polyépoxydes, les résines amino- plastes, les résines phénoplastes, les polyisocyanates, les polyisocyanates semi-bloquéî., les polyisocyanatesbloqués et leurs mélanges. 20. Composition de revêtement selon la revendi- cation 19, caractérisée en ce que la résine réticulante est un polyépoxyde avec un équivalent époxy-l,2 supérieur à 1. 21. Composition de revêtement selon la revendi- cation 20, caractérisée en ce que le polyépoxyde possède un poids moléculaire inférieur à environ 6000. 22. Composition de revêtement selon la revendica- tion 21, caractérisée en ce que le polyépoxyde est un éther polyglycidylique d'un polyphénol. 23. Composition de revêtement selon la revendica- tion 18 ou 20, caractérisée en ce que la polyamine répond à la formule: H2N- (CnRaH2n-a)x-R -'NH2 dans laquelle n est compris entre 2 et 6, a vaut entre 0 et 2, R est H, CH3 ou C2H5, x est compris entre 1 et 60, et R' est un groupe alkylène avec 2 à 6 atomes de carbone. 24. Composition de revêtement selon la revendica- tion 23, caractérisée en ce que n est 2. 25. Composition de revêtement selon la revendica- tion 23, caractérisée en ce que n est 3. 26. Composition de revêtement selon la revendica- tion 24, caractérisée en ce que x est compris entre 1 et 40. 27. Composition de revêtement selon la revendica- tion 26, caractérisée en ce que R est -CH3. 28. Composition de revêtement selon la revendica- tion 23, caractérisée en ce que la polyamine répond à la for- mule / H2N - CnRaH2naO)x 7 -- Z dans laquelle n est com- pris entre 2 et 4, a vaut entre O et 2, R est H, CH3 ou C2H5, -2470140 x se situe entre 1 et 60, y vaut entre 2 et 10, et Z est un groupe alkyle, aryle ou alkylaryle. 29. Composition de revêtement selon la revendi- cation 23, caractérisée en ce que la polyamine est une ré- sine époxyde défonctionnalisée par de l'ammoniac. 30. Composition de revêtement selon la revendi- cation 23, caractérisée en ce que la matière polycarboxylée est une résine acrylique, une résine de polyester, une rési- ne de polyamide ou un mélange de celles-ci. 31. Composition de revêtement selon la revendica- tion 30, caractérisée en ce que la matière polycarboxylée est une résine acrylique. 32. Composition de revêtement selon la revendica- tion 31, caractérisée en ce que la teneur en carboxyle de la matière polycarboxylée se situe entre environ 0,5 et environ 12 milliéquivalents de carboxyle par gramme. 33. Composition de revêtement selon la revendica- tion 32, caractérisée en ce que le rapport molaire de la polyamine à la matière polycarboxylée se situe entre environ 3:1 et environ 1:4. 34. Composition de revêtement selon la revendica- tion 18, caractérisée en ce que la composition est aqueuse.