Brevet FR2462430A1 — publié le 19810213

1. La présente invention concerne de nouvelles 1,2,4-triazolidine-3,5- dithiones trisubstituées en positions 1, 2 et 4. Des 1,2-dialkyl-1,2,4-triazolidine-3,5-diones (2,3-dialkylbicarbamides) sont décrites dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n0 2 944 060 et dans Chem. Abstr. 42 8190 (1948). La 4-butyl-1,2,4-triazolidine-3,5-dione et la 4-phényl-1,2,4-triazolidine3,5-dione sont décrites par Zinner et Deucker dans "Archiv. der Phar.", 294, 370 (1961). Le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 3 555 152 révèle des 1-alkyl-1,2,4-triazolidine-3,5-diones (2-alkylbi- carbamimides); des 1,2-dialkyl-1,2,4-triazolidine-3,5- diones (2,3-dialkylbicarbamimides); et des 1,2-dialkyl-4- halogénalkylthio-1,2,4-triazolidine-3,5-diones (2,3-dialkyl- N-(halogénalkylthio)-bicarbamimides) fongicides. Des 3-alkoxycarbimino-4-(substituant)-s-triazo- lidine-5-thiones disubstituées en positions 1 et 2 douées de propriétés herbicides sont décrites dans Chemical Abstracts, volume 88, 74395w (1978). Le brevet des Etats-Unis d'Amérique n0 4 049 820 révèle l'utilisation de composés urazoliques et thio- urazoliques substitués comme agents fongicides. Les 1,2,4-triazolidine-3,5-dithiones de l'inven- tion sont représentées par la formule (I): S n 3 à R2 Ni \4R4(I) R _N---C=S dans laquelle R1 est un groupe alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone, R2 est un groupe alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone, phényle ou phényle substitué avec 1 ou 2 substi- tuants égaux ou différents choisis entre fluoro, chloro, bromo, iodo, alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, halogén- 2. alkyle ayant 1 ou 2 atomes de carbone et 1 à 3 radicaux fluoro, chloro, bromo ou iodo, alkoxy ayant 1 à 3 atomes de carbone ou nitro, alkoxyalkyle ayant 2 à 6 atomes de carbone, alcényle ayant 2 à 6 atomes de carbone, alkylthioalkyle ayant 2 à 6 atomes de carbone, alkylthio ayant 1 à 3 atomes de carbone; alcynyle ayant 2 à 6 atomes de carbone, cycloalkyle ayant 3 à 6 atomes de carbone, (cycloalkyle)-alkyle ayant 4 à 8 atomes de carbone ou halogénalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone et 1 à 9 radicaux fluoro, chloro, bromo ou iodo, et R4 est un groupe alkyle ayant I à 6 atomes de carbone, phényle ou phényle portant 1 ou 2 substituants égaux ou différents choisis entre fluoro, chloro, bromo, iodo, alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, halogénalkyle ayant 1 ou 2 atomes de carbone et 1 à 3 radicaux fluoro, chloro, bromo ou iodo, alkoxy ayant 1 à 3 atomes de carbone ou nitro. Des exemples représentatifs de groupes alkyle Ri, R2 et R4 sont les groupes méthyle, éthyle, propyle, etc. Des exemples représentatifs de groupes R2 comprennent les groupes vinyle, allyle, méthoxyméthyle, méthylthiométhyle, cyclopropylméthyle, cyclopentylméthyle, cyclopropyle et 2-brométhyle. Des exemples représentatifs de groupes phényle R2 et R4 substitués comprennent les groupes 2-fluorophényle, 2-chlorophényle, 3-bromophényle, 2,4-diiodophényle, 4- chlorométhylphényle, 3-trichlorométhylphényle, 4-méthoxy- phényle, 3-nitrophényle et 3,5-dinitrophényle. De préférence, R est un groupe alkyle ayant 1 à 3 atomes de carbone, notamment le groupe méthyle. R est de préférence un groupe alkyle ayant 1 à 3 atomes de carbone, alcényle ayant 2 à 6 atomes de carbone, alkoxyalkyle ayant 2 à 6 atomes de carbone et alkylthioalkyle ayant 2 à 6 atomes de carbone. R2 est notamment un groupe méthyle, éthyle, vinyle, allyle, méthoxyméthyle ou méthylthiométhyle. R2 est le plus avantageusement le groupe éthyle. De préférence, R est un groupe phényle portant 1 ou 2 substituants fluoro, chloro, bromo ou iodo. R4 est très avantageusement un groupe phényle substitué avec 1 ou 2 radicaux fluoro ou chloro. 3. Les composés de l'invention peuvent être préparés par réaction d'un semicarbazide (II) et de thiophos- gène (III) conformément à la réaction (1), puis traitement avec le pentasulfure de phosphore conformément à la réaction (2), comme suit: o0 O R2 C N 4N \ 4 EN- N-C-NH-R + CSC12 > + 2EC (1) R R2 (II) (III) (IV) IV P2S5 (2) À> I (2) _ chaleur R1, R2 et R4 ayant les mêmes définitions que ci-dessus. On peut conduire la réaction (1) en faisant réagir des quantités sensiblement molaires du semicarbazide (II) et du thiophosgène (III) en phase liquide dans un diluant inerte. Généralement, les rapports molaires du semi- carbazide au thiophosgène varient d'environ 1,2:1 à 1:1,2, mais on préfère des rapports molaires d'environ 1,1:1 à 1:1,1. On conduit la réaction (1) en présence d'une base pour fixer le chlorure d'hydrogène produit au cours de la réaction. Généralement, les rapports molaires de la base au thiophosgène varient d'environ 2,2:1 à 2:1. Des bases conve- nables comprennent des bases azotées organiques telles que des trialkylamines, par exemple la triéthylamine et la tribu- tylamine, et des composés pyridiques, par exemple la pyridine et la 2méthylpyridine. On peut aussi utiliser des bases inorganiques telles que des carbonates et bicarbonates de métaux alcalins, par exemple le carbonate de sodium et le bicarbonate de potassium. On conduit la réaction dans des diluants organi- ques inertes, par exemple des halogénalcanes tels que le dichlorométhane et le chloroforme, des composés aromatiques 4. tels que le benzène, le toluène et le chlorobenzène, et des éthers tels que le diméthoxy-éthane, le tétrahydrofuranne et le dioxanne. Les températures de réaction varient d'environ 0 à 1500C, bien qu'on préfère des températures allant d'environ 20 à 1001C. La pression de réaction peut etre égale, infé- rieure ou supérieure à la pression atmosphérique. Toutefois, pour la commodité de la conduite de la réaction, la pression est généralement atmosphérique. Naturellement, la durée de réaction varie avec les corps réactionnels particuliers et avec la température de réaction. En général, la durée de réaction va de quelques minutes à 24 heures. Le produit (I) est généralement isolé et purifié par des opérations classi- ques, par exemple extraction, chromatographie, cristalli- sation, etc. On peut conduire la réaction (2) à la température de reflux dans un solvant convenable tel que le xylène. On a constaté que la façon la plus appréciable de préparer les triazolidine-3-one-5-thiones intermédiaires (IV) consiste à utiliser une hydrazine monosubstituée (IVa) et le disulfure de carbone comme matières de départ, confor- mément au schéma réactionnel suivant: 5. S 1 KOH n H2N-NH-R + CS2 -> H2NN-C-S-K MeOH I --" R (IVa) (V) S MeOH (V) + CH3X - > H2NN-C-SCH3 R 1 R (VI) (VI) + R4NCO '-> benzene (VII) CHo MeOH (VIII) + KOH - > R - n R -NH-C NH S-C-N S (' n -NN S=C -----N-R (IX) (4) 7VIII) (5) Le composé intermédiaire cyclique disubstitué (IX) peut ensuite être alkylé avec un composé de formule R2X d'après le schéma réactionnel suivant dans lequel R2 a la définition donnée ci-dessus et X est un radical halogéno: On peut conduire les réactions (2a) à (5) dans des diluants organiques inertes autres que ceux qui ont été (2a) (3) - { ! 6. indiqués, par exemple des halogénalcanes tels que le dichlo- rométhane et le chloroforme, des composés aromatiques tels que le benzène, le toluène et le chlorobenzène, et des éthers tels que le diméthoxyéthane, le tétrahydrofuranne et le dioxanne. Les températures utilisées dans la conduite des réactions (2a), (3) et (5) sont normalement les températures ambiantes. On peut conduire la réaction (4) à une température allant de la température ambiante à 800C. On conduit la réaction (6) à la température de reflux du solvant, de préfé- rence le diméthylformamide. Les pressions des réactions (2) à (6) peuvent être égales, inférieures ou supérieures à la pression atmosphérique. Toutefois, pour la commodité de la conduite des réactions, on opère généralement à la pression atmosphérique. On conduit la réaction (6) en présence d'une base forte, de préférence l'hydrure de sodium. La durée de chaque réaction varie naturellement en fonction des corps réactionnels particuliers et de la température de réaction. Généralement, les durées de réaction varient de quelques minutes à 24 heures. Le produit (1) est en général isolé et purifié par des opérations classiques, par exemple extrac- tion, chromatographie, cristallisation, etc. EXEMPLE 1 Préparation de la 1,2-diméthyl-4-phényl-1,2,4-triazolidine-3-one-5-thione On ajoute goutte à goutte une solution de 4,26 g (0,037 mole) de thiophosgène dans environ 10 ml de chloro- forme à une solution de 6,7 g (0,037 mole) de 1,2-diméthyl-4- phénylsemicarbazide et de 7,47 g (0,074 mole) de triéthyl- amine dans 200 ml de chloroforme. Il. en résulte une réaction légèrement exothermique. Une heure après la fin de l'addi- tion, on chauffe le mélange réactionnel au reflux pendant environ 16 heures, on le refroidit et on l'évapore sous pression réduite pour obtenir un résidu huileux. On dissout le résidu dans du dichlorométhane, on lave la solution à l'eau, on la déshydrate sur du sulfate de magnésium, on la filtre et on l'évapore sous pression réduite pour obtenir une huile visqueuse de couleur rouge. On chromatographie cette 7. huile sur 200 g de gel de silice en utilisant le dichloro- méthane comme éluant. Le produit principal (4 g) de la chromatographie est une substance semi-solide qui, par trituration dans l'éther, donne le produit désiré sous la forme d'une substance solide de couleur brun clair fondant à 118-122 C. Le spectre infrarouge du produit présente une forte absorption carbonylique à 5,8 micromètres. Le produit est appelé composé n 1 sur le tableau I. EXEMPLE 2 Préparation de la 1,2-diméthyl-4-(4-chlorophényl)-1,2,4-triazolidine-3one-5-thione On ajoute goutte à goutte une solution de 3,8 g (0,33 mole) de thiophosgène dans 10 ml de chloroforme à une solution sous agitation de 7 g (0,033 mole) de 1,2-diméthyl- 4-(4-chlorophényl)-semicarbazide et de 6,67 g (0,066 mole) de triéthylamine dans 200 ml de chloroforme. Lorsque l'addi- tion est terminée, on chauffe le mélange réactionnel au reflux pendant 2 heures et on l'agite à environ 25 C pendant 3 jours. On lave ensuite le mélange réactionnel avec de l'eau, puis avec une solution diluée d'acide chlorhydrique, on le déshydrate sur du sulfate de magnésium, on le filtre et on l'évapore sous pression réduite pour obtenir 10 g d'un résidu semi-solide. On dilue le résidu avec 100 ml de dichlo- rométhane et on le filtre. On chromatographie le filtrat sur g de gel de silice. Par élution avec du méthanol à 1 % dans le dichlorométhane, on obtient 3,9 g de produit sous la forme de cristaux brun clair fondant à 143-144 C. L'analyse infrarouge présente une forte absorption carbonylique à 5,8 micromètres. Le produit est appelé composé n 2 sur le tableau I. EXEMPLE 3 Préparation de la 1-méthyl-2-méthoxyméthyl-4- (4-chlorophényl)-1,2,4-triazolidine-3-one-5-thione On ajoute 0,91 g d'hydrure de sodium à 5 g de 1- méthyl-4-(4-chlorophényl)-1,2,4-triazolidine-3-one-5-thione dans 200 ml de DMF anhydre. Après agitation pendant 2462430O 8. minutes, on ajoute goutte à goutte 2,63 g d'éther de bromométhyle et de méthyle, puis on chauffe au reflux pendant minutes et on -agite pendant environ 18 heures à la température ambiante. On chasse le solvant et on dissout le résidu dans du chlorure de méthylène, on lave la solution avec de l'eau et on la chromatographie sur une colonne de g de gel de silice que l'on élue avec du chlorure de méthylène, puis avec du méthanol à 2,5 % dans le chlorure de méthylène. Rendement: 4,8 g. EXEMPLE 4 Préparation de la 1-méthyl-2-vinyl-4- (4-chlorophényl)-1,2,4-triazolidine-3-one-5-thione On chauffe au reflux pendant 3 heures un mélange de 5,9 g de 1-méthyl-2-(2-brométhyl)-4-(4-chlorophényl)- 1,2,4-triazolidine-3-one-5-thione (préparée comme indiqué dans l'exemple 3) et de 2,1 g de 1,5-diazabicyclo-(4,3,0)- non-5-ène dans 100 ml de chloroforme et on agite pendant environ 18 heures à la température ambiante. On lave le mélange avec de l'eau, on le déshydrate sur du sulfate de magnésium, on chasse le solvant et on chromatographie le résidu en phase liquide sous haute pression. Rendement: 2,6 g. EXEMPLE 5 Préparation de la 1-méthyl-2-éthyl-4- (4-chlorophényl)-1,2,4-triazolidine-3,5-dithione On ajoute 5,3 g de pentasulfure de phosphore à 6,44 g de 1-méthyl-2-éthyl-4-(4-chlorophényl)-1,2,4-triazo- lidine-3-one-5-thione dans 100 ml de xylène et on fait refluer le mélange pendant 3 heures. On chasse le xylène par distillation, on ajoute de l'éthanol au résidu et on fait bouillir le mélange, puis on le filtre. Par refroidissement du filtrat, on obtient 3,7 g du produit indiqué dans le titre, sous la forme d'une substance solide blanche. Les composés indiqués sur le tableau I ont été préparés par des opérations semblables à celles des exemples 1 à 5. La structure de chaque composé indiqué sur le 9. tableau I a été confirmée par résonance magnétique nucléaire et/ou par spectroscopie infrarouge. Les composés de la présente invention déploient en général une activité herbicide tant en pré-levée qu'en post-levée. Pour la destruction en prélevée d'une végétation indésirable, les composés herbicides sont appliqués en quantités à effet herbicide sur le lieu ou au milieu de croissance de la végétation, par exemple un sol infesté de graines et/ou de plantules de cette végétation. Cette appli- cation inhibe la croissance des graines, des graines germées et des plantules ou les détruit. En post-levée, les composés herbicides sont appliqués directement au feuillage et à d'autres parties des plantes. Généralement, les composés herbicides de l'invention sont efficaces contre des mauvaises herbes de la famille des graminées de même que contre des mauvaises herbes latifoliées. Certains d'entre eux peuvent être sélectifs envers le mode d'application et/ou l'espèce de mauvaises herbes. Les composés de l'invention sont particu- lièrement efficaces comme herbicides en pré-levée contre des plantes latifoliées. Lorsque les composés sont appliqués à des plantes en cours de croissance au-dessus du sol en quantité choisie de manière qu'ils ne détruisent pas les plantes utiles, ils exercent également une activité efficace régulatrice ou retardatrice de la croissance des plantes et peuvent être utilisés avantageusement, par exemple pour prévenir ou retar- der le développement des bourgeons latéraux des plantes et pour favoriser l'éclaircissage des fruits superflus dans le cas de divers arbres fruitiers. Les composés de l'invention peuvent être appli- qués sous l'une quelconque des diverses formes de composi- tions. Généralement, les composés peuvent être dilués avec un support ou véhicule de type connu utilisé couramment en pratique, par exemple des substances solides inertes, l'eau et des liquides organiques. Les composés peuvent être incorporés à ces compo- sitions en quantité suffisante pour qu'ils puissent exercer un effet herbicide ou influencer la croissance. Habituel 10. lement, des proportions d'environ 0,5 à 95 % en poids de ces composés sont incorporées auxdites formulations. Des compositions solides peuvent être préparées avec des poudres inertes. Ces compositions peuvent donc être des poudres homogènes que l'on peut utiliser telle quelles, diluées avec des substances solides inertes pour former des poudres pour poudrage, ou mises en suspension dans un milieu liquide convenable en vue d'une application par pulvéri- sation. Les poudres renferment ordinairement l'ingrédient actif en mélange avec de petites quantités d'un agent de conditionnement. On peut utiliser des argiles naturelles absorbantes comme l'attapulgite ou relativement non absor- bantes comme les kaolinites, la terre de diatomées, la silice synthétique en fines particules, le silicate de calcium et d'autres supports solides inertes du type que l'on emploie couramment dans des compositions herbicides en poudre. L'ingrédient actif constitue habituellement une proportion de 0,5 à 90 % de ces compositions en poudre. Les matières solides doivent d'ordinaire être très finement divisées. Pour la transformation des poudres ordinaires en poudres pour poudrage, on utilise habituellement le talc, la pyrophyllite, etc. Des compositions liquides renfermant les composés actifs décrits ci-dessus peuvent être obtenues par mélange du composé avec un diluant liquide convenable. Des exemples représentatifs des milieux liquides couramment utilisés comprennent le méthanol, le benzène, le toluène, etc. L'ingrédient actif constitue d'ordinaire environ 0,5 à % de ces compositions liquides. Certaines de ces composi- tions sont destinées à être utilisées telles quelles et d'autres peuvent être diluées avec de grandes quantités d'eau. Des compositions sous la forme de poudres mouil- lables ou de liquides peuvent aussi renfermer un ou plusieurs agents tensio-actifs tels que des agents mouillants, disper- sants ou émulsionnants. Les agents tensio-actifs ont pour effet que les compositions de poudres mouillables ou de liquides se dispersent ou s'émulsionnent aisément dans l'eau pour former des compositions aqueuses pulvérisables. 1 1. Les agents tensio-actifs utilisés peuvent être du type anionique, cationique ou non ionique. Ils compren- nent, par exemple, des carboxylates de sodium à longue chaîne, des alkylarylsulfonates, le laurylsulfate de sodium, des oxydes polyéthyléniques, des lignosulfonates et d'autres agents tensio-actifs. Dans un traitement en pré-levée, il est désirable d'incorporer un engrais, un insecticide, un fongicide ou un autre herbicide. La quantité de composé ou de composition que l'on administre varie avec la partie de plante concernée ou avec le milieu particulier de croissance des plantes avec lequel le composé ou la composition entre en contact, le lieu général d'application -c'est-à-dire des zones protégées telles que des serres, comparativement à des zones exposées telles que des champs- de même que le type désiré de lutte herbicide. En général, pour la lutte herbicide tant en pré- levée qu'en post-levée, les composés de l'invention sont appliqués à des taux de 0,2 à 60 kg/ha, le taux préféré se situant dans la plage de 0,5 à 40 kg/ha. En ce qui concerne l'activité régulatrice ou retardatrice de croissance des plantes, il est essentiel d'appliquer les composés de triazo- lidine à une concentration moins élevée que pour la destruc- tion des plantes. Par conséquent, les taux d'application pour l'activité régulatrice ou retardatrice de croissance sont en général inférieurs aux taux utilisés pour détruire les plantes. Généralement, ces taux varient de 0,1 à 5 et de 0,1 à 3 kg/ha. L'activité herbicide de certains composés de l'invention et l'influence qu'ils exercent sur la croissance des plantes ont été évaluées par les méthodes d'essai suivantes. ESSAI HERBICIDE EN PRE-LEVEE On prépare une solution acétonique du composé d'essai en mélangeant 375 mg de ce composé, 118 mg d'un surfactant non ionique et 18 ml d'lacétone. On ajoute 10 ml de cette solution à 40 ml d'eau pour obtenir la solution d'essai. 12. Des graines des plantes d'essai sont semées dans un pot contenant de la terre et la solution d'essai est appliquée uniformément par pulvérisation à la surface du sol à une dose de 27,5 pg/cm2. On arrose le pot et on l'installe dans une serre. On arrose le pot par intermittence et on observe la levée des plantules, la vigueur des plantules levées, etc., pendant une période de 3 semaines. A la fin de cette période, on évalue l'efficacité herbicide du composé en se basant sur des observations physiologiques. On utilise une échelle de notation de 0 à 100 dans laquelle 0 représente l'absence de phytotoxicité et 100 représente une destruction totale. Les résultats de ces essais apparaissent sur le tableau II. ESSAI HERBICIDE EN POST-LEVEE On formule le composé d'essai de la même manière que pour l'essai en prélevée. On applique uniformément cette formulation par pulvérisation sur deux pots similaires de plants âgés de 24 jours (environ 15 à 25 plants par pot) à une dose de 27,5 pg/cm. Lorsque les plants ont séché, on les place dans une serre, puis on les arrose par intermittence à leur base, lorsque cela est nécessaire. On observe périodiquement les plants pour déceler les effets phyto- toxiques et les réponses physiologiques et morphologiques au traitement. Au bout de trois semaines, on évalue l'efficacité herbicide du composé sur la base de ces observations. On utilise une échelle de notation de 0 à 100 dans laquelle 0 représente l'absence de phytotoxicité et 100 représente une destruction totale. Les résultats de ces essais apparaissent sur le tableau Il. INHIBITION DE LA CROISSANCE DES BOURGEONS AXILLAIRES DE HARICOTS PINTO On a mis à l'épreuve le composé n0 2 pour déter- miner ses effets de retardement de la croissance des plantes sur le développement des bourgeons axillaires des haricots Pinto. 13. On utilise des plants de haricots Pinto de l'Idaho (âgés de 13 à 16 jours) dont les feuilles à une seule foliole sont entièrement développées et dont les premières feuilles à trois folioles commencent à se déployer. On détache avec des pinces toute végétation à 5 mm au-dessus du noeud de la feuille à une seule foliole, 1 à 4 heures avant le traitement avec le composé d'essai. On utilise 4 plants pour chaque composé d'essai. Une solution à 625 ppm du composé d'essai dans de l'acétone aqueuse à 2 % contenant une petite quantité d'un surfactant non ionique est appliquée par pulvérisation sur les plants de haricots Pinto, jusqu'à ce que des gouttes se détachent. Après séchage, les plants traités sont transférés dans une serre maintenue à 20-230C et ils sont arrosés à des intervalles réguliers. 12 jours après le traitement, la croissance des bourgeons à l'aisselle de la feuille à une seule foliole est évaluée et exprimée par un pourcentage d'inhibition de la croissance du bourgeon axillaire compara- tivement à des plants témoins non traités. Le pourcentage d'inhibition pour le composé n0 2 est égal à 85 %. ESSAI DE DEFOLIATION DU COTONNIER Les composés n0 2 et 13 ont été soumis à un essai en vue de déterminer leur activité foliaire en post-levée dans la défoliation et/ou le dessèchement du cotonnier. On utilise des plants de cotonnier (âgés de 26 à jours) ayant quatre feuilles entièrement épanouies. Deux jours avant l'utilisation, la partie développée au-delà de la quatrième feuille a été retirée. On applique par pulvérisation une solution à 5000 ppm du composé d'essai dans de l'acétone contenant une petite quantité d'un surfactant non ionique sur deux plants de cotonnier, jusqu'à ce que des gouttes se détachent. Les plants traités sont transférés dans une serre maintenue à 23- 250C. On les arrose par la base une ou deux fois par jour au moyen d'un dispositif automatique d'irrigation. Dix jours après le traitement, on détermine le pourcentage de défolia- tion et de dessèchement (par rapport au nombre initial de 14. feuilles à maturité). On trouve pour le composé n 2 une défoliation à 75 % et un dessèchement à 18 %. Pour le composé n 13, la défoliation est nulle et le dessèchement est égal à %. TABLEAU I Composés de formule: X lx I. CH3-N-c = CH3 -N-----=S 15. X P.F., C Analyse élémentaire Calculé Trouvé 4-C1-0 3 3,4-C12-g 4 3-CF3-0 4-F-0 6 3-CF3-4-C1-0 7 4-C1-9 8 4-C1-g 9 4-C1-o 4-C1-5 11 {-C1-i 12 4-C1-g 13 4-C1-0 CE3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH2=CHCH2 CH3OCH2 CH3SCH2 CH2 CH2=CH CH3CH2 CH3CH2 0 118-122 S 0 139-142 S Cl 0 165-167 S Cl 14 3 12,5 13,9 112 0 24,5 O 107-109 C 45,7 H 3,5 N 14,5 O 178-180 C 5012 H 412 N 17,6 O 157-159 C 40,7 H 2,8 *N 13 0 O 107-108 N 14T92 C 51,15 H 4,26 O 106-10875 N 14,71 C 46,23 H 4,20 O 93-95 N 13,93 C 43,78 H 3;98 O oil N 14,21 C 52;79 H 4,73 O 138-140 N 15}70 C 49,39 H 3T74 O 109-111 N 15,58 C 48,98 H 4;45 S 219-221 C 46,24 N 14,71 H 4,20 Le symbole 0 représente le groupe phényle. N R4 R2 S 14/1 S 1253 C1 12;9 S 11,6 C1 22,7 C 4613 H 3;6 N 14,9 C 5078 H 4,4 N 17,9 C 40;4 H 2,8 N 13,8 N 15r26 C 51.08 H 473 N 15705 C 46 3E H 4;3y N 15,38 C 45,51 H 4721 N 14 5E C 5472] H 5 3I N 15 185 C 49,1- H 4,07 N 15,94 C 47,7 H 4180 C 46,43 N 14,85 H 473J 16. TABLEAU II Efficacité herbicide Pourcentage de destruction - Pré/Post /45 /85 /78 /20 /35 /0 lO0/95 /100 /80 /90 /70 /90 /25 M Am /0 /70 98/35 /30 /20 /0 /100 /100 /77 /87 /60 /85 /35 /0 /88 /20 /20 93/40 /0 /95 /100 /87 97/93 /60 /85 lOO0/40O PS /0 /20 /20 0/0 /0 /0 /93 /75 /50 98/65 /70 /45 /10 PC /0 /50 /20 0/0 /0 /0 /97 /95 /55 98/75 /85 /70 93/25 Chénopode blanc (Chenopodium album) Moutarde (Brassica arvensis)- Amarante réfléchie (Amaranthus retroflexus) Panic sanguin (Digitaria sanguinalis) Panic pied-de-coq (Echinochloa crusgalli) Folle avoine (Avena fatua) No C Av /0 /20 /0 0/0 /0 /0 /80 97/75 -/35 /50 93/30 /40 /20 C M Am PS PC Av 17. REVENDICATIONS 1. - Composé, caractérisé en ce qu'il répond à la formule: S I! R2_N N-R4 R-N C=S dans laquelle R1 est un groupe alkyle ayant 1 à 3 atomes de carbone, R2 est un groupe alkyle ayant 1 à 3 atomes de carbone, phényle ou phényle substitué avec 1 ou 2 substi- tuants égaux ou différents choisis entre fluoro, chloro, bromo, iodo, alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, halogén- alkyle ayant 1 ou 2 atomes de carbone et 1 à 3 radicaux fluoro, chloro, bromo ou iodo, alkoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone ou nitro, alkoxyalkyle ayant 2 à 6 atomes de carbone, alcényle ayant 2 à 6 atomes de carbone, alkylthioalkyle ayant 2 à 6 atomes de carbone, alkylthio ayant 1 à 3 atomes de carbone; alcynyle ayant 2 à 6 atomes de carbone, cycloalkyle ayant 3 à 6 atomes de carbone, (cycloalkyle)- alkyle ayant 4 à 8 atomes de carbone ou halogénalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone et 1 à 9 radicaux fluoro, chloro, bromo ou iodo, et R4 est un groupe alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone, phényle ou phényle portant 1 ou 2 substituants égaux ou différents choisis entre fluoro, chloro, brome, i.daor alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, halogénalkyle ayant I ou 2 atomes de carbone et 1 à 3 radicaux fluoro, chloro, bromo ou iodo, alkoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone ou nitro. 2. - Composé suivant la revendication 1, carac- térisé en ce que R4 est un groupe phényle portant un ou deux substituants fluoro, chloro, bromo ou iodo. 3. - Composé suivant la revendication 1, carac- térisé en ce que R est un groupe alkyle ayant 1 à 3 atomes de carbone et R2 est un groupe alkyle ayant 1 à 3 atomes de 18. carbone, alcényle ayant 2 à 6 atomes de carbone, alkoxy- alkyle ayant 2 à 6 atomes de carbone et alkylthio-alkyle ayant 2 à 6 atomes de carbone, et R4 est un groupe phényle portant 1 ou 2 substituants fluoro ou chloro. 4. - Composé suivant la revendication 3, carac- térisé en ce que R4 est un groupe 4-chlorophényle. 5. - Composé suivant la revendication 4, carac- térisé en ce que R est un groupe méthyle et R2 est un groupe éthyle. 6. - Procédé de lutte contre une végétation indé- sirable, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer à ladite végétation ou à son milieu de croissance une quantité à effet herbicide du composé de formule défini dans la reven- dication 1. 7. - Procédé suivant la revendication 6, carac- térisé en ce que R4 est le groupe 4-chlorophényle, R1 est le groupe méthyle et R2 est le groupe éthyle. 8. - Composition herbicide, caractérisée en ce qu'elle comprend un support ou véhicule biologiquement inerte et une quantité à effet herbicide d'un composé de formule définie dans la revendication 1. 9. - Composition destinée à influencer la crois- sance des plantes, caractérisée en ce qu'elle comprend un support ou véhicule biologiquement inerte et une quantité apte à influencer la croissance des plantes d'un composé de formule définie dans la revendication 1. 10. - Procédé pour influencer la croissance de plantes, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer aux plantes ou à leur milieu de croissance une quantité à effet retardateur de croissance d'un composé de formule définie dans la revendication 1.