Brevet FR2471993A1 — publié le 19810626

1. La présente invention se rapporte principalement à des mousses pelliculaires solidaires, et, plus particulière- ment,à des mousses pelliculaires de polyuréthane solidaires, stables vis-à-vis de la lumière ou de la coloration. La demanderesse croit que les références citées suivantes représentent l'état de la technique: Brevet américain n Inventeur(s) Publié le 3.182. 104 Civik 4 mai 1965 3.422.036 Ellegast et colla- 14 janvier 1969 borateurs 3.473.951 De Rossi et colla- 21 octobre 1969 borateurs 3.476. 933 Mendelsohn 4 novembre 1969 3.645.924 Fogiel 29 février 1972 3.655.597 Strassel 11 avril 1972 3.769.244 Hashimoto 30 octobre 1973 3.775.350 Juhas 27 novembre 1973 3.814.707 M5ller 4 juin 1974 3.925.526 Haas 9 décembre 1975 3.993.608 Wells 23 novembre 1976 4.006.124 Welte et colla- ler février 1977 borateurs 4.025.466 Jourquin et colla-.24 mai 1977 borateurs 2. 4.150.206 Jourquin et colla- 17 avril 1979 borateurs - Le brevet canadien n0 580.788 aux noms de Parker et colla- borateurs, publié le 4 août 1959. Brevet du Royau- Inventeur(s) Publié le me Uni 891.007 Lowe et collabora7 mars 1962 teurs 900.392 Cowdrey et collabo- 4 juillet 1962 rateurs 1. 009.965 ---------- 17 novembre 1965 Généralement, la mousse de polyuréthane pellicu- laire solidaire est utilisée sur des articles ou des pro- duits industriels qui doivent être élastiques, flexibles, relativement imperméables et qui doivent avoir une bonne ré- sistance à l'arrachement et à la déformation plastique, une surface ou pellicule compacte, et une structure interne cel- lulaire. A titre typique parmi ces articles ou ces produits industriels, il y a de nombreuses parties utilisées dans des automobiles, telles que des accoudoirs, des recouvrements pour bourrelets ou coussins de collision, et des volants. Le moulage en une étape pour la mousse de polyuréthane pellicu- laire solidaire a remplacé,jusqu'à un certain point, le pro- cédé en deux étapes dans lequel une pellicule séparée était d'abord moulée, et puis une mousse d'uréthane ne formant pas de pellicule était moulée à l'intérieur de la pellicule pour former le produit fini. La surface ou pellicule d'un article en mousse so- lidaire pelliculaire comprend une couche d'élastomère sen- siblement non expansé, qui est à la fois compacte et imper- méable, alors qu'intérieurement, l'article comprend une mas- se cellulaire flexible et élastique formant un rembourrage protecteur qui fournit l'isolement contre les chocs et les vibrations. Par exemple,-un volant comprenant une mousse d'uréthane pelliculaire solidaire aurait une pellicule qui peut avoir l'aspect du cuir, qui peut avoir un toucher agré- able, qui peut être relativement élastique quand on la mani- 2471993 l 3, pule, qui peut fournir l'absorption des vibrations et l'isolement thermique, et aussi qui peut être quelque peu flexible dans le cas d'un accident. A l'origine, la plupart des parties de mousse de polyuréthane pelliculaire solidaire étaient produites sim- plement suivant quelques couleurs, à savoir le noir, le mar- ron ou le gris, et puis, si une certaine autre couleur en surface était souhaitée, la partie serait peinte. Cependant, les volants peints sont considérablement plus coûteux à produire que les volants non peints pour des raisons qui doi- vent apparaître facilement. En outre, il y a très souvent un certain problème avec l'adhérence de la peinture et l'usure de la peinture lors de l'utilisation réelle, par suite d'abrasion et d'autres effets dus à des manipulations répé- tées. Par suite de ces problèmes, des efforts ont été orientés sur la production de parties en mousse pelliculaire solidaire, solidairement colorées, c'est-à-dire dès parties dans lesquelles la couleur est moulée directement dans la partie, si bien que toute la partie renferme la même couleur à l'intérieur et à l'extérieur. Des mousses de polyuréthane pelliculaire solidai- res normales, par suite de la présence de diisocyanates aro- matiques dans le mélange réactionnel, ont une mauvaise sta- bilité de couleur et ordinairement jauniront fortement lors- qu'on les exposera à de la lumière ultraviolette ou à - d'autres rayonnements visibles. Des efforts pour préparer ces mousses en utilisant des diisocyanates aliphatiques n'ont eu qu'un succès plutôt limité puisque, bien que les mousses produites soient relativement stables à la coloration, elles sont à réaction lente, et, ainsi, elles sont difficiles à incorporer dans des procédés de fabrication industriels, et également, du point de vue économique, elles sont non inté- ressantes ou prohibitives. - C'est un objet principal de la présente invention, en conséquence, de prévoir une mousse de polyuréthane pelli- culaire solidaire, stable vis-à-vis de la coloration. Un autre objet de la présente invention est de 2471993 J 4. prévoir une formulation de mousse pelliculaire solidaire, stable vis-à-vis de la coloration, qui utilise des diisocya- nates aliphatiques et qui réagit à une vitesse raisonnable. C'est ainsi un autre objet de la présente inven- tion de prévoir une mousse qui, par suite de sa vitesse de réaction raisonnable, est, du point de vue économique, in- téressante à produire. D'àutres objets, caractéristiques et avantages de la présente invention apparaîtront d'après la description suivante et les exemples. Selon la présente invention, on prévoit une mousse pelliculaire solidaire, stable vis-à-vis de la coloration, et un procédé pour la produire, o de l'octoate stanneux et du dilaurate de diméthylétain sont utilisés comme cataly- seurs pour provoquer la réaction, fournissant un uréthane ou une urée, entre le composé hydroxylé ou l'amine et l'iso- cyanate aliphatique ou cycloaliph-atique. Les ingrédients particuliers dans la composition utilisés pour fabriquer la mousse, tels que le polyol spécifique, l'isocyanate alipha- tique ou cycloaliphatique spécifique, et le produit de réti- culation spécifique doivent être une question de choix rela- tivement simple pour une personne expérimentée dans cette technique. Egalement, l'addition d'ingrédients facultatifs, tels que des agents de soufflage ou de gonflement, des pig- ments, des produits absorbant les rayonnements ultraviolets, des antioxydants, des anti-ozonisants et analogues, est laissée à la discrétion d'une personne expérimentée dans la technique. L'utilisation d'octoate stanneux et de dilaurate de diméthylétain (DMTDL) comme catalyseurs efficaces pour produire une mousse pelliculaire solidaire, stable vis-àvis de la coloration, à une vitesse de réaction raisonnable, s'est révélée très surprenante et inespérée, spécialement par suite du fait qu'une combinaison du même octoate stanneux avec le dilaurate de dibutylétain (DBTDL), homologue adjacent du DMTDL, ne catalyse pas suffisamment une réaction avec des isocyanates aliphatiques. Une-autre preuve de ce résultat 2471993 i 5. surprenant est trouvée dans le fait qu'à la fois le DMTDL et le DBTDL sont utilisés comme catalyseurs pour des iso- cyanates aromatiques, alors que seul le premier composé fonctionne de manière satisfaisante avec des isocyanates aliphatiques ou cycloaliphatiques. La composition utilisée pour préparer la mousse de polyuréthane pelliculaire solidaire, stable vis-à-vis de la coloration, selon la présente invention peut être compo- sée des ingrédients principaux suivants: Le polyol utilisé dans la présente invention doit être choisi dans le groupe des polyétherpolyols, qui sont des produits polymères d'oxydes organiques. Un composé à hydrogène actif, tel qu'un glycol, un acide, ou une amine, sert d'initiateur pour la polymérisation des oxydes. Les deux oxydes organiques utilisés pour la plupart des poly- étherpolyols sont l'oxyde d'éthylène et l'oxyde de propylène. En particulier, on a trouvé que des matières telles que les produits dits Pluracol Polyol 380, 538, 581 et 816 (fabri- qués par la société dite BASF - Wyandotte Corp.) se compor- tent de manière satisfaisante. La quantité de polyol doit être en gros présente dans la gamme comprise entre environ et environ 80 % en poids de la composition, et, de pré- férence, elle doit être comprise entre environ 50 et environ % en poids de la composition, les meilleurs résultats étant obtenus dans la gamme d'environ 50 à environ 60 % en poids de la composition. L'isocyanate utilisé selon la présente invention doit être choisi dans le groupe se composant d'isocyanates aliphatiques ou cycloaliphatiques. En particulier, on a trou- vé que des matières telles que le produit dit Hylene-W de la société dite DuPont, qui est un isocyanate aliphatique saturé, le produit dit Desmodur W, qui est un MDI hydrogé- né fabriqué par la société dite Mobay Chemical Co., le pro- duit dit IPDI, qui est un diisocyanate d'isophorone fabri- qué par la société dite Veba-Chemie AG, et le diisocyanate de xylène se comportent de manière satisfaisante. La quan- tité d'isocyanate doit être en gros présente dans la gamme -2471993 1 6. comprise entre environ 10 et environ 40 % en poids de la composition, et, de préférence,elle doit être comprise en- tre environ 15 et environ 35 % en poids de la composition, les meilleurs résultats étant obtenus dans la gamme d'envi- ron 20 à environ 30 % en poids de la composition. Le produit de réticulation ou produit d'extension de chaînes,utilisé dans la présente invention,doit être gé- néralement un polyol ou une polyamine à chaîne courte, ayant un équivalent en poids compris entre environ 30 et environ 90. On a trouvé que l'éthylèneglycol, le 1,4-butanediol, la glycérine et le dipropylèneglycol se comportent tous de ma- nière satisfaisante. La quantité de produit de réticulation ou de produit d'extension de chaînes doit être en gros pré- sente dans la gamme comprise entre environ 2 et environ 10 % en poids de la composition, et, de préférence, elle doit être comprise entre environ 3 et environ 7 % en poids de la composition, les meilleurs résultats étant obtenus dans la gamme d'environ 4 à environ 6 % en poids de la composition. Le catalyseur utilisé dans la présente invention comprend de l'octoate stanneux en combinaison avec du dilau- rate de diméthylétain, et on a trouvé que les produits cons- titués par l'octoate stanneux dit T-9 de la société dite M & T Chemicals Inc., et le dilaurate de diméthylétain (DMTDL) dit UL-28 de la société dite Witco Chemical Co. se compor- taient de manière satisfaisante. Le catalyseur peut compren- dre des parties égales d'octoate stanneux et de DMTDL et doit être présent en gros dans la gamme comprise entre envi- ron 1 et environ 5 % en poids de la composition, et, de pré- férence, il doit être présent en quantité comprise entre en- viron 2 et environ 4 % en poids de la composition, les meil- leurs résultats étant obtenus dans la gamme d'environ 3 à en- viron 4 % en poids de la composition. En plus des ingrédients ci-dessus, les matières suivantes peuvent être également présentes dans la composi- tion de mousse de polyuréthane pelliculaire solidaire et dans le procédé de la présente invention. Un agent de gonflement ou de soufflage, tel que le 2471993 1 7. trichlorofluorométhane (fréon) dit F-llB de la société dite E. I. DuPont de Nemours Chemical Co. se comporte de manière satisfaisante. Il peut être présent en gros dans la gamme comprise entre environ 5 et environ 15 % en poids de la com- position et, de pré-érence, il doit être compris entre envi- ron 8 et environ 13 % en poids de la composition, les meil- leurs résultats étant obtenus dans la gamme d'environ 9 à environ 12 %0 en poids de la composition. En ce qui concerne les pigments qui peuvent être utilisés dans la composition et dans le procédé de la pré- sente invention, tout pigment disponible dans le commerce, compatible avec les ingrédients des-polyuréthanes, doit être acceptable. On a trouvé que le pigment rouge dit Verona Red, le pigment vert dit Verona Green 609 et le pigment bleu dit Verona Blue, tels que ceux disponibles à la société dite Mobay Chemical Co. sont satisfaisants. Bien que la quanti- té de pigment utilisé soit généralement reliée à l'intensi- té de la couleur désirée, on a trouvé que le pigment doit être présent en gros dans la gamme comprise entre environ 1 et environ 4 % en poids de la composition, les meilleurs ré- sultats étant obtenus dans la gamme d'environ 2 à environ 4 % en poids de la composition. On a trouvé, de manière surprenante, que la stabi- lité à long terme de la mousse produite selon-la présente invention peut être renforcée en incluant une petite quanti- té de stabilisant vis-à-vis des rayonnements ultraviolets et l'antioxydant dans la composition. On a trouvé qu'un stabilisant vis-à-vis des rayonnements ultraviolets, tel que le produit dit Tinuvin 327, 328 ou 777, tel que four- ni par la société dite Ciba-Geigy Corp., et un anti-oxydant tel que le produit dit Irganox 1010, également fourni par la société dite Ciba-Geigy Corp., renforçaient la performance de la mousse de la présente invention après exposition aux tests des ultraviolets, du dispositif de mesure des agents atmosphériques et du dispositif de mesure de la décoloration. Ces matières doivent être présentes en gros dans la gamme comprise entre environ 0,5 et environ 3 % en poids de la 2471993 I 8. composition, les meilleurs résultats étant obtenus dans la gamme d'environ 1 à environ 2 % enpoids de la composition. Un anti-ozonisant peut être également utilisé dans la présente invention. On a trouvé que la matière dite Irganox 1010, à laquelle on s'est référé ci-dessus, fonction- nait bien comme anti-ozonisant suivant les quantités indiquées précédemment. Ainsi, l'utilisation de cette matière particu- lière en quantité comprise entre environ 0,5 et environ 3 % en poids fournit à la fois des propriétés anti-oxydantes et anti-ozonisantes, les meilleurs résultats étant obtenus pour une quantité dans la gamme d'environ 1 à environ 2 % en poids de la composition. Pour illustrer encore la présente invention, on fournit les exemples suivants qui ne sont donnés qu'à titre d'illustration et non pas de limitation de la présente inven- tion. EXEMPLE 1 Ingrédient Pluracol 581 Ethyleneglycol T-9 UL-28 F-11B Tinuvin 328 Irganox 1010 Hylene-W Test physique Résistance à la traction, kg/cm2 Allongement, % Dureté, Shore A Arrachement ou déchirure, kg/cm (avec pellicule) Arrachement ou déchirure, kg/cm (sans pellicule) Déformation par compression, % Parties 12,0 3,0 3,0 ,0 1,0 1,0 43,9 pour 100 par- ties du mélange ré- sineux ci-dessus Résultats 66,5 1,3 24,5 2471993.J 9. U.V. - 250 heures 1 Dispositif de mesure des agents atmosphériques 250 heures 1 Dispositif de mesure de la décolo- ration - 250 heures x XLes évaluations subjectives suivantes ont été utilisées pour les tests des U.V., du dispositif de mesure des agents atmosphériques et du dispositif de mesure de la décoloration: 1 - pas de craquelure, décoloration négligeable 2 - pas de craquelure mais davantage de décolora- tion que pour l'évaluation 1 3 - certaines craquelures et une certaine décolo- ration 4 - craquelé, émietté, brisé et/ou mal décoloré EXEMPLE 2 Ingrédient Pluracol 581 Ethylèneglycol T-9 UL-28 F-11B Tinuvin 328 Irganox 1010 Hylene-W Test physique Résistance à la traction, kg/cm2 Allongement, % Dureté, Shore A Arrachement ouadéchirure kg/cm (avec pellicule) Arrachement ou déchirure Xg/cm (sans pellicule) Déformation par compression, % Parties 14,0 3,0 3,0 ,0 1,0 1,0 48,9 pour 100 parties du mé- lange résineux ci-dessus Résultats 57,4 1,6 23,8 2471993 J 10. U.V. - 250 heures Dispositif de mesure des agents atmosphériques - 250 heures Dispositif de mesure de la décolo- ration - 250 heures EXEMPLE 3 Ingrédient Pluracol 380 Ethyleneglycol T-9 UL-28 Tinuvin 328 F-11B HyleneW Test Physique Résistance à la traction, kg/, Allongement, % Dureté, Shore A Arrachement ou déchirure, kg/( (avec pellicule) Arrachement ou déchirure, kg/ atmosphériques - 250 heures. Dispositif de mesure de la dés ration - 250 heures cm2 cm i i Parties ,0 , 0 3,0 - 3,0 1,0 ,0 37,1 pour 100 par- ties du mélange résineux ci-dessus Résultats 36,4 cm 1,3 cm 1,26 13,1 ts colo- EXEMPLE 4 Ingrédient Pluracol 380 1,4-butanediol T-9 UL-28 Parties ,0 ,0 3,0 3,0 2471993 1 11i. Irganox 1010 F-liB Hylene-W Test physique Résistance à la tractions kg/cm2 Allongement, % Dureté, Shore A Arrachement ou déchirure, kg/cm (avec pellicule) Arrachement ou déchirure, kg/cm (sans pellicule) Déformation par compression,% UoVo - 250 heures Dispositif de mesure des agents atmosphériques - 250 heures Dispositif de mesure de la décolo- ration - 250 Heures 1,0 ,0 27,0 pour 100 par- ties du mélange résineux ci-dessus Résultats 27,3 1,7 1,2 8,7 EXEMPLE 5 Ingrédient Pluracol 380 Ethylèneglycol UL-28 T-9 F-11B Verona Red Isocyanate (composé de 42,9 par- ties de dipropylèn-eglycol et de 957,1 parties du produit dit Hylene-W) Test physique Résistance à la traction, kg/cm2 Allongement, %o Arrachement ou déchirure de bloc, kg/cm (sans pellicule) Parties ,0 8,0 3, 0 3,0 ,0 1,0 34,1 pour 100 par- ties du mélange résineux ci-dessus Résultats 23,8 1,1 2471993 J 12. Arrachement ou déchirure de bloc, kg/cm (avec pellicule) Déformation par compression, % U.V. - 250 Heures Dispositif de mesure des agents atmosphériques - 250 heures Dispositif de mesure de la décoloration 250 heures EXEMPLE 6 Ingrédient Pluracol 380 Ethylèneglycol UL-28 T-9 F-11B Verona Red Isocyanate (composé de 72,9 parties de dipropylèneglycol et de 927,1 parties du produit dit Hylene-W) Test physique Résistance à la traction, kg/cm2 Allongement, % Arrachement ou déchirure de bloc, kg/cm (sans pellicule) Arrachement ou déchirure de bloc, kg/cm (avec pellicule) Déformation par compression, % U.V. - 250 heures Dispositif de mesure des agents atmosphériques - 250 heures Dispositif de mesure de la décolora- tion - 250 heures EXEMPLE 7 Ingrédient Pluracol 380 Ethyleneglycol UL-28 1,4 54,9 Parties ,0 8,0 3,0 3,0 ,0 1,0 37,9 pour 100 par- ties du mélange résineux ci-dessus Résultats ,2 1,2 1,6 73,1 Parties ,0 8, 0 3,0 2471993 I 13. T-9 F-11B Verona Red Isocyanate (composé de 103,0 parties de dipropylèneglycol et de 897,0 parties du produit dit Hylene-W) Test physique Résistance à la traction, kg/cm2 Allongement, % Arrachement ou déchirure de bloc, kg/cm (sans pellicule) Arrachement ou déchirure de bloc, kg/cm (avec pellicule) Déformation par compression, % U.V. - 250 heures Dispositif de mesure des agents atmosphériques - 250 heures Dispositif de mesure de la décolora- tion - 250 heures EXEMPLE 8 Ingrédient Pluracol 380 Ethyleneglycol UL-28 T-9 F-11B Verona Red Isocyanate (composé de 136,5 parties de dipropylèneglycol et de 863,5 parties du produit dit Hylene-W-) Test physique Résistance à la traction, kg/cm2 Allongement, % Arrachement ou déchirure de bloc, kg/cm (sans pellicule) Arrachement ou déchirure de bloc, kg/cm (avec pellicule) 3,0 , 0 1,0 42,6 pour 100 par- ties de mélange ré- sineux ci-dessus Résultats 28,42 1,3 2,05 ,0 Parties ,0 8,0 3,0 3,0 ,0 1, 0 49,4 pour 100 par- ties du mélange résineux ci-dessus Résultats ,2 1,6 3,05 2471993 1 14. Déformation par compression, % 94,4 U.V. - 250 heures 3 Dispositif de mesure des agents atmos- phériques - 250 heures 3 Dispositif de mesure de la décoloration - 250 heures 3 En ce qui concerne la formulation présentée dans l'exemple 1 cidessus, le mode opératoire suivant est destiné à être un exemple d'illustration d'une des manières de mettre en pratique le procédé de la présente invention. On a préparé, à la température ambiante, un mélan- ge de 100 parties (0,04993 équivalent) d'un glycol modifié par un polymère de polyoxypropylène-éthylène, dans ce cas le produit dit Pluracol Polyol 581 de la société- dite BASF Wyandotte Corp., de 12 parties d'éthylèneglycol (0,38710 équivalent),de 3 parties d'octoate stanneux dit T-9 de la société dite M & T Chemical Corp, de 3 parties de dilaurate de diméthylétain, dit UL-28 de la société dite Witco Chemi- cal, de 20 parties de trichloromonofluorométhane dit F-llB de la société dite Du Pont Chemical Co., de 1 partie du produit dit Tinuvin 328, qui estun produit absorbant les rayonnements ultraviolets, de la société dite Ciba-Geigy Corp., et de 1 partie du produit dit Irganox 1010, qui est un anti- oxydant de la société dite Ciba-Geigy Corp. A 100 parties du mélange de polyol ou de résine indiqué ci-dessus, (équivalent en poids: 320), on a ajouté, avec une agitation totale, 43,9 parties du produit dit Hyle- ne-W, qui est l'isocyanate de 4,4'-méthylène-bis-cyclohexyle, de la société dite Du Pont Chemical Co. (en équivalent en poids: 132). A peu près en 20 secondes, tout le mélange a été immédiatement déversé dans un moule, entre environ 50 et C, o il s'est étalé et a formé le produit en mousse pel- liculaire solidaire. Apres un temps bref d'environ 3 à 5 minutes, la partie a été démoulée et on l'a laissé vieillir à la tempéra- ture ambiante pendant au moins une heure avant de la soumet- tre à des tests physiques.Il n'était pas nécessaire de sou- 2471993 I mettre cette partie à une post-cuisson à des températures élevées. La mousse pelliculaire solidaire, stable vis-à-vis de la coloration, selon la présente invention, présente, en tant qu'un de ses principaux avantages, le fait qu'elle peut être formulée pour satisfaire une large gamme de propriétés physiques telles que la dureté, le poids spécifique, etc 0. D'autres avantages comprennent les faits selon lesquels on peut amener le produit final à avoir un toucher très sembla- * ble au cuir, et son poids est inférieur au PVC (chlorure de polyvinyle), au CAB (acétobutyrate de cellulose) ou au PP (polypropylène), qui sont des matières compétitrices typi- ques de ce produit final. Du point de vue équipement, on peut réaliser la présente invention en utilisant des outils à fai- ble prix de revient, et les frais d'équipement sont infé- rieurs à ceux pour le moulage par injection. En tant qu'un de ses avantages les plus fondamen- taux, la présente invention se débarrasse des problèmes as- sociés aux produits en mousse peints. Les parties fabriquées en utilisant la présente invention n'ont pas besoin d'être peintes pour assortir les couleurs, puisque toute la partie est pré-colorée. Il n'y a pas de problème avec l'adhérence de peinture ou l'usure de peinture lors de l'utilisation réelle, par suite de l'abrasion ou d'autres effets dus à des manipu- lations répétées. Les parties fournissent une excellente stabilité de couleur et ne jauniront pas ou ne changeront pas fortement de couleur par exposition aux rayonnements ul- traviolets ou à d'autres rayonnements visibles. En outre, puisque les formulations utilisées dans la présente inven- tion sont à réaction relativement rapide par comparaison avec la technique antérieure, elles sont faciles à incorpo- rer dans des procédés de fabrication industriels, et, en ou- tre, elles sont économiquement intéressantes sous d'autres aspects. 2471993 i 16. L'appréciation de certaines des valeurs de mesures indiquées ci-dessus doit tenir compte du fait qu'elles pro- viennent de la conversion d'unités anglo-saxonnes en unités métriques. La présente invention n'est pas limitée aux exem- ples de réalisation qui viennent d'être décrits, elle est au contraire susceptible de variantes et de modifications qui apparaîtront à l'homme de l'art. 2471993 1 17. REVENDICATIONS 1 - Mousse de polyuréthane pelliculaire solidaire, stable vis-à-vis de la coloration, caractérisée en ce qu'elle est préparée en faisant réagir une composition comprenant a) un polyol, b) un isocyanate choisi dans le groupe se compo- sant d'isocyanates aliphatiques ou cycloalipha- tiques, c) un produit de réticulation, et d) un catalyseur comprenant de l'octoate stanneux et du dilaurate de diméthylétain. 2 - Composition à utiliser pour préparer une mous- se de polyuréthane pelliculaire solidaire, stable vis-à-vis de la coloration, caractérisée en ce qu'elle comprend a) un polyol choisi dans le groupe se composant de polyétherpolyols, b) un isocyanate choisi dans le groupe se compo- sant d'isocyanates aliphatiques ou cycloalipha- tiques, c) un produit de réticulation choisi dans le grou- pe se composant de polyols ou de polyamines à courte chaîne, et d) un catalyseur comprenant de l'octoate stanneux et du dilaurate de diméthylétain. 3 - Composition selon la revendication 2, caracté- risée en ce qu'elle comprend, en outre, un agent de souffla- ge ou de gonflement. 4 - Composition selon la revendication 2, caracté- en ce qu'elle comprend, en outre, un pigment. - Composition selon la revendication 2,caracté- en ce qu'elle comprend, en outre, un stabilisant vis- des rayonnements ultraviolets. 6 - Composition selon la revendication 2, caracté- en ce qu'elle comprend, en outre, un anti-oxydant. 7 - Composition selon la revendication 2, caracté- en ce qu'elle comprend, en outre, un anti-ozonisant. 8 - Composition selon la revendication 2,caracté- risée risée à-vis risée risée 18. risée en ce que le composant a) est présent en quantité d'en- viron 40 à environ 80 % en poids de la composition, le com- posant b) est présent en quantité d'environ 10 à environ % en poids de la composition, le composant c) est présent en quantité d'environ 2 à environ 10 % en poids de la compo- sition, et le composant d) est présent en quantité d'environ 1 à environ 5 % en poids de la composition. 9 - Composition selon la revendication 2, caracté- risée en ce que le composant a) est présent en quantité d'en- viron 50 à environ 70 % en poids de la composition, le compo- sant b) est présent en quantité d'environ 15 à environ 35 % en poids de la composition, le composant c) est présent en quantité d'environ 3 à environ 7 % en poids de la composi- tion, et le composant d) est présent en quantité d'environ 2 à environ 4 % en poids de la composition. - Composition selon la revendication 2, carac- térisée en ce que le composant a) est présent en quantité d'environ 50 à environ 60 % en poids de la composition, le composant b) est présent en quantité d'environ 20 à environ 30 % en poids de la composition, le composant c) est pré- sent en quantité d'environ 4 à environ 6 % en poids de la composition, et le composant d) est présent en quantité d'en- viron 3 à environ 4 % en poids de la composition.