Brevet FR2464148A1 — publié le 19810306

i Papier enregistreur sensible à la pression et son = u tilisation. La présente invention concerne un papier enregis- treur sensible à la pression, amélioré, et en particulier un papier enregistreur sensible à la pression, amélioré, qui présente d'excellentes propriétés même dans des conditions d'environnement sévères telles qu'une tempéra- ture ambiante élevée et une forte humidité ou une température ambiante basse. Généralement, un papier enregistreur sensible à la pression est composé de (1) une feuille de papier dont le verso est revêtu de microcapsules formées à partir d'une solution d'une substance incolore donneuse d'élec- trons (qu'on appelle ci-après un agent chromogène) capable de former une couleur par réaction, dans un solvant (qu'on appelle ci-après papier CB), combinée à une autre feuille de papier dont le recto est revêtu d'une substance de développement de la couleur (qu'on appelle ci-après un révélateur) qui peut former un produit colorant par réaction avec l'agent chromogène précité (qu'on appelle ci-après un papier CF); (2) une feuille de papier dont les deux faces sont revêtues respectivement des microcapsules précitées et du révélateur précité (qu'on appelle ci-après un papier CFB) combinée au papier CB précité et au papier CF précité; ou (3) une feuille de papier dont une face est revêtue des microcapsules précitées et du révélateur précité. Quelle que soit la nature de ces papiers enregistreurs sensibles à la pression, l'application artificielle au papier d'une pression rompt les microcapsules dans la partie soumise à la pression si bien que l'agent chromogène vient en contact avec le révélateur ce qui provoque le développement de la couleur. Dans-un papier emnegistreur sensible à la pression constitué comme précédemment indiqué, les matières qui jouent un rôle important -sur la qualité smt le silvant-de l'agent chromogène contenu dans les microcapsules et la matière de la paroi des microcapsules. A ce jour les propriétés particulières que doit remplir ce solvant sont les suivantes: (1) il dissout l'agent chromogène à une concen- tration élevée, (2) lorsqu'on l'utilise dans le papier enregis- treur sensible à la pression, la vitesse du développement de la couleur, la densité de la couleur et la stabilité de la couleur après son développement sont élevées, (3) il est stable vis-à-vis de la lumière, de la chaleur et des agents chimiques, (4) il est pratiquement inodore, (5) il est sans danger paur l'organisme humain, et (6) il présente une biodégradabilité suffisante, et par conséquent il ne provoque pas de pollution de l'environnement. D'autre part, la matière constituant la paroi des microcapsules doit être uniforme et posséder une résistance mécanique excellente et normalement on prépare les microcapsules selon le procédé dit de coacervation. On a proposé plusieurs substances de poids moléculaire élevé comme matières constituant la paroi des microcapsules, remplissant les conditions précitées et faciles à transformer en microcapsules, cependant actuellement on utilise couramment la gélatine qui est la matière la mieux appropriée. Cependant, récemment, l'utilisation des papiers enregistreurs sensibles à la pression s'est généralisée dans l'ensemble du monde et on utilise maintenant ces papiers même sous des climats chauds et humides ou sous des climats très froids. Par conséquent pendant la période de transport lors de l'exportation des papiers enregistreurs sensibles à la pression ou pendant la période de stockage en hangars des papiers dans ces régions à climats extrêmes, les risques d'exposition des papiers enregistreurs sensibles à la pression à des conditions d'environnement sévères ou les risques d'emploi dans ces conditions d'environnement sévères, sont accrus. On entend par "conditions d'environnement sévères" des conditionsd'environnement chaudes et humides correspondant à une température ambiante d'environ 40 à 500C et à une humidité relative supérieure à environ 80% et des conditions d'environnement froides correspondant à des températures ambiantes inférieures à environ 000. Par exemple les papiers enregistreurs sont exposés à de telles conditions d'environnement sévères lorsqu'ils demeurent dans l'environnement chaud et humide des cales d'un cargo pendant une durée prolongée de transport pour l'exportation et dans le cas oh on les conserve pendant des durées prolongées dans des entrepôts d'une région à climat chaud et humide. On peut citer comme emploi des papiers enregistreurs sensibles à la pression dans des conditions d'environnement sévères, l'utilisation à l'extérieur dans un climat froid par exemple dans un poste d'essence. Lorsqu'un papier enregistreur sensible à la pression demeure pendant une durée prolongée dans des conditions d'environnement chaud et humide, la solution de l'agent chromogène contenue dans les microcapsules du papier enregistreur sensible à la pression exsude à l'extérieur des microcapsules ce qui provoque un déve- loppement indésirable de couleur avant l'emploi du papier et l'altération du papier par contamination empêche le développement satisfaisant de couleur au moment de l'utilisation. Cette altération peut être telle que le papier enregistreur.sensible à la pression ne 2 4 6 4 14 8 puisse plus 9tre utilisé en pratique. D'autre part, lorsqu'on utilise le papier enregistreur sensible à la pression dans une région très froide, le développement d'une couleur suffisamment visible est long et par conséquent, on ne peut pas lire l'enre- gistrement pendant une période considérable si bien que le papier ne peut pas 9tre utilisé en pratique. Cependant, comme à ce jour les papiers enregis- treurs sensibles à-la pression ne sont pas répandus au point d'atre souvent exposés aux conditions sévères d'environnement précitées ou utilisés dans ces conditions, on ne s'est pas préoccupé de savoir si les papiers enre- gistreurs sensibles à la pression conservaient les excel- lentes propriétés qu'ils doivent posséder m8me dans ces conditions sévères. Par conséquent rien n'a été publié sur les papiers enregistreurs sensibles à la pression conservant leurs excellentes propriétés dans les conditions d'environnement sévères précitées. La demanderesse, en raison des faits qui viennent d'gtre exposés, s'est particulièrement intéressée à l'hypothèse selon laquelle il est très important de choisir le solvant contenu dans les microcapsules d'un papier enregistreur sensible à la pression pour obtenir un papier enregistreur sensible à la pression conservant d'excellentes propriétés, meme dans les conditions d'environnement sévères précitées, et a effectué des recherches dans ce domaine. La demanderesse a cependant constaté que le choix d'un tel solvant répondant aux conditions (1) à (6) précitées, même dans les conditions d'environnement sévères précitées, est extrêmement difficile. La difficulté est due à la contradiction entre les propriétés que-doit posséder le solvant dans une région à climat chaud et humide et les propriétés qu'il doit posséder dans une région très froide. Les résultats de l'examen des solvants connus utilisés à ce jour dans les papiers enregistreurs sensibles à la pression classiques a montré qu'aucun solvant ne remplissait simultanément les conditions (1) à (6) précitées dans les conditions d'environnement sévères précitées. Cependant, l'examen de plusieurs composés que l'on n'a jamais proposé d'utiliser comme solvants dans un papier enregistreur sensible à la pression, a permis de découvrir que de façon très surprenante, l'isopropylphényl- 1 phényl-2 éthane remplit les conditions précitées dans les conditions d'environnement sévères-précitées, c'est-à- dire à la fois dans un environnement à climat chaud et humide et dans un environnement très froid dont la température est inférieure à 0C00. Comme exemples de solvants remplissant les conditions (1) à (6) précitées que l'on a utilisés à ce jour on peut citer: (a) le diisopropylnaphtalène, (b) l'isopropylbiphényle, (c) le terphényle hydrogéné, (d) le diméthylphényl-1 phényl-1 éthane et (e) l'éthylphényl-phénylméthane. Parmi eux, les solvants (b), (d) et (e) sont instables lorsqu'on les utilise dans les papiers enre- gistreurs sensibles à la pression dans des conditions chaudes et humides tandis que les solvants (a) et (c) ne permettent d'obtenir qu'un développement médiocre de la couleur à une température inférieure à oOC, et par conséquent ces solvants ne conviennent pas à l'emploi dans un papier enregistreur sensible à la pression dans les conditions d'environnement sévères précitées. Par exemple le brevet US no 3 836 383 décrit un solvant utile dans un papier enregistreur sensible à la pression ayant la structure suivante qui ressemble à l'isopropylphényl-1 phényl-2 éthane précité: -CH -CH C Cependant, le papier enregistreur sensible à la pression préparé avec ce solvant n'est pas stable dans des conditions chaudes et humides et de plus la biodégra- dabilité de ce composé est insuffisante. Le brevet US nO 3 936 566 décrit un solvant utile dans un papier enregistreur sensible à la pression ayant la structure suivante ressemblant à l'isopropyl- phényl-1 phényl-2 éthane: CH3 O/-CH- O -CHC \1I - CH CH3 3 Cependant le composé décrit n'est pas très stable dans des conditions chaudes et humides et sa biodégradabilité est faible; par conséquent il convient mal comme solvant pour papier enregistreur sensible à la pression. Ie brevet publié JA nO 49830/1971 décrit un solvant pour papier enregistreur sensible à la pression ayant la formule suivante CH 3 CH3 / e C CH -CH- C CH Cependant ce composé ne dissout que faiblement l'agent chromogène et le développement de la couleur d'un papier enregistreur sensible à la pression préparé avec un tel solvant est mauvais dans une région très froide. Comme indiqué, comme les solvants connus ne remplissent pas les conditions (1) à (6) précitées dans les conditions climatiques sévères indiquées, les papiers enregistreurs sensibles à la pression préparés avec l'un quelconque de ces solvants connus ne conviennent pas en pratiqua à l'emploi dans ces conditions. Selon l'invention, on utilise comme solvant un composé remplissant les conditions (1) à (6) précitées même dans un environnement chaud et humide et dans un environnement très froid et le papier enregistreur sensible à la pression ainsi obtenu est stable et peut être utilisé en pratique même dans ces conditions d'environnement très sévères du point de vue climatique. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention ressortiront de la description qui suit faite en regard de la figure unique annexée qui illustre la variation de la densité de couleur (f) en ordonnées en fonction du temps (secondes) en abscisses, à une tempéra- ture basse de -50C, d'un papier enregistreur sensible à la pression préparé selon le mode opératoire décrit dans l'exemple 1 ci-après. La caractéristique de l'invention est que pour préparer un papier enregistreur sensible à la pression, on revêt une feuille de papier de microcapsules contenant une solution de l'agent chromogène obtenue par dissolu- tion de l'agent chromogène dans de l'isopropylphényl-1 phényl-2 éthane ou un solvant en contenant. La formule développée et les propriétés physiques de l'isopropylphényl-1 phényl-2 éthane que l'on utilise comme solvant de l'agent chromogène dans l'invention figurent ci-dessous Formule développée: CH O -CH 2CH2 CH CH Point d'ébullition: 313-315 C/760 mm Hg Densité: 0,963 (di5) Viscosité cinématique: 4,5 cSt (centipoises cinématiques) à 3800 De plus on peut synthétiser ce composé de la façon suivante: (a) On condense du benzène et du dichloro-1,2 éthane en présence de chlorure d'aluminium comme cataly- seur pour obtenir le diphényl-1,2 éthane et on propyle le diphényl-1,2 éthane ainsi formé pour obtenir l'isopropylphényl-1 phényl-2 éthane, ou (b) on fait réagir du benzène et du cumène avec du dichloro-1,2 éthane en présence de chlorure d'aluminium comme catalyseur pour obtenir l'isopropylphényl-1 phényl-2 éthane. L'isopropylphényl-1 phényl-2 éthane ainsi obtenu est un liquide pratiquement inodore et incolore. Il est remarquable, si l'on -considère les connaissances scientifiques courantes, que l'isopropyl- phényl-1 phényl-2 éthane utilisé dans l'invention, comme l'illustrent les exemples ci-après, soit capable de remplir les conditions (1) à (6) précitées que doit satisfaire un solvant pour papier enregistreur sensible à la pression utilisé dans des conditions d'environnement chaud et humide et également dans des conditions d'environnement très froid. Selon les connaissances scientifiques courantes, on considère qu'un solvant ayant un comportement stable dans un papier enregistreur sensible à la pression utilisé dans des conditions d'environnement chaud et humide doit avoir une structure chimique fortement aliphatique avec un poids moléculaire élevé et que d'autre part, un solvant d'un papier enregistreur sensi- ble à la pression possédant une bonne propriété de développement de la couleur dans des conditions d'envi- ronnement très froides a pour caractéristiques d'avoir une structure chimique très aromatique avec un faible poids moléculaire. Donc les caractéristiques de la structure chimique d'un solvant d'un papier enregistreur sensible à la pression, stable dans les conditions d'environnement chaudes et humides, et les caractéristi- ques de la structure chimique d'un solvant d'un papier enregistreur sensible à la pression ayant de bonnes propriétés de développement de la couleur, dans des condi- tions d'environnement très froides, sont contradictoires. On considérait donc comme pratiquement impossible qu'il existe un composé chimique ayant une structure permettant de l'utiliser comme solvant dans un papier enregistreur sensible à la pression conservant d'excellentes qualités dans ces deux types de conditions d'environnement. Bien que dans l'invention on préfère utiliser l'isopropylphényl-1 phényl2 éthane seul comme solvant, on peut l'utiliser après l'avoir mélangé avec un autre solvant à condition que ses propriétés spécifiques ne soient pas altérées. De plus, comme l'isopropylphényl-1 phényl-2 éthane dissout de façon excellente divers agents chromo- gènes utiles dans un papier enregistreur sensible à la pression, l'agent chromogène que l'on utilise dans l'invention peut par exemple être constitué du leucodérivé benzoylique du bleu de méthylène (BLN/B), de la lactone du cristal-violet (CVu), de la lactone du vert malachite et de dérivés du diaminofluorane tels qu'un dialcoylamino-3 dialcoylamino-7 fluorane, etc. De plus, dans l'invention on peut utiliser comme révélateur l'un de ceux utilisés à ce jour, par exemple une argile acide, une résine phénolique, des dérivés de sels salicyliques, etc. Les exemples ci-après illustrent de façon pratique la préparation d'un papier enregistreur sensible à la pression selon l'invention et l'efficacité améliorée de ce papier. Bien entendu ces exemples n'ont aucun caractère limitatif. EXE1PI 1.- Synthèse de l'isopropylphényl-1 phénvyl-2 éthane Dans un réacteur démontable, on introduit 5 moles de benzène, 5 moles de cumène et 0,5 mole de chlorure d'aluminium comme catalyseur, et, après avoir chauffé le réacteur à 700C au bain-marie, on ajoute goutte à goutte en agitant, 2 moles de dichloro-1,2 éthane en éliminant le gaz chlorhydrique qui se dégage et on poursuit la réaction pendant 3 heures. Lorsque la réaction est achevée, on sépare le produit réactionnel du catalyseur et on le lave à l'eau puis on le distille sous vide pour obtenir l'isopropylphényl-1 phényl-2 éthane incolore. Les proprié- tés du produit ainsi obtenu sont les suivantes: Point d'ébullition: 313315o0C/760 mm Hg Densité: 0,963 (dI5), et 4, Viscosité cinématique: 4,5 cSt/380C. Préparation de microcapsules Dans 150 g de l'isopropylphényl-1 phényl-2 éthane ainsi obtenu on dissout 2,7 g de lactone du cristal violet et 1,8 g de leucodérivé du bleu de mSthylène et on ajoute la solution à une solution aqueuse de 30 g de gélatine dans 270 g d'eau pour l'émulsifier puis on ajoute à la solution émulsifiée une solution aqueuse de 30 g de gomme arabique dans 270 g d'eau en maintenant le mélange agité à 500C. Ensuite avec une solution aqueuse à 50% d'acide acétique, on abaisse lentement le pH du mélange à 4,4 pour provoquer une coacervation et on abaisse la température du mélange à 100C pour solidifier la membrane des microcapsules ainsi formée et on ajoute 20 ml d'une solution anueuse à 25%o de glutaraldéhyde au liquide contenant les microcapsules. Pour solidifier encore la membrane des microcapsules, on porte le pH du mélange à 9 par addition d'une solution aqueuse à 10%C d'hydroxyde de sodium, ce qui achève la formation des capsules. Prénaration d'un papier enregistreur sensible à la pression On revêt des microcapsules ainsi obtenues une 1 1 face d'un papier chargé pesant 45 g/m2 à raison de 5 g de matière sèche/m2 pour obtenir un papier CB que l'on combine avec un papier CF préparé selon un procédé classique pour obtenir un papier enregistreur sensible à la pression. EXEMPLE 2.- Le présent exemple illustre les résultats de l'examen en conditions chaudes et humides du papier enregistreur sensible à la pression de l'invention. On laisse un papier enregistreur sensible à la pression préparé selon les modes opératoires décrits dans l'exemple 1, dans une armoire maintenue à une température constante de 400C et à une humidité relative constante de 90% pendant 16 heures et on traite le papier avec une calandre à cylindres pour développer une couleur et on détermine la densité de la couleur avec un densitomètre chromatique à réfraction (fabriqué par MacBeth Company). Parallèlement, on traite de façon semblable pour qu'il développe une couleur un autre papier enre- gistreur sensible à la pression préparé selon les modes opératoires décrits dans l'exemple 1 et qu'on a laissé séjourner dans une atmosphère à 150C et à 65% d'humidité relative pendant 16 heures et on détermine la densité de couleur comme précédemment. Ensuite on calcule le pourcentage de la densité de couleur du papier enregis- treur sensible à la pression ayant séjourné dans les conditions chaudes et humides précédemment décrites par rapport à la densité de couleur du second papier enregistreur sensible à la pression ayant séjourné dans l'atmosphère à 150C et 65% d'humidité relative pendant 16 heures (servant de standard). Ce pourcentage est de 7055,. Ce pourcentage montre que le papier enregistreur sensible à la pression préparé dans l'exemple 1 ne présente pas une diminution considérable de la qualité même dans les conditions d'environnement sévères précitées et par conséquent sa stabilité est suffisante. EXEMPIE 3.- Le présent exemple illustre la vitesse de développement de la couleur d'un papier enregistreur sensible à la pression selon l'invention dans des conditions d'environnement climatique très froides. On traite à la température ordinaire avec une calandre à cylindres une feuille de papier enregistreur sensible à la pression préparé selon les modes opératoires décrits dans l'exemple 1 pour développer une couleur et on détermine la densité de couleur du papier enregistreur sensible à la pression ainsi traité avec un densitomètre chromatique à réfraction (fabriqué par MacBeth Company), et on utilise la valeur A ainsi déterminée comme standard. Entre temps, on soumet une autre feuille du m8me papier au même traitement mais dans une pièce maintenue à -500. Sa densité de couleur déterminée comme ci-dessus est B. On utilise le pourcentage de B à A, c'est-à- dire (B/A) x 100 pour exprimer la vitesse de développement de la couleur du papier à la température de -5O . Les résultats sont illustrés par la figure annexée. Comme le montre la figure, la vitesse de développement de la couleur du papier enregistreur sensible à la pression préparé selon les modes opératoires de l'exemple 1 à une température par exemple de -50C est de 70% après 30 secondes, ce qui montre le faible effet d'une température basse de -5O . Les résultats illustrés par la figure montrent que le papier enregistreur sensible à la pression de l'invention permet le dévelop- pement d'une couleur nette et est stable même à basse température. SILSIIE 4. - Le présent exemple concerne les résultats de la détermination de la biodégradabilité de l'isopropyl- phényl-1 phényl-2 éthane que l'on utilise dans l'inven- tion. Dans un flacon conique de 300 ml, on introduit de l'isopropylphényl1 phényl-2 éthane préparé selon les modes opératoires décrits dans l'exemple 1 et une boue activée ainsi qu'un milieu de culture de façon à ce que la concentration des deux substances dans le milieu soit respectivement de 200 et 100 ppm et on cultive la boue pendant 2 semaines en agitant. Après la culture, on extrait le bouillon avec un solvant et on soumet l'extrait à une chromatographie en phase gazeuse pour déterminer le taux de biodégradation de l'isopropylphényl-1 phényl-2 éthane. Les résultats montrent que la quantité résiduelle d'isopropylphényl-1 phényl-2 éthane n'est que de 15% de la quantité introduite au départ et que la biodégradabi- lité de ce composé atteint donc 85%. EXEMPLE 5.- Cet exemple illustre les résultats de l'examen de la stabilité du papier enregistreur sensible à la pression selon l'invention dans des conditions d'environnement climatique chaudes et à faible humidité. On laisse séjourner pendant 16 heures dans un séchoir maintenu à une température constante de 1050C, un papier enregistreur sensible à la pression préparé selon les modes opératoires décrits dans l'exemple 1. On soumet le papier d'enregistrement sensible à la pression ainsi traité à un développement de la couleur selon les modes opératoires décrits dans l'exemple 2 et on compare sa densité de couleur à la densité de couleur standard d'un autre papier enregistreur sensible à la pression préparé selon les mêmes modes opératoires que ci-dessus puis maintenu pendant la même période dans un environnement normal à la température ordinaire et soumis à un développement de la couleur. La densité de couleur du premier papier est égale à 97% de celle du second. Ce résultat montre que le papier enregistreur sensible à la pression de l'invention est stable même dans des conditions d'environnement sévères chaudes et à faible humidité. Les exemples comparatifs suivants illustrent les résultats de l'examen de la stabilité des solvants connus utilisés dans les papiers enregistreurs sensibles à la pression, dans des conditions d'environnement sévères. EXEIPIE COMPARATIF 1 On prépare un papier enregistreur sensible à la pression selon les modes opératoires décrits dans l'exemple 1, si ce n'est qu'on utilise de l'isopropylbi- phényle au lieu d'isopropylphényl-1 phényl-2 éthane. - On examine selon le mode opératoire décrit dans l'exemple 2 la stabilité dans des conditions climatiques chaudes et humides du papier enregistreur sensible à la pression ainsi obtenu. Les résultats montrent que la densité de couleur du papier du présent exemple comparatif n'est que de 1eiao de la. densité de couleur standa'rd. Ce résultat montre que le papier enregistreur sensible à la pression préparé avec de l'isopropylbiphényle a presque totalement perdu son pouvoir de développement de la couleur dans les conditions d'environnement chaudes et humides et que ce papier n'est pas utilisable en pratique. EXEMPLE COMPARATIF 2 On prépare un papier enregistreur sensible à la pression selon les modes opératoires décrits dans l'exemple 1 si ce n'est qu'on utilise du diéthylphényl-1 phényl-1 éthane au lieu d'isopropylphényl-1 phényl-2 éthane. On examine selon les modes opératoires décrits dans l'exemple 2 la stabilité dans des conditions climatiques chaudes et humides du papier enregistreur sensible à la pression ainsi préparé. Les résultats de l'examen montrent que la densité de couleur du papier enregistreur sensible à la pression du présent exemple comparatif 2 n'est que de 16% de la densité de couleur standard. Donc, le papier enregistreur sensible à la pression préparé avec du diéthylphényl-1 phényl-1 éthane est instable dans des conditions d'environnement clima- tique chaudes et humides et ne peut être utilisé en pratique. EXEMPLE COIMPARATIF 3 On prépare un papier enregistreur sensible à la pression selon les modes opératoires décrits dans l'exemple 1, si ce n'est qu'on utilise de l'éthylphényl- phénylméthane au lieu d'isopropylphényl-1 phényl-2 éthane. On examine selon les modes opératoires décrits dans l'exemple 2, la stabilité dans des conditions d'environ- nement climatique chaudes et humides du papier enregistrar sensible à la pression ainsi préparés Les résultats montrent que la densité de couleur du papier enregistreur sensible à la pression ainsi préparé n'est que de 11% de la densité de couleur standard. Donc le papier enregistreur sensible à la pression préparé avec de l'éthylphényl-phénylméthane est instable dans des conditions d'environnement chaudes et humides et ne peut 8tre utilisé en pratique. EXEMLE COMPARATIF 4 On prépare un papier enregistreur sensible à la pression selon les modes opératoires décrits dans l'exemple 1 si ce n'est qu'on utilise du terphényle hydrogéné au lieu d'isopropylphényl-1 phényl-2 éthane. On examine selon les modes opératoires décrits dans l'exemple 3, les propriétés de développement de la couleur dans des conditions d'environnement très froides du papier enregistreur sensible à la pression ainsi préparé. Les résultats montrent que l'on n'observe pas de développement net de la couleur 30 secondes après le traitement de développement de la couleur du papier enregistreur sensible à la pression ainsi préparé et que par conséquent ce papier ne peut être utilisé en pratique dans des conditions d'environnement très froides. 246414.8 EXEIMPIE COIMPARATIF 5 On prépare un papier enregistreur sensible à la pression selon les modes opératoires précédemment décrits dans l'exemple 1 si ce n'est qu'on utilise du diisopropyl- naphtalène au lieu d'isopropylphényl-1 phényl-2 éthane. On examine selon le mode opératoire décrit dans l'exemple 3, les propriétés de développement de la couleur dans des conditions d'environnement très froides du papier enregis- treur sensible à là pression ainsi préparé. On constate que la densité de couleur du papier enregistreur sensible à la pression ainsi préparé n'est que de 12%1+o de la densité de couleur standard 30 secondes après letraitement de développement de la couleur et par conséquent ce papier ne peut être utilisé en pratique dans des conditions d'environnement très froides. EXEPTPE COMPARATIF 6 On préparée un papier enregistreur sensible à la pression selon les modes opératoires déicrits dans l'exemple 1, si ce n'est qu'on utilise le ditolyl-1,2 éthane au lieu d'isopropylphényl-1 phényl-2 éthane. On examine selon les modes opératoires décrits dans l'exemple 2, la stabilité dans des conditions d'environnement chaudes et humides du papier sensible à la pression ainsi préparé. On constate que le papier enregistreur sensible à la pression ainsi préparé présente une densité de couleur qui n'est que de 1150 de la densité de couleur standard, ce qui indique que la stabilité du papier enregistreur sensible à la pression ainsi préparé est très médiocre. Dans une autre expérience on détermine la biodégradabilité du ditolyl-1,2 éthane selon les modes opératoires décrits dans l'exemple 4. On constate que le taux de biodégradabilité du ditolyl-1,2 éthane n'est que de 28%. EXEF-IPLE COMPARATIF 7 On prépare un papier enregistreur sensible à la pression selon les modes opératoires décrits dans l'exemple 1, si ce n'est qu'on utilise du dicumyl-1,2 éthane au lieu d'isopropylphényl-1 phényl-2 éthane. On examine selon les modes opératoires décrits dans l'exemple 3 les propriétés de développement de la couleur dans des conditions d'environnement très froides du papier enregistreur sensible à la pression ainsi préparé. On constate oue la densité de couleur du papier enregis- treur sensible à la pression ainsi préparé n'est que de % de la densité de couleur standard 30 secondes après le traitement de développement de la couleur. On examine par ailleurs la biodégradabilité du dicumyl-1,2 éthane selon les modes opératoires décrits dans l'exemple 4. On constate que la biodégradabilité du dicumyl-1,2 éthane n'est que de 12%. EXEMPLE COMPARATIF 8 On prépare un papier enregistreur sensible à la pression selon les modes opératoires décrits dans l'exemple 1, si ce n'est qu'on utilise comme solvant de l'isopropylphényl-1 phényl-1 éthane au lieu d'isopropyl- phényl-1 phényl-2 éthane. On examine selon les modes opératoires décrits dans l'exemple 2 la stabilité dans des conditions d'environnement chaudes et humides du papier enregistreur sensible à la pression ainsi préparé. On constate que la densité de couleur du papier enregis- treur sensible à la pression ainsi préparé est de 48% de la densité de couleur standard. On examine par ailleurs selon les modes opératoires décrits dans l'exemple 5, la stabilité du papier enregistreur dans des conditions d'environnement chaudes et à faible humidité et on constate que la densité de couleur du papier enregistreur n'est que de 50,% de la densité de couleur standard et que par conséquent sa stabilité dans ces conditions d'envi- ronnement est médiocre. Dans une autre expérience, on détermine la biodégradabilité de l'isopropylphényl-1 phényl-1 éthane selon les modes opératoires décrits dans l'exemple 4 et on constate que la biodégradabilité de ce solvant n'est que de 16%o. Ces résultats montrent que le papier enregistreur sensible à la pression du présent exemple comparatif ne convient que médiocrement à l'emploi dans des conditions d'environnement sévères. REVENDICATION 1. Papier enregistreur sensible à la pression comprenant une feuille revêtue de microcapsules contenant une solution d'un agent chromogène et d'au moins un solvant, caractérisé en ce que cette solution contient comme solvant de l'isopropylphényl-1 phényl-2 éthane. 2. Utilisation du papier enregistreur sensible à la pression selon la revendication 1.