Brevet FR2461727A1 — publié le 19810206

1. La présente invention concerne des compositions résineuses durcissables, les produits durcis préparés à par- tir de telles compositions et un procédé de préparation de tels produits durcis. L'invention concerne plus particuliè- rement des compositions durcissables contenant de l'alumine trihydratée, qui peuvent être moulées ou stratifiées pour donner naissance à des produits durcis possédant un degré é- levé de retard à la transmission de la combustion. Des compositions résineuses durcissables contenant de l'alumine trihydratée sont décrites dans le brevet U.S. 4.041.008 au nom de Makhlouf et Parker. Le composant résineux de ces compositions est une résine de polyester insaturée ré- sultant de la condensation d'acides dicarboxyliques alpha, beta-éthyléniquement insaturés, tels que l'acide maléique, a- vec des polyols, tels que l'éthylèneglycol et le propylène- glycol. Le polycondensat est dilué avec un monomère vinylique comme le méthacrylate de méthyle pour former la résine. Lors- que ces compositions sont durcies, elles produisent d'excel- lents articles retardant la transmission de la combustion. Toutefois, le degré de retardement de la transmission de la combustion atteint est limité par l'augmentation de viscosité au fur et à mesure de l'addition de l'alumine trihydratée. Des viscosités élevées de la résine ne conviennent pas, en raison des mauvaises caractéristiques de manipulation pour le moulage et la stratification. L'accroissement de la teneur en monomère vinylique pour combattre l'augmentation de viscosité résultant de l'addition de l'alumine trihydratée conduit à des produits durcis ayant des propriétés non satisfaisantes. La présente invention remédie à ces insuffisances de la technique antérieure et fournit des compositions rési- neuses avec des taux relativement élevés d'alumine trihydra- tée. Dans la présente invention, les composants résineux de la composition ont une viscosité nettement inférieure à celle des composants résineux du brevet U.S. 4.041.008 et peuvent tolérer des doses plus élevées d'alumine trihydratée, ce qui se traduit par de meilleures propriétés de retard de trans- mission de la combustion sans augmentation de viscosité inac- ceptable. La présente invention concerne donc fondamentale- 2. ment une composition durcissable se prêtant au moulage et à la stratification, et comprenant: (A) 17 à 95 % d'un composé contenant au moins deux groupes vinyle polymérisables par molécule; - (B) 1 à 50 % d'un polymère de polydiène; (C) O à 70 % d'un composé monovinylique polyméri- sable, le pourcentage en poids de (A), (B) et (C) étant basé sur le poids total de (A), (B) et (C), et (D) au moins 50 % en poids d'alumine trihydratée, ce pourcentage en poids étant basé sur le poids total de (A), (B), (C) et (D). L'invention concerne également un procédé pour la préparation d'articles résineux durcis à partir de la compo- sition décrite ci-dessus au cours de cycles de durcissement courts, à savoir 30 secondes à 8 minutes, ainsi que les arti- cles durcis proprement dits. Les articles durcis possèdent un excellent aspect, ils sont lisses et brillants et possèdent d'excellentes propriétés de retard à la transmission de la combustion, à savoir une faible propagation de la flamme, de faibles densités de fumée et des indices d'oxygène élevés. Outre le brevet U.S. 4.041.008 susmentionné, la technique antérieure pouvant être considérée comme pertinente vis-à-vis de la présente invention est la suivante: brevets U.S. 2.688.009 3.313.545 3.438.933 3.502.338 3.912.773 demande de brevet japonais 71.63.766 (Kokai 73.29.832) demande de brevet japonais 16.155/72 (Kokai 96.640/73). Le brevet US 2.688.009 décrit un mélange d'un poly- mère de polybutadiène liquide en combinaison avec au moins % en poids d'un composé divinylique, tel que le divinyl- benzène. Les mélanges peuvent être combinés avec un cataly- seur à radicaux libres et polymérisés pour former un produit à une température d'environ 21 à 121 C. Il n'est pas fait mention dans ce brevet de compositions contenant de l'alumine trihydratée. Les brevets U. S. 3.313.545, 3.438.933 et 3.502.338 24 6 1 727 3. décrivent des balles de golf moulées obtenues à partir d'un élastomère de polybutadiène et d'un monomère réticulant, tel que le diméthacrylate de butylèneglycol ou le triméthacrylate de triméthylolpropane. Les compositions peuvent être combi- nées avec des matières de charge, telles que la silice et le verre, et de l'oxyde d'aluminium peut également être incorpo- ré dans les compositions. Cependant, il n'est pas fait état dans ces documents de compositions contenant de l'alumine tri- hydratée. Le brevet U.S. 3.912.773 décrit des compositions ré- sineuses se prêtant à la coulée, comprenant un mélange de mo- nomères vinyliques et d'un polymère thermoplastique. Les com- positions sont présentées comme pouvant être chargées d'alu- mine trihydratée. Il n'est pas fait état de l'utilisation de polymères polydiéniques. La demande de brevet japonais 71.63.766 (Kogai 73.29.832) décrit des compositions résineuses thermodurcissa- bles qui sont des compositions liquides exploitables se prê- tant à la coulée et durcissables en présence de peroxydes or- ganiques. Les compositions comprennent les éléments suivants (A) 100 parties en poids de 1,2-polybutadiène d'un poids moléculaire d'environ 500 à 5000; (B) 10 à 80 parties en poids d'un ester d'acide a- crylique ou méthacrylique, tel que le méthacrylate de méthyle, et (C) 10 à 60 parties en poids d'un ester acrylique ou méthacrylique multifonctionnel, tel que le diméthacrylate d'éthylèneglycol ou le triméthacrylate de triméthylolpropane. Il n'est pas fait état dans ce document de composi- tions contenant de l'alumine trihydratée. La demande de brevet japonais 16.155/72 (Kd ai 96.640/73) décrit des compositions comprenant: (A) 30 à 70 % en poids d'un méthacrylate d'alkyle, tel que le méthacrylate de méthyle, et 70 à 30 % en poids de styrène ou d'un fumarate d'alkyle, et O à 15 % en poids (0 à 13 % par rapport au poids total du monomère vinylique et du polybutadiène) d'un composé polyvinylique, tel que le dimé- thacrylate d'éthylèneglycol, (B) du polybutadiène d'un poids moléculaire de 1000 4. à 2000, et (C) de l'alumine trihydratée. Il n'est pas question dans ce document de composi- tions contenant plus de 13 % en poids du composé polyvinyli- que. Les compositions avec de faibles quantités de composé polyvinylique exigent des temps de durcissement excessivement longs. Par exemple, les compositions de ce document japonais considéré sont présentées comme étant moulées pendant une pé- riode d'environ 1 à 10 heures. Bien que la technique antérieure décrive bon nombre des ingrédients utilisés dans les compositions de la présente invention, il n'y est suggéré nulle part une combinaison des ingrédients selon la méthode de la présente invention pour parvenir à des compositions qui durcissent au cours de cycles de moulage courts pour fournir des produits ayant un aspect et des propriétés retardatrices de la transmission de la com- bustion excellents. Les compositions durcissables selon la présente in- vention sont obtenues par mélange du-composé contenant au moins deux groupes vinyle polymérisables par molécule (compo- sé polyvinylique) et du composé monovinylique polymérisable ( au cas o on en utilise un) avec le polymère de polydiène pour former une solution de faible viscosité. La solution doit de préférence avoir une viscosité inférieure à 3 poises et ha- bituellement comprise entre environ 0,2 et 1 poise à 300C. Un catalyseur de polymérisation vinylique et des ingrédients fa- cultatifs, tels que des accélérateurs de polymérisation, des promoteurs ou des inhibiteurs, sont ensuite ajoutés, sous a- gitation, à la solution. -Seule une agitation à faible taux de cisaillement est habituellement nécessaire. Après cela, l'a- lumine trihydratée et des ingrédients facultatifs, tels que des agents de démoulage, des matières de charge et des ren- forçateurs, sont ajoutés par mélange à fort taux de cisaille- ment pour former les compositions durcissables. Le composé polyvinylique est nécessaire pour assu- rer la réticulation et des cycles de durcissement courts. Le composé polyvinylique contient par molécule au moins deux groupes vinyle capables de participer à une polymérisation de type vinylique. Ces composés ont habituellement des poids mo- 5. léculaires inférieurs à 500, et plus souvent inférieurs à 400. Des exemples de composés polyvinyliques sont des esters possdéant 2 à 5, de préférence 2 à 3, groupes ester et au moins 2, de préférence 2 à 3, groupes vinyle polymérisa- bles. Parmi ceux-ci figurent les di-, tri-, tétra- et penta- esters de polyalcools avec des acides carboxyliques insatu- rés, ainsi que des esters de polyacides avec des alcools in- saturés. Les esters sont des liquides non volatils aux tempé- ratures auxquelles ils sont mélangés et contiennent de préfé- rence environ 6 à 30 atomes de carbone, de préférence 6 à 22 atomes de carbone. Des exemples d'esters pouvant être utili- sés sont ceux résultant de la réaction d'un acide carboxyli- que insaturé avec 3 à 16 atomes de carbone, comme l'acide a- crylique, l'acide méthacrylique et l'acide éthacrylique, avec un polyalcool renfermant 2 à 16 atomes de carbone, de préfé- rence 2 à 6 atomes de carbone, comme l'éthylèneglycol, le di- éthylèneglycol, le propylèneglycol, le dipropylèneglycol, le néopentylglycol, le 1,4-butanediol, le 1,6-hexanediol, le tri- méthylolpropane, le tétraméthylolméthane, la glycérine, le pentaérythritol et le 2,2-diméthyl-3-h-droxypropyl-2,2-dimé- thyl-3-hydroxy propionate. Il est également possible d'utiliser des esters ré- sultant de la réaction d'un polyacide carboxylique comportant environ 4 à 10 atomes de carbone, comme les acides malonique, maléique, fumarique, itaconique, succinique et adipique, avec un alcool insaturé tel que l'alcool allylique ou l'alcool mé- thallylique. On peut également utiliser des composés polyviny- liques, tels qu'un acrylate d'acide obtenu par réaction d'a- cide acrylique ou méthacrylique avec des amide alcools, par exemple les produits de réaction de diéthanolamine et d'acide formique. Les composés polyvinyliques préférés sont des es- ters d'acide acrylique ou d'acide méthacrylique avec des poly- alcools tels que l'éthylèneglycol et le triméthylolpropane. Le composé polyvinylique doit constituer environ 17 à 95 %, et de préférence environ 25 à 60 %, en poids du cons- tituant résineux. Des quantités inférieures à 17 % en poids sont indésirables, vu que les compositions ne durcissent pas 246 1727 6. suffisamment en des temps courts qui sont commercialement souhaitables et peuvent conduire à des articles doués d'une résistance structurale insuffisante. Des quantités supérieu- res à 95 % ne sont pas souhaitables en raison de la fragilité et du mauvais aspect des articles durcis. Le polymère de polydiène contribue à l'égalité de la surface et à la souplesse des articles durcis. Le polydiè- ne confère également, de façon quelque peu surprenante, des propriétés retardatrices de la transmission de la combustion. On a constaté que des compositions sans polydiène ou dans les- quelles d'autres polymères, tels que des polyesters ou des po- lyéthers, ont été substitués au polydiène,conduisaient à des articles durcis donnant lieu à des propagations plus élevées de la flamme. Les polymères de polydiène comprennent des polymè- res de 1,3-diène renfermant 4 à 12, et de préférence 4 à 6, atomes de carbone. Comme diènes typiques, on peut citer le 1,3-butadiène qui est le produit préféré, le 2,3-diméthyl-l,3- butadiène, l'isoprène et le pipérylène. On peut également uti- liser des copolymères de 1,3-butadiène et d'un monomère copo- lymérisable avec le 1,3-butadiène, comme l'isoprène et le pi- pérylène. D'autres monomères polymérisables, comme le métha- crylate de méthyle, l'acide acrylique, le styrène et l'acrylo- nitrile, peuvent également être utilisés, mais ce ne sont pas les monomères préférés. Comme indiqué plus haut, les polymères de polydiène préférés sont des homopolymères de 1,3-butadiène. Les polybu- tadiènes peuvent contenir en prédominance une insaturation 1,2-vinylique, mais on préfère des polybutadiènes contenant en prédominance (c'est-à-dire pour plus de 50, et de préfé- rence plus de 60 %) d'insaturation-l,4. Les polybutadiènes u- tiles contiennent environ 10 à 30 % d'insaturation cis-l,4, à 70 % d'insaturation trans-l,4 et 10 à 35 % d'insatura- tion-l1,2-vinylique. Les polymères de polydiène peuvent être à terminai- son alkyle ou se terminer par des groupes acide, des groupes hydroxyle ou des groupes acryloxy éthyléniquement insaturés, tels que décrits d'une manière générale dans le brevet U.S. 3.652.520. On préfère les polymères de polydiène à terminaison 7. hydroxyle en raison de leur compatibilité avec les autres ingrédients de la composition. Les polymères de polydiène de la présente inven- tion sont normalement liquides à la température ambiante et ont de préférence des poids moléculaires moyens en nombre de l'ordre de 500 à 15. 000, et plus avantageusement encore de 1000 à 5000. Les polydiènes d'un poids moléculaire inférieur à 500 ne sont pas souhaitables par suite des propriétés phy- siques non satisfaisantes des produits durcis, alors que les polydiènes d'un poids moléculaire supérieur à 15.000 n'ont pas la préférence à cause des viscosités élevées. Les polymères de polydiène doivent constituer envi- ron 1 à 50 %, de préférence environ 5 à 20 % en poids des constituants résineux. Des quantités inférieures à 1 % en poids ne sont pas souhaitables, à cause de la fragilité rela- tive des articles durcis et de la propagation relativement é- levée de la flamme. Des quantités supérieures à environ 50 % ne sont pas souhaitables, du fait que les compositions durcis- sent avec difficulté et peuvent présenter une mauvaise résis- tance structurale et des viscosités élevées. Facultativement, la composition peut contenir jus- qu'à 70 % en poids d'un composé monovinylique polymérisable, tel qu'un acrylate d'alkyle ou un méthacrylate d'alkyle ren- fermant jusqu'à 6 atomes de carbone dans le groupe alkyle. Comme exemples, on peut citer le méthacrylate de méthyle (pré- féré), l'acrylate d'éthyle, l'acrylate d'isobutyle et le mé- thacrylate d'hexyle. On peut également utiliser des acrylates ou des méthacrylates d'alkyle hydroxy-substitués. Des exem- ples sont l'acrylate d'hydroxyéthyle et le méthacrylate d'hy- droxypropyle. Des exemples d'autres monomères vinyliques sont l'acétate de vinyle et le propionate de vinyle. L'utilisation du composé monovinylique en des quantités supérieures à 70 % en poids n'est pas recommandée, en raison du durcissement in- suffisant avec des cycles de curcissement courts. Le constituant résineux de la présente invention contient de préférence moins de 10 % en poids d'ingrédients aromatiques comme le divinylbenzène, le styrène et similaires, le pourcentage en poids se rapportant au poids total des in- grédients résineux, à savoir le composé polyvinylique, le com- 8. posé polydiénique et le composé monovinylique. Le constitu- ant résineux doit de préférence contenir moins de 5 % en poids d'ingrédients aromatiques et être de préférence exempt d'ingrédients aromatiques ajoutés autres que les initiateurs de radicaux libres, les accélérateurs, les inhibiteurs, les agents de démoulage ou d'autres ingrédients non réactifs. De l'alumine trihydratée est également présente dans la composition. L'alumine trihydratée confère des propriétés retardatrices de la transmission de la combustion, telles qu'- une faible propagation de la flamme et des indices d'oxygène élevés comme il sera décrit ci-après. L'alumine trihydratée doit constituer au moins 50 %, de préférence environ 55 à %, en poids de la composition durcissable, calculés sur le poids total du constituant résineux et de l'alumine trihydra- tée. Des quantités inférieures à 50 % en poids, bien qu'elles contribuent à l'obtention de propriétés avantageuses, n'assu- rent pas un retard optimal à la propagation de la combustion. Des quantités supérieures à 90 % ne sont pas souhaitables en raison des viscosités élevées. Outre l'alumine trihydratée, d'autres matières de charge ou pigments peuvent être inclus dans la formulation de résine,-bien que la teneur totale en matière de charge (y com- pris l'alumine trihydratée) ne doive pas dépasser 90 % en poids par rapport au poids total de matière de charge et de résine, pour des considérations de viscosité. Des exemples d'- autres matières de charge sont le carbonate de calcium, le sulfate de magnésium, le carbonate de magnésium, le sulfate de potassium et d'aluminium, la terre à diatomées et l'argile. Des exemples de pigments sont le TiO2, l'oxyde de fer transpa- rent et les pigments de phtalocyanine. Les compositions de la présente invention sont dur- cies par le biais d'une polymérisation d'addition vinylique. Cette polymérisation est amorcée par des radicaux libres et des initiateurs de polymérisation d'addition à radicaux libres appropriés sont le peroxyde de benzoyle, le perbenzoate de tert-butyle, le peroctoate de tert-butyle, l'hydroperoxyde de tert-butyle, l'hydroperoxyde de cumène, l'azobis (isobutyro- nitrile), le peroxyde de méthyléthylcétone et similaires. Le catalyseur est généralement utilisé à raison d'environ 0,1 à 246 1727 9. 2 % en poids par rapport au poids total des ingrédients ré- sineux, les quantités variant en fonction de l'activité et de la quantité de l'accélérateur et de l'inhibiteur pouvant être utilisés dans le système résineux. Des exemples d'accélérateurs qui sont utilisés pour diminuer la température de durcissement sont des sels de co- balt, tels que l'octoate de cobalt ou le naphténate de co- balt. La quantité d'accélérateur utilisée peut varier dans de larges limites, mais se situe habituellement entre 0,1 et 1% en poids par rapport au poids total des ingrédients rési- neux. Pour éviter toute tendance à la gélification préma- turée, un inhibiteur de gélification peut être incorporé dans le système de résine. Les inhibiteurs appropriés sont choisis parmi les composés quinoniques et phénoliques et comprennent la para-benzoquinone, l'hydroquinone et le 4-tert-butylcaté- chol. La quantité d'inhibiteur nécessaire dans le mélange peut varier dans de larges limites, mais se situe de préfé- rence entre 0,001 et environ 0, 1 % en poids par rapport au poids des ingrédients résineux. Les compositions selon la présente invention sont habituellement renforcées par des fibres de verre et par d'- autres agents de renforcement courants, tels que du fil d'a- cier, des fibres de bore, des fibres de bois et de végétaux. On préfère cependant, pour des raisons de solidité et de prix, un renforcement par des fibres de verre. Les fibres de verre pour le renforcement sont bien connues de l'homme de l'art et la description détaillée de divers types de fibres de verre n'est pas considérée comme faisant partie de la description * détaillée de la présente invention. Pour une telle descrip- tion détaillée, on peut se référer à Reinforced Plastics, Theory and Procedure, par M.W. Gaylord, reproduction réservée en 1969, par Koppers Co., Inc., pages 47-72. D'une manière générale, lorsque les compositions de la présente invention sont renforcées à l'aide de verre, il convient d'utiliser environ 5 à 70 % en poids de fibres de verre par rapport au poids total de la composition durcissa- ble incluant le verre. Outre les ingrédients mentionnés ci-dessus, d'au- 10. tres matières peuvent être ajoutées à la composition. Comme exemples on peut citer des agents de démoulage, tels que le stéarate de zinc, ou des stabilisants vis-à-vis de la lumiè- re ultraviolette, tels que les o-hydroxyphénylcétones et les 2-(2hydroxyphényl)benzotriazoles. Les quantités de ces au- tres constituants additionnels sont très faibles et ne dépas- sent généralement pas en mélange environ 3 % en poids du poicd total de la composition durcissable. Les compositions de la présente invention sont dur- cies à une température élevée d'environ 121 à 1770C pendant une durée aussi courte que 30 secondes à 30 minutes, en pra- tique de 30 secondes à 8 minutes ou davantage, cela dépendant du procédé de durcissement, du système de résine, de l'épais- seur, de la taille et de la forme de l'objet produit. Les compositions durcissables décrites ici peuvent être utilisées pour des applications de prémélange, de préfor- mage ou de moulage de mat, ainsi que pour la stratification, comme il est bien connu de l'homme de l'art. Dans le cas du moulage premix, le composant résineux est intimement mélangé avec l'alumine trihydratée et habituel- lemient avec des fibres de verre coupées et d'autres ingrédi- ents, tels qu'un agent de démoulage et des initiateurs de po- lymérisation, dans un appareil de mélangeage à fort taux de cisaillement, tel qu'un mélangeur à pales Sigma. La masse pâ- teuse résultante se manipule facilement et est chargée en des quantités pesées dans un moule métallique ajusté maintenu à une température élevée de 121 à 1770C et sous une pression de 3,5 à 70 kg/cm2 pendant une durée de 30 secondes à 15 minutes pour durcir la résine en vue de l'obtention d'un article ri- gide qui est éjecté à chaud du moule. Lors du mélange, en préforme ou avec mat, la compo- sition durcissable contenant la résine, l'alumine trihydratée, les agents de démoulage et les initiateurs de polymérisation, est coulée sur le mat de fibres de verre coupées préformées ou sur le mat de fibres de verre continues, et introduite dans un moule métallique ajusté o se produit l'écoulement du produit résineux et o s'effectue une réaction de durcis- sement dans les conditions de température et de pression sus- mentionnées. il. Lors de la stratification, la composition durcissa- ble contenant la résine, l'alumine trihydratée, l'agent de démoulage et les initiateurs de polymérisation est mise en contact avec le renforcement de verre pour former une couche composite entre deux feuilles de recouvrement plastiques en vue de l'obtention d'un stratifié. On règle l'épaisseur de la couche déposée et la teneur en résine en exerçant une pres- sion sur les rouleaux exprimeurs à travers lesquels passe le stratifié. Le stratifié est ensuite entraîné à travers une zone de chauffage par un mécanisme de traction approprié. Les durcissements s'effectuent généralement à des températures élevées, c'est-à-dire entre environ 49 et 1210C, et le temps de durcissement se situe habituellement entre environ 30 se- condes et 20 minutes. Ainsi qu'il a été mentionné plus haut, les composi- tions durcissables de la présente invention possèdent d'excel- lentes propriétés retardatrices de la transmission de la com- bustion. Les protocoles d'essai utilisés pour la mesure du retard à la transmission de la flamme sont le Underwriters' Tunnel Test (ASTM E-84) et l'essai à l'échelle de laboratoire désigné sous le nom de Monsanto Tunnel Test, ainsi que l'indi- ce d'oxygène et la densité de fumée. Les Underwriters' Tunnel Test et Monsanto Tunnel Test mesurent les caractéristiques de propagation de la flam- me des compositions durcies de la présente invention. Selon le manuel ASTM, le Underwriters' Tunnel Test évalue les carac- téristiques de combustion et s'applique à n'importe quel type de matériau. Le but du test est de déterminer les caractéris- tiques de combustion comparatives du matériau sous contrôle par évaluation de la propagation de la flamme sur sa surface. La chambre d'essai est un conduit horizontal large de 44,5 cm, haut de 31, 8 cm et long de 7,6 m. Du chêne rouge est l'étalon et on lui attribue arbitrairement la valeur de 100. Une va- leur de O est attribuée à l'amiante. D'autres matériaux sont notés en proportion. Il a été suggéré d'adopter la classification suivan- te pour les diverses notations de propagation de la flamme. 12. Propagation de la flamme Classification 0-25 Classe A, non combustible -75 Classe B, retard à la trans- mission de la combustion 75 et au-delà Classe C, combustible Le Underwriters' Tunnel Test est une bonne mesure de la propagation de la flamme; toutefois l'essai est d'une conduite et d'une réalisation coûteuses. Il existe un test à l'échelle de laboratoire qui donne une indication sur la propagation de la flamme. Le test à l'échelle de laboratoire est désigné sous le nom de Monsan- to Tunnel Test et est décrit dans le Journal of Paint Techno- logy, 39, (511), 494 (Août 1967). Dans le Monsanto Tunnel Test, un échantillon de 61 x 9,5 cm est incliné d'un angle d'environ 450 par rapport à l'horizontale. Une source de cha- leur spécifiée provoque la combustion au bas de l'échantillon et on fait ensuite brûler l'échantillon pendant quatre minu- tes. On note la propagation de la flamme ou la distance jus- qu'à laquelle s'étend la flamme sur l'échantillon. Les compo- sitions durcies de la présente invention correspondent aux no- tations de propagation de la flamme de la classe A telles que déterminées par le Monsanto Tunnel Test. L'indice d'oxygène est déterminé selon ASTI D-2863. En termes généraux, l'indice d'oxygène d'un matériau est le pourcentage en volume d'oxygène dans l'atmosphère nécessaire pour maintenir la combustion du matériau. Par exemple,l'air contient 21 % en volume d'oxygène. Si un matériau est brûlé dans l'air, il a un indice d'oxygène de 21 ou plus bas. Plus l'indice d'oxygène du matériau est élevé, plus il est diffi- cile d'enflammer l'échantillon. C'est dans ce sens que l'indi- ce d'oxygène est une mesure du retard à la transmission de la combustion de l'échantillon. Les matières résineuses durcies de l'invention contenant de l'alumine hydratée ont des indi- ces d'oxygène d'au moins 50, et de préférence d'au moins 70 que l'on obtient aisément lorsque la résine contient environ à 90 % en poids d'alumine trihydratée. La quantité de fumée produite par la combustion des compositions durcies de l'invention peut être mesurée par la densité des fumées selon une version modifiée de la norme 13. ASTM D-2843. En bref, le protocole d'essai consiste à intro- duire une éprouvette durcie de dimensions précises prédéter- minées à l'intérieur d'une chambre à fumée NBS Aminco. La chambre est sensiblement étanche à l'air et contient une cel- lule photoélectrique dans le haut et une source de lumière normalisée dans le plancher, qui coopèrent l'une avec l'autre pour mesurer la transmission optique à travers la hauteur de la chambre. L'éprouvette est ensuite exposée à une flamme ou- verte et brûlée ou, selon un autre aspect de l'essai, l'é- prouvette peut être exposée à une source de chaleur radiante et soumise à une combustion lente. Selon les deux aspects de l'essai, les éprouvettes sont soumises à la combustion et la fumée engendrée est recueillie dans la chambre au cours de l'essai, qui dure habituellement environ 20 minutes, la trans- mission optique étant enregistrée en continu et la valeur mi- nimale étant prise comme la mesure de la densité de fumée. La densité de fumée est une fonction logarithmique de la trans- mission optique, comme le montre le tableau suivant Densité de fumée maximale (D) m Conversion du pourcentage de transmission en densité de fumée. Pourcentage de transmission Dm 16 42 50 17,5 100 3,0 201 0,52 301 0,090 401 0,016 501 0,0028 601 0,00049 701 Les compositions durcies de la présente invention, lorsqu'elles sont soumises à une combustion comme décrit ci- dessus, possèdent des densités d'environ 200 ou moins, de pré- férence de 150 ou moins. Exemples 1 et 2 Les deux exemples suivants sont des modes de réali- sations préférés de l'invention. Les exemples montrent des compositions durcissables préparées à partir du mélange d'in- 14. grédients suivant: Ingrédients A - diméthacrylate d'éthylè- neglycol B - diméthacrylate de trimé- thylolpropane C - méthacrylate d'hydroxy- propyle D - méthacrylate de méthyle E - polybutadiène à termi- naison hydroxyle1 F - alumine trihydratée G - stéarate de zinc (agent de démoulage) H - perbenzoate de tert-buty- le (initiateur de radi- caux libres) I - peroctoate de tert-butyle (initiateur de radicaux libres) J - mat de verre2 1Disponible dans le Parties en poids (% en poids) Exemple 1! Exemple 2 57,5 (57,5)4 - ,4 (5,4)4! 23,2 (23,2)4! 13,9 (13,9)4 3503 (77,8)5; 32 (32 6 (6) 47 (47) ,0 0,67 (15) (77,8J ,0 0,67 0,67! 0,67 152,0 (25)6! 152,0 (25) commerce auprès de Arco Polymers Inc. sous la dénomination R45-HT avec un poids moléculaire mo- yen en nombre de 2800. 2Deux plis de mat de verre M-86PP; 2 onces, disponi- bles auprès de Owens Corning Fiberglas Corporation. 380 % en poids d'alumine trihydratée d'une taille de particules de 3 à 10 microns, disponible auprès de Alcoa Com- pany sous la dénomination C331 et 20 % en poids d'alumine tri- hydratée d'une taille de particules inférieure à 3 microns, disponible auprès d'Alcoa Company sous la dénomination H710, le pourcentage en poids étant basé sur le poids total d'alumi- ne trihydratée. 4Par rapport au poids total de (A), (B), (C), (D) et (E). Par rapport au poids total de (A), (B), (C), (D), (E) et (F). 6Par rapport au poids total de (A), (B), (C), (D), (E), (F), (G), (H), (I) et (J). Dans les exemples ci-dessus,le polybutadiène a été dissous sous agitation dans un mélange des monomères vinyli- ! ! ! ! ! 15. ques. L'alumine trihydratée et le stéarate de zinc ont été ensuite ajoutés par mélange avec un taux de cisaillement é- levé, au moyen d'un moteur à air et d'une pale d'agitation en forme d'hélice, pour former une composition uniforme. Les viscosités de la composition sont indiquées ci-après. La composition a été ensuite coulée sur le mat de verre et char- gée dans un moule métallique revêtu de chrome. Les composi- tions ont été durcies à 149 C sous 70 kg/cm2 pendant 3 minu- tes en fournissant des articles blancs durcis et lisses pos- sédant les propriétés physiques indiquées ci-dessous. Propriétés physiques Exemple 1 Exemple 2 Viscosité Brookfield en centi- poises, axe n 7, 25 C 2 t/min 380.000 360.000 t/min 80.000 64.000 Notation de la propagation de la flamme Monsanto O 2 Indice d'oxygène 10010 100 Dm flamme 121 76 Dm combustion lente 39 61 Dureté Barcol7 40-42 18-30 Brillant à 60 8 77-80 78-82 Poli de surface9 64 66 7La dureté Barcol est déterminée à l'aide d'un 934 Impressor. C'est une mesure de dureté comparable avec une é- chelle de valeur de O à 100. Plus la valeur est élevée, plus la matière est dure. 8Brillant déterminé avec un brillancemètre à 60 C fabriqué par Hunter Labs, modèle n D48D. n détermine le poli de surface en traversant la surface de l'article moulé avec un profil tre (Surfanalyzer ) fabriqué par Clevite Company, Division de Gould Indus- tries, qui mesure la rugosité de la surface. La rugosité de surface est exprimée en micropouces d'ondulation pour un ba- layage de 2 pouces (1 pouce = 2,54 cm). Plus la valeur numé- rique est élevée, plus la surface est rugueuse. L'éprouvette n'a pas entretenu sa propre combus- tion à 100 % d'oxygène. On préfère l'exemple 1 à cause de ses excellentes propriétés retardatrices de la transmission de la combustion 16. (notation de la propagation de la flamme O). On préfère l'exemple 2 à cause de ses excellentes propriétés retarda- trices de la transmission de la combustion, de sa faible vis- cosité et de ses bonnes caractéristiques de manipulation. Exemples 3 et 4. Les deux exemples suivants illustrent des composi- tions durcissables avec de faibles quantités de monomère vi- nylique et sans monomère vinylique. Les compositions ont été préparées à partir des ingrédients suivants Ingrédients. Parties en poids (% en poids) Exemple 3 Exemple 4 Diméthacrylate d'éthylène- glycol Méthacrylate d'hydroxypro- pyle Polybutadiène à terminaison hydroxyle des exemples 1 et 2 Alumine trihydratée des e- xemples 1 et 2 Stéarate de zinc Perbenzoate de tert-butyle Peroctoate de tert-butyle Mat de verre des exemples 1 et 2 Les compositions ont lées comme il est généralement 267,1 (80,7) 17,9 (5,4) 46 (13,9) (86,1) 46 (13,9) 993 (75) 993 (75) 16,7 16,7 2,2 i 2,2 2,2 2,2 441 (25)! 441 (25) été préparées, traitées et mou- décrit dans les exemples 1 et 2 et on a obtenu des panneaux lisses et brillants avec respec- tivement des notations de propagation de flamme Monsanto de ,4 et 10,7. Exemples 5 à 8. Une série d'expériences identiques à celle de l'e- xemple 2 a été réalisée, mais avec des quantités décroissantes de triméthacrylate de triméthylolpropane et en conséquence a- vec des quantités croissantes de méthacrylate de méthyle. Les compositions durcissables ont été préparées à partir des in- grédients suivants - I : sutAins sueGpa2ul,p seautugm sap jTJud v sagadgid 959 %uo suoi. Tsodmoo sq saeuQTpuonq&iod sJaOAp 00AU saIqUs -s5Jnfp suoTtsodioo sep;uos S4UUAfns selduaexe se S1 Y 6 saledctLmex 0O ap IooaJe 9eainp aun DOAU mnp snId neauutd un;ue94qo uo 'sanuim 01 %uupuad 00o0C aOA -Es i '2uoI snIld eulnom op eloXo un oeGA L aldeaxa,l 4zueacd SC -ai ug xnon2n.i 4uema%4%xa xnueuued sep 4uao;qo uo 'oeudoad -toPl q9mtJ op %X04 og%9,a %j op spTod ua % l ap snossep -nV ea4uestnsuT uoElno7%9g aun j enp ai4 amisa uo,I enb eoujans ep Tiod ep %a 4uulllaq ep ',aeanp ep aead aun aud 4TnptJ% es enbiXuIAouou 9sodmoo ap 9;%Tutnb uz ep %uuuod Oú -saJoOD 4ueU9ss!oJaOo un OGAE enb1IXuTASiod qsodmoo ap P%!% -uenb ul ep uoTnuiup l anb %ueaiuomu saldmewaxe sar SLZ'I i Z i 6ú i 9T j aeojans ep TtOd 0-0ú i 09-S9 i 6L-úL i g8-8L i 009 V aouUIIFJa 01 i l-01i09 0 i ZZ i ao;ai%aJnj Sg 8 'x i L xa i 9 ' X9 i S ' XS i s9JTaO.!d : sae4uzAns sg:TadoJd slet %utzX xneauu1d sap nuaeqo u uo %a 'zg a I saldmaxa sel sutp a pJgua9u aqJQ'L1a ep %. !ozpp %sa IF eauo sapLnoU 4a sopTle4 sagaudgjd 959 %uo saelqzssoanp suol4%sodmoo sar oz (Sg) Ipti (Sg) Ipti (g5) lip (Sg) Ippi z %a I salduexa i L'SI (SL) 0'ú66. (SL) i Z'Z i Zz i i Zz i (St) L'6P i(Qt) i (L9) 8igzi i(g9) i (9) 6'61. (9) i (g') L'6C.(LI) 8 * i L 8 x.a i L i L 'QI 0' 66, à L'SI (SL) 0'ú66 i Z'Z; L z'6f (QI) i 6'61 i (l9) i i Z' GOgI (LG) i 6'61 i (9) i ú'9. (gg) ixa À xfIi 9 g'Zg g'g L'6' L'881 6'61 gxa i sap azeA ap 4%m L'SI. ouz ap aetaC:9s i (SL) 0'ú66. g a I *xa sap aeq i j-JP2Fl. agtUInt3 Sl z'g zj alnq -g.zaz-;ap eocooad g' o i z 9p 661alO q.axo 8 & ap a$nozuaqaad (QI) L'68 i zoa I i i saedmaxa sap atXx 01 oJpXt& uosp.uzu.mI.z i i 4V auaTpe4nqXod : (ZS) I' ZúIi Xa i ep ae% uaOzqm i (9) 6'61 i aîZdodXxogp i.t;.a4P t&.!ÀDutj;m S (LZ) '6S. Suzdo.Xd i i ae4%t&JDtlDN49r.Jx i S *'x i suaop.JzP uI LI (SpToct ua %) SPTOct ue 5al4au1d 0001-E 'ILS&H uoTzuTmou9p ?I snos elqTuodSTp ' u'- Uo.-%in$%suI,P % 51 %a 9'I- uoT4%nzusuTp % b g8 %ueuuoD '00O ep eaqmou ue ueXoum eaulno9lom spFod unp el Xlu uosl.u.m.ae Q euQpunq&iod CN DOOg-9 'IrSR-I uoTluTmou9p eI snos elqruodsTp 'j"fuo.-eJnesu,p % GI % g'!-uoTJansu!,p % g8 4.ueuuoD 'oo OO ep eajqumou ue ueom aeTulnDolom spTod un,p eGlxoqJuo uosT.uTmje%. euu punqXlodt 00OC-0 qUSjAH uoluîwTmougp el snos elqTuodsFp ' uAî- uo!; ansuT.,p % gS %e g'I-uoa:nzçsuFp % 8 %umueauoo 'o0oO ep e.qmou ue ueXom eJTilnogiom spTod un,p 'eiaxo.púq uosTulmae% ç eugipunqxlod Cu"a o* 000O- E rS uo.zoTIu.umou9p vI snosg sIveomeqD JoedosTqDO ep sQ.dne elqTuods.p 'P'luoTeanwsuT.p % 01 %e g'l- uo!ejnesuTp % 06 %ueueuoo.e O00ú ap e. Jqmou ue ueiom er.einDo9lom spTod unp eiXle u oseu!mJae% eOuiTpenq.&, odg OOO--N SMIHJII uIoT.,ulmoutp vI snos Xuedmoo eooD.TrI ep sQadn? elqTuods.p '0009 ep eaqmou 'e ue.&omU eJ.eino9ioom spTod un eDaAe î'î- uIoIJneusuTp % 9g;e 0'I-uoT% n.esuT&p % GS %uueuGuoo eilTe uos.FeuTm%; e uTpznqSlod i i L9'O i ú9'O i (6'E:I)ç6'E:I (s'cg) Z'sz (G'tg) g'jg9 i (SZ) Ls1i g. G i (9' L) Ois. L9'0 i i L9'0 i Cp'g) T, 'g (G'Lg) g'lg i (SZ) L:i i (9' SL) Oi:i L9'0 i (6'úI)ú6'9I (g'gg) g'Ecg (7'úG) t'úg (G'Lg) g'LS (SZ) LEIi i g (9'SL) Oisú L9'0 i 9' i ú91O i (6'ú1)z6'ú1 (Z'g) Z'gZ ('LGS) g'Lg ( LSSLS i (Z) l'9Ii LZ' 91; *(GL) O'ú66. Z'Z i L9'0Z; (6'ú1) (CI:9) ('úg) (t' S) 19lP 'iL (g'Lg) ú'06IJ i g e I seald -maxe sap 9aaA 3p %m DUOIZ op a4ete;s z a9 I selduimexe sap a9ep nT; eu.runml oI$nq -4;.e ep eo;%ooead aeIXnq -%.a9 ep aeozuoqJed euT.Tpe nqXlod eî&tqpum ep eiaoequi ealXdoid -.&xoap&q, p euXoeq%,eu IODXI 2eu I sSuXe!ppJMul4gP sq.ueTpgjâuI ci 'xa1- i, fI7xâ 11xaï'iIR i 001 xa i *6 XS.4 (SPT.Oct ue %) SPToct Ue SOeflaXcI i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i ú'SG g eI4nq4Je4 ap apeo4ooead ú'S opnq-4e; ep epozueqaed (SZ) 00z TOIexoqo uosTuU. mjao ç uQTptnq&Iod (L) 99 elq4u ap %el[Dq&3 o (91) 0Z1 z 4a I SeTldaxa sep GlIxoJp -Xq uosuTu.mJxe4 Q euQTPUnqXlod 90 (9) 8g aedod xoaptp a4Tflq4ipm (Lú) 9Lú eaudo dîo -iKqmFl ap oaI&oqamT (spTod ua %) spTod ua SaTi.%fl sua.pd.tMJI : S4UmAtns suaP9.j2uT OC -,p aoulgm np ix4.%d Q, adgid 9% z 91 aIdmzxaI s4utITaJq 49 sass.I xnvauuud sep nuaqo v uo 49 'Z 40 I sold -maxe sol suup aluagu9f Oa.juUM op 4.JTogp %sa I omMooD sa9gnuO 49 sa94Tzt4 'sagauBdgd 9%9 (SZ) 0'I1pi (SZ) 1TV iZ (5L) 0'966 i (SL) 0'ú66 i i i 6'61 6'61 Z'Z; Z'Z; (Zl') 6ú1 () 991 i i(OZ) Z99 - (9) 6'61 (96) 9'9IC (Zú) 6'901 i i. Sl aldma5Fi Pl aldiax; (spTod ue %) spTod ua sai4imd %uo suoT4IsodmoD saql 4a I solduiaxe sep aaaoA ap 4%m gZ z 4a I sold -maxa sep %a9ejpXqx. j% oU.MnUI DuTz op a%94 %s94s al&tnq-%.Ia4 op e4o40ooJad eIl4nq-4Ja4 op aeozuoq.ad O a8144aM op 0TlSDe^ g 49 I soldmexe sep alXxoap -Xq uos05umiao4 q auITpu4nqSlod al&doadXxoap/q, p opIi q% auodoid -1OPtqpmlT. op OZlXZI l4 qa.m gS SUAnS S4Uap92UI : Su13A1D5 54tX91pa.t -u!,P Se2tUlm sep api4jd saudpad 949 4%uO 91 4a PI saldmax -a se, -augpPESnqXlod ep solquflaA S94T4UUnb sap DOAU solqUs 01 -SoJnp suoT4TsodmoD sap 4uos s4uvATfnS saoldmaxe saI *'91 I sOalcmOX 1'91 i L'OI i P'S i 1'91 i L'OI c1 'xS i Z1 'x i Il xH i 0I 'xa i 6 'xH : s4UeAT.ns g ouisuoN ammuI mI op uoT4tddoid op suo0%4vou sel 09A1 s4uVI -ITiq 49 sassTI xnueuutd sap nue4qo u uo 4a z 49 I saldmUxe sel sutp aleja9u92 e9JTUm op 4TJoaap ammoo sa9Inom %0 s9%4TUJ4 sagaudgid 949 4uo salqussToanp suoT4Tsodmoo saqI (9S) 06Zi (9g) L19. (IL) g'LZ8i (9L) C66i i i 6'61 6'61 g'g Z' Zj cZ' Z i Z ig (9) 9'91 (8) 9'9Z i i i (SL) f'8>Zgi (SZ) 8'Z8 i i (Og) g'99 i (Lt) '9 i i 61 xs i 81 S X i (9g) úú1i (SL) ooci za I saîd Maxa sap aLlA ap %em z.a I saldmaxa sap aapAgl.TJ aurmnls DuTz ap aams L9'0 i al nq-%ao ap eaoooiad Sc L9'0.aiLnq-%ao ap a;%ozuaq.ad (4'IL) L'IL, OlKq%,a ap osIqasq%,om (6'91) 6'SI À- Z a I soald I -maxa sep oalxoapsq uos i -T.uTmao% v euQTp1%nqilod ('g) P'G i aoldo.d Oc - -XoapKq,p o $ZlKDOzqp (6) 6. IODAIoau _ -tXq%,,p 0%BZlIDBzqOm!p - ausEoudojdlolKq4 9D1.1 ap -9 4opa% Li *x; suxa.POatuI gZ (spTod ua %) spTod ua soa4d SÀ. ual s %ua poa u!,p aautla np J.T41d v as -FI9ag 959 B uoT%îsodmoo l aonbTISuTAouom aQmouom ap doa% ap %aolaoI aouapTA9 uta u.uaam s;utATns soldmaxa saq 61 v LI SJT4JtZdmoD saoldmaxa OZ 99g-a JJSV aEmJou sI uoIGs aouTmlaoOp anb a9a9 MaD/Mo -2 g'Z9g ap alITFBua ins POZI DOoD nu oDUSSsa9 sun %a '06L -ai RJSv ammou zI aud guTmjaep anb la4I gmo/231 soi x ú"Lc ap uoTxaI; ap aonpom un 2; Zm/2â L'8iP ap uoTxali ul v aouus!s -9a eun '8S9a xJISv miou ml uoleS UgfmaeaP enb Ie% 'L9'0 op gl %uamaouolII,p oâ%ueo. nod un ' mD/21 sO1 X 9s ap uoouj: ap alnpom un 'gma/2X úTg op a uo Dz ml v aoutlsçsgi atun 4TuAm aIlInom aI Qmo/23 OL snos 0o6PI v so4nu!m S %utpuad aglnom %a uo!ssadmoo v i anom un suBp a92amfo a4%nsua 99 m!nib au -Q2omoq uoTTsodmoo aun aomaol mnod su lao-iaXoa nae2utIgm un Oî sutp s9, 2utIgm 9%9 %uo suatpgaj2uT sae *mm Sú'9 ap saodnoo ai --aA ap saJqfl ap spTod ua sao!%ad OOZg a ou-z ap a4ewxes ap spTod ua saoi d gZI '(g a I saoldmaxa sel suBp!aio9p ammoo OILH 9a ICO ap sp!od ua Og/Oo aâuulam) ao9%ap q auumnI -ip spTOd ua saoiad 008 OoAB S9uTqmoo 9;9 %uo snssap-To gaud g -pad suoTppa2uç,p a2utIpm np spTod ua soFamd pS' anbT9lem apTaP - &tquzI ap azd s9nbsum %uae-ç9 ei4xozpq sadnoz2 sel ianbao suBp I aldmaxaol ap alSxoapúq uosTuuTDmJa. v auQlpu4nqúlod i (SL) OOi i g i (SL) 00ú; i i (GS.) OOci i (6'9'1) 6'CI]i (6'S1) 6'ET'i(6':'1)T6'ET:i i i i (P')T's j ('s),'g; (T,'G) T,'s i (Z;,;);, i (Z, ú) Z;, i(Z;,cZ)Z;,cg i (gúf;g) gSfg i(g'gg)g'gg i(gúfg)gCf;gi (S'LS)S'LS'(9S'LS)S'LS)' ('L9)9'Lc ' i i i úZ xa I z g'x:S i I x i (spTod ue %) sp!od ue sealJedc DuTz op epeazs z %o I slIdmaxe sap,ez.p q'..Iz% Ou'U.nTe aua2xo,T Op 4uvuo4uoo eJ oIsin GE elsdoid -&xoJp2y, p Oelt&.XOlSHm aFq&im aep o oIma qm IODXIaoU _QiSq4,ap a4ul aDueq4sm. p srbuE.Tep9JsUI O0 sutAns sue.Tpgjuw.p saeuultm sep jza:4d ç sagajdcid,% %.uo suoT4Tsodmoo sel aeuQXxo,l ep %uruae -uoo sa. mu lod sep Jsd auQ$p lod ep aamosulg un,p 4ueamueOld -uea np sa;oe sel %ua%4uom S4UAtnS sealdeaxe saq SZ úg ITg sJTCetamoo seamueaxa *outsuos emoeul s ep uoTx2.doad ep T.sseI ç 8' g 9ou.e%9 neauued al *'a4uao nt aA. ssm aleTaeD.Jaidns eanîonb.iD aun oaAe 4%uSSuD nweuuud un 9%Inspi %se ua It 'zg % I saldmexe sel suep %.1o9p emmoD oZ uo}.%sodmoo ul %uenom %a %uT. J4 '4utaiudpad US (SZ) úSi Z ga I solduexa sep aJ.aA ep %m L9'0 elnq-%a9e ep oe4oDoJaed L90 aeiX4nq-a.e4 ep 3 peozuoqaed g DUTz ep eza9l%çs gt (SL) 009 g %e T seldmexe sep egj[pXqJa4 aufmnIv (ú'9) ú'9 aIdoid xoapq P opqçm (6'9g) 6'9g oiqm ep esaoe lqm (8'99) 8'99 IOD 129uQl4491p e4l somn4pmtp Ot (sp.ocd ue %) sp.od ue sae4.J.cd siueappMUuI : suUA.ns s4uat.p9Ju.,p 2uteIgm np jila. d ç eaJgadgad 9;% e uo-.%sodmoo erI 'aJmosuIT sues aogedgd uoT.T.sodmoD aun er4uoM 4UATfnS eldmaxaeql Og Z x!%eamoo eîlmazexa 9 eLJaeA op saJqx ep jTom un %a %uell i q aTqltm un eDaA seanbolo ep SjeAnooea %a sgnbTd 'sglonbao 4uaTet49 Tnb xneeu -uzd sep nueqo e uo 'g %8 t seldmexa set suep %.zaop emmoo suoT4sodmoo sel uielnoua 4e %uz%4tB. '%u-eJedgd ua zzz19tz 22. Parties en poids (% en poids) Ingrédients (suite)! Ex. 21! Ex. 22! Ex. 23 perbenzoate de tert-! butyle! 0,67 ! 0,67! 0,67 peroctoate de tert-, butyle 0,67 0,67 0,67 mat de verre des exem- ples 1 et 2!133 (25) !133 (25)!133 (25) 1polyester insaturé de bas poids moléculaire résultant de la condensation d'anhydride maléique, d'acide adipique, de propy- lèneglycol et d'éthylèneglycol dans un rapport molaire de 3/7/3/9 jusqu'à un indice d'acide de 22,8 et une viscosité Gardner-Holdt de G d'une solution à 75 % dans le 2-éthoxyé- thanol. 2polypropylèneglycol d'un poids moléculaire de 2000 disponi- ble auprès de Wyandotte Chemical Company sous la dénomination PPG 2010. 3polycaprolactone diol d'un poids moléculaire de 7000 dispo- nible auprès de Union Carbide Corporation sous la dénomina- tion PCL-300. En préparant, traitant et moulant les compositions comme il est décrit de manière générale dans l'exemple 2, on a obtenu des panneaux brillants et lisses avec les notations de propagation de la flamme Monsanto suivantes: Exemple 21 Exemple 22 Exemple 23 32,1 64,2 42,8 Comme on peut le remarquer, ces notations de pro- pagation de la flamme Monsanto sont beaucoup plus élevées que celles obtenues pour les compositions de la présente inven- tion. 23. REVENDICATIONS. 1. Composition durcissable, caractérisée en ce qu'elle comprend: (A) 17 à 95 % d'un composé renfermant au moins deux groupes vinyle polymérisables par molécule; (B) 1 à 50 % en poids d'un polymère de polydiène; (C) O à. 70 % d'un composé monovinylique polyméri- sable, le pourcentage en poids de (A), (B) et (C) étant rap- porté au poids total de (A), (B) et (C), et (D) au moins 50 % en poids d'alumine trihydratée, ce pourcentage en poids étant basé sur le poids total de (A), (B), (C) et (D). 2. Composition selon la revendication 1, caracté- risée en ce que (A) est un ester acrylique ou méthacrylique d'un polyalcool renfermant 2 à 5 groupes hydroxyle. 3. Composition selon la revendication 2, caracté- risée en ce que le polyalcool renferme 2 à 10 atomes de car- bone. 4. Composition selon la revendication 1, caracté- risée en ce que le polymère de polydiène est un polymère de 1,3-butadiène. 5. Composition selon la revendication 1, caracté- risée en ce que le polymère de polydiène est un polybutadiène à terminaison hydroxy. 6. Composition selon la revendication 1, caract6- risée en ce que le polymère de polydiène possède un poids mo- léculaire moyen en nombre d'environ 500 à 15.000. 7. Composition selon la revendication 1, caracté- risée en ce que (C) est un ester alkylique inférieur d'acide acrylique ou d'acide méthacrylique renfermant 1 à 4 atomes de carbone dans le groupe alkyle. 8. Composition selon la revendication 1, caracté- risée en ce qu'elle contient 55 à 85 % en poids d'alumine tri- hydratée. 9. Composition selon la revendication 1, caracté- risée en ce qu'elle est essentiellement exempte de constitu- ants aromatiques. 10. Composition selon la revendication 1, caracté- risée en ce qu'elle contient 5 à 70 % en poids de fibres de 24. verre, le pourcentage en poids se rapportant au poids total de la composition durcissable, y compris le verre. 11. Composition selon l'une des revendications 1 ou 10, caractérisée en ce qu'elle est à l'état durci sous forme d'un article moulé. 12. Procédé se préparation d'un article résineux durci contenant de l'alumine trihydratée, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes consistant: (1) à préparer une composition renfermant: (A) 17 à 95 % d'un composé contenant au moins deux grou- pes vinyle polymérisables par molécule; (B) 1 à 50 % d'un polymère de polydiène; (C) O à 70 % d'un composé monovinylique polymérisable, le pourcentage en poids de (A), (B) et (C) étant basé sur le poids total de (A), (B) et (C), et (D) au moins 50 % en poids d'alumine trihydratée, ce pourcentage en poids étant rapporté au poids total de (A), (B), (C) et (D) ; (2) à chauffer cette composition à une température d'environ 121 à 177 C pendant environ 30 secondes à 8 minu- tes, puis (3) à refroidir cette composition. 13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que la composition (1) est combinée avec des fibres de verre avant l'étape de chauffage. 14. Procédé selon l'une des revendications 12 ou 13, caractérisé en ce que la phase de chauffage est mise en oeuvre dans un moule sous une pression d'environ 3,5 à 70 kg/cm2.