Brevet FR2467230A1 — publié le 19810417

La présente invention concerne des colorants réactifs et en particulier des colorants dans lesquels des radicaux triazinyle sont unis par le reste d'une orthophénylènediamine. Il est actuellement bien connu de produire des colorants réactifs à l'égard de la cellulose qui ont essentiellement la structure suivante [Chrom - N(R) - G ]2 = N(R')N(R")D où Chrom représente le radical d'un composé chromophore, R, R' et R" représentent des atomes d'hydrogène ou des radicaux allyle inférieurs, G représente un reste de s-triazine portant un substituant réactif à l'égard de la cellulose et N(R')N(R")D est le N,N'-di-radical d'une diamine. De nombreuses amines aliphatiques et aromatiques ont été proposées pour constituer le radical D. On peut se référer, par exemple, aux brevets anglais n 85i.i32 et 1.283.771. On a souvent proposé aussi d'utiliser des phénylènediamines éventuellement substituées.Celles-ci ont presque toujours été les isomères en méta ou en para, mais des publications récentes -Japon 78/060935 et 77/085585 et Allemagne Ols 2658268 - ont mentionné l'utilisation d'orthophé nylènediamines. La Demanderesse a découvert à présent une nouvelle classe de colorants réactifs qui dérivent d'ortho phénylènediamines et qui manifestent souvent de bonnes propriétés-d'intensité et de montée. L'invention a pour objet des colorants réactifs à l'égard de la cellulose qui, sous la forme des acides libres, répondent à la formule dans laquelle A représente un radical trisulfonaphtyle, B représente un radical où X représente H, CH3, OCH3 ou COOH, et Y représente H, CH3, OCH3, NHCOCH3, NHCONH2 ou NHCOOC2H5, ou représente un radical R, R' et R" représentent chacun indépendamment H, CH3 ou C2H5, représente C1, Br, F ou 80311 ou un radical ammonium quaternaire, et D représente où Z représente H, S03H ou COOH, m représente 1 ou 2, et W représente H, C1, CH3 ou OCH3. Des exemples de radicaux représentés par A sont les radicaux 3,6,8-trisulphonapht-2-yle, 4,6,8trisulfonapht-2-yle et 2,5,7-trisulfonapht-1-yle. Des exemples de radicaux représentés par B sont les radicaux l,4-phénylène, 2-uréido-l,-phényle'ne, 2-acétylamino-1,4-phénylène, 2-méthyl-1,4-phénylène, 2-méthyl-5-méthoxy-1,4-phénylène, 2,5-diméthyl-1,4-phénylène, 3-méthyl-1,4-phénylène, 2,5-diméthoxy-1,4-phénylène, 2-carboxy-1,4-phénylène, 2-méthoxy-1,4-phénylène, 3-méthoxy-1,4-phénylène, 6-sulfo-1,4-naphtylène et 7-sulfo-1,4-naphtylène. Par "radical ammonium quaternaire" dans la définition de T ci-dessus, il convient d'entendre tout radical qui comprend un atome d'azote qui est porteur de charge positive et qui est uni au noyau de triazine et comprend trois liaisons de substitution, lesquelles peuvent former la liaison avec des radicaux distincts ou peuvent former, au nombre de deux ou trois, la liaison avec des atomes différents d'un radical unique de façon qu'un hétérocycle soit formé avec l'atome d'azote. Ce terme désigne donc, par exemple, des radicaux trialkyl- ammonium, comme triméthylammonium ou éthyldiméthylammonium,et des radicaux pyridinium. I1 est souvent préfé- rable que le radical soit un radical carboxypyridinium, par exemple celui dérivant de l'acide nicotinique. Des exemples de radicaux représentés par D sont les radicaux l,2-phénylène, 4-méthyl-1,2-phénylène, 4-méthoxy-1,2-phénylène, 4-sulfo-1,2-phénylène, 4-car boxy-1,2-phénylène, 3,rt-diméthyl-l ,.2-phénylène et 4,5-diméthyl-1,2-phénylène. les colorants préférés de formule (I) sont ceux présentant une ou plusieurs des particularités suivantes (a) A représente un radical 3,6,8-trisulfonapht 2-yle, (b) B représente un radical 2-uréido-1,4-phénylène ou 2-acétylamino-1,4-phénylène, (c) T représente F ou spécialement Cl, (d) R représente H, (e) l'un de Rl et R" représente CH3 et l'autre re présente E ou spécialement tous deux repré sentent H, (f) D est défini comme ayant pour Z la significa tion H ou S03H, pour m la signification 1 et pour W la signification H ou CII3, c'est-à-dire es radicaux orthophénylène, sulfophénylène ou tolylène. La présente invention a aussi pour objet un procédé de préparation de colorants de formule (I) où T représente C1, Br ou F, suivant lequel on fait réagir 1 mole d'une diamine de formule avec 2 moles d'un composé triazinylique de formule formules où A, B, R, R', R1', W, Z et m ont les significations qui leur ont été données ci-dessus et T' représente Cl, Br ou F. Ce procédé peut être exécuté avantageusement par agitation des réactifs dans un milieu aqueux, éventuellement en présence d'un solvant organique hydrosoluble, à une température de 20 à 60 C et de préférence avec maintien du pH à une valeur de 5 à 8 par addition d'un agent accepteur d'acide qui neutralise l'halogénure d'hydrogène qui se forme pendant la réaction. Des agents accepteurs d'acides appropriés sont les hydroxydes, carbonates et bicarbonates de métaux alcalins. Des exemples de diamines de formule (II) sont la 1,2-phénylènediamine, la 4-méthyl-1,2-phénylènedia- mine, la 4-méthoxy-1,2-phénylènediamine, la i-sulfo- 1,2-phénylènediamine, la 4-carboxy-1,2-phénylènediami- ne, la 3-méthyl-1,2-phénylènediamine, la 3,4-diméthyl1,2-phénylènediamine, la 4,5-diméthyl-1,2-phénylènediamine, la N-méthyl-1,2-phénylènediamine et la N,N'diméthyl-1,2-phénylènediamine. les composés triazinyliques de formule (III) peuvent être obtenus avantageusement, par exemple, par réaction du chlorure cyanurique à 0 - 200C en milieu aqueux avec un composé aminoazoïque de formule A - N = N - B - N(R)H (fiv) Ces composés aminoazoïques peuvent eux-mêmes être obtenus par une réaction de copulation classique entre le sel de diazonium d'une naphtylamine de formule A.NH2 et une amine copulant en para de formule BN(R)H. Des exemples de naphtylamines A. F sont l'acide 2-naphtylamine-3,6,8-trisulfonique, l'acide 2-naphtylamine-4,6,8-trisulfonique et l'acide l-naph tylamine-2 , 5, 7-trisulfonique. Des exemples d'amines copulant en para B.N(R)H sont l'aniline, la 3-acétylaminoaniline, la 3-uréidoaniline, la 3-méthylaniline, la 2-méthylani line, la 2,5-diméthylaniline, la 2-méthoxy-5-méthylaniline, la 2-méthoxyaniline, la 3-méthoxyaniline, la 3-acétylamino-6-méthoxyaniline, la N-méthylaniline, la N-éthylaniline, la 3-méthyl-N-éthylaniline, l'acide l-naphtylamine-6-sulfonique et l'acide l-naphtylamine7-sulfonique. L'invention a en outre pour objet un procédé de préparation de colorants de formule (I) où g représente C1, Br ou F, suivant lequel on fait réagir un composé aminoazolque de formule (IV) ci-dessus avec un composé ditriazinylique de formule où R', R", T', Z, W et m ont les significations qui leur ont été données ci-dessus. Ce procédé peut être exécuté fort avantageusement avec les composés de formule (V) où Z représente un radical C00H ou spécialement S03H qui confère la solubilité dans l'eau au composé. Ce procédé est d'habitude exécuté dans des conditions analogues à celles décrites pour la réaction de la diamine de formule (II) avec le composé triazinylique de formule (ici). les composés ditriazinyliques de formule (V) peuvent être obtenus par réaction de diamines de formule (II) avec une trihalogénotriazine, par exemple le chlorure cyanurique, à 0 - 200C. Cette réaction est exécu tée le plus avantageusement à grande échelle en milieu aqueux, auquel cas il est désirable qu'un radical conférant la solubilité dans l'eau soit présent sur la diamine. L'invention a de plus pour objet un procédé de préparation des colorants de formule (I) ou 2 représente un radical SO,H ou un radical ammonium quaternaire, suivant lequel on fait réagir un colorant de formule (I) où T représente C1, Br ou F, avec un hydrogénosulfite de métal alcalin ou l'amine tertiaire ou dérivé de pyridine convenable. Une telle réaction est normalement exécutée en milieu aqueux à 30 - 1000C. les colorants préparés par les procédés ci-dessus peuvent être isolés suivant toute technique classique, par exemple par séchage par pulvérisation ou précipitation et filtration. les colorants sont représentés ci-dessus sous la forme des acides libres et peuvent parfois être isolés sous cette forme. Néanmoins, il est habituellement plus commode d'isoler les colorants sous la forme de leurs sels et en particulier de leurs sels de métaux alcalins et spécialement de sodium. les colorants faisant l'objet de l'invention peuvent être utilisés pour colorer de nombreuses matiè- res textiles contenant des radicaux hydroxyle ou amino, par exemple la laine, la soie, les polyamides synthétiques et la cellulose naturelle ou régénérée, par exemple le coton ou la rayonne viscose, suivant les techniques classiques appliquées à la coloration de telles matières textiles à l'aide de colorants réactifs hydrosolubles, par exemple dans le cas de la cellulose, les colorants sont de préférence appliqués conjointement avec un traitement à l'aide d'un agent accepteur d'acide, comme la soude caustique ou le carbonate, le phosphate, le silicate ou le bicarbonate de sodium, qui peut être effectué sur la matière textile cellulosique avant, pendant ou après l'application du colo rant. les colorants faisant l'objet de l'invention sont d'intéressants colorants réactifs pour la cellulose. Ils donnent des matières textiles colorées ayant une bonne résistance au lavage et à la lumière. Ils ont généralement une bonne force et ont l'aptitude de monter jusqu'à des nuances profondes. Sous ce dernier rapport, ces colorants se sont révélésétonnamment supérieurs à des colorants connus étroitement apparentés. L'invention est illustrée par les exemples suivants dans lesquels toutes les parties sont donnéés sur base pondérale et les pourcentages en poidsXvolume sont en grammes par 100 ml. EXEMPLE 1. Ou ajoute 1,59 partie de 3,4-diaminotoluène, puis 3,7 parties de bicarbonate de sodium à une solution neutre de 19,8 parties de sel trisodique de l'acide 2,4-,2",4"-dichloro-s-triazine-6"-ylamino-2'uréidophénylazonaphtalène-3,6,8-trisulfonique (préparé comme décrit dans l'exemple 43 du brevet anglais n 970.475) dans 300 parties- d'eau à 200C et on agite la solution à 200C pendant la nuit au terme de laquelle la condensation est achevée. On ajoute du chlorure de sodium (10% poids/volume) au mélange, puis on recueille le précipité par filtration et on le sèche. La composition colorante ainsi obtenue contient 0,92 atome de chlore hydrolysable par radical azo en présence. Appliqué sur des matières textiles cellulosiques conjointement avec un traitement à l'aide d'un agent accepteur d'acide, le colorant manifeste d'excellentes propriétés de montée et donne des nuances d'un jaune rougeâtre intense ayant une excellente solidité au lavage et à la lumière. le tableau ci-après donne d'autres exemples de nouveaux colorants faisant l'objet de l'invention qu'on obtient en condensant 1 proportion moléculaire de la base de colorant mentionnée à la seconde colonne, avec 1 proportion moléculaire de la trihalogénotriazine mentionnée à la troisième colonne et en condensant 1 proportion moléculaire du composé dihalogénotriazinylique résultant avec 0,5 proportion moléculaire de la 1,2-phénylènediamine mentionnée à la quatrième colonne du tableau.La nuance du colorant sur cellulose est donnée à la cinquième colonne du tableau. Exem- Base de colorant Trihalogé- 1,2-Phénylène- Nuance ple notriazine diamine 2 acide 2-4'-amino-2'-uréidophénylazo- chlorure 1,2-phénylène- jaune rougeâtre naphtalène-3,6,8-trisulfonique cyanurique diamine 3 " bromure " " " cyanurique 4 " chlorure 4-sulfo-1,2- " " cyanurique phénylènediamine 5 acide 2-4'-amino-2'-acétylaminophé- " 1,2-phénylène- " " nylazonaphtalène-3,6,8-trisulfonique diamine 6 " " 3,4-diamino- " " toluène 7 acide 2-4'-amino-2'-acétylaminophé- " " " " nylazonaphtalène-4,6,8-trisulfonique 8 " " 1,2-phénylène- " " diamine 9 acide 2-4'-amino-3'-méthoxy-5'-acé- " " " " tylaminophénylazonaphtaléne-3,6,8trisulfonique 10 acide 2-4'-amino-2'-uréidophénylazo- " " " " naphtalène-4,6,8-trisulfonique 11 " " 4-méthoxy-1,2- " " phénylènediamine Exem- Base de colorant Trihalogé- 1,2-Phénylène- Nuance ple notriazine diamine 12 acide 1-amino-4-3',6',8'-trisulfo- chlorure 1,2-phénylène- jaune rougeâtre napht-2'-ylazonaphtalène-6-sul- cyanurique diamine fonique 13 acide 1-amino-4-3',6',8'-trisulfo- " 3,4-diamino- " " napht-2'-ylazonaphtalène-7-sul- toluène fonique 14 acide 2-4'-amino-2'-uréidophényl- fluorure " " " azonaphtalène-3,6,8-trisul- cyanurique fonique 15 " " 1,2-phénylène- " " diamine 16 " chlorure mélange du " " cyanurique commerce des o-tolylènediamines 17 " " 1-amino-2-N- " " méthylaminobenzène 18 acide 2,4'-amino-3'-méthoxyphé- " 1,2-phénylène- " " nylazonaphtalène-3,6,8-trisul- diamine fonique 19 " " 4-sulfo-1,2- " " phénylènediamine Exem- Base de colorant Trihalogé- 1,2-Phénylène- Nuance ple notriazine diamine 20 acide 2,4'-amino-3'-méthoxy-6'-mé- chlorure 4-sulfo-1,2- jaune rougeâtre thylphénylazonaphtalène-3,6,8- cyanurique phénylènetrisulfonique diamine 21 " " 1,2-phénylène- " " diamine 22 " " 3,4-dianilino- " " toluène 23 " " 4-carboxy-1,2- " " phénylènediamine 24 acide 2-4'-amino-2'-méthoxyphé- " 1,2-phénylène- " " nylazonaphtalène-4,6,8-trisul- diamine fonique 25 " " 2,3-diamino- " " toluène 26 acide 2-4'-amino-3'-méthylphé- " 3,4-diamino- " " nylazonaphtalène-4,6,8-trisul- anisole fonique 27 acide 2-4'-amino-2'-méthylphényl- " 1,2-phénylène- " " azonaphtalène-3,6,8-trisulfonique diamine 28 " " 3,4-diamino- " " toluène 29 " " 3,4-diamino- " " anisole Exem- Base de colorant Trihalogé- 1,2-Phénylène- Nuance ple notriazine diamine 30 acide 2-4'-amino-2'-méthylphénylazo- chlorure 4-sulfo-1,2- jaune rougeâtre naphtalène-3,6,8-trisulfonique cyanurique phénylènediamine 31 " " 4-sulfo-1- " " amino-2-N-méthylaminobenzène 32 acide 2-4'-N-méthylaminophénylazo- " 1,2-phénylène- " " naphtalène-3,6,8-trisulfonique diamine 33 " " 3,4-diamino- " " toluène 34 " " 4-sulfo-1,2- " " phénylènediamine 35 acide 2-4'-amino-2',5'-diméthyl- " " " " phénylazonaphtalène-4,6,8-trisulfonique 36 " " 2,3-diamino- " " toluène 37 acide 2,4'-amino-2',5'-diméthoxy- " 1,2-phénylène- " " phénylazonaphtalène-3,6,8-trisul- diamine fonique 38 " bromure " " " cyanurique Exem- Base de colorant Trihalogé- 1,2-Phénylène- Nuance ple notriazine diamine 39 acide 2-4'-amino-2'-acétylaminophé- chlorure mélange du com- jaune rougeâtre nylazonaphtalène-3,6,8-trisulfo- cyanurique merce des nique o-tolylènediamines 40 " " 5-sulfo-1-ami- " " no-2-N-méthylaminobenzène 41 acide 2-4'-amino-2'-acétylamino- " " " " phénylazonaphtalène-4,6,8-trisulfonique 42 " " 1-amino-2-N- " " méthylaminobenzène 43 acide 2-4'-amino-2'-uréidophényl- " " " " azonaphtalène-4,6,8-trisulfonique 44 " " 5-sulfo-1- " " amino-2-Nméthylaminobenzène 45 " " 4-sulfo-1,2- " " phénylènediamine 46 acide 2-4'-N-èthylamino-2'-méthyl- " 1,2-phénylène- " " phénylazonaphtalène-3,6,8-trisul- diamine fonique Exem- Base de colorant Trihalogé- 1,2-Phénylène- Nuance ple notriazine diamine 47 acide 2-4'-N-éthylaminophénylazo- chlorure 3,4-diamino- jaune rougeâtre naphtalène-4,6,8-trisulfonique cyanurique toluène 48 acide 2-4'-amino-2'-acétylaminophé- " 4,5-diméthyl- " " nylazonaphtalène-3,6,8-trisulfo- 1,2-phénylènenique diamine 49 " " 4-méthoxy-1,2- " " phénylènediamine 50 " " 3,4-diméthyl- " " 1,2-phénylènediamine 51 acide 2-4'-aminophénylazonaphta- " 1,2-phénylène- " " lène-3,6,8-trisulfonique diamine 52 acide 2-4'-aminophénylazonaphta- " 3,4-diamino- " " lène-4,6,8-trisulfonique toluène 53 1-4'-amino-2',5'-diméthylphénylazo- " 1,2-phénylène- " " 2,5,7-trisulfonaphtalène diamine 54 1-4'-amino-2'-acétylaminophénylazo- " 3,4-diamino- " " 2,5,7-trisulfonaphtalène toluène 55 1-4'-amino-2'-uréidophénylazo- " 4-sulfo-1,2- " " 2,5,7-trisulfonaphtalène phénylènediamine Exem- Base de colorant Trihalogé- 1,2-Phénylène- Nuance ple notriazine diamine 54 acide 2-4'-amino-3'-carboxyphényl- chlorure 1,2-phénylène- jaune rougeâtre azonaphtalène-3,6,8-trisulfonique cyanurique diamine 57 " " 3,4-diamino- " " toluène 58 acide 2-4'-amino-3'-carboxyphényl- " " " " azonaphtalène-4,6,8-trisulfonique 59 " bromure 4-sulfo-1,2- " " cyanurique phénylènediamine EXEMPLE 60. On ajoute une solution de 3,7 parties de chlorure cyanurique dans 30 parties d'acétone à une solution alcaline de 2,1 parties du sel sodique de la 4-sulfo-l,2-phénylènediamine dans 200 parties d'eau (pH de la solution = 11,0) et on agite le mélange à 0 - 50C pendant 3 heures en maintenant le pH à 7 par addition d'une solution aqueuse 2 N de carbonate de sodium. On ajoute 12,1 parties du sel trisodique de l'acide 2-4'-amino-2'-uréidophénylazonaphtalène-3,6,8trisulfonique et on agite le mélange à 40 - 500C pendant 20 heures en maintenant le pH à 7 par addition d'une solution aqueuse 2 N de carbonate de sodium.On ajoute du chlorure de potassium (20 poids/volume) et on refroidit le mélange à 200C, puis on le filtre et on sèche le résidu recueilli sur le filtre. La composition colorante ainsi obtenue contient 1 atome de chlore hydrolysable par radical azo en présence. Appliqué sur des matières textiles cellulosiques conjointement avec un traitement à l'aide d'un agent accepteur d'acide, le colorant confère des nuances d'un jaune rougeâtre identiques à celles obtenues dans l'exemple 4. EXEMPLE 61. On ajoute 2,9 parties du sel sodique de la 3-carboxypyridine à une solution de 7,2 parties du sel hexasodique du produit de l'exemple 5 dans 200 parties d'eau et on agite le mélange de réaction pendant 3 heures à 85 C. On ajoute du chlorure de sodium (20 poids/voTume),puis on filtre le mélange et on sèche le résidu collecté sur le filtre. Le colorant ainsi obtenu, appliqué sur des matières textiles cellulosiques conjointement avec un traitement à l'aide d'un agent accepteur d'acide, confère des nuances d'un jaune rougeâtre ayant une bonne solidité au lavage et à la lumière. le tableau ci-après donne d'autres exemples de colorants faisant l'objet de l'invention qu'on obtient en remplaçant les 7,2 parties du produit de l'exemple 5 qu'on a utilisé dans l'exemple 61 par une proportion équimolaire du composé mentionné à la seconde colonne, en remplaçant les 2,9 parties du sel sodique de la 3-carboxypyridine par une proportion équimolaire de ltamine tertiaire mentionnée à la troisième colonne et en effectuant les réactions dans les conditions mentionnées à la quatrième colonne du tableau. La nuance du colorant est précisée à la cinquième colonne du tableau. Exem- Composé bis- Amine ter- Conditions Nuance ple dichloro-s- | tiaire de réaction triazinylique 62 produit de 3-carboxy- 3 heures à jaune rou l'exemple 1 pyridine à 900C geâtre 63 produit de triméthyl- 15 minutes l'exemple 4 diamine à 200C 64 " 3-carboxy- 3 heures ., pyridine à 850C 65 produit de " 3 heures l'exemple 2 à 850C 66 produit de pyridine 1 heure n l'exemple 5 à 90 C 67 produit de 3-carboxy- 3 heures " " l'exemple 8 pyridine à 850C 68 produit de DABCO @ 15 minutes " " l'exemple 2 à 200G 69 ' pyridine 1 heure t! à 90 C 70 .l 4-carboxy- 3 heures " pyridine à 900C * DABCO = 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane R E V E N D I C A T I O N S 1.- Colorants réactifs à l'égard de la cellulose qui, sous la forme des acides libres, répondent à la formule dans laquelle A représente un radical trisulfonaphtyle, B représente un radical où X représente H, CH3, OCH3 ou COOH, et Y représente H, CH3, OCH3, NHCOCH3, NHCONH2 ou NHCOOC2H5, ou représente un radical R, R' et R" représentent chacun indépendamment H, CH3 ou C2H5, T représente C1, Br, F ou 80311 ou un radical ammonium quaternaire, et D représente où Z représente H, SO3H ou COOH, m représente 1 ou 2, et W représente H, Cl, CH3 ou OCH3. 2.- Colorants suivant la revendication 1, dans la formule desquels A représente un radical 3,6,8trisulfonapht-2-yle. 3.- Colorants suivant la revendication 1 ou 2, dans la formule desquels B représente un radical 2-uréido-1,4-phénylène ou 2-acétylamino-1,4-phénylène. 4.- Colorants suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans la formule desquels g représente F ou Cl. 5.- Colorants suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans la formule desquels R représente H, l'un de R' et R" représente H ou CH3 et l'autre représente 11. 6.- Colorants suivant l'une quelconque des revendications 1 à 5, dans la formule desquels Z représente H ou SO3H, m représente 1 et W représente H ou CH3. 7.- Procédé de préparation de colorants suivant la revendication 1, dans la formule desquels T représente Cl-, Br ou F, caractérisé en ce qu'on fait réagir 1 mole d'une diamine de formule avec 2 moles d'un composé triazinylique de formule formules où A, B, R, R', R", W, Z et mont les significations qui leur ont été données dans la revendication 1 et Tg représente C1, Br ou F. 8.- Procédé de préparation de colorants suivant la revendication 1, dans la formule desquels T représente C1, Br ou F, caractérisé en ce qu'on fait réagir un composé aminoazoique de formule A - N = N - B - N(R)H avec un composé ditriazinylique de formule formules où R', R", T' , Z, W et m ont les significations qui leur ont été données dans la revendication 1. 9.- Procédé de préparation de colorants suivant la revendication 1, dans la formule desquels T représente un radical S03X ou un radical ammonium quatrnaire, caractérisé en ce qu'on fait réagir un colorant de formule (I) où T représente C1, Br ou F avec un hydrogénosulfite de métal alcalin ou l'amine tertiaire ou dérivé de pyridine approprié. 10.- Procédé de coloration de matières textiles cellulosiques, caractérisé en ce qu'on applique des colorants suivant la revendication 1 conjointement avec un traitement au moyen d'un agent accepteur d'acide.