Brevet FR2460856A1 — publié le 19810130

La présente invention concerne un matériau d'embal- lage et sa production. Plus particulièrement, l'invention concerne un matériau d'emballage capable d'emballer un seul article ou une masse d'articles de manière étroitement ajustée et étanche et son procédé de production. Avantageusement, le matériau d'emballage de l'invention a une bonne transparence et un bon brillant et il est rétrécissable à la chaleur. En outre, il a une propriété d'adhérence à basse tempéra- ture, une propriété de glissement dans une large gamme de températures et une propriété de séparation d'une plaque chaude excellentes, toutes propriétés souhaitables pour l'emballage d'articles au moyen d'une machine automatique d'emballage. Dans les années récentes, on a établi des vigences éleves pourl'emballage par enveloppement de divers produits tels qu'aliments, tabacs, articles industriels et articles divers quotidiens. Dans l'em- ballage des aliments, par exemple, les matériaux d'emballage par enve- loppement doivent avoir diverses propriétés excellentes telles que propriété de prévention de l'humidité, propriété de conservation du parfum, propriété anti-insecte et propriété antioxygène. En outre, ils doivent avoir une étanchéité suffisante sur la portion du collage à chaud de l'emballage,une résistance de soudure suffisante et une étan- chéité à l'air suffisante sur la portion de recouvrement. De plus, une mauvaise odeur du matériau d'emballage est indésirable du point de vue sanitaire, de sorte que l'on a fait des efforts intenses pour diminuer les solvants résiduels dans le matériau d'emballage. D'autre part, les machines automatiques à emballer fonctionnent à vitesse plus élevée et avec une efficacité supérieure. Pour l'utilisation des matériaux d'emballage dans ces nmchines automatiques d'emballage, les propriétés suivantes sont donc nécessaires: (1) soudabilité à chaud à basse température, (2) caractère lubrifiant entre le matériau d'emballage et la portion métallique de guidage de la machine d'embal- lage automatique, (3) séparation et lubrification entre la machine d'emballage et la plaque chaude, (4) résistance à la rayure par glissement entre le matériau d'emballage et la machine automatique d'emballage, (5) alimentation automatique du matériau d'emballage à la machine automatique d'emballage, etc. Comme matériau d'emballage ayant une propriété de soudage à chaud, on a proposé (a) un film de revêtement obtenu par application sur un film de base d'une substance à bas point de fusion dissoute dans un solvant organique, (b) un film unique obtenu par extrusion en film d'un mélange de polypropylène et d'un polymère de bas point de fusion, (c) un film stratifié obtenu par stratifi- cation d'un polymère de bas point de fusion sur un film de base de manière que la couche dudit polymère de bas point de fusion forme la surface de soudage à chaud, (d) un film unique obtenu par extrusion d'un mélange de polypropylène avec une résine thermoplastique de bas poids moléculaire. Cependant, le film obtenu par la méthode de revê- tement a une résistance de soudure à températures élevées inférieure et ne convient pas pour l'emballage soudé. En outre, il est difficile d'éliminer complètement le solvant résiduel de la surface du revête- ment. Le film obtenu par extrusion d'un mélange de polypropylène avec un polymère de bas point de fusion sous forme d'un film a une pro- priété de soudage à basses températures insuffisante et la transparence et le brillant ont tendance à diminuer. En outre, le film est mou et sa rigidité et sa résilience sont faibles, de sorte que son alimen- tation automatique est instable et l'emballage continu en machine automatique est difficile. Diverses tentatives ont été faites sur un procédé de stratification d'un polymère à bas point d'ébullition sur un film de base, dans lequel on rencontre des difficultés telles qu'adhérence par fusion du polymère sur le cylindre pendant l'étirage par un cylindre chauffé ou des rayures de la surface du film dans l'orientation biaxiale en deux stades. Dans la pratique, l'étirage à froid est donc nécessaire. Dans ces conditions, les rayures de surface peuvent être réduites, mais il se produit des vides à l'éti- rage de sorte que l'on ne peut pas obtenir un film transparent. Pour surmonter ces inconvénients, on a adopté une méthode dans laquelle un film de base est étiré dans la direction machine au moyen d'un cylindre chaud, ledit polymère à bas point de fusion est stratifié sur une face ou sur les deux faces du film de base et ensuite le film stratifié est étiré sur un cadre de manière à ne pas être en contact avec la surface susceptible d'adhé- rence par fusion (voir brevet des Etats-Unis d'Amérique n0 3 671 383). Cependant, comme la couche de polymère à bas point de fusion, qui est obtenue par étirage monoaxial, est plus sensible à l'endommagement thermique et mécanique et elle est susceptible de perdre sa transpa- rence. Le film dans lequel on a incorporé une résine thermoplastique de bas poids moléculaire peut avoir la résistance de soudure néces- saire pour le recouvrement même à basse température, mais il a le défaut de perdre sa résistance lorsque la portion soudée est maintenue à température élevée, de sorte qu'il peut difficilement donner un emballage ayant une excellente soudabilité. Comme le film est main- tenu à température élevée immédiatement après le soudage à chaud, la faible résistance de soudure dans cet état signifie l'impossibilité de l'application pour l'emballage soudé. Selon l'invention, on propose un matériau d'emballage capable d'emballer un ou des articles étroitement serrés et de manière fortement étanche et consistant essentiellement en un film composite étiré au moins dans une direction, ledit film composite comprenant un film de base et un film de surface sur au moins une face du film de base et ayant les caractéristiques de retrait suivantes SFm 3,5 SFt >/ 3, 5 |St - SmI > 1,5 SFt - St >/ 1,15 SFm - Sm >P, 1,15 dans lesquelles SF est le retrait thermique a 1200C à l'état libre (%) S est le retrait thermique à 120'C sous contrainte (Z), m indique la direction machine et t la direction transversale, ledit film de base étant fait d'une composition de résine contenant un polymère de propylène, et ledit film de surface étant fait d'une composition de polymère contenant au moins deux composants parmi (A) un copolymère de propylène et d'éthylène dans les proportions pondérales 99,5:0,5 à 90:10, (B) un copolymère de propylène et d'a-oléfine en C 4-C dans les proportions pondérales de 70:30 à :5 et (C) un copolymère de butène et d'une autre a-oléfine quel- conque en C2-C10 dans des proportions pondérales de 70:30 à 99:1, chacun des copolymères étant en quantité de 10 à 90 % en poids du total des copolymères. La composition de résine pour le film de base comprend un polymère de propylène comme composant essentiel et principal. Le polymère de propylène est un polymère comprenant des motifs de pro- pylène comme constituant principal (par exemplepas moins de 50 Z en poids) et ayant un point de fusion de 140'C ou plus, de préfé- rence 150'C ou plus. Des exemples particuliers sont le polypropylène isotactique ayant un indice d'isotacticité de 85 7. en poids ou plus, les copolymères propylène-éthylène ayant une teneur en éthylène de 7 7. en poids ou moins, les copolymères propylène-a-oléfine en C4-C6 ayant une teneur en ceoléfine de 10 % en poids ou moins, etc. On peut les utiliser seuls ou en combinaison. Il est souhaitable que le polymère de propylène ait une viscosité intrinsèque de 1,6 à 3,0 dl/g (solution dans la tétraline à 1350C), en particulier de 1,8 à 2,5 dl/g. Avec une viscosité intrinsèque de moins de 1,6 dl/g, on n'obtient pra- tiquement pas de matériau d'emballage transparent. Avec une viscosité intrinsèque de plus de 3,0 dl/g, l'aptitude à l'extrusion est abaissée et le matériau d'emballage résultant a un aspect inférieur et, lors- qu'on l'utilise pour l'emballage par enveloppement, il peut seule- ment donner un emballage ayant un brillant insuffisant qui diminue la valeur commerciale. Dans la composition de résine, on peut incorporer une résine thermoplastique de bas poids moléculaire pour favoriser les propriétés physiques avantageuses. La quantité de la résine thermo- plastique de bas poids moléculaire est ordinairement de 2 à 10 % en poids par rapport au poids total du polymère de propylène et de la résine thermoplastique de bas poids moléculaire. Il est souhaitable que ladite résine thermoplastique de bas poids moléculaire soit une résine compatible avec le polymère de propylène, qu'elle ait un point de ramollissement (déterminé selon la norme ASTM D-36-26) de 70 à 1500C, qu'elle présente une stabilité thermique même à une température de 1500C et qu'elle possède de préférence une viscosité à l'état fondu d'environ 20 000 cP ou moins à 200'C. Le terme "compatible" utilisé dans la présente description s'entend pour indiquer que, lorsque l'on mélange le polymère de propylène avec la résine, il n'y a pas de séparation de couches. Le terme "stabilité thermique" indique qu'il n'y a pas de modification permanente des propriétés de la résine même après chauffage à une température désignée pendant 1 h en présence d'air. Le terme "viscosité à l'état fondu" désigne la valeur déterminée par la méthode d'essai selon la norme ASTM D- 1824-66 en utilisant un viscosimètre Brookfield en chauffant jusqu'à une température élevée indiquée. Comme résine thermoplastique de bas poids moléculaire, on peut utiliser des cires naturelles et synthétiques, des résines d'hydrocarbures, des colophanes, des gommes dammar, des résines phénoliques, des cires d'hydrocarbures aliphatiques, des hydrocarbures aromatiques polynucléaires chlorés. Les cires naturelles comprennent le "haze wax", la cire d'abeilles, le blanc de baleine, etc. Les cires synthétiques sont les produits de craquage de substances polymères de haut poids moléculaire par chauffage, les polymères de bas poids moléculaire d'oléfines tels qu'éthylène et propylène, etc. Les résines d'hydro- carbures sont les polymères d'hydrocarbures dérivés du gaz de four à coke, les distillats de goudron de houille, les produits pétroliers décomposés, les hydrocarbures sensiblement purs et l'essence de térébenthine, et des exemples caractéristiques sont les résines coumarone-indène, les résines de pétrole, les résines de styrène, les résines de cyclopentadiène, les résines terpéniques, etc. Les résines coumarone-indène sont des résines d'hydrocarbures récupérées à partir de gaz de four à coke ou obtenues par polymérisation de substances formant des résines présentes dans les distillats de goudron de houille, les résines coumarone-indène modifiées par le phénol et leurs dérivés. Les résines de pétrole sont des résines d'hydrocarbures obtenues par polymérisation de produits pétroliers décomposés ("deep-decomposed") en présence d'un catalyseur. Ces produits pétroliers contiennent ordinairement un mélange de substances formant une résine telles que styrène, méthylstyrène, vinyltoluène, indène, méthylindène, butadiène, isoprène, pipérylène et pentylène. Les résines de styrène sont des homopolymères de bas poids moléculaire du styrène et des copolymères de styrène avec d'autres monomères, tels qu'a-méthylstyrène, vinyltoluène et.butadiène. Les résines de cyclo- pentadiène sont des homopolymères de cyclopentadiène et des copolymères dérivés de distillats de goudron de houille et de gaz de pétrole séparé et peuvent être produites par conservation de produits conte- nant du cyclopentadiène à température élevée pendant une très faible durée. Selon la température de réaction, on peut obtenir des dimères, des trimères ou des polymères supérieurs. Les résines terpéniques sont des polymères de terpènes (hydrocarbures de formule C10H16 présents dans presque toutes les huiles et résines huileuses végétales) et les résines terpéniques modifiées au phénol. Des exemples particuliers de terpènes sont l'a-pinène, le P-pinène, le dipentène, le limonène, le myrcène, le bornylène, le camphène et les terpènes analogues. Les résines sont décrites dans la "Kirk-Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology", seconde édition, volume ll,pages 242-255 (1966). Les colophanes sont des substances résineuses natu- relles présentes dans les résines huileuses des pins, les esters de colophane, les colophanes modifiées (par exemple colophanesfractionnées, colophanes hydrogénées, colophanes déshydrogénées) et d'autres subs- tances semblables. Ces substances sont décrites dans la Kirk-Othmer'a "Encyclopedia of Chemical Technology", seconde édition, volume 17, pages 475-505 (1966). Les résines dammar sont des substances incolores ou jaunes présentes dans les plantes tels que le "kanari" et d'autres substances semblables. Ces substances sont décrites dans "Encyclopedia Chimica" (Kyoritsu Shuppan), volume 5, page 776 (1961). Les résines phénoliques sont des produits de réaction de phénols et d'aldéhydes. Des exemples de phénols sont le phénol, le crésol, le xylénol, le p-tert-butylphénol, le p-phénylphénol et d'autres substances semblables. Des exemples d'aldéhydes sont le formaldéhyde, l'acétaldéhyde et le furfuraldéhyde. Ces résines sont décrites dans la Kirk-Othmer's "Encyclopedia of Chemical Technology", seconde édition, volume 15, pages 176-207 (1966). Les cires d'hydrocarbures aliphatiques chlorés sont des cires de paraffine chlorées(ordinairement appelées "cires chlorées"). De manière caractéristique, elles contiennent environ 30 à 70 % en poids de chlore. Les hydrocarbures aromatiques polynucléaires chlorés sont des hydrocarbures chlorés contenant au moins deux noyaux aroma- tiques tels que biphényle chloré, terphényle chloré et leurs mélanges. De manière caractéristique, ils contiennent environ 30 à 70 % en poids de chlore. La composition de résine pour le film de base peut contenir d'autres polymères en quantités telles que sa qualité ne soit pas altérée. De plus, elle peut contenir n'importe quels addi- tifs tels qu'agents antistatiques, agents lubrifiants ou agents anti- blocage pour augmenter les propriétés de l'emballage. Lorsqu'on utilise un agent antistatique, il peut être incorporé dans la composition de résine en quantitésde 0,5 à 3 parties en poids par 100 parties en poids de la quantité totale du polymère de propylène et éventuellement de la résine thermoplastique de bas poids moléculaire. Lorsqu'on utilise un agent lubrifiant et/ou un agent antiblocage, ils peuvent être incorporés dans la composition de résine, cha cu n e n quantités de 0,1 à 3 parties en poids par parties en poids de la quantité totale du polymère de propylène et, le cas échéant, de la résine thermoplastique de bas poids molé- culaire. On peut utiliser comme agent antistatique n'importe quel composé du commerce qui puisse être mélangé. On peut citer à titre d'exemples les composés suivants: (Rl )mH R-N (R20)H R./R1O) roCOR3 (R20) COR3 (R10) COR3 R-N (R20)nH (R 0) H /(R1O)mH R-CON (R 0)1H 2 n R4- COOE et e X1 RO-N (type bétaine) R. -COO) dans lesquels R et % sont chacun un groupe aliphatique monovalent en C12C R1 et R2 sont chacun un groupe hydrocarbure divalent en C2-C4, R4 est un groupe hydrocarbure divalent en Cl ou C2. X1 et X sont chacun un groupe hydrocarbure saturé n'ayant pas plus de 22 atomes de carbone, qui portent facultativement un groupe hydroxy ou alcoxy ou un groupe de formule (R5-0)RH (dans laquelle R5 est un groupe hydrocarbure divalent en C1-C4 et p est un entier au plus égal à 20), ou bien, pris ensemble, ils peuvent former un noyau et m + n est un entier de O à 8. On peut également utiliser des monoglycérides d'esters d'acides gras, des éthers d'alkylphényle de polyoxyâthylène, etc. Ces agents antistatiques peuvent être utilisés seuls ou en combinaisons. Des exemples d'agents lubrifiants sont des amides d'acides gras supérieurs, des esters d'acides gras supérieurs, des cires, des savons métalliques, etc. Des exemples d'agents antiblocage sont des additifs inorganiques tels que silice, carbonate de calcium, silicate de magnésium et phosphate de calcium,>des tensioactifs non ioniques, des tensioactifs anioniques, des polymères organiques incom- patibles (par exemple polyamides, polyesters, palycarbonates), etc. Dans la z one d'alimentation en matériau-d'emballage de la machine automatique d'emballage, il se produit souvent des difficultés dues-à l'électricité statique. Par exemple, le matériau d'emballage est adsorbé ou s'enroule autour du bord de l'outil de coupe. De plus, par exemple, le matériau d'emballage est tiré vers la plaque de guidage par force statique induite. On a maintenant trouvd que ces perturbations dues à l'électricité statique peuvent être empochées dans une forte mesure par incorporation de l'agent anti- statique dans la composition de résine pour le film de base. En par- ticulier, lorsque l'on incorpore conjointement la résine thermo- plastique de bas poids moléculaire, cet effet préventif est fortement facilité. Ainsi, donc, l'incorporation de la résine thermoplastique de bas poids moléculaire et de l'agent antistatique est efficace pour améliorer l'alimentation en matériau d'emballage dans la machine automatique d'emballage. La composition de polymère pour le film de surface comprend deux ou trois polymères choisis parmi les copolymères (A), (B) et (C) respectivement, en quantités de 10 à 90 % en poids du poids total des copolymères. Le copolymère (A) est un copolymère de propylène et d'éthylène ayant une teneur en éthylène de 0,5 à 10 t/ en poids, qui a de préférence un indice de fusion de 0,5 à 10 g/10 min, en parti- culier de 1,0 à 10 g/10 min. On préfère en particulier un copolymère statistique ayant une teneur en éthylène de 2,5 à 6 % en poids et plus particulièrement un copolymère statistique ayant une teneur en éthylène de 3,6 à 6 % en poids. Lorsque la teneur en éthylène n'est pas inférieure à 3,6 7. en poids, la diminution de la propriété de soudage à chaud observée dans le traitement d'oxydation pour amé- liorer l'adhérence d'une encre d'imprimerie ou d'un métal vaporisé, ne se produit presque pas et ceci est extrêmement avantageux du point de vue pratique. Dans le cas o la teneur en éthylène est inférieure à 0,5 % en poids, le mélange uniforme avec le copolymère (B) est difficile et la transparence et le brillant sont abaissés. Dans un cas extrême, le film produit perd son brillant et sa transparence. Dans le cas o la teneur en éthylène est supérieure à 10 % en poids, la propriété de glissement au chauffage est altérée et des plis et des rayures se produisent sur le produit emballé. Le copolymère (B) est un copolymère de propylène et d'une a-oléfine en C4 -, ayant une teneur en propylène de 70 à 95 % en poids. Des exemples d'aoléfines sur l'éthylène, le propylène, le le pentène, l'hexène, le 4méthylpentène-1, l'octène, le décène, etc. Lorsque la teneur en propylène est inférieure à 70 7. en poids, la transparence et le brillant sont altérés et le coefficient de frottement à température élevée est élevé, de sorte qu'au soudage à chaud des plis et des rayures sont produits sur le matériau d'embal- lage par suite de la mauvaise propriété de glissement. Ainsi, donc, la production d'un produit emballé ajusté en utilisant une machine automatique d'emballage est difficile. En outre, le collage sur le rouleau d'étirage à chaud peut se produire dans l'étirage biaxial en 2 stades et on n'obtient presque pas sans difficulté un matériau d'emballage ayant une surface plane et un aspect excellent. Lorsque la teneur en propylène est supérieure à 95 % en poids, la propriété de soudage à chaud est altérée et le soudage à chaud à vitesse élevée à basse température devient difficile. Pour cette raison, la tempéra- ture de soudage à chaud doit être plus élevée de sorte que le matériau d'emballage est endommagé par la chaleur sur la portion de soudage à chaud et l'on n'obtient pratiquement pas un produit emballé ayant un bel aspect. Le copolymère (C) d'un copolymère de butène et de n'importe quelle autre a-oléfine, ayant une teneur en butène de 70 à 99 % en poids. L'autre aoléfine peut être, par exemple, l'éthylène, le propylène, le pentène, l'hexène, le 4-méthylpentène-1, l'octène ou le décène. On préfère qu'il ait un indice de fusion de 0,5 à 15 g/10 min g/10 min. Deux ou trois des copolymères (A), (B) et (C) ci- dessus sont mélangés ensemble respectivement en quantités de 10 à 90 % en poids par rapport au poids total (A) + (B) + (C). Des exemples caractéristiques de la combinaison des copolymères sont les suivants copolymère (A) - copolymère (B) 10 -.90: 90 - 10 en poids. Cette combinaison convient pour obtenir le matériau d'emballage ayant une bonne propriété de soudage à chaud à basse température et une transparence élevée. Une proportion particulière- ment préférée est de 10 - 70: 90 - 30. copolymère (A) - copolymère (C) 10 - 90: 90 - 10 en poids. Cette combinaison est appropriée pour la préparation d'un matériau d'emballage ayant une bonne propriété d'étanchéité et de soudage à chaud à basse température. Une proportion particulière- ment préférée est de 30 - 70: 70 - 30. Lorsque l'on désire une trans- parence élevée, la proportion peut être de 70 - 90: 30 - 10. copolymère (B) - copolymère (C) 10 - 90: 90 - 10 en poids. Cette combinaison est appropriée pour la préparation d'un matériau d'emballage ayant une bonne transparence et une carac- téristique élevée de soudage à chaud à basse température. Une propor- tion particulièrement préférée est de 50 - 85: 50 - 15. copolymère (A) - copolymère (B) - copolymère (C) - 90: 10 - 90: 10 - 90 en poids Cette combinaison est appropriée pour obtenir un matériau d'emballage ayant une excellente propriété de soudage, une transparence élevée et une bonne propriété de soudage à chaud à basse 1l température. Une proportion particulièrement préférée est de 10 - : 50 - 80: 10 - 60. Lorsqu'on le désire, on peut incorporer une huile de silicone dans la composition de polymère en quantité de 0,01 àO,15 % en poids de la quantité totale des copolymères. Des exemples d'huiles de silicones sont le polydiméthylsiloxanne, le polyméthylphényl- siloxanne, les silicones modifiées aux oléfines, les silicones modifiées aux polyéthers, par exemple polyéthylèneglycol, polypropylèneglycol,les silicones modifiées par une oléfine et un polyéther, les silicones modifiées aux époxydes, les silicones modifiées par les amines, les silicones modifiées par les alcools. On préfère en particulier les silicones modifiées par une oléfine, les silicones modifiées par un polyéther, les silicones modifiées par une oléfine et un poly- éther. L'huile de silicone améliore le coefficient de frottement du matériau d'emballage à chaud, et réduit la résistance au glissement produite par le soudage à la plaque chaude dans une machine automatique d'emballage et empêche ainsi la production de plis, ce qui permet d'obtenir un matériau d'emballage ayant un bel aspect, une aptitude élevée au soudage et une excellente propriété d'ajustage sur le produit à emballer. En outre, on peut éviter la diminution du brillant due au glissement pour obtenir une portion soudée ayant un bel aspect. Par l'utilisation de l'huile de silicone, le coefficient de frottement à température élevée dans le soudage à chaud avec glissement peut être réduit à 1,4 ou moins. Pour obtenir un effet suffisant, il est souhaitable que l'huile de silicone ait une viscosité de 50 à 10 000 cs, de préférence de 50 à 300 cs, à la température ambiante. L'effet de l'huile de silicone peut encore être augmenté par utilisation combinée d'un produit d'addition d'oxyde d'éthylène sur l'huile de ricin ayant un point de ramollissement de à 140C, d'une cire synthétique oxydée, d'un ester d'alkyle d'acide gras supérieur, d'un produit d'addition polyalcoolalkylate-oxyde d'éthylène, d'un amide d'acide grasetc. Les composés sont ordinai- rement utilisés en quantité de 1 à 300 parties en poids, de préférence de 50 à 300 parties en poids pour 100 parties en poids de l'huile de silicone. L'utilisation combinée de ces composés avec l'huile de silicone empêche le collage au glissement à une température comprise entre la température ambiante et 1000C qui peut se produire dans l'utilisation de l'huile de silicone seule et améliore le pouvoir lubrifiant entre le matériau d'emballage et diverses plaques de guidage métalliques de la machine automatique d'emballage pour empêcher un mauvais emballage. En outre, le pouvoir lubrifiant à température élevée et sous pression élevée peut être amélioré, le coefficient de frottement à température élevée étant abaissé à 1,4 ou moins, de préférence 1,0 ou moins, ce qui est extrêmement important pour obtenir un excellent emballage soudé selon l'inven- tion. Bien que l'huile de silicone et lesdits additifs puissent donner ces effets avantageux, ils ont tendance à diminuer les propriétés de soudage à chaud du matériau d'emballage et à abaisser la transparence. A cause de cette tendance, on souhaite dans la pra- tique effectuer le soudage à chaud à température relativement élevée. Pour améliorer le brillant et la transparence du - matériau d'emballage et également pour conférer au matériau d'embal- lage des propriétés antistatiques sans dégradation de la propriété de soudage à chaud à basse température par traitement par décharge électronique, on peut incorporer dans la composition de polymère du film de surface une résine thermoplastique de bas poids moléculaire en quantité de 3 à 25 % en poids par rapport au poids total des copolymères et de la résine thermoplastique de bas poids moléculaire. Sans cette incorporation, cependant, le matériau d'emballage de l'invention n'est en général presque pas détérioré,quant à la pro- priété de soudage à chaud à basse température, par traitement par déchaige électronique. Ceci est l'une des caractéristiques avantageuses du matériau d'emballage de l'invention. En particulier, le copoly mère (A) ayant une teneur en éthylène de pas plus de 3,6 % en poids, le copolymère (B) ayant une teneur en a-oléfine de pas plus de 10 % en poids et le copolymère (C) ayant une teneur en a-oléfine de pas moins de 1 % en poids sont avantageux. Lorsque la quantité de la résine thermoplastique de bas poids moléculaire est inférieure à 3 Z en poids, on n'observe pas d'amélioration sensible du brillant et de la transparence. Lorsqu'elle est de plus de 25 % en poids, le brillant et la transparence sont assez altérés avec abaissement du pouvoir collant à haute température et la propriété d'emballageajusté devient moins bonne. L'incorporation d'un agent lubrifiant et/ou un agent antiblocage dans la composition de polymère en quantité de 0,1 à 3 par- ties en poids pour 100 parties en poids de la quantité totale des copolymères et,le cas échéant, de la résine thermoplastique à bas poids moléculaire est efficace pour améliorer le pouvoir lubrifiant et la propriété antiblocage. Des exemples spécifiques de ces additifs peuvent être les mêmes que ceux mentionnés précédemment en rapport avec leur utilisation pour le film de base. Il est également possible d'améliorer la propriété antistatique par incorporation de l'agent antistatique,comme indiqué en rapport avec le film de baseen quantité de 0,5 à 3 parties en poids par 100 parties en poids du total des copolymères et, le cas échéant, de la résine thermoplastique de bas poids moléculaire. En général, le soudage à chaud à vitesse élevée et à température élevée dans une machine automatique d'emballage tend à produire des rayures sur les surfaces des films ou des feuilles utilisés pour l'emballage. Il tend également à produire un retrait thermique irrégulier de sorte que l'on ne peut presque pas obtenir une surface soudée plane. Par exemple, dans le cas d'un film de poly- propylène étiré biaxialement ayant une cristallinité élevée et un point de fusion élevé, on n'obtient pas un retrait uniforme comme on l'observe dans un film de chlorure de polyvinyle. Ce film de polypropylène est contracté sur la partie en contact avec la plaque chaude et donne seulement une surface soudée irrégulière. Lorsque le produit d'emballage est du type produisant les phénomènes ci-dessus, on ne peut pas obtenir un produit emballé ajusté et étanche. Pour obtenir un tel produit, il est nécessaire que le soudage à chaud soit applicable non seulement à basse température, mais aussi à température élevée (c'est-à-dire à l'état chauffé) pour donner une résistance de soudure élevée sur la partie soudée à chaud. Par exemple, il est souhaitable que la résistance de soudure à chaud à 120'C ne soit pas inférieure à 40 g/cm. Tandis qu'un produit emballé par soudage à chaud est ordinairement soumis au retrait thermique par l'utilisation d'un appareil de retrait thermique tel qu'un tunnel à haut retrait, la diminution de la résistance de soudure à chaud après le retrait thermique entraîne une séparation ou un dé- placement sur la partie soudée à chaud, de sorte que la soudure est relâchée de manière défavorable. Pour cette raison, on désire que le matériau d'emballage rétrécissable à chaud ait un taux de rétention de la résistance de soudure à chaud de 60 % ou plus, de préférence de 80 % ou plus. Il est également nécessaire que le coefficient de frottement à chaud soit faible. Par exemple, le coefficient de frot- tement à 1200C peut ne pas être supérieur à 1,4. Outre les propriétés caractéristiques ci-dessus, on souhaite que le matériau d'emballage de l'invention ait certaines caractéristiques spécifiques de contraction pour la production d'un produit d'emballage ajusté et étanche. Ces caractéristiques de contraction peuvent être représentées par les équations suivantes SFm > (/35 M)...........)........ ........ (1) SFt > 3,5 (%)............................. (2) jst - Sm > 1,5 (%). (3) SFt - St > 1,15 (%). (4) SFm - Sm > 1,15 ( %.) (5)..DTD: dans lesquelles SF, S, m et t sont chacun tels que définis ci-dessus. Lorsque les équations (1) et (2) sont satisfaites, l'es p a c e qui peut être produit dans le matériau d'emballage d'articles à emballer dans l'emballage automatique peut être éliminé dans une large gamme de températures de contraction à chaud. Encore, SFm n'est habituellement pas supérieur à 30 %, de préférence pas supérieur à 15 %. SFt n'est ordinairement pas supérieur à 55 %, de préférence pas supérieur à 35 %. Lorsque l'équation (3) est satis- faite, la rétention des plis sur les coins du produit a emballer après traitement de'contraction à chaud, comme indiqué à la figure 1 ci-annexée, peut être évitée. La réaction entre Ist - SmI et l'état des plis est représentée à la figure 2 ci-annexée. Lorsque les équations (4) et (5) sont satisfaites, on peut éviter la rétention des plis sur le produit emballé après le traitement de contraction à chaud. La relation entre (SF - S) et l'état des plis est représentée dans la figure 3 ci-annexée. La pré- sence de plis comme indiqué dans les figures 4 et 5, qui correspondent respectivement au cas o (SFr - St) est supérieur à 1,15 % et au cas o (SFm - Sm) est supérieur à 1,15 %, est apparemment désavantageuse parce que l'aspect est moins bon et il peut y avoir rupture du film. Le chauffage pour la contraction peut s'effectuer par n'importe quel moyen classique tel que chauffage aux infrarouges, chauffage électrique, chauffage à la flamme, chauffage à l'air chaud ou chauffage à l'eau chaude. Pour la préparation du matériau d'emballage, on applique le film de surface sur au moins une face du film de base pour faire un film stratifié. Autrement dit, le film de surface peut être appliqué sur une seule face du film de base pour faire un film stratifié composé du film de surface et du film de base, ou bien sur les deux faces du film de base pour faire un film composite de structure: film de surface-film de basefilm de surface. La liaison (collage) film de base/film de surface peut 'être obtenue par l'utilisation d'un adhésif quelconque. Ordinairement, cependant, la liaison est obtenue sans adhésif comme on l'explique ci-après. Le matériau d'emballage peut être préparé par la méthode d'étirage biaxial en 2 stades dans laquelle on utilise un cylindre chauffant pour l'étirage dans la direction machine, bien que la pré- paration puisse être effectuée plus facilement par la méthode d'éti- rage biaxial simultané. Dans le cas de l'étirage biaxial en2 stades, on obtient un fort pouvoir de liaison entre les films pour donner un matériau d'emballage ayant une excellente résistance de soudure à chaud. En outre, la préparation des films composites peut être effec- tuée de manière économique. Les conditions préférées pour obtenir le matériau d'em- ballage de l'invention sont les suivantes: dans le cas de l'étirage uniaxial, on étire le film stratifié 3,5 à 10 fois dans la direction machine ou dans la direction transversale. La température d'étirage est d'environ 100 à 1600C dans l'étirage sur cylindre, ou de 140 à 1650C dans l'étirage sur cadre. Dans le cas o l'on soumet le film stratifié à l'étirage biaxial en.2 stades, l'étirage peut être effec- tué à un rapport de 3,5 à 10 fois, de préférence de 3,8 à 7,5 fois, dans la direction machine et de 4 à 12 fois, de préférence de 6 à 9 fois, dans la direction transversale. Dans le cas de l'étirage biaxial simultané, la température est ordinairement de 140 à 165 C. pans l'étirage biaxial en2 stades, la température dans le premier stade peut être de 100 à 160'C, de préférence de 110 à 130'C, et la température dans le second stade de 140 à 1650C, de préférence de à 1600C. Le fixage à chaud n'est pas essentiel, mais peut être effectué dans la mesure o lesdites caractéristiques de retrait à chaud ne sont pas perdues; les conditions habituelles pour le fixage à chaud sont de 50 à 1400C pendant 3 à 60 s. Le matériau d'emballage de l'invention a ordinairement une épaisseur d'environ 5 à 200 microns, en particulier d'environ 15 à 60 microns, bien qu'elle puisse être décidée à l'utilisation. L'épaisseur totale du ou des films de surface est normalement comprise entre 0,2 et 50 X de l'épaisseur du matériau d'emballage. Lorsque l'emballage.est effectué sur une machine automatique d'embal- lage, l'épaisseur de chaque film de surface peut être de 0,2 à 10, en plus des conditions ci-dessus. Dans le cas o l'on utilise une machine automatique d'emballage du type support à cigarette, l'épais- seur de chaque film de surface est de préférence de 0,2 à 3 i Comme machine automatique d'emballage, on connait au moins deux types de machines, le type de soudage à chaud avec glis- sement à chaud et sous pression et le type de soudage à chaud avec chauffage et sous pression. Dans le premier cas, on préfère que l'épaisseur de chaque film de surface soit de 0,2 à 3 P. Dans le dernier cas (qui est le système habituel de soudage à chaud), on préfère que l'épaisseur de chaque film de surface soit de 0,7 à 10O. Le matériau d'emballage de l'invention est étiré dans au moins une direction. De préférence, le film de base est étiré biaxialement et le film de surface est étiré uniaxialement ou biaxialement. PQur éviter la production d'électricité statique pen- dant l'emballage automatique, l'une au moins des faces du film stra- tifié peut être soumise à un traitement de décharge électrique, tel qu'un traitement de décharge corona ou de décharge au rouge. Egale- ment, une quantité efficace minimale d'un agent antistatique peut être incorporée dans la composition de polymère pour le film de sur- face. En général, cependant, le traitement de décharge électrique c entraîne une détérioration de la propriété de soudage à chaud du film composite. En particulier, lorsque l'application d'un traitement par décharge électronique est effectuée à un degré important, non seulement la propriété de soudage à chaud à basse température, mais également la propriété de soudage à chaud à température élevée sont perdues. Pour améliorer la propriété antistatique ainsi que la propriété de glisse- ment, tout en conservant une bonne propriété de soudage à chaud, il est recommandé d'incorporer une résine thermoplastique de bas poids moléculaire dans la composition de polymère pour le film de surface et de soumettre le film composite résultant au traitement par les rayons électroniques. Des exemples de résines thermoplastiques à bas poids moléculaire appropriés à cet effet sont les résines d'hydro- carbures, les colophanes, les résines dammar, les résines phénoliques, etc. Pour avoir une bonne propriété antistatique, on pré- fère que la résistivité de surface ne soit pas supérieure à 10 121..cm, en particulier de 108 à 1010 l.cm. Avec une épaisseur plus faible du film composite, une résistivité de surface plus faible est nécessaire. L'application d'un traitement par décharge électronique peut être effec- tuée à un degré telque la tension superficielle en surface soit de 30,5 à 58 dyn/cm, en particulier de 30,5 à 37 dyn/cm. Cette dernière gamme convient pour réaliser de bonnes propriétés de glissement et anti- statiques dans une gamme de faibles températures, par exemple de la température ambiante à 700C, avec une propriété de soudage à chaud élevée à basse température. Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée. Dans ces exemples, les parties et pourcentages s'entendent en poidssauf indication contraire. Les propriétés physiques sont déterminées comme indiqué ci-dessous. 1) Voile On le détermine en utilisant un appareil de déter- mination du voile fabriqué par la société Toyo Seiki K.K., selon la norme japonaise JIS K-6714. 2) Alimentation automatique En utilisant une machine automatique d'emballage W-37 (fabriquée par la société Tokyo Automatic Machinery Co., Ltd.), on effectue des emballages à une vitesse de 100 emballages/min. On observe pendant 1 min l'état de l'alimentation automatique continue du film composite et on l'évalue selon les critères suivants O: pas de problème; alimentation régulière ^: quelques problèmes occasionnellement X: l'alimentation automatique est impossible à cause de l'enroulement du film composite autour de l'outil de coupe et de l'adhérence électrostatique du film composite sur la surface de guidage 3) Plis sur la partie soudée à chaud L'évaluation est effectuée sur les plis de la partie * soudée à chaud en utilisant la machine automatique d'emballage men- tionnée en 2), selon les critères suivants O: pas de problème A plis notables X: nombreux plis, pas de valeur commerciale 4) Résistance de soudure à chaud On effectue le soudage à chaud à l'aide d'un appa- reil à souder à chaud à inclinaison (de la société Toyo Seiki K.K.) sous une pression de 1 kg/cm2 pendant 1,0 s, et on mesure la résis- tance à la délamination à une vitesse de 200 mm/min. ) Degré d'ajustage On effectue l'évaluation sur l'aspect des produits emballés obtenus par emballage de bottes échantillons en utilisant la machine automatique d'emballage indiquée en 2) et en faisant passer les bottes emballées dans un four pour le retrait, selon les critères suivants D: emballage ajusté, étanche, pas de plis O: ajusté, quelques plis A: parties ajustées et parties non ajustées, quelques plis X: nombreux plis 6) Degré d'étanchéité A l'aide de la machine automatique d'emballage mentionnée en 2), on effectue 100 paquets par minute à 1500C, et on évalue l'étanchéité à l'air de la portion soudée à partir du débit de la fuite d'eau. Dans un produit à emballage externe sous forme de botte, on verse 50 ml d'eau contenant 0,2 % d'un agent tensioactif et on mesure la quantité d'eau qui fuit en 1 min. L'évaluation est effectuée selon les critères suivants. Classe Fuite d'eau (ml/min) A 0 - 10 B 11 - 20 C 21 - 30 D 31 - 50 E >50 7) Contraction à chaud à l'état libre (SF) On découpe le film d'essai pour obtenir un échan- tillon de 15 mm de large et 300 mm de long, qui est marqué en deux points distants de 200 mm. Dans un état libre, l'échantillon est contracté à 120C. On mesure la distance entre les deux points avant contraction (L) et après contraction (L') et on calcule SF selon l'équation suivante: L - L' SF - x 100 (%) L 8) Contraction à chaud sous contrainte (S) Sur deux côtés en parallèles d'un cadre rectangulaire de 110 mm de long et 70 mm de large, on fixe un échantillon de film. L'échantillon qui n'est pas fixé sur les deux autres côtés parallèles est contracté à 1200C. On mesure la longueur avant contraction (L) et après contraction (L') et on calcule S selon l'équation suivante _ L - L' S-.L x 100 (M) L EXEMPLE 1 A 100 parties d'un mélange de polypropylène isotactique (viscosité intrinsèque 2,0 dl/g à 135 C dans la tétraline) et d'une résine de pétrole fabriquée sous le nom dd"Arcon P-115" par la Société Arakawa Rinsan K.K. dans les proportions de 90:10 en poids, on ajoute 1,0 partie d'un produit d'addition alkylamine-oxyde d'éthylène et 0,5 partie de stéarate de glycérol pour obtenir une composition de résine pour le film de base. Séparément, on mélange 100 parties d'un mélange d'un copoly,2re propylèneéthylène (teneur en éthylène, 4,5%; indice de fusion, 2,5 g/10 min) et d'un copolymère propylène-butène-l (teneur en propylène, 80%7.) dans les proportions 50:50 en poids avec 0,4 partie d'un ester d'acide gras de glycérol, 0,5 partie d'hydroxystéaramide fabriqué sous le nom de "Diamide KH" par la Société Nihon Kasei K.K. et 0,1 partie de cire de polyéthylène (poids moléculaire, 2 000) pour obtenir une composition de polymère pour le film de surface. Les compositions ci-dessus sont respectivement extrudées à l'état fondu dans des extrudeuses séparées pour obtenir un film composite non étiré (ou coulé) à structure à trois couches, c'est-à-dire film de surface-film de base-film de surface, et ayant une épaisseur de 1 000f. Le film composite non étiré est étiré à 130 C dans un rapport 5,0 x dans la direction machine et à 160 C dans le rap- port 8,0 x dans la direction transversale; on le fait passer dans un four à 100 C avec une relaxation de 4%7. en 8 s et on le refroidit dans l'air à 20 C pour obtenir un film composite étiré biaxialement ayant - une épaisseur de 25p. Le film composite étiré est soumis à un trai- tement de décharge corona pour obtenir une tension superficielle de dynes/cm et on effectue une impression sur la surface et on obtient ainsi un matériau d'emballage. Une botte contenant un produit pharmaceutique est emballée avec le matériau d'emballage en utilisant une machine à enveloppement. On applique de l'air chaud sur le produit emballé sur les côtés supérieur et inférieur, pendant une certaine durée, pour faire se contracter le matériau d'emballage, et l'on obtient ainsi un produit emballé ajusté et étanche. EXEMPLE COMPARATIF 1 De la même manière qu'à l'exemple 1, mais en effec- tuant le fixage à chaud par passage dans un four à 155 C avec une relaxation de 5%, on prépare un matériau d'emballage. En utilisant le matériau d'emballage, on effectue un emballage avec contraction à chaud comme à l'exemple 1. EXEMPLE COMPARATIF 2 De la même manière qu'à l'exemple comparatif 1, mais en utilisant un copolymère propylène-éthylène (teneur en éthylène, 3,4%; indice de fusion, 2,5 g/10 min) seul comme composant copolymère dans la composition de polymère pour le film de surface, on prépare un matériau d'emballage. En utilisant le matériau d'emballage, on effectue un emballage avec contraction à chaud comme à l'exemple 1. EXEMPLE COMPARATIF 3 A 100 parties d'un mélange de polypropylene isotac- tique (viscosité intrinsèque, 2,0 dl/g) et de polybutène-l dans une proportion de 60:40 en poids, on ajoute 1,0 partie d'un produit d'addition alkylamine-oxyde d'éthylène et 0,5 partie de stéarate de glycérol,pour obtenir une composition de résine. La composition de résine est extrudée à l'état fondu pour obtenir un film non étiré ayant une épaisseur de 1 000f. Le film non étiré est étiré à 110 C dans le rapport ,0 x dans la direction machine,et ensuite à 145 C dans le rapport 8,0 x dans la direction transversale. Le film étiré biaxialement est soumis au fixage à chaud dans les m8mes conditions qu'à l'exemple comparatif 1, pour donner un matériau d'emballage ayant une épaisseur de 25P. En utilisant le matériau d'emballage, on effectue un emballage avec contraction à chaud, comme à l'exemple 1. Les propriétés physiques des matériaux d'emballage et l'état des produits emballés dans l'exemple 1 et les exemples compa- ratifs 1 à 3 sont indiqués dans le tableau I ci-après. EXEMPLE 2 A 100 parties de polypropylène isotactique (viscosité intrinsèque, 2,0 dl/g), on ajoute 1,0 partie d'un produit d'addition alkylamine-oxyde d'éthylène et 0,5 partie de stéarate de glycérol pour obtenir une composition de résine pour le film de base. Séparément, on mélange 100 parties d'un mélange d'un copolymère butène-léthylène (teneur en éthylène, 4,5%; indice de fusion, 2,5 g/10 min) et de copolymère propylène-butène-l (teneur en propylène, 80%) dans la proportion 50:50 en poids, avec 0,4 partie d'un ester d'acide gras du glycérol, 0,5 partie d'hydroxystéaramide ("Diamide KH" de la Société Nihon Kasei K.K.) et 0,1 partie de cire de polyéthylène de poids moléculaire 2 000 pour obtenir une compo- sition de polymère pour le film de surface. Les compositions ci-dessus sont respectivement extru- dées à l'état fondu dans des extrudeuses séparées pour obtenir un film composite non étiré ayant une structure à trois couches, c'est-à-dire film de surface-film de base-film de surface,et ayant une épaisseur de 1 000p. Le film composite non étiré est étiré à 130C dans le rapport 5,0 x dans la direction machine et à 160C dans le rapport 8,0 x dans la direction transversale, on le fait passer dans un four à 1000C avec une relaxation de 4% en 8 s et on le refroidit par l'air à 20C pour obtenir un film composite étiré biaxialement ayant une épaisseur de 25p. Le film composite étiré est soumis à un traitement de décharge corona pour obtenir une tension superficielle de 40 dynes/cm et on effectue une impression, facultativement suivie de métallisation, sur la surface, pour obtenir un matériau d'embal- lage. On emballe une botte contenant un produit pharmaceu- tique avec le matériau d'emballage en utilisant une machine à envelop- pement. On applique de l'air chaud sur le produit emballé sur les côtés supérieur et inférieur pendant une durée donnée pour faire rétrécir le matériau d'emballage, et on obtient ainsi un produit emballé ajusté et étanche. EXEMPLE COMPARATIF 4 De la même manière qu'à l'exemple 2, mais avec fixage à chaud par passage dans un four à 1550C avec une relaxation de 5%, on prépare un matériau d'emballage. En utilisant le matériau d'emballage, on effectue l'em- ballage avec contraction à chaud, comme à l'exemple 2. EXEMPLE COMPARATIF 5 De la même manière qu'à l'exemple comparatif 4, mais en utilisant un copolymère propylène-éthylène (teneur en éthylène, 3,4%; indice de fusion, 2,5 g/10 min) seul comme composant poly- mère de la composition de polymère pour le film de surface, on pré- pare un matériau d'emballage. En utilisant le matériau d'emballage, on effectue l'emballage avec contraction à chaud, comme à l'exemple 2. EXEMPLE COMPARATIF 6 A 100 parties d'un mélange de polypropylène isotac- tique (viscosité intrinsèque, 2,0 dl/g) et de polybutène-l dans la proportion 60:40 en poids, on ajoute 1,0 partie d'un produit d'addi- tion alkylamine-oxyde d'éthylène et 0,5 partie de stéarate de glycé- rol,pour obtenir une composition de résine. La composition de résine est extrudée à l'état fondu pour obtenir un film non étiré ayant une épaisseur de 1 000 P. Le film non étiré est étiré à 110'C dans un rapport ,0 x dans la direction machineet ensuite à 1450C dans un rapport 8,0 x dans la direction transversale. Le film étiré biaxialement est soumis au fixage à chaud dans les mêmes conditions qu'à l'exemple comparatif 4 pour donner un matériau d'emballage ayant une épaisseur de 25P. En utilisant le matériau d'emballage, on effectue l'emballage avec retrait thermique, comme à l'exemple 2. Les propriétésphysiques des matériaux d'emballage et les états des produits emballés dans l'exemple 2 et les exemples comparatifs 4 à 6 sont indiqués dans le tableau II ci-après. EXEMPLE 3 A 100 parties d'un mélange de polypropylène isotactique (viscosité intrinsèque, 2,0 kg/g) et d'une résine de pétrole ("Arcon P-115 de la Société Arakawa Rinsan K.K.) dans la proportion de 90:10 en poids, on ajoute 0,6 partie d'un produit d'addition alkylamine- oxyde d'éthylène, 0,2 partie d'un monoglycéride d'acide gras et 0,1 partie d'érucamide pour obtenir une composition de résine pour le film de base. La composition de résine est extrudée à l'état fondu à 2700C et une face du produit extrudé est refroidie par un cylindre refroidisseur à 250C avec refroidissement par l'eau. Le produit extrudé est étiré à 130C dans le rapport 5,0 x dans la direction machine pour donner un film étiré uniaxialement. On mélange séparément 100 parties d'un mélange de copolymère butène-lhexène (teneur en butène-l, 97%) et de copolymère propylène-butène-l (teneur en propylène, 75%) dans le rapport :80 en poids avec 0,3 partie d'hydroxystéaramide ("Diamide Kl" de la Société Nihon Kasei K.K.), 0,6 partie de carbonate de calcium et 2 parties de cire de polyéthylène (poids moléculaire 2 000) pour obtenir une composition de polymère pour le film de surface.. On fait fondre la composition de polymère à 2650C et on l'extrude sur les deux faces du film étiré uniaxialement, utilisé comme film de base, et on étire le produit stratifié résul- tant à 1550C dans le rapport 8,5 x dans la direction transversale pour obtenir un film composite étiré. On fait passer le film composite étiré dans un four à 1050C pendant 5 s et on le soumet à un traitement de décharge Corona sur les deux faces pour obtenir une tension superficielle de 34 dynes/cm sur une face et 42 dynes/cm-sur l'autre face et on effectue une impression sur la surface ayant une tension superfi- cielle de 42 dynes/cm, suivie de métallisation par l'aluminium pour obtenir un film métallique de 40 mp. Dans la métallisation, on veille à ne pas métalliser la portion de soudage à chaud. En utilisant le matériau d'emballage ainsi obtenu, on emballe une boîte contenant-des chocolats, puis on traite par l'air chaud pendant 2,5 s, pour contracter le matériau d'emballage. Le produit emballé est immédiatement refroidi dans une chambre de refroidissement. Le produit emballé résultant présente un emballage ajusté et étanche et possède les propriétés physiques suivantes Voile (%} 2,7 Alimentation automatique O Plis sur la partie soudée à chaud O Brillant (%) 110 Résistance de soudure à chaud à 1350C (kg/cm2.s) 120 Degré d'ajustage, 2,5 s à 185 C e SFm/SFt 5,0/9,2 Sm/St 3,1/5,3 ISc- SmI 2,2 SFt -St/SFm - Sm 1,9/3,9 EXEMPLE 4 A 100 parties d'un mélange de polypropylène isotactique (viscosité intrinsèque, 2,0 dl/g) et d'une résine de pétrole ("Arcon P-115" de la Société Arakawa Rinsan K.K.) dans la proportion de :10 en poids, on ajoute 1,0 partie d'un produit d'addition alkyl- amine-oxyde d'éthylène et 0,5 partie de stéarate de glycérol pour obtenir une composition de résine pour le film de base. Séparément, on mélange 100O parties d'un mélange de copolymère butène-léthylène (teneur en éthylène, 4,5%; indice de fusion 2,5 g/10 min) et de copolymère butène-l-éthylène (teneur en butène-l, 95%) dans la proportion 50:50 en poids avec 0,4 partie d'un ester d'acide gras de glycérol, 0,5 partie d'hydroxystéaramide ("Diamide KH" de la Société Nihon Kasei K.K.) et 0,1 partie de cire de polyéthylène (poids moléculaire, 2 000) pour obtenir une compo- sition de polymère pour le film de surface. Les compositions ci-dessus sont respectivement extru- dées à l'état fondu dans des extrudeuses séparées pour obtenir un film composite non étiré ayant une structure à trois couches, film de surface-film de base-film de surface et une épaisseur de 1 O00. On étire le film composite non étiré à 130 C dans le rapport 5,0 x dans la direction machine et à 155 C dans le rapport 8,0 x dans la direction transversale, on le fait passer dans un four à 100 C avec une relaxation de 4% en 8 sec et on le refroidit par l'air à 20 C pour obtenir un film composite étiré biaxialement ayant une épaisseur de 25p. On soumet le film composite étiré à un trai- tement par décharge corona pour obtenir une tension superficielle de dynes/cm et on effectue une impression sur la surface pour obtenir un matériau d'emballage. On emballe avec le matériau d'emballage une botte contenant un produit pharmaceutique en utilisant une machine à enveloppement. On applique de l'air chaud sur les côté supérieur et inférieur du produit emballé pendant une durée donnée pour contrac- ter le matériau d'emballage et-on obtient ainsi un produit emballé ajusté et étanche. EXEMPLE COMPARATIF 7 De la même manière qu'à l'exemple 4, mais avec fixage à chaud par passage dans un four à 1550C avec une relaxation de 5%, on prépare un matériau d'emballage. En utilisant le matériau d'emballage, on produit un emballage avec contraction thermique comme à l'exemple 4. EXEMPLE COMPARATIF 8 De la même manière qu'à l'exemple 7, mais en utilisant un copolymère propylène-éthylène,3,4%; indice de fusion, 2,5 g/10 min) seul comme constituant copolymère dans la composition polymère pour le film de surface, on prépare un matériau d'emballage. En utilisant le matériau d'emballage, on produit un emballage avec contraction à chaud, comme à l'exemple 4. EXEMPLE COMPARATIF 9 A 100 parties d'un mélange de polypropylène isotactique (viscosité intrinsèque, 2,0 dl/g) et de polybutène-l dans la propor- tion 60:40 en poids, on ajoute 1,0 partie d'un produit d'addition alkylamine-oxyde d'éthylène et 0,5 partie de stéarate de glycérol pour obtenir une composition de résine. On extrude la composition de résine à l'état fondu pour obtenir un film non étiré ayant une épaisseur de 1 00O0.: Le film non étiré est étiré à 110C dans le rapport ,0 x dans la directin machine et ensuite à 1450C dans le rapport 8,0 x dans la direction transversale. Le film étiré biaxialement est soumis au fixage à chaud dans les mêmes conditions qu'à l'exemple comparatif 7 pour donner un matériau d'emballage ayant une épaisseur de 25 P. En utilisant le matériau d'emballage, on produit un emballage avec contraction à chaud comme à l'exemple 4. Les propriétés physiques des matériaux d'emballage et l'état des produits emballés dans l'exemple 4 et les exemples comparatifs 7 à 9 sont indiqués dans le tableau III ci-après. EXEMPLE 5 On soumet le matériau d'emballage imprimé préparé à l'exemple 4 à la métallisation sous vide. L'impression et la métal- lisation, cependant, ne sont pas effectuées sur la portion de soudage. On emballe avec le matériau d'emballage ci-dessus une botte contenant un produit pharmaceutique en utilisant une machine àenveloppement. En comparaison avec l'exemple 4, l'alimenta- tion automatique est améliorée. Après recouvrement, on fait passer le produit emballé dans un tunnel o l'on applique un courant d'air chaud à 185 C à une vitesse de 15 m/s, pendant environ 2 s. Le matériau d'emballage est rétréci et l'on obtient un produit emballé ajusté et étanche ayant les propriétés physiques suivantes Alimentation automatique O Plis O Résistance de soudure à chaud (kg/cm2.s) 145 Degré d'ajustage l min à 10O'C O 1 min à 120C O 30 s à 130OC O SFM/SFt (à 1200C) 5/9,8 Sm/St (à 1200C) 3/6,1 ISt - Smi 3,1 SFt - St/SFm - Sm 20/3,7 EXEMPLE 6 De la même manière qu'à l'exemple 1, mais en faisant varier la quantité de résine de pétrole (c'est-à-dire la teneur en résine de pétrole, en % par rapport au poids total du polypropylène et de la résine de pétrole) à incorporer dans la composition de résine pour le film de base, en prépare un matériau d'emballage avec lequel on emballe une botte contenant un produit pharmaceutique. On examine le produit emballé et on détermine l'ali- mentation automatique, le degré d'étanchéité, le degré d'ajustage et les défauts d'emballage. Les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau IV ci-après. Lorsque la teneur en résine de pétrole est de 0X, l'alimentation automatique diminue parce que la propriété antistatique est un peu réduite et le film composite d'emballage est adsorbé sur la plaque de guidage ou s'enroule autour de l'outil automatique de coupe. Lorsque la teneur en résine de pétrole est élevée, il y a production de chaleur sur l'outil automatique de coupe par suite des opérations de coupe successives pendant une longue durée et la résine ramollie par la chaleur s'accumule sur le bord de coupe en produisant un découpage insuffisant ou une pollution de la portion de coupe. En ce qui concerne le degré d'étanchéité, la contraction thermique du film composite a tendance à se produire lorsque la teneur en résine de pétrole est élevée et le degré de refroidissement de la portion soudée varie dans chaque partie,de sorte que le film composite n'est pas solidifié à plat.- La portions soudée à chaud devient donc irrégulière et le degré d'étanchéité est réduit à cause de la présence d'espaces dus à l'irrégularité. Le degré d'ajustage indique si le produit à emballer est emballé serré ou ajusté. Par incorporation de 2 à 20% de la résine de pétrole, on produit un pouvoir de contraction thermique approprié dans la portion soudée à chaud, qui donne une surface soudée à chaud d'un bel aspect. Dans la surface soudée à chaud et à son voisinage, le gradient de température est formé par chauffage et devient plus important dans une partie plus éloignée de la surface de soudure, de sortç qu'une contraction momentanée adéquate donne une bonne tension. Lorsque la teneur en résine de pétrole devient plus grande, il y a un ralentissement du film composite avec ondulations à partir de la portion soudée et on n'obtient pas un emballage serré. Les défauts d'emballage sont parfois provoqués par un guidage insuffisant du film composite dO à l'électricité statique. Ceci s'observe en particulier lorsque l'on n'ajoute pas la résine de pétrole. Dans le cas o la teneur en résine de pétrole est élevée, la flexibilité est améliorée, mais le pouvoir lubrifiant insuffisant, probablement dû à une certaine exsudation par étirage et fixage à chaud et la déformation produisent un mauvais aspect et provoquent l'irrégularité de la portion soudée, ce qui réduit la valeur com- merciale. EXEMPLE 7 De la même manière qu'a l'exemple 1, mais en utilisant un zopolymère propylène-éthylène (teneur en éthylène, 4,0%; indice de fusion, 2,5 g/10 min) et un copolymère propylène-butène-l (teneur en butène-l, 20%), dans la proportion 50:50 en poids comme composants copolymères dans la composition de polymère pour le film de surface et en incorporant dans cette composition de polymère une silicone modifiée par une polyoléfine, on prépare un matériau d'emballage. On observe la relation entre la quantité de silicone modifiée par la polyoléfine et le degré d'étanchéité; les résultats obtenus sont indiqués dans la figure 6 ci-annexée. On observe également les relations entre la quantité de silicone modifiée par la polyoléfine et le voile (courbe 1), la résistance de soudure à chaud (courbe 2) et le coefficient de frottement à température élevée (courbe 3); les résultats obtenus sont indiqués dans la figure 7. EXEMPLE 8 A 100 parties d'un mélange de polypropylène isotactique (viscosité intrinsèque, 2,5 dl/g) et d'une résine de pétrole ("Arcon P-115" de la Société Arakava Rinsan K.K.) dans la proportion 95:5 en poids, on ajoute 1,0 partie d'un produit d'addition alkylamine- oxyde d'éthylène et 0,5 partie de stearate de glycérol, pour obtenir une composition de résine pour le film de base. Séparément, on mélange 100 parties d'un mélange d'un copolymère propylèneéthylène (teneur en éthylène, 5,0%; indice de fusion, 4,0 g/10 min), d'un copolymère propylène-butène-l (teneur en propylène, 80%) et d'un copolymère butène-l-éthylène (teneur en butène-l, 98%) dans la proportion 20:50:30 en poids, avec 0,4 parties d'un ester d'acide gras de glycérol, 0,5 partie d'hydroxystéaramide ("Diamide KH" de la Société Nihon Kasei K. K.) et 0,1 partie de cire de polyethylène (poids moléculaire, 2 000) pour obtenir une composition de polymère pour le film de surface. Les compositions ci-dessus sont respectivement extru- dées à l'état fondu dans des extrudeuses séparée pour obtenir un film composite non étiré ayant une structure à trois couches, c'est-à-dire film de surface- film de base - film de surface, et ayant une épaisseur de 1 000 /. Le film composite non étiré est étiré à 1300C dans le rapport 5,0 x dans la direction machine et à 160'C dans le rapport 8,0 x dans la direction transversale, on le fait passer dans un four à 1000C avec une relaxation de 47% en 8 s et on le refroidit par l'air à 20'C pour obtenir un film composite étiré biaxialement ayant une épaisseur de 25/i. Le film composite étiré est soumis à un traitement de décharge corona-pour obtenir une tension superficielle de 34 dynes/cm et on effectue une impression sur la surface, et on obtient ainsi un matériau d'emballage. On emballe avec le matériau d'emballage une botte contenant un produit pharmaceutique en utilisant une machine h enveloppement. on applique de l'air chaud sur les côtés supérieur et inférieur du produit emballé pendant une durée donnée, pour provo- quer la contraction du matériau d'emballage et on obtient ainsi un produit emballé ajusté et étanche. Les propriétés physiques du matériau d'emballage et l'état d'emballage du produit emballé sont les suivants: Voile (M) 2,1 Alimentation automatique O Plis O Brillant (%) 127 Résistance de soudure à chaud à 1350C (kg/cm2. s) 190 Degré d'ajustage 1 min à 1000C 0 1 min à 120C O s à 130'C 0 SFm/SFt 5,2/8,5 Sm/St 3,1/5,8 !St -Sml 2,7 SFt - St/SFm - Sm 2,7/2,1 Il est entendu que l'invention n'est pas limitée aux modes de réalisation préférés décrits ci-dessus à titre d'illustra- tion et que l'homme de l'art peut y apporter diverses modifications et divers changements sans toutefois s'écarter du cadre et de l'esprit de l'invention. TABLEAU I Propriétés Exemple 1 Exemple Exemple Exemple comparatif 1 comparatif 2 comparatif 3 Voile (%) 2,6 3,2 3,1 15,1 Alimentation automatique 0 0 X 0 Plis sur la partie soudée à chaud 0 0 0 A Brillant (.) 114 110 103 48 Résistance de soudure à chaud 133 140 25 59 à 135 C, kg/cm2.s Degré d'ajustage 1 min à 100 C 0 X- X 1 min à 120 C 0 A X s à 130 C 0 X - X X - SFm/SFt 6,2/11,3 2,8/1,5 2,9/2,3 4,5/6,0 Sm/St 3,6/6,8 1,8/0,8 1,9/1,7 2, 5/4,9 ISt - Smj 3,0 1,0 0,2 2,4 SFt - St/SFm - Sm 2,1/4,1 1,0/0,7 1,2/0,6 2,0/1,1 W 0% Co 0%4 TABLEAU II Propriétés Exemple 2-1 Exemple 2-2 Exemple Exemple Exemple comparatif 4 comparatif 5 comparatif 6 Voile (%) 2,5 2,5 3,2 3,1 15,1 Alimentation automatique 0 0 X 0 Plis sur la partie soudée 0 0 0 0 A à chaud Brillant (%) 115 143 110 103 48 Résistance de soudure à 135 135 140 25 59 chaud à 135 C, kg/cm2.s Degré d'ajustage 1 min à 100 C O O X -A X 1 min à 120 C 0 X A s à 130 C 0 0 - X. X - SFm/SFt 6,0/11,0 5,8/10,3 2,8/1,5 2,9/2,3 4,5/6,0 Sm/St 3,7/6,8 3,5/6,5 1, 8/0,8 1,9/1,7 2,5/4,9 ISt - Sm |3,0 3,0 1,0 0,2 2,4 SFt - St/SFm - Sm 2, 0/4,0 2,3/3,8 1,0/0,7 1,2/0,6 2,0/1,1 Note: Exemple 2-1, exemples comparatifs 4 à 6: matériau d'emballage non Exemple 2-2: matériau d'emballage métallisé. métallisé. Co O Un Ch TABLEAU III Propriétés Exemple 4 Exemple Exemple Exemple comparatif 7 comparatif 8 comparatif 9 Voile (%) 2,9 3,2 3,1 15,1 Alimentation automatique 0 0 X 0 Plis sur la partie soudée à chaud O O 0 à Résistance de soudure à chaud 132 140 25 59 à 135 C, kg/cm2.s Degré d'ajustage 1 min à 1OO C 0 X - X 1 min à 120 C 0 X s a 130 C 0 X - X X - SFm/SFt 5,5/10,5 2,8/1,5 2,9/2,3 4,5/6,0 Sm/St 3,5/6,5 1,8/0,8 1,9/1,7 2, 5/4,9 jSt - SmI 3,0 1,0 0,2 2,4 SFt - St/SFm - Sm 2,0/4,0 1,0/0,7 1,2/0,6 2,0/1,1 w. 0% C> Co ui 1s %0 NO 0, o- tu AI flvmIgvL 0 0 O 0 0 D.oOçl V e32Bznrep gagea D, v v V y..oOS.I,,,.,,pqUe:1,p a.a. X 0 O O V O anbTuwmojn uoT0u0eutTTV - 0 O0 coz O T OQ 0' Ido ap auTs2)3 R E V E N D I C A T I 0 N S 1 - Film composite utile comme matériau d'emballage comprenant un film de base et un film de surface sur au moins une face du film de base, ledit film composite étant caractérisé en ce que ledit film de base est fait d'une composition de résine conte- nant un polymère de propylène et ledit film de surface est fait d'une composition polymère comprenant au moins deux composants parmi: (A) un copolymère de propylène et d'éthylène dans les proportions 99,5:0,5 à 90:10 en poids, (B) un copolymère de pro- pylène et d'une a-oléfine en C4-C10 dans les proportions de 70:30 à 95:5 en poids, et (C) un copolymère de butène et d'une autre a-oléfine en C2C10 dans les proportions de 70:30 à 99:1 en poids, la quantité de chacun des copolymères étant de 10 à 90% en poids du total des copolymères. 2 - Film composite selon la revendication 1, caracté- risé en ce que ledit film de surface est appliqué sur une face du film de base. 3 - Film composite selon la revendication 1, caracté- risé en ce que le film de surface est appliqué sur les deux faces du film de base. 4 - Film composite selon la revendication 1, caracté- risé en ce que le film de base et le film de surface sont des films étirés dans au moins une direction. - Film composite selon la revendication 1, caracté- risé en ce que le film de base et le film de surface sont étirés biaxialement. risé en ce de surface risé en ce risé en ce U. 6 - Film composite selon la revendication 1, caracté- que le film de base est étiré biaxialement et le film est étiré uniaxialement ou biaxialement. 7 - Film composite selon la revendication 1, caracté- qu'il a une épaisseur de 5 à 200p/. 8 - Film composite selon la revendication 1, caracté- qu'au moins un film de surface a une épaisseur de 0,2 à 9 - Film composite selon la revendication 8, caracté- risé en ce qu'au moirsun film de surface a une épaisseur de 0,2 à 3pi. - Film composite selon la revendication 8, caracté- risé en ce qu'au moins un film de surface a une épaisseur de 0,7 à lO0u. il - Film composite selon la revendication 1, caracté- risé en ce que la composition de résine pour le film de base contient encore une résine thermoplastique de bas poids moléculaire en quan- tité de 2 à 20 parties pour 100 parties du poids total du polymère de propylène et de la résine thermoplastique de bas poids moléculaire. 12 - Film composite selon la revendication 1, caracté- risé en ce que la composition de résine pour le film de base contient encore au moins un agent antistatique, un agent lubrifiant et un agent antiblocage, ou leurs mélanges. 13 - Film composite selon la revendication 1, caracté- risé en ce que le copolymère (B) dans la composition polymère pour le film de surface est un copolymère de propylène et de butène. 14 - Film composite selon la revendication 1, caracté- risé en ce que le copolymère (C) dans la composition polymère pour le film de surface est un copolymère de butène et d'éthylène. - Film composite selon la revendication 1, caracté- risé en ce que le copolymère (C) de la composition polymère pour le film de surface est un copolymère de butène et de propylène. 16 - Film composite selon la revendication 1, caracté- risé en ce que la composition polymère pour le film de surface contient les copolymères (A) et (B). 17 - Film composite selon la revendication 1, caracté- risé en ce que la composition polymère pour le film de surface contient les copolymères (A) et (C). 18 - Film composite selon la revendication 1, caracté- risé en ce que la composition polymère pour le film de surface contient les copolymères (B) et (C) 19 - Film composite selon la revendication 1, caracté- risé en ce que la composition polymère pour le film de surface contient les copolymères (A), (B) et (C). - Film composite selon la revendication 1, caracté- risé en ce que la composition polymère pour le film de surface contient encore une huile de silicone en quantité de 0,01 à 0,15 partie pour 100 parties en poids du total des copolymères. 21 - Film composite selon la revendication 1, caracté- risé en ce que la composition polymère pour le film de surface contient encore une résine thermoplastique de bas poids moléculaire, en quantité de 3 à 25 parties en poids pour 100 parties en poids du total des copolymères et de la résine thermoplastique de bas poids moléculaire. 22 - Film composite selon la revendication 1, caracté- risé en ce que la composition polymère pour le film de surface contient encore au moins un agent antistatique, un agent lubrifiant et un agent antiblocage, ou leurs mélanges. 23 - Film composite selon la revendication 1, caracté- risé en ce que la composition de résine pour le film de base contient un polymère de propylène et une résine thermoplastique de bas poids moléculaire dans les proportions de 80:20 à 98:2 en poids et la composition polymère-pour le film de surface contient les copolymères et la résine thermoplastique de bas poids moléculaire dans des proportions de 75:25 a 97:3. 24 - Film composite selon la revendication 1, caracté- risé en ce que l'une au moins des faces est soumise à un traitement de décharge électrique pour donner une tension superficielle de 30,5 à 58 dynes/cm. - Film composite selon la revendication 1, caracté- risé par les propriétés suivantes SFm a 3,5 SFt > 3,5 ISt - SmI >- 1,5 SFt - St > 1,15 SFm - Sm > 1,15 dans lesquelles SF est le retrait thermique à 120'C à l'état libre (Me), S est le retrait thermique à 120'C sous contrainte (%), m indique la direction machine et t la direction transversale. 26 - Matériau d'emballage capable d'emballer un ou des articles de manière étroitement ajustée et étanche et consistant essentiellement en un film composite étiré dans au moins une direc- tion, caractérisé en ce que ledit film composite comprend un film de base et un film de surface appliqué sur au moins une face du film de base et ayant les propriétés de retrait suivantes SFm > 3,5 SFt; 3,5 JSt - SmI >, 1,5 SFt - St Ä 1,15 SFm - Sm >a 1,15 dans lesquelles SF est le retrait thermique à 120'C à l'état libre (%), S est le retrait thermique à 120'C sous contrainte (%), m indique la direction machine et t la direction transversale, ledit film de base étant fait d'une composition de résine contenant un polymère de propylène et ledit film de surface étant fait d'une composition polymère comprenant au moins deux composants parmi: (A) un copolymère de propylène et d'éthylène dans les proportions 99,5:0,5 à 90:10 en poids, (B) un copolymère de propylène et d'une a-oléfine en C4C10 dans les proportions de 70:30 à 95:5 en poids, et (C) un copolymère de butène et d'une autre a-oléfine en C2-C10 dans les proportions de 70:30 à 99:1 en poids, la quantité de chacun des copolymères étant de 10 à 90% en poids du total des copolymères. 27 - Matériau d'emballage selon la revendication 26, caractérisé en ce que ledit film composite consiste essentiellement en un film de base et un film de surface appliqué sur une face du film de base. 28 - Matériau d'emballage selon la revendication 26, caractérisé en ce que ledit film composite consiste essentiellement en un film de base et deux films de surface, chacun d'eux étant appliqué sur l'une des deux faces du film de base. 29 - Matériau d'emballage selon la revendication 26, caractérisé en ce que le film de base est étiré biaxialement et le film de surface est étiré uniaxialement ou biaxialement. 30 - Matériau d'emballage selon la revendication 26, caractérisé en ce que ledit film composite est obtenu par étirage biaxial d'un produit stratifié contenant un film de base à l'état non étiré et un film de surface à l'état non étiré appliqué sur au moins une face du film de base. 31 - Matériau d'emballage selon la revendication 30, caractérisé en ce que l'étirage biaxial est effectué d'abord dans la direction machine et ensuite dans la direction transversale. 32 - Matériau d'emballage selon la revendication 30, caractérisé en ce que l'étirage biaxial est effectué simultanément dans la direction machine et dans la direction transversale. 33 - Matériau d'emballage selon la revendication 26, caractérisé en ce que le film composite est obtenu par extrusion d'un film de surface sur au moins une face d'un film de base étiré uniaxialement et étirage du produit stratifié résultant dans une direction sensiblement perpendiculaire à la direction d'étirage uniaxial du film de base. 34 - Matériau d'emballage selon la revendication 26, caractérisé en ce que l'une au moins des faces est soumise à un traitement de décharge électrique pour obtenir une tension super- ficielle de 30,5 à 58 dynes/cm.