Brevet FR2468550A1 — publié le 19810508

La présente invention se rapporte à des parti- cules sphériques de carbone, et en particulier de carbone activé, ainsi qu'à des procédés de fabrication de chacun de ces deux types de particules. Jusqu'à présent, pour confectionner des par- ticules sphériques de carbone,et éventuellement des particules sphériques de carbone activé, on mettait en oeuvre un procédé de moulage d'un mélange constitué par du carbone à l'état pulvérulent et un liant, ou un pro- cédé (décrit dans le brevet japonais 18879/75) consis- tant à mélanger un agent de réglage de viscosité avec du brai de pétrole ou de goudron, puis, après avoir moulé à l'état fondu ce mélange pour lui donner une forme sphérique, à chasser cet agent de réglage de viscosité du produit ainsi façonné par extraction à l'aide d'un solvant, et, enfin, à rendre infusible ce brai sous forme sphérique, à le cuire et/ou l'activer. En par- ticulier, le second de ces procédés permet d'obtenir des particules sphériques de carbone de faible densité apparente, qui risquent peu de se réduire à l'état de poudre très fine, et utilisable dans de nombreux domaines. De façon plus précise, pour traiter les eaux usées et les gaz d'échappement, on peut avantageusement utiliser les particules sphériques de carbone activé obtenues par ce second procédé. Toutefois, ce second procédé donne des parti- cules sphériques de carbone et, en particulier, de carbone activé, n'ayant pas une très bonne résistance au broyage ni une bonne résistance à l'abrasion. De plus, le rendement de ce second procédé est assez faible, en raison principalement de la longue durée de l'opération servant à rendre les parti- cules infusibles dans le cas o l'on utilise un brai dont le point de ramollissement est bas, et il est extrêmement difficile de préparer, en appliquant le second procédé, des particules sphériques de carbone, et en particulier de carbone activé, possédant une grande résistance mécanique, à-*partir d'un brai de qua- lité- médiocre. -En outre, du fait que c'est par une force de cisaillement dans le- milieu aqueux que le mélange fondu du matériau de départ, c'est-à-dire du brai et d'un agent de réglage de viscosité, est transformé en particules sphériques, la gamme de répartition des dimensions (autrement dit des diamètres) de ces parti- cules-est très étendue. C'est pourquoi, si l'on a besoin de disposer de particules sphériques.de dimensions bien uniforme, il est indispensable de prévoir une opération complémentaire de tamisage. flans le cas, par exemple, du traitement d'eaux usées dans une installation comportant un lit fixe ou un lit fluidisé constitué par de telles particules sphé- riques de carbone activé, un broyage de ces particules sphériques de carbone activé se produit fréquemment dans la partie inférieure du lit fluidisé, avec pour-consé- quence l'agglomération du lit ou le passage sous l'effet du carbone activé rendu ainsi pulvérulent, dans le cas o la résistance au broyage et la résistance à l'abra- sion des particules sphériques de carbone activé ne sont pas suffisantes. Au contraire, avec des particules sphériques de carbone activé possédant une grande résis- tance au broyage et à l'abrasion, on peut assurer un traitement extrêmement efficace, en particuliex' des eaux usées. En outre, le domaine d'application des parti- cules sphériques de carbone et, en particulier, de car- bone activé, possédant une- grande résistance mécanique est très vaste et de telles particules façonnées, an particulier de carbone activé, sont extrêmement recher- chées. De façon précise, l'invention a pour objet -3 des particules sphériques de carbone et, an particulier 2468550- de carbone activé, confectionnées par application d'un procédé consistant: - à chauffer, tout en l'agitant de façon continue, un mélange constitué,d'une part, par 100 parties en poids d'un mélange de 30 à 95 %, en poids, de brai et de 5 à 70 %, en poids, de particules de carbone amorphe, d'un diamètre inférieur à 200 microns et, d'autre part, par un nombre de parties, en poids, compris entre 5 et 5 d'un agent de réglage de visco- sité, ce chauffage ayant pour effet de fluidiser l'en- semble de façon uniforme; - à extruder le mélange ainsi fluidisé au moyen d'une filière d'extrusion, de manière à trans- former ce mélange fluidisé en un produit à l'état filamenteux; - à refroidir et découper les filaments ainsi constitués de manière à obtenir des fragments en forme de bâtonnets; - à déverser les bâtonnets ainsi obtenus dans de l'eau très chaude maintenue à une température supé- rieure au point de ramollissement dudit ensemble de produitsmélangés de manière à obtenir ce produit sous la forme de sphères; et - à soumettre les sphères ainsi obtenues à une série de traitements, consistant respectivement à chas- ser ledit agent de réglage de viscosité, à rendre le produit infusible au moyen d'un agent oxydant à l'état gazeux ou d'une solution aqueuse d'un agent oxydant, et à carboniser le produit (et/ou à l'activer). L'invention a également pour objet un procédé permettant de confectionner des particules sphériques de carbone, et en particulier de carbone activé, ce procédé consistant dans la mise en oeuvre des étapes opératoires indiquées ci-dessus. Comme brai de pétrole pouvant être utilisé pour la mise en oeuvre de l'invention, on peut citer par exemple des brais obtenus par craquage thermique de produits pétroliers, par exemple de pétrole brut, d'huile lourde, de naphte, d'asphalte, d'huile légère -et de kérosène, ou des brais obtenus par polymérisation thermique de ces produits pétroliers. Comme brai de goudron pouvant être utilisé pour la mise en oeuvre de l'invention, on peut citer les produits polymérisés de forte teneur en brai et de moyenne teneur en brai, de préférence ceux dont le point de ramollissement est supérieur à 140ûC. Les particules de carbone amorphe destinées à l'invention sont essentiellement en carbone amorphe comme par exemple le charbon de bois obtenu par dis- tillation à sec d'un matériau ligneux tel que le bois, des enveloppes de noix de coco ou de la sciure de bois, des carbones obtenus par distillation à sec du charbon, comme par exemple les cokes maigres et le noir de car- bone, d'un diamètre moyen inférieur à 200 microns. Le rapport de poids entre le brai et les particules de carbone amorphe est compris entre 30/70 et 95/5, et la teneur en particules de carbone amorphe dans le mélange global indiqué plus haut est avantageusement comprise entre 5 et 50 % en-poids. Dans le cas o la teneur en particules de carbone amorphe est inférieure à 5 % en poids du mélange global, l'addition de parti- cules de carbone amorphe ne produit aucun effet obser- vable, mais au contraire, dans le cas o la teneur en particules de carbone amorphe est supérieure à 70 % en poids, la viscosité du mélange global devient assez grande pour rendre difficile la formation de sphères. Les particules de carbone amorphe ont un diamètre moyen inférieur à 200 microns et, de préférence, inférieur à microns. Si les particules ont un diamètre supé- rieur à 200 microns, il est difficile de façonner les particules sphériques en raison des irrégularités de la surface du produit, dues aux particules amorphes. Comme agent de réglage de viscosité pouvant être utilisé pour la mise en oeuvre de la présente invention, on peut citer: les hydrocarbures aromatiques bi- et tri- cycliques suffisamment compatibles avec le brai et dont le point d'ébullition est supérieur à 200'0, par exemple le naphtalène, le méthylnaphtalène, le phénylnaphtalène, le benzyl-naphtalène, le méthyl- anthracène, le phénanthrène et le biphényl, ou des mélanges de deux ou plusieurs des composés indiqués ci- dessus. Parmi les composés que l'on vient d'indiquer, le naphtalène est particulièrement intéressant par le fait qu'il joue un grand râle dans le réglage de la vis- cosité du brai indiqué ci-dessus et que l'on peut-faci- lement l'extraire dans l'opération d'extraction à l'aide d'un solvant. La proportion d'agent de réglage de vis- cosité est comprise entre 5 et 50 parties en poids pour parties en poids du mélange de brai et de particules de carbone amorphe et, en pratique, on choisit cette proportion dans ladite gamme en fonction du rapport de poids entre le brai et les particules de carbone amorphe. Etant donné que la viscosité du mélange indiqué ci-dessus augmente lorsque la proportion de particules de carbone amorphe dans ce mélange augmente, il est préférable d'aug- menter la proportion d'agent de réglage de viscosité et, au contraire, dans le cas o la quantité ajoutée de particules de carbone amorphe est relativement faible, il est préférable d'utiliser une quantité relativement plus faible d'agent de réglage de viscosité. Mais, dans le cas o la proportion de cet agent est inférieure à 5 parties en poids pour 100 parties en poids du mélange de brai et de particules de carbone amorphe, le mélange global cité plus haut a une viscosité si grande qu'il est difficile de le façonner et, en outre, le produit façonné obtenu à partir du mélange global devient non-poreux, de sorte qu'il est difficile de le rendre infusible. Par - - - 0 -: 246655 0- ailleurs, dans le cas o la proportion d'agent de réglage de viscosité est supérieure à 50 parties, en poids, pour 100 parties, en poids, du mélange de brai et de particules de carbone amorphe, le matériau façonné obtenu après extraction par un solvant comporte des pores de grandes dimensions, de sorte qu'il devient trop poreux et, par conséquent, friable et peu résis- tant. - Le façonnage du mélange global indiqué plus haut,constitué par du brai, des particules de carbone amorphe et un agent de réglage de viscosité, s'effec- tue comme suit On porte le mélange global à une température supérieure à son point de ramollissement pour le traiter et on l'extrude à l'aide d'une filière pour obtenir un produit à l'état filamenteux et, après refroidissement, on broie le mélange à l'état filamenteux ainsi solidi- fié pour obtenir des pastilles ou des bâtonnets de petite dimension, puis on lui donne la forme de particules sphériques en déversant ces bâtonnets dans de l'eau très chaude, dont la température est supérieure au point de ramollissement du mélange global. En appliquant le pro- cédé de formation de sphères-indiqué plus haut, on peut obtenir ce mélange global à l'état de particules sphé- riques, même si sa viscosité est extrêmement grande, et la gamme des valeurs que peut prendre le diamètre de ces particules sphériques est peut étendue. Comme solvant organique à utiliser pour extraire des particules sphériques ainsi obtenues l'agent de réglage de viscosité, on peut citer par exemple les produits qui ne dissolvent ni le brai ni les particules de carbone amorphe mais qui dissolvent bien l'agent de réglage de viscosité, en particulier les hydrocarbures aliphatiques tels que l'hexane, l'hep- tane, le naphte et le kérosène, les hydrocarbures ali- cycliques saturés comme le cyclohexane et les alcools aliphatiques comme par exemple le méthanol et l'éthanol, le propanol. De plus, l'extraction de l'agent de réglage de viscosité à l'aide d'un solvant organique s'effectue en un ou plusieurs stades. Les particules sphériques ainsi obtenues, débarrassées de l'agent de réglage de viscosité, sont poreuses. L'opération suivante, qui consiste à rendre infusibles les particules poreuses ainsi obtenues, fait appel à un agent oxydant. Comme agenisoxydants pouvant être utilisésau cours de cette opération, on peut citer, en gros, les produits suivants: a) les agents oxydants gazeux comme par exemple l'oxygène moléculaire, l'ozone, le dioxyde d'azote, l'anhydride sulfurique, l'air et des mélanges de ces corps, et b) des solutions aqueuses d'agents oxydants, comme par exemple une solution aqueuse d'un acide tel que l'acide nitrique, l'acide sulfurique, l'acide persulfurique, l'acide peracétique ou un mélange de ces acides, et une solution aqueuse de sels, comme par exemple des permanganates, des chromates, des sels d'oxacides dl halogènes ou des mélanges de ces corps. Dans les cas o l'on rend infusibles les par- ticules tout en utilisant un agent oxydant gazeux, on chauffe les particules poreuses citées plus haut dans une atmosphère comportant cet agent oxydant à l'état gazeux, ce chauffage s'effectuant progressivement à la cadence de 15 à 301C à l'heure, jusqu'à ce que l'on arrive à la température d'environ 4001C. Dans des cas o l'on rend les particules infusibles avec, comme agent oxydant, une solution aqueuse, étant donné que les par- ticules de carbone amorphe de l'ensemble de particules poreuses indiqué ci-dessus contribuent à rendre infu- sible le brai contenu dans ces particules poreuses, il est très facile de rendre infusibles les particules en utilisant de 0,2 à 100 parties, en poids, et, mieux, de 0,2 à 30 parties, en poids, d'une solution aqueuse de l'agent-oxydant sous une concentration comprise entre et 90 % en poids, et, mieux, de 5 à 70 % en poids, pour une partie des particules poreuses indiquées ci- dessus, de préférence à une température comprise entre et 900C. L'opération destinée à rendre les particules infusibles consiste, en pratique, à plonger les parti- cules poreuses dans la-solution aqueuse de l'agent oxydant ou, après les avoir aspergées avec la solu- tion, à maintenir les particules poreuses pendant un certain temps à la température ambiante ou à une tempé- rature comprise entre 20 et 90'C. Si l'on utilise une solution trop diluée de l'agent oxydant, il faut employer une grande quantité de solution aqueuse et, par ailleurs, si l'on utilise une solution trop concentrée de cet agent oxydant, il est difficile de régler la température de réaction de l'opération visant à rendre les particules infusibles, en raison de la forte oxydation du brai par l'agent oxydant. Si on utilise la solution oxydante dans une proportion inférieure à 0,2 partie,en poids,pour une partie, en poids, des particules poreuses, il est diffi- cile d'obtenir des particules rendues infusibles d'une façon uniforme, et, par ailleurs, mûme si l'on utilise plus de 100 parties,en poids,de la solution oxydante, pour une partie, en poids, des particules poreuses, la durée de l'opération destinée à rendre les particules infusibles ne diminue pas proportionnellement à la quan- tité de solution oxydante, ce qui est peu économique. L'un des avantages que l'on tire de l'utili- sation de la solution aqueuse d'agent oxydant réside dans la facilité avec laquelle on peut régler la réac- tion de l'opération visant à rendre les particules infusibles, en utilisant la chaleur sensible et la chaleur latente de l'eau pour absorber la chaleur dégagée par cette opération, étant donné que la conducti- bilité de la solution aqueuse est supérieure à celle de l'atmosphère d'agent oxydant à l'état gazeux. En outre, alors que dans le cas o le matériau de départ, c'est- à-dire le mélange global, est préparé sans adjonction d'aucune quantité de particules de carbone amorphe, il faut beaucoup de temps pour achever l'opération destinée à rendre les particules infusibles même si l'on utilise la solution aqueuse d'un agent oxydant sous une tempé- rature élevée, cette opération destinée à rendre les particules infusibles peut s'achever en un temps très bref (compris entre 30 secondes et 5 heures), même à basse température, si l'on a ajouté au mélange global des particules de carbone amorphe. On n'a pas encore expliqué ce phénomène, mais on pense que la surface totale des particules sphériques est augmentée en partie en raison de la porosité du carbone amorphe. En gros, la durée nécessaire pour achever l'opération destinée à rendre infusibles les particules poreuses selon l'invention dans la phase aqueuse dépend, bien entendu, de la concentration de l'agent oxydant, de la teneur en particules de carbone amorphe ainsi que de la température de réaction et la tendance est exactement la même que pour toutes les réactions entre un matériau à l'état solide et un agent oxydant en phase aqueuse. Une fois terminée l'opération servant à rendre les particules infusibles, on lave le produit avec de l'eau pour chasser ce qui reste d'agent oxydant sur ou dans ce produit. Le produit ainsi obtenu possède un point de ramollissement plus élevé et un taux de car- bonisation plus fort qu'avant cette opération. Même si l'on porte momentanément le produit rendu infusible tel qu'obtenu à l'exemple 1, à une tempé- rature supérieure à 9000ú dans une atmosphère réductrice de vapeur d'eau ou d'azote, le produit carbonisé ou activé résultant de ce traitement ne présente ni souf- flure, ni broyage,ni adhérence des particules les unes aux autres. Les particules sphériques de carbone, et éventuellement de carbone activé, obtenues en carboni-. sant ou en activant le produit ainsi rendu infusible sont de la même qualité que les particules obtenues par le procédé classique. En résumé, les avantages que présente le procédé selon lequel on rend les particules infusibles eni utilisant une solution aqueuse d'un agent oxydant sont, en plus des avantages indiqués plus haut, la facilité avec laquelle on peut faire fonctionner l'ins- tallation en continu avec des éléments plus ramassés que dans. l'installation classique en discontinu, tout en dépensant moins d 'énergie. On carbonise les particules sphériques- poreuses ainsi obtenues dans-une atmosphère inerte, à une température supérieure à 6001C, et l'on obtient ainsi des particules sphériques de carbone selon l'n vention, ou bien, en activant les particules sphériques rendues infusibles à l'aide d'un agent d'activation constitué principalement par de la vapeur d'eau, on obtient des particules sphériques activées selon l'in- vention. Les particules sphériques de carbone et, en particulier, les particules sphériques activées 25. obtenues à partir du mélange global renfermant de 5 à % en poids de carbone amorphe dans le mélange de carbone et de brai selon l'invention, possèdent une résistance à l'écrasement supérieure à 1,3 fois celle des particules sphériques et, en particulier, des parti- cules sphériques de carbone activé, préparées avec du brai sans addition de particules de carbone amorphe et elles possèdent d'autres propriétés qui ne diffèrent pas de celles des produits classiques du même ordre, par exemple un pouvoir d'adsorption. En outre, du fait-que les par- ticules de carbone amorphe-destinées à l'invention sont d'un prix peu élevé, le procédé selon l'invention se révèle plus économique s'il s'agit de préparer des particules sphériques de carbone activé. En outre, conformément au procédé selon l'invention, la liste des brais susceptibles d'être utilisés pour préparer les particules sphériques activées d'excellente qualité est plus grande que pour la préparation d'un carbone activé de même qualité selon le procédé classique. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention ressortiront des exemples suivants, donnés à titre explicatif mais nullement limitatif. Dans ces exemples, les caractéristiques des échantillons sont déterminées comme suit. Méthodes de mesure 10 Taux de carbonisation: on détermine le "taux de carbonisation" d'après la formule suivante (l): Taux de carbonisation = 100 - (A + B) {I) dans laquelle: A représente la proportion, en poids, de cendre dans le cas o le matériau est brûlé dans les conditions classiques; en fait, A a une valeur très faible, par exemple comprise entre 0,1 et 0,5 % en poids, et par suite, est négligeable; et B désigne la teneur en substances volatiles du matériau, exprimée en % en poids, et définie par le procédé décrit dans les normes industrielles japonaises (en abrégé: JIS) M 8B21/1972, cette teneur étant déter- minée par la formule suivante (II): diminution de l'échantillon B (% en poids) _ sous l'effet du chauffage X 10 poids initial de cet échantillon (II) A titre indicatif le taux de carbonisation est une indication du degré de polymérisation des substances carbonées dans le matériau. 2 Rendement de l'activation: ce rendement est égal au produit par 100 du quotient du poids de carbone activé obtenu au cours de l'opération d'activa- -tion du brai rendu infusible, par le poids de ce brai rendu infusible. Ce rendement d'activation s'exprime donc sous la forme d'un pourcentage. 3 Résistance à l'écrasement: la mesure de la résistance à l'écrasement d'un ensemble de- particules sphériques s'effectue sur une particule ayant un diamètre compris dans la gamme- allant de 590 microns à 710 microns, obtenue en tamisant l'échantillon au moyen d'une série de tamis répondant aux normes japonaises (JIS). On effectue la mesure de la résistance à l'écrasement de la particule sphérique en l'écrasant avec un dispositif d'essai de dureté. On procède à des essais répétés avec une bonne vingtaine de particules sphériques et l'on prend la valeur moyenne comme valeur de la résistance à l'écrasement de l'échantillon mesurée à l'aide du tamis indiqué plus haut. 4 Adsorption de l'iode: on la détermine par le procédé indiqué dans la norme japonaise K-1474/1975. Changement de couleur du caramel: on le détermine d'après le procédé décrit -dans la norme japo- naise K-1470/1967. 6 Dureté: on la détermine par le procédé décrit dans la nor4ne japonaise K-1474/1975. Dans les exemples suivants, les parties sont en poids et l'expression % désigne un oourcentage en poids. Exemple 1 On introduit, dans un récipient de 300 litres sous pression, un mélange constitué par 50 kg de brai obtenu par craquage thermique de naphte, ayant un point de ramollissement de 1821C, une teneur de 10 % de subs- tances insolublesdans la quinoléine et un quotient H/C égal à 0,53, par 25 kg de charbon d'enveloppe de noix de coco d'un diamètre moyen inférieur à 150 microns et par 25 kg de naphtalène, et l'on fluidifie ce mélange en le portant à la température de 2101C et en continuant à le mélanger pour obtenir un mélange global fluidisé ayant un point de ramollissement de 680C et un point de coulée égal à 741C (mesuré à l'aide d'un appareil d'es- sai-de coulée du type Koka). On refroidit le mélange nbal ainsi préparé dans le récipient sous pression en ramenant la température du mélange à une valeur comprise entre 80 et 8500, puis on l'extrude de ce récipient sous la pression de 50 kg/cm2 à l'aide d'une buse comportant 100 trous d'un diamètre de 1,5 mm ins- tallée à la partie inférieure de ce récipient sous pression, à la cadence de 5 kg/mn. On laisse le maté- riau filamenteux résultant de cette extrusion s'écouler le long du conduit, dont l'inclinaison est d'environ degrés, avant de pénétrer dans un récipient de refroi- dissement contenant de l'eau à une température comprise entre 15 et 200C. Dans cette expérience, si l'on déverse de l'eau dans le conduit avec une vitesse de 2,5 m/sec, le matériau filamenteux résultant de-l'extrusion subit de façon continue un étirage tout de suite après cette extrusion. Les filaments ainsi étirés, d'un diamètre de 0,5 mm s'accumulent dans le récipient de refroidissement o, en se refroidissant, ils se solidifient en donnant un produit cassant que l'on peut facilement saisir avec les doigts. On introduit ces filaments ainsi solidifiés dans une tronçonneuse à grande vitesse d'un diamètre de 1 4 J0 mm et d'une hauteur de 500 mm, comportant deux ailettes ou pales d'une longueur de 100 mm et d'une largeur de 60 mm, et l'on ajoute en mâine temps de l'eau, et, en faisant tourner l'appareil à 3 000 tours/ minute, on découpe en une minute ces filaments en petits bâtonnets, dont le rapport longueur/diamètre est d'environ 1,5 mesuré au microscope. On retire de l'eau 200 g du produit découpé en bâtonnets et l'on déverse ces bâtonnets dans i kg d'une solution aqueuse à 0,5 % d'alcool polyvinylique ayant un degré de saponification de 88 % et l'on porte le tout à une température supérieure au point de ramol- lissement du mélange indiqué ci-dessus, à savoir 801C, tout an agitant pour disperser le produit dans cet-te solution. Les bâtonnets se transforment en sphères. En refroidissant le produit tel quel, on obtient des grains sphériques. On extrait le naphtalène contenu dans ces grains à l'-aidea de n-hexane. Les grains ainsi débarras- sés du naphtalène sont ensuite soumis à un séchage par un courant d'air, puis on les rend infusibles à l'état de lit fluidisé *par un courant d'air, à raison de 20 1 d'air très chaud à la minute pour 100 g de grains sphériques, en faisant monter la température à raison de 3O'C à l'heure jusqu'à l'obtention de 30O'C. Les grains sphériques ainsi rendus infusibles sont soumis à une activation à l'état de lit fluidisé dans une atmosphère de vapeur d'eau contenant environ une moitié d'azote gazeux, en chauffant jusqu'à 9001C à raison d'une élévation de température de 2001C à l'heure, puis en chauffant à la température de 9000C pendant une heure. Il convient de noter-que ces grains sphé- riques rendus infusibles ne forment pas de soufflures, ne sont pas broyés et en outre ne se collent pas les uns aux autres, même si on les chauffe jusqu'à 9000C dans une atmosphère d'azote gazeux ou dans une atmos- phàre réductrice. Le carbone activé obtenu comme indiqué ci- dessus consiste en particules à peu près sphériques, d'un diamètre moyen de 650 microns,- ces particules ayant une densité apparente de 3,58 g/cm 3, un pouvoir d'adsorption de l'iode de 1 100 mg/g, un taux de changement de couleur du caramel de 85 % et une dureté de 98 %. La résistance à l'écrasement est de 1 201 g par particule de carbone activé. La valeur indiquée ci- dessus de la dureté représente le quotient des parti- cules restantes ayant conservé leur forme initiale après toute une série d'essais au cours desquels les particules ont été soumises à une abrasion mutuelle, par le nombre total de particules soumises à essai, autrement dit la résistance à l'abrasion de l'échan- tillon. Exemple comparatif 1 On traite un mélange constitué par 75 kg du même brai qu'à l'exemple 1 et par 25 kg de naphtalène, à peu près de la même manière qu'à l'exemple 1, de façon à obtenir un produit à l'état de sphères, puis on procède aux mêmes opérations (opération servant à rendre les particules infusibles et opération d'acti- vation) dans les mêmes conditions qu'à l'exemple 1, de manière à obtenir un carbone activé constitué par des particules à peu près sphériques d'un diamètre moyen de 600 microns, présentant une densité apparente de 0,60g/cm, un pouvoir d'adsorption de ltiode de 1 050 mg/g et un taux de changement de couleur du cara- mel de 83 %a. Le produit obtenu possède un pouvoir d'ad- sorption approximativement égal à celui du produit obtenu à l'exemple 1, mais sa dureté est de 85 % et sa résistance à l'écrasement de 500 g/particule, ce qui indique que le carbone activé obtenu à l'exemple 1 conformément au procédé de l'invention est supérieur au produit obtenu à l'exemple comparatif 1, en ce qui concerne la résistance à l'écrasement et la résistance à l'abrasion. - - - s 0 - -: it= - -:-:::2468550-: 16 - Exemples 2 à 4: On soumet aux mêmes opérations qu'à l'exemple 1 (opération de mise en forme, opération rendant les par- ticules infusibles et opération d'activation) des. mélanges globaux constitués par le même brai qu'à l'exemple 1, le même mélange d'enveloppa de noix de coco et de charbon de bois qu'à l'exemple 1 et du naph- talàne, dans des rapports de poids indiqués au tableau 1. Ce tableau indique les propriétés physiques et le.résul- tat des essais effectués sur les carbones actives ainsi- obtenus. TABLEAU 1 Matières premières et caractéristiques des carbones activés Exemple 2 Exemple 3 Exemple 4 Rapport de poids - Brai (nombre de parties) - Charbon de bois (nbre de parties) - Naphtalène (nombre de parties) Mélange 0lobal - Point de ramollissement ( OC) Point d'6coulement (OC) Caractéristiques - Rendement de l'activation' (%) - Densité apparente (g/cm3) - Pouvoir d'adsorption de l'iode (mg/g) - Taux de changement de couleur (%) - Dureté (%) Ràsistance è l'écrasement (g/particule) ' 0,50 1 200 0,56 1 200 1 000 -4 0,58 1 200 a88 1 000 0% Co i i i i i Exemple 5: - On porte à la température-de-1 000 C les grains.- rendus infusibles obtenus à partir du mélange global indiqué à l'exemple 1, à raison d'une élévation de température de 200 C par heure, et on maintient le tout pendant une heure à 1 0010C dans une atmosphère d'azote pour assurer la carbonisation par cuisson. Les particules sphériques ainsi obtenues ont un diamètre moyen de 650 microns et leur densité apparente est de i0 0,61 g/cm. La résistance à l'écrasement est de 2 000 g/ particule. Exemple 2 comparatif: On traite les grains sphériques rendus infu- sibles obtenus à partir du mélange de brai et de naphta- i5 lène de l'exemple comparatif 1, de la même manière qu'à l'exemple 5, ce qui donne des particules sphériques de carbone qui ne sont pas conformes au procédé selon l'in- vention. Les grains sphériques obtenus présentent un- diamètre moyen de 600 microns, ils ont une densité appa- rente de 0,70 g/cm3 et une résistance à l'écrasement de 800 g/particule, de sorte qu'ils sont inférhurs au pro- duit de l'exemple 5. Exemples 6 à 9 et exemple comparatif 3: A 70 parties de brai de goudron présentant un point de ramollissement de 1711C, ayant une teneur en substances insolubles à la quinoléine de 22,9 % et un rapport H/C de 0,61, on mélange respectivement 30 parties de chacune des trois sortes de particules de carbone amorphe du tableau 2 et 40 parties de naphtalène. On soumet respectivement chacun de ces trois mélanges globaux aux mêmes séries de traitementsqu'à l'exemple 1, de manière à obtenir respectivement des particules sphériques de carbone non activé et des par- ticules sphériques de carbone activé. Le tableau 2 * indique également les caractéristiques et les pro- priétés de ces produits. De plus, à titre d'exemple comparatif né 3, on prépare un produit selon le m9me processus qu'à l'exemple 1, à partir d'un mélange constitué par parties, en poids, de brai de goudron et 40 par- ties, en poids, de naphtalèna; le tableau 2 indique également les caractéristiques et les propriétés de ce produit. TABLEAU 2 Matières premières et caractéristiques des particules de carbone Exemple Exemp1es 6 7 8 9 Comparatif n 3 Coke Noir Partiçules de carbone amorphe (1) (2) maigre de carbone Rien Rien - Densité moyenne (en microns) 150 100 100 0,09 Mélange global - Point de ramollissement ( C) 60 63 53 65 49 Point d'écoulement ( C) 63 66 59 68.51 Mat-i.u l---onsp:ie Matériau carboné sphérique - Dimension moyenne des particules (en microns) 3) Densité apparente (g/cm) - Résistance à 1'écrasement (3) 0,61 1 500 0,60 1 000 0,75 1 200 700. 0,65 1.. w.. P 1 0,70 /.. N. oe Ln c i. /... TABLEAU 2 (suite) Carbone activé - Rendement de l'activation (%) 45 45 45 45 45 Densité apparente (g/cm3) 0,58 0,56 0,62 0,60 0,65 - Quantité d'iode adsorbée (mg/g) 1 200 1 000 700 1 000 1050 - Diamètre moyen (en microns) 700 700 700 700 700 - Taux de changement de couleur (%) 92 86 79 80 80 Dureté () 95 90 90 90 80 (3) ' - Résistance à l'écrasement 3) 900 800 850 850 600 Notes: (1) enveloppe de noix de coco / Charbon de bois (2) Sciure de bois/ Charbon de bois (3) g/particule os Ln c - 0 - - --;-- -0fa=----dû 0=;--- * -:f -: - t f X X dé. 0. - -. 0 = -- X - :: - 0 2468550:00::-::-0:- 00- - f =. Exemple 10 On prépare un mélange global constitué par kg de brai obtenu par craquage thermique de naphte (présentant un point de ramollissement de 1820C et un taux de carbonisation de 53 %, ayant une teneur en substances solubles dans le n-heptane de 92.% et une teneur en substances insolubles dans la quinoléine de 1,49* 33,3 kg de naphtalène et 50 kg d'un mélange enve- loppe de noix de coco-charbon de bois d'une dimension moyenne inférieure à 150 microns. On introduit ce mélange global dans un récipient sous pression d'une capacité de 500 1 renfermant un agitateur et on porte le tout à la température de 240'C tout en agitant. On traite le mélange global fluidisé de la même manière que dans la première moitié de l'exemple 1, ce qui donne un mélange de particules sphériques. On en chasse le naphtalène par extraction à l'aide de n-hexane, à raison de six fois le volume du mélange, ce qui donne un mélange global exempt de naphtalène présentant un point de ramol- lissement de 240 C. Dans un récipient d'une contenance de 500 1 muni d'un agitateur et contenant 200 kg d'une solution aqueuse à 20 % en poids d'acide nitrique, on déverse kg du mélange de particules sphériques ainsi débar- rassées de napthalène et on porte le tout à la tempé-- rature de 50 C, en agitant légèrement. Le dégagement de chaleur de la réaction provoque une élévation de 40C de la température de la phase liquide, mais ce dégage- ment de chaleur est facilement compensé par la chaleur latente de vaporisation de l'eau et la dissipation de chaleur par la surface de l'appareil. On sépare le mélange de particules sphériques ainsi rendues infusi- bles, on le lave à l'eau pour en chasser l'acide nitrique restant et on le sèche à l'air pendant cinq heures, sous une température comprise entre 50 et 600C. La mélange de particules sphériques rendues infusibles ainsi pré- paré possède les propriétés suivantes: 1 Il ne se ramollit pas même si on porte sa température à 3200C, alors que le point de ramollis- sement était de 2401C avant l'opération destinée à le rendre infusible; 2 Son taux de carbonisation est de 74 %, alors qu'il n'était que de 71 % avant cette opération destinée à le rendre infusible; Sa teneur en oxygène est de 14 %, alors qu'elle n'était que de 5 % avant ladite opération; et Il ne forme pas de soufflures, ne se broie pas et ne forme pas un aggloméré, même si on le porte brusquement à une température supérieure à 9001C dans une atmosphère d'azote ou dans une atmosphère réductrice. On estime donc que le matériau ainsi obtenu par oxydation à l'acide nitrique en milieu humide est infusible à un degré au moins égal à celui des matériaux rendus infusibles selon les procédés classiques, par oxydation par l'air, dans un lit fluidisé. L'opération suivante consiste à activer le mélange ainsi rendu infusible, selon les deux stades suivants: (1) on fait passer sa température de la température ambiante à 9001C, à raison d'une élévation de température de 2001C à l'heure, sous un courant d'azote gazeux, puis (2) on le maintient à la tempéra- ture de 900C pendant une ou deux heures dans une atmas- phère constituée par un mélange d'azote et de vapeur d'eau en parties égales,en volume, en utilisant une réaction eau-gaz. Les particules sphériques de carbone activé ainsi obtenues présentent les caractéristiques sui- vantes: - Densité apparente:0,518 g/cm - Adsorption d'iode: 1-. 030 mg/gramme de carbone activé6 - Taux de changement de couleur du caramel: 63 - Résistance à l'écrasement: 780 g par particule - Volume -spécifique des pores pour les valeurs suivantes du diamètre des particules: environ.10: 0,235 cm3/g o 3 - environ 100 A: 0,403 cm3/g Répartition des dimensions des particules sphériques de carbone activé Remarque: (1): Le procédé habituel est décrit dans le brevet japonais no 18879/75. Exemple 11i à 14: On rend infusible, de la même manière que dans la seconde moitié de l'exemple 10, le mélange de particules sphériques débarrassées du naphtalène cons- tituées par du brai et par un matériau carboné, obtenu dans la première moitié de l'exemple 10, mais en modi- fiant la concentration et la quantité d'acide nitrique comme indiqué au tableau 3, avec le point de ramollis- sement et le taux de carbonisation-des produit rendus infusibles. Diamètre de la - Tranches particule (en jusqu'à 150-à 400 à 600 à 780 à plus de microns) -150 400 600 780 1000 1000 Répartition à l'exemple 10 0 2 23 60 12 3 - [% en poids] Répartition selon le procé- dé habituel,(1 18 8 23 23 20 8 t% en poids] TABLEAU 3 Exemple il 12 13 14 Acide nitrique - Concentration (%) 5 10 20 60 Quantité {*) 108 5 Conditions - Température (0C) 50 50 25 40 - Durée de réaction (mn) 60 30 240 1 Taux de carbonisation (%)74,9 76,1 74,4 75,3 Le point de ramollissement de tous les échantillons des exemples 11 à 14 est supé- rieur à 3201C; ces échan- tillons ne sont donc pratique- ment pas ramollis. Remarque * Quantité d'acide nitrique: nombre de par- ties d'acide nitrique pour une partie du mélange de particules sphériques débarras- sées de leur naphtalène, constituées par du brai et des particules de carbone amorphe. Exemple comparatif 4: Un rend infusible le mélange de particules sphériques débarrassées de leur naphtalène, constituées par du brai et des particules de carbone amorphe obtenu dans la première moitié de l'exemple 10, dans un lit fluidisé, en faisant passer un courant d'air sous un débit de 200 1 à la minute sur 1 kg de ce mélange de particules sphériques, en faisant passer la température de la température ambiante à 3001C, à raison d'une élé- vation de température de 300C à la minute. Le produit ainsi obtenu est pratiquement infusible et il se présente --:ô-: -;; - - 24685S0-;- -;i6 d: -:,!: i- - i,i: =ill sous l'aspect de grains poreux renfermant 15 % d'oxy-: gène, le taux de carbonisation étant de 80. - Les particules sphériques activées obtenues à partir de ces grains poreux selon les mêmes opérations qu'à l'exemple 10, possèdent à peu près les mêmes:carac- téristiques et les mêmes propriétés physiques que celles de l'exemple 10; toutefois, dans le cas de-l'exemple comparatif 4, il faut dix bonnes heures pour rendre les particules infusibles, avec un appareil beaucoup plus gros que dans le cas du procédé humide, et sous une température plus élevée. Exemple comparatif 5: On transforme en particules sphériques un mélange constitué par 70 kg du même brai qu'à l'exemple N10 et par 30 kg de naphtalène, dans les mêmes condi- tions qu'à l'exemple 10. On traite les particules sphériques ainsi obtenues avec du n-hexane pour en chasser le naphtalène, et on obtient un brai à l'état de particules sphériques et exempt de naphtalène, dont le point de ramollissement est de 2350C. On déverse 50 kg de ce brai formé de parti- cules sphériques dans 1 200 kg d'une solution aqueuse à 20 % d'acide nitrique, à la température de 50 C, pen- dant dix heures et sous agitation, dans un récipient d'une capacité de 1,5 m3, en utilisant un agitateur. Puis on sépare les particules sphériques de brai dépo- sées, on les lave à grande eau et on les sèche pendant cinq heures avec de l'air à une température comprise entre 50 et 60 C. Le brai rendu ainsi infusible possède un point de ramollissement de 294 C, alors qu'il n'était que de 2351C avant d'être rendu infusible. De plus, le taux de carbonisation est plus grand qu'avant traitement (à savoir 69 % au lieu de 66 %). Le traitement précédent . "',-.,-_ A, - - ---, - X. - ,:!....... . ' -..'- '''.-:' nécessite une oxydation considérable, mais toutefois le produit n'est pas vraiment rendu infusible puis- qu'il fond directement à la flamme. On ne peut donc pas soumettre ce produit directement à l'opération ultérieure d'activation. Exemples 15 à 17 On rend insoluble, en milieu humide, dans les mêmes conditions que dans la seconde moitié de l'exemple , le même mélange de particules sphériques débarras- sées de naphtalène qu'à l'exemple 10, mais en faisant appel successivement à plusieurs sortes d'oxydants en solution aqueuse. Les caractéristiques et les pro- priétés des produits rendus infusibles-ainsi obtenus sont indiquées au tableau 4. TABLEAU 4 Exemples Oxydants (Composition) Quantité d'oxydant - parties en poids, pour une partie de mélange débarrassé du naphtalène Température de réaction ( C) Durée de la réaction (minutes) Taux de carbonisation (%) - l ' 'r - l I I H2SO4 H20 % % 76,2 % % % H2SO4 KN03 H20 79,2 Lea point de ramollissement de chacun des échantillons est supérieur H2SO4 K2Cr207 H20 % % % ,3 à 3200C. au o Ln VIr j i cO - Chacun des matériaux sous forme de particules sphériques débarrassés de leur naphtalène ainsi prépa- rés peut être soumis à une opération d'activation et les particules sphériques de carbone activé ainsi obte- nues possèdent à peu près les mêmes caractéristiques que celles de l'exemple 10. Exemple 18: On projette deux parties d'acide nitrique à 61 % sur 10 parties du mélange sous forme de parti- cules sphériques exempt de naphtalène préparé dans la première moitié de l'exemple 1a, à la température de 700C. On secoue le mélange ainsi obtenu pendant cinq minutes à la température de 700C et l'acide nitrique projeté est chassé de ce mélange par réaction et évaporation sous l'effet de la chaleur de réaction, ce qui laisse un produit sous forme de grains inso- lubles presque secs, dont le point de ramollissement est supérieur à 3200E. Le produit obtenu présente un taux de carbonisation de 77 %. Les particules sphé- riques de carbone activé obtenues en activant les grains précédents présentent les mêmes caractéristiques que les particules sphériques de charbon activé obte- nues par les procédés classiques. Exemples 19 et 20 On prépare chacun des matériaux constitués par des particules sphériques exemptes de naphtalène de la même manière qu'à l'exemple 10, mais en employant des cokes maigres (exemple 19) ou du charbon de sciure (exemple 20) d'un diamètre moyen inférieur à 100 microns, au lieu du mélange d'enveloppes de noix de coco et de charbon de bois de l'exemple 10, sous la forme de par- ticules de carbone amorphe. L'opération destinée à rendre infusible chacun de ces matériaux à l'état de - 0 2468550 - particules sphériques exemptes de naphtalène peut s'effectuer sans à-coups. - Exemple 21 On prépare du carbone activé à l'état de particules sphériques de la même manière qu'à l'exemple , mais en utilisant du noir de carbone d'un diamètre moyen de 0,09 micron au lieu du mélange d'enveloppes de noix de coco et de charbon de bois de l'exemple 10. On procède avantageusement à l'opération destinée à rendre les particules infusibles. Le carbone activé à l'état de particules sphériques ainsi obtenu possède pratiquement les mêmes caractéristiques et les mêmes propriétés que le carbone activé à l'état de parti- cules sphériques obtenu à l'exemple 10. REVENDICATIONS 1. Particules sphériques de carbone confec- tionnées par application d'un procédé consistant: - à chauffer, tout en l'agitant de façon continue, un mélange global constitué, d'une part, par parties en poids, d'un mélange formé de 30 à 95 %. en poids, de brai et de 5 à 70 %, en poids, de parti- cules de carbone amorphe dont le diamètre est inférieur à 200 microns et, d'autre part, par une proportion de 5 à 50 parties en poids, d'un agent de réglage de vis- cosité, de manière à fluidiser de façon uniforme ledit mélange global - à extruder ce mélange global ainsi fluidisé au moyen d'une filière d'extrusion. de manière à trans- former ce mélange fluidisé en un produit filamenteux; - à refroidir ce mélange sous forme de produit filamenteux; - à découper ces filaments en fragments en forme de bâtonnets; - à déverser ces fragments dans de l'eau très chaude maintenue à une température supérieure au point de ramollissement dudit mélange global, de manière à obtenir des particules sphériques dudit mélange global; et - à soumettre ces particules sphériques ainsi obtenues à une série de traitements consistant à chasser ledit agent de réglage de viscosité, à rendre ces particules infusibles à l'aide d'un produit oxydant à l'état gazeux et- à les carboniser. 2. Particules sphériques de carbone selon la revendication 1, caractérisées par le fait que les particules de carbone amorphe sont en charbon de bois. en coke maigre ou en noir de carbone. 3. Particules sphériques de carbone confec- tionnées selon un procédé consistant: - à chauffer, tout en l'agitant de façoon continue, un mélange global constitué, d'une.part-, par parties en poids, d'un mélange formé de 30 à 95 %, en poids, de brai et de 5 à 70 %, en poids, de parti- cules de carbone amorphe dont le diamètre est inférieur à 200 microns et, d'autre part, par une proportion de à 50 parties en poids, d'un agent de réglage de vis- cosité, de manière à fluidiser de façon uniforme ledit mélange global; - à extruder ce mélange global ainsi fluidisé au moyen d'une filière d'extrusion, de manière à trans- former ce mélange fluidisé en un produit filamenteux; - à refroidir ce mélange sous forme de produit filamenteux; - à découper ces filaments en fragments en forme de bâtonnets; - à déverser ce-s fragments dans de l'eau très chaude maintenue à une température supérieure au point de ramollissement dudit mélange global, de manière à obtenir des particules sphériques dudit mélange global; - à chasser des particules sphériques ainsi obtenues ledit agent de réglage de viscosité - à rendre infusibles les particules sphériques obtenues à l'aide d'une solution aqueuse d'un produit oxydant; et - à carboniser les particules sphériques ainsi rendues infusibles. 4. Particules sphériques de carbone selon la revendication 3, caractérisées par le fait que les particules de carbone amorphe sont en charbon de bois, en coKe maigre ou en noir de carbone. 5. Particules sphériques de carbone selon la revendication 3, caractérisées par le fait que le produit oxydant est l'un des -corps suivants: acide r nitrique, acide sulfurique, acide persulfurique, acide peracétique, permanganate, dichromate ou un sel d'un oxacide d'halogène ou un mélange de ces corps. S. Particules sphériques de carbone activé confectionnées selon le procédé consistant: - à chauffer, tout en l'agitant de façon continue, un mélange global constitué, d'une part, par parties un poids, d'un mélange formé de 30 à 95 %, en poids, de brai et de 5 à 70 %. en poids, de parti- cules de carbone amorphe dont le diamètre est inférieur à 200 microns et, d'autre part, par une proportion de à 50 parties en poids. d'un agent de réglage de vis- cosité, de manière à fluidiser da façon uniforme ledit mélange global; - à extruder ce mélange global ainsi fluidisé au moyen d'une filière d'extrusion, de manière à trans- former ce mélange fluidisé en un produit filamenteux; - à refroidir ce mélange sous forme de produit filamenteux; à découper ces filaments en fragments en forme de bâtonnets - à déverser ces fragments dans de l'eau très chaude maintenue à une température supérieure au point de ramollissement dudit mélange global, de manière à obtenir des particules sphériques dudit mélange global: et - à soumettre les particules sphériques ainsi obtenues à une série de traitements consistant à chasser ledit agent de réglage de viscosité, à rendre ces particules infusibles à l'aide d'un produit gazeux oxydant à les carboniser et à les rendre actives. 7. Particules sphériques de carbone activé selon la revendication 6, caractérisées par le fait que lesdites particules de carbone amorphe sont en charbon de bois, en coke maigre, ou en noir de carbone. 0 X- - -: 0 -ô - - - 2468-55e -00 - 34- - - - 8. Particules sphériques de carbone active préparées selon le proc dé consistant - à chauffer, tout en l'agitant de façon continue, un mélange global constitué, d'une part, par 100 parties en poids, d'un mélange formé de 30 à 95 %, en poids, de brai et de 5 à 70 %, en poids, de parti- cules de carbone amorphe dont le diamètre est inférieur à 200 microns et, d'autre part, par une proportion de à 50 parties en poids, d'un agent de réglage de vis- cosité, de manière à fluidiser de façon uniforme ledit mélange global; - à extruder ce mélange global ainsi fluidisé au moyen d'une filière d'extrusion, de manière à trans- former ce mélange fluidisé en un produit filamenteux; - àrefroidir ce mélange sous forme de produit filamenteux; - à découper ces filaments en fragments en forme de bâtonnets - à déverser ces fragments dans de l'eau très chaude maintenue à une température supérieure au point de ramollissement dudit mélange global, de manière à obtenir des particules sphériques dudit mélange global; et - à chasser des particules sphériques ainsi obtenues ledit agent agent de réglage de viscosité; - à rendre infusibles des particules sphé- riques ainsi obtenues à l'aide d'une solution aqueuse d'un produit oxydant - à carboniser- les particules sphériques ainsi rendues infusibles; et - à rendre actives ces particules sphériques ainsi carbonisées. 9. Particules sphériques de carbone activé selon la revendication 8, caractérisées par le fait que lesdites particules de carbone amorphe sont en charbon de bois, en coke maigre ou en noir de carbone. 10. Particules sphériques de carbone activé selon la revendication 8. caractérisé par le fait que ledit produit oxydant est l'un des corps suivants: acide nitrique, acide sulfurique, acide persulfurique, acide peracétique. permanganate, dichromate. un sel d'un oxacide d'halogène ou un mélange de ces corps. 11. Procédé de fabrication de particules sphériques de carbone caractérisé par le fait qu'il consiste - à chauffer, tout en l'agitant de façon continue, un mélange global constitué, d'une part, par parties en poids, d'un mélange formé de 30 à 95 %, en poids, de brai et de 5 à 70 %, en poids, de parti- cules de carbone amorphe dont le diamètre est inférieur à 200 microns et, d'autre part, par une proportion de à 50 parties en poids, d'un agent de réglage de vis- cosité, de manière à fluidiser de façon uniforme ledit mélange global; - à extruder ce mélange global ainsi fluidisé au moyen d'une filière d'extrusion, de manière à trans- former ce mélange fluidisé en un produit filamenteux; - à refroidir ce mélange sous forme de produit filamenteux; - à découper ces filaments en fragments en forme de bâtonnets; - à déverser ces fragments dans de l'eau très chaude maintenue à une température supérieure au point de ramollissement dudit mélange global, de manière à obtenir des particules sphériques dudit mélange global. et - à soumettre les particules sphériques ainsi obtenues à une série de traitements consistant à chasser ledit agent de réglage de viscosité, à rendre lesdites * particules infusibles à l'aide d'un produit oxydant à l'état gazeux et à les carboniser. i0; : i i i i: 1 t-:246 5oi 50 - -: :- ' 3 ---0 -2--SS S 12. Procédé selon la revendication 11. carac-- térisé par le fait que iesditesparticules du carbone amorphe sont en charbon de bois, en coke maigre' ou en noir de carbone. 13. Procédé de fabrication de particules de carbone sphériques caractérisé par le fait qu'il consiste - à chauffer, tout en l'agitant de façon continue, un mélange global constitué, d'une part, par parties en poids, d'un mélange formé de 30 à 95 %, en poids, de brai et de 5 à 70 %, en poids, de parti- cules de carbone amorphe dont le diamètre est inférieur à 200 microns et, d'autre part, par une proportion de à 50 parties en poids, d'un agent de réglage de vis- cosité, de manière à fluidiser de façon uniforme ledit mélange global; - à extruder ce mélange global ainsi fluidisé au moyen d'une filière d'extrusion, de manière à trans- former ce mélange fluidisé en un produit filamenteux; - à refroidir ce mélange sous forme de produit filamenteux - à découper ces filaments enfragments en forme de bâtonnets - à déverser ces fragments dans de l'eau très chaude maintenue à une température supérieure au point de ramollissement dudit mélange global, de manière à obtenir des particules sphériques dudit mélange global - à chasser des particules sphériques ainsi obtenues ledit agent de réglage de viscosité; - à rendre infusibles-les particules sphé- riques ainsi obtenues à l'aide d'une solution aqueuse d'un produit oxydant; et - à carboniser lesdites particules sphériques ainsi rendues infusibles. 14. Procédé selon la revendication 13, carac- - térisé par. le fait que lesdites particules-de carbone amorphe sont en charbon de bois, en coke maigre ou en noir de carbone 15. Procédé selon la revendication 13, carac- térisé par le fait que ledit produit oxydant est l'un des corps suivants: acide nitrique, acide sulfurique. acide persulfurique, acide péracétiquepermanganate, dichromate. un sel d'un oxacide d'halogène ou un mélange de ces corps. 16. Procédé de fabrication de particules sphériques de carbone activé, caractérisé par le fait qu'il consiste: - à chauffer, tout en l'agitant de façon continue, un mélange global constitué. d'une part, par parties en poids, d'un mélange formé de 30 à 95 %À en poids, de brai et de 5 à 70 E. en poids, de parti- cules de carbone amorphe dont le diamètre est inférieur à 200 microns et. d'autre part, par une proportion de à 50 parties en poids, d'un agent de réglage de vis- cosité, de manière à fluidiser de façon uniforme ledit mélange global; - à extruder ce mélange global ainsi fluidisé au moyen d'une filière d'extrusion, de manière à trans- former ce mélange fluidisé en un produit filamenteux; - à refroidir ce mélange sous forme de produit filamenteux; - à découper ces filaments en fragments en forme de bâtonnets: - à déverser ces fragments dans de l'eau très chaude maintenue à une température supérieure au point de ramollissement dudit mélange global, de manière à obtenir des particules sphériques dudit mélange global: et - à soumettre ces particules sphériques ainsi obtenues à une série de traitements consistant à chasser ledit agent de réglage de viscosité, à rendre ces particules infusibles à l'aide d'un produit oxydant à l'état gazeux,à les carboniser et à les rendre actives. -2468550 : 38 - 17. Procédé selon la revendication 16, carac- térisé par le fait qu-e lesdites particules de carbone amorphe sont en charbon de bois, en coke maigre ou en noir de carbone. 18. Procédé de fabrication de particules sphériques de carbone activé caractérisé par le fait qu'il consite: - à chauffer, tout en l'agitant de façon continue, un mélange global constitué, d'une part, par 100 parties en poids, d'un mélange formé de 30 à 95 %. en poids, de brai et de 5 à 70 %, en poids, de parti- cules de carbone amorphe dont le diamètre est inférieur à 200 microns et, d'autre part, par une proportion de à 50 parties en poids, d'un agent de réglage de vis- ocsité. de manière à fluidiser de façon uniforme ledit mélange global - à extruder ce mélange global ainsi fluidisé au moyen d'une filière d'extrusion, de manière à trans- former ce mélange fluidisé en un produit filamenteux; - à refroidir ce mélange sous forme de produit filamenteux: - à découper ces filaments en fragments en forme de bâtonnets: - à déverser ces fragments dans de l'eau très chaude maintenue à une température supérieure au point de ramollissement dudit mélange global, de manière à obtenir des particules sphériques dudit mélange global: - à chasser desdites particules sphériques ledit agent de réglage de viscosité - à rendre infusibles les particules sphé- riques ainsi obtenues à l'aide d'une solution aqueuse d'un produit oxydant: - à carboniser les particules sphériques ainsi rendues infusibles: et - à rendre actives les particules sphériques ainsi carbonisées 19. Procédé de fabrication de particules sphériques de carbone activé selon la revendication 18. caractérisé par le fait que lesdites particules de car- bone amorphe sont en charbon de bois, en coke maigre ou en noir de carbone. 20. Procédé de fabrication de particules sphériques de carbone activé selon la revendication 18. caractérisé par le fait que ledit produit oxydant est l'un des corps suivants: acide nitrique, acide sulfu- rique, acide persulfurique. acide péracétique, perman- ganate, dichromate. un sel d'un oxacide d'halogène ou un mélange de ces corps.