Brevet FR2460993A1 — publié le 19810130

La présente invention concerne des additifs polymères stables à propriétés dispersantes pour huiles lubri- fiantes, qui peuvent être aussi utiles comme agents améliorant l'indice de viscosité des huiles lubrifiantes. Cette invention a plus particulièrement pour objet des solutions de viscosité stable et dépourvues de polymères pratiquement saturés comprenant l'éthylène et une ou plusieurs alpha-oléfines en C3 à C28, de préférence le propylène, sur lesquels on a greffé, en présence d'un initiateur de radicaux libres, un acide dicarboxylique éthyléniquement insaturé, de préférence à température élevée et sous atmosphère inerte, le produit obtenu ayant été ensuite mis à réagir avec une alkylène-amine primaire hétérosubstituée alkylique pour former des produits polymériques de réaction multifonctionnels caractérisés par une activité de stabilisation de la viscosité de solutions à base d'huiles minérales. Il est bien connu que les dispersants sans cendre pour compositions d'huiles lubrifiantes favorisent les propriétés de dispersion des boues desdites compositions. Un type usuel de dispersant dérive en général d'un acide dicarboxylique substitué par radical hydrocarboné, par exemple un acide alcénylsuccinique ou son anhydride, que l'on a fait réagir avec une substance azotée, par exemple une alkylènepolyamine. Il est aussi bien connu que l'introduction de groupes acide carboxylique sur des copolymères de l'éthylène, par exemple par réaction d'un copolymère oxydé et dégradé avec l'anhydride maléique, fournit un moyen de former un dérivé avec une alkylènepolyamine, ce qui permet de conférer une activité de dispersion des boues à ces copolymères qui présentent une activité d'amélioration de l'indice de viscosité (I.V.) lorsqu'ils sont dissous dans les huiles minérales (voir brevet des Etats-Unis d'Amérique NO 3 316 177). Un moyen d'introduire les groupes carboxyliques consiste à greffer l'anhydride maléique sur le polymère par un mécanisme radicalaire. Le brevet des Etats- Unis d'Amérique NO 4 089 794 décrit la production d'additifs dispersant la boue, solubles dans les huiles, pour hydrocar- bures combustibles et huiles lubrifiantes, par le greffage en solution, induit par radicaux libres, d'une matière di- carboxylique éthyléniquement insaturée, comme l'anhydride maléique, sur un copolymère pratiquement saturé comprenant de l'éthylène et au moins une autre alpha-oléfine, à température élevée, pour obtenir, sans dégradation notable du polymère, un copolymère précurseur utile que l'on peut ensuite faire réagir avec une substance polyfonctionnelle réagissant avec un acide carboxylique, telle qu'une polyamine ou une hydroxyamine ou un mélange de celles-ci, pour former des dérivés polymères multifonctionnels du type imide qui présentent une utilité particulière comme additifs d'huiles lubrifantes agissant contre les produits d'oxydation et les boues produits dans les moteurs. L'invention se propose de fournir un dispersant formé par un copolymère d'éthylène greffé, qui est utile, d'une manière générale, comme agent d'amélioration de l'indice de viscosité des huiles minérales, et qui présente d'utiles propriétés de dispersion des boues et une activité améliorée de stabilisation de la viscosité, cet agent donnant une solution exempte de trouble lorsqu'il est dissous dans une huile minérale. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique NI 4 137 185 divulgue que la réaction des anhydrides d'acides organiques, par exemple l'anhydride acétique, permet de former des dérivés amide à partir de tous groupes amine primaire du copolymère d'éthylène de type imide, ce qui confère à ces copolymères une activité de stabilisation de la viscosité. La réaction précitée peut être considérée comme définissant un procédé d'amélioration de la stabilisation de la viscosité d'un concentré d'additif pour huile, ce concentré comprenant un solvant hydrocarboné et de 0,1 à 50 % en poids, par rapport au poids total dudit concentré, d'un agent d'amélioration de l'indice de viscosité, constitué par un copolymère greffé de type imide, d'éthylène et d'alpha- oléfine en C3 à C28, qui présente un poids moléculaire moyen en nombre (Mn) de 700 à 500 000, ce procédé comprenant l'étape consistant à faire réagir ledit concentré avec un anhydride d'acide substitué par un groupe hydrocarboné, dans lequel le constituant hydrocarboné comporte environ 1 à 30 atomes de carbone, en ajoutant ledit anhydride d'acide dans environ 0,5 à 2,5 moles, par groupe amine primaire, de ce concentré et en maintenant ledit concentré à une température comprise entre environ 500C et environ 250WC, de préférence et 2001C, pendant une durée de 0,25 à 8 heures, de préférence 0,5 à 3 heures. Il apparaît que la réaction est une acylation de groupe amine primaire libre latéral pour donner une structure d'amide, ce qui limite la propriété d'allongement de chaîne, en solution, des copolymères multi- fonctionnels et, par conséquent, inhibe l'accroissement de viscosité des solutions huileuses contenant les additifs. On a maintenant trouvé que la stabilisation de la viscosité peut être favorisée, pour les copolymères greffés rendus multifonctionnels qui sont décrits dans le brevet NO 4 137 185 précité, lorsqu'on fait réagir 0,5 à 1,5 équiva- lent molaire (par rapport aux groupes acide dicarboxylique greffés) d'une alkylène-amine primaire hétérosubstituée aliphatique, de préférence alkylique en C8 à C20, par exemple un éther d'aminopropyle et de tridécyle avec ledit copolymère greffé, ce qui donne le résultat surprenant qui consiste en une activité dispersante améliorée et en la propriété de donner des solutions exemptes de trouble par dissolution dans une huile minérale. L'invention concerne en particulier une composition comprenant une huile lubrifiante dans laquelle est dissous, au moins en une quantité pouvant augmenter l'indice de viscosité, un dérivé alkylène-aminé hétéro- substitué en C8 à C20, soluble dans les huiles, d'un agent d'amélioration de l'indice de viscosité constitué par un polymère d'éthylène sur lequel on a greffé des fonctions carboxyle et qui contient 0,001 à 8 % en poids d'azote, les groupes carboxyle greffés étant en moyenne au nombre de 2 à , de préférence 4 à 16, par molécule de copolymère d'éthylène. Cette invention fournit un additif se présentant sous forme de composition huileuse présentant une stabilité améliorée de la viscosité, sans trouble observable visuellement. Ainsi, la présente invention concerne aussi de nouvelles compositions copolymères aminées dérivant d'éthylène greffé, du type amido-imido, de préférence du type succinimido, de même que les lubrifiants contenant ces copolymères, préparés comme décrit dans le présent mémoire. Les copolymères d'éthylène sur lesquels doit s'effectuer le greffage contiennent d'environ 2 à 98 %, de préférence 30 à 80 %, en poids d'éthylène et environ 2 à 98 %, de préférence 20 à 70 %, en poids, d'une ou plusieurs alpha-oléfines en C3 à C28, de préférence en C3 à C18, et mieux encore en C3 à C8, par exemple le propylène. Ces copolymères ont de préférence un degré de cristallinité inférieur à 25 % en poids, comme déterminé par examen aux rayons X et par calorimétrie à balayage différentiel, et un poids moléculaire moyen en nombre ( n) compris entre environ 700 et 500 000, de préférence entre 10 000 et 250 000, comme déterminé par osmométrie en phase vapeur (VPO) ou par osmométrie utilisant une membrane. Les copolymères d'éthylène et de propylène sont les plus appréciés. Parmi les autres alpha-oléfines pouvant être utilisées à la place du propylène pour former le copolymère ou en combinaison avec l'éthylène et le propylène pour former un terpolymère, on peut citer le 1-butène, le 1-pentène, le 1-hexène, le 1- octène, ainsi que les alpha-oléfines à chaîne ramifiée comme le 5méthylpentène-1 et le 6-méthylheptène-1 et les mélanges de ces substances. On peut aussi utiliser les terpolymères de l'éthylène, de ladite alphaoléfine et d'une dioléfine non conjuguée ou des mélanges de telles dioléfines. La quantité de dioléfine non conjuguée va d'environ 0,5 à 20 moles %, de préférence d'environ 1 à environ 7 moles %, par rapport à la quantité totale d'éthylène et d'alpha-oléfine. Les dioléfines caractéristiques comprennent le cyclopentadiène, le 2-méthylène-5norbornène, l'hexadiène non conjugué ou toute autre dioléfine non conjuguée alicyclique ou aliphatique ayant 6 à 15 atomes de carbone par molécule, comme le 2-méthyl- ou éthyl-norbornadiène, le 2,4-diméthyl- 2-octadiène, le 3-(2-méthyl-l-propane)cyclopentène, l'éthylidènenorbornène, etc. Ces copolymères de l'éthylène (cette expression incluant aussi les terpolymères) peuvent être préparés en utilisant les compositions catalytiques bien connues de Ziegler-Natta. Une telle polymérisation peut être effectuée, pour obtenir les copolymères de l'éthylène, en faisant passer 0,1 à 15 parties d'éthylène, par exemple 5 parties; 0,05 à parties de cette alpha-oléfine supérieure, par exemple 2, 5 parties, habituellement du propylène; et 10 à 10 000 parties d'hydrogène par million de parties d'éthylène; dans 100 parties d'un solvant liquide inerte contenant (a) environ 0,0017 à 0,017 partie, par exemple 0,0086 partie, d'un catalyseur principal contenant un métal de transition, par exemple VOCl3; et (b) environ 0,0084 à 0,084 partie, par exemple 0,042 partie, de co-catalyseur, par exemple (C2H5)3A12C13; à une température d'environ 25 C et à une pression manométrique de 420 kPa pendant une durée suffisante pour effectuer une conversion optimale, par exemple 15 minutes à une demi-heure; toutes les parties précitées étant exprimées en poids. Les substances carboxyliques éthyléniquement insaturées que l'on greffe sur le copolymère contiennent au moins une liaison éthylénique et au moins un, de préférence deux, groupes acide carboxylique ou le groupe anhydride correspondant ou un groupe polaire que l'on peut transformer en lesdits groupes carboxyle par oxydation ou hydrolyse. L'anhydride maléique ou un dérivé de celui-ci est préféré puisqu'il s'est révélé qu'il ne s'homopolymérise pas d'une manière appréciable, mais qu'il se greffe sur le copolymère ou le terpolymère d'éthylène pour donner deux fonctions acide carboxylique. Ces substances préférées répondent à la formule générale: 1 1 CC I! o=C C=O o dans laquelle R1 et R2 sont de l'hydrogène ou un halogène et 0 est l'oxygène. Des exemples additionnels convenables comprennent l'anhydride chloromaléique, l'anhydride itaconique ou les acides dicarboxyliques correspondants, comme l'acide maléique ou l'acide fumarique, ou leurs monoesters. Le greffage, induit par des radicaux libres, des substances carboxyliques éthyléniquement insaturées (acides carboxyliques et dérivés), dans des solvants, tels que le benzène, est bien connu dans la technique. Le greffage est exécuté à température 'élevée, d'environ 100 C à 250 C, de préférence 150 à 180 C, par exemple au-dessus de 160 C, dans un solvant, de préférence une solution d'huile lubrifiante minérale contenant, par exemple, 1 à 50 % en poids, de préférence 5 à 30 %, par rapport à l'ensemble de la solution d'huile initiale, du polymère de l'éthylène, de préférence sous atmosphère inerte. Le greffage est habituellement effectué en présence d'un composé décomposable à température élevée, pouvant fournir des radicaux libres à cette température élevée. Les initiateurs de radicaux libres utilisables sont les peroxydes, les hydroperoxydes et les composés azoiques, les initiateurs préférés étant ceux dont le point d'ébullition est supérieur à environ 100 C et qui se décom- posent thermiquement dans l'intervalle des températures de greffage pour donner lesdits radicaux libres. Comme exemples représentatifs de ces initiateurs de radicaux libres, on peut citer l'azobutyronitrile, le peroxyde de 2,5-diméthyl-hex-3- yne-2,5-bis-butyle tertiaire (vendu sous la dénomination commerciale "Lupersol lwO") ou son analogue avec l'hexane, le peroxyde de dibutyle tertiaire et le peroxyde de dicumyle. L'initiateur est utilisé à raison d'environ 0,05 % à environ i %, par rapport au poids total de la solution de polymère. La substance carboxylique éthyléniquement insaturée, par exemple l'anhydride maléique, est utilisée en une quantité allant d'environ 0,01 % à environ 10 %, de préférence 0,1 à 2,0 %, par rapport au poids de l'ensemble de la solution initiale d'huile. La substance carboxylique précitée et l'initiateur de radicaux libres sont utilisés dans un rapport pondérai compris entre 1,0: 1 et 30: 1, de préférence 3,0: 1 et 6: 1. Le greffage est de préférence effectué sous atmosphère inerte, par exemple sous atmosphère protectrice d'azote. Bien que le greffage puisse être exécuté en présence d'air, le rendement en le polymère greffé désiré diminue alors par comparaison au cas du greffage sous atmosphère inerte. L'atmosphère inerte doit être pratiquement exempte d'oxygène. La durée de greffage va d'environ 0,1 à 12 heures, de préférence d'environ 0,5 à 6 heures, et mieux encore de 0,5 à 3 heures. La réaction de greffage dure au moins environ 4 fois, de préférence au moins environ 6 fois, la demidurée de vie de l'initiateur de radicaux libres à la température de réaction utilisée, par exemple 2 heures à 1600C et 1 heure à 1700C avec le 2,5-diméthyl-hex-3-yne-2,5-bis(t-butyl- peroxyde). Dans le procédé de greffage, la solution de copolymère est tout d'abord chauffée jusqu'à la température de greffage et la substance carboxylique ainsi que l'initia- teur sont ensuite ajoutés, sous agitation, bien qu'ils puissent aussi être ajoutés avant chauffage. Lorsque la réaction est terminée, la substance acide en excès est éliminée en effectuant une purge au moyen d'un gaz inerte, par exemple un balayage à l'azote. L'anhydride maléique ou autre substance carboxy- lique utilisée dans l'étape de greffage est greffé à la fois sur le polymère et sur le solvant du système réactionnel. Le pourcentage pondérai greffé sur le polymère est normalement plus élevé que celui greffé sur l'huile en raison de la plus grande réactivité du polymère quant au greffage. Cependant, le coefficient de partage exact entre ces deux substances dépend de la nature du polymère et de sa réactivité, de la réactivité et du type d'huile et aussi de la concentration du polymère dans l'huile. Le coefficient de partage peut être déterminé expérimentalement à partir des analyses du spectre infrarouge du produit dialysé dans des fractions d'huile et de polymère, en mesurant dans chacune d'elles l'absorption infrarouge de pic de l'anhydride. Le greffage est de préférence effectué dans une huile lubrifiante minérale qui n'a pas besoin d'être éliminée après l'étape de greffage, mais qui peut être utilisée comme solvant dans l'étape subséquente de réaction entre le polymère greffé et la substance polyfonctionnelle et comme solvant du produit final pour former le concentré. L'huile sur laquelle sont fixés des groupes carboxyle greffés, par exemple des groupes anhydride maléique, sera aussi transformée en les dérivés correspon- dants lors de sa réaction avec l'amine primaire hétéro- substituée. Si on le désire, le coefficient de partage entre le polymère greffé imidé et l'huile imidée, ayant subi le greffage, peut être déterminé par dialyse dans des fractions de polymère et d'huile et analyse infrarouge ou analyse d'azote desdites fractions. Malheureusement, il est apparu que l'huile ayant subi le greffage peut donner lieu à l'apparition d'un trouble lorsqu'elle devient excessivement polaire par suite par exemple de la formation de dérivés. Lorsque l'étape de greffage en solution s'effectue en présence d'un peroxyde décomposable à température élevée, elle s'effectue sans dégradation de la longueur de chaîne (poids moléculaire) du polymère contenant l'éthylène. Les poids moléculaires et la dégradation peuvent être évalués en déterminant l'activité épaississante du polymère. L'activité épaississante (T.E.) est définie comme le rapport entre, d'une part, le pourcentage pondéral d'un polyisobutylène (vendu comme solution d'huile par Exxon Chemical Co. sous la dénomination commerciale "Paratone NU) présentant un poids moléculaire de 20 000 d'après la méthode de Staudinger, qui est requis pour épaissir une huile lubri- fiante minérale neutre, extraite par solvant et présentant une viscosité Saybolt de 150 secondes universelles à 37,8 C, un indice de viscosité de 105 et un point d'écoulement, selon la norme ASTM, de -17,8 C ("Solvent 150 Neutral"), jusqu'à une viscosité de 124 x l0-7 m2/s à 98,9 C et, d'autre part, le pourcentage pondéral d'un copolymère d'essai qui est requis pour épaissir la même huile jusqu'à la même viscosité, à la même température. L'activité épaississante est en relation avec (Mn) et elle constitue un moyen convenable et utile de mesure pour la préparation d'huiles lubrifiantes de différentes qualités. Des alkyl(alkyl&ne hétérosubstitué)amines primaires utilisables sont caractérisées par un groupe alkyle ayant 8 à 20 atomes de carbone, le nombre total d'atomes de carbone étant de 10 à 70 et le nombre d'atomes d'azote de 1 à 11, ces amines répondant de préférence à la formule générale: H Y - (CH2)S -N- t - (CH2)s - NH2 dans laquelle s est un nombre entier allant de 2 à 6, t est un nombre entier allant de 0 à 10 et Y est un groupe substituant choisi parmi les suivants: -N-R (groupe amino), ! R' S-R (groupe thiol), HO I it -O-R (groupe éther), -C-C-R (groupe céto), ! R' H -N-(CH2)2-N-C-R (groupe imidazoline) et H C N H2CI C H2 O Il -OCH2CH2OCH2CH20-C-R (groupe ester de glycol) o N,S et O ont les significations habituelles, R représente un groupe alkyle en C8 à C20 et R' de l'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur en C1 à C9. La description qui suit illustre les amines utilisables selon l'invention, lesquelles, pour faciliter la présentation, seront classées en fonction des significations données ci-dessus pour le groupe Y de la formule générale: 1. Y est un groupe amino, c'est-à-dire -N-R- ! R' qui donne un produit tel que l'aminopropyloléylamine de formule C18H35NH-(CH2)3NH2. Ce type de substance réaction- nelle est facilement obtenu par cyanoéthylation et réduction subséquente de l'oléylamine. Ainsi, l'utilisation de substances de départ allant de C8H17NH2 (octylamine) à C20H41NH2 (eicosylamine) par cyanoéthylation au moyen de l'acrylonitrile et réduction subséquente peut donner des amines utiles comme l'aminopropyloctylamine, l'aminopropyl- nonylamine, etc. En répétant la cyanoéthylation suivie de la réduction, le produit précédemment obtenu, par exemple l'aminopropyloléylamine, donne une amine de formule C18H35LNH-(CH2)3)2NH2, tandis que des étapes additionnelles de cyanoéthylation suivie d'une réduction accroissent le paramètre t, de la formule générale, d'une unité à chaque étape. La cyanoéthylation suivie du processus de réduction est applicable à chacune des catégories suivantes: 2. Y est un groupe thiol, c'est-à-dire -S-R. Les composés amine primaire utiles qui comportent ce groupe sont obtenus par cyanoéthylation, suivie d'une étape de réduction, d'un alkylmercaptan, par exemple C8H17SH à C20H41SH, comme illustré par le laurylmercaptan qui donne le sulfure d'amino- propyle et de lauryle ou par le stéarylmercaptan qui donne (après deux étapes) le sulfure d'amino-propylaminopropyle et de stéaryle. 3. Y est un groupe éther, c'est-à-dire -O-R. Dans ce cas, la cyanoéthylation et la réduction s'appliquent à un alcool, par exemple l'alcool tridécylique, et s'étend aux alcools comportant 8 à 20 atomes de carbone. Une telle amine li primaire est par exemple constituée par l'éther d'amino- propyle et de tridécyle C13H27-O-(CH2)3NH2 vendu par l'Armak Company de Chicago, Illinois sous la dénomination commerciale "Armeen EA-13". Tous les alcools en C8 à C20 peuvent être cyanoéthylés et réduits, en autant d'étapes qu'on le désire, pour obtenir des amines primaires: (C8-C20 J-O- (CH2) 3-NHIJ0_10 O(CH2) 3NH2 utiles pour l'invention. 4. Y est un groupe céto, c'est-à-dire: H O Iil -C-C-R I R' par exemple celui o R' est un groupe C8H17 et R un groupe C9H19, ce qui correspond à la 9-aminopropyl-10-nona- décanone: O H C9H19-C-C- (CH2) 3NH2 è8H17 obtenue par addition de l'acrylonitrile, en milieu basique, à la 10nonadécanone (addition de Michael) suivie de la réduction du groupe cyano. 5. Y est un groupe imidazoline, c'est-à-dire: -NH-(CH2)2-N - C-R H C N H2C\ N C H2 qui est en fait du type Y = -N-R o R' est l'hydrogène et R est le RI R' produit de réaction de l'acide oléique et de la diéthylène- triamine qui se condense pour donner le noyau imidazoline. La cyanoéthyltion subséquente au moyen de l'acrylonitrile, puis la réduction, en utilisant, dans un but d'illustration, le produit de réaction ci-dessus, donne l'aminopropylamino- éthyloléylimidazoline de formule: -H g C - N (CH2)2 - N - (CH2)3 NH2 N CH2 H C H2 La diversité des amines primaires est évidente lors de la condensation en imidazoline, compte tenu de la diversité des acides en C7 à C19 et des alkylènepolyamines. 6. Y est un groupe ester de glycol, c'est-à-dire: Ii O- (CH2)2-0-(CH2)2-O-C-R dont le dérivé amino primaire est disponible, en tant qu'ester de glycol de dénomination commerciale "Kessco" auprès de l'Armak Company de Chicago, Illinois. Lorsque R est le groupe C18H37, l'amine primaire peut être facilement produite par cyanoéthylation et réduction du monostéarate de diéthylèneglycol pour donner la monostéarate d'aminopropyl- diéthylèneglycol. D'autres esters de glycol disponibles auprès de l'Armak Company sont le monostéarate d'éthylène- glycol et le monostéarate de propylèneglycol dont chacun peut être cyanoéthylé et réduit pour donner les amines utiles dans le cadre de l'invention. On va maintenant décrire le procédé de formation de dérivés multifonctionnels (formation de dérivés imide): Le polymère greffé, de préférence en solution, peut être facilement mis à réagir avec les alkyl(alkylène hétérosubstitué) amines primaires précitées et leurs mélanges, en les mélangeant avec ce polymère greffé et en chauffant à une température d'environ 1000C à 250 C pendant minutes à 30 heures, de préférence 10 minutes à 10 heures, habituellement environ 15 minutes à environ 3 heures. L'élimination de l'eau rend la réaction d'imidation complète. On utilise de 0,5 à 1,5, de préférence 1, équivalent molaire de ladite amine primaire par rapport à la teneur en groupes acide dicarboxylique greffé, par exemple la teneur en anhy- dride maléique greffé. Par exemple, avec un copolymère éthylène-propylène de poids moléculaire (Mn) d'environ 000, correspondant à une activité épaississante d'environ 2,1, qui comporte en moyenne quatre groupes anhydride maléique, on utilise de préférence environ 2 à 4 moles de l'amine primaire, par mole de copolymère greffé. On a trouvé que l'utilisation d'au moins environ 0,5 équivalent molaire par mole d'anhydride maléique greffé donne une solution dans l'huile présentant une limpidité améliorée quoique 1 équiva- lent molaire représente une quantité optimale pour la limpidité (absence de trouble). Les polymères greffés à base d'azote et solubles dans l'eau, préparés conformément à l'invention, peuvent être incorporés, dans un intervalle de proportions étendu, allant par exemple de 0,001 à 50 % en poids, de préférence 0,005 à 20 %, dans une substance huileuse, telle qu'une huile lubri- fiante ou un combustible constitué d'hydrocarbures. Lorsque lesdits polymères sont utilisés dans des compositions d'huiles lubrifiantes, par exemple des huiles lubrifiantes de carter de moteur diesel ou d'automobile, les concentrations mises en oeuvre vont d'environ 0,01 à 20 % en poids, par exemple 0,1 à 15,0 % en poids et, de préférence 0,25 à 10, 0 % en poids de la composition globale. Les huiles lubrifiantes auxquelles les produits de l'invention peuvent être ajoutés comprennent non seulement les huiles hydrocarbonées dérivées du pétrole, mais aussi les huiles lubrifiantes synthétiques telles que les esters des diacides et les esters complexes préparés par estérification de monoacides, polyglycols, diacides et alcools. Les polymères greffés de type imide de l'invention peuvent être commercialisés et/ou utilisés sous forme de concentré, par exemple en proportion d'environ 10 % à environ 50 % en poids, de préférence 15 % à 49 %, dans une huile, par exemple une huile lubrifiante minérale, pour faciliter leur manipulation. Les concentrés et les compositions d'huiles lubrifiantes précités peuvent contenir d'autres additifs usuels, comme des colorants, des agents d'abaissement du point d'écoulement, des agents anti-usure, des agents anti- oxydants, d'autres agents d'amélioration de l'indice de viscosité, des agents dispersants et analogues. Les exemples suivants sont donnés, à titre non limitatif pour mieux illustrer le procédé selon l'invention. Dans ces exemples, comme dans tout le présent mémoire, toutes les parties sont exprimées en poids, sauf indications contraires et la teneur en azote est déterminée par le méthode Kjeldahl. EXEMPLE 1 Préparation d'un copolymère éthylène-propylène-anhydride succinique 99,9 kg d'un concentré dans l'huile contenant environ 15 % de copolymère éthylène-propylène (T.E. 2,1) sont introduits dans un réacteur de 189 1, chauffé à 121 C sous azote et soumis à un balayage d'azote pendant une heure. On introduit ensuite 1723 kg d'anhydride maléique dans le réacteur soumis à agitation et on élève la température jusqu'à 171 C. A cettç température, on ajoute 0,43 kg du produit de dénomination commerciale "Lupersol 130" et on poursuit l'agitation pendant 1,5 heure. Finalement, on purge le milieu réactionnel avec de l'azote pendant 1,5 heure pour enlever toute quantité d'anhydride maléique n'ayant pas réagi. Le produit obtenu est dilué avec une huile minérale jusqu'à une teneur en polymère d'environ 15 %. EXEMPLE 2 300 g d'un concentré dans l'huile à environ 15 % decopolymèreéthylènepropylène-anhydride succinique (0,04749 mole d'anhydride maléique greffé), préparé comme décrit ci- dessus, sont introduits dans un ballon d'un litre, à quatre tubulures, chauffés jusqu'à 170 C sous atmosphère d'azote et ensuite soumis à une purge intense pendant une heure. On fait ensuite réagir la solution avec 12,2 g (0,04749 mole) du produit de dénomination commerciale "Armeen EA 13" de l'Armak Company, qui est l'éther d'aminopropyle et de tridécyle, C13H27-O-(CH2)3NH2, et on agite pendant une période addition- nelle de 2 heures. On dilue finalement la solution avec 128 g d'huile "S 100 N" pour obtenir une solution finale à 10,5 % en poids d'ingrédient actif. EXEMPLE On conduit une réaction identique à celle de l'exemple 2, sauf que l'on remplace l'éther d'aminopropyle et de tridécyle par 15,0 g (0,04749 mole) de N-aminopropyl- morpholine (NAPM). EXEMPLE 4 La réaction de cet exemple est identique à celle de l'exemple 2, sauf que l'on remplace le "Armeen EA-13" par ,0 g (0,04749 mole) du produit de dénomination commerciale "Duomeen EA-13" de l'Armak Company qui est l'éther d'amino- propylaminopropyle et de tridécyle de formule: C13H27- -(CH2)3-NH- (CH2)3-NH2. EXEMPLE 5 La réaction est identique à celle de l'exemple 2, sauf que la masse réactionnelle est aminée avec un mélange 1: 1 (en moles) de 3,40 g (0,023 mole) de NAPM et de 6,10 g (0,023 mole) d'éther d'amino et de tridécyle. EXEMPLE 6 La réaction est identique à celle de l'exemple 2, excepté que la masse réactionnelle est aminée avec un mélange 1: 1 (en moles) de 3,40 g (0,023 mole) de NAPM et de 7,5 g (0,023 mole) d'éther de bis(aminopropyle) et de tridécyle. EXEMPLE 7 La réaction est identique à celle de l'exemple 5, sauf que l'éther d'aminopropyle et de tridécyle est tout d'abord introduit, la masse réactionnelle étant agitée pendant 30 minutes avant addition de NAPM. Après addition du NAPM, on agite la masse réactionnelle pendant 45 minutes avant dilution finale pour obtenir un produit à 10,5 % en poids d'ingrédient actif. EXEMPLE 8 La réaction est identique à celle de l'exemple 6, sauf que l'éther de bis(aminopropyle) et de tridécyle est tout d'abord ajouté, la masse réactionnelle étant agitée pendant 30 minutes avant addition du NAPM. Après addition du NAPM, on agite la masse réactionnelle pendant une période additionnelle de 30 minutes avant dilution finale jusqu'à ,5 % en poids de cet ingrédient actif. EXEMPLE 9 Les produits des exemples 2 à 8 sont soumis à une détermination de limpidité, c'est-à-dire d'absence de trouble, en utilisant, pour chaque échantillon, un colori- mètre utilisé en néphélométre ("Nephocolorimeter Model 9") vendu par la Coleman Instrument Corporation de Maywocd, Illinois. Les résultats sont donnés dans le tableau 1, le nombre le plus petit représentant une turbidité plus faible (plus grande limpidité). TABLEAU I Indice de trouble (néphélométrique) Exemple 2 33 3 230 N 4 52 230 6 205 a 7 101 N 8 156 Les' résultats du tableau I montrent que les produits selon l'invention (exemples 2 et 4) conduisent à des agents multifonctionnels d'amélioration de l'indice de viscosité, sous forme de concentrés, qui sont clairs, limpides et stables, tandis que le produit obtenu à partir d'une polyamine usuelle comme le NAPM (exemple 3) conduit à un agent multifonctionnel d'amélioration de l'indice de viscosité qui contient un trouble ou voile. De plus, l'addition convenable des polyamines réactionnelles, c'est-àdire l'addition séquentielle d'abord de polyamine éliminant le trouble et ensuite de polyamine n'agissant pas de cette façon conduit à des solutions de l'agent multifonctionnel d'amélioration de l'indice de viscosité (MFVI) dans l'huile minérale qui présentent une limpidité améliorée, c'est-à-dire une plus faible turbidité (comparer l'exemple 5 à l'exemple 7 et l'exemple 6 à l'exemple 8). Ces résultats indiquent que la polyamine réagit préférentiellement tout d'abord avec les produits donnant un trouble, c'est-à-dire les molécules d'huile ayant subi le greffage, et ensuite avec le polymère greffé, ce qui est probablement dû aux différences de solubilité dans l'huile minérale entre l'huile ayant subi le greffage et le copolymère greffé. EXEMPLE 10 Essai au banc d'inhibition des produits d'oxydation. Le produit de l'exemple 4 est évalué au banc d'inhibition de produits d'oxydation (VIB) et les résultats sont comparés à ceux obtenus en utilisant un agent multi- fonctionnel d'amélioration de l'indice de viscosité vendu dans le commerce sous la dénomination "LZ 3702" par la Lubrizol Corp. de Cleveland, Ohio, que l'on croit être un copolymère styrène-anhydride maléique estérifié par des alcools à courte chaîne et aminé au moyen d'une polyamine. Dans un essai au banc d'inhibition des produits d'oxydation, chaque échantillon d'essai est constitué par g d'huile lubrifiante contenant 0, 07 g de concentré d'additif (à 50 % d'ingrédient actif), de telle sorte que l'échantillon d'essai contient 0,35 % en poids d'additif. Les 9,93 g de l'huile à évaluer à laquelle on mélange l'additif sont constitués par une huile lubrifiante industrielle retirée du moteur d'un taxi ayant roulé pendant 3219 km avec ladite huile lubrifiante. Chaque échantillon de 10 g est soumis à une maturation pendant toute une nuit à environ 1401C et est ensuite centrifugé pour éliminer la boue. Le fluide surnageant de chaque échantillon est soumis à un cycle de chauffage depuis environ 1501C jusqu'à la température ambiante pendant une durée de 3,5 heures, à la fréquence d'environ 2 cycles par minute. Pendant la phase de chauffage, le gaz contenant un mélange d'environ 0,7 % en volume de SO2 et 1,4 % en volume de NO, le pourcentage résiduel représen- tant l'air, est fait passer bulle à bulle à travers les échantillons d'essai tandis que, pendant la phase de refroi- dissement, la vapeur est faite passer bulle à bulle à travers les échantillons d'essai. A la fin de la durée de l'essai, qui peut être répété en fonction des besoins pour déterminer l'effet d'inhibition d'un additif quelconque, les surfaces des parois des flacons d'essai dans lesquels les échantillons sont contenus sont observées visuellement. Les flacons dans lesquels les échantillons sont contenus sont évalués visuellement quant à l'inhibition de la formation des produits d'oxydation. La quantité de produits d'oxydation déposée sur les parois est évaluée en utilisant des degrés de 1 à 7, le degré le plus élevé correspondant à la quantité la plus élevée de produits d'oxydation. On a trouvé que cet essai confirme les résultats obtenus, quant à la formation de produits d'oxydation à la suite de l'essai sur moteur MS-VC. Les résultats de l'essai VIB du produit de l'exemple 4 et du "LZ 3702" sont donnés dans le tableau II ci-après TABLEAU II Degré VIB Exemple 4 "LZ 3702" 5 Les résultats de l'essai VIB indiquent que le produit de l'exemple 4 est supérieur quant à l'inhibition de la formation de produits d'oxydation, à l'agent multi- fonctionnel d'amélioration de l'indice de viscosité indus- triellement disponible qu'est le "LZ" 3702". Les produits de l'invention rendent possible l'obtention de solutions d'huiles minérales claires et limpides, en particulier de concentrés d'agents multifonctionnels d'amélioration de l'indice de viscosité qui sont des dérivés préparés en une seule étape et doués d'une activité d'inhibition des produits d'oxydation nettement supérieure à celle d'un agent multi- fonctionnel d'amélioration de l'indice de viscosité de type industriel. EXEMPLE Il Essais sur moteurs. On compare le "Duomeen EA-13" de l'exemple 4 avec le NAPM de l'exemple 3 dans un essai de 240 heures dans un moteur diesel suralimenté à un seul cylindre du type "1H2 Caterpillar" en utilisant les conditions du processus ASTM- STP509A dans lequel on n'utilise pas de dispersant. On obtient les résultats suivants. TABLEAU III NAPM "Duomeen" Poids total des produits de dégrada- tion (WTD) 1204 294 % de remplissage de la gorge (TGF) 38 52 La valeur WTD est la plus significative des valeurs; plus cette valeur est faible, plus le moteur est propre. On constate que le "Duomeen" est de beaucoup supérieur puisqu'il donne un taux de dégradation beaucoup plus faible que le NAPM. La valeur TGF correspond à un léger avantage pour le NAPM, mais celui-ci n'a que peu d'importance. On compare aussi les deux substances dans l'essai de moteur L-38 qui utilise un moteur à essence à un seul cyclindre dans lequel on évalue les propriétés d'oxydation de l'huile et de corrosion des paliers en utilisant la méthode NI 3405 des Essais Fédéraux (Etats-Unis d'Amérique). Les degrés de formation de produits d'oxydation sur la chemise du piston sont respectivement de 9,7 pour le "Duomeen" et de 7,7 pour le NAPM. Dans ces essais, le degré 10 correspond à un moteur propre tandis que le degré 0 dénote un moteur plein de calamine. Ainsi, l'invention peut être décrite comme concernant une composition comprenant un copolymère de l'éthylène de type imide, soluble dans les huiles, qui présente un poids moléculaire moyen en nombre (Mn) compris entre 700 et 500 000 (de préférence entre 1000 et 250 000) et qui comporte, en moyenne, 2 à 20 (de préférence 4 à 10) groupements imido greffés par molécule, 50 à 100 moles % desdits groupements imido étant une (alkyle en C8 à C20) (alkylène hétérosubstitué)amine primaire substituée sur l'azote; dans ces conditions, cette composition est exempte de trouble et la stabilisation de sa viscosité est améliorée. Il va de soi que la présente invention n'a été décrite qu'à titre purement explicatif et nullement limitatif et que toutes modifications utiles pourront y être apportées sans sortir de son cadre. REVENDICATIONS 1. Procédé de préparation d'une solution, dans une huile, d'un polymère améliorant l'indice de viscosité et présentant des propriétés de dispersion des boues, par greffage, en solution dans une huile minérale, d'anhydride maléique sur un copolymère contenant environ 30 à 80 % en poids d'éthylène et environ 20 à 70 % en poids d'au moins une alphaoléfine en C3 à C28, ce copolymère présentant un poids moléculaire moyen en nombre compris entre environ 10 000 et 250 000, pour obtenir, en moyenne, deux à vingt groupes anhydride maléique par molécule de copolymère, cette solution dans l'huile minérale contenant environ 1 à 50 % en poids, par rapport au poids total de solution, dudit copolymère, caractérisé en ce qu'on greffe une fraction dudit anhydride maléique sur ledit polymère et une autre fraction d'anhydride maléique sur ladite huile, de façon à obtenir un produit greffé, et ce que qu'on fait ensuite réagir le produit greffé avec 0,5 à 1,5 équivalent molaire, exprimé par rapport à l'anhydride maléique ayant réagi, d'une alkylène-amine primaire hétérosubstituée alkylique en C8 à C20 ayant un nombre total d'atomes de carbone de 11 à 70 et un nombre total d'atomes d'azote de 1 à 11. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le greffage précité est effectué au moyen d'un initiateur de radicaux libres à une température d'environ 100 à 250 C. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que l'alkylène-polyamine hétérosubstituée alkylique en C8 à C20 est de formule générale: H Y - ( (CH2)s - N - t - (CH2)s -NH2 dans laquelle s est un nombre entier allant de 2 à 6, t est un nombre entier allant de 0 à 10 et Y est un groupe substituant choisi parmi les groupes ci-après: HO H ! il I -N-R, -S-R, -O-R, -C-C-R, -N-(CH2)2-N T- C-R, I i R' R' H2C N C H2 o et -OCH2CH2OCH2CH2O-C-R'; N représentant l'azote, S le soufre, 0 l'oxygène, R un groupe alkyle en C8 à C20 et R' l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1 à C9. 4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que Y est un groupe -O-R. 5. Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'alkylène-polyamine hétérosubstituée est l'éther d'aminopropyle et de tridécyle ou l'éther de bis(aminopropyle) et de tridécyle. 6. Procédé selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que l'alkylène-polyamine hétérosubstituée alkylique en C8 à C20 précitée est mise à réagir en une quantité inférieure à un équivalent molaire par groupement anhydride maléique greffé et en ce que les groupements anhydride maléique restants sont ensuite mis à réagir avec une alkylènepolyamine. 7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que l'alkylènepolyamine est la N-aminopropyl- morpholine. 8. Solution dans l'huile d'un agent d'améliora- tion de l'indice de viscosité, caractérisée en ce qu'elle est préparée par le procédé selon l'une des revendications 1 à 7. 9. Composition d'huile lubrifiante, caractérisée en ce qu'elle comprend une quantité principale d'huile lubrifiante et une quantité de la solution d'huile de la revendication 8 suffisante pour conférer à ladite composition des propriétés d'amélioration de l'indice de viscosité.