Brevet FR2460943A1 — publié le 19810130

- 1 La présente invention a pour objet la sta- bilisation de matières organiques polymères au moyen de dérivés de la benzofurannone et de l'indolinone. L'invention concerne plus particulièrement l'application, comme agents stabilisants de matières organiques polymères,des dérivés de la benzofuranne-2- one ou indoline-2-one comportant respectivement au moins deux cycles de benzofuranne-2-one ou indoline-2- one. Les dérivés préférés de la benzofuranne-2-one et de l'indoline-2-one sont les bis-benzofuranne-2-ones et les bis-indoline-2-ones dont la position 3 du premier cycle benzofuranne-2-one ou indoline -2-one est reliéedirectement à la position 3 ou 7 du second cycle benzofuranne-2-one ou indoline-2- one; les bis-benzofuranne-2-ones et les bis-indoine-2-ones dont la position 5, 6 ou 7 du premier cycle benzofuranne- 2-one ou indoline-2-one est reliée directement à la même position du second cycle benzofuranne-2-one ou indoline- 2-one; et les dérivés de la benzofuranne-2-one ou de l'indoline-2- one dont la position 3, 5, 6 ou 7 du cycle benzofuranne-2- one ou indoline-2-one est reliée respectivement à la nmee position de 1 à 5 autres cycles benzofuranne-2-one ou indoline-2-one par l'intermédiaire d'un reste polyvalent comportant de 2 à 6 valences. Comme bis-benzofuranne-2-ones et bis-indoline- 2-ones préférées, comportant une liaison directe entre les 2 cycles benzofuranne-2-one ou indoline-2-one, on peut citer les composés répondant à la formule Ia (formule Ia voir page suivante) RR 4aX (Ia) c=0 n R3a RR2a dans laquelle X signifie un reste -O- ou -NRloa, R représente l'hydrogène ou un reste aa/l a R5a R4a X = (aa/1) R3C R3a T l 2a Rla et les symboles Rla signifient chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène; un groupe alkyle conte- nant de 1 à 22 atomes de carbone; cycloalkyle conte- nant 5 ou 6 atomes de carbone, éventuellement substitué par un groupe alkyle contenant de 1 à 5 atomes de carbone; un groupe phényle portant éven- tuellement 1, 2 ou 3 substituants choisis parmi 1, 2 ou 3 groupes alkyle contenant chacun de 1 à 12 atomes de carbone, la somme totale des atomes de carbone de ces groupes alkyle ne devant pas.. excéder 18, 1 et 2 groupes hydroxy et un groupe alcoxy contenant de 1 à 12 atomes de carbone, acyloxy contenant de 1 à 18 atomes de carbone et nitro et le chlore; ou un reste de formule a/4, a/5 ou a/6 t o0 I. -"CH2 nC-OR7 2 C-ORn7 (a/4) o R8 , CH2) - C-NR8 (a/5) (a/6) R9a ou bien R et R' forment ensemble un reste a/3 a la R 4a C= (a/3) O c=0 R3 R2a ou bien Ra signifie l'hydrogène et Rla représente un reste a/7 R4a o O(a/7) C=0 R3a T R R a R2a lax X devant signifier l'oxygène lorsque Rla représente un reste a/7, Rlax représente un groupe phényle portant éventuellement 1, 2 ou 3 substituants choisis parmi 1, 2 ou 3 groupes alkyle contenant chacun de 1 à 12 atomes de carbone, la somme totale des atomes de carbone de ces groupes alkyle ne devant pas excéder 18, 1 ou 2 groupes hydroxy, le chlore et un groupe nitro, alcoxy contenant de 1 à 12 atomes de carbone et acyloxy contenant de 1 à 18 atomes de carbone, et les symboles R2a à R5a représentent chacun, indépendamnment l'un de l'autre, l'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 12 atomes de carbone, au maximum 2 des substituants R3a à R5a pouvant signifier un groupe cycloalkyle contenant 5 ou 6 atomes de carbone, alkylcycloalkyle dont le reste alkyle contient de 1 à 5 atomes de carbone et le reste cycloalkyle 5 ou 6 atomes de carbone, hydroxy, alcoxy contenant de 1 à 22 atomes de carbone, phénoxy éventuellement substitué par 1 ou 2 groupes alkyle contenant de 1 à 12 atomes de carbone, le nombre total des atomes de carbone des substituants alkyle ne devant pas être supérieur à 16, acyloxy dont le reste acyle contient de 1 à 18 atomes de carbone ou phénylcarbonyloxy ou le chlore, l'un au plus des substituants R3a à R5a pouvant signifier un groupe phénylalkyle dont le reste alkyle contient de 1 à 9 atomes de carbone ou phénylthio dont les restes benzéniques comportent éventuellement 1, 2 ou 3 substituants choisis parmi les groupes alkyle contenant de 1 à 12 atomes de carbone, hydroxy et R15-CO-O- , un groupe phényle éventuellement substitué par 1 ou 2 groupes alkyle contenant de 1 à 12 atomes de carbone, le nombre total des atomes de carbone des substituants alkyle ne devant pas être supérieur à 16, un groupe nitro, ou un groupe de formule b/2 O il (b/2) -C-R1l pour R3 un groupe de formule b/3 ou b/4 -CH S-R _CH2SR12 2 12 (b/3) -CH(C6Hi5)CO-0-R7 (b/4) pour R3 ou R5 un groupe de formule a/4 ou a/5 avec la condition que lorsque Rll dans le reste b/2 est différent de l'hydrogène, ledit groupe b/2 est adjacent à un groupe hydroxy, ou bien, lorsque Ra signifie l'hydrogène, que Rla est différent du reste a/7 et que X signifie -0-, R3a représente un reste E3 ou bien R5a signifie un reste E5 R5 R4 R 4a /=/q/ (E3 R3a a R (E5) 2a a la R2a Ra la R7 signifie un atome d'hydrogène, un groupe alkyle contenant de 1 à 18 atomes de carbone, un groupe alkyl-0-alkylène ou alkyl-S-alkylène contenant chacun jusqu'à 18 atomes de carbone, di-(C 14) alkylamino(C 18)alkyle ou cycloalkyle contenant de 5 à 7 atcoes de carbone ou un groupe phényle éventuellement substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle contenant chacun de 1 à 12 atomes de carbone, le nombre total des atomes de carbone des substituants alkyle ne devant pas être supérieur à 18, les substituants R8 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 18 atomes de carbone, cyclo- alkyle contenant 5 ou 6 atomes de carbone éventuelle- ment substitué par un reste alkyle contenant de 1 à 5 atomes de carbone, ou phényle éventuellement substitué par 1 ou 2 groupes alkyle contenant chacun de 1 à 12 atomes de carbone, le nombre total des atomes de carbone des substituants alkyle ne devant pas être supérieur à 16, ou un reste de formule d/l, d/2 ou d/3 -CH2CH2OH (d/l) -CH2CH20C11 8alkyle (d/2) O -5 s2cH2-oi-R1l (d/3) -CH2CH2-O-C-R1il ou bien les deux substituants R8 forment ensemble, avec l'atome d'azote auxquels ils sont liés, un reste pipéridino ou morpholino, R9 a l'une des significations données pour R8, R9a signifie l'hydrogène, un groupe alkyle contenant de 1 à 18 atomes de carbone ou un reste de formule d/l, d/2 ou d/3 déjà spécifiés, Ro10a signifie l'hydrogène, ou un groupe benzyle, alkyle contenant de 1 à 18 atomes de carbone, cycloalkyle contenant 5 ou 6 atomes de carbone éventuellement substitué par un reste alkyle contenant de 1 à 5 atomes de carbone ou phényle éventuellement substi- tué par 1 ou 2 groupes alkyle contenant chacun de 1 à 12 atomes de carbone, le nombre total des atomes de carbone de ces substituants alkyle ne devant pas être supérieur à 16, Rll signifie l'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 22 atomes de carbone, cycloalkyle contenant de 5 à 7 atomes de carbone, phénylalkyle dont le reste alkyle contient de 1 à 6 atomes de carbone ou phényle éventuellement substitué par 1 ou 2 groupes alkyle contenant chacun de 1 à 12 atomes de carbone, le nombre total des atomes de carbone des substituants aikyle sur le reste phényle ne pouvaent être supérieur à 16, R12 signifie un groupe alkyle contenant de 1 à 18 atomes de carbone, 2-hydroxyéthyle ou phényle éventuellement substitué par un groupe alkyle contenant de 1 à 9 atomes de carbone, 4O93 R15 signifie un groupe alkyle contenant de 1 à 22 atomes de carbone ou phényle, et n signifie 0, 1 ou 2, la molécule comportant 2 et uniquement 2 restes benzo- furanne-2-ones ou 2 restes indoline-2-ones reliés directement entre eux, et les substituants présents sur les 2 cycles benzofuranne-2- ones ou indoline-2-ones pouvant être identiques ou différents. Dans les composés de formule Ia, les substi- tuants présents sur les 2 cycles benzofuranne-2-ones ou indoline-2-ones sont de préférence identiques. Les composés de formule Ia préférés sont ceux dans lesquels X signifie un atome d'oxygène. Les poly-benzofuranne-2-ones ou poly- indoline-2-ones préférées, dans lesquelles les cycles benzofuranne-2-ones ou indoline-2-ones sont reliés par un reste polyvalent, sont celles dans lesquelles ce reste polyvalent est fixé sur la position 3, 5 ou 7 du cycle benzofuranne-2-one ou indoline-2-one. Lorsque le reste polyvalent relie les positions 3 des cycles benzofuranne-2-ones ou indoline-2-ones, ledit reste peut être fixé par l'intermédiaire d'une liaison simple ou double. Les poly-benzofuranne-2-ones ou poly-indoline- 2-ones préférées, dans lesquelles les restes benzofuranne- 2-ones ou indoline-2-ones sont reliés par un reste polyvalent, répondent à la formule Ib RSb R4b {4b( X: (Ib) _ b 3b dans laquelle X a la signification déjà donnée, les symboles Rb, Rlb, R2b, R3b, R4b, R5b ont les signi- fications données ci-dessus pour Ra, Rla, R2a, R3a, R4a et R5a, la molécule ne devant toutefois pas compor- ter de reste aa/l, a/3, a/7, E3 et E5, ou bien b ou bien R ensemble avec Rlbou bien R3bou bien R5b représentent un reste polyvalent relié à 1 ou plusieurs autres cycles benzofuranne-2-ones ou indoline-2-ones. Les groupes polyvalents préférés pour Rlb sont les restes répondant à l'une des formules e/l à e/8 suivantes: (CH2 -C-Z-A Z-c- CH2) (e1) w _(Cil2)n_O_ N_ O_, CHA (e/4) o / - CH2' CH2- (e/5) -C 2erm- (e/6) O i25 i -C0 (e/7) C1 4alkleC lkyle .C1 _4 alkyle14 C alkyle (e/7a) C1 4alkyle t 1 dans lesquelles les valences libres sont reliées à un reste de formule E R.4 5b C0 (E1 R2b A représente un groupe alkylène saturé comportant de 2 à 6 valences et éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes de soufre, d'oxygène ou d'azote ou par un ou plusieurs groupes cyclohexylene, ou un reste benzénique bivalent ou trivalent ou bien lorsque les 2 symboles Z signifient un atome d'oxy- gène, A peut également représenter un reste e/16 D (e/16) toutefois, lorsque A représente un reste comportant 3, 4, 5 ou 6 valences, les autres valences doivent être fixées à des groupes hydroxy, -NHRlo ou -Z-C(CH2)nE1, avec la condition que toutes les o valences libres des azotes contenus dans A soient rattachées à un reste O o Il -C -(CH 2)n 1, w signifie un nombre de 1 à 6 inclus, les symboles Z représentent chacun, indépendamment les uns des autres, un atome d'oxygène ou un reste -NRo' RiO a l'une des significations données ci-dessus pour Rloa ou bien R10 forme avec l'atome d'azote auquel il est lié, un reste ouN /ouI I D est une liaison directe ou un reste -O-, -S-, -S02-, C=O ou R13 o les symboles R13 signifient chacun,indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène,un groupe phényle,un reste a/4 ou a/5 ou un groupe alkyle contenant de 1 à 16 atomes de carbone, la somme des atomes de carbone présents dans les 2 groupes alkyle ne devant pas excéder 16 lorsque les 2 symboles R13 représentent chacun un groupe alkyle, n a la signification déjà donnée, m signifie un nombre de 2 à 10, et s signifie 0 ou un nombre de 1 à 12. Les groupes polyvalents préférés pour les restes Rb et Rlb sont les restes répon- dant à la formule e/9, e/12 ou e/13 16 , A4. -,, 6 = C Z- Z - C - - (e/9) - =HC --C CH(e/12) =H C CHp (e/13) =HC CH= (e/13) dans lesquelles il les valences libres sont rattachées à des restes E1 C=0 (Ela) R2b A, Z, w et R10 ont les significations déjà données, les autres valences libres du reste A étant fixées à des groupes hydroxy, - NHR10 ou Z-C-O6=El, les o valences libres des azotes contenus dans être rattachées à des restes -C-CR =Ela 16 la o A devant p signifie 0 ou un nombre 1 à 10 inclus, et R16 représente l'hydrogène ou un groupe méthyle. Les groupes polyvalents préférés à la place de R3b sont -0-, -S-, -S02 -, C=0 ou R3 o les 3b 2113 -C - 13 symboles R13 ont les significations déjà données, ou un reste e/l ou e/4 dont les valences libres sont rattachées à des groupes E3b u5b (E3b) R2b les symboles A, w, Z et RO10 ayant les significations déjà données, les autres valences libres présentes dans A étant rattachées à des groupes hydroxy, -NHRlo ou 0 et les valences libres ---10( -I! -Z-C- (CH2) n-E3b des atomes d'azote contenus dans A étant rattachées à des restes 0 II -C-(CH) -E3b 2 n 3b Lorsque R3b est un groupe polyvalent relié. à un ou plusieurs cycles E3b, le symbole X signifie -0- dans tous les cas. Les groupes polyvalents préférés à la place de R5b sont: -S- ou -ô/ ou les symboles R13 ont les significa- R R R13 R13 tions déjà données, ou un reste e/l ou e/4 dont les valences libres sont rattachées à des groupes E5b Rl R 2b (ES5b) les symboles A, w, Z et Rlo ayant les significations déjà données, les autres valences libres présentes dans A étant rattachées à des groupes hydroxy, -NHR1 ou O et les valences libres des i -Z-C- (CH2) E5b azotes contenus dans A étant rattachées à des restes 0 il -C-(CH2)n-E 5b Lorsque R5b représente un groupe polyvalent relié à E5b, le symbole X signifie un atome d'oxygène dans tous les cas. Comme exemples de restes -Z-A-Z- divalents, on peut citer -Z (CH2)_ Z- 2 n o n1 représente un nombre de 2 à 12 inclus, -0 (CH2CH20)---, -CH2CH2 0- 2 l,2OU 3 2 2 -OCH2C2SCH2CH2C-l2-, - OHC2OO.C 0 -i o -OCH2CH2-O OCII2CH20 - -OCH2CH2S-SCH2CH20- s à P - Zi z-_ I 1- N - CqH2qO - - qH2q \_d/ -CH2CH20O o q signifie 2 ou 3 f)-.CH2CH2O- i -OCH 2CH N CH2 CH20 - 2 2, 2 R,0 I alkylCl_4 R10. R IR, 110 -O-CI -C-CHO- 2 Et-C - CH2Z -, CH CH-CH N- alkylC1 4 Cabme exemples de restes -Z-A-Z-trivalents, on peut citer: CH,-O- c C 1-2 alkyl-C-NH- À -O-CH 2CH-Cf CH2-O- O 30.-HN-(CH2)3 - N(CH2CH20-)2 2 N (CH2CH20-)3 -HN-(CH2) -N-CH2CH2-O- z- è CH3 (CH 2CHo:,-Z-CH2C-(CH2-Z-)2, C1 6alkyle HN- (CH2CH2-O-) 2 i ) j Conmme exemples de restes -Z-A-Z- tétra- valents, on peut citer: (-OCH2) 4-C, H CH2O- I 4 -NHCH2CH 2NCi 2CH 2NCH2Ci2 O-, -N-C-CH20- CH2-0- comme exemple de reste -Z-A-Z- pentavalent I O -O-CH2- (CH) 3-CH2-0- et comme exemple de restes -Z-A-Z- hexavalents ! O -4-0-Ci2- - 0C (-2-CH2) 3-C- H2 o A représente de préférence un reste di-, tri- ou tétravalent. Les groupes -Z-A-Z- préférés sont les suivants: -Z-(CH2)nl-Z- ou n = de 2 à 6 ou 10 -OCH2CH2OCHI2CH2O-, -Z N(CH2CH2O-)3, -CH2-C- (CH2 O)2 C1_2alkyle _Z Iz_, -O-(CH2CH202 ou 3 CH20- et C(CH2--)4 H CH 0- -N-C-CH20- CH2O- en particulier ceux dans lesquels A représente un groupe alkylêne. Les groupes -Z-A-Z- particulièrement préférés sont: C(CH2-O-)4 et -O-(CH2) nl O- o n1 signifie 2,3,4,5,6 ou 10, _z Z-- s signifie de préférence 0 ou un nombre de 1 à 10 inclus, en particulier 0 ou un nombre de 1 à 8 inclus, m signifie de préférence 2,4,5 ou 6, p signifie de préférence 2 ou 3, en particulier 3. Lorsque Rlb représente un reste polyvalent portant un ou plusieurs cycles benzofuranne-2-ones ou indoline-2-ones, ce symbole Rlb a de préférence la signification de Rlb, c'est-à-dire un reste e/l, e/4, e/6, e/7, e/7a, e/7b ou e/8, en particulier e/7 ou e/8. Lorsque Rlb et R forment ensemble un reste polyvalent comportant un ou plusieurs cycles benzo- furanne-2-ones ou indoline-2-ones, ces symboles Rlb et Rb forment ensemble de préférence un reste e/9 ou e/13. Lorsque R3b représente un reste polyvalent comportant un ou plusieurs cycles benzofuranne-2-ones, ce symbole a de préférence la signification de R' R3b, c'est-à-dire un reste -S-, R13, e/ ou e/4, les -c - I, !! symboles R13 représentant chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone ou un reste a/4 o R7 signifie l'hydrogène ou un groupe alkyle conte- nant de 1 à 18 atomes de carbone,(de préférence méthyle), les 2 symboles R' ne pouvant toutefois signifier chacun en même temps un reste a/4. Plus particulièrement, lorsque R3b représente un groupe polyvalent comportant un ou plusieurs cycles benzofuranne-2-ones, ce symbole a la signification de R3b, c'est-à-dire un reste -S-, CH, c2te/l ou e/4, de préférence e/1. S- 3 -CH2-, -C - CH3 Lorsque R5b représente un reste polyvalent comportant un ou plusieurs cycles benzofuranne-2-ones, ce symbole a de préférence la signification de Rb, c'est-à-dire un reste -S-, R3 o les symboles R13 ont les significations déjà données, ou e/l. Plus particulièrement, lorsque R5b représente un groupe polyvalent, il a la signification de R5b, c'est-à-dire un reste -S- ou -CH2-. Dans les composés de formule Ib, les substi- tuants fixes sur chaque cycle benzofuranne-2-one ou indoline-2-one peuvent être identiques ou différents; de préférence, ces substituants sont identiques entre eux. Parmi les dérivés de la benzofuranne-2- one ou de l'indoline-2-one, comportant un reste poly- valent rattaché respectivement à plusieurs cycles benzo- furanne-2-onesou indoline-2-ones,les dérivés de la benzofuranne-2-one sont préférés. Ra a de préférence la signification de R', c'est-à-dire un atome d'hydrogène ou un reste aa/l, en particulier un reste aa/l. Dans le reste aa/l, les symboles Rla S R5a ont en particulier les signifi- cations préférées indiquées ci-après. Dans le reste a/7, les symboles Rlax, R2a, R3a et R4a ont en particulier les significations préférées indiquées ci-après. Dans le reste a/3, les symboles R2a à R5a ont en particulier les significations préférées indiquées ci-après. Rla a de préférence la signification de R'a la l c'est-à-dire un reste a/7 ou R', ce symbole R' 1 1 représentant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle contenant de 1 à 18 atomes de carbone, un groupe phényle éventuellement substitué par 1 ou 2 groupes alkyle contenant chacun de 1 à 8 atomes de carbone et/ou par un groupe hydroxy, ou un reste a/4 ou a/5. En particulier, Rla a la signification de R", c'est-à-dire un groupe alkyle contenant de 1 à 18 atomes de carbone, ou un groupe phényle éventuellement substitué par 1 ou 2 groupes alkyle contenant chacun de 1 à 8 atomes de carbone et/ou par un groupe hydroxy. Plus parti- culièrement, Rla a la signification de Rf', c'est-à-dire un groupe phényle éventuellement substitué par un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone,notamment un groupe phényle non substitué. Rlax a de préférence la signification de RV, c'est-à-dire un groupe phényle éventuellement substitué par un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, en particulier un groupe phényle non substitué. R2a et R2b ont de préférence chacun la signification de R, c'est-à-dire l'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone. Plus particulièrement, R2a et R2b signifient chacun R", ce symbole R représentant un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, notamment un atome d'hydrogène. Dans le reste E3, les symboles Ra, Rla, R2a' R4a et R5a ont de préférence les significations préférées indiquées dans la description. R a de préférence la signification de R3a, 3a c'est- à-dire un reste E3 ou R, ce symbole R' représentant l'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 9 atomes de carbone (de préférence 1 à 5 atomes de carbone). Plus particulièrement, R3a a la signifi- cation de R'. Les symboles R4a et R4b ont de préférence chacun la signification de R4, c'est-à-dire l'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, en particulier l'hydrogène. Dans le reste E5, les symboles R et Rla à R4a ont de préférence les significations préférées indiquées dans la description. R5a a de préférence la signification de R a' c'est-à-dire un reste E5 ou R, ce symbole R repré- sentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle conte- nant de 1 à 8 atomes de carbone (de préférence de 1 à 5 atomes de carbone) . Le symbole R5a a de préférence la signification de R' Rb a de préférence la signification de RL, c'est-à-dire un atome d'hydrogène ou bien Rb forme ensemble avec Rlb un reste e/9 ou e/13. Rlb a de préférence la signification de Rlbx, ce symbole Rlbx représentant soit Ri, en par- ticulier Ri, notamment un groupe phényle, soit Rlb, notamment avec les significations préférées pour A dans le reste e/l et avec s signifiant un nombre de 1 à 8 inclus, de préférence 4 dans le reste e/8. R3b a de préférence la signification de R3bx, c'est-à-dire un atome d'hydrogène, un groupe alkyle contenant de 1 à 9 atomes de carbone ou Rb, R3b, en particulier l'hydrogène, un groupe méthyle ou R3b. 3b' R5b a de préférence la signification de R5bx, c'est-à-dire un atome d'hydrogène, un groupe alkyle contenant de 1 à 8 atomes de carbone ou R5b, en parti- culier l'hydrogène ou R5b. b' X signifie de préférence un reste -0- ou -NRo o RO représente l'hydrogène, ou un groupe phényle, lOa O'ROa benzyle ou alkyle contenant de 1 à 12 atomes de carbone, en particulier l'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone ou phényle. Plus parti- culièrementlX signifie l'oxygène. R10 a de préférence la signification de R'O, c'est-à-dire l'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 12 atomes de carbone ou phényle, en particulier l'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, notamment l'hydrogène ou un groupe méthyle. J; 'd -4 3 Dans les restes a/4 et b/4, R7 a de préférence la signification de R', c'est-àdire l'hydrogène, un groupe alkyle contenant de 1 à 18 atomes de carbone ou un groupe phényle éventuellement substitué par 1 ou 2 groupes alkyle contenant chacun de 1 à 12 atomes de carbone, la somme totale des atomes de carbone présents dans ces groupes alkyle ne devant excéder 16. R a en particulier la signification de R", c'est-à-dire un groupe alkyle contenant de 1 à 18 atomes de carbone ou phényle éventuellement substitué par un groupe alkyle contenant de 1 à 12 atomes de carbone. Plus particulièrement, R7 représente un groupe alkyle contenant de 1 à 18 atomes de carbone, notamment un groupe alkyle contenant de 8 à 18 atomes de carbone. Les substituants R8 signifient de préférence Rà, c'est-à-dire indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 18 atomes de carbone, ou bien les deux substituants R' forment ensemble,avec l'atome d'azote, un reste pipéridino ou morpholino. R8 signifie plus spécialement l'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 18 atomes de carbone. Les groupes alkyle préférés pour R8 sont ceux contenant de 1-à 12 atomes de carbone, spécialement ceux contenant de 1 à 8 atomes de carbone, en particulier ceux contenant de 1 à 4 atomes de carbone. R9 signifie de préférence R;, ce symbole R; représentant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle contenant de 1 à 18 atomes de carbone, ou un reste d/l. Lorsque R9 signifie un groupe alkyle, celui-ci contient de préférence 1 à 8 atomes de carbone. R9a a de préférence la signification de R'a, ce symbole R'a signifiant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 8 atomes de carbone. Lorsque R9a représente un groupe alkyle, celui-ci contient de préférence de 1 à 8 atomes de carbone, en particulier 1 à 4 atomes de carbone. Ril représente de préférence R l, ce symbole RI, signifiant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle contenant de 1 à 18 atomes de carbone ou un groupe phényle. Dans le reste b/2, Ril représente de préférence un groupe phényle. Lorsque Ril signifie un groupe alkyle, celui-ci contient de préférence de 1 à 17 atomes de carbone. R12 a de préférence la signification de R12' c'est-à-dire un groupe alkyle contenant de 1 à 12 atomes de carbone, un groupe phényle ou un groupe 4- alkylphényle dont le reste alkyle contient de 1 à 9 atomes de carbone. R16 signifie de préférence un atome d'hydro- gène. Dans les restes a/4 ou a/5 représentés par R1 ou R5, n signifie de préférence 1. Dans les restes a/4 ou a/S représentés par R', n signifie de préférence 2. Les composés de formule Ia préférés sont ceux dans lesquels Ra signifie R', Rla représente R', R signifie R2, en particulier R", R représente la' 2a 2 3aepént R, signifie Ra4 R5a représente R' et X signifie 3a' ignfieR', R a -0-, la molécule devant comporter 2 et uniquement 2 cycles benzofuranne-2-ones reliés par une liaison directe. Les composés de formule Ia particulièrement préférés sont ceux dans lesquels Ra signifie un reste aa/l, les 2 symboles R la représentent chacun R", en particulier R1', de préférence un groupe phényle R2a signifie l'hydrogène, R3a a la signification de R, de préférence l'hydrogène, R4a représente l'hydrogène, R5a a la signification de R', de préférence l'hydrogène et X représente l'oxygène, les cycles benzofuranne-2-ones étant identiques. Lorsque R3b représente un reste polyvalent portant d'autres cycles benzofuranne-2-ones, les symboles R2 et R4 signifient de préférence chacun un atome d'hydrogène et R5b représente un atome d'hydro- gène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, en particulier un atome d'hydrogène. Lorsque R5b signifie un reste polyvalent portant d'autres cycles benzofuranne-2-ones, le symbole R3b représente de préférence un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 8 atomes de carbone. Les composés de formule Ib préférés sont ceux dans lesquels Rb signifie R, Rlb représente Rlbx, R2b signifie R2, de préférence R, R3b représente R3bx R3b R 3bx' R4b signifie R4, R5b représente R5bx et X signifie l'oxygène, les cycles benzofuranne-2-ones étant iden- tiques, et la molécule ne comportant qu'un seul reste polyvalent portant un ou plusieurs cycles benzofuranne- 2-ones. Les composés de formule.Ib particulièrement préférés sont ceux dans lesquels Rb signifie %, Rlb représente Rlbx, R2b signifie l'hydrogène, R3b représente l'hydrogène, un groupe méthyle ou R3b, R4b signifie l'hydrogène, R5b représente l'hydrogène ou R5b et X signifie l'oxygène, les cycles benzofuranne-2- ones étant identiques. Les benzofuranne-2-ones ou indoline-2-ones dont les cycles benzofuranne-2ones ou indoline-2-ones sont reliés par une liaison directe sont connues ou peuvent être préparées selon des méthodes connues, à partir de produits de départ connus. Les benzofuranne-2-ones ou indoline-2-ones dont les cycles benzofuranne-2ones ou indoline-2-ones sont reliés par un reste polyvalent sont des composés nouveaux et font partie de la présente invention. Ces composés peuvent être préparés selon des méthodes connues. Ainsi, on peut condenser un composé poly- * fonctionnel avec des benzofuranne-2-ones ou indoline-2- ones comportant les substituants appropriés; on peut également procéder par condensation et cyclisation, par exemple de composés comportant des cycles hydroxy- benzéniques reliés par un reste polyvalent, et par réaction de transformation. A titre d'exemple, pour préparer les composés de formule Ib dans laquelle l'un des symboles Rlb R3b ou R5breprésente un reste e/l ou e/4, on peut faire réagir les dérivés de la benzofuranne-2-one monomère correspondant ou de l'indoline-2-one monomère corres- pondant dans lesquels l'un des symboles Rlb,R3bet R5b 3b 5 signifie un reste *CH2)nCOOH ou l'un de ses dérivés fonctionnels, avec un composé de formule H-Z-A-(Z-H)w ou avec un di- ou tri-aminobenzène ou bien avec un di- ou tri-hydroxybenzene ou encore, dans le cas du reste e/4, avec la pipérazine. On procède selon des méthodes connues. Les dérivés fonctionnels préférés sont les chlorures d'acide et les esters d'alkyle infé- rieur. Pour préparer les composés de formule Ib dans laquelle Rlbsignifie un reste e/5 ou e/6, on peut faire réagir une benzofuranne-2-one ou indoline-2- one monomère correspondante dans lesquelles Rbet Rlb signifient chacune un atome d'hydrogène, avec un composé de formule OCH Y5 CHO ou OHC-C H2 - CHO puis hydrogéner en présence d'un catalyseur le produit obtenu. On procède selon des méthodes connues. 245S0943 De même, les composés de formule Ib dans laquelle Rbet Rlbforment ensemble un reste e/9, e/12 ou e/13, peuvent être préparés par réaction d'une benzofuranne-2-one ou indoline-2-one monomère correspondante dans lesquelles Rbet Rlb signifient chacun l'hydrogène, avec un aldéhyde approprié compor- tant le reste polyvalent correspondant. Pour obtenir les composés de formule Ib dans laquelle Rlbsignifie un reste e/7, e/7a, e/7b ou e/8, on peut faire réagir une benzofuranne-2-one ou indoline-2- monomère correspondante dans lesquelles Rlbsignifie un reste OH C _4 alkyle - avec le diacide de formule HOOC- ou l'un de ses dérivés fonctionnels, dans le cas de e/7 - avec le diacide de formule HOOCiCH2)s-COOH ou l'un de ses dérivés fonctionnels, dans le cas de e/8 - avec COCl2 dans le cas de e/7a, et - avec [O]0,1P C13 dans le cas de e/7b. Les réactions sont effectuées selon des méthodes connues. Les dérivés fonctionnels préférés sont les chlorures d'acide et les esters d'alkyle inférieur. On peut préparer les composés de formule Ib dans laquelle R3b signifie un reste - 0-SE SOE 0 o (R 13) 2 -O-E3b, -SE3b, -203b ou C 2 3b Eb -C - E 3b 5b ou R5b représente un reste -S-E3b ou (R13)2 - C - Esb en faisant réagir dans un rapport moalire 1:2 un composé de formule III 2b R4b 5b HO Q Q OH RbR4b b - ou de formule IV R3b R4b R4 R3b 2bO Q R2b OH (III) dans le cas de R3b t (IV) dans le cas de Rsb avec un composé de formule OH $ Rla-CH C - OH la t o formules dans lesquelles Q représente un reste -O-, -S-, -SO2-, 0C=O ou -C-, (R132 (R 13) 2 Q1 signifie un reste -S- ou (R13)2, et -C- Rla représente un groupe phényle éventuellement substitué tel que spécifié pour Rlb ci-dessus. La réaction est effectuée selon les méthodes habituelles. Pour préparer les composés de formule Ib dans laquelle Rbet R représentent chacun un atome d'hydrogène, on peut faire réagir, un composé de formule V R4b OH R3b/ CHG R2b (v) dans laquelle R2b à R5b ont les significations déjà données, l'un des symboles R 3b ou R5b est un reste polyvalent tel que spécifié ci-dessus, rattaché à un autre composé phénolique de formule V, È7 devant toutefois représenter un atome d'hydrogène dans les groupes a/4 ou b/4 présents et R3b et R5b devant être différents du reste a/5,et G signifie un atome d'halogène ou un groupe amino secondaire ou morpholino, avec un cyanure, puis on hydrolyse les composés obtenus et on les soumet à une cyclisation. Dans les composés de formule V, G signifie de préférence un groupe dialkylamino dont les restes alkyle contiennent chacun de 1 à 4 atomes de carbone ou morpholino, en particulier un groupe diméthylamino. Lorsque G représente un atome d'halogène, il s'agit de préférence d'un atome de chlore ou de brome, en particulier d'un atome de chlore. Comme cyanures appropriés, on peut utiliser un cyanure de métal alcalin ou alcalino- terreux, en particulier le cyanure de sodium ou de potassium. La réaction des composés de formule V avec le cyanure et les réactions d'hydrolyse et de cycli- sation subséquentes peuvent être effectuées selon les méthodes habituellement utilisées pour ce type de réaction. Le cas échéant, on peut estérifier ou éthérifier les produits finals obtenus de manière à obtenir les composés dans lesquels R7 est différent de l'hydrogène. Par ailleurs, on peut faire réagir le groupe méthylène situé en position 3 de manière à obtenir des composés dans lesquels R lbest différent de l'hydrogène. Les composés de formules III, IV et V sont connus ou peuvent être préparés selon des méthodes connues, à partir de produits connus. Il en est de même pour les autres produits de départ. L'invention concerne également un procédé de stabilisation des matières organiques polymères, caractérisé en ce qu'on incorpore dans la matière organique à stabiliser, avant, pendant ou après la polymérisation, les bis-benzofuranne-2-ones ou les bis- indoline-2-ones dont les cycles benzofuranne-2--ones ou indoline-2-ones sont reliés par une liaison directe et les poly-benzofuranne-2-ones ou les poly-indoline-2- ones dont les cycles benzofuranne-2-ones ou indoline-2- ones sont reliés respectivement par un reste polyvalent. Pour des raisons de simplicité, ces composés sont désignés ci-après "composés K". La quantité de composés K a --=_ incorporer peut varier; elle dépend de la matière à stabiliser et de l'utilisation à laquelle est destinée cette matière. La proportion de composés _ __ à incorporer est avantageusement comprise entre 0,01 et 5%, de préférence entre 0,05 et 1% par rapport au poids de la matière à stabiliser. Comme matières organiques appropriées pour le traitement par les composés K,7 on peut citer par exemple le caoutchouc, les polyoléfines, en particulier le polyethylène, le polypropylène, les copolymères éthylène/propylène et le polybutylène, le polystyrène, le polyéthylène chloré, le chlorure de polyvinyle, les polyesters, les polycarbonates, le polyméthacrylate de méthyle, l'oxyde de polyphénylène, les polyamides tels que le nylon, les polyuréthanes, l'oxyde de poly- propylène, les résines formol-phénoliques, les résines époxy, le polyacrylonitrile ou les copolymères acry- lonitrile-butadiène-styrène, acrylate-styrène-acryloni- trile, styrène-acrylonitrile ou styrène-butadiène. On utilise de préférence les composés de formule Ic pour stabiliser le polypropylène, le polyéthylène, les copolymères éthylène/propylène, le chlorure de poly- vinyle, les polyesters, les polyamides, les polyuréthanes, le polyacrylonitrile ou les copolymères acrylonitrile- butadiène-styrène (ABS), acrylate-styrène-acrylonitrile, styrène-acrylonitrile ou styrène-butadiène, en parti- culier le polypropylène, le polyéthylène, notamment le polyéthylène à haute densité, ou les copolymûres éthylène-propylène ou acrylonitrile-butadiène-styrène. L'incorporation des composés K dans les matières à protéger fait appel à des méthodes connues. Un procédé de stabilisation particulièrement préféré consiste à incorporer les composés K dans la matièreplastique en-fusion, au....... moyen des appareils habituels tels que des malaxeurs, des extrudeurs etc. On peut également mélanger intimement une matière plastique, par exemple le polypropylène ou le polyéthylène, avantageusement sous forme de granulés ou de poudres, avec les composés YK et extruder ensuite ce mélange, par exemple en films, feuilles, fibres etc... La présente invention comprend par ailleurs les matières organiques polymères qui contiennent des composés K] ren vue de 'les stabiliser.- Les matières organiques stabilisées peuvent contenir les composés K seuls ou en association avec d'autres agents permettant d'améliorer leurs propriétés. De tels agents sont par exemple d'autres stabilisants. Selon l'invention, on incorpore de préférence dans les matières à stabiliser un composé de formule Ic, et i) un stabilisant phélolique stériquement encombré, ou ii) un stabilisant à base de soufre ou de phosphore, ou bien un mélange des composés i) et ii). Le rapport des stabilisants spécifiés sous i) ou ii) aux composés K est avantageusement compris entre 5:1 et 1:5, de préférence 2:1 et 1:1. Le rapport du.mélange de stabilisants i) et ii) aux composés K est avantageusement compris entre 15:1 et 1:5, en particulier entre 6:1 et 1:3. De préférence, lorsqu'on met en jeu un mélange de composés K et de stabilisants spécifiés... sous i), le rapport des stabilisants i) aux composés K_ est-compris entre 3:1 et 1:1......... Comme exemples de phénols stériquement encombrés (i), on peut citer le 9-(4-hydroxy-3,5- di-tert.-butylphényl)-propionate de stéaryle, le tétrakis [méthylène-3 (3', 5 ' -di-tert. -butyl-4-hydroxy- phényl)-propionyloxy]-méthane, le 1,3,3-tris- (2-méthyl- 4-hydroxy-5-tert.-butylphényl)-butane, la 1,3,5- tris- (4-tert.-butyl-3-hydroxy-2,6-diméthylbenzyl)- 1,3,5-triazine-2,4,6-(lH,3H,5H)-trione, le di- thioltéréphtalate de bis (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6- diméthylbenzyle), le bis [3,3-bis (4 -hydroxy-3-tert.- butylphényl)-butanoate de glycol, le 1,3,5-triméthyl- 2,4,6-tris (3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-benzène, le tétéphtalate de 2,2'-méthylène bis (4-méthyl-6- tert.-butylphényle),le 4,4'-méthylène-bis- (2,6- di-tert.-butylphénol, le 4,4'-butylidène-bis- (6-tert.- butyl-n-crésol), le 4,4' -thio-bis (2-tert.-butyl-5- méthyl-,bhénol), et le 2,2'-méthylène-bis (4-méthyl-6- tert. -butylphénol. Comme stabilisants ii) à base de soufre, on peut utiliser le thiodipropionate de di-stéaryle, le thiodipropionate de dilauryle, le tétrakis-(méthy- lène-3-hexylthiopropionyloxy)-méthane, le têtrakis (méthylène-3-dodécylthiiopropionyloxy) -méthane et le bisulfure de dioctadécyle. Coimme exemples de stabilisants ii) à base de phosphore, on peut citer le phosphite de trinonyl- phényle, le 4,9-distéaryi-3,5,8,10-tétraoxadiphosphaspiro- undécane, le phosphite de tris-(2,4-di-tert.-butyl-phényle) et le tétrakis(2,4-di-tert.-butylphényl)-4,4 '-diphénylène-diphosphonite. Outre les stabilisants mentionnés ci-dessus, on peut incorporer dans les matières organiques plastiques, une substance absorbant les rayons ultraviolets, par exemple comme décrit dans la demande de brevet allemand DOS 2 606 358;-à titre d'exemples, on peut citer le 2-(2'-hydroxy-phényl)benzotriazole, la 2-hydroxy-benzophénone, le 1,3-bis(2-hydroxybenzoyl) benzène, les salicylates, les hydroxy-benzoates, les cinnamates,les amines stériquement encombrées et les diamides de l'acide oxalique. De tels composés sont décrits dans la demande de brevet allemand DOS 2606 358. On peut également incorporer, en plus des composés de formule Ic, un déactivateur de métal, par exemple le N,N'-dibenzoylhydrazide, le N-ben:oyl-N'-sali- cyloylhydrazide, le N,N'-distéarylhydrazide, le N,N'-bis- [3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphényl)-propionyll- hydrazide, le N,N'-bis-salicyloylhydrazide, l'oxalylbis- (benzylydènehydrazide), le N,N'-bis(3-méthoxy-2- naphtoyl)- hydrazide et le N,N-di-a-phénoxy-butoxy(isophtalyl-dihydrazide). On peut encore mettre en jeu d'autres addi- tifs, par exemple des agents retardateurs de flammes, des agents antistatiques etc... Par ailleurs, on peut incorporer un azurant optique dans la matière à stabiliser de manière à pouvoir déterminer par des mesures de fluorescence la répartition des additifs, mélangés intimement à l'azurant optique, dans la matière. L'invention comprend en outre les mélanges préparatoires ("Masterbach") contenant un composé Ket - uni partie de la matière à traiter._ - Ces mélanges préparatoires peuvent contenir de 5 à 90% en poids d'un composé K, de préférence... de 20 à 60% en poids, en particulier de 20 à 30% en poids. Le mode d'utilisation de ces mélanges prépa- ratoires est connu. Ces mélanges préparatoires peuvent également contenir d'autres additifs tels que ceux mentionnés ci-dessus. Les matières polymères contenant un composé K sont surtout protégées contrela dégrÈa-- dation qui survient lors de leur transformation ulté- rieure. Lorsqu'en plus du composé K on -10 incorpore d'autres additifs, tels que des anti-oxydants, par exemple les composés phénoliques cités cidessus, et des additifs absorbant le rayonnement ultra-violet, les matières polymères obtenues possèdent une stabilité de longue durée contre la dégradation thermique et photo-oxydative. Les exemples suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée. Les parties et les pourcentages s'entendent en poids et les températures sont indiquées en degrés celsius. ExeMle i On chauffe à 2000 pendant 16 heures un mélange constitué de 2,54 parties du composé CH3 OH CH3 (préparé selon des méthodes connues)et del partie d'acide mandélique. On chromatographie ensuite le mélange réactionnel sur une colonne de gel de silice en éluant avec un mélange d'éther et d'éther de pétrole dans le rapport 1:2. On obtient ainsi le composé no 5 du tableau ci-après, sous forme de cristaux; il fond à 185-187 . Exemple 2 On dissout 78,9 parties du composé de formule OH (CH3)3C CH2-N Q (CH3)3 dans 450 parties d'éther monométhylique du diéthylène- glycol et on y ajoute 39 parties de cyanure de potassium et 6 parties d'iodure de potassium. A ce mélange, on ajoute lentement goutte à goutte à 800 63 parties d'eau, on chauffe le mélange réactionnel à 130 et on l'agite à cette température pendant 16 heures. Après -refroidissement à la température ambiante, on y ajoute 1000 parties d'eau glacée. Après avoir acidifiéle mélange avec précaution par addition d'acide chlorhydrique, on obtient un précipité qui se dissout à nouveau par addition de 400 parties d'éther. On sépare ensuite la phase organique, on la lave avec de l'eau, on la sèche sur sulfate de magnésium et on l'évapore. On ajoute le résidu d'évaporation à du toluène et on chauffe le mélange à ébullition pendant environ 1 heure tout en éliminant l'eau de condensation. Après évaporation du solvant et recristallisation du résidu dans du méthanol, on obtientdes cristaux incolores répondant à la formule C(CH3)3 OC (CH3)3C 2 On chauffe pendant 15 heures au reflux un mélange constitué de 19,36 parties du composé préparé ci-dessus, de 5,36 parties d'aldéhyde téréphtalique et de 0,24 partie de benzoate de pipéridine dans 100 parties de toluène. Après évaporation du solvant,on recristallise le résidu dans de l'acétone, on lave les cristaux avec une petite quantité d'éther glacé et on les sèche. On obtient ainsi le composé n 9 spécifié dans le tableau ci-après, sous forme d'une poudre jaune; il fond à 241-242 . Exemple 3 On chauffe pendant 23 heures à 180 2 parties de tétra-[3-(4-hydroxy-phényl)propionate]de pentaérythri- tol et 2;1 parties d'acide mandélique. Apres refroidisse- ment, on chromatographie le mélange réactionnel sur une colonne de gel de silice en utilisant, comme éluant, un mélange de toluène et d'acétone dans le rapport 9:1. On obtient ainsi le composé n 10 du tableau, fondant à 90-95 . En procédant comme décrit ci-dessus, on peut préparer les composés n 1,2, 4; pour cela, on fait réagir le bis-phénol correspondant avec l'acide mandélique. Exemple 4 A un mélange de 5,1 parties du produit de départ mis en jeu à l'exemple 1, de 100 parties de toluène et de 2,1 parties de triéthylamine, on ajoute lentement à la température ambiante une solution de 2,0 parties de dichlorure de téréphtaloyle dans 40 parties de toluène. Il se forme un précipité blanc. On agite le mélange pendant quelques heures encore à la tempéra- ture ambiante, puis pendant 2 heures à 800. Après avoir filtré le précipité, on évapore la solution limpide. On obtient ainsi des cristaux blancscorrespon- dant au composé n0 6 du tableau; ils fondent à 245-246 après recristallisation dans un mélange d'acétone et d'éther de pétrole. En procédant de manière analogue, on peut préparer le composé no 7 spécifié dans le tableau. Exemple 5 On hydrogène à la température ambiante et sous pression normale 1,60 partie du composé de l'exemple 2 correspondant à la formule (c33 (CH3) ( CJ3)3C (CH3 3 O On utilise 20 parties d'acide acétique glacial comme solvant et 0,2 partie de palladium sur sulfate de baryum comme catalyseur. Après avoir filtré le cataly- seur et évaporé le solvant, on reprend le résidu dans de l'éther. On extrait la solution éthérée d'abord avec du bicarbonate de sodium, puis avec de l'eau, on la sèche sur sulfate de magnésium et on l'évapore. On obtient ainsi le composé n0 8 spécifié ci-après; il fond à 258-259 après recristallisation dans l'éther de pétrole. Le composé n03 peut être préparé d'une manière analogue. T A B L E A U Point de No. 1 > L, 3=C I/3 fusion - c CH 87-1180 t1 ài3 o Io o io -2 c\ iz-L 22o{ Èèl Èlb huile O O O-c /C-O m o - c\ /c - c O-C I.1 X C6H5 CH3 CH3 0,0 O C=O H3C O=O Hfo Point de fusion 149-150 Point de fusion 163,6-166 Point de fusion -187 No. 3 No. 4 No. 5 Point de fusion 244-245 Point de % ffusion CH3 198-202 Point de fusion 258-259 - CH2 ! (CH3)3 ? 11-C = 0)4 C(C(a O-,...CN C 4 1È CH. 2 22 OCH 2 I Point de fusion 241-242 Pôint de fusion -95 No 6 No. 7 (CH3) No. 8 (013) No. 9 No. 10 ---O- 2460-.943 Exemple d'application A On agite vigoureusement pendant 10 minutes n mélange composé de 1200 parties d'un polypropylène du commerce non stabilise (Profax 6501), de 0,6 partie de stéarate de calcium, de 0,6 partie de tétrakis- [méthylène-3(3',5'-di-tert.-butyl-4'-hydroxyphényl)- propionyloxyl-méthane et de 0,6 partie du composé n0 8 du tableau 1 puis on extrude ce mélange à une vitesse de 120 touts/minute au moyen d'un extrudeur à différentes températures de chauffage de 150-240-260- ; on forme ainsi un ruban que l'on granule par passage à travers un bain d'eau. On extrude et on granule à 9 reprises le granulé ainsi obtenu tout en prélevant un échantillon du granulé à chaque opéra- tion afin de déterminer l'indice de fluidité ("melt flow index"; MFI selon ASTM D 1238 L, 230 , 2,16 kg), cet indice permet de déterminer la dégradation oxyda- tive thermomécanique du polymère. En procédant de manière analogue, on extrude un mélange tel que décrit ci-dessus mais ne contenant pas le composé n 8 du tableau. Lorsqu'on compare les indices MFI des deux mélanges, on constate que le polymère contenant le com- posé n 8 est nettement plus stable à l'état fondu pendant l'extrusion en continu que le polymère non stabilisé. On peut stabiliser le polypropylène en pro- cédant comme décrit ci-dessus et en utilisant les autres composés du tableau. Exemple d'application B On stabilise 100 parties de poudre de poly- éthylène à haute densité non stabilisée (type Phillips) en y ajoutant 0, 02 partie du composé n 2 du tableau et 0,01 partie de tétrakis-[méthylène-3-(3'5'-di-tert.- butyl-4'-hydroxyphényl)-propionyloxy]méthane. On soumet ce mélange à un essai MFI modifié à 230 /0,325 kg au moyen d'un appareil Darenpart-IIFI. On introduit la poudre dans le cylindre d'acier chauffé et on y place un poids de 325 g. On coupe le polymère pressé à des intervalles de 60 secondes exactement. On exprime le rendement en gramme/10 minutes. Plus la réticula- tion du polyethylène est importante en raison de la stabilisation insuffisante, plus l'indice MEI est faible. Apres 5 à 15 minutes, on obtient une valeur constante. On peut également utiliser les autres composés du tableau en procédant de la même manière. Exemple d'application C A 100 parties d'une dispersion de chlorure de polyvinyle du commerce (valeur K-60) dans un mélangeur Fluid (Papenmeier type TEHK 8), on ajoute 1,0 partie de stéarate d'octyle, 1,5 partie d'un stabilisant à base de baryum et de cadmium (sous forme de poudre),l partie du composé no 3 du tableau et 0,5 partie d'un phosphate d'arylalkyle du commerce, et on mélange le tout jusqu'à ce que la température atteigne . On fait passer le mélange homogène ainsi obtenu, sur un laminoir pendant 1 minute à 180 et on le comprime à 200 en feuilles de 1 mm d'épaisseur pendant une minute et demie sous 2 atmosphères, puis pendant une minute et demie sous 20 atmosphères. On soumet les échantillons ainsi préparés à un traitement thermique pendant 30 minutes à 180 dans une chambre de séchage à circulation d'air. Un échantillon servant de compa- raison et qui ne contient pas le composé n 3 mais 2,5 parties du stabilisant au baryum et au cadmium au lieu de 1,5 partie, présente une décoloration plus intense aussi bien au début du traitement qu'après minutes. Exemple d'application D On dissout 300 parties de poudre ABS (AOE 30/075, Ets Marbon) dans 2200 parties de chloro- forme et on ajoute cette solution goutte à goutte à 8000 parties de méthanol, ce qui fait précipiter 1'ABS. Après filtration, on traite 1'ABS exempt de stabilisant pendant une nuit à la température ambiante, sous pression réduite, afin d'éliminer le mélange de solvants. On dissout 100 parties de poudre d'ABS ainsi traité dans 750 parties de chloro- forme et on y ajoute 0,2 partie du composé n0 2 du tableau., puis on agite le tout pendant 15 minutes sous atmosphère d'azote. Au moyen d'un racloir de 1 num, on étend cette solution en une fine pellicule sur une plaque de verre et on laisse évaporer le solvant; il se forme une pellicule dont l'épaisseur a augmenté d'environ 150 p. On élimine les dernières traces de solvant en traitant cette plaque pendant une nuit à la température ambiante et sous pression réduite. On traite les échantillons préparés à partir de cette pellicule, dans un four à circulation d'air à 95 . En effectuant des mesures répétées du spectre IR (t = 0,4 à 1715 cm), on détermine la résistance de ces échantillons au vieillissement. On constate que les échantillons contenant le composé no 2 résistent plus longtemps que les échantillons ne contenant pas de stabilisant. *Exemple d'application E On broie 100 parties d'un granulé de téréphta- late de polyéthylène de manière à obtenir une poudre à gros grains et on sèche cette poudre pendant une nuit à 1000 dans une chambre de séchage sous pression réduite. On ajoute ensuite 1 partie du composé n0 2 du tableau, on homogénéise le mélange, on le trans- forme en granulés dans un extrudeur puis on le file à 280e en fils que l'on étire (120 den/14) et que l'on retord. On enroule les fibres ainsi obtenues sur des supports 4 0P43 blancs et on les soumet à la lumière d'un Atlas- Weatherometer pendant des périodes de 24 heures. Les fibres contenant le composé n 2 ont moins tendance à jaunir pendant l'exposition à la lumière que les fibres ne contenant pas cet additif. De plus, les fibres stabilisées résistent nettement plus longtemps à l'exposition à la lumière que les fibres non stabilisées lorsqu'on compare la durée de l'exposition entraînant une diminution de 50% de la résistance à la rupture. Exemple d'application F On ajoute 1000 parties d'une Emulsion à 20% de caoutchouc-styrène-butadiène à une solution à 5% de chlorure de sodium acidifié avec de l'acide chlorhydrique, ce qui fait coaguler le caoutchouc. Après avoir agité pendant une heure à pH 3,5 on filtre, on lave à plusieurs reprises le produit qui a coagulé et on le sèche à la température ambiante dans un dessi- cateur sous pression réduite jusqu'a obtention d'un poids constant. Dans un plastographe Brabender, on chauffe sous atmosphère d'azote à 125 , 25 parties du caoutchouc ainsi obtenu, on y mélange sous agitation pendant minutes 0,25 partie du composé n 2 du tableau puis on presse le mélange à 125 en feuilles de 0,5 mm d'épaisseur. On soumet ces échantillons à la lumière d'un Atlas-Weatherometer pendant des périodes de 24 heures. Par comparaison avec des échantillons ne contenant pas le composé n 2, on constate que les échantillons stabilisés possèdent une résistance à la lumière nettement supérieure. Exemple d'application G On chauffe à 160 , 49,5 parties du composé n 2 du tableau, 49,5 parties de tétrakis[méthylène- 3-(3',5'-di-tert.-butyl-4'-hydroxyphényl)-propionyloxy] méthane, 1 partie de stearate de calcium et 0,02 partie de l'azurant optique 7-[21i-naphto-(1,2d)triazole-2-yll- 3-phénylcoumarine; le mélange fond lorsqu'on l'agite. On verse la masse fondue ainsi obtenue dans un récipient à fond plat et, après refroidissement, on la broie. Le produit ainsi obtenu fond à 70-75 . Dans un sac en plastique, on mélange 0,5 partie de cette masse fondue broyée et 1000 partiesd'une poudre de polyethylene à haute densité non stabilisée (type Ziegler, MFI 190/z = 0,7) en agitant ces produits à plusieurs reprises. On chauffe à 220 dans unextrudeur Plasti-Corder Brabender PLV 151 (50 tours/minute) 43 parties de ce mélange de poudres et on enregistre l'évolution du moment de torsion jusqu'à ce qu'on observe une nette diminution de ce dernier. En comparant avec un échantillon contenant la quantité double d'un mélange à parts égales de tétrakis-[méthylène- 3-(3',5'-di-tert.-butyl-4'-hydroxyphényl)-propionyloxy]- méthane et de 2,6-di-tert.-butyl-4-méthylphénol, on constate que le polymère stabilisé comme décrit ci-dessus présente une stabilité supérieure. Lorsqu'on incorpore différentes concentra- tions de la masse fondue décrite ci-dessus à une poudre de polyethylene ou de polypropylene et que l'on extrude ce mélange en un ruban transformé ensuite en granulés, il est possible de déterminer par des mesures de fluo- rescence la répartition des adjuvants dans le polymère. REVENDICATIONS 1.- Les dérivés de la benzofuranne-2-one ou de l'indoline-2-one, caractérisés en ce qu'ils comprennent un reste polyvalent comportant de 2 à 6 valences reliant la position 3, 5, 6 ou 7 d'un cycle benzofuranne-2one ou indoline-2-one, respectivement à la même position de 1 à 5 autres cycles benzofuranne-2- ones ou indoline-2-ones. 2.- Nouveaux dérivés de la benzofuranne-2- one et de l'indoline-2-one, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule Ib RSb %f b % ' 3b, (lb) R2b dans laquelle X signifie un reste -Oou -NRloa o.R10a représente l'hydrogène, ou un groupe benzyle, alkyle contenant de 1 à 18 atomes de carbone, cycloalkyle contenant ou 6 atomes de carbone éventuellement substitué par un reste alkyle contenant de 1 à 5 atomes de carbone ou phényle éventuellement substitué par 1 ou 2 groupes alkyle contenant chacun de 1 à 12 atomes de carbone, le nombre total des atomes de carbone de ces substituants alkyle ne devant pas être supérieur à 16, Rb représente l'hydrogène, Rlb signifie l'hydrogène; un groupe alkyle contenant de 1 à 22 atomes de carbone; cycloalkyle contenant ou 6 atomes de carbone, éventuellement substitué par un groupe alkyle contenant de 1 à 5 atomes de carbone; un groupe phényle portant éventuellement 1, 2 ou 3 substituants choisis parmi 1, 2 ou 3 groupes alkyle contenant chacun de 1 à 12 atomes de carbone, la somme totale des atomes de carbone de ces groupes alkyle ne devant pas excéder 18, 1 et 2 groupes hydroxy et un groupe alcoxy contenant de 1 à 12 atomes de carbone, acyloxy contenant de 1 à 18 atomes de carbone et nitro et le chlore; ou un reste de formule a/4, a/5 ou a/6 O I -CH t C-OR (a/4) --CH2) n C-OR7 O R8 CH)'--- C-NR (a/5) R (a/6) R9a les symboles R2b à R5b représentent chacun,indépendanrmment les uns des autres,l'hydrogêne ou un groupe alkyle contenant de 1 à 12 atomes de carbone, au maximum 2 des substituants R3b à R5b pouvant signifier un groupe cycloalkyle contenant 5 ou 6 atomes de carbone, alkylcycloalkyle dont le reste alkyle contient de 1 à 5 atomes de carbone et le reste cycloalkyle 5 ou 6 atomes de carbone, hydroxy, alcoxy contenant de 1 à 22 atomes de carbone, phénoxy éventuellement substitué par 1 ou 2 groupes alkyle contenant de 1 à 12 atomes de carbone, le nombre total des atomes de carbone des substituants alkyle ne devant pas être supérieur à 16, acyloxy dont le reste acyle contient de 1 à 18 atomes de carbone ou phénylcarbonyl- oxy ou le chlore, l'un au plus des substituants R3b à R5b pouvant signifier un groupe phénylalkyle dont le reste alkyle contient de 1 à 9 atomes de carbone ou phénylthio dont lesrestes benzéniques comportent éventuellement 1, 2 ou 3 substituants choisis parmi les groupes alkyle contenant de 1 à 12 atomes de carbone, hydroxy et R15-CO-O-, un groupe phényle éventuellement substitué par 1 ou 2 groupes al.kyle contenant de 1 à 12 atomes de carbone, le nombre total des atomes de carbone des substituants alkyle ne devant pas être supérieur à 16, un groupe nitro, ou un groupe de formule b/2 o O (b/2) -C-R11 pour 3b un groupe de formule b/3 ou b/4 -CH2S-R12 (b/3) -CH(C6H5)CO-O-R7 (b/4) pour R3b ou Rb un groupe de formule a/4 ou a/5 avec la condition que lorsque Ilil dans le reste b/2 est différent de l'hydrogène, ledit groupe b/2 est adjacent à un groupe hydroxy, R7 signifie un atome d'hydrogène, un groupe alkyle R7 2D contenant de 1 à].8 atomes de carbone, un groupe alkyl-0-al kylène ou alkyl-S-alkyl1ne contenant chacun jusqu'à 18 atomes de carbone, di-(Cl_4) alkylamino(C 18)alkyle ou cycloalkyle contenant de 5 à 7 atares de carbone ou un groupe phényle éventuellement substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle contenant chacun de 1 à 12 atomes de carbone, le nombre total des atomes de carbone des substituants alkyle ne devant pas être supérieur à 18, les substituants R8 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 18 atomes de carbone, cyclo- alkyle contenant 5 ou 6 atomes de carbone éventuelle- ment substitué par un reste alkyle contenant de 1 à 5 atomes de carbone, ou Vliényle éventuellement substitué par 1 ou 2 groupes alkyle contenant chacun de 1 à 12 atomes de carbone, le nombre total des atomes de carbone des substituants alkyle ne devant pas être supérieur à 16, ou un reste de formule d/l, d/2 ou d/3 -Ct{2Ci20i (d/l) -CH2Ci2OC1-18alkyle (d/2) O Ci{2C}il2-0-C-R il a3 (d/3) ou bien les deux substituants R8 forment ensemble, avec l'atome d'azote auxquels ils sont liés, un reste pipéridino ou mnorpholino, R9 a l'une des significations données pour R8, R9a signifie l'hydrogène, un groupe alkyle contenant de 1 à 18 atomes de carbone ou un reste de formule d/l, d/2 ou d/3 déjà spécifiés, - Rll signifie l'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 22 atomes de carbone, cycloalkyle contenant de 5 à 7 atomes de carbone, phénylalkyle dont le reste alkyle contient de 1 à 6 atomes de carbone ou phényle éventuellement substitué par 1 ou 2 groupes alkyle contenant chacun de 1 à 12 atomes de carbone, le nombre total des atomes de carbone des substituants alkyle sur le reste phényle ne pouvant être supérieur à 16, R12 signifie un groupe alkyle contenant de 1 à 18 R12 atomes de carbone, 2-hydroxyéthyle ou phényle éventuellement substitué par un groupe alkyle contenant de 1 à 9 atomes de carbone, R15 signifie un groupe alkyle contenant de 1 à 22 atomes de carbone ou pl6nyle, et n signifie O, 1 ou 2, ou bien Rlb, ou R ensemble avec Rlb, ou bien R3b, ou bien R5b représentent un reste polyvalent relié à 1 ou plusieurs autres cycles benzofuranne-2-ones ou indoline-2-ones. 3.- Les dérivés de la benzofuranne-2-one et de l'indoline-2-one de formule Ib selon la revendica- tion 2, caractérisés en ce que Rlb représente un reste polyvalent portant un ou plusieurs autres cycles benzo- furanne-2-ones ou indoline-2-ones, répondant à l'une des formules e/l à e/8 suivantes: - 't (CH2) n-C- Z-A --z-C- (CH2) e1 o Z'-,o - (CH2in-C- NC-(CH2)n (e/4 - CH) CH27 2 (e/4> C H2- H (e/5) O éC n.m - " (e/6) C- _C 1-4alkyle 4akyle 0 (e/7) C1 4aIkyle g<>X0-0 0 w C1 _4alkyle (eI7a) C1 4alkyle {l ( ) oul @0-P t C1-4 alkyle) (e/7b) C1 4alkyle 2 I o " -(e/8) l{0CdCl O- O l k a 0- C (l_ S-C-- 1 4alkyle (/) 1-4aikyle dans lesquelles - les valences libres sont reliées à un reste de formule E1 %ib O - X(E1 H Rb 2 A représente un groupe alkylène saturé comportant de 2 à 6 valences et éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes de soufre, d'oxygène ou d'azote ou par un ou plusieurs groupes cyclohexylène, ou un reste benzénique bivalent ou trivalent ou bien lorsque les 2 symboles Z signifient un atome d'oxy- gène, A peut également représenter un reste e/16 (e/16) toutefois, lorsque A représente un reste comportant 3, 4, 5 ou 6 valences, les autres valences doivent être fixées à des groupes hydroxy, -NHR10 ou -Z-C- (ClH2) E1, avec la condition que toutes les 2n l 0 valences libres des azotes contenus dans A soient rattachées à un reste o si. -C - (CH2) nE 1, w signifie un nombre de 1 à 6 inclus, les symboles Z représentent chacun, indépendamment les uns des autres, un atome d'oxygène ou un reste -NR1 , R1 a l'une des significations données ci- dessus pour R10a ou bien R10 forme avec l'atome d'azote auquel il est lié, un reste _ N/ - ou D est une liaison directe ou un reste -0-, -S-, -SO2-, C=O ou R13 R13 R13 o les symboles R113 signifient chacun,indépendamment l'un de l'autre,l'lhycLrogène,un groupe phényle,un reste a/4 ou a/5 ou un groupe alkyle contenant de 1 à 16 atomes de carbone, la sonmme des atomes de carbone présents dans les 2 groupes alkyle ne devant pas excéder 16 lorsque les 2 symboles R13 représentent chacun un groupe alkyle, signifie 0, 1 ou 2, m signifie un nombre de 2 à 1,Or et IO s signifie 0 ou un nombre de 1 à 12, ensemble avec Rb représente un reste polyvalent lb portant un ou plusieurs autres cycles benzofuranne-2-ones ou 2-indoline-2ones, répondant A la formule e/9, e/12 ou e/13 -5,16 / 1ÉO =C- c -c -z C - C c ZCw (e/9) =1tC -+ é2 ilCll (e/12) =IC - CHp 2p-C lCH= (e/13) dans lesquelles les valences libres sont rattachées à des restes Ela R4b PSb C=O (E O la 2b A, Z, w et P 10 ont les significations déjà données, les autres valences libres du reste A étant fixées à des groupes hydroxy, -NHR1 ou ZC-CR6=Ei, les 16O o 3J p R16 R3b valences libres des azotes contenus dans A devant être rattachées à des restes -C-CR16=E la O signifie O ou un nombre 1 à 10 inclus, et représente l'hydrogène ou un groupe méthyle, signifie un reste polyvalent portant un ou plusieurs autres cycles benzofuranne-2-ones ou 2-indoline-2- ones, répondant à la formule -0-, -S-, -SO2-,. C=O ou 13 o les -C - R13 symboles R13 ont les significations déjà données,ou de formule e/l ou e/4 dont les valences libres sont rattachées à des groupes E3b (E3b) R2b les symboles A, w, Z et R10 ayant les significations déjà données, les autres valences libres présentes dans A étant rattachées à des groupes hydroxy, NIIR10 ou O et les valences libres _z-C- (CI2)n-E3b des atomes d'azote contenus dans A étant rattachées à des restes O # -C- (CHi) -E 2 n 3b un seul des substituants Rlb, Rb ensemble avec Rlb, R3 ou R5b devant représenter un reste polyvalent portant un ou plusieurs autres cycles benzofuranne-2-ones ou indoline-2-ones, et les substituants des cycles benzo- furanne-2-ones ou indoline-2-ones étant identiques ou différents.