Brevet FR2471776A1 — publié le 19810626

-1- La présente invention a pour objet l'utilisation, comme agents cosmétiques, de polymères cationiques, les compositions cosmétiques contenant ces polymères, et un procédé de traitement des cheveux, de la peau ou des ongles à l'aide desdits polymères. On a déjà proposé l'utilisation de divers polymères cationiques comme agents pesticides, agents de floculation, etc.... On a également proposé l'utilisation de certains poly- mères cationiques comme agents cosmétiques; voir par exemple le brevet français n 75.15162. On a maintenant découvert que l'utilisation de certains polymères cationiques particuliers présente des avantages par rapport aux polymères cationiques utilisés antérieurement. Cer- tains de ces avantages seront exposés dans la suite de la pré- sente description. L'invention a pour objet l'utilisation, comme agents cosmétiques, des polymères contenant des motifs de formule (I): R1 R3 2- N 0 A- N B (I) i R2 R4 2X dans laquelle: R1, R2, R3, R4 représentent indépendamment un groupement hydrocarboné, éventuellement substitué, ou bien les couples R1, R2 et/ou R3, R4 représentent, avec l'atome d'azote auquel ils sont reliés, un hétérocycle pouvant contenir en outre un ou plusieurs autres hétéroatomes, ou bien les couples R1, R3 et/ou R2, R4 forment ensemble un groupement divalent reliant les deux atomes d'azote représentés dans le motif de formule (I), ou bien l'un des couples R1, R3 et/ou R2, R4 forme avec A un groupement cyclique tel qu'un groupement: CH-CH CH-CH v % C-Cv CCH-CH CH-CH A est un groupement alcoylène, hydroxyalcoylène ou alcénylène, linéaire ou ramifié, un groupement o-, m- ou p- xylylène, ou un groupement de formule: -(CH2)n- Z -(CH2)n- -2- go'Z' (CH2) p- - (CH2) p p étant un nombre entier variant de 0 à 2, Z' étant un atome d'oxygène, un groupement -CO-, -CHOH-, -SO2- ou un groupement alcoylène ayant 1 à 4 atomes de carbone ou -(- EO -,D -0O -- D-, n étant un Aombre entier variant de 2 à 10, Z représentant un groupement -0-, -S-, -SO-, -S02-, -S-S-, R e -N- ou N 1 5 R5 R R5 étant un atome d'hydrogène ou un groupement aliphatique, alicyclique, aryle ou arylaliphatique ayant au maximum 20 atomes de carbone, R6 étant un groupement aliphatique ou arylaliphatique contenant au maximum 20 atomes de carbone, ou R6 étant encore un groupement divalent constituant un pont de réticulation avec des motifs analogues d'une autre chaîne macromoléculaire, E représentant un groupement alcoylène ou hydroxyalcoy- lène contenant 1 à 10 atomes de carbone. D représentant un groupement hydrocarboné divalent contenant 1 à 5 atomes de carbone. m1 représentant un nombre égal à 0 ou 1, m représentant un nombre de 1 à 600, m étant supérieur à 1 quand m1 = 0 D1 représentant E quand m1 = 1, et D1 représentant D quand ml= 0, B représente un groupement de formule: - EO àm( DO m ---D1 E, D, D1, m et m1 étant définis comme ci-dessus, et Xe et ye représentent un anion. Dans ce qui suit, on désignera pour simplifier les polymères dont les motifs récurrents répondent à la formule (I) par l'expression "polymères de formule (I)". -3- Les groupes terminaux des polymères de formule (I) varient avec les réactifs de départ et leurs proportions. Ils peuvent être notamment soit du type R1R N-A- ou 3N-A- R2 4 soit du type X-B-. Dans les polymères de formule (I), Xe et Ye repré- sentent notamment un anion halogénure (bromure, iodure ou chlo- rure) ou un anion dérivé d'autres acides minéraux tels que l'acide phosphorique ou acide sulfurique, etc...o ou encore un anion dérivé d'un acide organique, sulfonique ou carboxylique, notamment un acide alcanoique ayant 2 à 12 atomes de carbone (par exemple'l'acide acétique), l'acide benzoique,-l'acide lactique, l'acide citrique, ou l'acide paratoluène-sulfonique; les subs- tituants Ri, R2, R3 et R4 représentent notamment un groupement aliphatique substitué ou non, alicyclique ou arylaliphatique, contenant au maximum 20 atomes de carbone; par exemple R1 et R3 représentent un groupement alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, et R2 et R4 représentent un groupement alkyle, hydroxyalkyle ou cycloalkyl- alkyle ayant moins de 20 atomes de carbone et n'ayant de préférence pas plus de 16 atomes de car- bone, un groupement cycloalkyle à 5 ou 6 chaînons, un groupement aralkyle tel qu'un groupement phénylalkyle dont le groupement alkyle comporte de préférence de 1 à 3 atomes de carbone; lorsque deux restes R1 et R2, ou R3 et R4, attachés à un même atome d'azote, constituent avec celui-ci un cycle, ils peuvent représenter ensemble notamment un radical polyméthylène ayant de 2 à 6 atomes de carbone, et le cycle peut comporter en outre un hétéroatome d'oxygène; lorsque les couples R1, R3 ou R2, R4 forment ensemble un groupement divalent, il s'agit notamment d'un groupement hydrocarboné ayant 2 à 4 atomes de carbone, et en particulier d'un groupement alcoylène ayant deux atomes de carbone; A représente notamment un groupement alcoylène de formule: -(CH2)y - CH(K1) - (CH2)x - CH(K2) - (CH2)t- x, y et t étant des nombres entiers pouvant varier de 0 à 11, et tels que la somme (x + y + t) soit supérieure ou égale à 0 et inférieure à 18, et K1 et K2 représentent un atome -4- d'hydrogène ou un groupement aliphatique ayant moins de 18 atomes de carbone; lorsque K1 ou K2 est un groupement aliphatique, il s'agit notamment d'un groupement alkyle ayant 1 à 17 atomes de carbone, et de préférence 1 à 12 atomes de carbone; x, y et t sont de préférence des nombres pouvant varier de 0 à 5; ou bien A représente un groupement alcényle -(CH2)- CH = CH- (CH2)-, - v et u étant des nombres entiers tels que la somme (v + u) est de 2 à 18, et de préférence de 2 à 10; D représente notamment un groupement alcoylène linéaire ou ramifié ayant de 2 à 4 atomes de carbone; E représente notamment un groupement -CH - CHOH - CH2- ou -(CH2)3 2 22 lorsque R5 ou R6 est un groupement aliphatique, il s'agit notamment d'un groupement alkyle ou cycloalkyl-alkyle ayant au plus 20 atomes de carbone et de préférence 1 à 16 atomes de carbone; lors- que R5 représente un groupement alicyclique, il s'agit notamment d'un groupement cycloalkyle à 5 ou 6 chaînons; lorsque R5 ou R6 représente un groupement arylaliphatique, il s'agit notamment d'un groupement aralkyle tel qu'un radical phénylalkyle dont le groupement alkyle comporte de préférence de 1 à 3 atomes de carbone, et en particulier du groupement benzyle; lorsque R6 représente un groupement divalent constituant un pont de réticu- lation, il s'agit notamment d'un groupement polyméthylène ayant par exemple 3 à 10 atomes de carbone, d'un groupement xylylène (ortho, méta ou para), d'un groupement -(CH2)- 0 - (CH2)n - n étant défini comme précédemment, d'un groupement - CH2 - CHOH - CH2 -, d'un groupement (E D-O) --- ( D an 1 E, D, D1, m et m1 étant définis comme ci-dessus, etc.... Parmi les polymères de formule (I) utilisés comme agents cosmétiques selon l'invention, on citera notamment ceux pour lesquels R1 et R3 sont des groupements méthyle, éthyle, ou hydroxyéthyle; R2 et R4 sont des groupements alkyle ou hydro- xyalkyle ayant 1 à 10 atomes de carbone, benzyle ou cyclohexyle; ou bien R1 et R3, ou R2 et R4, représentent ensemble le groupe- ment -(CH2)5 - ou - (CH2)2 - 0 - (CH2)2 -; -5- A est un groupement xylylène, un groupement polyméthylène ayant 2 à 12 atomes de carbone éventuellement ramifié par un ou deux substituants alkyle ayant de 1 à 12 atomes de carbone; n est un nombre égal à 2 ou 3; m est un nombre variant de 2 à 18; Xe représente un anion halogénure, notamment iodure, chlorure ou bromure; Y8 est un anion halogénure (iodure, bromure ou chlorure) ou un anion bisulfate HSO48 ou méthosulfate CH3SO4. Il convient de noter que l'invention s'étend à l'utili- sation cosmétique des polymères de formule (I) dans lesquels les groupements A, B, R1, R2, R3 et/ou R4 ont plusieurs valeurs différentes dans un même polymère I. Les polymères de formule (I) peuvent être préparés selon un procédé classique consistant à soumettre à une réaction de polycondensation une diamine ditertiaire de formule: R1 R3 N -A -N l I R2 R4 dans laquelle: A, R1, R2, R3 et R4 sont définis comme précédemment, avec un composé de formule X - B - X/ X et B étant définis comme précédemment. On effectue, par exemple la réaction de polycondensa- tion dans un solvant ou dans un mélange de solvants favorisant les réactions de quaternisation, tels que l'eau, la diméthyl- formamide, l'acétonitrile, les alcools inférieurs, notamment les alcanols inférieurs comme le méthanol, etc. La température de réaction peut varier entre 10 et C, et de préférence entre 20 et 100 C. Le temps de réaction dépend de la nature du solvant, des réactifs de départ et du degré de polymérisation désiré. On fait généralement réagir les réactifs de départ en quantités équimoléculaires, mais il est possible d'utiliser soit la diamine, soit le dihalogénure en léger excès, cet excès étant inférieur à 20 % en moles. Le polycondensat résultant est éventuellement isolé en fin de réaction soit par filtration, soit par concentration du mélange réactionnel. Il est possible de régler la longueur moyenne des chaînes en ajoutant au début ou en cours de réaction une faible -6- quantité (1 à 15 % en moles par rapport à l'un des réactifs) d'un réactif mono-fonctionnel tel qu'une amine tertiaire ou un mono- halogénure. Dans ce cas, une partie au moins des groupes termi- naux du polymère I obtenu est constituée soit par le groupement amine tertiaire utilisé, soit par le groupement hydrocarboné du monohalogénure. L'invention s'étend à l'utilisation cosmétique des polymères de formule (I) ayant de tels groupements terminaux. On peut également utiliser à la place du réactif de départ, soit un mélange de diamines ditertiaires, soit un mélange de dihalogénures, soit encore un mélange d'amines ditertiaires et un mélange de dihalogénures, à condition que le rapport des quantités molaires totales de diamines et de dihalogénures soit voisin de 1. Les produits de départ de formule B(X)2 peuvent être préparés selon les procédés classiques tels que ceux décrits par exemple dans la demande de brevet français n 76.02948; par PERRY HIBBERT, Canad. J. Res. (B) 14, (1936) 82; FORDYCE et LOWELL H., J. Am. Chem. Soc., 61 (1939), 190; JOHANSSON, Eur. J. Biochem., 33, 379 (1973). Les diamines ditertiaires de départ peuvent être préparées selon les procédés classiques décrits par exemple dans le brevet français n 75.15162; le brevet des Etats-Unis d'Amé- rique n 4,110,263. Lorsque A représente -(CH2)n - Z - (CH2)n -, avec Z = - N(R5) -, l'azote tertiaire du groupement Z peut être quaternisé, totalement ou partiellement, par un stade supplémentaire consistant à faire agir sur ce polymère de formule (I) le réactif R6 - Y, Y étant défini comme précédemment, et R6 étant un groupement aliphatique ou arylaliphatique défini comme ci-dessus. En outre, dans le cas o la diamine de départ a pour formule: R1 R3 N - (CH2)n - N(R5) - (CH2)n - N I I R2 R4 il est possible d'obtenir un polymère réticulé soit en utilisant un excès du réactif B(X)2, et dans ce cas on obtiendra un f -7- 247 1776 polymère de formule (I) avec R6 = B, soit, après avoir fait réagir ladite amine de départ avec une quantité sensiblement équimoléculaire du réactif B(X)2, en faisant réagir le polymère résultant avec un dérivé de formule Y-R6-Y, R6 étant un groupe- ment divalent différent de B. On utilise par exemple de 0,1 à 3 moles de réactif R6(Y)2. Le polymère de formule (I) réticulé obtenu est isolé dans des conditions permettant d'éliminer l'excès de réactif R6(Y)2. On peut obtenir ainsi toute une variété de polymères (I) ayant des degrés de réticulation varia- bles. Bien que l'invention ne soit pas limitée à l'utilisa- tion de polymères I avec un degré de polymérisation variant dans un domaine particulier, on peut signaler que les polymères de formule (I) utilisables selon l'invention ont un poids moléculaire généralement compris entre lo000 et 50.0000 Ils sont généralement solubles dans au moins un des trois solvants constitués par l'eau, l'éthanol ou un mélange eau- éthanol. Par évaporation de leur solution, il est possible d'obtenir des films, qui présentent notamment une bonne affinité pour les cheveux. Contrairement à certains agents cationiques, ils sont généralement compatibles avec les dérivés non ioniques utilisés de façon classique dans la préparation de compositions sous forme de gels. Comme indiqué ci-dessus, les polymères de formule (1) présentent des propriétés cosmétiques intéressantes qui permettent de les utiliser dans la-préparation de compositions cosmétiques. La présente invention a également pour objet des compositions cosmétiques caractérisées par le fait qu'elles comprennent au moins un polymère de formule (I). Ces compositions cosmétiques comprennent généralement au moins un adjuvant habi- tuellement utilisé-dans les compositions cosmétiques. Les compositions cosmétiques de l'invention comprennent des polymères de formule (I), soit à titre d'ingrédient actif principal, soit à titre d'additif. Il convient de remarquer que les compositions cosmé- tiques selon l'invention sont aussi bien des compositions prêtes à l'emploi que des concentrés devant être dilués avant l'utili- sation. Les compositions cosmétiques de l'invention ne sont donc -8- 247 1776 pas limitées à un domaine particulier de concentration du poly- mère de formule (I). Généralement, dans les compositions cosmétiques de l'invention, la concentration en polymères de formule (I) est comprise entre 0,01 et 15 % en poids, notamment entre 0,1 et 10 % et, de préférence, entre 0,25 et 5 %. Les polymères de formule (I) présentent notamment des propriétés cosmétiques intéressantes lorsqu'ils sont appliqués sur les cheveux. C'est ainsi que lorsqu'ils sont appliqués sur la chevelure, soit seuls, soit avec d'autres substances actives à l'occasion d'un traitement tel que shampooing, teinture, mise en plis, brushing, permanente, etc..., ils améliorent sensiblement les qualités des cheveux. Par exemple, ils favorisent le traitement et facilitent le démêlage des cheveux mouillés. Même à forte concentration, ils ne confèrent pas aux cheveux mouillés un toucher gluant. Contrairement aux agents cationiques usuels, ils n'alourdissent pas les cheveux secs et facilitent donc les coiffures gonflantes. Ils confèrent aux cheveux secs des qualités de nervosité et un aspect brillant. Le démêlage des cheveux secs est facilité. Ils contribuent efficacement à éliminer les défauts des cheveux sensibilisés par des traitements tels que décolorations, permanentes ou teintures. On sait en effet que les cheveux sensibilisés sont souvent secs, ternes et rugueux et difficiles à démêler et à coiffer. Ils présentent en particulier un grand intérêt lors- qu'ils sont utilisés, comme agents de post-traitement, notamment sous forme de compositions rincées (lotions rincées dites "rinses", crèmes ou gels), appliquées après une décoloration, une colora- tion, une permanente ou un shampooing. Les compositions cosmétiques pour cheveux de l'inven- tion comprennent généralement au moins un adjuvant habituellement utilisé dans les compositions cosmétiques pour cheveux. Ces compositions cosmétiques pour cheveux peuvent être présentées sous forme de solutions aqueuses, alcooliques ou hydroalcooliques (l'alcool étant un alcanol inférieur tel que l'éthanol ou 1'isopropanol), ou sous forme d'émulsions (notamment crèmes ou laits) ou de gels, ou encore sous forme de sprays. -9 D 2 47 1776 Elles peuvent aussi être conditionnées sous forme d'aérosols, contenant un propulseur tel que par exemple l'azote, le protoxyde d'azote ou des hydrocarbures chlorofluorés du type "Fréon". Les adjuvants généralement présents dans les composi- tions cosmétiques pour cheveux de l'invention sont par exemple les parfums, les colorants, les agents conservateurs, les agents séquestrants, les agents épaississants, les agents émulsionnants, les filtres, les agents peptisants etc., ou encore des résines cosmétiques habituellement utilisées dans les compositions pour cheveux. Les polymères de formule (1) peuvent être présents, dans les compositions cosmétiques pour cheveux selon l'invention, soit à titre d'additif, soit à titre d'ingrédient actif prin- cipal, dans des lotions de mise en plis, des compositions trai- tantes, des lotions coiffantes, des crèmes ou des gels coiffants, soit encore à titre d'additif dans des compositions de shampooing, de mise en plis, de permanente, de teinture, de décoloration, de lotions restructurantes, de lotions traitantes anti-séborrhéiques, ou de laques pour cheveux. Les compositions cosmétiques pour cheveux selon l'inven- tion comprennent donc notamment: a) des compositions traitantes caractérisées en ce qu'elles comportent, à titre d'ingrédient actif, au moins un polymère de formule (I). Ces compositions traitantes peuvent être des lotions, des crèmes ou des gels. La teneur de ces compositions traitantes en polymère de formule (I) peut varier de 0,1 à 10 % en poids, et notamment de 0,25 à 5 %. Les lotions sont des solutions aqueuses ou hydroal- cooliques des polymères de formule (I). Le pH de ces lotions est voisin de la neutralité et peut varier par exemple de 5 à 8. On peut, si nécessaire porter le pH à la valeur désirée, en ajoutant un modificateur de pH qui est soit un acide comme l'acide citrique, soit une base, notam- ment une alcanolamine comme la mono-éthanolamine ou triéthanol- amine. Généralement, ces lotions contiennent un parfum et/ou un ci1sXant destiné à colorer lesdites lotions et/ou un agent conservateur. -10- Pour traiter les cheveux à l'aide d'une telle lotion, on applique ladite lotion sur les cheveux mouillés, laisse agir pendant 3 à 15 minutes, puis rince les cheveux. On peut ensuite procéder, si désiré, à une mise en plis classique. Les crèmes traitantes sont réalisées avec un support formulé à base de savons ou d'alcools gras en présence d'émul- sifiants. Les savons peuvent être constitués à partir d'acides gras naturels ou synthétiques en C12-C20 (comme l'acide laurique, l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide oléique, l'acide ricinoléique, l'acide stéarique, l'acide isostéarique et leurs mélanges) à des concentrations comprises entre 10 et 30 % et d'agents alcalinisants (comme la soude, la potasse, l'ammoniaque, la monoéthanolamine, la triéthanolamine et leurs mélanges). Ces crèmes peuvent contenir, outre le polymère I et le savon, des adjuvants comme des amides gras et des alcools gras. Parmi les amides gras, on peut utiliser en particulier les composés suivants: les mono ou di-éthanolamide des acides dérivés du coprah, de l'acide laurique, de l'acide oléique ou de l'acide stéarique à des concentrations comprises entre 0 et 15 %. Parmi les alcools gras on peut utiliser en particulier les alcools oléique, laurique, myristique, cétylique, stéarylique, isostéarique à des concentrations comprises entre 0 et 25 %. Les crèmes peuvent également être formulées à partir d'alcools naturels ou synthétiques en C12-C18 en mélange avec des émulsifiants. Parmi les alcools gras on peut en particulier citer: l'alcool de coprah, l'alcool myristique, l'alcool cétyli- que, l'alcool stéarylique, l'alcool hydroxystéarylique à des concentrations comprises entre 0,5 et 25 %. Les émulsifiants peuvent être par exemple soit des émulsifiants non ioniques tels que des alcools gras oxyéthylénés ou polyglycérolés comme par exemple l'alcool oléique polyoxy- éthyléné avec de 10 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, l'alcool stéarylique à 10-15 ou 20 moles d'oxyde d'éthylène, l'alcool oléique polyglycérolé à 4 moles de glycérol et les alcools gras synthétiques en C9-C15 polyoxyéthylénés avec de 5 à 10 moles d'oxyde d'éthylène, ces émulsifiants "non ioniques" étant présents à raison de 1 à 25 % en poids, soit des émulsifiants ioniques tels que des sulfates d'alkyl oxyéthylénés ou non, comme le lauryl sulfate de sodium, lauryl sulfate d'ammonium, cétyl -11- stéaryl sulfate de sodium, le cétyl stéaryl sulfate de triétha- nolamine, le lauryl sulfate de monoéthanolamine, le lauryl éther sulfate de sodium oxyéthyléné (à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène par exemple) et le lauryl éther sulfate de monoéthanolamine oxyéthylé- né (à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène par exemple), ces derniers émulsifiants étant présents à des concentrations comprises entre 0,5 et 15 % en poids. Les gels traitants contiennent des agents épaississants tels que l'alginate de sodium ou la gomme arabique ou des dérivés cellulosiques en présence ou non de solvant. On peut également obtenir un épaississement des lotions par mélange de polyéthy- lèneglycols et de stéarates ou distéarates de polyéthylèneglycols ou par mélange d'esters phosphoriques et d'amideso La concentration en épaississant peut varier de 0,5 à 30 % et de préférence de 0,5 à 15 % en poids. Les solvants utilisés peuvent être des alcools ali- phatiques inférieurs, les glycols et leurs éthers. La concentra- tion de ces solvants varie entre 2 et 20 %. Comme indiqué précédemment, les compositions traitantes définies cidessus peuvent être utilisées notamment après une décoloration, une coloration, une permanente ou un shampooing. Après un temps de pose de 3 à 30 minutesg pendant lequel on laisse agir la composition, on rince les cheveux. b) des shampooings caractérisés par le fait qu'ils comprennent au moins un polymère de formule (I) et au moins un détergent cationique, non ionique, anionique, amphotère ou leur mélange. Les détergents cationiques sont notamment des ammoniums quaternaires à longue chaîne, des sels d'alcoylpyridinium, des amines grasses polyéthers, des dérivés d'imidazolineo Les détergents non ioniques sont notamment les éthers d'alcools gras polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés, les éthers d'alkyl phénols polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés, les esters d'acides gras polyéthoxylés, poly- propoxylés et polyglycérolés, les esters d'acides gras polyétho- xylés et de sorbitol, les amides gras polyéthoxylés ou poly- glycérolés. Les tensio-actifs anioniques sont notamment les composés suivants ainsi que leur mélange: les sels alcalins, les sels d'ammonium, les sels d'amine ou les sels d'aminoalcool des -12- composés suivants: les alcoylsulfates, alcoyléther sulfates, alcoylamides sulfates et éthersulfates, alcoylarylpolyéthersulfates, monoglycérides sulfates, - les alcoylsulfonates, alcoyl amides sulfonates, alcoylaryl- sulfonates, aoléfines sulfonates, - les alcoylsulfosuccinates, alcoyléthersulfosuccinates, alcoyl- amide sulfosuccinates, les alcoylsulfosuccinamates, - les alcoylsulfoacétates, les alcoylpolyglycérol carboxylates, - les alcoylphosphates, alcoylétherphosphates, - les alcoylsarcosinates, alcoylpolypeptidates, alcoylamido- polypeptidates, alcoyliséthionates, alcoyltaurates le radical alcoyle de tous ces composés étant une chaîne linéaire de 12 à 18 atomes de carbone; - les acides gras tels que l'acide oléique, ricinoléique, pal- mitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée, des acides carboxyliques d'éthers polyglyco- liques répondant à la formule: A1K - (OCH2 - CH2) n OCH2 - C02H o le substituant A1K correspond à une chaîne linéaire ayant de 12 à 18 atomes de carbone et o n est un nombre entier compris entre 5 et 15. Les tensio-actifs amphotères sont notamment des alcoylamino, mono- et dipropionates, des bétaines telles que les N-alcoyl- bétaines, les N-alcoylsulfobétaines, N-alcoylamidobétaines, des cycloimidiniums comme les alcoylimidazolines, des dérivés de l'asparagine, le groupement alcoyle dans ces tensio-actifs désignant de préférence un groupement ayant entre 1 et 22 atomes de carbone. Ces compositions sous forme de shampooings peuvent également contenir divers adjuvants tels que par exemple des parfums, des colorants, des conservateurs, des agents épaississants, des agents stabilisateurs de mousse, des agents adoucissants. Dans ces shampooings, la concentration-en détergent est généralement comprise entre 3 et 50 % en poids, et la concen- tration en polymère de formule (I) de préférence entre 0,1 et 5 % et en particulier entre 0,25 et 5 %. c) des lotions de mise en plis ou des lotions de mise en forme dites lotions "pour brushing", notamment pour cheveux -13- 24? 1776 sensibilisés, caractérisées par le fait qu'elles comprennent au moins un polymère de formule (I), en solution aqueuse, alcoolique ou hydroalcoolique. Elles peuvent contenir en outre au moins une autre résine cosmétique. Les résines cosmétiques utilisables dans de telles lotions sont très variées. Elles sont connues et décrites dans les ouvrages de cosmétologie. Ce sont notamment des homopolymères ou copolymères, comme par exemple, la polyvinylpyrrolidone, les copolymères de polyvinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle, les copolymères d'acide crotonique et d'acétate de vinyle, etc. La concentration des polymères de formule (I) dans ces lotions de mise en plis varie notamment entre 0,1 et 5 %, par exemple entre 0,25 et 5 %, et la concentration de la résine cosmétique varie sensiblement dans les mêmes proportions. * Le pH de ces lotions de mise en plis varie généralement entre 3 et 9 et de préférence entre 4,5 et 7,5. d) des compositions de teinture pour cheveux, caracté- risées par le fait qu'elles comprennent au moins un polymère de formule (I), au moins un agent colorant pour cheveux et un support. Le support est choisi de façon à constituer notamment un gel. La concentration des polymères de formule (1) dans ces compositions de teinture varie de préférence entre 0,5 et 15 %. Dans le cas d'une coloration d'oxydation, la composi- tion de teinture est conditionnée en deux parties, réunies dans un emballage comportant le mode d'emploi, la deuxième partie étant de l'eau oxygénée. Les deux parties sont mélangées au moment de l'emploi. Le pH de ces compositions est en général compris entre 8 et 11 et il peut être réglé par addition d'un agent alcalini- sant approprié dans le support de teinture, par exemple par addition d'ammoniaque, de monoéthanolamine, de diéthanolamine ou de triéthanolamine. Les colorants appartiennent à la classe des colorants d'oxydation auxquels peuvent être ajoutés des colorants directs tels que des asoiques, anthraquinoniques, des dérivés nitrés de a érie benzénique, des indamines, des indoanilines, des indo- phénols, ou d'autres colorants d'oxydation tels que les leuco- dérivés de ces composés. -14- 247 1776 Lesdits "colorants d'oxydation" sont des composés aromatiques du type diamines, aminophénols ou phénols. Ces composés aromatiques sont des précurseurs de colorants qui sont transformés en composés colorants par condensation en présence d'un fort excès d'oxydant, généralement l'eau oxygénée. On distingue parmi les colorants d'oxydation, d'une part les "bases" qui sont des diamines ou des aminophénols (dérivés ortho ou para), et d'autre part les "modificateurs" qui sont des m-diamines, des m-aminophénols ou des polyphénols. Quand les compositions de teinture sont des liquides gélifiables, elles contiennent, outre le polymère de formule (I) et les colorants ou précurseurs de colorants, soit des dérivés non ioniques polyoxyéthylénés ou polyglycérolés, et des solvants, soit des savons d'acides gras liquides tels que ceux de l'acide oléique ou isostéarique, et des solvants. Les savons sont des savons de soude, de potasse, d'ammonium ou de mono-, di- ou tri- éthanolamine. e) des laques pour cheveux, caractérisées par le fait qu'elles comprennent une solution alcoolique ou hydroalcoolique d'une résine cosmétique usuelle pour laques, et au moins un polymère de formule (I), cette solution étant placée éventuelle- ment dans un flacon pour aérosol et mélangée à un agent propulseur. On peut par exemple obtenir une laque aérosol selon l'invention en ajoutant la résine cosmétique usuelle et le polymère de formule (I) au mélange d'un alcool aliphatique anhydre tel que l'éthanol ou l'isopropanol et d'un agent propul- seur ou d'un mélange d'agents propulseurs liquéfiés tels que les hydrocarbures halogénés, du type trichlorofluorométhane ou dichlorodifluorométhane. Dans ces compositions de laques pour cheveux, la concentration de la résine cosmétique varie généralement entre 0,5 et 3 % en poids, et la concentration du polymère de formule (1) varie généralement entre 0,1 et 5 % et notamment entre 0,25 % et 3 % en poids. Bien entendu, il est possible d'ajouter à ces laques pour cheveux selon l'invention des adjuvants tels que des colorants, des agents plastifiants ou tout autre adjuvant usuel; f) des lotions traitantes restructurantes, caractéri- sées par le fait qu'elles comprennent au moins un agent ayant des propriétés de restructuration du cheveu et au moins un polymère -15- de formule (1). Les agents de restructuration utilisables dans de telles lotions sont par exemple les dérivés méthylolés décrits dans les brevets français de la demanderesse No 1 519 979, 1 519 980, 1 519 981, 1 591 982, 1 527 085. Dans ces lotions, la concentration de l'agent de restructuration varie généralement entre 0,1 et 10% en poids, et la concentration du polymère de formule (1) varie généralement entre 0,1 et 5% en poids. g) des compositions de décoloration qui sont consti- tuées par des supports sous forme de poudres, de solutions, d'émulsions (y compris de crèmes), de liquides gélifiables contenant au moins un agent de décoloration tel que par exemple l'eau oxygénée, des peroxydes, des solutions de persels (persul= fates, perborates, percarbonates). De préférence, les compositions de décoloration sont des supports, sous forme de crèmes ou de liquides gélifiables analogues à ceux décrits cidessus à propos des compositions de teintures. Ces supports sont dilués au moment de l'emploi par une solution d'eau oxygénée et/ou de peroxydes. Ils contiennent généralement un agent alcalinisant tel que l'ammoniaque. Ces compositions décolorantes sont appliquées selon les techniques classiques. h) des compositions de permanente. On sait que la technique classique pour réaliser la déformation permanente des cheveux consiste, dans un premier temps, a réaliser l'ouverture des liaisons S-S de la kératine des cheveux à l'aide d'une composition contenant un agent réducteur, puis, après avoir de préférence rincé la chevelure, à reconstituer dans un second temps lesdites liaisons SES en appliquant sur les cheveux soumis à cette réduction une composition oxydante, de façon à donner aux cheveux la forme désirée. La formulation desdites compositions réductrice et oxydante est connue et décrite dans les ouvrages de cosmétologie, notamment par E. SIDI et C. ZVIAK, Problèmes Capillaires, Paris, 1966 (GAUTHIER-VILLARD). - Les compositions de permanente de la présente demande sont notamment des compositions réductrices pour le premier temps de l'opération de déformation permanente. -16- 247 1776 Ces compositions contiennent, outre l'agent réducteur, les adjuvants permettant de les présenter sous forme de lotions, ou sous forme de poudre à diluer dans un support liquide. L'agent réducteur pour le premier temps de la perma- nente est le plus souvent un mercaptan tel que par exemple le thioglycérol ou encore l'acide thioglycolique ou ses dérivés. L'agent oxydant pour le second temps de la permanente est par exemple l'eau oxygénée. La concentration de l'agent réducteur est la concentra- tion nécessaire pour obtenir la réduction d'un nombre suffisant de liaisons S-S. Ces concentrations sont étudiées et décrites dans les ouvrages de cosmétologie. Par exemple, pour l'acide thioglycolique, la concentration est généralement de l'ordre de i à l1 % environ. Le pH de ces compositions pour le premier temps d'une permanente varie généralement de 7 à 10. Les compositions de permanente contiennent généralement de 0,1 à 10 % en poids de polymère de formule (I), et notamment de 0,25 à 5 %. Les lotions pour le premier temps de permanente sont le plus souvent des solutions aqueuses pouvant contenir en outre des modificateurs de pH, des agents réducteurs auxiliaires tels que les sulfites, des solvants comme l'éthanol ou l'isopropanol, des agents tensioactifs, des parfums et/ou des colorants. Les polymères de formule (I) sont compatibles avec les ingrédients et adjuvants utilisés dans les compositions de permanente. Les polymères de formule (I) présentent également des propriétés cosmétiques intéressantes lorsqu'ils sont appliqués sur la peau. Notamment, ils confèrent à la peau une douceur appréciable au toucher. Ils présentent en outre l'avantage d'être compatibles avec les ingrédients utilisés pour réaliser les compositions cosmétiques pour la peau. Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent être des compositions cosmétiques pour la peau, caractérisées par le fait qu'elles comprennent au moins un polymère de formule (I). En outre, elles comprennent généralement au moins un ingrédient actif ou adjuvant habituellement utilisé dans les compositions cosmétiques pour la peau. -17- Les compositions cosmétiques pour la peau selon l'inven- tion sont présentées par exemple sous forme d'émulsions (crèmes ou laits) de gels ou de solutions aqueuses, alcooliques ou hydroalcooliques. La concentration du polymère de formule (I) dans ces compositions pour la peau varie généralement entre 0,1 et 10 % en poids. Les adjuvants généralement présents dans ces composi- tions cosmétiques sont par exemple des parfums, des colorants, des agents conservateurs, des agents épaississants, des agents séquestrants, des agents émulsionnants, etc. Ces compositions pour la peau constituent notamment des crèmes ou lotions traitantes pour les mains ou le visage, des crèmes anti-solaires, des crèmes teintées, des laits démaquillants, des liquides moussants pour bains, des lotions après-rasage, des eaux de toilette, des mousses à raser, des crayons pour fards, des bâtons colorés ou non, notamment pour les lèvres, pour le maquillage ou pour l'hygiène corporelle, ou encore dans des compositions désodorisantes. Cès compositions sont préparées selon les méthodes usuelles. Les lotions après-rasage et eaux de toilette se présen- tent sous forme de solutions hydroalcooliques contenant, de préférence, un alcanol inférieur comportant 1 à 4 atomes de carbone, tel que, de préférence, l'éthanol ou l'isopropanol et comprenant les adjuvants habituellement utilisés tels que des agents adoucissants, des agents cicatrisants, des parfums, etc.... Lorsque la composition se présente sous forme de mousse à raser, elle contient, généralement, des savons additionnés, éventuellement, d'acides gras, de stabilisateurs de mousse, d'adoucissants tels que la glycérine, etc... a Elle peut être conditionnée dans un dispositif aérosol en présence de gaz propulseurs suivant des techniques bien connues. Les compositions de l'invention peuvent également être des supports ou des bases sous forme de solution aqueuse ou hydroalcoolîque, de crème, de gel, de dispersion, d'émulsion, pour des formulations cosmétiques de traitement de la peau. -18- 2 47 1776 Les compositions de l'invention peuvent également être utilisées dans le traitement des ongles et constituer notamment des compositions de nettoyage ou de polissage des ongles, ou des vernis à ongles. Elles contiennent au moins un ingrédient actif et au moins un adjuvant habituellement présent dans les compo- sitions pour les soins des ongles. Les polymères de formule (I) peuvent être présents dans les compositions cosmétiques pour la peau selon l'invention, soit à titre d'additif, soit à titre d'ingrédient actif principal dans des crèmes ou lotions traitantes pour les mains ou le visage, soit encore à titre d'additif dans des compositions de crèmes anti-solaires, de crèmes teintées, de laits démaquillants, d'huile ou de liquides moussants pour bains. La présente invention a en particulier pour objet les compositions cosmétiques telles que définies ci-dessus comprenant au moins l'un quelconque des polymères de formule (I) décrits ci- après dans la partie expérimentale. L'invention a aussi pour objet un procédé de traitement cosmétique, caractérisé par le fait que l'on applique sur les cheveux, sur la peau ou sur les ongles au moins un polymère de formule (I) à l'aide d'une composition cosmétique à base de polymère (I) telle que définie ci-dessus. En particulier, l'invention-a pour objet un procédé de teinture ou de décoloration des cheveux, principalement caracté- risé par le fait que l'on applique sur les cheveux une composi- tion de teinture ou de décoloration telle que définie ci-dessus, contenant éventuellement des colorants, et mélangée éventuelle- ment avec un agent oxydant tel que l'eau oxygénée, on laisse agir la composition appliquée pendant un temps suffisant pour obtenir l'effet de teinture ou de décoloration désiré, puis on rince les cheveux. Généralement, on laisse agir la composition pendant 5 à 45 minutes, et de préférence pendant 15 à 30 minutes. Les quantités de composition tinctoriale ou de décolo- ration appliquées sur la chevelure sont généralement comprises entre 10 et 100 g environ. Selon un autre mode d'exécution du procédé de traite- ment cosmétique de la présente demande, l'invention a également pour objet un procédé de déformation permanente des cheveux, caractérisé par le fait que l'on applique sur les cheveux éven- t -19- 247 1-776 tuellement soumis à une extension, une quantité suffisante d'une composition réductrice telle que définie ci-dessus, qu'on la laisse agir pendant 5 à 20 minutes environ, qu'on rince les cheveux, et qu'on applique sur les cheveux ainsi réduits une composition oxydante en quantité suffisante pour reformer les liaisons S-S de la kératine des cheveux, ladite composition réductrice et/ou oxydante contenant au moins un polymère de formule (I). L'agent oxydant est notamment l'eau oxygénée ou un persel. L'extension des cheveux est généralement réalisée par enroulement sur des bigoudis, effectué de préférence avant application de la composition réductrice. Apres application de la composition oxydante pendant un temps suffisant, on supprime l'extension des cheveux, puis on les rince. On peut ensuite terminer par une mise en plis. Selon un autre mode d'exécution, le procédé de traite- ment cosmétique de la présente demande est caractérisé par le fait que l'on applique sur les cheveux, notamment après une coloration, une décoloration, une permanente ou un shampooing, une composition traitante telle que définie ci-dessus, qu'on laisse agir cette dernière pendant 3 à 15 minutes environ, puis que l'on rince les cheveux. Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois la limiter. EXEMPLE 1: Préparation d'un polymère de formule (I) avec R1 = R2 = R3 = R4 =CH3 A = (CH2)3 B = CH2CH2-(OCH2CH2---7OCH2CH2 Xe = Cle On chauffe à reflux pendant 8 heures sous agitation un mélange de: 43,7 g (0,1 mole) de ClCH2CH2-(OCH2CH2)7-OCH2CH2 Cl (dichlorure 1), 37 g d'eau et, 13,02 g (0,1 mole) de N,N,N',N',-tétraméthyl 1,3-propane diamine, on obtient 93,7 g d'une solution aqueuse et visqueuse de polymère. -20- Analyse: chlore ionique: 7,43 %, Rendement: 98,2 %. EXEMPLE 2: Préparation d'un polymère de formule (I) avec: R1 = R2 = R3 = R4 CH3 A = (CH2)10 B = CH2CH2-(OCH2CH2----OCH2CH2 Xe = Cle On chauffe à reflux pendant 8 heures sous agitation un mélange de: 43,7 g (0,1 mole) de dichlorure 1, 44 g d'eau, et 22,84 g (0,1 mole) de N,N,N',N',-tétraméthyl 1,10-décane- diamine, on obtient 110,5 g d'une solution aqueuse, visqueuse de polymère ayant 6,20 % de chlore ionique, Rendement: 96,5 %. EXEMPLE 3: Préparation d'un polymère de formule (I) avec: R1 = R2 = R3 = R4 = CH3 -A = (CH2)6 B = CH2CH2 -±OCH2CH2---7OCH2CH2 Xe = Cle On chauffe à reflux pendant 12 heures sous agitation un mélange de: 43,7 g (0,1 mole) de dichlorure 1, 48,6 g d'eau, et 22,40 g (0,1 mole) de N,N,N',N'-tétraméthyl 1,6-hexanedia- mine, on obtient 127,3 g d'une solution visqueuse de polymère ayant 6,94 % de chlore ionique. Rendement: 96,2 %. EXEMPLE 4: Préparation d'un polymère de formule (I) avec: R1= R2 = C2H5, R3 = R4 = CH A = (CH2)3 B = CHCHH2 --OCH2CH2 C2C2 Xe = Cle On chauffe à reflux pendant 26 heures un mélange de: -21- 43,7 g (041 mole) de dichlorure 1, 49,5 ml d'eau, et 28,86 g (0,1 mole) de N,N-diéthyl N',N'-diméthyl 1,3-propane- diamine, on obtient 122,1 g d'une solution limpide visqueuse de polymère ayant 5,81 % de chlore ionique. Rendement: 100 %. EXEMPLE 5: Préparation d'un polymère de formule (I) avec: R1 = R3 =CH3; R2 = R4 = CH2CH2OH A = (CH2)6 B =CH2CH2 ( OCH2CH2 ---OCH2CH Xe = Ci" On chauffe à reflux (100 C) pendant 49 heures un mélange de: 29, 80 g (0,0682 mole) de dichlorure 1, 31 g d'eau, et ,85 g (0,0682 mole) de N,N'-diméthyl N,N'-dihydroxyéthyl 1,6-hexanediamine, on obtient 76,7 g d'une solution aqueuse de polymère ayant ,97 % de chlore ionique. Rendement: 95 %. - EXEMPLE 6: Préparation d'un polymère de formule (I) avec R1= R2 = R3 R= R4 CH3 A = (CH2)2 B = 2 CH2CH2 OCH2CH2--OCH2CH2 OCH2C2 Xe = Cle On chauffe à reflux pendant 18 heures sous agitation un mélange de: 65,55 g (0,15 mole) de dichlorure 1, ml d'eau, et 17,47 g (0,15 mole) de N,N,N',N',-tétraméthyl-1,2 éthane- diamine, on obtient 133 g d'une solution visqueuse de polymère ayant 7,45 % de chlore ionique. Rendement = 93 %. EXEMPLE 7: Préparation d'un polymère de formule (I) avec R1 = R3 = CH3; R2 = R4 = C8E17 A = (CH2)3 B = CH2CH2OCH2CH2 t OCH2CH2 Xe = Cle -22- On chauffe à reflux pendant 120 heures un mélange de: 43,7 g (0,1 mole) de dichlorure 1, g d'eau, et 61 g d'éthanol, et 32,7 g. (0,1 mole) de N,N'-diméthyl N,N'di-n-octyl 1,3propanediamine. La solution est concentrée sous vide. On lave le polymère avec 3 fois 250 ml d'éther éthylique. On décante et sèche le polymère sous vide à 70 C/0,1 mm Hg. Poids obtenu: 57,5 g, % Cle * 9 %, Rendement: environ 75 % Aspect: produit gommeux. EXEMPLE 8: Préparation d'un polymère de formule (I) avec: 151=R R R1 = R2 = R3 = R4 = CH3 A = CH2-CHOH-CH2 B = CH2CH2- --OCH2CH2--)7-OCH2CH2 xe = C10 On chauffe à reflux (100 C) pendant 40 heures sous agitation un mélange de: 61,18 g. (0,14 mole) de dichlorure 1, 49 g d'eau et ,46 g (0, 14 mole) de N,N,N',N',-tétraméthyl 1,3-diamino 2-propanol. On obtient 133 g d'une solution visqueuse de polymère ayant 7,34 % de chlore ionique. Rendement: 98,3 % EXEMPLE 9: Préparation d'un polymère de formule (I) avec: R = R = R3 = R = CH 1 2 3 R4 C3 A = (CH2)3 B = CH2CH2 ( OCH2CH2)20 OCH2CH2 X O =Cp1 On chauffe à reflux pendant 13 heures sous agitation un mélange de: 77,77 g (0,075 mole) de dichlorure 2, 58,4 g d'eau, et 9,77 g (0,075 mole) de N,N,N',N',-tétraméthyl 1,3-propane- diamine, on obtient 143,6 g d'une solution visqueuse de polymère ayant 3,66 % de chlore ionique. -23- Rendement: 98,8 %. Le dichlorure 2 a pour formule ClCH2CH2-(-OCH2CH2)20 OCH2CH2Cl EXEMPLE 10: Préparation d'un polymère de formule (I) avec: R1 = R2 = R3 = R4 =CH3 A = CH2CHOHCH2 B = CH2CH--OHC2 (20 OCH2CH2C2 Xe = Cl8 on chauffe à reflux pendant 18 heures sous agitation un mélange de: 31,11 g (0,03 mole) de dichlorure 2, 23,6 g d'eau, et 4,39 g (0,03 mole) de N,NN',N',-tétraméthyl 1,3-diamino 2- propanol, on obtient 59 g d'une solution visqueuse de polymère ayant 3,31 % de chlore ionique. Rendement: 92 %. EXEMPLE 11: Préparation d'un polymère de formule (I) avec R1 = R2= R3 = R4= CH3 A = (CH2)6 B = CH2CH2-±OCCH2H2)20 OCH2CH2 Xe = Cie On chauffe à reflux (100 C) pendant 12 heures sous agitation un miélange de: ,92 g (0,025 mole) de dichlorure 2, ml d'eau, et 4,31 g (0, 025 mole) de NN,N',N',-tétraméthyl 1,6-hexanediamine, on obtient 48,85 g d'une solution visqueuse de polymère ayant 3,43 % de chlore ionique. Rendement: 94,6 %. EXEMPLE 12: Préparation d'un polymère de formule (I) avec R1 = R2= C2H5; R3 = R4 = CH3 A = (CH2)3 B = CH2CH2-+(-OCH2CH2 20 0CH2CH2 Xe = Cle -24- On chauffe à reflux (100 C) pendant 12 heures sous agitation un mélange de: 7,21 g (0,025 mole) de N,N-diéthyl N',N'- diméthyl-1,3 propanediamine, 22 ml d'eau, et ,92 g (0,025 mole) de dichlorure 2, on obtient 53,6 g d'une solution visqueuse de polymère ayant 3,29 % de chlore ionique. Rendement # 100 %. EXEMPLE 13: Préparation d'un polymère de formule (I) avec: R1 = R2 = R= R R4 = CH 3 A= (CH2)2 B = CH2CH2--OCH2CH2 20 OCH2CH2 Xe = Cle On chauffe à reflux (100 C) pendant 32 heures sous agitation un mélange de: 31,11 g (0,03 mole) de dichlorure 2, 23 g d'eau, et 3,49 g (0,03 mole) de N,N,N',N',-tétraméthyl-1,2-éthane- diamine, on obtient 57,6 g d'une solution visqueuse de polymère ayant 3,33 % de chlore ionique. Rendement: 90,3 %. EXEMPLE 14: Préparation d'un polymère de formule (I) avec: R1 = R3 = CH3; R2 =R4 = C4H9 A = (CH2)6 B = CH2CH2 -(-OCH2CH2---70CH2CH2 Xe = cle On chauffe à reflux (100 C) pendant 40 heures sous agitation un mélange de: ,65 g (0,1 mole) de N,N'-diméthyl N,N'-di-n-butyl 1,6hexanediamine, 46;2 g d'eau, et 43,7 g (0,1 mole) de dichlorure 1, on obtient 115 g d'une solution visqueuse de polymère ayant 6,01 % de chlore ionique. Rendement: 97,2 %. ú (I)--) o-t (-HD) -O-ú (H) - -t-O (--tD) L [(>- (SD> *_ú (ZHD.) o.' ()o_--ú (HD) - _.>.. (o_::.o3) - _-HD-.zHD-i (O-.EHD-E.D) - -SJD)-ID>L (O-ZHD- ED)- -ZD-..,.. (o..-Z;:)) - _-z.os;>.-' (o_ÉHu;:D)- _.D-zH.z._ (O-_DzHO)_- - HD-ZHDa (Q Z -Z- -9 (EHD)- _ú (ZD)- -ZEHi-EHD-O- ZED- E.D- E (ZHO)- _ú (ZHD)- J (ZHD)- _ (ZH) - -_ (ZHD)-O--' (Z-D)-O-' (Z)- -ZEHD-IHODD-ZD- -ZHBD-HO-E.D- x ElvV TU O uT6=J o r%. 247 1776 EXEMPLE 25: Préparation d'un polymère de formule (I) avec: R1= R2= R3 = R4 = CH3, A = (CH2)3 B = -CH.-CHOH-CH2-O-(CH2CH2O) 8-CH2CHOH-CH2- Xe = Cl On chauffe à reflux pendant 130 heures, 35,10 g (0,06 mole) de dichlorure ClCH2-CHOH-CH2-O-(CH2CH20)8CH2-CHOH-CH2-Cl dans 110 ml de méthanol avec 7,85 g (0,06 mole) de N,N,N',N'-tétraméthyl-1,3-propane diamine. On trouve 58 % de Cle ionique (par rapport au % Cl ionique théorique). On concentre à sec, reprend plusieurs fois à l'éther éthylique. On sèche et obtient 25 g de produit attendu ayant 10% de Cl. Rendement = 58 % EXEMPLE 26: On prépare de la même manière que celle de l'exemple 25 un polymère de formule (I) avec: R1=R2=R3=R4=CH3 A = (CH2)3 B =C -CH CH OH 0----CH2CH20O3 CH2-CHOH-CH2- xe = Cl On fait réagir à reflux pendant 130 heures 38,5 g (0,1 mole) de dichlorure ClCH2-CHOH -CH2 -0-CH2CH20Ot3 CH2-CHOH-CH2- Cl dans 120 ml de méthanol avec: 13,02 g (0,1 Mole) de N,N,N',N'-tétraméthyl 1,3-propane diamine. On trouve 64,5 % de Cle ionique (par rapport au % Cle théorique). On reprend plusieurs fois à l'éther éthylique. On obtient 33,2 g à 13,8 % de Cle Rendement: 64,2 %. EXEMPLES DE REALISATION ET D'UTILISATION DE COMPOSITIONS COSMETIQUES EXEMPLE A: Huile ammoniacale pour teinture d'oxydation: - Laurylsulfate de triéthanolamine à 40 % de matière active............................... 2,5 g - 2-octyldodécanol commercialisé sous le nom EUTANOL G par la Société HENKEL............ 7,5 g - Diéthanolamide oléique...................DTD: ...... 7,0 g -27- Alcool oléocétylique à 30 moles d'Oxyde d'éthylène commercialisé sous le nom de Mergital OC 30 par la Société HENKEL........ 3,0 g - Acide oléique.................................. 20,0 g - polymère de l'exemple 9........................ 2,5 g - Alcool benzylique............DTD: .................. 10 g - Alcool éthylique à 960........................ .10 g - Ammoniaque à 22 Bé............................ 18 ml - Sulfate de N,N-bis (2-hydroxyéthyl) paraphénylène diamine......................... . 1 g - p-aminophénol.................................. 0,4 g - Résorcine. o4................................... 0,15 g m-aminophénol................DTD: .................. 0,1 g alphanaphtol...................................DTD: 0,4 g hydroquinone.................................... 0,1 g - Acide éthylène diamine tétracétique............ 0,24 g - bisulfite de sodium (d = 1,32)................. -1 ml - eau q.s.p..................................DTD: ..... 100 g On mélange dans un bol 30 g de ce support avec 30 g d'eau oxygénée à 20 volumes. On obtient un gel consistant, agréable à l'application et qui adhère bien aux cheveux. On l'applique à l'aide d'un pinceau. On laisse poser 30 à 40 minutes..DTD: et on rince. Le cheveu se démêle facilement. Le toucher est soyeux. On fait la mise en plis et l'on sèche. Le cheveu est brillant, nerveux, il a du corps (du volume), le toucher est soyeux et le démêlage facile. On obtient une nuance blond foncé cendré. EXEMPLE B: Huile ammoniacale pour teinture d'oxydation - 2-octyldodécanol commercialisé sous le nom EUTANOL G par la Société HENKEL............ 12 g - Diéthanolamide oléique.................... 9 g - Alcool oléocétylique à 30 molesd'Oxyde d'éthylène commercialisé sous le nom de Mergital OC 30 par la société HENKEL........... 2 g acide oléique........................ ........ 20 g - Polymère de l'exemple 8.. ...................... 3 g alcool benzylique.............................. 9 g - alcool éthylique à 96 ......................... 9 g - ammoniaque à 220 Bé......................DTD: ... 17,5 ml p-aminophénol.................................. 0,30 g résorcine...................................... 0,65 g m-aminophénol......DTD: ................ 0,65 g -28- - p-toluylène diamine........................DTD: .... 0,15 g - Acide éthylène diamine tétracétique vendu sous la dénomination Trilon B.................. 0,30 g - bisulfite de sodium (d = 1,32)................. 1,2 ml - eau q.s.p...................................DTD: .... 100 g On opère comme dans l'exemple 1 et on obtient les mêmes..DTD: résultats mais avec une nuance blond clair doré. EXEMPLE C: Huile ammoniacale pour teinture d'oxydation. - Nonylphénol polyoxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène................ ........... 3 g - Alcool oléique.................................9 g diéthanolamide oléique......................... 10 g - amide de suif hydrogéné à 50 moles d'oxyde d'éthylène.....................................DTD: 2 g - acide oléique.................................. 18 g - polymère de l'exemple 6........................ 2,5 g - alcool éthylique à 96 .......DTD: .................. 10 g - propylèneglycol............................... . 10 g - monoéthanolamine............................... 6,5 g ammoniaque à 22 Bé............................ 13 ml - dichlorhydrate d'amino-1 (méthoxy-2 éthyl) amino-4 benzène............................... . 0,4 g - paraaminophénol................................ 0,25 g résorcine...................................... 0,07 g m-aminophénol......DTD: ............................ 0,04 g N(2-hydroxyéthyl) amino-5 méthyl- 2 phénol...... 0,12 g - dichlorhydrate de (hydroxy-2 éthyloxy)-i diamino- 2,4 benzène............................. 0,03 g - méthoxy-1 nitro-4 ehydroxyéthylamino-4 benzène......................................... 0,07 g - e-hydroxyéthyloxy-1 nitro-3 amino-4 benzène.............................DTD: .......... 0,06 g hydroquinone.................................... 0, 10 g - acide éthylène diamine tétracétique vendu sous la dénomination Trilon B................... 0,24 g - bisulfite de sodium (d = 1,32).........DTD: ......... 1 ml - eau q.s.p........................................ 100 g On opère comme dans l'exemple 1 et on obtient les mêmes..DTD: résultats mais avec une nuance blond clair. EXEMPLE D: Huile ammoniacale éclaircissante. - 2-octyldodécanol commercialisé sous le nom EUTANOL G par la Société HENKEL................ 8 g -29- 2471776 - Laurylsulfate de triéthanolamine à 40 % de matière active............... ................ 3 g - diéthanolamide oléique......................... 6 g - amide de suif hydrogéné à 50 moles d'oxyde d'éthylène.................DTD: ............ 3,5 g - acide oléique................................. 18 g - polymère de l'exemple 15....................... 3 g - alcool éthylique à 960......................... 15 g - propylêneglycol.............DTD: ................... 12 g - Ammoniaque à 220 Bé............................DTD: 15 ml - acide éthylène diamine tétracétique vendu sous le nom de Trilon B........................ 0,3 g -eau q.s.p...........................DTD: ........... 100 g On mélangedans un bol avant utilisation, 40g de cette..DTD: formule avec 40g d'eau oxygénée à 30 volumes. On obtient un gel agréable à l'application et qui adhère bien aux cheveux. On laisse poser 30 à 45 minutes et on rince. Le cheveu mouillé se démêle facilement, le toucher est soyeux. Après séchage, il est brillant, nerveux, il a du corps (du volume), le toucher est soyeux et le démêlage facile. Le cheveu est en bien meilleur état qu'après décolo- ration avec la même formule, mais sans le polymère cationique. Sur un cheveu chàtain foncé, on obtient après décoloration un blond foncé. EXEMPLE E: Shampooing. - polymère de l'exemple 3........................ 1,5 g - alcoyl (C.9-C14) éther sulfate de Na (2,2 molsa 'oxyde d'éthylène) à 25 % de matière active....................... 20 g - Chlorure d'ammonium.................. ........ 0,5 g - eau q.s.p....................................... 100 g pH = 8 (NaOH)..DTD: EXEMPLE F: Shampooing. - Polymère de l'exemple 4........................ 0,7 g - sel de triéthanolamine du produit de condensation d'acide de coprah et d'hydrolysat de protéine animale à 40 %........ 15,0 g (vendu sous la dénomination Maypon 4 CT par la Société STEPAN) - diéthanolamide de coprah...................... 3 g -30- - chlorure de sodium................ ........... 3 g - eau q.s.p....................................... 100 g pH 7,4 (NaOH)..DTD: EXEMPLE G: Shampooing. - polymère de l'exemple 25....................... 2 g - dérivé cycloimidazolinique de l'huile de coco à 38 % en matière active vendu sous la déno- mination MIRANOL C.2M conc. par la Société MIRANOL /CH2-COONa Cil 23 C N,@ CH-CH -O-CHCOO l1 2- 2- 2- N CH \/2 CH2............................... 7 g - alcoyl (C12C14) sulfate de triéthanolamine à 33 % de matlère active........................ 7 g diéthanolamide de coprah....................... 2 g - chlorure d'ammonium. ......................... 1 g - eau q.s.p.................................DTD: ..... 100 g pH 8,2 (NaOH)..DTD: EXEMPLE H: Shampooing. - polymère de l'exemple 5........................ 2,5 g - MIRANOL C.2 M commercialisé sous la dénomination MIRANOL C2M....................... 7 g - diglycolamide gras polyglycérolé R-CO-NH-CH2-CH2O(CH2) 42 O-CH2-CHOH-CH2 OH 2 2 n -I-O n: valeur statistique moyenne de 3,5. R = amides d'acides gras naturels en C12 à C18 5 g - chlorure de sodium... ........................ 3 g - diéthanolamide de coprah...................DTD: .... 3 g - eau q.s.p....................................... 100 g pH = 7,3 (HCl)..DTD: EXEMPLE I: Shampooing. - polymère de l'exemple 11................ i...... 0,15 g - nalcanesulfonate de sodium obtenu par sulfoxydation de n-paraffines, vendu sous la dénomination Hostapur SAS 30 par la société HOECHST:.............. ............... 12 g - Hydroxypropylméthyl cellulose vendue sous la dénomination Méthocel F 4 M par la Société DOW..............................DTD: ....... 0,2 g - diéthanolamide de coprah....................... 3 g -31- - eau q.s.p....................................... 100 g pH = 5,9 (HC1)..DTD: = en Matière Active. EXEMPLE J: Rinse - polymère de l'exemple il........................5 g alcool cétylique................................ 7 g 3 - mélange d'alcools gras et de produits oxyâthylénés vendu sous la dénomination POLAWAX GP 200 par la société CRODA (LTD) Matière Active.................. ............... 3 g - dérivé de caséine vendu sous la dénomination HYDAGEN P par la société HENKEL en solution à 50 %..........................DTD: .. 2 g - chlorure de tétradécyltriméthyl ammonium.........................DTD: .............. 0,5 g - eau, colorant (s) q.s.p.......................... 100 g..DTD: pH = 7,6 (acide citrique). = en Matière Active. -32- REVENDICATIONS 1. Utilisation comme agents cosmétiques des polymères contenant des motifs de formule (I): R1 R3 -- N A N B (I) 13 R2 R4 2X dans laquelle: R1, R2, R3, R4 représentent indépendamment un groupement hydrocarboné, éventuellement substitué, ou bien les couples R1, R2 et/ou R3, R4 représentent, avec l'atome d'azote auquel ils sont reliés, un hétérocycle pouvant contenir en outre un ou plusieurs autres hétéroatomes, ou bien les couples R1, R3 et/ou R2, R4 forment ensemble un groupement divalent reliant les deux atomes d'azote représentés dans le motif de formule (I), ou bien l'un des couples R1, R3 et/ou R2, R4 forme avec A un groupement cyclique tel qu'un groupement: XXC- \ CH-CH CH-CH/ c-C-c A est un groupement alcoylène, hydroxyalcoylène ou alcénylène, linéaire ou ramifié, un groupement o-, m- ou p- xylylène, ou un groupement de formule: -(CH2)n- Z -(CH2)n- CH2 - (CH2) p p étant un nombre entier variant de 0 à 2, Z' étant un atome d'oxygène, un groupement -CO-, -CHOH-, -SO2- ou un groupement alcoylène ayant 1 à 4 atomes de carbone ou (-EO-) ' -D -O-)-- D, n étant un Aombre entier variant de 2 à 10, Z représentant un groupement -O-, -S-, -SO-, -SO2-, -S-S-, -33- 247 1776 R ye -N- ou -- I R5 5 R5étant un atome d'hydrogène ou un groupement aliphatique, alicyclique, aryle ou arylaliphatique ayant au maximum 20 atomes de carbone, R6 étant un groupement aliphatique ou arylaliphatique contenant au maximum 20 atomes de carbone, ou R6 étant encore un groupement divalent constituant un pont de réticulation avec des motifs analogues d'une autre chaîne macromoléculaire, E représentant un groupement alcoylène ou hydroxyalcoylène contenant 1 à 10 atomes de carbone. D représentant un groupement hydrocarboné divalent contenant 1 à 5 atomes de carbone. m1 représentant un nombre égal à 0 ou 1, m représentant un nombre de 1 à 600, m étant supérieur à 1 quand m1 = 0 D1 représentant E quand m1 = 1, et D1 représentant D quand ml= 0, B représente un groupement de formule: BEO) ( DO m- D mi m E, D, Dl, m et m1 étant définis comme ci-dessus, et X et Y représentent un anion. 2. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée par le fait que les polymères de formule (I) sont tels que Xe et ye représentent un anion halogénure. 3. Utilisation selon l'une quelconque des revendica- tions 1 et 2, caractérisée par le fait que les polymères de formule (I) sont tels que R1, R2, R3 et R4 représentent un groupement aliphatique, alicyclique ou arylaliphatique, contenant au maximum 20 atomes de carbone. 4. Utilisation selon la revendication 3, caractérisée par le fait que Rlet R3 représentent un groupement alkyle ou hydroxyalkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone et que R2 et R4 représentent un groupement alkyle, hydroxyalkyle ou cycloalkyl- alkyle, ayant moins de 20 atomes de carbone, un groupement -34cycloalkyle à 5 ou 6 chaînons, ou un groupement aralkyle tel qu'un groupement phénylalkyle. 5. Utilisation selon l'une quelconque des revendica- tions 1 et 2, caractérisée par le fait que les polymères de formule (I) sont tels que les restes R1 et R2 ou R3 et R4, attachés à un même atome d'azote, retrésentent ensemble un radical polyméthylène ayant de 2 à 6 atomes de carbone pouvant comporter en outre un hétéroatome d'oxygène. 6. Utilisation selon l'une quelconque des revendica- tions 1 et 2 caractérisée par le fait que les polymères de formule (I) sont tels que les couples R1, R3 ou R2, R4 attachés à 2 atomes d'azote consécutifs forment ensemble un groupement hydrocarboné ayant 2 à 4 atomes de carbone, et en particulier un groupement alcoylène à 2 atomes de carbone. 7. Utilisation selon l'une quelconque des revendica- tions précédentes, caractérisée par le fait que les polymères de formule (I) sont tels que A représente un groupement alcoylène de formule: -(CH2)Y -CH(K1)- (CH2)x - CH(K2) - (CH2)t- x, y et t étant des nombres entiers pouvant varier de 0 à 11, et tels que la somme (x + y + t) soit supérieure ou égale à 0 et inférieure à 18, et K1 et K2 représentant un atome d'hydrogène ou un groupement aliphatique ayant moins de 18 atomes de carbone, en particulier un groupement alkyle; ou bien A représente un groupement alcényle de formule: -(CH2)v - CH = CH - (CH2)u v et u étant des nombres entiers tels que la somme (v + u) est de 2 à 18. 8. Utilisation selon l'une quelconque des revendica- tions précédentes, caractérisée par le fait que D représente un groupement alcoylène, linéaire ou ramifié, ayant de 2 à 4 atomes de carbone. 9. Utilisation selon l'une quelconque des revendica- tions précédentes, caractérisée par le fait que R5 et/ou R6 est un groupement alkyle ou cycloalkyl-alkyle ayant au plus 20 atomes de carbone, un groupement aralkyle tel qu'un groupement phénylalkyle dont le groupement alkyle comporte de 1 à 3 atomes de carbone, ou R5 représente un groupement cycloalkyle à 5 ou 6 chaînons. -35- 10. Utilisation selon l'une quelconque des revendica- tions précédentes, caractérisée par le fait que, lorsque R6 représente un groupement divalent constituant un pont de réti- culation, il s'agit d'un groupement polyméthylène, d'un groupe- ment xylylène, d'un groupement - (CH2)n -O (CH2)n - n étant défini comme précédemment, d'un groupement: -CH2 -CHOH - CH2 -, d'un groupement: -- E, D, Dllm et m étant définis comme ci-dessus. 11o Utilisation selon l'une quelconque des revendi- cations 1 à 5 et 7 à 10, caractérisée par le fait que R1 et R3 sont des groupements méthyle, éthyle ou hydroxyéthyle, et R2 et Ra sont des groupements alkyle ou hydroxyalkyle ayant 1 à 10 atomes de carbone, benzyle ou cyclohexyle; ou bien R1 et R3 ou R2 et R48 représentent ensemble le groupement -(CH2)5- ou -(CH2)2- O - (CH2)2- 12. Utilisation selon l'une quelconque des revendica- tions précédentes, caractérisée par le fait que m est un nombre variant de 2 à 18. 13. Utilisation selon l'une quelconque des revendica- tions précédentes, caractérisée par le fait que n est un nombre égal à 2 ou à 3. 14. Utilisation selon l'une quelconque des revendi- cations précédentes, caractérisée par le fait que A est un groupement xylylène, un groupement polyméthylène ayant 2 à 12 atomes de carbone éventuellement ramifié par un ou deux subs- tituants alkyle ayant 1 à 12 atomes de carbone. 15. Utilisation selon l'une quelconque des revendi- cations précédentes, caractérisée par le fait que les polymères de formule (I) ont un poids moléculaire compris entre 1.000 et 50.000. 16. Compositions cosmétiques, caractérisées par le fait qu'elles comprennent au moins un polymère tel que défini dans l'une quelconque des revendications précédentes. 17. Compositions cosmétiques selon la revendication 16, caractérisées par le fait qu'elles comprennent en outre au moins un adjuvant habituellement utilisé en cosmétologie. -36- 18. Compositions cosmétiques selon l'une quelconque des revendications 16 et 17, caractérisées par le fait que la con- centration du polymère est comprise entre 0,01 et 15 % en poids. 19. Compositions cosmétiques selon la revendication 18, caractérisées par le fait que la concentration du polymère est de 0,1 à 10 % en poids. 20. Utilisation selon la revendication 19, caractérisée par le fait que la concentration du polymère est comprise entre 0,25 et 5 % en poids. 21. Compositions cosmétiques selon l'une quelconque des revendications 16 à 20, caractérisées par le fait qu'elles contiennent les adjuvants permettant de les présenter sous forme de solutions aqueuses, alcooliques ou hydroalcooliques, sous forme de crèmes, de gels, d'émulsions, de laits ou de sprays. 22. Compositions cosmétiques selon l'une quelconque des revendications 16 à 21, caractérisées par le fait qu'elles contiennent en outre au moins l'un des ingrédients suivants parfums, colorants, agents conservateurs, agents séquestrants, agents épaississants, agents émulsionnants, filtres, agents peptisants ou résines cosmétiques. 23. Compositions cosmétiques selon l'une quelconque des revendications 16 à 22, caractérisées par le fait qu'elles comprennent ledit polymère de formule (I) à titre d'ingrédient actif principal. 24. Compositions cosmétiques selon la revendication 23, caractérisées par le fait qu'elles constituent des lotions de mise en plis, des compositions traitantes, des lotions coiffantes, des crèmes ou des gels coiffants. 25. Compositions selon la revendication 24, caractéri- sées par le fait qu'elles contiennent - au moins 0,1 % en poids de polymère de formule (I), en solution aqueuse ou hydroalcoolique, avec si nécessaire, un modificateur de pH pour porter le pH à une valeur de 5 à 8, ces compositions étant des lotions traitantes-ou coiffantes; - au moins 0,1 % de polymère de formule (I), dans un support à base de savons ou d'alcools gras en présence d'émul- sifiants, les compositions constituant des crèmes traitantes ou coiffantes; - au moins 0,1 % de polymère de formule (I) ainsi que -37- des adjuvants permettant de présenter ces compositions sous forme de gels traitants ou coiffants. 26. Compositions selon l'une quelconque des revendi- cations 16 à 22, caractérisées par le fait qu'elles contiennent au moins 0,1 % de polymère de formule (I), et: - un détergent, lesdites compositions constituant des shampooings; - une résine cosmétique, lesdites compositions étant présentées sous forme de solutions aqueuses, alcooliques ou hydroalcooliques et constituant des lotions de mise en plis - une résine cosmétique pour laques, lesdites compo- sitions étant présentées sous forme de solutions alcooliques ou hydroalcooliques, éventuellement mélangée à un agent propulseur, et constituant des laques pour cheveux; - au moins un agent ayant des propriétés de restruc- turation du cheveu, lesdites compositions constituant des lotions traitantes restructurantes; - au moins un polymère filmogène, lesdites compositions étant présentées sous forme de solutions aqueuses, alcooliques ou hydroalcooliques, et constituant des lotions coiffantes, des lotions de mise en forme ou des lotions de mise en plis; - au moins un agent décolorant, lesdites compositions étant présentées sous forme de poudres, de solutions, d'émul- sions, de crèmes ou de liquides gélifiables et constituant des compositions de décoloration; - au moins un agent colorant pour cheveux, lesdites compositions constituant des compositions de teintures pour cheveux; - au moins un agent réducteur capable de réaliser l'ouverture des liaisons S-S de la kératine des cheveux, ou au moins un agent oxydant, lesdites compositions constituant res- pectivement des compositions réductrices pour le premier temps ou oxydantes pour le deuxième temps d'une opération de permanente. 27. Compositions cosmétiques selon l'une quelconque des revendications 16 à 23, caractérisées par le fait qu'elles contiennent au moins un adjuvant ou ingrédient actif habituelle- ment utilisé dans les compositions cosmétiques pour la peau. 28. Compositions cosmétiques selon la revendication 27, caractérisées par le fait qu'elles renferment un adjuvant appro- prié permettant de les présenter sous forme de gels, de crèmes, -38- 247 1776 de laits, d'émulsions ou de solutions aqueuses, alcooliques ou hydroalcooliques. 29. Compositions cosmétiques selon l'une quelconque des revendications 16 à 22, caractérisées par le fait qu'elles contiennent au moins un ingrédient actif ou adjuvant habi4uelle- ment présent dans les compositions pour les soins des ongles. 30. Procédé de traitement cosmétique, caractérisé par le fait que l'on applique sur les cheveux, sur la peau, ou sur les ongles, au moins un polymère de formule (I) à l'aide d'une composition cosmétique telle que définie dans l'une quelconque des revendications 16 à 29. 31. Procédé selon la revendication 30, caractérisé par le fait que, pour teindre ou décolorer les cheveux, on-applique sur les cheveux une composition de teinture ou de décoloration contenant au moins un polymère de formule (I), qu'on laisse agir la composition pendant un temps suffisant pour obtenir l'effet de teinture ou de décoloration désiré, puis que l'on rince les cheveux. 32. Procédé selon la revendication 30, caractérisé par le fait que dans le but de réaliser une déformation permanente des cheveux, on applique sur les cheveux une quantité suffisante d'une composition réductrice pour le premier temps d'une perma- nente, qu'on laisse agir ladite composition pendant 5 à 20 minutes environ, qu'on rince les cheveux et qu'on applique sur les cheveux éventuellement soumis à une extension une composition oxydante en quantité suffisante pour reformer les liaisons S-S de la kératine des cheveux, et par le fait que ladite composition réductrice et/ou ladite composition oxydante contient au moins un polymère de formule (I). 33. Procédé selon la revendication 30, caractérisé par le fait que l'on applique sur les cheveux, après une coloration, une décoloration, une permanente ou un shampooing, une composi- tion traitante telle que définie dans la revendication 23, qu'on laisse agir cette composition pendant 3 à 15 minutes environ, puis que l'on rince les cheveux.