Brevet FR2464974A1 — publié le 19810320

I La présente invention se rapporte à une nouvelle composition d'addition de mise en forme contenant au moins un dérivé de cellulose, au moins un polymère d'acrylonitrile et un solvant pouvant dissoudre sensible- ment ces matériaux polymériques simultanément. La présente invention se rapporte également à de nouvelles fibres composées contenant un dérivé de cellulose et un polymère d'acrylontrile, faite à partir de cette composition d'addition et qui sont excellentes parier stabilité thermique dimenàonnelle et leurs propriétés mécaniques, le dérivé de cellulose étant présent sous forme d'une phase dispersée de fibres fines dans une matrice du polymère d'acrylonitrile. On connait un additif comprenant un dérivé de cellulose et un polymère d'acrylonitrile dissous dans un solvant commun. On sait également qu'une séparation de phase a lieu dans un tel additif. Par exemple, on peut se référer à Cates: J. Polymer Sci., 20, 155 (1966), publication du brevet japonais No. 968/56 et publication du brevet japonais No. 2 317/58 o est enseigné un additif contenant de l'acétate de cellulose et un polymère d'acrylonitrile dissous dans du N,N-diméthylformamide ou du diméthylsulfoxyde. La publication du brevet japonais No. 2 986/62 enseigne un produit d'addition contenant de l'acétate de cellulose et un polymère d'acrylonitrile dissous dans une solution aqueuse concentrée d'un sel inorganique. Il est également enseigné que ces additifs peuvent être utilisés pour la formation de fibres. Par ailleurs, la publication du brevet japonais No. 4 023/58 révèle une composition d'addition formée en dissolvant de la cyanoéthyl cellulose et un polymère d'acrylonitrile dans du N,N-diméthylformamide et la publication du brevet japonais No. 14 029/64 enseigne qu'une séparation des phases a lieu dans des compositions d'addition formées en dissolvant un dérivé de cellulose tel que mentionné ci-dessus et un polymère d'acrylonitrile dans un solvant. Tandis que les inventeurs de la présente invention ont entrepris des recherches sur des produits d'addition ou additifs contenant des dérivés de cellulose, des polymères d'acrylonitrile et des solvants, on a trouvé accidentellement que de tels additifs montraient une biréfringence à l'écoulement ou une anisotropie optique à une certaine gamme de concentration. On a également trouvé que des compositions d'addition présentant une telle caractéristique étaient très excellentes par l'aptitude à la mise en forme, et que les fibres et autres articles en forme préparés à partir de tels additifs étaient particulièrement excellents par la stabilité dimensionnelle à de hautes températures et dans des conditions humides, et par les propriétés mécaniques. Plus particulièrement, selon un aspect de la présente invention, on prévoit une composition composée d'addition contenant au moins un dérivé de cellulose, au moins un polymère d'acrylonitrile et un solvant pouvant dissoudre sensiblement ces matériaux polymériques simultanément, cet additif montrant une biréfringence à l'écoulement ou une anisotropie optique. Selon un autre aspect de la présente invention, on prévoit une fibre composée excellente par sa stabilité thermique dimensionnelle et ses propriétés mécaniques, comme l.résistance à la traction et l'allongement, et la résistance de boucle et l'allongement, qui comprend au moins un dérivé de cellulose et au moins un polymère d'acrylonitrile, o le dérivé de cellulose est présent sous forme d'une phase dispersée de fibres fines dans une matrice du polymère d'acrylonitrile, l'angle d'orientation cristalline de la phase du polymère d'acrylonitrile étant de 18 à 630, en mesurant par diffractiométrie aux rayons X, le rapport de l'angle d'orientation cristalline de la phase du dérivé de cellulose à l'angle d'orientation cristalline de la phase du polymère d'acrylonitrile satisfaisant à la formule (1): Der. Celi PAN o O Der Cell indique l'angle d'orientation cristalline (o) de la phase du dérivé de cellulose et VcuPAN indique l'angle d'orientation cristalline ( ) de la Dhase du polymère d'acrylonitrile, et o la tangente de pertes dynamiques (ci- après "tanj") déterminée à 110 Hz et à des températures comprises entre 40 et 2201C répond de préférence à la formule (2) qui suit: tan max. - 0,5_ 2000C, respectivement. Selon un autre aspectÈb la présente invention, on prévoit un procédé de préparation de fibres composées contenant au moins un dérivé de cellulose et au moins un polymère d'acrylonitrile o le dérivé de-cellulose est présent sous forme d'une phase dispersée de fibres fines dans une matrice du polymère du type acrylonitrile, ce procédé consistant à filer une composition composée d'addition présentant une biréfringence à l'écoulement ou une anisotropie optique, qui contient au moins un dérivé de cellulose, au moins un polymère d'acrylonitrile et un solvant pouvant dissoudre sensiblement ces matériaux polymères simultanément. L'invention sera mieux comprise et d'autres buts, caractéristiques, détails et avantages de celle-ci apparaîtront plus clairement au cours de la description explicative qui va suivre faite en référence aux dessins schématiques annexés donnés uniquement à titre d'exemple illustrant plusieurs modes de réalisation de l'invention et dans lesquels: - la figure 1 est une micrographie optique (grossisse- ment de 200) d'un additif selon l'invention, illustré à l'exemple 1, contenant de la cyanoéthyl cellulose, un polymère d'acrylonitrile et une solution aqueuse à 67% d'acide nitrique, lequel additif est laissé au repos dans un champ visuel sombre en polarisation croisée; - la figure 2 est une micrographie optique semblable (grossissement de 200) de l'additif de la figure 1, quand une force est appliquée à l'additif dans une direction exprimée par la flèche à deux tètes; - les figures 3 à 8 sont des diagrammes des phases de compositions d'addition formées en dissolvant divers dérivés de cellulose et divers polymères d'acrylonitrile dans divers solvants, et dans chaque cas, la région A est une région o l'additif est optiquement anisotrope et la région B est une région o l'additif montre une biréfringence à l'écoulement; - la figure 9 est une micrographie électronique (gros- sissement de 22 000) d'un mode de réalisation de la fibre selon l'invention; - la figure 10 est une micrographie optique (grossisse- ment de 400) de la face latérale de la fibre de la figure 9; - la figure 11 est une micrographie électronique (gros- sissement de 22 000) d'un autre mode de réalisation de la fibre selon l'invention; - la figure 12 est une micrographie électronique (grossissement de 22 000) d'un autre mode de réalisation de la fibre selon l'invention; - la figure 13 est une micrographie optique (grossisse- ment de 400) de la section de la fibre de la figure 12; - la figure 14 est une micrographie optique (grossisse- ment de 400) de la face latérale de la fibre des figures 12 et 13, prise quand la fibre est écrasée par le dos d'une lame de rasoir à un seul tranchant; et - les figures 15 à 19 sont des diagrammes illustrant la relation entre la tangente des fibres et la tempéra- ture, les figures 15, 17 et 18 illustrant cette relation dans les fibres selon l'invention. Le terme "biréfringence à l'écoulement" utilisé dans la présente description indique une propriété optique selon laquelle quand une faible quantité d'unadditif ou dope est prise en sandwich entre une plaque en verre porte- objet et une plaque en verre formant couvercle et est maintenue stationnaire et observée dans un champ visuel sombre en polarisation croisée au moyen d'un microscope, l'additif ne transmet pas la lumière mais quand il est de même observé tandis qu'il est cisaillé par application d'une force à la plaque en verre formant couvercle au moyen d'un doigt ou analogue, c'est-à-dire qu'il est maintenu à l'état d'écoulement sous une force de cisaille- ment, il transmet la lumière. Le terme "anisotropie optique" désigne une propriété optique selon laquelle, quand on observe l'additif dans le champ sombre visuel en polarisation croisée de la même façon qu'on l'a décrit ci-dessus pour la biréfringence à l'écoulement, l'additif transmet la lumière non seulement sous une force de cisaillement mais également à l'état stationnaire. Ceux qui sont compétents en la matière détermineront facilement si un additif présente une biréfringence à l'écoulement ou une anisotropie optique. Diverses combinaisons de polymères et solvants pouvant former des compositions d'addition optiquement anisotropes ont déjà été indiquées, et on connait une composition d'addition optiquement anisotrope contenant un dérivé de cellulose seul comme polymère. Par exemple, la publica- tion du brevet japonais No. 96 230/77 enseigne qu'un additif obtenu en dissolvant un dérivé de cellulose dans un solvant spécifique à une concentration dépassant un certain niveau critique présente une caractéristique d'axisotropie optique. Cependant, aucun additif optiquement anisotrope n'est indiqué, qui comprend non seulement un polymère capable deprésenter une anisotropie optique mais également un polymère incapable de présenter une anisotropie optique. L'additif selon la présente invention est fondamentalement différent de ces additifs optiquement anisotropes. Selon les enseignements de lapublication du brevet japonais No. 96 230/77, afin de former un additif ou dope optiquement anisotrope en dissolvant de la cyanoéthyl cellulose dans du diméthylformamide, la concentration doit être maintenue à un niveau d'au moins 35% en poids, et l'additif obtenu n'a sensiblement pas de propriété de formation de fibres et a la forme d'un gel, dont la mesure de la viscosité est impossible. Au contraire, comme on peut le voir par les exemples présentés ci-après et également en se référant à la figure 4, dans une composition composée d'addition selon l'invention contenant un polymère d'acrylonitrile, de la cyanoéthyl cellulose et du NNdiméthylformamide, à une concentration bien inférieure à la concentration critique révélée dans la publication du brevet japonais No. 96 230/77, c'est-à-dire environ 20% à environ 25% en poids ou plus, l'additif présente une biréfringence à l'écoulement ou une anisotropie optique, bien que cette concentration critique varie à un certain point selon le rapport de mélange de la cyanoéthyl cellulose et du polymère d'acrylonitrile. Par ailleurs, l'additif selon la présente invention présente d'excellentes propriétés de formation de fibres et une viscosité appropriée au filage. Ce sont les propriétés caractéristiques de la composition composée d'addition selon l'invention. Il est surprenant qu'une composition d'addition optiquement anisotrope selon l'invention puisse être formée en mélangeant un additif optiquement isotrope d'un dérivé de cellulose, ne faisant pas partie du cadre de l'invention de la publication du brevet japonais No. 96 230/77, avec un additif optiquement isotrope d'un polymère d'acrylonitrile dissous dans le même solvant. Quand un additif d'un dérivé de cellulose optiquement anisotrope faisant partie du cadre de l'invention de la publication du brevet japonais No. 96 230/77 est mélangé à un additif optiquement isotrope d'un polymère d'acrylo- nitrile dissous dans le même solvant, on n'obtient pas toujours un additif selon la présente invxtîon mais à un certain rapport limité de mélange, il se forme une composition d'addition optiquement isotrope. En conséquence, on comprendra facilement que l'additif selon la présente invention ne peut facilement tre obtenu simplement en mélangeant un additif optiquement anisotrope comme cela est révélé dans la publication du brevet japonais No. 96 230/77 à d'autres additifs optiquement isotropes. Quand la composition d'addition selon l'invention, contenant un dérivé de cellulose, un polymère d'acryloni- trile et un solvant pouvant dissoudre simultanément ces polymères, est observée à l'état stationnaire au moyen d'un microscope, on peut quelquefois voir qu'une séparation définie des phases a lieu, comme cela est apparent sur la figure 1, o les flots blancs signifient la phase du dérivé de cellulose présentant une anisotropie optique et la mer sombre signifie la phase du polymère d'acryloni- trile présentant une isotropie optique. Cependant, si l'on observe cet additif au moyen d'un microscope à l'état d'écoulement, en particulier sous agitation, comme on peut le voir sur la figure 2, on peut voir qte tout l'additif présente une anisotropie optique. Quand un article en forme, par exemple une fibre, préparé à partir de cet additif qui présente dans l'ensemble une biréfringence à l'écoulement ou une anisotropie optique, est observé dans le clBmp visuel sombre en polarisation croisée au moyen d'un microscope polarisant, on peut voir qu'une phase différente de fibres finEest dispersée dans la phase de la matrice. En conséquence, on suppose qu'également dans l'additif ci-dessus, sont présentes deux phases séparées différentes. A partir des résultats de l'analyse de l'article en forme et d'autres résultats expérimentaux, on peut en déduire qu'une phase de l'additif sera probable- ment une phase principalement composée du dérivé dissous 2k64974 de cellulose et que l'autre phase sera probablement une phase principalement composée du polymère dissous d'acrylo- nitrile, et que la première phase, c'est-à-dire la phase principalement composée du dérivé dissous de cellulose, présentera probablement une biréfringence à l'écoulement ou une anisotropie optique. En conclusion, la composition d'addition selon la présente invention contenant un dérivé de cellulose et un polymère d'acrylonitrile peut ttre répartie en trois types qui suivent: (i) Aucun des polymères ne provoque une séparation des phases mais tout l'additif présente une biréfringence à l'écoulement ou une anisotropie optique comme on peut le voir, par exemple, quand on utilise, comme solvant, une solution aqueuse de chlorure de zinc. (ii) La séparation des phases a lieu entre les deux polymères et une phase d'un polymère seule présente une biréfringence à l'écoulement ou une anisotropie optique. (iii) Une séparation des phases a lieu entre les deux polymères et une phase d'un polymère seule présente une biréfringence à l'écoulement ou une anisotropie optique, mais quand on agite l'additif, les particules du polymère présent dans la phase dispersée sont finement subdivisées, ainsi par observation au microscope, on peut voir que tout l'additif présente uniformément une biré- fringence à l'écoulement ou une anisotropie optique. Le dérivé de cellulose utilisé pour la préparation de la présente invention a de préférence la structure représentée par la formule (I) OR OR CH2 -O O CH20R OR OR o R indique un groupe choisi parmi l'acétyle, le propioyle, le butyryle, le stéaroyle, le phtaloyleacide, un alcoyle ayant de 1 à 5 atomes de carbone, le cyanométhyle, le cyanoéthyle, l'hydroxyméthyle, l'hydroxyéthyle, l'hydroxy- propyle, le carboxyméthyle et son sel de sodium, le carboxyéthyle et son sel de sodium, le sulfate de sodium et un nitro, à condition que jusqu'à 4 des 6 groupes R des deux unités de glucose de la formule (I) puissent être des atomes d'hydrogène. Comme exemples spécifiques de tels dérivés de cellulose, on peut mentionner l'acétyl cellulose, la méthyl cellulose, l'éthyl cellulose, la cyanoéthyl cellulo- se,la méthylcyanoéthyl cellulose, l'hydroxyméthyl cellulose, la cyanoéthylhydroxyméthyl cellulose, l'hydroxy- éthyl cellulose, la sodium carboxyéthyl cellulose, la sodium carboxyméthyl cellulose, la sodium méthyl- carboxyméthyl cellulose et la sodium cyanoéthylcarboxy- méthyl cellulose. Parmi elles, on préfère particulièrement l'acétyl cellulose, la cyanoéthyl cellulose et la méthyl cellulose. Des dérivés commercialisés de cellulose peuvent être utilisés tels qu'ils sont ou après les avoir raffinés par des moyens appropriés. Bien entendu, on peut utiliser des dérivés de cellulose spécialement préparés et raffinés par des moyens appropriés. Dans le dérivé de cellulose utilisé pour l'additif selon l'invention, le degré moyen de substitution (DS) par unité de glucose anhydre est d'au moins 1,0 et de préférence de l'ordre de 1,5 à 3,0. Il est habituellement préférable que le degré moyen de polymérisation (DP) des unités de glucose anhydre dans le dérivé de cellulose soit de 50 à 700, bien que 2 degré préféré de polymérisa- tion diffère à un certain point selon le dérivé particulier de cellulose. Dans la présente invention, les dérivés ci-dessus de cellulose peuvent être utilisés seuls ou en mélange de deux ou plus. Le polymère d'acrylonitrile utilisé dans la présente invention contient un homopolymère d'acrylonrtrile et un copolymère obtenu par copolymérisation d'au moins 40% en molesd'acrylonitrile avec un ou plusieurs autres monomères copolymérisables et à insaturation monoéthylèni- que selon les processus traditionnels. Si l'additif cudope selon l'invention est utilisé pour a formationde fibres, d'un point de vue aptitude à la coloration des fibres résultantes, il est préférable d'utiliser un copolymère, et en particulier, un copolymère contenant au moins % en molesd'acrylonitrile. Comme exemples spécifiques du monomère copolymérisable à insaturation monoéthylènique que l'on peut utiliser pour la fabrication des copolymères d'acrylonitrile, on peut mentionner l'acrylamide, le méthacrylamide, le N-méthylacrylamide, le N-éthylmétha- crylamide, le maléimide, l'alcool allylique, l'alcool méthallylique, le méthacrylate de "-hydroxyéthy)] la méthallyl amine, le méthacrylate de f aminoéthyle, l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide itaconi- que, l'acrylate de méthyle, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, 1 'G-méthylacrylonitrile, l'& -cyanoacrylonitrile, l'acétate de vinyle, le chlorure de vinyle, le chlorure de vinylidène et le styrène. Bien entendu, les comonomères que l'on peut utiliser dans la présente invention ne sont pas limités à ceux indiqués ci-dessus. Il est également préférable que le polymère d'acrylo- nitrile utilisé ait une viscosité inhérente (ci-après "valeur! inh"') d'au moins 0,7 en mesurant sur une solu- tion de 0,2 g du polymère dans 100 ml de N,N-diméthyl- formamide à 35 C. Tout solvant pouvant sensiblement dissoudre le dérivé de cellulose et le polymère d'acrylonitrile ci- dessus mentionnés peut être utilisé. Si l'on ne répond qu'à cette nécessité, tout solvant du type acide inorganique, solvant du type solution aqueuse d'un sel inorganique et solvant organique peut être utilisé. Ces il solvants peuvent être utilisés seuls ou sous forme d'un solvant mélangé en contenant deux ou plus. Afin d'ajuster la capacité de dissolution, on peut ajouter des additifs tels qu'un sel inorganique, un sel d'acide organique> un oxyde métallique et analogues. Comme exemples spécifiques des solvants que l'on rut utiliser dans la présente invention, on peut mentionner des acides minéraux, comme l'acide nitrique, l'acide chlorhydrique, l'acide sulfurique, l'acide phosphorique, l'acide fluorosulfurique et l'acide chlorosulfurique et des solutions formées par incorporation dans de tels acides minéraux de sels inorganiques, comme le nitrate de sodium, le nitrate de calcium, le sulfate de sodium, le phosphate de sodium et le phosphate d'ammonium; des solutions aqueuses de sels inorganiques, comme le chlorure de zinc, des rhodanates, comme le thiocyanate de sodium, le thiocyanate de potassium et le thiocyanate de calcium, du chlorure de magnésium et du chlorure de calcium; des solvants du type amide comme le N,N- diméthylformamide, le N,N-diméthylacétamide, la N-méthyl- 2-pyrrolidone, la N,N,N',N'-tétraméthylurée et la N,N'diméthylimidazolidinone; et le diméthylsulfoxyde, l'acétonitrile, le carbonate d'éthylène, l'éthylène cyanohydrine et la T-butyrolactone. Ces solvants peuvent être utilisés seuls ou en un mélange de deux ou plus. Comme additif à incorporerpour ajuster la capacité de dissolution, on peut mentionner, par exemple, le chlorure de calcium, le chlorure de magnésium, le chlorure de lithium, l'acétate de sodium, l'oxyde de calcium et l'oxyde de titane. L'additif selon l'invention peut être préparé en agitant le dérivé ci-dessus mentionné de cellulose et le polymère du type acrylonitrile dans un solvant approprié à la température ambiante ou, si nécessaire, à une température élevée ousiz refroidissement, ou en dissolvant séparément le dérivé de cellulose et le polymère du type acrylor&rile dans un solvant approprié et en mélangeant les solutions formées. La concentration critique d'addition pour former une composition d'addition présentant une biréfringence à l'écoulement ou une anisotropie optique diffère selon divers facteurs, comme la sorte et les propriétés du dérivé de cellulose, par exemple, le degré moyen de substitution (DS), le degré moyen de polymérisation (DP) et la solubilité, la sorte et le degré de polymérisation du polymère d'acrylonitrile, la sorte du solvant choisi et la température de l'additif, comme cela est illustré sur les figures 3 à 8 et dans les exemples indiqués ci-après. La figure 3 montre, sur l'axe des abscisses, la concentration des polymères dans une solution aqueuse à 67% en poids de ENa3 (% en poids), et sur l'axe des ordonnées la proportion de cyanoéthyl cellulose au poids total des polymères (% en poids); la figure 4 montre, sur l'axe des abscisses, la concentration des polymères dans du N,N-diméthylformamide (% en poids) et surjl'axe des ordonnées la proportion de cyanoéthyl cellulose au poids total des polymères (% en poids); la figure 5 montre sur l'axe des abscisses la concentration des polymères dans de la N-méthyl-2-pyrrolidone (% en poids) et sur l'axe des ordonnées la proportion d'acétate de cellulose au poids total des polymères (% en poids-); la figure 6 montre sur l'axe des abscisses la concentra- tion des polymères dans une solution aqueuse à 67% de HN:03(% en poids) et sur l'axe des ordonnées la proportion d'acétate de cellulose au poii total des polymères (% en poids); la figure 7 montre la concentration des polymères dans du diméthylsulfoxyde (% en poids) sur l'axe des abscisses et sur l'axe des ordonnées la proportion de cyanoéthyl cellulose au poids total des polymères (% en poids); et la figure 8 montre sur l'axe des abscisses la concentration des polymères dans une solu- tion aqueuse à 65% de chlorure de zinc (% en poids) et sur l'axe des ordonnées la proportion de cyanoéthyl cellulose au poids total des polymères (% en poids). Par exemple, dans le cas de la même sorte de dérivés de cellulose, plus sont élevés le degré moyen de substitu- tion (DS) et le degré moyen de polymérisation (IF), plus est faible la concentration critique d'addition pour la manifestation de la biréfringence à l'écoulement ou de l'anisotropie optique. Par ailleurs, plus est faible la température de l'additif, plus est faible la concentra- tion critique d'addition ou de l'additif. De plus, comme on le comprendra facilement sur les figures 3 et 4, la concentration critique de l'additif pour une manifestation de la biréfringence à l'écoulement ou de l'anisotropie optique diffère selon le rapport de mélange du dérivé de cellulose et du polymère d'acrylonitrile, bien que la biréfringence à1!écoulement ou l'anisotropie optique se manifestent sensiblement quel que soit ce rapport de mélange. Comme on l'aura compris à la lecture de la description qui précède, la composition présentant une biréfringence à l'écoulement ou une anisotropie optique ne peut simple- ment 'etre définie par la concentration d'addition de l'additif, mais la concentration critique d'additif nécessaire pour donner une composition d'addition montrant une biréfringence à l'écoulement ou une anisotropie opti- que peut ttre déterminée cas par cas. Par exemple, comme on peut le voir sur les figures 3 à 8, quand on utilise une solution aqueuse d'un acide inorganique comme l'acide nitrique comme solvant, la concentration d'additif doit ttre d'au moins environ 13% en poids, et quand on utilise un solvant d'amide tel que de la N-méthyl-2- pyrrolidone ou du N,N-diméthylformamide comme solvant, si le dérivé de cellulose est de l'acétyl cellulose, la concentration d'additif doit ttre d'au moins environ % en poids, et si le dérivé de cellulose est de la cyanoéthyl cellulose, la concentration doit être d'au moins environ 20% en poids. Par ailleurs, si l'on utilise du diméthylsulf oxyde comme solvant et que le dérivé de cellulose est de la cyanoéthyl cellulose, la concentration d'additif doit ttre d'au moins environ 15% en poids, et quand on utilise comme solvant une solution aqueuse à 65% en poids de chlorure de zinc, et que le dérivé de cellulose est de la cyanoéthyl cellulose, la concentra- tion d'additif doit être d'au moins environ 10% en poids. Quand on utilise 65 à 70% en poids d'acide nitrique concentré comme solvant et que le dérivé de cellulose est de la cyanoéthyl cellulose, la biréfringence à l'écoule- ment se manifeste à une concentration d'additif de l'ordre de 13 à environ 20% en poids, et cette gamme de manifesta- tion est décalée ves la concentration supérieure avec la réduction du rapport de mélange de la cyanoéthyl cellulose. Par ailleurs, si ce rapport de mélange est augmenté, la gamme de manifestation est décalée vers le ctté inférieur de la ccentration d'additif. L'additif présentant une anisotropie optique a une plus forte concentration que la concentration d'additif manifestant la biréfringence à l'écoulement. Dans de nombreux cas, la compoition d'additif ou d'addition selon la présente invention qui présente une biréfringence à l'écoulement ou une anisotropie optique semble opaque à l'oeil nu mais quand on l'observe au moyen d'un microscope; on peut confirmer que l'additif se compose de deux phases séparées, par ecemple une structure d'une phase d'ilots dans la mer. Cependant, quand on utilise comme solvant une solution aqueuse concentrée de chlorure de zinc, il arrive quelquefois qu'il se forme un additif transparent sans observation de séparation des phases. Par ailleurs, il arrive quelquefois qu en observant un certain additif semblant transparent à l'oeil nu, au moyen d'un microscope à interférence différentielle d'un microscope de différence de phases on puisse confirmer qu'il y a dans l'additif une séparation des phases, c'est-à- dire que l'un des polymères est dispersé sous forme de particules finement subdivisées dans l'autre polymère. Le fait qu'une telle composition d'addition présente une biréfringence à l'écoulement ou une anisotropie optique peut ttre confirmé par les processus qui suivent. En effet, quand une faiblequantité de l'additif est prise en sandwich entre une plaque en verre porte-objet et une plaque en verre formant couvercle et que l'on observe l'additif dans un champ visuel sombre en polarisation croisée au moyen d'un microscope, tel qu'il est ou tandis qu'il est cisaillé par application d'une force à la plaque en verre formant couvercle au moyen d'un doigt ou analogue, on peut voir que l'une des deux phases séparées ou tout l'additif transmet la lumière comme cela est illustré sur la figure 1 ou la figure 2. La viscosité de la composition d'addition selon l'invention est habituellement d'au moins 100 poises, en mesurant à la température ambiante, bien que la viscosité diffère à un certain point selon le solvant particulier choisi et utilisé. La viscosité peut ttre élevée à un niveau approprié, par exemple, plusieurs centaines à plusieurs milliers de poises, selon l'article formé voulu. L'incorporation de carbonate de calcium, d'oxyde de titane, d'un pigment, d'un agent stabilisant, d'un troisième polymère ou analogue est possible, tant que cela n'empêche pas d'atteindre les effets voulus de la présente invention. La composition d'addition selon l'invention est avantageuse parce que la viscosité peut être ajustée de façon appropriée selon l'article en forme voulu, par exemple une fibre, une pellicule ou un fibride. Si la concentration d'addition est élevée au-delà de la concentration critique pour la manifestation de la biréfringence à l'écoulement ou de l'anisotropie optique, la viscosité de la composition est accrue mais les propriétés optiques ne sont pas sensiblement modifiées et enfin, on atteint une concentration supérieure d'additif o le dérivé de cellulose et le polymère d'acrylonitrile ne peuvent plus être dissous. En conséquence, si l'on utilise la composition pour une mise en forme, la viscosité de l'additif est maintenue à un niveau approprié pour la mise en forme, par exemple jusqu'à des dizaines de nilliers de poises, de préférence jusqu'à 10 000 poises, et en particulier plusieurs centaines à plusieurs milliers de poises. Dans de nombreux cas, la concentration d'addition est habituelle- ment ajustée à moins d'environ 50% en poids, de préférence environ 5 à 40% en poids. La composition d'addition selon l'invention peut être formée en fibres, pellicules, fibrides et autres articles en forme. Comme on l'a fait remarquer ci-dessus, Cates J. Polymer Sci., 20, 155 (1966), la publication du brevet japonais No. 968/56, la publication du brevet japonais No. 2 986/62, la publication du brevet japonais No. 14 029/64 et la publication du brevet japonais No. 4 023/58 enseignenttpUe séparation des phases a lieu dans un additif formé en dissolvant un dérivé de cellulose et un polymère du type acrylonitrile dans un solvant. Par ailleurs, ces références révèlent que des fibres o le dérivé de cellulose est dispersé dans la matrice du polymère d'acrylonitrile sont préparées à partir d'un tel additif. En vérité, dans les fibres obtenues selon ces techniques connues, il est reconnu que certains effets sont atteints. Par exemple, les fibres peuvent ttre teintes ou colorées par des teintures ordinaires de fibres de cellulose et la propriété d'absorption de l'humidité est améliorée. Cependant, ces fibres ne peuvent satisfaire aux nécessités de micro- structure spécifiées dans la présente invention, et la stabilité thermique dimensionnelle et les propriétés mécaniques comme le module initial, la résistance en boucle et l'allongement de ces fibres, sont comparables ou inférieures à celles des fibres acryliques traditionnelles. Dans la présente invention, il est important que le dérivé de cellulose servant de charge dans la fibre composée selon l'invention soit dispersé sous forme de fibres fines, que l'angle d'orientation cristalline de la phase du polymère d'acrylonitrile soit de 18 à 630, déterminé selon la diffractiométrie aux rayons X sur grand angle, et que le rapport de l'angle d'orientation cristalline de la phase du dérivé de cellulose à l'angle d'orientation cristalline de la phase du polymère d'acrylonitrile réponde à la nécessité de la formule (1). Selon la présente invention, on a déterminé les angles d'orientation cristalline des fibres obtenues en suivant les enseignements des références connues ci-dessus selon la diffractiométrie aux rayons X sur grand angle, et on a trouvé que dans ces fibres, l'angle d'orientation cristalline de la portion polymère d'acrylo- nitrile était suffisamment faible et que cette portion avait une forte orientation, mais que l'angle d'orienta- tion cristalline de la portion dérivé de cellulose était extrêmement important et que l'orientation cristalli- ne de cette portion était extrêmement faible. Par exemple, comme cela sera illustré en détail dans l'exemple de comparaison No. 10 ci-après, dans la fibre contenant de la cyanoéthyl cellulose et un polymère d'acrylonitrile, que l'on obtient selon le procédé connu, l'angle d'orien- tation cristalline de la portion polymère d'acrylonitrile est de 29,60 et cette portion est très orientée, mais l'angle d'orientation cristalline de la portion cyano éthyl cellulose atteint 48,00 et l'orientation cristalline de cette portion est très faible. -Dans cette fibre, le rapport de l'angle d'orientation cristalline de a portion cyanoéthyl cellulose à l'angle d'orientation cristalline de la portion polymère type acrylontrile est de 1,62. Dans la fibre selon l'invention, au contraire, l'angle d'orientation cristalline de la phase du polymère d'acrylonitrile est suffisamment faible, et cette portion est très orientée, et l'angle d'orientation cristalline de la phase du dérivé de cellulose est plus faible que celui de la phase du polymère d'acrylonitrile, et cette portion est plus fortement-orientée. Par conséquent, la fibre selon l'invention peut clairement se distinguer des fibres connues, telles que celles mentionnées ci-dessus, par le rapport de l'angle d'orientation cristalline de la portion dérivé de cellulose à l'angle d'orientation cristalline de la portion polymère d'acrylonitrile. Par exemple, dans la fibre selon l'invention contenant de la cyanoéthyl cellulose et un polymère d'acrylonitrile que l'on obtiendra à l'exemple 32 ci-après, l'angle d'orientation cristalline de la portion polymère d'acrylonitrile est de 28,40 et cette portion est très orientée comme dans le cas de la fibre connue ci-dessus mentionnée, mais l'angle d'orientation cristalline dela portion cyano- éthyl cellulose n'atteint que 15,10, et cette portion est très orientée. Dans cette fibre, le rapport de l'angle d'orientation cristalline de la portion cyano éthyl cellulose à celui de la portion polymère d'acrylo- nitrile est de 0,53. Comme on l'aura compris à la lecture dela description qui précède, les fibres connues contiennent une portion polymère d'acrylonitrile ayant une forte orientation cristalline et une portion dérivé de cellulose ayant une faible orientation cristalline, tandis que dans la fibre composée selon l'invention, l'orientation cristalline de la portion dérivé de cellulose dispersée comme une phase séparée sous forme de fibres fines agissant comme une chargeest supérieure à l'orientation cristalline de la portion formant matrice du polymère d'acrylonitrile. En effet, la fibre composée selon l'invention a une micro-structure spécifique répondant à la nécessité de la formule (1) ci-dessus mentionnée. En vertu de cette micro- structure spécifique, la fibre composée selon l'invention peut avoir diverses propriétés excellentes. Par exemple, la fibre connue ci-dessus mentionnée de l'exemple de comparaison 10 est caractérisée par une résistance à la traction de 2,1 g/d, un module initial de 41,4 g/d, une résistance en boucle de 1,6g/d et un allongement de la boucle de 5,7%. Au contraire, la fibre composée selon l'invention obtenue à l'exemple 32 est caractérisée par une résistance à la traction de 4,0 g/d, un module initial de 59,5 g/d, une résistance de la boucle de 2,9 g/d et un allongement de la boucle de 13,7%. En effet, la fibre composée selon la présente invention est fortement améliorée par rapport à la fibre connue du point de vue propriétés mécaniques, et en particulier module initial, résistance en boucle et allongement. Le mécanisme pour atteindre de tels effets de renforcement par la micro- structure de la fibre n'a pas été totalement élucidé, mais on pense que la contrainte appliquée dans la direction de l'axe de la fibre, ou une direction qui lui est perpendiculaire, sera concentrée sur le dérivé de cellulose sous forme de fibres fines servant de charge, qui est plus orienté, et qui peut donc avoir une plus forte résistance et un plus fort allongement, ainsi qu'une plus forte stabilité dimension- nelle que la matrice du polymère d'acryloritrile, et ainsi la contrainte sera modérée par la charge du dérivé de cellulose. Au contraire, si l'on considère que les fibres fines de la charge du dérivé de cellulose sont orientées à une étendue mineure, et ne sont pas satisfaisantes du point de vue résistance et allongement ainsi que stabilité dimensionnelle, la charge se rompra facilement ou s'allongera si la contrainte est concentrée sur la charge comme on l'a indiqué ci-dessus, avec pour résultat que les propriétés mécaniques de la fibre dans l'ensemble seront dégradées. Afin d'impartir une excellente stabilité thermique dimensionnelle à la fibre selon l'invention, il est préférable que les valeurs de la tangente de pertes dynamiques déterminées à des températures comprise entre et 2200C répondent à la formule (2) ci-dessus. A partir d'expériences entreprises par les inventeurs de la présente invention ona pu confirmer que, quand les valeurs de la tangente-de pertes dynamiques des fibres acryliques traditionnelles obtenues par tout système solvant organique, le système solvant acide inorganique et le système d'une solution aqueuse d'un sel inorganique, étaient déterminées à des températures comprises entre et 2200C, on observait une valeur maximum à environ 110 à 1300C dans chaque fibre. On a également confirmé que quand les valeurs de tanJ de la fibre composée connue ci-dessus contenant un dérivé de cellulose et un polymère d'acrylonitrile étaient déterminées à des températures comprises entre 40 et 2200C, on observait une valeur maximum à environ 1100C et que la relation entre la valeur de tanô et la température n'était pas différente de cette relation dans des fibres acryliques ordinaires comme cela est illustré sur la figure 19. Comme on peut le voir sur la figure 15, quand les valeurs de tan a de la fibre selon l'invention sont déterminées à des températures comprises entre 40 et 2200C, il apparait deux valeurs maximum. Sur ce point de vue, la fibre composée selon l'invention peut clairement se distinguer des fibres acryliques ordinaires et des fibres composées traditionnelles contenant un dérivé de cellulose et un polymère d'acrylonitrile. Quand la tangente de pertes dynamiques, tan cI, qui est considérée comme un critère indiquant la mobilité des molécules du polymère constituant les fibres, ne répond pas à la formule (2), la déformation sous une charge à une haute température est extrêmement importante. En effet, dans ce cas, il est impossible d'impartir à la fibre une stabilité thermique dimensionnelle suffisante. On a trouvé que quand la tangente des pertes dynamiques répondait à la formule (3) ci-après: tan i max. -0,5 4 1,0 (3) (tan &)T=6O+(tan &)T= 200 o tan & max, (tan )T=60 et (tan ^)T= 200 sont tels que définis cidessus pour la formule (2), on pouvait impartir, à la fibre, une stabilité thermique dimensionnel- le fortement améliorée. Il est préférable que le dérivé de cellulose servant de charge constituant la fibre composée soit dispersé sous forme de fibres fines. Si le dérivé de cellulose est présent sous foeme de particules extrêmement grossières ou n'est pas uniformément distribué, les effets d'amélioration des propriétés mécaniques et de la stabilité thermique dimensionnelle par la combinaison du dérivé de cellulose et du polymère d'acrylonitrile ne snt pas importants. Il est préférable que le dérivé de cellulose soit dispersé uniformément sur toute la région de la fibre. Cependant, un agencement concentrique ou excentrique gaine-noyau ou une distribution concentrée du dérivé de cellulose dans la partie très proche de la surface périphérique de la fibre peut être possible, tant qu'il n'y a pas dégradation sensible des effets selon la présente invention. Selon les techniques développées jusqu'à maintenant, il est impossible de capter les fibres fines du dérivé de cellulose distribuées dans la fibre composée, afin de déterminer et de spécifieram configuration. En conséquence, seule une détermination indirecte utilisant un microscope optique ou un microscope électronique est possible, et il est impossible de spécifier précisément la configura- tion et la dimension de telles fibres fines. Cependant, il est habituellement préférable que, comme cela est illustré par la micrographie électronique (figure 9) donné-pour faciliter lacompréhension de la fibre selon l'invention, le diamètre des fibres fines du dérivé de cellulose soit inférieur à 1/10 du diamètre total de la fibre composée et inférieur à 1 i, et que le rapport de la longueur au diamètre (longueur/diamètre) dans les fibres fines soit d'au moins 20. La fibre selon la présente invention contenant au moins un dérivé de cellulose et au moins un polymère d'acrylonitrile présente la structure de dispersion spécifique ci-dessus mentionnée et la micro-structure spécifique ci-dessus. En vertu de ces caractéristiques de structure, la fibre selon la présente invention conserve les excellentes caractéristiques inhérentes aux fibres acryliques traditionnelles, comme une forte stabilité optique, un toucher et un manier ressemblant à ceux de la laine et une bonne aptitude à la teinture, et par ailleurs, la fibre selon l'invention a de bonnes propriétés mécaniques et est excellente par sa stabilité thermique dimensionnelle, enparticulier la stabilité dimensionnelle à une forte température et en conditionshumides En conséquence, la fibre peut être utilisée pour la fabrica- tion d'articles textiles qui sont doux et excellents par leur élasticité et leur résistance à un déchirement au crochet, du fait de son fort module initial et de sa résistance de boucle et de son allongement. Par exemple, la fibre selon la présente invention peut avantageusement être utiliséepour des étoffes tissées de bonne qualité pour des robes, costumes et analogues, et pour des produits d'un usage industriel comme des tentes, bAches de voiture et toiles de séchoir pour papeteries. La fibre selon l'invention peut être utilisée sous forme de fibres discontinues, d'étoupe, de monofilaments et de multifilaments. La fibre selon l'invention peut facilement être préparée avec une bonne reproductibilité par des processus illustrés dans les exemples indiqués ci-après, que ceux qui sont compétents en la matière pourront facilement suivre. Bien entendu, ce ne sont que des exemples du procédé pour la préparation de la fibre selon l'invention. Habituellement, la préparation est effectuée en tenant ccple de ce qui suit en se réfèrant au processus indiqué aux exemples. Un additif présentant une biréfringence à l'écoulement ou une anisotropie optique dans les conditions habituelle- ment adoptées pour le filage est utilisé comme composition d'addition ou d'additif. Le rapport de mélange du dérivé de celluloseetdapolymère d'acrylonitrile n'est pas particulièrement critique. Cependant, si le rapport de mélange du dérivé de cellulose est inférieur à environ 2% en poids, en se basant sur le poids total des deux polymères, la stabilité thermique dimensionnelle et les propriétés mécaniques ne sont pas suffisamment améliorées et on ne peut obtenir de bons résultats. Même si le rapport de mélange du dérivé de cellulose dépasse 50% en poids, il n'y a pas dégradation des effets de l'amélioration de la stabilité thermique dimensionnelle et des propriétés mécaniques. Cependant, afin d'impartir un manier et un toucher comme la laine inhérents aux fibres acryliques,à la fibre selon l'invention, il est préférable que le rapport de mélange du dérivé de cellulose soit ajusté à moins de 50% en poids. De préfé- rence, la proportion du dérivé de cellulose au polymère d'acrylonitrile est comprise entre environ 5/95et environ /50 en poids. Le filage à l'état humide, le filage à l'état sec et le filage à l'état humide à jet sec peuvent être utilisés pour le filage selon l'invention. Les filaments non étirés obtenus en extrudant l'additif à travers une filière sont soumis à des traitements tels qu'un lavage à l'eau, un étirage, un séchage et une prise à la chaleur selon les processus traditionnels. L'étape d'étirage est importante pour impartir les propriétés mécaniques ci-dessus à la fibre et pour améliorer ces propriétés. Habituellement, l'étape d'étirage est effectuée à la chaleur, par exemple>dans une atmosphère de vapeur ou dans un bain d'eau chaude, après lavage des filaments non étirés. Alternativement, les filaments peuvent être étirés à la température ambiante ou à la chaleur avant lavage, c'est-à-dire à l'état ou au moins la solution coagulante ou le solvant est toujours dans les filaments. Par ailleurs, les méthodes ci-dessus d'étirage peuvent être adoptées en combinaison. L'opération d'étirage peut être accomplie en deux ou plusieurs stades, ou après séchage des filaments non étirés ou des filaments étirés, on peut les étirer de nouveau. Quand une fibre contenant le dérivé de cellulose à un rapport d mélange relativement élevé uet préparée,il est souvent difficie d'étirer suffisamment les filaments lavés mais non étrés par un étirage en une étape. Dans ce cas, il est préfé- rable que les filaments non lavés soient étirés à l'état o la solution coagulante ou le solvant est toujours dans le filamentouqieles filaments soient étirés en deux ou plusieurs étapes, ou bien on peut adopter ces deux processus en combinaison. Le rapport d'étirage est habituellement choisi entre 5 et 15, en se basant sur les filaments non étirés comme dans le cas des fibres acryliques ordinaires. L'étape de séchage pour la densification de la texture peut être effectuée dans une atmosphère maintenue à une température suffisamment élevée pour évaporer suffisamment et retirer l'eau contenue dans les filaments. Habituellement, il est préférable que l'étape de séchage soit effectuée à une température de 50 à 2000C. Si les températures de séchage sont trop élevées, il y a décompo- sition du dérivé de cellulose ou du polymère d'acrylo- nitrile constituant la fibre, et il peut par conséquent facilement y avoir décoloration de la fibre. La fibre ainsi étirée et séchée peut être soumise à l'étape finale de traitement, mais habituellement, elle est soumise à divers traitements de finissage comme dans le cas de fibres ordinaires. Parmi ces traitements de finissage, le traitement thermique de relaxation est important. Ce traitement thermique de relaxation est effectué en chauffant à sec, en chauffant à l'état humide ou en chauffant à la vapeur, dans des conditions permettant un retrait ou rétrécissement approprié, habituellement un rétrécissement de 5 à 40%, afin d'améliorer la résis- tance à la fibrillation et la possibilité d'adaptation au filage de la fibre finale. Ces objectifs de laprésente invention peuvent ttre atteints sans 'etre influencés par l'adoption d'étapes après l'étape de fiage ou des conditions adoptées dans ces étapes. La valeur de biréfringence ( An) de la fibre selon l'invention peut être accrue remarquablement par rapport aux valeurs de A n des fibres obtenues à partir des additifs isotropiques optiquement connus. Une valeur importante de An contribue à améliorer les propriétés mécaniques, en particulier le module initial, la résis- tance de la boucle et l'allongement, ainsi que la stabilité thermique dimensionnelle. * La valeur de t n de la fibre varie selon le polymère particulier, sa composition et le solvant formant l'addi- tif. Même si le rapport de mélange dudà é de cellulose et du polymère d'acrylonitrile est maintenu constant, il arri- ve quelquefois que la valeur de a n varie selon le solvant particulier utilisé. Par ailleurs, la valeur de An de la fibre préparée à partir de l'additif selon l'inven- tion présentant une biréfringence à l'écoulement ou une anisotropie optique est bien plus importante que la valeur de à n de la fibre préparée à partir de l'additif optiquement isotrope connu, si le solvant utilisé et les sortes et le rapport de mélange du dérivé de cellulose et du polymère du type acrylonitrile sont identiques dans les deux fibres. La présente invention sera maintenant décrite en plus de détail en se référant aux exemples indiqués ci-après, qui ne doivent en aucun cas en limiter le cadre. Par ailleurs, dans ces exemples, tous les pourcentages sont en poids à moins que cela ne soit indiqué autrement. Dans ces exemples, la viscosité de l'additif et les propriétés physiques de la fibre obtenue par filage ont été déterminées selon les méthodes qui suivent. Viscosité de l'additif La viscosité de l'additif a été mesurée par un viscoiEntre rotatif du type BH (fabriqué par Tokyo Keiki K.K.) avec un rotor No. 6 tournant à 2 t/mn. Propriétés physiques des fibres (a) Denier: Le denier d'un monofilament a été déterminé en utilisant 10 monofilaments de 90 mm de long et une balance de torsion modèle TTI (fabriquée par Eiko Sangyo K.K.). (b) Résistance à la traction et allongement et module. Les courbes de déformation ont été déterminées à une vitesse de la tête de 20 mm/mn et une vitesse du diagramme de 200 mm/mn en utilisant des monofilaments de 20 mm de longueur et un dispositif d'essai de traction du modèle UTM-II-2 (fabriqué par Toyo Baldwin K.K.), et les propriétés ont été calculées à partir de ces courbes. (c) Stabilité thermique dimensionnelle. Un poids de 500 g a été imposé sur une étoupe de 5000 deniers de 180 mm de long afin qu'une charge de 0,1 g/d soit appliquée à l'étoupe et à cet état, l'étou- pe fut plongée dans de l'eau bouillante pendant 10 minutes. Le rapport dTallongement a été mesuré. (d) AnZe d'orientation cristalline. La mesure de l'angle d'orientation cristalline a été effectuée en utilisant une méthode photographique selon les processus traditionnels. Par exemple, l'angle d'orientation cristalline a été déterminé selon les processus qui suivent dans le cas de la méthode du compteur. La mesure a été effectuée en utilisant un générateur de rayons X du modèle RU-200PL (fabriqué par Rigaku Denki K.K.) avec un dispositif de mesure des fibres (FS-3)} un goniomètre (SG-9R) etui compteur à scintillations. La monochromatisation pour un rayonnement CuYX a été obtenue en utilisant un filtre en nickel. La fibre selon la présente invention présente de fortes réflexions aux rayons X du fait du dérivé de cellulose et de la fibre d'acrylonitrile apparaissant sur la ligne équatoriale. Par exemple, la réflexion à proximité du point de 2 0 = 100 est due au dérivé de cellulose et la réflexion à proximité du point de 20 = 170 est due au polymère d'acrylonitrile. Ces deux réflexions ont été utilisées pour la détermination des angles d'orientation. Les valeurs précises de 20 ont été déterminées à partir de courbes de l'intensité de diffraction dans la ligne équatoriale, obtenues par rapport à chaque échantillon. Les angles d'orientation cristalline de la phase du dérive de cellulose et de la phase du polymère d'acrylonitrile ont été déterminés selon les processus traditionnels en utilisant les réflexions des valeurs spécifiques de 20 inhérentes aux deux polymères. Le générateur de rayons X fonctionnait à 32 kV et mA. L'échantillon de fibre fut attaché au dispositif de mesure de la fibre à l'état d'alignement des mono- filaments parallèlement les uns aux autres. Une épaisseur appropriée de l'échantillon de fibre est de l'ordre de 2 mm. Les valeurs de 20 déterminées par une expérience préliminaire ont été établies au goniomètre. Les rayons X furent appliqués verticalement aux axes des filaments alignés parallèlement les uns aux autres (méthode cbmos- mission de faisceau vertical). Le balayage azimutal entre -90 et +90 fut effectué tout en faisant tourner l'échantillon dans un plan vertical au faisceau de rayons X, et l'intensité de diffraction fut enregistrée sur un diagramme. Dans cette opération, la vitesse de balayage 0 était de 40/mn, la vitesse du diagramme de 1 cm/mn, la constante de temps de 5 secondes, le diamètre du collimateur de 2 mm et le trou d'épingle de réception avait une forme carrée avec une longueur de cMté de 2 mm. L'intensité de diffraction fut déterminée par explo- ration ou balayage échelonné au lieu du balayage continu ci-dessus mentionné. Les angles d'orientation cristalline (l'angle d'orientation cristallines Der.Cell de la phase du dérivé de cellulose et l'angle d'orientation cristalline -5 iPAN de la phase du polymère du type acrylonitrile) ont été déterminés comme suit. Une ligne horizontale passant par 0 = + 900 fut tracée comme fond. Une ligne verticale fut tracée à partir du sommet de la crête jusqu'à la ligne de base. La médiane de la hauteur de cette ligne verticale fut déterminée et une ligne hori- zontale passant par cette médiane fut tracée. La distance entre les points d'intersection de cette ligne horizontale et la courbe d'intensité de diffraction fut mesurée et cette valeur de la distance fut convertie en une valeur de l'angle ( ), et cette valeur de l'angle fut désignée comme valeur de l'angle d'orientation cristalline. Le rapport de l'angle d'orientation cristalline DeraCell à l'angle d'orientation cristalline -PAN (i Der.Cell/ PPAN) fut calculé à partir des valeurs ainsi déterminées des angles d'orientation cristalline de lalhase du dérivé de cellulose (P4Der.Cell) et de la phase du polymère d'acrylonitrile ( epMI)- (e) Relation entre la température et la tangente de pertes dynamiques (tan): La valeur tana fut déterminée selon les processus traditionnels en utilisant, par exemple, un appareil Rheovibron modèle DDV-IIC (fabriqué par Toyo Baldwin K.K.). Les fibres furent alignées de façon que le denier de chaque échantillon soit de 600 à 800 (correspondant à une aire en section du fil de 5 à 8 x 10-2 mm2), et la longueur de l'échantillon ainsi formé fut ajustée à environ 30 mm. La fréquence adoptée pour la mesure était de 110 Hz, et cette mesure fut effectuée à des températures comprises entre 40 et220 OC. La température fut élevée à raison de 1,0 à 1,50C/mn, et la mesure fut entreprise àMes points d'intervalle de 3 à 5WC. La valeur de tanÈ fut calculée selon les processus traditionnels. Les valeurs de tand obtenues aux températures respectives furent représentéessur l'axe des ordonnées, les températures sur l'axe des abscisses et les points respectifs reliés les uns aux autres par des lignes régulières pour obtenir une courbe tanj- -tempé- rature. Les valeurs de tan î max, (tant)T=60 et (tan3)T=200 furent déterminées en lisant la valeur maximum et les valeurs à 60 et 2000C furent déterminées sur la courbe tant -température ci-dessus. (f) Biréfringence (4 n): En utilisant un microscope à polarisation modèle BHA-P (fabriqué par Olympus Kogaku Kogyo K.K.) avec un objectif (grossissement de 10 fois) et un oculaire (grossissement de 20 fois) (grossissement de 200 en totalité), on mesura la retardation (mû) et le diamètre (y) de la fibre au moyen d'un compensateur du type Berek modèle AH-CTP et un micromètre oculaire mobile modèle OSM, et on calcula la valeur detn en divisant la retardation par le diamètre selon les processus traditionnels. Dans la fibre selon l'invention, le dérivé de cellulose est dispersé sous forme d'une phase séparée de fibres fines dans la matrice du polymère d'acrylonitrile. En conséquence, il est très difficile de déterminer les valeurs de an des phases du dérivé de cellulose et du polymère d'acrylonitrile constituant la fibre composée, respectivement. Par conséquent, la valeur de An de la fibre composée dans l'ensemble a été déterminée selon les processus ci-dessus mentionnés. Exemple 1 et exemples de comparaison No. 1 et 2. A 124 ml d'une solution aqueuse à 67% d'acide nitrique ayant une densité de 1,41, on ajouta 15,0 g de cyanoéthyl cellulose ayant undegré moyen de polymérisation (ci-après "DP") de 330 et un degré moyen de substitution (ci-après "DS"I) de 2,62, et 60 g d'un copolymère d'acrylonitrile se composant de 92% en molesd'acrylorntrile et de 8% en molesd'acrylate de méthyle, et on agita le mélange pendant 3 heures tout en le maintenant à une température de 0 C en refroidissant par un bain externe, pour obtenir un additif ayant une concentration en polymèresde 30%. L'additif était opaque parce qu'il avait une phase dispersée composée de particules en forme d'Slots fins uniformément dispersées par agitation. Une faible quantité de cet additif fut mise en sandwich entre une plaque en verre porte-objet et une plaque en verre formant couvercle. Quand on observa l'additif sous un champ visuel sombre Enpolarisation croisée, seule la phase ressemblant à des Ilots fins sembla brillante. Ainsi, on put confirmer que l'additif avait une propriété d'anisotropie optique. La photographie au microscope optique prise est représentée sur la figure 1, o les particules en forme d'-lots blancs sont la phase de cyanoéthyl cellulose présentant une anisotropie optique et la partie formant mer sombre est la phase du copolymère d'acrylonitrile présentant une isotropie optique. En décalant la plaque en verre formant couvercle dans une certaine direction, les particules en forme d'"lots s'allongent en une ligne dans la direction le long de laquelle la force est appliquée à la phase optiquement isotrope, c'est-à-dire la matrice. Laphotographie au microscope prise est représentée sur la figure 2, o sensiblement tout l'additif présente une anisotropie optique. Après suppression de la force appliquée, la forme des particules en forme d'Âlots linéairement allongéeschange graduellementpourlaforme d'origine dela figure 1 avec le temps, et en 30 minutes se restaure la distribution uniforme d'origine des particules en forme d'tlots fins. Afin d'examiner les influences du rapport de mélange du copolymère d'acrylonitrile et de la cyanoéthyl cellulose et de la concentration d'additif sur la manifestation de la biréfringence à l'écoulement ou de l'anisotropie optique, la même cyanoéthyl cellulose et le même copolymère d'acrylonitrile que ci-dessuz décrits cnt été dissous à un pourcentage de cyanoéthyl cellulose de 5, 10, 20, , 40, 50, 60, 70 ou 80% de la même façon qu'on l'a décrit ci-dessus pour furmer un additif ayant une concentration en polymèresde 30%. Chaque additif était opaque du fait de la séparation desphases îots dans la mer et la phase dispersée des particules en forme d'flots était optiquement anisotrope. Une solution aqueuse à 67% d'acide nitrique fut de plus ajoutée aux additifs afin que la concentration en polymèressoit réduite de façon échelonnée de 1% à chaque fois, et on vérifia la manifes- tation de la biréfringence à l'écoulement ou de l'anisotro- pie optique. Les résultats obtenus sont indiqués sur la figure 3. Sur la figure 3, la région (A) est une région o les particules fines en forme d'flots présentent une anisotropie optique, la région (B) est une région o les particules fines en forme d'Ilots présentent une biréfringence à l'écoulement et la région (C) est une région o il y a séparation des phases mais o l'additif est optiquement isotrope. Les régions (A) et (B) font partie du cadre de l'invention mais la région (C) est en dehors de ce cadre. Préparation des additifs de mise en forme. Les additifs A et B selon l'invention et les additifs C et D ne faisant pas partie du cadre de l'inven- tion, comme additifs des exemples de comparaison Nos. 1 et 2, ont été préparés en utilisant la même cyanoéthyl cellulose, le même copolymère d'acrylonitrile et la meme solution aqueuse à 67% d'acide nitrique que ci-dessus. Additif A. A 1500 ml de la solution aqueuse à 67% d'acide nitrique> on ajouta 105,8 g de cyanoéthyl cellulose et 423,0 g du copolymère d'acrylonitrile, et on agita le mélange pour former un additif ayant une concentration en polymères de 20%. La viscosité de l'additif était de 2150 poises en mesurant à 0 C. On observa une séparation desphases dans l'additif et la phase dispersée de particules en forme d'1lots fins était optiquement anisotrope. Additif B. A 1500 ml de la solution aqueuse à 67% d'acide nitrique, on ajouta 80,6 g de cyanoéthyl cellulose et 322,4 g du copolymère d'acrylonitrile, et on agita le mélange pour obtenir un additif ayant une concentration en polymèresde 7%. En examinant l'additif sous le champ visuel sombre en polarisation croisée à l'état stationnaire au moyen d'un microscope, on trouva qu'il ne transmettait pas la lumière. Par ailleurs, en examinant de meme l'additif en décalant la plaque en verre formant couvercle (c'est-à-dire sous écoulement), on trouva qu'il transmettait la lumière. Ainsi, on putconfirmer que l'additif présentait une biréfringence à l'écoulement. La viscosité de l'additif était de 650 poises en déterminant à 0OC. Additif C (exemple de comparaison No. 1). A 1500 ml de la solution aqueuse à 67% d'acide nitrique, on ajouta 18,7 g de cyanoéthyl cellulose et 354,6 g du copolymère d'acrylonitrile, et on agita le mélange pour former un additif ayant une concentration en polymères de 15%. Dans cet additif, on observa une séparation des phases, mais la phase dispersée des particules en forme d'îlots était optiquement isotrope. La viscosité de l'additif était de 715 poises en mesurant à 0OC. Additif D (exemple de comparaison No. 2). A 1500 ml de la solution aqueuse à 67% d'acide nitrique on ajouta 373,2 g du polymère d'acrylonitrile, et on agita le mélange pour obtenir un additif transparent ayant une concentration en polymèresde 15%. La viscosité de l'additif était de 805 poises en mesurant à 0C. Mise en forme. Chaque additif fut transféré à un réservoir équipé d'une chemise, et les bulles furent retirées sous vide tout en maintenant l'additif à environ 00C. Une filière ayant 100 orifices, chacun d'un diamètre de 0,08 mm, fut immergée dans un bain coagulant -ayant une longueur 246497' de 1 m et se composant d'une solution aqueuse à 35% d'acide nitrique, et l'additif fut extrudé dans le bain coagulant à travers la filière.Les filaments furent enroulés sur un premier rouleau et lavés par passage à traversnu bain de lavage à l'eau ayant une longueur de m. Alors, les filaments furent étirés dans un bain d'eau bouillante d'une longueur de 2, 5 m. Les conditions adoptées et les résultats obtenus sont indiqués au tableau 1 ci-dessous. Tableau 1. Additif Propriété Vitesse Vitesse d'en- Rapport maximum optique de la d'extrusion roulement d' étirage phase disper-(m/mn) (m/mn) du dans le bain sée des parti- premier d'eau cules en forme rouleau bouillante d' lots A anisotropie optique 7,3 4 2,5 B Biréfringence à l'écoule- 9,1 4 4, 3 ment ment 9,1 4 4,3 C (exemple de com- isotropie paraison No. 1) optique 9,7 4 9,2 (exeRple de com- paraison No. 2) - 9,7 4 10,3 _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ i _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ __,_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ 2A64974 Comme le montrent les résultats du tableau 1, les filaments obtenus par l'additif D contenant le copolymère d'acrylonitrile seul et par l'additif C présentant une isotropie optique peuvent ttre étirés dans le bain d'eau bouillante à un rapport d'étirage de l'ordre 10. Par ailleurs, les rapports maximum d'étirage des filaments obtenus des additifs A et B selon l'invention dans le bain d'eau bouillante sont de 2,5 à 4,3. En conséquence, on peut voir de façon surprenante que les filaments préparés avec les additifs selon l'invention présentent des comportements totalement différents de ceux des filaments obtenus par les additifs traditionnels. Dans le cas des filaments obtenus à partir des additifs selon l'invention, le traitement d'étirage nécessaire pour impartir des propriétés physiques suffisantes aux filaments ne peut être accompli selon la méthode ci-dessus mentionnée. En d'autres termes, lm filaments obtenus à partir des additifs selon l'invention sont très excellents par leur stabilité dimensionnelle à haute température et en conditions humides. En conséquence,]Es filaments obtenus à partir des additifs A et B selon l'invention ont été suffisamment étirés selon les processus qui suivent. Chaque additif fut extrudé à la vitesse d'extrusion indiquée au tableau 1 ci-dessus, et les filaments obtenus furent enroulés sur le premier rouleau et immédiatement étirés à un rapport de 3 à l'état o la solution coagulante adhère toujours aux filaments extrudés. Alors, les filaments étirés furent lavés et étirés à un rapport de 2,5, dans un bain d'eau bouillante d'une longueur de 2,5 m, pour obtenir des filaments étirés. Les filaments ansi obtenus furent séchés à 700C à l'air chaud et soumis à un traitement thermique dans de la vapeur maintenue à 1100C pendant 4 minutes. Les propriétés physiques des filaments obtenus sont telles qu'indiquées au tableau 2 ci-dessous. En observant ces filaments obtenus à partir des additifs A et B au moyen d'un microscope à polarisation croisée pourvu d'une plaque colorée sensibilisée de 530 qu, on trouva qu'un grand nombre de fibres fines d'une phase différente de celle de la matrice était dispersé parallèlement à l'axe du filament. Séparément, les additifs C et D furent extrudés et enroulés dansles conditions indiquées au tableau 1 ci- dessus, et les filaments obtenus furent étirés à un rapport de 7,5 dans un bain d'eau bouillante. Les filaments étirés furent séchés à 700C à l'air chaud et soumis au traitement à la vapeur à 1100C de la même façon qu'on l'a décrit ci-dessus. Les propriétés physiques des filaments obtenus sont indiquées au tableau 2 ci-dessous. On peut voir que les filaments obtenus à partir des additifs seloan l'invention présentent une résistance et un allonge- ment satisfaisants et qu'ils sont très excellents par leur stabilité dimensionnelle à haute température et en conditions humides. Tableau 2. Propriétés physiques des fibres Additif finesse du Résistance allongement Module dans Stabilité filament à la trac- (%) un bain d'eau thermique (denier) tion (g/d) à 95 C dimension- (g/d) nelle (%) A B C (exemple de comparaison No. 1) D (exemple de comparaison No. 2) 3,2 3,2 3,3 1,8 1,9 3,4 3,3 3,7 29,0 26,3 31,6 38,4 3, 6 2,7 1,2 0,9 8,8 13,6 28,5 29,1 UN> o.P -L4 Exemple 2 et exemples de comparaison Nos.3 et 4. On mélangea de la cyanoéthyl cellulose ayant une valeur DP de 305 et une valeur DS de 2,47 avec le même copolymère d'acrylonitrile que celui utilisé à l'exemple 1 à un pourcentage de cyanoéthyl cellulose de 10, 20, 30, 40 ou 50%. Dans 130 g de N,N-diméthylformamide, 70 g du mélange cidessus furent dissous sous agitation à 50 C pour obtenir un additif ayant une concentration en polymères de 35%. Chaque additif ainsi obtenu était légèrement opaque, et en observant chaque additif sous le champ visuel sombre en polarisation croisée au moyen d'un microscope, on putvoir que la phase dispersée de particu- les en forme d'"lots fins uniformément dispersées était optiquement anisotrope. Alors, on ajouta de plus du N,N-diméthylformamide, de façon échelonnée, à l'additif, à raison de 1% à chaque fois, et la manifestation de la biréfringence à l'écoule- ment ou de l'anisotropie optique fut confirmée de la même façon qu'on l'a décrit à l'exemple 1. Les résultats obtenus sont indiqués sur la figure 4. Sur la figure 4, la région (A) est une région o se manifeste une anisotropie optique, la région (B) est une région o se manifeste une biréfringence à l'écoulement et la région (C) est une région o se manifeste une isotropie optique. Préparation d'additifs de filage. L'additif A selon l'invention, l'additif B de compa- raison en dehors du cadre de l'invention et l'additif C de comparaison contenant de la cyanoéthyl cellulose et du N,N-diméthylformamide ont été préparés en utilisant la même cyanoéthyl cellulose, le même copolymère d'acrylo- nitrile et le même diméthylformamide que ci-dessus. Additif A. A 1422 g de N,N-diméthylformamide, on ajouta 153 g de cyanoéthyl cellulose et 457 g du copolymère d'acryloni- trile à la température ambiante, et on agita le mélange pour former un additif ayant une concentration en polymères de 30%. La viscosité de l'additif était de 1850 poises en mesurant à 29 C. La phase séparée de particules dispersées en forme d'tlots fins présentait une anisotropie optique. Additif B(exemple de comparaison No. 3). A 1734 g de N,Ndiméthylformamide, on ajouta 77,5 g de cyanoéthyl cellulose et 228,5 g du copolymère d'acrylonitrile à la température ambiante, et on agita le mélange pour former un additif ayant une concentration en polymèresde 15%. La viscosité de l'additif était de poises en mesurant à 30 C. On observa une séparation des phases, mais la phase dispersée de particules fines en forme d'llots était optiquement isotrope. Additif C (exemple de comparaison No. 4.) A 884 g de N,Ndiméthylformamideon ajouta 476 g de cyanoéthyl cellulose à la température ambiante, et la cyanoéthyl cellulose fut dissoute sous une agitation violente. L'additif obtenu était optiquement anisotrope, mais il se composait d'un gel n'ayant pas de propriété frappante. La viscosité de l'additif ne putttre mesurée. L'additif C n'avait pas d'aptitude à l'écoulement. Par conséquent, il ne put ttre filé. Bien que la phase séparée de particules fines en forme d'flots de l'additif A selon l'invention soit optiquement anisotrope, cet additif avait une viscosité de 1850 poises, c'est-à-dire qu'il état approprié au filage et par ailleurs son aptitude à l'écoulement était excellente et il pouvait etre manipulé très facilement. Mise en forme. L'additif A fut transféré à un réservoir d'une capacité de 2 litres, et les bulles furent retirées sous vide à la température ambiante. Une filière ayant 100 orifices, chacun d'un diamètre de 0,08 mm, fut immergée dans un bain d'une solution aqueuse à 60% de N,N-diméthylformamide ayant une longueurde 1 m et maintenu à 30 C, et l'additif fut filé à travers la filière dans les conditions indiquées au tableau 3 ci-dessous. Les filaments formés furent 2A64974 enroulés sur le premier rouleau entraîné à une vitesse de 5,5 m/mn et furent étirés à un rapport de 3,1 entre ce premier rouleau et un second rouleau entraîné à une vitesse de 17 m/mn, et on fit passer les filaments étirés à travers un bain de lavage àl'eau d'une longueur de 5 m pour retirer la solution coagulante par lavage. Alors, les filaments furent étirés à un rapport de 2,1 dans un bain d'eau bouillante d'une longueur de 2,5 m. Les filaments obtenus furent séchés sous relaxation par de l'air chaud maintenu à 700C et on les laissa au repos dans la vapeur à 700C pendant 4 minutes pour effectuer le traitement thermique à la vapeur sous relaxation. Les propriétés physiques des filaments obtenus sont telles qu'indiquées au tableau 3 ci-dessous. On a trouvé que les filaments étaient excellents par leur stabilité dimensionnelle à haute température et en conditions humides, avec une résistance et un allongement satisfai- sants. Séparément, de la même façon qu'on l'a décrit ci-dessus, l'additif B fut transféré à un réservoir d'une capacité de 2 litres, les bulles furent retirées sousvide et l'additif fut extrudé dans le bain coagulant ci-dessus mentionné en utilisant une filière ayant 100 orifices, chacun d'un diamètre de 0,14 mm. L'extrudat filamentaire fut enroulé sur un premier rouleau entrainé à 7 m/mn et étiré entre ce premier rouleau et un second entralné à 10,1 m/mn. Les filaments obtenus étaient opaques et très fragiles. Un ré-étirage dans un bain d'eau chaude était sensiblement impossible. Les filaments furent séchés à 700C et soumis au traitement thermique à la vapeur à 1000C. Les propriétés physiques des filaments sont telles qu'indiquées au tableau 3 ci-dessous. Les filaments étaient insuffisants par leur stabilité dimension- nelle à haute température et en conditions humides et également par leur résistance et leur allongement. En conséquence, on jugea que la fibre ne pouvait être mise en utilisation pratique. Tableau 3. Conditions de Propriétés physiques filage des fibres Additif Débit d'extrusion Vitesse d'extru- Finesse du Résistance Allonge- (ml/mn) sion (m/mn) filament à la trac- ment (denier) tion (%) (g/d) A 3,33 6,62 2,7 2,7 20,1 B (exemple de comparaison No. 3) 8,34 5,46 13,0 0,3 8,3 C (exemple de comparaison Filage impossible No. 4) 4-. aCs 0% Tableau 3 (suite) rh> Crs "O Propriétés physiques des fibres Module dans Module iniUal Résistance de Stabilité ther- n un bain d'eau (g/d) la boucle mique dimen- (x 10 3) à 95 C (g/d)x allon- sionnelle gement de la (%) boucle (%) 3,3 57,0 34,5 10,3 + 5,61 0,7 14,0 2,7 Mesure rendue + 0,62 impossible par rupture Exemple 3. Dans 80 ml d'une solution aqueuse à 67% d'acide nitrique maintenue à 0 C, 19,9 g de cyanoéthyl cellulose ayant une valeur DP de 310 et une valeur DS de 2,65 furent dissoutes pour obtenir un additif A ayant une concentration en polymèresde 15%. Cet additif éalt optique- ment isotrope et ne transmettait pas la lumière sous le champ visuel sombre polarisé. La viscosité de l'additif était de l'ordre de 1000 poises en mesurant à 0*C. Séparément, 30 g d'un copolymère d'acrylonitrile consistant en 90% en molesd'acrylonitrile, 5% en moles d'acrylamide, 4,5% en moles d'acrylate de méthyle et 0,5% en moles de méthallylsulfonate de sodium furent dissoutes dans 80 ml de la même solution aqueuse d'acide nitrique qu'utilisée ci-dessus pour la formation de l'additif A, afin d'obtenir un additif B ayant une concentration en polymères de 21%. La viscosité de cet additif était de 4500 poises. Les additifs A et B furent mélangés à un rapport pondéral de 1/1 pour obtenir un additif C ayant une concentration en polymèresde 18% et une teneur en cyano- éthyl cellulose de 41,7%, en se basant sur le poids total des polymères, avec formation, dans l'additif C, d'une phase séparée de cyanoéthyl cellulose d'flots dans la mer. La viscosité de cet additif C était de 1180 poises en mesurant à 0 C. On plaça une faible quantité de cet additif C sur une plaque en verre porte-objet et en observant l'additif sous le champ visuel sombre et polarisé, on trouva que la phase dispersée en forme d'flots transmettait la lumière et montrait une anisotropie optique. Exemple de comparaison No. 5. Un additif A ayant une concentration en polymères de 26% fut préparé en utilisant la même cyanoéthyl cellulose et la même solution aqueuse d'acide nitrique qu'à l'exemple 3. L'additif é1[t optiquement anisotrope, 2L64974 et sa viscosité était de 5800 poises en mesurant à 0 C. On prépara un additif B ayant une concentration en polymères de 10% en utilisant le même copolymère d'acrylo- nitrile et la même solution aqueuse d'acide nitrique qu'à l'exemple 3. La viscosité de l'additif était de poises en mesurant à 0 C. Les additifs A et B furent mélangés à un rapport pondéral de 10/90 pour obtenir un additif C ayant une concentration de 11,6%, o il y eut séparation des phases flots dans la mer. Sous le champ visuel sombre et polarisé, les deux phases ne transmettaient pas du tout la lumière. Ainsi, on confirma que l'additif était optiquement isotrope. Exemple 4. On mélangea de l'acétate de cellulose ayant une valeur DP de 180 et une valeur DS de 2,50, avec un copolymère d'acrylonitrile consistant en 89% en moles d'acrylonitrile, 10,0 % en molesd'acrylate de méthyle et 1,0% en molesde méthallylsulfonate de sodium, afin que le pourcentage de mélange d'acétate de cellulose soit de 10, 20 ou 40%. Alors, 80 g du mélange furent dissous dans 120 g de N-méthyl-2-pyrrolidone à 70 C pour obtenir un additif ayant une concentration en polymèresde 40%. Quand chaque additif fut examiné à l'oeil nu, il se révéla être opaque. Quand les additifs furent observés de la même façon qu'à l'exemple 1, on trouva que chaque additif était optiquement anisotrope. Alors, de la N-méthyl-2-pyrrolidone fut graduelle- ment ajoutée et la concentration de l'additif fut graduelle- ment réduite pour déterminer une région de concentrations donnant des additifs présentant une biréfringence à l'écoulement ou une anisotropie optique. Les résultats obtenus sont indiqués sur la figure 5. Sur la figure 5, la région (B) est une région o se manifeste la biréfringence à l'écoulement et la région (A) est une région o se manifeste l'anisotropie optique. Ces deux régions sont incorporées dans le cadre de la composition d'additif selon l'invention. Exemple 5. La région de concentration d'additif donnant des additifs présentant une biréfringence à l'écoulement ou une anisotropie optique a été examinée de la même façon qu'à l'exemple 1, mais en utilisant de l'acétate de cellulose ayant une valeur IP de 180 et une valeur de DS de 2,48 au lieu de la cyanoéthyl cellulose. Les résultats obtenus sont indiqués sur la figure 6. Exemple 6. On prépara des additifs d'une façon analogue à celle mentionnée à l'exemple 2 mais en utilisant du diméthyl sulfoxyde comme solvant au lieu du N,N-diméthylformamide. Les résultats sont indiqués sur la figure 7. Comme on peut le voir en comparant les figures 7 et 4, la concentration minimum critique en polymères o se manifeste une anisotro- pie optique ou une biréfringence à l'écoulement, est faible dans le cas o l'on utilise du diméthylsulfoxyde comme solvant en comparaison au cas de l'utilisation du N,N- diméthylformamide. Exemple 7. De la cyanoéthyl cellulose, ayant une valeur IP de 420 et une valeur DS de 1,85, fut mélangée à un copolymère d'acrylonitrile consistant en 97,5% en moles d'acrylonitrile, 2% en molesd'acrylamide et 0,5% en moles de méthallylsulfonate de sodium, afin que le pourcentage de mélange de cyanoéthyl cellulose soit de 5, 15, 25, 35, ou 55%. Alors, 40 g du mélange furent dissous dans g d'une solution aqueuse à 65% de chlorure de zinc pour obtenir un additif ayant une concentration en polymères de 20%. Alors, la solution aqueuse de chlorure de zinc fut graduellement ajoutée pour réduire de façon échelonnée la concentration en polymèresdans l'additif, et de la même façon qu'on l'a décrit à l'exemple 1, la présence ou l'absence d'anisotropie optique fut confirmée et un diagramme des phases fut tracé. Les résultats obtenus sont reprisnt sur la figure 8. Exemples 8 à 30 et exemples de comparaison Nos. 6 et 7. En utilisant divers dérivés de cellulose, divers polymères d'acrylonitrile et divers solvants, on prépara des additifs présentant une anisotropie optique, une biréfringence à l'écoulement et une isotropie optique. Les résultats obtenus sont indiqués au tableau 4 ci-après. Tableau 4. Dérivé de cellulose Polymère d'acrylonitrile 8 Cyanoéthyl cellu- lose (DP=550, DS=2,87) 9 ditto acétate de cellu- lose (DP=180, DS=2,45) Exemple de com- paraison o. 6 xemple e com- araison o. 7 ditt ot ditto acétate de cellulo- se (DP=140,DS=2,45) ditto ditto ditto ditto ditto ditto ditto Copolymere consistant en 89,5 % en moles d'acrylonitrile, 2,0 % en moles d'acrylamide, 8,0 % en moles d'acrylate de méthyle et 0,5% en moles de méthallyl- sulfonate de sodium ditto ditto ditto ditto ditto ditto ditto ditto ditto ditto ditto ditto N, N-diméthylacétamide ditto Solution aqueuse à 65% de chlorure de zinc ditto ditto Solution aqueuse à 60% de chlorure de zinc diméthyl sulfoxyde ditto ditto N,N-diméthylformamide ditto ditto N,Ndiméthylacétamide Exemple No. Solvant 4- ra o -:O oqTp Li7 07 o%%l Ot OE o% q TP.7 04 OV4TPL17 o oq. qjp La7O q.uee lmnooS,, I e eoue.SuT,$9,xq o7 01 enbt. do eTdoJq.osT oe 017 q.uemelnoo.el9 esoue2uYa;:aTq 9E enbyqdo eTdoJOsTuyu 0 5 (%) xnuoq. seasuiLod sel ans %uasmq es ue (%) J:T'q-TPPsI suspesolnlleo ep 9ATagp np enbTq.do 9q.TadoaJcseasamXlod sep uoT.queouDDeSuElgw epe2uqueoJnod (Gq. Tns) t7 nBoTqLe Tableau 4 (suite) Exemple Dérivé de Polymère d'acrylonitrile Solvant No. cellulose ditto ditto ditto nitrocellulose (DP=195, DS=2,45) Copolymère consistant en 91,5 % en moles d'acrylonitrile, 1,5 % en moles d'acrylamide, 6,5 % en moles d'acrylate de méthyle et 0,5% en moles de méthallyl- sulfonate de sodium ditto ditto 23 méthyl cellulose (DP=330, DS=2,38) 24 ditto ditto 26 éthyl cellulose (DP=280, DS=2,38) 27 butyrate acétate de cellulose (D=180, DS=2,52) 28 ditto 29 ditto ditto ditto ditto ditto ditto ditto ditto ditto ditto ditto ditto N,N-diméthyl- acétamide N,N-diméthyl- formamide solution aqueuse à 65% d'acide nitrique ditto ditto N,N-diméthyl- formamide solution aqueuse à 67% d'acide nitrique ditto ditto N,Ndiméthylacétamide diméthylsulfoxyde rN -.b ov e q.uemllnoog9,, aoue2uTJajeTq o^4Tp enbTqdo eTdoa.osTue o^^p Oq-4TP OqIqTP %uewalnoo9il w GoUe2uTJ9ajTq o^4Tp enbpqdo eTdoaqosTuu o^^p oqq;p o^4Tp o q.oop o%I-p Oç Oz 1? 6L 6i7 çg Ei7 OL 0/, g1 Os7 cji7 OC (9) xreqoq.. saJ6Ia/L1Ioc seol ans qumeq es ue i i Tippuil suip i solnllao op aÀ i ap np _1 enbTqdo epadoad saaqm lod sep uoeT pBauSouoo aSOulheD p ae2P u Janofl os do. o nf (eq.^çtïs) ï7 neelqisj, Exemple 31 et exemple de comparaison No. 8. A 1500 ml d'une solution aqueuse à 67% d'acide nitrique, on ajouta 40,3 g de cyanoéthyl cellulose ayant une valeur DP de 316 et une valeur DS de 2, 60 et 362,7 g d'un copolymère d'acrylonitrile ayant une valeur Minh de 1,24 et consistant en 92% en moles d'acrylornrile et 8% en moles d'acrylate de méthyle, et on agita le mélange pour former un additif ayant une concentration en polymèresde 16%. La viscosité de l'additif était de 725 poises en mesurant à 1,50C. En observant l'additif au microscope,on trouva qu'il avait une phase séparée de particules en forme d'llots fins. En appliquant une force de cisaillement à l'additif sous le champ visuel sombre en polarisation croisée en décalant des plaques en verre formant porte-objet et formant couvercle, les particules s'allongeaient linéairement et transmettaient la lumière. En conséquence, on put confirmer que la phase séparée présentait une biréfringence à l'écoulement. L'additif fut transféré à un réservoir équipé d'une chemise de refroidissement. Tandis que l'additif était maintenu à environ 0C, les bulles furent retirées sous vide et l'additif fut extrudé dans un bain coagulant, ayant une longueur de 1 m et consistant en une solution aqueuse à 35% d'acide nitrique, à un débit d'extrusion de 4,27 ml/mn et une vitesse d'extrusion de 8,50 m/mn, à travers une filière ayant 100 orifices, chacun d'un diamètre de 0,08 mm. L'extrudat filamentaire fut enroulé à 4 m/mn, on le fit passer à travers un bain de lavage à l'eau d'une longueur de 5 m pour effectuer le lavage, et il fut étiré à un rapport de 9,9 dans un bain d'eau bouillante d'une longueur de 2,5 m pour obtenir des *filaments étirés. Les filaments étirés furent séchés sous relaxation avec de l'air chaud maintenu à 700C puis on les laissa au repos à la vapeur à 1050C pendant 4mLnutes pour effectuer le traitement thermique à la vapeur sous relaxa- tion. Une photographie au microscope électronique (grossissement de 22 000) de la section de la fibre est représentée sur la figure 9 et une photographie au microscope optique (grossissement de 400) de la face latérale de la fibre est représentée suxr la figure 10. Le rapport des angles d'orientation cristalline déterminés selon la diffractiométrie aux rayons X sur grand angle et les propriétés physiques des filaments sont indiqués au tableau 5. Pour la comparaison, on prépara un additif en utilisant le même copolymère d'acrylonitrile qu'à l'exemple 31 ci-dessus, sans employer la cyanoéthyl cellulose, et les filaments furent préparés à partir de cet additif en effectuant le filage et les post-traitements de la même façon qu'on l'a décrit à l'exemple 31. Les propriétés physiques des filaments (exemple de comparaison No. 8) sont indiquées au tableau 5. Comme cela est apparent sur les figures 9 et 10, les filaments selon l'invention ont une structure composée o il y a séparation des phases et le dérivé de cellulose, c'est-à-dire la cyanoéthyl cellulose, est dispersé en tant que phase séparée sous forme de fibres fines. Le-rapport de l'angle d'orientation cristalline de la phase de cyano- éthyl cellulose à celui de]aphase du copolymère d'acrylo- nitrile est de 0,81 comme on peut le voir sur le tableau 5. On confirma que les filaments selon l'invention étaient bien supérieurs à la fibre acrylique traditionnelle (exemple de comparaison No. 8) par le module initial et la résistance de la boucle et l'allongement, et que les filaments selon l'invention étaient excellents par leur stabilité thermique dimensionnelle. En effet, les filaments selon l'invention présentent en combinaison de bonnes propriétés mécaniques et une forte stabilité thermique dimensionnelle. Exemple 32. A 1000 ml d'une solution aqueuse à 70% d'acide nitriqueon ajouta 16,6 g de cyanoéthyl cellulose ayant une valeur DP de 330 et une valeur DS de 2, 62, et 315,3 g d'un copolymère d'acrylonitrile ayant une valeur Einh de 1, 32 et consistant en 90% en moles d'acrylonitrile, ,5% en moles d'acrylamide et 4,5% en moles d'acrylate de méthyle, et on agita le mélange pour former un additif ayant une concentration en polymèresde 19%. La viscosité de l'additif était de 2150 poises en mesurant à 0WC. En observant l'additif au microscope, on put voir qu'une phase séparée sous forme de fines particules en forme d'îlots était dispersée, et en décalant la plaque en verre formant couvercle en la pressant au moyen d'un doigt sous un champ visuel sombre en polarisation croisée pour amener l'état d'écoulement, seule la phase des particules en forme d'Ilots transmettait la lumière. En conséquence, on put confirmer que la phase des particules en forme d'îlots présentait une biréfringence à l'écoulement. L'additif fut transféré à un réservoir équipé d'une chemise de refroidissement. Tandis que l'additif était maintenu à environ 0C, les bulles furent retirées sous vide et l'additif fut extrudé à un débit de 4, 27 ml/mn et à une vitesse de 2,78 m/mn dans un bainoDagulant, d'une longueur de 1 m, et consistant en une solution aqueuse à 38% d'acide nitrique, à travers un espace intermédiaire d'air de 5 mm en utilisant une filière ayant 100 orifices, chacun d'un diamètre de 0,14 mm. L'extrudat filamentaire fut enroulé par un rouleau entraîné à 4 m/mn et on le fit passer à travers un bain de lavage à l'eau d'une longueur de 5 m pour effectuer un lavage à l'eau. Les filaments furent étirés à un rapport de 11,5 dans un bain d'eau bouillante d'une longueur de 2,5 m pour obtenir des filaments étirés. Les filaments étirés furent séchés et soumis à un traitement thermique à la vapeur dans les mêmes conditions que celles décrites à l'exemple 31. Les angles d'orientation cristalline de laphase de cyanoéthyl cellulose et de laphase du copolymère d'acrylo- nitrile de la fibre, déterminés par diffractiométrie aux rayons X.étaient respectivement de 15,1 et 28,40. On put ainsi confirmer que les deux phases avaient une forte orientation. Le rapport d'angles d'orientabon cristalline était de 0,53. Les propriétés physiques et les rapports des angles d'orientation cristalline de cette fibre et des fibres de comparaison obtenues aux exemples de comparaison Nos. 9 et 10 sont indiqués au tableau 5 ci-dessous. On comprendra facilement à la lecture du tableau 5 que les filaments selon l'invention ayant un rapport des angles d'orientation cristalline ne dépassant pas 1,0 forment une fibre composée très excellente, ayant un module initial, une résistance de boucle et un allongement très élevés ainsi qu'une très bonne stabilité thermique dimensionnelle, ce qui est dé au fait que le dérivé de cellulose, c'est-à-dire la cyanoéthyl cellulose dans cet exemple et le copolymère d'acrylonitrile consîtuant la fibre composée ont tous deux une forte orientation. Une photographie au microscope électronique (grossisse- ment 22 000) de la section perpendiculaire à l'axe de cette fibre composée est représentée sur la figure 11. Exemple de comparaison No. 9. La même cyanoéthyl cellulose et le même copolymère d'acrylonitrile qu'à l'exemple 32 furent dissous afin que le rapport pondéral cyanaoéthyl cellulose/ copolymère d'acrylonitrile soit de 20/80 et que la concentration en polymèressoit de 13%, et on prépara une fibre composée à partir de cet additif en effectuant le filage et un traitement thermique à la vapeur de la même façon qu'on l'a décrit à l'exemple 32. Le rapport des angles d'orien- tation cristalline et les propriétés physiques de la fibre sont indiquées au tableau 5 ci-dessous. La fibre était différente de celle selon l'invention parce que le rapport des angles d'orientation cristalline atteignait 1,36. Le module initial et la résistance de la boucle ainsi que l'allongement de la fibre étaiat extrêmement faibleE du fait de la faible orientation de la portion cyanoéthyl cellulose. Par ailleurs, cette fibre était inférieure à celle selon l'invention par sa résistance à la traction et son allongement. Par ailleurs, en examinant l'additif utilisé dans cet exemple de comparaison au moyen d'un microscope, on peut voir qu'il y a dispersion d'une phase séparée sous forme de particules fines en forme d'flots, mais même en appliquant une force de cisaillement à l'additif sous le champ visuel sombre en polarisation croisée en décalant la plaque en verre porte-objet et la plaque en verre formant couvercle, l'additif ne transmet pas la lumière. Ainsi, on peut confirmer que l'additif ne présente pas de biréfringence à l'écoulement ou d'anisotropie optique. Exemple de comparaison No. 10. A 1620 g de diméthylsulfoxydeon ajouta 81 g de la même cyanoéthyl cellulose qu'à l'exemple 32 et 324 g du même copolymère d'acrylordtrile qu'à l'exemple 32, à la température ambiante, et on agita le mélange pour obtenir un additif ayant une concentration en polymères de 20%. La viscosité de l'additif était de 400 poises en mesurant à 270C. Par observation au microscope sous le champ visuel sombre et polarisé, on trouva que l'additif était optique- ment isotrope. L'additif fut filé et soumis à un traitement thermique à la vapeur de la même façon qu'on l'a décrit à l'exemple 32, mais en utilisant une solution aqueuse à 50% de diméthylsulfoxyde maintenue à 500C comme bain coagulant avec un rapport d'étirement modifié à 7,5. Les propriétés physiques de la fibre et le rapport des angles d'orienta- tion cristalline de la cyanoéthyl cellulose et du copoly- mère d'acrylonitrile, déterminés selon la diffractiométrie aux rayons X, sont indiqués au tableau 5 ci-dessous. Dans cette fibre, bien que l'orientation cristalline de la portion copolymère d'acrylonitrile soit élevée, l'orientation cristalline de la portion cyanoéthyl cellulose est faible. En conséquence, cette fibre de comparaison est considérablement inférieure à celle selon l'invention par ses propriétés mécaniques et sa stabilité thermique dimensionnelle. Exemple 33. Dans 750 ml d'une solution aqueuse à 69% d'acide nitrique, furent dissous dans 35,3 g d'acétate de cellulose ayant une valeur DP de 180 et une valeur DS de 2,50, et 317,3 g d'un copolymère d'acrylonitrile consistant en 91,5% en moles d'acrylonitrile, 1,5% en moles d'acrylamide, 6,5% en moles d'acrylate de méthyle et 0,5% en mole de méthallylsulfonate de sodium, pour former un additif. Par observation au microscope sous un champ visuel sombre en polarisation croisée, on put confirmer que l'additif présentait une biréfringence à l'écoulement. L'additif fut transféré à un réservoir équipé d'une chemise de refroidissement, et tandis qu'il était maintenu à environ 00C, les bulles furent retirées sous vide, et l'additif fut extrudé à un débit de 3,37 ml/mn et une vitesse de 2,19 m/mn, dans un bain coagulant d'une longueur de 1 m et consistant en une solution aqueuse à 33% d'acide nitrique, à travers un espace d'air de 4 mm, en utilisant une filière ayant 100 orifices, chacun d'un diamètre de 0,14 mm. L'extrudat fut traité de la même façon qu'on l'a décrit à l'exemple 31. Les angles d'orientation cristalline de l'acétate de cellulose et du copolymère d'acrylonitrile de la fibre obtenue ainsi que les propriétés physiques de la fibre sont indiqués au tableau 5 ci- dessous. Comme on peut le voir sur le tableau 5, les angles d'orientation cristalline de la cellulose et du copolymère étaient de 36,80 et de 37,60, respectivement, avec un rapport des angles d'orientation cristalline de 0,98. Cette fibre était excellente par son module initiale sa résistance de boucle et son allongement, la résistance à la traction de la fibre étant supérieure à celle des fibres acryliques traditionnelles. Ainsi,on put confirmer que la fibre selon l'invention avait de très bonnes proprié- tés mécaniques. Tableau 5. Propriétés physiques des fibres Exemple Finesse du Résistance à la Allongement à la Module initial No. filament traction (g/d) traction (%) (g/d) (denier) 31 2,7 3,8 21,8 62,7 Exemple de comparaison No. 8 3,3 3,9 27,9 40,6 32 2,6 4,0 22,8 59,5 Exemple de comparaison No. 9 3,5 2,8 18,1 36,9 Exemple de comparaison No. 10 4,2 2,1 21,9 41,4 33 2,4 5,8 29,0 61,4 réa os 4,1 Tableau 5 (suite) Angles d'orientation cristalline Résistance Allongement Stabilité ther- de la boucle de la boucle mique dimen- Der.Cell PAN Der.Cell/ (g/d) (%) sionnelle (%() () (o) PAN 2,4 12,6 18,3 26,3 32,4 0,81 1,6 3,1 25,1 - 33,7 o 2,9 13,7 19,2 15,1 28,4 0,53 1,9 6,1 64,4 47,5 1,36 1,6 5,7 29,8 48,0 29,6 1,62 4,0 10,8 36,8 37,6 0,98 no Exemple 34 et exemple de comparaison No. 11. A 1500 ml d'une solution aqueuse à 67% d'acide nitrique, on ajouta 105,8 g de cyanoéthyl cellulose ayant une valeur DP de 316 et une valeur DS de 2,60, et 423,0 g d'un copolymère d'acrylonitrile ayant une valeur rinh de 1,24, et consistant en 92% en moles d'acrylonitrile et 8% en moles d'acrylate de méthyle, et on agita le mélange pour former un additif ayant une concentration en polymèresde 20%.La viscosité de l'additif était de 2150 poises en mesurant àoeC. Par observation au microscope, on put confirmer qu'il y avaitdispersion d'mLe phase séparée de particules fines en forme d'îlots, et sous un champ visuel sombre en polarisation croisée, seule la phase en forme d'îlots transmettait la lumière et présentait une anisotropie optique. L'additif futtransféré à un réservoir équipé d'une chemise de refroidissement, et tandis qu'il était maintenu à environ 00C, les bulles furent retirées sous vide et l'additif fut extrudé à un débit de 4,27 ml/mn et une vitesse de 2,78 m/mn, dans un bain coagulant ayant une longueur de 1 m et consistant en une solution aqueuse à 38% d'acide nitrique, à travers un espace d'air de 5 mm, en utilisant une filière ayant 100 orifices, chacun d'un diamètre de 0,14 mm. L'extrudat filamentaire fut enroulé sur un premier rouleau entraîné à 4 m/mn et fut étiré à un rapport de 3,3 entre ce premier rouleau et un second rouleau à l'état o la solution coagulante adhérait toujours aux filaments. Alors, on fit passer les filaments à travers un bain de lavage à l'eau ayant une longueur de 5 m, pour effectuer un lavage à l'eau, et on l'étira à un rapport de 3 dans un bain d'eau bouillante d'une longueur de 2,5 m. Les filaments étirés furent séchés sous relaxation dans un séchoir à air chaud mantenu à 700C et furent soumis à un traitement thermique à la vapeur sous relaxation dans de la vapeur maintenue à 1050C pendant 4 minutes. Une photographie au microscope électronique de la section du filament obtenu, perpendiculairement à son axe est représentée sur la figure 12, et des photographies au microscope optique de la section et dela face latérale du filament sont indiquées sur les figures 13 et 14, respectivement. La courbe illustrant la relation entre les températures et les valeurs de tan& mesurées à des températures comprises entre 40 et 2200C est représentée sur la figure 15. Les propriétés physiques des filaments ainsi que les valeurs caractéristiques de la micro-- structure des filaments obtenues par diffractiométrie aux rayons X et par la courbe tan 9 -température, sont indiquées au tableau 6 ci-après. Tableau 6. Propriétés physiques des fibres Exemple Finesse du Résistance Allongement à Module à Stabilité thermi- No. filament à la trac- la traction l'état que dimensionnelle (denier) tion (g/d) (%) humide à () 950C (g/d) 34 2,8 4,1 17,0 4,1 11,5 Exemple de comparaison No. 11 3,4 3,6 27,9 0,6 25,2 2,7 3,8 21,8 - 18,3 36 3,2 2,7 17,1 8,4 Exemple de comparaison No. 12 4,2 2,1 21,9 29,8 ON a' Lú' I 'O0 ?9' L 9'6? g '09 16'0 58'O L17' I 18'0 O'987 ç 'gg ç '9? 17' ? L'úú 8g'O NJ/ieE Jii, je O (oo---( oU.)+o9-(ue) 9'0- - 1. 3 euTilsq solo uoTqu4ma uao, p sanbtal saqqo Bçem (eaq.n) À9 neeIqTi, ON o r-- O4, N "O0 6i7'0 2'64974 Pour une comparaison (exemple de comparaison Nô. 11), les propriétés des filaments se composant du même copolymère d'acrylonitrile que celui utilisé à l'exemple 34 seul et obtenus de la même façon qu'on l'a décrit à l'exemple 34,sont indiquées au tableau 6 ci-dessus. La courbe tan O température de ces filaments de comparaison est indiquée sur la figure 16. Les filaments selon l'invention obtenus à l'exemple 34 étaient des filaments composés avec séparation des phases et dispersion du dérivé de cellulose (cyanoéthyl cellulose) en tant que phase séparée sous forme de fibres fines comme cela est illustré sur les figures 12, 13 et 14. Les angles d'orientation cristalline des phases de cyanoéthyl cellulose et du copolymère d'acrylonitrile, déterminés selon la diffractiométrie aux rayons X étaient respectivement de 20,20 et 34,60, et on put confirmer que les deux phases étaient très orientées. Le rapport des angles d'orientation cristalline était de 0,58. Dans la courbe tan r-température, on peut voir que la valeur maximum inhérente à la fibre acrylique est à 108OC, mais cette valeur maximum est bien inférieure à la valeur des filaments consistant uniquement en copolymère d'acry- lonitrile, et on peut voir à 1740C une nouvelle valeur maximum non observée dans des filaments acryliques traditionnels. Ce fait suggère que les filaments auront une excellente stabilité thermique dimensionnelle. En fait le module initial déterminé dans l'eau chaude maintenue à 950C et la stabilité thermique dimensionnelle des filaments déterminée dans l'eau bouillante sont bien supérieurs à ceux des filaments acryliques traditionnels. Par ailleurs, les filaments sont excellents par les propriétés mécaniques représentées par la résistance à la traction et l'allongement. Ainsi, on put confirmer que bs filaments selon l'invention étaient fortement améliorés par rapport aux fibres acryliques traditionnelles. Exemple 35. A 1150 ml d'une solution aqueuse à 67% d'acide nitrique on ajouta 40,3 g de cyanoéthyl cellulose ayant une valeur DP de 316 et une valeur DS de 2, 60, et 362,7 g d'un copolymère d'acrylonitrile ayant une valeur 1 inh de 1,31 et consistant en 92% en moles d'acrylonitrile et 8% en molesd'acrylate de méthyle, et on agita le mélange pour former un additif ayant une concentration en polymèresde 20%. La viscosité de l'additif était de 2270 poises en mesurant à 1,50C. Par observation au microscope, on put confirmer qu'il y avait dispersion d'une phase séparée sous forme de particules fines en forme d' lots, et en appliquant une force de cisaillement sous le champ visuel sombre en polarisation croisée en décalant-les plaques en verre porte-objet et formant couvercle, les particules en forme d'flots s'allongeaient linéairement et transmettaient la lumière. Ainsi, on confirma que la phase séparée en forme d'llots présentait une biréfringence à l'écoule- ment. L'additif fut transféré à un réservoir équipé d'une chemise de refroidissement, et tandis qu'il était maintenu à environ 00C, les bulles furent retirées sous vide, et l'additif fut extrudé à un débit de 4,27 ml/mn et une vitesse de 8,50 m/mn dans un baincoagulant, ayant une langueur de 1 m et consistant en une solution aqueuse à 35% d'acide nitrique, en utilisant une filière ayant orifices, chacun d'un diamètre de 0,08 mm. L'extrudat filamentaire fut enroulé à 4 m/mn, et on le fit passer à travers un bain de lavage à l'eau d'une langueur de 5 m pour effectuer un lavage à l'eau et on l'étira à un rapport de 9,9 dans un bain d'eau bouillante d'une langueur de 2,5 m pour obtenir des filaments étirés. Les filaments ainsi étirés furent soumis à un traitement thermique à la vapeur de la même façon qu'on l'a décrit à l'exemple 34. La courbe tans température des filaments obtenus est indiquée sur la figure 17. Les propriétés mécaniques des filaments, ainsi que le module initial déterminé dans l'eau chaude maintenue à 95 C et la stabilité thermique dimensionnelle déterminée dans l'eau bouillante sont indiqués sur le tableau 6 ci- dessus. Exemple 36. A 1380 ml d'une solution aqueuse à 70% d'acide nitrique, on ajouta 183,9 g de cyanoéthyl cellulose ayant une valeur DP de 330 et une valeur DS de 2,62, et 275,8 g d'un copolymère d'acrylonitrile ayant une valeur rinh de 1,18, et consistant en 90% en moles d'acrylcrtrile, 5,5% en moles d'acrylamide et 4,5% en moles d'acrylate de méthyle, et on agita le mélange pour former un additif ayant une concentration en polymèresde 19%. La viscosité de l'additif était de 1500 poises en mesurant à -2 C. Par observation au microscope, on confirma qu'une phase séparée sous forme de particules fines en forme d'flots était dispersée et sous le champ visuel sombre en polari- sation croisée, seule la phase séparée en forme d'îlots transmettait la lumière et présentait une anisotropie optique. L'additif fut filé et étiré de la même façon qu'on l'a décrit à l'exemple 34 et on laissa les filaments étirés au repos sous relaxation dans la vapeur à 110 C pendant 4 minutes pour obtenir les filaments finals. La courbe tan a-température de ces filaments est indiquée sur la figure 18. Sur cette courbe, on peut voir la valeur maximum inhérente aux filaments acryliques à 109 C, mais cette valeur est plus faible que dans des filaments acryliques traditionnels et la stabilité thermique dimensionnelle est de 8,4%, c'est-à-dire fortement améliorée. Par ailleurs, comme on peut le voir sur le tableau 6 ci-dessus, la résistance à la traction des filaments est de 2,7 g/d.Ainsi, on peut voir que les filaments présentent des propriétés physiques satisfaisantes Exemple de comparaison No. 12. A 1620 g de diméthylsulfoxyde, on ajouta 81 g de la même cyanoéthyl cellulose qu'à l'exemple 34 et 324 g du même copolymère d'acrylonitrile qu'à l'exemple 34, à la température ambiante, et on agita le mélange pour former un additif ayant une concentration en polymères de 20%. La viscosité de l'additif était de 400 poises en mesurant à 270C. Par observation au microscope sous le champ visuel sombre polarisé, on confirma que l'additif était optiquement isotrope. L'additif fut filé, étiré et soumis à un traitement thermique à la vapeur de la même façon qu'on l'a décrit à l'exemple 35. Les propriétés physiques des filaments et le rapport des angles d'orientation cristalline des portions cyanoéthyl cellulose et copolymère d'acrylo- nitrile, déterminés par diffractiométrie aux rayons X, sont indiqués au tableau 6, ci-dessus. A partir de ces données, on peut voir que l'orientation cristalline de la portion acrylonitrile est élevée mais que l'orientation cristalline de la portion cyanoéthyl cellulose est faible, et par conséquent la résistance à la traction et l'allongement des filaments sont insuffisants. Dans la courbe tan -température des filamentsque l'on peut voir sur la figure 19, il n'y a qu'une valeur maximum à 1100C comme dans le cas des filaments acryliques traditionnels. Par ailleurs, la stabilité thermique dimensionnelle est de 29,8%, c'est-à-dire extrêmement faible. Exemple 37. Un additif composé de cyanoéthyl cellulose, d'un copolymère d'acrylonitrile et d'une solution queuse à 67% d'acide nitrique, semblable à l'additif A mentionné à l'exemple 1, fut transféré à un réservoir équipé d'une chemise de refroidissement. Tandis que l'additif était maintenu à environ 00C, les bulles furent retirées sous vide et l'additif fut extrudé à un débit de 4,27 ml/mn et à une vitesse linéaire de 2,78 m/mn dans un bain coagulant, ayant une langueur de 1 m et consistant en une solution aqueuse à 38% d'acide nitrique, à travers un espace d'air de 5 mm, en utilisant une filière ayant orifices, chacun d'un diamètre de 0,14 mm. L'extrudat filamentaire fut enroulé sur un premier rouleau entrainé à une vitesse de 4 m/mn, et les filaments furent étirés à un rapport de 3,3 entre le premier rouleau et un second rouleau à l'état o la solution coagulante adhérait toujours aux filaments. On fit passer les filaments étirés à travers un bain de lavage à l'eau ayant une longueur de 5 m pour effectuer un lavage à l'eau et on les étira encore à un rapport de 3 dans un bain d'eau bouillante d'une longueur de 2,5 m. Les filaments étirés furent séchés sous relaxation dans un séchoir à air chaud maintenu à 700C, et furent soumis à un traitement thermique à la vapeur, sous relaxation pendant 4 minutes dans de la vapeur maintenue à 050C. Les propriétés mécaniques, an et la stabilité thermique dimensionnelle des filaments sont indiquées au tafleau 7. Pour la comparaison, sont également représentées sur le tableau 7 ci-dessous, les propriétés des filaments (exemple de comparaison No. 13) se composant uniquement du copolymère d'acrylonitrile et des filaments (exemple de comparaison No. 14) ayant le même rapport de mélange de cyanoéthyl cellulose mais obtenus selon une méthode traditionnelle. On peut voir que les filaments selon l'invention ont une valeur à n supérieure aux fila- ments de comparaison et que les filaments selon l'invention sont excellents par rapport à ces filaments de comparaison du point de vue propriétés mécaniques et stabilité thermique dimensionnelle. Exemple de comparaison No. 13. Dans 1350 ml d'une solution aqueuse à 67% d'acide nitrique, furent dissous 475,9 g du même copolymère d'acrylonitrile que celui utilisé à l'exemple 37 pour former un additif. L'additif fut filé, étiré et soumis à un traitement thermique à la vapeur de la même façon qu'on l'a décrit à l'exemple 37. La valeur t n et les propriétés physiques des filaments obtenus sont indiquées au tableau 7 ci-après. L'additif utilisé pour la formation des filaments était transparent et optiquement isotrope. Exemple de comparaison No. 14. Dans 2510 ml d'une solution aqueuse à 67% d'acide nitrique furent dissous 105,8 g de la même cyanoéthyl cellulose qu'à l'exemple 37 et 423,0 g du même copolymère d'acrylonitrile qu'à l'exemple 37 pour former un additif ayant une concentration en polymères de 13%. L'additif se révéla btre opaque du fait de la séparation des phases comme dans le cas de l'additif obtenu à l'exemple 37, mais par observation au microscope sous le champ visuel sombre et polarisé, on confirma que l'additif ne présentait pas de biréfringence à l'écoule- ment ou d'anisotropie optique, mais qu'il était optique- ment isotrope. L'additif fut filé, étiré et soumis à un traitement thermique à la vapeur de la même façon qu'on l'a décrit à l'exemple 37. La valeur a n des filaments était de -1,56 x 10-3, ce qui est bien inférieur à celle des filaments de l'exemple 37 qui est de 2,40x 10-3 et les filaments étaient très inférieurs àceux d l'exemple 37 du point de vue propriétésmécaniques et stabilité thermique dimensionnelle. Exemple 38. A 1000 ml d'une solution aqueuse à 70% d'acide nitrique on ajouta 16,-6 g de cyanoéthyl cellulose ayant une valeur DP de 316 et une valeur DS de 2, 60, et 315,3 g d'un copolymère d'acrylonitrile ayant une valeur Minh de 1, 34 et consistant en 90% en moles d'acrylonitrile, ,5% en moles d'acrylamide et 4,5% en moles d'acrylate de méthyle, et on agita le mélange pour former un additif ayant une concentration en polymèresde 19%. La viscosité de l'additif était de 2150 poises en mesurant à 0 C. Par observation au microscope, on confirma qu'une phase séparée sous forme de particules fines en forme d'flots était dispersée et sous le champ visuel sombre en polarisa- tion croisée, seule la phase séparée en forme d'îlots transmettait la lumière à l'état d'écoulement produit par pression et décalage de la plaque en verre formant couvercle au moyen d'un doigt, et présentait une biréfrin- gence à l'écoulement. L'additif futtransféré à un réservoir équipé d'une chemise de refroidissement. Tandis que l'additif était maintenu à environ 0 C, les bulles furent retirées sous vide et l'additif fut extrudé, à un débit de 4,27 ml/mn et une vitesse linéaire d'extrusion de 8,50 m/mn, dans un bain coagulant ayant une langueur de 1 m et consistant en une solution aqueuse à 35% d'acide nitrique, en utilisant une filière ayant 100 orifices, chacun d'un diamètre de 0,08 mm. L'extrudat filamentaire fut enroulé à une vitesse de 4 m/mn, on le fit passer à travers un bain de lavage à l'eau d'une longueur de 5 m pour effectuer un lavage à l'eau et il fut étiré à un rapport de 9,9 dans un bain d'eau bouillante d'une longueur de 2,5 m. Les filaments obtenus furent séchés sous relaxation par de l'air chaud maintenu à 70 C et urentsoumis à un traitement thermique à la vapeur sous relaxation dans de la vapeur maininue à 105 C pendant 4 minutes. La valeurfn et les propriétés physiques des filaments obtenus étaient comme suit. Finesse du filament: 2,1 deniers Résistance à la traction: 4,3 g/d Allongement à la traction: 21,9% Module initial: 62,8 g/d Résistance de la boucle (g/d) x allongement de la boucle (%): 17,4 Stabilité thermique dimensionnelle: 19,6% n: -1,38 x 10-3. Exemple 39 et exemple de comparaison No. 15. Dans 1307 ml d'une solution aqueuse à 65% d'acide nitrique furent dissous 40,3 g de cyanoéthyl cellulose ayant une valeur DP de 330 et une valeur DS de 2,62, et 362,7 g d'un copolymère d'acrylonitrile ayant une valeur inh de 1,16 et consistant en 91,5% en moles d'acrylonitri- le, 3,5% en moles d'acrylamide, 4,5% en moles d'acrylate de méthyle et 0, 5% en moles de métiLlylsulfonate de sodium pour former un additif ayant une concentration de 18%. On confirma que l'additif présentait une biré- fringence à l'écoulement à 0*C. Dans 1762 ml d'une solution aqueuse à 65% d'acide nitrique furent dissous 40,3 g de la même cyanoéthyl cellulose que ci-dessus et 362,7 g du même copolymère d'acrylonitrile que décrit ci-dessus pour former un additif ayant une concentration en polymères de 14%. Cet additif (exemple de comparaison No. 15) était différent de l'additif ci-dessus mentionné par le fait que cet additif était optiquement isotrope. Les deux additifs furent filés, étirés et soumis au traitement thermique à la vapeur de la même façon qu'on l'a décrit ci-dessus. Les valeurs A n et les propriétés physiques des filaments obtenus saint indiquées au tableau 7 ci- dessous. Exemple 40. Dans 1380 ml d'une solution aqueuse à 70% d'acide nitrique furent dissous 183,9 g de cyanoéthyl cellulose ayant une valeur DP de 190 et une valeur DS de 2,46, et 275,8 g d'un copolymère d'acrylonitrile ayant une valeur 'inh de 1,05 et consistant en 90% en moles d'acrylonitrile, 5,5% en moles d'acrylamide et 4,5% en moles d'acrylate de méthyle, et on agita le mélange pour former un additif ayant une concentration en polymères de 19%. La viscosité de l'additif était de 1500 poises en mesurant à -2 C. Par observation au microscope, on confirma qu'il y avait dispersion d'une phase séparée sous forme de particules fines en forme d'llots, seule la phase séparée en forme d'ilots transmettant la lumière sous le champ visuel sombre en polarisation croisée et présentant une anisotropie optique. L'additif fut filé et étiré de la même façonqu'on l'a décrit à l'exemple 37 et on laissa les filaments étirés au repos sous relaxation dans de la vapeur maintenue à 110 C pendant 4 minutes pour obtenir les filaments finals. Les filaments étaient caractérisés par une valeur tn de +4,61 x 10-3, une résistance à la traction de 2,7 g/d et un allongement à la traction de 17,1%. La stabilité thermique dimensionnelle était de 8,4% et ainsi, on confirma que les filaments étaient très excellents par la stabilité thermique dimensionnelle. Exemple 41. Dans 750 ml d'une solution aqueuse à 69% d'acide nitrique furent dissous 35,3 g d'acétate de cellulose ayant une valeur DP de 180 et une valeur DS de 2,48, et 317,3 g d'un copolymère d'acrylonitrile consistant en 92% en moles d'acrylanitrile et 8% en moles d'acrylate de méthyle pour former un additif. Par observation au microscope sous le champ visuel sombre en polarisation croisée, on confirma que l'additif présentait une biréfringence à l'écoulement. L'additif futtransféré à un réservoir équipé d'une chemise de refroidissement. Tandis que l'additif était maintenu à environ 00C, les bulles furent retirées sous vide et l'additif fut extrudé, à un débit de 3,37 ml/mn et à une vitesse linéaire d'extrusion de 2,19 m/mn, dans un bain coagulant ayant unelongueur de 1 m et consistant en une solution aqueuse à 33% d'acide nitrique, à travers un espace d'air de 4 mm, en utilisant une filière ayant 100 orifices, chacun d'un diamètre de 0,14 mm. Alors, on traita l'extrudat filamentaire de la même façon qu'on l'a décrit à l'exemple 37. La valeur tn et les propriétés des filaments ainsi obtenus sont indiquées ci-dessous. On comprendra facile- ment que les filaments sont excellents par leur module initial et leur résistance de boucle ainsi que l'allonge- ment et que la résistance à la traction des filaments est supérieure à celle des fibres acryliques traditionnel- les. En bref, on peut voir que les filaments selon l'invention sont très excellents du point de vue propriétés mécaniques. Finesse du filament: 2,4 deniers Résistance à la traction: 5,8 g/d Allongement à la traction: 29,0% Module initial: 61,4 g/d Résistance de la boucle (g/d) x allongement de la boucle (%): 43,2 Stabilité thermique dimensionnelle: 17,4% n: 0,41 x 10 -3. Exemple 42 et exemple de comparaison No. 16. Dans 1634 g de diméthylsulfoxyde maintenu à 50 C, furent dissous 122,4 g de la même cyanoéthyl cellulose qu'à l'exemple 37 et 365,6 g du même copolymère d'acrylo- nitrile qu'à l'exemple 37 pour former un additif de filage. La viscosité de l'additif était de 1050 poises en mesurant à 50 C. On confirma que l'additif présentait une biréfringence à l'écoulement. L'additif fut-transféré à un réservoir et les bulles furent retirées sous vide, et l'additif fut extrudé à un débit de 3,98 ml/mn dans unbain coagulant, d'une longueur de 0,8 m et consistant en une solution aqueuse à 50% de diméthylsulfoxyde, en utilisant unefilière ayant 100 orifices, chacun d'un diamètre de 0,10 mm, tout en maintenant la température du bain à 31-36 C. L'extrudat filamentaire fut enroulé sur un premier rouleau entrainé à 5,5 m/mn et étiré à un rapport de 2,18 entre le premier rouleau et un second rouleau entralné à 12,0m/mn. Alors, on fit passer les filaments à travers un bain de lavage à l'eau d'une loangueur de 5 m pour effectuer un lavage à l'eau et on les étira de plus à un rapport de 3,3 dans un bain d'eau bouillante d'une longueur de 1,8 m. Les filaments étirés furent séchés sous relaxation dans un séchoir à air chaud maintenu à 100 C, et ils furent soumis à un traitement thermique à la vapeur sous relaxation dans de la vapeur maintenue à 105 C. La valeur An des filaments était de +3,94 x 10-3. Les propriétés physiques des filaments sont indiquées au tableau ci-dessous. Comme on peut le voir par les données du tableau 7,les filaments sont excellents par leur module initil, et le produit de la résistance de la boucle et de son allongement, et ils ont une très bonne stabilité thermique dimensionnelle. Pour la comparaison, la même cyanoéthyl cellulose que celle utilisée à l'exemple 2 fut mélangée au même copolymère d'acrylonitrile que celui de l'exemple 2 au même rapport pondéral de mélange qu'à l'exemple 2 (c'est-àdire environ 25/75), et le mélange fut dissous dans du diméthylsulfoxyde afin que la concentration du polymère soit de 20% (exemple de comparaison No. 16). On trouva que l'additif obtenu était optiquement -isotrope. L'additif fut filé, étiré et traité de la même façon qu'on l'a décrit cidessus. La valeur -An et les propriétés physiques des filaments obtenus sont indiquées au tableau 7 ci-dessous. On peut voir sur le tableau 7 que ces filaments de comparaison sont inférieurs à ceux de la présente invention du point de vue propriétés mécaniques et stabilité thermique dimensionnelle. 9 1 'oN UOSTJealdmUOO ep eIdmexa Zi7 UO ST6JABWOO ep elduaexz i71 -ON uosypuamoo UOSFTJdIBOO ep eldmexa L 'oN uosT-eedmuoo ep eIdmexs (%) ( eTuep) (p/S) uoT.o0Iq. IE (p/2) UOTI.Oiq. qUeoeITJ ON IeTqTuT gInpow s q.uam uooIIV eI * eoueqsTsd np esseuTj EIdmex saacqT sep s9egT aloJd * L nue IqB le- 0Y% le. NO -4- CuJ g'9'1 t7'ç ' 9 1' 4.4 L' 99 6'61 98' 1- 6'9 L'a I'; 1 1L' ai 0'95 6',, 17' 1L 9'ç 0' 1 6' Tableau 7 (suite) Résistance de la boucle Stabilité thermique ân(x 10-3) (g/d)x allongement de la dimensionnelle (%) boucle (%) ,6 11,5 +2,40 *,1 25,2 -3,81 11,6 32,2 -0,56 19,3 14,9 +1,73 9,4 27,0 -1,14 27,4 12,9 +3,94 14,8 25,8 +2,48 on Exemple 43. On mélangea de la cyanoéthyl cellulose à une valeur DP de 318 et une valeur DS de 2,66 avec un copoly- mère d'acrylonitrile ayant une valeur ?inh de 1,19 et consistant en 97,5 % en moles d'acrylonitrile, 2% en moles d'acrylamide et 0,5% en moles de méthallyl- sulfonate de sodium, afin que la quantité de cyanoéthyl cellulose soit respectivement de 5, 15, 25, 35, 45 ou 55% en poids. Alors, 40 g du mélange furent dissous dans 160 g d'une solution aqueuse à 65% de chlorure de zinc pour former un additif ayant une concentration en polymères de 20% en poids. Alors, la solution aqueuse de chlorure de zinc fut ajoutée à l'additif et la concentration en polymères dans 1' additif fut graduellement réduite, et on vérifia la manifestation d'une anisotropie optique de la même façon qu'on l'a décrit à l'exemple 37 pour tracer un diagramme des phases. Les résultats obtenus étaient semblables à ceux représentés sur la figure 8. Dans 1677 g d'une solution aqueuse à 71% de chlorure de zinc, furent dissous 27,3 g de la même cyanoéthyl cellulose que ci-dessus et 245,7 g du même copolymère d'acrylonitrile que décrit ci-dessus à une température de 60 C pour former un additif de filage ayant une concentration en polymèresde 14%. L'additif était transparent, et bien que l'on ne puisse observer de séparation des phases à l'oeil nu, il présentait une biréfringence à l'écoulement. En chauffant l'additif à 60 C, des bulles furent retirées sous vide et l'additif fut extrudé à un débit de 4,86 ml/mn et une vitesse linéaire de 3,16 m/mn, dans un bain coagulant d'une longueur de 1,3 m, maintenu à 4 C et consistant en une solution aqueuse à 33,5% de chlorure de zinc, à travers un espace d'air de 5 mm, en utilisant une filière ayant 100 orifices, chacun d'un diamètre de 0,14 mm. L'extrudat filamentaire fut enroulé à 4 m/mn, on le fit passer à travers un bain de lavage à l'eau d'une longueur de 5 m pour effectuer un lavage à l'eau et on l'étira à un rapport de 9 dans un bain d'eau bouillante d'une longueur de 2,5 m. Les filaments étirés furent séchés sous relaxation à 800C et soumis à un traitement thermique à la vapeur sous relaxation dans de la vapeur maintenue à 1080C. La valeur an et les propriétés physiques des filaments ainsi obtenus étaient comme suit: Finesse du filament: 3, 3 deniers Résistance à la traction: 3,8 g/d Allongement à la traction 23,3% Module initial: 63,9 g/d Résistance d'une boucle (g/d) x allongement d'une boucle (%): 20,4 Stabilité thermique morphologique (%): 16,2 Ln: +1,10 x 10 3. Bien entendu, l'invention n'est nullement limitée aux modes de réalisation décrits et représenits qui n'aet été dorn qu'à titre d'exemple. En particulier, elle comprend tous les moyens constituant des équivalents techniques des moyens décrits ainsi que leurs combinaisons, si celles-ci sont exécutées suivant son esprit et mises en oeuvre dans le cadre de la protection comme revendiquée. R E V E N D I C A T I 0 N S 1. Composition d'addition de mise en forme caractérisée en ce qu'elle se compose d'au moins un dérivé de cellulose, d'au moins un polymère d'acrylonitrile et d'un solvant pouvant dissoudre sensiblement et simultanément ces matériaux polymériques, ledit produit d'addition présentant une biréfringence à l'écoulement ou une anisotropie optique. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la concentration totale en dérivé de cellulose et en polymère d'acrylonitrile dans le produit d'addition est comprise entre environ 5 et environ 50% en poids. 3. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la concentration totale du dérivé de cellulose et du polymère d'acrylonitrile dans le produit d'addition est comprise entre environ 5 et environ 40% en poids. 4. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la proportion du dérivé de cellulose au polymère d'acrylonitrile est comprise entre environ 2/98 et environ 50/50 en poids. 5. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la proportion du dérivé de cellulose au polymère d'acrylonitrile est comprise entre environ 5/95 et environ /50 en poids. 6. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le produit d'addition se compose de deux phases de polymères en solution séparées l'une de l'autre, dont une présente la biréfringence à l'écoulement ou l'aniso- tropie optique. 7. Composition selon la revendication 6, caractérisée en ce que l'une des deux phases a la forme de particules fines en forme d'ilots dispersées dans une matrice del' autre plase. 8. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le produit d'addition se compose d'une seule phase d'un polymère en solution. 9. Composition selon l'une quelconque des revendica- tions précédentes caractérisée en ce que le dérivé de cellulose a une unité récurrente représentée par la formule (I): OR OR CH2OR - 0 (I) CH20R OR OR o R indique un groupe choisi parmi l'acétyle, le propioyle, le butyryle, le stéaroyle, le phtaloyleacide, un alcoyle de 1 à 5 atomes de carbone, le cyanométhyle,le cyanoéthyle, 1 'hydroxyméthyle, 1 'hydroxyéthyle, 1 'hydroxypropyle, le carboxyméthyle et son sel de sodium, le carboxyéthyle et son sel de sodium, le sulfate de sodium et un nitro, à condition que jusqu'à 4 des 6 groupes R des deux unités de glucose de la formule (I) puissent ttre des atomes d'hydrogène. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que le dérivé de cellulose a un degré moyen de substitution par unité de glucose anhydre d'au moins 1,0. 11. Composition selon l'une quelconque des revendi- cations 1 à 8, caractérisée en ce que le dérivé de cellulose a un degré moyen de substitution par unité de glucose anhydre de 1,5 à 3. 12. Composition selon l'une quelconque des revendica- tions 1 à 8, caractérisée en ce que le degré moyen de polymérisation des unités de glucose anhydre dans le dérivé de cellulose est compris entre 50 et 700. 2464'974 13. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que le polymère d'acrylonitrile est un homopolymère ou un copolymère d'acrylonitrile composé d'au moins 40% en moles d'acrylo- nitrile et de pas plus de 60% en moles d'un ou plusieurs autres monomères, copolymérisables à insaturation mono- éthylénique. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que le polymère d'acrylonitrile a une viscosité inhérente d'au moins 0,7 en mesurant sur une solution de 0,2 g du polymère dans 100 ml de N,N-diméthylformamide à 35 C. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en.ce que le solvant est au moins un élément choisi dans le groupe consistant en acide nitrique, acide chlorhydrique, acide sulfurique, acide phosphorique, acide fluorosulfurique et acide chlorosulfurique, et les solutions obtenues en-incorporant un sel inorganique dans 1 'un desdits acides minéraux. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que le solvant est une solution aqueuse d'au moins un sel inorganique choisi dans le groupe consistant en chlorure de zinc, rhodanates, chlorure de magnésium et chlorure de calcium.' 17. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que le solvant est au moins un solvant organique choisi dans le groupe consistant en N,N-diméthylformamide, N,N-diméthyl- acétamide, N-méthyl-2-pyrrolidone, N,N,N',N'-tétraméthyl- urée, N,N'-diméthylimidazolidinone, diméthylsulfoxyde, acétonitrile, carbonate d'éthylène, éthylène cyanohydrine et f-butyolactone. 18. Fibre composée caractérisée en ce qu'elle se compose d'un dérivé de cellulose et d'un polymère d'acry- lonitrile, ledit dérivé de cellulose étant présent sous forme d'une phase dispersée des fibres dans une matrice du polymère d'acrylonitrile, l'angle d'orientation cristalline de laphase du polymère d'acrylonitrile étant compris entre 18 et 63 en mesurant par diffractio- métrie aux rayons X sur grand angle, le rapport de l'angle d'orientation cristalline de la phase du dérivé de cellulose à l'angle d'orientation cristalline de la phase du polymère d'acrylonitrile répondant à la formule (1): 06 1) Der.Cell/ PANS (1) o ODer Cell indique l'angle d'orientation cristalline (o) de la phse du dérivé de cellulose et XPAN indique l'angle d'orientation cristalline (o) de la phase du polymère d'acrylonitrile. 19. Fibre selon la revendication 18, caractérisée en ce que la proportion du dérivé de cellulose au polymère d'acrylonitrile est comprise entre environ 5/95 et environ 50/50 en poids. 20. Fibre selon l'une quelconque des revendications 18 ou 19, caractérisée en ce que la tangente de pertes dynamiques de la fibre déterminée à 110 Hz et à des températures comprises entre 40 et 220 C répond à la formule (2): tank max. - 0,5 1,3 (2) (tan)T=60+(tan) T=200 o tans max indique la valeur maximum de tank parmi des valeurs déterminées à des températures comprises entre 40 et 220 C, et (tan)T=60 et (tan)T=200 représentent les valeurs de tanjdéterminées respective- ment à 60 et 200 C. 21. Fibre selon l'une quelconque des revendications 18 ou 19, caractérisée en ce que la tangente de pertes dynamiques de la fibre déterminée à 110 Hz et a une température comprise entre 40 et 220 C répond à la formule (3): tan i max. _- 0,5 $ 1,0 (3) (tan%)T=60+(tan &) T=200 o tanS max indique une valeur maximum de tans parmi des valeurs déterminées à des températures comprises entre 40 et 220 C et (tani)T=6 et (tan S)T=200 représentent les valeurs de tant déterminées à 60 et à C, respectivement. 22. Fibre selon l'une quelconque des revendications 18 ou 19, caractérisée en ce que le dérivé de cellulose a une unité récurrente représentée par la formule(I): OR OR CH20R 2 (I) CH20R OR OR o R indique un groupe choisi parmi l'acétyle, le propioyle, le butyryle, le stéaroyle, le phtaloyleacide,un alcoyle de 1 à 5 atomes de carbone, le cyanométhyl2 le cyanoéthylq 1 'hydroxyméthyle, 1 'hydroxyéthyle, 1 'hydroxypropyle, le carboxyméthyle et son sel de sodium, le carboxyéthyle et son sel de sodium, le sulfate de sodium et un nitro, à condition que jusqu'à 4 des 6 groupes R des deux unités de glucose de la formule (I) puissent ttre des atomes d'hydrogène. 23. Fibre selon l'une quelconque des revendications 18 ou 19, caractérisée en ce que le dérivé de cellulose a un degré moyen de substitution par unité de glucose anhydre d'au moins 1,0. 24. Fibre selon la revendication 18 ou 19, caractérisée en ce que le dérivé de cellulose a un degré moyen de substitution par unité de glucose anhydre de 1,5 à 3,0. 25. Fibre selon l'une quelconque des revendications 18 ou 19, caractérisée en ce que le degré moyen de polymérisation des unités de glucose anhydre dans le dérivé de cellulose est compris entre 50 et 700. 26. Fibre selon l'une quelconque des revendications 18 ou 19, caractérisée en ce que le polymère d'acrylonitrile est un homopolymère ou un copolymère d'acrylonitrile composé d'au moins 40% en moles d'acrylonitrile et de pas plus de 60% en moles d'un ou plusieurs autres manomères copolymérisables à insaturation monoéthylénique. 27. Fibre selon l'une quelconque des revendications 18 ou 19, caractérisée en ce que le polymère d'acrylonitrile a une viscosité inhérente d'au moins 0,7 en mesurant sur une solution de 0,2 g du polymère dans 100 ml de N,N-diméthylformamide à 35WC. 28. Procédé de préparation d'une fibre composée formée d'un dérivé de oellulose et d'un polymère d'acrylo- nitrile o le dérivé de cellulose est présent sous forme d'une phase dispersée de fibres fines dans une matrice du polymère du type acrylonitrile, caractérisé en ce qu'il consiste à filer une composition composée d'addition présentant une biréfringence à l'écoulement ou une anisotropie optique, ladite composition comprenant le dérivéi cellulose, le polymère d'acrylonitrile et un solvant pouvant dissoudre sensiblement simultanément ces matériaux polymériques. 29. Procédé selon la revendication 28, caractérisé en ce que la concentration totale du dérivé de cellulose et du polymère d'acrylonitrile dans le produit d'addition est comprise entre environ 5 et environ 50% en poids. 30. Procédé selon la revendication 28, caractérisé en ce que la concentration totale du dérivé de cellulose et du polymère d'acrylonitrile dans le produit d'addition est comprise entre environ 5 et environ 40% en poids. 31. Procédé selon la revendication 28, caractérisé en ce que la proportion du dérivé de cellulose au copoly- mère d'acrylonitrile est comprise entre environ 5/95 et environ 50/50 en poids. 32. Procédé selon la revendication 28, caractérisé en ce que le produit d'addition se compose de deux phases de polymères en solution séparées l'une de l'autre, dont une présente la biréfringence à l'écoulement ou l'anisotrope optique. 33. Procédé selon la revendication 32, caractérisé en ce que l'une des deux phases a la forme de particules fines en forme d'flots dispersées dans une matrice de l'autre phase. 34. Procédé selon l'une quelconque des revendications 28 à 33, caractérisé en ce que le dérivé de cellulose a une unité récurrente représentée par la formule (I): OR Pl. CH2oe. -0/ 2 (I) CH20R OR OR o R indique un groupe choisi parmi l'acétyle, le propioyle, le butyryle, le stéaroyle, le phtaloyle acide, un alcoyle de 1 à 5 atomes de carbone, le cyanométhyle, le cyanoéthyle, l'hydroxyméthyle, 1'hydroxyéthyle, l'hydroxypropyle, le carboxyméthyle et son sel de sodium, le carboxyéthyle et son sel de sodium, le sulfate de sodium, et un nitro, à condition que jusqu'à 4 des 6 groupes R des deux unités glucose de la formule (I) puissent être des atomes d'hydrogène. 35. Procédé selon l'une quelconque des revendications 28 à 33 caractérisé en ce que le dérivé de cellulose a un degré moyen de substitution par unité de glucose anhydre d'au moins 1,0. 36. Procédé selon l'une quelconque des revendications 28 à 33, caractérisé en ce que le dérivé de cellulose a un degré moyen de substitution par unité de glucose anhydre de 1,5 à 3,0. 37. Procédé selon l'une quelconque des revendications 28 à 33, caractérisé en ce que le degré moyen de polymérisation des unités de glucose anhydre dans le dérivé de cellulose est compris entre 50 et 700. 38. Procédé selon l'une quelconque des revendications 28 à 33, caractérisé en ce que le polymère d'acrylonitrile est un homopolymère ou un copolymère d'acrylonitrile composé d'au moins 40% en moles d'acrylonitrile et pas plus de 60% en moles d'un ou plusieurs autres monomères copolymérisables à insaturation monoéthylénique. 39. Procédé selon l'une quelconque des revendications 28 à 33, caractérisé en ce que le polymère d'acrylonitrile a une viscosité inhérente d'au moins 0,7 en mesurant sur une solution de 0,2 g du polymère dans 100 ml de N,N-diméthylformamide à 350C. 40. Procédé selon l'une quelconque des revendications 28 à 33, caractérisé en ce que le solvant est au moins un élément choisi dans le groupe consistant en acide nitrique, acide chlorhydrique, acide sulfurique, acide phosphorique, acide fluorosulfurique et acide chloro- sulfurique, et les solutions obtenues par incorporation d'un sel inorganique dans l'un desdits acides minéraux. 41. Procédé selon l'une quelconque des revendications 28 à 33, caractérisé en ce que le solvant est une solution aqueuse d'au moins un sel inorganique choisi dans le groupe consistant en chlorure de zinc, rhodanates, chlorure de magnésium et chlorure de calcium. 42. Procédé selon l'une quelconque des revendica- tions 28 à 33, caractérisé en ce que le solvant est au moins un solvant organique choisi dans le groupe consistant en N,N-diméthylformamide, N,N-diméthyl- acétamide, N-méthyl-2-pyrrolidone, N,N,N',N.'--tétraméthyl- urée, N,N' diméthylimidazolidinone, diméthylsulfoxyde, acétonitrile, carbonate d'éthylène, éthylène cyanohydrine et -butyrolactone.