Brevet FR2468629A1 — publié le 19810508

La présente invention concerne des compositions thermoplastiques de moulage perfectionnées, et, plus parti- culièrement des compositions thermoplastiques de moulage perfectionnées de polyesters et de copolyesters chargées et/ou renforcées. On dispose depuis de nombreuses années de polyes- ters et de copolyesters linéaires de glycols et d'acide téréphtalique ou isophtalique de masse molaire élevée. Ils sont décrits inter alia dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique no 2 465 319 et 3 047 539. Ces brevets indiquent que les polyesters constituent des substances filmogènes et permettant de fabriquer des fibres, particulièrement avan- tageuses. Avec l'apparition du réglage de la masse molaire, l'utilisation d'agents de nucléation et de cycles de moulage en deux étapes, le poly(téréphtalate d'éthylène) s'est avéré un constituant important pour les compositions moulables par injection. Le poly(téréphtalate de butylène-1,4), à cause de sa cristallisation très rapide à partir de la masse fondue, constitue un composant irremplaçable pour ces compositions. Les pièces moulées dans ces résines de polyesters, présen- tent une dureté de surface, une résistance à l'abrasion et un brillant supérieurs ainsi qu'un coefficient de friction superficiel moins élevé, si on les compare aux pièces mou- lées dans d'autres matières thermoplastiques. On a récemment découvert que des copolyesters séquencés, dont la majeure par- tie des motifs récurrents étaient constitués par des séquen- ces de poly(téraphtalate de butylène-1,4) présentaient une résistance aux chocs accrue (Voir la demande de brevet fran- çais n0 77 37 998).Le brevet des Etats-Unis d'Amérique n0 3 580 965 indique que l'on peut améliorer la résistance aux chocs de polyesters linéaires de masse molaire élevée par addition de copolymères d'àe -oléfine-ester vinylique. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique n0 3 937 757 indique que l'on peut améliorer la résistance aux courants de che- minement du poly(téréphtalate de butylène-1,4) par addition de polyoléfines, parmi lesquelles on suggère d'utiliser un copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique no 4 122 061 décrit des combinaisons de poly(téréphtalate de butylène-1,4) et de poly(téréphta- late d'éthylène) renforcées par du verre, auxquelles on peut ajouter des résines de copolymères à base d'oléfines, en des quantités étonnamment peu importantes pour améliorer la ré- sistance aux chocs. Les demandes de brevet des Etats-Unis d'Amérique n0 866 059 et 866 008 décrivent, respectivement, l'utilisation de petites quantités de copolymère d'éthylène - acétate de vinyle pour améliorer la résistance aux chocs de poly(téréphtalate de butylène-1,4) non renforcé, non chargé, et pour faciliter le démoulage de poly(téréphtalate de buty- lène-1,4) renfermant une charge de talc ou d'un copolyester séquencé de celui-ci et de polyesters aliphatiques/aromatiques. On a maintenant découvert que si on incorporait une petite quantité de copolymère à base d'oléfine dans des com- positions comprenant des combinaisons de résines de polyester renfermant des charges minérales ou des copolyesters séquen- cés renfermant des charges minérales et/ou des charges de renforcement, on améliorait grandement la résistance aux chocs de ces compositions. La température de fléchissement sous charge (DTUL) diminue également moins que l'on aurait pu s'y attendre, et le module ne diminue que légèrement. Ce résultat permet d'obtenir des propriétés physiques que l'on obtenait jusque là que par réaction postérieure (polyméri- sation à l'état solide) des compositions de l'art antérieur. Conformément à cette invention, on met au point des compositionsthermoplastiques que l'on peut utiliser pour le moulage ou l'extrusion, par exemple pour le moulage par in- jection, le moulage par injection-soufflage, le moulage par compression, le moulage par transfert, l'extrusion de profi- lés, l'extrusion de feuilles, le revêtement de fils, le mou- lage par extrusion-soufflage, etc. Ces compositions présen- tent une résistance aux chocs accrue et d'autres bonnes pro- priétés physiques après moulage, telles qu'un bon aspect su- perficiel; elles comprennent: a) une résine thermoplastique choisie dans le groupe constitué par: (i) une résine de poly(téréphtalate de butylène- 1,4) en combinaison avec une résine de poly (téréphtalate d'éthylène) et une quantité effi- cace d'une charge minérale; ou (ii) une résine de copolyester séquencé de poly (téréphtalate de butylène-1,4) - copolymère aromatique/aliphatique, seule ou en combinaison avec une résine de poly(téréphtalate de butylène- 1,4) et une quantité efficace d'un agent de ren- forcement, d'une charge minérale ou de leur com- binaison; et b) une quantité efficace de: (i) un copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle; (ii) un terpolymère d'éthylène, d'acétate de vinyle, d'acide méthacrylique ou acrylique; ou (iii) un mélange de (i) et de (ii), pour améliorer la résistance aux chocs. Dans les compositions recommandées, les copolyesters séquences dérivent de: (i) un poly(téréphtalate de butylène-1,4) à ter- minaisons réactives; et (ii) un copolyester aromatique/aliphatique, à terminaisons réactives d'un acide dicarboxylique choisi dans le groupe constitué par l'acide téré- phtalique, l'acide isophtalique, les acides naphta- lène dicarboxyliques, l'acide phénylindane dicar- boxylique et les composés répondant à la formule: HO - Q - - OH dans laquelle X peut représenter un groupe alkylène ou alkylidène ayant 1 à 4 atomes de carbone, carbonyle, sul- fonyle, un atome d'oxygène, ou une liaison entre les cycles benzéniques, et d'un acide dicarboxylique aliphatique dont la chaîne renferme de 6 à 12 atomes de carbone et d'un ou plusieurs glycols aliphatiques à chaîne droite ou ramifiée, dont la chatne renferme de 4 à 10 atomes de carbone, ce co- polyester ayant au moins 10 % de ses motifs aliphatiques dérivés d'un acide dicarboxylique; ou (iii) un polyester aliphatique à terminaisons réac- tives d'un acide dicarboxylique aliphatique à chaîne droite, dont la chaîne renferme de 4 à 12 atomes de carbone, et d'un glycol aliphatique à chaîne droite ou ramifiée, les séquences étant reliées par des liaisons inter-terminaisons, essentiel- lement constituées par des liaisons esters. Les polyesters linéaires de masse molaire élevée uti- lisées dans la mise en oeuvre de la présente invention sont des esters polymériques de glycols et d'acides téréphtalique et isophtalique. On-les trouve dans le commerce ou on peut les préparer en utilisant des techniques connues, comme l'alcoolyse d'esters de l'acide phtalique avec un glycol et polymérisation ultérieure, par chauffage des glycols avec les acides libres ou avec leurs dérivés halogénés, et par des procédés similaires. On les a décrits dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique n 2 465 319 et 3 047 539 et dans d'autres publications. On recommande particulièrement parmi les polyesters le poly(téréphtalate de butylène-1,4) car il cristallise assez rapidement pour être utilisé en moulage par injection, sans nécessiter d'agents de nucleation ou de longs cycles, comme c'est parfois nécessaire pour le poly(téréphtalate d'éthylène). Les résines thermoplastiques de masse molaire élevée (a)(i) ou (a)(ii) présenteront par exemple, un indice limite de viscosité d'au moins environ 0,4 décilitre/gramme et de préférence d'au moins 0,6 décilitre/gramme mesuré dans un mélange phénol/tétrachloroéthane 60/40 à 30 C. Pour des indices limites de viscosité d'au moins environ 1,1 décilitre/gramme, on constate une amélioration supplémentaire de la ténacité des présentes compositions. On prépare les copolyesters séquences que l'on uti- lise dans la composition de cette invention par réaction de poly(téraphtalate de butylène-1,4) à terminaisons réactives, de préférence de masse molaire peu élevée, et d'un copolyester ou d'un polyester à terminaisons réactives en présence d'un catalyseur de transestérification comme l'acétate de zinc, l'acétate de manganèse, les esters de titane, etc. On peut citer parmi les groupes terminaux appropriés les groupes hydroxyle, carboxyle, carboalcoxy, etc., et leurs dérivés réactifs. Bien sûr, le résultat de la réaction entre deux groupes terminaux réactifs doit être une liaison ester. Apres le mélange initial on met en oeuvre la polymérisation sous des conditions classiques, par exemple entre 220 et 280 C, sous un vide poussé, par exemple de 0,1 à 2 mm de Hg, pour former le copolymère séquencé à distribution statisti- que minimum, en ce qui concerne la distribution des segments de chaîne. Ces copolyesters sont décrits dans la demande de brevet français n 77 37 998 citéeprécédemment. On prépare, de préférence, le copolyester constituant le composant (ii) ci-dessus, à partir d'acide téréphtalique ou d'acide isophtalique, ou d'un de leurs dérivés réactifs, et d'un glycol, qui peut être un glycol aliphatique à chaîne droite ou ramifiée. On peut par exemple utiliser comme glycol, le butanediol-1,4; le pentanediol-1,5; l'hexanediol-1,6; le nonanediol-l,9; le décanediol-1,10; le néopentylglycol; le cyclohexanediol-1,4; le cyclohexane diméthanol-1,4, un de leurs mélanges, etco On peut citer parmi les acides dicarboxy- liques aliphatiques appropriés dans les cas de mélanges aroma- tiques/aliphatiques, les acides subérique, sébacique, azélai- que, adipique, etc. On peut préparer les copolyesters par échange mutuel de groupes esters conformément aux procédés classiques. Les copolyesters de (ii) dérivent de préférence d'un glycol ali- phatique et d'un mélange d'acides dibasiques aromatiques et aliphatiques dans lequel le rapport des concentrations molaires 24' 8629 des acides aromatiques aux acides.aliphatiques est compris entre 1 pour 9 et 9 pour 1, et de préférence entre environ 3 pour 7 et environ 7 pour 3. Les polyesters aliphatiques à terminaisons réacti- ves constituant le composant (iii) comprendront des quanti- tés stoéchiométriques de diol aliphatique et d'acide dicar- boxylique aliphatique, bien que l'on recommande les groupes terminaux contenant des groupes hydroxy. Les copolyesters aromatiques/aliphatiques (ii) et les polyesters aliphatiques (iii) sont non seulement faciles à fabriquer par des procédés bien connus, mais disponibles dans le commerce. On peut se procurer ces matériaux auprès de la Ruco Division/Hooker Chemical Company, Hicksville, New York, sous la marque "Rucoflex". Les copolyesters séquences utilisés dans l'invention comprennent, de préférence, de 95 à 50 parties en poids de segments de poly(téréphtalate de butylène-1,4). Les séquences de poly(téréphtalate de butylène-1,4) présenteront de préfé- rence, avant leur incorporation dans les copolyesters séquen- cés, un indice limite de viscosité supérieur à 0,1 dl/g, et de préférence, compris entre 0,1 et 0,5 dl/g, mesuré dans un mélange phénol/tétrachloroéthane 60:40 à 30 C. Le reste, soit de 5 à 50 parties en poids, du copolyester sera constitué par des séquences de composants (ii) ou (iii), et de préférence de poly(azélate-co-isophtalate d'hexylène-1,6). Comme l'homme de l'art pourra le comprendre, la sé- quence de poly(téréphtalate de butylène-1,4) peut être à chaîne droite ou ramifiée, si on utilise par exemple un agent de ramification, par exemple de 0,05 à 1 mole % des motifs téréphtalates d'un agent de ramification qui renferme au moins trois groupes pouvant former des groupes esters. Cela peut être un glycol, par exemple le pentaérythritol, le tri- méthylolpropane, etc., ou un composé acide polybasique par exemple, le trimésate de triméthyle, etc. Les additifs copolymères à base d'oléfines de la présente invention sont choisis dans le groupe constitué par les copolymères polyéthylene - acétate de vinyle, les terpolymères éthylène acétate de vinyle - acide acrylique, les terpolymères éthylène - acétate de vinyle - acide métha- crylique, etc. Ces polymères sont bien connus de l'homme de l'art et pour la plupart disponibles dans le commerce. Les copolymères éthylène - acétate de vinyle renfer- meront classiquement de 10 à 30 % de motifs acétate de vi- nyle. On peut citer parmi les formes commerciales appro- priées Alathon 3892 et 3180 de Dupont, dont le dernier con- tient 28 % d'acétate de vinyle et présente un indice de fu- sion de 25 g/10 min. Les terpolymères présentent une teneur en acétate de vinyle comprise entre 20 et 30 % et des indi- ces d'acide compris entre 4 et 8 mg KOH/g de polymère. Ils sont vendus par Dupont sous la marque Elvax. Les plus clas- siques en sont Elvax 4355 et Elvax 4260 qui conviennent tous les deux pour la présente invention. On utilise en général l'additif copolymère à base d'oléfine en des quantités comprises entre environ 0,05 et environ 10 parties en poids pour 100 parties en poids des composants résineux de la composition. On en utilise de pré- férence d'environ 0,1 à environ 4,5 parties en poids pour parties en poids de la totalité des composants résineux de la composition. Les compositions comprendront comme on l'a indiqué des charges de renforcement et/ou des charges minérales de types bien connus, et dans des quantités classiques. Les charges de renforcement augmenteront la résis- tance des pièces moulées à partir des compositions, et sont généralement constituées par des filaments ou des fibres de verre, les plus recommandées, par des fibres de carbone, des fibres d'amiante, des fibres métalliques ou des trichites, etc. La quantité de charges de renforcement utilisée variera d'environ 2 à environ 60 parties en poids pour 100 parties en poids de la composition, de préférence d'environ 15 à en- viron 45 parties, et mieux encore d'environ 20 à environ 40 parties en poids. On utilise les charges minérales à d'autres fins que le renforcement, par exemple pour abaisser la densité, pour augmenter la résistance thermique, pour modifier les pro- priétés électriques,-etc. On peut.citer parmi ces charges, l'argile, le mica, les flocons de verre, les oxydes métal- liques, le talc, le-carbone, etc. On peut les utiliser dans des quantités classiques, comprises par exemple entre envi- ron 2 et environ 150 parties en poids pour 100 parties en poids de la composition. On utilisera de préférence d'envi- ron 15 à environ 50 parties en poids de charge minérale, par exemple d'argile ou de talc. Si on utilise un agent de renforcement en combinaison avec une charge minérale, le rapport peut varier largement par exemple d'environ 95 pour 5 à d'environ 5 pour 95 parties en poids. De plus, la quantité de combinaison utilisée peut varier d'environ 2 à environ 150 parties en poids et, de pré- férence d'environ 15 à-environ 50 parties en poids pour 100 parties en poids de la composition. On prépare les compositions de la présente invention de manière classique. Selon un procédé, par exemple, on in- troduit le copolymère à base d'éthylène ou le terpolymère et l'agent de renforcement et/ou la charge dans une extrudeuse avec la résine thermoplastique pour produire des pastilles de moulage. Dans ce procédé le copolymère à base d'éthylène ou le terpolymère et la charge et/ou l'agent de renforcement sont dispersés dans-une-matrice de résine thermoplastique. Dans un autre procédé, on mélange le copolymère à base d'é- thylène ou le terpolymère avec la-résine thermoplastique et la charge et/ou l'agent de renforcement par mélange à sec, puis soit on fluidifie le mélange sur un malaxeur et on le pulvérise, soit on l'extrude et on le broie. On peut aussi mélanger le copolymère à base d'éthylène ou le terpolymère et la charge et/ou l'agent de renforcement avec la résine thermoplastique en poudre ou en granulés et mouler directe- ment le mélange, par exemple par des techniques de moulage par injection ou par transfert. Il est toujours important que la résine thermoplastique soit, le plus possible, dépour- vue d'eau. De plus, il faut effectuer l'homogénéisation de ma- nière à ce que le temps de séjour dans l'appareil soit court à régler soigneusement la température; à utiliser la chaleur de friction; et à obtenir un mélange intime de la résine ther- moplastique et des autres constituants. Bien que cela ne soit pas indispensable, on obtient de meilleurs résultats en préhomogénéisant les constituants, en les mettant sous la forme de pastilles, puis en les mou- lant. On peut mettre en oeuvre la préhomogénéisation dans un appareil classique. Par exemple, après avoir soigneusement préséché la résine thermoplastique, par exemple 4 heures à 1250C, on introduit un mélange sec du polyester et du copo- lymère à base d'éthylène ou du terpolymère dans une extru- deuse à vis unique, présentant une longue section de transi- tion pour assurer une bonne fusion. D'autre part, on peut introduire la résine et les additifs à l'entrée d'alimenta- tion d'une extrudeuse à double vis, par exemple dans une extrudeuse Werner Pfleiderer de 28 mm. Dans tous les cas, la température d'extrudeuse généralement appropriée sera comprise entre environ 232 et 299C0. On peut extruder la composition pré-homogénéisée et la découper en composés de moulage, par exemple en granulés clas- siques, selon des techniques classiques. On peut mouler les compositions de cette invention dans n'importe quel appareil que l'on utilise habituellement pour les compositions thermoplastiques. On obtiendra, par exemple, de bons résultats dans un appareil de moulage par injection, par exemple du type Newbury, en présence de tempé- ratures du cylindre classiques, par exemple de 2320C, et de températures du moule classiques, par exemple de 660C. On donne les exemples suivants dans un but illustra- tif afin que l'homme de l'art puisse mieux comprendre la mise en pratique de la présente invention. Ils ne sont pas suppo- sés limiter l'invention. EXEMPLE 1 On homogénéise mécaniquement la composition suivante, puis on l'extrude et on la moule sous la forme d'éprouvettes d'essai dans un appareil de moulage par injection. Dans un but comparatif, on homogénéise une composition ne renfermant pas de copolymère éthylène - acetate de vinyle et on la soumet aux essais. Les compositions utilisées et les résul- tats concernant leurs propriétés sont reportés dans le ta- bleau I. TABLEAU 1 Composition comprenant du poly(téréphtalate de butylène-1,4), du poly(téréphtalate d'éthylène), de l'éthylène - acétate de vinyle et une charge minérale Exemple Composition (parties en poids) Poly(téréphtalate de butylène-1,4)a Poly(téréphtalate d'éthylène)b ArgileC Copolymère éthylène-acétate de vinyled Stabilisante 1A ,5 ,0 ,0 4,5 0,1 Propriétés Température de fléchissement sous charge C sous 18,6 kg/cm2 63 Résistance aux chocs Izod sur éprouvette entaillée kg/cm d'entaille 0,054 Résistance aux chocs Izod sur éprouvette non entaillée kgm/cm 1,285 Résistance à la flexion, kg/cm2 1005,3 Module de flexion, kg/cm2 33533 Résistance à la traction, kg/cm2 569,4 Résistance aux chocs Gardner, kgm 2,07 ,0 ,0 0,1 0,038 0,329 1096,7 653,8 0,092 témoin a Valox 315 de Général Electric Co b VFR 738 - A7C (I. L.V.: 0,62) c Translink 445, une argile Whitex-Clay ayant subi un traitement de surface A 1100 d Alathon 3180 de Dupont e Ferro 904 1l L'augmentation marquee de la résistance aux chocs, grâce à l'addition de seulement 4,5 % de copolymère éthy- lène - acetate de vinyle est parfaitement évidente. EXEMPLES 2 - 4 On homogénéise une série de compositions, on les extrude et on les moule à partir d'un copolyester comprenant du poly(téréphtalate de butylène-1,4) et des motifs polyes- ters aromatiques/aliphatiques en combinaison avec du poly (téréphtalate de butylène-1,4) et un copolymère éthylène - acétate de vinyle. On incorpore un agent de renforcement de verre dans l'une d'elles et une charge d'argile dans une autre. Dans un but comparatif, on prépare également des com- positions ne renfermant pas-de copolymère éthylène - acetate de vinyle et on les soumet aux essais. On a reporté dans le tableau 2 les compositions utilisées et les résultats obtenus. (voir tableau 2 page 12)o On voit que le copolymère éthylène-acétate de vinyle constitue un agent de modification de la résistance aux chocs hautement efficace, et il améliore également la résistance aux chocs ductiles (Gardner). Bien sur, d'autres modifications de la présente in- vention apparaîtront à l'homme de l'art, à la lumière de la description détaillée ci-dessous. On peut par exemple rempla- cer le copolymère d'éthylène-acétate de vinyle par un terpo- lymère d'éthylène-acétate de vinyie - acide méthacrylique ou par un terpolymère d'éthylène - acétate de vinyle - acide acrylique, présentant une teneur en acétate de vinyle com- prise entre 20 et 30 % et un indice d'acide compris entre 4 et 8 mg de KOH/g de polymère. On peut remplacer l'argile par du talc. On peut utiliser de l'argile et des fibres de verre en combinaison. Il faut donc comprendre qu'il est pos- sible d'apporter des modifications aux réalisations particu- lières décrites dans cette invention, à condition qu'elles restent dans l'esprit des revendications annexées. TABLEAU 2 Copolyester comprenant du poly(téréphtalate de butylène-1,4), renforcés ou chargés et copolymère éthylène - acétate de vinyle Exemples 2 Composition (parties en poids) Copolyester de poly(téréphtalate de butylène-1,4) et de poly(co-isophtalate-azélate d'hexylène) 47,8 Poly(téréphtalate de butylène-1,4)b 47,8 Agent de renforcement de fibres de verre -- Argile -- Copolymère éthylène - acétate de vinyled 4,5 Stabilisante 0,1 Propriétés Température de fléchissement sous charge, -- sous 18,6 kg/cm2 C Résistance aux chocs Izod sur éprouvette entaillée, kgm/cm d'entaille 0,070 Résistance aux chocs Izod sur éprouvette 2NR*+ non entaillée kgm/cm 3à2;295 Résistance à la flexion, kg/cm2 787,'36 Module de flexion, kg/cm2 21933,6 Résistance à la traction, kg/cm2 435,86 Allongement % 337 Résistance aux chocs Gardner, kgm 4,313 2A* 0,1 0,059 2NR * 3à l,307 864,69 24183,2 478,04 4,025 4A * 0,1 ,2 ,2 4,5 0,1 172 C 0,103 0,680 1223,22 37751,1 787,36 0,69 3A 42,5 42,5 0,1 168 C 0,1059 0,54 1321,64, 43164,2 836,57 0,46 37,8 37,8 4,5 0,1 C 0,065 1,333 878,75 492,1 1,15 71 C F- * témoin 4' pas de rupture b, c, d, et e, voir notes au bas du tableau 1 0,054 0;751 1026;38 35501,5 569,43 0,414 r1j > N" O%$ R E V E N D I C A T I O N S 1. Composition présentant une résistance aux chocs supérieure, caractérisée en ce qu'elle comprend: a) une résine thermoplastique choisie dans le groupe constitué par: (i) une résine de poly(téréphtalate de butylène-1,4) en combinaison avec une résine de poly(téréphta- late d'éthylène) et une quantité efficace d'une charge miné- rale; ou (ii) une résine de copolyester séquencé de poly (téréphtalate de butylène-1,4) - copolyester aromatique/ aliphatique, seule ou en combinaison avec une résine de poly (téréphtalate de butylène-1,4) et une quantité efficace d'un agent de renforcement, d'une charge minérale ou de leur com- binaison; et b) une quantité efficace de (i) un copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle; (ii) un terpolymère d'éthylène, d'acétate de vinyle, d'acide méthacrylique ou acrylique; ou (iii) un mélange de (i) et de (ii); pour amélio- rer la résistance aux chocs. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le copolyester séquencé dérive de séquences de: (i) un poly(téréphtalate de butylène-1,4) à ter- minaisons réactives; et (ii) un copolyester aromatique/aliphatique, à ter- minaisons réactives d'un acide dicarboxylique choisi dans le groupe constitué par l'acide téré- phtalique, l'acide isophtalique, les acides naphta- lène dicarboxyliques, l'acide phénylindane dicar- boxylique et les composés répondant à la formule. HO - * Vi OH dans laquelle X peut représenter un groupe alkylène ou alkylidène ayant de 1 à 4 atomes de carbone, carbonyle, sulfonyle, un atome d'oxygène, ou une liaison entre les cycles benzéniques, et d'un acide dicarboxylique aliphatique dont la chaîne renferme de 6 à 12 atomes de carbone et d'un ou plusieurs glycols aliphatiques à chaîne droite ou ramifiée, dont la chaîne renferme de 4 à 10 atomes de carbone, le polyester ayant au moins 10 % de ses motifs aliphatiques qui dérivent d'un acide dicarboxylique; ou (iii) un polyester aliphatique à terminaisons réactives d'un acide dicarboxylique aliphatique à chaîne droite dont la chaîne renferme de 4 à 12 atomes de carbone, et d'un glycol aliphatique à chaîne droite ou ramifiée, les séquences étant reliées par des liaisons inter-terminaisons, essen- tiellement constituées par des liaisons esters. 3. Composition selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisée en ce que la résine thermoplastique (a) (i) ou (a) (ii) présente un indice limite de viscosité d'environ 0,4 dl/gramme, mesuré en solution dans un mélange de phénol et de trichloroéthane 60:40 à 30 C. 4. Composition selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que la résine thermoplastique (a) (ii) est un copolyester séquencé dérivé de séquences de: (i) un poly(téréphtalate de butylène-1,4) à ter- minaisons réactives; et (ii) un copolyester de l'acide isophtalique et d'un acide dicarboxylique aliphatique à chaîne droite, dont la chaîne renferme de 6 à 12 atomes de carbone, avec un ou plusieurs glycols alipha- tiques à chaîne droite ou ramifiée dont la chaîne renferme de 4 à 10 atomes de carbone. 5. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que le copolyester séquencé dérive de séquences de: (i) un poly(téréphtalate de butylène-1,4) à ter- minaisons réactives; (ii) un polyester d'un acide dicarboxylique ali- phatique à chaine. droite, dont la chaîne renferme de 6 à 12 atomes de carbone et d'un glycol alipha- tique à chaine ramifiée. 6. Composition selon la revendication 4, caractéri- sée en ce que le copolyester séquencé dérive de séquences de: (i) poly(téréphtalate de butylène-l,4) à terminai- sons réactives; et (ii) poly(azélate-co-isophtalate d'hexylène-l,6). 7. Composition selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que l'agent de renforcement est constitué par des fibres de verre. 8. Composition selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que la charge minérale est constituée par de l'argile. 9. Composition selon l'une des revendications 1 à-8, caractérisée en ce que la combinaison de l'agent de renforce- ment et de la charge minérale comprend des fibres de verre et de l'argile. 10. Composition selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que le composant (b) représente d'environ 0,05 à environ 10 parties en poids pour 100 parties en poids des composants résineux de la composition. 11. Composition selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisée en ce que le composant (b) représente d'environ 0,1 à environ 4,5 parties en poids pour 100 parties en poids des composants résineux de la composition.