Brevet FR2467838A1 — publié le 19810430

La présente invention a pour objet de nouveaux composés tensio- actifs non-ioniques polyoxyéthylénés, les compositions les contenant et en particulier l'utilisation de ces compositions dans l'industrie cosmétique ou pharmaceutique pour les soins et traitements du visage, du corps ou de la chevelure. Le brevet américain 3.943.178 décrit une famille d'alcools secondaires polyéthoxylés. Ces composés préconisés pour être utilisés pour le blanchiment des textiles,ont des groupements alcoyle relativement courts et se sont révélés être peu appropriés pour des compositions pharmaceutiques ou cos- métiques objet de la présente invention. La demanderesse a constaté en particulier que ces composés étaient peu efficaces comme émulsionnants et étaient moins bien tolérés du point de vie physiologique,comme le reflètent des tests d'instillation dans les yeux de lapins, ou l'activité lytique vis-à-vis des membranes de certaines cellules comme les hématies*. La demanderesse a découvert de nouveaux composés dont la struc- ture se rapproche,c:pour certains, des composés décrits dans le brevet sus- mentionné, mais qui comportent des chaînes hydrocarbonées nettement plus lon- gues que les chaînes hydrocarbonées des composés de l'état antérieur de la technique. Elle a constaté que de façon surprenante ces composés avaient une activité de surface comme émulsionnants supérieure aux composés décrits dans ce brevet américain. En outre contrairement aux composés du brevet américain 3.943.178, les composés selon l'invention sont physiologiquement bien tolérés,comme le révèlent des tests d'instillation dans les yeux de lapins et leur activité lytique vis-à-vis des membranes de certaines cellules telles que des hématies. L'invention a donc pour objet des composés nouveaux et leur utilisation dans des compositions pharmaceutiques ou cosmétiques comme agents de surface. L'invention a également pour objet le procédé de préparation de ces composés. D'autres objets de l'invention ressortiront à la lecture de la description dt des exemples qui suivent. Les composés selon l'invention sont essentiellement caractérisés par le fait qu'ils répondent à la formule (I) R -X - -C2H3 (OCH2cH2)n(OH) f CH2 Y - R' (I) dans laquelle R et R' désignent des radicaux alkyle ou alcényle ayant de 6 à atomes de carbone, la somme des nombres d'atomes de carbone de R et R' étant comprise entre 24 et 32; X et Y, identiques ou différents, désignent un atome d'oxygène, un atome de soufre ou un groupement sulfoxyde; Y peut encore désigner un groupement méthylène, et dans ce cas la somme des nombres d'atomes de carbone de R et R' est comprise entre 22 et 30; n désigne un nombre entier ou décimal compris entre 1 et 40 et de préférence entre 5 et 30. Les composés plus particulièrement préférés selon l'invention ou alcényle sont les composés pour lesquels les radicaux alkyle/désignant R et R' sont choisis parmi les radicaux hexyle, octyle, décyle, dodécyle, tétradécyle, hexadécyle, octadécyle,eicosyle, éthyl-2-hexyle, hexyl -2 décyle, octyl-2 dodécyle, méthyl-l undécyle, méthyl-l dodécyle, méthyl-l tridécyle, méthyl-l tétradécyle, méthyl-l pentadécyle, undécényle, oléyle. Ces composés sont préparés suivant un procédé comportant deux étapes. La première étape de ce procédé consiste à préparer des composés intermédiaires à fonction alcool répondant à la formule: R - XI C2H3 (OH)- CH2 -Y R' (I) dans laquelle R et R' ont les significations indiquées ci-dessus, X1 et Y1, désignent un atome d'oxygène et/ou de soufre, et Y1 peut également désigner - CH2 -. Les composés sont obtenus par réaction d'un composé à hydrogène actif R X1H(III) avec un composé comportant un groupement oxirane terminal et répondant à la formule: R' - Y1 CH2 - C (IV) Ces réactions sont réalisées de préférence en présence d'un excès molaire du composé III par rapport au composé IV, cet excès pouvantattein- dre 10 fois la quantité stoechimétrique, en présence d'un catalyseur acide tel que BF3, SnC14 ou ZnCl2 ou en présence d'un catalyseur alcalin tel que le sodium, le potassium, le méthylate, l'éthylate ou tertio- butylate de sodium ou de potassium. En catalyse acide la température de réaction est comprise entre 40 et 100 C; en catalyse alcaline elle est comprise entre 80 et 180 C4 Quand l'un des groupements X1 ou Y1 désigne un atome de soufre, la réaction est réalisée de préférence en catalyse alcaline. La proportion de catalyseur utilisé est généralement de 0,1 à o en poids et de préférence est compris entre 0,2 et 3% en poids pour les catalyseurs acides et de 1 à 8% en poids pour les catalyseurs alcalins. L'excès éventuel de composé à hydrogène actif de formule III est éliminé après la réaction sous pression réduite. Selon le sens d'ouverture de l'époxyde IV on peut obtenir les deux isomères possibles II(a) et II(b): R - X1 -CH2 - I - CH2- Y1 - R' II(a) OH R - X1 - CH - CH2 - Y1 - R' II(b) CH2 0H Il s'ensuit pour les composés de l'invention les deux familles I(a) et I(b) qui peuvent être présentes simultanément: R - X - CH2 CH- - CH2 - Y R'I(a) IIa (OCH2CB2)nOH et R - X - CH - CH2 - Y - R' I(b) CH2 (OCH2CH2) nOH Les composés intermédiaires de formule II sont généralement purifiés par distillation sous pression réduite, mais on peut éventuellement utiliser les produits bruts de réaction pour la seconde étape à condition que les produits à plus de deux chalnes grasses ne représentent pondéralement pas plus de 50%. Ces produits de poids moléculaire plus élevé et dont la consti- tution peut être représentée par la formule V R - X1 / C2H3 (CH2 Y1 R') 0x H (V) dans laquelle x désigne le plus souvent 2 et éventuellement 3, ne sont appa- remment en rien préjudiciables aux propriétés des composés de l'invention, tant que les proportions restent limitées. Les proportions des composés de formule V sont d'autant plus faibles que l'excès de composé à hydrogène actif de formule III est grand. Au cours de la seconde étape les composés intermédiaires II sont oxyéthylénés. La réaction de polyaddition d'oxyde d'éthylène est réalisée tout d'abord en présence d'un catalyseur acide tel que BF3 puis en présence d'un catalyseur alcalin du type de ceux mentionnés ci-dessus. La réaction d'oxyéthylénation peut être réalisée également complètement en catalyse alcaline, ces conditions étant les conditions préfé- rées de l'invention dans le cas o les composés de formule II comportent un groupement thioéther. La réaction d'oxyéthylénation est réalisée à une température de 40 à 1100C en catalyse acide et de 120 à 1800C en catalyse alcaline. Quand cette réaction est opérée en deux temps, le catalyseur acide peut immédiatement être neutralisé et éliminé par lavage à l'eau. Ce lavage a pour but également d'éliminer les polyéthylèneglycols éventuellement formés. L'utilisation d'un catalyseur acide pour la première partie de la réaction d'oxyéthylénation a pour but de transformer une plus grande propor- tion de composés Il tout en formant des composés à fonction alcool primaire plus réactifs que les composés II à fonction alcool secondaire. Les composés intermédiaires qui n'ont pas réagi et les composés de formule II faiblement oxyéthylénés peuvent être éventuellement éliminés par distillation moléculaire, de préférence, après la réaction en catalyse acide ou encore à la fin de la réaction d'oxyéthylénation. Les produits finals sont de préférence lavés à l'eau chaude même pour ce qui concerne les produits hydrosolubles. Dans ces derniers cas, on utilise comme solvant additionnel le butanol-l, le butoxyéthanol ou le buto- xyéthoxyéthanol pour faciliter le relargage des produits selon l'invention. Les composés oxyéthylénés dérivés des composés de formule Il comportant au moins un groupement thioéther, peuvent être oxydés avec de l'eau oxygénée à 30-500C, les groupements thioéther étant ainsi transformés en groupements sulfoxyde. Les composés selon l'invention répondant à la formule I sus- définie, se présentent sous la forme d'huiles,de produits semi-liquides ou de cires de couleur jaune ou brun. Selon la longueur des chatnes hydrocarbonées et selon le nombre n moyen de motifs éthoxy, les composés seront des produits plutôt lipophiles ou au contraire hydrophiles. Plus les chatnes hydrocarbonées seront courtes et plus le degré n sera grand, plus le caractère hydrophile sera marqué. - Les composés selon l'invention peuvent être avantageusement utilisés dans des compositions cosmétiques ou pharmaceutiques comme émulsion- nants pour des émulsions eau dans l'huile ou huile dans eau, comme produits autodispersants ou autoémulsionnants, comme agents solubilisants, comme véhi- 2467838 culeurs de produits actifs, comme produits de traitement de la peau ou de la chevelure, comme produits de démaquillage, comme produits nettoyants faible- ment moussants. A titre d'exemples de compositions cosmétiques,on peut citer notamment:des shampooings,des lotions rincées,des lotions de mise en plis, des produits pour mise en forme de la chevelure,des compositions de permanentes ou de coloration, des fcnds de teints,des lotions démaquillantes pour les yeux, des laits démaquil- lants, des laits corporels, des bases de maquillage, des compositions anti- solaires, des crèmes antitranspirantes, des crèmes déodorantes, des composi- tions humectantes et autres compositions similaires. Ils peuvent ainsi être utilisés dans des compositions sous forme de solution ou de dispersion aqueuse ou hydroalcoolique, de crème, de lait, de produit compact, de sticks ou conditionnés sous forme d'aérosols. Les compositions cosmétiques ou pharmaceutiques selon l'inven- tion peuvent contenir en outre d'autres constituants tels que des tensioactifs et/ou des résines non-ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères, des conservateurs, des parfums, des agents protecteurs vis-àvis des radiations UV, des solvants tels que les alcools inférieurs,les glycols, les éthers de glycols, des opacifiants, des épaississants, des colorants, des agents de modification du pH, des sels minéraux, des substances actives pouvant avoir pour effet une action au niveau du traitement, du soin ou de la protection de la peau ou des cheveux. Les composés selon l'invention peuvent, en milieu aqueux, constituer les parois de sphérules lipidiques utilisables pour véhiculer les produits actifs. Outre la substance à véhiculer, ils peuvent dans ce cas être associés à des composés pouvant modifier la perméabilité de la capsule lipi- dique qu'ils forment autour de la substance active. Parmi ces composés modi- fiant la perméabilité de la capsule lipidique on peut citer plus particulière- ment les stérols, comme le cholestérol ou le sitostérol, et des composés lipidi- ques ioniques comme le dicdtyl phosphate de sodium ou le chlorure ou bromure de diméthyl distéaryl ammonium. * - Parmi les produits actifs pouvant être véhiculés dans les mem- -, branes lipidiques on peut citer des humectants, des agents de brunissage artifi- ciel de la peau, des filtres solaires,desantitranspirants, des déodorants, des astringents, des eaux parfumées. Lorsqu'ils sont utilisés pour le traitement de la peau ou des cheveux, les composés selon l'invention sont essentiellement utilisés pour leur action dispersante, émulsionnante, émolliente, surgraissante, nettoyante, en particulier pour les yeux et le visage. Ils peuvent, pour leur comportement neutre, être utilisés comme excipient. Les composés selon l'invention sont présents de préférence dans des proportions pondérales par rapport au poids total des compositions compri- ses entre 0,2% et 50% et de préférence entre 0,5 et 25%. L'invention a également pour objet un procédé de traitement des cheveux ou de la peau consistant à appliquer sur les cheveux ou sur la peau, en quantité suffisante, une composition telle que définie ci-dessus. L'invention sera mieux comprise à l'aide des exemples non limitatifs ci-après. EXEMPLE 1 Préparation d'un mélange de composés de formule: clo2 -o -_ 23 (OCH2CH2)n (OH)--CH2-CH2-C12H25 (1) o n désigne une valeur statistique moyenne de 4, 6 a) Préparation du composé intermédiaire de formule: C10H21 - O -C2H3 (OH)_-CH2-CH2-C12H25 (2) A 711 g (4,5 moles) de décanol-l commercialisé sous le nom "Alfol 10" par la société CONDEA, on ajoute 12,8 g soit 75 meq (milliéquivalent) de méthylate de sodium, en solution dans le méthanol. Le méthanol est éliminé par chauffage sous pression réduite. On chauffe à la température de 150 C et on ajoute, en l'espace de deux heures environ, 360 g, soit 1,5 mole d'époxy-l,2 hexadécane, vendu sous la marque "Epoxyde 16" par UNION CARBIDE. On maintient la température de 150 C pendant 3 heu res 30 minutes après l'addition. On lave le produit ainsi obtenu deux fois avec son poids d'eau bouillante, puis on évapore l'eau et l'alcool en excès, sous pression réduite. On distille le produit ainsi obtenu à la température de 187-195 C, sous une pression de 0,07 mm/Hg. Le produit intermédiaire se présente sous la forme d'une cire blanche ayant un point de fusion de 50 C. Indice d'hydroxyle: 2,40 - 2,32 meq/g. b) Préparation d'un mélange de composés de formule (1) A 40 g (0,1 mole) de composé de formule (2) préparé au stade (a),fondu, on ajoute 0,1 ml d'éthérate de BF3. On chauffe le mélange réactionnel à 75 C, sous atmosphère d'azote, puis on fait passer un courant d'oxyde d'éthylène gazeux jusqu'à une augmentation de poids de la masse réactionnelle de 28 g (0,63 mole d'oxyde d'éthylène). Le produit est ensuite lavé deux fois avec son poids d'eau chaude,puis déshydraté par chauffage sous pression réduite. La valeur de n, nombre moyen de motif éthoxy par mole de composé,est de 4, 6. Cette valeur est déterminée par résonance magnétique nucléaire (RMN). Indice dihydroxyle: 1,43-1,31 meq/g. EXEMPLE 2 Préparation d'un mélange de composés de formule: COH1 - O - /'C2H3(OCH2CH2) (OH)-CH2-CH2-C12 H25 (3) o n désigne une valeur statistique moyenne de 10. A 50 g (0,083 mole) de produit préparé selon l'exemple l(b), fondu, on ajoute 1,2 g de méthylate de sodium en solution dans le méthanol (5,85 meq/g). On chauffe à 150 C et on fait passer de l'oxyde d'éthylène gazeux jusqu'à une augmentation de poids de la masse réactionnelle de 20 g. (soit 0,45 mole d'oxyde d'éthylène). On solubilise le produit dans son poids de n-butanol-l et on lave le mélange deux fois avec un poids équivalent d'eau bouillante. Le butanol est évaporé sous pression réduite. Le produit ainsi obtenu est semi- liquide à la température ambiante. Le point de trouble d'une solution à 5% en poids, dans un mélange butyldiglycol-eau, contenant 25%en pids de butyl diglycol est de 75 C. La valeur de n, déterminée par RMN, est de 10. EXEMPLE 3 Préparation d'un mélange de composés de formule: ClOH21 - O- C2H3 (OCH2CH2)n (o)- CH2-CH2-C12H25 (4) o n désigne une valeur statistique moyenne de 15. A 100 g (0,25 mole) du composé préparé selon l'exemple l(a), fondu, on ajoute 0,4 ml d'éthérate de BF3 puis on chauffe à 75 C, sous atmos- phère d'azote. On condense ensuite 72 g d'oxyde d'éthylène gazeux. Le produit obtenu est lavé deux fois avec 180 à 200 ml d'eau bouillante.(On ajoute lors du premier lavage 45 ml d'isopropanol pour faciliter la séparation de la phase organique). On déshydrate ensuite sous pression réduite. Le produit obtenu est liquide à température ambiante. A 140 g de ce produit on ajoute 3,4 g (20 meq) d'une solution de méthylate de sodium dans le méthanol. On élimine le méthanol par chauffage sous pression réduite. On chauffe le milieu réactionnel à la température de C et on introduit l'oxyde d'éthylène, la température étant maintenue entre et 19O'C. Après condensation de 96 g d'oxyde d'éthylène (2,18 moles) on solubilise le produit dans 230 g de n-butanol-l et on lave le mélange deux fois avec 500 ml d'eau bouillante. La phase organique séparée est déshydratée sous pression réduite et les traces de n-butanol éliminées par entraînement azéotropique. On sépare par distillation moléculaire à 250C, sous une pression de 10 mm Hg, les fractions les plus volatiles (environ 15% en poids). Le résidu ainsi obtenu se présente sous la forme d'une huile jaune pale, semi pâteuse à la température ordinaire, soluble dans l'eau avec une très légère opalescence. La valeur de n, déterminée par RMN, est de 15. Le point de trouble d'une solution à 0,5% en poids dans l'eau déminéralisée est de 600C. EXEMPLE 4 Préparation d'un mélange de composés de formule _ C2H5 C16H3- O -C2R3 cR2cH2)2 (OH) ±CH20-0 CH2-CH-(CH2)3-CH 3 o n désigne une valeur statistique moyenne de 10. a) Préparation du produit intermédiaire de formule C2 5 C16R33 0 -H/ CH3 (OH)_ CH-0- C-CH-(CH) -CH (6) 16 332 3 -H 2 2 3 3(6 A 500 g ( 2 moles) d'hexad4canol-l fondu on ajoute 4,8 g d'une solution de méthylate de sodium dans du méthanol (30 meq). On élève la tempéra- ture à 150C, sous atmosphère d'azote et on ajoute 186 g (1 mole) d'éthyl2- hexyl éther de glycidyl. On maintient encore la masse réactionnelle à 1500C pendant 4 heures après la fin de l'addition, puis on distille l'alcool en excès sous pression réduite. Le produit restant est neutralisé avec de l'acide chlorhydrique, puis lavé avec deux fois son poids d'eau bouillante. Après déshydratation par chauffage, sous pression réduite, on sépare les fractions les plus volatiles, par distillation moléculaire à 130'C sous une pression de 13 mm Hg. On distille ensuite à 220OC/10 3 mm Hg, puis on rectifie à 1750C/10-2 mm Hg. On obtient ainsi une huile incolore ayant un point de fusion de 9-10 C et un indice d'hydroxyle de 2,27 meq/g. b) A 34,2 g (0,08 mole) de composé intermédiaire préparé au stade (a), on ajoute 0,08 ml d'éthérate de BF3 et on chauffe à la température de 75 C, sous courant d'azote. On additionne ensuite de l'oxyde d'éthylène jusqu'à une augmen- tation de poids de la masse réactionnelle de 12 g (0,27 mole). On introduit alors 1, 4 g de méthylate de sodium en solution dans le méthanol (5,85 meq/g) et après avoir éliminé le méthanol par chauffage, sous pression réduite, on chauffe à 160 C et on additionne à nouveau 28 g d'oxyde d'éthylène (0,63 mole). On obtient ainsi une pàte jaune clair dispersible dans l'eau, que l'on lave trois fois avec 100 ml d'eau bouillante. Après déshydratation sous pression réduite, on obtient une huile jaune. Le point de trouble d'une solution 5% en poids dans un mélange butyl diglycol-eau contenant 25% en poids de butyldiglycol est de 74 C. La valeur de n, déterminée par RMN, est de 10. EXEMPLE 5 Préparation d'un mélange de composés de formule: C8H17 - - C2 H3(0CH2CH2) n (oH)-CH2-CH2-cl6H33 o n désigne une valeur statistique moyenne de 5,6. (a) Préparation du produit intermédiaire de formule: C8H17 - O - L C2H3 (OH)+ CH2 - CH2 - C16H33 (8) A 390 g (3 moles) de n-octanol on ajoute 8,5 g (50 meq) de méthylate de sodium en solution dans le méthanol. On élimine le méthanol par chauffage sous pression réduite, puis on élève la température à 150 C, sous atmosphère d'azote et on ajoute, goutte à goutte, 268 g ( 1 mole) d'époxyl,2 octadécane. Après l'addition on maintient la température à 150 C, pendant 3 heures 30, puis on lave trois fois le produit avec 800 ml d'eau bouillante. La phase organique est chauffée sous pression réduite pour éli- miner l'eau et l'octanol en excès. Le résidu est distillé sous une pression de 0,1 mm Hg, à la température de 193 C-205 C. Le produit obtenu est un solide blanc ayant un point de fusion de 49 C. (b) A 95 g de composé intermédiaire préparé au stade (a), fondu, on ajoute 0,4 ml d'éthérate de BF3 puis on chauffe à 80 C sous atmosphère d'azote. On additionne ensuite de l'oxyde d'éthylène jusqu'à ce que l'augmentation de poids du mélange réactionnel soit de 47 g (1,06 mole). Le produit ainsi obtenu est lavé deux fois avec 200 ml d'eau bouillante. La phase organique est déshydratée par chauffage sous pression réduite. réduite. Les composés les plus volatils (45% de la masse réactionnelle) sont séparés par distillation moléculaire à 175 C. Le résidu se présente sous la forme d'un liquide incolore dispersible dans l'eau. La valeur de n, déter- minée par RMN, est de 5,6. L'indice d'hydroxyle est de 1,30-135 meq/g. Le point de trouble d'une solution à 5% en poids dans un mélange butyldiglycol-eau, contenant 25% en poids de butyldiglycol, est de 58 C. EXEMPLE 6 Préparation d'un mélange de composés de formule C8 H17- 0 - 2H3 (OCH2CH2) n (OH)_- CH2-CH2-C16H33 (9) o n représente une valeur statistique moyenne de 18. A 22,5 g (0,034 mole) du mélange de composés préparés selon l'exemple 5(b) , on ajoute 0,5 ml (2,5 meq) de méthylate de sodium en solution dans le méthanol. On élimine le méthanol par chauffage, sous pression réduite, puis on chauffe le mélange réactionnel à 160 C. On introduit de l'oxyde d'éthylène gazeux dans ce milieu jusqu'à ce que l'augmentation de poids de la masse réactionnelle soit de 19 g, ce qui correspond à 0,43 mole d'oxyde d'éthylène. Le produit obtenu est mis en solution dans 30 ml de n-butanol-let lavé deux fois avec 70 ml d'eau bouillante. La phase organique est déshydratée par chauffage sous pression réduite. On obtient ainsi une pâte peu consistante, de couleur jaune pâle, soluble dans l'eau. Le point de trouble d'une solution à 0,5% en poids dans l'eau déminéralisée, est de 80 C. Le point de trouble d'une solution à 0,5% dans l'eau salée contenant 10% de NaCl est de 52 C. La valeur de n, déterminée par RMN, est de 18. EXEMPIE 7 Préparation d'un mélange de composés de formule C16H33 - O - tC2H3 (OCH2CH2)n (OH) CH2 - C2 - C1429 (10) o n désigne une valeur statistique moyenne de 3. -(a) Préparation du coniposé intermédiaire de formule 16R33 - O - C2H3 (OH)_f CH2 - CH2 - C14H29 (11) A 435,6 g (1,8 mole) d'hexadécanol (commercialisé sous le nom "Alfol 16" par la société CONDEA), fondu, on ajoute 5,1 g (30 meq) d'une solution de méthylate de sodium dans le méthanol. On distille le méthanol sous pression réduite, on chauffe à C sous atmosphère d'azote, puis on ajoute, goutte à goutte, 162 g (0,6 mole) d'époxy-l,2 octadécane. On maintient le mélange réactionnel pendant 3 heures à 145 C, puis on le lave trois fois avec 500 ml d'eau bouillante. On déshydrate la phase organique par chauffage sous pression réduite. On distille l'alcool en excès sous pression réduite, puis on élimine les produits volatils par distillation moléculaire à 150 C/103 mm Hg. On distille ensuite le produit à 210 C/10-3 mm Hg. On obtient une cire blanche ayant un point de fusion de 70 C. (b) A 76,5 g (0,15 mole) du composé ci-dessus préparé, fondu, on ajoute 1,5 ml (7,5 meq) d'une solution de méthylate de sodium dans le méthanol. On distille le méthanol par chauffage sous pression réduite, puis on chauffe le mélange à la température de 170 C et on additionne 30 g d'oxyde d'éthylène. On lave ensuite le produit brut obtenu, deux fois avec 100 ml d'eau bouillante, en ajoutant 20 ml de n-butanol-l à chaque lavage, pour favori- ser la décantation. Après distillation des solvants sous pression réduite, on * obtient une cire de couleur jaune pâle. La valeur de n, déterminée par RMN, est de 3. EXEMPLE 8 Préparation d'un mélange de composés de formule C16H33 - 0 - C2H3(OCH2CH2) n(OH) -CH2-CH2-C1429 (12) o n désigne une valeur statistique moyenne de 9. A 53 g (0,082 mole) du mélange de composés brut préparé dans l'exemple 7 (b), fondu, on ajoute 0,7 ml (3,75 meq) d'une solution de méthylate de sodium dans le méthanol. On distille le méthanol sous pression réduite, puis on chauffe à 170 C, sous atmosphère d'azote et on introduit de l'oxyde d'éthylène gazeux jusqu'à une augmentation du poids de la masse réactionnelle de 30 g. On lave le produit deux fois avec 100 ml d'eau bouillante. Lors du deuxième lavage on ajoute 40 ml den-butanol-lpour faciliter la décantation. On déshydrate le produit obtenu par chauffage, sous pression réduite, puis on élimine les traces de n-butanol-l par entraînement azéotropique. On obtient une cire jaune. Le nombre moyen n, déterminé par RMN, est de 9. Le point de trouble d'une solution à 5% en poids dans un mélange butyldiglycol-eau contenant 25% en poids de butyldiglycol est de 79 C. EXEMPLE 9 Préparation d'un mélange de composés de formule: C16H33 O - LC2H3 (OCH2CH2)n (OH)_ CH2 - CH2 - (13) o n désigne une valeur statistique moyenne de 25. On chauffe à 160 C, 44 g de produit brut (avant lavage), préparé dans l'exemple 8. On y introduit ensuite, sous atmosphère d'azote, 36 g (0,82 mole) d'oxyde d'éthylène. On obtient un produit cireux que l'on solubilise dans ml de n-butanol-1 et que l'on lave deux fois avec 100 ml d'eau bouillante. On déshydrate par chauffage, sous pression réduite, et on obtient ainsi une cire jaune dont le point de goutte est de 42 C. La valeur de n, déterminée par RMN, est de 25. Le point de trouble d'une solution à 5% en poids dans un mélange butyldiglycol-eau contenant 25% en poids de butyldiglycol, est de 870C. EXEMPLE 10 Préparation d'un mélange de composés de formule: C12H25 4 S -CC2H3 (OCH2CH2)n (OH)-+ CH2-CH2-C12H25 (14) o n désigne.une valeur statistique moyenne de 12,5. 246?858 (a) Préparation du produit intermédiaire de formule: 12 25 - S - -C2H3(OH)_+ CH2-CH2-C12H25 (15) A 80 g (0,4 mole) de dodécane thiol, on ajoute, à température ordinaire, 5 ml d'une solution de méthylate de sodium dans le méthanol (25 meq). On distille le méthanol sous pression réduite, on chauffe le mélange réaction- nel à 65 C et on additionne, sous atmosphère d'azote, 92 g (0,36 mole) d'époxy- 1,2-hexadécane. On maintient le mélange réactionnel à 70 C, pendant 45 minutes, puis on lave trois fois avec 200 ml d'eau bouillante, en présence de 120 ml d'isopropanol et d'HCl dilué pour éliminer le catalyseur. Le produit obtenu est déshydraté par chauffage, sous pression réduite, puis distillé à 226-230 C/0,05 mm Hg. On recristallise dans l'éthanol absolu. On obtient une cire blanche ayant un point de fusion de 50 C. (b) A 29 g (0,065 mole) de produit obtenu au stade (a), fondu, on ajoute1,5 ml d'une solution de méthylate de sodium dans le méthanol. On distille sous pression réduite le méthanol, puis on chauffe à 160 C, sous atmosphère d'azote. On additionne 59 g d'oxyde d'éthylène, soit 1,34 mole. Le produit brut ainsi obtenu est mis en solution dans un poids égal de nbutanol-let lavé deux fois avec 100 ml d'eau bouillante. On déshydrate ensuite par chauffage à 1300C, sous pression réduite. On obtient une cire jaune clair, dispersible dans l'eau. La valeur de n, déterminée par RMN, est de 12,5. Le point de trouble d'une solution à 5% dans un mélange butyl- diglycol-eau, contenant 25% en poids de butyldiglycol est de 76 C. Indice thioéther: 1,04 meq/g. EXEMPLE 11 Préparation du mélange de composés de formule: C - S -/ C2H3(0CH2CH 2)n (OH) --- C2-CH2-C2H25 (16) 12H25 - 2 3 2 2 n - 2R212R25 0 o n'représente une valeur statistique moyenne de 12,5. A 12 g du mélange de composés préparé selon l'exemple 10(b), mis en solution dans 20 ml de méthanol, on ajoute,à 30 C, 0,7 ml d'eau oxygénée à 200 volumes. On maintient pendant 2 heures la température entre 30 et 45 C, puis on laisse pendant 48 heures à la température ambiante. On distille le méthanol sous pression réduite. Le produit ainsi obtenu se présente sous la forme d'une pâte de couleur jaune, dispersible dans l'eau. Le point de trouble d'une solution à 5% dans un mélange butyldiglycol-eau, contenant 25% en poids de butyldiglycol est de 71 C. EXEMPLE 12 Préparation d'un mélange de composés de formule: C12 25 - S - C2H3 (OCH2CH2) n (OH)_ CH2-CH2-C12H25 (17) o n désigne une valeur statistique moyenne de 26. A 44 g du mélange de composés brut obtenu selon l'exemple 10(b), fondu, on ajoute 0,5 ml d'une solution de méthylate de sodium dans le méthanol, à 6 meq/g. On distille le méthanol sous pression réduite, puis on chauffe à C, sous atmosphère d'azote, et on additionne 30 g d'oxyde d'éthylène. Le produit brut ainsi obtenu est mis en solution dans son poids de nbutanol-1 et lavé deux fois avec 150 ml d'eau bouillante. Après élimination des solvants par chauffage à 130 C, sous pression réduite, on obtient une cire soluble dans li l'eau avec un léger trouble. La valeur de n, déterminée par RMN, est de 26. Le point de trouble d'une solution à 5% en poids dans un mélan- ge butyldiglycol-eau, contenant 25% en poids de butyldiglycol, est de 85 C. Indice thioéther: 0,63 meq/g. EXEMPLE 13 Préparation d'un mélange de composés de formule: C12H25 - S C2H3(OCH2CH2)n (OH) _3 CH2-CH2 - C12H25 (18) o n désigne une valeur statistique moyenne de 26. A 20 g du mélange de composés obtenu selon l'exemple 12, mis en solution dans 30 ml de méthanol, on ajoute, à 25 C, 0,7 ml d'eau oxygénée à 200 volumes. On laisse pendant 24 heures à la température ambiante, puis on chauffe à 50 C pendant 2 heures. On distille ensuite le méthanol sous pression réduite. Le produit ainsi obtenu est une pâte jaune, soluble dans l'eau. Le point de trouble d'une solution à 5% dans un mélange butyl- diglycol-eau, contenant 25% en poids de butyldiglycol est de 80 C. 16 2467838 EXEMPLES D'APPLICATION EXEMPLE AI Composition humectante. On mélange soigneusement à 90C, 4,8 g de composés obtenus selon l'exemple 2 et 3,2 g de cholestérol. On ajoute ensuite 20 g de solution aqueuse à 2% de pyrrolidone carboxylate de sodium. On ramène progressivement le mélange à température ambiante, et on ajoute 172 g de solution aqueuse à 2% de pyrrolidone carboxylate de sodium. Après dispersion pendant 1 heure à l'aide d'un ultra-disperseur, on obtient des sphérules de taille moyenne inférieure au micron. Cette disposition est utilisée dans le traitement des peaux sèches. EXEMPLE A2 Emulsion fluide pour le corps. On solubilise 10 g de produit obtenu selon l'exemple 5 dans 40 g d'huile de vaseline. On introduit ensuite sous vive agitation, à 800C, 50 g d'eau.On laisse refroidir sous agitation. On obtient ainsi une émulsion eau dans l'huile, fine, d'appli- cation très agréable comme lait de beauté. 17 2467838 REVENDICATIONS 1. Mélange de composés non-ioniques, caractérisés par le fait qu'ils répondent à la formule: R - X - 'C2H3 (OCH2CH2)n(OH) CH2 - Y - R'(I) dans laquelle R et R', identiques ou différents, désignent des radicaux alkyle ou alcényle ayant de 6 à 20 atomes de carbone, la somme des nombres d'atomes de carbone de R et R' étant comprise entre 24 et 32; X et Y, identiques ou différents, désignent un atome d'oxygène, un atome de soufre ou un groupement sulfoxyde; Y peut encore désigner un groupement méthylène et dans ce cas la somme des nombres d'atomes de carbone de R et R' est comprise entre 22 et 30; n désigne un nombre entier ou décimal compris entre 1 et 40. 2. Mélange de composés selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le radical alkyle ou alcényle représentant R et R' est choisi parmi les radicaux hexyle, octyle, décyle, dodécyle, tétradécyle, hexadécyle, octadécyle, éicosyle, éthyl-2 hexyle, hexyl -2 décyle,octyl-2 dodécyle, méthyl- 1 undécyle, méthyl-l dodécyle, méthyl-l tridécyle, méthyl-l tétradécyle, méthyl-l pentadécyle, undécényle, oléyle. 3. Composition destinée à être utilisée dans des applications cosmétiques ou pharmaceutiques, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un produit selon les revendications 1 ou 2, comme émulsionnant, auto- dispersant, auto-émulsionnant, agent solubilisant, véhiculeur de produit actif, produit de traitement de la peau, produit de traitement des cheveux, produit nettoyant faiblement moussant. 4. Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait qu'elle contient en plus d'autres tensio-actifs et/ou résines non-ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères, des conservateurs, des parfums, des agents protecteurs vis-àrvis des radications UV, des solvants, des opacifiants, des épaississants, des colorants, des agents de modification du pH, des sels minéraux, des substances actives pouvant avoir une action au niveau du traitement, du soin ou de la protection de la peau ou des cheveux. 5. Composition selon les revendications 3 ou 4, caractérisée par le fait qu'elle est destinée au démaquillage des yeux ou de la peau. 6. Composition selon les revendications 3 ou 4, caractérisée par le fait qu'elle contient, en milieu aqueux, au moins un produit de formule (I), selon les revendications 1 ou 2, qui constituent les parois de sphérules lipidiques utilisables pour véhiculer des produits actifs. 7. Composition selon la revendication 5, caractérisée par le fait qu'elle renferme également des composés pouvant modifier la perméabilité de 18 2467838 la capsule lipidique. 8. Composition selon les revendications 6 ou 7, caractérisée par le fait que le produit actif est choisi parmi les humectants, les agents de brunis- sage artificiel de la peau, les filtres solaires,lesantitranspirants, les déo- dorants, les astringents, les eaux parfumées. 9. Composition selon la revendication 7 ou8, caractérisée par le fait que les composés pouvant modifier la perméabilité de la capsule lipidique sont choisis parmi les stérols et les composéslipidiques ioniques. 10. Procédé de préparation du mélange de composés tel que défini dans la revendication 1, caractérisé par le fait que l'on prépare dans une première étape un composé à fonction alcool de formule (II) R- X1- C2H3 (OH) 7- C -2 - (II) dans laquelle R et R' ont les significations indiquées dans la revendication 1, Xi et Y1 désignent un atome d'oxygène et/ou de soufre, Y1 peut également désigner -CH2-, par réaction d'un composé à hydrogène actif de formule R X1Y (III) avec un composé à groupement oxirane terminal de formule R' - Y1 - CH 2- CH 2/YH (IV) et que dans une seconde étape on procède à l'oxyéthylénation par polyaddition d'oxyde d'éthylène au composé dé formule (II) en présence d'un catalyseur. 11. Procédé selon la revendication 9, caractérisé par le fait que la polyaddition d'oxyde d'éthylène s'effectue dans un premier temps en présence d'un catalyseur acide à une température de 40-110'C et dans unsecond temps en présence d'un catalyseur alcalin à une température de 120 à.180'C. 12. Procédé selon la revendication 9, caractérisé par le fait que lorsqu'on utilise un composé de formule (II) dans laquelle X ou Y1 désigne un atome de soufre, la polyaddition d'oxyde d'éthylène s'effectue en catalyse alcaline. 13. Procédé de traitement cosmétique des cheveux, caractérisé par le fait què l'on applique sur les cheveux une composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 3 à 8.