Brevet FR2472771A1 — publié le 19810703

La présente invention concerne un développateur ma- gnétique à un seul composant pour la photographie électro- statique par transfert. Plus particulièrement l'invention concerne un développateur magnétique sec à un seul compo- sant utile dans un procédé de photographie électrostatique dans lequel on forme une image électrostatique latente sur une plaque photosensible et on transfère l'image dé- veloppée sur une feuille de transfert constituée d'un pa- pier ordinaire pour former une image reproduite ou impri- mée. Comme développateur capable de développer' une image électrostatique latente sans emploi d'un véhiculeur par- ticulier, on connatt et on utilise couramment dans le do- maine de la photographie électrostatique, les développa- teurs magnétiques à un seul composant ou sans véhiculeur constitués d'une matière magnétique finement divisée in- corporée dans des particules de développateuro Un type de ces développateurs magnétiques à un seul composant, connu sous le nom de développateur magnétique conducteur, est constitué d'une matière magnétique fine- ment divisée incorporée aux particules de développateur pour les rendre attirables par l'aimant, avec un agent conducteur tel que du carbon-black conducteur, réparti sur les surfaces des particules pour les rendre condue- trices de l'électricité (voir les brevets EUA No 3 639 245 et No. 3 965 022). On sait que lorsqu'on met ce dévelop- pateur magnétique conducteur, sous forme d'une brosse ma- gnétique, en contact avec une plaque portant une image électrostatique latente pour développer l'image latente, on obtient une excellente image visible sans effet de bord, ni voile. Cependant on sait également qu'il se pose un problème grave lorsqu'on transfère cette image de développateur sur une feuille de transfert ordinaire. Plus particulièrement, comme décrit dans la demande de brevet japonais publiée No 117 435/75, si la résistance d'isole- ment spécifique de la feuille de transfert utilisée est inférieure à 3 x 1013 CX.cm, comme c'est le cas d'un papier ordinaire, la dispersion des particules de déve- loppateur tend à élargir le contour de l'image transfé- rée ou à réduire l'efficacité du transfert. On peut, pour réduire ce défaut dans une certaine mesure, revêtir la surface recevant le toner, d'une feuille de transfert, d'une résine, d'une cire ou d'une huile ayant une résis- tance électrique élevée mais cette amélioration est rela- tivement faible dans les conditions de forte humidité. De plus le revêtement des feuilles de transfert par une 1.0 résine ou similaires accroit leur coût et la présence de ce revêtement nuit au toucher du papier. Un autre type de développateur magnétique à un seul composant connu sous le nom de développateur magnétique non conducteur i un seul composant est constitué de par- 1.5 ticules d'un mélange homogène et intime d'une matière magnétique finement divisée et d'un liant détecteur de l'électricité. Par exemple le brevet EUA No 3 645 770 décrit un procédé de reproduction par photographie élec- trostatique dans lequel une brosse magnétique (couche) d'un tel développateur magnétique non conducteur est char- gée par décharge corona avec une polarité opposée à celle d'une image électrostatique latente à développer, on met le développateur chargé en contact avec une plaque por- tant une image électrostatique latente pour développer l'image latente et on transfère l'image de développateur formée sur une feuille de transfert. Ce procédé de re- production par photographie électrostatique présente l'avantage qu'on peut former une image transférée même avec une feuille de transfert constituée d'un papier ordinaire. Cependant ce procédé est insuffisant à certains égard** Par exemple il est difficile de charger unifor- mément la brosse magnétique du développateur magnétique non conducteur en totalité jusqu'à sa base et il est généralement difficile de former une image ayant une densité suffisante. De plus comme on doit placer un mé- canisme de décharge corona dans la zone d'un dispositif de développement, la structure de l'appareil de copie devient compliquée. 2472771- On a récemment proposé un procédé dans lequel, pour développer une image électrostatique latente on charge un développateur magnétique non conducteur par frottement de ce développmteur avec la surface d'une plaque portant une image électrostatique latente (voir la demande de brevet japonais No 62 638/75) et un procédé dans lequel pour effectuer le développement on utilise la polarisa- tion diélectrique d'un développateur magnétique non conducteur (voir la demande de brevet japonais No 133 026/76). Dans le premier procédé, les conditions du développement doivent être rigoureusement ajustées, car sinon il se produit facilement un voile dans les zones de fond (l'apparition d'un voile est particulière- ment nette lorsque le degré de contact entre la surface d'une matière photosensible et les extrémités des pointes des particules de toner est important) ou il se produit une fixation ou un blocage des particules de toner magné- tique sur un manchon de développement. Ces défauts de- viennent importants lorsqu'on effectue l'opération de reproduction en continuo Dans le second procédé, le pro- blème du voile ne se pose pas, mais comme on transforme une image électrostatique latente en une image visible au moyen des charges de développement produites par un effet de polarisation diélectrique induit par le toner magnétique, une portion à bas potentiel de l'image laten- te n'est pas développée de façon efficace. Donc une por- tion à faible densité d'un original n'est pas reproduite de façon efficace et il est difficile de reproduire une demi-teinte sur une épreuve. De plus, les copies obtenues selon les deux procédés ci-dessus manquent de netteté et si on utilise une matière photosensible de type p telle que le sélénium pour former une plaque photosensible et qu'on développe une image chargée positivement, selon l'un ou l'autre de ces deux procédés, il est difficile de former des images ayant une densité suffisamment élevée. On a découvert que lorsqu'on choisit des particules d'oxyde ferroso-ferrique appartenant à un système iso- métrique, ayant des tailles de 0,25 à 1 d et une force coercitive de 30 à 80 Oe, et qu'on les utilise comme pou- dre magnétique à disperser dans un milieu liant ayant une résistance électrique élevée et qu'on utilise le dévelop- pateur magnétique à un seul composant obtenu pour dévelop- per une image chargée positivement sur une plaque photo- sensible et pour transférer l'image développée sur un papier ordinaire, on peut obtenir une image transférée ayant une fensité, une netteté et une clarté remarquables. L'invention repose sur cette découverte. L'invention a pour objet principal, un développateur magnétique sec à un seul composant qui permet de former une image transférée ayant une densité, une netteté et une clarté excellentes sur une feuille de transfert cons- tituée de papier ordinaire. L'invention a également pour objet un développateur magnétique sec à un seul composant ayant pour propriétés caractéristiques que le développement d'une image électro- statique latente avec ce développateur ne nécessite pas un dispositif ou accessoire particulier, tel qu'un méca- nisme de décharge corona, on peut effectuer le dévelop- pement de façon très efficace sans qu'il y ait un contact avec un frottement excessif d'une brosse magnétique du développateur avec la surface d'une couche photosensible; et qu'on peut transférer une image du développateur sur un papier ordinaire non revêtu sans élargissement du con- tour ni réduction de l'efficacité du transfert. L'invention a également pour objet un développateur magnétique sec à un seul composant reproduisant de façon excellente les demi-teintes. Le développateur magnétique sec à un seul composant pour procédé par transfert de l'invention est constitué d'un milieu liant ayant une résistance électrique élevée avec des particules d'oxyde ferroso-ferrique appartenant à un système isométrique, ayant une taille de 0,25 à 1 p-m et une force coercitive de 30 à 80 Oe dispersées dans le milieu liant. L'invention sera mieux comprise à la lecture de la description qui suit faite en regard des dessins annexés sur lesquels: - la fig. 1 est une photographie prise au microsco- pe électronique (grossissement 30 000) d'un exemple d'oxyde ferrosoferrique appartenant à un système iso- métrique que 1'on utilise dans l'invention; - la fig. 2 est une photographie prise au microsco- pe électronique (grossissement 30 000) d'un autre exemple d'oxyde ferroso-ferrique appartenant à un système iso- métrique que l'on utilise dans l'invention; et - la fig. 3 est un diagramme illustrant un procédé de développement utilisant le développateur magnétique à un seul composant de l'invention. Les modes de réalisation préférés de l'invention vont maintenant tre décrits de façon dêtailléeO Lorsqu'on met une brosse magnétique d'un dévelop- pateur magnétique a un se-l composant en contact avec la surface d'une plaque portant une image électrostatique latente, une force d'attraction électrostatique (force de Coulomb) et une force d'attraction magnétique appa- raissent respectivement entre les particules de dévelop- pateur et l'image électrostatique latente et entre les particules de développateur et un aimant formant une brosse magnetique. Par conséquent9 les particules de développateur pour lesquelles la force de Coulomb est prédominante sont attirées vers l'image latente électro- statique et les particules de développateur pour les- quelles la force d'attraction magnétique est prédominan- te sont attirées sur le manchon de développement et il se forme une image développée correspondant à l'image électrostatique latente sur la plaque. Il est donc nécessaire pour un développateur magnétique à un seul composant de maintenir un certain équilibre entre les caractéristiques magnétiques et la caractéristique de charge lors du stade de développement. Lorsque l'image de développateur est transférée sur une feuille de transfert, on applique par le verso de la feuille de transfert une décharge corona de pola- sed eu aueou9qd ao ap uosTev e eaTeTnoTove anbTiae; -osoJae; apXxo,! apasT;n uoinbsJoL;uaw4qo uoal anb 94Tsuep eT g;aoddea sed agosTlwe; ueuelqwnbremai a.4 naed aeajasuei; ae6ewTt ap a;suap el 'anbTlw SE -osT aeguiss un g 4ueua;edde anb aie-oso-a; apAxo1 ap aslTIn uonbsiol 's!de-$T saldwaxe sel luasiuom el amoD *anbTz;luwosT anbjTae;-osoie_; ap/xoI ap 4a exael -nzTe anbiae;-oso.ae; apXxo&l ap aeldwaxa ed sjuae.; -;çp sutllle5sp seaw;sAs sap g;ueuae;edde sanbçae;-os oç -oaie; sapAxo1p seadÀ s4uaej;;p;qeuuoD uo OZ 6T el ap enbTuoa;ela adoDso=oTw ne asl=d aeldeb6o4oqd el aiquow el auwoo.anb-agwosT aw;sAs un 4uueuaedde anbiaJ; oso=ae; apCxo,l ep ea=;Top UoflUeAUt,* suep asîlt;n uo anb aesTATp uewauT; anbT49u6emw eaew e SZ *anbi;u6em emaiee.eD un la anbaqDe9lçp aie4e.eD un;ueAe 4uesodwoz Inas un g Des JnaeeddoleAgp un Jeamwo; inod aeg.ae anb$jpega aoue;s$si aun uele;ueT naeTllw un suep aes9ATp 4uameu; anbsqaubem aeTew a o assed -sTp uo,nb;a aO 08 q Oú ep eAToiooo aeoo; eun 4wI oz g Sz'0 ep elITe eun;ue e le enbT.4,awosT amwasAs un g 4ueueliedde enbljae;-osoae; aplxoip saelnl4ed sep egsATp uaemau; enbmeubew eu ew weom eo Ts0oqoD uonb - se uoTuaeAuTl ap aledTulid enbT4sTioeiem eq *ealqe;s uobe; ap a6eeqo aneal eas 51 -uoz;ueA$op anbauiewm Jnae;eddolaayp np salno;4Jed seaI anbT49ubew ea]a4ew 3p eapnod ap aeuen4odmT;ueueAaaelte pIT4uenb aun euuaemuoz juesodwoo Inas un { anb]}u6se neaeddolaap ael anb uaeq;uanbsuoD eda e;aasueil np Doez;;eaI ap uo;nuTwTp aun no ae;sue; aBeum,l o01 ap 4uaeassT6bel5 un anboAoid;nb aeelq$suaso;oqd anb -eld el sjae sa9ssnodaJ no s sjadsTp 4uos nae4eddolaaep ap selnoTled sel '; aJesuez op ellTna; eT Jns;uameal -TDe; 4uasTIea4nau as no;uadTssTp as Jnae;eddolaeap ap saltnDTed sap sanueaia sabaeqo sel Ts quepuadeD *;-ea s -suei; ap aeItna; el saA inae4eddoleAgp op a6ewT,I jae -T;e inod 'aelqTsuesooqd anbeld el ans aeuaeet anb;eu;s -o;zeal9 a6eoT,l enb 9; aTjelod ewm op aip-q-4sae 'ana; -eddolaap np sanue;aa sa6jeqD sep atllea agsoddo 9aTi LLL ZZZZ 247277t été totalement élucidée. Il semble cependant que cette amélioration soit due à la raison suivante. Dans un développateur magnétique à un seul composant9 l'efficaci- té du développement et l'efficacité du transfert sont en relation étroite avec la capacité électrostatique et la constante diélectrique du développateur. Le développateur de l inventlon a ordinairement une capacité électro- statique relativement faible de 7 à 9,5 pF (picofarads) et une constante diélectrique relativement faible de 0 3,5 à 4,9, chacune de ces valeurs étant déterminée avec un espacement des électrodes de 0955 mra une section d'électrodes de 1943 cm2 et une pression entre les électrodes de 103 mbar0 Deautre part, dans un dévelop- pateur magnétique à un seul composant classique formé avec de l'oxyde ferroso-ferrique aciculaire9 la capacité électrostatique ou la constante diélectrique sortent des garmes indiquées et ce déeloppateur ne permet pas dla- méliorer la densité9 la netteté et la clarté de li mage transférée. Au contraire, lorsqu'on utilise selon l'in vention la matière magnétique précitée comme la cons- tante diélectrique du développateur est maintenue à une valeur relativement faible, les particules se chargent facilement et comme la capacite électrostatique du dé- veloppateur est maintenue à une valeur relativement fai- ble, la tendance que présentent les charges à s'échapper des particules de développateur est réduite si bien que l'efficacité du développement et l'efficacité du trans- fert sont accrues. De plus, on considère que l'emploi d'oxyde ferroso- ferrique appartenant à un système isométrique facilite la dispersion uniforme de la matinre magnétique finement divisée dans le milieu liant ayant une résistance élec- trique élevée et permet d'obtenir un développateur ayant une excellente fluidité à l'état de poudre et un excel- lent caractère diélectrique dans son ensemble. Pour accroître la densité de l'image transférée, il est très important que l'oxyde ferroso-ferrique apparte- nant à un système isométrique que l'on utilise dans l'invention soit en particules mesurant de 0,25 à 1 pm et de préférence de 0,3-à 0,7 FLm et ait une force coer- citive (Hc) de 30 à 80 Oe, de préférence de 40 à 70 Oe. Plus particulièrement, il ressort des exemples ci-après que si la taille des particules et la force coercitive sont comprises dans les gammes précitées, la densité de l'image transférée est remarquablement améliorée par rap- port à la densité de l'image que l'on obtient lorsque la taille des particules et la force coercitive sortent des gammes précitées. Dans la présente description et dans les revendica- tions>on entend par "taille des particules" la valeur moyenne des longueurs d'un des c8tés des particules d'oxy- de ferroso-ferrique appartenant à un système isométrique, mesurées sur une photographie prise au microscope élec- tronique. On sait que la force d'attraction magnétique d'un développateur magnétique est proportionnelle au cube de la taille des particules magnétiques utilisées. Si la taille des particules sort de la gamme précitée, l'effi- cacité du développateur est réduite et lorsque la taille des particules est en dessous de la limite inférieure de cette gamme, la dispersion des particules de développa- teur ou la souillure du fond (voile) devient importante. Si la force coercitive (Hc) est au-dessus de la limite supérieure de la gamme, l'efficacité du développement est réduite ainsi que la densité de l'image. Si-la force coercitive est en dessous de la limite inférieure de la gamme précitée, il se produit facilement une souillure du fond (voile) ou un élargissement du contour. Pour améliorer la densité de l'image transférée, on préfère dans un oxyde ferroso-ferrique appartenant à un système isométrique que l'on utilise dans l'invention, que le rapport masse volumique apparente/force coercitive soit d'au moin 0,0045 g/ml.Oe et en particulier d'au moins 0,007 g/ml.Oe. Dans la présente description et les revendications, on détermine la masse volumique apparente (g/ml) selon la méthode JIS K-5101 des normes industrielles japonaises. L'oxyde ferroso-ferrique ayant la taille des parti- cules et la forme cristalline précitées, que l'on utilise dans l'invention a une masse volumique bien supérieure à celle des autres oxydes ferroso-ferriqueset une force coercitive (He) relativement faible. Par conséquent, la valeur du rapport masse volumique apparente/force coer- citive de cet oxyde ferroso-ferrique est importante et comme il ressort des exemples ci-après, la densité de l'image transférée s'accroit pratiquement proportionnel- lement à la valeur de ce rapport. On peut préparer l'oxyde ferroso-ferrique ayant les caractéristiques précitées selon le procédé décrit ci- après bien qu'on puisse utiliser d'autres procédés de préparation. On ajoute une solution aqueuse dthydroxyde de sodium à une solution aqueuse de sulfate ferrIque pour for er un précipité d'hydroxyde ferrique, On ajuste le pH de la liqueur mère entre 4 et Il et on soumet le précipité à un traitement hydrothermique sous pression pour transfor- mer le pécipité gélifié d'hydroxyde de fer en cFe2O3 cubique (hématiteta Les conditions de formation de cet oxyde ferrique cubique sont décrites en détail par exem- ple par Nobuoka et coll. dans Kogyo Kagaku Zasshi, 669 page 412 (1963). On peut effectuer le traitement hydro- thermique à une température de 150 à 2300C.p-endant à 100 heures, Généralement plus le pH de la liqueur mère est élevé, plus la taille des particules du produit est importante et on peut, pour obtenir un oxyde ferrique de type a en particules de taille prédéterminée, ajuster le pH de la liqueur mère ainsi que la température et la durée du traitement. On soumet l'oxyde ferrique de type a ainsi obtenu à un traitement de réduction dans des condi- tions connues, par exemple à 400C avec de l'hydrogène dans un four de réduction pour obtenir de l'oxyde ferroso- ferrique (Fe3O4) appartenant à un système isométrique. On effectue le traitement de réduction de façon à ce que le rapport atomique Fe 2+/Fe3+ de l'oxyde ferroso-ferrique obtenu soit compris entre 0,9/1,0 et 1,0/1,0. On peut ainsi obtenir un oxyde ferroso-ferrique appartenant à un système isométrique ayant les caractéristiques précitées. Si on effectue le traitement hydrothermique de pré- paration de l'oxyde ferrique de type a servant de pré- curseur à un pH relativement bas, il arrive parfois qu'on obtienne de l'oxyde ferroso-ferrique appartenant à un système isométrique ayant la forme de cristaux cubiques quelque peu arrondis dont les coins sont arrondis comme le montre la photographie prise au microscope électroni- que de la fig. 2. Dans l'invention on peut utiliser de façon satisfaisant cet oxyde ferroso-ferrique isométrique sous réserve que les conditions précitées soient rem- plies. Comme ilieu liant, dans lequel on disperse l'oxyde ferrosoferrique appartenant à un système-isométrique, on peut utiliser des résines, des substances cireuses et des caoutchoucs présentant un fixage approprié sous l'effet de la chaleur ou de la pression. On peut utiliser un mé- lange de deux ou plus de ces substances comme milieu liant. Dans l'invention on préfère que le milieu liant utilisé ait une résistance d'isolement spécifique supé- rieure à 1i x lO15i.s.cm mesurée sans incorporation d'oxyde ferrosoferrique. On peut utiliser notamment des homopolymères et copolymères de divers monomères comportant une ou deux insaturations éthyléniques, en particulier (a) des mono- mères vinylaromatiques et (b) des monomères acryliques. Comme monomères vinylaromatiques on préfère utiliser les monomères représentés par la formule suivante: R I H2C = C (R2)n o R1 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle inférieur (comportant jusqu'à 4 atomes de carbone) ou un atome d'halogène, R2 représente un substituant tel qu'un radical alkyle inférieur ou un atome d'halogène et n est égal à 09 i ou 2, tels que le styrène, le vlnyltoluene, l'améthylstyrène, lEchlorostyrène9 le vinylxylène et le vinylnaphtalène. Parmi ces monomères,9 on préfère parti- culièrement le styrène et le vinyltoluènee Comme monomres acryliques on utilise de préférence des monomères représentés par la formule suivante R3 H2C = C I o R3 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur et R4 représente un radical hydronyq alcoxyq hydroxyalcoey, aminoalcoxy ou amino tels que 1 acide acrylique9 l acide méthaczrylique, l8aczylate d'Qhye, le méthacrylate de méethyles l acrylate de butyle, le métha crylate de butyle, l acrylate d'éthyl%2 hexyle, le métha- crylatle d 'éthyl2 hexyle l acrylate d hydroxy=3 propyle le méthacrylate dehydroxy-=2 éthyle, l'acrylate d amino=3 propyle, lacrylate de NNdiéthylamino-3 propyle et l1acrylamîde. Comme autres monomères que l'on peut utiliser isolé ment ou en combinaison avec les monomères (a) ou (b) ci- dessus, on peut citer par exemple dles dioléfines conjuguées monomères représentées par la formule suivante R5 CH2 = C - CH = CH2 o R5 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle inférieur ou un atome de chlore telles que le butadiène, l'isoprène et le chloroprène, des acides carboxyliques à insaturation éthylénique et leurs esters tels que l'anhy- dride maléique, l'acide fumarique, l'acide crotonique et l'acide itaconique, des esters vinyliques tels que l'acé- tate de vinyle et la vinylpyridine, la vinylpyrrolidone, l'éther vinylique, l'acrylonitrile, le chlorure de vinyle et le chlorure de vinylidène. On préfère que le poids moléculaire d'un tel polymère vinylique soit compris entre 3 000 et 300 000, en particu- lier entre 5 000 et 200 000. Dans l'invention, on préfère utiliser le milieu liant à raison de 60 à 125 % en poids et en particulier de 75 à 110 % en poids par rapport à l'oxyde ferroso- ferrique appartenant à un système isométrique. On malaxe l'oxyde ferrosoferrique de façon homogène et intime avec ce milieu liant et on pulvérise le mélange malaxé pour former un développateur magnétique sec à un seul composant. Avant les opérations de malaxage et de pulvérisation on peut incorporer comme il est connu des agents auxiliaires connus. Par exemple, pour améliorer la couleur du dévelop- pateur, on peut utiliser au moins un composant choisi par- mi les pigments tels que le carbon-black et les colorants tels que l'Acid Violet (CI 43 525) à raison de 0,5 à 5 % en poids par rapport à la composition totale du dévelop- pateur. Pour obtenir un effet de dilution, on peut ajouter une charge telle que du carbonate de calcium ou de l'acide silicique finement divisé en une quantité d'au plus 20 % en poids par rapport à la composition totale du dévelop- pateur. Lorsqu'on utilise une technique de fixage avec un rouleau chauffant, on peut utiliser un agent empêchant le phénomène de report tel qu'une huile de silicone, une résine oléfinique de bas poids moléculaire ou une cire à raison de 2 à 15 % en poids par rapport à la composi- tion totale du développateur. Lorsqu'on adopte une techni- que de fixage avec un rouleau presseur, on peut utiliser un agent favorisant le fixage sous pression tel qu'une cire de paraffine, une cire animale ou végétale ou un amide gras à raison de 5 à 30 % en poids par rapport à la composition totale du développateur. Pour éviter la cohé- sion ou l'agglomération des particules de développateur et améliorer la fluidité, on peut incorporer un agent améliorant la fluidité tel que du polytétrafluoroéthylène finement divisé à raison de 0,1 à 1,5 % en poids par rapport à la composition totale du développateur. Pour façonner le développateur, on refroidit la composition malaxée précitée, on pulvérise la composition refroidie et s'il est nécessaire on sépare les grains selon la grosseur. Bien entendu on peut effectuer une agitation mécanique rapide pour arrondir les angles vifs des particules amorphes. On préfère généralement que la taille des particules du développateur soit comprise entre 5 et 35îkmq bien que la taille préférée des particules varie dans une certaine mesure selon le pouvoir séparateur désiré. Lorsqu'on utilise selon ltînventien le développateur ain- si préparé constitué de particules amorphes formées par malaxage et pulvérisation2 on peut accroître l'effl- caciît du transfert et améliorer la netteté de lIimage, Dans un procédé de reproduction par photographie * électrostatique utilisant le développateur de l'inven- tion, la formation d'une image électrostatique latente s'effectue selon des opérations connuese Par exemple on charge uniformément une couche photoconductrice sur un substrat conducteur puis on soumet à une exposition selon une image pour former une image électrostatique latente. On met une brosse magnétique du développateur ma- gnétique à un seul composant précité en contact avec la surface du substrat portant l'image électrostatique la- tente pour formter une image visible du développateur. Comme le montre la fig. 3 qui illustre un procédé de développement dans lequel on peut utiliser le dévelop- pateur de l'invention, le développateur magnétique à un composant 7 est placé dans une trémie 5 de développateur. Un manchon 2, non magnétique, est placé sur une ouverture de l'extrémité inférieure de la trémie 5 de façon à ce que le manchon 2 puisse tourner dans-la direction indi- quée par une flèche et un aimant 3 est placé à l'inté- rieur du manchon 2 de façon à pouvoir tourner dans une direction opposée à la direction de rotation du manchon 2. Lorsque le manchon 2 et l'aimant 3 tournent, il se forme sur le manchon 2 une couche de brosse 6 de développateur magnétique qui est coupée à la longueur appropriée par une plaque d'écrêtement 4 et est mise en contact léger avec un tambour de sélénium 1. tournant dans la même direc- tion que le manchon 2. Une image électrostatique latente (non représentée) sur le tambour de sélénium 1 est dévelop- pée par le développateur magnétique. Ensuite, l'image de développateur ainsi formée sur le substrat est mise en contact avec une feuille de trans- fert et on effectue une décharge corona de même polarité que l'image électrostatique latente précitée par le verso de la feuille de transfert pour transférer l'image de développateur sur la feuille de transfert. Dans l'invention on effectue le fixage de l'image transférée selon une technique de fixage au rouleau chauf- fant, une technique de fixage à la lampe éclair ou une technique de fixage au rouleau presseur, que l'on choisit selon la nature du développateur. Le développateur de l'invention convient particulière- ment au traitement de développement d'une image latente chargée positivement formée sur une plaque photosensible de type p telle qu'une plaque photosensible au sélénium ou une plaque photosensible constituée d'un photoconduc- teur organique. Les développateurs magnétiques à un seul composant classiques à charge par frottement peuvent être utilisés pour développer des plaques photosensibles por- tant des images latentes chargées négativement, mais lorsqu'on les utilise pour le développement d'images la- tentes chargées positivement sur des plaques photosensî- bles de type p comme précédemment indiqué, on n'obtient que des résultats peu satisfaisants. Au contraire, le dé- veloppateur de l'invention permet de façon excellente de développer une image latente chargée positivement et de transférer l'image latente développée. L'invention est illustrée par les exemples non limi- tatifs suivants dans lesquels les parties sont exprimées en poids sauf indication contraire. EXEMPLE 1.- Avec un malaxeur à deux cylindres on malaxe une masse fondue constituée de 220 parties dvune magnétite comme indiqué dans le tableau I annexé et de %6 parties d'un copolymère de vinyltoluene et de monomère acrylique (fourni par Goodyear Coo ayant une moyenne en poids du poids moléculaire de 83 000)9 14 parties de polypropylène de bas poids moléculaire (Visc l 550-P fourni par Sanyo Chemical Co.) et 297 parties d'un agent limitant la charge négative (Bontron R-04 fabriqué par Orient Chemical Industry Co)o On laisse refroidir naturellement le mélange malaxé puis on le broie grossièrement avec un granulateur pour obtenir un produit en particules mesurant 095 à 2 sm On broie ensuite le produit en particules fines avec un broyeur à jet et on le sépare avec un classeur zigsag pour obtenir des particules de toner mesurant 5 à 25 pm. Dans ces operations on utilise des magnétites acicu= laires ou isoéu tiques dont les forces coercitives les masses volumiques apparentes et les tailles des particules figurent dans le tableau 1 (voir page 19)o On mesure la force coercitive avec un appareil de mesure des propriétés magnétiques (modèle VSfi3-19 fabriqué par Toei Industrial Coe et ayant un champ magnétique de 5 kOe) on déteràmine la masse volumique apparente selon le méthode des normes japonaises JIS K5510 et on déterBine la taille des parti- cules à partir d'une photographie prise au microscope électronique. Les toners magnétiques préparés avec les magnétites de type aciculaire (A)9 de type aciculaire (B)9 de la présente invention 1 et de la présente invention 2 du ta- bleau I sont appelés respectivement toners (A)9 (B)9 (1) et (2). Avec les toners magnétiques ainsi préparés, on ef- fectue un essai de copie de la façon suivante. Dans une machine à copier comportant un tambour de séléntum de 1.50 mm de diamètre extérieur comme matière photosensible, on applique le toner magnétique au rouleau de développement du système à double rotation dans lequel un aimant et un manchon tournent de façon indépendante. L'intensité du champ magnétique sur le manchon de dévelop- pement (ayant un diamètre extérieur de 35 mm) dans lequel est monté un aimant par l'intermédiaire d'un élément non magnétique est réglée à environ 900 gauss. On ajuste la distance entre le manchon et une plaque d'écrêtement à 0,3 mm. On dispose une trémie de façon à ce que le rouleau de développement soit alimenté en toner magnétique et on ajuste la distance entre la surface de la matière photo- sensible et le rouleau de développement à 0,5 mm. On fait tourner le manchon de développement et la matière photo- sensible dans la même direction et on fait tourner l'ai- mant dans la direction opposée. Dans ces conditions, on effectue la charge (+ 6,7 kV), l'exposition selon une image, le développement, le transfert (+ 6,3 kV), le fixage avec le rouleau chauffant et le nettoyage avec une brosse de fourrure. On utilise>comme feuille de trans- fert, un papier sans bois ayant une épaisseur de 80 Vn. Les résultats de l'essai de copie et les propriétés des toners magnétiques correspondants figurent dans le ta- bleau 2 (voir page 20). Pour déterminer la densité de l'image, on mesure la densité d'une zone noire pleine avec un densitomètre à réflexion du commerce (fabriqué par Konishiroku Photographic Industry Co), et on mesure la capacité électrostatique avec une combinaison d'un LC-mètre du commerce (fabriqué par Kokuyo Electric Co), d'une ali- mentation du commerce et d'un ampèremètre du commerce (fabriqué par Takeda-Riken Co). La cellule utilisée pour mesurer les propriétés des toners magnétiques est constituée d'une portion servant d'électrode faite d'acier inoxydable et d'une portion iso- lante faite de quartz et on effectue les mesures avec un écartement des électrodes de 0,65 mm, une section d'élec- trodes de 1,43 cm2 et une pression entre les électrodes de 103 mbar, à une température de 20 à 250C et une humidi- té relative de l'atmosphère de 55 à 65 %. Dans le cas des toners magnétiques préparés avec de la magnétite aciculaire, la densité de l'image est faible, et une opération de copie continue réduit la densité de l'image. D'autre part, lorsqu'on utilise des toners ma- gnétiques préparés avec de la magnétite isométrique, la densité de l'image est élevée et une opération de copie continue ne réduit pratiquement pas la densité de l'image. EXEMPLE 2.- Avec la magnétite utilisée dans l'exemple I (magnétite de la présente invention 1), on prépare des toners magnétiques comme décit dans l'exemple 1, si ce n'est qu'on modifie les rapports de mélange de la résine et des autres composants comme indiqué dans le tableau 3 (voir page 21). Avec les toners magnétiques ainsi prépa- rés on effectue un essai de copie comme décrit dans l'exemple 1. Les résultats de l'essai de copie et les pro- priétés des toners magnétiques figurent dans le tableau 4 (voir page 22). Dans le tableau 4, on évalue la netteté sur les contours de la zone d'image en traits de la copie obtenue. EXEMPLE 3.- Avec dix types de magnétites ayant les pro- priétés indiquées dans le tableau 5 (voir page 23), on prépare des toners magnétiques comme décrit dans l'exem- ple 1 si ce n'est qu'après la séparation par taille on incorpore de la silice hydrophobe (R-972 fournie par Nippon Aerosil Co) à raison de 0,2 % en poids par rapport à la composition totale, et qu'on utilise comme résine un copolymère de vinyltoluène et de butadiène (fourni par Goodyear Co et ayant une moyenne en poids du poids molécu- laire de 78 000) et comme agent de limitation de la charge du Spiron Black BHH (fourni par}odogaya Chemical Co). Avec les toners magnétiques ainsi préparés, on effec- tue l'essai de copie comme décrit dans l'exemple 1. Les résultats de l'essai de copie et les propriétés des toners magnétiques figurent dans le tableau 6 (voir page 24). Dans le tableau 5, les magnétiques (a) à (f) sont des magnétites de comparaison et les magnétites (g) à (j) entrent dans le cadre de l'invention. Des photographies prises au microscope électronique des magnétites (i) et (g) sont illustrées respectivement par les figures 1 et 2. On pourrait obtenir des magnétites ayant une force coercitive élevée par addition d'une solution aqueuse de sulfate de cobalt lors du stade de réaction de la solution aqueuse de sulfate ferrique avec la solution aqueuse d'hydroxyde de sodium pour former et précipiter de l'hydroxyde ferrique contenant du cobalt. Dans le tableau 6, les toners magnétiques (a) à (j) sont préparés respectivement avec les magnétites (a) à (j) du tableau 5. On évalue la netteté comme décrit dans l'exemple 2 et on détermine la dispersion du toner sur la copie obtenue. La résistance d'isolement spécifique de chaque toner magnétique est comprise entre 1,5 x 1014 et 5 x in14n.4cm. Donc la résistance d'isolement spécifique ne figure pas dans le tableau 6. Lorsqu'on utilise une résine de styrène (D-125 four- nie par Esso-Standard Co) au lieu du copolymère de vinyl- toluène et de butadiène pour préparer des toners magné- tiques que l'on soumet i des essais, on obtient des résultats semblables à ceux qui figurent dans le tableau 6. Cependant lorsqu'on utilise une résine époxyde ou une résine de polyester, même lorsqu'on utilise une magnétite selon l'invention, la densité d'image des épreuves obte- nues est inférieure à 0,8. TABLEAU 1 Système cristal]lin de la magnétite Force coercitive (Oe) Mass volumi- ue apparente g/ml) Taille des particules ( --j - j -à 0,78 0,05-0,1 largeur %O TABLEAU 2 Toner magnétique Résistance d'isolement spé- cifique ( úX.cm) Capacité élec- trostatique PF) Constante Densité de l'image pour diélectrique une opération de copie en continu première épreuve Stabilité de la densité de l'image 1 00ème épreuve 2,2 x 1014 1,5 x 1014 4,4 x 1014 7,7 x 1014 mauvaise bonne bonne (A) (B) 11,1 ,3 8,3 8,0 ,69 ,28 4,26 4,10 0,71 0,64 1,20 1,26 mauvaise 0,29 0,27 1,18 1,19 0) o r\, -'j TABLEAU 3 Toner magné- tique No. Composition (parties en poids) Magnétite Résine Polypropylène de bas poids moléculaire 32,5 37,5 42,5 47,5 52,5 7,5 7,5 7,5 7,5 7,5 Agent limitant la charge négative 1,6 1,8 2,0 2,2 2,4 r%) 42- _1j PO _j - TABLEAU 4 Toner magné- tique No. Résistance d'isolement spécifique (Al.cm) 1,7 x 1014 3,2 x 1014 4,5 x 1014 Capacité électro- statique (pF) 9,30 9,15 9,00 Constante di- électrique 4,77 4,69 4,62 Densité de l'image 1,12 1,20 1,24 Netteté (quali- té de l'image) bonne bonne bonne 7,3 x 1014 1,5 x 1015 8,95 8,80 4,59 4, 51 1,31 1,34 assez bonne ordinaire (dis- persion du toner) v ro -j.5 -4 TABLEAU 5 Magnétite (a) ('b) (c) (a) (e) (f) (g) (h) (i) (J) Force coerci- tive (Oe) Masse volumique apparente (g/ml) 0,40 0,40 0,37 0,31 0,32 0,55 0,4 0,47 0,71 0,53 Taille des particules ( m) 0,2 0,3 0,3-0,4 0,27 0,1-0 3 0,4-095 0,3-0,96 0,4 0,5 (Masse volumique apparente/ force coercitive) x 10-3 ,56 4,08 4, 35 2,31 0,78 2,58 6,25 9,59 12,7 12,9 -'J -J_ -'j TABIEAU 6 Toner magné- tique (a) (b) (c) (a) (e) (f) (g) (h) (i) (ji Capacité élec- Constante trostatique diélectrique (pF) 7,9 9,0 9,0 8,0 9,2 8,0 7,6 8,2 7,9 8,0 4, 05 4,62 4,62 4,10 4,72 4,10 3,90 4,21 4,05 4,10 Densité de l'image 0,85 0, 65 0,61 0,47 0,40 0,62 1,20 1,26 1,31 1,30 Dispersion du toner observée légère légère observée observée non observée non observée non observée non observée non observée Netteté (qualité de l'image) ordinaire ordinaire ordinaire mauvaise mauvaise ordinaire bonne bonne bonne bonne tu r%) J__ -4 ro 11-J 114 à Revendications 1.- Développateur magnétique sec, à un seul composant, pour procédé par transfert, caractérisé par le fait qu'il est constitué d'un milieu liant ayant une résistance élec- trique élevée et de particules d'oxydes ferroso-ferrique appartenant à un système isométrique ayant une taille de 0,25 à 1 micron et une force coercitive de 30 à 80 eOs, ces particules d'oxyde ferroso-ferrique étant dispersées dans le milieu liant. 2.- Développateur selon la revendication 1, dans lequel l'oxyde ferroso-ferriquE appartenant à un système isométri- que a un rapport masse volumique apparente/force coercitive de 0,0045 à 0, 020 g/ml.0eo 3.- Développateur selon la revendication 1, dans lequel l'oxyde ferroso-ferrique appartenant à un système isoamétri- que est dispersé dans une quantité de milieu liant comprise entre 60 et 125 % en poids par rapport à l'oxyde ferroso- ferrique. 4.- Développateur selon la revendication 1, dans lequel le milieu liant est constitue d'un polymère comportant des motifs de monomère vinylaromatique ou des motifs de mono- mère acrylique. 5.- Développateur selon la revendication 1, dans lequel la constante diélectrique du dêveloppeteur est comprise entre 3,5 et 4,9, cette valeur étant mesurée avec un écar- tement des électrodes de 0,65 mm, une section d'électrodes de 1,43 cm2 et une pression entre les électrodes de 103mbar --et la capacité électrostatique du développateur mesurée dans les mêmes conditions est comprise entre 7 et 9,5 pF.