Brevet FR2464266A1 — publié le 19810306

La présente invention concerne de nouveaux dérivés de pyrazolylpyrimidine et leur procédé de préparation. Les nouveaux dérivés de pyrazolylpyrimidine correspondent à la formule générale dans laquelle R1 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle; R2 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1 4; X est un atome d'oxygène ou un atome de soufre et R3 est un groupe alkyle inférieur, un groupe phényle ou un groupe phényle substitué en admettant que si R1 est un groupe alkyle, R2 est un groupe alkyle en C1 41eut X est un atome de soufre, R3 est un groupe éthyle, ou bien quand R1 est un groupe alkyle, R2 est un atome d'hydrogèneet X est un atome d'oxygène, R3 est un groupe phényle substitué.De plus, la présente invention concerne des fongicides utilisés en agriculture et en horticulture, renfermant au moins un de ces dérivés de pyrazolylpyrimidine. Plusieurs composés similaires à ceux de la formule (I) ci-dessus sont connus, et comprennent B 2-(3,5-diméthyl-1pyrazolyl)-4-méthyl-6-hydroxypyrimidine, la 2-(3,5-diméthyl- l-pyrazolyl)-4-phényl-6-hydroxypyrimidine et la 2-(3,5 diméthyl-1-pyrazolyl) -4-méthyl-6-thiocyanopyrimidine. Selon le rapport annuel de Takeda'sResearch Institute, Vol. 24, pages 250-258 (1965), ces composés connus montrent une activité sur le contrôle de la flétrissure du riz mais mani festent d'une altération chimique importante. Pendant les recherches de la demanderesse, celle-ci a préparé un certain nombre de composés de pyrazolylpyrimidine et a essayé de les utiliser comme fongicides pour l'agriculture et l'horticulture. La demanderesse a ainsi découvert que les composés ayant la formule générale (I) mentionnée ci-dessus, sont nouveaux, et quand ils sont appliqués comme fongicides agricoles et horticoles, ils montrent une activité de contrôle extrêmement élevée, par ticulièrement contre la piriculariose du riz, l'helminthosporiose du riz, l'oïdium du concombre, etc.En plus de la piriculariose du riz, (Piricularia oryzae), l'helminthosporiose du riz (Cochliobolus miyabeanus) et l'oïdium du concombre, blanc (Sphae-rotheca fuliginea > - ces composés agissent activement sur divers agents pathogènes pour les plantes et moisissures particulières, et ainsi montrent des effets élevés de contrôle sur la pourriture de la vigne (Glomerella cingulata);;a melanosedes citrus (Diaporthe citri), Je chancre du châtaignier (Endothia parasitica)lacdosporiose du melon (Mycosphaerell melonis),la maladie sclérotique du haricot nain (Sclerotinia sclerotio rum),lamoniliose du pommier (Sclerotinia fructigena), la flétrissure des feuilles de riz (Pellicularia sasakii),la moisissure verte des agrumes (Penicillium digitatum),la moisissure grise du concombre (Botrytis cinerea), la maladie des stries de l'orge (Helminthosporium gramineum), l'alternaria desgrais de riz (Alternaria padwikii, Curvularia sp.) la macule foliaire du riz (Fusarium nivale)lapourriture des pieds de choux (Phoma lingam);Lerhizoctone des aubergines (Rhizoctonia solani)etc. Une série de ces composés selon la présente invention font preuve d'une action efficace fongicide, mais ne produisent aucun endommagement chimique vis-à-vis des plantes utiles. De plus, les composés ne montrent aucune toxicité pour l'homneet les animaux ou les poissons et sont ainsi utilisables avec sécurité et sont d'excellents fongicides. Ces caractéristiques de la présente invention sont considérés comme n'étant pas connus du niveau de la technique établi dans la littérature mentionnée ci-dessus, même pour l'homme de l'art. Les nouveaux composés selon la présente invention sont fortement utilisés comme fongicides complets pour l'agriculture et l'horticulture. La préparation des composés selon la présente invention sera décrite en particulier. Les composés de formule (I) peuvent être préparés selon la formule réactionnelle suivante dans laquelle chacun des symboles R1, R2,R3 et X a les mêmes significations que définies plus haut. Le compose de formule (II) peut être obtenu facilement en faisant réagir un composé 6-hydroxyle correspondant avec l'oxychlorure de phosphore, de façon classiquetel que décrit dans la demande de brevet japonaise n 39-4493. La réaction du composé de formule (II) et du composé de formule (III) peut être ralisé sans utiliser de solvant mais en général, il est préférable de la réaliser dans un solvant. Dans certains cas, le composé de formule (III) peut être utilisé comme solvant, mais on peut utiliser les solvants classiques comprenant les solvants organiques tels que hydrocarbures, hydrocarbureshalogénés, éthers, estes, amides d'acides alcools,diméthylsulfoxyde, etc. et l'eau, En vue d'effectuer la réaction lentement, il est préférable d'utiliser un produit fixant l'acide. Comme exemples de fixateurs'acid on peut citer les amines organiques, telles que la triéthylamine, la pyridine, etc. des bases minérales tels que carbonate de potassium, l'hydroxyde de sodium, etc. et le sodium métal, le potassium métal l'alcoolate de sodium, l'alcoolate de potassium, l'hydrure de sodium, l'amidure de sodium, etc. On peut faire réagir au préalable le composé de formule (III) avec le fixateur d'acide, puis isoler par exemple sous forme d'un sel de sodium, puis faire réagir celui-ci avec le composé de formule (II). Bien que la réaction s'effectue à la température ordinaire, on préfère la réaliser en chauffant afin de diminuer la durée de la réaction. La durée de la réaction varie en fonction du type du composé de formule (III) et du solvant et en fonction de la température de réaction utilisée, mais la réaction est terminée en peu de temps quand on utilise un solvant polaire.Une fois la réaction terminée, le sel du fixateur de l'acide qui a été précipité dans la solution réactionnelle, est éliminé par filtration, puis le solvant est chassé par distillation du filtrat, pour obtenir le composé de la présente invention9hne autre façonvau mélange réactionnel on peut ajouter un mélange d'un solvant tel que benzène, chloroforme,éther, tétrahydrofurame ou produit semblable, avec de l'eau pour obtenir le compose cherché par extraction. La présente invention est illustrée par les exemples descriptifs et non limitatifs ci-après, parmi lesquels les exemples 1 à 6 décrivent la synthèse des composés. Exemple 1 (Préparation du composé n" 4) 20,9 g de 2-,5-diméthyl-l-pyrazolyl)-6-chloropyri midine, 11 g de thiophénol, 13,8 g de carbonate dè potassium anhydre et 100 ml de diméthylsulfoxyde sont placés dans un ballon de 300 ml et agités à 800C pendant 1 heure. Après refroidissement, on ajoute au système réactionnel du benzène et de l'eau et on recueille la couche organique. Cette couche est séchée sur du sulfate de sodium anhydre et distillée sous pression réduite pour chasser le solvant ce qui permet d'obtenir ainsi 26,8 g du composé, mentionné en titrensous forme d'une substance huileuse jaune pâle ayant un indice de 20 réfraction n de 1,6284. D Si cnl'abandonne au repos à la température ordinaire, la substance se cristallise peu à peu puis est ensuite recristallisée dans un mélange solvant de cyclohexane et de tetrachlorure de carbone pour obtenir des cristaux blancs fondant à 750-770C. Exemple 2 (Préparation du composé n" 27) On répète l'exemple 1 en utilisant à la place du thiophénol, 12,2 g de 2,4-diméthylphénol, ce qui permet d'obtenir ainsi 29,9 g du composé mentionne sousrme de cristaux jaune clair. Ce composé est recristallisé dans du cyclohexane pour obtenir des cristaux blancs fondant à 92,50- 93,50C. Exemple 3 (Préparation du composé n" 21) 22,3 g de 2-(3,F-diméthyl-l-pyrazo4r )-4-méthyl-6chloropyrimidine, 18,4 g de m-trifluorométhylphénolate de sodium et 100 ml de diméthylformamide sont chargés dans un ballon de 300 ml et agités à 800C pendant 3 heures. Après le refroidissement, on ajoute du benzène et de 1' eau au système réactionnel et on prelève la couche organique. Cette couche est séchée sur du sulfate de sodium anhydre et le solvant est chassé par distillation sous pression réduite ce qui permet d'obtenir 32 g du composé,mentionné en titre, sous forme de cristaux jaune clair. Le composé est recristallisé dans un mélange solvant de cyclohexane et d'acétone, pour obtenir des cristaux blancs fondant à 1170-1180C. Exemple 4 (Préparation du composé n" 32) 100 ml d'éthanol absolu sont placés dans un ballon de 300 ml auquel on ajoute 2,3 g de sodium métal pour la réaction. Ensuite, on ajoute 22,3 g de 2-(3,5-diméthyl-l-pyrazolyU-5- méthyl-6-chloropyrimîdine au système réactionnel et on agite à la température ordinaire pendant 1 heure. Le sel résultant est séparé par filtration et le filtrat est concentré pour obtenir 22,3 g du composé en titre sous forme de cristaux blancs. Le composé est recristallisé dans l'hexane pour avoir des cristaux blancs fondant à 780-790C. Exemple 5 (Préparation du composé nO 41) On répète l'exemple 4 en utilisant 27,9 g de 2-(3,5 dimésthyl-1-pyrazolyl)-4-méthyl-5-n-butyl-6-chloropyrimidine à la place de la 2-(3,5-diméthyl-1-pyrazolyl)-5-méthyl-6- chloropyrimidine, ce qui permet d'obtenir ainsi 26,8 g du composé, mentionné en titre, sous forme- de cristaux jaune clair. Ce composé est recristallisé dans un mélange solvant de cyclohexane et de tétrachlorure de carbone pour avoir des cristaux fondant à 590-610C. Exemple 6 (Préparation du composé n 42) 27,9 g de 2-(3,5-diméthyl-1-pyrazolyl)-4-méthyl-5-n- butyl-6-chloropyrimidine, 7 g d'éthyl-mercaptan, 13,8 g de carbonate de potassium anhydre et 150 ml de diméthyl sulfoxyde sont chargés dans un ballon de 3o0 ml puis agités à 400C pendant 8 heures. Après refroidissement, on ajoute du benzène et de l'eau au système réactionnel et on prélève la couche organique. La couche organique est séchée sur du sulfate de sodium anhydre et le solvant est chassé par distillation sous pression réduite pour obtenir 27,1 g du composé sus-mentionné sous forme d'une substance huileuse jaune claire. 20 Ce composé a un indice de réfraction nD de 1,5718. Les composés de formule génraletI)tels que préparés dans les exemples ci-dessus, sont indiqués dans le tableau 1 ci-après. TABLEAU 1 Composé R1 R2 X R3 Indice de réfraction n r c. J ou -point de fusion "C I H H 2+5 20 nid 1,5450 2 Il H S C2115 p. P p; 44 7 3 H H 0 /7 20 3 H o nD 1r5982 4 H H S " 1 r 6284 5 CH3 H Cl p.t 112-114 G CH3 H O 9 " 144t5-145 Cl 7 cl3 H 4 " 11475-115 8 CtI3 II o O Br " 162-163 Composé M Rl R2 X R3 Indice de réfraction ou point de fusion 0C 9 CH H O m;;;-107-108 10 CTI3 H O " 158r5-160 11 CH3 H O " 77-78 CH3 12 CH3 H O " ' 8215-83 CTI3 13 CH3 H o CH3 " 92-93 14 CH3 H C3H7-i " 94-95 15 CH3 H O C4Hg-t 'F 124 t 5-125 16 CH3 H S CH3 n2D0 116380 17 CTI3 H O OCH3 pq.10715-10815 18 CH3 H O SCH3 FF 124-125 19 CH3 H 0cl O CN 173-174 20 CH3 H O -( -N02 FF 166-167 21 CH3 H O " 117-118 0F3 22 CTI3 H o CooC2H5 FF 109-109! 5 Cl 23 0113 H Q WC1- el 199-200 Cl 24 CH3 H O XCl " 156-157 Composé nO R R2 X R3 Indice de réfraction R1 R2 x oî-3 ou TBo 9u Vision aC 25 CH3 H O X Br P 209-210 Cl CH3 26 CH3 H O 4 C1 F' 123-124 27 CH3 H O 0H3 FF 9215-9715 CH3 GH, 28 CH3 H O 4 n2D0 175821 CH3 CH, 29 CH3 H O 4 P0 97r5-98 CH3 OH CH3 30 CH3 If O ÀCH3 IF 75-76,5 CH3 CH3 31 CH3 H O 4 W 2 " 142-143 32 H CH3 O 02Hs FF 78-79 33 H CH3 S 02H5 " 58-59 34 H CH3 O " 417-118t5 35 H CH3 S 'F 131-132 36 CH3 CH3 O C2H5 FF 90-92 37 CH3 CH3 S 02H5 FI 59-61,! Composé R1 R2 X R3 Indice de réfraction NO l 2 ou point de fusion OC 38 CH3 OH3 0 n20 1 6035 ,20 1,6035 39 CH3 3 CL, S " il6505 40 CH3 n-C3H7 0 CH3 p, j7, 62-65 41 . CH3 n-C4H9 0 O2Hs " 59-61 42 CH3 4 9 2 5 C2H5 5718 I) 1?5718 43 CH3 n-C4H9 0 puis 975-9915 44 CH3 n-O4H9 S io) 85-88 45 n-C6H13 H S O2H5 n20 1 t 5549 D ( 46 n-C6H13 H S 4 " il6286 47 n-C6H13 H O C1 p, , 83-85 Afin d'appliquer les composés selon la présente invention pour contrôler les maladies des plantes des cultures agricoles et horticoles, ces composés peuvent être utilisés tels quels ou bien ils peuvent être dilués avec un véhiculeur appropriéJtel que l'eau ou une poudre solideoauquel on ajoute un adjuvant tel qu'un agent d'étalement si nécessaire. Par ailleurs, les composés peuvent être mélangés avec divers types de liquide ou de véhiculeurs solides, comme cela est pratiqué d'habitude pour les préparations des produits chimiques agricoles. Si nécessaire, des adjuvants, tel qu'un agent mouillant, un agent d'étalement, un agent dispersant, un émulsifiant, un liant et produits somblables, peuvent être ajoutés au mélange en vue d'utiliser divers types de préparations telles que des poudres mouillables, des solutions, des émulsions, les poussières, des granulés, des granulés fins. Dans la préparation de ces produits chimiques, on utilise comme véhiculeurs liquides: l'eau, des hydrocarbures aromatiques, des hydrocarhures aliphatiques, des alcools, des esters des cétones et des solvants fortement polaires tels que diméthylformamide, diméthylsulfoxyde, etc.; comme véhiculeurs solides, on peut utiliser des poudres minérales telles qu'argile, talc, kaolin, bentonite, terre de diatomées, acide silicique, etc. et des poudres organiques telles que farine de bois) et comme adjuvants on peut utiliser des tensio-actifs non-ioniques, anioniques, cationiques et amphotères, l'acide lignosulfonique ou ses sels, les gommes, des sels d'acides gras, des pâtes telles que la méthylcellulose, etc. Le fungicide agricole et horticole selon la présente invention peut être appliqué directement sur les plantes à contrôler. Par ailleurs, il peut être appliqué sur le lieu où se trouve la plante tel que la surface de l'eau ou la surface du SOlysi nécessaire, ou il peut être utilisé en l'incorporant dans le sol. Quand le fongicide de la présente invention est utilisé sous forme liquide,on préfère qu'il contienne le composé de la présente invention à une concentration de 10 à 1000 ppm dans un liquide de pulvérisation. Dans le cas d'une pulvérisation de concentré en petite quantités ou d'unepulvérisation par avion, un liquide plus concentré peut être utilisé. Dans le cas où on a une poussière, un granuléetun granulé fin, on préfère que le composé soit à une concentration d'environ 0,1 à 30%. Les exemples ci-après décrivent l'utilisation des fongicides agricoles et horticoles, mais ils ne sont pas limitatifs. Exemple 7 (poudre mouillable) 20 parties en poids du composé n 2, 5 parties en poids de polyoxyéthyène-alkylaryléther, 3 parties en poids de lignosulfonate et de calcium et 72 parties en poids de terre de diatomCes,sont mélangées uniformément et malaxées pour obtenir une poudre mouillable contenant 20% du composé actif. Exemple 8 (Granulés) 5 parties en poids du composé n0 19, 1 partie en poids de lignosulfonate de calcium, 30 parties en poids de bentonite et 64 parties en poids d'argile sont pulvérisées uniformément et on y ajoute une quantité appropriée d'eau, puis on broie le tout et on granulie pour obtenir un granulé contenant 5t du composé actif. Exemple 9 (Poussière) 3 parties en poids du composé n" lu;0,5 partie en poids d'une silice finement pulvérisée, 0,5 partie en poids de stéarate de calcium, 50 parties en poids d'argile et 46 parties en poids de talc sont mélangées uniformément pour obtenir une poussière contenant 3% du composé actif. Exemple 10 (Emulsion) 20 parties en poids du composé n 1, 30 parties en poids de diméthylformamide, 35 parties en poids de xylène et 15 parties en poids de polyoxyéthyle-alkylaryléther sont mélangées uniformément pour obtenir une émulsion contenant 202 du composé actif. Exemple expérimental n0l (Essai pour effectuer le contrôle de la Piriculariose du riz (prévention)) Sur des jeunes plants d'un riz,(variété : Asahi) ayant poussé au stade de la troisième feuille, qui ont été cultivés en terre dans un pot poreux ayant un diamètre de 9 cmydans une serre, on pulvérise un liquide à essayer, obtenu en dispersant chacune des poudres mouillables preparées dans l'exemple 7 a une concentration prédéterminée.Un jour après la pulvérisation, une suspension de spores de piricularia oryzae est pulvérisée sur les plantules pour l'inoculation. Après l'inoculation, le pot est placé dans une chambre humide et maintenu toute une nuit à 240-250C dans des conditions d'humidité relative de 95 à 100%. Cinq jours après l'inoculation, le nombre de lésions par feuille du stade de la troisième feuille est vérifié et une valeur de contrôle est calculée d'après 11 équation décrite plus bas. L'endommagement chimique du plant de riz est évalué selon l'équation ci-dessous. Les résultats des essais sont indiqués dans le tableau 2. Valeur de contrôle %) = Nombre de lésions dans la parcelle arrosée par pulvérisation (1 - Nombre de lésions dars la parcelle arrosée par )x 100 Nombre de lésions dans la parcelle non arrosée Norme de contrôle pour les dommages dus aux produits chimiques 5 : tres important 4 : important 3 : moyen 2 : peu important 1 : léger O : nul Tableau 2 (Effet du contrôle sur la piriculariose) Composé N COncentratration Valeur de controle Degré des dommages (ppm) (%) dus aux produits I 200 100 chimiques 0 2 " 100 0 3 " 100 0 4 " 100 0 - 5 " 100 0 6 " 100 0 7 " 100 0 8 " 100 0 9 " 100 0 10 " 100 0 11 " 100 0 12 " 100 0 13 " 100 0 14 " 100 0 15 " 100 0 16 " 100 0 17 " 100 0 18 " 100 0 19 " 100 0 20 " 82 0 21 " 100 0 22 " 100 0 23 " 100 0 24 " 92 0 25 " 86 0 26 " 100 0 27 " 100 0 Composé N Concentration Valeur de contrôle Degré des dommages (ppm) (%) dus aux produits chimiques 28 200 100 0 29 " 100 0 30 " 100 0 31 " 100 0 32 " 100 0 33 " 100 0 34 " 92 0 35 " 84 0 36 " 100 0 37 " 100 0 38 " 100 0 39 " 100 0 40 " 100 0 41 " 100 0 42 " 100 0 43 " 100 0 44 " 100 0 45 " 92 0 46 " 84 0 47 " 100 0 Produit chimique comparatif 1 " 75 5 " 2 ". 76 5 " 3 " 74 5 " 4 480 76 0 parcelle non traitée - 0 Dans le tableau: ci-dessus, les produits chimiques comparatifs 1, 2 et 3 sont, respectivement, des poudres mouillables préparées comme dans l'exemple 7 et contenant la 2-(3,5diméthyl-l-pyrazolyl)-4-méthyl-6-hydroxypyrimidine, la 2 (3,5-diméthyl-l-pyrazolvl)-4-phényl-6-hydroxypyrimidine et la 2-(3,5-diméthyl-1-pyrazolyl)-4-méthyl-6-thiocyanopyrimidine, et le produit chimique comparatif n 4 est un fongicide disponible dans le commerce(@ous la marque "émulsion Kitazin P") qui contient le produit O,O-diisopropyl-S-kenzyl- phosphorothiolate. Exemple expérimental n 2 (essai pour effectuer le contrôle de la piriculariose du riz(soins)) Une suspension de spores de piricularia orizae est pulvérisée pour inoculation sur de jeunes plants de riz (variété : Asahi) ayant poussé au stade de la troisième feuille qui ont été cultivés en terre dans un pot poreux ayant un diamètre de 9 cm, dans une serre. Après l'inoculation, le pot est placé dans un@ chambre humide et maintenu à 240- 25 C a@ec un taux d'humidité relative de 95 à 100%.Un jour après l'inoculation, chacun des liquides d'essai qui ont été dilués à une concentration prédéterminée, est pulvérisé sur les plantules. 5 jours après la pulvérisation, la valeur de contrôle et le degré de dommages dus aux produits chimiques sont déterminés de la même façon que dans l'exemple expérimental 1, et les résultats sont indiqués dans le tableau 3 ci-après. Tableau 3 (Effet du traitement curatif sur la piricularise) Composé N Concentration du Valeur de Degré des dommages liquide pulvérisé contrôle (%) dus aux produits (Ppm) (ppm) ~~~~~~~~~~~~ chimiques 1 200 100 0 2 " 100 0 3 FF 98 0 4 FF 100 0 5 " 100 0 6 " 88 0 7 " 100 0 9 " 100 0 Il .II 100 0 12 FF 100 0 13 FF 100 0 14 " 92 0 Composé N Concentration du Valeur de Degré des dommages liquido puivérisé contrôle (%) dus aux produits (ppm) chimiques 15 FF 100 0 16 " 100 0 17 " 100 0 23 " 86 0 24 " 84 0 27 " 100 0 28 " 98 0 29 " 100 0 30 " 100 0 31 " 84 0 32 " 93 33 " 82 0 34 " 100 0 35 " 95 0 36 " 99 9 Composé N Concentration du Valeur de Degré des dommages liquide pulvérisé contrôle (%) dus aux produits chimiques 37 200 81 0 38 " 100 0 39 " 100 0 40 " 100 0 41 " 100 0 42 " 100 0 43 " 86 0 44 " 92 0 45 " 90 0 46 " 99 o 47 " 100 0 Produit cbimique 1 " 70 5 comparatif 2 2 " " 71 5 " 3 " 70 5 " 4 480 80 0 Parcelle non traitée 0 Dans le tableau ci-dessus,les produits chimiques comparatifs 1, 2, 3 et 4 sont ceux mentionnés dans l'exemple expérimental 1, respectivement. Exemple expérimental 3 (essai pour effectuer le contrôle de l'helminthosporio@e du riz) Chacun des liquides d'essai est dilué à une concentration prédéterminée et pulvérisé sur des jeunes plants de riz(variété : Asahi) ayant poussé au stade de la quatrième feuille, qui ont été cultivés en terre dans un pot poreux ayant un diamètre de 9 cm, dans une serre. Un jour après la pulvérisation, une suspension de conidiosporev'du Cochliobolus miyabeanus est pulvérisée sur les jeunes plants pour inoculation. Cinq jours après l'inoculation, le nombre de lésions par feuille du stade de la quatrième feuille est examiné et une valeur de contrôle est calculée d'après ltéqua- tion ci-dessous.Le degré de dommages dus aux produits chimiques à l'encontre des plants de riz est examiné de la même façon que dans l'exemple expérimental 1. Les résultats des essais sont indiqués dans le tableau 4. Valeur de contrôle (%) = Nombre de lésions dans la parcelle arrosée par pulvéri (1 - sation Nombre de lésions dans la parcelle non arrosée 100 Tableau 4 (Effet du contrôle de 1'helminthosporiose) Composé n Concentration du Valeur de Degré des dommages liquide pulvérisé contrôle dus aux produits (ppm) (%) chimiques 1 500 99 o 2 " 94 O 3 " 100 0 4 " 85 o 5 FF 100 0 6 " 100 0 7 " 100 0 8 " 61 0 9 " 100 0 10 " 60 O 11 " 100 0 12 " 100 0 13 " 100 0 Composé N Concontration du Valcur de Degré des dommages liquide pulvérisé contrôle dus aux produits (ppm) (%) chmiques 14 500 94 0 15 " 81 0 16 " 100 0 17 " 100 0 18 " 90 0 20 " 91 0 21 " 77 0 22 " 100 0 23 " 84 0 24 " 89 0 26 " 100 0 28 " 100 0 29 " 100 0 30 " 87 0 32 " 76 0 33 " 82 0 34 " 98 0 35 " 92 0 36 " 100 0 37 " 93 0 38 " 87 0 39 " 78 0 40 " 81 0 41 " 100 0 Composé N Concontration du Valcur de Degré des dommages liquide pulvérisé contrôle dus aux produits (ppm) (%) chmiques 42 " 100 O 43 " 94 o 44 " 91 o 45 " 88 0 46 500 99 0 47 " 90 0 Produit chimique comparatifl " 75 5 2 2 " 73 5 " 3 " 70 5 " 4 " 90 o Parcelle non traitée Dans le tableau ci-dessus, les produi@ chimiques comparatifs n0 l, 2 et 3 sont les mêmes que dans l'exemple expérimental 1 et le produit chimique comparatif 4 est un bactéricide disponible dans le commerce (dit@ triaziné) contenant la 2,4-dichloro-6-(o-chloro-anilino)-1,3,5-triazine. Exemple expérimental 4 (essai pour l'effet du contrôle de l'oïdium du concombre) 10 ml de chacun des liquides d'essai dilués à une concentration prédéterminée sont pulvérisés sur des jeunes plants de concombre (variété : Sagami Hanpaku) ayant poussé au stade de la première feuille et qui ont été cultivés en terre dans un pot poreux ayant un diamètre de 9 cmddans une serre.Après les avoir laissé toute une nuitles jeunes plants reçoivent par pulvérisation pour inoculation une suspension de spores de sphaerotheca friliginea. 10 jours après l'inoculation, le taux de la zone endommagée (%) est vérifié et une valeur de contrôle est évaluée d'après l'équation cidessous.Le degré de dommages dus aux produits chimiques à l'encontre du plant de concombre est déterminé de la même façon que dans l'exemple expérimental 1. Les résultats des essais sont indiqués dans le tableau 5 ci-dessous. Valeur de contrôle (%) = Pourcentage de zone endommagez dans la parcelle arrosée par (1- pulvérisation x 100 Pourcentage de zone endommagée dans la parcelle non arrosée Tableau 5 (Effet du contrôle de l'oïdium du concombre) Composé N Concentration Valeur de Degré des dommages du liquide contrôle dus aux produits pulvérisé (%) chimiques (ppm) 1 200 90 o 2 " 88 o 3 " 94 o 4 " 90 o 5 " 85 o 6 " 100 o 7 'F 100 0 8 " 78 0 9 " 100 0 Il " 90 o 12 " 100 0 13 " 100 o 14 " 100 0 @omposé N Concentration du Valeur de Degré des dommages liquide pulvérisé contrôle (%) dus aux produits (ppm) chimiques 15 " 91 0 17 " 100 0 20 " 78 o 21 " 86 0 23 " 82 0 24 " 80 0 25 " 75 o Composé N Concontration du Valcur de Degré des dommages liquide pulvérisé contrôle dus aux produits (ppm) (%) chmiques 28 200 100 o 29 " 100 0 30 FF 92 0 31 " 77 o 32 " 93 o 33 " 94 o 34 " 100 0 35 " 100 o 36 " 93 0 37 " 100 0 38 " 100 0 39 " 100 o 40 " 97 o 41 " 94 0 42 " 92 o 43 " 82 o 44 " 94 o 45 " 91 o 46 " 83 0 47 " -79 #produit chimique comparatif 1 " 53,2 1 " 2 " 48,3 1 " 3 " 95,8 0 Parcelle non traitée 0 Dans le tableau ci-dessus, les produits chimiques compa- rat ifs l et 2 correspondent aux produits chimiques comparatifs l et 3 de l'exemple expérimental l' respectivement, et le produit chimique comparatif 3 est un liquide disponible dans le commerce (Milcurb) contenant la 2-diméthylamino-4-méthyl- 5-butyl-6-hydroxypyrimidine. Exemple expérimental 5 (Essai pour l'activité antimxrobienne vis-à-vis de divers champignons pathogènes pour les plantes. Avecl ml d'une solution acétonique de chacun des composés d'essai et 20 ml du milieu PDA (50 C) on prépare des milieux contenant les produits chimiques à différentes concentrations,puis on les place dans une boite de pétri ayant un diamètre de 9 cm où ils sont solidifiés à plat. Sur la partie centrale du milieu contenant le produit chimique, on inocule un milieu contenant le champignon qui est un morceau de mycelia contenant du noinvieilli,qui a été obtenu en perforant au moyen d'un perce-bouchon le bout is mycelia de chaque champignon d'essai qui a été cultivé au préalable dans le milieu PEA,puis mis en incubation à 240C.Deux à six jours après la mise en incubation, le diamètre des mycelia est mesuré et le pourcentage d'inhibition de la croissance du mycelium est calculé par comparaison avec celui d'une parcelle non traitée. Le poucentage d'inhibition de la croissance du mycelium est reporté sur un papier à échelle logarithmique pour déterminer une valeur ED50. Les résultats de l'essai sont indiqués dans le tableau 6 ci-après. Tableau 6 - Activité antimicrobienne vis-à-vis de divers champignons pathogènes pour les plantes. Champignons pathogènes Indice ED50 (##m) pour les plantes Composé N . 4 27 32 35 38 41 42 Glomerella cingulata 4,1 6,7 7,0 9,6 7,3 4,1 4,0 Diaporthe citri 2,7 2,9 4,0 4,6 3,8 2,0 2,7 Endothia parasitica 1,9 6,3 7,5 6,8 6,2 4,6 3,8 Myoosphaerella melonis 5,2 2,2 1,8 2,0 4,0 0,7 0,9 Cochliobolus miyabcanus 4,6 2,2 3,8 4,3 2,8 1,4 1,8 Sclerotinia sclerotiorum 3,2 4,8 5,5 6,1 13,6 3,8 5,2 Sclerotinia fructigena 0,4 1,4 0,9 0,7 1,6 1,5 2,1 Pellicularia sasakii 1,2 1,0 1,5 1,3 1,2 1,1 2,0 Penicillium digitatum 1,3 1,2 0,6 0,8 1,4 1,1 2,0 Botrytis cinerea 6,5 9,8 13,8 9,6 8,8 4,5 3,7 Pyricularia oryzae 0,1 0,02 0,8 0,2 0,04 0,01 0,02 Helminthosporium gramineum 2,4 3,6 7,5 6,3 3,2 2,8 5,2 Alternaria padwikii 1,2 1,9 1,2 1,0 1,7 0,7 0,7 Fusarium nivale 5,3 2,8 2,3 2,6 2,7 0,2 2,0 Curvularia sp. 0,7 1,6 1,6 1,8 1,5 1,6 1,4 Phoma lingam 2,1 3,7 5,3 4,6 2,2 2,6 3,2 Phizoctonia solani 1,1 1,1 2,4 2,8 2,0 1,4 1,3 REVENDICATIONS 1. Dérivés de pyrazolylpyrimidine correspondant à la formule génerale ci-après dans laquelle R1 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle; R2 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-4 ; X est un atome d'oxygène ou un atome de soufre, et R3 est un groupe alkyle inférieur, un groupe phényle ou un groupe phényle substitué en admettant que si R1 est un groupe alkyle, R2 est un groupe alkyle en C1-4, et X est un atome de soufre; R3 est un groupe éthyle, ou bien quand R1 est un groupe alkyle, R2 est un atome d'hydrogène et X est un atome d'oxygène; R3 est un groupe phényle substitué 2.Fongicide pour l'agriculture et l'horticulture, caractérisé par le fait qu'il comprend une quantité efficace d'un dérivé de pyrazolylpyrimidine ayant la formule générale suivante dans laquelle R1 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle; R2 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-4' X est un atome d'oxygène ou un atome de soufre, et N est un groupe alkyle inférieur, un groupe phényle ou un groupe phényle substitué, en admettant que si R1 est un groupe alkyle, P2 est un groupe alkyle en 1-4 et X est un atome de soufre; R3 est un groupe éthyledou quand R1 est un groupe alkyle, R2 est un atome dfhydrogenenet X est un atome d'oxygène, et R3 est un groupe phényle substitué. 3. Procédé pour la préparation d'un composé de formule générale selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'il comprend la réaction d'un composé de formule (II) dans laquelle R1 et R2 ont les mêmes significations que définies dans la revendication 1, avec un composé de formule (III) R3XH dans laquelle X a la même signification que définie dans la revendication 1, sans solvant ou en présence d'un solvantven présence ou en l'absence d'un produit fixant les acides.