Brevet FR2470155A1 — publié le 19810529

La présente invention concerne de nouvelles com- positions de matière utiles pour des lubrifiants et des combustibles. Dans son sens le plus général, elle comprend des sels et complexes de métaux et de métalloïdes d'au moins un aminophénol de la formule (OH)c (R) a- L- (NHa dans laquelle: Ar est un radical aromatique n'ayant pas de liaisons soufre ou amino entre ses noyaux aromatiques; R est un radical à base d'hydrocarbure sensi- blement saturé ayant au moins 30 atomes de carbone ali- phatiques; et a, b et c sont chacun un nombre entier allant de 1 à trois fois le nombre de noyaux aromatiques dans Ar. Dans la formule ci-dessus, Ar est un radical aromatique qui peut être monocyclique ou polycyclique et qui peut contenir ou ne pas contenir des hétéro-atomes tels que d'oxygène, d'azote ou de soufre. Des exemples de com- posés aromatiques monocycliques desquels Ar peut être dé- rivé sont le benzène, la pyridine, la thiophène, le furanne, etc. Les composés polycycliques peuvent être du type à no- yaux condensés comme le naphtalène, l'anthracène, le phénan- thrène, l'indole et le carbazole. Ils peuvent aussi être du type à noyaux liés du moment que les liaisons ne con- tiennent pas d'atomes de soufre ou d'azote de groupe amino; des exemples de composés polycycliques à noyaux liés appro- priés sont le biphényle, l'oxyde de phényle, la benzophéno- ne et le diphénylméthane. D'autres radicaux Ar appropriés sont dérivés de composés polycycliques contenant plus d'un pont entre les noyaux (par exemple du fluorène). Les radi- caux Ar préférés, toutefois, sont les radicaux monocycli- ques et spécialement les radicaux monocycliques carbocycli- ques. On préfère particulièrement les composés dans les- quels Ar est un radical "à base de phényle" (comme défini ci-après) et spécialement un radical phényle. Le radical R est un radical à base d'hydrocarbu- re essentiellement saturé ayant au moins 30 atomes de car- bone aliphatique. Telle qu'utilisée ici, l'expression "radical à base d'hydrocarbure" désigne un radical ayant un atome de carbone lié directement au reste de la molé- cule et ayant un caractère principalement d'hydrocarbure dans le contexte de la présente invention. De tels ra- dicaux comprennent les suivants: (1) Des radicaux d'hydrocarbures; c'està-dire des radicaux aliphatiques (par exemple alcoyle ou alcényle) et des radicaux aliphatiques à substitution aromatique ou alicyclique. (2) Des radicaux d'hydrocarbures substitués; c'est-à-dire des radicaux contenant des substituants non- hydrocarbonés qui, dans le contexte de la présente inven- tion, n'altèrent pas le caractère principalement d'hydro- carbure du radical. Des substituants appropriés sont bien connus de l'homme de l'art (par exemple hydroxy, halogéno, carbalcoxy, nitro, ester d'acide sulfonique). (3) Des radicaux hétéro; c'est-à-dire des radi- caux qui, bien qu'ayant un caractère principalement d'hydro- carbure dans le contexte de la présente invention, contien- nent des atomes autres que de carbone présents dans une chaîne ou un noyau composés par ailleurs d'atomes de carbo- ne. Des hétéro-atomes appropriés seront évidents pour l'homme de l'art et comprennent, par exemple, ceux d'azote, d'oxygène et de soufre. En général, il n'y aura pas plus d'environ trois substituants ou hétéroatomes, et de préférence pas plus d'un, pour 10 atomes de carbone dans le radical à base d'hy- drocarbure. L'expression "radical à base de phényle" a une signification analogue à celle donnée ci-dessus à propos du radical phényle. Le radical R peut contenir jusqu'à environ 750 (de préférence d'environ 40 à environ 500) atomes de carbone aliphatiques. De nombreux radicaux R appropriés sont déri- vés de polymères de mono-oléfines et/ou de di-oléfines con- tenant de 2 à 10 atomes de carbone, comme l'éthylène, le propylène, le 1butène, l'isobutène, le butadiène, etc. Des polymères de 1-mono-oléfines, et spécialement de mé- langes de butènes comprenant principalement de l'isobutène, sont préférés. Le radical R peut aussi être dérivé d'un polymère halogéné (habituellement chloré ou bromé et spé- cialement chloré) de ce type. D'autres sources appropriées du radical R sont des alcènes monomères de poids molécu- laire élevé comme le 1-tétracontène et leurs dérivés chlo- rés, des fractions de pétrole aliphatiques telles que des cires de paraffine, des huiles blanches, etc. Les radicaux R sont sensiblement aliphatiques; c'est-à-dire qu'ils ne contiennent pas plus d'un substituant non-aliphatique (par exemple aromatique ou alicyclique) de 6 atomes de carbone ou moins pour 10 atomes de carbone aliphatiques. De préférence, ils ne contiennent pas plus d'un tel groupe non-aliphatique pour 50 atomes de carbone, et dans la plupart des cas ils ne contiennent pas du tout de groupes non-aliphatiques; c'est-à-dire que R est ty- piquement aliphatique. Il est aussi sensiblement saturé; c'est-à-dire qu'il ne contient pas plus d'une double liai- son carbone-carbone pour 10 liaisons simples carbone-carbone. Les radicaux R particulièrement préférés sont des radi- caux alcoyle et monoalcényle. Ainsi qu'il sera évident d'après la formule ci- dessus, les aminophénols desquels dérivent les compositions selon la présente invention contiennent au moins un de cha- cun des groupes R, hydroxy et amino. Ils peuvent contenir plus d'un de n'importe lesquels ou de tous ces groupes, la limite supérieure étant une situation dans laquelle chacun des indices a, b et c est égal à trois fois le nombre de noyaux aromatiques dans Ar. Habituellement, toutefois, a et b sont chacun 1 et b est 1 ou 2, le plus souvent 1 aussi. Ainsi, les aminophénols préférés sont ceux dérivés d'un a- 24?O1SS minophénol monocyclique monoalcoylé. Dans de tels compo- sés, R peut être en position ortho, méta ou para par rap- port au groupe hydroxy, mais est habituellement en position para. Le terme "métal" est utilisé ici dans son sens physique et chimique courant et désigne des éléments ayant les propriétés physiques et chimiques de métaux. Le terme "métalloïde" désigne des éléments ayant des propriétés intermédiaires entre les métaux et les non-métaux et com- prend des éléments comme le bore et le silicium. Les com- positions incluses dans le cadre général de la présente in- vention comprennent des sels et complexes de métaux et de métalloïdes. La plupart des compositions contenant des métaux sont décrites très précisément comme étant des sels, tandis que celles contenant des métalloïdes sont le plus souvent décrites d'une manière plus précise comme étant des complexes. Dans certains cas, toutefois, les compositions peuvent avoir certaines caractéristiques d'un sel et cer- taines d'un complexe et leur nature chimique précise à ce propos est considérée comme étant sans importance. Les métaux et métalloïdes préférés dans les compositions selon la présente invention sont les métaux des groupes IA, IIA et IIB, le fer, le cobalt, le nickel, le manganèse, le silicium, le bore, l'aluminium, le chrome, l'étain, le molybdène, le tungstène, l'antimoine, le plomb, le cuivre et le bismuth. On préfère spécialement les mé- taux des groupes IA, IIA et IIB et plus spécialement le sodium, le potassium, le magnésium, le calcium, le baryum et le zinc. Les sels de métaux selon la présente invention peuvent être préparés commodément par la réaction de 1'ami- nophénol avec un métal réactif ou un composé réactif de métal. Des aminophénols appropriés peuvent être préparés par nitration d'un composé hydroxyaromatique correspondant et réduction du groupe nitro en un groupe amino. La réac- tion de nitration est connue dans la technique et des agents 247'0 55 réducteurs appropriés pour les composés aromatiques nitrés sont connus aussi; ils comprennent l'hydrazine, l'oxyde de carbone et l'hydrogène, que l'on utilise fréquemment en présence de catalyseurs métalliques tels que le palla- dium, le platine et ses oxydes, le nickel ou le chromite de cuivre. Des procédés appropriés pour la préparation de ces aminophénols sont décrits dans le brevet des E.U.A. NO 4 100 082, qui est incormoré ici par référence pour sa description de tels procédés. Des exemples de composés réactifs de métaux que l'on peut faire réagir avec les aminophénols décrits ci-dessus pour produire des sels selon la présente inven- tion sont l'oxyde de lithium, l'hydroxyde de lithium, le carbonate de lithium, le pentylate de lithium, l'oxyde de sodium, l'hydroxyde de sodium, le carbonate de sodium, le méthylate de sodium, le propylate de sodium, l'oxyde de potassium, l'hydroxyde de potassium, le carbonate de po- tassium, le méthylate de potassium, l'oxyde de magnésium, l'hydroxyde de magnésium, le carbonate de magnésium, le méthylate de magnésium, le propylate de magnésium, le sel de magnésium de l'éther monométhylique de l'éthylène-gly- col, l'oxyde de calcium, l'hydroxyde de calcium, le carbo- nate de calcium, le méthylate de calcium, le propylate de calcium, le pentylate de calcium, l'oxyde de zinc, l'hydro- xyde de zinc, le carbonate de zinc, le propylate de zinc, l'oxyde de strontium, l'hydroxyde de strontium, l'oxyde de cadmium, l'hydroxyde de cadmium, le carbonate de cad- mium, l'éthylate de cadmium, l'oxyde de baryum, l'hydroxy- de de baryum, le carbonate de baryum, l'éthylate de baryum, le pentylate de baryum, l'oxyde d'aluminium, l'isopropylate d'aluminium, l'acétate cuivrique, l'oxyde de plomb, l'hy- droxyde de plomb, le carbonate de plomb, l'oxyde d'étain, le butylate d'étain, l'oxyde de cobalt, l'hydroxyde de cobalt, le carbonate de cobalt, le pentylate de cobalt, l'oxyde de nickel, l'hydroxyde de nickel, le chlorure de nickel, le carbonate de nickel et l'acétate de chrome (II). 2470 155 Les sels selon la présente invention peuvent ê- tre des sels acides, neutres ou basiques. Par "sel acide", on désigne un composé dans lequel les hydroxyles phénoli- ques n'ont pas tous été transformés en groupes de sel. Ainsi, un sel acide peut contenir un groupe hydroxy li- bre et un groupe oxy-métal dans sa structure moléculaire. Un tel sel peut être représenté par la formule OM H2N OH dans laquelle M est un équivalent d'un ion de métal et R est tel que défini précédemment. Un sel de métal diva- lent peut résulter de la réaction, par exemple, de deux moles d'un diphénol avec une mole d'un composé d'un métal divalent (par exemple de calcium, de baryum, de zinc ou de plomb). Les sels acides sont ordinairement préparés à partir d'un mélange réactionnel contenant moins de 1 et habituellement plus de 1/2 équivalent de composé de métal par équivalent d'aminophénol. Par "sel neutre", on désigne un composé dans lequel tous les hydroxyles phénoliques ont été transfor- més en groupes de sel. Des sels neutres-peuvent être préparés par la réaction de 1 équivalent de l'aminophénol avec 1 équivalent (ou très légèrement plus, comme 1,1 équivalent) du composé de métal. La réaction entre l'aminophénol alcoylé et le composé réactif de métal est conduite habituellement entre la température ambiante et la température de décomposition du mélange réactionnel, de préférence entre 300C environ et 1500C environ. Il est fréquemment préféré de conduire la réaction dans un diluant organique normalement liquide sensiblement inerte comme du toluène, de l'huile minérale, de l'éthanol, de l'alcool isooctylique, etc., de manière à faciliter le contact entre le composé de métal et l'a- minophénol alcoylé. Après formation du sel, les matiè- res volatiles peuvent être éliminées par distillation si on le désire et le produit, qui peut être recueilli sous la forme d'une solution dans un diluant non-volatil tel qu'une huile minérale, peut être soumis à des opérations connues telles qu'une filtration. Dans certains cas, une quantité de métal supé- rieure à la quantité stoechiométrique peut réagir avec l'aminophénol pour former un sel basique. Un "sel basi- que" est donc un sel dans lequel le métal est présent en quantités stoechiométriquement en excès par rapport aux hydroxyles phénoliques. De tels sels basiques sont carac- térisés par un rapport de métal sensiblement supérieur à 1. L'expression "rapport de métal" telle qu'utilisée ici désigne le rapport du total des équivalents de métal dans le sel aux équivalents d'anion organique dans ce sel. Ain- si, c'est une mesure de l'excès stoechiométrique de métal dans un sel de métal d'un composé acide organique. Par exemple, un sel basique peut être obtenu par la réaction (dans des conditions similaires à celles décrites ci-des- sus à propos des sels acides et neutres) de 1 équivalent d'un aminophénol avec 2 équivalents d'un composé de métal; un tel sel aura un rapport de métal de 2. Dans la préparation de sels basiques de métaux, il est quelquefois avantageux de traiter le mélange réac- tionnel, en présence d'un promoteur, par un gaz acide tel que l'anhydride carbonique à une température comprise en- tre 2000 environ et la température de reflux du mélange. Cette étape de carbonatation est connue dans la technique antérieure. Des exemples de promoteurs appropriés sont des alcools inférieurs, par exemple le méthanol ou le pro- panol, et des composés phénoliques, par exemple l'heptyl- phénol ou l'octylphénol. Par exemple, un sel basique de calcium ayant un rapport de métal supérieur à 1 peut être préparé en faisant réagir 1 équivalent d'un aminophénol avec plus de 1 équivalent d'hydroxyde de calcium et en car- bonatant le mélange en présence de méthanol. L'étape de carbonatation n'est pas absolument nécessaire dans la pré- paration de sels basiques, mais elle est avantageuse en ce qu'elle permet l'incorporation de notablement plus de métal dans le produit-et peut avoir un effet de clarifica- tion tant sur le mélange de fabrication que sur le produit. Le traitement par l'anhydride carbonique est conduit de manière à réduire sensiblement la basicité titrable de la masse de réaction. Il y a essentiellement deux matières dans la masse de réaction avant la carbona- tation qui sont susceptibles de réaction avec l'anhydride carbonique; le composé basique libre du métal (celui qui est excès par rapport à la quantité stoechiométrique né- cessaire pour former le sel normal du métal) et le sel normal du métal. Il est possible que chacune de ces ma- tières réagisse simultanément avec l'anhydride carbonique, mais il est plus probable que le composé basique du métal en excès est carbonaté d'abord et le sel normal du métal est carbonaté ensuite. Les sels de métaux selon la présente invention peuvent aussi être préparés par double décomposition; par exemple, un aminophénol peut être mis à réagir avec un composé basique de métal alcalin et le phénate de métal alcalin résultant peut être mis à réagir ensuite avec un halogénure de métal (par exemple du chlorure de zinc) pour donner le sel de métal désiré. Des complexes de métalloïdes selon la présente invention sont préparés commodément par la réaction d'un composé réactif de métalloïde tel que l'acide borique ou le silicate de tétraéthyle avec l'aminophénol alcoylé à une température comprise entre la température ambiante et la température de décomposition du mélange réactionnel et typiquement entre 50WC environ et 2250C environ. En va- riante, le composé de métalloïde peut être mis à réagir avec le nitrophénol alcoylé et le produit résultant est réduit de façon à donner le complexe d'aminophénol tel que décrit précédemment. Selon un autre procédé pour préparer les compo- sitions de la présente invention, un nitrophénol alcoylé est mis à réagir avec un composé réactif de métal ou de métal- loide et un agent réducteur autre que du soufre élémentai- re, habituellement un des agents réducteurs décrits ci- dessus. Les deux réactions peuvent être conduites simul- tanément ou la réduction peut suivre la formation du sel de nitrophénol. Par ailleurs, les modes opératoires peu- vent être sensiblement les mêmes que ceux décrits ci-des- sus pour la formation du sel d'aminophénol et la réduction du nitrophénol libre, respectivement. Sont comprises aussi dans le cadre général de l'invention, des compositions préparées en faisant réagir les sels ou complexes de métaux ou de métalloïdes décrits ci-dessus avec un réactif générateur de formaldéhyde com- me le formaldéhyde lui-même, des solutions aqueuses de formaldéhyde, le paraformaldéhyde ou le trioxanne. La réaction avec le réactif générateur de formaldéhyde est conduite typiquement entre 65WC environ et 1501C environ et peut faire intervenir entre environ 0,5 et environ 2,0 équivalents de formaldéhyde par équivalent de sel ou de complexe. (A ce propos, le poids équivalent du formaldé- hyde est égal à son poids moléculaire et celui du sel ou du complexe est son poids moléculaire divisé par le nombre de noyaux aromatiques présents). La structure moléculaire précise des sels et complexes selon la présente invention n'est pas connue avec certitude. Il est possible que certains des sels de métaux (par exemple) soient de simples phénates, tandis que d'autres peuvent comporter une chélation avec le groupe amino. On pense que les détails de structure mo- léculaire ne sont pas critiques pour la présente inven- tion. La préparation des sels et complexes selon la présente invention est illustrée par les exemples suivants. Toutes les parties sont en poids, à moins d'indication contraire. Exemple 1 On prépare un alcoyl-phénol en faisant réagir, en présence d'un complexe trifluorore de bore-phénol, du phénol avec un polybutène ayant un poids moléculaire moyen en nombre (comme déterminé par osmométrie en phase vapeur) de 1000 environ et comprenant principalement des mailles d'isobutène. A une solution de 609 parties de cet alcoyl- phénol dans 450 parties d'huile minérale, on ajoute à 58-63 C environ, en 8 heures, 46,5 parties d'acide ni- trique. On agite le mélange pendant 1 heure 1/2 à la mê- me température et ensuite on le chauffe à 142 C et on y insuffle de l'azote pendant environ 1 heure 1/2. On le chauffe ensuite à 143-145 C tandis que les matières vola- tiles sont éliminées par distillation. On filtre le pro- duit résiduel pour obtenir une solution dans l'huile d'un nitrophénol alcoylé. On ajoute 12 parties d'hydrazine (64%), en 6 heures 1/4, à 160 C, à 320 parties de la solution du nitro- phénol alcoylé. On filtre le produit pour obtenir une solution dans l'huile d'un aminophénol alcoylé. A 1863 grammes de la solution d'aminophénol al- coylé, on ajoute 29,1 grammes (une quantité équivalente) de monohydrate d'hydroxyde de lithium et 150 cm3 d'alcool iso- propylique. On chauffe le mélange au reflux, on l'agite pendant 2 heures et on le soumet ensuite à un strippage sous vide à 160 C environ pour éliminer les matières vola- tiles. On filtre le résidu pour obtenir une solution dans l'huile du sel de lithium désiré de l'aminophénol alcoylé. Le produit contient 1,97% de lithium. Exemple 2 On ajoute lentement une solution de 18,4 par- ties d'acide nitrique dans 35 parties d'eau à une solution de 265 parties de l'alcoylphénol de l'exemple 1, de 176 parties d'huile et de 42 parties de naphta de pétrole ayant un point d'ébullition de 20 C environ. On agite le mélange pendant 3 heures à 30-45 C environ et on le soumet ensui- te à un strippage sous vide pour obtenir une solution dans l'huile d'un phénol alcoylé. Un mélange de 1500 parties de la solution de nitrophénol alcoylé, de 642 parties d'alcool isopropyli- que et de 7,5 parties d'un catalyseur nickel sur kiesel- guhr est purgé à l'azote et hydrogéné à 7 dN/cm2 pendant 14,5 heures. Il est ensuite de nouveau purgé à l'azote, filtré et soumis à un strippage sous vide pour donner une solution dans l'huile minérale d'un aminophénol al- coylé. On prépare une soiution de sel de magnésium en dissolvant 324 parties de magnésium dabs 6000 parties d'éther monométhylique de l'éthylène-glycol. On prépa- re une solution de 336 parties-de la solution d'amino- phénol alcoylé dans 150 parties de toluène et on ajoute parties du sel de magnésium en 3 minutes à 56-62 C. On chauffe le mélange en l'agitant à 55-70 C pendant 2 heures environ; on ajoute ensuite 2 parties d'eau et on continue le chauffage à 112 C (la température de reflux) pendant environ 3 heures 3/4. On insuffle ensuite de l'anhydride carbonique dans le mélange pendant 2 heures 1/2 à 63-65 C et on soumet le mélange à un strippage sous vide. Par filtration à 155 C, on obtient une solu- tion dans l'huile du sel basique de magnésium désiré de l'aminophénol alcoylé; il contient 8,85% de cendre de sulfate de magnésium. Exemple 3 On prépare du méthylate de magnésium en dissol- vant 13,8 parties de magnésium dans 1000 parties de métha- nol. On insuffle de l'anhydride carbonique dans le pro- duit jusqu'à cessation de la réaction et en 6 minutes on ajoute 1100 parties de la solution d'aminophénol al- coylé de l'exemple 1. On chauffe le mélange à 90 C tout en y insufflant de l'azote; on ajoute 300 parties d'al- cool isooctylique et on continue le chauffage à.150 C. 2470 155 On insuffle ensuite de la vapeur d'eau dans le mélange pendant environ 20 minutes, on soumet le mélange à un strippage sous vide et on le filtre pendant qu'il est encore chaud. Le filtrat est une solution dans l'huile du sel basique de magnésium désiré. Il contient 6,27% *de cendre de sulfate de magnésium. Exemple 4 A un mélange de 1555 parties d'une solution de nitrophénol alcoylé préparée comme décrit dans l'exemple 1, de 175 parties d'un mélange d'alcools isobutylique et amylique et de 75 parties d'eau, on ajoute à 550C, en agitant, 31 parties d'hydroxyde de calcium. On chauf- fe le mélange au reflux pendant 3 heures et ensuite on le dépouille des matières volatiles à 125-1600C, l'opéra- tion finale de strippage étant effectuée sous vide. On filtre le résidu pour obtenir une solution dans l'huile d'un sel de calcium du nitrophénol alcoylé. A 85 parties du sel de calcium décrit ci- dessus, on ajoute 45 parties d'alcool isopropylique et 50 parties de toluène. On ajoute du platine catalytique, 0,04 partie, et la solution est mise sous pression avec 2,5-3,9 dN/cm2 d'hydrogène et secouée pendant 7 heures environ. On filtre le mélange hydrogéné et on soumet le filtrat à un strippage sous vide; finalement on filtre le résidu-pour obtenir une solution dans l'huile du sel- basique de calcium désiré de l'aminophénol alcoylé. Le produit contient 3,28% de cendre de sulfate de calcium. Exemple 5 On prépare un alcoylphénol sensiblement comme décrit dans l'exemple 1 en faisant réagir du phénol avec un polybutène ayant un poids moléculaire moyen en nombre de 600 environ (comme déterminé par chromatographie de pas- sage à travers un gel) et comprenant principalement des mailles d'isobutène. A un mélange de 2420 parties de cet alcoylphénol et de 900 parties d'essence pour textiles, on ajoute en 2 heures, en agitant, à 30-351C, une solu- tion de 270 parties d'acide nitrique dans 300 parties d'eau. On agite le mélange à 300C pendant 3 heures 1/2 et on le soumet ensuite à un strippage sous vide pour obtenir un nitrophénol alcoylé. A un mélange de 625 parties du nitrophénol alcoylé, de 105 parties de toluène, de 70 parties de mé- thanol et de 280 parties d'huile minérale, on ajoute à 350C, en agitant, 91 parties d'hydroxyde de calcium. On insuffle dans le mélange de l'anhydride carbonique à 51- 560C pendant environ 50 minutes, on soumet le mélange à un strippage sous vide et on le filtre pour obtenir un sel basique de calcium carbonaté du nitrophénol. On ajoute de l'oxyde de platine, 0,4 partie, à un mélange de 120 parties du sel basique de calcium du nitrophénol alcoylé, de 50 parties d'alcool isopropyli- que et de 40 parties de toluène. On met le mélange sous pression avec 46 parties d'hydrogène, on le chauffe à 500C et on le secoue pendant environ 3 heures 1/2. En- suite on le filtre, on le soumet à un strippage sous vide et on le filtre de nouveau pour obtenir une solution dans l'huile du sel de calcium basique carbonaté de l'aminophé- nol alcoylé. Le produit contient 3,91% de cendre de sul- fate de calcium. E:xemple 6 Un mélange de 1090 parties d'une solution d'a- minophénol alcoylé préparée comme décrit dans l'exemple 2 et de 21 parties d'hydroxyde de calcium est chauffé à 700C, tandis qu'on l'agite, pendant 10 minutes. On ajou- te ensuite du paraformaldéhyde (solution aqueuse à 37%), 61 parties,et on chauffe le mélange au reflux pendant 1 heure, après quoi on élimine les matières volatiles par insufflation d'azote à 1550C. Par filtration, on obtient la solution désirée dans l'huile d'un sel de calcium à pont de formaldéhyde de l'aminophénol alcoylé. Le produit contient 2,5% de cendre de sulfate de calcium. Exemple 7 Un mélange de' 306 grammes d'une solution d'a- minophénol alcoylé préparée comme décrit dans l'exemple 2, de 10 grammes d'oxyde de baryum et de 25 cm3 de métha- nol est chauffé au reflux pendant 4 heures, après quoi les matières volatiles sont éliminées par distillation suivie d'un strippage sous vide. Après filtration, on obtient une solution dans l'huile du sel de baryum dé- siré; le produit contient 5,59% de cendre de sulfate de baryum. Exemple 8 A un mélange de 500 grammes d'une solution d'a- minophénol alcoylé préparée comme dans l'exemple 2 et de cm3 de méthanol, on ajoute par portions à 50 C, en agi- tant énergiquement, 61 grammes d'oxyde de baryum. On chauffe le mélange au reflux pendant 1 heure 1/2, après quoi les matières volatiles sont éliminées par strippage sous vide. Après filtration, on obtient une solution dans l'huile du sel basique de barium désiré de l'aminophénol alcoylé. Le produit contient 6,8% de cendre de sulfate de baryum. Exemple 9 Un mélange de 706 grammes d'une solution d'ami- nophénol alcoylé préparée comme dans l'exemple 1 et de 70 cm3 de méthanol est chauffée à 50 C et on ajoute lente- ment 98 grammes d'oxyde de baryum. On chauffe au reflux le mélange pendant 2 heures, après quoi les matières vo- latiles sont éliminées par strippage sous vide. On ajoute du toluène, 700 cm3, et on filtre le mélange, après quoi le toluène est éliminé par strippage sous vide. Le produit est la solution désirée dans l'huile d'un sel basique de baryum de l'aminophénol alcoylé. Il contient 8,29% de cendre de sulfate de baryum. Exemple 10 Un mélange de 222 parties d'une solution d'ami- nophénol alcoylé préparée comme dans l'exemple 1 et de 10 parties de monohydrate d'acétate cuivrique est chauffé pen- dant 12 heures à 100-160 C, après quoi toutes matières vola- tiles sont éliminées par strippage sous vide. On filtre le résidu pour obtenir une solution dans l'huile du sel de cuivre désiré contenant 2,45% de cuivre. Exemple 11 Un mélange de 222 parties d'une solution d'amino- phénol alcoylé préparée comme dans l'exemple 1 et de 12,3 parties de monohydrate d'acétate de chrome (II) est chauffé à 100-160 C pendant 12heures et soumis ensuite à un strip- page sous vide. On filtre le résidu pour obtenir la solu- tion désirée dans l'huile d'un sel de chrome qui contient 0,035% de chrome. Exemple 12 Un mélange de 512 parties d'une solution d'amino- phénol alcoylé préparée comme dans l'exemple 2, de 16 par- ties d'oxyde de zinc et de 100 parties d'éthanol est chauf- fé au reflux pendant 3 heures et ensuite à 140 C tandis que les matières volatiles sont éliminées par distillation. Il est finalement soumis à un strippage sous vide et filtré pour donner une solution dans l'huile du sel de zinc désiré de l'aminophénol qui contient 0,18% de zinc. Exemple 13 A 658 parties d'une solution d'aminophénol al- coylé préparée comme dans l'exemple 1, on ajoute en 10 mi- nutes à 60 C, sous azote, 24 parties d'une solution à 50% d'hydroxyde de sodium. On agite le mélange pendant 1 heure à 60 C et on ajoute ensuite 36 parties d'hexahydrate de chlorure de nickel (II) en 10 minutes, en agitant. On a- gite le mélange pendant 3 heures à 80 C et ensuite on y insuffle de l'azote et on le soumet à'un strippage sous vide pour éliminer les matières volatiles. Après filtration, on obtient une solution dans l'huile du sel de nickel désiré contenant 1,2i% de nickel. Exemple 14 Un mélange de 1233 parties de la solution d'amino- phénol alcoylé de l'exemple 1 et de 20,4 parties d'acide borique est chauffé à 1801C et on y insuffle de l'azote pendant 2 heures. Après strippage sous vide et filtra- tion, on obtient le complexe contenant du bore désiré de l'aminophénol alcoylé qui contient 0,26% de bore. Exemple 1 5 Un produit similaire à celui de l'exemple 14 est préparé à partir de 1486 parties de la solution d'ami- nophénol alcoylé et de 443 parties d'acide borique. Il contient 4,35% de bore. Exemple 16 Un mélange de 1405 parties de la solution d'a- minophénol alcoylé de l'exemple 1 et de 76,2 parties d'i- sopropylate d'aluminium est chauffé pendant 3 heures à 155-195WC tandis que les matières volatiles sont éliminées par distillation. Il est ensuite soumis à un strippage sous vide et filtré pour donner le produit désiré contenant 0,72% d'aluminium. Les compositions selon la présente invention sont utiles comme additifs pour des lubrifiants et des combustibles, dans lesquels elles agissent principalement comme détergents et dispersants pour mettre en suspension et supprimer les dépôts, la boue, etc. On peut les utili- ser dans divers lubrifiants à base de diverses huiles d'une viscosité lubrifiante, comprenant des huiles lubri- fiantes naturelles et synthétiques et leurs mélanges. Ces lubrifiants comprennent des huiles de graissage pour les moteurs à combustion interne à allumage par étincelle et à allumage par compression, comprenant les moteurs d'auto- mobiles et de camions, les moteurs à deux temps (dans les- quels les compositions sont particulièrement utiles), les moteurs à pistons d'aviation, les moteurs Diesel marins et pour chemins de fer, etc. On peut aussi les utiliser dans des moteurs à gaz, des groupes électrogènes fixes, des tur- bines, etc. Des fluides pour transmissions automatiques, des lubrifiants pour ensemble boîte de vitesse pont arrière combiné, des lubrifiants pour engrenages, des lubrifiants pour travail de métaux, des fluides hydrauliques et d'au- tres compositions d'huiles lubrifiantes et de graisses peuvent aussi être améliorés par l'incorporation des compositions selon la présente invention. Les huiles naturelles comprennent des huiles animales et des huiles végétales (par exemple huile de ricin, huile de lard) ainsi que des huiles de pétrole li- quides et des huiles lubrifiantes traitées au solvant ou traitées à l'acide des types paraffinique, naphténique ou mixte paraffinique-naphténique. Des huiles d'une visco- sité lubrifiante dérivées de la houille ou du schiste sont aussi des huiles de base utiles. Les huiles lubri- fiantes synthétiques comprennent des huiles d'hydrocarbu- res et des huiles d'hydrocarbures halogénés telles que des oléfines polymérisées et interpolymérisées (par exemple des polybutylènes, des polypropylènes, des copolymères propylène-isobutylène, des polybutylènes chlorés, des poly- (1-hexènes), des poly(l-octènes), des poly(l-décènes), etc., et leurs mélanges_7; des alcoylbenzènes _ar exem- ple des dodécylbenzènes, des tétradécylbenzènes, des di- nonylbenzènes, des di-(2-éthylhexyl)benzènes,etc.7; des polyphényles (par exemple des biphényles, des terphényles, des polyphényles alcoylés, etc.), des oxydes de diphényle alcoylés et des sulfures de diphényle alcoylés et leurs dérivés, analogues, homologues, etc. Des polymères et interpolymères d'oxyde d'al- coylène et leurs dérivés dans lesquels les groupes hydro- xyle terminaux ont été modifiés par estérification, éthéri- fication, etc., constituent une autre classe d'huiles lu- brifiantes synthétiques connues. Des exemples en sont les huiles préparées par polymérisation d'oxyde d'éthylène ou d'oxyde de propylène, les éthers alcoyliques et aryliques de ces polymères polyoxyalcoylène (par exemple l'éther méthylique de polyisopropylène-glycol ayant un poids molé- culaire moyen de 1000, l'éther diphénylique de polyéthylè- ne-glycol ayant un poids moléculaire de 500-1000, l'éther diéthylique de polypropylène-glycol ayant un poids molé- culaire de 1000-1500, etc.) ou leurs esters mono- et poly- carboxyliques, par exemple les esters d'acide acétique, des esters d'acides gras en C3-C8 mélangés ou le diester d'Oxo acide en C13 de tétraéthylène-glycol. Une autre classe appropriée d'huiles lubrifian- tes synthétiques comprend les esters d'acides dicarboxyli- ques (par exemple d'acide phtalique, d'acide succinique, d'acides alcoylsucciniques et alcényl-succiniques, d'aci- de maléique, d'acide azélaique, d'acide subérique, d'acide sébacique, d'acide fumarique, d'acide adipique, du dimère d'acide linoléique, d'acide malonique, d'acides alcoyl-ma- loniques, d'acides alcényl-maloniques, etc) avec divers al- cools (par exemple alcool butylique, alcool hexylique, al- cool dodécylique, alcool 2-éthylhexylique, éthylène-glycol, monoéther de diéthylène-glycol, propylène-glycol, etc.). Des exemples particuliers de ces esters comprennent l'adi- pate de dibutyle, le sébacate de di(2-éthylhexyle), le fumarate de di-n-hexyle, le sébacate de dioctyle, l'azé- laate de diisooctyle, l'azélaate de diisodécyle, le phta- late de dioctyle, le phtalate de didécyle, le sébacate de dieicosyle, le diester de 2-éthylhexyle du dimère d'acide linoléique, l'ester complexe formé en faisant réagir une mole d'acide sébacique avec deux moles de tétraéthylène- glycol et deux moles d'acide 2-éthylhexanoique, etc. Les esters utiles comme huiles synthétiques comprennent aussi ceux formés à partir d'acides monocarbo- xyliques de C5 à C12 et de polyols et polyol éthers comme le néopentyl-glycol, le triméthylolpropane, le penta-éry- thritol, le dipenta-érythritol, le tripenta-érythritol, etc. Des huiles à base de silicium comme les polyal- coyl-, polyaryl-, polyalcoxy- ou polyaryloxy-siloxanes et les huiles de silicates constituent une autre classe utile de lubrifiants synthétiques (par exemple le silicate de tétraéthyle, le silicate de tétra-isopropyle, le silicate de tétra-(2-éthylhexyle), le silicate de tétra-(4-méthyl- 2-éthylhexyle), le silicate de tétra-(p-tert-butylphényle), l'hexa-(4-méthyl-2-pentoxy)-disiloxane, des poly(méthyl)- siloxanes, des poly-(méthylphényl)siloxanes, etc.7. D'au- tres huiles lubrifiantes synthétiques comprennent des es- ters liquides d'acides contenant du phosphore (par exemple phosphate de tricrésyle, phosphate de trioctyle, ester de diéthyle d'acide décylphosphonique, etc.), des tétra- hydrofurannes polymères, etc. Des huiles non raffinées, raffinées et reraf- finées, naturelles ou synthétiques (ainsi que des mélanges de deux ou plus de n'importe lesquelles d'entre elles) du type décrit ci-dessus peuvent être utilisées dans les com- positions lubrifiantes de la présente invention. Les hui- les non raffinées sont celles obtenues directement à par- tir d'une source naturelle ou synthétique sans autre trai- tement de purification. Par exemple, une huile de schiste obtenue directement en provenance d'opérations de distilla- tion à la cornue, une huile de pétrole obtenue directement par distillation ou une huile d'ester obtenue directement en provenance d'un procédé d'estérification et utilisée sans autre traitement serait une huile non raffinée. Les huiles raffinées sont similaires aux huiles non raffinées, à ceci près qu'elles ont été traitées encore dans une ou plusieurs étapes de purification pour améliorer une ou plu- sieurs propriétés. De nombreuses telles techniques de pu- rification sont connues de l'homme de l'art, comme l'ex- traction au solvant, l'extraction acide ou basique, la filtration, la percolation, etc. Les huiles reraffinées sont obtenues par des procédés similaires à ceux utilisés pour l'obtention d'huiles raffinées appliqués à des huiles raffinées qui ont déjà été utilisées en service. Ces hui- les reraffinées sont appelées aussi huiles régénérées ou traitées de nouveau et souvent sont traitées en outre par des techniques visant à l'élimination d'additifs usés et de produits de décomposition de l'huile. Généralement, les lubrifiants de la présente invention contiennent une quantité de la composition se- lon la présente invention suffisante pour leur donner des propriétés détergentes et/ou dispersantes. Normalement, cette quantité sera d'environ 0,01 à environ 20%, de pré- férence d'environ 0,1 à environ 5% du poids total du lu- brifiant. L'invention envisage aussi l'utilisation d'au- tres additifs en combinaison avec les compositions selon la présente invention. Ces additifs sont, par exemple, des détergents et dispersants auxiliaires du type produi- sant de la cendre ou sans cendre, des inhibiteurs de cor- rosion et d'oxydation, des abaisseurs de point d'écoule- ment, des agents d'extrême-pression, des agents de stabi- lisation de la couleur et des agents antimousse. Des exemples des détergents produisant de la cendre sont des sels neutres et basiques solubles dans l'huile de métaux alcalins ou alcalino-terreux avec des acides sulfoniques, des acides carboxyliques ou des acides organiques du phosphore caractérisés par au moins une liai- son directe carbone-phosphore comme ceux préparés par le traitement d'un polymère d'oléfine (par exemple de polyiso- butène ayant un poids moléculaire de 1000) avec un agent de phosphoration comme le trichlorure de phosphore, l'hep- tasulfure de phosphore, le pentasulfure de phosphore, le tri- chlorure de phosphore et le soufre, le phosphore blanc et un halogénure de soufre ou le chlorure phosphorothioique. Les sels le plus couramment utilisés de ces acides sont ceux de sodium, de potassium, de lithium, de calcium, de magnésium, de strontium et de baryum. Les détergents et dispersants sans cendre auxi- liaires sont ainsi appelés en dépit du fait que, suivant sa constitution, le dispersant peut donner par combustion une matière non-volatile comme de l'oxyde borique ou du pentoxyde de phosphore; toutefois, il ne contient ordi- nairement pas de métal et ne donne donc pas par combustion une cendre contenant un métal. De nombreux types sont connus dans la technique, et n'importe lesquels d'entre eux sont utilisables dans les lubrifiants selon la pré- sente invention. Des exemples en sont: (1) Des produits de réaction d'acides carbo- cyliques (ou de leurs dérivés) contenant au moins envi- ron 34 et de préférence au moins environ 54 atomes de carbone avec des composés contenant de l'azote tels que des amines, des composés organiques hydroxylés tels que des phénols et des alcools et/ou des matières inorgani- ques basiques. Des exemples de ces "dispersants carboxy- liques" sont décrits dans le brevet britannique NO 1 306 529 et dans de nombreux brevets des E.U.A. comprenant les suivants: 3 163 3 184 3 215 3 219 3 271 3 272 3 281 3 306 3 311 3 316 3 340 3 341 3 346 3 351 3 381 3 399 3 415 3 422 3 444 3 448 3 448 3 451 3 454 3 467 3 501 3 522 3 541 3 542 3 542 3 567 3 574 3 576 3 630 3 632 3 632 3 697 3 725 Re 26 (2) Des produits de réaction d'halogénures aliphatiques ou alicycliques de poids moléculaire rela- tivement élevé avec des amines, de préférence des polyal- coylène polyamines. Ils peuvent être caractérisés comme étant des "dispersants du type amine" et des exemples en sont décrits, par exemple, dans les brevets des E.U.A. suivants: 3 275 554 3 438 757 3 454 5j5 3 565 804 (3) Des produits de réaction d'alcoylphénols dans lesquels le gourpe alcoyle contient au moins environ atomes de carbone avec des aldéhydes (spécialement le formaldéhyde) et des amines (spécialement des polyalcoy- lène polyamines), qui peuvent être caractérisés comme é- tant des "dispersants de Mannich". Les matières décri- tes dans les brevets des E.U.A. suivants en sont des exemples: 3 413 347 3 725 480 3 697 574 3 726 882 3 725 277 (4) Des produits obtenus en soumettant à un traitement ultérieur les dispersants carboxyliques, du type amine ou de Mannich avec des réactifs tels que l'u- rée, la thio-urée, le sulfure de carbone, des aldéhydes, des cétones, des acides carboxyliques, des anhydrides hy- drocarbyl-succiniques, des nitriles, des époxydes, des com- posés du bore, des composés du phosphore, etc. Les brevets des E.U.A. suivants décrivent des exemples de matières de ce type: 3 036 003 3 282 955 3 493 520 3 639 242 * 3 087 936 3 312 619 3 502 677 3 649 229 3 200 107 3 366 569 3 513 093 3 649 659 3 216 936 3 367 943 3 533 945 3 658 836 3 254 025 3 373 111 3 539 633 3 697 574 3 256 185 3 403 102 3 573 010 3 702 757 3 278 550 3 442 808 3 579 450 3 703 536 3 280 234 3 455 831 3 591 598 3 704 308 3 281 428 3 455 832 3 600 372 3 708 522 (5) Des interpolymères de monomères ayant un effet de solubilisation dans l'huile comme le méthacrylate de décyle, l'oxyde de vinyle et de décyle et des oléfines de poids moléculaire élevé avec des monomères contenant des substituants polaires, par exemple des acrylates d'aminoal- coyle ou des acrylamides et des acrylates à substitution poly(oxyéthylène). Ils peuvent être caractérisés comme étant des "dispersants polymères" et des exemples en sont décrits dans les brevets des E.U.A. suivants: 3 329 658 3 666 730 3 449 250 3 687 849 3 519 565 3 702 300 Les brevets indiqués ci-dessus sont incorporés ici par référence pour leurs descriptions de dispersants sans cendre. Des exemples d'agents d'extrême-pression et d'agents inhibiteurs de corrosion et d'oxydation sont des hydrocarbures aliphatiques chlorés tels que de la paraffi- ne chlorée; des sulfures et polysulfures organiques tels que le disulfure de benzyle, le disulfure de bis(chloro- benzyle), le tétrasulfure de dibutyle, l'ester de méthyle sulfuré de l'acide oléique, un alcoylphénol sulfuré, le dipentène sulfuré et un terpène sulfuré; des hydrocarbures phosphosulfurés tels que le produit de réaction d'un sulfure de phosphore avec la térébenthine ou l'oléate de méthyle; des esters dérivés du phosphore comprenant principalement des phosphites de dihydrocarbyle et de trihydrocarbyle com- me le phosphite de dibutyle, le phosphite de diheptyle, le phosphite de dicyclohexyle, le phosphite de pentylphényle, le phosphite de dicyclohexyle, le phosphite de pentylphé- nyle, le phosphite de dipentylphényle, le phosphite de tri- décyle, le phosphite de distéaryle, le phosphite de dimé- thyle et de naphtyle, le phosphite d'oléyle et de 4-pentyl- phényle, le phosphite de polypropylène(poids moléculaire 500)-phényle, le phosphite de diisobutyl-phényle; des thio- carbamates de métaux, comme le dioctyldithiocarbamate de zinc et l'heptylphényl dithiocarbamate de baryum; des phosphorothioates de métaux du groupe II comme le dicyclo- hexylphosphorodithioate de zinc, le dioctylphosphorodi- thioate de zinc, le di(heptylphényl)-phosphorodithioate de baryum, le dinonylphosphorodithioate de cadmium et le sel de zinc d'un acide phosphorodithioique produit par la réac- tion d'un pentasulfure de phosphore avec un mélange équimo- laire d'alcool isopropylique et d'alcool n-hexylique. Des exemples de lubrifiants selon la présente invention sont donnés dans le tableau suivant. Toutes les proportions, sauf celles concernant l'huile minérale et les produits des exemples ci-dessus, sont exprimées en excluant l'huile minérale utilisée comme diluant. Parties en poids Lubrifiant Ingrédient Huile minérale Produit de l'exemple 1 I It II 9 A B 92,38 96,23 3,30 --- --- 1,13 ---_ _ " 14 I" 16 Produit de réaction anhydride polybutényl succinique-alcoylène polyaminealcool Polybutényl-aminophénol Sel basique de calcium d'acide sulfonique du pétrole Produit de réaction d'alcoylphénol, de formaldéhyde et de 2,5-dimercapto- 1,3,4-thiadiazole Dialcoylphosphorodithioate de zinc Terpolymère fumarate d'alcoyle-acétate de vinyle-oxyde de vinyle Tert-alcoyl amine primaire en C11_14 Mélange d'amides gras Isobutène sulfuré Sel d'amine d'ester d'acide phosphorique Agent antimousse siliconique 2,50 ___ _-- 2,64 0,66 0,99 0,17 ___ 0,005 2,50 ___ En 0,66 0,006 0,006 --- --- 0,99 n 417 v, I! --- --- --- --- 0,21 0,21 --- 0,007 0,007 --- 3,15 3,15 --- 0,10 0,10 0,005 0,006 0,006 It il i If i i If D 92,38 ___ E C 96,00 4,00 4,00 F 96,03 96,03 3,30 ___ 0,50 0,50 ___ 0,50 ri cu CD _ __ Les compositions combustibles selon la présente invention contiennent une proportion majeure d'un combus- tible normalement liquide, habituellement un combustible hydrocarboné de distillation de métrole comme l'essence pour moteurs telle que définie par la norme ASTM D439-73 ou le gasoil ou le fuel-oil tels que définis par la norme ASTM D396. Des compositions combustibles normalement li- quides comprenant des matières autres que des hydrocarbu- res, telles que des alcools, des éthers, des composés orga- no-nitro, etc. (par exemple du méthanol, de l'éthanol, de l'oxyde d'éthyle, de l'oxyde de méthyle et d'éthyle, du nitrométhane) sont comprises aussi dans le cadre général de la présente invention, de même que des combustibles liquides dérivés de sources végétales ou minérales comme le mais, la luzerne, le schiste et le charbon. Des com- bustibles normalement liquides qui sont des mélanges d'un ou plusieurs combustibles hydrocarbonés et d'une ou plu- sieurs matières autres que des hydrocarbures sont envisa- gés aussi. Des exemples de tels mélanges sont des com- binaisons d'essence et de méthanol ou d'éthanol et de gasoil et d'éther. On préfère particulièrement l'essence, c'est-à-dire un mélange d'hydrocarbures ayant une courbe de distillation ASTM allant d'environ 600C au point 10% distillé à environ 2050C au point 90% distillé. Les compositions selon la présente invention sont normalement ajoutées aux combustibles à raison d'en- viron 0,0001-0,1% en poids. Les compositions combustibles peuvent contenir, en outre, d'autres additifs qui sont bien connus de l'homme de l'art. Ces additifs peuvent comprendre des angents anti- détonants tels que des composés du type plomb-tétraalcoyle, des agents de balayage du plomb tels que des halogéno-alca- nes (par exemple le dichlorure d'éthylène et le dibromure d'éthylène), des agents empêchant ou modifiant les dépôts tels que des phosphates de triaryle, des colorants, des agents améliorant l'indice de cétane, des anti-oxydants com- me le 2,6-di-teft-butyl-4-méthylphénol, des antirouilles tels que des acides et anhydrides succiniques alcoylés, des agents bactériostatiques, des inhibiteurs de gommes, des désactivateurs de métaux, des désémulsionnants, des lubrifiants pour hauts de cylindres, des dégivreurs, etc. Les compositions selon la présente invention peuvent être ajoutées directement au combustible ou au lubrifiant. De préférence, toutefois, elles sont diluées avec un diluant organique normalement liquide sensible- ment inerte tel qu'une huile minérale, du naphta, du ben- zène, du toluène ou du xylène, pour former un concentré d'additif. Ces concentrés contiennent habituellement de à 90% environ en poids de la composition selon la pré- sente invention et peuvent contenir, en outre, un ou plusieurs autres additifs connus dans la technique ou dé- crits ci-dessus. REVENDICATIONS 1) Une composition comprenant un sel ou comple- xe de métal ou de métalloide d'au moins un aminophénol de la formule (OH) - c (R) a-r-(NH'2)b dans laquelle: Ar est un radical aromatique n'ayant pas de liaisons soufre ou amino entre ses noyaux aromatiques; R est un radical d'hydrocarbure sensiblement saturé ayant au moins 30 atomes de carbone aliphatiques; et a, b et c sont chacun un nombre entier allant de 1 à trois fois le nombre de noyaux aromatiques dans Ar. 2) Une composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que Ar est un radical à base de phé- nyle. 3) Une composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que Ar est un radical phényle. 4) Une composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que a et c sont chacun 1 et b est 1 ou 2. ) Une composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que b est 1. 6) Une composition selon la revendication 5, caractérisée en ce que R est un radical d'hydrocarbure ayant de 30 à environ 750 atomes de carbone aliphatiques. 7) Une composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle est préparée à partir d'au maximum environ 1,1 équivalent de composé de métal par équivalent d'aminophénol. 8) Une composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle est préparée à partir d'environ 1/2 à 1 équivalent de composé de métal par équivalent d'ami- nophénol. 9) Une composition selon la revendication 1, ca- ractérisée en ce qu'elle est préparée à partir de sensible- ment plus d'un équivalent de composé de métal par équiva- lent d'aminophénol. ) Une composition selon l'une des revendica- tions 1 à 6, caractérisée en ce que le métal ou métallol- de est au moins l'un des suivants: métaux des groupes IA, IIA ou IIB, fer, cobalt, nickel, manganèse, silicium, bore, aluminium, étain, molybdène, tungstène, antimoine, plomb, cuivre et bismuth. 11) Une composition selon la revendication 10, caractérisée en ce que R est un radical alcoyle ayant d'en- viron 40 à environ 500 atomes de carbone. 12) Une composition selon la revendication 11, caractérisée en ce que le métal est au moins un métal des groupes IA, IIA ou IIB. 13) Une composition selon l'une des revendications 4 à 6, caractérisée en ce que R est en position para par rapport au groupe hydroxyle. 14) Une composition selon la revendication 13, caractérisée en ce que le métal ou métalloïde est au moins un des suivants: métaux des groupes IA, IIA ou IIB, fer, cobalt, nickel, manganèse, silicium, bore, aluminium, chro- me, étain, molybdène, tungstène, antimoine, plomb, cuivre et bismuth. ) Une composition selon la revendication 14, caractérisée en ce que R est un radical alcoyle ayant d'en- viron 40 à environ 500 atomes de carbone. 16) Une composition selon la revendication 15, caractérisée en ce que le métal est au moins un métal des groupes IA, IIA ou IIB. 17) Un procédé pour préparer une composition telle que définie dans l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'on fait réagir au moins un nitrophé- nol correspondant à la formule (OH) (R)a-Ar-(N02)b avec au moins un métal réactif, un composé de métal réac- tif ou un composé de métalloïde et un agent réducteur autre que du soufre élémentaire. 18) Un procédé selon la revendication 17, carac- térisé en ce que le métal ou métalloide est un métal du groupe IA, IIA ou IIB. 19) Un procédé selon la revendication 18, carac- térisé en ce que R est un radical alcoyle ayant d'environ 40 à environ 500 atomes de carbone. ,) Un concentré d'additif comprenant un diluant organique normalement liquide sensiblement inerte et d'en- viron 20% à environ 90% en poids d'une composition selon l'une des revendications 1, 2, 4, 6, 10, 12, 14et 16.. 21) Un lubrifiant comprenant une quantité majeu- re d'une huile lubrifiante et une quantité mineure d'une composition selon l'une des revendications 1, 2, 4, 6, 10, 12, 14 et 16. 22) Une composition combustible comprenant une quantité majeure d'un combustible normalement liquide et une quantité mineure d'une composition selon l'une des re- vendications 1, 2, 4, 6, 10, 12, 14 et 16.