Brevet FR2460997A1 — publié le 19810130

La présente invention concerne des compositions de blanchiment particulaires ayant une efficacité de blanchiment améliorée. Plus particulièrement, elle se rapporte à des compositions de blanchiment particulaires qui contiennent un composé de blanchiment peroxydique et un activateur organique pour ce composé de blanchiment peroxydique. Ces compositions de blanchiment sont égale- ment actives à des températures relativement basses, c'est-à-dire dans l'intervalle de la température ambiante à environ 60 C. De telles compositions de blanchiment, dites aussi "compositions de blanchiment pour basses tem- pératures", sont bien connues. Elles comprennent normalement un persel inorganique dégageant de l'oxygène actif en solution, appelé ci-après aux fins de l'invention "compo- sé de blanchiment peroxydique", par exemple du perborate de sodium, et un activateur pour celui-ci, qui est habi- tuellement un composé organique comprenant un ou plu- sieurs radicaux acyle réactifs qui réagissent à une température relativement basse avec le composé de blan- chiment peroxydique en formant des peracides organiques, ces derniers ayant, à des températures relativement basses, un pouvoir de blanchiment plus efficace que celui du composé de blanchiment peroxydique. Ces compositions de blanchiment pour basses températures sont décrites plus en détail, par exemple, aans les brevets anglais n 836.988, 855.735, 907. 356, 907.358 et 1.003.310. L'activateur organique le plus connu ayant une importance pratique est la N,N,N',N'-tétraacétyléthylènediamine, appelée d'habitude simplement tétraacétyléthylènediamine et no- tée TAED en abréviation. La présente invention concerne l'utilisation de la NN,N',N'tétraacétyléthylènediamine comme activateur pour des composés de blanchiment peroxydiques. Bien que de telles compositions de blanchiment puissent exercer un effet de blanchiment acceptable, il est apparu que lors du lavage des étoffes à la machine, l'efficacité de blanchirent est 6énéralement rnfrieu- re à celle à laquelle on s'attendrait sur la base des quantités relatives de composé de blanchiment peroxy- dique et d'activateur. Une étude plus poussée a mon- tré que dans de nombreuses circonstances une quantité sensible de l'activateur reste inopérante à cause d'une sédimentation dans le bain de blanchiment et lavage et/ou d'une vitesse de dissolution relativement faible. Ce phénomène de perte de matière pendant le lavage est appelé ci-après "perte mécanique par sédimentation". Il s'agit de la fraction du produit particulaire qui est dispersée initialement dans l'eau à l'intérieur de la machine mais qui sédimente dans celle-ci et reste pour beaucoup inopérante pendant tout le processus de lava- ge et blanchiment. De plus, une certaine décomposition de l'activa- teur peut avoir lieu pendant la conservation de la com- position de blanchiment particulaire. La présente invention vise à atténuer dans une mesure sensible les inconvénients précités. Certains de ces inconvénients ont déjà été re- connus et différentes tentatives ont été faites pour les supprimer, mais sans grand succès. Le brevet anglais n 86&.798 concerne l'utilisa- tion de certains esters organiques d'acides carboxyli- ques, par exemple de l'acétoxybenzènesulfonate de sodium, sous forme granulaire comme activateurs pour les per- sels inorganiques. Un désavantage de ces esters est qu'ils tendent à la (per-)hydrolyse plus aisément que la tétraacétyléthylènediamine, qui est l'activateur uti- lisé suivant la présente invention, et exposent donc à un plus grand inconvénient par décomposition en cours de conservation. Dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 4.087.369, on propose de présenter l'activateur sous forme cristalline grossière d'une granulométrie moyenne de 500 à 1.800 micrcns csous forme d'agglomérés de la même granulométrie moyenne. Bien que cette mesure puisse atténuer l'inconvénient de la décomposition de la tétraacétyléthylènediamine, il ne résout pas et peut m6me aggraver l'inconvénient plus grave de la perte par sédimentation et/ou de l'insolubilité. Le brevet anglais n 1.459.974 décrit une compo- sition de blanchiment qui comprend un mélange de perbo- rate de sodium et d'un activateur sous forme finement divisée visant à en assurer la dissolution rapide. Toutefois, une telle composition expose à un grave in- convénient par décomposition en cours de conservation. Du fait qu'elle est un simple mélange de constituants fins, elle tend à provoquer des difficultés de manipula- tion, de ségrégation et de décomposition à la conserva- tion lorsqu'elle est utilisée dans une composition dé- tergente particulaire. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 4.061.062 décrit une composition de blanchiment qui comprend un mélange mécanique de perborate de sodium têtrahydraté finement divisé, d'un activateur finement divisé, par exem- pie la 2/bis(2-hydroxyéthyl)aminoo/-+,6-dichloro-s-triazine, acide gras solide finement divisé d'une granulométrie moyenne de 44 à 149/um, outre un tamis moléculaire. Une composition de blanchiment conforme à cette description et comprenant de la tétraacétyléthylenediamine a une médiocre stabilité à la conservation. Le brevet anglais n 1.395.006 décrit des corps particulaires,dont chacun comprend une particule com- posite dispersable qui contient un activateur finement divisé, par exemple de la tétraacétyléthylènediamine, qui passe au tamis à mailles de 0,1 mm et qui est muni d'une couche protectrice cohérente. L'activateur conforme à ce brevet présente avantageusement une granulométrie aussi fine que possible et traverse de préférence un tamis à mailles de 0,05 mm (50/um). De la tétraacétyl- éthylènediamine aussi fine serait fort difficile à ma- nipuler pendant la fabrication et ne donne pas des gra- nules satisfaisants lorsqu'elle est granulée suivant les techniques de granulation simples. En outre, les produits conformes à cette description, bien qu'ils soient peut être protégés contre le milieu extérieur, tendent à sédimenter dans la machine à laver en raison de leur constitution massive et lourde. La présente invention a donc pour but de procu- rer une composition de blanchiment améliorée pour basses températures qui comprend un composé de blanchiment peroxy- dique et de la tétraacétyléthylènedisamine comme activa- lO teur pour celui-ci, qui ne présente pas d'inconvénients sensibles de sédimentation et/ou dissolution et qui ne pré- sente simultanément pas d'inconvénients sensibles de décomposition à la conservation. La Demanderesse a en effet découvert qu'il est possible d'atteindre ce but et d'autres de l'invention, qui ressortiront de sa description plus détaillée ci-après,en utilisant la têtraacétyléthylènediamine sous forme granulaire, les granules contenant de la tétraacé- tyléthylènediamine d'une granulométrie critique spécia- le telle que définie ci-après. Sous son aspect le plus général, l'invention concerne donc une composition de blanchiment particulai- re qui comprend un composé de blanchiment peroxydique particulaire et de la tétraacétyléthylènediamine comme activateur pour celui-ci, cette dernière étant contenue dans des granules avec un agent de granulation et les granules contenant la tétraacétyléthylènediamine d'une granulométrie critique définie plus en détail ci-après. La Demanderesse a en effet découvert que lorsque la granulométrie moyenne de la tétraacétyléthylènediami- ne est inférieure à l5O/um, l'efficacité de blanchiment s'améliore très sensiblement. Les pertes par sédimen- tation, lorsque la tétraacétyléthylènediamine utilisée a une granulométrie moyenne inférieure à 150/um, sont sensiblement atténuées. L'efficacité de blanchiment est encore meilleure lorsque la granulométrie moyenne de la tétraacétyléthylènediamine est inférieure à lO0/um. Néanmoins, une granulométrie trop fine expose à certains inconvénients, par exemple une certaine décomposition, un dégagement de poussières et des difficultés de ma- nipulation et bien que les granulométries inférieures à l00/um puissent assurer une amélioration de l'effica- cité de blanchiment, la fraction de tétraacétyléthylè- nediamine ne devrait pas contenir plus de 50% en poids de particules d'une granulométrie inférieure à 30/um. Avantageusement, la fraction de tétraacétyléthylènedia- mine devrait contenir un maximum de 50% et de préféren- ce un maximum de 30% en poids de particules d'une gra- nulométrie de moins de 75/um et un maximum de 20%, de préférence un maximum de 10% en poids de particules d'une granulométrie inférieure à 50/um. La tétraacé- tyléthylènediamine devient fort difficile à manipuler pendant la fabrication lorsqu'elle consiste pour une proportion majeure en particules très fines (40 à 50/um sinon moins). De plus, il est difficile de maîtriser la conduite de la granulation, de même que le spectre granulométrique des granules obtenus,lorsque le spec- tre granulométrique des particules de tétraacétyléthy- lènediamine est fort étendu. D'autre part, la fraction de tétraacétyléthylènediamine utilisée peut contenir une certaine quantité de particules de plus de 150/um, mais ne devrait pas contenir plus de 20% en poids de particules de plus de 150/um. I1 convient de noter que ces granulométries concernent la tétraacétyléthy- lènediamine contenue dans les granules et non les gra- nules eux-mêmes. Ceux-ci ont une granulométrie de 100 à 2.000/um et pour la majeure partie de 100 à 1.000/um et de préférence de 500 à 900/um. Une quantité s'élevant jusqu'à 5% en poids de granules d'une dimen- sion de moins de 100/um est tolérable, mais une limite inférieure de 100/um est imposée à la diminution des gra- nules par la stabilité à la conservation afin d'exclure la matière non granulée. Par conséquent, les granules d'activateur con- formes à l'invention contiennent de la tétraacétyléthy- lènediamine ayant le spectre granulométrique ci-après, déterminé par criblage: 0 - 20% > 150/um 10 - lOO1% > 100/um o - 20% De préférence, la tétraacétyléthylènediamine présente le spectre granulométrique suivant' 0 - o10% > 150/um - 85% > 100/umn granulaires triphosphate de sodium/triphosphate de so- dium additionnés de particules de tétraacétyléthylène- diamine de la dimension requise. D'autres procédés de granulation au moyen d'agents de granulation organiques et/ou inorganiques sont également applicables avec suc- cès, par exemple au moyen de pyrophosphate de tétraso- dium, d'orthophosphate de disodium, de gélatine, de dex- trine, de carboxynméthylcellulose sodique, de produits de condensation non ioniques de l'oxyde d'éthylène, chacun étant pris isolément en ou combinaison. Un système agent de granulation/liant préféré est un mélange de triphosphate de sodium et de triphosphate de potassium qui est appliqué par préparation d'un mélange maître de triphosphate de sodium solide finement divisé avec de la tétraacétyléthylènediamine sur lequel le triphosphate de potassium est pulvérisé à l'état de solution aqueuse saturée pendant la granulation, par exemple dans un appa- reil de granulation à cuvette tournante. Les granules peuvent être séchés ensuite, si la chose est désirée. Fondamentalement, tout procédé de granulation est appli- cable à la condition que les granules contiennent de la tétraacétyléthylènediamine de la granulométrie requise et à la condition que les autres constituants présents dans les granules n'aient pas d'effet défavorable sur l'acivateur. Des appareils de granulation appropriés sont, par exemple, des appareils de granulation à cuvette tournante et l'appa- reil dit Flexomix Schugi qui fonctionnent tous deux sur le principe de la pulvérisation d'un agent liquide sur un mase mobile de particules solides en vue de la granulation de ces particules. Il convient de noter ici aue le brevet des Etats- Unis d'Amérique n o4.087.369 propose l'utilisation d'un ac- tivateur pour agent de blanchiment peroxydique cristallin particulaire d'une granulométrie beaucoup plus élevée, à savoir de l'intervalle d'environ 500 à 1.800 uum. Il est pré / cisé dans ce brevet des Etats-Unis d'Amérique que la granu- lométrie inférieure apparaît critique dans la mesure o les particules de moins de 500/um tendent à une perte sensible de stabilité à la conservation. Au contraire de ceci, il est hautement surprenant que cette difficulté ne se manifeste pas lors de l'utilisa- tion de la tétraacétyléthylènediamine d'une granulométrie moyenne sensiblement plus faible conforme à l'invention. Le composé de blanchiment peroxydique utilisé sui- vant l'invention ne doit pas avoir la même granulométrie que l'activateur et il est en fait préférable que le compo- se peroxydique ait une granulométrie différente de celle de l'activateur et supérieur. à celle-ci pour éiXlr]a séprgation. Les granules contenant la tétraacétyléthylènedianine de la granulométrie requise contiennent celle-ci en quanti- té de 10 à 99% et de préférence de 40 à 90%, en poids. La composition de blanchiment contient les granules en une quantité, calculée en tétraacétyléthylènediamine, de 0,25 à 50% et de préférence de 1 à 40%, en poids. Le composé de blanchiment peroxydique est utilisé suivant l'invention en quantité de 3 à 99% en poids et de préférence de 4 à 80% en poids. Des exemples typiques de composés de blanchiment peroxydiques appropriés dégageant de l'oxygène actif en solution aqueuse sont les perborates, percarbonates, persilicates et perpyrophosphates de métaux alcalins. Les perborates de métaux alcalins, comme le perborate de sodium tétrahydraté et le perborate de sodium monohydraté, sont particulièrement préférés parce qu'ils sont faciles à obtenir dans l'industrie. Par conséquent, suivant une forme de réalisation plus spécifique de l'invention, une composition de blanchi- ment comprend 3 à 99,5% et de préférence 4 à 80% en poids d'un composé de blanchiment peroxydique particulaire et 0,25 à 50% et de préférence I à 40% en poids de tétraacé- tyléthylènediamine ayant le spectre granulométrique ci- après déterminé par criblage o - 20% > 150/um - 1 00% > l00/um la tétraacétyléthylènediamine étant contenue dans des gra- nules en combinaison avec un agent de granulation, lesquels granules comprennent 10 à 99% et de préférence 40 à 90% en poids de la tétraacétyléthylènediamine. De préférence, la composition de blanchiment de l'invention comprend un stabilisant pour les peracides.Des stabilisants appropriés sont notamment les acides phospho- niques tels que l'acide éthyl ediaminrtétra(méthylènephosph- nique) ou diéthylènetriaminepenta(méthylènephosphonique). Ces composés peuvent être utilisés tels quels ou sous forme de leurs sels hydrosolubles ou complexes avec le calcium,le magnésium, le zinc ou l'aluminium. Ces stabilisants peuvmt être incorporés à la dispersion pour poudre détergente avat le séchage par pulvérisation ou, si la chose est désirée, être mélangés à sec avec la composition de blanchiment ou granulés simultanément avec la tétraacétyléthylènediamine. La quantité de stabilisant utilisée suivant l'invention est habituellement de 0,05 à 5% et de préférence 0,1 à 3%, en poids sur la base de la composition complète. La composition de blanchiment de l'invention peut consister uniquement en le composé de blanchiment peroxy- dique en mélange avec les granules de tétraacétyléthylè- nediamine ou bien peut comprendre, de préférence, d'autres constituants pour la formation d'une composition détergen- te de blanchiment convenant pour les machines à laver do- mestiques et industrielles. Ainsi, la composition peut comprendre 2 à 20% en poids d'un ou plusieurs composés détergents choisis parmi les savons d'acides gras et les détergents anioniques, non ioniques, amphotères et zwitterioniques, outre leurs mélanges. Des exemples de composés détergents anioniques sont les alkylarylsulfonates (par exemple le dodécylben- zènesulfonate de sodium); les produits de sulfonation des oléfines, dits olefinesulfonates, les sulfonates d'alcools gras; les alkyléthersulfates sous la forme de leurs sels de métaux alcalins; les sels de métaux al- calins des acides gras à longue chaîne en C8 - C22. Les composés détergents non ioniques peuvent être définis de manière générale comme étant des com- posés résultant de la condensation de radicaux oxyde d'alkylène avec un composé hydrophobe organique qui peut être de caractère aliphatique ou alkylaromatique. La longueur du radical polyoxyalkylène condensé avec un radical hydrophobe particulier quelconque peut être ajustéeaisément pour la formation d'un composé hydroso- luble manifestant l'équilibre requis entre les éléments hydrophile et hydrophobe. Des exemples de composés détergents non ioniques appropriés sont les produits de condensation des alkylphénols à radicaux alkyle en C6 - C12 avec 5 à 25 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alkylphénol, les produits de condensation hydrosolu- bles des alcools aliphatiques en C8 C22 en chaîne droite ou ramifiée avec 5 à 30 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool. Les composés détergents amphotères sont notamment des dérivés d'amines secondaires ou tertiaires alipha- tiques ou dérivés aliphatiques d'amines secondaires ou tertiaires hétérocycliques dont les parties aliphatiques --4260997 peuvemt6t en chaîne droite ou ramifiée et dont l'un des substituants aliphatiques compte 8 à 18 atomes de carbone et au moins l'un des substituants aliphatiques comprend un radical anionique conférant la solubilité dans l'eau. Les détergents zwitterioniques sont notamment les dérivés de sulfonium, de phosphonium et d'ammonium quaternaires aliphatiques dont les parties aliphatiques peuvent être en chaîne droite ou ramifiée et dont l'un des substituants aliphatique compte 8 à 18 atomes de carbone et au moins l'un comprend un radical anionique conférant la solubilité dans l'eau. D'autres composés détergents sont décrits dans "Surface-Active Agents and Detergents" volume I et volu- me II de Schwartz, Perry et Berch (publication chez Interscience). En outre, la composition de l'invention peut contenir 10 à 60% en poids d'un ou plusieurs adjuvants actifs. Des exemples de tels adjuvants actifs sont le triphosphate de sodium ou de potassium, l'orthophos- phate de sodium, le pyrophosphate de sodium ou de potas- sium, le carbonate de sodium, le silicate de sodium, les zéolites et des adjuvants actifs organiques non phospha- tés, comme l'acide nitrilotriacétique et ses sels hy- drosolubles, l'éthylènediaminetétraacétate de sodium, le carboxyméthyloxymalonate, le carboxyméthyloxysucci- nate, le citrate de sodium et des polyélectrolytes, etc. En outre et si la chose est désirée, d'autres constituants d'usage courant dans de telles compositions peuvent être incorporés, par exemple des tampons, des hydrotropes, des inhibiteurs de corrosion, des agents de mise en sus- pension des souillures et agents antiredéposition, tels que la carboxyméthylcellulose sodique ou la polyvinyl- pyrrolidone, des améliorateurs de mousse, des dépres- seurs de mousse, des séquestrants, des bactéricides, des agents assouplissants, des parfums, des colorants et des enzymes et en particulier des enzymes protéolyti- ques, comme celles vendues sous les noms d'Alcalase par ll la Société Novo Industri A/S Copenhagen ou de Maxatase par la Société Gist-Brocades N.V., de même que des pro- téases très alcalines telles que celles décrites dans le brevet anglais n 1.243.784. Des exemples de protéa- ses très alcalines sont celles venduessous les noms d'Esperase et de Savinase. Dans une telle composition détergente de blan- chiment, la proportion de tétraacetyléthylènediamine est généralement de 0,25 à 15% en poids et est de pré- férence de 1 à l10o en poids. Lia proportion de composé de blanchiment pero- xydique est généralement de 3 à 30%o en poids de préfé- xence de 4 à 2îo en poids. L'invention est illustrée par les exemples sui- vants. EXEMPLE 1 - On exécute des essais de blanchiment au moyen d'une composition de la constitution indiquée ci-après dans une machine à laver du commerce,en opérant dans les conditions suivantes: Temp6rature du bain: 600 C (lavage principal uniquement) Charge: linge propre (4 kg de coton) Dureté de l 'eau: 7 à 8 hydrotimétriques allemands (eau de distribution) Dose de composition: 100 g par cycle Nombre de répétitions: a) Perte mécanique d'activateur: 3 répétitions b) Efficacité de blanchiment sur linge souillé de thé: répétitions. On détermine l'efficacité de blanchiment (AR) par mesure de la réflectance à l'aide de l'appareil vendu sous le nom d'Elrephometer muni d'un filtre à 420 nanomètres et la perte mécanique par mesure clas- sique de la concentration. Constituants % en poids Alkylbenzènesulfonate à radical alkyle en C12 7 2460997. Constituant Produit de condensation de 1 mole d'alcool gras de suif avec 25 moles d'oxyde d'éthylène Produit de condensation de I mole d'alcool gras en 011C-C013 avec 13 moles d'oxyde d'éthylène Stéarate de sodium Tripolyphosphate de sodium Silicate de sodium Carboxynméthylcellulose Sodique Ethylènediaminetétraac étate de magnésium Agent fluorescent Sulfate de sodium Pexborate de sodium Téttaac étyléthylènediamine Acide éthylènediaminetét a(m2èq honique) Enzyme sous forme de nouilles Parfum Eau % en poids 1,35 0,12 0,25 16,23 0,3 1,6 0,15 On ajoute la tétraacétyléthylènediamine à cette * composition pax incoxrporation à sec sous foxme de gra- nules. On prépare les granules par charges séparées dans un appareil de granulation à cuvette tournante de 0,5 m en introduisant un mélange maître de tétxa- acétyléthylènediamine et de triphosphate de sodium sur lequel on pulvérise une solution chaude (5000) à 48% en poids de triphosphate de potassium. On sèche ensuite les granules en lit fluidisé à environ 550C. Les granules A de tétraacétyléthylènediamine ont une granulométxie moyenne de 700 à 900 /um et con- tiennent de la tétraacétyléthylènediamine ayant en pro- poxtion majeure une gxanulométxie inféúieuxe à lO-/um, et le spectre granulométrique suivant: Tamis (/u) % retenu à chaque tamis 0,5 9,8 Tamis (/um) 3,3 ""-. -: Tétraacétyléthylènediamine 60, 0/o Txiphosphate de sodium 18,1% Triphosphate de potassium 18,0/o Eau 3,9om/ (sous úoxme d'eau combinée) Les granules B de tétxaacétyléthylènediamine ont une granulométrie moyenne de 700 à 900/umn et con- tiennent de la tétiaac6tyléthylènediamine d'une gTanu- lométrie moyenne de 104 à 150 /um et ont la composition suivante: Tétraacétyléthylènediamine 61, % Txiphosphate de sodium 21,1% Txiphosphate de potassium 14,1% Eau 3,4% (sous forme d'eau combinée) Les granules C de tétraacétyléthylènediamine ont une granulométrie moyenne de 700 à 900 /um et contiennent de la tétraacétyléthylènediamine formée par mélange de /o de la tétxaacétyléthylènediamine utilisée pour les granules B et de 50/o de la tétraacétyléthylènediamine utilisée pour les granules A. Composition des granules C Tétraacétyléthylènediamine 59,6% Txiphosphate de sodium 20,6% 0 Triphosphate de potassium 15, 9/ Eau I,90/ (sous forme d'eau combinée) A titre de témoin, on utilise des granules de tétmaacétyléthylènediamine d'une granulométrie d'environ 800 + 100/um (15 à 20/o > 1000/um et environ 20%. et contenant de la tétraacétyléthylènediamine d'une gra- nulométrie moyenne d'environ 250 /um. 1 Composition des granules témoins Tétraacétyléthylènediamine 65% Triphosphate de sodium 21% Triphosphate de potassium 8%/ Eau 6% (sous fome d'eau combinée) On ajoute ces gxanules en quantité telle à la composition détergente ci-dessus qu'on obtienne quatre compositions à 3% de tétraacétyléthylènediamine, à savoir les compositions A, B et C et la composition témoin. Les résultats des expériences sont détaillés ci-après. * La perte mécanique totale est la somme de la perte pax sédimentation et de. la perte mécanique directe, laquelle est la fraction s'écoulant directement du distributeur à la sortie de la machine à laver tout au début de l'admission de l'eau. Ces résultats montrent que la perte de tétra- acétyléthylènediamine diminue et que l'efficacité de blanchiment augmente par comparaison avec les granules témoins de tétraacétyléthylènediamine. EXEMPLE 2 - On essaie les compositions ci-après dans quatre machines àlaver différentes dans les conditions ci- apreès: Température du bain: environ 60 C (lavage principal uni- quement) Charge: linge naturellement souillé: (i kg de coton) Dureté de l'eau: 7 à 8 hydrotimétriques allemands Dose de composition: 150 g par cycle A B C Témoin Perte mécanique totale à 400 C* 42 45 53 72 Perte mécanique totale au terme du lavage 37 41 50 61 Perte mécanique par sédimenta- tion à +0 C 27 29 10 65 &^ R 15,4 13,5 14,7 9,6 On détermine l'efficacité de blanchiment (A R) comme dans l'exemple 1 et on exprime les résultats sous la forme de la moyenne relevée dans les quatre machines à laver différentes. La composition témoin contient les granules témoins de l'exemple 1 et les granules A de tétraacétyléthylènediamine sont ceux de l'exemple 1. On obtient les résultats suivants pour un sys- tème souillé (résultats moyens dans machines à laver différentes). Composition I Une comparaison par colonne indique que malgré une plus faible teneur en tétraacétyléthylènediamine, la composition contenant les granules A donne,pour des linges souillés de thé,des résultats meilleurs que ceux obtenus avec le témoin. Composition II O9 1 2 3 4 3o Malgré une moindre teneur en tétraacétyléthylè- nediamine (colonnes 1 et 2), les granules A conduisent à une meilleure efficacité de blanchiment que le témoin. Une teneur un peu plus élevée en tétraaiétyléthylène- diamine conduit à une efficacité de blanchiment propor- % TAED dans la poudre détergente 1,47 1,85 2,60 2, 98 AR témoin 5,1 4,8 10,2 10,8 % TAED dans la poudre détergente 1,31 1,64 2,31 2,65 AR TAED des granules A 7,7 7,7 14,5 1341 _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ 1 _ _ _ _ t _ _ _ _ _ _ _ % TAED dans la poudre détergente 0,97 1, 26 1,55 1,85 AR témoin 2,8 5,0 5,4 8,3 % TAED dans la poudre détergente 0, 86 1,17 1,64 1,90 AR TAED des granules A 4,3 6,8 9,1 10,1 tionnellement beaucoup plus élevée. Composition I % en poids Alkylbenzènesulfonate à radical alkyle enC12 7 Produit de condensation de i mole d'alcool gras de suif avec 25 moles d'oxyde d'éthy- lène 1,35 Produit de condensation de 1 mole d'alcool en C -C03 avec 13 moles d'oxyde d'éthy- lenel 13 Stéaxate de sodium Txipolyphosphate de sodium 34,7 Silicate de sodium alcalin 5,25 Agent fluorescent 0,17 Caxboxyméthylcellulose sodique. 0,7 Ethylènediamine tétraacétate 0,12 Sulfate de sodium 11,41 Acide éthylènediaminetétra (méthylene phosphonique) 0,3 Eau 10 Perborate de sodium 6 Enzyme en nouilles 2,25 Tétxaacétyléthylènediamine (en composé pur) de 1,40 à (voir tableau des résultats) 2,98 Sulfate de sodium pour faixe 100 Composition II % en boids Alkylbenzènesulfonate à xadical alkyle en 012 7,5 Stéaxate de sodium 5,0 Silicate de sodium neutre 6,0 Agent fluorescent 0,2 Sulfate de sodium 15,66 Ethylènediaminetétxaacétate 0,2 Produit de condensation de 1 mole d'alcool gxas de suif avec 18 moles d'oxyde d'éthylène 3,0 Txipolyphosphate de sodium pxéhydxaté 34,1 Caxboxyméthylcellulose sodique 1,0 Acide éthylènediaminetétr:a(néthylènephos- phonique) 0,36 Perborate de sodium 6 Composition II Enzyme en nouilles Tétraacétyléthylènediamine (en composé pur)(voir tableau des résultats) Sulfate de sodium pour faire EXEMPLE 3 - % en poids 2,25 de 0,92 à 2,4 On détermine la stabilité à la conservation de la tétraacétyléthylènediamine,du perborate de sodium et de l'agent fluorescent dans une composition déter- gente de base mixe en poudre additionnée de 3% de tétra- acétyléthylènediamine et de lino de perborate de sodium tétrahydraté. Composition détergente de base mixte en Parties en poudre poids Alkylbenzènesulfonate à radical alkyle en C12 5,2 Produit de condensation de 1 mole d'alcool en C0-C3 avec 12 & 18 moles d'oxyde d'éthy- 5 1ènell 13 5,2 Triphosphate de sodium 34,0 Silicate de sodium alcalin 4,0 Carboxymnéthylcellulose sodique 0,8 Silicate de magnésium 0,5 Ethylènediaminetétraacétate de tétrasodium 0,17 Agent fluorescent 0,14 Sulfate de sodium 12,0 Eau 8,3 Acide éthylènediaminemméthylènephospho- nique) 0,3 Les résultats de conservation avec différentes variétés de tétraacétyléthylènediamine sont détaillés ci-après. Type de TAED % résiduel après 4 semaines à 37 C dans 7'/o d'humidité relative TAED Perborate Agent fluorescent I (granulé) 87 92 84 II (non granulé)16 42 30 II (granulé) 50 69 60 III (granulé) 72 70 89 La tétraacétyléthylènediamine type I est de la tétraacétyléthylènediamine ayant le même spectre gxanu- lométrique que celle utilisée pour les granules A de l'exemple 1. La tétxaacétyléthylènediamine type II a-le spectre gzanulométxique suivant: 8,2% >90 /um 8,7% 63-90 /um 13,3% 45-63/um 40,3% 38-45 /um- 29,6% la tétTaacétyléthylènediamine gxossièxe d'une granulomé- trie moyenne de 250 à 300 /um. On peut déduire des résultats ci-dessus que la composition contenant la tétraacétyléthylènediamine type I gxanulée confoxme à l'invention a une meilleure stabilité d'ensemble poux ce qui est de la tétxaacétyl- éthylènediamine, du perborate de sodium et de l'agent fluorescent que la composition non conforme à l'inven- tion qui contient de la tétraacétyléthylenediamine type II granulée ou non granulée et une stabilité d'ensemble au moins égale à celle de la composition contenant la tétraacétyléthylènediamine type III granulée. R E V E N D I C A T I O N S 1.- Composition de blanchiment particulaire com- prenant un composé de blanchiment peroxydique particu- laire et de la tétraacétyléthylènediamine comme activa- teur pour celui-ci, caractérisée en ce que la tétraacé- tyléthylènediamine a le spectre granulométrique suivant, déterminé par criblage: 0 - 20% > 150/um - 100% > 100/um 99% en poids de cette tétraacétyléthylènediamine. 2.- Composition de blanchiment particulaire sui- vant la revendication 1, caractérisée en ce que les granules contiennent de la tétraacétyléthylènediamine ayant le spectre granulométrique suivant: o - 10% > l50/um 15 - 85% > 10/um 3.- Composition de blanchiment particulaire sui- vant la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que les granules ont une granulométrie de 100 à 2.000/um. 4.- Composition de blanchiment particulaire sui- vant la revendication 1, 2 ou 3, caractérisée en ce qu'elle comprend un stabilisant choisi parmi l'acide éthylènediaminetétranéthylènephosphonique), l'acide dié- thylenetriaminepentan ethylènephosphonique)et leurs sels hydrosolubles. 5.- Composition de blanchiment particulaire sui- vant la revendication 4, caractérisée en ce que le sta- bilisant est présent en quantité de 0,05 à 5% en poids. 6.- Composition de blanchiment particulaire sui- vant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend 3 à 99,5% en poids du composé de blanchiment peroxydique particulaire et 0,25 à 50% en poids de la tétraacétyléthylènediamine. 7.- Composition de blanchiment particulaire sui- vant la revendication 6, caractérisée en ce qu'elle com- prend 4 à 80% en poids du composé de blanchiment pero- xydique particulaire et 1 à 40% en poids de la tétra- acétyléthylènediamine. 8.- Composition de blanchiment particulaire sui- vant la revendication 1, caractérisée en ce que les gra- nules contiennent 40 à 90/o en poids de tétraacétyléthy- lénediamine. 9.- Composition de blanchiment particulaire suivant la revendication 1, 2 ou 8, caractérisée en ce que l'agent de granulation est un mélange de triphospha- te de sodium et de triphosphate de potassium. 10.- Composition de blanchiment particulaire suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend un ou plusieurs com- posés détergents choisis parmi les savons d'acides gras, les détergents anioniques, les détergents non ioniques, les détergents amphotères et les détergents zwitterioni- ques, outre leurs mélanges. 11.- Composition de blanchiment particulaire suivant la revendication 10, caractérisée en ce qu'elle comprend un ou plusieurs adjuvants actifs. 12.- Composition de blanchiment particulaire suivant la revendication 11, caractérisée en ce qu'elle comprend: (a) 2 à 20% en poids de composé détergent, (b) 10 à 60% en poids d'adjuvant actif, (c) 3 à 30% en poids de composé de blanchiment peroxy- dique, et (d) 0,25 à 15% en poids de tétraacétyléthylènediamine. 13.- Composition de blanchiment particulaire suivant la revendication 12, caractérisée en ce qu'elle comprend 0,05 à 5% en poids d'un stabilisant.