Brevet FR2465415A1 — publié le 19810327

La plupart des substances organiques sont, à un certain degré, sensibles à l'attaque d'une variété de parasites naturels, dont les fongi et les insectes. Les substances sensibles englobent notamment des matériaux de construction (comme le bois) et des matériaux indus- triels (comme les pates humides, papiers, nappes, fibres, cuirs, adhésifs, peintures, résines synthétiques, ainsi que le bois) et la prolifération de fongi indésirables sur ces substances peut con- duire non seulement à leur contamination, mais encore à des altéra- tions de leur structure. Dans le passé, on était parvenu à lutter de façon raisonnablement effmace contrez les fonri sur ces substances par l'application, sur ces dernières, de divers composés antifongi- ques. Les composés les plus couramment utilisés dans ce but sont des composé organiques de métaux lourds (par exemple de plomb ou d'étain, notamment l'oxyde de tributylétain) ou des phénols chlorés (comme le J5 pentachlorophénol). Toutefois, ces substances sont très toxiques pour l'homme et autres animaux, et, de ce fait, sont non seulement dange- reuses à manipuler au cours de leur application, mais elles peuvent également présenter des risques lors de l'utilisation des matériaux traités par elles. En outre, l'environnement peut être pollué si on 2D ne prend pas les précautions adéquates de sécurité au cours du trai- tement de matières organiques par ces agents anti-fongiques ou au cours de l'utilisation ou de la destruction (par exemple par inciné- ration) des matières traitées. Par suite, bien que ces agents anti- fongiques se soient révélés très précieux dans le passé, il est à 2 prévoir que leur utilisation future risque d'être limitée ou même interdite. Toutefois, la diminution des ressources mondiales fait qu'il est de plus en plus vital de conserver les matériaux de façon adéquate. Par exemple, la protection du bois est de plus en plus importante depuis quelques années, du fait de la demande mondiale croissante pour des ressources forestières en diminution et du fait de l'intro- duction de nouveaux procédés de construction (par exemple le procédé faisant appel à l'utilisation de cadres préfabriqués) et des conditions élevées de température et d'humidité dans de nombreuses parties du monde. Cette demande pour des conservateurs pour le bois et autres matières organiques n'a pas été complètement satisfaite par les conservateurs de type phénolique, composés organiques d'étain ou adhésifs minéraux, car ils peuvent non seulement être toxiques (comme indiqué plus haut), mais ils peuvent encore avoir une efficacité ina- 4D déquate, avoir une odeur désagréable, et contaminer le matériau trai- té, ce qui fait qu'il est difficile de manipuler le matériau d9acile- ment et sans danger. Il existe donc une forte demande pour un nouvel agent antifongique et conservateur qui soit plus efficace, plus facile à manipuler et présentant une meilleure sécurité d'utilisation. La demande de brevet japonais (examinée) n 19077/65 décrit un composé répondant à la formule générale ICZC.CH2OR1 (dans laquelle R1 représente un groupe phényle ou benzyle portant éventuellement un ou plusieurs substituants sur le noyau aromatique, lesdits substi- tuants étant choisis parmi les atomes d'halogène, les groupes alcoyle inférieur, nitro, carbamoyle, carboxyle et carboalcoxy); ces composés ont été proposés comme agents antifongiques industriels. Des dérivés iodopropargyliques similaires sont décri:s dans la demande de brevet japonais (examinée) n 33182/74. Ils réeondent A la formule ArOCH20CH2C-CI (dans laquelle Ar représente un groupe phényle, naphtyle ou quinolyle insubstitué ou portant'un substituant alcoyle, halogéné ou nitro). Ces composés sont proposés comme fongicides. Des dérivés similaires, de type l-iodo-alcyne, sont décrits dans la deman- de de brevet japonais (non examinée) n 31036/75 et proposés comme fongicides. Le 3-benzoyloxy-l-iodo-1-propyne est décrit dans Chemical Abs- tracts 631718g (1965); toutefois, on ne décrit, à propos de ce compo- sé, aucune utilisation possible ni activité. De même, le 3-acétoxy- l-iodo-l-propyne a été décrit, mais sans indication d'utilisation ni d'activité. Après avoir sérieusement étudié une très grande variété de com- posés, la Demanderesse a maintenant découvert que le 3-benzoyloxy-1- iodo-l-propyne et le 3-acétoxy-l-iodo-l-propyne ainsi qu'un groupe très voisin de nouveaux composés ont une excellente activité antifon- gique et, en outre, ont une activité conservatrice et a n t i - termites. L'invention a ainsi pour buts: - de fournir une série de nouveaux dérivés iodopropargyliques qui sont de précieux agents antifongiques, conservateurs et anti- termites. - de fournir une composition antifongique, conservatrice et anti- termites- contenant, à titre de principe actif, un ou plusieurs déri- vés iodopropargyliques; - de fournir un procédé de conservation ou protection des matiè- res organiques (notamment du bois, du cuir et du papier) contre l'at- taque des fongi ou des termites, consistant à appliquer su= - ou à incorporer dans - le matériau un dérivé lodopropargylique. r Les nouveaux dérivés iodopropargyliques suivant la présente in- vention sont des composés répondant à la formule générale (I): IC-C.CH20R (I) dans laquelle: R représente un groupe alcanoyle contenant au moins 3 atomes de carbone, un groupe alcénoyle, un groupe alcanoyle halogéné, un groupe cyanoacétyle, un groupe "-phénoxyalcanoyle, un groupe ophénoxy-alca- noyle substitué, un groupe phénylalcanoyle, un groupe cinnamoyle, un groupe cinnamoyle substituée un groupe alcoxycarbonyle, un groupe alcoxycarbonyle substitué, un groupe cycloalcanoyle, un groupe benzo- yle substituée, un groupe phénoxycarbonyle, un groupe phénoxycarbonyle substitué, un groupe benzyloxycarbonyle, un groupe benzyloxycarbonyle substitué, un groupe carbonyle hétérocyclique, un groupe alcoylsulfo- nyle, un groupe benzènesulfonyle, un groupe benzènesulfonyle substi- tué, un groupe naphtyloxycarbonyle, un groupe iodopropargyloxycarbo- nyle, un groupe cycloalcoxycarbonyle, un groupe cycloalcoxycarbonyle substitué, un groupe méthoxycarbonyle hétérocyclique, un groupe 3- pyridyloxycarbonyle, un groupe 3-pyridyloxycarbonyle halo-substitué ou un groupe alcényloxycarbonyle. L'invention a également pour objet un procédé de protection d' un matériau organique dégradable contre l'attaque des fongi ou des termites, consistant a appliquer sur - ou à mélanger avec - le maté- riau un dérivé propargylique répondant à la formule générale (Ia): IC=CoCH2OR1 (Ia) dans laquelle R1 représente n'importe lequel des groupes définis A propos de R ou un groupe acetyle ou un groupe benzoyle. Dans la définition ci-dessus des groupes R et R 1, lorsqu'un grou- pe est éventuellement substitué, les substituants, lorsque c'est ap- proprié, sont de préférence dans le système cyclique cycloalcoyle ou aromatique et sont de préférence choisis parmi: les atomes d'halogène (en particulier de chlore, de brome et d'iode); les groupes cyano; les groupes nitro; les groupes alcoyle inférieur (notamment méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle et t-butyle)> les grou- pes alcanoyle inférieur '(notamment acétyle); les groupes alcoxy infé- rieurs (notamment méthoxy, éthoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, iso- butoxy et t-butoxy); et les groupes alcoyle inférieur et alcoxy infé- rieur portant n'importe lesquels des substituants ci-dessus. Dans les composés de formule (1) et (Ia), lorsque R ou R1 repré- sente un groupe alcanoyle, ce peut Utre un groupe A chaîne linéaire ou ramifié contenant de préférence de 2 a' 18 (de 3 A 18 dans le cas de R) atomes de carbone. Comme exemples de ces groupes, on citera les groupes acétyle, propionyle, butyryle, isobutyryle, pivaloyle, valéryle, isovaléryle, 2-méthylbutyryle, hexanoyle, 2-méthylvaléryle, 2éthylbutyryle, heptanoyle, octanoyle, 2-éthylhexanoyle, nonanoyle, décanoyle, undécanoyle, lauryle, myristoyle, palmitoyle, stéaroyle, ou isostéaroyle. Lorsque R ou R représente un groupe alcénoyle, ce peut être un groupe à chaîne linéaire ou ramifié contenant de préférence de 3 à 18 atomes de carbone. Comme exemples de ces groupes, on citera les grou- pes: acryloyle, méthacryloyle, crotonoyle, buténoyle, sorboyle, olé- oyle, 10-undécénoyle et linolyle. Lorsque R ou R1 représente un groupe alcanoyle halogéné, ce peut être un groupe linéaire ou ramifié, de préférence en C2 à C12. Les substituants halogénés préférés sont le chlore ou le brome et le grou- pe contient normalement de 1 à 3 de ces substituants. Comme exemples de ces groupes on citera les groupes bromoacétyle, chloroacétyle, dichloroacétyle, trichloroacétyle, 2-bromopropionyle, 3-bromopropio- nyle, 2-chloropropionyle, 3-chloropropionyle, 2-bromobutyryle, 4-chlo- robutyryle, 2-chlorobutyryle, 3-chlorobutyryle, 2-bromoisobutyryle, 2-bromovaléryle, 2-bromoisovaléryle, 2-bromohexanoyle, 2-bromooctan- oyle, et ll-bromoundécanoyle. Lorsque R ou R1 représente un groupeP-phénoxyalcanoyle, ce peut être un groupe insubstitué ou portant un ou plusieurs substituants. Lorsque le groupe est substitué, les substituants sont de préférence sur le fragment phényle et sont de préférence 1 ou 2 atomes d'halogè- ne. Le fragment alcanoyle est de préférence en C2 à C4. Comme exemples de ces groupes, on citera les groupes phénoxyacétyle, 2-phénoxypropio- nyle, 2-phénoxybutyryle, o-chlorophénoxyacétyle, m-chlorophénoxy- acétyle, p-chlorophénoxyacétyle, 2,4-dichlorophénoxyacétyle, o-bromo- phénoxyacétyle et p-bromophénoxyacétyle. Lorsque R ou R représente un groupe phénylalcanoyle, il est de préférence un groupe phénylacétyle ou (-phénylpropionyle. Lorsque R ou R1 représente un groupe cinnamoyle, ce dernier peut éventuellement porter un ou plusieurs substituants, de préférence choisis parmi les atomes d'halogène, les groupes méthoxy, les groupes méthyle ou les groupes nitro. Comme exemples, on citera le groupe cinnamoyle lui- même ainsi que les groupes m-bromocinnamoyle, p-chlorocinnamoyle, p- méthoxycinnamoyle, p-méthylcinnamoyle et o-nitrocinnamoyle. Lorsque R ou R1 représente un groupe alcoxycarbonyle, ce peut être un groupe linéaire ou ramifié, de préférence en C2 à C13. Comme exemples on citera les groupes méthoxycarbonyle, éthoxycarbonyle, n-propoxycarbonyle, isopropoxycarbonyle, n-butoxycarbonyle, isobutoxy- carbonyle, sec.butoxycarbonyle, n-pentyloxycarbonyle, isopentyloxy- carbonyle, n-hexyloxycarbonyle, sec.hexyloxycarbonyle, 2-méthylpentyl- oxycarbonyle, 4-méthyl-2-pentyloxycarbonyle, n-heptyloxycarbonyle, noctyloxycarbonyle, 2-éthylhexyloxycarbonyle, n-nonyloxycarbonyle, 3,5,5triméthyl-hexyloxycarbonyle, n-décyloxycarbonyle et n-dodécyloxycarbonyle. Lorsque R ou R1 représente un groupe cycloalcanoyle, il présente normalement un cycle à 4, 5 ou 6 chaînons, et est de préférence un groupe cyclobutanecarbonyle, cyclopentanecarbonyle ou cyclohexane- carbonyle. R1 peut représenter un groupe benzoyle et R et R1 peuvent tous deux représenter un groupe benzoyle substitué. Lorsque le groupe est substitué, il porte de préférence un ou deux substituants et ces der- niers sontde préférence des atomes d'halogène ou des groupes méthyle, méthoxy, cyano ou nitro. Lorsqu'il y a deux substituants, les substi- tuants peuvent être identiques ou différents. Comme exemples de ces groupes, on citera le groupe benzoyle lui-meme ainsi que les groupes ochlorobenzoyle, m-chlorobenzoyle, p-chlorobenzoyle, o-bromobenzoyle, mbromobenzoyle, p-bromobenzoyle, m-fluorobenzoyle, p=fluorobenzoyle, o-iodobenzoyle, p-iodobenzoyle, 2,4-dichlorobenzoyle, 3,4-dichloro- benzoyle, 3,5-dichlorobenzoyle, o-toluoyle, m-toluoyle, p-toluoyle, 2,4-diméthylbenzoyle, 304-diméthylbenzoyle, o-méthoxybenzoyle, m- méthoxybenzoyle, p-méthoxybenzoyle, 2,4-diméthoxybenzoyle, 3,4-di- méthoxybenzoyle, m-cyanobenzoyle, p-cyanobenzoyle, m-nitrobenzoyle, pnitrobenzoyle, 4-chloro-2-méthoxybenzoyle, 2-méthyl-3-nitrobenzoyle, 2-méthyl-4-nitrobenzoyle et 4-méthyl-3-nitrobenzoyle. Lorsque R ou R1 représente un groupe carbonyle hétérocyclique, le système hétérocyclique contient de préférence un ou plusieurs ato- mes d'azote, d'oxygène ou de soufre, et est particulièrement un grou- pe pyridyle, thényle ou furyle. Comme exemples de groupes carbonyle hétérocycliques appropriés, on citera les groupes nicotinoyle, iso- nicotinoyle, 2-pyridinecarbonyle, 2-thénoyle et 2-furoyle. Lorsque R ou R1 représente un groupe alcoylsulfonyle, l'alcoyle est de préférence linéaire et contient de préférence de 3 à 8 atomes de carbone. Comme exemples de groupes appropriés on citera les grou- pes propanesulfonyle, butanesulfonyle, hexanesulfonyle et octanesul- fonyle. Lorsque R ou R1 représente un groupe benzènesulfonyle, il peut Atre substitué ou insubstitué, et porte de préférence un ou deux subs- tituants qui peuvent être identiques ou différents et sont de prefé- rence des atomes d'halogène, ou des groupes méthyle ou méthoxy. Comme -6 2465415 exemples de groupes benzènesulfonyle appropriés, on citera le grou- pe benzènesulfonyle lui-même, ainsi que les groupes p-chlorobenzène sulfonyle, p-bromobenzènesulfonyle, p-fluorobenzènesulfonyle, 2,5- dichlorobenzènesulfonyle, p-toluènesulfonyle et p-méthoxybenzène sulfonyle. Lorsque R ou R1 représente un groupe phénoxycarbonyle substitué, il porte de préférence de 1 à 3 substituants, qui peuvent être iden- tiques ou différents, et qui sont de préférence des atomes d'halo- gène, ou des groupes alcoyle linéaires ou ramifiés (de préférence en C1 à C4) ou des groupes méthoxy, nitro ou acétyle. Comme exemples on citera les groupes o-bromophénoxycarbonyle, m-bromophénoxycarbonyle, p-bromophénoxycarbonyle, o-chlorophénoxycarbonyle, m-chlorophénoxy- carbonyle, p-chlorophénoxycarbonyle, o-fluorophénoxycarbonyle, m-fluorophénoxycarbonyle, p-fluorophénoxycarbonyle, 2,3-dichloro- phénoxycarbonyle, 2,4-dichlorophénoxycarbonyle, 2,5-dichlorophénoxy- carbonyle, 2,6-dichlorophénoxycarbonyle, 3,4-dichlorophénoxycarbonyle, 3,5-dichlorophénoxycarbonyle, 2,3,5-trichlorophénoxycarbonyle, 2,4,5- trichlorophénoxycarbonyle, 2,4,6-trichlorophénoxycarbonyle, o-méthyl- phénoxycarbonyle, m-méthylphénoxycarbonyle, p-méthylphénoxycarbonyle, 2,3-diméthylphénoxycarbonyle, 2,4-diméthylphénoxycarbonyle, 2,5-di- méthylphénoxycarbonyle, 2,6-diméthylphénoxycarbonyle, 3,4-diméthyl- phénoxycarbonyle, 2,3,5-triméthylphénoxycarbonyle, o-éthylphénoxy- carbonyle, m-éthylphénoxycarbonyle, p-éthylphénoxycarbonyle, o-propyl phénoxycarbonyle, p-propylphénoxycarbonyle, 4-sec.butylphénoxycarbo- 2 nyle, 4-t-butylphénoxycarbonyle, o-méthoxyphénoxycarbonyle, m-méthoxy- phénoxycarbonyle, p-méthoxyphénoxycarbonyle, 4-chloro-2-méthylphénoxy- carbonyle, 4-chloro-3-méthylphénoxycarbonyle, o-nitrophénoxycarbonyle, m-nitrophénoxycarbonyle, p-nitrophénoxycarbonyle, 2,4-dinitrophénoxy- carbonyle, o-acétylphénoxycarbonyle, m-acétylphénoxycarbonyle, p-acé- tyl-phénoxycarbonyle, 3-méthyl-4-nitrophénoxycarbonyle, ou 4-méthyl- 2-nitrophénoxycarbonyle. Lorsque R ou R1 représente un groupe naphtyloxycarbonyle, il peut être un groupe 1- ou 2-naphtyloxycarbonyle. Lorsque R ou R1 représente un groupe benzyloxycarbonyle substituS, il porte de préférence 1 ou 2 substituants, qui peuvent être identi- ques ou différents, et de préférence choisis parmi les atomes d'halo- gène et les groupes méthyle, méthoxy et nitro. Comme exemples, on ci- tera les groupes o-bromobenzyloxycarbonyle, m-bromobenzyloxycarbonyle, p-bromobenzyloxycarbonyle, o-chlorobenzyloxycarbonyle, m-chloro- benzyloxycarbonyle, p-chlorobenzyloxycarbonyle, 2,4-dichlorobenzyloxy carbonyle, 2,5-dichlorobenzyloxycarbonyle, 3,4-dichlorobenzyloxy- 24654'15 carbonyle, p-méthylbenzyloxycarbonyle0 o-m'thoxybenzyloxycarbonyle, m-méthoybenzyloxycarbonyle, p-méthoxybenzyloxycarbonyle, 2 3-di- méthoxybenzyloxycarbonylee 2 4-diméthoxybenzyloxycarbonyle, 3 4-di- methoxybenzyloxycarbonyle, o-nitrobenzyloxycarbonyle, m-nitrobenzyl- oxycarbonyle ou p-nitrobenzyloxycarbonyle. Lorsque R ou R1 représente un groupe alcoxycarbonyle substitué, le fragment alcoxy peut être une chalne linéaire ou ramifiée et est de préférence en C2 à C6. I1 y a de préférence de 1 à 3 substituants8 qui sont de préférence choisis parmi les atomes d'halogène et les groupes alcoxy inférieur et chloroéthoxy. Comme exemples, on citera les groupes 2-bromoéthoxycarbonyle, 2-chloroéthoxycarbonyle, 2-iodo- éthoxycarbonyle, 2-fluoroéthoxycarbonyle, 202-dichloroéthoxycarbonyle, 2, 2,2-trichloroéthoxycarbonyle0 202,2=trifluoroéthoxycarbonyle, 3-chloropropoxycarbonyle0 3-bromopropoxycarbonyle, lbromo=2-propoxy- carbonyle, 1-chloro=2-propoxycarbonylee 20 3=dibromopropoxycarbonyler 2,3-dichloropropoxycarbonyle0 10 3=dibromo=2-propoycarbonyle 4-=chlo- robutoxycarbonyle 6Gchlorohexyloxycarbonylee 2=méthoxyéthoxcarbo- nyle, 2-éthoxyétho:ycarbonyle, 2= (2=chloroéthox))éthoxycarbonyle ou 2butoxyéthoxycarbonyleo 2ú0 Lorsque R ou R1 représente un groupe cycloalcoxycarbonyle, qui peut 8tre substitue ou insubstituéD les substituants eventuels sont de préférence des groupes alcoyle inferieuro Comme exemples on cite- ra les groupes cyclopentyloxycarbonyleD cyclohexyloxyearbonyleD 2- méthylcyclohexyloxycarbonyle et cycloheptylorycarbonyleo Lorsque Rl ou R1 represence un groups méthoxycarbonyle hétérocy- clique, le fragment hétérocyclique est de preference un groupe furyle, pyridyle ou thiophène st, à titre d'exemples, on citera les groupes 2furfuryloxycarbonylet 2-pyridyLméthoxycarbonyle, 3=pyridylméthoxy= carbonyle, 4-pyridylméthoxycarbonyle et 2-thiophAnemétho-ycarbonyle. ZO Lorsque R ou R1 representce un groups 3=pyridyloxycarbonyle, le fragment pyridyle est éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène et, comme exemples de ces groupes, on citera les groupes 3pyridyloxycarbonyle, 2=bromo-3-pyridyloxycarbonyle et 2= chloro=3pyridylo.ycarbonyle O Lorsque R ou R represente un groupe alcényloxycarbonyle, le fragment alcényle est de préférence en C3 ou C4 et, comme exemples de ces groupes, on citera les groupes allyloxcarbonyle et 3-butényl-1_ oxycarbonyle. Comme autres groupes préférables pouvant être représentés par R D ou R, on citera les groupes cyanoacétylea phénoxycarbonyle et benzyloxycarbonyle. 8 2465415 Dans les formules ci-dessus, R et R représentent, très préfé- rablement: un groupe alcanoyle en C2 à C6 (C3 à C6 dans le cas de R), un groupe aloalcanoyle en C2 à C4, un groupe alcénoyle en C3 à C6, un groupe benzoyle (pour R -seulement), un groupe benzoyle ayant 1 ou 2 substituants (ces substituants étant choisis parmi les grou- pes alcoyle en C1 à C4, alcoxy en C1 à C4, les atomes d'halogène, le groupe cyano et le groupe nitro), un groupe phénylalcanoyle dans lequel la partie alcanoyle est en C2 ou C3, un groupe alcoxycarbony- le en C2 à C10, un groupe alcoxycarbonyle en C3 à C7 ayant un ou deux substituants halo, un groupe cycloalcanoyle en C5 ou C6, un groupe phénoxycarbonyle, un groupe phénoxy-carbonyle ayant 1 ou 2 substituants (ces substituants étant choisis parmi les groupes al- coyle en C1 à C4,alcoxy en Cl-C4, acétyle et les atomes d'halogène), un groupe benzyloxycarbonyle, un groupe benzyloxycarbonyle ayant 1 ou 2 substituants(ces substituants étant choisis parmi les groupes alcoyle en C1 à C4,alcoxy en C1 à C4 et les atomes d'halogène), un groupe carbonyle hétérocyclique à 5 ou 6 chainons dans lequel l'hété- roatome est N, O ou S, un groupe naphtyloxycarbonyle,un groupe iodo- propargyloxycarbonyle ou un groupe furfuryloxycarbonyle. R ou R re- présente tout particulièrement un groupe benzoyle ayant 1 ou 2 sub- stituants (ces substituants étant choisis parmi les groupes méthyle, méthoxy, chloro et bromo), un groupe sorboyle ou un groupe benzyl- oxycarbonyle. On trouvera ci-iessous des exesples de dérivés iodopropargtliques 25.aivant la présente invention répondant à la formule (I) ou à la formule (IA). Les ca0osés seront ensuite désignés par les numéros qui les accoepagnent dans cette liste. 1. Le 3-acétoxy-l-iodo-l-propyne; 2. Le 3-propionyloxy-l-iodo-1- propyne; 3. Le 3-butyryloxy-1-iodo-l-propyne; 4. Le 3-isobutyryloxy-1- iodo-l-propyne; 5. Le 3-pivaloyloxy-1-iodo-1-propyne; 6. Le 3-valéryloxy1- iodo-l-propyne; 7. Le 3-isovaléryloxy-l-iodo-l-propyne; 8. Le 3-(2mSéthylbuty- ryloxy)-l-iodo-l-propyne; 9. Le 3-hexanoyloxy-l-icodo-l-propyne; 10. Le 3(2- méthylvaléryloxy)-l-iodo-l-propyne; 11. Le 3-(2-éthylbutyryloxy)-l-iodo 1-pro- pyne; 12. Le 3-heptanoyloxy-l-iodo-l-propyne; 13. Le 3-octanoyloxy-l-iodo1- propyne; 14. Le 3-(2-éthylhexanoyloxy)-1-iodol-l-propyne; 15. Le 3nonanoyloxy- l-iodo-l-propyne; 16. Le 3-décanoyloxy-1-iodo-lpropyne; 17. Le 3undécanoyloxy- l-iodo-l-propyne; 18. Le 3-lauroyloxy-1-iodo-1-propyne; 19. Le 3myristoyloxy- i-iodo-l-propyne; 20. Le 3-palnitoyloxy-l-iodo-l-propyne; 21. Le 3stéaroyl- oxy-l-iodo-l-propyne; 22. Le 3-isostearoyloxy-l-iodo-l-propyne; 23. Le 3acryloyloxy-l-iodo-1-propyne; 24. Le 3-inéthacryloyloxy-l-iodo-l-propyne; 3-crotonoyloxy-1-iodo-1-propyne 3-(3-buténoyloxy)-1-iodo-1-propyne 3sorboyloxy-1-iodo-1-propyne 3-oléoyloxy-1-iodo-1-propyne 3-(10undécénoyloxy)-l-iodo-l-propyne 3-linolyloxy-1-iodo-1-propyne 3bromoacétoxy-1-iodo-1-propyne 3-chloroacétoxy-1-iodo-1-propyne 3dichloroacétoxy-1-iodo-1-propyne 3-trichloroacétoxy-1-iodo-1-propyne 3-(2bromopropionyloxy)-1-iodo-1-propyne 3-(3-bromopropionyloxy)-l-iodo-lpropyne 3-(2-chloropropionyloxy)-1-iodo-1-propyne 3-(3-chloropropionyloxy) -1-iodo-1-propyne 3-(2-bromobutyryloxy)-1-iodo-1-propyne 3-(4chlorobutyryloxy)-1-iodo-1-propyne 3-(2-chlorobutyryloxy)-1-iodo-lpropyne 3-(3-chlorobutyryloxy)-l-iodo-1-propyne 3-(2-bromoisobutyryloxy) l-iodo-1-propyne 3-(2-bromoisova1lryloxy)-l-iodo-1-propyne 3-(2bromova1lryloxy)-1-iodo-1-lpropyne 3-(2-bromohexanoyloxy)-l-iodo-1propyne 3-(2-bromooctanoyloxy)-l=iodo-1-propyne 3-(11-bromoundécanoyloxy)l=iodo-1-propyne 3-cyanoacétoxy-1-iodo-l-propyne 3-cyclohexanecarbonyloxy1-iodo-1-propyne 3-cyclopentanecarbonylo.yl-iodo-1-propyne 3cyclobutanecarbonyloxy-1-iodo-1-propyne 3-phénoxyacétoxy-l1iodo-l1propyne 3-p-chlorophénoxyacétoxy=-iodot-1propyne 3-(2,4-dichlorophenoyacetoy)=1iodo-1-propyne 3-o-chlorophénoxyacetox-1-iodo-1-propyne 3-pbromophénoxyacétoxy-l1iodo=l1propyne 3-(2-phénoxypropionyloxy)-l-iodo-lpropyne 3-(2-phénoxybutyryloxy>l-iodo-1-propyne 3-phénylacétoxy-1liodo=1propyne 3-cinnamoyloxy-1liodo-1-propyne 3-(3-ph6nylpropionyloxy)-l-iodo-1propyne 3-benzoyloxy-1-iodo-1-propyne 3-o-chlorobenzoyloxy-1-iodo-1propyne 25. 26. 27. 28. 29. 30. 31. 32. 33. 34. 35. 36. 37. 38. 39. 40. 41. 42. 43. 44. 45. 46. 47. 48. 49. 50. 51. 52. 53. 54. 55. 56. 57. 58. 59o 60. 61. 62. 63. 64. Le Le Le Le Le Le Le Le Le Le Le Le Le Le Le Le Le Le Le Le Le Le Le Le Le Le Le Le Le Le Le Le Le Le Le Le Le Le Le Le 2465415 65. Le 3-m-chlorobenzoyloxy-l1-iodo-1-propyne 66. Le 3-p-chlorobenzoyloxy1-iodo-1-propyne 67. Le 3-o-bromobenzoyloxy-1-iodo-1-propyne 68. Le 3-mbromobenzoyloxy-1-iodo-1-propyne 69. Le 3-p-bromobenzoyloxy-1-iodo-lpropyne 70. Lé 3-m-fluorobenzoyloxy-1-iodo-1-propyne 71. Le 3-pfluorobenzoyloxy-1-iodo-1-propyne 72. Le 3-(2,4-dichlorobenzoyloxy)-1iodo-1-propyne 73. Le 3-(3,4-dichlorobenzoyloxy)-1-iodo-1-propyne 74. Le 3-(3,5-dichlorobenzoyloxy)-l-iodo-1-propyne 75. Le 3-o-iodobenzoyloxy-1iodo-1-propyne 76. Le 3-p-iodobenzoyloxy-1-iodo-1-propyne 77. Le 3-mcyanobenzoyloxy-1-iodo-1-propyne 78. Le 3-p-cyanobenzoyloxy-1-iodo-1propyne 79. Le 3-o-méthylbenzoyloxy-1-iodo-1-lpropyne 80. Le 3-mméthylbenzoyloxy-1-iodo-1-propyne 81. Le 3-p-méthylbenzoyloxy-1-iodo-1propyne 82. Le 3-m-nitrobenzoyloxy-1-iodo-1-propyne 83. Le 3-pnitrobenzoyloxy-1-iodo-1-propyne 84. Le 3-o-méthoxybenzoyloxy-1-iodo-1propyne 85. Le 3-m-mé6thoxybenzoyloxy-1-iodo-1-propyne 86. Le 3-pméthoxybenzoyloxy-1-iodo-1-propyne 87. Le 3-(2,4-diméthoxybenzoyloxy)-1iodo-1-propyne 88. Le 3-(3,4-diméthoxybenzoyloxy)-1-iodo-1-propyne 89. Le 3-(3,4-diméthylbenzoyloxy)-1-iodo-1-propyne 90. Le 3-(2-méthyl-3nitrobenzoyloxy)-1-iodo-1-propyne 91. Le 3-(2-méthyl-6-nitrobenzoyloxy)-1iodo-1-propyne 92. Le 3-(3-méthyl-4-nitrobenzoyloxy)-1-iodo-1-propyne 93. Le 3-(4-méthyl-3-nitrobenzoyloxy)-1-iodo-1-propyne 94. Le 3méthoxycarbonyloxy-1-iodo-1-propyne 95. Le 3-éthoxycarbonylioxy-l-iodo-lpropyne 96. Le 3-propoxycarbonyloxy-1-iodo-1-propyne 97. Le 3isopropoxyearbonyloxy-1-iodo-1-propyne 98. Le 3-butoxycarbonyloxy-1-iodo1-propyne 99. Le 3-isobutoxycarbonyloxy-1-iodo-1-propyne 100. Le 3-sec. butoxycarbonyloxy-1-iodo-1-propyne 101. Le 3-pentyloxycarbonyloxy-1-iodo1-propyne 102. Le 3-isopentyloxycarbonyloxy-1-iodo-1-propyne 103. Le 3hexyloxycarbonyloxy-1-iodo-1-propyne 104. Le 3-sec.hexyloxycarbonyloxy-1iodo-1-propyne 105. Le 3-(2-méthylpentyloxycarbonyloxy)-1-iodo-1-propyne il 2465415 1060 Le 3-(4mr6thyl-2-pentyloxycarbonyloxy) -l-iodo-1-propyne 107. Le 3-heptyloxycarbonyloxyl-1-iodo-l=propyne 108. Le 3octyloxycarbonylosxy-liodo-l-propyne 109.o Le 3- ( 2thylhexyloxycarbonyloxy) l-iodo-l1propyne 110o Le 3=nonyloxycarbonyloxy1=iodo=l1propyne 1110 Le 3=(3,e5e5-trimethylhexyloxycarbonylo)-liodolpropyne 112. Le 3-dicyloycarbonyloxy-1-iodo =1-propyne 1130 Le 3dodécyloxycarlonyloxy-1-iodo-1-propyne !114 Le 3benzyloxycarbonyloyoliodo=t=propyne 1150 Le 3-phnoycarbonyloxy1-1iodo-1=propyne 116o Le 3=nicotinoyloxly-1iodo-1-propyne 117o Le 3-isonicotinoylocyvl=iodo-1propyne 1180 Le 3 ( 2pyridinecarbonyloxy) liodo-1-propyne 119o Le 3 (2thnoyloy)l-1iodo-1-propyne !5 120o Le 3 (2furoylo,)=1icdo-t=propyne 1210 Le 1220 Le 3-p lorobenz1nesue onoyolodliodo-proynXe 1232 Le ' 124o Le 3p-ltorobenzenesul12ony 1or1-iodo-1-propynea 1 12530 Le 3p ( 2= Do5dcn1zonbesulefuo fnyo yolo) 1-iodo=1-prcropyne 1260 Le 3 =o o nnesu lon 1oiodo '1 propyn@ 125La 3-o(0m=ch!orobenzenesuron!y odo-!=propryne 1275 Le. 7128 Lea3 poluensuronl zyw! =7odolprpyne 1297 Le a 23 130 Le 3octanesulfonyioxy-!-iodo-l1propyne 1310 Le 3obu oaes ifon yoxy-!oiodo-tpropyne 13 0 Le 3=p-cthoecinnamoyloxyl1-odo-1-propyne 133o Le 3 ú0135 Le SO.35 La3-=-=irooci-nnaimoy!o-,,y-1-iodo-t-propyne 13260 Le 3- rchl opelinnamoyl oty1iod o-1-propyn e 1370 Lea 13380 Le 3-p-b cntiohéyoiycnamoylol,-11iodol-1propyn e t 34o Le 3=pom'hineL> Xcúninamoy!loxry=l=iodooto propyne 0! 35o0 Le 3=oonitroc nn2amoy!oxylsodool=propyner ! 36o Le 3eooberomophenoxycarbonylo:y loi odoo1 propyne 7137o LeS 3 ombromopheno:carbonlylo,y=t=z odooï prog>yne 138o Ls $=pbrcmophnoxy^carbony:loE=l=icdo=!opropyne 139o Le 3=ochlorophonoóycarbonyl1oxy-1-iodot-1propyne ú3 140o Le 3 b-chloropheno0ycarbonyiocy!=-iodo=l-propyne 141o Le 3=p=ch!oïophnoxycarbonylo=t = iodoolpr-opyne 1420 Lea bn o1id-p 143o Le 3= oluoroph nokoaronyloxy= iodo=1=p.opyne 144o Le 3=p=fluorophenoycarbony!oy=1 iodo=lpropyne 0 145. Lae 3 (2, 3=dichlorophenoxycarbonyloxyy)!l-iodo-1-propyne 1460 La 3-(2,4dichlorophenoxycarbonyl1oxy)l 1iodo=l1propyne 12 2465415 147. Le 3-(2,5-dichlorophénoxycarbonyloxy)-1-iodo-1-propyne 148. Le 3-(2, 6-dichlorophénoxycarbonyloxy)-1-iodo-1-propyne 149. Le 3-(3,4dichlorophénoxycarbonyloxy)-1-iodo-1-propyne 150. Le 3-(3,5dichlorophénoxycarbonyloxy)-1-iodo-1-propyne 151. Le 3-(2,3,5trichlorophénoxycarbonyloxy)-1-iodo-1-propyne 152. Le 3-(2,4,5trichlorophénoxycarbonyloxy)-1-iodo-1-propyne 153. Le 3-(2,4,6trichlorophénoxycarbonyloxy)-1-iodo-1-propyne 154. Le 3-(4-sec. butylphénoxycarbonyloxy)-1-iodo-1-propyne 155. Le 3-(4-t. butylph6noxycarbonyloxy)-1-iodo-1-propyne 156. Le 3-(4-chloro-2mnéthylphénoxycarbonyloxy)-1-iodo-1-propyne 157. Le 3-(4-chloro-3méthylpnénoxycarbonylox.y)-l-iodo-l-propyne 158. Le 3-ométhylphenoxycarbonyioxy-1-iodo-1-propyne 159. Le 3-mméthylphénoxycarbonyloxy-1-iodo-1-propyne 160. Le 3-pméthylphénoxycarbonyloxy-1-iodo-1-propyne 161. Le 3-(2,3diméthylphénoxycarbonyloxy)-1-iodo-1-propyne 162. Le 3-(2,4diméthylphénoxycarbonyloxy)-1-iodo-1-propyne 163. Le 3-(2,5diméthylphénoxycarbonyloxy)-1-iodo-1-propyne 164. Le 3-(2,6diméthylphénoxycarbonyloxy)-1-iodo-1-propyne 165. Le 3-(3,4diméthylphénoxycarbonyloxy)-l-iodo-l-propyne 2 166. Le 3-(2,3,5triméthylphénoxycarbonyloxy)-l-iodo-l-propyne 167. Le 3-oéthylphénoxycarbonyloxy-1-iodo-1-propyne 168. Le 3-méthylphénoxycarbonyloxy-1-iodo-1-propyne 169. Le 3-péthylphénoxycarbonyloxy-l-iodo-1-propyne 170. Le 3-opropylphénoxycarboniyloxy-1-iodo-1-propyne 171. Le 3-ppropylphénoxycarbonyloxy-1-iodo-1-propyne 172. Le 3-ométhoxyphénoxycarbonyloxy-1-iodo-1-propyne 173. Le 3-nmn6thoxyph4noxycarbonyloxy-l-iodo-l-propyne 174. Le 3-pméthoxyphénoxycarbonyloxy-1-iodo-1-propyne 175. Le 3-onitrophénoxycarbonyloxy-1-iodo-'-propyne 176. Le 3-mnitrophénoxycarbonyloxy-1-iodo-1-propyne 177. Le 3-pnitrophénoxycarbonyloxy-1-iodo-l-propyne 178. Le 3-(2,4dinitrophénoxycarbonyloxy)-1-iodo-1-propyne 179. Le 3-oacétylphénoxycarbonyloxy-1-iodo-1-propyne 180. Le 3-macétylphénoxycarbonyloxy-1-iodo-1-propyne 181. Le 3-pacétylphénoxycarbonyloxy-1-iodo-1-propyne 182. Le 3-(3-méthyl-4nitrophénoxycarbonyloxy)-1-iodo-1-propyne 183. Le 3-(4-méthyl-2nitrophénoxycarbonyloxy)-1-iodo-1-propyne 184. Le 3-(1naphtyloxycarbonyloxy)-1-iodo-1-propyne 185. Le 3-(2naphtyloxycarbonyloxy)-1-iodo-1-propyne 186. Le 3-obromobenzyloxycarbonyloxy-1-iodo-1-propyne 187. Le 3-mbromobenzyloxycarbonyloxy-1-iodo-1-propyne 13 2465415 188. Le 3-p-bromobenzyloxycarbonyloxy-1-iodo-l-propyne 189. Le 3-ochlorobenzyloxycarbonyloxy-1-iodo-1-propyne 190. Le 3-mchlorobenzyloxycarbonyloxy-1-iodo-1-propyne 191. Le 3-pchlorobenzyloxycarbonyloxy-1-iodo-1-propyne 192. Le 3-(2,4dichlorobenzyloxycarbonyloxy)-1-iodo-1-propyne 193. Le 3-(2,5dichlorobenzyloxycarbonyloxy)-1-iodo-1-propyne 194. Le 3-(3,4dichlorobenzyloxycarbonyloxy)-1-iodo-1-propyne 195. Le 3-ométhoxybenzyloxycarbonyloxy-1-iodo-1-propyne 196. Le 3-mméthoxybenzyloxycarbonyloxy-1-iodo-1-propyne 197. Le 3-pméthoxybenzyloxycarbonyloxy-1-iodo-1-propyne 198. Le 3-onitrobenzyloxycarbonyloxy-1-iodo-1-propyne 199. Le 3-mnitrobenzyloxycarbonyloxy-l-iodo-l-propyne 200. Le 3-pnitrobenzyloxycarbonyloxy-1-iodo-1-propyne 201. Le 3-pméthylbenzyloxycarbonyloxy-1-iodo-l-propyne 202. Le 3-(2,3diméthoxybenzyloxycarbonyloxy)-l-iodo-1-propyne 203. Le 3-(2,4diméthoxybenzyloxycarbonylox.)-l-iodo-1-propyne 204. Le 3-(3,4diméthoxybenzyloxycarbonyloxy)-l-iodo-1-propyne 205. Le 3-(2bromoéthoxycarbonyloxy) -l-iodo-1-propyne 206. Le 3-(2chloroéthoxycarbonyloxy)-l-iodo-1-propyne 207. Le 3-(2iodoéthoxycarbonyloxy)-1-iodo-1-propyne 208. Le 3-(2fluoroéthoxycarbonyloxy)-l-iodo-l-propyne 209. Le 3-(2,2dichloroéthoxycarbonyloxy)-l-iodo-1-propyne 210. Le 3-(2,2,2trichloroethoycarbonyloxy)-l-iodo-l1propyne 211. Le 3-(2,2,2trifluoro4thoxycarbonyloxy)-l-iodo-1-propyne 212. Le 3-(3chloropropoycarbonyloxy)-l-iodo-1-propyne 213. Le 3- ( 3bromopropoxycarbonyloxy)1-iodo-1-propyne 214. Le 3-(1-bronmo2propoxycarbonyloxy)-liodo-1-propyne 215. Le 3-(1-chloro-2propokjcarbonyloxy)-1-iodo-1-propyne 216. Le 3-(2,3dibromopropoxycarbonyloyy)--iodo-l1-propyne 217. Le 3-(2,3dichloropropoxycarbonyloxy)-1-iodo-1-propyne 218. Le 3-(1,3-dibromo2=propoxycarbonyloxfy)-l-iodo-1-propyne 219. Le 3-(4chlorobutoxycarbonyloy) l=-iodo-1-propyne 220. Le 3-(6chlorohexyloxycarbonyloxy)-l-iodo-1-propyne 221. Le 3-(2mithoxyethoycarbonyloxy)l-liodo-1lpropyne 222. Le 3-(2ethoxyethoxycarbonylojxy)=-iodo-1-propyne 223. Le 3-s- ( 2chloroéthoy) thoxycarbonylox liodolpropyne 224. Le 3= (2 -butoxyethoxycarbonyloay)-liodo=!1proPyne 225. Le 3-(3-iodopropargylorcarbonyioX)=iodo=1=propynei 226. Le 3-cyclopentyloxycarbonyloy-1=iodo=1-propyne 227. Le 3cycloheWîloxycarbonyloxy-1-iodo=l-propyne 228. Le 3-(2méthylcyclohexyloxycarbonyloxy)-l-iodo-1-propyne 14 2465415 * 229. Le 3-cycloheptyloxycarbonyloxy-l-iodo-l-propyne 230. Le 3furfuryloxycarbonyloxy-l-iodo-l-propyne 231. Le 3-(2pyridylméthyloxycarbonyloxy)-l-iodo-l-propyne 232. Le 3-(2thiophèneméthyloxycarbonyloxy)-1-iodo-1-propyne 233. Le 3-(3pyridylméthyloxycarbonyloxy)-1-iodo-1-propyne 234. Le 3-(4pyridylméthyloxycarbonyloxy)-l-iodo-1l-propyne 235. Le 3-(3pyridyloxycarbonyloxy)-l-iodo-l-propyne 236. Le 3-(2-bromo-3pyridyloxycarbonyloxy)-1-iodo-1-propyne 237. Le 3-(2-chloro-3pyridyloxycarbonyloxy)-l-iodo-l-propyne 238. Le 3-allyloxycarbonyloxy-liodo-l-propyne A l'exception des composés 1 et 63 déjà décrits (comme précé- demment indiqué) tous les composés ci-dessus sont nouveaux. On peut préparer les composés suivant l'invention en faisant réagir le 3hydroxy-l-iodo-l-propyne avec un halogénure d'acide, un ester d'acide chlorocarbonique ou un halogénure d'acide sulfonique répondant à la formule R 1X: IC - C - CH - OH R1X (III) IC = C - CH OR1 2 _ _ _2 (II) (I) Le 3-hydroxy-1-iodo-l-propyne est décrit dans le brevet des EUA n 3.075.938 et peut être préparé comme décrit dans ledit brevet. Dans l'équation ci-dessus, R1 est tel que défini plus haut et X re- présente un atome d'halogène. Il est préférable d'effectuer la réac- tion en présence d'un solvant inerte. La nature du solvant utilisé n'est pas particulièrement limitée, sous réserve qu'il n'affecte pas la réaction de façon défavorable. Comme exemples de solvants appro- priés, on citera: des hydrocarbures aromatiques comme le benzène, le toluène ou le xylène; des hydrocarbures aliphatiques comme l'hexane ou l'heptane; ainsi que des amines cycliques, comme la pyridine. La température de réaction n'est pas particulièrement limitée et, d' une façon générale, la température est choisie de façon à permettre à la réaction de s'effectuer à une vitesse appropriée; la Demande- resse préfère opérer à une température de O C à la température de re- flux du solvant éventuellement utilisé. Toutefois, pour des raisons de commodité, la réaction est de préférence effectuée à la températu- re ambiante ou en refroidissant sur de la glace. Lorsque la réaction est terminée, on peut séparer le composé cherché du mélange réaction- nel par des moyens classiques. On peut, par exemple: extraire le com- posé cherché à l'aide d'un solvant organique (l'acétate d'éthyle par exemple); laver l'extrait à l'eau; le sécher; puis distiller le solvant sous pression réduite. On peut ensuite éventuellement puri- fier de façon classique, par exemple par recristallisation ou chro- matographie. On peut faire appel un autre mode de préparation de certains des composés cherchés dans lesquels le groupe R1 contient un fragment oicarbonyle terminal c'est=-àdire dans lesquels R1 représente un groupe alcoxycarbony!e substitué ou insubstitué, un groupe phnoxy- carbonyle substitué ou insubstitué, un groupe benzyloxycarbonyle substitu& ou insubstitu&, un groupe naphtyloxycarbonylet un groupe cyc!oalcoxcarbonyle, un groupe méthoxcycarbonyle hétérocycliqueo un groupe 3-pyridylox ycarbonyle substitué ou insubst tue0 ou un groupe alcènyloxjcarbonyleo Suivant ce m.ode operatoire, on fait réagir le 3hydroxy=l=i6dol--propyne avec du phosgene, obtenant ainsi le 3- ch!orocarbonylo3- l=iodo-l-propyne qu on fait ensuite réagir avec un composa approprie contenant un groupe hydroxy afin d'obtenir le comn pose souhait de rmue { ou {Ia0 suivant le schema réactionnel suivaent IC O C _ CH2 = O COC2-- i C = CE OCOC! - 2 _--_ _ o q _COOTT12 dans lequel R2 represente un groupe alcoyle substitue ou insubstituer un groupe phenyle substitu ou ilnsubstituse un groupe benzyle substi- ue au insubstitu:o un groupe naplityle un groupe uniopropartaC un groupe cycloalcoyle substitua ou insubstitu"_o un groupe m&thYle - hterocyclique, uun groupe pyridyle {ventuellement halo-substitué]c oz un groupe a!c&ny!eo chacun aes deux stades de ce schema reactonnel est de prefren- ce effectue en présence d'un solvant inerte approprié et de préférece également d'une base en particulier une amine cyclique telle que la py-= ridince. La nature du solvant n'est pas particulièrement limitcée tant D0 culit nafecte pas la ractiono Coine e[emples de solvants utilisables on cîitera:des hydrocarbures aliphatiques comme l'he3eanelVheptrane ou l'octane;des hydrocarbures aromatiques comme le benzène, le tcoluene Ou le,ylekneLa Demanderesse préfre isoler le composé de formule(iV)pro duit au premier stade avant de la faire réagir" au second stade, avec le composé de formule (V)" mais cela n'est Das nécessaireo La température de réaction utliîsé aw: de u. stades de ce schéma e?éactIonnel nest Dpas particuli!rement limlntee nais, si la tempérza ure de réeaction est t'rop basse, le temps de réaction risque d'1tre inutilement prolongé et, si elle est trop éleve" la production de 1,0 sous-produlîts peut augmenter et les réactifs de bas point d'ebull-i tion peuvent se mettre à s'évaporer par ébullition. Il s'ensuit qutil est préférable d'effectuer chaque stade de la réaction à une tempéra- ture comprise entre 00C et la température de reflux du constituant du mélange réactionnel ayant le point d'ébullition le plus bas. Pour des raisons de commodité, il est très préférable d'opérer à une tempéra- ture voisine de la température ambiante. Lorsque la réaction est terminée, on peut isoler et purifier le produit cherché, comme décrit ci-dessus. Comme déjà indiqué, les composés de formule (la) sont de précieux agents conservateurs, antifongiques etanti-termites. C'est ainsi que l'invention vise également un procédé de protection d'un matériau organique contre la détérioration, l'attaque par les fongi et l'atta- que par les termites, consistant à appliquer sur ou dans ledit maté- riau un composé de formule (la) tel que défini ci-dessus. L'invention vise encore une composition conservatrice, anti- fongique et termiticide contenant, à titre de principe actif, un composé de formule (la) tel que défini ci-dessus ainsi qu'un véhicule approprié. Les composés suivant l'invention se sont avérés efficaces contre une gamme étendue de fongi, particulièrement ceux appartenant aux gen- 2D res Penicillium, Aspergillus, Rhizopus, Chaetomium, Cladosporum, Fusa- rium, et Aureobasidium, ainsi que contre toute une variété d'autres fongi, y compris ceux appartenant au genre Trichoderma et les fongi colorant le bois. Toutefois, l'utilisation des composés suivant l'in- vention n'est pas limitée à ces genres particuliers de fongi. Les composés suivant l'invention sont particulièrement utiles pour proté- ger les matériaux contre les dommages provoqués par les fongi des- tructeurs du bois et les fongi faisant moisir le bois. Les composés suivant l'invention sont également de puissants agents antitermites, parasites qui attaquent les constructions en bois (particulièrement les maisons) ainsi que, d'une façon générale, les matériaux organiques industriels. C'est ainsi que les composés sont utilisables comme agents anti-termites. Comme exemples de matériaux pouvant être conservés et protégés contre les effets nuisibles des fongi ou des termites à l'aide des composés suivant l'invention on citera notamment: le bois, ainsi que divers matériaux industriels comme les pâtes humides, le papier, les nappes, les fibres, le cuir, les adhésifs, les peintures et les rési- nes synthétiques, toutefois, d'une façon générale, n'importe quel matériau organique risquant d'être détérioré par l'attaque des fongi 4D ou des termites peut être protégé à l'aide des composés suivant l' invention. w La quantité de composé suivant l'invention à appliquer sur le matériau à protéger est très variable, suivant le mode d'application et le matériau sur lequel le composé est appliqué. D'une façon géné- rale, suivant l'invention, il convient d'utiliser de 0,1 g à 20 kg de composé par mètre cube de matériau à traiter. De préférence, lorsque le composé est appliqué par revêtement ou par immersion, la quantité utilisée est de 0,1 à 40 g/m2 et, lorsque le composé est appliqué par imprégnation, la quantité est de2O g à 20 kg/m3. Lorsque le composé suivant l'invention doit être appliqué principalement sur la surface du matériau à traiter, il convient mieux de mesurer la quantité uti- lisée en g/m2 de surface. Dans ce cas, la quantité préférée est de 0,1 à 40 g/m2, la quantité précise dépendant de la nature du matériau a traiter. C'est ainsi que, pour le bois, la quantité préférée est de 0,1 a 4 g/m2; pour le cuir: de 0,1 à 10 g/m2; pour le papier: de 0,1 à 2 g/m2; et, pour la peinture, de 0,5 à 40 g/m2. Lorsque le composé suivant l'invention est utilisé sous la forme d'une composition, en mélange avec un véhicule ou adjuvant, la pro- portion du composé est très variable, suivant la nature de la composi- tion et le matériau à traiter. D'une façon générale, le composé sui- 2D vant l'invention représente de 0005 à 95% du poids de la composition et, mieux, de 10 à 75% en poids dans le cas de concentrées émulsionna- bles, de 0,005 à 5% en poids dans le cas de compositions à base d' huile, de 1 A 95% en poids dans le cas de poudres A saupoudrer, et de 2 à 5(/l en poids dans le cas de poudres mouillables. D'une façon générale, la composition suivant l'invention peut être présentée sous la forme de préparations solubles dans l'huile, de concentrée émulsionnables, de pâtes, de poudres, de poudres mouilla- bles, d'aérosols, et de peintures0 et nombreuses autres formes bien connues des spécialistes0 Comme exemples de véhicules appropriés, on citera: des véhicules solides inertes comme l'argile, le talc, la bentonitee le kaolin, 1' anhydride silicique, le carbonate de calcium et la farine de bois; dG véhicules liuides coimue le kérosene0 la ligrolne0 les xylènes, le m&thylnaphtaléne, le diméthylfozamide et le diméthylsulfoxyde; ainsi 73 /ue des vhicules en phase vapeur coummae l'azote gazeuu, léther dim' thylique leo hydrocarbures fluorés et chlorof uorés vaporisab!es (ceasme ceux fournis sous la marque r&nt ainsi que le chlorure de vînyle monoxnireo Pour améliorer les propriétés de la préparation et/ ou accroître les effets anti=fongiques et protecteurs de la composi- é40 rion, on peut, outre ces véhicules, utiliser n'importe quel agent auxiliaire approprié, par exemple: des agents tensio-actifs anioni- ques, cationiques et non-ioniques, ainsi que divers composés de haute masse moléculaire comme la méthylcellulose, les résines d'acétate de vinyle et l'alginate de sodium. Il est bien entendu qu'on peut amélio- rer l'effet anti-fongique ou protecteur en utilisant les composés sui- vant l'invention en mélange avec d'autres agents anti-fongiques ou protecteurs comme le 2-(4-thiazolyl)benzimidazole (Thiabendazole), le N,N-diméthyl-N'-dichlorofluorométhylthio-N'-phénylsulfamide (Dichlo- fluanid) ou autres benzanilides ou autres termiticides pour le bois, comme le Chlordane. Les exemples non limitatifs suivants sont donnés à titre d'il- lustration de-l'invention. Les exemples 1 à 5 illustrent la prepara- tion de composés suivant l'invention. Les exemples 6 à 11il illustrent l'effet anti-fongique etanti-termitesdes composés, les exemples res- tants illustrent des compositions conservatrices ou protectrices, anti-fongiques et anti-termitescontenant les composés suivant l'in- vention. Exemple 1 Préparation du 3-myristoyloxy-l-iodo-l-propyne (Composé 19) On ajoute 1,4 g de chlorure de myristoyle, en refroidissant, a une solution de 1,0 g de 3-hydroxy-1-iodo-l-propyne (alcool iodopro- pargylique. dans 2 ml de pyridine, et on abandonne le mélange réac- tionnel pendant une nuit. On verse ensuite le mélange sur de l'eau glacée et on extrait à l'acétate d'éthyle. On lave l'extrait à l'eau, on sèche sur sulfate de sodium anhydre, et on distille le solvant sous pression réduite. On fractionne la substance huileuse résultante et on la purifie par chromatographie sur colonne de gel de silice en éluant à l'aide d'un mélange volumique 3/1 de n-hexane et d'acétate d'éthyle. On obtient ainsi 1,8 g du composé 19 cherché, p.f. 39-40 C. Analyse élémentaire: pour C17H2902I: C H I Calculé: 52,05 7,45 32,35% Trouvé: -52,06 7,55 32,50% Exemple 2 Préparation du 3-éthoxycarbonyloxy-1-iodo-l-propyne.(Composé 95) On ajoute goutte à goutte 1,1 g de chloroformiate d'éthyle à une solution de 2,0 g de 3-hydroxy-l-iodo-1-propyne dans 3,5 ml de pyri- dine et on agite le mélange à température ambiante pendant une heure. On verse le mélange réactionnel sur de l'eau glacée, puis on traite comme décrit à l'exemple 1, obtenant ainsi 2,5 g du composé 95 cher- ché, sous la forme d'un produit huileux. Spectre d'absorption IR (film liquide) 9cm l: 2210, 1755. 19 2465415 Analyse élémentaire: pour C6HE703IC H I Calculé: 28e36 2a77 49,95 Trouvé%: 28e51 2,86 49,93 EXEMPLE 3 S P4paatin.du. 3=ptolueneulfonjloql=l=iodo-lpropyne (Compose 126) 3 Préparation (Composé 126 On ajoute une solution de 0,2 g d'hydroxyde de sodiuxm dans 1 ml d'eau, en agitant, à te pirature ambiante, à une solution de 1,0 g de 3hydroxyltodo-l propyne et 1,0 g de chlorure de ptoluènesulfonyle dans le dionaneo Apres avoir agit& le mlange pendant 30 minutes, on I0 le verse sur de l'eau glace et on axtrait i l'ther dithylique. On lave l'extrait à 1ecaug one sche sur sulfate de sodiiEn anhydre, puis on distille le s lvant sous pression r&duiteo On fractionne le subo tance huileuse ainsi obtenue et on la purifie p2r chromtographie sur colonne de gel de silice en Eluant i 1 aide dun zelaage voluîi- que 3/1 de nohs ee dêa@ c&tatE d thy!le On obtient 1,7 g du compo- se 126 herche, sous la for-s d0une sbstance semio =solideo spectre d'absorptiona 1hi(ff liquidé) Ie (1 e 2200O Analyse eloeuntr our 2%OZ O H E. Galn.ulô,0 9 77 Caln].CSo 35e73 So7O g3,54f37O7dS 2D 5er.ouvâ 35o s2 7@ 9,31 38O05 L-nemial 4 Préparation duroo i.rologl=o==pojn (ComposG 13S) On ajoute 20 l dI une solut(ion bensinique de phosgenG. 10, pds/vol une solution de lG 3 g de 3=hydro l=.iod==propyne ans 0 Pl de bensinea, puis on ajoute guoutte ta goutte 05 g de pyridneo ca agite le ielange risultant.El. temp&rature a biante pendant 3 heures, puis n abandonn nenuiant e nit pres quoi ono distill le sovarnt sous pression r 2465415 Analyse élémentaire: pour ClOH603BrI: C H Br I Caleulé X: 31,53 1,59 20, 97 33,31 Trouvé %: 31,46 1,45 20,69 33,04 Exemple 5 Préparation du 3-p-bromophénoxycarbonyloxy-l-iodo-l-propyne (Composé 138) On ajoute goutte à goutte 2,4 g de p-bromophénoxychloroformiate Z. Org. Chem. 32, 300-307 (1967" à une solution de 1,8 g de 3- hydroxy-l-iodo-l-propyne dans 4 ml de pyridine, et on agite le mélan- ge résultant à température ambiante pendant une heure. On verse le mélange sur de l'eau glacée, puis on le traite et le purifie comme décrit à l'exemple 4, obtenant ainsi 2,3 g du composé 138 cherché, fondant A 110-111 C. Analyse élémentaire: pour C1oH603BrI: C H Br I is Calculé %: 31,53 1,59 20,97 33,31 Trouvé %: 31,48 1,60 20,95 33,30 En opérant comme décrit dans les exemples ci-dessus, on prépare également les composés suivants; leurs propriétés sont brièvement résumées au Tableau suivant, et les composés sont identifiés par les numéros qui leur ont été précédemment attribués. Point de Analyse (%) Composé fusion ( C) Spectre Ligne supérieure: calculé Nqo.-o infrarouge Etat phy- ou Ligne inférieure: trouvé siquEtat phy- (cm) 1 53 -.4 2200 C,26,81; H11,2,25; 1,56765 1725 C,27711; H,2,29; 1,56>81 2 Huileux 2200 C,30;27; H,2;97; 1,53;31 1740 C,30715; H,3,00; I,53;47 3 Huileux 2200 C,33,36; H,3760; I,50;35 1740 C,33108; R,3161; 1,50>50 _ l, 4 Huileux 2200 C,33 36; H,3,60; 1,50 35 1740 C,33753; H,3,71; 1,50722 Huileux, 220 |Huileux 2200 C,36!11; 11,4,17; 1,47,69 | - | 1730 C,36/25; 1,4,30; I,47,8 - 1730 C,36/25; FH,4130; 1,47;87 li Fi i i i1 Huileux C,3611; C,36;34; H1,4,17; 11, 4, 21; 1,47, 9 1,47 y63 9 Huileux 2200 C,38 59; HJ,468; I,45;31 1750 C,38t3 ; H,4771; I, 45;22 [ 16 Huileux | 2200 C,46, 44; H,6130; 1,37,74 32 -- 31750 C,46,42; 14,6 09; I,37;'56 18_ _ 2 - 3 221 18 32 - 3 2210 C,49.46; H,6,92; 1,34;84 1750 C:q9,39; H,7;03; I,34;92 42- 3 2180 C,51,29; H,7,91; 1,30319 1710 C,54)58; H,8,07; I,29.92' 21 57 9 2200 C,56e25; H,8132; 1,28,30 1730 C,56,44; H,8,26; 1,28,46 ___ __ _ __ _ _ _ _ _ _ __ _ __ 23 Hiex2200 C,30;,53; 11,2,14; I;53/37 j.uileu 1730 C,30 45; H,2,24; 1,53, 57 52 - 3 2200 C,33762; H,2782; 1,50;75 1710 C,33;42; H,2;78; 1,50,98 27 65 - 6 2200 C,39>15; H,3y29; 1,45;97 1700 C,38,95; H,3?09; 1,45>86 28 Huileux 2200 C,56>50; HI,790; I,28 43 1750 C,56/71; HI,776;,I,2842 31 Huileux 2200 C,19 83; H,1>33; 1,41,90 1740 C,19;76; H,1731; i,41,82 i 32 Huileux 2200 C,23;24; H,1]56; I,49510 1740 C,2306; H,1;>62; I,49;00 Il Huileux C,22 74; C,2289;; H1,;91; FH,1;97; I,40 04 I,40 25 I I _ l 39 Huileux 2200 C,25740; N,2;44; 1,38.35 1740 C,25;54; H,2,49; 1,38750 Huileux 2180 C,29,35; H,2>81; I,44130 1740 C,29;44; H,2,83; 1,44;19 43 Huileux 2200 C,25740;,24;,3835 1740 C,25;53; H,2;55; I,38;47 À49 80 - 1 2200 C,28;94; H,! >62; 1,50?96 1740 C,291,1 H,1>63; I,51/.01 huileux 2170 C,41:12; H,4,48; 1,43,44 1730 C,41!13; H,4>42; 1,43j31 53 Huileux 2225 C,41380; H,2;87; 1,40,15 1770 C,41J75; H,2,85; I,40;16 _ _ _ _ ___. .-__ _ __ _ _ __ _ _ _ _ 54 49 - 51 '2200 C,37,69; H,2>30; 1,36;20 1765 C,37>86; H,2>36; 1,36,13 56 Huileux 2200 C,37 69; H,2,30; I,36,20 1760 C,37,59; H,2;23; 1,36,15 58 Huileux 2200 C,43>66; H,3)36; 1,38,44 1760 C,43>52; H,3>16; 1,38 28. Huileux 2180 C,44>03; H,3302; 1,42,29 1740 C,44,12; H,3.12; 1,42 *0 I i 61 56- 7 2200 C,46718, H,2 91; I,40,66 __ _ f 51700 C,46,10; H,2,78; 1,40;63 62 Huileux 2150 C,45j88; H,3/53;!, 40;40 1740 C,45,90; H,3,69; 1,40751 _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ j _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _- - - _ _ _ _ _ j 54 - 6 C,43;99; C,42,18; K,2,47; lH,2 50; 1,44y36 1,44>32 I i i l i i L i i i r i _ I 23 2465415 64 46- 8 2210 C,37,47;}i,1;89; 1,39,59 1730 C,37369; H,1,,97; T,39;39 G5 51 - 2 2200 C,37;47; H,1)89; I,39 59 1720 C,37)46; H,1786; 1,39;49 66 63- 4 2200 C,37;47; H,1)89; 1,39>59 1731 C,37 26; H,2.02; I,39 47 _z;'':rzz:X -== - -.-_--.= - - -- - 68 41 - 2 2220 C,32 91;}!,1;66; 1,34;77 1720 C,33,13; H,1,67; 1,35;02 69 82 - 4 2200 C,32,91; H,1,66; I,34;77 1730 C,32 98; H,1373; I,34;67 72 huileux 2220 C,33984; H,142; I35l 75 1740 C,34 07; II,.51; I,35)69 73 69 - 71 2220 C,33 84; H,142; 1,35 75 1735 C,3369; H,1>36; 1,35;50 741 85 - 8 2180 C,33;84; H>1,42; I,35?75 | t730 C,34,14; t, 1;45; 1,35; 50 78 119 - 121 2200 C,42y47; HI,194; I,. 4079 __ _ |I | 1730 C,42250; H,1 95; 1,40;73 7 79 49 50 2200 C,44)03; H,3 02; I,42 29 -1710 C,44 15; H,3 11; I,4220 1 39 - 40 2180 C,44 03; H{,3 02; I,42,; 29 1715 C,43;80;},3 10; 1,42234 II jJ2 s81 |97- 8 2200 C,44903; H,3,02; I,422 29 1710 C,43 97; H,2 85; 1,42> 03 _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ i - _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ - - _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ 86 - 8 C,36y28; H,1283; 1,38>33 C,36,30; 11,1;96; 1,38>31 I 1; I t - 83 - 7 i - C,36 28; C,36,32; H,1 83; H,.;, 72; 1,38733 I,38,28 i 84 91 - 2 2200 C,41,r80; H,2,87; I,49n.5 1720 CC,4 16G;}1,2,8O; I,3,9'9 _6 ___3= - 5 220 86 103 - 5 2200 C,41,r80; H,2787; 1,40/15 1710 C,41i99 H,2175; 1,40,13 94 40 - 1- 2200 C,25 02; H,2,10; I,52;88 1750 C,25t01, H,2X14; 1,52396 98 Huileux 2180 C,34,06; H,3,93; I,44>99 1750 C,34;29; H,4>13; 1,44,72 99 Huileux 2180 C,34;06; H,3,93; 1,44,99 1750 C,34,34; H,4>06; I,44,88 103 Huileux 2200 C,38 73; H,488; I,4092 *1750 C,39>01; H,4;99; 1,40578 Huileux 2200 C,44,33; H,6j01; 1,36,03 1750 C,44;47; H,6,10; 1,35,93 114 Huileux 2180 C,41780; H1,287; I,40;15 1750 C,42,00; H,2 98; I,39796 50- 2 2210 C,39;76; H,2)34; 1,42,01 1710 C,40300; H,2,40; 1,42,05 116 156 - 8 2200 C,37)66; H,2,11; 1,44,21 1720 0C,37,56; H,2,07; 1,44,12 117 143- 5 2180 C,37,66; H,2!11; 1,44,21 -| | 1730 C,37,62; H,2,02; 1,44,50 *.,_...! - 140 C;37,566; H,231; C,37;85; H,2;03; 1,44;21 I,44 03 I I I 2 465415 119 55 6 2200 C,32)90;,173; I143 45 |lg[S 171.; C,3> S0; 1H,1,72; ',,'3;39| 55 - 6 22n00 C,34,81; H,],83; 1, 45;97 1.690 C,3t4t44; HI,170; I,46;06 121 Huileux 2200 C,33,56; 1,2,19; 1, 39740 C,33/67; H,2j37; 1,39,48 122 58 - 9 2190 C,30,32; H,1,70; I,35,59 C,30I45; HIl.92; I'35;.40 129 Huileux 2200 C,27;83; H,3;67; 1,4.200 C,27. 63; 1i,3-78; I,42;11 136 Huileux 2200 C,31,53; H,1>59; Br,20Q98; I,33;31 1765 C,312,6; 1I,1,62; Br,20,97; 1,33,48 139 71. - 2175 C,35,69; 1,180; Cl,10753; 1,37,71 72 1750 C,35,52; H,1j;66; C],10,53; 1,37,93 146 12122001 C,32.38; H,1>36; C1,l9J11; I,34 21 122 1740 C,32;26; H,1;22; C]., 1t918; 1,34749 Huileux C,29,70; C,29;56; C, 46;95; C, 4672; 1i,0>99 0; 98 H,4; 22 H 1 4>13 C1,26J29; 1,31,38 C1 26,26; 1,31,12 1; I,35,43 {; I,35;51 106 - 2160 C,41 80; H,2;87; 1,40 15. 107 1745 C,41,90; 11,2 70; 1,39 94. i i i ].73 Huileux 74 - . -i C,39,78;}{,2,73; I,3e,21 C,39,E7; H,2,85; I, 38 jl C,39,78; C,39,89; H,2,73; H,2, 70; 1,38;21 1,38, 46 174 98 2200 C,39,78; H,2,73; I,38721 99 1780 C,39;80; H,2;62; 1,38,09 177 125 - 2200 C,34,61;, 1,74; N,4;04; 1,36,56 126 1 1760 C,3456; H,1,85; N 4, 12; 1,36,26 17 13 j.i. -l 178 |131 -î 2180 C,30,64; H,1729; N,7,04; I,32;37 8 132 1780 C,30,.77; H,1,24;.N,6,93; I,32;37 181 1134 I 2180 C,41,89; H,2164; 1,36,88 136 1765 C,41,91; H, 2 67; 1,36 761 184 106- 2180 C,47175; H,2,58; I:36;04 107 1745 C,47r46; H,2/56; 1,36,29 _ _ _j. I... - 84- 2200 C,47,75; H,2,58; 1,36;04 1750 C,47,48; 5,2,75; I,36;25 186 Huileux 2200 C,33 45; H,2,04; Br,20"23; I,32 i3 Ij 1750 C,33,59; H,2J 13; Br,20;21; 1,32,25 1R9 Huileux 2200 C,37,6 ; H,2730; C1 ó0;11; I,3620 1 1750 C,37; 78; H J2J33; C1,10,33; I,36/18 i i Huileux -1. C,37;69; C,37,46; H,2730; C1,10,11; 1,36;20 H,2731; C1,10,17; 1,36,42 191 12.8 - 2200 C,37769; H,2y30; C1,10,11; 1,36,20 -129 1760 C,37,45; 11,2;34; C1,10732; I,36;50 _____. _ __ _ _ _ __ _ 192 Huileux J 2200 C,34 32; Ht183; C1,18,42; 1,32 96 1750 C,34,60; H,2705; C.,18,55; 1,33;23 Huileux 2180 C41;64; H,3 20; I,36,67 1750 C,41794; H,3î22; I,36;97 196 Huileux 2180 C,41,64; H,3720; I,36 67 1750 C,41;47; H,3j03; 1,36 46 197 124- 2200 C,41764; H,3,20; I736;67 |125 | 1740 C,41;54} H,3,15; I,36,57 74 - 2180 C,36,58; H,2 23; N,3,87; I,35_43 75. 1745.'. C.,36/76; H,2,19; N,37.67; 1,35,20 201 Huileux 2170 C,43,66; H13>36; 1,38,44 1750 C,43,73; H,3>23; I,38;64 204 98- 2180 C,41251; H,3948; I,33 73 99 1735 C,41 48; H,3737; 1,33371 205 huileux | 2200 0r 2164; HI1182; Br,24 00; I,3812 1750 C,2175; i,l,91; Br,24;23; 1,38.25 C,24,98; 11,2;10; C1,1229; 1,43 99 C,24>76; H,2;15; C,20;16; C,19,99; 11,1,12; H,-l1,17; cl,12 O0; 1,4381 Cl 29j.76; 1,35;51 c1,29;59; 1,35,47 212 Huileux C,27,80; H,2,66; C1,11;72; 1,41,95 IllHuileux j27 I | 1740 C,27,60; H,2;65; C1,11752; 1,41,85 214 Huileux 2200 C,24 23; H-,2;32; Br,23 03; 1,36;58 1760 C,24;.50; H,2, 15; Br,23;31; I,3650 2]8,,,64 Br1752; 200 Huileux 2200 C,19172; H,i64'; Br,37952; I,29;80 1750 C,19;-80; H,1,64; Br,37,29; I,29;54 219 Huileux 22'00 C,30 36; H,3218; C1,11,20; 1,40 09 1750 C,30Z28; H,3;08; C1,11,26; I,;4028 22C |Huileux 2200 C,34,83; H,4;06; CI,10,30; 1,36/87 l 1750 C,34,65; H,3> 76; C1,10,30c I,36;91 iI - _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ ____ _. _ 221 uileux 2180 C,2959; 1,3>19; 1,44/68 uIle |1750 C,29;33; H,3;18; I,44 49 i_ _ _ i_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ 222 Huileux 2200 C,32123; 5],3, 72; 1,42>57 1760 C,32l,44; 1,3,85; 1,42;77 ,_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ C,28, 90; 11,3;03; C,25;,75; H1,3>10; Cl,1 066; CIl 0,50; 1,38,16 1,-8,8 cil -Huileux 1;21r - Huileux Huileux i Huileux - 2200 1.750 f. i, i 2?4 Huileux 128 - 2465415 ' C,36, 3; C,36,76; C,21,56; C,21;81; 4, 64; H,41 75; H,1,03; H,l111; I38;9! IT 38 9 8 1, 38, 35 1,65>09- 1,65,34 226 Huileux 2180 C,36,75; H,3,77; 1,43715 1750 C,36,46; H,3;77; 1,43;37 227 Huileux 2170 C,38,98; H,4,25; 1,41,18 1740 C,38772; H,4;02; 1,41;02 I - _ _ _ - _ - __ _ _ _ _'_ _ _ _ _ __ 228 Huileux 2180 C,41:02; H,4769; I;39,39 1750 C,40P79; H,4J50; I,39;60 230 Huileux 2180 C,35,23; H,2,30; I,41;46 1750 C,35,54; H,2,17; I,41;44 231 125 2175 C,37,88; H,2,54; N,4 42; I,40,02 1750 C,37?93; H,2;50; N,4 33; I,40;27 233 129- 2200 C,37J88; E,2 54; N,4 42; I,40,02 1760 C,37;69; H,2,45; N,4;26; 1,40;32 234 127- 2175 C,37,88; H,2754; N,4242; I,40,02 128 1750 C,37,69; H,2f49; H,4,67; I,40;05 148 - C, 28; 30; il,1l31; N, 367; I,33;22 | 1765 C,28î28; J,1,43; NI3;58; I,32,48 238 Huileux 2200 C,31.60; H,2 65; I,47 70 1750 C,31 53; H,2;67; I,47150 _ s- e_ - -, - *1 I I1 j I l I Expl!e 6 Test d'activité anti-fonqique Dans ce test, on étudie l'activité antifongique de composés suivant la présente invention en la comparant avec l'activité anti- fongique d'un agent antifongique connu, le laurate de pentachloroDhé- nol (laurate de PCP). Les échantillons d'essai sont des échantillons d'aubier de bambou (Phyllostachys mitis) et de hêtre (Fagus Sie- boldi) mesurant chacun 2 x 2 x 0,5 cm. On plonge chaque échantillon d'essai dans une solution à 0,5% pds/vol dans le diméthylformamide contenant l'un des composés d'essai indiqués au tableau 1 suivant, pendant 5 secondes; après quoi on sèche à l'air, on lave à l'eau (à raison d'environ 2 litres/minute) pendant une heure, on sèche à 1' air pendant 24 heures, puis on soumet à un essai de résistance aux intempéries en chauffant à 60 C pendant 24 heures et en traitant par stérilisation à l'air sec. On soumet ensuite chaque échantillon à un test de résistance à l'attaque par les fongi, suivant le protocole opératoire décrit dans Japanese Industrial Standard Z2911 ("Anti-fungal tests"). C'est-à- dire' que chaque échantillon de bois est soumis à l'un des fongi d' essai suivants: Aspergillus flavus (Fongus d'essai n1) Penicillium luteum (Fongus d'essai n 2) Rhizopus nigricans (Fongus d'essai n 3) Fusarium moniliforme (Fongus d'essai n04) Pullularia pullulans (Fongus d'essai n 5) Chaetomium globosum (Fongus d'essai n 6) Cladosporium herbarum (Fongus d'essai n ;) On inocule une suspension du fongus dans le bois d'essai et on cultive à 25 C pendant 3 semaines, dans une boite de Petri stérile contenant un papier filtre humide. On évalue le développement du mycélium, les résultats obtenus étant rapportés au tableau 1, en utilisant les cotations suivantes: + On n'observe pas de croissance du fongus sur l'échantillon + Légère prolifération du fongus sur l'échantillon - Prolifération du fongus sur l'échantillon. On inocule également des échantillons de bois non traité avec le fongus, et on observe le développement du fongus dans les mêmes condi- tions. Les résultats obtenus sont également rapportés au tableau 1 ci-apres. + + + ± + + I ± ++ 4- + + + + + + + +. q- + - + 4- + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + +. + + + + q- + 4-* + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + * + + + + - + -+ + + ± + + ++ 4- + + + ± + + + + + + + + + + + + + + ± + - + + ++ + + + + + - + + + + + + + +.+ + + + + +,+.+ + f + + + + + + +. + L 9 s 7 ú Z I + + + + + - + _ + + +..DTD: + ± + + + + - + + + +4+ + + -+ ++ + + + + + + + -± + + ± + + -.+ + + + + + - + + + + +,++ 4-. q- ± -- + + + + + + + + - + + + + + + + + + + + + ±4- + + + + + +4.- + + + + + + + + + + + + + +,- + + + + + + 4-+ + + + + + + + + + + + + + + ± + + 4- + + + + + +.+ + + + + + + ± + + + ± + + ± + + + L 9 S 7 ú Z I ou 93sa snUuo ou elsalsn2uof |ou noqmsa fiou qsodmoD anb!Suoj!zue 4a3is _____ Tv1 r filVl1aVi S L zS9tZ O_ 0t 6ú TE 8Z LZ 6 -[ SZ ú E I. i i - r + + + + + + + + + + + + + + ± + + + + + + + + + + + + + + -T + + + + + + + + -,.+ + + + + + + + + + + + + + + + + + + î + + +,+ + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + T+ + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + +: + + + + + + + + + + + ± + + + + + + + + + + + + + + + + + + z Tt + + t + + -- + + + + + + -F + + + + + + + + + + T + + + + + + z + + Ft- + + + T - + f + ++T+T++ + + + + + T + T SF + + + + - + f + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + +T + + + + + + + + + + + *+ + + + + + + + + + + +' + + + + + +,+ + + + + + + + + '+ + + + + + + +À + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + (alTns) i nvaigvi. SLtS9#Z i- l + + 4, J. + T + + + + + =F T + + À + + + + + + + + + + + + ú8 2:8 6L 8L EL ZL S9 ú9 E9 8S -!s úS t. 05 33 2465415 TABLEAU I (suite) + + + + + + + + + + + + + + 98 + + + + + + + + + + + 9 9+ + i + + + + + + DE + + 103.__... + 4+ + + + + + +++ 114. + + + + + + + + + + '+ + + + ...........DTD: + + + + + + + + + + + + ++ 116 ++ + + + + - + + + + + + + + 117 + + + + + + + + + + + + + + 118 + + + + + + + + + + + + + + 119 +. + + +. + - + + + + + + + - + + + + 121 + + + + + + + +++ + + 122 + + + + + + +. + -F + + + 126 + + + + + + + + + + + + + +. 129 + 4- + + + + + + + + + + + TABLEAU! (suite) + + + + + + i+ + + + + + + + + + + + I+ + + + + + I+ + + + + + + + -+ + + + + + + + + + 1+ + - + + + i+ + + + + + + + + + + + i+ + + t + + t-- + + + !+ + - + + + + + + + + + +* + + + + + + * + + + + + + + + +*+ + + + + + + + + - + +a + + * + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + - + + + + + + + + T + + + + ++ + + + + + + ± + + + + + + + + +*+ + + - + + + + + + + + + +, + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + - + + + + + + 181 -- 4+ + + ± + + + + +' + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + +S + + +r + i il I - - _ i TABLEAU] (suite) + + + + + + + + + + + + + + + + + + +. + + + + + + + + + + + + + + ± + +j + + + + + + + + + + +.+ + + + + + + + + + + + + + - + + + + + + + + + + + - + - + + + - + + + + + - + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + 218. Laurate de + + + +. + + + + + ++ + + + + + + + + + + + + +.+ + + + + + + + + + + + + + -+ + + + + + + + + + + + +. + + + + + + + + i + + + + + + PCP + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + - + + + + + + + - + + + + + + + ++ + + + + + + + + + + +.+ + + + + + + + + *+ + + + + + + + + + +j + + + + + + + Non traité li i i i i l i t 36 2465415 EXEmPLE 7 Protection du bois On évalue le pouvoir qu'ont divers composés suivant l'invention de protéger contre l'attaque de certains fongi des échantillons d 'aubier (mesurant chacun 2 x 2 x 1 cm) de cèdre du Japon (Cryp- tomeria japonica)et on compare avec un agent protecteur connu, le pentachlorophénol (PCP). Dans cet essai, on fait appel au protocole opératoire suivant Japanese Industrial Standard A9302. Dans chaque échantillon de bois on injecte sous pression une solution méthanolique à 0,05% pds/vol de l'un des composés d'essai indiqués au tableau 2 ci-après. Puis on sèche les échantillons à l'air,on les lave à l'eau (à raison d'environ 2 litres/minute) pendant heures, on sèche à l'air pendant 24 heures, puis on soumet deux fois à un test de résistance aux intempéries; chacun de ces tests consiste à chauffer les échantillons à 60 C pendant 24 heures. On stérilise ensuite les échantillons à l'air sec et on les place sur des colonies de fongi appropriés qu'on a cultivé sur un milieu gélosé (2% d'extrait de malt, 1% de glucose, 0,5% de peptone) dans une boîte de Petri stérile. On soumet ensuite les échantillons à une destruc- tion forcée par les fongi, à 25 C pendant 3 semaines. On évalue en- suite la croissance du mycélium sur chaque échantillon d'essai ainsi- que la réduction de la résistance à la compression des échantillons. Les résultats obtenus sont rapportés au tableau 2, et sont cotés comme suit: + on n'observe pas de développement de mycélium sur l'échantillon d'essai; la résistance à la compression est la même que celle d'un échantillon de bois non affecté; + léger développement de mycélium sur les échantillons, ou légère réduction de la résistance à la compression; développement de mycélium sur les échantillons, ou réduction significative de la résistance à la compression. Les fongi utilisés sont: "Kawaratake" (Ccriolus versicolor), fongus degradant la lignine, et "Oouzuratake" (Coriolellus palustris) fongus dégradant la cellulose. Des échantillons de bois non traités sont également exposés aux fongi dans les mêmes conditions. Les résultats obtenus sont également rapportés au tableau 2 ci-après. TABLEAU 2 Effet protecteur Effet protecteur Composé "Kawara- "Oouzura- Composé "Kawara- "Oouzura O O n take" take" n take" take" 3 + 73 + 7 + + 74 + + 9 + 79 + + + 80 + + 27 + 81 + + 39 + + 82 + + 83 + i 43 + + 84 + + + 86 + + 53 + 95 + + 58 + 98 + + + 99 i 4- 61 + 103 + + 62 + + 110 À i 63 + 1'4 + + 64 + + 115 + - + + 116 + 66 + + 117 + + l 68 4- + 119 + + 69 + + 120 + + 72 + + I' TABLEAU 2 (suite) s Effet protecteur tmoéEffet protecteur 3 o E pott Composé n "Kawara- "oKawara- "Oouzura- take" take" take" take" + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + - + + + + + + + 2I 2 PCP Non traité + ± ± 4- + 4- 4- 4- + 4- + -+ ± 4± ± 4- + + + 4- + 4-J - + + - - + + )8 %85 2o5' a06 - - - 1 - - - - - - - - - i + 39 2465415 EXEMPLE 8 Protection contre l'attaque par les termites Dans cet essai, on étudie le pouvoir qu'ont les composés suivant l'invention de protéger des échantillons dl'aubier de sapin (diamètre, 6,5 mm; épaisseur, 0,2 mm) contre l'attaque par les termi- tes (Coptotermes formosanus Shiraki). On plonge chaque échantillon d' essai, pendant 5 secondes, dans une solution acétonique à 2% pds/vol contenant l'un des composés identifiés au tableau 3. Au bout de ce laps de temps, on élimine l'excès de solvant des échantillons à 1' aide d'un papier filtre, puis on sèche les échantillons à l'air pee- dant 24 heures. On place ensuite chaque échantillon dans un petit flacon ayant un diamètre intérieur de 1,6 cm, et une hauteur de 2,6 cm. On introduit ensuite 10 termites ouvrières dans chaque flacon, et on place les flacons à l'abri de la lumière à 270C et à une humidité relative supérieure a 95% pendant une semaine, afin que les termites soient libres de ronger les échantillons de bois. On évalue le degré de dommage subi par les échantillons. Les résultats obtenus sont rapportés au tableau 3 suivant, et sont cotés comme suit: + pas de trace d'altération ou de dommage + traces de dommages par morsure - dommages importants par morsures sur toute l'étendue de l'échantillon d'essai. On effectue également le même essai, mais sans traiter l'échan- tillon à l'aide d'un agent anti-termite. Les 4/5 au moins de l'échan- tillon disparaissent, rongés par les termites. Les résultats obtenus sont également rapportés au tableau 3 ci-après. (p.40 et 41). EXEMPLE 9 Concentré émulsionnable A une solution de 10 parties en poids du composé n0 60 dans 40 parties en poids de diméthylformamide, on ajoute 50 parties eni poids de xylène et 10 parties en poids d'éther polyoxyéthylène nonyl phénylique. On mélange soigneusement, obtenant ainsi un concentré émulsion- nable. Ce concentré peut être dilué à l'eau aux fins d'utilisation, et être appliqué par diverses techniques, par exemple au pinceau, par immersion, par pulvérisation, sur des matériaux en bois et peut égale- ment être utilisé, en association avec un adhésif, pour le traitement de contre-plaqué pour constructions ou planches de particules. 2Zt465415 TABLEAU 3 ___ _- _ _., =_= -- = =- Composé Effet Composé Effet n antitermite n antitermite -- 1 - --- -1 + + + + + + + + + + + + + ± + + + + + + 1 61 1! i I: + + + + + + + + + + + + + + + + + + + q- + Compose on n Effet antitermite + + + + + + + + + + + + + - l j i i i i i i i TABLEAU 3 (suite) Composé Effet N antitermit 156 + 138 + 139 + 146 + 152 + + + 172 + 173 + 174 + 177 + 178 + 181 + 184 + + 186 + 189 + + 191 + 192 + + 196 + Composé Effet e n - antitermite __ _ _ O 20.6 Non traité + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + 2.'S--2t- = > b -qu'a c Ad: = i i l 42 2465415 EXEMPLE 10 Préparation soluble dans l'huile Dans 2 parties en poids de diméthylformamide on dissout 2 par- ties en poids du composé 114; on ajoute ensuite 96 parties en poids de naphta comme solvant, afin d'obtenir une préparation soluble dans l'huile. Cette préparation peut être appliquée sur des produits à base de bois, par divers procédés, par exemple par pulvérisation, au pinceau, par immersion ou par injection. EXEMPLE Il Poudres On dissout 2 parties en poids de composé n'110 dans 10 parties en poids d'acétone; on obtient ainsi une solution à laquelle on ajou- te, en poids, 68 parties d'argile et 30 parties de talc, puis on mé- lange de façon homogène. On évapore ensuite l'acétone, obtenant ainsi une poudre. EXEMPLE 12 Poudre mouillable On mélange de façon homogène, dans un malaxeur, en poids: 40 parties du composé n0 40, 56 parties d'argile, 3 parties de lauryl sulfonate de sodium et 1 partie d'alcool polyvinylique, puis on pul- vérise à l'aide d'un broyeur à marteau, obtenant ainsi une poudre mouillable. EXEMPLE 13 Peinture On mélange de façon homogène, en poids: 10 parties du composé no , -20 parties de baryte pulvérulente, 10 parties d'une résine viny- lique, 25 parties de colophane et 35 parties de xylène, obtenant ain- si une peinture. EXEMPLE 14 Aérosol On dissout, en poids, 2 parties du composé N03 et 0,5 partie d' un parfum dans 40 parties de kérosène désodorisé; puis on introduit la solution résultante dans un récipient pour aérosol. Après avoir fixé une valve sur le récipient, on introduit 58 parties en poids de gaz de pétrole liquéfié, sous pression, obtenant ainsi un aérosol. EXEMPLE 15 Concentré émulsionnable A une solution de 10 parties en poids du composé 160 dans 40 parties en poids de diméthylformamide, on ajoute 50 parties en poids de xylène et 10 parties en poids d'éther polyoxyéthylène nonyl phénylique. On mélange ensuite soigneusement le tout, afin d'obtenir un concentré émulsionnable. EXEMPLE 16 Préparation soluble dans l'huile Dans 2 parties en poids de diméthylformamide on dissout 2 par- ties en poids du composé 201; on ajoute ensuite 96 parties en poids de naphta, comme solvant, obtenant ainsi une préparation soluble dans l'huile. EXEMPLE 17 Poudre On dissout 2 parties en poids du composé 195 dans 10 parties en poids d'acétone; on ajoute à la solution 68 parties en poids d'argile et 30 parties en poids de talc, puis on mélange le tout de façon ho- l5 mogène. On évapore l'acétone, obtenant ainsi une poudre. EXEMPLE 18 Poudre mouillable On mélange de façon homogène, dans un malaxeur, en poids: 40 parties du composé 212, 56 parties d'argile, 3 parties de lauryl sulfonate de sodium et 1 partie d'alcool polyvinylique, puis on pul- vérise à l'aide d'un broyeur à marteau, obtenant ainsi une poudre mouillable. EXEMPLE 19 Peinture On mélange de façon homogène, de façon à obtenir une peinture, en poids: 10 parties du composé 219, 20 parties de baryte pulvérulen- te, 10 parties d'une résine vinylique, 25 parties de colophane et 35 parties de xylène. EXEMPLE 20 Aérosol On dissout, en poids, 2 parties du composé 185 et 0,5 partie d' un parfum dans 40 parties de kérosène désodorisé. On introduit la solution résultante dans un récipient pour aérosol. Après avoir fixé une valve sur le récipient, on introduit 58 parties en poids de gaz de pétrole liquéfié, sous pression, obtenant ainsi un aérosol. REVENDICATIONS 1 Procédé de protection d'un matériau organique dégra- dable contre l'attaque par les fongi ou les termltes. caractérisé _ en ce qu'on applique sur ou mélange avec ledit matériau un agent conservateur bu protecteur qui est un dérivé iodopropargylique répondant à la formule générale (Ia): IC C.CH2.OR (la) dans iaquelle R représente un groupe alcanoyle, un groupe alcé- noyle, un groupe alcanoyle halogéné, un groupe cyanoacétyle, un groupe (phénoxyalcanoyle, un groupe (-phénoxyalcanoyle substitué, lOun groupe phénylalcanoyle, un groupe cinnamnoyle, un groupe cinnaimoe substitué, un groupe alcoxycarbonyle, un groupe alcoxycarbonyle substitué, un groupe cycloalcanoyle, un groupe benzoyle, un groupe benzoyle substitué, un groupe phénoxycarbonyle, un groupe phénoxy- carbonyle substitué, un groupe benzyloxycarbonyle, un groupe benzyl- oxycarbonyle substitué, un groupe carbonyle hétérocyclique, un grou- pe alcoylsulfonyle, un groupe benzènesulfonyle, un groupe benzène- sulfonyle substitué, un groupe naphtyloxycarbonyle, un groupe iodo- propargyloxycarbonyle, un groupe cycloalcoxycarbonyle, un groupe cycloalcoxycarbonyle substitué, un groupe méthoxycarbonyle h9téro- cyclique, un groupe 3-pyridyloxycarbonyle, un groupe 3-pyridyloxy- carbonyle halo-substitué ou un groupe alcényloxycarbonyle. 2- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que R dans le composé (Ia) représente un groupe alcanoyle en C2 à C 2 6 un groupe haloalcanoyle en C2 à C4, un groupe alcénoyle en C3 à C6, un groupe benzoyle, un groupe benzoyle ayant 1 ou 2 substituants (ces substituants étant choisis parmi ies groupes alcoyle en C1 à C4, alcoxy en C1 à C4, les atomes d'halogène, le groupe cyano et le groupe nitro), un groupe phénylalcanoyle dans lequel là partie alca- noyle est en C2 ou C3, un groupe alcoxycarbonyle en C2 -à CO, un 0 groupe alcoxycarbonyle en C3 à C7 ayant un ou deux substituants halo, un groupe cycloalcanoyle en C5 ou C6, un groupe phénoxycarbonyle, un groupe phénoxycarbonyle ayant 1 ou 2 substituants (ces substituants -étant choisis parmi les groupes alcoyle en C1 à C4, alcoxy en C1-C4, acétyle et les atomes d'halogène), un groupe benzyloxycarbonyle, un groupe benzyloxycarbonyle ayant 1 ou 2 substituants (ces substituants étant choisis parmi les groupes alcoyle en C1 à C4, alcoxy en C1 à C4 et les atomes d'halogène), un groupe carbonyle hétérocyclique à ou 6 chaînons dans lequel l'hétéroatome est'N, O ou S, un groupe naphtyloxycarbonyle, un groupe iodopropargyloxycarbonyle ou un grou- pe furfuryloxycarbonyle. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que Ri représente un groupe benzoyle ayant 1 ou 2 substituants (ces substituants étant choisis parmi les groupes méthyle, méthoxy, chloro et bromo), un groupe sorboyle ou un groupe benzyloxycarbonyle. 4. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le composé (Ia) est: le 3-m-méthylbenzoyloxy-l-iodo-l-propyne, le 3-p-méthylbenzoyloxy-l-iodo-l-propyne, le 3-myristoyloxy-l-iodo-l-PrO- pyne, le 3-éthoxycarbonyloxy-l-iodo-l-propyne, le 3-p-toluènesulfo- nyloxy-l-iodo-l-propyne, ou le 3-p-bromophénoxycarbonyloxy-l-iodo- 1-propyne. Procédé suivant l'une quelconque des revendications. à 4, caractérisé en ce que le matériau organique est du bois. 6. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 5! caractérisé en ce que le composé est appliqué par immersion, par revêtement ou par imprégnation. 7. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le matériau est du bois, de la pâte humide, du papier, des nappes, des fibres, du cuir, un adhésif, une peintu- re ou une résine synthétique. 8. Composition ayant notamment une activité anti-fongique et termiticide, caractérisée en ce qu'elle contient, comme principe actif, un composé répondant à la formule (Ia) telle que définie à la revendication 1.