Brevet FR2464941A1 — publié le 19810320

L'invention concerne des dérivés de l'acide isovalerianique ayant des propriétés insecticides et acaricides, leur procédé de préparation et leur application. Comme insecticides ayant une faible toxicité envers les mammifères on a mis au point différents pyréthroldes de synthèse. Cependant, à cause de leur haute toxicité vis-à-vis des poissons, leur emploi comme insecticide a été difficile dans l'utilisation dans les rizières sur plan d'eau. La présente invention procure un composé qui est aussi efficace que des pyréthroldes de synthèse et beaucoup moins toxique vis-à-vis des poissons. Les nouveaux composés de l'invention ont la formule suivante: X_ CH- COOH -,e N-Y ICH3R1 t 2 (I) \CH3 dans laquelle X est un groupe phényle substitué par un halogène, un alkyle inférieur, un haloalkyle inférieur, un haloalcoxy inférieur, un groupe 3,4-méthylènedioxy ou nitro, naphtyle, styryle ou alcényle inférieur substitué avec du chlore, R1 est l'hydrogène, un groupe cyano ou éthyrlyle, R2 est l'hydrogène ou un alkyle inférieur, un alcényle inférieur, ou un alcynyle inférieur, et Y est un phényle ou un halophényle. On di comprendre que les composés de la présente invention comportent des isomères produits par les atomes de carbone asymétriques dans la formule structurelle * X-CH-- |C3 RCH CH 2 "CH3 dans laquelle X, Y, R1 et R2 ont les significations mentionnées ci-dessus, et * représente un symbole asymétque. Un procédé de l'invention pour la préparation des dérivés de l'acide isovalerianique de formule (I) consiste à faire réagir l'acide isovalerianique de formule L.FHCOOH (II) >CH^ dans laquelle X a la signification mentionnée ci-dessus avec un alcool benzylique de formule: HOCH y(III) R1 dans laquelle R1, R2 et Y ont les définitions ci-dessus. La réaction est habituellement réalisée à la température ambiante dans un solvant inerte tel que le benzène, le toluène et le tétrahydrofurane, et en présence d'un catalyseur basique tel que la pyridine, la triéthylamine et le carbonate de sodium. Les dérivés réactifs tels qu'un sel de métal alcalin, un ester alkyle inférieur ou un chlorure du composé de formule (I) et un chlorure ou un bromure du composé de formule (III) sont utilisés de préférence pour la réaction. Le composé de formule (III) peut être préparé, par exemple, selon les réactions suivantes qui illustrent le cas o Y est le 4-chlorophényle. o' ('J eoi- zE W- HM-()HDZ (O HD)(*- Zase I @-: ZOOH +z0e Hoe(0HD) +z ONJ: I HDe(0úHD) tn. T z',1 M-co LHOH zY -L z ú ' DH 4 10 - >- N HO (O HO) à zm ID-Co -i -L L'invention ainsi que d'autres caractéristiques, détails et avantages de celle-ci apparaîtront plus clairement à la lecture de la description qui va suivre d'exemples concrets nais non limitatifs de mise en oeuvre de procédé de préparation et d'utilisation du nouveau composé de l'invention. Exemple 1. X-isoDropyl-4-chloroDhényl acétate d'a -cyano-3-(4-chloroanilino)benzyle. Dans 40 al de benzène on a aJouté 1,6 g d'alcool Ob-cyano-3-(4chloroanilino)benzylique et 1,0 g de pyridine. On a aJouté goutte à goutte à la solution, 6g de chlorure d'acétyl di-isopropyl-4- chlorophényle, en refroidissant sous la glace, et on a agité le mélange pendant environ 12 heures à la température ambiante. Le mélange réactionnel a été ensuite lavé successivement avec l'acide hydrochlorique à 5%, une solution aqueuse de 5% de carbonate de sodium et de l'eau, puis séché avec du sulfate de magnésium et évaporé. Le résidu huileux a été purifié par chromatographie sur colonne pour donner 2,3g du composé désiré. Exemple 2.a -isopropyl-4-chlorophényl acétate de 3-(4-chloroamilino) benzyle. Dans 25 ml de benzène on a aJouté 1,0 g d'alcool 3-(4chloroanilino)benzylique et 0,7g de pyridine. On a ajouté goutte à goutte, sous refroidissement par la glace, 1,0g de chlorure d'acétyl O-isopropyl4-chlorophényle à la solution, et le mélange a été agité pendant environ 12 heures à la température ambiante. Le mélange de réaction a été ensuite lavé successivement avec de l'acide hydro- chlorique à 5%, une solution aqueuse à 5% de carbonate de sodium et de l'eau, séché avec du sulfate de magnésium et évaporé. Le résidu huileux a été purifié par chromato- graphie sur colonne pour donner 1,2g du composé désiré. Exemple 3. c -soDropyDvl-4-chlorophényl acétate de 3-(N-méthyl-4-chloroamilino)benzyle. Dans 20 ml de benzène on a ajouté 1,2g d'alcool 3-(N-méthyl-4-chloroamilino) benzylique et 0,8g de pyridine. On a ajouté à la solution, goutte à goutte et sous refroidissement à la glace, 1,1g de chlorure d'acétyl i - isopropyl-4-chlorophényle et le mélange a été agité pendant environ 12 heures à la température ambiante. Le mélange de réaction a été ensuite lavé successivement avec de l'acide hydrochlorique à 5%, une solution aqueuse de carbonate de sodium à 5% et de l'eau, séché avec du sulfate de magnésium et évapai. Le résidu huileux a été purifié par chromatographie sur colonne pour donner 1,8g du composé désiré. Exemple 4. ç -isoDroDyl-4-chlorophényl acétate d' c - cyano-3-(N-méthyl-4-chloroanilino)benzyle. A 25 ml de benzène on a ajouté 1,2g de 3-(N-méthyl- 4-chloroanilino)mandelonitrîle et O,8g de pyridine. On a ajouté goutte à goutte et sous refroidissement à la glace à la solution 1,0 g de chlorure d'acétylcb-isopropyl- 4-chlorophényle et le mélange a été agité pendant environ 12 heures à la température ambiante. Le mélange de réaction a été ensuite lavé successivement avec de l'acide hydro- chlorique à 5%, une solution aqueuse de carbonate de sodium à 5% et de l'eau, séché avec du sulfate de magnésium et évaporé. Le résidu huileux a été purifié par chromato- graphie sur colonne pour donner 1,3g de composé désiré. Exemple 5. -isopropyl-4-chlorophényl acétate d' X - cyano-3-(N-n-propyl-4-chloroanilino)benzyle. Dans 20 ml de benzène on a aJouté 1,5 g de 3-(N-n- propyl-4-chloroanilino) mandelonitrile et 0,8 g de pyridine. On a ajouté goutte à goutte et sous refroidisse- ment à la glace à la solution 1,1g de chlorure d'acétyl e- isopropyl-4-chlorophényl, et le mélange a été agité pendant environ 12 heures à la température ambiante. Le mélange réactionnel a été ensuite lavé successivement avec de l'acide hydrochlorique à 5%, une solution aqueuse de carbonate de sodium à 5% et de l'eau, séché avec du sulfate de magnésium. Le résidu huileux a été purifié par chromatographie sur colonne pour donner 1,5g du composé désiré. Exemple 6. C-isonropyl-4-méthoxvyphén1 acétate d'& - cyano-3-(4-chloroanilino)benzyle. Dans 20 ml de benzène on a ajouté 1,0 g de 3-(4- chloroanilino)mandelonitrile et 0,6 g de pyridine. On a aJouté goutte à goutte à la solution en refroidissant, O,9g de chlorure d'acétyl cisopropyl-4-méthoxyphényle, et le mélange a été agité pendant environ 12 heures à la température ambiante. Le mélange de réaction a ensuite été lavé successivement avec de l'acide hydrochlorique à 5%, une solution aqueuse de carbonate de sodium à 5% et de l'eau, séché avec du sulfate de magnésium et évaporé. Le résidu huileux a été purifié par chromatographie sur colonne pour donner 1,2g du composé désiré. Exemple 7. %-isopropyl-4-chlorophén l acétate d'I - éthvnyl-3-(N-métnyl-4-chloroanilino)benzvle. Dans 20 ml de benzène on a aJouté 0,8 g d'alcoolet- éthynyl-3-(N-méthyl-4-chloroanilino)benzylique et 0,5g de pyridine. On a aJouté goutte à goutte, à la solution, en refroidissant, 0,7 g de chlorure d'acétyl 4-isopropyl- 4-chlorophényl, et le mélange a été agité pendant environ 12 heures à la température ambiante. Le mélange de réaction a ensuite été lavé successivement avec de l'acide hydrochlorique à 5%, une solution aqueuse de carbonate de sodium à 5% et de l'eau, séché avec du sulfate de magnésium et évaporé. Le résidu huileux a été purifié par chromatographie sur colonne pour donner 0,8 g du composé désiré. Exemple 8. -isopropyl-4-chlorophényl acétate d' - cvano-3-(4-chloroanilino)benzyle (s). A 20 ml de benzène on a ajouté 1,3 g de 3-(4- chloroanilino) mandelonitrile et 0,8 g de pyridine. On a ajouté goue à goutte à la solution, en refroidissant, 1,1g de chlorure d'acétyl cisopropyl-4-chlorophényle (s) (+), et le mélange a été agité pendant environ 12 heures à la température ambiante. Le mélange réactionnel a ensuite été lavé successivement avec de l'acide hydro- chlorique à 5%, une solution aqueuse de carbonate de sodium à 5% et de l'eau, séché avec du sulfate de magnésium et évaporé. Le résidu huileux à été purifié par chromatographie sur colonne pour donner 1,5g du composé désiré. Exemple 9. cisopropyl-2-naphtyl acétate d'O - cyano-3(4-chloroanilino) benzyle. Dans 20 ml de benzène on a ajouté 1,2g de 3-(4- chloroanilino) mandelonitrile et 0,8g de pyridine. On a aJouté goutte à goutte à la solution et en refroidissant 1,2g de chlorure d'acétyl 0bisopropyl-2-naphtyle, et le mélange a été agité pendant environ 12 heures à la température ambiante. Le mélange réactionnel a ensuite été lavé successivement avec de l'acide hydrochlorique à 5%, une solution aqueuse de carbonate de sodium à 5% et de l'eau, séché avec le sulfate de magnésium et évaporé. Le résidu huileux a été purifié par chromatogra- phie sur colonne pour donner 1,4g du composé désiré. On a indiqué sur le tableau 1 des composés selon l'invention, comprenant ceux des exemples ci-dessus, qui peuvent être préparés d'une manière analogue. TABLEAU 1 X-CH-COOCH N-Y Propriétés com- CHCH3 R2 1 physiques POse -CHn3 j2 posé óCH3 n i X R1 R2 Y l o 116032 mD 2 8 fnD n23 1 6061 2D2 1 6075 26 1/6067 rD6 1 5927 D) H !i I CQ X il t! I !! !! H I. CN Il i I. 1I Il CQc Ck oe- F o i 1, i --Ck X-C1-eCOOCH N -Y propriétés é5e E2Po - HHRi 12 physiques X R13 R R2 no x RI R2 Y CE Br t I -c.. -9 -C2 tl I Br F9- CE -CQ X H iC3H7 19H C3H nD4 15990 3D n3 1)6120 nD n26 1;5910 D n32 1 5989 n 0.51 6048 D 29 1 6022 D n5'l) 5847 nDS 5 15817 n23 1 5979 nD nD2951 5863 n9l5923 2 5 nS 1>5854 na' 51,w cú-Q CN I, i2 CH3 I. i. i t! i! C2Hs lI R CN H CN H CN I. H CN I. et il et I! " - C317 *l X-CH-COOCH--- -Y. proprieté: compo -oC R - | physiques sé CH - CH3 n o X R R2 Y. CzQ If Il il !1 I! sI Br-.. CH3---c> cL CHg CN iC3H7 H C4H9 H CH2 C-CH -e 1 1X5912 2 15 - nDn 516007 4 1)5977 0 -15891 fl 051 5789 n2 1 6198 22 1)5972 nO 1)6005 n22 1)6113 D CN H CN CH2CH=CH2 CN C=-CH CN Il il nt eI I CH3 H l l I i X- CH-COOCH -1ax,-Y propri étés I I com- | CH R physiques om-é 1-cH3 ki R R2 posé -: 2 n R R x R1 Rz Y CF2HO -Q CH30 NO2 Q c- ic3H7-CD Cc - CF3 >- CH=CH- CL C.C=CHCH2- CR;"C=CH- H Q Cú I! VI 1y Tt il Il Il Il eI I! I! Il Il i1 eI i eI te i n2 51 6025 D r nD7 15830 nD 2o 1 6068 nD n25 16070 nD n25 1 5969 nD nx1 1 5827 n l 1 6059 n2o 1.5747 D D 0 n1851 6062 D) 9 1i5902 n1551 nD l/602 CN il !l il i! eI Il II le i Comme on l'a déjà indiqué, les composés de l'inven- tion présentent des propriétés insecticides et acaricides remarquables avec une faible toxicité vis-à-vis des poissons, de sorte que les composés sont utiles pour contrôler des insectes phytophages variés et des acariens. L'activité insecticide vis-à-vis de la sauterelle verte du riz est étonnement grande de sorte que Ves composés conviennent parfaitement pour le contrôle chimique des rizières. Les composés selon l'invention sont utilisés, si on le désire, sous la forme des formulations pesticides habituelles avec les diluants et charges conventionnels, et les formulations comportent les poudres mouillables, les granules, les poudres, les concentrés émulsifiables, les formulations liquéfiables ou liquides, et analogues. Comme véhicule de support solide, on utilise des farines de légumes telles que de la farine de soja et de blé, des minéraux moulus tels que de la terre de diatomée, de l'apetite, du gypse, du talc, de la pyrophyJite et de l'argile. Comme supports diluants liquides, on utilise des liquides organiques inertes tels que le kérosène, une huile minérale, le pétrole, le solvant naphta, le xylène, le cyclohexane, le cyclohexanone, le diméthylfor- mamide, l'alcool et l'acétone, aussi bien que l'eau. Des agents tensio-actifs pesticides classiques comprenant des agents émulsifiants et/ou des agents dispersants peuvent être utilisés lorsque l'on désire des formulations homogbnes et stables. La concentration de l'ingrédient actif dans les compositions -pesticides peut varier selon des types de formulation, elle est généralement fixée à environ 5 à % en poids de préférence 20 à 80% en poids pour la poudre mouillable; 5 à 70% en poids et de préférence 10 à 50% en poids pour les concentrés émulsifiables; et 0,5 à 20% en poids et de préférence 1 à 10% en poids pour les formulations sous forme de poudre. Les poudres mouillables, les concentrés émulsifiables et les formulations liquéfiables ainsi préparés sont généralement dilués dans l'eau pour former les suspensions ou émulsions, qui sont utilisés par pulvérisation ou aspersion. Les poudres et les granules sont appliquées directement. Des exemples non limitatifs de composition insecti- cides et acaricides de l'invention sont indiqués ci-dessous. Exemple 10. Concentrés émulsifiables: Composé de l'invention 10 parties en poids Diméthylformamide 50 parties en poids Xylène 35 parties en poids Ether alkylarylpolyoxyéthylène 5 parties en poids Ces composants sont mélangés ensemble de manière à fournir un concentré 4mulsifiable. Il est dilué avec l'eau pour obtenir une émulsion de concentration désirée. Exemple 11. Poudre mouillable: Composé selon l'invention 20 parties en poids Terre de diatomée 70 parties en poids Carbone blanc, c'est-à-dire particules de silice très fines et comportantdes groupes hydroxy à leur surface et des liaisons hydrogène entre elles 5 parties en poids Alkylsulfate de sodium 5 parties en poids Ces composants sont mélangés et broyés pour fournir des poudres homogènes. La poudre est diulée avec de l'eau pour former une suspension de concentration désirée. Exemple 12. Formulation en poudre: Composé selon l'invention 1 partie en poids Talc 98,6 parties en poids Silicone 0,3 parties en poids Ethefalkylarylpolyoxyéthylène 1,01 parties en poids Ces composantssont mélangés et pulvérisés pour fournir des poudres fines homogènes. À Do$ 'SEDd 'UoTOBU -&tod 'auTSmxeqao '&o;ooop 'ae.mozueq 'zeilTme 'euTpTmeu -aeqdoaolto 'gaelpCdoidoaollqo 'alelTzuaqoaolqo 'S.10q : SeppoTeoVy oq.e '4duleo 'etl.moq%,gm 'DVN 'socIN 'DNUW 'DNde : sa.emeqaeo SepToT.oasuI oq.e 'uoTqTIes 'aeqd%49oe 'sqeBdoad soqduTAolqoe.z%9 'eBtoqlgmTp 'uoTque;epTJ.d 'uoTque; uoutzeTp 'uoTq.lol.TUeJ 'uoqI.em 's OAJOIqoTP 0ú : xnoliqasoqaouelio sepTooesuI À oe 'eUaqlellue 'saeuTaqqqJtd 'eauedoaduej eeaqseJeAuae$ 'euTJTemeIop 'eauTJtIemedL{o 'euiTqeauzed : sepoaq%9cI : snossep-TO suuop xnaeo ealdmexe gz aed '%uos 9sTITIn eal %nead uouae.&uT euesgid el ep sodmoo el lanbel oeae suesodmoo sealne,a gIlanPTATPUT sq.uesodmoo sep seagedgs suoTsodmoO seap oaAe aTueqo sed %ned au uol enb selnsgJ sep %ueuuop Tnb sepToieoe %e sapTOT1%osuT Suof.Tsodmoo sap aiTnpoad naed seaueld oz ap uoTI.DeloJd op s4uese selJnesp oa.&e uo-plue UT aluesxd el ep,sodmoo np suosTeuTqmoo sap uoTesTITni ÀeILdoidoaolqoe.oo eaq9,ql î%e auexojes ae epAxoj$ns ael 'eal&uoapdd ap apxonq al enb slec. 'asequAs ap sepIoiqqpild sap ans aTsaeucs ap UOToe aeun ueBXe gL s9sodmoo sap Deae aesuel9m unp eamJo el snos uOTueauT eaues9.zd el ap 9sodmoo ael aesTTFnp elqTssod %se II - %ueuoOaOaTp eaSTiTn %se uoTIelnmLioj el *mm I ei 5'0 UoiTAuep elnoTaed ap a eITe. aun ueXe aelnueaS ua %Tnpga %se eSueigm ael a 0O eugomoq eJaQTueum aun,p s92uelam %uos suesodmoo sad SpTod ue seTejBd ç'1 mnTpos ap ee$lnsouSTq spTod uea saIFeT dO1 eTuouag spTod uea SeTaed çj'8i aepmOeTp ap aJal spTod uea saTIed L' Li o1 5 spTod ue seT%.ed ç UOT. UOaaUTI uotas qsodmoo : aTeTnueIw UOTetnUwoq ÀúI eadmaxu 699 Z La supériorité inattendue et l'activité considérable du nouveau composé de la présente invention est illustrée, d'une manière non limitative, par les tests suivants, Test 1. Activité insecticide par rapport à la sauterelle verte du riz (Nephotettix cincticeps Uhler): Une poudre mouillable de formule selon l'exemple ci-dessus a été diluée dans l'eau aux concentrations désirées. Un jeune Dent de riz a été immergé dans la formulation liquide pendant 30 secondes et séché à l'air. Le plant traité a été mis dans un tube à essais comportant dix adultes femelles de la sauterelle verte du riz résistant aux insecticides organophosphoreux et aux insecticides carbamateS et l'ouverture du tube à essais a été recouverte de gaz. Le tube à essais a été placé dans une pièce maintenu à 25 Cet une humidité relative de 65% et le degré de destruction a été déterminé après 48 heures. Les résultats du test obtenus en deux temps sont montrés dans le tableau 2, dans lequel 100% signifie que tous les insectes ont été tués, alors que 0% signifie qu'aucun des insectes n'a été tué. TABLEAU 2 u pCoen réauio if: Degré de destruction (%) c 31,3 7,8 2.0 2 100 95 50 3 100 95 80 4 100 100 100 6 100 100 100 8 100 100 95 100 100 100 11 100 70 60 12- 100 100- 100 14 100 100 100 17 100 100 -100 18 100 100 100 19 100 90 70 22 100 100 24 100 100 95 26 100 95 27 100 100 28 100 100 80 29 100 100 100 100 31 100 83 32 -100 100 34 100 100 37 100 90 38 100 100 100 41 100 90 43 100 80 50 * (CH3)2C=CH.CH CH (CH3)2 C,**C CH3 CH3 Test 2. Activité insecticide au sujet de l'armyworm"(Leucania separate Walker): Un concentré émulsifiable formulé selon l'exemple ci-dessus a été dilué dans de l'eau aux conoentrations désirées. Une feuille de mals a été immergée dans la formulation liquide pendant 30 secondes et séchée à l'air. La feuille traitée a été placée dans un plat de pétri contenant cinq larves d' "armyworm" ayant achevé leur troisième mue,et le plat de pétri a été recouvert avec une feuille de verte. Le plat de pétri a été placé dans une pièce maintenue à 25 C à humidité relative de 65%, et le degré de destruction a été déterminé après 72 heures. Les résultats du test obtenu en cinq temps sont montrés dans le tableau 3. Degré de destruction (%) Composé de composé actif (ppm) 31,3 7,8 2,0 Composé No. allethrine * 100 45 fenvalerate ** 100 90 65 TABLEAU 3 degré de -Idegre d'obs degréde de-ré destruction tac e à destruction dsta -o-cetra-- on -(M l'ingestion* (%) a___e_ >QUncentrat-on de-, _ ompose actiàf M composé 500 125 nA 13- 14- i. i I t I! o iO0 oo 4-H- AF 1-+ î+ F 4+ 4+ 4+ 4+ H- FF -F 4+ -SF SF 4+ 4+ SF AF 4+ _ I ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ i i 1.9 * Degré d'obstacle à l'ingestion d traitée d'environ 5cm2, pour lequel +++ signifie empêchéeà 100%, ++ si nifie empêchée à 99 - 90 + signifie empêchéeà 89 - 50 - signifie empêchée à 49 - 0. e la feuille et Test 3. Activité insecticide par rapport à l'Aphis du coton (Aphis gossypii Glover): Une poudre mouillable formulée selon l'exemple ci-dessus a été diluée dans l'eau aux concentrations désirées. La formulation liquide a été pulvérisée sur un jeune plant de concombre en pot qui était infesté de l'Aphis du coton. Le pot a été placé à la température ambiante à 25C à65% d'humidité relative, et l'activité insecticide a été déterminée après trois jours. Les résultat du test obtenussont montrés au tableau 4. Deréde Degré Degré Degré d'obsta- de destruc- d'obstacle destruction cle à tion à l'inges- (%) l'inges- tion* tion*( Concentration 500 125 de composé actif (ppm) Composé No. allerthrine 60 ++ 0 + fenvalerate 100 +++ 100 +++ activité insecticide -n arienL ti dioMe com Composé n V048C ____(ppm) 125 31,3 nOI, - 8 allethrine 10 6 allethrine activité insecticide Degré de destruction (%) 100 9 99-90 8 89-80 7 79-70 6 69-60 Test 4. Activité insecticide vis-à-vis du moustique 'norther housew (Culex pipiens molestus Forskal): Un concentré émulsifiable formulé selon l'exemple ci-dessus a été dilué dans l'eau à la concentration de lppm. Dans 50 ml de la formdlation liquide mise en un bécher de 200 ml, on a placé dix larves du moustique "norther house" ayant achevé leur troisième mue.Le bêcher a été placé à la température ambiante à 250C et à une humidité relative de 65%, et le degré de destruction a été déterminé après sept Jours. Les résultats du test obtenus en deux temps sont montrés dans le tableau 5. TABLEAU _ _ composé no degré de destruction (%) 1 100 2 100 3 100 4 100 100 6 100 7 100 8 100 _ 9 100 13 100 14 100 21 100 24 100 26 100 29 100 100 32 100 33 100 34 100 36 100 37 100 100 43 100 44 100 * allethrine 100o fenvalerate 100 Test 5. Activité acaricide vis-à-vis de la mite araignée du désert (Tetranychus destertorum Banks): Sur les premières feuilles de planl*en pot d'haricots nains on a inoculé 30 adultes femelles de mite araignée du désert et les mites atteintes ont été enlevées du plant après un jour. Un concentré émulsifiable formulé selon l'exemple ci-dessus a été dilué dans l'eau à la concentration de 500 ppm. La formulation liquide a été pulvérisée sur le plant, et la mortalité de la mite adulte a été étudiée après trois jours. Les résultats des tests obtenus sont indiqués dans le tableau 6. TABLEAU 6 - composé n mortalité adulte -ft - III X I-- l l - l lR- -H,1 Ill l lRI-11 t±F +4-F -IlI l'lR- -I-IRI * allethrine fenvalerate. 11 ! Test 6. Toxicité envers la carpe (Cypirinus carpio): Le composé de la présente invention a été mis en suspension dans l'eau contenant une petite quantité de "Tween-80" et on a préparé des échantillons aqueux ayant des concentrations variées en composé variant de 0,01 à 10 ppm. A tous les cinq litres d'eau maintenus à 20 C, cinq larves de carpe (environ 5cm de longueur et 2,5g enpoasen moyenne) ont été ajoutées et la limite de tolérance moyenne (TLm) a été déterminée en se basant sur lamortalité après 48 heures. LEsrésultats obtenus sont montrés dans le tableau 7. Répartition % +++ 100 ++ 80-99 + 50-79 - 0-49 26 - TABLEAU 7 Composé n Tlm(ó8 heurOes (lm > 0;5 4 i05 - 2 -8 > 0.5 9 > 0.5 t >10 11 > 0.5 12 >0.5 17 > 10 18 >10 _ 21 > 05 22 > 05 23 > 0;5 24 > 05 27 >0.5 29 > t5 >0;5 31 >0.5 32 > 0,5 33 > 0.5 34 >0.5 >0.5 / 37 >0.5 / 38 > 5 39 >0.5 > O05 41! >05 i D-- allethrine,Ol - 0,05 fenvalerate en oeuvre dans le cadre de la protection comme revendiquée. úHD - - HSOO0-HD-X alnm-o; ap 9sodmoo np uoT.Jed9id ap 9p9good 'L saiuapp9ogd suoTBoTpuaea sap anbuoolanb aunrl uolas qsodmoo unrp aouoTjja 9aTuenb aun %a alnoTqgA un a4joQdmoo allanb ao ua ops5TJ9%oeeo 'apToTieoe a GPTDTooa8ut ucqRTsodmoo ' 9 çz Àaue2oapxqjI.sa ZH enb ao ue asT9oBe.X e ú uoTUoTpuaoa BI uoloas 9sodmoD -ç *aÀtlq m eal %sa eu anb ao ue 9SsTJ9%seJBo 'ú uoeOTpueAea el uoles sodmoD *t alXuqdoleq un %sa À %a aXtqgm OZ adnoag un no auaZoap&q,1 %sa ZH 'oue&o adnoig un no aunoapi8Xql sa 1H talXugxqdoaolqo-t el e sa X anb ao ue 9s,%o9.eJeo 'I uoTeoTpuaAae el uolas 9sodmoD *ú atLîu9qdo.olqo- eel 1 sa e anb ao ua aesTJao9eJeo ', uoT. eoTpuataa. el uoleas uorksodmoD ' 5 -eLugqdo:eq un no aetugqd al %sa Z -a 'inaTJaguT alKuXole no xnaTaxjuT alu9aoTle Jna JgjuT alXXIse adnoa2 un 'auagoipKql z4sa H apnuo a no oueKo adnoxS un o'aue2opXql se 1 oaolqo np oaAe,anjTsqns rnatlJjuT atIugole no alîXls O0 aeIpqdeu 'oailTU no txoTpaeultq-4am- dú adnoiS un 'anaTJaJuT úxooleoleq un I'naTiguT allXIeoleq un 'inaTJa9uT aI&Xlue un auq2oleq un oaAe nl.T1.sqns alougqd un.sa X allenbel suep úHO 1-N g HOOOO-HO-X amoj etl a It#nb ao ua asJpaBe 9sodmoi i S N OI y D I a N a A a UH caractérisé en ce qu'il consiste à faire réagir un composé de formule X-CHCOOH I/ H3 CIil C CH3 avec un composé de formule HOfHt t-Y R10R2 dans lesquelles X est un phényle substitué avec un halogène, un alkyle inférieur, un haloalkyle inférieur, un haloalcoxy inférieur, un groupe 34méthylènedioxy ou un groupe nitro, un naphtyle, styryle ou alcényle inférieur substitué avec du chlores R1 est l'hydrogène, un groupe cyano ou éthynyle, R2 est l'hydrogène, un alkyle inférieur, un alcényle inférieur ou un alcynyle inférieur et Y est le phényle ou un halophényle.