Brevet FR2467191A1 — publié le 19810417

La présente invention concerne des composés herbicides nouveaux, des compositions qui les contiennent et leurs procédés d'utilisation. Le brevet japonais N 135 220/75 fait connaître des esters 5-(2,4dichlorophénoxy)-2-nitrocinnamiques herbicides. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 4 046 798 révèle des esters 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2- nitrobenzoiques herbicides. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 4 063 929 fait connaître des sels herbicides d'acide 5-(2-chloro-4- trifluorométhylphénoxy)-2-nitrobenzoique. La Demanderesse vient de découvrir que certains -(2-chloro-4-trifiuorométhylphénoxy)-2nitrostyrènes substitués sont doués d'une activité herbicide. En particulier, des composés de formule (I): F3C O NO2 ci CH=CHR (dans laquelle R est un radical carboxy, carbalkoxy, carbamoyle, halogéno, cyano, carbalkylthio, thiocarbamoyle, alkylcarbonyle, alkylcarbonyle à substituant halogéno ou alkoxy, alkylthio, nitro ou amino) sont doués d'activité herbicide. Les composés de l'invention sont efficaces dans des applications tant en pré-levée qu'en post-levée et ont montré une activité herbicide sélective envers des végétaux latifoliés. Les composés de l'invention répondent à la formule: FC ' NO2 ci CH=CHR dans laquelle R représente O tt un groupe -CR1, dans lequel R1 est un radical hydroxy, alkoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement substitué par un halogène ou un radical alkoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone, alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone éventuellement substitué par un radical hbaicgéno ou alkoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone, aralkoxy ayant 6 à 8 atomes de carbone, amino éventuellement substitué par un ou deux groupes aikyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, cu arl/le ayant 6 à 8 aton.es -e carboie 0 un groupe -CO,+ -dans lequel M4 es- un crtion metallique ou organique tel que sodium, potassiun, ammonium ou tétra-alkylammonium; S Il un groupe -CR dans lequel R2 est un radical amino éventuellement substitué par un ou deux groupes alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone; 0 un groupe -CSR3 dans lequel R' est un radical aralkyle ayant 6 à 8 atomes de carbone ou un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement substitué par un halogène ou par un groupe alkoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone; un groupe -OR3 un groupe -SR3 un groupe nitro; un radical halogéno un groupe amino éventuellement substitué par un ou deux groupes alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone. Des exemples représentatifs de groupes R sont les groupes carboxy, carbométhoxy, carbéthoxy, carbobenzoxy, N,N-diméthylcarbamoyle, N,Ndiéthylcarbamoyle, carboxylate de sodium, carboxylate de potassium, carboxylate de tétra- méthylammonium, bromo, fluoro, chloro, iodo, cyano, carb- éthylthio, N,Ndiéthylthiocarbamoyle, méthylcarbonyle, éthylcarbonyle, 2méthoxycarbéthoxy, méthoxy, éthoxy, méthylthio, éthylthio, nitro, méthylamino, diméthylamino, diéthylamino. De préférence, R est un groupe carbalkoxy. Il désigne notamment un groupe carbométhoxy ou carbéthoxy. Les composés de l'invention dans la formule desquels R est un groupe carbalkoxy peuvent être préparés conformément au schéma suivant: HO + CH2(CO2H)2 >HO CHO CH=CHCO2H (II) +H20+CO2 KO O CH=CHCO K + F3CC1 > F3C --O (2) C1 C1 CH=CHCO2--K (lIIa)(III) +KC1 (acide, IIIa) IIIa + S02(OR')2 >FC /- C1 \..0 (3) ciV C' CHCH=CHCORI' (IV) + SO3H(OCH3) H2SO4 >O-_ IV + HNO3 > F3C O NO (4) 3 - Cl CH=CHCOR' (V) +H20 2467191. On peut conduire la réaction (1) dans les conditions classiques d'une réaction de condensation. On conduit généralement la réaction à des températures de 60 à 1500C en présence d'une base telle que la pyridine, dans un solvant organique inerte. Des solvants convenables sont le benzène, le toluène et le xylène. on peut conduire la réaction (2) en préparant tout d'abord le sel double de potassium du phénol (IIa), puis en faisant réagir ce sel double avec des quantités équi- molaires de 1,2-dichloro-4-trifluorométhylbenzène à 140- 1700C dans un solvant tel que le diméthylsulfoxyde, en présence d'une base à action douce telle que le carbonate de potassium. Le produit (III) est généralement purifié par des opérations classiques, par exemple d'extraction, de distillation ou de cristallisation. On conduit la réaction (3) en faisant réagir des quantités équimolaires de l'acide (IIIa) avec un agent alkylant tel qu'un sulfate de dialkyle dans un solvant inerte tel que l'acétone. La-réaction est exothermique et le mélange réactionnel est maintenu à 0-200C par refroidissement. Le produit (IV) est isolé par deé opérations classiques. On conduit la réaction (4) dans les conditions classiques d'opérations de nitration par traitement de l'ester (IV) dans des conditions de nitration dans un solvant inerte tel que le dichlorométhane, c'est-à-dire par traitement avec un agent de nitration tel que l'acide sulfurique concentré et l'acide nitrique concentré, à 00C. Le produit (V) peut être isolé par des opérations classiques. Les composés de l'invention dans lesquels R est un halogène peuvent être préparés comme suit IIIa + X2 -X=halogène) > F3C (VI H-CHCO2 H (VI) X 2 X x VI 2C F3C 0 (6 \7 (6) CH=CHX ( VII + HNO3 2S04> F3 c NO2 --C1 C=CX (7) CH=CHX (VIII) La réaction (5) est une réaction classique d'addition d'un halogène et la réaction (7) est une réaction classique de nitration semblable à la réaction (4). La réaction (6) peut être conduite par agitation d'une base telle que le carbonate de potassium et de l'acide (VI) dans un solvant convenable tel que l'acétone, à la température ambiante. La réaction est habituellement achevée en 2 à 12 heures. Les composés de formule (I), dans laquelle R est un groupe alkylthio, cyano, nitro, amino ou alkoxy, peuvent être préparés par traitement de l'halogénostyrène (VIII, X représentant de préférence le brome) avec un nucléophile convenablement choisi. Le composé dans lequel R est un groupe -CNR'R" peut être préparé par transformation de l'acide fi S (IIIa) en un amide, puis traitement avec le pentasulfure de phosphore P2S5 pour transformer le groupe carbamyle en un groupe thiocarbamyle et nitration conformément à la réaction (4). Des composés de formule (I) dans laquelle R est un groupe -CR' peuvent être préparés par traitement du sel (III) il O avec un réactif tel que R'Li par des opérations classiques. Les composés de la présente invention sont en général des herbicides dans des applications tant en pré- levée qu'en post-levée. Pour la lutte en pré-levée contre une végétation indésirable, les composés herbicides sont appliqués en quantités efficaces du point de vue herbicide au 2467191 3 lieu ou au milieu de croissance de la végétation, par exemple un sol infesté de graines et/ou de plantules de cette végétation. Cette application inhibe le développement des graines, des graines germées et des plantules ou les détruit. Pour des applications en post-levée, les composés herbicides sont appliqués-directement au feuillage et à d'autres parties des plantes. Généralement, les composés herbicides de l'invention sont particulièrement efficaces contre des mauvaises herbes latifoliées. Certains peuvent être sélectifs vis-à-vis du type d'application et/ou du type de mauvaises herbes. Lorsque les composés sont appliqués à des plantes en cours de croissance au-dessus du sol en une auantité choisie de manière qu'ils ne détruisent pas les plantes bénéfiques, ils produisent aussi des effets avantageux en influençant ou en retardant la croissance des plantes et on peut les utiliser avantageusement, par exc'mipe pour prévenir ou retarder la croissance de bourgeons latéraux des plantes et pour activer l'éclaircissage de fruits supr-f--lus dans le cas de divers arbres fruitiers. Les composes peuvent être appliqués sous la forme de l'une quelconque de diverses compositions. En général, les composés peuvent être dilués avec un support du type utilisé couramment dans la pratique, par exemple des matières solides inertes, de l'eau et des liquides organiques. Les composés sont incorporés à ces compositions en quantité suffisante pour qu'ils puissent exercer un effet herbicide ou une influence sur la croissance. Ordinairement, on incorpore à ces formulations environ 0,5 à 95 % en poids des composés. Des compositions solides peuvent être préparées avec des poudres inertes. Les compositions peuvent donc être des poudres homogènes que l'on peut utiliser telles quelles, diluées avec des matières solides inertes pour former des poudres ou mises en suspension dans un milieu liquide convenable pour une application par pulvérisation. Les poudres renferment habituellement l'ingrédient actif en mélange avec des quantités secondaires d'un agent de mise en 2467191 1 condition. Des argiles naturelles, absorbantes telles que l'attapulgite ou relativement non absorbantes telles que les kaolinites, la terre de diatomées, la silice synthétique en fines particules, le silicate de calcium et d'autres supports solides inertes du type que l'on emploie couramment dans des compositions herbicides en poudre, peuvent être utilisés. L'ingrédient actif représente ordinairement jusqu'à 0,5 à % de ces compositions en poudre. Les matières solides doivent ordinairement être très finement divisées. Pour la transformation des poudres en poudres pour poudrage, on utilise ordinairement du talc, de la pyrophyllite, etc. Des compositions liquides renfermant les composés actifs décrits ci- dessus peuvent être préparées par mélange du composé avec un milieu diluant liquide convenable. Des exemples représentatifs de milieux liquides couramment utilisés sont le méthanol, le benzène, le toluène, etc. Les ingrédients actifs renferment ordinairement environ 0,5 à % de ces compositions liquides. Certaines de ces compositions sont destinées à être utilisées telles quelles, et d'autres doivent être diluées avec de grandes quantités d'eau. Des compositions sous la forme de poudres mouillables ou de liquides peuvent aussi renfermer un ou plusieurs agents tensio-actifs tels que des agents mouillants, des agents dispersants ou des émulsionnants. Les agents tensio-actifs ont pour effet que les compositions de poudres mouillables ou de liquides se dispersent ou s'émul- sionnent aisément dans l'eau en donnant des compositions aqueuses pulvérisables. Les agents tensio-actifs utilisés peuvent être du type anionique, cationique ou non ionique. Ils comprennent, par exemple, des carboxylates de sodium à longue chaîne, des alkylarylsulfonates, le laurylsulfate de sodium, des oxydes polyéthyléniques, des sulfonates de lignine et d'autres agents tensio-actifs. Dans le cas d'un traitement en pré-levée, il est désirable d'inclure un engrais, un insecticide, un fongicide ou un autre herbicide. 2467191 3 La quantité de composé actif ou de composition que l'on administre varie en particulier avec la partie de plante ou le milieu de croissance de la plante avec lequel le composé ou la composition doit venir en contact, le lieu général de l'application, c'est-à-dire des aires protégées telles que des serres, comparativement à des aires découvertes telles que des champs, de même que le type désiré de lutte herbicide. Généralement, aussi bien pour la lutte herbicide en pré-levée qu'en post-levée, les composés de l'invention sont appliqués à des taux de 0,2 à 60 kg/ha et le taux préféré se situe dans la plage de 0,5 à 40 kg/ha. Pour une activité régulatrice ou retardatrice de croissance des plantes, il est essentiel d'appliquer les composés actifs à une concentration insuffisamment élevée pour détruire les plantes. Par conséquent, les taux d'application pour une activité régulatrice ou retardatrice de croissance des végétaux sont généralement inférieurs aux taux utilisés pour détruire les plantes. En général, ces taux varient de 0,1 à kg/ha et de préférence de 0,1 à 3 kg/ha. Des -essais herbicides portant sur des composés représentatifs de l'invention ont été effectués selon les modes opératoires suivants. Essai herbicide en pré-levée On prépare une solution acétonique du composé d'essai en mélangeant 375 mg du composé, 118 mg d'un surfactant non ionogène et 18 ml d'acétone. On ajoute 10 ml de cette solution à 40 ml d'eau pour obtenir la solution d'essai. Des graines de la végétation d'essai sont semées dans un pot de terre et la solution d'essai est appliquée uniformément par pulvérisation à la surface du sol à la dose de 27,5 microgrammes/cm 2. Le pot est arrosé et installé dans une serre. On l'arrose par intermittence et on observe la levée des plantules, la vigueur des plantules levées, etc., pendant une période de trois semaines. A la fin de cette période, on évalue l'efficacité herbicide du composé sur la base des observations physiologiques. On utilise une échelle de notation de 0 à 100 dans laquelle 0 représente l'absence 2467191 1 de phytotoxicité et 100 représente une destruction totale. Les résultats de ces essais apparaissent sur le tableau I. Essai herbicide en post-levée On formule le composé d'essai de la manière indiquée ci-dessus à propos de l'essai en pré-levée. Cette formulation est appliquée uniformément par pulvérisation sur deux pots similaires de plants âgés de 24 jours (environ 15 à plantes par pot) à la dose de 27,5 microgrammes/cm2. Lorsque les plantes ont séché, on les installe dans une serre, puis on les arrose par intermittence à leur base, lorsque cela est nécessaire. On observe périodiquement les plantes pour déceler des effets de phytotoxicité et des réponses physiologiques et morphologiques au traitement. Au bout de trois semaines, on évalue l'efficacité herbicide du composé sur la base de ces observations. On utilise une échelle de notation de 0 à 100 dans laquelle 0 représente l'absence de phytotoxicité et 100 représente une destruction totale. Les résultats de ces essais apparaissent sur le tableau I. EXEM4PLE 1 Préparation du 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2- nitrocinnamate de méthyle A. On chauffe à environ 80 C 669 g de 3-hydroxy- benzaldéhyde, 420 ml de pyridine et 1300 ml de toluène. On ajoute 55,8 g d'acide malonique par portions en 30 minutes. On agite le mélange réactionnel pendant encore 1 heure, on le refroidit, on le filtre, on le rince à l'hexane et on le laisse sécher à l'air. Rendement 702 g. B. On ajoute de l'acide 3-hydroxycinnamique (750 g, venant de A ci-dessus) par portions dans 1,5 litre de solution méthanolique de KOH à 85 %, à 7080 C. On agite le mélange pendant 1 heure, on l'évapore, on le dissout dans 900 ml de DMSO et on le distille partiellement pour chasser les solvants en excès. On refroidit le mélange à 120 C et on y ajoute 37 g de K2CO3 et 930 g de 1,2-dichloro-4-trifluoro- méthylbenzène. On chauffe le mélange à 160 C pendant 18 heures, on le refroidit, on le dilue avec 1,8 litre de HCl et 3 litres d'eau glacée. Le produit solide de couleur foncée est séparé par filtration et recristallisé dans un mélange d'éthanol et d'eau. Rendement 895 g. 2467191 - C. On agite 667 g d'acide 3-(2-chloro-4-tri- fluorométhylphénoxy)cinnamique (venant de B ci-dessus) dans 1,5 litre d'acétone tout en y ajoutant 2413 g de K2CO3 par portions à la température ambiante. On refroidit le mélange au bain de glace et on y ajoute 200 ml de sulfate de diméthyle. Après agitation pendant 1 heure, on laisse le mélange se réchauffer à la température ambiante et on l'agite pendant environ 16 heures, puis on le dilue avec 8 litres d'eau. On sépare la matière solide par filtration, on la dissout dans du chlorure de méthylène, on lave la solution jusqu'à neutralité, on la déshydrate sur du sulfate de magnésium et on l'évapore. Rendement 595 g. D. On dissout 577 g de 3-(2-chloro-4-trifluoro- méthylphénoxy)cinnamate de méthyle (venant de C ci-dessus) dans 12 litres de chlorure de méthylène, on refroidit la solution au bain de glace et de sel à -10 C et on ajoute en minutes 520 ml d'acide sulfurique concentre. On ajcute 167 g de nitrate de potassium en 30 minutes. Orn a.t le mélange à 0-10 C pendant 5 heures et à 20-300C edant environ 16 heures. On ajoute encore 100 ml d'acice stul- ue et 30 g de KNO3 et on agite la solution pendant encore 7 heures. On dilue le mélange avec 5 litres d'eau, cn l'extrait avec 3 litres de chlorométhane et on le lave successivement avec du bicarbonate de sodium.- 10 % et du chlorure de sodium saturé et on le déshydrate sur du sulfate de magnésium. On chasse le solvant et on fait cristalliser l'huile brune (364 g) pour obtenir le produit indiqué dans le titre, fondant à 83-85 C. EXEMPLE 2 Préparation du 5-(2-chloro-4-trifluorométhylDhénory)-2- nitro-bêta-bromostyrène A. On dissout 10 g d'acide 3-(2-ch!Ioro-4-tri- fluorométhylphénoxy)cinnamique (venant de lB ci-dessus) dans 250 ml de chlorure de méthylène. On ajoute goutte à goutte 4,63 g de brome dans 70 ml de chlorure de méthylène en refroidissant au bain de glace. On agite le mélange à la température ambiante jusqu'à ce que la réaction soit achevée, on l'évapore, on dissout le résidu dans 100 ml de chlorure de méthylène et on filtre la solution. On évapore le filtrat et 1 1 on fait cristalliser le résidu pour obtenir 7,5 g du produit d'addition alpha, bêta dibromé de l'acide cinnamique (2A). B. On agite 6,2 g de composé 2A avec 0,87 g de carbonate de potassium dans l'acétone à la température ambiante pendant environ 16 heures. On filtre le mélange, on l'évapore et on le purifie par chromatographie sur colonne pour obtenir 4,8 g de 3-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)- 2-nitro-bêta-bromostyrène (2B). C. On dissout 5,6 g de composé 2B dans 25 ml de chlorure de méthylène, on refroidit la solution à -20 C et on ajoute goutte à goutte 4 ml d'acide sulfurique concentré. Après agitation pendant 30 minutes, on ajoute 2 ml d'acide nitrique concentré et on laisse le mélange se réchauffer lentement à la température ambiante. Après agitation pendant environ 16 heures, on dilue le mélange avec 300 ml de chlorure de méthylène et 300 ml d'eau glacée et on sépare la phase organique, on la lave successivement avec de l'eau et du bicarbonate de sodium à 10 %, on la déshydrate sur du sulfate de magnésium et on l'évapore. Par purification chromatographique, on obtient le produit indiqué dans le titre. EXEMPLE 3 Préparation du N,N-diéthyl-5-(2-chloro-4-trifluorométhyl- phénoxy)-2-nitrocinnamamide A. On agite 13,7 g de composé lB dans 100 ml d'éther anhydre en ajoutant goutte à goutte 5,2 g de chlorure d'oxalyle. On chauffe le mélange au reflux pendant 8 heures et on l'évapore pour obtenir le chlorure de 3-(2-chloro-4- trifluorométhylphénoxy)cinnamyle (3A). B. On ajoute 14,0 g de composé 3A à 73,1 g de diéthylamine dans 250 ml d'acétate d'éthyle. On agite le mélange à la température ambiante jusqu'à ce que la réaction soit achevée, on le filtre, on le lave à l'eau et avec du bicarbonate de sodium à 10 % et on le déshydrate sur du sulfate de magnésium. Une purification par chromatographie donne 12,2 g de N,N-diéthyl-3-(2-chloro-4-trifluorométhyl- phénoxy)cinnamamide (3B). C. Le composé 3B (10,0 g) est nitré conformément au procédé de l'exemple 2C en donnant 2,3 g du produit indiqué dans le titre. 2467191 t EXEMPLE 4 Préparation de l'éthylthio-ester de l'acide 5-(2-chloro-4- trifluorométhylphénoxy)-2-nitrocinnamique On ajoute goutte à goutte 5,24 g de chlorure de 5-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-2-nitrocinnamyle dans ml d'acétate d'éthyle à 0,81 g d'éthylthiol et 1,03 g de pyridine dans 100 ml d'acétate d'éthyle à 0 C. On agite le mélange pendant environ 16 heures à la température ambiante, on le filtre, on le lave avec de l'eau, de l'acide chlorhydrique à 10 % froid, de l'eau, du bicarbonate de sodium et de l'eau et on le déshydrate sur du sulfate de magnésium. On chasse le solvant et on purifie le résidu par chromatographie en phase liquide sous haute pression pour obtenir 1,7 g du produit indiqué dans le titre. R1 C1 CH P.1l. C R2 C Calculé Trouvé OCH, 97-98 50,82 51,72 J =CHi-R2 Analyse, qo H Calculé Trouvé 2,76 2,82 N Calculé Trouvé 3,48 3,59 o 1A 6-NO2 COCH3 -111 50,82 49,32 2,76 w 2,71 3,48 3,93 Oo I lB Hi COCH3 2 4-NO2 COOH 2A il COOli 3 4-NO2 COONa Or O 4 4-NO2 COC2H5 4A ilH COC2H5't 4 A H 'COC 2H5 -66 57,23 55,40 3740 158-160 49,56 50,83 2,34 -146 56,07 54,8 2,95 176-179 46,90 42,29 1197 -91 52,0 5219 3116 Huile 58r31 58,46 3181 N0 R1 4-NO2 O Ic C o 3,61 3r42 3,41 2,69 3,0 3,31 0,27 4,11 0,19 3,39 3,57 rO -Pl 0Y% à %D iw, f N o R1 4-NO2 COCI2C12OCJI 4-NO2CoII2CH12OCH3 P.F. C R2 C Cal cul é Trouv4 Analyse, 5% H Cal1culé Trouva N Calcul 2 Trouvé A H 6 4-NO 7 4-NO2 O il COCH2CH2OCI3 O I! CN(C2H5)2 O Il CN ( CH3)2 O 72-73 51,19 51195 3,40 Huile 56,94 58,29 4,03 -101 54,24. 56,04 4,11 118-119 52,12' 54,29 3,41 CN (CH3) 2 O il0 cN(c2 5)2 O coc2- O Os2l Br Br -71 Huile 84-85 Huile HuLle 58 46 , 38 57,81 ;06 ,89 59,84 r99 58y42 49,01 53,67 4,10 4,82 3 17 3,04 3?66 Hulile 42,63 41y11 1,91 Huile 477 1 419 1 2,41 4,44 3,79 ,2 3,52 3,37, 2,93 3,07 3,25 3,49 0 2,03 3732 2,67 0 3,5 4,06 3 1 72 3,14 o 61 33 6t76 3,41 0,14 6,73 7t65 7A 6A 9A A Il H Il H 4-NO2 4-NO2 I1 4-NO2 H 3,96 3, 05 3,14 3 27 0,05 3,37 0,32 uo -. 2467191 1 Activité herbicide de destruction,- pré-levée/post-levée M /97 0/0 /90 /100 /45 /100 /100 /80 /100 73/80 /45 0/20 /75 /35 /92 /100 0/50 /100 0/10 /100 0/25 /70 /100 /20 /93 /100 97/95 /100 /90 /93 0/55 /100 93/35 /95 /100 0/55 /100 0/25 D /25 0/0 0/0 /25 0/0 /30 /90 /55 /75 /10 93/35 0/0 /85 /60 92/65 /80 0/0 97/97 0/30 P /25 0/0 0/0 /50 0/0 /80 /iOO 0/40 /100 /35 /75 0/0 /100 0/45 /70 /80 0/0 77/85 0/0 Av /20 0/0 0/0 /50 0/0 /90 /95 0/15 /90 0/15 /40 0/0o /95 0/25 0/30 /55 0/0 63/52 0/0 C c. /97 0/15 /50 /95 /20 /85 /97 /65 /75 /60 /60 0/50 /97 /20 /92 /97 0/35 /100 0/30 C = Chénopode blanc (Chenopodium album) M = Moutarde (Brassica arvensis) A = Amarante réfléchie (Amaranthus retroflexus) D = Panic sanguin (Digitaria sanguinalis) P = Panic pied-de-coq (Echinochloa crusgalli) Av = Folle avoine (Avena fatua) N 1A lB 2 2A 4A 1C 5 SA 6A 2C 7A 9A 10A REVENDICATIONS 1. Composé, caractérisé en ce qu'il répond à la formule: F3C CH=CHR dans laquelle R représente: O un groupe -CR1 dans lequel R est un radical hydroxy, alkoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement substitué par un halogène ou un radical alkoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone, alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone éventuellement substitué par un radical halogéno ou alkoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone, aralkoxy ayant 6 à 8 atomes de carbone, amino éventuellement substitué par un ou deux groupes alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, ou aralkyle ayant 6 à 8 atomes de carbone; O E' -+. un groupe -CO M+ dans lequel M+ est un cation métallique ou organique tel que sodium, potassium, ammonium ou tétra-alkylammonium; S ! 2 2 un groupe -CR2 dans lequel R2 est un radical amino éventuellement substitué par un ou deux groupes alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone; I un groupe -CSR3 dans lequel R3 est un radical aralkyle ayant 6 à 8 atomes de carbone ou un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement substitué par un halogène ou par un groupe alkoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone; un groupe -OR3; 2467191 s un groupe -SR3; un groupe nitro; un radical halogéno; un groupe amino éventuellement substitué par un ou deux groupes alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone. 2. Composé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que R est un groupe de formule -CRI. i o 3. Composé suivant la revendication 2, caractérisé en ce que R1 est un groupe alkoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone éventuellement substitué par un halogène ou par un groupe alkoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone. 4. Composé suivant la revendication 3, caractérisé en ce que R1 est un groupe éthoxy. 5. Procédé de production d'un composé de formule ci F3C-- 2 CH=CHR dans laquelle R a la définition donnée dans la revendication 1, caractérisé en ce qu'il consiste à faire réagir un composé de formule ci 3C CH=CHR avec un agent de nitration. 6. Composition herbicide, caractérisée en ce qu'elle comprend un support biologiquement inerte et une quantité efficace du point de vue herbicide d'un composé de formule suivant la revendication 1. 7. Procédé de destruction d'une végétation, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer à ladite végétation ou à son environnement de croissance une quantité efficace du point de vue herbicide d'un composé de formule suivant la revendication 1.