Brevet FR2462455A1 — publié le 19810213

La présente invention concerne des triazines-l,3,5 phénoliques oligomères ou polymères, leur préparation, leur application à la stabilisation de matières organiques, ainsi que les matières organiques qui ont été protégées, au moyen de telles triazines, contre la dégradation provoquée par l'oxydation et induite par la lumière. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3.255.191 décrit déjà des triazines-l,3,5 phénoliques qui conviennent comme anti-oxydants. Ces composés ont toutefois l'inconvé- nient de migrer et d'être extraits assez facilement de la matière organique. Cela étant, les présents inventeurs ont trouvé de nouvelles triazines-l,3,5 phénoliques oligomères ou poly- mères qui, tout en étant très efficaces en tant que stabi- lisants, ont une tendance à la migration beaucoup plus faible et sont beaucoup plus difficilement extractibles. Les nouveaux composés répondent à la formule géné- rale I: HX-R laquelle: et Z R2 (Z)m -Y X-R X-1 (I) YH n représentent chacun, indépendamment les uns des autres, un radical -0-, -S- ou -N(R3)-, le symbole R3 désignant un atome d'hydrogène, un groupe -NH2, un alkyle en Cl-C18, un oxa- alkyle en C2-C18, un thia-alkyle en C2-C18, un alcényle en C3-C6, un alcynyle en C3 ou C4, un cycloalkyle en C5-C12, un aryle en C6-C14 éventuellement porteur d'un alkyle en C1-C8, ou un aralkyle en C7-C18 éventuellement por- teur, sur sa partie arylique, d'un groupe dans X, Y -OH ou d'un alkyle en C1-C8, R1 représente un alkylène en C2-C18 éventuelle- ment interrompu une ou deux fois par -0-, -S- ou -COO- ou une fois par un groupement -O-P(R4)-O- dans lequel R4 désigne un alkyle en C1-C18, un allyle, un cyclohexyle ou un phényle, ou R1 représente un cycloalkylène en C5-C12, un alcénylène en C3 ou C4, un phénylène, un biphénylylêne, un cyclohexylène- 1,4 diméthylène, un triméthyl-l,3,3 cyclo- hexylène ou un radical répondant à l'une des deux formules 5 H et dans lesquelles R5 représente -O-, -S-, -NH- ou -(R6)C(R7)-, les symboles R6 et R7 désignant chacun un atome d'hydrogène ou un alkyle en C1-C8 ou formant ensemble, et avec l'atome de carbone auquels ils sont liés, un cycloalky- lène en C5-C12, ou, lorsque X et Y représentent chacun un groupe -N(R3)-, R1 représente une liaison directe ou forme, avec les deux groupes -N(R3)-, un noyau pipérazinique éven- tuellement porteur d'un alkyle en C1-C4, ou, lorsque X et Y représentent chacun -N(R3)- ou -S-, R1 représente un radical bivalent répon- dans à l'une des trois formules suivantes: -(CH2) -CO- CH-CH -CO-(CH2) - 2p,,, 2.1 2 p O NH O CO- (CH2) q-0 -(CH2) OC--CH-CH2-CO-(CH2) O S-Q O et -(CH2) OC-,C;-CO- (CH2) O Q R 80 dans lesquelles R8 représente un alkyle en C1-C18, un alcényle en C3-C6, un cycloalkyle en C5-C12, un phényle, un benzyle ou Q, le symbole Q représente un radical de formule: R 1-CH2 Q OH tert-C4H9 dans lequel R9 représente un alkyle en C1-C8, p est un nombre de 1 à 3 et Q le nombre 1 ou le nombre 2, ou, lorsque X et Y représentent cha- cun -O-, R1 représente un radical qui répond à la formule II: Rto CH R10 CH3 (II) I CH3 dans laquelle Q a la signification précédem- ment donnée et R10 représente un alkyle en C1-C18, un alcényle en C3-C6, un cycloalkyle en C5-C12, un phényle, un benzyle, Q ou un c, -diméthylbenzyle, R2 représente l'hydrogène, un alkyle en Cl-C18, un oxa-alkyle en C2-C18, un thia-alkyle en C2-C18, un alcoxycarbonyl-alkyle en C3-C19, un alcényle en C3--C6, un alcynyle en C3 ou C4, un cycloalkyle en C5-C12, un aryle en C6-C14 éventuellement porteur d'un alkyle en C1-C8, un alkylaryle en C7-C23 éventuellement porteur d'un groupe -OH sur sa partie arylique, ou un aralkyle en C7-C18 dont la partie alkylène est éventuellement interrompue par -S- ou -COO- et dont la partie aryle porte éventuel- lement un groupe -OH ou un alkyle en C1-C8, ou, lorsque Z représente -O-, R2 peut être un radical répondant à l'une des deux formules suivantes: (Rll)r (Q)P et R12 OOC (Q)q dans lesquelles Q, p et q ont les significa- tions précédemment données, Rll représente un alkyle en C1 -C8, R12 un alkyle en Cl-Cl8 ou un phényle et r un nombre égal à O, à 1 ou à 2, oulorsque Z représente un groupe -N(R3)-, R2 peut être un radical panilinophényle ou un radical répondant à l'une des deux formules -NH-COCH2-Q et -NH-Q dans lesquelles Q a la signification précédemment donnée, ou, lorsque Z représente un groupe -N(R3)- ou -O-, R2 peut être un radical Q1 de formule: R13 O OH tert-C4H 4 9 dans lequel R13 représente un alkyle en Cl-C4, ou lorsque m est égal à O, R2 peut également être un halogène, m est égal à O ou à 1, et n est un nombre de 2 à 200, et dans laquelle les motifs structuraux répétés sont identi- ques ou différents et au moins l'un des radicaux -X-R1-Y- et -(Z)m-R2 doit être un radical phénolique présentant un empê- chement stérique dû à la présence d'au moins un radical hydrocarboné. Lorsqu'un substituant est un alkyle en C1-C18 il est par exemple un radical méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, tert-butyle, n-pentyle, n-hexyle, n-octyle, tétraméthyl-1,1,3,3 butyle, nnonyle, décyle, dodécyle, tétradécyle, hexadécyle ou octadécyle. On préfère les alkyles en C1-C8, plus particulièrement ceux qui contiennent de 1 à 4 atomes de carbone. Lorsqu'un substituant est un alkyle en C1-C8 il est par exemple un radical méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, tert-butyle, n-pentyle, n-hexyle, n-octyle, tétraméthyl-l,l,3,3 butyle, de préfé- rence un alkyle en C1-C4, plus spécialement le radical tert-butyle. En tant que radical alkyle en C1-C4, R13 est plus particulièrement un radical tert-butyle. Lorsqu'un substituant est un alcényle en C3-C6 il est par exemple un radical allyle, méthallyle ou hexène-3 yle, de préférence allyle. Lorsqu'un substituant est un alcynyle en C ou C4 il s'agit par exemple d'un radical propyne-2 yle ("propar- gyle"), butyne-l yle ou butyne-2 yle, de préférence propyne-2 yle. Lorsqu'un substituant est un cycloalkyle en C5-C12 celui-ci est par exemple un radical cyclopentyle, cyclohexyle, cycloheptyle, cyclo-octyle, cyclononyle ou cyclododécyle, de préférence cyclohexyle. Dans le cas o R6 et R7 forment ensemble et avec l'atome de carbone qui les porte un radical cyclo- alkyle en C5-C12 celui-ci est par exemple un radical cyclo- pentylène, cyclohexylène, cycloheptylène, cyclo-octylène, cyclononylène ou cyclododécylène, de préférence cyclo- hexylène. 246t455 En tant que radical aryle en C6-C14 éventuelle- mentporteur d'un alkyle en C1-C8, R2 ou R3 est par exemple un radical phényle éventuellement porteur d'un radical méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, tert- butyle, n-pentyle, n-hexyle, n-octyle ou tétraméthyl-l,l,3,3 butyle, ou encore un radicalc(-naphtyle, P-naphtyle ou phénanthryle. On préfère le radical phényle non substitué. Lorsque R2 représente un radical aralkyle en C7-C18 dont la partie alkylène est éventuellement interrompue par -S- ou -COO- et dont la partie aryle porte éventuellement un groupe -OH ou un alkyle en C1-C8 il s'agit par exemple d'un radical benzyle, phényl-l éthyle, -(CH2)u-Ql, plus particulièrement les radicaux (ditert- butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-méthyle, (di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)2 éthyle, (di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-3 propyle, diméthyl-l,l1 (di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-2 éthyle et diméthyl-2,2 (di-tertbutyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-3 propyle, lorsque Z dans la formule I est N(R3)-, et les radicaux -(CH2)2-OCO-(CH2)2-Q1 lorsque Z représente -S-. Lorsque R3 représente un aralkyle en C7-C18 éventuellement porteur d'un groupe -OH ou d'un-alkyle en C1-C8 sur sa partie aryle il est par exemple un radical benzyle, phényl-l éthyle, phényl-2 éthyle ou 4, -diméthyl- benzyle ou un radical -CuH2u-Q1 dans lequel Q1 et u ont les significations précédemment données. On donne la préférence aux radicaux benzyle (di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-2 éthyle, (di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-3 propyle, diméthyl-l,l (di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-2 éthyle, dim7thyl-2,2 (di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phnyl)-3 propyle, et diméthyl-2,2 (di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-3 propyle. et méthyl-l (di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-3 propyle. Lorsque R2 représente un radical alkylaryle en C7-C23 dont la partie aryle porte éventuellement un groupe -OH il est par exemple un radical tolyle, diméthyl-2,6 phényle, diéthyl-2,6 phényle, tri-isopropyl-2,4,6 phényle, tert-butyl-4 phényle ou, lorsque Z est -O- dans la formule I, un radical de formule: CH3 CH3 RR3 R R13 OH dans lequel R13 a la signification précédemment donnée. En tant que radical oxa-alkyle ou thia-alkyle en C2-C18, R2 ou R3 est de préférence un radical alcoxy- propyle ou alkylthio-oropyle, tel que butoxy-propyle, dodécylthio-propyle, octyloxy-propyle ou dodécyloxy-propyle. Lorsque R2 représente un radical alcoxy- carbonyl-alkyle en C3-C19 il est de préférence un radical alcoxycarbonylméthyle ou -éthyle en C3-C19, par exemple méthoxycarbonyl-méthyle, éthoxycarbonyl-méthyle, méthoxy- carbonyl-éthyle, octyloxycarbonyl-méthyle, octyloxycarbonyl- butyle ou dodécyloxycarbonyl-éthyle. En tant que radical alkylène en C2-C18 R1 est de préférence un alkylène en C2-C9, plus spécialement en C2-C6, par exemple un radical diméthylène, triméthylène, tétraméthylène, hexaméthylène, octaméthylène, nonaméthylène, triméthyl-2,2,4 hexaméthylène, décaméthylène, dodécaméthylène ou octadécaméthylène. Comme exemples de radicaux alkylènes R1 interrompus par -O- ou -S- on citera les radicaux thia-2 propylène-l,3, thia-3 pentylène-l,5, oxa-4 heptaméthylène et dioxa-3,6 octylène-l,8. Comme radicaux alkylènes R1 interrompus par -COO- on citera plus particulièrement les radicaux: -CH2-COO-CH2-C(CH3)2-CH2-OCO-CH2- et -(CH2)2-COO-(CH2)2-OCO- (CH2)2- Lorsque le radical alkylène est interrompu par -O-P(R4)-O- il est plus particulièrement le radical suivant: o Il -(CH2) 2-O-P-O-(CH2) 2 CH3 En tant que radical cycloalkylène en C5-C12, R1 est par exemple un radical cyclopentylène-l,2, cyclo- hexylêne-1,2, cyclohexylène-1,3, cyclohexylène-l,4, cyclo- heptylène-l,4 ou cyclononylène-l,2. Le radical cycloalkylène R1 contient de préférence 6 atomes de carbone. Le radical alcénylène en C3 ou C4 que repré- sente R1 est plus particulièrement le radical butène-2 ylène- 1,4. beaucoup ceux X, Y et Z R1 Parmi les composés de formule I on apprécie dans lesquels: représentent chacun, indépendamment les uns des autres,-0-, -S- ou un groupe -N(R3)- dans lequel R3 représente l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C18, oxaalkyle en C2-C18, thia-alkyle en C2-C18, allyle, propyne-2 yle, cyclohexyle, benzyle, phényl-l éthyle, phényl-2. éthyle ou od, L-diméthylbenzyle, ou.un radical -(CH2)u-Qi dans lequel Q1 a la signification précédemment donnée et u désigne un nombre de 1 à 5, représente un radical alkylène en C2-C18, cyclohexylène, butène-2 ylène-l, 4, ou, lorsque X et Y sont chacun -N(R3)-, R1 représente une liaison directe, ou, lorsque X et Y sont chacun -0-, R1 représente un radical de formule II dans léquel Q a la signification précédemment donnée et R10 représente Q ou un alkyle en Cl-C8, R2 représente un radical alkyle en C1-C 18, oxa- alkyle en C2-C18, thia-alkyle en C2-C18, alcoxycarbonyl-alkyle en C3-C19, allyle, propyne-2 yle, cyclohexyle, un radical aryle en C6-C14 éventuellement porteur d'un alkyle en C1-C8, un radical alkylaryle en C7-C23 éventuelle- ment porteur d'un groupe -OH ou d'un alkyle en C1-C18 sur sa partie aryle, un radical aralkyle en C7-C18 dont la partie alkylène est éventuellement interrompue par -S- ou -COO- et dont la partie aryle porte éventuellement un groupe -OH ou un alkyle en C1-C8, ou, lorsque Z est -0-, R2 représente un radical: (R) (Q) r p dans lequel Q, Rll, p et r ont les significa- tions précédemment données, ou, lorsque Z est -N(R3)-, R2 peut représenter un radical p-anilinophényle ou un radical répondant à l'une des formules -NH-CO-CH2-Q ou -NH-Q dans lesquelles Q a la signification précédemment donnée, ou, lorsque Zest -N(R3)- ou -O-, R2 peut représenter un radical Q1 tel que défini plus haut, m et n ont les significations indiquées ci-dessus, les motifs répétés pouvant être identiques ou différents et, dans la formule I, au moins l'un des radicaux -X-R1-Y- et - (Z)m-R2 devant représenter un radical phénolique présentant un empêchement stérique dû à au moins un radical hydrocarboné. On apprécie tout particulièrement les composés de formule I dans lesquels: X et Y représentent chacun -NH-, Z représente -O-, -S- ou -N(R3) -, R1 représente un alkylène en C1-C6, R2 dans le cas ou Z est -NH-, représente l'un des radicaux -Q, -(CH2)u-Ql, -NH-CH2-Q1 et -NH-CO-(CH2)2-Q1 dans lesquels Q1 a la signi- fication précedemment donnée et u désigne un nombre de 1 à 5, ou, dans le cas o Z est -0O-, R2 représente un radical Q1, ou, lorsque Z est -S-, R2 représente un radical -(CH2)2-OCO- (CH2)2-Q1 dans lequel Q1 a la signification déjà donnée, R3 a la signification qui a été donnée au paragraphe précédent pour les composés (I) très appréciés, m est égal à 1, et n est un nombre de 2 à 200, les motifs répétés pouvant être identiques ou différents. Voici quelques exemples de motifs répétés con- tenus dans des composés de formule générale I: t OH H -CH2-CH2 MH-CH 2 Q OH H N H- (CH2)6 n NH-(CH)2 O H HEhA N NH CH,) H 011H 3 n OH -CH2 -CH2 NH- (CH2)3"' OH oNJb - (CH 2)6 NH--CH2 --- OH S S -2= C H23 C- CH3 :PCH CH2 S S-CH 2-CH 2 n n n n z(zoDoz(zH___(H - ( D) -D-0- RDH) -0-D- Z(ZHD) - o ' o HO C-n z] s u u z SSt9tZ u (CH2)2 -S OH n )- (CH2)2 -o -C- (CQ2) 2 OH D H- (CH2)3-O0- (CH2)3 -CH2 OH -HA N NH- (CH2)2-C-O- (CH2)2- -c-CH2)2- O Q OH -N Q CHQ n n n 246 455 O0 H- ( ca2) 2 -0 -C- ( ci2 rT- (CH2)2 -O-C -(CH2 1- (CH2)6 - )2 o OH O--H CH2 -C - (CH 2)6-O-C-CH2- _3 O-CH2a-C -O OH L ol H3 -HN N NH - (CH2)2 n n n n 1- (CH 2)6 n - (CH2)2-0-C- (CH2)2- -J S. n n 246(455 OH ) 0 (CH2)2-C-o- (CH2 S-(CH2)2-.0--(CH 2)2 Q H -HNH- (CH2) 6 n O0 OH HN h-2NX'- (CH2)2--C-iH-CH2 -O - NH =C;- (CH 2)2 Q H n CH, )2 fn S-CH2 -C-O-CH -CH-C H )N Ol 254 J._0 C 2H5 9- -(CH 2)6 H ff (CH26- o CH3 1H3 NC-CH --CH3 CH3 CH3 -HN NH (CH) 2O-CiH-CH2 C0-CO -(H, CH2OH n 2 -CH2 -CH-C4H9 0 C2H5 O O II II S- (cH2)2-o-Cc-0i- (CH2)2- CH2 CH OH O OH OH n OH OH O NH- (CH2')2-O-.P-O-(CH2)2- :H3 n n HNL, CH3 -0-CH2 -CH2 -O-CH2 CH3 S- (CH2)2 -O-- (CH2)2- n et n Les poly-phénol-triazines conformes à l'inven- tion peuvent être préparéespar différents procédés connus. Selon un premier procédé on fait réagir une dihalogéno-2,4 triazine-l,3,5 répondant à la formule III R2 (Z)m N N ON 1 (III) NN Halogène Halogène dans laquelle R2, Z et m ont les significations précédemment données et "halogène" représente de préférence le chlore, avec un composé bifonctionnel répondant à la formule IV: HX-R1-YH (IV) dans laquelle R1, X et Y ont les significations données plus haut. Les dihalogéno-triazines de formule III dans lesquelles m est égal à 1 peuvent être préparées par réac- tion d'un halogénure de cyanuryle, de préférence du chlorure, avec 1 mole d'un composé répondant à la formule V R2-Z-H (V) dans laquelle R2 et Z ont les significations déjà données. Selon un autre procédé on prépare des composés (I) dans lesquels m est égal à 1 en faisant réagir, dans une première étape, un halogénure de cyanuryle avec un composé bifonctionnel de formule IV, puis en faisant réagir les composés de formule VI ainsi obtenus: rl Halogène N n Ii (VI) _y N 1-R n dans une deuxième étape, avec 1 mole d'un composé de formule V. On obtient ainsi les poly-phénol-triazines (I) conformes à l'invention. La réaction des halogéno-triazines avec les composés de formule IV ou les composés de formule V est effectuée en présence d'un solvant inerte, tel que l'acétone, le dioxanne, le toluène ou le xylène, dans un intervalle de température compris entre -10 C et la température d'ébulli- tion du solvant. On opère en présence d'une base minérale ou organique pour fixer l'halogénure d'hydrogène. Comme bases on préfère la triéthylamine, la tributylamine, l'hydroxyde de sodium, le carbonate de sodium, l'hydrogéno- carbonate de sodium, l'hydroxyde de potassium, le carbonate de potassium ou des alcoolates de sodium dans le cas o les composés (IV) ou (V) sont des alcools ou des glycols, ou des thiolates de sodium lorsque les composés (IV) ou (V) sont des mono-mercaptansou des di-mercaptans; mais il est également possible aussi d'utiliser un excès de l'amine lorsqu'on fait réagir un composé (VI) avec un composé (V) dans lequel Z désigne un groupe -N(R3)- dont le symbole R3 a la signification précédemment donnée. Le rapport molaire des composés (III) aux composés (IV) peut varier entre 1: 1,5 et 1,5: 1, de préfé- rence entre 1: 1 et 1: 1,3. Lorsqu'on fait réagir un halogénure de cyanu- ryle avec un composé (IV) pour obtenir des composés (VI) le rapport molaire de ces partenaires réactionnels est com- pris de préférence entre 1: 1 et 1: 1,2. Les corps de départ sont généralement connus et ils peuvent être préparés par des méthodes connues. * Les composés de formule (I) peuvent être uti- lisés, conformément à l'invention, comme stabilisants pour des matières plastiques que l'on veut protéger contre les dommages résultant de l'action de l'oxygène, de la chaleur et de la lumière. Les matières plastiques qui peuvent être ainsi être traitées sont par exemple les polymères qui sont cités dans le premier fascicule publié de la demande de brevet de la République Fédérale d'Allemagne N' 2.456.864, pages 12 à 14. Signalons tout particulièrement la stabilisa- tion de polyoléfines et de polymères du styrène ainsi que la stabilisation de polyuréthannes pour laquelle les composés de formule (I) conviennent remarquablement bien. Les polymères à stabiliser sont par exemple des polyéthylènes haute densité et basse densité, le polypropylène, des copolymères éthylène- propylène, le polystyrène, des copolymères styrène-butadiène- acrylonitrile, des mélanges de polyoléfines et de polymères du styrène, des polyuréthannes à base de polyéthers ou de polyesters, sous la forme de pellicules, fibres, vernis,. élastomères ou matériaux cellulaires. Les composés de formule (I) sont particulièrement indiqués pour la stabilisation de 1'ABS (acrylonitrile-butadiène-styrène). Les stabilisants sont incorporés aux matières plastiques en une concentration comprise entre 0,01 et 5 % en poids, de préférence entre 0, 03 et 1,5 % en poids, ou, mieux encore, entre 0,2 et 0,6 % en poids, par rapport à la matière à stabiliser. L'incorporation peut se faire après la poly- mérisation: par exemple on incorpore les composés, et éventuellement d'autres additifs, au mélange fondu, avant ou pendant le façonnage, par les méthodes ordinairement appli- quées dans l'industrie, ou encore on applique, sur le poly- mère, les composés dissous ou dispersés, puis on évapore éventuellement le solvant. Les nouveaux composés peuvent également être mis d'abord sous la forme d'un mélange-maître, qui les contient par exemple en une concentration de 2,5 à 25 % en poids, mélange-maitrè que l'on incorpore au polymère à stabiliser. Dans le cas du polyéthylène réticulé les composés sont ajoutés avant la réticulation. L'invention concerne donc également les matières plastiques qui ont été stabilisées par addition de 0,01 à % en poids d'un composé de formule (I) et qui contiennent éventuellement d'autres additifs usuels. Les matières plas- tiques ainsi stabilisées peuvent être utilisées sous les formes les plus diverses, par exemple sous la forme de feuilles, de fibres, de rubans, de profilés, et également comme liants pour vernis, colles et mastics. Comme autres additifs avec lesquels les stabi- lisants utilisables selon l'invention peuvent être mis en jeu on citera notamment des anti-oxydants, tels que des dialkyl-2,6 phénols simples, des dérivés d'hydroquinones alkylées, des sulfures de diphényles hydroxylés, des alkylidène-bis-phénols, des composés 0-, N- et S- benzyliques, des esters maloniques hydroxy-benzyliques, des composés aroma- tiques hydroxy-benzyliques, des composés s-triaziniques, des amides de l'acide (di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-3 propionique, des esters de l'acide (di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-3 propionique, des esters de l'acide (tert-butyl-5 hydroxy-4 méthyl-3 phényl)-3 propionique, des esters de l'acide di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl-acéti- que, des acylamino-phénols, des benzyl-phosphonates, des dérivés amino-aryliques, des absorbants de rayons ultra- violets et des stabilisants à la lumières, tels que des (hydroxy-2 phényl) -2 benzotriazoles, des bis-(hydroxy-2 phényl)-2,4 alkyl-6 triazines-l,3,5, des hydroxy-2 benzo- phénones, des bis-(hydroxy-2 benzoyl)-l,3 benzènes, des esters d'acides benzoiques éventuellement substitués, des acrylates, également des composés du nickel, des amines à empêchement stérique, des oxamides, des désactivants de métaux, des phosphites, des composés destructeurs de peroxy- des, des stabilisants de polyamides, des co-stabilisants basiques, des stabilisants du polychlorure de vinyle, des agents de nucleation et d'autres additifs, tels que des plastifiants, des lubrifiants, des émulsionnants, des charges, le noir de carbone, l'amiante, le kaolin, le talc, des fibres de verre, des pigments, des azureurs optiques, des ignifugeants et des anti-statiques. Pour trouver d'autres exemples d'additifs susceptibles d'être associés aux stabilisants conformes à l'invention on pourra se reporter au premier fascicule publié de la demande de brevet de la République Fédérale d'Allemagne N 3.427.853, pages 18 à 24. Les exemples suivants illustrent la préparation et l'utilisation des composés conformes à l'invention. EXEMPLES CONCERNANT LA PREPARATION Exemple 1 On dissout 18,2 g de (di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phénylamino)-2 dichloro4,6 triazine-l,3,5 à l'état pulvérulent dans 200 ml de xylène (en fait mélange de xylènes isomères) et on ajoute, tout en agitant, 7,5 g de diamino-1,6 hexane. La température monte alors à environ 45UC et il se forme une suspension épaisse. Ensuite, après avoir ajouté 5,2 g d'hydroxyde de sodium en poudre, on continue d'agiter le mélange pendant 8 heures à reflux à environ 135 C. On refroidit à environ 60 C la suspension brun rougeâtre qui s'est formée, on y ajoute, pour la décolorer, une petite quantité de terre décolorante ("Tonsil AC", pro- duit de la SUd-Chemie AG, Munich), on filtre et on verse le filtrat, tout en agitant, dans 300 ml de n-hexane à 20-30OC. On observe alors la précipitation du poly-condensat de for- mule: NH OH N. (Stabilisant N 1) HN>".N NH-(CH2)6 n sous la forme d'une poudre légèrement beige. On sépare le produit par essorage et on le sèche à 70 C dans l'étuve à vide. Il présente un intervalle de température de fusion allant d'environ 200 à 220 C. Exemple 2 a) A une solution de 27,6 g de chlorure de cyanuryle dans 300 ml d'acétone on ajoute goutte à goutte, en 30 minutes environ, à O-5VC, une solution de 40,8 g de chlorhydrate de di-tert-butyl-3,5' hydroxy-4 benzylamine dans 210 ml d'acétone et 30 ml d'eau et, en même temps, une solution de 31,8 g de carbonate de sodium dans 210 ml d'eau. On agite le mélange réactionnel pendant une heure à 0-5 C et pendant une heure supplémentaire à la température ambiante (24 C). On verse la suspension jaune obtenue dans 3 litres d'eau glacée et on sépare par filtration le précipité qui s'est formé. On obtient ainsi 51,4 g de (ditert-butyl-3,5 hydroxy-4 benzylamino)-2 dichloro-4,6 triazine-l,3,5 qui fond à 200-202C. b) A une solution de 19,15 g de (di-tert-butyl- 3,5 hydroxy-4 benzylamino)-2 dichloro-4,6 triazine-l,3,5 dans 300 ml de xylène (mélange d'isomères) on ajoute goutte à goutte, en même temps, sous azote, à 70 C, 5,81 g. d'hexaméthylène-diamine et 10,12 g de triéthylamine, chacune de ces amines étant dissoute dans 20 ml de xylène. Au bout d'une heure on chauffe à 110 C et on agite à cette tempéra- ture pendant 16 heures. On ajoute ensuite 2,0 g d'hydroxyde de sodium pulvérisé et on continue d'agiter pendant 5 heures à 120 C. Après refroidissement on filtre et on chasse le solvant par distillation sous pression réduite. On reprend la résine jaune obtenue par 50 ml de nhexane et on effectue une recristallisation. On obtient ainsi 8,0 g d'un poly- condensat cristallisé blanc, de formule: 246Z455 NH-CH 2 J OH (Stabilisant N 2) HN NH-(CH2)6 n qui fond au voisinage de 140 C. Exemple 3 Si, au lieu de la composante dichloro-triazini- que de l'exemple 1, on utilisé, dans les mêmes conditions, une quantité équivalente de / (di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-3 méthyl-1 propylamino_7-2 dichloro-4,6 triazine-l,3,5 pour préparer un polycondensat avec le diamino-l,6 hexane on obtient,après un temps de réaction de 6 heures à environ uC et après un traitement complémentaire effectué comme à l'exemple 1, un produit pulvérulent beige, de formule: - H3 2-CH2 OH (Stabilisant N 3) SN N NH-(CH2)6 2 n qui a un intervalle de fusion de 130-140 C. Exemple 4 a) A une solution de 9,2 g de chlorure de cyanuryle dans 100 ml d'acétone on ajoute goutte à goutte en même temps, en 30 minutes environ, à 0-5UC, une solution de 14,7 g de (di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-3 diméthyl-2,2 propylamine dans 75 ml d'acétone et une solu- tion de 5,3 g de carbonate de sodium dans 50 ml d'eau. On agite le mélange réactionnel pendant une heure à 10 C, puis on le verse dans 1 litre d'eau glacée. On sépare par filtration le produit blanc qui a précipité et on le sèche à 70OC à l'étuve à vide. On obtient ainsi 16,2 g de /-(di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-3 diméthyl-2,2 propylamino 7-2 dichloro-4,6 triazine-l,3,5. b) A une solution de 4,39 g de ce composé triazinique dans 150 ml de xylène (mélange d'isomères) on ajoute goutte à goutte en 15 minutes, en même temps, sous azote, à 50 C, une solution de 1,16 g d'hexaméthylène- diamine dans 50 ml de xylène et une solution de 0,4 g d'hydroxyde de sodium dans 15 ml d'eau. On agite le mélange réactionnel à reflux pendant 16 heures. Après cela on lave la phase organique deux fois avec 20 ml d'eau, on la sèche sur sulfate de sodium et en chasse le solvant par distilla- tion. On recueille ainsi 3,2 g d'un polycondensat cristallisé blanc, de formule: CH NH-CH2-C-CH2 [ OH l CH3 (Stabilisant N4) - -HN 1N NH- (CH2) 6 qui fond au voisinage de 12O'VC. Exemple 5 On met 14,8 g de bis-(hydroxy-4 phényl)-2,2 propane pulvérulent en suspension dans 300 ml de xylène (mélange d'isomères) avec 8,6 g d'hydroxyde de potassium pulvérisé et on chauffe à l'ébullition à reflux pendant 3 à 4 heures en utilisant un séparateur d'eau. Il se dégage des traces d'eau et le phénolate de potassium forme une suspen- sion blanche épaisse. Ensuite, à une température d'environ C, on ajoute lentement par portions, tout en continuant d'agiter, 18,5 g de (di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl- amino)-2 dichloro-4,6 triazine-l,3,5, puis on chauffe le mélange réactionnel à reflux, à environ 135vC, pendant encore 4 heures. Après avoir ajouté un peu de kieselguhr ("Hyflo-Supercel", produit de la JohnsManville-Corp.) on clarifie par filtration à environ 100 C, on refroidit à environ 25 C et on complète la précipitation par addition de 400 ml d'hexane. Apres essorage et séchage à 70 C dans l'étuve à vide on obtient un polycondensat pulvérulent, d'un blanc tirant légèrement sur le gris, qui répond à la formule: ou NH OH jHO (Stabilisant N05) et qui fond dans un intervalle de température allant de à 2400C. Exemple 6 A une solution de 11,4 g de (di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 benzylamino)-2 dichloro-4,6 triazine-l,3,5 dans 150 ml de méthyl-éthyl-cétone on ajoute en une seule fois 6,84 g de bis-(hydroxy-4 phényl)-2,2 propane. On ajoute goutte à goutte à ce mélange une solution de 2,4 g.d'hydro- xyde de sodium dans 15 ml d'eau. On agite le mélange réac- tionnel à 65- C pendant 45 minutes, puis on le dilue avec 40 ml d'eau. Cela fait, on chauffe à 75 C et on agite pendant encore 4 heures à cette température. Après refroi- dissement on lave bien la phase organique avec de l'eau (3 x 30 ml, on sèche sur sulfate de sodium et on chasse le solvant par distillation. On obtient 12,0 g d'un polyconden- sat cristallisé jaunâtre, de formule: NH-CH2 OH (Stabilisant N 6) n qui fond au voisinage de 130 C. Exemple 7 Si, au lieu du composé dichloro-triazinique de l'exemple 5, on utilise, dans des conditions par ailleurs identiques, une quantité équivalente de / (di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-3 méthyl-l propylamino_ 7-2 dichloro-4,6 triazine-l,3,5 pour préparer un polycondensat avec le bis- (hydroxy-4 phényl)-2,2 propane, on obtient, après deux heures de réaction à environ 135 C et après un traitement complémentaire identique à celui de l'exemple 5, un poly- condensat pulvérulent beige, de formule: X ct2 CH2 OH O (Stabilisant Nu7) CH3 0- _ C L n qui a un intervalle de fusion d'environ 200-230 C. Exemple 8 A une solution de 22,02 g de bis-/ hydroxy-4 bis-(di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 benzyl)-3,5 phényl_ -2,2 propane dans 150 ml de xylène (mélange d'isomères) on ajoute en une seule fois 2,24 g d'hydroxyde de potassium pulvérisé. On chauffe rapidement à 70uC et on agite à reflux pendant 3 heures, sous azote, le mélange réactionnel pourpre. On ajoute ensuite goutte à goutte au mélange réactionnel, en minutes, à 45 C, une solution de 4,52 g de phényl-2 dichloro-4,6 triazine dans 50 ml de xylène (mélange d'iso- mères) et on continue d'agiter à reflux pendant 16 heures à 138 C. Après refroidissement on filtre, on sépare la phase organique et on chasse le solvant par distillation. On dissout le produit jaune obtenu dans 200 ml d'éthanol et on le fait à nouveau précipiter par addition de 100 ml d'eau. Après filtration et séchage on a 17,5 g d'un polycondensat cristallisé blanc, de formule: HO Q CH2 CH2 OH I - o H3 HO CH2 CH2 Q OH n (Stabilisant N 8) qui fond au voisinage de 160OC. Exemple 9 a) A une solution de 36,8 g (0,2 mole) de chlorure de cyanuryle dans 200 ml de chloroforme on ajoute en une seule fois, à 0 C, 67,6.g (0,2 mole) de (di-tert- butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-3 propionate de mercapto-2 éthyle. A la solution trouble, jaune clair, on ajoute lentement goutte à goutte une solution de 8,0 g (0,2 mole) d'hydroxyde de sodium dans 40 ml d'eau (5N), à une vitesse telle que le pH ne monte pas au-dessus de 7,5. On agite lentement le mélange réactionnel à O'C pendant 16 heures. On lave l'émulsion jaune avec de l'eau (2 fois 200 ml) et on la sèche sur sulfate de sodium. Après avoir chassé le solvant par distillation on obtient 81,2 g de / (di-tert- butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-3 propionyloxy-éthylthio /-2 dichloro-4,6 triazine-l,3,5 sous la forme d'une huile vis- queuse jaune. b) A une suspension de phénolate de potassium, obtenue, de la manière décrite à l'exemple 5, à partir de ,6 g (0,1 mole) d'hydroxyde de potassium et de 11,41 g (0,05 mole) de bis-(hydroxy-4 phényl)-2,2 propane (bis- phénol A) on ajoute goutte à goutte une solution de 24,3 g (0,05 mole) de la dichloro-triazine obtenue sous a) dans ml de xylène à 45 C. On fait bouillir le mélange réac- tionnel à reflux pendant 16 heures, puis on sépare par filtration le chlorure de potassium qui s'est formé et on chasse le solvant par distillation. On obtient un poly- condensat de formule: o et CH2CH2-OC-CH2CHi2 Oi S i0 "k?KCH3 ( qui fond au voisinage de 120C. Exemple 10 A une solution de 5,9 g (0,025 mole) de bis- phénol A dans 150 ml de xylène on ajoute en une seule fois 2,8 g (0,05 mole) d'hydroxyde de potassium en poudre. On chauffe lentement jusqu'à la température du reflux (138 C) et on chasse l'eau formée par distillation azéotropique avec du xylène, en 4 heures. Au phénolate de potassium ainsi formé on ajoute goutte à goutte en 10 minutes, à 35 C, une solution de 10, 9 g (0,025 mole) de /I(di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-3 diméthyl-2,2 propylamino/-2dichloro-4,6 triazine- 1,3,5 dans 100 ml de xylène. On fait bouillir le mélange réactionnel à reflux pendant 16 heures, puis on le filtre à chaud. Apres élimination du solvant par distillation on obtient 15,5 g d'un polycondensat cristallisé branchâtre, de formule: NH-CH2- CH2 OH IL CHU3 (Stabilisant CH3 N510) IP n qui fond au voisinage de 150 C. Exemple 11 Dans un appareil de Dean-Stark on fait bouillir à reflux 1,56 g (0,02 mole) de mercapto-2 éthanol et 2,24 g (0,04 mole) d'hydroxyde de potassium dans 50 ml de xylène, jusqu'à ce qu'il ne se forme plus d'eau (ce qui demande environ 5 heures). On refroidit à 25'C et on ajoute au sel de potassium formé, en une seule fois, 8,79 g (0,02 mole) de f-(ditert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-3 diméthyl-2,2 propylamino_/-2 dichloro-4,6 triazine-1,3,5. Après refroi- dissement, on filtre, on chasse le solvant par distillation et on obtient ainsi 7,3 g d'un polycondensat cristallisé rougeâtre, de formule: N-CH12jCN2 -Ci 0-C CH3 (Stabilisant _ oQ0- S - CH2CH2 n qui fond au voisinage de 80"C. Exemple 12 a) A un mélange de 200 ml de méthanol, 25 ml d'eau et 33,6 g (0,4 mole) d'hydrogéno-carbonate de sodium on ajoute en 2 heures, à 0-5 C, 36,8 g (0,2 mole) de chlo- rure de cyanuryle. On agite le mélange réactionnel d'abord pendant 1 heure à environ 3 C, puis pendant environ 30 minutes à 30 C, jusqu'à ce que le dégagement de C02 cesse. On lave la suspension blanche avec 100 ml d'eau, on filtre et on sèche à l'étuve à 6OaC. Pàr recristallisation dans l'hexane on obtient 19,6 g de méthoxy-2 dichloro-4,6 triazine-l,3,5, fondant au voisinage de 90 C. b) A une solution de 17,6 g (0,016 mole) de bis-/-(hydroxy-4 bis-(di-tertbutyl-3,5 hydroxy-4 benzyl)-3,5 phényl_/-2,2 propane dans 100 ml de xylène on ajoute en une seule fois 1,8 g (0,032 mole) d'hydroxyde de potassium - - - -- -- ----__ -__ __ - - -__ -- ---- - -__----- pulvérisé. On obtient le phénolate de potassium de la même façon qu'à l'exemple 8. On ajoute goutte à goutte à celui-ci une solution de 2,9 g (0,016 mole) de méthoxy-2 dichloro-4,6 triazine-l,3,5 dans 50 ml de xylène et on fait bouillir à reflux pendant 16 heures. On soumet ensuite le mélange réactionnel au traitement complémentaire habituel (voir l'exemple 8). On obtient 16,4 g d'un polycondensat de for- mule: CH3 HO Q CH2 CH2 Q OH C-oT [o Oî ]H (Stabilisant N 12) qui a un intervalle de fusion allant de 125 à 150 C. Exemples 13 et 14 Si l'on opère comme décrit à l'exemple 12b) et qu'on utilise l'isopropoxy-2 dichloro-4,6 triazine-l,3,5 ou la dodécylthio-2 dichloro-4,6 triazine-l,3,5 on obtient les polycondensats correspondants qui répondent respective- ment à la formule: CH CH 3\ CH 3 CH I HO Q > CH2 3 C Q O _ - (3Hd HO 2CH2 OH n (Stabilisant N 13) qui donne les valeurs analytiques suivantes: N Calculé: 3,4 Trouvé: 3,4 ou à la formule: *12H25 s Q 0CH2 CH2 OH 3 O j O Q CH2 C112 O0 H (Stablisant N"14) qui donne les valeurs analytiques suivantes N S Calculé: 3,05 2,3 Trouvé: 3,4 2,3 EXEMPLES CONCERNANT LES APPLICATIONS Exemple A On malaxe à 200vC pendant 10 minutes dans un plastographe de Brabender 100 parties de polypropylène (indice de fusion: 2,6 g/10 minutes, 200C/2160 g) avec 0,2 partie de l'un des additifs cités dans le tableau ci- dessous. On comprime ensuite la masse ainsi obtenue dans une presse à plateaux pendant 6 minutes à une température des plateaux de 2600C de manière à fabriquer des plaques de 1 mm d'épaisseur, dans lesquels on découpe à l'emporte-pièce des bandes de 1 cm de largeur et de 17 cm de longueur. - Pour déterminer l'efficacité des additifs con- tenus dans les bandes éprouvettes on fait vieillir celles-ci à la chaleur dans un four à circulation d'air à 135vC et à 149 C; à titre de comparaison on opère de la même façon avec des bandes éprouvettes ne contenant pas d'additifs. -Pour chacune des formulations essayées on met en jeu trois bandes éprouvettes. On considère comme point final le moment o la bande éprouvette commence à subir une décomposition facilement reconnaissable au fait qu'elle devient extrêmement fragile. Les résultats sont donnés en joursdans le tableau suivant. Stabilisant Durée en jour jusqu'au début de la décomposition - à 135"C à 149uC aucun 1 4 19 4 5 21 4 7 21 3 9 61 8 17 2 il 52 il Exemple B En opérant comme à l'exemple A on homogénéise parties de polypropylène (indice de fusion: 2,6 g/10 mn, 230OC/2160 g) avec 0,1 partie de l'un des additifs mention- nés dans le tableau ci-dessous et 0,3 partie de thio-dipro- pionate de dilauryle. A titre de comparaison on utilise une bande éprouvette qui ne contient que 0,3 partie de thio- dipropionate de dilauryle. L'essai est effectué comme décrit a l'exemple A. Stabilisant ____________________ aucun Durée en jours jusqu'au début de la décomposition à 135 C à 149 C a REVENDICATIONS 1 - Composés répondant à la formule générale I: R2 (Zm m -Y (I) X-R1 - YH n dans laquelle X, Y et Z R1 représentent chacun, indépendamment les uns des autres, un radical -O-, -S- ou -N(R3)-, le symbole R3 désignant un atome d'hydrogène, un groupe -Ni2, un alkyle en Cl-C18, un oxa- alkyle en C2-C18, un thia-alkyle en C2-C18, un alcényle en C3-C6, un alcynyle en C3 ou C4, un cycloalkyle en C5-C12, un aryle en C6-C14 éventuellement porteur d'un alkyle en C1-C8, ou un aralkyle en C7-C18 éventuellement por- teur, sur sa partie arylique, d'un groupe -OH ou d'un alkyle en C1-C8, représente un alkylène en C2-C18 éventuelle- ment interrompu une ou deux fois par -O-, -S- ou -COO- ou une fois par un groupement -O-P(R4)-O- dans lequel R4 désigne un alkyle en C1-C18, un allyle, un cyclohexyle ou un phényle, ou R1 représente un cycloalKylêne en C5-C12, un alcénylène en C3 ou C4, un phénylène, un biphénylylène, un cyclohexylène- 1,4 diméthylène, un triméthyl-l,3,3 cyclo- hexylène ou un radical répondant à l'une des deux formules: - H -R5 I et Q R- Q HX-R dans lesquelles R5 représente -O-, -S-, -NH- ou -(R6)C(R7)-, les symboles R6 et R7 désignant chacun un atome d'hydrogène ou un alkyle en C1-C8 ou formant ensemble, et avec l'atome de carbone auquels ils sont liés, un cycloalky- lène en C5-C12, ou, lorsque X et Y représentent chacun un groupe -N(R3)-, R1 représente une liaison directe ou forme, avec les deux groupes -N(R3)-, un noyau pipérazinique éven- tuellement porteur d'un alkyle en C1-C4, ou, lorsque X et Y représentent chacun -N(R3)- ou -S-, R1 représente un radical bivalent répon- dans à l'une des trois formules suivantes: -(CH2) p-CO-- CH-CH -CO-(CH2) - 2,2 p- O NH O CO-- (Cl,) q-Q (CH2) pOC-CH-CH2-CO-(CH2) p- O S-Q 0 et CC-(CH2 -(CH2) p-OC- /C- CO- p- O Q R8 0 dans lesquelles R8 représente un alkyle en Cl-C18, un alcényle en C3-C6, un cycloalkyle en C5-C12, un phényle, un benzyle ou Q, le symbole Q représente un radical de formule: R -CH2 OH tert-C H dans lequel R9 représente un alkyle en C1-C8, p est un nombre de 1 à 3 et Q le nombre 1 ou le nombre 2, ou, lorsque X et Y représentent cha- cun -O-, R1 représente un radical qui répond à la formule II: CH R10 1 1 o oH C - (II) CH3 dans laquelle Q a la signification précédem- ment donnée et R10 représente un alkyle en C1-C18, un alcényle en C3-C6, un cycloalkyle en C5-C12, un phényle, un benzyle, Q ou un ", ci -diméthylbenzyle, R2 R2 représente l'hydrogène, un alkyle en Cl-C18, un oxa-alkyle en C2-C18, un thia-alkyle en C2-C18, un alcoxycarbonyl-alkyle en C3-Cl9, un alcényle en C3-C6, un alcynyle en C3 ou C4, un cycloalkyle en C5-C12, un aryle en C6-C14 éventuellement porteur d'un alkyle en C1-C8, un alkylaryle en C7-C23 éventuellement porteur d'un groupe -OH sur sa partie arylique, ou un aralkyle en C7-C18 dont la partie alkylène est éventuellement interrompue par -S- ou -COO- et dont la partie aryle porte éventuel- lement un groupe -OH ou un alkyle en C1-C8, ou, lorsque Z représente -O-, R2 peut être un radical répondant à l'une des deux formules suivantes: (ll)r (Q) ilr p et et J D 246Z455 R12 OOC (Q)q dans lesquelles Q, p et q ont les significa--- tions précédemment données, Rll représente un alkyle en C1-C8, R12 un alkyle en Cl-C18 ou un phényle et r un nombre égal à O, à 1 ou à 2, ou;lorsque Z représente un groupe -N(R3)-, R2 peut être un radical-p-anilinophényle ou un radical répondant à l'une des deux formules -NH-CO-CH2-Q et -NIl-Q dans lesquelles Q a la signification précédemment donnée, ou, lorsque Z représente un groupe -N(R3)- ou -0-, R2 peut être un radical Q1 de formule: R13 lorsque m est égal à O, R2 peut également être un halogène, est égal à 0 ou à 1, et n est un nombre de 2 à 200, et dans laquelle les motifs structuraux répétés sont identi- ques ou différents et au moins l'un des radicaux -X-R1-Y- et -(Z)m-R2 doit être un radical phénolique présentant un empê- chement stérique dû à la présence d'au moins un radical hydrocarboné. lesquels: X, Y et Z R1 R2 2 - Composés selon la revendication 1, dans représentent chacun, indépendamment les uns des autres,-O-, -S- ou un groupe -N(R3)- dans lequel R3 représente l'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C18, oxaalkyle en C2-C18, thia-alkyle en C2-C18, allyle, propyne-2 yle, cyclohexyle, benzyle, phényl-l éthyle, phényl-2 éthyle ou o, dimêthylbenzyle, ou un radical -(CH2) U-Q1 dans lequel Q1 a la signification donnée à la revendication 1 et u désigne un nombre de 1 à 5, représente un radical alkylène en C2-C18, cyclohexylène, butène-2 ylènel,4, ou, lorsque X et Y sont chacun -N(R3)-, R1 représente une liaison directe, ou, lorsque X et Y sont chacun -O-, R1 représente un radical de formule II dans lequel Q a la signification donnée à la revendication 1 et Rio représente Q ou un alkyle en C1-C8, représente un radical alkyle en Cl-C18, oxa- alkyle en C2-C18, thia-alkyle en C2-C18, alcoxycarbonyl-alkyle en C3-C19, allyle, propyne-2 yle, cyclohexyle, un radical aryle en C6-C14 éventuellement porteur d'un alkyle en C-Cs, un radical alkylaryle en C7-C23 éventuelle- ment porteur d'un groupe -OH ou d'un alkyle en Cl-C18 sur sa partie aryle, un radical aralkyle en C7-C18 dont la partie alkylène est éventuellement interrompue par -S- ou -COO- et dont la partie aryle porte éventuellement un groupe -OH ou un alkyle en C1-C8, ou, lorsque Z est -O-, R2 représente un radical: (R)r (Q)p -5 dans lequel Q, Rll, o et r ont les significations données à la revendication 1, ou,lorsque Z est -N(R3)-, R2 peut représenter un radical p-anilinophényle ou un radical répondant à l'une des formules -NH-CO-CH2-Q ou -NH-Q dans :0 lesquelles Q a la signification donnée à la revendica- tion 1, ou, lorsque Z est -N(R3)- ou -O-, R2 peut représenter un radical Q tel que défini à la revendication 1, et m et n ont les siqnifications données à la revendication 1, les motifs répétés pouvant être identiques ou différents et, dans la formule I, au moins l'un des radicaux -X-R1-Yet -(Z)m-R2 devant représenter un radical phénolique présentant un empêchement stérique dû à laprésence d'au moins un radical hvdrocarboné. lesquels: X et Y z R1 R2, R3 m n 3 - Composés selon la revendication 2, dans représentent chacun -NH-, représente -0-, -S- ou -N(R3)-, représente un radical alkylène en C1-C6, dans le cas o Z est -NH-, représente l'un des radicaux -Q1i -(CH2)u-Q1' NH-CH2-Q1 et -NH-CO-(CH2)2-Q1, o Q1 a la signification donnée à la revendication 2 et u désigne un nombre de 1 à 5, ou, dans le cas o Z est -0-, R2 représente un radical Qi, et, dans le cas o Z est -S-, R2 représente un radical -(CH2)2-OCO-(CH2)2-Q1, le symbole Q1 ayant à chaque fois la signification qui a été donnée à la revendication 2, a la signification donnée à la revendication 2, désigne le nombre 1 et désigne un nombre de 2 à 200, les motifs répétés pouvant être identiques ou différents. 4 - Utilisation des composés de formule I selon la revendication 1 pour la stabilisation de matières organiques. 5 - Matières organiques contenant un composé de formule I selon la revendication 1.