Brevet FR2468603A1 — publié le 19810508

La présente invention à la réalisation de laquelle ont participé Messieurs Jacques MARTEL, Jean TESSIER, André TECHE et Pierre GIRAULT concerne de nouveaux uraciles substitués comportant un groupement 2-tétrahydropyranyle, leur procédé de préparation et les compositions les renfermant. On avait déjà connaissance de composés uraciles diversement substitués décrits notamment dans les demandes de brevets ou brevets français portant les numéros 2 082 768, 2 079 535, 2 335 511 et possédant des propriétés herbicides. 1 Les composés de l'invention se distinguent nettement des composés précédents du point de vue de la nature et de la position des substituants ainsi que du point de vue biologique, notamment par leurs propriétés de desherbage sélectif des cultures de coton et de soja. L'invention a plus précisement pour objet les composés de formule générale tij dans laquelle R1 représente un radical alcoyle, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 3 atomes de carbone, R2 représente un radical alcoyle linéaire ou ramifié comportant de 1 à 3 atomes de carbone, ou bien R1 et R2 représentent ensemble, avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés, soit un homocycle carboné comportant de 5 à 7 atomes de carbone, soit un radical thiophène et R3 représente ou bien un groupement dans lequel Y représente un radical alcoyle, linéaire ié, comportant de 1 à 6 atomes de carbone, ou un radical phényle ou bien un groupement -CO2Z dans lequel Z représente soit un radical alcoyle linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 6 atomes de carbone, soit un radical cycloalcoyle comportant de 3 à 7 atomes de carbone, soit un radical phényle, soit un radical benzyle, ou bien un groupement S02Z1, dans lequel Z1 représente un radical alcoyle linéaire ou ramifié comportant de 1 à 6 atomes de carbone. Dans les composés de l'invention R1 ou R2 représentent notamment un méthyle, un éthyle ou un propyle ou bien R1 et R2 représentent ensemble avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés, soit un cyclopentyle, un cyclohexyle ou un cycloheptyle, soit un radical thiophène et R3 représente notamment ou bien un groupement dans lequel Y représente notamment un méthyle, un éthyle, un propyle ou un hexyle ou un radical phényle, ou bien un groupement - C02Z dans lequel Z représente notamment soit un méthyle, un éthyle, un propyle, un butyle ou un hexyle, soit un cyclopropyle, un cyclopentyle, ou un cyclohexyle, soit un radical phényle, soit un radical benzyle ou bien un groupement - S02Z1 dans lequel Z1 représente un méthyle, un éthyle, un propyle, un butyle. L'invention a plus particulièrement pour objet les composés de formule générale (I) dans lesquels R1 et R2 représentent des radicaux alcoyles, linéaires ou ramifiés, comportant de 1 à 3 atomes de carbone et R3 conserve les significations précitées, les composés de formule générale (I), dans lesquels R1 et R2 représentent des radicaux alcoyles, linéaires ou ramifiés, comportant de 1 à 3 atomes de carbone et R3 représente un groupement - C02Z dans lequel Z représente un radical alcoyle, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 3 atomes de carbone et notamment la (1-méthoxy carbonyl) 3-(2'tétrahydropyranyle) 5-éthyl 6-méthyl tétrahydropyrimidine 2,4-dione.Elle a aussi pour objet les composés de formule générale (I) dans lesquels R1 et R2 représentent des radicaux alcoyles, linéaires ou ramifiés, comportant de 1 à 3 atomes de carbone et R3 représente un groupement dans lequel Y représente un radical alcoyle, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 6 atomes de carbone ou un radicaL phényle. Les Les composés de l'invention sont doués de remarquables propriétés pesticides notamment herbicides. Les propriétés herbicides de pré ou de post émergence des des composés de l'invention peuvent être mises en évidence par des tests sur des plantes représentatives des grandes familles botaniques tels que Triticum sativum, hordeum speiss zea mais, avena fatma, agrostis tenuis, lolium perenne, alopecurus myosuroides, beta vulgaris, chenopodium chinoa, chrysanthemum coronarium, galium aparine, sinapis alba, rumex crispus, trifolium praetense. L'étude comparative des propriétés herbicides des composés de l'invention sur coton et sur xanthium ainsi que sur soja et sur xanthium permet d'autre part de juger de la sélectivité des composés de l'invention dans le desherbage de ces deux plantes cultivées. Des exemples de ces tests sont donnés plus loin dans la partie expérimentale. Ils montrent l'activité herbicide sélective des composés de l'invention vis-à-vis des graminées cultivées (blé, orge, avoine, mais). Ils montrent également que les composés de l'invention, notamment ceux pour lesquels R3 représente un groupement - C02Z dans lequel Z représente un radical alcoyle linéaire ou ramifié comportant de 1 à 6 atomes de carbone, présentent une activité herbicide sélective vis-à-vis du coton et du soja, en détruisant les adventices de ces plantes à des doses bien inférieures à celles pour lesquelles se manifeste une phytotoxicité vis-à-vis des plantes cultivées. L'invention a également pour objet un procédé de préparation ces composés de formule générale (I) tels que définis ci-dessus , caractérisé en ce que l'on fait réagir sur un composé de formule (II) une base forte puis un composé de formule (III) dans laquelle R3 conserve les significations précitées et X représente un atome de carbone ou de soufre. La base forte en présence de laquelle on condense le chloroformiate d'alcoyle ou le chlorure d'alcoyle sulfonyle avec le composé (II) est notamment l'hydrure de sodium ou l'amidure de sodium. La réaction peut être effectuée au sein d'un solvant organique tel que le dimêthyl formamide. L'invention a plus particulièrement pour objet un procédé de préparation du 1-(méthoxyearbonyl) 3(2'-tétrahydropyra nyl) 5-éthyl 6-méthyl tétrahydropyrimidine 2,4-dione, caractérisé en ce que l'on fait réagir sur la 3(2'-tétrahydropy ranyl 5-éthyl 6-méthyl 1,2,3,4-tétrahydropyrimidine 2,4dione, l'hydrure de sodium puis le chloroformiate de méthyle. Les composés de formule générale(II) utilisés au départ du procédé de l'invention peuvent être préparés en faisant réagir un aminocrotonate de formule générale dans laquelle R1 et R2 conservent les significations précitées et alc représente un radical alcoyle inférieur, avec l'isocyanate de 2-tétrahydropyranyle, selon, notamment, les procédés du brevet français 2 082 768 et de la demande de brevet français déposée par la Société demanderesse le 5 Décembre 1974 sous le n0 74 39 802 et intitulée "Nouvelles pyrinidines substitués, procédé de préparation et application comme herbicide". L'invention a aussi pour objet les compositions pesticides, notamment herbicides, caractérisées en ce qu'elles contiennent, comme principe actif, un au moins des composés de formule générale (I). L'invention a plus particulièrement pour objet les compositions pesticide-s, notamment herbicides, caractérisées en ce qu'elles contiennent comme principe actif un au moins des composés,de forruie(l), soit dans lesauiLles R1 etR2 représentent des radicaux alcoyles, linéaires ou ramifiés, comportant de 1 à 3 atomes de carbone et R3 conserve les significations précitées, soit dans lesquels Ri et R2 représentent des radicaux alcoyles, linéaires ou ramifiés, comportant de 1 à 3 atomes de carbone et R3 représente un groupement C02Z dans lequel Z représente un radical alcoyle, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 3 atomes de carbone, ou en ce qu'elles contiennent comme principe actif un au moins des composés de formule (I) dans lesquels R1 et R2 représentent des radicaux alcoyles, linéaires ou ramifiés, comportant de 1 à 3 atomes de carbone et R3 représente un groupement dans lequel Y représente un radical alcoyle, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 6 atomes de carbone ou un radical phényle. L'invention a plus spécialement pour objet les compositions pesticides, notamment herbicides, caractérisées en ce qu'elles contiennent, corme principe actif la 1-(méthoxv- carbonyl) 3-(2'-tétrahydropyranyl) 5-éthyl 6-méthyl tétrahydropyrimidine 2,4-dione. Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous forme de poudres, granulés, suspensions, émulsions, solutions contenant le principe actif, par exemple, en mélange avec un véhicule et/ou un agent tensio-actif anionique, cationique ou non ionique assurant entre autres, une dispersion uniforme des substances de la composition. Le véhicule utilisé peut être un liquide, tel que l'eau, l'alcool, les hydrocarbu- res ou autres solvants organiques, une huile minérale, animale ou végétale, ou une poudre, telle que le talc, les argiles, les silicates, le kieselguhr. Les compositions solides, présentées sous forme de poudre pour poudrage, de poudresmouillables ou de granulés, peuvent être préparées par broyage du composé actif avec un solide inerte ou par imprégnation du support solide avec une solution du principe actif dans un solvant que l'on évapore ensuite. Outre un véhicule et/ou un agent tensio-actif, ces compositions contiennent, comme principe actif, un ou plusieurs pomposés de formule (I), ainsi qu'éventuellement d'autres ces ticides et des substances présentant des propriétés influant sur la croissance des plantes. Les composition de l'invention sont, bien entendu, appli quées à des doses suffisantes pour exercer leurs activités pesticides notamment herbicides. Les doses de matière active dans les compositions varient notamment en fonction des végétaux à détruire, de la nature du terrain, des conditions atmosphériques et de l'état d'avancement de la végétation à détruire. Lescompoeitias herbicides selon l'invention contiennent en général de 10 à 80% en poids et, de préférence, de 10 à 50% en poids de matière active. Lors de l'utilisation des composés I, comme herbicide, les quantités de substance active appliquées varient, de préférence, entre 0,1 et 5 Kg/ha. L'invention a également pour objet l'application des composés de formule (I) au desherbage sélectif des cultures de coton, notamment l'application des composés dans lesquels R1 et R2 représentent des radicaux alcoyles, linéaires ou ramifiés, comportant de 1 à 3 atomes de carbone et R3 r epré- sente un groupement - C02Z dans lequel Z représente un radical alcoyle, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 3 atomes de carbone, au desherbage sélectif des cultures de coton, et plus particulièrement l'application de la 1-(méthoxyearbonyl) 3(2 '-tétrahydropyranyl) 5-éthyl 6-méthyl tétrahydropyrimidine 2,4-dione au desherbage sélectif des cultures de coton. L'invention a également pour objet l'application des composés de formule générale (I) au desherbage sélectif des cultures de soja, notamment l'application des composé dans lesquels R1 et R2 représentent des radicaux alcoyles, linéaires ou ramifiés, comportant de 1 à 3 atomes de carbone et R3 représente un groupement - C02Z dans lequel Z représente un radical alcoyle, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 3 atomes de carbone, au desherbage sélectif des cultures de soja, et plus particulièrement l'application de la 1 (méthoxycarbonyl) 3-(2 'tétrahydropyranyl) 5-éttff 6-méthyl tétrahydropyrimidine 2,4-dione au desherbage sélectif des cultures de soja. L'invention a aussi pour objet l'application des composés de formule (I, au desherbae sélectif des cultures de blé, d'orJe, de mans et d'avoine, notamment l'application des composés dans lesquels R1 et R2 représentent des radi caux alcoyles, linéaires ou ramifiés, comportant de 1 à 3 atome s de carbone et R représente un groupement -CO2-Z dans lequel Z représente un radical alcoyle, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 3 atomes de carbone au desherbage sélectif des cultures de blé, d'orge, de mails et d'avoine et plus particulièrement l'application de la 1-(méthoxycarbonyl) 3 (2 '-tétrahydropyranyl) 5-éthyl 6-méthyl tétrahydropyrimidine 2,4-dione au desherbage sélectif des cultures de blé, d'orge, de mals et d'avoine. Les exemples suivants illustrent l'invention sans la limiter Exemple 1 : 1-(Carbethoxy)3-(2'-tétrahydropyranyl) 5,6-diméthyl 1,2,3,4,-tétrahydropyrimidine 2,4-dione. Dans 1120 cm3 de diméthyl formamide on introduit-224 g de 3-(2'tétrahydropyranyl) 5,6-diméthyl-1,2,3,4-tétrahydropyrimidine-2,4-dione, puis progressivement à 200C, 50 g d'une suspension d'hydrure de sodium à 50,ó dans l'huile de vaseline, agite pendant 2 heures à 200C, ajoute progressivement 124 g de chloroformiate d'éthyle, agite pendant 20 heures à 200C, concentre à sec par distillation sous pression réduite, ajoute de l'éther de pétrôle au résidu, agite, laisse décanter, éli- mine l'éther de pétrôle, recommence l'opération à plusieurs reprises, concentre à sec sous pression réduite, dissout le résidu dans le chlorure de méthylène, élimine,par filtration, l'insoluble résiduel, chromatographie le filtrat sur silice, cristallise dans l'éther isopropylique et obtient 94,4 g de 1-carbethoxy 3-(2 'tétrahydropyranyl) 5,6-diméthyl 1,2,3,4tétrahydropyrimidine 2, 4-dione. F = 740C. Exemple 2 : 1-(1'-méthyl éthyl oxycarbonyl) 3-(2'-tétrahydro- pyranyl) 5-éthyl 6-méthyl 1,2,3,4-tétrahydropyrimidine 2,4dione. Dans 500 cm3 de diméthyl formamide, on introduit 47,6 g de 5-(2'-tétrahydropyranyl) 5-éthyl 6-méthyl 1,2,3,4 tétra hydropyriridine 2,4-dione, ajoute 10 g de suspension d'hydru- re de sodium à 50% dans l'huile de vaseline, agite pendant 15 minutes à 20 C, introduit progressivement, à 200C, 24,4 g de chloroformiate d'isopropyle, agite pendant 30 minutes à + 200C, verse le mélange réactionnel dans un mélange d'eau et de glace, extrait au chlorure de méthylène, concentre à sec par distillation sous pression réduite, ajoute de l'éther isopropylique au résidu, agite, éliminepar filtration l'insoluble formé, concentre le filtrat à sec par distillation sous pression réduite, chromatographie le résidu sur silice en éluant par un mélange de cyclohexane et d'acétate d'éthyle (1/1) ajoute de l'éther de pétrôle (eb. 3570CC) au résidu cristallisé, essore, sêche et obtient 11 g de 1-(1'méthyl éthyloxycarbonyl) 3-(2'-tétrahydropyranyl) 5-éthyl 6-méthyl 1,2,3,4-tétrahydropyrimidine 2,4-dione. F = 1180C. Analyse : C16 H24 N205 (324,37) C% H% Calculé 59,24 7,46 8,64 Trouvé 59,0 7,4 8,5 Exemple 3 : 14éthoxy carbonyl)3-(2'-tétrahydropyranyl) 5-éthvl 6-méthyl 1,2,3,4-tétrahyrimidine-2,4-dione. Dans 9 litres de diméthyl formamide on introduit 1,5 kg de 3-(2-tétrahydropyranyl) 5-éthyl 6-méthyl 1,2,3,4-tétrahydropyramidine 2,4-dione, introduit progressivement à OOC, 450 g d'une suspension huileuse à 50% d'hydrure de sodium, agite pendant une heure à + 150C, introduit lentement en une heure trente minutes, à 200C, 1,35 kg de chloroformiate d'éthyle, agite pendant 20 heures à + 200C, verse le mélange réactionnel dans un mélange d'eau, de glace et de chlorure de méthylène, agite, décante, extrait à nouveau au chlorure de méthylène, lave la solution organique successivement avec une solution de soude N, une solution aqueuse saturée de chlorure de sodium puis à l'eau, la sêche, concentre à sec par distillation sous pression réduite, dissout ce résidu dans le benzène, ajoute de la silice colloïdale, agite, filtre pour éliminer la silice, concentre le filtrat à sec par distillation sous pression réduite, dissout le résidu dans l'éther isopropylique, ajoute de l'heptane, agite, isole pour essorage, le précipité formé, le cristallise dans l'éther isopro pyliuzue et obtient 1,05 kg de l-thoxycarbonyl)3-(2Ltétra- hydropyranyl) 5-éthyl 6-méthyl 1,2,3,4-tétrahydropyrimidine 2,4-dione F = 850C Analyse : C15 H22 N2 O5 (310,35) C% H% N% Calculé 58,04 7,14 9,02 Trouvé 58,3 7,4 9,0 Spectre UV (éthanol) max. à 264 nm, # = 9700 Exemple 4 : 1-(méthoxycarbonyl) 3-(2'-tétrahydropyranyl) 5 (éthyl 6-méthyl tétrahydropyrimidine 2,4-dione. Dans 300 cm3 de diméthylformamide on introduit 48 g de 3-(2-tétrahydrpyranyl) 5-éthyl 6-méthyl tétrahydropyrimidine 2,4-dione, ajoute, progressivement 10 g de suspension d'hydrure de sodium à 50% dans l'huile de vaseline, agite pendant une heure et trente minutes à 200C, ajoute 21 g de chloroformiate de méthyle, agite pendant 16 heures à 200C, verse le mélange réactionnel dans un mélange d'eau et de glace, extrait au chlorure de méthylène, concentre à sec par distillation sous pression réduite, chromatographie le résidu sur silice en éluant par un mélange de cyclohexane et d'acétate d'éthyle (1-i) et obtient 22 g de 1-(méthmvcarbonyl) 3-(2'-tétrahydro- pyranyl) 5-éthyl 6-méthyl tétrahydropyrimidine 2,4-dione. Spectre UV (éthanol) max. à 265 nm E = 8200 Spectre de RMN (deuterochloroforme) pics à 0,90 - 1,02 - 1,13 ppm attribués aux hydrogènes du mé- thyle de l'éthyle en position 5. pic à 2,12 ppm attribué aux hydrogènes du méthyle en position 6. pics à 2,22 - 2,33 - 2,45 - 2,58 ppm attribués aux hydrogènes du méthylène de l'éthyle en position 5. pic à 4,0 ppm attribué aux hydrogènes du méthyle du méthoxy carbonyle. pics à 5,75 - 5,78 - 5,95 - 5,98 ppm attribués à l'hydrogène en position 1 du cycle 2-tétrahydropyranyle. Exemple 5 : 1 (n-hexvloxycarbonyl) 3-(2'-tétrahydropyranyl) 5-éthyl 6-méthyl 1,2,3,4-tétrahydropyrimidine 2,4-dione. Dans 500 cm3 de dimethylformamide on introduit 47,6 g de 3-(2'-tétrahydropyranyl) 5-éthyl 6-méthyl 1,2,3,4-tétrahydropyrimidine 2,4-dione, ajoute, progressivement, O g de suspension à 50% d'hydrure de sodium dans l'huile, agite pendant une heure à 200C, introduit lentement 32,9 g de chloroformiate de n-hexyle, agite à 200C pendant 44 heures, verse le mélange réactionnel dans un mélange d'eau et de glace, extrait au chlorure de méthylène, concentre à sec par distillation sous pression réduite, chromatographie le résidu sur silice en éluant par un mélange de cyclohexane et d'acétate d'éthyle (1/1), puis par un mélange de cyclohexane et d'acétate d'éthyle (8-2) et extrait 12 g de 1 (n-hexyloxycarbonyl) 3- (2 '-tétrahydropyranyl) 5-éthyl 6-méthyl 1 ,2,3,4- tétrahydropyrimidine 2,4-dione. Spectre de RMN (deuterochloroforme) pic à 0,9 ppm attribué aux hydrogènes du méthyle de la chaîne hexyle. pics à 0,93 - 1,05 - 1,17 ppm attribués aux hydrogènes du méthyle terminal de l'éthyle en position 5. pic à 2,14 ppm attribué aux hydrogènes du méthyle en position 6. pics à 3,33 - 4,17 ppm attribués aux hydrogènes du méthylène en position 3 du cycle tétrahydropyranique. pics à 4,28 - 4,4 - 4,52 ppm attribués aux hydrogènes du méthylène du groupement hexyle en position a du pics à 5,82 - 5,85 - 5,98 - 6,02 ppm attribués à l'hydrogène en position 1 du cycle tétrahydropyranyle. Exemple 6 : 1-(propyloxycarbonyl) 3-(2l-tétrahydroDyranyl) 5-éthyl 6-méthvl 1,2,3,4-tétrahydropyrimidine 2, 4-dione. Dans 500 cm3 de diméthylformamide on introduit 47,6 g de 3- (2' -tétrahydropyranyl) 5-éthyl 6-méthyl 1,2,3,4-tétrahydro- pyrimidine 2,4-dione, ajoute lentement 10 g de suspension à 50% d'hydrure de sodium dans l'huile, agite pendant 15 minutes à + 200C, ajoute progressivement à + 200C, 25 g de chloroformiate de propyle, agite pendant 30 minutes à 200C, verse le mélange réactionnel dans un mélange d'eau et de glace, élimine par filtration l'insolub1^ formé, concentre le filtrat à sec par distillation sors pression réduite, chromatographie le résidu sur silice en éluant avec un mélange de cyclohexane et d'acétate d'éthyle (1-1) et obtient 20 g de î-(prowloxycar bonyl) 3-(2'-tétrahydropropanyl) 5- éthyl 6-méthyl 1,2,3,4tétrahydropyrimidine 2,4-dione. Analyse : C16 H24 N205 (324,37) H% ,4 N% Calculé 59,24 7,46 8,64 Trouvé 59,2 7,7 8,2 Exemple 7 : 1-(éthoxycarbonyl) 3-(2'-tétrahydropyranyl) 5-isopropyl 6-méthyl 1,2,3,4-tétrahydropyrimidine 2,4-dione. Dans 200 cm3 de diméthylformamide on introduit 35,8 g de 3-(2- tétrahydropyranyl > 5-isopropyl 6-méthyl 1,2,3,4tétrahydropyrimidine 2,4-dione, ajoute lentement 6,8 g d'une suspension à 50% d'hydrure de sodium dans l'huile, agite pendant 45 minutes à + 200C, introduit progressivement 30,8 g de chloroformiate d'éthyle, agite pendant 72 heures à 200C, verse le mélange réactionnel dans l'eau, extrait au chloroforme, concentre à sec par distillation sur pression réduite, chromatographie le résidu sur gel de silice en éluant par un mélange de benzène et d'acétate d'éthyle (4-6) et obtient 28,5 g de 1-(éthoxycarbonyl) 3-(2'-tétrahydropyranyl) 5-isopropyl 6-méthyl 1,2,3,4-tétrahydropyrimidine 2,4-dione brut. Spectre de RMN (deutérochloroforme) pics à 1,21 - 1,32 ppm attribués aux hydrogènes des méthyle de l'isopropyle. pics à 1,30 - 1,42 - 1,53 ppm attribués aux hydrogènes du méthyle de - C02 C2H5 pics à 4,28 - 4,40 - 4,52 - 4,63 ppm attribués aux hydrogènes du méthylène de-C02 C2H5 pic à 2,14 ppm attribué aux hydrogènes de CH3 - i = Exemple 8 : 1 - ( cyclhexylcarbonyl) 3-(2 '-tétrahydropyranyl) 5-éthyl 6-méthyl 1,2,3,4-tétrahydropyrimidine 2,4-dione. Dans 500 cm3 de diméthylformamide on introduit 47,6 g de 3-(2'-tétrahydropyranyl) 5-éthyl 6-méthyl 1,2,3,4-tétrahydropyrimidine 2,4-dione, ajoute lentement 10 g d'une suspension à 50% d'hydrure de sodium dans l'huile, ajoute goutte à goutte à + 200C, 32,4 g de chloroformiate de cyclohe-yle, agite pendant 30 minutes à + 20 C, verse le mélange réactionnel dans un mélange d'eau et de glace, extrait au chlorure de méthylène, concentre à sec par distillation sous pression réduite, cris tàllise le résidu dans l'acétate d'éthyle, élimine par filtration l'insoluble formé, concentre le filtrat à sec par distil lation sous pression réduite, chromatographie le résidu sur silice en éluant par un mélange de cyclohexane et d'acétate d'éthyle (1-1) et obtient 26 g de 1-(cyclohexylcarbonyl) 3 (2'-tétrahydropyranyl) 5-éthyl 6-méthyl 1,2,3,4-tétrahydro pyri-midine 2,4 -dione. Spectre de RMN (deutérochloroforme) pics à 0,92 - 1,05 - 1,17 ppm attribués aux hydrogènes du méthyl, de l'éthyle en position 5. pics à 2,25 - 2,37 - 2,48 - 2,60 ppm attribués aux hydrogènes du méthylène de méthyle en position 5. pic à 2,15 ppm attribué aux hydrogènes de CH3-C = pics à 3,17 - 4,33 ppm attribués au méthylène en position 3 du cycle tétrahydropyranyle. pics de 3,0 - 4,35 ppm attribués aux autres protons du cycle tétrahydropyranyle. pic 4,9 ppm attribué à l'hydrogène angulaire du cyclohexane. pics à 5,78 - 5,81 - 5,97 - 6,0 ppm attribués à l'hydrogène angulaire du tétrahydropyranyle. Exemple 9 : 1-(phénoxycarbonyl)3-(2'-tétrahydropyranyl) 5éthyl 6-méthyl 1,2,3,4-tétrahydropyrimidine 2,4-dione. Dans 250 cm3 de diméthylformamide on introduit 23,8 g de 3-(2'-tétrahydropyranyl) 5-éthyl 6-méthyl 1,2,3,4-tétrahydropyrimidine 2,4-dione, ajoute lentement 5 g d'une suspension d'hydrure de sodium à 50% dans l'huile, -agite pendant 30 minutes, ajoute 15,6 g de chloroformiate de phényle, agite pendant 30 minutes à 200 C, verse le mélange réactionnel dans l'eau, extrait au chlorure de méthylène, concentre à sec par distillation sous pression réduite, chromatographie le résidu sur silice en éluant avec un mélange de cyclohexane et d'acétate d'éthyle (7-3) et obtient 11 g de 1-(phénoxy- carbonyl) 3-(2-1tétrahydropyranyl) 5-éthyl 6-méthyl 1 ,2,3,4- tétrahydropyrimidine 2, 4-dione. Analyse : C19 H22 N205 (358,42) C% H% N% Calculé 63,66 6,19 7,82 Trouvé 63,6 6,5 7,6 Spectre RMN (deutérochloroforme) pics à 0,95 - 1,07 - 1,18 ppm attribués aux hydrogènes du méthyle de l'éthyle en Position -5. pic à 2,27 ppm attribué aux hydrogènes du méthyle en posi tion 6. pics à 2,28 - 2,40 - 2,52 - 2,63 ppm attribués aux hydrogènes du méthylène de l'éthyle en position 5. pics de 3,17 à 4,33 ppm attribués aux hydrogènes du méthylène en position 3 du cycle tétrahydropyranyle. pics à 5,83 - 5,93 - 6,02 - 6,05 ppm attribués à l'hydrogène en position 1 du cycle tétrahydropyranyle. pic à 7,36 ppm attribué aux hydrogènes du noyau aromatique. Exemple 10 : 1-(benzyloxycarbonyl) 3-(2'-tétrahydropyranyl) 5-éthyl 6-méthyl 1,2,3,4-tétrahydropyrimidine 2,4-dione. Dans 300 cm3 de diméthylformamide, on introduit 35,7 g de 3-(2'-tétrahydropyranyl) 5-éthyl 6-méthyl 1,2,3,4-tétrahydropyrimidine 2,4-dione, ajoute progressivement 7,2 g de suspension d'hydrure de sodium à 50% dans l'huile, agite pendant une heure à 250C, ajoute goutte à goutte 50 g de chloroformiate de benzyle, agite pendant 4 heures à 250 C, verse le mélange réactionnel dans l'eau, extrait au chlorure de méthylène, concentre à sec par distillation sous pression réduite, chromatographie le résidu sur silice en éluant par un mélange de cyclohexane et d'acétate d'éthyle (1-1) et obtient 10 g de 1-(benyzloxycarbonyl) 3- (2 '-tétrahydropyranyl) 5-éthyl 6-methyl 1,2,3,4-tétrahydropyrimidine 2,4-dione Spectre de RMN (deuterochloroforme) pics à 0,9 - 1,03 - 1,15 ppm attribués aux hydrogènes du méthyle de l'éthyle en position 5. pics à 1,33 - 2,0 ppm attribués aux hydrogènes des méthylènes en position 4,5,6 du cycle tétrahydropyranyle. pic- à 2,02 ppm attribué aux hydrogènes du méthyle en position 6. pics à 3,0 - 4,17 ppm attribués aux hydrogènes du méthylène en position 3 du cycle tétrahydropyranyle. pic à 5,47 ppm attribué aux hydrogèresdu méthylène du benzyle. pics à 5,87 - 6,C5 ppm attribués à l'hydrogène en position 1 du cycle tétrahydropyranyle. pics à 7,33 - 7,5 ppm attribués aux hydrogènes des noyaux aromatiques. Exemple 11 : 1-(carbethoxy) 3- (2'-tétrahydropyranyl) 1,2,3,4,6,7 hexahydro 5H cyclo@enta@vrimidine 2,4-dione. tans 900 cm3 de din-éthylformamide on dissout 138 g de 3 (2Xtétrahydropyranyl) hexahydropentapyrimidine 2, 4-dione, ajoute lentement 44 g d'une suspension d'hydrure de sodium à 50,0 dans l'huile, agite pendant 2 heures à + 200C, ajoute progressivement à +200C, 135,6 g de chloroformiate d'éthyle, agite pendant 40 heures à + 200C, verse le mélange réactionnel dans un mélange d'eau et de glace, extrait au chlorure de méthylène, concentre à sec par distillation sous pression réduite, ajoute au résidu de l'éther de pétrôle (eb 35 - 750C), agite, élimine l'éther de pétrôle, recommence la même opération, dissout le résidu dans l'éther éthylique, chromatographie sur silice, en éluant à l'éther éthylique et obtient 158 g de 1-(carbethoxy) 3-(2'tétrahydropyranyl) 1,2,3,4,6,7hexahydro 5H-cyclopentapyrimidine 2, 4-dione. Spectre UV (éthanol) max. 267 nm, e 9000. Exemple 12 : 1-(acétyl) 342'tétrahydronvranvl) 5-éthyl 6-méthyl 1,2,3,4-tétrahydroDyrimidine 2, 4-dione. Dans 300 cm3 de diméthyl formamide on introduit 54,7 g de 3-(2 '-tétrahydropyranyl) 5-éthyl 6-méthyl 1,2,3,4-tétrahydropyrimidine 2,4-dione, ajoute,lentement, 11,4 g de suspension d'hydrure de sodium à 50% dans l'huile, agite pendant 2 heures à 20 C, ajoute lentement 19,7 g de chlorure d'acétyle, agite pendant 80 heures, verse le mélange réactionnel sur un mélange d'eau et de glace, extrait à l'acétate d'éthyle, concentre à sec par distillation sous pression réduite, ajoute au résidu 400 cm3 d'un mélange de cyclohexane et d'acétate d'éthyle (1-1), élimine par filtration l'insoluble formé, chromatographie le filtrat sur silice en éluant par un mélange de cyclohexane et d'acétate d'éthyle (1-1), concentre à sec par distillation sur pression réduite,1a'e1e concentrat à l'éther de pétrôle (eb. 35-750C) et obtient 13,9 g de 1q(acétyl)3-(2'tétra- hydropyranyl) 5-éthyl 6-méthyl 1 , 2,3, 4-tétrahydropyrimidine 2 ,4-dione, F = 8000. Après cristallisation dans l'acétate d'éthyle on obtient un produit (F = 800C), dont les caractéristiques sont les suivantes Analyse : C14 H20 N2O4 (280,32) C% H% N% Calculé. 59,99 7,19 9,99 Trouvé 60,0 7,2 10,0 SDectre de RMN (deutérochloroforme) pics à 0,93 - 1,07 - 1,2 ppm et 2,28 - 2,4 - 2,53 - ?,67 ppm attribués aux hydogènes pic à 2,01 ppm attribué à -COCH. pic à 2,67 ppm attribué à pics à 2,66 - 3,33 ppm attribués à - CH20- du tétrahydropyranyle. pics à 5, 87 - 6,05 ppm attribués à l'hydrogène angulaire du tétrahydropyranyl e. Exemple 13 : 1-(benzoyl) 3-(2'-tétrahydropyranyl) 5-éthyl 6-méthyl 1 4-tétrahydroDyrimidine 2,4-dione. Dans 100 cm3 de diméthyl formamide on introduit 23,8 g de 3-(2'-tétrahydropyranyl) 5-éthyl 6-méthyl tétrahydropyrimidine 2,4-dione, ajoute progressivement 4,8 g de suspension d'hydrure de sodium à 50% dans l'huile, agite pendant 1 heure, ajoute goutte à goutte 15,4 g de chlorure de benzoyle,agite pendant 66 heures à 20 C, verse le mélange-réactionnel sur un mélange d'eau et de glace, extrait à l'acétate d'éthyle, concentre à sec sous pression réduite, chromatographie le résidu sur silice en éluant par un mélange de cyclohexane et d'acétate d'éthyle (1-1) et obtient 19,6 g de 1-benzoyl 3-(2'- tétrahydropyranyl) 5-éthyl 6-méthyl 1 ,2,3, 4-tétrahydropyrimidine 2,4-dione, F = 15400. Après cristallisation dans l'acétate d'éthyle le produit obtenu (F = 1540C) présente les caractéristiques suivantes Analyse : 019 H22 N204 (342,39) C% H% N% Calculé 66,64 6,48 8,18 Trouvé 66,4 6,6 8,1 Spectre de RMN (deutérochloroforme) pic à 1,0 - 1,12 - 1,23 ppm attribués aux hydrogènes du méthyle de l'éthyle en position 5. pic à 1,92 ppm attribué aux hydrogènes du méthyle en position 6. pics à 2,33 - 2,45 - 2,53 - 2,58 ppm attribués aux hydrogènes du méthylène de l'éthyle @@ position 5. pics à 3,33 - 4,33 ppm attribués à - CH2-O- pics à 6,05 - 6,38 ppm attribués à l'hydrogène angulaire du tétrahydropyrane. pics à 7,-95 - 8,13 ppm attributs aux hydrogènes du phényle en a du C = 0. pics à 7,42 - 7,83 ppm attribués aux autres hydrogènes aromatiques. Exemple 14 : 1-(méthyl sulfonyl) 3-(2'-tétrahydropyranyl) 1,2, 3,4,6,7 hexanydro 5H-cyclopentapyrimidine 2, 4-dione. Dans 300 cm3, de diméthyle formamide on introduit 46 g de 3-(2-'tétrahydropyranyl) 1,2,3,4,6,7 hexahydro 5H cyclopentapyrimidine, ajoute lentement 10 g de suspension à 50% d'hydrure de sodium dans l'huile, agite pendant 30 minutes à + 20 C, ajoute progressivement 25 g de chlorure de méthane sulfonyle, agite à + 2000 pendant 16 heures, verse le mélange réactionnel dans l'eau, extrait à l'acétate d'éthyle, concentre à sec par distillation sous pression réduite, ajoute de l'éther isopropylique au résidu, agite, isole par essorage le précipité formé, le cristallise dans l'éthanol et obtient 24 g de 1-(méthyl sulfonyl) 3-(2'-tétrahydropyranyl) 1,2,3,4,6,7-hexahydro 5H-cyclopentapyrimidine 2,4-dione, F = 156 C. Analyse : C13 H18 N2O5S (314,36) 0% H% N% S% 0% Calculé. 49,67 5,77 8,91 10,20 25,45 Trouvé 49,4 5,8 8,6 10,3 25,6 Exemple 15 : Etude de l'activité herbicide des composés de l'invention. 1) - Tests utilisés. Les principaux tests utilisés dans l'étude herbicide des composés de l'invention sont décrits ci-après. A) Etude de l'activité herbicide de pré-ou de tost-emer- gence. Les végétaux utilisés (Avena Sativa, Avena Fatua, Triticum Sativum, Hordeum Spec., Zea Mais, Agrostis Tenuis, Lolium Perenne, Alopecurus Myosuroïdes, Beta Vulgaris, Chenopodium Chinoa, Chrysanthemum Coronarium, Sinapis Alba, Rumex Crispus, Trifolium Praetense, Galium Aparine) sont cultivés en bac de de culture ( 23 X 14 X 4 cm), à double fond, l'arrosage s'effectuant par dessous. Les espèces sont placées, à rai son de 20 graines par espèce, en lignes espacées de 3 cm, ans un bac unique, et il y a 4 essais pour chaque concentation. Les conditions de culture sont les suivantes : température : 20 C + 2 C, humidité : 60% environ, éclairement : par tube fluorescent (lunière du jour + blanc brillant) de six heures à vingt-deux heures, chaque jour.Le mélange terreux utilisé est composé de 10 volumes de terre franche, de 10 volumes de sable de rivière et de 2 volumes de tourbe. Pour les essais de pré-émergence, le traitement est effectué vingt-quatre heures après le semis et le premier arrosage est effectué par aspersion de façon à entraîneur une partie du produit au niveau des graines. Le traitement dé post-émergence est effectué sur les par- ties aériennes, après vingt et un joursde culture. Le produit à étudier est appliqué, dans des conditions standard, à l'aide d'un micro-pulvérisateur, à des doses correspondant à 5, 2,5 - 1,25, 0,625 et 0,312 Kg/ha et une dilution correspondant à 560 1/ha. On effectue un essai avec un témoin non traité. Cet essai comporte le même nombre de plantules que les plantules traitées. Le contrôle final est effectué par dénombrement de plantules vingt et un jours après traitement. Les résultats sont exprimés en pourcentage de réduction du nombre de plants (pourcentage de mortalité) M : M = Nombre de plantules témoin - nombre de plantules traités toujours vivantes x 100 Nombre de plantules témoin On peut également exprimer les résultats en pourcentage de réduction de la végétation (R.P.) Le type d'étude nerrnet de mettre en évidence la possibilité de desherbbage sélectif des graminées cultivées (avoine, blé, mais, orge) B) Etude de activité herbicide comparée sur coton et sur xanthium, ou sur soja et sur xanthium. Dans une salle tropicalisée on fait pousser en pot des plants de cotcn (ou de soja) et des plants de xanthium. Dans les essais de pré-émergence on effectue le traitement à la surface du sol à l'aide d'un pulvérisateur. Dans les essais de post-émergence on effectue le traitement par pulvérisation sur le plant au stade deux feuilles" et pour le ar.thium au bout de 3 semaines (plants de 10 cm environ). Les numérations sont effectuées au bout de 45 jours après le traitement. On exprime les résultats en pourcentage de mortalité (M) ou en pourcentage de réduction de poids (R.P.). 2) Résultats otenus pour divers composés de l'invention A) Résultats concernant le 1-(méthoxycarbonyl) 3-(2'tétrahydropyranyl) 5-éthyl 6-méthyl tétrahydropyrimidine 2;4-dione. a - Tests de pré-émergence Plantes traitées DOSES 5kg/ha 2,5kg/ha 1,25kg/ha 0,625kg/ha Triticum Sativum M : 0 M : 0 M : 0 M : 0 R.P. 56 R.P. 52 R.P. 53 R.P. 0 Hordeum Spec. M : 0 M : 0 M : 0 M : 0 R.P. 68 R.P. 65 R.P. 40 R.P. 36 Zea Maïs M : 0 M : 0 M : 0 M : 0 R.P. 30 R.P. 63 R.P. 37 R.P. 23 Avena Fatua M : 0 M : 0 M : 0 M : 0 R.P. 54 R.P. 57 R.P. 15 R.P. 21 Agrostis Tenuis M : 100 M : 100 M : 100 M : 100 Lolium Perenne M : 100 M : 100 M : 100 M : 100 Alopecurus M : 100 M : 62 M : 100 M : 0 Myosuroïdes R.P. 89 R.P. 80 Beta Vulgaris M : 100 M : 100 M : 100 M : 100 Chrysanthemum M : 100 M : 100 M : 100 M : 100 Coronarium Galium Aparine M : 100 M : 60 M : 57 M : 0 R.P. 72 R.P. 71 Sinapis Alba M : 100 M : 100 M : 100 M : 100 Rumex Crispus M : 100 M : 100 M : 100 M : 100 Trifolium M : 100 M : 100 M : 100 M : 100 Praetense b - Tests de post-émergence Plantes traitées DOSES 5kg/ha 2,5kg/ha 1,25kg/ha 0,625kg/ha Triticum Sativum M : 100 M : 100 M : 100 M : 100 Hordeum Spec. M : 100 M : 100 M : 100 M : 100 Zea Maïs M : 100 M : 100 M : 30 M : 0 R.P. 64 Avena Fatua M : 100 M : 100 M : 100 M : 60 R.P. 84 Agrostis Tenuis M : 100 M : 100 M : 100 Lolium Perenne M : 100 M : 100 M : 100 M : 100 Alopecurus M : 100 M : 102 M : 100 M : 75 Myosuroïdes R.P. 96 Beta Vulgaris M : 100 M : 100 M : 100 M : 100 Chrysanthemum M : 100 M : 100 M : 100 M : 100 Coronarium Galium Aparine M : 100 M : 100 M : 100 M : 100 Sinapis Alba M : 100 M : 100 M : 100 M : 100 Rumex Crispus M : 100 M : 100 M : 100 M : 100 Trifolium M : 100 M : 100 M : 100 M : 100 Praetense Conclusion : on pré-émergence, bonne activité sélective pour desherber les graminées cultivées. En post-émergence activité herbicide élevée sur les adventices comme sur les graminées cultivées. C - Test d'activité herbicide comparée sur coton, soja et xanthium Test de post-émergence. COTON SOJA XANTHIUM Doses en Kg 1,0 0,635 0,312 0,156 1,0 0,635 0,312 0,156 1,0 0,635 0,312 0,156 Ma/Ha Critères M RP M RP M P M RP M RP M RP M RP M M M 0 18,5 0 0 0 0 100 25 25 30 0 0 0 0 100 100 100 Test de pré-émergence. COTON SOJA XANTHIUM Doses en Kg 1,25 1,0 0,5 0,25 1,25 0,625 0,312 0,156 1,0 0,5 0,25 Ma/Ha Critères M RP M RP M M M M RP M M M M M 0 12 0 0 100 50 35 0 0 100 100 100 Conclusion : En post-émergence comme en pré-émergence le coton et le soja sont peu attaqués ou inattaqués, tandis que le xanthium est détruit. B) Résultats concernant le I-(benzvloxycarbonyl) 3-(2' tétrahydropyranyl) 5-éthyl 6-méthyl 1,2,,3,4-tétra hydropyrimidine 2,4-dione. a) Tests de pré-émergence. Plantes traitées DOSES 5kg/ha 2,5kg/ha 1,25kg/ha 0,625kg/ha Triticum Sativum M : 0 M : 0 M : 0 M : 0 R.P:69 R.P:73 R.P:66 R.P:53 Hordeum Spec. M : 0 M : 0 M : 0 M : 0 R.P:85 R.P:82 R.P:66 R.P:37 Zea Maïs M : 0 M : 0 M : 0 M : 0 R.P:36 R.P:0 R.P:0 R.P:0 Avena Fatua M : 0 M : 0 M : 0 M : 0 R.P:85 R.P:76 R.P:49 R.:28 Agrostis Tenuis M : 100 M : 100 M : 100 M : 100 Lolium Perenne M : 100 M : 100 M : 52 M : 0 R.P. 93 R.P. 77 Alopecurus M : 35 M : 74 M : 0 M : 0 Myosuroïdes R.P.96 R.P.96 R.P.87 R.P. 75 Beta Vulgaris M : 100 M : 100 M : 100 M : 100 Chrysanthemum M : 100 M : 100 M 100 M : 100 Coronarium Galium Aparine M : 100 M : 78 M : 30 M : 0 R.P. 91 R.P. 65 R.P. 26 Sinapis Alba M : 100 M : 100 M 100 M : 100 Rumex Crispus M : 100 M : 100 M 100 M : 100 Trifolium M : 100 M : 100 M 100 M : 100 Praetense b) Test du post-émergence Plantes traitées DOSES 5kg/ha 2,5kg/ha 1,25kg/ha 0,625kg/ha Triticum Sativum M : 100 M : 100 M : 100 M : 100 Hordeum Spec. M : 100 M : 100 M : 100 M : 70 R.P. 91 Zea Maïs M : 100 M : 30 M : 20 M : 0 45 R.P. 0 R.P. 0 Avena Fatua M : 100 M : 100 M : 100 M : 60 R.P. 81 Agrostis Tenuis M : 100 M : 100 M : 100 M : 100 Lolium Perenne M : 100 M : 100 M : 100 M : 100 Alopecurus M : 100 M : 102 M : 100 M : 55 Myosuroïdes R.P. 91 Beta Vulgaris M : 100 M : 100 M : 100 M : 100 Chrysanthemum M : 100 M : 100 M : 100 M : 100 Coronarium Galium Aparine M : 100 M : 100 M : 100 M : 100 Sinapis Alba M : 100 M : 100 M : 100 M : 100 Rumex Crispus M : 100 M : 100 M : 100 M : 100 Trifolium M : 100 M : 100 M : 100 M : 100 Praetense Conclusion : en pré-émergence bonne activité sélective pour desherber les graminées cultivées. En post-émergence activité herbicide élevée tant vis-à-vis des graminées cultivées oue des adventices. Le maïs présente toutefois une résistance suffisante pour envisager un desherbage sélectif de cette graminée. C) Résultats concernant le 1-(carbethoxy) 3-(2'-tétrahydro- pyranyl) 1,2,3,4,6,7 hexahydro 5H cyclopentapyrimidine 2,4-dione. Tests de pré-émergence Plantes traitées DOSES 5kg/ha 2,5kg/ha 1,25kg/ha 0,625kg/ha Triticum Sativum M : 0 M : 0 M : 0 M : 0 Hordeum Spec. M : 53 M : 41 M : 0 M : 0 Zea Maïs M : 0 M : 0 M : 0 M : 0 Avena Fatua M : 87 M : 62 M : 0 M : 0 Agrostis Tenuis M : 100 M : 85 M : 88 M : 88 Lolium Perenne M : 100 M : 96 M : 93 M : 84 Beta Vulgaris M : 98 M : 100 M : 80 M : 43 Chenopodium M : 92 M : 51 M : 48 M : 0 Chinoa Chrysanthemum Coronarium M : 100 M : 100 M : 100 M : 40 Sinapis Alba M : 100 M : 100 M : 97 M : 94 Rumex Crispus M : 74 M : 92 M : 24 M : 0 Trifolium Praetense M : 98 M : 88 M : 71 M : 42 Conclusion : Le composé testé est doué d'une bonne activité herbicide selective permettant notamment de desherber le blé et le mais. D - Résultats concernant le 1-(n-hexyloxycarbonyl) 3-(2'tétrahydropyranyl) 5-éthyl 6-méthyl 1,2,3,4-tétrahydropyrimiding, 2,4-dione 1) Test de post-émergence Plantes traitées DOSES 2,5kg/ha 1,25Kg/ha 0,625Kg/ha Triticum Sativum M : 100 M : 0 M : 50 R.P. 10 R.P. 92 Hordeum Spec. M : 100 M : 100 M : 20 R.P. 72 Zea Maïs M : 50 M : 0 M : 0 R.P. 71 R.P. 0 R.P. 0 Avena Fatua M : 100 M : 60 M : 0 R.P. 91 R.P. 21 Agrostis Tenuis M : 100 M : 100 M : 100 Lolium Perenne M : 100 M : 40 M : 20 R.P. 92 R.P. 69 Alopecurus Myosuroïdes M : 100 M : 100 M : 20 R.P. 77 Beta Vulgaris M : 100 M : 100 M : 100 Chenopodium chinone M : 100 M : 100 M : 80 R.P. 89 Chrysanthemum M : 100 M : 100 M : 55 Coronarium R.P. 99 Galium Aparine M : 100 M : 100 M : 100 Sinapis Alba M : 100 M : 100 M : 100 Rumex Crispus M : 100 M : 100 M : 100 Trifolium M : 100 M : 100 M : 100 Praetense Conclusion : En post-émergence on note une sélectivité sur graminées cultivées, b) Tests d'activité herbicide comparé sur coton et xanthium (pré-émergence). Coton Xanthium doses en 1,0 0,5 0,25 1,0 0,5 0,25 Kg/ha M RP M RP M M M M 85 62 32 6 0 100 100 100 Conclusion : Bonne activité sélective, le xanthium étant détruit et le coton peu ou pas attaqué. E) Résultats concernant le 1-(éthoxycarbonyl) 3-(2'=tétra hydropyranyl) 5-éthyl 6-méthyl 1,2,3,4-tétrahydropyri midine 2,4-dione. a) Tests de post-émergence. Plantes traitées DOSES 5kg/ha 2,5kg/ha 1,25kg/ha 0,625kg/ha Triticum Sativum M : 100 M : 100 M : 100 M : 50 R.P. 84 Hordeum Spec. M : 100 M : 100 M : 100 M : 59 R.P. 90 Zea Maïs M : 75 M : 70 M : 0 M : 0 R.P. 95 R.P. 84 R.P. 24 R.P. 20 Avena Fatua M : 100 M : 100 M : 100 M : 26 R.P. 54 R.P. 57 R.P. 15 R.P. 68 Agrostis Tenuis M : 100 M : 100 M : 100 M : 100 Lolium Perenne M : 100 M : 100 M : 100 M : 100 Alopecurus M : 100 M : 100 M : 100 M : 100 Myosuroïdes Beta Vulgaris M : 100 M : 100 M : 100 M : 100 Chenopodium chinona M : 100 M : 100 M : 100 M : 100 Chrysanthemum M : 100 M : 100 M : 100 M : 100 Coronarium Galium Aparine M : 100 M : 100 M : 100 M : 100 Sinapis Alba M : 100 M : 100 M : 100 M : 100 Rumex Crispus M : 100 M : 100 M : 100 M : 100 Trifolium M : 100 M : 100 M : 100 M : 100 Praetense Plantes traitées DOSES 0,312Kg/ha 0,156Kg/ha 0,078Kg/ha 0,039Kg/ha Triticum Sativum M : 0 M : 0 M : 0 M : 0 R.P. 30 R.P. 0 R.P. 0 R.P. 0 Hordeum Spec. M : 45 M : 0 M : 0 M : 0 R.P. 78 R.P. 0 R.P. 0 R.P. 0 Zea Maïs M : 0 M : 0 M : 0 M : 0 R.P. 0 R.P. 0 R.P. 0 R.P. 0 Avena Fatua M : 0 M : 0 M : 0 M : 0 R.P. 0 R.P. 0 R.P. 0 R.P. 0 Agrostis Tenuis M : 100 M : 100 M : 66 M : 0 R.P. 0 R.P. 0 Lolium Perenne M : 61 M : 0 M : 0 M : 0 R.P. 90 R.P. 64 R.P. 38 R.P. 0 Alopecurus M : 100 M : 36 M : 0 M : 0 Myosuroïdes R.P. 71 R.P. 55 R.P. 0 Beta Vulgaris M : 56 M : 27 M : 0 M : 0 R.P. 93 R.P. 65 R.P. 51 R.P. 0 Chenopodium chinoa M : 100 M : 100 M : 100 M : 0 Chrysanthemum M : 100 M : 100 M : 100 M : 0 Coronarium R.P. 83 R.P. 29 R.P. 0 Galium Aparine M : 100 M : 100 M : 0 M : 0 R.P. 44 R.P. 0 Sinapis Alba M : 10 M : 0 M : 0 M : 0 R.P. 78 R.P. 53 R.P. 29 R.P. 0 Rumex Crispus M : 40 M : 0 M : 0 M : 0 R.P. 84 R.P. 64 R.P. 42 R.P. 0 Trifolium M : 93 M : 79 M : 29 M : 0 Praetense R.P. 97 R.P. 89 R.P. 43 R.P. 0 b) Test de pré-émergence Plantes traitées DOSES 5kg/ha 2,5kg/ha 1,25kg/ha 0,625Kg/ha Triticum Sativum M : @@ M : 0 M : 0 M : 0 R.P. 79 R.P. 67 R.P. 46 R.P. 0 Hordeum Spec. M : 100 M : 68 M : 0 M : 0 R.P. 93 R.P. 74 R.P. 54 Zea Maïs M : 0 M : 0 M : 0 M : 0 R.P. 37 R.P. 24 R.P. 0 R.P. 0 Avena Fatua M : 25 M : 0 M : 0 M : 0 R.P. 75 R.P. 67 R.P. 0 R.P. 0 Agrostis Tenuis M : 0 M : 95 M : 94 M : 91 R.P. 0 R.P. 0 R.P. 0 R.P. 0 Lolium Perenne M : 100 M : 100 M : 87 M : 60 R.P. 95 R.P. 87 Alopecurus M : 59 M : 33 M : 33 M : 0 Myosuroïdes R.P. 90 R.P. 79 R.P. 62 R.P. 66 Beta Vulgaris M : 100 M : 100 M : 100 M : 72 R.P. 92 Chenopodium chinoa M : 100 M : 100 M : 100 M : 89 R.P. 88 Chrysanthemum M : 100 M : 100 M : 100 M : 100 Coronarium Galium Aparine M : 92 M : 75 M : 83 M : 78 R.P. 98 R.P. 95 R.P. 97 R.P. 93 Sinapis Alba M : 100 M : 100 M : 100 M : 100 Rumex Crispus M : 100 M : 100 M : 100 M : 82 R.P. 95 Trifolium M : 100 M : 100 M : 100 M : 100 Praetense Conclusion : En post-émergence à dose suffisamment faible, le composé testé permet d'envisager un desherbage sélectif des graminées cultivées. Néanmoins à ces doses les performances du com- posé sur les adventices sont un peu faibles. - pré-émergence or note une sélectivité appréciable vis-à-vis des raminées ult'- vées et notamment vis-à-vis du maïs. c) Tests d'activité herbicide comparée sur coton et xanthium. Test de post-émergence 1 kg/ha 0,5 Kg/ha Xanthium 100% 100% Coton 0% 0% Test de pré-émergence 0,5 kg/ha 0,25 kg/ha Xanthium 100% 100% Coton 0% 0% Conclusion : Bonne activite herbicide sélective sur le coton cui n'est pas attaqué aux doses utilisées, alors que le xanthium est détruit totalement. F) Résultats concernant le 1-(ohénoxycarbonyl) 3-(2'tétrahydro- pyranyl) 5-éthyl 6-méthyl 1,2,3,4-tétrahydropyrimidine 2,4 dione. Test de post-émergence Plantes traitées DOSES 5kg/ha 2,5kg/ha 1,25kg/ha 0,625Kg/ha Triticum Sativum M : 100 M : 100 M : 60 M : 0 R.P. 96 R.P. 47 Hordeum Spec. M : 100 M : 100 M : 80 M : 0 R.P. 96 R.P. 53 Zea Maïs M : 60 M : 11 M : 0 M : 0 R.P. 81 R.P. 53 R.P. 0 R.P. 0 Avena Fatua M : 100 M : 100 M : 40 M : 0 R.P. 75 R.P. 38 Agrostis Tenuis M : 100 M : 100 M : 100 M : 100 Lolium Perenne M : 100 M : 100 M : 100 M : 50 M : 84 Alopecurus M : 100 M : 100 M : 100 M : 80 Myosuroïdes R.P. 89 Beta Vulgaris M : 100 M : 100 M : 100 M : 100 Chenopodium chinoa M : 100 M : 100 M : 100 M : 0 Chrysanthemum M : 100 M : 100 M : 100 M : 80 Coronarium R.P. 51 Galium Aparine M : 100 M : 100 M : 100 M : 100 Sinapis Alba M : 100 M : 100 M : 100 M : 100 Rumex Crispus M : 100 M : 100 M : 100 M : 100 Trifolium M : 100 M : 100 M : 100 M : 100 Praetense Conclusion : Dans ce test de post-émergence à 1,25 Kg/ha ou 0,625 Kg/ha, le mais est inattaqué alors que les advendices sont détruits. G) Résultats concernant le 1-(benzoxy) 3-(2'-tétrahydropyranyl) 5-éthyl 6-méthyl 1,2,3,4-tétrahydropyrimidine 2,4-dione. a) Test de pré-émergence. Plantes traitées DOSES 5kg/ha 2,5kg/ha 1,25kg/ha 0,625Kg/ha Triticum Sativum M : 0 M : 0 M : 0 M : 0 Hordeum Spec. M : 47 M : 38 M : 0 M : 0 R.P. 84 R.P. 70 R.P. 70 R.P. 64 Zea Maïs M : 24 M : 0 M : 0 M : 0 R.P. 51 R.P. 45 R.P. 0 R.P. 0 Avena Fatua M : 36 M : 0 M : 0 M : 0 R.P. 70 R.P. 70 R.P. 44 R.P. 30 Agrostis Tenuis M : 100 M : 100 M : 100 M : 100 Lolium Perenne M : 100 M : 100 M : 100 M : 77 R.P. 89 Alopecurus M : 100 M : 100 M : 100 M : 100 Myosuroïde Beta Vulgaris M : 100 M : 100 M : 100 M : 100 Chrysanthemum M : 100 M : 100 M : 100 M : 100 Coronarium Galium Aparine M : 94 M : 46 M : 51 M : 40 R.P. 97 R.P. 77 R.P. 65 R.P. 63 Sinapis Alba M : 100 M : 100 M : 100 M : 100 Rumex Crispus M : 100 M : 100 M : 100 M : 79 R.P. 98 Trifolium M : 100 M : 100 M : 100 M : 100 Praetense b) test ce post-émergence Plantes traitées DOSES 5kg/ha 2,5kg/ha 1,25kg/ha 0,625Kg/ha Triticum Sativum M : 100 M : 100 M : 100 M : 100 R.P. 33 Hordeum Spec. M : 100 M : 100 M : 60 M : 0 R.P. 0 Zea Maïs M : 0 M : 0 M : 0 M : 0 R.P. 22 R.P. 0 R.P. 0 R.P. 0 Avena Fatua M : 100 M : 100 M : 0 M : 0 R.P. 32 R.P. 0 Agrostis Tenuis M : 100 M : 100 M : 100 M : 100 Lolium Perenne M : 100 M : 100 M : 80 M : 30 R.P. 92 R.P. 62 Alopecurus M : 100 M : 100 M : 80 M : 30 Myosuroïde R.P. 92 R.P. 62 Beta Vulgaris M : 100 M : 88 M : 94 R.P. 96 R.P. 98 Chrysanthemum M : 100 M : 70 M : 0 Coronarium R.P. 74 R.P. 0 Galium Aparine M : 100 M : 30 M : 0 R.P. 61 R.P. 25 Sinapis Alba M : 100 M : 100 M : 100 Rumex Crispus M : 100 M : 75 M : 27 R.P. 94 R.P. 81 Trifolium M : 100 M : 100 M : 100 M : 70 Praetense R.P. 96 Conclusion : En test de pré-émergence on note une action sélective, du composé testé qui attaque moins les graminées cultivées que les adventices. Cette action sélective est particulièrement nette sur le blé et aussi sur le maïs et l'avoine. En test de post-émergence l'action sélective est moins marquée mais subsiste cependant pour le mais. H) Résultats concernant le 1-(méthyl sulfonyl) 3-(2'-tétrahydropyranyl) 1,2,3,4,6,7 hexahydro 5H cyclopentapyrimidine 2,4-dione. 1) test de pré-émergence. Plantes traitées Pourcentage de mortalité (M) DOSES 5kg/ha 2,5kg/ha 1,25kg/ha 0,625kg/ha Triticum Sativum 0 0 0 0 Hordeum Spec. 53 42 0 0 Zea Maïs 0 0 0 0 Avena Fatua 69 65 53 37 Agrostis Tenuis 58 58 65 38 Lolium Perenne 57 57 44 0 Alopecurus - - - Myosuroïdes Beta Vulgaris 100 100 73 30 Chenopodium chinoa 100 100 67 60 Chrysanthemum Coronanium 100 100 100 100 Sinapis Alba 100 100 100 100 Pumex Crispus 100 100 100 57 Trifolium 100 100 85 64 Praetense set blankcompress on b) test de post-émergence Plantes traitées Pourcentage de mortalité (M) DOSES 5kg/ha 2,5kg/ha 1,25kg/ha 0,625kg/ha Triticum Sativum 36 28 0 0 Hordeum Spec. 73 62 30 29 Zea Maïs 24 0 0 0 Avena Fatua 100 100 65 79 Agrostis Tenuis 78 72 55 48 Lolium Perenne 100 100 62 58 Alopecurus - - - Myosuroïdes Beta Vulgaris 100 100 100 100 Chenopodium chinoa 100 100 100 100 Chrysanthemum Coronanium 100 100 100 100 Sinapis Alba 100 100 100 100 Pumex Crispus 100 100 100 100 Trifolium 100 100 100 100 Praetense Conclusion : En test de pré-émergence le composé testé permet de desherber sélectivement les graminées cultivées, notamment le blé et le mais. En post-émergence la sélectivité est moins bonne. REVENDICATIONS 1) - Les composés de formule générale (I) dans laquelle R1 représente un radical alcoyle, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 3 atomes de carbone, R2 représente un radical alcoyle linéaire ou ramifié comportant de 1 à 3 atomes de carbone, ou bien R1 et R2 représentent ensemble, avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés, soit un homocycle carboné comportant de 5 à 7 atomes de carbone, soit un radical thiophène et R3 représente ou bien un groupement dans lequel Y représente un radical alcoyle linéaire ou ramifié comportant de 1 à 6 atomes de carbone, ou un radical phényle, ou bien un groupement - CO2Z dans lequel Z représente soit un radical alcoyle linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 6 atomes de carbone, soit un radical cycloalcoyle comportant de 3 à7 atomes de carbone, soit un radical phényle, soit un radical benzyle ou bien un groupement S02Z1 dans lequel Z1 représente un radical alcoyle linéaire ou ramifié comportant de 1 à 6 atomes de carbone. 2) - Les composés de formule générale (I), tels que définis à la revendication 1, dans lesquels R1 et R2 représentent des radicaux alcoyles, linéaires ou ramifiés, comportant de 1 à 3 atomes de carbone et R3 conserve les significations de la revendication 1. 3) - Les composés de formule générale (), tels que définis à la revendication 1, dans lesquels R1 et R2 représentent des radicaux alcoyles, linéaires ou ramifiés, comportant de 1 à 3 atomes de carbone et R représente un groupement - C02 Z dans lequel Z représente un radical alcoyle, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 3 atomes de carbone. 4) - La l-(méthoxy carbonyl) 3-(2'-tétrahydropyranyl) 5éthyl 6-méthyl tétrahydropyrimidine 2,4-dione. 5) - Les composés de formule générale (I), tels que définis à la revendication 1 dans lesquels R1 et R2 représentent des radicaux alcoyles, linéaires ou ramifiés, comportant de 1 à 3 atomes de carbone et R3 représente un groupement dans lequel Y représente un radical alcoyle, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 6 atomes de carbone ou un radical phényle. 6) - Procédé de préparation des composés de formule générale (I) tels que définis à la revendication 1, caractérisé en ce que l'on fait réagir sur un composé de formule (II): une base forte puis un composé de formule (III)g dans laquelle R3 conserve les significations de la revendication 1 et X représente un atome de carbone ca de soufre. 7) - Procédé de préparation selon la revendication Or, du 1- tméthoxy carbonyl) 3~(2 ' -tétrahydropyranyl) 5-éthyl 6méthyl tétrahydropyrimidine 2,4-dione, caractérisé en ce que l'on fait réagir sur la 3-(2'-tétrahydropyranyl) 5-éthyl 6méthyl 1,2,3,4-tetrahydropyrimidine 2,4-dione, l'hydrure de sodium puis le chloroformiate de méthyle. 8) - Les compositions pesticides, notamment herbicides, carac térisées en ce qu'elles contiennent, comme principe actif, un au moins des composés de formule générale (I) tel que défini à la revendication 1. 9) - Les compositions pesticides, notamment herbicides, caractérisées en ce qu'elles contiennent comme principe actif, un au moins des composés d'une des revendications 2 à 5. i0) - Les compositions pesticides, notamment herbicides, caractérisées en ce qu'elles contiennent, comme principe actif, le composé de la revendication 4. 1i) - Application des composés de formule (I) tels que définis à la revendication 1 au desherbage sélectif des cultures de coton. 12) - Application des composés tels que définis à la revendication 3 au desherbage sélectif des cultures de coton. 13) - Application de la 1-(méthoxycarbonyl) 3-(2'tétrahydro- pyranyl) 5-éthyl 6-méthyl tétrahydropyrimidine 2,4-dione au desherbage sélectif des cultures de coton. 14) - Application des composés de formule (I) tels que définis à la revendication 1 au desherbage sélectif des cultures de soja. 15) - Application des composés tels que définis à la revendication 3 au desherbage sélectif des cultures de soja. 16) - Application de la 1-(méthoxyearbonyl) 3-(2'-tétrahydro- pyranyl) 5-éthyl 6-méthyl tétrahydropyrimidine 2,4-dione au desherbage sélectif des cultures de soja. 17) - Application des composés de formule (I), tels que définis à la revendication 1 au desherbage sélectif des cultures de ble, d'orge, de mais et d'avoine. 18) - Application des composés tels que définis à la revendication 3 au desherbage sélectif des cultures de ble, d'orge, de mais et d'avoine. 19) - Application de la i-(méthoxycarbonyl) 3-(2'-tétrahydropyranyl) 5-éthyl 6-méthyl tétrahydropyrimidine 2,4-dione au desherbage sélectif des cultures de blé, orge, de mais et d1 avoine.