Brevet FR2468355A1 — publié le 19810508

La présente invention concerne une composition protectrice de scellement sous forme moulée pour ouver- tures de drainage chirurgical. Les compositions protectrices de scellement sous forme d'anneaux ou feuilles moulés, destinées à être appli- quées autour d'ouvertures de drainage chirurgical de flui- des sont connues. Selon une formulation usuelle, de telles compositions comprennent un mélange gélifié de gomme de Bassorah ou karaya et de glycérine. A ce sujet, on peut se reporter par exemple aux brevets des Etats-Unis d'Amérique N0 3 302 647 et No 3 954 105. Comme décrit dans le premier de ces brevets, lorsqu'il s'agit d'un orifice de drainage relié à un conduit du corps, la composition de scelle- ment karaya-glycérine peut être utilisée sous la forme d'un anneau moulé qui est placé autour dudit orifi- ce, entre le joint de l'appareillage d'ostomie et le corps du patient qui le porte. Le but de cet anneau est de four- nir un joint protecteur, en d'autres termes d'empêcher le fluide intestinal ou l'urine de s'échapper de l'orifice pré- cité sous forme de fuite autour de l'anneau, de telle sor- te que tout le fluide déchargé soit recueilli dans le sac ou poche de l'appareillage d'ostomie. L'anneau de scelle- ment joue aussi un rôle de protection de la région de la peau entourant l'orifice précité vis-à-vis de l'action ir- ritante de l'urine ou du fluide intestinal qui, dans le cas d'iléostomies, peut contenir des sucs gastriques. Com- me illustré par le second des brevets précités, la composi- tion karaya-glycérine peut aussi être utilisée sous la forme d'une feuille ou d'un pansement.De tels pansements peuvent aussi être utilisés autour des orifices naturels ou, comme décrit dans le brevet No 3 954 105, être mis en oeuvre au- tour d'ouvertures de drainage associées à une blessure ou à une incision chirurgicale. Les compositions de scellement du type décrit ci-dessus présentent de préférence une adhésivité initiale, habituellement appelée "adhésivité en milieu sec", telle qu'elles assurent une adhérence initiale, par adhésivité, à la peau autour de l'ouverture de drainage. Il est parti- culièrement important que ces compositions assurent un de- -2- gré élevé d'adhésivité lorsqu'elles sont en contact avec un fluide aqueux, cette adhésivité étant habituellement dénommée "adhésivité en milieu humide". L'hydrocolloïde contenu dans la composition, tel que le karaya, absorbe l'eau,ce qui provoque le gonflement dudit hydrocolloide et accroît son adhésivité. Cependant, lors d'une exposi- tion continue au fluide aqueux, en particulier lorsque ce fluide est de l'urine ou un fluide intestinal contenant du suc gastrique, la composition tend à se dégrader, en perdant sa résistance mécanique, et devient en fan de compte inefficace quant à son rôle de scellement protec- teur que l'on désire. De tels anneaux ou pansements de scellement doivent être fréquemment remplacés dans la pratique. On a désiré accroître la durée pendant laquelle de tels anneaux ou pansements conservent leurs proprié- tés mécaniques et/ou adhésives, mais on n'a trouvé jus- qu'à présent aucun moyen satisfaisant pour parvenir à ce résultat. La présente invention est en partie basée sur le fait qu'on a trouvé qu'un résultat nouveau et surprenant est obtenu par incorporation d'une faible quantité de sili- ce colloidalede préférence préparée par voie sèche ("si- lice fumée "),dans des compositions protectrices de scelle- ment qui sont constituées d'un mélange de gomme hydrocolloi- daleet de polyalcool. Plus spécifiquement, la résistance de ces compositions, sous forme d'anneaux ou feuilles moulés, à la dégradation par les fluides intestinaux et/ou l'urine, est fortement accrue par incorporation de seulement o,2% de silice préparée par voie sèche. Pour des concentra- tions de silice supérieures à 4,0 %, l'adhésivité de la composition en milieu humide est réduite à un degré tel que cette composition n'est pas efficace. Cependant, en limitant la quantité de silice dispersée dans la composition, la durée pendant laquelle la composition conserve ses proprié- tés mécaniques peut être accrue sans réduction appréciable de son adhésivité en milieu humide et une adhésivité satis- faisante en milieu sec peut aussi être obtenue. - 3 - La présente invention est applicable aux compo- sitions de scellement protectrices préparées à partir de mélanges gélifiés d'une gomme hydrocolloidale particulai- re et d'un polyalcool liquide, qui peuvent être mis sous forme d'anneaux ou feuilles moulés et solidifiés ou pris en masse par gélification. D'après les essais effectués, la gomme hydrocolloidale est de préférence de la gomme de Bassorah ou karaya, mais d'autres gommes hydrocolloidal-es gélifiables peuvent être utilisées pour remplacer partiel- lement ou complètement le karaya. De telles gommes hydro- colloidales gélifiables comprennent la gomme ghatti, le zédou, la gomme adragante, la gélatine, le dextrane, la pectine, le xanthane et les gommes naturelles similaires. On peut utiliser les gommes synthétiques, comme la carbo- xyméthylcellulose-sodique et l'hydroxyéthylcellulose-sod4qUe De telles gommes hydrocolloidales sont caractérisées en ce qu'elles sont des polysaccharides, qu'elles sont hydro- philes et qu'elles absorbent l'eau, et qu'elles sont géli- fiables en mélange avec la glycérine ou autre polyalcool. Dans la composition selon l'invention, les gommes hydrocolloidales sont utilisées sous une forme particulaire fine, c'est-à-dire à l'état de poudres. Le karaya est par exemple habituellement utilisé dans un état suffisamment finement divisé, de telle sorte que la poudre ait des di- mensions de particules au plus égales à 0,149 mm. Les gom- mes pulvérulentes telles qu'utilisées sont sèches "à l'air", c'est-à-dire sèches au toucher, mais elles peuvent contenir un peu d'humidité, par exemple 10 à 18 % en poids d'humidi- té. Le constituant liquide principal de la composition de scellement est de préffrence un polyalcool liquide non toxique. D'après les recherches effectuées, la glycérine est l'alcool préféré, mais on peut aussi utiliser d'autres poly- alcools de propriétés similaires, comme par exemple le pro- pylène-glycol, le sorbitol, etc. De préférence, le polyalcool est non seulement non toxique et non irritant lorsqu'il est appliqué à la peau, mais il présente en outre une activité calmante ou émolliente, comme dans le cas de la glycérine ou de polyalcools émollients similaires. Pour préparer la composition de scellement, on utilise une quantité de poiyalcool suffisante pour former un mélange susceptible d'écoulement,qui peut être mis sous la forme désirée d'anneau ou de feuille, par exemple par moulage, et solidifié ensuite par gélification. Les propor- tions relatives du polyalcool et du l'hydrocoiloide peuvent varier tout en donnant encore ces résultats généraux. Si une quantité trop faibled'alcool est présente, le mélange est trop consistant pour s'écouler dans le moule tandis que la composition moulée est trop molle et insuffisamment gélifiée si une trop grande quantité d'alcool est présente. D'après la pratique de la présente invention, dans le cas de mélanges de knraya et de glycérine, de bons résultats sont obtenus avec des poids pratiquement égaux de la gomme et de l'alcool. Cependant, on peut préparer un mélange mou- lable en utilisant plus ou moins de glycérine ou autre poly- alcool. En général, le mélange peut contenir de 35 à 55 % de karaya ou autre hydrocolloide et de 35 à 55 % de glycé- rine ou autre polyalcool. Plus spécifiquement, on peut pré- parer des mélanges contenant 80 à 120 parties en poids de glycérine pour 100 parties en poids de karaya. Conformément à la présente invention, on incor- pore de la silice colloïdale dans la composition de revête- ment, cette silice étant de préférence dispersée, de maniè- re homogène, dans ladite composition. On préfère utiliser la sili- ce préparée par voie sèche quoiqu'on puisse aussi mettre en oeu- vre un gel de silice colloïdale. La silicede voie sèche est pro- duite par hydrolyse à la flamme du tétrachlorure de sili- cium. Elle peut être obtenueauprès de divers fabricants, par exemple sous la dénomination "Cab-O-Sil" (Cabot Corpora- ticn, Boston, Massachusetts)et sous la dénomination "Aerosil" (Degussa, Inc. New York, N. Y., Etats-Unis d'Amérique). Ces produits sont constituéspar du dioxyde de silicium, sous forme colloïdale, présentant une surface spécifique très éle- vée. Un produit spécifique convenant tout particulièrement estv par exemple la qualité M-5 du Cab-O-Sil. - 5 - Dans l'aspect le plus large de cette invention, la silice colloidale est incorporée dans la composition à raison de 0,1 à 4,0 % en poids (ces pourcentages ainsi que les autres pourcentages indiqués sont exprimés par rapport au poids total de la composition, y compris la silice et tous les autres ingrédients du produit fini). Pour l'intervalle de proportions spécifié, la durée de conservation des propriétés de la composition formant gel, alors qu'elle est en contact avec l'urine et/ou les flui- des intestinaux, est considérablement accrue tandis que l'adhésivité en milieu humide reste adéquate.Cependant, il est préférable de ne pas utiliser plus de 1,5 % de silice (c'est-à-dire de 0,1 à 1,5 %) de sorte que les proprié- tés d'adhésivité en milieu sec et d'adhésivité en milieu humide soient plus completement conservées. On a trouvé qu'il était souhaitable d'incorporer de la carboxyméthylcellulose-sodique(CMC) dans le mélange pour réduire sa viscosité et faciliter son moulage ou autre mode de mise en forme. On peut par exemple utiliser 2 à 15 % de CMC. Conformément à des formulations caractéristiques, on associe 3 à 8 parties en poids de CMC et 0,5 à 1,2 partie en poids de silice de voie sèche à 40-50%parties de chacun des deux constituants que forment le karaya et la glycérine. Lorsqu'on n'utilise pas de CMC, la quantité optimale de cette silice est quelque peu plus faible, par exemple seulement 0,2 à 0,8 % du mélange. Les compositions peuvent comprendre des ingrédients secondaires, en faibles quantités, comme des agents conser- vateurs ou des agents anti-bactériens. On peut utiliser par exemple, en tant qu'agent conservateur, un para-hydroxyben- zoate d'alkyle (paraben) ou un mélange de tels benzoates, notamment un mélange de méthyl-, éthyl-, propyl- et butyl- parabens. Lorsqu'on utilise des parabens, par exemple en des quantités de O 1 à 0,5 %, il peut être souhaitable de dissou- dre d'abord ces parabens dans le propylène-glycol ou autre co-solvant avec la glycérine, dans lequel les parabens sont plus solubles que dans la glycérine. Par exemple, on peut utiliser 2 à 10 parties de propylèneglycol pour 100 parties -6- de glycérine. Lorsqu'on combine les ingrédients pour préparer la composition de moulage fluide., les parabens peuvent être d'abord dissous dans la petite quantité de propylène-glycol et la solution des parabens dans le propylène-glycol être ensuite mélangée avec la glycérine qui représente une plus grande quantité. La silice colloïdale de voie sèche peut être ensuite dispersée dans les polyalcools combinés,par mélange jus - qu'à obtention d'une dispersion uniforme. La poudre de gomme hydrocolloidale est ensuite ajoutée et l'opération de mé- lange est poursuivie jusqu'à ce que la composition soit ho- mogène. Cette composition est ensuite moulée avant gélifi- cation, cette dernière pouvant survenir au bout de 5 à 10 minutes. Pour le moulage, la composition peut être versée dans des moules en anneaux ou des moules plats pour moula- ge de feuilles et elle peut être mise sous la forme dési- rée sous légère pression, par exemple en utilisant, en tant qu'élément supérieur de moule, un élément ou plaque mobile. Au cours du procédé de moulage, la composition se solidifie rapidement pour donner une masse gélifiée. Lors- qu'on le désire, la gélification peut être favorisée par chauffage de la composition, soit dans le moule, soit après moulage. Par exemple, on peut appliquer un chauffage par micro-ondes à la composition, alors qu'elle est dans le moule, ou bien on peut faire passer les anneaux moulés ou les feuilles moulées dans un tunnel de chauffage infrarou- ge. La température du chauffage n'est pas déterminante puisque la gélification survient et devient complète à la température ambiante. Cependant, en chauffant les feuilles ou anneaux moulés jusqu'à une température d'environ 71 à 820 C, la solidification et la gélification sont terminées au bout d'une durée plus courte. Au cours de la solidifi- cation, il n'y a habituellement pas de perte de polyalcool et la composition n'a par conséquent pas besoin d'être chauffée jusqu'à une température supérieure au point d'ébul- lition dudit polyalcool. La présente invention est illustrée par les modes de réalisation préférés ci-après, en référence aux exemples suivants qui donnent également les résultats obtenus. EXEMPLE I Dans un mode de réaction actuellement préféré, on prépare une composition protectrice de scellement con- forme à la présente invention en utilisant la formulation ci-après: FORMIULATION Ingrédients % en poids (1) 2 % se silice colloidale préparée par voie sèche(a) dans mélange à base de glycérine(d) 50,0 (2) Poudre de karaya(b) 45,0 (3) Carboxyméthylcellulose-sodique (CMC)(c) 5,0 ,0 (a) Donne 1 % de silice colloldale préparée par voie sèche: Cab-0-Sil M-5 (Cabot Corporation, Boston, Massachusetts)o (b) Dimensions de particules inférieures à 0,105 mm; à 18 % d'humidité (c) CMC 7HOX8F (Hercules, Incorporated, Wilmington, Delaware). (d) Mélange à base de glycérine: 94,795 % de glycérine, 4,839 % de propylène-glycol, 0,161 %.de méthylparaben et 0,177 % de butylparaben. Pour l'obtention de la composition à partir des ingrédients précités, le mélange à base de glycérine dans lequel la silice colloidale préparée par voie sèche est uniformément dispersée, est mélangé avec la poudre de karaya et le carboxyméthylcellulose-sodium jusqu'à obtention d'un mélange gélifiable uniforme. Ce mélange, avant gélification, est versé dans des moules pour former des anneaux ou des feuilles et il est soumis à une maturation, dans ces moules, pour obtenir le produit en forme d'anneau ou de feuille.Le durcissement peut être obtenu en laissant la composition dans - 8 - les moules, pendant 16 heures, à la température ambian- te. Selon un autre mode de réalisation, le durcissement peut être accéléré par chauffage à l'aide d'un rayonne- ment infrarouge ou de micro-ondes. Le chauffage par micro- ondes est préféré. Pour améliorer l'adhésivité en milieu sec, si on désire au'il en soit ainsi, on dépose dans le fond des moules avant leur remplissage par le mélange, une faible quan- tzr d'un adhésif convenable sensible à la pression. Par exemple, l'adhésif sensible à la pression peut être le com- posé vinylacrylique "H 49", d'utilisation médicale, fabri- qué par U.S. Adhesives, Chicago, Illinois, Etats-Unis d'Amérique. EXEMPLE II Selon un autre mode de réalisation, on prépare une composition protectrice de scellement conforme à la présente invention en utilisant la formulation suivante: FORMULATION B Ingrédients % en poids (1) Propylène-glycol 2,25 (2) Méthylparaben 0,075 (3) Propylparaben 0,013 (4) Butylparaben 0,082 (5) Glycérine (pureté de 99 %) 46,58 - (6) Silice colloidale préparée par voie sèche 0,50 (7) Poudre de karaya 50,50 ,000 Pour mélanger les ingrédients précités, les parabens, c'est-à-dire les ingrédients (2) à (4), sont dissous dans l'ingrédient (1), c'est-à-dire le propylène- glycol. La solution obtenue est ajoutée à l'ingrédient (5), c'est-à-dire la glycérine, et mélangée jusqu'à obter- tion d'un produit uniforme. L'ingrédient (6), c'est-à-dire la silice colloidale préparée par voie sèche, est ensuite dispersé dans la solution liquide des ingrédients précé- - 9 - dents et cette dispersion est mélangée jusqu'à obtention d'un état homogène. On ajoute ensuite la poudre de karaya, c'est-à-dire l'ingrédient (7), tout en poursuivant l'opé- ration de mélange jusqu'à obtention d'une composition gé- lifiable homogène. Cette composition, avant gêlification, est versée dans des moules pour former des anneaux ou des feuilles et elle est soumise àundurcissement, dans les- dits moules pour obtenir les produits recherchés en forme d'anneaux ou de feuilles. Le durcisseraent peut être obtenu en laissant la composition dans les moules, pendant envi- ron 16 heures, à la température ambiante. Selon un autre mode de réalisation, on peut accélérer le durcissement par chauffage au moyen d'un rayonnement infrarouge ou de micro-ondes. Dans l'exemple précédent, la silice colloi- dale utilisée est le Cab-O-Sil M-5 (Cabot Corporation, Boston, Massachusetts). Le karaya est sous la forme d'une poudre dont les dimensions de particules sont inférieures à 0,105 mm, cette poudre pouvant contenir 10 à 18 % d'hu- midité. EXEMPLE III On prépare une composition comme décrit dans l'exemple II, sauf que la poudre de karaya est remplacée par un poids égal de poudre d'algine. L'algine est four- nie par Kelco Company, Clark, New Jersey. EXEMPLE IV En utilisant le processus de mélange décrit dans l'exemple II, on prépare une composition protectrice de scellement conforme à la formulation suivante: FORMULATION C Ingrédients % en poids (1) Propylène-glycol 2,88 (2) Méthylparaben 0,098 (3) Propylparaben 0,017 (4) Butylparaben 0,105 (5) Glycérine (pureté: 99 %) 56,4 (5) Glycérine (pureté: 99 %) 5, - 10 - FORMULATION C (suite) (6) Silice colloïdale préparée par voie sèche 0,5 (7) Gomme de xanthane.4.0,0 ,000 Dans la formulation ci-dessus, la gomme de xantha- ne est un produit de qualité alimentaire fourni par Kelco Company, Clark, New Jersey. EXEMPLE V On prépare une composition protectrice de scelle- ment en utilisant le processus de mélange et de moulage de l'exemple II, en l'appliquant à la formulation suivante: FORMULATION D Ingrédients % en poids (1) Propylène-glycol. 2,37 (2) Méthylparaben 0,079 (3) Propylparaben 0,o014 (4) Butylparaben 0,087 (5) Glycérine (pureté: 99 %) 46,45 (5A) Sorbitol (pureté: 70 %) 5,0 (6) Silice colloidale préparée par voie sèche 1,5 (7) Poudre de gomme zédou 44,5 ,000 Lors du mélange des ingrédients précités, la glycérine et le sorbitol, c'est-à-dire les ingrédients (5) et (5A),sont combinés comme décrit pour l'ingrédient (5), c'est-à-dire la glycérine, dans le processus de l'exem- ple I. EXEMPLE VI On prépare une composition protectrice de scelle- ment conformément au processus de mélange de l'exemple II, en utilisant la formulation ci-après. - il - FORM4ULATION E Ingrédients (1) Propylène-glycol (2) Méthylparaben (3) Propylparaben (4) Butylparaben (5) Glycérine (pureté 99 %) (6) Silice colloidale préparée par voie sèche (7) Carboxyméthylcellulose-sodique % en poids 3,05 0,10 0, 02 0,11 l 59,72 2,0 ,0 ,000 La carboxyméthylcellulose-sodique est le CMC 7HOXF fourni par Hercules, Incorporated, Wilmington, Delaware. Les anneaux ou feuilles moulés sont de préféren- ce soumis à un durcissement par chauffage au moyen de micro- ondes. EXEMPLE VII On prépare une composition protectrice de scelle- ment répondant à la formulation suivante: FORMULATION F Ingrédients (1) Propylène-glycol (2) Méthylparaben (3) Propylparaben (4) Butylparaben (5) Glycérine (pureté 99 %) (6) Eau désionisée (7) Silice colloidale préparée par voie sèche (8) Carboxyléthylcellulose-sodique (9) Poudre de karaya % en poids 2,71 0,09 0,020 0,1 53,08 3,0 1,0 ,0 ,0 ,000 - 12 - Pour préparer cette composition à partir des in- grédients précités, on utilise le même processus de mélange que dans l'exemple II, en ce qui concerne les ingrédients (1) à (5). L'ingrédient (6), c'est-à-dire l'eau désionisée, est ensuite ajoutée et l'homogénéisation est poursuivie jusqu'à obtention d'un mélange uniforme. L'ingrédient (7) (silice préparée par 7oie sèche) est ensuite dispersé dans la solution liquide de façon à former une dispersion uni- forme. L'ingrédient (8), c'est-à-dire la carboxyméthylcel- lulose-sodique est ensuite ajouté tout en poursuivant le mé- lange et l'ingrédient (9), c'est-à-dire ie karaya, est ajou- té le dernier, l'opération de mélange étant poursuivie jusqu' à l'obtention d'une composition gélifiable uniforme. Le processus de moulage et de gélification est le même que ce- lui décrit dans l'exemple II. EXEMPLE VIII On effectue des essais de détermination de la durée de conservation.des propriétés et de l'adhésivité en utilisant la formulation de base ciaprès et des quantités de silice colloïdale préparée par voie sèche (CabO-Sil M-5) de O à 2,5 %. FORMULATION DE BASE Ingrédients Parties en poids (1) Propylène-glycol 0,735 (2) Méthylparaben 0,098 (3) Propylparaben 0,029 (4) Butylparaben 0,049 (5) Glycérine (pureté.:99 %) 49,04 0 (6) Silice colloidale préparée par voie sèche O à 2,5 (7) Poudre de-karaya 50,0 Pour les essais de durée de conservation des propriétés, on prépare un fluide intestinal simulé tel dacrit dans Pharmacopée des Etats-Unis d'Amérique, XIX "Intestinal Fluid, Simulated, TS," page 765 (1974). L'uri- ne simulée est préparée comme décrit dans Remington's - 13 - Pharmaceutical Sciences," Urine ",pages 598 - 599, 15ème édition (1975). Les essais d'adhésivité en milieu sec et en milieu humide sont effectués en utilisant une modification de la méthode ASTM 02979 - 71, au moyen d'une sonde de 0,5 cm de diamètre. L'appareil pour l'essai dedétermination de la durée de conservation des propriétés comprend un récipient pour con- tenir le fluide intestinal simulé ou l'urine simulée et plu- sieurs dispositifs de fixation à trépied, destinés à l'essai,qUi peuvent être placés dans le récipient, en contact avec la solution. Le dispositif de fixation comporte, à son sommet, une plate-forme munie d'un évidement pour recevoir l'échantil- lon. La partie centrale de l'évidement est découpée de façon à présenter une ouverture qui traverse la plate-forme. Lors- que les échantillons d'essai sont placés dans la position correspondant à l'essai, ils forment des ponts sur les ouvertures. On place des poids,en forme de U, sur lesdits échantillons. Ces poids se présentent sous la forme de crochets en acier pesant environ 7,4 grammes. En position d'utilisation, les crochets sont placés sur les échantillons de sorte que, quand ces crochets rompent les échantillons eh les traversant, ils tombent librement en empruntant les ouvertures des plates- formes. Des fils de nylon sont attachés aux parties supérieures, formant bras transversaux, des crochets en for- me de U inversé, lesdits fils étant également reliés aux leviers de commande de micro-interrupteurs et les lon- * gueurs desdits fils étant choisies de telle sorte que, lorsque l'échantillon est rompu, le micro-interrupteur est actionné tandis qu'une horloge enregistreuse correspondant à l'échantillon particulier est arrêtée. Lorsqu'on commence l'essai,.après avoir placé les échantillons dans le réser- voir et attaché les fils aux leviers des micro-interrup- teurs, on introduit l'urine simulée ou le fluide intestinal simulé dans les réservoirs jusqu'à un niveau supérieur à celui des échantillons et on fait démarrer les horloges enregistreuses correspondant aux différents échantillons. La durée s'écoulant jusqu'à la rupture de chaque échantil- lon est ainsi enregistrée automatiquement. - 14 - Les échantillons destinés aux essais de déter- mination de la durée de conservation des propriétés sont des portions, convenablement découpées, d'anneaux prove- nant du moulage de formulations correspondant à des te- neurs variables en silice colloïdale préparée par voie sèche. Chaque échantillon d'essai pèse environ 1,0 g et est de forme allongée. Les parties centrales des échantil- lons, sur lesquelles sont engagés les crochets tarés ont des dimensions d'environ 3,8 à 7,6 cm. La mesure de la du- rée écoulée jusqu' à la rupture est corrigée comme suit: on multiplie la durée mesurée par 1,0 g de l'échantillon et on divise par le poids réel dudit échantillon. Pour les essais d'adhésivité, des portions découpées des an- neaux sont appliquées à des disques d'essai présentant une ouverture centrale à travers laquelle s'étend la sonde d'adhésivité. L'adhésivité en milieu sec est déterminée alors que la surface de l'échantillon est à l'état sec tandis que l'adhésivité en milieu humide est déterminée après avoir mis l'échantillon en contact avec de l'eau. La force nécessaire pour séparer la sonde de l'échantil- lon est mesurée en grammes et enregistrée en grammes par centimètre de diamètre de la sonde, ce diamètre étant de 0,5 cm. On répète les essais effectués sur chaque exemple et les valeurs enregistrées sont des moyennes pour cinq échantillons identiques. Les résultats obtenus dans ces essais d'adhési- vité et de durée de conservation des propriétés sont résu- més dans le tableau A ci-après. - 15 - TABLEAU A % de silice colloïdale préparée par voie sèche Nul 0,25 d 0,5 % 1,0 % 1,75 % 2,5 % Durée de con- Durée de con- servation des servation des propriétés propriétés dans l'urine dans l'urine simulée simulée 2,0 h plus de 24 h 18,75 h plus de 24 h plus de 24 h plus de 24 h 1,5 h 16,0 h plus de 24 h plus de 24 h plus de 24 h plus de 24 h Adhésivité (g/0,5 cm) milieu milieu humide sec EXEMPLE IX On effectue d'autres essais d'adhésivité et de durée de conservation des propriétés en utilisant la for- mulation de base ainsi que le processus donnés dans l'exem- ple I. On fait varier la teneur en silice de 0,2 à 4,0 %. Le total de la silice colloïdale préparée par voie sèche et du mélange à base de glycérine est maintenu à 50 % en poids, la quantité de ce mélange à base de glycérine étant réduite, de manière correspondante, lorsque la quantité de cette silice colloïdale croit. Les durées de conservation des propriétés sont exprimées en heures par gramme d'échantillon d'essai, le diamètre desdits échantillons d'essai étant de 0,25 cm. Les résultatsobtenus sont résumés dans le tableau B ci-après. --16 -' TABLEAU B % de silice colloiale praparée par voie s è che 0,2 0,5 1,0 2 0 3,0 4,0 Essai de durée de conservation des propriétés (h/g) Urine simulée 98,7 61, 0 148,7 128,8 Fluide intestinal simu!6 87,1 64,7 114,7 103,2 1,5 Adhésivité (g/O,5 cm) milieu milieu humide sec -4 o0 59h EXEMPLE X Dans toute formulation dans laquelle la feuille ou anneau moulé présente une adhésivité insuffisante en milieu sec, on peut appliquer, sur le côté de l'anneau ou de la feuille qui sera pressé contre la peau du porteur,un revêtement d'un adhésif convenable sensible à la pression. Par exemple, on peut utiliser un adhésif vinylacrylique sensible à la pression, d'utilisation médicale, comme l'adhé- sif H 49, fabriqué par U.S. Adhesives, Chicago, Illinois, Etats-Unis d'Amérique. Selon un autre mode de réalisation, on peut incorporer un adhésif dans le mélange, avant moula- ge, par exemple sous la forme d'une émulsion de l'adhésif dans de la glycérine. - 17 - R E V E N D I C A T I 0 N S I. Composition protectrice de scellement, se présentant sous la forme d'une feuille ou anneau gélifié, moulé, destiné à être appliqué autour d'une ouverture de drainage chirurgical d'un fluide,cette composition com- prenant un mélange d'une gomme hydrocolloidale particulai- re absorbant l'eau et gélifiable et d'un polyalcool liq.ui- de non toxique, caractérisée en ce qu'elle contient de 0,1 à 4,0 % en poids de silice colloiïdale dispersée dans ladite composition. 2. Composition selon la revendication 1, carac- térisée en ce que la silice colloidale précitée est préparée par voie sèche dite silice fumée. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que la silice précitée est présente en une quantité de 0,1 à 1,5 % en poids. 4. Composition selon l'une des revendications précédentes,caractérisée en ce que la gomme hydrocolloida- le précitée est de la poudre de karaya. 5. Composition selon l'une des revendications précédentes,caractérisée en ce que le polyalcool précité est la glycérine ou un mélange de glycérine et de propylè- ne-glycol. 6. Composition selon l'une des revendications précédentes,caractérisée en ce qu'elle contient aussi 2 à 15 % en poids de carboxyméthylcellulose-sodique. 7. Composition selon la revendication 1, carac- térisée en ce qu'elle est essentiellement constituée d'un mélange de poudre de karaya et de glycérine dans lequel sont dispersés 0,1 à 1,5 % en poids de silice colloidale préparée par voie sèche et 3 à 8 % en poids de carboxymé- thylcellulose-sodique.