Brevet FR2462007A1 — publié le 19810206

La présente invention concerne les condensateurs élec- trolytiques qui comportent, à la manière connue, un isolant ou diélectrique, imprégné par un électrolyte, appelé commu- nément séparateur, entre deux électrodes, savoir une anode et une cathode, notamment les condensateurs électrolytiques formés par des rubans bobinés constituant l'anode, la catho- de et le séparateur. L'invention s'applique particulièrement aux condensa- teurs électrolytiques utilisés en électrotechnique à des tensions de service supérieures à 250 volts dans diverses applications industrielles soit en régime impulsionnel de charge et décharge comme par exemple dans les soudeuses et les dispositifs d'aimantation, soit en filtrage des courants alternatifs redressés ou des courants non sinusoïdaux comme par exemple dans les alimentations à courant haché, et prin- cipalement dans les cas o la puissance mise en jeu néces- site le montage de ces condensateurs en séries parallèles sous forme de batteries. Un condensateur de ce type est décrit dans le brevet des Etats-Unis n0 3. 978.377 au nom de Jean CONSTANTI et céde à la demanderesse, notamment avec référence à la figure B. Dans les applications mentionnées ci-dessus, un con- densateur électrolytique est généralement traversé par des courants d'intensité élevée à des fréquences diverses et se trouve soumis à un échauffement proportionnel à la résistance électrique série de ses divers éléments constitutifs: bor- nes, connexions, soudures, rubans d'anode et de cathode, ruban de séparateur imprégné d'électrolyte. Il doit de plus pouvoir fonctionner dans un large intervalle de températures en conservant des caractéristiques électriques suffisamment stables. La mesure de l'impédance Z à 100 kHz, qui permet d'obtenir la valeur de la résistance série du condensateur, et les mesures directes de résistance sur les éléments cons- titutifs séparés montrent que le rôle du séparateur est le plus important. Par exemple, dans un condensateur de 650 11F à 480 volts comportant une anode de 340 x 9 cm et un sépara- teur en papier, les résistances internes se répartissent de la manière suivante: - 3 m 2 pour les bandes d'anode et de cathode - 2 mSa pour les pattes de connexion et les soudures - 90 m i pour le séparateur imprégné d'électrolyte. Par ailleurs, dans le montage en batterie le volume spécifique v du condensateur exprimé en cm3/pF a une influ- ence considérable sur l'encombrement, le poids, le prix; il en est de même de la tension de service V, l'énergie emmaga- sinée étant fonction de V2. On peut donc définir un coefficient de qualité donné V2 par l'expression zv Le but de l'invention est d'augmenter ce coefficient de qualité, par exemple en réduisant l'impédance du sépara- teur imprégné d'électrolyte [qui constitue l'essentiel de l'impédance totale Z du condensateur figurant dans le coef- ficient de qualité) pour une tension de service V donnée. L'invention a donc essentiellement pour objet un nou- veau séparateur et un condensateur électrolytique comportant un tel séparateur. Le séparateur classique en la matière est constitué par du papier sous forme de ruban, imprégné d'un électrolyte, comme dans l'exemple précédent. On a déjà proposé de remplacer un tel séparateur qui a une impédance relativement élevée, ces propositions étant de deux sortes. -D'une part, on a suggéré de réaliser un séparateur in- tégré à la surface de l'anode et/ou de la cathode, mais on n'a pu former ainsi que des séparateurs relativement minces ne permettant pas un fonctionnement du condensateur en haute tension; en outre de tels séparateurs ne permettent pas un accès facile de l'électrolyte aux électrodes auxquelles ils sont intégrés en raison de la pénétration, dans les trous de la gravure,des résines employées. D'autre part, on a proposé de substituer au ruban ou bande de papier, ou d'associer à un tel ruban, d'autres ru- bans, notamment de deux types. Le premier type correspond à des séparateurs de nature fibreuse obtenus par des modifications imposées au papier absorbant et parmi lesquels on peut citer: - le papier chargé de carbon black ou de graphite pour S diminuer la résistance série, mais la valeur de celle-ci ne descend qu'à 107P.cmpour une feuille de 25pm, valeur trop éle- vée par rapport à celle d'un électrolyte haute tension qui 3 - est de l'ordre de 10 S2.cm, - le papier revêtu par imprégnation d'une couche de méthyl cellulose, ou collé sur un film de cellulose régéné- rée, mais qui présente une faible porosité et des difficultés d'imprégnation. Le second type comprend les séparateurs de nature non fibreuse, ne comportant pas de papier, tels que: - la cellulose régénérée qui fonctionne par plastifi- cation dans un solvant de l'électrolyte, mais a l'inconvé- nient d'une porosité nulle qui freine le mouvement des ions et ne permet pas d'obtenir une faible résistance série, - la gélatine en feuille, qui présente le même incon- vénient que la cellulose régénérée en ce qui concerne la porosité et de plus possède une plus grande fragilité méca- nique, - le polypropylène poreux dont l'emploi a été décrit dans le brevet des Etats-Unis no 3.908.157 au nom de Sidney 0. ROSS, en substitution du papier pour des séparateurs de im d'épaisseur dans des condensateurs basse tension fonc- tionnant à 20 volts. On a donc proposé, d'une part, d'adjoindre au papier de la cellulose régénérée ou certains autres matériaux au- tres que le polypropylène et, d'autre part, de substituer au papier du polypropylène mais uniquement pour des conden- sateurs basse tension. L'invention vise à réaliser un séparateur composite présentant une faible résistance série (dans un grand inter- valle de températures, par exemple de l'ordre de - 550C à + 1050C), permettant de réaliser des condensateurs électro- lytiques aptes à fonctionner sous une tension élevée et à stocker une haute quantité d'énergie et ayant un facteur de V2 4 qualité zv élevé. Un séparateur selon l'invention est caractérisé par le fait qu'il est constitué par l'association d'au moins une feuille de polypropylène poreux et d'au moins une feuille de papier absorbant imprégné par un électrolyte. De préférence: - le polypropylène a une porosité cellulaire ouverte d'au moins 30 % et possède un réseau de capillaires de sec- tion inférieure à 0,2.10 8cm2; - le papier absorbant possède une densité apparente non supérieure à 0,55; - l'électrolyte comporte dans sa phase solvante au moins un solvant choisi dans le groupe constitué par la bu- tyrolactone et l'éthylène glycol. Un condensateur électrolytique selon l'invention est caractérisé par le fait qu'il comporte un tel séparateur avec de préférence une feuille de polypropylène placée contre l'anode du condensateur. En effet la demanderesse a constaté avec surprise, d'une part, qu'on pouvait mettre en oeuvre avec une feuille de polypropylène un électrolyte comportant comme solvant de la butyrolactone ou de l'éthylène glycol, alors que le brevet précité n0 3.908.157 ne prévoyait que d'autres types de sol- vants, et que, d'autre part, il était possible d'associer le polypropylène au papier, ce qui n'était également pas prévu par ce brevet ou d'autres publications antérieures qui ne prévoyaient que l'association du papier à d'autres types de polymères. En outre la demanderesse a constaté que l'association de papier et de polypropylène permettait de meilleurs sépa- rateurs, notamment au point de vue facteur de qualité v2 - V rsistance série et teneur aux hautes tensions, notam- ment lorsque l'on place une feuille de polypropylène contre l'anode. L'invIention pourra, de toute façon, être-bien comprise à l'aide du complément de description qui suit, ainsi que des dessins ci-annexés, lesquels complément et dessins sont, bien entendu, donnés surtout à titre d'indication, Les fizures 1 et 2 représentent deux condensateurs électrolytiques mettant en oeuvre les perfectionnements se- lon l'invention. Les figures 3, 4 et 5 illustrent, au moyen de courbes comparatives, les caractéristiques des condensateurs dotés des perfectionnements selon l'invention et des condensateurs de la technique antérieure, les fréquences en hertz étant portées en abscisses et les impédances internes étant portées en ordonnées; les trois figures 3, 4 et 5 correspondent à des mesures faites à + 250C, + 1050C et - 40'C respective- ment. Selon l'invention et plus spécialement selon celui de ses modes d'application, ainsi que selon ceux des modes de réalisation de ses diverses parties, auxquels il semble qu'il y ait lieu d'accorder la préférence, se proposant, par exemple, de réaliser des séparateurs pour condensateurs électrolytiques et de tels condensateurs, on s'y prend comme suit ou d'une manière analogue. Référence étant d'abord faite aux figures 1 et 2, on voit qu'un condensateur électrolytique du type avec un bobi- nage 6, illustré à moitié déroulé, doté des perfectionnements selon l'invention, comporte tout d'abord, à la manière con- nue: - une anode 1, constituée, dans le mode de réalisation préféré, par une feuille d'aluminium gravé, formée anodique- ment à 600 volts et épaisse de 90 microns ([im), - une patte de connexion 2 pour cette anode, - une cathode 3, constituée, dans le mode de réalisa- tion préféré, par une feuille d'aluminium gravé et épaisse de 30 Vm, - une patte de connexion 4 pour cette cathode. Le séparateur S2 ou S3 comporte, conformément à l'in- vention, au moins deux feuilles, savoir au moins une feuille de papier absorbant imprégné par un électrolyte et au moins une feuille de polypropylène poreux. Dans le mode de réalisation de la figure 1, le sépara- teur S2 est constitué uniquement de deux feuilles, à savoir une feuille 5 de papier absorbant imprégné d'électrolyte et une feuille 6 de polypropylène. De préférence - pour les raisons qui apparaîtront ci-après - la feuille de papier 5 est disposée contre la cathode 3, tandis que la feuille de polypropylène 6 est disposée contre l'anode 1. La partie du séparateur symétrique de S2 comporte une S feuille de papier 5' disposée de préférence contre la cathode 3 et une feuille de polypropylène 6' disposée contre l'anode 1. Dans le mode de réalisation de la figure 2, le sépara- teur S3 est constitué de trois feuilles, à savoir deux feuil- les, de papier 5 et de polypropylène 6, réalisées et dispo- sées comme dans le mode de réalisation de la figure 1 et une troisième feuille intermédiaire 7 disposée entre les feuilles 5 et 6 et réalisée, comme la feuille 5, en papier absorbant imprégné d'électrolyte. La partie du séparateur symétrique de S 3comporte une feuille de papier 5' et une feuille de polypropylène 6' réalisées et disposées comme dans le mode de réalisation de la figure 1 et une troisième feuille intermédiaire 7' dispo- sée entre les feuilles 5' et 6'. Les feuilles 5', 6' et 7' sont réalisées comme les feuilles 5, 6 et 7 respectivement. Pour établir les avantages des séparateurs selon l'in- vention par rapport aux séparateurs de la technique anté- rieure, on a construit une série de condensateurs bobinés comportant tous des anodes et des cathodes 1 et 3 du type décrit ci-dessus et deux ou trois feuilles séparatrices. Les séparateurs des huit condensateurs ainsi cons- truits ont été réalisés comme indiqué dans le tableau ci- après. Modèle Epaisseur Feuille contre l'anode de totale du séparaséparateur teur Feuille intermédiaire éventuelle Feuille contre la cathode polypropylène poreux papier d = 0,30 - 75 polypropylène poreux papier d = 0,30 - 50 papier d = 0,30 - 50 papier d = 0,30 - 75 polypropylène poreux papier d - 0,30 - 75 pm pm m Pm pm pm pm pmI polypropylène poreux 25im papier d = 0,30 - 50 lim papier d = 0,30 - 50 pm polypropylène poreux 25pm papier d = 0.30 - 50pm papier d = 0,30 - 75pm polypropylène poreux 25pm polypropylène poreux 25.pm papier d = 0,30 - 50ipm papier d - 0,30 - 50pm polypropylène poreux 251m papier d = 0,30 - 50pm papier d - 0,30 - 50pr papier d - 0,30 - 75pm papier d = 0,30 - 75pm I II III IV VI VII VIIT -J1 tu N> r'4 0s La figure 3 donne les courbes d'impédance Z en fonction de la fréquence à la température de + 250C relevées sur les condensateurs suivants: Courbe I - Condensateur avec séparateur du modèle I composé de trois feuilles de polypropylène poreux de im soit au total 75 pm d'épaisseur. Courbe II - Condensateur avec séparateur du modèle II compo- sé d'une feuille de papier de 7511m densité appa- rente 0,30 placée contre l'anode et d'une feuil- le de papier d'épaisseur 50 pm densité apparente 0,30 placée contre la cathode soit au total jim d'épaisseur. Courbe III - Condensateur avec séparateur du modèle III con- forme à l'invention composé de trois feuilles une feuille de polypropylène poreux de 25 pm d'épaisseur placée contre l'anode et deux feuil- les de papier absorbant d'épaisseur 50 lim den- sité apparente 0,30 placée contre la cathode, soit au total 125 -im d'épaisseur. Courbe IV - Condensateur Sic-Safco de 650 11F 480 volts du marché commercial actuel avec séparateur papier de densité apparente 0,50 figurant au tableau XII de la présente description. La figure 4 donne les courbes d'impédance Z en fonction de la fréquence à la température de 105'C pour les mêmes éléments que ceux de la figure 3. La figure 5 donne les courbes d'impédance Z en fonction de la fréquence à la température de - 400C pour les mêmes éléments que ceux de la figure 3. On va maintenant donner des indications plus détaillées concernant la structure des séparateurs des modèles I à VIII et exposer les essais effectués. Les condensateurs utilisés pour établir la comparaison entre les séparateurs I à VIII ont été bobinés avec une ano- de de 320 x 9 cm en aluminium de titre 99,99 d'épaisseur pm gravé et formé anodiquement à 600 volts et avec une cathode de 30 microns d'épaisseur en aluminium gravé, -sépa- rées par les séparateurs de composition indiquée dans ce qui précède et rappelée dans lestableauxci-après. Les bobinages obtenus ont été imprégnés avec un élec- trolyte pour haute tension formulé selon le brevet des Etats- Unis n0 3.638.077 au nom de Bernard CHESNOT et cédé à la demanderesse, puis places chacun dans un bottier de conden- sateur électrolytique classique de filtrage de diamètre 51 mm et hauteur 114 mm. Tous les condensateurs ainsi fabriqués ont été intro- duits dans une enceinte chauffée à une température uniforme de 850C et soumis au cycle de tension continue suivant 170 heures à 250 volts " à 315 volts 210 " à 365- volts 260 " à 420 volts 240 " à 460 volts 1000 " à 500 volts soit une durée totale de 2080 heures à 850C. Les résultats obtenus sont présentés ci-après dans les tableaux I à IX. TABLEAU I Composition du séparateur modèle I: une feuille de polypropylène poreux de 25 pm sur l'anode uneil"iJ Il "25 pm sur la cathode une " " " 25 im intermédiaire soit au total trois feuilles de 25 pm constituant un séparateur d'épaisseur totale 75 mn Condensateur n Caractéristiques initiales Caractéristiques après 2080 h à 85 C ZlOkHz(3) Z100kHz(4) 29 17 28 18 29 17 29 17 29 17 29 17 28 16 57 28, 7 16,7 C (]F) pièce tg M% 3,5 3,6 3,8 3,9 hors 3,6 3,8 If Z0lkHz ZIOOkHz 340 38 21 360 38 21 400,39 22 400 38 21 service à 1512 h 310 38 21 340 38 22 653,3 3,7 358 38 21,4 (1) C et tg 6 mesurées à 100 Hz (2) If courant de fuite après cinq minutes sous tension 480 Vcc, en pA (3) et (4) impédances en mQ!r 0% 1o valeurs moyennes = C (,F) tg 6%(1) 1,4 1,3 1,5 1,4 1,4 1,4 1,4 1,4 If (2) TABLEAU II Composition du séparateur modèle II: une feuille de papier de densité 0, 30 épaisseur 75 pm sur l'anode une " " M 0,30 u 50 pm sur la cathode soit au total deux feuilles de papier constituant un séparateur d'épaisseur 125 pru Condensateur ne Caractéristiques initiales Caractéristiques apres 2080 h à 85 C C (PF) tg e% 1,2 1,2 1,4 1,3 1,3 1,1 1,1 705 1,3 If ZO1kHz 22 30 24 30 13 30 30 8 30 8 30 8 30 13 30 Z100kHz C (pF) tg h% pièce hors pièce hors pièce hors pièce hors pièce hors pièce hors pièce hors If ZlOkHz ZJOOkHz service à 640 h service à 640 h serrice à 880 h service à 620 h service à 881 h service à 756 h service à 881 h valeurs moyennes -s rg os TAELEAU t1; CompQaitton du séparateur mndèle: une feuille de polypropylàne poreux de 25 im sur l'anode une feuille de papier de densité 0,30 épaisseur 50 pm sur la cathode une feuille de papier de densité 0,30 épaisseur 50 im intermédiaire soit au total trois feuilles constituant un séparateur d'épaisseur totale 125 Pm Condensateur Caractéristiques initiales Caractéristiques après 2080 h à 85QC no C (pF] tg 6% If Z10KHz ZlOOkHz C C(F) tg 6% If Z1R0kz Z100kHz 1 710 1,3 23 30 18 660 2,2 350 42 25 2 700 1,3 20 30 18 650 2,1 460 44 26 3 710 1,4 10 30 18 660 2,1 380 40 24 4 710 1,4 6 31 18 660 2,5 370 43 26 710 1,4 13 30 18 650 2?2 450 42 25 6 705 1,5 5 30 18 650 2,2 300 43 26 7 710 1,3 7 32 17 650 2,2 400 42 25 valeurs moyennes 708 1,4 '12 30 18 854 2,2 387 42,3 25 ro ro o o hi TABLEAU rv Composition du séparateur mnpdèle IV W une feuille de papier de denseté 0, 30 épasseu7 50 jnm Sur l'anode une feuille de polyprppylène poreux épeatseur 25 gm sur la cathpde une feuille de papier de densité 0,30 épa sseuP 50 pm intePmédiaire soit au total trois feuilles cpnstituant un séparateur d'épaisseur totale 25 jim Condensateur n Caractéristiques initiales Caractt.ristiques après 2080 h à 850C If Z10kHz 24 30 11 30 12 30 30 30 8 30 Il 30 Z100kHz 1l 12 30 C ipF) pièce pièce pièce tg e% 1,6 hors 2,8 3,1 hors hors rf ZJOkHz ZQ100kz 330 42 28 service à 1153 h 350 55 36 270 58 39 250 55 36 service à 1129 h service à 11168 h 670 2,6 300 52,5 valeurs moyennes C CpF) tg 6% 1,4 1,8 1,8 1,8 1,5 1,4 1,4 1,6 O3 0l -'N i CD i TABLEAU V Composition du séparateur modèle V: une feuille de papier de densité 0,30 épaisseur 50 pm sur l'anode une feuille de papier de densité 0,30 épaisseur 50 pm sur la cathode une feuille de polypropylène poreux épaisseur 25 pm intermédiaire soit au total trois feuilles constituant un séparateur d'épaisseur totale 225 jim Condensateur ne Caractéristiques initiales Caractéristinues après 2080 h à 850C tg 6% If ZlOkHz 1,3 22 30 1,3 31 30 1,4 12 30 1,4 12 30 1,8 14 30 1,4 10 30 1,8 14 30 1,5 16 30 * Z100kHz C (pF) pièce pièce tg %68 If Z10kHz hors service à 1504 hors service à 1413 2,7 400 43 2,9 500 56 3 300 59 3 330 58 3,1 280 60 3 362 55 35 valeurs moyennes C (pF) ZlOOkKz h h rgJ C> -Z i i1 i i i i i i TABLEAU VI Composition du séparateur modèle VI: une feuille de papier de densité 0, 30 une feuille de papier de densité 0,30 une feuille de pcpier de densité 0,30 soit au total trois feuilles constituant un épaisseur 75 pm sur l'anode épaisseur 50 pm sur la cathode épaisseur 50 pm intermédiaire séparateur d'épaisseur totalu.175 pm Condensateur no Caractéristiques initiales Caractéristiques après 2080 h à 850C C (11F) tg e% 1a,4 1,5 1,5 1,4 1,6 1,4 1,5 If 1l1 12 1 709 1,5 13 Z10kHz ZIOkHz C (pF] pièce pièce pièce pièce pièce pièce pièce tg d% hors hors hors hors hors hors hors If Z1OkHz ZlOOkHz service à 897 h service à 675 h service à 895 h service à 675 h service à 897 h service à 675 h service à 700 h I valeurs moyennes rgj 1\> -'J un TABLEAU VII Composition du séparateur modèle VII: une feuille de une feuille de une feuille de soit au total trois polypropylène poreuX épaisseur 25 pm sur l'anode papier de densité 0,30 épaisseur 75 pm sur la cathode papier de densité 0,30 épaisseur 75 pm intermédiaire feuilles constituant un séparateur d'épaisseur totale 175 pm Condensateur n0 Caractéristiques initiales Caractéristiques après 2080 h à 85 C C (pF) io5 tg e% 1,4 1,5 1o5 1,5 1,4 1.6 697 1,5 If ZlOkHz 34 35 36 36 7 36 J0 36 36 35,5 ZIOOKhZ C (pF) tg d% 2,5 2,2 2,2 2,3 2,3 2,3 2,4 If 210 kHz ZOOkEz 2,3 293 45,7 31 valeurs moyennes ru o "N îABLEAU VIII Composition du séparateur modèle VIII: une feuille de papier de densité 0, 30 épaisseur 75 pm sur l'anode une feuille de papier de densité 0,30 épaisseur 75 pm sur la cathode une feuille de polypropylène poreux d'épaisseur 25 nm intermédiaire soit au total trois feuilles constituant un séparateur d'épaisseur totale 175 pm Condensateur n Caractéristiques initiales Caractéristiques après 2080 h à 851C C (pF) tg % 1,4 1,5 1,5 1, 5 1,8 1,8 1,8 723 1,6 If ZIOkHz 34 34 36 12 36 12 36 12 36 12 34 14 35,4 ZO1kHz C (pF) pièce pièce pièce pièce tg d% If ZlOkHz hors service à 1128 hors service à 1131 hors service à 125 hors service à 1130 3,7 350 70 3,6 500 69 3,5 390 66 3,6 413 68 50 Les valeurs moyennes obtenues dans chacun des tableaux de résultats sont regroupées dans le tableau IX ci-après pour faciliter la comparaison: 1', N) -4 o o I valeurs moyennes NJ Z100kHz h h h h TABLEAU IX Caractéristiques initiales Caraotéristiques après 2080 h à 850C Epaisseur Réastance C(pF) tg d% If ZIkLDz Z0lkHz C(pF) tg e% If ZlOkHz Z100kHz Nombre du sépara- série du de dé- teur en pjm séparateur fauts R.cm2 sur 7 pièces 67 716 1,4 57 28,7 16,7 653 3,7 358 38 21,4 1 74 705 1,3 13 30 18 pièce hors service 7 74 708 1,4 12 30 18 654 2,2 387 42,3 25 O 80 723 1,6 12 30 19 670 2,6 300 52,5 35 3 75 720 1,5 16 30 18 668 3 362 55 35 2 109 709 1,5 13 34 24 pièce hors service 7 697 1,5 10 35 26 643 723 1,6 14 35 25 683 2,3 293 45,7 3,6 413 68 Séparateur du tableau n I II III IV V VI VII VIII 31 O ra N on CD 1 9 Discussion L'électrolyte utilisé pour comparer les condensateurs confectionnés avec les séparateurs des modèles I à VIII a été formulé selon les indications du brevet américain 3.638.077, exemple 1, de manière à obtenir une résistivité de 1365 n.cm à 20C. Le mélange solvant employé contient 11 moles de buty- rolactone et 0,60 mole d'éthylène glycol. Le brevet américain n 3.908.157 indique au tableau VIII qu'on n'obtient qu'une porosité électrique très faible avec le polypropylène poreux imprégné par un électrolyte employant comme solvant soit la butyrolactone, soit le glycol. On a découvert d'une manière surprenante que le polypro- pylène poreux s'imprégnait bien avec l'électrolyte pour haute tension du brevet américain no 3.638.077 indiqué ci- dessus et dont la phase solvante est un mélange de ces deux solvants, après 24 heures de séchage des bobinages à 1000C, mise sous vide à 90C pendant deux heures, imprégnation par l'électrolyte injecté sous vide à 900C et maintien à cette température sous immersion pendant 15 heures après retour à la pression atmosphérique. En effet, les condensateurs du tableau I qui contiennent un séparateur à trois feuilles de polypropylène poreux ont des caractéristiques initiales très bonnes avec une moyenne de pertes diélectriques de 1,4 % et une valeur moyenne d'impédance mesurée à 100 kHz de 16,7 mS2 de laquelle on dé- duit que la porosité électrique obtenue est % P = 25. Cette valeur est supérieure à presque toutes celles indiquées au tableau VIII du brevet américain no 3.908.157. La comparaison-des résultats de l'essai de durée de vie contenus dans les tableaux qui précèdent permet de tirer les conclusions suivantes: - les condensateurs à séparateur en papier d'épaisseur pm du tableau II et d'épaisseur 175 lim du tableau VI ont été tous détruits tandis que ceux qui contiennent une feuil- le de polypropylène poreux dans le séparateur pour une épaisseur totale identique ont résisté partiellement (ta- bleaux IV, V, VIII) ou totalement (tableaux III et VII); - les tableaux III et VII montrent de manière surprenante et imprévisible que les condensateurs ayant une feuille de polypropylène poreux placée contre l'anode ont résisté à l'es- sai sans présenter de défaut aussi bien en épaisseur totale de 125 pm que de 175 ljm; - les condensateurs qui ont une feuille de papier placée contre l'anode (tableaux IV, V et VIII) présentent des déri- ves beaucoup plus élevées en pertes diéléctriques (tg d%) et en impédance mesurée à 10 et 100 kHz que ceux dans lesquels on a placé une feuille de polypropylène poreux contre l'anode (tableaux III et VII). Le tableau I montre que le séparateur réalisé avec trois feuilles de polypropylène poreux présente un défaut et qu'il faudrait ajouter au moins une quatrième feuille pour résis- ter à l'essai, mais ceci ne présente pas d'intérêt, En effet, la résistance série de ce séparateur à trois feuilles est de 67,4 fl.cm2 et avec quatre feuilles elle passerait à 92 W/cm, tandis que le séparateur modèle III (tableau III) a bien fonctionné sans dé-Faut alors que sa résistance série est de 74.8 k.cm2 et de plus il a donné une évolution plus faible des pertes diélectriques. Le tableau IX résume ces comparaisons sur les valeurs moyennes des caractéristiques indiquées dans les tableaux I- à VIII et donne dans la colonne 3 la valeur de la résistance série de chaque séparateur en S?.cm. L'examen de ces valeurs en fonction du nombre des défauts indiqués dans la colonne 14 montre que celui-ci ne dépend pas de cette résistance série. Cependant, il est intéressant de savoir si l'influence de la position de la feuille de polypropylène poreux est- transposable à des séparateurs de résistance série beaucoup plus élevée. Dans ce but une deuxième série de condensateurs a été fabriquée avec une anode de 380 x 9 cm en aluminium de titre 99,99 d'épaisseur 90 'Pm gravé et formée anodiquement à 600 volts identique à celle utilisée dans les condensateurs précédents, et avec une cathode de 30 pm d'épaisseur en alu- minium gravé, séparées par les séparateurs décrits dans les tableaux X et XI qui suivent. Les bobinages ainsi obtenus ont été imprégnés par le même électrolyte que les condensateurs des tableaux I à VIII et montés dans des boîtiers analogues de diamètre 51 mm et 2 1 hauteur 114 mm. Cette deuxième série de condensateurs a été introduite dans l'enceinte chauffée à une température uniforme de 850C et soumise au cycle de tensioncontinue suivant 1000 heures à 503 volts 960 heures à 525 volts soit une durée totale de 1960 heures à 850C. Les résultats obtenus sont présentés dans les tableaux X et XI ci-après TABLEAU X Composition du séparateur: une feuille de papier de densité 0,55 épaisseur 50 pm sur l'anode une feuille de polypropylène poreux d'épaisseur 25 pm sur la cathode une feuille de papier de densité 0,55 épaisseur 50 im intermédiaire soit au total trois feuilles constituant un séparateur d'épaisseur totale 225 pm Condensateur Caractéristiques initiales Caractéristiques apres 1260 h à 85'C n0 C (pF) tg 6% If Zi0kHz Z100kHz C (CF) tg e% If Z10kHz ZlOOktz I 600 4,6 600 112 72 520 6,5 160 J55 86 2 605 4,5 580 108 68 520 6,7 170 150 100 3 600 4,6 650 108 67 520 6,7 250 150 S. 4 615 4,7 500 105 68 pièce hors service à 1432 h valeurs moyennes 605 4,6 108 69 520 6,6 152 95 a' 4> TABLEAU XI Composition du séparateur; une feuille de polypropyl1ne poreux d'épaisseur 25 ym sur l'anode une feuille de papier de densité 0,55 épaisseur 50 pm sur la cathode une feuille de papier de densité 0,55 épaisseur 50 pm interméd ai:re soit au total trois feuilles constituant un séparateur d'Cpaisseur totale 125 in Condensateur no Caractéristiques initiales Caractéristiques aprts 1960 h à 85'c valeurs moyennes C (WpF) tg d% ,1 4,8 4,8 4,8 610 4,9 I-f ZIOkrHz ZQOOkHz C (pf) 4E0 tg d% 86,8 4,8 4,7 4,8 If ,2 Z10kHz :55 ZI00klHz c.M La valeur moyenne de la résistance série du séparateur des condensateurs du tableau X est de 420.cm2et celle des condensateurs du tableau XI de 426.cm2 420 S2.cm2 et celle des condensateurs du tableau XI de 428.m ra o o 4"I La comparaison des tableaux X et XI permet de constater que: - les condensateurs ayant une feuille de polypropylène poreux placée contre l'anode (tableau XI) ont résisté à l'essai sans présenter de défaut; - les condensateurs qui ont une feuille de papier placée contre l'anode (tableau X) ont été partiellement détruits et présentent des dérives plus élevées en pertes diélectrique [tg d%) et en impédance mesurée à 10 et 100 kHz. L'influence de la position du film plastique poreux dans le séparateur composite est donc transposable aux sépara- teurs de résistance série élevée. Les scintillations qui se produisent en certains points. de la couche anodique sont le siège de dégagementsgazeux. Le papier en contact avec la feuille d'anode permet à ces gaz de progresser dans l'épaisseur du séparateur en y expul- sant l'électrolyte et d'y provoquer-un claquage. En effet, le papier de densité 0,30 a une porosité cellu- laire de 80 % avec des pores dont la section varie d'environ -4 -4 2 0,008.10 à 3,2.10 cm. Ces pores établissent une pres- sion capillaire faible d'environ 10 à 175 g/cm2 pour un li- quide tel que le glycol, par exemple. Pour une feuille de plastique poreuse en contact avec la feuille anode telle que par exemple le polypropylène poreux utilisé dans ce qui pré- cède, les gaz provenant des régénérations de la couche ano- dique ne peuvent plus se développer dans l'épaisseur ou sé- parateur mais sont laminés et contraints de diffuser dans les interstices compris entre la surface de l'anode gravée et la feuille plastique. En effet, dans le polypropylène poreux la porosité cellulaire qui est de 35 à 50 % est faite avec des pores dont la section varie d'environ 0,0045. 10a cm2 à 0,160.10 8 cm2 et la pression capillaire d'un liquide tel que le glycol contenu dans ces pores est de l'ordre de 4 à 20 kg/cm, de sorte que la feuille de plastique poreuse imprégnée forme une barrière étanche aux gaz sachant que la pression de diffusion des gaz entre les feuilles est de l'ordre de 1 kg/cm Pour que le séparateur composite permette l améliora- tion de la tenue à la tension, la feuille de plastique poreu- se doit avoir une porosité cellulaire supérieure à 30 % et des pores dont la section soit inférieure à 0,2.10 8 cm2. Le séparateur composite de l'invention apporte une amé- lioration considérable du facteur de qualité défini par l'expression -. Une comparaison a été établie entre des condensateurs de 480 volts du marché commercial actuel pro- venant de trois fabricants différents repérés 1, 2 et 3 et un condensateur fabriqué avec le séparateur du modèle IIIdécrit dans ce qui précède. Les mesures pour être les plus exactes ont été effectuées sur les bobinages extraits des boîtiers oe ces condensateurs. Le tableau XII ci-après donne les résultats de cette comparaison. TABLEAU XII. Facteur V2 de qualité Z- Fabricant Diamètre de broche cm Diamètre de la bobine cm Hauteur de la bobine cm V2 v Z V Zv Zv Volume de C (3pF) la bobine cm3 n 1 no i no 2 no 3 sépara- teur modèle III 0,5 0,5 3,8 4,9 4,4 11,9 11,9 ,2 132,6 0,331 0,282 0,234 0,081 0,097 0,095 8,6.106 8,4.106 ,4.106 cn 147 708 0,207 0,018 480 61,8.106 V = tension de fonctionnement du condensateur en volts Z = impédance du condensateur à 100 kHz en ohms v = volume spécifique en cm3/iF Dans ce tableau, le séparateur modèle III est comparé aux autres bobinages à 480 volts pour la facilité, mais il peut fonctionner à 500 volts,comme les résultats décrits dans ce qui précède l'ont montré. 4.N N 0% Cs C> -4 Il est Dien connu que la résistivité des électrolytes et la densité apparente du papier séparateur doivent âtre réglées par valeurs croissantes au fur et à mesure que la tension de service des condensateurs s'accroit, de manière que la résistance série du séparateur imprégné augmente en fonction de cette tension de service. Il est donc remarquable de constater que le séparateur composite selon l'invention comportant, en combinaison, au moins une feuille de polypropylène poreux et au moins une feuille de papier absorbant à faible densité apparente per- met simultanément un abaissement considérable de la résis- tance série et une meilleure tenue à la tension. Pour les diverses applications des condensateurs électro- lytiques, notamment pour celles citées dans le préambule, on peut réaliser des condensateurs avec une impédance de 16 à mS (au lieu de 80 à 100 mO pour les condensateurs de la technique actuelle) utilisables avec des intensités alterna- tives deux à trois fois supérieures à celles mises en oeuvre avec les condensateurs de la technique actuelle, grâce aux séparateurs selon l'invention. Le condensateur fabriqué avec le séparateur modèle III de l'invention apporte une amélioration du facteur de quali- té de l'ordre de six fois. L'invention n'est pas limitée à la formulation d'électro- lyte indiquée dans ce qui précède. Des résultats analogues peuvent être obtenus avec un électrolyte composé de 11 moles de glycol, 1,5 mole de butyrolactone, 7 moles d'acide bori- que et 1,4 mole d'ammoniac, mais avec des valeurs d'impédan- ce plus élevées. La figure 3, qui donne à la température de 250C la com- paraison des cournes d'impédance dans la bande de fréquence allant de 102 à 3.105 Hz relevées sur des condensateurs mu- nis respectivement du séparateur de modèle I à trois feuil- les de polypropylène poreux d'épaisseur totale 75 pim (courbe I), du séparateur de modèle II à deux feuilles de papier absorbant d'épaisseur totale 125 pm (courbe II) et du sépa- rateur composite modèle III à feuille de polypropylène poreux et deux feuilles de papier d'épaisseur totale 125 pm (cour- be III), montre que les différences entre les trois modèles sont faibles, et cependant seul le modèle III a résisté aux essais de durée de vie à 850C sous 500 volts et pas les au- tres. La courbe IV, relevée sur un condensateur de 650 hF 480 V du commerce, illustre le gain obtenu grâce au sépara- teur composite selon l'invention. La figure 4. qui établit la même comparaison à la température de 1050C entre les mêmes éléments, et la figure 5, correspondant à la tempéra- ture de - 400È, appellent les mêmes observations que la fi- gure 3. Il résulte de ce qui précède que l'invention permet de réaliser, d'une manière inattendue, un séparateur composite pour condensateurs électrolytiques présentant une résistance série Z réduite, tout en permettant l'application d'une ten- sion de service élevée V, c'est-à-dire en définitive un coefficient de qualité - élevé (en appelant v le volume spécifique du condensateur). Comme il va de soi et comme il résulte d'ailleurs déjà de ce qui précède, l'invention ne se limite nullement à ceux de ses modes d'application et de réalisation qui ont été plus spécialement envisagés; elle en embrasse, au contraire, toutes les variantes. REVEPNDICATIONS 1. Séparateur pour condensateur électrolytique, caracté- risé par le fait qu'il est constitué par l'association d'au moins une feuille ce polypropylène poreux et d'au moins une feuille de papier absorbant imprégné par un électrolyte. 2. Séparateur selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le polypropylène a une porosité cellulaire ou- verte d'au moins 30 % et possède un réseau de capillaires de -8 2 section inférieure à 0,2.10 cm 3. Séparateur selon la revendication 1 ou 2, caractérisé par le fait que le papier absorbant possède une densité ap- parente non supérieure à 0,55. 4. Séparateur selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que l'électrolyte com- porte dans sa phase solvante au moins un solvant choisi dans le groupe constitué par la butyrolactone et l'éthylène glycol. 5.Condensateur électrolytique, caractérisé par le fait qu'il comporte entre une anode et une cathode un séparateur selon l'une quelconque des revendications 1 à 4. S. Condensateur électrolytique selon la revendication 5, caractérisé par le fait que la feuille du séparateur dispo- sée contre l'anode est une feuille de polypropylène. 7. Condensateur électrolytique selon la revendication 5 ou 6, caractérisé par le fait que la feuille du séparateur disposée contre la cathode est une feuille de papier absor- bant imprégnée par un électrolyte.