Brevet FR2472578A1 — publié le 19810703

La présente invention se rapporte à une composition de nitrocellulose pouvant être mélangée dans une peinture de polyuréthane, ainsi qu'à un procédé pour sa production. Comme on le sait, la nitrocellulose est souvent introduite ou mélangée à de la peinture de polyuréthane, en utilisant la réactivité de l'isocyanate pour accélérer le durcissement d'une pellicule enduite et pour améliorer la dispersibilité des pigments et la régularité de la pellicule enduite. Comme la nitrocellulose a la possibilité de s'enflammer spontanément quand on la laisse au repos à l'état sec, un agent mouillant est habituellement ajouté aux nitrocelluloses commercialisées, afin de réduire le danger d'incendie pendant le stockage, le transport et la manipulation. Comme agents mouillants, on utilise généralement des alcools tels que le méthanol, l'éthanol, l'isopropanol, le butanol et autres. Lumidifcation de la nitrocellulose est effectueen lavant la nitrocellulose mouillée à l'eau au moyen de l'agent mouillant, mais il est difficile de remplacer totalement l'eau par l'gent mouillâit et il reste inévitablement de l'eau dans la nitrocellulose. Par conséquent, les nitrocelluloses commercialisées contiennent habituellement de l'ordre de 30% en poids d'alcool et de 2 à 3% en poids d'eau (ci-après, toutes les parties, rapports et pourcentages sont en poids à moins que cela ne soit indiqué autrement). En ajoutant ces nitrocelluloses à des peintures de polyuréthane, cela pose un problème parce que l'alcool et l'eau dans la nitrocellulose subissent une réaction avec les groupes isocyanates, composants durcissants de la peinture de polyuréthane. La réaction de l'isocyanate avec l'alcool et l'eau conduit à une réduction des réactions de réticulation nécessaires au durcissement d'une pellicule enduite et à la formation de composés de faible poids moléculaire qui servent d'agents plastifiants. Cela a pour résultat la réduction de la résistance d'une pellicule enduite. Il est par conséquent préférable que des nitrocelluloses à ajouter à des peintures de poly- uréthane ne contiennent pas de composés réagissant avec l'isocyanate, en particulier des alcools et de l'eau, qui donnent des composés de faible poids moléculaire par la réaction avec l'isocyanate. En plus de ces alcools, on utilise fréquemment, comme agents mouillants à utiliser dans des nitrocellulose, des résines et des agents plastifiants. Par exemple, "Clear Chip" (dénomination commerciale d'un produit de Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha) contient du phtalate de dibutyle comme agent mouillant, et dans la demande de brevet au Japon (OPI) N 142756/1977 (le terme "OPI" utilisé ici indique"demande de brevet au Japon publiée sans examen"), on utilise une résine à base de chlorure de vinyle comme agent mouillant. Dans ces cas, les problèmes ci-dessus mentionnés ont été résolus en utilisant ces agents mouillants qui ne réagissent pas avec l'isocyanate. Le brevet U.S. N 3 763 061 révèle un procédé pour résoudre positivement les problèmes en employant, comme agents mouillants, des prépolymères d'isocyanate contenant des groupes isocyanates. Cependant, les nitrocelluloses contenant les agents mouillants ci-dessus décrits qui restent dans une pellicule enduite ou participent à la formation d'une pellicule enduite exercent nécessairement de fortes influences sur les propriétés physiques de la pellicule enduite. En particulier, ces nitrocelluloses imposent des limites à l'utilité de la pellicule enduite par rapport à ses propriétés physiques, et leur utilisation dans d es peintures de polyuréthane ayant une grande variété d'applications, est limitée. Par conséquent, les nitro- celluloses qui doivent être utilisées dans des peintures de polyuréthane doivent avantageusement ne contenir aucun composant restant dans une pellicule enduite, autre que la nitrocellulose elle-même. De ce point de vue, il est nécessaire que les nitrocelluloses à utiliser dans les peintures de poly- uréthane contiennent de la nitrocellulose et un composant volatil qui ne réagit pas avec l'isocyanate et ne reste pas dans unepellicule enduite. Par exemple, selon les brevets U.S. Nls 3 284 253 et 3 341 515, l'buidifLocaton de la nitrocellulose est effectuéeen utilisant des hydro- carbures qui ne dissdrent pas la nitrocellulose, comme le toluène. Avec la nitrocellulose ainsi obtenue, l'eau est retirée au cours de la production, et ainsi on peut considérer que cela répond aux nécessités ci-dessus. Cependant, la nitrocellulose ainsi obtenue n'a pas été commercialement largement utilisée, parce qu'elle présente un inconvénient du point de vue stabilité, c'est-à-dire que les hydrocarbures utilisés comme agents mouillants, qui ne dissolvent pas la nitrocellulose, ont généralement une faible conductivité électrique. Par conséquent, les nitrocelluloses contenant de tels hydro- carbures ont tendance à se charger fortement électro- statiquement; par ailleurs, les particules de nitrocellulose sont de mauvaise flexibilité, dures et fragiles, et se pulvérisent facilement. Ces facteurs augmentent la possibilité de l'inflammation de la nitrocellulose par une décharge électrique ou sa dispersion. La présente invention a pour objet général une composition de nitrocellulose ne contenant, outre la nitrocellulose, aucun composant réagissant avec l'isocya- nate et restant dans une pellicule enduite, et ayant une stabilité suffisante au point de pouvoir l'utiliser dans le commerce, et elle se rapporte également à un procédé de production de cette composition de nitrocellulose. Par conséquent, la présente invention concerne une composition de nitrocellulose ne contenant sensiblement pas d'eau, qui se compose d'une phase homogène comprenant de la nitrocellulose comme seul composant formant un solide et un liquide organique qui est inerte à l'iso- cyanate, ainsi qu'au procédé de production de la composition de nitrocellulose. Les compositions préférées de nitrocellulose selon l'invention peuvent avoir les caractéristiques qui suivent: (1) Une composition de nitrocellulose ne contenant sensiblement pas d'eau, qui consiste en une phase homogène comprenant de la nitrocellulose comme seul composant formant un solide et un liquide organique qui est inerte à l'isocyanate. (2) Une composition de nitrocellulose comme en (1), o la phase homogène est un liquide fluide ne contenant pas plus de 50% de nitrocellulose. (3) Une composition de nitrocellulose comme en (1) o la phase homogène est une phase solide contenant de 60 à 80% de nitrocellulose. (4) Une composition de nitrocellulose comme en (1), o le liquide organique se compose d'un solvant organique capable de dissoudre la nitrocellulose (appelé ci-après simplement(Osolvant") et un non-solvant organique incapable de dissoudre la nitrocellulose (ci- après simplement "non-solvant"). (5) Une composition de nitrocellulose comme en (4) o le rapport du solvant au non-solvant est compris entre 9/1 et 1/9. (6) Une composition de nitrocellulose comme en (4) sous la forme de boulettes ou flocons. Une première nécessité à laquelle doit répondre la composition de nitrocellulose selon l'invention, est que la nitrocellulose et le liquide organique constituant la composition forment une phase homogène. Afin de mieux expliquer les conditions dans lesquelles la phase homogène est produite par rapport à une composition à trois composants, on expliquera les changements des propriétés de la composition à trois composants quand le rapport de la composition varie, dans le cas d'une composition consistant en nitrocellulose, méthyl isobutyl cétone comme solvant et xylène comme non-solvant. D'abord, la teneur en nitrocellulose est fixée à 70% et le restant comprend le solvant et le non-solvant, c'est-à-dire que le rapport du solvant au non-solvant peut être modifié. Quand le restant n'est que le solvant, c'est-à-dire que l'on n'ajoute pas de non-solvant, on obtient une composition homogène sous forme d'un gel de forte viscosité. Tandis que la proportion du non-solvant augmente, la composition résultante perd graduellement de son état collant et sa fluidité. Quand le rapport du solvant au non-solvant est de 2/8, la composition obtenue a la forme d'un solide et présente une certaine flexibilité bien que sa fluidité et son état collant soient faibles. En augmentant encore la proportion du non-solvant, la composition résultante ne peut absorber le non-solvant à proximité d'un rapport du solvant au non-solvant de 1/9, et commence à se séparer en une phase de nitrocellulose solide et une phase liquide du non-solvant, et la phase homogène est perdue. On observe la même tendance que ci-dessus dans le cas o la teneur en nitrocellulose est fixée à 30%. Quand le restant de la composition n'est que le solvant, c'est-à-dire que l'on n'ajoute pas de non-solvant, la composition obtenue est un liquide fluide. Cependant, quand la proportion du non-solvant est accrue jusqu'au rapport du solvant au non-solvant de 2/8, la composition résultante devient un gel collant de faible fluidité. En augmentant encore la proportion du non-solvant, la composition commence à se séparer en une phase collante de nitrocellulose sous forme d'un gel et une phase liquide du non-solvant à proximité du rapport de 15/85, et la phase homogène est perdue. L'examen des combinaisons des solvants et des non-solvants mutuellement solubles, choisis dans une grande variété de solvants et de non-solvants comme on l'a décrit ici, de la même façon que ci-dessus, a révélé que si le solvant est présent en une quantité dépassant le rapport du solvant au non-solvant de 1/9 dans la composition, on obtient généralement une phase homogène consistant en nitrocellulose et liquide organique. L'avantage principal résultant du fait que la composition de nitrocellulose selon l'invention se compose d'une phase homogène est qu'il y a réduction de la possibilité d'inflammation. En particulier, cet effet est important dans le cas o la composition est un solide. Dans les nitrocelluloses mouillées à l'alcool connues jusqu'à maintenant et celles mouillées uniquement par des non-solvants incapables de dissoudre la nitrocellulose (brevets U.S. N0s 3 284 253 et 3 341 515), l'agent mouillant couvre simplement la surface de la nitrocellulose. Par conséquent, quand ces nitrocelluloses sont dispersées pendant leur mxï4ulation, l'agent mouillant couvrant simplement la surface de la nitrocellulose est facilement extrait ou perdu et la nitrocellulose ainsi exposée peut facilement venir en contact avec - l'air et prendre feu. Dans la composition de nitrocellulose selon l'invention, par ailleurs, le solvant est incorporé et fixé dans la matrice de la nitrocellulose. Par conséquent, même si la composition est dispersée, la vapeur du solvant est amenée de l'intérieur de la composition à sa surface et empêche cette composition de venir en contact avec l'air et de s'enflammer. Par ailleurs, le solvant dans la composition de nitrocellulose selon l'invention présente une forte affinité à la nitrocellulose, et au moment de la dispersion, par conséquent, l'évaporation du solvant est lente en comparaison avec celle du non-solvant. Ainsi, il y a conservation de l'effet consistant à empocher la nitro- cellulose d'être en contact avec l'air. La composition de nitrocellulose selon l'invention présente un autre avantage en ce qui concerne sa stabilité, en particulier quand la composition est un solide, parce que la composition n'est qu'à peine broyée pendant son transport et sa manipulation du fait de sa mollesse, et il y a réduction de la possibilité d'inflam- mation du fait de la dispersion de la composition pulvérulente. Un autre avantage provient du fait qu'en comparaison à une nitrocellulose mouillée au non-solvant, la composition selon l'invention possède une conductivité électrique accrue, et elle ne se charge-électrostatiquement qu'avec difficulté. Par conséquent, le danger de prendre feu du fait de la décharge d'une charge électrostatique est réduit au point que la composition peut être mise en usage commercial sans qu'il y ait d'empêchement. On peut facilement comprendre cela à partir du fait que les conductivités électriques des non-solvants sont habituel- lement de l'ordre de 10-10 à 10- 12 S/m (25 C), tandis que celles des solvants sont habituellement de l'ordre de 10-5 à 10-8 S/m (25 C). On décrira ci-après les gamines particulièrement préférées pour la composition de nitrocellulose selon 1 'invention. On expliquera d'abord les formes sous lesquelles la composition homogène selon l'invention peut exister, en se référant à la composition à trois composants de nitrocellulose-méthyl isobutyl cétone-xylène utilisée dans l'explication ci-dessus. Quand on ajoute la nitro- cellulose ' un mélange de so'vant=30 et non-solvant=70, qui est un exemple typique, une composition contenant 10% de nitrocellulose est sous la forme d'une solution très fluide. Cependant, quand la teneur en nitrocellulose atteint 40%, la solution change pour un gel très collant et faiblement fluide. En augmentant la teneur en nitro- cellulose jusqu'à environ 60%, la composition résultante devient semisolide et perd son état collant. A une teneur en nitrocellulose de 70%, la composition résultante devient un solide non-collant qui ne se déforme pas facilement. Bien qu'il n'y ait pas de ligne définiesde démarcation entre le liquide, le gel collant et le solide non-collant comme on l'a décrit ci-dessus, ces termes sont utilisés dans la présente invention avec les significations qui suivent: "Liquide fluide" indique une composition ayant une viscosité de 50.000 cps ou moins; usolide non- collant" indique une composition ayant une dureté élevée et un faible état collant au point que, quand on la convertit sous forme de boulettes ou flocons, qu'on la place dans un récipient et qu'on la stocke ou qu'on la transporte, les boulettes ou flocons ne sont soumis à aucune déforma- tion marquée et ne collent pas, ce qui peut interférer avec leur usage commercial; et "gel collantu indique une composition entre le liquide fluide et le solide non- collant. L'examen de combinaisons de solvants et non- solvants qui sont mutuellement solubles, et choisisdans une grande varidé de solvants et non-solvants comme on l'a décrit jusqu'à maintenant, de la même façon que ci-dessus, a révélé que pour la production d'une composi- tion homogène en mélangeant de la nitrocellulese et un liquide organique, comme on le décrira en détail ci-après, quand la teneur en nitrocellulose ne représente pas plus de 50%, c'est-à-dire 50% ou moins, la composition est un liquide fluide; quand elle est de 60% ou plus, la composition est un solide non-collant; et quand elle est comprise entre 50 et 60%, la composition est un gel collant.- Les compositions sous toutes les formes ci-dessus décrites, peuvent #tre utilisées dans l'invention tant qu'elles sont en une phase homogène. Du point de vue pratique ou commercial, on préfère le solide non-collant et ensuite le liquide fluide. Le fort état collant et la faible fluidité du gel collant rendent sa production et sa manipulation difficiles.Comme le liquide fluide contient une plus grande quantité d'un liquide organique que le solide non collant, il n'est pas économique du point de vue frais de transport et, dans la production d'une peinture utilisant le liquide fluide, le choix des solvants est limité. Par ailleurs, quand le liquide fluide est placé dans un récipient, une partie du liquide y reste et s'y attache, mais le solide non-collant ne présente pas ces problèmes. Dans la composition selon l'invention sous forme du solide non-collant, la teneur préférée en nitrocellulose est de 60 à 80%. Même si la stabilité de la composition selon l'invention vis-à-vis de l'inflammabilité augmente, si la teneur en nitrocellulose est de 80% ou plus, le danger de décomposition ou d'inflammation du fait de chocs pendant sa manipulation augmente. Par ailleurs, si la teneur en nitrocellulose est inférieure à 60%, la composi- tion résultante n'a pas la forme du solide non-collant qui peut être facilement manipulé. Dans la composition sous forme d'un solide non-collant selon l'invention, le rapport du solvant au non-solvant doit être contrôlé pour être compris entre 9/1 et 1/9. Si le rapport est inférieur à 1/9, la composition résultante se sépare en deux phases, ou même si elle forme une phase homogène, elle est dure, fragile et de faible mollesse ou ductilité. Par ailleurs, si le rapport dépasse 9/1, l'état collant de la composition augmente, avec pour résultat sa conversion sous forme du gel collant moins souhaitable comme on l'a décrit ci-dessus. La composition selon l'invention sous la forme du liquide fluide peut être obtenue à une teneur en nitrocellulose de 50% ou moins, et tant que la composition est en une phase homogène, il n'y a pas de limite spéciale. Du point de vue efficacité économique, la teneur en nitrocellulose de la composition doit avantageusement être contrôlée à environ 20% ou plus. Une nécessité secondaire à laquelle la composi- tion de nitrocellulose selon l'invention doit répondre, est que le liquide organique contenu dans la composition ne réagisse pas avec ltisocyanate et ne reste pas sous forme d'un solide dans une pellicule enduite. Les liquides organiques répondant à la nécessité ci-dessus sont les solvants organiques pouvant dissoudre la nitrocellulose ou des mélanges d'un solvant organique pouvant dissoudre la nitrocellulose et d'un nonsolvant organique incapable de dissoudre la nitrocellulose. On peut citer comme exemples de solvants organiques, l'acétate d'éthyle, l'acétate de propyle, l'acétate de butyle, le monométhyl éther acétate d'éthylène glycol, le monoéthyl éther acétate d'éthylène glycol, la méthyl éthyl cétone, la méthyl isobutyl cétone, l'isophorone, la cyclohexanone, le nitroéthane et le nitropropane. On peut citer comme exemples de nonsolvants organiques, l'hexane, l'heptane, l'octane, le naphta solvant, le cyclohexane, le méthyl- cyclohexane, le benzène, le toluène et le xylène. Parmi ces liquides organiques, on utilise avantageusement comme solvant la méthyl éthyl cétone et la méthyl isobutyl cétone et comme non-solvant, le toluène et le xylène. Cela est dû au fait qu'ils sont commercialisés, qu'ils forment des mélanges azéotropiques avec l'eau, retirant ainsi avantageusement l'eau de la composition, et qu'ils sont mutuellement solubles. Une troisième nécessité à laquelle doit répondre la composition de nitrocellulose selon l'invention, est qu'elle ne contienne sensiblement pas d'eau. L'eau dans la présente composition peut être introduite par les alimentations de production, mais peut être retirée, comme on le décrira ci-après au cours de la production. Bien que la teneur en eau dans la composition de nitro- cellulose selon l'invention soit avantageusement aussi faible que possible, à condition qu'elle soit de 1% ou moins, les avantages de la présente invention ne peuvent être affectés de façon néfaste. Ainsi, "sensiblement pas d'eau" utilisé ici signifie pas plus de 1% d'eau. Toute nitrocellulose connue pour une utilisation dans des peintures peut être utilisée comme nitrocellulose selon l'invention. Le degré de polymérisation, la teneur en azote et la viscosité de la nitrocellulose ne sont pas critiques, mais on utilise de préférence, dans l'invention, les nitrocelluloses décrites dans la norme Japonaise JIS-K-6703. Des agents stabilisants utilisés dans les produits connus de nitrocellulose peuvent être ajoutés à la composition de nitrocellulose selon l'invention, tant qu'ils ne nuisent pas aux avantages selon l'invention. On expliquera ci-après en détail un procédé de préparation de la composition de nitrocellulose selon l'invention: -. Une alimentation en nitrocellulose, ayant été mouillée par de l'alcool, de l'eau ou les deux, est dissoute dans un solvant capable de dissoudre la nitro- cellulose ou un mélange d'un solvant capable de dissoudre la nitrocellulose et d'un non-solvant incapable de dissoudre la nitrocellulose, pour former une composition de nitrocellulose, et ensuite la composition de nitro- cellulose est soumise à une distillation pour retirer, par distillation, l'alcool, l'eau ou les deux. Alternati- vement, avant ou pendant le cours de la distillation de la composition de nitrocellulose, un non-solvant incapable de dissoudre la nitrocellulose ou un mélange d'un solvant capable de dissoudre la nitrocellulose et d'un non-solvant incapable de dissoudre la nitrocellulose, est ajouté à la composition de nitrocellulose et alors la composition de nitrocellulose résultante est soumise à une distillation pour retirer, par distillation, l'alcool, l'eau ou les deux. On obtient ainsi une composition homogène selon l'invention. Toute alimentation en nitrocellulose ne contenant pas d'autres composants, qui restent dans une pellicule enduite, peut être utilisée dans l'invention. Du point de vue facilité de disponibilité, il est pratique d'employer, comme alimentation, de la nitrocellulose mouillée à l'alcool qui est commercialisée ou de la nitro- cellulose mouillée à l'eau qui est obtenue au cours de la production de la nitrocellulose. L'alimentation en nitrocellulose est d'abord dissoute dans un solvant ou dans un mélange d'un solvant et d'un non-solvant. Le terme "dissoudre" utilisé ici emo; el e q.zoddea.zd suoool no seq.qelnoq sep emao$ B' eaaqjd uo 'mULZo Bs I.uemeT.'e, uOTI.TsOduoo el ep.Tnpod np eallaToT; jaedns aJTs,l.uesTnpaz ue %ueAlos çç np uoT;,azocle.,p 9%Tquenb -e eop iuamessseqe en& app qUTCod na *aps-,s ao ua eguTmLxeqgp oaI:.ned uoTTsodmoo BI ep %Tnpoid np m.azoj etl uoTeçTsTp el sads amiwm paazjsu0 s e B e oo sesa ao$mmoOs noq ap emzoj snos seoTCd sap,Tue.qop U';e ',Todnoo un,Bd.uednoo ue Oú sTnd uTaq unip amUio$ snos 'esnapnaqxa aun suep enossTp uo-Tsodmoo el %uBpnai.x ua 'etlduexe a.ed I' 9tina.oe;; se 2emlnom aD *e9jTfqnos amo, atun q.elrnov el %nad uo gae.uenbgsqns uoT. I'l:. l t U.eAa q.e. uelpoo.e.,p sed qu.u'e.iu apTIOS-Twes un l.ueTaep enue.qo e.nossip 5z uolq.Fsodmoo el anb %la ne.p.se laeD 'q.ueAlos-uou un oae uoseeuuqmoo ue qSlrTrIn.tos %ueA.Ios el aenb.e alqTssod 1q.Tl.uenb elqTse snld el e i!.ue.&tos un q.uesiT'[.rn ue aenuaq.qo q.Tos uoç. Tsodmoo eI ap uoT.nlossTp BI enb aelqeleTqnos -se IT '%uelloo-uou apTIos unip eazo. snos oz esolnlleoofl.TU op uoTTsodmoo aun eiTnpoid inoca - esoLnltlaeooTU p UO'lq.aqumtIetI aapnoss'p,nod.ueAIos-uou un ael.no ,p eaTesseopu sed %saeu II 'anueluTeum se 9PTpTnlX el BI.e 'l.ueAlos ep a.ue:nzodmTi qi.uamaT%.eZea ai-Tuenb eun esT[T:ln uo 'npueue 51. uaTq 'aPTnlt aptnbTI unp amzo snos esolnltleoo.Tu ap UOTS.Todmoo aeun JTueqo eTetqnos uo,8 Tg ÀutS.sTxaoo I.u'eAos-uou ep 1.TI.uenb lt[ uoles eTZjeA eleo enb uaeq 'eso'L'nIaoo,.'lu eI ans Iueseq as ue snld no %O ap i:lT,.urenb eun ue %uesgzd lse %UeA'[os l 01 puenb u:a...uemallenq.q q.sa uoT.n[osslp ap q.IBq9 qaD ÀsJnTaq.L-n sepe.sxme asssed.es, aenuTq.uoo uo'If:nloBsp I etnb eoadI 'auqSomoq aseqd eun,p.Tnpo.zd un,zT[uaqo -naod sed eufS au SUeto '%.uToId ta: un e isa uoTnlTossTp Sp %eup,; Ts emiN 'glpTnlj uTeuq.aso eun %tre.fe uolqnlos eun q.tInsga ue 'Finb I. uemezTessso!u sed enbTpuTu uapnossTpu amela. el suTo. no %oZ op se ea-qTl ap emJoj snos quesesa esolnlleooaTu ap %.Tquenb el enb %e '%tueAZos el:tueqaosqe '%lrTtoumes esolnlleooq.Tu el enb enbTput d'une poudre ou de granules. Il est avantageux de convertir la composition sous forme de boulettes ou flocons. C' est l'un des avantages de l'invention que l'on peut produire un solide ayant la forme souhaitée. La composition de nitrocellulose à l'état dissous est alors soumise à un processus de distillation pour distiller les alcools, l'eau ou les deux qui y sont contenus, en même temps qu'une partie du liquide organique. En appliquant le processus de distillation à la composition semi-solide moulée, un mélange d'un solvant et d'un son-solvant ou un non-solvant peut y être ajouté avant la distillation pour permettre au mélange ou au non-solvant d'être présent en une quantité suffi- sante pour retirer, par distillation, les alcools, l'eau ou les deux. On emploie de préférence un non-solvant, car le non-solvant ne détériore pas la forme de la composition. Cependant, comme la quantité du solvant dans le produit moulé est ainsi abaissée pendant le processus de distillation, il est nécessaire de compléter également le solvant. Il est par conséquent préférable de compléter le solvant sous forme d'un mélange en combinaison avec un non-solvant au cours de la distillation, afin d'empêcher le produit moulé de devenir collant. Au stade o le mélange ou non-solvant est ajouté au produit moulé, il se forme deux phases solide- liquide mais tandis que la distillation se passe, la phase liquide disparatt et l'on obtient la composition souhaitée et homogène de nitrocellulose. Pour la distillation d'un tel produit moulé semi-solide, on peut utiliser un équipement traditionnel de séchage pourvu d'un évaporateur. La distillation est de préférence effectuée à une température de 150C ou moins, pour empêcher la décomposition thermique de la nitrocellulose, et la pression à laquelle la distillation est effectuée est ajustée de façon que le point d'ébulli- tion du solvant ou du non-solvant utilisé, soit inférieur à 1500C. Dans le processus de distillation, pour obtenir une composition de nitrocellulose sous forme d'un liquide fluide, une composition fluide à l'état qui est dissous, est amenée. Dans ce-cas, il n'est pas nécessaire de compléter par un liquide organique avant ou au cours de la distillation, car la quantité du liquide organique qui est utilisé n'est pas limitée. Comme équipement à utiliser dans la distillation, on emploie avantageusement ceux permettant d'exposer la surface de transfert de chaleur, comme un évaporateur équipé d'un dispositif racleur. Les conditions sont les mêmes que celles pour la production du produit solide ci-dessus. En distillant une composition fluide à l'état dissous, il est possible d'obtenir une composition sous forme d'un solide non-collant. Dans ce cas, cependant, la composition devient un gel collant au cours de la distillation et colle à la surface interne de l'équipement, provoquant divers troubles. Il est par conséquent nécessaire d'abaisser l'état collant en ajoutant un non-solvant ou un mélange d'un solvant et d'un nonsolvant au cours de la distillation. Par ailleurs, comme la composition solide formée doit nécessairement être configurée dans l'équipement d'évaporation, il est souhaitable d'employer un sécheur équipé d'un moyen de broyage à l'intérieur. Les conditions sont les mêmes que pour les autres processus ci-dessus décrits. Comme procédé pour obtenir une composition sous forme d'un solide, un procédé comportant une étape de moulage est supérieur parce que l'on peut obtenir une forme souhaitée, et il y a réduction des problèmes au cours de la distillation. Dans le brevet U.S. NO 3 284 253 est révélé un procédé de production de nitrocellulose mouillée par un non-solvant. Selon ce procédé, la nitrocellulose estd'abord amollie en ajoutant un solvant organique à une bouillie aqueuse de la nitrocellulose au point que la nitrocellulose fibreuse disparaisse et se forme en particules. Ensuite, le solvant organique est retiré par distillation et l'eau restant en excès est séparée pour obtenir une nitrocellulose mouillée. Après addition d'un non- solvant volatil à la nitrocellulose mouillée, l'eau est retirée par distillation pour produire une nitro- cellulose mouillée par un non- solvant, qui est dure et qui a la forme de granules, et qui contient de 10 à 40% de non-solvant qui n'est pas absorbé dans la particule et qui est librement drainé du granule. Bien que ce procédé soit semblable, par certains points de vue, à l'invention, la composition de nitrocellulose obtenue par ce procédé diffère du procédé selon l'invention parce que la composition de nitrocellulose résultant du premier procédé se compose d'un phase solide et d'une phase liquide. Bien que ce procédé comprenne une étape de dissolution de la nitrocellulose dans le solvant organique, 1'étape a simplement pour but de mouler la nitrocellulose et le solvant est retiré à l'étape de distillation. Par conséquent, le procédé du brevet U.S. N 3 284 253 est assez différent de celui de l'invention. Dans le brevet U.S. No 3 188 244 est décrit un organosol de nitrocellulose. De la nitrocellulose mouillée à l'eau est dissoute dans un mélange d'un solvant et d'un non-solvant pour former une solution homogène. Cette solution homogène est soumise à une séparation des phases en enlevant, par distillation, une partie de l'eau et du solvant pour former une dispersion colloïdale de la solution de nitrocellulose dans le non-solvant. Par ailleurs, un solvant polaire contenant un groupe hydroxy et un groupe céto est ajouté et orienté à la surface des collo!des pour former une dispersion colloïdale stabilisée. Cet organosol se compose de deux phases bien qu'il contienne un solvant organique, et par conséquent il est différent de la composition de nitrocellulose selon l'invention. Par ailleurs, cette composition réagit avec l'isocyanate parce que l'addition du solvant polaire contenant le groupe hydroxy est essentielle, et elle ne peut donc par conséquent pas présenter les avantages de l'invention. Par conséquent, le brevet U.S. N 3 188 244 est également assez différent de la présente invention. La composition de nitrocellulose selon l'inventioa peut être utilisée comme agent de mélange sans les problèmes accompagnant habituellement l'utilisation de nitrocelluloses commercialisées. La composition selon l'invention présente d'excellentes caractéristiques lors de son mélange dans une peinture de polyuréthane. En particulier, quand on l'ajoute à un liant pour des compositions magnétiques de revêtement, elle présente des effets ne pouvant être atteints par des compositions traditionnelles de nitrocellulose. En particulier, comme la composition selon l'invention ne contient pas de composants qui réagissent avec l'isocyanate, autres que la nitrocellulose, la résistance de la pellicule enduite peut être accrue. Cette augmentation permet une augmenta- tion de la quantité de poudre magnétique qui est mélangée, et cela amène une augmentation de la densité d'enregis- trement magnétique. Cela produit un effet avantageux dans les types vidéo, o il faut un enregistrement magnétique de forte densité. Par ailleurs, quand la composition selon l'invention est utilisée comme liant pour des bandes vidéo, l'adhérence à la pellicule de base peut être accrue et la régularité de surface de la pellicule enduite peut être également accrue. Les exemples qui suivent sont donnés pour illustrer en plus de détail la présente invention. Toutes les parties, rapports et pourcentages sont en poids à moins que cela ne soit indiqué autrement. Exemple 1 g de nitrocelluloseà H1/8ayant été mouillée par de l'alcool isopropylique à un degré de 30%, furent dissous dans 360 g d'acétate de butyle tout en agitant pour préparer une solution de nitrocellulose. Cette solution de nitrocellulose fut placée dans un évaporateur rotatif (produit par Yamato Kagaku K.K.) et distillée sous vide en utilisant un aspirateur tout en chauffant à 60eC dans un bain d'eau pour obtenir 350 g d'une solution de nitrocellulose sous forme d'un dope ou additif et ayant une teneur en solidesde 40%. La nitrocellulose dans la solution de nitrocellulose ressemblant à un dope concentré, avait une caractéristique de viscosité de H1/8. La teneur en eau dans la solution de nitrocellulose fut mesurée par le procédé de Karl Fischer et se révéla être de 0,14%. Cette valeur était du même niveau que 0,13% pour l'acétate de butyle industriel utilisé pour dissoudre la nitro- cellulose. Une analyse chromatographique en phase gazeuse confirma que la solution de nitrocellulose ne contenait qu'une trace d'alcool isopropylique. Exemple 2 133 g de nitrocellulose à H1/4, ayant été mouillée par de l'eau A un degré de 25%, furent dissous dans 400 g d'acétate de butyle tout en agitant pour préparer une nitrocellulose trouble. Cette solution de nitrocellulose fut placée dans un évaporateur rotatif et distillée sous vide en utilisant un aspirateur tout en chauffant à 60 C dans un bain d'eau, pour obtenir 330 g d'une solution de nitrocellulose sous forme d'un dope, ayant une teneur en solidesde 30%. La nitrocellulose dans la solution de nitrocellulose ressemblant à un dope concentré avait une caractéristique de viscosité de H1/4, et la teneur en eau de la solution de nitrocellulose était de 0,2%. Exemples 3 et 4 On aJouta un solvant mélangé A ayant la composition indiquée ci-dessous, à 27,3 parties d'acryl- polyol (produit par Dai-Nippon Ink & Chemicals Inc. sous la dénomination commerciale Acrydick A 801) et 15,6 parties d'un agent durcissant, du polyisocyanate (produit par Nippon Polyurethane Co. Ltd, sous la dénomination commer- ciale Colonate L) pour préparer les solutions correspon- dantes ayant une teneur en solidesde 30%. La solution de nitrocellulose ressemblant à un dope à H1/8 de l'exemple 1 fut ajoutée à la solution d'acrylpolyol. La solution résultante fut encore mélangée à la solution du durcisseur ci-dessus préparéeet on l'utilisa comme peinture de polyuréthane en deux parties. Composition du solvant mélangé A Méthyl éthyl cétone 15 parties Acétate de butyle 37 parties Toluène 38 parties Acétate cellosolve 10 parties L'aptitude à l'adhésivité à sec et la dureté de crayon de la pellicule de revêtement résultantes ont été mesurées et les résultats sont indiqués au tableau 1. Tableau 1 Exemple Exemple de 3 4 comparaison NOI Quantité de solution de nitrocellulose ajoutée (parties) 20 10 aucune Viscosité de la peinture (cps) à 25 90 34 12 Aptitude à l'adhésivité à sec 1) (secondes) 490 525 880 Dureté de crayon 2) HB 2B 5B (au bout de 3 heures) Note: 1) L'aptitudeà l'adhésivité à sec fut mesurée selon la norme japonaise JIS-K5400, o la solution Lut enduite sur une plaque en verre sur une épaisseur de 0,254 mm, en utilisant un applicateur. 2) La dureté de crayon fut mesurée selon la norme japonaise JIS-K-5400. On peut voir, par les résultats ci-dessus, que l'addition de la solution de nitrocellulose augmente les propriétés initiales de séchage et la dureté initiale de la pellicule de revêtement, et que c'est une nitrocellu- lose efficace. Exemple 5 143 g de nitrocellulose à H1/4 ayant une teneur en eau de 30% furent dissous dans 400 g de méthyl isobutyl cétone (ci-après "MIBC"), pour préparer une solution de nitrocellulose. Cette solution de nitrocellulose fut placée dans un évaporateur rotatif (produit par Yamato Kagaku K.K.) et distillée sous vide en utilisant un aspirateur tout en chauffant à 70 C dans un bain d'eau pour obtenir 330 g d'une solution de nitrocellulose ayant une teneur en solidesde l'ordre de 30%. A cette solution de nitrocellulose, on ajouta encore 250 g de xylène, et la solution résultante fut distillée sous vide de la même façon que ci- dessus pour obtenir 166 g d'une composition de nitrocellulose sous forme d'un solide. Cette composition de nitrocellulose solide avait une teneur en solidesde 60% et la nitrocellulose dans la composition avait une caractéristique de viscosité de wT/4. La teneur en eau de la composition fut mesurée par le procédé de Karl Fischer et se révéla être de 0,35%. La composition du solvant fut mesurée par chromatographie en phase gazeuse et le rapport de MIBC au xylène se révéla être de 3:7. Par ailleurs, comme la composition était un solide non-collant, il n'y eut pas de fixation aux parois d'un récipient, et l'aptitude au travail de manipulation était excellente. Exemple 6 De la même façon qu'à l'exemple 5, mais en utilisant 225 g de n-octane à la place du xylène, on obtint 170 g d'une composition de nitrocellulose. La teneur en solidesde la composition de nitrocellulose était de 58% et la caractérist4iue de viscosité de la nitrocellulose dans la composition de nitrocellulose était de HI/4. La teneur en eau de la composition de nitrocellulose fut mesurée par le procédé de Karl Fischer, et le rapport de MIBC au n-octane fut mesuré par chromatographie en phase gazeuse. La teneur en eau était de 0,3% et le rapport de MIBC au n-octane de 73:27. Exemple 7 De la même façon qu'à l'exemple 5, mais en utilisant 400 g de toluène à la place du xylène, on obtint 169 g d'une composition de nitrocellulose. La teneur en solidesde la composition de nitrocellulose était de 59% et sa teneur en eau de 0,31%. Comme la composition 6bft un solide faiblement collant, son aptitude au travail de manipulation étant bonne. Exemple 8 143 g de nitrocellulose à H1/4 ayant une teneur en eau de 30%, furent dissous dans un mélange de 400 g de MIBC et de 400 g de xylène tout en agitant, pour préparer une solution de nitrocellulose. Cette solution fut placée dans un évaporateur rotatif et dltillée sous vide en utilisant un aspirateur tout en chauffant à 900C sur un bain d'eau pour obtenir 166 g d'une composition de nitrocellulose ayant une teneur en solidesde 60%. Cette composition de nitrocellulose avait une caractéris- tique de viscosité de H1/4. La teneur en eau de la composition était de 0, 28% et le rapport de MIBC au xylène était de 28:72. Exemple 9 De la même façon qu'à l'exemple 8 mais en utilisant 400 g d'acétate de butyle à la place de MIBC, on obtint 175 g d'une composition de nitrocellulose. Avec cette composition de nitrocellulose, la teneur en solides la teneur en eau et le rapport de l'acétate de butyle au xylène étaient respectivement de 57%, 0,36% et 4:6. Comme la composition était un solide non collant, il n'y eut pas de fixation aux parois d'un récipient, et l'aptitude au travail de manipulation était bonne. Exemple 10 143 g de nitrocellulose ayant une teneur en alcool isopropylique de 30% furent dissous dans un mélange de 400 g de méthyl éthyl cétone et 200 g de toluène, tout en agitant, pour préparer une solution de nitrocellulose. Cette solution fut placée dans un évaporateur rotatif et distillée sous vide en utilisant un aspirateur tout en chauffant à 70 C pour obtenir 172 g d'une composition de nitrocellulose. Avec la composition de nitrocellulose, la teneur en solideset la teneur en eau étaient respecti- vement de 58% et 0,35%. Une analyse par chromatographie en phase gazeuse révéla que la composition ne contenait qu'une trace d'alcool isopropyliquee Exemple 11 143 g de nitrocellulose ayant une teneur en alcool isopropylique de 30%, furent ajoutés à un mélange de 400 g de MIBC et de 400 g de xylène, et on traita de la même façon qu'à l'exemple 8 pour préparer 175 g d'une composition de nitrocellulose. Avec cette composition, la teneur en solides la teneur en eau et le rapport de MIBC au xylène étaient respectivement de 57%, 0,3% et 6:4. Une analyse par chromatographie en phase gazeuse révéla que la composition ne contenait qu'une trace d'alcool isopropylique. Par ailleurs, comme la composition était un solide non-collant, il n'y eut pas de fixation aux parois d'un récipient, et l'aptitude au travail de manipulation était très bonne. Exemple 12 143 g de nitrocellulose à H1/4 ayant une teneur en eau de 30% furent dissous dans 400 g de MIBC tout en agitant, afin de préparer une solution de nitrocellulose. Cette solution fut placée dans un évaporateur rotatif et distillée sous vide en utilisant un aspirateur tout en chauffant à 850C dans un bain d'eau pour obtenir 330 g d'une solution de nitrocellulose. A cette solution, on ajouta encore 100 g de n-octane, et la solution résultante fut distillée sous vide pour obtenir 170 g d'une composi- tion de nitrocellulose. La teneur en solidesdans la composition de nitrocellulose était de 58% et la nitro- cellulose dans la composition avait une caractéristique de viscosité de H1/4. La teneur en eau et le rapport de MIBC au n-octane étaient Respectivement de 0,45% et 9:1o Cette composition était quelque peu collante et il y eut un léger attachement aux parois d'un récipient. Cependant, % ou plus de la composition collée purent être récupérés au moyen d'une tige en verre. Exemple 13 De la même façon qu'à l'exemple 12, mais en utilisant 500 g de xylène à la place du n-octane, on obtint 170 g d'une nitrocellulose. Avec cette composition de nitrocellulose, la teneur en-solides,la teneur en eau et le rapport de MIBC au xylène étaient respectivement de 58%, 0,46% et 88:12. Bien que cette composition soit un solide sous forme d'une poudre, la quantité de la composition attachée aux parois d'un récipient était faible,mais le récipient eut tendance à devenir poudreux. Exemple 14 * De la même façon qu'à l'exemple 5, on prépara une solution de nitrocellulose. A cette solution de nitrocellulose, on ajouta 250 g de xylène, et la solution résultante fut distillée sous vide. Cette distillation sous vide fut interrompue pour obtenir 248 g d'une composition de nitrocellulose ayant une teneur en solides de 40%. Bien que cette composition de nitrocellulose soit un gel légèrement mou, la quantité de la composition ayant collé aux parois d'un récipient était faible et presque toute la composition collée put:être récupérée en frottant légèrement au moyen d'une tige en verre, ainsi, on put obtenir une bonne aptitude au travail de manipulation. Exemple de référence N01 De la même façon qu'à l'exemple 5, mais sans 3o ajouter de xylène, c'est-à-dire qu'une solution de MIBC fut distillée sous vide, on obtint 248 g d'une composition de nitrocellulose ayant une teneur en solides de 40%. Cette composition de nitrocellulose était une solution visqueuse de viscosité élevée et presque sans fluidité, et la quantité de la composition ayant collé aux parois du récipient était importante. Même en retirant la composition collée au moyen d'une tige en verre, on ne put en récupérer qu'environ 60%, et l'aptitude au travail de manipulation de la composition de nitrocellulose était faible. Exemple de R6férence N 2 La même solution que celle utilisée à l'exemple de référence N 1 fut encore distillée sous vide pour obtenir 180 g d'une composition de nitrocellulose ayant une teneur en solidesde 55%. Bien que cette composition de nitrocellulose soit sous la forme d'un solide, la force de collage était importante, et elle colla fermement à un récipient au point que la composition collée ne put être retirée au moyen d'une tige en verre. Ainsi, l'aptitude au travail de manipulation était mauvaise. Exemle de Référence NO 3 De la même façon qu'à l'exemple 13, mais en augmentant la quantité de xylène à 700 g, on obtint 170 g d'une composition de nitrocellulose. Avec cette composition de nitrocellulose, la teneur en solides,la teneur en eau et le rapport de MIBC au xylène étaient respectivement de 58%, 0,25% et 92:8. Cette composition avait la forme d'une poudre fine, et pendant l'enlèvement de la composition du récipient, il se forma un nuage de poudre et la nitro- cellulose fut dispersée. Cela n'est pas souhaitable pour la manipulation de la nitrocellulose. Exemple 15 On ajouta 100 g de méthyl isobutyl cétone A 143 g de nitrocellulose à H1/2, ayant une teneur en eau de 30%, et le mélange résultant fut légèrement malaxé pour obtenir une composition sous la forme d'une pâte. Cette composition fut introduite dans une extrudeuse à vis à commande manuelle équipée d'une filière ayant un certain nombre de trous fins de 2 mm de diamètre, et elle fut extrudée à travers les trous fins dans 300 g de toluène puis découpée sur une longueur de l'ordre de 20 mm pour obtenir des moulages en forme de boulettes. Ces moulages, avec le toluène, furent places dans un évaporateur rotatif (produit par Yamato Kagaku KoK. ), et une distillation sous vide fut effectuée à 0,266 bar dans un bain d'eau chauffé à 80 C pour obtenir 153 -g d'mune composition de nitro- cellulose moulée ayant une 'e-eneur en solidesde 65,%. Dans cette composition de nitrocellulose moulée, on ne put -5 observer de nitrocellulose fibreuse. C'était un solide de bonne fluidité et sans fixation à un récipient l'entourant, et ainsi sn aptitude au travail de manipulation était bonne.-La nitrocellulose dans la composition de nitrocellulose moulée avait une caractéris- tique de viscosité de H1/2. La teneur en eau de la composition de nitrocellulose moulée fut mesurée par le procédé de Yarl Fischer, et la composition du solvant, par chromatographie en phase gazeuse. La teneur en eau était de 0,7% et le rapport de MIBC au toluène de 4:6. Exemple 16 Un mélange de 30 g de 1.OBC et de 70 g de toluène fut ajouté à 134 g de nitrocellulose à H1/2, ayant une teneur en eau de 25%, et le mélange résultant fut légère- ment malaxé à la main pour obtenir une composition en pâte quelque peu dure. La composition ainsi obtenue fut extrudée dans un solvant mélangé précédemment préparé de 480 g de toluène et 120 g de 1IIBC, et coupée de la même façon qu'à l'exemple 15 pour obtenir un moulage contenant de l'eau. Ces moulages, avec le solvant mélangé ci-dessus> furent soumis à une distillation sous vide de la même façon qu'à l'exemple 15 pour obtenir 163 g d'une composi- tion de nitrocellulose moulée ayant une teneur en solides de 61,'. Avec la composition de nitrocellulose moulée, la teneur en eau et le rapport de MIBC au toluène étaient respectivement de 0,5, et 25:75. La composition de nitrocellulose moulée ne contenait pas de nitrocellulose fibreuse et c'était un produit solide de haute fluidité, conservant presque la même forme que celle obtenue au moment du moulage. L'aptitude à l'opération de l'enlèvement d'un récipient était très bonne. Exemple 17 Un mélange de 65 g de M1IIBC et de 45 g de toluène )/4 fut ajouté à 134 g de nitroce]lulose à 111/2 ayant une teneur en eau de 255', et le mélange résultant fut légère- - ent n.alaxé à la main pour obtenir une composition en fo'me de pàte qui était molle, mnais presque sans fluidité. La composition ainsi obtenue fut extrudée dans 800 g d'un to]u-ne précédemment préparé, et coup-e de la même façon qu'à l'exemple 15 pour obtenir un moulage contenant de l'eau. La quantité totale du moulage et du toluène fut distillée sous vide à 0,2 bar de la r,,me façon qu'à l'exemple 15, pour obtenir 142 g d'une composition moulée de rnitrocellulose ayant une teneur en solidesde 70%. La teneur en eau était de 0,8/% et je rapport de M4IBC au toluène, de 18:82. Dans la composition de nitrocellulose moulée, on ne pouvait observer aucune nitrccellulose fibreuse et c'était un produit solide de forte fluidité, conservant presque la mrame forme que celle obtenue au moment du moulage. L'aptitude au travail pour l'enlèvement d'un récipient était très bonne. Exemrole 18 On ajouta 100 g de MIIBC à 143 g de nitrocellulose à H1/2 ayant une teneur en eau de 30%, et le mélange résultant fut légèrement malaxé à la main pou' obtenir une composition en forme de pâte. La composition ainsi obtenue fut extrudée dans 300 g de xylène et coupée de la mnme façon qu'à l'exemple 15 pour obtenir un produit moulé contenant de l'eau. Le produit moulé avec le xylène furent soumis à une distillation sous vide à 0,067 bar de la même façon qu'à l'exemplel15 pour obtenir 133 g d'une composition moulée de nitrocellulose ayant une teneur en solidesde 75%. La teneur en eau était de 0,6% et le rapport de NIBC au xylène était de 19:81. Exemple 19 On ajouta 100 g d'acétate de butyle à 143 g de nitrocellulose à H1/4 ayant une teneur en eau de 30%, et le mélange résultant fut légèrement malaxé à la main pour obtenir une composition en forme de pâte. La composition ainsi obtenue fut extrudée dans 350 g de xylène et découpée de la tmie façon qu'à l'exemple 15 pour obtenir un produit moulé contenant de l'eau. La composition moulée, avec le xylène, fut soumise à une distillation sous vide à 0,067 bar de]a mtme façon qu'à ltexemple 15 pour obtenir 133 g d'une composition de nitrocellulose moulée ayant une teneur en solidesde 75%. Avec la composition de nitro- cellulose moulée, la teneur en eau et le rapport de l'acétate de butyle au xylène étaient respectivement de 0,5% et 21:79. Exemole 20 Un mélange de 35 g de,IIBC et de 35 g de xylène fut ajouté à 143 g de nitrocellulose à H1/4 contenant 30% d'alcool isopropylique, et le mélange résultant fut légèrement malaxé à la main pour obtenir iunc coeiposition en forme de pâte. On tenta de mesurer la viscosité à 20 C de la composition ainsi obtenue, au moyen d'un viscosi- mètre de Brookfield (ci-après "viscosimètre du type B"), mais elle était supérieure à 100.000 cps et ne put être mesurée exactement. La composition fut extrudée dans 600 g de xylène et coupée de la mime façon qu'à l'exemple 15 pour obtenir un produit moulé contenant de l'eau. Ce produit moulé contenant du xylène fut soumis à une distillation sous vide à 0,067 bar de la maême façon qu'à l'exemple 15 pour obtenir 142 g d'une composition de nitrocellulose moulée ayant une teneur en solidesde 70%. Avec la composition de nitrocellulose moulée, la teneur en eau et le rapport de MIBC au xylène étaient respective- ment de 0,6% et 2:8. Une analyse par chromatographie en phase gazeuse révéla que la composition ne contenait qu'une trace d'alcool isopropylique. La nitrocellulose dans la composition de nitrocellulose moulée avait ule caractéristique de viscosité de H1/4. ExemrnDe 21 On ajouta 100 g de I'BC à de la nitrocellulose à L1/2, ayant une teneur en eau de 25?, et le mélange résultant fut malaxé à la main pour obtenir une composition en forme de pâte. La composition ainsi obtenue fut extrudée dans 300 g de toluZ.ne et découpée de la même fOçon qu'à llexeymiple 15 pour obtenir un prozuit moulé conten:ant de l'eau. Ce produit moulé contenant du toluène fut soumis à une distillation sous vide à 0,266 barde la même façon qu'à l'exemple 15 pour obtenir 152 g d'une composition de nitrocel.lulose moulée ayant une teneur en solidcsde 65'. Avec la composition de nitrocellulose moulée, la teneur en eau et le rapport de MIBC au toluène étaient respecti- vemc-nt de 1,0,' et 4:6. La nitrocellulose conLenue dans la composition de nitrocellulose moulée avait une caractéristique de viscosité de L1/2. Dans la composition de nitrocellulose moulée, on n'observa pas de nitrocellulose fibreuse, et c'était un solide de forte fluidité, conser- vant presque la même forme qu'au moment du moulage. La facilité d'enlèvement d'un récipient étaiJ bormne. Exem.nl e 22 On ajouta 100 g de méthyl éthyl cétone à 134 g de nitrocellulose à H1/2 ayant une teneur en eau de 25%, et le mélange résultant fut malaxé à la main pour obtenir une composition en forme de pâte. La composition ainsi obtenue fut extrudée dans 500 g de toluène et découpée de la même façon qu'à l'exml.? 15 pour:obtenir unlm produit moulé contenant de l'eau. Ce produit moulé contenant du toluène fut soumis à une.distillation sous vide à 0,266 bar de la même façon qu'à l'exemple 15, pour obtenir 153 g d'urecomposition de nitrocellulose moulée ayant une teneur en solidesde 65%. La teneur en eau de la composition de nitrocellulose moulée était de 0,770. Exemple 23 Un mélange de 60 g d'acétate d'étiwvle et de g de toluène fut ajouté à 134 g de nitrocellulose à H1/4 ayant une teneur en eau de 25%, et le mélange résultant fut malaxé à la main pour obtenir une composition en forme de pâte qui était quelque peu dure et qui ne contenait sensiblement pas de nitrocellulose fibreuse. La composition ainsi obtenue fut extrudée dans 300 g de toluène et découpée de la même façon qu'à l'exemple 15 pour obtLenir un p)roduit mnoulé conftnant de l'eau. JLe produit moulé conten.ant du toluène fut soumis à une distillation sous vide à 0,266 barde la mnine façon qu'à l'exemple 15 pour obtenir 146 g d'une composition de nitrocellulose moulée ayant une teneur en solidesde 68%. Avec]la composition de nitroce] llulose moulée, la teneur en eau était de 0,6%o et le rapport d'acétate d'éthyle au toluène de 19:81. La com.position de nitrocellulose moulée était un solide non-collant,.conservant presque la mime forme qu'au moment du moulage, avec une bonne facilité ou aptitude à l'enlèvement d'un récipient. Exerole 24 On plaça 4 kg de nitrocellulose à H1/2 contenant % d'eau dans un malaxeur (type KDH 60, produit par Fuji Powdal Co; Ltd), tout en agitant. Un mélange précé- demment préparé de 1,2 kg de IBC et de 0,45 kg de toluène fut lentement aspergé sur la nitrocellulose, sur une pédiode de l'ordre de 2 minutes, et le mélange résultant fut alors malaxé pendant 10 minutes pour obtenir une composition formée de petites masses, et o la nitro- cellulose était partiellement dissoute. Cette composition -ut introduite dars une machine de formation de boulettes (du type EXKF, produiiepar Fuji Powdal Co; Ltd), équipée d'une.filière ayant un certain nombre d'orifices de 2 mm de diamètre, à sa sortie, puis fut moulée sous la forme d'une corde circulaire, introduite dans un bain d'eau saturée de TLIBC et coupée à une longueur de l'ordre de mm pour obtenir un produit moulé contenant de l'eau. Ce produit moulé fut sorti du bain d'eau et placé dans un dispositif de drainage avec un disque perforé, o on laissa l'eau se drainer spontanément. Ce produit moulé et un solvant mélangé de 7,125 kg de toluène et de 0,375 klg de MIBC furent introduits dans un récipient rotatif sous vide ayant une chemise ou enveloppe chauffan- te, et fut distillé sous vide à 0,666 barpendant 100 minutes -tout en chauffant à 90-95 C pour produire une composition de nitrocellulose moulée. Avec la composition de nitrocellulose moulée, la teneur en solides, la teneur en eau et le rapport de MIBC au toluène étaient respecti- vement de 70%, 0,6% et 26:74. La composition de nitro- cellulose moulée conserva presque la même forme qu'au moment du moulage, ne contenait sensiblement pas de nitrocellulose fibreuse ou pulvérulente, et était un solide de forte fluidité.. La facilité d'enlèvement d'un récipient était très bonne. Par ailleurs, le potentiel électrostatiqueétait de 0,4 kV, Exemles 25 à 31, Exemles de Référence Ns 4 à 9 et Exemples de Comparaison NOs 2 à 4 Des compositions de nitrocellulose moulées furent produites de la même façon qu'à l'exemple 24 mais en effectuant les changements des conditions de production indiqués au tableau 2. Les résultats sont également indiqués au tableau 2. Exemple Nitrocellulose mouillée (kg) H1/2, eau 25%; 4,0 26 H1/2, eau 30%; 4,3 27 H1/2, eau 25%; 4,0 28 H1/2,éthanol 25%; 4,0 29 H1/2, eau 25%; 4,0 H1/2, éthanol 25%; 4,0 31 H20, eau 25%; 4,0 Tableau 2 Stade de moulage Solvant utilisé dans le malaxage (kg) MIBC 2,0 MIBC 1,0 Toluène 0,5 MIBC 1,6 toluène 6,4 Méthyl éthyl cétone 0,5; n-hexane 1,5 Acétate de butyle 1,5; xylène 1,0 Acétate d'éthyle 0,6; n-hexane 1,4 MIBC 1,2 toluène 4,0 Etat après malaxage Faible quanti- té de nitro- cellulose fibreuse Plusieurs pourcents de nitrocellu- lose fibreuse Environ 10% de nitro- cellulose fibreuse Faible quan- tité de nitro- cellulose fibreuse Environ 20% de nitro- cellulose fibreuse Faible quan- tité de nitro- cellulose fibreuse Faible quantité de nitrocellu- lose fibreuse Liquide dans lequel le produit extrudé est cOU 1) MIBC-eau saturée MIBC-eau saturée MIBC-eau saturée n-hexane 5,6 kg Acétate de butyle- eau saturée n-hexane 4,8 kg MIBC-eau saturée o 14: r. Un co Tableau 2 (suite) Stade de moulage (suite) Exemple de réfé- rence 44) 54) Nitrocellulose mouillée (kg) H1/2, eau 25%; 4,0 H 1/2, eau 25%; 4,0 6 H1/4, alcool iso- propylique 30%; 4,3 Solvant utilisé dans le malaxage (kg) MIBC 0,9 toluène 5,1 Acétate de butyle 1,2; xylène 6,8 MIBC 0,9 toluène 5,1 Etat après malaxage Partiellement dissoute au point qu'aucun moulage n'était possible idem Comme une pâte Liquide dans lequel le produit extrudé est coupé 1) Moulage impossible idem toluène 3 kg 7 H1/2, eau 25%; 4,0 8 H1/2, eau 25%; 4,0 9 H1/2, eau 25%; 4,0 MIBC 1,2 toluène 0,45 MIBC 1,2 toluène 0,45 Acétate de butyle 1,0; toluène 1,0 Faible quantité de nitro- cellulose fibreuse idem Presque pas de nitrocellulose fibreuse MIBC-EAU saturée idem Acétate de butyle- eau saturée Pa re En "Si Co Co (17 us_ - - (j717 eouaJaggal ep eaTdmaxz OO0 56-06 999'090O IoI 17eunioa b 8'7 euExaq-Of OL 58-08 Z' O'V aulXX 6? \17'; euo.9o TRttl.9 Túqq, g 009 8 9 etzsxeq-u 8 8't- DOIN OEb 56-06 999'0 ''L @uanIoj Z/ OO0 ç8-08 9'0 18'7 OuQnIol 9 06 56-06 999'o0 o'9 augnIo (2X) queAloSalduaexs (jeq) GPT.A ap aa2sc[ U0Tl-UTTT'STP OP affl- S (al-Tns) ? nuelqul (um) sdmal (DO) ainq.uagdwal Tableau 2 (suite) S+. ade de distillation (suite) Exemple de référence Solvant (kg) Toluène 4 MIBC I Toluène 25,5 MIBC 4,5 Toluène 6,75 MIBC 2,25 Toluène 4,5 acétate de butyle 1,5 Degré de vide (bar) 0,4 0,666 0,666 0, 64 Température (OC) -85 -95 -95 -95 Temps (mn) Iq %N oe cq C\4 tN 9'0 17'40 9'0 ú'0 -tJ 9L euqnlo% umapT Z? t> o auexetq-u axa p uMOPT aIs,aOv o08 euatx oz ealnq mapT op a %mov 7 eau-exeq-u MepT TAlq9 Iqqg mUePT d'0 MepT astelnou ne1nb menoesem el eTLbseaJ L auanIoq Z DgIw Oz Guanlo% O 0DE[I 09 euqnTo% Oi7 DIUI (AT)(L enbTi. -msoaloeI9 IeTUeIOd sUp Aodd1 ep %aoddse (9' neRe ue aneuej (O'% 1OU8tts sePTOS( ue)neue sepTlos ue Jneuej ea[Tnomu esoInileooaq.Tu ep uoTITsoamoo se ep s99gTadojd (aeTru) È neeIqc&l ú'0 L9 seoe.s. Iç 9'0 17' 0L ç'o i7'O 9'0 0ú eldmexa Oú seouel L'O C auu0j Pronri4tds Tableau 2 (suite) de la comnosition de nitrocellulose mouill4e Exemple de référence Teneur en solides (M) Eth.anol Teneur en eau (%) (%) Rapport de solvants Forme2) Potentiel électro- statique 3) (kV) 44) 54) MIBC 13 Presque toluène 87 la même forme qu'au moulage MIBC 16 toluène 84 idem non mesurée idem non mesuré non mesurée idem idem Le moulage perdit sa forme et devint une grosse masse idem non mesuré idem Exemple de Comparaison H1/2, "Clear Chip" 5) H1/2, nitrocellulose mouillée de toluène à 30% 7) H1/2, nitrocellulose mouillée d'alcool isopropylique a 30%7) traces 0,3 0,6 0,7-0,8 0,7 0,7 1,2-1,3 0,2 4- nq M U NOTE: 1) Solvant dans lequel le brin extrudé de la machine de formation de boulettes est coupé 2) Les compositions des exemples 25 à 31 ne contenaient sensiblement pas de nitrocellu- lose fibreuse ou pulvérulente et étaient un solide de forte fluidité. La facilité d'enlèvement du récipient était très bonne. 3) Mesuré en utilisant un équipement de mesure du potentiel du type collecteur de courant KS-325 (produit par Kasuga Denki K.K.). Une feuille de polyéthylène de 0,1 mm d'épaisseur, commercialisée, fut fixée sur une plaque vibrante d'un appareil secoueur horizontal AS-31 (produit par Yamato Kagaku K.K.) installé dans une pièce à 25 C et 65% d'humidité relative, et on plaça 16 g d'un échantillon sur la feuille en polyéthylène. On les soumit à un frottement par secousse à 280 courses/mn (4,5 cm/course) pendant 10 minutes et on chargea. Le potentiel fut alors mesuré. 4) Aux exemples de référence N s 4 et 5, comme aucun moulage n'était possible, les processus de distillation ne furent pas accomplis. 5) Une composition de nitrocellulose en feuille consistant en 82% de nitrocellulose à H1/2 et 18% de dibutyl phtalate, avec une teneur en eau résiduelle de 1,5%. 6) Nitrocellulose préparée par de la nitro- cellulose à H1/2 mouillée avec 30% de toluène, avec une teneur en eau résiduelle de 0,3%. 7) Nitrocellulose produite par Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha consistant en 70% de nitro- cellulose à H1/2, 27,5% d'alcool isopropy- lique et 2,5% d'eau. Exemple 32 On laissa au repos, dans une pièce, la composition de nitrocellulose moulée obtenue à l'exemple 24 et de la nitrocellulose à H1/2 mouillée avec 30% d'alcool isopropylique puis on mesura la volatilité de la substance volatile et la sensibilité à l'explosion par un essai de chute de marteau. Les résultats sont indiqués aux tableaux 3 et 4. Tableau 3 Perte par volatilité en laissant au repos a 200C et 65% d'humidité relative (poids d'origine: 100 g) Temps pendant leÂuel l'échantillon a eté laissé au repos (h) 8 Composition de l'exemple 24 5,7 g Nitrocellulose à H1/2 mouillée avec 30% d'alcool isopropylique 11,9 g Tableau 4 Sensibilité à dtexnlosion)- Temps pendant lequel l'échantillon a été laissé au repos (h) Composition de l'exemple 24 24 48 13 g 21,5 g 25 g 21,7g 25,5 g 26 g l'explosion (1/6 point 48 72 cm 60 cm 50 cm 50 cm Nitrocellulose à Hl/2 mouillée avec 30% d'alcool isopropylique cm 25 cm 24 cm 22 cm NOTE: Sensibilité à l'explosion L'échantillon à utiliser pour la mesure de la sensibilité à l'explosion fut prélevé en même temps que celui pour la perte par volatilité et sa sensibilité à l'explosion fut mesurée par un essai de chute de marteau 24725?78 selon la norme japonaise JIS-K-4810 pour essayer la performance des explosifs. Comme on peut le voir par les résultats des tableaux 2, 3 et 4, la composition de nitrocellulose moulée selon l'invention ne contient sensiblement ni alcool ni eau, et également pas d'agents plastifiants comme du phtalate de dibutyle et autres. Elle peut, par conséquent, présenter suffisamment la fonction inhérente de la nitrocellulose dans la composition enduite. Par ailleurs, la composition de nitrocellulose moulée selon l'invention est excellente par sa fluidité, parce qu'elle est moulée. Cela remédie fortement aux inconvénients de la nitrocellulose fibreuse, c'est-à-dire la faible aptitude à la manipulation résultant de la faible fluidité du fait de l'entrelacement des matériaux fibreux. La composition de nitrocellulose moulée selon l'invention présente un autre avantage parce que le danger de charge, qui est l'un des cinconvénients de la nitrocellulose mouillée au toluène, peut être bien remédié. Par exemple, son degré de charge est égal ou inférieur à celui de "Clear Chip" maintenant commercialisé. Par ailleurs, la volatilisation de la substance volatile est plus lente dans la composition selon l'invention que dans la nitrocellulose mouillée à l'alcool isopropylique, et la composition selon l'invention est excellente par sa résistance au choc comme on peut le voir par les résultats de l'essai de sensibilité à l'explosion. Ainsi, la composition selon l'invention est une nouvelle composition de nitrocellulose moulée ayant une très grande utilité. Exemple 33 y-Fe203 (axe majeur: 0,8, axe mineur; 0,1 Op) 400 parties Lécithine 5 Noir de fumée 12 Méthyl éthyl cétone 300 Méthyl isobutyl cétone 300 Toluène 300 Tétrahydrofurane 100 Nitrocellulose contenant un liquide organique * 25 Résine de polyuréthane (teneur en solides: 35%) (produite par Japan Polyurethane Co., Ltd, sous la dénomination commerciale de"Nipporan") 60 Résine contenant un groupe isocyanate (teneur en solides75%) (produite par Japan Polyurethane Co., Ltd sous la dénomination commerciale de "Colonate Ut) 15 * Note: Produite de la même façon qu'à l'exemple 26. Nitrocellulose/méthyl isobutyl cétone/toluène: /9/21 Teneur en alcool: 0% Teneur en eau: 0,2%. On mélangea les ingrédients ci-dessus dans un broyeur à sable pendant 3 heures pour obtenir une composition de peinture magnétique. Cette composition fut enduite sur une pellicule de polyester sur une épaisseur de 6/ puis séchée à 80 C pendant 48 heures. La pellicule de polyester fut coupée à 12,7 mm de large pour obtenir une bande d'enregistrement magnétique pour vidéo. La force d'adhérence et le coefficient de frottement de la bande d'enregistrement magnétique ainsi obtenue furent mesurés. Les résultats sont indiqués à la colonne A du tableau 5. La force d'adhérence est une force d'extraction ou d'arrachement quand on retire la surface magnétique de la pellicule de base dans une direction de 180 , et le coefficient de frottement est mesuré en provoquant un frottement entre du laiton et la surface magnétique à une vitesse lente. Exemple 34 Des bandes magnétiques ont été produites de la même façon qu'à l'exemple 33, mais en modifiant la quantité de nitrocellulose contenant un liquide organique ajoutée pour 56 parties, 40 parties, 6,3 parties et 4 parties. La force d'adhérence et le coefficient de frottement de ces bandes magnétiques ont été mesurés. Les résultats sont indiqués aux colonnes B, C, D et E du tableau 5. Exemple 35 On produisit une bande magnétique de la même façon qu'à l'exemple 33 mais en utilisant la nitrocellulose qui suit, à la place de la nitrocellulose contenant un liquide organique, et on l'ajouta en une quantité de parties. Nitrocellulose/acétate de n-butyle: 71/29 Teneur en alcool: 0% Teneur en eau: 0,4%. On mesura la force d'adhérence et le coefficient de frottement de cette bande magnétique. Les résultats sont indiqués à la colonne F du tableau 5. Exemple de Comparaison N 5 On produisit une bande magnétique de la même façon qu'à l'exemple 33 mais en utilisant 25 parties de nitrocellulose à HIG 1/2 (teneur en alcool: 27,5%, teneur en eau: 2,5%, produite par Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha), à la place de la nitrocellulose contenant un liquide organique. On mesura la force d'adhérence et le coefficient de frottement de cette bande magnétique. Les résultats sont indiqués à la colonne G du tableau 5. Exemple de Comparaison N 6 On produisit une bande magnétique de la même façon qu'à l'exemple 33 mais en utilisant 20 parties de Clear Chip à H1/2 (teneur en alcool: 0%, teneur en eau: 1,0%, teneur en phtalate de dibutyle: 12%, produit par Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha), à la place de la nitrocellulose contenant un liquide organique. On mesura la force d'adhérence et le coefficient de frottement de cette bande magnétique. Les résultats sont indiqués à la colonne H du tableau 5. /1 2472578 Tab] eau. 5 Quantité de rorce Coeffi- ":itrocel3ulose. nitrocellulose d'adhérence cient de dans le liant N/cm frotte- (,) * __ __ ment A Nlitrocellul ose contenant um liquide organique 35,2 1, 081 0,27 B " 54,8 0,154 0,24 C " 46,5 0,772 0,25 D " 12,0 1,274 0,29 E " 8,0 1,39 0,36 F " 35,2 1,158 0,28 G Nitrocellulose mouillée à l'alcool 35,2 1,0036 0,38 H Nitrocellulose mouillée au phtalate de dibutyle 35,3 0,849 0,42 Calculée en se basant sur la nitrocellulose pure. Ponme on peut le voir par les résultats ci- dessus, l'addition de nitrocellulose au liant de la peinture magnétique en une quantité de 10 à 50,U, cette nitrocellulose contenant un solvant organique capable de dissoudre la nitrocellulose et inerte au groupe isocyanate, ou un mélange du solvant organique et d'un non-solvant organique incapable de dissoudre la nitro- cellulose.et inerte au groupe isocyanate, et ne contenant sensiblement pas d'eau et/ou d'alcool, donne un bon support d'enregistrement magnétique bien équilibré entre la force d'adhérence au support et le coefficient de frottement de la surface magnétique. Bien entendu,l'invention n'est nullement limitée aux modes de réalisation décrits qui n'ont été donnés qu'à titre d'exemple. En particulier, elle comprend tous les moyens constituant des équivalents techniques des moyens décrits ainsi que leurs combinaisons si celles-ci sont exécutées suivant son esprit et mises en oeuvre dans le cadre de la protection comme revendiquée. REVENDICATI 0 N S 1.- Composition de nitrocellulose du type ne contenant sensiblement pas d'eau caractérisée en ce qu'elle se compose d'une phase homogène comprenant de la nitro- cellulose comme seul composant formant un solide et un liquide organique qui est inerte à l'isocyanate. 2.- Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la phase homogène précitée est un liquide fluide ne contenant pas plus de 50% en poids de nitrocellulose. 3.- Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la phase homogène précitée est une phase solide contenant de 60 à 80% en poids de nitro- cellulose. - 4.- Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le liquide organique précité est un solvant organique pouvant dissoudre la nitrocellulose. 5.- Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le liquide organique précité se compose d'un solvant organique pouvant dissoudre la nitrocellulose et d'un non-solvant organique incapable de dissoudre la nitrocellulose. 6.- Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce que le rapport pondéral du solvant précité au non-solvant précité est compris entre 9/1 et 1/9. 7.- Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce qu'elle a la forme de boulettes ou flocons. 8.- Composition selon l'une quelconque des revendications 4 ou 5, caractérisée en ce que le solvant organique précité est choisi dans le groupe consistant en acétate d'éthyle, acétate de propyle, acétate de butyle, monométhyl éther acétate d'éthylène glycol, monoéthyl éther acétate d'éthylène glycol, méthyl éthyl cétone, méthyl isobutyl cétone, isophorone, cyclohexanone, nitroéthane et nitropropane. 9.- Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le nonsolvant organique précité incapable de dissoudre la nitrocellulose est choisi dans le groupe consistant en hexane, heptane, octane, naphta solvant, cyclohexane, méthyl cyclohexane, benzène, toluène et xylène. 10.- Procédé de production d'une composition de nitrocellulose ne contenant sensiblement pas d'eau et consistant en une phase homogène, caractérisé en ce qu'il consiste à dissoudre une matière première de nitrocellulose mouillée d'alcool, d'eau ou des deux, dans un solvant pouvant dissoudre la nitrocellulose ou dans un mélange d'un solvant pouvant dissoudre la nitrocellulose et d'un non-solvant incapable de dissoudre la nitrocellulose, puis à soumettre la composition résultante à une distillation pour retirer l'alcool, l'eau ou les deux, par distillation. 11.- Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce qu'avant la distillation, un mélange d'un solvant capable de dissoudre la nitrocellulose et d'un non-solvant incapable de dissoudre la nitrocellulose est aJouté à la composition résultante. 12.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 10 ou 11, caractérisé en ce que pendant la distillation, un mélange d'un solvant capable de dissoudre la nitrocellulose et d'un non-solvant incapable de dissoudre la nitrocellulose est ajouté à la composition résultante.