Brevet FR2460893A1 — publié le 19810130

La présente invention concerne l'industrie métallurgique, plus précisément la métallurgie au chlore, et a notamment pour objets un procédé de production de tétrachlorure de titane et un dispositif pour la mise en oeuvre de ce procéde. Le tétrachlorure de titane est utilisé notamment dans la production de titane métallique, qui est largement employé dans de nombreuses branches industrielles : dans l'industrie chimique, pour la fabrication d'appareils, conduits et réservoirs résistant aux acides ; dans les constructions navales, pour la fabrication du bordé anticorrosif des navires ; dans les constructions mécaniques et dans la construction aéronautique, pour la fabrication de différentes pièces ; dans l'industrie des peintures et vernis, pour la fabrication de revêtements durables. On connaît un procédé de production de tétrachlorure de titane par chloruration d'une matière première contenant du titane, dénonanée dans ce qui suit "matière titanée". Ce procédé consiste a introduire une matière brute broyée comprenant une matière titanée et une matière constituée de carbone ou en contenant, dénommée dans ce qui suit "matière carbonique", dans une couche immobile de coke de brai ou de coke de pétrole dans un courant de chlore gazeux, On connatt un autre procédé de production de tétrachlorure de titane, consistant à chlorurer un produit de départ préalablement mis en briquettes et comprenant une matière titanée et une matière carbonique, par amenée à contre-courant de chlore gazeux et de ce produit de départ dans la zone de réaction. Ces procédés ont des désavantages, consistant en ce qu'ils sont de faible productivité et que la mise en oeuvre du procédé est compliquée. En outre, dans les procédés connus de production de tétrachlorure de titane on observe un entratnement important des produits de départ hors de la zone de réaction, de sorte que le tétrachlorure de titane obtenu est contaminé par ces produits. La production du tétrachlorure de titane à partir d'un produit briqueté rend le procédé beaucoup plus coûteux. On connaît des dispositifs de production de tétrachlorure de titane, comprenant un corps cylindrique vertical doté d'un fond conique et de tubulures pour l'amenée du produit de départ et d'une matière carbonique, disposées dans la partie supérieure du corps, des tubulures d'amenée de chlore gazeux disposées dans le fond conique, et des tubulures d'évacuation des produits finis. Le corps du dispositif est revêtu sur toute sa hauteur d'un matériau couteux réfractaire et résistant aux acides. L'inconvénient du dispositif connu consiste en ce que sa productivité est limitée a cause de l'évacuation de chaleur insuffisante dans la partie supérieure du corps, car au cours de la réaction entre les produits de départ, dans la partie supérieure du corps apparatt une température de l'ordre de 700 à 9000C qui détruit le revêtement réfractaire et le corps du dispositif. Pour éviter des températures aussi élevées, on est obligé de conduire le procédé en discontinu. En outre, la construction du dispositif connu ne permet pas d'éviter les pertes de produits de départ à cause des vitesses élevées des courants de gaz. En plus, la construction du dispositif connu ne permet pas de répartir de manière uniforme le chlore gazeux dans tout le volume du corps. te but de l'invention est d'éviter les inconvénients précités Dans le cadre de l'invention on stest donc proposé de créer un procédé de production de tétrachlorure de titane et un dispositif pour sa mise en oeuvre, qui permettraient d'assurer une répartition uniforme du chlore gazeux dans tout le volume de la zone de réaction du dispositif, ce qui permettrait d'augmenter la productivité du procédé, de simplifier sa technologie, de rendre le tétrachlorure de titane obtenu moins cher, d'augmenter le rendement en produit visé et de réduire sa teneur en impuretés. Ce but est atteint du fait que lors de la production de tétrachlorure de titane par introduction simultanée et à écoulement direct, au sein d'un courant de chlore gazeux, de matières de départ comprenant une matière contenant du titane, ou matière "titanée", et une matière constituée de carbone ou en contenant, ou matière "carbonique", dans une couche de matière carbonique ayant une température de 600 2 700cC, dans laquelle est également introduit un courant supplémentaire de chlore gazeux, ladite couche de matière carbonique étant la zone de réaction entre lesdites matières de départ et le chlore gazeux et d'obtention du tétraclorure de titane, suivant l'invention l'amenée de la matière carbonique dans ladite zone de réaction se fait en continu et à contrecourant- par rapport au chlore gazeux et aux matières de départ, et cela en quantités suffisantes pour remplir plus du tiers du volume de ladite zone de réaction. Grâce à l'invention, la productivité spécifique du procédé de production de tétrachlorure de titane a atteint 1,5 à 2,0 tonnes/heure par 2 m , et le rendement en tétrachlorure de titane, 94 a 96%, le côût du produit fini a été réduit de 50-60%, et la teneur du tétrachlorure de titane obtenu en résidu solide a été diminué de trois à cinq fois en comparaison des procédés connus. Pour augmenter davantage le rendement en tétrachlorure de titane et éviter les pertes de matière titanée au cours de sa chloruration, on introduit dans la zone de réaction, dans le même sens que la matière carbonique amenée, une pulpe d'oxychlorures et/ou de chlorures titanée, toutes les 3 à 10 s et à une vitesse ne dépassant pas 0,8 m/s. Il est avantageux d'utiliser pour la production du tétrachlorure de titane un dispositif comprenant un corps cylindrique vertical doté d'une voûte rigidement fixée audit corps et d'un fond tronconique, et comportant des tubulures d'amenée du chlore gazeux et des matières de départ et des tubulures d'évacuation des produits de réaction, ce corps étant réalisé, selon l'invention, en deux parties cylindriques reliées l'une à l'autre par une partie de forme tronconique dont l'angle d d'ouverture vers la partie cylindrique supérieure du corps est de 30 à 900, alors que les tubulures d'amenée des matieres de départ au sein du courant de chlore gazeux sont prévues sensiblement au niveau de la fonction de ladite partie cylindrique inférieure audit fond, les tubulures d'amenée de chlore gazeux sont réalisées dans le fond du corps à une hauteur comprise de préférence entre 1/3 et 2/3 de la hauteur du fond tronconique, et les tubulures d'evacuation des produits secondaires de réaction sont disposées dans le corps a une hauteur de, sensiblement, 1/20 à 1/4 du diametre intérieur de la partie supérieure du corps, en comptant à partir de l'endroit où la partie inférieure du corps est assemblée à sa partie tronconique. Pour prolonger la durée d'exploitation du dispositif et le rendre moins cher, il est avantageux, selon l'invention, que la partie cylindrique supérieure du corps et sa voûte soient dotées d'une chemise formant avec les parois du corps et sa voûte une cavite pour un agent de refroidissement. Grâce à cette disposition des tubulures d'amenée des produits de départ au dispositif et grâce aux particularités de la configuration du corps, il est devenu possible d'assurer une répartition uniforme du chlore dans tout le volume du corps et d'augmenter ainsi la productivité spécifique du procéde et le rendement en produit visé (en tétrachlorure de titane). D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront b la lecture de la description détaillée, qui va suivre, du procédé de production de tétrachlorure de titane, du dispositif pour la mise en oeuvre de ce procédé et des exemples concrets de mise en oeuvre dudit Drocédé, en se référant au dessin unique annexé représentant schématiquement le dispositif de production de tétrachlorure de titane (vue en coupe longitudinale). L'invention s'applique au traitement et à la production de tétrachlorure de titane à partir de matières de départ contenant 75 à 80X en poids d'une matière contenant du titane, ou matière "titanée", d'une grosseur de particules ne dépassant pas 0,1 mm, contenant des oxydes de titane, du protoxyde de fer, de l'oxyde de silicium, de l'oxyde de chrome, et 25 a 20% en poids d'un matière constituée de carbone ou en contenant, ou matière "carbonique", dsune grosseur de particules ne dépassant pas 0,15 mm, par exemple du coke de brai, de pétrole ou de haut fourneau. Les matières de départ utilisées sont obtenues en mélangeant la matière titanée et la matière carbonique introduiteS dans des proportions appropriées, par exemple dans un granulateur à tambour conique. Le procédé selon l'invention consiste donc en ce que les matières de départ précitées sont introduites, au sein d'un courant de chlore gazeux, dans une couche de matière carbonique telle que, par exemple, du coke de brai, de pétrole ou de haut fourneau en morceaux. Les auteurs de l'invention ont constaté qu'il est avantageux que la quantité de matière carbonique dans laquelle se déroule la réaction de formation du tétrachlorure de titane soit supérieure au tiers du volume total de la zone de -réaction. En effet, si cette condition n'est pas remplie (le chlore gazeux étant amené sous une pression relative de 0,7 atmosphère), l'intensité du processus diminue. Selon l'invention, ladite matière carbonique est amenée dans la zone de réaction en continu et à contre-courant par rapport au chlore gazeux et aux matières de départ. La vitesse d'amenée de la matière carbonique est de O,G0015 m/s environ.Ces conditions d'amenée des réactifs de départ assurent un échange de chaleur intense entre les particules de matières de départ et de matière carbonique, et permettent de prolonger la durée de contact entre les agents de réaction et de porter à 100% l'assimilation du chlore par la matière titanée ; en outre, elles permettent de diminuer l'entratnement de la matière titanée (sous forme de poussières) avec les produits de réaction et d'éviter ainsi la contamination du tétrachlorure de titane obtenu. I1 est à noter que la part du courant de chlore gazeux amené avec les matières de départ est de préférence de 10 à 15X de la quantité totale de chlore gazeux amené dans la zone de réaction. Pour augmenter le rendement en tétrachlorure de titane, pour pouvoir utiliser les déchets de production du tétrachlorure de titane et pour empêcher davantage l'entrainement de la matière titanée sous forme de poussières avec les produits de réaction, il est avantageux d'amener dans la zone de réaction, environ toutes les 3 à 10 s, une pulpe d'oxychlorures et/ou de chlorures titanée, de préférence à une vitesse ne dépassant pas 0,8 m/s. Les pulpes titanées d'oxychlorures ou de chlorures sont des déchets de production du tétrachlorure de titane, se formant lors de la clarification du tétrachlorure de titane condensé.Ladite pulpe est un mélange de chlorures de fer, d'aluminium, de silicium, de vanadium et/ou d'oxychlorures d'aluminium, de silicium, de titane, contenant des particules finement dispersées de matière titanée et de matière réductrice carbonique. La teneur en solides de ce mélange (pulpe) est, de préférence, de 475 g/l environ. Selon l'invention, il est avantageux de réaliser la fabrication du tétrachlorure de titane, à partir des matières de départ précitées, dans un dispositif comprenant essentiellement un corps cylindrique vertical 1 fabriqué en acier. La partie supérieure du corps 1 comporte une voûte 2 assemblée rigidement à ce dernier. Le fond du corps cylindrique 1 se présente sous forme d'un cône tronqué 3. Selon l'invention, il est avantageux de réaliser le corps 1 en deux parties cylindriques de diamètres différents. La partie supérieure 4 du corps 1 a un diamètre intérieur de 1,5 fois plus grand que le diamètre intérieur de la partie inférieure 5 du corps 1. Il a été constaté quten respectant cette condition on obtient la vitesse optimale de mouvement des courants d'agents de réaction (lors de l'utilisation du dispositif selon l'invention) et le rendement maximal en tétrachlorure de titane. La partie superieure 4 est reliée à la partie inférieure 5 du corps 1 par une partie 6 en forme de cône tronqué. Pour respecter le rapport précité entre les diamètres de la partie supérieure 4 et de la partie inférieure 5 du corps 1, la partie tronconique 6 a de préférence un angle 9de 30 à 900 d'ouverture vers la partie supérieure 4 du corpus 1. Si l'angle d'ouvertureo D'autre part, si l'angle dtouverture est inférieur à 300, la vitesse de mouvement des agents de réaction change, de sorte qu'une quantité importante des réactifs n'ayant pas réagi risque d'être entraînée hors du dispositif. Dans la voûte 2 du corps 1 est prévue une tubulure 7 pour l'amenée de la matière carbonique dans le dispositif. Une tubulure 8 servant à amener au dispositif les pulpes d'oxychlorures et/ou de chlorures est disposée dans la paroi de la partie supérieure 4 du corps 1. A l'endroit où le fond tronconique 3 se raccorde à la partie inférieure 5 du corps 1, est prévue une tubulure 9 servant à amener au dispositif les matières de départ composées d'une matière titanée et d'une matière réductrice carbonique, cette amenée se faisant dans un courant de chlore gazeux. Dans le dispositif selon l'invention, on a prévu également des tubulures 10 d'amenée de chlore gazeux, qu'il est avantageux de disposer dans les parois du fond tronconique 3 à un niveau compris sensiblement entre 1/3 et 2/3 de la hauteur dudit fond. La hauteur choisie de disposition des tubulures 10 une répartition uniforme du chlore gazeux dans tout le volume du dispositif, ce qui favorise un rendement élevé en tétrachlorure de titane. I1 est avantageux que les tubulures 10 d'amenée du chlore gazeux soient aamoinsaan4mbB deqmsu.i b corps 1, à une hauteur dont la valeur est comprise sensiblement entre 1/20 et 1/4 de celle du diamètre intérieur de la partie supérieure 4 du corps 1, en comptant à partir de l'endroit de jonction de la partie inférieure 5 du corps 1 et de la partie tronconique 6, est prévue une tubulure 11 destinée à évacuer du dispositif le mélange gaz-vapeur de produits secondaires de la réaction, par exemple de carbone, d'oxydes de silicium et, partiellement, d'oxydes de titane. Si la tubulure ll est disposée à une hauteur supérieure à 1/4 de la valeur du diamètre intérieur de la partie supérieure 4 du corps 1, on risque d'être obligé d'augmenter l'épaisseur de la couche de matière carbonique dans laquelle se formera le tétrachlorure de titane, ce qui exige, à son tour, une augmentation de la pression dans les tubulures d'amenée du chlore gazeux. Si la tubulure 11 se trouve à une hauteur inférieure à 1/20 de la valeur du diamètre intérieur de la partie supérieure 4 du corps 1, le rendement du dispositif risque de diminuer considérablement. Une tubulure 12 prévue pour l'évacuation des produits gazeux résultant de la réaction, y compris le tétrachlorure de titane, est disposée tout en haut de la partie 4 du corps 1. Au point le plus bas du fond 3 est prévue une tubulure 13 pour évacuer du dispositif les produits de réaction se composant de carbone, de faibles quantités de bioxyde de titane et d'autres oxydes de métaux. Selon l'invention, il est avantageux de fixer rigidement sur la partie supérieure cylindrique 4 du corps 1 et sur sa voûte 2 une chemise ou analogue 14 formant avec la voûte 2 et les parois du corps 1 une enceinte pour la circulation d'un agent de refroidissement. La chemise 14 est fixée de préférence à une distance d'au moins 50 mn du corps 1. La chemise 14 peut être réalisée à partir de tôles d'acier minces ou à partir de fibres verre-métal. L'agent de refroidissement utilisé est l'eau. La chemise 14 permet d'éliminer la nécessité de faire appel à un revetement ou garnissage intérieur dans cette zone, et donc de diminuer le coût de I'ensemble du dispositif et de prolonger la durée de vie du dispositif de production de tétrachlorure de titane. Les parois du corps 1 non protégées par la chemise 14 sont revetues d'une matière résistant à la chaleur et au chlore, par exemple d'un réfractaire à haute teneur en alumine, ayant une porosité ne dépassant pas 12%. La production de tétrachlorure de titane dans le dispositif décrit ci-dessus s'effectue de la façon suivante. Avant de charger dans le dispositif les agents de réaction précités, on crée à l'intérieur du corps 1 une température de 600 à 8009C, à l'aide de brûleurs à éjection fonctionnant au gaz naturel1 par l'intermédiaire des tubulures 10. Quand cette température est atteinte, on enlève les brûleurs. Par la tubulure 7 on amène en continu, par exemple à une vitesse de 0,00015 m/s environ, la matière carbonique, par exemple le coke de brai, de pétrole ou de haut fourneau, porté à une température d'au moins 6009C. On amène de préférence une quantité de matière carbonique suffisante pour remplir plus du tiers du volume de la zone de réaction. I1 a été constaté qu'il est préférable que l'épaisseur de la couche de matière carbonique soit de 1,0 à 2,5 m. On commence ensuite à amener les matières de départ et le chlore gazeux.A cet effet, on amène par les tubulures 10 du chlore gazeux consistant par exemple en un gaz chloré anodique d'une concentration en chlore d'environ 68 à 70%, le reste étant de l'oxygène. La vitesse du chlore gazeux à la sortie de la tuyère d'éjection (non représentée sur le dessin) est par exemple de 432 m/s pour un diamètre de 15 mm de la tuyère. Les matières de départ contenant une matière titanée et une matière réductrice (matière carbonique) sont amenées au sein d'un courant de chlore gazeux par la tubulure 9. La part du courant de chlore amené avec les matières de départ est de 10 à 15% de la quantité de chlore gazeux amené. Le tétrachlorure de titane est obtenu dans le dispositif selon l'invention grâce à la chaleur des réactions chimiques suivantes Thiol + 2C = Cl2 = TiCi4 + 2CO + Q Ti02 + C + C12 = TiC14 + C02 + Q Le processus est conduit en évacuant du dispositif, en continu, les produits de réaction. Le mélange gaz-vapeur se composant de TiC14, SiC14, A1C13, FeC13, VOC13, Fez12, CO, C02, 2 COC12 est évacué par la tubulure 11. Le résidu n'ayant pas réagi et contenant Ti02, C, MgC12, CaC12, MgO ; CaO est évacué par la tubulure 13. Le tétrachlorure de titane résultant de la réaction des matières de départ et du chlore gazeux est évacué du dispositif par la tubulure 12. Le tétrachlorure de titane obtenu conformément à l'invention ne contient pratiquement pas d'impuretés. La pulpe titanée de chlorures et/ou d'oxychlorures est amenée au dispositif par la tubulure 8 par exemple à une température de 400 à 10000C. I1 est avantageux, selon l'invention, d'amener la pulpe environ toutes les 3 à 10 s et de préférence à une vitesse ne dépassant pas 0,8 m/s. Les fractions sous forme de poussières de la matière titanée et du réducteur carbonique entrarnées avec le mélange gaz-vapeur sont mouillées par la pulpe amenée et redescendent dans la zone de réaction ; il se produit alors une évaporation du tétrachlorure de titane à partir de la pulpesetenmssme temps les oxychlorures de titane et d'aluminium se transforment en chlorures avec chloruration complémentaire simultanée des petites particules de bioxyde de titane en tétrachlorure de titane. Un tel procédé de production du tétrachlorure de titane permet de diminuer l'entratnement des poussières grâce au mouillage et au retour des fractions fines de matière titanée et de réducteur carbonique, d'extraire le tétrachlorure de titane des pulpes et d'augmenter ainsi le rendement du dispositif de 15 à 20%. Aux vitesses précitées d'amenée des matières de départ, du chlore gazeux et de la matière carbonique, il se produit dans la zone de réaction un échange de chaleur intense entre les particules de matière titanée et de matière carbonique et leur chauffage jusqu'à la température de 9800 C. La matière carbonique brûle en partie en réagissant avec l'oxygène du gaz chloré en en formant de l'oxyde de carbone. Aux températures élevées utilisées et dans les conditions précitées d'amenée des agents de réaction, il se produit une chloruration intense de la matière titanée, avec obtention de tétrachlorure de titane. Une telle manière de conduire le processus permet de prolonger le temps de contact de la matière titanée avec le chlore gazeux dans la couche multicanal mobile de matière carbonique et de porter à 100% l'assimilation du chlore par la matière titane, de diminuer l'entratnement de la matière à chlorurer sous forme de poussières, d'éviter ainsi la contamination du tétrachlorure de titane obtenu et d'augmenter jusqu'à 93,7% l'extraction du produit visé. Exemple 1. 75% en poids de matière titanée à grosseur de particules de 0,1 mn, contenant des oxydes de titane, du protoxyde de fer, de l'oxyde de silicium, de l'oxyde d'aluminium, de l'oxyde de chrome, et 25% en poids de coke de brai à grosseur de particules de 0,15 mm, sont mélangés dans un granulateur à tambour. La matière de depart obtenue, contenant 24,3% de carbone, est amenée par les tubulures 9, au sein d'un courant de chlore gazeux, dans une couche du coke de brai (température 6500C) arrivant en continu par la tubulure 7 à contre-courant par rapport à la matière de départ. Par les tubulures 10 on amène du chlore gazeux dans la couche de coke de brai. La vitesse du courant ascendant de chlore est de 0,148 m/s, et celle du courant de gaz dans la couche de coke, de 0,27 m/s. La température de l'opération est de 780 à 8500C, la consommation de chlore, de 9 1/mon. La transformation de 1660 g de matières de départ donne 1690 g de tétrachlorure de titane. On n'a pas détecté de traces de chlore dans le produit obtenu, même en augmentant le débit de chlore jusqu'à 15 1/mon et en effectuant le chargement et le déchargement en continu. La teneur en oxyde de titane des produits secondaires résultant de la réaction est de 16,3%. Exemple 2. On mélange dans un granulateur à tambour 80% en poids de matière titanée à grosseur de particules de 0,09 mm, contenant des oxydes de titane, du protoxyde de fer, de l'oxydé de silicium, de oxyde d'aluminium, de l'oxyde de chrome, et 20% en poids de coke de pétrole à grosseur de particules de 0,15 mm. A travers les tubulures 9, le produit de départ ainsi obtenu est amené en continu, au sein d'un courant de chlore gazeux et pendant 7 heures, dans la zone de réaction où se trouve une couche de coke de pétrole (dont la température est de 7000C) arrivant en continu par la tubulure 7 à contrecourant par rapport à la matière de départ. L'épaisseur de la couche de coke de pétrole est de 1,8 à 2,0 m.Par les tubulures 10 on admet du chlore gazeux dans la couche de coke de pétrole. ta vitesse du courant ascendant de chlore est de 0,148 m/s, et la consommation de chlore gazeux, de 1200 à 1400 kg/h. L'opération est conduite à la température de 9800C. La transformation de 7,0te matière de départ donne 10,5 t de tétrachlorure de titane. Le rendement en tétrachlorure de titane est de 93,7%. Exemple 3. On mélange dans un granulateur à tambour 77% en poids de matière titanée à grosseur de particules de o,i mm, contenant des oxydes de titane, du protoxyde de fer, de l'oxyde de silicium, de oxyde d'aluminium, de l'oxyde de chrome, et 23% en poids de coke de brai à grosseur de particules de 0,15 mm. Par les tubulures 9, la matière de départ ainsi obtenues est amenée, au sein d'un courant de chlore gazeux, dans la zone de réaction où se trouve une couche de coke de pétrole (température 6500C) arrivant en continu par la tubulure 7 à contre-courant de la matière de départ. Le chlore gazeux est introduit dans la couche de coke de pétrole par les tubulures 10. Une pulpe d'oxychlorures contenant (en poids) 17,5% de titane, 3,15% de fer, 2,48% d'aluminium, 0,22% de silicium, 0,08% de magnésium, 0,07% de calcium, 0,23% de manganèse, 0,11% de vanadium, 0,14% de chrome, 65,1% de chlore, 10,9X d'oxygène, est introduite dans le dispositif par la tubulure 8 toutes les 3 secondes à une vitesse de 0,7 m/s. La temperature de l'opération est de 780 à 8500C.La pulpe mouille les particules fines de matière titanée et de réducteur carbonique (coke de brai) entraînées par le mélange gaz-vapeur se formant au cours de l'opération, et les fait redescendre dans la zone de réaction du dispoisitif. I1 se produit alors une vaporisation du tétrachlorure de titane et une chloruration complémentaire des particules fines de bioxyde de titane en tétrachlorure de titane. Le mélange gaz-vapeur entratné hors du dispositif est condensé et l'on obtient du tétrachlorure de titane d'un haut degré de pureté (96 à 98%), la teneur des déchets en oxyde de titane n 'étant pas supérieure à 1%, et celle en carbone, à 10%. Exemple 4. On mélange dans un granulateur à tambour 80% en poids de matière titanée à grosseur de particules de 0,09 mm, contenant des oxydes de titane, du protoxyde de fer, de l'oxyde de silicium, de l'oxyde d'aluminium, de l'oxyde de chrome, et 20% en poids de coke de haut fourneau à grosseur de particules de 0,15 mm. Par les tubulures 9, la matière de départ ainsi obtenue est amenée en continu, au sein de chlore gazeux, dans la zone de réaction où se trouve une couche de coke de brai (dont la température est de 6800C) amené en continu par la tubulure 7 à contre-courant de la matière de depart. L'épaisseur de la couche de coke de brai est de 1,8 à 2,0 m. Le chlore gazeux est introduit dans la couche de coke de brai par les tubulures 10.Une pulpe d'oxychlorures composée (en poids) de : 18,8% de titane, 2,16% de fer, 3,0% d'aluminium, 0,11% de silicium, 0,08% de magnésium, 0,16% de vanadium, 11,5% d'oxygène, 68,7% de chlore, est amenée dans le dispositif par la tubulure 8 toutes les 10 s à une vitesse de 0,7 m/s. ta température de l'opération est de 780 à 8500C. La pulpe mouille les particules fines entralnées par le mélange gaz-vapeur se formant au cours de l'opération et les fait redescendre dans la zone de réaction du dispositif. I1 se produit alors une vaporisation du tétrachlorure de titane et une transformation des oxychlorures de titane et d'aluminium en chlorures de ces métaux. Le mélange gaz-vapeur entraîné hors du dispositif est condensé et l'on obtient du tétrachlorure de titane d'un haut degré de pureté. Le rendement en tétrachlorure de titane est de 97 à 98%. Les produits secondaires de réaction contiennent 1% au maximum d'oxyde de titane et 10% au maximum de carbone. Bien entendu, l'invention n'est nullement limitée aux modes de réalisation décrits et représentés qui n'ont été donnes qu'à titre d'exemple. En particulier, elle comprend tous les moyens constituants des équivalents techniques des moyens décrits ainsi que leurs combinaisons, si celles-ci sont exécutées suivant son esprit et mises en oeuvre dans le cadre des revendications qui suivent. REVENDICATIONS 1. Procédé de production de tétrachlorure de titane, du type consistant en ce que, dans une couche de matière constituée de carbone ou en contenant, et portée à une température de 600 à 7000C, on introduit simultanément et dans le meme sens, au sein d'un courant de chlore gazeux, des matières de départ comprenant une matière contenant du titane et une matière constituée de carbone ou en contenant, et un courant supplémentaire de chlore gazeux, ladite couche de matière constituée de carbone ou en contenant constituant la zone de réaction entre lesdites matières de départ et ledit chlore gazeux et d'obtention du tétrachlorure de titane, caractérisé en ce que la matière constituée de carbone ou en contenant est amenée dans la zone de réaction en continu et à contre-courant du chlore gazeux et des matières de départ, et en quantité suffisante pour remplir plus du tiers du volume de ladite zone de réaction. 2. Procédé de production de tétrachlorure de titane selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on introduit dans la zone de réaction environ toutes les 3 à 10 s, une pulpe titanée d'oxychlorures et/ou de chlorures, amenée à une vitesse ne dépassant pas 0,8 m/s et dans le meme sens que la manière constituée de carbone dans laquelle doit se dérouler la réaction. 3. Dispositif de production de tétrachlorure de titane par le procédé selon l'une des revendications 1 et 2, constitué d'un corps cylindrique vertical auquel est rigidement fixée une voûte, d'un fond de forme tronconique, de tubulures d'amenée de chlore gazeux et de matières de départ, d'une tubulure d'évacuation des produits de réaction, caractérisé en ce que ledit corps est réalisé en deux parties cylindriques reliées l'une à l'autre par une partie en forme de cône tronqué dont l'angleCt d'ouverture vers la partie cylindrique supérieure dudit corps est de préférence de 30 à 900, que les tubulures d'amenée des matières de départ au sein d'un courant de chlore gazeux sont disposées à ltendroit de jonction de ladite partie cylindrique inférieure audit fond, que les tubulures d'amenée de chlore gazeux sont prévues dans le fond dudit corps, à un niveau compris entre les tiers et les deux tiers de la hauteur du fond tronconique, et que la tubulure d'évacuation des produits secondaires de réaction se trouve à une hauteur de valeur comprise entre 1/20 et 1/4 de celle du diamètre intérieur de la partie cylindrique supérieure du corps, en comptant à partir de l'endroit de jonction de la partie cylindrique inférieure du corps à sa partie en forme de cône tronqué. 4. Dispositif de production de tétrachlorure de titane selon la revendication 3, caractérisé en ce que sur la partie cylindrique supérieure dudit corps et sur sa voûte est montée une chemise formant avec les parois du corps et sa voûte une enceinte pour la circulation d'un agent de refroidissement. 5. Tétrachlorure de titane, caractérisé en ce qu'il est obtenu conformément au procédé faisant l'objet de l'une des revendications 1 et 2.