Brevet FR2470780A1 — publié le 19810612

Le polysulfure de phenylene est un polymere caractérisé par une grande insolubilite dans divers solvants et une bonne inertie chimique qui iui conferent une bonne résistance a température élevée dans un environnement agressif. Par ailleurs, il est préparé à partir de matières premieres peu coû- teuses (p-dichlorobenzène et sulfure de sodium) selon des procédés simples (demande de brevet français n 2 312 523, 2 312 524 et 2 312 525). cependant, ces procèdes ne conduisent pas a des hautes masses mole culaires et, de ce fait, les conditions de mise en oeuvre, qui font appel a une reticulation, ne conviennent pas pour toutes les applications. L'objet de la présente invention est de décrire de nouveaux oligo@ mères de thio-p-phénylène-dicarboxy-téléchélique qui peuvent être incorporés dans des polycondensats classiques et en ameliorer les proprietes grâce a la rigidite des enchaînements polysulfure. Dans le domaine des polycondensats, en effet, on assiste a une Evo- lution des techniques avec le developpement de polymeres contenant des segments rigides qui s'orientent en solution lorsque la concentration atteint une valeur limite. Le phénomène d'orientation en solution presente un certain nombre d'avantages, en particulier pour la mise en oeuvre des polymeres par filature. L'orientation de polycondensats en solution avec formation de solutions anisotropes a e te observez dans le cas des polyamides totalement aromati- ques et dans le cas de polyesters de butane-diol et de diacide du paraterphensle. Il a été constate dans le cadre de l'invention que l'on pouvait fonctionnaliser en a-4 et e-4 des oligomeres de parathiophenylene et qu'il était possible d'incorporer ces segments rigides dans polycondensats, et en particulier dans les polyesters, ainsi que de préparer des honopolyesters partir de ces oligomères. Les composés objets de l'invention correspondent à la formul@ générale suivante Dans cette formule I, Z représente en général un groupe #-hydtoxy- alkylamino ou hydrocarbyloxy ; ce dernier renfermez par exemple, de 1 a 12 atomes de carbone.Le groupe Z est choisi de préieirnce parmi les suivants 1) Un groupement alcoxy, R10 dans lequel R1 est un groupe alcoyle de 3 6 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, mais de préférence le substituant méthyle ou éthyle ; Ces produits seront désignés @ltérieurement par Ia. 2) Un groupement aryloxy, ArO, dans lequel Ar représente un groupe aryle comportant de 6 a 10 atomes de carbone et de préférence le groupe phényle ; ces produits seront désignés ultérieurement par Ib 3) Un groupement #-hydroxy-alky-amino HO-(CR2R3)q-NH- dans lequel q est un nombre entier égal a 2 ou a 3, de préférence égal a 2, R2 et R3 sont des atomes d'hydrogene ou des groupes alcoyl comportant de 1 a 3 atomes de carbone ; d'une maniera préférentielle, R2 et R3 sont des atomes d'hydrogene; les produits seront désignés ultérieurement par Ic. Dans la formule I, n est un nombre entier de O à 20, de préférence égal à 2, 4 ou 6. il ntest pas exclu que, dans le cas de méthodes de préparation conduisant a un mélange de composes I, n puisse prendre une valeur statistique différente d'un nombre entier ; il pourra alors prendretoutes valeurs comprises entre O et 20. ZLa préparation des composés de formule I passe d'une maniera générale par la synthese de composés dihalogéno-téléchêliques de formule générale II ou dimercapto-téléchéliques de formule générale III. Dans la formule II, X peut être un halogene, de préférence un atome de chlore ou de brome, et ml est un nombre qui peut prendre les mêmes valeurs que celles citées pour n'dans le cas de la formule I, ou la valeur n-2. Dans la formule III, M est un métal alcalin et m2 peut prendre une valeur nulle ou toute valeur positive égale a n - 2. Les composés de la formule II ou m1 b 2 peuvent Autre obtenus par condensation d'un dihalogéno-diphényl-sulfure II (m1 = 0) sur un sulfure de métal alcalin, par exemple le sulfure de sodium, selon l'équation suivante En fonction du rapport y/x, il est possible d'obtenir divers types de composés II pour lesquels m1 prend les valeurs décrites ci-dessus. On peut aussi, pour obtenir les composés II utiliser la réaction du dihalogéno-diphényl-sulfure IIm1 = 0 le dimercapto-4,4'-diphényl-sulfure en présence d'un accepteur d'acide, par exemple un carbonate de sodium ou de potassium, l'hydrure de sodium, etc... On utilise de préférence l'accepteur d'acide en proportions stoechiométriques ou en léger excès. En fonction du rapport y/x,il est possible d'obtenir divers types de composés II pour lesquels m1 peut prendre les valeurs décrites ci-dessus. A partir des composés de type II, on peut, sans sortir du cadre de l'invention, introduire les groupements carboxyliques selon deux procédés. Dans le premier cas, les composés II sont condensés sur un sel de métal alcalin de l'acide p-mercapto-benzoïque ou du p-mercapto-benzonitrile selon l'éq. 3 suivante ou Y = COOM ou CN. Là aussi, on peut partir des acides correspondants, en présence d'accepteur basique du type de ceux utilisés pour la préparation des composés II. Ce procédé permet l'introduction de deux phénuylènes supplémentaires et l'on obtient alors des composés IV dans lesquels Y est soit un groupement carboxylate alcalin (IVa), soit un groupement nitrile-(IVb),et n peut prendre toutes les valeurs décrites pour le composé I, (n = ml + 2). Dans le second cas, on utilise la condensation du cyanure cuivreux connue dans l'art antérieur pour transformer les composés II en composés IVb pour lesquels Y est alors un groupe nitrile. Ce procédé conduit a des composés IVb possédant un nombre de groupes phénylenes identique celui de II, (n = ml), Les composés IVb peuvent aussi être obtenus par la réaction d'un p-halogéno-benzonitrile sur les composés dimercapto-téléchéliques III, selon l'équation suivante : 2 CN e X + MSOSOSSMCNOSOSCN III IVb eq. 4 Dans cette équation, X est un halogène, de préférence un atome de chlore ou de brome,et n prend les valeurs décrites dans le cas de I, (n= m2 +2). La transformation des intermédiaires IVa et IVb en composés I s'effectue par toutes les méthodes connues de conversion du groupe acide carboxylique ou nitrile en groupe ester : estérification lorsque Z est un groupement hydrocarbyloxy et que l'on part de IVa ou de l'acide correspondant, condensation d'un alcool en milieu acide lorsque Z est un groupement alcoxy et que l'on utilise IVb, condensation d'un e,s-amino-alcool lorsque Z est-un groupement s-hydroxy-alkyl-aminé et que l'on part de IVb, ou toute autre méthode décrite dans l'art antérieur pour ce type de conversion. On peut passer intermédiaire- ment par d'autres composés, dérivés de manière connue en soi des précédents, et ayant un comportement équivalent, par exemple un halogénure d'acide ou un anhylri' de de l'acide de formule IVa (avec Y = COOH). Tous cas composés intermédiaires, en particulier ceux de formule IVa avec Y = COOR font également partie de l'invention. Les méthodes de préparation indiquées dans le présent brevet constituent des exemples préférés de techniques utilisables, mais il est clair que toute méthode connue de préparation de composés aromatiques, ayant des groupes terminaux identiques S ceux de la formule I peut être utilisée. Les oligomères dicarboxy-téléchéliques de l'invention peuvent être utilisés pour l'obtention de polycondensats rigides. Dans le cas des polyesters, on peut polycondenser les composés Ia et Ib avec un ou plusieurs diols dans les conditions classiques de polycondensation, en utilisant avantageusement un excès du ou des diols, assurant une étape d'échan- ge avec élimination d'alcool Iéger,,dans le cas ou Z est un groupement alcoxy ou de phénol dans le cas où Z est un groupement phénoxy, suivie d'une étape de polycondensation. Dans ces formules, R4 est un radical ou un mélange de radicaux bivalents comportant de 2 a 10 atomes de carbone, linéaires ou ramifiés, et/ou un radical bivalent de la famille des polyéthylène-glycol de masse moléculaire moyenne en nombre comprise de préférence entre 100 et 300 ; n possède les valeurs décrites pour le composé I et m toutes les valeurs connues pour les polyesters. On peut aussi effectuer la réaction de polycondensation ci-dessus avec, comme diester de départ, un mélange d'au moins un composé Ia avec au moins un diester d'acide aromatique dicarboxylique utilisé de maniere classique en polycondensation, par exemple le téréphtalate de méthyle ou l'isophtalate de méthyle. On peut aussi effectuer la réaction de polycondensation ci-dessus avec comme diester de départ au moins un diester d'acide aromatique dicarboxylique utilisé de manière classique en polycondensation, par exemple le téréphtalate de méthyle ou l'isophtalata de méthyle, et comme diol un mélange d'un diol aliphatique HOR40II et d'un composé de type Ic. Il est aussi possible, sans sortir du cadre de l'invention, de faire réagir les composés Ia sur un polyester de haute masse à température élevée avec formation d'un copolyester segmenté de formule VIa. Dans ces formules, R4 et m peuvent prendre les valeurs décrites pour les produits de ltéq. 5, et o et p les valeurs classiques des polycondensats segments. Si l'on utilise les composés Ic, il a été constate la formation de copolyester amide de formule générale VIb Dans ces formules R4 et m prennent les valeurs décrites pour les produits de l'éq. 5 ; R2R3, q, n les valeurs décrites pour les produits Ic et o et p les valeurs classiques des copolycondensats segmentés. Les polycondensats segmentés issus de la présente invention présentent des propriétés qui dépendent de la quantité de segments rigides thioparaphénylènes introduits dans le copolyester et de la longueur de ces segments. D'une manière générale cependant, lorsque la valeur moyenne de n dans la formule I est au moins égale à 9, on voit apparaitre une deuxième température defusion, supérieure e celle de l'homopolyester non modifié. La résistance aux solvants est, en outre, améliorée par rapport aux polyesters et copolyesters de l'art antérieur. Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée. Exemples 1 a 14. Préparation des oligomères de thioparaphénylène. Les oligomères seront notés par les chiffres correspondant a la formule générale affecté d'un indice égal au nombre de noyaux phényle de la molécule. Les rendements et caractéristiques sont reportés sur le tableau II. Exemple I : Préparation du composé 114 Dans un réacteur de 500 ml on met 48 g (0,2 mole) de sulfure de sodium et 200 ml de N-méthyl-2-pyrrolidone en balayant par de l'azote. Le mélange est déshydraté en chauffant à 140 C puis a reflux du solvant. On ajoute alors 172 g (0,5 mole) de sulfure de bis-(p-bromophényle) et 200 ml de N-méthyl-2-pyrrolidone. On chauffe le mélange pendant 3 h à 120 C. Le produit est lavé à l'eau, s l'alcool, puis au chloroforme et recristallisé dans le toluène. Exemple 2 : Préparation du composé 116 Dans un réacteur de 500 ml on met 12,5 g (0,05 mole) de sulfure de bis-(pmercaptophényle) et 200 ml de N-méthyl-2-pyrrolidone. On dégaze l'appareillage et on balaye par de l'azote. On ajoute alors 13,8 g (0,1 mole) de carbonate de potassium et 68,8 g (0,2 mole) de sulfure de bis-(p-bromophenyle) dissous dans 100 ni de N-méthyl-2-pyrrolidone. On chauffe le mélange pendant 3 h à 150 C. Le produit est ensuite lavé à l'eau, a- l'alcool puis au chloroforme et recristallisé dans le xylène. Exemple 3 : Préparation du composé II avec un nombre moyen de noyaux phényle compris entre 9 et 14. Dans un réacteur de 500 ml on met 48 g (0,2 mole) de sulfure de sodium et 200 ml de N-méthyl-2-pyrrolidone en balayant par de l'azote. Le mélange est déshydraté en chauffant a 140'c puis a reflux du solvant. On ajoute alors entre 68,8 g et 75,8 g (0,2 a 0,22 mole) de sulfure de bis-(p-bromophényle) dissous dans 200 ml de N-méthyl-2-pyrrolidone. On chauffe pendant 3 h a 2040C. Le produit est lavé 4 fois a l'eau, 1 fois a l'alcool, séché puis extrait avec du xylène chaud. Selon la proportion des réactifs, on obtient un produit comprenant en moyenne entre 9 et 14 noyaux phé- nyle. Exemple 4 : Préparation du composé Ia4 à partir du composé II2 Dans un réacteur de 500 ml on met 12,3 g (0,04 mole) d'acide p-mercapto-benzoïque et 200 ml de N-méthyl-2-pyrrolidone . On dégaze l'appareillage et on balaye par de l'azote. On ajoute 11,04 g (0,08 mole) de carbonate de potassium et on chauffe à 800C. On ajoute alors 6,86 g (0,02 mole) de sulfure de bis-(p-bromophényle) dissous dans 100 ml de N-méthyl-2-pyrrolidone. On chauffe pendant 3 h a 150 C. On laisse refroidir le réacteur et quand la température n'excède plus 800C on ajoute 10 ml (0,16 mole) d'iodure de méthyle, la durée d'addition étant de 2 h;on continue a chauffer pendant 3 h supplémentaires a 800C. Le solvant est alors évaporé sous vide, le produit est lavé 3 fois à l'eau, 1 fois à l'alcool et recristallisé dans le chloroforme. Exemple 5 : Préparation des composés Ian (n = 4,6 et @ 11) a partir des composés II4, II6 et IIn (n # 9). On fait réagir l'acide p-mercaptobenzoïque sur le composé II comportant le nombre de phényle nécessaire dans les proportions molaires et de façon identique a l'exemple 4. Pour les composés la comportant 8 ou plus noyaux phényle, on utilise S la place de l'iodure de méthyle le tosylate de méthyle (TsOCH3) et la température de la deuxième étape est montée à 150 C. Les conditions sont résumées dans le tableau I. Composé Température de réaction Agent d'estérification Purification Recristallisation II4 150 C puis 80 C CH3I dans le chloro forme Recristallisation II6 180 C puis 80 C CH3I dans le xylène Extraction au II8 200 C puis 150 C TsOCH3 toluène chaud " IIn n # 11 200 C puis 150 C TsOCH3 Exemple 6 : Préparation des composés IVan (n = 4, 6, 8, ou # 11) Le mode opératiore et le traitement sont identiques à ceux décrits dans les exemples 4 et 5, en omettant l'étape d'estérification. Exemple @ : Préparation des composés Ibn (n = 4, 6, 8 ou # 11) à partir des composés IVa. Les composés IVa sont estérifiés au moyen du phosphite de phényle dans la pyridine comme décrit dans l'art antérieur. Exemple 8 : Préparation du composé IVb4 à partir du composé II4. Dans un réacteur de 250 ml on met 28 g (0,05 mole) de composé II4, 17,9 g (0,2 mole) de cyanure cuivreux et 150 ml de N-méthyl-2-pyrrolidone. On chauffe pendant 3 h à 200 C. Le mélange réactionnel refroidi est verse dans une solution composée de 350 mi de solution de chlorure ferrique (d = 1,26) et de 100 ml d'acide chlorhydrique concentré. Onlaisse réagir pendant 30 mn S 60 C. Le produit est filtré, lavé à l'eau, dissous dans le chloroforme ; la phase organique est lavée h l'eau, séchée et le solvant évaporé. Le produit est recristallisé dans l'acide acétique. Exemple 9 : Préparation des composés IVbn (n = 6 ou a 9) h partir des composés II. Dans un réacteur de 250 ml on met 20 g de composé II comportant le nombre de phényles voulu, 150 g de N,N-diméthylbenzanide et 10 g (0,11 mole) de cyanure cuivreux. On chauffe pendant 3 h h 2300C. Le mélange réactionnel refroidi est versé dans une solution composée de 350 ml de solution de chlorure ferrique (d = 1,26) et de 100 ml d'acide chlorhydrique concentré. On laisse réagir 1 h à 600C. Le produit est filtré, lavé à l'eau jusqu'à disparition de la couleur jaune, lavé au méthanol puis extrait en continu par du méthanol chaud. Exemple 10 : Autre préparation du composé IVb4 Dans un réacteur de 500 mi on met 25 g (0, 1 mole) de sulfure de bis-(p-mercaptophényle) et 200 mi de N,N-diméthylformamide. On dégaze l'appareillage et on balaye par de l'azote. On ajoute 27,6 g (0,2 #ole) de carbonate de potassium, on chauffe à 60 C puis on ajoute 36,4 g (0,2 mole) de p-bromobenzonitrile dissous dans 100 ml de N,N-diméthylformamide. On chauffe pendant 3 h a 100 C. Le solvant est évaporé sous vide, le produit est dissous dans le chloroforme, la solution organique est lavée, séchée et le solvant évaporé ; le produit est recristallisé dans l'acide acétique. Exemple 11 : Autre préparation du composé IVb6 La préparation est identique a celle décrite dans l'exemple 10 mais l'on remplace le p-bromobenzonitrile par 58 g (0,2 mole) de sulfure de (p-cyano-p-bromo- phényle). Exemple 12 : Préparation des composés Icn (n - 2, 4, 6 ou # 9) à partir des composés IVb Dans un réacteur de 250 ml on met 20 g de composé IVb, 200 ml d'éthanolamine et 200 mg d'acétate de cadmium cristallisé. On chauffe pendant 3 h a 16500. Le mélange réactionnel refroidi est versé dans 1 1. d'eau, le produit est filtré, lavé 2 fois a l'eau, 2 fois à l'alcool et séché sous vide. Exemple 13 : Préparation des composés Ia à partir des composés Ic. Dans un réacteur de 50 ml, on met 5 g de composé Ic, 40 ml de méthanol et 1 g d'acide phosphorique. On chauffe à 1800C pendant 24 h, la pression monte a 40 bar. Le reacteur est refroidi et décomprimé. Le produit est lavé au méthanol ou recristallisé s'il comporte de 2 a 6 noyaux phényle. Exemple 14 : Préparation de composés Ia à partir des composés IVb. Dans un réacteur de 500 ml on met 20 g de composé IVbn et 300 ml d'un alcool (méthanol pour n = 2, méthoxy-2-éthanol pour n = 4, 6). La solution est saturée d'acide chlorhydrique gazeux puis chauffée progressivement jusqu'au voisinage du reflux jusqu'à disparition totale des bandes nitriles en spectrométrie infrarouge. Le solvant est évaporé sous vide et le produit recristallisé. Caractéristiques des produits et rendements des réactions décrites dans les exemples 1 à 14. Groupes Exemple Produit Nb de phényle Rendement Point de fusion terminaux 1 II4 Br 4 40 % 172 2 II6 Br 6 75 % 210 3 IIn Br stat. # 9 80 % 260-275 4 Ia4 CO2CH3 4 5-10 % 200 5 Ia6 C 2CH3 6 30 % 230 - Ia8 C02CH3 8 50 Z 250 - Ian CO2CH3 stat. # 11 90 % 260-270 6 IVan CO2CH3 stat. # 11 90 % 260-270 7 Ibn C02C6H5 stat. # 11 95 % 260-270 8 IVb4 CN 4 90 Z 205 9 IVbn CN stat. # 9 95 % 250-270 10 IVb4 CN 4 80 % 17# 11 IVb6 CN 6 85 Z 208 12 Ic2 CONHCH2CH2OH 2 95 % 219 - Ic4 " 4 95 % 264 - Ic6 " 6 95 % 265-275 - Ic8 " 8 95 % 265-275 - I~~ " stat. a 9 95 % 265-275 13 Ian CO2CH3 stat. a 9 95 % 260-270 14 Ia2 CO2CH3 2 95 % 124,5 - Ia4 CO2CH2CH2OCH3 4 95 % - Ia6 " 6 95 % Exemple 15 : Copolycondensation d'un oligothiophénylène dicarbométhoxy-téléché lique 1a4 avec l'isophtalate de méthyle et le butanediol. Dans un réacteur a polycondensation, on met 2,75 g (0,005 mole) de composé Ia4, 7,75 g (0,04 mole) d'isophtalate de méthyle, 8 ml (0,08 mole) de butanediol-1,4 et 30 mg de titanate de butyle. La transestérification puis la polycondensation sont conduites dans les conditions usuelles. On obtient 11 g de produit présentant une viscosité de 1,05 dl/g (dans l'o- chlorophénol a 30 C) et 2 points de fusion en analyse thermique différentielle. Exemple 16 : Copolycondensation d'un oligothiophénylène-bis(hydroxyéthylamide) téléchélique, Ic4 avec le téréphtalate de méthyle et le butanediol. Dans un réacteur à polycondensation on met 1,2 g (0,0025 mole) de composé I 4, 9,7 g (0,05 mole) de téréphtalate de méthyle, 9 ml (0,09 mole) de butanediol-1,4 et 25 mg de titanate de butyle. La transestérification puis la polycondensation sont conduites dans les conditions usuelles. On obtient 12 g de produit présentant une viscosité de 0,7 dl/g (dans l'o- chlorophénol a 30 C) et 2 points de fusion en analyse thermique différentielle. Exemple 17 : Modification du polyisophtalate de butanediol par un oligothio phénylène-bis(hydroxyéthylamide)-téléchélique Ic13,4 Dans un réacteur à polycondensation on met 1,1 g de composé Ic13,4, 10g de poly (isophtalate de butanediol-1,4) préparé séparément et 20 mg de titanate de butyle. On chauffe a 270 C puis on abaisse peu à peu la pression jusqu'à atteindre 0,1 torr. On maintient ces conditions pendant 1 h. On obtient 11 g de produit, non soluble dans l'o-chlorophénol et présentant 2 points de fusion en analyse thermique différentielle. Exemple 18 : Préparation d'un homopolyester à partir de dicarbométhoxy-4,4'- diphényl-sulfure Ia2 et butanediol. Dans un réacteur à polycondensation on met 9,06 g (0,03 mole) de sulfure de bis (p-carbomethoxyphEnyl) (composé Ia2), 5,4 g (0,06 mole) de butanediol-1,4 et 20 mg de titanate de butyle. La transestérification et la polycondensation sont conduites dans les conditions usuelles. On obtient 9,7 g de produit présentant une viscosité de 0,8 dl/g (dans lto-chloro- phénol à 300C). Exemple 19 : Préparation d'un homopolyester de l'oligothiophénylène-dicarbo méthoxy-téléchélique Ia4 et de tétraéthylèneglycol. Dans un réacteur à polycondensation on met 10,36 g (0,02 mole) de composé Ia4, 3,88 g (0,02 mole) de tétraéthylène-glycol, 1,24 g (0,02 mole) d'éthylèneglycol et 20 mg de titanate de butyle. La transestérification puis la polycondensation sont conduites dans les conditions usuelles. On obtient 12,6 g de produit présentant une viscosité de 0,7 dl/g (dans l'ochlorophénol à 30 C). Revendications 1. Nouveaux oligomères de formule générale dans laquelle Z est un groupe hydrocarbyloxy ou w-hydroxyalkylamino et n est un nombre de 0 à 20. 2. Nouveaux oligomères selon la formule générale de la rev. 1, dans laquelle Z est un groupe alcoxy ayant de I à 6 atomes de carbone, un groupe aryloxy ayant de 6 à 10 atomes de carbone ou fln groupe w-hydroxyalkylamino HO(-CR2R3)q -NH-# où q est égal à 2 ou 3, R2 et R3 sont des atomes d'hydrogène ou des groupes alcoyl de 1 à 3 atomes de carbone et n est égal à 2,4 ou 6. 3. Procédé de préparation d'un oligomère répondant à la formule générale de la revendication 1 dans laquelle Zest un groupe hydrocarbyloxy ou w-hydro xyalkylamino, caractérisé en ce qu'on fait réagir un alcool un phénol ou un e , w-amino-alcool sur un composé intermédiaire de formule dans laquelle Y est un groupe -COOR, ou un groupe réactif équivalent. 4. Procédé selon la rev. 3, dans lequel le groupe équivalent est un groupe ester. 5. Procédé selon la rev. 3 ou 4, dans lequel, pour préparer un composé inter médiaire de formule IV où Y = COOH ou CN, on fait réagir l'acide.p-mercapto henzoique ou le p-mercaptobenzonitrile sur un composé. de formule où ml est un nombre entier de I à 20-ou est égal-à zéro et X est un halogène. 6. Procédé selon la rev. 3 ou 4, dans lequel, pour préparer un composé intermé diaire de formule IV où Y = CN, on fait réagir un p-halogénobenzonitrile sur un composé de formule où m2 est égal à zéro ou à toute valeur positive égale à n - 2. 7. A titre de produit intermédiaire dans la préparation des oligomcrcs selon l'une des revendications 1 et 2, un oligomère répondant à la formule dans laquelle Y représente un groupe -COOH et n est un nombre de O à 20. 8. Utilisation d'un oligomère selon la revendication 1 pour la fabrication d'un polycondensat, qui comprend la mise en réaction de cet oligomère dans lequel Z est un groupe hydrocarbyloxy avec un alcanediol ou un polyalcoylè neglycol. 9. Utilisation d'un oligomère selon la revendication 1, dans lequel Z est un groupe w-hydroxya Icoylamino, pour la préparation d'un polycondensat par la mise en réaction de cet oligomère, seul ou avec au moins un alcanediol, avec un composé dicarboxylique aromatique. 10. Utilisation selon la revendication 8, dans laquelle on opère en présence additionnelle d'un composé dicarboxylique aromatique, de manière à former un copolycondensat. 11. Utilisation d'un oligomère selon la revendication 1 pour la fabrication d'un copolycondensat, qui comprend la mise en réaction de cet oligomêre avec un polyester déjà formé entre un composé dicarboxylique aromatique et un alcanediol ou un polyalcoylèneglycol.