Brevet FR2469392A2 — publié le 19810522

FR 2469392 A2 19810522 FR 7928154 A 19791113 Le brevet principal concerne un procédé de fabrication de dérivés carbonylés, par oxydation d'oléfines, en phase liquide, par l'eau oxygénée, en présence d'au moins un catalyseur soluble constitué par un sel ou complexe de palladium. Il a été à présent découvert que l'utilisation d'un alcool ou d'un acide monocarboxylique comme tiers solvant 9 la fois de l'oléfine et de l'eau oxygénée, permet d'obtenir une amélioration importante de la vitesse de réaction. A titre d'exemples non limitatifs d'alcools utilisables selon l'invention, on peut citer : l'alcool tertio butylique, l'alcool tertio amylique, le diméthyl phényl carbinol et l'ethylène glycol. Comme acides monocarboxyliques, on peut citer l'acide acétique, l'acide propionique et l'acide butyrique. EXEMPLE 1 Dans un réacteur en verre calorifugé, on introduit 37,3 g de dodécène -1 > 233 g de tertio-butanol comme solvant et 80 mg d'acétate de palladium. L'ensemble est brassé énergiquement au moyen d'un agitateur magnétique. On verse alors peu à peu 130 g d'une solution aqueuse a 30 % en poids d'eau oxygénée Le mélange est maintenu ensuite à reflux. Au bout de 3 heures, on constate que 89,5 % du dodécène-l ont été transformés. La sélectivité molaire en dodécanone -2 est de 77 %. EXEMPLE 2 On opère comme décrit dans l'exemple 1 mais avec 33,6 g d'octène-l, 176 g de tertio-butanol, 45 mg d'acétate de palladium et 130 g d'une solution aqueuse d'eau oxygénée à 30 %. Apès 6 heures de réaction, on observe que 95,2 % de l'octène -1 ont été transforms. la séle-tivité molaire en octanone-2 est de 80 %. EXEMPlE 3 Dans un réacteur en verre calorifugé, on introduit 66 g de dodécène -1, 225 g de tertio butanol, 22,5 g d'acétate de palladium puis, goutte à goutte et sous violente agitation magnétique, 55 g d'une solution aqueuse à 70 % en poids d'eau oxygénée. On porte ensuite avec précaution à température de reflux. En 6 heures de réaction, on convertit 62 % de dodécène -1. La sélectivité molaire en dodécanone -2. est de 84,5 %. EXEMPLE 4 On opère comme précédemment mais avec 33,6 g d'octène -1, 176 g de tertio butanol comme solvant, 45,5 mg d'acétate de palladium et 73 g d'eau oxygénée à 70 %. Après 6 heures de réaction, 91,6 % de l'octène -1 ont été convertis. La sélectivité en octanone-2 est de 91 %. EXEMPLE 5 On opère comme dans l'exemple 2 mais avec 236 g d'acide acétique à 100 % comme solvant. Après 4 heures de réaction,on on constate que 96,7 % de l'octène -1 ont été transformés. La sélectivité molaire en octanone-2 est de 94,8 %. REVENDICATIONS 1/ Procédé selon la revendication 6 du brevet principal dans lequel l'oléfine est diluée dans un solvant organique choisi parmi les alcools et les acides monocarboxyliques. 2/ Procédé selon la revendication 1 dans lequel l'alcool est choisi parmi l'alcool tertiobutyliqueD l'alcool tertioamylíque, le diméthyl- phénylcarbinol et l'éthylène glycol. 3/ Procédé selon la revendication 1 dans lequel l'acide monocarboxylique est choisi parmi l'acide acétique, l'acide propionique et I'acide butyrique.