Brevet FR2460913A1 — publié le 19810130

L'invention concerne de nouveaux composés d'acyl polyalkyl indane, leur application comme base de parfum, des compositions de parfum contenant ces nouveaux composés, des articles parfu- més avec ces composés et un procédé d'obtention de ces nouveaux 5 composés. Il existe une demande continuelle de parfums ayant une odeur de musc. Bien que les parfums à base de musc macrocycli- ques d'origine naturelle et synthétique soient généralement con- sidérés comme les substances ayant la meilleure et la plus naturelle odeur de musc, ils sont trop coûteux et/ou insuffisam- ment stables pour la plupart des applications. Il a existé et il existe donc toujours une demande impor- tante pour de bons parfums à base de musc qui peuvent être synthé- tisés à partir de matières premières facilement accessibles et 15 qui de plus sont stables dans des milieux agressifs tels que les savons et les détergents pour lavages. Pour satisfaire cette demande, on a développé des parfums aromatiques à base de musc, en particulier des parfums nitro-aromatiques, des parfums de polyalkyl indane, de polyalkyl tétraline et d'isochromane. 20 Dans les années 1950 à 1965, on a préparé de nombreux composés d'acyl polyalkyl indane et d'acyl polyalkyl tétraline et on a étudié leurs propriétés odoriférantes. On a décrit de nombreux composés d'acyl polyalkyl indane, par exemple dans : 25 1 Rec. Trav. Chim. 74, 1179 - 1196 (1955) 2 Rec. Trav. Chim. 75, 1433 - 1444 (1956) 3 Rec. Trav. Chim. 76, 193 - 199 (1957) 4 Rec. Trav. Chim. 76, 205- 208 (1957) 5 Rec. Trav. Chim. 82, 1100 - 1106 (1963) 30 6 Brevet GB 796 129 7 Brevet GB 796 130 8 Rec. Trav. Chim. 77, 854 - 871 (1958) 9 T.F. Wood, The Chemistry of the Aromatic Musks, édité par Givaudan Corporation, Clifton, New Jersey, en par- 35 ticulier pages 10 - 27. 10 Brevet danois 94 490 Dans ces publications, sont décrites des douzaines d'acyl polyalkyl indane et dans les publications 8 et 9 également des acyl polyalkyl tétralines, qui ont tous été étudiés quant à 40 leurs propriétés odoriférantes. "Q 2460913 A partir de cette multitude de données, il semble qu'on puisse établir quelques règles générales auxquelles les acyl polyalkyl indanes doivent répondre pour posséder une odeur de musc raisonnablement prononcée. On en conclut comme désirable 5 que les substituants alkyle dans le noyau non-aromatique de la structure d'indane soient des groupes méthyle. L'introduction d'un groupe éthyle entraîne une nette di- minution de la force de l'odeur, et même des groupes alkyle plus longs entraînent une absen oe d'odeur des composés: voir par exemple les références bibliographiques 1, page 1187, ; 2 page 1439; 9 page 12, figure 5 et page 13, figure 7. Il semble en outre nécessaire que le noyau aromatique soit substitué avec deux atomes de carbone quaternaires. Ces deux ato- mes peuvent former une partie du noyau non-aromatique, mais l'un 15 des deux peut également être introduit dans le noyau aromatique comme un groupe alkyle tertiaire séparé, voir par exemple les références bibliographiques 8, page 861; 9, page 12 figures 5 et 6; 10, colonne 2 ligne 35 à colonne 3, ligne 10. Cependant, de nombreux composés décrits qui remplissent 20 ces conditions ne conviennent pas comme parfums à base de musc, car ils sont encore trop faibles ou parce qu'ils possèdent d'autres notes d'odeurs indésirées, à côté d'une odeur de musc. La pratique a montré que parmi les très nombreux composés qui ont été étudiés, seuls deux acyl polyalkyl indanes et deux 25 acyl polyalkyl tétralines présentent un réel intérêt comme par- fums à base de musc. Ces composés,qui sont référencés 1, 2, 3 et 4 ci-dessous1sont mis sur le marché par différents fabricants. o o 30 O 1î0 2 35 -la 3 9i 4 2460913 Ils satisfont tous aux règles mentionnées ci-dessus. De- puis le milieu des années 60, on n'a pas eu connaissance de nou- veaux développements dans le domaine des acyl polyalkyl indanes et des acyl polyalkyl tétralines, si ce n'est quelques nouveaux 5 procédés de synthèse pour les quatre parfums à base de musc men- tionnés, déjà connus. Les experts considèrent que ce domaine a été totalement exploré. Cependant, de façon surprenante, on a trouvé que le groupe de nouveaux composés caractérisés par la formule générale 5 sui- 10 vante R R4 ~ ~~~~~~ 2 15 R3 5 dans laquelle R1 représente un groupe isopropyle, butyle tertiai- re ou triméthylsilyle, R2 représente un hydrogène ou un groupe 20 méthyle, R3 représente un groupe méthyle ou éthyle et R4 représen- te un hydrogène ou un groupe méthyle ou éthyle, constitue un en- semble de parfums intéressants ayant une odeur de musc prononcée et durable, très proche des parfums macrocycliques à base de musc. Ces composés se distinguent des parfums connus à base de 25 musc d'acyl polyalkyl indane en ce que, contrairement aux rè- gles ci-dessus, ils a) ne possèdent pas deux atomes de carbone quaternaires, mais seu- lement un atome de carbone quaternaire et un atome de carbone tertiaire directement adjacent au noyau benzénique; 30 b) ne sont pas substitués exclusivement avec des groupes méthyle, mais sont caractérisés par un substituant beaucoup plus grand sur le noyau cyclopentane. Comme exemples de composés répondant à la formule générale 5 et entrant donc dans le cadre de l'invention, on peut citer : 35 le 6-acétyl-l-isopropyl-2,3,3,5-tétraméthyl indane (5a) le 6-acétyl-l-tert.butyl-2,3,3,5-tétraméthyl indane (5b) le 6-acétyl-l-triméthylsilyl-2,3,3,5-tétraméthyl indane (5c) le 6-acétyl-l-isopropyl-2,2,3,3,5-pentaméthyl indane (5d) le 6-acétyl-l-isopropyl-5-éthyl-2,2,3,3-tétraméthyl indane (5e) 1 2460913 le 6-acétyl-1-isopropyl-5-éthyl-2,3,3-triméthyl indane (5f) le 6-formyl-l-isopropyl-2,3,3,5-tétraméthyl indane (5g) le 6-propionyl-l-isopropyl-2,3,3,5-tétraméthyl indane (5h) La formule développée des composés 5a-5h est donnée ci- 5 dessous. C) y 10 15 5C 20 25 30 A, 57e' H Le caractère unique du groupe de composés selon l'invention provient également du fait que de nombreux composés apparen- tés qui, cependant, ne répondent pas à la formule générale 5, ne possèdent pas une odeur de musc ou n'ont qu'une très faible odeur 35 5 2460913 de musc et en plus satisfont aux règles générales déductibles de la technique antérieure. Par exemple, le 6-acétyl-l-isopropyl- 3,5,5-triméthyl indane a une odeur un peu fruitée, mais abso.u- ment pas de musc, le 6-acétyl-l-isopropyl-5-éthyl-3,3-diméthyl 5 indane a une odeur de produit désinfectant, le 6-acétyl-l1-isopro- pyl-2-éthyl-3,3,5-triméthyl indane a une très faible odeur de musçc, le 6-acétyl-l-isopropyl-2,5-diéthyl-3,3-diméthyl indane a une odeur désagréable rappelant celle du sulfure d'hydrogène et le 6-isobutyroyl-l-isopropyl-2,3,3,5-tétraméthyl indane a égale- 10 ment une odeur désagréable. Les composés selon l'invention peuvent être synthétisés au moyen de nombreux procédés connus en soi pour ces composés, de préférence par acylation des polyalkyl indanes correspondants de formule 6 mentionnée ci-dessous 15 R ~~~~~R 20 6 dans laquelle R1, R2 et R3 sonttelsque mentionns ci-dessus. Ces polyalkyl indanes peuvent de leur côté être obtenus par des procédés connus. Des exemples de ces procédés sont dé- crits dans les schémas réactionnels i à 6 mentionnés ci-dessous. 25 S v'ci yvs 7yQ ~~~~~~. :ob. 4'tb S ./ 72,. e MQca2//zA OO 'OOl/ I-s~ 7y 7-7 C0y y~ -IN/ -r> %0~' De . j t- 'y 'I o . 9 'Y' t /i g ,-, 28 _k _ 70 s: /Z 1 o çg e P .' /Vf a/ o t,,-~ S d -~ , P./ lW 51 'y .p u "Il 2460913 Selon le schéma réactionnel 1, on soumet de façon usuelle le toluène ou l'éthyl-benzène a une acylation de Friedel-Crafts afin de former la p-tolyl-isopropyl cétone et la p-éthyl-phényl- isopropyl cétone (R1 = isopropyle) respectivement. Puis on réduit 5 la cétone de façon connue afin de former l'alcool correspondant, par exemple avec un hydrure métallique complexe tel que NaBH4 ou par une réaction du type Meerwein-Ponndorf avec l'isopropylate d'aluminium. On fait réagir l'alcool de façon connue, par exem- ple avec HC1 gazeux ou avec SOC12 dans la pyridine, afin de for- 10 mer le chlorure correspondant. Après quoi, on condense ce compo- sé avec le triméthyl éthène ou le chlorure de 2-méthyl-2-butyle, respectivement avec le tétraméthyl éthène ou avec le chlorure de 2,3-diméthyl-2-butyle, sous l'influence d'un acide de Lewis tel que A1C13 ou TiC14, afin de former le polyalkyl indane désiré 15 répondant à la formule 6 (dans laquelle R1 = isopropyle). Si celà s'avère nécessaire, on peut directement convertir l'alcool ci- dessus en polyalkyl indane recherché par réaction avec le tri- méthyl ou le tétraméthyl éthène en présence de A1C1I3 ou d'acide sulfurique concentré ou par réaction avec le 2-méthyl-2-butanol, 20 respectivement le 2,3-diméthyl-2-butanol en présence d'acide sul- furique concentré. Si on effectue la première acylation de Friedel- Crafts avec le chlorure de pivaloyle au lieu du chlorure d'isobu- tyroyle, on obtient le tert.-butyl polyalkyl indane correspondant (formule 6 avec R1 = butyle tertiaire). 25 On peut également préparer les composés dans lesquels R1= isopropyle à partir du chlorure de p-méthyl ou de p-éthyl néo- phyle selon le schéma 2. On peut obtenir le chlorure de néophyle de façon connue en condensant le toluène (respectivement l'éthyl benzène) avec le chlorure de méthallyle dans un milieu acide fort 30 tel que l'acide sulfurique concentré. Si on condense le chlorure de néophyle avec le triméthyl éthène ou avec un halogénure de 2- méthyl-2-butyle, respectivement avec le tétraméthyl éthène ou avec un halogénure de 2,3-diméthyl-2-butyle en présence d'un aci- de de Lewis tel que TiC14 ou A1C13, il y a d'abord un réarrange- 35 ment, grâce à quoi, après condensation et fermeture du noyau, il se forme directement le l-isopropyl-polyalkyl indane recherché (formule 6, R1 = isopropyle). Le traitement du chlorure de néophyle para-substitué par un mélange de formiate d'ammonium et d'acide formique conduit à 8 9 2460913 un réarrangement de manière à former le l-phényl-2-méthyl propè- ne para-substitué qu'on convertit en chlorure de l-phényl-2-méthyl-l-propyle para-substitué par addition de HC1. On peut en- suite faire réagir ce chlorure afin d'obtenir l'indane recherché, 5 selon le schéma 1. Les composés selon l'invention peuvent également être préparés à partir de l'indanone répondant à la formule 7, qu'on peut synthétiser de façon connue selon le schéma 3. On peut convertir l'indanone de formule 7 en polyalkyl 10 indane de formule 6, dans laquelle R1 = isopropyle, par exemple par réaction avec le bromure d'isopropyl magnésium, suivie d'une réaction avec HCl, d'une déshydrohalogénation et d'une hydrogéna- tion catalytique (schéma 4). D'autre part, on peut également convertir l'indanone de formule 7 en chlorure d'indanyle de for- 15 mule 8, après réduction en l'alcool correspondant (schéma 5). On peut convertir ce composé en polyalkyl indanes recherchés de for- mule 6, par réaction avec le magnésium et le chlorure d'isopro- pyle, le chlorure de butyle tertiaire ou le chlorure de triméthyl- silyle, respectivement. Enfin, on peut préparer les polyalkyl 20 indanes de formule 6 dans laquelle R1 = isopropyle ou ityle ter- tiaire, à partir du p-méthyl ou du p-éthyl benzaldéhyde, en partant d'une réaction de Grignard, selon le schéma 6. De plus, ce mode de préparation est amlogue à celui du schéma 1. On peut acyler les polyalkyl indanes de formule 6 préparés 25 selon les schémas 1 à 6 en acyl polyalkyl indanes de formule 5 selon l'invention par des procédés connus en soi. C'est ainsi que selon le schéma 7, Sc/LCehtc .7 30 R.R zO 35 o ~~R, .LU 2460913 on peut introduire un groupe formyle par bromuration, suivie d'u- ne réaction de Grignard, par exemple avec le diméthyl formamide. On peut introduire les groupes acétyle et propionyle par une acy-; lation de Friedel-Crafts, par exemple avec l'halogénure d'acyle 5 désiré en présence d'un acide de Lewis, tel que AiC13. Selon le schéma réactionnel 8 I' 8 10 o 1?, 15 il est possible d'effectuer une condensation et une fermeture de noyau selon le schéma 1 et d'acyler selon les schémas 7 ou 8, successivement dans le même solvant, par exemple le nitrométhane, le nitrométhane/cyclohexane, ou le nitrobenzène, sans isoler le 20 polyalkyl indane de formule 6. Avec les procédés de préparation mentionnés, on obtient les composés selon l'invention sous forme de mélanges des diffé- rents isomères cis, trans et stéréo. On peut séparer ces isomè- res selon des procédés connus en soi, par exemple par chromato25 graphie gaz-liquide. Le rapport cis-trans (concernant les groupes R1 et le grou- pe méthyle adjacent si R2 = H) dans le mélange réactionnel dépend de la nature du groupe R1 dt du mode de préparation appli- qué. 30 Il semble que le produit de synthèse selon le schéma 1 pour R1 = isopropyle et R2 = H contient de 90 à 95 % de composé trans et de 5 à 10 % de composé cis. D'autre part, la synthèse selon le schéma 4 pour R2 = H donne environ 85 % de composé cis et 15 % de composé trans. Normalement les propriétés olfactives 35 des isomères cis et trans ne sont pas totalement identiques, par exemple l'odeur du trans-5a est évidemment plus prononcée que celle du cis-5a. Cependant, dans la pratique, il n'apparalt pas nécessaire de séparer les isomères et on peut utiliser directe- ment le mélange d'isomères obtenu comme parfum. IF% il 2460913 Comme on l'a déjà indiqué, les composés selon l'invention sont des parfums puissants et stables ayant une odeur de musc prononcée. Mais, parmi les différents composés, il y a évidemment des différences de force d'odeur et de caractère d'odeur. Par 5 exemple, les composés de formules 5a et 5c ont tous les deux une très forte odeur de musc, alors que le composé 5a possède également une légère note fruitée. Pour le composé 5f, le caractère de musc est un peu plus faible et l'odeur fruitée un peu plus forte que pour 5a. Le composé 5g a une note de jasmin légè- 10 rement terreuse, à côté de l'odeur dominante de musc. On préfère les composés dans lesquels R1 = isopropyle. On peut utiliser les composés selon l'invention tels que comme parfums ou avec succès dans des compositions de parfums. Par "composition de parfum", on entend un mélange de par- 15 fum et de substances auxiliaires possibles, ledit mélange étant dissous, éventuellement, dans un solvant approprié ou mélangé avec un substrat pulvérulent, utilisé pour conférer une odeur désirée à la peau et/ou à toutes sortes de produits. Ces produits sont par exemple : 20 des savons, des détergents, des agents de lavage et de nettoyage, des agents de rafraîchissement de l'air, et des pulvérisations d'ambiance, des pommes d'ambre, des bougies, des cosmétiques tels que crèmes, pommades, eaux de toilette, lotions avant et après rasage, poudres de talc, produits capillaires, déodorants 25 corporels et produits contre la transpiration. Les parfums et les mélanges de parfums qui sont utilisa- bles pour préparer des compositions de parfums peuvent compren- dre des produits naturels tels que des huiles essentielles, des absolus , des résinoides, des résines, etc., mais ils peuvent 30 également contenir des parfums synthétiques tels que des hydro- carbures, des alcools, des aldéhydes, des cétones, des éthers, des acides, des esters, des acétals, des cétals, des nitriles, etc., comprenant des composés saturés et insaturés, des compo- sés aliphatiques, carbocycliques et hétérocycliques. Comme exem- 35 ples de parfums utilisables dans des combinaisons avec les compo- sés selon l'invention, on peut citer, le géraniol, l'acétate de géranyle, le linalol, l'acétate de linalyle, le tétrahydrolina- lol, le citronellol, l'acétate de citronellyle, le myrcénol, l'acétate de myrcényle, le dihydromyrcénol, l'acétate de dihydro- myrcényle, le tétrahydromyrcénol, le terpinéol, l'acétate de 12 2460913 terpinyle, le nopol, l'acétate de nopyle, le -phényléthanol, l'acétate de P -phényléthyle, l'alcool benzylique, l'acétate de benzyle, le salicylate de benzyle, le benzoate de benzyle, le salicylate d'amyle, l'acétate de styrallyle, le diméthylbenzylcar- 5 binol, l'acétate de trichlorométhylphénylcarbinyle, l'acétate de p-tert.-butyl-cyclohexyle, l'acétate d'isononyle, l'acétate de vétivéryle, le vétivérol, l'aldéhyde "-hexyl-cinnamique, l'aldéhy- de "-n-pentyl-cinnamique, le 2-méthy-1-3-(p-tert.-butylphényl)- propanal, le 2-méthyl-3-(p-isopropylphényl)-propanal, le 3-(ptert.-butylphényl)propanal, l'acétate de tricyclododécényle,e propionate de tricyclododécényle, le 4-(4-hydroxy-4-méthylpentyl)- cyclohex-3-ène carbaldéhyde, le 4-(4-méthyl-3-pentényl)-cyclohex- 3-ène carbaldéhyde, le 4-acétoxy-3-pentyl-tétrahydropyrane, le 3carboxyméthyl-2-pentylcyclopentane, la 2-n.heptylcyclopentanone, 15 la 3-méthyl-2-pentyl-3-cyclopentanone, la 2-hexyl-2-cyclopenténone, le n-décanal, le n-dodécanal, le 9-décénol-1, l'isobutyrate de phénoxyéthyle, le phénylacétaldéhyde diméthyl acétal, le phényl- acétaldéhyde diéthyl acétal, le nitrile de géranyle, le nitrile de citronellyle, l'acétate de cédryle, le 3-isocamphyl-cyclohexa- 20 nol, l'éther méthylique de cédryle, l'isolongifolanone, le nitrile d'aubépine, l'aubépine, l'héliotropine, la coumarine, l'eugénol, la vanilline, l'oxyde de diphényle, l'hydroxycitronellol, les ionones, les méthylionones, les isométhylionones, les irones, le cis-3-hexénol et ses esters, les muscs d'indane, les muscs de 25 tétraline, les muscs d'isochromane, les cétones macrocycliques, les muscs de macrolactone, le brassylate d'éthylène, les nitro- muscs aromatiques. Les substances auxiliaires et les solvants qu'on peut uti- liser pour la préparation des compositions de parfums qui contien- 30 nent des composés selon l'invention, comprennent des solvants tels que l'éthanol, l'isopropanol, l'éther monoéthylique du dié- thylène glycol, le phtalate de diéthyle, etc. La quantité de parfums d'indane selo4'invention, à utili- ser dans une composition de parfum ou dans un produit à parfumer, 35 peut varier dans de grandes limites et dépencentre autres du pro- duit dans lequel est utilisé le parfumjde la nature et de la quan- tité des autres constituants de la composition de parfum et de l'effet d'odeur à obtenir. On ne peut donc indiquer que des limi- tes très approximatives, mais qui permettent cependant à l'expert 13 2460913 d'avoir une idée de la force de l'odeur et des possibilités d'application des parfums d'indane selon l'invention. Dans la plu- part des casp une quantité aussi faible que 0,01 % en poids peut suffire à donner une note de musc légère, mais nettement percep- 5 tible, à une composition de parfum ou à un produit à parfumer. Na- turellement, cette concentration est proportionnellement inférieu- re dans les parfums dits extraits de parfum et dans les produits parfumés à l'aide de compositions de parfums, la concentration dépendant de la quantité de composition de parfum utilisée dans 10 le produit final. Dans toutes les applications, la limite supé- rieure de la quantité de parfum selon l'invention est de 100 % en poids. Les essences dites de musc pour parfumer le corps et dont la popularité augmente constamment, consistent en des com- positions de parfums de musc non diluées. Les bâtons pour rafral- 15 chir l'air ambiant dans la pratique peuvent contenir au plus 80% en poids d'ûnecomposition de parfum. Les exemples non limitatifs suivants illustrent les possibilités de préparation des composés décrits et leurs applications comme parfums. 20 EXEMPLE 1 Préparation du l-isopropyl-2,3,3,5-tétraméthyl indane, selon le schéma réactionnel 1 A un mélange de 49 g de chlorure d'isobutyroyle, de 50 ml de nitrométhane et de 100 ml de toluène, on a ajouté à 100C une 25 solution de 75 g de AlCl3 dans 100 ml de nitrométhane, et on a agité le mélange pendant 1 heure. On a alors versé le mélange réactionnel sur de la glace et extrait à l'éther. On a lavé la solution éthérée jusqu'à neutralité, puis on a séché et évaporé. On a distillé le résidu sous pression réduite afin d'obtenir la 30 p-tolyl isopropyl cétone avec un rendement de 90 X. On a ajouté Il g de cette cétone dissoute dans 50 ml de méthanol à une solu- tion de 10 g de NaBH4 dans 100 ml d'un mélange méthanol/eau.l:l. On a agité le mélange réactionnel pendant 1 heure, puis on l'a versé dans l'eau et extrait à l'éther. On a séché la solution 35 éthérée sur MgSO4 et on a évaporé. On a obtenu le 2-méthyl-1- (p-tolyl)-propanol-l brut avec un rendement de 97 %. On a ajouté 20 ml de chlorure de thionyle à 10 g de cet alcool et 2 ml de pyridine en maintenant la température à 10-20C Puis on a agité le mélange réactionnel pendant une demi-heure 14 22460913 avant de le verser sur de la glace et de l'extraire à l'éther. On a lavé la solution éthérée jusqu'à neutralité et on a séché et évaporé. On a distillé le résidu sous pression réduite afin d'obtenir le chlorure de 2-méthyl-l-(p-tolyl)-propyle avec un 5 rendement de 98 %. A un mélange de 30 g de ce chlorure, de 15 g de triméthyl éthène et de 50 ml de nitrométhane, on a ajouté à 5-10 C une so- lution de 25 g de AlC13 dans 100 ml de nitrométhane. Après avoir agité le mélange réactionnel pendant 15 minutes, on l'a versé 10 sur de la glace et extrait à l'éther. On a lavé la solution éthé- rée jusqu'à neutralité, puis on a séché et évaporé. On a distillé le résidu sous pression réduite afin d'obtenir le l-isopropyl-2, 3,3,5-tétraméthyl indane avec un rendement de 80%. Point d'ébul- lition 102-105 C/1 mm de Hg ; n2D = 1,5153. 15 On peut également conduire la dernière opération de la préparation de cet indane avec TiC14 et le chlorure d'amyle ter- tiaire. EXEMPLE II Préparation du l-isopropyl-2,3,5,5-tétraméthyl indane selon le 20 schéma réactionnel 2 A un mélange de 92 g de toluène et de 49 g d'acide sulfu- rique concentré, on a ajouté 24 g de chlorure de méthallyle, en maintenant la température à 40 C. I1 n'y a eu aucune réaction exothermique. Puis on a agité le mélange réactionnel pendant une 25 demi-heure, après quoi on a séparé les couches. On a lavé la cou- che organique jusqu'à neutralité avec une solution de carbonate de sodium, séché sur MgSO4 et évaporé. On a distillé le résidu sous pression réduite afin d'obtenir le chlorure de 2-méthyl-2(p-tolyl)-propyle (chlorure de p-méthyl-néophyle) avec un rende- 30 ment de 85 %. A 10 g de A1C13 dissous dans 50 ml denitrométhane, on a ajouté à 5-10 C un mélange de 18 g de chlorure de p-méthyl-néophy- le et de 10 g de chlorure d'amyle tertiaire. Puis on a laissé le mélange réactionnel revenir à la température ambiante et on a 35 agité pendant une heure. On a versé le mélange réactionnel sur de la glace, et on a extrait trois fois à l'éther. On a lavé la solution éthérée jusqu'à neutralité, séché sur MgS04 et évaporé. On a distillé le résidu sous pression ré- duite afin d'obtenir le l-isopropyl-2,3,3,5-tétraméthyl indane 15 2460913 avec un rendement de 31 %. Point d'ébullition lO2-105oC/1 mm de D Hg; n20 = 1,5153. On a obtenu le même produit en effectuant la condensation dans les menes conditions avec TiC14 et le chlorure d'amyle ter-- 5 tiaire-ou avec A1C13 ou TiCl et le triméthyl éthène. EXEMPLE III Préparation du 6-ac6tvl-l-isopropyl-2.3,3,5-tétraréthvll indane selon le sché:-a réactionnel 8 A un mélange de 6 g de 1-isopropyl-2,3,3,5-tétraméthyl 10 indane (obtenu selon l'exemple 1 ou II) et de 25 g de chlorure d'acétyle, on a ajouté à O-5 C une solution de 4 g de AiC13 dans 50 ml de nitrométhane. Puis on a agité le mélange réaction- nel à la température ambiante pendant 30 minutes avant de le ver- ser sur de la glace et de l'extraire trois fois à l'éther. On a 15 lavé la solution éthérée jusqu'à neutralité, séché et évaporé. On a distillé le résidu sous pression réduite afin d'obtenir le 6-acétyl-l-isopropyl-2,3,3,5-tétraméthyl indane avec un rende- D ment de 95 %. Point d'ébullition 144-146O C/1 am de Hg; n20 = 1,5301 La fig. 1 représente le spectre RAS à 60 .MHz du composé ainsi obb- 20 nu.La figure 'a représente le spectre infra-rouge dudit produit. EXEMPLE IV Préparation du 6-propionyll--isopropyl-2,3,3 5-tétramnéthyl indane selon le schéma réactionnel 8 A un mélange de 6 g de 1-isopropyl-2,3,3,5-tétraméthyl in- 25 dane (obtenu selon l'exemple I ou II) et de 25 g de chlorure de propionyle, on a ajouté à 0-5 C une solution de 4 g de A1C1i3 dans 50 ml de nitrométhane. Puis, on a agité le mélange réactionnel pendant 1 heure et on l'a versé sur de la glace avant de l'extrai- re 3 fois à l'éther. Oh a lavé la solution éthérée jusqu'à neu30 tralité, on a séché et évaporé. On a distillé le résidu sous pression réduite afin d'obtenir le 6-propionyl-1-isopropyl-2,3,3, 5-tétraméthyl indane avec un rendement de 80 %. Point d'ébulli- tion 145 C/1 mm de Rg. La fig. 2 représente le spectre RM. à 60 MIz et la fig. 3 représente le spectre IR de ce composé. 35 EXEMPLE V Préparation du 6-acétyl-l-isoproDyl-5-éthyl-2,3,3-triméthlvl indane selon les schémas de réaction 1 et 8 A un mélange de 66 g (0,62 mole) d'éthyl benzène et de 70 g (0,66 mole) de chlorure d'isobutyroyle, on a ajouté i 10 0C une 40 solution de 93 g (0,72 mole),de A1CI3, dans 250 ml de nitror.éthcane 2460913 après quoi on a agité le mélange pendant une demi-heure. On a versé le mélange réactionnel sur de la glace et on a extrait à l'éther. On a lavé la solution éthérée jusqu'à neutralité, séché sur MgSO4 et évaporé. On a distillé le résidu sous pression rédui- 5 te afin d'obtenir la p-éthylphényl isopropyl cétone avec un ren- dement de 77 %. A une solution de 80 g de NaBH4 dans 400 ml d'un mélange méthanol/eau 1:1, on a ajouté 84 g de cette cétone dissoute dans 200 ml de méthanol; Puis on a agité le mélange réactionnel pen- 10 dant 2 heures, après quoi on l'a versé sur de la glace et extrait à l'éther. On a séché à la solution éthérée sur MgSO4 et évaporé. On a ajouté le résidu à 200 ml de chlorure de thionyle en main- tenant la température à environ 25 C. On a alors agité le mélange réactionnel pendant une demi-heure, versé sur de la glace et ex- 15 trait à l'éther. On a lavé la solution éthérée jusqu'à neutralité avec une solution de carbonate de sodium, séché sur MgSO4 et évaporé. On a distillé le résidu sous pression réduite afin d'obte- nir 80 g de chlorure de 2-méthyl-l-(p-éthylphényl)-propyle. Point d'ébullition 102 C/3 mm de Hg. 20 A un mélange de 8 g de ce chlorure et de 8 g de triméthyl éthène dans 75 ml de cyclohexane, on a ajouté à O C une solution de 10 g de A1C13 dans 10 g de nitrométhane et pendant cette ad- dition la température s'est élevée jusqu'à vers 20 C. Lorsque la température est revenue à 0 C, on a ajouté 12g 25 de chlorure d'acétyle, puis une solution de 20 g de A1C13 dans 100 g de nitrométhane. Après quoi, on a agité le mélange réaction- nel à la température ambiante pendant 1 heure, versé sur de la glace et extrait trois fois à l'éther. On a lavé la solution éthérée jusqu'à neutralité, séché sur MgSO4 et évaporé. On a dis- 30 tillé le résidu sous pression réduite, afin d'obtenir 9,2 g de 6acétyl-l-isopropyl-5-éthyl-2,3,3-triméthyl indane. Point d'ébul- lition 150 C/1 mm de Hg.La fig. 4 représente le spectre RMN à 60 MHz et la fig. 5 représente le spectre IR de ce composé. EXEMPLE VI 35 Préparation du 6-acétyl-l-isopropyl-2,2,3,3,5-pentaméthyl indane selon les schémas réactionnels 1 et 8 A 0-lO C, on a ajouté goutte à goutte une solution de 8 g de AlC13 dans 30 ml de nitrométhane à 7,5 g de chlorure de 2méthyl-l-(p-tolyl)-propyle (obtenu comme intermédiaire dans l'e- 40 xemple I) et 4 g de tétraméthyl éthène. 16 17 2460913 Oa a agité le mélangeréactionnel pendant 30 minutes, après quoi on a ajouté goutte à goutte 4 g de chlorure d'acéty- le à O-100 C. On a alors agité le mélange réactionnel pendant une heure, versé sur de la glace et extrait à l'éther. On a lavé 5 la solution éthérée jusqu'à neutralité, séché et évaporé. On a distillé le résidu sous pression réduite afin d'obtenir 8,5 g de 6-acétyl-l-isopropyl-2,2,3,3,5-pentaméthyl indane. Point d'ébullition 148-150 C/1 mm de Hg. La fig. 6 représente le spec- tre IR de ce composé. 10 EXEMPLE VII préparation du 6-acétyl-l-isopropyl-5-éthyl-22_33-tétranéthyl indane selon les schémas 1 et 8 A 8 g de chlorure de 2-méthyl-l-(p-éthylphényl)propyle (obtenu comme intermédiaire dans l'exemple V) et 4 g de tétra- 15 méthyl éthène, on a ajouté une solution de 8 g de AlC13 dans 30 ml de nitrométhane. On a ensuite traité le mélange réactionnel avec du chlorure d'acétyle et on a travaillé selon le procédé décrit dans l'exemple VI, Rendement: 8,3 g de 6-acétyl-l-isopro- pyl-5-éthyl-2,2,3,3-tétraméthyl indane. Point d'ébullition 149- 20 150 C/1 mm de Hg. La fig. 7 représente le spectre IR de ce composé. EXEMPLE VIII Préparation de la 2,3,3,5-tétraméthyl-l-indanone selon le schéma réactionnel 3 25 On a ajouté 100 g de chlorure d'étain (IV) à 10 C à une solution de 79 g de chlorure de p-méthyl benzoyle et de 40 g de triméthyl éthène dans 100 ml de cyclohexane. On a alors agité le mélange réactionnel à 10 C pendant 30 minutes, puis versé sur de la glace et extrait à l'éther. On a lavé la solution éthérée jus- 30 qu'à neutralité, séché et évaporé. On a ajouté le résidu dans une solution de 72 g de AlCl3 dans 200 ml de nitropropane, en maintenant la température à 25-30 C pendant cette addition. On a alors agité le mélange réactionnel pendant 5 heures à 20 C. Après quoi, on a versé sur de la glace et extrait à l'éther. On 35 a lavé la solution éthérée jusqu'à neutralité, séché et évaporé. On a distillé le résidu sous pression réduite afin d'obtenir 45,4 g de l'indanone recherchée. Point d'ébullition 95 C/1 mm de Hg. 18 2460913 EXEMPLE IX Préparation du 6-acétyl-l-isopropyl-2,3,3,5-tétraméthyl indane selon le schéma réactionnel 4 A une solution de 30 g de bromure d'isopropyl magnésium 5 dans 300 ml d'éther, on a ajouté 20 g d'indanone (obtenue selon l'exemple VIII). Puis on a agité le mélange réactionnel pendant 1 heure et versé sur un mélange de glace et de NH4C1. On a sé- paré les couches et extrait la couche aqueuse à l'éther. On a séché la solution éthérée et on y a fait barboter HC1 gazeux pen- 10 dant 1 heure. On a séché de nouveau et évaporé, puis on a dis- tillé le résidu sous pression réduite afin d'obtenir 3,4 g du chlorure recherché. Point d'ébullition 70-80 C/1 mm de Hg. On a dissous ce chlorure dans 25 ml de méthanol, ajouté 5 ml de trié- thyl amine et on a hydrogéné le mélange réactionnel à 50 C en 15 présence de 100 mg de Pd à 5 % sur du carbone comme catalyseur. On a évaporé le mélange réactionnel pour obtenir le 1-isopropyl- 2,3,3,5-tétraméthyl indane qu'on a alors acétylé comme décrit dans l'exemple III afin d'obtenir un mélange de 85 à 90 % en poids de cis-6-acétyl-l-isopropyl-2,3,3,5-tétraméthyl indane et 20 de 10 à 15 % en poids de trans-6-acétyl-l-isopropyl-2,3,3,5- tétraméthyl indane. On peut séparer ce mélange par chromatogra- phie gaz-liquide, avec une colonne de 2 m, remplie de 10 % en poids d'huile de silicone type OV17 (Varian), à 200 C. La fig. 8 représente le spectre RMN à 100 MHz et la fig. 9 représente le 25 spectre IR de ce composé. EXEMPLE X Préparation du 6-acétyl-l-triméthylsilyl-2,3,3,5-tétraméthyl inda- ne selon le schéma réactionnel 5 On a ajouté 20 g d'indanone .(obtenue selon l'exemple VIII) 30 à une solution de 1,5 moléquivalent de NaAlH2 (OC2H40CH3)2 dans un mélange de benzène et d'éther, et pendant cette addition la température s'est élevée à 350C. On a alors agité le mélange ré- actionnel pendant 1 heure, versé sur de la glace et extrait à l'éther. On a lavé la solution éthérée avec une solution de NaCl, 35 séché et évaporé. On a distillé le résidu sous pression réduite afin d'obtenir 15,1 g d'indanol. Point d'ébullition 115 C/1 mm de Hg. On a dissous l'indanol dans 100 ml de cyclohexane et on y a fait barboter HC1 gazeux pendant 30 minutes, puis N2 pour éliminer l'excès de HCI. On a évaporé le mélange réactionnel et 24609 13 on a distillé le résidu sous pression réduite afin d'obtenir>2,9 g de chlorure d'indanyle. Point d'ébullition 95 C/1 mm de Hg. On a ajouté un mélange de 12,5 g de chlorure d'indanyle et de 10 g de dibromoéthane à 7 g de magnésium dans 150 ml de 5 tétrahydrofurane en maintenant la température à 50 C. On a ensuite agité le mélange pendant 1 heure. Puis on a ajouté 15 g de chlo- rure de triméthylsilyle et on a chauffé le mélange réactionnel sous reflux, après quoi on a versé sur de la glace et extrait à l'éther. On a séché la solution éthérée et évaporé. On a distillé 10 le résidu sous pression réduite afin d'obtenir 3 g de 1-triméthylsilyl-2,3,3,5-tétraméthyl-indane. Point d'ébullition 110 C/1 mm de Hg. On a dissous ce composé dans le cyclohexane et on a acéty- lé avec du chlorure d'acétyle en présence de 2-équivalents de AlC13 tel que décrit dans l'exemple III. On a purifié le 6-acétyl-1triméthylsilyl-2,3,3,5-tétraméthyl indane par chromatographie gaz-liquide en utilisant une colonne de 2 m avec 10 % en poids d'huile de silicone type OV17 (Varian), à 2000 C. La fig. 10 représente le spectre RMN à 60 MHz de ce composé. EXEMPLE XI 20 Préparation du 6-acétyl-l-tert.butyl-2,3,3,5-tétraméthyl indane selon le schéma réactionnel 6 On a ajouté 85 g de p-méthyl benzaldéhyde à une solution de chlorure de tert.-butyl magnésium dans l'éther, préparée à partir de 15 g de magnésium et de 60 g de chlorure-de butyle tertiaire. 25 On a agité le mélange pendant 1 heure, puis on a versé dans un mélange de glace et d'acide chlorhydrique dilué et ex- trait 3 fois à l'éther. On a séché la solution éthérée et on y a fait barboter HC1l gazeux pendant 1 heure. On a évaporé la solution éthérée et on a dissous le résidu dans le cyclohexane. On a cyclo- 30 alkylé aVec du triméthyl éthène en présence de AlC13 et acétylé avec du chlorure d'acétyle, également en présence de AlC13, tel que décrit dans l'exemple V. Pour isoler le 6-acétyl-l-tert.-butyl 2,3,3,5-tétraméthyl indène, on a séparé le produit réactionnel brut par chromatographie gaz-liquide de préparation, tel que dé- 35 crit dans l'exemple X. EXEMPLE XII Préparation du 6-formyl-l-isopropyl-2,3,3,5-tétraméthyl indane selon le s c héma réactionnel 7 On a ajouté à 100C 40 ml de brome à une solution de 100 g 40 de 1-isopropyl-2,3,3,5-tétraméthyl indane (obtenu selon les 19 20 24609 13 exemples I ou II) et de 1 ml de pyridine dans 50 ml de tétrachlo- rure de carbone. Puis on a agité le mélange réactionnel pendant 1 heure et versé dans une solution aqueuse d'environ 25 g de thiosulfate de sodium. On a séparé la couche organique qu'on a 5 lavée avec de l'hydroxyde de sodium à 25 % et on a évaporé. On a distillé le résidu sou+pression réduite afin d'obtenir 105 g de 6-bromo-l-isopropyl-2,3,3,5-tétraméthyl indane. Point d'ébul- lition 145-150 C/1 mm de Hg. On a ajouté 25 g de diméthyl formamide à une solution de bromure de l-isopropyl-2,3,3,5-tétraméthyl-6-indanyl magnésium, préparé à partir de 9 g de magnésium et de 100 g du 6-bromo-indane obtenu ci-dessus. On a alors chauffé le mélange réactionnel sous reflux pendant 30 minutes, versé dans un mélange de glace et d'acide su lfurique dilué et extraité à l'éther. On a lavé la solution éthérée jusqu'à neu- 15 tralité, séché et évaporé. On a distillé le résidu sous pression réduite afin d'obtenir 30 g de 6-formyl-l-isopropyl-2,3,3,5- tétraméthyle indane. Point d'ébullition 135 C/1 mm de Hg. EXEMPLE XIII On a préparé une composition de parfum du type muguet à 20 utiliser dans les détergents, selon la recette suivante: 10 parties 5 t 80 40 " 10 '" 15 " 30 " 20 " 10 " 170 " 180 " 120 " 20 " 60 30 200 e t' 't .. ~n poids de tétrahydrolinalol " " d'isocyclocitral I" " de linalol " " de citronellol " " de géraniol " " d'aubépine T" " de phényl propanol " " d'acétate de tridécényle f" " d'héliotropine i" " de salicylate d'hexyle " " d'aldéhyde c(-hexyl cinnamique " " de terpinéol " " de 2-méthyl-3-(p-tert.-butylphényl) " T, propanol d'acétate de 4-teit-butyl-cyclohexyle TT " de méthylionone T" " de 6-acétyl-l-isopropyl-2,3,3,5-tétra- méthyl indane 1000 parties en poids 25 30 35 21 24609 13 EXEMPLE XIV On a préparé une composition de parfum du type muguet à utiliser dans les 20 parties 20 " 30 " 30 " 50 " 250 " 300 " 50 " 50 " 50 " 150 " détergents, selon la recette suivante en poids de musc cétone " " de 2-phényl éthyl pyridine f" " de 2-phényl éthanol " " d'acétate de butoxy al:lyl-3-ihéthyle " " d'heptanoate d'allyle " " de tridécanol " " de terpinéol " " d'acétate de 4-tert.-butyl-cyclohexyle " " de salicylate de benzyle " " de salicylate d'hexyle " de 6-acétyl-l-isopropyl-2,3,3,5-tétra- méthyl indane 1000 parties en poids Dans cette composition, on pourrait remplacer avec succès le 6-acétyl-1-isopropyl-2,3,3,5-tétraméthyl indane par : le 6-acétyl-l-isopropyl-2,2,3,3,5-pentaméthyl indane, 20 le 6-acétyl-l-isopropyl-2,2,3,3-tétraméthyl indane ou le 6-acétyl-l1-isopropyl-5-éthyl-2,3,3-triméthyl indane. EXEMPLE XV On a comparé mutuellement la force de l'odeur du composé de formule 5a selon l'invention et celle des composés des formules 25 3 et 4. A cet effet, 20 sujets humains ont comparé deux solutions de concentration différente de chacun des trois parfums dans le phtalate de diéthyle, avec une série standard de 4 solutions de différente force de n-butanol dans le phtalate de diéthyle. Puis on a traité statistiquement les valeurs olfactives attribuées 30 par les examinateurs. D'après les résultats, il apparaît que le composé selon l'invention a été jugé un peu plus fort que le composé de formule 4 et considérablement plus fort que le composé de formule 3. On a répété l'expérience avec des solutions aqueuses. 35 De nouveau, le composé selon l'invention a été considéré plus fort que le composé de formule 4 et considérablement plus fort que le composé de formule 3. EXEMPLE XVI On a préparé une composition de parfum de type lavandefougère à utiliser dans un savon de toilette, selon la recette 5 10 15 2460913 suivante : 230 150 150 5 10 80 50 50 50 50 50 40 20 15 15 10 5 5 5 25 15 20 parties en poids d'essence de lavande " " " d'essence de bergamote " " " de 2n-butyl-4,4,6-triméthyl-1,3-dioxa ne " " " d'essence de petit grain " " " de benzoate d'hexyle f" " " de salicylate de benzyle i" " " d'essence de romarin d'Espagne i" " " d'essence de géranium I" " " d'acétate de vétivéryle f " " " d'essence de patchouli f " " " d'absolu de mousse de chêne f" " " de coumarine i" " " de concrête de lavandin I" " " de tétrahydrolinalol i" " " d'eugénol f " " " d'absolu de labdanum d'Espagne I " " " de résinoide galbanum " " " de 6-propionyl-l-isopropyl-2,3,3,5- tétraméthyl indane 1000 parties en poids Dans cette composition, on pourrait remplacer avec succès le 6-propionyl-1-isopropyl-2,3,3,5-tétraméthyl indane par : 25 le 6-acétyl-l-triméthylsilyl-2,3,3,5-tétraméthyl indane ou le 6-formyl-l-isopropyl-2,3,3,5-tétraméthyl indane. 22 23 240A9413 REVENDICATIONS 1. Composition de parfum, matériau parfumé ou article parfu- mé, caractérisés en ce qu'ils comprennent des substances usuel- lement utilisées à cet effet et,comme parfum,au moins un composé 5 répondant à la formule 5 suivante O R1 R4 R2 10 32 R3 5 15 dans laquelle R1 représente un groupe isopropyle, butyle tertiai- re ou triméthylsilyle, R2 représente l'hydrogène ou un groupe méthyle, R3 représente un groupe méthyle ou éthyle et R4 représen- te l'hydrogène ou un groupe méthyle ou éthyle. 2. Composition de parfum, matériau parfumé ou article parfumé 20 selon la revendication 1, caractérisés en ce qu'ils contiennent le 6-acétyl-1-isopropyl-2,3,3,5-tétraméthyl indane comme parfum. 3. Composition de parfum, matériau parfumé ou article parfu- mé selon la revendication 1, caractéris(sen ce qu'ils contiennent de 0,01 à 100% en poids d'un composé de formule 5, dans laquelle 25 les groupes R1 A R4 ont les significations indiquées ci-dessus. 4. Composition de parfum, matériau parfumé ou article parfumé selon la revendication 3, caractérisés en ce qu'ils contiennent de 0,01 à 100% en poids de 6-acétyl-l-isopropyl-2,3,3,5-tétramé- thyl indane. 30 5. Composés répondant à la formule 5 suivante O R 1 R2 ~~~R1 2 R4 4 "-,ilR2 35 RO 3/ 5 24 24609'13 dans laquelle les groupes R1 à R4 ont les significations indiquées dans la revendication 1. 6. 6-acétyl-l- isopropyl-2,3,3,5-tétraméthyl indane. 7. Procédé de préparation de compositions de parfums, de ma- 5 tériaux parfumés ou d'articles parfumes, caractérisé en ce qu'on incorpore un ou plusieurs composés selon la revendication 5 dans les constituants appropriés à cet effet. 8. Procédé de préparation de composés d'acyl polyalkyl indane, caractérisé en ce qu'il consiste à préparer des composés répon- 10 dant à la formule 5 dans laquelle les symboles R1 à R4 ont les si- gnifications indiquées dans la revendication 1, par exemple par un moyen connu en soi. 9. Procédé de préparation de composés d'acyl polyalkyl indane, caractérisé en ce qu'il consiste à préparer des composés répondant 15 à la formule 5 dans laquelle les symboles R1 à R4 ont les signifi- cations indiquées dans la revendication 1, en acylant un composé répondant à la formule 6 suivante : R1 R2 20 2 R3 6 25 10. Procédé selon l'une des revendications 8 et 9, caractéri- sé en ce qu'il consiste à acyler en position para le toluène ou l'éthyl benzène par un composé de formule R1-COC1 en présence d'un acide de Lewis, à réduire le groupe céto dans le composé acy- le obtenu de façon à former la fonction alcool correspondante, à 30 remplacer de façon connue le groupe hydroxy par un atome de chlo- re et à condenser le composé obtenu avec le triméthyl éthène ou le 2-méthyl-2-chlorobutane ou le tétraméthyl éthène ou le 2,3- diméthyl-2-chlorobutane respectivement en présence d'un acide de Lewis, afin de former un composé de formule 6, dans laquelle les 35 symboles R1 à R3 ont les significations indiquées dans la reven- dication 1, ou à condenser l'alcool, obtenu par réduction du grou- pe céto, avec le tri- ou le tétraméthyl éthène en présence de 25 2460913 A1C13 ou d'acide sulfurique concentré ou avec le 2-méthyl-2- méthanol ou le 2,3-diméthyl-2-butanol en présence d'acide sulfu- rique concentré, afin de former un composé de formule 6 dans laquelle les symboles ont les significations indiquées dans la 5 revendication 1, et à acyler le composé de formule 6. 11. Procédé selon l'une des revendications 8 et 9, caracté- risé en ce qu'il consiste à ré-arranger le chlorure de p-méthyl ou de p-éthyl néophyle en présence de formiate d'ammonium et d'- acide formique, afin de former le l-(p-méthylphényl)-2-méthyl pro- 10 pène ou le 1-(p-éthylphényl)-2-méthyl propène respectivement, à ajouter de l'acide chlorhydrique au composé obtenu et à conden- ser le composé obtenu avec le triméthyléthène ou le 2-méthyl-2- chlorobutane ou le tétraméthyl éthène ou le 2,3-diméthyl-2-chloro- butane respectivement en présence d'un acide de Lewis afin de 15 former un composé de formule 6 dans laquelle R1 représente un ra- dical isopropyle, et R2 et R3 ont les significations indiquées dans la revendication 1, et à acyler le composé de formule 6. 12. Procédé selon l'une des revendications 8 et 9, caracté- risé en ce qu'il consiste à condenser le chlorure de p-méthyl 20 ou de p-éthyl néophyle avec le triméthyl éthène ou le 2-méthyl- 2-chlorobutane ou le tétraméthyl éthène ou le 2,3-diméthyl-2- chlorobutane respectivement en présence d'un acide de Lewis afin de former un composé de formule 6 dans laquelle R1 représente un groupe isopropyle et R2 et R3 ont les significations indiquées 25 dans la revendication 1, et à acyler le composé de formule 6. 13. Procédé selon l'une des revendications 8 et 9, caracté- risé en ce qu'il consiste à convertir un composé répondant à la formule 7 suivante o0 30 R2 ~~~~~~~35 35 7 dans laquelle R2 et R3 ont les significations indiquées dans la revendication 1, avec un composé de Grignard de formule R1-Mg.Br, à substituer le groupe hydroxy par un atome de chlore 2460913 dans le composé obtenu par réaction avec l'acide chlorhydrique, à déshydrochlorer le composé obtenu et à hydrogéner catalytique- ment en un composé de formule 6 dans laquelle R1, R2 et R3 ont les significations indiquées dans la revendication 1, et à acy- 5 ler le composé de formule 6. 14. Procédé selon l'une des revendications 8 et 9, caractéri- sé en ce qu'il consiste à réduire le groupe céto en une fonc- tion alcool dans un composé répondant à la formule 7 dans laquel- le R2 et R3 ont les significations indiquées dans la revendica- 10 tion 1, à réduire le groupe céto en une fonction alcool, à subs- tituer d'une façon connue le groupe hydroxy par un atome de chlo- re afin de former un composé de formule 8 suivante : C1 15 R2 R3 8 20 à convertir ce composé par le magnésium et un composé de formule R1Cl dans laquelle R1 a la signification indiquée dans la reven- dication 1, afin de former un composé de formule 6 dans laquelle R1, R2 et R3 ont les significations indiquées dans la revendica- tion 1, et à acyler le composé de formule 6. 25 15. Procédé selon l'une des revendications 8 et 9, caracté- risé en ce qu'il consiste à faire réagir le p-méthyl- ou le p- éthyl-benzaldéhyde avec le magnésium et un composé de formule R1Cl dans laquelle R1 représente un groupe isopropyle ou butyle tertiaire, afin de former un groupe R1-CHOH en position para par 30 rapport à R3, à substituer d'une façon connue le groupe hydroxy par un atome de chlore, à condenser le composé obtenu avec le triméthyl éthène ou le 2-méthyl-2-chlorobutane, respectivement le tétraméthyl éthène ou le 2,3-diméthyl-2-chlorubutane en pré- sence d'un acide de Lewis afin de former un composé de formule 35 6 dans laquelle R1 représente un groupe isopropyle ou butyle ter- tiaire et R2 et R3 ont les significations indiquées dans la re- vendication 1, et à acyler le composé de formule 6. 26 27 2460913 16. Procédé selon l'une quelconque des revendications 9 à 15, caractérisé en ce qu'il consiste à préparer un composé répondant à la formule 5 dans laquelle R4 représente l'hydrogène et R1, R2 et R3 ont les significations indiquées dans la revendication 1, 5 par bromation en position 6 d'un composé de formule 6 dans laquel- le R1, R2 et R3 ont les significations indiquées dans la reven- dication 1, à convertir par le magnésium en composé de Grignard correspondant et à faire réagir le composé de Grignard avec le diméthyl formamide. 10 17. Procédé selon l'une quelconque des revendications 9 à 15, caractérisé en ce qu'il consiste à préparer un composé de formule 5, dans laquelle R4 représente un groupe méthyle ou éthyle, par réaction du chlorure d'acétyle ou de propionyle avec un composé de formule 6 dans laquelle R1, R2 et R3 ont les significations 15 indiquées dans la revendication 1, en présence d'un acide de Le- wis, par exemple le chlorure d'aluminium ou le tétrachlorure de titane.