Brevet FR2470764A1 — publié le 19810612

i L'invention concerne le composé (+)-i -isopropyl-4- difluorométhoxyphénylacétate de (-)-.-cyano-m-phénoxybenzy- le, répondant à la formule: CSN F2CH-O -CH-CO-O-CHfe CH(CH3)2 3 2 f (+)-acide (-)-alcool J Préparation du (+)- tate de (-)- -cvano-m-phénoxybenzyle On injecte un mélange de 7,0 g de (+)- O-isopropyl-4- difluorométhoxyphénylacétate de (+)-i -cyano-m-phénoxybenzy- le dans 100 ml d'éther dans une cartouche de gel de silice, préalablement conditionné avec un mélange hexane/éther (8:1), dans un chromatographe en phase liquide Waters Prep LC/Sys- tem 500. On utilise un détecteur à ultraviolets pour observer la présence de l'ester dans l'éluant. Après avoir recyclé 3 fois l'éluant en utilisant un mélange hexane/éther (8:1) à 250 ml/mn, on détecte deux diastéréomères avec des temps de rétention de 9,7 et 9,9 minutes. Au cours des 4 passages con- sécutifs, l'éluant contenant le premier pic est progressive- ment épuisé et éliminé alors que ltéluant du second pic est recueilli. On réunit les fractions collectées et on concentre sous vide pour obtenir 2,4 g d'une huile visqueuse incolore. On examine le produit par chromatographie gaz-liquide sur une colonne de 4 mètres de SP-2401 à 3 % sur du Supelcoport 100/ en utilisant un mélange de gaz d'hydrogène/hélium (1,5:1) à 75 ml/mn et une détection par ionisation de flamme. La tem- pérature de l orifice d'injection est de 230 C et la tempé- rature de la colonne de 228 C. On élue les pics de produits à 31,4 et 35,4 mn, le dernier contenant l'ester recherché qui représente 99,3 % du total. En tenant compte des autres pics, la pureté chi- mique atteint 94,7 o. /(ú/D = -6.50 (CHC13, C = 1,555 g/100 ml). RMN (CDC13) î 6,44 (t, J = 7374Hz, 1H, OCHF2), f6,38 (s, 1H, CH-CN), C3,27 fd, J = 10Hz, 1H, CH-CH(CH3) 27 f2,3 (m, 1H, -CH(CH3)2, 0O,95 et d 0,70 (paire de doublets, J = 7Hz, 6H, -CH3). La nomenclature relative à ce composé est le (S)-4 - isopropyl-4-difluorométhoxyphénylacétate de (S)- O m-phénoxybenzyle. EXEMPLE 1 Préparation de l'acide o -isoproDyl-4-difluorométhoxvphényl- acétique. Dans un mélange agité magnétiquement à 80 C, de 10,OOg (0,0515 mole) d'acide o -isopropyl-4-hydroxyphénylacétique, ml de dioxane, 19,08 g (18,56 g réels, 0,464 mole) d'hydro- xvde de sodium et 30 ml d'eau, on fait passer 46 g (0,532 mo- le) de chlorodifluorométhane en 4 heures. On verse le mélange réactionnel dans 250 ml d'eau glacée et on lave le mélange résultant à l'éther, on acidifie à pH 3 avec de l'acide chlo- rhydrique concentre, puis on extrait avec 200 ml d'éther. On lave une fois la solution éthérée avec 100 ml d'eau, on sè- che sur du sulfate de sodium, on filtre et on évapore pour obtenir une pâte blanche. On ajoute un mélange d'hexane et de chlorure de méthylène et on filtre le mélange résultant pour éliminer le solide qui est le matériau de départ. On évapore le filtrat et on obtient 5,41 g d'une huile brun clair. Par RMN, on vérifie qu'il s'agit bien du produit recherché à au moins 85 % de pureté. R[MN (CDC13-d5 pyridine), F7,43 (d, J=8,2Hz, 2H), Y7,08 (d, J=8, 2Hz, 2H), [6,57 (t, J=74,3Hz, 1H), [f3,63 (s,imp.), c 3,25 (d, J=lOHz, 1H), E2,37 (m, 1H), fl,19 (d, J=6,5Hz, 3H), 5 0,78 (d, J=6,5Hz, 3H), * 13,82(s,lH). 7' -. EXEMPLE 2 Préparation du chlorure d' - -isopropyl-4-difluorométhoxvphé- nylacétyle On chauffe au reflux pendant 4 heures une solution de 4,39 d'acide,.-isopropyl-4-difluorométhoxyphénylacétique et 3,7 ml de chlorure de thionyle dans 20 ml de benzène. A- pres évaporation du solvant et de l'excès de chlorure de thio- nyle, on obtient le chlorure d'acide qu'on utilise tel que pour une estérification, Bande IR à 1800 cm 1. EXEMPLE 3 Préparation de 1' o-isopropvl-4-difluorométhoxyphénylacétate d' o -cyanom-phénoxybenzyle A une solution (10 ml) de 4,05 g d'alcool o -cyano- m-phénoxybenzylique et 1,5 ml de pyridine dans le chlorure de méthylène, on ajoute une solution de 4,82 g de chlorure d't( -isopropyl-4-difluorométhoxyphénylacétyle dans 10 ml de chlo- rure de méthylène. On agite le mélange pendant deux jours et on filtre. On évapore le filtrat et les produits de lavage et on purifie l'huile résiduelle (6,29 g) sur une colonne de silice en utilisant comme éluant un mélange 1:1 de chlorure de méthylène/hexane. On évapore le solvant et on traite le ré- sidu par du borohydrure de sodium, on purifie le produit ré- sultant sur une colonne de gel de silice et on obtient 2,01 g de produit. RMN (CDC13) i0,88 (quatre doublets, J = 6Hz,6H, CH3), f2,30 fm, 1H, -CHCH(CH3)21, [3,24 fd,J=lO,lHz, 1H, -CH-CH(CH3)2?, [6,33 (deux singulets, 1H, -CHCN), Y6,45 (t, J=74Hz, 1H, CHF20-), (7,16 (m, 13H, ArH). Analyse pour C26H23F2NO4: Calculée: C 69,17 %, H 5,13 %, F 8,42 %, N 3,10 % Trouvée: C 69,41 %, H 5,20 %, F 10,25 %, N 3,70 % EXEMPLE 4 Résolution de l'acide --isopropyl-4-difluorométhoxyphényl- acétique A une solution chaude (60 C) de 20 g de l'acide racé- mnique dans 50 ml d'éthanol aqueux à 60, on ajoute en agi- tant magnétiquement une solution chaude (60 C) de 4,96 g de (-)-2-phénéthylamine dans 20 ml d'éthanol aqueux à 60. Pendant le lent refroidissement de la solution à la tempéra- ture ambiante, le sel précipite sous la forme d'un solide cristallin blanc. On laisse le mélange au repos pendant une nuit et on recueille les solides par filtration, on lave à l'éthanol aqueux (10 ml) et on sèche (9,5 g): point de fu- sion 184-188 C. L'acide résolu à partir du sel ci-dessus a un pouvoir rotatoire O7'T.A.= +37,1 (CHC13, c = 1,439 g/ ml). Deux autres cristallisations du sel ci-dessus dans l'éthanol aqueux (à 60 %) permettent d'obtenir des aiguilles blanches, point de fusion 185-187 C, à partir duquel on ob- tient l'acide résolu avec un pouvoir rotatoire de Z^.7D = -D +40,4 (CHC13, c = 1,353 g/0l0 ml). EXEMPLE 5 Préparation du chlorure de (+)- o-isoprouyl-4-difluorométho- xypDhénylacétyle On peut préparer le composé du titre en traitant une solution d'acide (+)-m -isopropyl-4-difluorométhoxyphényl- acétique par le chlorure de thionyle dans le benzène, tel que décrit dans l'exemple 2 ci-dessus. EXEMPLE 6 Préparation du (+)-.-isopropyl-4-difluorométhoxyphénylacé- tate de (+)- d -cyano-m-phénoxybenzyle On peut préparer le composé du titre en traitant une solution de chlorure de (+)- " -isopropyl-4-difluorométhoxv- phénylacétyle dans le chlorure de méthylène par l'alcool o -cyano-mphénozxybenzylique dans le chlorure de méthylène et la pyridine, tel que décrit dans l'exemple 3 ci-dessus. Le (+)- " -isopropyl-4-difluorométhoxvphénylacétate de (_)- -cyano-m-phénoxybenzyle est une huile visqueuse in- colore. n23 = 1,5432; RMN (CDC12) S6,8 à 7,5 (m, 13H, ArH), f 6,43 (t, J=74Hz, 1H, OCHF2), 6,30 et 6,23 (2S, 1H, CH-CN), 3,27 id, J=lOHz, 1H, CH-CH(CH3)27. Détermination de la CLt5 tooique du (+)- O-isoDropDl-4-di- fluorométhoxyphénvlacétate de (-)-i -cyano-m-phénoxvbenzyle Mode opératoire On traite topiquement des larves de chenille des bour- aeons du tabac (Heliothis virescens) et de chenille de la leucanie du sud (Spodoptera eridania) au troisième stade de développement par 1,0 pg (10 unités vernier) d'acétone, qua- lité pour réactif, contenant la concentration désirée en com- posé d'essai. On effectue les traitements avec une seringue à tuberculine de 0,25 ml, munie d'une aiguille hypodermique n 26 et commandée par la tige d'un micromètre. On place en- suite les larves dans des bottes de pétri contenant un papier filtre humidifié et on les laisse se nourrir sur des feuilles de coton non-traité (Larves de chenille des bourgeons du ta- bac) ou sur des feuilles de haricot de Lima Sieva (chenille de la leucanie du sud). On place les boîtes dans une enceinte dans laquelle la température est maintenue à 26,7 C. On ob- serve la mortalité 72 heures après le traitement. Les données interprétées par une analyse par la méthode probit sont les suivantes: Insecte CL50 (ug de larve) Larves de chenille des bourgeons du tabac au troisième stade 0,0005 Larves de chenille de la leucanie du sud 0,0010 EXEMPLE 7 Evaluation de l'activité insecticide du composé selon l'in- vention Procédés 1. Moustique de la malaria (Anopheles Quadrimaculatus), oeufs et oremier stade de développement Formulations- On dissout le composé dans un mélange 50:50 acétone/ eau afin d'obtenir des solutions ayant des concentrations de 300, 100, 10, 1 et 0,1 ppm respectivement. Exécution de l'essai A l'aide d'une pipette, on introduit 1 ml de chacune des solutions ci-dessus, en agitant, dans un bécher de 400 ml contenant 250 ml d'eau désionisée, pour obtenir des concen- trations de 1,2, 0,4, 0,04, 0,004 et 0,0004 ppm, respective- ment. Sur la surface de chaque solution d'essai, on pose un anneau de papier paraffiné d'un cm de large et de 6,5 cm de diamètre en l'ajustant à l'intérieur du bécher pour empêcher que les oeufs ne flottent jusqu'à la courbe du ménisque et ne sèchent sur le bord du bécher. On utilise une cuillère en toile métallique pour ramasser et transférer environ 100 oeufs (vieux de 6 à 30 heures) dans le bécher. On maintient les béchers pendant 2 jours à 27 C, puis on détermine le nombre d'oeufs tués et le nombre de larves nouvellement éclo- ses. Les données sont rapportées dans le tableau I ci-des- sous. 2. Chenille des bourgeons du tabac (Heliothis virescens), oeuf. Formulations On dissout le composé à essayer dans un mélange acé- tone/eau 50:50 pour obtenir des solutions ayant des concen- trations de 300, 100 et 10 ppm respectivement. Préparation des plantes On choisit pour l'essai des plantes de coton dont la première vraie feuille a environ 6 à 7 cm de long. Préparation des insectes On recueille des oeufs sur une gaze utilisée comme couvercle pour la chambre de ponte des lépidoptères dans la colonie d'élevage. On découpe ce tissu en carrés de 10 à mm contenant environ 50 à 100 oeufs de chenille déposés le jour précédent. C'est ainsi que les oeufs utilisés dans l'essai sont vieux de 6 à 30 heures. Exécution de l'essai On immerge la plante de coton dans la formulation d'essai et on agite pendant 3 secondes. On plonge également dans la formulation d'essai un carré de tissu recouvert d' oeufs, on le place sur la feuille traitée et on place l'en- semble dans une hotte pour un séchage à l'air. Après séchage, on sépare la feuille et le tissu recouvert d'oeufs de la plante et on place dans une capsule "Dixie de 226 g n0 2168ST"' (240 ml, hauteur 6 cm, diamètre supérieur 9,5 cm, diamètre inférieur 8 cm) dans laquelle on a introduit auparavant une longueur de 5 cm d'une mêche dentaire en coton humide. On place un couvercle en plastique transparent sur la capsule (Dixie n0 3063G) et on maintient les capsules à 27 0C jus- qu'à éclosion des oeufs, ce qui demande environ 2 jours. On examine alors les capsules pour déterminer le nombre d'oeufs tués. Les résultats sont rapportés dans le Tableau I ci-des- sous. 3. Larve de chenille des bourgeons databac (Heliothis vires- cens), premier stade de développement. Formulations On dissout les composés à essayer dans un mélange acé- tone/eau 50:50 pour obtenir des solutions avec des concentra- tions de 300, 100 et 10 ppm respectivement. Préparation des plantes Pour l'essai, on choisitdes plantes de coton dont la première vraie feuille a environ 6 à 7 cm de long. Préoaration des insectes On découpe chaque jour une gaze sur laquelle les lépi- doptères ont pondu, en carrés de 10 à 20 mm contenant chacun de 50 à 100 oeufs. On maintient ces carrés de tissu à 21 OC pendant 2 jours et à 24 0C le jour suivant pour coordonner le lot avec les temps d'essai. C'est ainsi que les chenilles ont de O à 2 heures d'existence au moment de l'emploi. Exécution de l'essai On immerge la plante de coton dans la formulation d'essai, on agite pendant 3 secondes et on place dans une hotte pour le séchage. Après séchage, on sépare la feuille de la plante et on la place dans une capsule "Dixie de 226 g no 2168 ST" (240 mil, hauteur 6 cm, diamètre supérieur 9,5 cm, diamètre inférieur 8 cm) dans laquelle on a introduit une longueur de 5 cm d'une mêche dentaire en coton humidifié. Sur la feuille traitée, on dispose un carré de tissu supportant des larvei de chenilles de bourgeon de tabac nouvellemoent écloses,on place sur la capsule un couvercle en plastique transparent (Dixie no 3068 G) et on maintient les capsules à 27 'C pendant 2 jours. Après ce délai, on détermine la mortalité. On observe également la quantité d'apport. Lorsqu'il n'y a qu'une trace ou qu'une légère alimentation, la capsule est mainte- nue encore un jour et les résultats sont de nouveau enregis- trés. 4. Araignée à deux taches résistant au phosphate (Tetranychus urticae) adultes, oeufs, nymphes. Formulations On dissout le composé à essayer dans un mélange acé- tone/eau 50:50 de façon à obtenir des solutions ayant des concentrations de 300, 100 et 10 ppm respectivement. Préparation de la plante et des araignées On choisit des plantes de haricots de Lima Sieva avec des feuilles primaires de 7 à 8 cm de long et on dispose une plante par pot. On découpe un petit morceau d'une feuille supportant la colonie principale d'araignée et on le place sur chaque feuille des plantes d'essai. Ceci a lieu de 1 à 3 heures avant l'emploi pour laisser les araignées se déplacer sur la plante d'essai et déposer les oeufs avant le traite- ment. La dimension du morceau découpé est variable et doit correspondre à environ 100 araignées par-feuille. Exécution de l'essai On retire et on jette le morceau de feuille utilisé pour le transfert des araignées. On immerge la plante infes- tée d'araignée dans la formulation d'essai pendant 3 secon- des en agitant et on laisse la plante sécher sous une hotte. On maintient les plantes pendant 2 jours à 27 'C pour la première observation, et la seconde feuille est maintenue sur la plante pendant 4 autres jours pour l'observation fi- nale. Après 2 jours, on retire une feuille et on examine sous un microscope grossissant 10 fois pour déterminer la mortalité des araignées adultes. On examine de même la secon- de feuille 7 jours après le traitement pour observer le nom- bre d'oeufs tués et le nombre de larves nouvellement écloses, donnant une mesure de l'action ovicide et résiduelle, respec- tivement. Les données obtenues sont rapportées dans le Ta- bleau I. 5. Chenille de la leucanie du sud (Spodoptera eridania), 3ème stade de développement. Formulations On dissout le composé à essayer dans un mélange acé- tone/eau 2:1 afin d'obtenir des solutions ayant des concen- trations de 1 000, 100 et 10 ppm, respectivement. Préparations de la plante On choisit des plantes d'haricots de Lima Sieva avec des feuilles primaires de 7 à 8 cm de long et on place une plante par pot. Préparation des insectes Dans le fond d'une boite de pétri de 100 x 10 mm, on place un papier filtre humide sur lequel on aligne 10 larves au troisième stade de développement, ayant chacune 10 mm de long. Exécution de l'essai On immerge la plante de haricot dans la solution d'es- sai, on agite pendant 3 secondes et on place sous une hotte pour le séchage. Après le séchage, on retire une feuille de la plante et on la pLace dans la boîte de pétri avec les che- 2470764- nilles. On maintient la boîte à 27 OC. La plante avec l'au- tre feuille est conservée dans une serre fortement éclairée. On dénombre la mortalité après 2 jours. Si une réduc- tion de l'alimentation est observée, on maintient la boîte pendant encore un jour et on l'observe de nouveau après ce délai. On décompte de nouveau la mortalité et l'alimentation réduite, et on conserve les plantes de haricot traitées avec les composés considérés actifs dans la serre fortement éclai- rée pour un essai d'activité résiduelle de 7 jours. Une se- maine après le traitement initial, on retire une feuille de la plante et on répète le procédé décrit ci-dessus. Les ré- sultats donnent une mesure de l'activité résiduelle du com- posé essayé. 6. Puceron du haricot (Aphis fabae), stades mixtes. Formulations d'essai On dissout le composé à essayer dans un mélange acé- tone/eau 50:50 pour obtenir des solutions ayant des concen- trations de 1000, 100, 10, 1 et 0,1 ppm, respectivement. Préparation de la plante et des insectes On infeste des pots de 5 cm contenant une plante de nasturce (cresson) de 5 cm de haut environ, avec de 100 à 400 pucerons 2 à 4 jours avant l'essai. Exécution de l'essai On pulvérise sur le pot de pucerons pendant 2 révolu- tions d'une table rotative à 4 tours/minute sous la hotte, en utilisant un atomiseur DeVilbiss n0 154 à une pression de 0,15 kg/cm. La pointe du pulvérisateur est maintenue à en- viron 15 cm de la plante et le jet dirigé de façon à couvrir complètement les pucerons et les plantes. On place les plan- tes pulvérisées sur le côté sur des plateaux émaillés blancs de 24 x 34 cm. On maintient les plateaux à 27 "C pendant 1 jour, et on détermine la mortalité. Les résultats sont rap- portés dans le Tableau II ci-dessous. il 7. Chenille des racines du mais du Sud (Southern corn) (Diabrotica undecimpunctata howardi), larves. Solutions d'essai On dissout le composé à essayer dans l'acétone à des concentrations appropriées, on prélève des parties aliquotes qu'on verse sur 25 ml d'un sol pour mise en pot humide, cor- respondant aux taux en kg/ha selon le Tableau II. Exécution de l'essai Dans des pots en verre à large orifice vissé de 30 ml, on place dans chacun 1 ml de talc finement divisé. A l'aide d'une pipette on introduit sur le talc 1,25 ml de la solution appropriée et on évapore l'acétone sous un courant d'air mo- déré, jusqu'à ce que le talc ainsi traité devienne pulvéru- lent. On ajoute 25 ml d'un sol pour mise en pot, humide, 1S (environ 25 %o d'humidité) et 1 ml de graines de millet pour servir de nourriture pour les insectes. On ferme le pot et on mélange soigneusement sur un malaxeur à vortex pendant en- viron 36 secondes. Après le mélange, on place 10 larves de chenilles des racines du mais du sud (vieilles dtenviron 6 à 8 jours) dans le pot et on ferme sans serrer. On maintient les pots à 27 'C pendant 6 jours, on essore le sol et on re- cherche des chenilles. Les chenilles manquantes sont présu- mées avoir été tuées, car les chenilles mortes se décomDo- sent très rapidement. Les données obtenues sont rapportées dans le Tableau Il 8. Punaise des végétaux tachée (Lygus lineolaris), adulte. Formulation On dissout le composé à essayer dans un mélange acé- tone/eau 50:50 afin d'obtenir des solutions ayant des concen- trations de 100 et 10 ppm. Exécution de l'essai On asnire les insectes à partir de la colonie d'éle- vage et on en place 10 dans un récipient. Le récipient est une "capsule de Dixie de 226 g n' 2168 ST" (240 ml, hauteur 6 cm, diamètre supérieur 9, 5 cm, diamètre inférieur 8 cm) dans laquelle on a préalablement introduit une moche dentai- re de coton humide de 5 cm. On immerge dans la solution d'essai des plantes de haricot de Lima Sieva avec des feuilles d'environ S cm de long, on agite pendant 3 secondes et on place dans une hotte pour le séchage. Après le séchage, on retire une feuille et on la place dans la capsule avec les insectes, puis on re- couvre avec un couvercle en plastique transparent (Dixie n 3063 G). On maintient la capsule à 27 C pendant 2 jours. On détermine la mortalité après 2 jours, les résul- tats sont rapportés dans le Tableau II ci-dessous. 9. Cicadelle de la pomme de terre de l'Ouest (Empoasca abrupta), adultes. *Formulations On dissout le composé à essayer dans un mélange acéto- ne/eau 50:50 pour obtenir des solutions ayant des concentra- tions de 100, 10 et 1 ppm respectivement. Préparation des plantes On choisit des plantes de haricots de Lima Sieva avec des feuilles primaires de 5 cm de long environ. Préparation des insectes On recouvre le fond d'une boîte de pétri de 100 x lOmm avec un papier filtre humide. Exécution de l'essai On immerge la plante de haricot dans la solution d'es- sai, on agite pendant 3 secondes et on place dans une hotte pour le séchage. On retire une feuille et on la place dans la boîte de pétri. On place la boîte de pétri dans la colonie d'insectes et on recueille de 5 à 10 c1cadelles dans la boî- te qu'on recouvre rapidement. On maintient la boîte à 27 C pendant 2 jours, on détermine la mortalité, les résultats sont rapportés dans le Tableau II. 10. Chenille des bourgeons du tabac (Heliothis Virescens), 3ème stade de développement. Formulations On dissout le composé à essayer dans un mélange acé- tone/eau 2:1 pour obtenir des solutions ayant des concentra- tions de 1 000, 100 et 10 ppm respectivement. Exécution de l'essai On immerge des cotylédons de coton dans les solutions et on sèche sous une hotte. Après le séchage, on découpe chaque cotylédon en quartiers et on place individuellement sections dans des capsules médicinales en plastique de 30 ml contenant une m&che dentaire de coton humide de 5 à 7 mm. On ajoute dans chaque capsule une larve de chenille au 3ème stade de développement et on ferme la capsule avec un couvercle en carton. On maintient les capsules à 27 C pen- dant 3 jours. On évalue la mortalité et on observe la ré- duction d'alimentation. 11. Arpenteuse du chou (Trichoplusia ni), 3ème stade de dé- veloppement Formulations On dissout les composés à essayer dans un mélange acétone/eau 2:1 pour obtenir des solutions ayant des concen- trations de 1 000, 100 et 10 ppm, respectivement. Préparation des plantes On choisit pour l'essai des plantes de coton dont la première feuille a une longueur de 7 à 8 cm. PréDaration des insectes On recouvre le fond d'une boîte de pétri de 100 x lOmm d'un papier filtre humide et on y dépose 10 larves au 3ème stade de développement. Exécution de l'essai On immerge la plante de coton dans la solution d'essai, on agite pendant 3 secondes et on place dans une hotte pour le séchage. Après séchage, on place la feuille dans la boîte de p é t r i a v e c 1 e s i n s e c t e s. O n maintient la-botte à 27 C pendant 1 à 2 jours, puis on dé- termine la mortalité et on observe la réduction d'alimenta- tion. 12. Moustique de la malaria (Anopheles Quadrimaculatus), adulte. Formulations On dissout le composé à essayer dans ltacétone afin d'obtenir des solutions ayant des concentrations de 10 et 1 ppm. Exécution de l'essai On verse les solutions d'acétone dans des pots de ml à large ouverture, contenant chacun une lamelle de mi- croscope. On retire les lamelles de la solution d'essai à l'aide de pinces propres et on les dispose horizontalement sur l'orifice d'un flacon de lO ml à large ouverture pour les laisser sécher. Dans une boite d'adultes, on aspire 10 moustiques adultes vieux de 4 à 5 jours, des deux sexes, et on les place dans le flacon avec la lamelle de microscope traitée. Un morceau de gaze maintenu par un élastique sert de couvercle et on place dessus un tampon de coton recouvert d'une solution de miel à 10 %o pour la nourriture des insec- tes. On maintient les pots d'insectes à 27 OC pendant un jour. On détermine la mortalité, les résultats sont rapportés dans le Tableau Il ci-dessous. TABLEAU I Pourcentages (1) de mortalités indiqués en parties par million (ppm) des concentrations indiquées. FJ Ln (1) - Une gamme de pourcentage est indiquée dans le cas oû ohn utilise plus de 10 insectes pour l'essai et o la mortalité est inférieure à 100 %. rU 0, o4 TABLEAU II Pourcentages(1) de mortalit.q indiqués en-parties par million (ppm) des concentrations indiquées (sauf mention contraire) (1) Una gamme de pourcentage est indiquéée dans le cas o on utilise plus de 10 insectes pour l'essai et o la mortalité est inférieure à 100 % (+) R = Répulsif P. ) co o' Cheille Cicadelle Chenille des Arpenteuse duI bus- pUMCERNS Xj HARICOT dces racines Lygus ie la ponmW bouroeons du chou 3è-P stade du nims du de terre de tabac 3-me de dslopp adulte _PPm- ac 3ène de adulte sud kg/ha ppm l'Oust mta de déve- ment pipm 1000 100 10 1 0o,1 56 11,2 1,12 100 10 10p 10 1 o 100 10l 10 1 100 100 100 85-95 1000 100 0 100 60 0 1000 100 60 20 100100 100 20 100 0 _] _ H% REV E N D I C A T IONS 1 - Le (+)-, -isopropyl-4-difluorométhoxyphényl- acétate de (--)- i -cyano-m-phénoxybenzyle. 2 - Procédé de lutte contre les insectes et les aca- riens, caractérisé en ce qu'il consiste à mettre les insec- tes et les acariens, leur habitat, les endroits o ils se reproduisent ou leur nourriture, en contact avec une quan- tité efficace en tant qu'insecticide et acaricide, de (+)- L -isopropyl-4-difluorométhoxyphénylacétate de (-)- -cyano- m-phénoxybenzyle. 3 - Composition insecticide, caractérisée en ce qu'el- le comprend le (+)-t -isopropyl-4-difluorométhoxyphénylacé- tate de (-)-4 -cyano-m-phénoxybenzyle, un agent émulsifiant, un tensioactif et un solvant. 4 -Procédé de préparation du (+)- -isopropyl-4-difluo- rométhoxyphénylacétate de (-)-ç -cyano-m-phénoxybenzyle carac- térisé en ce qu'il consiste à faire réagir le chlorure de (+) - cisopropyl-4-difluorométhoxyphényvlacétyle avec l'alcool O -cyano-mphénoxybenzylique en présence de pyridine et à isoler le (+)- &-isopropyl4-difluorométhoxyphénylacétate de (-)-"-cyano-m-phénoxybenzyle du mélange de (+)-O -isopropyl- 4-difluorométhoxyphénylacétate de (+)- S-cyano-m-phénoxyben- zyle ainsi obtenu.