Brevet FR2468635A1 — publié le 19810508

"Composition génératrice de couleur et son procédé de préparation." La présente invention concerne la préparation de géné- rateurs de couleur dans un état exempt de poussière ou seu- lement légèrement poussiéreux. Parce que les générateurs de couleur sont généralement de teinte blanche ou de pastel, aucun essai n'a été fait jusqu'ici pour leur conférer la propriété d'être sans pous- sière. Toutefois, des essais ont montré que les poudres gé- nératrices de couleur vendues généralement ont la propriété d'être sans poussière peu marquée. C'est un objet de la présente invention d'améliorer leur propriété d'être sans poussière que l'on désignera par la suite par "propriété anti-poussière". Cette propriété améliorée facilitera la manipulation des composés et les rendra moins dangereux pour la santé des ouvriers. Les auteurs de la présente invention ont découvert qu'un grand nombre de produits anti-poussière classiques utilisés pour traiter les colorants colorés, tels que les tensio- actifs anionique/huile, les tensio-actifs non-ioniques et leurs mélanges avec des huiles, les solvants solubles dans l'eau et leurs mélanges avec des huiles, par exemple les pétroléumsulfonates, l'huile de ricin sulfonée, les di- naphtylméthanesulfonates, les polyéthylèneglycols ne peuvent pas être utilisés pour rendre les générateurs de couleur sans poussière à cause des risques d'un développement de la couleur prématuré et/ou des difficultés à les dissoudre dans les solvants hydrophobes et/ou des problèmes inhérents au stade de l'encapsulation et/ou à la désactivation par- tielle des générateurs de couleur. Les auteurs de la présente invention ont découvert que ces difficultés pouvaient être surmontées en utilisant des agents anti-poussière hydrophobes. Par conséquent, la présente invention fournit une com- position solide génératrice de couleur qui comprend de 0,1 à 10 % en poids, rapporté au poids du générateur de couleur, d'un liquide ou d'un produit solide à bas point de fusion hydrophobes organiques qui ne réagissent pas avec le géné- rateur de couleur. D'une façon tout à fait surprenante, les inventeurs ont découvert qu'en utilisant de tels agents hydrophobes anti- poussière, le rendement du générateur de couleur dans la production de l'image colorée par contact avec uneargile acide, une résine phénolique ou un quelqu'autre moyen, n'est pas diminué d'une façon significative quand on tient compte de l'effet de dilution de l'agent anti-poussière. De plus, l'agent hydrophobe anti-poussière n'interfère pas avec la dissolution du générateur de couleur ni avec le procédé d'encapsulation et il ne diminue pas le pouvoir tinctorial du générateur de couleur. L'agent hydrophobe anti-poussière est de préférence un liquide et, encore mieux, un liquide non volatil ayant un point d'ébullition d'au moins 50 C, de préférence d'au moins 100 C. Si un produit solide à bas point de fusion est utilisé, ce produit peut avoir un point de fusion inférieur à 150 C, de préférence inférieur à 70 C. Quand un agent so- lide anti-poussière est utilisé, il est appliqué à une température supérieure à son point de fusion. De préférence, on utilise un agent solide anti-poussière qui est fondu à la température à laquelle le générateur de couleur est séché pendant sa préparation. Des exemples d'agents anti-poussière appropriés sont le kérosène, les terphényles totalement hydrogénés et partiel- lement hydrogénés, le phtalate de dibutyle ou de dioctyle, l'adipate de dioctyle, les paraffines, les chloroparaffines, les alkylbenzènes et alkylnaphtalènes, les huiles de machine, les éthers et esters insolubles dans l'eau, le n-octadécane, la décaline, la tétraline, le diurène, le pentaméthylbenzè- ne, le& -méthylnaphtalène, le di-isopropylnaphtalène, le dibenzyle, le mono-isopropyldiphényle, le téréphtalate d'é- thyle et les mélanges de ces produits. Les agents anti-pous- sière préférés sont le kérosène, le terphényle partielle- ment hydrogéné, le di-n-butylphtalate ou des mélanges de ces produits. L'agent anti-poussière est utilisé à raison de 0,1 à % en poids du générateur de couleur, de préférence de 0,5 à 6 % en poids. L'agent anti-poussière peut être ajouté par un procédé quelconque connu en soi. Par exemple, il peut être ajouté au générateur de couleur qui se trouve dans un malaxeur, par exemple par pulvérisation ou versement; il peut être ajouté à une solution ou à une suspension du générateur de couleur avant le séchage par pulvérisation ou ajouté au sécheur avant, pendant, ou après le séchage. Un quelconque générateur de couleur qui peut être uti- lisé dans des systèmes sensibles à la pression, thermosen- sibles ou photosensibles qui peut être rendu efficacement sans poussière par le procédé de la présente invention com- prend les phtalides (incorporation de groupes aryle substi- tués et/ou de groupes hétérocycliques substitués et/ou de groupes péricycliques substitués), des fluoranes substi- tués qui peuvent contenir des fragments benzéniques ou hétérocycliques, des azométhines, des chroménopyrazoles, des chroméno-indoles, des phénothiazines, des benzothiophénochro- mènes, des phénoxazines, des spiropyrannes, des leuco-ara- mines, des leucotriarylméthanes, des carbazolylméthanes, des générateurs de'couleur chroméno ou chromano, des compo- sés formant des complexes métalliques, des sels colorants associés, des coumarines ou des di- ou triarylcarbinols. Des exemples de ces générateurs de couleur appropriés sont le violet lactone cristallisé, 3,3-(bisaminophényl)-phta- lides, 3,3-(bis-indolyl substitué)-phtalides, 3-(amino- phényl)-3-indolyl-phtalides, 6-dialkylamino-2-n-octylamino- fluoranes, 6-dialkvlamino-3-nmthyl-2-arvylamJn-fluoranes, 6-dialkylamino- 2- ou -3-alkyl(inférieur)-fluoranes, 6-dialkylamino-2-ditenzylamnino- fluoranes, bis-(aminophényl)-furyl-,-phényl-ou-carbazolyl- méthanes, bleu de benzoyl-leucométhylene, benzoyl-dialkylamino- phénothiazines ou -phénoxazines, ou bis-dialkylamino-benzhydrol- arylsulfinates. La présente invention est illustrée par les exemples descriptifs et non limitatifs ci-après: EXEMPLE 1 Du 3,3-bis-(p-diméthylamino-phényl)-6-(diméthylamino) phtalide est chargé dans un mélangeur puis on ajoute 2 % en poids de kérosène inodore. Après malaxage énergique, le produit résultant est effectivement sans poussière. EXEMPLE 2 On opère comme dans l'exemple 1, avec de la 10-dibenzoyl- 3,7-bis(diméthylamino)phénothiazine que l'on rend effective- ment sans poussière en utilisant 6 % en poids de kérosène inodore. EXEMPLE 3 Suivant le procédé de l'exemple 1, du 2-dibenzylamino- 6-diéthylaminofluorane est rendu effectivement sans pous- sière en utilisant 4 % en poids de kérosène inodore. EXEMPLE 4 Suivant le procédé de l'exemple 1, du 6-diéthylamino- 1,3-diméthylfluorane est rendu presque complètement sans- poussière en' utilisant 2 % en poids de terphényle partiel- lement hydrogéné. EXEMPLE 5 Suivant le procédé de l'exemple 1, du 3,3-bis (l'-éthyl- 2'-méthylindol-3'-yl)phtalide est transformé en une poudre ayant d'excellentes caractéristiques anti-poussière en uti- lisant 2 % en poids de kérosène inodore. EXEMPLE 6 - Suivant le procédé de l'exemple 1, du 6-diéthylamino- 2-(n-octylamincq-fluorane est transformé en une poudre ayant d'excellentes propriétés anti-poussière en utilisant 4 en poids de kérosène inodore. EXEMPLE 7 Suivant le procédé de l'exemple 1, du 3,3-bis-(p-di- méthylaminophényl)-6-(diméthylamino)phtalide est transformé à partir d'une poudre poussiéreuse en une poudre ayant de bonnes caractéristiques anti-poussière en la mélangeant avec 2 % en poids de di-n-butylphtalate. EXEMPLE 8 Suivant le procédé de l'exemple 1, du 3,3-bis(p-dimé- thylaminophényl)-6-(diméthylamino)phtalide est rendu effec- tivement sans poussière en utilisant 3 % en poids d'un mélange de kérosène et de terphényle partiellement hydrogéné. EXEMPLE 9 La 10-benzoyl-3,7-bis (diméthylamino>-phénothiazine est préparée sous une forme ayant de bonnes caractéristiques anti- poussière en la mélangeant à 1000 C avec 1,5 % en poids de cire de paraffine se ramolissant à 59 C. Suivant les procédés décrits dans l'un quelconque des exemples 1 à 9, les générateurs de couleur suivants sont également transformés en poudre ayant des caractéristiques antipoussière: 2-anilino-3-méthyl-6-diéthylamino-fluorane 3'-phényl-7diéthylamino-2,2'-spirodi(2H-l-benzopyrane), 2,6-diphényl-4-(4'diméthylamino-phényl)-pyridine, 4,4'-bis- (diméthylamino)-benzhydrol-ptoluène-sulfinate 6,6-bis-(4 '-diméthylaminophényl)6H-chroméno-(4,3,b-) indole 1-phényl-3-méthyl-7-diéthylaminospiro[(l)benzopyrano-(2,3-c) pyrazole-4(1H) -1'(3'H)isobenzofurane -3 '-one, 9-diéthylaminobenzo(a) fluorane, lactame de l'acide 2-(3,6-bis-diéthylamino)-9-(2'-chlorani- lino)-xanthyl)-benzoique, bis-4, 4'-(N,N-diméthylanilino)-amino-méthane, 3,7-bis-(diéthylamino)-1O-benzoyl-phénoxazine ou tris-(N-éthyl-carbazol-3yl)méthane. R E V E N D I C A T I 0 N S REVENDICATIONS 1.- Composition solide génératrice de couleur compre- nant un générateur de couleur et de 0,1 à 10 % en poids, rapporté au poids du générateur de couleur, d'un liquide ou d'un produit solide à bas point de fusionhydrophobes organiques;qui ne réagissent pas avec le générateur de cou- leur. 2.- Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le liquide hydrophobe1organique a un point r d'ébullition d'au moins 50 C. 3.- Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que le liquide hydrophobe;organique a un point d'ébullition d'au moins 1000 C. 4.- Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le produit solide à bas point de fusion, hydrophobe/organique a un point de fusion inférieur à C. 5.- Composition selon la revendication 4, caractéri- sée par le fait que le produit solide à bas point de fusion a un point de fusion inférieur à 70 C. 6.- Composition selon l'une quelconque des revendica- tions 1 à 5, caractérisée par le fait que la quantité de liquide ou de produit solide à bas point de fusion, hydro- phobes;organiques, va de 0,5 à 6 % en poids. 7.- Procédé pour la préparation d'une composition solide d'un générateur de couleur sans poussière ou seule- ment légèrement poussiéreux, caractérisé par le fait qu'il comprend le traitement du générateur de couleur avec 0,1 à % en poids, rapporté au poids du générateur de couleur, d'un liquide ou d'un produit solide à bas point de fusion, hydrophobes/organiques, qui ne réagissent pas avec le gé- nérateur de couleur. 8.- Procédé selon la revendication 7, caractérisé par le fait que le liquide ou le produit solide à bas point de fusion, hydrophobes/organiques, sont ajoutés dans un malaxeur qui est chargé avec le générateur de couleur. 9.- Procédé selon la revendication 7, caractérisé par le fait que le liquide ou le produit solide à bas point de de fusionhydrophobes.organiques, sont ajoutés à une solu- tion ou à une suspension du générateur de couleur qui est ensuite séchée par pulvérisation. ,- Proc&dé selon la revendication 7, caractérisé par le fait que le liquide ou le produit solide à bas point de fusion, hydrophobes> organiques, sont ajoutés dans un sécheur contenant le générateur de couleur avant, pendant ou après le séchage.