Brevet FR2465719A1 — publié le 19810327

1. La présente invention se rapporte à de nouvelles N4-phénoxyalcanoylsulfanilamides et à des compositions her- bicides contenant au moins un de ces composés en quantité suffisante pour exercer l'activité herbicide. Plus particu- lièrement, elle se rapporte à des N4-phénoxyalcanoylsulfani- lamides ayant la formule: R1 R - R3 SO2NHR6 (I) -4 R (o R, R, R et R représentent chacun indépendamment l'hydrogène, un halogène, le groupe nitro ou un groupe alky- le inférieur, R5 représente l'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur, et R6 représente l'hydrogène, un groupe alcoxy (infériéur)carbonyle, alcanoyle inférieur ou carbamoyle) et leurs sels de métaux alcalins ou de métaux alcalino-terreux, et aux compositions herbicides contenant au moins une de ces N -phénoxyalcanoylsulfanilamides. Dans la définition de la formule ci-dessus (I), les termes utilisés ici sont illustrés comme suit: L'expression "alkyle inférieur" signifie un groupe alkyle en Cl-C5, tel que les groupes méthyle, éthyle, propy- 2. le, isopropyle, butyle, isobutyle, t-butyle, pentyle, iso- pentyle et sec-pentyle; l'expression "alcoxy(inférieur)carbo- nyle" signifie un groupe alcoxy (en C2-C6)carbonyle, tel que les groupes méthoxycarbonyle, éthoxycarbonyle, propoxy- carbonyle, butoxycarbonyle et pentyloxycarbonyle; l'expres- sion "alcanoyle inférieur" signifie un groupe alcanoyle en Cl-C5, tel que les groupes formyle, acétyle, propionyle, butyryle et valéryle; le terme "halogène" signifie le chlore, l'iode, le brome et le fluor; l'expression "métal alcalin" signifie le lithium, le sodium et le potassium, et l'expres- sion "métal alcalino-terreux" signifie le magnésium, le cal- cium et le baryum. Les composés très préférés parmi ceux indiqués comprennent ceux ayant la formule: R1 R5 R2 2 OCHCONH R R (o R1, R2, R3, R4 et R5 sont chacun tels que définis ci- dessus) et leur sel de sodium ou de potassium, du point de vue pratique qui sera indiqué ultérieurement. On sait très bien que les acides phénoxyalcanoi- ques, ainsi que leurs sels, leurs esters ou leurs autres dérivés, ont des activités hormonales favorisant ou inhibant la croissance des plantes. D'autre part, on sait que les N 1- alcanoylsulfanilamides et les Nl-alcanoylsulfonylurées ont des activités herbicides non hormonales (brevet britannique n 1.040.541). Les composés de la présente invention ont la même partie que les herbicides connus mentionnés précédemment. Cependant, les activités des nouveaux composés sont distinc- tivement différentes de celles des composés connus. En outre, les activités herbicides des composés de la présente inven- tion sont puissantes et uniques de manière inespérée, étant 3. bien supérieures à ce qu'on peut attendre par de simples combinaisons des composés connus à structure apparentée. Ces faits sont confirmés par les résultats d'ex- périences qui seront décrits en détail ci-après. C'est, en conséquence, l'objet principal de la présente invention de fournir de nouveaux composés (I) dé- finis au commencement de la description et revendiqués dans le présent brevet. C'est un autre objet de la présente invention de prévoir des compositions herbicides contenant au moins un des composés indiqués ci-dessus (I) en tant qu'ingrédients actifs. Un autre objet de la présente invention est de prévoir un procédé pour préparer les nouveaux composés (I). Selon un aspect de la présente invention, les com- posés (I) peuvent être obtenus en mettant en contact des com- posés de départ ayant la formule R1 R R2 Q OCHCOX (II) R3 4 R 1 2 3 4 R5 (o R, R, R, R et R sont chacun tels que définis ci- dessus, et X représente un groupe hydroxy, un halogène ou un groupe alcoxy inférieur) avec des sulfanilamides ayant la formule: H2N SO2NHR6 (III) (o R6 est tel que défini ci-dessus), si cela est nécessai- re en présence d'une base organique ou minérale ou d'un agent de déshydratation, et d'un solvant inerte. -Les composés de départ ayant la formule (II) peuvent être indiqués, à titre d'exemples,comme étant des acides libres, des halogénures (par exemple le chlorure, le bromure et l'iodure) ou des esters alkyliques inférieurs (par exemple l'ester méthylique, l'ester éthylique et l'es- 4. ter propylique) d'acides phénoxyacétiques tels que l'acide 4chlorophénoxyacétique, l'acide 4-fluorophénoxyacétique, l'acide 4-bromophénoxyacétique, l'acide 2-chlorophénoxyacé- tique, l'acide 3-chlorophénoxyacétique, l'acide 2,4-dichloro- phénoxyacétique, l'acide 3,4-dichlorophénoxyacétique,l'acide 2,4,5-trichlorophénoxyacétique, l'acide 2-méthyl-4-chlorophé- noxyacétique, l'acide 3-méthylphénoxyacétique, l'acide 4-mé- thylphénoxyacétique, l'acide 3,5-diméthylphénoxyacétique, l'acide 3-nitrophénoxyacétique, l'acide 4-nitrophénoxyacéti- que, l'acide 2,4-dinitrophénoxyacétique, l'acide 1-(2-méthyl-4- chlorophénoxy)propionique et analogues. Les sulfanilamides ayant la formule (III) peuvent être indiquées, à titre d'exemples, par la sulfanilamide, la Nl-méthoxycarbonylsulfanilamide, la N -acétylsulfanilami- de, la N -carbamoylsulfanilamide et analogues. La base organique comprend la pyridine, la trié- thylamine ou analogues. La base minérale peut être indiquée, à titre d'exemple, par l'hydrure de sodium, l'hydrure de potassium, la soude, la potasse, l'amidure de sodium, un alkylate de sodium ou analogues. L'agent de déshydratation comprend la dicyclohexylcarbodiimide (DCC). Le solvant organique inerte peut être indiqué,à titre d'exemple,par le benzène,le toluène,le dioxane,le tétra- hydrofurane,l'éther diéthylique,la pyridine,la diméthylfor- mamide,le diméthylsulfoxyde ou analogues.Il est convenable, pour simplifier le procédé de fabrication d'utiliser un sol- vant tel que la pyridine qui sert également de base. La réaction se déroule généralement à une tempéra- ture comprise entre la température ambiante et le point d'ébullition du solvant utilisé. A titre de variante,la réac- tion peut être réalisée dans les conditions de fusion à une température élevée, sans utiliser de solvant quand le compo- sé de départ (II) est utilisé sous forme d'acide libre ou d'ester;dans un tel cas,la réaction est conduite sous une atmosphère inerte (par exemple une atmosphère d'azote ou d'argon) ou sous pression réduite. Les composés ainsi obtenus (I) peuvent être en ou- 5. tre transformés en sels de métal alcalin ou de métal alcalino- terreux en position N1 par simple traitement des composés avec des hydroxydes de métaux alcalins ou des hydroxydes de métaux alcalinoterreux. En outre,le composé (I) peut être transformé en un sel d'ammonium d'une manière classique. Des composés à titre d'illustration des composés (I) sont indi- qués à titre d'exemples dans le tableau I ci-dessous. TABLEAU I R1 R2 R3 SO2NHR6 R4 Compoúé n R1 R2 R3 R 5 6 Point de fu- HR R RR R R sion (CC) - 4- - --- H cl H CH3 H H H H H Cl H H H Cl Cl H H Cl H Cl H Cl H CH CH3 (Sel de sodium en du composé n 6) (Sel de potassium du composé n 6) H Cl H F H Br H CH3 H H H H H H H H H C1 H C1 Cl H H H H H Cl H CH3 H H H Cl CH3 H H H H Cl H CH3 CH3 CH3 H H H H COOCH3 H COOCH3 H COOCH3 H COOCH3 H COOCH3 position N1 en position N1 H H H H H H H H CH3 H H CONH2 COOCH3 COOCH3 COOCH3 COOCH3 COOCH3 COOCH3 COOCH3 COOCH3 COCH3 COOCH3 218-220 189-192 246-249 196-199 198-200 184-185 243-244 198-200 187-189 208-210 183-185 179-181 197-199 186-188 -191 86-87 253-255 192-194 6. TABLEAU I (Suite) CH3 H CH3 H H COOCH3 187-188 21 H NO2 E H H COOCH3 183-185 22 H H NO2 H H COOCH3 188-190 23 H NO2 H NO2 H COOCH3 204-206 Sous un autre aspect de la présente invention, on prévoit une composition herbicide contenant au moins un des composés ayant la formule (I). Dans la préparation de ces compositions herbic&des, les composés (I) sont ordinairement dilués avec un support liquide ou solide compatible, inerte vis-à-vis de ces compo- sés, pour former une formulation convenable pour l'applica- tion, par exemple une émulsion, une poussière, une poudre mouillable ou des granulés en combinaison avec des agents auxiliaires convenables et compatibles, tels qu'un produit tensio-actif, un agent de collage et un produit de dilution (charge) tel qu'exigé. La composition herbicide peut être appliquée en- quantités allant de 1,0 à 20,0 grammes d'ingrédient actif par are, mais cette gamme est variable en accord avec des situations et des conditions pour l'application prévue. En outre, si on l'exige, n'importe quel ingrédient actif compatible en plus des composés (I) peut être incor- poré dans la composition en association avec n'importe quel agent de mouillage, de dispersion ou d'émulsionnement. LE support ou le diluant liquide utilisé dans la composition herbicide de la présente invention comprend de l'eau, de l'huile animale ou végétale, un grand nombre de solvants organiques que l'on peut indiquer, à titre d'exem- ples, par des hydrocarbures, par exemple le pétrole lampant, le benzène et le xylène; des hydrocarbures halogénés, par exemple le chlorobenzène et le dichloroéthylène; des alcools, et des cétones, par exemple l'acétone et la méthyléthylcétone. Le support solide comprend la bentonite, le kaolin, l'argile, le talc, la terra alba acide, la terre de diatomées, des si- licates, la silice pulvérulente fine, le carbonate de cal- cium et analogues. 7. Les produits tensio-actifs qui peuvent être incor- porés dans la préparation herbicide peuvent être indiqués, à titre d'exemples, par des sels d'acide alkvlbenzènesulfoni- que, l'acide ligninesulfonique ou un acide dialkylsulfonyl- succinique, le sulfate d'alcools supérieurs, des esters d'acide gras du polyoxyéthylènesorbitan, un chlorure d'alkyl- triméthylammonium, et analogues. Les activités herbicides des composés de la pré- sente invention sont non seulement supérieures à celles d'herbicides connus mais aussi très uniques par leurs proprié- tés. En effet, ces composés agissent ordinairement sur les graines de mauvaises herbes nuisibles pour inhiber fortement l'émergence mais n'affectent pas la croissance des mauvai- ses herbes en cours de développement ou des plantes utiles à récolter après la germination, pour autant que l'application dans des régions (ou terrains) montagneuses soit concernée. Ce fait même est important car les composés de la présente invention présentent une sécurité élevée vis-à-vis des graines de plantes utiles à récolter qui germent ordi- nairement à des profondeurs différentes dans le sol. Ainsi, les compositions peuvent inhiber sélectivement 1 'émergence de mauvaises herbes en appliquant les c ompositions herbicides au sol avant la transplantation de plantes utiles à récolter. Le remplacement de l'hydrogène en position N par un métal alcalin ou un métal alcalino-terreux améliore la solubilité du composé tivité herbicide. - Comme indiqué précédemment, les composés de la pré- sente invention présentent non seulement une activité her- bicide puissante à7 un niveau de dose relativement faible, avec une moindre influence nocive sur des plantes à récol- ter utiles, mais aussi sont très commodes pour l'applica- tion pratique. De cette manière, les composés de la présente in- vention sont applicables à la volonté de l'utilisateur, en tant qu'herbicide total pour des jachères ou des terres non cultivées, et en tant qu'herbicide sélectif pour des terres destinées à l'agriculture, à l'horticulture ou la sylvicul- ture après l'ensemencement, ou avant ou après la transplan- tation de plantes utiles à récolter. En conséquence, dans l'application pratique avec les composés de la présente invention, une sélection du compo- sé le plus convenable et/ou de la combinaison de composés choisis, ou celle avec un ou plusieurs diluants ou supports compatibles doit être réalisée en accord avec le but parti- culier et les exigences dans l'application. L'exigence sera déterminée par l'espèce de mauvai- se herbe à retirer, les conditions du sol, que ce soit une région (terrain) montagneuse ou des champs de rizière, et l'importance de la culture, ainsi que la période de crois- sance et la transplantation des plantes utiles 'à récolter. Dans la description suivante, la présente inven- tion sera expliquée avec plus de détail, successivement par des exemples de réalisation de synthèses des composés, par la formulation des compositions herbicides et par l'applica- tion de ces compositions. Synthèse 1 La Nl-méthoxycarbonylsulfanilamide (7,8 kg) est dissoute dans de la pyridine (50 1, chauffés à 45 C) et refroidie jusqu'à environ 10 C. Dans cette solution, on ajou- te du chlorure de 2-méthyl-4-chlorophénoxyacétique (7,8 kg, 1,05 équivalent molaire) à la sulfanilamide, alors que la tem- pérature est maintenue en-dessous de 20 C. Apres avoir maintenu à 20 C pendant environ 60 mi- nutes, la solution réactionnelle est trempée par addition de 500 1 d'eau et de 55 kg de solution aqueuse à 20 % de HCl ajoutés pour régler le pH à 2 afin de précipiter des cris- taux qui sont rassemblés par filtration. Les cristaux bruts sont lavés avec de l'eau et ultérieurement avec du méthanol, et séchés pour donner la N1-méthoxycarbonyl-N 4-[(2-méthyl-4-chlorophénoxy)acétyl]sul- fanilamide (composé n 6; poudre, 10,91 kg; rendement, 78,00 %); p.f. 184-185 C. De manière semblable, les composés n 2-5, n 9, 9. et n 19-23 indiqués dans le tableau I ci-dessus sont prépa- rés. Les composés no 7 et 8 sont préparés en transformant le composé n 6, par traitement avec de la soude et de la potasse, respectivement, dans l'eau. Synthèse 2 Un mélange de sulfanilamide (87,0 g, 0,5 mole) et d'acide 2-méthyl-4-chlorophénoxyacétique (100,0 g, 0,5 mo- le) est chauffé en agitant dans un bain d'huile sous vide. Le mélange est fondu à 107 C et les cristaux appa- raissent sous forme de précipité dans le mélange fondu et se solidifient brusquement après chauffage à 145 C pendant environ 30 minutes. Le mélange est alors mis en suspension dans du méthanol et filtré pour donner des cristaux. La recristalli- sation dans l'acétone fournit la N -(2-méthyl-4-chlorophénoxy) acétylsulfanilamide (composé n 1, poudre) en quantité de g (22,47 % du rendement théorique); p.f. 218-220 C. Synthèse 3 Un mélange d'acide 1-(2-méthyl-4-chlorophénoxy)pro- pionique (4,0 g, 0,018 mole) avec du chlorure de thionyle (4,4 g, 0,037 mole) est chauffé au reflux à 90-110 C pendant environ 3 heures et on le laisse ultérieurement reposer toute la nuit. Le mélange réactionnel est alors évaporé sous vi- de pour retirer l'excès de chlorure de thionyle et une solu- * tion de Nl-méthoxycarbonylsulfanilamide (4,0 g, 0,032 mole) dans la pyridine (26,0 ml) y est ajoutée goutte à goutte, tout en étant maintenue à 15-20 C pendant environ 3 minutes. Après agitation à 20-30 C pendant environ 1 heure et demie, le mélange est trempé avec un mélange d'acide chlo- rhydrique à 35 % (31,6 g) et d'eau (32 ml) (réglé à un pH de 2,0). La matière huileuse séparée dans le mélange réglé est récupérée à partir de la liqueur surnageante par décan- tation, dissoute dans une solution aqueuse de soude, et puis précipitée de nouveau avec de l'acide chlorhydrique à % pour donner des cristaux bruts. 10. La recristallisation de ces cristaux bruts dans du benzène fournit la Nl-méthoxycarbonyl-N4-[1-(2-méthyl-4- chlorophénoxy)propionyl]sulfanilamide (composé n 17, pou- dre) avec un rendement de 5,7 g (71,6 % du rendement théori- que); p.f.: 86-87 C. Synthèse 4 Du chlorure de (2-méthyl-4-chlorophénoxy) acétyle (10,98 g, 0,048 mole) est ajouté goutte à goutte à une solution de Nl-acétylsulfanilamide (9,64 g, 0,048 mole), dans de la pyridine (95 ml), et on laisse ce mélange réagir avec agitation à 50-75 C pendant environ 30 minutes. Apres enlèvement de l'excès de pyridine sous pres- sion réduite, le mélange est combiné avec de l'eau (100 ml) pour donner une boue, qui est alors réglée à un pH de 2,0 par addition d'acide chlorhydrique à 35 % pour précipiter des cristaux bruts. Les cristaux bruts récupérés à partir du mélange sont combinés avec un mélange d'acétone (300 ml) et d'eau (140 ml), auquel on ajoute goutte à goutte une solution aqueu- se de soude à 10 % pour dissoudre les cristaux. La solution est traitée avec une petite quantité de charbon de décoloration, qui est retirée par filtration, et elle est neutralisée avec de l'acide chlorhydrique à 35 % pour précipiter des cristaux de Nl-acétyl-N4-(2-méthyl-4- chlorophénoxy)acétylsulfanilamide (composé n 18, sous forme de feuillets), avec un rendement de 11,84 g (60,24 % du ren- dement théorique); p.f. 253-255 C. Formulations: 1. Poudre mouillable: Un mélange présentant la composition suivante est broyé et pétri pour donner une poudre mouillable qui contient % de l'ingrédient actif: Composé du tableau I 50 parties Produit dit Sorpol (émulsionnant pour des produits chimiques d'agricul- ture, disponible à la société dite Toho Chemical Ind. Ltd.) 5 parties 24657 19 11. Produit dit Lunox (stabilisant disponi- ble à la société dite Toho Chemical Ind. Ltd.) 3 parties Produit dit Carplex 80 (silice pul- vérulente fine, disponible à la société dite Shionogi & Co., Ltd.) 15 parties Kaolin 27 parties 2. Granulés Un mélange ayant la composition suivante est broyé et pétri avec de l'eau. Le mélange obtenu est granulé d'une manière classique et séché pour donner des granulés qui contiennent 5 % de l'ingrédient actif. Composé du tableau I 5 parties Ligninesulfonate de calcium 5 parties Bentonite 30 parties Argile 60 parties 3. Préparation liquide Une préparation liquide qui contient 10 % d'un ingrédient actif est obtenue en mélangeant 10 parties du composé n0 7 ou 8, 5 parties du produit dit sorpol et 85 parties d'eau. Expériences d'application Les applications de pré-émergence et de post-émer- gence et leurs évaluations ont été réalisées de la manière suivante par les exemples 1 à 5. i) Application de pré-émergence (activité d'inhi- bition d'émergence): Des graines (25 graines pour chaque espèce respec- tive) de la plante à expérimenter sont placées dans une cou- pelle de polyéthylène à diamètre de 9 cm, remplie de terreau sablonneux. Après l'ensemencement, la surface du terreau est recouverte de sol d'une épaisseur de 5 mm et une suspension aqueuse des composés (sous forme de solution dans l'acétone, contenant en outre le produit dit Tween 20 à une concentration de 100 ppm) est pulvérisée avec un dispositif de pulvérisa- tion sur la surface du sol de recouvrement. La quantité de la suspension pulvérisée est réglée afin que l'eau utilisée pour 12. la dilution soit en quantité de 10 Z par are. Les plantes sont maintenues dans une serre éclairée par le soleil à C. Les évaluations réalisées 3 semaines après l'ap- plication et présentées, par les évaluations à 6 degrés (com- mune aux expériences ultérieures sauf indication contraire) indiquée ci-dessous. : destruction complète ou non émergence 4: endommagement fatal 3: bon effet 2: assez bon effet 1: léger effet O: pas d'effet ii) Application de post-émergence (activité d'in- hibition de croissance) De jeunes plants 10 jours après l'ensemencement ont été traités avec la solution aqueuse du composé (I) à observer et évalués 3 semaines après le traitement de la mê- me manière que dans l'application de pré-émergence i). EXEMPLE 1 Chaque plante indiquée dans le tableau II a été traitée avec les composés désignés par no 1-22 et les compo- sés de référence A-E au moment de l'ensemencement et 10 jours après l'ensemencement. Les plantes ont été observées de la même manière que celle définie ci-dessus. Les résultats des observations sont résumés dans le tableau II ci-dessous. D'après les résultats, on apprécie que tous les composés de la présente invention ont une activité inhibant l'émergence des mauvaises herbes, mais aucune influence sur la croissance de ces mêmes mauvaises herbes après l'émergen- ce. Il est remarquable de noter que les composés de référence ont la même partie chimique que les composés n 1-22 mais présentent une remarquable différence entre deux séries de composés. Le tableau II montre que, dans l'application pratique, les composés de la présente invention peuvent être 13. appliqués avant la transplantation des plantes à récolter en cours de croissance ou durant la croissance des plantes à récolter, lors du contrôle seulement des mauvaises herbes qui émergeraient ultérieurement. Ce tableau indique également que les composés de la présente invention sont actifs à la fois contre les mau- vaises herbes à feuilles larges et contre les mauvaises her- bes du type graminées pour autant que l'application soit réalisée avant leur émergence, alors que certains des compo- sés de référence sont efficaces seulement sur les mauvaises herbes à feuille large. Certains des composés de référence agissent de manière semblable dans les applications de pré- et de post-émergence. TABLEAU II (Dose: 10 g/a) Activité d'inhibition d'émergence Composé Herbe de Herbe Belle Colza Amarante no basse- sauvage herbe mince cour 1 1 4 2 41 2 4 5 5 51 3 3 5 4 5 2 4 3 5 5 5 2 4 5 5 4 6 5 5 5 5 5 7 5 5 3 5 5 8 5 5 5 5 5 9 5 5 2 5 5 3 5 3 3 2 il 3 5 2 3 2 12 5 5 2 5 0 13 4 5 2 3 2 14 5 5 2 S O 4 5 5 5 0 16 5 5 2 5 0 17 4 5 O 1 2 18 O 2 i 2 O 19 4 5 1 4 0 I 14. TABLEAU II (Dosè ' lO g/a) Activité d'inhibition de croissance Composé Herbe de Herbe Belle Colza Amarante n basse- sauvage herbe mince cour O O O O O O O O O O *0 o o o o o o O O0 O O O O O O o o O o o o o o o o o o o O o o O O O O O O O O O O O O O o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o 15. 22 0 O 0 0 O A 5 5 5 4 O Bx 2 5 4 1 0 Cx O 0 2 5 2 A DO O 5 5 5 E O O 5 5 5 x Composés de référence: A: Nl-méthoxycarbonylsulfanilamide B: N carbamoylsulfanilusée C Acide 4-chlorophénoxyactique D: Acide 2,4dichlorophénoxyacétique D: Acide 2,4-dichlorophSnoxyacétique E: Acide 2-méthyl-4-chlorophénoxyacétique. EXEMPLE 2 dsu, De la même manière que celle indiquée en ii) ci- dessus, concernant l'application de post-émergence, les compo- sés de la présente invention sont appliqués aux plantes utiles à récolter, comme indiqué dans le tableau III, afin de compa- rer les influences sur de jeunes plants des plantes à récol- ter avec l'effet contre les mauvaises herbes qui émergeraient ultérieurement, en l'absence d'application. Les résultats sont résumés dans le tableau III ci-dessous. Comme indiqué dans le tableau III, n'importe lequel des composés présente une activité puissante d'inhibition d'émergence ou herbicide contre les espèces principales de mauvaises herbes, mais on n'a pas observé d'influence sur les jeunes plants de mais ou de soja. TABLEAU III (Dose: 10 g/a) Com- Mauvaises herbes I Plantes à récolter posé Herbe Herbe Belle Ama- iBlé Mais Soja Con- Colza n sau- de herbe rante com- vage basse- mince bre cour 1 4 1 4 2 O 0 0 0--- 4 2 5 5 5 1 5 0 0 5 5 3 5! 5 5 3 O O 0 5 5 4 5 5 j5 1 O 0 5 1 5 15 15 4 O 0 0 2 5 16. i o TABLEAU III (Suite) i 0o o o o o o i o o o o o o o o O O O o i O o o o O o o o O os Zo 3o on Am 4 5 55 55 43 5 5 Bx 5 5 5 5 3 5 Cx 0 O 0 O O O O O O Dx 0 0 i i O O O 1 1 Ex 0 0 0 1 0 0 0 1 x Composés n 10 à 14, blé;les nO de référence comme notés ci-dessus. Parmi ces composés, les composés n 1, n 3 à 6, n 17 et 18, et n 21 et 22 n'affectaient pas le 1 et 9, n 13 à 19, et n 21 et 22 n'affectaient pas le concombre et les n 4, 17, 19 et 21 n'affectaient pas le colza. Cependant, par opposition, une activité herbici- de ou d'inhibition d'émergence est appréciée avec les composés de référence A et B, mais ils présentent également une influen- ce nocive considérable sur l'une quelconque des plantes expé- rimentales à récolter. Le reste des composés de référence, c'est-à-dire C, D et E, est inactif à la fois contre les mauvaises herbes et contre les plantes à récolter. 17. EXEMPLE 3 Dans les mêmes conditions que celles décrites dans les exemples précédents, les influences de certains des composés de la présente invention ont été étudiées sur les plantes utiles à récolter après leur transplantation dans des régions montagneuses, par opposition aux influences des composés de référence. Chacun des composés évalués a été formulé en une poudre mouillable (formulation 1 comme dé- crite ci-dessus). Les résultats sont résumés dans le ta- bleau IV ci-dessous. Comme on peut le voir d'après le tableau IV, on confirme que les composés de la présente invention sont for- tement sûrs vis-à-vis des plantes utiles à récolter, en général, et que les composés n 4,5 et 6 ont une propriété unique convenable pour l'utilisation dans le traitement de post-transplantation. D'autre part, l'un quelconque des composés de référence donne un endommagement irréversible sur les plantes utiles à récolter. TABLEAU IV Com- Dose posé g/a Laitue Oignon. Betterave Tabac Choux Concombre no O O O O O O 1 O 0 0 O O 2 O 0 0 0 0 5 O 0 1 O 1 1 0 O 0 1 O 2 2 1 1 4 2 O O O O O O 0 0 1 0 0 0 1 O O O 0 O 1 O 2 1 0 0 0 O 0 O 0 0 6 10 1 0 0 O O 0 2 0 1 O O 0 1 O O 1 O 0 1 0 0 1 1 0 18. A'xx Ex Dx TABLEAU IV (Suite) xx A': N -méthoxycarbonyl-N acétylsulfanilamide x Composés de référence comme notés ci-dessus. EXEMPLE 4 Le test de l'application de post-émergence a été réalisé dans les mêmes conditions que celles décrites dans l'exemple 1 avec les composés n 2, 3 et 6 et un composé de référence F (produit dit Linuron: 3-(3,4-dichlorophényl)- 1,1-méthoxyméthylurée). Dans ce test, la relation dose-acti-i vité, en particulier pour des niveaux de dose inférieurs, a été expliquée, comme présenté dans le tableau V ci-dessous. Dans le tableau V,l'activité herbicide est exprimée en pour- centage (% en poids/poids) de mauvaises herbes ayant survé- cu dans le champ expérimental, par rapport au pourcentage dans le champ de contrôle. TABLEAU V Composé Dose Herbe de Persicai- Mouron Carex n g/a basse- re des oi- des cour seaux noyers 2,5 80 0 50 20 ,0 40 0 20 10 2 10,0 20 O 0 0 ,0 0 O 0 0 2,5 60 10 40 10 3 5,0 40 0 20 0 ,0 O O O O ,0 0 O 0 0 2,5 50 0 0 0 ,0 30 0 0 0 6 10,0 0 0 0 0 ,0 0 0 0 0 19. TABLEAU V (Suite) 2,5 100 100 100 100 ,0 100 100 100 100 ,0 100 80 70 80 15,0 80 40 50 70 x Composé de référence: produit dit Linuron Les composés n 2, 3 et 6 montrent chacun une ac- tivité herbicide satisfaisante contre la persicaire et le carex des noyers même à une faible dose de 2,5 g/a, ainsi qu'une activité herbicide satisfaisante contre le mouron des oi- seaux à une dose de 5,0 g/a et une activité herbicide satis- faisante contre toutes les mauvaises herbes expérimentées à une dose de 10,0 g/a. EXEMPLE 5 Dans les mêmes conditions que celles décrites dans les exemples 1 et 2, les composés de la présente invention ont été appliqués aux plantes utiles à récolter afin d'étudier l'effet des applications de pré-émergence et de post-émergen- ce. Les résultats sont résumés dans le tableau VI ci-dessous. Comme indiqué dans le tableau VI, on confirme que tous les composés évalués ici n'ont pas d'effets nocifs sur toutes les plantes à récolter dans l'application de post- émergence. Cependant, les composés n 10 à 17 donnent certai- nes influences sur certaines plantes à récolter dans l'appli- cation de pré-émergence. TABLEAU VI Com- Dose Traitement de pré-émer- Traitement de post- posé g/a gence émercence n Mais Sorgho Blé Soja Bette- Mais Sor- Blé So- Bet- rave gho ja te- _rave 2 2O0 0 0 0 O O O O 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 O O O O O O O O O O 3 20 0 0 O O 0 0 0 O O 0 O 0 1.0 2 0 O O O O 4 20 0 0 1 0 3 O O 0 O 0 20. TABLEAU VI (Suite) 1010 0 2 3 0 3 0 0 0 0 0 0 3 4 0 5 0 0 0 0 0 0 2 I1 0 O 0 0 0 0 12 20 0 0 3 1 0 0 0 0 0 0 O 1 O O O O O O O O 14 20 0 2 0 0 0 0 0 0 0 0 2 3 2 0 5 O 0 0 0 0 1720 4 3 4 0 5 0 0 O 0 0 O 1 2 O O 0 0 0 0 19 20 2 2 0 0 0 0 0 0 1 3 0 2 0 0 0 0 0 0 2 3 O 3 0 O O 0 O 0 1 1 1 3 1 2 2 3 3 Fm 20 1 2 2 3 2 2 3 4 4 x Composé de référence comme noté. Dans l'application de pré-émergence, on trouve que la plupart des composés, sauf le n 17, sont sûrs pour le mais, que tous ces composés, sauf le n 12, sont sûrs pour le soja, et que tous ces composés, sauf les n0 4, 10 et 17, sont sûrs pour la betterave. En outre, 1 es composés n 2, 3, 4 et 10 sont sûrs pour le sorgho, alors que les composés n 2, 3 et 14 sont sûrs pour le blé. Par opposition, le composé de référence F, le Linuron, inhibe l'émergence et la croissance de toutes les plantes expérimentées à récolter, sauf dans le cas de l'ap- plication de pré-émergence sur le mais. EXEMPLE 6 iii) Expérience d'incorporation dans le sol Une butte de 40 x 40 cm a été remplie de terreau * sablonneux o les composés suivant la dose spécifiée indi- quée dans le tableau VII ont été incorporés dans le terreau, afin que les composés soient distribués uniformément dans toute la couche de 5 cm de profondeur. Les graines des plan- tes à expérimenter y ont été placées (dans le cas de plan- tes vivaces, leurs racines tubéreuses sont transplantées). L'expérience a été réalisée dans les mêmes-conditions que I 21. celles décrites ci-dessus et les résultats d'observation sont résumés dans les tableaux VIIa et VIIB ci-dessous. TABLEAU VIIA Com- posé n Dose g/a Her- be de bas- se- cour Her- be sau- vage Bel- le her- be Ama- ran- te min- ce I Ca- rex vio- let I Ar- moi- se com- des mune no- yers F Prê- le des champs Li- se- ron M ïs B1i So- ja o0 5 5 5 0 a _ 0 0 0 0 4 10 5 5 5 1 O 0 O 1 0 0 2 __ 20 5 5 5 2 0 1 1 2 O 0 2 5 5 5 3 0 1 1 1 0 0 10 5 5 5 5 0 3 2 2 0O 0 5 5 5 5 2 4 3 5 0 0 1 5 5 5 5 0 2 5 5 0O 0 6 10 5 5 5 5 2 5 5 5 0 1 0 5 ___5 5 5 3 5 5 5 O 5 1 2 5 3 2 1 1 2 3 0 2 O 10 3 5 3 2 2 2 2 3 0 2 O 5 5 5 3 3 4 4 5 0 4 1 3 5 5 0 O 4 3 3 0 0 O 12 10 5 5 5 O 1 5 3 3 0 1 O 5 5 5 0 2 5 4 5 O 2 O 3 5 5 O 1 2 5 3 00 O 0 14 10 5 5 5 0 2 2 5 4 0 0 O 5 5 5 0 3 4 5 5 0 0 0 - - 22. TABLEAU VIIB D'après ce qui a été indiqué par les tableaux VIIA et VIIB, on confirme qu'une activité herbicide peut raisonnablement être espérée avec chacun des composés éva- lués, même pour ses niveaux de dose inférieurs, quand ces composés sont utilisés dans le mode d'incorporation dans le sol, cette activité étant supérieure à ce qu'on obtient avec le même composé dans l'application en surface, et on confirme que l'activité n'est pas limitée seulement aux mauvaises herbes annuelles mais s'applique aussi aux mauvai- ses herbes vivaces par suite de l'intensité importante du traitement. En outre, on trouve également que chacun des com- posés évalués est capable de maintenir sa sélectivité dis- tinctive d'activité herbicide entre les plantes utiles à récolter et les mauvaises herbes. Au point de vue de l'importance de la destruction des mauvaises herbes, on montre que les composés n 4, 10, 12 et 14 détruisent l'herbe de bassecour, 1 'herbe sauvage et la belle herbe mais n'ont que des activités herbicides fai- bles contre l'amarante mince et les mauvaises herbes vivaces. Composé n 17 19 20 22 Dose g/a 5 10 30 5 10 30 5 10 30 5 10 30 Herbe de basse- cour 3 2 3 3 4 4 4 5 5 2 3 4 Herbe sauvage 3 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 Belle herbe 3 3 4 2 3 4 4 5 5 2 2 3 Amarante mince 3 4 5 0 O 0 O 0 0 0 O 0 Mais O 2 4 0 0 O 0 0 0 O Blé 0 1 4 0 0 2 0 1 3 0 0 0 Soja 0 O 1 0 O O O 0 0 0 O Tomate 1 2 4 0 1 2 0 O 2 0 0 O Concombre 2 3 5 0 2 3 O 3 5 0 0 O 23. Le composé n 5 détruit toutes les mauvaises herbes annuelles à des doses audessus de 10 g/a mais détruit seulement le liseron,parmi les mauvaises herbes vivaces. Les composés n0 3 et 6 détruisent la plupart des mauvaises herbes annuelles et vivaces expérimentées, sauf le carex violet des noyers. Les autres composés évalués montrent des activités herbicides considérables contre la plupart des mauvaises herbes annuelles expérimentées, sauf pour l'amarante mince, et contre les mauvaises herbes vivaces, à l'exception du carex violet des noyers. En ce qui concerne les influences nocives sur les plantes à récolter, la plupart des composés évalués ne pré- sentent pas d'influence nocive sur le mais ou ils présentent une influence nocive légère sur le mais. Les composés n0 3, 4,5, 12, 14, 19 et 22 ne pré- sentent aucune influence nocive sur le blé ou ne présentent qu'une influence nocive légère sur le blé. Le composé n0 22 ne présente aucune influence sur la tomate ou le concombre. Comme décrit ci-dessus, on trouve que le composé no 6 est utile pour le soja et le mais et que les composés no 3 et 4 sont utiles pour le blé et le mais. Les composés no 17-22 sont acceptables pour le mais et le soja dans certains cas. EXEMPLE 7 iv) Test des jeunes plants de riz (pot) Traitement de pré-transplantation Dans un pot de Wagner de 1/5.000 d'are, rempli de sol de champ de rizière et d'eau, et traité avec une quanti- té spécifiée des composés à évaluer, des graines de mauvaises herbes ont été placées et deux plantes du genre riz ont été plantées. Les plantes ont été maintenues et observées de la même manière que ce qu'on a décrit en i)-iii) ci-dessus. Un mois après le traitement, les plantes ont été rassemblées et pesées afin de calculer le taux de plantes ayant survécu. Les résultats sont résumés dans le tableau 24. VIII ci-dessous. Le taux de plantes ayant survécu a été cal- culé et exprimé en Pourcentage du poids des plantes traitées par rapport au pourcentage de plantes dans le champ de contrôle. TABLEAU VIII Composé Dose Taux de mauvaises herbes Taux de riz n g/a ayant survécu (%) ayant survécu _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ ( %)_ _ _ _ Herbe Plante à Mauvai- Longueur Tige de bas- parasol ses se- à petiherbes cour tes à fleurs feuil- les larges 1,0 60 30 20 100 95 2 2,0 30 20 20 95 90 ,0 O _ 10. O 90 86 1,0 70 40 40 100 100 3 2,0 60 O O 95 100 ,0 20 O O 100 95 1,0 80 o 20 100 100 5 2,0 _ 0 0 100 1 00 1,0 O O O 95 90 6 2,0 0 0 O 85 70 1,0 20 - O100 100 7 2,0 5 O O 100 100 ,0 0 O O 100 95 1,0 15 O 10 100 100 8 2,0 0 0 0 100 100 1,0 O O O 100 100 9 2,0 O O O 100 100 ,0 O O O 100 100 1,0' 10 30 O 95 100 10 5,0 0 10 0 95 90 ,0 O O O 85 80 1,0 50 10 20 98 100 11 5,0 40 O 0 90 95 ,0 20 O O 80 90 1,0 90 50 20 100 100 12 5,0 80 20 20 100 100 ,0 O O O 100 100 25. TABLEAU VIII (Suite) 1,0 ,0 ,0 0O 1,0 70 60 15 100 100 14 5,0 40 40 0 100 100 ,0 40 40 0 100 100 1,0 85 20 35 100 100 5,0 80 20 20 100 95 ,0 20 0O 0 90 90 1,0 90 85 10 100 100 16 5,0 90 80 O 100 95 ,0 20 O O 95 90 1,0 15 35 15 100 95 17 5,0 O O O 95 90 ,0 0 0 O 80 85 1,0 85 25 20 100 100 19 5,0 75 0 O 100 100 __10,0 O O O 95 95 1,0 65 15 15 100 102 5,0 55 0 0 100 100 ,0 0 O O 100 100 1,0 75 35 25 105 100 21 5,0 65 15 0 100 100 ,0 15 O 0 100 95 1,0 80 90 35 100 105 22 5,0 75 85 20 100 102 ,0 65 55 15 100 100 Comme cela apparaît d'après le tableau VIII ci- dessus, on confirme que les composés n 6 et 9 inhibent complètement l'émergence d'herbe de basse-cour, de plante à parasol à petites fleurs et d'autres mauvaises herbes à feuilles larges,à une dose de 1,0 g/a, et que les composés n 6, 7 et 8, les sels de métaux alcalins du composé n 6 et le composé n 17 ont des activités herbicides élevées de manière semblable. En ce qui concerne la sécurité pour la plante du genre riz, on apprécie jusqu'à un certain point une tendance à inhiber la croissance pour les composés n 6 et 17 26. mais aucune tendance pour les composés n0 7, 8 et 9. EXEMPLE 8 v) Test des jeunes plants de riz (champ) Traitement de prétransplantation Des pots en ciment de 50 x 50 x 50 cm3, placés dans un champ à l'extérieur, ont été remplis de sol de champ de rizière (terreau sablonneux) et d'eau, et on a traité avec les composés comme mentionné dans le tableau IX, à des doses pré-fixées. Trois jours après le traitement, deux plan- tes du genre riz ont été plantées par pot. Les pots ont été maintenus sous la lumière natu- relle à une température allant de 170C à 280C pendant 50 jours. Ensuite, les plantes du genre riz et les mauvaises herbes ont été totalement retirées et pesées. Les résultats sont résumés dans le tableau IX. Le taux de plantes ayant survécu a été calculé de la même manière que dans l'exemple 7. TABLEAU IX Numéro du composé 1 5 6 9 10 12 14 17 19 20 22 Gx Hx Ix Dose, grammes par are 5,0 2,5 1,0 2,5 2,5 5,0 5,0 2,5 5,0 5,0 300 300 300 Mauvaises herbes: Herbe de basse-cour 20 15 15 10 O0 15 20 O 25 O0 15 5 0 0 Monochoria 3 O O 0 0 0 0 O 0 Rotalia à fleurs en épi 20 10 0 0 O 0 0 0 O 0 O 0 Elatine à longue tige 10 O 0 O O 0 O O O 0 0 0 100 0 0 Vandella spp. 0 0 0 0 0 0 O O O O 0 O 0 0 Belle herbe O O 0 O 0 0 O 0 0 O O 0 0 Plante à parasol à petites fleurs O 0 0 0 0 O 0 O O O O O O 0 Jonc pour nattes 0 0 0 O O 0 O O O0 0 0 Riz: Longueur 90 97 85 100 95 97 95 95 105 100 105 103 95 100 Tige 105 91 90 106 90 100 85 97 95 98 100 107 100 97 Poids à l'état humide 95 101 92 109 90 99 99 95 100103 95 93 97 95 j rn Ln o4 28. x Composés de référence: G: Préparation contenant 7 % du produit dit bentiocarb et 1,5 % du produit dit simetryne (appellation commerciale: Saturn S, disponible à la société dite Kumiai Chem. Ind. Ltd.). H: Préparation contenant 8 % du produit dit molinate, 1,5 % du produit dit simetryne et 0,8 % d'acide 2-méthyl-4- chlorophénoxyacétique (MCP) (appellation commerciale: Yashima mammet SM, disponible à la société dite Yashima Chem. Ind. Ltd.). I: Préparation contenant 7 % de 2,4,6-trichlorophényl-4- nitrophényle (CNP) (appellation commerciale: Granulé M 0, disponible à la société dite Mitsui Toatsu Chem. Ind., Ltd.). D'après ce qui a été indiqué par le tableau X, on confirme que les composés n 10, 17 et 20 inhibent complète- ment les émergences de toutes les mauvaises herbes expérimen- tées, à des niveaux de doses aussi faibles que respective- ment 2,5 g/a et 5,0 g/a. Les composés n 6, 9, 12, 14, 19 et 22 inhibent les émergences de la plupart des mauvaises her- bes expérimentées, sauf pour l'herbe de basse-cour aux ni- veaux de dose respectifs. Le composé n 5 inhibe les émergen- ces de la plupart des mauvaises herbes expérimentées, sauf la mauvaise herbe de basse-cour et la rotala à fleurs en épi. On trouve que tous les composés évalués n'ont pas d'influence nocive importante sur le riz. Le composé de référence G, qui a été largement utilisé sous forme de composition herbicide pour la terre des champs de rizières au Japon, ne présente aucune acti- vité herbicide contre l'élatine à longue tige, alors que chacun des composés évalués présente une activité excellen- te contre la même mauvaise herbe. On apprécie, en outre, que les composés n 9, 10, 17 et 20 ont d'excellentes activités contre les mauvaises herbes annuelles dans le champ des terrains de rizière, sans influence nocive importante sur la plante du genre riz. 29. EXEMPLE 9 v) Test des jeunes plants de riz (pot): Activité d'inhibition de croissance contre les mauvaises herbes annuellespar application de post-émergen- ce: Dans un pot de Wagner de 1/2.000 d'are, rempli de sol de champs de rizière, on a placé des graines de mau- vaises herbes annuelles et on a transplanté deux plantes du genre riz (au stade à 2,5 feuilles, SF =stade de feuille) par pot et puis on a humidifié. Quand le riz et les mauvaises herbes se sont développés pour atteindre le stade de feuille respectif indiqué ci-dessous, le pot d'échantillon a été traité avec une quantité pré-fixée de suspension aqueuse des composés comme mentionné dans le tableau X. Riz: 3,5 SF Herbe de basse-cour: 2 SF (5 cm) Mauvaises herbes à feuilles larges: 5 mm Le pot d'échantillon a été contrôlé de la même manière que décrit en i)-iii) ci-dessus, et les activités contre les mauvaises herbes et les influences sur le riz ont été observées 45 jours après l'application. Les résultats exprimés par l'évaluation à 6 degrés sont résumés dans le tableau X ci-dessous. TABLEAU X Com- Dose Mauvaises herbes Riz posé g/a Herbe Mono- Rota- Van- Ela- Belle Carex n de cho- la à delia tine herbe basse-ria fleurs spp. à cour en lon- épi gue ____ ___ __ -. __ tige _ _ 1 2,5 2 5 3 5 2 0 2 0 ,0 2 5 4 5 S 5 5 1 2,5 0 5 4 4 5 1 2 0 ,0 2 5 5 5 5 5 5 0 2,5 2 5 5 5 5 5 5 0 ,0 3 5 5 5 5 5 5 0 2,5 O 0 0 1 4 4 4 0 8 5,0 2 0 5 5 5 5 5 0 30. 2,5 ,0 2,5 ,0 ,0 2,5 ,0 ,0 2,5 ,0 ,0 O o o o O o o TABLEAU X (Suite) 0o o o o o O i Gx300 5 5 5 0 5 5 0O A" 50 O O O O 0 O O O O O 1 O O O O O E'15 1 1 1 1 1 o O 1 2 _j3 2 2 2 2 O x Composés de référence: G: comme noté ci-dessus A": préparation contenant 37 % de N'-méthoxycarbonylsulfa- milamidure de sodium (A) (exprimé en ml). E': préparation contenant 19,5 % de sel de sodium de MCP (E). D'après le tableau X, on trouve que les composés n 1, 5, 7, 8 et 10 présentent chacun une activité herbicide aussi élevée que celle du composé de référence G contre les mauvaises herbes, avec certaines exceptions pour le composé particulier sur certaines espèces de mauvaises herbes. On n'observe pas d'influence nocive importante sur le riz. D'autre part, on trouve que ni le composé de référence A" ni le composé de référence E' n'ont une activité herbicide satisfaisante en pratique contre l'une quelconque des espèces de mauvaises herbes. Les résultats indiquent que chacun des composés évalués, tous étant actifs contre les mauvaises herbes an- nuelles à certain stade de feuille même après leur émergence, pour autant que le terrain soit couvert d'eau, sont utiles comme herbicides pour l'application dans des champs de riziè- re. 31. EXEMPLE 10 vi) test de jeunes plants de riz (pot): Activité d'inhibition de croissance contre les mauvaises herbes vivaces par application de postémergence: Dans un pot de Wagner de 1/5.000 d'are rempli de sol de champ de rizière, des racines tubéreuses d'herbes vivaces ont été placées, et deux plantes du genre riz par pot ont été transplantées et puis couvertes d'eau. Quand le riz et les mauvaises herbes se sont déve- loppés pour atteindre le stade de feuille respectif (SF) noté ci-dessous, le pot d'échantillon a été traité avec une quantité pré-fixée de suspension aqueuse des composés indi- qués dans le tableau XI. Riz 3,7 SF Wapoto à ruban japonais: 3 SF Sagittaire: 5 SF Herbe des marais: 2 SF Herbe des noyers d'eau: 3 SF Jonc à épis minces: 5 noeuds (coulant ou Châtaigner d'eau: Le pot d'échantillon a été manière qu'on l'a décrite en i)-iii) vités contre les mauvaises herbes et stolon) SF contrôlé de la même ci-dessus, et les acti- les influences sur le riz ont été observées un mois après l'application. Les ré- sultats sont résumés dans le tableau XI ci-dessous. TABLEAU XI Com- Dose Mauvaises herbes Riz posé g/a Wapoto Sagit- Herbe Herbe - Jonc Chtai- n o à ru- taire des des à gner ban marais noyers épis d'eau japo- d'eau min- _ __ nais _ ces 1 o0 o o3 0o o0 0o o0 o o o0 o o0 o 0o o o o o 32. TABLEAU XI (Suite) 5 3 0 5 2 0 0 0 5 5 5 5 5 3 0 5 5 5 5 3 0 0 620 5 5 5 5 5 5 1 7 5 4 4 5 3 0 0 0 5 5 5 5 5 3 0 8 5 5 4 5 4 4 0 0 5 5 5 5 5 5 0 3 5 5 3 0 0 0 5 5 5 55 0 0 1 25 2 4 4 2 3 1 1 20 4 5 4 2 5 1 2 4 5 5 5 5 3 0 0 O O 0 0 0 2 2!3 5 3 2 21 D'après ce qu'on a indiqué par le tableau XI, on trouve que les composés no 5, 6, 7 et 8 montrent des activi- tés herbicides aussi élevées que celles du composé de réfé- rence H contre six espèces résistantes des mauvaises her- bes vivaces en cours de croissance dans des champs de riziè- re. En outre, chacun des composés no 2, 3 et 4 présente une activité remarquable contre l'herbe de marais, le composé no 9 présente une excellente activité contre la plupart des mauvaises herbes expérimentées, sauf le chataigner d'eau, et le composé no 10 présente des activités excellentes con- tre le sagittaire et le jonc à épis minces. D'autre part, les composés de référence A" et E' n'ont pas d'effet ou ont un effet léger sur les espèces expérimentées des mauvaises herbes. Dans l'un ou l'autre cas des composés évalués * cQmprenant les composés de référence, aucune influence noci- ve importante sur le riz n'a été appréciée dans la gamme de niveaux de dose indiquée. D'après les résultats indiqués ci-dessus, on con- firme que les composés de la présente invention sont accep- tables en tant qu'herbicides pour des champs de rizière. En particulier, les composés no 5, 7 et 8 sont utiles pour reti- rer des mauvaises herbes vivaces à certains stades de feuil- 33. le par application de post-émergence, et que les autres com- posés sont également acceptables comme herbicides pour cer- taines espèces de mauvaises herbes dans des champs de riziè- re couverts d'eau. La présente invention n'est pas limitée aux exem- ples de réalisationqui viennent d'être décrits, elle est au contraire susceptible de variantes et de modifications qui apparaîtront à l'homme de l'art. 34. REVENDICATIONS 1 - N -phénoxyalcanoylsulfanilamides, caractéri- sées en ce qu'elles ont la formule: R1 RR 5 R2 _CHCONH SO2NHR6 R 3 R4 (O R1, R, R3 et R représentent chacun indépendamment l'hy- drogène, un halogène, un groupe nitro ou alkyle inférieur, R5 représente l'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur et R6 représente l'hydrogène, un groupe alcoxy(inférieur)carbo- nyle, alcanoyle inférieur ou carbamoyle) et leurs sels de mé- taux alcalins, de métaux alcalino-terreux ou leurs sels d'ammonium. 2 Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est choisi dans le groupe se composant de N4- [(2-méthyl-4-chlorophénoxy)acétyl]sulfanilamide, de Nl-acé- tyl-N4- [(2-méthyl-4-chlorophénoxy)acétyl]sulfanilamide et de Nl-carbamoyl-N4-[(2-méthyl-4-chlorophénoxy)acétyl]sulfani- lamide. 3 - Composés selon la revendication 1, caractéri- sés en ce qu'ils sont constitués par des Nl-méthoxycarbonyl- N4-phénoxyalcanoylsulfanilamides ayant la formule: R1 R R2 Qo CONH Q SO2NHCOOCH3 R R4 (o R, R, R3, R et R sont tels que définis ci-dessus) et ses sels de sodium, de potassium ou d'ammonium. 4 - Composé selon la revendication 3, caractérisé en ce qu'il est choisi dans le groupe se composant de N 1- méthoxycarbonyl-N4-phénoxyacétylsulfanilamide, de N1-méthoxy- carbonyl-N4-[(4-chlorophénoxy)acétyl]sulfanilamide, de N - 35. méthoxycarbonyl-N4-[(4-fluorophénoxy)acétyl]sulfanilamide, de Nl-méthoxycarbonyl-N4-[(4-bromophénoxy)acétyl]sulfanila- mide,de Nl-méthoxycarbonyl-N4-[(3-chlorophénoxy)acétyl]sulfa- nilamide,de Nl-méthoxycarbonyl-N4-[(2-chlorophénoxy)acétyl] sulfanilamide, de Nl-méthoxycarbonyl-N4-[(2-méthylphénoxy)acé- tyl]sulfanilamide,de Nlméthoxycarbonyl-N4-[ (3-méthylphénoxy) acétyl]sulfanilamide,de Nl-méthoxycarbonyl-N4-[(4-méthylphé- noxy)acty]sulfanilamidede Nl-mthoxycarbonyl-N4-[(2-nitro- phnoxy)acétyl]sulfanilamide,de Nl-méthoxycarbonyl-N4-[(3-nitro- trophénoxy)acétyl]sulfanilamide,de N -méthoxycarbonyl-N4 [(3-ni- trophénoxy)acétylJsulfanilamnide,de N 1-méthoxycarbonyl-N 4_ [(2,4-dichlorophénoxy)acétyl]sulfanilamide, de Nl-méthoxycar- bonyl-N4-[(3,4-dichlorophénoxy)acétyl]sulfanilamide,de Nl-mé- thoxycarbonyl-N4-[(3,5-dichlorophénoxy)acétyl]sulfanilamide, de Nl-méthoxycarbonyl-N4-[(3,5-diméthylphénoxy)acétyl]sulfani- lamide,de N -méthoxycarbonyl-N -[(2,4-dinitrophénoxy)acétyl] sulfanilamide,de Nl-méthoxycarbonyl-N4- [(2-méthyl-4-chlorophé- noxy)acétyl]sulfanilamide et de Nl-méthoxycarbonyl-N4-[1-(2- méthyl-4-chlorophénoxy)propionyl]sulfanilamide. - Composition herbicide, caractérisée en ce qu'elle contient au moins une quantité efficace du composé défini dans la revendication 1 et des diluants inertes et/ou des supports et/ou des adjuvants. 6 - Procédé de préparation de N4-phénoxyalcanoyl- sulfanilamide ayant la formule: R1 R R2 OCHCONH o SO2NHR (I) R3 (o R1,R2,R3 et R4 représentent chacun indépendamment l'hydro- gène,un halogène,un groupe nitro ou alkyle inférieur,R5 repré- sente l'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur et R6 repré- sente l'hydrogène,un groupe alcoxy(inférieur)carbonyle,un groupe alcanoyle inférieur ou un groupe carbamoyle),caracté- risé en ce qu'il consiste à mettre en contact un composé ayant la formule: 36. R1 R R2 OCHCOX (II) R3 R4 (o R1, R2, R 3, R4 et R sont chacun tels que définis ci- dessus et X représente un halogène, un groupe hydroxy ou un groupe alcoxy (inférieur), avec une sulfanilamide ayant la formule: H2 SO02NHR6 (III) 6 (o R est tel que défini ci-dessus), si cela est nécessaire, en présence d'une base organique ou minérale et d'un solvant inerte. 7 - Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que le composé (II) est un halogénure de phénoxyalca- noyle et la réaction est conduite en présence d'une base or- ganique ou minérale et d'un solvant inerte, à une températu- re allant jusqu'au point d'ébullition du solvant utilisé. 8 - Procédé selon la revendication 6, caractéri- sé en ce que le composé (II) est un acide phénoxyalcanoique et la réaction est conduite en l'absence d'une base et d'un sol- vant sous une atmosphère inerte, à une température à laquel- le les deux matières de départ sont fondues.