Brevet FR2457876A1 — publié le 19801226

La présente invention, due à Jury Erofeevich NIEIXIN, Jury Ilich MURINOV, Gennady Viktorovich IMPLYANIN, Sagid Raufovich RAFIKOV, Lilia Khasanovna BIECHURINA, Genrikh Alexandrovich TOI;STIHOV, Valery Petrovich EAZAKOV, Edvard Mindiakhmetovich BATTALOV, Viadimir Sergeevich EOLOSNITSYN, Lyalya Nasyrovna GOLODKOVA, Genrikh Ignatievich IZMAILOV, Gennady Khrisanovich MARIN, concerne la préparation de composés macromoléculaires et, plus précisément, un procédé de préparation d'un polymère coloré. Les polymères colorés décrits trouvent une large application dans divers domaines de la technique, particulièrement dans l'industrie aéronautique, automobile, de construction et textile. On connaît à l'heure actuelle un procédé de préparation de polymères colorés par brassage mécanique du polymère, par exemple : du polystyrène, du chlorure de polyvinyle, du polyéthylène avec un colorant tel que les complexes de sels de cuivre, de zinc, de cobalt,-de cadmium avec les hydroxy-aryltriazines-(brevet nO 1 294 322). Cependant, on ne réussit pas à obtenir de cette façon un polymère ayant une distribution homogène du colorant, bien que les polymères colorés suivant le procédé en question possèdent une thermostabilité et une résistance à la lumière de la coloration élevées. Pour obtenir des polymères colorés ayant une coloration très uniforme, par exemple, des verres organique s optiquement homogènes, on utilise un autre procédé. Selon ce procédé un colorant organique, par exemple choisi dans la série des anthraquinones ou des hydroxystyryl-pyridines, est dissous dans un monomère et le mélange obtenu est ensuite soumis à la polymérisation radicalaire (certificat d'auteur URSS nO 474 543). On obtient finalement des polymères uniformément colorés. Cependant, à cause d'une résistance à la lumière, d'une thermostabilité et d'une résistance aux intempéries insuffisantes des colorants utilisés, les polymères en question présentent également une thermostabilité et une résistance à la lumière insuffisantes. De plus, les colorants cités interagissent activement avec d'autres composants du système de polymérisation : des initiateurs et des régulateurs de polymérisation radicalaire, ainsi qu'avec les radicaux libres conduisant le processus de polymérisation. Cela n1 assure pas de réalisation de la polymérisation en régime imposé réglable et abaisse les indices qualitatifs du produit visé. On s'est donc proposé de mettre au point un procédé de préparation d'un polymère coloré en sélectionnant un colorant approprié, pour que le polymère obtenu possède une résistance à la lumière, une thermostabilité élevée et une coloranion très homogène. La solution consiste en un procédé de préparation d'un polymère coloré par polymérisation dumDnomère vinylique en présence d'un initiateur radicalaire et d'un colorant, procédé dans lequel, en qualité de colorant, on utilise, conformément à l'invention, un complexe de sulfoxyde, de tributylphosphate, de diiso-amylphosphonate, de trialcoyl(aryl)phosphine oxyde, d'acide dil2-éthylhexylphosphorique du chlorure ou du nitrate coloré d'un métal. L'utilisation des colorants cités permet d'obtenir des polymères uniformément colorés, dont la couleur est déterminée par choix du sel coloré approprié de métal participant à la formation des complexes. Il est alors possible d'utiliser les nitrates ou les chlorures colorés des métaux quelconques, capables de former les complexes avec les liguands organiques susmentionnés. Il est avantageux, d'utiliser le colorant mentionné à raison de 0,1 à 2% en poids. L'introduction du colorant proposé en quantité inférieure à 0,1% en poids ne donne pas de coloration intense du polymère et en dose supérieure à 2% en poids exerce une action plastifiante sur le polymère obtenu. Pour obtenir les polymères filtrants vis-à-vis de la lumière, il est préférable d'utiliser des colorants suivants les complexes sulfoxydes du chlorure de cobalt divalent, du nitrate de nickel divalent, du nitrate de chrome trivalent. Le procédé suivant l'invention consiste en ce qu'on dissout le colorant évoqué plus haut dans un mélange monomère (monomère vinylique, initiateur, régulateur), qu'on soumet ensuite à la polymérisation radicalaire, à des températures caractéristiques pour chaque initiateur. Le colorant indiqué n'exerce pratiquement pas d'influence sur la cinétique de la polymérisation. Pour cette raison le procédé suivant l'invention peut être utilisé sans modification de la technologie existante de préparation des polymères par polymérisation radicalaire des monomères vinyliques avec conservation de leurs caractéristiques physico-chimiques. En qualité de colorant, on utilise le complexe de sulfoxyde, de tributylphosphate diiso-amylphosphonate, de trialcoyl(aryl)phosphine-opyde d'acide di-2-éthylhexylphosphorique du chlorure ou du nitrate coloréd1un métal. On prépare le complexe par brassage intense d'une solution aqueuse de chlorure ou de nitrate coloré d'un métal et d'une solution de liguands organiques indiqués dans le benzène, selon des rapports équimolaires, à la température ambiante, pendant une demi-heure. Après la démixion du mélange obtenu, on sépare la couche organique (solution de complexe dans le benzène), on élimine sous le vide le solvant et on utilise le colorant obtenu suivant la destination. Les matériaux polymères colorés obtenus ont été soumis à l'essai de la thermorésistance et de la stabilité à la lumière de la coloration. Etant donné que les complexes utilisés forment des solutions moléculaires dans le monomère vinylique et le monomère obtenu, ce dernier se distingue par une coloration très uniforme. La stabilité à la lumière de la coloration des polymères colorés obtenus a été évaluée par spectrophotométrie d'après le changement de l'intensité dé leur couleur après l'irradiation par la lumière ultraviolette pendant 50 heures. Le changement de l'intensité de couleur n'a pas été observé. Ainsi, le verre organique à base de méthacrylate de méthyle contenant en qualité de colorant un complexe de cobalt divalent avec deux molécules de diamylsulfoxyde a été irradié par la lumière de la lampe de quartz à -basse pression pendant 50 heures, l'intensité de coloration restant alors sans changement. En même temps, après 5 heures d'exposition à l'irradiation, l'intensité de la coloration du verre organique coloré avec le colorant organique bleu d' anthraquinone" généralement utilisé dans la pratique a diminué de deux fois. Afin de déterminer la thermorésistance de la coloration, les polymères colorés ont été soumis à un traitement à la température de 1800C pendant 6 heures. L'intensité de la coloration n'a pas été modifiée. De plus, on a observé une thermorésistance augmentée des polymères obtenus. Ainsi par exemple, le polyméthacrylate de méthyle contenant 2,0% en poids de complexe / CoCl2.2(C5H11)2SOg présente une température Initiale de décomposition de 2800C et une température de décomposition intense de 3500C. En effet le polyméthacrylate de méthyle non coloré a la température initiale de décomposition de 2400C et la température de décomposition intense de 29500. En même temps le polyméthacrylate de méthyle coloré avec le colorant organique "bleu d'anthraquinone, a une température du début de la décomposition de 2380C, et celle de décomposition intense de 290oC. on doit particulièrement noter que lors de l'utilisation du procédé proposé pour obtenir les verres organiques colorés, ces derniers présentent des excellentes caractéristiques spectrales, déterminées par un domaine étroit d'absorption de la lumière par les sels de métaux, ce qui est important pour la fabrication des filtres de lumière. D'autres caractéristiques physico-mécanique8 des polymères colorés obtenus, comme on devait s'y attendre ne sont pas modifiées en raison de la quantité insignifiante de colorant introduit dans le polymère. Pour mieux faire comprendre le procédé suivant l'invention, on donne ci-après les exemples de préparation concrets du polymère coloré. Exemple 1 - Un mélange de poids total de 5 kg, constitué par le com plexe sulfoxyde du chlorure de cobalt divalent Cocu2.2 LTC5H11)2Si0 pris à raison de 50 g, le peroxyde de benzoyle à raison de 2,5 g, le méthacrylate de méthyle étant le reste, est placé dans un moule en verre à silicate, on fait le vide et on le polymérise à une température de 600C pendant 8 heures. On conduit ensuite la polymérisation finale à'une température de 1200C pendant 6 heures. On obtient un verre organique transparent optiquement homogène, coloré en bleu. La coloration des échantillons de polyméthacrylate de méthyle obtenu (caractéristique spectrale) reste invariable après un traitement thermique (température de 1800C pendant 6 heures) et à la lumière ultraviolette (lampe8Pg-2M, distance jusqu'à l'échantillon 10 cm, température 200C, 50 heures). La température du début de décomposition du polyméthacrylate de méthyle coloré est de 2850C, la température de sa décomposition intense étant de 3300c. Exemple 2. Le procédé de préparation du polyméthacrylate de méthyle coloré est analogue à celui décrit dans l'exemple 1, sauf qu'on utilise en qualité de colorant le chlorure de tributylphosphate du cobalt divalent 0oc2.2 É(C4H90)3P0j, pris à raison de 1% en poids. On obtient le verre transparent organique optiquement homogène coloré en bleu. La coloration des échantillons de polyméthacrylate de méthyle obtenu reste invariable après un traitement thermique (température 1800C, pendant 6 heures) et à la lumière ultraviolette (lampe C7PK-2M, distance jusqu'à l'échantillon 10 cm, température 200C, 50 heures). La température du début de la décomposition du polyméthacrylate de méthyle est de 2900C, celle de sa décomposition intense étant de 32oc. Exemple 3. Le procédé de préparation du polyméthacrylate de méthyle coloré est analogue à celui décrit dans exemple 1, sauf qu'on utilise en qualité de colorant le complexe de diisoamylphosphonate du nitrate de cobalt divalent pris à raison de 1% en poids. On obtient un verre transparent organique optiquement homogène, coloré en rose. La coloration des échantillons de polyméthacrylate de méthyle obtenu reste invariable après un traitement thermique (température 180au, pendant 6 heures) et à la lumière ultraviolotte (lampe n P-2M, distance jusqu'à l'échantillon 10 cm, température 200C, 50 heures). La température du début de la décomposition du polyméthacrylate de méthyle est de 285 oC, celle de sa décomposition intense étant de 3250C. Exemple 4. Le procédé de préparation du polyméthacrylate de méthyle est analogue à celui décrit dans l'exemple 1 à cette exception près qu'on utilise en qualité de colorant le complexe de triphénylphosphinoxyde du nitrate de cobalt divalent Co(N03)2. ÊC6H5)3P0, pris à raison de 1% en poids. On obtient le verre transparent organique optiquement homogène, coloré en bleu. La coloration des échantillons de polyméthacrylate de méthyle obtenu reste invariable après un traitement thermique (température 1800C, pendant 6 heures) et à la lumière ultraviolette (lampe nPK-2M, distance jusqu'à l'échantillon 10 cm, température 200C, 50 heures). La température du début de la décomposition du polyméthacrylate de méthyle coloré est de 2900C, celle de sa décomposition intense étant de 33000. Exemple 5. Le procédé de préparation du polyméthacrylate de méthyle coloré est analogue à celui décrit dans l'exemple 1, à cette exception près qu'on utilise en qualité de colorant le complexe d'acide di-2-éthylhexylphosphorique du nitrate de cobalt divalent pris à raison de 1% en poids. On obtient le verre transparent organique optiquement homogène, coloré en rose. La coloration des échantillons de polyméthacrylate de méthyle obtenu reste invariable après un traitement thermique (température 1800C, pendant 6 heures) et à la lumière ultraviolette (lampenPZ -2M, distance jusqu'à l'échantillon 10 cm, température 200C, 50 heures). La température du début de la décomposition du polyméthacrylate de méthyle coloré est de 2800C, celle de sa décomposition intense étant de 31000. Exemple 6. Le procédé de préparation du polyméthacrylate de méthyle coloré est analogue à celui décrit dans l'exemple 1, sauf qu'on utilise en qualité de colorant le complexe de diamylsulfoxyde du nitrate de chrome Cr(N03)3.3 r( C5H11)2 g pris à raison de 1% en poids. On obtient le verre transparent organique optiquement hamogène, coloré en rose. La coloration des échantillons de polyméthacrylate de méthyle obtenu reste invariable après un traitement thermique (température 1800C, pendant 6 heures), et à la lumière ultraviolette (lampe #PK(-2M, distance jusqu'à l'échantillon 10 cm, température 200C, 50 heures). La température du début de la décomposition du polyméthacrylate de méthyle coloré est de 2600C, celle de sa décomposition intense étant de 3000C. Exemple 7. Le procédé de préparation du polyméthacrylate de méthyle coloré est similaire à ce qui a été décrit dans l'exemple 1, sauf qu'on utilise en qualité de colorant le complexe de tributylphosphate du chlorure de chrome trivalent CrCl3. 3 L ( C4H90)3POg pris à raison de 1 en poids. On obtient le verre transparent organique, optiquement homogène, coloré en vert. La coloration du polyméthacrylate de méthyle obtenu reste sans modification après un traitement thermique (température 1800C, pendant 6 heures) et à la lumière ultraviolette (lampe PRK-2M, distance jusqu'à l'échantillon 10 cm, température 200C, 50 heures). La température du début de la décomposition du polyméthacrylate de méthyle coloré est de 2700a, celle de sa décomposition intense étant de 3100C. Exemple 8. Le procédé de préparation du polyméthacrylate de méthyle coloré est analogue à celui décrit dans l'exemple 1, sauf qu'on utilise en qualité de colorant le complexe de dihexylsulfoxyde du nitrate de nickel Ni(N03)22 (C6E13)2SOJ, pris à raison de 0,5 en poids. On obtient le verre transparent organique, optiquement homogène, de couleur verte. La coloration des échantillons de polyméthacrylate de méthyle obtenu reste invariable après un traitement thermique (température 1800, pendant 6 heures) et à la lumière ultraviolette (lampe PRE)2M, distance jusqu'à l'échantillon 10 cm, température 200C, 50 heures). La température du début de la décomposition du polyméthacrylate de-méthyle coloré est de 2800C, celle de sa décomposition intense étant de 3200C. Exemple 9. Un mélange de poids total de 1 kg, constitué par un colorant - complexe de chlorure de cobalt divalent avec deux molécules de diiso-amylsulfoxyde, pris à raison de 10 g, le peroxyde de benzoyle pris à raison de 0,5 g, le styrène étant le reste, est placé dans un moule en verre à silicate, on fait le vide, puis on effectue la polymérisation à la température de 600C pendant 12 heures et une polymérisation supplémentaire à la température de l3000 pendant 5 heures. On obtient le polystyrène uniformément coloré en bleu. La coloration des échantillons de polystyrène obtenu reste sans modifications après un traitement à la lumière ultraviolette (lampe fiPK -2M, distance jusqu'à l'échantillon 20 cm, température 200C, 30 heures). La température du début de la décomposition du poiystyrène coloré est de 3000C, celle de sa décomposition intense étant de 3500C. Exemple 10. Le procédé de préparation du polystyrène coloré est analogue h celui décrit dans l'exemple 9, à cette exception près qu'on utilise en qualité de colorant le complexe d'acide di-2éthylhexylphosphorique du chlorure de nickel pris à raison de 0,3% en poids. On obtient le polystyrène uniformément coloré vert. la coloration des échantillons de polystyrolène obtenu reste invariable après un traitement à la lumière ultraviolette (lampe n PR-2M, distance jusqu'à l'échantillon 20 cm, température 20OC, 30'heures). La température du début de la décomposition au polystyrolène coloré est de 2900C, celle de sa décomposition intense étant de 3450C. Exemple 11. Le procédé de préparation du polystyrène coloré est analogue à celui décrit dans l'exemple 9, à cette exception près qu'on utilise en qualité de colorant le complexe de dihexylsulfoxyde du chlorure de manganèse. fiInCl2.2 Z(C6H13)2S0j, pris à raison de 1,5% en poids. On obtient le polystyrène uniformément coloré en rose. La coloration des échantillons de polystyrène obtenu reste invariable après un traitement à la lumière ultraviolette du type (lampe PRk-2M, ou nPK-2M, distance jusqu'à l'échantillon 20 cm, température 2O0C, 30 heures). La température du début de la décomposition du polystyrène coloré est de 2950C, celle de sa décomposition intense étant de 35O0C. Exemple 12.- Le procédé de préparation du polystyrène coloré est analogue à celui décrit dans l'exemple 9, sauf qu'on utilise en qualité de colorant le complexe de dihexylsulfoxyde du chlorure de niobium NbC1 3 r (C6H15)2SOg , pris à raison de 0,1% en poids. On obtient le polystyrène uniformément coloré en jaune. La coloration des échantillons de polystyrène obtenu reste invariable après un traitement à la lumière ultra-violette (lampe nPJ(-2M, distance jusqu'à échantillon 20 cm, température 200C, 30 heures). La température du début de la décomposition du polystyrène coloré est de 3000C, celle de a décomposition intense étant de 3500C. Exemple 13.- Un mélange de 30 g d'acrylonitrile, 0,05% en poids de peroxyde-de benzoyle, 2% en poids de complexe du chlorure de cobalt avec deux molécules de diamylsulfoxyde - CoCl2.2ZTC5H11)2SiO, est placé dans une ampoule, on y fait le vide, on soude et polymérise le mélange à la température de 500C pendant 3 heures. On casse ensuite l'ampoule, on sépare par filtration le polyacrylonitrile précipité, on lave soigneusement sur filtre avec l'éther de pétrole ;.on reprécipite à partir du diméthylformamide dans l'éther de pétrole et on sèche sous vide à une température de 30 à 400C jusqu'au poids constant. On obtient le polyacrylonitrile pulvérulent bleuâtre, la température de ramollissement étant de 1350C. Les fils étirés à partir du bain de fusion de ce polymère sont de couleur bleue. Exemple 14. Le procédé de préparation du polyacrylonitrile est analogue à celui décrit dans l'exemple 13, à cette exception près qu'on utilise en qualité de colorant le complexe de tributylphosphate du chlorure de cobalt CoCl2.2ZTC4H9O)3PjO, pris à raison de 0,2% en poids. On obtient le polyacrylonitrile pulvérulent bleuâtre, la température de ramollissement étant de 14500. Les fils étirés à partir du bain de fusion de ce polymère sont de couleur bleuâtre. Exemple 15. Le procédé de préparation du polyacrylonitrile est analogue à celui décrit dans l'exemple 13, à cette exception près qu'on utilise en qualité de colorant le complexe de trioctylphosphineoxyde du chlorure de molybdène NoCI5.3 L(C8H17)3 Po7 , pris à raison de 2% en poids. On obtient le polyacrylonitrile pulvérulent de couleur verte, la température de ramollissement étant de 1400C. Les fils étirés à partir du bain de fusion de polyacryloxitrile sont de couleur verte. Exemple 16. Le procédé de préparation du polyacrylonitrile est analogue à celui décrit dans l'exemple 13, sauf qu'on utilise en qualité de colorant le complexe de dihexylsulfoxyde du chlorure de palladium PdCl2.2 g(C6H13)2 so7, pris à raison de 0,5%o en poids. On obtient le polyacrylonitrile pulvérulent de couleur jaune, sa température de ramollissement étant de 1500C. Les fils étirés à partir du bain de fusion de polyacrylonitrile ont une coloration jaunâtre. Exemple 17. Un mélange de poids total de 1 kg, contenant un colorant -le complexe de tributylphosphate du nitrate de cobalt Co(N03)2.2 g(C4H90)3RQg , pris à raison de 10 g, le dicyclohexylperoxydedicarbonate à raison de 0,1 g, l'acétate de vinyle étant le reste, est débarrassé des gaz et soumis à la polymérisatison à la température de 400C pendant 3 heures. On sépare ensuite par filtration l'acétate de polyvinyle précipité, on lave soigneusement sur filtre avec l'éther de pétrole ; on reprécipite au diméthylformamide dans l'éther de pétrole et on sèche sous vide à une température de 30 à 400C, jusqu'au poids constant. On obtient l'acétate de polyvinyle pulvérulent rose, sa température de ramollissement étant de 14500. Exemple 18. Le procédé de préparation du polyacrylate de butyle est analogue à celui décrit dans l'exemple 9, à cette exception près qu'on utilise en qualité de colorant le complexe de dihexylsulfoxyde du chlorure de molybdène No0î5.3LtC6H13)2SOj , pris à raison de 2,0% en poids dissous dans le monomère, notamment dans l'acrylate de butyle. On obtient le polyacrylate de butyle uniformément coloré en rose. La coloration des échantillons de poly acrylate de butyle obtenu reste invariable après un traitement à la lumière ultraviolette (lampe # PRA2M distance jusqu'à l'échantillon 20 cm, température 20 C, 30 heures). La température du début de la décomposition du polyacrylate de butyle coloré est de 2400C, celle de sa décomposition intense étant de 3000C. Exemple 19. Le procédé de préparation du polyméthacrylate de méthyle est analogue à celui décrit dans 1' exemple 1, sauf qu'on utilise en qualité de colorant le complexe de triphénylphosphine-oxyde du nitrate d'uranyle ( 2 02)(N03)2.2r(C6H5)3pOg pris à raison de 2% en poids. On obtient le verre transparent organique optiquement homogène coloré en vert - jaunâtre. La coloration de l'échantillon de polyméthacrylate de méthyle obtenu reste invariable après un traitement thermique (température 1800C, pendant 6 heures) et à la lumière ultraviolette (lampe tPt-2M, distance jusqu'à l'échantillon 10 cm, température 200C, 50 heures).La température du début de la décomposition du polyméthacrylate de méthyle coloré est de 2850C, celle de sa décomposition intense étant de 3000C. Exemple 20. Le procédé de préparation du polyméthacrylate de méthyle coloré est analogue à celui décrit dans 1' exemple 1, sauf qu'on utilise en qualité de colorant le complexe de diamylsulfoxyde du chlorure d'uranium UCl4.3 (C5H11)2SOj pris à raison de 1,0% en poids. On obtient le verre transparent organique optiquement homogène coloré en vert. La coloration de l'échantillon de polyméthacrylate de méthyle obtenu reste invariable après un traitement thermique (température 1800C, pendant 6 heures) et à la lumière ultraviolette (lampe n nPK-2M, distance jusqu'à l'échan- tillon 10 cm, température 200C, 50 heures). Ma température de la décomposition du polyméthacrylate de méthyle coloré est de 2900C, celle de sa décomposition intense étant de 325 oC. Exemple 21. Le procédé de préparation du polyméthacrylate de méthyle coloré est analogue à celui décrit dans l'exemple 1, sauf qu'on utilise en qualité de colorant le complexe de tributyle phosphate du chlorure de sélénium SeCl4.2î(04H90)3POi pris à raison de 0,5 en poids. Onobtientîs verre transparent organique optiquement homogène coloré en brun. La coloration d'échantillon de polyméthacrylate de méthyle obtenu reste invariable après un traitement thermique (température 1800C, pendant 6 heures) et à la lumière ultraviolette (lampe nPK -2M, distance jusqu'à l'échantillon 10 cm, température 200C, 50 heures). La température de la décomposition du polyméthacrylate de méthyle coloré est de 2800C, celle de sa décomposition intense est de 3200C. Exemple 22. Le procédé de préparation du polyméthacrylate de méthyle coloré est analogue à celui décrit dans l'exemple 1, sauf qu'on utilise en qualité de colorant le complexe d'acide di-2-éthylhéxylphosphorique du chlorure de molybdène MoC15.3r OP(O)(C8H17)2 J pris à raison de 0,3% en poids. On obtient le verre transparent organique optiquement homogène coloré en vert. La coloration d'échantillon de polyméthacrylate de méthyle obtenu reste invariable après un traitement thermique (température 1800C, pendant 6 heures) et à la lumière ultraviolette (lampel1PK-2M, distance jusqu'à l'échantillon 10 cm, température 200C, 50 heures). La température de la décomposition du polyméthacrylate de méthyle coloré est de 2800C, celle de sa décomposition intense étant de 32000. Exemple 23. Le procédé de préparation du polyméthacrylate de méthyle coloré est analogue à celui décrit dans l'exemple 1, sauf qu'on utilise en qualité de colorant le complexe de diamylsulfoxyde du nitrate de néodyme Nd(N03)3.3TC5R11)2SOj pris à raison de 2,00 en poids. On obtient le verre transparent organique optiquement homogène, coloré en bleu. La coloration de l'échantillon de polyméthacrylate de méthyle obtenu reste invariable après un traitement thermique (température 1800C, pendant 6 heures) et à la lumière ultraviolette (lampe UPt -2Ms distance jusqu'à l'échantillon 10 cm, température 200C, 50 heures).La température de la décomposition du polyméthacrylate de méthyle coloré est de 2800C, celle de sa décomposition intense étant de 300C. Exemple 24. Le procédé de préparation du polyméthacrylate de méthyle coloré est analogue à celui décrit dans l'exemple 1, sauf qu'on utilise en qualité de colorant le complexe de diamylsulfoxyde du nitrate de cerium, Ce(NO3)4.4L(05H11)2S0i pris à raison de 2,OIo en poids. On obtient le verre transparent organique optiquement homogène, coloré en orange. La coloration de l'échantillon de polyméthacrylate de méthyle reste invariable après un traitement thermique (température de 1800C, pendant 6 heures),et à la lumière ultraviolette (lampe ss PK~2M, distance jusqu'à l'échantillon 10 cm, température 200C, 50 heures).La température de la décomposition du polyméthacrylate de méthyle coloré est de 285 C, celle de sa décomposition intense étant de 325 C. Exemple 25. Le procédé de préparation du polyméthacrylate de méthyle coloré est analogue à celui décrit dans l'exemple 1, sauf qu'on utilise en qualité de colorant le complexe de cyclohexylsulfoxyde du nitrate de fer trivalent Be(N03)3.3g(C6H1O) soj pris à raison de 0,1% en poids. On obtient le verre transparent organique optiquement homogène coloré en brun. La coloration de l'échantillon de polyméthacrylate de méthyle reste invariable après un traitement thermique (température 1800C, pendant 6 heures) et à la lumière ultraviolette (lampe n PK-2M, distance jusqu'à l'échantillon 10 cm, température 200C, 50 heures). La température de décomposition du polyméthacrylate de méthyle coloré est de 2500C, celle de sa décomposition intense étant de 3000C. Exemple 26. Le procédé de préparation du polyméthacrylate de méthyle coloré est analogue à celui décrit dans l'exemple 1, sauf qu'on utilise en qualité de colorant le complexe de cycloheqylsulfoxyde du chlorure de fer trivalent FeCl3.2L(C6I110)S07 pris à raison de 0,1% en poids. On obtient le verre transparent organique optiques homogène coloré en brun. La coloration de l'échantillon de polyméthacrylate de méthyle obtenu reste invariable après un traitement thermique (température 1800C, pendant 6 heures) et à la lumière ultraviolette (lampe ss PX -2M, distance jusqu'à l'échantil lon 10 cm, température 200C, 50 heures). La température de la décomposition du polyméthacrylate de méthyle coloré est de 2500C, celle de sa décomposition intense étant de 3000C. Exemple 27. Le procédé de préparation du polyméthacrylate de méthyle coloré est analogue à celui décrit dans l'exemple 1, sauf qu'on utilise en qualité de colorant le complexe cyclohexylsulfoxyde du chlorure de vanadium VC15.3/ (C6H1o)30 pris à raison de 0,5% en poids. On obtient le verre transparent organique optiquement homogène coloré en vert-jaune. La coloration de l'échantillon de polyméthacrylate de méthyle obtenu reste invariable après un traitement thermique (température 1800C, pendant 6 heures) et à la lumière ultraviolette (lampe n Px -2M, distance jusqu'à l'échantillon 10 cm, température 200C, 50 heures). La température de la décomposition du polyméthacrylate de méthyle coloré est de 2500C, celle de sa décomposition intense étant de 3000C. Exemple 28. le procédé de préparation du polyméthacrylate de méthyle coloré est analogue à celui décrit dans l'exemple 1, sauf qu'on utilise en qualité de colorant le complexe de diiso-amylphosphonat du chlorure d'or pris à raison de 0,2 en poids. On obtient le verre transparent organique optiquement homogène coloré en orange. La coloration de l'échantillon de polyméthacrylate de méthyle obtenu reste invariable après un traitement thermique (température 1800C, pendant 6 heures) et à la lumière ultraviolette (lampe nPK-2M, distance jusqu'à l'échantillon 10 cm,.température 200C, 50 heures). La température de la décomposition du polyméthacrylate de méthyle coloré est de 2500C, celle de sa décomposition intense étant de 305 OC. Comme il va de soi et comme il résulte d'ailleurs déjà de ce qui précède, l'invention ne se limite nullement à celui de ses modes d'application, non plus qu'à ceux des modes de realisation de ses diverses parties, ayant été plus particulièrement envisagés ; elle en embrasse, au contraire, toutes les variantes. REVENl)lCATlONS 1. Procédé de préparation d'un polymère coloré par polymérisation d'un monomère vinylique en présence d'un initiateur radicalaire et d'un colorant, caractérisé en ce'on utilise, en qualité de colorant, le complexe de sulfoxyde, de tributylphosphate, de diiso-amylphosphonate, de trialcoyl(aryl) phosphine-oxyde, d'acide di-2-éthylhexylphosphorique du chlorure ou du nitrate coloré d'un métal. 2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise le colorant susmentionné à raison de 0,1-2% en poids. 3. Procédé suivant la revendication 1 et 2, caractérisé en ce qu'on utilise en qualité de colorant le complexe de sulfoxyde du chlorure de cobalt divalent. 4. Procédé suivant les revendications 1 et 2, caractérisé en ce qu'on utilise en qualité de colorant le complexe de sulfoxyde du nitrate de nickel divalent. 5. Procédé suivant les revendications 1 et 2, caractérisé en ce qu'on utilise en qualité de colorant le complexe de sulfoxyde du nitrate de chrome trivalent.