Brevet FR2440223A1 — publié le 19800530

Procédé pour éliminer les oxydes de soufre des gaz d'échappement chauds produits lors de la fabrication de nodules de fer réduits. La présente invention concerne un procédé pour éliminer de façon efficace les oxydes de soufre des gaz d'échappement chauds produits lors de la fabrication de nodules de fer réduits, au moyen d'un système a four à grille mobile partir de nodules crus utilisant comme matières premières principales une poudre faite essentiellement d'oxydes de fer déchargés d'un four métallurgique d'obtention du fer et de l'acier tel qu'un haut fourneau, un convertisseur, un four Martin-Siemens ou un four arc électrique et/ou des fines de minerai de fer, ayant une teneur élevée en soufre. L'emploi d'un système a four a grille pour fabriquer des nodules de fer réduits a partir de nodules crus avec comme matières premières principales une poudre faite essentiellement d'oxydes de fer déchargés d'un four métallurgique d'obtention du fer et de l'acier tel qu'un haut fourneau, un convertisseur, un four Martin Siemens ou un four arc électrique (qu'on appelle ci-après "poudre ferrifère") et/oudefinesdemineraidefer est bien connu. Dans le système four grille, on utilise un four a grille tel que celui représenté schématiquement par la figure 1.Dans la figure 1, A représente un four de prétraitement comportant une zone de séchage 2, une zone de préchauffage 3 suivant la zone de séchage 2, une zone de durcissement 4 suivant la zone de préchauffage 3 et une grille mobile 1 traversant successivement les zones 2, 3 et 4 ; 5 représente un four rotatif ; 6 représente un dispositif de combustion des gaz d'échappement pour ajuster la température des gaz d'échappement chauds du four rotatif 5 ; et 7 représente une unité rotative de refroidissement pour refroidir les nodules de fer réduits chauds produits dans le four rotatif 5. Donc le système å four a grille est constitué d'un four rotatif et d'un four de préchauffage comportant un four A grille mobile. On fabrique les nodules de fer réduits de la façon suivante lorsqu'on utilise le système b four 9 grille mobile précédemment décrit. Plus particulièrement, comme le montre la figure 1, on transforme, avec une machine granuler non représentée, une poudre ferrifère et/ou des fines de minerai de fer en nodules crus 8 ayant uue taille déterminée et on introduit les nodules crus 8 ainsi obtenus par l'entrée de la grille mobile 1 qui se déplace dans la direction représentée par la flèche. Le mouvement de la grille mobile 1 fait passer successivement les nodules crus 8 qu'elle porte à travers la zone de séchage 2, la zone de préchauffage 3 et la zone de durcissement 4.D'autre part, on fait passer en totalité ou en partie les gaz d'échappement chauds du four rotatif 5, après les avoir ajustés å la température choisie au moyen du dispositif 6 de combustion des gaz d'échappement dans une direction opposée au déplacement des nodules crus 8, successivement travers la zone de durcissement 4, la zone de préchauffage 3 et la zone de séchage 2.Les nodules crus 8 placés sur la grille mobile 1 sont ainsi séchés a une température d'environ 150 a environ 2000C dans la zone de séchage 2 puis préchauffés a une température d'environ 350 å environ 4000C dans la zone de préchauffage 3 et durcis la dureté désirée A une température d'environ îoooa environ 10500C dans la zone de durcissement 4. On charge ensuite les nodules durcis de la zone de durcissement 4 dans le four rotatif 5 où ils sont réduits, par un agent réducteur solide granulaire tel que de la houille et un produit de carbonisation et/ou un gaz réducteur å une température d'environ 900 A environ 11000C, en nodules de fer réduits. L'unité rotative de refroidissement 7 refroidit les nodules de fer réduits ainsi obtenus la température désirée puis les transfère l'extérieur. Les gaz d'échappement du four rotatif 5 qui ont traversé la zone de durcissement 4, la zone de préchauffage 3 et la zone de séchage 2, sont soumis a un traitement d'élimination des poussières et a d'autres traitements puis évacués a l'air libre. Comme la poudre ferrifère, les fines de minerai de fer et l'agent réducteur solide granulaire ont généralement des teneurs élevées en soufre, la réduction des nodules durcis dans un four rotatif produit des quantités importantes d'oxydes de soufre (qu'on dési gne ci-après par le symbole "SO "). Les gaz d'échappement chauds du x four rotatif contiennent donc des quantités importantes de SO .Comme x l'évacuation a l'air libre des gaz d'échappement chauds contenant des quantités importantes de SO du four rotatif ne peut s'effectuer sans x traitement car elle polluerait l'environnement, il est nécessaire d'installer un appareillage important pour désulfurer les gaz d'échappement avant de les évacuer A l'air libre ou d'éliminer au préalable le soufre que contient la poudre ferrifère et les fines de minerai de fer qui sont les matières premières principales des nodules crus ainsi que de l'agent réducteur solide granulaire. Ces traitements nécessitent des colts importants d'installation et de fonctionnement ce qui accroît le coût de fabrication des nodules de fer réduits. On a proposé un procédé pour éliminer les SO des gaz x d'échappement chauds d'un four rotatif qui consiste A introduire un agent granulaire solide de désulfuration tel que du calcaire, de la dolomite, de la chaux calcinée et de la dolomite grillée avec un agent réducteur solide granulaire par l'entrée du four rotatif pour que cet agent solide de désulfuration absorbe les SO produits lors de la x réduction des nodules durcis dans le four rotatif. Cependant dans ce procédé l'agent solide de désulfuration n'absorbe pas de façon satis faisante les SO dans la zone a basse température proche de l'entrée x du four rotatif car cet agent demeure à basse température pendant un certain temps après son chargement.Ce procédé ne permet donc pas d'éliminer de façon efficace les 50 des gaz d'échappement chauds x du four rotatif. On recherche donc un procédé simple, ne nécessitant que des coûts d'installation et de fonctionnement très faibles pour éli miner de façon efficace les 50 des gaz d'échappement chauds produits x lors de la fabrication des nodules de fer réduits au moyen d'un système à four a grille mobile, à partir de nodules crus constitués principalement d'oxydes de fer ayant une teneur élevée en soufre. L'invention a pour objet principal un procédé simple, ne nécessitant que des coûts d'installation et de fonctionnement très faibles, pour éliminer de façon efficace les oxydes de soufre des gaz d'échappement chauds produits lors de la fabrication de nodules de fer réduits, au moyen d'un système b four a grille mobile, à partir de nodules crus préparés essentiellement a partir d'une poudre constituée principalement d'oxydes de fer déchargés d'un four métallurgique d'obtention du fer et de l'acier, tel qu'un haut fourneau, un convertisseur, un four Martin-Siemens ou un four à arc électrique et/ou de fines de minerai de fer, ayant une teneur élevée en soufre. Selon un de ses modes de réalisation, l'invention concerne un procédé pour éliminer les oxydes de soufre des gaz d'échappement chauds produits lors de la fabrication de nodules de fer réduits qui consiste A Utiliser un système à four grille mobile constitué d'un four de prétraitement comportant une zone de séchage, une zone de préchauffage suivant la zone de séchage, uné zone de durcissement suivant la zone de préchauffage, avec une grille mobile traversant successivement ces zones et d'un four rotatif recevant la matière quittant la zone de durcissement ; introduire des nodules crus préparés partir d'une poudre constituée principalement d'oxydes de fer déchargés d'un four métallurgique d'obtention du fer et de l'acier et/ou de fines de minerai de fer, par l'entrée de la grille mobile, cette poudre et ces fines de minerai de fer contenant une quantité considérable d'oxydes de soufre ; faire passer ces nodules crus successivement a travers la zone de séchage, la zone de préchauffage et la zone de durcissement sur la grille mobile vers le four rotatif, tandis que l'on fait passer les gaz d'échappement chauds produits dans le four rotatif dans une direction opposée la direction de déplacement des nodules crus, successivement A travers la zone de durcissement, la zone de préchauffage et la zone de séchage pour sécher, préchauffer et durcir ces nodules crus lorsqu'ils se déplacent sur la grille mobile a travers ces zones ; et réduire les nodules durcis de la zone de durcissement dans le four rotatif pour fabriquer des nodules de fer réduits et introduire simultanément un agent de désulfuration granulaire solide dans le four rotatif pour éliminer par absorption les oxydes de soufre des gaz d'échappement chauds produits dans le four rotatif lors de la réduction des nodules durcis au moyen de cet agent de désulfuration solide préchauffé ; ce procédé étant caractérisé en ce que : on introduit l'agent de désulfuration solide avec les nodules crus par l'entrée de la grille mobile ; et on fait passer cet agent de désulfuration solide, avec les nodules crus, successivement à travers la zone de séchage, la zone de préchauffage et la zone de durcissement sur la grille mobile vers le four rotatif pour, avant de l'introduire dans le four rotatif, préchauffer suf fisamment cet agent de désulfuration solide pour qu'il remplisse de façon satisfaisante son rible d'absorption des oxydes de soufre contenus dans les gaz d'échappement chauds. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention seront mieux compris A la lecture de la description qui va suivre d'un exemple de réalisation et en se référant aux dessins annexés, dans lesquels la figure 1 est un schéma descriptif illustrant un système classique A four grille mobile pour la fabrication des nodules de fer réduits ; et la figure 2 est un schéma descriptif partiel illustrant un appareil pour la mise en pratique d'un mode de réalisation du procédé de l'invention. Les modes de réalisation préférés de l'invention vont maintenant etre décrits en détail. Comme précédemment indiqué, lorsqu'on introduit un agent de désulfuration solide granulaire tel que du calcaire, de la dolomite, de la chaux calcinée et de dolomite grillée, avec un agent réducteur solide granulaire par l'entrée d'un four rotatif, pour éliminer les oxydes de soufre (SO ) contenus dans les gaz d'échappement chauds du four rotatif, lors de la fabrication de nodules de fer réduits, avec un système å four grille mobile, a partir de nodules crus constitués principalement d'oxydes de fer, qui ont une teneur élevée en soufre, on ne peut pas éliminer suffisamment les SO con x tenus dans les gaz d'échappement chauds du four rotatif.Cet échec est dû au fait que l'agent de désulfuration solide introduit par l'entrée du four rotatif ne remplit pas suffisamment son r81e d'absorption des SO dans la zone a basse température proche de l'en x trée du four rotatif du fait que cet agent de désulfuration solide demeure basse température pendant un certain temps après son introduction. Donc une quantité considérable de SO contenus dans les gaz x d'échappement chauds du four rotatif est évacuée å l'air libre par le four de prétraitement sans etre absorbée par l'agent de désulfuration solide. On peut maintenant éliminer de façon efficace Les SO x contenus dans les gaz d'échappement chauds du four rotatif meme dans la zone basse température proche de l'entrée de ce four lorsqu'on introduit l'agent de désulfuration solide dans le four rotatif après avoir préchauffé cet agent suffisamment pour qu'il remplisse de façon satisfaisante son r81e d'absorption des SO x L'invention repose sur les découvertes précédemment décrites et le procédé de l'invention pour éliminer les SO des gaz x d'échappement chauds produits dans un four rotatif pendant la fabrication de nodules de fer réduits au moyen d'un système classique à four rotatif comme précédemment indiqué est caractérisé par le fait qu'on introduit un agent de désulfuration solide, granulaire, avec les nodules crus, par l'entrée d'une grille mobile et en ce qu'on fait passer cet agent de désulfuration solide avec les nodules crus successivement à travers une zone de séchage, une zone de préchauffage et une zone de durcissement d'un four de prétraitement sur la grille mobile en direction du four rotatif, ce qui, avant l'introduction dans le four rotatif, préchauffe suffisamment l'agent de désulfuration solide pour qu'il remplisse de façon satisfaisante son rôle d'absorption des SO contenus dans les gaz d'échappement chauds. x Dans l'invention, on utilise un système classique a four rotatif comme illustré par la figure 1, qui comporte un four de prétraitement A avec une zone de séchage 2, une zone de pré chauffage 3 suivant la zone de séchage, une zone de durcissement 4 suivant la zone de préchauffage 3 avec une grille mobile 1 traversant successivement les zones 2, 3 et 4 et un four rotatif 5 recevant la matière provenant de la zone de durcissement 4.On introduit l'agent de dé- sulfuration solide granulaire par l'entrée de la grille mobile 1, qui se déplace dans la direction de la flèche, avec des nodules crus préparés essentiellement a partir d'une poudre constituée principalement d'oxydes de fer déchargés d'un four métallurgique d'obtention du fer et de l'acier tel qu'un haut fourneau, un convertisseur, un four Martin-Siemens ou un four à arc électrique, et/ou de fines de minerai de fer, contenant une quantité considérable de soufre. Comme agent de désulfuration granulaire solide Pour introduire l'agent de désulfuration, avec les nodules crus, par l'entrée de la grille mobile 1, on peut introduire par cette entrée un mélange des nodules crus et de l'agent de désulfuration mais on peut obtenir de meilleurs résultats lorsqu'on introduit tout d'abord l'agent de désulfuration 9 pour former une couche sur la portion d'entrée de la grille mobile 1 comme le montre la figure 2 puis on introduit les nodules crus 8 sur la couche d'agent de désulfuration 9 sur la portion d'entrée de la grille mobile 1 de façon que l'agent de désulfuration 9 forme une couche inférieure et les nodules crus 8 forment une couche supérieure et qu'on obtienne ainsi deux couches parallèles de nodules crus 8 et d'agent de désulfuration 9 sur la grille mobile 1. Les nodules crus 8 et l'agent de désulfuration 9, introduits comme précédemment indiqué sur la grille mobile 1, traversent successivement la zone de séchage 2, la zone de préchauffage 3 et la zone de durcissement 4 du four de prétraitement A sur la grille mobile 1 en direction du four rotatif 5. D'autre part les gaz d'échappement chauds produits dans le four rotatif 5 passent en totalité ou en partie, après ajustement a la température appropriée par le dispositif de combustion des gaz d'échappement 6, å travers la zone de durcissement 4, la zone de préchauffage 3 et la zone de séchage 2 dans une direction opposée a la direction de déplacement des nodules crus 8 et de l'agent de désulfuration 9.Les nodules crus 8 sont ainsi sé chés, préchauffés et durcis dans le four de prétraitement A puis introduits dans le four rotatif 5 où ils sont réduits en nodules de fer réduits. Simultanément l'agent de désulfuration 9 est préchauffé à un degré suffisant pour qu'il remplisse de façon satisfaisante son raIe d'absorption des SO , pendant son passage à travers le four de prétraitement A puis introduit dans le four rotatif 5 avec les nodules durcis. Comme les matières premières principales des nodules durcis et l'agent réducteur solide granulaire contiennent une quantité considérable de soufre, comme précédemment indiqué, une quantité importante de SO est produite lors de la réduction des nodules dur x cis dans le four rotatif 5. Cependant dans l'invention l'agent de désulfuration qu'on introduit dans le four rotatif 5, après un préchauffage suffisant, remplit de façon satisfaisante son rible d'absorp tion du SO immédiatement après avoir été introduit, meme dans la x zone å basse température proche de l'entrée du four rotatif 5.De plus comme les gaz d'échappement chauds contenant des SO du four rotatif5 x viennent en contact, lors de la traversée de la zone de durcissement 4, avec l'agent de désulfuration préchauffé qui se déplace a travers cette zone, les SO contenus dans les gaz d'échappement chauds sont x éliminée par absorption par l'agent de désulfuration dans la zone de durcissement 4. Donc selon l'invention,contrairement au cas où l'on introduit l'agent de désulfuration dans le four rotatif 5 par son entrée, on peut éliminer de façon plus efficace par absorption les SO des gaz d'échappement chauds produits dans le four rotatif 5. x Comme décrit dans l'exemple ci-après, une certaine quantité de SO demeure dans les gaz d'échappement du four rotatif x ayant traversé le four de prétraitement A. Dans les régions où la réglementation relative à la teneur en S SO selon l'invention, d'effectuer une élimination complémentaire des x SO que contiennent encore les gaz d'echappement avec un appareillage x de désulfuration par voie humide classique (non représenté). L'invention est illustrée plus en détail par l'exemple non limitatif suivant. Exemple. Au lieu du système classique à four à grille mobile précédemment indiqué, on utilise un four expérimental constitué d'un four de préchauffage muni d'une grille fixe (qu'on appelle ci-après "four à creuset") et un four rotatif. On introduit sur la grille fixe du four à creuset un agent de désulfuration granulaire, solide (qu'on appelle ci-après pour simplifier "agent de désulfuration") constitué de calcaire, de dolomite, de chaux calcinée ou de dolomite grillée en particules mesurant 5 25 mn, pour former une couche inférieure épaisse de 25 & 30 mm puis on recouvre la couche inférieure de l'agent de désulfuration d'une couche supérieure épaisse de 110 un de nodules crus ayant la composition chimique indiquée dans le tableau I ci-après et mesurant 8 à 12 un. On fait ensuite passer å travers le four creuset un gaz d'échappement chaud ayant une température de 900 11000C produit dans le four rotatif ayant la composition chimique indiquée dans le tableau Il ci-après pour préchauffer et durcir les nodules crus dans le four creuset et y préchauffer l'agent de désulfuration. On introduit ensuite les nodules durcis et l'agent de désulfuration préchauffé comme précédemment décrit dans le four rotatif pour produire des nodules de fer réduits et éliminer par absorption les oxydes de soufre (SO ) produits lors de la réduction des nodules durcis par l'agent de désulfuration préchauffé. On mesure ensuite,8 la sortie de gaz d'échappement du four à creuset, la teneur en SO du gaz d'échappement du four rotatif x ayant traversé le four a creuset. Les résultats de ces mesures figu rentdansletableaulli ci-après.A titre comparatif on trouvera éga lement dans le tableau III les teneurs en SO du gaz d'échappement du x four rotatif après passage a travers le four à creuset lorsqu'on introduit directement l'agent de désulfuration dans le four rotatif au lieu de l'introduire sous forme d'une couche sur la grille fixe du four a creuset ou lorsqu'on n'utilise pas d'agent de désulfuration Comme le montre le tableau III, par comparaison avec le cas où l'on n'utilise pas d'agent de désulfuration, dans le cas où l'on utilise un agent de désulfuration, la teneur en soufre (S) des nodules de fer réduits obtenus et la teneur en SO des gaz d'échappe x ment du four rotatif mesurée a la sortie de gaz d'échappementdufour a creuset après traversée du four creuset (qu'on appelle ci-après pour simplifier "teneur en 50 des gaz d'échappement") sont considé x rablement réduites quelle que soit la nature de l'agent de désulfuration.Dans le cas où l'on introduit l'agent de désulfuration, avec les nodules bruts, sur la grille fixe du four a creuset, selon l'inven tion, par comparaison avec le cas où l'on introduit directement l'agent de désulfuration dans le four rotatif, bien qu'il n'y ait presque pas de différence des teneurs en soufre des nodules de fer réduits obtenus, la teneur en 50 des gaz d'échappement est consi x dérablement réduite quelle que soit la nature de l'agent de désulfuration. Dans l'exemple ci-dessus, on utilise un four expérimental constitué d'un four rotatif et d'un four à creuset comportant une grille fixe. Il convient néanmoins de noter que l'on peut obtenir de façon semblable des résultats satisfaisants lorsqu'on utilise un système à four rotatif classique comme précédemment indiqué Selon l'invention qui vient d'être décrite en détail, on peut de façon très simple et avec des colts d'installation et de fonctionnement très faibles éliminer de façon efficace les oxydes de soufre des gaz d'échappement chauds produits lors de la fabrication de nodules de fer réduits avec un système à four A grille mobile, partir de nodules crus préparés essentiellement partir d'une poudre constituée principalement d'oxydes de fer déchargés d'un four d'obtention de fer ou d'acier tel qu'un haut fourneau, un convertisseur, un four Martin-Siemens ou un four å arc électrique et/ou de fines de minerai de fer, contenant une quantité considérable de soufre.De plus dans les régions où les réglementations relatives å la teneur en SO des gaz d'échappement sont particulièrement strictes x et nécessitent une élimination complémentaire des SO des gaz d'échap x pement avant leur rejet à l'air libre, il suffit d'utiliser un appareillage de désulfuration par voie humide de capacité relativement faible ce qui constitue un avantage industriel. Bien entendu diverses modifications peuvent être apportées par l'homme de l'art aux dispositifs ou procédés qui viennent d'être décrits, uniquement à titre d'exemples non limitatifs sans sortir du cadre de l'invention. TABLEAU I Fe total FeO Fe métal- SiO2 CaO Al2O3 MgO (% S (% en C (% en Zn (% en (% en (% en poids) lique (% (% en (% en (% en poids) en poids) poids) poids) poids poids) en poids) poids) poids) 54,5 14,7 4,6 4,7 3,0 2,1 0,8 0,21 6,0-6,5 0,39 TABLEAU II CO2 H2 O2 N2 CH4 CO (% en volume) (% en volume) (% en volume) (% en volume) (%en volume) (% en volume) 16,0 3,0 traces 77,0 1,0 3,0 TABLEAU III Nature de Teneur en Agent de désulfuration Agent de désulfuration Sans agent de désulfural'agent de soufre des chargé sur la grille fixe chargé directement dans le tion désulfura- nodules du four à creuset four rotatif tion curs Teneur en Teneur en SOx Teneur en Teneur en SOx Teneur en Teneur en SOx (% en soufre des des gaz soufre des des gaz soufre des des gaz poids) nodules de d'échappement nodules de d'échappement nodules de d'échappement fer réduits à la sortie du fer réduits à la sortie du fer réduits à la sortie du (% en poids) four à creuset (% en poids) four à creuset (% en poids) four à creuset (ppm) (ppm) (ppm) Calcaire 0,210 0,037 213 0,035 290 Dolomite 0,210 0,024 223 0,025 295 0,260 315 Chaux cal- 0,210 0,029 136 0,027 217 cinée Dolomite 0,210 0,021 150 0,020 245 grillée REVENDICATIONS 1 - Procédé pour éliminer les oxydes de soufre des gaz d'échappement produits lors de la fabrication de nodules de fer réduits, qui consiste à utiliser un système à four à grille mobile constitué d'un four de prétraitement comportant une zone de séchage, une zone de préchauffage suivant la zone de séchage, une zone de durcissement suivant la zone de préchauffage avec une grille mobile traversant successivement ces zones et d'un four rotatif recevant la matière quittant la zone de durcissement; introduire des nodules crus préparés à partir d'une poudre constituée principalement d'oxydes de fer déchargés d'un four métallurgique d'obtention du fer et de l'acier et/ou de fines de minerai de fer, par l'entrée de la grille mobile, cette poudre et ces fines de minerai de fer contenant une quantité considérable d'oxydes de soufre; faire passer ces nodules crus successivement à travers la zone de séchage, la zone de préchauffage et la zone de durcissement sur la grille mobile vers le four rotatif, tandis que l'on fait passer les gaz d'échappement chauds produits dans le four rotatif dans une direction opposée à la direction de déplacement des nodules crus, successivement à travers la zone de durcissement, la zone de préchauffage et la zone de séchage, pour sécher, préchauffer et durcir ces nodules crus lorsqu'ils se déplacent sur la grille mobile à travers ces zones; et réduire les nodules durcis de la zone de durcissement dans le four rotatif pour fabriquer des nodules de fer réduits et introduire simultanément un agent de désulfuration granulaire solide dans le four rotatif pour éliminer par absorption les oxydes de soufre des gaz d'échappement chauds produits dans le four rotatif lors de la réduction des nodules durcis au moyen de cet agent de désulfuration solide préchauffé; ce procédé étant caractérisé en ce qu'on introduit l'agent de désulfuration solide avec les nodules crus par l'entrée de la grille mobile et on fait passer cet agent de désulfuration solide, avec les nodules crus, successivement à travers la zone de séchage, la zone de préchauffage et la zone de durcissement sur la grille mobile vers le four rotatif, pour, avant de l'introduire dans le four rotatif, préchauffer suffisamment cet agent de désulfuration solide pour qu'il remplisse de façon satisfaisante son rBle d'absorption des oxydes de soufre contenus dans les gaz d'échappement chauds. 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on mélange l'agent de désulfuration solide aux nodules crus et on introduit le mélange obtenu par l'entrée de la grille mobile. 3 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on introduit l'agent de désulfuration solide et les nodules crus par l'entrée de la grille mobile en couches parallèles de façon que l'agent de désulfuration solide forme une couche inférieure et les nodules crus forment une couche supérieure. 4 - Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'agent de désulfuration solide est constitué d'au moins un composé choisi parmi le calcaire, la dolomite, la chaux calcinée et la dolomite grillée. 5 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'agent de désulfuration solide est en particules mesurant 5 à 25 mm.