Brevet FR2432938A1 — publié le 19800307

La présente invention concerne une feuille d'enregistrement sensible à la chaleur5 et en particulier une feuille d'enregistrement sensible à la chaleur constituée d'un support et d'une couche sensible à la chaleur formée sur ce support, ladite couche sensible à la chaleur étant essentiellement constituée par une substance chromodéveloppable (dévelop pateur), qui est normalement incolore ou légèrement colorée, et par une substance organique acide capable de faire produire au développateur une couleur lorsqu'on le chauffe, et contenant également une cire spécifique. L'augmentation récente des besoins de la société en information, en économie de ressources,en économie de travail, en protection de l'environnement, etc., a fait progresser l'utilisation et l'amélioration d'un grand nombre de systèmes d'enregistrement, dans le cadre de l'enregistrement des informations.En particulier, le système d'enregistrement sensible à la chaleur présente l'avantage que (a) il permet d'éviter le processus de développement dans la mesure où il peut développer une couleur par chauffage, (b) l'appareil utilisé est facile à monter et à entretenir, (c) la feuille d'enregistrement sensible à la chaleur à utiliser dans cet appareil ressemble à du papier ordinaire en ce qui concerne le toucher, son coût est relativement faible, etc., et c'est pourquoi on l'utilise dans la pratique comme partie imprimante pour des sorties d'ordinateurs, des ordinateurs électroniques portables, etc., ou comme parties enregistreuses d'instruments métrologiques en médecine, pour des fac-similés, des machines de réservation automatiques, des appareils de duplication sensibles à la chaleur, etc. Comme feuilles d'enregistrement sensibles à la chaleur pouvant être utilisées pour ces applications, on connaît celles décrites daru. les brevets japonais nO 4160/1968 et 14039/1970, etc., mais ces feuilles d'enregistrement sensibles à la chaleur présentent les inconvénients suivants. Tout d'abord, dans la mesure où leur sensibilité à la chaleur est inférieure, elles ne peuvent pas fournir une densité d'enregistrement suffisante, adaptée à la vitesse de l'enregistrement. Ensuite, le matériau composite sensible à la chaleur contenu dans ces feuilles fond au moment de l'enregistrement et colle à la plume thermique ou à la tete thermique, ce qui gêne l'introduction du papier enregistreur, cette substance collante étant transférée sur le papier enregistreur et provoquant le phénomène dit "de queue"; en outre, l'accumulation de îa substance collante diminue la densité d'enregistrement, ce qui nuit à la netteté de l'image enregistrée. Ces propriétés sont collectivement appelées "harmonisation de t8te"(head-matching) et constituent le facteur le plus important à prendre en considération lorsqu'on examine une feuille d'enregistrement sensible à la chaleur. Divers moyens ont été proposés pour améliorer ces propriétés, par exemple ceux décrits dans les brevets japonais nO 19231/1973, 27599/1976, etc. Le brevet japonais n" 19231/1973 décrit que l'utilisation d'une cire dont le point de fusion est compris entre 40 et 100"C comme support peut améliorer la sensibilité à la chaleur.Le brevet japonais n" 27599/1976 décrit que l'utilisation combinée d'un acide gras supérieur et d'une cire de pétrole peut améliorer la sensibilité à la chaleur et diminuer le phénomène d'adhérence du matériau composite fondu sur la tête thermique. Toutefois, ces moyens décrits laissent en fait toujours à désirer lorsqu'on veut obtenir une feuille d'enregistrement sensible à la chaleur tout à fait satisfaisante. En d'autres termes, lorsqu'on veut assurer la fidélité de l'enregistrement et améliorer le caractère indistinct de l'image enregistrée, celui-ci provenant du phénomène de collage du matériau composite fondu sur la plume thermique lorsqu'on effectue un enregistrement à grande vitesse au moyen d'un enregistreur à plume thermique, par exemple un électrocardiographe, etc., où on utilise maintenant une plume pointue constituée par une résistance de type tête thermique, au lieu d'une plume constituée par une baguette métallique, on ne peut espérer de résultat satisfaisant si l'on utilise seulement une feuille d'enregistrement de l'art antérieur. Au regard des circonstances décrites ci-dessus, la demanderesse a effectué une série de recherches et d'examens afin d'obtenir une feuille d'enregistrement sensible à la chaleur possédant un large domaine d'applications dans l'imprimerie thermique, l'enregistrement à la plume thermique, etc. En conséquence, la demanderesse a découvert qu'en appliquant une couche sensible à la chaleur, constituée essentiellement par une substance chromodéveloppable et par une substance organique acide capable de faire développer une couleur par la substance chromodéveloppable (par exemple un développateur), lorsqu'on la chauffe, et en ajoutant une cire spécifique, on peut éliminer les inconvénients de l'art antérieur mentionnés ci-dessus. L'inven- tion repose sur cette découverte. Un premier objet de l'invention concerne une feuille d'enregistrement sensible à la chaleur, supérieure en ce qui concerne la sensibilité à la chaleur et possédant une densité d'enregistrement élevée. L'invention concerne également une feuille d'enregistrement sensible à la chaleur permettant d'obtenir une image suffisamment nette, même lorsqu'on effectue l'enregistrement à vitesse élevée. L'invention concerne également une feuille d'enregistrement sensible à la chaleur ne présentant pas les inconvénients suivants : à savoir que les matériaux sensibles à la chaleur qui sont contenus fondent au moment de l'enregistrement et collent à la tête thermique. l'invention concerne également ùne feuille d'enregistrement sensible à la chaleur, qui présente une qualité constante, même si on la stocke pendant longtemps. En d'autres termes, l'invention concerne une feuille d'enregistrement sensible à la chaleur5 comprenant un support et une couche sensible à la chaleur formée sur ce support5 ladite couche sensible à la chaleur étant essentiellement constituée par une substance chromodéveloppable, normalement incolore ou légèrement colorée, et par une substance organique acide oapable de faire développer une couleur par la substance chromodéveloppable lorsqu'on chauffe, et caractérisée en ce que ladite couche sensible à la chaleur contient au moins l'un des composés suivants : un amidoacide gras supérieur, un condensat d'amidoacide gras supérieur et de formaldéhyde, ou un condensat d'acide gras supérieur et d'éthylènediamine, et au moins une cire végétale ou minérale. La feuille d'enregistrement sensible à la chaleur selon l'invention comprend donc un support (du papier, du papier synthétique, une pellicule de résine synthétique, du papier doublé par un métal ou analogues) et une couche sensible à la chaleur, présentant une composition spécifique, formée sur ledit support. Etant donné que cette couche sensible à la chaleur contient au moins un type de cire, choisie dans le groupe formé par les amidoacides gras supérieurs, les condensats d'amidoacides gras supérieurs et de formaldéhyde et les condensats d'acides gras supérieurs et d'éthylènediamine (cette cire est ci-après désignée par l'expression "ingrédient C"), cette couche sensible à la chaleur est supérieure en ce qui concerne la sensibilité à la chaleur et permet d'obtenir une image enregistrée présentant une densité élevée. Toutefois, dans le cas où on mélange simplement l'ingrédient C dans la substance chromodéveloppable (ci-après désignée par ltexpression "ingrédient A") et la substance organique acide capable de provoquer le développement d'une couleur par la substance chromodéveloppable (ciaprès désigne par l'expression "ingrédient B"), il n'est pas possible de diminuer de façon suffisante le phénomène de collage à la plume thermique et à la tête thermique. Cependant, dans le cas où l'on ajoute au mélange au moins un type de cire, choisie dans le groupe formé par les cires végétales et les cires minérales (ci-après désignée par l'expression "ingrédient D"), on peut réduire de façon importante le phénomène de collage du matériau composite fondu sur la tête thermique et l'usure de la plume thermique et de la tête thermique. A cette occasion, il n'est pas recommandé d'utiliser une cire de pétrole telle qu'une cire de polyéthylène, de polypropylène, de paraffine ou analogues, car celle-ci favoriserait plutôt: ledit collage sur la tête thermique et, par conséquent,l!adhéreflce de substances résiduaires sur celle-ci. Comme ingrédient C (c'est-à-dire un type de cire choisi dans le groupe formé par les amides d'acides gras supérieurs, les condensats d'amide d'acides gras supérieurs et de formaldéhyde et les condensats d'acides gras supérieurs et d'éthylènediamine), on citera l'amide de l'acide stéarique, l'amide de l'acide laurique, l'amide de l'acide palmitique, l'amide de l'acide oléique, un condensat d'amide d'acide stéarique et de formaldéhyde (méthylène-bis stéroïde C17H35CONHCH2NHCOCl7H35), un condensat d'amide d'acide stéarique et de formaldéhyde (stéaroamide de méthylol C17H35CONHCH2OH), un condensat d'amide d'acide palmitique et de formaldéhyde (méthylène-bispalmitoamide C15H3lCONHCH OH), un condensat d'acide stéarique et d'éthylènediamine (styrène-bis-stéaro- amide C17H35CONHCH2CH2NHCOC17H35), un condensat d'acide laurique et d'éthylènediamine (éthylène-bis-laurylamide C11H23CONHCH2CH2NHCOC11H23), etc., mais cette énumération n'est pas limitative, dans la mesure où la cire utilisée fond entre 80 et 1500C. Comme ingrédient D (ctest- -dire un type de cire choisi dans le groupe formé par les cires végétales et les cires minérales), on peut citer la cire de Carnauba, la cire de sucre de canne et la cire de coton, recueillies directement à partir des végétaux, la cire de lignite extraite de la lignite provenant de la décomposition partielle de substances végétales et de leurs modifications. Comme ingrédient A (c'est-à-dire comme substance chromodéveloppable) pouvant être utilisé dans l'invention, normalement incolore ou légèrement coloré, on citera les leucobases telles que le triphénylméthane, le fluorane, la phénothiazine, l'auramine, le spiropyranne, etc., par exemple le 3,3-bis(p-diméthylaminophényl)-6-diméthylaminophtalide; le 3,3-bis(p-diméthylaminophényl)phtalide; le 3,3-bis(p-diméthylaminophényl)-6-diéthylaminophtalide; le 3,3-bis(p-diméthylaminophényl)-6-chlorophtalide; le 3-(N-p-tolyl-N-éthylamino)-6-méthyl-7-(N-phénylamino)fluorane; le 3-diéthylamino-7-chlorofluorane le Bleu de leucométhylène benzoylé; le 6'-chloro-8'-méthoxybenzoindolinopyrylospirane; le 6 '-bromo-8 '-méthoxybenzoindolinopyrylospirane; le lactame de l'acide 2-[3,6-bis(diéthylamino)-9-(0-chloroanilino)xanthyl]benzoïque; le 2-[N-(3 '-trifluorométhylphényl)amino]-6-diéthylaminofluorane, etc., cette énumération n'étant pas limitative. Comme ingrédient B (c'est-à-dire comme substance acide organique) à utiliser dans l'invention, on citera l'a-naphtol, le ss-naphtol, le 4-t-butylphénol, le 4--t-octylphénol, le 4-phénylphénol, le 2,2-bis(phydroxyphényl)propane, le 2,2-bis(p-hydroxyphényl)butane, le 4,4-cyclo hexylidènediphénol, le 2,2-bis(2,5-dibromo-4-hydroxyphényl)propane, le 4,4'-isopropylidène-bis(2-t-butylphénol), le 2,2-méthylène-bis(4-chlorophénol), etc., cette énumération n'étant pas limitative. Une feuille d'enregistrement sensible à la chaleur, préparée en formant une couche sensible à la chaleur comprenant les ingrédients À > B, C, D mentionnés ci-dessus, ainsi qu'une charge inorganique (ci-après désignée par l'expression "ingrédient E") telle que le kaolin, le carbonate de calcium, etc., convient pour une utilisation pratique, mais. la demanderesse a poursuivi ses recherches et à découvert que, en mélangeant un liant composé d'au moins un composé choisi dans le groupe formé par les amidons et leurs dérivés avec un amidon de dialdéhyde dans la couche sensible à la chialeur, on peut empêcher le collage du matériau composite fondu sur la tête thermique, de façon plus efficace, et faciliter le développement de la couleur. A ce sujet, le brevet japonais n0 31500/1956 décrit une couche sensible à la chaleur comprenant (a) une substance chromodéveloppable, (b) des biphényles, (c) un agent de liaison soluble dans l'eau contenant un radical carboxyle, (d) un agent résistant à l'eau afin de rendre ledit agent de liaison imperméable à l'eau, (e) de l'amidon en poudre, (f) une cire de pétrole et (g) une cire de type amide d'acide gras supérieur avec un sel métallique d'un acide gras supérieur, mais une couche sensible à la chaleur présentant une telle composition ne permet pas d'obtenir une feuille d'enregistrement sensible à la chaleur satisfaisante. Au contraire, lorsqu'on applique un liant (c'est-à-dire un ingrédient F) tel que décrit ci-dessus, on peut obtenir une feuille d'enregistrement sensible à la chaleur très satisfaisante. Comme amidon ou comme dérivé d'amidon pouvant être utilisé dans l'invention, on citera l'amidon de maïs, l'amidon de blé, l'amidon de pomme de terre douce et des amidons oxydés, obtenus par oxydation de ces amidons avec de l'hypochlorite de sodium. En outre, on peut facilement obtenir l'amidon de dialdéhyde mentionné ci-dessus en oxydant ces amidons par du periodate. Afin de préparer une feuille d'enregistrement sensible à la chaleur selon l'invention, on disperse l'ingrédient A, l'ingrédient B, l'ingrédient C, l'ingrédient D et une charge inorganique comme ingrédient E (comme charge pouvant être utilisée, on peut citer l'argile, le carbonate de calcium, le carbonate de magnésium, le kaolin, etc., mais il est préférable d'utiliser du kaolin ou du carbonate de calcium dont la taille de particule est comprise entre 0,5 et 5,0 microns), séparément ou en mélanges, sauf en ce qui concerne l'ingrédient A, au moyen d'un dispositif de dispersion tel qu'un broyeur à boulets, un dispositif d'usure par frottement, un broyeur à sable, etc., après avoir ajouté une substance colloidale protectrice, un agent tensioactif, etc., et, si nécessaire, en ajoutant en outre un liant (c'est-à-dire un ingrédient F), pour préparer ainsi un liquide permettant d'obtenir une couche sensible à la chaleur. On peut en outre mélanger ce liquide permettant d'obtenir une couche sensible à la chaleur -avec un. agent antimousse, un agent mouillant, ainsi qu'avec un pigment organique,un agent de support, etc. En ce qui concerne les rapports de mélange appropriés des ingrédients C, D et E, on introduit pour l'ingrédient C de l'ordre de 0,1 à 5,0 fois, de préférence de 0,2 à 3,0 fois la quantité d'ingrédient A en poids, pour l'ingrédient D, on introduit de l'ordre de 0,2 à 6,0 fois, de préférence de 0,2 à 4,0 fois la quantité d'ingrédient A en poids, pour l'ingrédient E, on introduit de l'ordre de 0,5 à 5,0 fois la quantité de l'ingrédient A en poids et, pour l'ingrédient F, on introduit une quantité de lfordre de 10 à 50 7. en poids de la couche sensible à la chaleur. En ce qui concerne le moment où on utilise l'ingrédient F dans la préparation de ce liquide permettant d'obtenir une couche sensible å la chaleur5 il est préférable d'appliquer celui-ci en le transformant une pâte, selon le procédé de dispersion des amidons (y compris des dérivés d'amidon), dans de l'eau et de chauffer la dispersion résultante à une température de 80-950C.Dans le cas d'amidon de dialdéhyde, difficile dissoudre dans les conditions dans lesquelles on transforme les amidons ordinaires en pâte, il est recommandé d'appliquer celui-ci en le t@ansformant en une pâte, selon le procédé dans lequel on ajoute une solution tatn constituée d'acétate de sodium, de borax ou analogue, et de chauffer le mélange résultant à une température de 80-95 C. On enduit ensuite un support du liquide permettant d'obtenir une couche sensible à la chaleur ainsi obtenu, en quantité de 4 à 10 g/m2, exprimée en matières solides, et on sèche. Il est plus avantageux de soumettre la couche sensible à la chaleur de la feuille d'enregistrement sensible à la chaleur résultante à un traitement de surface, de façon à obtenir un poli de Beck de 1000 à 1 800 s. C'est-à-dire que, lorsqu'on soumet la couche sensible à la chaleur a un traitement de surface avec une calandre à lustrer, une supercalandre ou analogue, de façon à obtenir un poli de Beck de 1 000 à 1 800 s, la sensibilité à la chaleur et la fidélité d'enregistrement de l'enregistreur à plume thermique sont améliorées de façon importante, en particulier pour les appareils d'impression en série grande vitesse, etc. Même lorsque le poli de Beck est de l'ordre de 100 500 s environ, la couche sensible à la chaleur présente une sensibilité à la chaleur supérieure, et, en raison du traitement de surface pour obtenir un poli de Beck supérieur a 1 000 s, la fidélité d'enregistrement est encore augmentée. Toutefois, si le poli de Beck est supérieur a 1 800 s, la base de la feuille d'enregistrement sensible à la chaleur est exposée à une pression importante et devisent excessivement transparente, ce qui nuit à sa valeur commerciale. La feuille d'enregistrement sensible à la chaleur selon l'invention ne correspond pas à la simple addition des effets des matériaux élémentaires constituant sa couche sensible à la chialeur, mais se caractérise par le fait qu'on observe un effet de synergie de tous les ingrédients, ce qui permet d'atteindre les buts recherchés. On comprendra mieux l'invention à l'aide des exemples non limitatifs suivants EXEMPLE 1 On pulvérise deux types de mélanges présentant les compositions respectives suivantes, à l'aide d'un broyeur à boulets magnétique, pendant une journée, ce qui permet de préparer les liquides [A1] et [E1]. Composition du liquide [A1] 2-{N- (3 -trifluorométhylphényl)aminoW -6-diéthylaminofluorane 150 g solution aqueuse à 5% d'alcool polyvinylique (POVAL 205, fabriqué par KLJRARE K.K.) 150 g eau 200 g Composition du liquide [E1] talc 150 g solution aqueuse à 5% de méthylcellulose (METHOLOSE SM-15, fabriqué par SHINETSU GAGAKU K.K.) 150 g eau 200 g On pulvérise ensuite trois types de mélanges, présentant les compositions respectives suivantes, à l'aide d'un dispositif d'écrasement de laboratoire, pendant 2 h, ce qui permet d'obtenir les liquides [B1], [C1] et [C1]. Composition du liquide [B1] #2,2'-bis(p-hydroxyphényl)propane 120 g solution aqueuse à 5% d'alcool polyvinylique 120 g eau 160 g Coulposition du liquide [C1] condensat d'amide d'acide stéarique et de formaldéhyde (en présence d'un catalyseur basique,C17H35CONHCH2OH) 80 g solution aqueuse à 5% de méthylcellulose 80 g agent tensioactif non ionique (adduct d'alkylphényle et d'oxyde d'éthylène, NOIGEN EA-80, fabriqué par DAIICHI KOGYO SEIYAKU K.K.) 2 g - eau 238 g Composition du liquide [D1] cire de Carnauba 80 g solution aqueuse à 5% de méthylcellulose 80 g agent tensioactif non ionique 2g eau 238 g On prépare ensuite un liquide permettant d'obtenir une couche sensible à la chaleur en mélangeant les liquides [A1] a [E1] avec une solution aqueuse à 20% d'alcool polyvinylique (à savoir POVAL 205, fabriqué par la Société KURARE K.K.), dans le rappprt suivant:: liquide [A13 20 g liquide EB1] 40 g liquide [C1] 60 g liquide (b1] 80 g liquide [E1] 40 g solution aqueuse à 20% d'alcool polyvinylique 115 g On étale ensuite ce liquide permettant d'obtenir une couche sensible à la chaleur sur un papier lisse du commerce (pesant 53 g/m2) en quantité de 7 à 8 g/m2, exprimée en substance solide sèche,au moyen d'une barre métallique, puis on sèche. On soumet ensuite le papier lisse ainsi revêtu à un traitement de surface à l'aide d'une calandre, de façon à obtenir un poli de Beck de 200 à 400 s, ce qui permet de préparer une feuille d'enregistrement sensible à la chaleur. Lorsqu'on effectue des essais sur cette feuille d'enregistrement sensible à la chialeur, on obtient les résultats rassemblés dans le tableau I ci-après.- Comme il ressort de ce tableau I, cette feuille d'enregistrement sensible à la chaleur présente une sensibilité à la chaleur éle uvée, est exempte de phénomènes tels que le collage du matériau composite fondu, l'adhérence de substances résiduaires, un phénomène "de queue" de l'image enregistrée, d'un voile, etc., et est supérieure en ce qui concerne les propriétés "d'harmonisation de tête" (head-matching). Dans ce contexte, le mode opératoire de l'essai effectué est le suivant (1) On effectue l'essai de sensibilité à la chaleur en utilisant un appareil à gradient de chialeur, muni d'une pièce de fer chauffée (fabriquée par Toyo SEIKI K.K.) et, pendant l'essai, on maintient cette pièce de fer, dont on régule la température de façon qu'elle soit constante, en contact avec la feuille d'enregistrement sensible à la chaleur, sous une pression de 2,0 kg/cm2, pendant 1 h, afin que celle-ci développe une couleur, on mesure la densité de la couleur ainsi développée à l'aide d'un densitomètre à réflection Macbeth, on exprime la densité saturée ainsi obtenue par la valeur b et la sensibilité à la chaleur par la température au max moment où on atteint une densité de 0,80, par rapport à cette valeur D max Cela signifie que plus cette température est élevée, meilleure est la sensibilité à la chaleur (2) On examine le phénomène de collage du matériau composite fondu en effectuant une impression pleine avec la largeur totale de la tête thermique et, en ce qui concerne l'adhérence de substances résiduaires, le phénomène "de queue" de l'image enregistrée le voile et la netteté de l'image enregistrée, on les évalue en effectuant une comparaison avec 20 graphiques de fac-similés d'essai. (3) On évalue la densité d'enregistrement en mesurant la densité de la surface pleine de l'image enregistrée, selon les graphiques précédents, en utilisant un densitomètre de Macbeth. EXEMPLE 2 On pulvérise un mélange présentant la composition suivante, à l'aide d'un dispositif d'écrasement de laboratoire, pendant 2 h, ce qui permet d'obtenir le liquide [C-D]. Composition du liquide (C-D] cire liquide modifiée (S-Wax, fabriqué par HOECHST JAPAN 40 g COMPANY) condensat d'acide stéarique et d'éthylènediamine (C17H35CONHCH2CH2NHCOC17H35) 40 g solution aqueuse à 5% de méthylcellulose 80 g agent tensioactif non ionique 2 g eau 238 g On prépare ensuite un liquide permettant d'obtenir une couche sensible a la chaleur en combinant ce liquide [C-D], les liquides, (A1], [B1] et (E1] de l'exemple 1, et une solution aqueuse à 20% d'alcool polyvinylique, dans le rapport suivant, et on prépare une feuille d'enregistrement sensible à la chaleur en suivant le même mode opératoire que celui de l'exemple 1. liquide [A1] 20 g liquide (B1] 40 g liquide (C-D] 140 g liquide [E1] 40 g solution aqueuse à 20% d'alcool polyvinylique 115 g Lorsqu'on soumet cette feuille d'enregistrement sensible à la chaleur au même essai que dans l'exemple 1, on obtient les résultats rassemblés dans le tableau I ci-après, montrant la supériorité de cette feuille d'enregistrement sensible à la chaleur. EXEMPLE COMPARATIF 1 On pulvérise un mélange présentant la composition suivante, à l'aide d'un dispositif d'écrasement de laboratoire, pendant 2 h, ce qui permet d'obtenir le liquide (C2]. Composition du liquide [C2] amide d'acide stéarique 80 g solution aqueuse à 5% de méthylcellulose 80 g agent tensioactif non ionique 2 g eau 238 g On prépare ensuite un liquide permettant d'obtenir une couche sensible à la chaleur en utilisant ce liquide (C2] avec les liquides [A1], [B1] et [E1] de l'exemple 1, dans le rapport suivant, puis on prépare une feuille d'enregistrement sensible à la chaleur en suivant le même mode opératoire que celui de l'exemple 1. liquide (A1] 20 g liquide (B1] 40 g liquide (C2] 60 g liquide [E1] 40 g émulsion de cire de polyéthylène (teneur en solides : 30%) (à savoir POLYLON A, fabriqué par la Société CHUKYO vUSHI X.R.) 53 g solution aqueuse a 2% d'alcool polyvinylique 115 g Lorsqu'on soumet cette feuille d'enregistrement sensible à la chaleur au même essai que dans l'exemple 1, on obtient les résultats rassemblés dans le tableau I ci-après. EXEMPLES COMPARATIFS 2 A 8 On prépare sept variétés de feuilles d'enregistrement sensibles å la chaleur de comparaison, en suivant le même mode opératoire que celui de l'exemple 1, sauf en ce qu'on n'utilise pas la même cire (ingrédient C et/ou ingrédient D). Lorsqu'on soumet ces feuilles d'enregistrement sensibles à la chaleur au même essai que celui de l'exemple 1, on obtient les résultats rassemblés dans le tableau I ci-après. Dans ce tableau, les signes et x correspondent aux appréciations "satisfaisant" jusqu'à "non satisfaisant", dans cet ordre. EXEMPLE 3 On pulvérise deux variétés de mélanges présentant les compositions respectives suivantes, à l'aide d'un broyeur à boulets magnétique, pendant une journée, ce qui permet d'obtenir les liquides (A2] et (E2]. Composition du liquide [A2] 3,3-bis(p-diméthylaminophényl)-6-diméthylaminophényle 150 g solution aqueuse à 5% d'alcool polyvinylique (POVAL 205, fabriqué par CURARE K.K.) 150 g eau 200 g Composition du liquide [E2i kaolin 150 g solution aqueuse à 5% de méthylcellulose (METHOLOSE SM-15, fabriqué par SHINETSU KAGAKU K.K.) 150 g -eau 200 g On prépare ensuite un liquide permettant d'obtenir une couche sensible à la chaleur en mélangeant ces liquides [A2] et [E2], les liquides [B1], [C1] et [D1] et l'exemple 1, une solution aqueuse 20% d'amidon oxydé et une solution aqueuse a 10% d'amidon de diåldéhyde, dans le rapport suivant liquide [A2] 20 g liquide (B1] 40 g liquide (C1] -60 g liquide (D1] 80 g liquide [E2] 40 g solution aqueuse à 20% d'amidon oxydé 60 g solution aqueuse à 10% d'amidon de dialdéhyde 120 g On étend ensuite ce liquide permettant d'obtenir une couche sensible à la chaleur sur un papier lissé du commerce (pesant 53 g/m2), en quantité de 5 à 6 g/m2, exprimée en substances solides sèches, au moyen d'une barre métallique, puis on sèche, On soumet ensuite le papier lissé ainsi revêtu à un traitement de surface, à l'aide d'une calandre, de façon b obtenir un poli de Beck de 1 100 à 1 200 s, ce qui permet d'obtenir une feuille d'enregistrement sensible à la chaleur. Lorsqu'on effectue des essais sur cette feuille d'enregistrement sensible à la chaleur, on obtient les résultats rassemblés dans le tableau II ci-après. Comme il ressort de ce tableau II, cette feuille d'enregistrement sensible à la chaleur est supérieure en ce qui concerne la sensibilité à la chaleur, les propriétés d'enregistrement à vitesse élevée et la fidélité de l'enregistrement, et ne présente pas de phénomène de collage du matériau composite fondu sur la tête thermique, ni d'usure de la tête thermique. Dans le tableau II ci-après, on a rassemblé les cas dans lesquels on soumet une feuille d'enregistrement sensible à la chaleur à un traitement de surface, a l'aide d'une calandre, pour obtenir un poli de Beck de 500 à 550 sX (exemple 4) et le cas où on soumet cette même feuille d'enregistrement à la surface de traitement, à l'aide d'une calandre, pour obtenir un poli de Beck de 300 à 400 s, (exemple 5). Dans ce contexte, le mode opératoire de ltessai effectué est le suivant (1) On évalue la sensibilité à la chaleilr comme dans l'exemple 1. (2) On évalue les propriétés d'enregistrement à vitesse élevée et la fidélité d'enregistrement en comparant le résultat de l'essai de développement de la couleur effectué sur chaque feuille d'enregistrement en utilisant un enregistreur linéaire, muni d'une plume IC (Thermal Pen Recorder, fabriqué parWATANABE SOKKI SEISAKUSHO, Ltd.) en appliquant une fréquence de 50 Hz à ltentrée et en établissant la vitesse de la feuille d'enregistrement sensible à la chaleur à 500 mm/s. (3) On évalue la résistance à l'usure-en effectuant sur chaque feuille d'enregistrement, un essai à l'aide de l'enregistreur linéaire mentionné en (2) ci-dessus, en appliquant une fréquence de 60 Hz à l'entrée et en établissant la vitesse de la feuille d'enregistrement sensible à la chaleur à 100 mm/s, et on exprime cette résistance à l'usure par la distance en kilomètres effectuée par la plume IC jusqu'à ce que sa résistance augmente d'environ 10% et nuise à l'efficacité du dessin. (4) On évalue le phénomène de collage du matériau composite fondu sur la tête thermique et la netteté de l'image enregistrée en compa rant-le résultat de l'essai effectué sur chaque feuille d'enregistrement en utilisant un dispositif d'impression d'essai, muni d'une tête en forme de segment pour film épais (fabriqué par la Société NIPPON TOKI K.K.) et un dispositif d'impression PC-100 (fabriqué par la Société TEXAS INSTRUMENT Inc.) utilisé dans les ordinateurs électroniques portables. (5) On évalue les propriétés d'imperméabilité à l'eau comparant les résultats obtenus en mesurant la vitesse de la diminution de la densité de chaque feuille d'enregistrement, après avoir été plongée dans de l'eau pendant 5 min, puis, après avoir frotté la surface de la couche sensible à la chialeur, deux fois avec du coton absorbant. EXEMPLE 6 On pulvérise un mélange présentant la composition suivante, à l'aide d'un dispositif d'écrasement de laboratoire, pendant 2 h, ce qui permet de préparer le liquide (D2]. Composition du liquide rD2] cire de lignite modifiée 80 g solution aqueuse à 5% de méthylcellulose 80 g agent tensioactif non ionique 2g eau 238 g On prépare ensuite un liquide permettant d'obtenir une couche sensible à la chaleur en mélangeant ce liquide [D2], le liquide (B1] de l'exemple 1, les liquides (A2] et [E2] de l'exemple 3, le liquide [C2] de l'exemple comparatif 1, une solution aqueuse à 20% d'amidon de blé, une solution aqueuse à 20% d'amidon de dialdéhyde, et en suivant le même mode opératoire que celui de l'exemple 3. Lorsqu'on soumet cette feuille d'enregistrement sensible à la chaleur au même essai que dans l'exemple 1, on obtient le résultat indiqué dans le tableau II suivant montrant la supériorité de cette feuille d'enregistrement. EXEMPLE 7 On prépare un liquide permettant d'obtenir une couche sensible à la chaleur en suivant le mode opératoire de l'exemple 3, sauf en ce qu'on remplace le condensat d'amide d'acide stéarique et de formaldéhyde utilisé dans le liquide tC1] par de l'amide d'acide stéarique, et qu'on remplace également le kaolin utilisé dans le liquide [E2] par du carbonate de calcium, et on prépare une feuille d'enregistrement sensible à la chaleur' comme ci-dessus. Lorsqu'on soumet cette feuille d'enregistrement sensible à la chaleur au même essai que dans l'exemple 1, on obtient le résultat indiqué dans le tableau II ci-après, montrant la supériorité de cette feuille d'enregistrement. I1 est entendu que l'invention n'est pas limitée aux modes de réalisation décrits ci-dessus et que l'homme de l'art peut y apporte diverses modifications sans toutefois s'écarter du cadre et de l'esprit de l'invention. TABLEAU I T 1 oa uu e e x Résultats des essais = "Harmonisation do at rz ~ ~ ingrédient C &commat; D (3) O &commat; lité X :1 O tê D max. la Densité ollage Ad érence Phénornne Voile, do Cie aube- de o chaleur gistre . "queue" l'image en to a oo (11 mr: aO a" fi f 00 x xO 00 Exemple 2 ri u) ri o 1,05 Exemp e fi rl rl ~i H Q O ~ ~ ~ ~I compal- tt U U de Cernauba U 12O0C U U U Q U Qo ratif 2 c st w cn as d'acide sn 1,11 at i, et H H ratif 3 ~ ~~ . n VD VD tD rv rv n n X compa( H d'acide stéarique 1,17 H 1,12 x rd aErl 1 ~ . atéarato de calcium '1,17 1250C 0,85 x x x X ratif 5 Er'XatmiPl compa- Cire de polyéthy1ne 114 1100C 0,95 o Q compa- Cire de, lignite modifiée 5XU u Cirede0Lraf0finet 1,15 910C 1,10 Q Q -8 compa ratif 8 CH g &verbar; ZD ss nl g W ese &verbar; es &verbar; &verbar; ox 3 S ~ 1X IJ t w 1 lX: I I I I lot ot lot lot lotlot eM et &verbar; ef CY aD &verbar; eX a es m at 1 es Ot eR tl ~ t -t 4t H W {-t w 4t D4-tJ X4 & S S It~tlts t S9tle al tit let 4J J O J O X I e Vl et V e Vl eG vi X X I X ! X t00 X I X mt X X xI X ; ;f I X l ffi M 1 s4fru o X st &verbar; N tl TABLEAU II 1 leyUm a Ua, X at at o o o o o Résultats O O m o o 0 lité à gistre lité d'e rn et dient dient la cha- ment à egistre ther- usure au at t .l::t r E F (3) i) &commat;) élevée X b 1 lt 1.100 Exemple a a,rc Nt X ç at Cire de lignite --- modifiée cet St V rt &commat; de &commat; &commat; & > r 550 r I U U U U U Pdml Cire de tt Bt tZ 00 Exemple 5 modifiée etamid talc cellu- 400 9O0C Q A QA 180 . stésrique o o o 1.400 Exemple w m n w 1.500 880C v U) W ,-1 600 -, ~i~i I' p, ~ a p I 'OÇh rll H P. 4 H t st sEa '4 2 ú O 4 k k l H u l n O li:i O td H t .Y 4 . ~ &commat; ~ U n &commat; a g: dCO u i1et e &commat; &commat; l SeXiE ''e9 50 O+0 X ç g t ç m H H 3 S r 3 S X g S e &commat; e X X X M M REVENDICATIONS 1 - Feuille d'enregistrement sensible à la chialeur, comprenant un support et une couche sensible à la chaleur formée sur ce support, ladite couche sensible à la chaleur étant essentiellement constituée par une substance chromodéveloppable, normalement incolore ou légèrement colorée (ci-après appelée ingrédient A) et par une substance organique acide, capable de provoquer le développement d'une couleur par ladite substance chromodéveloppable, lorsqu'on chauffe (ci-après appelée ingrédient B), caractérisée en ce que ladite couche sensible à la chaleur contient au moins un composé choisi dans le groupe des cires formé par les amides d'acides gras supérieurs, les condensats d'amides d'acides gras supérieurs et de formaldéhyde et les condensats d'acides gras supérieurs et d'éthyîènediamine (ci-après appelé ingrédient C) et au moins un composé choisi dans le groupe des cires formé par les cires végétales et les cires minérales (ci-après appelé ingrédient D). 2 - Feuille d'enregistrement sensible à la chaleur selon la revendication 1, caractérisée en ce que la teneur en ingrédient C est de 0,1 b 5,0 fois la teneur en ingrédient A. 3 - Feuille d'enregistrement sensible à la chaleur selon la revendication 1, caractérisée en ce que la teneur en ingrédient D est de 0,2 à 6,0 fois la teneur en ingrédient A. 4 - Feuille d'enregistrement sensible à la chaleur selon la revendication 1, caractérisée en ce que ledit acide gras supérieur pour l'ingrédient C est constitué par l'acide palmitique ou l'acide stéarique. 5 - Feuille d'enregistrement sensible à la chaleur selon la revendication 1, caractérisée en ce que ledit ingrédient D est la cire de Carnauba, la cire de lignite ou leurs dérivés. 6 - Feuille d'enregistrement sensible à la chaleur selon la revendication 1, caractérisée en ce que la charge inorganique à ajouter à la couche sensible à la chaleur (ci-après appelée ingrédient E) est en particulier du carbonate de calcium, de l'argile ou une combinaison des deux. 7 - Feuille d'enregistrement sensible à la chaleur selon la revendication 1, caractérisée en ce que la teneur en ingrédient E est de 0,5 à 5,0 fois la teneur en ingrédient A. 8 - Feuille d'enregistrement sensible à la chaleur selon la revendication 1, caractérisée en ce que ladite couche sensible à la chaleur contient en outre un liant dans lequel on utilise conjointement au moins un composé choisi dans le groupe formé par l'amidon et les dérivés de l'amidon et l'amidon de dialdéhyde (ci-après appelé ingrédient F). 9 - Feuille d'enregistrement sensible à la chaleur selon la revendication 8 caractérisée en ce que la teneur en ingrédient F est de 10 à 50% en poids de la couche sensible à la chaleur. 10 - Feuille d'enregistrement sensible à la chaleur selon la revendication 1 ou 8 caractérisée en ce que poli de Beck de la surface de la couche sensible à la chaleur est de liordre de 1 000 à 1 800 s.