Brevet FR2431481A1 — publié le 19800215

La présente invention est relative à un procédé de carbonylation d'alcools. Plus particulièrement, l'invention concerne un procédé perfectionné de carbonylation d'alcools permettant d'obtenir des rendements substantiels en produits carbonylés souhaitées, c'està-dire en acides carboxyliques et leurs esters, à l'aide d'un proches sus continu. Le perfectionnement apporté au procédé consiste à utile ser des catalyseurs qui sont insolubles dans les réactifs et les produits (c'est-à-aire qui sont des catalyseurs hétérogènes). Certains produits carbonylés ccanme les esters et acides sont des composés importants à utiliser dans l'industrie chimique. Ces produits peuvent être obtenus à partir d'alcools qui sont plus aisément accessibles et qui constituent des substances de départ relativement peu onéréuses. Par suite, il est d'importance primordiale d' obtenir des rendements élevés en produits souhaités à partir des substances de départ utilisées dans le procédé. Des esters aliphati. ques sont utilisés de diverses manières. Par exemple, l'acétate de méthyle est utilisé comme solvant dans les extraits, en parfumerie, dans les cuirs artificiels, les matières plastiques, les peintures, les vernis et les laques, etc. De même, le propionate d'éthyle est également utilisé comme solvant pour éthers et esters cellulosiques comme agent de coupe, pour la pyroxyline, dans les sirops de fruits etc., tandis que le butyrate de propyle est également utilisé dans des mélanges de solvants pour éthers cellulosiques. En outre, les acides (comme l'acide acétique) sont largement utilisés comme acide comme solvants, comme réactifs pour la préparation de caoutchouc, d matières plastiques, de fibres, de produits pharmaceutiques, de col rants, d'insecticides, de produits chimiques pour la photographie, ainsi que comme intermédiaires pour la préparation d'anhydrides et d'esters.L'acide propionique est utilisé pour la préparation de propionates, certains de ces composés étant utilisés commelnhibiteu des moisissures dans le pain, comme agents pour émulsions, comme so lutions pour dépôt électrolytique de nickel, ou dans des esters uti lisables en parfumerie, dans des armes artificiels pour fruits, ou dans des produits pharmaceutiques. C'est ainsi que l'invention a pour buts: - de fournir un procédé d'obtention de produits carbonylés utilisant des alcools comme substances de départ; - de fournir un procédé permettant d'obtenir de meilleurs rendements en les produits carbonylés souhaités, dans lequel un alcool est traité par l'oxyde de carbone en présence d'un catalyseur à baE de phtalocyanine métallique et d'un composé acide. Suivant un mode de réalisation, l'invention a pour objet un procédé de carbonylation d'un alcool consistant à traiter l'alcool par l'oxyde de carbone en présence d'un catalyseur à base de phtalocyanine métallique activée à l'aide d'un groupe sulfonyle et d'un halogénure d'alcoyle, dans des conditions de carbonylation, et à recueillir le produit carbonylé résultant. L'invention vise particulièrement un procédé de carbonylation d'un alcool consistant à traiter de l'alcool méthylique par de 1' oxyde de carbone en présence de chlororhodium phtalocyanine comme catalyseur, d'un composé activateur constitué par de l'iodure de méthyle et d'acide toluènesulfonique à une température d'environ 100 à 2500C et une pression d'environ 1 à 200 atmosphères, et à recueillir l'acétate de méthyle et l'acide acétique résultants. Suivant un autre mode de réalisation, l'invention a pour objet un procédé de carbonylation d'un alcool consistant à traiter de 1' alcool méthylique par de l'oxyde de carbone en présence de phtalocyaninetétrasulfonate de chlororhodium comme catalyseur et d'un composé activateur constitué par de l'iodure de méthyle, à une température d'environ 100 à 2500C et une pression d'environ 1 à 200 atmosphères, et à recueillir l'acétate de méthyle et l'acide acétique résultants. D'autres buts, avantages et caractéristiques de l'invention ap paraîtront dans la description qui va suivre. Comme indiqué ci-dessus, la présente invention concerne un procédé perfectionné de carbonylation d'alcools permettant d'obtenir des esters et des acides à l'aide d'un catalyseur hétérogène. On effectue la réaction de carbonylation en traitant un alcool par 1' oxyde de carbone en présence de certains catalyseurs et, particulièrement, de composés de phtalocyanines métalliques dans lesquels le métal est choisi parmi les métaux de transition du Groupe VIII, de préférence les complexes de cobalt, de rhodium ou d'iridium, ledit catalyseur étant activé par la présence d'un groupe sulfonyle et d' un halogénure d'alcoyle. La réaction de carbonylation est effectuée dans des conditions de réaction comprenant une température d'environ 100 à 2500C, de préférence d'environ 150 à 2000C, et à une pression d'environ 1 à 200 atmosphères.Suivant les modes de mise en oeuvre préférés de l'invention, la pression sous laquelle la réaction de carbonylation est effectuée est fournie par l'oxyde de carbone qui est présent à titre de l'un des réactifs. Toutefois, suivant l'in vention, l'oxyde de carbone peut ne fournir qu'unepression partielle le restant de la pression opératoire étant fourni par l'introduction dans la zone de réaction d'un gaz pratiquement inerte, comme 1' azote. On obtient des rendements plus élevés en le produit souhaité en présence d'iodures d'alcoyle dans la zone de réaction. Les iodures d'alcoyle qui sont introduits dans la zone de réaction peuvent être des iodures aliphatiques comme l'ioduré de méthyle et ses homologues et des iodures d'aralcoyle comme l'ioduré de benzyle.Ils peuvent également être formés in situ par réaction de l'alcool et d'acide iodhydrique ajouté. Par groupe sulfonyle" on veut désigner ici un groupe acide sul fonique ou un groupe sulfonate. Comme exemples d'acides sulfoniques appropriés, on citera des acides alcane et cycloalcanesulfoniques et des acides arenesulfoniques comme l'acide méthanesulfonique, l'acide éthanesulfonique, l'acide benzènesulfonique, l'acide p-toluènesulfo- nique, les acides naphtalènesulfoniques, etc.. Comme exemples de sulfonates appropriés, on citera des sels des acides sulfoniques tels que les sels de métaux alcalins, d'ammonium et de métaux alcalino-terreux comme le méthanesulfonate de sodium, le p-toluènesulfo- nate d'ammonium et le 2-naphtalènesulfonate de magnésium.On peut également utiliser des sels métalliques plus lourds, comme le méthanesulfonate d'argent, mais pas nécessairement avec des résultats équivalents. Suivant l'invention, la fonction sulfonyle peut être fixée sur le noyau phtalocyanine, par exemple, en utilisant un phtalocyaninesulfonate métallique comme catalyseur. Elle peut également être contenue dans un composé ajouté, comme l'acide toluènesulfonique. Les phtalocyanines métalliques utilisées comme catalyseurs danE le procédé suivant la présente invention sont constituées, comme prç cédemment indiqué, par une phtalocyanine métallique dans laquelle le métal est un métal de transition du Groupe VIII et, de préférence, le cobalt, le rhodium ou l'iridium. Pour la préparation des diverse phtalocyanines métalliques, il entre également dans le cadre de 1' invention que divers anions puissent être fixés sur le métal de trar sition dans la composition catalytique finale. Les anions présents peuvent être n'importe quel ion à valence négative présent dans le précurseur de la phtalocyanine métallique. Par exemple, du chlore peut être présent dans un catalyseur à base de phtalocyanine de rhodium, du fait du matériau précurseur qui est constitué par du trichlorure de rhodium, le catalyseur final étant constitué par de la phtalocyanine de chlororhodium. Comme autres éléments dans les anions pouvant également être présents lors de la préparation du catalyseur on citera le fluor, le brome, l'iode, le phosphore, le soufre-, l'arsenic, l'azote, etc.-Il entre également dans le cadre de 1' invention que divers agents de complexation des métaux puissent être ajoutés au catalyseur dans la zone de réaction, bien que pas nécessairement avec des résultats équivalents. Comme exemples desdits agents de complexation des métaux, on citera les arsines, les phosphines, les phosphites d'alcoyle et d'aryle, etc. Comme exemples particuliers de la composition catalytique utilisée pour la mise en oeuvre du procédé suivant l'invention on citera: la phtalocyanine de cobalt, la phtalocyanine de rhodium, la phtalocya nine d'iridium, la phtalocyanine de chlororhodium, la phtalocyanine de chlorocobalt, la phtalocyanine de chloroiridium, le phtalocyanine carboxylate de cobalt, le phtalocyaninecarboxylate de chlororhodium, le phtalocyaninecarboxylate d'iridium, le phtalocyaninetétracarboxylate de cobalt, le phtalocyaninetétracarboxylate de chlororhodium, le phtalocyaninetétracarboxylate d'iridium, le phtalocyaninetricarboxylate de cobalt, le phtalocyaninetricarboxylate de chlororhodium, le phtalocyaninetricarboxylate d'iridium, le phtalocyaninedicarboxylate de cobalt, le phtalocyaninedicarboxylate de chlororhodium, le phtalocyaninedicarboxylate d'iridium, etc. Lorsque la fonction acide sulfonique ou sulfonate doit être contenue dans le composé de phtalocyanine, on peut citer, comme exemples de ces composés: le phtalo-cyaninesulfonate de cobalt, le phtalocyaninesulfonate de chlororhodium, le phtalocyaninesulfonate d'iridium, le phtalocyaninedisulfonate de cobalt, le phtalocyaninedisulfonate de chlororhodium, le phtalocyanine disulfonate d'iridium, le phtalocyaninetrisulfonate de cobalt, le phtalocyaninetrisulfonate de chlororhodium, le phtalocyaninetrisulfonate d'iridium, le phtalocyaninetétrasulfonate de cobalt, le phtalocyaninetétrasulfonate de chlororhodium, le phtalocyanine tétrasulfonate d'iridium, etc. La phtalocyanine peut, également, ne pas contenir de groupe sulfonyle sur son noyau, le groupe étant présent avec le catalyseur sous la forme d'un composé tel que l'acide p-toluène sulfonique. Suivant l'invention, peuvent également être présents des composés agissant comme activateurs des compositions catalytiques. Comme exemples de ces composés activateurs, on citera des halogénures d' alcoyle comme l'iodure de méthyle, l'iodure d'éthyle et l'iodure de propyle, ainsi que des halogénures d'alcoyle moins réactifs comme le bromure de méthyle, le bromure d'éthyle, le bromure de propyle, le chlorure de méthyle, le chlorure d'éthyle, le chlorure de propyle, etc, ainsi qu'un acide minéral faible comme l'acide iodhydrique. On peut également utiliser de l'iode élémentaire. Le catalyseur du typt décrit en détails ci-dessus est présent dans le mélange réactionnel en une proportion représentant d'environ 0,1 a' 2% du poids de 1' alcool à carbonyler. Le procédé suivant la présente invention peut être mis en oeuv: de n'importe quelle manière appropriée et peut consister en une opé ration de type discontinu ou continu. Par exemple, lorsqu'on opère en discontinu, on introduit une certaine quantité de l'alcool et du catalyseur dans un appareil approprié résistant à la pression, qui peut être un autoclave de type basculant ou à agitation. En outre, le(s) composé(s) activateur(s) est (ou sont) également introduit(s) dans le réacteur qui est ensuite scellé et mis sous pression d'oxyd de carbone et d'hydrogène afin d'activer le catalyseur. Après avoir activé le catalyseur pendant un laps de temps d 'environ 0,5 à 4 heu res ou plus, à une température d'environ 50 à 1000C, on évacue les produits gazeux.Puis on met à nouveau le réacteur sous la pression souhaitée, en introduisant de 1'oxyde de carbone, et on porte à une température d'environ 100 à 2500C, pendant un laps de temps d'environ 0,5 à 20 heures ou plus. Au bout du temps opératoire souhaité, on arrête le chauffage et, après que l'autoclave est revenu à la température ambiante, on évacue l'excès de pression On ouvre l'aut clave et on recueille le mélange réactionnel. Après séparation du catalyseur, on soumet le mélange à des moyens classiques de séparation et de purification peuvant comprendre un lavage, un séchage, une distillation fractionnée, etc., permettant ainsi de séparer ler produits carbonylés souhaités (comprenant un ester et un acide) du restant du mélange réactionnel et de les recueillir. Suivant l'invention, la réaction peut également être effectué en continu. Lorsqu'on opère en continu, on introduit en continu un certaine quantité de l'alcool dans une zone de reaction contenant catalyseur à base de phtalocyanine métallique du type précité. Le catalyseur de phtalocyanine métallique peut également être retenu sur un support inerte comme du carbone, de l'alumine, de la silice de la zircone, etc. Le catalyseur présent dans la zone de réaction a préalablement été -activé par traitement à l'hydrogène et l'oxyde de carbone, d'une manière similaire à celle décrite plus haut. Les constituants restants du mélange réactionnel, comprenant le (ou le composé(s) activateur(s) et l'oxyde de carbone sont également introduits en continu dans cette zone de réaction qui est maintenue dans les conditions opératoires appropriées de température et de pression. Après passage dans la zone de réaction pendant un laps de temps prédéterminé, l'effluent du réacteur est retiré en continu et soumis à des moyens de séparation classiques, de nature similaire à ceux décrits précédemment. Les produits souhaités, comprenant l'ester et 1' acide, sont séparés des substances de départ pouvant n'avoir pas réagi qui peuvent être renvoyées vers la zone de réaction pour constituer une partie de la charge. Comme exemples d'esters et d'acides pouvant être préparés par le procédé suivant l'invention on citera: l'acétate de méthyle, le propionate d'éthyle, le butyrate de propyle, le valérate de butyle, l'acide acétique, l'acide propionique, l'acide butyrique, l'acide valérique, etc. Les exemples non limitatifs suivants sont donnés à titre d'illustration du procédé suivant l'invention permettant d'obtenir des rendements améliorés en produits carbonylés. EXEMPLE I Pour illustrer le fait que la présence d'activateurs est nécessaire pour obtenir des rendements améliorés en les produits souhaités, on effectue un essai dans lequel on introduit 100 g (3,1 mole) de méthanol et 0,10 g de phtalocyanine de chlororhodium dans la chemise intérieure en verre d'un autoclave rotatif. Puis on scelle l'autoclave et on l'amène à une pression opératoire initiale de 90 atmosphères à l'aide d'oxyde de carbone, et on porte à une température de 174 C. On maintient l'autoclave et son contenu à cette température pendant 4 heures, la pression maximale, au cours de ce temps de réaction, atteignant 190 atmosphères. Au bout des 4 heures, on arrête le chauffage et on laisse l'autoclave revenir à la température ambiante, la pression finale à la température ambiante étant de 90 atmosphères. Lorsque l'autoclave est revenu à la température ambiante, on évacue l'excès de pression et on ouvre l'autoclave. L'analyse du produit par chromatographie gaz-liquide indique qu'il y a eu peu ou pas de réaction, la majeure partie du produit étant de l'alcool méthylique. Le produit de l'essai ci-dessus, contenu dans la chemise intérieure de l'autoclave et pesant 50 g est introduit dans un second autoclave en même temps qu'encore 50 g d'alcool méthylique. En outre, on introduit 2 g d'acide iodhydrique, puis on ferme hermétiquement l'autoclave qu'on amène à une pression de 60 atmosphères à l'aide d' oxyde de carbone On porte ensuite l'autoclave à une température de 1750C 4 laquelle on le maintient pendant 16 heures, la pression maximale à cette température atteignant 143 atmosphères. Au bout des 16 heures, on arrête le chauffage et on laisse l'autoclave revenir à la température ambiante, la pression finale à température ambiante étant de 53 atmosphères. On évacue l'excès de pression et on ouvre 1 autoclave.L'analyse du produit contenu dans la chemise intérieure de l'autoclave indique que la réaction a été faible ou nulle, la quantité d'acide acétique ou d'acétate de méthyle obtenue étant négligeable. EXEMPLE Il Dans cet exemple, on introduit 60 g (1,9 mole) de méthanol dans la chemise intérieure en verre d'un autoclave, ainsi que 1 g d'acide iodhydrique et 0,11 g de chlororhodium phtalocyanine. On ferme hermétiquement l'autoclave et on l'amène sous une pression de 90 atmosphères (70 atmosphères d'oxyde de carbone + 20 atmosphères d' hydrogéne On porte.l'autoclave à une température de 1700C à laquell on le maintient pendant 16 heures, la pression maximale à cette tem- pérature atteignant 168 atmosphères. Au bout des 16 heures, on arrête le chauffage et on laisse l'autoclave revenir à la température ambiante, la pression finale à cette température étant de 90 atmosphères.Après évacuation de l'excès de pression et ouverture de 1' autoclave, on recueille, à l'intérieur de la chemise de verre, 27 g d'un liquide bleu contenant une poudre noire en suspension. L'analyse de ce produit indique que la réaction a été faible ou nulle. Lorsqu'on répète l'essai ci-dessus en utilisant 60 atmosphères d'oxyde de carbone et 60 atmosphères d'hydrogène, on obtient un résultat identique à celui indiqué au paragraphe ci-dessus: la réactic a été nulle ou faible, la quantité d'acide acétique et d'acétate de méthyle recueillie étant négligeable. EXEMPLE III Cet exemple illustre l'effet activateur de l'addition d'un composé contenant un groupe sulfonyle Dans cet essai, on introduit, dans la chemise intérieure en verre d'un autoclave rotatif, 51 g de méthanol, 0,10 g de phtalocyanine de chlororhodium, 0,15 g d'acide paratoluènesulfonique et 1 g d'acide iodhydrique-ainsi aine i que 1 g d' iodure de méthyle. On ferme hermétiquement l'autoclave qu'on met sous une pression de 80 atm. d'hydrogène et 80 atm. d'oxyde de carbc ne. On porte ensuite l'autoclave à une température de 800C à laqueS on le maintient pendant 8 heures, la pression maximale au cours de ce laps de temps atteignant 181 atmosphères. Au bout des 8 heures, on arrête le chauffage et on laisse l'autoclave revenir à la température ambiante.On évacue l'excès de pression, puis on amène l'autoclave sous une pression de 90 atmosphères d'oxyde de carbone. Lorsque la pression opératoire souhaitée est obtenue, on porte l'autoclave à une température de 1750C à laquelle on le maintient pendant 8 heures, la pression maximale à cette température atteignant 145 atmosphères. Au bout des 8 heures, on arrête le chauffage et on laisse l'autoclave revenir a' la température ambiante, la pression finale à température ambiante étant de 73 atmosphères. On évacue 1' excès de pression et on ouvre l'autoclave. On analyse le produit contenu dans la chemise en verre, par chromatographie gazeuse: il contient 10 moles % d'un mélange d'acide acétique et d'acétate de méthyle. On remarquera que bien que le pourcentage molaire de produits carbonylés soit relativement faible, la quantité de catalyseur utilisée est également relativement faible, et qu'en utilisant une quantité plus élevée de catalyseur il est possible d'obtenir un rendement plus élevé en le produit cherché. EXEMPLE IV Cet exemple illustre l'effet activateur des groupes sulfonyle sur le noyau phtalocyanine. Dans la chemise intérieure en verre d'un autoclave rotatif on introduit un mélange de 58 g d'alcool méthylique, 0,014 mole d'iodure de méthyle, 0,016 mole d'acide iodhydrique et 0,37 g de phtalocyaninetétrasulfonate de sodium et de chlororhodium. On ferme hermétiquement l'autoclave qu'on met sous une pression de 80 atmosphères d'oxyde de carbone + 80 atmosphères d'hydrogène. QI porte l'autoclave à une température de 80QC à laquelle on le maintient pendant 16 heures, la pression maximale au cours de ce laps de temps atteignant 180 atmosphères. Au bout des 16 heures, on arrête le chauffage et on laisse l'autoclave revenir à la température ambiante, la pression finale à température ambiante étant de 148 atmosphères. On évacue l'excès de pression et on ouvre l'autoclave, en retirant 48 g d'un liquide limpide contenant un sédiment pulvérulent vert-noir. La chromatographie gazeuse indique que la réaction a été faible ou nulle.Après quoi, on introduit 44 g du produit ci-dessus dans un second autoclave qu'on ferme hermétiquement et met sous une pression de 90 atmosphères d'oxyde de carbone. On porte l'autoclave à une température de 2000C à laquelle on le maintient pendant 16 heures, la pression maximale, au cours de ce laps de temps, atteignant 178 atmosphères. Au bout des 16 heures, on arrête le chauffage et, lorsque l'autoclave est revenu à la température ambiante, la pression finale est de 65 atmosphères. On évacue l'excès de pression et on ouvre l'autoclave. On recueille, dans la chemise intérieure, 16 g de produit constitué par un liquide bleu-vert sur une poudre noire. L'analyse du produit par chromatographie-gazeuse indique qu' il y a eu conversion de 11 moles % en acétate de méthyle et une conversion de 9 moles % en acide acétique.Le fait qu'il y a eu conversion en les produits de carbonylation cherchés est dû au sulfonyle dans la composition catalytique, c'est-à-dire au sulfonate. EXEMPLE V Dans cet exemple, on carbonyle de l'alcool méthylique en opérant comme décrit dans les exemples ci-dessus, c'est-à-dire en traitant 41 g de méthanol et 2,64 g de phtalocyaninemonosulfonate de chlororhodium sous une pression de 80 atmosphères d'oxyde de carbone + 80 atmosphères d'hydrogène à une température de 800C pendant 8 heures, en présence de 1 g d'iodure de méthyle comme activateur. Après avoir activé le catalyseur de cette manière, on évacue 1'excès de pression et on remet l'autoclave sous une pression de 90 atmosphères d'oxyde de carbone. On porte ensuite l'autoclave à une tempé rature de 1750C pendant 8 heures, la pression maximale atteignant 130 atmosphères. Après arrêt du chauffage et après avoir laissé l'a toclave revenir à la température ambiante, la pression finale, å température ambiante. est de 50 atmosphères. On ouvre l'autoclave. On retire le produit de réaction, constitué par 34 g d'un liquide bleu foncé plus quelques granules foncés, et on le chromatographie par chromatographie gazeuse. L'analyse du produit indique qu'il y a eu conversion de 25 moles % en acétate de méthyle en mélange avec une proportion moindre d'acide acétique. EXEMPLE VI En opérant comme décrit dans les exemples ci-dessus, on introduit 55,8 g d'alcool méthylique, 2,0 g de phtalocyaninetétrasulfona te de cobalt, 3,2 g d'iodure de méthyle et 2,0 g d'acide toluène su fonique dans la chemise intérieure en verre d'un autoclave basculan On ferme hermétiquement l'autoclave qu'on met sous une pression de 90 atmosphères d'oxyde de carbone. On porte ensuite l'autoclave à une température de 1750C 4 laquelle on le maintient pendant 8 heure la pression maximale à cette température atteignant 148 atmosphèrea Au bout des 8 heures, on arrête le chauffage1 on laisse l'autoclave revenir à la température ambiante et on évacue l'excès de pression (78 atmosphères). On ouvre l'autoclave et on recueille dans la chemise intérieure 12 g d'un liquide bleu foncé contenant une suspension de particules bleu très foncé. L'analyse du produit par chromatographie gazeuse indique qu'il y a eu une conversion de 5 moles % en acétate de méthyle et une conversion de 2 moles % en acide acétique. REVENDICATIONS 1. Procédé de carbonylation d'un alcool, caractérisé en ce qu' on traite l'alcool par oxyde de carbone en présence d'un catalyseur activé à base de phtalocyanine métallique et d'activateurs, dans des conditions de carbonylation, et on recueille le produit car bonylé résultant. 2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le conditions de carbonylation comprennent une température d'environ 100 à 2500C, et une pression d'environ 1 à 200 atmosphères. 3. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le activateurs comprennent des groupes- sulfonyle. 4. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le activateurs comprennent un halogénure d'alcoyle. 5. Procédé suivant la revendication 4, caractérisé en ce que 1' activateur est l'iodure de méthyle. 6. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le catalyseur à base de phtalocyanine métallique est une phtalocyanine de chlororhodium contenant un groupe sulfonyle ou un mélange de phtalocyanine de chlororhodium et d'un composé organique contenant un groupe sulfonyle. 7. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la phtalocyanine métallique est la phtalocyanine de rhodium (III). 8. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la phtalocyanine métallique est la phtalocyanine de cobalt. 9. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la phtalocyanine métallique est la phtalocyanine d'iridium. 10. Procédé suivant la revendication 3, caractérisé en ce que 1' activateur est un acide toluènesulfonique. 11. Procédé suivant la revendication 3, caractérisé en ce que i' activateur est l'acide benzènesulfonique. 12. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que 1' alcool est l'alcool méthylique et le produit carbonylé résultant est un mélange d'acétate de méthyle et d'acide acétique. 13. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que 1' alcool est l'alcool méthylique et le produit carbonylé résultant est un mélange de propionate d'éthyle et d'acide propionique. 14. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que 1' alcool est l'alcool propylique et le produit carbonylé résultant esi un mélange de butyrate de propyle et d'acide butyrique. 15. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la phtalocyanine métallique utilisée comme catalyseur est le phtalocyaninetétrasulfonate de rhodium (III).