Brevet FR2432009A1 — publié le 19800222

L'invention a pour objet un procédé de préparation du méta-phénoxy-benzaldéhyde. Ce composé sert d'intermédiaire dans la synthèse de différents produits, tels que des insecticides. On connaît déjà plusieurs procédés de préparation. Cependant, certains de ces procédés connus actuellement ont l'in convénient de donner des rendements assez mauvais, ou d'être assez coûteux. L'invention a pour but un procédé de préparation amé lioré ét économique, mettant en oeuvre un appareillage simple. Le procédé selon l'invention est remarquable notamment en ce que l'on fait réagir entre 160 et 2000C, en présence de cuivre ou de sel de cuivre et d'un composé alcalin, du bromobenzène en léger excès et du dioxolane du méta-hydroxy-benzaldéhyde, après quoi la fonction dioxolane est éliminée par un acide fort. (Cette dernière étape est un procédé connu en soi, le dioxolane étant utilisé pour protéger la fonction aldéhyde pendant la réaction). Le procédé selon l'invention peut être représenté par les formules développées suivantes Le méta-hydroxy-benzaldéhyde (Org. Syn. III, p. 453) est transforme en son dioxolane par exemple suivant le procédé décrit dans le brevet néerlandais 65 13024. Dans un mode d'application de l'invention, le composé alcalin est le carbonate de potassium. Dans un autre mode d'application, le composé alcalin est de la soude, de la potasse ou de la lithine. Dans ce dernier cas, on prépare préalablement un sel alcalin du dioxolane par reflux et entraînement avec un appareil du type Dean-Stark, au sein du toluène ou du xylène, ou un autre solvant à point d'ébullition supérieur à 1000 C. L'invention va être expliquée plus en détails, à l'aide des exemples suivants. Exemple 1 On mélange dans un tricol de 2 litres, 168 gr (1 M) du dioxolane du 3-hydroxy-benzaldéhyde avec 60 gr de potasse et 400 ml de xylène. L'ensemble est porté au reflux pendant 4 heures et l'eau de formation est éliminée au fur et a mesure avec un appareil Dean-Stark. On refroidit le milieu vers 1000C et on ajoute 5 gr de cuivre en poudre. Le xylène est concentré sous vide au maximum sans dépasser l000C dans la masse. Au solide obtenu, on ajoute rapidement 170 gr de bromobenzène sec. L'ensemble est porté lentement à 1600C, puis å 2000C et gardé 2 heures à cette température. Le mélange est ensuite refroidi à 1000C, on y coule 600 ml d'eau, puis 150 ml d'acide chlorhydrique concentré. Le mélange obtenu est chauffé a 1000C, pendant 1 heure, refroidi à 200C, les sels de cuivre sont filtrés et les jus aqueux sont extraits au chlorure de méthylène. Cette phase organique est lavée à l'eau plusieurs foisséchée et distillée. Le 3-phénoxy-benzaldéhyde bout à 1600C sous 5 mm, on en obtient 109 gr, soit un rendement de 55% avec une pureté de 98%. Exemple 2 On porte au reflux dans un tricol de 1 litre, muni i'un système Dean-Stark, 168 gr (1 M) du dioxolane du 3-hydroxy benzaldéhyde avec 50 gr de soude et 400 ml de toluène. Lorsqu'il ne distille plus d'eau, on refroidit le milieu vers 1000C et on ajoute 3 gr de chlorure cuivreux, le toluène est distillé sous vide à sec et on ajoute 170 gr de bromobenzène sec. L'ensemble est porté lentement à 200 - 2100C dans la masse, et gardé 2 heures à cette température. Le mélange est ensuite refroidi à 8QOC, on y ajoute 700 ml d'eau, puis 140 ml d'acide chlorhydrique concen tré, porte 1 heure au reflux, refroidit vers 200 C, filtre sur clarcel. Le produit est extrait au dichloréthane puis distillé. On obtient 81 gr (40%) de 3-phénoxy-benzaldéhyde (E15 = 180-1900C). Il va de soi que les modes de réalisation décrits ne sont que des exemples et qu'il serait possible de les modifier, notamment par substitution d'équivalents techniques, sans sortir pour cela du cadre de l'invention. REVENDICATIONS 1.- Procédé de préparation du méta-phénoxy-benzaldéhyde suivant lequel on fait réagir entre 160 et 2000C, en présence de cuivre ou de sel de cuivre et d'un composé alcalin, du bromobenzène en léger excès et du dioxolane du méta-hydroxy-benzaldéhyde, après quoi la fonction dioxolane est éliminée par un acide fort. 2.- Procedé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le composé alcalin est le carbonate de potassium. 3.- Procédé selon la revendication 1, caractérise en ce que le composé alcalin est de la soude, de la potasse ou de la lithine. 4.- Procédé selon la revendication 3, dans lequel on prépare préalablement un sel alcalin du dioxolane par reflux et entraînement avec un appareil du type Dean-Stark, au sein du toluène ou du xylène.