Brevet FR2458576A1 — publié le 19810102

Cette invention concerne des composés styryliques, un procédé permettant de les préparer et un procédé permettant de les colorer ou d'imprimer des fibres et de colorer des résines synthétiques en les utilisant. Plus particulièrement, elle concerne les dérivés styryliques représentés par la formule générale suivante (I) Yi y NC R2 N -CH-C N NC R1 R3 CN (I) 1 2 dans laquelle X1 est un atome d'halogène ou un groupement alkyle inférieur ou alcoxy inférieur, X2, Y1 et Y2 sont chacun un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupement alkyle inférieur ou alcoxy inférieur, R1 et R3 sont chacun un groupement alkyle non substitué ou substitué, et R2 est un groupement alkylène en C3-C10 linéaire ou ramifié ou un groupement alkylène contenant un groupement hydrocarboné alicyclique, ainsi qu'un procédé permettant de les obtenir et un procédé permettant de colorer ou d'imprimer des fibres hydrophobes et de colorer des résines synthétiques, ce dernier procédé étant caractérisé en ce qu'on utilise lesdits composés styryliques. Bien que les colorants styryliques soient des colorants jaune verdâtre clair ayant généralement une excellente solidité à la lumière, ils présentent les inconvénients qu'ils ont une faible solidité à la sublimation et une mauvaise insensibilité au pH, et notamment une médiocre résistance à la décomposition due à un changement de pH au moment de la teinture. Parmi ces défauts, la solidité à la sublimation a été améliorée à un certain degré en introduisant un groupement polaire ou en augmentant la taille de la molécule de colorant. Cependant, en ce qui concerne l'insensibilité au pH, aucune amélioration n'a été obtenue et on ne peut obtenir aucune bonne reproductibilité dans la teinture actuelle, de sorte que les colorants styryliques ne sont pas encore utilisés de façon importante bien que leur pouvoir d'absorption molaire soit aussi élevé que celui des colorants de quinophtalone et que leur couleur soit limpide. La demanderesse a effectué des études sur des colorants dispersés de type styrylique ayant une excellente insensibilité au pH, et a trouvé que les colorants styryliques représentés par la formule générale susmentionnée (I) ne possèdent pas les défauts mentionnés précédemment et qu'ils sont des colorants dispersés de couleur jaune ayant une excellente résistance à la sublimation, une excellente résistance à la lumière et une excellente solidité à l'eau et autres produits. On a cependant trouvé que le colorant représenté par la formule générale (I) a une propriété d'intensité insuffi- sante s'il est utilisé seul. A la suite d'études plus détaillées sur ce point, on a trouvé que on peut obtenir une excellente propriété d'intensité en utilisant deux ou plusieurs types des colorants, et de préférence trois ou plusieurs types des colorants représentés par la formule générale (I) et ayant cependant une structure différente les uns des autres. On notera que, si l'on utilise une combinaison-de deux types du colorant susmentionné, l'intensité de couleur que l'on peut obtenir est approximativement deux fois celle que l'on obtient avec un seul colorant. De même, si l'on utilise une combinaison de trois ou quatre types du colorant, l'intensité de couleur que l'on peut obtenir est approximativement trois ou quatre fois celle que l'on peut obtenir avec un seul colorant, respectivement. Ceci est un résultat totalement inattendu et son intérêt pratique est très grand. On a en outre trouvé que l'on peut obtenir une couleur jaune de solidité élevée quand on utilise les composés styryliques de formule générale (I) pour la coloration de résinessynthétiques. L'invention est basée sur les découvertes précédentes. Dans la formule (I), les groupements alkyle inférieurs et alcoxy inférieurs pour X1, X2, Y1 et Y2 désignent un groupement alkyle en C1-C4 (de préférence méthyle ou éthyle) ou alcoxy en C1-C4 (de préférence méthoxy ou éthoxy), et un halogène préféré est le chlore ou le brome. Le groupement alkyle pour R1 et R désigne un groupement alkyle en C1-C4 qui peut être substitué par un groupement alcoxy en C1-C4 (de préférence méthoxy ou éthoxy), cyano, acyle (de préférence acétle) ou phényle, ou par un atome d'halogène (de préférence le chlore ou le brome). Dans le groupement alkylène pour R2, on préfère un groupement alkylène en C5-C7, et les groupements -C5H10- ou -C6H12- sont nettement préférés. Les modes de réalisation des colorants de formule (I) sont indiqués dans le Tableau I. - aATfns v H ú HO H ú HO H 1100 H úEHO H úH O H úEHO H ú HO H HO H úH H ú1HO H ú HO H ú HO H úHO H úHE EH0Z çHEO SHO0 HHOO 0 NO H1O HZo úH0 úHO EHO úHO SHEo HO5 EHO 8itth V IHZo oIHS0 : IH80, OIHS0 EIH9o IH90O H 0 OIHSo HOH0 ZIH9O EIH90 OIH50 ZIH90 ET H9O E 1H9O 9ilHEO [ HHOOOOHE H EO NO H EO úHO0O&HO úHO úH110 úHO EHO úHO HZ O HOD |ú,g | _ _ _ _ |_I | | IX |.a 0[ I nvaIqui C t'-' 1I4I H Hl H H H H H H ú1H00 H H H H H HlO0 ú1100 ú EHO ú F10 úHOO ú.1100 ú1100 ú 110 úeHO EHO [HO I10 EHO EHO (hi) (ú1) (Z) (Il) (0i) (6) (8) (L) (9) (5) (') (ú) (z) (I) : Tableau I (suite) C8H16 C5H0lo C6H12 C5H10 CH3 CH3 C2H5 C2H4OCH3 (15) (16) (17) (18) OCH3 C1 CH3 CH3 OCH3 H H H CH3 CH3 CH3 C2H4OCH3 OCH3 C1 H CH3 OCH3 H H H Ln -Lu Lni -'J0 o' Avec le colorant de la présente invention, les fibres hydrophobes appartenant à la catégorie des fibres synthétiques et semi-synthétiques, comme les fibres d'acétate de cellulose et en particulier les fibres de polyester, peuvent être colorées ou imprimées d'une couleur jaune clair ayant une excellente affinité de teinture, une excellente insensibilité au pH (résistance à la décomposition), une excellente résistance à la sublimation et une excellente résistance à la lumière et ayant une reproductibilité élevée. Par rapport aux colorants styryliques déjà décrits, le colorant de l'invention présente une excellente affinité de teinture, en particulier sur les fibres de polyester de fin denier et les cuirs artificiels, dont la teinture prend une importance croissante à l'heure actuelle. En outre, le colorant de l'invention a une excellente insensibilité au piH et, en même temps, se décompose facilement quand le pH dépasse 7 et atteint 9 ou plus. Donc, les taches effectuées sur le coton lors de la teinture d'un tissu mixte T/C peuvent facilement être enlevées.par lavage par une base, ce qui est un autre avantage du colorant. Dans un procédé d'impression, une impression résistante avec une base est également possible. Les caractéristiques des colorants de cette invention seront détaillées ci-après en se rapportant à des techniques antérieures. En ce qui concerne des colorants styryliques connus, on peut se rapporter à ceux mentionnés dans la publication de brevet japonais N' 11.432/1961, la publication de brevet japonais N0 2.799/1966 et la publication de brevet japonais N0 2.714/1973. Le colorant de l'invention a, de manière générale, des caractéristiques supérieures à celles de ces colorants, en particulier en ce qui concerne l'affinité de teinture, l'insensibilite au pH (résistance à la décomposi- tion), la résistance à la sublimation, la résistance à la lumière, la solidité à l'eau, etc... Certains des résultats d'essais comparatifs sont mentionnés ci-dessous. T/C: Tetoron (fibre de téréditalate de polyéthylène)/coton. Colorant de la publication de brevet japonais N 11.432/1961 (Exemple comparatif 1) NC C=CH\C 2H5 CH3 NC$IYC2HI40CONHO/ CH3 Colorant de la publication de brevet japonais N 2.799/1966 (Exemple comparatif 2) CH NC \ | C= CHI - NC CH3 H CH3 t CH3 C2H4OCONH. Colorant de la publication de brevet japonais ' N 2.714/1973 (Exemple comparatif 3) NCó/C=CH-p DNC2H5 | NCX CH3 C2H4OCOC2H4 2 >CH3 2 C3 Tableau II (Note) insensibilité au pH (taux de décomposition) Taux de décomposition - (%)=1 - Valeur K/S {Kuberka-MI4unk) à pli 7 x 100 Valeur K/S (Kuberka-Iunik) à pH 5 Conditions de teinture: 130 C pendant 60 minutes 0,5 % (par rapport au poids de la fibre) Rapport du bain 1: 30 FiDre: Tissu de polyester Composition du colorant: (pour 10 parties) texture Gâteau de colorant concentré Dispersant de type acide naphtalène- sulfonique Dispersant de type acide lignine- sulfonique 2 oarties parties 3 parties Insensibilité Echantillon N au pH (dans Tableau I) (taux de décomposition) Colorants de Colorantde formule (1) 10 % cette Colorantde formule (2) 15 % invention Colorantde formule (3) 10 % Colorant de l'exemple comparatif 1 95 % Colorants Colorant de l'exemple comparatifs comparatif 2 80 % Colorant de l'exemple _____ comparatif 3 90 % Il est évident d'après le Tableau II que les colorants 1, 2 et 3 de cette invention sont nettement supérieurs aux colorants des exemples comparatifs 1, 2 et 3 en ce qui concerne l'insensibilité au pH (résistance à la décomposition) dont la médiocrité est considérée comme étant le défaut le plus important des colorants de type styrylique, et que les colorants de cette invention sont donc améliorés sur ce point à un degré tel qu'il ne se pose pratiquement plus de problèmes pour autant que le pH ne dépasse pas 7. Pour mieux mettre en évidence l'essai de cette invention, on effectue une teinture prolongée (130 C, 1 heure, rapport du bain 1:30; le bain de traitement contenant 2 g/litre d'un surfactif anionique) d'une fibre de polyester avec les colorants de formule (1), (2) et (3) du Tableau I. Le Tableau III donne les pourcentages d'épuisement que l'on trouve dans le cas o chacun des colorants 1, 2 et 3 sont utilisés seuls, dans le cas o les colorants 1 et 2 sont mélangés dans une proportion de 1:1 et dans le cas o les colorants 1, 2 et 3 sont mélangés dans une proportion de 1:1:1. Il est évident d'après le Tableau III que l'utilisation des colorants sous forme d'un mélange a un effet remarquable sur l'amélioration de la propriété d'intensité. Tableau III Pourcentage d'épuisement du colorant (%) 0,5 %* i % 2 -% 3 % (1) 98 87 47 29 (2) 100 95 52 35 (3) 98 89 51 32 (1) + (2) 100 99. 96 64 (1) + (2) + (3) 100 100 98 97 Concentration du colorant (par rapport au poids de la fibre) En outre, avec le colorant de cette invention, on peut donner une couleur jaune limpide et riche ayant d'excellentes solidités, comme une excellente résistance à la lumière, une excellente résistance à la chaleur, une excellente résistance à la migration de la couleur, etc..., à des articles moulés de résines synthétiques, comme des pellicules, des plaques, des tuyaux, etc... Le composé styrylique de l'invention peut être produit généralement de la manière suivante. On formule d'abord un composé représenté par la formule générale suivante (II) _ /1 R (IY2) m2 X1 X2 dans laquelle R1, R2, R3, X1, X2, Y1 et Y2 sont tels que définis précédemment, en utilisant la réaction de Vilsmeier pour obtenir le dialdéhyde (III) N.\ (III) OHC N N CH-O 211 R X-R3 -- X2 o Ri, R2, R3, X1, X2, Y1 et Y2 sont tels que définis précédemment. On fait réagir ce dialdéhyde (III) avec le malonitrile en présence d'un catalyseur basique comme l'ammoniac, la diméthylamine, la diéthylamine, la pipéridine, l'acétate de pipéridine, l'alcoolate de sodium ou l'alcoolate de potassium, de préférence à température élevée et, si nécessaire, dans un solvant comme le méthanol, l'éthanol, le benzène, le toluène, le xylène, le chloroforme, le t6tra- chlorure de carbone, etc..., pour obtenir le composé de formule (I). Comme exemples de composé de formule générale on peut citer les suivants: (III), OHCO N./C5H10 N %CHO CH3CH3 CH3 CH3 CCH12 OHC- " /12 - _ N CHO 24CH3 C 2H 4 OCH3 CH3 2CH 3CH O HC / N/C5 10 N CHO NH C2H4CN C2H4CNX/ CH3 CH3 C4H8 OHC--N / C N-2 CHO OCH3 25 25 OCH3 úH0 \ HO HO/ OHO N " N. ODHO OHDB0OlH5/ %- H H H0 \ HHo úHH/ OHODN"""HoHON-OHO 01ç OHO H HO - 0H SHS N00H ^HO H H1 0 ú HO H úH11 ú110 )HOO- HO Hx T IHL0 9Ls8sz - C5H10 N C2H 4OCOCH3 C2H4 OCOCH3 Q3-- CHO H3 CHO OHC N/ C5H O 0 H Cl OH. C2H4Ci C2H4C1 OCH 3 O C3 oHcZ- N'/3H6 N- _X_/ 6 N__\-CHO 3 3 CH3 CH CH3 3 IH I N- CHO - C-CH2 CH CH3 /-k /C2H5 OHC-_ _-N- 2 "H3 CH 2- C2H5 En%-c CHO CH ut I CH3 CH3 OH, OHC. C2H5 C2H5 OHC N /2I \CH CH CHCH-CH2 3 CH C3 Dans la mise en oeuvre du procédé de coloration de cette invention, on pulvérise en fines particules avec un agent dispersant approprié, dans un milieu aqueux -jour former une dispersion, un ou deux ou plusieurs types du colorant représenté par la formule générale (I) (chaque colorant de formule générale (I) peut être mélangé par la méthode habituelle de sorte que la proportion des différents colorants va de 10 % à 90 %). Le colorant dispersé est utilisé sous forme de pâte ou sous forme pulvérulente après séchage par pulvérisation ou une autre technique. On plonge une fibre hydrophobe dans un milieu aqueux et on la teint avec la composition colorante ainsi obtenue, sous une Dression élevée à une température de 105'C ou plus et de préférence à -140'C. Il est également possible de teindre la fibre en présence d'un support comme l'o-phénylphénol, le trichloro- benzène, etc..., à une température relativement élevée, par exemple à la température d'ébullition de l'eau. Il est également possible d'effectuer la teinture dite "thermosol", qui consiste à imprimer un tissu avec la dispersion de colorant puis à le traiter par de la chaleur sèche à 150-230'C pendant 30 à 60 secondes. Par ailleurs, dans le cas d'une impression, la dispersion de colorant est pétrie avec une pâte appropriée et imprimée sur un tissu, après quoi elle est soumise à un traitement par de la vapeur d'eau ou à un traitement thermosol pour effectuer la coloration. Un procédé de teinture par solvant, utilisant un solvant organique comme le trichloroéthylène, le perchloro- éthylène, etc..., comme milieu de teinture, est également possizle. La coloration des résines synthétiques est effectuée par exemple de la manière suivante. Ainsi, on mélange dans une résine synthétique la quantité nécessaire du composé styryli- que représenté par la formule générale (I) et on pétrit, après quoi on transforme le mélange en un article moulé comme une pellicule, une plaque, un tuyau, etc..., par un procédé de moulage quelconque, comme le moulage par compression, le moulage par injection, le calandrage, l'extrusion, ?tc..., grâce à quoi on peut donner à la résine synthétique une couleur jaune solide. Dans cette invention, on peut également obtenir un résultat satisfaisant en utilisant, en combinaison avec le composé de formule générale (I), un ou plusieurs types de colorants, additifs, etc..., classiques, comprenant les pigments organiques comme le bleu de phtalocyanine au cuivre, le bleu de phtalocyanine sans métal, le vert de phtalo- cyanine au cuivre, le rouge de quinacridone, etc... les pigments minéraux comme le noir de charbon, l'oxyde rouge, l'oxyde de titane, le carbonate de calcium, le sulfate de baryum, etc...; des agents blanchissants fluorescents des lubrifiants comme des savons métalliques et des cires des agents d'absorption des rayons ultraviolets; des anti- oxydants; etc..., dans une proportion appropriée. Des exemples des résines synthétiques utilisables dans cette invention comprennent les résines appartenant à la famille des polystyrènes, à la famille des polyacrylates, à la famille des polyoléfines, à la famille des polyacrylo- nitriles, à la famille des chlorures de polyvinyle, à la famille des polyamides, à la famille des polycarbonates, à la famille des polyacéta]s, etc..., ainsi que les copolymères acrylonitrile-styrène (résine AS), les copolymères acrylonitrile-butadiène-styrène (résine ABS), etc... Cette invention sera illustrée plus en détail en se référant aux exemples suivants qui sont donnés de façon uniquement représentative. Dans les exemples, les parties sont en poids. Exemple 1 (Production du colorant) On fait réagir à 120 C pendant 5 heures, 16,6 parties de N-éthyl-m-toluidine, 10 parties de 1,6-dibromohexane et 6,5 parties de carbonate de sodium. On chasse l'excès de N-éthyl-m-toluidine par distillation à la vapeur d'eau puis on sépare la couche huileuse. On obtient ainsi 13 parties d'un composé représenté par la formule suivante: C /C6H12 22H5 C2H5 CH3 CH3 On verse un mélange contenant 10 parties de ce composé et 10 parties de diméthylformamide dans un mélange comprenant 15 parties d'oxychlorure de phosphore et 10 parties de diméthylformamide à une température de 200C ou moins et on fait réagir à 85-90 C pendant 6 heures. On verse le mélange réactionnel dans de l'eau glacée et on le neutra- lise avec de l'hydroxyde de sodium puis on sépare la couche huileuse. On obtient ainsi 8 parties d'un dialdéhyde représenté par la formule suivante: C H1 2 OHC S N \ \ N CHO oc C H1 N3%C OHC-N 2 2 5 3 3 Puis on chauffe sous reflux pendant 1 heure, 4,6 parties du dialdéhyde représenté par la formule précédente et 1,5 parties de malonitrile, dans un mélange comprenant 30 parties de méthanol et 0,1 partie de pipéridine. On refroidit le mélange réactionnel, on le filtre et on le lave avec de l'eau, et l'on obtient 4 parties du colorant représente par la formule (1) du Tableau I: NC // C6H12 N ccH-/ N N - -c:c NC C/X \H. CN (1) CH23 C2H 25 CH3 On le recristallise dans un mélange d'éthanol et de pyridine et on obtient des cristaux de couleur jaune ayant un point de fusion de 186- 188 C: DmaF = 454 nm max (Teinture) On mélange 2 parties du colorant de formule (1) avec 5 parties d'un produit de condensation de formaldéhyde et d'acide naphtalène-e-sulfonique, 3 parties de lignine- sulfonate de sodium et 20 parties d'eau et on le broie dans un broyeur à boulet pendant 20 heures. On sèche la dispersion résultante par pulvérisation et l'on obtient 10 parties d'une composition de coloration. On ajoute une partie à 3.000 parties d'eau ainsi que 100 parties d'un fil filé de polester et l'on effectue la teinture sous pression élevée à C pendant 60 minutes. Après teinture, on lave le fil avec de l'eau chaude et on le soumet en outre à un lavage réductif puis on le sèche pour obtenir un produit teint de couleur jaune limpide et solide ayant une intensité de couleur élevée. Exemple 2 On obtient le composé de formule (2) du Tableau I: NC C CH 10 / N C=CH / CH N CH=C 1 0 NCH C H' CN (2) y C2H5 C 2H5/ I CH3 CH3 (2) (point de fusion 178-180 C, ÀDIMF = 455 nm) max en répétant la réaction de l'Exemple 1, mais en remplaçant le dialdéhyde utilisé dans l'Exemple 1 par un dialdéhyde représenté par la formule suivante: 2 0 CHOC C/HH 2 5 2 5 CH C3 C3 On prépare un bain de coloration à partir de ce colorant, avec lequel on effectue une teinture de la même manière que dans l'Exemple 1. On obtient ainsi un produit teint de couleur jaune limpide et solide ayant une force de couleur élevée. Exemple 3 On obtient le composé de formule (3) du Tableau I: NCN C6H12- CN C=CH N N( CH= C 1-- 111 C N(3) NC CH3 CH3 N (3) 3C3 CH, DMF (point de fusion 197-200 C, DMx = 450 nm) max en répétant le mode opératoire de l'Exemple 1, mais en rempla- çant le dialdéhyde utilisé dans l'Exemple 1 par un dialdéhyde représenté par la formule suivante: zC 6H12 CHO CH CH3 CH3 3CH3 On disperse 10 parties du composé représenté par la formule (3) dans 3. 000 parties d'eau avec une quantité appropriée d'un agent dispersant, et on ajoute 3 parties d'alginate de sodium. On plonge un tissu non coloré de polyester/coton (65/35) dans la dispersion, on le presse à la mangle pour que l'augmentation de poids atteigne 60 %, on le soumet à un séchage intermédiaire à l'aide d'une étuve à air chaud puis on le traite thermiquement à sec à 200 C pendant 90 secondes. Une fois terminée la coloration par thermosol, on soumet le tissu à un lavage réducteur et à un lavage à l'eau, puis on le sèche. Le produit teint ainsi obtenu n'est que faiblement taché du côté coton, présente une couleur jaune clair du côté polyester et a diverses excellentes solidités. Exemple 4 On prépare le composé de formule (18) du Tableau I: NOC=C C5H10- CN NC CH C2H2 4 3 C2 4 3 CH3 *H3CH /0 0CH3 CH3 (point de fusion 145-150 C, ÀD1 = 441 nm) max en répétant le mode opératoire de l'Exemple 1 mais en rempla- çant le dialdéhyde utilisé dans l'Exemple 1 par un dialdéhyde représenté par la formule suivante OHC -2NC H OCH -CHO 3 3 CH3 On prépare 10 parties d'une composition de teinture à partir de 2 parties du comprosé de formule (18), de la même manière que dans l'Exemple 1. On en ajoute 0,5 parties à 1000 parties d'eau contenant 4 parties d'ophénylphénol, 2 parties d'acide acétique et 20 parties d'un fil filé de polyester, et on effectue la teinture à 100'C pendant 90 minutes. Le produit teint ainsi obtenu est lavé avec de l'eau chaude, soumis à un lavage réducteur et séché pour obtenir un produit teint de couleur jaune clair ayant diverses solidités excellentes. Exemples 5 - 13 On teint ou on imprime une fibre de polyester en répétant le mode opératoire des Exemples 1 à 4, mais en remplaçant les teintures utilisées dans les Exemples 1 à 4 par celles indiquées dans le Tableau IV. On obtient ainsi des produits teints solides dont les couleurs sont indiquées dans la colonne de droite du tableau. Fo Tableau IV rmule XDMF Teinte R1R2 R 3 max sur 2 3 (nm) (n) polyester C2H4CN CHl 2H4 HCN 44 a Jaune CH 4N 5CsH10 2H4 verdâtre C2H5 C4H8 C2H5 458 Jaune CH3 C8H6C48o Jaune 3 816 3 rougeâtre CH3 C5H 1 0 CH 444 Jaune, CH3 5 10 CH3 >444 verdâtre C2H4 OCOCHC 10 C2H4OCOCH3 435 24 3 51 CH3 C6H12 C2H5 454 CH3 CH3 -CH2- C-CH 2-3 455 CH3 "C- Co - (à suivre) - (aqTns) AI nuIc \0 r'- CO Lnl tn4 N CN Il99t eHo -HO- Exemple 14 On prépare 10 parties de la composition de teinture en mélangeant 1 partie du colorant de formule (1) et 1 partie du colorant de formule (2), tous deux décrits dans le Tableau I, avec 5 parties du produit de condensation formaldéhyde-acide naphtalène-5-sulfonique, 3 parties de ligninesulfonate de sodium et 20 parties d'eau, en broyant le mélange résultant dans un broyeur à boulets pendant 20 heures et en séchant par pulvérisation la dispersion résultante. On ajoute 1 partie de la composition de teinture ainsi obtenue à 3000 parties d'eau contenant 100 parties d'un fil filé de polyester et on effectue la teinture à une pression élevée à 130'C pendant 60 minutes. Après teinture, on lave le fil avec de l'eau chaude, on le soumet à un lavage réducteur et on le sèche. On obtient ainsi un produit de couleur jaune limpide et solide ayant une force de couleur élevée. Par rapport aux produits teints obtenus en teignant de façon similaire avec 2 parties du colorant (1) ou du colorant (2), utilisés seuls, le produit teint obtenu dans le présent exemple a une force de couleur beaucoup plus importante. Exemple 15 On répète le mode opératoire de teinture de l'Exemple 14 mais on remplace le colorant (2) par le colorant (3) du Tableau I. Les résultats obtenus sont les mêmes que pour l'Exemple 14. Exemple 16 On effectue la coloration et le traitement de la même manière que dans l'Exemple 14 avec un mélange comprenant 1 partie de chacun des colorants (1), (2) et (3) indiqués dans le Tableau I. On obtient ainsi un produit teint de couleur jaune limpide et solide. Par rapport au tissu teint obtenu en teignant d'une manière similaire un tissu avec 3 parties de colorant (1), de colorant (2) ou de colorant (3) utilisés séparément, le tissu teint obtenu dans le présent Exemple a une force de coloration nettement supérieure. Exemple 17 On disperse simultanément 3 parties de chacun des colorants (1), (2) et (3) du Tableau I dans 3.000 parties d'eau avec une quantité appropriée d'un agent de dispersion, et on ajoute 3 parties d'alginate de sodium. On plonge un tissu de polyester dans cette dispersion, on le presse avec une mangle de sorte que l'augmentation de poids atteint 60 %, on le soumet à un séchage intermédiaire à l'aide d'une étuve à air chaud puis on le traite thermiquement à sec à 200'C pendant 90 secondes. Une fois terminée la coloration par thermosol, on soumet le tissu à un lavage réducteur et un lavage-à l'eau, puis on le sèche. Le produit séché ainsi obtenu présente une couleur jaune limpide et possède diverses excellentes solidités. Par rapport au tissu teint obtenu en teignant d'une manière similaire un tissu avec 10 parties du colorant (1), du colorant (2) ou du colorant (3), utilisés séparément, le produit teint que l'on obtient dans-l'Exemple a une force de couleur nettement supérieure. Exemple 18 On réoète le traitement de l'Exemule 14 avec un mélange contenant 1 partie de chacun des colorants (4), (5) et (6) du Tableau I. On obtient ainsi un produit teint de couleur jaune limpide et solide. A des tissus teints obtenus en teignant de façon similaire un tissu avec 3 parties de colorant (4), de colorant (5) ou de colorant (6) utilisés séparément, le tissu teint que l'on obtient ici a une force de couleur nettement supérieure. Exemple 19 On mélange 1 partie de chacun des colorants (1), (7) et (8) du Tableau I avec 5 parties d'un produit de condensa- tion formaldéhyde-acide naphtalène-e-sulfonique, 2 parties de ligninesulfonate de sodium et 20 parties d'eau,et on broie dans un broyeur à boulets pendant 20 heures. On dilue la dispersion résultante avec de l'eau pour ajuster sa teneur en colorant à 20 %. A partir de cette pâte, on prépare une pâte d'impression ayant la composition suivante: Pâte de colorant 50 Eau tiède 340 m-nitrobenzènesulfonate de sodium 10 Gomme de caroube (teneur en gomme 15 %) 600 TOTAL 1.000 On imprime cette pâte d'impression sur un tissu de polyester, on sèche puis on traite à la vapeur d'eau à 130 C pendant 30 minutes. Après lavage et séchage, on obtient une toile imprimée de couleur jaune limpide ayant une excellente sensation de richesse. Le tissu imprimé ainsi obtenu a une force de couleur nettement supérieure à celle de tissus imprimés obtenus en imprimant un tissu de la même manière avec 3 parties de colorant (1), de colorant (7) ou de colorant (8) utilisés séparément. Exemple 20 On produit des pastilles en chauffant et en mélangeant 0,2 partie du composé finement pulvérisé représenté par la formule (1) du Tableau I: NC C6H12 oCN N cu2 /CN /C=CH -N \-N.N -C-CCH=C NC CNH\ CH=C H (1) CH3 CH3 et 100 parties d'une résine ABS en poudre, à 120 C, puis on fait passer le mélange dans une extrudeuse. On moule les pastilles à 230 C en utilisantune machine de moulage par injection. On obtient ainsi un article moulé de couleur jaune limpide ayant une excellente solidité à la lumière, à la chaleur et à la migration. Dans une-autre expérience, on produit les pastilles et on les moule en répétant le mode opératoire susmentionné mais en utilisant 0,2 partie du composé (1) (colorant) en combinaison avec 0,5 partie d'oxyde de titane. On obtient ainsi un article moulé de couleur jaune clair et solide. Exemple 21 On prépare des pastilles en mélangeant 0,05 partie du composé finement pulvérisé représenté par la formule (2) du Tableau I: NC- C5H10 N 4C AN /C=CH _N - 510 N-n -CH=C /- N C2H5 C2H5 (2) CH3 CHCH3 et 100 parties de résine de polystyrène en poudre, à l'aide d'un mélangeur de type V, puis on fait passer le mélange dans une extrudeuse. Puis, on moule les pastilles à 220 C à l'aide d'une machine de moulage par injection. On obtient ainsi un article moulé de couleur jaune limpide ayant une excellente solidité à la lumière, à la chaleur et à la migration. Dans une autre expérience, on produit des pastilles et on les moule en répétant le mode opératoire précédent, mais en utilisant 0,05 partie du composé colorant (2) en combinaison avec 0,5 partie d'oxyde de titane. On obtient ainsi un produit de couleur jaune clair. Exemple 22 dn mélange 100 parties d'un dérivé de chlorure de vinyle comprenant 100 parties de chlorure de polyvinyle, 2 parties de phtalate de dioctyle, 3 parties de maléate de dibutylétain et 1 partie de dilaurate de dibutylétain, avec 2 parties du composé représenté par la formule suivante, NC CH N 612 _ CH=C CN N C CH CHCN C CH3 C3 puis on lamine le tout à 140 C pendant 7 minutes à l'aide d'une calandre à deux rouleaux. On obtient ainsi une pellicule de couleur jaune limpide ayant une excellente solidité à la lumière solaire, à la chaleur et à la migration. Exemples 23 - 32 On répète le mode opératoire des Exemples 20 à 22, mais on remplace les composés de Formule (1), (2) et celui de l'Exemple 22 par les composés indiqués dans le Tableau suivant V. On obtient ainsi des articles moulés colorés ayant d'excellentes solidités à la lumière, à la chaleur et à la migration. Tableau V Louleur de R 1 R2 R 3 la r6sine Y2 23synthétique H C2H4OCH3 C HO2H4OCH3 C5 10 C2H40CH3 Jaune H C2H4CN C5H10 C2H 4CN H C21I5 C4H8 C2H5 Q OCHCE CiH1 ClH3 Jaune C8H16 3 rougeâtre H CH3 C5H10 CH3 Jaune H C2HO1110COCH3C5H10 C2H4OCOCH3 H cl C H 'tH H CH3 C6H12 C2H5 " CH3 H CH CH CH 3 -CH2-C-CH2- 3 CH3 tn o0 Ln il - A suivre - 0% Tableau V (suite) C2H5 -CH2-CH- C2H5 CH2 CH3 CH3 -CH2 _ CH2- CH3 N LMI Un -NI a, REVENDICATIONS 1. Composé styrylique représenté par la formule (I): Y,. Ry NO/ C N 2 N XC N NC R \N (R) R13 Xi X2 dans laquelle X est un atome d'halogène ou un groupement alkyle inférieur ou alcoxy inférieur, X2, Y1 et Y2 sont chacun un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupement alkyle inférieur ou alcoxy inférieur, R1 et R3 sont chacun un groupement alkyle non substitué ou substitué, et R2 est un groupement alkylène en C3-C10 linéaire ou ramifié ou un groupement alkylène comportant un groupement hydrocarboné alicyclique. 2. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que Y1 et Y2 sont chacun un atome d'hydrogène, X1, X2, R1 et R3 sont chacun un groupement alkyle inférieur, et R2 est un groupement alkylène en C5-C7. 3. Composé de formule, N H C CN NOH -N 4. Composé de formule, NC C/06H12 OCN OC=CH /N- CH= CH _ NO \ 5 H O H OCN CH3 2N5 C25 1CH C3 C3 24595T6 5. Composé de formule, NC / C6H12 --CN s NC /1-1,C=CH-fN\ C CC- 2H5 C3 CH3 CH3 6. Composition de colorant contenant au moins deux types d'un composé styrylique de Formule (I) selon la revendication 1. 7. Procédé de production d'un composé styrylique de formule (I) selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il consiste à faire réagir un composé de formule: Y1 Y2 00 c OCH/ 2 N- CHO R R3 x 1 3 X2 dans laquelle X1, X2, Y'1, Y2, Ri, R2 et R3 sont tels que définis dans la revendication 1, avec le malonitrile. 8. Procédé permettant de teindre et d'imprimer des fibres hydrophobes, caractérisé en ce qu'on utilise au moins un composé styrylique selon la revendication 1. 9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce qu'on utilise au moins deux types de composés styryliques différents l'un de l'autre. 10. Procédé de coloration de résines synthétiques qui consiste à ajouter et à mélanger dans une résine synthétique un composé styrylique selon la revendication 1.