Brevet FR2454454A1 — publié le 19801114

L'invention concerne des colorants monoazorques, et plus particulièrement leur application à des matières textiles. L'invention a pour objet des colorants monoazolques solubles dans l'eau qui, sous forme d'acides libres, ont pour formule dans laquelle X représente un radical alicylène de 1 à 6 atomes de carbone, Y représente un radical aryle, n est égal à O ou 1, le noyau A peut comporter d'autres substituants non ioniques et E représente le reste d'un composant de copulation. Le radical alkylène représenté par X peut être à chaine droite ou ramifiée. Des exemples de substituants non ioniques qui peuvent être présents sur le noyau A sont donnés par les atomes de chlore et de brome, des groupes alkyle, tels que méthyle et éthyle, des groupes alkoxy, tels que méthoxy et éthoxy, des groupes cyano et trifluorométhyle. Le reste du composant de copulation représenté par E peut être le reste d'un des composants de copulation de toutes les séries connues de tels composants (c'est-à-dire de composés qui réagissent avec un diazonium pour former un colorant azolque). De préférence, E est le reste d'un composant copulant des séries des phénol, naphthol, pyrazolone, aminopyrazole, 2,6-dihydroxypyridine, 2,6-diaminopyridine, indole ou arylamine, et il peut contenir tous sustituants appropriés à de tels restes mais, de préférence, pas de groupes acide sulfonique. Une classe préférée des colorants de l'invention comprend les colorants de formule dans laquelle X, Y, n, A et E ont la même signification que précédemment, R1 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle éventuellement substitué, R2 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle éventuellement substitué, un radical aryle éventuellement substitué ou un radical cycloalkyle, ou encore R1 et R2 forment avec l'atome d'azote auquel ils sont reliés, un noyau hétérocyclique, saturé à 5 ou 6 chainons, R3 représente un atome d'hydrogène, un halogène, un radical alkyle inférieur ou alkoxy inférieur et R4 représente un atome d'hydrogène, un halogène, un radical alkyle inférieur, alkoxy inférieur ou acyl amino. On entend ici par les expressions "alkyle inférieur ou "alkoxy inférieur", des groupes alkyle et alkoxy contenant 1 à 4 atomes de carbone. Les radicaux alkyle qui peuvent être représentés indépendamment par R1 et R2 sont, de préférence, des radicaux alkyle inférieurs éventuellement substitués ; des exemples en sont donnés par les groupes suivants où les radicaux alkyle sont tous "inférieurs" : hydroxy-alkyle, par exemple p-hydroxyéthyle, p- ou hydroxypropyle et 8-hydroxybutyle, alkoxy inférieur-alkyle, par exemple p-méthoxyéthyle, p-éthoxyéthyle et b-méthoxypropyle, aryloxy-alkyle, par exemple ss-phénoxyéthyle, cyano-alkyle, par exemple cyanoéthyle, aryl-alkyle, par exemple benzyle, chlorobenzyle et P-phényléthyle, acyloxy-alkyle, par exemple p -acétoxyéthyle et P-benzoyloxyétliyle ,alkoxycarbonyl-alkylewpar exemple p-méthoxycarbonyléthyle, alkoxy inférieur-alkoxy inférieur-carbonyl-alkyle, par exemple P-(P-méthoxyéthoxycarbonyl)éthyle et chloro-alkyle, par exemple -chloropropyle. Parmi les noyaux hétérocycliques qui peuvent être formés par R1 et R2 avec l'atome d'azote qui leur est relié, on peut citer les noyaux de pipéridine, pyrrolidine, morpholine, thiomorpholine et pipérazine. Les groupes acylamino qui peuvent être représentés par R4 comprennent, en particulier, des groupes de formules -NHCOR E 5 et -NHS02R où R5 représente de l'hydrogène, un radical alkyle 2 (en particulier inférieur), aryle ou aminoalkyle et R6 représente un radical alkyle inférieur, éventuellement substitué, ou aryle. Une seconde classe préférée de colorants selon l'invention comprend les colorants de formule : dans laquelle X, Y, n et E ont la même signification que précé demment On peut préparer les colorants de l'invention par diazotation d'une amine de formule : dans laquelle X, Y, n et A ont la même signification que précédemment et par copulation du compose diazoïque qui en résulte avec un composant copulant. Les amines de formule Il peuvent elles-mêmes être préparées par réaction d'un aminoarylsulfinate de formule : dans laquelle M représente un métal alcalin, avec un halogénure de formule : H035-(Y)n-X-Z où X, Y et n ont la même signification que précédemment et Z représente un atome d'halogène. On peut préparer les amines de formule Il, où n est égal à 0, par réaction d'un aminoarylsulfinate de formule III avec un dihalogénure d'alkylène, de formule Z-X-Z où X et Z ont la même signification que précédemment, puis en faisant réagir l'halogéno-alkyl -sulfone obtenue avec un sulfite de métal alcalin. On peut préparer les amines de formule II, où n est égal à 1, par réaction d'un aminoarylsulfinate de formule III avec un halogénure d'aralkyle de formule Y-X-Z où Y, X et Z ont la même signification que précédemment, puis par sulfonation de l'aralkyl-sulfone obtenue. On peut aussi préparer les amines de formule II par oxydation d'un sulfure de formule où X, Y, n et A ont la même signification que précédemment, en utilisant un agent oxydant comme le peroxyde d'hydrogène ou l'acide peracétique. On peut effectuer les réactions conduisant à la formation des colorants de l'invention, dans les conditions usuelles et déjà décrites pour de telles réactions. De même, on peut isoler les colorants selon des méthodes connues et, comme dans le cas d'autres colorants contenant des groupes acide sulfonique, il est souvent avantageux d'isoler et d'utiliser les colorants sous forme de leurs sels hydrosolubles, particulièrement de leurs sels de métaux alcalins ou d'ammonium et plus particulièrement de leurs sels de sodium. Il est bien entendu que l'invention couvre à la fois les acides libres et leurs sels. Les colorants de l'invention conviennent à l'applica- tion sur des textiles de polyamide, particulièrement des textiles synthétiques de polyamide comme le "Nylon 66" et le "Nylon 6", selon tous procédés usuels pour l'application de colorants acides à de telles matières. Les colorants de l'invention fournissent une grande variété de teintes qui sont très résistantes aux traitements humides et à la l-umière. Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif et nullement limitatif de l'invention. Dans ces exemples, toutes les parties sont données en poids et les points de fusion sont désignés par l'abréviation PF. EXEMPLE 1 On dissout 2,26 parties d'acide 2,5-dichloro-4-amino benzenesulfinique dans 10 parties d'une solution molaire de soude. On ajoute à la solution 4,2 parties de sulfonate de sodium-1-bromo-2-éthane et 3 parties de cristaux d'acétate de sodium. On agite le mélange et on le chauffe au reflux pendant 20 h. La solution ainsi obtenue contient une sulfone de formule : On ajoute à cette solution 5 parties d'acide chlorhydrique concentré, on refroidit le mélange dans de la glace et on ajoute 5 parties d'une solution 2M de nitrite de sodium. La solution de sel de diazonium est alors traitée avec 1,63 partie de N,N-diéthyl-m-toluidine et agitée pendant 2 h pour compléter la réaction d'azo-copulation. Le colorant azolque obtenu, de structure est précipité puis recueilli par filtration. Ce produit colore les textiles de polyamide en une teinte brillante rouge bleuâtre, d'une bonne résistance aux traitements humides et d'une résistance exceptionnelle à la lumière. On peut préparer l'amine utilisée dans cet exemple selon une autre méthode, à savoir : On dissout 2,26 parties d'acide 2,5-dichloro-4-amïno- benzènesulfinique dans 10 parties d'une solution 1M d'hydroxyde de sodium et on ajoute 2,5 parties de cristaux d'acétate de sodium et 3,76 parties de 1,2-dibromo-éthane. On agite alors le mélange et on le fait bouillir au reflux pendant 20 h, puis on le refroidit et l'acidifie par addition d'un excès d'acide chlorhydrique dilué. On recueille le précipité présent, qu'on lave avec un éther de pétrole léger et qu'on sèche. On obtient 2 parties d'un solide blanc de PF = 2550 C, de structure On met alors ce produit en suspension dans 20 parties d'éthanol aqueux à 50 %. On ajoute 1 partie de sulfite de sodium et on chauffe le mélange au reflux pendant 10 h. A ce moment, la solution contient le sulfonate qu'on utilise directement, sans l'isoler, comme précédemment. EXEMPLE 2 On dissout 2,26 parties d'acide 4-amino-2,5-dichloro benzenesulfinique dans 10 parties d'une solution 1M d'hydroxyde de sodium et on ajoute 2,5 parties de cristaux d'acétate de sodium et 3 parties de 1,4-dichloro-butane. On agite alors ce mélange et on le chauffe au reflux pendant 20 h, puis on le refroidit. Par extraction par le chloroforme, on obtient 2 parties d'un solide blanc, de PF = 125 C, de structure On traite ce produit par une solution alcoolique aqueuse de sulfite de sodium, pour obtenir un produit de structure 3,84 parties de l'amine ainsi préparée sont dissoutes dans 12,5 parties d'une solution 2M d'acide chlorhydrique, la solution est refroidie à O "C, puis traitée par 5 parties d'une solution 2M de nitrite de sodium.On ajoute 1,63 partie de N,N diéthyl-m-toluidine, puis, après agitation pendant 2 h, on recueille le colorant précipité et on le sèche. Il a pour structure et colore les textiles de polyamide en teintes vives rouge bleu âtre, d'une résistance élevée aux traitements humides et d'une résistance excellente à la lumière. EXEMPLES3 à 23 On remplace la N,N-diéthyl-m-toluidine utilisée dans l'exemple 1 par les composants copulants indiqués ci-après, qui produisent des colorants donnant les teintes indiquées lorsqu'ils sont appliqués sur des fibres de polyamide. Exemple Composant copulant Teinte 3 N-benzyl-N-éthyl-m-toluidine rouge bleuâtre 4 N,N-dibenzyl-m-toluidine rouge 5 N-méthyldiphénylamine rouge bleuâtre 6 2-méthylindole jaune rougeâtre 7 2-phénylindole or nge 8 1-éthyl-3-cyano-4-méthyl-6- jaune verdâtre hydroxypyrid-2-one 9 l-éthyl-4-méthyl-6-hydroxy- jaune verdâtre pyrid-2-one 10 1-phényl-3-méthylpyrazol-5-one jaune 11 N-éthyl-N-(P-hydroxyéthyl)-m- rouge bleuâtre toluidine 12 N-éthyl-N-(P-cyanoéthyl)-m- rouge toluidine 13 N,N-bis-(P-méthoxyéthyl)-m- rouge bleuâtre toluidine 14 N-éthyl-N-(2-chlorobenzyl)-m- rouge bleuâtre toluidine 15 N-(2-chlorobenzyl)-m-anisidine rouge 16 N-(2-chlorobenzyl)-m-aminobenz- rouge bleuâtre anilide 17 1- 18 N,N-bis(P-éthoxycarbonyléthyl)- écarlate aniline 19 1-phényl-3-méthyl-5-aminopyrazole jaune 20 2,6-bis(P-hydroxye'thylamino)-3- j aune cyano-4-méthylpyridine 21 2,4,6-triéthylamino-3-cyano- jaune rougeâtre pyridine 22 1-éthyl-3-cyano-4-méthyl-6- jaune aminopyrid-2-one 23 1-éthyl-4-éthylamino-6-aminopyrid- jaune 2-one EXEMPLES 24 à 31 On dissout 19,9 parties d'acide 4-acétylaminobenzène- sulfinique dans 100 parties d'une solution 1M d'hydroxyde de sodium, et on ajoute à la solution 42 parties de 1-bromo-2-e'thane sulfonate de sodium et 30 parties de cristaux d'acétate de sodium. On agite le mélange et on le chauffe au reflux pendant 20 h, puis on l'acidifie par addition d'un excès d'acide chlorhydrique concentré et on le chauffe pendant encore 2 h pour effectuer l'hydrolyse du groupe acétylamino. La solution ainsi obtenue contient une sulfone de formule qu'on isole par évaporation totale à sec de la solution. Ce produit est diazoté de façon usuelle et le sel de diazonium est copulé sur les composants copulants énumérés ciaprès. Les colorants obtenus colorent les fibres de polyamide dans les teintes indiquées. Exemple Composant copulant Teinte 24 N,N-diéthyl-m-toluidine orange 25 2-méthylindole jaune 26 2-phénylindole jaune rougeâtre 27 1-phényl-3-méthyl-5-amino- jaune pyrazole 28 2-p-hydroxyéthylamino-3-cyano- jaune rougeâtre 4-méthyl-6-éthylaminopyridine 29 2,4,6-tri(P-hydroxyéthylamino)- jaune rougeâtre 3-cyanopyridine 30 1-éthyl-3-cyano-4-méthyl-6- jaune (p-hydroxyethylamino)pyridine 31 1-butyl-4-butylamino-6-amino- jaune pyrid-2-one EXEMPLES 32 à 44 On dissout 19,9 parties d'acide 4-acétylaminobenzêne- sulfinique dans 100 parties d'une solution 1M d'hydroxyde de sodium et on ajoute à la solution 13,8 parties de chlorure de benzyle et 30 parties de cristaux d'acétate de sodium, sous, agitation ; la solution est alors agitée et chauffée au reflux pendant 2 h. La benzylsulfone précipitée ainsi produite est recueillie par filtration, lavée à l'eau et séchée. Elle est sulfonée par traitement à l'acide sulfurique fumant, suivi d'une hydrolyse dans l'acide sulfurique aqueux dilué, pour donner une sulfone de structure On la diazote de façon usuelle et le sel de diazonium est copulé sur les copulants énumérés ci-après. Les colorants ainsi obtenus colorent les fibres de polyamide dans les teintes indiquées. Exemple Composant copulant Teinte 32 N,N-diéthyl-m-toluidine orange 33 N-éthyl-N-benzyl-m-toluidine orange 34 2-méthylindole j aune 35 2-phénylindole jaune rougeâtre 36 3-cyano-4-méthyl-2,6-di(3- méthoxy- orange propylamino)pyridine 37 1-phényl-3-méthyl-5-aminopyrazole jaune 38 2-méthoxy-5-acétylamino-N,N- rouge bleuâtre diéthylaniline 39 N,N-diéthyl-m-aminobenzanilide écarlate 40 acide 1-phénylaminonaphtalène- violet 8-sul fonique 41 2, 6-bis(éthylamino)-3-cyano-4- jaune méthylpyridine 42 2,4,6-tri(éthylamino)-3-cyanopyridine jaune 43 1-butyl-3-cyano-4-méthyl-6-éthyl- jaune aminopyrid-2-one 44 1-éthyl-4-éthylamino-6-aminopyrid-2-one jaune EXEMPLES 45 à 55 On dissout 2,26 parties d'acide 2,5-dichloro-4-aminobenzènesulfinique dans 10 parties d'une solution 1M d'hydroxyde de sodium et on ajoute 1,5 partie de chlorure de benzyle et 3 parties de cristaux d'acétate de sodium. On agite le mélange et on le chauffe au reflux pendant 2 h, après quoi la benzylfulfone précipitée est recueillie par filtration, lavée à l'eau et séchée. Elle est alors sulfonée par traitement à l'acide sulfurique fumant, pour donner une sulfone de formule Ce produit est diazoté de façon usuelle et le sel de diazonium est copulé sur les copulants indiqués ci-après. Les colorants ainsi produits colorent les fibres de polyamide dans les teintes indiquées. Exemple Composant copulant Teinte 45 N,N-diéthylaniline rouge 46 N,N-diéthyl-m-toluidine rouge bleuâtre 47 N-éthyl-N-benzyl-m-toluidine rouge bleuâtre 48 2-méthylindole jaune rougeâtre 49 2-phénylindole orange 50 acide l-phénylaminonaphtalène- bleu rougeâtre 8-sulfonique 51 1-phényl-3-méthyl-5-aminopyrazole jaune 52 2,6-bis(ss-hydroxyéthylamino)-3- jaune rougeâtre cyano-4-méthylpyridine 53 2,4,6-tris(ss-hydroxyéthylamino)-3- jaune rougeâtre cyanopyridine 54 1-éthyl-3-cyano-4-méthyl-6-P jaune hydroxy-éthylaminopyrid-2-one 55 1-éthyl-3-cyano-4-éthylamino-6- jaune amino-pyrid-2-one REVENDICATIONS 1. Colorant mono-azoique soluble dans l'eau, cracté- risé en ce que, sous sa forme d'acide libre, il répond à la formule 5 dans laquelle X représente un radical alkylène de 1 à 6 atomes de carbone, Y représente un radical arylène, n est égal à O ou 1, le noyau A peut comporter d'autres substituants non ioniques et E représente le reste d'un composant copulant. 2. Colorant selon la revendication 1, caractérisé en 10 ce qu'il répond à la formule dans laquelle X, Y, n, A et E ont la même signification que dans la revendication 1, R1 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle éventuellement substitue, R2 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle éventuellement substitué, un 15 radical aryle éventuellement substitué ou un radical cycloalkyle, ou encore R1 et R2 forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont reliés, un noyau hétérocyclique saturé à 5 ou 6 charnons, 3 R3 représente un atome d'hydrogène, un halogène, un radical al- kyle inférieur ou alkoxy inférieur, et R4 représente un hydrogène, 20 un halogène, un radical alkyle inférieur, alkoxy inférieur ou acylamino. 3. Colorant selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il répond à la formule dans laquelle X, Y, n et E ont la même signification que dans la revendication 1. 4. Procédé de fabrication d'un colorant selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend la diazotation d'une amine de formule dans laquelle X, Y, n et A ont la même signification que dans la revendication 1, et la copulation du composé diazorque obtenu avec un composant copulant. 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce qu'il s'applique à la fabrication de colorants selon l'une des revendications 2 ou 3. 6. Procédé de coloration de matières textiles de polyamide, caractérisé en ce qu'on leur applique un colorant selon l'une quelconque des revendications là 3. 7. Matières textiles de polyamide, caractérisées en ce qu'elles sont colorées par le procédé selon la revendication 6.