Brevet FR2459238A1 — publié le 19810109

La présente inverntior. concerne un procédé de pré- paration de benzoxazolone à partir de saiicylamide. La benzoxazolone a pour formule: Co -NH Il s'agit d'un produit intermédiaire utile pour la synthèse d'autres produits, par exemple l'insecticide connu sous le nom de phosalone. La benzoxazolone est quel- que fois appelée, notamment en langue anglaise, benzoxazolinone. Le salicylamide a pour formule: OH 0 CO - NH2 On a déjà préparé la benzoxazolone à partir de salicylamide en 1902 (Graebe et Rostovzeff, Ber. 35 p.2747), Selon ce procédé, on fait réagir de l'hypochlorite en pré- sence de soude sur du salicylamide. Cinquante ans plus tard (Arcus et Greenwocd, J. Chem. Soc 1953 p.1937-1940), le même procédé a été confirmé et il est noté que de hautes concentrations en agent alcalin donnent de meilleurs résul- tats que les basses concentrations. Un but de la présente invention est de permettre l'obtention de benzoxazolone à partir de salicylamide avec un rendement amélioré. Un autre but de la prérente invention est de per- mettre l'obtention de benzoxazolone à partir de salicyla- mide dans un milieu réactionnel assez concentré de manière à éviter le traitement de masses:éactionnelles trop im- portantes. Un autre but de l'invention est de permettre l'obtention de-benzoxazolone à partir d'un milieu réactionnel assez fluide, de manière qu'il puisse être aaité et homogé- néisé convenablement. D'autre buts et avantages de l'invention apparai- tront au cours de la description qui va suivre. Il a maintenant été trouvé que ces buts pouvaient être atteints en tout ou partie grâce au procédé selon l'in- vention. Ce procédé est un procédé de préparation de benzo- xazolone à partir de salicylamide, caratérisé en ce qu'on fait réagir le salicylamide avec dEions hypochlorite en présence d'eau et d'ions hydroxyle, d'ions sodium et d'ions potassium. La réaction mise en oeuvre peut s'écrire schéma- tiquement CO - NH2 NH NH + ClO c --> + CO + H2 OH La concentration en ions hypochlorite dans le mi- lieu réactionnel est généralement comprise entre 0,05 et 3 ion-g/l, de préférence comprise entre 0,1 et 1,5. La concentration en ions hydroxyle dans le mi- lieu réactionnel est généralement comprise entre 1,5 et 8 ion-g/l, de préférence comprise entre 2,5 et 6 ion-g/l. La concentration en salicylamide dans le milieu réactionnel est généralement comprise entre 0,2 et 4 moles/l, de préférence comprise entre 0,5 et 2 moles/l. Le rapport en nombre des ions Na+ et K+ présents est généralement tel que le rapport des concentrations d'ions Na+/K+, c'est à dire Na K+, est compris entre 0,1 et 2, de préférence compris entre 0,3 et 1,5. La température de réaction est généralement comprise entre 0 et 50 C, de préférence comprise entre 10 et 30 C. Un moyen commode de mise en oeuvre de la réaction consiste à mélanger une solution d'hypochlorite alcalin avec une solution alcaline de salicylamide. On peut utiliser, par exemple, un hypochlorite de sodium ou de potassium; quant à la solution alcaline de salicylamide, il peut s'agir d'une solution dans la soude (NaoH) ou la potasse (KOH), mais selon un procédé préféré on mélange une solution aqueuse d'hypochlorite de sodium avec une solution aqueuse de salicylamide contenant de la potasse. En fin de réaction, la benzoxazolone formée est isolée par tout moyen connu en soit. C'est ainsi qu'habituel- lement, on détruit l'excès d'hypochlorite par un agent réducteur, puis neutralise le milieu réactionnel (éventuel- lement chauffé pour être rendu plus fluide).Après neutra- lisation la benzoxazolone précipite et peut être recueillie par filtration ou essorage ou tout autre moyen équivalent. Le salicylamide utilisé comme réactif dans la pré- sente invention est un produit connu;.il peut être mis en oeuvre tel quel, à l'état isolé, ou encore sous forme de solution ou de produit brut. Il doit bien être entendu que dans l'exposé de la présente invention, on a indiqué que le procédé faisait réagir du salicylamide parceque tel est le produit mis en oeuvre le plus commodément; mais en réalité dans les conditions réactionnelles (ou préalablement) le salicylamide peut être sous forme salifiée (phénate alcalin substitué par un groupe CO NH2); le mot salicylamide, dans le pré- sent exposé doit donc être compris comme incluant la forme phénate. Les exemples suivants, donnés à titre non limi- tatif, illustrent l'invention et montrent comment elle peut être mise en oeuvre. Exemple 1 A 330 cm d'une solution aqueuse contenant 3,0 moles/1 de salicylamide et9, 3 moles/1 de potasse, on ajoute progressivement en 75 mn, 505 cm3 d'une solution aqueuse contenant 2,17 moles/l d'hypochlorite de sodium et 2, 2:oles/l de chlorure de sodium. Le mélange est maintenu sous agitation et à 28 C pendant la coulée et encore 120 mn après la coulée. On ajoute alors 8 g de sulfite de sodium Na2SO3 ( 0,064 moles) pour détruire l'excès d'hypochlorite. Ensuite on ajoute 230 cm3 d'une solution aqueuse à 7,1 moles/1 d'acide sulfurique tout en chauffant le mé- lange sous agitation à 70 C. On refroidit à 40 C puis on filtre. Le précipité de benzoxazolone est lavé à l'eau. On obtient ainsi la benzoxazolone avec unrendement de 96 % par rapport au salicylamide mis en oeuvre. Exemple 2 On répète l'exemple 1 avec les modifications suivantes: A 330 cm3 d'une solution aqueuse contenant 3,0 moles/1 de salicylamide et 9,3 moles/1 de potasse, on a- joute, progressivement en 90 mn, 525 cm3 d'une solution a- queuse contenant 2,10 moles/1 d'hypochlorite de sodium et 2,2 moles/1 de chlorure de sodium. Le mélange est maintenu sous agitation et à 10 C pendant la coulée et encore 120 mn après la coulée. On ajoute 11 g (0,087 mole) de sulfite de sodium. Ensuite, on ajoute 280 cm3 d'une solution aqueuse à 11,5 moles/l d'acide chlorhydrique sous agitation à 25 C. On filtre à température ambiante. Le précipité de benzoxazolone est lavé à l'eau. On obtient la benzoxazolone avec un rendement de 95 %. R E V E N D I C A T IO N S 1 ---Procédé de préparation de benzoxazolone à partir de salicylamide caractérisé en ce au'on fait réagir le salicylamide (éventuellement sous forme phénate) avec des ions hypochlorite en présence d'eau et d'ions hydroxyle, d'ions sodium et d'ions potassium. 2 - Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que le rapport des concentrations molaires Na +/K est compris entre 0,1 et 2. 3 - Procédé selon la revendication 2 caractérisé en ce que le rapport des concentrations molaires Na /K+ est compris entre 0,3 et 1,5. 4 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 3 caractérisé en ce que la concentration des ions hypochlorite dans le milieu réactionnel est comprise entre 0,05 et 3 ions g/l. - Procédé selon la revendication 4 caractérisé en ce que la concentration des ions hypochlorite est com- prise entre 0,1 et 1,5 ion g/l. 6 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 5 caractérisé en ce que la concentration en ions hydroxyle dans le milieu est comprise entre 1,5 et 8 ions g/i. 7 - Procédé selon la revendication 6 caractérisé en ce que la concentration en ions hydroxyle dans le milieu réactionnel est comprise entre 2,5 et 6 ions g/l. 8 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 7 caractérisé en ce que la concentration en salicylamide dans le milieu réactionnel est comprise entre 0,2 et 4 moles/l. 9 - Procédé selon la revendication 8 caractérisé en ce que la concentration en salicylamide est comprise entre 0,5 et 2 moles /1.. -_ ' - Procédé selon l'une des revendications 1 à 9 caractérisé en ce que la température du milieu réactionnel est comprise entre 0 et 500C. il - Procédé selon la revendication 10 caractérisé en ce que la température est comprise entre 10 et 30 C. 12 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 11 caractérisé en ce que on mélange une solution aqueuse d'hypochlorite de Na avec une solution aqueuse de salicyla- mide en présence de potasse. 4,