Brevet FR2460703A1 — publié le 19810130

i 2460703 La présente invention est relative à un procédé pour la sépa- ration ou la purification de mélanges de gaz à l'aide d'un solide adsorbant. Elle vise également la mise en oeuvre de ce procédé ainsi que les appli- cations de ce procédé aux séparations ou purifications industrielles. Un procédé connu consiste à adsorber les produits à séparer dans une enceinte contenant un solide adsorbant, tandis qu'en sortie on recueille les produits les moins retenus par le solide adsorbant, puis à enlever le mélange résiduel qui n'a pas été adsorbé et enfin à récupé- rer la ou les substances adsorbées à l'aide d'un agent désorbant qui doit pouvoir ensuite être facilement séparé des constituants que l'on désire produire. Un autre type de procédé de séparation de mélanges gazeux est la chromatographie d'élution qui consiste à envoyer de façon discontinue le mélange à séparer dans un débit de gaz vecteur qui est un agent d'élution. La séparation est obtenue sur un solide qui adsorbe les composés de la charge de façon sélective. En sortie on peut ainsi recueillir alternativement les corps contenus dans la charge, séparés les uns des autres par l'agent d'élution. Ces deux types de procédés se caractérisent par le fait que leur alimentation est discontinue et qu'ils utilisent un tiers corps, agent d'élution ou de désorption, qui doit ensuite être séparé facilement des produits intéressants. Un autre type de procédé est l'adsorption cyclique en zone dans lequel on fait passer la charge à traiter de façon continue et sans adjonction d'éluant dans une cascade d'enceintes garnies de solide adsorbant qui sont pu xtées à des températures variant de façon cyclique - Ce type de procédé s'applique à des systèmes pour lesquels le phénomène de sorption est sensible à la température, si bien que la variation de température de la première enceinte produit une séparation qui est ensuite amplifiée dans les enceintes suivantes -. Ce type de procédé utilise l'amplification de la séparation créée par la présence de plusieurs séparateurs.Il requiertunemise en oeuvre délicate car son bon fonctionnement dépend de la synchronisation des différents séparateurs, ce qui en limite les applications industrielles. Les inconvénients des procédés pré-existants sont de trois types - soit la présence d'un agent d'élution ou de désorption qui dilue les substances intéressantes et qu'on doit donc pouvoir séparer très facilement de ces dites substances - soit une alimentation discontinue alourdissant la mise en oeuvre - soit la nécessité d'effectuer la séparation dans une cascade de 2 2460703 séparateurs fortement interdépendants ce qui entraîne une mise en oeuvre complexe. Le but de l'invention est de fournir un procédé de séparation ou de purification de mélanges gazeux sur un solide adsorbant pouvant dans son principe être mis en oeuvre en utilisant une seule enceinte de séparation contenant l'adsorbant, alimentée de manière continue et sans adjonction d'un agent d'élution ou de désorption à un instant quelconque du cycle de production. Le procédé selon l'invention consiste à utiliser essentiellement la température comme vecteur de la séparation à l'intérieur d'une enceinte dans laquelle est maintenu un solide adsorbant, qu'on alimente de façon continue par une charge portée à une température T dite température haute - Lorsque l'adsorbant est saturé par la charge à la température T0, on change alors la température de la charge pour la porter à une nouvelle valeur constante TF dite température basse - La charge est ensuite maintenue à cette température TÈ. On laisse la température évoluer librement dans l'enceinte sous l'action de la perturbation apportée à la température de la charge et de la chaleur dégagée par l'adsorption ou consommée par la désorption dans les sites de l'adsorbant. La composition du gaz et les quantités adsorbées dans le solide varient alors dans l'enceinte du fait du couplage existant entre la température et les phénomènes d'adsorption. En effet l'adsorption est un phénomène exothermique et les quantités d'un corps qui s'adsorbent sur un solide adsorbant à l'équilibre avec une certaine pression partielle de ce coprs varient selon la température à laquelle est réalisé l'équi- libre. Il est possible à partir des données physicochimiques du système, chaleurs spécifiques de l'adsorbant et de la charge d'adsorption, de choisir les températures haute et basse auxquelles la charge est successivement soumise de telle sorte qu'il se crée dans l'enceinte contenant l'adsorbant 3 zones distinctes, se mouvant dans le sens de l'écoulement de-la charge à des vitesses différentes: 1 - un front de sorption, dont la vitesse ne dépend que de la composition de la charge et de la température de la charge soit TF. 2 - une onde thermique de refroidissement située en aval du front de sorption dans une zone o ne subsiste que le composé le moins adsorbable ou les composés non adsorbables. La vitesse de cette onde ne dépend que de la chaleur spécifique de l'adsorbant et de la chaleur spécifique du gaz le moins adsorbable, ainsi que des caracté- ristiques de l'adsorption de ce gaz. Dans le cas o cette onde est 3 2460703 située dans une zone ne contenant que des composés non adsorbables la vitesse de cette onde est proportionnelle au rapport de la chaleur spécifique moyenne du mélange des gaz non adsorbables à la chaleur spécifique de l'adsorbant. 3 - un front de désorption situé en aval de l'onde thermique dont la vitesse ne dépend que de la composition de la charge et de la tempéra- ture initiale de l'enceinte soit T c La zoné située entre le front de sorption et le front de désorption, dans laquelle ne subsistent que les composés non adsorbables ou le composé le moins adsorbable, et dans laquelle est située l'onde de refroidissement, à tendance à s'élargir puisque le front de désorption situé en aval de cette zone progresse plus vite que le front de sorption situé en amont de cette zone. Lorsque cette zone sort de l'enceinte, on peut donc recueillir selon le cas les composés non adsorbables ou le composé le moins adsorbable, débarrassé des autres composés. Par ailleurs les fronts de sorption et de désorption se compor- tent comme dans les procédés discontinus d'adsorption-désorption décrits plus haut et créent une séparation dite par analyse frontale. Pour le front de désorption, c'est le composé le moins adsorbable ou les composés non adsorbables qui jouent le rôle d'agent de désorption. Ainsi par ce procédé, on sépare une partie des composés non adsorbables ou une partie du composé le moins adsorbable du reste du mélange, et on peut recueillir cette fraction en sortie de l'enceinte contenant l'adsorbant. De plus, on réalise une analyse frontale des composés adsorbables dans une zone de l'enceinte, et une élution des composés adsorbables par les composés non adsorbables ou par le composé le moins adsorbable. En opérant des coupes dans ces zones lorsqu'elles sortent de l'enceinte on peut récupérer les fractions de compositions très différentes de celle de la charge. Ces résultats sont obtenus sans adjonction d'un gaz vecteur ou d'un agent de désorption. Pendant toute la durée du processus, l'ali- mentation de l'enceinte en mélange de charge est continue. Ce procédé permet d'obtenir l'une des fractions très pure sans qu'on ait à amplifier la séparation par d'autres enceintes fonctionnant de manière analogue. Ceci n'a aucun caractère restrictif et on peut également dans certain cas diluer la charge dans un gaz vecteur ou amplifier la sépara- tion entre les constituants adsorbables par combinaison de plusieurs enceintes. le point important du procédé est le choix des températures haute et basse. En l'absence d'un choix correct de ces deux températures 4 246070-3 les trois zones distinctes que nous avons définies plus haut ne se forment pas. La température basse fixe la vitesse du front de sorption, qui est indépendante de la température haute dans ce cas, et, la température haute fixe la vitesse du front de désorption, qui est indépendante de la tempé- rature basse. Le choix de ces températures peut être effectué par le calcul des vitesses de frontslorsqu'on possède des données suffisantes sur les corps adsorbables, par exemple, les isothermes d'adsorption sur l'adsor- bant utilisé. Ce choix peut également s'effectuer par des expériences sé- parées d'adsorption d'une part, de désorption d'autre part, en s'attachant à faire apparaître une onde thermique se propageant en avant du front de sorption d'une part, ou en arrière du front de désorption d'autre part. L'existence de ces deux températures est consécutive au choix d'un adsorbant pour lequel les isothermes d'adsorption des corps présents dans la charge ont des pentes à l'origine qui décroissent avec la tempéra- ture. Dans le procédé on considère la chaleur comme un constituant particulier qui est susceptible de s 'adsorber ou de se désorber sur le solide adsorbant. On peut alors définir pour chaque constituant adsorba- ble du mélange à séparer, (sauf éventuellement pour le moins adsorbable dans le cas o la charge ne contient que des constituants adsorbables) une température particulière qui est dite par la suite température d'inversion. Lorsque le mélange à séparer contient uniquement des consti- tuants adsorbables (respectivement contient des constituants non adsorba- bles) la température d'inversion Tr est définie pour chaque constituant adsorbable comme étant la température à laquelle le produit de la pression totale dans l'enceinte de séparation, exprimée en atmosphère, par la pente à l'origine de l'isotherme d'adsorption, exprimée en (atmosphères)-1, du constituant considéré, est égal au quotient de la chaleur spécifique du système adsorbant-adsorbat, lorsque l'adsorbat n'est constitué que des molécules du gaz le moins adsorbable, par la chaleur spécifique du gaz le moins adsorbable (respectivement: au quotient de la chaleur spécifique de l'adsorbant par la chaleur spécifique moyenne des gaz non adsorbables) La plus petite des températures d'inversion est alors une borne supérieure du domaine dans lequel il faut rechercher la température basse du système. La plus grande de ces températures d'inversion est alors une borne inférieure du domaine dans lequel il faut rechercher la température haute du système. 2460703 On peut agir sur les valeurs de ces températures d'inversion par le choix de l'adsorbant, par le choix de la pression totale, et par un agent de dilution gazeux. Enfin le choix des températures haute et basse dépend de la teneur du mélange en substances adsorbables. Ci-dessous on illustre de façon non limitative les différents modes de mise en oeuvre du procédé dans le cas o la charge comporte un gaz adsorbable et un gaz non adsorbable. On suppose les températures T et TF choisies convenablement en fonction de l'adsorbant utilisé et de la composition de la charge. 1er mode de réalisation - Description de l'Etape Froide prise isolément L'adsorbant est maintenu dans une colonne alimentée de façon continue par la charge portée à la température haute, charge contenant un constituant adsorbable A et un constituant non adsorbable B. A l'instant t0 on abaisse la température de la charge pour la porter à la température basse TF que l'on maintient ensuite de façon constante. Il se crée alors dans la colonne une onde thermique de refroi- dissement suivie d'un front de sorption S plus lent et précédée d'un front de désorption DS plus rapide. La figure 1 montre l'allure de ces fronts à un instant t1 postérieur à to tels qu'ils paraîtraient sur une photo de la colonne à l'instant t1. Cette étape est poursuivie jusqu'à ce que le palier situé entre les fronts de sorption et de désorption puisse être déplacé et sortir de la colonne. Ce palier ne contient plus que le composé non adsorbable B du mélange de charge. Dans la Fig. 1 la flèche à l'entrée de la colonne montre l'introduction de la charge de composition Xo. Les lignes pleines représentent les fronts de sorption, S, et de désorption, DS. La ligne en pointillés représente l'évolution de la température de TF à Tc. La Fig. 2 montre en fonction du temps l'évolution de la tempé- rature de la charge Tl, de la température du gaz en sortie T2, de la composition de la charge X1 et de la composition du gaz en sortie X2. On note t2 l'instant o la colonne est à nouveau complètement saturée, mais cette fois à température basse TF. 2ème mode de réalisation - Etape Chaude succédant à une Etape Froide La colonne contenant l'adsorbant est alimentée de façon continue par la charge à température haute. A l'instant t on procède comme dans le mode n0 1. A l'instant t2 o la colonne est à nouveau complètement satu- rée à la température basse T F on élève à nouveau la température de la charge pour la porter à la température haute T c Ceci a pour effet de dé- sorber une partie du gaz adsorbable préalablement adsorbé. En même temps la colonne se réchauffe progressivement. La figure 3 montre l'allure des fronts dans la colonne à un instant t3 postérieur à t2 - Cette étape est poursuivie jusqu'à ce que les molécules désorbées soient évacuées hors de la colonne provoquant un enrichissement, en sortie, en gaz adsorbable. La figure 4 montre en fonction du temps l'évolution de la température de la charge, Tl, de la température du gaz en sortie, T2, de la composition dela charge, XI, et de la composition du gaz en sortie, X2. On note t4 l'inst- ant o les molécules désorbées arrivent en sortie de la colonne. 3ème mode de réalisation - Juxtaposition optimale d'une étape chaude et d'une étape froide On procède comme dans le mode n0 2 sauf qu'on porte la charge à la température haute à un instant t'2 antérieur à t2, choisi de telle façon que les molécules désorbées par le réchauffement de la colonne arrivent en sortie en même temps que le front de sorption créé durant l'étape o la température de la charge avait été portée à TF - Plus précisément l'instant t'2 est pris égal à 2 t2 - t4. La figure 5 montre en fonction du temps l'évolution de la température de la charge, Tl, de la température du gaz en sortie, T2, de la composition de la charge, X1, et de la composition du gaz en sortie, X2. On note t5 l'instant o la colon- ne est à nouveau complètement saturée par la charge à la température T. 4ème mode de réalisation - Enchainement cyclique optimal d'étapes chaudes et froides On procède comme dans le mode n0 3, en renouvelant cette opéra- tion à un instant t'5 choisi de telle façon que le front de désorption qui se crée lorsque la charge est portée de T à T. arrive en sortie de la colonne en même temps que la fin du front d'enrichissement crée à l'étape précédente o la température de la charge était portée de TF à TC Plus précisément l'instant t'5 est pris égal à t 5-t1 + to - la figure 6 montre en fonction du temps l'évolution de la température de la charge Tl et de la température du gaz en sortie T2 de la composition de la charge X1 et de la composition du gaz en sortie X2. En répétant indéfiniment ce processus on obtient en sortie une composition de gaz qui varie de façon cyclique, si la température de la charge à l'entrée varie de façon cyclique. Les cycles sont déterminés à partir des étapes froide et chaude considérées séparément. ème mode de réalisation - Recyclage On procède comme dans le mode n0 4 mais on recycle de façon con- tinue une fraction constante du débit de sortie 3 dans le débit d'alimen- tation X0 ce qui a pour effet d'amplifier la séparation si le synchronis- me entre les variations de composition et de température à l'entrée est réalisé. La figure 7 donne le schéma de principe de ce mode de mise en oeuvre. 6ème mode de réalisation - Mise en cascade de plusieurs enceintes de séparation Selon une variante de l'invention, on met en cascade plusieurs enceintes El, E2, E3... EN dont les alimentations voient leurs températu- res varier de façon cyclique de telle sorte que chacune produit successi- vement une fraction enrichie en constituant adsorbable et une fraction appauvrie. La figure 8 donne un schéma de principe dans le cas o N = 3. La charge est alimentée dans une enceinte, ici numérotée E2. La fraction enrichie S2. 3 de l'enceinte E2 constitue l'alimentation de l'enceinte E3. La fraction appauvrie S2.1 de l'enceinte 2 constitue l'alimentation de l'enceinte El. Bl, B2, B3 sont des bacs de stockage. L'enceinte E3 produit une fraction enrichie en constituant adsorbable SA. L'enceinte El fonctionne comme dans le mode n0 4 et produit une fraction contenant le constituant non adsorbable SB très pur. On constate l'existence d'un circuit de la fraction enrichie ascendant d'une enceinte quelconque K à l'enceinte K + 1, jusqu'à l'enceinte EN qui produit le constituant adsorbable, et un circuit de la fraction appauvrie descendant d'une enceinte K quelconque à l'enceinte précédente K - 1 jusqu'à l'en- ceinte El qui produit le composé non adsorbable. Pour mettre en oeuvre un procédé selon l'invention, il importe de choisir pour une séparation donnée l'adsorbat tel que la pente à l'origine des isothermes d'adsorption décroissent le plusvite quand la température augmente, si bien qu'il permet d'utiliser une température basse et une température haute situées dans un domaine facilement réali- sable par exemple entre 200C et 3500C. Pour mettre en oeuvre le procédé selon l'invention l'adsorbant est choisi en fonction du mélange à traiter parmi les adsorbants minéraux tels que les charbons activés, la silice, l'alumine, les alumino silica- tes, les oxydes métalliques ou parmi les adsorbants organiques tels que des polymères ou des copolymères. Ces adsorbants devront être choisis en fonction de leur capacité d'adsorption, des constituants de la charge, de leur sélectivité et de leur sensibilité à la température de telle façon que les températures d'inversion relatives à chaque constituant se trouvent dans un domaine le plus facilement accessible. Pour chaque système constitué par un mélange à séparer, et un adsorbant, on est capable grâce aux critères définis plus haut de déter- miner pour une pression totale donnée, une température basse et une température haute et les teneurs maximales du mélange en chacun des 8 2460703 constituants adsorbables, detelle sorte qu'à l'intérieur du domaine de conditions opératoires définies le procédé s'applique. EXEMPLE A titre d'exemple non limitatif on illustre l'invention par la mise en oeuvre du procédé selon le mode de réalisation 4 dans le cas o le mélange à traiter contient 95 % d'isopentane, 4,5 % de n-pentane, 0,25 % de n-butane et 0,25 % d'isobutane. On désire séparer les hydrocarbures à chaines ramifiées. Pour cela l'adsorbant utilisé est un tamis moléculaire de type 5A, qui adsorbe le n-butane et le n-pentane et n'adsorbe ni l'isopentane ni l'isobutane. Les températures d'inversion du butane et du pentane sont dans ce cas comprises entre 250 C et 300 C pour une pression totale de 1.2 bar. On choisit comme température basse 64 C et comme tem- pérature haute 340 C. A la température basse de 640C la teneur de la char- ge en n-pentane et en n-butane est à l'intérieur du domaine o le procédé s'applique. Le procédé utilise une colonne cyclindrique en inox de 10 cm de diamètre et de 1 m de longueur contenant 5 kg d'adsorbant sous forme de bâtonnets de 3 à 5 mm de long et d'un diamètre d'environ 1.6 mm - Le débit de la charge est constant et égal à 1.9 kg/h environ. La colonne est préa- lablement saturée à la température de 340 C. La pression en têteade colon- ne est environ 1.2 bar. A l'instant t = 0, alors que la colonne est uniformément saturée par la charge à 3400C, on porte brusquement la charge à 64 C0. Le front de désorption cré dans l'enceinte arrive en sortie au temps t 20 minutes. Au temps t2 = 1 h 20 la teneur en n-pentane n'est plus que de 0, 1 %. Du temps t3 = 1 h 25 au temps t4 = 3 h on recueille en sortie un gaz contenant moins de 0.04 % de n-pentane et de n-butane et plus de 99,7 % de isopentane et plus de 0,2 % d'isobutane. Pendant cette période la température de gaz en sortie varie entre 212 C et 101 0. A l'instant t5 = 2 h 10 la température de la charge est portée à nouveau à 340 C et elle est ensuite maintenue à cette température. Entre l'instant t6 = 3 h 05 ett7 = 3 h 30, le front de sorption créé quand la température de la charge était à 640C, et les molécules désorbées quand la température de la charge a été à nouveau portée à 340 C sortent ensemble de la colonna Pendant cette période la teneur en n-pentane passe de 0,3 % à 15,3 %. La teneur en n-butane monte jusqu'à 3,4 % au temps t8 = 3 h 10 et s'établit ensuite vers 0,25 %. Du temps t7 au temps t9 = 4 h 05 la teneur en n- pentane du gaz en sortie n'est jamais inférieure à 14,4 %. Les teneurs données dans cette description sont des pourcentages volumiques. La figure 9 montre en fonction du temps la composition et la température de l'effluent mesurées en sortie de la colonne. La figure 10 donne un exemple-de schéma d'un procédé industriel selon l'invention fonctionnant dans son principe selon le mode n0 4. Il apparaît de cette figure que la mise en oeuvre d'un procédé selon l'inven- tion ne requiert aucune installation particulière ou spéciale et peut être réalisée à partir de structures déjà existantes. Dans la figure 10 - PA, PB représentent des pompes - DA, DB des enceintes de séchage ou de prépurification - CA, CB, 01, 02... CN des condenseurs - FA, FB des fours - FICA et FICB des régulateurs de débit - A et B sont les enceintes contenant l'adsorbant. Le procédé selon l'invention peut s'appliquer à la purification de gaz industriels avant recyclage ou à la séparation des constituants d'un mélange. La présente invention n'est nullement limitée aux modes de réalisation décrits et représentés; elle est susceptible de nombreuses variantes accessibles à l'homme de l'art, suivant les applications envi- sagées et sans s'écarter de l'esprit de l'invention. 2460703 REVENDICATIONS 1 - Procédé pour séparer en continu les constituants d'un mélange caracté- risé en ce qu'il consiste à introduire le mélange gazeux dans une en- ceinte contenant un adsorbant sélectif, et à soumettre ledit mélange à une série cyclique d'étapes chaudes et froides provoquées par de brusques variations de températures entre une température Tc dite température haute et une température TF dite température froide afin de créer dans les étapes froides trois zones successives distinctes se déplaçant dans le sens de l'écoulement à des vitesses différentes - une zone de petite vitesse de propagation comprenant un front de sorption dans lequel la concentration du gaz en composants les plus adsorbables diminue. - une zone dite "onde thermique" provoquée à des temps déterminés par le refroidissement brusque du mélange de charge à la température basse TF, dans laquelle ne subsistent que les composés les moins adsorbables, cette onde se propageant à une vitesse supérieure à celle de la zone précédente et proportionnellement au rapport chaleur spécifique des gaz non adsorbables ou du gaz le moins adsorbable/chaleur spécifique de l'adsorbant. - une zone de désorption dont la vitesse de propagation est plus grande que celle des précédentes zones, o le mélange s'enrichit dans les composants les plus adsorbables. Les différentes fractions effluentes étant recueillies séparément ou recyclées dans le débit d'alimentation de la charge. 2 - Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que la température dite haute est supérieure à la borne supérieure du domaine des tempé- ratures d'inversion définies pour chaque corps adsorbable. 3 - Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que la température dite basse est inférieure à la borne inférieure du domaine des tem- pératures d'inversion définies pour chaque corps adsorbable. 4 - Procédé selon les revendications précédentes caractérisé en ce que dans le cas o le mélange à séparer contient uniquement des constitu- ants adsorbables, la température d'inversion pour chaque constituant adsorbable est la température à laquelle le produit de la pression totale dans l'enceinte (en atm.) x pente à l'origine de l'isotherme d'adsorption en atm.1 est égal au quotient de la chaleur spécifique de l'adsorbant sur celle du gaz le moins adsorbable. - Procédé selon les revendications 1 à 3 prises dans leur ensemble caractérisé en ce que dans le cas o le mélange contient des gaz il 2460703 peu adsorbables, la température d'inversion pour chaque constituant peu adsorbable est la température à laquelle le produit: Pression totale dans l'enceinte (en atm.) x pente à l'origine de l'isotherme d'adsorption (en atm.-1) est égale au quotient de la cha- leur spécifique de l'adsorbant sur la chaleur spécifique moyenne des gaz non adsorbables. 6 - Procédé selon les revendications précédentes prises dans leur ensem- ble caractérisé en ce qu'-au démarrage la charge peut alimenter l'enceinte à la température haute initiant le demi-cycle chaud. 7 - Procédé selon les revendications précédentes prises dans leur ensem- ble caractérisé en ce qu'au démarrage la charge peut alimenter l'en- ceinte à la température basse initiant le demi-cycle froid. 8 - Procédé selon les revendications précédentes prises dans leur ensem- ble caractérisé en ce que le mélange à séparer peut être dilué dans un autre gaz non adsorbable préalablement à son injection dans l'en- ceinte contenant l'adsorbant. 9 - Procédé selon les revendications précédentes prises dans leur ensem- ble caractérisé en ce qu'on recycle de façon continue une fraction du débit de sortie dans le débit d'alimentation. 10 - Procédé selon les revendications précédentes prises dans leur ensem- ble caractérisé en ce qu'il comporte une cascade de différentes en- ceintes telles que l'on produise à une extrémité un gaz enrichi et à l'autre une fraction appauvrie. 11 - Procédé selon les revendications précédentes prises dans leur ensem- ble caractérisé en ce que l'adsorbant est choisi en fonction de la pente décroissante de l'isotherme d'adsorption des constituants du mélange, de sa sélectivité et notamment dans le groupe des adsorbants minéraux et organiques tels que charbons activés, silices, alumines, alumino-silicates, oxydes métalliques, polymères et copolymères. 12 - Procédé selon les revendications précédentes prises dans leur ensem- ble caractérisé en ce que l'enceinte contenant l'adsorbant est un cylindre de diamètre compris entre 5 cm et 10 m, et de longueur comprise entre 20 cm et 20 m. 13 - Procédé selon les revendications précédentes prises dans leur ensem- ble caractérisé en ce que la température dite basse est supérieure à - 1000C et la température dite haute est inférieure à 500 'C. 14 - Procédé selon les revendications précédentes prises dans leur ensem- ble caractérisé en ce que la pression en tête de l'enceinte est comprise entre 1 bar et 50 bars. 15 - Procédé selon les revendications précédentes prises dans leur ensemble 12 2460703 caractérisé en ce que la VVH de la charge est inférieure à 10 et supérieure à 0,1. La VVH étant le rapport du débit volumique de charge horaire au volume de l'enceinte utilisée. 16 - Procédé selon les revendications précédentes prises dans leur ensem- ble caractérisé en ce que la charge est un mélange d'hydrocarbures et l'adsorbant un tamis moléculaire. 17 - Procédé selon les revendications précédentes prises dans leur ensem- ble caractérisé en ce que la charge est un mélange d'hydrocarbures en C4 et C5 et l'adsorbant est un tamis moléculaire de type 5 A.