Brevet FR2446633A1 — publié le 19800814

La présente invention a pour objet de nouveaux produits capillaires et de maquillage contenant en tant que résine un bi-polymère alkylvinyléther à chaîne grasse/monomaléate d'alkyle. I1 a déjà été proposé d'utiliser par exemple dans des laques aérosols pour cheveux des copolymères de méthylvinyléther et de monomaléate d'alkyle, notamment d'éthyle ou de butyle, partiellement ou totalement neutralisés avec une amine. Les copolymères de ce type sont connus sous les dénominations commerciales de Résines GANTREZ et plus particuliere- ment sous les dénominations de "GANTREZ ES.225" et "GANTEREZ ES.425". Bien que les résines de ce type permettent d'obtenir un bon pouvoir laquant, celles-ci présentent cependant certains inconvénients notamment une élimination difficile aux shampooings et une tendance à former des pellicules sur les cheveux; Par ailleurs, ces résines présentent souvent une mauvaise solubilité dans les propulseurs ce qui peut provoquer des phénomènes d'obturation des valves, en particulier lorsque les groupements carboxyles sont totalement neutralisés. C'est d'ailleurs la raison pour laquelle les formulations actuelles contiennent généralement des polymères de ce type partiellement neutralisés. La Société déposante après de nombreux essais vient de constater de façon surprenante qu'il était possible d'obtenir une excellente résine pour produits capillaires sous forme de laques aérosols en utilisant en tant que résine un bipolymère alkylvinyléther à chaîne grasse/ monomaléate d'alkyle dont les fonctions acides carboxyliques sont partiellement ou totalement neutralisées à l'aide d'une base organique. En effet, il s'est avéré, et ceci de façon tout-àfait surprenante que les bi-polymères, utilisés selon l'invention, malgré la présence d'une chaîne grasse, s'éliminaient très bien aux shampooings. Par ailleurs, il stest également avéré que les laques aérosols réalisées à l'aide de ces bi-polymères présentaient un meilleur pouvoir laquant que les résines du même type utilisées jusqu'à ce jour. D'autre part, les bi-polymères peuvent être formulés de façon très satisfaisante dans des produits de maquillage notamment dans des vernis à ongles etc... La présente invention a pour objet à titre de produit industriel nouveau un produit capillaire ou de maquillage caractérisé par le fait qu'il contient en tant que résine un bipolymère constitué de motifs de formule dans laquelle R1 représente un radical alkyle, ayant de 10 à 18 atomes de carbone, R2 représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, éventuellement substitue par une fonction amine et ayant de 1 à 4 atomes de carbone, le rapport molaire de (Ia) à (Ib) étant de 1 : 1. Les fonctions acides carboxyliques libres dudit bipolymère sont de préférence neutralisées à un taux compris entre 20 et 100 % à l'aide d'une base organique, notamment lorsque les bipolymères sont utilisés dans des compositions capillaires. Parmi les bases organiques utilisables pour neutraliser les fonctions acides carboxyliques libres du bipolymère on peut en particulier citer les amino-alcools et notamment l'amino-2 méthyl-2 propanol-l, l'amino-2 méthyl-2 propanediol-1,3 et la triisopropanolamine. De façon préférentielle, la neutralisation des fonctions acides carboxyliques est réalisée au sein même de la composition en ajoutant la quantité nécessaire ou un excès de la base pour obtenir la neutralisation désirée. Parmi les alkylvinyléthers à chaîne grasse susceptibles de conduire au motif de formule (Ia) du bi-polymère utilisé selon l'invention, on peut en particulier citer le décylvinyléther, le dodécylvinyléther, l'hexadécylvinyléther et l'octadécylvinyléther. Parmi les alcools susceptibles de conduire au motif (lob)) par estérification des motifs d'anhydride malélque on peut en particulier citer : l'éthanol, le propanol, l'isopropanol et le n-butanol. Selon une forme préférée de l'invention on utilise l'éthanol. Parmi les bi-polymères utilisables dans les compositions selon l'invention, on peut en particulier citer les suivants : décylvinyléther/monomaléate d'éthyle ; dodécylvinyl- éther/monomaléate d'éthyle ; hexadécylvinyléther/monomaléate d'éthyle ; octadécylvinyléther/monomaléate d'éthyle ; décyl vinyléther/monomaléate de propyle ; décylvinyléther/monomaléate de butyle ; décylvinyléther/monomaléate d'isopropryle. Les bi-polymères utilisés dans les compositions selon l'invention sont pour la plupart connus et peuvent être obtenus selon les méthodes classiques de polymérisation telles que par exemple décrites dans le brevet français de la Société demanderesse nO 1.553.939. Les bi-polymères utilisés dans les compositions selon l'invention ont de préférence un poids moléculaire compris entre 10.000 et 60.000 et une viscosité comprise entre 0,8 et 8 cPo (Solution à 5 % dans le diméthylformamide à 34,60C). La quantité de copolymère dans les formulations capillaires selon la présente invention est généralement comprise entre 0,5 et 5 % en poids et de préférence entre 1 et 3 % par rapport au poids total de la composition. Par contre dans les produits de maquillage -la quantité en copolymère est généralement comprise entre 1 et 50 % en poids et de préférence entre 5 et 35 % par rapport au poids totalde la composition. Dans les compositions selon l'invention sous forme de laques aérosols, la phase alcoolique est généralement constituée soit d'éthanol, soit d'isopropanol et représente de 10 à 60 % en poids du poids total de la composition aérosol. Selon une variante, les laques aérosols peuvent également contenir un tiers solvant tel que le chlorure de méthylène. Comme agent propulseur, on peut utiliser des hydrocarbures fluorochiorés tels que ceux connus sous les dénominations commerciales de "Fréon" tels que les Fréon 11, 12, 22, 133A et 142b ainsi que leurs mélanges. On peut également utiliser comme agent propulseur des hydrocarbures gazeux liquéfiés tel que le mélange butane propane et isobutane. Ces agents propulseurs (hydrocarbures et hydrocarbures fluorochlorés) peuvent être utilisés soit seuls, soit en mélange entre eux, soit encore associés à des gaz tels que le gaz carbonique ou le protoxyde d'azote. Les laques aérosols selon l'invention peuvent également'contenir des additifs tels que des plastifiants comme par exemple des glycols et leurs éthers. Les formulations capillaires selon l'invention peuvent également contenir des parfums, des colorants, des produits cationiques pour faciliter le démêlage, des produits non ioniques pour assurer la peptisation des parfums et des silicones pour améliorer la brillance ou tout autre adjuvant cosmétique généralement employé dans les formulations capillaires. Les formulations capillaires autres que les laques peuvent être par exemple des lotions de mise en plis, des rhampooings, des teintures, des produits de démêlage, des produits pour le brushing etc.... Les produits de maquillage sont de préférence selon l'invention des vernis à ongles incolores ou colorés Dans le but de mieux faire comprendre l'invention on va décrire maintenant à titre d'illustration et sans aucun caractère limitatif, plusieurs exemples de mode de réalisation selon l'invention. EXEMPLE 1 Préparation du copolymère décylvinyléther/ monomaléate d'éthyle (50 : 50) (a) Dans un ballon d'un litre muni d'une agitation, d'un thermomètre, d'un réfrigérant et d'une arrivée d'azote on introduit 65,2 g de décylvinyléther, 34,8 g d'anhydride maléfique, 100 g de méthyléthylcétone et 2 g de peroxyde de benzoyle. On porte alors le mélange réactionnel à 780C sous agitation. La réaction de polymérisation est exothermique et l'on maintient la température à 780C en refroidissant. On poursuit ensuite la réaction pendant 24 h. Après refroidissement le polymère est précipité à l'aide d'acétonitrile. Après filtration on obtient 54 g de polymère attendu soit un rendement de 54 %. Indice d'acide : 446. (b) 50 g du polymère obtenu ci-dessus sont placés dans 200 g d'éthanol et l'on porte le mélange à 780C sous agitation pendant 24 h. Après précipitation par l'acétonitrile, on obtient le copolymère sous forme de son monoester éthylique. Indice d'acide : 223. Viscosité (5 % dans le DMF à 34r60C) : 4 cPo. EXEMPLES DE LAQUES AEROSOLS EXEMPLE A On prépare une laque aérosol pour cheveux en conditionnant dans une bombe aérosol - Copoiymère décylvinyl éther/monomaléate d'éthyle (50:50)......................... (50:50) 3 g - Amino-2 méthyl-2 propanol-l q.s.p. neutralisation à 20 % - Ethanol * ....... 32 g - Chlorure de méthylène 4 15 g - Mélange propane-butane. . 50 g EXEMPLE B On prépare une laque aérosol pour cheveux en conditionnant dans une bombe - Copolymère décylvinyléther/monomal êate d'éthyle (50:50) 3 3 g - Amino-2 méthyl-2 propanol-l q.s.p. neutralisation 100 % - Ethanol................................. Ethanol 37 g - Chlorure de méthylène .......... 20 g - Mélange propane-butane 40 g EXEMPLE C On prépare une laque pour cheveux en conditionnant dans une bombe aérosol - Copolymère décylvinyléther/monomaléate d'éthyle (50:50).......................... 3 g - Amino-2 méthyl-2 propanol-l q.s.p. neutralisation 100 % - Ethanol.......................... 40 g - Mélange propane-butane ............. 57 g EXEMPLES DE VERNIS A ONGLES EXEMPLE D On prépare un vernis à ongles incolore en procédant au mélange des ingrédients suivants - Copolymère décylvinyléther/monomaléate d'éthyle (56:50)........................ 12,5 g - Totuène.............................. 20 g - Acétate de butyle...................... 28,5 g - Acétate d'éthyle ............. 39 g EXEMPLE On prépare un vernis à ongles coloré en procedant au mélange des ingrédients suivants Mélange selon l'exemple D.............,,.. 97 g Bentone 27 ................... 1 g - Oxyde de titane......................... 1 g - D et C Red 7 * 0,3 g - D et C Red 9.D 0,5 g - Oxyde de fer jaune.................... 0,2 g REVENDICATIONS 1. Produit capillaire ou de maquillage caractérisé par le fait qu'il contient dans un véhicule cosmétique approprié un bi-polymère constitué de motifs ayant la formule suivante dans laquelle R1 représente un radical alkyle, ayant de 10 à 18 atomes de carbone, R2 représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par une fonction amine et ayant de 1 à 4 atomes de carbone, le rapport molaire de (Ia) à (Ib) étant de 1 : 1. 2. Produit selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le motif (Ia) du bi-polymère dérive de la polymérisation d'un alkylvinyléther à chaîne grasse pris dans le groupe constitué par : le décylvinyléther, le dodécylvinyléther, l'hexadécylvinylrther, et I'octadécylvinyléther. 3. Produit selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé par le fait que les fonctions acides carboxyliques libres du bipolymère sont neutralisées à un taux compris entre 20 et 100 % à l'aide d'une base organique. 4. Produit selon la revendication 3, caractérisé par le fait que la base organique est un amino-alcool pris dans le groupe constitué par l'amino-2 méthyl-2 propanol-l, l'amino-2 éthyle2 propanediol-1,3 et la triisopropanolamine. 5. Produit selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le bi-polymère a un poids moléculaire compris entre 10.000 et 60.000. 6. Produit capillaire selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le bipolymère est présent en une quantité comprise entre 0,5 et 5% en poids et de préférence entre 1 et 3% par rapport au poids total de la composition. 7. Produit selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait qu'il contient une phase alcoolique représentant de 10 à 60 % en poids du poids total de la composition. 8. Produit selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait qu'il contient un agent propulseur constitué par un hydrocarbure liquéfié ou un hydrocarbure fluorochloré, utilisé soit seul soit en mélange entre eux ou avec un gaz tel que le gaz carbonique ou le protoxyde d'azote. 9. Produit selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait qu'il contient en outre des additifs tels que des plastifiants, des parfums, des colorants, des produits cationiques, des produits non ioniques, ou des silicones. 10. Produit de maquillage selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé par le fait que le bipolymère est présent en une quantité comprise entre 1 et 50 % en poids et de préférence entre 5 et 35 % par rapport au poids total de la composition. 11. Produit selon la revendication 10, caractérisé par le fait que le véhicule cosmétique est un vernis à ongles incolore ou coloré.