Brevet FR2446285A1 — publié le 19800808

La présente invention concerne de nouveaux composés organiques et, plus particulièrement, de nouvelles anthracène bis-(carbonyl9,10-hydrazones) que l'on peut représenter par la forme générale où A,,B et C forment un cycle anthracène ou dihydro-9,10 anthracène, Z représente un fragment de formules où n est égal a 0, 1, 2 ou 3 et R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle comportant jusqu'à 4 atomes de carbone, cycloalkyle comportant 3 à 6 atomes de carbone, phényle ou benzyle;R1 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle comportant jusqu'a 4 atomes de carbone; R2 représente un atome d'hydrogène un radical alkyle comportant jusqu'a 4 atomes de carbone, ou phényle ou un radical de formules où m est égal à 2, 3, 4 ou 5, R7 représente un radical amino, anilino, hydrazino, monohydroxyalkylamino comportant 2 à 4 atomes de carbone et où l'atome de carbone en position a par rapport a l'atome d'azote ne peut pas porter un radical hydroxy, alkylamino comportant jusqu'à 4 atomes de carbone, dialkylamino dont chaque radical alkyle comporte jusqu'à 4 atomes de carbone, cycloalkylamino comportant 3 à 6 atomes de carbone, benzylamino, a-phéné,thylamino, ss-phénéthylamino, furfuryl-2 amino, furfuryl-3 amino, a-thénylamino, p-thénylamino, a-pyridylmêthylamino, p-pyridylméthyl- amino, # pyridylméthylamino, indanylamino, pyrrolidinyle-l, pipéridino, morpholino, thiomorpholino, N-méthylpipéra'zinyle- 1, alcoxy comportant jusqu'à4 atomes de carbone ou alkythio comportant jusqu'à 4 atomes de carbone, X représente un radical oxo (0=), thioxo (S=) ou imino (R'-N=, où R' représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle comportant jusqu'à 4 atomes de carbone) et Y représente un radical oxy (-0-), thio (-S-) ou un radical divalent de formule où R8 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle comportant jusqu' 4 atomes de carbone ou un radical monohydroxyalkyle comportant 2 à 4 atomes de carbone et où l'atome de carbone en position a par rapport a l'atomed'azote ne peut pas porter un radical hydroxy; R3, R R5 et R représentent chacun un atome d'hydrogène ou un radical halogéno (fluoro, chloro, bromo ou iodo), hydroxy, nitro, amino, sulfonamido, alkyle comportant jusqu'à 4 atomes de carbone et alcoxy comportant jusqu'à 4 atomes de carbone et R3 et R4 peuvent former ensemble, avec les atomes de carbone auxquels ils sont fixés, un radical phényle, sous réserve que, dans ce cas, R1 représente un atome d'hydrogène et R2 représente où m et R8 - ont la meme définition que ci-dessus, et leurs sels d'addition d'acides et sels d'ammonium quaternaire convenant en pharmacologie. Les substituants de type hydrazino fixés au noyau anthranylique peuvent être identiques ou différents et sous la forme syn ou anti. De plus, lorsque des atomes d'hydrogène ou d'autres substituants en positions 1, 4, 5 et 8 du noyau anthracène limitent la rotation des liaisons de Cg et C10 du noyau anthracène, la totalité des radicaux en positions Cg et C10 peuvent entre en positions cis (tous sur la même face du noyau anthracène) ou trans (sur des faces opposées du noyau anthracène).Les résultats de l'analyse en résonance magnétique nucléaire du chlorhydrate de l'exemple 3 sont des arguments importants en faveur de l'existence d'un mélange d'isomères de rotation à 290C (quatre pics pour -N(CH3)2:i3,02, 3,05, 3,18 et 3,20), tandis qu'à 85 C, les quatre pics sont réunis en un singulet étroit à 3,20 (dans le D2O). Le quadruplet réapparaît par refroidissement. La chromatographie en couche mince à 240C montre deux taches, comme pour les produits des exemples 7, 8 et 14. Le spectre d'absorption dans l'ultraviolet des produits des exemples 3 et 4 indique que les doubles liaisons voisines du système cyclique anthracénique ont été écartées du plan de ce système. Un mode de réalisation préféré de l'invention consiste en les composés représentés par la formule développée suivante où m, Y, R3, R R4, R5, R6 > A, B et C ont la m8me définition que précédem- ment. On obtient les nouveaux composés de l'invention sous forme de produits cristallins jaunes ayant des points de fusion et des spectres d'absorption caractéristiques, que l'on peut purifier par recristallisation dans des solvants organiques ordinaires tels que des alcanols inférieurs, le diméthylformamide, le tétrahydrofuranne, la méthylisobutylcétone et similaires. Les bases organiques de l'invention forment des sels d'addition et des sels d'ammonium quaternaire non toxiques avec divers réactifs de salification, organiques ou minéraux, convenant en pharmacologie. On forme ainsi des sels d'addition d'acides par mélange, en particulier dans un solvant neutre, avec un ou plusieurs équivalents d'un acide tel que les acides sulfuriqueS phosphorique, chlorhydrique, bromhydrique, sulfamique, citrique, lactique, malique, succinique, tartrique, acétique, benzorque, gluconique, ascorbique et similaires. On peut, pour former les sels d'ammonium quaternaire, faire réagir les bases libres avec un ou plusieurs équivalents de divers esters organiques d'acide sulfurique, d'hydracides halogénés ou d'acides sulfoniques aromatiques.Les composés organiques utilisés pour former les sels d'ammonium quaternaire sont de préférence des halogénures d'alkyle inférieur. Cependant, on peut utiliser d'autres composés organiques pour former des sels d'ammonium quaternaire, tels que le chlorure de benzoyle, le chlorure de phénéthyle, le chlorure de naphtylméthyle, le sulfate de méthyle, le benzènesulfonate de méthyle, le toluènesulfonate d'éthyle, le chlorure d'allyle, le bromure de méthallyle et le bromure de crotyle. Selon l'invention, les bases libres sont équivalentes aux sels d'addition d'acides et sels d'ammonium quaternaire non toxiques correspondants.De façon générale, les sels d'addition d'acides et les sels d'ammonium quaternaire des bases organiques de l'invention sont des solides cristallins, relativement solubles dans l'eau, le méthanol et l'éthanol, mais relativement insolubles dans les solvants organiques non polaires tels que l'éther éthylique, le benzène, le toluène et similaires. Les nouveaux composés de l'invention sont utiles comme agents antimicrobiens et ils possèdent un spectre étendu d'activités antimicrobiennes in vitro vis-à-vis de divers micro-organismes classiques de laboratoire, comme le montre l'évaluation par diffusion en puits sur gélose. Dans cette évaluation, on détermine la concentration minimale inhibitrice avec des dilutions de raison 2 du composé dans de la gélose nutritive. On place 1 ml de chaque dilution dans une botte de Pétri stérile; on ajoute 9 ml de gélose nutritive dans chaque boite. On dilue dans du bouillon nutritif des cultures de 5 h de l'organisme indiqué dans du bouillon Trypticase-soja. On transfère la dilution de chaque culture à la surface des bottes avec un applicateur Steers.Après incubation à 370C pendant 24 h, on détermine la concentration minimal inhibitrice qui est la concentration la plus faible du composé inhibant totalement le développement apparent de chaque organisme. La concentration minimale inhibitrice de composés caractéristiques de l'invention vis-à-vis de divers organismes figure dans les tableaux I et II ci-après. On a déterminé le spectre antibactérien exprimé par la concentration inhibant le développement de diverses bactéries typiques, de façon classique, selon une technique de dilution par culture en stries sur gélose avec les micro-organismes indiqués dans le tableau III ci-après. On a utilisé un appareil d'ensemencement multiple Steers avec une incu baron à 370C, pendant 18 h, et de la gélose de Mueller-Hinton. Les résultats obtenus avec le dichlorhydrate de bis-( & -imidazolinyl-2-hydrazone)- 7,12 benzoCelanrhracènedicarbaldéhyde-7,12, qui est un composé caractéristique de l'invention, figurent dans-le.tableau III sous forme de la concentration minimale inhibitrice exprimée en lug/ml. Les nouveaux composés de l'invention présentent également la propriété d'inhiber le développement des tumeurs de transplantation chez la souris, comme le montrent les essais suivants. Essai relatif a la leucémie lymphocytaire P 388 Les animaux utilisés sont des souris du même sexe ayant un poids minimal de 17 g et dont l'écart des poids ne dépasse -pas 3 g. On utilise 5 ou 6 animaux par groupe. Pour effectuer la transplantation tumorale, on injecte par voie intrapéritonéale 0,1 ml ou 0,5 ml'de liquide d'ascite dilué contenant 10 cellules de la leucémie lymphocytaire P 388. On administre les composés à étudier par voie intrapéritonéale, les jours 1, 5 et 9 (par rapport à 'inoculation tumorale) à diverses doses. On pèse les animaux et on note régulièrement les survivants pendant 30 ou 60 jours. On calcule la valeur médiane de survie et le pourcentage de survie relatif des animaux traités (T) et des animaux témoins (t). Le composé utilisé comme témoin positif est le fluoro-5 uracile. Les résultats de cet essai effectué avec des composés caractéristiques de l'invention figurent dans le tableau IV ci-après. Le critère d'efficacité est T/t x 100 > 125%. Détermination relative à la leucémie lymphocytaire L 1210 Le mode opératoire est le meme que celui pour la détermination relative a la leucémie lymphocytaire P 388, si ce n'est que le transplant tumoral est constitué de cellules lymphocytaires leucémiques L 1210 inoculées à la concentration de 105 cellules/souris et qu'on adminitre le composé à étudier uniquement le jour 1. Les résultats de cette détermination effectuée avec un composé caractéristique de l'invention figurent dans le tableau V ci-après. Le critère d'efficacité est T/t x 100 125%. Essai relatif au mélanome B 16 Les animaux utilisés sont des souris C57BC/6 du même sexe, pesant au minimum 17 g et dont la différence de poids ne dépasse pas 3 g. On utilise normalement 10 animaux par groupe. On homogénéise 1 g de tumeur mélanique B 16 dans 10 ml d'une solution salée équilibrée froide et on implante 0,5 ml du produit d'homogénéisation par voie intrapéritonéale à chaque souris. On administre les composés à étudier par voie intrapéritonéale du jour I au jour 9 (par rapport au jour d'inoculation de la tumeur) à diverses doses. On pèse les animaux et on note les survivants de façon régulière pendant 60 jours. On calcule la valeur médiane de survie et le rapport des animaux traités (T) aux animaux témoins (t). On utilise comme témoin positif le fluoro-5 uracile qu'on administre par injection à raison de 20 mg/kg.Les résultats de cette étude effectuée avec des composés caractéristiques de l'invention figurent dans le tableau VI ci-après. Le critère d'efficacité est T/t x 100 3 125%. Les nouveaux composés de l'invention ont une activité antibactérienne lorsqu'on les étudie selon la technique suivante. On détermine de façon classique, selon une technique de culture en stries sur gélose, le spectre antibactérien que l'on exprime par la concentration nécessaire pour inhiber la croissance de diverses bactéries typiques. On utilise un dispositif d'ensemencement multiple Steers et on incube a 370C pendant 18 h avec de la gélose de Mueller-Hinton. Les résultats obtenus avec des composés typiques de l'invention figurent dans le tableau VII ci-après, où ils sont exprimés en concentration minimale inhibitrice (ug/ml). Les nouveaux composés de formule (I) et leurs sels d'addition d'acides et sels d'ammonium quaternaire convenant en pharmacologie sont actifs contre une grande diversité d'affections cancéreuses et, en particulier, d'affections cancéreuses sanguines telles que les leucémies, dans des essais classiques sur des animaux de laboratoire à des doses nettement inférieures aux doses toxiques. Les voies d'administration envisagées sont essentiellement la voie parentérale et la voie intrapéritonéale. On peut préparer des solutions de l'ingrédient actif sous forme de la base libre ou d'un sel dans l'eau ou dans un mélange approprié d'eau et, par exemple, d'agents tensioactifs. Le composé préféré de formule (II), où m est égal à 2 et Y représente un radical imino, est faiblement soluble dans l'eau. On peut, par exemple, le transformer en un acétate ayant un pH en solution aqueuse dlenviron 7,4, dont l'analyse montre la présence d'environ un reste d'acide acétique par noyau anthracène. On peut également préparer un diacétate ayant un pH en solution aqueuse d'environ 6,2. Le diacétate est soluble dans l'eau à raison d'environ 400 mg/ml d'eau. On peut rendre plus solubles la base ou divers sels par addition à la composition d'agents tensioactifs tels que l'hydroxypropylcellulose.On peut également préparer des dispersions dans le glycérol, des poîyéthylèneglycols liquides et leurs mélanges et dans des huiles. Dans les conditions ordinaires de conservation et d'emploi, ces préparations contiennent un conservateur pour éviter le développement des microorganismes. Les compositions pharmaceutiques peuvent être sous une forme convenant à l'injection, constituée de solutions ou de dispersions aqueuses stériles ou de poudres stériles pour la préparation extemporanée de solutions ou de dispersions injectables stériles. Dans tous les cas, la forme doit être stérile et être suffisamment fluide pour pouvoir titre manipulée avec une seringue. Elle doit être stable dans les conditions de fabrication et de conservation et on doit la préserver de la contamination par des micro-organismes tels que les bactéries et les champignons. Le véhicule peut être un solvant ou un milieu dispersif contenant par exemple de l'eau, de l'éthanol, un polyol (par exemple du glycérol, du propylèneglycol et du polyéthylèneglycol et similaires), leurs mélanges appropriés et des huiles végétales. On peut conserver la fluidité appropriée, par exemple avec un revêtement d'une matière telle que la lécithine, par conservation de la granulométrie requise dans le cas d'une dispersion et par l'emploi d'agents tensioactifs. On peut, pour éviter la contamination par les micro-organismes, utiliser divers agents antibactériens et antifongiques, par exemple des parabens, le chlorobutanol, le phénol, l'acide sorbique, le thimérosal et similaires. Dans de nombreux cas, il est préférable d'incorporer des agents d'isotonicité, par exemple des sucres ou du chlorure de sodium.On peut-ralentir l'absorption des compositions injectables par incorporation d'agents retardants, par exemple de monostéarate d'aluminium et de gélatine. Pour préparer les solutions injectables stériles, on incorpore un ou plusieurs ingrédients actifs en la quantité requise au solvant approprié avec les divers autres ingrédients précités, s'il est nécessaire, puis on stérilise par filtration. Généralement, pour préparer des dispersions, on incorpore l'ingrédient actif stérilisé à un véhicule stérile contenant le milieu dispersif et les autres ingrédients précités nécessaires. Dans le cas des poudres stériles convenant à la préparation de solutions stériles injectables, on préfère utiliser une technique de séchage sous vide ou de lyophilisation produisant une poudre constituée de l'ingrédient actif et des ingrédients additionnels désirés, apportés sous forme d'une solution préalablement stérilisée par filtration. On entend ici par "véhicule convenant en pharmacie", les solvants, milieux dispersifs, rev8tements, antibactériens, antifongiques, agents d'isotonicité, retardateurs de l'absorption et similaires. L'emploi de ces milieux et agents avec des substances à activité pharmaceutique est bien connu dans l'art. On peut, dans les compositions de l'invention, utiliser tout milieu ou agent classique, sous réserve qu'il ne soit pas incompatible avec l'ingrédient actif. On peut également incorporer aux compositions de l'invention des ingrédients actifs additionnels. Il est particulièrement avantageux de préparer les compositions sous forme de doses unitaires pour faciliter et uniformiser l'administration. Les doses unitaires sont des unités physiquement distinctes qui contiennent une quantité déterminée d'ingrédient actif, calculée de façon à produire l'effet désiré chez le sujet auquel on l'administre, en association avec un véhicule pharmaceutique approprié. Les caractéristiques des nouvelles formes unitaires d'administration des compositions thérapeutiques de l'invention dépendent de (a) les caractéristiques de l'ingrédient actif et de l'effet thérapeutique particulier que l'on désire obtenir et (b) les limites propres à l'art de réaliser des préparations contenant un tel ingrédient actif convenant au traitement des affections des sujets auxquels on les administre. La dose d'administration de l'ingrédient actif principal, pour le traitement des affections indiquées, dépend de l'âge, du poids et de l'état du sujet à traiter; de l'affection particulière et de sa gravité; de la forme particulière de l'ingrédient actif et de la voie d'administration. Une dose journalière d'environ 1 à environ 100 mg/kg de poids corporel, en une ou jusqu'à cinq prises journalières, permet le traitement de la plupart des affections contre lesquelles les nouveaux médicaments de l'invention sont efficaces, sans qu'ils aient pratiquement d'effets toxiques. Pour un sujet de 75 kg, la dose journalière d'administration est donc comprise entre environ 75 et environ 7 500 mg.Si l'on divise l'administratioa, par exemple en trois prises, chacune sera constituée d'environ 25 à environ 2 500 mg d'ingrédient actif. La posologie journalière préférée est comprise entre environ 2 et environ 50 mg/kg de poids corporel et mieux entre environ 2 et environ 50 mg/kg de poids corporel. Comme précédemment indiqué, l'incorporation de l'ingrédient actif principal,en association avec un véhicule convenant en pharmacie, produit des doses unitaires permettant une administration pratique et efficace. Une dose unitaire peut > par exemple, contenir une quantité d'ingrédient actif principal comprise entre environ 0,1 et environ 400 mg et, mieux, entre environ 1 et environ 30 mg. Généralement, l'ingrédient actif est présent à raison d'environ 0,1 à environ 400 mg/ml de véhicule. Dans le cas de compositions contenant des ingrédients actifs additionnels, on détermine leurs quantités selon la posologie et le mode d'administration habituel relatifs à ces ingrédients. On obtient une régression et une atténuation des cancers, par exemple lorsquton effectue une administration intrapéritonéale. On peut administrer une injection intraveineuse journalière unique ou des injections journalières répétées. Une administration journalière pendant 5 ou 10 jours suffit souvent. On peut également effectuer une administration journalière ou tous les deux jours, ou à des intervalles plus importants. La quantité d'ingrédient actif principal administrée doit titre suffisante pour favoriser la régression et l'atténuation de la leucémie ou similaires en l'absence d'effets secondaires indésirables excessifs à caractère cytotoxique chez l'hôte atteint du cancer.Le terme "cancer" englobe ici les affections sanguines malignes telles que les leucémies et les autres affections malignes solides ou non, telles que les mélanocarcinomes, les carcinomes pulmonaires et les tumeurs mammaires. On entend par "régression" et "atténuation", l'arrêt ou le ralentissement de la croissance de la tumeur ou d'autres manifestations de la maladie par rapport au cours que suit la maladie en l'absence de traitement. On peut facilement préparer la plupart des composés de l'invention selon le schéma réactionnel suivant où A, B, C, Z, R1, R2, R3, R4, R5 et R6 ont la même définition que pré cédemment. Selon ce schéma-réactionnel, on fait réagir un anthra cènedialdéhyde-9,10 ou une anthracènedione-9,10 convenablement substitués (III) avec un dérivé d'hydrazine de formule H2N-NR1R2, pour obtenir les anthracène-9,10 bis-hydrazones (I). On effectue la réaction dans un alcanol inférieur, en présence d'un acide tel que l'acide chlorhydrique, l'acide iodhydrique ou l'acide acétique (on peut utiliser l'acide acétique glacial comme acide et comme solvant) généralement à la tempéra- ture de reflux du mélange réactionnel. D'autres modes de réaction sont les suivants où R représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur, R' représente un radical alkyle inférieur et R2 représente où X, R7, Y et m ont la méme définition que précédemment. Selon ce schéma réactionnel, on chauffe entre 50 et 1200 C, pendant 2 à 10 h, le dérivé d'anthracène et 2 2,5 équivalents molaires de l'amine dans un alcanol inférieur, pour obtenir le produit désiré Selon le schéma réactionnel ci-dessus, on chauffe entre 50 et 1200C pendant 2 à 10 h un mélange de l'anthracène et de 2 équivalents molaires de la méthylthiourée dans un alcanol inférieur, pour obtenir le produit désiré. On peut se procurer dans le commerce les anthracènedialdéhydes-9,10 et les anthracènesdiones-9,10 de départ ou les préparer selon l'un quelconque des schémas réactionnels (A), (B) et (C) ci-après, où A, B, C, R R3, R4, R5 et R ont la méme définition que précédemment. Selon le schéma réactionnel ci-dessus, on sature l'acide chlorhydrique, le dérivé anthracénique (IV) en suspension dans le dioxanne et l'acide chlorhydrique concentré et on traite avec du p-formaldéhyde à la température de reflux, pendant 2 à 6 h, pour obtenir le dérivé de type -bis-(chlorométhyî)-9,10 anthracène (V). On met ce bis- (chlorométhyl)-9, 10 anthracène en suspension dans du diméthylsulfoxyde anhydre, sous atmosphère d'azote, à la température ordinaire, on traite avec du sodium dans l'éthanol, puis on traite comme décrit dans les exemples pour obtenir ltanthracènedicarbaldéhyde-9,10 (VI). Selon le schéma réactionnel ci-dessus, on traite la dihydroxyanthraquinone (VII) avec du chlorure de triméthylsilyle dans le tétrahydrofuranne anhydre, en présence de triéthylamine, pour obtenir le dérivé de type triméthylsilyloxy (VIII). On dissout ensuite ce composé dans le tétrahydrofuranne et on traite avec une solution d'oxyde d'[a-lithio a- (N, N-diméthylamino)méthyl]diphénylphosphine dans un mélange anhydre d'éther éthylique et d'hexane, à la température ordinaire, pour obtenir la bis-énamine (IX) que l'on hydrolyse sans l'isoler par addition d'une solution d'acide formique à 90% pour obtenir l'anthracènedicarbaldéhyde9,10 hydroxy-substitué (X). Selon le schéma réactionnel ci-dessus, on chauffe le dérivé anthracénique (IV) avec un excès de carbonate de vinylène à reflux pendant environ 10 à 24 h, pour obtenir le carbonate cyclique (XI) dans lequel D et E représentent 0, S ou NH, F représente =0, =S, =NH ou un radical cyclohexyle et R7 et R8 représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ou aryle. On hydrolyse le carbonate cyclique (XI) avec de l'hydroxyde de potassium dans l'éthanol aqueux, entre 70 et 750C, pendant environ 1 à 4 h, pour obtenir le diol (xli) que l'on traite avec du tdtra- acétate de plomb dans l'acide acétique entre 20 et 35 C, pendant environ 10 min a 2 h, pour obtenir l'anthracènedicarbaldéhyde-9,10 (VI). D'autres procédés pour préparer les dialdéhydes intermédiaires sont les suivants Selon le schéma réactionnel ci-dessus, on traite l'anthraquinone (XIII) avec le méthylure de diméthylsulfonium (ou le méthylure de diméthyloxosulfonium) dans le diméthylsulfoxyde entre 10 et 40 C, pour obtenir le dispiro[oxiranne-2::9' (10'H)-anthracène-10';2"oxiranne] (XIV). On réarrange ce dernier composé avec le bromure de lithium (ou le perchlorate de lithium, le trifluorure de bore, le bromure de magnésium, l'acide trifluoroacétique et l'acide méthanesulfonique) dans un solvant organique pour obtenir le formyl-9 hydroxyméthyl-lO anthracène (XV). On oxyde ensuite le formyl-9 hydroxyméthyl-l0 anthracène par l'o chloranile (ou la dichlorodicyanobenzoquinone-1,4, le diméthylsulfoxyde, l'azodicarboxylate de diéthyle, le tétra-acétate de plomb, le peroxyde de nickel, l'oxyde de manganèse, le trioxyde de chrome et l'oxyde de sélénium) dans un solvant organique entre 20 et 1000C pour obtenir l'anthracènedicarbaldéhyde-9,10 (XIV). Selon le schéma réactionnel ci-dessus, on traite l'anthraquinone de formule XIII par le dianion diméthylsulfoxyde dans le diméthylsulfoxyde, entre 10 et 400C, pour obtenir l'oxyde-12 de dihydro9,10 (méthanothiométhano)-9,10 anthracènediol-9,10 (XVII). On traite ce dernier composé par l'anhydride acétique, puis i'acide formique à 88%, pour obtenir l'anthracènedicarbaldéhyde-9,10 (XVI). On refroidit entre 0 et 100C le diméthyl-9,10 anthracène (XVIII) en solution dans l'acide acétique, l'anhydride acétique et l'acide sulfurique, puis on traite avec 2 équivalents molaires de trioxyde de chrome pour obtenir le tétra-acétate (XIX) que l'on hydrolyse ensuite entre 20 et 500C avec une solution de carbonate de sodium pour obtenir le dialdéhyde (VI). On peut utiliser pour l'oxydation d'autres agents oxydants tels que le dioxyde de sélénium et le nitrate de cérium cérique et d'ammonium. où R représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, -COOCH3 ou -COOH. Selon le schéma réactionnel ci-dessus, on chauffe un mélange de l'anthacène et d'un excès de l'acétylène, sans solvant ou avec un solvant organique tel que le xylène, entre 500C et 150 C, pendant 2 à 20 h, pour obtenir le composé d'addition (XX). On traite le composé d'addition dans un solvant tel que l'éther ou le dioxanne avec du tétroxyde d'osmium en présence de pyridine, entre 10 et 600C, pendant 12 h a 2 jours, puis avec du mannitol pour obtenir le cis-glycol (XXI). On traite le composé (XXI) avec du tétra-acétate de plomb dans l'acide acétique entre 20 et 600C pendant 1 à 5 h, pour obtenir le dicarbonylaathracène (XXII). Lorsque R représente -COOH, on chauffe le composé (XXII) dans la quinoléine ou la pyridine entre 100 et 1800C pour obtenir l'anthracènedicarbaldéhyde-9,10 (XVI). On peut plus facilement préparer certaines anthracène bishydrazones selon des procédés autres que les procédés généraux ci-dessus. Deux de ces procédés sont illustrés par les schémas réactionnels (D) et (E) ci-après, où A, B, C, R3, R4, R5 et R6 on la même définition que précédemment. Selon le schéma réactionnel ci-dessus, on traite un composé réagissant lithique convenablement substitué (XXIII) (préparé a partir du composé dibromo-9,10 correspondant) avec de l'acétonitrile dans une solution d'éther éthylique et de toluène, pendant 6 à 14 h à -10 C, pour obtenir la bis-cétimine (XXIV). On traite ce dernier composé avec la guanylhydrazine dans l'éthanol en présence d'un acide pour obtenir l'anthracène bis-hydrazone désirée (XXV). Selon le schéma réactionnel ci-dessus, on réduit par l'hydrogène un mélange du dérivé de type anthracènediacétonitrile-9,10 (XXVI) et un chlorhydrate d'hydrazine substitué, l'acétate de sodium et le nickel de Raney dans l'éthanol, jusqu'à ce que 2 équivalents molaires d'hydrogène aient été absorbés, pour obtenir l'anthracène bis-hydrazone (XXVII) désirée. On peut préparer les nouvelles monohydroxyanthracène bis-hydrazones-9,10 et dihydroxyanthracène bis-hydrazones-9,10 de 1 'inven- tion comme illustré par les schémas réactionnels (B) et (C) après transformation des radicaux hydroxy en dérivés triméthylsilyloxy, comme dans la formule (VIII) du schéma réactionnel (B). L'invention est illustrée par les exemples non limitatifs suivants. EXEMPLE 1 Dichlorhydrate de bis-(#2-imidazolinyl-2-hydrazone) d 1anthracènedicarbal déhyde-9,10. On transforme le monochlorhydrate d'hydrazino-2 -imi- dazoline décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 3 931 152, en le dichlorhydrate, par traitement avec l'éthanol et l'acide chlorhydrique concentré. On agite et on chauffe à reflux pendant 2 h une suspension de 3,46 g de dichlorhydrate d'hydrazino-2 A2-imidazoline et 2,34 g d'anthracènedicarbaldéhyde-9,10 dans 100 ml d'éthanol. On refroidit le mélange et on recueille le solide qu'on lave à l'éthanol pour obtenir le produit désiré sous forme d'un solide orange cristallin; F. 288-2890C (décomposition). EXEMPLE 2 Dichlorhydrate de bis- (diméthylhydrazone) d'anthracènedicarbaldéhyde-9,10. On agite à reflux pendant 2 h une suspension de 4,68 g d'anthracènedicarbaldéhyde-9,10 dans 200 mî d'éthanol contenant 2,40 g de diméthylhydrazine asymétrique et deux gouttes d'acide acétique glacial. On filtre le mélange à chaud. Le filtrat laisse déposer le produit sous forme d'un solide orange; F. 177-1780C. EXEMPLE 3 Dichlorhydrate de N,N-diméthylglycine (anthrylènediméthylidyne-9,10)dihydrazide. On agite et on chauffe à reflux pendant 2 h une suspension de 4,68 g d'anthracènedicarbaldéhyde-9,10 et 6,14 g de chlorhydrate de N,N-diméthylglycylhydrazide dans 200 ml d'éthanol. On refroidit le mélange, on recueille le solide orange, puis on le lave deux fois par l'éthanol. On filtre une solution trouble de ce solide dans- 400 ml de méthanol chaud et on concentre le filtrat à 150 ml, puis on ajoute 150 ml d'éther éthylique. Après une nuit de repos, on recueille le solide orange qu'on lave à l'acétone. On chromatographie une solution trouble de ce solide dans 200 ml de méthanol sur du gel de silice en éluant par le méthanol. On laisse reposer l'élut pendant 4 h pour qu'il dépose une petite quantité d'un solide constitué du produit désiré sous forme de la base libre jaune [F. 276-2790C (décomposition)]. On évapore le filtrat du solide jaune pour obtenir un solide orange.On filtre une solution trouble du solide orange dans 150 ml de méthanol chaud, on concentre a 50 ml, on refroidit partiellement, on ensemence et on dilue progressivement avec 50 ml d'éther éthylique. On recueille par filtration le solide qui se sépare et on le lave à I'éthanol pour obtenir le dichlorhydrate désiré sous forme d'une solide orange; F. 277-279"C (décomposition). EXEMPLE 4 Dichlorhydrate d'[anthrylène-9,10 bis-(méthylidynenittrilo)]-1,1' 1' diguanidine. On agite et on chauffe à reflux pendant 2 h une suspension de 3,51 g d'anthracènedicarbaldéhyde-9,10 et 4,08 g de bicarbonate d'aminoguanidine dans un mélange de 100 ml d'éthanol et 5,4 ml d'acide chlorhydrique 8 N dans l'éthanol. On refroidit le mélange, on recueille le solide, on le lave quatre fois avec de l'éthanol froid et on le sèche pour obtenir le produit désiré sous forme d'une poudre orange; F. 298-3010C. EXEMPLE 5 Dichlorhydrate de bis-(tétrahydro-1,4,5,6 pyrimidinyl-2-hydrazone) d'anthra- cènedicarbaldéhyde-9,10. On transforme le mono-iodhydrate d'hydrazino-2 tétrahydro-1,4,5,6 pyrimidine (brevet des Etats-Unis d'Amérique n 3 931 152) en le dichlorhydrate par traitement avec un excès de Dowex-2X8 (résine échangeuse d'anions fortement basique sous forme du chlorhydrate). On acidifie le filtrat aqueux avec un excès d'acide chlorhydrique concentré pour obtenir le dichlorhydrate. On agite et on chauffe à reflux pendant 2 h un mélange de 5,61 g du dichlorhydrate et 3,51 g d'anthracènedicarbaldéhyde-9,10 dans 100 ml d'éthanol, puis on filtre. Le filtrat refroidi laisse déposer un solide que l'on recueille et qu'on lave trois fois à l'éthanol pour obtenir le produit désiré sous forme de cristaux jaunes; F. 215-230 C (décomposition). EXEMPLE 6 Diiodhydrate de bis- (tétrahydro-4, 5.6,7 1H-diazépine-1,3 yl-2-hydrazone) d'anthracènedicarbaldéhyde-9,10. On laisse réagir comme dans l'exemple 5 un mélange de 7,68 g d'iodhydrate d'hydrazino-2 tétrahydro-4,5,6,7 lH-diazépine-1,3 (brevet des Etats-Unis dlAmérique n 3 931 152), 3,51 g d'anthracènedi carbaldéhyde-9,10 et 7,57 ml d'acide iodhydrique 4N dans l'éthanol pour obtenir le produit désiré sous forme d'un solide orange; F. 301-302 C (décomposition). EXEMPLE 7 Diiodhydrate d'[anthrylène-9, 10 bis- (méthylidynenitrilo)]-l, 1' bis-(benzyl-3 guanidine). On chauffe à reflux pendant 2 h un mélange de 216 g de thiosemicarbazide et 360 g d'iodométhane dans 2,4 1 d'éthanol absolu, puis on laisse refroidir pendant une nuit pour obtenir des cristaux incolores d'iodhydrate de S-méthylisothiosemicarbazide. On chauffe à reflux à 1000C pendant 1 h un mélange de 11,65 g de ce produit et 10,9 ml de benzylamine dans 25 ml d'éthanol absolu. On refroidit le mélange, on ensemence et on recueille le mono-iodhydrate d'amino-l benzyl-3 guanidine produit sous forme de cristaux incolores. On agite et on chauffe à reflux pendant 2 h une suspension de 2,34 g d'anthracènedicarbaldéhyde-9,10, 5,92 g de mono-iodhydrate d'amino-l benzyl-3 guanidine et 5,8 ml d'acide iodhydrique 3,47 N dans l'éthanol dans 100 ml d'éthanol, on laisse refroidir pendant une nuit et on recueille le solide qu'on lave trois fois à l'éther éthylique pour obtenir le produit désiré sous forme d'un solide jaune; F. 279-282 C (décomposition). EXEMPLE 8 Diiodhydrate d '(anthryîène-9, 10 bis-(méthylidynenitrilo)]-l, 1' bis-(cyclohexyl-3 guanidine). On chauffe à reflux pendant 18 h une solution de 2,8 g d'iodhydrate d'amino-l cyclohexyl-3 guanidine [w. C. Finnegan, R.A. Henry, E. Lisker, J. Org. Chem., 18, 779 (1952)] et 2,34 g d'anthracènedicarbal déhyde-9,10 dans 200 ml d'éthanol et 20 ml d'acide acétique, puis on filtre à chaud. On évapore le filtrat pour obtenir 5,0 g d'un solide orange. On recristallise dans un mélange d'éthanol et d'éther pour obtenir le composé désiré ayant un point de fusion supérieur a 3000C. EXEMPLE 9 Diiodhydrate de bis-(#2-imidazolinyl-2 méthylhydrazone) d'anthracènedicarbaldéhyde-9,10. On chauffe à reflux pendant plusieurs heures une solution de 48,8 g d'iodhydrate de méthylthio-2 A2-imidazoline et 10,0 g de méthylhydrazine dans 200 ml d'éthanol, on clarifie et on refroidit à -10 C. On recueille le précipité, on le lave à l'éther éthylique et on le sèche pour obtenir l'iodhydrate de (méthyl-l hydrazino)-2 imidazoline. On chauffe à reflux en agitant pendant 2 h une suspension de 5,08 g d'anthracènedicarbaldéhyde-9,10, 10,2 g d'iodhydrate de (méthyl-l hydrazino)-2 imidazoline et 12,1 ml d'acide iodhydrique 3,47 N dans l'éthanol dans 135 ml d'éthanol. On laisse le mélange reposer pendant une nuit et on recueille le solide qu'on lave trois fois par l'acétone pour obtenir le produit désiré; F. 298-3000C (décomposition). EXEMPLE 10 Diiodhydrate d'[anthrylène-9,10 bis-(méthylidynenitrilo)]-1,1' bis-(méthyl-3 guanidine). On chauffe à reflux,en agitant pendant 2 h, une suspension de 3,05 g d'anthracènedicarbaldéhyde-9,10, 5,63 g d'iodhydrate d'amino-l méthyl-3 guanidîne [Kirsten et coll., J.A.C.S. 58, 800 (1936)] et 7,50 ml d'acide iodhydrique 3,47N dans l'éthanol dans 100 ml d'éthanol, puis on refroidit pendant une nuit. On évapore le mélange à sec, on ajoute 40 ml de méthanol et on place le mélange au bain-marie glacé pendant 15 min. On recueille le solide qu'on lave trois fois par le méthanol pour obtenir le produit désiré; F. 247-2650C (décomposition). EXEMPLE 11 Anthracènedicarbaldehyde-9,10 bis- (thiosemicarbazone) On chauffe au bain-marie bouillant,- pendant 24 h, un mélange de 2,34 g d'anthracènedicarbaldéhyde-9,10 et 3,65 g de thiosemicarbazide dans 250 ml d'éthanol absolu contenant 2,0 ml d'acide acétique glacial, on laisse refroidir, puis on laisse reposer pendant une nuit. On recueille le solide, on le lave à l'éthanol absolu, on sèche et on recristallise dans le diméthylformamide aqueux pour obtenir le produit désiré sous forme de cristaux orange; F. 275-2770C. EXEMPLE 12 Anthracènedicarbaldéhyde-9,10 disemicarbazone. On chauffe à reflux pendant 24 h un mélange de 2,34 g d'anthracènedicarbaldéhyde-9,10, 4,46 g de chlorhydrate de semicarbazide et 5,44 g d'acétate de sodium dans 250 ml d'éthanol absolu, on refroidit et on laisse reposer à la température ordinaire. On recueille le solide et on le recristallise dans un mélange de diméthylformamide et de diméthylsulfoxyde pour obtenir le produit désiré sous forme de cristaux jaunes; F. 3000C. EXEMPLE 13 (Anthrylène-9,10 diméthylidyne)-l,l' bis-(thio-3 carbohydrazide). On porte à reflux pendant 24 h un mélange de 2,34 g d'anthracènedicarbaldéhde-9,10 et 4,25 g de thiocarbohydrazide dans 250 ml d'éthanol absolu contenant 2,0 ml d'acide acétique glacial et on laisse reposer à la température ordinaire. On recueille le solide, on le lave à l'éthanol, on sèche et on recristallise dans le diméthylformamide pour obtenir le produit désiré; F. 252-2580C (décomposition). EXEMPLE 14 Diiodhydrate de l'ester diméthylique de l'acide (anthryîène-9,10 bis (méthylidynenitrilo)]-3,3' bis-thiocarbazimidique. On chauffe au bain-marie bouillant pendant 24 h un mélange de 2,34 g d'anthracènedicarbaldéhyde-9,10 et 4,66 g d'iodhydrate de S-méthylthiosemicarbazide dans 250 ml d'éthanol absolu contenant 2,0 ml d'acide acétique glacial, on refroidit et on laisse reposer pendant plusieurs heures. On recueille le solide, on lave à l'éthanol, on sèche et on recristallise dans un mélange de diméthylformamide-éthanol-éther éthylique et d'éther de pétrole pour obtenir le produit désiré sous forme de cristaux rouge-orange; F. 225-227 C (décomposition). EXEMPLE 15 Bis-(méthylhydrazone) d'anthracènedicarbaldéhyde-9,10. On agite et on chauffe à reflux pendant 1,5 h une suspension de 4,68-g d'anthracènedicarbaldéhyde-9,10 et 1,84 g de méthylhydrazine dans 200 ml d'éthanol contenant 2 gouttes d'acide acétique glacial. On refroidit le mélange et on recueille le solide qu'on lave à l'éthanol pour obtenir le produit désiré sous forme d'aiguilles orange; F. 172-1740C (décomposition). EXEMPLE 16 N,N"-(anthrylène-9,10 diméthylidyne) bis-(N',N'-diméthyléthylènediamine)]. On agite et on chauffe à reflux pendant 30 min en recueillant l'eau formée comme sous-produit dans un piège de Dean-Stark, une suspension de 4,68 g d'anthracènedicarbaldéhyde-9,10 et 5,29 g de N,N-diméthyléthylènediamine dans 100 ml de toluène. On filtre la solution et on concentre à 25 ml. Par refroidissement,le mélange réactionnel est semisolide et on le fait macérer en le dispersant intimement dans 75 ml d'éther de pétrole (E. 35-600C). On recueille le solide et on le lave a l'éther de pétrole pour obtenir le produit désiré sous forme de paillettes jaunes; F. 108-1090C. EXEMPLE 17 Dibromhydrate d '(anthrylène-9,1O bis-(méthylidynenitrilo)]-1,' bis (méthyl-l guanidine). On chauffe et on agite à reflux pendant 17 h un mélange de 2,3 g d'anthracènedicarbaldéhyde-9,10 3,4 g de dibromhydrate d'amino-l méthyl-1 guanidine, 200 ml d'éthanol et 1,3 ml d'acide bromhydrique 7,4 N dans l'éthanol. On filtre le mélange à chaud pour obtenir 4,5 g de produit; F. 324-3250C (décomposition). EXEMPLE 18 Diiodhydrate d'[anthrylène-9,10 bis-(méthylidynenitrilo)]-1,1' bis [diméthyl-3,3 guanidine]. On agite et on chauffe à reflux pendant 2 h un mélange de 4,60 g d'iodhydrate d'amino-l diméthyl-3,3 guanidine [Finnegan et coll., J. Org. Chem. 18 779 (1953)], 2,34 g d'anthracènedicarbaldéhyde9,10 et 5,04 ml d'acide iodhydrique 4N dans l'éthanol dans 100 ml d'éthanol, puis on laisse refroidir. On recueille le solide orange et on le lave à l'éthanol pour obtenir le produit désiré; F. 320-3220C. EXEMPLE 19 Diiodhydrate d'[anthrylène-9,10 bis-(méthylidynenitrilo)]-l,l' bis-(dimé- thyl-1,3 guanidine]. On traite une solution de 10,4 g de N,N'-diméthylthiourée dans 50 mi d'éthanol avec 14,5 g d'iodure de méthyle et on chauffe à reflux pendant 70 min. On filtre la solution à chaud et on refroidit pour obtenir l'iodhydrate de S-méthyl N,N'-diméthylisothiourée ; F. 209-212 C. On traite une solution de 17,5 g d'iodhydrate de S-méthyl N,N'-diméthylisothiourée dans 20 ml d'éthanol et 10 ml d'eau avec 10 ml d'hydrate d'hydrazine et on chauffe à reflux pendant 20 min. On refroidit le mélange et on recueille le produit qu'on lave avec un mélange 2/1 d'éthanol et d'eau puis de l'éther pour obtenir 13 g de produit. On recristallise dans 150 ml d'éthanol bouillant par addition d'eau, jusqu'à dissolution complète, puis refroidissement pour obtenir l'iodhydrate d'amino-l diméthyl-2,3 guanidine; F. 296298C C. On fait réagir ce sel selon le mode opératoire de l'exemple 18, puis on recristallise dans l'eau pour obtenir le composé désiré sous forme d'un solide orange; F. 281-283 C. EXEMPLE 20 Diiodhydrate d'(anthrylène-9,l0 bis-(métbylidynenitrilo)]-l, 1' bis L (hydroxy-2 ethyl)-3 guanidine3. On chauffe à reflux au bain-marie bouillant, pendant 3 h, une solution de 11,6 g d'iodhydrate de S-méthylthiosemicarbazide et 3,2 ml d'éthanolamine dans 50 ml d'éthanol. On refroidit la solution et on la traite avec 15 ml d'acide chlorhydrique 8N dans l'éthanol, on refroidit, puis on dilue par l'éther éthylique pour obtenir une gomme épaisse. On décante le surnageant et on dissout le résidu dans 60 ml d'éthanol chaud, on traite avec environ 1 ml d'eau et on refroidit. On sépare par filtration une petite quantité d'un solide et on traite le filtrat avec une quantité additionnelle d'acide chlorhydrique dans méthanol pour obtenir une gomme visqueuse. On décante le surnageant et on dissout le résidu (4,8 g) dans 65 ml d'éthanol, on traite avec 1,9 g d'anthracènedicarbaldéhyde-9,10 et on chauffe à reflux pendant 2,5 h. On filtre la solution et on refroidit pour obtenir 1,7 g de produit. On recristallise ce produit dans 15 ml de diméthylformamide (rendement : 1,0 g), puis on met en suspension dans 6 ml de méthylcellosolve pour obtenir 450 mg d'un produit cristallin orange; F.234-2350C. EXEMPLE 21 Diiodhydrate d'[anthrylène-9,10 bis-(méthylidynenitrilo)]-1,1' bis [(hydroxy-2 propyl)-3 guanidine]. On agite et on chauffe à reflux pendant 4 h une solution de 32,0 g d'(hydroxy-2 propyl)-1 imidazolidinethione-2 et 15 ml d'iodure de méthyle dans 250 ml d'isopropanol puis on refroidit à -10 C. On recueille le précipite, on le lave avec de l'isopropanoi froid, puis de l'éther éthylique pour obtenir l'iodhydrate d'(hydroxy-2 propyl)-l méthylthio-2 # 2-imidazoline; F. 114-1160C. On chauffe à reflux pendant 4 h une solution de 30,2 g de ce sel et 5,2 ml d'hydrate d'hydrazine dans 200 ml d'isopropanol, on filtre puis on refroidit à -100C. On recueille le précipité et on le lave avec de l'isopropanol froid puis de l'éther pour obtenir l'iodhydrate d'hydrazino-2 (hydroxy-2 propyl)-l 42-imidazoline; F. 140-142 C.On fait réagir comme dans l'exemple 18 un mélange de 2,86 g de ce sel, 1,17 g d'anthracènedicarbaldéhyde-9,10 et 2,5 ml d'acide iodhydrique 4N dans l'méthanol pour obtenir le composé désiré sous forme d'un solide jaune; F. 249-2510C (décomposition). EXEMPLE 22 Dibromhydrate de bis-(hydroxy-5 tétrahydro-3,4,5,6 pyrimidinyl-2-hydrazone) d'anthracènedicarbaldéhyde-9,10. On agite et on chauffe à reflux pendant 7 h un mélange de 26,4 g d'hexahydro hydroxy-4 pyrimidinethione-2 et 30 ml de bromure d'éthyle dans 250 ml d'éthanol. On ajoute du charbon décolorant, on filtre la solution, on refroidit et on dilue avec 1 litre d'éther. Une huile épaisse se sépare. On rejette la liqueur mère et on sèche l'huile sous vide. On agite et on chauffe à reflux pendant 5 h,en chassant l'éthanethiol, un mélange de 22,8 g du résidu et de 100 ml d'éthanol à 95% et 5 ml d'hydrazine. On évapore la solution à sec sous vide et on dissout le résidu dans un mélange bouillant de 100 ml d'isopropanol et 100 ml de méthanol. On ajoute du charbon décolorant, on filtre la solution chaude, puis on refroidit à -100C. On recueille le précipité obtenu et on le lave avec du propanol-2 froid et de l'éther. On recristallise ensuite dans un mélange 1/1 d'isopropanol et de méthanol ayec du charbon décolorant pour obtenir le bromhydrate d'hydrazino-2 hydroxy-5 tétrahydro-3,4,5,6 pyrimidine; F. 167-1690C. On fait réagir comme dans l'exemple 18 un mélange de 1,19 g de ce sel et 1,32 g d'anthracènedicarbaldéhyde-9,10 dans 40 ml d'éthanol et 0,95 mi d'acide bromhydrique 7,4N dans l'éthanol pour obtenir le produit désiré sous forme d'un solide orangé jaune. EXEMPLE 23 Tétra-iodhydrate d'tanthrylène-9,10 (méthylidy.nenitrilo)]-l, 1' bis [(diméthylamino-2 éthyl)-3 guanidine]. On chauffe à reflux pendant 22 h un mélange de 216 g de thiosemicarbazide et de 360 g d'iodométhane dans 2,4 1 d'éthanol absolu, puis on laisse refroidir pendant une nuit pour obtenir des cristaux incolores d'iodhydrate de S-méthylthiosemicarbazide. On chauffe à reflux à 100 c pendant 1 h un mélange de 11,65 g de ce produit et de 4,41 g de N, N- diméthyléthylènediamine dans 25 ml d'éthanol absolu. On refroidit le mélange, on le dilue par l'éther et on refroidit. On recueille le produit qui est l'iodhydrate d'amino-l (diméthylamino-2 éthyl)-3 guanidine sous forme d'un solide incolore.On agite et on chauffe à reflux pendant 2 h une suspension de 2,34 g d'anthracènedicarbaldéhyde-9,10 dans 200 ml d'éthanol absolu contenant 5,46 g du sel de guanidine et 5,8 ml d'acide iodhydrique 3,47N dans l'éthanol. On refroidit le mélange jusqu'à OOC et on recueille par filtration le produit solide désiré. EXEMPLE 24 Diiodhydrate de l'(anthrylène-9,10 diméthyîidyne)-2,2' hydrazide de l'acide mor pho line carboximidi que- 4. On laisse séjourner pendant 48 h à la température ordinaire une solution de 4,65 g de morpholinethiocarboxamide-4 [w.G. Finnegan et coll., J. Org. Chem. 18 , 779 (1952)] et 4,54 g d'iodométhane dans 50 ml d'éthanol, puis on dilue avec 250 ml d'éther pour obtenir un précipité cristallin incolore d'iodhydrate de morpholinethiocarboximidate-4 de méthyle. On chauffe à reflux pendant environ 2 h une solution de 5,76 g de ce produit et 1,1 g d'hydrate d'hydrazine dans l'éthanol, puis on traite avec 2,1 g d'anthracènedicarbaldéhyde-9,10 dans 200 ml d'éthanol et 2 ml d'acide acétique glacial par chauffage à reflux pendant 3,5 h.On filtre la solution, puis on évapore pour obtenir un solide orange que l'on recristallise dans un mélange d'éthanol et d'éther pour obtenir le composé désiré; F. 2800C. EXEMPLE 25 Tétrachlorhydrate d'[anthrylène-9, 10 bis-(méthylidynenitrilo)J-l, 1' bis ((diméthylamino-3 propyl)-3 éthyl-2 guanidine]. On ajoute progressivement 3,82 g de chlorhydrate de (diméthylamino-3 propyl)éthylcarbodiimide solide en agitant à une solution glacée de 1,00 g d'hydrate d'hydrazine dans 75 ml d'eau. On agite le mélange pendant 1 h sans poursuivre le refroidissement, on refroidit et on alcalinise fortement par -addition progressive d'une solution d'hydroxyde de sodium, puis on extrait par l'éther. On sèche l'extrait éthéré sur sulfate de magnésium, on filtre et on évapore. On combine une solution du résidu dans 100 ml d'éthanol avec 3 ml d'acide chlorhydrique 8N dans I'éthanol et 2,34 g d'anthracènedicarbaldéhyde-9,10, on agite la suspension et on la chauffe à reflux pendant 2 h, puis on laisse refroidir. Le produit désiré se sépare après addition d'éther et on le recueille par filtraticn. EXEMPLE 26 Tétrachlorhydrate d'[anthrylène-9,10 bis-(méthylidynenitrilo)]-1,1' bisguanidine. On agite et on chauffe au bain d'huile à 5O0C pendant 5 h une suspension de 3,36 g de cyanoguanidine finement pulvérisée dans 50 ml méthanol contenant 2,00 g d'hydrate d'hydrazine. Après addition de 4,68 g d'anthracènedicarbaldéhyde-9,10 et 15,0 ml d'acide chlorhydrique 8N dans méthanol, on poursuit l'agitation et le chauffage pendant 15 h. On refroidit le mélange et on recueille le solide par filtration, puis on le recristallise dans un mélange d'éthanol et d'eau pour obtenir le produit désiré sous forme d'un solide orange. EXEMPLE 27 Bis-(pyridyl-2-hydrazone) d'anthracènedicarbaldéhyde-9,10. On agite et on chauffe à reflux pendant 2 h une suspension de 4,68 g d'anthracènedicarbaldéhyde-9,10 dans 200 ml d'éthanol contenant 4,37 g d'hydrazino-2 pyridine et deux gouttes d'acide acétique et on laisse refroidir. On filtre et on lave à l'éthanol pour obtenir le produit désiré sous forme d'un solide orange qui s'agglomère de 2670C à 2720C (décomposition). EXEMPLE 28 Bis-E (hydroxy-4 méthyl-6 pyrimidinyî-2)hydrazone] d'anthracènedicarbaldéhyde-9,10. On reprend lemode opératoire de l'exemple précédent avec 5,61 g d'hydrazino-2 hydroxy-4 méthyl-6 pyrimidine pour obtenir 10,0 g de produit brut sous forme d'un solide orangé que l'on purifie par recristallisation dans le diméthylformamide. EXEMPLE 29 Bis-[(diméthylamino-2 éthyl)hydrazone] d'anthracènedicarbaldéhyde-9,10. On agite et on chauffe à reflux pendant 2 h une suspension de 4,68 g d'anthracènedicarbaldéhyde-9,10 dans 100 ml d'éthanol contenant 4,13 g de [(diméthylamino)-2 éthylhydrazine [Elslager et coll., J. Med. Chem. I, 493 (1964)] contenant deux gouttes d'acide acétique. On filtre la solution, on la concentre et on la laisse refroidir à 45 C, puis on la dilue avec de l'éther de pétrole et on laisse refroidir à 50C. Le produit désiré se sépare sous forme d'un solide orange que l'on recueilb par filtration. EXEMPLE 30 Dichlorhydrate de N,N"-[anthrylène-9,10 bis-(méthylidynenitrilo)]diacétamidine. On chauffe à reflux en agitant pendant 2 h un mélange de 4,68 g d'anthracènedicarbaldéhyde-9,10 et 4,38 g de chlorhydrate d'acétimidrazone [Neunhoeffer et coll. Ann. 760, 102 (1972)] dans 100 ml d'éthanol contenant 5,0 ml d'acide chlorhydrique 8N dans l'éthanol, puis on laisse refroidir. On filtre et on lave avec de l'éthanol froid pour obtenir le produit désiré sous forme d'un solide orange. EXEMPLE 31 Diiodhydrate d'[(anthrylène-9,10 diméthyîidyne)]-3,3' bis-thiocarbazimidate de dibutyle. On chauffe à reflux pendant 24 h un mélange de 2,34 g d'anthracènedicarbaldéhyde-9,10 et 5,0 g d'iodhydrate de S-butylisothiosemicarbazide dans 250 ml d'éthanol absolu contenant 2 ml d'acide acé tique-glacial, puis on refroidit à la température ordinaire. On isole le produit brut et on le recristallise dans le diméthylformamide pour obtenir 3,0 g de cristaux rouge orangé. EXEMPLE 32 Dichlorhydrate d' (anthrylène-9, 10 diméthylidyne)-3,3' bis-thiocarboximidate de dibenzyle. On traite, selon le procédé d'obtention de l'ester dibutylique, un mélange de 2,34 g d'anthracènedicarbaldéhyde-9,10 et 5,0 g de s-benzylisothiosemicarbazide dans 250 ml d'éthanol pour obtenir le composé désiré. EXEMPLE 33 Anthracènedicarbaldéhyde-9,10 bis-(diméthyl-4,4 thiosemicarbazone). On chauffe à reflux pendant 24 h un mélange de 2,34 g d'anthracènedicarbaldéhyde-9,10 et 3,0 g de diméthyl-4,4 thiosemicarbazide dans 250 ml d'éthanol absolu absolu contenant 2,0 ml d'acide acétique glacial, puis on laisse refroidir à la température ordinaire. On isole le solide brut par filtration pour obtenir 1,83 g de cristaux rouge orangé. EXEMPLE 34 Méthyl-4 (anthrylène-9,10 diméthylidyne)dihydrazide de l'acide pipérazine carbothiotque-l. On chauffe au bain d'huile à 1300C pendant 9 h un mélange de 3,0 g d'anthracènedicarbaldéhyde-9,10 bis- (thiosemicarbazone) et 25 ml de N-méthylpipérazine, puis on refroidit à la température ordinaire. On chasse l'excès de pipérazine sous vide et on recristallise deux fois le résidu solide dans du diméthylformamide aqueux pour obtenir 1,0 g de cristaux rouge orangé. EXEMPLE 35 Dichlorhydrate d'tanthrylène-9,10 bis-(éthylidynenitrilo)]-l diguanidine On chauffe a reflux pendant 8 h une suspension de 2,28 g d'anthracènedicarbaîdéhyde-9,1O et 5,0 g d'iodure de méthylmagnésium dans une solution de 50 ml d'éther et 50 mî de toluène. On recueille le produit réactionnel, on le remet en suspension dans l'éther et on le traite à -100C avec un mélange de glace et de chlorure d'ammonium. On sèche la couche éthérée sur sulfate de magnésium, puis on sature avec de l'acide chlorhydrique pour obtenir le dichlorhydrate de bis-cétimine. On chauffe à reflux pendant 10 h une solution de 3,33 g de dichlorhydrate de bis-cétimine, 2,72 g de bicarbonate d'aminoguanidine et 1,6 g d'acétate de sodium dans 100 ml d'éthanol. On refroidit le mélange et on filtre pour obtenir le composé désiré. EXEMPLE 36 Dichlorhydrate d'[anthrylène-9,10 bis-(phényléthylidynenitrilo)]-1,1' diguanidine. On traite, comme dans l'exemple précédent, une suspension de 2,28 g d'anthracènedicarbonitrile-9,10 et 6,0 g de bromure de benzylmagnésium pour obtenir le dichlorhydrate de bis-cétimine. On traite une solution de 4,87 g de ce dichlorhydrate de bis-cétimine comme dans l'exemple précédent pour obtenir le composé désiré. EXEMPLE 37 Dichlorhydrate de bis-(#2-imidazolinyl-2-hydrazone) d'anthracènediacétal- déhyde-9,10. On réduit un mélange de 2,56 g d'anthracènediacétonitrile9,10 EJ.A.C.S 77, 2845 (1955)], 3,46 g de dichlorhydrate d'hydrazino-2 A2-imidazoline et 1,64 g d'acétate de sodium dans 50 ml d'méthanol à 50% en présence de 1,5 g de nickel de Raney, jusqu'à ce que 2 équivalents molaires d'hydrogène soient absorbés. On chauffe le mélange à ébullition et on filtre pour éliminer le nickel de Raney. On évapore le filtrat sous un faible volume et on refroidit pour obtenir le produit désiré. EXEMPLE 38 Dichlorhydrate de [méthyl-2 anthitylène-9, 10 bis-(méthylidynenitrilo)]-1,1' diguanidine. On agite et on chauffe à reflux pendant 2 h une suspension de 2,48 g de méthyl-2 anthracènedicarbaldéhyde-9,10 (exemple 51) et 2,72 g de bicarbonate d'aminoguanidine dans 100 ml d'éthanol et 3,6 ml d'acide chlorhydrique 8N dans l'éthanol. On refroidit le mélange et on recueille le composé désiré par filtration. EXEMPLE 39 Dichlorhydrate de [tétraméthoxy-2,3,6,7 anthrylène-9, 10 (méthylidynenitrilo)]-1,1' diguanidine. On agite et on chauffe à reflux pendant 18 h une suspension de 3,54 g de tétraméthoxy-2,3,6,7 anthracènedicarbaldéhyde-9,10 [C.A. 66, 2405n (1967)] et 2,72 g de bicarbonate d'aminoguanidine dans 100 ml d'éthanol et 3,6 ml d'acide chlorhydrique 8N dans l'éthanol. On refroidit le mélange et on recueille le composé désiré [F. 3140C (décomposition)] par filtration. EXEMPLE 40 Dichlorhydrate d 'éthyl-2 anthrylène-9,10 (méthylidynenitrilo)]-1,1' diguanidine. On agite et on chauffe à reflux pendant 2 h une suspension de 2,72 g d'éthyl-2 anthracènedicarbaldéhyde-9,10 (exemple 53) et 2,72 g de bicarbonate d'aminoguanidine dans 100 ml d'éthanol et 3,6 ml d'acide chlorhydrique 8N dans l'éthanol. On refroidit le mélange et on recueille le composé désiré par filtration. EXEMPLE 41 Dichlorhydrate de [bis-(#2-imidazolinyl-2-hydrazone)] de chloro-2 anthracènedicarbaldéhyde-9,10. On porte à reflux pendant 2 h un mélange réactionnel constitué de 1,34 g de chloro-2 anthracenedicarbaldéhyde-9,10 et 1,73 g de dichlorhydrate d'hydrazino-2 imidazoline dans 80 ml d'éthanol et on filtre à chaud. Par refroidissement, la solution laisse précipiter 0,7 g du produit désiré sous forme de cristaux orange; F. b # 280 C. EXEMPLE 42 Dichlorhydrate de [nitro-2 anthrylène-9,10 bis-(méthylidynenitrilo)]-1,1' diguanidine. On agite et on chauffe à reflux pendant 2 h une suspension de 2,8 g de nitro-2 anthracènedicarbaldéhyde-9,10 et 2,72 g de bicarbonate d'aminoguanidine dans 100 ml d'éthanol et 3,6 ml d'acide chlorhydrique 8N dans l'éthanol. On refroidit le mélange et on recueille le produit désiré. EXEMPLE 43 Dichlorhydrate de [dihydroxy-2, 6 anthrylène-9,10 bis-(méthylidynenitrilo)?- 1,1' diguanidine. On agite et on chauffe à reflux pendant 2 h une suspens ion de 2,66 g de dihydroxy-2,6 anthracènedicarbaldéhyde-9,10 (exemple 57) et 2,72 g de bicarbonate d'aminoguanidine dans 100 ml d'éthanol et 3,6 ml d'acide chlorhydrique 8N dans I'éthanol. On refroidit le mélange et on recueille le produit désiré par filtration. EXEMPLE 44 Dichlorhydrate de [diméthoxy-2,6 anthrylène-9,10 bis- (méthylidynenitrilo) ]1,1' diguanidine. On agite et on chauffe à reflux pendant 2 h une suspension de 2,94 g de diméthoxy-2,6 anthracènedicarbaldéhyde-9,10 (exemple 58) et 2,72 g de bicarbonate d'aminoguanidine dans 100 ml d'éthanol et 3,6 ml d'acide chlorhydrique 8N dans I'éthanol. On refroidit le mélange et on recueille le composé désiré. EXEMPLE 45 Dichlorhydrate de bis-(#2-imidazolinyl-2-hydrazone) de diacétoxy-2, 6 anthracènedicarbaldéhyde-9,10 On agite et on chauffe à reflux pendant 2 h une suspension de 3,5 g de diacétoxy-2,6 anthracènedicarbaldéhyde-9,10 (exemple 59) et 3,46 g de dichlorhydrate d'hydrazino-2 A2-imidazoline dans 100 ml d'éthanol. On refroidit le mélange et on recueille le produit. EXEMPLE 46 Dichlorhydrate de bis-(#2-imidazolinyl-2-hydrazone) d'hydroxy-2 anthracènedicarbaldéhyde-93 10. On chauffe à reflux pendant 2 h une suspension de 2,5 g d'hydroxy-2 anthracènedicarbaldéhyde-9,10 (exemple 60) et 3,46 g de dichlorhydrate d'hydrazino-2 #2-imidazoline dans 100 ml méthanol. On refroidit le mélange et on recueille le produit désiré par filtration. EXEMPLE 47 Dichlorhydrate de bis-(#2-imidazolinyl-2-hydrazone) de dihydroxy-1,2 anthracènedicarbaldéhyde-9,10. On agite et on chauffe à reflux pendant 2 h une suspension de 2,66 g de dihydroxy-1,2 anthracènedicarbaldéhyde-9,10 (exemple 61) et 3,46 g de dichlorhydrate d'hydrazino-2 2-imidazoline dans 100 ml d'éthanol. On refroidit le mélange et on recueille le produit désiré. EXEMPLE 48 Dichlorhydrate de bis-(#2-imidazolinyl-2-hydrazone) de dihydroxy-1,4 anthracènedicarbaldéhyde-9,10. On agite et on chauffe à reflux pendant 2 h une suspension de 2,66 g de dihydroxy-1,4 anthracènedicarbaldéhyde-9,10 (exemple 62) et 3,46 g de dichlorhydrate d'hydrazino-2 62-imidazoline dans 100 ml d'éthanol. On refroidit le mélange et on recueille le produit désiré. EXEMPLE 49 Dichlorhydrate de bis-(#2-imidazolinyl-2-hydrazone) d'amino-2 anthracènedicarbaldéhyde-9,10. On agite et on chauffe à reflux pendant 2 h une suspension de 2,5 g d'amino-2 anthracènedicarbaldéhyde-9,10 (exemple 63) et 3,46 g de dichlorhydrate d'hydrazino-2 82-imidazoline dans 100 ml d'éthanol. On refroidit le mélange et on recueille par filtration le composé désiré. EXEMPLE 50 Chloro-2 anthracènedicarbaldéhyde-9,10. On chauffe à reflux pendant 20 h une solution de 15,0 g de chloro-2 anthracène dans 60,8 g de carbonate de vinylène. On chasse l'excès de carbonate de vinylène par distillation sous vide. On recristallise le résidu, qui est un solide brun, dans un mélange de chlorure de méthylène et de méthanol pour obtenir le carbonate cyclique de chloro-2 dihydro-9, 10 éthano-9,10 anthracènediol-11,12 ; F. 200-2300C. On chauffe à 755C pendant 2 h un mélange de 12,0 g de ce carbonate cyclique et 9,2 g d'hydroxyde de potassium dans 100 ml d'eau et 12 ml d'éthanol. On évapore le mélange sous pression réduite à un volume de 50 ml, puis on traite avec 400 ml d'eau. On recueille le produit cristallin et on le recristallise dans le toluène pour obtenir le chloro-2 dihydro-9,10 éthano-9,10 anthracènediol-11,12; F. 195-2100C. A une suspension de 2,73 g de ce diol dans 70 ml d'acide acétique à 350C, on ajoute 8,8 g de tétra-acétate de plomb en 5 min. On agite le mélange réactionnel à 350C pendant encore 2 h pour obtenir 1,5 g d'un composé cristallin orange. On évapore la liqueur mère pour obtenir à nouveau 0,5 g de composé. On combine les deux récoltes et on les recristallise dans 50 ml de toluène pour obtenir le chloro-2 anthracènedicarbaldéhyde-9,10; F. 193-1960C. EXEMPLE 51 Méthyl-2 anthracènedicarbaldéhyde-9, 10. On transforme 13 g de méthyl-2 anthracène en méthyl-2 anthracènedicarbaldéhyde-9,10 selon le procédé en trois stades décrit pour l'analogue de type chloro-2 de l'exemple 50. EXEMPLE 52 Chloro-l anthracènedicarbaldéhyde-9,10. On transforme 15 g de chloro-l anthracène en chloro-l anthracènedicarbaldéhyde-9,10 selon le procédé en trois stades décrit dans l'exemple 50. EXEMPLE 53 Ethyl-2 anthracènedicarbaldéhyde-9,10. On transforme 14 g d'éthyl-2 anthracène en éthyl-2 anthracènedicarbaldéhyde-9,10 selon le procédé en trois stades décrit dans l'exemple 50. EXEMPLE 54 Bis-(chlorométhyl)-9,10 méthyl-2 anthracène. On sature par l'acide chlorhydrique gazeux un mélange de 35 ml de dioxanne et 6 ml d'acide chlorhydrique concentré. On ajoute ensuite 4,5 g de méthyl-2 anthracène et 3,8 g de p-formaldéhyde à 95. On agite lentement le mélange et on le chauffe à reflux en introduisant de l'acide chlorhydrique gazeux pendant 2 h. On agite le mélange et on le chauffe à reflux pendant encore 3 h, puis on laisse reposer à la température ordinaire pendant 16 h. On recueille le solide jaune par filtration, on lave au dioxanne et on sèche pour obtenir le composé désiré. EXEMPLE 55 Méthyl-2 anthracènedicarbaldéhyde-9,10. A une suspension agitée de 2,6 g de bis-(chlorométhyl)9,10 méthyl-2 anthracène dans 50 ml de diméthylsulfoxyde (séché sur hydrure de calcium), sous azote et à la température ordinaire, on ajoute lentement une solution préparée par addition de 3,0 g de nitro-2 propane à une solution de 0,5 g de sodium dans 30 ml d'éthanol. Le mélange réactionnel vire progressivement du jaune à orangé foncé et devient homogène. A ce moment (2,5 à 3,0 h), on filtre le mélange dans 200 ml d'eau glacée. On recueille le précipité orange et on le redissout dans le chlorure de méthylène et on extrait par l'eau. On sèche la solution dans le chlorure de méthylène sur du sulfate de magnésium et on évapore à sec pour obtenir le composé désiré. EXEMPLE 56 Méthyl-1 anthracènedicarbaldéhyde-9,10. On transforme 4,5 g de méthyl-l anthracène en méthyl-1 anthracènedicarbaldéhyde-9,10 selon le mode opératoire décrit pour le dérivé de type méthyl-2. EXEMPLE 57 Dihydroxy-2, 6 anthracènedicarbaldéhyde-9,10. On traite une suspension de 2,4 g (0,01 mole) de dihydroxy-2,6 anthraquinone dans 100 ml de tétrahydrofuranne anhydre contenant 2,1 g de triéthylamine avec 2,2 g de chlorure de triméthylsilyle et on laisse réagir jusqu'à ce que l'anthraquinone se dissolve. On sépare par filtration le chlorhydrate de triéthylamine-et on utilise la solution restante d'anthraquinone silylée dans la réaction suivante. Dans un système anhydre à l'abri de l'humidité et sous atmosphère d'argon, on traite lentement, à la température ordinaire, la solution de 0,01 mole d'anthraquinone silylée dans le tétrahydrofuranne avec une solution de 0,02 mole d'oxyde d'(a-lithio a-(N,N-diméthylamino) méthyî]diphénylphosphine LPeterson, J. Am. Chem. Soc. 93, 4027 (1971)] dans un mélange anhydre d'éther et d'hexane. On laisse la réaction s'effectuer pendant 2 h en la maintenant à la température ordinaire avec un bain-marie glacé. On hydrolyse la solution-de l'énamine à la température ordinaire par addition de 20 ml d'une solution d'acide formique à 90%. On filtre le mélange réactionnel, on le lave à l'eau, on le sèche et on le recristallise dans le toluène pour obtenir le dihydroxy-2,6 anthracène dialdéhyde-9, 10. Selon des procédés bien connus, on peut transformer le dihydroxy-2,6 anthracénedicarbaldéhyde-9,10 en les dérivés de types dialcoxy-2,6 et diacyloxy-2,6. EXEMPLE 58 Diméthoxy-2,6 anthracènedicarbaldéhyde-9,10. On traite une suspension de 2,66 g (0,01 mole) de dihydroxy-2,6 anthracènedicarbaldéhyde-9,10 dans 100- ml de toluène avec 0,02 mole d'une solution d'hydrure de sodium lavée à l'éther de pétrole et on chauffe doucement en agitant jusqu'à ce qu'il n'y ait plus de dégagement d'hydrogène. On traite ensuite le mélange réactionnel refroidi avec 2,84 g (0,02 mole) d'iodure de méthyle et on agite à 400C pendant une nuit, puis on chauffe à reflux, on filtre à chaud pour éliminer l'iodure de sodium et on laisse refroidir pour obtenir des cristaux de diméthoxy2,6 anthracènedicarbaldéhyde-9, 10. EXEMPLE 59 Diacétoxy-2,6 anthracènedicarbaldéhyde-9, 10. On traite une solution de 2,66 g (0)01 mole) de dihydroxy-2,6 anthracènedicarbaldéhyde-9,10 dans 100 ml d'acide acétique glacial chaud avec 2,5 g (0,025 mole) d'anhydride acétique. On- agite le mélange, on chauffe au bain-marie bouillant pendant 1 h, puis on laisse refroidir pour obtenir des cristaux de diacétoxy-2,6 anthracènedicarbaldéhyde-9,10. EXEMPLE 60 Hydroxy-2 anthracènedicarbaldéhyde-9, 10. On traite une suspension de 2,24 g (0,01 mole) d'hydroxy-2 anthraquinone dans 100 ml de tétrahydrofuranne anhydre contenant 1,05 g (0,01 mole) de triéthylamine avec 1,1 g (o,oî mole) de chlorure de triméthylsilyle et on laisse réagir jusqu ce que l'anthraquinone se dissolve. On sépare par filtration le chlorhydrate de triéthylamine et on utilise la solution restante d'anthraquinone silylée dans la réaction suivante. Dans un système semblable à celui décrit pour la préparation de l'analogue de type dihydroxy-2,6, on traite lentement une solution de 0,01 mole de l'hydroxy-2 anthraquinone silylée dans le tétrahydrofuranne avec une solution de 0,01 mole du meme anion de type lithio. On laisse la réaction s'effectuer pendant 2 h à la température ordinaire. On hydrolyse cette solution de l'énamine à la température ordinaire par addition de 20 ml d'une solution à 90% d'acide formique. On filtre le mélange réactionnel, on lave à l'eau, on sèche et on recristallise dans le toluène pour obtenir l'hydroxy-2 anthracènedicarbaldéhyde-9,10. EXEMPLE 61 Dihydroxy-l,2 anthracènedicarbaldéhyde-9,10 A partir de 2,4 g (0,01 mole) de dihydroxy-1,2 anthraquinone, on prépare, selon le mode opératoire en trois stades décrit pour l'analogue de type dihydroxy-2,6, le dihydroxy-1,2 anthracènedicarbaldéhyde9,10 sous forme de cristaux incolores, après cristallisation dans le toluène. EXEMPLE 62 Dihydroxy-1,4 anthracènedicarbaldéhyde-9,10. A partir de 2,4 g (0,01 mole) de dihydroxy-1,4 anthraquinone, on prépare, selon le mode opératoire en trois stades décrit pour l'analogue de type dihydroxy-2,6, le dihydroxy-1,4 anthracènedicarbaldéhyde-9,10 sous forme de cristaux obtenus par précipitation dans le toluène. EXEMPLE 63 Amino-2 anthracènedicarbaldéhyde-9,10. A partir de 2,3 g (0,01 mole) d'amino-2 anthraquinone, on prépare, selon le mode opératoire décrit pour l'analogue de type hydroxy-2, l'amino-2 anhtracènedicarbaldéhyde-9,10. EXEMPLE 64 Anthracènedicarbaldéhyde-9,10. On agite avec un agitateur magnétique entre 30 et 350C une solution de 2,38 g (0,01 mole) de cis-dihydro-9,10 éthano-9,10 anthra cènediol-11,12 [Newman et coll., J. Am. Chem. Soc., 77, 3789 (1955)] dans 50 ml d'acide acétique glacial et on traite par portions avec 8,9 g (0,02 mole) de tétra-acétate de plomb, jusqu'à ce qu'une coloration bleue persiste à l'essai au papier ioduré amidonne. On agite le mélange réaction nel pendant 2 h et on sépare par filtration les cristaux orange formés, puis on les recristallise dans le chlorure de méthylène pour obtenir 1,5 g (65%) d'aiguilles orange; F. 245-2470C. EXEMPLE 65 Dichlorhydrate d' Eanthrylène-9. 10 bis- (méthylidynenitrilo)1-1, 1' bis (furfuryî-3 guanidine]. On chauffe à reflux pendant 1,5 h un mélange de 1,0 g d'anthracènedicarbaldéhyde-9,10 2,0 g de dichlorhydrate d'amino-l furyl-3 guanidine et 100 ml d'éthanol. On évapore la solution pour obtenir un résidu vitreux que l'on broie et que l'on triture avec de l'éther éthylique pour obtenir une poudre orange pesant 2,0 g; F. 135-140 C (décomposition). EXEMPLE 66 Dichlorhydrate d'[anthrylène-9,10 bis-(méthylidynenitrilo)]-1,1' bis ((thényl-2) guanidinel. On chauffe à reflux pendant 2,5 h un mélange de 0,96 g d'anthracènedicarbaldéhyde-9,10, 2,0 g de dichlorhyorate d'amino-l thényl-3 guanidine > 75 ml d'méthanol et 0,3 ml d'acide chlorhydrique concentré. On refroidit la solution et on filtre pour éliminer une petite quantité de matière solide, puis on évapore à sec. On évapore trois fois le résidu avec du méthanol puis on dissout dans une petite quantité de méthanol et on traite avec une quantité importante d'éther diéthylique pour obtenir un solide gommeux. On décante le surnageant et on met le résidu en suspension avec une'quantité additionnelle d'éther pour obtenir un solide jaune; rendement : 2,2 g; F. 190-2000C (décomposition). EXEMPLE 67 Diiodhydrate d'-anthrylène-9,10 bis-(méthylidynenitrilo)]-1,1' bis-[diiso propyî-2,3 guanidine]. On chauffe à reflux pendant 4 h un mélange de 4,0 g d'iodhydrate d'amino-l diisopropyl-2,3 guanidine, 1,6 g d'anthracènedicarbaldéhyde-9,10, 100 ml d'méthanol et 2 ml d'acide iodhydrique 4N dans l'éthanol. On filtre le mélange à chaud pour éliminer une petite quantité de matière solide et on concentre le filtrat jusqu'à obtention d'un produit cristallin orange. On refroidit la suspension et on la filtre pour obtenir 4,4 g de produit; F. 278-280 C. EXEMPLE 68 Diiodhydrate d'[anthrylène-9,10 bis-(méthylidynenitrilo)-1,1' bis-[(indanyl-1)-3 guanidinel. On chauffe à reflux pendant 3 h une solution de 1,14 g d'anthracènedicarbaldéhyde-9,10 et 3,1 g d'amino-l (indanyl-l)-3 guanidine dans 50 ml d'éthanol contenant 3 ml d'acide iodhydrique 4N dans l'éthanol, puis on refroidit pendant une nuit pour obtenir 2,3 g d'un produit cristallin orange; F. 262-263 C. EXEMPLE 69 Tétra-iodhydrate d' (anthrylène-9, 10 bis-(méthylidynenitrilo)]-1, 1' bis [(pyridyl-4 méthyl)-3 guanidinel. On chauffe à reflux pendant 3 h un mélange de 2,3 g d'anthracènedicarbaldéhyde-9,10, 6,4 g d'amino-l (pyridyl-4 méthyl)-3 guanidine, 9,0 ml d'acide iodhydrique 4N et 100 ml d'éthanol et on refroidit pour obtenir 6,3 g d'un solide. On met en suspension 3,9 g de ce produit dans 160 ml d'éthanol que l'on porte à ébullition, puis on traite goutte à goutte avec de l'eau jusqu'à dissolution. On traite ensuite avec un peu de Darco, on filtre et on refroidit pour obtenir 2,2 g de produit; F. 235-2400C (décompositio. EXEMPLE 70 Méthyl-2 anthracènedicarbaldéhyde-9,10. On dissout 2,1 g d'un mélange des isomères du méthyl-2 dihydroxy-11,12 éthano-9,10 anthracène dans 45 ml d'acide acétique glacial et on traite à la température ordinaire avec 7,45 g de tétra-acétate de plomb jusqu'à ce que l'essai au papier ioduré amidonné soit positif. Après 2 à 3 h à la température ordinaire, puis refroidissement, il se dépose des cristaux orange que l'on recueille par filtration et que l'on recristallise dans un mélange de chlorure de méthylène et de méthanol pour obtenir 1,1 g de cristaux orange fondant à 162-1640C. EXEMPLE 71 Monohydrate du dichlorhydrate de bis-b2-imidazolinyl-2-hydrazone) de méthyl-2 anthracènedicarbaldéhyde-9,10. On traite une solution de 2,2 g de méthyl-2 anthracènedicarbaldéhyde-9,10 dans 150 ml de propanol normal bouillant avec 3,1 g de A2-imidazolinyl-2-hydrazine. On porte la solution à ébullition et on la concentre en 2 h à 100 ml, puis on filtre pour clarifier et on refroidit. Après un long repos, il se dépose 2,2 g de cristaux orange fondant à 300-302 C. On peut obtenir la base libre du produit ci-dessus sous forme de cristaux rouge orangé par alcalinisation de la liqueur mère avec une solution aqueuse de bicarbonate de sodium; F. 295-298 C. EXEMPLE 72 Diméthoxy-1, 4 anthracènedicarbaldéhyde-9,10. On dissout 10 g d'un mélange des isomères de diméthoxy-1,4 dihydroxy-11,12 éthano-9,10 anthracène dans 150 ml d'acide acétique glacial à 500C et on traite par portions avec 30 g de tétra-acétate de plomb. Après 2 h à 500 C, on filtre la solution pour éliminer les matières insolubles et on refroidit pour obtenir des cristaux orange que l'on filtre, qu'on lave avec de l'acide acétique glacial, puis qu'on sèche; F. 208-212 C. EXEMPLE 73 Dichlorhydrate de bis-[diméthoxy-1, 4 bis-(#2-imidazolinyl-2-hydrazone)] d'anthracènedicarbaldéhyde-9,10. On traite une solution de 1,7 g de diméthoxy-1,4 anthracènedicarbaldéhyde-9,10 dans 100 ml de propanol normal avec 2,06 g de A2-imidazolinyl-2 hydrazine et on porte à ébullition pendant 2 h en concentrant à 50 ml. On filtre la solution chaude pour obtenir un solide jaune qu'on lave au propanol normal et qu'on sèche; F. 300-3050C. EXEMPLE 74 Bis- (a2- imidazolinyl-2-hydrazone ) de difluoro-2,6 anthracènedicarbaîdéhyde- 9,10. On agite et on chauffe à reflux pendant 3 h une suspension de 2,74 g de difluoro-2,6 anthracènedicarbaldéhyde-9,10 Cexemple 75) et 3,46 g de dichlorhydrate d'hydrazino-2 52-imidazoline dans 100 mi d'éthanol. On refroidit le mélange et on recueille le produit par filtration. EXEMPLE 75 Difluoro-2,6 anthracènedicarbaldéhyde-9,10. On transforme 15 g de difluoro-2,6 anthracène en difluoro2,6 anthracènedicarbaldéhyde-9,10 selon le procédé en trois stades décrit dans l'exemple 50. EXEMPLE 76 Bis- (a2-imidazolinyl-2-hydrazone) de diméthyl-273 anthracènedicarbaldéhyde9,10. On agite et on chauffe à reflux pendant 3 h une suspension de 2,7 g de diméthyl-2,3 anthracènedicarbaldéhyde-9,10 (exemple 77) et 3,46 g de dichlorhydrate d'hydrazino-2 62-imidazoline dans 100 ml d'éthanol. On refroidit le mélange et on recueille le produit. EXEMPLE 77 Diméthyl-2,3 anthracènedicarbaldéhyde-9,10. On transforme 14 g de diméthyl-2,3 anthracène en diméthyl2,3 anthracènedicarbaldéhyde-9,10 selon le procédé en trois stades décrit dans l'exemple 50. EXEMPLE 78 Dichlorhydrate de bis-(#2-imidazolinyl-2-hydrazone) de dichloro-2,6 anthracènedicarbaldéhyde- 9,10. On chauffe à reflux pendant 3 h une suspension de 3,03 g de dichloro-2,6 anthracènedicarbaldéhyde-9,10 et 3,46 g de dichlorhydrate d'hydrazino-2 #2-imidazoline dans 100 ml d'éthanol et on refroidit pour obtenir le composé désiré. EXEMPLE 79 Dichloro-2,6 anthracènedicarbaldéhyde-9,10. On transforme 18 g de dichloro-2,6 anthracène en dichloro 2,6 anthracènedicarbaldéhyde-9,10 selon le procédé en trois stades décrit dans l'exemple 50. EXEMPLE 80 Dichlorhydrate de bis-Qi2-imidazolinyl-2-hydrazone) de diméthyl-1,4 anthracènedicarbaldéhyde-9,10. On chauffe à reflux pendant 2 h une suspension de 2,6 g de diméthyl-1,4 anthracènedicarbaldéhyde-9,10 et 3,46 g de dichlorhydrate d'hydrazino-2 A2-imidazoline dans 100 ml d'éthanol et on refroidit pour obtenir le composé désiré. EXEMPLE 81 Diméthyl-1,4 anthracènedicarbaldéhyde-9,10. On transforme 16 g de diméthyl-1,4 anthracène en diméthyl-1,4 anthracènedicarbaldéhyde-9,10 selon le procédé en trois stades décrit dans l'exemple 50. EXEMPLE 82 Dihydro-9,10 anthracènedicarbaldéhyde-9,10. On chauffe à reflux (165-170 C) sous azote, pendant 20 h, un mélange de 21,3-g de carbonate de vinylène (redistillé sous forme d'un liquide incolore, 71-730C, 28 mm Hg) et 4 > 4 g d'anthracène anhydre, puis on distille sous vide (62-64 C ; 17 mm Hg) pour obtenir 10,2 g d'un résidu jaune-brun. On reprend ce résidu dans 100 ml de chlorure de méthylène, on traite avec du charbon actif et on filtre. On traite le filtrat avec 100 ml de méthanol et on refroidit pour obtenir des cristaux incolores de carbonate cyclique de cis-dihydro-9,10 éthano-9,10 anthracènediol-11,12 (F. 260-2620C). On agite à 70-750C pendant 2 h un mélange de 5,6 g de carbonate cyclique de cis-dihydro-9,10 éthano-9,10 anthracènediol-11,12, 4,9 g d'hydroxyde de potassium, 6,4 ml d'eau et 53 ml d'éthanol. On filtre le système en deux couches obtenu. On dilue le filtrat avec deux fois son volume d'eau et on refroidit pour obtenir des cristaux incolores de cis-dihydro-9,10 10 éthano-9,10 10 anthracènediol-ll, 12 (F. 202-2040C). On traite par portions un mélange de 2,38 g de cisdihydro-9,10 éthano-9,10 anthracènediol-11,12 dans 40 ml d'acide acétique glacial à la température ordinaire avec 4,8 g de tétra-acétate de plomb en agitant pendant 10 min. On refroidit le mélange à 15 C, on recueille par filtration le solide formé, on lave une fois avec de l'acide acétique glacial, puis on lave à fond avec de l'eau pour obtenir le produit désiré sous forme de grains incolores; F. 144-1460C. EXEMPLE 83 Cis-diméthoxy-1,4 4 dihydro-9,10 anthracènedicarbaldéhyde-9,10. On met en suspension 1 g de diméthoxy-1,4 dihydro-9,10 éthano-9,10 anthracènediol-11,12 dans 30 ml d'une solution aqueuse contenant 0,77 g de periodate de potassium et 1 ml d'éthanol. On agite à la température ordinaire pendant 24 h, on élimine la matière insoluble par filtration, on lave soigneusement à l'eau,puis on sèche pour obtenir un produitjaune; F. 129-132 C. EXEMPLE 84 Bis-(#2-imidazolinyl-2-hydrazone) de dihydro-9,10 anthracènedicarbal déhyde-9,10. On porte à ébullition sur une plaque chauffante, pendant 1,5 h, un mélange de 2,36 g de dihydro-9,10 anthracènedicarbaldéhyde-9,10 et 3,46 g de dichlorhydrate d'hydrazino-2 imidazoline dans 200 ml de propanol normal pour réduire le volume à 100 ml. On refroidit le mélange et on laisse reposer pendant une nuit pour obtenir un -solide que l'on recueille par filtration, qu'on lave au propanol normal et quton sèche. On recristallise 0,4 g de ce solide dans de l'eau pour obtenir le dichlorhydrate désiré sous forme de paillettes incolores; F. 258-2620C. EXEMPLE 85 Chloro-2 dihydro-9,10 anthracènedicarbaldéhyde-9, 10. On porte à reflux pendant 20 h une solution de 15,0 g de chloro-2 anthracène dans 60,8 g de carbonate de vinylène, puis on distille sous vide. On recristallise le résidu dans un mélange de chlorure de méthylène de de méthanol pour obtenir le carbonate cyclique de cis chîoro-2 dihydro-9,10 éthano-9,10 anthracènediol-ll,12 sous forme de cristaux gris; F. 200-2300C. On chauffe à 750C pendant 2 h un mélange de 12,0 g de carbonate cyclique de cis-chloro-2 dihydro-9,10 éthano-9,10 anthracènediol-11,12, 9,2 g d'hydroxyde de potassium, 12 ml d'eau et 100 ml d'éthanol, puis on évapore sous vide à 50 ml. On dilue le concentré avec 400 ml d'eau et on recueille le solide obtenu par filtration. On recristallise le solide dans le toluène et on décolore avec une petite quantité de charbon actif pour obtenir des cristaux incolores de cis-chloro-2 dihydro-9,10 éthano-9,10 anthracènediol-11,12; F. 195-210 C. A une solution de 2,7 g de cis-chloro-2 dihydro-9,10 éthano-9,10 anthracènediol-11,l2 dans 20 ml d'acide acétique à la température ordinaire, on ajoute, par portions, 5,0 g de tétra-acétate de plomb (contenant 10% d'acide acétique). On agite le mélange pendant 10 min, on refroidit au bain-marie glacé, on recueille par filtration les cristaux formés et on lave avec de l'acide acétique froid pour obtenir le produit désiré sous forme de cristaux blanchâtres; F. 113-1150C. EXEMPLE 86 Dichlorhydrate de chîoro-2 bis-(2-imidazolinyl-2-hydrazone) de dihydro9,10 anthracènedicarbaldéhyde-9,10. On porte à reflux pendant 1 h un mélange réactionnel constitué de 0,7 g de chîoro-2 dihydro-9,10 anthracènedicarbaldéhyde-9,10 et 0,88 g de dichlorhydrate d'hydrazino-2 imidazoline dans 20 ml de propanol normal et, pendant cette durée, on élimine par un réfrigérant à reflux environ 10 ml de propanol normal. On refroidit le mélange et on ajoute de l'éther pour obtenir le produit désiré sous forme de cristaux jaunes; F. 1900C (décomposition). EXEMPLE 87 Chloro-l dihydro-9,10 anthracènedicarbaldéhyde-9,10. On fait réagir comme décrit dans l'exemple 4 un mélange de 29,5 g de chloro-l anthracène et 126 g de carbonate de vinyle pour obtenir des cristaux jaune-brun de carbonate cyclique de cis-chloro-l dihydro-9,10 éthano-9,10 anthracènediol-11,12; F. 242-2500C. On chauffe à 75"C pendant 2 h un mélange réactionnel constitué de 27,9 g de carbonate cyclique de cis-chloro-l dihydro-9,10 éthano-9,10 anthracènediol-11,12, 21,4 g d'hydroxyde de potassium, 28 ml d'eau et 230 ml d'éthanol, puis on évapore sous vide à 80 ml. On dissout le résidu dans 500 ml de chloroforme. On lave la solution chloroformique avec trois portions de 70 ml d'eau et on décolore avec du charbon actif. On élimine le chloroforme et on dissout le résidu jaune dans 150 ml de toluène. Par refroidissement, on obtient le cis-chloro-l dihydro-9,10 éthano-9,10 anthracènediol-11,12 sous forme de cristaux incolores; F. 180-1820C. A une solution de 0,54 g de cis-chloro-l dihydro-9,10 éthano-9,10 anthracènediol-11,12 dans 5 ml d'acide acétique à 350C, on ajoute par portions 1,0 g de tétra-acétate de plomb. On agite le mélange pendant 10 min, on refroidit au bain-marie glacé, on recueille par filtration les cristaux formés et on lave avec de l'acide acétique froid pour obtenir le produit désiré sous forme de cristaux incolorés; F. 144-1460C. EXEMPLE 88 Dichlorhydrate de chloro-l bis- 2-imidazolinyl-2-hydrazone) de dihydro-9,10 anthracènedicarbaldéhyde-9,10. On porte à reflux pendant 1 h un mélange réactionnel constitué de 3,7 g de chloro-l dihydro-9,10 anthracènedicarbaldéhyde-9,10 et 4,64 g de dichlorhydrate d'hydrazino-2 imidazoline dans 100 ml de propanol normal et, pendant cette période, on élimine par un réfrigérant à reflux environ 50 ml de propanol normal. On refroidit le mélange et on ajoute de l'éther pour obtenir le produit désiré sous forme de cristaux jaunes; F. 2000C (décomposition). EXEMPLE 89 Méthyl-2 dihydro-9,10 anthracènedicarbaldéhyde-9, 10. On chauffe à reflux sous azote, pendant 20 h, 10 g de méthyl-2 anthracène dans 50 ml de carbonate de vinylène. On chasse l'excès de carbonate de vinylène par distillation sous vide (55 C ; 11-12 mm Hg) et on reprend le résidu dans 100 ml de chlorure de méthylène, on filtre et on triture avec un volume triple de méthanol. On recueille le produit constitué du carbonate cyclique de cis-méthyl-2 dihydro-9,10 éthano-9,10 anthracènediol-11,12 sous les formes syn et anti constituées de cristaux crème; F. 225-2270C et 183-1850C. On agite à 700C pendant 2 h 2,8 g d'une des formes syn et anti du carbonate cyclique de cis-méthyl-2 dihydro-9,10 éthano-9,10 anthracènediol-ll,12 (F. 225--2270C) dans un mélange de 2,5 g de carbonate de potassium, 2,3 ml d'eau et 27 ml d'éthanol. On traite le mélange avec trois fois son volume d'eau pour obtenir la forme syn ou anti correspondante du cis-méthyl-2 dihydro-9,10 éthano-9,10 anthracènediol-11,12 sous forme de cristaux jaune pâle; F. 227-2280C. On fait réagir comme précédemment décrit 7,4 g de l'autre forme syn ou anti du carbonate cyclique de cis-méthyl-2 dihydro-9,10 éthano-9,10 anthracènediol-l1,12 (F. 183-185 C) dans un mélange de 6,15 g d'hydroxyde de potassium, 8,1 ml d'eau et 70 ml d'éthanol et on obtient la forme syn ou anti correspondante du cis-méthyl-2 dihydro-9,10 éthano-9,10 anthracènediol-11,12 sous forme d'un solide crème; F. 153-1560C. On met en suspension 2,5 g de cis-méthyl-2 dihydro-9,10 éthano-9,10 anthracènediol-11,12 [obtenu ci-dessus sous forme de cristaux jaunes; F. 227-228 C] dans 100 ml d'une solution aqueuse contenant 2,14 g de periodate de sodium et 1 ml d'éthanol. On agite le mélange à la température ordinaire pendant 2 h, on recueille le solide par filtration, on lave à l'eau, on sèche pour obtenir le produit désiré sous forme dun solide jaune pâle; F. 125-1260C. EXEMPLE 90 Dichlorhydrate de méthyl-2 bis-(#2-imidazolinyl-2-hydrazone) de dihydro-9,10 annhracènedicarbaldéhyde-9, 10. On chauffe à ébullition un mélange de 1,9 g de méthyl-2 dihydro-9,10 anthracènedicarbaldéhyde-9,10 et 2,63 g de dichlorhydrate d'hydrazino-2 imidazoline dans 150 ml de propanol normal et on concentre à environ 50 ml en 1 à 2 h, on filtre à chaud puis on refroidit. On ajoute 2 à 3 ml d'acétone et 200 mî d'éther pour obtenir un précipité que l'on recueille par filtration pour obtenir le produit désiré sous forme d'un solide jaune ; F. 210-220 C (décomposition). EXEMPLE 91 Diméthyl-2,3 dihydro-9,10 anthracènedicarbaldéhyde-9,10. On chauffe à reflux sous azote, pendant 20 h, un mélange de 35,4 g de carbonate de vinylène et 8,5 g de diméthyl-2,3 anthracène [Jaylord, N.G., Stepan. V., Collect. Czeck. Chem. Comm. 39, 1700 (1974)]. On traite la solution refroidie avec 100 ml de méthanol, on chauffe, on décolore au charbon actif, on filtre et on refroidit pour obtenir 7,1 g de cristaux incolores (F. 207-2120C) de carbonate cyclique de diméthyl-2,3 dihydro-9,10 éthano-9,10 anthracènediol-11,12. 12. On agite à la température ordinaire pendant 56 h un mélange de 6,4 g de carbonate cyclique de diméthyl-2,3 dihydro-9,10 éthano9,10 anthracènediol-11,12, 5 g d'hydroxyde de potassium, 6,6 ml d'eau et 60 ml d'éthanol. On sépare par filtration le précipité formé, on dissout dans de l'acide acétique glacial et on précipite avec un excès d'eau pour obtenir 4,0 g de diméthyl-2,3 dihydro-9,10 éthano-9,10 anthracènediol, 11, 12 incolore; F. 240-2450C. On traite une suspension de 0,3 g de diméthyl-2,3 dihydro-9,10 éthano-9,10 anthracènediol-11,12 dans 10 ml d'eau et 0,1 ml d'éthanol avec 0,243 g de periodate de sodium et on agite à 200C pendant 2,5 h. On filtre le solide formé, on lave à l'eau et on sèche pour obtenir 0,2 g de diméthyl-2,3 dihydro-9,10 anthracènedicarbaldéhyde-9,10; F. 113-117 C. EXEMPLE 92 Dichlorhydrate de diméthyl-2,3 bis-(#2-imidazolinyl-2-hydrazone) de dihydro 9,10 anthracènedicarbaldéhyde-9,10. On porte à ébullition pendant 2 h pour le concentrer à 10 ml un mélange de 0,2 g de diméthyl-2,3 dihydro-9,10 anthracènedicarbal déhyde-9,10 et 0,3 g de dichlorhydrate d'hydrazino-2 imidazoline dans 30 ml de propanol normal. On traite la solution jaune avec 0,5 ml d'acétone et 20 ml d'éther pour obtenir un précipité jaune qu'on filtre, qu'on lave à l'acétone et qu'on sèche pour obtenir 0,15 g de produit; F. 285-2900C. EXEMPLE 93 Diméthyl-1,4 4 dihydro-9,10 10 anthracènedicarbaldéhyde-9, 10. On porte à reflux sous azote pendant 18 h un mélange de 4,12 g de diméthyl-1,4 anthracène et 17,2 g de carbonate de vinylène, on refroidit et on traite avec quatre volumes de méthanol, on agite et on refroidit. On sépare par filtration les cristaux formés, on lave au méthanol et on sèche pour obtenir 5,45 g de carbonate cyclique de diméthyl-1,4 dihydro-9,10 éthano-9,10 10 anthracènediol-11,12 incolore; F. 225-2450C. On agite à 200C pendant 16 h un mélange de 4,4 g de carbonate cyclique de diméthyl-1,4 dihydro-9,10 éthano-9,10 anthracènediol-11,12 3,45 g d'hydroxyde de potassium, 4,5 ml d'eau et 40 ml d'éthanol. On filtre le mélange en deux couches sur Ce lite et on traite avec quatre volumes d'eau pour obtenir 3,8g de diméthyl-1,4 dihydro-9,10 éthano-9,10 anthra cènediol-11,12 incolore; F. 158-160 C. On agite pendant 2 h à 200C un mélange de 1,5 g de diméthyl-1,4 dihydro-9,10 éthano-9,10 anthracènediol-11,12 et 1,22 g de periodate de sodium dans 50 ml d'eau et 1 ml d'éthanol. On sépare par filtration le solide formé, on lave à l'eau et on sèche pour obtenir 1,45 g de diméthyl-1,4 4 dihydro-9,10 10 anthracènedicarbaldéhyde-9,10 ; F. 159-1600C. EXEl-IPLE 94 Dichlorhydrate de diméthyl-1,4 bis-(o2-imidazolinyl-2-hydrazone de dihydro9,10 anthracènedicarbaldéhyde-9 > 10. On porte à ébullition et on concentre à 20 ml en 2 h un mélange de 1,15 g de diméthyl-1,4 dihydro-9,10 anthracènedicarbaldéhyde9,10 et 1,53 g de dichlorhydrate d'hydrazino-2 imidazoline dans 50 ml de propanol normal. On traite la solution avec 1 ml d'acétone et 75 ml d'éther pour obtenir un précipité jaune pale qu'on sépare par filtration, qu'on lave à l'acétone et qu'on sèche pour obtenir 1,8 g de produit; F. 230-2350C (décomposition). EXEMPLE 95 Isomères syn et anti du carbonate cyclique de cis-diméthoxy-1,4 dihydro-9,10 éthano-9,10 10 anthracènediol-11,12. 12. On porte à reflux sous azote 15 g de diméthoxy-1,4 anthracène avec 55 g de carbonate de vinylène pendant 16 h. On chasse l'excès de carbonate de vinylène sous vide (550C/12 mm Hg) et on met le résidu en suspension dans le chloroforme et on filtre pour séparer 13 g d'un mélange de cristaux jaunes et incolores. On porte ce mélange à ébullition avec du chlorure de méthylène et on filtre pour obtenir 10,5 g de cristaux incolores; F. 283-2850C dtun des isomères syn ou anti du produit. Pour obtenir l'autre isomère syn ou anti à partir du filtrat chloroformique de départ, on précipite par le méthanol et on recristallise dans un mélange de chlorure de méthylène et- de méthanol pour obtenir 5 g de cristaux incolores; F. 255-2600C. Les deux isomères présentent le même spectre d'absorption infrarouge, leur analyse élémentaire est correcte et leur mélange présente un abaissement du point de fusion (238-2450C). EXEMPLE 96 3isomères syn et anti du cis-diméthoxy-1,4 dihydro-9,10 éthano-9,10 anthra cènediol-1l, 12. On agite à la température ordinaire pendant 16 h un mélange de 10,5 g de carbonate cyclique de cis-diméthoxy-1,4 dihydro-9,10 dthano-9,10 anthracènediol-11,12; 12; F. 283-2850C et 8,5 g d'hydroxyde de potassium, 12 ml d'eau et 85 ml d'éthanol. On filtre le solide formé, on lave à l'eau et on sèche pour obtenir 5,0 g d'un des isomères du produit; F. 187-188 C. On obtient d'autres isomères syn ou anti de -la même façon à partir de 4,0 g du carbonate cyclique correspondant; F. 238-2450C et on obtient 2,1 g de produit; F. 183-1850C. Les deux diols isomères présentent le même spectre d'absorption infrarouge, leur analyse élémentaire est correcte et leur mélange présente un abaissement du point de fusion (155-1580C). EXEMPLE 97 Dichlorhydrate de bis-(#2-imidazolinyl-2-hydrazone) de diméthoxy-1,4 dihydro-9,10 10 anthracènedicarbaldéhyde-9,10. 10. On porte à ébullition un mélange de 1,5 g de diméthoxy-1,4 dihydro-9,10 anthracènedicarbaldéhyde-9,10 et 1,8 g de dichlorhydrate d'hydrazino-2 t2-imidazoline dans 100 ml de propanol normal et on concentre à 50 ml en 2 h. On clarifie la solution trouble par filtration, puis on alcalinise avec une solution saturée de bicarbonate de sodium et on dilue avec trois volumes d'eau pour obtenir 1,5 g de la base libre sous forme d'un solide jaune; F. 235-2400C. On obtient le dichlorhydrate de ce produit par dissolution de 1 g de la base libre dans 40 ml de propanol normal et traitement avec 1 ml d'acide chlorhydrique anhydre 7N dans l'éthanol. On concentre la solution sous forme d'une huile et on recristallise dans le propanol normal pour obtenir 0,3 g du dichlorhydrate incolore;F. 250-2550C. EXEMPLE 98 Bis-(#2-imidazolinyl-2-hydrazone) de dihydro-7,12 benzo[a]anthracènedicarbaldéhyde. On dissout 1,43 g de dihydro-7,12 benzo[a]anthracènedi carbaldéhyde-7,12 [Newman & Din, J. Org. Chem. 36, 966 (1971)] dans 100 ml de propanol normal bouillant. On traite cette solution avec 1,73 g de dichlorhydrate d'hydrazino-2 imidazoline et on poursuit l'ébullition pendant 3 h. On clarifie le mélange par filtration à chaud; Le filtrat refroidi produit un solide orange que l'on sépare par filtration et qu'on lave au propanol normal. On concentre à la moitié de son volume la combinaison du filtrat et du propanol normal de lavage, on dilue à 200 ml avec de l'eau et on alcalinise avec une solution aqueuse saturée de bicarbonate de sodium.Le solide gommeux obtenu durcit, on le lave à l'eau, on le sépare par filtration, on le reprend dans le méthanol et on le précipite par l'eau pour obtenir le produit désiré sous forme de la base; F. 190-1950C. On transforme cette base en son dichlorhydrate par dissolution dans le propanol normal, traitement avec de l'acide chlorhydrique 6N dans le propanol normal et refroidissement. Le dichlorhydrate fond à 245-250 C EXEMPLE 99 Dihydro-5,12 benzo[b]anthracènedicarbaldéhyde-5,12. On chauffe à reflux sous azote pendant 20 h un mélange de 7,0 g de benzo[banthracène et 26 g de carbonate de vinylène. On chasse l'excès de carbonate de vinylène par distillation sous vide (570C/9 mm Hg) et on reprend le résidu dans 25 ml de chlorure de méthylène, puis on filtre. On traite le filtrat avec deux fois son volume de méthanol, puis on refroidit pour obtenir un solide jaune-brun et une liqueur mère que l'on conserve. On recristallise ce solide dans 60 ml de dichloro-1,2 méthane, on le sépare par filtration, on le lave au méthanol et on le conserve. On concentre la liqueur mère précédemment conservée pour obtenir un solide gommeux que l'on recristallise dans un mélange de chlorure de méthylène et de méthanol pour obtenir un solide gris que l'on combine au solide ci-dessus et on recristallise dans l'acétate d'éthyle en traitant avec du charbon actif pour obtenir le carbonate cyclique de dihydro-5,12 éthano-5,12 benzo[b anthra cènediol-13,14 sous forme de bâtonnets incolores. On agite entre 60 et 650C pendant 2 h un mélange de 1,3 g du carbonate acyclique, 1,05 g d'hydroxyde de potassium, 1 ml d'eau et 15 ml d'éthanol.On dilue le mélange avec un à deux volumes d'eau, on filtre et on lave la matière solide avec de l'eau puis on sèche pour obtenir le cis-dihydro-5,12éthano-5,12 benzo[b]anthra- cènediol-13,14 sous forme d'un solide incolore. A une solution de 2,6 g de ce dihydro-5,12 éthano-5,12 benzo[b]anthracènediol-13,14, dans 400 ml d'acide acétique glacial à 200C, on ajoute par portions 4,4 g de tétra-acétate de plomb. On agite le mélange réactionnel pendant 45 min. On sépare par filtration le solide légèrement coloré en pourpre, on lave à l'acide acétique glacial et,finalement, à l'eau, puis on sèche pour obtenir 1,0 g de dihydro-5,12 12 benzo[b]anthracènedicarbaldéhyde-5,12; F. 170-172 C. EXEMPLE 100 Dichlorhydrate de bis-(#2-imidazolinyl-2-hydrazone) de dihydro-5,12 benzo[b]anthrac8nedicarbaldéhyde-5,12. On porte à ébullition et on concentre à 30 ml en 2,5 h un mélange de 0,85 g de dihydro-5,12 benzo[b]anthracènedicarbaldéhyde-5,12 et 1,04 g de dichlorhydrate d'hydrazino-2 imidazoline dans 60 ml de propanol normal. On clarifie la solution par filtration et onlaisse refroidir pendant 48 h. On obtient 0,12 g du produit désiré sous forme de cristaux rouge foncé fondant à 290-295 C. Pour obtenir une quantité additionnelle de produit sous forme de la base libre, on dilue par l'eau la liqueur mère et on alcalinise avec une solution de bicarbonate de sodium. On recristallise le produit brut formé dans du méthanol pour obtenir 0,15 g de cristaux rouge foncé fondant à 230-233 C. EXEMPLE 101 Benzo[a]anthracènedicarbaldéhyde-7,12. On met en suspension,dans 75 ml d'acide acétique glacial, un mélange des isomères du dihydro-7,12 benzo[a]anthracènedicarbaldéhyde- 7,12 [Newman & Din, J. Org. Chem. 36, 967 (1971)], on traite avec 6 g de chlorure ferrique hexahydraté, puis on agite à la température ordinaire pendant 3 h. On sépare par filtration le solide jaune restant, puis on lave à l'acide acétique et à l'eau pour obtenir le produit jaune; F. 1971980C. EXEMPLE 102 Dichlorhydrate de bis-(62-imidazolinyl-2-hydrazone) de benzo[ajanthracène- dicarbaldéhyde-7,12. On porte à ébullition et on concentre à 20 ml,en 3 h, une solution de 0,57 g de benzo[a]anthracènedicarbaldéhyde-7,12 et 0,70 g de A2-imidazolinyl-2 hydrazine dans 50 ml de propanol normal. Après 3 jours de refroidissement, on sépare par filtration la poudre orange formée, on lave au propanol normal et on sèche pour obtenir le produit; F. 240-2450C. On dilue la liqueur mère avec deux volumes d'eau et on alcalinise avec une solution de bicarbonate de sodium pour obtenir la base libre du produit sous forme d'un solide orange; F. 210-2150C. EXEMPLE 103 Benzo[b]anthracènedicarbaldéhyde-5,12. On traite en une seule fois une solution de 5 g de dihydroxy-13,14 éthano-5,12 benzoEb]anthracène dans 110 ml d'acide acétique glacial avec 15,4 g de tétra-acétate de plomb et on agite entre 30 et 400C pendant 3 h. On sépare par filtration le solide pourpre formé, on lave une fois à l'acide acétique, puis, finalement, à l'eau, on sèche et on recristallise dans un mélange de chlorure de méthylène et de méthanol pour obtenir des aiguilles pourpres; F. 215-2170C. EXEMPLE 104 Dichlorhydrate de bis-(#2-imidazolinyl-2-hydrazone) de benzo[b]anthracène- dicarbaldéhyde-5,12. On porte à ébullition et on concentre à 50 ml une suspen-. sion de 1,0 g de benzo[b]anthracènedicarbaldéhyde-5,12 et 1,2 g de #2-imi- dazolinyl-2 hydrazine dans 75 ml de propanol normal. On filtre la solution chaude pour séparer la matière solide formée et on lave au propanol normal pour obtenir le produit de couleur pourpre; F. 320-325 C. Bien entendu, diverses modifications peuvent être apportées par l'homme de l'art aux dispositifs ou procédés qui viennent d'etre décrits uniquement à titre d'exemples non limitatifs sans sortir du cadre de l'invention. T A B L E A U I Concentration minimale inhibitrice ( g/ml) Organisme (1) (2) (3) (4) (5) (6) Mycobacterium smegmatis ATCC 607 1 1 50 50 10 2,5 Staphylococcus aureus Rose ATCC 14154 25 25 25 25 10 Streptococcus pyogenes C203 0,5 1 25 1 5 2,5 Enterobacter aerogenes 75 - - - - - Escherichia coli 311 25 25 - - - 50 Klebsiella pneumoniae AD 100 - - - - Proteus vulgaris ATCC 9484 - - - - - Pseudomonas aeruginosa ATCC 10145 50 - - - - Salmonella enteritidis K-12 10 25 - - (1) dichlorhydrate d'[anthrylène-9,10 bis-(méthylidynenitrilo)]-1,1' diguanidine (2) bis-(tétrahydro-1,4,5,6 pyrimidinyl-2 hydrazone) de l'anthracènedicarbaldéhyde-9,10 (3) anthracènedicarbaldéhyde-9,10 disemicarbazone (4) anthracènedicarbaldéhyde-9,10 bis-(thiosemicarbazide) (5) dilodhydrate d'[authrylène-9,10 bis-(méthylidynenitrilo)]-1,1' bis-(benzyl-3 guanidine) (6) diiodhydrate de bis-(#2-imidazolinyl-2 méthylhydrazone) de l'anthracènedicarbaldéhyde-9,10. T A B L E A U II Concentration minimlae inhibitrice ( g/ml) (1) (2) (3) (4) (5) (6) Mycobacterium smegmatis ATCC 607 10 100 2,5 10 5 0,1 Staphyloccoccus aureus Rose ATCC 14154 - - 25 - - 2,5 Streptococcus pyogenes C203 25 - 0,5 10 - 0,1 enterobacter aerogenes 75 - - - - - 25 Escherichia coli 311 - - - - - 25 Klebsiella pneumoniae AD, - - - - - 25 Proteus vulgaris ATCC 9484 - - - - - 10 Pseudomonas aeruginosa ATCC 10145 - - - - - Salmonella enteritidis K-12 - - 25 - - 2,5 (1) diiodhydrate de l'anthracène-9,10 carbaldéhydediazine de la diméthyl-1,3 imidazolidinone-2 (2) diiodhydrate de l'ester diméthylique de l'acide [anthrylène-9,10 bis-(méthylidynenitrilo)]-3,3' bis thiocarbazimidique (3) diiodhydrate de l'[anthrylène-9,10 bis-(méthylidynenitrilo)]-1,1' bis-méthyl-3 guanidine (4) dichlorhydrate du N,N-diméthylglycine-anthrylène-9,10 diméthylidyne)dihydrazide (5) dichlorhydrate de bis-(méthylhydrazone) de l'anthracènedicarbaldéhyde-9,10 (6) dichlorhydrate de la bis-(#2-imidazolinyl-2-hydrazone) de l'anthracène-9,10 dicarbaldéhyde. T A B L E A U III Concentration mini Organisme d'étude male inhibitrice ( g/ml) Staphylococcus aureus, OSU 75-2 16 Staphylococcus aureus, Q 74-11 8 Staphylococcus aureus, St. Paul 8 (NYC 78-1) Enterococcus, SM 77-15 8 T A B L E A U IV Essai relatif à la leucémie lymphocytaire P 388 Composé Dose Médiane de T/t x 100 (mg/kg) la survie (%) (j) Dichlorhydrate de bis-(#2-imidazolinyl-2-hydrazone) de 6 23,5 214 l'anthracènedicarbaldéhyde-9,10 3 17,0 155 1,5 20,0 182 0,75 19,0 173 0,37 17,5 159 Témoin 0 11,0 Fluoro-5 uracile 60 146-236 Dichlorhydrate d'[anthrylène-9,10 bis-(méthylidynenitrilo)]- 25 25,5 232 1,1' diguanidine 12 20,0 182 6 18,5 168 3 17,0 155 1,5 16,0 145 Témoin 0 11,0 Fluoro-5 uracile 60 146-236 Dichlorhydrate de bis-(tétrahydro-1,4,5,6 pyrimidinyl-2- 12,5 20,0 182 hydrazone) d'anthracènedicarbaldéhyde-9,10 6,25 17,5 159 3,12 18,0 164 1,56 16,5 150 0,78 16,0 145 Témoin 0 11,0 Fluoro-5 uracile 60 146-236 T A B L E A U IV (suite 1) Essai relatif à la leucémie lymphocytaire P 388 Composé Dose Médiane de T/t x 100 (mg/kg) la survie (%) (j) Diiodhydrate d'[anthrylène-9,10 bis-(méthylidynenitrilo)]-1,1' 25 18,5 168 bis-(benzyl-3 guanidine) 12,5 17,0 155 3,12 16,0 145 1,56 14,5 132 0,78 14,0 125 Témoin 0 11,0 Fluoro-5 uracile 60 146-236 Diiodhydrate de bis-(#2-imidazolinyl-2-méthylhydrazone) d'anthra- 5,26 23,5 214 cènedicarbaldéhyde-9,10 3,12 20,0 182 1,56 17,5 159 0,78 16,0 145 Témoin 0 11,0 Fluoro-5 uracile 60 146-236 Diiodhydrate d'[anthrylène-9,10 bis-(méthylidynenitrilo)]-1,1' 25 29 264 bis-(méthyl-3 guanidine) 12,5 25 227 6,25 22 200 3,12 17 155 1,56 19 173 0,78 15,5 141 Témoin 11 Fluoro-5 uracile 60 146-236 T A B L E A U IV (suite 2) Essai relatif à la leucémie lymphocytaire P 388 Composé Dose Médiane de T/t x 100 (mg/kg) la survie (%) (j) Diiodhydrate de bis-(tétrahydro-4,5,6,7 1H-diazépine-1,3 12,5 19,0 190 yl-2 hydrazone) de l'anthracènedicarbaldéhyde-9,10 6,25 18,0 180 3,12 17,0 170 1,56 16,5 165 0,78 16,0 160 Témoin 0 10 Fluoro-5 uracile 40 20 200 Dibromhydrate d'[anthrylèns-9,10 bis-(méthylidynenitrilo)]-1,1' 12,5 21,0 191 bis-(méthyl-1 guanidine) 6,25 17,5 159 3,12 15,0 136 Témoin 0 11 Fluoro-5 uracile 40 17,5 159 Dichlorhydrate d'[anthrylène-9,10 bis-(méthylidynenitrilo)]-1,1' 6,25 22,5 205 bis-(diméthyl-3,3 guanidine) 3,12 21,5 195 1,56 18,0 164 0,78 19,0 173 Témoin 0 11 Fluoro-5 uracile 40 19 165 T A B L E A U IV (suite 3) Essai relatif à la leucémie lymphocytaire P 388 Composé Dose Médiaue de T/t x 100 (mg/kg) la survie (%) (j) Diiodhydrate d'[anthrylène-9,10 bis-(méthylidynenitrilo)]-1,1' 6,25 24,0 218 bis-(diméthyl-1,3 guanidine) 3,12 19,0 173 1,56 19,0 173 0,78 17,5 159 Témoin 0 11 Fluoro-5 uracile 40 19 165 Diiodhydrate d'[anthrylène-9,10 bis-(méthylidynenitrilo)]-1,1' 25 19,0 190 bis-[(hydroxy-2 éthyl)-3 guanidine] 12,5 19,0 190 6,25 16,0 160 3,12 15,0 150 Témoin 0 10 Fluoro-5 uracile 40 16,5 165 Dichlorhydrate de bis-(#2-imidazolinyl-2 hydrazone) du chloro-2 12,5 21,0 200 anthracènedicarbaldéhyde-9,10 6,25 20,0 190 3,12 20,5 195 1,56 19,0 181 0,78 18,5 176 Témoin 0 Fluoro-5 uracile 40 181 T A B L E A U IV (suite 4) Essai relatif à la leucémie lymphocytaire P 388 Composé Dose Médiane de T/t x 100 (mg/kg) la survie (%) (j) Dichlorhydrate de bis-(#2-imidazolinyl-2-hydrazone du 12,5 22,0 210 méthyl-2 anthracènedicarbaldéhyde-9,10 6,25 20,0 190 3,12 21,0 200 1,56 18,0 171 Témoin 0 10,5 Fluoro-5 uracile 40 19,0 181 Diiodhydrate de l'(anthrylène-9,10 diméthylidyne)-2,2' hydrazide 50 18,0 157 de l'acide morpholinecarboximidique-5 25 16,0 139 12,5 15,5 135 Témoin 0 11,5 Fluoro-5 uracile 40 19,0 165 Diiodhydrate de la bis-[(hydroxy-2 propyl)-1 #2-imidazolinyl- 25 13,5 135 2-hydrazone] de l'anthracènedicarbaldéhyde-9,10 12,5 13,0 130 Témoin 0 10 Fluoro-5 uracile 40 18 180 Dichlorhydrate de la bis-(#2-imidazolinyl-2-hydrazone) du dimé- 50 17,5 159 thoxy-1,4 anthracènedicarbaldéhyde-9,10 Témoin 0 11 Fluoro-5 uracile 40 17,5 159 T A B L E A U IV (suite 5) Essai relatif à la leucémie lymphocytaire P 388 Composé Dose Médiane de T/t x 100 (mg/kg) la survie (%) (j) Dichlorhydrate d'[anthrylène-9,10 bis-(méthylidyne)]-1,1' 25 17,5 159 bis-(furfuryl-3 guanidine) 12,5 17,5 159 6,25 17,5 159 3,12 16,0 145 Témoin 0 11 Fluoro-5 uracile 40 17,5 159 Diiodhydrate d'[anthrylène-9,10 bis-(méthylidynenitrilo)]- 50 16,0 152 1,1' bis-(diisopropyl-2,3 guanidine) 25 13,5 129 Témoin 0 10,5 Fluoro-5 uracile 60 14,5 138 Dichlorhydrate d'[anthrylène-9,10 bis-(méthylidynenitrilo)]- 25 19,0 190 1,1' bis-[(thényl-2)-3 guanidine] 12,5 18,0 180 6,25 18,0 180 3,12 16,5 165 1,56 16,0 160 Témoin 0 10 Fluoro-5 uracile 60 20,5 205 T A B L E A U IV (suite 6) Essai relstif à la leucémie lymphocytaire P 388 Dose Médiane de T/t x 100 Composé (mg/kg) la survie (%) (j) Diiodhydrate d'[anthrylène-9,10 bis-(méthylidynenitrilo)]- 200 18,0 180 1,1' bis - [(indanyl-1)-3 guanidine] 100 16,5 165 50 14,0 140 25 14,0 140 Témoin 0 10 Fluoro-5 uracile 60 20 200 Tétra-iodhydrate d'[anthrylène-9,10 bis - (méthylidynenitrilo)]- 25 18,5 185 1,1' bis - [(pyridyl-4 méthyl)-3 guanidine] 12,5 19,0 190 6,25 18,0 180 3,12 16,0 160 Témoin 0 10 Fluoro-5 uracile 60 20 200 Anchracènedicarbaldéhydr-9,10 bis - (thiosemicarbazone) 100 16,0 145 50 15 136 Témoin 0 11 Fluoro-5 uracile 60 15 136 Diiodhydrate d'[anthrylène-9,10 bis ~ (méthylidynenitrilo)]-1,1' 50 19 173 bis- (cyclohexyl-3 guanidine) 25 18 164 12,5 18 164 6,25 15,5 141 3,12 15 136 Témoin 0 11 Fluoro-5 uracile 60 146-236 T A B L E A U IV (suite) Essai relatif à la leucémie lymphocytaire P 388 Dose Médiane de T/t x 100 Composé (mg/kg) la survie ( % ) (j) Dichlorhydrate de bis-(3 2-imidazolinyl-2-hydrazone) du 12,5 16 152 dihydro-9,10 anthracènedicarbaldéhyde-9,10 6,25 13 129 Témoin - 10,5 Fluoro-5 uracile 40 19,0 181 Bis-(3-2-imidazolinyl-2 hydrazozne) du dihydro-9,10 anthracène- 400 25 227 dicarbaldéhyde-9,10 200 23 209 100 19,5 177 50 20 182 25 17,5 159 12,5 16,5 150 6,25 16,5 150 3,12 14 127 Témoin - 11 Fluoro-5 uracile 40 18 164 Dichlorhydrate de bis-(#2-imidazolinyl-2-hydrazone) de 25 21,0 221 chloro-1 dihydro-9,10 anthracènedicarbaldéhyde-9,10 12,5 19,5 205 6,25 16,5 174 3,12 15,5 163 Témoin 0 9,5 Fluoro-5 uracile 60 15,0 158 T A B L E A U IV (suite 8) Essai relatif à la leucémle lymphocytaire P 388 Dose Médiane de T/t x 100 Composé (mg/kg) la survis (%) (j) Dichlorhydrate de bis-(#2-imidazolinyl-2-hydrazone) de 50 19,0 200 méthyl-2 dihydro-9,10 anthracènedicarbalidéhyde-9,10 25 16,0 168 12,5 16,0 168 6,25 14,5 153 3,12 13,5 142 0 9,5 Témoin 60 15,0 158 Fluoro-5 uracile 50 20,0 200 Dichlorhydrate de bis-(#2-imidazolinyl-2-hydrazone) de 25 18,0 180 chloro-2 dihydro-9,10 anthracènedicarbaldéhyde-9,10 12,5 18,0 180 6,25 18,5 185 3,12 17,5 175 Témoin 0 10,0 Fluoro-5 uracile 60 18,5 185 Dichlorhydrate de bis-(#2-imidazolinyl-2-hydrazone) de 12,5 22,0 191 benzo[b]anthracènedicarbaldéhyde-5,12 6,25 18,5 161 3,12 18,0 157 1,56 15,5 135 Témoin 0,78 15,0 130 Fluoro-5 uracile 0 11,5 60 12,5 109 T A B L E A U IV (suite 9) Essai relstif à la leucémie lymphocytaire P 388 Dose Médiane de T/t x 100 Composé (mg/kg) la survie (%) (j) Dichlorhydrate de bis-(#2-imidazolinyl-2-hydrazone) de 12,5 19,0 190 benzo[a]anthracènedicarbaldéhyde-7,12 6,25 19,0 190 3,12 17,5 175 1,56 16,0 160 0,78 15,0 150 Témoin 0 10,0 Fluoro-5 uracile 60 20,0 200 Bis-(#2-imidazolinyl-2-hydrazone0 de dihydro-7,12 benzo[a]- 25 20 182 authracènadicarbaldéhyde-7,12 12,5 18 164 6,25 16 145 3,12 14 127 1,56 14,5 132 - 11,0 Témoin 40 18 164 Fluoro-5 uracile 25 17 170 Dichlorhydrate de bis-(#2-imidazolinyl-2-hydrazone) de 12,5 17,5 175 dihydro-7,12 beuzo[a]anthracènadicarbaidéhyde-7,12 6,25 16,5 165 3,12 16,5 165 1,56 13,5 135 0,78 13,0 130 Témoin - 10,0 Fluoro-5 uracile 40 18,5 154 T A B L E A U V Détermination relative à la leucémie lymphocytaire L 1210 Dose Médiane de T/t x 100 Composé (mg/kg) la survie (j) (%) Dichlorhydrate de bis-(#2-imidazolinyl-2- 100 10,2 134 hydrazone) d'anthrscèndicarbaldéhyde-9,10 50 11,6 153 25 10,4 137 12 10,4 137 6 10,8 142 Témoin 0 7,6 Fluoro-5 uracile 200 14,4 189 TABLEAU VI Mélanome B 16 Dose Médiane Composé (mg/kg) de la survie T/t x 100 (j) Dichlorhydrate de bis-(#2-imidazolinyl-2-hydrazone) 3,1 35,5 222 d'anthracènedicarbaldéhyde-9,10 1,5 31,0 194 0,78 26,5 166 0,3 23,5 147 Témoin 0 16,0 Fluoro-5 uracile 20 26,0 163 Dichlorhydrate d'[anthrylène-9,10 bis-(méthylidyne- 12,5 21,0 135 nitrilo)]-1,1' diguanidine 1,5 21,0 131 Témoin 0 16,0 Fluoro-5 uracile 20 27,5 172 Dichlorhydrate de bis-(téttahydro-1,4,5,6 pyrimi- 6,2 31,0 148 dinyl-2 hydrazone) d'anthracènedicarbaldéhyde-9,10 3,1 32,0 152 1,5 33,5 160 Témoin 0 21,0 Fluoro-5 uracile 50 29,5 140 T A B L E A U VI (suite 1) Mélanome B 16 Dose Médinane de T/t x 100 Composé (mg/kg) la survie (j) Diiodhydrate de bis-(#2-imidazolinyl-2 méthyl- 3 37,5 221 hydrazone) d'anthracènedicarbaldéhyde-9,10 1,5 36,0 212 0,7 32,5 191 Témoin 0 17,0 Fluoro-5 uracile 20 28 165 Diiodhydrate de [anthrylène-9,10 bis-(méthylidyne- 12 30,0 172 nitrilo)]-1,1' bis-[(hydroxy-2 éthyl)-3 guanidine 6 29,5 170 3 25,5 147 1,5 22,0 126 Témoin 0 17,4 Fluoro-5 uracile 20 28,0 161 Dichlorhydrate de bis-(#2-imidazolinyl-2-hydrazone) 62 49,0 272 de méthyl-2 anthracènedicarbaldéhyda-9,10 3,1 43,0 239 1,56 44,0 244 0,5 27,0 150 Témoin 0 18,0 Fluoro-5 uracile 20 32,5 181 T A B L E A U VI (suite 2) Mélanome B 16 Médiane de T/t x 100 Dose la survie Compose (mg/kg) (j) Dichlorhydrate de bis-(#2-imidazolinyl-2-hydrazone) 6,2 50,5 306 de chloro-2 anthracènedicarbaldéhyde-9,10 3,1 45,0 273 1,56 33,0 200 0,5 35,5 215 Témoin 0,25 28,0 170 16,5 Fluoro-5 uracile 20 27,5 167 Diiodhydrate d'[anthrylène-9,10 bis-(méthylidyne- 12,5 41,5 244 nitrilo)]-1,1' bis-(méthyl-3 guanidine) 6,2 32,5 191 3,1 13,0 76 1,56 33,0 194 Témoin 0 17,0 Fluoro-5 uracile 20 27,0 159 Dichlorhydrate d'[anthrylène-9,10 bis-(méthylidène- 3,1 36,5 192 nitrilo)]-1,1' bis-(diméthyl-1,3 guanidine) 1,5 40,0 211 0,5 35,0 184 0,25 31,5 166 0,1 29,0 153 Témoin 0 19,0 Fluoro-5 uracile 20 29,0 153 T A B L E A U V I (suite 3) Mélanome B 16 Dose Médiane de T/t x 100 Composé (mg/kg) la survie (j) Diiodhydrate d'[anthrylène-9,10 bis-(méthylidyne- 3,1 43,5 229 nitrilo)]-1,1' bis-(diméthyl-3,3 guanidine) 1,5 40,5 213 0,5 35,5 187 0,25 26,0 137 Témoin 0 19,0 Fluoro-5 uracile 20 29,0 153 Diiodhydrate de bis-(tétrahydro-4,5,6,7 1H-diazé- 12,5 45,0 273 pine-1,3 yl-2-hydrazone) d'anthracènedicarbaldéhyde- 6,2 40,5 245 9,10 3,1 36,0 218 1,56 30,5 185 0,5 26,0 158 Témoin 0 16,5 Fluoro-5 uracile 20 27,5 167 Dichlorhydrate d'[anthrylène-9,10 bis-(méthylidyne)- 12,5 > 60 > 267 1,1'-bis-(furfuryl-3 guanidine) 6,2 47 209 3,1 42 187 1,56 31 138 Témoin 0 22,5 Fluoro-5 uracile 20 30,0 133 T A B L E A U VI (suite 4) Mélanome B 16 Dose Médiane T/t x 100 Composé (mg/kg) de la survie (j) Dichlorhydrate de bis-(#2-imidazolinyl-2-hydrazone ) de 12 33,5 197 méthyl-2 dihydro-9,10 anthracène-dicarbaldéhyde-9,10 6 28,0 165 3 25,0 147 1,5 24,0 141 Témoin 0 17,0 Fluoro-5 uracile 20 28,5 168 Dichlorhydrate de bis-(#2-imidazolinyl-2 hydrazone de 12 31,0 182 chloro-1 dihydro-9,10 anthracènedicarbaldéhyde-9,10 6 25,5 150 3 22,0 129 Témoin 0 17,0 Fluoro-5 uracile 20 28,5 168 Dichlorhydrate de bis-(#2-imidazolinyl-2-hydrazone de 12 32,0 200 dihydro-9,10 anthracènedicarbaldéhyde-9,10 6 25,0 156 3 22,0 138 1,5 21,0 131 Témoin 0 16,0 Fluoro-5 uracile 20 30 187 T A B L E A U VI (suite 5) Mélanome B 16 Médiane de Dose la survie T/t x 100 Composé (mg/kg) (j) Bis-(#2-imidazolinyl-2-hydrazone) de benzo[a]anthracène- 3 31,0 188 dicarbaldéhyde-7,12 1,5 30,5 185 0,5 25,0 152 0,2 22,0 133 Témoin 16,5 Fluoro-5 uracile 20 25,5 155 T A B L E A U VII Organisme d'étude et concentration minimale inhibitrice ( g/ml) Staphylococcus Staphylococcus Staphylococcus Enterococcus Composés aureus aaureus aureus SM 77-15 OSU 75-2 Q 74-11 St. Paul (NYC 78-1) Bis-(#2-imidazolinyl-2-hydrazone) de 128 32 64 16 dihydro-9,10 anthracènedicarbaldéhyde9,10 Bis-(#2-imidazolinyl-2-hydrazone) de 128 64 128 256 diméthoxy-1,4 dihydro-9,10 anthracènedicarbaldéhyde-9,10 Dichlorhydrate de bis-(#2-imidazolinyl-2hydrazone) de diméthoxy-1,4 dihydro-9,10 128 128 128 256 anthracènedicarbaldéhyde-9,10 REVENDICATIONS 1. Nouveaux composés de type hydrazone, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule où A, B et C forment un cycle anthracène ou dihydro-9,10 anthracène, z représente un fragment trivalent répondant aux formules où n est égal à zéro, 1, 2 ou 3 et R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle comportant jusqu'à 4 atomes de carbone3 cycloalkyle comportant 3 a 6 atomes de carbone3 phényle ou benzyle ;R1 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle comportant jusqu'à 4 atomes de carbone R2 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle comportant jusqu'à 4 atomes de carbonate, ou phényle, ou un radical monovalent de formules où m est égal à 2, 3, 4 ou 5,R7 représente un radical amino, anilino, hydrazino, monohydroxyalkylamino comportant 2 a 4 atomes de carbone et où l'atome de carbone en position a par rapport à l'atome d'azote ne peut pas porter un radical hydroxy, alkylamino comportant jusqu'à 4 atomes de carbone, dialkylamino dont chaque radical alkyle comporte jusqu'a 4 atomes de carbone, cycloalkylamino comportant 3 a 6 atomes de carbonate, benzylamino, &alpha; -phénéthyl- amino, ss-phénéthylamino, furfuryl-2 amino, furfuryl-3 amino, &alpha; -thénylamino, ss-thénylamino, &alpha; -pyridylméthylamino, ss-pyridylméthylamino , &gamma; -pyridylméthyl- amino, indanylamino, pyrrolidinyle-l, pipéridino, morpholino, thiomorpholino, N-méthylpipérazinyle-l, alcoxy comportant jusqu'à 4 atomes de carbone ou alkylthio comportant jusqu'à 4 atomes de carbone X représente un radical oxo, thioxo, imino ou alkylimino comportant jusqu'a 4 atomes de carbone et Y représente un radical oxy, thio ou un radical divalent de formule où R8 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle comportant jusqu'à 4 atomes de carbone ou un radical monohydroxyalkyle comportant 2 à 4 atomes de carbone et où l'atome de carbone en position a par rapport à l'atome d'azote ne peut pas porter un radical hydroxy ; R3, R4j R5 et R représen 6 tent chacun individuellement un atome d'hydrogène, un radical halogéno, hydroxy, nitro, amino, sulfonamido, alkyle comportant jusqu'à 4 atomes de carbone ou alcoxy comportavlt jusqu'à 4 atomes de carbone ; et R3 et R4 peuvent former ensemble avec l'atome de carbone auquel ils sont fixés un radical phényle, sous réserve que dans ce cas R1 représente un atome d'hydrogène et R2 représente où m et R8 ont la même définition que ci-dessus, et leurs sels d'addition d'acides et sels d'ammonium quaternaire convenant en pharmacologie. 2. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que Z représente un radical méthylidyne, R1, R3, R43 R5 et R6 représentent un atome d'hydrogène et R2 représente où Y représente le radical imino et m est égal à 2, qui est le dichlorhydrate de bis-(n2-imidazolinyl-2)hydrazone d'anthracènedicarbaldéhyde-9,10. 3. Composé selon la revendication 1, caractérisé en-ce que Z représente le radical méthylidyne, R1, R3, R4, R5 et R6 représentent un atome d'hydrogène et R2 représente où X représente le radical imino et R7 représente le radical méthylamino, qui est le diiodhydrate d'[anthry- lène-9,10 bis-(méthylidynenitrilo)j-l31' bis-méthyl-3 guanidine. 4. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que Z représente le radical méthylidyne, R1, R3, R4, R5 et R6 représentent un atome d'hydrogène et R2 représente où X représente le radical méthylimino et R7 représente le radical méthylamino, qui est le diiodhydrate d ' Lanthrylène-9, 10 bis-(méthylidynenitrilo)jl3l' bis-(diméthyl-2,3 guanidine). 5. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que Z représente le radical méthylidyne, R1, R3, R4, R5 et R6 représentent un atome d'hydrogène et R2 représente où X représente le radical imino et R7 représente le radical diméthylamino, qui est le diiodhydrate d'[anthrylène-9,10 bis-(méthylidynenitrilo)]-1,1' bis-(diméthyl-3,3 guanidine). 6. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que Z représente le radical méthylidyne, R1, R3, R4, R5 et R6 représentent un atome d'hydrogène et R2 représente où X représente le radical imino et R7 représente le radical hydroxyéthylamino, qui est le diiodhydrate d'[anthrylène-9,10 bis-(méthylidynenitrilo)]-1,'bis-[(hydroxy-2 éthyl)-3 guanidine]. 7. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que Z représente le radical méthylidyne, R1, R3, R R5 et R6 représentent un atome d'hydrogène et R2 représente où X représente le radical imino et R7 représente le radical amino, qui est le dichlorhydrate d'[anthrylène-9, 10 bis-(métIy lidynenitrilo)l-l,l ' diguanidine. 8. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que Z représente le radical méthylidyne, R1, R3, R4, R5 et R6 représentent un atome d'hydrogène et R2 représente où Y représente le radical imino et m est égal à 3, qui est le dichlorhydrate de bis-(tétrahydro-1,4,5,6 #2-pyrimidinyl-2-hydrazone) d'anthracènedicarbaldéhyde-9, 10. 9. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que Z représente le radical méthylidyne, R1 représente le radical méthyle, R3 , R4 , R5 et R6 représentent un atome d'hydrogène et R2 représente où Y représente le radical imino et m est égal à 2, qui est le diiodhydrate de bis-(#2-imidazolinyl-2 méthyl)hydrazone d'anthracènedicarbaldéhyde-9,10. 10. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que Z représente le radical méthylidyne, R1, R3, R4, R5 et R6 Représentent un atome d'hydrogène et R2 représente où X représente le radical imino et R7 représente le radical benzylamino, qui est le diiodhydrate d'[anthry- lène-9,10 bis-(méthylidynenitrilo)l-l,l" bis-(benzyl-3 guanidine). 11. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que Z représente le radical méthylidyne, R1, R3, R4, R5 et R6 représentent un atome d'hydrogène et R2 représente où X représente le radical imino et R représente le radical furfuryl-2 amino, qui est le dichlorhydrate d'[anthrylène-9,10 bis-(méthylidynenitrilo)]-1,1' bis-((thiényl-2)-3 guanidine3. 12. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que Z représente le radicla méthylidyne, R1, R3, R4, R5 et R6 représentent un atome d'hydrogène et R2 représente où X représente le radical imino et R7 représente le radical cyclohexylamino, qui est le diiodhydrate d'Lanthrylène-9,10 bis-(méthylidynenitrilo)j-l,l' bis-(cyclohexyl-3 guanidine). 13. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que Z représente le radical méthylidyne, R1, R3, R4, R5 et R6 représentent un atome d'hydrogène et R2 représente où X représente le radical imino et R7 représente le radical thényl-2 amino, qui est le dichlorhydrate d'Lanthrylène-9,10 bis-(méthylidynenitrilo)j-l,l' bis-(thényl-2)-3 guanidine]. 14. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que Z représente le radical méthylidyne, R1, R3, R4, R5 et R6 représentent un atome d'hydrogène et R2 représente où X représente le radical imino et R7 représente le radical pyridyl-4 méthylamino, qui est le tétra-iodhydrate d'[anthrylène-9,10 bis-(méthylidynenitrilo)]-1,1' bis-[(pyridyl-4 méthyl)-3 guanidine]. 15. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que Z représente le radical méthylidyne, R1, R3, R3 et R6 représentent un atome d'hydrogène, R5 représente le radical chloro-2 et R2 représente où Y représente le radical imino et m est égal à 2, qui est le dichlorhydrate de bis-(#2-imidazolinyl-2-hydrazone) de chloro-2 anthracènedicarbaldéhyde9,10. 16. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que Z représente le radical méthylidyne, R1, R3, R4 et R6 représentent un atome d'hydrogène, R5 représente le radical méthyle-2 et R2 représente où Y représente le radical imino et m est égal à 2, qui est le dichlorhydrate de bis-(2-îmidazolinyl-2-hydrazone) de méthyl-2 anthracènedicarbaldéhyde 9,10. 17. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que Z représente le radical méthylidyne, R représente le radical 5 hydroxy-l, R6 représente le radical hydroxy-4 R1, R3 et R4 représentent un atome d'hydrogène et R2 représente où Y représente le radical imino et m est égal à 2, qui est le dichlorhydrate de bis-(#2-imi- dazolinyl-2-hydrazone) de dihydroxy-1,4 anthracènedicarbaldéhyde-9,10. 18. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que Z représente le radical méthylidyne, R1, R et R6 représentent un 4 atome d'hydrogène, R3 et R5 représentent un radical fluoro et R2 représente où m est égal à 2 et Y est le radical imino, qui est la bis-(#2-imidazolinyl-2-hydrazone) du difluoro-2,6 anthracènedicarbaldéhyde-9,10. 19. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que R3 et R forment un radical phényle avec les atomes de carbone en positions 4 ortho et méta de l'anthracène, m est égal à 2 et R8 représente un atome d'hydrogène, qui est la bis-(#2-imidazolinyl-2-hydrazone) du benzo[a]anthracènedicarbaldéhyde-7,12. 20. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que R3 et R4 forment un radical phényle avec les atomes de carbone en positions méta et para de l'anthracène, n est égal à 2 et R8 représente un atome d'hydrogène, qui est la bis-(62-imidazolinyl-2-hydrazone) du benzo[b] anthracènedicarbaldéhyde-5,12. 21 Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que R3 et R4 forment un radical phényle avec les atomes de carbone en positions ortho et méta de l'anthracène, m est égal à 4 et R8 représente un atome d'hydrogène, qui est la bis-(tétrahydro-4,5,6,7 lH-diazépine-1,3 yl-2 hydrazone) du benzo [a]anthracènedicarbaldéhyde-7,12. 22. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que R3 et R4 forment un radical phényle avec les atomes de carbone en positions méta et para de l'anthracène, m est égal à 3 et R8 représente un radical méthyle, qui est la bis-(méthyl-l tétrahydro-1,3,4,5 1H pyrimidyl2-hydrazone). du benzo[b]anthracènadicarbaldéhyde-5,12. 23. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que R3 et R forment un radical phényle avec les atomes de carbone en positions 4 ortho et méta du dihydro-9310 anthracène, m est égal à 2 et R8 représente un atome d'hydrogène, qui est la dihydro-7,12 bis (t 2-imidazolinyl-2- hydrazone) du benzoLa]anthracènedicarbaldéhyde-7 ,12. 24. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que R3 et R4 forment un radical phényle avec les atomes de carbone en positions méta et para du dihydro-9,10 anthracène, m est égal à 2 et R8 représente un atome d'hydrogène, qui est la dihydro-5,12 bis-(A2 imidazolinyl-2-hydrazone) du benzotb ] anthracènedicarbaldéhyde-5, 12. 25. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que R3 et R4 forment un radical phényle avec les atomes de carbone en positions ortho et méta du dihydro-9,10 anthracène, m est égal à 3 et R8 représente un atome d'hydrogène, qui est la dihydro-7,12 bis-(tétrahydro1,3,4,5 lH-pyrimidyl-2-hydrazone) du benzoLaj anthracènedicarbaldéhyde-7,12. 26. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que R3 et R4 forment un radical phényle avec les atomes de carbone en positions méta et para du dihydro-9,10 anthracène, m est égal à 4 et R8 représente un radical méthyle, qui est la dihydro-5,12 bis-(tétrahydro4,5,6,7 lH-diazépine-1,3 yl-2-hydrazone) du benzoLbjanthracènedicarbaldéhyde- 5,12. 27. Composés selon la revendication 1, caractérisés en ce qu'ils sont sous la forme d'un diacétate. 28. Composés selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés en ce qu'ils sont sous la forme d'un sel d'addition d'acide formé avec l'acide acétique. 29. Composés selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés en ce qu'ils sont sous la forme d'un sel d'addition d'acide formé avec l'acide chlorhydrique. 30. Composés selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés en ce qu'ils sont sous la forme d'un sel d'addition d'acide formé avec l'acide maléique. 31. Composés selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés en ce qu'ils sont sous la forme d'un sel d'addition d'acide formé avec l'acide gluconique. 32. Procédé pour préparer un composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qutil consiste à faire réagir un composé de formule où R3, R R et R et les cycles A, B et C ont la même définition que 4' 5 6 dans la revendication 1 et R' représente -Z=O où Z a la mame définition que dans la revendication 1, -CH3 ou -(CH2) CN 2 n NH où n est égal à zéro, 1 ou 2 avec une hydrazine de formule où R a la même définition que dans la revendication 1 et R'2 représente R2 défini dans la revendication 1 ou -C(SR")=NR2, sous réserve que lorsque Z représente R1 représente un atome d'hydrogène et R'2 représente où R7 a la m8me définition que dans la revendication 1 et, si on le désire, lorsque R1 et R'2 représentent chacun un atome d'hydrogène, à faire réagir avec un composé de formule H3C-S-R2, où R2 a la même définition que dans la revendication 1, et, lorsque R'2 représente -C(SR")=NR2, à faire réagir avec l'amine appropriée pour former le composé de formule I où R2 représente où X, Y, R7 et n ont la même définition que dans la revendication 1 et si on le désire à former les sels d'addition d'acides et les sels d'ammonium quaternaire convenant en pharmacologie. 33. Procédé selon la revendication 32, caractérisé en ce qu'on fait réagir l'hydrazine dans un solvant constitué d'un alcanol inférieur en présence d'une quantité catalytique d'un acide, à une température de 500C à 1250C. 34. Procédé selon la revendication 32, caractérisé en ce que I'hydrazine est la guanylhydrazine. 35. Composés intermédiaires nécessairement utiles à la mise en oeuvre du procédé selon la revendication 32, caractérisés en ce qu'ils répon dent a la formule où R' représente -Z=0 où Z a la même définition que dans la revendication 1, -C-CH3 ou - (CH2)nCN , où n est égal a zéro, 1 ou 2 et R3, R4, R5 et R6 NH ont la même définition que dans la revendication 1. 36. Nouveaux médicaments utiles notamment comme antibactériens et 'agents antitumoraux, caractérisés en ce qu'ils consistent en un composé selon la revendication 1. 37. Compositions thérapeutiques, caractérisées en ce qu'elles renferment comme ingrédient actif l'un au moins des médicaments selon la revendication 36. 38. Formes pharmaceutiques d'administration des compositions thérapeutiques selon la revendication 37.