Brevet FR2430259A1 — publié le 19800201

La présente invention concerne une composition d'une solution contenant un polymère permettant une auto-encapsulation, ainsi qu'un procédé pour l'encapsulation en cours de projection de diverses particules, telles que des insectici Actuellement l'encapsulation d'une substance chimique dans une membrane enveloppante en polymère est une technique bien reconnue par les spécialistes. Par exemple, les brevets US 3 242 051, 3 265 629, 3 575 882 et 3 607 776 decrivent tous des procédés dépendant de réactions de separation de phases et de polycondensation.Plus particulièrement, le brevet 3 242 051 concerne un procédé consistant à préparer une solution d'un polymère micromoléculaire pouvant former une phase liquide dans un premier liquide non aqueux, à disperser dans cette solution une série de particules individuelles séparées; à ajouter un second liquide soluble dans le premier liquide mais insoluble dans le polymère micromoléculaire, à la suite de quoi la séparation des phases est amorcée et les particules disperses reçoivent un pré-enrobage, à décanter les particules pré-enrobées riches en polymère ; à séparer les particules pré-enrobées ; à mettre en suspension les particules pré-enro bees dans une solution aqueuse d'un gel ; et à utiliser la séparation de phases de manière à provoquer la formation d'une phase enrichie en éléments colloïdaux et ltencapsulation de chaque particule pré-enrobée en suspension ; puis à refroidir le produit. Le brevet US 3 265 629 est similaire mais concerne l'application de deux couches d'enrobage aux particules, à savoir une couche de lipides solides et une couche de polymère. Le brevet US 2 648 609 décrit une technique de suspension dans l'air selon laquelle on pulvérise une solution de sucre sur un article en suspension, tel qu'une confiserie, une gomme, etc... Une autre technique utilisée consiste à charger une première solution à l'aide d'ions de sorte que cette solution présente une charge spécifique, puis à donner une charge opposée à une seconde solution et enfin à enrober la première solution avec la seconde solution au moyen d'un écoulement d'air. Le brevet US 3 202 533 décrit l'encapsulation de liquides en utilisant un lit fluidisé dans lequel le liquide fluidisé est congelé et revêtu par pulvérisation, Les facteurs qui sont communs à tous les procédés connus et notamment à ceux décrits dans les brevets précités sont l'utilisation de compositions ou composés multiples ainsi que la nécessité de traiter l'article enrobé ou micro-enrobé avant son emploi. En outre des installations coûteuses et complexes sont indispensables ainsi qu'une technologie difficile pour produire des articles ayant une dimension bien définie et pour se conformer aux exigences et règlements rigoureux concernant 1 'environnement. Au contraire, la présente invention concerne une seule solution contenant un polymère permettant l'auto-encapsulation, solution qui renferme habituellement au moins deux phases mutuellement non miscibles. En outre, l'invention concerne ltencapsulation de particules par un polymère au moyen d'une technique d'encapsulation pendant la projection, c'est-àdire pendant le trajet entre 11 appareil pulvérisateur ou éjec- teur et la cible (qui peut être une substance ou une zone), notamment une région agricole ou forestière. En conséquence, les principaux buts de l'invention sont - de réaliser une composition et un procédé d'encapsulation de particules en cours de projection - d'assurer l'encapsulation de particules pendant la projection, comme spécifié ci-dessus, par une technique dans laquelle la composition comprend en général deux phases non miscibles d'un polymère filmogène dans un système solvant pour solubiliser le polymère, et des particules désirées quelconques qui peuvent être solubles ou dispersées dans le milieu solvant ;; - d'assurer l'encapsulation des particules pendant la projection, comme expliqué ci-dessus, par une technique selon laquelle les particules sont encapsulées par le polymère lors de ltévaporation d'une partie ou de la majorité, sinon de la totalité, du solvant au cours du passage de ces particules entre un appareil éjecteur ou pulvérisateur et une cible ; - d'assurer l'encapsulation des particules pendant la projection, comme ci-dessus, en utilisant des particules très petites pour permettre la formation d'un produit micro-encapsulé. - d'assurer l'encapsulation des particules pendant la projection comme ci-dessus, de manière à obtenir un produit encapsulé dont les particules ont une taille sensiblement uniforme ; - d'assurer l'encapsulation des particules pendant la projection comme ci-dessus, une membrane externe en polymère étant réalisée autour d'un noyau interne de particules ; - d'assurer ltencapsulation de particules pendant la projection comme ci-dessus, par une technique dans laquelle, principalement grâce à la taille uniforme des particules, la spécificité de la cible peut être incorporée dans le système de projection ;; - d'assurer l'encapsulation de particules pendant la projection comme ci-dessus, les particules encapsulées pouvant être des insecticides, des acaricides, des fongicides, des herbicides, des substances nutritives, des traces de produits minéraux des nématicides, des molluscocides, des phéromènes, des agents odorants, des agents de fragrance, des agents d'attraction, des agents de repoussement ou toutes autres particules désirées. - d'assurer l'encapsulation de particules pendant la projection comme ci-dessus, par une technique dans laquelle la période d'élimination par lessivage des particules déposées sur une cible n'a pas lieu en quelques minutes ou quelques heures mais en une période pouvant aller d'un jour jusqu'à plusieurs mois - d'assurer l'encapsulation de parti iules pendant la projection comme ci-dessus, la solution pouvant contenir des agents de réticulation pour règler la durée de l'élimination par lessivage ; - d'assurer l'encapsulation de particules pendant la projection comme ci-dessus, divers adhésifs et agents filmogènes pouvant être incorporés dans la solution pour assurer une meilleure adhérence des particules enrobées à la cible. D'une façon générale, le procédé d'enrobage de particucules en cours de projection consiste à préparer une solution contenant un polymère permettant l'auto-encapsulation, ladite solution comprenant, en poids d'environ 0,3 à 25 =0 d'un polymère, d'environ 35 à 99 % d'un solvant, ce solvant étant un composé capable de solubiliser ledit polymère, et d'environ 1 à 40 7c de particules, lesdites particules étant non miscibles avec le solvant, ledit polymère étant choisi parmi l'acétate de polyvinyle, un éther polyvinylique dont le motif récurrent contient de 2 à 10 atomes de carbone, un polymère ou copolymère acrylique préparé à partir de monomères répondant à la formule dans laquelle R1 est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, cycloalkyle, aryle, ou aralkyle contenant de 1 à 30 atomes de carbone et R2 est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, cycloalkyle, aryle ou aralkyle ayant de 1 à 12 atomes de carbone un internolvmère de formule dans laquelle R et Rî représentent chacun un atome d'hydrogène ou le radical méthyle, R2 représente le radical méthyle, éthyle, propyle ou butyle, R3 représente le radical méthyle ou éthyle, n représente de 3 à 12 % en poids par rapport au poids combiné de n, x, y et z, x représente de 8 à 25 Uo par rapport au poids combiné de n, x, y et z, y représente de 45 à 89 Uo par rapport au poids combiné de n, x, y et z,et z représente de O à 44 % du poids combiné de n, x, y et z, la somme des valeurs numériques n + x + y + z étant toujours exactement égale à 100 et les groupes n, x, y, et z étant présents dans des positions hétérogènes relatives ; et un élément choisi parmi l'ammoniac, l'hydrazine, une amine aliphatique primaire à bas point d'ébullition et une amine aliphatique secondaire à bas point d'ébullition, ledit sel étant soluble dans l'eau à un pH compris entre environ 5 et 8, et des combinaisons des différents composés indiqués ; - à pulvériser cette solution à l'aide d'un appareil tul- vérisateur ; et aussitôt après, à enrober pendant la projection ladite solution en évaporant ce solvant de sorte que le polymère enrobe les particules. En général, une solution contenant un polymère du type à auto-encapsulation, comprend, par rapport au poids total de la solution, d'environ 0,3 à 25 vo d'un polymère, d'environ 35 à 99 Co d'un solvant et d'environ 1 à 40 % de particules : le polymère étant choisi parmi l'acétate de polyvinyle, un éther polyvinylique dont le motif récurrent contient de 2 à 10 atomes de carbone, un polymère ou copolymère acrylique préparé à partir de monomères répondant à la formule dans laquelle R1 est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, cycloalkyle, aryle, ou araîkyle contenant de 1 à 30 atomes de carbone et R2 est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, cycloalkyle, aryle ou aralkyle ayant de 1 à 12 atomes de carbone, un interpolymère de formule dans laquelle R et R1 représentent chacun un atome d'hydrogène ou le radical méthyle, R2 représente le radical méthyle, éthyle, propyle ou butyle, R3 représente le radical méthyle ou thyle, n représente de 3 à 12 S0 en poids par rapport au poids combiné de n, x, y et z, x représente de 8 à 25 So par rapport au poids combiné de n, x, y et z, y représente de 45 à 89 % par rapport au poids combiné de n, x, y et z, et z représente O à 44 % du poids combiné de n, x, y et z, la somme des valeurs numériques n + x + y + z étant toujours exactement égale à 100 et les groupes n, x, y et z étant présents dans des positions hétérogènes relatives ; et un élément choisi parmi l'ammoniac, l'hydrazine, une amine aliphatique primaire à bas point d'e- bullition et une amine aliphatique secondaire à bas point d'ébullition, ledit sel étant soluble dans l'eau à un pH compris entre environ 5 et 8, et des combinaisons des différents composés indiqués ; les particules n'étant pas miscibles dans le solvant et ledit solvant étant un composé dans lequel le polymère est soluble. En outre, une particule encapsulée comprend une particule revêtue d'un polymère filmogène, ledit polymère étant choisi parmi l'acétate de polyvinyle, un éther polyvinylique dont le. motif récurrent contient de 2 à 10 atomes de carbone, un polymère ou copolymère acrylique préparé à partir de monomères répondant à la formule dans laquelle R1 est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, cycloalkyle , aryle ou aralkyle contenant de 1 à 30 atomes de carbone et R2 est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, cycloalkyle, aryle ou aralkyle ayant de 1 à 12 atomes de carbone, un interpolymère de formule dans laquelle R et R1 représentent chacun un atome d'hydrogène ou le radical méthylène, R2 représente le radical méthyle, éthyle, propyle ou butyle, Rg représente le radical méthyle ou éthyle n représente de 3 à 12 X en poids par rapport au poids combiné de n, x, y et z représente de 8 à 25 % par rapport au poids combiné de n, x, y et z, y représente de 45 à 89 % par rapport au poids combiné de n, x, y et z, z représente de O à 44 % du poids combiné de n, x, y et z, la somme des valeurs numériques n + x + y + z étant toujours exactement égale à 100 et les groupes n, x, y et z étant présents dans des positions hétérogènes relatives ; et un élément choisi parmi l'ammoniac, l'hydrazine, une amine aliphatique primaire à bas point d'ébullition et une amine aliphatique secondaire à bas point d'ébullition, ledit sel étant soluble dans l'eau à un pH compris entre environ 5 à 8, et des combinaisons des différents composés indiqués ; Sur les dessins annexés - Fig. 1 est une photographie d'une particule encapsulée selon l'invention, une pellicule du polymère étant représentée autour de la particule et la pellicule étant collée à un toron de verre ; - Fig. 2 est une photographie analogue à la Fig. 1 mais montrant la particule encapsulée collée à la jonction de deux torons de verre ;; - Fig. 3 est une autre photographie montrant une particu le encapsulée à l'aide d'un polymère autour d'un toron de verrq et - Fig. 4 est une autre photographie montrant une pellicule encapsulée fixée à l'intersection de deux torons de verre. Les concepts de l'invention concernent une composition et un procédé pour l'encapsulation de particules en cours de projection. De nombreuses applications utilisent des dispose tifs éjecteurs classiques tels que des appareils de pulvérisation pour appliquer des particules encapsulées à des usages variés, par exemple pour la protection de la santé du public, des applications agricoles et tous les autres domaines pouvant exiger l'encapsulation de particules et surtout la micro-encapsulation. L'expression "encapsulation en cours de projection" signifie que les particules sont recouvertes, entourées, revêtues ou enrobées d'un polymère filmogène par un procédé de coacervation au cours de leur passage depuis un appareil éjecteur ou pulvérisateur jusqu'à une cible, matière ou zone désirée.En outre, la matière encapsulée selon l'invention permet une libération réglée des particules par un mécanisme de lessivage de sorte qu'en réalité on obtient une libération différée des particules pouvant couvrir une période allant d'un ou deux jours à plusieurs semaines ou mois. La solution contenant un polymère du type à auto-encapsulation comprend normalement au moins deux phases non miscibles d'un polymère filmogène dans un solvant dans lequel le polymère est soluble, et les particules elles-mêmes. Dans certains cas on peut utiliser un système à trois phases dont la troisième phase est constituée par le solvant. Sur une base pondérale, le total du polymère utilisé varie entre environ 0,3 et 25 =0, de préférence entre environ 2 et 18 % et, mieux encore, entre 4 et 13 ao. Fréquemment au lieu d'un seul polymère filmogène, on peut utiliser deux ou même trois types de polymères. La proportion du solvant varie entre environ 35 et 99 %, avec une préférence pour l'intervalle d'environ 50 à 90%. La quantité des particules représente d'environ 1 à 40 % et, de préférence, environ 5 à 30 %. Naturellement et comme on le verra mieux dans les exemples, les divers composants ou composés peuvent varier pour apporter des changements spécifiques aux propriétés du produit final, c'est-à-dire des particules encapsulées. En outre, divers agents adhésifs, agents de réticulation, agents d'émulsionnement et d'autres additifs peuvent être introduits pour modifier le procédé ou bien les propriétés du produit final. Des polymères appropriés pour la mise en oeuvre de l'invention sont des polymères filmogènes capables d'encapsuler les particules par coacervation et pouvant former une pellicule de polymère autour des particules. Un tel polymère spécifique est l'acétate de polyvinyle dont la masse moléculaire est comprise entre environ 10 000 et 100 000. Un autre polymère qui convient et qui est avantageux est l'un des éthers polyvinyliques dont le motif hydrocarboné récurrent est un radical alkyle ayant de 2 à 10 atomes de carbone, de préférence 2 atomes de carbone, la masse moléculaire de ce polymère étant d'environ 10 000 à 100 000. Un polymère préféré selon l'invention est un polymère ou copolymère acrylique carboxylé, par exemple préparé à partir de monomères de formule dans laquelle R1 est un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné de 1 à 30 atomes de carbone et R2 est un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné de 1 à 12 atomes de carbone, les deux radicaux hydrocarbonés étant choisis parmi des radicaux alkyle, cycloalkyle, aryle et araîkyle. De façon avant a- geuse, R1 est un radical alkyle de 1 à 4 atomes de carbone ou est, de préférence, un atome d'hydrogène0 Avantageusement, R2 a de 1 à 3 atomes de carbone et, mieux encore, a un atome de carbone ou représente un atome d'hydrogène.Le terme carboxy- lé" veut dire qu'un nombre important de groupes latéraux du ps lyacrylate contiennent des groupes carboxyliques. De plus, par copolymères acryliques, on entend désigner des polymères qui peuvent être formés de deux ou plusieurs monomères répondant à la formule ci-dessus. Un polymère préféré est préparé à partir de méthacrylates, avec une préférence pour les monomères d'acide acrylique. La masse moléculaire d'un polymère acrylique carboxylé est normalement comprise entre 10 000 et 600 000 et de préférence, entre environ 30 000 et 300 000. Un composé polymère hautement préféré, selon l'invention est constitué par l'un des interpolymères de monomères carbonyliques à insaturation alpha, beta-oléfinique, contenant des amides N-méthylol-acryliques comme exposé dans le brevet US 3 007 887, dont les enseignements sont incorporés à titre de référence dans la présente demande pour tout ce qui concerne les polymères internes.En général, 1'interpolymère répond à la formule dans laquelle R et R1 représentent chacun un atome d'hydrogène ou le radical méthyle ; R2 représente le radical méthyle, éthyle, propyle ou butyle, R3 représente le radical méthyle ou é- thyle ; n représente de 3 à 12 % du poids combiné de n, x, y et z; x représente de 8 à 25 flo du poids combiné de n, x, y et z ; y représente de 45 à 89 % du poids combiné de n, x, y et z; z représente de O à 44 ao du poids combiné de n, x, y et z ; la somme des valeurs numériques de n + x + y + z est toujours exactement 100 et les groupes n, x, y et z sont présents dans des positions relatives hétérogènes. Les polymères selon l'invention sont constitués par des compositions qui comprennent, en poids, de 45 à 89 parties d' un ester inférieur d'acide acrylique,de 0 à 44 parties d'un ester inférieur d'acide méthacrylique, de 3 à 12 parties d'un a cide carboxylique à insaturation alpha, bêta-oléfinique comportant un groupe terminal CH2 = C / et contenant 3 ou 4 atomes de carbone et de 8 à 25 parties d'un amide N-méthylolique d'acide carboxylique à insaturation alpha, bêta-oléfinique, comportant un groupe terminal CH2 = C 4 et contenant 4 ou 5 atomes de carbone. Les esters inférieurs d'acide acrylique utilisables selon l'invention sont ceux dans lesquels R2 dans la formule cidessus est un groupe hydrocarboné aliphatique contenant de 1 à 4 atomes de carbone comme, par exemple, l'acrylate de méthyle, méthyle, de n-propyle, d'isopropyle, de n-butyle, dtisobutyle ou de sec-butyle. Les esters inférieurs d'acide acrylique particulièrement préférés sont les acrylates de méthyle et d'éthyle. Les esters inférieurs d'acide acrylique sont utilisables à raison d'environ 45 à 89 ao par rapport aux poids des autres mo monomères. Les esters inférieurs d'acide méthacrylique utilisables selon l'invention sont ceux dans lesquels R3 dans la formule ci-dessus est un groupe hydrocarboné aliphatique de 1 à 2 atomes de carbone, comme le méthacrylate de méthyle ou d'éthyle. L'ester d'acide méthacrylique préféré est le méthacrylate de méthyle. Ces esters sont utilisables à raison d'environ 0 à 44 So par rapport au poids des autres monomères. Les acides carboxyliques à insaturation alpha, beta-oléinique, selon l'invention, comprennent l'acide acrylique et l'acide méthacrylique. Les acides carboxyliques à insaturation alpha, bêta-oléfinique sont utilisables à raison d'environ 3 à 12 % par rapport au poids des autres monomères. Les amides acryliques N-méthyloliques, selon l'invention, comprennent le N-méthylol-acrylamide et le N-méthylolméthacrylamide. Le composé particulièrement préféré est le Nméthylol-acrylamide. Les amides N-méthyloiiques sont utilisables à raison d'environ 8 à 25 % par rapport aux poids des autres monomères. La masse moléculaire du polymère présentant la structure de l'inter-polymère ci-dessus est normalement comprise entre environ 20 000 et 1 000 000, avec une préférence pour l'intervalle de 30 000 à 250 000 environ. Comme exemples concrets de ces interpolymères, on peut citer les produits suivants : Carboset XLII (masse moléculaire d'environ 45 000), Carboset 514 (masse moléculaire d'environ 30 000), Carboset 515 (masse moléculaire d'environ 70 000), Carboset 525 (masse moléculaire d'environ 260 000), Carboset 526 (masse moléculaire d'environ 300 000), tous ces composés étant fabriqués par B.F. Goodrich Company. En général, plus le numéro dtidentification est élevé, plus la masse moléculaire de l'interpolymère est importante. Le solvant peut être un solvant quelconque capable de solubiliser les polymères décrits. On peut utiliser en général de l'eau et des alcanols de 1 à 5 atomes de carbone, ainsi que des combinaisons de ceux-ci. Parmi les alcools, on peut citer le méthanol, le propanol, l'isopropanol, le butanol, l'isobuta nol, le pentanol, etc...avec une préférence pour l'éthanol. D'autres solvants appropriés sont l'acétone, la diisobutylcétonie, la méthyléthylcétone, le dioxanne et le chlorure de méthylène. On peut également utiliser d'autres solvants dans lesquels les particules sont normalement solubles ou émulsionnables. Les particules qui constituent la seconde phase sont en général des matières solides. Cependant dans certains cas les particules peuvent être liquides et peuvent être un composé quelconque qui, à titre d'un composant de la solution à autoencapsulation, peut être éjecté ou pulvérisé par un appareil éjecteur ou pulvérisateur d'un type connu ou classique. Bien que les particules puissent être d'une taille quelconque, pour autant qu'elles puissent être pulvérisées ou éjectées par un appareil, on préfère que les particules soient petites pour faciliter l'éjection ou la pulvérisation de la solution ou, d'une façon plus générale, en raison de leur mode d'application. Par exemple, au moins 90 S des particules peuvent avoir une dimention comprise entre moins d'un micron et 200 microns, bien que le plus souvent la granulométrie des particules soit comprise dans un intervalle plus étroit, par exemple entre envi ron 1 et 100 microns. Pour des insecticides, des agents odorants etc..., l'application de particules plus petites que 100 microns, par exemple entre 1 et 50 microns, est préférée. Naturellement, il est souhaitable que les particules,le solvant et le polymère soient mutuellement compatibles pour éviter une interaction chimique. Les composés en particules peuvent être notamment des produits nutritifs tels que des engrais ou des matières minérales vitales sous forme de traces, des insecticides, des acaricides, des nématicides, des molluscocides, des herbicides, des fongicides, des phéromènes, des agents odorants, des agents de fragrance, des leurres et des agents répulsifs, ainsi que des matières inoffensives utilisées à des fins de recherches scientifiques ayant pour but d'étudier la conception des appareils de pulvérisation, les effets de pulvérisation en fonction de facteurs de l'environnement et d'autres recherches du même type, ou bien d'autres matières dont on désire assurer une distribution rapide et réglée sur une cible donnée.Comme exemples concret de particules de ces diverses catégories, on mentionnera les composés suivants Agents nutritifs sous forme de traces Chlorure de zinc Acide borique Sulfate de zinc Borate de sodium Chlorure ferrique Sélénate de sodium Sulfate ferrique Sulfate de cobalt Sulfate de cuivre Molybdate de sodium Oxychlorure de cuivre Chlorure de manganèse Insecticides et acaricides O,O-diéthyl-O-p-nitrophényl phosphorothioate (Parathion) O,O-diméthyl-O-p-nitrophényl phosphorothioate (Méthyl parathim) 0, 0-diméthyl-0- ( 3-méthyl-4-nitrophényl) phosphorothioate (Sumithion) 0,0-diéthyl-0-(2-isopropyl-6-méthyl-5-pyrimidinyl) phosphorothioate (Diazinon) 0n0-diméthyl-0-Z!-méthyl-4-(méthylthio)phénylg phosphorothioate (Fenthion) Butylate de pyréthrin-pipéronyle Méthylcarbamate de l-naphtyle (Carbaryl) Méthylcarbamate de 2-(1-méthyléthoxy)phénol (Baygon, fabriqué par Chemagro) 2-méthyl-2-(méthylthio)propionaldéhyde-O-(méthyl-carbamoyl) (oxime) (Aldicarb, fabriqué par Union Carbide) S-méthyl-N-méthylcarbamoyl(oxy)] thioacétamide (Lannate) Camphène chloré, octachlorocamphène à 67 Eo (Toxaphene, (fabriqué par Hercules) Arséniate tricalcique Fluorure de sodium - aluminium Dichlorodiphényltrichloréthane Hydroxyde de tricyclohexyl-étain (Plictran, fabriqué par Dow Chemical) Nematicides 0,0-diéthyl-0-2,4-dichlorophényl phosphorothioate (Dichlofentio O-éthyl S,S-dipropyl-phosphorodithioate (Ethoprop) Molluscocides Sulfate de cuivre Fluorure de Tributyl-étain n-tritylmorpholine (trifenmorph) Pentachlorophénate de sodium Herbicides Acide 2,4-dichlorophénoxyacétique (2,4-D) Sels d'alkylamines de 2,4-D Ester butoxyéthanolique de 2, 4-D Acide 2,4,5-trichlorophénoxyacétique (2,4,5-T) Acide 2-(2,4,5-trichlorophénoxy) propionique (Silvex) Acide 3-amino-2,5-dichlorobenzoSque (Chloramben) Acide 3,6-dicholor-O-anisique (Dicamba) Acide 2,3, 6-trichlorophénylacétique (Fenac) 2,6-dichlorobenzonitrile (Dichlobenil) N,N-diallyl-2-chloroacétamide (Randox) Diisobutylthiocarbamate de S-éthyle (Sutan) N-(3-chlorophényl)carbamate dtisopropyle (Chloropropham) 3-amino-1,2,4-triazole (Amitrole) 2-chloro-4,6-bis(éthylamino)-S-triazine (Simazine) 2-chloro-4-éthylamino-6-isopropylamino-S-triazine (Atrazine) Fongicides Acétate de triphényl-étain I-(butacarbamoyl)-2-benzimidazole carbamate de méthyle (Benomyl) On applique la solution contenant le polymère à auto-encapsulation, selon l'invention, par éjection ou pulvérisation d'une solution ou émulsion liquide à partir d'un appareil pulvérisateur classique.Un tel appareil pulvérisateur peut être fixé à un véhicule approprié quelconque tel qu'un avion, un camiton, un système de pulvérisation dans un champ etc...en utilisant des techniques et des artifices d'usage courant dans ce domaine, comme par exemple en agriculture et dans le domaine de la santé publique.Ultérieurement et aussitôt après l'éjection, le jet pulvérisé, qui traverse l'espace entre l'appareil éjecteur et la cible, perd rapidement le solvant par évaporation la coacervation a lieu et de petites sphères solides se forment en présentant en général une taille et une forme très réguliè rets. Ainsi 1 'encapsulation pendant le trajet a lieu au cours de la brève période comprise entre le moment d'éjection d'un jet à partir de l'appareil pulvérisateur et son arrivée dans la zone de la cible, le produit encapsulé qui arrive sur la cible étant un produit solide.Chaque sphère ou microcapsule comprend une membrane extérieure enveloppante en polymère et un noyau intérieur composé de particules ou d'une agglomération de parti cules0 Le produit encapsulé peut être envoyé sur la cible ou dans la zone de la cible en utilisant des y ts spectre étroit (par exemple du type obtenu avec l'appareil Mist Nozzle de Beeco qui est étudié pour assurer un transport suffisant de l'ingrédient actif vers la zone de la cible). En général on peut règler les divers systèmes pulvérisateurs de manière à utiliser quelques centaines de grammes de la composition ou de la solution par hectare ou jusqu'à environ 18 à 47 litres de solution par hectare. Dans ce dernier cas, on utilise en général de l'eau comme solvant. En outre, la composition, la solution et le procédé selon l'invention, avec l'aide d'un polymère filmogène qui enrobe les particules, peuvent donner des produits encapsulés ayant une taille relativement uniforme, c > est-à-dire des produits encapsulés dont au moins 90 % sont compris dans un intervalle é troit comme indiqué ci-dessus. Bien entendu la taille des produits encapsulés peut être modifiée en changeant les proportions des ingrédients, la quantité de l'agent de réticulation et d'autres variables, comme on le verra plus loin, ainsi qu'en utilisant un autre type d'appareil de pulvérisation, en particulier en changeant les ajutages qui déterminent dans une grande mesure la taille des gouttes initiales à la sortie de l'appareil. Ainsi les produits enrobés peuvent être préparés avec des particules ayant une taille allant de 1 à 500 microns ou plus.Cependant, on préfère en général pour de nombreuses applications des produits encapsulés dont les dimensions sont d'environ 1 à 100 microns. Un exemple particulier d'un appareil approprié de pulvérisation qui débite des gouttes dans un intervalle étroit de taille est l'appareil fabriqué par Beeco Products Corporation. Suivant une règle tout à fait approximative, la taille d'une particule encapsulée représente environ 80 % de la taille de la gouttelette initiale qui sort de l'appareil pulvérisateur, lorsque la quantité de solvant est égale à la quantité de particules (en poids).Etant donné qu'une grande uniformité de la taille des gouttelettes ainsi que du produit enrobé est possible grâce au règlage selon l'invention, les microcapsules selon l'invention constituent un outil de recherche idéal permettant d'étudier et d'estimer une installation de pulvérisation et les effets des paramètres atmosphériques sur la pulvérisation. En outre, les produits microencapsulés selon l'invention assurent un taux réglé d'élimination par lessivage de particules d'un type donné à partir du site d'application ou de la région de la cible, de sorte que la disponibilité des particules est très prolongée et qu'on obtient une plus grande efficacité, une contamination réduite et des avantages économiques. D'autre part, des agents non persistants peuvent être enrobées et deviennent sensiblement persistants à l'emplacement de l'application des microcapsules de telle sorte qu'après la libération dans l'environnement, le produit est astreint à subir les facteurs naturels de dégradation et que la persistan ce devient faible sur le site d'application ; il s'agit encore une fois d'une contribution positive à l'amélioration de la qualité de l'environnement. Outre, les changements des composants du système général à trois phases, d'autres composés ou agents peuvent être introduits dans la solution pour règler certains paramètres ou fonctions tels que la taille des capsules, l'épaisseur de la membrane polymère enveloppante, le taux d'élimination par lessivage, le taux d'évaporation, la dimension des gouttelettes émises, l'adhérence etc... Naturellement, les additifs de ce type ne doivent pas réagir chimiquement avec l'un ou l'autre des composants du système. En général, la membrane polymère enveloppante formée avec l'un des polymères selon l'invention et surtout avec l'interpolymère préféré, n'offre qu'une résistance relativement faible à l'environnement et, dans ces conditions, les effets de la pluie et du soleil sont nuisibles à la durée d'activité des particules. Cependant cette durée d'activité peut être améliorée de plusieurs façons, par exemple en augmentant la quantité ou l'épaisseur de la membrane enveloppante en polymère. D'autre part, on peut prolonger la durée d'activité en utilisant certains types de polymères, par exemple certains interpolymères spécifiques qui possèdent une meilleure résistance à l'élimination par lessivage que d'autres polymères analogues. On peut également incorporer des agents de réticulation dans la solution de sorte qu'après encapsulation, la membrane polymère est réticulée.La réticulation diminue la taille des pores et augmente aussi la durée d'activité des particules, de sorte que les particules finales peuvent être utilisées sur une période de plusieurs mois. Parmi les agents appropriés de réticulation, on peut citer les sels de métaux alcalino-terreux, le métal étant le béryllium, le magnésium, le baryum ou de préférence, le calcium. Les anions appropriés sont les carbonates, bicarbonates , nitrates, oxydes, hydroxydes et les divers halogènes comme par exemple, F-, C1 , I , Br . On préfère les sels de calcium et surtout l'hydroxyde de calcium et le chlorure de calcium. Cependant les interpolymères peuvent être réticulés avec de l'oxyde de zinc comme décrit dans le brevet US 3 794 772.En général, la proportion de l'agent de réticulation peut varier d'environ 0,01 à 0,5 ro par rapport au poids total de la solution, l'intervalle préféré étant d'environ 0,05 à 0,25 %. Naturellement, les agents de réticulation doivent être non toxiques, en général non réactifs avec les composants et solubles dans les solvants selon l'invention. En général, la solution contenant un polymère permettant l'auto-encapsulation, selon l'invention, doit être maintenue dans un état relativement non acide, le plus souvent à un pH de 6,5 à 8,0, pour empêcher la réticulation avant l'évaporation du solvant. On peut utiliser des agents alcalins usuels pour obtenir un pH de cette valeur, par exemple l'ammoniac, l'hydroxyde de sodium etc... Normalement, une très faible quantité suffit, par exemple environ 0,01 à 1,0 % par rapport au poids total de la solution. Dans de nombreuses applications, surtout celles qui impliquent la pulvérisation d'insecticides pour protéger des récoltes et des zones analogues, il est souhaitable d'assurer une adhérence de longue durée des micro-capsules aux feuillages ou à d'autres structures végétales. On peut obtenir une meilleure adhérence en utilisant d'une façon générale des interpolymères ayant une plus faible masse moléculaire et/ou en utilisant des agents adhésifs, par exemple de faibles proportions d'esters alkyliques représentant de 0,01 à 3 % du poids total de la solution. Ces esters alkyliques répondent à la formule dans laquelle R1 et R2 contiennent de 2 à 5 atomes de carbone. On préfère l'acétate d'éthyle. Un examen du tableau ci-après, qui présente les formules des exemples 1 à 12, permettra de mieux comprendre l'effet des divers ingrédients sur l'épaisseur de la membrane, l'adhérence, la durée d'activité et d'autres facteurs analogues. Dans l'exemple 1, l'interpolymère utilisé est constitué de 16 % d'un composant de masse moléculaire élevée comme le produit Carboset 525, de 50 % d'un alcool et 34 , de particules. Dans l'exemple 1, les particules sont en réalité une solution d'un mélange 50/50 d'acide benzoïque et d'acide o-toluique. Le produit de cet exemple ainsi que ceux des autres exemples sont pulvérisés au moyen d'un pistolet pulvérisateur Beeco Mist équipé d'un ajutage ayant des pores de 60 microns. La pellicule polymère encapsule entièrement les acides cristallisés servant de particules et le produit encapsulé est constitué de sphères. L'exemple 2 décrit une variante réticulée du produit de ltexem- ple 1 comportant l'utilisation du chlorure de calcium comme agent de réticulation, avec une faible quantité d'ammoniac pour empêcher une réticulation prématurée avant l'évaporation du solvant. L'épaisseur de la membrane en polymère est plus grande que dans l'exemple 1. Une diminution de la masse moléculaire moyenne du polymère, comme c'est le cas dans l'exemple 3, a pour effet de réduire l'épaisseur de la membrane ou de la paroi et de réduire ainsi la durée d'utilisation de la capsule dans le champ. Pour une longue durée d'activité, c'est-à-dire d'environ 3 à 6 mois, on peut réticuler le polymère de l'exemple 4 comme expliqué dans l'exemple 5. Comme indiqué ci-dessus, l'utilisation de polymères de faible masse moléculaire développe un certain degré dtadhésivité de sorte que le produit encapsulé peut adhérer aux feuilles, aux tiges ou à d'autres parties de plantes. Cependant, étant donné que les polymères ayant une plus faible masse moléculaire sont nuisibles en ce qui concerne les propriétés filmogènes, on peut obtenir une meilleure durée d'adhérence (plusieurs semaines ou plusieurs mois) en ajoutant des petites proportions d'acétate d'éthyle ou de butyl cellosolve, comme indiqué dans la formule de l'exemple 6. Le procédé d'amélioration de l'adhérence est -le suivant : en utilisant la composition de l'exemple 7, la micro-capsule est formée et la réticulation a lieu aussi tôt que 11 alcool et l'ammoniac se sont évaporés, le processus étant sensiblement terminé dans les quelques secondes qui suivent l'éjection du produit par l'appareil pulvérisateur et é tant également tributaire de la surface de contact des gouttelettes. Cependant l'acétate d'éthyle ou le butyl cellosolve est bloqué par l'enveloppe en cours de formation et ainsi cet ingrédient est présent en majeure partie au moment du contact avec le feuillage, A l'instant d'un tel contact et pendant les quelques secondes qui suivent, l'acétate d'éthyle se libère de la microcapsule pour pénétrer dans le derme externe de la plante.Ce procédé, qui est principalement un phénomène de désorption, se traduit par un léger écoulement de l'enveloppe en polymère dans la structure du feuillage pour améliorer ainsi l'adhérence. Le procédé est rapide et ne nécessite qu'une quantité très minime d'adhésif complémentaire tel que l'acétate d'éthyle. En outre, aucun endommagemet des plantes importantes en agriculture ne peut avoir lieu par suite d'un contact momentané avec l'acétate d'éthyle. On a également utilisé des systèmes aqueux et des systèmes eau/alcool comme par exemple dans les cas où 1'emploi d'un alcool dilué serait avantageux. Les exemples 8 et 9 décrivent des systèmes de ce genre fondés sur un interpolymère soluble dans 1V eau, en particulier le produit Carboset XLII. Dans l'exemple 8 on utilise un système à base d'eau pure et les particules sont forcément limitées aux composés solubles dans liteau. Bien qu'une telle composition ne possède qu'une résistance médiocre à l'environnement, on l'utilise pour distribuer des agents nutritifs sous forme de traces, comme par exemple des sels hydrosolubles de zinc, de cuivre, de fer et d'autres sels. Les compositions des exemples 8 et 9 donnent des capsules formées pendant le trajet de la composition mais en raison de la quantité d'eau qui est présente au moment de l'impact, les capsules risquent d'être molles, c'est-à-dire d'un type qui va couler pour épouser le contour de la surface contre laquelle le produit a été projeté. Des sphères rigides ne sont pas normalement formées. Les systèmes de ce type peuvent également e- tre réticulés et leur adhérence peut être améliorée. Au contraire, on peut augmenter la porosité d'une microcapsule en utilisant un alcool insoluble avec un additif soluble dans l'eau tel que le benzoate de calcium, l'hydroxyde de calcium ou le carbonate de calcium.En considérant l'exemple 10, au cours de l'encapsulation pendant le trajet de la solution, la majeure partie du chlorure de calcium est emprisonnée dans une membrane de polymère. Cependant, une fois que la capsule réticulée s'est collée à une surface donnée et vient en contact avec de l'eau, le benzoate de calcium (porosigon), est rapidement éliminé par lessivage et laisse une structure poreuse qui permet la pénétration de l'eau dans les noyaux des particules. Quand on utilise de l'hydroxyde de carbone comme dans l'exemple 11, celui-ci sert non seulement à réticuler le polymère mais aussi à lui confèrer de l'alcalinité et, dans ces conditions, l'ammoniac est inutile. Etant donné que l'hydroxyde de calcium est soluble dans l'alcool, on trouve une fraction considérable de ce produit dans la zone des noyaux.Cependant, des quantités suffisantes demeurent dans l'enveloppe en polymère pour améliorer le développement de la porosité. TABBLEAU l Formule INGREDIENT 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 Carboset 525 16% 16% 8% 6% 6% 6% 6% - - 12% 11% 12% Carboset 526 - - - 7% 7% - - - - - - Carboset XLll - - 8% - - - - 4% 6,25% 12% 12% 10% Carboset 514 - - - - - 6% 6% - - - - Ethanol 50% 50% 50% 69% 69% 66% 66% - - 37,85% 27% 44% Eau - - - - - - - 89,75% 87,5% 7% 15% Acétate d'éthyle - - - - - 1% 1% - - - - Chlorure de calcium - 0,1% - - 0,2 - 0,2% - - 0,1% - Ammoniac - 0,05% - - 0,1 - 0,1% - - 0,05% - Benzoate de calicum - - - - - - - - - 1% - Hydroxyde de calcium - - - - - - - - - - 2% Acide laurique - - - - - - - - - - - 3% Agent 34% 33,85% 33% 18% 17,7% 21% 20,7% 6,25% 6,25% 30% 32% 31% L'invention va maintenant être expliquée en se référant aux exemples supplémentaires ci-après EXEMPLE A On prépare une solution qui contient, en poids, 75 parties de butylate de pyréthrin-pipéronyle, 25 parties de Carboset 525 et 100 parties d'éthanol. On mélange la solution et on l'introduit dans un éjecteur manuel de pulvérisation, par exemple, une pompe d'atomisation manoeuvrée à la main. On pulvérise la solution en direction de fibres de verre situées à une distance d'environ 30 à 60 centimètres de la sortie de la pompe de pulvérisation. Lors de la pulvérisation, le produit Carboset enrobe le butylate de pyréthrin-pipéronyle. Une analyse graphique apparaissant sur les photographies 1à 4, représente clairement la pellicule polymère formée autour des particules de butylate de pyréthrin-piperonyle. Les torons de verre sur toutes les photographies ont 10 microns de diamètre. Comme on le voit sur les photographies, la Fig. 1 représente un polymère entourant les particules, ce polymère étant collé à un toron de verre.Sur la Fig.2, le polymère est formé autour de l'intersection de deux torons et une autre particule enrobée entoure un toron unique , La Fig.3 montre la pellicule d'encapsulation autour d'une particule liquide. Sur cette photographie, la pellicule entoure àpu près entièrement le toron de verre. La Fig.4 est analogue à la Fig.2 en ce qu'elle montre une pellicule de polymère entourant l'intersection de deux torons de verre, une particule liquide étant disposée à l'intérieur de l'enrobage. EXEMPLE B On mélange 30 parties en poids de Carboset XLII ayant une masse moléculaire d'environ 45 000 en une dispersion aqueuse à 30 eo avec 100 parties d'eau. On ajoute 120 parties de Dursban contenant 75 % d'un ingrédient actif qui est un O,O-diéthyl- 0-3,5, 6trichloropyridinylthrionophosphate. On mélange les ingrédients et on obtient une solution ayant un pH de 6,7. A 1' aide d'une pompe manuelle de pulvérisation, on dirige cette so- lution contre une cible. Les photographies indiquent que l'in- grédient actif est entierement enrobé par les particules. REVBND ICATIONS 1 - Procédé d'encapsulation de particules en cours de projection, caractérisé en ce qu'il consiste à préparer une solution contenant un polymère permettant l'auto-encapsulation, ladite solution comprenant, en poids d'environ 0,3 à 25 % d'un polymère d'environ 35 à 99 X d'un solvant, ce solvant étant un composé capable de solubiliser ledit polymère, et d'environ 1 à 40 % de particules, lesdites particules étant non miscibles avec le solvant, ledit polymère étant choisi parmi l'acétate de polyvinyle, un éther polyvinylique dont le motif récurrent contient de 2 à 10 atomes de carbone, un polymère ou copolymère acrylique préparé à partir de monomères répondant à la formule dans laquelle R1 est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, cycloalkyle, aryle, ou aralkyle contenant de 1 à 30 atomes de carbone et R2 est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, cycloalkyle, aryle ou aralkyle ayant de 1 à 12 atomes de carbone, un interpolymère de formule dans laquelle R et R1 représentent chacun un atome d'hydroè- ne ou le radical méthyle, R2 représente le radical méthyle, éthyle, propyle ou butyle, R3 représente le radical méthyle ou éthyle, n représente de 3 à 12 S en poids par rapport au poids combiné de n, x, y et z, x représente de 8 à 25 % par rapport au poids combiné de n, x, y et z, y représente de 45 à 89 % par rapport au poids combiné de n, x, y et z, Z représente de O à 44 % du poids combiné de n, x, y et z, la somme des valeurs numériques n+x+y+z étant toujours exactement égale à 100 et les groupes n, x, y et z étant présents dans des positions hé térogènes relatives ; et un élément choisi parmi l'ammoniac, 1'hydrazine, une amine aliphatique primaire à bas point d'ébullition et une amine aliphatique secondaire à bas point d'ébul- lition, ledit sel étant soluble dans l'eau à un pH compris entre environ 5 et 8, et des combinaisons des différents composés indiqués ; - à pulvériser cette solution à l'aide dtun appareil pulvérisateur ; et aussitôt après, à enrober pendant la projection ladite solution en évaporant ce solvant de sorte que le polymère enrobe les particules. 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la masse moléculaire de l'acétate de polyvinyle est comprise entre environ 10 000 et 100 000, la masse moléculaire de l'éther polyvinylique est comprise entre 10 000 et 100 000, la masse moléculaire du polymère ou copolymère acrylique est comprise entre environ 10 000 et 600 000 et la masse moléculaire dudit interpolymère est comprise entre environ 20 000 et 1 000 000. 3 - Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que le solvant est choisi parmi des alcools ayant de 1 à 5 atomes de carbone, l'acétone, la diisobutylcétone, la méthyléthylcétone, le dioxanne, le chlorure de méthylène et I'eau. 4 - Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce qu'on forme des particules microencapsulées. 5 - Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce qu'on ajoute des agents de réticulation à la solution avant sai éjection et en ce qu'on ajoute à cette solution un composé alcalin de manière que le pH de la solution soit compris entre environ 6,5 et 8,0, ledit agent de réticulation étant un sel alcalino-terreux, ce sel alcalino-terreux étant choisi parmi les sels de calcium, baryum, béryllium et magnésium, l'anion du sel étant choisi parmi les carbonates, bicarnonates, oxydes, hydroxydes, nitrates, F , C1 , I et Br-, la quantité de l'agent de réticulation étant comprise entre environ 0,01 et 5 % par rapport au poids total de la solution et la quantité du composé alcalin étant d'environ 0,01 à 1 S du poids total de la solution. 6 - Procédé selon la revendication 5 caracterisé en ce qu'elle contient un accent adhésif qui est un ester alkylique de formule dans laquelle R1 et R2 contiennent de 2 à 5 atomes de carbone, la quantité de l'agent adhésif étant comprise entre environ 0,01 et 3 , du poids total de la solution. 7 - Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que les dimensions des particules enrobées sont comprises entre environ 1 et 200 microns. 8 - Procédé selon la revendication 4 ou 7, caractérisé en ce que ledit polymère est ledit interpolymère. 9 -Procédé selon l'une quelconque des revendications 2, 4, 6 et 8, caractérisé en ce qu'on envoie la solution éjectée vers une zone de cible. 10 - Solution contenant un polymère permettant l'autoencapsulation, caractérisée en ce qu'elle contient, par rapport au poids total de la solution, d'environ 0,3 à 25 % d'un polymère, d'environ 35 à 99 % d'un solvant et environ 1 à 40 % de particules, ledit polymère étant choisi parmi l'acétate de polyvinyle, un éther polyvinylique dont le motif récurrent contient de 2 à 10 atomes de carbone, un polymère ou copolymère acrylique préparé à partir de monomères répondant à la formule dans laquelle R1 est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, cycloalkyle, aryle, ou araîkyle contenant de 1 à 30 atomes de carbone et R2 est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, cycloalkyle, aryle ou araîkyle ayant de 1 à 12 atomes de carbone, un interpolymère de formule dans laquelle R et R1 représentent chacun un atome d'hydrogène ou le radical méthyle, R2 représente le radical méthyle, éthyle, propyle ou butyle, R3 représente le radical méthyle ou thyle, n représente de 3 à 12 % en poids par rapport au poids combiné de n, x, y et z, x représente de 8 à 25 % par rapport au poids combiné de n, x, y et z, y représente de 45 à 89 % par rapport au poids combiné de n, x, y et z, z représente de O à 44 So du poids combiné de n, x, y et z, la somme des valeurs numériques n+x+y+z étant toujours exactement égale à 100 et les groupes n, x, y et z étant présents dans des positions hétérogènes relatives; et un élément choisi parmi l'ammoniac, l'hy- drazine, une amine aliphatique primaire à bas point d'ébullition et une amine aliphatique secondaire à bas point d'ébullition, ledit sel étant soluble dans liteau à un pH compris entre environ 5 et 8, et des combinaisons des différents composés indiqués; lesdites particules n'étant pas miscibles dans le solvant ; et ledit solvant étant un composé dans lequel le polymère est soluble. 11 - Solution selon la revendication 10, caractérisée en ce que la masse moléculaire de l'acétate de polyvinyle est comprise entre environ 10 000 et 100 000, la masse moléculaire de l'éther polyvinylique est comprise entre 10 000 et 100 000, la masse moléculaire du polymère ou copolymère acrylique est comprise entre environ 10 000 et 600 000 et la masse moléculaire dudit interpolymère est comprise entre environ 20 000 et 1 000 000. 12 - Solution selon la revendication 11, caractérisée en ce que le solvant est choisi parmi des alcools ayant de 1 à 5 atomes de carbone, l'acétone, la diisobutylcétone, la mé thyléthylcétone, le dioxanne, le chlorure de méthylène et l'eau. 13 - Solution selon la revendication 12, caractérisée en ce qu'elle contient des agents de réticulation et un composé alcalcin, ledit agent de réticulation étant un sel alcalino-terreux, ce sel alcalino-terreux étant choisi parmi les sels de calcium, baryum, béryllium et magnésium, l'anion du sel étant choisi parmi les carbonates, bicarbonates, oxydes, hydroxydes, nitrates, F , C1 , I et Br-, la quantité de l'agent de réticulation étant comprise entre environ 0,01 et 5 % par rapport au poids total de la solution et la quantité du composé alcalin é- tant d'environ 0,01 à 1 X du poids total de la solution. 14 - Solution selon la revendication 13, caractérisée en ce qu'elle contient un agent adhésif qui est un ester alkylique de formule dans laquelle R1 et R2 contiennent de 2 à 5 atomes de carbone, la quantité de l'agent adhésif étant comprise entre environ 0,01 et 3 % du poids total de la solution. 15 - Solution selon la revendication 14, caractérisée en ce que les particules encapsulées ont une dimension d'environ 1 à 150 microns. 16 - Solution selon la revendication 15, caractérisée en ce que ledit polymère est ledit interpolymère. 17 - Solution selon la revendication 16, caractérisée en ce que la masse moléculaire de l'interpolymère est comprise entre environ 30 000 et 250 000 et en ce que le solvant est choisi parmi des alcools contenant de 1 à 5 atomes de carbone. 18 - Solution selon la revendication 17, caractérisée en ce qu'elle contient des agents de réticulation et un composé alcalin, ledit agent de réticulation étant un sel alcalinoterreux, ce sel alcalino-terreux étant choisi parmi les sels de calcium, baryum, béryllium et magnésium, l'anion du sel é- tant choisi parmi les carbonates, bicarbonates, oxydes, hydro oxydes, nitrates, F , C1, I et Br , la quantité de l'agent de réticulation étant comprise entre environ 0,01 et 5 ' par rapport au poids total de la solution et la quantité du composé alcalin étant d'environ 0,01 à 1 , du poids total de la solution. 19 - Solution selon la revendication 18, caractérisée en ce que le fragment alcalino-terreux de l'agent de réticulation est le calcium. 20 - Solution selon la revendication 18, caractérisée en ce qu'elle contient un agent adhésif qui est un ester alkylique de formule dans laquelle R1 et R2 contiennent de 2 à 5 atomes de carbone, la quantité de l'agent adhésif étant comprise entre environ 0,01 et 3 % du poids total de la solution. 21 - Particule encapsulée, caractérisée en ce qu'elle comprend : une particule qui est enrobée d'un polymère filmogène, ledit polymère étant choisi parmi l'acétate te polyvinyle, un éther polyvinylique dont le motif récurrent contient de 2 à 10 atomes de carbone, un polymère ou copolymère acrylique préparé à partir de monomères répondant à la formule dans laquelle R1 est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, cycloalkyle, aryle, ou aralkyle contenant de 1 à 30 atomes de carbone et R2 est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, cycloalkyle, aryle ou aralkyle ayant de 1 à 12 atomes de carbone, un interpolymère de formule dans laquelle R et R1 représentent chacun un atome d'hydrogène ou le radical méthyle, R2 représente le radical méthyle, éthyle, propyle ou butyle, R3 représente le radical méthyle ou éthyle, n représente de 3 a 12 Cio en poids par rapport au poids combiné de n, x, y et z, x représente de 8 à 25 ,0 par rapport au poids combiné de n, x, y et z, y représente de 45 à 89 eo par rapport au poids combiné de n, x, y et z, z représente de O à 44 X du poids combiné de n, x, y et z, la somme des valeurs numériques n+x+y+z étant toujours exactement égale à 100 et les groupes n, x, y et z étant présents dans des positions hétérogènes relatives ; et un élément choisi parmi l'ammoniac, 1'hydrazine, une amine aliphatique primaire à bas point d'ébullition et une amine aliphatique secondaire à bas point d'ébullition, ledit sel étant soluble dans l'eau à un pH compris entre environ 5 et 8, et des combinaisons des différents composés indiqués. 22 - Particule encapsulée selon la revendication 21, caractérisée en ce que la masse moléculaire de l'acétate de polyvinyle est comprise entre environ 10 000 et 100 000, la masse moléculaire de l'éther polyvinylique est comprise entre 10 000 et 100 000, la masse moléculaire du polymère ou copolymère acrylique est comprise entre environ 10 000 et 600 000 et la masse moléculaire dudit interpolymère est comprise entre environ 20 000 et 1 000 000. 23 - Particule encapsulée selon la revendication 22, caractérisée en ce que le polymère a été réticulé par un agent de réticulation et contient un agent alcalin, ledit agent de reticulation étant un sel alcalino-terreux, ce sel alcalino-terreux étant choisi parmi les sels de calcium, baryum, béryllium et magnésium, l'anion du sel étant choisi parmi les carbonates, bicarbonates, oxydes, hydroxydes, nitrates, F , C1 , I et Br-, la quantité de l'agent de réticulation étant comprise entre environ O, Ol et 5 ,o par rapport au poids total de la solution et la quantité du composé alcalin étant d'environ 0,01 à 1 S0 du poids total de la solution. 24 - Particule encapsulée selon la revendication 22, caractérisée en ce que ledit polymère est ledit interpolymère. 25 - Particule encapsulée selon la revendication 24, ca ractérisée en ce que la masse moléculaire de l'interpolymère est comprise entre environ 30 000 et 250 000. 26 - Particule encapsulée selon la revendication 25, caractérisée en ce que la particule est choisie parmi des insecticides, fongicides, herbicides, agents nutritifs, minéraux sous forme de traces, nématicides, molluscocides, acaricides, phéromènes, agents odorants, agents d'attraction, agents de fragrance et agents de repoussement. 27 - Particule encapsulée selon la revendication 26, caractérisée en ce que 11 agent nutritif sous forme ae traces est choisi parmi le chlorure de zinc,le sulfate de zinc, le chlorure ferrique, le sulfate ferrique, le sulfate de cuivre, ltoxy-chlorure de cuivre, l'acide borique, le borate de sodium, le sélénate de sodium, le sulfate de cobalt, le molybdate de sodium et le chlorure de manganèse ; en ce que les insecticides et les acaricides sont choisis parmi les composés suivants butylate de pyréthrin-pipéronyle, le O,O-diméthyl-O-(3-méthyl- 4-nitrophényl phosphorothioate, le O,O-diméthyl-O-p-nitrophé- nyl phosphorothioate, le O,O-diéthyl-O-(2-isopropyl-6-méthyl- 5-pyrimidinyl phosphorothioate, le O,O-diméthyl-O-/-méthyle -4-(méthylthio)phényl/phosphorothioate, le méthylcarbamate de l-naphtyle, le méthylcarbamate de 2-(I-méthyléthoxy)phénol, la 2-méthyl-2- (méthylthio)propionaldéhyde-0-(méthylcarbamoyl) oxime, le S-méthyl-N-méthylcarbamoyl (oxy)J thioacétamide, camphène chloré, octachlorocamphène à 67 %, arséniate tricalcique, le fluorure de sodium-aluminium, le dichlorodiphényltrichloréthane et l'hydroxyde de tricyclohexyl-étain ; en ce que les nématicides comprennent le 0,0-diéthyl-0-2 '4- dichlorophényl phosphorothioate et le O-éthyle SS-dipropyl- phosphorodithioate en ce que les molluscocides comprennent le sulfate de cuivre, le fluorure de tributyl-étain, la n-tritylmorpholine et le pentachlorophénate de sodium ; en ce que les herbicides comprennent l'acide 2,4-dichlorophénoxyacétique (2,4-D), les sels d'alkylamines de 2,4-D, l'ester butoxyéthanolique de 2,4-D, l'acide 2,4, 5-trlchlorophénoxyacétique , l'acide 2-(2,4,5-trichlorophénoxy)propionique, l'acide 3-amino 2,5-dichlorobenzoïque, l'acide 3,6-dichloro-O-anisique, l'acide 2,3,6-trichlorophénylacétique, le 2,6-dichlorobenzonitrile, le N,N-diallyl-2-chloroacétamide, le N-(3-chlorophényl)carbamate d'isopropyle, le diisobutylthiocarbamate de éthyle, le 3-amino-1,2,4-triazole, la 2-chloro-4,6-bis (éthylamino)-S- triazine et la 2-chloro-4-éthylamino-6-isopropylamino-S-tria- zine ; et en ce que les fongicides comprennent l'acétate de triphénylétain et le I-(butacarbamoyl)-2-benzimidazole carbamate de méthyle.