Brevet FR2443465A1 — publié le 19800704

La présente invention se rapporte à de nouvelles anilines substituées, à des produits pesticides contenant ces anilines en tant que substances actives et à l'utilisation de ces composés et produits dans la lutte contre les microorganismes phytopathogènes. Les composés selon l'invention répondent à la formule I dans laquelle R1 et R2 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle en C 1-C 3, alcoxy en C 1 C 3, ou un atome d'halogène, R3 représente l'hydrogène, un groupe alkyle en C 1-C 3 ou un halogène, R4 représente l'hydrogène ou un groupe méthyle, le nombre total des atomes de carbone de Ri, R2, R3 et R4 ne dépassant pas 6, R5 représente un groupe alkyle en C 1-C 4 substitué par des groupes cyano, nitro, hydroxy ou par un reste héjér!oCyclique saturé ou insaturé, contenant jusqu'à 3 hétéroatomes, ou un reste (aryle en C 6-C 10)-oxy- (alkylo en C 1-C 4) éventuellement substitué par des halogènes, des groupes alkyles en C 1-C 3, alcoxy en C 1-C 3 ou halogénoalkyles en C 1-C 2, R6 représente - un groupe 2-furyle ou 2-tétrahydrofuryle éventuelle ment substitué par des halogènes, - un groupe bêta-(alcoxy en C 1-C 4)-éthyle ou bien - le groupe CH2Z dans lequel Z représente un groupe a) b) -NH-N(R8)(Rg) c) "02Rlo e) 1,2-pyrazole, 1,3-imidazole, 1,2,4-triazole éventuellement à l'état de sel ou de complexe métallique, X représente l'oxygène ou le soufre, R7 représente un groupe alkyle en C l-C 6, alcényle en C 3-C 4 ou alcynyle en C 3-C 4 éventuellement substi tué par un groupe alcoxy en C 1- C 2, R8 représente lthydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4, R9 représente un groupe alkyle en C 1-C 3 ou un groupe phényle éventuellement substitué par des halogènes ou des groupes méthyle, R10 représente un groupe alkyle en C 1-C 4, mono- ou di (alkyle en C 1-C 3)-amino et R11 représente un groupe alkyle en C 1-C 3 éventuellement substitué par un groupe alcoxy en C 1-C 2. Les groupes alkyles et les parties alkyles d'autres substituants sont choisis, selon le nombre indiqué pour les atomes de carbone, parmi les groupes suivants : méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle, octyle et leurs isomères, par exemple isopropyle, isobutyle, sec.-butyle, tert.-butyle, isopentyle et analogues. Les groupes alcényles sont par exemple les groupes allyle, 2-butényle, 3-pentényle et analogues. Parmi les groupes alcynyles, on citera principalement le groupe propargyle. Les groupes cycloalkyles en C 3-C 7 sont des groupes cyclopropyle, cyclobutyle, cyclopentyle, cyclohexyle ou cycloheptyle. Les groupes aryloxy sont principalement des groupes phénoxy et naphtoxy. Les halogènes sont le fluor, le chlore, le brome et diode. Les composés répondant à la formule I sont des microbicides de valeur, convenant à l'utilisation dans la lutte contre les mycètes et les bactéries, en particulier les mycètes et les bactéries phytopathogènes. Les composés de formule I peuvent dtre préparés par plusieurs procédés et par exemple ceux décrits ci-après. A cet égard, dans les formules II à XIII ciaprès, les symboles R1 à R11 et X ont les significations indiquées en référence à la formule I, Hal représente un halogène, de préférence le chlore ou le brome et M représente l'hydrogène ou un cation métallique, de préférence un cation de métal alcalin ou alcalino-terreux Dans la réaction représentée par le schéma ci-dessus, on peut utiliser avantageusement à la place du composé de formule III un dérivé réactif de ce composé, par exemple un halogénure d'acide, l'anhydride ou un ester. Dans certains cas, il est avantageux d'utiliser des agents neutralisant les acides ou agents de condensation. On citera par exemple des amines tertiaires telles que les trialkylamines (comme la triéthylamine), la pyridine et les bases pyridiques, ou des bases minérales telles que les oxydes, hydroxydes, bicarbonates, carbonates et hydrures de métaux alcalins et alcalino-terreux, ou encore l'acétate de sodium. En outre, le composé de départ de formule II peut servir d'agent neutralisant les acides. Le procédé de préparation A peut également être mis en oeuvre en l'absence d'agents neutralisant les acides ; dans quelques cas, il est recommandé de chasser l'halogénure d'hydrogène formé par un barbotage d'azote. Dans d'autres cas, il est très avantageux d'ajouter du diméthylformamide qui sert de catalyseur de réaction. B. Lorsque R6 représente -CH20S02R1o ou respectivement On utilise avantageusement un sel, plus particulièrement un sel de métal alcalin, du composé de formule IV. Lorsque c'est nécessaire, l'opération est effectuée en présence d'un agent neutralisant les acides tel que ceux décrits ci-dessus sous A. Dans ce procédé, on utilise avantageusement un catalyseur d'estérification, par exemple un acide mi néral, l'acide chlorosulfonique, l'acide toluène-sulfonique, un chlorure d'acide tel que le chlorure de thionyle, le chlorure d'acétyle, l'oxychlorure de phosphore ou le chlorure dssoxalyle, l'éthérate du trifluorure de bore ou un catalyseur analogue. On peut également travailler avec un excès du composé HOR5. Dans de nombreux cas, la technique d'estérification parazéotropie présente des avantages. D. Lorsque R6 représente un groupe -CH2XR7, -CH2NH-N(R8)(Rg) ou azolylméthyle (azole = 1,2-pyrazole, 1,3-imidazole, ou 1,2,4-triazole) Lorsque M représente l'hydrogène, il est avantageux d'utiliser un agent salifiant, par exemple un oxyde, hydroxyde, hydrure, etc., de métal alcalin ou alcalino-terreux. Lorsqu'on utilise un composé de départ de formule XIII, le produit final est obtenu à l'état d'halogénhydrate. A partir de celui-ci, on peut obtenir à l'aide de bases de force modérée, à température ambiante ou légèrement supérieure, l'hydrazine libre. Les bases de force modérée qui conviennent sont par exemple les carbonates alcalins. Dans tous ces procédés, on peut en principe utiliser des solvants inertes à ltégard des réactifs. On citera par exemple des hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques comme le benzène, le toluène, les xylènes, l'éther de pétrole ; des hydrocarbures halogénés comme le chlorobenzène, le chlorure de méthylène, le chlorure d'éthylène, le chloroforme ; des éthers et composés analogues comme les éthers alkyliques, le dioxanne, le tétrahydrofuranne ; des nitriles comme l'acétonitrile des N,N-dialkylamides comme le diméthylformamide ; le diméthylsulfoxyde, des cétones comme la méthyléthylcétone et des mélanges de ces solvants entre eux. Tous les composés de départ sont préparés par des procédés connus. On pourra consulter par exemple J. Org. Chem. 30, 4101 (1965), Tetrahedron 1967, 487 Tetrahedron 1967, 493 demandes de brevets de la RFA publiées avant examen 2 417 781, 2 311 897 et 2 702 102, brevets des Etats-Unis nO 3 780 090 et 3 598 859 et brevet britannique nO 1 438 3110 Le procédé A, B, C et D décrits ci-dessus constituent également un objet de l'invention, Certains des composés de départ sont nouveaux et constituent donc également un objet de l'invention. Ils ont une activité fongicide. Les composés répondant à la formule I ont dans la channe latérale, en position voisine du groupe COOR5, un atome de carbone asymétrique et ils peuvent entre résolus de la manière habituelle en antipodes optiques, par exemple par cristallisation fractionnée d'un sel du composé de formule II et d'un acide antipode optique (comme l'acide D-lactique par exemple) et conversion subséquente de l'antipode optique pur II en un composé I, ou encore par cristallisation fractionnée du composé de formule VIII avec une base antipode optique (par exemple l'alpha-phényléthylamine) et conversion subséquente des antipodes optiques purs du composé de formule VIII en composé de formule I. Les antipodes des composés de formule I ont des activités microbicides différentes. Selon les substituants, on peut trouver d'autres atomes de carbone asymétriques dans la molécule. En dehors de l'isomérie optique dont il a été question ci-dessus, on observe en général une isomérie atropique autour de l'axe phényl dans les cas où le noyau phényle est substitué au moins en position 2,6- et, en même temps, en position asymétrique par rapport à cet axe (le cas échéant donc en raison de la présence d'autres substituants). Si l'on ne prend pas de mesures spéciales en vue d'isoler des isomères purs, un composé de formule I est obtenu normalement à ltétat de mélange de ses isomères possibles. Dans le groupe général des composés de formule I, les composés de certains sous-groupes manifestent de bonnes activités sur les "blancs" vrais (Erysiphe) ; ctest le cas par exemple des composés de formule I dans laquelle R1 et R2 représentent des groupes alkyles en C 1-C 3, plus particulièrement isopropyle, et R6 représente le groupe CH2Z dans lequel Z est un cycle azole. Les composés d'autres sous-groupes ont une bonne activité sur Fungi imperfecti (Piricularia oryzae), en particulier ceux pour lesquels Z représente -NH-N(R8)(R9). Les composés de formule I peuvent être utilisés seuls ou accompagnés de véhicules et/ou d'autres additifs appropriés. Les véhicules et additifs appropriés peuvent être solides ou liquides ; il s'agit des substances usuelles dans les techniques de préparation et par exemple de substances minérales naturelles ou régénérées, de solvants, d'agents dispersants, d'agents mouillants, d'adhésifs, d'agents épaississants, de liants ou engrais. Dans les produits commerciaux, la teneur en substance active se situe entre 0,1 et 90%. Pour l'application, les composés de formule I peuvent être mis sous les formes ci-après (les indications de % en poids figurant entre parenthèses sont les proportions avantageuses de substance active) formes d'application solides : poudres et produits à épandre (jusqu'à 10%), granulés, granulés enrobés, granulés imprégnés et granulés homogènes, comprimés (1 à 80%) formes d'application liquides a) concentrés de substance active dispersables dans l'eau : poudres pour bouillies (poudres mouilla bles) et pâtes (25 à 90% dans le produit commer cial, 0,01 à 15% dans la solution prête à l'em ploi) ; concentrés en émulsion et en solution (10 à 50% ; 0,01 à 15% dans la solution prête à l'emploi) b) solutions (0,1 à 20%) ; aérosols. Ces produits constituent également un objet de l'invention0 La demanderesse a constaté avec surprise que les composés de formule I avaient un spectre d'activité microbicide très favorable à l'égard des besoins pratiques de la protection des végétaux cultivés. Dans le cadre de l'invention, ces végétaux cultivés sont par exemple les céréales, le mals, le riz, les cultures potagères, la betterave à sucre, le soja, l'arachide, les arbres fruitiers, les végétaux décoratifs, mais surtout la vigne, le houblon, les cucurbitacées (courgettes, potirons, melons), des solanacées telles que les pommes de terre, le tabac et les tomates, et les cultures de bananes, de cacao et de caoutchouc naturel. Les substances actives de formule I permettent de détruire les mycètes ou d'empêcher la prolifération des mycètes infestant les végétaux ou parties de végétaux (fruits, fleurs, feuillages, tiges, boutons, racines) des cultures mentionnées ci-dessus et des cultures apparentées, et les parties de végétaux qui poussent par la suite sont alors protégées contre ces mycètes.Les composés selon l'invention sont actifs sur les mycètes phytopathogènes appartenant aux classes ci-après : ascomycètes (par exemple Erysiphacae, Sclerotinia, Helminthosporium) ; basidiomycètes, surtout les mycètes des rouilles, Rhizoctonia ; Fungi imperfecti (par exemple Moniliales, Piricularia) ; mais ils sont particulièrement actifs contre les oomycètes appartenant à la classe des phycomycètes, par exemple Phytophthora, Peronospora, Pseudoperonospora, Pythîum ou Plasmospora. En outre, les composés de formule I ont une activité systémique. Ils peuvent encore être utilisés comme désinfectants pour le traitement des semences (fruits, boutons, graines) et des plants qu'on veut protéger contre les mycoses et contre les mycètes phytopathogènes du sol. L'invention comprend donc également l'utiliser tion des composés de formule I dans la lutte contre les microorganismes phytopathogènes. Dans le groupe général des composés de formule I, les sous-groupes définis ci-après sont les plus appréciés. Sous-groupe Ia R1 = alkyle en C 1-C 2, alcoxy en C 1-C 2 R2 = CH2, - OCH3, halogène R3 = hydrogène, CH3, halogène R4 = hydrogène, CH3 R5 = alkyle en C 1-C 4 substitué par des groupes cyano, nitro, hydroxy ou par un reste hétérocyclique saturé ou insaturé contenant jusqu'à 3 hétéroatomes, phéno xy-(alkyle en C 1-C 4) ou naphtoxy-(alkyle en C 1 C 4) éventuellement substitué par des halogènes, des groupes alkyles en C 1-C 3, alcoxy en C 1-C 3 ou halogénoalkyles en C 1-C 2 ; ; R6 = 2-furyle, 2-tétrahydrofuryle, -bêta-(alcoxy en C 1-C 2)-éthyle ou -CH2Z, Z représentant a) -XR7(X = oxygène ou soufre) c) -OSO2R10 d) 1,2,4-triazole, R7 = alkyle en C 1-C 4, alcényle en C 3-C 4 ou alcynyle en C C 3-C 4 éventuellement substitué par alcoxy en C 1 C 2, R8 et Rg = alkyle en C 1-C 3, R10=alkyle en C 1-C 2, monométhylamino, ou bien Sous-groupe Ib R1 = CH3, OCH3 R2 = CH3, Cl R3 = hydrogène R4 = hydrogène R5 = alkyle en C 1-C 2 substitué par des groupes cyano, nitro, hydroxy ou par un reste hétérocyclique satu ré ou insaturé contenant un hétéroatome, ou phénoxy (alkyle en C 1-C 2) éventuellement substitué par des halogènes, des groupes alkyles en C 1-C 3, al coxy en C 1-C 3, ou halogénoalkyles en C 1-C 2 R6 = 2-furyle, 2-tétrahydrofuryle -CH2CH2 OCH3 -CH2Z, Z représentant lui-même : a) OR7 dans lequel R7 = alkyle en C 1-C 3 dans lequel R8 et Rg = alkyle en C 1-C 2, c) -OS02R10 dans lequel R10 = alkyle en C 1C 2, monométhylamino, d) 1,2,4-triazole. Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois la limiter ; dans ces exemples, les indications de parties et de % s'entendent en poids sauf mention contraire. D'autre part, lorsqu'on mentionne un composé de formule I, et sauf indication contraire, il swagit toujours du mélange racémique. Exemples de préparation Préparation de la N-[1-(tétrahydrofuryl-2'[-méthoxycarbo- nyl)-éthyl]-N-méthoxy-acétyl-2,6-diméthylaniline. On chauffe au reflux pendant 30 heures en recueillant l'eau dans un séparateur 26,5 g de N-(1 '- carboxyéthyl)-ff-méthoxyacétyl-2,6-diméthylaniline, 26,6 g d'alcool tétrahydrofurfurylique, 3 g d'acide p-toluènesulfonique et 400 ml de tétrachlorure de carbone. Après refroidissement, on dilue à l'eau glacée, on sépare la phase organique, on lave à deux reprises avec une solution diluée de carbonate de sodium puis à l'eau, on sèche sur sulfate de sodium, on filtre et on évapore le solvant. On purifie l'huile résiduelle par chromatographie sur colonne de gel de silice 60 (en particules de 0,063 à 0,200 mm) avec un mélange chloroforme/éther éthylique à parties égales comme éluant. On combine les fractions 8 à 20, on évapore le chloroforme et l'éther éthylique et on sèche l'huile sous haut vide ; n20 = 1,5218. D Les composés de formule I identifiés dans le tableau I ci-après par la nature de leurs substituants peuvent entre préparés de manière analogue ou par l'un des procédés décrits dans la présente demande. Tableau I (R1 en position 2-) Composé R1 R2 R3 R4 R5 R6 Constantes physiques n 1 CH3 CH3 H H -CH2CH2OH -CH2OCH3 2 CH3 CH3 H H -CH2-# -CH2OCH3 n20d : 1,5218 3 CH3 Cl H H -CH2CH2OH -CH2OCH3 4 CH3 CH3 3-CH3 5-CH3 -CH2# -CH2OCH3 5 CH3 OCH3 H H -CH2CH2OH -CH2OCH3 6 CH3 CH3 H H -CH2CH2OH -CH2OCH2CH-CH2 7 CH3 CH3 H H -CH2CH2CN -CH2OCH3 P.F. 58,5-61 C # 8 CH3 CH3 H H -CH2CH2-CH3 -CH2OCCH3 # 9 CH3 OCH3 H H -CHCN -CH2OCH3 CH3 10 CH3 CH3 H H -CH-CN -CH2OCH3 CH3 CH2OSO2NHCH3 11 CH3 CH3 H H -CH-CN CH2OCH3 P.F. 91-98 C CH3 Composé R1 R2 R3 R4 R5 R6 Constantes physiques n 12 CH3 Cl H H -CH2CH2CN -CH2OCH3 Huile 13 CH3 CH3 H H -CH2CH2OH # 14 CH3 CH3 H H -CH2CH2OH # 15 CH3 CH3 H H -CH2CH2OH # CH3 16 CH3 CH3 H H -C-CN -CH2OCH3 # 17 CH3 CH3 H H -CH2CHCH3 -CH2OCH3 NO2 18 CH3 Cl H H -CH2CHCH3 -CH2OCH3 19 CH3 CH3 H H -CH2CH2OH -CH2OCH3 CH3 20 CH3 CH3 H H -CH-CN -CH2OC2CH-CH2 21 CH3 CH3 3-CH3 5-CH3 -CH2CH2OH -CH2OCH3 22 CH3 CH3 H H # -CH2CH2OCH3 Composé R1 R2 R3 R4 R5 R6 Constantes physiques n 23 CH3 CH3 H H -CH2CH-CH3 -CH2OSO2C2H5 24 CH3 CH3 H H # -CH2OCH3 P.F. 66-68 C 25 CH3 CH3 H H -CH2CH2OH -CH2OC3H7(i) 26 CH3 CH3 H H -CH2CH2OH -CH2OCH2C=CH 27 CH3 C2H5 H H # -CH2OCH3 28 CH3 CH3 H H # -CH2OCH3 29 CH3 Cl H H # -CH2OCH3 30 CH3 CH3 H H # -CH2OCH3 31 CH3 CH3 H H # -CH2OSO2C2H5 32 CH3 CH3 H H # -CH2OCH3 33 CH3 CH3 3-Cl H # -CH2OC2H5 Composé R1 R2 R3 R4 R5 R6 Constantes physiques n 34 CH3 CH3 H H # -CH2OCH2C=CH 35 CH3 CH3 H H # -CH2OCH3 36 CH3 CH3 H H -CH2CH2OH -CH2CH2OCH3 37 CH3 CH3 H H -CH2CH2CN -CH2OSO2C2H5 38 CH3 CH3 H H # -CH2OCH3 39 CH3 Cl H H # -CH2OCH3 40 CH3 CH3 H H -CH2CH2OH -CH2OC2H5 41 CH3 CH3 H H # -CH2OCH2C=CH 42 CH3 CH3 3-Cl H # -CH2OCH3 43 CH3 CH3 H H -CH2CH2CN -CH2OC2H5 P.F. 70-72 C 44 CH3 CH3 H H # -CH2SCH3 45 CH3 CH3 H H -CH-CH3 -CH2OC2H5 Composé R1 R2 R3 R4 R5 R6 Constantes physiques n 46 CH3 CH3 H H # # 47 CH3 CH3 H H # -CH2OSO2CH3 48 CH3 CH3 H H # -CH2OC2H5 49 CH3 CH3 H H # # 50 CH3 CH3 H H # -CH2OC2H5 51 CH3 CH3 H H # -CH2OC2H5 52 CH3 CH3 H H # -CH2OC2H5 53 CH3 CH3 H H -CH2CH2OH -CH2OCH3 huile 54 CH3 CH3 H H -CH2CH2OH # 55 CH3 CH3 H H # -CH2OC2H5 56 CH3 CH3 H H # -CH2OC2H5 Composé R1 R2 R3 R4 R5 R6 Constantes physiques n 57 CH3 CH3 H H # -CH2SCH3 58 CH3 CH3 H H -CH2CH2OH # 59 CH3 CH3 H H -CH2CH2OH -CH2OCH3 60 CH3 CH3 H H # -CH2OC2H5 61 CH3 CH3 H H -CH2CH2CN -CH2OCH3 huile 62 CH3 CH3 H H # # 63 CH3 CH3 H H -CH2CH2OH -CH2NH-N(CH3)2 64 CH3 CH3 H H # # 65 CH3 CH3 H H -CH2CH2CN # 66 CH3 CH3 H H # # 67 CH3 CH3 H H # # Composé R1 R2 R3 R4 R5 R6 Constantes physiques n 68 CH3 CH3 3-CH3 H # -CN2OCH3 huile 69 CH3 CH3 H H # # 70 CH3 CH3 H H -CH2CH2OH # 71 CH3 CH3 3-CH3 H # -CH2OCH3 72 CH3 CH3 H H # -CH2OCH3 73 CH3 CH3 H H # -CH2OCH3 74 CH3 CH3 H H # # 75 CH3 CH3 H H # # 76 CH3 CH3 H H -CH2CH2CN # liquide visqueux 77 CH3 CH3 3-Cl H # # Composé R1 R2 R3 R4 R5 R6 Constantes physiques n 78 CH3 CH3 3-CH3 5-CH3 # # 79 CH3 CH3 H H # # 80 CH3 CH3 H H # # 81 CH3 CH3 3-Cl H # # 82 CH3 OCH3 H H -CH2CH2CN # 83 CH3 CH3 H H # # 84 CH3 CH3 3-CH3 H CH2CH2OH # liquide visqueux 85 CH3 CH3 H H # # Exemple 2 Granulés :Pour la préparation de granulés à 5%, on utilise les constituants ci-après 5 parties de substance active, 0,25 partie d'épichlorhydrine, 0,25 partie d'éther de polyglycol de l'alcool cétylique, 3,50 parties de polyéthylène-glycol, 91 parties de kaolin (en grains de 0,3 à 0,8 mm). On mélange la substance active avec l'épichlor- hydrine et on dissout dans 6 parties d'acétone, on ajoute ensuite le polyéthylène-glycol et l'éther de polyglycol de l'alcool cétylique. On pulvérise la solution sur le kaolin puis on évapore l'acétone sous vide. Les microgranulés de ce type sont utilisés avec avantage dans la lutte contre les mycètes du sol. Exemple 3 Poudres pour bouillies : Pour la préparation d'une poudre pour bouillie a) à 25% et b) à 10%, on utili se les constituants ci-après : a) 25 parties de substance active, 2,5 parties d'un condensat d'oxyde d'éthylène sur isooctylphénol, 1,7 parties d'un mélange craie de Champagne/hydroxy éthylcellulose à parties égales, 8,3 parties d'aluminosilicate de sodium, 16,5 parties de kieselguhr, 46 parties de kaolin, b) 10 parties de substance active, 3 parties d'un mélange de sels de sodium de sulfa tes d'alcools gras saturés, 5 parties d'un condensat acide naphtalène-sulfonique/ formaldéhyde, 82 parties de kaolin, les substances actives sont mélangées intimement avec les additifs dans des mélangeurs appropriés et les produits sont ensuite broyés sur broyeurs et cylindres. On obtient des poudres pour bouillies possédant des propriétés remarquables de mouillabilité et de stabilité en suspension, qu'on met à l'état de suspension à la concentration voulue par dilution à l'eau et qu'on utilise en particulier pour l'application sur le feuillage. Exemple 4 Concentrés émulsifiables Pour la préparation d'un concentré émulsifiable à 25%, on utilise les constituants ci-après 25 parties de substance active, 2,5 parties d'huile végétale époxydée, 10 parties d'un mélange alkylarylsulfonate/éther de polyglycol d'alcools gras, 5 parties de diméthylformamide, 57,5 parties de xylène. A partir de ce type de concentré, par dilution à l'eau, on prépare des émulsions à la concentration voulue pour l'application et qui conviennent tout spécialement pour l'application sur le feuillage. Exemples biologiques Exemple 5 Action sur Phytophthora sur plants de tomates a) Effet protecteur résiduel Après 3 semaines de culture, les plants de tomates sont pulvérisés à l'aide d'une bouillie (0,06% de substance active) préparée elle-même à partir d'une poudre pour bouillie. Au bout de 24 heures, les plants traités sont infectés à l'aide d'une suspension de sporanges du mycète. On apprécie le degré d'infestation après incubation de 5 jours des végétaux infectés à 20PC et 90-100% d'humidité relative. b) Effet curatif résiduel Après 3 semaines de culture, les plants de tomates sont infectés par une suspension de sporanges du mycète. On les soumet à incubation de 22 heures dans une chambre à aoec et 90-100 d'humidité relative, on les sèche et on pulvérise les plants infectés à l'aide d'une bouillie (à 0,06% de substance active) préparée elle-même à partir d'une poudre pour bouillie contenant la matière active. Après séchage du dépôt de pulvérisation, on place à nouveau les végétaux traités dans la chambre humide. On apprécie le degré d'infestation par les mycètes 5 jours après l'infection. c) Activité systémique Après 3 semaines de culture, on arrose des plants de tomates à l'aide d'une bouillie (à 0,006% de substance active par rapport au volume de la terre) préparée à partir d'une poudre pour bouillie. Au cours de cet arrosage, on veille à ce que la bouillie n'entre pas en contact avec les parties aériennes des végétaux. Au bout de 48 heures, on infecte les végétaux à l'aide d'une suspension de sporanges du mycète. On apprécie le degré d'infestation par les mycètes après une incubation de 5 jours à aoec et 90-100% d'humidité relative. Comparativement aux végétaux témoins (infestation de 100%) on constate une inhibition de la maladie jusqu'à un niveau inférieur à 10% pour les végétaux traités par les composés n 2, 7, 11, 43, 61, 68, 76 et 84. Exemple 6 Action sur Plasmopara viticola sur vigne On arrose des plants de vigne au stade 4 à 5 feuilles à l'aide d'une bouillie (à 0,06% de substance active) préparée elle-même à partir d'une poudre pour bouillie. Au bout de 24 heures, on infecte les végétaux traités à l'aide d'une suspension de sporanges du mycète. On apprécie le degré d'infestation par les mycètes après incubation de 6 jours à 20PC et 95-100% d'humidité relative. Comparativement aux végétaux témoins (infestation de 100%) on constate une inhibition de la maladie jusqu'à un niveau inférieur à 10% pour les végétaux traités par les composés nO 2, 7, 11, 12, 24, 43, 61 et 76. Exemple 7 Activité sur Pythium debaryanum sur betteraves Activité après application dans le sol Le mycète est cultivé sur solution nutritive à base de carottes râpées et introduit dans un mélange terre-sable. Cette terre infectée est utilisée pour garnir des pots de fleurs puis ensemencée à laide de graines de betteraves à sucre. Immédiatement après les semis, on coule sur la terre le produit actif sous forme d'une suspension aqueuse d'une poudre pour bouillie (20 ppm de substance active par rapport au volume de la terre). Les pots sont ensuite maintenus pendant deux à trois semaines en serre à 2CPC environ. Au cours de ce séjour en serre, on maintient la terre constamment et uniformément humide par un léger arrosage en surface. Pour l'appréciation des résultats, on observe la croissance des plants de betteraves à sucre et on détermine les proportions de plants sains et de plants malades. Activité après application en désinfectant sur les graines Le mycète est cultivé sur une solution nutritive à base de carottes râpées et introduit dans un mélange terre-sable. La terre infectée sert à garnir les pots dans lesquels on sème des graines de betteraves à sucre désinfectées au préalable à l'aide du produit actif à l'état de poudre désinfectante (0,06% de substance active). Les pots sont ensuite conservés en serre pendant 2 à 3 semaines à 200C environ. Pendant tout ce temps, la terre est maintenue constamment et uniformément humide par un léger arrosage superficiel. Pour l'appréciation des résultats, on observe la croissance des plants de betteraves à sucre. Après traitement à l'aide des composés dont les numéros suivent, plus de 80% des plants poussent et ont un aspect sain : nO 2, 11, 12, 53 et 68. REVENDICATIONS 1 - Composés répondant à la formule I dans laquelle R1 et R2 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre un groupe alkyle en C l-C 3, alcoxy en C 1-C 3 ou un halogène, R3 représente l'hydrogène, un groupe alkyle en C 1-C 3 ou un halogène, R4 représente l'hydrogène ou un groupe méthyle, le nombre total des atomes de carbone de R1, R2, R3 et R4 ne dépassant pas 6, R5 représente un groupe alkyle en C 1-C 4 substitué par des groupes cyano, nitro, hydroxy ou par un reste hé térocyclique saturé ou insaturé contenant jusqu'à 3 hétéroatomes, ou encore un reste (aryloxy en C 6-C 10) (alkyle en C l-C 4) éventuellement substitué par des halogènes, des groupes alkyles en C 1-C 3, alcoxy en C 1-C 3 ou halogénoalkyles en C 1-C 2, R6 représente un groupe 2-furyle ou 2-tétrahydrofuryle éventuellement substitué par des halogènes, un groupe bêta-(alcoxy en C 1-C 4)-éthyle ou le groupe CH2Z, Z représentant lui-m8me l'un des groupes a) -X-R7 b) -NH-N(R8)(Rg) c) -OS02R1 o e) un groupe 1,2-pyrazole, 1,3-imidazole, 1,2,4 triazole éventuellement à l'état de sel ou de complexe métallique, X représente l'oxygène ou le soufre, R7 représente un groupe alkyle en C 1-C 6, alcényle en C 3-C 4 ou alcynyle en C 3-C 4 éventuellement subs titué par un groupe alcoxy en C 1-C 2, R8 représente lthydrogène ou un groupe allyle en C 1 C 3, R9 représente un groupe alkyle en C 1-C 3 ou un groupe phényle éventuellement substitué par des halogènes ou des groupes méthyle, R10 représente un groupe alkyle en C 1-C 4, mono- ou di-(alkyle en C 1-C 3)-amino R11 représente un groupe alkyle en C 1-C 3 éventuellement substitué par un groupe alcoxy en C 1-C 2. 2 - Produits pesticides caractérisés en ce qutils contiennent au moins un composant actif consistant en un composé selon la revendication 1. 3 - Utilisation d'un composé selon la revendication 1 ou d'un produit selon la revendication 2, pour la lutte contre les microorganismes phytopathogènes.