Brevet FR2437240A1 — publié le 19800425

La présente invention concerne un procédé de préparation d'une dispersion en solvant organique inerte d'un hydroxyde alcalin. Plus particulièrement, elle concerne un procédé de préparation d'une dispersion en solvant organique inerte de fines particules d'hydroxyde alcalin possédant un diamètre de tordre du m/aut comme de 100 /mà 500$. La présente invention concerne également une réaction utilisant celleci. En particulier, elle concerne la réaction d'un composé à méthylène actif avec un halogénure d'organoalkyle pour produire des composés méthylène organo alkylés utiles comme intermédiaires pour des produits chimiques destinés à l'agriculture et des médicaments. Plus particulièrement, elle concerne un procédé pour préparer des composés méthyléne organoalkylés qui consiste à faire réagir un composé à méthylène actif avec un halogénure d'organoalkyle en présence d'un hydroxyde alcalin. Jusqu'à présent, il était difficile d'obtenir de fines particules d'hydroxyde alcalin à cause des fortes propriétés hygroscopiques de l'hydroxyde alcalin. Par ailleurs, on a utilisé une solution aqueuse d'une base comme les carbonates ou les hydroxydes alcalins pour les réactions d'un composé halogéné avec un composé possédant un atome d'hydrogène activé, telle qu'une réaction de condensation. Quand on utilise une solution aqueuse d'une base pour la réaction de condensation comme la déshydrohalogénation, le produit peut être décomposé à cause de la solution aqueuse d'une base. Afin de surmonter le problème, on a étudié l'utilisation d'une base solide telle que les carbonates ou les hydroxydes alcalins. Cependant les hydroxydes alcalins sont hygroscopiques et insolubles dans les solvants organiques inertes. Cesprocédés classiques possèdent divers inconvénients et ne sont pas satisfaisants comme procédés industriels. Dans le procédé (1), l'agent de condensation est remarquablement réactif avec l'eau et, en conséquence, l'activité de cet agent de condensation diminue du fait de la contamination par l'eau ce qui abaisse le rendement en composé désiré. I1 peut se produire une réaction explosive par réaction de l'agent de condensation avec liteau et par le morne un feu. Ainsi le stockage et la conservation des produits de départ et la mise en oeuvre de la réaction sont assez difficiles ce qui est désavantageux. Dans le procédé (2), on utilise comme solvant, le solvant polaire aprotique soluble dans l'eau qui est coûteux comme par exemple le diméthylsulfoxyde. Celui-ci n' est pas facilement récupéré. Ainsi, il est désavantageux du point de vue économique. Dans le procédé (3), on utilise comme catalyseur le sel d'ammonium quaternaire soluble dans l'eau et coûteux. L'évacuation du sel d'ammonium quaternaire dans les égouts ne peut être évitée ce qui augmente la teneur en azote dans les rivières, mers ou lacs et provoque une pollution de l'en- vironnement. Ainsi, il est désavantageux du point de vue économique. La demanderesse a étudié comment surmonter les inconvénients des procédés classiques. Il est connu de préparer des composés méthylène organoalkylés par réaction d'un composé à méthylène actif avec un halogénure d'organoalkyle en présence d'un hydroxyde alcalin. (1) La réaction s'effectue en présence d'un hydroxyde alcalin (Organic Reactions V 9, page 107). (2) La réaction s' effectue dans un milieu de réaction qui est un solvant polaire aprotique tel que le diméthylsulfoxyde (J. Org. Chem. Vol 34 p 226, 1969). (3) La réaction s'effectue en présence d'un catalyseur de sel d'ammonium quaternaire (Acta. Chem. Scand. Vol. 23, page 2204, 1969 ; Tetrahedron Lett. Vol. 15, 1273, 1973 ; Tetrahedron Vol. 32, page 2235, 1976). Un exemple important de réaction d'un composé à méthylène actif avec un halogénure d'organoalkyle est la préparation d"-isopropyl halophénylacétonitrile. (1) La réaction s'effectue en présence d'un agent de condensation tel que les métaux alcalins, les alcoolates de métal alcalin, les halogénures de métal alcalin ou les amides de métal alcalin. (Publication du brevet japonais non examiné NO 5350/1975). (2) La réaction s'effectue en présence d'un agent de condensation qui est un hydroxyde alcalin dans un milieu d'un solvant polaire aprotique tel que le diméthylsulfoxyde et le diméthylformamide (Publication du brevet japonais non examiné N" 154217/1975). (3) La réaction s'effectue en présence d'un agent de condensation, un hydroxyde alcalin et d'un catalyseur, un sel d'ammonium quaternaire. (Publication du brevet japonais non examiné NO 63145/1976). Un objet de la présente invention est de fournir un procédé de préparation d'une dispersion en solvant organique inerte de fines particules d'hydroxyde alcalin possédant un diamètre de 100 mt à 500t Un autre objet de la présente invention est de fournir un procédé de préparation d'une dispersion au solvant organique inerte d'un hydroxyde alcalin qui est utilisée pour une réaction de condensation d'un composé halogéné avec un composé possédant un hydrogène actif. On a atteint ces objets et autres selon la présente invention en mélangeant un hydroxyde alcalin solide et un solvant organique inerte, en chauffant et en agitant le mélange et en refroidissant le mélange sous forme dispersée. Le mélange est chauffé afin de former un hydroxyde alcalin pâteux dans le solvant organique inerte. On effectue l'agitation afin de former de fines particules d'hydroxyde alcalin. On continue l'agitation après avoir commencé le refroidissement. Il est préférable d'ajouter un stabilisant. On effectue la réaction d'un composé à méthylène actif avec un halo génure d'organoalkyle en utilisant la dispersion en solvant organique inerte d'hydroxyde alcalin fin et ainsi on obtient avec un rendement élevé un composé méthylène organoalkyle de pureté élevée sans utiliser de solvant polaire aprotique couteux comme le diméthylsulfoxyde et sans avoir à récupérer un catalyseur tel qu'un sel d'ammonium quaternaire. On prépare la dispersion de l'hydroxyde alcalin en utilisant le solvant organique inerte convenable pour gonfler l'hydroxyde alcalin afin que se forme l'hydroxyde alcalin pâteux dans le solvant à température élevée. Il est préférable d'utiliser le solvant organique inerte qui peut etre employé à pression atmosphérique. On décrira en détail l'opération pour la préparation de la dispersion. Les solvants organiques inertes convenables comprennent des hydrocarbures aromatiques tels que benzène, toluène et xylène ; les hydrocarbures aromatiques halogénés tels que chlorobenzène et chlorotoluène ; les hydrocarbures aliphatiques halogénés tels que chloroforme et tétrachlorure de carbone et les autres solvants qui possèdent un point d'ébullition supérieur à 1000C de préférence supérieur à 1200C. L'agitation s'effectue facilement, les propriéthygroscopiques de l'hydroxyde alcalin sont prévenues et la formation de fines particules de l'hydroxyde alcalin est promue par agitation de l'hydroxyde alcalin solide dans ledit solvant organique inerte. La quantité de solvant organique inerte doit etre suffisante pour permettre l'agitation du mélange et elle est de préférence 2 fois celle de l'hydroxyde alcalin. Les stabilisants peuvent être des composés de formule dans laquelle R et R' représentent respectivement un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1 - C4 et X représente l'atome d'oxygène ou de soufre m et n prennent respectivement la valeur 1 ou une valeur supérieure à 1 ; ainsi que des agents tensioactifs nonioniques du type polyoxyéthylène, des esters de sorbitane et d'acide gras, des monoesters de glycérol et d'acide gras et des esters de sucre et d'acide gras, des sels d'ammonium quaternaires, des amines de série grasse et des agents tensioactifs de perfluoroalkyle. Des stabilisants convenables comprennent : des éthers de monoalkyl glycol tels que des éthers de monométhyl, monoéthyl, monopropyl ou monosté aryl glycol ; des éthers de dialkyl glycol tels que des éthers de diméthyl, diéthyl, dipropyl ou dibutyl glycol ; des glycols tels que polyméthylèneglycol, éthylèneglycol, diéthylèneglycol, triéthylèneglycol, tétraéthylèneglycol, hexaéthylèneglycol, pentaethylèneglycol, isopropylèneglycol, polyéthylèneglycol, propylèneglycol, dipropylèneglycol, tripropylèneglycol, tétrapropy lèneglycol, polypropylèneglycol et 1, 4-butanediols ; des éthers polyvinyliques ; des monoalkylsulfures tels que les monométhyl, monoéthyl, monopropyl et monobutyl sulfures ; des dialkylsulfures tels que les diméthyl, diéthyl, dipropyl et dibutyl sulfures ; des thioglycols tels que éthylenethioglycol, diethylènethioglycol, triéthylènethioglycol, tétraéthyiènethioglycol, polyé- thylènethioglycol et polymethylènethioglycol ; des agents tensioactifs nonioniques du type polyoxyéthylène ; des esters de sorbitane et d'acide gras des monoesters du glycérol et d'acide gras ; des esters de sucre ; des amines de série grasse ; des sels d'ammonium quaternaire ; et des agents tensioactifs de perfluoroalkyle. Les agents tensioactifs nonioniques du type polyoxyéthylène convenables comprennent les polyoxyétaylènealkyl éthers tels que le polyoxyéthy lènedodécyl éther, le polyoxyéthylèneoctadécyl éther et le polyoxyéthylènenonyl éther ; les polyoxyéthylènealkylaryl éthers tels que le polyoxyéthylènenonylphényl éther ; les esters d'acide gras et de polyoxyéthylène tels que le polyoxyéthylènestéarate -et le polyoxyéthylènedistéarate; les esters d'acide gras et de polyoxyéthylènesorbitane tels que le polyoxyéthylènesorbitanemono- laurate, -monoparmitate, monostéarate, -monooléate, -tristéarate, et -trioléate ; les polyoxyéthylènealkylamines telles que la polyoxyéthylène dodécylamine. Les esters de sorbitane et d'acide gras convenables comprennent le monolaurate, monoparmitate-, monostéarate-, monooléate-, tristéarate-, trio léate- et sesquioléate-, de sorbitane. Les esters acide gras convenables comprennent le monostéarate de glycérol et le monooléate de glycérol. Les amines de série grasse convenables comprennent ltoleyl diméthylamine, l'huile de noix de coco dbnéthylamine et la lauryl diméthylamine. Les sels d'ammonium quaternaire convenables comprennent le chlorure de lauryltr iméthylammonium, le chlorure de stéaryltriméthylammonium et le chlorure d'alkylbenzyldiméthylammonium. Des agents tensioactifs de perfluoroalkyle convenables comprennent les perfluoroalkylsulfonates tels que le perfluorooctylsulfonate ; les dérivés de perfluoroalkylsulfonylamine tels quethalohydrate de perfluorooctylsulfonylamine, le produit d'addition perfluorooctylsulfonylpropylamine éthyleneoxyde et -sulfonylbenzylamine éthylèneoxyde. La quantité de stabilisant est générallement supérieure à 0,0001 % en poids, de préférence supérieure à 0,001 z en poids et plus particulièrement supérieure à 0,01 Z en poids par rapport à l'hydroxyde alcalin. Le stabilisant peut être un mélange desdits composés. Le stabilisant a pour rôle d'empecher la coagulation de l'hydroxyde alcalin dispersé dans le solvant organique inerte par adsorption à la surface des particules fines d'hydroxyde alcalin ce qui améliore la formation des particules fines de l'hydroxyde alcalin et d'empêcher un dépôt de l'hydroxyde alcalin sur la paroi intérieure du réacteur. Le stabilisant doit avoir des propriétés hydrophiles afin d'être adsorbé à la surface de l'hydroxyde alcalin dans le solvant organique inerte qui n est pas un solvant hydrophile. Le chauffage et l'agitation du mélange de l'hydroxyde alcalin et du solvant organique inerte s'effectuent de préférence à une température proche du point d'ébullition du solvant. Quand on utilise un solvant organique inerte possédant un point d'ébullition bas, il est préférable de travailler sous pression plus élevée Il est préférable d'effectuer l'agitation à plus de 120 C sous pression atmosphérique. On peut diminuer la température sous pression plus élevée. L'agitation doit être suffisante pour disperser l'hydroxyde alcalin dans le solvant organique inerte avec ou sans le stabilisant. La méthode d'agitation n'est pas critique. On peut utiliser un agitateur, un homomélangeur, un disperseur ultrasonique ou à jet, convenable pour réaliser la division suffisantE pour disperser l'hydroxyde alcalin. Lorsqu'on utilise un agitateur, on le fait tourner de préférence à plus de 500 t.p.m., de préférence à plus de 1000 t.p.m. Il est possible d'agiter à plus de 3000 t.p.m. à savoir 10 000 t.p.m. comme dans un homo geneisateur. La dispersion à ultrasorsou à jet est de préférence utilisée avec l'agitation mécanique pour diviser l'hydroxyde alcalin. Le point de fusion de l'hydroxyde alcalin est généralement élevée, 360,40C pour KOR et 3280C pour NaOH. Au cours de l'opération, l'hydroxyde alcalin est dispersé à une température inférieure à son point de fusion, mais l'hydroxyde alcalin est de préférence pâteux dans le solvant organique inerte à température élevée. On peut obtenir la dispersion de fines particules d'hydroxyde alcalin de l'ordre du m au t comme de 100 m/ à 500/ grâce au procédé selon la présente invention. il est possible de séparer le solvant organique de la dispersion par une filtration ou une distillation pour obtenir la poudre fine d'hydroxyde alcalin qui peut être dispersée dans un solvant désiré. il est préférable d'utiliser un solvant organique inerte utilisé pour la réaction d'un composé halogéné avec un composé possédant un atome d'hydrogène actif. La dispersion de l'hydroxyde alcalin fin dans ledit solvant peut être utilise pour la réaction sans séparation ou échange du solvant. Selon le procédé de la présente invention, on peut facilement obtenir la dispersion de l'hydroxyde alcalin fin ou de la poudre fine d'hydroxyde alcalin, et en plus on peut éviter l'adhésion de l'hydroxyde alcalin sur la paroi intérieure du réacteur. Ce sont des avantages remarquables. La dimension des particules des hydroxydes alcalins résúltantes est contr- lée grâce à la méthode d'agitation pour avoir 100 m à 50$O. La dispersion de l'hydroxyde alcalin fin est très efficace pour les réactions de condensation telles que les alkylations en particulier l'alkylation du groupe méthylène actif. La dispersion en solvant organique inerte d'un hydroxyde alcalin est le reactif nouveau important pour la réaction d'un composé à méthylène actif avec un halogénure d'organoalkyle. L'halogénure d'organoalkyle est ajouté à la dispersion en solvant organique inerte d'un hydroxyde alcalin et le composé à méthylène actif y est également ajouté pour les faire réagir. La réaction du composé à méthylene actif avec l'halogénure d'organoalkyle s'effectue dans une dispersion de particules fines d'hydroxyde alcalin, possédant un diamètre inférieur à plusieurs centaines de microns, comme agent de condensation. On utilise de préférence une dispersion d'hydroxyde de potassium fin dans un solvant organique inerte. La réaction se déroule doucement sans agent de condensation spécial, ni solvant spécial, ni catalyseur spécial, pour donner î'o( -isopropyl halophénylacétonitrile possédant une pureté élevée avec un rendement élevé. Dans le procédé selon la présente invention, on mélange une dispersion d'un hydroxyde alcalin fin avec l'halogénure d'organoalkyle et on ajoute le composé à méthylène actif pour les faire réagir. La température de réaction se situe de O à 1500C, de préférence de 20 à 600C. La réaction s'effectue sous pression atmosphérique ou sous pression élevée. Le temps de réaction est de préférence de 0,5 à 1 heure et et n'est pas critique. Le solvant de réaction n'est pas critique et il est de préférence un solvant organique inerte tel que benzène, toluène, xylène, chlorobenzène et dichlorotoluène. La dispersion de l'hydroxyde alcalin fin peut être obtenue en mélangeant un hydroxyde alcalin tel que l'hydroxyde de potassium3 un stabilisant et un solvant organique inerte tel que benzène, toluène, xylène, chlorobenzène et dichlorotoluène, en chauffant et en agitant le mélange pour disperser lthydroxyde alcalin et en refroidissant la dispersion.Le stabilisant peut être le composé répondant à la formule dans laquelle R et R' sont respectivement l'atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1 C C4 ; X représente l'atome d'oxygène ou de soufre ; m et n prennent respectivement la valeur I ou une valeur supérieure à 1 ; ainsi que des agents tensioactifs nonioniques du type polyoxyéthylène, des esters de sorbitane et d'acide gras, des monoesters de glycérol et d'acide gras, des esters de sucre et d'acide gras, des sels d'ammonium quaternaire, des amines de série grasse ; des agents tensioactifs de perfluoroalkyle/des oxydes de titane et de zirconium pulvérulents. La quantité d'hydroxyde alcalin fin est dans un rapport molaire de 1 à 10, de préférence de 3 à 6 par rapport au composé à méthylène actif. Les composés à méthylène actif peuvent être divers composés possédant un groupe méthylène actif. Des composés à méthylène actif convenables comprennent le nitrile malonique, l'acide malonique, le diéthyl malonate, l'acide cyanoacétique, le méthyl cyanoacétate, l'acide acétylacétique, le méthyl acétylacétate, 1' acétylacétone, le phénylacétonitrile,le 4-éthylphénylacétonitrile, le 3,4-diméthylphénylacétonitrile, le 3-trifluorométhylphénylacétonitrile, l'acide phénylacétique, l'acide 4-chlorophenyl acétique, l'acide 2rbromo- phényl acétique, l'acide 4-éthylphényl acétique, le phénylthioacétonitrile, l'&alpha;-méthylphénylacétonitrile, l'&alpha;; - méthoxyphénylacétonitrile, le ss-cyanophénylpropionitrile, le diphénylacétonitrile, le propionaldéhyde, la cyclohexanone, la 2méthylcyclohexanone et leurs dérivés. Des halogénures d'organoalkyle convenables comprennent les halogénures d'alkyle tels que les halogénures de méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, octyle et nonyle ; leurs dihalogénures tels que dihaloéthanes, dihalopropanes, dihalobutanes ; leurs trihalogénures ; les halogénures d'aralkyle tels que les halogénures de benzyle ; les halogénures de vinyle les halogénures d'alkyle et de vinyle ; les composés haloacétyle tels que les haloacétonitriles et haloacétates. Le composé d'organoalkyle est utilisé dans un rapport molaire de 1 à 5 par rapport au composé à méthylène actif. L'exemple de préparation d'4-isopropyl halophénylacétonitrile sera illustré plus loin. Con-Je exemple typique, on illustrera la réaction d'halophénylacéto- nitrile et d1un halogénure d'isopropyle qui conduit à l'obtention d' -isopro- pyl halophénylacétonitrile. La dispersion de l'hydroxyde alcalin dans un solvant organique inerte peut être utilisée dans un rapport molaire de 1 à 10, de préférence de 3 à 6 par rapport à l'halophénylacétonitrile. Des halophénylacétonitriles convenables comprennent le 2-chlorophénylacétonitrile, le 3-chlorophenylacetonitrile, le 4-chlorophénylacétonitrile, le 4-bromophénylacétonitrile, le 3-fluorophenylacétonitrile et le 4-fluorophénylacétonitrile. Des halogénures d'isopropyle convenables comprennent le bromure d'isopropyle et le chlorure d'isopropyle. L'halogénure d'isopropyle est utilisé dans un rapport molaire de 1 à 5 vis-à-vis de l'halophénylacétonitrile. Les hydroxydes alcalins comprennent l'hydroxyde de sodium et l'hydroxyde de potassium. Le procédé selon la présente invention est très efficace, possede les avantages suivants par rapport au procédé classique et est très avantageux en tant que procédé industriel. Premièrement, il ne se forme pratiquement pas de dimère d'halophénylacétonitrile répondant à la formule. dans laquelle Y représente un atome d'halogène, et les quantités d'autres sous produits sont également très faibles. Ainsi, on obtient le composé attendu avec une grande pureté et un rendement élevé. Deuxièmement, on n'utilise pas de solvant polaire aprotique tel que le diméthylsulfoxyde. Ainsi, le solvant peut être facilement récupéré. L'4 -isopropyl halophénylacétonitrile est obtenu par un procédé industriel de faible coût. Troisièmement, on n'utilise pas un catalyseur tel qu'un sel d'ammonium quaternaire. Ainsi, il n'est pas nécessaire de prévoir une étape de récupération du catalyseur et le traitement de l'eau évacué est facile pour éviter la pollution de l'environnement. Exemple I Dans un réacteur de 500 ml en acier inoxydable (SUS) muni d'un agitateur, on introduit 52,08 g d'hydroxyde de potassium solide (KOH à 96 %), 200 ml. de xylène et 0,05 g de polypropylèneglycol (P.M. 1 000)(0,1 % en poids par rapport i KOH), on chauffe à 1400C, on agite à 2000 t.p.m. pendant environ 15 minutes puis on refroidit à température ambiante tout en agitant. On obtient une dispersion d'hydroxyde de potassium fin dans du xylène Selon des observations au microscope, la dimension des particules de l'hydroxyde de potassium fin est de 100 m à 10 . On ne trouve pas d'adhésion d'hydroxyde de potassium sur la paroi intérieure du réacteur. Exemple 2 r Selon le procédé de l'exemple 1 mais en utilisant le polyéthylène- glycol (P.M. 600) à la place du polypropylèneglycol, on prépare une dispersion d'hydroxyde de potassium fin dans du xylène. La dimension des particules de l'hydroxyde de potassium fin varie de 100 m/à 10/. On ne trouve aucune adhésion d'hydroxyde de potassium sur la paroi intérieure du réacteur. Exemple 3 : Selon le procédé de l'exemple 1 mais en utilisant de l'hydroxyde de sodium solide à la place de l'hydroxyde de potassium solide, on prépare la dispersion d'hydroxyde de sodium fin. Le résultat est la même qu'à l'exemple 1. Exemple 4 Selon le procédé de l'exemple 1 mais en utilisant du polyoxyéthylène sorbitane monolaurate (E.O. 20) à la place du polypropylèneglycol et en agitant pendant 30 minutes, on prépare une dispersion d'hydroxyde de potassium fin dans du xylène. L'hydroxyde de potassium fin possède des particules d'une dimension de 100 m/à 10. @ On ne trouve pas d'hydroxyde de potassium ayant adhéré à la paroi intérieure du réacteur. Exemple 5 Selon le procédé de l'exemple 4 mais en utilisant de l'hydroxyde de sodium solide à la place de l'hydroxyde de potassium solide, on prépare la dispersion d'hydroxyde de sodium fin. Le résultat est identique à celui de l'exemple 4. Exemple 6 Selon le procédé de l'exemple 1 mais en utilisant du chlorobenzène, du chlorotoluène, du toluène, du chloroforme ou du tétrachlorure de carbone à la place du xylène, on prépare chaque dispersion d'hydroxyde de potassium fin. Les résultats sont identiques à celui de l'exemple 1. Exemple 7 Selon le procédé de l'exemple 1 mais en utilisant du polyoxyéthylène stéarate, du polyoxyethylène nonylphényl éther, du polyoxyéthylène dodécyl éther, du monolaurate de sorbitane, un ester d'acide gras et de sucre ou du monostéarate de glycérine à la place du polypropylèneglycol, on prépare chaque dispersion d'hydroxyde de potassium. Les résultats sont identiques à celui de l'exemple 1. Ces résultats sont observés au microscope comme photographies au microscope. Exemple 8 Dans un réacteur de 500 ml fait en acier inoxydable (SUS) muni d'un homomélangeur, on introduit 52,08 g d'hydroxyde de potassium solide, 200 ml de xylène et 0,05 g de polyoxyéthylène sorbitane monolaurate (E.O. 20), et on chauffe à 140"C (l'hydroxyde de potassium est pâteux). L'homomélangeur tourne à 10 000 t.p.m. pendant 30 minutes et la dispersion est refroidie à température ambiante durant l'agitation. D'après les observations au microscope, l'hydroxyde de potassium fin a des particules de 100 m$à 1 On ne trouve pas d'hydroxyde de potassium ayant adhéré sur la paroi intérieure du réacteur. Exemple 9 Selon le procédé de l'exemple 8 mais en utilisant de l'hydroxyde de sodium solide à la place d'hydroxyde de potassium solide, on prépare la dispersion d'hydroxyde de spdium fin. Le résultat est le même qu'à l'exemple 8. Référence 1 Selon le procédé de l'exemple 1 mais en éliminant le polypropylèneglycol, on prépare une dispersion d'hydroxyde de potassium fin dans le xylène. On trouve que de l'hydroxyde de potassium a adhéré sur la paroi intérieure du réacteur bien qu'une dispersion dthydroxyde de potassium fin se soit formée. Référence 2 Selon le procédé de l'exemple 1 mais en éliminant le polypropylèneglycol et en utilisant de l'hydroxyde de sodium solide à la place d'hydroxyde de potassium solide, on prépare une dispersion d'hydroxyde de sodium fin dans du xylène. On trouve que de l'hydroxyde de sodium adhère sur la paroi intérieure du réacteur bien qu'une dispersion d'hydroxyde de sodium fin soit formée. Référence 3 Selon le procédé de l'exemple 1 mais en éliminant le polypropylene- glycol, et en agitant à température ambiante, on prépare une dispersion d'hydroxyde de potassium dans du xylène. Les particules d'hydroxyde de potassium sont polygonales et grossières. Exemple 10 : Dans un réacteur de 500 ml en acier inoxydable (SUS) muni d'un agitateur, on introduit 52,08 g d'hydroxyde de potassium solide (KOH à 96 %), 200 ml de xylène et 0,05 g de polypropylèneglycol (P.M. 1 000) (0,1 % en poids par rapport à KOH), on chauffe à14O0C et on agite à 2000 t.p.m. pendant environ 15 minutes puis on refroidit à température ambiante tout en agitant. On obtient une dispersion d'hydroxyde de potassium fin dans du xylène. Dans la dispersion, on introduit 26 g. (0,33 mole) de chlorure d'isopropyle puis on ajoute goutte à goutte en 10 minutes, 34 g.(0,22 mole) de 4-chlorophénylacétonitrile, à température ambiante en agitant le mélange et on poursuit l'agitation du mélange à 70 - 800C pendant 50 minutes pour faire la réaction. La réaction achevée, on verse le mélange de réaction dans 300 ml d'eau. On sépare la couche organique et on concentre pour éliminer le xylène, puis on distille le produit sous pression réduite pour obtenir 40,4 g. d'&alpha;-isopropyl-4-chloro-phénylacétonitrile possédant un point d'ebullition de 104 à 106 C/1mmHg (rendement : 95 %). Référence 4 : Dans un mortier, on pulvérise 50 g. (0,89 mole) d'hydroxyde de potassium dans 200 mi de xylène pour obtenir une dispersion d'hydroxyde de potassium fin dans du xylène. Selon le procédé de l'exemple 10 mais en utilisant ladite dispersion d'hydroxyde de potassium fin à la place de la dispersion d'hydroxyde de potassium fin possédant un diamètre de particules de moins de 10jO dans du xylène, et en faisant varier le temps de réaction à 8 heures, on repète le procédé pour obtenir 29,8 g. d'&alpha;-isopropyl-4-chlorophénylacétonitrile possédant un point d'ébullition de 102 à 106 C/lmSHg (rendement : 70 %). Exemples 11 à 15 : Selon le procédé de l'exemple 10, on utilise l'halophénylacétoni- trile et l'halogénure d'isopropyle indiqués dans le tableau suivant pour obtenir les i -isopropyl halophénylacétonitriles correspondants. Les résultats sont indiqués dans le tableau. Tableau Produit de départ halophénylacétonitrile halogénure d'isopropyle Exp. 11 2-chlorophénylacétonitrile bromure d'isopropyle Exp. 12 3-chlorophénylacétonitrile | chlorure d'isopropyle Exp. 13 4-bromophénylacétonitrile Exp. 14 3-fluorophénylacétonitrile " Exp. 15 4-fluorophénylacétonitrile " Produit &alpha; -isopropyl halophényl- Rendement Point d'ébullitio acétonitrile (%) ( C/mmHg) &alpha; -isopropyl-2-chlorophényl- Exp. 11 90,5 105 - 106/1,1 acétonitrile &alpha; -isopropyl-3-chlorophényl Exp. 12 92 105 - 107/0,3 &alpha; -isopropyl-4-bromophényl- Exp. 13 95 92 - 94/0,12 acétonitrile Exp. 14 -isopropYl-3-fluorophényl- 91 87 - 88/4,97 acétonitrile &alpha; -isopropyl-4-fluorophényl Exp. 15 91,5 88 - 89/4,98 acétonitrile Exemple 16 Selon le procédé de l'exemple 10 mais en utilisant 0,05 g de polyoxyéthylènesorbitane monolaurate comme stabilisant à la place du polypropylèneglycol, on répète le procédé pour obtenir 40 g d'&alpha;-isopropyl- 4-chloropbénylacétonitrile possédant un point d'ébullition de 104 à 106 C/1mmHg (rendement : 94 %). Exemples 17 à 21 Selon le procédé des exemples 11 à 15, on utilise l'halophény- lacétonitrile et l'halogénure d'isopropyle apparaissant dans le tableau cidessus mais en utilisant du polyoxyéthylènesorbitane monolaurate comme stabilisant à la place de polypropylène glycol. Les résultats sont les suivants. Tableau Produits de départ Produit Rendement Produit (%) Exp. 17 les mêmes qu'à l'exemple il le même qu'à l'exemple Il 90 Exp. 18 les memes qu'à l'exemple 12 le même qu'à l'exemple 12 91 Exp. 19 les mêmes qu'à l'exemple 13 le même qu'à l'exemple i3 94 Exp. 20 les mêmes qu'à l'exemple 14 le même qù'à l'exemple 14 | 89 Exp 21 les memes qu'à exemple 15 le même qu'à l'exemple 15 91 Exemple 22 Dans la dispersion xylène - hydroxyde de potassium fin possédant des particules de diamètre inférieur à 100 obtenu par le procédé de l'exemple 1, on introduit 26 g (0,33 mole) de chlorure d'isopropyle, et on ajoute goutte à goutte une solution de 37,5 g (0,22 mole) d'acide 4-chlorophenylacetique dans 50 ml de xylène pendant 10 minutes, puis on poursuit la réaction à 70 800C pendant 50 minutes. La reaction terminée, on verse le mélange de réaction dans 300 ml d'eau, on sépare la couche organique, on concentre pour distiller le xylène et on distille le produit sous pression réduite pour obtenir 43 g. (rendement 91 %) d'acide&alpha;-isopropyl-4-chlorophénylacétique (point de fusion : 88 - 890C). Exemple 23 Selon le procédé de l'exemple 22 mais en utilisant 36 g. (0,89 mole) d'hydroxyde de sodium à la place de 50 g (0,89 mole) d'hydroxyde de potassium et en utilisant 40,6 g (0,33 mole) de bromure d'isopropyle à la place de 26 g (0,33 mole) de chlorure d'isopropyle, on effectue la réaction et le traitement pour obtenir 38,0 g (rendement : 81,2 %) d'acide o( -isopropyl-4-chlorophényl acétique. Exemples 24 à 44 Selon le procédé de l'exemple 22, on utilise les composés à méthylène actif et les halogénures apparaissant dans le tableau suivant pour obtenir le produit correspondant. Les résultats sont indiqués dans le tableau. Tableau Produits de départ Composé à méthylène actif Halogénures Exp. 24 diéthyl malonate 1,2-dibromoéthane Exp. 25 éthyl cyanoacétate iodure de n-butyle Exp. 26 méthyl acéthylacétate chlorure de benzyle Exp. 27 4-t-butyl phénylacétonitrile chlorure d'isopropyle Exp. 28 3-trifluorométhyl phényl- bromure d'isopropyle acétonitrile Exp. 29 phénylacétonitrile chlorure d'isopropyle Exp. 30 &alpha; -éthylphénylacétonitrile 1,4-dichlorobutane Exp. 31 ss-cyanophényl propionitrile chloroacétonitrile Exp. 32 2-méthyl cyclohexanone chlorure de 3,3-diméthyl vinyle Exp. 33 3,4-diméthoxyphényl- iodure de méthyle acétonitrile Exp. 34 acide 4-méthoxyphénylacétique bromure d'isopropyle Exp. 35 &alpha; -éthylphénylacétonitrile chlorure de vinyle Exp. 36 4-isopropylphénylacétonitrile bromure d'isopropyle Exp. 37 4-méthoxyphénylacétonitrile " Exp. 38 3,4-diméthylphénylacétonitrile chlorure d'isopropyle Exp. 39 phénylacétonitrile iodure d'éthyle Exp. 40 2,4-dichlorophénylacétonitrile iodure de méthyle Exp. 41 acide phénylacétique bromure d'isopropyle Exp. 42 acide 4-isobutylphénylacétique iodure de méthyle Exp. 43 3,4-dichlorophénylacétonitrile " Exp. 44 2,4,6-triméthylphénylacétonitrile bromure d'isopropyle Tableau Produit Rendement Point de fusion (Z) Point d'ébullition Exp. 24 cyclopropane-1, 1-acide di- 83 p.f. carboxylique diéthyl ester 139 - 141 C Exp. 25 éthyl &alpha; -n-butylcyanoacétate 91,3 p.éb. 129 - 1310 C/ 22 mmHg Exp. 26 methyl -benzylacEtylacEtate 92,0 p.eb. 98 - 109 C/ 0,05 mmHg Exp. 27 &alpha;-isopropyl-4-t-butyl phényl- 91,6 p.éb. acétonitrile 92 - 95 C/ 0,25 mmHg Exp. 28 &alpha;-isopropyl-3-trifluorométhyl- 92,3 p.éb. phénylacétonitrile 96 - 97 C/ 5,1 mmHg Exp. 29 &alpha;-isopropylphénylacétonitrile 95,0 p.f. 50 - 52 C Exp. 30 &alpha;-éthyl-&alpha;-(1-chlorobutyl) 73,1 p.éb. phénylacétonitrile 1520 C/ 1,5 mmHg Exp. 31 ss-cyano-ss-(cyano acétyl) 86,0 p.f. phénylpropionitrile 102 - 1030 C Exp. 32 2-méthyl-2-(3,3-diméthylvinyl)- 40,5 p.éb. cyclohexanone 190 - 200 C/ 40 mmHg Exp. 33 &alpha;-méthyl-(3,4-diméthoxyphényl) 90,2 p.eb. acétonitrile 152 - 155 C Exp. 34 acide &alpha;-isopropyl-4-méthoxy- 85,0 p.f. phényl acétique 143 - 145 C Exp. 35 &alpha;-éthyl-&alpha;-vinylphénylacé- 93,5 p.éb. tonitrile 1160 C/ 7 mmHg Exp. 36 &alpha;-isopropyl-4-isopropylphényl- 87,1 p.éb. acétonitrile 100 - 1020 C/ 0,4 mmHg Exp. 37 &alpha;-isopropyl-4-méthoxyphényl- 90,4 p.eb. acétoni trîle 95 - 96 C/ 0,15 mmHg Exp. 38 &alpha;-isopropyl-3,4-diméthylphényl 87,8 p.éb. acétonitrile 93 - 95 C/ 0,5 mmHg Exp. 39 &alpha;-éthyl phénylacétionitrile 91,5 p.f. 69 - 70 C Tableau (Suite) Produit Rendement Point de fusion (%) Point d'ébullition Exp. 40 &alpha;-méthyl-2,4-dichlorophényl- 92,0 p.eb. acétonitrile 102 C/ 0,9 mmHg Exp. 41 acide O(-isopropyl phényl- 89,5 p.f. acétique 620 C Exp. 42 acide &alpha;-méthyl-4-isobutyl- 88,7 p.f. phénylacétique -8 75 - 760 C Exp. 43 &alpha; -mé thyl-3 , 4-d ich lorophényl- 89,6 p.éb. acétonitrile 108 C/ 0,2 mmHg Exp. 44 &alpha;-isopropyl-2,4,6-triméthyl- 70,2 p.éb. phénylacétonitrile 87 -88 C/ 0,2 mmHg REVENDICATIONS 1. Procédé de préparation d'une dispersion en solvant organique inerte d'un hydroxyde alcalin, caractérisé en ce qu il consiste à mélanger un hydroxyde alcalin et un solvant organique inerte avec ou sans stabilisant, à chauffer et à agiter le mélange pour former une dispersion de l'hydroxyde alcalin puis à refroidir le mélange. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le stabilisant est un composé hydrophile qui est adsorbé sur la surface de l'hydroxyde alcalin dans le solvant organique inerte. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le stabilisant est choisi dans le groupe comprenant les composés répondant à la formule dans laquelle R et Rr représentent respectivement l'atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C -C et X représente l'atome d'oxygène ou de soufre ; m et n prennent respectivement la valeur 1 ou une valeur supérieure à 1 ; ainsi que les agents tensioactifs non ioniques du type polyoxyéthylène, les esters de sorbitane et d'acide gras, des monoesters de glycérol et d'acide gras, des esters de sucre et d'acide gras, des sels d'ammonium quaternaire, des amines de série grasse et des agents tensioactifs de perfluoroalkyle, et en ce que le stabilisant est ajouté dans une proportion de plus de 0,0001 Z en poids par rapport à l'hydroxyde alcalin. 4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le mélange est chauffé pour former l'hydroxyde alcalin pâteux dans le solvant organique inerte. 5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le solvant est éliminé de la dispersion de l'hydroxyde alcalin et en ce que l'autre solvant est ajouté à l'hydroxyde alcalin. 6. Réaction d'un composé à méthylène actif avec un composé d'organoalkyle pour préparer un composé méthylène organoalkyle, caractérisée en ce qu'elle s'effectue dans une dispersion en solvant organique inerte d'un hydroxyde alcalin fin obtenue en mélangeant un hydroxyde alcalin et un solvant organique inerte, en chauffant et en agitant le mélange pour former une dispersion de l'hydroxyde alcalin et en refroidissant le mélange. 7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce qu'on ajoute un stabilisant dans le solvant organique inerte lors de la préparation de la dispersion de l'hydroxyde alcalin fin. 8. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que le stabilisant est un composé hydrophile qui est adsorbé sur la surface de l'hydroxyde alcalin dans le solvant organique inerte. 9. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que le stabilisant est choisi dans le groupe comprenant les composés répondant à la formule dans laquelle R et R' représentent respectivement l'atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1 -C4 et X représente l'atome d'oxygène ou de soufre ; m et n prennent respectivement la valeur 1 ou une valeur supérieure à 1 ; ainsi que les agents tensioactifs non ioniques du type polyoxyéthylène, les esters de sorbitane et d'acide gras, des monoesters de glycérol et d'acide gras, des esters de sucre et d'acide gras, des sels d'ammonium quaternaire, des amines de série grasse et des agents tensioactifs de perfluoroalkyle, et en ce que le stabilisant est ajouté dans une proportion de plus de 0,0001 Z en poids par rapport à l'hydroxyde alcalin. 10. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que le mélange est chauffé pour former l'hydroxyde alcalin pâteux dans le solvant organique inerte. 11. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que le solvant est éliminé de la dispersion de l'hydroxyde alcalin et en ce que l'autre solvant est ajouté à l'hydroxyde alcalin. 12. Réaction d'un halophénylacétonitrile avec un halogénure d'iso propyle pour préparer un o( -isopropyl halophénylacétonitrile, caractérisée en ce qu'elle s'effectue dans une dispersion en solvant organique inerte d'un hydroxyde alcalin fin obtenue en mélangeant un hydroxyde alcalin et un solvant organique inerte, en chauffant et en agitant le mélange pour former une dispersion de l'hydroxyde alcalin et en refroidissant le mélange.