Brevet FR2449114A1 — publié le 19800912

La présente invention concerne en général des diluants et des pigments constituant des charges particulaires fibreuses et amorphes utilisables pour améliorer ou activer les propriétés physiques aussi bien que les propriétés esthétiques de compositions polymères simples, d'alliages de polymères et de combinaisons de compositions ou d'alliages polymeres et céramiques. Elle concerne en général toutes les substances minérales, pigments, charges, diluants particulaires et/ou fibreux quelconques et qui sont toutes terminées par des faces ou des surfaces fracturées en ions insaturés et possédant des valences libres dans la mesure où des produits solides types constitués par des réseaux atomiques, continus, tridimensionnels, peuvent être interrompus sur Les faces terminales et les surfaces fracturées. Voir pour cela (1) Iler, "The Colloid Chemistry of Silica and Silicates", Cornell University Press, New York, 1955, P. 258 ; et (2) Angewandte Chemie, International Edition, Vol. 5, NO 6 juin 1966, P. 533. Dans l'utilisation commerciale et industrielle de compositions polymeres, aussi bien simples qu'alliées, de produits composites et d'alliages polymeres et céramiques aussi bien pour des articles et des systemes fabriqués que non fabriqués, il est très fréquemment désiré que les compositions utilisées contiennent soit des charges, soit des pigments, soit des substances fibreuses, (soit deux de ces produits ou tous les trois) de types quelconques.Des charges, des diluants et des pigments inertes, renforçants et non renforçants, rendent les compositions polymeres, les compositions polymeres et alliages de polymeres, moins chères et plus faciles à mettre en oeuvre, nonobstant les contributions positives qu'ils apportent dans le domaine des propriétés physiques, chimiques et électriques, telles que les résistances à la traction, au choc, au déchirement, et la constante et la rigidité diélectriques. Un grand nombre de compositions polymères pratiquement inutilisables seules sont transformées en produits très utiles et esthétiques en les combinant avec leurs propres quantités de pigments diluants ou de pigments charges particulaires et/ou fibreux appropriés. L'action des substances pigments diluants ou de pigments charges particulaires ou fibreux, dépend de leur nature, du type de polymères ou des combinaisons céramiques avec lesquelles ils sont utilisés, et de la quantité réelle (quantité de charge et/ou concentration en volume du pigment) du pigment diluant ou du pigment charge, particulaire ou fibreux, présents dans le mélange combiné. La présence d'ions superficiels dans un état insaturé sur les faces, la surface fracturée ou amorphe montrant des valences libres, non saturées, a inspiré des essais pour modifier la fonctionnalité en surface des diluants, charges, pigments, particulaires fibreux ou amorphes, pour augmenter la réactivité et par conséquent le couplage suivant deux et trois dimensions avec le polymère ou la matrice polymère/céramique, et/ou les activités interfaciales doubles et triples polymère/particules, polymère/particules/fibre, prises individuellement ou en totalité. Les premières études ont montré qu'unie telle modification pouvait être effectuée en utilisant des agents de couplage silane. Se reporter à R.L. Kass, et col., "Interaction of Alkoxy Silane Coupling Agents with Silica Surfaces", Polym. Eng.Sci. 1971, 11(1), 11-18 M.L. Hair, et coll., "Reactions of Chlorosilanes with Silica Surfaces", J. Phys. Chem. 1969, 73 (7), 2372-8 ; et S. Sterman, et coll., "Silane Coupling Agents as Intergral Blends in Resin-Filler Sytems". Modern Plastics, juillet 1963, 125-138. De plus, on fait référence aux brevets US ci-après, qui forment une base vis-à-vis de laquelle la présente invention se différencie comme un progrès valable nouveau et non évident : NO 3 660 134, 3 948 676, 3 929 718 et 3 849 152.Toutefois, une utilisation industrielle étendue des pigments charges, et des pigments diluants, particulaires, fibreux et amorphes modifiés par du ou des silanes, des homologues du titanate d'isopropyle et de la résine vitrifiable, a été retardée à cause du prix relativement élevé, du Inanque d'information et des procédés de fabrication polyvalents couramment inefficaces et/ou à cause des variations de leur efficacité. Par conséquent, un premier objet de la présente invention est de fournir ce qui est inexistant dans l'art antérieur, c'est-à-dire un pro cédé très simple et économique, mais très efficient et très efficace, pour modifier la fonctionnalité superficielle des substances minérales hydrophi les; particulaires et/ou fibreuses, cristallines et/ou amorphes, afin qu'elles soient facilement disponibles et éminemment appropriées pour être utilisées comme pigments charges,et et pigments diluants renforçants dans des composi- tions polymères, d'alliages de polymères et d'alliages polymères /céramiques. Cet objet est réalisé et les inconvénients de l'art antérieur sont évités par la pratique d'un procédé qui comprend : la pulvérisation ou le versement entre 0,01 et 5 % en poids d'un agent de traitement bifonction nel ou monofonctionnel, tel qu'un agent de couplage silane, un agent de cou plage titanate d'isopropyle et/ou ses homologues, et des agents de couplage silicone thermodurcie avec des résines vitrifiables, (chalnes de siloxane avec des groupes OH judicieusement répartis), sur des pigments charges et pigments diluants hydrophiles, particulaires, fibreux et amorphes parti culièrement secs, qui seuls ou combinés entre eux sont agités énergiquement dans un appareil de malaxage intensif, à une température comprise entre 210C et 1770C.Les substances minérales particulaires et/ou fibreuses, cristallines et/ou amorphes, et l'agent de couplage silane bifonctionnel ou monofonctionnel, et/ou un agent de couplage titanate d'isopropyle, du type monofonctionnel ou bifonctionnel, et/ou un agent de couplage silicone therdurcie par une résine vitrifiable du type bifonctionnel ou monofonctionnel, coupleur qui est une ou des chaînes siloxane améliorée(s) comportant des groupes OH judicieusement répartis, dans une solution porteuse, sont laissés en contact in situ à une température comprise entre 210C et 1770C pendant au moins une minute.Des résultats particulièrement avantageux sont obtenus quand: (a) les substances minérales particulaires et/ou fibreuses, cristallines et/ou amorphes, sont des substances minérales terminées en ions superficiels insaturées et/ou en fonctions hydroxyles réactives (voir (1) Iler, "The Colloid Chemistry of Silica and Silicates", Cornell University Press, New York, 1955, P. 258 et (2) Angewandte Chemie, International Edition, Vol. 5., NO 6, juin 1966, P. 533) ; et quand (b) l'agent de couplage silane bidimensionnel ou monofonctionnel, et/ou un agent de couplage titanate d'isopropyle du type bifonctionnel ou monofonctionnel, et/ou un agent de couplage silicone thermodurcie par une résine vitrifiable du type bifonctionnel ou monofonction nel,quia une ou des chaînes siloxane améliorée(s) comportant des groupes OH judicieusement répartis, dans une solution porteuse, sont des substances avec seulement un groupe hydrolysable unique (monofonctionnel), ou avec à la fois un groupe hydrolysable et un groupe fonctionnel ayant les formules générales respectives :: Non-réactifs -Si-X3, R-Si-X3 ; Non-réactif3-Tî-X, et (Si-8-Si-8-Si-O)n, dans lesquelles l'expression "non réactifs" désigne un groupe tel que des groupes méthyle simples ou multiples attachés au silicium d'une façon stable à la chaleur et à l'hydrolyse ;R est un groupe lié au silicium d'une façon stable à la chaleur et lthydrolyse ; et X3 est un proupe hydrolysable ayant une structure mono-alcoxy. Le groupe actif ou "non-réactif Rn3" est un groupe tri-isotéarate et ses homologues, et est lié au titane d'une façon stable à la chaleur et à l'hydrolyse ; et X est un groupe hydrolysable simple et l'agent de couplage silicone thermodurcie par une résine vitrifiable étant amélioré à partir de silanes plus complexes en chaînes siloxanes comportant des groupes OH judicieusement répartis. Suivant le procédé de la présente invention, les substances minérales particulaires et/ou fibreuses, cristallines et/ou amorphes, sont des produits solides connus comme pigments charges et pigments diluants dont le rapport a aussi bien un aspect supérieur qu'un aspect inférieur. L'expression "rapport d'aspect inférieur" et "rapport d'aspect supérieur" est également connue sous forme de rapport 1/d, ou la longueur divisée par le diamètre desdits pigments charges et pigments diluants de chaque produit solide parti culaire et/ou fibreux, cristallin et/ou amorphe. L'agent de couplage silane bifonctionnel ou monofonctionnel, utilisé dans le procédé de la présente invention, est avantageusement un composé organique du silicium ayant la formule générale R-SiX3, dans laquelle R est un groupe lié au silicium d'une façon stable à la chaleur et à l'hydro- lyse, R étant choisi parmi les groupes aliphatiques, cycloaliphatiques, aromatiques, amino, polyamino, mercapto, méthacrylo, glycidoxy, époxy, vinyle, aminopropyle, mercaptopropyle, méthacrylopropyle, méthacryloxypropyle, glycidoxypropyle, époxypropyle, chloro-alkyle et époxycyclohexyle ; et X est un groupe hydrolysable tel que chlore, brome, iode, un radical alcoxy et acétoxy. L'agent de couplage titanate d'isopropyle bifonctionnel ou monofonctionnel, utilisé dans le procédé de la présente invention, est avantageusement un composé organique du titane ayant la formule générale R3-TiX, dans laquelle R est un groupe lié au titane d'une façon stable à la chaleur et à l'hydrolyse ; R étant choisi parmi les groupes isostéaroyle, lauryl -myristyle, isopropyle, diméthacryle, triacroyle, dodécylbenzènesulfonyle, diacryle, di-iso-octylphosphato, phosphito, 4-aminobenzènesulfonyle, dioctylpyrophosphato, et X est un groupe hydrolysable ayant une structure mono-alcoxy. L'agent de couplage silicone thermodurcie par une résine vitrifiable bifonctionnel ou monofonctionnel, utilisé dans le procédé de la présente invention, a avantageusement une structure comprenant des chaînes siloxane ayant la formule simplifiée - ( Si - 8 - Si - 8 - )n. L'interaction de l'agent de couplage silane bifonctionnel ou monofonctionnel, et/ou d'un agent de couplage titanate d'isopropyle du type bifonctionnel ou monofonctionnel, et/ou d'un agent de couplage silicone thermodurcie par une résine vitrifiable du type bifonctionnel ou monofonctionnel, qui est une ou des chaîne(s) siloxane améliorée(s) -avec des groupes OH judicieusement répartis, dans une solution porteuse, est effectué selon le procédé de la présente invention en pulvérisant ou en versant le silane liquide, l'homologue titanate ou la résine vitrifiable, sur les substances minérales particulaires et/ou fibreuses, cristallines et/ou amorphes pendant que ces dernières sont agitées dans un appareil de malaxage intensif.Des solvants et/ou des diluants tels que len-heptane ne sont pas utilisés dans le procédé de la présente inventipn, c'est-à-dire que ce procédé est un "mélangeage à sec" (dry bending) à l'opposé du procédé de "mélangeage en pâte" (slurry bending). De plus, le procédé de la présente invention se distingue de celui dans lequel un lit de substances minérales particulaires et/ou fibreuses, cristallines et/ou amorphes, est simplement agité tandis que le silane liquide, l'homologue titanate ou la résine vitrifiable, est versé sur les substances. Dans la pré sente invention, la substance minérale particulaire et/ou fibreuse, cristalline et/ou amorphe, est soumise à une agitation intense à l'aide d'un appareil de malaxage intensif, dont un certain nombre sont disponibles dans le commerce pour des opérations de mélangeage à grande échelle.Le malaxage intensif utilisé dans le procédé de la présente invention comprend par exemple l'utilisation d'un appareil comprenant une chambre de mélange et plusieurs pales ou disques de malaxage ayant 30,5 à 61 cm de diamètre, fixés sur un arbre traversant la chambre, et tournant à 200-18 000 tr/min. D'une façon tout à fait avantageuse, la chaleur de friction engendrée dans les substances minérales particulaires et/ou fibreuses, cristallines et/ou amorphes, par cette agitation intense est utilisée pour effectuer l'interaction entre le silane liquide l'homologue titanate ou la résine vitrifiable et lesdites substances. C'est-à-dire que la vitesse périphérique de la pale ou du disque d'agitation, qui est fonction du nombre de tours de l'arbre par minute et du diamètre des pale ou des disques, et la durée d'agitation sont directement en rapport avec la température des substances minérales particulaires et/ou fibreuses, cristallines et/ou amorphes, agitées, et aussi bien la vitesse périphérique que la durée sont prises en considération, dans la production d'une température comprise entre environ 210C et environ 1770C dans lesdites substances minérales agitées, une fois que lesdits réactifs silane liquide, homologue titanate, ou résine vitrifiable ont été pulvérisés ou versés sur ces substances.Bien entendu, on peut fournir une chaleur supplémentaire à partir de sources extérieures, si on le désire pour une raison quelconque, cependant il faudra prendre soin de s'assurer que la température du produit solide agité reste comprise entre 210C et environ 1770C avant d'ajouter l'agent de traitement. L'agent de couplage silane liquide, l'homologue titanate ou la résine vitrifiable, sont ajoutés auxdites substances minérales fortement agitées, en une quantité suffisante pour avoir entre environ 0,01 et environ 5 % en poids de silane par rapport au poids desdites substances minérales. Des quantités inférieures n'entraîneront pas de modifications de ces substances minérales, et des quantités supérieures n'apporteront aucune amélioration supplémentaire.L'agent de couplage silane, l'homologue titanate ou la résine vitrifiable et les substances minérales particulaires et/ou fibreuses, cristallines et/ou amorphes sont ensuite laissés en contact intime, de préférence tout en agitant énergiquement, à une température comprise entre environ 210C et 1770C, pendant au moins environ 1 minute et de préférence pendant au moins environ 5 minutes, afin que l'interaction entre le silane liquide, l'homologue titanate ou la résine vitrifiable et lesdites substances minérales soit essentiellement terminée. Une fois la réaction terminée, les substances minérales particulaires et/ou fibreuses, cristallines et/ou amorphes, modifiées, sont refroidies et enlevées de la chambre de mélange pour être utilisées dans les compositions polymères afin d'activer leurs propriétés. Quand, dans la pratique de la présente invention, un agent de couplage silane bifonctionnel ou monofonctionnel, et/ou un agent de couplage titanate d'isopropyle du type bifonctionnel ou monofonctionnel, et/ou un agent de couplage silicone thermodurcie par une résine vitrifiable, du type bifonctionnel ou monofonctionnel, qui est une ou des chaîne(s) siloxane améliorée(s) avec des groupes OH judicieusement répartis, dans une solution porteuse, sont utilisés, la demanderesse a découvert des avantages spéciaux en utilisant une température d'interaction d'au moins environ 1480C, pendant au moins environ 1 minute.Une agglomération indésirable des particules desdites substances minérales qui sinon pourrait être présente quand ces silanes liquides, ces complexes titanate ou ces résines vitrifiables sont utilisés, est ainsi évitée, et un produit homogène, finement divisé est obtenu qui est très efficaces et complètement applicable comme charge renforçante dans des compositions polymères céramiques. Par exemple, cette technique est particulièrement applicable quand un ou plusieurs des silanes disponibles dans le commerce mentionnée ci-après est ou sont utiliséXs) : gamma-glycidoxypropyl-triméthyl- soxysilane ; aminotriméthoxysilane ; et polyaminotriméthoxysilane. Les propriétés physiques, chimiques et électriques (telles que la résistance à la flexion, la résistance à l'humidité et aux produits chimiques, et la constante diélectrique) des compositions polymères thermoplastiques, termodurcissables et élastomères (telles que chlorure depolyvinyle, résine époxy durcie à la température ordinaire, et résines de diallylphtalate)ont été améliorées d'une façon significative en y incorporant environ 5 à environ 75 % en poids de substances minérales particulaires et/ou fibreuses, cristallines et/ou amorphes, modifiées, selon le procédé de la présente invention, en utilisant les procédés classiques de mélangeage, durcissement (là où il est applicable) et de fabrication. Ces résultats sont particulièrement significatifs, comparés avec ceux obtenus en utilisant (a) des substances minérales particulaires et/ou fibreuses, cristallines et/ou amorphes, non modifiées ; (b) un agent de couplage silane du type bifonctionnel ou monofonctionnel, et/ou un agent de couplage titanate d'isopropryle du type bifonctionnel ou monofonction- nel, et/ou un agent de couplage silicone thermodurcie par une résine vitrifiable du type bifonctionnel ou monofonctionnel qui est uneou des chaînes siloxane améliorée(s) avec des groupes OH judicieusement répartis, dans une solution porteuse modifiée avec un agent de couplage silane, un homologue titanate ou un agent de couplage résine vitrifiable, selon le procédé de mélangeage en pâte bien connu dans la technique, et (c) des substances minérales particulaires et/ou fibreuses, cristallines et/ou amorphes, modifiées avec un silane selon le procédé de malaxage à sec bien connu, dans la technique. La présente invention est illustrée par les exemples descriptifs etnon limitatifs ci-après; Exemple 1 Produit traité : 454 kg de dioxyde de titane du type rutile, obtenu soit par le procédé au sulfate, soit par le procédé au chlorure, ayant une taille moyenne des particules d'environ 0,06 à 0,25 microns. Agent de traitement utilisé : Agent de couplage méthyl-triméthoxysilane dont la formule empirique ést : CH3Si(OCH3)3. Malaxeur : "Myers Engineering 550 Series Dual Range Dispenser" avec une cuve de malaxage, et les autres accessoires appropriés et nécessaires. Environ 454 kg de dioxyde de titane sont placés dans la cuve de malaxage. Après cette mise en place du dioxyde de titane, la température est mesurée à 220C. On fixe le couvercle de la cuve. L'arbre rapide à vitesse unique, muni d'un disque de malaxage circulaire est mis en route. Ensuite, l'arbre lent à vitesse variable muni d'une pale est mis en route à la vitesse maximun de 10. Après avoir mis en route les deux arbres et une fois que la température de la masse de dioxyde de titane dans la cuve a atteint 600 C, l'arbre rapide à vitesse unique est arrêté tandis que l'arbre lent est laissé fonctionner à la vitesse de 10. Ensuite, on ajoute par gravité 4,54 kg de méthyl-triméthoxysilane par une canalisation de 12,7 mm de diamètre placée sous un réservoir porté sur des pieds, dans et par une ouverture du couvercle de la cuve, directement sur et dans le lit de dioxyde de titane qui est agité par l'arbre lent fonctionnant à la vitesse de 10. Une fois que les 4,54 kg de méthyl-triméthoxysilane ont été versés du réservoir sur et dans la masse de dioxyde de titane agitée, l'orifice du couvercle de la cuve est fermé et l'arbre rapide à vitesse unique est de nouveau mis en route. Quand la masse agitée de dioxyde de titane a atteint une température de 1480C, telle que déterminéepar une sonde thermométrique, le traitement hydrophobe est considéré terminé et la rotation des arbres est arrêtée. La matière traitée est ensuite enlevée de la cuve par un transporteur à vis, montée par un élévateur à godets dans un réservoir de stockage à partir duquel,par des dispositifs d'emballage pneumatiques, elle est emballée dans des sacs multi-plis ou dans d'autres récipients appropriés. Le dioxyde de titane traité dans cet exemple est utilisé comme pigment couvrant, ne laissant pas l'eau s'inflitrer, dispersé dans un système de revetement à base de solvant ou dans des formules de poudres pour revetements secs, électrostatiques, bien connus dans la technique. Un avantage direct de ce type de dioxyde de titane traité en surface est l'amélioration importante des propriétés des dispersions sèches, nue s'agglomérant pas, dans un système de poudres pour revetements secs électrostatiques, de divers polymères. Un autre avantage direct pour ce dioxyde de titane hydrophobe dans des systèmes solvants à base d'hydrocarbures est de ne pas laisser s'infiltrer l'humidité dans le produit composite par suite de son hydrophobie. Exemple 2 Produit traité : 454 kg d'hydroxyde d'aluminium ayant une taille moyenne de particule de 0,38 à 8,5 mi crons et une surface spécifique de 1 à 15 m/g. Agent de traitement utilisé : Agent de couplage gamma-mercaptDpropyltrimé- thoxysilane de formule empirique HSCH2CH2Si (OCH3)3. Malaxeur : "Myers Engineering 550 Dual Range Dispenser" comportant une cuve de mélange, et les autres accessoires appropriés et nécessaires. 454 kg d'hydroxyde d'aluminium sont placés dans la cuve de malaxage. Une fois ce produit chargé, la température mesurée est 210C. On fixe le couvercle de la cuve. L'arbre rapide à vitesse unique muni d'un disque de malaxage circulaire est mis en route. Ensuite, l'arbre lent à vitesse variable avec une pale est mis en route à la vitesse maximum de 10. Après avoir mis en route les deux arbres, et une fois que la température de la masse d'hydroxyde d'aluminium dans la cuve a atteint 600C, l'arbre rapide à vitesse unique est arrêté tandis que l'arbre lent est laissé en fonctionnement à la vitesse de 10. Ensuite, on ajoute 4,54 kg de gamma -mercapto-propyl-triméthoxysilane par gravité, par l'intermédiaire d'une canalisation de 12,7 mm placée sous un réservoir porté sur des pieds, dans et par une ouverture du couvercle de la cuve, directement sur et dans le lit d'hydroxyde d'aluminium qui est agité par l'arbre lent fonctionnant à la vitesse de 10. Une fois que les 4,54 kg de gamma-mercapto-propyl-triméthoxy- -silane sont passés du réservoir sur et dans la masse d'hydroxyde d'aluminium agitée, l'orifice du couvercle de la cuve est fermé et l'arbre rapide à vitesse unique est remis en route. Quand la masse agitée d'hydroxyde d'aluminium a atteint la température de 148"C, telle que déterminée par lasonde tbermométrique, le traitement est considéré terminé et la rotation des arbres est arrêtée. La matière traitée est ensuite enlevée de la cuve par un transporteur à vis, montée avec élévateur à godets dans un réservoir de stockage à partir duquel, elle est emballée dans des sacs multi-plis ou autres récipients appropriés, à l'aide d'un dispositif d'emballage pneumatique. L'hydroxyde d'aluminium traité dans cet exemple est utilisé comme auxiliaire de mise en oeuvre et comme produit de renforcement particulaire dans la fabrication de tubes en matière plastique cellulaire, ou autres types de mousses en élastomère, de densités variables. L'hydroxyde d'aluminium traité en surface sera également efficace de la même façon dans les élastomères à haute densité, non cellulaires, des divers systèmes polymères où la fonction mercapto se liera chimiquement dans l'interface situé entre la matrice et les particules. Exemple 3 682 kg de quartz cryptocristallin (tripoli), Produit traité 99 % de ce produit sont inférieurs à 10 mi cronsdont 25 % inferieurs à 1 micron. Agent de traitement utilisé Agent de couplage gamma-amino-propyl-trisétho xysilane de formule empirique: H2NCH2CH2CH2Si (0C2H5)3. Mélangeur "Myers Engineering 550 Series Dual Range Disperser" équipé d'une cuve de malaxage et des autres accessoires appropriés nécessaires. 682 kg de quartz cryptocristallin (tripoli) sont placés dans la cuve de malaxage. Une fois ce chargement terminé, la température du quartz cryptocristallin mesurée est de 210C. On fixe le couvercle de la cuve. L'arbre rapide à vitesse unique comportant un disque circulaire est alors mis en route. Ensuite, l'arbre à vitesse variable comportant une pale est mis en route à vitesse maximum de 10. 5 minutes 1/2 après que les deux arbres ont été mis en route, la température du quartz cryptocristallin (tripoli) atteint 600 C, telle que déterminée par la sonde thermométrique. Immédiatement et pendant que l'arbre rapide à vitesse unique est en train de tourner, l'arbre lent est réduit à la vitesse une (1). Ensuite, 6,8 kg de l'agent de couplage gamma-amino liquide sont envoyés par gravité à travers un tube de 12,7 mm placé sous un réservoir porté sur pieds, dans et par une ouverture du couvercle de la cuve, directement sur et dans le lit de quartz cryptocristallin (tripoli) en cours d'agitation avec les deux arbres rapide et lent. Une fois que les 6,80 kg de l'agent de couplage gamma -amino sont passés du réservoir sur et dans la masse de quarte cryptocristallin (tripoli) agitée, l'orifice du couvercle de la cuve est fermé et la vitesse de l'arbre lent est remontée à 10. 38 minutes 1/2 après le démarrage initial de l'arbre rapide à vitesse unique et de l'arbre lent à vitesse variable, la sonde thermométrique donne comme température 1480C. Le traitement est considéré comme terminé et les arbres sont arrêtés. La matière traitée est ensuite enlevée de la cuve par un transporteur à vis, montée avec un élévateur à godets dans un réservoir de stockage à partir duquel, elle est emballée dans des sacs multi-plis, ou autres récipients appropriés, à l'aide de dispositifs d'emballage pneumatiques. Le quartz cryptocristallin (tripoli) traité dans cet exemple est utilisé comme charge diluante renforçante dans les articles en "Nylon" moulé ou extrudé, dans lesquels les propriétés physiques, telles que les résistances à la flexion, à la traction et à la distorsion par la chaleur sont augmentées comparativement aux articles en "Nylon" non chargés. Les articles en Nylon chargé avec ce quartz cryptocristallin (tripoli) conservent de bonnes propriétés physiques, comparativement aux faibles propriétés physiques du "Nylon" non chargé, une fois que les articles en Nylon chargé et non chargé ont été soumis à une saturation par humidité prolongée. Exemple 4 Produit traité : 770 kg d'une Novaculite microcristalline, 100 % des particules ayant moins de 10 mi crons dont 3 % inférieurs à 1 micron, et le diamètre moyen des particules est d'environ 3,0 microns. Agent de couplage : tri-isostéarate- isopropyl-titanate ayant monofonctionnel la formule empirique ci-dessous ou ses utilisé homologues. n = 9 à 15 Mélangeur utilisé : "Myers Engineering 550 Series Dual Range Disperser" équipé d'une cuve de mélangeage et des autres accessoires appropriés et nécessaires. 770 kg de Novaculite microcristalline sont placés dans la cuve de mélangeage. Après ce chargement, la température de la Novaculite microcristalline mesurée est de 21"C. Le couvercle est fixé. L'arbre à vitesse unique comportant un disque circulaire est mis en route. Ensuite, l'arbre à vitesse variable comportant une pale est mis en route à son tour avec la vitesse maximum de 10. 10 minutes après avoir mis en route les deux arbres, la température de lanovaculite microscristalline atteint 600C telle qu'elle est déterminée parla sonde thermométrique. Immédiatement et pendant que l'arbre rapide fonctionne et que l'arbre à vitesse variable tourne à 10; on ajoute 7,7 kg de tri-isostéarate-isopropyl-titanate liquide par gravité à travers un tube de 12,7 mm placé sous un réservoir portable sur pieds dans, et à travers, une ouverture du couvercle de la cuve directement sur, et dans, la novaculite microcristalline qui est agitée par les arbres à vitesse rapide et à vitesse variable Une fois que ces 7,7 kg de tri-isartéarate-isopropyl-titanate sont passés du réservoir sur, et dans, Ia masse de novaculite microcristalline agitée, on ferme l'orifice du couvercle de la cuve. 42 minutes après le démarrage initial des arbres à vitesse rapide et à vitesse variable, la sonde thermométrique marque 1480C. Le traitement est considéré terminé et les arbres sont arrêtés. La matière traitée est ensuite enlevée de la cuve par un transporteur à vis, montée à l'aide d'un élévateur à godets dans un réservoir de stockage à partir duquel elle est emballée dans des sacs multi-plis, ou dans d'autres récipients appropriés, par un dispositif d'emballage pneumatique. La novaculite microcristalline traitée dans cet exemple est utilisée dans les mélanges en butyl pour épissure pour améliorer la résistance à l'humidité du fait que la surface de la novaculite microcristallinelqui était hydrophile, est devenue hydrophobe et que la rhéologie du mélange a été améliorée quand les groupes latéraux tri-isostéarates sur la surface ont lubrifié celle -ci. De plus, la matière traitée dans cet exemple utilisée pour charger un élastomère silicone à haute température, ce mélange de silicone chargé étant utilisé pour constituer des moules pour pièces d'aluminium, augmente la durée de vie des moules à haute température, permettant ainsi de passer d'un moulage de 1 1 pièces à un moulage- de 240 pièces en aluminium, à une température supérieure à 4550C. Exemple 5 Produit traité : 227 kg de novaculite microcristalline ayant une taille moyenne de particules de 2 X et une surface spécifique de 2,5 m/g. Produit chimique de : une solution d'agent de couplage silicone couplage utilisé thermodurcieavec de la résine vitrifiable à 50 % de matière sèche, décrit comme des chaînes siloxane, comportant des groupes OH judicieusement répartis dans une solution dissolvante d'acétate à 50 %. Formule empirique.: (Si 4-Si-8-Si-a)n n Mélangeur : "Myers Engineering 550 Dual Range Disperser", muni d'une cuve de mélangeage et d'autres ac cessoires appropriées et nécessaires. 227 kg de novaculite microcristalline sont placés dans la cuve de mélangeage. Après ce chargement, a teSpérature mesurée indique 210C. Le couvercle de la cuve est Lisé. L'arbre t4piVe à vitesse unique comportant un disque de mélangeage circulaire et mîs e route. Ensuite, l'arbre lent à vitesse variable muni d'une pale est mis en routa à la vitesse maximum de 10. 14 minutes après avoir mis les deux arbres en route, et que la température de la novaculite microcristalline dans la cuve a atteint 600C, on laisse tourner l'arbre rapide à vitesse unique et-on ramène à un (1) l'arbre à vitesse variable comportant la pale. Ensuite, 2,27 kg de la solution à 50 % de matière sèche de résine vitrifiable dispersées dans l'acétone sont alimentés par gravité à travers un tube de 12,7 timi placé sous un réservoir portable sur pieds, dans, et à travers, une ouverture du couvercle de la cuve directement sur, et dans, le lit de novaculite microcristalline qui est agitée par l'arbre rapide et par l'arbre à vitesse variable tournant à la vitesse une (1).Une fois que les 2,27 ka de solution résine vitrifiable/acétone sont passés du réservoir sur, et dans, la masse de novaculite microcristalline agitée, l'orifice du couvercle de la cuve est fermé et l'arbre lent à vitesse variable est remis sur la position de fonctionnement 10. 75 minutes après la mise en fonctionnement initiale de l'arbre rapide à vitesse unique et de l'arbre lent à vitesse variable, la sonde thermométrique donne une température de 1480C. Le traitement est considéré terminé et les arbres sont arrêtés. La matière traitée est ensuite enlevée de la cuve par un transporteur à vis, montée avec un élévateur à godets dans un réservoir de stockage à partir duquel elle est emballée dans des sacs multi-plis ou dans d'autres récipients appropriés, par un dispositif d'emballage pneumatique. La novaculite microcristalline traitée dans cet exemple est utilisée comme charge diluante dans des corps plastiqueslceramiques à haute température pour renforcer le produit composite. La matière traitée en surface adhère à la matrice du produit composite, à la surface de séparation, quand les groupes organo-fonctionnels types se rompent dans les conditions de températures de la céramique. Il doit être bien entendu que la description qui précède n'a été donnée qu'à titre purement illustratif et non limitatif et que toutes @@@@@@@@@ @@ modifications @@@@@@@ @ @@@@ @@@@@@@@@ @@@@ @@@@@@ @@@@ @@@@@@ du cadre général de la présente invention tel que défini dans les revendications ci-annexées. REVENDICATIONS 1. Procédé pour la préparation d'un agent modificateur amélioré pour des compositions à la fois polymères et céramiques, caractérisé par le fait qu'il comprend (a) la pulvérisation ou le versement entre 0,01 et 5 % en poids d'un agent de traitement bifonctionnel ou monofonctionnel choisi parmi le groupe des agents de couplage silane, des agents de couplage titanate ayant la formule générale R3Ti X dans laquelle R est un groupe lié à l'atome de titane d'une façon stable à la chaleur et à l'hydrolyse, et X est un groupe hydrolysable, et des agents de couplage silicone, thermodurcie par une résine vitrifiable dans des solutions porteuses, cette pulvérisation ou ce versement étant effectués sur un produit solide minéral, hydrophile essentiellement sec, choisi parmi le groupe des produits solides minéraux cristallins particulaires, des produits solides minéraux cristallins fibreux, des produits solides minéraux amorphes particulaires, et des produits solides minéraux amorphes fibreux, le contact entre l'agent de traitement et le produit solide minéral étant effectué pendant que le produit solide minéral est agité dans un appareil de malaxage intensif qui comprend une chambre de mélange et plusieurs pales de mélangeage qui, dans cette chambre, tournent à la vitesse de 200 à 18 000 t/minute, à une température comprise entre environ 210C et environ 1770C ; et (b) le maintien in situ de l'agent de traitement et du produit solide minéral à une température comprise entre 210C et environ 1770C pendant au moins environ 1 minute. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la chaleur de friction, engendrée dans le produit solide minéral par l'appareil de malaxage intensif, est utilisée pour effectuer l'intéraction entre l'agent de traitement et le produit solide minéral. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que: (a) l'agent de couplage silane est un composé organique du silicium, bifonctionnel ou monofonctionnel ayant la formule générale R-SiX3, ou R est un groupe lié à l'atome de silicium d'une façon stable à la chaleur et à l'hydrolyse ; R est choisi parmi les groupes aliphatiques, cycloaliphatiques, aromatiques, amino, polyamino, mercapto, méthacrylo, glycidoxy, époxy, vinyle, aminopropyle, mercaptopropyle, méthacrylopropryle, méthacryloxypropyle, glycidoxypropyle, époxypropyle, chloro-alkyle, et époxycyclohexyle ; et X est un groupe hydrolysable, choisi parmi le chlore, le brome, l'iode, un groupe alcoxy et acétoxy. (b) l'agent de couplage titanate est un composé organique du titane, bifonctionnel ou monofonctionnel, de formule générale R3-TiX, dans laquelle R est un groupe lié à l'atome de titane d'une façon stable à la chaleur et à l'hydrolyse ; R est choisi parmi les groupes isostéaroyle, laurylmyristyle, isopropyle, diméthacryle, triacroyle, phosphito, dodecyl benzènesulfonyle, diacryle, di-iso-octyl-phosphato, 4-aminobenzènesulfonyle, dioctylpyrophosphato, et X est un groupe hydrolysable ayant une structure mono-alcoxy. (c) l'agent de couplage de silicone thermodurcie par la résine vitrifiable, a une structure bifonctionnelle ou monofonctionnelle comprenant les chaînes siloxane de formule simplifiée - (Si-g-Si-8- Si-O) n ; et (d) le produit solide minéral hydrophile a une structure type comprenant au moins une partie dans laquelle au moins un arrangement périodique, tridimensionnel des atomes est interrompu à la surface du produit solide. 4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé par le fait que la surface du produit solide minéral hydrophile, comprend des fonctions hydroxyle, réactives.