Brevet FR2439267A1 — publié le 19800516

La présente invention concerne une colle invertie pour l'encollage du papier dans la pâte et en surface, colle qui contient une dispersion aqueuse d'une résine de colophane renforcée, non renforcée, hydrogénée ou dismutée, ou un mélange de résines de ce genre, et, comme dispersant, un ou plusieurs composés solubles dans l'eau, insolubles dans l'eau ou dispersables dans i'eau qui donnent, en solution ou en dispersion, un ou plusieurs anions répondant à l'une ou à l'autre des formules (I) et (II) dans lesquelles R représente un radical alkyle linéaire ou ramifié qui contient 8 ou 9 atomes de carbone R1 représente un radical alkyle ou alcényle linéaire ou ramifié qui contient de 12 ou 20 atomes de carbone et n désigne un nombre tel que le poids moléculaire du radical -(OCH2CH2)n- représente d'environ 21 à environ 76 z du poids moléculaire total. L'invention concerne également un procédé permettant de préparer cette colle invertie. L'encollage interne du papier par de la colophane est décrit par Casey dans Pulp and Paper, deuxième édition, tome II : Papermaking, Chapitre 13, pages 1043-66. A la page 1048 Caser traite de la colle de résine de colophane renforcée et il dit qu'on prépare des colles de résine de colophane renforcées pour augmenter le nombre des groupes carboxy en faisant réagir l'anhydride maléique ou d'autres dienophiles avec la colophane. Casey dit également qu'une colle renforcée typique peut contenir a d'environ 1 à 30 % d'anhydride maléo- lévopimarique. Casey dit en outre, à la page 1047, qu'il est généralement admis qu'une colle à forte proportion de résine de colophane libre conduit à un meilleur encollage et exige moins d'alun. A la page 1050 il affirme qu'il est possible, en utilisant un colloïde protecteur, de préparer une molle très stable qui peut contenir jusqu'à 90 z de colophane libre. A la page 1051 il examine le procédé Bewoid pour la préparation d'une colle à haute teneur en colophane libre et il dit que la colle Bewoid contient à peu près 90 % de colophane libre, dispersée dans une petite quantité de savon rées inique et stabilisée par la présence d'environ 2 % de caséine ou d'une autre protéine. La caséine est utilisée comme colloïde protecteur et elle a pour but d'empêcher la croissance de particules de colophane, lesquelles restent ainsi à l'état finement divisé. Casey dit également que, dans le procédé Bewoid, on fragmente mécaniquement la colophane en présence d'environ 1 à 2 z d'hydroxyde de sodium et d'environ 2 % de caséine. La résine de colophane est chauffée et exposée à des contraintes mécaniques de cisaillement jusqu'à ce qu'elle soit divisée en petites particules. On ajoute ensuite à la colophane fondue, pour la saponifier partiellement, une petite quantité d'hydroxyde de sodium (1,6 partie pour 100 parties de résine de colophane), puis on ajoute la caséine (2,0 parties de caséine, dispersée dans 0,2 partie de NaOH) pour stabiliser les particules dispersées de résine de colophane.La caséine dissoute est incorporée dans la résine de colophane fondue par une agitation énergique, après quoi on ajoute une petite quantité supplémentaire de NaOH (0,2 partie) ; ou on pulvérise la colophane fondue dans de l'eau contenant de la caséine. Pour finir on ajoute-de l'eau de manière à obtenir une dispersion à environ 45 % de constituants solides, qui est utilisée sous cette forme. Ce procédé est parfois nommé, dans le langage technique, "procédé d'inversion pour la préparation d'une colle de résine de colophane" et la colle de résine de colophane ainsi préparée est désignée par l'expression " colle invèrtie". Par le procédé d'inversion on prépare, d'après le brevet des Etats-Unis d'Amérique NO 2.393.179, une colle à base de résine de colophane libre en utilisant, au lieu de l'hydroxyde de sodium, un dispersant non alcalin, par exemple un alcool gras supérieur sulfoné. On fond la colophane et on ajoute la quantité voulue de dispersant tout en agitant suffisamment pour former une masse fondue homogène. On ajoute ensuite peu à peu, tout en agitant rapidement, une solution ou dispersion aqueuse, pratiquement neutre ou légèrement acide, d'un colloide protecteur, par exemple de caséine : il se forme ainsi une dispersion pâteuse à haute teneur en corps solides, que l'on dilue ensuite à l'eau jusqu'à une teneur en corps solides de 40 à 60 % en poids. Casey examine, aux pages 1051 et 1052, le cas du procédé Prosize qui sert à la préparation d'une colle protégée à forte teneur en résine de colophane libre. La présence d'une protéine surfactive, par exemple d'une protéine du soja, empêche les particules de colophane de croître et de donner des agglomérats plus gros. D'après le brevet de la République Fédérale d'Allemagne NO 1.131.348, les colles à résine de colophane libre sont des dispersions d'acides résiniques non saponifiés contenant une certaine proportion de savon résinique. Les dispersions sont préparées par-le procédé d'inversion. Elles sont généralement mises en jeu avec une teneur en colophane libre de 60 à 95 % et elles contiennent en outre des émulsionnants auxiliaires et des stabilisants, tels que des stéarates, la triéthanolamine, la caséine et des cires. D'après ce brevet allemand (NO 1.131.348), les résines de colophane renforcées ne convenaient pas pour la préparation de dispersions car elles avaient généralement des points de fusion trop élevés, elles avaient tendance à cristalliser ou elles formaient,lors de la dispersion, de fines croûtes conduisant à des phénomènes de sédimentation. Le brevet en question décrit une colle pour l'encollage du papier,et un Procédé permettant de la préparer, sous la forme d'une dispersion aqueuse ayant une teneur élevée en résine de colophane libre, procédé selon lequel on mélange une résine de colophane renforcée, à température élevée, avec des acides gras, des mélanges d'acides gras et/ou des acides naphténiques et on réalise le passage en dispersion de manière connue. Le procédé est appliqué comme procédé d'inversion. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique NO 3.565.755 décrit une suspension aqueuse stable, pratiquement homogène, d'une matière à base d'une résine de colophane dans un état de fine division. La matière à base de résine de colophane est une résine de colophane renforcée ou un mélange d'une résine de colophane et d'une résine de colophane renforcée. Une très petite quantité de la matière à base de résine de colophane est saponifiée et agit comme dispersant sur les particules à base de résine de colophane. Ce produit, qui est essentiellement constitué de la matière à base de la résine de colophane, de la matière saponifiée correspondante et d'eau, est utilisé pour lZencollage du papier. Il s'agit d'une colle à forte teneur en résine de colophane libre, qui ne contient qu'une très petite quantité de la matière saponifiée correspondante, conserve longtemps une bonne stabilité et n'exige pas l'emploi de stabilisants tels que ceux auxquels on avait jusqu'alors recours pour la préparation de produits d'encollage stables à haute teneur en résine de colophane libre. D'après ce brevet américain (NO 3.565.755) on dissout par exemple un sel de la résine de colophane ou d'une résine de colophane renforcée ou une substance alcaline, par exemple de l'hydroxyde de sodium, dans de l'eau. On mélange la solution aqueuse obtenue avec une solution de résine de colophane renforcée dans un solvant organique non miscible à l'eau, par exemple dans du benzène, on homogénéise pour préparer une émulsion stable, puis on élimine le solvant organique pour obtenir une dispersion aqueuse stable. Le premier fascicule publié de la demande de brevet de la République Fédérale d'Allemagne NO 2.426.038 décrit un procédé de préparation d'une dispersion aqueuse pratiquement stable d'une matière à base de colophane qui convient pour l'encollage de fibres du genre cellulose dans la fabrication du papier : selon ce procédé, on homogénéise une dispersion aqueuse instable contenant au moins 5 % de corps solides constitués de O à 95 % de colophane et de 100 à 5 % d'un produit de réaction de la colophane avec un composé acide contenant le radical la quantité du composé acide relié sous la forme d'un produit d'addition représentant d'environ 1 à 20 % du poids total des corps solides, sous une pression d'environ 142 à 563 bars et à une température d'environ 150 à 1950C, en présence d'un dispersant anionique.Comme dispersants anioniques on utilise des matières à base de colophane saponifiée, des all-benzène-sulfonatesde sodium, le naphtalènesulfonate de sodium, le sulfate de lauryle et de sodium ou le sel d'ammonium de l'ester sulfurique d'un alkyl phénoxy- (polyéthylène-oxy) -éthanol. La demande de brevet suédois NO 74 10 018-1 décrit une dispersion aqueuse pratiquement stable qui est essentiellement constituée d'eau, d'une matiere à base de colophane et, comme stabilisant pour la matière à base de colophane, d'un alkyl-benzène-sulfonate de métal alcalin. On prépare cette dispersion en faisant passer un mélange des composantes, préparé à l'avance, dans un homogénéisateur. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N0 3.906.142 décrit un produit pour l'encollage du papier sans emploi de sulfate d'aluminium, produit qui contient une dispersion aqueuse stable d'une résine de colophane renforcée par réaction avec un acide carboxylique insaturé en o( , e , ou avec un anhydride correspondant, un colloide protecteur, par exemple la caséine, et une base volatile, par exemple l'ammoniac, la résine de colophane renforcée étant insaponifiée en une proportion d'au moins 90 %. Pour préparer ce produit on applique le procédé d'inversion, en fondant d'abord la colophane renforcée dans un récipient équipé d'un dispositif d'agitation et de chauffage. On prépare ensuite, dans un autre récipient, un agent de dispersion et de stabilisation, en dissolvant dans de l'eau une quantité mesurée d'un colloïde protecteur, par exemple de caséine, et une quantité mesurée d'une base volatile, par exemple d'ammoniac. On ajoute ensuite ranidement, à la collophane fondue, l'agent de dispersion et de stabilisation préparé, addition au cours de laquelle ou après laquelle on agite à grande vitesse ou on mélange énergiquement par un autre moyen. Pour finir on règle la teneur en corps solides de la dispersion aqueuse de colophane obtenue en y ajoutant une quantité calculée d'eau. On connaît en outre, par le premier fascicule publié de la demande de brevet de la République Fédérale d'Allemagne NO 2.654.496, une résine invertie pour l'encollage du papier dans la pâte, résine qui contient une dispersion aqueuse d'une résine de colophane renforcée dont le dispersant fournit, en solution, des anions répondant à l'une des formules (I) et ( dans lesquelles R représente un radical alkyle et R' un radical alkyle, un radical alcényle ou un radical cyclo allyle à noyaux condensés. Dans la préparation de ce produit connu pour l'encollage du papier l'emploi de colloïdes protecteurs, tels que la caséine, ne serait pas nécessaire mais il faudrait opérer avec de l'eau d'inversion chaude. I1 fallait donc mettre au point une colle invertie convenant aussi bien pour I'encollage du papier dans la pâte que pour l'encollage en surface, qui ait tous les avantages des produits d'encollage connus jusqu'à présent et dont la préparation non seulement ne nécessite ni l'emploi de solvants et de colloldes protecteurs, tels que la caséine, ni l'application de pressions élevées , mais encore puisse se faire avec de l'eau froide comme eau d'inversion. Ce problème technique est résolu, conformément à l'invention, grâce à une nouvelle colle invertie contenant, comme dispersant, un ou plusieurs composés solubles dans l'eau, insolubles dans l'eau ou dispersables dans l'eau qui fournissent, en solution ou en dispersion, un ou plusieurs anions répondant à l'une ou à l'autre des formules (I) et (II) dans lesquelles R représente un radical alkyle linéaire ou ramifié qui contient 8 ou 9 atomes de carbone, R1 représente un radical alkyle ou alcényle linéaire ou ramifié qui contient de 12 à 20 atomes de carbone, et n désigne un nombre tel que la proportion du poids moléculaire qui revient aux groupes -OCH2CH2- est d'environ 21 à environ 76 %. Les inventeurs ont fait une étonnante constatation, à savoir que la colle invertie conforme à l'invention convient non seulement pour l'encollage du papier dans la pSte,comme les colles inverties utilisées jusqu'à présent, mais encore pour l'encollage du papier en surface, cela parce qu'elle est capable de former ûne pellicule à la température ambiante. La colle invertie conforme à l'invention contient, dans la dispersion aqueuse, de 5 à environ 50 % en poids de résine de colophane renforcée, non renforcée, hydrogénée ou dismutée, ou d'un mélange de résines de colophane de ce genre, d'environ 6 environ 30 % en poids, par rapport à la colophane ou au mélange de résines de colophane, d'un dispersant, de préférence d'environ 5 à environ 10 % en poids, le reste étant constitué, jusqu'à 100 % en poids, d'eau. La colophane utilisée selon l'invention peut être une quelconque colophane du commerce, par exemple de la résine de racines, de la tacamaque, de la résine de tallöl ou des mélanges de deux ou de plus de deux de ces résines, à l'état brut ou à l'état raffiné. Les résines qui ont tendance à cristalliser peuvent être traitées, à température élevée, par du formaldéhyde ou du paraformaldéhyde en présence d'un catalyseur acide, par exemple d'acide p-toluène-sulfonique, ainsi que cela est bien connu de l'homme du métier. C'est ainsi qu'on peut se servir d'une résine traitée par du formaldéhyde, résine qui est englobée ici par l'expression "résine de colophane". Comme résine de colophane renforcée on utilise un produit résultant d'une réaction d'addition de la colophane avec un composé acide contenant le radical produit qui s'obtient par réaction de la colophane avec un composé acide à température elevée, habituellement entre environ 150 et 21O0C. La quantité du composé acide mise en jeu est réglée de telle façon qu'on obtienne une résine de colophane renforcée renfermant d'environ 1 à environ 30 % en poids, de préférence d'environ 5 à environ 12 % en poids, du composé acide fixé, par rapport au poids de la résine de colophane renforcée. Les brevets des Etats-Unis d'Amérique N s 2.628.918 et 2.684.300 décrivent des procédés de préparation de resines de colophane renforcées. Les composés acides contenant le radical qui peuvent être utilisés pour la préparation de la résine de colophane renforcée, sont notamment des acides organiques insaturés en d e ss et leurs anhydrides, par exemple l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acide acrylique, l'anhydride maléique, l'acide itaconique, l'anhydride itaconique, l'acide citraconique et l'anhydride citraconique. On donne la préférence à l'acide fumarique. On peut éventuellement, pour préparer la résine de colophane renforcée, se servir de mélanges d'acides. On peut également utiliser des mélanges de différentes résines de colophane renforcées, par exemple un mélange du produit d'addition de l'acide acrylique avec la colophane et du produit d'addition de l'acide fumarique avec la colophane. La résine de colophane peut éventuellement être mélangee avec des additifs connus, tels que des cires, plus spécialement des cires de paraffine et des cires micro-cristallines, des résines d'hydrocarbures, y compris celles qui dérivent d'hydrocarbures du pétrole et de terpènes, des huiles fines (huiles spindle) et des polyglycols. On mélange ces additifs à la résine de colophane à l'état fondu ou en solution, la quantité d'additifs pouvant représenter jusqu'à environ 100 % en poids, de préférence d'environ 30 à 50 % en poids, du poids de la résine de colophane. I1 est également possible de remplacer une partie de la résine de colophane par un diluant.Les diluants, qui peuvent être utilisés en des quantités d'environ 30 à 50 % en poids, par rapport au poids de la résine de colophane, sont notamment des dérivés du tallöl. Pour exécuter le procédé de l'invention on peut également se servir de mélanges d'une résine de -colophane renforcée et d'une résine de colophane non renforcée,hydrogénée ou dismutée ainsi que de mélanges d'une résine de colophane renforcée, de diluants et/ou d'additifs et d'une résine de colophane non renforcée, hydrogénée ou dismutée. Les mélanges d'une résine de colophane renforcée et d'une résine de colophane non renforcée, hydrogénée ou dismutée contiennent d'environ O à environ 100 % de la pre mière et d'environ 100 à environ O % de la seconde. Les mélanges d'une résine renforcée, d'une résine non renforcée et d'un diluant contiennent d'environ 25 à 49 % de la résine renforcée, d'environ 5 à 50 % de la résine non renforcée et d'environ 0 à 25 % du diluant pour la résine renforcée. Lorsqu'on utilise un mélange de résines de colophane, celui-ci peut contenir n'importe laquelle des résines de colophane mentionnées ci-dessus, renforcées et non renforcées, éventuellement aussi partiellement ou presque totalement hydrogénées ou dismutées ou encore polymérisées. Les dispersants mis en jeu dans la colle invertie conforme à l'invention sont des composés solubles dans l'eau, insolubles dans l'eau ou dispersables qui répondent à l'une ou à l'autre des formules dans lesquelles x est égal à 1 ou à 2. Dans la formule I le symbole R désigne un radical alkyle linéaire ou ramifié qui contient 8 ou 9 atomes de carbone, par exemple le radical octyle ou le radical nonyle. Dans la formule II le symbole R1 représente un radical alkyle ou alcényle linéaire ou ramifié qui contient de 12 à 20 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 ou, mieux encore, de 16 à 18, par exemple un radical dodécyle (c'est-à-dire lauryle), tétradécyle, hexadécyle, oléyle, octadécyle ou eicosyle. Dans les formules I et II n désigne un nombre tel que le poids moléculaire de chacun des anions proviennent, pour environ 21 à environ 76 %, de préférence pour environ 31 à 66 %, des groupements -OCH2CH2-. Dans les formules I et II MX+ représente un cation approprié. De nombreux cations permettent une dissolution du dispersant dans l'eau. I1 est préférable que le cation Mx+ dans les formules I et II,soit un ion de métal alcalin, par exemple un ion sodium ou potassium ; un ion + (H+) ; un ion ammonium (NH4 + hydrogène (H ) ; un ion ammonium (NH4 ) ou un ion triétha- nom-ammonium. I1 peut également y avoir plusieurs cations de ce genre en mélange. Les composés de formules I et II se trouvent dans le commerce ou peuvent être préparés par condensation de l'alkylphénol ou de l'alcool approprié avec l'oxyde d'éthylène, par des méthodes connues, puis transformation des produits de condensation ainsi formés, également par des méthodes connues, en les sels ou en les acides correspondants . La valeur de n est une moyenne car la réaction fournit des produits de condensation d'oxvde d'éthvlène ayant des longueurs de chaînes différentes. Voici quelques exemples d'acides alkylphénol- polyglycolEther-carboxyliques de formule I utilisables comme dispersants dans le procédé de l'invention et voici maintenant quelques exemples d'acides alcool polyglycoléther-carboxyliques de formule II utilisables comme dispersants conformément à l'invention C12H25-(OCH2CH2) 2,5-OCH2-CoOH C12H25- (OCH2CH2) 4,50CH2-COOH 12 25 (OCH2CH2) 10-OCH2-COOH, C18H35- ( CH2CH2) 2-OCH2-COOHt C18H35 (OCH2CH2) 9-OCH2-COOH, C16H33- (OCH2CH2) 8-OCH2-COOH, C 18H37- (OCH2CH2) 6-OCH2-COOH et C18H37- (OCH2CH2) 14-0CH2-COOH. Pour préparer la colle invertie conforme à l'invention on commence par fondre ensemble une quantité déterminée de la résine de colophane renforcée, non renfor cée, hydrogénée ou dismutée, ou d'un mélange de résines de ce genre, avec le dispersant ou les dispersants et, éventuellement, avec des diluants et/ou des additifs. La température de la masse fondue peut être comprise entre 80 et 1800C. On y ajoute ensuite, à cette température, une certaine quantité d'un agent de saponification, par exemple d'hydroxyde de sodium ou d'hydroxyde de potassium en solution aqueuse, la masse fondue se refroidissant alors en moussant. Selon l'agent de saponification on en utilise des quantités comprises entre 1 et 10 % , de préférence entre 1,5 et 5 %, par rapport à la quantité de résine. Après avoir ajouté l'agent de saponification on ajoute de l'eau froide tout en agitant énergiquement : il se forme alors d'abord une émulsion HL (ctest-à-dire eau-dans-l'huile), laquelle, au fur et à mesure qu'on ajoute de l'eau, se transforme en une émulsion LH (huile-dans-l'eau) diluable à l'eau. A l'eau de dilution on peut éventuellement ajouter des colloïdes protecteurs, par exemple des amidons modifiés ou des dérivés de la cellulose ou encore de l'alcool polyvinylique. Ces colloides protecteurs ne constituent cependant que des constituants facultatifs et, en particulier, on n'est nullement obligé d'ajouter de la caséine (qui serait gênante en tant que milieu nutritif pour mycètes). Les exemples suivants illustrent la présente invention. Exemple 1 A - Préparation d'une résine de colophane renforcée par de l'anhydride maléique. On chauffe à 1900C, tout en agitant, un mélange de 9 parties d'anhydride maléique et 91 parties d'une résine de colophane (résine de tallôl ayant un indice d'acide de 165) jusqu'à ce que la totalité de l'anhydride maléique ait réagi, après quoi on refroidit à la température ambiante. B - Préparation de la colle invertie. On fond 50 parties de la résine obtenue selon A avec 3 parties d'un dispersant de formule C12H25- (OCH2CH2)4,5 4,5-OCH2-COOH dont la teneur en groupes éthoxy est de 44,8 %. La température de la masse fondue est de 153"C. A cette température on ajoute avec précaution, tout en agitant, 3,75 parties d'une solution à 26 % d'hydroxyde de potassium : la masse fondue se refroidit alors en moussant. On ajoute ensuite peu à peu, tout en agitant énergiquement, 100 parties d'eau froide. Au cours de l'addition de l'eau il se forme d'abord une émulsion HL, qui, lorsqu'd peu pres la moitié de la quantité d'eau totale a été introduite, se transforme en une émulsion LH (phénomène inversion). Exemple 2 A - Préparation d'une résine de colophane renforcée par de l'acide fumarique. On chauffe à 2050C, tout en agitant, un mélange de 7 parties d'acide fumarique et de 93 parties d'une résine de colophane (résine de tallôl ayant un indice d'acide de 165), préalablement traitée par du formaldéhyde, jusqu'à ce que l'acide fumarique se soit dissous dans la résine fondue et ait réagi avec la résine en donnant une résine renforcée. On refroidit ensuite le produit à la température ambiante. B - Préparation de la colle invertie. On fond ensemble 50 parties de la résine obtenue selon A, 1 partie de paraffine, 2 parties d'un dispersant de formule C16H33-(OCH2CH2)8-OCH2-C0oH (dont la teneur en groupes éthoxy est de 61 %) et 2 parties d'un dispersant de formule C18H35-(OCH2CH2)9-OCH2-C0OH (dont la teneur en groupes éthoxy est de 55 %). La température de la masse fondue est de 1420C. A cette température on ajoute, tout en agitant, 8 parties d'une solution ammoniacale à demi-concentrée : la masse se refroidit alors en moussant. On ajoute ensuite peu à peu, tout en agitant énergiquement, 100 parties d'eau froide. I1 se forme alors d'abord une émulsion HL, laquelle, lorsqu'on a ajouté à peu près la moitié de la quantité d'eau, se transforme en une émulsion LH. Exemple 3 Préparation d'une colle invertie à partir d'une résine non renforcée. On fond 50 parties d'une résine de colophane non renforcée, qui a un indice d'acide de 105, avec 1 partie de paraffine 52/54 et 4 parties d'un émulsionnant de formule CH3(CH2)./-C6H4-(0CH2CH2)11 5-COOH dont la teneur en groupes éthoxy est de 66 %. La température de la masse fondue est de 146 C. A cette température on ajoute avec précaution 4 parties d'une solution aqueuse ammoniacale à demi-concentrée : la masse fondue se refroidit alors en moussant. On ajoute ensuite peu à peu 100 parties d'eau froide. Au cours de l'addition d'eau il se forme d'abord une émulsion HL, laquelle se transforme, lorsqu'on a ajouté à peu près la moitié de la quantité d'eau indiquée, en une émulsion LH. REVENDICATIONS 1 - Colle invertie pour l'encollage du papier dans la pâte ou en surface, qui contient une dispersion aqueuse d'une résine de colophane renforcée, non renforcée, hydrogénée ou dismutée, ou un mélange de résines de ce genre, et, comme dispersant, un ou plusieurs composés solubles dans l'eau, insolubles dans l'eau ou dispersables dans l'eau qui donnent, en solution ou en dispersion, un ou plusieurs anions répondant à l'une ou à l'autre des formules I et Il dans lesquelles R représente un radical alkyle linéaire ou ramifié qui contient 8 ou 9 atomes de carbone, R1 représente un radical alkyle ou alcényle liné aire ou ramifié contenant de 12 à 20 atomes de carbone et n désigne un nombre entier tel qu'environ 21 à environ 76 % du poids moléculaire soient fournis par les groupements -OCH2CH2 - 2 - Colle selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'anion de formule I ou de formule Il dérive d'un composé hydrosoluble contenant l'anion de formule I ou II et un quelconque cation approprié M dans lequel x est égal à 1 ou à 2, permettant pratiquement le passage du composé en solution ou en dispersion dans 1 reau. 3 - Colle selon la revendication 2, caractérisée en ce que M est un ion de métal alcalin, d'hydrogène, d'ammonium et/ou de triéthanol-ammonium. 4 - Colle selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que n est un nombre tel qu'environ 21 à 76 % du poids moléculaire de l'anion soient fournis par les groupements -OCH2CH2- 5 - Colle selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce qu'elle contient, comme dispersant, un composé de formule I dans lequel n est un nombre tel qu'environ 50 à 76 % du poids moléculaire de l'anion soient fournis par les groupements -OCH2CH2-. 6 - Colle selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce qu'elle contient, comme dispersant, un composé de formule II dans lequel n désigne un nombre tel qu'environ 21 à 66 % du poids moléculaire de l'anion soient fournis par les groupements -OCH2CH2-. 7 - Colle selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce qu'elle contient, comme dispersant, un composé de formule I dans lequel R représente le radical nonyle. 8 - Colle selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce qu'elle contient, comme dispersant, un composé de formule I dans lequel R représente le radical octyle et/ou le radical nonyle. 9 - Colle selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 et 6, caractérisée en ce qu'elle contient, comme dispersant, un composé de formule Il dans lequel R1 représente le radical lauryle ou le radical cétyle. 10 - Procédé de préparation de la colle invertie selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, par fusion d'une résine de colophane renforcée, non renforcée, hydro génée ou dismutée, ou d'un mélange de résine de ce genre, avec un dispersant, saponification de la masse fondue avec une solution aqueuse d'un agent de saponification et dilution de l'émulsion HL obtenue avec de l'eau, dilution qui se fait avec inversion conduisant à une émulsion LH, procédé caractérisé en ce qu'on utilise, comme dispersant, un ou plusieurs composés solubles dans l'eau ou dispersables dans l'eau capables de donner, en solution ou en dispersion, un ou plusieurs anions de formules I et/ou II dans lesquelles R, R1 et n ont les significations données à la revendication 1, et, pour diluer l'émulsion HL , on utilise de l'eau d'inversion froide. 11 - Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce qu'on utilise, comme agent de saponification, une solution d'hydroxyde de potassium. 12 - Procédé selon l'une des revendications 10 et 11, caractérisé en ce qu'on mélange, avec la résine de colophane, des additifs, en particulier des paraffines, des huiles fines et/ou des polyglycols. 13 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 10 à 12, caractérisé en ce qu'on remplace une partie de la résine de colophane par un ou plusieurs diluants, plus spécialement des dérivés du tallôl. 14 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 10 à 13, caractérisé en ce qu'on ajoute des colloldes protecteurs, plus spécialement des amidons modifiés ou des dérivés de la cellulose, à l'eau utilisée pour la dilution. 15 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 10 à 14, caractérisé en ce qu'on utilise des dispersants de formules I et/ou Il dont les anions proviennent d'un composé soluble dans l'eau, insoluble dans l'eau ou dispersable qui contient l'anion (I) ou (II) et un quelconque cation Mx+, dans lequel x est égal à 1 ou à 2, permettant pratiquement le passage d composé en solution ou en dispersion dans l'eau. 16 - Procede selon la revendication 95, caractérisé en ce qu'on utilise des dispersants de formules I ou II dans lesquels les cations MX+ sont des ions de métaux alcalins, d'hydrogène, d' ammonium et/ou de triFthanol- ammonium. 17 - Procédé selon l'une quelconque des reven dications 10 à 16, caractérisé en ce qu'on utilise, comme dispersant, un composé de formule I dans lequel n désigne un nombre tel qu'environ 52 à 76 3 du poids moléculaire de l'anion soient fournis par les groupements -OCH2CH2-. 18 - Procédé selon l'une quelconque des reven dications 10 à 16, caractérisé en ce qu'on utilise, comme dispersant, un composé de formule II dans lequel n désigne un nombre tel qu'environ 21 à 66 % du poids moléculaire de l'anion soient fournis par les groupements -OCH2CH2-. 19 - Procédé selon l'une quelconque des reven dications 10 à 17, caractérisé en ce qu'on utilise, comme dispersant, un composé de formule I dans lequel R représente le radical octyle et/ou le radical nonyle. 20 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 10 à 16 et 18, caractérisé en ce qu'on utilise, comme dispersant, un composé de formule II dans lequel R1 représente le radical lauryle ou le radical cétyle. 21 - Procédé selon la revendication 19, carac térisé en ce qu'on utilise, comme dispersant, un composé de formule I dans lequel R représente le radical nonyle. 22 - Procédé selon l'une quelconque des revendi cations 10 à 13 et 15 à 21, caractérisé en ce qu'on opère en l'absence de colloide protecteur.