Brevet FR2460364A1 — publié le 19810123

246036i La présente invention a pour objet un procédé de teinture de substrats textiles permettant d'obtenir, en une seule étape, des effets de réserve et/ou multi- colores. L'utilisation de préparations tinctoriales con- tenant deux phases liquides non miscibles pour teindre des substrats textiles est connue. De tels systèmes à deux phases comprennent des émulsions eau-dansl'huile (e/h) ou des émulsions huile-dans-l'eau (h/e) finement divisées contenant un émulsifiant et, généralementun épaississant. L'émulsion du type h/e est utilisée pour l'impression pigmentaire, les pigments étant dispersés soit dans la phase organique, soit dans la phase aqueuse. Avec les émulsions h/e connues, on peut teindre les subs- trats textiles en une seule étape soit en une seule nuance, soit avec des effets ton-sur-ton, ou bien on peut imprimer des effets multicolores selon un procédé requé- rant au moins deux applications successives d'une émulsion d'impression. La demanderesse a maintenant trouvé qu'il était possible de produire en une seule étape sur un substrat textile des effets de réserve et/ou multicoloresmouchetés en utilisant une dispersion h/e de teinture contenant des gouttelettes de solvant organique de dimension visi- ble, réparties uniformément dans la phase aqueuse. L'invention concerne plus particulièrement un procédé de teinture de substrats textiles en une seule étape permettant d'obtenir des effets de réserve et/ou multicolores mouchetés, procédé selon lequel on applique sur le substrat une dispersion huile-dans-l'eau contenant un épaississant et au moins un colorant soluble dans l'eau ou dans un solvant organique, la phase organique de cette dispersion comprenant un solvant organique non miscible ou peu miscible à l'eau, choisi parmi les éthers polyglycoliques d'oxyde d'alkylène dont le reste alkylène contient de 1 à 4 atomes de carbone, les alcools supérieurs, les esters d'acidescarboxyliques,les cétones, les nitriles et les hydrocarbures cycliques saturés,et leurs mélanges, sous forme de gouttelettes de 0,2 à 2 mm de diamètre réparties uniformément dans la phase aqueuse, la densité de la phase organique étant différente de 0,01 à 0,2 g/cm3 de celle de la phase aqueuse, puis on effectue la fixation du colorant. Par effets de réserve et/ou multicolores mouche- tés, on entend des points blancs ou de couleurs répartis statistiquement sur le substrat. L'invention concerne également les dispersions huile-dans-l'eau contenant un épaississant et au moins un colorant soluble dans l'eau ou dans un solvant orga- nique, telles que spécifiées ci-dessus. La quantité de phase organique présente dans la dispersion dépend essentiellement de l'effet que l'on désire obtenir sur le substrat. En général, la proportion de la phase organique peut atteindre 10% du poids de la phase aqueuse; elle est de préférence de 2 à 5% du poids de la phase aqueuse. Les gouttelettes organiques ont de préférence un diamètre compris entre 1 et 2 mm. Le choix du solvant organique est essentielle- ment déterminé par la différence de densité avec la phase aqueuse. La densité de la phase organique diffère de préférence de 0,01 à 0,1 g/cm3 de celle de la phase aqueuse. Les éthers polyglycoliques appropriés sont les produits d'addition d'un oxyde d'alkylène dont le reste alkylène contient de 1 à 4 atomes de carbone, par exemple l'oxyde d'éthylène ou l'oxyde de propylène, sur un poly- glycol, par exemple l'éthylèneglycol, le propylèneglycol, le 2,3butylèneglycol, le 1,3-butylèneglycol etc... Les éthers polyglycoliques préférés sont les produits d'addi- tion de l'oxyde de propylène sur le propylèneglycol et ayant un poids moléculaire compris entre 1.000 et 2.500, de préférence entre 1.700 et 2. 000, ou les produits d'addition de l'oxyde de propylène et- de l'oxyde d'éthylène sur du propylèneglycol, en particulier les produits résultant de l'addition de 20 à 40 moles d'oxyde de propylène et de 2 à 10, de préférence de 2 à 5 moles d'oxyde d'éthylène, sur 1 mole de propylèneglycol, de tels éthers polyglyco- liques ayant un poids moléculaire compris entre 1.200 et 3.000. Ce dernier type d'éthers polyglycoliques est commercialisé sous la désignation PLURONICS (BASF, Ludwigshafen, RFA). Comme autres solvants organiques utilisables pour la phase organique, on peut citer les solvants in- solubles ou peu solubles dans l'eau comme: des alcools supérieurs tels que le pentanol, des carboxylates tels que les acétates de propyle, de butyle ou de benzyle, ou le phtalate de dodécyle, des nitriles, comme par exemple le 3-(benzyloxy)propio- nitrile, des hydrocarbures cycliques saturés tels -que le.:cyclohexane ou le méthyl-cyclohexane. On peut également utiliser des mélanges des solvants organiques cités cidessus ou des mélanges de tels solvants avec un solvant légèrement plus soluble dans l'eau, par exemple un ester d'acide carboxylique tel que l'acétate d'éthyle ou d'isopropyle, ou une cétone telle que la 2-butanone. Les mélanges préférés sont ceux contenant au moins un ester d'acide carboxylique tel que l'acétate de benzyle,et un nitrile, en particulier les mélanges comprenant un mélange d'alcools supérieurs, d'esters d'acidescarboxyliques,de cétones et/ou de nitriles (ces composants ayant un bon pouvoir solvant pour les colorants solubles dans un milieu organique) et d'un hydrocarbure cyclique saturé (ces composants permettant d'ajuster la densité de la phase organique). Le choix et la proportion de chaque composant du mélange dépend de la densité finale désirée de la phase organique, de la solubilité du colorant dans la phase organique résultante et du degré de miscibilité de la phase organique avec la phase aqueuse. De préférence, on met en jeu un mélange de solvants organiques non miscible à la phase aqueuse. Les mélanges de solvants organiques particulièrement préférés sont les mélanges comprenant de l'acétate de benzyle, du cyclohexane et du méthylcyclohexane, de pré- férence dans un rapport de 1,5:0,8:1 à 2,5:1,2:1,5. Les solvants organiques préférés sont les éthers polyglycoliques d'oxyde d'alkylène dont le reste alkylène contient de 1 à 4 atomes de carbone, en particulier les éthers polyglycoliques préférés mentionnés ci-dessus, plus particulièrement les produits d'addition d'oxyde de propylène sur le propylèneglycol. Bien que l'on puisse teindre n'importe quel substrat textile selon le procédé de l'invention, à condition que ce substrat soit susceptible d'être teint avec au moins un colorant soluble dans l'eau ou un colo- rant soluble dans la phase organique indiquée, les subs- trats textiles préférés sont les substrats constitués, en totalité ou en partie, de polyamides naturels ou syn- thétiques, tels que la laine, le nylon 6, le nylon 6,6 etc.., et de leurs mélanges. Le-substrat peut se trouver sous une forme quelconque, par exemple sous forme d'articles tissés ou tricotés, de fils, de tapis, de non- tissés ou de rubans. Le procédé de l'invention est parti- culièrement approprié pour la teinture de substrats tex- tiles plats, de préférence des tapis. Selon une variante de l'invention, on tricote du filé pour tapis, on teint le tricot selon l'invention, on défait ensuite le tricot et on utilise le filé teint pour la fabrication des tapis. Avec les dispersions h/e de l'invention, on peut obtenir divers effets mouchetés sur le substrat, selon le nombre et le type de colorants utilisés. Lorsqu'on emploie plusieurs colorants, on obtient une dispersion huile-dans-l'eau contenant des gouttelettes de différentes couleurs correspondant respectivement à chaque colorant employé. Lorsqu'on ajoute séparément à la phase aqueuse chaque -- solution organique de colorants, il est surprenant de constater que dans ces conditions il ne se produit pas ou très peu de mélanges de couleurs. Dans certains cas, il peut être souhaitable d'obtenir un mélange partiel des colorants présents dans la phase organique, afin d'obtenir une plus large gamme de nuances. Lorsqu'on applique sur le substrat une dispersion huile- dans-l'eau contenant un ou plusieurs colorants dans la phase organique, on obtient un effet moucheté d'une ou de plusieurs couleurs. On peut obtenir ces effets sur un substrat dont le fond est teint lorsque la phase aqueuse de la dispersion contient également un ou plusieurs colorants, ou sur un fond blanc lorsque la phase aqueuse est exempte de colorant. On peut obtenir un substrat tacheté de blanc sur un fond teint lorsque la dispersion huile/eau appliquée sur le substrat contient un ou plu- sieurs colorants dissous dans la phase aqueuse et ne contient aucun colorant dans la phase organique. Selon le procédé de l'invention, on peut utili- ser des colorants appartenant à différentes classes, en fonction du substrat à teindre, le colorant devant néan- moins être soluble dans la phase aqueuse ou organique. On peut également utiliser des pigments et des colorants de dispersion solubles dans les solvants organiques in- diqués ci-dessus. Les colorants préférés sont les colorants classifiés sous la dénomination de "Solvent Dyes" dans le Colour Index. Lorsque le substrat comprend des polyamides naturels ou synthétiques, les colorants préférés pour la phase aqueuse sont les colorants anioniques, en particu- lier les colorants acides. De tels colorants sont connus et figurent dans le Colour Index. Certains colorants acides sont plus solubles dans la phase organique que dans la phase aqueuse et peuvent être utilisés dans la phase organique. La concentration des colorants dans la phase aqueuse et la phase organique dépend de plusieurs facteurs, en particulier de l'intensité désirée de la nuance. La phase organique peut contenir jusqu'à 150 g/litre de colorant, cette limite supérieure dépendant de la solu- bilité du colorant dans la phase organique. La phase orga- nique contient de préférence jusqu'à 100 g/litre de colorant. La concentration du colorant dans la phase aqueuse peut atteindre de manière générale jusqu'à 75 g/litre. Comme mentionné ci-dessus, la phase aqueuse contient un épaississant; celui-ci permet de stabiliser la dispersion et d'éviter ainsi la coalescence des goutte- lettes organiques. On peut utiliser un épaississant quel- conque naturel, modifié chimiquement ou synthétique, généralement utilisé dans l'industrie textile. Les épaississants préférés sont les produits au moins partiellement floculés par l'addition d'un acide carboxylique aliphatique inférieur, de préférence l'acide formique. Comme exemples de tels épaississants, on peut citer les alginates et leurs dérivés et les dérivés du guar floculés au moins partiellementparl'addition d'acide formique. De tels épaississants sont connus et se trouvent dans le commerce. La quantité d'épaississant présente dans la phase aqueuse est comprise entre 0,1 et 10%, de préférence entre 1 et 8% en poids. Selon le colorant hydrosoluble présent, la phase aqueuse peut contenir en outre d'autres auxiliaires de teinture tels qu'un agent tampon, un acide, un agent d'unisson, un agent tensio-actif ayant pas ou peu de propriétés émulsifiantes. La phase aqueuse contient de préférence un sel d'amine, en particulier le chlorhydrate de guanidine. On utilise un tel sel afin d'empêcher le colorant contenu dans la phase organique de dégorger dans la phase aqueuse. La quantité de sel d'amine contenue dans la phase aqueuse est avantageusement de 1 à 10 g/litre, de préférence de 1 à 5 g par litre. Les dispersions huile-dans-l'eau de l'invention peuvent être appliquées sur le substrat selon des méthodes connues, dépendant de la nature du substrat. Lorsque le substrat contient un polyamide naturel ou synthétique, on applique la dispersion huile-dans-l'eau sur le subs- trat par foulardage, imprégnation, immersion ou impression au cadre, de préférence par foulardage ou imprégnation. Après la teinture, on fixe le colorant sur le substrat en procédant selon des méthodes connues, dépen- dant de la nature du substrat, par exemple par traitement à la vapeur saturée ou surchauffée, à l'air chaud ou par stockage à une température comprise entre la température ambiante et 40 . Le substrat teint est ensuite lavé et séché. Pour préparer les dispersions huile-dans-l'eau de l'invention, on peut procéder selon des méthodes connues, par exemple comme décrit dans l'exemple 1 ou 9 ci-dessous. Lorsqu'on met en jeu plusieurs colorants dans la phase organique, il est avantageux d'ajouter séparément et sous agitation chaque solution organique de colorant à la phase aqueuse, laquelle contient déjà un épaississant au moins partiellementsfloculé,et éven- tuellement un colorant et d'autres additifs, en particu- lier un sel d'amine.-Les dispersions huile--- dans-l'eau préférées sont celles contenant au moins un colorant dissous dans la phase aqueuse, de préférence un colorant acide, et au moins un colorant dissous dans la phase organique. Le procédé de teinture de l'invention présente tous les avantages d'un procédé en une étape unique, en particulier lorsque le substrat est un tapis. Le procédé peut être exécuté aisément et ne nécessite pas la mise en oeuvre de machines spéciales. Les effets multicolores obtenus sur le substrat comprennent une large gamme de couleurs et destaches d'un diamètre inférieur à 5 mm (microspace dyeing). Tl n'est pas possible d'obtenir des taches d'aussi petites dimensions au moyen des techniques habituelles de teinture de tapis en une seule étape. L'invention comprend par ailleurs les substrats textiles qui ont été teints au moyen des nouvelles dis- persions huile-dans-l'eau. Les exemples suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée. Les par- ties s'entendent en poids et les températures sont indi- quées en degrés Celsius. - Exemple 1 On introduit dans 400 parties d'eau, sous agita- tion, 60 parties d'un alginate du commerce, 40 parties de chlorure de sodium et 10 parties d'acide formique. Après addition de 0,2 partie de chlorhydrate de guanidine, on dilue ce mélange épaissi jusqu'à 1.000 parties en volume avec de l'eau. A ce mélange on ajoute successivement, sous agitation1 les solutions suivantes: a) une solution de 1,6 partie du colorant C.I. Solvent Yellow 83 dans 20 parties d'acétate de benzyle, b) une solution de 0,8 partie du colorant C.1. Solvent Red 91 dans 10 parties d'acétate de benzyle, et c) une solution de 0,8 partie du colorant C.1. Solvent Black 45 dans 10 parties d'acétate de benzyle. La dispersion aqueuse ainsi obtenue contient des gouttelettes jaunes, rouges et noires d'environ 1 mm, réparties uniformément. On foularde un tricot de polyamide avec cette dispersion huile-dans-l'eau jusqu'à un taux d'absorption de 120% puis on traite le substrat pendant 4 minutes à la vapeur saturée à 102 . Après lavage à l'eau chaude à 600 et séchage, on défait le tricot. On obtient ainsi un filé teint avec des points jaunes, rouges et noirs répar- tis statistiquement et ayant des solidités remarquables. On utilise le filé ainsi teint pour la fabrication de tapis. Exemple 2 En procédant comme décrit à l'exemple 1, on prépare une dispersion huiledans-l'eau contenant, pour 1.000 parties: 2,0 parties du colorant C.I. Acid Yellow 19 en solution dans la phase aqueuse, 1,6 partie du colorant C.I. Solvent Yellow 83 dissous dans 20 parties d'un mélange con- tenant: 32,0 parties d'acétate de benzyle et 8,0 parties de 3-(benzyloxy)propionitrile, 0,8 partie du colorant C.I. Acid Red 399 dissous dans 10 parties d'un mélange d'acétate de benzyle et de 3-(benzyloxy)propionitrile tel que spécifié plus haut, 0,8 partie du colorant C.I. Acid Blue 296 dissous dans 10 parties du même mélange de solvants, et 500 parties d'un mélange à 12% d'alginate, contenant 40 parties de chlorure de sodium et 10 parties d'acide formique (voir exemple 1). Les gouttelettes d'huile sont réparties uniformément dans la dispersion et ont une dimension d'environ 1 mm. On foularde avec cette dispersion un tricot de filé pour tapis en polyamide 66, puis on procède comme décrit à l'exemple 1. On obtient ainsi un filé teint avec des points jaunes, rouges et bleus répartis statistique- ment et ayant de remarquables solidités. Exemple 3 En procédant comme décrit à l'exemple 1, on prépare une dispersion huile-dans-l'eau contenant, pour 1.000 parties: 1,6 partie du colorant C.I. Solvent Yellow 83 dissous dans 20 parties d'un mélange conte- nant: 17,64 parties d'acétate de benzyle, ,96 parties de phtalate de dodécyle, et 8,4 parties de 3-(benzyloxy)-propionitrile, 0,16 partie du colorant C.I. Acid Red 399 dissous dans 2 parties du même mélange à trois composants, 1,6 partie du colorant C.I. Acid Blue 296 dissous dans'20 parties du même mélange de solvants, et 500 parties d'un mélange à 8% d'alginate conte- nant 50 parties de chlorure de sodium et parties d'acide formique concentré (tel qu'à l'exemple 1). Avec cette dispersion, on foularde un tricot de filé pour tapis en polyamide 66, puis on traite le subs- trat comme décrit à l'exemple 1. On obtient ainsi un filé teint comportant des points jaunes, rouges et bleus (et quelques points verts) répartis statistiquement et possé- dant de très bonnes solidités. Exemple 4 En procédant comme décrit à l'exemple 1, on prépare une dispersion huile-dans-l'eau contenant, pour 1.000 parties: 0,8 partie du colorant C.I. Solvent Yellow 83 dissous dans 10 parties d'un mélange conte- nant: 24 parties d'acétate de benzyle, et 6 parties de 3-(benzyloxy)propionitrile 0,8 partie du colorant C.I.Solvent Brown 28 dissous dans 10 parties du même mélange de solvants, 0,8 partie du colorant C.I. Acid Blue 296 dissous dans 10 parties du même mélange de solvants, et 500 parties d'un mélange à 3% d'un épaississant du commerce (Meyprogum PAT, Meyhall Chemical il A.G., Suisse, _. ou bien Kelzan, Kelco Co., USA, New- Jersey) contenant 40 parties de chlorure de sodium et 2 parties d'acide formique concentré. Avec cette dispersion on foularde un tricot de filé de polyamide pour tapis puis on traite le substrat comme décrit à l'exemple 1. On obtient un filé teint avec des points jaunes, bruns et bleus répartis statis- tiquement et possédant de remarquables solidités. Exemple 5 En procédant comme décrit à l'exemple 1, on prépare une dispersion huile-dans-l'eau contenant, pour 1.000 parties: 3 parties du colorant C.I. Acid Yellow 19 dissous dans la phase aqueuse, 3 parties du colorant C.I. Solvent Brown 28 dissous dans un mélange contenant: 23;5 parties d'acétate de benzyle, 12,5 parties de cyclohexane, et 14 parties de méthyl-cyclohexane, et 400 parties du mélange d'épaississant de l'exemple 1. On foularde avec cette dispersion un tricot de filé de polyamide 66 pour tapis, puis on traite-le subs- trat en procédant comme décrit à l'exemple 1. On obtient ainsi un filé teint en jaune avec des points noirs répartis statistiquement et ayant des solidités remarqua- bles. Exemple 6 En procédant comme décrit à l'exemple 1, on prépare une dispersion huiledans-l'eau contenant, pour 1.000 parties: 1 partie du colorant C.I. Acid Orange 127 en solution dans la phase aqueuse, 2 parties du colorant C.I. Acid Orange 147 en solution dans la phase aqueuse, 1 partie du colorant C. I. Acid Yellow 19 en solution dans la phase aqueuse, 1 partie du colorant C.I. Solvent Brown28 dans un mélange composé de 14 parties d'acétate de benzyle, 7,5 parties de cyclohexane, et 8,5 parties de méthyl-cyclohexane, et 400 parties du mélange d'épaississant de - l'exemple 1. On imprègne un tapis bouclé de polyamide 66 avec cette dispersion jusqu'à un taux d'absorption de 250%. On enroule ensuite le tapis sur un rouleau, on l'enveloppe avec une feuille de matière plastique et on fait tourner lentement le rouleau pendant 12 heures à la température ambiante. Le tapis ainsi teint est ensuite lavé et séché. On obtient un tapis teint en brun naturel avec des points de différentes nuances de brun, répartis statistiquement. Exemple 7 On foularde des rubans de laine peignée avec une-dis- persion huile-dans-l'eau contenant, pour 1.000 parties: parties du colorant C.I. Solvent Black 45 dissous dans un mélange contenant 23,5 parties d'acétate de benzyle, 12,5 parties de cyclohexane, et 14 parties de méthyl-cyclohexane, et 500 parties du mélange d'épaississant de l'exemple 4. Le taux d'absorption est de 120%. On traite ensuite le substrat avec de la vapeur à 102 pendant 20 minutes, on le lave et on le sèche. On obtient un substrat avec des points noirs répartis statis- tiquement. Exemple 8 On imprègne un tapis velours en polyamide 6,6 par une solution aqueuse contenant 5 g/litre d'un produit d'addition non ionique d'oxyde d'alkylènedisponible dans le commerce. Le taux d'absorption est de 100%. On verse ensuite sur le côté velours du tapis pré-traité une dispersion huile-dans-l'eau contenant, pour 1.000 parties: 3 parties du colorant C.I. Acid Yellow 19 en solution dans la phase aqueuse, 3 parties du colorant C.I. Solvent Black 45 dissous dans un mélange contenant 23,5 parties d'acétate de benzyle, 12,5 parties de cyclohexane, et 14 parties de méthyl-cyclohexane, et parties du mélange d'épaississant de l'exemple 4. Le taux d'absorption est de 500%. Apres fixation des colorants par traitement à la vapeur saturée pendant 10 minutes, on lave et on sèche le tapis. On obtient ainsi un tapis teint en jaune avec des points noirs répartis à la pointe des poils. Exemple 9 Dans 400 parties d'eau on introduitsous agita- tion,60 parties d'un alginate du commerce, 40 parties de chlorure de sodium et 10 Oparties d'acide formique. Après addition de 0,2 partie de chlorhydrate de guanidine, on dilue le mélange avec de l'eau jusqu'à 1.000 parties. Tout en agitant continuellement, on ajoute successivement à ce mélange les solutions suivantes: a) une solution de 1,6 partie du colorant C.I. Solvent Yellow 83 dissous dans 20 parties d'un produit d'addi- tion de l'oxyde de propylène sur du propylèneglycol (poids moléculaire = 1.780); b) une solution de 0,8 partie du colorant C.I. Solvent Red 91 dissous dans 10 parties du même produit d'addi- tion; et c) une solution de 0,8 partie du colorant C.I. Solvent Black 45 dissous dans 10 parties du même produit d'ad- dition. La dispersion ainsi obtenue contient des goutte- lettes d'huile jaunes, rouges et noires d'environ lmm et réparties uniformément. On foularde un tricot de polyamide avec la dispersion huile-dans-l'eau ainsi obtenue, à un taux d'absorption de 120%, puis on le traite pendant 4 minutes à la vapeur saturée à 1020. Après lavage dans l'eau chaude à 600 et séchage, on défait le tricot et on ob- tient un filé avec des points jaunes, rouges et noirs répartis statistiquement et ayant des solidités remar- quables. Exemple 10 En procédant comme décrit aux exemples 2 à 8, mais en remplaçant le mélange de solvants indiqué par un produit d'addition d'oxyde de propylène sur du propylêneglycol (d'un poids moléculaire de 1.800 ou 1. 890) ou par un produit d'addition de l'oxyde de propylène et de l'oxyde d'éthylène sur du propylôneglycol (poids moléculaire =,.111 ou 2.165), on obtient les mêmes effets. Exemple 11 On foularde un tapis bouclé uni en polyamide 6,6 ayant un support de polypropylène, avec une dispersion huile-dans-l'eau contenant pour 1.000 parties: 3 parties du colorant C.I. Acid Yellow 19 en solution dans la phase aqueuse, 2 parties du colorant C. I. Solvent Black 45 dissous dans 40 parties d'un produit d'addi- tion de l'oxyde de propylène sur du propylène- glycol d'un poids moléculaire de 1.780, 2 parties du colorant C.I. Solvent Red 91 dissous dans 40 parties du même produit d'addition, 2 parties de chlorhydrate de guanidine, 1 partie d'un agent tensio-actif non ionique du commerce à base d'un produit d'addition de l'oxyde d'éthylène sur un alkylphénol supé- rieur, 1 partie d'un agent tensio-actif anionique du commerce à base d'un produit de condensation d'acide naphtalène-sulfonique et du formal- déhyde, 2 parties d'un tampon au phosphate (pH5) du commerce, et parties d'un épaississant modifié chimique- ment, à base d'un dérivé de la farine de graines de caroube (produit du commerce). Le taux d'absorption est de 500%. On traite ensuite le tapis pendant 10 minutes avec de la vapeur saturée à 102', puis on le lave et on le sèche. On obtient un tapis teint jaune avec des points rouges et noirs répartis statistiquement et ayant de bonnes solidités. Exemple 12 On procède comme décrit à l'exemple 11, mais on utilise une dispersion huile-dans-l'eau contenant, pour 1.000 parties: 4 parties du colorant C.I. Solvent Yellow 63 dissous dans 50 parties du produit d'addi- tion de l'oxyde de propylène sur du propylène- glycol de l'exemple 11, 2 parties du colorant C.I. Solvent Brown 28 dissous dans 50 parties du même produit d'addition, 2 parties du colorant C.I. Acid Red 399 dissous dans 50 parties du même produit d'addition, 2 parties d'un agent tensio-actif anionique du 3o commerce à base d'un alkylsulfonate de sodium supérieur, et 4 parties de l'épaississant de l'exemple 11, cette dispersion étant tamponnée à pH 6. On obtient ainsi un tapis moucheté statistique- ment de jaune, de brun et de rouge. REVENDICATIONS 1.- Nouvelles dispersions huile-dans-l'eau, caractérisées en ce qu'elles contiennent un agent épaississant et au moins un colorant soluble dans l'eau ou soluble dans un solvant organique, la phase organique de cette dispersion comprenant un solvant organique non miscible ou peu miscible à l'eau, choisi parmi les éthers polyglycoliques d'oxyde d'alkylène dont le reste alkylène contient de 1 à 4 atomes de carbone, les alcools supérieurs, les esters d'acidescarboxyliques,les cétones, les nitriles et les hydrocarbures cycliques saturés, et leurs mélanges, sous forme de gouttelettes de 0,2 à 2 mm de diamètre réparties uniformément dans la phase aqueuse, la densité de la phase organique étant différente de 0,01 à 0,2 g/cm3 de celle de la phase aqueuse, 2.- Les dispersions huile-dansl'eau selon la revendication 1, caractérisées en ce qu'elles comprennent, comme solvant organique, un éther polyglycolique d'oxyde d'alkylène dont le reste alkylène contient de 1 à 4 atomes de carbone. 3.- Les dispersions huile-dans-l'eau selon la revendication 2, caractérisées en ce que l'éther polygly- colique d'oxyde d'alkylène est un produit d'addition d'oxyde de propylène sur le propylèneglycol, ayant un poids moléculaire compris entre 1000 et 2500. 4.- Les dispersions- huile-dans-l'eau selon la revendication 2, caractérisées en ce que;l'éther poly- glycolique d'oxyde d'alkylène est un produit d'addition de 20 à 40 moles d'oxyde de propylène et de 2 à 5 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole de propylèneglycol. 5.- Les dispersions huile-dans-l'eau selon la revendication 1, caractérisées en ce que le solvant orga- nique est choisi parmi le pentanol, l'acétate de propyle, l'acétate de butyle, l'acétate de benzyle, le phtalate de dodécyle, le 3-(benzyloxy)propionitrile, le cyclo- hexane et le méthyl-cyclohexane,et leurs mélanges. 6.- Les dispersions huile-dans-l'eau selon la revendication 5, caractérisées en ce qu'elles comprennent, comme solvant organique, un mélange d'acétate de benzyle, de cyclohexane et de méthyl-cyclohexane dans un rapport pondéral compris entre 1,5:0,8:1 et 2,5:1,2:1,5. 7.- Les dispersions huile-dans-l'eau selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisées en ce que la phase organique représente jusqu'à 10% en poids de la phase aqueuse. 8.- Les dispersions huile-dans-l'eau selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisées en ce qu'elles contiennent au moins un colorant dissous dans la phase aqueuse et au moins un colorant dissous dans la phase organique. 9.- Les dispersions huile-dans-l'eau selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisées en ce qu'elles contiennent un agent épaississant au moins partiellement floculé par l'addition d'un acide carboxy- lique aliphatique inférieur. 10.- Les dispersions huile-dans-l'eau selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisées en ce que la phase aqueuse contient un sel d'amine. 11.- Les dispersions huile-dans-l'eau selon la revendication 10, caractérisées en ce que la phase aqueuse contient, comme sel d'amine, du chlorhydrate de guanidine. 12.- Un procédé de teinture de substrats textiles en une seule étape permettant d'obtenir des effets de réserve et/ou multicolores mouchetés, caractérisé en ce qu'on applique sur le substrat une dispersion huile-dans- l'eau contenant un épaississant et au moins un colorant soluble dans l'eau ou dans un solvant organique, la phase organique de cette dispersion comprenant un solvant organique non miscible ou peu miscible à l'eau, choisi parmi les éthers polyglycoliques d'oxyde d'alkylène dont le reste alkylène contient de 1 à 4 atomes de carbone, les alcools supérieurs, les esters d'acidescarboxyliques, les cétones, les nitriles et les hydrocarbures cycliques saturéset leurs mélanges, sous forme de gouttelettes de 0,2 à 2 mm de diamètre réparties uniformément dans la phase aqueuse, la densité de la phase organique étant différente de 0,01 à 0,2 g/cm de celle de la phase aqueuse, puis on effectue la fixation du colorant. 13.- Un procédé de teinture selon la revendi- cation 12, caractérisé en ce qu'on utilise une dispersion huile-dans-l'eau spécifiée à l'une quelconque des reven- dications 1 à 11. 14.- Un procédé de teinture selon l'une quel- conque des revendications 12 et 13, caractérisé en ce que le substrat textile est constitué, en totalité ou en partie, de polyamides naturels ou synthétiques ou leurs mélanges; les colorants solubles dans l'eau étant des colorants anioniques. 15.- Les substrats textiles, caractérisés en ce qu'ils ont été teints au moyen d'une dispersion huile- dans-l'eau spécifiée à l'une quelconque des revendica- tions 1 à 11. 16.- Les substrats textiles constitués, en totalité ou en partie, de polyamides naturels ou synthé- tiques ou leurs mélanges, caractérisés en ce qu'ils ont été teints au moyen d'une dispersion huile-dans-l'eau spécifiée à l'une quelconque des revendications 1 à 11.