Brevet FR2440061A1 — publié le 19800523

La présente invention concerne un isolant électrique, son procé- dé de préparation et, plus précisément, un isolant électrique à base de cellulose et son procédé de préparation. Les besoins en matériaux de ce genre (papier et carton isolants) ne cessent de croitre malgré l'apparition et la diffusion incessante des isolants à base de polymères synthétiques, de céramiques, etc. De plus, du point de vue des caractéristiques diélectriques essentielles ainsi que du point de vue de leur stabilité dans le temps et dans une large gamme de températures de fonctionnement, les isolants à base de cellulose ne satisfont pas aux conditions de plus en plus sévères imposées à leur qualité par les industries électrotechniques et radiotechniques. -La caractéristique essentielle parmi cellles qui viennent d'être mentionnées concerne les pertes d'énergie diélectriques dans les isolants utilisés dans les circuits à courant alternatif notamment à titre de joints de condensateurs au papier ou d'enroulements de câbles. Du point de vue quantitatif ces pertes sont évaluées par la tangente de l'angle de pertes diélectriques qui dans la suite du texte est dé signée par tg & 6. Plus la valeur de cette tangente est petite, moins on dépense d'énergie électrique sous forme de pertes de chaleur et plus le dispositif dans la conception duquel on utilise l'isolant électrique est fiable et durable. Une autre caractéristique importante des isolants électriques est la résistivité mesurée généralement en Ohm cm. les caractéristiques diélectriques précitées influent sur un troisième indice important qu'est la rigidité diélectrique. Cette in fluence est d'autant plus forte que tgb g et la résistivité sont moins stables dans la gamme des températures de fonctionnement et qu'ils varient plus sensiblement en cours d'utilisation. I1 a été établi notamment que la croissance de tg ç par suite du vieillissement de la cellulose entratne une élévation de la température à l'intérieur d'un condensateur ce qui accélère à son tour le vieillissement de la cel lulose et provoque un nouvel accroissement de tg g et de ladite tem- pérature jusqu'à ce que se produise le claquage thermique du condensateur ou du cible avec sa mise hors d'usage.Des conséquences analogues peuvent avoir lieu du fait de la baisse de résistivité provoquée par la croissance des températures de fonctionnement due à d'autres causes extérieures. On connais plusieurs isolants électriques à base de cellulose et leurs procédés de préparation visant à stabiliser tg 5 et la résistivité. lesdits procédés comprennent la préparation de la patte à papier, la formation par coulée, le pressage, le séchage d'une feuille de papier continue. Dans ce cas l'abaissement des pertes diélectriques d'ionisation est réalisé par introduction dans la patte à papier de réactifs chimiques, notamment de sels de zing (certificat d'auteur de 1'URUS nu540 003), de sels de magnésium (certificat d'auteur de l'URsS nu300 562). Toutefois dans ce cas l'abaissement de la valeur de tg ≈de l'i- solant n'est observé qu'à des températures élevées (de 60Q à 140oC) et cet abaissement est peu sensible aux basses températures de 30 à 80nu). On connais d'autre part un isolant électrique à base de cellulose modifiée ainsi que son procédé de préparation. On utilise à titre de cellulose modifiée de la cellulose borylée que l'on obtient en traitant la cellulose par un mélange fondu d'acide borique et d'urée ou de borax à une température de 180 à 260 C et en éliminant ensuite l'acide borique non entré en réaction , par lavage à l'eau (certifivats d'auteur de 1'URSS nQ 303 390, 536 275). l'isolant électrique obtenu par le procédé précité est caractérisé par des pertes diélectriques dipolaires réduites. Toutefois les pertes diélectriques d'ionisation restent inchangées. En outre le procédé indiqué est compliqué du point de vue de son industrialisation et pour cette raison il n'a pas été utilisé dans la pratique. Le but visé par l'invention consiste à éliminer les inconvénients précités. On s'est donc proposé, par une sélection d'un réactif chimique nouveau destind à traiter la patte à papier ou une feuille de papier continue, d'obtenir un isolant électrique à base de cellulose qui permette d'améliorer la valeur de tg 6 et la résistivité. la solution à ce problème réside dans le fait que l'isolant à base de cellulose contient de 0,02 à 1,1% massiques de bore par rapport au matériau absolument sec. Le procédé suivant l'invention de préparation d'un isolant élec trique à base de cellulose comprend la préparation d'une pâte à papier à base de cellulose, la formation par coulée d'une feuille continue de papier, le traitement par un réactif chimique, le séchage et l'obtention du matériau recherché; par ailleurs ledit procédé utilise comme réactif chimique l'acide borique ou des composés du bore qui forment par action de l'eau, de l'acide borique, pris séparément ou en association entre eux, leurs proportions étant telles que la teneur en bore du matériau visé soit de 0,02 à 1,1% massiques relativement au matériau absolument sec. Pour simplifier le traitement de la patte à papier ou d'une feuille de papier continue par un réactif chimique il est avantageux d'utiliser l'acide borique sous forme de solution aqueuse ou aquoalcoolique. L'utilisation de l'acide borique sous forme de solution aquo-alcoolique permet d'obtenir du papier caractérisé par une masse volumique pratiquement -constante sans déformations sensibles ce qui exclut tout compactage ultérieur de la feuille de papier continue sur des matériels spécialisés. I1 est préférable d'utiliser comme composé de bore qui forme par réaction sur 11 eau de l'acide borique : l'anhydride borique, l'acide métaborique ou le borate de triéthyle qu'il est judicieux de mettre en oeuvre sous forme de sa solution alcoolique pour obtenir un meilleur traitement de la patte à papier ou de la feuille de papier continue. les composés pris à titre de réaetifs chimiques et notamment l'acide borique ou les composés du bore qui forment par réaction sur l'eau de l'acide borique, pris séparément ou ensemble,- peuvent être introduits aussi bien au stade de la préparation de la patte à papier qu'avant le pressage ou bien avant le séchage. On met en oeuvre le procédé suivant l'invention de la manière suivante. On prépare par l'un des procédés connus de l'homme de l'art de la pâte à papier dont l'ingrédient essentiel est la cellulose de bois ou de coton. Dès le stade de la préparation de la pate à papier on peut y introduire l'acide borique ou des composés du bore tels que l'anhydride borique, l'acide métaborique, le borate de triéthyle ou leurs mélanges. L'acide borique se dissout dans l'eau qui entre dans la composition de la pâte à papier alors que l'anhydride borique, l'acide métaborique ou le borate de triéthyle réagissent sur l'eau en donnant une solution d'acide borique. Dans ce cas on calcule la quantité d'acide borique ou d'un des composés du bore ou de leur mélange en partant de la condition que la teneur en bore du matériau visé doit etre égale à O,02 à 1,1% massiques par rapport à la matière absolument sèche. L'acide borique et les composés du bore peuvent être utilisés soit à l'état cristallisé , soit sous forme de solutions. I1 est judicieux d'utiliser l'acide borique sous forme de solution aqueuse ou aquo-alcoolique, tandis qu'il est avantageux d'employer un composé de bore sous forme d'une solution alcoolique. En partant d'une påte à papier obtenue de cette manière on forme une feuille de papier continue par l'un des procédés connus, on la presse et on la sèche en utilisant le matériel disponible dans les papeteries et bien connu de l'homme de l'art. S'il s'agit d'obtenir un isolant électrique d'une densité accrue on soumet la feuille de papier continue à un calandrage. L'introduction de l'acide borique , des composés du bore ou de leurs mélanges est également possible aux autres stades du procédé qui suivent la préparation de la pâte à papier et la formation de la feuille de papier continue et, notamment, avant le passage ou avant le séchage. L'introduction de l'acide borique ou d'un composé du bore dans la pAte à papier ou dans la feuille de papier continue réduit non seulement les pertes diélectriques d'ionisation dans le matériau isolant, mais abaisse encore sensiblement les pertes diélectriques dipolaires et stabilise la valeur de tg S de l'isolant électrique ab solument sec dans une large gamme de températures. C'est ainsi qu'à une température de 602 à 120oC lorsque le papier isolant électrique contient 0,27 à 0,45% massiques de bore la valeur de tg S est pratiquement constante. lorsque la teneur en bore de matériau isolant électrique absolu- ment sec augmente jusqu'à 1,1% massique la valeur de tg G aux différentes températures varie insensiblement. les matériaux isolants électriques à base de cellulose obtenus par le procédé décrit ont les caractéristiques techniques suivantes épaisseur 5 à 500 microns masse volumique 0,6 à 1,35 g/cm3 teneur en bore 0,02 à 1,1 massiques calculé par rapport à la matière absolu ment sèche. tg S du papier isolant électrique sec fabriqué à base de cellulose de bois isolante de l'électricité et ayant une masse volumique de 0,7 g/cm3 Température, papier fabriqué avec papier fabriqué avec la la mise en oeuvre de l'eau technologique d'eau désionisée d'une conductivité de 250 micro Siemens environ et contenant environ 0,5 équiv-mg/ litre de sels de so dium. 30 0,00040 0,00040 60 0,00035 0,00035 100 0,00030 0,00040 120 0,00035 0,00050 tg b , du papier sec fabriqué à base de cellulose isolante de l'électricité ayant une masse volumique de 1,2 g/cm3 Température papier fabriqué avec papier fabriqué oC la mise en oeuvre avec la mise en d'eau désionisée oeuvre d'eau technologique d'une conductivité élec trique d'environ 250 micro Siemens/cm et con tenant environ 0,5 équiv-mg/litre de sels de sodium 60 0,0008 0,0008 100 0,0008 0,0010 120 0,0008 0,0013 D'autres caractéristiques et avantages de l'invention seront mieux compriS à la lecture de la description de plusieurs exemples de sa réalisation qui ne sont nullement limitatifs comme 11 entendra aisément tout homme de l'art. EXEMPT 1 On prépare du papier isolant électrique au laboratoire en partant de cellulose isolante électrique pure obtenue à partir de bois résineux avec utilisation d'eau dessalée. On prépare la pSte à papier en ddsintégrant dans un mélangeur de laboratoire pendant une demi-heure à 1000 tr/mn 10 grammes de cellulose isolante de l'électricité sur laquelle on a coulé 1000 cm3 d'une solution aqueuse à 0,1% d'acide borique et en broyant la suspension obtenue jusqu'à 95Q Schopper dans une pile de laboratoire pendant 12 heures. On dilue la patte à papier préparée de cette manière avec 1000 cm) d'eau dessalée après quoi dans une unité de laboratoire on pré- pare par formage, pressage et séchage, une feuille de papier continue dont le papier a une masse volumique de 0,7 g/cm3, une épaisseur de 50 microns et contient 0,02 massique de bore par rapport au matériau absolument sec. Simultanément on prépare en partant de la même matière première, par le méme procédé et en utilisant le meme matériel en prenant uniquement de l'eau dessalée, des échantillons temoins de papier isolant de l'électricité ayant la meme épaisseur et la meme masse volumique que le papier contenant l'acide borique. En utilisant les échantillons des deux papiers on détermine les valeurs de tg 6 . On mesure les valeurs de tg 6 en procédant de la manière sui- vante. On réunit les échantillons de papier en paquets d'une épaisseur de 280 à 320 microns chacun. On comprime ces paquets entre des électrodes planes de 46 mm de diamètre sous une pression de 0,2 kgf/ cm et on les dessèche sous vide, à une pression résiduelle de 5,10-4 mm Hg et à une température de 125oC pendant 2 heures.Ensuite on refroidit les paquets d'échantillons sous vide, à la valeur indiquée de la pression résiduelle jusqu'à la température d'essai qui est de 300, 60O, lOOo et 120oc, on les place au thermostat à l'une des températures indiquées et en maintenant lesdites températures constantes après avoir branché les électrodes dans le bras de mesure d'un pont de Schering, on effectue les essais en utilisant un courant industriel d'une fréquence de 50Hz sous une tension de 5 V/micron et on lit la valeur de tg G directement sur le pont de Schering après avoir équilibré celui-ci. On détermine pour les échantillons testés de papier suivant la procédure qui vient d'entre décrite les valeurs de tg 6 indiquées dans le Tableau 1. Tableau I Température, oC Valeur de tg contenant du bore témoins 30 0,00105 0,00105 60 0,00085 0,00085 100 0,00085 0,00085 120 0,0010 0,0012 EXEMBIE 2 On prépare un papier isolant électrique au laboratoire en partant de cellulose isolante de l'électricité pure obtenue à partir de bois résineux avec utilisation de l'eau désionisée. On prépare la pâte à papier en désintégrant dans un mélangeur de laboratoire pendant une demi-heure à 1000 tr/mn 10 grammes de cellulose isolante de l'électricité sur laquelle on a coulé 1000 cm3 d'une solution aqueuse à 1,2% d'acide borique et on broie ladite suspension jusqu'à 96Q Schopper dans une pile de laboratoire pendant 16 heures. On dilue la pâte ainsi préparée dans 3000 cm3 d'eau dessa lée après quoi à partir de cette pâte en utilisant une unité de laboratoire on forme, on presse et on sèche une feuille continue de papier. Le dit papier a une masse volumique de C;,7 g/cm3, une épaisseur de 50 microns et il contient 0,1lu massiques de bore calculé par rapport au matériau absolument sec. On prépare simultanément à partir des mêmes matières premières par le même procédé avec le même matériel en n'employant que de l'eau désionisée des échantillons témoins d'un papier isolant électrique qui ont la même épaisseur et la mEme densité que le papier contenant l'acide borique. On mesure sur des échantillons des deux papiers les valeurs de tg S par la méthode et aux températures indiquées à l'exemple 1. Les valeurs trouvées de tg g sont indiquées dans le tableau 2. Tableau 2 Température, oC Valeurs de tg ( des échantillons contenant du bore témoins 30 0,0009 0,00105 60 0,0007 0,00085 100 0,0007 0,00090 120 0,0007 0,0012 JxE2lE 3 On prépare un papier isolant électrique au laboratoire en partant de cellulose isolante de l'électricité , pure, obtenue à partir de bois résineux en utilisant de l'eau désionisée. On prépare la pâte à papier en désintégrant dans un mélangeur de laboratoire pendant une demi-heure à 1000 tr/mn 10 grammes de cellulose isolante de l'électricité sur laquelle on a coulé au préalable 100 cm3 d'une solution aqueuse à 28% d'acide borique et 900 cm3 d'eau désionisée. Dans la suite le broyage, la dilution et la confection des échantillons de papier ainsi que la préparation des échantillons-témoins de papier isolant électrique ne contenant pas de bore se font comme décrit à L'exemple 2. L'épaisseur des échantillons est de 50 microns, leur masse volumique est de 0,7 g/cm3 pour une teneur en bore de 0,25% massiques par rapport au matériau absolument sec. On effectue les essais des échantillons de papiers comme décrit à 11 exemple 1. On trouve pour les échantillons de papiers essayés les valeurs de tg 6 indiquées au tableau 3. Tableau 3 Température,- oC Valeurs de tg S des échantillons contenant du bore témoins 30 0,0006 0,00105 60 0,0005 0,00085 100 0,0005 0,00090 120 0,0005 0,0012 EXEMPLE 4 On prépare un papier isolant électrique au laboratoire en partant de cellulose isolante de l'électricité , pure, obtenue à partir de bois résineux avec mise en oeuvre doleau désionisée. Pour la fabrication des échantillons de papier de laboratoire on utilise une pâte à papier contenant 2% de cellulose préparée dans des conditions industrielles. On broie 100 grammes de ladite pâte à papier dans une pile de laboratoire jusqu'à 96,5n Schopper, ensuite on y introduit 30 grammes d'acide borique et on complète le volume du mélange jusqu'à 1000 cm3 en ajoutant de liteau désionisée. Après brassage de la patte à papier diluée on prépare des échantillons de papier isolant électrique d'une épaisseur de 50 microns, d'une masse volumique de 0,7 g/cm3 et contenant 1,1% massiques de bore par rapport au matériau absolument sec. De la même manière, en n1 utilisant que l'eau désionisée, on obtient des échantillons-témoins de papier isolant électrique ne contenant pas de bore. La mesure des valeurs de tusse fait comme pour 1'exemple 1. On trouve pour les échantillons testés de papier les valeurs de tg S indiquées au tableau 4. Tableau 4 Température, OC valeurs de tg S des échantillons contenant du bore témoins 30 0,00050 0,00105 60 0,00040 0,00085 100 0,00035 0,00090 120 0,00040 0,00120 EXENPXB 5 On mouille un papier à condensateur fabriqué dans les conditions industrielles avee mise en oeuvre d'eau désionisée à tous les stades du procédé et ayant une masse de 13 grammes au mètre carré, une humidité de 8%, une masse volumique de 0,8 gramme par centrimètres cube, avec une solution aqueuse à 8% d'acide borique jusqu'à ce que son taux d'humidité atteigne 26%. On soumet le papier mouillé au calandrage jusqu'à ce que sa masse volumique soit de 1,2 g/cm3 et on le sèche.On prépare par le même procédé, à partir du meme papier mouillé uniquement à l'eau désionisée, des échantillons témoins. On soumet les échantillons obtenus à des essais polyvalents. On détermine la valeur de tg g comme dans l'exemple 1. On détermine les caractéristiques techniques indiquées dans ce qui suit par des procédés connus. les valeurs des caractéristiques des échantillons expérimentaux et des échantillons-témoins des papiers isolants électriques sont indiquées dans le tableau 5. Tableau 5 EQ Caractéristiques Echantillons contenant du bore témoins 1 2 3 4 1. Epaisseur, microns 10,6 10,4 2. Masse volumique, g/cm3 1,20 1,19 3. Longueur de rupture, km 9,6 9,7 4. Conductivité électrique de l'extrait aqueux, IiS/cm pour un module de 1:50 11 10 5. pH de l'extrait aqueux 6,8 7,0 6. Tension de claquage pour une couche unitaire de papier, V 490 490 7. Tangente de l'angle de pertes diélectriques du papier sec à la température de, oC 30 0,0012 0,0020 60 0,00095 0,00165 100 0,00095 0,0018 120 0,0010 0,0023 8. Résistivité du papier sec, Ohm. cm à la température de 120 C 3,9.1016 2,8.10 15 9. Permittivité 2,9 3,1 10. Tangente de l'angle de pertes diélectriques d'un papier imprégné au tri chlorophényle (petits condensateurs) à la tempé rature -de ,ÇC 20 0,0021 0,0035 60 0,0018 0,0030 100 0,0017 0,0032 120 0,0020 0,0040 11. Teneur en bore, % mas siques par rapport au matériau absolument sec 0,27 0 EXEMPIM 6 On mouille par une solution aqueuse d'acide borique à 8% jusqu'à l'obtention dtun degré d'humidité de 25%, on soumet au calandrage jusqu'à une masse volumique de 1,2 g/cm et on sèche un papier à condensateurs ordinaire fabriqué dans des conditions industrielles en utilisant à tous les stades de fabrication de l'eau ayant une conductivité électrique d'environ 250S/cm et contenant 0,5 equiv-mg/l de sels de sodium, ayant une masse volumique de C,76 g/cm3. On traite par le même procédé le même papier mouillé uniquement par de l'eau technologique ayant les caractéristiques indiquées dans ce qui précède, pour obtenir des échantillons-témoins. On soumet les échantillons obtenus à des essais polyvalents dont les résultats sont indiqués dand le tableau 6. Tableau 6 Caractéristiques Echantillons contenant le bore témoins 1 2 3 4 1. épaisseur, microns 8,2 8,2 2. Masse volumique, g/cm 1,20 1,20 3. longueur de rupture, km 9,7 9,5 4. Conductivité électrique de l'extrait aqueux, J4S/cm pour un module de 1:50 33 26 5. pH de l'extrait aqueux 7,3 7,6 6. Tension de claquage pour une couche de papier, V 400 400 7. Tangente de l'angle de per tes diélectriques du papier sec à la température de, C. 30 0,0010 0,0023 60 0,0008 0,0019 100 0,0010 0,0032 - 120 0,00135 0,0068 8 . Résistivité du papier sec, ohm.cm à la température de 6,1.101 2,8.1014 120 C. 9. Permittivité du papier sec 2,7 3,1 10. Tangente de l'angle de pertes diélectriques du papier imprégné au trichloro phényle (petits condensateurs) à une température de, OC 20 0,0021 0,0035 60 0,0018 0,0032 100 0,0018 0,0046 120 0,0025 0,0081 11. Teneur en bore, % massiques par rapport au matériau abso lument sec 0,45 0 EXEMPLE 7 On prépare un papier isolant électrique à base de cellulose isolante électrique pure obtenue à partir des bois résineux avec utilisation d'eau désionisée, de la manière suivante. On prélève de la pate à papier fabriquée dans les conditions industrielles, ayant une concentration de 0,23% massiques de cellulose et broyée jusqu 960 Schopper, sur la caisse d'arrivée d'une machine à papier. On ajoute à 1000 cm3 de ladite pâte à papier sous agitation, 14 grammes d'anhydride borique et on agite 3 minutes. lorsque l'anhydride borique est introduit dans la patte à papier il réagit avec l'eau qui y est contenue et forme l'acide borique d'après la réaction suivante 3203 + N ~~~~ + 2 '13303 On prépare à partir de la pate à papier traitée de la sorte sur une unité à papier de laboratoire, par formage, pressage et séchage d'une feuille continue de papier, des échantillons de papier isolant de l'électricité ayant une épaisseur de 50 microns et une masse volumique de 0,7 g/cm3 contenant 0,9% massiques de bore par rapport au maté- riau absolument sec. En procédant de la même manière à llexception de l'introduction de l'anhydride borique et en utilisant le même matériel on prépare des échantillons-témoins ayant la même épaisseur et la même masse volumique de papier isolant électrique ne contenant pas de bore. On détermine sur les échantillons desdits papiers par le procédé décrit à l'exemple 1 les valeurs de tg 6 qui sont indiquées au tableau 7. Tableau 7 Température, OC Valeur de tg # des échantillons contenant du bore témoins 30 0,0005 0,00105 60 0,0004 0,00085 100 0,0004 0,00090 120 0,0004 0,0012 EXEMPLE 8 On prépare d'une manière analogue à ce qui a été décrit à l'exemple 7 avec utilisation à titre de composé du bore de l'acide métaborique, des échantillons de papier isolant électrique contenant 0,9% massiques de bore par rapport au matériau absolument sec et des échantillons-témoins ne contenant pas de bore. L'acide métaborique réagissant sur l'eau contenuedans la pâte à papier forme l'acide borique suivant la réaction HB02 + H20 4 H3BO3 On détermine sur les échantillons desdits papiers suivant le procédé décrit à l'exemple 1 les valeurs de tg 8 indiquées au tableau 8. Tableau 8 Température, C Valeur de tg 9 des échantillons contenant du bore témoins 30 0,0005 0,00105 60 0,0004 0,00085 100 0,0004 0,0009 120 0,0004 0,0012 EXEMPLE 9 On prépare au laboratoire un papier isolant électrique à base de cellulose isolante électrique pure, obtenue en partant de bois résineux en utilisant de l'eau désionisée. On prépare la pâte à papier en désintégrant dans un mélangeur de laboratoire pendant une demi-heure à 1000 tr/mn 20 grammes de cellulose isolante de l'électricité sur laquelle on a coulé 1000cm3 d'eau désionisée et broyant la suspension obtenue jusqu'à 95oSchopper dans une pile de laboratoire pendant 12 heures. On dilue additionnellement la pAte à papier préparée de cette manière avec 1000 cm3 d'eau désionisée après quoi, dans une unité de laboratoire, on forme et on sèche une feuille continue de papier. On traite la moitié de la feuille de papier continue obtenue corme il vient entre décrit avec un pulvérisateur en appliquant uniformément sur toute la surface 10 cm3 d'une solution aqueuse à 0,1% d'acide borique, on effectue encore une fois le pressage et on sèche en obtenant du papier isolant électrique ayant une épaisseur de 50 microns, une masse volumique de 0,7 g/cm3 et contenant 0,04% massiques de bore par rapport au matériau absolument sec. On sèche la deuxième moitié de la feuille de papier continue et on obtient des échantillons-témoins de papier isolant électrique ne contenant pas de bore et ayant la même épaisseur et la même masse volumique. On détermine avec les échantillons de papiers indiqués, par le procédé décrit à l'exemple 1, les valeurs de tg 6 qui sont indiquées dans le tableau 9, Tableau 9 Température, OC Valeur de tg 94 des échantillons contenant du bore témoins 30 0,0010 0,0011 60 0,0008 0,00085 100 0,0008 0,0009 120 0,0010 0,0012 EXEMPLE 10 En procédant d'une manière analogue à ce qui a été décrit à l'exemple 9 on prépare des échantillons de papier isolant électrique traité par de l'acide borique ainsi que des échantillonstémoins de papier isolant électrique ne-contenant pas de bore. les échantillons ont une épaisseur de 50 microns et une masse volumique de 0,7 g/cm3. On effectue le traitement de la feuille de papier continue pour obtenir des- échantillons de papier isolant électrique avec une solution aqueuse à 6% d'acide borique. les échantillons obtenus de la sorte contiennent 0,91% massiques de bore par rapport au matériau absolument sec. On détermine sur les échantillons des deux papiers isolants éLectriques les valeurs de tg 8 suivant le procédé décrit à l'esem- ple 1, ces valeurs étant réunies dans le tableau 10. Tableau 10 Température,oC valeur tg g des échantillons contenant du bore témoins 60 0,0004 0,00085 100 0,00035 0,0009 120 0,0004 0,0012 EXEMPLE LU On prépare à partir de cellulose isolante de l'élec- tricité pure obtenue à partir de bois résineux avec utilisation de l'eau désionisée par voie industrielle, oeuvre l'eau désionisée étant également utilisée au cours de la préparation de la pâte à papier, des échantillons de papier isolant électrique pour câbles d'une épaisseur de 120 microns et d'une masse volumique de 0,80 g/cm3. On immerge lesdits échantillons pendant 5 secondes dans une solution aqueuse à 6% d'acide borique et on les sèche. La masse volumique des échantillons secs est de 0,7 g/cm) leur teneur en bore est de 1,1% massiques par rapport au matériau absolument sec. Sur des échantillons de papier à cibles traités par de l'acide borique suivant l'invention et sur des échantillons de papier à ca bles de départ ne contenant pas de bore,on on détermine par le procédé décrit à l'exemple 1 les valeurs de tg g qui sont réunies dans le tableau 11. Tableau 11 Température, QC Valeur de tg 5 des échantillons contenant du bore témoins 60 0,0008 0,0018 100 0,0009 0,0025 120 0,0011 0,0049 EXEMPLE 12 On prépare à partir de la cellulose isolante de l'é- lectricité pure obtenue à partir de bois résineux avec utilisation d'eau désionisée dans des conditions industrielles, avec de l'eau désionisée, une suspension contenant 2,0% massiques de cellulose isolante de l'électricité. Après broyage de ladite suspension aqueuse de cellulose jusqu'à 960 Schopper on prélève deux portions de 150 grammes chacune. A l'une de ces portions on additionne successivement lOOm3 d'u- ne suspension aqueuse à 0,08% d'alumine gamma activée et 50 cm3 d'une solution à 2856 d'acide borique et dans l'autre portion on introduit seulement 100 cm3 d'une suspension aqueuse à 0,08% d'alumine gamma active. À l'aide d'eau distillée on porte les volumes de chaque portion, après addition desdits ingrédients à 1000cm3, on les malaxe pendant 5 minutes à 1000 tr/mn et à partir des pates à papier ainsi prépa- rées on confectionne dans une unité de laboratoire, par formage, pressage et séchage des feuilles continues de papier des échantillons de papier isolant électrique contenant 0,55% massiques de bore par rapport au matériau absolument sec et des échantillons de papier isolant électrique ne contenant pas de bore. L'épaisseur de tous les échantillons est de 50 microns et leur masse volumique est de 0,7 g/cm3. Sur les échantillons précités on détermine par un procédé décrit à ltexemple 1 les valeurs de tg G qui sont réunies dans le tableau 12. Tableau 12 Température, oC Valeur de tgS S des échantillons contenant du bore témoins 60 0,00045 0,oxo9 100 0,00040 0,0010 120 0,00045 0,00115 EXEMPLE 13 On prépare au laboratoire un papier isolant électrique en partant de cellulose isolante de l'électricité pure, obtenue à partir de bois résineux avec mise en oeuvre d'eau désionisée. On prépare une patte à papier en désintégrant dans un mélangeur de laboratoire pendant une demi-heure à lOOOtr/mn 10 grammes de cellulose isolante de l'électricité sur laquelle on a coulé au préalable 1000cm3 d'eau dessalée et en broyant la suspension obtenue jus qu'à 96 Schopper dans une pile de laboratoire pendant 16 heures. On dilue la pâte à papier ainsi préparée par 3000 cm3 d'eau dessalée et on y ajoute ensuite 75 grammes de borate de triéthyle et on agite pendant 5 minutes. Au cours de la réaction du borate de triéthyle sur l'eau qui est contenue dans la p & e à papier il se forme de l'acide borique d'après la réaction suivante t (C2E50)33 + 3 N O ^ 3 C2H50H + H3BO3 Ensuite en partant de la patte à papier on produit des échantillons de papier isolant électrique d'une masse volumique de 0,7 g/cm3, d'une épaisseur de 50 microns et d'une teneur de 0,37% massiques en bore par rapport à la matière absolument sèche. Simultanément, à partir de la même matière première, par le m- me procédé, sur le même matériel, en n'utilisant que de l'eau dési onisée on confectionne des chantillohs-témoins de papier isolant électrique ayant la mEme épaisseur et la même masse volumique que le papier contenant l'acide borique. On détermine sur les échantillons de deux papiers les valeurs de tg tus par le procédé et aux températures indiquées dans l'exemple 1. Les valeurs obtenues sont indiquées dans le tableau 13. Tableau 13 Température, C Valeur de tg # des échantillons contenant du bore témoins 30 0,00050 0,00105 60 0,00040 0,00085 100 0,00035 0,00090 120 0,00040 0,00120 EXEMPLE 14 On prépare un papier isolant électrique à base de cellulose isolante de l'électricité, pure, obtenue à partir de bois résineux avec utilisation d'eau désionisée en procédant de la manière suivante. On prélève de la pâte à papier fabriquée dans les conditions industrielles ayant une teneur de 0,23 massiques de cellulose et broyées jusqu'à 960 Schopper, sur la caisse d'arrivée d'une machine à papier. On ajoute en agitant à 1000cm3 de cette pâte à papier un mélange d'acide borique et d'anhydride borique à raison de 5 grammes et de 1,4 grammes respectivement et on brasse pendant 5 minutes. Lorsqu'on introduit dans la pâte à papier l'anhydride borique il réagit sur l'eau qu'elle contient et forme de l'acide borique suivant la réaction 3203 + 3H20 - 2 '13303* En partant de la pâte à papier traitée de la sorte on forme sur une unité à papier de laboratoire avec pressage et séchage subséquent de la feuille de papier continue, des échantillons de papier isolant électrique d'une épaisseur de 50 microns, d'une densité de 0,7 g/cm3, la teneur en bore du papier absolument sec étant de 27Po massiques. En procèdant de la même manière, sauf que l'on n'introduit pas de mélange d'acide borique et d'anhydride borique et en utilisant le même matériel, on prépare des échantillons-témoins de papier isolant électrique ayant la même épaisseur et la même masse volumique, mais ne contenant pas de bore. On détermine sur ces échantillons de papiers en procédant par le procédé décrit à l'exemple 1, les valeurs de tgSqui sont indiquées dans le tableau 14. Tableau 14 Température, oC Valeurs de tg # des échantillons contenant du bore témoins 30 0,00070 0,00105 60 0,00060 0,00085 100 0,00055 0,00090 120 0,00055 0,00120 EXEMPLE 15 On prépare d'une façon analogue à celle qui a été décrite à l'exemple 14 avec utilisation à titre de réactif contenant du bore, d'un mélange d'acide borique et d'acide métaborique à raison de 7,5 grammes et de 3,5 grammes respectivement des échantillons de papier isolant électrique contenant 0,45% massiques de bore par rapport au matériau absolument sec et des échantillons témoins ne contenant pas de bore. L'acide métaborique en réagissant sur l'eau contenue dans la pâte à papier forme de l'acide borique suivant la réaction ci-après: HB02 + H20 4 H3Bo) Sur les échantillons des papiers précités par le procédé indiqué à l'exemple 1, on détermine les valeurs de tg S indiquées dans le tableau 15. Tableau 15 Températue, oC Valeur de tg 4 des échantillons contenant du bore témoins 30 0,00050 0,00105 60 0,00040 0,00085 100 0,00040 0,00090 120 0,00040 0,0012 EXEMPLE 16 On prépare d'une façon analogue à ce qui a été décrit à l'exemple 14 avec utilisation comme réactif contenant du bore d'un mélange d'acide borique et de borate de triéthyle à raison de 5 grammes et de 12 grammes respectivement, des échantillons de papiers isolants électriques contenant 0,35% massiques de bore par rapport au matériau absolument sec et des échantillons témoins ne contenant pas de bore. Le borate de triéthyle en réagissant sur l'eau contenue dans la patte à papier forme de l'acide borique d'après la réaction (C2H5O)33 + 3320 - > 3 C2H5 OH + '133% On détermine sur les échantillons de papiers par le procédé décrit à l'exemple 1 les valeurs de tg i indiquées au tableau 16. Tableau 16 Température, QC Valeur de tg 5 des échantillons contenant du bore témoins 30 0,00055 0,00105 60 0,00045 0,00085 100 0,00045 0,00090 120 0,00045 0,00120 EXEMPLE 17 On prépare un papier isolant électrique au laboratoire en partant de cellulose isolante de l'électricité pure,contenue à partir de bois résineux avec utilisation d'eau dessalée, d'une façon analogue à ce qui a été décrit à l'exemple 1. Ensuite on traite une partie des échantillons de papiers avec un pulvérisateur par une solution à 4% mixte aquo-alcoolique d'acide borique (rapport massique eau/alcool) = 6/4) à raison de 0,5 gramme de solution pour 1 gramme de papier absolument sec. Après un traitement uniforme on sèche les échantillons. la teneur en bore est de 0,36% massique par rapport au papier absolument sec. La masse volumique du papier est de 0,7 g/cm3, son épaisseur est de 50 microns. Sur les échantillons de papier traités et non traités par la solution on détermine par le procédé décrit à 11 exemple 1 les valeurs de tg g indiquées dans le tableau ci-après 17. Tableau 17 Température, oC Valeurs de tr g des échantillons contenant du bore témoins 30 0,0006 0,00105 60 0,0005 0,00085 100 0,0005 0,0009 120 0,0005 0,0012 EXEiPLE 18 On prépare le papier isolant électrique au laboratoire dans des conditions analogues à celles de l'exemple 1, en partant de cellulose isolante d'électricité, obtenue à partir de bois résineux. Ensuite on traite une partie des échantillons par une solution aquo-alcoolique d'acide borique (rapport massique alcool/eau = 14/1) à raison de 1 cm3 de solution pour 1 gramme de papier absolument sec. la teneur en bore du papier est de 0,54% massiques par rapport au papier absolument sec. On mesure sur des échantillons de papier traité et non traité, par le procédé décrit à l'exemple 1, les valeurs de tg Ej indiquées dans le tableau 18 ci-après. La masse spécifique du papier est de 0,7g/cm3, l'épaisseur du papier est de 50 microns. Tableau 18 Température, oC Valeurs de tg 5 des échantillons contenant du bore témoins 30 0,0005 0,00105 60 0,0004 0,00085 100 0,0004 0,0009 120 0,0004 0,0012 - REVENDICATIONS 1 - Isolant électrique dérivé de la cellulose, caractérisé en ce qu'il contient de 0,02 à 1,1% massiques de bore par rapport au matériau absolument sec. 2 - Procédé de préparation du matériau isolant électrique à base de cellulose suivant la revendication 1 comprenant la préparation d'une pâte à papier à base de cellulose, la formation d'une feuille de papier continue, le pressage, le traitement par un réactif chimique, le séchage et l'obtention du matériau final, caractérisé en ce qu'à titre de réactif chimique on utilise de l'acide borique ou un composé du bore qui forme par réactif sur l'eau de l'acide borique, pris séparément ou ensemble dans des proportions calculées de manière que la teneur en bore du matériau final soit de 0,02 à 1,1% massiques par rapport au matériau absolument sec. 3 - Procédé suivant la revendication 2, caractérisé en ce qu'on utilise l'acide borique sous forme de solution aqueuse ou d'une solution aquo-aleoolique. 4 - Procédé suivant la revendication 2, caractérisé en ce qu'on utilise à titre de composé du bore, de l'anhydride borique, de l'acide métaborique ou du borate de triéthyle. 5 - Procédé suivant l'une quelconque des revendications 2 et 4, caractérisé en ce qu'on utilise le composé du bore sous forme de solution alcoolique. 6 - Procédé suivant l'une quelconque des revendications 2 à 5, caractérisé en ce qu'on introduit les composés pris à titre de réactif chimique au stade de préparation de la pite à papier. 7 - Procédé suivant l'une quelconque des revendications 2 à 5, caractérisé en ce qu'on introduit les composés pris à titre de réac- tif chimique avant le pressage. 8 - Procédé suivant l'une quelconque des revendications 2 à 5, caractérisé en ce qu'on introduit les composés pris à titre de réactif chimique avant le séchage.