Brevet FR2460706A1 — publié le 19810130

L'invention a pour objet des produits antimottants ainsi que leur mélange avec d'autres produits, notamment-d'autres antimottants et plus particulièrement les acides gras tels que l'acide stéarique. Elle vise aussi un traitement pour empêcher la prise en masse des sels, engrais simples et engrais comple- xes. On sait que les sels et les engrais, simples et comple- xes font preuve d'une tendance marquée au mottage, c'est-à- dire à la prise en masse, notamment lorsqu'ils sont soumis à des pressions importantes et à des variations climatiques, c'est-à-dire lors des stockages précédant leur mise-en oeuvre. On souligne qu'un tel mottage peut se traduire par exemple par la transformation d'un sac d'engrais en un monolithe absolu- ment inutilisable. Dans le cas d'un stockage en silo, la prise en masse peut être telle que la croûte formée doit être brisée à l'aide de marteaux piqueurs, concasseurs, etc... Parmi lessels et engrais simples visés par l'invention, on peut citer les sels azotés tels que les nitrates d'ammo-- nium, de potassium, de calcium, les-nitrates d'ammonium et de calcium, les sulfates mono-ammonique et diammonique, l'urée et le chlorure de potassium; pour ce qui est des engrais comple- xes, on rappelle qu'ils sont constitués par des mélanges com- plexes de sels à base d'au moins deux des éléments du groupe constitué par l'azote, le phosphore et le potassium, ces en- grais étant identifiés par des formules du type NPKX Yz dans lesquels les nombres x, y, z désignent respectivement le pour- centage d'azote, d'anhydride phosphorique et de K20 du mélange constituant l'engrais complexe. La demanderesse a trouvé que, de façon inattendue, les sels d'amine, notamment d'alcanolamine, des acides alcoylaryl- sulfoniques, sont doués de propriétés antimottantes remarqua- bles à l'égard des sels, des engrais simples et des engrais complexes. Le produit antimottant pour sels, engrais simples et en- grais complexes, conforme à l'invention, comprend en tant que substance active au moins un sel d'une amine, notamment d'une alcoylamine, cycloalcoylamine ou amine aromatique, comportant de 2 à 22 atomes de carbone, et préférentiellement d'une alca- nolamine ayant de préférence de 2 à 12 atomes de carbone, avec un acide alcoylaryl-sulfonique dont le radical alcoylaryle comporte de 7 à 32 atomes de carbone. Par l'expression acide alcoylaryl-sulfonique, on désigne tous les mélanges possibles d'acides dont la partie aromatique peut être mono- ou polyalcoyl substituée, y compris pour un degré de substitution donné -- c'est-à-dire un nombre donné de substituants alcoyle sur la partie aromatique--, toutes les positions possibles des substituants respectivement entre eux, et pour une position donnée tous les isomères optiques et géo- métriques possibles. Le degré de substitution indiqué dans la formule par l'un des suffixes du groupe "mono-, di-, tri-, tétra-, penta- " (acides monoalcoylaryl-sulfonique, di- alcoylaryl-sulfonique, trialcoylaryl-sulfonique, tétra- alcoylaryl-sulfonique, pentaalcoylaryl-sulfonique) est un degré de substitution moyen signifiant que le rapport molaire alcool/aryle utilisé pour la synthèse du com- posé alcoylaryle ' est de 1/1, 2/1, 3/1, 4/1, 5/1, et conduisant en fait, pour chaque degré de substitution, à des mélanges complexes d'acides mono, di-, tri-, tétra- et pentaalcoylaryl-sulfoniques. De meme, le terme sulfonique est tel qu'il faut enten- dre, pour un radical alcoylaryle donné, tous les mélanges pos sibles d'acides alcoylaryl-mono-,-di- ou -trisulfoniques, y compris tous leurs isomères optiques et géométriques. Le traitement antimottant conforme à l'invention est ca- ractérisé par le fait qu'on traite le sel, l'engrais simple ou l'engrais complexe avec une quantité de 0,005 à 0,2% en poids par rapport au sel, engrais simple ou complexe du produit an- timottant conforme à l'invention, en ayant éventuellement é- galement recours à une charge inerte mise en oeuvre à raison d'au plus environ 4 % en poids par rapport au sel, engrais simple ou complexe. D'autres caractéristiques de l'invention apparaissent dans la description et les exemples qui suivent et à l'aide desquels l'invention pourra être bien comprise. Pour lutter contre la prise en masse des sels, engrais simples ou complexes, on a donc recours à un produit compor- tant au moins un sel d'une amine, notamment d'unealcoylamine, cycloalcoylamine, ou amine aromatique, comportant 2 à 22 ato- mes de carbone, et préférentiellement d'une alcanolamine, ayant de préférence de 2 à 12 atomes de carbone, avec un acide alcoylaryl sulfonique dont le radical alcoylaryle comporte de 7 à 32 atomes de carbone. En ce qui concerne tout d'abord l'alcoylamine, la cyclo- alcoylamine, ou l'amine aromatique, elle est avantageusement choisie dans le groupe comprenant les amines suivantes: dimé- thylamine, triméthylamine, diéthylamine, triéthylamine, iso- propylamine, dipropylamine, diisopropylamine, tripropylamine, triisopropylamine, dibutylamine, diisobutylamine, pipéridine, cyclohexylamine, pyridine, aniline, morpholine, quinoléine, pyrrole, imidazole, ou un mélange d'au moins deux de ces com- posés. Pour ce qui est de l'alcanolamine, celle-ci peut être une amine monosubstituée, disubstituée ou trisubstituée, avan-- tageusement choisie dans le groupe comprenant: la monoéth&ol- amine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, la f-propanola- mine, la -dipropanolamine, laA -tripropanolamine, la monoiso propanolamine, la diisopropanolamine, la triisopropanolamine, la monoisobutanolamine, la diisobutanolamine, la triisobutano- lamine, ou un mélange d'au moins deux de ces composés. Parmi le groupe qui vient d'être cité, on préfère la mo- noéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, la mo- noisopropanolamine, la diisopropanolamine, la triisopropanola- mine, ou un mélange d'au moins deux de ces composés. Pour ce qui est ensuite de l'acide alcoylaryl-sulfonique retenu, il est constitué de préférence par un acide alcoylben- zène-sulfonique ou un acide alcoylnaphtalène--sulfonique. Dans le cas des acides alcoylbenzène-sulfoniques, ceux comportant de 7 à 24 atomes de carbone sont particulièrement préférés. Dans le cas des acides alcoylnaphtalène-sulfoniques, on préfère ceux comportant de 10 à 26 atomes de carbone, et plus particulièrement ceux comportant de 11 à 24 atomes de carbone. On choisit avantageusement l'acide alcoylaryl-sulfonique (é- tant entendu que sulfonique signifie -mono-, -di- ou -trisulfonique) dans le groupe comprenant les acides toluène-sulfonique, xylène-sulfo- nique, éthylbenzène-sulfonique, isopropylbenzène-sulfonique, diisopropylbenzène-sulfonique, butylbenzène-sulfonique, isobu- tylbenzène sulfonique, dibutylbenzène-sulfonique, diisobutyl- benzène-sulfonique, dinonylbenzène-sulfonique, méthylnaphtalè- ne-sulfonique, diméthylnaphtalène-sulfonique, diéthylnaphta- lène sulfonique, propyl et isopropylnaphtalène-sulfonique, propyl et isopropylméthylnaphtalène-sulfonique, propyl et iso- propyldiméthylnaphtalène-sulfonique, dipropyl et diisopropyl- naphtalène-sulfonique, dipropyl et diisopropylméthylnaphtalène-sulfonique, dipropyl et diisopropyldiméthylnaphtalène-sulfonique, tripropyl et triiso- propylnaphtalène-sulfonique, tripropylet triisopropylmnéthylnaphtalènesul- fonique, tripropyl et triisopropyldimnéthylnaphtalène-sulfonique, butyl et isobutylnaphtalène-sulfonique, butyl et isobutylméthylnaphtalène-sulfoni- que, butyl et isobutyldiméthylnaphtalène-sulfonique, dibutyl et diisobu- tylnaphtalène-sulfonique, dibutyl et diisobutylmnéthylnaphtalènesulfonique, dibutyl et diisobutyldiméthylnaphtalène-sulfonique, tétrapropyl et têtra- isopropylnaphtalène-sulfonique, tétrapropyl et tétraisopro- pylméthylnaphtalène-sulfonique, tétrapropyl et tétraisopropyl- diméthylnaphtalène-sûlfonique, tétrabutyl et tétraisobutyl- naphtalène-sulfonique, tétrabutyl et tétraisobutylméthylnaph- talène-sulfonique, tétrabutyl et tétraisobutyldiméthylnaphta- lène-sulfonique, pentapropyl et pentaisopropylnaphtalèné-sul- fonique, pentapropyl et pentaisopropylméthylnaphtalène-sulfo- nique, pentapropyl et pentaisopropyldiméthylnaphtalène-sulfo- nique, pentabutyl et pentaisobutylnaphtalène-sulfonique, pen- tabutyl et pentaisobutylméthylnaphtalène-sulfonique, pentabu- tyl et pentaisobutyldiméthylnaphtalène-sulfonique, triamyl- naphtalène-sulfonique, tétraamylnaphtalène-sulfonique,dinonyl- naphtalène-sulfonique. Parmi les susdits acides alcoylaryl-sulfoniques, on pré- fère plus particulièrement les acides propyl et isopropylnaph- talène-sulfonique, propyl et isopropylméthylnaphtalène-sulfo- nique, propyl et isopropyldiméthylnaphtalène-sulfonique, di- propyl et diisopropylnaphtalène-sulfonique, dipropyl et diiso- propylmnéthylnaphtalène-sulfonique, dipropyl et diisopropyldi- méthylnaphtalène-sulfonique, dibutyl et diisobutylnaphtalène- sulfonique, dibutyl et diisobutylméthylnaphtalène-sulfonique, dibutyl et diisobutyldiméthylnaphtalène-sulfonique, tétrapro- pyl et tétraisopropylnaphtalène-sulfonique, tétrapropyl et tétraisopropylméthylnaphtalène-sulfonique, tétrapropyl et té- traisopropyldiméthylnaphtalène-sulfonique, pentapropyl et pen- taisopropylnaphtalène-sulfonique, pentapropyl et pentaisopro- pylméthylnaphtalène-sulfonique, pentapropyl et pentaisopropyl- diméthylnaphtalène-sulfonique, tétrabutyl et tétraisobutyl- naphtalène-sulfonique, tétrabutyl et tétraisobutylméthylnaph- talène-sulfonique, tétrabutyl et tétraisobutyldiméthylnaphta- lène-sulfonique, pentabutyl et pentaisobutylnaphtalène-sulfo- nique, pentabutyl et pentaisobutylméthylna phtalène--sulfoni- que, pentabutyl et pentaisobutyldiméthylnaphtalène-sulfonique. L'invention vise également les mélanges d'au moins deux des sels obtenus à partir des amines et des acides alcoylaryl- sulfoniques susmentionnés. En ce qui concerne les alcoylaryl sulfonates d'amine, ces produits ainsi que leur préparation sont bien connus et décrits dans la littérature scientifique en tant que produits tensio-actifs. Les alcoylaryl-sulfonates inférieurs, à savoir ceux ayant jusqu'à 18 atomes de carbone environ, sont solubles dans l'eau et peuvent être mis en oeuvre en solution aqueuse. Au-delà de 18 atomes de carbone, la solubilité dans l'eau di- minue en même temps que la solubilité dans les solvants orga- niques augmente, de sorte que les termes supérieurs peuvent etre mis en oeuvre dans les solvants industriels tels que les produits dérivés du pétrole, notamment du fuel, huiles, etc. ou fondus en l'état. Pour traiter un sel, engrais simple ou complexe en vue d'empêcher: sa prise en masse, conformément à l'invention, on applique une quantité de 0, 005 à 0,2% en poids par rapport audit sel, engrais simple ou complexe du produit antimottant conforme à l'invention. L'incorporation peut se faire: - par pulvérisation sur le sel, engrais simple ou com- plexe à traiter soit du produit fondu, soit d'une solution dans l'eau ou dans un solvant (selon que le produit choisi est hydro- ou liposoluble) du produit antimottant, cette pul- vérisation étant éventuellement suivie d'un enrobage par une charge telle que la craie, la terre d'infusoire, le talc, les argiles et autres; - par enrobage des sels, engrais simples ou complexes à l'aide d'une charge du type susmentionné, suivi soit d'une pulvérisation de la susdite solution du produit antimottant, soit d'une pulvérisation de ce dernier à l'état fondu; - par absorption du produit antimottant selon l'inven- tion sur une charge du type susmentionné puis enrobage des sels, engrais simples ou complexes par la charge ainsi traitée; - par mélange du produit antimottant aux solutions de sels, engrais simples ou complexes à traiter pendant la fabri- cation de ceux-ci, ceci avant l'obtention du produit sec. Il a été observé, et ceci peut paraître surprenant quand on connaît l'effet néfaste de l'eau sur la tendance à la prise en masse, que les sels, engrais simples ou complexes traités conformément à l'invention, présentaient une résistance à la prise en masse excellente, même lorsque les produits de l'in- vention étaient utilisés en solution aqueuse. Les quantités de produit antimottant mis en oeuvre peu- vent varier de 0,005 à 0,2 % en poids par rapport au sel, à l'engrais simple et à l'engrais complexe; de préférence, ces quantités sont comprises entre 0,02 et 0,1%. La.quantité de charges d'enrobage éventuellement mise en oeuvre peut aller jusqu'à 4% par rapport au sel ou engrais traité: en général des quantités de 0,2 à 1% environ sont suffisantes. L'invention vise également les mélanges d'au moins un des produits antimottants conformes à l'invention avec d'au- tres produits, notamment d'autres antimottants et plus parti- culièremexnt des acides gras comportant notamment de 4 à 22 a- tomes de carbone. En ce qui concerne ces acides gras, alipha- tiques ou aromatiques, on préfère ceux choisis dans le groupe comprenant: l'acide butyrique, hexanoique, éthylhexanoique, caprique, undécylique, laurique, palmitique, stéarique, oléi- que, linoléique, linolénique, ricinoléique, benzoique, benzè- nepolycarboxylique, naphtoique, naphtalènepolycarboxylique. Dans le groupe d'acides gras ci-dessus indiqué, l'acide stéarique est préféré. Les acides gras pouvant entrer dans la composition du mélange avec les antimottants conformes à l'invention sont présents dans le susdit mélange à raison d'environ 30% à environ 70% en poids, calculé par rapport au poids total du mélange. En particulier, pour les mélanges comprenant de l'acide stéarique, la proportion avantageusement préférée en acide stéarique est d'environ 50 à environ 70% en poids, par rapport au poids total du mélange, cette pro- portion variant en fonction des caractéristiques de l'engrais et des sels à traiter, notamment en fonction du procédé de préparation de l'engrais ou du sel, de l'humidité résiduelle, de la dureté de surface, etc... En ce qui concerne les antimottants pouvant entrer dans la com- position du mélange, on peut citer parmi les produits couramment utilisés à l'heure actuelle les amines grasses commercialisées à cet usage et plus particulièrement la stéarylamine. Pour illustrer les propriétés antinottantes des produits conformes à l'invention, on a procédé à un certain nombre d'essais consistant à réa- liser des éprouvettes cylindriques de 4 cm de hauteur et de 4 cm de diamé- tre en utilisant le sel ou l'engrais traité ou non, et à les soumettre à une pression de 0,8 kg/cm2 pendant 48 heures ou plus, dans une enceinte o l'on fait varier la température et l'humidité selon deux cycles par exem- ple de 24 heures comprenant une période chaude et humide pendant la jour- née (environ 290C et environ 60% d'humidité relative) et une période froi- de et sèche pendant la nuit (environ 260C et 40% d'humidité relative). On écrase ensuite les éprouvettes entre deux plateaux parallèles d'un dynamomètre. La force d'écrasement observée constitue une mesure du degré de prise en masse du sel ou de l'engrais. On affecte la valeur 100 à la force d'écrasement observée pour un traitement que l'on prend comme référence, et l'on exprime les valeurs trouvées pour les autres traitements en pourcentage par rap- port à la mesure de référence. Plus cette valeur est faible, meilleur est le traitement antimottant. On réalise, pour chaque traitement, 10 éprouvettes et l'on indique le pourcentage du degré de prise en masse moyen. Pour évaluer les propriétés antimottantes du produit se- ion l'invention, il a été aussi procédé à des empilages réels. Pour cela on dispose 4 à 6 sacs d'engrais traités avec des produits conformes à l'invention sur une palette, on dispose ensuite par dessus ces derniers une palette renversée et char- ge l'ensemble avec des masses pouvant atteindre 4 à 6 tonnes. Après 1 à 3 mois de stockage sous charge, on évalue le pourcentage de mottage en pesant les mottes. Le résultat de mottage s'exprime en % de mottage par rapport à un témoin d'efficacité en faisant le rapport du poids des mottes des produits selon l'invention au poids des mottes du témoin. Il sera aussi retenu comme critère la dureté de ces mottes ou leur aptitude à s'effritter. Pour évaluer la poussière à la reprise des engrais trai- tés conformément à l'invention, on fait subir à ces derniers une chute d'une hauteur donnée et on apprécie la quantité de poussière formée par pesée, ou bien encore on évalue cette dernière par des mesures d'opacité, le test étant réalisé dans une enceinte close, à paroi transparente. On divise les valeurs de poussière obtenues pour chacun des engrais traités par la valeur obtenue par l'engrais pris à titre de témoin et on obtient ainsi un indice de poussière. Plus l'indice est faible, meilleur est le traitement antipous- sière réalisé. Les produits antimottants conformes à l'invention mis en oeuvre dans les essais illustrant l'invention comprennent soit du sel de monoéthanolamine de l'acide 1,35-isopropylnaphtalè- ne-1,30-sulfonique, sbit du sel de monoéthanolamine de l'acide tétraisopropylméthylnaphtalène-monosulfoniquesoit du sel de mo- noéthanolamine de l'acide tétraisopropyldiméthylnaphtalène- monosulfonique, soit du sel d'isopropanolamine de l'acide té- traisopropylméthylnaphtalène-monosulfonique. Pour ce qui est de la préparation des acides qui sont à la base des susdits produits conformes à l'invention, on peut procéder comme suit: l'acide 1,35-isopropylnaphtalène-1,30-sulfonique peut ê- tre préparé en traitant 1 mole de naphtalène par 1,35 mole d'isopropanol en présence d'acide sulfurique puis en sulfonant avec, par exemple, de l'oléum à 20% de SO3; l'acide tétraisopropylméthylnaphtalènemonosulfonique peut être préparé en traitant 1 mole de méthylnaphtalène par 4 moles d'isopropanol en présence d'un excès d'acide sulfuri- que puis en sulfonant avec, par exemple, de l'oléum à 20% de SO3; l'acide tétraisopropyldiméthylnaphtalène-monosulfonique peut être préparé en traitant 1 mole de diméthylnaphtalène par 4 moles d'isopropanol en présence d'un excès d'acide sulfuri- que puis en sulfonant avec, par exemple, de l'oléum à 20% de SO3. L'acide sulfonique obtenu est ensuite séparé de l'acide sulfurique excédentaire par un moyen bien connu de l'homme de l'art, puis est neutralisé par la monoéthanolamine, dans le cas de la synthèse d'un sel de monoéthanolamine ou par l'iso- propanolamine dans le cas de la synthèse d'un sel d'isopropa- nolamine. Les exemples suivants sont destinés à mieux faire com- prendre la portée de l'invention mais ne sont pas limitatifs de cette dernière. EXEMPLE 1 On prépare de l'acide tétraisopropylméthylnaphtalène- monosulfonique comme il a été déjà précédemment décrit et on le neutralise à l'aide de monoéthanolamine, obtenant ainsi le sel de monoéthanolamine de l'acide tétraisopropylméthylnaph- talène-sulfonique. On charge 10 kg de nitrate d'ammonium granulé ou prillé dont le titre en azote est de 33,5% dans une bétonniè- re, puis on pulvérise sur le nitrate d'ammonium, à une tempé- rature de 80-85 C, 6 g d'un mélange fondu, lequel mélange est constitué. par 2 g de sel de monoéthanolamine de l'acide té- traisopropylméthylnaphtalène-monosulfonique et4g d'acide stéari- que. On laisse tourner la bétonnière environ pendant 5 mn de façon que le mélange de produits sus-mentionné se répartisse uniformément sur l'ensemble des billes de nitrate d'ammonium. On compare, en boite à motter, les résultats obtenus avec le nitrate d'ammonium traité avec le mélange de sel de monoéthanolamine de l'acide sulfonique sus-indiqué et de l'a- cide stéarique, avec ceux obtenus avec du nitrate d'ammonium sur lequel on a pulvérisé des amines fondues, à raison de 600 grammes par tonne (utilisé comme témoin d'efficacité),la pul- vérisation ayant lieu à une température de 80-85 C. Après deux jours de séjour en boite à motter, on mesure * la force d'écrasement du nitrate d'ammonium témoin n'ayant su- bi aucun traitement. La force d'écrasement est de 15 daN, ce qui correspond à une valeur de mottage de 100%. Le taux de mottage du nitrate d'ammonium traité par les amines est de 50% et celui du nitrate d'ammonium traité par le mélange sus-indiqué est de 0%. Pour évaluer la poussière à la reprise des engrais, on réalise l'expérience décrite dans sa généralité ci-dessus. Si on affecte l'indice 1 au nitrate d'ammonium non traité et qui sert de témoin, dans le cas du nitrate d'ammonium soumis au traitement avec le mélange sus-indiqué, cet indice est prati- quement égal à 1, et, dans le cas du traitement du nitrate d'ammonium traité avec les amines, il varie de 2 à 3. EXEMPLE 2. On prépare de l'acide 1,35-isopropylnaphtalène-1,30-sul- fonique en faisant réagir, comme décrit précédemment, 1,35 mo- le d'alcool isopropylique sur 1 mole de naphtalène. On neutra- lise le mélange comme décrit précédemment, par de la monoé- thanolamine, obtenant ainsi le sel de monoéthanolamine de l'a- cide 1,35-isopropylnaphtalène-1,30-sulfonique, ce sel est en solution aqueuse un produit brun clair et peu visqueux. Dans une bétonnière contenant 10 kg de nitrate d'ammo- nium dont le titre d'azote est 33,5%, on pulvérise sur le ni- trate d' ammonium 15 g d'une solution aqueuse à 35% de sel de monoé- thanolamine de l'acide 1,35-isopropylnaphtalène-i,30-sulfonique. On enrobe ensuite le nitrate d'ammonium ainsi traité à l'aide de 150 g de craie finement micronisée et on laisse tourner la bétonnière pendant 5 minutes de façon que les bil- les de nitrate d'ammonium soient uniformément enrobées. On réalise un traitement semblable, suivi d'un enrobage à la craie comme précédemment, par pulvérisation sur du ni- trate d'ammonium, d'une solution aqueuse à 35% d'acide 1,35- isopropylnaphtalène-1,30-sulfonique neutralisé par de l'ammoniaque. On compare en boite à motter les résultats obtenus avec le nitrate d'ammonium traité par le sel d'ammonium, le nitrate d'ammonium traité par le sel de monoéthanolamine et le témoin de nitrate d'ammonium non traité et non enrobé. Après 48 heures, on observe que le nitrate d'ammonium témoin, non traité et non enrobé, présente une force d'écrase- ment de 16 daN, ce qui correspond à un taux de mottage de %. Le sel d'ammonium présente un taux de mottage de 45%, tandis que le sel de monoéthanolamine présente un taux de mot- tage de 10%. Pour l'évaluation de la poussière, si l'on affecte le témoin non traité de l'indice 1, le nitrate d'ammonium traité par le sel d'ammonium a un indice poussière de 23,5 tandis que le nitrate d'ammonium traité par le sel de monoéthanolamine a un indice poussière de 2,6. EXEMPLE 3 On prépare de l'acide tétraisopropylméthylnaphtalène- monosulfonique et on le neutralise à l'aide de monoéthanolami- ne, le produit obtenu étant le sel de monoéthanolamine de 1 'acide tétraisopropylméthylnaphtalène-monosulfonique.On réalise une solution de sel de monoéthanolamine à 30% dans le fuel lourd et on pulvérise dans une bétonnière 10 g de cette solu- tion préalablement chauffée à 80 C sur 10 kg de nitrate d'am- monium prillé, dont le titre en azote est de 26%. On prépare un témoin en pulvérisant 12 g d'une solution d'huile aminée à 25%, sur 10 kg de nitrate d'ammonium. Cette pulvérisation est réalisée à une température de 80 -85 C, en procédant comme pour la pulvérisation déjà mentionnée. On procède à des essais de mottage pour comparer les ré- sultats obtenus sur l'engrais traité selon ces deux traite- ments. Après un séjour d'une semaine en boite à motter, le ni- trate d'ammonium non traité a une force d'écrasement de 20 daN, ce qui correspond à la valeur 100% de mottage. Le taux de mottage du nitrate d'ammonium traité avec l'huile aminée est 2%, tandis qu'il est de 0% pour le nitrate d'ammonium traité avec le sel de monoéthanolamine. EXEMPLE 4 Dans une bétonnière, on effectue une pulvérisation à une température de 80 -85 C, de 10 g d'une solution à 30% dans l'huile, du sel de monoéthanolamine décrit à l'exemple précé- dent. Cette pulvérisation est réalisée sur 10 kg de nitrate d'ammonium granulé, dont la teneur en azote est de 26%. Cette pulvérisation est suivie d'un enrobage réalisé avec 25 g de craie micronisée. On prépare un témoin d'efficacité de nitrate d'ammonium en traitant 10 kg de nitrate d'ammonium avec 10 g d'une solu- tion d'amine à 30% dans l'huile, ladite solution étant pulvé- risée à une température de 800-850C, et en enrobant ensuite le nitrate d'ammonium avec 50 g de craie micronisée. Le taux de mottage du nitrate d'ammonium traité avec la solution d'amine à 30% est de 12%, mesuré relativement à un témoin de nitrate d'ammonium non traité, dont le taux de mot- tage est considéré être de 100%. Il est de 0% pour le nitrate d'ammonium traité avec le sel de monoéthanolamine de l'exemple 3. EXEMPLE 5 Le produit antimottant utilisé est une solution à 30% dans le fuel lourd de sel de monoéthanolamine de l'acide té- traisopropylmonométhylnaphtalène-monosulfonique. On pulvérise, à une température de 800C, dans une bétonnière, sur 20 kg d'engrais NPK 3 X 17, 20 g de solution précédemment décrite et on effectue un enrobage avec 20 g d'une argile commerciale. On réalise à nouveau le même traitement sur l'engrais NPK 3 X 17 en effectuant deux enrobages distincts, un enroba-' ge avec 60 g d'argile, puis avec 100 g d'argile. On prépare un témoin d'efficacité en enrobant de la même façon 20 kg d'engrais NPK 3 X 17, à l'aide de 120 g d'une ar- gile commerciale, et en pulvérisant, à la température de 800C, 24 g d'une solution commerciale à 30% d'amine dans l'huile. L'engrais ainsi traité est testé par des essais en empi- lage réel. Après un mois de stockage sous charge, on évalue le mottage en pesant les mottes observées dans chaque sac, et en évaluant leur friabilité. Le taux de mottage est de 60% pour l'engrais témoin d'efficacité et les mottes sont dures. L'engrais traité avec la solution de sel de monoéthanolamine et enrobé avec 100 g d'argile présente un taux de mottage de 5%. Dans le cas o l'enrobage est de 60 g d'argile, le taux de mottage d'engrais est de 19% et, dans le cas o l'enrobage est effectué avec 20 g d'argile, le taux de mottage est de 32%. Pour ces trois derniers cas, les mottes sont friables. Un témoin non traité présente une prise en masse complè- te, qui correspond à un taux de mottage de 100%, et dans ce cas les mottes sont particulièrement dures. Pour ce qui est de l'évaluation des poussières, si on affecte au témoin non traité l'indice 1, cet indice est égale- ment pratiquement égal à 1 dans chacun des trois cas de l'en- grais traité par le sel de monoéthanolamine. Par contre, l'in- dice poussière de l'engrais traité avec une amine est de 10,5. EXEMPLE 6 On prépare, comme il vient d'être indiqué, de l'acide tétraisopropyldiméthylnaptalène-monosulfonique, que l'on neu- tralise à l'aide de monoéthanolamine. Dans une bétonnière, on procède à une pulvérisation sur 10 kg de nitrate d'ammonium, dont le titre en azote est de 33,5%, d'un mélange fondu constitué par 2 g de sel de monoé- thanolamine décrit ci-dessus et 4 g d'acide stéarique, le mé- lange étant porté à 800C. Le nitrate d'ammonium ainsi traité est mis en boîte à motter et on observe les mêmes résultats que ceux obtenus avec le nitrate d'ammonium traité avec le produit conforme à l'in- vention décrit à l'exemple 1. EXEMPLE 7 On neutralise de l'acide tétraisopropylmonométhylnaphta- lène-monosulfonique à l'aide de monoisopropanolamine et on réalise une pulvérisation sur 10 kg de nitrate d'ammonium dont le titre en azote est 33,5%, d'un mélange fondu porté à 800C et constitué par 2 g du seld'isopropanolamine ci-dessus décrit et par 4 g d'acide stéarique. Le nitrate ainsi traité est testé comparativement au ni- trate traité avec le produit antimottant selon l'invention décrit à l'exemple 1, et on observe les mêmes résultats qu'à l'exemple 1. Il résulte clairement de l'examen de ces exemples que les produits conformes à l'invention ont des propriétés anti- mottantes remarquables et permettent de lutter efficacement contre la prise en masse des sels et engrais et cela sans pratiquement aucun poussiérage. L'invention vise également, en tant que produits indus- triels, les sels et engrais qui ont été soumis au traitement conforme à linvention et qui comportent par conséquent un re- vêtement dans la constitution duquel entre au moins l'un des produits antimottants conformes à l'invention. - 14 Ensuite de quoi, et quel que soit le mode de réalisa- tion adopté, on dispose ainsi de produits et d'un traitement antimottant dont les caractéristiques et les avantages résul- tent suffisamment de ce qui précède pour qu'il soit inutile d'insister à ce sujet et qui présentent, par rapport à ceux qui existent déjà, de nombreux avantages parmi lesquels on peut citer celui de supprimer pratiquement les poussières indésirables qui étaient inévitables auparavant. Comme il va de soi, et comme il résulte d'ailleurs déjà de ce qui précède, l'invention ne se limite nullement à ceux de ses modes d'application et de réalisation qui ont été plus spécialement envisagés; elle en embrasse, au contraire, tou- tes les variantes. REVENDICATIONS 1. Produits antimottants pour sels, engrais simples et complexes, caractérisés en ce qu'ils comprennent, en tant que substance active une quantité efficace d'au moins un sel d'une amine, notamment d'une alcoylamine, cycloalcoylamine ou amine aromatique, comportant de 2 à 22 atomes de carbone, et préfé- rentiellement d'une alcanolamine ayant de préférence de 2 à 12 atomes de carbone, avec un acide alcoylaryl-sulfonique dont le radical alcOYaryle comporte de 7 à 32 atomes de carbone. 2. Produits antimottants selon la revendication 1, carac- térisé en ce que l'alcoylamine, la cycloalcoylamine, l'amine aromatique est choisie dans le groupe comprenant les amines suivantes: diméthylamine, triméthylamine, diéthylamine, triéthylamine, dipropylamine, diisopropylamine, tripropyla- mine, triisopropylamine; dibutylamine, diisobutylamine, pipé- ridine, cyclohexylamine, pyridine, aniline, morpholine, qui- noléine, pyrrole ou imidazole, ou un mélange d'au moins deux de ces composés 3. Produits antimottants selon la revendication 1, carac- térisés en ce que l'alcanolamine est choisie dans le groupe comprenant: la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la trié- thanolamine, la P -propanolamine, la b-dipropanolamine, la f- tripropanolamine, la monoisopropanolamine, la diisopropanola- mine, la triisopropanolamine, la monoisobutanolamine, la diiso- butanolaminfe, la triisobutanolamine, ou un mélange d'au moins deux de ses composés. 4. Produits antimottants selon la revendication 3, carac- térisés en ce que l'alcanolamine est choisie préférentielle- ment dans le groupe comprenant: la monoéthanolamine, la dié- thanolamine, la triéthanolamine, la monoisopropanolamine, la diisopropanolamine, la triisopropanolamine, ou un mélange d'au moins deux de ces composés. 5. Produits antimottants, selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisés en ce que l'acide alcoyl- aryl-sulfonique est constitué par un acide alcoylbenzène- sulfonique ou un acide alcoylnaphtalène-sulfonique. 6. Produits antimottants selon la revendication 5, carac- térisés en ce que l'acide alnoy]benzène-stJl-Fnniqje comporte de 7 à 24 atomes de carbone. 7. Produits antimottants selon la revendication 5, carac- térisés en ce que l'acide alcoylnaphtalène-sulfonique comporte de 10 à 26 atomes de carbone. 8. Produits antimottants selon la revendication 7, caractéri- sés en ce que l'acide alcoylnaphtalène-sulfonique comporte de 11 à 24 atomes de carbone. 9. Produits antimottants selon l'une quelconque des revendi- cations I à 8, caractérisésen ce que l'acide alcoylaryl-sulfonique est choisi dans le groupe comprenant: les acides toluène-sulfoniqoe, xylène-sulfonique, éthylbenzène-sulfonique, isopropylbenzène-sulfo- nique, diisopropylbenzène-sulfonique, butylbenzène-sulfonique, iso- butyl benzène-sulfonique, dibutylbenzène-sulfonique, diisobutyl- benzène-sulfonique, méthylnaphtalène-sulfonique, diméthylnaphta- lène-sulfonique, diéthylnaphtalène-sulfonique, propyl et isopropyl- naphtalène -sulfonique, propyl et isopropylméthylnaphtalène-sul- fonique, propyl et isopropyldiméthylnaphtalène-sulfonique, dipropyl et diisopropylnaphtalène-sulfonique, dipropyl et diisopropylméthyl- naphtalène-sulfonique, dipropyl et diisopropyldiméthylnaphtalène- sulfonique, tripropyl et triisopropylnaphtalène-sulfonique, tripropyl et triisopropylméthylnaphtalène-sulfonique, tripropyl et triisopropyldiméthyl- nephtalène-sulfonique, butyl et isobutylnaphtalène-sulfonique,butyletiso- butylméthylnaphtalène-sulfonique, butyl et isobutyldiméthylnaph- talène-sulfonique, dibutyl et diisobutylnaphtalène-sulfonique, di- butyl et diisobutylméthylnaphtalène-sulfonique, dibutyl et diiso- butyldiméthylnaphtalène-sulfonique, tétrapropyl et tétraisopropyl- naphtalène-sulfonique, tétrapropyl et tétraisopropylméthylnaphta- lène-sulfo-nique, tétrapropyl et tétraisopropyldiméthylnaphtalène- sulfonique, tétrabutyl et tétraisobutylnaphtalène-sulfonique, tétrabutyl et tétraisobutylméthylnaphtalène-sulfonique, tétrabutyl et tétraisobutyldiméthylnaphtalène-sulfonique, pentapropyl et pentaisopropylnaphtalène-sulfonique, pentapropyl et pentaisopro- pylméthylnaphtalène-sulfonique, pentapropyl et pentaisopropyl- diméthylnaphtalène-sulfonique, pentabutyl et pentaisobutylnaphta- lène-sulfonique, pentabutyl et pentaisobutylméthylnaphtalène- sulfonique, pentabutyl et pentaisobuiityldiméthylnaphtalène-sul- funique, triamylnaphtalène-sulfonique, tétraamylnaphtalène- su]fonique, dinonylnaphtalène-sulfonique. 10. Produits antirnottants selon la revendication 9, caractéri- sés en ce que l'acide alcoylaryl-sulfonique est choisi dans le groupe comprenant: les acides propyl et isopropylnaphtalène-sulfo- nique, propyl et isopropylméthylnaphtalène-sulfonique, propyl et isopropyldiméthylnaphtalène-sulfonique, dipropyl et diisopropyl- naphthalène-sulfonique,dipropyl et diisopropylméthylnaphtalène- sulfonique, dipropyl et diisopropyldiméthylnaphtalène-sulfonique, dibutyl et diisobutylnaphtalène-sulfonique, dibutyl et diisobutyl- méthylnaphtalène-sulfonique, dibutyl et diisobutyldiméthylnaphta- lène-sulfonique, tétrapropyl et tétraisopropylnaphtalène-sulfo- nique, tétrapropyl et tétraisopropylméthylnaphtalàne-sulfonique, tétrapropyl et tétraisopropyldiméthylnaphtalène-sulfonique, penta- propyl et pentaisopropylnaphtalàne-sulfonique, pentapropyl et p e n t a i s o p r o p y 1 m é t h y I naphtalène - sulfonique, pentapropyl et p e n t a i s o p r o p y l d i m é t h y 1 - naphtalène-sulfonique, tétrabutyl et tétraisobutylnaphtalène- sulfonique, tétrabutyl et tétraisobutylméthylnaphtalène-sulfonique tétrabutyl et tétraisobutyldiméthylnaphtalène-sulfonique, penta- butyl et pentaisobutylnaphtalène-sulfonique, pentabutyl et penta- isobutylméthylnaphtalène -sulfonique, pentabutyl et pentaisobutyl- diméthylnaphtalène-sulfonique. 11. Produits antimottants selon la revendication 10, caractéri- sé en ce que l'acide alcoylaryl-sulfonique est l'acide tétraproPYl et tétraisoprnpylnaphtalne sulfonique, tétrapropyl et tétraiso- propylméthylrinaphtalène sulfonique, tétrapropyl et tétraisopro- pyl diméthylnaphtalène-sulfonique. 12. Produits antimottants selon l'une quelconque des revendi- cations I à 8, caractérisés en ce qu'ils comprennent un mélange d'au moins deux des sels d'amine des acides alcoylaryl-sulfoniques selon l'une quelconque des revendications 9 et 10. 13. Produits antimottants pour sels, engrais simples et en- grais complexes caractérisés en ce qu'ils contiennent en combinai- son au moins l'un des produits antimottants selon l'une quelcon- que des revendications 1 à 12 et un autre composé, notamment un autre produit antimottant et de préférence un acide gras. 14. Produits antimottants selon la revendication 13 caracté- risé en ce que l'autre produit antimottant entrant dans la combi- naison avec les produits antimottants selon l'une quelconque des revendications 1 à 12 est choisi dans le groupe comprenant les amines grasses notamment la stéarylamine. 15. Produits antimottants selon la revendication 13, caranté- risé en ce que le composé entrant dans la combinaison avec le pro- duit antimottant est un acide gras ayant de 4 à 22 atomes de carbone, choisi de préférence parmi l'acide butyrique, hexanoique, éthylhexanoique, caprique, undécyclique, laurique, palmitique, stéarique, oléique, linoléique, linoléniqute, ricinoléique, ben- zolque, benzènepolycarboxylique, naphtoique, naphtalènepolycarboxylique. 16. Produits antimottants selon la revendication 15, caractérisés en ce que l'acide gras est l'acide stéarique. 17. Produits antimottants selon la revendication 15 ou 16, caracté- risés en ce que l'aoide gras en combinaison avec l'un des antimottants selon l'une quelconque des revendications I à 12 est présent dans le mélange à raison d'environ 30% à environ 70% en poids total du mélange. 18. Traitement antimottant oe sels, engrais simples et engrais complexes, caractérisé par le fait qu'à un sel, un en- grais simple ou un engrais complexe on incorpore une quantité de 0,005 à 0, 2 % en poids par rapport audit sel, engrais simple ou engrais complexe, de produits antimottants selon l'une quelconque des revendications I à 17. 19. Traitement selon la revendication 18, caractérisé par le fait que l'incorporation du produit antimottant selon l'une quel- conque des revendications I à 17 au sel, à l'engrais simple ou à l'engrais complexe se fait en ayant recours à une charge inerte mise en oeuvre à raison d'au plus environ 4 'ç en poids par rap- port à la quantité de sel ou d'engrais traité. 20. Traitement selon l'une quelconque des revendications 18 et 19, caractérisé par le fait que l'incorporation du produit anti- mottant au sel ou engrais se fait par pulvérisation sur le sel ou engrais à traiter du produit antimottant fondu ou d'une solution dans l'eau ou dans un solvant (selon que le produit choisi est hydro- ou liposoluble) du produit antimottant, cette pulvérisation étant éventuellement suivie d'un enrobage par une charge choisie dans le groupe comprenant la craie, la terre d'infusoire, le talc, les argiles et autres. 21. Traitement selon la revendication 19, caractérisé par le fait que l'incorporation du produit antimottant au sel ou engrais se fait par enrobage dudit sel ou engrais à l'aide d'une charge du groupe comprenant la craie, la terre d'infusoire, le talc, les argiles et autres, suivi d'une pulvérisation d'une solution du produit antimottant dans l'eau ou dans un solvant selon que ce produit est hy- dro- ou liposoluble ou d'une pulvérisation du produit antimottantfondu 22. Traitement selon la revendication 19, caractérisé par le fait que l'incorporation du produit antimottant au sel ou engrais se fait en traitant une charge du groupe comprenant la craie, la terre d'infusoire, le talc, les argiles et autres, à l'aide du produit antimottant, la charge ainsi traitée ser- vant ensuite à enrober le sel ou engrais. 23. Traitement selon la revendication 18, caractérisé par le fait que l'incorporation du produit antimottant au sel ou en- grais à traiter se fait par le mélange dudit produit antimottant aux solutions.de sels ou engrais pendant la fabrication de ceux-i avant l'obtention du produit sec. 24. Produit industriel caractérisé par le fait qu'il est constitué par un sel ou engrais qui a été soumis au traitement belon l'une quelconque des revendications 18 à 23. 25. Produit industriel caractérisé par le fait qu'il est constitué par un sel ou engrais dont les particules constitutivec comprennent un revêtement contenant dé 0,005 à 0,2% en poids par rapport à la masse totale du sel ou engrais, d'au moins un des produits antimottants selon l'une quelconque des revendications à 17. 26. Produit industriel selon l'une quelconque des revendis tions 24 et 25 caractérisé par le fait que le sel ou engrais est choisi dans le groupe comprenant le sulfate d'ammonium, le nitrai d'ammonium, le nitrate d'ammonium et de calcium, les engrais NPK, le chlorure de potas.sium.