Brevet FR2459042A1 — publié le 19810109

On connait bien l'importance des métaphénylènediamines en teinture capillaire dite d'oxydation. Cette importance est dûe au fait que ces coupleurs peuvent être des précurseurs de colo- rants bleus, orangés ou rouges selon qu'ils sont associés, en mi- lieu alcalin oxydant, soit avec des paraphénylènediamines, soit avec des paraaminophénols. En effet, en association avec les paraphénylènediamines, en milieu alcalin oxydant, principalement en milieu ammoniacal en présence d'eau oxygénée, les métaphénylènediamines conduisent à des indamines, qui confèrent aux cheveux des nuances allant des bleu-verts aux bleu-pourpres. D'autre part, en association avec les paraaminophénols en milieu alcalin oxydant, elles conduisent à des indoanilines, qui confèrent aux cheveux des nuances allant des orangés aux rouges. L'introduction des métaphénylènediamines dans les compo- sitions tinctoriales capillaires dites d'oxydation, c'est-à-dire l'introduction de composés pouvant jouer à la fois le rôle de précurseurs de colorants bleus et de colorants orangés ou rouges, lorsqu'ils sont associés simultanément avec des paraphénylène- diamines et des paraaminophénols, permet la formulation de toute une gamme de compositions tinctoriales pour nuances naturelles: noirs, gris, bruns ou châtains plus ou moins sombres, plus ou moins cendrés ou dorés. Mais les métaphénylènediamines, si elles présentent un grand intérêt par les nuances qu'elles peuvent apporter en teinture capillaire d'oxydation, doivent, comme tous les précurseurs de colorants utilisés dans ce domaine, d'une part, conduire à des colorations ayant une bonne stabilité à la lumière, aux intempéries, auxshampooings et à la transpiration et, d'autre part, être douées d'une bonne innocuité. Un des buts de la présente invention est d'introduire dans les compositions tinctoriales d'oxydation une nouvelle métaphénylènediamine ou ses sels: à savoir, le diamino-2,4 butoxybenzène de formule: O- cH2- CH2 -C2-CH3 NH NH29 (I) NH2 ou les sels correspondants. Le composé de formule (I) ou ses sels conduisent à des nuances présentant toutes les qualités de bonne stabilité ci-dessus énumérées et bénéficient, en outre, d'une bonne innocuité. L'utilisation du diamino-2,4 anisole est connue depuis longtemps, mais ce produit, malgré de bonnes qualités tinctoriales, présente l'inconvénient d'être fortement mutagène dans le test d'Ames sur Salmonella Typhimurium (TA 1538, TA 98, en présence de "S9 mix" activé à l"'Aroclor 1254"). Le diamino-2,4 éthoxybenzène est encore fortement mutagène.------------------------------------ -------- Les dérivés propoxy et isopropoxy correspondants présen- tent un effet mutagénique encore important, bien que moindre. Par contre, de façon surprenante et inattendue, le diamino-2,4 butoxybenzène n'est pas mutagène dans le test d'Ames sur Salmonella Typhimurium en présence de "S9 mix" activé à 1 "A'roclor 1254". La présente invention a donc pour objet le produit indus- triel nouveau que constitue une composition tinctoriale pour che- veux contenant le diamino-2,4 butoxybenzène ou au moins un de ses sels, en association avec au moins une base d'oxydation, cette composition étant destinée à être utilisée en présence d'un agent oxydant, préférentiellement l'eau oxygénée. Le composé de formule (I), ou sessels, est utilisé dans les compositions selon l'inven- tion à des concentrations comprises entre 0,005 et 2,5 7o en poids par rapport au poids total de la composition. Dans un mode préféré de mise en oeuvre de l'invention, la composition tinctoriale ci-dessus définie ne contient, comme bases d'oxydation et co me coupleurs, que des bases d'oxydation et des coupleurs non-mutagènes. Les bases d'oxydation non mutagènes de la composition selon l'invention peuvent avantageusement être prises dans le groupe formé par: a) les paraphénylènediamines et notamment la paraphénylènediamine, la diméthyl-2,6 paraphénylènediamine, la diméthyl-2,3 paraphénylè- nediamine, la diméthyl-2,6 méthoxy-3 paraphénylènediamine, la N-'méthoxyéthyl paraphénylènediamine, la N,N-di->-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, ?-hydroxyéthyl) paraphénylè- nediamine, la N,N-(éthyl, carbamylméthyl) paraphénylhnediamine, la N,N-;(éthyl, -mésylaminoéthyl) paraphénylènediamine, la N,N- (- hydclroxyétlthyl, ?-mésylaminoéthyl) paraphénylènediamin-; b) les bases hétérocycliques et notamment la diamino-2,5 pyridine; a c) les paraaminophénols substitués ou non, et notamment le para- aminophénol, le méthyl-2 paraaminophénol, le méthyl-3 paaumironinol. La composition tinctoriale selon l'invention peut con- tenir come coupleur(s), outre le composé de formule (I) ou au moins un de ses sels, au moins un coupleur non-mutagène pris dans le groupe formé par: a) des métaphénylènediamines et notamment le diamino-2,4 phénoxy- éthanol, le (diamino-2,4)phényl g-mésylaminoéthyl éther, le (N-carbamylméthylamino-2 amino-4) phénoxyéthanol, le (N- -hydroxy- éthylamino-2 amino-4)phényl ?-améthoxyéthyléther, le(N--hydroxy- éthylamino-2 amino-4)phénoxyethanol, le (N-?-hydroxyéthylamino-2 amino-4) phényl 3-mésylaminoéthyl6ther, le (diamino-2,4)phényl % -aminoéthyléther; b) des métaaminophénols et notamment le métaaminophénol, le méthyl-2 amino-5 phénol, le méthyl-2 N-?-hydroxyéthylamino-5 phé- nol, le méthyl-2 N-Y-mésylaminoéthylamino-5 phénol, le méthyl-2 Ncarbamylméthylamino-5 phénol, le N-carbamylméthylamino-3 phénol, le diméthyl-2,6 acétylamino-3 phénol; c) des métadiphénols et notammentla!asocine et la méthyl-2 résorcine; d) l'hydroxy-6 benzomorpholine, l'I-naphtol. la phényl-l méthyl-3 pyrazolone-5, l'amino6 benzomorpholine; Outre des bases d'oxydation et des coupleurs comme ci- dessus mentionnés, les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent contenir de l'orthoaminophénol et de la pyrocatéchine, produits non mutagènes qui, en milieu oxydant, réagissent par des mécanismes plus complexes avec les paraphénylènediamines. En outre, les omaçosinoe tnctxriales selon linventn pkeuvent cnte- nir également du trihydroxy-l,2,4 benzène et du tihydroxy-2,4,5 tDluene. La complino selon l1eat onpeut aei coabtmir ai oinsun omoont dIectncnmutageoutrs fibleant mutagène pris dans le groupe formé par l'orthionitroaniline, l'amino-2 nitro-3 isopropylbenzène, le nitro-3 amino-4 phénol, le nitro-3 N-5-hydroxyéthylamino-4 phénol, le méthyl-2 amino-4 nitro-5 phénol, le nitro-2 méthyl-4 amino-6 phénol, le nitro-3 N$-hydroxyéthylamino-6 anisole, l'amino-2 nitro-3 phénol, le (N-méthylamino-3 nitro-4)phénoxy- éthanol, le (N--hydroxyéthylamino-2 nitro-5)phénoxyéthanol, la nitro-3 N'méthylamino-4 N,N-di--hydroxyéthyl aniline, la nitro-3 N'-fhydroxyéthylamino-4 N,N-di-f-hydroxyéthyl aniline, la nitro-3 N'-méthylamino-4 (N-méthyl, N- -hydroxyéthyl)aniline. Avantageusement, la composition selon l'invention contient, environ, de 0, 002 à 2,5 % en poids de colorant(s) direct(s) par rapport au poids total de la composition. Le pH des compositions tinctoriales selon l'invention est un pH basique, par exemple compris entre 8 et 11,5. Parmi les agents d'alcalinisation, qui peuvent être utilisés, on peut men- tionner l'ammoniaque, les alkylamines tels que l'éthylamine ou la triéthylamine, les alcanolamines tels que la mono, la di ou la triéthanolamine, les alkyl-alcanolamines, tels que la méthyl- diéthanolamine, les hydroxydes de sodium ou de potassium, les car- bonates de sodium, de potassium ou d'ammonium. Parmi les agents d'acidification, qui peuvent être utilisés, on peut mentionner l'acide lactique, l'acide acétique, l'acide tartrique et l'acide phosphorique. On peut ajouter à la composition selon l'invention des agents tensio-actifs hydrosolubles, anioniques, cationiques, non- ioniques ou amphotères. Parmi les agents tensio-actifs particuliè- rement utilisables, on peut mentionner les alkylbenzène-sulfonates, les alkylnaphtalène-sulfonates, les sulfates, éthersulfates et sulfonates d'alcools gras, les sels d'ammonium quaternaires tels que le bromure de triméthylcétylammonium, le bromure de cétylpy- ridinium, les diéthanolamides d'acides gras, les acides et les al- cools polyoxyéthylénés et polyglycérolés, et les alkylphénols polyoxyéthylénés et polyglycérolés. De préférence, les produits tensioactifs sont présents dans la composition selon l'invention en une proportion comprise entre 0,5 et 50 70 en poids et avanta- geusement entre 4 et 40 % en poids par rapport au poids total de la composition. On peut également ajouter à la composition selon l'in- vention des solvants organiques pour solubiliser des composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. Parmi les sol- vants que l'on peut avantageusement utiliser, on peut mentionner, à titre d'exemples, l'éthanol, l'isopropanol, la glycérine, des et letu p thers,., glycols/comme l Eé ther monobutylique de l'éthylèneglycol, l'éthy- lèneglycol, le propylèneglycol, le monoéthyléther et le monomé- thyléther du diéthylèneglycol et les produits analogues. Les solvants peuvent être avantageusement présents dans la composition en une proportion allant de 1 à 40 % en poids et, de préférence, comprise entre 5 et 30 % en poids par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention peut également renfermer des produits épaississants. Ces produits peuvent avanta- geusement être pris dans le groupe formé par l'alginate de sodium, la gomme arabique, les dérivés de la cellulose tels que la méthyl- cellulose, l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylméthylcellulose, le sel de sodium de la carboxyméthylcellulose et les polymères d'acide acrylique; on peut également utiliser des agents épais- sissants minéraux tels que la bentonite. De préférence, les agents épaississants sont présents en une proportion comprise entre 0,5 et 5 X en poids par rapport au poids total de la composition et avantageusement entre 0,5 et 3 % en poids. La composition selon l'invention peut également compor- ter des agents anti-oxydants. Ces agents anti-oxydants peuvent avantageusement être pris dans le groupe formé par le sulfite de sodium, l'acide thioglycolique, le bisulfite de sodium, l'acide ascorbique et l'hydroquinone. Ces agents anti-oxydants peuvent être présents dans la composition dans une proportion comprise entre 0,05 et 1,5 X en poids par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention peut enfin comprendre divers adjuvants tels que des agents de pénétration, des agents moussants, des agents séquestrants, des produits filmogènes et des parfums. La composition selon l'invention est généralement mélan- gée, au moment de l'emploi, avec une quantité suffisante d'un agent d'oxydation pour développer la couleur sur les fibres kéra- tiniques. Les agents d'oxydation sont, de préférence, choisis dans le groupe formé par l'eau oxygénée, les persels etleproxyde durée. La présente invention a également pour objet un procédé de teinture dans lequel on applique sur les cheveux la composition de l'invention mélangée au moment de l'emploi avec un agent *y- dant et après un temps de contact suffisant, compris entre 5 et 45 mn, on rince, lave éventuellement au shampooing, rince et sèche. La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous forme de liquide, de crème, de gel, d'aérosol ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture de cheveux. Pour mieux faire comprendre l'objet de l'invention, on va en décrire maintenant, à titre d'exemples purement illustratifs et non limitatifs, plusieurs modes de mise en oeuvre. Le composé de formule (I) et ses sels étant des composés chimiques connus de l'état de la technique, aucun exemple de synthèse ne sera fourni. 6 2459042 Exemple 1 1 On prépare la composition tinctoriale suivante Dichlorhydrate de diamino-2,4 butoxybenzène......... 0,5 g Paraaminophénol.................. ................. 0,135 g Laurylsulfate de sodium oxyéthyléné à deux moles d'oxyde d'éthylène..................................20 g Acide éthylène-diamine-tétraacétique................ 0,2 g Bisulfite de sodium (solution aqueuse à 35 B)....... 1 g Ammoniaque (à 22 B)....................DTD: .............10 g Eau...qsp.100......................................... . g..DTD: Le pH de la composition est égal à 10,5. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Ce mélange, appliqué pendant 25 mn à 28 C sur des cheveux décolorés au blanc, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration rouge clair. Exemple 2: On prépare la composition tinctoriale suivante: Dichlorhydrate de diamino2,4 butoxybenzène......... 0,46 g Dichlorhydrate de diméthyl-2,6 méthoxy3 benzène.... 0,43 g Acide polyacrylique réticulé vendu sous la dénomi- nation "CARBOPOL 934"............................... 1,5 g Ethanol (à 96 ) .................................... 11 g Butoxy-2 éthanol.............. . 5 g Bromure de triméthylcétylammonium................... 1 g Acide éthylène-diamine-tétraacétique................ 0,1 g Ammoniaque (à 22 B)....DTD: ...............................10 g Acide thioglycolique..................DTD: .............. 0,2 g Eau.. qsp.. 100 g Eau..q s...........................DTD: ...............10g..DTD: Le pH de la composition est égal à 10,2. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Ce mélange, appliqué pendant 30 mn à 25 C sur des che- veux naturellement blancs à 90 70,leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration myosotis argenté. Exemple 3: On prépare la composition tinctoriale suivante Dichlorhydrate de diamino2,4 butoxybenzène......... 0,239 g (N-fI-hydroxyêthylamino-2 amino-4) phényl Y-mésylaminoéthyl éther............................. 0,289 g CACOA Z 9 1QnL 7 ".> J , Méthyl-2 N-carbamylméthylamino-5 phénol....... 0,123 Ncarbamylméthylamino-3 phénol................0,083 Dichlorhydrate de N,N(éthyl, -hydroxyéthyl) paraphénylènediamine.......................... 2, 69 Paraaminophénol............................... 0,54 Orthoaminophénol... ......................... 0,436 Nitro-3 N-%-hydroxyéthylamino-6 anisole...DTD: ... 0,08 Alcool oléique oxyéthyléné à deux moles d'oxyde d'éthylène.......DTD: ..................... 4,5 Alcool oléique oxyéthyléné à quatre moles d'oxyde d'éthylène............................ 4,5 Amine oléique oxyéthylénée à douze moles d'oxyde d'éthylène venduepar la société "ARMOUR" sous la dénomination "ETHOMEEN T012". 4,5 Diéthanolamides d'acides gras de coprah....... 9 Propytl['neglycol..........................DTD: ..... 4 Butoxy-2 éthanol.............................. 8 Ethanol (à 96 )..DTD: ............................. 6..DTD: Sel pentasodique de l'acide diéthylène- triamine-pentaacétique......................... 2 Hydroquinone............ .................... 0,15 Bisulfite de sodium (solution aqueuse à 35 B). 1,3 Ammoniaque (à 22 B)........................... 6 Eau.. qsp.............DTD: ....... 100..DTD: Le pH de la composition est égal à 9,2. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau o g g g g g g g g g g g g g g g g g g xygénée à 20 volumes. Ce mélange, appliqué pendant 30 mn à 30 C sur des che- veux décolorés au blanc,leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration bleu marine très sombre. Exemple 4: On prépare la composition tinctoriale Dichlorhydrate de diamino-2,4 butoxybenzène... Dichlorhydrate de diamino-2,4 phénoxyéthanol.. Paraphénylènediamine.......................... Dichlorhydrate de N,N-(éthyl, mésylaminoethyl) paraphénylènediamine....... ................. Paraaminophénol............................... Orthoaminophénol................................DTD: Résorcine..................................... suivante: 1,51 g 0,25 g 1 g 0,33 0,67 0,33 0,89 g g g g ,, "Il Alcool oléique oxyéthyléné à deux moles d'oxyde d'éthylène.................................. Alcool oléique oxyéthyléné à quatre moles d'oxyde d'éthylène.................................. Amine oléique oxyéthylénée à douze moles d'oxyde d'éthylène venduepar la société "ARMOUR" sous la dénomination "ETHOMEEN T012"........................ Diéthanolamides d'acides gras de coprah............. Propylèneglycol..................................... Butoxy-2 éthanol.................................... Ethanol (à 96 ).................................... Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine- pentaacétique....................................... Acide thioglycolique................................ Anmmoniaque (à 22 B)................................. Eau.. qsp........................................... Le pH de la composition est égal à 9,1. 4,5 g 4,5 g 4,5 g 9 g 4 g 8 g 6 g 0,5 4,1 g g g g Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Ce mélange, appliqué pendant 30 mn à 27 C sur des che- veux décolorés au jaune paille,leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration noir corbeau à reflets violacés. Exemple 5: On prépare la composition tinctoriale suivante: Dichlorhydrate de diamino2,4 butoxybenzène......... 0,22 N,N-(éthyl, carbamylméthyl) paraphénylènediamine.... 0,93 Paraaminophénol............................. ........DTD: Méthyl-2 N-?-hydroxyéthylamino-5 phénol............. Hydroxy-6 benzomorpholine........................... Phényl-l méthyl-3 pyrazolone-5...................... Carboxyméthylcellulose.............................. Laurylsulfate d'ammonium............................ Acétate d'ammonium.................................. Propylèneglycol..................................... Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine- pentaacétique....................................... Acide thioglycolique................................ Hydroquinone........................................ Ammoniaque (à 22 B)................................. Eau...qsp........................................... g g 0,42 g 0,24 g 0,072 g 0,29 g 2 g g 1 g 8 g 0,4 0,15 g g g g g Le pH de la composition est égal à 9,6. Au moment de l'emploi, on ajoute 60 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Ce mélange, appliqué pendant 30 mn à 25 C sur des che- veux naturellement blancs à 90 %, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration beige cendré nacré. Exemple 6: On prépare la composition tinctoriale suivante: Dichlorhydrate de diamino2,4 butoxybenzène...... 0,015 Dichlorhydrate de N,N-di-?-hydroxyéthyl paraphénylènediamine............................. 0,6 Résorcine........... ........................... 0,047 Métaaminophénol.........................DTD: ......... 0,035 Orthoaminophénol................................. 0,05 Méthyl-2 amino-5 phénol.......................... 0,041..DTD: Nitro-2 amino-3 phénol.......................... Nitro-2 N-?-hydroxyéthylamino-3 phénol........... Alcool oléique oxyéthyléné à deux moles d'oxyde d'éthylène............................... Alcool oléique oxyéthyléné à quatre moles d'oxyde d'éthylène............................... Amine oléique oxyéthylénéeà douze moles d'oxyde d'éthylène venduepar la société "ARMOUR" sous la dénomination "ETHOMEEN TO12".................. Diéthanolamides d'acides gras de coprah.......... Propylèneglycol.................................. Butoxy-2 éthanol................................. Ethanol (à 96 ).................................. 0,01 0,01 g g g g g g g g 4,5 g 4,5 g 4, Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine- pentaacétique.................................... 2 Acide thioglycolique.. ......................... 0,5 Ammoniaque (à 22 B).........................DTD: ..... 10 Eau...qsp....................................... 100..DTD: Le pH de la composition est égal à 10,4. Au moment de l'emploi, on ajoute 80 g d'eau c g c9 g g g g g g g g xygéné e à 20 volumes. Ce mélange, appliqué pendant 25 mn à 30 C sur des che- veux décolorés,leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration gris mauve argenté. 2459-042 Exemple 7: On prépare la composition tinctoriale suivante: Dichlorhydrate de diamino-2,4 butoxybenzène.... Dichlorhydrate de diamino-2,5 pyridine......... Pyrocatéchine.................................. Résorcine................. .....................DTD: Méthyl-2 résorcine............................. Nitro-3 amino-4 phénol......................... Carboxyméthylcellulose......................... Laurylsulfate d'amonium....................... Acétate d'ammonium............................. Propylèneglycol................................ 1,275 g 1,456 g 0,11 g 0, 11 g 0,062 g 0,2 g 2 - g g 1 g 8 g Sel pentasodique de l'acide diéthylènetriamine pentaacétique.................................. 2 Acide thioglycolique........................... 0,4 Hydroquinone................ .................. 0,15 Ammoniaque (à 22 B)........................... 8,4 Eau..qsp...................................... 100..DTD: Le pH de la composition est égal à 9,3. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau g g g g g oxygénée à 20 volumes. Ce mélange, appliqué pendant 25 mn h 28 C sur des che- veux naturellement blancs à 90 %,leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration roux. Exemple 8: On prépare la composition tinctoriale Dichlorhydrate de "diamino-2,4 butoxybenzène.... Paraphénylènediamine..................... Paraaminophénol................. ................DTD: Sulfate de N-méthXl paraaminophénol............ Résorcine....................................... Métaaminophénol. ............................... Orthoaminophénol............................... Nonylphénol à quatre moles d'oxyde d'éthylène vendu par la société RHONE POULENC sous la dénomination "CEMULSOL NP4".................... Nonylphénol à neuf moles d'oxyde d'éthylène vendu par la société RHONE POULENC sous la dénomination "CEMULSOL NP 9".................... Acide oléique.................................. suivante: 0,202 g 0,95 g 0,447 g 0,258 g 0,15 g 0,079 g 0,436 g 21 g 24 g 4 g Butoxy-2 éthanol................................ 3 Ethanol (à 96 ).... ........................ 10 Sel pentasodique de l'acide diéthylènetriamine pentaacétique................................... 2,5 Acide thioglycolique......................0,6 Ammoniaque (à 22B)..................DTD: ........... 10 Eau.. qsp....................................... 100..DTD: Le pH de la composition est égal à 10,2. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau g g g g g g oxygénée à 20 volumes. Ce mélange, appliqué pendant 25 mn à 27 C sur des che- * veux naturellement blancs à 90 %,leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration chatain moyen doré. Exemple 9: On prépare la composition tinctoriale suivante Dichlorhydrate de diamino2,4 butoxybenzène..... 1 Dichlorhydrate de N--méthoxyéthyl paraphé- g nylènediamine................................... 2 g Paraaminophénol.... ........................... 0,44 g Résorcine..............................DTD: ......... 0,52 g Orthoaminophénol................................ 0,5 g Acide polyacrylique réticulé vendu sous la dénomination "CARBOPOL 934"......DTD: ............... 1,5 g Ethanol (à 96 )................................. 11. g Butoxy-2 éthanol................................ 5 g Bromure de triméthylcétylammonium............... 1 g Acide éthylène-diaminetétraacétique............ 0,1 g Ammoniaque (à 22 B).........................DTD: .... 10 g Acide thioglycolique............................ 0,2 g Eau... qsp...................................... 100 g..DTD: Le pH de la composition est égal à 9,8. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Ce mélange, appliqué pendant 25 mn à 30 C sur des che- veux décolorés au blanc,leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration bleu-noir très sombre. Exemple 10: On prépare la composition tinctoriale suivante: Dichlorhydrate de diamino2,4 butoxybenzène..... 0,18 g Dichlorhydrate de (N-?>-hydroxyéthylamino-2 amino-4) phénoxyéthanol......................... Dichlorhydrate de diméthyl-2,6 paraphénylène- diamine......................................... Paraaminophénol.......... ..................... Dichlorhydrate deN,N-(éthyl, \-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine............................ Résorcine..................DTD: .......................DTD: Méthyl-2 résorcine.............................. Méthyl-2 N--hydroxyéthylamino-5 phénol......... Orthoaminophénol................................ Nitro-2 amino-3 phénol.......................... Alcool oléique oxyéthylind à deux moles d'oxyde d'éthylène.............................. Alcool oléique oxyéthyléné à quatre moles d'oxyde d'éthylène.............................. Amine oléique oxyéthylénée à douze moles d'oxyde d'éthylène venduepar la société "ARMOUR" sous la dénomination "ETHOMEEN T012"............ Diéthanolamides d'acides gras de coprah......... Propylèneglycol............................... Butoxy-2 éthanol................................ Ethanol (à 96 )................................. Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine- pentaacétique................................... Hydroquinone.................................... Bisulfite de sodium (solution aqueuse à 35 B)... Ammoniaque (à 22 B)............................. Eau... qsp....................................... Le pH de la composition est égal à 9. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g 0,20 1,5 g g 0,4 g 0,4 0,4 0,2 0,4 0,35 4,5 4,5 4,5 0,15 1,3 g g g g g g g g g g g g g g g g g g d'eau oxygénée à 20 volumes. Ce mélange, appliqué pendant 30 mn à 30 C sur des che- veux naturellement blancs à 90 7%,leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration gris foncé à reflets métalliques. Exemple 11: On prépare la composition tinctoriale suivante: Dichlorhydrate de diamino2,4 butoxybenzène..... 2,5 Paraphénylènediamine........................... . 2,5 Orthoaminophénol................................ 1,7 g g g Dichlorhydrate de (N- ?-hydroxyéthylamino-2 amino-4) phényl Iméthoxyéthyléther. ............. 0,2 Dichlorhydrate de (Ncarbamylméthylamino-2 amino-4) phénoxyéthanol.......................... 0, 2 Alcool oléique oxyéthyléné à deux moles d'oxyde d'éthylène.............. ....................... 4,5 Alcool oléique oxyéthyléné à quatre moles d'oxyde d'éthylène............................... 4,5 Amine oléique oxyéthylénée à douze moles d'oxyde d'éthylène venduepar la société "ARMOUR" sous la dénomination "ETHOMEEN T012"..................4,5 Diéthanolamides d'acides gras de coprah.......... 9 Propylèneglycol.........DTD: ........................ 4 Butoxy-2 éthanol...............................DTD: .. 8 Ethanol (à 96 ).................................. 6..DTD: Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine- pentaacétique.................................... 2 Hydroquinone.......... ......................... 1,3 Bisulfite de sodium (solution aqueuse à 35 B).... 1,3 Ammoniaque (à 22 B).............................. 10 Eau.. qsp........................................ 100..DTD: Le pH de la composition est égal à 9,4. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau c g g g g a g g g g 0> g g g g xgé e oxygéné e à 20 volumes. Ce mélange, appliqué pendant 30 mn à 25 C sur des che- veux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration bleu-noir très sombre. Exemple 12: On prépare la composition tinctoriale suivante: Dichlorhydrate de diamino2,4 butoxybenzène...... 0,25 g Paraphénylènediamine....................... .... 0,5 g Méthyl-2 N-1-hydroxyéthylamino-5 phénol.......... 0,7 g Nitro-2 méthyl-4 amino-6 phénol.................. 0,70 g Amino-2 nitro-3 phénol........................... 0,70 g Nitro-3 N-$-hydroxyéthylamino-4 phénol........... 0,6 g Alcool oléique oxyéthyléné à deux moles d'oxyde d'éthylène....................................... 4,5 g Alcool oléique oxyéthyléné à quatre moles d'oxyde d'éthylène...............................DTD: ....... 4,5 g Amine oléique oxyéthylénée à douze moles d'oxyde d'éthylène venduepar la société "ARMOUR" sous la dénomination "ETHOMEEN T012".................. 4,5 g Diéthanolamides d'acides gras de coprah.......DTD: ... 9 g Propylèneglycol.................................. 4 g Butoxy-2 éthanol................................. 8 g Ethanol (à 96 )................DTD: .................. 6 g..DTD: Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine- pentaacétique.................................... 2 g - Acide thioglycolique............................. 0,5 g Triéthanolamine......... ....................... 8,5 g Eau...qsp...................................DTD: ..... 100 g..DTD: Le pH de la composition est égal à 8,8. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Ce mélange, appliqué pendant 20 mn à 30 C sur des che- veux naturellement blancs à 90 %, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration marron rouge. J> 2459042 R E V E N D I C A T I ONS 1 - Composition tinctoriale pour cheveux destinée hi être utilisée en présence d'un agent oxydant, cette composition conte- nant, dans un support approprié, au moins une base d'oxydation et au moins un coupleur, toutes les bases d'oxydation et tous les coupleurs contenus dans -la composition étant choisis parmi les bases d'oxydation et les coupleurs qui sont non-mutagènes ou trt:s faiblement mutagènes dans le test d'Ames sur Salmonella Typhi- murium, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un cou- pleur correspondant à la formule (I): O-CH2-CH2-CH2- CH3 NH2 (T) NH2 ou au moins un sel d'acide correspondant. 2 - Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient de 0,005 % à 2,5 /. en poids de com- posés de formule (I) par rapport au poids total de la composition. 3 -Composition selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée par le fait que son pH est compris entre, et 11,5. 4 - Composition selon l'une des revendications t à 3, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un coupleur pris dans le groupe formé par les métaphénylènediamines, les métaa- minophénols, les métadiphénols, l'hydroxy-6 benzomorpholine, 1' d-naphtol, la phényl-l méthyl-3 pyrazolone-5 et l'amino-6 benzomorpholine Composition selon la revendication 4, caractérisée par le fait que les métaphénylènediamines sont prises dans le grou- pe formé par le diamino-2,4 phénoxyéthanol, le (diamino-2,4) phényl S-mésylaminoéthyl éther, le (N-carbamylméthylamino-2 amino-4) phé- noxyéthanol, le (N-?-hydroxyéthylamino-2 amino-4) phényl ?-méthoxy éthyléther, le (N-4-hydroxyéthylamino-2 amino-4) phénoxyéthanol, le (N-4-hydroxyéthylamino-2 amino-4) phényl %-mésylaminoéthyl- éther, le (diamino-2,4) phényl %-aminoéthyléther; que les métaa- minophénols sont pris dans le groupe formé par le métaaminophénol,, le méthyl-2 amino-5 phénol, le méthyl-2 N--hydroxyéthylamino-5 phénol, le méthyl-2 N-(W-mésylaminoéthylamino-5 phénol, le méthyl-2 Ncarbamylméthylamino-5 phénol, 10 N-carbamylméthylamino-3 phénol, 1 M le diméthvl-2,6 acétylamino-3 phénol; et que les métadiph&éno!s sont pris dans le groupe formé par la résorcine et la méthyl-2 résorcine. 6 - Composition selon l'une des revendications 1 'à 5, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins une base dcl'oxvdation prise dans le groupe formé par les paraphényl:nndiamines, les bases hétérocycliques et les paraaminophénols. 7 - Composition selon la revendication 6, ca-actérisée par le fait que les paraphénylènediamines sont prises da 's le groupe formé par la paraphénylènediamine, la diméthyl-2,( para- phénylènediamine, la diméthyl-2,3 paraphénylènediamine, la dir thyl-2,6 méthoxy-3 paraphénylènediamine, la N-(-métho::yéthvl paria- nhtnylènediamine, la N,N-di-?-hydroxyéthyl paraphénl'nediamine, la N,N(éthyl, -hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N,M- (éthyl, carbamylméthyl) paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, mésylami.n-o- éthyl) paraphénylènediamine, la N,N- e-hydroxyéthyl, mésylamino- éthyl) paraphénylènediamine; que l'on utilise la diamino-2,5 pyridine comme base hétérocyclique; et que les paraaminophénols sont pris dans le groupe formé par le paraaminophénol, le mdthyl-2 paraaminophénol, le méthyl-3 paraaminophénol. 8 - Composition selon l'unetdes revendications 1 à 7, caractérisée par--le fait qu'elle contient de l'orthoaminophénol et/ou de la pyrocatichine. 9 - Composition selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisée par le fait qu'elle contient du trihydroxy-l,2,4 benzène et du trihydroxy-2,4,5 toluène. - Composition selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un colorant direct non-mutagène ou tris fadblement mutagène. 11 - Composition selon la revendicationlo, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un colorant direct pris dans le groupe formé par Ilorthonitroaniline, l'amino-2 nitro-3 isopropylbenzène, le nitro-3 mino-4 phénol, le nitro-3 N-Y-hydro- xyéthylamino-4 phénol, le méthyl-2 amino-4 nitro-5 phénol,le nitro-2 méthyl-4 amino-6 phénol, le nitro-3 N-9-hydroxyéthyl- amino-6 anisole, l'amino-2 nitro-3 phénol, le (N-méthylamino-3 nitro-4) phénoxyéthanol, le.N-ê-hydroxyéthylamino-2 nitro- 5) phénoxyéthanol, la nitro-3 N'-méthylamino-4 N,N-di-t-hydroxyéthyl aniline, la nitro-3 N'-ehydroxyéthylamino-4 N,N-di-f-hydroxyéthyl aniline, la nitro-3 N'mdthylamino-4 (N-méthyl, N--hydroxyéthyl) aniline. 12 - Composition selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisée par le fait qu'elle- contient au moins un adjuvant pris dans le groupe formé par dos agents de pénétration, des agents moussants, des agents épa ississants, des agents anti-oxy- dants, des agents d'alcalinisation ou d'acidification, des par- fums, des agents séquestrants, des produits filmogènes, des solvants organiques et les tensio-actifs. 13 - Composition selon -la revendication 12, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un agent d'alcalinisation pris dans le groupe forme par l'amoniaque, les alkylamines tel- les que l'éthylamine ou la tridthylamine, les alcanolamines tel- lea que la mono, la di ou la tri-éthamolamine, les alkyl-alcano- lamines telles que la mdthyldiéthanolamine, les hydroxydes de sodium ou de potassium, les carbonates de sodium, de potassium ou d'ammonium. 14 - Composition selon la revendication 12, csractériSée par le fait qu'elle contient au moins un agent d'acidification pris dans le groupe formi par l'acide lactique, l'acide acétique, l'acide tartrique et l'acide phaosphorique. 15 - Composition selon la revendication 12, caractérisée par le fait qu'elle contient, par rapport au poids total de la com- position, de 0,5 à 50 % en poids d'au moins un agent tensio-actif hydrosoluble pris dans le groupe formé par les alkylbenzène-sulfo- nates, les alkylnaphtalène-sulfonates, les sulfates, éther-sulfa- tes et sulfonates d'alcools gras, les sels d'ammonium quaternaires tels que le bromure de triméthyl-cétyl ammonium, le bromure de cétylpyridinium, les diéthanolamides d'acides gras, les acides et les alcools polyoxyéthylénés ou polyglycérolés et les allkl- phénols polyoxyéthylénés ou polyglycérolés. 16 - Composition selon la revendication 12, caractérisée par le fait qu'elle contient, par rapport au poids total de la composition, de 1 à 40 X en poids d'au moins un solvant organique pris dans le groupe formé par l'éthanol, l'isopropanol, la gl:cé- rine, des glycols et leurs éthers comme le butoxy-2 éthanol, l'éthylëneglycol, le propylène-glycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglyco 1. 17 - Composition selon la revendication 12, caractérisée par le fait qu'elle contient, par rapport au poids total de la composition, de 0,5 h 5 T, en poids d'au moins un agent épaiss'.s- sant prss dans le groupe -mé par l'alginate de sodium, la gomme arabique, les dérivés de la cellulose, les polymères d'aci- de acrylique, la bentonite. 18 - Composition selon la revendication 12, caractérisée par le fait qu'elle contient, par rapport au poids total de la composition, de 0,05 à 1,5 % en poids d'au moins un agent anti- oxydant pris dans le groupe formé par le sulfite de sodium, l'a- cide thioglycolique, le bisulfite de sodium, l'acide ascorbique et l'hydroquinone. 19 - Composition selon l'une des revendications 1 à 1", caractérisée par le fait qu'au moment de l'emploi elle contient au moins un agent d'oxydation. - Composition selon la revendication 19, caractérisée par le fait que l'agent d'oxydation est pris dans le groupe formé par l'eau oxygénée, le peroxyde d'urée et des persels. 21 - Composition selon l'une des revendications 1 à 20, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de liquide, de crème, de gel ou d'aérosol. 22 - Procédé de teinture des cheveux humains, caracté- risé par le fait qu'on applique, pendant un temps compris entre 5 et 45 mn, la composition selon la revendication 19, qu'on rince, éventuellement lave au shampooing, rince à nouveau et sèche.