Brevet FR2445168A1 — publié le 19800725

L'invention concerne des granules du bis (P-hydroxyéthylthio)-l,lO décane. Elle concerne également un procédé d'obtention de ces granules. Les granules, c'est-à-dire des corps sphériques ou quasi sphériques de substances organiques ayant un point de fusion défini, telles que le bis (P-hydroxyéthylthio)-1,10 décane1 s'obtiennent le plus souvent par agglomération de poudre de la substance dans une pastilleuse ou un lit fluidisé par exemple. Le brevet français nO 73 27584 (2 238 532) du Demandeur, décrit un tel procédé. Quand on veut appliquer le procédé tel que décrit dans le brevet français susmentionné au bis (P-hydroxyéthylthio)-1,10 décane, on n'obtient pas de granules par suite de phénomènesde collage.Cette difficulté explique sans doute pourquoi on ne semble pas avoir obtenu jusqu'à ce jour des granules du bis (P-hydroxyéthylthio)-1,10 décane, bien que ce corps soit connu depuis plus de 20 ans et qu'on en connaisse des applications comme sensibilisateur d'émulsions photographiques par exemple (voir le brevet français nO 1 281 263 du 29 septembre 1960). Le procédé selon l'invention consiste à fondre le bis (P-hydroxyéthylthio)-1,10 décane, à le faire passer à l'état fondu à travers un orifice permettant d'obtenir des gouttelettes du diamètre voulu, à recevoir ces gouttelettes dans un liquide dont la densité et la température sont inférieures à la densité et à la température de fusion du bis (P-hydroxyéthylthio)-l,lO décane, et à isoler les granules obtenus. Les dimensions des granules sont déterminées par les dimensions des gouttes du liquide. Le Demandeur a pu obtenir ainsi des granules de 0,2 à 2 mm de diamètre. On peut recevoir les gouttelettes dans une huile, l'huile de paraffine par exemple. Selon une mise en oeuvre préférée on reçoit les gouttelettes dans l'eau. Toutefois, si on opère ainsi sans précaution, les gouttelettes du bis (P-hydroxyéthylthio)-1,10 décane s'étalent à la surface de l'eau et donnent des pellicules ou des cupules et non les granules sphériques attendus. Le Demandeur a découvert que l'on pouvait toutefois obtenir des granules en maintenant l'eau, tout au moins sur la partie supérieure de son épaisseur, à une température allant de 40 à 550c, de préférence à une température voisine de 480C. Avantageusement, on ajoute à l'eau de refroidissement une petite quantité de l'ordre de 0,5 o/oo, d'une substance tensio-active telle qu'un alkyllarylsulfonate de métal alcalin, comme le produit connu sous le nom de Teepol par exemple. Si on souhaite enrober les granules on peut ajouter à l'eau de refroidissement un agent d'enrobage : gomme arabique ou la méthyl-cellulose par exemple. Bien entendu on peut également réaliser cet enrobage dans une opération séparée selon un procédé connu. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention ressortiront plus clairement de la description qui va suivre faite en regard du schéma explicatif annexé illustrant un mode de réalisation possible de l'invention. En se référant à ce schéma, on fait fondre le produit dans une capacité (1) munie d'un manchon de chauffage 2, d'un dispositif d'obturation (3) et d'admission (4) d'un gaz inerte vis à vis du produit fondu pour créer une pression audessus dudit produit. La partie inférieure de cette capacité débouche dans une aiguille (5) de diamètre intérieur compris de préférence entre 0,3 et 1 mm réalisant un jet de produit fondu. Cette aiguille est rendue solidaire, par tout moyen approprié, d'un vibreur (6) de type connu imprimant un mouvement vibratoire sinusordal de fréquence et d'amplitude réglables. Le jet de gouttes (7), issu de l'aiguille est reçu dans un liquide contenu dans un entonnoir (8) muni d'éléments chauffants (9) et monté sur un réservoir (10) dudit liquide lui-même plongé dans un bain thermosaté (11). Suivant le mode de réalisation illustré ce bain consiste en une circulation d'eau admise en "A" et évacuée en "B". Le réservoir 10 est en outre muni d'un dispositif de débordement en cours de fonctionnement pour le volume du liquide déplacé par les granules (12) s'accumulant dans le réservoir 10. Ce dispositif comporte une colonne montante(l3) se terminant dans un bac (14) dont le niveau liquide correspond au maximum au niveau maximum de liquide contenu dans l'entonnoir (8) ledit bac se déversant par un trop plein dans un circuit d'éva cuation (schématisé en 15). Les exemples suivants dans lesquels on utilise un dispositif tel que décrit ci-dessus, sont donnés à titre illustratif et nullement limitatif. I1 est à noter qu'il existe différents régimes stables de fragmentation du jet du produit fondu, régimes qui sont fonction de la vitesse d'éjection de ce produit à la pointe de l'aiguille (5) ; à chaque vitesse d'éjection (elle-même fonction de la pression du gaz (admis en 4? dans la capacité (1) d'alimentation de l'aiguille) correspond une fréquence et une amplitude optimales pour obtenir une granulométrie donnée. Exemple 1 - Granulation dans l'huile de paraffine On fait tomber des gouttes de bis (p-hydroxyéthylthio)- 1,10 décane fondu en (1) et pulvérisé à l'aide de l'ensemble aiguille-vibreur (5-6) dans de l'huile de paraffine maintenue à température ambiante dans l'ensemble (8-10). L'obtention de granules sphériques est aisée. La viscosité de l'huile limite la durée du phénomène oscillant amorti qui prend naissance au moment ou une goutte liquide percute la surface du bain de refroidissement ; de plus1 la capacité calorifique limitée de l'huile ralentit le phénomène de refroidissement et permet à la goutte de s'enfoncer, sous forme liquide, dans le bain de refroidissement en y prenant une forme sphérique sous l'effet des tensions interfaciales. Le produit accumulé en 12 doit toutefois être ultérieurement débarassé de la fine pellicule d'huile qui adhère à chaque granule. Exemple 2 - Granulation dans l'eau On fait passer des gouttes de bis (p-hydroxyéthylthio)- 1,10 décane obtenu comme décrit dans l'exemple 1 dans de l'eau maintenue à 48"C, dans l'entonnoir (8) muni de son dispositif chauffant (9), puis dans de l'eau à 12-20"C dans un flacon de Wolf de 5 litres (10). Les granules sont soutirés par l'ouverture inférieure du flacon. En réglant les dimensions des gouttes on peut obtenir des granules de 0,2 à 2 mm de diamètre. L'eau de l'entonnoir et du flacon de Wolf reste claire, même après une marche de plusieurs heures. Exemple 3 - Obtention de granules enrobés On opère comme dans l'exemple 2 mais on ajoute à l'eau de refroidissement de la méthyl-cellulose (2 g de méthylcellulose pour 100 g d'eau). On obtient directement des granules enrobés. I1 va de soi que la présente invention n'a été décrite qu'à titre purement explicatif et nullement limitatif et que toute modification utile pourra y être apportée sans sortir de son cadre tel que défini par les revendications ciaprès. REVENDICATIONS 1 - Granules de bis (P-hydroxyéthylthio)-1,10 décane. 2 - Granules de bis (p-hydroxyéthylthio)-l10 décane selon la revendication 1, caractérisés par le fait qu'ils possèdent des diamètres moyens de 0,2 à 2 mm. 3 - Granules de bis (P-hydroxyéthylthio)-1,10 décane selon la revendication 1 ou 2, caractérisés en ce qu'ils sont revêtus d'un agent d'enrobage du type méthyl-cellulose ou gomme arabique. 4 - Procédé d'obtention des granules selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait qu'on fait fondrel bis (P-hydroxyéthylthio)-1,10 décane, qu'on le fait passer à l'état fondu à travers un orifice permettant d'obtenir des gouttelettes du diamètre voulu, qu'on reçoit ces gouttelettes dans un liquide dont la densité et la température sont inférieures à la densité et à la température de fusion du bis (ss-hydroxy- éthylthio)-l,lO décane,et qu'on isole les granules obtenus. 5 - Procédé selon la revendication 4, caractérisé par le fait que l'on reçoit les gouttelettes dans une huile, telle que l'huile de paraffine. 6 - Procédé selon la revendication 4, caractérisé par le fait que l'on reçoit les gouttelettes dans l'eau maintenue à une température de 40 à 550C. 7 - Procédé selon la revendication 6, caractérisé par le fait que l'eau contient une faible quantité d'agent tensioactif. 8 - Procédé selon la revendication 6 ou la revendication 7, caractérisé par le fait que l'eau est maintenue aux environs de 480C. 9 - Procédé selon l'une des revendications 6, 7 ou 8, caractérisé par le fait que l'eau contient un agent d'enrobage. 10 - Procédé selon la revendication 9, caractérisé par le fait que l'agent d'enrobage est la méthyl-cellulose ou la gomme arabique. 11 - Dispositif pour la mise en oeuvre du procédé selon l'une quelconque des revendications 4 à 10, caractérisé par le fait qu'il comprend une enceinte de fusion du produit, un moyen de mise en gouttelettes dudit produit fondu et une enceinte de réception remplie d'un liquide approprié et munie de moyens pour maintenir ce liquide à la température voulue.