Brevet FR2440978A1 — publié le 19800606

La présente invention concerne des améliorations dans et relativement à des compositions de revêtement et plus particulierement, elle concerne des compositions de revêtement pour la production de revêtements photopolymérisables sur des substrats. Afin de fournir pour la fixation de composants électriques à un panneau de circuit imprimé du type comprenant une couche imprimée d'un modèle de métal électroconducteur (généralement le cuivre) sur un substrat électriquement non conducteur un substrat imprégné de matière plastique), une couche imprimée d'un résist de soudure est appliquée au panneau de façon à exposer les parties de la couche métallique imprimée et le panneau ainsi revêtu est mis en contact avec la soudure fondue de sorte que la soudure adhère à la couche de métal imprimé aux parties exposées de celle-ci.Généralement, avant que le panneau soit mis en contact avec la soudure, les composants électriques sont placés de l'autre coté du panneau avec les éléments conducteurs s'étendant de celui-ci en passant à travers des trous dans le panneau dans les parties exposées de la couche de métal imprimée. La demanderesse a maintenant trouvé, selon la présente invention, qu'un résist de soudure imprimé peut être formé à partir d'une composition photopolymérisable contenant un produit de réaction solide ou semi-solide d'un polyépoxyde et d'un acide carboxylique éthyléniquement non saturé, un initiateur de photopolymérisation pour celui-ci et une charge minérale inerte, en exposant une couche de la composition à une radiation actinique à travers un substrat transparent approprié portant une image opaque. Selon une réalisation de la présente invention, en conséquence, on vise une composition de revêtement, pour la production de revêtements photopolymérisablei comprenant (a) un produit de réaction polymérisable éthyléniquement insaturé d'un polyépoxyde et d'un acide carboxylique éthyléniquement insaturé, ce produit étant de nature solide ou semi-solide; (b) une charge minérale inerte, ladite charge et ledit produit de réaction étant présents en un rapport de 20-65 parties en poids de charge à 80-35 parties en poids du produit de réaction; (c) un initiateur de photopolymérisation pour ledit produit de réaction polymérisable; et (d) un solvant organique volatil pour ledit produit de réaction polymérisable. La présente invention fournit également un procédé de formation d'un revêtement photopolymérisable sur un substrat qui consiste à appliquer un revêtement d'une composìtion de revêtement telle que définie ci-dessus sur le substrat et à le laisser sécher par évaporation du solvant organique liquide. Un ingrédient principal des compositions de revêtement de la présente invention est le produit de réaction d'un polyépoxyde et d'un acide carboxylique éthyléniquement insaturé, généralement l'acide acrylique ou l'acide méthacrylique et qui sera simplement indiqué ci-après "époxyacrylate11. L'époxyacrylate sera solide ou semi-solide à température ambiante, par exemple il aura un point de ramollissement à l'anneau et à la bille (déterminé selon la norme British Standard Speci- fication NO 4692 de 1971) d'au moins 50C, de préférence d'au moins 300C. L'époxyacrylate est un produit dérivé de la réaction d'un polyépoxyde et d'un acide carboxylique éthyléniquement insaturé ou d'un dérivé réactif de celui-ci.Le polyépoxyde sera ùn polyOpoxyde aromatique et n'importe quel polyépoxyde de ce type peut être utilisé pourvu que le produit de réaction de celui-ci avec l'acide éthyléniquement insaturé soit un solide ou semi-solide aux températures ambiantes. Les polyépoxydes aromatiques sont des polyépoxydes contenant des groupes phényle (polyphényl-polyépoxydes) tels que des polyépoxydes dérivés de la réaction de bisphénols, spécialement de bisphénols polynucléaires tels que bisphénol-A, avec l'épichlorhydrine ou des phényl-novolaques époxydées, les premiers étant généralement préférés.Les polyépoxydes aromatiques sont des matières bien connues et sont décrites, par exemple, dans "Chemistry of Organic Film Formers", Soloman D.H., 2ème édition, Krieger Publishing, 1977, aux pages 188, 189 et 192. Des époxyacrylates appropriés peuvent être préparés en faisant réagir un polyépoxyde dérivé de la réaction du bisphénol A et de l'épichlorhydrine et ayant un poids moléculaire de 400 à 1500, de préférence de 400 à 850 avec un acide monocarboxylique en C3-C6, alpha, bétaéthyléniquement insaturé. Le second ingrédient principal des compositions de la présente invention est une charge minérale inerte. La charge, qui sera sous forme pulvérulente ou finement divisée, sert à améliorer la résistance de la composition, lorsqu'elle est utilisée comme résist de soudure, à la chaleur ou au choc thermique tel qu'il est rencontré lorsque la composition durcie est mise en contact avec la soudure fondue. La charge ne sera pas, lorsque la composition de revêtement est utilisée dans la production d'un résist de soudure, une charge qui subit une décomposition thermique lorsqu'elle est chauffée par contact avec la soudure fondue et des exemples de charges appropriées comprennent le blanc fixe, l'hydrate d'aluminium, la terre à porcelaine, le carbonate de calcium (enduit ou non enduit) et le talc micronisé ou des mélanges de ceux-ci. Le rapport en poids de la charge à l'époxyacrylate est de 20-65 : 80-35, de préférence de 25-55 : 75-45, et davantage préféré de 30-45 : 70-55. En général, afin de fournir un revêtement généralement non collant à partir de la composition (comme cela est décrit ci-dessous), il est préférable, lors de l'utilisation d'époxyacrylatesmoins solides(c'est-à-dire ceux qui ont des températures de ramollissement plus basses), d'utiliser de plus hauts niveaux de charges minérales mais, bien entendu, dans la gamme large notée ci-dessus. L'initiateur de photopolymérisation utilisé dans les compositions de la présente invention sert à induire la polymérisation de l'époxyacrylate lorsque la composition, après application au substrat, est soumise à la radiation actinique. Une grande variété de tels initiateurs de photopolymérisation est connue dans la technique, tel > que benzoine-éthers et dérivés d'anthraquinone. Les initiateurs préférés pour l'utilisation dans les compositions de la présente invention sont des initiateurs phénylcétone tels que la benzophénone, l'acétophénone ou des cétones de Mischler nu des mélanges de celles-ci. L'initiateur est présent de façon appropriée dans la composition en une quantité de 1 à 20% en poids, de préférence de 5 à 15% en poids, sur la base du poids de 1' époxy-acrylate. Les compositions de la présente invention contiennent également un solvant organique volatil pour l'époxy-acrylate, dans lequel ce dernier est dissous et des exemples de tels solvants comprennent les esters d'acides carboxyliques inférieurs et d'alcools inférieurs (par exemple, acétate d'isopropyle), les dialkyléthers inférieurs (tels que diéthyléther), les cétones (teR que acétone ou méthyléthylcétone) ou, de préférence, des hydroxyalkyléthers tels que ceux vendus sous la dénommination Cellosolve ou Butylcellosolve (éthylèneglycolmonoéthyléther et éthylèneglycolmonobutyléther). La quantité de solvant organique présent dans la composition de revêtement de la présente invention telle qu'appliquée au substrat (par exemple un panneau de circuit imprimé) dépendra, dans une certaine mesure,de la nature du procédé selon lequel la composition sera appliquée au substrat. Ainsi, si la composition est à appliquer au substrat, par exemple, par sérigraphie, elle peut contenir jusqu'à 50% en poids de solvant organique volatil tandis que si elle est à appliquer au substrat par un procédé de revêtement en rideau, elle peut contenir jusqu'à 75% en poids de solvant organique volatil. Les compositions de la présente invention peuvent être formulées convenablement en contenant une quantité plus faible de solvant que requise dans le procédé d'application actuel, le solvant supplémentaire requis étant ajouté à la composition pour la diluer avant le procédé d'application. Dans n'importe quel cas, la composition contiendra le solvant organique volatil en quantité suffisatepour dissoudre 1' époxyacrylate et, avant dilution comme décrit ci-dessus, elle contient de façon appropriée jusqu'à 35% en poids de solvant organique volatil. Les compositions de revêtement de la présente invention contiennent également de façon appropriée un colorant, par exemple un piment organique tel qu'un piment de phthalocyanine chlorée, afin que l'application de la composition au substrat fournisse une image visible. De tels colorants appropriés seront présents en des quantités allant jusqu'à 5% en poids, sur la base du poids de l'époxy-acrylate, de la charge et de l'initiateur, de préférence de 0,5-2% en poids de ceux-cLLes compositions de revêtement de la présente invention peuvent également contenir des agents antimousses, tels que des huiles de silicone, afin d'améliorer leurs propriétés d'application et de tels agents antimousses peuvent être présents en des quantités identiques à celles données ci-dessus pour les agents de coloration. Tandis que les compositions de la présente invention contiennent l'époxyacrylate comme ingrédient photopolymérisable principal, d'autres matières photopolymérisables peuvent être présentes et des exemples de celles-ci comprennent les esters de mono- ou polyalcool avec les acides carboxyliques éthyléniquement insaturés tels que l'acide acrylique ou méthacrylique et des époxy-acrylates liquides. De telles autres matières polymérisables ne sont pas, toutefois, essentielles et lorsqu'elles sont utilisées, il est préférable qu'elles soient utilisées en des quantités minimes comparativement à l'époxyacrylate, par exemple dans des quantités de moins 25%, de préférence moins de 10%, du poids de l'époxy-acrylate solide ou semi-solide. Une composition de revêtement. selon la présente invention est utilisée pour former un revêtement photopolymérisable sur un substrat en appliquant celle-ci sur le substrat par n'importe quel procédé convenable, tel que sérigraphie, revêtement en rideau ou revêtement au rouleau et, ensuite, en laissant sécher le revêtement appliqué pour une condition non collant Le revêtement résultant peut être polymérisé par exposition à une radiation actinique, par exemple à partir d'une source telle qu'une lampe à vapeur de mercure. Comme indiqué ci-dessus, un revêtement polymérisable obtenu à partir d'une composition de revêtement de la présente invention est particulièrement approprié pour une application dans la production d'un résist de soudure dans un procédé de fabrication d'un panneau de circuit imprimé. En conséquence, une autre réalisation de la présente invention fournit un procédé de formation d'unmodèlede soudure sur une couche d'un métal électriquement conducteur supporté sur un substrat électriquement non conducteur en munissant la couche de métal avec un revêtement de résist imprimé, où des portions de la couche de métal sont revêtues par le revêtement de résist de soudure et d'autres portions de la couche de métal ne sont pas revêtues,et en mettant en contact la couche de métal munie du résist de soudure avec la soudure fondue,de sorte que la soudure adhère aux parties de la couche de métal non revêtues par le revêtement de résist de soudure, procédé dans lequel le revêtement de résist de soudure est formé par polymérisation, par exposition à une radiation actinique, d'un revêtement photopolymérisable obtenu par application d'une composition de revêtement selon la présente invention, sur une couche de métal et en la laissant sécher. Un tel procédé comprend les étapes de (a) apport au panneau de circuit ayant une couche imprimée d'un métal conducteur (indiquer simplement ci-après cuivre)d'avec un revêtement d'une composition de revêtement selon la présente invention, au moins sur la couche de cuivre, par exemple par sérigraphie ou par un procédé de revêtement en rideau dans ce dernier cas de revêtement, la composition s'étendra sur la totalité de la surface du panneau; (b) abandon de la composition appliquée au séchage à un état non collant, par exemple par évapo ration du solvant organique de celle-ci;; (c) exposition du panneau enduit à la radiation actinique à travers un positif pour le modèle de soudure recherché (par exemple un diapositif, généralement un diapositif photographique, ayant des portions de transmission de la lumière correspondant à la portion non soudable du modèle de soudure recherché et des portions de non transmission correspondant aux portions soudables du modèle de soudure recherché) pour durcir les portions exposées du revêtement, par exemple pour y photopolymériser la matière photo polymérisable; (d) élimination des portions non exposées du revêtement au moyen d'un solvant pour celui-ci, par exemple une cétone telle que la cyclohexanone ou un solvant organique halogéné tel que le chlorure de méthylène ou le trichloréthylène; et (e) mise en contact du panneau ayant une image de revêtement imprimés avec la soudure fondue, par exemple sous forme d'une dite "onde stationnaire" de soudure, pour appliquer la soudure au panneau dans le modèle recherché. Ce procédé permet de fournir des panneaux de circuit avec un résist de soudure imprimé de définition et précision élevées puisque, en général, l'exposition à travers un positif à la radiation actinique fournit de bonnes précision et définition , ce qui est important, puisque la dimension totale des panneaux de circuit et par suite la dimension des parties individuelles du modèle de résist de soudure, diminue, tendance qui a été notée récemment. Un panneau de circuit présentant une couche imprimée de cuivre utilisé comme matière de départ dans l'étape (a) du procédé décrit ci-dessus, peut être produit dans de nombreuses voies, soit par la méthode dite "soustractive", soit par la méthode dite "additive". Dans la méthode soustractive, un stratifié comprenant une couche de cuivre sur un substrat non conducteur, est d'abord munid'une image selon un modèle positif de revêtement résistant aux acides et le cuivre exposé est ensuite gravé à l'aide d'un acide approprié (par exemple acide chlorhydrique), le cuivre restant étant ensuite exposé pour l'élimination du revêtement résistant à l'acide.Un revêtement de matériau résistant à l'acide peut, comme cela est bien connu, être appliqué par un procédé de revêtement selon un modèle, tel que le procédé de sérigraphie ou par revêtement du cuivre à l'aide d'une couche de composition photosensible et exposition ultérieure de celle-ci à la lumière à travers une image positive ou négative de la couche de cuivre recherchée, selon que le revêtement de résist est dit résist opérant positivement ou négativeeent et élimination ultérieure des portions développables (c'est-à-dire solubles dans un solvant) de l'image avec un solvant approprié. Les compositions de la présente invention sont, elles-mêmes, parfaitement appropriées pour une utilisation comme résist opérant négativement, zest-a-dire de résists dont les portions exposées sont durcies pour donner un revêtement insoluble. Ainsi, les panneaux de circutayant une couche imprimée de cuivre sur une de leur surface peuvent être fournis en revêtant d'abord un substrat revêtu de cuivre d'une composition de revêtement de la présente invention, en laissant le revêtement sécher, en exposant le revêtement séché à une radiation actinique à travers un positif du modèle de la couche de cuivre recherché pour durcir la portion de revêtement exposée à la radiation, en éliminant la portion non durcie du revêtement à l'aide d'un solvant pour celui-ci et en gravant ultérieurement le panneau revêtu. Le revêtement durci peut ensuite être éliminé par lavage à l'aide d'un solvant pour celui-ci, par exemple la N-méthylpyirolidone. Le panneau peut ensuite être fourni avec un revêtement de soudure imprimé comme décrit ci-dessus. Les revetements séchés mais non durcis de la composition de la présente invention sont résistants aw gravag par les acides utilisés pour éliminer le cuivre et par suite, le panneau de circuit présentant une image imprimée de cuivre peut être produit par impression (par exemple par un procédé de sérigraphie) d'un revêtement imprimé d'une composition de la présente invention sur un substrat non conducteur revêtu de cuivre, en laissant le revêtement sécher et ensuite en gravant le cuivre exposé du panneau.Afin de fournir un revêtement de soudure imprimée sur le panneau résultant, il est ensuite simplement nécessaire d'exposer le panneau à une radiation actinique à travers un positif d'un modèle de soudure (comme décrit dans l'étape (c) ci-dessus) sans application d'un autre revêtement de composition de la présente invention et ensuite en traitant comme décrit dans les étapes (d) et (e) ci-dessus. Toutefois, si désiré, un autre revêtement d'une composition selon la présente invention peut être appliqué au panneau avant l'exposition à la radiation actinique de la manière décrite dans l'étape (c) ci-dessus. Dans la méthode additive pour la préparation du panneau présentant une couche imprimée de cuivre, un substrat non conducteur est d'abord enduit d'une matière d'activation pour une solution de cuivrage dite sans électrodes, le panneau est ensuite muni d'une image imprimée négative d'un revêtement de résist et le panneau est ensuite immergé dans la solution de cuivrage sans électrodes pour former une couche de cuivre sur les portions exposées du panneau, c'est-à-dire celles qui ne sont pas couvertes par le résist .Ici à nouveau, la composition de la présente invention peut être utilisée pour former une couche de résist , par exemple en enduisant le panneau activé d'une couche de composition de revêtement, en la laissant sécher et en l'exposant à la radiation actinique à travers un positif approprié d'un modèle de circuit de façon à ce que la portion exposée du revêtement soit photodurcie, la portion non exposée étant enlevée ultérieurement à l'aide d'un solvant approprié. Tandis que les compositions de la présente invention sont photosensibles, elles ne sont pas efficacement sensibles à la lumière douce ou à une lumière ayant une longueur d'onde audessus de 420 manomètres. Ainsi, l'application initiale de la composition de revêtement à un substrat peut être effectuée à la lumière (bien que naturellement pas une lumière ayant une quantité supérieure de radiation actinique). Afin de mieux comprendre la présente invention, des exemples sont donnés ci-après à titre illustratif seulement. Dans les exemples, toutes les parties et pourcentages sont, sans autre indication, en poids. Exemple de préparation A Préparation de l'époxyacrylate 86,3 parties d'un solide bisphénol-A/épichlorhydrine polyépoxyde sous la dénommination "Epikote 1001" sont placées dans un récipient de réaction muni d'un agitateur et y sont chauffées pour fondre le polyépoxyde. Ensuite, 13,7 parties d'acide acrylique glacial (en mélange avec 0,25%, sur la base du poids total du polyépoxyde et de l'acide, de triphénylphosphine et 0,2%, sur la base du poids total du polyépoxyde et de l'acide, d'un inhibiteur de polymérisation phénolique) sont ajoutées dans le récipient. Le mélange réactionnel est agité à 120-1300C jusqu'à ce que la valeur d'acide du mélange soit tombée à 10 mg KOH/g (97 heures à 1250C) Le produit est ensuite déchargé du récipient et refroidi et, à température ambiante, on obtient un solide ayant un point de ramollissement à l'anneau et à la bille de 64-67,50C. Exemple de préparation B Suivant le processus de l'exemple de préparationA un équivalent époxy d'une résine époxy novolaque disponible dans le commerce (Dow Epoxy Novolak DEN 438) est mis à réagir avec un équivalent d'acide acrylique glacial pour une valeur d'acide de 8,5 mg KOH/g. Le produit est un semi-solide visqueux ayant un point de ramollissement à l'anneau et à la bille d'environ 100C. EXEMPLE 1 60 parties du produit de l'exemple A sont dissoutes dans 40 parties de butylcellosolve pour donner un véhicule d'encre I. Une encre résist est fabriquée à partir des ingrédients suivants Pigment vert phthalo 0,5 partie Talc micronisé 20,0 parties Véhicule I 73,5 parties Irgacure 651 5,0 parties (un initiateur de photopoly mérisation fabriqué par Ciba-Geigy; diméthoxyphényl acétophénone) Silicone MS 200/100 1,0 partie (un antimousse à base de silicone fabriqué par Dow Corning Limited). L'encre est diluée à l'aide de 5% de butylcellosolve et appliquée par sérigraphie, en utilisant une trame ayant environ 0,19-0,20 mm/cm (77 mesh/cm),sur l'ensemble de la surface d'un stratifié époxy revêtu de cuivre propre, sur lequel le cuivre est déjà sous forme d'un modèle de circuit. Le stratifié revêtu est placé dans un sécheur à infrarouge pendant 5 minutes (à 1200C) afin de rendre le revêtement non collant. Une fois séché, un positif du modèle de soudure requis est placé sur le revêtement et la combinaison résultante est exposée à une radiation ultraviolette afin de durcir le revêtement en le passant sous deux lampes à vapeur de mercure de pression moyenne 80 watt/cm à une vitesse de 160 cm/mn. Une fois durci, le positif est éliminé et le modèle de soudure est développé par lavage avec le trichloréthylène. Finalement, le panneau est enrobé de fondant (en utilisant le fondant CECM Solders "Superspeed 17") et séché. Le panneau enrobé de fondant est ensuite passé au-dessusd'une onde stationnaire de soudure fondue à environ 2600C. Un résultat excellent est obtenu, les bourrelets de soudures sont positionnés précisément et le revêtement résiste bien au soudage. EXEMPLE 2 70 parties de Beckopcx VEM 37/1 (un époxyacrylate solide disponible dans le commerce ayant un point de ramollissement à l'anneau et à la bille de 58-630C) sont dissoutes dans 30 parties de butylcellosolve pour donner un véhicule d'encre Il. Une encre résist est fabriquée à partir des ingrédients suivants Pigment vert phthalo 1,0 partie Blanc fixe 25,0 parties Véhicule Il 69,0 parties Cétone de Mischler 1,0 partie Benzophénone 3,0 parties Huile de silicone 1,0 partie L'encre est diluée à l'aide de 15% de butylcellosolve et appliquée à un stratifié phénolique revêtu de cuivre propre, par un procédé de sérigraphie, à travers une trame imprimée ayant environ 0,19-0,20 mm/cm (77 mesh/cm), pour produire une image du modèle de circuit requis. Ce revêtement est séché par étuvage à 1200C pendant 4 minutes. Le panneau est placé dans un bain d'attaque acide (17 parties d'acide chlorhydrique concentré, 3 parties de solution d'eau oxygénée à 100 volume, 80 parties d'eau du robinet) à 400C pour éliminer le cuivre non désiré et le panneau est rincé et séché.Le revêtement résiste à l'attaque à l'acide et donne des bords de trajectoire très nets. Le panneau résultant, avec le cuivre dans le modèle du circuit déjà revêtu de la composition, est placé, avec un positif du modèle de soudure requis, dans un cadre d'exposition et est exposé à une radiation ultraviolette comme décrit dans l'exemple 1. Le revêtement exposé est développé, après élimination du positif par lavage à l'aide de chlorure de méthylène. Le panneau est enrobé de fondant comme décrit dans l'exemple 1 et est passé au-dessusdlune onSe stationnaire de soudure fondue à 2600C. Les bourrelets de soudure sont positionnés nettement et le revêtement résiste à la soudure. EXEMPLE 3 65 parties du produit de l'exemple A sont dissoutes dans 35 parties de cellosolve pour donner un véhicule III. Une encre résist est fabriquée à partir des ingrédients suivants Pigment vert phthalo 1,0 partie Talc micronisé 12,0 parties Hydrate d'alumine 12,0 parties Véhicule III 69,0 parties Benzil 5,0 partie (un photo initiateur fabriqué par A.B.M.Chemicals) Antifoam A 1,0 partie (antimousse à base d'huile de silicone fabriqué par Dow Chemicals). L'encre est diluée à l'aide de 10% de cellosolve et ensuite utilisée comme décrit dans l'exemple 1 pour obtenir sensiblement les mêmes résultats. EXEMPLE 4 60 parties de Beckopox VEM 37/1 sont dissoutes dans 40 parties de butylcellosolve pour donner un véhicule d'encre IV. Une encre résist est fabriquée à partir des éléments suivants Pigment vert phthalo 0,5 partie Talc micronisé 30,0 parties Véhicule IV 63,5 parties Irgacure 651 5,0 parties Antimousse à base de silicone 1,0 partie L'encre est diluée avec 10% de butylcellosolve et imprimée à la trame en utilisant une trame d'environ 0,19-0,20 mm/cm (77 mesh/cm) sur l'ensemble de la surface d'un stratifié phénolique revêtu de cuivre propre. Le revêtement est ensuite séché dans un sécheur à infrarouge (à 1200C) et ensuite placé dans un cadre d'exposition avec un négatif du modèle de circuit requis. Celui-ci est exposé à la radiation ultraviolette comme décrit dans l'exemple 1 et les zones non exposées du revêtement sont développées, après élimination du cadre par lavage à l'aide de chlorure de méthylène. Le panneau est ensuite placé dans un bain d'attaque à 1' acide (comme décrit dans l'exemple 2) à 400C, ce qui élimine le cuivre exposé. Après rinçage et séchage, le circuit de cuivre sur le panneau de base est enduit d'une couche durcie de la composition. Le revêtement résiste à l'attaque et donne des bords de parcours très nets. Le panneau est trempé dans un bain de N-méthylpyrrolidone et le revêtement -durci est éliminé. Le panneau est ensuite nettoyé et à nouveau imprimé à la trame en utilisant une trame d'environ 0,19-0,20 mm/cm (77 mesh/cm), avec un revêtement d'encre sur l'ensemble de la surface du panneau. Le panneau enduit est séché comme cidessus et placé au contact d'un positif du modèle de soudure requis dans le cadre d'exposition dans lequel il est exposé à la radiation ultraviolette comme décrit ci-dessus. -Les zones non exposées du revêtement sont développées par lavage à l'aide de chlorure de méthylène. Le panneau développé est ensuite enrobé de fondant comme décrit dans l'exemple 1 et passé au-dessus d'une onde stationnaire de soudure fondue à 2600C. Le panneau résultant a des lignes de parcours et des positions des bourrelets de soudure nettes. Le revêtement résiste à la soudure, sans signe de rupture. EXEMPLE 5 Une encre est fabriquée à partir des éléments suivants Produit de l'exemple de préparation B 48,5% Pigment vert phthalo 0,5% Talc micronisé 30,0% Butylcel lo solve 15,0% Irgacure 651 5,0% Huile de silicone 1,0% L'encre est utilisée comme décrit dans l'exemple 1, excepté que le panneau enrobé de fondant est soudé par trempage dans un bain de soudure fondue étain/plomb, maintenu à 2600C, pendant 10 secondes. Le revêtement durci montre une bonne résistance de la soudure. EXEMPLES 6 et 7 Des encres ayant les formulations suivantes sont fabriquées Exemple 6 Exemple 7 Pigment vert phthalo 0,5% 0,5% Talc micronisé 30,0% 30,0% Véhicule Il 53,5% 58,5% (comme décrit dans l'exemple 4) Acrylate liquide 1t 10,0% Acrylate liquide 2 - 5,0% Irgacure 651 5,0% 5,0% Huile de silicone 1,0% 1,0% Chacune des encres est utilisée comme décrit dans l'exemple 5 et montre une bonne résistance à la soudure. Acrylate liquide 1 et un triacrylate d'un triméthylolpropane oxypropylé. #tR Acrylate liquide 2 est le produit de réaction obtenu , en suivant le procédé de l'exemple de préparation A, en faisant réagir environ 0,35 équivalent d'époxy d'une solution à 11% de bisphénol A/épichlorhydrine polyépoxyde dans le butylglycidyléther avec 0,33 équivalent d'acide acrylique glacial. REVENDICATIONS 1. Composition de revêtement pour la production de revêtements photodurcissables, caractérisée en ce qu'elle comprend (a) un produit de réaction éthyléniquement insaturé polymérisable d'un polyépoxyde aromatique et d'un acide carboxylique éthyléniquement insaturé, ce produit étant de nature solide ou semi-solide; (b) une charge minérale inerte, ladite charge et ledit produit de réaction polymérisable étant présents dans un rapport en poids de 20-65 parties en poids de charge à 80-35 parties en poids du produit de réaction polymérisable; (c) un initiateur de polymérisation pour ledit produit de réaction polymérisable; et (d) un solvant organique volatil pour ledit produit de réaction polymérisable. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le produit de réaction polymérisable a un point de ramollissement d'au moins 50C, de préférence d'au moins 300C. 3. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractériséeen ce que le polyépoxyde aromatique est dérivé de la réaction d'un bisphénol et d'épichlorhydrine. 4. Composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que le polyépoxyde aromatique est dérivé de la réaction du bisphénol A et de l'épichlorhydrine et en ce qu'il a un poids moléculaire de 400 à 1500. 5. Composition selon 1'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que le polyépoxyde aromatique est une résine phényl-novolaque époxydée. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que l'acide carboxylique éthyléni quement insaturé est un acide monocarboxylique en C3-C6 alpha-béta-éthyléniquement insaturé, par exemple l'acide acrylique ou l'acide méthacrylique. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que le rapport en poids de la charge minérale inerte au produit de réaction polymérisable est 2555:75-45 et de préférence 30-45: 70-55. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que l'initiateur de polymérisation comprend une ou plusieurs phénylcétones. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que l'initiateur de polymérisation est présent en une quantité de 1 à 20% en poids, de préférence de 5 à 15% en poids sur la base du poids dudit produit de réaction polymérisable. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que le solvant organique volatil est un hydroxyalkylester. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée en ce qu'elle contient un colorant. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée en ce qu'elle contient un ou plusieurs autres ingrédients photopolymérisables, de préférence en une quantité de moins de 25% en poids, sur la base du poids du produit de réaction photopolymérisable. 13. Procédé de formation d'un revêtement d'une composition photopolymérisable sur un substrat caractérisé en ce qu'il comprend l'application sur le substrat d'une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 12 et son abandon au séchage par évaporation du solvant organique volatil. 14. Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que le revêtement ou une partie de celui-ci est polymérisé ultérieurement par exposition à une radiation actinique. 15. Procédé de formation d'un modèle de soudure sur une couche d'un métal électriquement conducteur supporté sur un substrat électriquement non conducteur par apport sur la couche de métal d'un revêtement de résist de soudure imprimé , où des portions de la couche de métal sont enduites du revêtement de résist de soudure et d'autres parties de la couche de métal ne sont pas enduites, et mise en contact de la couche de métal munie du revêtement de résist de soudure avec une soudure fondue, de sorte que la soudure adhère aux portions de la couche de métal non enduites par le revêtement de résist de soudure, procédé caractérisé en ce que le revêtement de résist de soudure est formé par polymérisation, par exposition à une radiation actinique, d'un revêtement photopolymérisable obtenu par application d'une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 12 sur une couche de métal et son abandon au séchage. 16. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que le résist de soudure imprimé est obtenu en exposant un revêtement de la composition photopolymérisable à la radiation actinique à travers un masque imprimé de façon à ce que les portions de revêtement exposées à la radiation soient polymérisées et les portions non exposées à la radiation ne soient pas polymérisées et par élimination ultérieure des portions non exposées du revêtement en les dissolvant dans un solvant pour celui-ci.