Brevet FR2451391A1 — publié le 19801010

La présente invention a trait à de nouveaux agents de collage. Elle concerne plus particulièrement des agents de collage nouveaux et perfectionnés préparés à partir d'une colophane spécialement modifiée et d'une matière produisant de l'ammoniac et des sels d'ammonium, par exemple l'ammoniac et les sels d'ammonium proprement dits ou leurs précurseurs ou des produits de réaction de l'urée avec un acide de Lewis tel que le chlorure de sulfuryle, le chlorure de paratoluènesulfonyle, etc. Ces compositions ont des propriétés de collage particulièrement avantageuses qui sont dues à la fois à la nature des composants utilisés et à la manière dont ces composants sont associés. Les produits cellulosiques -papier, papier rigide, papier carton, produits moulés, etc. - sont principalement produits par application d'une suspension ou solution diluée de fibres dans un milieu aqueux sur une toile métallique à mailles fines à travers laquelle le milieu aqueux s'écoule en laissant une mince couche de fibres. La couche est retirée de la toile métallique, du liquide en est encore exprimé et la feuille est séchée afin de former le produit désiré. Les matières premières fibreuses utilisées dans ce procédé appartiennent généralement à un ou plusieurs des différents types de pâtes disponibles dans le commerce. Ces pâtes comprennent les pâtes mécaniques blanchies ou non blanchies, et les pâtes chimiques, par exemple les pâtes blanchies, non blanchies et demi-blanchies au sulfate et au sulfite, de même que les pâtes semi-chimiques.D'autres constituants fibreux utilisés comme matières premières fibreuses pour la production du papier et du carton comprennent les vieux papiers récupérés, les fibres de coton, les fibres inorganiques et les fibres organiques de synthèse et des mélanges de ces matières. La première étape de fabrication du papier est la préparation de la pâte. Les pâtes sont très avantageusement manipulées sous la forme de suspensions en vue de faciliter leur traitement mécanique, l'adjonction d'additifs non fibreux et leur chargement sur la machine à papier. Les pâtes sont fournies à la fabrique de papier sous forme de suspension directement à partir de ltopération de mise en pâte lorsque la mise en pâte et la fabrication du papier sont effectuées au même endroit ; sinon, elles sont reçues sous la forme de feuilles sèches ou de balles en feuilles humides et doivent être triturées avant leur utilisation. La trituration sépare les fibres elles disperse dans le milieu aqueux avec le minimum d'effet mécanique préjudiciable, afin de produire une matière de départ ayant une bonne uniformité.La pâte triturée ou en suspension est soumise à une action mécanique appelée raffinage, avant d'être transformée en une feuille de papier. Pendant le raffinage, les fibres sont gonflées, sec tionnées, macérées et effilochées dans des conditions réglables pour produire des éléments fibrillaires plus petits et pour exercer ainsi une influence favorable sur les propriétés physiques du produit final résultant. Une pâte non raffinée donne un papier léger, pelucheux, peu résistant, tandis qu'une pâte bien raffinée donne un papier plus dense et plus fort. Au cours du processus de raffinage, de nombreuses matières non fibreuses sont ajoutées à la solution de la pâte. I1 y a parmi ces matières des pigments minéraux à fonction de remplissage et de charge, par exemple le kaolin, le bioxyde de titane, le carbonate de calcium et d'autres charges bien connues, des colorants et des teintures, des agents de collage et d'autres additifs connus pour pile raffineuse. Après que la suspension de pâte a été raffinée et que les additifs y ont été incorporés, cette suspension de pâte ou "fourniture" est chargée dans un appareillage continu de production d'une feuille, par exemple une machine à forme ronde ou un Fourdrinier, où elle est déchargée sur un tamis à mailles fines à travers lequel le véhicule liquide ou le milieu aqueux s'égoutte et sur lequel un matelas de fibres est formé. Ce matelas ou cette feuille de fibres contient, par exemple, environ 80 % d'eau à sa sortie du classage et on le fait donc passer dans une ou deux presses rotatives pour éliminer davantage d'eau, puis on le fait passer dans un dispositif de séchage, par exemple sur des cylindres tournants chauffés à la vapeur d'eau, pour obtenir le produit fini.Des produits en pâte moulés sont fabriqués sur un appareillage différent par un procédé similaire destiné à mettre en forme, sécher et presser des articles individuels moulés tels que des assiettes en papier, etc. Les agents de collage mentionnés ci-dessus sont ajoutés à la suspens ion de pâte pour la fabrication du papier, de manière à rendre le produit fini apte à résister à la pénétration d'un liquide. En variante, les agents de collage peuvent être exclus des additifs pour la pâte et ils peuvent être appliqués au papier après son séchage et lorsqu'il a acquis une très bonne résistance à la pénétration. Dans cette variante, on fait passer la feuille sèche dans une solution de colle ou sur un rouleau mouillé avec une solution de colle. Ces feuilles sont dites, respectivement, "collées à la cuve" ou "collées en surface". Parmi les matières couramment utilisées comme agents de collage, on mentionne la colophane, diverses cires hydrocarbonées et naturelles, des amidons ou fécules, des colles adhésives, la caséine, des émulsions d'asphalte, des résines synthétiques et des dérivés cellulosiques. La colophane est l'un des agents de collage les plus efficaces et les plus largement utilisés. La colophane extraite est souvent en partie saponifiée avec de la soude caustique, et traitée de manière à former une pâte épaisse renfermant environ 70 à 80 % de matières solides, dont une proportion d'environ 30 à 40 % consiste en colophane libre, non saponifiée. La colophane sèche (non saponifiée) et la colophane totalement saponifiée sont également utilisées comme agents de collage. L'une quelconque de ces diverses colophanes peut encore être modifiée, par exemple, par l'addition d'anhydride maléique ou d'une autre substance complémentaire. A la fabrique de papier, la pâte de colophane est dissoute ou émulsionnée, par dilution à environ 15 % de matières solides, avec de l'eau chaude, puis elle est encore diluée à'eau froide sous agitation énergique, à environ 5 % de matières solides ou moins. Cette solution ou dispersion est ou bien utilisée pour le collage en surface, ou bi-en ajoutée à la pâte à papier, par exemple en proportion d'environ 0,1 ou 0,5 à 4,0 z de colle sur la base de la fibre sèche, ordinairement avant, mais parfois en meme temps que l'addition de, par exemple, environ une à trois fois autant de sulfate d'aluminium (alun des papetiers). On pense que le sulfate d'aluminium forme un précipitant à charge ionique avec la colle à la colophane, qui est attiré par la fibre de charge opposée. Il a été récemment découvert qu'il est possible de produire de nouvelles compositions de collage qui sont plus efficaces que les compositions des types bien connus et qui sont compatibles avec les pâtes brutes et travaillées et les additifs actuellement utilisés. Certaines de ces compositions de collage sont décrites dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique nO 4 022 634. Ces compositions de collage contiennent une résine spécialement modifiée, de l'ammoniac et un sel d'ammonium. D'autres compositions de collage dont les propriétés sont améliorées de la sorte sont décrites dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique nO 4 141 750.Ces compositions de collage contiennent également une colophane spécialement modifiée, de l'ammoniac, un sel d'ammonium et renferment en outre le produit de réaction de l'urée avec un acide de Lewis tel que le chlorure de sulfuryle, le chlorure de paratoluènesulfonyle, etc., ce produit de réaction de l'urée pouvant constituer une partie de l'ammoniac et du sel d'ammonium essentiellement présents dans les compositions. On vient de découvrir qu'il est possible d'obtenir des compositions de collage telles que celles qui ont été décrites dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique nO 4 022 634 et nO 4 141 750 précités et qui déploient des caractéristiques de collage qui sont nettement améliorées, même comparativement aux compositions obtenues par les techniques exposées dans les mémoires de ces brevets. Ces compositions de collage douées de très bonnes propriétés sont obtenues par mise en presence des premier et second composants de ces compositions tout en divisant le second composant en fines particules liquides ou solides, et en limitant la durée de réaction de ces composants pour obtenir le résultat souhaité. Dans une forme de réalisation de l'invention, le premier composant peut aussi être finement divisé en particules liquides ou solides en vue de son association avec le second composant finement divisé. Ce mode de mise en présence des composants de la composition accélère manifestement la réaction chimique entre les matières contenues dans les deux composants, et on obtient ainsi des compositions qui sont des agents de collage doués d'une efficacité surprenante. Le premier composant de la composition comprend une ou plusieurs matières qui produisent à la fois de l'ammoniac et un sel d'ammonium en présence d'autres composants de la composition de collage. Cette matière produisant de l'ammoniac et un sel d 'ammonium est choisie entre l'ammoniac ou un précurseur de l'ammoniac ; des sels d'ammonium ou leurs précurseurs ; et des produits de réaction de l'urée et d'au moins un acide de Lewis choisi entre le chlorure de sulfu- ryle, l'acide chlorosulfonique, le chlorure de thionyle, le chlorure de benzènesulfonyle, l'acide benzènesulfonique, l'acide orthotoluènesulfonique, l'acide paratoluènesulfonique, le chlorure d'orthotoluènesulfonyle et le chlorure de paratoluènesulfonyle.De l'ammoniaque, c'est-à-dire de l'hydroxyde d'ammonium.qui est une solution aqueuse d'ammoniac, et le sel d'ammonium peuvent être utilisés tels quels dans le premier composant, ou bien des précurseurs qui produisent de l'ammoniac et/ou un sel d'ammonium, par exemple in situ dans la composition de collage, peuvent être utilisés dans le premier composant.Par exemple, comme décrit en détail dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique nO 4 022 634, l'ammoniac et le sel d'ammonium peuvent être obtenus comme produit de réaction entre l'urée et un acide et, le cas échéant, une quantité supplémentaire d'ammoniac ou de sel d'ammonium peut être ajoutée au produit de réaction entre l'urée et un acide, l'ammoniac peut être amené à réagir avec des ingrédients produisant un sel, par exemple des acides, de la colophane pour former un sel d'ammonium, ou bien un sel d'ammonium peut être amené à réagir avec des ingrédients ammoniogènes de la colophane pour former de l'ammoniac.Des acides que l'on peut faire réagir avec l'urée pour produire le sel d'ammonium et qui peuvent être présents dans le premier ou le second composant comprennent 11 acide sulfamique et l'acide phosphorique, de meme que l'acide oxalique, l'acide méthanesulfonique, l'acide trishloracétique, l'acide nitrique, l'acide sulfuri que, l'acide chlorhydrique, l'acide stéarique et l'acide acétique. Le premier composant peut aussi contenir le produit de réaction de l'urée avec au moins un acide de Lewis choisi, comme décrit en détail dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique nO 4 141 750. Pour former le produit de réaction, l'urée et au moins un acide de Lewis choisi entre le chlorure de sulfuryle, l'acide chlorosulfonique, le chlorure de thionyle, le chlorure de benzènesulfonyle, l'acide benzènesulfonique, le chlorure d'ortho- ou de paratoluènesulfonyle et l'acide ortho- ou paratoluènesulfonique sont mélangés ensemble et mis en réaction. Les acides de Lewis que l'on apprécie sont le chlorure de sulfuryle, l'acide chlorosulfonique, le chlorure de benzènesulfonyle et l'acide benzènesulfonique, et les acides les plus appréciés sont le chlorure d'ortho- ou de paratoluènesulfonyle et l'acide ortho- ou paratoluènesulfonique.Lorsque de l'eau est présente, elle est avantageusement incluse en quantités, exprimées en parties en poids,-à peu près égales à la somme urée plus acide de Lewis, bien que l'urée puisse être amenée à réagir avec l'acide de Lewis en présence d'eau en excès par rapport au nombre égal de parties, ou avec un peu d'eau ou sans eau. Si l'acide de Lewis est une matière solide, la réaction avec l'urée peut être conduite à une température légèrement supérieure au point de fusion de l'acide. On fait généralement réagir l'urée avec l'acide de Lewis en quantités et à une température suffisantes pour modifier le pH du mélange en le faisant passer d'une valeur acide avant que la réaction ne débute à une valeur basique à mesure que la réaction s'achève, comme déterminé au moyen d'un pH-mètre. Cette température se situe généralement dans l'intervalle d'environ 100 à 2150C et elle dépend dans une certaine mesure de la teneur en eau du mélange ; elle peut généralement être plus haute pour des mélanges dont la teneur en eau est faible. Bien que la variation de pH soit un moyen important d'indication de l'accomplissement de la réaction uréeacide, un critère plus important réside dans l'acidité totale du produit de réaction du premier composant. Cette acidité totale correspond à la quantité d'hydroxyde de sodium, exprimée par l'équivalent de parties en poids de carbonate de calcium, nécessaire pour communiquer une couleur rose à 1 000 000 de parties d'une solution aqueuse à 50 % en poids du produit de réaction, contenant de la phénolphtaléine, et on peut la déterminer en utilisant l'essai d'acidité totale de la Hach Chemical Company (Hach Chemical Co, Ames, Iowa, kit de détermination de l'acidité modèle "AC-5").Lorsqu'on fait réagir l'acide avec 11 urée, de l'ammoniac et le sel d'ammonium sont produits et cette réaction élève non seulement le pH, mais influence également l'acidité totale du mélange. Bien que cette question n'ait pas été entièrement élucidée, on pense que cette plus forte acidité du premier composant (supérieure à celle de l'urée pure) est en partie responsable de la supériorité de la composition de collage, c'est-à-dire de l'agent de collage que l'on obtient finalement. Ainsi, le rapport de l'acide à l'urée constitue un critère important, et il est défini de la meilleure façon par l'acidité totale résultante (ppm) qu'il engendre. L'acidité totale minimale désirée est d'au moins environ 1000 parties par million et elle atteint de préférence au moins environ 4000 parties par million. La quantité réelle d'acide qui réagit avec l'urée est en général au moins égale à environ 0,1 % et elle se situe de préférence entre environ 0,2 et environ 8,0 % sur la base du poids de l'urée, bien qu'on puisse utiliser davantage d'acide, par exemple 15 ou 20 % sur la base du poids de l'urée, pour obtenir les résultats recherchés. La réaction de l'urée avec l'acide est de préférence, mais non nécessairement conduite hors de la présence de la colophane et de la matière acide organique utilisée pour modifier la colophane. Toutefois, le cas échéant, on peut faire-réagir l'urée avec l'acide de Lewis en mélange avec la colophane modifiée, comme on le décrira de façon plus détaillée dans ce qui suit. Le cas échéant, des quantités additionnelles d'ammoniac, par exemple jusqu'à environ 6 % en poids du mélange total d'ammoniac, d'eau et du produit de réaction entre l'urée et l'acide peuvent être ajoutées au mélange dudit produit de réaction et d'eau après qu'il a été refroidi à la température ambiante, de manière à améliorer les résultats de collage obtenus lors du mélange avec la colophane spécialement modifiée. Par exemple, sur les 29 parties de solution aqueuse d'ammoniac, on peut en mélanger 20 parties, à la température ambiante, avec 80 parties du mélange d'eau et du produit de réaction entre l'urée et l'acide. Ce mélange peut ensuite être additionné de la colophane modifiée constituant le second composant, comme décrit en détail dans ce qui suit. Dans une autre forme de réalisation, un autre sel d'ammonium est associé à l'urée et un acide de Lewis choisi dans le groupe comprenant le chlorure de sulfuryle, l'acide chlorosulfonique, le chlorure de thionyle, le chlorure de benzènesulfonyle, l'acide benzènesulfonique, le chlorure de p- ou o-toluènesulfonyle et l'acide p- ou o-toluènesulfonique pour produire des agents de collage conformes à l'invention. Le sel d'ammonium additionnel s'ajoute au sel d'ammonium produit par la réaction entre l'urée et les acides de Lewis choisis conformément à l'invention, et une proportion au moins essentielle, par exemple au moins environ 90 % en poids, du sel d'ammonium formé par réaction de l'urée avec un acide, est avantageusement produite par réaction avec les acides de Lewis choisis conformément à l'invention. Le rapport sur base pondérale de l'urée et du sel d'ammonium éventuellement ajouté peut souvent se situer dans la plage d'environ 2:1 à environ 1:4 et de préférence d'environ 1:1 à 1:4. Ce produit réactionnel constituant le premier composant peut ensuite être mélangé avec la colophane modifiée, au lieu seulement du produit de réaction entre l'urée et l'acide, pour donner un agent de collage. Le sel d'ammonium utilisé dans le premier composant de la présente invention peut etre le sel d'un acide qui réagit avec l'ammoniac pour produire un sel d'ammonium, tel que par exemple l'acide sulfamique, l'acide chlorosulfonique, l'acide phosphorique, l'acide oxalique, l'acide ptoluènesulfonique, l'acide trichloracétique, l'acide chlorhydrique, l'acide sulfurique, l'acide méthanesulfonique, l'acide nitrique, l'acide stéarique, l'acide acétique et le chlorure de sulfuryle. On peut utiliser des sels d'ammonium solides préalablement formés, ou bien à titre de variante, le sel peut être formé par réaction de l'acide désiré avec l'ammoniac.Ainsi, par exemple, des poudres sèches de sulfate d'ammonium, d'urée et d'acide chlorosulfonique sont chauffées ensemble à environ 1600C, température à laquelle le mélange passe d'un pH acide à un pH alcalin d'environ 8 en formant ainsi le premier composant contenant de l'ammoniac et un sel d'ammonium. Le second composant des compositions de collage décrites dans le présent mémoire comprend une colophane qui est modifiée par une matière organique du type d'un acide carboxylique qui peut être un acide organique à insaturation a,ss, un anhydride d'un acide de ce genre ou des mélanges de ces acides et anhydrides. L'acide à insaturation a,ss ou son dérivé peut être par exemple un acide aliphatique à insaturation a,ss renfermant généralement environ 3 à 10, de préférence 3 à 6 atomes de carbone tel que, par exemple, l'acide acrylique, et les composés que l'on préfère comprennent l'acide maléique, l'anhydride maléique et l'acide fumarique. La colophane est un mélange d'acides résiniques (comprenant l'acide abiétique, l'acide pimarique et l'acide lévopimarique), d'hydrocarbures et d'alcools de haut poids moléculaire que l'on obtient de diverses sources. La gomme résine est le résidu de séparation de l'essence de térébenthine par distillation de l'oléorésine brute de térébenthine extraite des pins vivants, la résine de bois est le résidu de séparation par distillation des fractions volatiles des produits d'extraction au solvant (le solvant utilisé étant ordinairement le naphta) des souches et chandelles de pins et la résine de tall oil est un sous-produit de fractionnement du tall oil (mélange huileux d'acides de la colophane, d'acides gras et de matières neutres résultant du traitement acide de la liqueur noire usée des procédés de fabrication du papier et de la pâte).Les trois types de colophane sont chimiquement très proches, excepté que la colophane du tall oil con tient souvent 1 à 5 % d'acides gras restant après fractionnement, tandis que la gomme-résine et la colophane de bois n'en contiennent pas. Comme mentionné ci-dessus, la colophane peut être utilisée dans des agents de collage sous la forme "sèche" ou bien elle peut être partiellement ou complètement saponifiée. Dans les compositions de collage de la présente invention, on peut utiliser de la gomme résine, de la colophane de bois, de la résine de tall oil ou leurs mélanges. Toutefois, on donne la préférence à la résine de tall oil, parce qu'elle produit généralement les meilleurs résultats, ce qui est peut être dû à la présence d'acides gras dans cette résine, bien que cette question n'ait pas été entièrement élucidée. Comme mentionné, les matières acides organiques qui peuvent être utilisées pour modifier la colophane sont des acides organiques à insaturation a,ss et leurs anhydrides ainsi que leurs mélanges. Les quantités de matière acide organique utilisée pour obtenir les résultats désirés se situent généralement dans l'intervalle d'environ 5 à 50 % ou plus, sur la base du poids de colophane, mais on en utilise de préférence environ 5 à 30 %, notamment environ 15 %. La colophane modifiée peut être transformée en un savon par des procédés connus, par exemple par addition d'hydroxyde de sodium, d'hydroxyde de potassium ou d'hydroxyde d'ammonium pour former un savon de métal alcalin ou d'ammonium des acides de la colophane. Généralement, cette dernière peut être saponifiée après avoir été modifiée. En tout cas, la saponification ne nécessite pas d'être complète, mais elle doit de préférence être suffisante pour rendre hydrosoluble la composition finale de collage. Dans la forme de réalisation de la présente invention renfermant le produit de réaction de l'ammoniaque et de la colophane modifiée, l'ammoniaque est de préférence utilisée comme l'une des bases saponifiantes. Conformément à la présente invention, les premier et second composants de la composition, comme décrit dans ce qui précède, sont réunis de telle manière que le second composant et de préférence aussi le premier se présentent sous une forme liquide ou solide finement divisée ou consti tuent des mélanges finement divisés de liquides et de solides. Le second composant et, le cas échéant, le premier peuvent être finement divisés en particules qui peuvent être solides ou liquides, c'est-à-dire en gouttelettes, par divers moyens qui sont évidents pour l'homme de l'art. Le diamètre moyen de ces particules liquides ou solides se situe avantageusement dans la plage d'environ 10 à 1000 micromètres, de préférence d'environ 20 à 250 micromètres. Conformément à l'invention, la réaction entre le premier composant et le second peut être influencée de manière à obtenir des produits ayant des caractéristiques améliorées. Cette influence peut être exercée par l'utilisation de durées de réaction relativement courtes. La durée de réaction peut atteindre un maximum de l'ordre d'environ 1 minute, de préférence d'environ 30 secondes, à savoir 15 à 30 secondes environ. La durée de réaction peut souvent être égale à 10 secondes environ. Une manière particulièrement efficace de limiter le temps de réaction et d'obtenir un mélange satisfaisant des premier et second composants consiste à former un jet de pulvérisation d'un mélange de ces matières dans la plage désirée de diamètres de particules. On a trouvé que la transformation du second composant en fines particules peut être effectuée par addition du second composant liquide ou solide au premier, alors que celui-ci, qui se trouve sous la forme liquide, est soumis à une agitation sous un fort cisaillement dans un appareil mé- langeur. L'addition du second composant au premier à l'état liquide sous agitation a pour rôle de diviser le second composant en fines particules, lorsqu'il entre en contact avec le liquide sous agitation. L'organe agitateur de l'appareil mélangeur peut être actionné à une vitesse qui produit une agitation, avec cisaillement, qui est suffisante pour diviser en fines particules le second composant en cours d'addition, en fines particules, dont le diamètre moyen se situe dans la plage de 10 à 1000 micromètres.On peut utiliser un mélangeur "Waring" dont l'organe agitateur fonctionne à une vitesse d'environ 10 000 à 25 000 tours par minute, par exemple, pour agiter le premier composant à mesure que le second y est ajouté. A titre de variante, lorsque les deux composants sont sous la forme liquide, ils peuvent être projetés tous deux par des buses de pulvérisation et les deux courants pulvérisés peuvent être réunis dans un récipient convenable. Le premier et le second composant sont ainsi divisés tous deux en gouttelettes dans la plage de diamètres correspondant à un aérosol. Les buses utilisées produisent avantageusement des gouttelettes dont le diamètre moyen va d'environ 10 à 200 et de préférence d'environ 20 à 125 micromètres.A titre d'exemple de buses que l'on peut utiliser avec succès, on peut pulvériser le second composant par une buse nO 49 487 650 fabriquée par la firme Spray Engineering Company, East Spit Brook Road, Nashua, N.H., 03060, tandis que le premier composant est projeté par une buse semblable à jet central en cône entier, également fabriquée par la firme Spray Engineering Company. De la vapeur d'eau sous pression constitue un gaz avantageux à utiliser pour projeter le second. composant par une telle buse. On peut former le jet de pulvérisation du premier composant en utilisant ou non un gaz propulseur sous pression. Les courants partant des deux buses peuvent ensuite être réunis pour effectuer le mélange des composants, alors que les deux composants se trouvent sous une forme finement divisee. Lors de la réunion du premier composant avec le second pour former une composition de collage conformément au procédé de l'invention, des quantités suffisantes de chaque composant sont utilisées pour obtenir un collage efficace, généralement des quantités d'environ 25 à 85 %, sur la base du poids sec total de la composition de collage, du premier composant et des quantités d'environ 75 à environ 15 % du second composant, dans la composition de collage. La composition de collage obtenue par le procédé de l'invention contient généralement au moins environ 25 %, et souvent environ 40 à 60 % en poids d'eau. Bien que le second composant, et aussi le cas échéant le premier, soit finement divisé en particules liquides ou solides conformément au procédé de l'invention, ces composants peuvent être mélangés simplement à la température ambiante. Ces composants peuvent, moins avantageusement, être mélangéset chauffés au point d'ébullition du mélange pour assurer que toutes les réactions soient accomplies. Lorsque le premier et le second composant sont mélangés à une température élevée, la colophane modifiée peut être chauffée ou maintenue à une température à laquelle le mélange peut être effectué. La réunion des composants peut consister à ajouter un mélange dilué du produit réactionnel constituant le premier composant, qui est chauffé, au second composant également chauffé, en vue d'effectuer le mélange chimique et physique. Le mélange-du premier composant et du second peut être chauffé au-dessus de 100qu pour chasser l'eau par ébullition, et on le maintient de préférence à cette température d'ébullition jusqu'à ce que la solution trouble devienne sensiblement limpide.Le cas échéant, lorsque la réunion des composants est terminée, on peut ajouter de très petites quantités d'hydroxyde d'ammonium pour ramener le pH dans la plage basique, c'est-à-dire à une valeur supérieure à 7 s'il s'est abaissé dans la plage acide, c'est-à-dire au-dessous de 7. Des quantités d'hydroxyde d'ammonium atteignant environ 0,05 * en poids du mélange élèvent généralement le pH dans la plage désirée. Le choix des concentrations de dilution du premier composant et du second avant le mélange des composants dépend des quantités relatives désirées de premier et de second composant, ainsi que de la concentration désirée des compositions de collage résultantes. Le choix des températures de mélange que l'on utilise est fonction de l'aptitude au traitement et du degré désiré de mélange chimique et physique, bien que dans une forme de mise en oeuvre du procédé, des températures d'au moins environ 270C peuvent empêcher une précipitation lors du mélange. Lorsque le premier et le second composant ont réagi, ils peuvent être mis en contact avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium et/ou d'hydroxyde de potassium, pour obtenir un produit ayant le pH désiré. De préférence, ces bases peuvent être ajoutées successivement, en particulier KOH d'abord, suivie de NaOH L'addition de la base aqueuse peut servir essentiellement à arrêter la réaction du premier et du second composant. Comme mentionné ci-dessus, de l'ammoniac, un sel d'ammonium et la colophane spécialement modifiée ou un savon de la colophane spécialement modifiée peuvent être mélangés à la température ambiante pour former un agent de collage. On peut préparer le savon de la colophane spécialement modifiée en versant le mélange chaud de la colophane et de la matière acide organique modifiant la colophane dans une solution aqueuse d'une base saponifiante telle que l'hydroxyde de sodium et/ou l'hydroxyde de potassium, en agitant lentement pour saponifier la colophane modifiée. On peut utiliser une quantité suffisante de solution aqueuse de la base saponifiante pour produire un mélange aqueux de savon de colophane modifiée contenant environ 50 à environ 70 % en poids de matières solides.Par rapport au poids total de l'ammoniac, du sel d'ammonium et de la colophane ainsi que de la matière acide organique qui la modifie, sur base sèche, l'agent de collage peut contenir environ 3 à environ 30 % d'ammoniac, environ 4 à environ 72 % de sel d'ammonium et environ 93 et environ 25 % de colophane plus la matière acide organique modificatrice, le rapport utilisé du sel d'ammonium à l'ammoniac étant supérieur à environ 1:1. Le terme "sec" utilisé dans le présent mémoire signifie que toute eau qui est présente est exclue dans les calculs.L'ammoniac peut être produit in situ par exemple par réaction entre la colophane, la matière acide organique qui la modifie et le sel d'ammonium, par l'utilisation d'une proportion d'environ 4 à environ 75 % de colophane plus la matière acide organique qui la modifie, par rapport au poids total du sel d'ammonium et de la colophane ainsi que de la matière acide organique qui la modifie, sur base sèche. La quantité utilisée d'ammoniac dépend de ce que ce composé constitue ou non le seul agent saponifiant utilisé. Lorsqu'on utilise l'ammoniac seul pour saponifier la colophane spécialement-modifiée, une proportion d'environ 10 à environ 75 z d'ammoniac et d'environ 25 à environ 90 % de colophane plus la matière acide organique qui la modifie, par rapport au poids total de l'ammoniac et de la colophane plus la substance acide organique modificatrice, sur base sèche, peut généralement être utilisée pour préparer l'agent de collage.Lorsqu'on fait réagir l'ammoniac avec un savon de la colophane spécialement modifiée, on peut généralement préparer le mélange avec environ 4 à environ 60 % d'ammoniac et environ 96 à environ 40 t de colophane plus la matière acide organique qui la modifie, par rapport au poids total de l'ammoniac et de la résine plus la matière acide organique modificatrice, sur base sèche. Les processus impliqués dans la préparation des compositions de collage de l'-invention, outre l'aspect de la réunion des composants dont le second est finement divisé, et qui peuvent éventuellement l'être tous les deux, sont décrits dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique nO 4 022 634 et nO 4 141 750. Les agents de collage de l'invention ont généralement un pH qui se situe dans la plage d'environ au moins 6,6 à environ 10 ou 12 et une acidité totale d'au moins environ 1000 parties par million. Le pH est de préférence au moins égal à environ 8, à savoir compris entre environ 9 et 11. Cette acidité totale se mesure par la quantité d'hydroxyde de sodium, exprimée par le nombre équivalent de parties en poids de carbonate de calcium, nécessaire pour communiquer une couleur rose à 1 000 000 de parties de composition de collage de la présente invention contenant de la phénolphtaléine et on peut la déterminer en utilisant l'essai d'acidité totale de la Hach Chemical Company (Hach Chemical Co, Ames, Iowa, kit de détermination de l'acidité, modèle "AC-5").Le principal objectif de chacune des formes de réalisation de l'agent de collage de la présente invention est d'obtenir l'acidité totale maximale possible sans réduire le pH à une valeur qui rend l'agent de collage insoluble dans l'eau de la fabrique de papier. Par conséquent, les proportions des ingrédients des compositions de collage de la présente invention peuvent varier conformément à cet objectif et sont donc convenablement définies d'après le pH et l'acidité totale qu'elles établissent dans les agents de collage. Ces compositions de collage ont des propriétés vis-à-vis du collage supérieures à celles des agents classiques de collage lorsqu'on les utilise en quantité égale, et des propriétés équivalentes peuvent être obtenues lorsqu'on les utilise en quantités plus faibles que les agents classiques de collage, ce qui permet donc à l'utilisateur de satisfaire aux normes existantes en utilisant une plus faible quantité d'agent de collage qu'il n'en fallait jusqu'à présent, d'où une économie d'argent. Les produits résultant de l'utilisation des compositions de collage de l'invention peuvent être plus brillants et plus résistants que ceux qui sont produits avec les agents de collage dont on a disposé jusqu'à présent.Les nouvelles compositions de collage facilitent également le séchage de la feuille lorsqu'elles sont utilisées comme additif pour la pâte, en sorte que la machine de production du papier peut être accélérée pour produire une feuille ayant la même teneur en humidité. A titre de variante, on peut ajouter davantage d'eau à la pâte travaillée pour donner une meilleure orientation à la fibre sur la toile métallique de la machine à papier, en produisant ainsi un papier plus solide ayant un très bon feutrage. Les nouvelles compositions de collage sont normalement utilisées comme seul agent de collage avec de l'alun des papetiers dans la pâte travaillée ou dans le collage en surface, mais on peut les associer avec divers agents de collage pour remplacer une partie importante de ces agents connus. La composition de collage de l'invention peut être utilisée comme additif pour la pâte ou comme agent de collage en surface dans la fabrication de produits cellulosiques. La quantité exacte que l'on doit utiliser pour obtenir les meilleurs résultats peut varier en fonction du type de pâte que l'on utilise et des propriétés que le produit fini doit avoir. On peut généralement utiliser des quantités ordi nairement inférieures aux quantités habituellement utilisées d'agents connus de collage pour obtenir des produits sensiblement équivalents ou supérieurs.Ainsi, par exemple, tandis que les agents connus de collage à la colophane sont généralement utilisés en quantités d'environ 0,1 ou 0,5 % jusqu'à un maximum d'environ 4 % de matières solides sur la base du poids de fibres de la suspens ion de pâte, les compositions de collage de l'invention peuvent être utilisées en quantités s'abaissant à environ 0,05 ou 0,25 %. Ainsi, on peut utiliser environ 0,05-0,25 à environ 4 % des compositions de collage de l'invention, sur base sèche par rapport au poids de fibres contenues dans la suspension de pâte. Par exemple, là où on utilise normalement 1 % d'agent connu de collage à là colophane, on peut utiliser 0,5 % du nouvel agent de la présente invention pour obtenir des résultats sensiblement équivalents ou supérieurs. La préparation des compositions de collage de la manière indiquée dans le présent mémoire permet aussi la formulation de compositions meilleur marché. Cela est rendu possible par le fait qu'on doit utiliser une moins grande quantité des composants relativement plus coûteux (par exemple la colophane modifiée) pour préparer des compositions de collage dont l'efficacité de collage équivaut sensiblement à celle de compositions préparées d'une manière connue, qui renferment davantage de composants relativement plus coûteux. Le-procédé de l'invention est illustré en détail par les exemples suivants EXEMPLE 1 Le premier composant d'un agent de collage est préparé en chargeant 4000 g d'urée du commerce, 200 g d'acide sulfamique et 4200 g d'eau dans un récipient de cuisson et en chauffant ensuite tout en agitant lentement le contenu jus qu'à ce que le mélange réactionnel bouille à la pression atmosphérique. Lorsque la température atteint environ 1030C, l'ébullition s'arrête, les pertes d'eau cessent et le pH de la solution, déterminé au moyen d'un pH-mètre, s'élève à environ 8. Le produit résultant formant le premier composant est une solution claire ayant une acidité totale de 86 000 parties par million, déterminée avec le kit de mesure d'acidité modèle "AC-5" de la Hach Chemical Company. Pour former le second composant, c'est-à-dire la colophane modifiée, on fait fondre 3000 g de résine de tall oil du commerce dans un récipient de cuisson. On ajoute len tement à la résine fondue, en agitant, les ingrédients suivants : 360 g d'acide fumarique plus 100 g de formaldéhyde à 37 % et 3 g d'acide paratoluènesulfonique comme inhibiteurs de cristallisation de la résine. Le mélange réactionnel est ensuite chauffé sous agitation continue à environ 2050C et maintenu à cette température pendant 2 à 10 heures. Pour former l'agent de collage, le premier composant en quantité de 600 g est chargé avec 300 g d'eau dans un mélangeur à grande vitesse, par exemple un mélangeur '1Waring". Le second composant (300 g), à l'état fondu ou sous la forme de particules solides, est ajouté au contenu du mélangeur et le mélange est agité pendant une période d'environ 10 à 60 secondes et, de préférence, pendant environ 20 à 30 secondes. Ce mode d'addition du second composant garantit l'état de fine division de ce second composant à mesure qu'il entre en contact avec le premier composant sous agitation. De l'hydroxyde de potassium (60 à 120 g) sous la forme d'une solution aqueuse à 50 % en poids est ensuite ajouté et le mélange est agité pendant 5 à 10 secondes. Le pH de la solution est ensuite ajusté par addition d'hydroxyde de sodium, à une valeur comprise dans la plage de 9,0 à environ 10,0, et une quantité suffisante d'eau est introduite pour ajuster la teneur totale en matières solides de la solution à environ 50 % en poids. La première neutralisation peut être effectuée avec de l'hydroxyde de sodium, mais si l'on procède de la sorte, on doit effectuer la seconde neutralisation avec de l'hydroxyde de potassium. EXEMPLE 2 Un premier composant d'un agent de collage est préparé de la manière indiquée dans l'exemple 1. Pour former le second composant, on fait fondre dans un récipient de cuisson 3000 g de résine ou colophane de tall oil du commerce. On ajoute lentement à cette résine, en agitant modérément, 360 g d'acide fumarique. Le mélange réactionnel sous agitation modérée continue est ensuite chauffé à environ 2050C et maintenu à cette température pendant 2 à 14 heures. Le produit réactionnel chaud est ensuite ajouté soigneusement à une solution tiède de 700 g d'hydroxyde de sodium dans 4032 g d'eau. Le pH de la solution finale du second composant a une valeur d'environ 10,0. Pour former l'agent de collage, on mélange le second composant et une quantité additionnelle d'eau dans les proportions suivantes - Second composant 115 grammes - Eau additionnelle 115 grammes Total 230 grammes Ce mélange est ensuite additionné de 190 grammes du premier composant pour former un total de 420 grammes d'agent de collage. EXEMPLE 3 Les premier et second composants d'un agent de collage sont préparés de la même manière que dans l'exemple 1. Pour former l'agent de collage, le premier composant en quantité de 600 g est chargé avec 300 g d'eau dans un mélangeur à grande vitesse, par exemple un mélangeur "Waring". 300 g du second composant, à l'état fondu ou sous la forme de particules solides, sont ajoutés au contenu du mélangeur et le mélange est agité pendant une période d'environ 10 à 60 secondes et, de préférence, pendant environ 20 à 30 secondes. De l'hydroxyde de potassium (60 à 120 g) sous la forme d'une solution à 50 % en poids dans l'eau est ensuite ajouté et la solution est agitée pendant quelques secondes. Le pH de la solution est ensuite ajusté par addition d'hydroxyde de sodium à une valeur comprise dans la plage de 9,0 à 10,0 et un volume suffisant d'eau est introduit pour ajuster la teneur totale en matières solides de la solution à environ 50 % en poids. De l'hydroxyde de sodium peut être utilisé pour la première neutralisation, mais si l'on procède de la sorte, on doit utiliser de l'hydroxyde de potassium pour la seconde neutralisation. EXEMPLE 4 Dans un appareil du type représenté sur la figure unique du dessin annexé, le second composant préparé comme indiqué dans l'exemple 1, en quantité de 1000 parties, est transformé en un jet de pulvérisation 1 par projection au moyen d'une buse 2 formant un jet conique réglable (par exemple la buse nO 49 487 650 fabriquée par la firme Spray Engineering Co., East Spit Brook Road, Nashua, N.H. 03060). Le jet 1 est injecté dans un tube 3 dans lequel il rencontre un jet 4 du premier composant, également préparé de la manière indiquée dans l'exemple 1, sortant par une buse 5 à jet central en cône entier. La température du second composant est égale à environ 1820C et la buse 2 par laquelle il passe est chauffée par une enveloppe 6 chargée de vapeur d'eau (V) sous pression manométrique d'environ 1,085 MPa et à une température d'environ 1820C. La quantité du premier composant (I) est de 2000 parties d'une solution à 50 % en poids de matières solides.De l'eau entrant par le conduit 7 en quantité de 1000 parties, moins la quantite de vapeur d'eau entrant par les ouvertures ménagées dans l'enveloppe 6 autour de la buse 2 du second composant (II) est introduite dans l'appareil par des ouvertures 8' pour laver par ruissellement les parois du tube 3 et pour empêcher une accumulation de matières solides. Le produit de réaction rencontre le jet de pulvérisation 9 d'une solution à 50 % en poids d'hydroxyde de potassium contenant 200 à 400 g de KOR, introduite dans le tube 3 par l'ouverture 10 du conduit 11. La solution 12 résultante est ensuite envoyée par pompage dans un réservoir R non représenté, au moyen d'une pompe 13 parxun conduit 14 dans lequel la valeur du pH est ajustée dans la plage de 9,0 à environ 10,0 par addition de KOH ou de NaOH. Les deux buses 2 et 5 sont représentées sur le dessin selon une configuration choisie de manière que les deux courants de gouttelettes, c'est-à-dire les jets 1 et 4 de pulvérisation du second composant (II) et du premier composant (I) se rencontrent. D'autres dispositions des buses 2 et 5 peuvent être utilisées ; l'une d'elles peut être placée horizontalement en position diamétrale dans le tube 3 de ma nière que les courants de gouttelettes soient directement opposés l'un à l'autre. La figure unique du dessin annexé montre un ruissellement d'eau à l'intérieur du tube pour empêcher une accumulation de matières solides. On pourrait prévoir en variante une série de jets de pulvérisation d'eau disposés à la périphérie intérieure du tube. EXEMPLE 5 Pour éprouver les agents de collage obtenus par le procédé de l'invention, on traite de la manière suivante des échantillons des produits des exemples 1, 2 et 3. Les agents de collage sont mélangés avec de l'alun des papetiers dans de la pâte kraft blanchie de feuillu de manière à comparer leur performance. Des feuilles d'essai sont préparées à la main à partir de 5,7 g de fibre diluée dans l'eau pour former une suspension à 1,0 % en poids. La fibre et l'eau sont mélangées dans un mélangeur "Waring" pendant environ 1 minute, puis les agents de collage en quantité de 4,6 kg par tonne de fibres sont ajoutés et le mélange est agité pendant environ 45 secondes. L'alun est ensuite ajouté en proportion de 6,9 kg par tonne de fibres. Ensuite, les suspensions sont diluées avec de l'eau à une teneur en fibres sur base sèche d'environ 0,1 % par rapport au poids de la suspension. Des feuilles d'essai sont ensuite formées avec un appareil manuel "Williams" à partir de suspensions préparées au moyen des agents de collage indiqués dans les exemples. Les feuilles obtenues sont placées entre deux feuilles de papier buvard, puis elles sont séchées dans une presse chauffante dont la température est réglée à environ 1100C et qui exerce une pression d'environ 0,35 MPa. Les feuilles sont ensuite maintenues pendant 24 heures à une humidité relative de 50 % et à 220C et soumises à l'essai TAPPI de flottaison sur l'encre à chaud. L'essai de flottaison sur l'encre qui est utilisé pour comparer l'efficacité de divers agents de collage implique une encre acide de composition suivante - Eau distillée 1 000 ml - Acide gallique 5 g FeSO4 7,5 g - Acide tartrique 1,0 g - Benzoate de sodium 1,0 g - Bleu d'aniline 3,5 g - Acide formique 50,9 g Dans l'essai de flottaison sur l'encre, on dépose des carrés de papier de grandeur donnée à la surface de l'en- cre liquide et on note le temps en secondes nécessaire pour que 50 % de la surface soient colorés par l'encre. En général, l'agent de collage utilisé dans cet essai est d'autant plus efficace que le nombre de secondes observé pour un essai donné est plus grand. Les résultats obtenus sont reproduits sur le tableau I. Chaque groupe d'essais est effectué, au cours d'une même journée, avec les mêmes fibres et le même type d'eau. Les résultats témoins varient d'un jour à l'autre selon la fibre utilisée, la qualité de l'eau et peut-être même d'autres facteurs. TABLEAU I Essais de flottaison sur l'encre pour des agents de collage à 4,6 kg par tonne de papier (second composant finement divisé) Essai Description Procédé utilisé pour préparer Essai de nO de l'essai l'agent de collage flottai sur l'encre, secondes 1 Procédé Comme dans l'exemple î. nouveau Second composant mélangé pen dant 20 secondes. Second composant ajouté en particu les solides 924 2 Témoin Procédé ancien, comme décrit dans l'exemple 2 612 3 Comme Procédé nouveau 1 284 l'essai 1 4 Comme Témoin - Procédé ancien 888 l'essai 2 5 Comme Procédé nouveau 1 284 l'essai 1 6 Procédé Comme dans l'exemple 1. nouveau Second composant ajouté à l'état fondu à 2050C 1 236 7 Procédé Témoin comme dans l'exemple 2 ancien 708 8 Procédé Comme dans l'exemple 3 1 666 nouveau 9 Procédé Témoin, comme dans 11 exemple 2 976 ancien 10 Procédé Témoin comme dans l'exemple 2, ancien excepte la saponification ef fectuee avec KOH 960 Il Procédé Comme dans I'exemplel. Second nouveau composant mélangé pendant 30 secondes KOH mélangé pen dant 30 secondes 795 12 Procédé Témoin comme dans l'exemple 2 480 ancien Les moyennes des essais du tableau I sont les suivantes : aucun composant n'est finement divisé (procédé ancien) : 771 secondes second composant finement divisé (procédé nouveau) 1 206 secondes. Cela démontre une amélioration, offerte par le procédé nouveau par rapport au procédé ancien, de 1 206 - 771x1oo .00 % = 56 %. 771 Les valeurs reproduites sur le tableau I pour les essais de flottaison sur l'encre portant sur les témoins sont généralement supérieures aux nombres obtenus dans les travaux antérieurs. Les raisons en sont les suivantes (a) le second composant est saponifié avec KOH au lieu d'être saponifié avec NaOH (b) une petite quantité de NaOH est ajoutée à l'agent de collage après l'addition du second composant, et (c) une résine de tall oil de meilleure qualité est utilisée dans la réaction avec l'acide fumarique pour la prépara tion du second composant. EXEMPLE 6 Pour éprouver les agents de collage produits par le procédé de la présente invention dans lequel les premier et second composants sont finement divisés, des échantillons des produits préparés comme dans l'exemple 4 sont soumis à l'essai de flottaison sur l'encre. La préparation des feuilles d'essai et les méthodes de flottaison sur l'encre sont sensiblement identiques à celles qui sont décrites dans l'exemple 5. Les résultats obtenus sont reproduits sur le tableau 11. Comme précédemment, chaque groupe d'essais a été conduit, au cours d'une même journée, avec les mêmes fibres et le même type d'eau. Les résultats témoins varient d'un jour à l'autre selon les dimensions des feuilles d'essais, la fibre utilisée, la qualité de l'eau et le cas échéant d'autres facteurs. TABLEAU II Essais de flottaison sur encre dans le cas d'agents de collage à 4,6 kg/tonne de papier, les deux composants étant finement divisés Essai Description Procédé utilisé pour préparer Essai de nO de l'essai l'agent de collage flottai sur l'encre, secondes 1 Procédé Comme dans l'exemple 4. Colo nouveau phane renforcée à 12 % avec de l'acide fumarique 530 2 Témoin Procédé ancien comme indiqué. dans l'exemple 2. Colophane renforcée à 12 % avec de l'acide fumarique 360 3 Comme Procédé nouveau 538 l'essai 1 4 Comme Témoin, procédé ancien 376 l'essai 2 5 Comme Procédé nouveau 552 l'essai 1 6 Comme Témoin, procédé ancien 379 l'essai 2 7 Procédé Comme l'exemple 4. Colophane nouveau renforcée à 6 % avec de l'acide fumarique 384 8 Comme Témoin, procédé ancien 386 l'essai 2 Les moyennes des six premiers essais du tableau II sont les suivantes - Aucun composant finement divisé (procédé ancien) 372 secondes. - Deux composants finement divisés (procédé nouveau) 547 secondes. Cela démontre une amélioration offerte par le procédé nouveau, par rapport au procédé ancien de 547 - 372 x 100 % = 47 8. 372 Les essais 7 et 8 du tableau II montrent qu'une composition de collage préparée conformément à la présente invention constitue un agent de collage à peu près aussi efficace qu'un agent de collage similaire préparé de manière classique en utilisant deux fois autant d'acide fumarique pour modifier la colophane. REVENDICATIONS 1. - Procédé de production d'une composition de collage douée de très bonnes caractéristiques de collage, caractérisé en ce qu'il consiste- à réunir (a) un premier composant comprenant une matière qui fournit de l'ammoniac et un sel d'ammonium en présence des au tres composants de la composition de collage, la matière fournissant l'ammoniac et le sel d'ammonium étant choi sie entre l'ammoniac proprement dit ou un précurseur de l'ammoniac ; des sels d'ammonium ou un précurseur de sel d'ammonium ; le produit de réaction de l'urée et d'au moins un acide de Lewis choisi entre le chlorure de sul furyle, l'acide chlorosulfonique, le chlorure de thionyle, le chlorure de benzènesulfonyle, l'acide ben zènesulfonique, l'acide orthotoluènesulfonique et l'acide paratoluènesulfoniquq le c-hlorure.-d'dr.thotoluènésal- fonyle, le chlorure de paratoluène sulfonyle. (b) un second composant comprenant une colophane saponi fiée, partiellement saponifiée ou non saponifiée qui est modifiée avec un acide organique choisi entre des acides carboxyliques aliphatiques à insaturation a,ss renfer mant environ 3 à 10 atomes de carbone, leurs anhydrides et des mélanges de ces acides et anhydrides t la réunion du premier et du second composant étant effectuée cepen dant que le second composant est sous une forme finement divisée, de manière à former ainsi une composition de collage ou son précurseur, et à régler la durée de réac tion des premier et second composants pour former ladite composition de collage, cette composition ou son précur seur comprenant une quantité efficace pour le collage de ladite colophane modifiée, et des quantités favorisant le collage de ladite matière fournissant de l'ammoniac et un sel d'ammonium, la quantité de colophane modifiée, d'ammoniac et de sel d'ammonium étant suffisante pour que la composition de collage obtenue ait une acidité totale d'au moins environ 1000 parties par million, le second composant étant de préférence transformé en fines particules à mesure qu'il est ajouté au premier compo sant, cependant que celui-ci est soumis-à une agitation avec cisaillement de force suffisante pour former des particules du second composant dont le diamètre moyen se situe entre environ 10 et 1000 micromètres, ou bien le premier composant est lui aussi divisé en fines particu les, pendant qu'il est réuni avec le premier, les parti cules des premier et second composants ayant un diamètre moyen d'environ 10 à 200 micromètres, le premier et le second composant étant notamment transformés en fines particules, par passage desdits composants à travers des buses de pulvérisation et les deux courants pulvérisés étant mélangés dans un récipient convenable. 2. - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la colophane est modifiée avec une matière acide organique choisie entre l'acide maléique, l'anhydride maléique, l'acide fumarique et leurs mélanges. 3. - Procédé suivant la revendication 2, caractérisé en ce que le sel d'ammonium est le sel d'un acide choisi entre l'acide sulfamique, l'acide phosphorique, l'acide oxalique, l'acide métanesulfonique, l'acide trichloracétique, l'acide nitrique, l'acide sulfurique, l'acide chlorhydrique, l'acide stéarique et l'acide acétique, la composition de collage telle que préparée renfermant de préférence environ 3 à 30 % d'ammoniac, environ 4 à 72 % en poids de sel d'ammonium et environ 93 à 25 % en poids de colophane plus la matière acide organique, par rapport au poids total d'ammoniac, de sel d 'ammonium et de colophane plus la matière acide organique sur base sèche, le rapport utilisé du sel d'ammonium à l'ammoniac étant supérieur à environ 1:1 ; la colophane étant modifiée avec environ 5 à 30 % de son poids de matière acide organique et étang au moins partiellement saponifiée ; le sel d'ammonium étant produit in situ après la réunion des premier et second composants, sous la forme du produit de réaction de 11 ammoniac et de l'acide formant un sel, la composition étant un mélange aqueux ; ou bien l'ammoniac est produit in situ par réaction entre la colophane, la matière acide organique modifiant la colophane et le sel d'ammonium ; et la colophane est au moins partiel lement saponifiée ; ou bien la composition de collage préparée renferme environ 4 à 75 * de sel d'ammonium et environ 96 à 25 % de colophane plus la matière acide organique modificatrice, par rapport au poids total du sel d'ammonium et de la colophane plus la matière acide organique modificatrice sur base sèche ; la colophane étant notamment modifiée avec environ 5 à 30 % de son poids de ladite matière acide organique le sel d'ammonium est produit in situ après la réunion des premier et second composants sous la forme du produit de réaction de l'ammoniac et de l'acide formant un sel t et la composition est un mélange aqueux. 4. - Procédé suivant la revendication 2, caractérisé en ce que le sel d'ammonium est formé in situ par réaction entre la colophane, la matière acide organique et l'ammoniac après la réunion des premier et second composants t la composition de collage préparée renferme environ 10 à 75 % d'ammoniac et environ 90 à 25 % de colophane plus la matière acide organique modificatrice par rapport au poids total de l'ammoniac et de la colophane plus la matière acide organique modificatrice sur base sèche t ou bien la colophane est modifiée avec environ 5 à 30 8 de son poids de matière acide organique et la composition est un mélange aqueux ; ou bien la colophane est au moins partiellement saponifiée, la composition de collage contenant de préférence environ 4 à 60 % d'ammoniac et environ 96 à 40 % de colophane plus la matière acide organique modificatrice, par rapport au poids total de l'ammoniac et de la colophane plus la matière acide organique modificatrice sur base sèche, la colophane étant notamment modifiée avec environ 9 à 30 % de son poids de matière acide organique et- la composition est un mélange aqueux. 5. - Procédé suivant la revendication 2, caractérisé en ce que la colophane est la résine de tall oil et est au moins partiellement saponifiée, cette résine étant de préférence modifiée avec environ 5 à 50 % de son poids de ladite matière acide organique. 6. - Procédé suivant la revendication 2, caractérisé en ce que le premier composant de la composition représente environ 25 à 85 % et le second composant de la composition représente environ 75 à environ 15 % en poids de leur mélange sur base pondérale sèche, la composition renfermant de préférence un produit de réaction de l'urée et de l'acide de Lewis, le produit de réaction de l'acide de Lewis avec l'urée représentant environ 0,2 à environ 8 % en poids de l'urée, la composition étant notamment un mélange aqueux qui contient en particulier au moins environ 25 % en poids d'eau. 7. - Procédé suivant la revendication 6, caractérisé en ce que l'acide de Lewis est choisi entre l'acide paratoluènesulfonique et le chlorure de paratoluènesulfonyle, l'ammoniac est présent dans la composition en une quantité suffisante pour que le pH ait une valeur d'environ 6,6 à environ 10, ou bien le sel d'ammonium est ajouté à la composition de manière que le rapport en poids du sel d'ammonium à l'urée ait une valeur d'environ 4:1 à environ 1::2, le sel d'ammonium ajouté étant de préférence le sulfate d'ammonium et l'acide de Lewis étant notamment l'acide paratoluènesulfonique, ou bien la composition de collage contient environ 3 à 30 % d'ammoniac, environ 4 à 72 % de sel d'ammonium et environ 93 à 25 % de colophane plus la matière acide organique modificatrice, par rapport au poids total d'ammoniac, de sel d'ammonium et de colophane plus la matière acide organique modificatrice sur base sèche, et la composition est obtenue en utilisant un rapport du sel d'ammonium à l'ammoniac supérieur à environ 1:1, le sel d'ammonium étant ajouté à la composition sous la forme d'un sel d'ammonium proprement dit, le sel d'ammonium ajouté étant notamment le sulfate d'ammonium utilisé dans un rapport en poids avec l'urée d'environ 4:1 à environ 1: :2 et l'acide de Lewis étant en particulier l'acide paratoluènesulfonique. 8. - Une composition de collage obtenue conformément au procédé suivant l'une quelconque des revendications 1, 3, 4, 5, 6 et 7. 9. - Des produits cellulosiques collés avec environ 0,05 à 4 %, par rapport au poids sur base sèche de fibres desdits produits, de la composition de collage prépa rée suivant l'une des revendications 1 et 6, les produits cellulosiques étant notamment du papier et la colophane étant modifiée avec une matière acide organique choisie entre l'acide maléique, l'anhydride maléique, l'acide fumarique et leurs mélanges, la colophane étant de préférence la résine du tall oil et étant au moins partiellement saponifiée, notamment par modification avec environ 5 à 30 %, par rapport au poids de colophane, de ladite matière acide organique. 10. - Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que la durée de réaction atteint environ 1 minute, elle se situe de préférence entre environ 10 et 30 secondes, et/ou le premier et le second composant sont réunis par formation d'un jet mélangé de pulvérisation des premier et second composants, le jet mélangé étant notamment mis en contact avec une solution aqueuse d'hydroxyde de potassium et/ou d'hydroxyde de sodium pour limiter la durée de réaction, le jet commun de pulvérisation étant mis en contact de préférence avec une solution aqueuse d'hydroxyde de potassium, puis avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium et le pH de la composition de collage étant compris dans une plage d'environ 9 à 12.