Brevet FR2442229A1 — publié le 19800620

La présente invention est relative à un procédé pour la préparation d'une 3-imino-haloisoindoline-l-one utile comme intermédiaire en vue de préparer des pigments organiques de qualité,ayant une pureté élevée, une solidité excellente à la lumière et une bonne résistance à la chaleur. On connaît de nombreux procédés pour préparer une 3-iminohaloisoindoline-l-one en utilisant un réactif particulier et une matière de départ particulière,gS qu'un halophtalimide, un anhydride halophtalique, et un halophtalodinitrile. Ces procédés sont décrits par exemple aux demandes de brevet publiées au Japon sous les Nos. 4488/59, 1643/61, 3826/61 et 4521/61 et au brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 887 581. Parmi ces procédés, celui décrit au brevet des Etats-Unis précité est particulièrement attrayant d'un point de vue industriel,parce qu'il est effectué dans des conditions réactionnelles douces et à partir d'une matière de départ dont on dispose aisément. En outre le procédé suivant ce brevet est plus simple que les autres. Plus particulièrement, suivant le procédé décrit au brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 887 581, on hydrate un halophtalodinitrile en la présence d'un hydroxyde de métal alcalin, d'un hydroxyde de métal alcalino-terreux ou d'un composé formant de tels hydroxydes, à une température de 10 à 1000C pendant une demi heure à 40 heures. Le produit ainsi obtenu est prinaipalement un sel de métal alcalin ou un sel de métal alcalino-terreux de la 3iminohalogénoisoindoline-l-one. I1 est donc nécessaire d'hydrolyser davantage le sel par un acide pour obtenir la 3-iminohaloisoindoline-l-one. En outre,la pureté de la 3-iminohaloisoindoline-l-one et de son sel obtenu par ce procédé est insuffisante pour qu'elle puisse servir de matière de départ en vue de la préparation de pigments organiques de qualité, et les pigments qui sont préparés à partir de ces produits contiennent des impuretés inséparables, de sorte qu'ils sont médiocres pour ce qui concerne la limpidité et la vivacité de la couleur. La limpidité et la vivacité sont bien entendu des caractéristiques importantes pour des agents colorants. L'invention pallie les inconvénients précités en permettant d'obtenir une 3-iminohaloisoindoline-l-one ayant une pureté élevée en des rendements élevés à partir d'un halophta lodinitrile. Suivant'l'invention, on traite un halophtalodini trile par de l'ammoniaque et/ou par une amine organique en même temps que par de l'eau oxygénée dans un milieu de traitement mixte comprenant de l'eau et un solvant organique. Parmi les matières de départ qui peuvent être utilisées pour le procédé de l'invention figurent les halophta dinitriles ayant un ou quatre atomes d'halogène tels que des atomes de chlore, de brome ou de fluor sur leur noyau benzéni que. Des exemples particuliers d'halophtalodinitriles englobent le 3-chlorophtalodinitrile, le 4-chlorophtalodinitrile, le 3,4-, le 3,5-, le 3,6-ou le 4,5-dichlorophtalodinitrile, le 3,4-5- ou le 3,4,6-trichlorophtalodinitrile, le 3,4,5,6-tétra chlorophtalodinitrile, le 3-bromophtalodinitrile, le 3,4-, le 3,5-, le 3,6- ou le 4,5-dibromophtalodinitrile, le 3,4,5- ou le 3,4,6-tribromophtalodinitrile, le 3,4,5,6-tétrabromophtalodini trile, le 3-fluorophtalodinitrile, le 3,4-, le 3,5-, le 3,6- ou le 4,5-difluorophtalodinitrile, le 3,4,5- ou le 3,4,6-trifluoro phtalodinitrile et le 3,4,5,6-tétrafluorophtalodinitrile. Parmi ces composés, c'est le 3,4,5,6-tétrachlorophtalodinitrile que l'on préfère à des fins pratiques. Suivant l'invention, on peut utiliser de l'ammo niaque et une amine organique seule ou en association. Les amines organiques qui peuvent être utilisées suivant l'invention peuvent être n'importe quelle amine organique parmi lesquelles figurent par exemple des alcoylamines primaires, secondaires ou tertiaires, des arylamines primaires, secondaires ou tertiaires, des hydroxydes de tétraalcoylammonium et des hydroxydes de tétraarylammonium. Des exemples particuliers d'amines organiques qui conviennent sont l'éthylamine, la propylamine, l'amylamine, la diéthylamine, la triéthylamine la tripropylamine, l'éthylè- nediamine, la diéthylènetriamine, l'éthanolamine, l'hydroxyde de tétraéthylammonium, l'aniline, la N-éthylaniline, la cyclo hexylamine, l'hexaméthylèneimine, la pyridine et la picoline. Parmi ces amines organiques, celles qui sont solubles dans le milieu réactionnel suivant l'invention sont préférées. On peut introduire de l'ammoniaque et/ou l'amine organique dans le système de traitement suivant l'invention sous la forme d'un gaz, d'un liquide ou d'une solution de ceux-ci. Pour effectuer le procédé suivant l'invention, il est essentiel que l'ammoniaque et/ou l'amine organique soient utilisés en même temps que l'eau oxygénée. Si l'on effectue le traitement en utilisant seulement l'ammoniaque et/ou l'amine organique, c'est-à-dire sans eau oxygénée, on ne peut pas obtenir la 3-iminohaloisoindoline-l-one désirée, comme le montre l'exemple comparatif 3. De même si l'on effectue le traitement en utilisant seulement de l'eau oxygénée, c'est-à-dire sans l'ammoniaque et/ou sans l'amine organique, on ne peut pas obtenir la 3-iminohaloisoindoline-l-one comme le montre l'exemple comparatif 4. Les quantités d'ammoniaque et/ou d'amine organique et d'eau oxygénée qui peuvent être utilisées dans le procédé suivant l'invention ne sont pas limitées d'une manière particulière. De préférence, à la fois (1) l'ammoniaque et/ou l'amine organique et (2) l'eau oxygénée sont utilisées en des quantités d'au moins 0,5 mole et de préférence de 1,0 mole à 10 moles environ par mole d'halophtalodinitrile. Si les quantités d'ammoniaque et/ou d'amine organique et d'eau oxygénée sont inférieures à 0,5 mole environ chacune, on ne peut pas obtenir des rendements suffisants dans le produit désiré. Des quantités supérieures à 10 moles peuvent être utilisées,mais ne sont pas souhaitables d'un point de vue économique. Suivant l'invention,il est essentiel d'effectuer le traitement dans un milieu de traitement mixte comprenant de l'eau et un solvant organique. Parmi les solvants organiques qui conviennent figurent les solvants hydrophiles qui sont miscibles à l'eau incluan des alcools tels que le méthanol, l'éthanol, l'isopropanol et l'éthylèneglycol; des cétones telles que l'acétone, la méthyl éthylcétone et la cyclohexanone; des éthers cycliques tels que le tétrahydrofuranne et le dioxanne; des nitriles tels que l'acétonitrile et le propionitrile; des formamides tels que le formamide et le N,N-diméthylformamide; des acétamides tels que le N,N-diméthylacétamide; des sulfoxydes tels que le diméthylsulfoxyde; des phosphoramides tels que l'hexaméthylènephosphoramide et des solvants hydrophobes parmi lesquels figurent des hydrocarbures aromatiques tels que le benzène, le toluène, le xylène et le chlorobenzène; et des hydrocarbures halogénés tels que le chloroforme, le tétrachlorure de carbone et les tétrachloroéthanes. Parmi ces solvants, on préfère les alcools, les cétones et les éthers cycliques. Le rapport pondéral de l'eau au solvant organique peut aller typiquement de 80:20 à 30:70 environ. Un rapport pondéral préféré va de 70:30 à 40:60 environ. Si ce rapport pondéral est en dehors de la gamme comprise entre 80:20 et 30:70 environ, la réaction se déroule, au moins dans certains cas, mais la vitesse de réaction diminue, ce qui est un inconvénient. La température du traitement est comprise entre 10 et 1000C environ et de préférence entre 30 et 800C environ. La pression du traitement peut être la pression atmosphérique ou inférieure à la tension de vapeur du milieu de traitement dans les conditions choisies. La durée du traitement peut varier beaucoup suivant des facteurs tels que la température de traitement utilisée, la quantité d'halophtalodinitrile engagée, le milieu mixte de traitement choisi,ainsi que d'autres facteurs. En général,la durée du traitement est comprise entre quelques minutes et plusieurs heures. On préfère que cette durée soit comprise entre 30 minutes et 10 heures environ. Suivant le procédé de l'invention, on peut obtenir dUeRewnt en des rendements élevés de la 3-iminohaloisoindoline-l- one ayant une pureté élevée. Plus particulièrement,la 3-iminohaloisoindoline-l-one devient solide dans le milieu de traitement à la fin de la réaction et peut être séparée facilement sous une forme pure du milieu réactionnel par filtration, suivie d'un lavage par un solvant approprié tel que l'eau. Ainsi les pigments préparés par une réaction de condensation de la 3-iminohaloisoindoline-l-one suivant l'invention sur une polyamine, telle que la p-phénylènediamine,sont plus purs que ceux préparés en utilisant la 3-iminohaloisoindoline-l-one classique. De même les agents colorés préparés à partir de la 3-iminohaloisoindolinel-one suivant l'invention ont une chromaticité de couleur excel lente. Les exemples suivants illustrent l'invention. Sauf mention contraire expresse, toutes les parties, pourcentages et rapports sont donnés en poids. Exemple 1 A un milieu de traitement mixte comprenant 70 parties d'eau et 30 parties d'acétone, on ajoute 5,32 parties de 3,4,5,6-tétrachlorophtalodinitrile. Après avoir suffisamment agité, on ajoute au mélange 3 parties d'une solution d'ammoniaque à 28 pour cent et 6 parties d'une solution d'eau oxygénée à 30 pour cent. On agite le -mélange obtenu à 500C pendant 4 heures. On refroidit le mélange réactionnel à 150C et on filtre par succion. On lave à fond le gâteau ainsi obtenu à l'aide d'eau et on sèche sous pression réduite pour obtenir 5,32 parties d'un solide blanc. On identifie ce solide comme étant la 3-imino-4,5,6,7-tétrachloroisoindoline-1-one par analyse élémentaire et par analyse de son spectre d'absorption infrarouge. On mesure la pureté de ce solide par chromatographie liquide à vitesse élevée '(appareil fourni par la société Water Associates Ltd), et on trouve qu'elle est de 99,8 pour cent. On fait bouillir le solide ainsi obtenu avec de la p-phénylènediamine dans le dichlorobenzène en la présence d'un catalyseur acide pendant plusieurs heures. On refroidit le mélange réactionnel à 150C, on le filtre à la trompe à eau, on le lave au méthanol et on sèche pour obtenir 5,55 parties d'un pigment brut jaune rougeâtre. On identifie ce pigrnent brut par l'analyse élémentaire et par l'analyse de son spectre d'absorption infrarouge comme étant dela bis (4,5,6 ,7-tétrachloro- isoindoline-1-one-3-ylidène)-phénylènediamine-(l ,4) de formule ;i. oxzesptd àde la bis (4,5,6,7-tétrachloroisoindoline-1-one 3-ylidène)phénylènediamine-(1,4) préparé par un procédé connu. On broie 10 parties du pigment brut ainsi obtenu et 90 parties de chlorure de sodium à l'aide d'une baguette cylindrique de SUS pendant 2 heures. On sépare la baguette du mélange à l'aide d'un tamis et on enlève le chlorure de sodium du mélange par lavage à l'eau. On sèche le reste du mélange pour obtenir le pigment désiré à titre de produit final. Suivant un procédé classique, on malaxe le pigment et de l'essence de lin dans un malaxeur automatique et on applique le tout sur une plaque de verre. La couleur du revêtement est plus limpide et plus vivace que celle du revêtement obtenu à l'exemple comparatif 1. Exemple comparatif 1 Dans 12,5 parties d'eau, on dissout 5 parties d'hydroxyde de sodium et on ajoute 75 parties d'éthanol à la solution en agitant suffisamment. A la solution on ajoute 10 parties de 3,4,5,6-tétrachlorophtalodinitrile. On agite le mélange entre 70 et 780C pendant 5 heures. On refroidit le mélange réactionnel à 150C et on filtre à la trompe à eau. On lave le gâteau ainsi obtenu à l'eau et on ajoute 100 parties d'une solution aqueuse d'acide acétique à 5 pour cent. On agite le mélange et on filtre à la trompe à eau, puis on lave bien à fond le gateau obtenu à l'eau et on sèche sous pression réduite pour obtenir 7,16 parties d'un produit solide. On identifie ce solide comme étant la 3-imino-4,5,6,7-tétrachloroisoindolinel-one. La pureté, mesurée en utilisant le même appareil par chromatographie que celui indiqué à l'exemple l,est de 94,0 pour cent. En utilisant cette 3-imino-4,5,6,7-tétrachloroisoindoline-l-one ainsi préparée, on prépare un pigment et une plaque revêtue du pigment de la même manière qu'à l'exemple 1. La nuance de ce revêtement de l'exemple comparatif 1 est presque la même que celle du revêtement de l'exemple 1, mais la limpidité et la vivacité de la coloration du revêtement de l'exemple comparatif 1 sont inférieures à celles du revêtement de l'exemple 1. Exemple comparatif 2 On reprend l'exemple comparatif 1,spi ce n'est que l'on n'ajoute pas le gateau après l'avoir lavé à l'eau à la solution aqueuse d'acide acétique à 5 pour cent. On obtient 7,48 parties d'un produit solide. On identifie ce produit solide par analyse élémentaire et par analyse de son spectre d'absorption infrarouge comme étant le sel sodique de la 3-imino 4,5,6,7-tétrachloroisoindoline-l-one. On fait bouillir le produit ainsi obtenu avec de la p-phénylènediamine dans de l'acide acétique glacial pendant 3 heures. On refroidit le mélange réactionnel à 150C, on le filtre à la trompe à eau, on lave à l'eau et on sèche pour obtenir 5,73 parties d'un pigment brut jaune rougeâtre. On identifie le pigment ainsi obtenu par analyse de son spectre d'absoprtion infrarouge comme étant le même que le composé de formule I de l'exemple 1. Le rendement de la réaction de condensation est de 73 pour cent en mole. On prépare un revêtement de la même manière qu'à l'exemple 1. La couleur du revêtement a une moins bonne chromaticité que celle du revêtement obtenue à l'exemple 1. Exemple 2 A un milieu de traitement mélangé constitué de 50 parties d'eau et de 50 parties d'isopropanol, on ajoute 5,32 parties de 3,4,5,6-tétrachlorophtalodinitrile. On fait suivre par une autre addition sous agitation de 5,1 parties de triéthylamine et de 6 parties d'une solution aqueuse d'eau oxygénée à 30 pour cent. On agite le mélange à 800C pendant une heure, puis on refroidit à 200C. On filtre le mélange réactionnel à la trompe à eau et on lave bien le gateau obtenu par de l'eau et on sèche sous pression réduite pour obtenir 4,91 parties de 3-imino-4,5,6-tétrachloroisoindoline-1-one. On mesure la pureté par la même méthode chromatographique que celle utilisée à l'exemple 1. Elle est de 99,6 pour cent. Exemple 3 A un milieu de traitement mélangétconstitué de 64 parties d'eau et de 96 parties de dioxanne, on ajoute 8,0 parties de 3,4,5,6-tétrachlorophtalodinitrile, 5,5 parties de diéthylamine et 3,5 parties d'une solution aqueuse d'eau oxygénée à 30 pour cent. On agite le mélange à 500C pendant 3 heures. On traite le mélange réactionnel de la même manière qu'à l'exemple 2 pour obtenir 6,24 parties de 3-imino-4,5,6-7tétrachloroisoindoline-l-one. On mesure la pureté par chromatographiecomme à l'exemple 1. Elle est de 99,3 pour cent. Exemple 4 On mélange 50 parties d'acétone à 76 parties d'une solution aqueuse d'hydroxyde de tétraéthylammonium 0,29N, ptiis on fait suivre de l'addition de 5,32 parties de 3,4,5,6-tétrachlorophtalodinitrile et de 6 parties d'une solution aqueuse d' eau oxygénée à 30 pour cent. On agite le mélange à 300C pendant 6 heures. On traite le mélange réactionnel de la même manière qu'à l'exemple 2 pour obtenir 4,68 parties de 3-imino-4,5,6,7tétrachloroisoindoline-l-one. On mesure la pureté par chromatographie comme à l'exemple 1. Elle est de 99,6 pour cent. Exemple 5 A un milieu de traitement mixteJconstitué de 75 parties d'eau et de 36 parties d'acétone, on ajoute,sous agitation,10,6 parties de 3,4,5,6-tétrachlorophtalodinitrile. Au mélange obtenu on ajoute 12 parties d'une solution d'ammoniaque à 28 pour cent et 24 parties d'une solution aqueuse d'eau oxygénée à 30 pour cent. On agite le mélange à 400C pendant 3 heures. On traite le mélange réactionnel de la même manière qu'à l'exemple 2 pour obtenir 10,3 parties de 3-imino-4,5,6,7-tétrachloroisoindoline-l-one. Le rendement et la pureté mesurées par chromatographie comme à l'exemple 1 sont respectivement de 90 pour cent en mole et de 99,7 pour cent. Exemple 6 A un milieu de traitement mixteJconstitué de 35 parties d'eau et de 40 parties d'acétonitrile, on ajoute 6 parties de 3,6-dichlorophtalodinitrile et on chauffe le mélange à 500C en agitant. On fait suivre de l'addition de 10,4 parties d'une solution d'ammoniaque à 28 pour cent et de 19,3 parties d'une solution aqueuse d'eau oxygénée à 30 pour cent. On agite le mélange à 500C pendant 2 heures. On traite le mélange réactionnel de la même manière qu'à l'exemple 2 pour obtenir un solide que l'on identifie comme étant de la 3-imino-4,7-dichlo roisoindoline-l-one par analyse élémentaire et analyse du spectre d'absorption infrarouge. Le rendement et la pureté mesurée par chromatographie comme à l'exemple 1 sont respectivement de 85 pour cent en mole et de 99,7 pour cent. Exemple 7 A un milieu de traitement mixte > constitué de 70 parties d'eau et de 30 parties de N,N-diméthylformamide, on ajoute 3,25 parties de 4-chlorophtalodinitrile et on maintient le mélange en agitant suffisamment à 300C. On ajoute 3 parties de propylamine et 6 parties d'une solution d'eau oxygénée à 30 pour cent et on agite le mélange à 300C pendant 6 heures. On traite le mélange réactionnel comme à l'exemple 2 pour obtenir un solide identifié comme étant de la 3-imino-5-chloroisoindoline l-one par analyse élémentaire et par analyse du spectre d'absorption infrarouge. Le rendement et la pureté mesurée par chromatographie comme à l'exemple 1 sont respectivement de 78 pour cent en mole et de 99,8 pour cent. Exemple 8 A un milieu de traitement mixte )constitué de 60 parties d'eau et de 40 parties d'acétone, on ajoute 8,88 parties de 3,4,5,6-tétrabromophtalodinitrile et on chauffe le mélange sous agitation à 600C. On ajoute 6 parties d'une solution aqueuse d'eau oxygénée et 3 parties d'une solution d'ammoniaque à 28 pour cent et on agite le mélange à 600C pendant 2 heures. On traite le mélangé réactionnel comme à l'exemple 2 pour obtenir un solide que l'on identifie comme étant de la 3-imino-4,5,6,7-tétrabromoisoindoline-l-one par analyse élémentaire et par analyse du spectre d'absorption infrarouge. Le rendement et la pureté mesurée par chromatographie comme à l'exemple 1 sont respectivement de 89 pour cent en mole et de 99,2 pour cent. Exemple 9 A un milieu de traitement mixte constitué de 60 parties d'eau et de 40 parties d'acétone, on ajoute 4 parties de 3,4,5-6-tétrafluorophtalodinitrile et on chauffe le mélange à 600C sous agitation. On ajoute 6 parties d'une solution aqueuse d'eau oxygénée à 30 pour cent et 3 parties d'une solution d'ammoniaque à 28 pour cent et on agite le mélange à 600C pen dant 2 heures. On traite le mélange réactionnel comme à l'exemple 2 pour obtenir un solide identifié comme étant de la 3-imino-4,5,6,7-tétrafluoroisoindoline-1-one par analyse élémentaire et par analyse du spectre d'absorption infrarouge. Le rendement et la pureté mesurée par chromatographie comme à l'exemple 1 sont respectivement de 91 pour cent en mole et de 99,5 pour cent. Exemple comparatif 3 A un milieu de traitement mixtesconstitué de 70 parties d'eau et de 30 parties d'acétone, on ajoute 5,32 parties de 3,4,5,6-tétrachlorophtalodinitrile et on chauffe le mélange à 500C en agitant. On ajoute trois parties d'une solution d'ammoniaque à 28 pour cent et on agite le mélange à 500C pendant 4 heures. On traite le mélange réactionnel comme à l'èxemple 2. On n'observe pas de formation de 3-imino-4,5,6,7-tétrachloroisoindoline-l-one par analyse élémentaire et par analyse du spectre d'absorption infrarouge, le solide recueilli étant surtout du 3,4,5 ,6-tétrachlorophtalodinitrile inaltéré. Exemple comparatif 4 On reprend l'exemple comparatif 31si ce n'est que l'on utilise 6 parties d'une solution d'eau oxygénée à 30 pour cent au lieu des 3 parties de la solution d'ammoniaque à 28 pour cent. Par analyse élémentaire et par analyse du spectre d'absorption infrarouge du solide ainsi préparé, on n'observe pas la formation de la 3-imino-4,5,6,7-tétrachloroisoindoline l-one, le solide recueilli étant principalement du 3,4,5,6-tétrachlorophtalodinitrile inaltéré. REVENDICATIONS 1) Procédé pour préparer une 3-iminohaloisoindolinel-one caractérisé en ce qu'il consiste à traiter un halophtalodinitrile par (a) un réactif choisi parmi l'ammoniaque, une amine organique ou un mélange de ceux-ci, et (b) l'eau oxygénée, dans un milieu de traitement comprenant un mélange d'eau et un solvant organique. 2) Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'halophtalodinitrile est un monohalophtalodinitrile, est un dihalophtalodinitrile, est un trihalophtalodinitrile woetun tétra-halophtalodinitrile et les atomes d'halogène sont du chlore, du brome ou du fluore. 3) Procédé suivant la revendication 2, caractérisé en ce que l'halophtalodinitrile est un mono-chlorophtalodinitrile, un di-chlorophtalodinitrile, un tri-chlorophtaloditinitrile ou un tétra-chlorophtalodinitrile. 4) Procédé suivant la revendication 3, caractérisé en ce que lthalophtalodinitrile est le 3,4,5,6-tétrachlorophtalodinitrile. 5) Procédé suivant l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il consiste à traiter l'halophtalodinitrile par de l'ammoniaque et de l'eau oxygénée. 6) Procédé suivant l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'il consiste à traiter l'halophtalodinitrile par une amine organique et par de l'eau oxygénée. 7) Procédé suivant l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la quantité de réactif choisi parmi l'ammoniaque, l'amine organique ou leurs mélanges représente au moins 0,5 mole par mole d'halophtalodinitrile environ. 8) Procédé suivant l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que la quantité de réactif choisi parmi 1 'am- moniaque, l'amine organique ou leurs mélanges représente de 1,0 à 10,0 moles environ par mole d'halophtalodinitrile. 9) Procédé suivant l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la quantité d'eau oxygénée représente au moins 0,5 mole environ par mole d'halophtalodinitrile. 10) Procédé suivant l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la quantité d'eau oxygénée représente de 1,0 à 10,0 mole environ par mole de l'halophtalodinitrile. 11) Procédé suivant l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le rapport pondéral de l'eau au solvant organique du milieu de traitement est compris entre 80:20 et 30.70 environ. 12) Procédé suivant l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le rapport pondéral de l'eau au solvant organique dans lue milieu de traitement est compris entre 70:30 et a:ho environ. 13) Procédé suivant l'une des revendications 1 à 4 et 6 à 12, caractérisé en ce que l'amine organique est une alcoylamine primaire, secondaire ou tertiaire, une arylamine primaire, secondaire ou tertiaire, un hydroxyde de tétraalcoylammonium ou un hydroxyde de tétraarylammonium. 14) Procédé suivant la revendication 13, caractérisé en ce que l'amine organique est la triéthylamine, la diéthylamine, la propylamine ou l'hydroxyde de tétraéthylammonium. 15) Procédé suivant l'une desrevendications précédentes, caractérisé en ce que le solvant organique est un solvant organique hydrophile. 16) Procédé suivant la revendication 15, caractérisé en ce que le solvant organique hydrophile est un alcool, une cétone, un éther cyclique, un nitrile, un formamide, un acétamide, un sulfoxyde ou un phosphoramide. 17) Procédé suivant la revendication 16, caractérisé en ce que le solvant organique hydrophile est l'éthanol, l'isopropanol, l'acétone, le dioxanne, l'acétonitrile ou le N,N-diméthylformamide. 18) Procédé suivant l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la température de traitement est comprise entre 100 et 1000C.environ. 19) Procédé suivant la revendication 18, caractérisé en ce que la température de traitement est comprise entre 300 et 800C environ.