Brevet FR2451383A1 — publié le 19801010

La présente invention a trait à un procédé de fabrication d'une mousse de polyisocyaoeratefaible inflammabilité et à la mousse obtenue par ce procede. On sait que, lorsque l'on fait réagir un polyisocyanate sur un composé polyhydroxylé, on peut, selon les conditions de la polymérisation et les catalyseurs utilisés, obtenir une réaction faisant apparattre des groupements uréthane ou faisant apparattre des groupements isocyanurate I1 est bien connu que certains catalyseurs de polymérisation sont plus spécifiques de la structure uréthane, par exemple le di-azabicyclooctane ou l'octoate stanneux, alors que d'autres sont plus spécifiques des structures isocyanurate, par exemple l'acétate de potassium ou le tris-2,X,6- [N-(diméthyl-amino) niéthyl phénol. On a déterminé que la- structure isocyanurate était très stable et avait intrinsèquement une très bonne résistance à la pyrolyse alors que la structure uréthane est beaucoup plus sensible à la chaleur et correspond à des produits susceptibles de se dégrader assez facilement au feu. Malheureusement, la structure isocyanurate est très cristalline, de sorte que les polymères qui contiennent une grande proportion de cette structure sont extrêmement friables et possèdent de mauvaises qualités mécaniques. Par contre, les polymères qui contiennent une forte proportion de strucbure uréthane ont un excellent comportement mécanique. On voit donc que, pour disposer d'un polymère ayant des qualités mdcani- ques convenables, on est amené à faire un compromis qui suppose l'acceptation pour le polymère d'une résistance au feu relativement médiocre. On a déjà proposé d'ajouter dans les polymères de ce type des produits ignifugeants, tels que par exemple le trichloropropylphosphate ou le trichloroéthylphosphate, ces ignifugants étant généralement des composés obtenus à partir de l'acide phos- phorique et d'un halogènoalcool. Lorsqu'on soumet au feu un polymère ainsi ignifugé, il se produit à la surface du polymère une croûte expansée de polyptJ,sphate et un dégagement de gaz halogéné qui améliore la résistance au feu du polymère.Néanmoins, l'addition de produits ignifugeants, n'est pas suffisante pour rendre le produit réellement ininflammable, Pour obtenir des mousses de ce type de polymère, la po lymérisation du polyisocyanate avec le composé polyhydroxylé est effectuée en présence d'un agent de gonflement, qui peut provoquer la création de la mousse, soit par action physique, soit par action chimique. Le gonflement par action physique est obtenu, par exemple, en prévoyant dans le mélange de polymérisation un chlrofluoroalcane suffisamment volatil. Le gonflement par action chimique est effectué en prévoyant dans le composé polyhyroxylé une certaIne proportion d'eau, l'eau réagissant sur les groupe mentis isocyanate pour former une urée avec dégagement de gaz carbonique, qui Joue lesrôle d'agent de gonflement.Selon les propor tisons d'isocyanate par rapport aux groupements hydroxyle du composé polyhydroxylé, il peut se produire des réactions parasites donnant naissance à des biurées substituées ou à des allophinates. Si l'on augmente la proportion de groupements isocyanate, on tend à favoriser les réactions parasites précitées, c'est-à-dire la création de ramifications sur les chaînes comportant des grcupements urée d'où une augmentation de la rigidité de la mousse obtenue. On voit donc que le gonflement chimique conduit, selon les proportions de composés leagissants utilisés, à agir sur les pro priétés mécaniques de la mousse obtenue. La présente invention a pour but de déurire une tousse polymère obtenue par réaction d'un polylsocyanate sur un compose hydroxylé, ladite mousse étant obtenue par gonflement physique ou cnimique, ayant des propriétés mécaniques satisfaisantes et possédans une ininflammabilité tout à fat surprenante due au choix particulier du composé polyhydroxylé réagissant sur le Folyisocya- nate.Jusqu'à ce jour, on avait pensé à '-duire l'inflammabilité des mousses par une addition de produits ignifugants, con-e écé delliment indiqué, ou encore par addition de certains composés dans le mélange de polymérisation constitué par le polyisocyanate et le composé polyhydroxylé : c'est le cas en particulier pour le procédé décrit dans le brevet US 3 909 465 où l'on prévoit d'ajouter au polyisocyanate et au composé polyhydroxylé une certairle quantité d'amines aromatiques.L'invention a permis de constater que le choix judicieux du composé polyhydroxylé permettait d'améliorer considérablement la résistance au feu du polymère obtenu, étant entendu que ledit polymère est toujours un compromis entre la struc ture uréthane et la structure isocyanurate pour conférer à la mousse obtenue des propriétés mécaniques convenables. On sait que la législation rrançaise a dérini une classification des matériaux et éléments de construction par catégorie selon leur comportement au feu par un arrêté du 4 Juin 1973 qui dé finit les méthodes d'essais à mettre en oeuvre pour répartir les matériaux dans la classification établie. Ces essais consistent à soumettre un échantillon du matériau, disposé dans un plan incliné à 450 sur le plan horizontal, à l'action d'un radiateur infrarouge circulaire et à observer l'éventuelle inflammation du matériau, la longueur et la persistance de la flamme obtenue. Les mousses de polyuréthane de l'état de la tedini4te se t:rouv > engerral, aumieux dans la classe M2 de cette classification, ce qui correspond a un produit difficilement inflammable.Au contraire, la mise en oeuvre de l'invention permet d'obtenir un produit susceptible d'être claZ sé dans la classe M1, c'est-à-dire un produit ct,.,sidéré comme "noz inflammable". Les produits obtenus par la mise en oeuvre de l'in- vention subissent le test défini par l'arr8té précité en donnant lieu au cours du temps à des petites flammes courtes non persistantes d'une durée inférieure à 5 secondes. Ce résultat particulièrement intéressant sur le plan pratique est obtenu par un choi: judicieux du composé polyhydroxylé. De façon générale, le composé polyhydroxylé qui réagit sur le polyisocyanate peut être-un polyester ou un polyéther dans le cas de l'invention, on envisage exclusivement le cas où le composé polyhydroxylé est un polyester. On a constaté que l'on obtenait une amélioration considérable de la résistance au feu de la mousse polymère obtenue par réaction d'un polyisocyanate sur un polyester, lorsque le polyester comportait au moins un noyau aromatique ou hétérocyclique dans le motif répétitif de sa chaîne cette amélioration est constatée, toutes choses étant égales par ailleurs, ctest- > -dire en particulier en maintenant constant le rapport des structures uréthane et isocyanurate dans le polymère et en maintenant constantes les conditions de gonflement, ces paramètres agissant, comme il a été précédemment indiqué, sur les propriétés mécaniques de la mousse et sur ses propriétés de résistance au feu. Le polyester utilisé selon l'invention commue composé polyhydroxylé peut être obtenu soit par action d'un polyacide sur un glycol, soit par action d'un polyacide estérifié sur un polyester ou un glycol, l'un au moins des deux composés réagissant contenant au moins un noyau aromatique ou hétérocyclique dans sa mo lécule. I1 s'est avéré que, dans ces conditions, la mousse de polyuréthane obtenue après réaction avec le polyisocyanate avait une forte stabilité thermique, permettait de différer la pyrolyse pendant un temps très important et donnait lieu à des produits de dégradation peu inflammables contenant une grande propv,rtion de gaz carbonique. La présente invention a donc pour objet un procédé de fabrication d'une mousse de matière plastique par réaction d'au moins un polyisociyanate sur au moins un polyester en présence d!un agent de gonflement et d'au moins un catalyse', la proportion des groupements isocyanate par rapport aux groupements hydroxyle étant comprise entre 1511 ---et 2/1 , la viscosité du polyester à 250C étant comprise entre 1 000---- et 100 000 000------- centipoises, caractérisé par le fait que l'on utilise pour la réaction au moins un polyester comportant dans le motif répétitif de sa chatne polymérique au moins un noyau aromatique et/ou hété- rocycl ique. Dans un mode préféré de mise en oeuvre, le polyester est obtenu soit par réaction d'au moins un polyacide (sous forme acide ou anhydride) sur au moins un glycol, soit par réaction d'au moins un polyacide estérifié sur au moins un polyester ou au moins un glycol l'un au moins des deux types de composés réagissants contenant dans sa molécule au moins un noyau aromatique ou hétérocyclique ; pour donner naissance au polyester, on choisit le composé réagissant, qui contient au moins un noyau aromatique ou hétérocyclique, de façon que dans le polyester résultant, le rapport de la somme des poids des groupements -CH= ou CH2 par rapport au poids total de la molécule soit compris entre 35 %-------- et 45 %-----: on a constaté que, dans ces conditions, la résistance au reu de la mousse obtenue était particulièrement satisfaisante. La masse moléculaire du polyester est avantageusement comprise entre 500 et 3500 et, plus avantageusement, voisine de 850. La fonctionnalité du polyester est, de prérérence, comprise entre 2,1 et 3,5 et avantageusement voisine de 2s6 ; cette fonctionnalité est définie comme étant le nombre statistique moyen de fonctions hydroxyle libres par molécule. Dans une première variante, le polyester destind à réagir sur le polyisocyanate dans le procédé selon l'invention peut avantageusement être obtenu à partir d'au moins un polyacide, estéri- fié ou non, contenant dans sa molécule au moins un noyau aromatique, le glycol (ou les glycols) ou le polyester (ou les polyesters) réagissant (s) sur le (s) dit (s) polyacide (s) pouvant alors être quelconque (s). Bien entendu, les polyacides mis en oeuvre peuvent se présenter ou bien sous la forme acide ou bien sous la forme anhydride.Parmi les produits particulièrement utilisables comme polyacides sous forme anhydride, il convient de mentionner l'adhydride trimellitique, l'anhydride pyromellitique, l'anhydride phtalique et parmi les produits particulièrement utilisables comme polyacides sous forme acide, l'acide isophtalique ou l'acide téréphatlique. Lorsque le polyacide de ce type est estérifié, on procède à une transestérification en faisant réagir le polyacide estérifié sur un polyester ou un gly- col, étant entendu que le radical estérifiant du polyacide doit pouvoir être chassé au cours de l'intérestérification avec le polyester ou le glycol qui réagit sur lui.Parmi les glycols particulièrement utilisables dans ce cas, il faut mentionner le mono-ou le dipropylèneglycol et l'éthyl-2 hexanediol-1,3. Dans une autre variante de mise en oeuvre du procédé selon l'invention, le polyester destiné à réagir sur un polyiso obtent cyanate pour permettre l'obtention d'une mousse est/par reaction d'au moins un polyacide de type quelconque (ou d'un ester dépla çable de ce (s) polyacide (s) sur au moins un glycol, dont la mo lécule contient un noyau aromatique ou bétérocyclique. On préfère tout particulièrement le cas où le glycol est le tris-hydroxyéthylisocyanurate ou le tris-hydroxypropylisocyanurate. Dans ce cas, parmi les polyacides particulièrement utilisables, il faut mentionner les acides adipique, glutarique et succinique-. On peut avantageusement prévoir que les catalyseurs de polymérisation utilisés permettent d'amener la polymérisation à se faire, de façon 4,;e -----75 % à ---85 ffi des groupes NCO de départ donnent naissance à une structure isocyanurate, le reste donnant naissance à une structure uréthane ; dans le mélange de polymérisation, la proportion des groupes isocyanate par rapport aux groupes hydroxyle est avantageusement comprise entre 6/1---et 311 environ. Selon un premier mode de mise en oeuvre, l'agent de gon flement est un agent de gonflement physique tel qu'un chlorofluoroalcane et en particulier le monofluorotrichlorométbane ; dans une autre réalisation possible, le gonflement est obtenu chimique- ment en ajoutant de l'eau au moment de la polymérisation polyiso cyanate/polyester pour provoquer un dégagement de gaz carbonique ; dans les deux cas, l'agent de gonflement est mélangé au polyester avant la mise en contact de celui-ci avec le polyist,wyanate et, pour éviter une ddcantation au stockage de l'agent de gonflement conditionnE dans le polyester, on prévoit avantageusement que le polyester comporte un motif de chatne polymérique axant latéralement un radical alkyl linéaire, ramifié ou cyclique, contenant de 2-----à 18-----atemes de carbone. On a constaté, en particu- lier, que le trichiorofluorométhane ne décantait pas lorsque le polyester comportait des ramifications latérales corme ci-dessus indiqué. Pour disposer d'un polyester suffisamment liquide au momtnt de réaliser la réaction sur le polyisocyanate, on a prévu, selon l'invention, de remplacer une partie du polyacide, estéri fi ou non, qui intervient dans la fabrication du polyester, par ua diacide aliphatique, qui entre dans la channe du polyester fabriqué. Si le polyester est fabriqué par la réaction d'au moins un polyacide et d'au moins un glycol, on ajoute le diacide aliphatique dans le mélange réactionnel. Si le polyester est fabriqué par transestérification d'au moins un polyacide estérifié sur au moins un polyester ou au moins un glycol, on prévoit de faire intervenir le diacide aliphatique dans la fabrication du polyester ou du glycol qui est utilisé pour la transestérification. Bien entendu, il ne faut pas que la proportion de diacide aliphatique soit trop importante par rapport à la proportion des produits réagissants dont la molécule contient au moins un noyau aromatique ou hétérocyclique, sans quoi l'effet de résistance au feu obtenu par le choix particulier du polyester agissant sur le polyisocyanate disparaitrait. Néanmoins, la quantité de diacide aliphatique doit être suffisante pour réduire de façon, convenable la viscosité du polyester. On a constaté que l'on obtenait des rérésultats particulièrement intéressants en faisant en sorte que le rapport du nombre de moles de diacide aliphatique au nombre de moles de produit réagissant contenant au moins un noyau aromatique ou hétérocyclique dans leur molécule soit inférieur à 6. La présente invention a également pour objet le produit industriel nouveau que constitue une mousse de matière plastique obtenue par le procédé ci-dessus défini. Pour mieux faire comprendre l'objet de l'invention, on va en décrire maintenant, à titre d'exemples purement illustratirs et non limitatifs, plusieurs modes de mise en oeuvre dans lesquels les proportions sont données en parties en poids. Exemple 1 : Fabrication d'un polyester à partir de l'anhydride trimellitique. On utilise le procédé de fabrication décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n Les produits réagissants utilisés correspondent à la formulation suivante - Monopropylèneglycol ............................. e 48 - Acide succinique , , ....... 41 - Anhydride trimellitique 11 e . La préparation du polyester est réalisée selon un procé dé connu ; la polycondensation en masse est effectuée dans un bai lon muni d'un réfrigérant descendant, d'un agitateur, d'un therc mètre et d'une arrivée d'azote. La réaction est suivie régulière- ment Par la mesure de l'indice d'acide et de l'équivalent OH ; et est arrêtée dès que l'on atteint un indice d'acide choisi à 1'ava ce. On utilise comme catalyseur de polymérisation le titanat de butyl à raison de 40 ppm introduits en deux fois a l'intérieur du mélange de composés réagissants. Les composés réagissants sont mélangés, maintenus sous azote et amenés en trois heures à une température de 210 C. Cette température est ensuite maintenue per dant 24 neutres. Le rendement expérimental est de 81,5 %. Le polyester obtenu a les caractéristiques suivantes - Equivalent KOH par gramme de polyester : 168 mg - Indice d'acide en mg KOH par gramme de polyester : 1 - Viscosité à 250C d'un mélange de 80 % de polyester avec 20 % en poids de trichlo ropropylpnosphate (ignifugeant) : 36400 centipulses - Densité à 250C : 1,255 - Densité à 20 C : 1,263 - Masse moléculaire : 850 Exemple 2 : Préparation d'une mousse de polyisocyanurate au moyen eu polyester de l'exemple 1. On réalise une composition de polyester répondant à la formulation suivante - Polyester de l'Exemple 1 ........................... 40 - Trichloropropylphosphate ........................... 16 - Trichiorofluorométhane ............................. 34 - Acétate de potassium (solution à 25 % dans le dipropylèneglycol) ................................. 5 - Tris-2,4,6-diméthyl amino méthyl phénol , 1,5 1,5 - Catalyseur de trimérisation "Dabco TMR" vendu par la Société "Air Product" , * 1 i - Catalyseur vendu sous le nom "Dabco 33 LV" (polymé risation spécifique uréthane) ..................... 0,5 - Tensio-actif silicond vendu sous le nom "LK 443" par la Société "Air Product" ............. 1,5 On utilise la composition de polyester ci-dessus définie en en mélangeant 100 parties en poids avec 200 partie en poids de poly(mdthyl phényl isocyanate) vendu sous le nom "Sup asec DNR" par la Société "ICI" (% de NCO = 30). a réaction est effectue à température ambiante avec une machine de type industriel ; le temps de crémage est de 4 secondes et le temps de mise "hors pois se" est de 30 secondes.La mousse obtenue a une densité de 40 g par litre. Si l'on soumet la mousse rigide ainsi obtenue à un test d'inflammabilité à l'aspiradiateur tel que défini par 1'Arrêté Ministériel du 4 Juin 1973, on constate que la mousse est classée dans la catégorie M1, c'est-à-dire doit etre considérée comme inin flamaaole. Exemple 3 : Fabrication d'un polyester à partir de tris-hydroxy éthyl-isocynurate. .e polyester est préparé selon un procédé analogue celui qui est décrit Dans l'Exemple 1. Les composés réagissants utilisés sont les suivants - Trisydryéthylisocyanurate ....................... 38 - Acide adipique ................................ 40 - Monopropylèneglycol .................................. 22 On place le mélange réagissant sous azote et on augmente la température en 4 heures jusqu'à 200 C. On maintient la température à 200 C pendant 20 heures puis on laisse reiroidir.Le polyester obtenu a les propriétés suivantes - Equivalent de KOH par gramme de polyester : 269 mg - Indice d'acide en mg de KOH par gramme de polyester : o,66 - Teneur en eau : 0,03 % - Viscosité à 2500 après mélangeavec 10 % en poids de trichloropropylphosphate : 96000 cps - Masse moléculaire : 650 ExemPle 4 : Obtention d'une mousse de polyisocyanurate à partir du polyester de 1'Exemple 3. On procède à la fabrication d'une mousse selon le procedé décrit dans l'Exemple 2 en mettant en oeuvre une composition de polyester répondant à la formulation suivante - Polyester fabriqué à 1'Exemple 3 ................ 35 - Trichloropropylphosphate ........................ 20 - Dipropylène-glycol , ........... 3 - Trichlorofluoroméhane .......................... 34 - Acétate de potassium (solution à 25 % dans le dipropylèneglycol) ............................ 4 - Tris-2,4,6-N-diméthylaminométhylphénol 2 - Catalyseur vendu sous le nom "Dabéco DMR" par la Société "Air Product" (catalyseur de trimérisa tion) ..................................... 2 - Catalyseur vendu sous le nom "Dabco 33 LV" (po lymérisation spécifique uréthane) .............. 0,4 - Tensio-actif siliconé vendu sous le nom de "DC 193" par la société "DOW CORNING"........... GORNING" 1,2 On mélange avec une turbine de laboratoire à 2000 t/mn 36 parties en poids de la composition de polyester ci-dessus définie à 64 parties en poids du même polyisocyanate qu'à l'exemple 2. On obtient une mousse ayant une densité de 41 grammes par litre l'obtention de cette mousse s'effectue avec un temps de crémage de 12 secondes et avec un temps de mise "hors poisse" de 50 secondes. Cette mousse, lorsqu'elle est soumise au test d'inflam- mabilité, auquel on s'est référé dans l'exemple 2, peut être placée dans la catégorie ininflammable Ml. Exemple 5 Dans la fabrication du polyester de 11Exemple 1, on remplace l'acide succinique par acide adipique. On constate que l'on obtient un polyester qui, mis en oeuvre avec un polyisocyanate con- indiqué dans l'Exemple 2, conduit également à une mousse de même densité ayant une résistance au feu correspondant à la classification Ml. Exemple 6 Dans la préparation de polyester indiquée à l'Exemple 3, on replace l'acide adipique par l'acide succinique et lton utilise le polyester obtenu comme indiqué à l'Exemple 4. On constate que l'on obtient une mousse ayant une densité analogue à celle de l'Exemple 4 et ayant une résistance au feu correspondant à la classification M1. ExemPle 7 Dans la préparation de polyester indiquée à l'exemple 1, on remplace l'acide succinique par un mélange d'acide adipique, d'acide glutarique et d'acide succinique dans la proportion pondérale de 30/40/30. On constate que l'on obtient un polyester ayant une masse moléculaire. sensiblement analogue à celle du polyester de l'exemple 1, mais ayant une viscosité deux fois plus faible dans les mimes conditions. Lorsqu'on met en oeuvre le polyester ainsi fabriqué avec un polyisocyanate conne indiqué dans l'exemple 2, on obtient une mousse ayant une densité analogue à celle de l'exemple 2 et une résistance au feu correspondant à la classification M1. Exemple 8 : Préparation d'un polyester contenant simultanément l'anhydride trimellitique et le tris-hydroxyéthylisocyanurate. On utilise le même procédé de fabrication que pour l'exemple 1. Les produits réagissants utilisés correspondent à la formulation suivante - Tris-hydroxyéthylisocyanurate 19 - Anhydride trimellitique 5,5 - Acide adipique................................ adipique 11,85 - Acide glutarique ....................... 15,8 - Acide succinique 11,85 - Monopropylèneglycol 36 Le polyester obtenu a les caractéristiques suivantes - Equivalent KOH par gramme de polyester : 214 mg - Indice d'acide en mg KOH par gramme de polyester : 0,8 - Viscosité à 250C d'un mélange de 80 7 de polyester avec 20 % en poids de trichloro propylphosphate (ignifugeant) : 39 000 cps - Masse moléculaire : 750 Exemple 9 : Préparation d'une mousse de polyisocyanurate au moyen du polyester de l'exemple 8. On fait réagir le polyester de l'exemple 8 avec un polyisocyanate comme indiqué à l'exemple 2 en utilisant une composition de polyester analogue à celle qui est indiqué à l'exemple 2, où le polyester de l'exemple 1 a été remplacé par celui de l'exemple 8. On obtient une mousse rigide ayant des caractéristiques analogues à celles obtenues dans l'exemple 2 et ayant une résistance au feu correspondant à la classification M1. Exemple 10 : Fabrication dtun polyester contenant du téréphtalate de dimonoéthylèneglycol). On utilise le procédé de fabrication indiqué dans l'exem- ple 1. Les produits réagissants mis en oeuvre correspondent à la formulation suivante - Téréphtalate de di Le polyester obtenu a les caractéristiques suivantes - Equivalent KOH par gramme de- polyester : 154 mg - Indice d'acide en mg KOH par gramme de polyester : 1,8 - Viscosité à 25 C d'un mélange de 90 7 de polyester avec 10 7 en poids de trichloropropyl phosphate (ignifugeant) : 76 cps - Masse moléculaire : 730 Exemple 11 : Préparation d'une mousse de polyisocyanurate au moyen du polyester de l'exemple 10. On utilise le procédé de fabrication décrit dans l'exemple 2, le polyester de l'exemple 10 entrant dans une composition analogue à celle dont la formulation est indiquée à l'exemple 2, composition dans laquelle le polyester de l'exemple 1 est remplacé par le polyester de l'exemple 10. On obtient une mousse ayant sensiblement les mêmes caractéristiques que celles obtenues dans l'exemple 2 et ayant une résistance au feu qui correspond à la classification M1. Il est bien entendu que les modes de réalisation cidessus décrits ne sont aucunement limitatifs et pourront donner lieu à toutes modifications désirables, sans sortir pour cela du cadre de l'invention. REVENDICATIONS 1 - Procédé de fabrication d'une mousse de matière plastique à groupements isocyanurate et uréthane par réaction d'au moins un polyisocyanate sur au moins un polyester en présence d'un agent de gonflement et d'au moins un catalyseur, la proportion des groupements isocyanate par rapport aux groupements hydroxyle étant comprise entre 15/1 et 2/1, la viscosité du polyester à 250C en mélange avec un solvant ignifugeant étant comprise entre 1 000 et 100 000 centipoises, le polyester étant préparé par réaction d'au moins un polyacide, estérifié ou non, sous forme acide ou anhydride, sur au moins un glycol, caractfXrisz par le fait que le(ou les) glycol(s) réagissant(s) ne comporte(nt) pas d'atome halogène, et que l'un au moins des glycols précités contient, dans sa molécule, un noyau hétérocyclique ou aromatique. 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le glycol à noyau hétérocyclique est pris dans le groupe formé par le tris-hydroxythylisocyanurate et le tris-hydroxypropylisocyanurate. 3 - Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé par le fait que dans la préparation du polyester on utilise outre au moins un glycol a noyau hétérocyclique, au moins un glycol aliphatique pris dans le groupe formé par le mono ou le dipro pylèneglycol et l'éthyl-2 hexanediol-1,3. 4 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractdrisé par le fait que l'un au moins des polyacides estérifiés ou non sous forme acide ou anhydride contient dans sa molécule au moins un noyau aromatique ou hétérocyclique. 5 - Procédé selon la revendication 4, caracterisé par le fait que le polyacide aromatique est choisi dans le groupe formé par l'acide ou l'anhydride trimellitique, l'acide ou l'anhydride pyromellitique et l'acide ou l'anhydride phtalique. 6 - Procédé selon la revendication 5, caractérisé par le fait que le polyacide aromatique utilisé est l'acide ou l'anhydride trimellitique. 7 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé par le fait que dans la préparation du polyester on fait réagir, avec le(ou les) glycol(s) au moins un diacide aliphatique ou son anhydride pris seul ou en mélange avec au moins un polyaci- de aromatique ou hétérocyclique. 8 - Procédé selon la revendication 7, caractérise' par le fait que le diacide aliphatique utilisé est l'acide succinique ou un mélange d'acides succinique, glutarique et adipique. 9 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé par le fait que le polyester a une masse moléculaire comprise entre 500 et 3 500 et, de préférence, voisine de 850. 10 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisé par le fait que la fonctionnalité du polyester est comprise entre 2,1 et 3,5 et est, de préférence, voisine de 2,6. 11 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisé par le fait qu'avant sa mise en contact avec le(ou les) polyisocyanate(s), on mélange le polyester avec un solvant ignifugeant pris dans le groupe formé par le trichloropropylphosphate et le trichloroéthylphosphate, 12 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 11, carac térisé par le fait que ltohniist5troduit dans le mélange de polymérisation des catalyseur 4 de façon que 75 7. à 85 7. des groupes NCO de départ donnent naissance à une structure isocyanurate1 le reste donnant naissance à une structure uréthane. 13 - Procédez selon l'une des revendications 1 à 12, caractérisé par le fait que la proportion des groupes isocyanate par rapport aux groupes hydroxyle dans le mélange de polymérisation est comprise entre 6/1 et 3/1 environ. 14 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 13, caractérisé par le fait que l'on met en contact avec le(ou les) poly iSocyanate(s) une composition de polyester contenant un agent de gonflement permettant l'obtention d'une mousse. 15 - Procédé selon la revendication 14, caractérisé par le fait que l'agent de gonflement est un chîorofluoroalcane. 16 - Procédé selon la revendication 15, caractérisé par le fait que le chlorofluoroalcane utilisé est le trichlorofluorom6- thane. 17 - Procédé selon l'une des revendications 14 à 16, ca ractérisé par le fait que la composition de polyester réagissante comprend au moins un polyester qui comporte un motif de chaîne polymérique ayant latéralement un radical alkyl linéaire, ramifié ou cyclique, contenant de 2 à 18 atomes de carbone. 18 - Mousse de matière plastique obtenue par la mise en oeuvre du procédé selon l'une des revendications 1 à 17.