Brevet FR2459820A1 — publié le 19810116

La présente invention se rapporte à des compositions de caoutchoucs de silicones vulcanisables à température ambiante et plus particulièrement à des compositions de caoutchoucs de silicones en un seul emballage, vulcanisables à température ambiante mais qui sont stables à la conservation avant emploi à l'état non durci. Les compositions de caoutchoucs de silicones vulcanisables à température ambiante et en un seul emballage sont bien con- nues. En général, ces compositions contiennent des composants fondamentaux, un polymère de diorganopolysiloxane à groupes terminaux silanols, une matière de charge qui peut consister en une matière de charge siliceuse ou une matière de charge diluante, un agent réticulant qui peut consister en un silane à fonctions acyloxy ou un silane à fonctions alcoxy, et un sel métallique qui fait fonction de catalyseur. Lorsque l'agent réticulant est un silane à fonctions acyloxy, le catalyseur est un sel métallique d'acide carboxylique dont le métal est choisi dans le groupe qui va du plomb au manganèse dans la Classifi- cation Périodique des Eléments. Lorsque l'agent réticulant est un silane à fonctions alcoxy, le catalyseur est à base d'un chélate de titane. Dans la présente demande, il est question d'un agent réticulant du type silane à fonctions acyloxy. Plus cou- ramment, ce type d'agent réticulant consiste en méthyltriacé- toxysilane et le sel métallique d'acide carboxylique est un sel d'étain. Avec une telle composition, les composants sont habituelle- ment emballés à l'état anhydre ou pratiquement anhydre. Lors- qu'on désire durcir la composition, on ouvre le récipient her- métique et on applique la composition sous la forme voulue; à l'exposition à l'humidité atmosphérique, il y a hydrolyse et réticulation avec formation d'un élastomère de silicone; la durée totale de durcissement est d'environ 24 heures. Parmi les brevets et demandes de brevets antérieurs concer- nant de telles compositions de caoutchoucs de silicones vul- canisables à température ambiante et en un seul emballage, on citera les suivants: Brevets des Etats Unis d'Amérique n0 3.730.932 - 3.941.741 - 3.896.123 - 3 813.364 - 3.780.080 - 3.793.361 - 3.778.459 - 3.773.817 - 3.808.248 - 3.806.532 - 3.274.145. La demande de brevet français 79 16366, La demande de brevet des Etats Unis D'Amérique n 16 255 Les brevets des Etats Unis d'Amérique n 3.759.968 - 3.065.194 - 3.035.016 - 3.133.891 - 3.161.614 - 3.383.355 - 3.499.859 - 3.542.901 - 3.122.522 - 3.170.894 - 3.175.993 - 3.689.45i - 3.779.986 - 3.294.739 - 3.334.067 - 3.719.635 - 3.382.205 - 3.517.001 - 3.708.467 - 2.938.009 - 3.004.859 - 3.635.743. Ces brevets décrivent un certain nombre d'additifs et divers autres types de formulations pour ces compositions de caoutchoucs de silicones en un seul emballage)vulcanisables à température ambiante. Toutefois, récemment, on a mis au point un nouveau type de composition de caoutchouc vulcanisable à température ambiante et en un seul emballage (demande de brevet français n 79 16366). Une composition décrite dans cette demande de brevet comprend comme composants fondamentaux un polydiorganosiloxane à chaînes terminées par des groupes silanols, un polysiloxane liquide à haut degré de tri- ou tétra-fonctionnalité, une matière de charge consistant en silice, un agent réticulant consistant en silane à fonction acyloxy et un catalyseur de condensation des silanols, contenant de l'étain et à haute réactivité. L'un des aspects nouveaux de cette demande de brevet réside dans la des- cription d'un agent réticulant tel que le méthyl-tris(éthyl-2 hexanoxy)silane ou le méthyl-tris-(benzoxy)-silane. On a constaté qu'une composition de caoutchouc de silicone en un seul emballage, vulcanisable à température ambiante, contenant un tel agent réticulant en combinaison avec un polysiloxane liquide à haut degré de tri- ou tétra-fonctionnalité, donnait un élastomère de silicone à haute résistance à la chaleur, faibles propriétés corrosives et faible odeur. On notera que les compositions dans lesquelles l'agent réticulant est le méthyl-triacétoxy- silane sont considérées comme gênantes pour certaines personnes en raison de la forte odeur de l'acide acétique libéré au durcissement avec formation d'un élastomère de silicone. Certains perfectionnements, par rapport aux produits décrits ci-dessus, ont été apportés par la demande de brevet des Etats Unis d'Amérique n 16 255. Cette dernière demande de brevet concerne la préparation d'une composition de caoutchouc de silicone en un seul emballage, vulcanisable à température ambiante et sur laquelle, à l'état d'élastomère durci, on peut appliquer une peinture. L'un des moyens mis en oeuvre pour parvenir à ce résultat consiste à utiliser des grandes quantités de carbonate de calcium en tant que matière de charge dans la composition, entre autres per- fectionnements. Toutefois, malheureusement, la composition décrite dans la demande de brevet français no 79 16366 précitée n'a pas une adhérence suffisante sur certains supports tels que les supports de matière plastique et les supports métalli- ques. Il aurait été tout à fait souhaitable que la composition de la demande de brevet français n0 79 16366 soit auto-adhérente, c'est-à-dire adhère à un autre support sans application d'une couche d'apprêt, à la suite de l'incorporation d'un additif dans la composition au moment de sa préparation. On notera que les inventeurs ont tenté de rendre la composition auto-adhé- rente et que cette composition est auto-adhérente dans une certaine mesure lorsqu'on utilise en tant qu'additifs activa- teurs d'adhérence des isocyanurates de silyle. Dans la demande de brevet des Etats Unis d'Amérique n0 16 254 on a réussi à améliorer les caractéristiques d'auto-adhérence de la composi- tion en question. Dans cette dernière demande de brevet, on décrit l'utilisation de maléates de silyle, de fumarates de silyle et de succinates de silyle en tant qu'activateurs d'adhé- rence pour la composition de caoutchouc de silicone vulcanisable à température ambiante et en un seul emballage dont l'agent réticulant est un silane à fonctions acyloxy. L'utilisation de ces maléates de silyle et fumarates de silyle en tant qu'activateurs d'adhérence conduit, comparati- vement à la composition décrite dans la demande de brevet français n0 79 16366, à une composition de caoutchouc de sili- cone vulcanisable à température ambiante et en un seul emballage présentant des propriétés d'adhérence améliorées sur les ma- tières plastiques et les métaux et des propriétés d'auto- adhérence sur ces matières. Toutefois, l'utilisation d'activa- teurs d'auto-adhérence dans ces compositions présente un gros inconvénient. Cet inconvénient réside en ce que la durée de conservation avant emploi de la composition non durcie se trouve sérieuse- ment amoindrie. Ainsi, on a procédé à des essais de vieillis- sement accéléré sur ces compositions contenant les activateurs d'adhérence du type maléates de silyle et même isocyanurates de silyle à l'état non durci, essais dans lesquels on a conservé la composition à 50 C pendant 15 jours au minimum et pendant jours au maximum; on a constaté que dans ces conditions, la résistance de la composition tombait de 15,75 à 3,57 kg/cm et tombait même à O après 30 jours de vieillissement accéléré à 50 C. Il se produit une diminution comparable de la dureté shore A et, également, de l'allongement. Ainsi, les résultats de ces essais de vieillissement accélé- ré montrent que les activateurs d'adhérence et plus précisé- ment les activateurs d'adhérence des types maleate de silyle, fumarate de silyle, succinate de silyle et isocyanurate de silyle, sont difficiles à utiliser avec la composition de la demande de brevet français n 79 16 366. Ce n'est que récemment que, contre toute attente, on a cons- taté qu'en soumettant l'agent réticulant à une réaction préa- lable avec un activateur d'adhérence, on pouvait-éviter cette dégradation des propriétés physiques de la composition durcie et parvenir à une composition possédant une bonne stabilité à la conservation avant emploi. L'invention concerne en conséquence une composition catalyti- que stable à la conservation avant emploi pour composition de caoutchouc de silicone vulcanisable à température ambiante et en un seul emballage, composition catalytique qui consiste en un produit de réaction d'un activateur d'adhérence choisi dans le groupe formé par les maléates de silyle, les fumarates de silyle, lessuccinates de silyle, les isocyanurates de silyle et les cyanurates de silyle, avec un agent réticulant consis- tant en un silane à fonctions acyloxy. On obtient des résultats particulièrement avantageux en utilisant comme activateur d'adhérence un maleate de silyle ou un fumarate de silyle et comme agent réticulant le méthyl tris-(éthyl-2 hexanoxy)silane. De préférence, on utilise de 40 à 80 parties en poids du silane à fonctions acyloxy pour 5 à 15 parties en poids de l'activateur d'adhérence. Le produit de réaction formé au pré- alable est incorporé dans le polymère de base, le diorganopoly- siloxane à groupes terminaux silanols, avec une matière de charge si on le désire et avec un catalyseur consistant en un sel métallique d'acide carboxylique dont le métal est choisi parmi les métaux allant du plomb au manganèse dans la Classifi- cation Périodique des Eléments. On notera que le sel métallique d'acide carboxylique peut être ajouté à l'activateur d'adhéren- ce et à l'agent réticulant avant réaction de ces deux composants ou qu'il peut être ajouté au produit de réaction de ces deux composants après sa formation. Dans les deux cas, on obtient une composition efficace. L'invention réside dans la réaction préa- lable de l'agent réticulant avec un activateur d'adhérence et/ou un sel organométallique catalyseur avant introduction de ces composants dans le polymère de base, le diorganopolysiloxane à groupes terminaux silanols et les autres composants présents dans la composition de caoutchouc de silicone vulcanisable à tempé- rature ambiante, en un seul emballage non durcie. L'invention concerne donc une composition de caoutchouc de silicone vulcanisable à température ambiante, en un seul em- ballage, stable à la conservation avant emploi. L'expression "stable à la conservation avant emploi" indique que la composi- tion peut être conservée à l'état non durci pendant des durées prolongées mais au moins pendant un an, sans que la conservation ni la durée de conservation affectent les propriétés de la com- position durcie. Les propriétés en question sont les propriétés physiques de la composition durcie comme la résistance à la traction, l'allongement, la dureté, etc. On parvient à ces ré- sultats conformément à l'invention en faisant réagir un activa- teur d'adhérence choisi dans le groupe formé par les maléates de silyle, les fumarates de silyle, les isocyanurates de silyle, les succinates de silyle et les cyanurates de silyle avec un agent réticulant qui consiste en un silane à fonctions acyloxy. Les maléates de silyle, fumarates de silyle et succinates de silyle dont il est question sont ceux décrits dans la demande de brevet des Etats Unis d'Amérique n' 16.254. Parmi les activateurs d'adhérence, conférant les propriétés d'autoadhérence, et convenant à l'utilisation dans l'invention, on citera par exemple ceux qui répondent aux formules ci-après: (1) R -C-Z-R-Si R3 (M) n 3-n R6 R6-C-z-G (2) R6-C-Z-Si R2 (M) 6l n 3-n G-Z-C-R, et (3) R CH-Z-R- Si R3 (M) 6 n 3-n R6 CH-Z-G I dans lesquelles Z est choisi parmi les groupes -C-O-,phénylène, O Il 2 C-, -CONH et -CONR2, G est choisi dans le groupe formé par les atomes d'hydrogène, les groupes R', R SiR2(M)3 n, R' étant lui- n 3-n' même choisi parmi les radicaux hydrocarbonés monovalents et les radicaux hydrocarbonés monovalents halogénés, R et R re- présentent des radicaux hydrocarbonés divalents, R2 est choisi parmi les radicaux hydrocarbonés monovalents et les radicaux hydrocarbonés monovalents halogénés, M est choisi parmi les O 3 3_11_ 3 radicaux R O et R3-C-O-, R est choisi parmi les radicaux hydro- carbonés monovalents et les radicaux hydrocarbonés monovalents halogénés, R6 est choisi parmi les atomes d'hydrogène et les radicaux alkyles contenant jusqu'à 10 atomes de carbone et n est un nombre entier allant de 1 à 3, et les additifs du type polysiloxane auto-adhérents choisis dans le groupe formé par ceux qui répondent aux formules 6_ 2 (4) R -C-Z-R 2R SiO 4a, i6-cz-Gl 2 R6-C-Z-G' (5) R6-C-Z-R \ RbSiO4_ab, b 4-a-b' 6 2 G'-Z-C-R /a (6) / R-CH-Z-R \ RbSiO4 ab, R6-CH-Z-G ' \ J dans lesquelles G' est choisi parmi les atomes d'hydrogène, les groupes R' et R4HcRdS(3cd/2) Z, R, R, R2et R ayant les SiO (3_cd/2),,R 4R significations indiquées plus haut, a a une valeur qui va de 0,005 à 2,0, b' a une valeur qui va de 1,0 à 2,5, la somme a + b va de 1,005 à 3,0, c est un nombre dont la valeur va de O à 1,0, d est un nombre dont la valeur va de 1,0 à 2,5 et la somme c + d a une valeur qui va de 1,0 à 2,0. On notera que seuls les isocyanurates de silyle, les cyanurates de silyle, les maléates de silyle, les fumarates de silyle et les succinates de silyle décrits ci-dessus font office d'activateurs d'adhérence dans les compositions dont il est question car seuls ces com- posés sont solubles avec les composants de la composition de caoutchouc de silicone vulcanisable à température ambiante et en un seul emballage selon l'invention. On notera que la des- cription donnée ci-dessus s'applique non seulement aux malé- ates de silyle, fumarates de silyle et succinates de silyle contenant un atome de silicium mais également aux maléates, fumarates et succinates de polysiloxanes. On pourra trouver une description plus complète de l'utili- sation et des propriétés de ces maléates de silyle, fumarates de silyle et également succinates de silyle en tant qu'activa- teurs d'adhérence dans les compositions de caoutchoucs de si- licones vulcanisables à température ambiante et en un seul em- ballage selon la demande de brevet des Etats Unis d'Amérique n 16 254. Les isocyanurates de silyle qui conviennent sont les composés qui répondent à la formule: (7) O il C (Ril O)3b10 Si - R9- N N O>3-bRb i C C O N O I brevet des Etats Unis d'Amérique n 3 517 001 dont les ensei- gnements sont considérés comme intégrés à la présente demande. Parmi les activateurs de ce type qu'on préfère, on citera le tris(triméthoxysilylpropyl)-l,3,5 isocvanurate et le bis(triméthoxysilylpropyl)-l,3 isocyanurate, le premier nommé constituant le plus apprécié. On pourra trouver des renseignements plus détaillés sur les isocyanurates de silyle servant d'activateurs d'adhérence selon l'invention dans la demande de brevet français n 79 16 366 dont les enseignements sont considérés comme intégrés à la présente demande et dans le brevet des Etats Unis d'Amérique n 3 517 001 dont les enseignements sont également considérés comme intégrés à la présente demande. Pour ce qui concerne les cyanurates de silyle, on pourra se référer au brevet des Etats Unis d'Amérique n 3 896 123 dont les enseignements sont considérés comme intégrés à la présente demande. Le cyanurate de silyle répond à la formule: (8) E(3-b)Rb SiR OC - N=C-OG I! N - C=N O G Dans les formules ci-dessus, R' est choisi parmi les ra- dicaux hydrocarbonés monovalents insaturés et les radicaux hydrocarbonés monovalents halogénés insaturés. G est choisi parmi les radicaux R' de formule: 4 E(3)R SiR (3-b) b dans laquelle E est choisi parmi les radicaux R60 et les ra- dicaux R6COO, R5 et R6 étant choisis parmi les radicaux hydro- carbonés monovalents et les radicaux hydrocarbonés monovalents halogénés, R est choisi parmi les radicaux hydrocarbonés divalents et les radicaux hydrocarbonés divalents halogénés et b est un nombre entier allant de 0 à 3 inclus. On trouvera des détails plus complets sur ce type d'activateurs d'adhérence et sur son procédé de préparation dans le brevet des Etats Unis d'Amérique n 3 896 123 précité. Ainsi donc, parmi les activateurs d'adhérence utilisables dans les compositions selon l'invention, il y a les maléates de silyle, les fumarates de silyle, les succinates de silyle, les isocyanurates de silyle et les cyanurates de silyle. Les composés répondant aux formules ci-dessus, leur procédé de préparation et leurs autres propriétés sont décrits plus en détails dans les brevets des Etats Unis d'Amérique précités dont les enseignements sont considérés comme intégrés à la présente demande. Pour ce qui concerne le silane à fonctions acyloxy, il répond de préférence à la formule: (9) RaSi(OAc)4a a iOc4-a dans laquelle R représente un radical monovalent, Ac repré- sente un radical acyloxy contenant de 2 à 30 atomes de carbone et a est un nombre dont la valeur va de 1 à 3. De préférence, le radical acyloxy est en C 6 à C 30 et a est égal à 1. Pour la préparation du produit de réaction qui constitue le cata- lyseur ou du mélange de préparation de ce produit de réaction, on prend en général de 40 à 80 parties en poids d'un silane à fonctions acyloxy et de 5 à 15 parties en poids de l'activateur d'adhérence. Lorsqu'on parle d'activateurs d'adhérence, on parle des cyanurates de silyle, isocyanurates de silyle, suc- cinates de silyle, maléates de silyle et fumarates de silyle dont il a été question ci-dessus. De préférence, on utilise de 50 à parties en poids du silane à fonctions acyloxy qui constitue l'agent réticulant et de 5 à 10 parties en poids de l'activa- teur d'adhérence. Le produit de réaction qui prolonge la durée de conserva- tion avant emploi des compositions de caoutchoucs de silicones vulcanisables à température ambiante, non durcies, selon l'in- vention, est lui-même obtenu par réaction de l'activateur d'adhérence avec l'agent réticulant consistant en un silane à fonctions acyloxy à une température dans l'intervalle de 50 à C dans une durée allant d'une heure à 7 jours. On notera que plus la température est élevée et plus la durée est courte; si on chauffe la composition, pour formation du produit de réaction, à 150 C, la durée de chauffage est d'un heure en- viron. De préférence, on opère à une température de 80 à 110 C et on chauffe pour formation du produit de réaction pendant une durée allant de préférence de 8 à 4 heures. Pour parvenir au produit de réaction conduisant à la stabilité, à la conserva- tion selon l'invention, il suffit de mélanger simplement l'ac- tivateur d'adhérence avec l'agent réticulant consistant en le silane à fonctions acyloxy et de maintenir le mélange à la température indiquée pendant une durée suffisante pour que le produit recherché se forme. Pour ce qui concerne le silane à fonctions acyloxy et bien que ce silane puisse consister en un méthyltriacétoxysilane, il s'agit de préférence d'un silane dont le groupe acyle est en C 6 - C 30. De préférence, le silane à fonctions acyloxy est le méthyl tris-(benzoxy)-silane ou mieux encore le méthyl-tris-(éthyl-2 hexanoxy)-silane. On notera également que la température de réaction préférée indi- quée ci-dessus pour la réaction de l'activateur d'adhérence avec le silane à fonctions acyloxy convient tout spécialement pour les produits de réaction d'un maléate de silyle et d'un fumarate de silyle. L'activateur d'adhérence le plus apprécié parmi les isocyanurates de sil- le est le tris-(méthcwysilvlproDyl)-l,3,5 d'isocqanurate. Dans le cas d'activateur d'adhérence du type maléate de silyle on apprécie tout spécialement le maleate de bis(triméthoxysilyl- propyle). Si l'isocyanurate de silyle et le maleate de silyle particuliers mentionnés ci-dessus constituent des activateurs d'adhérence spécifiques préférés selon l'invention, on peut également utiliser dans l'invention d'autres activateurs ré- pondant aux formules indiquées plus haut. L'agent réticulant introduit dans le mélange de préparation de l'activateur d'adhé- rence peut lui-même être préparé facilement. Par suite, il suffit de prendre l'activateur d'adhérence et de le faire réagir avec l'agent réticulant et/ou le sel organométallique avant mélange des autres constituants, à une température et pendant les durées indiquées, jusqu'à obtention du produit de réaction recherché. On notera que le produit de réaction optimal recher- ché a été apprécié pour les durées et températures de réaction préférées mentionnées ci-dessus par utilisation des produits de réaction correspondants dans la composition de caoutchouc de silicone vulcanisable à température ambiante et en un seul emballage, à des durées et températures variées, en déterminant ensuite la durée de conservation de la composition dans un vieillissement accéléré. On a ainsi déterminé lesdurées de réac- tion préférées ou optimales pour les activateurs d'adhérence selon l'invention, durées et températures de réaction optimales qui donnent des produits de réaction activateur d'adhérence/ agent réticulant conduisant à la stabilité à la conservation maximale dans la composition de caoutchouc de silicone. On sait que la composition selon l'invention contient éga- lement un catalyseur consistant en un sel métallique d'un acide carboxylique dont le métal est choisi dans le groupe allantdu plomb au manganèse dans la Classification Périodique des Eléments. Un tel catalyseur peut être ajouté aumélange de réaction agent réticulant/activateur d'adhérence avant ou après la réaction. On a constaté que ce moment d'introduction n'avait qu'un faible effet sur les propriétés finales de la composition. Toutefois, comme on l'a dit précédemment, le sel métallique d'acide carboxylique peut être ajouté à l'activateur d'adhérence et à l'agent réticulant avant ou après réaction de ces deux com- posants sans aucune modification des propriétés de la composi- tion finale durcie. A 100 parties en poids du mélange activateur d'adhérence/silane à fonctions acyloxy, on peut ajouter de 0,01 à 15 parties en poids d'un sel métallique d'acide carboxylique dont le métal est choisi dans le groupe formé par les métaux allant du plomb au manganèse dans la Classification Périodique des Eléments. On notera qu'il s'agit d'un catalyseur vrai de la composition; toutefois, dans la terminologie de préparation des silicones, le mélange de l'agent réticulant avec l'activa- teur d'adhérence est également appelé "mélange catalytique". Par conséquent, dans le cas présent, lorsqu'on parlera de catalyseur on fera en sorte de préciser dans chaque cas s'il s'agit du produit de réaction préalable activateur d'adhérence/ silane à fonctions acyloxy ou s'il s'agit du catalyseur propre- ment dit consistant en un sel métallique d'acide carboxylique. Le sel métallique d'acide carboxylique contient de préfé- rence de 2 à 6 atomes de carbone dans le groupe organique; on citera par exemple le diacétate de dibutyl-étain. Toutefois, dans le mode de réalisation le plus large, les groupes organi- ques du sel métallique d'acide carboxylique peuvent avoir une dimension quelconque, jusqu'à 30 atomes de carbone ou plus. La seule limitation apportée au groupe carboné du catalyseur réside en ce que celui-ci doit être soluble dans le reste de la compo- sition car s'il n'est pas bien soluble dans la composition, il ne remplit pas bien son rôle de catalyseur. Pour la préparation de la composition de caoutchouc de silicone vulcanisable à température ambiante selon l'invention, on ajoute le produit de réaction préalable activateur d'adhé- rence/silane à fonctions acyloxy à un polymère du type diorgano- polysiloxane à groupes terminaux silanols en milieu pratique- ment anhydre. En général, un tel polymère a une viscosité allant de 500 à 1.000.000 de centipoises à 250C et le groupe organique de ces polymères est choisi parmi les radicaux hydrocarbonés monovalents; plus précisément, un tel polymère du type diorgano- polysiloxane à groupes terminaux silanols peut répondre à la formule (10) R18 - I HO SiO H 21 t R'8 21i2 dans laquelle R18 et R21 représentent des radicaux hydrocarbonés monovalents, de préférence des radicaux alkyles, et t a une valeur variable et telle que le polymère présente une viscosité variant de 500 à 1.000.000 de centipoises à 250C. En général, pour 100 parties du polymère de silanol, en poids, on utilise de 2 à 20 parties en poids du produit de réaction préalable catalytique, que celui-ci contienne ou non le sel métallique d'acide carboxylique. En d'autres termes, si le mélange catalyseur formé par réaction préalable contient le sel métallique d'acide carboxylique, on ajoute ce mélange aux mêmes proportions en poids. Si par contre, le sel métallique d'acide carboxylique n'est pas contenu dans le produit de réac- tion préalable, on l'ajoute au polymère à groupes terminaux silanols, on peut alors ajouter de 0,01 à 5 parties en poids du sel métallique d'acide carboxylique à 100 parties du polymère de silanol selon les besoins. Une telle composition forme la composition fondamentale de caoutchouc de silicone vulcanisable à température ambiante et en un seul emballage. Les composants sont simplement mé- langés à l'état anhydre ou pratiquement anhydre; au moment o on désire durcir la composition, on ouvre le récipient her- métique, on applique la composition et on l'expose à l'humidité atmosphérique; elle durcit alors avec formation d'un élasto- mère de silicone, le durcissement total demandant 24 heures environ. Pour parvenir à une composition possédant les pro- priétés physiques voulues et spécialement la résistance à la traction, il est nécessaire d'introduire une matière de charge. Par suite, on peut incorporer dans la composition de 4 à 500 parties en poids ou même plus d'une matière de charge choisie parmi les matières decharge renforçantes et les matières de charge diluantes. Parmi les matières de charge renforçantes, on citera par exemple la silice fumée et la silice précipitée. Parmi les matières de charge diluantes, on citera l'oxyde de fer et de titane, -l'alumine, la terre de diatomées, le carbo- nate de calcium, le quartz, la silice fossile, le silicate d'alumine, l'oxyde de zinc, le silicate de zirconium, le sulfate de fer, le sulfure de zinc et d'autres types de sili- cates. Si l'on désire introduire des agents ignifugeants dans les compositions, on peut introduire des petites quantités de noir de carbone ou encore utiliser le noir de carbone comme matière de charge éventuellement avec un pigment, lorsqu'on désire obtenir une composition de couleur noire. Si l'on veut parvenir à une composition qui ne "coule" pas, c'est-à-dire qui ne coule pas sur les joints verticaux ou suspendus mais reste bien en place après application, il est souhaitable en général d'introduire au moins 4 parties en poids de matière de charge siliceuse dans la composition. En effet, la proprié- té en question est importante à l'égard des matières d'étan- chéité utilisées dans la construction. Toutefois, la composi- tion peut contenir plus de silice fumée car on améliore ainsi sa résistance à la traction. De préférence, la silice utilisée, silice fumée, ou silice précipitée, est traitée par des siloxanes cycliques et/ou des silazanes et/ou la diéthylhydroxylamine ou l'ammoniac, etc.; on parvient ainsi à des matières de charge qui améliorent les propriétés physiques de la composition et lui confèrent la résistance à la coulée mais qui, en petites proportions, n'affectent pas la viscosité de la composition non durcie. De préférence, les matières de charge du type silice fumée sont traitées par des cyclosiloxanes tels que l'octaméthylcyclotétrasiloxane qui améliorent la matière de charge en ce sens que celle-ci accroit la résis- tance à la traction de la composition sans affecter la viscosi- té à l'état non durci. Comme indiqué dans la demande de brevet des Etats Unis d'Amérique 16 255 précitée. On peut ajouter une forte quantité de carbonate de calcium à la composition selon l'invention, spécialement lorsque celle-ci contient comme agent réticulant le méthyl-tris-(éthyl-2 hexanoxy)-silane, car on parvient ainsi à une composition applicable à la brosse. On peut également incorporer dans le composition de 2 à parties en poids, pour 100 parties en poids du diorgano- * polysiloxane à groupes terminaux silanols, d'un polysiloxane liquide présentant un haut degré de trifonctionnalité et/ou de tétrafonctionnalité, et qui contient: a) de 5 à 60 mole % de motifs monoalkylsiloxy et/ou siloxy; b) de 1 à 6 mole % de motifs trialkylsiloxy; c) de 34 à 94 mole % de motifs dialkylsiloxy, ce polysiloxane liquide contenant d'environ 0,1 à 2% en poids de groupes hydroxy fixés sur le silicium. On ajoute une telle matière en vue d'accroître la haute stabilité à la chaleur de la composition. On constate également un accroissement des caractéristiques d'adhérence ou d'auto-adhérence de la composition. On notera que contrairement à la matière de charge presque toujours nécessaire dans le but d'améliorer la résis- tance à la traction de la composition, quoiqu'en proportions faibles ou fortes selon les cas, et par exemple pour rendre la composition applicable à la brosse, le polysiloxane liquide à haut degré de trifonctionnalité ou de tétrafonctionnalité est facultatif selon l'invention. Toutefois, il est tout à fait souhaitable de l'introduire dans la composition selon l'invention lorsque celle-ci doit être exposée à des tempéra- tures élevées pendant des durées prolongées. En particulier, ce composant est souhaitable avec la composition dans laquelle l'agent réticulant est un silane à fonctions acyloxy en C6 - C 30 comme le méthyl-tris-(éthvl-2 hexanoxy)-silane. On trouvera par exemple la description d'une telle composition dans la demande de brevet des Etats Unis d'Amérique n0 919 5s4 précitée. Dans ce cas également, la composition peut également contenir de 1 à 10 parties en poids, pour 100 parties en poids du polymère à groupes terminaux silanols, d'un stabilisant consistant en oxyde de fer à l'état de fine division. Cette addition est tout à fait souhaitable pour parvenir à une composition stable à haute température mais reste facultative selon l'invention. L'invention, dans le cas présent, consiste à préparer une composition de caoutchouc de silicone vulcanisable à température ambiante, en un seul emballage et stable à la conservation avant emploi, qui contient un activateur d'adhé- rence choisi parmi les maléates de silyle, les fumarates de silyle, les succinates de silyle, les isocyanurates de silyle et les cyanurates de silyle, et un agent réticulant du type silane à fonctions acyloxy, de préférence un tel agent dans lequel le groupe acyloxy est en C 6 - C 30. Comme on l'a dit précédemment, on peut introduire au moins 4 parties de silice fumée dans la composition, silice qui peut être traitée ou non traitée, dans le but de conférer à la composition des propriétés de résistance à la coulée. Toutefois, lorsqu'on ne désire pas introduire plus de silice fumée dans le but de conférer à la composition la résistance à la coulée, on peut également ajouter, en plus de la silice, et dans le même but, de 0,03 à 2 parties en poids, pour 100 parties du polymère à groupes terminaux silanols, d'un polyéther. Ce dernier peut consister en un polyéther quelconque contenant des groupes oxyde de propylène et oxyde d'éthylène, qu'on trouve normale- ment dans le commerce sous les marques UCON de la firme Union Carbide Corp. et PLURACOL de la firme Wyandotte Chem. Corp. On trouvera des exemples de tels polyéthers utilisables comme additifs protégeant contre la coulée dans des compositions de caoutchoucs de silicones vulcanisables à la température ambiante et en un seul emballage par exemple dans la demande des Etats Unis d'Amérique n' 34.212. Il s'agit là d'un com- posant encore plus facultatif que les autres et qui sert uni- quement lorsqu'on veut préparer des matériaux d'étanchéité pour la construction en maintenant la viscosité de la composi- tion aussi basse que possible à l'état non durci et l'allonge- ment de la composition aussi élevé que possible, ce qui néces- site une teneur en silice aussi basse que possible. Par suite, si l'on veut parvenir à un matériau d'étanchéité pour la cons- truction qui soit protégé contre la coulée, on ajoute en général environ 4 parties de silice fumée traitée par des siloxanes cycliques, et le reste de l'additif protégeant contre la coulée consiste en un polvéther tel que mentionné ci-dessus; on obtient alors une composition bien protégée contre la coulée, à fort allongement et faible viscosité à l'état non durci. Finalement, on peut également introduire un plastifiant dans la composition. En général,pour 100 parties-du polymère à groupes terminaux silanols, on peut introduire de 1 à 50 par- ties en poids d'un polymère du type diorganopolysiloxane à groupes terminaux triorganosilyles, à une viscosité de 10 à 5.000 centipoises, et dont les groupes organiques sont des radicaux hydrocarbonés monovalents. Pour ce qui concerne le polymère du type diorganopoly- siloxane à groupes terminaux triorganosilyles, ce type de polymère est utilisé comme plastifiant dans la composition selon l'invention. Il s'agit d'une matière de charge du type polysiloxane qui plastifie la composition et maintient sa viscosité basse à l'état non durci sans affecter les proprié- tés physiques de la composition autrement que par une augmen- tation de l'allongement pour cent. Les groupes organiques du polymère du type diorganopoly- siloxane à groupes terminaux triorganosilyles ainsi que les groupes R1 et R21 du diorganopolysiloxane à groupes terminaux silanols sont choisis parmi de nombreux radicaux hydrocarbonés monovalents et radicaux hydrocarbonés monovalents halogénés; ainsi par exemple, ces groupes peuvent être choisis parmi les groupes alkyles tels que méthyle, éthyle, propyle, parmi les groupes cycloalkyles tels que cyclohexyle, cycloheptyle, cyclooctyle; parmi les groupes alcényles tels que vinyle, allyle; parmi les groupes aryles monocycliques tels que les groupes phényle, méthylphényle, éthylphényle, etc.: parmi les groupes halogénoalkyles tels que trifluoro-3,3,3 propyle, etc. De préférence, ces radicaux organiques du diorganopolysiloxane à groupes terminaux silanols tels que R18 et R21 dans les groupes organiques du polysiloxane à groupes terminaux triorganosilyles sont choisis parmi les radicaux alkyles en Cl C8, les radicaux vinyle et phényle. Le procédé de préparation du polymère du type diorganopolysiloxane à groupes terminaux silanols est bien connu et consiste en général à faire réagir des cyclosiloxanes et plus précisément des cyclotétrasiloxanes pour les groupes substituants appropriés en présence de polymère du type diorga- nopolysiloxanes à groupes terminaux silanols et à bas poids moléculaire ou en présence d'eau avec de l'hydroxyde de potas- sium qui sert de catalyseur. Lorsque la réaction d'équilibrage est terminée, le catalyseur est neutralisé par un acide tel que l'acide sulfurique ou un phosphate de silyle et les com- posés cycliques qui n'ont pas réagi sont éliminés par évapora- tion; on obtient ainsi le polymère recherché. Le polymère du type diorganopolysiloxane à groupes ter- minaux triorganosilyles est préparé de la même manière sauf qu'on utilise comme limiteurs de chaine, à la place de l'eau, des polymères à bas poids moléculaire, à groupes terminaux tri- organosilyles, comme l'hexaméthyldisiloxane, etc. On utilise également de préférence un catalyseur acide pour la formation de tels polymères du type diorganopolysiloxanes à groupes terminaux triorganosilyles, et par exemple l'acide toluène- sulfonique ou une argile activée à l'acide. Lorsque la réaction est terminée, on filtre l'argile activée à l'acide ou on neu- tralise l'acide toluène-sulfonique à l'aide d'une base; on obtient ainsi le polymère recherché du type diorganopolysiloxane à groupes terminaux triorganosilyles. On notera que dans ce procédé de préparation du polymère, on incorpore normalement certains groupes silanols dans ce polymère. Cette incorporation n'est pas intentionnelle mais des groupes silanols sont intro- duits dans le polymère en conséquence de l'opération d'équi- librage dans laquelle on utilise comme limiteur de chaine le diorganopolysiloxane à bas poids moléculaire à groupes termi- naux triorganosilyles, par exemple, comme on l'a indiqué précédemment, l'hexaméthyldisilazane. Les groupes silanols sont incorporés dans le polymère fini lorsqu'on utilise d'autres limiteurs de chaîne qu'on prépare par hydrolyse de triorgano- chlorosilanes à l'aide d'un diorganodichlorosilanes. Et même dans la plupart des procédés de séparation, il subsiste de l'eau dans le limiteurde chaîne finalement purifié et cette eau est incorporée dans le polymère fini du type diorganopolysiloxane à groupes terminaux triorganosilyles. Comme on l'a dit précédemment, la partie importante de l'invention réside dans la réaction d'un silane à fonctions acyloxy, aux proportions indiquées plus haut, avec un activa- teur d'adhérence, dans une réaction préalable effectuée en l'absence ou en présence d'un sel métallique d'acide carboxy- lique et suivie de l'addition de ce sel métallique lorsqu'il n'est pas déjà présent aux proportions indiquées plus haut, après quoi on incorpore ce mélange catalytique dans le polymère de base à groupes terminaux silanols accompagné ou non d'une matière de charge, en milieu pratiquement anhydre. On notera également qu'on peut introduire dans la composition selon l'invention d'autres composants facultatifs non mentionnés ci- dessus, par exemple des additifs ignifugeants ou d'autres types d'additifs stabilisants à la chaleur, des additifs résistant à l'huile, etc. La composition est emballée à l'état anhydre ou pratiquement anhydre et au moment o on désire la durcir, on ouvre l'emballage hermétique, on applique la composition et on l'expose à l'humidité atmosphérique; elle durcit alors avec formation d'un élastomère de silicone. Il se forme une peau sur la composition dans une durée très brève, par exemple mn, et il y a durcissement complet en élastomère de silicone en 24 heures. On notera également que le méthyl-tris-(benzoxy)-silane et le méthyl-tris(éthyl-2 hexanoxy)-silane constituent les agents réticulants à groupes acyloxy préférés dans l'invention car ils donnent une composition à faible odeur et peu corrosive. De telles compositions sont également celles décrites dans les brevets des Etats Unis d'Amérique n 16.254, 16.255 et demande de brevet français n 79 16366 et donnent des compositions présentant des avantages variés selon la nature des composants et leurs proportions. L'invention s'applique à toutes ces compositions ainsi qu'à toutes les compositions dans lesquelles on trouve un agent réticulant à fonctions acyloxy en combinai- son avec un activateur d'adhérence choisi parmi les maléates de silyle, les fumarates de silyle, les succinates de silyle, les isocyanurates de silyle et les cyanurates de silyle. Les exemples suivants illustrent l'invention sans toute- fois la limiter; dans ces exemples, les indications de parties et de pourcentage s'entendent en poids sauf mention contraire. EXEMPLE 1 On prépare 1.000 parties d'une composition de base A consistant en 100 parties d'un polymère du type diméthylpoly- siloxane à groupes terminaux silanols, viscosité: 60.000 centipoises, 16 parties d'une matière de charge consistant en silice par voie de flamme traitée par l'octaméthylcyclotétra- siloxane, 10 parties d'une huile à 20 équivalents pourcent de motifs de monométhylsiloxy, 76 équivalents pourcent de motifs diméthylsiloxy et 4 équivalents pourcent de motifs triméthyl- siloxy, ce polymère contenant 0,9% de silanol, et on ajoute parties d'une huile de diméthylpolyxiloxane à groupes ter- minaux triméthylsiloxy, viscosité 100 centipoises à 25 C, et 0,3 partie du polyéther du commerce UCON LB 1.145 de la firme Union Carbide Corp. A 1.000 parties de cette composition A, on ajoute 70,4 parties d'une solution contenant 60 parties de méthyl-tris-(éthyl-2 hexanoxy)-silane, 10 parties d'isocyanu- rate de tris-(triméthoxy-silyl) propyle-1,3,5 et 0,4 partie de diacétate de dibutyl-étain. A partir du mélange, on prépare des feuilles normalisées des normes américaines ASTM qu'on durcit pendant 7 jours à 21 C et 50% d'humidité relative. La matière durcie présente les propriétés suivantes: dureté Shore A: 20; résistance à la traction: 15,75 kg/cm2; allongement: 862. On place une partie du mélange dans des tubes métalliques qu'on ferme et qu'on conserve à 50 C. On retire les tubes au bout de 15 et 30 jours et on prépare les feuilles normalisées ASTM qu'on laisse durcir 7 jours à 21 C et 50% d'humidité relative. Les résultats des essais effectués sur ces feuilles sont rapportés dans le tableau I ci-après. TABLEAU I Jours à 50 C O 15 30 Dureté Shore A 20 13 12 Résistance à la2 traction, kg/cm 15,75 3,57 0 Allongement % 862 483 500 Après 30 jours à 50 C, la matière a perdu pratiquement toute sa résistance à la traction et ne convient pas à l'utilisation comme matériau d'étanchéité vulcanisable à température ambiante. EXEMPLE 2. A 1.000 parties de la composition A de l'exemple 1, on ajoute 70,4 g d'une solution fraîche contenant 60 parties de méthyl-tris-(éthyl-2 hexanoxy)-silane, 10 parties de tris-(tri- méthoxysilylpropyl) maleate et 0,4 partie de diacétate de dibutylétain. On conserve la matière et on la soumet aux essais comme décrit dans l'exemple 1. Les résultats obtenus sont rapportés dans le tableau II ci-après. TABLEAU II Jours à 50 C O 15 30 Dureté Shore A 18 13 13 Résistance à la traction, kg/cm2 18,27 15,4 9,87 Allongement % 874 - 913 875 Cette matière a également perdu une grande partie de ses propriétés physiques à la suite de la conservation à 50 C. EXEMPLE 3 On conserve dans des flacons hermétiques pendant 7 jours à 50 C un mélange de 60 parties de méthyl-tris-(éthyl-2 hexa- noxy)-silane, 10 parties de bis-(triméthoxysilylpropyl) maleate et 0,4 partie de diacétate de dibutyl-étain. Cette solution catalytique vieillie est ensuite ajoutée à 1.000 parties de la composition A de l'exemple 1. Le mélange est conservé et soumis aux essais comme décrit dans l'exemple 1. Les résultats obtenus sont rapportés dans le tableau III ci-après. TABLEAU III Jours à 50 C 0 15 30 Dureté Shore A 17 16 15 Résistance à la traction kg/cm2 11,69 14,21 16,1 Allongement, % 752 750 780 Après 30 jours à 50 C, les propriétés physiques de la matière durcie n'ont pas changé; il y a donc une amélioration énorme par rapport aux résultats obtenus à l'exemple 1. EXEMPLE 4 On conserve en flacons hermétiques à 50 C pendant 7 jours un mélange de 60 parties de méthyl-tris-(éthyl-2 hexanoxy)-si- lane, 10 parties du produit du commerce Isocyanurate T de tris(triméthoxysilylpropyl)-1,3,5 isocyanurate et 0,4 partie de diacétate de dibutyl-étain. On ajoute ensuite ce mélange à 1.000 parties de la composition A de l'exemple 1. On conserve le mélange et on le soumet aux essais comme décrit dans l'exem- ple 1; les résultats obtenus sont rapportés dans le tableau IV ci-après: TABLEAU IV Jours à 50 C O 15 30 Dureté Shore A 16 18 16 Résistance à la traction kg/cm2 15,47 15,75 13,79 Allongement % 616 633 650 Ici encore, les propriétés physiques se conservent même après 30 jours à 50 C. On notera que même après ce vieillissement accéléré de jours à 50 C, qui équivaut à une conservation de 6 à 8 mois à 25 C à température ambiante, la composition conserve pratiquement totalement ses propriétés physiques à l'état durci. EXEMPLE 5 On prépare une composition de base avec les mêmes com- posants que dans l'exemple 1 mais aux proportions suivantes: 1.000 parties du polymère à groupes terminaux silanols, teneur en silanol: 0,07, 200 parties de la silice fumée traitée à l'octaméthylcyclotétrasiloxane et 150 parties du diméthylpoly- siloxane à groupes terminaux triméthylsiloxy, viscosité: centipoises. On ajoute 100 parties de l'huile trifonction- nelle de l'exemple 4 et 2 parties du polyéther de l'exemple 1. A 1.000 parties de cette composition, on ajoute 75 parties d'un mélange de 63,9 parties de méthyl-tris-(éthyl-2 hexanoxy)- silane, 10,65 parties de maleate de bis-(triméthoxysilylpropyle) et 0,426 partie de diacétate de dibutyl-étain, ledit mélange ayant été soumis à réaction préalable de 4 heures à 100 C. On conserve le produit mélangé et on le soumet aux essais comme décrit dans l'exemple 1, les résultats obtenus sont rapportés dans le tableau V ci-après. TABLEAU V Jours à 50 C 0 90 Dureté Shore A 32 33 Résistance à la traction, kg/cm2 18,41 18,9 Allongement % 300 260 Les propriétés physiques ont peu changé après vieillisse- ment accéléré à 50 C. REVENDICATIONS 1. Composition catalytique, stable à la conservation avant emploi, pour composition de caoutchouc de silicone vulcanisable à température ambiante et en un seul emballage, composition catalytique caractérisée en ce qu'elle est constituée du produit de réaction d'un activateur d'adhérence choisi dans la classe formée par les maléates de silyle, les fumarates de silyle, les succinates de silyle, les isocyanurates de silyle et les cyanu- rates de silyle, et d'un agent réticulant du type silane à fonc- tion acyloxy. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que silane à fonction acyloxy répond à la formule: RaSi(OAc)4-a dans laquelle R est un radical monovalent, Ac est un radical acyloxy en C 2-C 30 et a a une valeur de 1 à 3. 3. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient de 40 à 80 parties en poids du silane à fonction acyloxy et de 5 à 15 parties en poids de l'activateur d'adhérence. 4. Composition selon la revendication 3, caractérisée en ce qu'elle contient en outre de 0,01 à 15 parties en poids d'un sel métallique d'un acide carboxylique dont le métal est choisi dans la classe des métaux allant du plomb au manganèse dans la Classification Périodique des Eléments. 5. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que le produit de réaction est obtenu par réaction de l'acti- vateur d'adhérence avec le silane à fonction acyloxy à une température dans l'intervalle de 50 à 150 C et pendant une durée allant d'une heure à 7 jours. 6. Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce que le produit de réaction a été obtenu par réaction de l'activateur d'adhérence avec le silane à fonction acyloxy à une température dans l'intervalle de 80 à 110 C. 7. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que le silane à fonction acyloxy est le méthyl-tris(éthyl-2 hexanoxy)-silane. 8. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que le silane à fonction acyloxy est le méthyltriméthoxy- silane. 9. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que le sel métallique d'acide carboxylique est le diacétate de dibutyl-étain. 10. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce qu'elle contient un diorganopolysiloxane à groupes terminaux silanols; répondant à la formule: R18 HO- SiO- - 121 t dans laquelle R18 et R21 représentent des radicaux hydrocarbonés monovalents et t a une valeur telle que le polymère présente une viscosité de 500 à 1.000.000 centipoises à 25 C, à raison de 100 parties en poids de ce polymère pour 2 à 20 parties en poids de la composition catalytique. 11. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que le silane à fonction acyloxy est le méthyl-tris-(ben- zoxy)-xilane. 12. Composition selon la revendication 11, caractérisée en ce qu'elle contient de 4 à 500 parties en poids d'une matière de charge pour 100 parties du diorganopolysiloxane à groupes terminaux silanols. 13. Composition selon la revendication 12, caractérisée en ce que la matière de charge est choisie dans le groupe formé par les silices fumées, les silices précipitées et le carbonate de calcium. 14. Composition selon la revendication 13, caractérisée en ce qu'elle contient, pour 100 parties du diorganopolysiloxane à groupes terminaux silanols, de 2 à 20 parties en poids d'un polysiloxane liquide à haut degré de tri- et/ou de tétra- fonctionnalité, constitué de: a) de 5 à 60 équivalents% de motifs monoalkylsiloxy et/ou de motifs siloxy; b) de 1 à 6 équivalents% de motifs trialkylsiloxy; et c) de 34 à 94 équivalents% de motifs dialkylsiloxy, ledit polysiloxane contenant d'environ 0,1 à 2 % en poids de groupes hydroxy fixés sur le silicium. 15. Composition selon la revendication 13, caractérisée en ce qu'elle contient en outre de 1 à 10 parties en poids, pour 100 parties du diorganopolysiloxane à groupes terminaux sila- nols, d'un stabilisant à la chaleur consistant en oxyde de fer à l'état de fine division. 16. Composition selon la revendication 15, caractérisée en ce qu'elle contient, pour 100 parties du polymère du type dior- ganopolysiloxane à groupes terminaux silanols, de 1 à 10 parties de silice fumée traitée par l'octaméthylcyclotétrasiloxane. 17. Composition selon la revendication 16, caractérisée en ce que l'activateur d'adhérence est le tris-(triméthoxysilyl- propyl)-1,3,5 isocyanurate. 18. Composition selon la revendication 16, caractérisée en ce que l'activateur d'adhérence est le maléate de bis-(trimé- thoxysilylpropyle). 19. Composition selon la revendication 16, caractérisée en ce qu'elle contient de 0,03 à 2,0 parties en poids d'un poly- éther en tant qu'additif évitant les coulées, pour 100 parties du diorganopolysiloxane à groupes terminaux silanols. 20. Composition selon la revendication 16, caractérisée en ce qu'elle contient en outre de 1 à 50 parties en poids d'un polymère du type diorganopolysiloxane à groupes terminaux triorganosilyles, lesdits groupes organo étant des radicaux hydrocarbonés monovalents, et qui présente une viscosité de à 5.000 centipoises. 21. Procédé de préparation d'une composition catalytique selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que l'on fait réagir un activateur d'adhérence choisi dans la classe formée par les maléates de silyle, les fumarates de silyle, les succinates de silyle, les isocyanurates de silyle et les cyanurates de silyle, avec un agent réticulant du type silane à fonction acyloxy, avant d'introduire ladite composition catalytique dans la composition de caoutchouc de silicone vulcanisable à température ambiante et en un seul emballage. 22. Procédé selon la revendication 21, caractérisé en ce que la réaction est effectuée à une température de 50 à 150 C et en une durée de une heure à 7 jours. 23. Procédé selon la revendication 22, caractérisé en ce que l'on opère à une température de 80 à 1100C. 24. Un article revêtu d'une composition de caoutchouc de silicone vulcanisable à température ambiante, en un seul embal- lage, qui présente une bonne stabilité à la conservation avant emploi à l'état non durci, cet article se caractérisant en ce qu'il consiste en: a) un support choisi parmi les supports de matières plastiques, les supports métalliques, les supports de matières céramiques et les supports de verre; b) sur ce support, une composition- contenant 100 parties en poids d'un polymère du type diorganopolysiloxane à groupes terminaux silanols présentant une viscosité de 500 à 1.000.000 de centipoises à 250C et dans lequel les groupes organo sont des radicaux hydrocarbonés monovalents, de 5 à 500 parties en poids d'une matière de charge, la composition catalytique selon la revendication 1 en quantités correspondant à 40 à 80 parties en poids du silane à fonctions acyloxy et 5 à 15 parties en poids de l'activateur d'adhérence, de 0,01 à parties en poids d'un sel métallique d'un acide carboxylique dans lequel le métal est choisi dans la classe des métaux allant du plomb au manganèse dans la Classification Périodique des Eléments.