Brevet FR2445825A1 — publié le 19800801

La présente invention concerne un procédé perfectionné pour la préparation du 3-phénoxybenzaldéhyde qui est un produit intermédiaire intéressant dans la préparation d'insecticides pyréthroides. Ces insecticides comprennent les esters de 3-phénoxybenzyle et d'alpha-cyano-3-phénoxybenzyle d'acides chlorophényl acétiques et cyclopropane carboxyliques substitués. Une voie conduisant aux esters d'alphacyano-3-phénoxybenzyle d'acides cyclopropanecarboxyliques substitués fait intervenir la réaction d'un 3-phénoxybenzaldéhyde avec un halogénure d'acyle substitué en présence d'eau, d'un cyanure soluble dans l'eau, d'un solvant aprotique sensiblement nonmiscible avec l'eau et d'un catalyseur de transfert de phase, comme décrit dans la demande de brevet hollandais nO 7702022.Cette réaction est une modification de ce qu'on appelle la réaction de Francis" et, du moment que la matière de départ 3-phénoxybenzaldéhyde est pure, donne avec un rendement élevé des esters d'alpha-cyanobenzyle qui peuvent être isolés facilement à partir du mélange de réaction dans un état de haute pureté, par exemple comme résidu en lavant le mélange de réaction avec de 11 eau et en évaporant le solvant aprotique du liquide lavé. On obtient du 3-phénoxybenzaldéhyde en soumettant un mélange d'halogénure de 3-phénoxybenzyle et d'halogénure de 3-phénoxybenzal à la réaction de Sommelet modifiée, comme décrit dans la demande de brevet hollandais nO 7701128. On fait réagir ce mélange avec de l'hexaméthylène tétramine en présence d'éthanol aqueux ou d'acide acétique aqueux et le mélange de réaction résultant est acidifié avec un acide minéral aqueux et le 3-phénoxybenzaldéhyde est isolé à partir du mélange acidifié par des techniques normales de laboratoire, par exemple par extraction ou entraînement à la vapeur. Du 3-phénoxybenzaldéhyde pur peut être obtenu par distillation de la matière brut et ce 3phénoxybenzaldéhyde pur peut être utilisé efficacement pour la réaction de Francis. Un inconvénient de l'isolement mentionné ci-dessus du 3-phénoxybenzaldéhyde pur est la pression extrêmement basse, par exemple 6,7 Pa à 120-1300C, à laquelle la distillation du 3-phénoxybenzaldéhyde pur doit être effectuée. Pour éviter cette pression extrêmement basse, la demanderesse a effectué la réaction de Francis avec le 3-phénoxybenzaldéhyde brut (non distillé) mentionné ci-dessus, mais a trouvé que l'ester de 3-phénoxybenzaldéhyde était obtenu avec bas rendement et qu'une partie de l'halogénure d'acyle substitué était transformée en un composé dicyané de la formule générale Q conformément à l'équation d'ensemble suivante (Q) dans laquelle R représente un groupe benzyle ou cyclopropyle substitué. On a maintenant trouvé que l'on peut obtenir un 3-phénoxybenzaldéhyde non-distillé d'une pureté améliorée qui est suffisamment pur pour être utilisé directement dans une réaction de Francis donnant des esters d'alpha-cyanobenzyle avec un rendement élevé. L'invention concerne donc un procédé pour la préparation de 3-phénoxybenzaldéhyde caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes (a) traitement d'un mélange d'halogénures de 3-phénoxybenzyle et de 3-phénoxybenzal avec de l'hexaméthylènetétramine en présence d'un solvant et hydrolyse du produit résultant pour former du 3 phénoxybenzaldéhyde (b) élimination du solvant du mélange de réaction obtenu dans l'étape (a) (c) traitement du résidu de l'étape (b) avec un solvant hydrocarboné constitué essentiellement d'un ou plusieurs-alcanes et/ou d'un ou plusieurs cycloalcanes de manière à former une phase d'extrait hydrocarboné contenant le 3-phénoxybenzaldéhyde (d) lavage de la phase d'extrait hydrocarboné avec une solution aqueuse d'un acide fort. Le procédé selon la présente invention donne une solution de 3-phénoxybenzaldéhyde dans un solvant hydrocarboné et cette solution peut être utilisée telle quelle dans la réaction de Francis. Si on n'utilise pas dans l'étape tcj un solvan-t hydrocarboné constitué essentiellement d'un ou plusieurs alcanes et/ou d'un ou plusieurs cycloalcanes, mais un solvant constitué d'hydrocarbures aromatiques, le procédé donne du 3-phénoxybenzaldéhyde moins pur, et Si on utilise un tel produit impur dans la préparation d'esters d'alpha-cyano-benzyle, des quantités indésirables des composés dicyanés de formule Q sont formées. L'expression "un solvant hydrocarboné constitué essentiellement d'un ou plusieurs alcanes et/ou d'un ou plusieurs cycloalcanes" veut dire que le solvant hydrocarboné a une teneur d'au moins 50 % en poids en (a) un ou plusieurs alcanes, (b) un ou plusieurs cycloalcanes ou (c) un ou plusieurs alcanes et un ou plusieurs cycloalcanes. Parmi les alcanes et cycloalcanes utilisés dans l'étape (c), les cycloalcanes sont préférés, parce qu'ils ont l'influence la plus avantageuse sur la pureté du 3-phénoxybenzaldéhyde résultant. Des exemples de cycloalcanes utilisables sont le cyclopentane, le cyclohexane, le méthylcyclohexane, le cycloheptane et le cyclooctane. Les plus hautes puretés des aldéhydes aromatiques ont été obtenues dans le cyclohexane.Des exemples de mélanges de cycloalcanes sont des mélanges de cyclohexane et de méthylcyclohexane et des mélanges de cyclooctane et de méthylcyclooctane. Des exemples d'alcanes utilisables sont l'hexane, l'heptane, l'octane et le nonane et leurs isomères. Des exemples de mélanges d'alcanes sont ceux ayant un intervalle de distillation sous la pression atmosphérique compris entre 820C et 1080C ou entre 1070C et 1380C. Le solvant hydrocarboné utilisé dans l'étape (c) est utilisé de préférence à raison de 300 à 1500 cm3 par mole du mélange dtha]ogénures de benzyle et de benzal. L'acide fort utilisé dans l'étape (d) a de préférence une constante de dissociation en solu tion aqueuse d'au moins 1 x 10 4 (à 25 C). Des exemples d'acides forts utilisables sont l'acide chlorhydrique, l'acide sulfurique et l'acide o-phosphorique. On a obtenu de très bons résultats avec l'acide chlorhydrique. Commodément, on utilise des solutions aqueuses au moins 4N. Le titre de l'acide chlorhydrique est donc commodément d'au moins 15 56 en poids, par exemple comprix entre 30 56 et 40 56 en poids. Le mélange d'halogénures de 3-phénoxybenzyle et de 3-phénoxybenzal est commodément un mélange des chlorures ou des bromures, mais on peut aussi utiliser d'autres halogénurest Dans l'étape (a) du procédé selon l'invention, le solvant peut être aqueux ou non-aqueux. Si on utilise de l'eau comme solvant, des temps de réaction de 2,5 à 3,5 heures environ sont habituellement nécessaires, mais quand on utilise un solvant non-acide, en particulier un solvant non-acide comprenant un alcanol ayant jusqu a quatre atomes de carbone par molécule, le temps de réaction est réduit à, par exemple 0,5 à 2,5 heures. L'alcanol est de préférence l'éthanol. Des exemples d'autres alcanols utilisables sont le méthanol, le propanol, le 2-propanol, le butanol et le 2-méthylpropanol. Le solvant utilisé dans l'étape (a) est de préférence un solvant aqueux parce que cela produit une réaction satisfaisante entre le mélange d'halogénures et l'hexaméthylène tétramine et aussi parce qu'il est nécessaire qu'on ait de l'eau présente dans le mélange réactionnel pour que l'étape d'hydrolyse puisse avoir lieu sans interruption. La réaction de l'hexaméthylène tétramine avec l'halogénure de 3-phénoxybenzyle et la transformation simultanée de ce produit de réaction en même temps que de l'halogénure de 3-phénoxybenzal s1 effectuent de manière douce et efficace quand on opère en présence d'un solvant non-acide. On obtient de bons résultats en utilisant un mélange alcanol/eau contenant de 40 56 à 80 56 en volume, et de préférence de 60 56 à 70 56 en volume d'un alcanol ayant jusqu'à quatre atomes de carbone par molécule. La réaction dans l'étape (a) du procédé selon l'invention est exothermique et en général aucun chauffage n'est nécessaire pour amorcer la réaction cette réaction est conduite commodément à une température comprise entre 10 et 1500C. L'étape d'hydrolyse peut être conduite à une température comprise entre 40 et 2O00C par exemple, de préférence entre 50 et 1200C. Des temps de réaction courts, compris par exemple entre 2 et .8 heures, sont suffisants quand la réaction est conduite à une température comprise par exemple entre 100 et 2000C ; des temps de réaction plus longs, compris par exemple entre 8 et 25 heures, sont nécessaires à des températures comprises par exemple entre 40 et 100 C. La réaction peut être conduite sous la pression spontanée supérieure à la pression atmosphérique. Au lieu d'hexaméthylène tétramine, on peut utiliser de l'ammoniac et du formaldéhyde dans l'étape (a) du procédé selon l'invention et il est évident que les résultats seront similaires en raison de l'équilibre chimique entre l'hexaméthylène tétramine et l'ammoniac et le formaldéhyde. Ainsi, l'ammoniac et le formaldéhyde peuvent être considérés comme des progéniteurs dthexaméthylène tétramine. Le mélange d'halogénures de benzyle et de benzal peut être obtenu par des moyens commodes quelconques, mais on a trouvé qu'un tel mélange peut être préparé facilement par halogénation du 3-phénoxytoluène approprié. Par exemple, il peut être halogéné avec un halogène gazeux ou du chlorure de sulfuryle à une température élevée en présence d'un initiateur radicalaire. La température de la réaction d'halogénation dépend dans une large mesure de la nature de l'halogène utilisé et de la nécessité d'éviter une halogénation au noyau du 3-phénoxytoluène. Un intervalle général de température pour la réaction d'halogénation est celui de 50 à 250"C. En ce qui concerne la chloration du 3-phénoxytoluène, on obtient de meilleurs résultats en mettant en contact le 3-phénoxytoluène dans un solvant non-polaire à une température comprise entre 40 et 1000C avec du chlore gazeux ou du chlorure de sulfuryle, l'initiateur radicalaire étant de préférence un péroxyde ou un initiateur azoïque comme du péroxyde de benzoyle ou de l'azoisobutyronitrile (AIBN). D'une façon générale, des hydrocarbures halogénés comme le tétrachlorure de carbone et le perchloroéthylène sont des solvants utilisables pour cette réaction ; on a obtenu d'excellents résultats avec le tétrachlorure de carbone comme solvant. Le benzène est aussi un solvant approprié. Pour favoriser la chloration de la channe latérale du toluène et supprimer la chloration au noyau, on a trouvé avantageux d'empêcher la chloration du 3-phénoxytoluène, qui se produit à des fortes concentrations, par exemple à plus de 60 56 en poids de 3-phénoxytoluène dans le solvant ; on a trouvé que des concentrations allant jusqu'à 50 56 en poids sont généralerisnt préférables. Un caractère important du procédé selon l'invention est sa souplesse, car il est capable de transformer un mélange en proportions quelconques d'halogénure de 3-phénoxybenzyle et d'halogénure de 3-phénoxybenzal (c' t-à-dire un mélange du mono- et du dihalogénure) en l'aldéhyde désiré. Quand le 3-phénoxybenzaldéhyde nondistillé obtenu selon la présente invention est utilisé pour la préparation d'esters d'alpha-cyano-3-phénoxybenzyle de la manière décrite ci-dessus, l'ester est obtenu avec un rendement élevé et en l'absence quasicomplète de composés dicyanés de la formule générale Q. Les esters commercialement utiles et importants comme Dvréthroîdes sont ceux de formule I où R2 représente un groupe 1-(4-chlorophényl)-2-méthyl- propyle, un groupe 2,2,3,3-tétraméthylcyclopropyle, un groupe 2-(2,2-dichlorovinyl)-3,3-diméthylcyclopropyle ou un groupe 2-(2,2-dibromovinyl)-3,3-diméthylcyclopropyle. Les halogénures d'acyle desquels ces esters sont dérivés peuvent exister sous la forme d'un seul stéréoisomère ou sous la forme d'un mélange d'un ou plusieurs de ces stéréoisomères.La présente invention comprend donc l'utilisation du 3-phénoxybenzaldéhyde préparé par le procédé selon l'invention dans la production d'esters pyréthrotdes par la combinaison de 3-phénoxybenzaldéhyde avec un chlorure d'acide pyréthroide, par exemple des composés de la formule R2-CO-halogénure, en présence d'ions cyanure. L'invention est encore illustrée par les exemples suivants. Les rendements et les puretés indiqués ci-après ont été déterminés par chromatographie gaz-liquide ; les rendementsen 3-phénoxybenzaldéhyde ont été calculés par rapport au total du chlorure de 3-phénoxybenzyle et du chlorure de 3-phénoxybenzal de départ et les rendementsen 2-(2,2-dichlorovinyl) 3, 3-diméthylcyclopropanecarboxylate d'alpha-cyano-3phénoxybenzyle (appelé ci-après "composé pyréthroide A") et en composé dicyané de formule Q où R1 représente un groupe 2-(2,2-dichlorovinyl)-3,3-diméthylcyclopropyle (appelé ci-après "composé B8') par rapport au 3-phénoxybenzaldéhyde de départ. Les mélanges de chlorure de 3-phénoxybenzyle et de chlorure de 3-phénoxybenzal utilisés dans les exemples et dans les expériences comparatives ont été préparés conformément au procédé représentatif suivant. On fait passer du chlore gazeux (1,1 mole, 39 g) pendant 4 heures à travers une solution de 3-phénoxytoluène (0,70 mole) et d'azo isobutyronitrile (5 moles 56 par rapport au 3-phénoxytoluène) dans du tétrachlorure de carbone (700 cm3) ; la solution est maintenue à la température de reflux (780C). A la fin de cette période, la conversion du 3-phénoxytoluène est de 99 56. L'évaporation du solvant du mélange de réaction laisse un résidu contenant du chlorure de 3-phénoxybenzyle et de 3-phénoxybenzal avec un rendement total de 97 56, calculé par rapport au 3-phénoxytoluène de départ. Exemple I Préparation de 3-phénoxybenzaldéhyde en utilisant du cyclohexane comme solvant hydrocarboné Un autoclave en verre équipé d'un agitateur et chargé d'hexaméthylène tétramine (1 mole, 140 g) d'un mélange 60/40 (en poids) éthanolleau (1300 cm3) et d'un mélange de chlorure de 3-phénoxybenzyle (0,60 mole, 131 g) et de chlorure de 3-phénoxybenzal (0,43 mole, 109 g) est chauffé en une heure à 1050C (pression 3 bars).Après agitation pendant 5 heures à cette température, l'éthanol est chassé par distillation sous la pression atmosphérique sous la forme d'un mélange 80/20 (en vol) éthanol/eau (température au bas de la colonne 78-1040C) pour laisser un résidu, qui est divisé en deux portions égales, appelées ci-après "portion Ta" et "portion Ib". La portion Ia est traitée par extraction au cyclohexane (211 cm3 ou 410 cm3 par mole de chlorure de 3-phénoxybenzyle et de chlorure de 3-phénoxybenzal de départ), la phase de cyclohexane obtenue est lavée deux fois avec de l'acide chlorhydrique aqueux concentré (36 56 en poids de HCl), d'abord avec 140 cm3 et ensuite avec 80 cm3, t lavée à l'eau (45 cm3), avec une solution aqueuse à 5 56 en poids d'hydrogénocarbonate de sodium (45 cm3) et à l'eau (45 cm3). Ensuite, le cyclohexane est chassé par évaporation sous pression réduite pour donner un résidu contenant du -3-phénoxybenzaldéhyde (rendement 89 56, pureté 92 56). Exemple II Préparation du composé pyréthroide A 7 Un réacteur cylindrique de 500 cmv équipé d'un agitateur à turbine (960 tpm, puissance consommée 0,7 kW/m3) et maintenu à une température de 100C est chargé de 3-phénoxybenzaldéhyde de l'exemple I (0,35 mole), de chlorure de 2-(2,2-dichlorovinyl) 3,3-diméthylcyclopropanecarbonyle (0,37 mole) et de xylène (300 cm3). Une solution (103 g) de cyanure de sodium (0,42 mole) et de bromure de tétra-n-butylammonium (35 x ?0-6 mole) dans l'eau est ajoutée progressivement dans le réacteur en une période de trois heures.Le mélange ainsi formé est agité pendant 20 heures, puis lavé avec une solution aqueuse (140 g) à 10 56 en poids de carbonate de sodium, une solution aqueuse (140 g) contenant 5 56 en poids de carbonate de sodium et 5 56 en poids de chlorure de sodium et avec une solution aqueuse (140 g) à 5 56 en poids de chlorure de sodium. Le xylène est évaporé du liquide organique lavé à une température finale de gOOC et à une pression de 13 kPa pour laisser un résidu contenant le composé A (rendement 94, pureté 90 56, le composé dicyané B indésirable ne peut pas être détecté). Expérience comparative I Préparation de 3-phénoxybenzaldéhyde en utilisant du toluène La portion Ib de l'exemple I est traitée par extraction au toluène (211 cm3) et le 3phénoxybenzaldéhyde est isolé à partir de la phase d'extrait au toluène comme décrit dans l'exemple I pour la phase de cyclohexane obtenue à partir de la portion la. Le 3-phénoxybenzaldéhyde est obtenu avec un rendement de 89 56 et une pureté de 89 56. Expérience comparative II Préparation du composé A Le 3-phénoxybenzaldéhyde obtenu dans l'expérience comparative I est transformé en Composé A de la même manière que dans l'exemple Il. Au bout de trois heures d'agitation après la fin de l'addition de la solution de cyanure de sodium, 35 56 du 3-phénoxybenzaldéhyde et 2 56 du chlorure de 2-(2,2-dichloro vinyl)-3, 3-diméthylcyclopropanecarbonyle sont encore présents, ce qui indique que la conversion du 3-phénoxybenzaldéhyde en composé A (37 56 à ce moment) ne pourrait guère être accrue. De plus, une proportion de 10 56 de ce chlorure de carbonyle a été transformée en composé dicyané B. Exemple III Préparation de 3-phénoxvbenzaldéhyde en utilisant du cyclohexane Un autoclave en verre équipé d'un agitateur et chargé d'hexaméthylène tétramine (1 mole, 140 g), d'un mélange 60/40 (en poids) éthanol/eau (917 cm3) et d'un mélange de chlorure de 3-phénoxybenzyle (0,40 mole, 87,4 g) et de chlorure de 3phénoxybenzal (0,29 mole, 73,4 g) est chauffé en une heure à 1050C (pression 3 bars).Après agitation pendard 5 heures à cette température, l'éthanol est chassé par distillation à la pression atmosphérique sous la forme d'un mélange 80/20 (en vol) éthanol/eau (température au pied de la colonne 78-1040C) pour laisser un résidu qui est divisé en deux portions égales, appelées ciaprès "portion IIIa" et "portion IIlb. La portion IIIa est traitée par extraction au cyclohexane (140 cm3 ou 410 cm3 par mole de chlorure de 3-phénoxybenzyle et de chlorure de 3-phénoxybenzal de départ), la phase de cyclohexane obtenue est lavée deux fois avec de l'acide chlorhydrique aqueux concentré (36 56 en poids de HCl), d'abord avec 40 cm3 et ensuite avec 25 cm3, lavée à l'eau (15 cm3), avec une solution aqueuse à 5 56 en poids d'hydrogénocarbonate de sodium (15 cm3) et à l'eau (15 cm3). Le cyclohexane est ensuite évaporé sous pression réduite pour donner un résidu contenant du 3phénoxybenzaldéhyde (rendement 89 %, pureté 92 %). Exemple IV Préparation du composé pyréthroide A Le 3-phénoxybenzaldéhyde obtenu dans l'exemple III est transformé en composé A de la même manière que dans l'exemple II. Le rendement en composé A est de 94 56, la pureté de 90 56 et la teneur en composé dicyané B est de 0,4 56. Expérience comparative III - Préparation de 3-phénoxybenzaldéhyde en utilisant du toluène La portion IIIb de l'exemple III est traitée par extraction au toluène (140 cm3) et le 3phénoxybenzaldéhyde est isolé à partir de la phase d'extrait au toluène comme décrit dans l'exemple III pour la phase de cyclohexane obtenue à partir de la portion IIIa. Le 3-phénoxybenzaldéhyde est obtenu avec un rendement de 89 56 et à une pureté de 89 56. Expérience comparative IV Préparation du composé pyréthroide A Le 3-phénoxybenzaldéhyde obtenu dans l'ex- périence comparative III est transformé en composé A de la même manière que dans l'exemple II. Au bout de trois heures d'agitation après la fin de l'addition de la solution de cyanure de sodium, on obtient les mêmes résultats que dans l'expérience comparative II. Exemple V Préparation de 3-phénoxybenzaldéhyde en utilisant du cyclohexane On répète l'expérience de l'exemple III, mais au lieu de 140 cm3, on utilise 250 cm3 de cyclohexane pour l'extraction de la portion IIIa, correspondant à 724 cm3 de cyclohexane par mole de chlorure de 3-phénoxybenzyle et de chlorure de 3-phénoxybenzal de départ. Le 3-phénoxybenzaldéhyde est obtenu avec un rendement de 89 56 et à une pureté de 92 56. Exemple VI Préparation du composé pyréthroide A Le 3-phénoxybenzaldéhyde obtenu dans l'exemple V est transformé en composé A de la même manière que dans l'exemple II. Le rendement en composé A est de 94 56, la pureté est de 90 56 et la teneur en composé dicyan B est de 0,4 56. Exemple VII Préparation de 3-phénoxybenzaldéhyde en utilisant du n-heptane Un autoclave en verre équipé d'un agitateur et chargé dthexaméthylène tétramine (1 mole, 140 g); d'un mélange 60/40 (en poids) éthanol/eau (917 cm3) et d'un mélange de chlorure de 3-phénoxybenzyle (0,50 mole, 109 g) et de chlorure de 3-phénoxybenzal (0,43 mole, 109 g) est chauffé en une heure à 1050C (pression 3 bars). Après agitation pendant 5 heures à cette température, l'éthanol est chassé par distillation à la pression atmosphérique sous la forme d'un mélange 80/20 (en vol) éthanol/eau (température en pied de colonne 78-1040C) pour laisser un résidu qui est divisé en deux portions égales, appelées ci-après "Portion VIIa" et "portion VIIb". La portion VIIa est traitée par extraction en n-heptane (215 cm3 ou 430 cm3 par mole de chlorure de 3-phénoxybenzyle et de chlorure de 3-phénoxybenzal de départ), la phase d'heptane obtenue est lavée deux fois avec de l'acide chlorhydrique aqueux concentré (36 56 en poids de HCl), d'abord avec 50 cm3 et ensuite avec 34 cm3, lavée à l'eau (25 cm3) avec une solution aqueuse à 5 56 en poids d'hydrogénocarbonate de sodium (25 cm3) et à l'eau (25 cm3). Ensuite, le n-heptane est- évaporé sous pression réduite pour donner un résidu contenant du 3-phénoxybenzaldéhyde (rendement 89 56, pureté 91 56). Exemple VIII Préparation du composé pyréthroice A Le 3-phénoxybenzaldéhyde obtenu dans l'exemple VII est transformé en composé A de la même manière que dans l'exemple II. Le rendement en composé A est de 94 56, la pureté est de 90 56 et la teneur en composé dicyané B est de 0,4 56. Expérience comparative V Préparation de 3-phénoxybenzaldéhyde en utilisant du toluène La portion VIIb de l'exemple VII est traitée par extraction au toluène (215 cm3) et le 3phénoxybenzaldéhyde est isolé à partir de la phase d'extrait au toluène comme décrit dans l'exemple V pour la phase d'heptane obtenue à partir de la portion Va. Le 3-phénoxybenzaldéhyde est obtenu avec un rendement de 89 56 et à une pureté de 89 56. Expérience comparative VI Préparation du composé pyréthroide A Le 3-phénoxybenzaldéhyde obtenu dans l'expérience comparative V est transformé en composé A de la même manière que dans l'exemple II. Au bout de trois heures d'agitation après la fin de l'addition de la solution de cyanure de sodium, on obtient les mêmes résultats que dans l'expérience comparative II. Exemple IX Préparation de 3-phénoxybenzaldéhyde en utilisant un mélange d'alcanes On répète l'expérience de l'exemple VII avec un mélange d'alcanes ayant un intervalle de dis tillation de 1070C à 1380C. Le 3-phénoxybenzaldéhyde est obtenu avec un rendement de 89 56 et à une pureté de 91 56. Exemple X Préparation du composé pyréthroide A Le 3-phénoxybenzaldéhyde obtenu dans l'exemple IX est transformé en composé A de la même manière que dans l'exemple II. Le rendement en composé A est de 94 56, la pureté de 90 96 et la teneur en composé dicyané B est de 0,4 56. REVENDICATIONS 1. Un procédé pour la préparation de 3-phénoxybenzaldéhyde, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes (a) traitement d'un mélange d'halogénures de 3-phénoxybenzyle et d 3-phénoxybenzal avec de l'hexaméthylènetétramine en présence d'un solvant et hydrolyse du produit résultant pour former du 3phénoxybenzaldéhyde (b) élimination du solvant du mélange de réaction obtenu dans l'étape (a) (c) traitement du résidu de l'étape (b) avec un solvant hydrocarboné constitué essentiellement d'un ou plusieurs alcanes et/ou d'un ou plusieurs cycloalcanes de manière à former une phase d'extrait hydrocarboné contenant le 3-phénoxybenzaldéhyde (d) lavage de la phase d'extrait hydrocarboné avec une solution aqueuse d'un acide fort. 2. Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le solvant hydrocarboné dans l'étape (c) est un solvant constitué essentiellement d'un ou plusieurs cycloalcanes. 3. Un procédé selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que le solvant hydrocarboné est du cyclohexane. 4. Un procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que dans l'étape (c) le solvant hydrocarboné est utilisé à raison de 300 à 1500 cm3 par mole du mélange d'halogénures de benzyle et de benzal. 5. Un procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'acide fort utilisé dans l'étape (d) est de l'acide chlorhydrique. 6. Un procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que dans l'étape (d) la solution aqueuse contient au moins 15 56 en poids d'acide chlorhydrique. 7. Un procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que le solvant utilisé dans ltétape (a) comprend un alcanol ayant jusqu'à quatre atomes de carbone par molécule. 8. Un procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que l'alcanol est de l'éthanol. 9. Un procédé selon l'une des revendications 7 et 8, caractérisé en ce que le solvant utilisé dans l'étape (a) est un mélange alcanol-eau contenant 40 56 à 80 56 en volume d'un alcanol ayant jusqu'à quatre atomes de carbone par molécule. 10. Le 3-phénoxybenzaldéhyde préparé par un procédé selon l'une des revendications précédentes. 11. L'utilisation du 3-phénoxybenzaldéhyde préparé selon l'une des revendications 1 à 9 dans la production d'esters pyréthroides par la combinaison de 3-phénoxybenzaldéhyde avec un chlorure d'acide pyréthroide en présence d'ions cyanure.