Brevet FR2437207A1 — publié le 19800425

La présente invention se rapporte a des produits pour le traitement de la chevelute qui possèdent des propriétés antipelliculaires et qui contiennent comme matières actives des xanthines substituées. I1 existe déja dans le commerce un très grand nombre de produits pour le traitement de la chevelure, a base de substances actives et de composants des types les plus variés, et qu'on propose pour éliminer les formations indésirables de pellicules sur le cuir chevelu. Parmi ces produits pour le traitement de la chevelure, ceux qui sont à base de solutions aqueuses d'agents tensio-actifs, comme les shampooings et les produits de rinçage traitants, occupent une place préférentielle. Pour pouvoir être utilisés réellement comme produits antipelliculaires, ces produits doiventrépondre a plusieurs exigences qu'on expose brievement ci-après. Du point de vue toxicologique et dermatologique, les substances actives doivent etre inoffensives ; les produits de traitement de la chevelure doivent eux-mêmes se distinguer par une bonne tolérance par la peau. L'efficacité antipelliculaire des produits ne doit pas être affectée par un stockage, meme prolongé, par exemple en raison d'une réaction avec d'autres constituants. L'action sur la chevelure ne doit pas disparaître trop rapidement après le traitement : elle doit subsister au moins pendant la durée qui sépare deux traitements, quWil s'vagisse de lavages de la chevelure ou d'autres traitements effectués avec le produit actif antipelliculaire. En outre, ce dernier doit présenter une bonne compatibilité avec les autres constituants usuels des produits pour le traitement de la chevelure et il doit présenter les propriétés voulues aspect et d'odeur. La demanderesse a trouvé que ces exigences étaient pratiquement satisfaites dans des produits pour le traitement de la chevelure, à propriétés antipelliculaires, qui contiennent des dérivés de la xanthine répondant 9 la- formule générale dans laquelle R1 et R2 représentent chacun un groupe alkyle inférieur en C1-C6, R3 représente un atome d'hydrogène, un groupe hydroxyalkyle, dihydroxyalkyle ou aminohydroxyalkyle, le groupe amino de ce dernier pouvant encore être substitué par des groupes alkyle, hydroxyalkyle, amino ou diéthylamino, avec la restriction que, lorsque R3 représente un atome d'hydrogène, les symboles R1 et R2 ne doivent pas avoir la meme signification, en quantité de 0,01 a 5% et de préférence de 0,5 a 3% du poids du produit total. Les produits pour le traitement de la chevelure qui, en plus des dérivés de la xanthine a utiliser conformément à l'invention, contiennent des adducts d'oxydes d'alkylène sur des alcools gras, de préférence des alcools gras en C12-C18 condensés avec 5 à 40 moles d'oxyde d'éthylène, ont des propriétés antipelliculaires particulièrement favorables. Les dérivés de la xanthine qu'on utilise dans les produits de traitement de la chevelure a effet antipelliculaire selon l'invention sont des composés connus ou qu'on peut préparer par des procédés usuels de la synthèse organique. Ainsi, par exemple, on peut les obtenir selon le procédé de synthèse de la purine de Traubesch, par condensation d'urée portant les substituants appropriés avec des esters cyanacétiques en faisant suivre d'une nitrosation donnant le 5-nitroso-6-amino-uracile correspondant qu'on réduit ensuite en 5,6-diamino-uracile, lequel est cyclisé en dérivé de la xanthine à l'aide de l'acide formique ou du formamide. Pour la synthèse de xanthines portant en outre un substituant en position 7, on peut utiliser un halogénure d'alkyle, un époxyde ou un autre agent alkylant. Parmi les dérivés de la xanthine à utiliser dans les produits capillaires à effet antipelliculaire selon l'invention, on citera par exemple la l-méthyl-3-éthyl-, la l-méthyl-3-propyl, la l-méthyl-3-isobutyl, la 1méthyl-3-hexyl-, la l-éthyl-3-méthyl-, la l-isobutyl-3-éthyl- et la l-propyl3-isobutyl-xanthine, la 7-(2,3-di-hydroxypropyl)- et la 7-(3-(2-hydroxyéthyl- méthylamino)-2-hydroxypropyllthéophyllin Dans le cas où on veut introduite des substituants basiques en position 7, on peut utiliser, à la place des dérivés de la xanthine libres, leurs sels d'acides acceptables pour l'usage corporel et par exemple les chlorures, sulfates, phosphates, acétates, propionates, citrates et nico tintes . Les produits pour le traitement de la chevelure, a propriétés antipelliculaires, selon l'invention consistent en tous les types de produits convenant antérieurement à cet effet, et par exemple en lotions pour la chevelure, crèmes å friser, shampooings, fixateurs, produits traitants, rinçages, lotions à base d'émulsion eau-dans-l'huile et huile-dans-l'eau. Les produits de lavage, produits traitants et de rinçage ont une importance particulière. Avec les dérivés de la xanthine en quantité de 0,01 a 5% et de préférence de 0,5 à 3% en poids, ces produits contiennent les constituants usuels aux proportions habit,uelles, Dans le cas le plus simple, les produits pour le traitement de-la chevelure selon l'invention peuvent consister en une solution ou dispersion aqueuse ou hydroalcoolique de la substance active, du parfum et un colorant ; sous cette forme, ils peuvent être utilisés comme lotions ou produits de rinçage. Lorsqu'ils sont prévus pour d'autres utilisations et par exemple en tant que shampooings, produits traitants, etc., les produits contiennent les constituants usuels aux proportions habituelles. Par suite, on peut utiliser en tant que constituants tensioactifs des agents tensio-actifs du type sulfate comme les sulfates d'alcools gras, les sulfates d'éthers dtalcools gras contenant de 3 4 motifs d'oxyde d'éthylène dans la molécule, les sulfates d'éthers d'alkylphénols, les sul jattes de monoglycérides, ou encore des produits de condensation acides gras-protéines, des sarcosides d'acides gras et des méthyltaurides d'acides gras. On citera également des agents tensio-actifs amphotères, par exemple les dérives de l'imidazole qu'on trouve dans le commerce sous la marque générale Miranol.Les agents tensio-actifs anioniques mentionnés ci-dessus sont plus particulièrement a l'état de sels de sodium et de triéthanolamine ou même, dans certains cas, comme par exemple pour le sulfate d'éther d'alcool myristylique, l1état de sels de magnésium. On observe des propriétés antipelliculaires particulièrement favorables lorsqu'on utilise en tant que composant tensio-actif un adduct d'oxyde d'alkylène sur alcools gras, de préférence un adduct d'alcools gras en C12-Cl8 et de 5 a 40 motifs d'oxyde d'éthylène, en combinaison avec les dérivés de la xanthine et le cas échéant d'autres agents tensio-actifs parmi ceux mentionnés ci-dessus. Les produits selon l'invention peuvent contenir, en tant que constituants à propriétés émulsionnantes, des savons des acides stéarique, laurique et oléique et de sodium, de potassium ou d'alcanolamines, ainsi que les agents tensio-actifs mentionnés ci-dessus du type sulfate, des esters d'acides gras et de polyols, par exemple le monostéarate du glycérol, le monostéarate du propylène-glycol, le monostéarate du. diéthylène-glycol, dans certains cas en mélange avec des agents émulsionnants anioniques, des méianges d'alcools gras en combinaison avec des agents émulsionnants anioniques; des agents émulsionnants non ioniques comme les esters d'oxydes de polyéthylène, par exemple du stéarate ou de l'oléate de polyoxyéthylène et des produits analogues, des esters de sorbitanne polyoxyéthylénés, des esters simples de sorbitanne comme le monolaurate, le mono-oléate, le sesqui-oléate de sor b::tanne, des stérols, des esters de polyéthyline-glycols et par exemple les mono- et di-laurates, -oléates ou stéarates d'un polyéthylène-glycol de poids moléculaires 200 a 600 des des agents émulsionnants cationiques cote le chlorure de laurylammonium, le chlorure de cétylpyridinium, le bromure de cétyltriméthylammonium, le chlorure de diisobutylphénoxyéthoxy éthyldiméthylbenzylammonium, des chlorures d'alkyldiméthylbenzylammonium contenant de 10 à 14 atomes de carbone dans le groupe alkyle, le chlorure de N-(stéarylcolaminoformySméthyl)-pyridinium entre autres Comme comme exemples particuliers d'agents émulsionnants ampholytes, on citera l'alcoolate d'éthylène-cycloimido-l-lauryl-2-hydroxyéthylène-sodium, la triéthanolamino- bÉta-alanine, - le N-lauryl-aminopropionate, le N-lauryl-iminodipropionate, l'acide N-lauryl-didthyltriaminoacétique Le cas échéant, on peut ajouter des agents épaississants qui consistent également en substances usuelles ; on citera en particulier les mucilages d'alginate de sodium, les alkylolamides d'acides gras et dans certains cas les mucilages de Tylose, on citera encore des monoesters et diesters de polyéthylène-glycols à haut poids moléculaires et d'acides gras, en particulier de l'acide starique et de l'acide laurique.Dans certains cas, on peut également utiliser comme agents épaississants des électrolytes comme le chlorure de sodium ou le chlorure d'ammonium, en combinaison avec des alkyléther-sulfates. Dans certains cas, on peut encore ajouter aux produits selon l'invention des agents surgraissants, par exemple des dérivés poly oxyéthylés de la lanoline, des dérivés de la lécithine ou les alkylolamides déjà mentionnés plus haut, auxquels on attribue certaines propriétés surgraissantes. Les alkylolamides peuvent également servir de stabilisants des mousses dans les shampooings. On peut encore ajouter aux produits selon l'invention d'autres constituants tels que l'huile de paraffine, des substances grasses, la lanoline et les alcools de lanoline, des constituants biogènes tels que des extraits végétaux, des produits de dégradation de protéines et des complexes de vitamines, des tiers-solvants tels que des glycols inférieurs, par exemple le- 1,3-propane-diol, le 1,3-butylène-glycol, le diéthylèneglycol ; des produits filmogènes comme la polyvinylpyrrolidone, des copomères vinylpyrrolidone-acétate de vinyle, des polymères de la série de l'acide acrylique, des résines diméthylhydantoTne-formaldéhyde, des polymères de la série des 2-alkyle-2-oxazolines. Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois la limiter ; dans ces exemples, les indications de parties et de % s'entendent en poids sauf mention contraire. Exemples. Pour l'étude des propriétés antipelliculaires dans les produits pour le traitement de la chevelure selon l'invention, on a utlisé les dérivés de la xanthine identifiés ci-après Produit A : 7-(2,3-dihydroxy-propyl)-théophylline Ce composé a été préparé comme décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n0 2.575.344, par alkylation de la théophylline à l'aide du 3-chloropropane-1,2-diol. Produit B : l-methyl-3-isobutyl-xanthine Ce composé a été préparé comme décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 2.602.795 par nitrosation du l-isobutyl-3-méthyl- 6-amino-uracile, réduction du groupe 5-nitroso en -groupe 5-amino et cyclisation subséquente à l'aide de l'acide formique. Produit C : 7-[3-(2-hydroxyéthyl-méthylamino}-2-hydropropyl]-theophylline, nicotinate. Ce composé a été préparé comme décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 2.924.598 par réaction de la 7-(3-chloro-2-hydroxypropyl)-théophylline avec le méthylaminoéthanol en faisant suivre d'une neutralisation par l'acide nicotinique. Pour l'étude des propriétés antipelliculaires, on a opéré de la manière suivante. Les substances actives ont été dissoutes à la concentration de 5%, avec 5% d'acide oléique, dans de l'éthanol à 70% et on a appliqué les solutions dans un ordre alterné et selon un schéma de rotation sur le dos de jeunes cobayes femelles rasés pesant chacun 600 + 50 g. On a limité la durée d'action des substances à 60 min car cette durée suffit pour manifester un effet. Les animaux ont ensuite été douchés pendant 30 s à l'eau chaude. Chaque jour, L'ordre des animaux a l'application a été changé afin de limiter à un minimum les différences dans la durée d'action entre le premier animal et le dernier animal d'un groupe, Ce traitement a été effectué 4 jours successifs, suivi d'un repos (durée dtevolution de 3 jours). Le septième jour, on a apprécié (a) par cutimétrie de laépaîsseur des plis de la peau 9 l'aide du cutimètre de GUtze, et (b) visuellement, les for mationsdel'inhibition des formations de pellicules, en notant sur une échelle de 5 notes correspondant aux appréciations ci-après 0 = pas de pellicules 1 = légères formations de pellicules 2 = fortes formations de pellicules 3 = fortes formations de pellicules avec rougeurs 4 = croûtes avec érection des poils. Chacun des groupes d'essais consistait en 6 animaux. Les résultats collectifs ont été contrôlés mathématiquement pour leur homogénéité ex après élimination des animaux présentant des écarts significatifs, on a calculé la valeur moyenne et la dispersion pour chaque substance. Ces valeurs ont été rapportées aux valeurs trouvées pour la peau traitée uniquement par 5% d'acide oléique dans l'méthanol à 70% et on en a déduit la signifiance de l'effet d'inhibition. Les résultats de ces essais sont rapportés dans le tableau ci-après. TABLEAU Substance Mesure de l'épaisseur de la peau Mesure des pellicules sur la peau active inhibition % (sign.) i I inhibition Z (sign,) t A 7 - 46 + B 12 + 100 + C 17 + 95 + * significatif avec 95% de probabilité. Les résultats des essais confirment entièrement les bonnes propriétés antipelliculaires des dérivés de la xanthine utilisés conformément à l'invention. On donne ci-après quelques exemples de formules de produits pour le traitement de la chevelure, à effet antipelliculaire. Exemple 1. Lotion capillaire antipelliculaire alcoolique. Produit A 3,0 parties parfum 0,5 partie éthanol à 96% 67,0 parties eau 29,5 parties Exemple 2. Fixateur de la chevelure à propriétés antipelliculaires. copolymère de 60% de vinylpyrrolidone 40% d'acétate de vinyle J 2,0 parties monolaurate de sorbitanne 0,4 partie extrait de plantes 0,5 partie parfum 0,6 partie Produit A 2,5 parties isopropanol 34,0 parties eau 60,0 parties Exemple 3. Shampooing antipelliculaire. laurylether-sulfate de sodium à 27% de matière active 50,0 parties diéthanolamide d'acides gras de coco 2,0 parties polydiol 400 0,5 partie parfum 0,3 partie colorant bleu pour usage cosmétique, à 0,1% 3,0 parties alginate de sodium 2,0 parties produit B 1,0 partie eau 41,2 parties Exemple 4. Shampooing antipelliculaire lauryléther-sulfate de sodium à 27% de matière active 63,0 parties diéthanolamide d'acides gras de coco 2,0 parties ester stéarique de l'éthylène-glycol 1,0 partie chlorure de sodium 2,0 parties hydrolysat de protéines 0,5 partie a parfum 0,5 partie produit B 2,0 parties eau 29,0 parties Exemple 5. Produit pour le rinçage de la chevelure, à effet antipelli culaire. lanoline 1,0 partie huile de paraffine 1,0 partie mélange de glycérides 2,0 parties myristate d'isopropyle 2,0 parties alcool cétostéarylique 0,4 partie glycérine 10,0 parties chlorure de cétylpyridinium 0,5 partie alginate de sodium 0,2 partie parfum 0,5 partie produit C 2,0 parties eau 80,4 parties Exemple 6. Produit de traitement de la chevelure, à effet antipelli- culaire. lanoline 1,0 partie huile de paraffine 1,0 partie alcool cétostéarylique 1,0 partie mélange de glycérides 7,0 parties myristate d'isopropyle 1,0 partie glycérine 10,0 parties monolaurate de sorbitanne 1,0 partie extrait de plantes 1,0 partie chlorure de cétylpyridinium 0,5 partie alginate de sodium 0,2 partie parfum 0,3 partie produit C 3,0 parties eau 73,0 parties Exemple 7. Shampooing antipelliculaire. condensat de 40 moles environ d'oxyde d'éthylène sur alcool cétostéarylique 17,0 parties diéthanolamide d'acides gras de coco 2,0 parties ester stéarique de l'éthylène-glycol 1,0 partie chlorure de cétylpyridinium 0,5 partie hydrolysat de protéines 0,5 partie produit C 2,0 parties parfum 0,5 partie eau 76,5 parties Exemple 8. Shampooing antipelliculaire. lauryléther-sulfate de sodium à 27% de matière active 36,0 parties condensat de 30 moles environ d'oxyde d'éthylène sur alcool cétostéarylique 7,5 parties diéthanolamide d'acides gras de coco 2,0 parties ester stéarique de 1'éthyiène-glycol 1,0 partie chlorure de sodium 1,5 parties hydrolysat de protéines 0,5 partie parfum 0,5 partie produit B 1,0 partie eau 50,0 parties REVENDICATIONS 1. Produit pour le traitement de la chevelure, à propriétés antipelliculaires, caractérisé en ce qu'il contint, dans un véhicule approprié, des dérivés de la xanthine répondant à la formule générale dans laquelle R1 et R2 représentent chacun un groupe alkyle inférieur en C1-C6, R3 représente un atome d'hydrogène, un groupe hydroxyalkyle, dihydroxyalkyle ou aminohydroxyalkyle dans lequel le groupe amino peut encore porter des substituants alkyle, hydroxyalkyle, amino ou diéthylamino, avec la restriction que > lorsque R3 représente un atome d'hydrogène, les symboles R1 et R2 ne peuvent avoir la même signification, en quantité de 0,01 à 5Z et de préférence de 0,5 à 3% du poids du produit total. 2. Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il contint, avec les dérivés de la xanthine, en tant que composants tensioactifs, des adducts d'oxydes d'alkylène sur alcools gras, de préférence des adducts de 5 à 40 moles d'oxyde d'éthylène sur des alcools gras en C12-C18.