Brevet FR2458397A1 — publié le 19810102

La présente invention concerne une matière thermosensible d'enregis- trement pour utilisation dans des procédés thermosensibles d'enregistrement, notamment l'impression thermique dans des calculatrices électroniques et des équipements de terminaux d'ordinateurs électroniques. La matière d'enregistrement comprend une matière de base revêtue d'une couche réactive incolore ou pratiquement incolore capable de produire une couleur distincte visible lors d'un marquage par la chaleur. On connaît déjà des revêtements réactifs contenant un composé chromo- gène incolore qui, par réaction avec une substance absorbant les électrons, fait apparaitre une couleur visible. Selon le brevet britannique 1 135 540, on utilise une lactone de vinlet cristallisé en qualité de composé chromo- gène incolore et un diphénol, un triphénol ou un polymère de celui-ci à titre de substance d'absorption d'électrons. Ces deux composants réactifs sont dispersés dans une pellicule d'alcool polyvynilique. Dans le brevet britannique 1 479 542, on décrit des composés chromogènes contenant une lactone, un lactame, une sultone ou un noyau de spiropyrane pouvant développer une couleur visible par réaction avec un acide organique ou un phénol quand on chauffe le produit. On a trouvé que des matières thermosensibles d'enregistremient utilisant les composés ci-dessus posent néammoins un certain nombre de problèmes concernant la stabilité, étant donné que ni le revêtement, ni l'enregistrement thermique résultant ne sont résistants à la lumière. Déjà au bout de deux mois, le revêtement subit une altération de teinte et les marquages thermiques font preuve d'un palissement net des épreuves. Un autre problème qui se pose avec les matières d'enregistrement connues est leur sensibilité aux plastifiants qu'on utilise couramment dans les articles de bureau; par exemple des dossiers transparents en chlo- rure de polyvinyle plastifié ne peuvent pas servir d'enveloppes pour les matières d'enregistrement de ce genre sans risque d'une altération de teinte de ces matières. La présente invention permet de résoudre les problèmes indiqués en utilisant un résol en qualité de composé d'absorption d'électrons. On choisit le composé chromogène incolore parmi ceux qu'on utilise couramment pour les papiers chimiquement réactifs qui contiennent, par exemple, une lactone ou un noyau de spiropyrane. Un exemple non limitatif est une lactone de violet cristalisé. Le résol selon l'invention présente un point de fusion supérieur à 250'C et il est uï. produit de réaction d'hexaméthylènetétramine et de 4,4'-diisopropylidène-diphénol. La température de fusion élevée du résol supprime tous les risques d'une adhérence au stylet chaud ou à la t$te d'enregistrement thermique au cours de l'enregistrement, ce qui est un problème bien connu si la matière d'enregistrement contient des acides organiques ou des phénols ayant des points de fusion peu élevés. Après préparation, on sèche le résolon le pulvérise et on disperse ensuite ensemble avec le composé chromogène dans une solution aqueuse renfermant un liant soluble dans l'eau, tel que la carboxyméthylcellulose (CMC) avec addition de glyoxal. Pendant le processus de séchage, le glyoxal réagit avec la CMC ce qui rend le liant insoluble et résistant à l'humidité. Pour régler la température de réaction de la matière d'enregistrement le revêtement réactif selon l'invention peut également renfermer des ingré- dients cireux ayant un point de fusion de 90 à 160 C. On a trouvé que les cires du type amide d'acides gras conviennent particulièrement bien. Pour des raisons économiques le revêtement thermoréactif peut conte- nir des charges telles que le carbonate de calcium, le talc, un amidon, le stéarate de calcium ou un autre sel métallique d'acide gras. On a également constaté qu'on peut obtenir une action stabilisante analogue qu'avec l'utilisation d'un résol selon l'invention, à base d'hexa- méthylène-têtramîne et de 4,4'-diisopropylidène-diphénol, lorsque le revê- tement réactif contient un sel des composés chimiques précités. * 20 Les exemples suivants décrivent la préparation du résol et la mise en oeuvre de l'invention d'une façon plus complète. Toutes les propor- tions sont en poids. EXEMPLE 1 Préparation du résol Héxaméthylene-tetramine....................7 , 4diisopropylidene-diphénol.20 Ethanol à 90 %............................. 72 Hydroxyde de sodium. 1 _ _ _ On di-isout les composants dans l'éthanol et ensuite on fait bouillir sous reflux pendant une heure. On purifie le résol formé par élutriation. On peut obtenir un résol encore plus pur en effectuant une recristallisation dans l'éthanol. On broie finement le résol dans un désintégrateur. EXEMPLE 2 Préparation du revetement thermoréactif 245839? A - Résol selon l'exemple 1...... 13,5 Carboxyméthylcellulose....... 0,6 Stéarate de calcium.......... 3,5 Ethylène-bis-stéamide........ 8,0 Eau... ..................... 74,4 On broie les ingrédients dans un broyeur à boulets pendant quatre heures. B - Lactone de violet cristallisé..... 43 Carboxyméthylcellulose............ 2 Eau............................... 55 On broie les ingrédientsdans un broyeur à boulets pendant quatre heures. On mélange 45 parties du mélange A, 2 parties du mélange B, 42 parties de carboxyméthylcellulose à 10 % et 11 parties de glyoxal à %, puis on applique la composition sous forme d'un revktment sur un support convenable, ce dernier pouvant être un papier pesant 50 g/m, en une quantité permettant d'établir une couche solide d'un revêtement thermoréactif pesant de 4 à 9 g/m2 après évaporation de l'eau dans une..DTD: chambre chauffée de séchage. REVENDICATIONS 1. Matière thermosensible d'enregistrement comprenant une feuille de base, revêtue d'une couche réactive incolore ou pratiquement incolore conte- nant un composé chromogène incolore et une substance d'absorption d'élec- trons, lesdits ingrédients réagissant sous l'action de la chaleur pour produire une couleur visible, caractérisée en ce que ladite substance d'absorption d'électrons est un résol dont le point de fusion est supérieur à 250 C. 2. Matière selon la revendication l, caractérisée en ce que le résol est un produit de réaction d'hexaméthylène-tétramine et de 4,4'diisopropy- lidènediphénc, ou un sel d'un tel produit de réaction. 3. Matière selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le composé chromogène est choisi parmi ceux qu'on utilise normalement dans les matières thermosensibles d'enregstrement, par exemple, ceux contenant une lactone ou un noyau de spiropyrane, par exemple une lactone de violet cristallisé. 4. Matière selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le revêtement de la feuille de base comprend égale- ment des ingrédients cireux ayant un point de fusion de 90 à 160 C. 5. Matière selon la revendication 4, caractérisée en ce que l'ingré- dient cireux est choisi parmi les amides d'acides gras. 6. Procédé de préparation d'une matière thermosensible d'enregistre- ment telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'on applique le résol et le composé chromogène sur la feuille de base sous forme d'une dispersion aqueuse contenant un liant hydrosoluble. 7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que le liant hydrosolmuble est une carboxyméthylcellulose additionnée de glyoxal. 8. Procédé selon la revendication 6 ou 7, caractérisé en ce qu'on disperse séparément le résol et le composé chromogène dans de l'eau contenant la carboxyméthylcellulose, puis on mélange ensemble les deux dispersions ainsi que le glyoxal.