Brevet FR2434189A1 — publié le 19800321

La présente invention concerne des colorants monoazolques et leur application sur des matières textiles. L'invention a pour objet des colorants monoazoiques hydrosolubles qui, sous la forme des acides libres, répondent à la formule où R1 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle qui peut être substitué autrement que directement par un radical aryle, R2 représente un radical alkyle qui peut êtr-e substitué autrement que directement par un radical aryle, R3 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radical alkyle ou alkoxy et Rk représente une atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radical alkyle, alkoxy ou acylamino. les radicaux alkyle qui peuvent être représentés par R1, R2, R3, et R4 et les radicaux alkoxy qui peuvent être représentés par R3 et R4 comptent de préférence 1 à 6 atomes de carbone. Des exemples de radicaux alkyle éventuellement substitués qui peuvent être représentés par R1 et R2 sont les radicaux hydroxyalkyle, par exemple ss-hydroxyéthyle, ss ou &gamma;-hydroxypropyle et # -hydroxybutyle; alkoxyalkyle, par exemple ss-méthoxyéthyle, p-éthoxyéthyle et 7-néthoxypropyle; aryloxyalkyle, par exemple f3-phénoxyéthyle; cyanoalkyle, par exemple ss-cyanoéthyle; acyloxyalkyle, par exemple P-acétoxyéthyle et p-benzoyloxyéthyle; alkoxycarbonylalkyle, par exemple ss-méthoxycarbonyléthyle; et chloroalkyle, par exemple 7-chioropropyle. Des radicaux acylamino qui peuvent être représentés par R4 sont notamment, en particulier, des radicaux de formules -NHCOR5 et -WHS02R6, où R5 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, aryle ou aminoalkyle et R6 représente un ra- dical alkyle ou aryle éventuellement substitué. Les colorants préférés sont ceux dans la formule des quels R1 et R2 représentent des radicaux alkyle non substitués de 1 à6 atomes de carbone. Les colorants de l'invention peuvent être préparés par copulation de l'acide 2-amino-1,3-benzothiazole-6-sulfoni- que diazoté avec un constituant de copulation de formule où R1, R2, R3 et R k ont les significations qui leur ont été données ci-dessus. Des exemples de constituants de copulation convenables sont la N,N-diéthylaniline, la N,N-diéthyl-m-toluidine, la N-éthyl-N-(ss-hydroxyéthyl)aniline, la N,N-bis-(ss-hydroxyéthyl)aniline, la N-éthyl-N-(ss-méthoxyéthyl)aniline, la N-éthyl-N-(ss phénoxyéthyl)aniline , - la N-éthyl-N-(P-cyanoéthyl)aniline, la N-éthyl-N-(ss-acétoxyéthyl)-m-toluidine,la N-éthyl-N-(ss-benzoyloxyéthyl)-m-toluidine, la N,N-bis-(ss-éthoxycarbonyléthyl)anilin, la N,N-bis[ss-(ss'méthoxyéthoxycarbonyl)éthyl]aniline, la N-éthyl N-(B-chloroéthyl) aniline, le N-éthyl-m-aminoacétanilide, le N-éthyl-m-aminobenzanilide, le N,N-diéthyl-m-aminoacétanilide, le N,N-diéthyl-m-aminobenzanilide, la N,N-diéthyl-2-méthoxy-5- acétylaminoaniline et la N,N-diéthyl-m-tosyaminoaniline. les réactions conduisant à la formation des colorants de l'invention peuvent être exécutées dans des conditions qui ont déjà été décrites en détail à propos de telles réactions. De même, les colorants peuvent être isolés suivant des procédés connus et, comme dans le cas d'autres colorants contenant des radicaux acide sulfonique, il est souvent avantageux d'isoler et d'utiliser les colorants sous la forme de leurs sels hydrosolubles et en particulier de leurs sels de métaux alcalins ou d'ammonium et spécialement de leurs sels de sodium. I1 convient de noter que l'invention concerne tant les acides libres que leurs sels. les colorants de l'invention se prêtent à l'application sur des matières textiles de polyamide, comme la laine et la soie, mais spécialement sur des matières textiles de polyamide syn thétique) ~comme le Nylon 6.6 et le Nylon 6,suivant l'un quelconque des procédés généraux connus pour l'application de colorants acides sur de telles matières textiles. Ces colorants confèrent de-s nuances rouges qui ont une haute solidité aux traitements au mouillé et à la lumière. L'invention est illustrée sans être limitée par les exemples suivants dans lesquels les parties et pourcentages sont en poids. EXEMPLE 1. On dissout 0,8 partie de nitrite de sodium dans 10 parties d'acide sulfurique à 98% à 25 - 350C et on refroidit la solution jusqu'à 0 C. Sous vive agitation, on ajoute 2,3 parties d'acide 2-aminobenzothiazole-6-sulfonique et on maintient la température à 000 pendant l'addition de 12,5 parties d'eau. On agite le mélange à 0 G pendant encore 2 heures, au terme des quelles on détruit ltexcès d'acide nitreux en présence par une addiction d'acide sulfamique. On ajoute la suspension résultante du sel de diazonium sous agitation à un mélange de 1,+9 partie de N,N-diéthylaniline et de 100 parties d'eau et,après 2 heures d'agitation, on recueille le colorant précipité qui se présente sousla forme de l'acide libre, on- le lave à l'eau jusqu'à ce que les eaux de lavage soient exemptes d'acide, puis on le convertit en le sel de sodium par réaction-avec de l'hydroxyde de sodium. Ce colorant teint-les fibres de polyamide synthétique ennuances d'un rouge bleuâtre clair. Le tableau ci-après précise la structure d'autres constituants de copulation qui peuvent être copulés avec-l'acide 2-aminobenzothiazole-6-sulfonique diazoté pour la préparation de colorants conformes à l'invention. flans la formule des constituants de copulation,. T R2 R3 et Rk ont les significations précisées dans les colonne-s respectives. La dernière colonne indique la nuance conférée par les colorants à des fibres de Nylon. Ex. R1 R2 R3 R4 Nuance 2 -C2H5 -C2H4OH H H rouge bleuâtre 3 " -C3H6-OH " " " 4 " -CH2CH(OH)CH3 " " " 5 " -C4H8OH " " " 6 " -CH(CH3)2 " " " 7 " -C2H4COOC2H5 " " " 8 " -C2H4OCOCH3 " " " 9 " -C2H4OCH3 " " " 10 " -C3H6OCH3 " " " 11 " -C2H4Cl " " " 12 " -C2H4Br " " " 13 " -C4H9 " " " 14 " -C6H13 " " " 15 " -C2H5 " CH3 " 16 " -C2H4OH " " " 17 -C2H4OH " " " " 18 -C2H5 -CH(CH3)2 " " " 19 H " " " rouge 20 -C2H5 -C2H5 " -NHCOCH3 rubis 21 " " -OCH3 " violet 22 " " -Cl H écarlate 23 " " H -NHCOC3H7 rubis 24 H -C2H4OH " H rouge 25 H -C2H4Br " " " 26 H -C2H4CN " " " R E V E N D I C A T I O N S -1.- Colorant nonoazoique hydrosoluble qui, sous la forme de l'acide libre, répond à la formule où R1 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle qui peut être substitué autrement que directement par un radical aryle, R2 représente un radical alkyla qui peut être substitué autrement que directement par un radical -aryle, R3 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radical alkyle ou alkoxy et R4 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radical alkyle, alkoxy ou acylamino. 2.- Colorant monoazoïque hydrosoluble suivant la revendication I, amans la formule duquel R1 et R2 représentent chacun un radical -aIkyle Ânon substitué de 1 à 6 atomes de carbone. 3.- Colorant monoazoique hydrosoluble suivant la revendication 1, spécifiquement identifié dans les exemples I à 26. 4.- Procédé de préparation d'un colorant monoazolque hydrosoluble suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on copule l'acide 2-amino-1,3-benzothiazole-6-sulfonique diazoté avec un constituant de copulation de formule où R1, R2, R3 et R4 ont les significations qui leur ont été données-dans la revendication 1. 5.- Celorant monoazoïque hydrosoluble, préparé par un procédé suivant la revendication 4 6.- Procédé de coloration ce matières textiles de polyamide, caractérisé en ce qu'on applique sur ces matières textiles un colorant monoazoïque hydrosoluble suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3 et 5. 7.- Natières textiles de polyamide, colorées par le procédé suivant la revendication 6.