Brevet FR2447388A1 — publié le 19800822

L'invention a pour objet un produit comportant les constituants des hydrolysats d'amidon hydrogénés et notamment le sor bitos Elle vise également un procédé de préparation de ce produit et les applications de ce dernier. On entend par l'expression "hydrolysats d'amidon hydro génés" les hydrolysats obtenus par hydrolyse acide ou enzymatique suivie d'hydrogénation de tous amidons modifiés ou non. Ces hydrolysats hydrogénés sont constitués principalement et en des proportions variables suivant le mode d'hydrolyse appliqué, de sorbitol, de maltitol et de tous autres oligo- et polysaccharides hydrogénés. De nombreux hydrolysats de ce type sont à prédominance de sorbitol et présentent une teneur en matières sèches de l'ordre de 70 % : la proportion de sorbitol peut atteindre 98 %. Ces hydrolysats hydrogénés, mis à part le sirop de sorbitol pur, ne sont pas cristallisables, ce qui interdit leur utilisation dans de nombreuses applications. L'invention a pour but de remédier à cet inconvénient. Pour ce faire, elle fournit un produit comportant les constituants desdits hydrolysats, ce produit étant caractérisé par le fait qu'il se présente sous forme solide, ses particules constitutives étant formées d'un support sur lequel sont fixés ou retenus lesdits constituants. Le susdit produit se présente le plus généralement sous forme de poudre, de paillettes ou de granulés. Dans le cas où il se présente sous forme de poudre, les dimensions des particules sont inférieures à environ 500 p. Dans le cas ou il se présente sous la forme de paillettes, la dimension de celles-ci est inférieure à environ 10 mm. Dans le cas où il se présente sous forme de granulés, le diamètre des particules est généralement inférieur à environ 20 mm. Pour préparer le susdit produit, conformément à 1' inven- tion, - on soumet 1' hydrolysat hydrogéné en présence d'un support à un traitement choisi parmi ceux du groupe comprenant notamment le séchage sur tambour, 1' extrusion, la pulvérisation simple et l'atomisation, et - on soumet éventuellement le produit résultant du susdit traitement à un broyage pour l'amener sous forme de particules ayant la dimension désirée. Les supports appropriés dans le cadre de l'invention sont choisis dans le groupe comprenant - les amidons natifs ou modifiés (amidon de maïs, amidon de blé, fécule de pomme de terre, fécule de manioc), - les malto-dextrines, - les sirops de glucose déshydratés, - les protéines végétales, animales et de synthèse, - la poudre de lait, les lactosérums maigres ou réengraissés, les prémélanges gras et produits équivalents, - les dérivés cellulosiques. Ces supports se présentent le plus souvent sous forme de solutions ou de suspensions dans l'eau en vue de leur mise en oeuvre dans le cadre de l'invention : ils peuvent aussi se présenter sous la forme de poudres. La proportion que représentent les constituants des hydrolysats hydrogénés dans le produit conforme à l'invention est de 0,1 à 40 %, de préférence de 0,2 à 20 %. Il va de soi que ces proportions peuvent varier en fonction de divers facteurs dont la nature du support, la nature des constituants de l'hydrolysat hydrogéné, du mode de séchage et de l'application envisagée. Ces applications précisément sont nombreuses et se situent dans les domaines comprenant - l'alimentation animale, - l'alimentation humaine, - les domaines de l'industrie textile, du papier, de la fonderie et autres. Dans la plupart de ces applications, la proportion de constituants d'hydrolysat hydrogéné devant etre mis en oeuvre est assez faible , le fait de fixer ces constituants sur un support en permet une meilleure homogénéisation au moment de la mise en oeuvre. Les traitements susmentionnés auxquels on soumet les hydrolysats hydrogénés en présence du support choisi sont effectués sous des conditions classiquement appliquées dans le cadre de ces traitements. L'invention vise, mises à part les susdites dispositions, un certain nombre d'autres dispositions utilisées de préférence en même temps et do-nt il sera question ci-après à propos des exemples qui suivent et qui concernent des modes de réalisation avantageux de l'invention. Un premier groupe d'exemples concerne la préparation du produit conforme à l'invention. EXEMPLE 1 Hydrolysat d'amidon hydrogéné fixé sur un amidon de maïs-waxy. A une suspension d'amidon de maïs d'une concentration d'environ 40 % en poids, on mélange par kg d'amidon sec 250 g d'un hydrolysat d'amidon hydrogéné à 70 % d'extrait sec contenant 98% de sorbitol exprimé sur matière sèche, cet hydrolysat étant obtenu par hydrolyse acide puis enzymatique. La suspension résultante donne, par passage sur des cylindres de séchage à une pression vapeur d'environ 7 bars et à une vitesse de 5 à 7 tours/minute, un amidon gonflant prégélatinisé contenant environ 15 % du susdit hydrolysat et se présentant sous la forme de- paillettes d'une dimension inférieure à 10 mm. EXEMPLE 2 Hydrolysat d'amidon hydrogéné fixé sur un hydrolysat d'amidon de mals. A un hydrolysat enzymatique d'amidon de maïs de type M005 de DE (dextrose-équivalent) de 18 à 20, d'une concentration d'environ 65 % en poids, on mélange par kg de matière sèche, 250 g d'un hydrolysat d'amidon hydrogéné à 70 % d'extrait sec, obtenu par voie enzymatique et contenant, exprimé sur la matière sèche, 91 % de sorbitol, 8 % de maltitol et d'isomaltitol et 1 % d'oligosaccharides hydrogénés. Le mélange est séché par atomisation [conditions : température d'entrée 2300C, température de sortie 1350C) et donne un produit dont la dimension des particules est inférieure à 500 , contenant environ 15 % de sorbitol. EXEMPLE 3 Hydrolysat d'amidon hydrogéné fixé sur une protéine de maï-s. A une suspension de protéine de mais d'une concentration d'environ 22 % en poids, on mélange par kg de protéine sèche, 250 g d'un hydrolysat d'amidon hydrogéné à 70 % d'extrait sec, obtenu par voie enzymatique et contenant 70 % de sorbitol, 17 % de maltitol et d'isomaltitol et 3 % d'oligosaccharides hydrogénés, le tout exprimé sur matière sèche. La suspension résultante est séchée par atomisation (conditions : température d'entrée 2650C, température de sortie 850C) et donne une poudre jaune dont la dimens ion des particules est inférieure à 500 p et qui contient environ 55 % de protéines (N/6,25) ainsi qu'environ 15 % de constituants du susdit hydrolysat. EXEMPLE 4 Hydrolysat d'amidon hydrogéné fixé sur une poudre de lait écrémé. Par kg de matière sèche de lait écrémé, on mélange 170 g d'un hydrolysat hydrogéné d'amidon à 70 % d'extrait sec, obtenu par voie enzymatique et contenant 91 % de sorbitol, 8 % de maltitol et d'isomaltitol et 1 a d'oligosaccharides hydrogénés. Ce mélange est séché par atomisation (conditions : température d'entrée 1800C, température de sortie 950C) et donne une poudre dont la dimension des particules constitutives est inférieure à 500 p. oOo O O Les exemples suivants sont relatifs à quelques-unes des applications du produit conforme à l'invention. EXEMPLE 5 Application du produit selon l'exemple 1 à l'alimentation humaine en tant qu'agent humectant dans la fabrication d'un cake aux fruits. La formule de préparation du cake pour 10 kg est la suivante oeufs entiers 1 400 g margarine 1 440 g sucre 1 360 g sirop de glucose 340 g farine de froment 2 185 g amidon de froment 570 g raisins secs 1 410 g produit selon l'exemple 1 200 g levure chimique 60 g lait 1 litre 07 Pour fabriquer le cake, successivement - on mélange les oeufs, le sucre et le sirop de glucose, - on ajoute le lait, - on incorpore le mélange comprenant la farine, l'amidon de froment, le produit selon l'exemple 1, la levure chimique et on tamise l'ensemble, - on incorpore la margarine, - on trempe les raisins secs dans du rhum et on les ajoute au mélange, puis - on fait cuire 50 minutes au four à 1900C. Le cake ainsi obtenu présente, par rapport à ceux obtenus par la voie classique, c'est-à-dire sans l'addition du produit selon l'invention, les avantages suivants - meilleure rétention d'eau ou moindre tendance à rassir, - meilleure onctuosité du produit fini. EXEMPLE 6 Application du produit conforme à l'invention à l'industrie textile comme agent humectant dans l'encollage des fibres. Le produit utilisé comprend les constituants, à savoir 91 % de sorbitol, 8 % de maltitol et d'isomaltitol et 1 % d'oligosaccharides hydrogénés, le tout exprimé sur matière sèche, d'un hydrolysat hydrogéné à 70 % d'extrait sec fixés par pulvérisation, à raison de 5 %, sur une fécule de pomme de terre fluidifiée par voie acide et acétylée. La viscosité d'une colle d'amylacé à 10 % de matière sèche obtenue à l'aide de ce produit est d'environ 85 centipoises. On rappelle que les produits amylacés sont couramment utilisés en encollage textile. Lors de cette opération qui précède le tissage, on procède à l'application d'une colle sur un fil de façon à lui donner une résistance suffisante pour supporter les efforts de tissage. a seconde section de la machine à encoller les fils les sèche et, bien souvent/ trop violemment. Le film de colle est alors rendu trop friable et cassant. Ceci étant, dans une première expérience, on procède à l'encollage d'un fil de polyester - coton 67/33 de numéro métrique Nm 1/60 (appellation selon norme ISO) avec le produit amylacé acétylé défini plus haut mais ne comportant pas les constituants de l'hydrolysat. La viscosité de cette colle est aussi de 85 centipoises à environ 10 % de matière sèche. Dans une seconde expérience, on remplace le produit précédemment utilisé par le produit de l'invention défini plus haut. On constate que, grâce à ce produit, on garde un film souple, non friable, et à un taux d'humidité plus convenable et compatible avec une bonne résistance. Les fils encollés avec les deux formules indiquées cidessus sont soumises à un effort d'abrasion sur abrasimètre GEIER et BLUHM 1594, River Street, Troy, New-York). Les résultats ont été les suivants formule 1 formule 2 Boulochage (exprimé en nombre de passages) 75 95 Allongement (exprimé en nombre de frottements) 110 140 Casse du fil après (nombre de passages) 240 280 On entend par boulochage, l'apparition de la première bouloche sur les fils, après passage des lames de l'abrasimètre. Le chiffre fait apparaître le ,nombre de passages. De même, l'allongement fait apparaître le nombre de frottements nécessaires à la perte de cohésion du fil, se traduisant par un allongement de celui-ci. La supériorité de la formule à base du produit selon l'invention est évidente. EXEMPLE 7 Application dans l'industrie de la papeterie comme plastifiant. Le produit conforme à l'invention peut être utilisé pour le couchage ou le surfaçage. il est déjà connu d'utiliser une matière amylacée pour ces techniques, en tant que liant pour charges dans le couchage ou comme produit d'enduction dans le surfaçage. Par ailleurs, le sorbitol est connu dans ces industriespour le caractère plastifiant qu'il confère aux préparations de couchage, de surfaçage ou de surfaçage pigmenté. Le produit conforme à l'invention permet d'obtenir un produit unique offrant l'ensemble des caractéristiques et simplifiant ainsi les traitements. il comprend les constituants, à savoir 70 % de sorbitol, 27 % de maltitol et d'isomaltitol et 3 % d'oligosaccharides hydrogénés, le tout exprimé sur matière sèche, d'un hydrolysat hydrogéné à 70 % d'extrait sec, fixé par pulvérisation sur une dextrine blanche, obtenue à partir d'amidon de mals, à raison de 5 %. On procède au couchage d'un support cellulosique de 2 64 g/cm avec la préparation de couchage suivante Formule pour couchage dit offset Charge : kaolin [qualité Dinkie A) 400 g Dispersant : "Giltex O" (de la Société Progil) 2,4 g Eau 185 ml Amylacé -60 g (colle à 15 matières sèches) Eau 125 ml Liant acrylique : "Lissacryl OPF" tde la Société Fracolor) 24 g Agent de modification de la rhéologie : "Nopcote C 104" (de la Société Doitteau-Sopura) 10 g dans -10 ml d'eau Ammoniaque 1,3 ml Dans une première formule d'agent plastifiant, l'amylacé est constitué d'une dextrine blanche obtenue à partir d'amidon de maïs. Dans une seconde formule, il est constitué par le produit selon l'invention constitué de 95 % de la susdite dextrine et de 5 % du susdit hydrolysat. On relève les résultats suivants après couchage sur un 2 papier de 64 g/cm Formule I Formule II Viscosité de la préparation (viscosité Brookfield) 5000 cps 4950 cps Dépose 15 g/m2 15 g/m2 Cires Dennisson 7 7 IGT + tenue à l'eau encre 3801 pas d'arrachage pas d'arrachage Perte d'eau à 300C pendant 24 heures 7,35 % 2,64 % Viscosité après 24 heures sous faible agitation t200 t/mn) 6000 cps 5300 cps Cires Dennisson, IGT [tenue à l'eau et arrachage) sont définis par les normes TAPPI T499 SU 64, T459 M45. Il résulte de ces chiffres que la présence des constituants de l'hydrolysat hydrogéné entrant dans la constitution du produit selon l'invention, permet à la couche de ne pas être sujette à la perte d'eau qui résulte du -maintien à une température relativement basse mais prolongée. D'autre part, l'effet plastifiant des constituants de l'hydrolysat hydrogéné entrant dans la constitution du produit selon l'invention, permet de retarder ou d'éviter les dessèche mentis qui se produisent sur les bords de "bac à colle" contenant la couche. Quel que soit le mode de réalisation adopté, on dispose ainsi d'un produit dont les caractéristique-s, le procédé de fabrication et les applications résultent suffisamment de ce qui précède pour qu'il soit inutile d'insister à ce sujet. Comme il va de soi et comme il résulte d'ailleurs déjà de ce qui précède, l'invention ne se limite nullement à ceux de ses modes d'application et de réalisation qui ont été plus particulièrement envisagés. , elle en embrasse. au contraire, toutes- les variantes. REVENDICATIONS 1. Produit comportant les constituants des hydrolysats d'amidon hydrogénés, caractérisé par le fait qu'il se présente sous forme solide, ses particules constitutives étant formées d'un support sur lequel sont fixés ou retenus lesdits constituants. 2. Produit selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le support est choisi dans le groupe comprenant - les amidons natifs ou modifiés (amidon de maïs, amidon de blé, fécule de pomme de terre, fécule de manioc), - les malto-dextrines, - les sirop s de glucose déshydratés, - les protéines végétales, animales et de synthèse, - la poudre de lait, les lactosérums maigres ou réengraissés, les prémélanges gras et produits équivalents. 3. Produit selon l'une des revendications 1 ou- 2, caractérisé par le fait qu'il se-présente sous la forme de poudre, de paillettes ou de granulés. 4. Produit selon la revendication 3, caractérisé par le fait qu'il se présente sous la forme de poudre, les particules constitutives de laquelle présentant des dimensions inférieures à environ 500 5. Produit selon la revendication 3, caractérisé par le fait qu'il se présente sous la forme de paillettes de dimensions inférieures à environ 10 mm. 6. Produit selon la revendication 3, caractérisé par le fait qu'il se présente sous la forme de granulés de diamètre généralement inférieur à environ 20 mm. 7. Produit selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé par le fait que la proportion que représentent les constituants des hydrolysats hydrogénés est de 0,1 à 40 %, de préférence de 0,2 à 20 t. 8. Procédé pour la préparation du produit selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé par le fait que - on soumet l'hydrolysat hydrogéné en présence d'un support à un traitement choisi parmi ceux du groupe comprenant notamment le séchage sur tambour, 1' extrusion, la pulvérisation simple et l'atomisation, et - on soumet éventuellement le produit résultant du susdit traitement à un broyage pour l'amener sous forme de particules ayant la dimension désirée. 9. Application du produit selon l'une des revendications 1 à 7 ou obtenu par mise en oeuvre du procédé selon la revendication 8, à l'alimentation animale. 10. Application du produit selon l'une des revendications 1 à 7 ou obtenu par mise en oeuvre du procédé selon la revendication 8, à l'alimentation humaine. 11. Application du produit selon l'une des revendications 1 à 7 ou obtenu par mise en oeuvre du procédé selon la revendication 8, aux domaines des industries textiles, du papier, de la fonderie et autres.