Brevet FR2434185A1 — publié le 19800321

La présente invention concerne la préparation d'un liant furanne-époxyde pulvérulent destiné à être utilise' dans la production des revetements appliqués par pulvérisation , des stratifiés, des matières plastiques à mouler sous pression, des adhésifs, des mousses plastiques. On connaît déjà un procédé de préparation d'un liant furanne-époxyde pulvérulent qui consiste à faire réagir une résine époxyde resultant de la polycondensation de l'épichlorhydrine sur le diphénylolpropane sur la difurfurylidèneacétone et un agent mo- dificateur tel que le furamide à une température de 140 C dans des proportions suivantes de la résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épichlorhydrine sur le diphénylolpropane et de la difurfurylidèneacétone et du furamide qui sont les suivantes (parties en poids) : résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épichlorhydrine sur le diphénylolpropane 100 difurfurylidèneacétone 50 à 150 furamide 95 à 100 puis à refroidir le produit obtenu jusqu'à une température ne dépassant pas 30 C et à le reduire en poudre. Le liant obtenu par le procédé connu a une tendance accrue à l'agglutination (il stagglutine au bout de 30 jours); il ntest pas susceptible d'être stocké longtemps sans perdre des caractéristiques initiales (-sa solubilité et sa fusibilité) à savoir pendant plus de 3 mois. La tenue aux déformations à chaud (essai Vicat), des matériaux polymères obtenus à base de ce liant furanne-époxyde pulvérulent ne dépasse pas 208 OC. En outre les matériaux polymères dérives dudit liant sont combustibles. Ces inconvénients limitent les domaines- d'utilisation du liant furanne-époxyde pulvérulent. Le but de la présente invention consiste à éliminer ces inconvénients. On stest donc proposé de sélectionner dans un procédé consistant à faire réagir une résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épichlorhydrine sur le diphénylolpropane avec une cétone de la série du furanne et un agent modificateur à chaud, les cétones, l'agent modificateur et les conditions de réalisation du procédé de manière à obtenir un liant furanne-époxyde pulvérulent possédant une haute tenue à llagglutination, se prêtant à un stockage de longue durée sans changer de caractéristiques et per mettant d'améliorer la tenue aux déformations à chaud (essai Vicat), des matériaux polymères dérives ainsi que de conférer auxdits ma tériaux l'incombustibilité ou l'aptitude à l'auto-extinction. La solution I ce problème consiste dans un procédé de pré- paration d'un liant furanne-époxyde pulverulent par réaction d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de l'e'pichlorhydri ne sur le diphénylolpropane avec une cétone de la se rie du furanne et un agent modificateur à chaud, suivi du refroidissement du produit obtenu jusqu'à une température ne dépassant pas 30 C et de sa réduction en poudre; suivant l'invention on utilise à titre de cétone de la série du furanne la monofurforylidèneacetone , la difurfurylidènecyclohexanone, un melange de monofurfurylidèneacetone et de difurfurylidèneacétone dans des proportions, en parties en poids, de 1/1 jusqu'à 1,4/1, la di-(alpha-furyl)-l,9 nonanetétraène -1,3,6,8-one-5 ou la di(alpha-furyl)-1,5 diméthyl-2,4 pentadiène1,4 one-3, on utilise å titre d'agent modificateur une résine phénol-formol ou des anhydrides d'acides dicarboxyliques et on les fait réagir à une température de 130 à 180 C en utilisant les proportions suivantes desdits réactifs, en parties en poids résine époxyde résultant de la polycondensation de ltépichlorhydri- ne sur le diphénylolpropane 100 cétone de la série du furanne 40 à 500 résine phénol-formol ou anhydrides d'acides dicarboxyliques 60 à 500 Ce procédé permet d'obtenir un liant furanne-époxyde pulvérulent qui ne s'agglutine pas pendant 60 jours, qui est capable d'être stocké pendant de longues périodes à concurrence de 12 mois sans modifier ses caractéristiques initiales. La tenue aux déformations à chaud (essai Vicat), des matériaux polymères dérivés de ce liant atteint 320 OC. il est recommandé de réaliser la réaction entre les réactifs en présence de borate de trifuryle, ses proportions par rapport à la résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épichlo- rhydrine sur le diphénylolpropane en parties en poids étant de 10 à 30/100 respectivement. On obtient dans ce cas des liants furanneépoxydes dont les matériaux polymères dérivés sont incombustibles ou bien manifestent une tendance à l'auto-extinction. Le procédé suivant l'invention est simple à industrialiser et ne présente pas de difficultés au point de vue génie chimique. I1 permet d'obtenir le produit visé avec un rendement élevé à concurrence de 95 %. On place dans un réacteur muni d'un dispositif de réchauffage, d'un réfrigérant à reflux, d'un thermomètre et d'un agitateur dans les proportions prévues une.résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épichlorhydrine sur le diphénylolpropane, une cétone de la série du furanne, un agent modificateur et éventuellement du borate de trifuryle. On porte le mélange réactionnel I une température de 130 à 180 OC et on conduit les. opérations pendant 1 à 3 heures.Ensuite on coule le liant furanne-époxyde obtenu du réacteur dans une cuve à fond plat, on le refroidit jusqu'à une température ne dépassant pas 30 OC, par exemple jusqu'à la température ambiante, et on le réduit en poudre jusqu'à la dimension requise des particules (suivant le domaine d'utilisation du liant) I1 n'est pas avantageux de refroidir le liant seulement à une température supérieure .1 30 C car dans ce cas au cours du broyage du liant il y aurait adhérence du liant sur les éléments du dispositif broyeur. On peut obtenir le mélange de monofurfurylidèneacétone et de difurfurylidèneacétone utilisé dans le procédé revendiqué en condensant le furfural sur l'acétone en présence d'un catalyseur tel qu'un alcali à une température de 60 à 90 C (cf. E.V.Orobchenko "Les résines furanniques",. Kiev, 1963, pages 64 à 70). D'autres caractéristiques et avantages de l'invention seront mieux compris à la lecture de la description détaillée qui va suivre de plusieurs exemples de sa réalisation. Les caractéristiques du liant furanne-epoxyde pulvérulent et du polymère dérivé sont indiquée. s respectivement dans les tableaux 1 et 2 à la suite des exemples. EXEMPLE 1 On place dans un réacteur muni d'un dispositif de réchauffage, d'un réfrigérant à reflux; d'un thermomètre et d'un agitateur 200 grammes d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épichlorhydrine sur le diphénylolpropane (ayant un taux de groupements époxydes de 14 à 16 %) 80 grammes de difurfurylidèneacétone, 20 grammes de borate de trifuryle et 120 grammes d'anhydri de-maléique. Les proportions desdits réactifsen parties en poids sont de 100/40/10/60 respectivement. On porte la température dans le réacteur à 130 C et on conduit les opérations à la température indiquée pendant 2 heures. On coule le liant furanne-époxyde (rendement de 88 %) du réacteur, on le refroidit jusqutà une température de 30 C et on le réduit en poudre à particules de dimensions données. EXEMPLE 2 Qn place dans un réacteur décrit dans l'exemple(l) 200- grammes d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épi- chlorhydrine sur le diphénylolpropane ayant un taux de groupements époxydes de 16 à 18 %, 200 grammes de monofurfurylidèneacétone, 24 grammes de borate de trifuryle et 200 grammes d'anhydride phtalique. Les proportions ded réactifs indiqués en.parties en poids sont de 100/100/12/100 respectivement. On conduit la réaction I- une température de 160 C pendant 2 heures. On coule le produit obtenu (rendement de 88 E) du réacteur, on le refroidit jusqutà une température de 25 C et on le réduit en poudre. EXEMPLE 3 On place dans un réacteur décrit dans ltexempleCl) 200 grammes d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de lté- pichlorhydrine sur le diphénylolpropane, ayant un taux de groupe ments époxydes de 15 à 20 56, 200 grammes d'un mélange de monofurfurylidèneacétone et de difurfurylidèneacétone prises dans des proportions de 1/1 en poids et 400 grammes d'une résine phénol-formol du type résol (point de goutte sur appareil Ubbelohde 88 à 90 C). Les proportions des réactifs indiqués en parties en poids sont de 100/100/200 respectivement. On effectue les opérations à une température de 140 C pendant 1 heure.On coule le produit obtenu (rendement de 95 %) du réacteur, on le refroidit jusqu'à une température de 20 C et on le réduit en poudre0 Le mélange de monofurfurylidène acétone et de difurfurylidèneacétone indiqué plus haut est obtenu par condensation. du furfural avec l'acétone en présence d'alcali à une température de 60 à 90 C. EXEMPLE 4 On place dans un réacteur décrit dans l'exemple(1) 200 grammes d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épi- chlorhydrine sur le diphénylolpropane, ayant un taux de groupements époxydes de 20 à 22 70, 200 grammes de difurfurylidèneacétone, 60 grammes de borate de trifuryle et 200 grammes d'une résine phénolformol du type novolaque (point de goutte sur appareil Ubbelohde de 105 à 115 C). Les proportions desdits réactifs en parties en poids sont de 100/100/30/100 respectivement. On applique le procédé à une température de 140 C pendant 1 heure. On coule le produit obtenu (rendement de 95 7o) du réacteur, on le refroidit jusqu'à une température de 20 C et on le réduit en poudre. EXEMPLE 5 On place dans un réacteur décrit dans l'exemple Cl) 200 grammes d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épi- chlorhydrine sur le diphénylolpropane ayant un taux de groupements époxydes de 22 à 24 , 400 grammes de di(alpha-furyl)-l,9 nonanetétraène-1,3,6,8-one-5 et 460 grammes d'une résine phénol-formol (point de goutte sur appareil Ubbelohde de 115 à 120 C) Les proportions desdits réactifs en parties en poids sont de 100/200/230 respectivement. On effectue les opérations à une température de 1500C pendant 2 heures. On coule le produit obtenu (rendement de 94 zou du réacteur, on le refroidit jusqu'à une température de 25 C et on le réduit en p-oudre. EXEMPLE 6 On place dans un réacteur décrit dans l'exemple(l) 100 grammes d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épi- chlorhydrine sur le diphénylolpropane, ayant un taux de groupements époxydes de 16 à 18 %, 400 grammes de difurfurylidènecyclohexanone et 460 grammes d'anhydride méthyltétrahydrophtalique. Les proportions des réactifs susdits parties en poids sont de 100/400/460 respectivement. On effectue les opérations à une température de 180 C pendant 3 heures. On coule le produit obtenu (rendement 88 %0) du réacteur, on le refroidit jusqu'à une température de 20 C et on le réduit en poudre. EXEMPLE 7 On place dansun réacteur décrit dans l'exemplecl) 100 grammes d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épi- chlorhydrine sur le diphénylolpropane, ayant un taux de groupements époxydes de 20 à 22 , 100 grammes de di.(alpha-furyl)-1,5 diméthyl2,4 pentadiene-1,4 one-3 et 500 grammes d'une résine phénol-formol du type novolaque (point de goutte sur appareil Ubbelohde 120 à 130 C). Les proportions desdits réactifs en parties en poids sont de 100/100/500 respectivement. On effectue les opérations à une température de 180 C pendant 2 heures. On coule le produit obtenu (rendement de 90 S0) du réacteur, on le refroidit jusqu'à une température de 25 C et on le réduit en poudre. EXEMPLE 8 On place dans un réacteur décrit-dans l'exemple(1) 200 grammes d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épichlorhydrine sur le diphénylolpropane, ayant un taux de groupements époxydes de 18 à 20 %, 200 grammes d'un mélange de monofur furylideneacétone et de difurfurylideneacétone, leurs proportions en poids étant de 1,4/1,60 grammes de borate de trifuryle et 120 grammes d'une résine phénol-formol du type novolaque (point de goutte sur appareil Ubbelohde de 95 à 105 C). Les proportions desdits réactifs en parties en poids sont de 100/100/30/60 respectivement. On effectue les opérations à une température de 130 C pendant 1,5 heure . On coule le produit obtenu (rendement de 92 %) du réacteur, on le refroidit jusqu'à une température de 20 0C et on le réduit en poudre. EXEMPLE 9 On place dans un réacteur décrit dans l'exemple(1) 200 grammes d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épi- chlorhydrine sur le diphénylolpropane, ayant un taux de groupements époxydes de 14 å 16 %, 200 grammes d'un mélange de monofurfurylidèneacétone et de difurfurylidèneacêtone prises en proportions, en parties en poids, de 1,2/1 ainsi que 200 grammes d'anhydride phtali que. Les proportions des réactifs susdits en parties en poids sont de 100/100/100 respectivement. On effectue les opérations à une température de 180 C pendant 1,S heure . On coule le produit obtenu (rendement de 88 %) du réacteur, on le refroidit jusqu'à une température de 30 C et on le réduit en poudre. EXEMPLE 10 On place dans un réacteur décrit dans l'exemple(l) 100 grammes d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épi- chlorhydrine sur le diphénylolpropane, ayant un taux de groupements époxydes de 18 à 20 %, 400 grammes de difurfurylidèneacétone, 30 grammes de borate de trifuryle et 400 grammes d'une résine phénolformol du type novolaque (point de goutte sur-appareil Ubbelohde 105 à 115 C). Les proportions desdits réactifs en parties en poids sont de 100/400/30/400 respectivement. On effectue les opérations à une température de 140 OC pendant 2 heures. On coule le produit obtenu (rendement de 95 %) du réacteur, on le refroidit jusqu'à une température de 20 OC et on le réduit en poudre. EXEMPLE 11 On place dans un réacteur décrit dans l'exemple(1) 100 grammes d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épi- chlorhydrine sur le diphénylolpropane ayant un taux de groupements époxydes de 18 à 20 %, 400 grammes de monofurfurylidèneacétone, 30 grammes de borate de trifuryle et 400 grammes d'une résine phénol-formol du type novolaque (point de goutte sur appareil Ubbelohde de 115 à 120 C). Les proportions des réactifs susdits en parties en poids sont de 100/400/30/400 respectivement. On effectue les opérations à une température de 140 OC pendant 1,5 heure. On coule le produit obtenu du réacteur (rendement de 92 %), on le refroidit jusqu'à une température de 25 OC et on le réduit en poudre. EXEMPLE 12 On place dans -un réacteur décrit dans l'exempleCl) 100 grammes d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épi- chlorhydrine sur le diphényloîpropane ayant un taux de groupements époxydes de 20 à 22 %, 200 grammes de nonofurfurylidèneacétone et 60 grammes d'anhydride maléique. Les proportions des réactifs susdits sont en parties en poids de 100/200/60 respectivement. On effectue @ es opérations à unie température de 150 OC pendant 2 heures. On coule le produit obtenu (rendement 90 %) du réacteur, on le refroidit jusqu'à une température de 20 C et on le réduit en poudre. EXEMPLE 13 On place dans un réacteur décrit dans l'exempletl) 200 grammes dtune résine époxyde résultant de la polycondensation de ltépichlorhydrine sur le diphénylolpropane ayant un taux de groupements époxydes de 14 à 16 56, 200 grammes de monofurfurylidèneacétone, 30 grammes de borate de trifuryle et 120 grammes d'anhydride méthyltétrahydrophtalique. Les proportions des réactifs susdits sont en parties en poids de 100/100/15/60 respectivement. On effectue les opérations à une température-de 170 C pendant 2 heures. On coule le produit obtenu (rendement de 88 %) du réacteur, on le refroidit jusqu'à une température de 25 C et on le réduit en poudre. EXEMPT, 1 4 On place dans un réacteur décrit dans l1exemple(1) 100 grammes d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épichlorhydrine sur le diphénylolpropane ayant un nombre de groupements époxydes de 18 à 20 %, 400 grammes de di(alpha-furyl)-1,9 nonanetétraène-1,3,6,8,-one-5, 30 grammes de borate de trifuryle et 200 grammes d'une résine phénol-formol du type résol (point de goutte sur appareil Ubbelohde de 85 I 88 C). Les proportions des réactifs susdits en parties en poids sont de 100/400/?0/200 respectivement. On effectue les opérations à une température de 180 C pendant 2 heures. On coule le produit du réacteur (rendement de 88 %), on le refroidit jusqu'à une température de 30 C et on le réduit en poudre. EXEMPLE 15 On place dans un réacteur décrit dans 1'exemple(l) 100 grammes d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épi- chlorhydrine sur le diphénylpropane, ayant un taux de groupements époxydes deux 20 à 22 %, 500 grammes de di(alpha-furyl)-l,5 diméthyl- 2,4 pentadiène-1,4-one-3, 30 grammes de borate de trifuryle et 500 grammes d'anhydride phtalique. Les proportions entre lesdits réactifs sont en parties en poids de 100/500/30/500 respectivement. On effectue les opérations à une température de 160 C pendant 2 heures. On coule le produit obtenu (rendement de 88 %) du réacteur,on le refroidit jusqu'à une température de 25 OC et on le réduit en poudre. EXEMPLE 16 On place dans un réacteur décrit dans l'exemple(l) 200 grammes d'une résine époxyde résultant-de la polycondensation de l'épi- chlorhydrine sur le diphénylolpropane, ayant un taux de groupements époxydes de 18 à 20 %, 80 grammes de difurfurylidènecyclohexanone, 20 grammes de borate de trifuryle et 400 grammes d'une résine phé nol-formol du type novolaque (point de goutte sur appareil de Ubbelohde- 95 à 105 C). Les proportions desdits réactifs en parties en poids sont de 100/40/10/200 respectivement. On effectue les opérations à une température de 160 C pendant 3 heures. On coule le produit obtenu (rendement de 95 %) du réacteur, on le refroidit jusqu'à une température-de 20 C et on le réduit en poudre. EXEMPLE 17 On place dans un réacteur décrit d-ans l'exemple(1) 200 grammes d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épi- chlorhydrine sur le diphénylolpropane ayant un taux de groupements époxydes de 22 I 24 %, 80 grammes de monofurfurylidèneacétone, 20 grammes borate de trifuryle et 120 grammes d'anhydride phtalique. Les proportions des réactifs su-indiqués en parties en poids sont de 100/40/10/60 respectivement. On effectue les opérations à une température de 170 C pendant 2 heures. On coule le produit obtenu (rendement de 88 %) du réacteur, on le refroidit jusqu'à une température de 15 0C et on le réduit en poudre. EXEMPLE 18 On place dans un réacteur décrit dans l'exeple(1) 100 grammes d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de ltépichlorhydrine sur le d'phénylolpropane, ayant taux de groupements époxydes de 18 a' 20 %, 500 grammes d'un mélange de monofurfuryli dèneacétone et de difurfurylidèneacétone prises en proportions, en parties en poids dè 1,4/1, 30 grammes de borate de trifuryle et 500 grammes d'anhydride maléfique. Les proportions desdits réactifs sont en parties en poids de 100/500/30/300 respectivement. On effectue les opérations å-une température de 160 C pendant 2 heures. On coule le produit obtenu (rendement de 90 %) du réacteur, on le refroidit jusqu'à une température de 20 C et on le réduit en poudre. EXEMPLE 19 On place dans un réacteur décrit dans l'exemple(l) 80 grammes d'une résine époxyde résultant- de la polycondensation de l'épichlorhydrine sur le diphénylolpropane ayant un taux de groupements époxydes de 22 à 24 %, 400 grammes de difurfurylidèneacétone et 400 grammes d'une résine phénol-formol du type résol (point de goutte sur appareil Ubbelohde 78 à 80 C). Les proportions desdits ré -actifs sont en parties poids de 100/500/500 respectivement. On effectue les opérations à une température de-150 C pendant 1,5 heure. On coule le produit obtenu (rendement de 92 %) du réacteur, on le refroidit jusqu'à une température de 25 C et on le réduit en poudre. EXEMPLE 20 On place dansun réacteur décrit dans l'exemple(1) 200 grammes dune résine époxyde résultant de la polycondensat-ion de l'épi- chlorhydrine sur le dlphénylolpropane, ayant un taux de groupements époxydes de 16 à 18 %, 80 grammes de difurfurylidèneacétone, 30 grammes de borate de trifuryle et 120 grammes d'une résine phénolformol du type résol (point de goutte sur appareil Ubbelohde 98 à 90 C). Les proportions des réactifs susdits en parties en poids sont de 100/40/15/60 respectivement. On effectue les opérations à une température de 160 OC pendant 1 heure. On coule le produit obtenu (rendement de 90 %) du réacteur9 en le refroidit jusqutà une température de 20 OC et on le réduit en poudre. EXEMPLE 21 On place dans un réacteur décrit dans l'exempîe(l) 100 grammes d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de 1'épichlorhydrine sur le diphénylolpropane, ayant un taux de groupements époxydes de 18 à 20 %, 250 grammes de difurfurylidèneacétone, 30 grammes de borate de trifuryle et 250 grammes d'une résine phénol-formol du type résol (point de goutte sur appareil Ubbelohde 85 à 88 C). Les proportions desdits réactifs en parties en poids sont de 100/250/30/250 respectivement. On effectue les opérations à une température de 130 0C pendant 2,5 heures. On coule le produit obtenu (rendement de 95 %) du réacteur, on le refroidit jusqu'à une température de 15 OC et on le réduit en poudre. On trouvera dans ce qui suit dans le tableau 1 les caractéristiques du liant furanne-époxyde pulvérulent obtenu par le procédé revendiqué suivant les exemples 1 à 21 et par le procédé connu. TABLEAU 1 Liant n Caractéristiques époxyde cs aspect point point de Solubi- Teneur en Stabilité Non agglu (d exté- de - m 7 n &num;;~ r 1 2 3 4 5 6 7 8 rd l'exemple Q 82 -109 complete 2,8 6 35 Suivant 2 a > 102 123 X 2,0 10 50 n l'exemple 3 85 112 d0 3,2 9 45 Suivant X zr: n o- Q)- a j co o z 127 d0 0 \o 2,6 8 4Ô : g fio Suivant = X 6 X 95 118 N t X m X = o o &commat; h Qs a l'exemple 7 a > ' a > 105 130 d0 2,0 12 60 U, l zI a, cd : | ~ I QI 102 zipC a o- 127 n = A o- o o o o o o o o o t- > l'exemple 10 88 109 t D 2,4 9 45 o U F( ll 84 XJ O &commat; &num; Q W1 -&commat; h Q 0 H x 4 t d O U &commat; &commat; Ch O ts v 9 O4' &commat; t O cs H O z H co O O a v rn C V X cs O Cn U1 ,1 0 o CO O Q Q O 0s O a) o &commat;-,1 E ~ IJIS v Cq a DUo gFun: 4 &commat;X R es aune c InalnoD ap alpnoa H o H H H &commat; &commat; &commat; &commat; &commat; &commat; &commat; &commat; &commat; &commat; &commat; H H H H H H H H H H H W &commat; X me &commat;^&commat; :l t E g E E E g E E E E E A &commat; &commat; &commat; &commat; &commat; a) &commat; &commat; -&commat; &commat; &commat; &commat; ~ &commat; Q X X X X X X X X X X X s ^&commat; ç &commat; &commat; &commat; &commat; &commat; &commat; &commat; &commat; &commat; 9J 2 O AU H H H H - H H H H H H H qq &commat; ,( t &num; Wt 9 &num; p G &num; w w w w w &num; w > s H a = X &commat; &commat; 4 4 OH h > > > > > > > > > > > > ,1 4 Z 6 &commat; ,{ > t&commat; R 4 R 2 C- co (n- Go 0 at 0 ut cn to a: TABLEAU 1 (suite) , 2, {nooooeOoOOO Suivant l'exemple 12 Si 101 do 4,1 7 35 a > Suivant 1exemple 13 92 11,5 d0 2,7 12 60 cO l'exemple' 14 Y, 106 131 d0 2,1 12 66 b b cM 0 b b X Suivant l'exemple 15, 87 108 d0 2,1 9 40 a > Suivant l'exemple 16 90 114 d0 2,9 12 60 o Suivant l'exemple 17 94 116 d0 4,0 S 35 suivant l'exemple 18 a > O 106 131 d0 2,2, 12 60 o Suivantl'exemp1e 19 98 127 d0 1,8 8 60 H l'exemple 20 H 83 o 109 comple'te 3,9 7 60 q) 21 J n n r n e I Liant obtenu par le poudre 92 114 d0 H 3 t de cou procédé (I, c, c > brun foncé D o o o o O O O 2 E4 o g oQ t , ur H t vO t ,0 -i X O H X CW O N H H - X H N ç b O t e X 0 03 o o O b o, os H H H aJI St O I &commat; d 'O Q h Q a:> Uo37-unlq 03 &commat; &commat; 9 O e auneg InalnoD ap alpno,[ 4x) oC} Mq N on oC O ,- q &commat; &commat; &commat; -&commat; &commat; &commat; &commat; &commat; &commat; &commat; &commat; H H ri 1 1 ri H vI h - Qi -E4 E4 E4 Qr Pw EA E E E ; H &commat;- &commat; a) &commat; &commat; &commat; a) G) ax &commat; X X X X X X X X X X: a - &commat; &commat; &commat; &commat; X &commat; &commat; A ~ n U + G G ç G G 9 P w 9 o ^O a 4 ç &commat; H o X tn X 3 tn " i X h Le tableau 2 indique les caractéristiques du polymère dérivé du liant furanne-époxyde pulvérulent obtenu par le procédé revendiqué. On obtient le polymère par durcissement dudit liant en le traitant thermiquement en régime échelonné dans les limites de températures de 140 à 200 0C avec des paliers tous les 20 C pendant 6 heures. TABLEAU 2 Caractéristiques Valeurs Tenue aux déformations à chaud, essai Vicat 215 à 320 C Charge de rupture à la compression 800 à 1400 kgf/cm2 Charge de rupture à la flexion statique 350 à 600 kgf/cm2 Résistance au choc 2 à 8 kgf. cm/cm2 Dureté Brinell 3000 à 4500 kgf/cm2 Résidu -de carbone 35 à 60 % Tangente de l'angle des pertes diélectriques à 50 Hz et à 20 C 25.10-3 à 30.10-3 Tenue aux agents chimiques alcalis stable acides stable Combustibilité du polymère dérivé du liant obtenu suivant les exemples 3,5,6,7,9,12,19 combustible du polymère dérivé du liant obtenu suivant les exemples 1,2,16,17 auto-extinguible du polymère dérivé du liant obtenu suivant les exemples 4,8,10,11,13,14,15,18,20,21 incombustible REVENDICATIONS 1 - Procédé de préparation d'un liant furanne-époxyde pulvérulent consistant à faire réagir å chaud une résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épichlorhydrine sur le diphénylol propane avec une cétone de la série du furanne et avec un agent modificateur, et à refroidir ensuite le produit obtenu jusqu'à une température ne dépassant pas 30 DC, et a le réduire en poudre, 1 caractérisé en ce qu'on utilise à titre de cétone de la série du furanne -la monofurfurylidèneacétone, la difurfurylidèneacétone, la difurfurylidènecyclohexanone, un mélange de monofurfurylidèneacétone et de difurfurylîdèneacétone dans des proportions en parties en poids de 1/1 jusqu'à 1,4/1, la di(alpha-furyl)-l,9 nonanetétraène-1,3,6,8 one-5 ou la di-(alpha-furyl)-1,5 diméthy12,4 pentadiène-1,4 one-3, on utilise à titre d'agent modificateur une résine phénol-formol ou des anhydrides d'acides dicarboxyliques et on effectue la réaction I une température de 130 à 180 0C en utilisant les proportions suivantes desdits réactifs, en parties en poids résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épichlorhydrine sur le diphényloîpropane 100 cétone de la série du furanne 40 à 500 résine phénol-formol Qu anhydrides d'acides dicarboxyliques 60 à 500. 2 - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on effectue la réaction entre les réactifs en présence de borate de trifuryle, en des proportions par rapport à la résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épichlorhydrine sur le diphé nylolpropane en parties en poids de 10 à 30/100 respectivement.