Brevet FR2455920A1 — publié le 19801205

L'invention a pour objet un procédé d'antimottage pour engrais. Elle vise également, et ce à titre de produits industriels nouveaux, les compositions mises en oeuvre dans le cadre du susdit procédé et les engrais correspondants obtenus,à 1 issue du susdit procédé et par mise en oeuvre des susdites compositions. Les procédé et compositions d'antimottage, objets de l'invention, ont pour but, surtout, de répondre mieux que ceux qui existent déjà aux divers desiderata de l'utilisateur et de fournir des engrais exempts de tendance au mottage, à la dégranulation et à la formation de poussières. Conformément au procédé d'antimottage pour engrais selon l'invention, les granules d'engrais sont enrobés, de préférence à la sortie de l'enceinte de fabrication, successivement ou simultanément, d'au moins un ester d'un dérivé oxyalcoylé et d'au moins un composé hydrophobe ainsi qu'éventuellement d'une charge minérale, la quantité totale d'ester et de composé hydrophobe représentant, par rapport à la masse d'engrais, une proportion de 0,0S à S kg/t, de préférence de 0,1 à 2 kg/t. La composition d'antimottage conforme à l'invention comprend au moins un ester de dérivé oxyalcoylé et au moins un composé hydrophobe. Suivant un mode de réalisation avantageux, la susdite composition comprend également une charge minérale. Suivant un autre mode de réalisation avantageux, la susdite composition est rendue fusible ou pulvérisable et stable au stockage par formulation avec une quantité efficace d'huile, de solvant, de fuel et/ou éventuellement d'agent tensio-actif. Suivant un mode de réalisation avantageux des susdits procédé et compositions, l'ester de dérivé oxyalcoylé est celui - d'un monoacide aliphatique saturé ou insaturé, d'un polyacide aromatique ou aliphatique saturé ou insaturé, de préférence d'un polyacide court et - d'un oxyde d'éthylène, de propylène ou de butylène condensé avec l'eau, un diol primaire, secondaire ou tertiaire ou avec un diphénol, le condensat d'oxyde d'éthylène sur l'eau étant préféré, la masse molaire du condensat étant inférieure à 10.000 et, de préférence, comprise entre 100 et 4.000. Suivant un autre mode de réalisation avantageux des susdits procédé et compositions, le composé hydrophobe est choisi parmi - les acides aliphatiques ou aromatiques ayant de 6 à 30, de préférence de 10 à 22 atomes de carbone, - les amides des acides précédents avec l'ammoniac, les amines polyfonctionnelles du type polyalcoylènepolyamines, l'hydrazine et les amines aromatiques, - les graines végétales ou animales. Suivant un autre mode de réalisation des susdits procédé et compositions, la charge minérale éventuellement prévue est choisie dans le groupe comprenant le talc, la craie, l'argile, les terres d'infusoires et autres. L'engrais conforme à l'invention est caractérisé par le fait que ses particule s constitutives comportent un enrobage obtenu par mise en oeuvre du procédé conforme à l'invention et constitué par la composition conforme à l'invention. Mises à part les susdites dispositions, l'invention vise encore certaines autres dispositions qui s'utilisent de préférence en même temps et dont il sera plus explicitement question ci-après. Et elle pourra, de toute façon, etre bien comprise à l'aide. du complément de description qui suit et des exemples, lesquels complément de description et exemples étant donnés en rapport avec des modes de réalisation avantageux. Se proposant par conséquent d' empêcher le mottage d'un engrais, on s'y prend comme suit ou de façon équivalente. Les engrais contre le mottage desquels l'invention permet de lutter sont principalement les engrais du type NPK et ceux du type ammonitrates. Etant donné un tel engrais, on en soumet les granules constitutifs, de préférence à la sortie de l'enceinte de fabrication de l'engrais, à un enrobage avec au moins un ester de dérivé oxyalcoylé et avec au moins un composé hydrophobe. Les deux produits d'énrobage peuvent être mis en oeuvre simultanément ou successivement. Avantageusement, on incorpore dans la composition antimottante selon l'invention une charge minérale. La quantité totale d'ester et de composé hydrophobe mis en oeuvre représente, par rapport à la masse d'engrais, une proportion de 0,05 à 5 kg/t, de préférence de 0,1 à 2 kg/t. Les proportions respectives d'ester et de composé hydrophobe sont fonction de divers paramètres tels que la nature de l'engrais à traiter, l'état de surface des granules constitutifs de celui-ci, l'humidité de l'engrais, les conditions de stockage et particulièrement d'humidité, la masse molaire de l'ester et la nature du composé hydrophobe. Dans la pratique, dans l'ensemble constitué par l'ester et le composé hydrophobe, la proportion d'ester est de 15 à 85 %, de préférence de 30 à 70 %, et la proportion de composé hydrophobe de 85 à 15 %, de préférence de 70 à 30 %. A titre d'exemple et pour fixer les idées, on utilisera une partie en poids d'ester pour deux parties en poids d'hydrophobe pour un engrais de type NPK à 0,5 % d'humidité et dont les granules présentent un bon état de surface. La quantité de charge minérale mise en oeuvre représente une proportion de O à 60 % par rapport à l'ensemble, de préférence de 20 à 55 %. L'ensemble constitué par l'ester, le composé hydrophobe et éventuellement la charge minérale peut être formulé avec des huiles, des solvants, du fuel et/ou éventuellement des agents tensio-actifs pour le rendre fusible ou pulvérisable et stable au stockage. La formulation ainsi constituée comprend de 90 à 100 % de l'ensemble formé par l'ester, le composé hydrophobe et la charge minérale éventuelle. Le susdit ester de dérivé oxyalcoylé est celui - d'un monoacide aliphatique saturé ou insaturé, d'un po lyacide aromatique ou aliphatique saturé ou insaturé, de préférence d'un polyacide court et - d'un oxyde d'éthylène, de propylène ou de butylène condensé avec l'eau, un diol primaire, secondaire ou tertiaire ou avec un diphénol, le condensat d'oxyde d'éthylène sur l'eau étant préféré, la masse molaire du condensat étant inférieure à 10.000 et, de préférence, comprise entre 100 et 4.000. Les susdits monoacides aliphatiques saturés ou insaturés sont choisis parmi les acides acétique, propionique, butyrique, valérique, caprylique, caprique, pélargonique, laurique, palmitique, oléique, linoléique, linolénique, ricinoléique, acrylique, méthacrylique, cette liste n'étant pas limitative. Les susdits polyacides sont choisis parmi les acides adi pique, azélaique, citraconique, citrique, glutarique, itaconique, pimélique, sébacique, subérique, cette liste n'étant pas limitative. Les polyacides courts particulièrement préférés sont les acides maléique, fumarique, phtalique, malonique, succinique, oxalique, cette liste n'étant pas limitative. Les susdits composés hydrophobes sont choisis parmi - les acides aliphatiques ou aromatiques ayant de 6 à 30, de préférence de 10 à 22 atomes de carbone, - les amides des acides précédents avec l'ammoniac, les amines polyfonctionnelles du type polyalcoylènepolyamines, l'hydrazine et les amines aromatiques, - les graisses végétales ou animales. Parmi les acides aromatiques ou aliphatiques contenant de préférence de 10 à 22 atomes de carbone, on peut citer les acides caprique, undécylique, laurique, palmitique, stéarique, oléique, linoléique, linolénique, ricinoléique, cette liste n'étant pas limitative. Les amines polyfonctionnelles susmentionnées sont par exemple l'éthylènediamine, la diéthylènetriamine, la triéthylènetétramine, la tétraéthylènepentamine, l'hexaméthylènediamine, l'hydroxyéthyléthylènediamine. Les susdites amines aromatiques sont par exemple l'aniline et ses dérivés. Parmi les susdites graisses végétales ou animales, on peut citer les suifs, les cires et les paraffines. La charge minérale éventuellement incorporée aux compositions selon l'invention, peut être constituée par le talc, la craie, l'argile et les terres d'infusoires, cette liste n'étant pas limitative. Pour préparer les susdits esters de dérivés oxyalcoylés, on peut faire réagir - soit l'acide sur le dérivé d'oxalcoylation en présence d'un catalyseur, en éliminant l'eau formée par distillation et/ou éventuellement par entraînement azéotropique. - soit l'anhydride de l'acide sur le dérivé d'oxalcoylation. Dans ce dernier cas, l'acide formé réagit sur les fonc t ions alcools encore présentes avec élimination d'eau, l'ester obtenu ne contenant pas d'acide libre ni de dérivé d'oxalcoylation libre. Les susdits esters préférés qui peuvent être obtenus par réaction d'un diacide sur un polyéthylèneglycol ont des masses moléculaires variables selon le rapport R, constitué par le nombre de molécules de diacide sur le nombre de molécules de polyéthylèneglycol, la masse moléculaire tendant vers l'infini.par suite de la polymérisation qui se produit, quand ce rapport tend vers 1. Ce rapport peut être compris entre 0,5 et 1 et on a obtenu des composés très efficaces plus particulièrement pour des rapports variant de 0,5 à 0,8. Plus particulièrement, pour préparer un ester du genre en question correspondant à un rapport de 0,5, on peut, en ayant recours à un réacteur équipé d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un système de distillation sous vide, faire réagir 1 mole d'un anhydride d'acide, 2 moles d'un dialcool oxyalcoylé et 0,01 mole d'acide paratoluène sulfonique à titre de catalyseur. Le milieu réactionnel est porté à 1200C-1300C sous un vide de 5 mm de mercure pour éliminer l'eau de formation. On aura éventuellement recours à un solvant volatil formant un azéotrope avec l'eau pour faciliter l'élimination de cette dernière. Le temps de réaction varie de 2 à 6 heures suivant la masse moléculaire du dialcool choisi. Une fois la réaction terminée, ce qui se décèle par chromatographie en couche mince, le milieu réactionnel ou bien est refroidi ou bien est coulé encore chaud suivant le point de fusion du polyester obtenu. L'analyse chromatographique en couche mince doit montrer l'absence de dialcool , sinon, on procède à l'addition d'une nouvelle quantité de cata lyseur et on poursuit le temps de chauffage jusqu'à disparition du dialcool. Les produits obtenus se présentent sous la forme de liquides visqueux, de masse pâteuse ou de solides broyables selon la masse moléculaire. Pour obtenir des esters correspondant à des rapports différents, compris entre 0,5 et 1, on opère de la même façon sauf pour ce qui concerne les proportions des produits de départ. Pour illustrer les indications générales qui précèdent, on indique ci-après un exemple numérique de préparation d'un ester du genre en question, en l'occurrence d'un maléate de polyéthylèneglycol dans lequel le rapport du nombre de moles de diacide sur le nombre-de moles de polyéthylèneglycol est de 0,66. Pour ce faire, on introduit dans le susdit réacteur 180 parties en poids d'essence de type légère de point d'ébullition égal à 800C, à titre de produit formant azéotrope avec l'eau, 905 parties en poids de polyéthylèneglycol de masse moléculaire 600, 99 parties d'anhydride maléique et 14 parties d'acide sulfurique à titre de catalyseur d'estérification. Le mélange est porté à reflux et l'azéotrope essence-eau distille à environ 600C. L'essence est recyclée et la distillation est prolongée jusqu'à obtention de 18 parties d'eau, ce qui prend environ 6 heures et correspond à la fin de la réaction. L'essence légère est ensuite éliminée sans que la température dépasse 1000C au sein de la masse obtenue. Cette masse se présente sous forme d'une huile moyennement visqueuse et pouvant être facilement coulée à cette te-mpérature. Elle peut soit être utilisée telle quelle dans le cadre du procédé conforme à l'invention, soit être reprise pour former une composition antimottante conforme à l'invention. Dans le premier cas, elle est pulvérisée soit fondue, soit dispersée dans un solvant. sur les granules d'engrais à la sortie de l'enceinte de fabrication de celui-ci, de préférence avant l'application du composé hydrophobe, lequel, dans le cas de cet ester et en rapport avec les engrais auxquels celui-ci est particulièrement adapté, à savoir ceux de type NPK et ammonitrate, est constitué de préférence par un acide gras et plus particulièrement par de l'acide stéarique. Dans le deuxième catis, c'est-à-dire pour former une composition antimottante prête à l'emploi, on prend l'ester tel qu'il sort du réacteur de fabrication, c'est-à-dire sous la forme d'une huile à chaud représentant 1000 parties et on y introduit 2000 parties par exemple d'acide stéarique technique du commerce préalablement fondu à titre de composé hydrophobe. L'ensemble est homogénéisé pendant 15 minutes puis coulé sur un cylindre réfrigéré à 50C. Les plaques obtenues, d'une épaisseur de 3 à 10 mm, sont ensuite écaillées de façon à former des particules de 1 à 2 mm à 2 à 3 mm suivant leur plus grande dimension. Dans ce cas, aucune charge minérale n'est prévue. Suivant une autre possibilité, on remplace le polyéthylèneglycol de masse molaire 600 par un autre de masse molaire 1500. On opère, toujours dans le même réacteur, cette fois-ci encore en présence de 180 parties en poids d'essence du même type que plus haut mais en ajoutant 42 parties en poids d'anhydride maléique et 8 parties en poids d'acide sulfurique pour 958 parties en poids de PEG 1500. La réaction est terminée une fois que l'on a éliminé par distillation 7,7 parties en poids d'eau, ce qui se réalise au bout de 6 heures. L'ester formé représente 1000 parties en poids et se présente à chaud sous forme d'une huile. On prépare une composition antimottante selon l'invention introduisant 2000 parties en poids d'acide stéarique préalablement fondu ainsi que 1500 parties en poids de talc. On homogénéise le mélange pendant 15 minutes à 1000C. puis on coule la masse qui se présente sous forme d'une dispersion homogène fluide sur un cylindre réfrigéré dont la température est de 50C. On écaille la couche de 3 à 10 mm ainsi formée pour obtenir des écailles dont la plus grande dimension varie de 1 à 3 mm. Le produit ainsi écaillé peut être utilisé tel quel par saupoudrage sur l'engrais sortant de l'enceinte de fabrication et dont les granules constitutifs sont à une température d'au moin-s 650C. Les écailles fondent alors et les granules se voient enrobés d'une couche protectrice antimottante. Il est également possible de pulvériser le produit écaillé après lui avoir ajouté des agents notamment diluants tels que du fuel lourd ou des huiles minérales éventuellement additionnées d'agent tensio-actif. La pulvérisation est alors effectuée à une température de 600C à 80 C. Pour le stockage des compositions antimottantes conformes à l'invention, on peut recourir à des formulations dans du fuel lourd ou huile minérale comportant des dispersants pour milieux organiques, comme par exemple des dérivés polycarboxyliques, du naphténate de zinc éventuellement associé à des alkylarylsulfonates de calcium, des résines alkydes. A titre d'exemple numérique, on indique une formulation avantageuse à base de la susdite composition comportant du PEG 600. On réalise un mélange comme indiqué dans l'exemple ci-dessus avec 200 parties de maléate de PEG 600, 400 parties d'acide stéarique, 300 parties de talc, 5 parties de naphténate de zinc. Le mélange est homogénéisé pendant 15 minutes à ?OOOC puis refroidi et écaillé comme précédemment. Les écailles ainsi obtenues sont dispersables dans un fuel lourd ou une huile à chaud et la dispersion obtenue est stable et facilement pulvérisable. Comme indiqué plus haut, l'invention permet de traiter divers types d'engrais, notamment les engrais de type NPK et les ammonitrés. Dans la suite de la description, on donnera un certain nombre d'exemples relatifs à des compositions avantageuses ainsi que les résultats obtenus avec certains types d'engrais. Dans ces exemples, les engrais sont identifiés par trois chiffres pour les NPK, par exemple 17-17-17 ou 3 x 17. il est rappelé que ces valeurs représentent dans l'ordre, la teneur en azote exprimée en pourcentage d'azote, la teneur en phosphore exprimée en pourcentage d'anhydride phosphorique P205 et la teneur en potassium exprimée en oxyde de potassium K20. Ces engrais dits complexes contiennent éventuellement des traces d'oligo-éléments. Dans le cas des engrais ammonitrés, ceux-ci sont identifiés par leur titre en azote exprimé en % par rapport à l'engrais. Les résultats enregistrés grâce au procédé et aux compositions selon l'invention se traduisent par le comportement des engrais traités, comportement qui peut être apprécié à l'aide de deux types de tests. Le premier de ces tests repose sur un essai de compression et indique le taux de prise en masse de l'échantillon (daN). Un échantillon d'engrais traité est introduit dans un moule cylindrique de 3,5 cm de diamètre et d'une hauteur de 5 cm. Une pression de 1 kg/cm2 est transmise aux granules traités à l'aide d'un piston de diamètre légèrement inférieur à celui du cylindre pour éviter les frottements. Les éprouvettes ainsi formées et maintenues sous pression de 1 kg/cm2 sont disposées dans une boîte permettant de créer diverses conditions de température et de degré hydrométrique. L'expérience a montré qu'une durée de 4 à 5 ours était suffisante pour classer les échantillons. Au bout de ce temps, le cylindre métallique est ouvert suivant sa génératrice et le bloc d'engrais est soumis à une compression dans un appareil de mesure (dynamomètre) pour déterminer sa résistance à l'écrasement. Si l'échantillon se désagrège au démoulage, cela correspond à un excellent traitement d'antimottage. D'une manière générale, plus la valeur lue sur le cadran du dyna momètre utilisée pour l'écrasement est faible, meilleur est le traitement d'antimottage. Le taux de prise en masse de l'échantillon est exprimé par le rapport en pourcentage de la valeur d'écrasement de l'essai à la valeur d'écrasement du témoin. Le deuxième test est un test dit d'ensachage. Dans cet essai, on stocke 10 kg d'engrais traité dans un sac de polyéthylène résistant à la pression. On charge ce sac avec 20 fois son poids pendant deux mois. On ouvre ensuite le sac et on examine l'échantillon comparativement à un témoin nQn traité. Dans chaque sac, on pèse les mottes de granules agglomérés et on exprime le degré de mottage par le rapport du poids des mottes de l'essai au poids des mottes du témoin non traité. On peut aussi apprécier la dureté des mottes selon des appréciations personnelles. Le résultat du traitement d'antimottage est d'autant meilleur que le pourcentage est faible. Ceci étant, on a réalisé un grand nombre d'exemples illustrant l'invention. Pour chacun de ces exemples, on indique - en ce qui concerne la composition, les proportions des divers constituants et, en particulier, le rapport R pour l'ester, - en ce qui concerne l'application sur l'engrais, le mode de traitement choisi et les conditions de température, - en ce qui concerne l'engrais, le type et la formule de celui-ci ainsi que son degré d'humidité, - en ce qui concerne le comportement des engrais traités, les résultats enregistrés dans le test de compression, le pourcentage de mottage et ceux enregistrés pour le test d'ensachage. L'ensemble de ces données figure pour tous les exem-ples dans le tableau qui suit. TABLEAU Quentité d'ester Quantité de composé Quantité de solvant Charge minérale Tenpérature du en %.en poids et hydrophobe Ex. Formule de Température de Hunidité de Type de en @en poids %.en poids par Test de Test d'ensachage traitenent rapport R en %.en poids @ mottage No. l' engrals l'engrais ( C) l'engrais traitenent par rapport à la rapport à la compression Observations d'application par rapport à la par rapport à la masse d'engrais masse d'engrais (daN) masse d'engrais masse d'engrais 1 15-15-15 60 C 0,37% 80 C puivéri- 0,2%. polyester 0,2%. 0,15# solvant 0,5%. tale 7,2 16 sation phtalate acide stéerique +0,5%. fuel lourd PEG 400 (0,5) 2 " 60 C 0,37% 80 C pulvéri- 0,2 %. polyester 0,2 %. 0,1 %. solvant 0,35 %. talc 8,1 18 sation saléete scide stéarique +0,7 %. fuel lourd PEG 600 (0,5) 3 " 60 c 0,37% 80 c PULVéRI- 0,3 %. polyester 0,3 %. 1 %. fuel lourd 0 5 11 sation maléate acide stéarique PEG 600 (0,66) 4 " 0,37% témoin 46 100 non traité 5 17-17-17 60 C 0,6% 80 C pulvéri- 0,158 %. poly- 0,333 %. 1 %. FUEL LOURD 0 3,5 11 dsyopm rdyrt maléate acide stéarique PEG 1500 (O,66) 6 " 60 c 0,6% 80 c pulvéri- 0,166 %. poly- 0,333 %. 1 %. fuel lourd 0 3,9 13 sation ester maléate acide stéarique PEG 600 (0,66) 7 " 60 C 0,6% 80 C pulvéri- 0,2 %. polyester 0,4 %. 1 %. fuel lourd 0,3 %. talc 3,0 10 sation maléate acide stéarique PEG 1500 (0,66) 8 " 60 C 0,6% 80 C pulvéri- 0,133 %. poly- 0,266 %. 1 %. fuel lourd 0,2 %. talc 5 16 sation ester aléate acide stéarique PEG 500 (0,66) 9 " 60 C 06% 80 C pulvéri- 0,3 %. polyester 0,3 %. 1 %. fuel lourd 0 4 13 sation saléste octadécyl amine PEG 1500 (0,66) 10 " 0,6% témoin 31 100 non traité TABLEAU (suite) Quentité d'ester Quentité de composé Qentité de solvant Change minérale Température du en %.en poids et hydroph Ex. Formule de Température de Humldité de Type de en %. en poids %. en poids par Test de Test d'ensachage traitesent rapport R en %.en poids % mottage No. l'engrais l'engrais ( C) l'enyais traitenent par rapport à la rapport à la compression Observations d'application par rapport à la par rapport à la masse d'engrais masse d'engrais (dall) masse d'engrals masse d'engrais 11 15-15-15 60 C 0,52 % 80 C pulvéri- 0,2 %. polyester 0,4 %. suif 1 %. fusl lourg 0 1,4 8 fluide sation maléate hydrogéné PEG 600 (0,66) 12 " 50 C 0,52 % 80 C pulvéri- 0,166 %. poly- 0,333 %. suif 1 %. fuel lourd 0 1,6 9 fluide sation ester maléate hydrogéné PEG 600 (0,66) 13 " 60 C 0,52 % 80 C pulvéri- 0,2 %. polyester 0,3 %. de stéaryl- 1 %. fuel lourd 0 2,1 12 fluide sation maléate amide de diéthyiène PEG 600 (0,66) triamine 14 " 60 C 0,52 % 80 C pulvéri- 0,2 %. polyester 0,25 %.de stéaryl- 1 %. fuel lourd 0 1,8 10 fluide sation maléate amide de diéthylène PEG 600 (0,66) triamine 15 " 0,52 % témoin 17,8 100 notté à 90 % dur non traité 16 17-17-17 110 C 0,47 % enrobage 0,2 %. polyester 0,2 %. 0 0,5 %. talc 2 7 fluide maléate acide stéarique PEG 600 (0,66) 17 " 110 C 0,47 %. enrobage 0,2 %. polyester 0,2 %. 0 0,35 %. talc 1,9 7 fluide phtalate acide stéarique PEG 400 (0,5) 18 " 110 C 0,47 % enrobage 0,2 %. polyester 0,3 %. 0 0 3,1 11 fluide maléate acide stéarique PEG 600 (o,66) 19 " 110 C 0,47 % enrobage 0,3 %. polyestter 0,4 %. 0 0,30 %. talc 2,2 8 fluide maléate aclde stéarique PEG 1500 (0,66) TABLEAU (suite) Quantifé d'ester Quantité de composé Quantité de solvant Charge minérale Température du en %.en poids et hydrophobe Ex. Formule de Température de Humidité de Type de en %.en poids % mottage d'application par rapport à la par rapport à la par rapport à la rapport à la compression Observations masse d'engrais masse d'engrais Tasse d'engrais masse d'engrals (daN) 20 17-17-17 110 C 0,47 % enrobage 0,15 %. poly- 0,375 %. cire 0 0 4,1 15 fluide ester maléate paraffine PEG 1500 (0,66) + 0,075 %. acide stéarique 21 " 0,47 % témoin 27,2 100 motté à 100 % non traité dur 22 17-17-17 60 C 0,71 80 C pulvéri- 0,4 %. polyester 0,2 %. 1 %. fuel lourd 0 3,6 13 fluide sation maléate scide stéarique polyéthylène glycol 600 (0,5) 23 " 60 C 0,71 % 80 % pulvéri- 0,4 %. polyester 0,2 %. 1 %. fuel lourd 0 3,6 13 fluide sation maléate acide stéarique polyéthylène glycol 600 (0,5) 24 " 60 C 0,71 % 80 C pulvéri- 0,3 %. polyester 0,3 %. 1 %. fuel lourd 0 4,1 20 fluide mais sation maléate octadécylamine compacté polyéthlène glycol 600 (0,5) 25 " 0,71 % témoin 0 0 0 20 100 motté à 100 % non traité 26 17-17-17 60 C 0,75 % 80 C pulvéri- 0,4 %. polyester 0,2 %. 1 %. fuel lourd 0 6,2 15,5 sation succinate acide stéarique PEG 600 (0,5) 27 " 60 C 0,75 % 80 C pulvéri- 0,4 %. polyester 0,2 %. 1 %. fuel lourd 0 3,5 8 sation phtalate acide stéarique PEG 600 (0,5) TABLEAU (suite) Quentité d'ester Quantité de composé Quantité de solvant Charge minérale Température de en %.en poids et hydrophobe Ex. Formule de Température de Humldité de Type de en %.en poids %. en poids par Test de Test d'ensachage traitement rapport R en %.en poids % motiage No. l'engrais l'engrais ( C) l'engrais traitement d'application par rapport à la par rapport à la par rapport à la rapport à la compression Obssrvations masse d'engrais masse d'engrais (daN) masse d'engrais masse d'engrais 29 17-17-17 60 C 0,75 % 80 C pulvéri- 0,4 %. polyester 0,2 %. 1 %. fuel lourd 0 3,6 8 sation adipate acide stéarique PEG 600 (0,5) 29 " 0,75 % témoin 45 100 non traite 30 17-17-17 60 C 0,5 % 80 C pulvéri- 0,4 %. polyester 0,2 %. ! %. fuei lourd 0 6,8 34 fluide sation malonate acide stéarique PEG 600 (0,5) 31 " 60 C 0,5 % 80 C pulvéri- 0,3 %. palyester 0,3 %. 1 %. fuel lourd 0 2,6 10 fuide sation malonate acide stéarique PEG 600 (0,5) 32 " 60 C 0,5 80 C pulvéri- 0,2 %. poluester 0,4 %. 1 %. fuel lourd 0 3 11,5 fluide sation malonate acide stéarique PEG 600 (0,5) 33 " 60 C 0,5 80 C pulvéri- 0,3 %. polyester 0,3 %. 1 %. fuel lourd 0 5,2 20 fluide male sation maléate octadécylamine compactage PEG 600 (0,5) 34 " 0,5 % témoin 26 100 motté à 100 % non tralté dur 35 17-17-17 60 C 0,64 % 80 C pulvéri- 0,4 %. polyester sation maléate PEG 600 (0,66) 36 " 60 C 0,64 % 80 C pulvéri- 0,3 %. polyester 0,3 % 1 %. fuel lourd 0 4 13 sation maléate acide stéarique PEG 600 (0,66) TABLEAU (suite) Quantité Quantité de composé Quantité de solvant Charge minérale Température du en %.en poids et hydrophobe Ex. Formule de Température de Humidité de Type de en %. en poids par Test de Test d'ensachage traitement rapport R en %.en poids % mottage No. l'engrais l'engrais ( C) l'engrais traitement d'application par rapport à la par rapport à la rapport à la compression Observations masse d'engrais masse d'engrais (daN) masse d'engrais masse d'engrais 37 17-17-17 60 C 0,64 % 80 C pulvéri- 0,2 %. polyester 0,4 %. 1 %. fuel lourd sation maléate acide stéarique PEG 600 (0,66) 38 " 0,64 % témoin 30,2 100 non traité 39 Ammonitrate 0,2 %. polyester o,4 %. 0 0 0,5 3 3,9% 25 C 015% 80 C pulvéri- maléate ecide stéarique d'azote sation PEG 600 (0,66) 40 " 25 C 0,15 5 80 C pulvéri- 0,166 %. poly- 0,333 %. 0 0 1,4 9 sation ester maléate acide stéarique PEG 1500 (0,66) 41 " 29 C 0,15 % témoin 15,8 100 non traité 42 Ammonitrate 0,2 %. polyester 0,4 %. 26 % 25 C 0,5 % 80 C pulvéri- maléate acide stéarique 1 %. fuel lourd 0 3,5 12,4 d'azote sation PEG 600 (0,66) 43 " 25 C 0,5% pulvéri- 0,2 %. polyester 0,4 %. 1 %. fuel lourd 0 3,1 11 sation maléate acide stéarique PEG 1500 (0,66) 44 " 0,5 % témoin 28,2 100 non traité En suite de quoi et quel que soit le mode de réalisation adopté, on dispose ainsi d'un procédé et d'une composition d'antimottage dont les caractéristiques résultent suffisamment de ce qui précède pour qu'il soit inutile d'insister à ce sujet et qui présentent, par rapport à ceux qui existent déjà, de nombreux avantages, notamment de fournir des engrais exempts de tendance au mottage, à la dégranulation et à la formation de poussières. Comme il va de soi et comme il résulte d'ailleurs déjà de ce qui précède, l'invention ne se limite nullement à ceux de ses modes d'application et de réalisation qui ont été plus particulièrement envisagés , elle en embrasse, au contraire, toutes les variantes. REVENDICATIONS 1. Procédé d'antimottage pour engrais caractérisé par le fait que les granules d'engrais sont enrobés, de préférence à la sortie de l'enceinte de fabrication, successivement ou simultanément, d'au moins un ester d'un dérivé oxyalcoylé et d'au moins un composé hydrophobe ainsi qu'éventuellement d'une charge minérale, la quantité totale d'ester et de composé hydrophobe représen- tant, par rapport à la masse d'engrais, une proportion de 0,05 à 5 kg/t, de préférence de 0,1 à 2 kg/t. 2. Composition d'antimottage caractérisée par le fait qu'elle comprend au moins un ester de dérivé oxyalcoylé et au moins un composé hydrophobe. 3. Composition d'antimottage selon la revendication 2, caractérisée par le fait qu'elle comprend également une charge minérale. 4. Composition d'antimottage selon l'une des revendications 2 et 3, caractérisée par le fait qu'elle est rendue fusible ou pulvérisable et stable au stockage par formulation avec une quantité efficace d'huile, de solvant, de fuel et/ou éventuellement d'agent tensio-actif. 5. Composition selon l'une des revendications 2 à 4, caractérisée par le fait que l'ester de dérivé oxyalcoylé est celui - d'un monoacide aliphatique saturé ou insaturé, d'un polyacide aromatique ou aliphatique saturé ou insaturé, de préférence d'un polyacide court et - d'un oxyde d'éthylène, de propylène ou de butylène condensé avec l'eau, un diol primaire, secondaire ou tertiaire ou avec un diphénol, le condensat d'oxyde d'éthylène sur l'eau étant oréféré. la masse molaire du condensat étant inférieure à 10.000 et, de préférence, comprise entre 100 et 4.000. 6. Composition selon l'une des revendicatins 2 à 5, caractérisée par le fait que le composé hydrophobe est choisi parmi - les acides aliphatiques ou aromatiques ayant de 6 à 30, de préférence de 10 à 22 atomes de carbone, - les amides des acides précédents avec l'ammoniac, les amines polyfonctionnelles du type polyalcoylènepolyamines, l'hy- drazine et les amines aromatiques, - les graisses végétales ou animales. 7. Composition selon l'une des revendications 3 à 6, caractérisée par le fait que la charge minérale est choisie dans le groupe comprenant le talc, la craie, l'argile, les terres d'infusoires et autres. 8. Composition selon l'une des revendications 2 à 7, caractérisée par le fait que, dans l'ensemble constitué par l'ester et le composé hydrophobe, la proportion d'ester est de 15 à 85 %, de préférence de 30 à 70 %, et la proportion de composé hydrophobe de 85 à 15 %, de préférence de 70 à 30 %. 9. Composition selon l'une des revendications 3 à 8, caractérisée par le fait que la quantité de charge minérale représente une proportion de O à 60 % par rapport à l'ensemble, de préférence de 20 à 55 t. 10. Composition selon la revendication 5, caractérisée par le fait que le monoacide aliphatique saturé ou insaturé estchoisi parmi les acides acétique, propionique, butyrique, valérique, caprylique, caprique, pélargonique, laurique, palmitique, oléique, linoléique, linolénique, ricinoléique, acrylique. méthacrylique et que les polyacides courts particulièrement préférés sont les acides maléique, fumarique, phtalique, malonique, succinique, oxalique. 11. Composition selon la revendication 6, caractérisée par le fait que les acides aromatiques ou aliphatiques contenant 10 à 22 atomes de carbone sont choisis parmi les acides caprique, undécylique, laurique, palmitique, stéarique, oléique, linoléique, linolénique, ricinoléique, que les amines polyfonctionnelles sont choisies parmi l'éthylènediamine, la diéthylènetriamine, la triéthylènetétramine, la tétraéthylènepentamine, l'hexaméthylènediamine, l'hydroxyéthyléthylènediamine, que les amines aromatiques sont l'aniline et ses dérivés et que les graisses végétales et animales sont les suifs, les cires et les paraffines. 12. Composition selon l'une des revendications 2 à 11, caractérisée par le fait qu'elle comprend, en tant que composé hydrophobe, de l'acide stéarique et, en tant qu'ester de dérivé oxyalcoylé, l'un de ceux du groupe constitué par le polyester phtalate PEG 400, le polyester maléate PEG 600, le polyester maléate PEG 1500, le polyester succinate PEG 600, le polyester phtalate PEG 600, le polyester adipate PEG 600 et le polyester malonate PEG 600 ainsi que, le cas échéant, du talc en tant que charge minérale. 13. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'il met en oeuvre une composition selon l'une des revendications 2 à 12. 14. Engrais caractérisé par le fait que ses particules constitutives comportent un enrobage obtenu par mise en oeuvre du procédé selon la revendication 1 et constitué par la composition selon l'une des revendications 2 à 12.