Brevet FR2436174A1 — publié le 19800411

La présente invention concerne un pro cedé pour la distillation simple de la creosote de goudron de hêtre. La créosote (creosote de goudron de hêtre) est un liquide légèrement jaunâtre d'odeur caractéristique. Elle présente un domaine d'ebullition de 200 à 220"C ainsi qu'un poids spécifique de 1,08 à 1,09. Les principaux constituants de la créosote sont le créosol, le galacol, le p-crésol et d'autres phénols et éthers phenoliques. Elle possède des propriétés antiseptiques et est utilisée pour la préparation de produits pharmaceutiques tels que les antitussifs. Pour cette utilisation, la norme DAB VI de la pharmacopée allemande exige certaines propriétés. Le produit de départ utilisé pour la fabrication de la créosote est l"'huile de goudron lourde" qui est obtenue par distillation sèche du bois de hêtre. On traite généralement en premier lieu l'huile de goudron par de la lessive de soude provoquant. ainsi la separation des huiles "neutres". Celles-ci sont utilisées par exemple pour la preparation- d'huiles à flottation. La lessive débarrassée des huiles neutres est additionnée d'acide sulfurique, ce qui provoque la separation de la creosote "brute". A partir de cette créosote brute, on obtient la créosote de qualite pharmaceutique par rectification multiple. (Cf. Ensylopadie der technischen Chemie de Ullmann, 3ème édition, Vol. 8, p. 590 (1957) Editeur Urban und Schwarzenberg Munich- Berlin). Le procédé connu utilise pour la production de créosote de goudron de hêtre présente l'inconvénient que l'on doit soumettre la créosote brute à une distillation multiple (jusqu'à 4 ou 5 fois) consommatrice de travail et d'énergie, pour en éliminer les constituants fortement colorés. L'invention concerne un procédé pour la distillation simple de la créosote de goudron de hêtre caractérisé en ce que l'on soumet la créosote brute a une distillation en un seul stade, en ce qu'on ajoute ensuite goutte a goutte au premier distillat une so- lution aqueuse de borohydrure de sodium (NaBH4) en agitant, en ce qu'on sépare la phase aqueuse au bout de 1 à 60 minutes de réaction et en ce qu'on distille la phase organique sous vide. La solution aqueuse de borohydrure de sodium (NaBH4) peut présenter une concentration de 0,5 à 10 g de NaBH4 dans 150 ml d'eau, ce qui correspond-à une concentration de 30 à 70 g/l. Le rapport de la quantite de solution aqueuse de borohydrure de sodium ajoutee goutte à goutte au premier distillat, à la quantité de premier distillat est de préférence de 155 sur 500 (= 31 : 100). Ce rapport peut également aller de 10 à 200 sur 50 à 500. Par rapport à la quantite de premier distillat, la quantité de borohydrure sous forme de poudre peut aller de 0,1 à 3 % en poids, et de préférence, delà 2 en poids. L'addition goutte à goutte de la solution aqueuse de borohydrure de sodium peut s'effectuer à n'importe quelle température. Il est préférable d'ajouter goutte à goutte la solution aqueuse de borohydrure de sodium lentement et en agitant, à la température ambiante, car il se produit une réaction exothermique. Il est avantageux de laisser réagir quelque temps en agitant le mélange obtenu après addition de la totalité de la solution aqueuse de borohydrure de sodium, de préférence pendant 10 à 30 minutes. Après séparation de la phase aqueuse, il est avantageux d'effectuer la distillation de la phase organique sous un vide produit par jet d'eau. Une distillation à vapeur d'eau est également possihle. La créosote pure obtenue au moyen du procédé de l'invention est pratiquement limpide et ne fonce pas après avoir reposé pendant 60 jours. Cela correspond aux exigences de la pharmacopée allemande selon DAB VI. Grâce au procéde de l'invention, il est possible de produire de la créosote pure par distillation en deux stades à partir de la créosote brute de goudron de hêtre. L'exemple non limitatif suivant est donna à titre d'illustration de l'invention. Exemple On dissout 5 g de borohydrure de sodium (NaBH4) dans 150 ml d'eau et au bout de 15 minutes on l'ajoute goutte à goutte en agitant à 500 g de premier distillat. Au bout d'une periode supplémentaire de 30 minutes, on sépare la phase aqueuse et on distille la phase organique sous un vide créé par jet d'eau dans une colonne de Vigreux de 25 cm.Le rendement s'élève à 431,4 g (86,3 % en poids calculé par rapport au distillat de tête ajoute) La créosote pure obtenue présente en comparaison des exigences de la pharmacopée allemande DAB VI les propriétés suivantes DAB VI Produit Liquide limpide légèrement jaune satisfaisant Densité : 1,075 / 200C 1,084 Domaine d'ébullition pour la majeure partie, 200-2200C début d'ébullition 197,90 / 760 mm HG 199,6"C = 5 % 200,40C = 10 % 201,9"C = 15 % 202,9"C = 20 % 204,30C = 30 % 20580C = 40 % 207,5"C = 50 % 209,5 C = 60 % 211,90C = 70 % 215,70C = 80 % 221,3 C = 90 % 227,40C = 95 % 1 L'addition goutte à goutte de créosote devrait tout au plus faire légèrement rougir le tournesol satisfaisant Solubilité dans l'éther satisfaisante Solubilité dans l'eau chaude ne correspond pas Trouble au refroidissement ne correspond pas Essais du FeCl3 satisfaisant Essai du NaOH satisfaisant Solubilité dans un melange glycérine-eau satisfaisant Essai à l'essence et a l'eau baryte satisfaisant Evaluation satisfaisante L'essai de "solubilité dans l'eau chaude et de trouble au refroidissement" ne correspond pas à la norme, car le produit obtenu conformement à l'invention présente une purete plus élevée. REVENDICATION Procédé pour la distillation simple de créosote de goudron de hâtre, caractérisé en ce qu'on soumet la creosote brute à une distillation en un seul stade, en ce qu'on ajoute ensuite goutte à goutte au premier distillat ainsi obtenu une solution aqueuse de borohydrure de sodium (NaBH4) en agitant, -en ce qu'on sépare la phase aqueuse au bout d'un temps de réaction de 1 à 60 minutes et en ce qu'on distille la phase organique sous vide.