Brevet FR2434570A1 — publié le 19800328

L'invention concerne des compositions améliorées pour des produits émettant des fumées fongicides et insecticides. Il est bien connu que les agents ou compositions donnantdes fumées du type ci-dessus doivent, entre autres qualités, offrir des performances d'évaporation importantes, titre le moins toxiques possible pour le corps humain et présenter une stabilité thermique élevée de l'agent chimique qu'elles contiennent. En réalité, toutefois, la plupart de ces agents ne présentent généralement qu'une stabilité thermique assez faible , ils donnent fréquemment lieu à une décomposition thermique indésirable au cours de l'émission de fumée en raison de l'élévation relative de la température d'émission de fumée. Par suite, le rendement effectif en fumée de ces compositions est assez faible, ce qui constitue naturellement un très important défaut dans cette technique. A titre d'exemple, on peut dire que les pyréthroSdes qui sont fréquqmment utilisés comme substance chimique insecticide efficace des serpentins anti-moustiques, sont' facilement décomposables à la température d'émission de ces serpentins et par suite, le rendement effectif en fumée ne sera pas supérieur à 30 % environ. On doit en conséquence, fournir deux ou trois fois plus de substance chimique efficace qu'il ne faut théoriquement pour la fabrication des compositions donnant de la fumée, et ce, pour tenir compte de la quantité qui se décomposera et qui disparaîtra inutilement.Cette fourniture de la quantité inutile et excessive indiquée ci-dessus représente un défaut grave, particulirement si l'on considère le coot de la fabrication et la pollution de l'environnement. Le principal objet de l'invention sera en conséquence de remédier à ce défaut courant. Comme cause la plus marquante du faible rendement en fumée des compositione courantes d'émission, on doit attirer l'attention sur ce que l'agent insecticide et fongicide a une pression de vapeur relativement faible et qu'une température d'une élévation correspondante est nécessaire pour évaporer cet agent, une proportion importante étant alors amenée à se décomposer thermiquement sous l'effet de la température d'emission de fumée dont on vient de parler. Par suite, si l'on arrive à abaisser autant que possible, la température d'évaporation de l'agent chimique, le rendement en fumée effectif sera amé- lioré en proportion. On a constaté qu'en mélangeant une substance telle qu'un solvant organique, de préference de la paraffine liquide dont la pression de vapeur est plus haute que celle de la substance chimique efficace dont il est question, avec cette der nière, et en soumettant ensuite le mélange à un chauffage et à une évaporation, de façon à amener le total des pressions partielles d'évaporation à un niveau supérieur, la substance pourra bien s'évaporer à une température favorable, telle qu'elle sera incapable de décomposer cette substance. De cette façon, on peut efficacement remédier au défaut mentionné. L'idée essentielle de l'invention réside en ce qu'au moins un composant insecticide et fongicide présentant une pression de vapeur inférieure à i mmHg/20 C est déposée en commun avec au moins une substance organique dont le point d'ébullition est supérieur à 1000 C, et dont la pression de vapeur est plus grande que celle du composant, sur un véhiculeur, de façon à améliorer le rendement efficace en fumée. par exemple, l'allesrine, qui représente un élément des composés pyréthroTdes synthétiques, a une pression de vapeur relativement basse, 1,2 x 1 4 mm/Hg/300C, et quand il est porté par un véhiculeur, il ne peut pas entre évaporé à moins qu'on ne le chauffe à une température élevée. Si toutefois, on le soumet à cette température élevée, il se produit une importante décomposition et le rendement effectif en fumée pourra tomber aussi bas que 30 O/o. Si toutefois on fait coexister l'allesrine avec de la paraffine liquide et si l'on chauffe, il pourra autre évaporé à une température sensiblement plus basse que ce n'est le cas quand il est supporté isolément sur le véhiculeur, ce qui fait que la décomposition désavantageuse se produit beaucoup moins vite, cette décomposition atteignant un certain minimum. L'invention ne s'applique pas seulement aux composés pyréthroTdes mais peut s'appliquer également à d'autres composés insecticides et fongicides tels que les composés organiques du chlore, les composés organiques du phosphore, les carbamates ou composés de ce genre. Toutefois, parmi les autres, ceux dont la pression de vapeur est inférieure à 1 mmHg/200C peuvent etre traités de préférence suivant le principe de l'invention. Comme composé organique coexistant dont la pression de vapeur soit plus élevée que celle du composé actif, on pourra faire appel non seulement à la paraffine liquide, mais aussi à tout élément du groupe constitué par les hydrocarbures aliphatiques ayant au moins 10 atomes de carbone, hydrocarbures aromatiques, hydrocarbures halogénés ayant au moins deux atomes de carbone, et alcools, esters ayant au moins trois atomes de carbone, qui auront toutefois une pression de vapeur supérieure à I mmEg à 200C Comme véhiculeur que l'on pourra utiliser dans l'inven tion, on pourra choisir de préférence le charbon actif, l'argile, la zeeklite, la terra alba ou autre, qui devra avoir une texture naturellement finement divisée, et une surface générale importante comme support.Le charbon actif pourra provenir du pétrole, du charbon ou de la noix de coco. Ce charbon actif pourra se présenter de préférence sous la forme de perles. On pourra déposer la composition de l'invention sur un support mais elle pourra aussi constituer par elle-m & e, la composition donnant la fumée. Toutefois, elle pourra se présenter sous la forme d'un mélange de la composition avec d'autres supports, charges ou agents de formation d'une masse volumineuse. Comme la composition pour fumée de l'invention donne un rendement en fumée efficace sensiblement plus grand que les compositions utilisées habituellement, la quantité nécessaire de substance insecticide et fongicide qu'on devra introduire dans la composition utilisable sera sensiblement plus faible que dans les compositions habituelles. Plus grand sera le rapport dans la substance organique à déposer sur le support, plus le rendement en fumée efficace sera élevé et par suite préférable. En général, on aura avantage à régler la proportion de substance organique par rapport au composant actif de façon a' obtenir un rapport de 1 : 5 ou plus grand, pour que le rendement en fumée efficace soit plus élevé. Toutefois, ce rapport dépend naturellement du type de composant actif et/ou de la substance organique que l'on aura spécialement choisie et que l'on utilisera Il est recommande, pour augmenter la stabilité thermi- que du composant actif, insecticide et fongicide, d'ajouter un anti-oxydant tel que les quinones, phénols, amines et/ou autres. Cette addition est considérée comme recommandable non seulement en vertu de son influence favorable sur la pression de vapeur, mais aussi en raison de la prévention-de l'oxydation-thermique et de la décomposition du composant efficace qu'elle assure. Il est fortement recommandé d'utiliser une combinaison de solvant et d'antioxydant pour la réduction de la températuxe d'eva- portion. L'utilisation de cette combinaison contribuera à adg- menter encore le rendement en fumée efficace d'après les expériences que l'on a faites. On trouvera ci-après les résultats expérimentaux que l'on a obtenus en mélangeant ensemble de la pyréthrîne et de la paraffine liquide, et en faisant absorber le mélange dans et au moyen de perles de charbon actif pour préparer une patte par trituration avec de la farine de bois de Machilus Thumberaii, cette farine de bois étant largement utilisée comme matière de base pour les serpentins anti-moustique émettant de la fumée. On a ensuite séché cette pate et la comparée, dans -des tests d'émission de fumée, avec des serpentins anti-moustiques courants. Le tableau I, ci-joint, donne les résultats des tests comparatifs de ces pattes séchées avec des serpentins antimoustiques courants que l'on trouve dans le commerce. Les résultats sont exprimés en termes de rendement effectif en fumée. Les serpentins anti-moustiques courants que l'on a comparés étaient ceux qui sont vendus dans le commerce sous la marque de fabrique $"KINCHO". Dans ces essais, on a fait varier le rapportede mélange ge entre la pyréthrine et la paraffine liquide0 Chacun de ces mélanges a été absorbé par des perles de charbon actif dont la quantité a été ajustée de façon que la concentration en composant efficace contenu, la pyréthrine, soit similaire à celui qui est contenu dans les serpentins anti-moustiques du commerce soit 0,87 % en poids On se rendra compte, d'après ces renseignements expérimentaux que les compositions pour fumée suivant l'invention donnent un rendement en fumée efficace sensiblement plus éleve que les serpentins anti-moustiques courants. Ce point est particulièrement intéressant dans cette technique spécialement au point de vue de l'économie et de l'anti-pollution. (voir tableaux 1 et 2 en annexe). En ce qui concerne la forme finale donnée pour la vente aux compositions suivant l'invention, il n'est pas toujours nécessaire d'adopter la forme de serpentin. Par exemple, on pourra utiliser les perles de charbon actif qui auront adsorbé la substance efficace et le solvant, après les avoir compactées au moyen d'un agent adhésif courant sous une forme physique appropriée quelconque que l'on pourra utiliser par chauffage direct ou électrique. De mAme le produit moulé pourra titre enroulé dans une feuille d'aluminium et autre chauffé par le dessous pour provoquer l'émission de fumée. On trouvera ci-après un exemple numérique plus spécifique qui donnera plus llette compréhension de l'invention. EXEMPLE : t On dissout, dans 100 ml de n-hexane, 10 g d'aréthrine et 30 g de paraffine liquide, puis mélange cette solution, pour provoquer son adsorption, avec 70 g de perles de charbon actif, en perles dont la grosseur va de 0,2 à 2 mm. Après avoir abandonné l'ensemble pendant 30 minutes, on le soumet à un traitement sous pression réduite (20 mm Hg), à 500C, pour assurer l'évaporation du n-hexane. On obtient ainsi environ 110 g de perles de charbon actif contenant, adsorbés, 10 g d'aréthrine. On prélève 10 grammes de ce produit pour les transformer en serpentin anti-moustiques, que l'on fait consumer pour l'émission de fumée comme il est courant. On collecte cette fumée et en soumet une partie à des essais chromatographie gazeuse. Colonne de Succinate de néopentyl-glycol d'une hauteur de 2 m : Gaz porteur : N2 ; température 2200C : température d'injection, 2700C : H2, 35 ml/min, air, 280 ml/min. D'après les chiffres, qui ont été déterminés quantitativement, pour trouver le rendement efficace en fumée, les serpentins anti-moustiques du commerce ont donné une proportion de 30,3 %, pendant que le produit suivant l'invention a donné un chiffre supérieur qui était de 77,8 %. Au centre de chacune de deux chambres étanches à l'air ayant toutes deux- 3,6 x 3,6 x 2,7 m, on a placé une cage contenant 100 moustiques vivants, et a exposé ces cages à des gaz fournis par émission de fumée. A cet effet, on a placé dans un angle de chaeune des chambres d'essai, le produit suivant l'invention, 3 g, dans l'une et le serpentin comparatif, 3 g dans l'autre, et les a allumés pour provoquer l'émission de fumée. Chacun des essais à la fumée a été exécuté pendant 12 heures. La mortalité à été de 88 % avec l'invention et de 25 % avec le produit témoin. T A B L E A U I Rapport : Composition des serpentins anti-moustiques Rendement en fumée Pyréthrine/ Farine de bois/Charbon actif/Pyréthrine/Paraffine liquide efficace (%) Paraffine liquide 100/ 0 90 / 9.1 / 0.87 / 0 80/20 90 / 8.9 / 0.87/ / 0.22 60/40 90 / 8.5 / 0.87 / 0.57 40/60 90 / 7.2 / 0.87 / 1.30 20/80 90 / 5.6 / 0.87 / 3.48 "KINCHO" serpentin 0.87 32 anti-moustique du commerce. T A B L E A U 2 Rapport Rendement en fumée DDVP/Paraffine liquide Charbone actif/DDVP/Paraffine liquide efficace (%) 100/ 0 80 / 20 / 0 57.0 80/20 80 / 16 / 4 72.3 60/40 80 / 12 / 8 83.4 40/60 80 / 8 / 12 89.7 20/80 80 / 4 / 16 94.8 REVENDICATION Composition insecticide et fongicide, caractérisée en ce qu'elle comprend un composé actif insecticide ou fongicide dont la pression de vapeur est inférieure à l mm Hg/200C, un composé organique dont le point d'ébullition est supérieur à 1000C et la pression de vapeur supérieur a' celle du composant actif, et un véhiculeur portant ce composant actif et ce composé organique.