Brevet FR2410702A1 — publié le 19790629

La présente invention concerne un papier de sécurité renfermant un indicateur de produit effaceur. Les produits effaceurs pour les encres de crayons-feu- tres et de crayons à billes que l'on trouve actuellement sont à base de sulfite ou de bisulfite. Afin d'empêcher des modifications frauduleuses de documents de sécurité, tels que chèques, billets d'avion et certificats d'actions, des moyens pour vFri- fier si ces papiers de sécurité ont été falsifiés seraient souhaitables. Le papier collé selon la présente invention, approprié pour être utilisé comme papier de sécurité, renferme des indicateurs d'effaceur comprenant un composé qui est sensiblement incolore au pH dominant du papier mais ce composé peut être vu sous une forme colorée à un pH supérieur et la couleur de ce composé est réversible avec le pH . Quand, dans cette présente demande, on dit que ce composé ou d'autres composés sont réversibles avec le pH ou que leur couleur est réversible avec le pH, la demanderesse entend par là que les changements dans la couleur qui se produisent par changement de pH, soit par augmentation , soit par diminution de celui-ci, sont réversibles. Ceci est une caractéristique importante de la présente inven- tion peisqutelle permet la fabrication facile de papier qui est sensiblement incolore mais qui se colore soit à un pH su périeur, soit à un pH inférieur et qui lorsqu'on rajuste le pE redevient sensiblement incolore. Ceci est une valeur particulière dans la fabrication du papier où le papier ainsi défini est fabriqué par un procédé qui implique la génération de cas sés de fabrication et qui peut ensuite autre recyclé à un pE et à une dilution tels, qu'il soit- sensiblement incolore. Un indicateur d'effacement traditionnel pour des effaceurs acides est un indicateur qui implique la formation de bleu de Bruisse, c'est-à-dire utilisant du ferrocyanure, la coloration bleue étant engendrée à pue faible et ensuite géné- ralement ne peut plus être éliminée. À cause de l'avantage de la fabrication donnant un pH acide auquel -ledit composé qui est prévu pour-indiquer une augmentation du pH est sous une forme sensiblement incolore, il s'ensuit naturellement que le papier contenant l'indicateur bleu de Prusse sera sons la forme bleue et que cette forme bleue ne pourra plus être éliminée en remontant le pH, ce qui aura pour résultat que ces papiers ne pourront plus redevenir sous une forme sensiblement incolore. Il est toutefois naturellement souhaitablu que le papier ap approprié pour être utilisé comme papier de sécurité puisse être rendu sensiblement incolore afin qu'il puisse être, soit sensiblement blanc, soit qu'il paisse Qtre facilement imprime oa encré à la nuance désire par l'utilisateur. La présente invention est basée sur le fait qu'un lieu de compter sur les ions sulfite ou bisulfite dans le produit d'effacement pour réagir avec quelque chose dans le papier de sécurité pour donner l'indication visuelle désirée, la deman deresse a 1 appuie sur l'alcalinité qui se produit sur le papier par l'application du produit effaceur.Les produits effaceurs à base de sulfite tendent à être alcalins dans tous les cas et ainsi engendrent généralement une alcalinité suffisante immé- diatement par contact avec le papier pour amener le composé à devenir fortement coloré0 Toutefois les produits effaceurs au bisulfite tendent à Outre acides, mais dans la présente inven- tion la deianderesse s'appuie sur le fait, qu'après application d'un tel produit effaceur, du dioxyde de soufre s'évapore du papier et le pH du papier traité augmente de sorte que le composé, et par conséquent le papier, se colorent fortement quand une quantité suffisante de dioxyde de soufre s'est évaporé pour augmenter suffisamment le pH De préférence, le composé est incolore au pH dominant dans le papier avant le traitement mais une légère coloration peut être tolérée particulièrement si le papier est imprimé complètement, comme cela existe pour des papiers pour chèque; Le degré de coloration au pH supérieur doit outre tel > qu'il y ait une différence nettement visible entre lEs zones qui sont colorées et celles qui ne le sont pas, même si le papier doit recevoir une surimpression sur toute la surface. Les composés choisis pour l'indicateur du sulfite ou du bisulfite doit Qtre sensiblement incolore au pH du papier, généralement entre 4 et 8, et coloré à un pli supérieur, généralement dans la région de 7 à 10. S'il est coloré partout quand il est à l'état sensiblement incolore, cette coloration est de préférence jaune. Un grand nombre de colorants indicateurs elassiques, tels que les colorants indicateurs azoSques, ne sont pas sa- tisfaisants parce que le changement de couleur est insuffisam- ment prononcé. Egalement un grand nombre de composés que l'on pourrait supposer être satisfaisants tendent å réagir avec d'autres constituants dans les papiers de sécurité. Certains colorants du triarylmethane cependant sont satisfaisants.Des composés appropriés comprennent 1= pourpre de bromocrésol (5,5-dibromo-o-crésolsulfone-phtaléine), rouge de crésol (e-crésolsulfone-phtaléine , rouge de phénol (phénolsulfone- phtaléine), rouge de bromo-phénol (dibromo-phénolsulfone-phtaléine), phénolphtaléine (2,2-bis-para-hydroxyphényl) phtalide, pourpre de diphénol, et &alpha;-naphtolphtaléine. D'autres composés appropriés comprennent les colorants Jaune brillant pour papier 300 % (Brilliant Paper Yellow 300 %, fabriqué par Sandoz Ltd) et les indicateurs fluorescents du type acide trans-o-coumarique (acide 2-hydrox-trans-cinnamique) et la ss-méthylumbelliférone (7-hydroxy-4-méthyl-coumarine) et l'acide de Cleves (acide 8-amino-naphtalène-2-sulfonique). Les trois derniers sont seulement efficaces quand l'échantillon de papier, après traitement avec un produit alcalin, est vu sous les rayons ultra-violet où on observe une fluorescence verte ou bleue. Certains de ces composés réagissent avec le bisulfite pour former un complexe sensiblement incolore qui ne se colore pas quand le pH augmente, ou bien qui ne se colore que très lentement, par exemple au bout de quelques heures, et par conséquent de tels composés peuvent être utilisés au départ ou seulement pour montrer l'utilisation de- produits effaceurs à base de sulfite. Les composés particulièrement préférés dans la présente invention sont ceux qui ne forment pas de complexes avec le bi- sulfite - sensiblement incolores, insensibles au 'pH. On préfère également les composés qui sont tortement fluorescents aux pH élevés. On préfère surtout les colorants ae pyrène, c'est-à- dire des colorants à base de molécule de pyrène, spécialement quand celle-ci renferme au moins un groupe amino ou un groupe hydroxyle et qu'élle est substituée sur certaines ou sur toutes les positions 1, 3, 6 et 8 par des groupes acide sulfonique. sont particulièrement préférés les acides pyrène-3,6,8-trisulfo- niques qui sont substitués également sur la position 1 par nn groupe hydroxyle ou un groupe amino. Le composé préféré utilisable dans la présente invention est l'acide l-hydroxy-pyr*- ie-3,6,8-trisulfonique désigné par la suite par le nom comner- cial "Pyranime". Un autre colorant de pyrène approprié est 11 acide 1,3-dihydroxy-pyrène-6,8-disulfonique. Un autre colorant approprié utilisable comme indicateur avec 1= sulfite ou le bisulfite est le 3,6-dihydroxyphtalonitrile. Ces dérivés du pyrène sont sensiblement incolores aux pE d'environ 5 ou au-dessous et ont généralement tout au plus une couleur Jaune très ptle et une fluorescence vert-bleu très pâle à la lumière du Jour mais une forte fluorescence sous les rayons ultra-violets. Cependant pour des pH supérieurs à environ G à 7, ils sont fortement colorés, la "Pyranine" ayant une fluorescence vert-jaune brillant . La pyranine et les autres colorants de pyrène ne forment pas de complexe avec le bisulfite mais à la place donnent la couleur prononcée désirée immédiatement par contact avec une solution de sulfite alcalin, et en quelques instants, par exemple 3 à 4 minutes, après contact avec une solution de bisulfite acide au fur et à me sure que le dioxyde de soufre s'évapore. Il est souvent souhaitable d'incorporer des azurants optiques dans les indicateurs d'effaceur, particulièrement quand le composé a une coloration jaune sous sa formt; sensiblement incolore. Avec les colorants de pyrène et spécialement avec la "Pyranine", il est avantageux d'utiliser les composés simulta- nément avec un azurant optique ayant une bande d'émission fluorescente correspondant en longueur d'onde à la bande d'absorptioa du colorant Jaune'.Ceci a pour résultat, particulièrement en la présence de quantités importantes de radiations UV telles qu'elles se présentent dans I' émission donnée par certains types de lampes fluorescentes telles que : les lampes fluorescentes lumière du Jour artificielle, les lampes fluorescentes noires et la lumière solaire naturelle, d'augmenter l'effet de fluorescence perçue du colorant jaune à cause de l'effet de synergie de l'émission fluorescente due à la stimulation par l'OBA (azurant optique) de l'émission fluorescente du colorant Jaune. Les azurants optiques appropriés sont bien connus et comprennent par exemple les dérivés du stilbène, tels que les stilbène-triazines.La synergie existe entre les indicatêurs fluorescents utilisés dans la présente invention et les aza- rants optiques (OBA). La quantité d'OBA est habituellement de 5 à -600 % de préférence de 10 à 100 % par rapport à la quantité de pyrène ou d' autres colorants.La quantité d'azurant optique s'élève généralement jusqu'à 300 mg/mm, bien que, dans un grand nombre de cas, des résultats optimum puissent autre obtenus à des valenrs de 10 à 100 Par ailleurs, à la place de l'azurant classique, on peut utiliser un composé sensible au pH qui, sous a forme alcaline est fluorescent ayant une bande d'absorption dans la région de l'UV et une bande d'émission dans l'extrémité bleue du spectre visible. De préférence, la bande d'émission chevan- che la bande d'absorption da colorant "Pyranine" de sorte que la fluorescence de la "Pyranine" est exaltée.Des composés qui peuvent autre utilisés dans ce but comprennent l'acide trans ortho-coumarique (acide 2-hydroxy-trans-cinnamique), l'acide de Cleves (acide 8-aminonaphtalène-2-sulfonique) et la ss-méthylum belliférone. Dans la présente invention, la totalité de l'indicateur d'effaceur,c'est-à-dire tous les ingrédients qui sont présenta dans le papier ou dans une colle déposée à la surface, ayant pour but de donner des changements de couleur quand le papier est traité par un effaceur oxydant, acide ou alcalin, est de préférence complètement réversible avec le pE. C'est-à-dire que tous les composants du papier qui changent de couleur avec la variation du pH sont réversibles avec le pH. Naturellement les indicateurs d'effaceur oxydants ne peuvent pas changer de couleur avec le pH.L'indicateur d'effaceur dans le papier de la présente invention consiste, de préférence essentiellement, seulement en ledit composé indicateur pour le sulfite ou le bi sulfite, ou bien essentiellement, seulement d'un mélange de composé avec un ou plusieurs indicateurs sensiblement inco lores pour un effaceur oxydant, un indicateur réversible avec le pH qui est sensiblement incolore au pH dominant dans le papier mais pouvant gtre vu sous une forme colorée à un pH in fOriear,et un azurant optique. Sont particulièrement préférés les papiers dans lesquels l'indicateur d'effaceur consiste essentiellement seulement dudit composé indicateur pour le sulfite et/ou le bisulfite, d'azurant optique et éventuellement, d'un indicateur sensiblement incolore pour un effaceur oxydant.Des indicateurs appropriés pour effaceurs oxydants sont connue et comprennent certains aminobenzothiazoles. La composition de l'indicateur peut être incorporée dans le papier ou dans une colle appliquée sur le papier ou bien certains composants de l'indicateur peuvent être dans le papier et d'autres dans une colle. On préfère généralement appliquer le composé dans un encollage superficiel, par exemple en l'incorporant dans un en- collage superficiel classique à la presse à encoller de la ma- chine de fabrication du papier. L'encollage superficiel contiendra un liant approprié, par exemple de l'amidon. La concen ration du composé dans la colla est généralement de 0,1 à 5 % par rapport au poids du liant sec, de préférence de 0,2 à 0,5 % bien qu'avec le colorant de pyrène des quantités plus grandes, par exemple 0,25 à 2 % soient souvent préférées. La quantité de la composition contenant le colorant appliquée est généralement de 1 à 3 g/m, de préférence 2 à 3 g/m, calculée sur le poids sec de la composition. La quantité de composé incorporé dans le papier ou déposée sur le papier est généralement de 1 à 150 pal, avec des quantités préférées de 2 à 15 mg/m pour la plupart de ces comme posée, bien que des quantités plus élevées, de préférence 5 à 50 mg/m, soient généralement préférées avec les composés du pyrène. La colle contenant le colorant doit être à un pH suf fisamment acide pendant le couchage afin que le composé soit sous la forme incolore, par exemple à un pH de 4 à 5 ou 6, selon le composé utilisé. Le papier sur lequel le composé est appliqué contient souvent déjà un agent de collage interne acide et ne doit pas avoir un pIf alcalin. Les composés sont de préférence incorporés dans la colle sous forme soluble dans l'eau, par exemple sous forme de sel de métal alcalin, tel que le sel de sodium (suivi d'une acidification) et/ou ils peuvent être dissous au préalable dans une petite quantité de solvant, tel que le méthanol, avant d'entre mélangés avec le reste de la solution de colle ou de liant. Quand ce papier est recyclé sous forme de cassés de fabrication, il est de préférence dispersé dans un grand volume d'eau afin que le pli auquel le colorant sensible au sulfite ou au bisulfite se colore, soit élevé, par exemple à environ 8. Ainsi, dans ce recyclage la concentration du colorant peut facilement être ramenée à environ 5 x 10-4 g/l comparé à une valeur type d'environ 0,5 g/l dans-la colle elle-meme. Tous les papiers selon la présente invention sont collés à la fois à l'extérieurs y compris la colle dans laquelle le composé choisi est appliqué, et à l'intérieur. Ainsi, ils doi- vent outre non poreux et fortement collés, pouvoir être chargés, et avoir une surface très lisse. La porosité Gurley est normalement d'au moins 12 s/lOO ml, et de -préférence d'au moins 25 s/lOO ml. Le papier a,de préférence, un lissé Bendtsen inférieur à 220 ml/mn à 15Q mn -de7argeur calibrée (W. G) avec de préférence une vlauer maximum de 150 ml/mn ou moins. Leur poids peut aller par exemple de 40 à 120 g/m.Le papier de sécurité peut autre utilisé par exemple pour des billets d'avion, des certificats d'actions ou des chèques bancaires. La présente invention est illustrée par les exemples descriptifs et non limitatifs ci-apres. Exemple 1 On prépare una solution d'amidon jusqu'à ce qu'elle contienne 10 % d'amidon dans l'eau, en chauffant la solution avec une agitation constante jusqu'à ce que l'amidon soit gélifié puis on la refroidit à la température ordinaire. A une quantité de cette solution d'amidon on ajoute 0,5 * de "Pyranine" , calculée sur le poids d'amidon et on la dissout. La solution est Jaune et montre une fluorescence jaune-vert bril- lante. Le PR de cette solution est réglé en ajoutant de l'acide chlorhydrique à une valeur comprise entre 4 et 5. La solution a maintenant une nuance jaune très pâle et une fluorescence bleu verte moins intense. Cette solution est appliquée sur la surface d'un papier pour documents de sécurité et séchée pour donner un couchage de 2 - 3 g/m. Le couchage est incolore et montre une fluorescence bleu-vert- quand on le place sous la lumière ultraviolette. Quand on le traite avec une solution alcaline à un pH de 9 à 10, le couchage développe une couleur jaune avec une fluorescence jaune nette. Quand on le place sous une lampe U.VO la fluorescence est frotement exaltée. Le traitement du papier avec une solution de sulfite alcalin de pli 9 - 10 donne le même résultat. quand le papier est traité par contre avec une solution de bisulfite acide, une fluorescence similaire se développe mais plus lentement. temple 2 Une solution d'amidon contenant de la "Pyranine" est élaboré exactement comme décrit dans l'exemple 1, sauf que 0,05% calculé sur le poids d'amidon, d'un azurant optique liquide du type stilbène triazine "(Photine AS", fournie par Hickson et Welch Limited) est ajouté Le pli de cette solution est réglé et la solution est appliquée et séchée comme dans l'exemple 1. Quand ce couchage est traité avec une solution alcaline à un pli de 9 à 10, une coloration jaune fluorescente est obtenue comme dans 11 exemple 1, mais la fluorescence est notablement plus brillante que dans l'exemple 1 à cause de l'effet de l'azurant optique, particulièrement quand le papier est placé sous uné lampe UV. Quand le couchage est traité avec une solution de sulfite alcalin à un pli de 9-10, on obtient le mOme résultat. Une forte fluorescence jaune se développe lentement quand le couchage est traité avec une solution de bisulfite acide. Exemple 3 On prépare une solution d'amidon contenant de la "Pyranine" exactement comme décrit dans l'exemple 1, sauf que 0,1 %, calculé sur le poids d'amidon, de ss-méthylumbelliférone est ajouté. Le pli de la solution est réglé , et la solution est déposée et séchée comme dans l'exemple 1. Quand on traite ce couchage avec une solution alcaline à pli du 9-10 s une couleur jaune fluorescente est obtenue comme dans l'exemple 1, mais la fluorescence est notablement plus brillante que dans l'exemple 1 à cause de l'effet de la ss-méthy- lumbelliférone , particulièrement quand on place le papier sons la lampe UV. Cet exemple également présente l'avantage que la fluorescence du fond dans la zone non traitée avec la solution alcaline est notablement-plus faible que dans l'exemple 2. Quand on traite le couchage avec une solution de sulfite alcalin à un pH de 9-10, on obtient le même résultat Une forte fluorescence jaune se développe lentement quand le couchage est traité avec une solution de bisulfite aeide. Exemple 4 On prépare une solution d'amidon contenait 10 % d'ami- don dans l'eau en chauffant la solution sons agitation constante jusqu'à ce que l'amidon soit gélifié, puis on la refroidit à la température ordinaire, Une solution aqueuse à 0,5 % de rouge de phénol (forme soluble dans l'eau de BDK Chemicals Ltd) est préparée et un volune suffisant de cette solution d'indicateur est ajoutée à une quantité de solution d'amidon pour obtenir une concentration en rouge de phénol sur l'amidon see de 0,25 %. La solution orangée résultante qui est à un pli de 6,3 est appliquée sur la surface d'un papier pour documents collé acide et séchée pour obtenir un couchage de 1,5 g/m . Le couchage a une couleur légèrement jaunâtre. Quand on le traite avec une solution alcaline de pli 9-10 le couchage développe une couleur rouge. Le même résultat est obtenu en le-traitant avec une solution de sulfite alcalin au même pH . Quand on le traite avec une solution de bisulfite acide, le couchage développe une couleur rouge lentement en plusieurs heures. exemple 5 On prépare une solution d'amidon contenant du rouge de phénol exactement de la m8me façon que décrite dans l'exemple 4, sauf qu'avant une couche de 13 g/l d'un azurant optique pulvérulent ("Tinopal" SCP enpoudre de Ciba-Geigy Ltd) sont ajoutés à la solution et dissous. Une fois cette solution déposée sur le papier, la coloration jaune du couchage est moins prononcée que dans le cas de l'exemple 4. Les réactions obtenues en appliquant une solu- tion alcaline de pli 9-10, une solution de sulfite alcalin au même pH, et une solution de bisulfite acide, sont les mêmes que dans l'exemple 4 Exernle 6 On prépare une solution d'amidon de la mOme façon que décrite dans l'exemple 4, sauf que 5 % de méthylumbelliférone, calculés sur le poids de l'amidon sec, sont ajoutés à la place du rouge de phénol. Une fois cette solution déposée sur le papier et séchée, on obtient un couchage incolore. Quand on traite le papier avec une solution alcaline, il n'y a pas de réaction visible à l'oeil nu dans des conditions d'éclairement normal, mais une fluorescence bleue intense peut autre vue quand le papier couché est examiné sons les ra yons ultraviolets. Quand on traite le papier avec une solution de sulfite alcalin, on obtient la méme réaction. Quand on traite le papier avec une solution acide de bisulfite, et qu'on l'examine sous les rayons ultraviolets, on n'observe pas de réaction immédiatement mais une fluorescence bleue intense se développe lentement. exemple 7 Une coiposition de fabrications comprenant 50 % d'une pâte de bois de résineux au sulfate,et 50 % d'une pâte de bois de feuillus au sulfate,est raffinée jusqu'à une humidité de 45 . A cette composition de fabrication, on ajoute une colle de résine, de l'argile, un auxiliaire de rétention et, après dilution à une consistance appropriée pour fabriquer le papier, le pli est réglé à 4,8 - 5,0 avec de l'alun. Cette pâte est transfor mée en papier de force 96 g/m sur une machine à papier équipée d'une presse à encoller. À la presse à encoller de la machine à papier, le papier est collé en surface avec une composition d'encollage com- prenant une solution à 10 % d'un amidon oxydé dans l'eau et contenant 5 %, calculés sur le poids d'amidon, d'un dérivé 2-amino- benzothiazole connu sous le nom de "Securistain" , 1,2 % , calculé sur le poids d'amidon, de "Pyranine" , et 6 %, calculé sur le poids d'amidon, d'un azurant optique à base de stilbènetriazine, pour obtenir une absorption d'eau de 26 %, correspondant à un couchage de 2,8 g/m. Avant son utilisation la composition d'encollage est réglée à un pli compris entre 4 et 5 comme dans l'exemple 1. Quand le papier ainsi fabriqué est traité avec une solution contenant de l'hypochlorite de sodium, tel qu'il est utilisé dans les solutions pour effacement connues, une tache brune se développe. Quand le papier est traité avec un effaceur avec stylet à pointe de feutre contenant une solution de sulfite alcalin, une tache jaune fluorescente se produit. Quand le papier est traité avec une solution de bisulfite acide telle qu'elle est utilisée dans les solutions pour effacement,con- nues, une tache- jaune fluorescente similaire se produit sur une période de plusieurs minutes. Quand le papier est fabriqué de la même façon à partir d'une composition de fabrication similaire, mais contenant jusqu'à 40 % de papier fabriqué comme ci-dessus, recyclé sous forme de cassés dè fabrication, un papier ayant des propriétés similaires est obtenu qui ne montre aucune coloration provenant de la présente de produits chimiques du sécurité dans les cassés de fabrication recyclés. Ce papier donne les mimes réactions aux réactifs pour effacement décrits ci-dessus. R E V is N D I C A T I O N S 1. Papier collé approprié pour être utilisé comme papier de sécurité caractérisé par le fait qu'il renferme un indicateur d'effaceur comprenant un composé qui est sensibles ment incolore au pli dominant dans lc papier mais qui peut être vu sous une forme colorée à un pli supérieur, et que la couleur du composé est réversible avec le pli. 2. Papier selon la revendication 1 , caractérisé par le fait qu ledit composé ne forme pas de complexe sous forme incolore avec un effaceur au bisulfite. 3. Papier selon les revendications 1 ou 2 , caractérisé par le fait que l'indicateur d'effaceur comprend également un azurant optique. 4. Papier selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait qui ledit composé est un colora t de pyrène. 5. Papier selon la revendication 4 , caractérisé par le fait que ledit composé est la "Pyranine" (acide l-hydroxy pyrène-3 ,6 ,8-trisulfonique) 6. Papier selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que l'indicateur d'eff a- ceur est essentiellement entièrement réversible avec le pH, c'est -à-dire que leschangements de la couleur dus à des changements du pH soit par augmentation, soit par diminution de celui-ci, sont réversibles. 7. Papier selon la revendication 6, caractérisé par le fait que 11 indicateur d'effaceur consiste essentiellement, seulement en ledit composé ou bien essentiellement seulement en un mélange dudit composé avec un indicateur sensiblement incolore pour un effaceur oxydant, et/ou un composé indicateur réversible avec le pli, c'est-à-dire qui est sensiblement incolore au pli dominant dans le papier mais qu'il peut être vu sous une forma colorée à un pi inférieur, et/ou un azurant optique. 8. Papier selon la revendication 6, caractérisé par le fait que l'indicateur d'effaceur consiste essentiellement seulement en ledit composé, l'azurant optique, et éventuellement un indicateur sensiblement incolore pour un effaceur oxydant. 9. Papier selon l'une quelconque des revendications 7 et 8, caractérisé par le fait que l'indicateur pour 1'effaceur oxydant est un aminobenzothiazole0 10. Papier selon l'une quelconque des revendications 3, 7 ou 8 s caractérisé par le fait que l'azurant optique est un dérivé du stilbène. il. Procédé pour vérifier l'effacement de l'encre sur un papier de sécurité comprenant l'application sur le papier selon la revendication 2, d'un effaceur au bisulfite. 12; Procédé pour la fabrication du papier1 caractérisé par le fait qu'il comprend la génération de cassés de fabrication contenant ledit composé pendant la fabrication du papier selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, et le recyclage des cassés de fabrication à un pli et à une dilution tels,que oe papier soit sensiblement incolore.