Brevet FR2422761A1 — publié le 19791109

L'invention concerne des agents épaississants et leurs dispersions non aqueuses et, plus particulièrement, des dispersions d'agents épaississants dans des liquides hydrophobes, tels que le kérosène et analogues. Les épaississants synthétiques comme, en particulier, les polymères de carbone-carbone comportant des groupes acide ou anhydride carboxylique, sont des produits peu coûteux et intéressants pour l'épaississement de systèmes aqueux, tels que les pâtes d'impression pour tissus. Toutefois, ces produits sont souvent sous forme de solides légers cotonneux qui posent des problèmes de manipulation. De plus, il est souvent difficile d'obtenir même le mouillage de ces substances, étant donne qu'un gonflement rapide se produit dès qu'une partie quelconque d'une particule de la substance se trouve au contact de liteau. Pour surmonter ces difficultés, il a été proposé de manipuler ces substances en dispersion dans des liquides hydrophobes, comme le kérosène ou le white spirit, qui sont euxmêmes émulsionnés dans de petites quantités d'eau. On peut alors manipuler de tels concentrés liquides sans problèmes de poussières et, lorsqu'on les traite convenablement en milieu aqueux, ils libèrent ltépaississant qui s'hydrate pour donner l'effet d'épaississement désiré. Cependant, ces concentrés connus présentent des inconvénients , comme, par exemple, celui de contenir géneralementde l'ammoniaque, qui peut être nuisible à la fixation des colorants dans une pâte d'impression épaissie. De plus, ces concentrés présentent souvent des teneurs élevées en agents tensio-actifs qui peuvent aussi donner des effets indésirables et ces concentrés forment souvent des dépôts pendant leur conservation, donnant ainsi des sédiments durs et difficiles à redisperser. La présente invention permet d'obtenir des concentrés dans lesquels de tels inconvénients sont atténués. La présente invention a pour objet des dispersions d'un agent d'épaississement synthétique dans un liquide hydrophobe contenant de l'acide poly-(12-hydroxystéarique), en quantité efficace comme agent dispersant. L'invention a plus particulièrement pour objet des dispersions d'un poly-(oxyde d'éthylène) ou d'un polymère de carbone-carbone comportant des groupes acide ou anhydride carboxylique, ou un xanthanepolysaccharide dans un liquide hydrophobe contenant de l'acide poly-(12-hydroxystéarique) en quantité efficace comme agent de dispersion. Parmi les polymères de carbone-carboné comportant des groupes acide ou anhydride carboxylique, on peut citer les polymères et copolymères d'acide acrylique, comme les produits vendus sous les dénominations commerciales de ;'Carbopol 846, 940 ou 941" par la société dite B.F. Goodrich & Co, les copolymères d'éthylène et d'anhydride maléique, comme les produits vendus sous les dénominations commerciales de "EMA 91 ou EMA SH-1" par la société dite Monsanto Ltd et les copolymères d'éther méthylvinyllque et d'anhydride maléique, comme le produit vendu sous la dénomination commerciale de "Viscofas X 100,000" par la société dite ICI. On doit signaler que lorsque des polymères contenant des groupes anhydride sont soumis à l'action de milieux aqueux, les groupes anhydride tendent à se transformer en groupes acide carboxylique, surtout en présence de substances basiques. Les poly-(oxydes d'éthylène) convenant à l'lnven- tion sont des polymères d'oxyde d'éthylène, de poids moléculaire d'au moins 50 000, et atteignant souvent un million ou plus, comme par exemple celui vendu sous la dénomination commerciale de TrUCAR Z212", par la société dite Union Carbide. Une autre classe de composés considérés comme agents épaississants convenant à l'invention est constituée par les xanthanepolysaccharides, produits par fermentation d'hydre tes de carbone, sous l'effet du microorganisme Xanthomonas Campestris. Parmi les xanthanepolysaccharides, une classe pre'- férée est celle que l'on suppose être composée ae motifs de mannose, glucose et glucoroniques, comprenant leurs sels de sodium, calcium ou potassium ou leurs mélanges. Des produits de cette classe convenant particulièrement à l'invention sont ceux vendus sous les dénominations commerciales de "KELZAN" et "ZANFLO" par la société dite Kelco Corporation, de Chicago, U.S.A. On prépare généralement les dispersions de l1in- vention à partir de polymères dans lesquels les groupes acide carboxylique, éventuellement présents, sont sous forme d'acide libre, alors que dans certains cas, ils peuvent être partiellement ou complètement sous forme de sels, par exemple de sels de sodium, potassium ou ammonium. Parmi les liquides hydrophobes convenant à l'invention, on peut citer le kérosène, le white spirit et autres fractions du pétrole. L'acide poly-(12-hydroxystéarique) utilisé dans 11 invention est le produit d'autocondensation de l'acide 12 hydroxystéarique,c'est-à-dire un polyester comportant un groupe hydroxyle et un groupe carboxylique, placés respectivement sur les motifs terminaux. Les poids moléculaires des produits convenant à l'invention sont en général compris dans l'intervalle de 1000 à 3000, particulièrement de 1400 à 1800. Il faut remarquer que l'acide 12-hydroxystéarique commercialement disponible contient des quantités plus faibles d'autres substances comme, par exemple, l'acide palmitique, qui ont tendance à s'introduire dans les polymères à partir de ces produits du commerce. On utilise généralement des quantités d'acide poly (12-hydroxystéarique) de l'ordre de 1 à 10 % par rapport au poids de l'agent épaississant synthétique présent. La quantité de poly On prépare les dispersions de l'invention en agitant ensemble les trois composants Spécifiés. Il convient en gé- néral de mélanger l'acide poly-(12-hydroxystéarique) dans le liquide hydrophobe, puis d'ajouter graduellement l'agent épaississant synthétique sous agitation vigoureuse. Si l'agent épaississant est sous forme de particules relativement grosses, il est hautement désirable de diminuer la dimension des particules, par exemple par broyage, avant ou pendant l'opération de dispersion. Les dispersions peuvent présenter, à la conservation, une légère tendance à la pseudo-plasticités c'est-à-dire à acquérir un caractère gélatineux, mais celui-ci est facilement réversible par agitation douce, Pour favoriser l'incorporation des dispersions de l'invention dans le milieu aqueux devant être épaissi, il est souvent désirable d'inclure dans la dispersion un agent émulsifiant pour faciliter l'émulsion du liquide hydrophobe dans l'eau. L'invention a donc encore pour objet des dispersions d'agents épaississants synthétiques, tels que précédemment décrits, qui contiennent en outre un agent émulsifiant. En particulier, une caractéristique préferée de l'invention réside dans les dispersions åsun poly-(oxyde d'éthylène) ou drun polymère carbone-carbone comportant des groupes acide ou anhydride carboxylique ou daun xanthanepolysaccharide, dans un liquide hydrophobe contenant, en quantité efficace comme agent de dispersion l'acide poly-(12-hydroxystéarique) et un agent émulsionnant. La quantité d'agent émulsionnant usuelle est de 1 à 10 % du poids de l'agent épaississant synthétique présent. Un grand nombre d'agents émulsionnant$ usuels convient à l'invention, parmi lesquels on peut citer les agents non ioniques, tels que les condensats d'alkylphénol/oxyde d'éthylène, comme par exemple, le nonylphénol plus 5 moles d'oxyde d'éthylène, ou les copolymères oxyde de propylène/oxyde d'éthylène, les agents anioniques, tels que l'acide dodécylbenzène sulfonique ou ses sels, et les agents cationiques tels que les halogénures de (alkyle en Cg-C18)-triméthylammonium. On peut aussi utiliser des mélanges d'agents émulsionnants. On considère généralement que les agents émulsionnants convenant le mieux à l'invention sont ceux qui sont solubles dans le liquide hydrophobe. On peut mélanger l'agent émulsionnant dans les dispersions de l'invention par simple agitation, ou on peut les ajouter au cours de la préparation de ces dispersions, par exemple en les ajoutant au liquide hydrophobe en même temps que 1 'acide poly- ( 12-hydroxystéarique) Pour certaines applications, on constate que l'on obtient un effet épaississant amélioré si les épaississants synthétiques précédemment décrits sont utilisés en mélange avec des agents épaississants naturels. Il est également avantageux d'employer les agents épaississants mixtes sous forme de dispersion dans un liquide hydrophobe. Ceci est commodément réalisable par l'incorporation additionnelle d'épaississants naturels dans la dispersion décrite ci-dessus. L'invention a donc encore pour objets des dispeL-3isies d'un agent épaississant synthétique plus un agent épaississant naturel, dans un liquide hydrophobe contenant une quantité efficace d'acide poly-(12-hydroxystéarique). Des exemples d'agents épaississants naturels convenant à l'invention sont donnés par des gommes et résines naturelles, comme les gommes arabique, de caroube, d'agar-agar et la carboxyméthylcellulose. Les agents naturels épaississants particulièrement préférés sont ceux dérivés de l'acide alginique, dont on peut mentionner, par exemple, les sels partiels ou complets, comme ceux de sodium, de potassium ou d'amines tertiaires. On peut aussi mentionner. les esters d'acide alginique, comme les esters de sec-hydroxyalkyle, tels que les esters de 2-hydroxypropyle. Un ester de ce type est vendu sous la dénomination commerciale de "MSMUCOL ESTER E/REP" par la société dite Alginate Industries Ltd. Les quantités utilisées d'acide poly-(12-hydroxy stéarique) sont généralement de tordre de 1 à 10 % par rapport au poids total d'épaississants mixtes présents. La quantité d'agent synthétique épaississant présent dans la dispersion est généralement de l'ordre de 5 à 40 % du poids total de la dispersion. La quantité d'agent naturel épaississant présent dans la dispersion est généralement de l'ordre de 5 à 40 % du poids total de la dispersion. Le poids total des deux épaississants combinés dans toute dispersion ne dépasse pas en général 50 %, et se trouve, en général, dans l'intervalle de 20 à 40 %. Selon un autre trait de l'invention, on prépare les émulsions précédemment décrites en mélangeant ensemble, par agitation, les quatre composants mentionnés0 Il est en général avantageux de mélanger l'acide poly-(12-hydroxystéarique) dans le liquide hydrophobe, puis d'ajouter graduellement les épaississants synthétique et naturel, sous agitation vigoureuse. Si l'épaississant est sous forme de relativement grosses particules, une réduction de leurs dimensions, par exemple par broyage avant ou pendant la dispersion, est hautement désirable. On peut mélanger les agents épaississants avant leur addition, ou on peut disperser l'un d'eux dans le liquide hydrophobe avant d'ajouter le second. Il est souvent préférable d'ajouter l'agent naturel épaississant à une dispersion de l'agent synthétique épaississant. Pour favoriser l'incorporation des dispersions dans le milieu aqueux devant être épaissi, il est souvent désirable, suivant une autre caractéristique de l'invention, d'inclure dans la dispersion un agent émulsionnant qui facilite l'émulsion du liquide hydrophobe dans liteau. L'invention vise donc aussi des dispersions d'agents synthétiques épaississants plus des agents naturels épaississants, tels que précédemment décrits qui contiennent en outre un agent émulsionnant. Plus particulièrement, l'invention a aussi pour objet des dispersions d'un poly-(oxyde d'éthylène) ou d'un polymère de carbone-carbone comportant des groupes acide ou anhydride carboxylique ou d'un xanthane-polysaccharide et d'un agent naturel épaississant, dans un liquide hydrophobe contenant une quantité efficace d'acide poly-(12-hydroxystéarique) comme dispersant, et un agent émulsionnant. L'agent émulsionnant est généralement présent dans la proportion de 1 à 20 JO du poids total des agents épaississants présents0 On peut mélanger l'agent émulsionnant dans les dispersions des agents paississants mixtes de l'invention, par simple agitation ou on peut les ajouter pendant la préparation de ces dispersions en les ajoutant, par exemple, au liquide hydrophobe en même temps que l'acide poly-(12-hydroxystéarique). Les diverses dispersions de l'invention, et parti culièrement celles contenant un agent émulsionnant, constituent un moyen intéressant d'épai-ssissement de systèmes aqueux. On peut en général les introduire facilement dans les systèmes aqueux en les versant dans ceux-ci, tout en les agitant. Les systèmes épaissis ainsi obtenus entrent aussi dans le cadre de l'invention. Plus particulièrementt l'invention permet d'obtenir un moyen intéressant pour épaissir les pâtes d'impression de tissus, et de telles pates d'impression, ainsi que le procédé de coloration selon lequel on les utilises font aussi partie du cadre de l'invention. Les pâtes d'impression peuvent contenir une grande variété de colorants, par exemple des colorants réagissant avec la cellulose et/ou des colorants dispersés et tous auxiliaires qui ne réagissent pas de façon nuisible avec tous groupes acides présents sur les agents épaississants. Au cours de la préparation de la pâte d'impressionr il est souvent désirable d'introduire suffisamment de substance basique pour neutraliser tous groupes acide carboxylique présents, ou formés à partir des groupes d'anhydride, présents dans l'agent épaississant. Une telle formation de sel est très désirable pour permettre la manifestation du pouvoir d'épaississement des agents épaississants. Les substances basiques que l'on peut utiliser pour neutraliser les groupes acide comprennent le bicarbonate, le carbonate ou l'hydroxyde de sodium ou de potassium. Dans de nombreux cas, il est possible de préparer une émulsion/dispersion stable à partir des dispersions de l'invention, surtout avec celles contenant un agent émulsionnant. On peut préparer-une telle émulsion/dispersion en ajoutant la dispersion à de l'eau, out en agitant, et on peut la conserver, en formant ainsi une pâte épaissie à partir de laquelle les pâtes d'impression peuvent être facilement et rapidement obtenues, par addition- de matières colorantes et d'auxiliaires de fixation. Ces émulsions/dispersions, généralement préparées à partir de 1 partie de dispersion avec de 1/2 à 15 parties d'eau, constituent une autre caractéristique de l'invention. I1 est souvent préférable que l'eau contienne suffisamment de base minérale pour neutraliser tous groupes acide présents dans les agents épaississants. Les dispersions de l'invention présentent un grand nombre de caractéristiques avantageuses. Elles permettent la manipulation des épaississants sans les problèmes de poussières présentés par les épaississants solides par eux-mêmes. Le mouillage et l'incorporation dans les systèmes aqueux est facilité. Les épaississants mixtes permettent aussi l'emploi des épaississants synthétiques relativement peu coûteux dans des systèmes contenant des teneurs élevées en électrolyte, par exemple des liqueurs de colorants pour appliquer des colorants réactifs sous des conditions telles que les épaississants synthétiques seuls ont un pouvoir épaississant très diminué. On observe souvent que les agents épaississants mixtes présentent un certain synergisme, c'est-à-dire que leur effet épaississant est supérieur à celui prévisible d'auprès la combinaison des pouvoirs épaississants des agents individuels. L'invention vise aussi une composition additionnelle d'agents épaississants comprenant un mélange de xanthopolysaccharide et d'un agent naturel d'épaississement. Les xanthanepolysaccharides préparés pour l'emploi dans les compositions additionnelles d'agents épaississants sont ceux produits par fermentation d'hydrates de carbone par Xanthomonas CamDestris, tels que les KELZAN et ZANFLO, déià mentionnés. Les agents naturels épaississants préférés pour l'emploi dans les compositions additionnelles épaississantes sont ceux dérivés de l'acide alginique, comme précédemment décrit. Les proportions de xanthanepolysaccharides et d'agent naturel épaississant dans les compositions additionnelles épaississantes sont, de préférence, de l'ordre de 1:3 à 3:1, et particulièrement d'environ 1:1. On peut fabriquer les compositions additionnelles épaississantes en mélangeant le composant xanthanepolysaccharide et l'agent naturel épaississant, par exemple par agitation ou secouage au tambour. Cn peut aussi incorporer d'autres composants, par exemple des agents mouillants ou émulsionnants > et on peut obtenir la composition additionnelle épaississante de l'invention sous forme d'une dispersion dans les liquides hydrophobes, selon les moyens précédemment décrits. On peut utiliser les compositions additionnelles épaississantes de l'invention pour préparer des systèmes aqueux épaissis, particulièrement des pâtes d'impression de tissus. Ces systèmes épaissis entrent aussi dans le cadre de l'invention, ainsi que le procédé de coloration utilisant les pâtes d'impression de tissuslépaissies avec les compositions additionnelles épaississantes. Les compositions additionnelles épaississantes de l'invention présentent une combinaison de propriétés très désirable > particulièrement pour l'emploi dans les pâtes d'impression de tissus. Pour une bonne efficacité, une pâte d'impression de tissus doit présenter des propriétés difficiles à ob tenir > à savoir une fluidité suffisante pour son transfert efficace depuis le cylindre d'impression ou pour son passage à travers la plancha d'impressiont mais, une fois sur le substrat de tissu > la pâte doit présenter une résistance élevée au fluage qui serait cause de son étalement et d'une perte de définition nette du dessin imprimé.Les compositions additionnelles d'épaississement de l'invention présentent une combinaison -particulière- ment favorable de ces conditions contradictoires et, de plus, sont largement dénuées de la sensibilité gênante à la quantité d'électrolyte présente > que présentent certains agents épaississants dont l'effet peut varier de façon notable en fonction de la quantité d'électrolyte comprise dans la pâte d'impression0 Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif et nullement limitatif de l'invention. IssXI.ITI'IsI. i On introduit, sous agitation, 1 > 5 partie d'acide poly-(12-hydroxystéariquè), de poids moléculaire d'environ 1600 dans 70 parties de kérosène. On répand 30 parties de Carbopol" 846 dans le kérosène > tout en agitant avec un mélangeur de Silverson. La dispersion obtenue est stable et ne présente aucun dépôt après conservation pendant un mois ou plus. EXEMPLE 2 On introduits sous agitation, 1,5 partie du condensat de nonylphénol et de 5 moles d'oxyde d'éthylène > dans 100 parties de la dispersion préparée dans exemple 1. La dispersion obtenue est également stable et on peut la verser dans l'eaux sous agitation, pour obtenir une émulsion/dispersion épaissie, uniforme. EXEMPLE 3 On prépare une dispersion semblable à celle de l'exemple 2 en mélangeant 1,5 partie d'acide poly-(12-hydroxystéarique) et 1,5 partie de condensat nonylphénol/oxyde d'éthylène dans 70 parties de kérosène > suivies de 30 parties de "Car- bopolL846 > en agitant avec un mélangeur Silverson. EXEMPLE 4 On prépare une dispersion de 30 parties de "Carbo- pol1846 dans 70 parties de kérosène, contenant 5 parties d'acide poly-(12-hydroxystearique), sous agitation dans un mélangeur Silverson. On ajoute encore 70 parties de kérosène, en même temps que 30 parties d'alginate de sodium (vendu-sous la dénomination commerciale de "Manutex RS-7" par la société dite Alginate Industries Ltd). On obtient ainsi une dispersion stable. On ajoute 10 parties du condensat nonylphénol/5 moles dioxyde d'éthylène, pour obtenir une autre dispersion stable. A 200 parties de cette dernière dispersion, on ajoute 200 parties d'eau contenant-30 parties de Na2CG3 > sous agitation vigoureuse. On nbtient un oncentrat d'émulsion/dis- persion stable épais. on prépare une pâte d'impression de la façon suivante : on dissout 6 parties du colorant bleu "Procion Blue P3RN" en le chauffant dans 20 parties d'une solution aqueuse à 50 % d'urée et dans 55,5 parties d'eau. On ajoute la solution du colorant à 15 parties du concentrat d'émulsionZdispersion décrit ci-dessus en agitant vigoureusement. On ajoute alors, sous agitation, 2 parties d'une émulsion > de dénomination commerciale "Matexil WA-KB" (contenant de l'huile de spermaceti sulfonée et de l'huile de pin) > puis 1,5 partie de carbonate de sodium et on agite vigoureusement la pâte d'impression obtenue. On applique la pâte d'impression par les deux techniques au cylindre et à laplanche,sur des tissus de coton mercerisé. Après séchage à ltair à 700C, on fixe'les deux impressions par chauffage dans la vapeur d'eau, sous pression atmosphérique, pendant 5 minutes (ou encore par chauffage dans de la vapeur surchauffée à 1800C pendant 6 minutes). On lave les tissus imprimés pendant 10 minutes en les faisant bouillir dans une solution à 0,2 % du détergent non ionique, de dénomination commerciale "Synperonic BD", pour obtenir une impression bleue sur fond blanc. EXEMPLES 5 à 8 On remplace le colorant de l'exemple 4 par : - 6 parties de PROCION jaune SP-3G (exemple 5) - 6 parties de PROCION rouge P-3BN (exemple 6) - 6 parties de PROCION bleu P-5R (exemple 7) - 6 parties de PROCION noir SP-L (exemple 8) On obtient des impressions semblables dans tous les cas. EXEMPLE 9 On applique les processus des exemples 1 et 2 aux composants suivants - 2 parties d'acide poly-(12-hydroxystéarique) poids molécu laire 1600 - 50 parties de kérosène - 45 parties d'épaississant Kelzan, préalablement broyé à sec en poudre fine - 2 parties dc condensat nonylphénol/5 > 5 moles d'oxyde d'bthy- lène. La dispersion obtenue est mobile et se dépose graduellement pendant une conservation prolongée, mais se redisperse facilement par agitation douce Lorsqu'on la verse dans l'eau en agitant, on obtient une pâte uniforme épaissie. EXEMPLE 10 On prépare une dispersion de 30 partiestCarbopol" 846 dans 67 parties de kérosène contenant 1,5 partie d'acide poly-(12-hydroxystéarique), par agitation avec un mélangeur Silverson. On ajoute 1,5 partie de condensat de nonylphénol/ oxyde d'éthylène pour obtenir une dispersion stable. A 2 parties de cette dispersion, on ajoute 57 parties d'eau contenant 1 partie d'ammoniaque (d = 0Z88). On obtient ainsi un concentré stable et épais d'émuision/åispersion. On prépare une pate d'impression de la façon suivante : on mélange 5 parties de 11Dispersoî'Orange G PC avec 35 parties d'eau et 60 parties du concentré d'émulsion/dispersion ci-dessus, en agitant vigoureusement. On applique la pâte d'impression par les deux techniques de cylindreetdeplanche,sur des fibres de polyester. Après séchage à l'air à 70 C, on fixe les deux impressions par chauffage dans la vapeur surchauffée à 1800C pendant 6 minutes (ou encore > par chauffage à l'air à 2000C pendant 1 minute). On lave les tissus imprimés pendant 5 minutes à.850C dans une solution à o, 2 % de soude caustique en copeaux et 0,2% de "Synperonic"BD (dé- tergent non ionique) pour obtenir une impression orange sur fond blanc. EXEMPLES 11 à 16 On remplace le colorant de l'exemple 10 par - 5 parties de DISPERSOL rouge 4G-PC (exemple 11) - 5 parties de DISDERSOL rouge 2B PC (exemple 12) - 5 parties de DISPERSOL bleu R PC (exemple 13) - 5 parties de DISPERSOL bleu 5G PC (exemple 14) - 5 parties de DISPERSOL brun 3G PC (exemple 15) - 5 parties de DISPERSOL rubine 38 PC (exemple 16) On obtient dans tous les cas des impressions de la couleur indiquée par le nom du colorant, EXEMPLES 17 et 18 On remplace le colorant de l'exemple 10 par - 5 parties de DISPERSOL rouge B-3B (exemple 17) - 5 parties de DISPERSOL bleu P-3R (exemple 18) On lave les impressions obtenues, pendant 10 minutes à 6O0C dans une solution à 0,2 % de"Synperonic"BD pour obtenir des impressions de la couleur indiquée par le nom du colorant. EXEMPLE 19 On prépare une dispersion de 30 parties deZanflo" dans 60 parties de kérosène contenant 5 parties d'acide poly (12-hydroxystéarique), par agitation dans un melangeur Silverson. On ajoute 5 parties de condensat nonylphénol/5 moles d'oxyde d'éthylène, pour obtenir une deuxième dispersion stable. On dissout 6 parties de colorant1tProcion1tbleu P3RN parchauffage dans 20 parties d'une solution aqueuse à 50 % d'urée et dans 63,5 parties d'eau. On ajoute la solution de co lorant à 7 parties de la deuxième dispersion obtenue ci-dessus > sous agitation vigoureuse, puis on ajoute 2 parties de Matexil" WA-KB, tout en agitant. On ajoute alors 1,5 partie de carbonate de sodium solide et on agite vigoureusement la pate d'impression ainsi obtenue. On applique cette pâte d'impression et on la trai te comme dans l'exemple 4 pour obtenir une impression semblable bleue. EXEMPLES 20 à 23 On remplace le colorant de l'exemple 15 par : - 6 parties de PROCION jaune SP-3G (exemple 20) - 6 parties de PROCION rouge P-3BN (exemple 21) - 6 parties de PROCION bleu P-5R (exemple 22) - 6 parties de PROCION noir SP-L (exemple 23). EXEMPLE 24 On mélange 5 parties de Dispersol'Orange G PC à 84 parties d'eau et 7 parties de la deuxième dispersion de l'exemple 19 en agitant vigoureusement, 2 parties deMatexil PN-HT (un auxiliaire de colorant) et on ajoute 2 parties de 'Matexil"WA-KB, tout en agitant. On imprime et traite comme dans l'exemple 10 pour obtenir un produit semblable. EXEMPLES 25 1 30 On remplace le colorant de l'exemple 24 par les colorants des exemples Il à 16 pour obtenir des impressions semblables dans tous les cas. EXEMPLES 31 à 32 On remplace le colorant de l'exemple 24 par les colorants des exemples 17 et 18, en utilisant le processus de lavaye de ces exemples, pour obtenir des impressions semblables. EXEMPLE 33 On prépare une dispersion de 30 parties del Alginate Industries Ltd) finement broyé. On obtient une dispersion stable. On ajoute 10 parties de condensat nonylphénol/5 moles d'oxyde d'éthylène, pour obtenir une autre dispersion stable. A 200 parties de cette dernière dispersion, on ajoute 200 parties d'eau sous agitation vigoureuse. On obtient ainsi un concentré épais et stable d'émulsion/dispersion. On prépare une pâte dtimpression avec ce concentré, comme dans l'exemple 4. Selon le môme processus d'impression et de traitement que celui de l'exemple 4, on obtient une impression semblable. EXEMPLES 34 à 37 On remplace le colorant de l'exemple 33 par les colorants des exemples 5 à 8, pour obtenir, dans tous les cas, des impressions semblables. EXEMPLE 38 0n mélange 5 parties de Dispersol orange G PC à 76 parties d'eau et ou ajoute 15 parties du concentrédtémulsion/disper sion de l'exemple 33, en agitant vigoureusement, 2 parties de "Matexil" PN-HT et 2 parties de "Matexil" WA-KB1 tout en agitant. On imprime et traite comme dans l'exemple 10, pour obtenir une impression semblable. EXEMPLES 39 à 44 On remplace le colorant de l'exemple 38 par les colorants des exemples Il à 16 pour obtenir des impressions semblables dans tous les cas. EXEMPLES 45 et 46 On remplace le colorant de l'exemple 38 par les colorants des exemples 17 et 18. On imprime et traite comme dans ces exemples pour obtenir des impressions semblables. EXEMPLE 47 On ajoute 7 parties de la deuxième dispersion de exemple li, sous agitation vigoureuse, à une solution de 1X5 parties dicyandiamide dans 71,5 parties d'eau à 7O0C > pour ob tenir un concentré stable d'émulsion. On ajoute 20 parties deProcileneOrange G PC li quide à 80 parties du concentré obtenu ci-dessus, tout en agi tant. On applique la pâte d'impression selon les deux techniques d'impression au cylindre et aupochoir. sur des tis sus mixtes de polyester/cellulose. Après séchage à l'air à 70"C, on fixe les deux impressions par chauffage dans la vapeur surchauffée à 1800C pendant 10 minutes (ou encore par chauffage à l'air à 210 C pendant une minute). On lave les impressions par ébullition pendant 5 minutes dans une solution N 0,2 % de soude caustique en copeaux, puis par ébullition dans l'eau pendant 5 minutes, pour obtenir une impression orange sur fond blanc. EXEMPLES 48 à 51 On remplace le colorant de l'exemple 47 par : - PROCILENE rouge 4G PC liquide (exemple 48) - PROCILENE bleu R PC liquide (exemple 49) - PROCILENE rubine 3B PC liquide (exemple 50) - PROCILENE bleu foncé 2R PC liquide (exemple 51) On obtient des impressions semblables dans tous les cas. EXEMPLE 52 On ajoute 4 parties de la deuxième dispersion de l'exemple 19, sous agitation vigoureuse, à un mélange de Ipartie de "Manutex" PC MV (alginate d'ammonium vendu par la société dite Alginate Industries Ltd) et de 5 parties de dicyandiami~ de dans 73,5 parties d'eau à 700C > pour obtenir un concentré stable d'émulsion. On prépare une pâte d'impression qu'on applique et traite selon les memes techniques que dans l'exemple 47, avec le meme colorant, pour obtenir un résultat semblable. EXEMPLES 53 à 56 On remplace les colorants de l'exemple 52 par ceux des exemples 48 a' 51 > pour obtenir des impressions semblables. EXEMPLE 57 On ajoute 125 partie de "Zanflo"et 0 > 75 partie de "Manutex"F, sous agitation vigoureuse, à 57,7 parties d'eau con tenant 0,24 partie de "Proxel PM" (un biocide) et 0106partie de nTopane" WS (un biocide} pour obtenir un concentré stable. On dissout 6 parties de"Procion"bleu P-3RN par chauffage dans 20 parties d'une solution aqueuse à 50 % d'urée et dans 10,5 parties d'eau. On ajoute la solution de colorant à 60 parties du concentré obtenu ci-dessus, en agitant vigou reusement, puis on ajoute 2 parties de "Matexil" WA-KB, sous agi tation. On ajoute ensuite 1,5 partie de carbonate de sodium so- lide et la pâte d'impression ainsi obtenue est agitée vigoureu sement. On applique cette pâte et on la traite comme dans l'exemple 4 pour obtenir une impression semblable. EXEMPLES 58 à 62 On remplace le colorant de l'exemple 57 par les colorants des exemples 5 à 8 pour obtenir des impressions sem blables dans tous les cas. EXEMPLE 63 On mélange 5 parties de Dispersol Orange G PC à 31 parties d'eau et 60 parties du concentré stable de l'exemple 57, sous agitation vigoureuse. On ajoute 2 parties de Matexil' PN-HT et 2 parties de Matexilt'WA-KB, tout en agitant. On effectue l'impression et le traitement comme dans l'exemple 6 pour obtenir un produit semblable. EXEMPLES 64 à 69 On remplace le colorant de l'exemple 63 par les co lorants des exemples il à 16 pour obtenir des impressions semblables dans tous les cas, EXEMPLES 70 et 71 On remplace le colorant de l'exemple 63 par les colorants des exemples 17 et 18. Par impression et traitement comme dans ces exemples, on obtient des impressions semblables. EXEMPLE 72 On ajoute 1,25 partie de "Zanflo"et 0,75 partie de "Manutex"PC-MV, sous agitation vigoureuse, à un mélange de 0 > 24 partie de"Proxe'PM et 0,06 partie de'Topane"WS dans une solu tion de 1,5 partie d'eau à 70 C pour obtenir un concentré sta ble. On ajoute 20 parties de"Procilene" Orange G PC liquide à 80 parties du concentré ci-dessus, sous agitation vigoureuse. On applique la pâte d'impression et on la traite comme dans l'exemple 47 pour obtenir un produit semblable. EXEMPLES 73 à 75 On remplace le colorant de l'exemple 72 par les colorants des exemples 48 à 51 pour obtenir des impressions sem -blables dans tous les cas. REVENDICATIONS 1. - Dispersions, caractérisées en ce qu'elles comprennent un agent épaississant synthétique dans un liquide hydrophobe contenant une quantité efficace d'acide poly-(12hydroxystéarique) comme dispersant. 2. - Dispersions, caractérisées en ce qu'elles comprennent un poly-(oxyde d'éthylène) ou un polymère de carbonecarbone comportant des groupes acide ou anhydride carboxylique ou un xanthanepolysaccharide dans un liquide hydrophobe con te- nant une quantité efficace d'acide poly-(12-hydroxystéarique) comme dispersant. 3. - Dispersions selon la revendication 2, caractérisées en ce que le polymère de carbone-carbone est un polymère ou copolymère acrylique. 4. - Dispersions selon la revendication 2, caractérisées en ce que le xanthanepolysaccharide est de la classe de ceux obtenus par fermentation d'hydrates de carbone en pre- sence du microorganisme Xanthomonas Campestrifs 5. - Dispersions selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisées en ce qu'elles contiennent en outre un agent émulsionnant. 6. - Dispersions selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisées en ce qu'elles contiennent en outre un agent épaississant naturel. 7. - Dispersions selon la revendication 6, caractérisées en ce que l'agent épaississant naturel est un dérivé de l'acide alginique. 8. - Dispersions selon l'une des revendications 6 ou 7, caractérises en ce quelles contiennent en outre un agent émulsionnant. 9. - Système aqueux, caractérisé en ce qu'il est épaissi par incorporation de dispersions selon l'une des revendications 1 à 4, 5, 6 ou 8 10. - Système aqueux épaissi selon la reendica- tion 9, caractérisé en ce qu'il constitue une pâte d'impression de tissus. 11. - Procédé de coloration de substrats de tissus, caractéris en ce qu'on utilise des pâtes d'impression de tissus selon la revendication 10. 12e - Composition agent épaississant, caractérisée en ce quelle comprend un mélange d'un xanthanepolysaccharide et d'un agent épaississant naturel. 13. - Composition selon la revendication 12 caractérisée en ce que le xanthanepolysaccharide est celui de la revendication 4. 14. - Composition selon l'une des revendications 12 ou 13, caractérisée en ce que l'agent épaississant naturel est un dérivé de l'acide alginique.