Brevet FR2419756A1 — publié le 19791012

La présente invention concerne des procédés grâce auxquels des solutions salines peuvent être déminéralisées et, plus particulièrement, cette invention a pour objet des procédés de ce type qui comprennent l'utilisation d'une technique d'échange d'ions pour le traitement de solutions salines aqueuses contenant au moins un type d'ion choisi parmi le bicarbonate, le bisulfite et les espèces apparentées qui constituent des parties des constituants salins de la solution. On sait que les solutions salines peuvent être déminéralisées au moins en partie en les traitant selon un procédé impliquant l'utilisation d'une substance résineuse susceptible d'agir comme substance échangeuse d'ions; au sein de la gamme des substances échangeuses d'ions convenant à ce but, on peut citer celles qui comprennent comme premier constituant actif une substance polymère acide et comme second constituant actif une substance polymère basique. Les substances polymères acides et basiques peuvent être contenues dans des récipients séparés ou bien elles peuvent être sous la forme d'un lit mélangé de particules susceptibles de s'écouler librement. Au sein des classes de substances polymères acides et des substances polymères basiques avantageusement utilisables comme constituants de substances échangeuses d'ions, il existe des sous-classes particulières qui sont spécialement utiles pour effectuer une déminéralisation au moins partielle des solutions salines. Ces sous-classes comprennent des substances polymères faiblement acides et des substances polymères faiblement basiques ainsi que les dérivés de celles-ci, ces substances ayant été utilisées dans ce but pendant de nombreuses années pour le traitement des solutions salines par diverses méthodes.Lorsqu'elles sont utilisées à un échelon industriel, il est habituellement nécessaire que les substances échangeuses d'ions puissent être soumises à des traitements par lesquels elles sont régénérées après une certaine durée d'utilisation et mises ainsi sous une forme dans laquelle elles peuvent être à nouveau utilisées comme substances échangeuses d'ions, en particulier dans les procédés où un courant de solution saline est traité en continu ou en semi-continu.Lorsque de telles substances poly mères faiblement acides et faiblement basiques sont utilisées comme constituants de substances échangeuses d'ions, le processus de déminéralisation est habituellement effectué de manière cyclique et comprend tout d'abord ltenlèvement d'au moins une partie du constituant salin de la solution saline par adsorption de ce constituant sur la substance polymère, ce qui donne une solution dessalée souvent désignée par l'expression "produit d'eau" et une substance polymère chargée de sel ; et ensuite le traitement de la substance polymère chargée de sels d'une manière telle que la substance saline adsorbée soit séparée de la substance polymère chargée de sels pour donner une substance échangeuse d'ions régénérée convenant à l'utilisation ultérieure en tant que substance susceptible d'enlever au moins une partie du constituant salin d'une solution saline pour le séparer de celle-ci. Depuis de nombreuses années déjà, on a proposé divers processus pour obtenir les substances échangeuses d'ions régénérées à partir de ces mêmes substances chargées de sels.Par exemple, dans"J.Appl. Chem".,352, 19 (Décembre 1969), on a suggéré, d'une manière qualitative, de régénérer in situ un lit mélangé formé d'échangeurs d'ions du type électrolyte faible en utilisant de liteau saturée de C02. On a aussi proposé dans"Chemistry and Industry",744 (4 septembre 1976) de régénérer des échangeurs d'ions en lit mélangé, comprenant des résines du type électrolyte faible capables de désioniser les solutions de bicarbonate de sodium ou de bicarbonate de d'ammonium en utilisant indirectement de la chaleur pour cette régénération, de telle sorte que celle-ci soit au moins réalisable même si elle n'est pas encore pratique.En outre, il a été proposé, dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique nO 4 039 442, de régénérer un système échangeur d'ions à lits multiples comprenant un échangeur cationique faible et un échangeur anionique fort par utilisation d'eau désionisée ayant une température supérieure à 30"C. Les substances polymères faiblement acides et faiblement basiques précitées peuvent être par ailleurs utilisées sous forme composite, comme substances échangeuses-d'ions, dans le but de déminéraliser une solution saline selon un procédé comprenant un processus par lequel la substance échangeuse d'ions peut être régénérée par la chaleur provenant d'une solution saline chaude ; de telles substances échangeuses d'ions sont fréquemment connues sous le nom de "Substances échangeuses d'ions Sirotherm" ou "Résines Sirotherm" ("Sirotherm" est une marque déposée par ICI Australia Limited ) de telles substances et leurs procédés d'utilisation étant décrits dans des publications telles que les brevets australiens nO 274 029 et nO 434 130. "An Ion Exchange Process with Thermal Regeneration" Part I J. Inst. Engr. Aust (1965) 37, 193 Part II Aust. J. Chem. (1966) 19, 561 Part III n (1966) 19a 589 Part IV n (1966) 19, 765 Part V n (1966) 19, 791 Part VI n (1968) 21, 2703 Part VII Desalination (1970) 8 , 21 Part VIII n (1973) 12, 217 Part IX n (1973) 13, 269 ; et "Desalination by Thermally Regenerable Ion Exchange" Proc. Roy. Aust. Chem. Inst. (1976) 43, 345. Les substances échangeuses d'ions dénommées "Sirotherm" peuvent être préparées sous un grand nombre de formes dont des exemples typiques consistent en des particules à l'état de microperles dont les dimensions vont d'environ 0,1 à environ 10 microns, ces particules contenant à la fois une substance polymère faiblement basique et une substance polymère faiblement acide qui sont incluses dans une matrice inerte telle que l'alcool polyvinylique.Selon d'autres formes de réalisation, ces résines "Sirotherm" sont dans un état désigné quelquefois par l'expression "forme à matrice active", lesdites résines étant alors constituées de particules, à l'état de microperles, comprenant une résine cationique acide faible ou une résine anionique basique faible encapsulée dans une matrice constituée d'une résine anionique basique faible ou d'une résine cationique acide faible, de telle sorte que la résine d'encapsulation soit de type opposé à la résine de la microperle. Les polyamines aromatiques et les polyamines ali phatiques constituent deux types de constituants polymères basiques particulièrement utiles en tant que résines échangeuses d'ions régénérables thermiquement. Un exemple typique de poly amine aromatique) est constitué par le polymère obtenu à partir d'un dérivé aminé du styrène. Parmi les poly-(amines ali phasiques) on préfère celles dérivant de monomères insaturés et plus avantageusement celles provenant de monomères du type allylamine tels que la triallylamine, la diallylamine ou les dérivés de celles-ci. De telles résines basiques appartenant à la classe des poly-(allyamines) sont décrites par exemple dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique nO 3 619 394, nO 3 716 481, n0-3 957 699.Des-monomères typiques dont peuvent dériver de telles résines comprennent par exemple la triallylamine, la diallylamine ou les diallylamines substituées telles que les alkyldiallylamines, les aralkyldiallylamines,les bis (N,Ndiallylamino) alcanes ou les N, N, N', N' - tétrallylalcanediamines.Des monomères représentatifs de la classe ci-dessus comprennent par exemple les composés suivants : la méthyldiallylamine, l'éthyldiallylamine, la n-propyldiallylamine, l'isopropyldiallylamine, la n-butyldiallylamine, la benzyldiallylamine, le 1-6-bis (N,N-diallylamino)benzène, le 1,4-bis (N,N-diallylamino méthyl)benzène le 1,2,4-tris(N,N-diallylaminométhyl)benzèn le l,3,5-tris(N,N-diallylaminométhyl)benzène, le 2,4,6-tris(N,N-diallylaminométhyl)toluène, la N-(4-N,N-diméthylaminométhylbenzyl)diallylamine, la N-(4-NN-dipropylaminométhylbenzyl)diallylaminew la N-(4-N ,N-diisopropylaminométhylbenzyl)diallylamine, la N-(4-N,N-diallylaminométhylbenzyl)diallylamine, et la N-(4-N,N-diméthylbenzyl)diallylamine. Si on le désire, les substances polymères dérivant de tels monomères basiques peuvent être réticulées partiellement avant d'être utilisées comme constituants de résines échangeuses d'ions et le degré de réticulation est avantageusement dans l'intervalle allant de 3 à 25 % et fréquemment dans l'intervalle allant de 5 à 10 %, en moles par rapport au polymère le groupement de réticulation est par exemple de type aromatique, comme le groupe p-xylylène, ou de type aliphatique comme le groupe hexaméthylène. Le constituant polymère basique de larésine échangeuse d'ions, au lieu d'être un homopolymère basique de l'un des types décrits plus haut, peut être une substance copolymère basique. Comme exemples représentatifs de tels copolymères on peut citer par exemple ceux décrits dans le brevet des Etats Unis d'Amérique n0 3 957 699 qui sont des copolymères dérivant du bis(N,N-diallylamino)1,6-hexane, et une classe de diallylamines alkyl-substituées. Des constituants polymères basiques convenant comme résines échangeuses d'ions régénérables thermiquement comprennent les polymères obtenus par polymérisation de sels de bis (diallylamino)alcanes. Ainsi, des polymères typiques de ce genre comprennent le Cpoly(allyl) 2N-(CH2)3-N(allyle)2] et le po lyallyl)2N-(CH2)10-N(allyle)23. Les constituants polymères acides utilisables comme substances échangeuses d'ions régénérables par la chaleur peuvent être formés par polymérisation d'un acide carboxylique éthyléniquement insaturé. Comme exemples de monomères constitués par des acides carboxyliques éthyléniquement insaturés qui sont utiles dans l'invention, on peut citer l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide malélque, l'acide itaconique, l'acide crotonique ou l'acide vinylbenzolque. Dans un autre mode de réalisation, on peut utiliser des dérivés de tels monomères, par exemple un ester, un anhydride ou un nitrile qui peuvent être transformés en un composé à fonction acide faible par hydrolyse.Comme exemples typiques de tels dérivés, on peut citer l'acrylate de méthyle, l'anhydride malélque ou l'acrylonitrile. I1 est souvent souhaitable de réticuler de tels constituants polymères acides et il est alors avantageux de mettre le monomère acide en présence de 0,5 à 10 % en poids d'un agent de réticulation de nature polyvinylique pendant l'étape de polymérisation.Des agents de réticulation polyvinyliques convenables comprennent le divinylbenzène, la divinylpyridine, le divinyltoluène, le divinylnaphtalène, le diallylphtalate, l'é- thylène-glycol-diacrylate, 1 'éthylène-glycol diméthylacrylate, le diallylsuccinate ou le N,N'-méthylènediacrylamide. Des-constituants polymères acides particulièrement avantageux sont ceux préparés par polymérisation d'acide acrylique ou méthacrylique et éventuellement réticulés par utilisation de divinylbenzène. De nombreuses solutions salines ont peu d'effet ou pas d'effet sur l'aptitude des résines échangeuses d'ions amphotères décrites plus haut à être régénérées par des méthodes connues telles que celles précédemment rappelées dans le présent mémoire. Cependant, il a été observé que la présence de certains ions, tels que les ions bicarbonate ou les ions contenant du soufre et de type réducteur comme le bisulfiteou le sulfite, dans les solutions salines à traiter, tend à atténuer ou rendre moins efficace la régénération des substances amphotères échangeuses d'ions par des moyens thermiques. Des tentatives ont été effectuées pendant de nombreuses années pour améliorer les performances de telles résines amphotères ; ainsi, par exemple, il est enseigné, dans le brevet australien n0 295 961, qu'il est souhaitable de contrôler la valeur de pH de l'eau d'alimentation avant de traiter cette eau par une résine amphotère échangeuse d'ions pouvant être régénérée thermiquement, pour éviter la détérioration non souhaitable de l'aptitude de la résine à agir comme substance échangeuse d'ions.On a aussi proposé, avant d'utiliser les résines échangeuses d'ions amphotères pouvant être régénérées thermiquement, pour déminéraliser les solutions salines contenant des ions bicarbonate, d'enlever de tels ions, dans une étape séparée, par exemple par addition de quantités dosées d'acide suivie d'un dégazage ou par traitement avec une résine échangeuse d'ions acide suivi d'un dégazage. Ainsi, il apparaît que l'art antérieur, en ce qui concerne la prolongation de l'activité des substances échangeuses d'ions amphotères utilisées pour déminéraliser les solutions salines contenant des ions indésirables, concerne le traitement de ces solutions salines pour enlever lesdits ions indésirables, tels que par exemple le bicarbonate ou le bisulfite1 avant de soumettre la solution saline à une éta e de déminéralisation.L'art antérieur ne montre aucunement que le pré-traitement des solutions salines contenant des ions indésirables n'est pas nécessaire si le pouvoir d'échange d'ions des substances amphotères échangeuses d'ions doit être prolongé. Dans certains cas, il n'est pas avantageux de traiter les solutions salines pour enlever les ions non désirés avant de soumettre ces solutions à la déminéralisation par une technique d'échange d'ions. Un tel traitement augmente aussi les coûts du procédé de déminéralisation, puisque des quantités considérables de réactifs de traitement, tels que les acides minéraux, sont habituellement requises pour enlever les ions.Contrairement à l'art antérieur qui fait état de la nécessité du traitement des solutions salines d'alimentation pour en retirer les ions indésirables, la Demanderesse a trouvé que l'aptitude des substances amphotères échangeuses d'ions régénérables à être régénérées peut être augmentée ou favorisée si de telles substances d'échange d'ions chargées de sel sont régénérées au moyen d'une solution de régénération qui est légèrement plus acide, de l'ordre d'environ 2 unités de pH, que la solution saline qui comprend les ions non désirés et qui est à déminéraliser.La valeur précise de pH qui est utilisée pour un système de régénération particulier est choisie au mieux si l'on a effectué quelques essais simples sur la substance échangeuse d'ions et sur la solution saline qui est à déminéraliser, de façon à déterminer les conditions les plus avantageuses pour la régénération de la substance échangeuse d'ions. En conséquence, l'un des aspects de l'invention consiste à pouvoir disposer d'un procédé selon lequel une composition chargée de sel, comprenant un premier constituant formé par une substance échangeuse d'ions amphotère qui a été utilisée pour déminéraliser une solution saline et un second constituant formé par une substance saline dérivant de ladite solution saline, est traitée par une solution de régénération d'une manière telle que la capacité d'échange d'ions dudit premier constituant est rétablie au moins en partie, l'invention étant caractérisée par le perfectionnement consistant en ce que ledit second constituant est séparé dudit premier constituant par mise en contact de ladite composition avec une solution de régénération dans laquelle au moins une partie du dit second constituant est soluble} cette solution de régénération étant caractérisée en ce qu'elle est plus acide que ladite solution saline et en ce que la valeur de pH de ladite solution de régénération est ajustée à une valeur telle que la différence entre la valeur de pH-de ladite solution saline et la valeur de pH de ladite solution de régénération puisse aller jusqu'à 2 unités de pH et être habituellement de l'ordre de 0,5 à 1,5 unité de pH. La solution de régénération est avantageusement un milieu aqueux et son pH peut être réglé, par des moyens classiques, à une valeur choisie en fonction du pH de la solution saline à déminéraliser. Ainsi, par exemple, le pH peut être réglé en utilisant une quantité appropriée dtun acide minéral tel que l'acide chlorhydrique, l'acide sulfurique ou bien d'un gaz tel que le gaz carbonique. Le milieu aqueux peut être par exemple de l'eau ou une solution aqueuse de sels. I1 est souvent avantageux d'utiliser un milieu aqueux obtenu comme produit ou comme sous-produit d'un procédé de déminéralisation en tant que constituant de la solution de régénération. Le procédé de l'invention est utile lorsque la substance échangeuse d'ions est une substance pouvant être régénérée thermiquement. I1 est particulièrement utile lorsqu'il est appliqué à des processus dans lesquels les résines échangeuses d'ions du type dénommé "Sirotherm" sont utilisées pour déminéraliser les solutions salines aqueuses contenant des ions qui tendent à altérer l'aptitude desdites résines à être régénérées par les moyens ordinairement utilisés avec de telles résines pendant un procédé de déminéralisation cyclique.En conséquence, selon un mode de réalisation de l'invention, il est prévuan perfec- tionnement au procédé dans lequel une première solution saline aueuse ayant une première valeur de pH et comprenant au moins un type d'ions choisi dans le groupe formé par les bicarbonates et les bisulfites est déminéralisée au moins en partie par utilisation d'une substance résineuse pouvant être régénérée thermiquement et comprenant un premier constituant actif formé par une substance polymère faiblement acide et un second constituant actif formé par une substance polymère faiblement basique, ce procédé comprenant des étapes consistant à faire tout d'abord passer la dite première solution saline, à une première température, à travers un lit de ladite substance résineuse, de manière telle qu'au moins une partie du constituant salin de ladite première solution soit transférée de cette première solution à ladite substance résineuse, pour former une composition résineuse chargée de sels et une seconde solution aqueuse, la concentration du constituant salin de ladite seconde solution étant inférieure à la concentration du constituant salin de ladite première solution ; à former ensuite une solution de régénération en chauffant un milieu aqueux, de préférence l'une desdites première ou seconde solutions, jusqu une température supérieure à cette première température ; et à faire passer, en troisième lieu, la solution de régénération chaude ainsi obtenue à travers ladite composition résineuse chargée de sels de façon à transférer au moins une partie du constituant salin de ladite composition résineuse chargée de sels depuis cette composition jusqu ladite solution de régénération,ce perfectionnementétantcaractéri- sé en ce que, avant de former ladite solution de régénération, la valeur de pH du milieu aqueux dont elle dérive est réglée jusqu'à une seconde valeur de pH choisie de sorte que cette seconde valeur de pH soit inférieure à la première valeur de pH et que la différence entre ladite seconde valeur de pH et ladite première valeur de pH soit d'au plus 2 unités de pH et habituellement de l'ordre de 0,5 à 1,5 unité de pli. Les substances résineuses, pouvant être régénérées thermiquement, qui sont utilisées dans le procédé selon l'invention, peuvent comprendre des constituants polymères acides et basiques, comme décrit plus haut. Le choix du type de constituants et leurs pourcentages dans la résine échangeuse d'ions qu'ils constituent dépend, à un certain degré, de la nature de la solution saline à traiter et des caractéristiques chimiques de celle-ci telles que son alcalinité, son acidité, sa dureté et analogue. Comme exemplestypiques de résines échangeuses d'ions convenables, on peut citer les résines dans lesquelles les constituants polymères basiques et acides sont ceux donnés sur le tableau I ci-après. TABLEAU I NO du Constituant polymère Constituant polymère type de basique acide résine 1 Poly(triallylamine) Poly(acide méthacrylique) 2 Poly(triallylamine) Poly(acide acrylique) 3 Poly(propyldiallylamine) Poly(acide méthacrylique) 4 Poly(propyldiallylamine) Poly(acide acrylique) 5 Poly(styrène aminé) Poly(acide méthacrylique) 6 Poly(styrène aminé) Poly(acide acrylique) D'autres résines pouvant être utilement régénérées sont celles divulguées dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n" 3 957 698, des exemples typiques de ces résines comprenant les résines échangeuses d'ions dans lesquelles une résine, sous forme de microperles, d'acide solyacrylique ou d'acide polyméthacrylique réticulé avec environ 0,5 à 10 % en poids de divinylbenzène, est incorporée dans une matrice d'une résine styrène aminé-divinylbenzène. Le procédé de l'invention constitue un progrès technique dans le domaine technologique concernant la déminéralisation des solutions salines au moyen de résines échangeuses d'ions pour autant qu'il facilite le rétablissement et la conservation de l'aptitude de telles résines à agir comme agents de déminé raîlsation. Les procédés de l'invention peuvent être appliqués à des processus de ddminéralisation intermittents cycliques à lit stationnaire et de tels procédés sont particulièrement utiles lorsque lesdits processus sont effectués en utilisant un lit mobile, de manière continue ou semi-continue. L'invention sera maintenant décrite en référence aux exemples ci-après, donnés à titre non limitatif, dans lesquels tous les pourcentages et parties sont exprimés en poids, sauf indication contraire. Les exemples 2 et 7 ne font pas partie de l'invention et sont simplement donnés dans un but de comparaison. Exemple 1 Dans cet exemple, on traite une solution saline aqueuse alcaline contenant du bicarbonate de sodium avec une résine échangeuse d'ions que l'on régénère après utilisation. Dans une colonne d'échange d'ions cylindriquede5 cmde diamètre et de 76 cm de long, on place une quantité de résine échangeuse d'ions telle qu'elle occupe un volume de 1 000 ml dans la colonne. Cette résine échangeuse d'ions est d'un type pouvant être régénéré thermiquement et elle est.constituée de particules contenant une partie de poly(triallylamine) et une partie de poly(acide acrylique) dispersées dans deux parties d'une matrice de poly(alcool vinylique) disponible dans le commerce. On prépare une première solution saline d'alimentation en dissolvant du chlorure de sodium et du bicarbonate de sodium dans l'eau de façon à obtenir, dans un litre de solution d'alimentation, une concentration de 20 milliéquivalents de chlorure de sodium et 5 milliéquivalents de bicarbonate de sodium. A la solution d'alimentation agitée ainsi préparée, on ajoute une quantité d'acide chlorhydrique suffisante pour amener le pH de la solution d'alimentation à la valeur 7,5. La colonne d'échange d'ions est placée dans une position telle que sa dimension principale soit dans un plan vertical.La température de la solution d'alimentation mentionnée plus haut est réglée à la valeur de 200C, à la suite de quoi on fait passer cette solution, en courant descendant, à travers la résine d'échange d'ions dans la colonne d'échange d'ions, à raison de 300 ml par minute pendant une durée de 50 minutes pour obtenir un courant aqueux partiellement déminéralisé, désigné ci-après par l'expression "eau produite", et une résine échangeuse d'ions chargée de sels. On prépare une seconde solution en dissolvant tout d'abord des quantités appropriées de chlorure de sodium et de bicarbonate de sodium dans l'eau de façon à obtenir, dans un litre de cette seconde solution, une concentration de 20 milliéquivalents de chlorure de sodium et de 5 milliéquivalents de carbonate de sodium, on ajoute en second lieu de l'acide chlorhydrique en quantité suffisante pour amener le pH de cette seconde solution à la valeur 7,5 et, en troisième lieu, on fait passer à travers-la seconde solution de pH ajusté un mélange gazeux contenant 10 % en volume de gaz carbonique et 90 % en volume d'azote de telle sorte que le pH de la solution soit maintenant amené à la valeur de 6,4. On obtient ainsi, à partir de ladite seconde solution, une solution de régénération.La solution de régénération ainsi obtenue est chauffée jusqu'à une température de 85"C et pompée, à courant descendant, à travers la résine d'échange d'ions chargée de sels, dans la colonne d'échange d'ions, à raison de 300 ml par minute pendant une durée de 16 minutes pour donner un effluent de régénération contenant la substance saline provenant de la résine échangeuse d'ions. Dans le présent mémoire, le processus ci-dessus, selon lequel on obtient, en séquence, un produit d'eau partiellement déminéralisé et un effluent de régénération, sera désigné, d'une manière générale; par l'expression "un cycle". On répète le processus ci-dessus pendant encore quatre autres cycles et on examine la substance effluente pour déterminer la capacité d'échange d'ions de la résine d'échange d'ions régénérée, cette capacité étant trouvée égale à 0,20 milliéquivalent par millilitre de résine d'échange d'ions, par cycle. Des examens similaires effectués après respectivement 59, 110 et 153 cycles ont montré que, dans chacun de ces cas, la capacité d'échange était aussi de 0,20 milliéquivalent par millilitre de résine échangeuse d'ions, par cycle. Exemple 2 Dans cet exemple de comparaison, on répète le processus général de l'exemple 1, sauf que la solution de régénération de cet exemple est remplacée par une solution identique à la solution d'alimentation saline de l'exemple 1. La capacité d'échange d'ions de la résine échangeuse d'ions régénérée est,au bout de trois cycles,de 0,20 milliéquivalent par millilitre de résine échangeuse d'ions, par cycle, les valeurs de cette capacité au bout de 23 et 44 cycles étant respectivement de 0,085 et 0,02 milliéquivalent. Exemple 3 On répète le processus de l'exemple 1, sauf que la composition du mélange gazeux utilisé dans la préparation de la solution de régénération est modifiée de telle sorte que le rapport volumique du gaz carbonique à l'azote de ce mélange soit de 1:4. Le pH de la solution de régénération ainsi préparée est de 5,9. Au bout de 120 cycles, la capacité d'échange d'ions de la résine échangeuse d'ions régénérée est de 0,18 milliéquivalent par millilitre de la résine échangeuse d'ions, par cycle. Exemple 4 On répète le processus général de l'exemple 1, sauf que (a) la solution d'alimentation est envoyée, courant ascendant, à travers la résine échangeuse d'ions ; (b) le mélange gazeux utilisé pour préparer la solution de régén omis et l'addition d'acide chlorhydrique à la seconde solution est poursuivie jusqu'à ce que le pH de cette solution soit amené à la valeur de 6,2 ; et (c) la température de la solution de régénération pompée à travers la résine échangeuse d'ions chargée de sels est dans l'intervalle de 92 à 94"C. Au bout de cinq cycles, la capacité d'échange d'ions de la résine échangeuse d'ions régénérée est de 0,21 milliéquivalent par millilitre de résine échangeuse d'ions, par cycle, et cette valeur s'étend dans un intervalle allant de 0,19 à 0,23 milliéquivalent lorsqu'elle est évaluée sur des intervalles dépassant les 150 premiers cycles.L'utilisation d'acide chlorhydrique dans la boucle de contrôle pour la préparation de la solution de régénération est de 11 % de la quantitéstoechiométrique qui aurait été requise si une résine de dé-alcalinisation avait été utilisée pour enlever le constituant bicarbonate de la solution d'alimentation dans une étape de traitement séparée avant de soumettre ladite solution d'alimentation à un traitement par la résine échangeuse d'ions. Exemple 5 Cet exemple illustre un mode de réalisation du procédé de l'invention selon lequel la résine échangeuse d'ions convient tout à fait pour l'utilisation avec les solutions salines de caractère acide. Dans cet exemple, on répète le processus général de l'exemple 4, sauf que (a) la résine échangeuse d'ions de cet exemple est remplacée par une résine échangeuse d'ions d'un type pouvant être régénéré thermiquement et comprenant les particules contenant 28 parties de poly(styrène aminé) et 22 parties de poly(acide acrylique) dispersées dans une matrice de 50 parties d'alcool polyvinylique ; (b) le pH de la solution d'alimentation est amené à la valeur 5,5 ; et (c) le pH de la solution de régénération est réglé à la valeur de 4,6. Au bout de 50 cycles, la valeur de la capacité d'échange d'ions de la résine d'échange d'ions régénérée est pratiquement inchangée, par comparaison avec cette valeur au bout de 5 cycles. Exemple 6 Cet exemple illustre un mode de réalisation du procédé de l'invention, selon lequel une solution saline contenant une substance à base de soufre, susceptible d'agir comme agent réducteur, peut être traitée pour se déminéraliser partiellement en utilisant une résine échangeuse d'ions pouvant être régénérée thermiquement. Dans une colonne d'échange d'ions cylindrique ayant un diamètre de 1,6 cm et une longueur de 65 cm, on place une quantité de résine échangeuse dtions particulaire telle qu'elle occupe un volume de 120 ml dans la colonne. La résine échangeuse d'ions qui est utilisée est une résine amphotère de type thermiquement régénérable et comprenant des particules contenant 29 parties de poly(propyldiallylamine) et 27 parties de poly(acide acrylique) dispersées dans une matrice de poly(alcool vinyli que). Une première solution, convenant comme constituant d'une phase d'alimentation saline et contenant du bisulfite de sodium, est préparée tout d'abord en dissolvant des quantités suffisantes de chlorure de sodium et de sulfite de sodium dans l'eau pour obtenir des concentrations de 500 mg de chlorure de sodium par litre de solution et de 60 mg de sulfite de sodium par litre de solution et en ajoutant ensuite l'acide chlorhydrique à la solution en une quantité suffisante pour amener le pH du mélange à la valeur de 7,2.La phase d'alimentation saline ainsi préparée est stockée dans un récipient, sous atmosphère d'azote, et amenée, à courant ascendant, à une température de 20"C, à raison de 40 ml/min, pendant une durée de 82 minutes, à travers la résine échangeuse d'ions dans la colonne échangeuse d'ions, pour donner, comme produit, une eau pertiellement diminéralisé etune résine d'échange dtions chargée de sels-. On prépare une solution de régénération d'une manière similaire à celle utilisée pour préparer la phase d'alimentation saline, sauf que la quantité d'acide chlorhydrique utilisée est modifiée de façon à régler le pH du mélange à la valeur 6.La solution de régénération ainsi obtenue est chauffée jusqu'à la température de 91"C dans un récipient contenant une atmosphère d'azote et elle est ensuite pompée, à courantdescendant, à travers la résine d'échange d'ions chargée de sels, dans la colonne d'échange d'ions, à raison de 40 ml/min pendant une durée de 22 minutes, pour donner un effluent de régénération contenant la substance saline provenant de la résine échangeuse d'ions. La capacité d'échange d'ions de la résine ainsi régénérée est de 0,19 milliéquivalent par millilitre de résine échangeuse d'ions, par cycle, cette valeur étant pratiquement constante pendant 50 cycles consécutifs de ce procédé. Exemple 7 Dans cet exemple de comparaison, le processus général de l'exemple 6 est répété, sauf que la solution de régénération de cet exemple est remplacée par une solution identique à la phase d'alimentation saline. La capacité d'échange d'ions de la résine échangeuse d'ions ainsi régénérée est considérablement réduite lorsque le nombre de cycles s'accroit, la valeur de cette capacité étant de 0,15 milliéquivalent par millilitre de résine, au bout de 50 cycles. Exemple 8 Dans cet exemple, on répète le processus général de l'exemple 1, sauf que la résine échangeuse d'ions de cet exemple est remplacée par une résine substance active-matrice préparée comme il suit. On prépare un mélange de 1 000 parties d'un gel de poly(acrylate d'éthyle) contenant 68 % de solide et réticulée avec 2,5 % de divinylbenzène, 1 580 parties de diallylamine, et 300 parties de dichlorhydrate de 1,6-bis(N,N-diallylamino) hexane, et on laisse reposer ce mélange à la température ambiante pendant 60 minutes.Ce mélange est ensuite homogénéisé et 100 parties de dichlorhydrate d'azobisisobutyramidinlum ainsi que 400 parties d'eau sont ajoutées, la composition résultante étant encore homogénéisée à la suite de cette addition et dégazée pour donner une bouillie, Cette bouillie est ajoutée sous agitation à un mélange de 40 000 parties d'huile paraffinique, 5 parties de dioctadécylamine et 5 parties d'une amine grasse à chaîne longue, disponible dans le commerce sous la dénomination commerciale "Kemamine", la dispersion ainsi obtenue étant chauffée à une température de 650C pendant une du rée de 20 heures au cours de laquelle une substance particulaire se forme dans la dispersion. Cette substance particulaire est séparée de la dispersion, lavée avec de l'hexane, avec de l'acide chlorhydrique 2N et avec de l'acide chlorhydrique à pH 3, à la suite de quoi elle est séchée pour donner une substance résineuse. On soumet au reflux, pendant 40 heures, sous atmosphère d'azote, 100 parties de cette substance résineuse avec 3 000 parties en volume d'une solution-saturée d'hydroxyde de potassium alcoolique, pour donner une résine échangeuse d'ions, d'un type pouvant être régénéré thermiquement, d'une capacité de 0,8 milliéquivalent par gramme de résine, cette valeur n'étant pratiquement pas diminuée au bout de 100 cycles. Il va de soi que la présente invention nta été décrite qu'à titre purement explicatif et nullement limitatif et que toutes modifications utiles pourront y être apportées sans sortir de son cadre tel que défini par les revendications ciaprès. REVENDICATIONS 1 - Procédé du type dans lequel une composition chargée de sels comprenant un premier constituant formé par une substance échangeuse d'ions amphotère qui a été utilisée pour déminéraliser une solution saline et un second constituant formé par une substance saline dérivant de ladite solution saline, est traitée par une solution de régénération d'une manière telle que la capacité d'échange d'ions dudit premier constituant soit au moins partiellement rétablie, caractérisé par le perfectionnement selon lequel ledit second constituant est séparé dudit premier constituant en mettant ladite composition en contact avec une solution de régénération dans laquelle au moins une partie dudit second constituant est soluble, ladite solution de régénération étant plus acide que ladite solution saline et la valeur de pH de ladite solution de régénération est ajustée à une valeur choisie de telle sorte que la différence entre la valeur du pH de ladite solution saline et la valeur de pH de ladite solution de régénération soit d'au plus de 2 unités de pH. 2 - Procédé selon la revendication 1, du type dans lequel une première solution saline aqueuse ayant une première valeur de pH et comprenant au moins un type d'ions choisi dans le groupe formé par le bicarbonate et le bisulfite est déminéralisée au moins en partie par utilisation d'une substance résineuse régénérable thermiquement comprenant un premier constituant actif formé par une substance polymère faiblement acide et un second constituant actif formé par une substance polymère faiblement basique, ce procédé comprenant les étapes consistant à faire tout d'abord passer cette première solution saline, à une première température, à travers un lit de ladite substance résineuse d'une manière telle qu'au moins une partie du constituant salin de ladite première solution soit transférée de ladite première solution à ladite substance résineuse pour former une composition résineuse chargée de sels et une seconde solution aqueuse, la concentration du constituant salin de ladite seconde solution étant inférieure à la concentration du constituant salin de ladite première solution à former en second lieu une solution de régénération en chauf fant un milieu aqueux à une seconde température supérieure à ladite première température; et à faire passer, en troisième lieu, la solution de régénération chaude ainsi obtenue à travers ladite composition résineuse chargée de sels de façon à transférer au moins une partie du constituant salin de ladite composition résineuse chargée de sels depuis cette composition jusqu'à ladite solution de régénération, caractérisé par le perfectionnement consistant en ce que, avant de former cette solution de régénération, la valeur de pH du milieu aqueux dont elle provient est réglée à une seconde valeur choisie de pH telle que ladite seconde valeur de pH soit inférieure à ladite première valeur de pH et que la différence entre ladite seconde valeur de pH et ladite première valeur de pH soit au plus égale à 2 unités de pH. 3 - Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que la différence précitée des valeurs de pH est comprise dans l'intervalle allant de 0,5 à 1,5 unité de pH. 4 - Procédé selon la revendication 2 ou 3, caractérisé en ce que ladite substance polymère faiblement acide dérive du groupe formé par les acides carboxyliques éthyléniquement insaturés et les dérivés de ceux-ci susceptibles de conversion par hydrolyse pour former des fonctions faiblement acides. 5 - Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que l'acide précité est choisi dans le groupe formé par l'acide acrylique et l'acide méthacrylique. 6 - Procédé selon l'une quelconque des renvendications 2 à 5, caractérisé en ce que la substance polymère acide précitée est au moins partiellement réticulée. 7 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 6, caractérisé en ce que la substance polymère faiblement basique précitée dérive du groupe formé par les amines aromatiques et les amines aliphatiques. 8 - Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que ladite amine aromatique est une amine dérivant du styrène. 9 - Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que ladite amine aliphatique est une amine insaturée. 10 - Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que l'amine précitée est choisie dans le groupe formé par la triallylamine, la diallylamine et les diallylamines substituées. 11 - Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que l'amine précitée est choisie dans le groupe formé par les alkyldiallylamines et les aralkyldiallylamines. 12 - Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que l'alkyldiallylamine précitée comprend un groupe alkyle contenant jusqu'à 4 atomes de carbone, notamment la propyldiallylamine. 13 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 7 à 12, caractérisé en ce que la substance polymère précitée est un copolymère. 14 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 13, caractérisé en ce que la substance polymère basique précitée est au moins partiellement réticulée. 15 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 14, caractérisé en ce que le milieu aqueux précité est choisi dans le groupe comprenant la première solution précitée et la seconde solution précitée. 16 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 15, caractérisé en ce que la valeur de pH dudit milieu aqueux est réglée en traitant ledit milieu par un acide minéral ou un gaz.