Brevet FR2406027A1 — publié le 19790511

La présente invention concerne un papier réagissant à la falsification par agents chimiques et son procedé de fabrication, ce papier étant destiné plus spécialement,quoique non exclusiveient à la réalisation des chèquiers, des papiers fiduciaires ou similaires. Ce papier est du type comportant environ : 85 % de fibres de cellulose, 0,1 % de matières colorantes, 0,2 % de colle, 0,4 % de sulfate d'alumine et 14,3 S de charges minérales. Selon l'invention, il comprend en outre - un produit réactif aux solvants dans une proportion de 0,01 à 0,05 % - un produit réactif aux agents oxydants dans une proportion de 0,01 à 0,4 % - un produit réactif en milieu basique dans une proportion de 0,2 à 0,8 % - et un produit réactif en milieu acide, dans une proportion de o,l à 0,3 % les pourcentages étant exprimés par rapport au poids du papier. On dispose ainsi d'un papier infalsifiable car il réagit et par conséquent, se colore au contact de tout produit susceptible d'être utilisé par un falsificateur désireux d'effacer les inscriptions faites à l'origine par un usager pour les remplacer par d'autres de manière à en tirer un profit illicite. En effet, il réagit c'est-à-dire se colore, au contact des produits susceptibles d'agir comme solvants ou comme décolorants sur ltencre de l'inscription d'origine. Il réagit aussi tant en milieu basique qu'en milieu acide, et par conséquent aux produits effaceurs d'encre de toute nature, ainsi qu'a' l'eau qui n'est jamais parfaitement neutre. De préférence, ce papier est en outre encolle, de façon connue, sur ses deux faces ; ces deux couches de colle diminuent les possibilités de falsification par grattage, car elles empêchent le papier d'absorber ltencre. Apyres grattage, le papier boit, ce qui révèle la falsification. Les produits réactifs aux solvants convenant à la fabrication de ce papier sont des colorants solubles dans les solvants mais insolubles dans l'eau ; ils sont choisis de préférence parmi legcolo- rants azoiques, tels que , par exemple, l'ortho-amino-azotoluène naphtol dont la coloration rouge se rèvèle en présence d'un solvant. Les produits réactifs aux agents oxydants sont avantageusement choisis parmi les dérivés de phtalocyanine, tels que, par exemple le bleu Phtalogène IB dont la coloration bleue se révèle en présence d'agents oxydants. Les produits réactifs en milieu basique convenant à la fabrication du papier selon l'invention sont avantageusement choisis parmi les dérivés nitrés du phénol tels que le paranitrophénol, le dinitro 2,5 phénol, le dinitro 2,4 phénol et le dinitro 2,6 phénol. La coloration jaune que donnent ces produits en milieu basique peut bien entendu, comme il est déja connu, être renforcée par la présence simultanée de produits fluorescents tels que les dérivés du stilbène, les dérivés de la fluorescéine ou les déri vés pyraniques. Selon une caractéristique particulière de l'invention, le papier contient en outre un produit réactif en milieu acide qui est le 2-(paraminosulfo)-6 méthyl-7-sulfo benzothiazol qui présente une coloration jaune en milieu acide. Un procédé de fabrication de ce papier consiste à incorporer chacun des produits réactifs dans la masse de la pâte préparée en vue de la fabrication du papier. Cependant, pour des raisons économiques évidentes, une partie des produits réactifs peut également être appliquée en fin de fabrication lors de l'application par imprégnation du produit d'encollage constitué de façon classique d'amidon, d'alcool polyvinylique et d'agents de collage. C'est ainsi que selon un mode d'exécution préféré de l'invention, le colorant azoïque et le dérivé de phtalocyanine sont introduits dans la masse de pate à papier tandis que le dérivé nitré du phénol et le dérivé du thiazol sont introduits dans la composition d'encollage. Le dérivé du thiazol est avantageusement introduit en premier lieu sous forme d'une solution tamponnée de façon à maintenir le pH 3,5 et 3,8, le dérivé nitré du phénol étant ensuite ajoute, sous forme de solution alcoolique. Comme il va de soi, l'invention ne se limite pas à la seule forme d'exécution de ce papier, ni à son seul procédé de fabrication qui ont été décrits ci-dessus à titre d'exemple non limitatif. Elle en embrasse au contraire toutes les variantes de réalisation ; c'est ainsi que le dérivé de phtalocyanine peut également être introduit dans le bain d'encollage. - REVENDICATIONS 1 - Papier réagissant à la-falsification par agents chimiques, du type collé sur les deux faces, caractérisé en ce qu'il comporte dans sa masse et/ou à sa surface, - un colorant azolque, réactif aux solvants dans une proportion de 0,01 à 0,05 9' - un dérivé de phtalocyanine, réactif aux agents oxydants dans une proportion de 0,01 à 0,4 96, - un dérivé nitre du phénol, choisi parmi les dérivés nitrés dans au moins une des positions 2, 4, 5 ou 6 du cycle phénolique, réactif en milieu basique dans une proportion de 0,2 à O,Ô 9', - un dérivé du thiazol, réactif en milieu acide dans une proportion de 0,1 à 0,3 9', les pourcentages étant exprimés en poids. 2 - Papier selon la revendication 1 , caractérisé en ce que le colorant azotique est l'ortho-amino-azotoluène ss naphtol. 3 - Papier selon la revendication 1, caractérisé en ce que le dérivé de phtalocyanine est le Bleu Phtalogène IB. 4 - Papier selon la revendication 1, caractérisé en ce que le dérivé nitré du phénol est choisi parmi le paranitrophénol, le dinitro 2,5 phénol, le dinitro 2,4 phénol et le dinitro 2,6 phénol. 5 - Papier selon la revendication 1, caractéri-é en ce que le dérivé du thiazol est le 2 (paramino sulfo)6-méthyl-7-sulfobenzothiazol. 6 - Procédé de fabrication du papier selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que le colorant azoïque et le dérivé de phtalocyanine sont introduits dans la masse de pâte à papier et que le dérivé nitré du phénol et le dérivé du thiazol sont introduits dans la composition d'encollage appliquée par imprégnation. 7 - Procéde selon la revendication 6, caractérisé en ce que le dérivé du thiazol est introduit dans la composition d'encollage sous forme de solution aqueuse tamponnée à pH compris entre 3,5 et 3,8 et le dérivé nitré du phénol est ensuite introduit sous forme de solution alcoolique.