Brevet FR2407979A1 — publié le 19790601

La présente invention concerne des composés tensio-actifs et un procédé pour leur préparation et plus particulièrement des dérivés de polyglycérols comportant au moins trois motifs de glycérol qui sont des éthers résultant de la réaction d'un polyglycérol et d'une proportion appropriée d'un composé hydrophobe comportant un oxiranne actif. En particulier la matière hydrophobe renfermant un oxiranne réactif est un éther glycidylique résultant de l'action de l'épichlorhydrine sur un alcool hydrophobe. On peut utiliser un alcool gras à channe droite comportant 6 à 20 atomes de carbone ou préparer une matière appropriée par oxyalkylation d'un alcool inférieur qui n'est pas en soi hydrophobe, avec une proportion d'oxyde de propylène et/ou d'oxyde de butylène suffisante pour conférer l'hy- drophobie nécessaire. Le brevet E U A no 3 637 774 décrit la préparation de divers polyglycérols par condensation du glycérol en présence d'un catalyseur alcalin, à des températures de 100 à 3000C. Ce brevet décrit également la préparation de divers esters partiels ou esters totaux de ces polyglycérols utiles dans diverses applications, par exemple comme agents gélifiants, lubrifiants, agents mouillants et agents dispersants, etc. On suggère de faire réagir les esters partielBavec aes oxydes d'alkylène pour former des produits d'addition. Cependant ces esters sont sujets à s'hydrolyser en conditions alcalines. Le brevet g U A nO 2 253 723 décrit la réaction de composés organiques hydroxylés (y compris un polyglycérol) avec des oxydes d'alkylène. Ce brevet décrit l'emploi de chlorure stannique comme catalyseur de la réaction d'un oxyde d'alkylène avec un composé organique hydroxylé pratiquement quelconque. Le chlorure stannique ne convient absolument pas comme catalyseur pour la préparation des produits de l'invention. De plus ce brevet ne fait pas mention des époxydes gras que lton utilise comme composés réagissants pour obtenir les produits de l'invention. On sait que lorsqu'on fait réagir un alcool gras avec un glycoside inférieur, comme décrit dans les brevets E U A nv 3547 828 et N" 3 772 269, on obtient des compositions tensioactives non ioniques, stables en milieu alcalin. Cependant, selon ces brevets, ni le radical hydrophile, ni le radical hydrophobe ne présentent une quelconque similitude avec ceux utilisés dans la composition de l'invention; de plus ces compositions diffèrent chimiquement de celles de l'invention en ce que le ragent hydro- phobe est uni au fragment hydrophile par une liaison acétal ou hi- acétal qui n'est pas stable en milieu acide. Le brevet E U A nO 3 932 532 décrit la préparation d'agents tensio-actifs non ioniques par réaction d'oxydes d'alkylène1,2 renfermant des radicaux alkyle en C8 à a20 avec un polyglycérol particulièrement purifié renfermant trois motifs de glycérol ou plus. Ce brevet diffère de l'invention en ce que le procédé particulier de purification est inutile dans l'invention et que pour un spécialiste il ne ressort pas Je façon évidente de la lecture de ce brevet qu'en utilisant un éther lycidylique on peut obtenir des résultats pratiquement aussi bons à partir de matiè- res premières qu'il est plus facile de se procurer et qui sont moins coûteuses. Selon le brevet E U A nO 3 719 636, Fou préparer des composés tensio-actifs non ioniques, on fait réagir par exemple des alcools gras en C12 à C14 avec plusieurs moles de glycidol Lorsque le glycidol se condense il forme des motifs de glycérol. L'emploi du glycidol est peu souhaitable car ce composé est malaisé à préparer et coûteux et qu'il est difficile d'empêcher son autopolymérisation. Selon l'invention, on fait réagir un polyglycérol renfermant au moins trois motifs de glycérol et généralement cinq à trente motifs de glycérol, dans une proportion appropriée, suffisante pour substituer 4 à 25 % des radicaux hydroxy du polyglycérol, avec un composé hydrophobe à oxiranne réactif, en particulier un éther glycidylique d'un alcool en C6 à C20 os un éther mono- ou polyglycidylique dérivant d'un composé polyoxyalkylénique préparé à partir d'oxyde de propylène, d'oxyde de butylène, d'oxyde d'éthyle lène et de leurs mélanges. Une caractéristique essentielle de l'é- lément hydrophobe est que la totalité du composant hydrophobe de type oxyde d'alkylène présente un rapport moyen des atomes d'oxygène aux atomes de carbone ne dépassant pas 0,40.Les compositions tensio-actives obtenues sont soluble et stables dans diverses solutions ioniques concentrées, en particulier dans les milieux basiques et sont biodégradables dans de nombreux cas. L'empiol d'un éther glycidylique dans la préparation rend inutile l'emploi d'époxydes gras qui sont souvent coûteux ou qu'il est difficile de se procurer. On va maintenant décrire les modes de réalisation préférés de l'invention. On peut effectuer le premier stade de la préparation d'un polyglycérol comportant le nombre moyen désiré de motifs de glycérol de diverses façons appropriées bien connues de l'homme de l'art. Un mode opératoire satisfaisant consiste à déshydrater le glycérol en présence d'un catalyseur alcalin entre 100 et 300*C, comme décrit dans le brevet E U A nO 3 636 774 précité. Le stade suivant consiste à préparer l'éther glycidylique ou un de ses précurseurs. L'épichlorhydrine réagit avec un alcool ROH selon l'équation: Cette préparation est bien connue de lthomme de l'art et on peut à cet égard consulter le brevet E U A nO 2 314 039. Dans l'équation le symbole R peut représenter par exemple un radical alkyle comportant 6 à 20 atomes de carbone. Donc on prépare les agents tensio-actifs de l'invention à partir des alcools gras correspondants, et non des époxydes-1,2 gras. Il est évident pour l'homme de l'art qu'il n'est pas toujours nécessaire ou souhaitable d'isoler l'éther glycidylique l'éther de monohalohydrine intermédiaire ROCH2CHOHCH2Cl réagissant lui-même dans de nombreux cas en conditions basiques avec le composé renfermant les motifs de glycérol pour former un produit équivalent. La préparation parl'intermédiaire de l'éther glycidylique ntest pas limitée à l'emploi d'alcools gras; on peut également partir d'alcools inférieurs, comme le butanol normal et le propanol normal avec de l'oxyde de propylène seul ou associé à une petite proportion appropriée d'oxyde d'éthylène et former un alcool hydrophobe convenablement alcoxylé que l'on peut ensuite transformer par réaction avec l'épichlorhydrine en un éther glycidylique correspondant. Dans cette préparation on doit respecter un rapport des atomes d'oxygène aux atomes de carbone d'environ 0,4 ou moins. Le stade suivant consiste à faire réagir l'éther glycidylique (ou son précurseur) avec le polyglycérol. On opère de préférence en conditions basiques. I1 est essentiel d'utiliser la matière hydrophobe en proportions appropriées par rapport au polyglycérol de telle sorte qu'environ 4 à 25 % des radicaux hydroxy du polyglycérol soient substitués par réaction avec le composé hydrophobe à oxiranne. Si moins d'environ 4 % des radicaux hydroxy du polyglycérol sont substitués, on n'obtient généralement pas un effet tensio-actif suffisamment puissant car la composition demeure trop hydrophile. D'autre part, on doit de façon générale éviter la substitution de plus d'environ 25 % des radicaux hydroxy du polyglycérol car on obtient sinon une composition plus hydrophobe qu'il n'est généralement souhaitable, ce qui diminue la solubilité de la composition dans l'eau et les milieux alcalins. Les compositions tensio-actives de l'invention préparées à l'état anhydre constituent une gamme allant de liquides visqueux à vitreux à des solides thermoplastiques. Pour les manipuler, il est pratique de les diluer par de l'eau pour former des solutions renfermant 50 à 80 % en poids de constituants solides. Les conditions appropriées de température et de pression ainsi que l'emploi de catalyseurs, solvants, etc., appropriés dans la réaction du polyglycérol et du composé hydrophobe à oxiranne sont très importants dans le succès de l'invention, comme il est évident pour l'homme de l'art. En général on peut effectuer la réaction à des températures comprises entre environ 100 et 20C et à la pression atmosphérique. Les matières tensio-actives de l'invention ont de nombreuses utilisations possibles. On peut les utiliser comme agents tensioactifs de compositions alcalines de lavage des bouteilles, bains de débouillissage sous pression du coton, compositions alcalines de désencrage de la pate à papier, bains électrolytiques pour nettoyer des pièces métalliques et pour la galvanoplastie, milieux dé nettoyage alcalins industriels moussants et autres et composés tions pour le traitement des textiles. On peut les utiliser comme composants de shampooings, de cosmétiques, de détergents puissants ou d'autres produits de nettoyage.On peut les utiliser dc plus comme intermédiaires pour produire d'autres composés chimiques utiles et en particulier les sulfoner pour obtenir des agents tensio-actifs anioniques ou les polyoxyalkyler pour obte nlr d'autres agents tensio-actifs présentant un équilibre hydro phobe-hydrophile et/ou un poids moléculaire appropriés. Dans de nombreux cas on incorpore les agents tensio-actifs non ioniques de l'invention en des quantités suffisantes pour conférer des propriétés tensio-actives importantesà des solutions aqueuses renfermant 0,1 à 50 % en poids d'un hydroxyde de métal alcalin tel que de l'hydroxyae de sodium ou l'hydroxyde de potassium. Selon l'invention on choisit les proportions du polyglycérol et du précurseur hydrophobe de telle. sorte qu'on obtienne en moyenne des molécules d'agent tensic-actif non ionique de formule z-CH2-CHZ-CH2- (OCH2-CKZ-CH2 n où n est un nombre entier de 2 à 29 et chacun des symboles Z représente un radical hydroxy ou R, 4 à 25 % des symboles Z représentant R et R représente un radical (1) -OCH2-CHOH-CH2-OR , où R représente (a) un radical alcoxy à longue chaine comportant 6 à 20 atomes de carbone, ou (b) un radical éther polyoxyalkylèneglycolique -o-(CH2-CHR2-o)p-R3, où R représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ou éthyle, p est un nombre entier de 3 à 20 et R représente un radical alkyle comportant 1 à 6 atomes de car bone, le rapport moyen des atomes d'oxygène et de carbone du radical -(CH2-CHR-O)p- ne dépasse pas 0,4 et (2) un radical divalent de formule -O-(-CH2-CH-CHR2-0-) -CH2-CHOH-CH -0- q 2 2 où q est un nombre entier de 6 à 40 et R2 représente un atome d'hydroqène ou un radical méthyle ou éthyle et le rapport moyen des atomes d'oxygène aux atomes de carbone du radical -(Ch2-CHR2 -0) q ne dépasse pas 0,4, chaque extrémité du radical divalent se comportant comme le symbole R dans une molécule de formule Z-CH2-CHZ-CH2-(oCH2-CHZ-CH2)n~Z L'invention est illustrée par les exemples non limitatifs suivants dans lesquels, sauf indications contraires, les parties sont exprimées en poids. EXEMPLE 1 On prépare un mélange d'étners hydroxy-2 cnloro-3 propyliques d'alcools à chaîne droite en C1O-Cl2 et on le fait réagir avec du polyglycérol comportant en moyenne cinq motifs ue glycérol dans un rapport pondéral de 3 partior- en points de polyglycérol par partie du mélange d'éthers glycialiques. Dans un ballon, on introduit 495 9 (3 moles) d'un mélange d'alcools à chaîne droite en C10-C12, 5 g d'éthérat e trifluoru- re de bore comme catalyseur et 335 g (3,6 moles) d'épichlorhydri- ne. On protège le contenu du ballon par une atmosphère d'azote et on chauffe pendant environ 2 heures à une température d'environ 56 à 60 C, les alcools et le catalyseur étant présents au départ dans le ballon et l'épichlorhydrine étant introduite au cours des deux heures indiquées. Cn agite le contenu au ballon pendant les deux heures, puis pendant encore oeux heures et on laisse refrcidir à environ 330C.On introduit dans le ballcn 3 g dthydro- génocarbonate de sodium, puis on criée une pression absolue de Z mm Hg et on chauffe pendant une heure à environ 10300, puis on laisse refroidir. On prépare ainsi un produit constitué d'environ 830 g d'un mélange d'éthers hydroxy-2 chloro-3 propyliques d'alcools en C10 à C12. On fait réagir l'éther glycidylique précurseur précité avec du polyglycérol pour obtenir un composé tensio-actif. Dans un réacteur on introduit 300 g de polyglycérol comportant en moyenne 5,4 motifs de glycérol et 43,4 g d'une solution aqueuse renfermant 50 % en poids d'hydroxyde de sodium. On chasse l'eau par chauffage entre 100 et 150 C sous une pression absolue de 200 à 3 mm de mercure pendant environ deux heures. On ramène le réacteur à la pression atmosphérique avec de l'azote et, en agitant constamment, on ajoute en environ 30 minutes, iCO c du élange d'éthers de chlorhydrine précédemment préparé en maintenant à une température de l'ordre de 130 à 1650C. On soumet le produit à des essais. Une solution aqueuse à 1 % en poids a un pH de 11,10 et demeure pratiquement ide jusqu'à une température de 50 C. Pour une solution aqueuse N 0,1% en poids, on observe un temps Je pénétration raves 4e 246 secen- des et une tension superficielle de 2E,9 dynes/on. L'essai de pénétration Draves décrità l'origine par C.Z. Draves et R.G. Clarkson dans le volume 20 d'American Dyestuff Reporter, pages 201-208 (1931) constitue la méthode d'essai nor malisé 17-1952 figurant dans le Technical Manual de l'American Association of Textile Chemists and Colorists (1964). EXEMPLES 2 à 9 Pour préparer un polyglycérol on déshydrate le glycérol en présence d'hydroxyde de sodium comme catalyseur et on obtient un polyglycérol ayant un nombre moyen de motifs glycérol par molécule indiqué dans le tableau ci-après, puis on fait réagir le polyglycérol ainsi obtenu dans les proportions indiquées dans le m & me tableau avec une matière apportant un fragment hydrophobe approprié pour obtenir un composé tensio-actif ayant les propriétés indiquées. Pour être complet on a également incorporé dans ce tableau les résultats de exemple 1. TABLEAU I Résultats des essais de divers tensio-actifs dérivant de polyglycérol et d'un composé hydrophobe. Ex. MG Hydro- Rapport TS DS PT S phobe 1 5 B 3 28,9 246 50 Sol. 2 10 A 3,2 28,8 65 > 100 Sol. 3 10 A 2,3 29,7 110 ? 57 Sol. 4 20 B 3 28,5 126 94 Sol. 5 17 B 2 28,1 78 63 > 10 6 17 B 3 29,5 110 98 > 10 7 17 B 3 28,8 189 100 > 10 8 17 C 2 26,3 62 30 210 9 17 D 2 27,3 75 51 210 MG = nombre moyen de motifs de glycérol dans le polyglycérol. A = éther glycidylique d'alcanol en C1O. B = éther glycidylique de mélange d'alcanols en C1O-Cl2. C = éther glycidylique d'alcanol à chaîne droite en C8. D = éther glycidylique d'un mélange d'alcanols à channe droite en C8-C10. Rapport = parties en poids de polyglycérol par partie de matière hydrophobe. TS -= tension superficielle; dynes/cm pour une solution à 0,1 X en poids. DS = temps de pénétration DRAVES. PT = point de trouble, C. S = solubilité dans une solution à 25 % en poids d'hydroxyde de sodium. Sol = soluble, le pourcentage n'a pas été mesuré. Les résultats ci-dessus montrent que l'on obtient diverses matières tensio-actives ayant une solubilité importante en milieu alcalin à partir d'un polyglycérol comportant en moyenne 5 à 20 motifs de glycérol par molécule, que l'on fait réagir avec différents éthers glycidyliques. EXEMPLE 10 On déshydrate du glycérol pour préparer un polyglycérol comportant en moyenne 17 motifs de glycérol par molécule. On fait réagir tout d'abord un alcanol en C18 avec l'épichlorhydrine, puis avec une base, pour obtenir un éther glycidylique. On fait ensuite réagir trois parties du polyglycérol avec une partie de l'éther glycidylique pour obtenir une matière non ionique ayant des propriétés tensio-actives. EXEMPLE 11 On prépare, par déshydratation du glycérol, un polyglycérol comportant en moyenne 20 motifs de glycérol par molécule. On fait réagir un alcanol en C16 avec de l'oxyde de propylène dans un rap 16 port molaire de 1/3 pour produire un alcanol en C16 propoxylé que l'on fait réagir d'abord avec l'épichlorhydrine puis avec une base pour obtenir un éther glycidylique. On fait réagir deux parties du polyglycérol avec une partie de l'éther glycidylique pour obtenir une matière non ionique ayant des propriétés tensio-actives. EXEMPLE 12 On déshydrate du glycérol pour obtenir un polyslycérol comportant en moyenne 18 motifs de glycérol par molécule. On fait réagir de l'alcool décylique avec de l'oxyde d'éthylène dans un rapport molaire de 1/5 pour produire du décanol éthoxylé que l'on fait réagir d'abord avec l'épichlorhydrine puis avec une base pour obtenir l'éther glycidylique correspondant. On fait réagir trois parties du polyglycérol avec une partie de éther glycidylique pour obtenir une matière non ionique ayant des propriétés tensioactives. EXEMPLE 13 On déshydrate le glycérol pour obtenir un polyglycérol comportant en moyenne 10 motifs de glycérol par molécule. On fait réagir un alcanol en C20 avec de l'oxyde de propylène dans un rap port molaire de 1/5 pour obtenir un alcanol en C20 propoxylé que l'on fait réagir d'abord avec l'épichlorhydrine puis avec une base pour obtenir un éther glycidylique. On fait réagir deux parties du polyglycérol avec une partie de éther glycidylique pour obtenir une matière non ionique ayant des propriétés tensioactives. EXEMPLE 14 Pour préparer un agent tensio-actif, on fait réagir un polyglycérol comportant 17 motifs de glycérol avec un monochlorhydrine-éther d'un butanol normal oxypropylé ayant un poids moléculaire d'environ 464 (butanol normal avec environ 7 motifs d'oxypropylène). Le produit correspond donc au cas où, dans la formule générale précitée, Z représente -OCH2-CHOH-CH2-O-R3 et R3 repré sente un radical éther ptyoalreneycolique -O-(-CH- ç R6, p où R5 représente un radical méthyle, p est égal à 7 et R6 représente le radical butyle et le pourcentage de symboles Z correspondant à R est de 5,5 %. Dans un ballon de 500 ml, on introduit 200 g de polyglycérol à 17 motifs de glycérol et, après avoir chauffé à 900C à la pression atmosphérique sous azote, on ajoute 30 g d'une solution aqueuse à 50 % en poids d'hydroxyde de sodium. On porte ensuite le contenu du ballon à une températurc de 110 à 155 0C sous une pression absolue de 400 à 10 mm de mercure, pendant 25 minutes, pour chasser l'eau. On ramène le réacteur à la pression atmos- phérique avec de l'azote, puis on ajoute goutte à goutte en une heure et 25 minutes, 100 g d'un -monochlorhydrine-éther glycérolique de butanol normal R 7 motifs d'oxypropyl-butanol, en maintenant la température pendant l'addition à environ 1400C. On laisse la réaction se poursuivre pendant deux heures, puis on refroidit pour obtenir 309,5 g d'un produit pâteux jaune brun. Le produit, en solution aqueuse à 0,1 % en poids, donne un temps de pénétration Draves (crochet de 3 g) de 102,6 secondes avec une tension superficielle de 29,7 dynes/cm. Une solution aqueuse à 1 S en poids est laiteuse à des températures supérieures à 25"C et a un pH de 11,45. Dans les essais de détermination dynamique de la hauteur de la mousse, on n'observe pas de mousse à 490C ou à 250C. L'essai de détermination dynamique de la hauteur de la mousse est décrit dans un article de H . Reich et collZdu numéro d'avril 1961 de Soap and Chemical Specialties, volume 37, page 55. EXEMPLE 15 On reprend le mode opératoire Je l'exemple 14 si ce n'est qu'on utilise un monochlorhydrine-éther différent ayant un poids moléculaire quelque peu supérieur, dérivant de btanol normal oxypropylé ayant un poids moléculaire mayen de 673 (environ 1 motifs d'oxypropyle). On obtient une pte jaune brun leat 310 g. Le produit, en solution aqueuse à 0,1 % en poids, donne an temps de submersion Draves (crochet de Je c) de 197,1 secondes avec une tension superficielle de 30,? aynes/cm. Une solution aqueuse à 1 % en poids est laiteuse aux températures supérieures à 250 et a un pH de 11,68. EXEMPLE 16 On fait réagir de l'éther d'octyle et dc clycidyle distillé avec un polyglycérol comportant 9,4 motifs de glycérol dans un rapport pondéral de 1/1, pour obtenir un agent tensio-actif non ionique. Dans un ballon à quatre cols de 500 ml on introduit 100 g de polyglycérol comportant 9,4 motifs de glycérol et 1 9 d'une solution aqueuse à 50 % en poids d'hydroxyde de sodium, puis on épure pendant 10 minutes entre 120 et 1300C sous une pression absolue de 25 à 10 mm de mercure. On revient à la pression atmosphérique en introduisant de l'azote, puis, alors que le contenu du réacteur est à environ 1400 C on ajoute progressivement en 12 minutes 100 g d'éther de glycidyle et d'octyle purifié. Lorsque l'addition de l'éther glycidylique est achevée, le trouble du mélange réactionnel disparaît brusquement et il demeure un liquide transparent de couleur ambré clair, tandis que la chaleur de réaction porte le contenu du réacteur a 170 C.On poursuit la réaction pendant une heure entre 153 et 146 C sous azote i la pression atmosphérique, puis on aJoute 50 g d'eau distillée pour obtenir un produit limpide de couleur ambrée moyenne sous forme d'une solution à 80 % en poids. On dilue pour obtenir une solution à 0,1 % en poids ayant un temps de submersion Draves (crochet de 3 g) de 38,2 secondes et une tension superficielle de 28,0 dynes/cm. EXEMPLE 17 On reprend le mode opératoire ie l'exemple i6 si ce n'est qu'au lieu de l'éther d'octyle et de glycidyle on utilise un éther glycidylique dérivant d'un mélange d'alcanols en C N c10. o On obtient une solution de couleur ambrée moyenne N ?O % en poids. On dilue pour obtenir une solution à 0,1 % en poids qui a un temps de pénétration Draves (crochet de 3 g) de 56,4 secondes et une tension superficielle de 29,3 dynes/cm. Une solution aqueuse à 1 % en poids est laiteuse et a un pH de 10,0. REVENDICATIONS 1. - Composé tensio-actif non ionique répondant à la formule Z-CH2-CHZ-CH2-(-0CH2-CHZ-CH2) -Z où n est un nombre entier de 2 à 29 et chacun des symbolss Z représente un radical hydroxy ou R et 4 à 25 % des symboles Z représentent R, et R représentant (1) un radical -OCH2-CHOH-CH2-OR, où R représente un radical choisi parmi :: (a) les radicaux alcoxy à longue channe renfermant 6 à 20 atomes de carbone et (b) les radicaux éther polyoxyalkylèneglycolique de formule -o-(CH2-CHR2-o-)p-R3, où R2 représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ou éthyle, p est un nombre entier de 3 à 20 et R3 représente un radical alkyle comportant 1 à 6 atomes de carbone, le rapport moyen des atomes d'oxygène aux atomes de carbone du radical (CH2-CHR2-O) ne dépassant pas 0,4, et (2) un radical divalent de formule -O-(-CH2-CHR ~O~)q~CH2~ CHOH-CH2-0- où q est un nombre entier de 6 à 40 et R2 représente un atome d'hydrogène, ou un radical méthyle ou éthyle, le rapport moyen des atomes d'oxygène aux atomes de carbone du radical -(-CH2-CHR- O)q ne dépassant pas 0,4, chaque extrémité du radical divalent se comportant comme un radical R dans une molécule de formule Z-CH2-CHZ-CH2-(0CH2 CH2)n 2.- Composé selon la revendication 1, dans lequel R2 représente un radical éther polyoxyakylèneglycolique de formule -O-(CH2-CHR2-0-) -R3. p 3.- Composé tensio-actif non ionique caractérisé par le fait qu'il résulte de la réaction d'une portion d'un polyglycérol comportant en moyenne 3 à 30 motifs de glycérol par molécule, avec une proportion d'un précurseur hydrophobe à oxiranne réactif suffisante pour substituer 4 à 25 % des radicaux hydroxy présents dans le polyglycérol, ce précurseur hydrophobe étant un éther glycidy- lique. 4.- Composé selon la revendication 3, dans lequel le précurseur hydrophobe est un éther glycidylique d'un alcool gras comportant environ 6 à 20 atomes de carbone. 5.- Composé tensio-actif non ionique caractérisé par le fait qu'il résulte de la réaction d'une portion d'un polyglycérol comportant en moyenne 3 à 30 motifs de glycérol par molécule, avec une proportion d'un précurseur hydrophobe à oxiranne réactif suffisante pour substituer 4 à 25 % des radicaux hydroxy présents dans le polyglycérol, le précurseur hydrophobe étant un composé de formule où R2 représente un radical méthyle ou éthyle, p est un nombre entier de 3 à 20 t R3 représente un radical alkyle comportant 1 à 6 atomes de carbone.