Brevet FR2407237A1 — publié le 19790525

L'invention se réfère à la préparation de compositions de polymères de chlorure de vinyle non dangereuses pour ltenvi- ronnement et exemptes de mStaux tels que l'arsenic, le cadmium, le plomb, le mercure et le thallium. L'exclusion de ces métaux peut se réaliser en évitant d'employer des stabilisants à base de cadmium et de plomb qui antérieurement étaient irremplaçables, et en maintenant le taux de contamination occasiomelle au niveau le plus bas. Cette contamination est souvent produite par les impuretés qui se trouvent dans les composés métalliques qu'on utilise pour la préparation des stabilisants pour le P.V.C. à base des métaux tolérés par l'environnement tels que le zinc, ltétain, le calcium, le baryum, le lithium, le sodium, le potassium, l'aluminium, le strontium, l'antimoine et le magnésium. L'emploi dune formulation courante de stabilisants à base de plomb, introduit une quantité de plomb de 25-50 mg/Kg de plastique et une formulation à base de cadmium introduit 200 - 2000 mg de cadmium/Kg de plastique. L'emploi des stabilisants tolérés par ltenvironnement qui sont préparés à partir de matières premières de qualité technique, produit une contamination de # 10 mg métai non toléré /Kg de plastique, les métaux non tolérés étant l'arsenic, le cadmium, le plomb, le mercure et le thallium. En conséquence, les compositions de P.V.C. stabilisées cn vue d'etre acceptées pour l'environnement, sont les compositions de P.V.C. stabilisées qui ne contiennent pas plus de 10 mg de métaux considérés toxiques 1Kg de composition. La présente invention se réfère à l'emploi d'un additif nouveau qui empeche le jaunissement des compositions de polychlorure de vinyle acceptées comme non'dangereuses pour l'environnement telles qu'elles ont été définies ci-dessus. La quantité requise de cet additif est faible et se situe de 0,02 - 20 poids par 100 p.poids de polymère de chlorure de vinyle. -Cet additif qui empeche le jaunissement est formé par la combinaison de A/ Au moins un composé inorganique basique de lithium, sodium potassium, magnésium, calcium, strontium, baryum, zincS titane, zircone ou étain et B/ de 0,01 - I p. poids pour chaque partie/poids de composé (A) d'un composé 1,3 dicétonique représenté par la formule M(R-C-CR'-C-R')n n radical pour lequel R est un/hydrocarboné, alkoxyhydrocarboné, ou alkylene dioxyhydrocarboné ayant jusqu'à 18 atomes de carbone. R' est un atome d'hydrogène, un radical lequel R's' est un aryle ou un alkyle acyle R" -7- dans contenant 0 18 atomes de carbone. R" est un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné halohydrocarboné, alkoxyhydrocarboné ou alkylenedioxy hydrocarboné ayant jusqu'à 18 atomes de carbone. M est un atome hydrogène ou un métal choisi parmi le lithium, sodium, potassium, magnésium, calcium, strontium baryum, zinc, aluminium ou l'antimoine. n est un nombre entier de 1 - 3 et en fonction de la valence du M. Les compositions de polychlorure de vinyle qui contiennent l'additif de l'invention, sont stabilisées de facçon satisfaisante contre la dégradation qui se produit à la mise en oeuvre et pendant l'utilisation ultérieure, avec des stabilisants connus, autres que ceux qui contiennent du plomb ou du cadmium. Ces stabilisants sont utilisés à raison de 0,1 - 10 p. poids pour 100 p. poids de P.V.C. et comprennent les 1,2 époxydes, les dérivées d'organo-étain, les phosphites organiques, les sels de phénols substitués avec des radicaux organiques et/ou des sels d'acides monocarboxyliques exempts d'azote et ayant de 6-30 atomes de carbones, les métaux formant ces sels étant autres que le plomb et le cadmium. Deserintion des exemples préférés par l'invention LE COMPOSANT (A) Le composé inorganique métallique basique (A) contenu dans la composition stabilisante contre le jaunissement de l'invention, se caractérise par une solubilité limitée dans l'eau et une alcalinité contrôlée. Lorsqu'on mélange une partie poids de composé inorganique métallique avec 100 p.poids d'ea il n'est pas nécessaire de former une solution claire, mais ce mélange sous forme de suspension ou solution doit avoir un pH de 7.4 - 13.0. Ainsi, le composé inorganique métallique peut etre un oxyde hydroxyde, ou un sel basique d'un oxyacide inorganique tel que l'acide borique, nitrique, nitreux, phosphorique, phosphoreux, silicique, sulfurique et sulfureux. La partie métallique du composé inorganique peut etre de l'aluminium, baryum, calcium, lithium, magnésium, potassium, sodium, strontium, étain, titane, zinc et zircone, ou leurs me langes. Les composés inorganiques métalliques de l'invention comprennent des hydroxydes métalliques tels que le Mg(OH)2, Ca(OH)2, Ba(OH)2, Al(OH)3, les oxydes métalliques tels que ZnO , MgO, CaO, BaO, A1203 et Sn02 et des sels métalliques basiques inorganiques tels que les 3 CaO.Na3P04, 5 CaONaHP04, MgO.Mg3 (PO4)2, 3 CaO.Ca3(PO4)2, Ca(OH)2Ca3(PO4)2, Ba(OH)2Ca3 @(PO4)2 3 H2O, Sr(OH)2Sr3(PO4)2, BaO.Ba3(PO4)2, 3Ba(OH)2.Ba3 (PO4)2, ZnO.Zn3(PO4)2, 2ZnO.Ba3(PO4)2, Al2O3.AlPO4, 3SnO.Sn3(P04)2, Ba(OH)2.NaHPH03, 5CaO.NaHPH03, 3Ba(OH)2.K2PHO. MgO.MgPH03, 5Mg(OH)2.MgPHO3, CaO.CaPH03, 3Ca(OH)2CaPH03, Ba(OH)2.CaPH03, BaO.BaPH03, 2Ba(OH)2.BaPH03, 3Ba(OH)2.BaPHO3.- 3H2O, ZnO.ZnPHO3, ZnO.3CaPHO3, TiO2.Ti(PHO3)2, Al2O3.Al2(PHO3) 3ZrO2Zr(PH03)2, SnO.SnPH03, 3Sn0.SnPHO3, Mg(OH)2.Mg2SiO4, 3MgO.MgSiO3, MgO.K2SiO3, CaO.Ca2SiO4, 3CaO.Li2SiO3, 3CaO.CaSi2 2Ca(OH)2. Ca2Si3O8, SrO.SrSiO3, 5BaO.Ba2SiO4, Ba(OH)2.Ba2SiO4. 6H2O, Ba(OH)2.BaSiO3, 3Ba(OH)2.BaSi2O5, 3BaO.Ba2SiO4, Ba(OH)2. CaSiO3, 2ZnO.ZnSiO3, ZnO.3CaSiO3, CaO.Sn2SiO4, Mg(OH)2.Mg(N03) Ba(OH)2.NaSO4, ZnO.K2SO4, 3CaO.K2SO3, Mg(OH)2.MgSO4, 5 MgO.MgSO3, 2MgO.MgSO3, MgO.CaSO3, 5CaO.CaSO4, Ca(OH)2.CaSO4, 3CaO.CaSO3, SrO.SrSO3, 3BaO.BaS04 > 3BaO.CaS03, Ba(OH)2.BaS04, TiO2.Ti(SO4)2, Al2O3.Al2(SO4)3, Al(OH)3.MgSO4, MgO.Mg3(BO4)2, CaO.Ca3(B04)2, 5Ca(OH)2.Ca2(BO4)2, 3CaO.Ca(BO2)2, 3Ba(OH)2. Ba3(BO4)2, 3BaO.BaB4O7, 5Ba(OH)2.Ba(BO2)2. LE COMPOSANT (B) Le composant (B) de l'additif de l'invention est choisi parmi des dérivés 1.3 dicetoniques et représentés par la formule Si dans cette formule M est un atome d'hydrogène, celle-ci devient qui est une façon simplifiée d'indiquer par une seule expression que l'atome d'hydrogène peut etre lié de plusieurs manières tel qu'il l'est pour les formules tautomères I à III (formules des composés dont l'équilibre se déplace facilement d'une forme vers l'autre) Les deux dernières formules sont identiques lorsque R et R" sont les memes et représentent des composés différents lorsque R est différent de R". La proportion relative des tautomères I, II et III pour les composés 1.3 dicétoniques est dépendante de l'identité du R et R"; par exemple la teneur en forme oenolique (le total des tau- tomères C=C formules II et III) a été communiquée comme étant de 76,4% pour le diacetyl-methane (R=R" = méthyle) et de 89,2% pour l'acetylbenzoylmethane (R = méthyle, R" = phényle) (cfr. A. Gero, J. Organic Chem. 1954, vol. 19, p. 1960-1970). Quand M est un métal, la formule nous indique que malgré les nombreuses formules de structures possibles et qui diffèrent par l'emplacement des diverses liaisons (telles qu'elles sont illustrées pour le zinc acetylbenzoylmethane par les formules IV - VII), > toutes sont des formules équivalentes d'un seul composé qui est mieux représenté par un "hybride". Dans les formules IV - VII, Ph représente un phényle et Me est un méthyle. Dans la formule des composés metalliques de 1.3 dicetone, n est la valence du métal et le nombre des groupes 1.3 dicétoniques par atome métallique est le suivant M Li Na K Mg Ca Sr Ba Zn Al Sb n 1 il 2 2 2 2 2 3 3 Les radicaux R, R', R" et R"' peuvent etre des chaînes ouvertes ou cycliques et comprennent les radicaux aliphatiques, cycloaliphatiques et aromatiques tels que alkyl et alkenyl contant de 1 à 18 atomes de carbone, cycloalkyl, cycloalkenyleet et cyclo- alkyl alkylene, les radicaux alkylecycloalkyle ayant de 5 a 18 atomes de carbone et des radicaux aryle non condensés (co- prenant les aralkyl et alkylearyl) ayant 6 8 18 atomes de carbone, par exemple méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, isobutyle, n-butyle, S-butyle, t-butyle, 1 pentyle, 3 pentyle, 1-hexyle, 1-heptyle, 3-heptyle, 1-octyle, 2-4-4-triméthylpentyl t-octyle, nonyle, decyle, tridecyle, pentadecyle, heptadec-8 en-l-yle, n-octadecyle, allyle, methallyle, 2-hexenyle, 1-méthy cyclopentyle, cyclohexyle, cyclohexane propyle, phényle, m-toly p-éthylphényle, t-butylphényle, benzyle, phénylpropyle et nonyl benzyle. Les radicaux organiques halogénés R, R', R" et Riz comprennent le dichloromethyle, le heptafluoropropyle, le p-bromophényle et le 3.4 dichlorobenzyle. Les radicaux alkoxyhydrocarbonés R, R', > R" et R"' comprennent l'éthoxyméthyle, le n-butoxyméthyle, le 2-méthoxy éthyle, le 2-méthoxyphényle et le 4-n-octoxyphénylbenzyle. Les radicaux alkylenedioxyhydrocarbonés R, R', R" et B"' com prennent le 3(éthylènedioxypropyle) et le 3.4 méthylène dioxy phényle. R' ainsi que un des R et R" (mais pas les deux) peuvent être un hydrogène. Le tableau n 1 montre les composés 1.3 dicétoniques(ainsi que leurs dérivés métalliques)pouvant être utilisés selon l'invention pour la préparation de l'additif qui empêche le jaunissement du polychlorure de vinyle. TABLEAU N0 1 No. 1 Acetyl-hexanoyl-methane No. 2 Acetyl-heptanoyl-methane No. 3 Hexanoyl-propanoyl-rethane No. 4 Acetyl-octadecanoyl-methane No. 5 Acetyl-tetradocanoyl-methane No. 6 Acetyl-dodecanoyl-methane No. 7 Di-octadecanoyl-methane No. 8 Butanoyl-octanoyl-methane NO. 9 1-Acetyl-1-octanoyl-ethane No. 10 Triacetylmathane No. 11 Trihexanoylmethane No. 12 No. 13 No. 14 No. 15 No. 16 No. 17 No. 18 No. 19 Acetyl-benzoyl-methane Hexanoyl-benzoyl-methane Octadecanoyl-benzoyl-methane Tetradecanoyl-benzoyl-methane Dodecanoyl-benzoyl-methane Fonmyl-benzoyl-methane Heptanoyl-benzoyl-methane Acetyl-hexahydrobenzoylmethane No. 20 Dibenzoylmethane No. 21 Phenylacetyl-benzoyl-methane No. 22 o Lnzoyl aonyl bcn:oyl -"'rthane Benzoyldiacetyl-methane No. 24 Di(hexahydrobenzoyl)methane "o. 25 Tribenzoylmethane No. 26 w 2 sH3 Benzoyl-p-methoxybenzoyl-methane b.~27 -* o o C30 ~ > -c Dl -C-tHZ-C- (pthoxyben::oyI ) mth ne No. 28 o o Cl v -tH2-C I , Ci {pchTorobentotl)wthne No. 29 os wox t C-CHz-C-O*0/ . - .nthyitnd (3 ,6-'ethyienedîybn:oyI)essssth b.30 1-Acetyl-1-benzoylnonane No. 31 Alpha-acetyl-alpha-benzoyl-toluene No. 32 Di(p-t-butylbenzoyl)methane No. 33 Benzoyl-trifluoroacetyl-methane No. 34 Diacetyimethane No. 35 Acetyl-octanoyl-methane No. 36 Dipivaloylmethane L'additif de l'invention agissant contre le jaunissement des compositions de P.V.C. est utile p-our tout polymère de chlorure de vinyle stabilisé et toléré comme non dangereux pour l'environnement. Par le polymère de chlorure de vinyle" on comprend tous les polymères formés par l'unité structurelle de base et ayant une teneur en chlore d'au moins 40%.Les radicaux X peuvent être chacun des atomes d'hydrogène ou chlore. Dans les honopolymères de chlorure de vinyle chaque X est un atome hydrogène. Ainsi, cette définition comprend également la classe des polymères de chlorure de vinyle chlorés comme par exemple ceux décrits dans le brevet British Patent n 893.288 et les copolymères du chlorure de vinyle avec d'autres monomères polymérisables en faible proportion. Par exemple, les copolymères de chlorure de vinyle avec l'acétate de vinyle, avec les acides (ou leurs esters) maléique ou fumarique, avec le styrène, avec le propylène, avec l'éthylène, avec le l-hexene ou avec le n-vinyldodecyl ether. L'invention s'applique aussi à des mélanges de polychlorure- de vinyle avec de faibles quantités de résines synthétiques, tels que le polyéthylène chlore ou les copolymères acrylonitrile butadiene-styrene. L'invention s'applique à la stabilisation des compositions de polychlorure de vinyle rigides ainsi qu'aux compositions plastifiées de formulation conventionnelle. Les 1.2 époxydes qui peuvent etre ajoutés aux compositions de P.V.C. contenant l'additif de l'invention sont les triglycérides époxydées telles que l'huile de soya époxyde, lthuile de lin époxydée, l'huile de poisson époxydée et le 'ttalloiltt époxyde; les esters époxydés tels que les méthyl, isobutyl, 2-éthyl hexyl-epoxy stéarates, les esters époxydés de butyle, iso-octyle des acides gras du suif et le 3-4 époxy cyclohexane méthyl 3-4 époxy cyclohexane carboxylate; les hydrocarbures époxydés tels que le polybutadiène époxydé et le 1,2,5-tris (époxyéthyl)benzène et les ethers époxydés tels que le 1,2,3 tris(2'.3' époxypropoxy)propane et le 4,4' isopropylidene bis(phénylglycidyléther). On ajoute comme réference la découverte des stabilisateurs 1,2 époxydés faite par T. Sekiguchi du brevet japonais n 725.356 du 20 septembre 1976 (pages 14 à 16). Les dérivés d'organo-étain qui peuvent être ajoutEs pour stabiliser les polymères de chlorure de vinyle contenant l'additif de l'invention comprennent les oxydes de di-alkyl étain tels que l'oxyde di-n-butyl étain et l'oxyde de diméthyl étain; les sulfures de dialkyl étain tels que le sulfure de diméthyl étain et le sulfure de dioctyl étain; les alcoolates de dialkyl étain tels que le di(2-butoxyéthoxide) de di-n-butyl étain, le dimétho xide de di-n-octyl étain et le 1,3,2-dioxastannolane 2,2 di-isobutyl; les carboxylates de dialkyl étain, tels que le distéarate de diméthyl étain, le dilaurate de dibutyl étain, le malEate de di-n-octyl étain; les mercaptides de dialkyl étain et les mercaptoesters tels que le di-n-dodecyl mercaptides de dibutyl étain, le 2-decanoyl oxyéthylmercaptide de diméthyl étain et le bis(iso-octylmereapto acetate) de di-n-octyl étain; les sulfures de mono-alkyl étain tels que les hexasulfures de méthyl étain, n-butyl étain et n-octyl étain, et les mercaptides de mono-alkyl étain, tels que le tris(2-éthylhexyl 3-mereaptopro- pionate) de dbutyl étain, le tris(isodecylthioglycolate) de 2-éthylhexyl étain. On cite aussi comme références les composés d'organo-étain ayant des liaisons sulfurées décrits dans le brevet US - 3,803,083 du 9 avril 1974 (L. Brecker) et les carboxylates d'organo étain décrits dans le brevet US-3,483,159 du 9 décembre 1969 (0. Kaude Les phosphites organiques qui peuvent servir pour stabiliser les compositions de polychlorure de vinyle contenant 11 additif de l'invention comprennent le phosphite de phényle et de 2-ethylhexy le phosphite de tri-isodecyle et le diphosphite de di-isooctyle e pentaérythritol. D'autres phosphites appropriés sont décrits dans le brevet japonais n 725 356 du 20 septembre 1976 - T.Sekiguchi Les sels métalliques qui peuvent etre utilisés pour stabiliser les compositions de polychlorure de vinyle et contenant l'additif de l'invention, sont de préférence des sels d'un métal bivalent non-transitoire tels que le baryum, calcium, magnésium, strontiu étain et zinc. Dans ces sels, le radical acide provient d'un acide monocarboxyli que organique, exempt d'azote et ayant de 6 à 24 atomes de carbone. Les acides aliphatiques, aromatiques, alicycliques et hétérocycliques oxygénés sont efficaces. On peut mentionner comme exemple les acides suivants : hexoique, 2-éthylhexolque, octoïque iso-octolque, 3,5,5 triméthylhexoïque, caprique, undecylique, laurique, myristique, palmitique, margarique, stéarique, oléique, ricinoléique, behenique, chlorocaproïque, hydroxycaprique, éthylacétoacétique, benzoïque, phénylacétique, butylbenzoïque, éthylbenzolque, propylbenzoique, hexylbenzoique, salicylique, naphtol l-naphtalene acétique, orthobenzoylbenzolque,nsphtnique (dérivé du pétrole), abiétique, dihydroabiétique, hexahydrobenzoïque, méthylfuroïque ainsi q-le des acides dibasiques partiellement estérifiés tels que le phtalate de monobutyle, le maléate d'isooctyle, le maléate d'éthylène glycol et le maléate de 2-éthoxy- éthyle. En mélange avec les sels des acides organiques décrits ci-dessus (ou en les remplaçant) on peut employer un sel métallique d'un phénol substitué. Chaque substituant contient de 4 à 24 atomes de carbone. Le métal peut être alcalin ou alcalino-terreux, tels que le sodium, potassium, lithium, calcium, strontium, magnésium, baryum. Parmi ces phénolates métalliques polyvalents on peut mentionner les sels de magnésium, baryum, calcium, strontium, étain et zinc de n-butyl-phénol, t-nonylphénol, n-décylphénol, t-dodecylphénol, t-octylphénol, isohexylphénol, octadécylphénol, di-isobutylphénol, méthylpropylphénol, diamylphénol, méthylisohexylphénol, méthyl t-octylphénol, di-t-nonylphénol, ortho et para-phénylphénol.Les phénolates modifiés décrits dans les brevets US - 3630979 du 28 décembre 1971 (M. Pollock) et US 3,733,288 du 15 mai 1973 (M. Minagawa) conviennent également. Des mélanges de sels de métaux différents peuvent être aussi utilisés tels- que les sels de zinc et étain avec sel de métal alcalino-terreux, comme par exemple les stéarates de baryum et zinc.- Ces mélanges sont décrits dans le brevet US 2,446,976. D'autres classes de stabilisants additionnels préférés comprennent les phénols, les composés aliphatiques polyhydroxylés ; des esters, amides et hydrazides des acides thioalkylene dicarboxyliques et nitrilotrialkylene tricarboxyliques, les dérivés de l'acide cétoacétique, et les composés organiques azotés tels que les esters de l'acide p aminocrotonique, la diphénylthiourée et le 2-phénylindole. Les stabi-lisants phénoliques peuvent etre ajoutés à-la compositio stabilisante de cette invention à raison de 0,01 - 0,2 parties poids par 100 parties poids de polymère. Les exemples typiques de stabilisants phénoliques sont le hydroxy-toluène butylé (BHT), 4-4-isopropylidene bisphénol et le 1,1,3-tris(2-méthyl-4'-hydroxy 5'-t-butylphenyl)butane. Les composés du brevet US- 3,849,370 du 19 novembre 1974 (M. Minagawa) peuvent etre également pris en considÉration comme références. Des composés aliphatiques polyhydroxylés peuvent etre ajoutés à la composition stabilisante de l'invention à raison de 0,1 - 1 pa tie poids pour 100 parties poids de polymère. Les composés représentatifs sont : le glycérol, le polyglycérol, les mono di et tripentaérythritol, le mannitol, le sorbitol et leurs esters partiels avec des acides gras saturés ou insaturés ayant de 6 à 22 atomes de carbone. Les esters, les amides et les hydrazides des acides thioalkylene dicarboxyliques et nitrilo tris-alkylene tricarboxylique peuvent etre ajoutes dans la composition stabilisante de l'invention à raison de 0,1 - 1 partie poids pour 100 parties poids de polymère Les exemples typiques de ces composés sont le diméthyl thiodipro pionate, les dilauryl et distéaryl thiodipropionates, le 2,2' th bis(acétyl éthanol@mine), 3,3' thio-bis(propionyl di-isopropanolamine), l'ester du propylene glycol avec l'acide nitrilotriacétique (NTA), tri(éthylamide) de NTA, bis(hydroxyéthyl) N-butylamide du NTA, 3,3'thiodipropionyl di-hydrazide et le 6,6' thiodihexano di-hydrazide. - Des références détaillées au sujet des composés thiodipropioniques se trouvent dans le brevet US - 3@349,370 (M. Minagawa). Les dérivés des acides acétoacétiques qui peuvent etre utilisés avec les compositions stabilisantes de cette invention et à raison de 0,05 - 0,5 partie poids pour 100 parties poids de polymère, comprennent l'acétoacétate de 2-éthylhexyle, le tris (acétoacétate) de glycéryle, et l'acide dehydroacétique Des références détaillées au sujet de ces composes se trouvent dans le brevet US - 3,346,536 du 10 octobre 1967. Les composés organiques azotés pouvant etre utilisés avec la composition stabilisante de l'invention à raison de 0,05 à 0,5 p.poids pour 100 p. poids de polymère, comprennent le 3 aminocrotonate de 2-éthylhexyle, le bis(3-aminocrotonate) de 1,4-butanediol et 3-aminocrotonate de 2,2' thiodiéthyle ; la thicarbanilide et le 2-phénylindole, la 1,3 dibutylthiourée, la phénylurée, et la p.éthoxyphénylurée. ta préparation de la composition stabilisée de polymère de chlorure de vinyle est facilement réalisée par les procédés courants. Les stabilisants choisis, ensemble avec d'autres additifs tels que les plastifiants, colorants, lubrifiants, agent antistatiques, etc. sont mélangés avec le polymère à stabiliser, sur un mélangeur à rouleaux et à la température pour laquelle la composition devient fluide, normalement de 1-20 à l800C et pour une durée suffisante pour former une feuille homogène qui est normalement de 5 minutes. Les exemples suivants qui ne sont pas limitatifs représentent les réalisations préférées de l'invention. EXEMPLE N 1 Le but de l'exemple est d'examiner la résistance du polymère au jaunissement obtenue par l'incorporation des composés de l'invention. Des échantillons de 20 x 15 mm sont découpés d'une feuille calan drée et moulée par compression ayant 1 mm d'épaisseur et préparée selon la formulation suivante. On examine ensuite la stabilité à la chaleur dans un four chauffé à 1900. Les résultats sont présentés dans le Tableau n 2 et ils expriment le jaunissement produit mesuré au colorimètre Hunter. Les chiffres plus é-levés indiquent un jaunissement plus prononcé. Formulation Chlorure de polyvinyle 100 p.poids (Geon 103 EP) Stéarate de zinc 0.3 " " Stéarate de calcium 0.5 " " Ba3(P04)2.5BaO 2.5 " " Composé 1,3-dicétonique 0.1 " " TABLEAU N 2 Stabilité à la chaleur (jaunissement) Composé N 0 min. 15 min. 30 min. 60 min. 120 @ 1,3-dicétonique Témoin 1-1 sans 8 12 16 24 57 Exemple 1-1 N 3 (Tableau 1) 5 8 10 14 33 1-2 N 5 ( " ) 6 9 10 16 36 1-3 N 8 ( " ) 6 10 11 14 34 1-4 N 9 ( " ) 6 8 12 12 36 1-5 N 10( " ) 5 8 10 14 32 1-6 N 12( " ) 4 6 8 12 30 1-7 N 14( " ) 6 8 10 14 38 1-8 N 19( " ) 6 9 10 12 36 1-9 N 20( " ) 4 6 8 12 30 1-10 N 23( " ) 6 8 10 14 38 1-11 N 25( " ) 6 10 10 14 34 Ces résultats nous montrent que la tendance au jaunissement de cette formulation de P.V.C. rigide est freinée par l'incorporation de composé basique inorganique ensemble avec le composé 1,3 dicétonique. La composition de stabilisants de cette invention présente une efficacité remarquable pour la stabilisation du P.V.C. toléré par l'environnement. EXEMPLE NÔ 2 Les essais de l'exemple n 1 ont été répétés mais pour la formulation suivante. Les résultats sont présentés dans le Tableau N Formulation Polychlorure de vinyle 100 p. poids DOP 48 " " Huile de soya époxydée 2 " Octoate de zinc 0.3 " " Stéarate de calcium 0.3 " " Stéarate de magnésium 0.3 " " Acetylbenzoylméthane 0.1 "" " Composé basique inorganique 0.5 " TABLEAU N 3 Stabilité à la chaleur (jaunissement Composé inorga N 0 min. 15 min. 30 min. 60 min. 120 @ nique. Témoin 2-1 sans 10 14 18 24 60 Exemples 2-1 Ca3(PO4)2.3Ca(OH)2 4 6 8 12 34 2-2 Mg3(PO4)2.3MgO 6 8 8 16 38 2-3 Zn3(PO4)2.ZnO 6 6 10 18 38 2-4 Ca2SiO4.3CaO 6 8 12 20 36 2-5 CaSiO3.CaO 8 10 12 20 36 2-6 BaSiO3.3BaO 8 12 12 18 40 2-7 CaHPO3.5Ca(OH)2 6 8 10 14 38 2-8 Ba3(PO4)2.5BaO 6 10 10 14 36 2-9 Ca3(PO4)2 4 6 8 12 36 + (1:1) Ca(OH)2. proportion en poids) 2-10 Ca2BiO4 + (1:1 6 8 10 14 36 proportion en poids) Les résultats obtenus prouvent que la combinaison de stabilisant. de l'invention produit une nette amélioration du contre de la teinte pour une composition de P.V.C. souple tolérée par l'environnement. EXEMPLE N 3 Les essais de l'exemple n 1 ont été répétés pour la formulation suivante. Les résultats sont exposés dans le Tableau N0 4. Formulation Polychlorure de vinyle 100 p. poids DOP 40 " Polyéthylène chloré 20 " " Paraffine chlorée 10 " " Clay (Kaolin) 10 " Stéarate de calcium 0.5 " " Stéarate de zinc - 0.3 " " Ca3(PO4)2 0.5 " " Ca(OH)2 2.5 " " Composé 1.3 dicétonique 0.1 n 1' TABEEAU N 4 Stabilité à la chaleur (190 C) (jaunissement) N Composé 0 min. 15 min. 30 min. 60 min. 120 min. 180 1,3 dicétonique Témoin 3-1 sans 8 12 16 24 60 Exemple 3-1 N 1 (Tableau 1) 4 6 8 10 20 54 3-2 N 4 (Tableau 1) 4 8 10 12 22 52 3-3 N 5 (Tableau 1) 5 8 10 12 22 56 3-4 N 6 (Tableau 1) 8 7 8 10 24 54 (à suivre ....) Tableau n 4 (suite) Stabilité à la chaleur (jaunissement) N Composé O min. 15 min. 30 min. 60 min. 120 mi,. 180 1,3 dicétonique 3-5 N 7 (Tableau 1) 6 8 8 12 22 54 3-6 N 11 (Tableau 1) 5 8 10 14 24 3-7 N012(Tableau 1) 4 6 6 10 18 52 3-8 N013(Tableau 1) 6 10 10 14 20 3-9 N 15(Tableau 1) 5 7 8 14 24 54 3-10 N 20(Tableau 1) 4 6 6 10 18 52 3-11 N021(Tableau 1) 5 7 10 14 24 54 3-12 N022(Tableau 1) 6 7 12 12 22 54 3-13 N024(Tableau 1) ô 8 10 12 24 56 Les résultats obtenus montrent que, malgré les problèmes de stabilité posés par cette formulation contenant de la paraffine chloré du polyéthylène chloré et des charges, celle-ci est remarquablemer bien protégée contre le jaunissement et la dégradation par le mé- lange de composés de l'invention. EXEMPLE No 4 Les essais de l'exemple n 1 ont été répétés pour la formulation suivante. Les résultats sont exposés dans le Tableau n 5. Formulation Polychlorure de vinyle 50 p. poids Polyéthylène chloré 50 " " Trimellitate de trioctyle 50 n n CaCO3 20 " n Clay (Kaolin) 10 " " Stéarate de baryum 0.3 Stéarate de zinc 0.2" Dibenzoylméthane 0.1" n Composé inorganique basique 4.0" n TABLEAU N 5 Stabilité à la chaleur (1900C) (jaunissement) N Composé inorganique 0 min.l5 min.30 min. 60 min.l20 min.180 Témoin 4-1 sans 8 16 24 40 65 4-2 Sulfate tribasique | 8 9 9 12 16 32 de plomb (5.0) Stéarate de plomb (0.5) (sans stéarate de baryum ou de zinc) Exemple 4-1 Ca3(P04)2.5Ca(OH)2 4 4 5 7 10 22 4-2 Ba3(PO4)2.8BaO 4 5 5 5 12 22 4-3 MgSiO3.MgO 6 6 6 8 12 26 4-4 Ca2SiO4.3CaO 6 6 6 8 12 24 4-5 BaS04.5Ba(OH)2 4 5 .5 7 12 24 4-6 A12(S04)3.A1203 4 5 7 8 14 24 4-7 Ca(OH)2 6 6 7 8 i4 26 4-8 Ba(N02)2.5BaO 6 7 7 7 12 24 4-9 Ba3(PO4)2 4 5 5 T 10 22 Ba(OH)2 Les résultats obtenus prouvent l'efficacité remarquable du mélange de composés de l'invention, pour freiner le jaunissement de la composition de P.V.C. et pour maintenir une bonne coloration initiale. EXEMPLE N 5 Les essais de l'exemple n 1 ont été répétés pour la formulation suivante. Les résultats sont présentés dans le Tableau n 6. Formulation Polychlorure de vinyle 80 p. poids ABS (polymère acrylonitrile butadiene styrene) 20 DOP 25 " Huile de soya époxydée 5 " " Octoate de zinc 0.5 " Acide stéarique 0.5 " Ca3(PO4)2.3Ca(OH)2 0.5 " Composé 1,3 dicétonique 0.1 Nonylphénolate de baryum 1,5 " TABLEAU N 6 Stabilité à la chaleur (190 C, jaunissement N Composé 1,3 dicéto nique 0 min. 15 min. 30 min. 60 min. 120 m Temoin 5-1 Sans 24 26 26 6o Exemple 5-1 N 1 (Tableau 1) 8 8 10 22 58 5-2 N 3 (Tableau 1) 8 10 10 24 60 5-3 N 7 (Tableau 1) 10 10 12 22 60 5-4 N010 (Tableau 1) 10 12 12 22 58 5-5 N012 (Tableau 1) 8 8 8 18 52 5-6 N016 (Tableau 1) 10 12 14 22 58 5-7 N017 (Tableau 1) 8 10 12 24 56 5-8 N018 (Tableau 1) 8 10 10 24 56 5-9 N020 (Tableau 1) 6 8 8 16 54 5-10 N 24 (Tabieau 1) 8 8 12 20 58 Les résultats obtenus prouvent l'efficacité remarquable du système de stabilisants de l'invention, en ce qui concerne le jaunissement d'une composition à base de mélange de résines P.V.C. et ABS. EXEMPLE N 6 Les essais de l'exemple n 1 ont été répétés selon la formulation suivante pour examiner l'efficacité des stabilisants de l'inven- tion en présence d'autres additifs. Les résultats sont exposés dans le tableau n 7. Formulation : Polychlorure de vinyle 100 p. poids DOP 70 , " Octoate de zinc 0.5 " Stéarate de baryum 0.5 " " Ca2SiO4.8Ca(OH)2 0.5 " " Tribenzoylmethane 0.05" Additif supplémentaire 0.1 " " TABLEAU N 7 Stabilité à la chaleur (1900C) i (jaunissement) N Additifs supplémen- 0 min. 30 min. 60 min. 120 min. Transpa taires rence Temoin 6-1 sans 6 16 24 58 bonne Exemple 6-1 Huile de soya époxy- 4 12 16 50 très bonr 6-2 Polybutadiene @@@ @@ 5 12 16 52 " n époxydé 6-3 BHT (Hydroxytoluène 5 14 16 54 " n butylé) 6-4 Thiodipropionate de 4 14 14 52 " n dilauryle 6-5 Phosphite de tris nonylphényle 6-6 Phosphite de diphé- 4 12 15 52 " " nyle et octyle 6-7 Diphényluree | 5 15 16 53 'I SI 6-8 Bis(aminocrotonate) 4 14 16 54 " " de 1.4 butanediol (A suivre Tableau n 7 (suite) Stabilité à la chaleur (jaunissement) N Additifs supplé- O min. 30 min. 60 min. 120 Min. Transparu ment aires 6-9 Tributylamide de | 4 12 14 50 très bonn de l'acide nitrilo tri- acétique 6-10 Diphosphite de 4 12 14 52 " bisphénol A et de tetra(C12-C15 alkyl) 6-11 2-phenylindole 5 15 18 53 'S 6-12 Pentaérythritol 5 14 18 54 " -6-13 Bisphénol A 5 15 16 54 bonne 6-14 Maléate de dibu- 4 14 16 54 très bonne tyl étain 6-15 Bis(isooetylthio 5 14 20 50 " " glycolate) de dibutylétain 6-16 Maléate de bis 5 14 18 53 " " (laurate de di octylétain) Les résultats obtenus montrent que d'autres additifs stabilisants ajoutés au mélange de composé inorganique basique et 1,3 dicétone prévu par 11 invention, produisent une amélioration supplémentaire de la résistance au jaunissement et de la transparence. EXEMPLE N 7 Cet exemple est fait pour mettre en évidence l'efficacité stabilisante des complexes métalliques des ss dicétones, complexes compris également parmi les composés revendiqués par l'inventio@ A partir d'une feuille de 1 mm d'épaisseur, calandrée et moulée par compression, on prépare des échantillons de 20 x 15 mm selon la formulation suivante. On mesure ensuite la teinte initiale et la coloration des échantillons après avoir été soumis 30 min. à 1900 C. On évalue également la stabilité à la chaleur dans un four chauffé à 19O0C. La teinte initiale et la coloration des échantillons sont exprimé en fonction du jaunissement mesuré avec un colorimètre Hunter. Les résultats sont présentés dans le Tableau n 8. Formulation Polychlorure de vinyle 100 p. poids (Geon 103 EP) Stéarate de baryum 0.3 n Stéarate de calcium 0.5 1' 5Ca(OH)2.CaSO4.1/2 H2O 2.0 Complexe métallique de 1,3 dicétone 0.1 '1 TABLEAU N 8 Teinte Teinte après Stabilit initiale traitement à la N Gomplexe métallique de 30 min. à chaleur 1,3 dicétone 190 C@ (min.) Témoin 7-1 Sans 12 18 75 7-2 Ca-éthyle acetoacétate 15 20 100 Exemple 7-1 Ca-Dibenzoylmethane 6 8 115 7-2 Zn-dibenzoylmethane 6 8 110 7-3 Zn-benzoylacetylmethane 7 8 105 7-4 Mg-benzoylacetylmethane 7 8 110 7-5 Ca-diacetylmethane 8 10 105 7-6 Sr-diacetylmethane 8 10 105 7-7 Li-dibenzoylmethane 4 7 100 7-8 Na-dibenzoylmethane 4 7 100 7-9 K-dibenzoylmethane 4 7 100 7-10 Dibenzoylmethane 8 12 90 Les résultats nous indiquent l'effiacite remarquable des neuf complexes métalliques de 1,3 dicétones, lorsque ceux-ci sont combo nés au composé basique inorganique prévu par l'invention. On evite ainsi le jaunissement prématuré et on augmente la stabilité long terme pour 190 C. EXEMPLE NO 8 Les essais de l'exemple n 7 ont été répétés pour la formulation suivante. Les résultats sont présentés dans le tableau n 9. Formulation Chlorure de polyvinyle 100 p. poids (Geon 103 EP) bioxyde de titane 1 " polyéthylène ayant un poids mol. bas 0.5 " Bis(3 mercaptopropionate) de di-butylétain 0.1 " " Stéarate de calcium 1.0 " " Stéarate de magnésium 0.5 " " Zn-dibenzoylméthane 0.3 " Composé inorganique métallique basique 1.0 " " TABLEAU N 9 Teinte Teinte après Stabilit: N Composé inorganique initiale 30 min. à @ à la chabasique 190 C leur (mi: Témoin 8-1 sans 15 30 60 8-2 Ca3(PO4)2 15 30 75 Exemple 8-1 Ca3(PO4)2.3Ca(OH)2 6 10 > 120 8-2 Mg3(PO4)2.3MgO 4 8 " 8-3 Zn3(PO4)2.ZnO 6 10 " 8-4 Ca2SiO4.3CaO 8 12 " (à suivre Tableau 9 suite Teinte Teinte après Stabilit N Composé inorganique initiale 30@ à 180 C chaleur basique 8-5 CaSiO3.CaO 6 10 120 8-6 BaSiO3.3BaO 8 14 " 8-7 CaHPO@.5Ca(OH)@ 6 - - 12 n 8-8 Ba3(PO4)2.5BaO 6 12 8-9 Ca3(P04)2 4 8 + (1-1 part. poids Ca(OH)2 8-10 Ca2SiOb 5 10 10 + (1-5 part. poids Ca(OH)2 8-11 MgO 8 16 " Les résultats mettent en évidence l'importance du composé inorganique faisant partie de la composition de stabilisants prévue par l'invention et appliquée aux formulations de P.V.C. rigide. EXEMPLE N 9 Pour réaliser ces essais, on prépare des échantillons avec la for mulation suivante, sur lesquels on détermine ensuite la stabilité à la chaleur dans un four à 1900C ainsi que des mesures de la résistivité en volume à 300C. -Les résultats se trouvent dans le Tableau n 10. Formulation : Polychlorure de vinyle 100 p. poids DOP 50 ,. CaCO3 20 " " Clay (Kaolin) 10 " ' Stéarate de baryum 0.5 " Stéarate de zinc 0.3 " Ca3(PO4)2 0.5 " " Ca(OH)2 2.5 " " Composé 1,3 dicétonique 0.1 " " TABLEAU N 10 Stabilité chaleur RV NO Composé 1,3 dicétonique Teinte Teinte jaune noire | OHM cm (min.) (min.) X 1013 Témoin 9-1 Sans 10 170 8.4 9-2 Acide dihydroacétique 30 180 1.2 Exemple 9-1 Ca Dibenzoylmethane 60 > 180 64.2 9-2 Zn. " " 60 > 180 65.2 9-3 Ba. " " 65 > 180 51.8 9-4 Sr. " " 65 > 180 55.6 9-5 Al. " " 60 > 180 58.2 9-6 Sb. " " 55 > 180 66.6 9-7 Ca.Octanoylacetylmethane 50 > 180 48.2 9-8 Zn. " " " 50 > 180 50.6 9-9 Dibenzoylmethane 40 180 5.0 Les résultats mettent en évidence un remarquable contrôle de teintes, une excellente stabilité à la chaleur ainsi qu'une excellente résistivité en volume conférées à la composition de P.V.C. par le mélange de composé inorganique basique avec le complexe métallique de 1,3 dicétone. EXEMPLE N 10 On a préparé des échantillons selon la formulation suivante. Des évaluations de la teinte ont ensuite été faites avant et après expositions, durant 30 minutes et 120 minutes à 1900 C. Des mesures de coloration ont été faites également après une compression de lo et 30 minutes à 170 C, ainsi que des mesures de la résistivité en volume à 30 C. Les résultats sont présenté dans le tableau n 11. Formulation Polychlorure de vinyle 100 p. poids DOP 40 " Paraffine chlorée 50J 15 " CaCO3 20 " Clay (Kaolin) 10 " Stéarate de baryum 0.3 " " Stéarate de zinc 0.2 " Ca-dibenzoylmethane 0.1 Composé inorganique basique 3.1 " " TABLEAU N 11 Teinte des échantillons RV (ja@nissement) N Traitement à 190 C Compression à @@ ganique basique 170 C X 10 O O 30 30 120 10 i Témoin I 10-1 Sans 15 | 45 75 20 50 10-2 Tribase (3.0) 10 15 22 10 20 30.2 Stéarate de Pb (0.5 sans les stéarates de Ba et Zn) Exemple 10-1 Ca3(PO4)2@ 8 10 15 8 12 51.6 10-2 Ba3(P04)2- 8Ba0 9 12 17- 10 15 48.6 10-3 MgSiO3.3MgO 8 12 17 8 13 54.2 10-4 CaSiO4.3CaO 8 io 15 8 15 46.4 10-5 BaS04.5Ba(OH)2 7 10 14 8 12 56.2 10-6 Al2(SO4)3. 9 12 18 10 14 42.8 10-7 Ca(OH)2 8 12 15 10 14 58.2 10-8 Ba(N02)2.5BaO 9 12 17 10 15 48.6 10-9 Ba3(P04)2 + (1:5 8 12 17 8 12 55.2 Ba(OH)2 p. poids) Les résultats montrent la surprenante facilite que possèdent les compositions de l'invention d'améliorer sous tous les rapports les formulations à base de P.V.C., et ceci en comparaison avec une formulations classique à base de plomb ou une formulation témoin ne contenant qutun seul composant de l'invention. EXEMPLE N 11 Des échantillons ont été préparés selon la formulation suivante. On mesure d'abord la teinte initiale et la teinte obtenue après une exposition de 60 minutes à 190 C, ainsi que la stabilité chaleur dans un four chauffé à 1900 C. Les mesures de la teinte initiale et celles de la teinte obtenue après 60 min. à 190 C ont été faites avec un colorimètre Hunter et.expriment le jaunissement obtenu. Les résultats sont exposés dans le Tableau N 12. Formulation Polychlorure de vinyle 80 p. poids Polymère ABS 20 " DOP 20 " " Huile de soya époxydée 3.0 " Nonylphénolate de baryum 1.5 " Octoate de zinc 1.5 " Acide stéarique 0.5 " Ca3(PO)2.3Ca(OH)2 0.5 n Complexe métallique des 1,3 dicétones 0.1 " TABLEAU N 12 teinte Teinte Stabili N Complexe métallique de initiale après 60' à la 1,3 dicétone à 190 C chaleur (min., Témoin 11-1 Sans 28 42 95 11-2 Zn-acide dehydroacétique 15 35 100 Exemple 11-1 Zn-dibenzoylmethane 6 18 120 11-2 Zn-Lauroyl-benzoylmethane 8 20 115 11-3 Zn-Benzoyl-acetyl-octylméthane 8 20 115 11-4 Zn-bis(4-méthoxybenzoyl) methane 6 16 120 11-5 Zn-bis(4-chlorobenzoyl)méthane| 6 16 120 11-6 Zn-Benzoyl-trifluoracétylméthane 8 18 | 115 11-7 Zn-diaeetylmethane 10 22 110 11-8 Zn-dipivaloylmethane 10 26 110 11-9 Zn-stearoyl-acetylmethane 10 24 | 110 11-10 Zn-benzoyl-acetyl-phénylméthane 11 25 115 Les résultats obtenus prouvent que le mélange de polymeres P.V.C. ABS est très bien protégé contre le waunissement et ceci par l'ir corporation du stabilisant de cette invention. REVENDICATIONS 1. Un additif empechant le jaunissement des compositions de polychlorure de vinyle acceptées par l'environnement, desquelles on exclut substantiellement l'arsenic, le cadmium, le plomb, le mercure et le thallium, additif caractérisé en ce qu'il est forma par (A) au moins un composé. inorganique basique de lithium, sodium, potassium, magnésium, calcium, strontium, baryum, zinc, titane, aluminium, zirconium ou étain ; et (B) pour chaque partie en Doids de ce composé inorganique on ajoute 0,01 - 1 partie en poids d'un dérivé 1,3 dicétonique représenté par la formule dans laquelle R est un radical hydrocarboné, halohydrocarboné, alkoxyhydrocarboné ou un alkylènedioxyhydrocarboné ayant de 1 à 18 atomes de carbone, R' est un atome d'hydrogène, un radical acyle R"' -C boné O pour lequel R"' est un radical alkyl ou hydrocar ayant de 1 à 18 atomes de carbone ; R" est un hydrogène ou un radical hydrocarboné, halohydrocarboné, alkoxyhydrocarboné, ou un alkylènedioxyhydrocarboné ayant de 1 à 18 atomes de carbone ;M est un radical hydrocarboné ou un métal sélectionné parmi le lithium, sodium, potassium, magnésium, calcium, strontium, baryum, zinc, aluminium et antimoine ; n est un nombre entier de 1 - 3 et en relation avec la valence de M. 2, Un additif empechant le jaunissement suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le composé inorganique basique est un sel basique d'un oxyacide inorganique. 3. Un additif empechant le jaunissement suivant la revendication 2, caractérisé en ce que le composé basique inorganique est un sulfate d'aluminium basique. 4. Un additif empechant le jaunissement suivant la revendication 2, caractérisé en ce que le composé inorganique basique est le phosphate basique de calcium. 5. Un additif empechant le jaunissement suivant la revendication 2, caractérisé en ce que le composé inorganique est un phosphate basique de baryum. 6. Un additif suivant la revendication 2, caractérisé en ce que le composé inorganique basique est un silicate basique de calcium. 7. Un additif empechant le jaunissement suivant la revendication 2, caractérisé en ce que le composé inorganique basique est un silicate basique de magnésium. 8. Un additif empechant le jaunissement suivant la revendication 2, caractérisé en ce que le composé inorganique basique est un nitrite basique de baryum. 9. Un additif empochant le jaunissement suivant la revendication 2, caractérisé en ce que le composé inorganique basique est un oxyde ou un hydroxyde d'un métal du groupe II. 10. Un additif empochant le jaunissement suivant la revendication 9, caractérisé en ce que le composé inorganique basique est l'oxyde de magnésium. Il. Un additif empechant le jaunissement suivant la revendication 9, caractérisé en ce que le composé inorganique basique est l'oxyde de calcium. 12. Un additif empechant le jaunissement suivant la revendication 9, caractérisé en ce que le composé inorganique basique est l'hydroxyde de calcium. 13. Un additif empêchant le jaunissement suivant la revendication 9, caractérisé en ce que le composé inorganique est l'oxyde de baryum. 14. Un additif empechant le jaunissement suivant la revendication 9, caractérisé en ce que le composé inorganique est l'hydroxyde de baryum. 15. Un additif empêchant le jaunissement suivant la revendication 9, caractérisé en ce que le composé inorganique basique est l'oxyde de zinc. 16. Un additif empechant le jaunissement suivant la revendication I, caractérisé en ce que dans la formule du composé 1,3 dicétonique M est un hydrogène. 17. Un additif empechant le jaunissement suivant la revendication 1, caractérisé en ce que dans la formule du composé 1,3 dicétonique M est le zinc. 18. Un additif empêchant le jaunissement suivant la revendication 1, caractérisé en ce que dans la formule du composé 1,3 dicétonique M est un métal alcalin. 19. Un additif empêchant le jaunissement suivant la revendication 1, caractérisé en ce que dans la formule du composé 1,3 dicétonique R et R" sont des radicaux alkyle. 20. Un additif empêchant le jaunissement suivant la revendication 1, caractérisé en ce que dans la formule du composé 1,3 dicétonique, au moins un des R et R" est un radical aryle. 21. Un additif empêchant le jaunissement suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le composé 1,3 dicétonique est un composé de dibenzoyl méthane avec le lithium,sodium, potassium, magnésium, calcium, strontium, baryum, zinc, aluminium ou l'antimoine. 22. Une composition stabilisée de polychlorure de vinyle acceptée par l'environnement protégée contre le iaunisse- ment et substantiellement exempte d'arsenic, cadmium, plomb, mercure et thallium, qui comprend un polymère de chlorure de vinyle, et au moins un stabilisant à la chaleur, caractérisée en ce qu'elle comprend un additif empêchant le jaunissement suivant l'une des revendications 1 à 21. 23. Une composition de polymère de chlorure de vinyle suivant la revendication 22, caractérisée en ce que le polymère est un homopolymère de chlorure de vinyle. 24. Une composition de polymère de chlorure de vinyle suivant la revendication 22, caractérisée en ce que le polymère est un copolymère de chlorure de vinyle avec un comonomère choisi parmi le propylène, l'éthylène, le l-hexène, l'acétate de vinyle, le maléate de diéthyle et le fumarate de diéthyle. 25. Une composition de polymère de chlorure de vinyle suivant la revendication 22, caractérisée en ce que le stabilisant à la chaleur est un sel de baryum, calcium, magnésium, ou zinc d'un acide monocarboxylique exempt d'azote et ayant de 6-24 atomes de carbone ou d'un composé phénolique substitué ayant de 10 à 30 atomes de carbone dans sa molécule. 26.- Une composition de polymère de chlorure de vinyle suivant la revendication 22, caractérisée en ce que le stabilisant à la chaleur est une triglycéride époxydée. 27. Une composition de polymère de chlorure de vinyle suivant la revendication 22, caractérisée en ce que la quantité d'additif empêchant le jaunissement est de 0,02 - 20 parties poids pour 100 parties poids de polymère de chlorure de vinyle.