Brevet FR2399485A1 — publié le 19790302

La présente invention se rapporte a une composition aqueuse destinée à former un revêtement vitreux isolant directement sur une bande ou feuille d'acier au silicium orienté, et a un procédé pour stabiliser la viscosité d'une telle composition aqueuse. La composition comprend, plus particulièrement, une suspension aqueuse de magnésie a forte concentration, stabilisée par addition d'un composé contenant un phosphate thermiquement décomposable pour obtenir une viscosité réduite stable. Dans la production d'un acier au silicium a orientation cube-sur-arete, le matériau semi-ouvré en bande ou en feuille laminé froid et décarbure est enduit d'une bouillie aqueuse de magnésie qui est séchée à basse température. Le matériau semi-ouvré enduit est ensuite soumis a un recuit final a haute tempdra- ture, d'environ 10950C à environ 12600C, durant lequel la magnésie du revêtement réagit avec le silicium a la surface du matériau semi-ouvré pour former une pellicule vitreuse, et pendant laquelle se développe une orientation cube-sur-arête par recristallisation secondaire.Dans le but d'obtenir une réaction entre la magnésie et la couche de surface en silicate de fer (fayalite)on utilise une magnésie active, possédant une activité vis- -vis de l'acide citrique (telle qu'on la définira ci-dessous) inférieure à 200 secondes. Une telle magnésie s'hydrate, et ceci a pour conséquence une augmentation de sa viscosité. Cependant, la viscosité de la bouillie doit être maintenue dans une gamme qui lui permet d'être appliquée comme revêtement d'une épaisseur uniforme par trempage, pulvérisation, ou par rouleau doseur. Bien qu'on ait proposé des additifs aux bouillies de magnésie pour améliorer les propriétés de la pellicule vitreuse et/ou pour faciliter la réaction magnésie-fayalite, a la connaissance de la demanderesse aucun additif n'a été développé dans le but de réduire et de stabiliser la viscosité des suspensions aqueuses de magnésie. On sait que l'addition de phosphates décomposables à des compositions de magnésie séparatrices de recuit, améliore les propriétés de la pellicule vitreuse et les propriétés magnétiques de l'acier semi-ouvré de base au silicium. On peut se référer au brevet US 3 615 918 qui décrit une composition de ma gnésie contenant un phosphate décomposable. Au cours du recuit final à haute temperature qui développe ltorientation cube-surarête par recristallisation secondaire, le phosphate, qui se situe dans une gamme comprise entre 1% et 25% en poids, calculé en P205, est réduit en phosphore élémentaire qui diffuse du revêtement vers l'intérieur dans l'acier au silicium. On connait des enduits a base de phosphate qui peuvent être appliqués directement sur les surfaces metalliques, ou comme revêtement secondaire sur un revêtement de base de magnésie broyée vitrifiée. Les brevets US 3 840 378 et 3 948 876 décrivent des revêtements contenant des phosphates et de la magnésie qui sont aptes a être appliqués sur des surfaces d'acier au silicium orienté, soit directement, soit comme revêtement secondaire. Une source de difficulté majeure avec les magnésies actives (qui possèdent vis-à-vis de l'acide citrique une activité inférieure a 200 secondes) sous forme de suspensions aqueuses provient de l'accroissement graduel de la viscosité dans le temps en raison de l'hydratation. Cette augmentation du pourcentage de l'hydratation provoque des variations dans la qualité de la pellicule vitreuse et demande une basse concentration de magnésie, laquelle fournit une viscosité initiale de faible valeur, désirée, mais provoque des difficultés a cause de ltelimination de grandes quantités d'eau au cours du séchage du revêtement sur les surfaces du matériau. L'invention a pour objet principal un procédé pour stabiliser la viscosité et accroitre la concentration de la suspension aqueuse de magnésie. La présente invention a également pour objet une composition sêparatrice de recuit sous forme d'une suspension aqueuse ayant une viscosité stable de faible valeur, possédant une concentration en magnésie sensiblement plus élevée que celles qui sont utilisées habituellement. Le procédé selon l'invention a pour objet de stabili se g a viscosité et d'augmenter la concentration de la suspension aqueuse de magnésie, dans laquelle la magnésie présente une activite vis-a-vis de l'acide citrique inférieure a 200 secondes. Selon ce procedelon on mélange avec l'eau ladite magnésie et un composé de phosphate décomposable choisi parmi les phosphates de calcium, le polyphosphate d'ammonium soluble dans 1 'eau, le phosphate d' aluminium, les phosphates de magnésium, -l'acide phosphorique et leurs mélanges, et le procédé est caractérisé - leurs mélanges, et le procédeparactérisé en ce qu'on ajoute ladite magnésie en quantités suffisantes pour obtenir d'environ 0,1 à 0,24 gramme de magnesie par millilitre de suspension aqueuse, et en ce qu'on ajoute ledit composé phosphaté en quantité suffisante représente pour qu'elle/de 0,5% à environ 25% en poids calculé en P205, par rapport au poids de magnésie. En outre, l'invention concerne une composition destinée à former une pellicule vitreuse isolante sur les surfaces de bande ou de feuille d'acier au silicium, comportant une bouillie aqueuse d'oxyde de magnésium ayant une activité vis- -vis de I' acide citrique inférieure 200 secondes, un composé contenant un phosphate décomposable choisi parmi les phosphates de calcium, le polyphosphate d'ammonium soluble dans l'eau, le phosphate d'aluminium, les phosphates de magnésium, l'acide phosphorique et leurs mélanges, caractérisée en ce que ledit composé contenant un phosphate est présent a raison de0,5% a 258 en poids calculé en P2O5, par rapport au poids de magnésie, et en ce que la concentration de la magnésie se situe dans une gamme de 0,1 a environ 0,24 gram- me par centimètre cube de suspension, la viscosité de ladite suspension restant particulièrement constante pendant de longues périodes de temps. Les composés phosphatés préférés sont le monohydrate de phosphate monocalcique et le polyphosphate d'ammonium soluble dans l'eau. Quand on utilise le polyphosphate d'ammonium, on a constaté que l'addition d'environ 2% a environ 4% en poids d'oxyde chromique, par rapport au poids de magnésie, confère des proprie- tés optimales a la pellicule vitreuse. Quand on utilise le monohydrate de phosphate monocalcique, l'addition d'oxyde chromique n'est pas nécessaire pour améliorer les propriétés de la pellicule vitreuse. L'activité vis - à vis de l'acide citrique est une mesure de la vitesse d'hydratation de l'oxyde de magnésium et est déterminée en mesurant le temps nécessaire pour qu'un poids donné de magnésie fournisse des ions hydroxyles en quantité suffisante pour neutraliser un poids donné d'acide citrique Le test est le même que celui qui est décrit dans le brevet US 3 B41 925, c'est à dire: 1.Dans une fiole a col large d'environ 200 ml on in- troduit 100 ml d'acide citrique aqueux 0,4 normal contenant 2ml d'indicateur de phénolphtaléine a 1 et on amène a 300C. La fiole comporte un bouchon a vis et un barreau d'agitation magnétique. 2. On introduit dans la fiole 2,00 g de magnésie pesée et on démarre le chronomètre au même instant. 3. Aussitôt après avoir ajoute l'échantillon de magnésie, le bouchon est vissé sur la fiole. Après 5 secondes, on agite vigoureusement la fiole et son contenu. On arrête l'agitation a 10 secondes. 4. A -10 secondes,l'échantillon est placé sur un ensemble d'agitation magnetique. L'agitation mécanique doit produire un vortex d'environ 2 cm de profondeur au centre lorsque le diamètre intérieur de la fiole est de 6 cm. 5. On arrête le chronomètre au moment ot la suspension devient rose, et on note le temps. Ce tempsten secondqwest l'activité vis a vis de l'acide citrique. On peut fabriquer un matériau semi-ouvré en feuille ou en bande d'acier au silicium décarburé laminé a froid, par un procédé classique, dans lequel la masse fondue est coulée sous la forme de lingots ou coulée en continu sous la forme de brames. Si l'acier est coulé en lingots, il est laminé en ébauche puis en brames d'une manière traditionnelle et les brames sont laminées a chaud jusqu'a une épaisseur intermédiaire, de préférence å une température d'environ 12000 a environ 14000C et sont de préférence recuites après un laminage a chaud.Les battitures de laminage a chaud sont ensuite enlevées et le matériau est laminé a froid jusqu'au calibre final en une ou plusieurs étapes, et on fait suivre d'une décarburation sous atmosphère d'hydrogène. Si l'acier est coulé en continu sous forme de brames, on suit de préférence le procédé décrit dans le brevet US 3 764 406. On applique ensuite sur les surfaces du matériau décarburé un revêtement a partir d'une bouillie de magnésie par trempage, pulvérisation ou rouleau doseur, ou tout autre moyen classique. Le revêtement est ensuite séché par chauffage a une température suffisante pour évaporer l'eau et laisser un revêtement sec sur les surfaces. Le poids du revêtement doit être compris entre environ 6 et20 g par mètre carré et de préférence d'environ 11 g revêtu par mètre carré. Le matériau semi-ouvré est revêtu ensuite soumis a un recuit final d haute température-dwenviron 10950 a environ 12600C, et peut être recuit en boite ou en bobine ouverte sous atmosphère réductrice.Au cours de ce recuit, la magnésie réagit avec la surface de l'acier au silicium pour former une pellicule vitreuse, et l'orientation cube-sur-arête est obtenue par recristallisation secondaire. Les magnésies qui conviennent a la mise en oeuvre de la présente invention ont les caractéristiques suivantes: Cl ( à l1état de Na Cl > : 0,02% maximum CaO : 0,020% maximum Perte au feu (10000C) : 1,5 - 3,0% Activité vis vis de l'acide citrique: inférieureS 200 secoues (de préférence 25 - 40 secondes) Analyse granulométrique : 99,9% au minimum passant a travers des ouvertures de mailles de 0,074mm, 99,5% au minimum passant a travers des ouvertures de mailles de 0,043 mm. La composition et le mode de traitement pour obtenir un état final en feuille ou en bande d'acier au silicium ne constituent pas une limitation de la présente invention. On peut en pratique, selon la présente invention, traiter tout acier au silicium orienté de qualité normale ou à haute perméabilité-sur lequel on utilise un revêtement de magnésie.On trouvera des exemples non limitatifs de compositions et de procédés auxquels on peut appliquer la présente invention dans les brevets US 3.287.183; 3.873.381; 3.905.842 ; 3.905.843 ; 3.932.234 ; 3.957.546 ; 4.000.015 ; ces brevets, à l'exception du n 3.932.2341 se rapportent a la production d'un matériau d haute perméabilité (perméabilité relative supérieure a 1850 a 796 A/m) au moyen d'additions de bore et d'azote dans l'acier. Le manganèse et le soufre (et/ou le sélénium) peuvent aussi etre présents. Pour obtenir un acier au silicium a grain orienté de qualité normale ou le manganèse et le soufre (et/ou le sélénium) sont présents en tant qu'inhibiteurs de croissance du grain, une composition caractéristique, mais non limitative,pour un matériau semi-ouvré décarburé laminé a froid peut comprendre, exprimés en poids, d'environ 2% a enYiron-4t de silicium, d'environ QQ18 a environ Qr4 % de manganèse, d'environ 0,Qi% a environ Q,Q3% de soufre, d'environ Qf 0Q2% a environ Q,05% de- carbone, jusqu'a environ Q,065 d'aluminium total, et le reste en fer et en impuretés accot dentelles. Comme on l'a indiqué ci-dessus, l'application d'un revêtement uniforme d'une bouillie de magnésie sur les surfaces de l'acier, par exemple par rouleaux doseurs à rainures, est suivie d'un séchage a basse température, par exemple a environ 1000 3000C pendant une durée allant jusqu'a 5 minutes. Le revêtement comprend de l'oxyde de magnésium, de l'hydroxyde de magnésium et le composé de phosphate décomposable. Le composé de phosphate est décomposé au cours de l'étape de chauffage du recuit final qui suit. On croit que le phosphate est réduit sous forme de phosphore él6- mentaire qui diffuse sans nuire a I1 intérieur de l'acier, alors que le silicium dans la couche de surface de l'acier est davantage oxydé, ce qui favorise la réaction avec la magnésie au fur et a mesure que la température de recuit s'accroit. Dans des suspensions aqueuses de magnésie de type classique, utilisant une magnésie dont les caractéristiques sont données ci-dessus, la concentration en magnésie n' excède normalement pas environ 0,08 g par centimètre cube dans le but d'obtenir une viscosité qui permettra le revêtement par des moyens habituels. Au contraire, selon la présente invention, une concentration de magnésie située d'environ 0,1 a environ 0,24 g par centimètre cube de suspension peut être utilisée avec une viscosité convenable pour être appliquée par des moyens classiques et cette suspension est stable pour de longues périodes allant jusqu'à au moins une heure. Des composés de phosphate décomposables qui peuvent être utilisés pour réduire et stabiliser la viscosité de la magnésie en suspens ion aqueuse comprennent le monohydrate de phosphate monocalcique, le phosphate dicalcique, le phosphate tricalcique, le polyphosphate d'ammonium soluble dans l'eau, le phosphate d' aluminium, les phosphates de magnésium, ou l'acide phosphorique ou leurs mélanges. On a obtenu des résultats excellents avecune solution aqueuse de polyphosphate d'ammonium (vendue par Allied Chemical Corporation sous la dénomination commerciale "Arcadian Poly-N") et le monohydrate de phosphate monocalcique pulvérulent Cyendu par Stauffer Chemical Company sous la référence "1-23X"). Dans le cas du polyphosphate d'ammonium en solution aqueuse, on ajoute celui-ci a l'eau de la suspension aqueuse avant ou après le mélange avec la magnésie. Dans le cas du monohydrate de phosphate monocalcique sous la forme pulvérulente, on peut mélanger à sec le matériau avec la magnésie avant de préparer la suspension aqueuseZou bien on peut le mélanger dans l'eau avant1 pendant, ou après le mélange de la magnésie avec celle-ci.Ainsi, la façon avec laquelle et l'étape a laquelle on introduit le composé de phosphate a la bouillie ne constituent pas une limitation a la mise en oeuvre de l'invention La quantité du composé de phosphate est de preférence comprise entre environ 0,5% et 10% en poids, calculé en P205, par rapport au poids de magnésie. On a trouve qu'une addition minimale de 0,5% calculée en P205, est critique, alors que la limite supérieure est déterminee par effets défavorables sur l'aspect de la pellicule vitreuse. En outre exces d'environ 15% en poids, calculé en P205, tend d provoquer des perles de fer qui se développent dans la pellicule vitreuse et qui sont indésirables. Des essais ont été conduits sur des bouillies de ma gnésie avec des magnésies qui respectent les caractéristiques données ci-dessus et qui ont vis- -vis de l'acide citrique une valeur d'activité d'environ 30 a environ 50 secondes. On a fait des essais avec des quantités variables de polyphosphate d'ammonium et différentes concentrations de magnésie et on a mesure les variations de viscosite dans le temps; les résultats sont rassemblés sur le tableau I. Sur le tableau Illes les échantillons témoins 1 et 2 qui ne contiennent pas de polyphosphate d'ammonium ont montre de nettes croissances de la viscosité allant jusqu 4700 et 4070 centipoises respectivement après 45 minutes.Au contraire, les échantillons 3 - 9sont les bouillies sont réalisdes selon la présente invention, possèdent une viscosité stable et de faible valeur après 45 minutes. On peut voir dans différents exemples que la viscosité était plus basse après 45 minutes que juste au moment du mélange. On a trouvé que les viscosités des exemples 6 et 7, qui ont été gardées pour une période de temps supplémentaire allant jusqu'à 80. minutes'11 (bien qu'elles ne figurent pas sur le tableau I? sont restées pour chacun essentiellement les mêmes que celles obtenues à 45 minutes. Des échantlllons d'acier au siliciu possedant la composition donnée ci-dessus, ont été ensuite enduits avec une série de bouillies telles qu'indiquées dans le tableau I après 45 minutes d'hydratation, en utilisant un rouleau doseur a rainures. On a fait varier les poids de revêtement entre environ 10 et environ 21 g par mètre carré. Après séchage, les echantillons sont recuits sous hydrogène a 12050C pour une durée de 22 heures. La perte dans le noyau et les propriétés de perméabilité, et l1adhé- rence d'un revêtement secondaire du type décrit dans les brevets US 3.840.378 et 3.948.876ront été déterminées et indiquées dans le tableau Il. Il apparaît qu'on obtient des améliorations de pertes dans le noyau en augmentant les teneurs en phosphate jusqu' a 4,4* de P205. En outre; on a également-observé que l'addition de phosphate augmentait la résistance a l'oxydation de la pellicule vitreuse. On ne rencontre aucun problème de revêtement avec toutes les suspensions aqueuses contenant un phosphate. On a réalisé des essais supplémentaires en utilisant du monohydrate de phosphate monocalcique qui a été mélangé sous une forme pulvérulente avec une magnésie du type utilisé dans les essais précédents. Des suspensions aqueuses de différentes concentrations ont été préparées, contenant toutes 2,58 de P2O5, par rapport au poids de magnésie. Les déterminations de la viscosité des séries de ces suspensions figurent dans le tableau III. Des séries additionnelles ont également donné lieu a des déterminations de perte au feu, qui est une mesure du degré d'hydratation, sur des échantillons se situant dans une gamme de 08 a 7,5% en P205, par rapport au poids de magnésie; ces échantillons figurent également sur le tableau III. Il apparait de nouveau qu'une stabilisation de la viscosité et une réduction réelle de l'hydratation résultent de l'addition du monohydrate de phosphate monocalcique. TABLEAU I Détermination des viscosités des suspensions aqueuses de magnésie contenant du polyphosphate d'ammonium. Viscosité en centipoises Echantillon Concentration Poids Juste apyres 30mn 45 mn en MgO (g/ml) % P2O5 mélange 1 0,145 0 235 4250 4700 2 0,145 O(7%cr2O3) 235 4250 4070 3 0,145 0,55 294 250 207 4 0,145 1,1 62 118 113 5 0,192 1,1(2%Cr2O3)1164 1212 6 0,145 2,2 163 173 115 7 0,145 4,4 223 162 148 8 0,193 4,4 2050 355 363 9 0,145 6,5 760 668 TABLEAU ICI Caractéristiques Echantillon Poids de re- Perte dans Perméabilité Adhérence du vêtement noyaut (0,25mm) relative à a 2ème revêtement (g/m) (Tesla 1700kilogauss 796 A/m 1 16,06 0,727 1842 M & vaise 2 15,75 0,680 1847 Bonne 3 15,75 0,710 1837 Moyenne 4 13,23 0,708 1850 Moyenne 5 10,40 0,670 1852 Moyenne 6 14,17 0,693 1851 Moyenne 7 14,80 0,683 1846 Bonne 8 21,10 0,690 1843 Bonne 9 15.75 0,674 1856 Bonne TABLEAU III Suspensions aqueuses de magnésie contenant Ca (H2PO4)2.H2O Viscosité en centipoises Echantillon Concentration % Juste après 120 mn. en MgO (g/ml) Pz 5 mélange 10 0,144 2,5 228 310 11 0,192 2,5 660 750 12 0,216 2,5 980 1100 13 0,240 2,5 1200 1340 14 0,288 2,5 1520 Pertes au feU(poids %) Juste après 120 mn mélange 15 15 0,144 0 3,79 12,9 16 0,144 2,5 3,54 3,84 17 0,144 5,0 4,29 4,09 18 0,144 7,5 5,07 5,92 D'autres essais ont été réalisés a des concentrations variables de monohydrate de phosphate monocalcique et de magnésie, et on a détermine la viscosité a des temps d'hydratation s'éten- dant jusqu'a deux heures. La source de magnésie et le type de composé de phosphate étaient identiques a ceux des exemples 10-18. Les résultats ont été rassemblés sur le tableau IV. On peut voir que7 dans toutes les bouillies qui possèdent une concentration de 0,144 g de magnésie par ml de suspension, tous les apports de phosphates de calcium réduisent et stabilisent la viscosité des suspensions. En fait, après 120 minutes1 toutes les bouillies contenant le phosphate ont des viscosités essentiellement équivalentes, ce qui indique que la viscosité est indépendante de la teneur en phosphate, pourvu que la quantité minimale de phosphate nécessaire a la stabilisation soit dépassée pour une concentration donnée de magnésie. Une addition de 5% de phosphate (calculée en P205) a une concentration en magnésie de 0,192 g/ml est d'un effet mineur sur la viscosité après 120 minutes d'hydratation, bien que 1' apport de 5% de phosphate stabilise nettement la viscosité pour un temps d'hydratation de 60 minutes. L'addition de 10% et 20% de phosphate réduit la viscosité mesurée a 120 minutes. On a fait des essais supplémentaires sur des composés contenant un phosphate décomposable et on a trouvé qu'ils agissaient de la même manière que ceux qui sont décrits ci-dessus. Le Tableau V expose des déterminations de viscosité pour les suspenons aqueuses de magnésie préparées avec les mêmes magnésies actives que celles sus mentionnées avec des additions de Ca HPO42H2O (phosphate de calcium dibasique) et 3Ca3(P04)2. Ca (OH)2 (phosphate de calcium tribasique). On notera que le monohydrate de phosphate monocalcique est soluble dans l'eau, alors que le phosphate de calcium dibasique est seulement lgèrement soluble dans l'eau et le phosphate de calcium tribasique est insoluble dans l'eau. Etant donné que ces trois composés peuvent être mis en oeuvre dans la composition et le procéde selon l'invention, il est clair que la solubilité de ce + hosphates de calcium n'a pas d'importance en ce qui concerne cette mise en oeuvre. D'autre part, on a trouvé que le polyphosphate d'ammonium insoluble dans l'eau ne convient pas. Il s'est avéré,par ailleurs, que la teneur en phosphate tricalcique, calculée en P2O5, était insuffisante pour stabiliser la viscosité au-del! de 30 minutes a la concentration de la suspension aqueuse de magnésie. TABLEAU IV Suspensions aqueuses de magnésie contenant différentes quantités de Ca (H2POq)2 . H2O Viscosité en centipoises Echantillon Concentration % Juste après 30mn 60mn 120MN en MgO (g/ml) P2O5 mélange 19 0,1g4 0 227 365 1480 3550 20 0,144 5 125 136 150 174 21 0,144 10 150 172 173 188 22 0,144 20 163 137 153 158 23 0,192 0 334 253 1452 1540 24 0,192 5 318 309 475 1276 25 0,192 10 331 390 365 740 26 0,192 20 338 404 372 800 TABLEAU V Suspensions aqueuses de magnésie contenant: Ca HPO4. 2H2O et 3Ca3(PO4)2 . Ca(OH)2 Viscosité en centipoises Echantillon Ca HPO4.2H2O 3Ca3(PO4)2. Juste 30mn 60mn 120mn L P205 après % P2O5 Ca(OH)2 mélange P205, 27 0 0 256 968 1060 1250 28 2,06 0 122 107 85 28 29 4,12 0 140 120 105 98 30 0 2,12 105 230 1260 1100 * concentration de MgO de toutes les suspensions 0,-145 g/ml REVENNICATIONS 1. Procédé pour stabiliser la viscosité et accroître la concentration d'une suspension aqueuse de magnésie, dans laquelle la magnésie possède une activité vis-à-vis de l'acide citrique inférieure a 200 secondes, procédé dans lequel on mélange a l'eau ladite magnésie et un composé de phosphate décomposable choisi parmi les phosphates de calcium, le polyphosphate d'ammonium soluble dans l'eau, le phosphate d'aluminium, les phosphates de magnésium, l'acide phosphorique et leurs mélanges, ledit procédé étant caractérisé en ce que l'addition de ladite magnésie est effectuée dans des quantités suffisantes pour qu'on obtienne d'environ 0,1 a environ 0,24 g par centimètre cube de suspension, et en ce que l'on ajoute ledit composé de phosphate en quantité suffisante. pour qu'elle représente de 0,5 a environ 25% en poids, calculé en P2O5, par rapport au poids de magnésie 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit composé contenant un phosphate est du polyphosphate d'ammonium ou du monohydrate de phosphate monocalcique. 3. Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que la quantité de composé contenant le phosphate est suffisante pour qu'elle représente environ 0,5% a environ 10% en poids, calculé en P2O5, par rapport au poids de magnésie. 4. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que la quantité de polyphosphate d'ammonium est suffisante pour représenter d'environ 0,5% a environ 4,5% en poids, calculé en P205, par rapport au poids de magnésie. 5. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que, en utilisant du polyphosphate d'ammonium, on ajoute en outre de 2% a 4% en poids d'oxyde chromique par rapport au poids de magnésie. 6. Composition pour réaliser une pellicule vitreuse isolante sur les surfaces de feuilles ou de bandes d'acier au silicium, comprenant une suspension aqueuse d'oxyde de magnésium possédant vis-a-vis de l'acide citrique une activité inférieure a 200 secondes, un composé contenant un phosphate décomposable choisi parmi les phosphates de calcium, le polyphosphate d'ammonium soluble dans l'eau, le phosphate d'aluminium, les phosphates de magnésium, l'acide phosphorique et leurs mélanges, caractériséeen ce que le composé contenant le phosphate est présent a raison de 0,5% à 25% en poids1 calculé en P2Q5, par rapport au poids de magnésie, et en ce que la concentration de magnésie se situe entre environ 0,1 et environ 0,24 g par centimètre cube de suspension, la viscosité de ladite suspension aqueuse restant essentiellement constante pendant des périodes de temps prolongées. 7. Composition selon la revendication 6, caractérisée en ce que ledit composé contenant du phosphate est du polyphosphate d'ammonium ou du monohydrate de phosphate monocalcique. 8. Composition selon l'une des revendications 6 ou 7, caractérisée en ce que ledit composé contenant un phosphate se situe dans la gamme d'environ 0,5% a 10% en poids, calculé en P205, par rapport au poids de magnésie, 9. Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que la quantité de polyphosphate d'ammonium est comprise entre environ 0,5 & et environ 4,5 en poids, calculé en P205, par rapport au poids de magnésie. 10. Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que le composé est du polyphosphate d'ammonium et en ce que la composition contient d'environ 2% a environ 4% en poids d'oxyde chromique, par rapport au poids de magnésie.