Brevet FR2399269A1 — publié le 19790302

La présente invention concerne un procédé et un appareil pour l'élimination non catalytique des oxydes de soufre et d'azote, de l'oxyde de carbone et des hydrocarbures des gaz d'échappement, quelle que soit leur source. Plus spécialement, l'invention concerne un procédé et un appareil pouvant être utilisés pour éliminer les hydrocarbures imbrûlés, les oxydes d'azote, l'oxyde de carbone, et l'anhydride sulfureux des gaz dlechappement résultant, par exemple, de la combustion de combustibles fossiles.Une forme de réalisation de l'invention peut être utilisée avec des convertisseurs catalytiques comme ceux actuellement installés dans les systemes d'échappement d'automobiles pour éliminer les oxydes de soufre des gaz d'échappement qui, autrement, passeraient à l'état non traité dans le convertisseur catalytique où ils seraient transformés en acide sulfurique et/ou en sulfates qui seraient déchargés dans l'atmosphère. L'un des problèmes les plus importants concernant la pollution aux Etats-Unis d'Amérique est la génération et le dégagement dans l'atmosphère des hydrocarbures imbrûlés, des oxydes d'azote, de l'oxyde de carbone et de l'anhydride sulfureux provenant de la combustion de carburants ou combustibles. Par exemple, dans les automobiles, les convertisseurs catalytiques qui sont actuellement installés dans les systèmes d'échappement des moteurs a' combustion interne se sont avérés efficaces pour éliminer les hydrocarbures imbrûlés, les oxydes d'azote et l'oxyde de carbone par réduction des oxydes d'azote et par oxydation des hydrocarbures et de l'oxyde de carbone. Toutefois, l'anhydride sulfureux présent dans les gaz d'échappement est transformé tout d'abord en anhydride sulfurique, puis en acide sulfurique qui empoisonne le catalyseur du convertisseur, ce qui se traduit par un dégagement de l'acide sulfurique et/ou de sulfates dans l'atmosphère. En fait, avec la mise au point des convertisseurs catalytiques destinés à réduire les émissions des gaz d'échappement, le problème posé par l'augmentation des émissions d'oxyde de soufre est devenu suffisamment important pour que l'efficacité des convertisseurs catalytiques comme moyen de réduction de l'émission des polluants des gaz d'échappement soit remise sérieusement en question. On connaît en pratique les problèmes posés par la présence de polluants non traités tels que des composés d'oxyde de soufre dans divers gaz. Les brevets des Etats-Unis d'Amérique NO 3 443 886 et NO 3 429 656 décrivent par exemple l'utilisation d'oxydes de calcium, de sodium et de silicium comme absorbants qui sont utilisés avec des convertisseurs catalytiques pour éliminer les oxydes de soufre. Dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique NO 3 429 656 précité, les oxydes sont en réalité mélangés avec le catalyseur, tandis que dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique NO 3 443 886 précité, ils sont placés dans une chambre de protection" qui précède le dispositif catalytique dans le système de traitement des gaz d'échappement.Toutefois, ces dispositifs antérieurs n'ont pas donné entière satisfaction, car ils exigent l'utilisation de composés adsorbants relativement coûteux qui ne se régénèrent pas automatiquement et qui doivent être remplacés périodiquement. D'autres dispositifs de la technique antérieure, comme celui décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique NO 3 657 892, utilisent des matières adsorbantes comme le carbone pour traiter préalablement les gaz d'échappement avant leur entrée dans un dispositif catalytique. Toutefois, la technique antérieure nta ni décrit ni proposé de dispositif ou procédé permettant de traiter les gaz d'échappement par des matières auto-régénératrices qui sont à la fois peu coûteuses et efficaces pour éliminer des composés du soufre ainsi que l'oxyde de carbone, les hydrocarbures et les oxydes d'azote. En conséquence, la présente invention a pour objet un appareil efficace de traitement des gaz d'échappement qui peuvent résulter de la combustion d'un combustible fossile, de manière à les débarrasser des composés de soufre, comprenant les oxydes de soufre ainsi que des oxydes d'azote, de l'oxyde de carbone et des hydrocarbures imbrûlés. tes gaz d'échappement sont traités de façon à les débarrasser des impuretés indiquées en utilisant des composés facilement disponibles et peu coûteux à la place des composés plus coûteux proposés dans la technique antérieure. tes gaz d'échappement sont traités dans un système qui est essentielle ment auto-régénérateur et qui ne doit être remplace que rarement. t'invention a encore pour objet un dispositif de trai-tement des gaz d'échappement de moteurs à combustion interne afin d'éliminer les diverses impuretés comprenant les oxydes de soufre, l'oxyde de carbone, les oxydes d'azote, et les hydrocarbures imbrûlés, soit avant un traitement supplémentaire des gaz d'échappement dans un dispositif catalytiquo, soit à la place du traitement dans ce dernier. Belon la présente invention, on a constaté qu'il est possible de débarrasser les gaz d'échappement de la majeure partie des oxydes de soufre ainsi que des oxydes d'azote, des hydrocarbures imbrûlés et de oxyde de carbone, en les traitant dans une chambre contenant les sulfures et oxydes de fer, de cuivre ou de zinc, ou une combinaison- de ces derniers. Selon une forme de réalisation de la présente invention, des gaz d'échappement contenant sou2, Noix, des hydrocarbures imbrûlés et de l'oxyde de carbone sont traités en les faisant passer dans une chambre contenant du sulfure ferreux granulaire ou en poudre dans un premier compartiment et de l'oxyde ferrique dans un second compartiment. En variante, il est possible de mélanger le sulfure ferreux et l'oxyde ferrique dans une seule chambre. Dans l'une ou l'autre de ces formes de réalisation, l'anhydride sulfureux que contiennent les gaz d'échappement réagit tout d'abord avec le sulfure ferreux pour produire de la vapeur de soufre et de l'hydroxyde ferrique. La vapeur de soufre produite par cette réaction réagit toutefois, ainsi que l'oxyde de carbone present dans les gaz d'échappement, avec l'oxyde ferrique pour produire de 1'anhydride carbonique et une quantité supplémentaire de sulfure ferreux. Par conséquent, il ne sort en réalité de la chambre que de l'anhydride carbonique inoffensif, tandis que le soufre, qui était initialement présent dans les gaz d'échappement, est finalement transformé en sulfure de fer qui reste dans l'appareil au lieu de passer dans llatmos- phère. Dans ces formes de réalisation et les formes de réalisation décrites ultérieurement de l'invention, on envisage la présence d'une quantité d'eau suffisante avec le sulfure et 11 oxyde pour humidifier les matières solides et meme former une suspension épaisse, lorsque le traitement s'effectue audessous de 1000C, Toutefois, la présente invention peut être aussi mise en oeuvre en l'absence d'eau aux températures indiquées. Dans une autre forme de réalisation de l'invention, il est possible d'utiliser également du sulfate ferreux dans la chambre réactionnelle avec le sulfure ferreux et l'oxyde ferrique, ledit sulfate réagissant avec l'oxyde de carbone présent dans les gaz d'échappement pour former de l'anhydride carbonique et une quantité supplémentaire de sulfure ferreux. Lorsque la chambre réactionnelle de l'invention comporte deux zones comme décrit plus haut, selon une autre forme de réalisation, le sulfure ferreux contenu dans la première zou peut etre avantageusement séparé de l'oxyde ferrique contenu dans la seconde zone par de la laine d'acier ou une toile de fer. Cette laine d'acier ou toile de fer, outre le fait de séparer mécaniquement les composants, réagit aussi avec les vapeurs de soufre provenant de la premiere zone pour former du sulfure ferreux. A mesure que l'oxyde ferrique contenu dans la seconde zone réactionnelle est transformé progressivement en sulfure ferreux, la présente invention a l'avantage particulier de permettre d'utiliser le sulfure dans la première zone réactionnelle et une quantité supplémentaire d'onde ferrique, qui est une matière peu coûteuse, pour remplacer la matière consommée dans la seconde zone. Sans se limiter à une théorie particulière quelconque, il est néanmoins admis que les réactions suivantes se produisent dans le procédé de la présente invention I. La transformation de S02 des gaz d'échappement se produit avec formation de soufre selon les réactions ci-après S02 + 2FeS > 3S + 2Fe0 et 3502 + 4FeS y 7S + 2Fe203 Bien que ces réactions se produisent à la tempéra ture ambiante ou à une température légèrement plus élevée, les températures qui, en réalité, règnent dans le système d'échappement des moteurs à combus tion interne peuvent être comprises par exemple entre 427 et 64900, ce qui signifie que le soufre formé est en phase vapeur. 2. Egalement, les oxydes d'azote des gaz d'échappement réagissent dans la même plage de températures selon les réactions ci-après N02 + FeS , S + FeO + NO 2NO + 2FeS # 25 + 2FeO + Ainsi, aussi bien l'anhydride sulfureux que les oxydes d'azote sont transformés en vapeur de soufre et en azote respectivement, selon la présente inven tion, du fait de leur réaction avec le sulfure métal- lique. 3. L'oxyde de carbone, qui est également présent dans les gaz d'échappement, réagit toutefois avec la vapeur de soufre formée selon les réactions ci-après: CO + S # COS et GOS + FeO # FeS + C02 En conséquence, en utilisant aussi bien le sulfure métallique que l'oxyde métallique, l'anhydride sul fureux, les oxydes d'azote et l'oxyde de carbone sont efficacement éliminés des gaz d'échappement avec formation d'anhydride carbonique et d'azote relativement inoffensif. l'es produits solides des réactions qui se produisent sont eux-meines des matières réactionnelles dans le procédé, en confé rant ainsi une propriété d'auto-régénération à l'invention. 4. En outre, le sulfate ferreux peut être toutefois utilisé pour éliminer l'oxyde de carbone, étant donné qu'il réagit de la façon suivante FeS04 + 400 - # FeS + 4CO2 De nouveau, FeS qui est formé est utile pour élimi ner S02, NO et N02 comme expliqué précédemment. 5. Il est également possible d'utiliser de la laine d'acier ou une toile de fer pour éliminer le soufre formé par élimination de S02 2Fe + S2 # 2FeS le sulfure ferreux produit étant utilisé après élimination d'une quantité supplémentaire de 502 et de NOix gazeux. Il est bien entendu que toutes les réactions ci-dessus, ainsi que celles par lesquelles les hydrocarbures imbrûlés sont éliminés des gaz d'échappement,se produisent entre la température ambiante et 76000. Par conséquent, la présente invention a pour fonction d'éliminer 502, NO les hydrocarbures imbrûlés et oxyde de carbone des gaz provenant de diverses sources telles que des moteurs à combustion interne qui produisent des gaz d'échappement à des températures comprises entre 4270 et 64900 ou des brûleurs fixes de combustible fossile qui produisent des gaz, par exemple à des températures comprises entre 1210 et 31600. Bien que la granulométrie des composants utilisés dans la présente invention n'ait pas une importance particulière, il importe néanmoins que les matières solides ne soient pas suffisamment fines pour entraver l'écoulement des gaz d t échappement ou assurer la formation de t'canaux". D'autre part, si les particules sont trop grosses, la surface spécifique est insuffisante ce qui diminue l'efficacité de la réaction. On utilise par exemple des granules de sulfure ferreux d'un diamètre compris entre environ 1,27 et 6,36 mm et des particules d'oxyde de fer d'une dimension comprise entre environ 0,05 et 12,7 mm. Une laine d'acier constituée de brins d'environ 0,025 à 0,13 mm est satisfaisante, hien qu'on puisse utiliser une dimension quelconque assurant une surface spécifique suffisante et capable de retenir les matières utilisées sans pression excessive. Bien que les quantités relatives de l'oxyde et du sulfure initialement présentes n'aient pas une importance particulière, elles doivent généralement correspondre à un rapport d'environ 0,1 à 2 parties d'oxyde pour I partie de sulfure au début. Naturellement, au fur et à mesure que le procédé se poursuit, les proportions relatives des composants changent. Il est également évident que les paramètres et conditions indiqués pour le sulfure et l'oxyde de fer selon la présente invention s'appliquent aussi à l'usage équivalent de 1' oxyde et du sulfure de zinc, et de 1 t oxyde et du sulfure de cuivre. Il est possible d'utiliser des appareils de diverses configurations selon la présente invention pour traiter les gaz d'échappement. Comme indiqué précédemment, il est possible d'utiliser ces systèmes seuls ou avec un silencieux ou convertisseur catalytique. Toutefois, on comprendra mieux les structures selon la présente invention en examinant les figures 1 à 9 qui représentent des appareils de traitement des gaz d'échappement selon l'invention. En se référant à la figure 19 dans une forme de réalisation de l'invention, une première zone réactionnelle 1 est remplie de sulfure de fer 3, et une seconde zone réac tonnelle 2 est remplie d'oxyde de fer 4, et les gaz d'échappement du moteur passent consécutivement dans chacune d'elles. Au bout d'une période convenable de fonctionnement, il est possible de commuter les zones ré actionne îles de façon que la zone qui est initialement la seconde devienne la première et que la zone qui est initialement la première devienne la seconde. Cette commutation peut être effectuée en interchangeant manuellement ou mécaniquement les contenus des zones réactionnelles ou en interchangeant manuellement ou mécaniquement les récipients et les contenus des zones réactionnelles. Une laine d'acier est utilisée en 5 pour assurer la séparation des composants. -Les figures 2A et 2B représentent un autre mode opératoire dans lequel sont prévus des conduits parallèles 6 et 7 respectivement, de façon qu'au moyen de vannes 8 et 9, il soit possible de modifier le débit des gaz afin qu'ils passent tout d'abord par la chambre 10 dans la chambre Il ou inversement. Un élément de séparation perméable aux gaz est prévu en 12 pour séparer le sulfure de l'oxyde. Une autre forme de réalisation de 11 invention n'utilise qu'une seule zone réactionnelle et comporte des moyens permettant de mélanger aussi intimement que possible les matières réactionnelles et les produits qui, de préférence, sont entièrement mélangés. Un dispositif, comme celui représenté sur la figure 3, peut atteinre le résultat voulu s'il est initialement rempli d'un mélange de pastilles de sulfure de fer et d'oxyde de fer 14. Les vibrations normales du système d'échappement du moteur servent à mélanger le lit de pastilles et les gaz ont tendance à traverser le lit d'une façon turbulente.Au bout d'une certaine période, l'attrition produit de fines particules qui tendent à se déposer sur la toile de support 13 et à réagir avec elle, cette attrition tendant également à nettoyer la surface des pastilles du lit. En variante, il est possible de faire en sorte que les gaz passant à travers le lit de pastilles 15 suivent un trajet circulaire qui engendre l-me turbulence et établit une zone réactionnelle mixte par l'action centrifuge produite dans un appareil comme représenté sur la figure 4A, la figure 4B étant une vue par-dessus de cet appareil. Un autre mode opératoire permettant d'atteindre le résultat voulu consiste à utiliser un dispositif mécanique tel qu'un moteur 16 équipé d'un élément tournant destiné à brasser le lit 17 et/ou à recycler la matière à l'extré- mité de sortie du lit pour la ramener à l'extrémité d'entrée comme on le voit sur la figure 5. Un autre procédé représenté sur la figure 6 pour atteindre le résultat voulu consiste à admettre les gaz dans la zone réactionnelle 20 à travers une grille magnétique ou une plaque magnétique perforée 18 et, par suite, le sulfure de fer 19 adhère momentanément à la plaque ou grille et tend à rester au sommet de la zone réactionnelle du côté d"admis- sion des gaz. La figure 7 représente une configuratiQn particulièrement préférée de la chambre de traitement des gaz d'é chappement de la présente invention, qui contient un lit mixte de sulfure de fer et d'oxyde de fer 21. Un conduit perforé ou perméable de sortie des gaz 22 pénètre dans le lit mixte pour faciliter l'évacuation des gaz d'échappement traités. Des chambres de ce type ont l'avantage supplémentaire d'assurer un amortissement du son, ce qui permet de les utiliser à la place des silencieux classiques des systèmes d'échappement. Un exemple d'un système d'échappement de la présente invention est représenté schématiquement sur la figure 8 sur laquelle le moteur est désigné par 23, les gaz d'échappement entrant dans la chambre réactionnelle 24 en 25 et quittant cette chambre en 26. Un convertisseur catalytique facultatif de construction classique est représenté en 27 en aval de la chambre réactionnelle. Une pompe pneumatique 28 refoule une quantité d'air supplémentaire pour faciliter la réaction d'oxydation qui se produit dans le convertisseur catalytique. La figure 9 est un diagramme illustrant l'élimination des oxydes d'azote selon la présente invention dans une grande plage de températures, comme décrit dans 1'Exemple 7. tes exemples suivants sont donnés à titre illustratif mais non limitatif de l'invention. ExEtE 1 On effectue des essais en installant un tronçon de tube d'un diamètre de 3,8 cm sur le tuyau d'échappement d'un petit moteur à essence 2,5 CV, 123 cm3) te tuyau contient une première chambre (en amont) remplie de sulfure de fer et une seconde chambre (en aval) remplie d'oxyde de fer. tes deux chambres sont séparées dans le tuyau par un bouchon de laine d'acier. Lorsqu'on analyse les émissions sans que le tube soit installé sur le tuyau, les quantités mesurées de S02 et de N NO sont respectivement de 100 ppm et de 30 ppm.En présence du tube contenant du sulfure et de l'oxyde de fer séparés par de la laine d'acier, les émissions mesurées de 502 et de NOx sont respectivement de 20 ppm et de 5 ppm. On effectue d'autres essais en utilisant le même moteur et le même dispositif de traitement des gaz d'échappement, et en ajoutant de petites quantités de bisulfure de carbone à l'essence utilisée afin d'augmenter les émissions de 502. tes résultats indiquent une élimination de 80 % de S02 et de 85 % de NO EXEMPLE 2 En utilisant la forme de réalisation représentée sur les figures 7 et 8, on effectue également des essais sur un moteur Chevrolet 1975 équipé d'un convertisseur cataly que. On utilise des granules de sulfure ferreux d'un diamètre de 1,59 à 6,35 mm et des pastilles d'oxyde de fer d'un diamètre de 6,35 à 12,7 mm. Bien qu'on ne constate pas de réduction des émissions de NOx, celles de H2S04 à partir du convertisseur catalytique sont réduites de 152 à 30 ppm. On présume que la teneur constante en NOx résulte de la ré oxyde tion de l'azote dans le convertisseur catalytique. Naturellement, selon les quantités des diverses quels on peut s'attendre dans la plage générale des conditions vraisemblables. Par consé- quent, si les quantités d'oxyde d'azote et dtaSlydride sulfureux engendrées sont respectivement de 3,1 g et de Otll g pour une distance de 1,6 km parcourue par le véhicule, et si les réactions se poursuivent stoechiométriquement jusqu'à achèvement, on devrait s'attendre à une consommation de l'oxyde de fer de lits réactionnels contenant au début du sulfure de fer et deltoxyde de fer.En pratique, on ne peut naturellement pas s'attendre à ce que toutes les réactions se poursuivent jusqu a achèvement ni qu'elles s'effectuent à des vitesses égales. Il est également possible que des réactions supplémentaires se produisent dans une mesure plus ou moins grande selon les conditions régnant dans la zone réactionnelle, telles que l'oxydation du sulfure de fer par tout oxygène présent. La durée de la période d'utilité du lit de la chanbre réactionnelle dépend du degré auquel la grosseur des particules des matières réactionnelles peut être réduite pour exposer une surface spécifique maximale, du poids de la matière chargée initialement, de la teneur en soufre du combustible fossile et du degré auquel le sulfure et l'oxyde de fer initialement chargés sont transformés l'un en l'autre et réagissent ultérieurement de nouveau avec le gaz d'échappement. te dispositif installé sur le véhicule d'essai a été utilisé sur une distance d'environ 3200 km sans diminution de l'efficacité d'élimination de H2S04.0n peut s'attendre à ce que l'efficacité du lit contenant 2,7 kg de FeS soit d'une durée correspondant à une distance de 40 000 km ou davantage. EXEMPLE 3 On répète les essais de l'Exemple 1 en remplaçant l'oxyde et le sulfure de fer par de l'oxyde et du sulfure de zinc en poudre finement divisée, respectivement. On constate une réduction des émissions de SQ2 à environ 25 % des émis- sions incontrôlées. EXEMEPLE 4 On répète également les essais de l'Exemple 1 en remplaçant l'oxyde et le sulfure de fer par de l'oxyde et du sulfure de cuivre en poudre finement divisée, respectivement. De nouveau, on constate une réduction des émissions de S02 à environ 25 % des émissions incontrôlées. EXFMPlES 5 et 6 On effectue les essais suivants en utilisant une automobile LTD Ford 1968 équipée d'un moteur V-8 classiqlle d'une cylindrée de 4950 cm3 environ. L'automobile d'essai n'est pas équipée d'un convertisseur catalytique. Une boite selon la présente invention contenant 1,8 kg de sulfure de fer dans le compartiment amont et 1,8 kg d'oxyde de fer dans le compartiment séparé en aval est insérée dans le système d t échappement. EXEMPLE 5 Composant Analyse en amont Analyse n aval % d'élimides gaz de la boîte de la boîte nation d'échappement SO2 40 ppm 20 ppm 50 % Hydrocarbures 320 ppm 200 ppm 37,5 % GO 3,1 % 2,0 % 35,5 % NO, 100 ppm 20 ppm 80 % NH, O Conditions du moteur Température des gaz d'échappement 288 C Température du fluide de refroidisse ment du moteur 820C Vitesse de rotation du moteur 1200 tr/min EXEMPLE 6 Composant Analyse en amont Analyse en aval % d'éli- des gaz de la boîte de la boîte mination d'échappement SO2 50 ppm 20 ppm 60 % Hydrocarbures 450 ppm 300 ppm 33 % CO 3,4 % 2,4 % 29,4 % NOx 150 ppm 50 ppm 66,7 % Conditions du moteur Température des gaz d'échappement 4040C Température du fluide de refroidissement du moteur 8200 Vitesse de rotation du moteur 1150 tr/min EXEMPLE 7 On effectue des essais dans lesquels on fait passer des mélanges gazeux contenant de l'oxyde nitrique dans de l'azote à travers un lit tassé de sulfure ferreux granulaire. Le lit est suivi d'un second lit de granules d'oxyde de fer. te rapport pondéral du sulfure ferreux à l'oxyde de fer est d'environ 7:1. Les deux lits sont enfermés en série dans une colonne cylindrique verticale en acier inoxydable disposée de façon que le gaz d'essai entre en contact avec le sulfure avant l'oxyde. La colonne est fixée dans un four électrique tubulaire, ce qui permet de chauffer la colonne et son contenu à toute température comprise dans la plage d'essai. On détermine la concentration de l'oxyde nitrique dans le gaz d'essai avant et après les lits de sulfure et d'oxyde de fer. On détermine le débit du gaz à l'aide d'un rotamètre et on analyse les gaz dis un analyseur photométrique. Les résultats sont donnés sur la figure 9. La figure 9 dG:ne les résultats de l'élimination des oxydes d'azots (NOx) des gaz d'échappement passant à travers un lit de granules de sulfure de fer et d'oxyde de fer en fonction de la température. Pour l'essai A, représenté par un cercle, la concentration d'oxydes d'azote à l'entrée est de 251 ppm (humidité présente) et pour l'essai B, représenté par un triangle, la concentration d'oxyde d'azote à l'entrée est de 544 ppm (à sec) ; le carré représente les essais des gaz d'échappement d'une automobile correspondant au Tableau ci après.Ces concentrations d'oxyde d'azote (NOx) sont celles obtenues dans les gaz d'échappement d'un véhicule d'essai de 1967 équipé d'un appareil d'essai contenant des lits distincts de granules de sulfure et d'oxyde de fer à un rapport pondérai de il es concentrations indiquées ont été mesurées en aval de l'appareil d'essai. tes oxydes dtazote contenus dans les gaz d'échappement se composent principalement d'oxyde nitrique (NO) et de bioxyde d'azote (N02), la fraction la plus importante étant celle d'oxyde nitrique. EXEMPLES 8 à Il En utilisant une boîte en forme de silencieux d'une longueur de 35,56 cmt d'une largeur de 15,2 cm et d'une épaisseur de 2,54 cm, contenant des lits distincts respectivement de 1,8 kg de FeS et de 1,8 kg de FeO, on a effectué les essais suivants en mettant en oeuvre le mode opératoire de l'Exemple 7. TRAITEMENT DES GAZ D'ECHAPPEMENT PAR DES LITS DE GRANULES DE SULFURE ET D'OXYDE DE FER Essai Teneur en SO2 Teneur En Nox Teneur en hy- Teneur en oxyde Température Vitesse de N (ppm) (ppm) drocarbures (ppm) de carbone(%) de l'appa- rotation à l'en- à la à l'en- à la à l'en- à la à l'en- à la reil du moteur, trée sortie trée sortie trée sortie trée sortie d'essai( C) tr/min 1 100 20 40 20 - - - - 171 700 2 40 20 100 20 320 200 3,1 2,0 288 1200 3 40 20 40 30 560 550 7,2 7,0 313 650 4 50 20 150 50 450 300 3,4 2,4 404 1150 EXEMPLE 12 En suivant les processus décrits ci-dessus,on fait passer un gaz contenant 540 ppm d'oxydes d-'azote à travers un lit contenant 7 parties-en poids de FeS pour une partie en poids de FeO. tes teneurs en NOx mesurées dans les gaz immédiatement; après ce traitement sont indiquées aux températures de traitement spécifiées. Températures Teneur en INTOX à la sortie 4820C 26 ppm 5100G 37 ppm 6490G 22 ppm 760 C 25 ppm II va de soi que le procédé et l'appareil décrits peuvent subir diverses modifications sans sortir du cadre de l'invention. REDENDICATIONS 1. Procédé d'élimination d'oxyde de carbone, d'oxydes de soufre, d'hydrocarbures imbrûlés et d'oxydes d'azote 'les gaz d'échappement, procédé caractérisé en ce qu'il consiste à faire passer ces gaz dléchappement dans une chambre contenant un sulfure et un oxyde d'un métal ou de métaux choisis dans le groupe comprenant le fer, le cuivre et le zinc. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que 1' oxyde et le sulfure sont présents dans un lit mixte. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu t il consiste à faire passer les gaz d'échappement tout d'abord dans une zone de la chambre contenant le sulfure métallique, puis dans une seconde zone de la chambre contenant l'oxyde métallique. 4. Procédé selon la revepdication 3, caractérisé en ceque les deux zones sont séparées par de la laine d'acier ou une toile de fer. 5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la chambre contient en outre un sulfate d'un métal choisi dans le groupe comprenant le fer, le cuivre et le zinc. 6. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est mis en oeuvre à une température comprise entre la température ambiante et 7600 G. 7. Appareil destiné à éliminer l'oxyde de carbone et les oxydes de soufre et d'azote des gaz d'échappement, appareil caractérisé en ce qu'il comporte une chambre contenant un sulfure et un oxyde d'un ou de plusieurs métaux choisis dans le groupe comprenant le fer, le cuivre et le zinc. 8. Appareil selon la revendication 7, caractérisé en ce que le sulfure et l'oxyde sont presents dans un lit mixte. 9. Appareil selon la revendication 7, caractérisé en ce que la chambre est divisée en une première zone contenant le sulfure et en une seconde zone contenant l'oxyde. 10. Appareil selon la revendication 9, caractérisé en ce que les deux zones sont séparées par une cloison en laine d'acier ou en toile de fer. 11. Appareil selon la revendication 7, caractérisé en ce que la chambre est constituée par un tube dans lequel les gaz d'échappement entrent par une extrémité et sortent par l'autre. 12. Appareil selon la revendication 8, caractérisé en ce qu il est prévu un dispositif destiné à brasser continuellement le lit. 13. Appareil selon la revendication 9, caractérisé en ce outil est prévu un autre dispositif destiné à interchanger les première et seconde zones par rapport au sens d'écoulement des gaz d'échappement. 14. Appareil selon la revendication 9, caractérisé en ce qu'il est prévu un dispositif destiné à inverser le sens d'écoulement des gaz d'échappement dans les première et seconde zones. 15. Appareil selon la revendication 8, caractérisé en ce qu'il comporte un tube contenant le lit mixte et un second conduit dont la paroi est perméable aux gaz qui pénètre dans le lit pour évacuer les gaz d'échappement traités. 16 Appareil selon la revendication 8, caractérisé en ce qu'une plaque ou grille magnétique est disposée dans la chambre parallèlement à la surface du lit mixte et en contact avec ladite- surface. 17. Appareil selon la revendication 8, caractérisé en ce que le lit mixte est supportépar une toile métallique.