Brevet FR2399412A1 — publié le 19790302

La présente invention a pour objet un bis-imide contenant au moins un groupement adamantyle, répondant a la formule suivante : dans laquelle Y représente un reste monovalent qui peut etre un halogène OR, R étant un hydrogène ou un radical alkyle ayant au plus 20 atomes de carbone1 phenyle ou benzyle, et A est un groupement organique bivalent contenant de l'adamantane. Le produit selon l'invention est entre autres un produit intermédiaire de synthèses, on peut notamment l'utiliser en tant que monomère pour la fabrication de polymères divers, en particulier des polyimide-amides r des polyimide-esters particulièrement utiles dans la fabrication de films, feuilles et enduits protecteurs et divers autres matériaux. I1 existe déja des polyimide-amides et des polyimide-esters prépares à partir de composés analogues a ceux représentés par la figure (I), mais dans laquelle le symbole A est différent des restes définis dans la formule (I) et représente un groupement aliphatique, aromatique ou une combinaison de tels groupements. Grâce à la présence du groupe imide, ces polymères ont en général une bonne stabilité thermique. Les polyamides mixtes sont en général plus stables a la chaleur lorsqu'ils comportent des radicaux aromatiques, mais leur solubilité est alors moins élevée dans les solvants que celle des polyimides aliphatiques. De plus, tous ces polymères aromatiques comportant des groupes imides ont le désavantage de présenter une coloration souvent très marquée, ce qui rend leur utilisation impropre dans certains usages impliquant l'emploi de matières incolores ou très peu colorées. Le but de l'invention est précisement de fournir un monomère qui permette d'obtenir des polymères incolores ou peu colorés, ayant de très bonnes propriétés mécaniques, une bonne stabilité thermique au moins égale å celle des polymères correspondants aromatiques, alliée a une bonne solubilité dans certains solvants organiques comparable celle des polymeres~correspondants ali phatiqùe. A cet effet, le bis-imide selon l'invention est caractérisé par le fait qu'il répond a la formule (I), dans laquelle A répond a l'une des deux formules suivantes a étant un nombre entier au plus égal a 3, R1 et R2 représentant des atomes ou groupes choisis parmi les suivants :H, alkyle ayant au plus 20 atomes de carbone, CF3, Si(R3)3, adamantyle, phényle, alkoxy ayant au plus 20 atomes de carbone, O-Si(R3)3, R3 étant un radical phenyle ou un radical alkyle ayant au plus 20 atomes de carbone, Q est un radical alkyle et/ou un groupement aromatique, n est O ou , Z est l'un des atomes ou groupements suivants ou une combinaison thermostable de ces atomes ou groupements, R4 et R5 représentant chacun un groupe alkyle ou alkoxy, ayant au plus 20 atomes de carbone, ou un groupe phényle ou phénoxy et x étant un nombre entier au plus égal à 3. L'invention a également pour objet un procédé de fabrication d'un dérivé de bis-imide contenant au moins un groupement adamantyle selon lequel on condense,en présence d'un milieu réactionnel liquide, une molécule d'une diamine de formule H2N - A - NH2 (IV) dans laquelle A a les mêmes désignations que ci-dessus avec deux molécules d'un anhydride de formule dans laquelle Y est un hydroxyle ou un groupement de formule OR, R étant un radical alkyle ne comportant pas plus de 20 atomes de carbone, phényle ou benzyle. Une variante du procédé selon l'invention consiste également,lorsque l'on choisit un composé de départ dans lequel Y est un hydroxyle, a convertir le produit obtenu en composé ot Y est un halogène, plus particulièrement un chlore par réaction avec un réactif d'halogénation. Une autre variante du procédé selon l'invention consiste enfin, lorsque l'on choisit un composé de départ dans lequel Y est un hydroxyle, a convertir le produit obtenu en un composé où Y est un radical OR, R étant un radical alkyle ne comportant pas plus de 20 atomes de carbone, un radical phényle ou benzyle, par estérifi- cation. Un tel procédé est déjà connu dans le cas où A est un groupement aliphatique, aromatique ou une combinaison de tels groupements. La particularité du procédé réside dans le choix des produits de départ contenant un groupement A tel que défini ci-dessus. Les diamines selon l'invention répondent a l'une des deux formules suivantes dans lesquelles R1, R2, Z, Q et n ont les désignations susmentionnées. Parmi ces diamines utilisées répondant à l'une de ces deux formules citons comme diamines répondant la formule (VI), dans le cas où n = O, les corps suivants : diamino-1,3-adamantane méthyl-1-diamino-3,5-adamantane diméthyl-1,3-diamino-5,7-adamantane trifluorométhyl-1-diamino-3,5-adamantane bis-ttrlfluoromStnyl)-1,3-diamino-5,7-adamantane phényl-l-diamino-3, 5-adamantane diphényl-1,3-diamino-5,7-adamantane dans le cas où n = 1 bis-(aminométhyl)-1,3-adamantane diméthyl-1,3-bis-(aminométhyl)-5,7-adamantane bis-(p-aminobenzyl)-1,3-adamantane dimEthyl-1,3-bis-tp-an.4nobAnzyl)-5,7-adamantane bis-(p-aminophényl)-1,3-adamantane diméthyl-1,3-bis-(p-aminophényl)-5,7-adamantane bis-(m-aminophényl)-1,3-adamantane diméthyl-1,3-bis-(m-aminophényl)-5,7-adamantane bis-(p-aminobiphényl)-1,3-adamantane diméthyl-1,3-bis-(p-aminobiphényl)-5,7-adamantane bis-(p-aminodiphényléther)-1,3-adamantane diméthyl-1,3-bis-(p-aminodiphdnylether)-5,7-adamantane Citons comme diamines répondant a la formule (VII) diamino-3,3'-biadamantane-l,l' tétraméthyl-3,3',5,5'-diamino-7,7'-biadamantane-1,1' tétrakis-(trifluorométhyl)-3,3',5,5'-diamino-7,7'-biadamantane-1,1' tétrakis-(triméthylsilyl)-3,3',5,5'-diamino-7,7'-biadamantane-1,1' tétrakis- (triméthylsiloxy) -3,3' t5 ,5 '-diamino-7,7'-biadamantane-1,1' tétraméthoxy-3,3',5,5'-diamino-7,7'-biadamantane-1,1' tétraméthoxy-3,3',5,5'-diamino-7,7'-biadamantane-1,1' diamino-3,3'-diadamantyléther diamino-3,3'-diadamantylcétone diamino-3,3'-diadamantylsulfone diamino-3,3'-diadamantyldifluorométhane bis-(amino-3-adamantyl)-1,4-benzène diméthyl-bis-(amino-3-adamantyl)-silane diphényl-bis-(amino-3-adamantyl)-silane diméthyl-bis-(amlno-3-adamantoxy)-silane diphényl-bis-(amino-3-adamantoxy)-silane tétraméthyl-3,3',5,5'-diamino-7,7'-diadamantyléther tetramethyl-3,3'r5,5'-dimino-7,7'-diadamantylcétone tétraméthyl-3,3',5,5'-diamino-7,7'-diadamantlysulfone tétraméthyl-3,3',5,5'-diamino-7,7'-diadamantyldifluorométhane bis-(diméthyl-3,5-amino-7-adamantyl)-1,4-benzène dimethyl-bis-(dimAthyl-3,5-amino-7-adamantyl}-silane diphényl-bis-(diméthyl-3,5-admino-7-adamantyl)-silane diphényl-bis-(diméthyl-3,5-amino-7-adamantoxy)-silane diphenyl-bis-(dimethyl-3t5-amXno-7-admantoxy)-silane totraphenyl-3,3',5,5'-dlamino-7v7'-diadamantyldther tétraphényl-3,3',5,5'-diamino-7,7'-diadamantylcétone tetraphenyl-3,3',5,5'-diamino-7,7'-diadamantylsulsone tétraphényl-3,3',5,5'-diamino-7,7'-diadamantyldifluorométhane bis-(diphényl-3,5-amino-7-adamantyl)-1,4-benzène dimEthyl-bis-(diphEnyl-3 r 5-amino-7-adamantyl)-silane diphenyl-bis-(diphenyl-3,5-amino-7-adamantyl)-silane dimathyl-bis-(diphEnyl-3,5-amino-7-adamantoxy)-siZane diphenyl-bis-(diphenyl-3,5-amino-7-adamantoxy)-silane Comme deuxième composé de départ, on utilise un dérivé d'un anhydride d'acide tricarboxylique substitué ou non. Comme anhydride d'acide tricarboxylique, on peut utiliser l'anhydride hémiméllique et de préférence l'anhydride triméllique. Comme dérivé de l'anhydride, on utilise un acide ou un ester d'alkyle, de phényle ou de benzyle. Selon une première forme de mise en oeuvre du procédé-, on effectue la réaction en une seule étape qui consiste a chauffer un mélange d'une molécule d'anhydride avec deux molécules de diamine en solution dans un solvant approprié. Selon cette première mise en oeuvre du procédé, on effectue la réaction dans un milieu réactionnel liquide constitué par une solution des deux composés. Comme solvant organique, on peut notamment utiliser des solvants polaires a point d'ébullition élevé tels que le N1N-diméthylforma- mide, le N,N-diméthylacétamide, l'hexaméthyl-phosphotriamide, le diméthylsulfoxyde, la N-méthyl-,C-pyrrolidone, le nitrobenzène, le m-crésol, etc... La durée et la température de réaction nécessaires a l'obtention d'un diacide ou d'un diester de bis-imide dépendent de la nature des composés de départ et de la nature du solvant utilisé. En général une température comprise entre 150 et 250 C convient. La durée de la réaction varie de 2 a 10 heures, elle est de préférence de 4 heures. On isole le produit de la réaction par les techniques usuelles de filtration et de recristallisation, le solvant utilisé lors de la recristallisation peut être le m-crésol, un mélange diméthylformamide-eau, l'o-dichlorobenzêne ou le tétrahydrofuranne. Le dérivé obtenu est un diacide-ou un diester selon que lton utilise comme produit de départ un anhydride d'un acide tricarboxyllique comportant un groupe OH ou un groupe OR. Une variante du procédé consiste a réaliser la fabrication des dérivés des bis-imides en deux étapes. Lors d'une première étape, on fait réagir deux molécules d'anhydride d'acide tricarboxylique ou l'un de ses dérivés tel qu'un ester, avec une molécule d'une diamine répondant aux formules (VI) ou (VII) indiquées ci-dessus. On opère en présence d'un solvant approprié de manière å obtenir l'acide amique correspondant répondant a la formule suivante : Lors de la deuxième étape on procède a la cyclodéshydratation du produit de réaction de la première étape conduisant aux dérivés des bis-imides de l'invention. Cette cyclodéshydratation peut être provoquée thermiquement par un chauffage adéquat ou par l'addition d'un agent déshydratant, tel par exemple l'acide polyphosphorique ou l'anhydride acétique.Dans ce dernier cas, on opère en présence d'un catalyseur basique, en particulier la pyridine, la triéthylamine ou l'acétate de sodium. La première étape du procédés'effectue à une température comprise entre 0 C et la température ambiante. On opère de préférence a 00, puis on laisse s'élever progressivement la temperature. La durée de la réaction varie de 1/2 heure 5 heures, elle est de préférence de 2 heures. La deuxième étape du procédé s'effectue a une température comprise entre 1000 et 2000C, selon ia nature de l'agent de déshydra- tation utilisé. Dans le cas de l'anhydride acétique, une tempera- ture de 80 a 1000C est en général suffisante, la durée de réaction est de 2 a 6 heures. L'utilisation de la variante du procédé peut présenter certains avantages, par exemple dans le cas où l'amine de départ présente une certaine instabilité vis-à-vis de l'oxydation par l'oxygène de l'air ambiant. L'une ou l'autre mise en oeuvre du procédé conduit a des acides ou des esters de bis-imides. Lorsque l'on choisit comme produit de départ celui dans lequel Y est OH, on peut si on le désire lui faire subir une réaction ultérieure, a savoir une halogénation, une estérification, afin d'obtenir d'autres dérives des bis-imides ! savoir un halogénure d'acide ou un ester de bis-imide. Selon une forme de réalisation de l'invention, on effectue la synthèse d'un halogénure d'acide du bis-imide par réaction de l'acide de bis-imide avec un agent d'halogénation. Si l'on désire en obtenir un chlorure d'acide de bis-imide, on effectue la réaction avec un agent de chloration. On utilise par exemple le chlorure de thionyle, l'oxychlorure de phosphore ou le pentachlorure de phosphore. De préférence, on utilise le chlorure de thionyle. La réaction s'effectue de préférence dans un milieu liquide constitué par un solvant organique ou par le réactif lui-même. Dans le premier cas on choisit un solvant organique qui soit compatible avec le reactif de chloration, et qui dissolve le produit de réaction a chaud au fur et mesure de sa formation.Parmi les solvants répondant a ces besoins, on peut utiliser des solvants halogénés a haut point d'ébullition, tels que le chlorobenzene ou lto-dichlorobenzène. La réaction s'effectue par chauffage a reflux a des températures qui peuvent varier entre 500 et 2500C selon la nature du solvant ou du reactif employé, pendant une durée de 2 heures a 10 heures, de préférence 4 heures. On isole et on purifie le dichlorure d'acide selon les techni ques usuelles de filtration et de recristallisation. Selon une autre forme de réalisation de l'invention, on effectue la synthèse d'un diester de bis-imide par estérification du diacide de bis-imide, ou de son chlorure d'acide. On réalise l'estéri- fication du diacide par un procédé usuel en chauffant a reflux l'acide dans un excès d'un alcool approprié en présence d'un catalyseur acide pendant 6 à 20 heures. L'estérification du dichlorure d'acide s'effectue par un procédé usuel en faisant réagir un alcool approprié en excès, en présence d'un accepteur d'acide. Les dérivés des bis-imides sont des solides pouvant se trouver à l'état cristallisé dont le point de fusion se situe au-dessus de 300 C. Le point de fusion varie naturellement avec la nature du dérivé1 acide, chlorure ou ester, et également avec la nature du reste A utilisé. Les dérivés de bis-imides sont solubles dans un certain nombre de solvants organiques. Leur solubilité varie selon la nature du dérivé, et celle du reste A. D'une manière générale, on peut dire que les acides de bis-imides sont solubles dans des solvants polaires, tels de N,N-diméthylformamide, le N,N-diméthylacétamide, le diméthylsu1oxyde, la N-méthyl--pyrrolidone, l'hexaméthyl- phosphotriamide, le tétrahydrofuranne. Les esters sont solubles dans les mêmes solvants polaires qui sont mentionnés pour les acides1 et en plus, dans l'acétate d'éthyle, le chloroforme, etc Les halogénures et plus particulièrement les chlorures sont solubles dans les solvants halogénés polaires tels que les halogenures aromatiques, le chlorobenzène, l'o-dichlorobenzène, etc Certains composés de départ, les diamines de formule dans laquelle Q est un groupement aromatique ayant les désigna- tions indiquées ci-dessus, et n = 1, sont obtenus par le procédé décrit ci-apres. Le procédé de fabrication de ces diamines consiste à faire réagir un dérivé dibromé de l'adamantane substitué ou non avec un carbure aromatique substitué ou non, par chauffage ou reflux en présence d'un catalyseur du type acide de Lewis, puis a effectuer la nitration du produit obtenu, enfin a procéder a une réduction du produit dinitré par hydrogénation catalytique. La formRtion du produit de condensation du dérivé bromé de lta damantane atec le carbure aromatique peut s'effectuer par chauffage du milieu réactionnel anhydre a reflux en présence de chlorure ferrique comme catalyseur. Le produit obtenu, isolé par les techniques habituelles de filtration, d'extraction et de distillation est alors soumis a une nitration sélective a l'aide d'acide nitrique fumant en solution dans l'acide acétique glacial. Le mélange est alors chauffé entre 30 et 400C pendant une durée pouvant varier de 30 minutes a 1 heure. Puis on provoque la précipitation du dérivé dinitro que Iton isole et purifie selon les techniques usuelles. L'obtention du dérivé diamino a partir du dérivé dinitro, peut s'effectuer par hydrogénation catalytique. Comme solvant, on peut utiliser le THF. Comme catalyseur, on utilisera de préférence le palladium sur carbone. La diamine est isolée après filtration et évaporation du solvant puis purifiée par recristallisation dans un solvant approprié. L'invention est illustrée, mais ne se limite pas, aux exemples suivants Exemple 1 Synthèse du diméthyl-1,3-bis- (trimeLlitimido) -5,7-adamantane, On prépare le diacide de bis-imide de formule par chauffage en une seule étape d'un mélange d'anhydride trimellique et de diméthyl-1,3-diamino-5,7-adamantane, en proportion molaire 2/1, en solution dans le m-cresol. On opère de la manière suivante On ajoute à une solution de 24,2 g (0,125 mole) d'anhydride trimellique dans 150 ml de m-crEsol, 12 g (Q,062 mole) de dimethyl- l,3-diamino-S,7-adamantane en solution dans 50 ml du même solvant. Le mélange est ensuite chauffé sous une atmosphère d'azote a 1600-1700C durant 6 heures. On observe vers la fin du chauffage la précipitation d'une partie du produit de réaction (12 g > qui est séparé par filtration. En refroidissant la solution, on recueille 11,8 g supplémentaires du produit de réaction et en concentrant les eaux-mères, on recueille encore 8,1 g. Après recristallisation dans le m-cresol ou dans un mélange dimethyl- formamide-eau, on recueille 29,2 g, soit un rendement de 87 l. Le produit pur possede un point de fusion supérieur a 3500C, C, il est soluble dans le tétrahydrofuranne, la pyridine et les solvants très polaires tels que le diméthylsulfoxyde, le N,N-dimêthylforma- mode, etc Exemple 2 Synthèse du diméthyl-l '3-bis- (p-trimeil itimidophBnyl) -5,7-ada- mantane. On prépare le diacide de bis-imide de formule de la manière suivante Dans un ballon de I litre muni d'un agitateur, d'un thermomètre et d'une entrée d'azote, on introduit successivement 200 mi de N,N-dimethylacetamide sec, puis 87 g (0,25 mole) de dimdthyl-1,3- bis-(p-aminophényl)-5,7-adamantane. Après dissolution complète, on refroidit la solution à 0 C et on introduit 96 g (0,5 mole) d'anhydride triméllique fraîchement sublimé par petites portions, de manière å maintenir la température entre 0 et 10 C dans le ballon réactionnel. Après avoir introduit la totalité de l'anhydride triméllique, on laisse remonter la température à la valeur ambiante et on poursuit l'agitation durant 2 heures. On obtient de cette façon une solution de l'acide-amique dans le N,N-diméthylacétamide. La cyclodéshydratation est-effectuee en ajoutant a cette solution 80 ml d'anhydride acétique et 20 ml de pyridine anhydre, en chauffant le mélange à 150 C pendant 4 heures. En refroidissant, une partie du bis-imide-diacide cristallise et est séparée par filtration. Une deuxième fraction est séparée du filtrat par préci- pitation avec l'eau. Le diméthyl-1,3-bis-(trimellitimidophényl)-5,7-adamantane ainsi obtenu est purifié par recristallisation dans un mélange N,N-diméthylacétamide-eau ou dans l'o-dichlorobenzène. Le point de fusion est supérieur à 350 C et le rendement est de 81 %. Exemple 3 Synthèse du chlorure d'acide du diméthyl-l,3-bis-(trimel- litimido)-5,7-adamantane. On prépare le dichlorure dtacide du bis-imide de formule de la manière suivante : On chauffe a 1000C 22,5 g du diméthyl-1,3-bis-(trimellitimido) -5,7-adamantane, obtenu dans exemple 1, 270 ml d'o-dichloroben- zène et 150 ml de chlorure de thionyle. Après I 1/2 heure, la totalité du diacide a réagi et est passée en solution. On évapore l'excès de chlorure de thionyle sous vide et on laisse refroidir la solution, ce qui provoque la cristallisation du chlorure d'acide. Le produit de réaction est filtre, puis il est lavé successivement au tétrachlorure de carbone et a l'hexane avant d'etre séché sous vide en présence de pentachlorure de phosphore.On recueille 22,1 g (rendement = 87 8) de cristaux incolores dont le point de fusion est de 268 à 2690C. Exemple 4 Synthèse du diester méthylique du diméthyl-1,3-bis-(trimelliti- mido)-5,7-adamantane a partir de l'ester méthylique de l'anhydride trimellique. On prépare le diester du bis-imide de formule : par chauffage en une seule étape d'un mélange de l'ester méthylique de l'anhydride trimellique et du diméthyl-1,3-diamino-5,7-de l'adamantane, en proportion molaire 2/1 en solution dans le mcrésol. On ajoute a une solution de 25,8 g (0,125 mole) de l'ester méthylique de 11 anhydride trimellique dans 150 ml de m-crdsol, 12 g (0,062 mole) de diméthyl-1,3-diamino-5,7-adamantane en solu tion dans 50 ml de ce même solvant. On procède ensuite exactement comme dans l'exemple 1. Le produit obtenu possède un point de fusion de 1550 a 157 C, est soluble dans le tétrahydrofuranne, la pyridine et les solvants très polaires. Exemple 5 On prépare le même diester méthylique que celui décrit dans l'exemple 4, mais on effectue la synthèse a partir du dichlorure de bis-imide obtenu dans l'exemple 3. On introduit par petites portions, 5,8 g (0,01 mole) du dlchlore d'acide de bis-imide de exemple 3, dans une solution contenant 70 ml de chlorure dtdthy- lène, 2,21 g (0,021 mole) de triéthylamine, et 1,67 ml (0,04 mole) de méthanol anhydre. La solution est ensuite agitée pendant 2 heures a température ambiante. Au cours de cette période le dichlorure d'acide de bis-imide a entièrement réagi, ce qui se manifeste par une solubilisation complète. A la fin de la réaction on extrait la solution avec de l'eau jusqu'S neutralité, puis on sèche la phase organique que l'on evapore ensuite.On recueille 5,7 g d'ester brut que lton recristallise ensuite a chaud dans le méthanol. L'ester méthylique ainsi obtenu est caractérisé par son point de fusion qui s'élève a l550-1570C et par son spectre RMN. Exemple 6 Synthèse du diester phénylique du diméthyl-1,3-bis-(trimel îitimido)-5,7-adamantane de formule On procède de la même manière que dans l'exemple 5 mais en utilisant du phénol au lieu de méthanol. On ajoute le dichlorure d'acide de bis-imide de exemple 3 a une solution contenant 70 ml de chlorure d'éthylène, 2,21 g de triéthylamine et 3,76 g (0,04 mole) de phénol. On recueille dans ce cas 6,9 g d'ester brut. Après recristallisation dans le benzène, on obtient l'ester diphé nylique dont le point de fusion se situe a 212 -214 C. Exemple 7 Synthèse du diméthyl-1,3-bis-(hémimellitimido)-5,8-adamantane. On prépare le diacide de bis-imide de formule : par chauffage en une seule étape d'un mélange d'anhydride hémimel- lique et de diméthyl-1,3-diamino-5,7-adamantane en proportion molaire 2/1, en solution dans le m-cresol. On ajoute a une solution de 24,2 g (0,125 mole) d'anhydride hémimellique dans 150 ml de m-cresol, 12 g (0,062 mole) de diméthyl-l,3-diamino-5,7-adamantane en solution dans 50 ml du même solvant, puis on procède de la même manière que dans l'exemple 1. Exemples 8 à 11 On prépare des diacides de bis-imide par condensation en utilisant les mêmes proportions molaires de composés de départ que dans l'exemple I et en procédant de la manière indiquée dans l'exemple 1, mais en utilisant au lieu de diméthyl-1,3-diamino-5,7-adamantane les diamines suivantes : exemple 8 : diamino-3,3l-biadam.antane-l,l' exemple 9 : tétraméthyl-3,3',5,5'-diamino-7,7'-biadamantane-1,1' exemple lo : diméthyl-bis-(amino-3-adamantoxy)-silane exemple 11 : tétraméthyl-3,3',5,5'-amino-7,7'diadamantylecétone Exemples 12 à 15 On prépare des dichlorures d'acides de bis-imides en procédant de la manière indiquée dans exemple 3 mais en utilisant les diacides de bis-imides obtenus dans les exemples 8, 9, 10 et 11. Exemples 16 a 23 On prépare des diesters méthyliques et phényliques de bis-imides en procédant de la même manière que dans les exemples 5 et 6 mais en utilisant les dichlorures d'acide obtenus dans les exemples 12 15. REVENDICATIONS 1. Dérivé d'un bis-imide caractérisé en ce qu'il comprend au moins un radical adamantyle et qu'il répond a la formule suivante dans laquelle Y représente un halogène, un groupe OR, R étant un hydrogène, un radical acyle ayant au plus 20 atomes de carbone, 5 un radical phényle ou benzoyle, A est un groupement organique bivalent répondant å l'une des deux formules suivantes dans lesquelles a étant un nombre entier au plus égal 3, R1 et R2 représen10 tant des atomes ou groupes choisis parmi les suivants :: Ht alkyle ayant au plus 20 atomes de carbone, CF3, Si (R3)3, adamantyle, phényle, alkoxy ayant au plus 20 atomes de carbone, 0-Si (R3)3, R3 étant un radical phényle ou un radical alkyle ayant au plus 20 atomes de carbone, Z représente un atome ou groupement bivalent, Q est un radical alkyle et/ou un groupement aromatique, n étant O ou 1. 2. Produit dérivé d'un bis-imide selon la revendication 1, carac térisb par le fait que l'atome ou groupement représenté par le Symbole Z est l'un des atomes ou groupements suivants ou une combinaison thermostable de ces atomes ou groupemènts, R4 et R5 représentant chacun un groupe alkyle ou alcoxy, ayant au plus 20 atomes de carbone, ou un groupe phenyle ou phénoxy et x entant un nombre entier au plus égal a 3. 3. Procédé de préparation d'un composé de formule (I) defini dans la revendication 1, caractérisé par le fait que l'on condense en présence d'un milieu liquide réactionnel une molécule de diamine de formule H2N - A - NH2 (IV) avec deux molécules d'un anhydride de formule dans laquelle A et Y sont définis comme indiqué dans la revendication 1. 4. Procédé de préparation selon la revendication 3, caractérisé par le fait que lorsque Y représente OH, on convertit le produit obtenu en compose (I) ou Y est un halogène, par réaction avec un réactif d'halogénation choisi parmi le chlorure de thionyle, l'oxychlorure de phosphore et le pentachlorure de phosphore. 5. Procédé de préparation selon la revendication 3, caractérisé par le fait que lorsque Y représente OH, on convertit le produit obtenu en composé (I) ou Y est OR par estérification. 6. Procédé selon la revendication 3, caractérisé par le fait que lton effectue la condensation par chauffage à une température comprise entre 160 et 250 C, sous atmosphère d'azote pendant une durée de 2 a 10 heures. 7. Procédé selon la revendication 3, caractérisé par le fait que Iton effectue la condensation, en presence d'au moins un solvant.