Brevet FR2428635A1 — publié le 19800111

La présente invention concerne la formation de t(mono- trichloro) tétra- (monopotassium dichioro 7 penta-isocyanurate cristallin par réaction d'une triazine non substituée ou substituée par des groupes amino avec de l'hypochlorite de potassium dans un milieu aqueux. On représente habituellement l'acide cyanurique comme existant sous les deux formes tautomères suivantes Les termes "acide dichloroisocyanurique" et "dichioro- isocyanurate" désignent respectivement l'acide et le sel sous l'une ou l'autre forme tautomère. L'acide cyanurique est le produit principal obtenu par chauffage de l'urée, du biuret ou de leurs mélanges dans un four à des températures d'environ 200 à 3500C. Malheureusement, le produit obtenu n'est composé que d'environ 80 % d'acide cyanurique, le restant du produit comportant des impuretés à base de triazine substituée par des groupes amino. Les impuretés aminosubstituées renferment généralement environ 25 % d'ammélide et de faibles quantités d'autres impuretés telles que l'amméline, la mélamine, un complexe amméline:ammélide et un complexe acide cyanurique:mélamine. Ce mélange de produits à base d'acide cyanurique est habituellement désigné sous le nom d'acide cyanurique brut.Etant donné qu'il est tout à fait difficile de séparer l'a- cide cyanurique brut en ses composants pour récupérer l'acide cyanurique pur, divers procédés ont été proposés pour purifier l'acide cyanurique brut qui consistent à convertir les impuretés triaziniques en acide cyanurique par hydrolyse acide. Cette conversion est quelquefois appelée procédé de digestion acide. Le procédé par digestion acide consiste à mélanger l'acide cyanurique brut avec un acide minéral fort pour produire une bouillie renfermant 10 à 15 % de matières solides non dissoutes. Les acides minéraux décrits comme étant utilisables sont les acides sulfurique, chlorhydrique, nitrique et phosphorique, l'acide sulfurique étant l'acide préféré. La bouillie est mise à digérer à des températures de reflux (environ 104 C) ou à des températures supérieures tout en étant maintenue sous pression. Ces procédés de digestion se traduisent par une hydrolyse en acide cyanurique de la majeure partie des impuretés triaziniques. Les procédés utilisant cette technique sont décrits dans les brevets U S 2.768.167, 2.943.088 et 3.107.244. L'utilisation de réactions avec des acides minéraux conduit cependant à une hydrolyse partielle de l'acide cyanurique en ammoniaque et en dioxyde de carbone, réduisant ainsi les rendements en acide cyanurique. La formation d'un acide cyanurique purifié est cependant essentielle pour une conversion efficace de l'acide cyanurique en acides chloroisocyanuriques et en leurs sels, de préférence en les sels de sodium, de lithium ou de potassium, par des procédés connus utilisés dans l'art antérieur. L'acide dichloroisocyanurique et l'acide trichloroisocyanurique ont été produits par mélanose d'acide cyanurique purifié avec de l'hydroxyde de sodium, puis chloration par addition de chlore. D'une manière spécifique, l'acide dichloroisocyanurique a été produit par mélange d'acide cyanurique et d'hydroxyde de sodium dans un rapport molaire de 1:2 et par chloration consécutive du mélange par addition de chlore, habituellement en deux étapes, jusqu'à obtention d'une valeur de pH comprise entre 1,7 et 3,5.Ce procédé exige des temps de séjour prolongés pour atteindre un degré d'avancement élevé de la réaction de chloration et les réacteurs devront par conséquent entre relativement grands pour que l'on obtienne des temps de séjour et des rendements suffisants. Le brevet US 3.035.056 décrit un procédé pour l'obtention de dichloroisocyanurate de sodium par chloration de 1 mole de cyanurate trisodique avec 2 moles d'acide trichloroisocyanurique. Une telle réaction n'est pas avantageuse puisqu'elle requiert une source séparée d'acide trichloroisocyanurique pour l'obtention du réactif nécessaire au procédé. Le brevet US 3.712.891.décrit un autre procédé de fabrication d'acides chloroisocyanuriques par réaction d'acide cyanurique purifié et d'acide hypochloreux dans un milieu aqueux à une température de O à 500C, On présélectionne le rapport molaire d'acide cyanurique à acide hypochloreux pour obtenir un produit présentant le degré de chloration souhaité : un rapport molaire d'acide cyanurique à l'acide hypochloreux de 1:2 fournit de l'acide dichloroisocyanurique, alors qu'un rapport molaire d'acide cyanu rique à acide hypochloreux de 1:3 produit de l'acide trichloroi socyanurique. Au contraire, des complexes de chloroisocyanurate contenant du potassium, tels que le r(mono-trichloro )tétra-(monopo- tassium dichloro)7 penta-isocyanurate et ses mélanges ont été obtenus par réaction de dichloroisocyanurate de potassium et d'acide trichloroisocyanurique dans un système de solvant aqueux à des valeurs de pH soigneusement ajustées et des rapports de réactifs tels que décrits dans le brevet US 3.272.813. Cette réaction exige cependant des sources séparées de dichloroisocyanurate de potassium et d'acide trichloroisooyanurique en tant que réactifs et des techniques de purification poussées pour l'élimination du solvant des produits complexes. Conformément à la présente invention, on peut obtenir directement du g (mono-trichloro) tétra-(monopotassium dichloro)7 penta-isocyanurate et ses mélanges à partir de triazines non substituées ou substituées par des groupes amino, sans l'intervention d'une étape d'hydrolyse acide pour la purification de 1'acide cyanurique brut et sans la nécessité de sources séparées de dichloroisocyanurate de potassium et d'acide trichloroisocyanurique en faisant réagir une triazine non substituée ou substituée par des groupes amino avec au moins des quantités stoechiométriques d'hypochlorite de potassium dans un milieu aqueux à une température de 35 à 700C et à une valeur de pH de 3,2 à 5,7 pendant une durée inférieure à environ cinq minutes en vue de la N-chloration complète de tous les sites disponibles sur la molécule de triazine pouvant être N-chltorés et de l'élimination des azotes N,N-dichloro exocycliques/ en refroidissant le milieu réactionnel pour précipiter le g (mono-trichloro) tétra (monopotassium dichlo ro)7 penta-isocyanurate et en récupérant le g (mono-trichloro) tétra-(monopotassium dichloro) 7 penta-isocyanurate cristallin. Le procédé de l'invention permet donc l'obtention de r(mono-trichloro) tétra (monopotassium dichloro) 7 penta-isocyanurate cristallin et de mélanges le contenant, tels que des mélanges complexes de g (mono-trichloro) tétra-(monopotassium di chlore) 7 penta-isocyanurate et de (mono-trichloro) (monopotassium dichloro) di-isocyanurate, à partir de triazines non substituées ou substituées par des groupes amino d'une manière industriellement simple et efficace sans les problèmes concomitants de corrosion des métaux liés aux procédés par digestion acide de l'art antérieur, sans la nécessité de gros réacteurs de digestion acide coûteux et des longs temps de séjour nécessaires pour les réactions de chlorationde l'art antérieur pour atteindre le degré d'achèvement de la réaction en vue de la préparation de dichloroisocyanurate de potassium et d'acide trichloroisocyanuri que. Il permet également la récupération d'un produit cristallin avec des rendements exceptionnellement élevés et des puretés exceptionnellement grandes en des périodes de temps relativement courtes, c'est-à-dire inférieures à environ cinq minutes. Selon le procédé de l'invention, une triazine substituée par des groupes amine, telle que la mélanine, l'amméline, l'ammélide, le complexe amméline:ammélide et le complexe acide cyanuri que:mélamine ou leurs mélanges, est mélangée avec une quantité suffisante d'hypochlorite de potassium pour N-chlorer totalement tous les sites disponibles sur la molécule de triazine susceptibles d'être N-chlorés et pour éliminer les azotes N,N-dichloro exocycliques.En variante, de l'acide cyanurique purifié ou de l'acide cyanurique brut contenant de l'ammélide et d'autres impuretés à base de triazines substituées par des groupes amino est mélangé avec de l'hypochlorite de potassium et traité selon le procédé de l'invention pour N-chlorer totalement tous les sites disponibles sur la molécule de triazine pouvant Outre N-chlorés et pour éliminer les azotes N,N-dichloro exocycliques. L'expression "triazines substituées par des groupes amino" telle qu'utilisée ici se rapporte aux triazines substituées par des groupes amino spécifiques mentionnées plus haut ainsi qu'à l'acide cyanurique brut. Les triazines non substituées ou substituées par des groupes amino sont utilisées en des quantités suffisantes pour produire une suspension de triazine dans le milieu réactionnel aqueux. La concentration de la suspension de triazines non substituées ou substituées par des groupes amino n'est pas critique. Du point de vue commercial, on recherche toutefois des concentrations de la suspension de 3 à 20 % en poids de la triazine par rapport au poids de la solution réactionnelle. Des concentrations de la suspension inférieures à environ 3 % en poids ne sont pas économiques en raison des faibles quantités de matières à traiter. Des concentrations de la suspension supérieures à environ 20 % en poids sont difficiles à manipuler et ne sont donc pas recommanda bles. La concentration de la suspension est de préférence comprise entre 6 et 14,' en poids par rapport au poids de la solution réactionnelle. La suspension de triazines non substituées ou substituées par des groupes amino est obtenue soit par mélange de triazines non substituées ou de triazines substituées sèches par des groupes amino et d'hypochlorite de potassium dans de l'eau, soit par mélange de solutions aqueuses d'une ou de deux de ces substances. Pour obtenir une conversion totale de la triazine non substituée ou substituée par des groupes amino en r(mono-trichlo- ro) tétra-(monopotassium dichloro) 7 penta-isocyanurate, il est nécessaire d'utiliser au moins des quantités stoechiométriques d'hypochlorite de potassium pour N-chlorer complètement tous les sites disponibles sur la molécule de triazine pouvant être Nchlorés et pour éliminer les azotes N,N-dichloro exocycliques. Ces quantités varient selon la triazine particulière mise en oeuvre et le complexe de chloroisocyanurate contenant du potassium désiré. Dans des conditions de température et de pH souhaitables, on obtient du t(mono-trichloro) tétra-(monopotassium dichloro) 7 penta-isocyanurate, communément désigné par le terme l'Composé I" et deélanges le renfermant, lorsque le rapport molaire d'hypochlorite de potassium à la mélamine est de 11,a:1, lorsque le rapport molaire d'hypochlorite de potassium à amméline est de 8,2:1, lorsque le rapport molaire d'hypochlorite de potassium à ammélide est de 5,2:1 ou que le rapport molaire d'hypo chlorite de potassium à l'acide cyanurique est de 2,2:1.Le rapport molaire d'hypochlorite de potassium aux complexes de triazi nes substituées par des groupes amino ou à 1 'acide cyanurique brut est déterminé à partir de la stoechiométrie précitée, selon les triazines substituées par des groupes amino spécifiques qui sont présentes. Toute stoechiométrie sensiblement inférieure à celle énoncée conduit à la production indésirable de mélanges renfermant des triazines substituées par des groupes amino chlorées et/ou des acides isocyanuriques chlorés et/ou leurs sels. Il est préférable d'utiliser l1hypochlorite de potassium en des quantités au moins 10 % supérieures à la quantité stoechiométrique nécessaire pour la N-chloration complète de tous les sites disponibles sur la molécule de triazine et susceptibles d'être N-chlorés et à l'é limination des azotes N,N-dichloro exocycliques et plus préférablement en des quantités de 15 à 30 * supérieures à la stoechiométrie. La réaction stoechiométrique se traduit par la formation de 1 mole de trichlorure d'azote pour chaque groupe amino exocyclique provenant de chaque molécule de triazine. Le trichlorure d'azote formé au cours de la réaction peut être éliminé par des techniques classiques,par exemple par balayage du milieu réactionnel avec un gaz inerte et élimination du trichlorure d'azote entraîné sous forme d'un courant résiduaire. D'autres techniques bien connues pour l'élimination du trichlorure d'azote d'un milieu réactionnel peuvent hêtre utilisées de la même manière, ces techniques ne constituant pas une partie de la présente invention. La conversion des triazines non substituées ou substituées par des groupes amino en des complexes de chloroisocyanurate contenant du potassium s'effectue à des valeurs de pH de 3,2 à 5,7 et à des températures de 35 à 700C. Des valeurs de pH plus élevées ou plus faibles ne devront pas être utilisées puisqu'elles conduisent à la formation de dichloroisocyanurate de potassium et/ou d'acide trichloroisocyanurique. On ne devra pas non plus utiliser des températures plus élevées ou plus basses puisqu'elles augmentent la rupture du cycle triazinique, diminuant ainsi le rendement du produit. La conversion maximale des triazines non substituées ou substituées par des groupes amino, en r(mono-trichloro) tétra (monopotassium dichloro) 7 penta-isocyanurate s'obtient à des valeurs de pH de 4 à 5,5 et à des températures de 45 à 600C et, de préférences à une valeur de pH maintenue entre 4,7 et 5,0. La conversion maximale des triazines non substituées ou substituées par des groupes amino en des mélanges de g (mono-trichloro) tétra (monopotassium dichloro) 7 penta-isocyanurate et de (mono-trichloro) (monopotassium dichloro) di-isocyanurate s'obtient à des valeurs de pH maintenues entre 3,5 et 4,0 et à des températures de 45 à 600C. Pour l'obtention des produits cités, le pH de la réaction doit être maintenu, tout au long de la réaction, dans ces limites de pH. On y parvient en utilisant tout acide organique ou minéral qui est compatible avec le système, à savoir un acide qui ne réagit pas avec les composés de départ ou avec les complexes résultants. les acides minéraux préférés sont l'acide sulfurique, l'acide chlorhydrique, l'acide phosphorique, l'acide nitrique et l'acide perchlorique. Parmi les acides organiques préférés figurent l'acide acétique et l'acide propionique. La réaction entre les triazines non substituées ou subs tituées par des groupes amino et l'hypochlorite de potassium est extrêmement rapide dans les conditions opératoires, des conversions totales étant réalisées en l'espace de quelques minutes. Il existe cependant une réaction compétitive provoquant la rupture du cycle triazinique, cette réaction se déroulant à une vitesse légèrement plus faible. Pour maximaliser la conversion des triazines en g (mono-trichloro3 tétra-(monopotassium dichloroi7 penta isocyanurate tout en réduisant au minimum la rupture du cycle triazinique, la réaction est réalisée en moins de 5 minutes environ et de préférence en moins de 2 minutes environ. Ces temps de réaction peuvent être obtenus par l'utilisation de réacteurs classiques.Des temps de réaction allant jusqu'à 90 secondes sont possibles avec des réacteurs tubulaires du commerce. Un réacteur tubulaire est une chambre de réaction tubulaire allongée où la charge d'alimentation pénetre dans le réacteur par une extrémité et où le produit sort par l'autre extrémité. La réaction a lieu à l'intérieur du tube qui est chauffé par des sources extérieures. L'utilisation de réacteurs tubulaires augmente fortement la production des complexes de chloroisocyanurate contenant du potassium de l'invention et évite de faire appel à des réacteurs de type plus important. Le mélange de la triazine non substituée ou substituée par des groupes amino et de l'hypochlorite de potassium pour l'ot tention de la bouillie résultante ainsi que le chauffage du milie aqueux sont réalisés par des moyens et des techniques classiques. Le mélange et le chauffage peuvent être effectués séparément ou en une seule étape. Du fait de l'exothermicité de la réaction, le réglage de la température du milieu réactionnel aqueux s'effectue aisément par des moyens de refroidissement extérieurs classiques On laisse ensuite se poursuivre la réaction jusqu'à son terme. Lorsque la réaction est terminée, on refroidit la solution aqueuse par des moyens classiques pour précipiter les complu xes de chloroisocyanurate contenant du potassium. La solution ré. actionnelle est de préférence rapidement refroidie en moins d'e virion 10 minutes jusqu'au dessous d'environ 200G et de préférence jusqu'eus dessous d'environ 100G, Le refroidissement est essentie: pour empêcher des pertes de triazine dues à une rupture du cycle et abaisser la solubilité des complexes dans le milieu réactionnel. Les cristaux précipités sont récupérés à partir de la solution par n'importe quel moyen classique de séparation liquide-solide. Les cristaux récupérés peuvent être ensuite séchés si nécessaire et stockés. On peut effectuer le séchage suivant tout procédé classique pour éliminer l'humidité résiduelle et obtenir un produit cristallin à écoulement libre. Ces techniques sont bien connues de l'homme de l'art et ne font pas partie de l'invention. On comprendra mieux l'invention en considérant les ew - ples suivants. Les exemples sont donnés à titre d'illustration de l'invention sans toutefois la limiter à ceux-ci. Sauf indication contraire, tous les pourcentages indiqués s'entendent en poids. exemple I. Production de g (mono-trichloro) tétra-(monoDotasssium dichloro 7 enta-isocypnurate. Un échantillon de 7,65 g (0,0593 mole) d'acide cyanurique brut préparé à partir d'urée, titrant 80 * d'acide cyanurique, 17 % d'ammélide et 3 % d'amméline,a été ajouté à 102,4 g d'une solution aqueuse renfermant 19 g d'hypochlorite de potassium. Cette addition a eu lieu en moins de deux secondes, La solution aqueuse avait une valeur de pH de 10,5 et une température de 350C. La tem- pérature de la réaction a été élevée jusqu'à 550C et a été maintenue à 550C pendant deux minutes. La valeur du pH du mélange réactionnel a été ajustée au départ et maintenue à 4,9 avec de l'acide acétique au cours de la réaction.La cuve de réaction a été ensuite rapidement refroidie dans un bain de glace et la solution réactionnelle a été refroidie jusqu'à 150C en l'espace de deux minutes. Un précipité solide blanc a été éliminé de la suspension, lavé et séché à 1200C sous une pression de 20 mm de Hg. Le précipité était du g (mono-trichloro) tétra-(mono-potassium dichloro) 7 penta-isocyanurate pur titrant 66,3 % de chlore disponible. Le rendement total était de 12,1 g, ce qui équivaut à 87 % de récupération par rapport aux triazines de départ. Exemple II. Production de mélanges complexes contenant du t(mono- trichloro) tétra-(monopotassium dichloro) penta-isocyanurate et du (mono-trichloro) (monopotassium dichloro) di-isocyanurate. Un échantillon de 7,65 g (0,0593 mole) d'acide cyanuri que brut préparé à partir d'urée et titrant 78,9 % d'acide cyanurique, 17,6% d'ammélide, 3,4 % d'amméline et 0,1 % de mélamine a été ajouté à 97,4 g d'une solution aqueuse contenant 13,6 g dthy- pochlorite de potassium. Cette addition a été effectuée en moins de deux secondes. La solution aqueuse avait une valeur de pH de 10,5 et une température de 350C. La température de réaction s'est élevée jusqu'à 550C et a été maintenue entre 55 et 6GOC pendant deux minutes. La valeur du pH du mélange réactionnel a été ajustée au départ et maintenue à 3,7 avec 9g d'acide acétique glacial et 3 g d'acide sulfurique à 50 * au cours de la réaction. La cuve de réaction a été ensuite trempée dans un bain de glace et la solution réactionnelle a été rapidement refroidie jusqu'à 1500 en l'- espace de deux minutes. Un précipité solide blanc a été retiré de la suspension, lavé et séché à 1300C sous une pression de 20 mm de Hg. Le précipité était un mélange de r(mono-trichloro) tétra (monopotassium dichloro) 7 penta-isocyanurate et de (mono-trichloro) (monopotassium dichloro) di-isocyanurate cristallins titrant 70,1 ffi de chlore disponible. Le rendement total était de 6,6 g, ce qui équivaut à 86 % de récupération par rapport aux triazines de départ. RVENDICÂTIONB0 1. Procédé pour l'obtention de g (mono-trichloro) tétra-(monopotassium dichloro) 7 penta-isocyanurate cristallin et de mélanges le contenant, caractérisé en ce qu'on fait réagir une triazine non substituée ou substituée par des groupes amino choisie parmi l'acide cyanurique purifié, la mélanine, l'amméline, l'ammélide, les complexes amméline:ammélide, les complexes acide cyanurique::mélamine, 1 'acide cyanurique brut et leurs mélanges, avec au moins des quantités stoechiométriques d'hypochlorite de potassium dans un milieu aqueux à une température de 35 à 700C et à valeur de pH de 3,2 à 5,7 pendant moins de cinq minutes en vue de la N-chloration complète de tous les sites disponibles sur la molécule de triazine et pouvant être N-chlorés et de l'élimination des azotes N,N-dichlorojexocycliques; que l'on refroidit le milieu réactionnel pour précipiter le g (mono-trichloro) tétra-(monopotassium dichloro)7penta isocyanurate, et que l'on récupère du Ç(mono-trichloro) tétra-(monopotassium dichloro) 7 penta-isocyanurate cristallin, 2.Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la triazine substituée par des groupes amino est choisie parmi la mélanine, l'améline, l'ammélide, les complexes amméline:ammélide, les complexes acide oyanurique:mélamine et l'acide cWanuri- que brut. 3. Procédé selon ltune des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que le milieu aqueux contient 3 à 20 % en poids de la triazine substituée par des groupes amino par rapport au poids de la solution réactionnelle. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le milieu aqueux contient 6 à 14 % en poids de la triazine substituée par des groupes amino par rapport au poids de la solution réactionnelle. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le milieu réactionnel est maintenu à une valeur de pH comprise entre 4 et 5,5. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que le milieu réactionnel est maintenu à une valeur de pH entre 3,5 et 4 et que le précipité est un mélange (mono-trichloro) tétra-(monopotassium dichloro) 7 penta-isocyanurate cristallin et de (mono-trichloro) (monopotassium dichlo ro) di-isocyanurate cristallin. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que la température de réaction est maintenue entre 45 et 650C. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que la solution réactionnelle est rapidement refroidie jusqu'au dessous de 200C pour précipiter le comple xe de chloroisocyanurate contenant du potassium. 9. Procédé pour l'obtention de r(mono-trichloro) tétra- (monopotassium dichloro) g penta-isocyanurate, caractérisé en ce qu'on mélange des quantités suffisantes d'une triazine non substi tuée ou substituée par des groupes amino choisie parmi l'acide cyanurique purifié, la mélamine, l'amméline, l'ammélide, les complexes axiiméline:animélide, les complexes acide cyanurique::mélPmdne 1' acide cyanurique brut et leurs mélanges avec de 1'hypochlorite de potassium dans un milieu aqueux pour former une bouillie de 6 à 14 % en poids de triazine non substituée ou substituée par des groupes amino par rapport au poids de la solution, ledit hypochlo rite de potassium étant utilisé en des quantités supérieures d'au moins 10,' à la quantité stoechiométrique nécessaire à la N-chloration complète de tous les sites disponibles sur la molécule de triazine pouvant être N-chlorés et à l'élimination des azotes N,N dichloro exocycliques, en ce que l'on fait réagir la suspension à une température de 45 à 600C pendant moins de cinq minutes à une valeur de p de 4 à 5,5, en ce que l'on refroidit la suspension jusqu'en dessous de 200C pour précipiter du g (mono-trichloro) tétra-(monopotassi um dichloro) 7 penta-isocyanurate cristallin, et en ce que l'on récupère le [(mono-trichloro) tétra-(mo nopotassium dichloro)] 7 penta-isocyanurate cristallin. 10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que le milieu réactionnel est maintenu à une valeur de pE compris entre 4,7 et 5. 11. Procédé pour l'obtention d'un mélange comprenant du g (mono-trichloro) tétra- (monopotassium dichloro) 7 penta-isocyanurate et du (mono-trichloro) (monopotassium dichloro) di-isocyanurate, caractérisé en ce qu'on mélange des quantités suffisantes d'une triazine non substituée ou substituée par des groupes aminc choisie parmi l'acide cyanurique purifié, la mélamine, l'ammélinf l'ammélide, les complexes amméline:ammélide, les complexes acide cyanurique::mélamine, l'acide cyanurique brut et leurs mélanges avec de l'hypochlorite de potassium dans un milieu aqueux pour former une bouillie de 6 à 14 ffi en poids de triazine non substituée ou substituée par des groupes amino par rapport au poids de la solution, ledit hypochlorite de potassium étant utilisé en des quantités supérieures d'au moins 10 % à la quantité stoechiométrique nécessaire à la N-chloration complète de tous les sites diapo- nibles sur la molécule de triazine pouvant être N-chlorés et à l'- élimination des azotes N,N-dichloro exocycliques, en ce que l'on fait réagir la suspension à une température de 45 à 600C pendant moins de cinq minutes à une valeur de pH de 3,5 à 4, en ce que l'on refroidit la suspension jusqu'en dessous de 200C pour précipiter un mélange complexe cristallin de r(mono- trichloro) tétra-(monopotassium dichloro27 penta-isocyanurate et de (mono-trichloro) (monopotassium dichloro) di-isocyanurate, et en ce que l'on récupère un mélange complexe cristallin de g (mono-trichloro) tétra-(monopotassium dichloro) 7 penta-isocyanurate et de (mono-trichloro) (monopotassium dichloro) di-isocyanurate.