Brevet FR2424568A1 — publié le 19791123

La présente invention, due à la collaboration de Monsieur Claude Fritsch, et réalisée dans les Services de la Demanderesse, est relative à un composé photographique appartenant à la classe des sulfonamidonaphtols, et à son utilisation pour libérer une image de réactif photographique et, notamment, une image de colorant, dans un procédé photographique. Il existe de nombreux types de composés photographiques capables de libérer une image d'un réactif notamment de colorant au cours d'un processus de traitement photographique ; des composés tels que des coupleurs ont été par exemple décrits dans la littérature, notamment aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 3 227 550, et 3 227 551 ; ces composés sont bien connus des techniciens. D'autres composés, de la classe des sulfonamidophénols et des sulfonamidonaphtols, ont été décrits, notamment, au brevet français 2 154 443. Ce sont des composés initialement indiffusibles, capables de se scinder en milieu basique après avoir donné lieu à une oxydation croisée avec un développateur des halogénures d'argent oxydé, en donnant une image d'un colorant ou d'un précurseur de colorant diffusible. Les sulfonamidonaphtols sont utilisés dans un produit photographique aux halogénures d'argent. Après exposition, on traite le produit photographique par une solution basique, en présence d'un développateur des halogénures d'argent ; il se forme dans le produit une image d'argent et une image de développateur oxydé. Par oxydation croisée avec le développateur oxydé, et en milieu basique, le sulfonamidonaphtol libère un colorant ou un précurseur de colorant diffusible. Quand on utilise les images de colorants résiduelles, comme on le verra plus loin, celles-ci présentent des caractéristiques sensitométriques qu'il est souhaitable d'améliorer. En outre, la synthèse des composés décrits au brevet français 2 154 443 est longue et assez complexe La présente invention a pour objet un nouveau 4-sulfonamidonaphtol, capable après oxydation de se scinder en milieu basique pour libérer un réactif photographique, notamment un colorant, ou un précurseur de colorant diffusible, qui permet de remédier aux inconvénients évoqués ci-dessus. En outre, l'invention concerne l'utilisation de ces composés pour former une image d'un réactif photographique, notamment une image de colorant. Les composés selon l'invention présentent la formule générale suivante où BALL représente un groupe de lestage organique dont la dimension et la configuration sont telles, qu'en présence d'une composition alcaline aqueuse, le composé ne diffuse pas hors d'une couche de colloïde hydrophile où il est incorporé. PHOT représente le radical d'un réactif photogrphique, par exemple un colorant ou un précurseur de colorant, R représente un atome d'hydrogène, ou un groupe alkyle, aryle, alkoxy, aryloxy, substitué ou non, R représente un groupe aryle, alkyle, alkoxy, aryloxy, substitué ou non, On prépare ces composés suivant le procédé décrit au brevet de la R.D.A 71770. Selon ce brevet, les l-naphtols arylsubstitués sont préparés à partir d'arylacétylène et d'un halogénure d'acide phénylacétique, avec élimination d'acide chlorhydrique, et réarrangement de la molécule. Outre leur synthèse plus facile, les sulfonamidonaphtols selon l'invention présentent divers avantages par rapport à ceux de la technique antérieure. En particulier, comme le groupe de lestage est en position 7, la position 2 est libre pour y placer des substituants permettant d'ajuster les propriétés oxydo réductrices du composé et son aptitude à la désamidation. On peut substituer la position 2, par exemple en utilisant des transpositions connues d'ester ou d'éthers phénoliques. Un exemple d'une telle transposition sera donnée plus loin. Le groupe de lestage est fixé en position 7,.- lia nature du groupe de lestage n'est pas critique, pourvu qu'il rende les composés indiffusibles. Le groupe de lestage relié ----------- au noyau naphtol peut être un radical alkyle à longue chaîne, droite ou ramifiée et contenant de 8 à 22 atomes de carbone, un radical aromatique de la série du benzène ou du naphtalène, éventuellement substitué, un radical amide contenant 8 à 30 atomes de carbone, un radical céto contenant 8 à 30 atomes de carbone, etc. Il est particulièrement avantageux que le groupe de lestage soit relié au noyau naphtol par un radical -NH-. Les groupes suivants sont particulièrement utiles comme groupe de lestage -C151131 C18H37 Le colorant éliminable est fixé en position 4 par l'intermédiaire d'un groupe sulfonamido. On trouvera des listes de colorants utilisables par exemple, au brevet français 2 154 443, 4- amino Le radicalAaphtol du 4-sulfonamidonaphtol est appelé "molécule porteuse' On va décrire, à titre d'exemple, le procédé de synthèse d'une telle molécule porteuse servant d'intermédiaire pour la synthèse des composés selon l'invention. Préparation du 1(4-nitrophénylacétoxy)-3-phényl-7-nitronaphtalène. Ce produit ainsi que le suivant ont été préparés en adaptant la méthode décrite par G. HENSEKE > H. SCHIEFER, C. KIPPING et K. SCHONPELDER (brevet de la RDA 71770,du 20 mars 1970) Un mélange composé de 315 g de chlorure de para-nitrophénylacétyle, 96,5 g de phénylacétylène et 1700 cm3 de xylène est chauffé 8 h sous bonne agitation à la température du reflux. L'appareillage est protégé de l'humidité. Après# 5 h, des cristaux commencent à apparaitre dans la solution qui s'était formée lors du chauffage. Le mélange réactionnel étant refroidi, les cristaux sont essorés, lavés à l'éther de pétrole puis séchés. Si nécessaire, une recristallisation est possible dans le xylène. On obtient 300 g de cristaux jaunes de point de fusion 2150C (Rendement = 88%). Analyse : C24H16N206 (428) : Calculé % : C 67,28 H 3fui74 N 6,54 Trouvé 67,58 3,72 6,36 Préparation du 3-phényl-7-nitro- l-naphtol. 270 g de l-(4-nitrophénylacétoxy)-3-phényl-7-nitronaphtalène sont dissous dans 3 une solution de 180 g de potasse caustique dans 1700 cm de méthanol. La nouvelle solution ainsi obtenue est chauffée 10 mn à reflux. Après refroidissement, on lui ajoute de l'acide chlorhydrique concentré en quantité suffisante pour rendre l'ensemble juste acide.Le méthanol est ensuite évaporé sous pression réduite et le résidu dissous dans de l'éther éthylique. La solution éthérée est alors soumise à des extractions répétées par des solutions aqueuses saturées de bicarbonate de sodium jusqu'à ce qu'on constate la totale élimination de l'acide para-nitrophénylacétique formé lors de l'hydrolyse. Finalement, l'ex- trait éthéré est lavé à l'eau, séché et soumis à l'évaporation sous pression réduite. Le résidu est lavé à l'éther de pétrole et les cristaux formés sont essorés et séchés. On obtient 125 g de cristaux orangé rouge de point de fusion 1950C (Rendement : 75%). Analyse C1 H, NO, (265) : Calculé : C 72,45 H 4,15 N 5,28 Trouvé : 71,92 4,23 5,30 Préparation du l-allyloxy-3 phényl-7-nitronaphtalène. Un mélange de 125 g de 3-phényl-7-nitro-l-naphtol, 65 g de carbonate 3 de potassium anhydre, 95 g de bromure d'allyle et 1200 cm d'acétone est chauffé à reflux pendant 4 h sous bonne agitation. Après refroidissement, les sels minéraux sont éliminés par filtration et la solution organique résiduelle est évaporée à sec sous pression réduite. Les cristaux ainsi formés sont lavés à l'éther de pétrole, essorés et finalement séchés à 800C sous pression réduite. On obtient 128,5 g de cristaux jaune clair de point de fusion l340C (Rendement 89%). Analyse ClgHl5NO3 (305) : Calculé : C 74,75 H 4,92 N 4,59 Trouvé : 74,55 4,95 4,57 Préparation du 2-allyl-3-phényl-7-nitro-i-naphtol. 31 g de 1-allyloxy-3 phényl-7-nitro-naphtalène sont chauffés progressivement 3 à 1800C dans 390 cm de décaline, la suspension (puis solution) étant agitée et maintenue sous atmosphère d'azote. La température de 1800C est ensuite maintenue pendant environ 1 h. Le déroulement de la réaction est suivie par chromatographie en couche mince dans les conditions suivantes Plaques de gel de silice sur aluminium (fournies par la Société Merck sous le numéro de catalogue 5554) Eluant : benzène Rf : l-Allyloxy-3-phényl-7-nitro naphtalène tJ 0,8 2-Allyl-3-phényl-7-nitro-l-naphtol rv 0,5 Après refroidissement, les cristaux formés sont lavés à l'éther de pétrole, essorés,puis séchés à 800C sous pression réduite. On obtient 29 g de cristaux jaunes de point de fusion 1460C.(Rendement : 94%). Analyse ClgH15N03 (305) : Calculé % : C 74,75 H 4,92 N 4,59 Trouvé : 74,85 4,97 4,65 Préparation du 2-propyl-3-phényl-7-amino-1-naphtol. 3 14,5 g de 2-allyl-3 phényl-7-nitro-1-naphtol sont dissous dans 200 cm d'acétone. 3 On ajoute à la solution obtenue 400 cm d'éthanol et une spatulée de catalyseur à 10% de palladium sur charbon. Le mélange obtenu est soumis à hydrogénation à pression et température ambiantes jusqu'à absorption de la quantité théorique d'hydrogène. Le catalyseur est ensuite éliminé par filtration et la solution résiduelle est évaporée à sec sous pression réduite. Les cristaux obtenus sont lavés à l'éther de pétrole, essorés et finalement séchés sous vide sulfurique. On obtient 25 g de cristaux blancs de point de fusion 1600C (Rendement :95%). Analyse C19H NO (277) : Calculé : C82,31 H 6,85 N 5,05 Trouvé : 81,70 6,92 4,83 Préparation du 7/a(2-4-ditertio amylphénoxy) acétamido/ 3-phényl-2-propyl- l-naphtol. A une solution de 20 g de 2-propyl-3 phényl-7-amino-l naphtol dans 3 3 300 cm d'acétone et 16 cm de diéthylaniline, sont ajoutés 15,5 g de chlorure de 2,4-(ditertioamyl) phénoxy)acétyle. La nouvelle solution obtenue est agitée 1 h à reflux sous atmosphère d'azote. Le mélange réactionnel est ensuite versé dans environ 700 cm3 d'eau glacée contenant suffisamment d'acide chlorhydrique pour rendre l'ensemble acide Les produits organiques sont extraits par de l'éther éthylique. Les extraits sont lavés à l'eau, séchés et finalement évaporés à sec sous pression. réduite. Après traitement du résidu par de l'éther de pétrole. on obtient des cristaux qui sont essorés. Le produit brut est recristallisé 3 dans 200 cm d'essence E. On obtient 24 g de cristaux blancs de point de fusion 159 C.(Rendement : 59%). Analyse C37H45N03 (551) : Calculé : C 80,58 H 8,17 N 2,54 Trouvé 80,07 8,21 2,45 Préparation du 7(a (2,4-ditert ioamylphénoxy) acétamido/ 4(4-carboxyphénylazo) -3-phényl-2-propyî- l-naphtol. Préparation du diazoïque 3 1,51 gd'acide para-aminobenzolque estdissous dans îl cm de soude N. On additionne 11 cm de solution normale de nitrite de sodium dans l'eau à la solution précédente. L'ensemble est ensuite ajouté peu à peu, en maintenant 3 la température en dessous de 5 C,à 28,5 cm d'acide chlorhydrique normal. Copulation Le diazolque préparé comme ci-dessus est additionné en 10 mn à une solution constituée de 5,51 g de 7la(2,4-ditertioamylphénoxy) acétamido73-phényl-2- 3 propyl-l-naphtol, 450 cm3 d'éthanol et 50 cm de potasse méthanolique 2M. On agite pendant 2 h à une température voisine de 100 C. Isolement Les solvants organiques sont ensuite éliminés par évéporation sous pression réduite. Le résidu est repris par un mélange eau-chlorure de méthylène. La phase organique est décantée, lavée à l'eau, séchée et soumise à l'évaporation à sec sous pression réduite. Le résidu est lavé par de l'éther de pétrole et les cristaux formés sont essorés et séchés. On peut recristalliser dans le toluène. On obtient 6,1 g de cristaux orangés qui fondent, en se décomposant à 198 C (Rendement : 87%). Analyse C44H40305 (699) . Calculé : C 75,54 H 7,01 N 6 > 01 Trouvé : 75,46 7,10 5,86 Données spectrales : 521 = 30 000 (KOH 0,1 M dans le méthanol) t453 = 28 000 (Acide acétique 0,1 1Mdans le méthanol) CCM : Plaques Merck Aluminium, Gel de Silice (Art. 5554) Eluant :Hexane 70/Acétone 30 + 3 gouttes d'acide acétique. Rf : 0,42 Préparation du 7/a (2-4 ditertioamylphénoxy) acétamido/-4-amino-3-phényl-2-propyl- naphtol Une suspension de 6,15 g de 7/#a(2,4-ditertioamylphénoxy)acétamido7-4-(4-carboxy- 3 phénylazo)-3-phényl-2-propyl-l-naphtol dans 100 cm d'éthanol est chauffée à reflux sous atmosphère d'azote en agitant fortement. On ajoute alors une 3 solution de 6,93 g d'hydrosulfite de sodium dans 36 cm d'eau. L'ensemble est agité 1/2 h à reflux. Après refroidissement, le mélange réactionnel est versé 3 dans 200 cm d'eau glacée. Les produits organiques sont extraits par de l'éther éthylique.Les extraits éthérés sont lavés par une solution aqueuse saturée en bicarbonate de sodium,puis par de l'eau. Ils sont finalement séchés et évaporés à sec sous pression réduite. Après traitement à l'éther de pétrole, les cristaux formés sont essorés#puis ce produit brut est recristallisé dans llacéto- nitrile. Le produit recristallisé est finalement lavé par du méthanol bouillant, puis de l'éther de pétrole avant d'étire séché. On obtient 4,5 g de cristaux blancs (Rendement : 90%). Analyse C37H46N203 (566) : Calculé : C 78,44 H 8,13 N 4,94 Trouvé : 76,16 8,19 4,67 CCM : Plaques Merck aluminium, Gel de silice (Art. 5554) Eluant : Chlorure de méthylène 87,5%/Acétone 2,5% Rf : 0,63 On utilise cette molécule porteuse pour préparer les composés suivant l'invention en greffant dessus divers colorants, par exemple en faisant réagir sur l'amine le colorant sous forme de chlorure de sulfonyle. On peut greffer par exemple les colorants suivants qui donne un composé magenta I qui donne un composé jaune Il Les 4-sulfonamidonaphtols suivant l'invention peuvent servir à obtenir une image d'un réactif photographique suivant les divers procédés connus qui permettent la coupure du composé et la libération du radical de réactif photographique. Ce réactif photographique peut être par exemple un anti-voile, un retardateur de développement, un tannant, un réactif capable de produire un effet interimage, etc. Mais suivant un mode de réalisation préféré, ce réactif est un colorant (ou un précurseur de colorant) servant à la réalisation d'une image en couleurs. Plusieurs procédés peuvent etre envisagés pour obtenir une image en couleurs avec ce type de composé. Dans tous les cas, le composé selon l'invention est associé, dans un produit photographique, à une substance sensible aux radiations c'est-à-dire, d'une façon courante, à une émulsion d'halogénures d'argent. On peut notamment utiliser les composés selon l'invention pour former une image par diffusion-transfert ; dans les procédés dits par diffusiontransfert, le colorant diffusible libéré en fonction du développement photographique des halogénures d'argent est transféré sur une couche réceptrice d'image comprenant un mordant.On peut aussi utiliser les composés selon l'invention pour obtenir une image dite "retenue", c'est-à-dire une image formée par les composés résiduels demeurant dans le produit photographique après le développement et la libération des colorants ; ces composés résiduels sont colorés (ou bien leur couleur peut être facilement restituée à partir d'un précurseur) et ils forment donc une image utilisable, après élimination des colorants diffusibles libérés et élimination des halogénures d'argent résiduels et de l'argent développé. Quand on utilise une émulsion d'halogénures d'argent négative, on obtient une image d'argent négative, une image transférée de colorant négative et une image retenue de colorant positive. Dans le cas de l'obtention d'une image retenue, le procédé comprend les étapes suivantes (a) on expose un produit photographique qui comprend au moins une couche d'émulsion aux halogénures d'argent à laquelle est associé un 4-sulfonamidonaphtol suivant l'invention, (b) on traite ce produit photographique exposé par une composition basique, en présence d'un développateur des halogénures d'argent, de manière à développer les halogénures d'argent exposés et en fonction de ce développement, à oxyder le ou les 4-sulfonamidonaphtols, à scinder ces derniers et à libérer un colorant ou un précurseur de colorant diffusible, (c) on élimine le ou les colorants libérés par diffusion dans la composition de traitement basique ou par migration sur une feuille réceptrice d'image qu'on pellicule ensuite et (d) on élimine l'image argentique et les halogénures d'argent résiduels par un blanchiment suivi d'un fixage ou pu un traitement de blanchiment et de fixage combinés, tel que celui décrit au brevet des Etats Unis d'Amérique 3 923 510. Le produit photographique peut comprendre une couche d'émulsion sensible au bleu associée à un 4-sulfonamidonaphtol porteur d'un radical de colorant jaune, une couche d'émulsion sensible au vert associée à un 4-sulfonamidonaphtol porteur d'un radical de colorant magenta et une émulsion sensible au rouge associée à un 4-sulfonamidonaphtol porteur d'un radical de colorant bleu-vert. Le 4-sulfonamidonaphtol associé à chaque couche d'émulsion aux halogénures soit à la couche dlémursions d'argent peut entre incorporé/soit à une couche adjacente à cette couche d'émulsion. La quantité de 4-sulfonamidonaphtol utilisé, peut être comprise dans un large intervalle suivant la nature du composé- choisi et suivant les résultats qu'on désire obtenir. Par exemple, on peut appliquer des couches à partir de solutions de couchage contenant de 5/1000 à 8/100 en masse environ du 4-sulfonamidonaphtol formateur d'images. Ce dernier se trouve distribué dans un polymère filmogène et hydrophile d'origine naturelle ou synthétique, par exemple l'alcool polyvinylique ou la gélatine, etc. Ce polymère doit pouvoir être imprégné par une composition alcaline aqueuse telle que celle utilisée pour le traitement. Dans tous les cas, on utilisera les composés suivant l'invention à une concentration au moins égale à celle correspondant à la stoechiométrie de réaction d'oxydation du composé par le développateur oxydé. On peut utiliser n'importe quel développateur des halogénures d'argent à partir du moment où,à une concentration déterminée, il peut donner lieu à une oxydation croisée avec les 4-sulfonamidonaphtols. Ce développateur peut être incorporé au produit photosensible et il sera activé par la composition alcaline de traitement.Parmi les développateurs utilisabIes,on peut citer lthydroquinone, le N-méthylaminophénol, la phénidone ou l-phényl-3-pyrazolidone, la dimézone ou l-phenyl-4,4-diméthyl-3-pyrazolidone, la N,N,Nt-tetraméthyl-p-phénylènediamine, la 4-hydroxyméthyî-4-méthyî-l-phényl-3 -pyrazolidone, la N,N-diéthyl-2-phénylènediamine, la 3-méthyl-N ,N-diéthyl-E-phénylènediamine , la 3-méthoxy-N-éthyl-N-éthoxy-p-phénylènediamine, etc. Les émulsions aux halogénures d'argent utilisées sont bien connues et leurs principales caractéristiques sont décrites, par exemple, dans Product Licensing Index, Vol 92, Décembre 1971, publication 9232J pages 107 et suivantes. La composition alcaline de traitement utilisée est une solution aqueuse classique d'une substance telle que l'hydroxyde de sodium, le carbonate de sodium ou une amine comme la diéthylamine ; de préférence le pH de cette solution est compris entre 10 et 14. Comme on l'a mentionné précédemment, on peut, soit faire diffuser les colorants libérés à partir des 4-sulfonamidonaphtols dans la composition de traitement basique, soit faire migrer ces colorants libérés sur une feuille réceptrice d'image, sur laquelle on obtient une image inverse de l'image en couleur retenue dans le produit photographique Dans le cas où l'on utilise une telle feuille réceptrice, le traitement peut être/avec une composition de traitement mise en oeuvre à partir d'une capsule frangible, comme cela est réalisé dans les systèmes de photographie par diffusion-transfert classique. La composition visqueuse, outre les ingrédients habituels d'un activateur ou d'un révélateur, comprend un agent épais sissant, par exemple un polymère à grande masse moléculaire ou un dérivé cellulosique soluble dans l'eau et inerte vis-à-vis des solutions alcalines, comme lthydroxyéthylcellulose ou les sels alcalins de la carboxymethylcellulose, par exemple la carboxyméthylcellulose de sodium. Une quantité d'agent épaississant représentant environ entre 1% et 5% de la masse de la composition de traitement permet de communiquer à cette composition une viscosité comprise entre 0 > 1 P1 et 200 P1. Pour former la couche réceptrice d'image, on peut utiliser toute substance qui permet le mordançage des colorants. La substance particulière choisie dépend, bien entendu, du colorant que l'on doit mordancer. On peut utiliser comme mordants, des polymères basiques, tels que ceux décrits au brevet belge 729 202, les polymères de 4-vinylpyridine, les polymères de métho-#-to1uène sulfonate de 2-vinylpyridine, les composés décrits au brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 484 430, le bromure de cétyltriméthylammonium, les compositions décrites aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 3 271 147 et 3 271 148, etc. Comme on l'a mentionné précédemment, après le développement l'image argentique et les halogénures d'argent résiduels sont éliminés;pour ce faire on traite le produit photographique, successivement par un bain de blanchiment pour oxyder 11 image argentique, puis par un bain de fixage pour complexer et dissoudre l'image d'argent oxydé et les halogénures d'argent résiduels. On peut aussi traiter le produit photographique par un bain unique de blanchimentfixage combiné ; ce bain de blanchiment-fixage comprend au moins un oxydant de l'argent tel que le sel monosodique du complexe ferrique de l'acide éthylènediaminetétraacétique et au moins un complexant de l'argent oxydé et des halogénures d'argent résiduels, tel qu'un thiocyanate ou un thiosulfate d'un métal alcalin ou d'ammonium. Après l'étape de blanchiment et de fixage, il est quelquefois nécessaire ou souhaitable de traiter le produit photographique par un activateur basique pour compléter l'élimination du colorant diffusible libéré du composé coloré et pour faire virer les couleurs des colorants résiduels ; ces couleurs ont pu en effet avoir été altérées par le bain de blanchiment et de fixage et le traitement par I'activateur basique permet de conférer aux colorants résiduels leur tonalité définitive. Les exemples suivants illustrent l'utilisation des composés selon l'invention en photographie. Exemple I On prépare un produit photographique qui contient le composé I (magenta) et qui présente la structure suivante (les titres sont en mg/dm2). Gélatine (5,5) Tannant (0,23) (Bis vinylsulfone méthyléther) + Ag 10 Gélatine (11,1) Composé magenta (9) Support de polytéréphtalate d'éthylène glycol L'émulsion photosensible est une émulsion négative aux halogénures d'argent usuelle sensibilisée au vert. On expose le produit photographique, puis on le développe par un révélateur visqueux, appliqué sous une épaisseur de 0,14 ma, à 200C > au contact d'un élément récepteur d'image, pendant 1 mn 30 s. Le révélateur visqueux comprend les constituants suivants : - Hydroxyde de potassium 40 g - Acide amino-Il-undécanoique 10 g - Acide oxalique 5 g - Bromure de potassium 10 g - 4-hydroxyméthyl-4-méthyl-l-phényl-3 -pyrazo lidone 1 g - Hydroxyéthylcellulose 35 g - Eau q.s.p. 1 litre Le pH est ajusté à 14,0 à 200C L'élément récepteur d'image de colorant comprend un support de papier enduit d'une couche contenant 21,5 mg par dm2 d'un copolymère de styrène et de chlorure de N-maléimido propyî-NN-diméthyl-N-benzyl ammonium A la fin du développement, on sépare la feuille réceptrice, puis on traite en cuve le produit photographique pendant 2 mn dans un bain de blanchiment-fixage qui a la composition suivante - Sel monosodique du complexe ferrique de l'acide éthylénediaminetétraacétique 60 g - Sulfite neutre de sodium 12 g - Thiocyanate d'ammonium 12 g - Thiosulfate d'ammonium 120 g - Eau q.s.p. 1 litre On ajoute I ou 2 g de 5-aminok,3,7-thiadiazole-2-thiol Le pH est ajusté à 6,5 à 20 C. On effectue ensuite un virage des images de composé magenta retenues dans le produit photographique, en traitant ce dernier en cuve, dans une solution d'hydroxyde de potassium à 40 g/l, pendant 5 s. Les caractéristiques sensitométriques des images magenta résiduelles sont rassemblées au tableau I. Tableau I Bleu Vert Rouge Densité minimale 0,16 0,14 0,04 Densité maximale 0,45 2,15 0,15 Ces résultats montrent que le composé magenta suivant l'invention permet d'obtenir un produit photographique qui donne des images en couleur satisfaisantes. Exemple 2 On prépare un produit photographique comme à l'exemple I, mais en introduisant le composé Il (jaune) à la place du composé I (magenta). La structure du produit est la suivante Gélatine (5,5) Tannant (0,16) 16) (Bis vinylsulfone méthyléther) Ag (5) Gélatine (11) Composé jaune (11) Support de polytéréphtalate d'éthylène glycol L'émulsion photosensible aux halogénures d'argent est sensibilisée au bleu. On expose et on traite comme à Irexemple I, sauf quton développe pendant 1 mn avec le révélateur visqueux. Les images jaunes résiduelles présentent une densité minimale dans le bleu de 0,10 et une densité maximale de 1,20. Exemple 3 On prépare un produit photographique qui contient le sulfonamidonaphtol magenta suivant Le produit présente la structure suivante (les titres sont en mg/dm) : Gélatine (5) Tannant (0,16) (Bis vinylsulfonylméthyléther) Ag (10) Gélatine (10,6) Composé ci-dessus (8,4) Support de polytéréphtalate dtéthylèneglyoel L'émulsion photosensible est une émulsion négative aux halogénures d'argent usuelle sensibilisée au vert. On expose le produit, puis on le traite en cuve pendant 20 s dans la solution suivante - Hydroxyde de potassium 15 g - Bromure de potassium 3 g - Acide amino-Il-undécanoique 10 g - Acide oxalique 5 g - Dimézone (4,4-diméthyl-l-phényl-3-pyrazolidone) 0,18 g - Alcool benzylique 10 ml - Eau q.s.p. 1 litre Le pH de cette solution est ajusté à 13,0. On traite pendant le même temps une feuille avec une couche de mordant * polymère dans la meme solution, puis on applique la couche de mordant contre la couche de gélatine du produit exposé et on maintient les deux produits en contact pendant 45 s. On sépare la feuille de mordant, puis on traite le produit pendant 2 mn 30 s dans un bain de blanchiment-fixage comme à l'exemple 1. On traite ensuite pendant 3 s dans une solution d'hydroxyde de potassium à 10 g/l. On obtient les résultats sensitométriques suivants Bleu ; Vert Rouge Densité minimale 0,08 0,14 0,03 Densité maximale 0,24 1,13 0,08 Formule du mordant polymère REVENDICATIONS 1 - Composé photographique de la classe des sulfonamidonaphtols, capable de se scinder en milieu basiques et en présence d'un développateur des halogénures d'argent oxydé, pour libérer un réactif photographique diffusible, caractérisé en ce qu'il présente la formule générale suivante où R1 est un atome dthydrogène, un radical alkyle, aryle, alkoxy, aryloxy substitué ou non, R2 est un radical-aryle, alkyle, alkoxy, aryloxy, substitué ou non, PHOT représente le radical d'un réactif photographique, BALL représente un groupe de lestage organique, 2 - Composé conforme à la revendication 1, caractérisé en ce que dans la formule, PHOT représente un radical de colorant ou de précurseur de colorant. 3 - Composé conforme à la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que, dans la formule R représente un atome d'hydrogène et R représente un radical aryle. pour former une image en couleurs 4 - Pro cédél consistant 1) à exposer suivant une image un produit photogra phique comprenant au moins une couche d'halogénure d'argent associé à un composé, conforme à l'une des revendications 20u 3, 2) à traiter ce produit photographique exposé par une solution basique en présence d'un développateur des halogénures d'argent, de façon à oxyder le composé à proportion des halogénures d'argent développés, à couper le composé oxydé pour libérer le radical du colorant pour former une image de colorant diffusible et une image de colorant indiffusible, cette dernière complé mentaire de la précédente et constituée du composé qui n a pas réagi, demeurant dans le produit. 5 - Procédé conforme à la revendication 4J caractérisé en ce qu'on transfère l'image de colorant diffusible sur une feuille réceptrice à mordant, 6 - Procédé conforme à la revendication 3 ou 4 caractérisé en ce qu'on blanchit l'image argentique développée et fixe les halogénures d'argent résiduels