Brevet FR2401176A1 — publié le 19790323

La présente invention se rapporte à de nouvelles résines vinyliques,à un procédé pour leur production et à des revêtements comprenant de telles résines. Les résines selon la présente invention sont des résines vinyliques ayant un poids moléculaire de 1000 à 30000 et ayant au moins dans leur molécule un radical silyle-représenté par la formule dans laquelle R1 et R2 sont chacun un hydrogène ou un radical d'hydrocarbure monovalent choisi parmi des radicaux d'alkyles ayant de 1 à 10 atomes de carbone, des radicaux d'aryles et des radicaux d'aralkyles, I est un halogène ou un radical alaoxy, alcyloxy, aminoxy, phenoxy,thioalcoxy ou amino et a est un entier de O à 2. Jusqu'a' présent, bien que divers types de résines vinyliques soient déjà connus et utilisés en grandes quantités comme résines thermoplastiques, on ne connaissait pas les polymères vinyliques contenant le radical silyle selon la présente invention. La présente invention propose un nouveau polymère vinylique, ayant un-radioal silyle dans les chaines terminales ou latérales, qui est durcissable par exposition à l'humidité à la température ambiante ainsi qu'un procédé pour sa production. Une composition constituée essentiellement par ce polymère peut être utilisée comme une excellente peinture Ou comme matière de revêtement. Les polymères selon l'invention sont très avantageux comme résines pour peintures ou matières de revetement sans solvants ou comme revAetements de grande solidité qui présentent maintenant un grand intérêt pour tenir compte de la pollution de l'air ou de l'économie de ressources. En particulier, comme les résines de la présente invention ont un faible poids moléculaire par comparaison aux résines vinyliques antérieures, elles sont facilement appliquées aux revêtements du type sans solvant ou du type à grande solidité, ce qui est un grand avantage. Les résines vinyliques contenant un radical silyle selon la présente invention sont des matières nouvelles dont la structure résulte clairement des descriptions du procédé pour leur production et des exemples indiqués. Un poids moléculaire entre 1500 et 25000 est préféré. Les résines vinyliques contenant un radical silyle selon la présente invention sont facilement produites par réaction d'un composé hydrosilane représenté par la formule avec une résine vinylique ayant des liaisons doubles entre deux atomes de carbone en présence d'un catalyseur tel qu'un élément du groupe VIII des métaux de transition ou de complexes de ces métaux, des exemples du catalyseur s'obtenant en référence au Bulletin de l'Association de Chimie organosynthétique (Japon), vol. 28, page 918. Les composés d'hydrosilane utilisés -par la présente invention ont-la formule générale déjà indiquée ci-dessus, c'est-à-dire dans laquelle R1 est un radical d'hydrocarbure monovalent, tel qu'un radical alkyle, aryle ou araikyle, ayant de I à 10 atones de carbone, I est un halogène ou un groupe alcoxy, acyloxy, aminoxy, phénoxy, thioalcoxy ou amino, ou encore une association de tels radical et a est un nombre entier égal à 0, 1 ou 2. Des exemples de composés d'hydrosilane répondant à la formule générale indiquée comprennent des halogénosilanes tels que le trichlorosilane, le méthyl dichlorosilane, le diméthyl chlorosilane ou le phényl dichlorosilane, des alcoxysilanes tels que le triméthoxysilane, le triéthoxysilane,le méthyl diéthoxysilane, le méthyl diméthoxysilane ou le phényl diméthoxysilane, des acyloxysilanes tels que le triacétoxysilane, le méthyl diacétoxysilane ou le phényl diacétoxysilane et divers types de silanes tels que le triaminoxysilane, le méthyl diaminoxysilane et le méthyl diaminosilane, etc ... Bien que les composés d'hydrosilane puissent être utilisés en une quantité onvenable basée sur la liaison double entre deux atomes de carbone, incluse dans les résines vinyliques, on préfère utiliser une quantité égale a' Q,5 à 2 fois le nombre de moles Bien qu'on puisse utiliser les silanes en-une quantité supérieure a" celle indiquée ci-dessus, ils sont seulement récupérés comme hydrosilanes sans réaction. De plus, comme composés d'hydrosilane selon la présente invention, on peut utiliser facilement des halogénosilanes ayant une forte ré activité qui sont des matières de départ fondamentales peu coateuses. Bien que les résines vinyliques contenant un radical silyle, obtenues par utilisation d'halogénosilane, durcissent rapidement à une température ambiante en produisant du chlorure d'hydrogène quand elles sont exposées à l'humidité dans l'air, on ne peut prati quement les utiliser que pour des usages limités parce qu'elles posent des problèmes résultant de l'odeur et de la corrosion dues au chlorure d'hydrogène. En conséquence, on préfère convertir de façon continue les radicaux fonctionnels d'halogène en d'autres radicaux fonctionnels hydrolysables. Comme radicaux fonctionnels hydrolysables, il y a les radicaux alcoxy, les radicaux acyloxy, les radicaux aminoxy, les radicaux phénoxy, les radicaux thioalkoxy et les radicaux amino etc ... Comme procédés pour convertir les radicaux fonctionnels d'halogène en radicaux fonctionnels hydrolysables, il y a ceux qui comprennent la mise en réaction des radicaux fonctionnels d'halogène avec (1) des alcools ou phénols tels que le méthanol, l'éthanol, le méthexy-2 éthanol, le sec-butanol, le tert-butanol ou le phénol, avec (2) des sels d'un métal alcalin d'alcools ou de phénols ou avec (5) des orthoforsates d'alkyles tels que l'orthoformate de méthyle ou l'orthoformate d'éthyle. Comme procédés de conversion en radicaux acyloxy, il y a ceux gui-comprennent la mise en réaction des radicaux fonctionnels d'halogène avec (1) des acides carboxyliques tels que l'acide acétique, l'acide propionique ou l'acide benzoïque ou avec (2) des sels de métal alcalin d'acides carboxyliques. Comme procédés de conversion en radicaux aminoxy, il y a ceux qui-comprennent la mise en réaction des radicaux fonctionnels d'halogène avec (1) des hydroxylamines telles que la N,N-diméthyl hydroxylamine, la N,N-diéthyl hydroxylamine, la N,N-méthylphényl hydroxylamine ou la N-hydroxypyrrolidine ou avec (2) des sels de métal alcalin d'hydroxylamines. Comme procédés de conversion en radicaux amino, il y a ceux qui comprennent la réaction des radicaux fonctionnels d'halogène avec (1) des amines primaires ou secondaires telles que la N,N-diméthylamine, la ,N-méthylphénylamine ou la pyrrolidine ou avec (2) des sels de métal alcalin d'amines primaires ou secondaires. Comme procédés de conversion en radicaux thioalcoxy, il y a ceux qui comprennent la réaction du radical fonctionnel d'halogène avec (1) des thio-alcools ou thiophénols- tels que l'éthylmercaptan ou le thiophénol ou avec (2) des sels de métaux alcalins de thioalcools ou thiophénols a ce qui concerne les radicaux de silyle introduits dans les résines vinylique par réactions d'hydrosilylation, non seulement les radicaux fonctionnels d'halogène sont convertis en d'autres substituants hydrolysables mais aussi d'autres radicaux tels que des radicaux alcoxy ou acyloxy peuvent entre convertis, si nécessaire, en radicaux hydrolysables tels que des radicaux amino ou des radicaux aminoxy. Une température préférée pour convertir les radicaux fonctionnels hydrolysables sur les radicaux de silyle introduits directement par des réactions d'hydrosilylation en d'autres radicaux fonctionnels hydrolysables est de 50 à 150 C. De plus, bien que ces réactions de conversion puissent s'effectuer avec ou sans ut sation de solvants, on préfère, quand on en utilise, des solvants inertes tels que des éthers, des hydrocarbures oa des acétates. Comme polymères vinyliques utilisés pour 8tre silylisés selon la présente invention, il n'y a pas de limitation et on préfère comme constituants principaux des polymères qui comprennent un homopolymère ou un copolymère de monomère ou de monomères (A) tel que l'acrylate de méthyle, le méthacrylate de méthyle, l'acrylate de butyle, le méthacrylate de butyle, ltacide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acrylonitrile, le styrène, le méthylstyrène, l'éther aikylvinylique, le chlorure de vinyle, l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, l'éthylène, l'acide maléfique, ltanhydride maléique.En effectuant la production de l'homopolymère ou du copolymère de ces composés vinyliques, on préfère introduire dans les polymères vinyliques les doubles liaisons entre deux atomes de carbone pour les réactions d'hydrosilylation en copolymérisant un monomère ou des monomères (B) ayant dans une molécule deux doubles liaisons entre -atomes de carbone non conjuguées avec un monomère ou des monomères ci-dessus (A), (A) étant un composé monomère ayant une double liaison éthylénique non saturée dans une molécule. I1 y a une grande variété de tels monomères disponibles à cet effet. Parmi eux, on préfère employer le monomère ayant dieux radicaux de type allylique de formule dans laquelle R2 et R sont chacun un hydrogène ou un radical d'hydrocarbure monovalent ayant de 1 à 10 atomes de carbone tel que les radicaux alkyle, aryles ou arakyles, R4 est un radical bivalent d'hydrocarbure ayant 1 à 10 atomes de carbone et c est 0 ou 1. Des exemples typiques sont l'acrylate d'allyle, le méthacrylate d'allyle, le phtalate de diallyle et des mélanges de ces composés etc.., qui après hydrosilylation présentent un radical silyle de formule dans laquelle b est un nombre entier égal à O ou 1. Il est facile et profitable de régler les nombres de radicaux de silyle du produit final en réglant une quantité d'un monomère ou de monomères en copolymérisant un monomère ou des monomères (A) et (3). Dans ce procédé, la détermination est faciale car le nombre de radicaux est approximativement équivalent en moles aux doubles liaisons qui sont introduites dans une molécule. Les nombres des doubles liaisons à introduire sont déterminés d'une façon qui correspond aux nombres de radicaux de silyle du produit final, ces derniers nombres étant en accord avec la destination du polymère final. D'une façon générale, on obtient les avantages du présent procédés on polymérise des mélanges de monomères comprenant 1 à 95 % en poids du monomère (A) et 5 à 99 % en poids du monomère (B), de préférence 30 à 93 8 en poids du premier et 7 à 70 ffi en poids du second.Pour la polymérisation de ces monomères, on peut appliquer les méthodes traditionnelles connues. De plus, pour obtenir des polymères vinyliques ayant un poids moléculaire de moins de 25 000, on peut ajouter, si caest nécessaire, un agent de transfert de chaine tel que le n-dodécyl mercaptan ou le i-dodécyl mercaptan. Pour l'accomplissement de la polymérisation de ces composés- vinyliques, bien qu'il ne soit pas toujours nécessaire d'utiliser des solvants, on préfère, dans le cas où': on en utilise, employer des solvants inertes tels que des éthers, des hydrocarbures ou des acétates. Pour la présente invention1 un catalyseur complexe de métal de transition est habituellement nécessaire dans un stade de nise en réaction du composé d'hydrosilane avec la double liaison entre deux atomes de carbone. Comme catalyseur complexe de métal de transition, on utilise-avec efficacité des composés complexes d'un métal de transition du groupe VIII choisi parmi le platine, le rhodium, le cobalt, le palladiumet le nickel. Cette réaction d'hydrosilylation s'effectue à une température convenable de 5Q à 150 C et la durée de réaction est de 1 à 4 heures. Les résines vinyliques contenant le radical silyle selon la présente invention peuvent entre produites par les procédés suivants en plus des procédés décrits ci-dessus. (1). Divers composés vinyliques sont soumis à une polyiri- sation radicale aveo un type de composé silylique contenant un radical vinylique choisi parmi le vinyl trichlorosilane, le vinyl triéthoxysilane, le vinyl triméthoxysilane, le vinyl tris-(ss méthoxyéthoxy)-silane, le K -méthacryloxypropyl triméthoxysilane ou un mélange de deux ou plusieurs de ces composés. (2). Pour l'accomplissement de la polymérisation de divers composés vinyliques, on copolymérise ltacrylate de glycidyle ou le méthacrylate de glycidyle et la résine résultante est mise en réaction avec le t-aminoprapyl triméthoxysilane en quantité équimoléculaire basée sur le noyau d'oxirane dans la résine- résultante. Pour des matières de peinture ou de revêtement selon la présente- invention1 on préfère que les polymères vinyliques contenant un radical silyle aient un poids moléculaire de 300 à 2500 par radical de silyle. De plus, les polymères vinyliques ainsi obtenus contenant des radicaux de silyle sont utilisés directement comme revêtements ou par dissolution dans nn solvant de façon à présenter une viscosité convenable. Bien que la quantité de solvant varie selon le poids-moléculaire-du polymère obtenu contenant des radicaux de silyle ou selon l'usage auquel il est destiné, une proportion de solvant de O à 60 % en poids est préféré. Comme solvant, bien qu'on puisse utiliser-des solvants employés généralement, on ne préfère pas les solvants du type aromatique pour tenir compte de la nuisance publique et on préfère des esters de l'acide acétique, des éthers et des hydrocarbures aliphatiques. Les polymères vinyliques de la présente invention contenant des radicaux de silyle selon la présente invention durcissent par formation d'une structure réticulée à une température ambiante quand ils sont exposés à l'atmosphère. Comme la vitesse de durcissement dans ce cas varie avec la température de l'atmosphère, aveo l'humidité relative et avec le genre de radical hydrolysable, il est nécessaire de considérer suffisamment le genre de radical hydrolysable, particulièrement pour l'utilisation. Pour l'accomplissement du durcissement des résines vinyliques contenant le radical silyle selon l'invention, on peut utiliser ou non un accélérateur de durcissement. Dans le cas où on utilise un accélérateur de durcissement, il est efficace d'utiliser des titanates d'alkyleX des sels métalliques d'acides carboxyliques tels que l'octylate d'étain ou le laurate de butyl-étain, etc .., des amines telles que le butylamine-2-hexoate, etc .. et d'autres catalyseurs acides et catalyseurs basiques. On préfère utiliser ces accélérateurs de durcissement en une quantité de 0,001 à 10 % en poids par rapport auxdites résines. Les résines vinyliques contenant des radicaux de silyle selon la-présente invention sont utiles comme revêtements. En fait, comme on le décrira dans les exemples, elles durcissent à.une température ambiante pour former des pellicules de revêtement ayant un lustre de surface excellent. On peint ajouter aux nouvelles résines de la présente invention diverses charges et divers pigments. Comme charges et pigments, il est possible d'utiliser diverses matières telles que les diverses sortes de silice , de carbonate de calcium1 de carbonate de magnésium, d'oxyde de titane, d'oxyde de fer ou de fibres de verre, etc ... Ainsi, ces résines ne sont pas appliquées seulement à l'utilisation décrite ci-dessus, mais sont aussi utiles comme compositions de revêtement pour des aéronefs, des bâtiments et des véhicules et comme compositions et agents d'obturation pour le traitement superficiel de diverses matières inorganiques. On décrira maintenant des exemples d'application de l'invention. Exemple 1. Dans 70 nL, de toluène, on dissout 0,2 mole de méthacrylate de méthyle, 0,086 mole de méthacrylate d'allyle et 5 g de n-dodécyl mercaptan. On y ajoute 095 g d'azobisisobutyronitrile pour effectuer la réaction à 80 C pendant 4 heures (dans la réaction d'hydrosilylation qui suit, cette solution dans le toluène peut être utilisée telle quelle). Le solvant est enlevé sous pression réduite pour ltobtention d'un polymère acrylique conte-nant un radical non saturé du type allyle et ayant un poids moléculaire d'environ 2000.Dans le spectre d' absorption infrarouge de ce polymère, on observe l'absorption de 1648 cm-1 par la liaison double entre atomes de carbone en plus de la forte absorption de 1730 cm-1 par l'ester. Exemple 2. Dans 70 ml de toluène, on dissout 0,2 mole de méthacrylate de méthyle, 0,086 mole d'acrylate d'allyle et 5 g de n-dodécyl mercaptan et on ajoute 0,5 g d'azobisisobutyronitrile pour effectuer la polymérisation à 800 o pendant 4 heures en obtenant un copolymère vinylique ayant un poids moléculaire d'environ 2000. On observe pour ce polymère l'absorption de 1648 cm-1 par la double liaison entre deux atomes de carbone. Exemple 3. Dans 7Q ml de toluène, on dissout 0,1 mole de méthacryiate de méthyle, 0,1 mole de styrène, 0,086 mole de méthacrylate d'allyle et 5 g de n-dodécyl mercaptan et on y ajoute 0,5 g d'azobisisobutyronitrile pour effectuer la polymérisation à 80 OC pendant 4 heures, après quoi on obtient-un copolymère vinylique ayant un poids moléculaire d'environ 2000. L'absorption de 1648 cm-1 par la double liaison entre deux atomes-de carbone est observée pour ce polymère. Exemple 4. Â 20 g de la solution dans le toluène du polymère acrylique obtenu dans l'exemple 1, on a ajouté 1,6 ml de méthyl dichlorosilane et 0,00001 g de chloroplatinate. Le mélange a été soumis à la réaction 90 C pendant 3 heures en vase clos. Après la réaction, on a ajouté 5 mi de méthanol et 5 mi d'orthoformate de méthyle et on a agitéla solution jusqu'à l'obtention d'un pH neutre. Dans le spectre d' absorption infra-rouge du composé résultant après la réaction d'hydrosilylation, l'absorption de 1648 cm-1 était complè- tement disparue.Quand cette résine a été eposee à l'atmosphère après addition de 2 % en poids de maléate de dibutyl-étain, la résine présentait an état sans adhérence instantanée après environ 30 minutes et durcissait. On comprend d'après le résultat ci-dessus que la résine obtenue est un polymère acrylique contenant des radicaux de silyle. Exemple 5. Quand la réaction d'hydrosilylation a été effectuée de la m8ne manière qu'à l'exemple 4 avec utilisation de 1,8 ml de méthyl diéthoxysilane au lieu de méthyl dichlorosilane, l'absorption de 1648 cm-1 dans le spectre d'absorption infrarouge a complètement disparu de façon analogue, ce qui confirmait ltobtention d'un polymère acrylique contenant des radicaux de silyle. Exemples 6 et 7. Des polymères durcissant à la température ambiante ont été produits par l'accomplissement de la même réaction d'hydrosilylation qu'à l'exemple 4 sur des polymères obtenus dans les exemples 2 et 3. Exemple 8. Dans 40 mi de toluène, on a dissous 20 g de méthacrylate de méthyle et 20 g de phtalate de diallyle et on y a ajouté 4 g de n-dodécyl mercaptan et 0,4 g d'azobisisobutyronitrile. Après la polymérisation à 800 C pendant trois heures des monomères ci-dessus du mélange effectué, on a obtenu un copolymère ayant un poids moléculaire d'environ 1100. Dans le spectre infrarouge de ce polymère, on a observé l'absorption d'environ 1640 cm1 par la double liaison entre deux atomes de carbone et celle de 750 cm1 par le noyau de benzène à substitution ortho ainsi que l'absorption de 1730 ca-1 par la liaison d'ester* L'indice d'iode du copolymère était de 44,9. A 33 g du copolymère ainsi préparé, on a ajouté 7,3 g de méthyl dichlorosilane et 0,0001 g de chloroplatinate. Le mélange a été soumis à la réaction à 90 C pendant 3 heures en.vase clos. Après la réaction, on y a ajouté 5 ml de méthanol et 5 ml d'ortho- formate de méthyle et on a agité la solution jusqutà ce qu'elle présente un pE neutre. Dans le spectre infrarouge du composé obtenu après la réaction d'hydrosilylation, l'absorption d'environ 1640 cm-1 était complètement disparue. L'indice d'iode était 3,8. On comprend ainsi que plus de 90 9; de.la double liaison entre deux atomes de carbone avait réagi avec l'hydrosilane. Exemple 9. Dans 75 g d'acétate de butyle, on a dissous 0,25 mole de méthacrylate de méthyle, 0,08 mole de méthacrylate d'allyle et 2,5 g de n-dodécyl mecaptan. Après addition de 1,0 g d'azobisiso- butyronitrile, le mélange résultant a été soumis à la réaction de polymérisation à 70 C pendant 4 heures et on a ainsi obtenu un polymère vinylique contenant des radicaux d'allyle et présentant un poids moléculaire d'environ 6000. Dans le spectre infrarouge on a observé l'absorption de 1648 cm-1 par la liaison double entre deux atomes de carbone. Â 20 g du produit ayant réagi de la solution dans l'acétate de butyle,-on a ajouté 1,4 ml de méthyl dichlorosilane et 0,0Q06 g de chloroplatinate et la solution résultante a été soumise à la réaction à 80 C pendant 4 heures en vase clos. Dans le spectre infrarouge du polymère ainsi obtenu, l'absorption de 1648 cm-1 était complètement disparue. On a calculé que le poids moléculaire par radical silyle est de 780. On a observé que ce polymère durcissait rapidement quand il était exposé à l'air. Exemple 10. On a préparé une solution contenant 0,26 mole de méthacrylate de méthyle, 0,13 mole d'acrylate de n-butyle, 0,014 mole d'acide acrylique, 0,05' mole de méthacrylate d'allyle, 1,5g de n-dodécyl mercaptan et 1-g d'azobisisobutyronitrile. On a ajouté la solution goutte à goutte pendant 8 heures dans 75 g d'acetate de butyle qui avait été chauffé à 70 0C et le mélange 'résultant a été soumis à la réaction de polymérisation. Après 8 heures on a obtenu un polymère vinylique contenant des radicaux d'allyle et ayant un poids moléculaire d'environ 10000. Â 20 g de la solution dans l'acétate de butyle ayant ainsi réagi, on a ajouté 1,1 ml de méthyldiméthoxysilane et 0,0004 g de chloroplatinate et le mélange a été soumis à la réaction à 80 C pendant 4 heures en vase clos. Le polymère ainsi obtenu n'a pas du tout présenté dans le speetre-infrarouge l'absorption de 1648 cm-1 qui avait été observée avant la réaction d'hydrosilylation. Le produit final de cet exemple a un poids moléculaire de 1200 par radical silyle. Exemple 11. On a répété la même suite d'opérations qu'à l'exemple 2 excepté qu'on a soumis à la réaction de polymérisation un mélange contenant 0,mole de méthacrylate de méthyle, 0,05 mole d'acrylate de n-butyle, 0,07 mole de méthacrylate de n-butyle, 0,15 mole de styrène, 0,05-mole d'anhydride maléfique, 0,08 mole de méthacrylate d'allyle, 1,5 g de n-dodécyl mercaptan et-1 g d'azobisisobutyronitrile et on a obtenu un polymère vinylique -contenant des radicaux d'allyle rattachés à la c ne principale et ayant un poids molseu- laire d'environ 10000. On a mis ensuite le polymère vinylique en réaction avec l'hydrosilane pour préparer un polymère durcissable ayant un poids moléculaire d'environ 750 par radical silyle. Exemple 12. Les atomes de chlore du polymère silylisé obtenu dans l'exemple 9 peuvent être convertis en d'autres radicaux hydrolysables. Au tablean ci-après on a indiqué à titre d'exemples une liste de divers radicaux hydrolysables qui peuvent facilement être rattachés à l'atome de silicium, pour remplacer les atomes de ehlore quand on utilise les réactifs du tableau en plus grande quantité que le rapport équimoléculaire avec le chlore Tableau t . Radicaug hydrolyzables Système en réaction sRdiîc,aauxtombYedareolsYiîsaibcliumes 30 H -0 a4 b SE Eg CLB,CBOH -O-C-CE3 o 0113\ 011 3 \ go3 N"'OR 0-N GE3 \ O O I, GE3 G3 Exemple 13. On a ajouté 2 parties de maléate de dibutyl-étain à 100 parties de polymères des exemples 4- 10, 11. Les polymères ont été appliqués à des plaques d'acier doux et on a mesuré la faculté de formation d'une pellicule et les propriétés de ces polymères. Les résultats sont représentés dans le tableau qui suit. Les pellicules de revêtement résultantes avaient une épaisseur de 0,01 à 0,1 mm. Temps pour Temps de Polymère l'absence repos (*) Dureté Lustre de surface Exemple 4 30 minutes 48 heures E excellente Exemple 5 40 minutes 48 heures E Exemple 6 30 minutes 48 heures E. Exemple 7 45 minutes 72 heures E-2E t Exemple 8 30 minutes 48 heures 2H Exemple 10 45 minutes 72 heures 2H I Exemple 11 30 minutes 48 heures 2H (*) Repos à 25 C et à 70 % d'humidité. R E V E N D I C A T I O N 1. Polymère constitué essentiellement par un squelette de polymère vinylique et par au moins un radical silyle représenté par la formule dans laquelle Rî et R2 sont chacun un hydrogène ou un radical monovalent d'hydrocarbure ayant i à 10 atomes de carbone, I est un halogène ou un radical choisi parmi les radicaux alcoxy, acyloxy, aminoxy, phénoxy, thioalcoxy et amino et a est égal à Q, 1 ou 2, ce polymère présentant un poids moléculaire entre 300 et 30000. 2. Polymère selon la revendication 1, dans lequel le squelette du polymère vinylique est un polymère ou un copolymère qui est produit par polymérisation d'au moins un monomère ayant une double liaison éthylénique non saturée. 3. Polymère selon la revendication 2, dans lequel ledit monomère est choisi parmi le méthacrylate de méthyle, l'acrylate de butyle, le méthacrylate de butyle, le styrène, l'acide acrylique, l'anhydride maléique, l'acrylate dgéthyl-2 bexyle et un mélange de ces composés. 4. Polymère selon la revendication-I, dans lequel le squelette du polymère vinylique est un polymère ou un copolymère qui est produit par polymérisation d'au moins un monomère ayant une liaison double éthylénique non saturée et d' au moins un monomère ayant deux liaisons doubles non conjuguées entre deux atomes de carbone. 5. Polymère selon la revendication 1, dans lequel lest un radical alcoxy ou un radical acyloxy. 6. Polymère selon la revendication 1, dans lequel ledit polymère est mélangé aveo un catalyseur de condensation du silanol en une quantité suffisante pour le durcissement de la composition par exposition à l'humidité 7. Procédé pour produire un polymère vinylique ayant un radical silyle, caractérisé par le fait qu1il comprend la mise en réaction, à une température de 50 à 150 C, d'un composé d1hydro- silane représenté par la formule (dans laquelle R1 est un hydrogène ou un radical monovalent d'hydrocarbure ayant 1 à 10 atomes de carbone, I est un halogène oa un radical choisi parmi le s radicaux acyloxy, les radicaux amilloxy, les radicaux phénoxy, les radicaux thioalcoxy et les radicaux amino et a est Q, 1 ou 2) avec un polymère ayant des doubles liaisons entre deux atomes de carbone dans les chaînes terminales ou latérales du polymère, dans lequel la channe principale est un polymère vinylique ayant un poids moléculaire entre 200 et 30000. 8. Procédé selon la revendication 7, dans lequel le polymère vinylique ayant les doubles liaisons entre deux atomes de carbone est un polymère ou un copolymère qui est produit par polymêrisation d'au moins un composé monomère (b) ayant une double liaison éthylénique non saturée. 9. Procédé selon-la revendication 7, dans lequel le polymère vinylique ayant les doubles liaisons entre deux atomes de carbone est un polymère QU un copolymère qui est produit par pDly- mérisation d'un mélange d'un monomère (s) avec un monomère (B), le monomère (A) ayant une double liaison éthylénique non saturée tandis que le monomère (B) a deux doubles liaisons entre deux atomes de carbone qui ne sont pas conjuguées l'une par rapport à l'autre et la teneur en monomère (B) du mélange étant approxilati- vement équivalente en moles aux doubles liaisons entre deux atomes de carbone qui sont incorporées dans le polymère vinylique. 100 Procédé selon la revendication 8, dans lequel le monomère (A) est un composé choisi parmi le méthacrylate de méthyle, l'acrylate de butyle, le méthacrylate de butyle, le styrène, l'acide acrylique, l'anhydride maléique, l'acrylate d'éthyl-2 hexyle et un mélange de ces composés. 11. Procédé selon la revendication 9, dans lequel le monomère-(3-) est un composé choisi parmi le léthacrylate d'allyle, l'acrylate- d'allyle, le phtalate de diallyle et un mélange de ces composés.