Brevet FR2408650A1 — publié le 19790608

La présente invention concerne des compositions détergent tes sous forme particulaire qui se prêtent au lavage des étoffes et, en particulier, de telles compositions contenant un agent tensio-actif détergent synthétique ainsi qu'un adJuvant actif de la classe des phosphates. Bes adjuvants actifs les plus courants sont les phosphates condensés et spécialement le tripolyphosphate de sodium, mais il a été suggéré que ces phosphates peuvent contribuer aux inconvénients de l'eutrophisation. De nombreux autres agentsprinci- paIement organiques,ont été proposés comme adjuvants actifs en remplacement des phosphates condensés, mais la plupart laissent à désirer pour l'une ou l'autre raison, par exemple du fait qu'ils sont moins efficaces ou biologiquement inacceptables ou simplernnt trop onéreux. Il a déjà été proposé aussi d'atténuer les inconvénients de l'eutrophisation en réduisant la teneur en adjuvants actifs de la classe des phosphates condensés, avec ou sans addition d'autres adjuvants actifs, mais peu de ces propositions sont devenues susceptibles drune application. Ainsi, une réduction de la teneur en tripolyphosphate de sodium sans apport d'adjuvants actifs de complément peut susciter de graves difficultés lorsque les compositions sont utilisées dans de l'eau dure au cas ou 's quantité de phosphate est insuffisante pour séquestrer tous les ions calcium en présence.Il en résulte une précipitation de phosphates de calcium insolubles qui peuvent se déposer sur les étoffes lavées, outre une diminution du pouvoir détergent par adoucissement inadéquat de lteau, s'accompagnant parfois d'une précipitation des sels calciques insolubles des composés anioniques détergents. D'autre part, lorsqu'un phosphate condensé est utilisé comme adjuvant actif avec certains adjuvants actifs qui ne sont pas des phosphates, il peut empêcher ces derniers d'agir efficacement surtout lorsque ces autres adjuvants actifs agissent par précipitation du sel de calcium, comme il en est du carbonate de sodium. En outre, on ne connaît que relativement peu d'autres adjuvants actifs qui soient complôtement admissibles du point de vue écologique et qui soient d'une qualité suffisante pour verre utilisés, même en remplacement partiel d'un adjuvant actif do la classe des phosphates condenses. Au cours des dernières années, de nombreuses recherches ont été consacrées à la résolution de ces difficultes et on'- cours duit à la synthèse et à l'essai d'un grand nombre de nouveaux composés. Toutefois, plusieurs années seraient inévitablement nscessaires pour retenir, en m-e 'une application domestique, lune ou l'autre substance conpl'etement nouvelle et, par consequent, l'intéret s'est porté principalement ces derniers temps sur des substances connues à teneur faible ou nulle en phosphates qui agissent comme adjuvants actifs par séquestration, par précipitation ou par échange d'ions et dont l'inocuité écologique est reconnue. Suivant un aspect de l'invention, il est possible,comme la Demanderesse l'a découvert, de bénéficier d'une détergence efficace malgré une concentration réduite en adjuvant actif de la classe des phosphates en utilisant un orthophosphate de métal alcalin partiellement neutralisé en combinaison avec un carbonate de métal alcalin en proportions définies. Du fait que ces composés sont par eux-mêmes bien connus, ils ne constituent aucune menace écologique,à la condition que les compositions ne donnent pas des solutions exagérément alcalines à l'usage.En outre, bien que ces deux adjuvants actifs essentiels soient des adjuvants actifs dits précipitants,du fait qu'ils inactivent les ions calcium à l'origine de la dureté en formant des sels de calcium insolubles, il est aisé d'empecher le précipité de se déposer en quantités exagérément élevées sur les étoffes. Suivant un autre aspect, l'invention a pour objet des compositions détergentes particulaires qui contiennent en plus grandes quantités des orthophosphates de métaux alcalins partiellement neutralisés ainsi que des carbonates de métaux alcalins, qui peuvent être préparées de manière à manifester davantage les effets des adjuvants actifs, mais au prix d'une consommation d'énergie plus faible que pour la préparation de compositions analo- gues à base de tripolyphosphate de sodium. Les compositions détergentes alcalines particulaires de l'invention sont produits à partir de plus d'environ 15 à environ 50 % d'un orthophosphate de métal alcalin partiellement neutralisé, de plus d'environ 20 à environ 50% d'un carbonate de métal alcalin et d'environ 5 à environ k0% d'un agent tensio-actif détergent synthétique, tous ces pourcentages étant rapportés au poids total de la compositiori détergente. Le degré daalcalinité des compositions détergentes doit être tel qutune solution aqueuse de o,1% de la eomposition ait un pH de 9 a' Il. Dans son brevét anglais n 1.412.401, la Demanderesse propose la préparation de compositions détergentes comprenant, sur base pondérale, 5 à 19 /t d'orthophosphates salins et 20 à 45) de sels alcalins, par exemple de carbonate de sodium,pour que le pH soit d'au moins 9,2 lors de l'utilisation. Ces compositions ont une teneur particulièrement faible en phosphate et sont aussi prévues pour être utilisées à de faibles concentrations en produit de lavage. Toutefois, il est apparu que ces teneurs en phosphate sont inutilement basses pour satisfaire aux réglementes dont l'entrée en vigueur est à prévoir dans différents pays.De plus, à des concentrations plus élevées en produit de lavage, telles qu'elles sont habituelles dans de nombreux pays d'Surope, les compositions du brevet anglais n 1.412.401 laissent à désirer sous le rapport de l'efficacité par comparaison avec d'autres compositions plus riches en phosphate contenant uniquement du tri. - polyphosphate de sodium comme adjuvant actif. La présente invention a pour objet des compositions à teneur plus élevée en phosphate, c'est-à-dire de plus de 15%, dans lesquelles les ef- fets des adjuvants actifs sont meilleurs. L'orthophosphate de métal alcalin partiellement neutralisé qui est utilisé est l'orthophosphate de potassium ou,de préférence,de sodium parce que ce -dernier est moins onéreux et plus facile à obtenir. I1 est préférable d'utiliser pour tout ou partie du monohydrogénoorthophosphate de disodium lors de la préparation des compositions, bien que le phosphate puisse être neutralisé en une certaine proportion pendant le traitement des poudres jusqu'à formation du sel trialcalin ou qu'une certaine quantité de ce dernier puisse exister initialement,à la cons tison que le p11 ne soit pas trop élevé. En variante, les orthophosphates peuvent être utilisés sous la forme monosalifiée par le métal alcalin ou sous un mélange de la forme monosalifiée de la forme disalifiée par le métal alcalin pour la préparation des compositions, si la chose est désirée. Lorsque la quantité de dihydrogénoorthophosphate de monosodium est trop élevée, le pH peut baisser sensiblement, auquel cas un petit supplément d'alcali doit être ajouté aussi. I1 peut être avantageux d'utiliser comme source des oGho- phosphates de métal alcalin un mélange de monohydrogéloorthophos- phate de disodium et de dihydrogénoorthophosphate de monosodium dans un rapport molaire d'environ 1:3 à 2:3 et spécialement dlc viron 1:2 parce qu'un tel mélange est disponible dans l'industrie du fait qu'il est produit comme alientation à griller" pour la fabrication du tripolyphosphate de sodium.Ce choix assure une intéressante économie parce que l'énergie qui serait sinon utilisée pour convertir cette alimentation en tripolyphosphate de sodium n'est pas dépensée. L'invention a donc aussi pour objet un procédé pour préparer les compositions de l'invention, suivant lequel l'orthophosphate de métal alcalin partiellement neutralisé, qui est utilisé, est un mélange du sel monosodique et du sel disodi- que décrits ci-dessus. L'orthophosphate de métal alcalin utilisé pour la préparation des compositions détergentes peut se présenter sous forme de sel anhydre ou de sel hydraté, par exemple de monohydrogénoorthophosphate de sodium dodécahydraté. Il convient de- noter que le sel peut subir une hydratation ou une déshydratation au cours de la. fabrication des compositions détergentes, mais que les quantités d'orthophosphatessont exprimées en forme anhydre. La quantité d'orthophosphate de métal alcalin peut varier généralement dans l'intervalle de plus d'environ 15 à environ 50% > mais il est préférable que la teneur maximale en orthophosphate soit d'environ 30% en poids, ce qui correspond à une teneur maximale en phosphore dans les compositions d'environ 6% en poids. I1 est particulièrement préférable que la teneur en orthophosphate de métal alcalin soit d'environ 20 à 25% en poids, c'est-à-dire que la teneur en phosphore soit d'environ 4 à 5% en poids dans les compositions.Il convient de noter que ces concentrations en phosphore sont beaucoup inférieures à celles qui sont courantes lorsque le tripol-whospEate de sodium sert d'adju- vant actif, c'est-à-dire en concentrations qui, jusqu a récemment, étaient généralement de plus de 30% du poids des compositions. Aux concentrations supérieures en orthophosphate de métal alcalin ét spécialement d'environ 30 à 5096, les compositions sont spécialement utiles comme compositions de trempage/prélavage, auquel cas elles sont utilisées en concentrations relativement tasses pour favoriser i'élimination des souillures avant le lavage normal. Sinon, elles peuvent être utilisées conme les compositions classiques pour le lavage des étoffes lorsque la dureté de l'eau est élevée et que l'eutrophisation par le phosphate ne constitue pas un inconvénient. L'utilisation d'un ortho phosphate de métal alcalin partiellement neutralisé évite une al calinité exagérément élevée, surtout aux concentrations supérieurs res en orthophosphate. l'e carbonate de métal alcalin utilisé est le carbonate de potassium ou, de préférence, le carbonate de sodium, ou tien un mélange de ces deux composés. Ce carbonate est de préférence totalement neutralisé, mais il peut contenir une certaine quantité de bicarbonate ou de sesquicarbonate de potassium ou de sodium. Bien que la quantité de carbonate de métal alcalin puisse varier de plus d'environ 20 jusqu'à environ 50% du poids des colaposi- tions, il est préférable qu'elle soit d'environ 25 à '45% en poids, suivant la nature de la composition qu'il faut préparer. Des teneurs inférieures en carbonate,tombant dans l'intervalle d'environ 20 à 30%,sont normalement associées aux teneurs supérieures en orthophosphate. La quantité de carbonate de métal alcalin est exprimée sur base anhydre, bien que ces carbonates puissent être hydratés soit avant, soit pendant leur incorporation aux compositions détergentes. Les compositions détergentes de l'invention contiennent nécessairement environ 5 à 40% et de préférence au maximum environ 25%, par exemple environ 10 à 20% en poids, d'un agent tensio-actif détergent anionique, non ionique, amphotère ou zwitte rionique,ou d'un mélange de tels agents. Il est particulièrement préférable d'utiliser un agent tensio-actif détergent non ionique isolément ou en mélange avec des agents tensio-actifs détergents anioniques dans le cas des compositions qui moussent peu. De nombreux agents tensio-actifs détergents sont disponibles dans l'industrie et ont fait l'objet d'une description détaillée dans la littérature, par exemple par Schwartz, Perry et Berce dans "Surface Active Agents and Détergents, volumes I et Il. Les agents tensio-actifs détergents non ioniques préf é- rés qui conviennent sont en particulier les produits de réaction de composés comprenant un radical hydrophobe et un atome d'hydrogène actif, comme les alcools aliphatiques, les acides, les ami des ou les alkylphénols, avec les oxydes d'alkylène et spéciale- ment l'oxyde d'éthylène,tant isolément qu'en mélange avec l'o:r- de propylène.DOs agents tensio-actfsdo'tergents non ioniques spécifiques sônt les produits de condensation d'oxyde d'éthylène avec des alkylphénols dont le radical a1471e compte 6 à 22 atolao: de carbone qui comprennent généralement 5 à 25 unités d'oxyde d'éthylène par molécule; les produits de condensation d'alcools aliphatiques primaires ou secondaires linéaires ou ramifiés de 6 à 18 atomes de carbone avec l'oxyde d' éthylène qui comprennent généralement 6 à 30 unités d'oxyde d'éthylène par molécule, et les produits de condensation de l'oxyde d'éthylène sur les produits de réaction d'oxyde de propylène avec l'é'hylènediamine. D'autres agents tensio-actifs détergents non ioniques sont les oxydes d'amines tertiaires à longue chaîne, les oxydes de phosphines tertiaires à longue chaîne et les dialkyîsulfoxydes. Bes mélanges d'oxydes d'amines et de composés non ioniques éthoxylés conviennent aussi. 'tes agents tensio-actifs détergents anioniques qui peuvent être utilisés sont les sels habituellement hydrosolubles formés par les métaux alcalins et les sulfates et sulfonates organiques comprenant des radicaux alkyle d'environ 8 à 22 atomes de carbonate, étant entendu que par "radical alkyle" il convient de comprendre également la partie allyle des radicaux acyle supérieurs.Des exemples d'agents tensio-actifs détergents anioniques synthétiques appropriés sont les alkylsulfates de sodium et de potassium et spécialement ceux obtenus par sulfatation des alcools supérieurs de 8 à 18 atomes de carbone qui dérivent, par exemple, du suif ou de l'huile de coprah; les alkylbenzènesulfo- nates de sodium et de potassium à radicaux alkyle de 8 à 20 atomes de carbone et en particulier les s-alkylbenzènesulfonates de sodium à radicaux allZyie linéaires de 10 à 15 atomes de carbone; les alkylglycéryléthersulfates de sodium, spécialement les éthers formés par les alcools supérieurs issus du suif ou de l'huile de coprah et par les alcools synthétiques issus du pétrole; les sels de sodium des sulfates et sulfonates de monoglycérides des acides gras de coprah; les sels de sodium et de potassium des esters sulfuriques de produits de réaction d'un oxyde d'alkylène et spécialement de l'oxyde d'éthylène sur les alcools gras supérieurs de 8 à 18 atomes de carbone; les produits de réaction d'acides gras, comme les acides gras de coprah, estérifiés par l'acide iséthionique et neutralisés par l'hydroxyde de sodium; les sels de sodium et de potassium des amides gras de la méthyltaurine; les aikanemonosulfonates, comme ceux issus de la réaction d'a-oléfines de 8 à 2 atomes de carbone avec le bisulfite de sodium et ceux issus de la réaction-des paraffines avec le dioxyde de soufre et le chlore, puis de l'hydrolyse des produits intermédiaires par une base donnant naissance à un sulfonate statistique; les oléfinesulfonates, c'est-à-dire les composés obtenus par reac- tion d'oléfines et en particulier d'a-oléfines de 8 à 20 atomes de carbone avec le trioxyde de soufre, puis par neutralisaon et hydrolyse du produit de réaction. mes agents tensio-actIs détergents anioniques préférés sont les alkylbenzènesu 1 nr.a ro de sodium a radicaux alkyle de 10 à 15 atomes de carbone et les alkylsulfates de sodium de 12 à 18 atomes de carbone. Des agents tensio-actifs détergents amphotères ou rit- terioniques peuvent aussi être utilisés en une certaine quantité dans les compositions de l'invention, mais leur incorporation n'est normalement pas désirable en raison de leur prix relativement élevé Bes agents tensio-actifs détergents amphotères ou zwitterioniques éventuellement utilisés sont généralement incorporés aux compositions en quantités petites par rapport aux quantités des agents tensio-actifs détergents anioniques et/ou non ioniques synthétiques beaucoup plus courants. Certains savons peuvent être ajoutés aussi aux compositions de l'invention, mais non comme uniques agents tensio-actifs détergents. Un savon est particulièrement utile en faibles concentrations dans des mélanges binaires et ternaires avec un agent tensio-actif détergent non ionique ou un mélange d'agents tensio-actifs détergents anionique et non ionique, qui ont un faible pouvoir moussant.Les savons utilisés sont les sels de sodium ou,moins avantageusement,les- sels de potassium des acides gras de 10 à 24 atomes de carbone. I1 est particulièrement préférable que ces savons soient à base principalement des acides gras supérieurs de cet intervalle, c'est-a-dire qu'au moins pour la moitié les acides gras du savon comptent 16 atomes de carbone et davantage Ce résultat est atteint le plus avantageusement au moyen de savons naturels, comme les savons de suif, d'huile de palme ou d'huile de colza, qui peuvent être durcies si la chose est désirée, et de moindres quantités d'autres savons à chaîne plus courte provenant d'huilesdenoix, comme l'huile de coprah ou l'huile de palmiste. La quantlté de ces savons peut varier d'en- viron 0,5 jusqu'à environ 25S en- poids, les quantités inférieures couvrant l'intervalle d'environ 0,5 à 5% étant généralement sut- fisantespour maîtriser la quantité de mousse Des quantités de savon d'environ 2 à 207% et spécialement d'environ 5 à 15% sont préférées pour ameliorer le pouvoir détergent. En dehors des agents tensio-actifs détergents et des adju- vants actifs, les compositions détergentes de l'invention peuvent contenir les différents additifs habituels dans les quantités où ces constituants sont normalement ajoutés aux compositions détergentes pour le lavage des étoffes.Des exemples de ces additifs sont > notamment, les améliorateurs de mousse, comme les alkanolamides et en particulier les monoéthanolamides des acides gras de palmistes et des acides gras de coprah; les dépresseurs de mousse, comme les alkylphosphates, cires et silicones; les agents antiredéposition, comme la carboxyméthylcellulose sodique et la polyvinylpyrrolidone; les agents de blanchiment oxygénés, comme le perborate de sodium et le percarbonate de sodium; les précurseurs de peracides de blanchiment; les agents de blanchiment dégageant du chlore tels que l'acide trichloroisocyanurique et les dichloroisocyanurates de métaux alcalins, les agents d'assouplissement des étoffes, les sels inorganiques tels que le sulfate de sodium ou le silicate de magnésium et,habituellement en quantités très faibles,les agents fluorescents, les parfums, les enzymes telles que les protéases et amylases, les germicides et les colorants. I1 est particulièrement favorable d'incorporer aux compositions détergentes du percarbonate de sodium en une quantité qui est de préférence d'environ 10 à 40%, par exemple d'environ 15 à 30%, sur la base du poids des compositions. La Demanderesse a en effet observé que l'efficacité du percarbonate de sodium est accrue dans ces compositions. De plus, après que le percarbonate de sodium a perdu son oxygène en cours d'utilisation, le carbonate de sodium résiduel peut contribuer à la réserve alcaline du bain de lavage. I1 est désirable d'incorporer un ou plusieurs agents antiredéposition aux compositions détergentes de l'invention afin d'atténuer leur tendance à former des dépôts inorganiques sur les étoffes lavées. 'tes agents antiredéposition les plus efficaces sont des polyélectrolytes anioniques et spécialement des carboxylates aliphatiques polymères qui se révèlent stabiliser les suspensions de sels de calcium insolubles et ainsi limiter leur dépôt sur les étoffes. 1a quantité d'un tel agent antiredéposition est normalement d'environ 0,05 à 5% en poids et de préférence d'environ 0,1 à 2% en poids, sur la base du poids de la composition. Les agents antiredéposition préférés spécifiques sont les sels de métaux alcalins et d'ammonium mais de préférence les sels de sodium,des homopolymêres et copolymères de 11 acide acryli- que ou des acides acryliques substitués, comme le polyacrylate dç sodium, le sel de sodium du copolymère de méthacrylamide et d'acide acrylique et le sel de sodium de l'acide poly--hydroxyacry- lique, outre les sels des copolymères de l'anhydride maléique avec l'éthylène, le méthoxyéthylè:ae ou le styrène, spécialement dans le rapport de 1:1, les radicaux carboxyle étant éventuellement estérifiés pour partie.Ces copolymères ont généralement des poids moléculaires d'environ 2.000 à 500.000. D'autres agents antiredéposition sont notamment les sels de sodium de l'acide polymaléique, de l'acide polyltaconique et de l'acide polyaspartique; les esters phosphoriques des alcools aliphatiques éthoxylés, les esters phosphoriques de polyéthylèneglycol et certains phosphonates, comme 1' éthane-1-bydroxy-1,1-diphosphonate de sodium, léthylènediaminetétrametkylènephosphonate de sodium et le 2-phosphonobutanetricarboxylate de sodium. Des mélanges d'acides phosphoniques ou d'acides acryliques substitués ou de leurs sels avec des colloïdes protecteurs, comme la gélatine, tels que décrits dans la demande de brevet des Pays-Bas n 76020oO2 conviennent aussi.L'agent antiredéposîtion spécialement préféré est le polyacrylate de sodium d'un poids moléculaire d'environ 10.000 à 50.000, par exemple d'environ 20.000 à 30.000. I1 est possible également d1introduire dans les composés tions détergentes de l'invention des quantités mineures d'autres adjuvants actifs qui appartiennent ou non à la classe des pllosphate-;, ces derniers pouvant être des adjuvants actifs precipitants, séquen- trants ou échangeurs d'ions. Un tripoliThosphate ou pyrophospha- te de métal alcalin peut être présent en quantités mineures avec l'orthophosphate de métal alcalin comme impureté, par exemple en quantités s'élevant jusqu a environ 5% en poids, mais il est préférable que ces composés ne soient pas contenus dans la composition. La présence d'autres adjuvants actifs qui ne sont pas des phosphates peut être favorable lorsqu'il est désirable d'au;- menter le pouvoir détergent en maintenant à une valeur relatif ment faible la concentration en orthophosphate de métal alcalin et sans atteindre des concentrations exagérément élevées en car bonate de métal alcalin, en raison de la haute alcalinité au en résulterait.Des exemples de ces autres adjuvants actifs qui pourraient être utilisés dans de telles circonstances sont les aminocarboxylates, comme le nitrilotriacétate de sodium, et les aluminosilicates de sodium échangeurs d' ions tels que les zéolites A et X.Néanmoins, ces autres adjuvants actifs ne sont pas essentiels et un avantage particulier des compositions de l'invention est qu'un effet d'adjuvant actif satisfaisant peut être exercé au moyen du mélange d'orthophosphate de métal alcalin et de carbonate de métal alcalin, qui sont les adjuvants actifs, à des teneurs en phosphate plus faibles que celles considérées jus qu'à présent comme nécessaires en l'absence d'autres adjuvants actifs qui ne sont pas des phosphates. I1 est généralement désirable aussi d'incorporer aux compositions détergentes une certaine quantité d'un silicate de métal alcalin et en particulier d'orthosilicate, de métasilicate ou,de préférence, de silicate neutre cu alcalin de sodium. l"or- thosilicate et le métasilicate, qui sont plus alcalins1 ne sont normalement utilisés qu'en faibles concentrations en mélange avec le silicate neutre ou le silicate alcalin.La présence de ces silicates de métaux alcalins,habituellement en quantités d'environ 5 à 15% du poids des compositions, est avantageuse pour atténuer la corrosion des organes métalliques des machines à laver, indépendamment des avantages qu1 ils offrent pour la mise en oeuvre et de l'amélioration générale des propriétés des poudres qu'ils procurent Toutefois, les silicates de métaux alcalins ajoutés aux compositions de 1 t invention peuvent augmenter les dé pôts inorganiques sur les étoffes lavées, de sorte qutil est pré férable de ne prendre ces silicates qu'en faibles concentrations, par exemple n'excédant pas 10% du poids des compositions. Les compositions de l'invention doivent être alcalines mais pas exagérément parce qu'elles endommageraient les étoffes et seraient dangereuses pour les applications domestiques. En pratique, les compositions doivent établir un pH de 9 à 11 dans le bain aqueux de lavage. I1 est préférable, en particulier pour les produits domestiques, que le pK soit d'au moins environ 9,25 et spécialement d'environ 9,5 ou davantage, parce que les valeurs plus faibles du p11 sont moins efficaces pour un effet d'adjuvant actif optimal,et que le pH maximum soit d environ 10,5.Le p11 doit etre mesuré à la concentration d'usage normale la plus faible,qui est de 0,1 , poidsfvolume de produit de lavage dans de l:eau d'une du reté de 120 hydrotimétriques calciques (dureté française permanen te, en calcium uniquement) à 50 C, pour qu'une alcalinité sati.s- faisante soit assurée lors de l'utilisation aux concentrations normales en produit de lavage. l'e p11 des compositions détergent tes lors de leur utilisation est imposé par la quantité eb la naLu- re de l'orthophosphate de métal alcalin partiellement neutralise et du carbonate de métal alcalin, de même que par la quantité et la nature des autres sels alcalins en présence, comme le silica- te de métal alcalin et le perborate de sodium ou le percarbonate de sodium I1 convient de noter qu'en raison de la liaute alcalin nité des compositions de l'invention, les autres constituants de ces dernières doivent être choisis. en raison de leur stabilité en milieu alcalin et qu'il en est spécialement ainsi des constituants sensibles au pH, comme les enzymes. 'tes compositions détergentes de l'invention doivent etre présentées sous forme particulaire, terme par lequel il convient d'entendre tant les poudres que les granules,et peuvent être produites suivant les techniques habituelles, par exemple par granulation ou bien par préparation d'une dispersion et sechage par pulvérisation Be mélange à sec des constituants est applicable également,surtout dans le cas des produits vendus en doses emballées individuellement, comme des sachets, mais ce mode opératoire n'est pas recommandable pour des produits vendus en vrac et dont le consommateur doit faire un prélèvement pour l'utilisation en raison des inconvénients d'une ségrégation possible des constituants et en raison de l'apparence moins uniforme des produits. il convient de noter que lorsque la fabrication des com- positions détergentes est exécutée en présence d'humidité, les constituants peuvent réagir ensemble et que, par exemple, l'ortho- phosphate de métal alcalin partiellement neutralisé peut être davantage neutralisé par d'autres alcalis en présence. L'invention est illustrée par les exemples suivants, dans lesquels les parties et pourcentages sont donnés sur base pondérale, les quantités des constituants étant exprimées sur base anhydre, sauf indication contraire. EXEMPLES 1 ET 2. On prépare une composition détergente particulaire au moyen des constituants ci-après en formant une dispersion qu:al, sèche par pulvérisation. Constituants % Produit de condensation de 1 mole d'alcool en C12-15 et de 8 moles d'oxyde d'éthylène 1 10,0 Orthophosphate sodique 20,0 Carbonate de sodium 35,0 Percarbonate de sodium 2 25,0 Carboxyméthylcellulose sodique 1,5 Polyacrylate de sodium 1,0 Alkylphosphate de sodium 0,5 Agent fluorescent 0,5 Eau, pour faire 100,0 1 = On incorpore 4% de l'agent tensio-actif détergent non ioni- que à la poudre séchée par pulvérisation et on pulvérise les 6% restants sur le produit fini. 2 = Ajouté après le séchage par pulvérisation. On essaye le pouvoir détergent de la composition de l'exemple 1 à une concentration en produit de lavage de 0,449 dans de l'eau d'une dureté de 250 hydrotimétriques (rapport Ca++:Mg++ de 4:1) à 95 C dans laquelle elle se révèle égale à un produit du commerce contenant 34% de tripolyphosphate de sodium. On examine aussi le dépôt inorganique formé par cette poudre après plusieurs cycles de lavage. On effectue ces derniers essais également dans une machine à laver automatique(à tambour tournant)à une concentration en produit de lavage de 0,6% dans de l'eau de 350 hydrotimétriques (rapport Ca++:Mg+ de 4:1) à 950C en mélangeant des linges d'épreuve à une charge à lessiver normalement souillée.Les résultats observés après 10 cycles de lavage prouvent l'existence d'un dépot inorganique de 1,8% qui subit favorablement la comparaison avec le dépôt de 2,2% auquel donne lieu un produit à laver du commerce contenant du tripolyphosphate de sodium comme adjuvant actif. Après 20 cycles de lavage, les dépôts respectifs sont de 3,3% et 4,9% et font donc ressortir encore la supériorité marquée de la composition de l'invention malgré sa haute teneur en adjuvants actifs salins précipitants. Au cours des essais, on examine aussi la redéposition des souillures à partir du linge naturellement souillé sur les linges d'épreuve en mesurant l'évolution de la réflectance après 10 cycles et après 20 cycles de lavage, au terme desquels on observe qu'en présence du produit de l'invention la redéposition est sen siblement plus faible qu'en présence du produit témoin du cor merci On prépare une seconde poudre, à savoir celle de ltexem- ple 2, en utilisant les mêmes constituants, mais en abaissant la teneur en agent tensio-actif détergent non ionique de lO/ jusqu'à 4% et en ajoutant en compensation 6% d'alkylbenzènesulfonate de sodium.On ajoute de plus 3% de savon sodique de suif en rédui- sant en compensation jusqu a 22 -ó la quantité de percarbonate de sodium. Cette composition se révèle également avoir de bonnes propriétés de blanchiment et de lavage pour les étoffes malgré sa faible teneur en phosphate. Les deux compositions se révèlent supérieures à un produit du commerce contenant du tripolyphosphate de sodium comme adjuvant actif lors d'un essai de blanchiment de linges dXéprenve souillés de thé, l'augmentation de réflectance lumineuse l'empox- tant de 6,3 unités et 8,2 unités dans les exemples 1 et 2, respectivement. EXEMPLES 3 ET 4. On prépare deux compositions en mélangeant à sec les constituants utilisés dans la composition de l'exemple 1, mais eu portant à 25% et à 30% la quantité d'orthophosphate disodique et en réduisant la quantité de carbonate de sodium à 30% et à 25% respectivement, dans les exemples 3 et 4.On évalue les propriétés que ces produits manifestent pour le lavage des étoffes par comparaison avec le produit de l'exemple 1, avec un premier témoin ne contenant qu'environ 10% d'orthophosphate disodique et 45% de carbonate de sodium, mais par ailleurs semblable aux produits des exemples 3 et 4, et avec un second témoin contenant 3 de tripolyphosphate de sodium comme adjuvant actif et 25% de percarbonate de sodium, toujours à une concentration de 4 g/litre dans de l'eau de 250 hydrotimétriques à 8o - 850C, les opérations étant effectuées au Derg-G-Tometer. Lors des essais sur les linges d'épreuve souillés artificiellement, les produits des exemples 3 et 4 se révèlent avoir un pouvoir détergent un pe supérieur à celui de l'exemple 1 et significativement supérieur à celui du premier témoin et un pouvoir de blanchiment significative- ment supérieur à celui du second témoin. EXEMPLES 5 A 7.- On modifie les compositions des exemples 3 et L, premier rement en remplaçant le percarbonate de sodium de l'exemple 3 pot du perborate de sodium dans l'exemple 5, deuxièmement en rempla çant les 10 yo d'agent tensio-actif détergent non ionique de l'exemple 4 par 6% d'alkyIbenzèneulfonate de sodium et 4% du même agent tensio-actif détergent non ionique dans l'exemple 6 et troisièmement en remplaçant les 10% d'agent tensio-actif détergent non ionique de l'exemple 4 par 10% d'alkylbenzênesulfonate et aussi en amenant les teneurs en orthophosphate de disodium et en carbonate de sodium à 15,5% et 40%, respectivement, dans l'exemple 7. La détergence et les propriétés de blanchiment de ces produits, évaluées au Terg-O-Dometer, se révèlent à nouveau bonnes. Toutefois, le perborate de sodium utilisé dans l'exemple 5 est un peu moins favorable pour le blanchiment des linges d'épreuve et la diminution de la teneur en agent tensio-actif détergent non ionique dans l'exemple 6 fait baisser quelque peu les résultats de détergence qui restent cependant bons. Le produit de l'exemple 7 accuse de très bonnes psoprié- tés de détergence malgré sa faible teneur en phosphore lorsqu'il est comparé à un produit analogue contenant 30% de tripolyphosphate de sodium comme adjuvant actif. EXEMPLES 8 A 10. On prépare trois produits ayant les mêmes constitutions que ceux des exemples 1, 3 et 4, respectivemeni, la différence étant qu'on remplace l'hydrogénoorthophosphate de disodium par "l'alimentation à griller" precitée, c'est-à-dire un mélange dans un rapport d'environ 1:2, de monohydrogénophosphate de disodium et de dihydrogénophosphate de monosodium. Les essais d'évaluation des produits des exemples 8 à 10 font ressortir que les bains de lavage ont un pH inférieur de 0,3 à 0,4 unité à celui des bains des produits des exemples 1, 3 et i. En dehors de cette différence, on observe un certain avantage de direction mais pas de modification sensible de la détergence en remplaçant le monohydrogénoorthophosphate de disodium par"l'alimentation à griller". EXEMPLES 11 A 13.- On prépare dans l'exemple Il une composition détergente en mélangeant à sec les mêmes constituants que dans l'exemple 1, mais en omettant le polyacrylate de sodium. On ajoute à ce mélange soit 1,0% du sel de sodium du copolymère de méthoxyéthylène et d'anhydride maléfique dans-le rapport de l::l(dans l'exemple 12)ou 1% de polyacrylate de sodium d'un poids moléculaire d'environ 25.000(dans l'exemple 13). On détermine ensuite l'importance des dépôts inorganiques sur des serviettes éponge en coton par comparaison avec les dépotes que forme la composition témoin contnit; 30% de tripolyphosphate de sodium et 25% de perborate de sodium, les résultats relevés pour une dose de produit de lavage de 6 g/litre dans-de l'eau d'une dureté de 350 hydrotimétriques à 80 - 85 C étant les suivants. Dépôts, en % Exemple 5 lavages 10 lavages 20 lavages 11 4,2 8,0 10,4 12 1,3 2,0 2,5 13 1,2 2,3 - 2,6 Témoin 0,6 2,8 3,6 Ces résultats montrent les effets avantageux de l'incorporation d'un agent antiredéposition aux produits conformes à l'invention. REVENDICATIONS 1.- Composition détergente alcaline particulaire comprenant un orthophosphate de métal- alcalin, un carbonate de métal alcalin et un agent tensio-actif détergent, caractérisée en ce qu'elle est produite à partir de plus d environ 15% - environ 50% diun orthophosphate de mental alcalin partiellement neutralisé, de plus d'environ 2C; à environ )0s0 d'un carbonate de métal alcalin et d'environ 5% à environ 40% d'un agent tensio-actif détergent synthétique, tous ces pourcentages étant exprimés en poids, sur la base du poids total de la composition détergente. 2.- Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que I'orthophosphate de métal alcalin partiellement neutralisé est le monohydrogénoorthophosphate de disodium ou un mélange de ce sel avec le dihydrogénoortliophosphate de monosodium. 3.- Composition suivant la revendication 2, caractérisée en ce que 1'orthophosphate de métal alcalin partiellement neutralisé est un mélange de monohydrog-noorthophosphate de disooium et de dihydrogénoorthophosphate de mono sodium dans un rapport molaire d'environ 1:3 à 2:3, respectivement. 4.- Composition suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce quelle ne comprend pas plus d'environ 30% en poids de l'orthophosphate de métal alcalin partiellement neutralisé. 5.- Composition suivant la revendication 4, caractérisée en ce qu'elle comprend environ 20% à environ 25% en poids de l'orthophosphate. 6.- Composition suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce q 'elle comprend environ 30% a environ 50% de l'orthophosphate. 7.- Composition suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le carbonate de métal alcalin est le carbonate de sodium, le bicarbonate de sodium ou un mélange de ces sels. 8.- Composition suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend environ 25% à environ 45% en poids du carbonate de métal alcalin. 9. - Composition suivant la revendication 8, caractérisée en ce qu'elle comprend environ 20,' à environ 30% en poids du carbonate de métal alcalin. 10.- Composition suivant l'une quelconque des revendica tions précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend environ 5% à environ 25% en poids d'un agent tensio-aftif détergent non ionique. 11.- Composition suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend environ 0,5% à environ 25% en poids de savon. 12.- Composition suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend environ 10% à environ 40% en poids de percarbonate de sodium. 13.- Composition suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle ne comprend pas plus d'environ 10% en poids de silicate de sodium. l Composition suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend environ 0,05% à environ 5% en poids d'un agent antiredéposition. l Composition suivant la revendication 1i, caractérisée en ce que l'agent antiredéposition est un carboxylate aliphatique polymère. 16.- Composition suivant la revendication 15, caractérisée en ce que le carboxylate aliphatique polymère est un sel de métal alcalin ou d' ammonium d'un homopolymère ou copolymère d'acide acrylique ou d'un acide acrylique substitué. 17.- Composition suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle ne comprend pas plus d'environ 5% en poids de tripolyphosphate ou de pyrophospha- te de métal alcalin. 18.- Composition suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'à lsétat de solution aqueuse à 0,1%, elle a un pK d'environ 9,25- à environ 10,5.