Brevet FR2414873A1 — publié le 19790817

I1 n'est pas toujours possible de disposer de compositions herbicides liquides émulsifiables dans l'eau qui soient pleinement satisfaisantes sur le plan technique, car de nombreux composes herbicides possèdent une solubilité très faible dans de noibreux solvants, et on peut donc fréquemment préparer seulement des compositions herbicides à basse concentration de substance active et à haut pourcentage de solvant, qui sont très coateuses. Parfois également, ces compositions herbicides liquides à basse concentration de substance active et à haut pourcentage de solvant, dans le cas où on veut les utiliser comme herbicides sélectifs, se révèlent phytotoxiques à cause de l'intolérance des cultures vis-à-vis des hautes doses de divers solvants. Ces difficultés sont encore plus graves si l'on veut préparer des compositions herbicides liquides à base de plus d'une substance active, ayant diverses caractéristiques physico-chimi ques, Le but de l'invention est de fournir des compositions herbicides liquides émulsifiables dans l'eau à base de plus d'une substance active qui ont une concentration suffisante en substance active et qui contiennent une quantité acceptable de solvants de manière à être pleinement satisfaisantes sur les plans techniques et économique. Les compositions herbicides liquides de l'invention contiennent donc des mélanges de substances actives herbicides déjà connues, appartenant aux familles chimiques des dinitroanilines substituées et/ou des urées substituées et/ou des S-triazines substituées, en présence de solvants appropriés, dont les propriétés plqsico-chimiques rendent possible la préparation de compositions liquides de contenu et de concentration particuliers. On peut naturellement prévoir également d'adjoindre des émulsifiants convenables.On a en effet trouvé que l'on peut préparer des compositions herbicides liquides ayant des propriétés supérieures en mélangeant entre eux les composants suivants en présence d'au moins deux substances actives herbicides appartenant à divers groupes chimi ques: a) Une ou plusieurs dinitroaniline(s) substituée(s) répondant à la formule où R1 peut être un hydrogène, un alcoyle, un alcoxy, un alcoylthio, ayant de 1 à 4 atomes de carbone ; R2, R3, R5, R6 peuvent être un hydrogène, un alcoyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un alcényle ayant de 2 à 4 atomes de carbone, un alcoxy ou un alcoylthio ayant de 1 à 4 atomes de carbone ; un alcoylsulfonyle ou un alcoylsulfinyle ; -S02-NH2, -S02-N-S-(CH3)2 tous ces groupes ayant des atomes d'hydrogène étant éventuellement substitués par des atomes d'halogène, -OH, -CN, ou le groupe azido R4 peut être un hydrogène, un trihalogénométhyle, un alcoyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un alcényle ayant de 2 à 4 atomes de carbone, un alcoxy ou un alcoylthio ayant de 1 à bone ; un alcoylsulfonyle ; un alcoylsulfinyle ; RQ peuvent être un hydrogène, un alcoyle ayant de 4 alto s de car -SO-N(RZ où R7 et 1 à tomes de carbone, un alcényla ayant de 2 à 4 atomes de carbone, -SO2-N-S (CH3)2 ; un halogénoalcoyle ; un cycloalcoyle ayant de 3 à 6 atomes de carbone ; ou bien, dans le cas où il existe deux atomes d'azote contigus, ils peuvent former un anneau hétérocyclique (du type morpholinique, pipérazinique, ou pipéridinique). et/ou b) Une ou plusieurs urées répondant à la formule ob A peut être X étant un hydrogène ; un halogène ; un alcoyle, un alcoxy, un alcoylthio, un halogéno-alcoylthio ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un alcényle ou un alcynyle ayant de 2 à 4 atomes de carbone, un trihalogénométhyle ; un trihalogénométhylthio ; -OCF2-CHF2 et n = 0-3 où bien encore A peut être Y étant un hydrogène, un halogène ou un alcoyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone et n = 0-2 R peut-être un hydrogène, un alcoyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un alcoxyalcoyle ayant de 2 à 4 atomes de carbone ou un cycloalcoyle ayant de 3 à 6 atomes de carbone h peut entre un oxygène ou un soufre R2 peut être un hydrogène ou un alcoyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone R3 peut être un alcoyle ou un alcoxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un alcényloxy ayant de 2 à 4 atomes de carbone. et/ou c > Une ou plusieurs S-triazine(s) substituée(s) répondant à la formule où X peut être S-CH3, -S-CH2-CH3, -OCH3 Y peut être un alcoyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone ou un cyclopropylméthyle Z1 peut être un hydrogène ou un alcoyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone Z2 peut être un alcoyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un cyclopropylméthyle ; et d) Un solvant du type dialcoyl- ou alcoylformamide, comme le diméthylformamide, le diéthylformamide, et d'autres alcoylformamides. On peut utiliser lesdits dialcoyl- ou alcoylformamides, en particulier le diméthylformamide, dans les compositions herbicides objet de l'invention dans une proportion allant de 1 à 90% en poids, selon le type de composition herbicide désiré, et ils se prêtent de manière étonnament efficace à l'obtention de compositions herbicides liquides contenant des quantités substantielles d'au moins deux substances actives appartenant aux groupes chimiques herbicides répondant aux formules précédemment décrites. Naturellement, on peut également trouver d'autres solvants auxiliaires non phytotoxiques aussi bien aromatiques qu'aliphat phatiques, cycloaliphatiques ou d'autres solvants polaires comme le diméthylsulfoxyde ou la N-méthylpyrrolidone, qui sont miscibles et compatibles entre eux, ainsi que d'autres substances actives herbicides ou coadjuvants comme les huiles minérales paraffiniques ou isoparaffiniques et des agents tensio-actifs ou émulsifiants appropriés, de manière à obtenir des émulsions dans l'eau bien réparties selon l'équilibre hydrophile-hydrophobe. Comme solvants auxiliaires on peut utiliser les hydrocarbures aromatiques dérivés du pétrole ou du goudron de charbon fossile, ainsi que dans des mélanges partiels avec des hydrocarbures aliphatiques ou cycloaliphatiques, comme les naphtes, les kérosènes, les xylènes, les toluènes et leurs dérivés halogénés, les alcoylbenzènes et leurs mélanges, les alcoylnaphtalènes ou tétraet décahydronaphtalènes ou éventuellement cycloaliphatiques, les mélanges avec des solvants aliphatiques ou en particulier les mélanges avec d'autres solvants polaires comme le diméthylsulfo type, la -méthyl-pyrrolidone ; ou bien des alcools, ou avec des esters alcoylacétiques, du type acétate de n-butyle ou des glyco léthers comme les monoéthyl- ou diéthyléthers d'éthylène-glycol et leurs acétates ; ou les cétones, comme le cyclohexanone, Le contenu en substances actives herbicides à base de dinitroanilines et/ou d'urées et/ou de S-triazines substituées et éventuellement d'autres substances actives, peut varier entre des limites suffisamment amples mais est généralement compris entre 5 et 75% p/v, de préférence 10-50% p/v. Le rapport pondéral entre les dinitroanilines et les urées et/ou les S-triazines substituées peut varier entre 1:20 et 20:1, de préférence entre 8:1 et 1:8, et le rapport entre les urées et les S-triazines substituées entre 10:1 et l:10, de préférence entre 4:1 et 1:4. On peut utiliser ces solutions telles quelles sous forme d'aérosols ou de pulvérisations en petites gouttes au moyen de dispositifs appropriés pour les applications par voie aérienne ou à terre. Afin d'émulsifier dans l'eau ces solutions, pour les pulvériser sur le sol ou sur les cultures avec des dispositifs appropriés opérant à terre ou avec des moyens aériens, pour les répartir de manière uniforme, il est nécessaire d'ajouter des émulsifiants appropriés bien répartis selon l'équilibre hydrophilehydrophobe, par rapport au type de solution à émulsifier, de préférence par des composés parfaitement anhydres et dépourvus d'impuretés alcooliques ou polyalcooliques. Ces émulsifiants appropriés sont généralement formés de mélanges d'agents tensio-actifs anioniques avec des composés non ioniques, avec le meilleur équilibre hydrphobe-hydrophile possible de l'émulsion que l'on veut obtenir, etle rapport optimal entre les émulsifiants hydrophobes et hydrophiles est obtenu au moyen d'essais très simples de laboratoire, et avec une technique bien connue des hommes de l'art, consistant à préparer deux solutions contenant les mêmes substances actives et les mêmes solvants, en ajoutant à une solution 1'émulsifiant hydrophile et à une autre l'émulsifiant hydrophobe. Les mélanges dans divers rapports des deux formulations de base et leurs essais d'4mulsionnabilité dans l'eau permettent de trouver le rapport optimal pour un équilibrage hydrophobe-hydrophile parfait.Comme exemples d'agents tensio-actifs anioniques employés dans de tels émulsifiants, on peut mentionner les sels alcalins ou alcalinoterreux de phényl- ou naphtalène-sulfonates, d'alcools gras sulfonés, de sulfates d'acides gras ou de sulfates d'alcools grasglycoléthers, de polyméthacrylates ou de méthyltaurinates ou de corps semblables. Comme exemples d'agents tensio-actifs non ioniques utilisés dans de tels émulsifiants, on peut mentionner les polyéthoxylates condensés d'octyl-, isooctyl- ou nonylphénol, les polyéthyl-octylphényléthers, les alcoylphénolpolyglycoléthers, les trialcoylphénylpolyglycoléthers, l'alcoylarylpolyétheralcool, les condensés d'acides gras avec l'alcool-éthylènedioxyde, l'huile de ricin polycondensée avec ltoxyde d'éthylène, les acides gras d'alcanol-imides polycondensés avec l'oxyde d'éthylène, le polyoxypropylène-éthylènedioxyde polycondensé, les polyéthylene-alcoyléthers, les alcoylalcool-polyglycolétheracétates, les sorbitanesters et d'autres composés similaires. On trouve des exemples de tels émulsifiants dans la publication 11Mc Cutcheon's - Detergent and Emulsifiers. North American Edition and International Edition. 1977 Annuals. Mc Cutcheon's Publishing Co. Glen Rock, New Jersey (U.S.A.). Comme exemples non limitatifs de dinitroanilines substituées de formule (I) que l'on peut utiliser dans l'invention, on peut mentionner les suivantes (I1) La N,N-Di-n-propyl-4-trifluorométhyl-2 ,6-dinitroaniline (Trifluralin) (I2) Les N-éthyl-N-(2-méthyl-2-propyl}-4-trifluorométhyl-2,6- Dinitroanilines (Ethalfuralin) (I3) La N-éthyl-N-n-butyl-2,6-dinitro-p-toluidine (Benfluralin) (I4) La N ,N-Di-n-propyl-4-isopropyl-2 ,6-dinitroaniline (Isopro palin) (I5) La N-(2-Chloroéthyl)-N-n-propyl-4-trifluorométhyl-2,6-dinitro- aniline (Flucloralin) (16) La N-éthyl-N-n-butyl-4-trifluorométhyl-2,6-dinitroaniline (I7) La N-méthyl-N-n-butyl-4-trifluorométhyl-2,6-dinitroaniline (I8) La N-éthyl-N-2-méthylallyl-4-trifluorométhyl-2,6-dinitroani- line ((I9) La N-éthyl-N-n-propyl-4-trifluorométhyl-2,6-dinitroaniline (I10) La N,N-Di-n-propyl-2 ,6-dinitro-p-toluidine (I11) La N-Cyclopropylméthyl-N-n-propyl-2,6-dinitro-p-toluidine (Profluralin) (112) La N-Ethyl-N-Tétrahydrofurfuryl-4-trifluorométhyl-2,6 dinitroaniline (113) La -(4-trifluorométhyl-2,6-dinitrophényl)pyrrolidine (114) La N-(4-trifluorométhyl-2,6-dinitrophényl)pipéridine (I15) La N-sec-butyl-4-tert-butyl-2,6-dinitroaniline (116) La NoN-Di-n-propyl-4-méthylsulfonyl-2,6-dinitroaniline (Nitralin) (I17) La N,N-Di-n-propyl-4-sulfénylamide-2,6-dinitroaniline (Oryzalin) (I18) La N,N-di-n-propyl-4-s,s-diméthylsulfilimine-2,6-dinitroani line (Prosulfalin) (I19) La N,N-Di-n-propyl-4-sulfamoyl-2,6-dinitroaniline (I20) La N,N-Di-n-propyl-4-N-propylsullfamoyl-2,6dinitroaniline (I21) La N,N-di-n-propyl-4-N-éthyl-sulfamcyl-2,6-dinitroaniline (I22) La N,N-diéthyl-3-méthyl-4-trifluorométhyl-2,6-dinitroaniline (Dinitramine) (123) La N(l-Ethylpropyl)-3,4-diméthyl-2,6-dinitrobenzène-amine (Penoxalin) Comme exemples également non limitatifs d'urées substituées herbicides de formule (II) que l'on peut utiliser dans l'invention, on peut mentionner les suivantes (II1) La N(3,4-Dichlorophényl) N'-méthyl-N' méthoxyurée (Linuron) (II2) La N(4-chlorophényl)N'-méthyl-N'-méthoxyurée (Monolinuron) (II3) La N(4-Bromophényl)N'-méthyl-N'-méthoxyurée (Métobromuron) (II4) La N(3-Bromo-4-chlorophényl)-N'-méthyl-N'méthoxyurée (Chlor bromuron) (II5) La N(4-Méthoxyphényl)N'-méthyl-N'-méthoxyurée (II6) La N(4-Ethoxyphényl)N'-méthyl-N'-méthoxyurée (II7) La N(4-Isopropylphényl)-N'-méthyl-N'-méthoxyurée (II8) La N-(3-chloro-4-méthylphényl)-N'-méthyl-N'-méthoxyurée (II9) La N-(4-trichlorométhylphényl)-N'-méthyl-N'-méthoxyurée (II10) La N-/3-(Difluorochlorométhoxyphényl/-N ' -méthyî-N' -méthoxy- urée (II11) La N-( 3 ,4-Dichlorophényî) N-cyclopropylmétyl-N'-méthyl N'-méthoxyurée (II12) La N-(3,4-Dichlorophényl)N-cyclohex-1-ényl-N'-méthyl N'-méthoxyurée (II13) La N-/3-chloro-4-(Difluorochlorométhylthio)phényl/ N-méthyl-N'méthoxyurée (II14) La 3(2-benzothiazolyl)-1,3-diméthylurée(Métabenzthiazuron) (II15) La N(phényl)N' ,N'-diméthylthiourée (II16) La N(4-chloropyényl)N',N'-diméthylthiourée (II17) La N(4-bromophényl)N,N-diméthylthiourée (II18) La N(3,4-dichlorophényl)N',N'-diméthylurée (II19) La N(3-trifluorométhyl)N',N'-diméthylurée (Fluometuron) (II20) La N(3,4-dichlorophényl) ',N'-diméthylurée (Diuron) (II21) La N(4-chlorophényl)N',N-diméthylurée (Monuron) (II22) La N(4-méthoxyphényl) N' ,N'-diméthylurée (Metoxuron) (II23) La N(4-éthoxyphényl)-N',N'-diméthylurée (Etoxuron) (II24) La N(3,4-dichlorophényl)N'méthyl,N-butyl-urée(Neburon) (II25) La N-phényl-N' ,N-diméthylurée (Fenuron) (II26) La 3(1',1',2', 2'-tétrafluoroéthoxyphényl-N,N-diméthylurée. Comme exemples également non limitatifs de S-triazines herbicides de formule (III) qui peuvent être utilisées dans l'invention, on peut mentionner les suivantes (III1) La 2-méthylthio-4-éthylamino-6-tert-butylamino-S-triazine (Terbutryna) (III2) La 2-méthylthio-4-éthylamino-6-sec-butylamino-S-triazine (Secbutryna) (III3) La 2-méthylthio-4-éthylamino-6-isopropylamine-S-triazine (Ametryna) (III4) La 2-méthylthio-4,6 bis-éthylamine-S-triazine (Symetryna) (III5) La 2-méthylthio-4,6 bis-isopropylamino-S-triazine (Prométryna) (III6) La 2-éthylthio-4,6 bis-isopropylamino-S-triazine (Diprope tryna) (III7) La 2-méthylthio-4-méthylamino-6 (1,2-diméthyl-N-propylamino) S-triazine (Dimetametryna) (îîîs) La 2-méthylthio-4-éthylamino-6-( 2-méthylpropionitrilamino) S-triazine (Cyanatryna) (III9) La 2-méthylthio-4-cyclopropylamino-6 ( 2-méthylpropionitri- lamino)-S-triazine(Cycletryna) (III10) La 2-méthoxy-4-éthylamino-6-tert-butylamino-S-triazine (Terbumeton) (IIIll) La 2-méthoxy-4-éthylamino-6-sec-butylamino-s-triazine (Secbumeton) (III12) La 2-méthoxy-4-éthylamino-6-isobutylamino-S-triazine (Isobumeton > . Aux solutions d'herbicides à base de dinitroanilines et/ ou d'urées et/ou de S-triazines substituées, selon l'invention, ddjà mentionnées, on peut ajouter d'autres herbicides tant en solution qu'en suspension et quand ces autres herbicides sont insolubles dans les solvants envisagés dans 1'invention, les particules de substances en suspension doivent être extrêmement fines, le diamètre particulaire étant inférieur à S microns, si possible inférieur à 2 microns, maintenues dans une suspension de coadju volts appropriés, de manière à former des pâtes fluides dispersables dans l'eau. On peut également ajouter des coadjuvants, des agents pénétrants, des adhésifs, divers agents tensio-actifs afin d'améliorer les propriétés desdites solutions. On prépare les solutions ou suspensions herbicides selon l'invention dans des dispositifs mélangeurs appropriés, et on doit les appliquer soit avant l'ensemencement, avec ou sans incorporation éventuelle au sol, soit après l'ensemencement et dans ce cas soit avant l'émergence des cultures du sol, ou après l'émergerce selon le type de composition utilisé. Les exemples qui suivent servent à donner une description plus précise de l'invention sans la limiter dans ses possibilités. Exemples de formulation On dissout en agitant dans un mélangeur approprié les composés indiqués ci-dessous jusqu'à obtention des compositions herbicides liquides, stables et homogènes, selon l'invention. Formulation n 1 Composé (I1) kg. 24 Composé (II1) " 12 Diméthylformamide " 12 Xylène n 46 Emcol N 300B + ) Emcol N 300B+ Emcol N 500B 2)# " 6 Emcol N 500 B 2# " 6 kg. 100 kg.100 Formulation n 2 Composé (I1) kg. 24 Composé (II24) " 16 Diméthylformamide " 20 Xylène n 34 Formulation n 3 Composé (I1) kg. 24 Composé (II1) kg. 6 Composé (III1) " 6 Diméthylformamide " 15 Xylène " 41 Triton X 151+ # Triton X 151+ Triton X 171 1) # " 8 Triton X 171 1) # " 8 kg. 100 kg.100 Formulation n 4 -Composé (I1) kg. 24 Composé (II1) kg. 9 Composé (III1) " 6 Diméthylformamide " 12 Xylène " 41 Formulation n 5 Composé (I1) kg. 24 Composé (II1) " 8 Composé (IIIS) " 8 Diméthylformamide " 12 Xylène " 40 Atlox 4855 B+ # Emcol N 300 B+ Atlox 4851 B 3) @ " " 8 Emcol N 500 B 2)) " 8 kg, 100 kg.100 Formulation n 6 Composé (I1) kg. 20 Composé (II1) " 8 Composé (III6) " 8 Diméthylformamide n 12 Xylène " 44 Formulation n 7 Composé (I1) kg. 24 Composé (II4) " 12 Diméthylfformamide " 12 Xylène " 46 Emcol N 300 B+ Emcol N 500 B 2) @ M 6 kg. 100 Pormulation n 8 Composé (I1) kg. 24 Composé (II4) " 6 Composé (III1) " 6 Diméthylformamide " 12 Xylène ai 44 Triton X 151+ Triton X 171 1) 1 t' 8 kg.100 Formulation n 9 Composé (I1) kg. 24 Composé (II1) " 6 Composé (II16) " 6 Diméthylformamide a 10 Xylène " 48 Triton X 151 + Triton X 171 1) # " " 6 kg. 100 Formulation ne 10 Composé (I1) kg. 24 Composé (III1) n 12 Diméthylformamide " 12 Xylène " 44 Triton X 151 + Triton X 171 1) I " " 8 kg. 100 Formulation n 11 Composé (I1) kg. 24 Composé (III6) " 10 Diméthylformamide " 10 Xylène " 48 Triton X 151 + Triton X 171 1) s n 8 kg. 100 Formulation n 12 Composé (I2) kg. 24 Composé (II1) " 12 Diméthylformamide " 12 Xylène " 46 Emcol N 300 B + Emcol N 500 B 2) # " 6 kg. 100 Formulation n 13 Composé (I2) kg. 24 Composé (II24) " 16 Diméthylformamide " 25 Xylène " 29 Emcol N 300 B + Emcol N 500 B 2) # " 6 kg. 100 Formulation n 14 Composé (I2) kg. 24 Composé (II1) " 6 Composé (III1) " 8 Diméthylformamide " 15 Xylène " 39 Triton X 151 + Triton X 171 1) 2 " 8 kg. 100 Formulation n 15 Composé (I2) kg. 24 Composé (II1) " 9 Composé (III1) " 6 Diméthylformamide " 12 Xylène " 41 Triton X 151 + Triton X 171 1) # " 8 kg. 100 Formulation n 16 Composé (I2) kg. 20 Composé (II1) " 6 Composé (III5) " 6 Diméthylformamide " 10 Xylène " 52 Atlox 4855 B +# Atlox 4851 B 3 t " 6 kg. 100 Formulation ne 17 Composé (I2) kg. 20 Composé (II1) " 6 Composé (III6) n 6 Diméthylformamide " 10 Xylène " 50 Atlox 4855 B + Atlox 4851 B 3) n 8 kg. 100 Formulation n0 18 Composé (I2) kg. 24 Composé (III1) " 12 Diméthylformamide " 12 Xylène " 46 Triton X 151 + Triton X 171 1) 5 ' 6 kg. 100 Formulation n 19 Composé (I2) kg. 24 Composé (III6} " 10 Diméthylformamide " 10 Xylène " 50 Atlox 4855 B+ Atlox 5851 B 3) # " 6 kg. 100 Formulation n 20 Composé (I4) kg. 24 Composé (II3) " 12 Diméthylformamide " 15 Xylène n 43 Triton X 151 + Triton X 171 1) " 6 kg. 100 Formulation n 21 Composé (I11) kg. 20 Composé (II1) " 10 Diméthylformamide " 10 Xylène n 54 Emcol N 300 B + Emcol N 500 B 2) | " 6 kg. 100 Formulation n 22 Composé (Ill) kg. 20 Composé (II24) -" 12 Diméthylformamide " 20 Xylène " 42 Emcol N 300 B+ Emcol N 500 B 2) " 6 kg. 100 Formulation n 23 Composé (I11) kg. 24 Composé (II4) n 12 Diméthylformamide " 10 Xylène " 46 Triton X 151+ Triton X 171 1) t " 8 kg. 100 Formulation n- 24 Composé (I11) kg. 20 Composé (III5) n 10 Dyméthylformamide " 12 Xylène " 50 Atlox 4855 B+ Atlox 4851 B 3) t @ 8 kg. 100 Formulation n 25 Composé (I22) kg. 20 Composé (II1) " 10 Diméthylformamide n 6 Xylène " 58 Emcol N 300 B+ Emcol N 500 B 2) # " 6 kg. 100 Formulation n 26 Composé (I22) kg. 20 Composé (III6) " 12 Diméthylformamide n 10 Xylène n 50 Emcol N 300 B+ Emcol N 500 B 2) # " 8 kg. 100 Formulation n 27 Composé (I23) kg. 20 Composé (II1) " 10 Diméthylformamide " 12 Xylène " 50 Triton X 151+ Triton X 171 1) # " 8 kg. 100 Formulation n 28 Composé (I23) kg. 20 Composé (III6) " 12 Diméthylformamide " 10 Xylène " 50 Emcol N 300 B+ Emcol N 500 B 2)# " 8 kg. 100 Formulation n 29 Composé (I23) kg. 20 Composé (II4) n 10 Diméthylformamide " 10 Xylène " 54 Triton X 151+ # Triton X 1711) @ " 6 kg. 100 Formulation n 30 Composé (I23) kg. 20 Composé (II1) n 5 Composé (III1) n 5 Diméthylformamide " 12 Xylène " 52 Atlox 4855 B+ Atlox 4851 B 3) # " 6 kg. 100 Formulation n 31 Composé (I23) kg. 20 Composé III4) M 4 Composé (III1) " 6 Diméthylformamide " 12 Xylène " 52 Atlox 4855 B+ Atlox 4851 B 3) # " 6 kg. 100 Formulation nX 32 Composé (I23) kg. 20 Composé (III6) " 10 Diméthylformamide " 12 Xylène n 50 Emcol N 300 B+ Emcol N 500 B 2) # " 8 kg. 100 Formulation nO 33 Composé (I23) kg. 20 Composé (IIIS) " 10 Diméthylformamide " 12 Xylène " 52 Atlox 4855 B+ ) Atlox 4851 B 3) t 6 kg. 100 Note : On utilise les couples a d'émulsifiants dans un rapport per- mettant une stabilisation cas par cas, en fonction du type des impuretés des substances actives et des solvants, selon les techniques déjà décrites précédemment, afin de trouver une répartition optimale de l'équilibre hydrophile-hydrophobe des émulsions. Les compositions herbicides selon l'invention peuvent être appliquées au désherbage sélectif des cultures comme il est indiqué ci-dessous a) Quelques compositions herbicides, comme celles qui ont les formulations précédemment énumérées, comme les nes 1, 2, 3, 4, 7, 8, 9, 10, 12, 13, 14, 15, 29, 30, 31 peuvent être appliquées pour le désherbage de diverses cultures comme le blé et diverses céréales (orge, seigle, avoine, riz, maTs > à la surface du sol, aussi bien en pré- qu'en post-émergence, sans incorporation à la couche superficielle du sol, afin d'éviter des phénomènes phytotoxiques. b) D'autres compositions herbicides peuvent être appliquées au désherbage des légumineuses (par exemples les arachides, le soja) ou des ombellifères (p. ex, les carottes) On les épand préalablement à la surface du sol et on les y incorpore à;une profondeur de 2 à 4 cm ; il s'agit par exemple des compositions précédemment indiquées comme les formulations n 1, 2, 7; 8, 12, 13, 21, 22, 23, 27, 29. c) D'autres compositions herbicides peuvent être appliquées au désherbage des cultures de coton par épandage à la surface du sol et incorporation au sol à une profondeur de 2 à 4 cm, comme par exemple les formulations précédemment indiquées comme les ns 1, 2, 9, 10, 11, 12, 21, 22, 26, 27, 28, 32. d) D'autres compositions herbicides peuvent être appliquées, en les épandant toujours préalablement de maniere superficielle sur le sol, sur d'autres cultures, comme les formulations ayant les n-s 1, 2, 5, 12, 13, 17, 24, 33 (p. ex. sur le tournesol). e) La formulation ne 20 peut être également appliquéè sur le tabac (en pré-repiquage), incorporée au sol. D'autres applications sont possibles pour les compositions herbicides objet de l'invention outre celles mentionnées et en plus des exemples décrits. REVENDICATIONS 1. Composition herbicide liquide émulsifiable dans l'eau contenant a) Une ou plusieurs dinitroaniline(s) substituéels) répondant à la formule R4 R1 (I) -t 02N 2 NO2 R2 R3 où R1 peut être un hydrogène thio, ayant de 1 à 4 atomes de peuvent être un hydrogène, un un alcoyle, En alcoxy, un alcoyl carbone ; MXR ; R2 R3, R5, R6 alcoyle ayant Se 1 à 4 atomes de carbone, un alcényle ayant de 2 à 4 atomes de carbone, un alcoxy ou un alcoylthio ayant de 1 à 4 atomes de carbone ; un alcoylsulfonyle ou un alcoylsulfinyle ; -SO2-NH2, -S02-N-S-(CH3 > 2 ; tous ces groupes ayant des atomes d'hydrogène étant éventuellement substitués par des atomes d'halogène, -OH, -CN, ou le groupe azido R4 peut être un hydrogène, un trihalogénométhyle, un alcoyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un alcényle ayant de 2 à 4 atomes de carbone, un alcoxy ou un alcoylthio ayant de 1 à bone ; un alcoylsulfonyle ; un alcoylsulfinyle et R8 peuvent être un hydrogène, un alcoyle ayant 4 atomes de car SO où où R7 de 1 à 84 atomes de carbone, un alcényle ayant de 2 à 4 atomes de carbone, -50 2-N- S-(CH3)2 ; un halogénoalcoyle ; un cycloalcoyle ayant de 3 à 6 atomes de carbone ; ou bien, dans le cas où il existe deux atomes d'azote contigus, ils peuvent former un anneau hétérocyclique (du type morpholinique, pipérazinique, ou pipéridinique). et/ou b) Une ou plusieurs urées répondant à la formule où A peut être X étant un hydrogène ; un halogène ; un alcoyle, un alcoxy, un alcoylthio, un halogéno-alcoyEhio ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un alcényle ou un alcynyle ayant de 2 à 4 atomes de carbone, un trihalogénométhyle ; un trihalogénométhylthio ; -OCF2-CHF2 et n - 0-3 où bien encore A peut être Y étant un hydrogène, un halogène ou un alcoyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone et n = 0-2 R peut être un hydrogène, un alcoyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un alcoxyalcoyle ayant de 2 à 4 atomes de carbone ou un cycloalcoyle ayant de 3 à 6 atomes de carbone RI peut être un oxygène ou un soufre R2 peut être un hydrogène ou un alcoyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone R3 peut être un alcoyle ou un alcoxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un alcényloxy ayant de 2 à 4 atomes de carbone. etzou cl Une ou plusieurs S-triazine(s) substituée(s) répondant à la formule où X peut être S-CH3, -S-CH2 -CH3, -OCH3 Y peut être un alcoyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone ou un cyclopropylméthyle Z1 peut être un hydrogène ou un alcoyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone Z2 peut être un alcoyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un cyclopropylméthyle : et d) Un solvant du type dialcoyl- ou alcoylformamide, 2. Compositions herbicides selon la revendication 1 où le solvant est le DMF. 3. Compositions herbicides selon la revendication 1 contenant également des émulsifiants non ioniques et/ou anioniques. 4. Compositions herbicides selon les revendications 1 à 3 contenant également des hydrocarbures aromatiques, aliphatiques, cycloaliphatiques ou d'autres solvants polaires. 5. Compositions herbicides selon les revendications 1 à 4 contenant également d'autres herbicides aussi bien en solution qu'en suspension, 6. Compositions selon les revendications 1 à 5 pouvant contenir les substances actives à raison de 5 à 75% p/v. 7. Composition herbicide selon la revendication 6 contenant les substances actives à raison de 10-50% p/v. 8. Compositions selon les revendications 1 à 6 où le rapport pondéral entre les dinitroanilines herbicides et les urées et/ou les S-triazines est compris entre 1:20 et 20:1. 9. Compositions selon la revendication 8 où le rapport entre la dinitroaniline herbicide et les urées et/ou les S-triazi- nes substituées est compris entre 8:1 et 1:8. 10. Compositions selon les revendications 1 à 6 où le rapport pondéral entre les urées et les S-triazines substituées est compris entre 1:10 et 10:1. 11. Compositions selon la revendication 10 où le rapport entre les urées et les S-triazines herbicides est compris entre 1:4 et 4:1. 12. Procédé de production des compositions herbicides selon les revendications 1 à 11 au moyen d'un mélange, dans des dispose tifs appropriés, des substances actives avec des solvants, émulsi fiants et coadjuvants variés. 13. Procédé de lutte contre les mauvaises herbes dans les cultures agricoles au moyen de l'épandage des compositions selon les revendications 1 à 11 soit avant l'ensemencement des culturés, avec incorporation éventuelle au sol des substances herbicides, soit après l'ensemencement des cultures, mais avant leur émergence du sol, ainsi qu'après leur émergence.