Brevet FR2429801A1 — publié le 19800125

a présente invention concerne la préparation d'un liant furanne - époxyde pulvérulent destiné à être utilisé dans la fabrication de matières plastiques à mouler sous pression, d'adhésifs, de revêtements polymères, de mousses plastiques, de stratifiés, etc... On connalat déjà un procédé de préparation d'un liant furanneépoxyde pulvérulent consistant à faire réagir une résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épichlorhydrine sur le diphénylolpropane, avec la difurfurylidène-acétone et un composé azoté tel que le furfuramide, à une température de 1400 C, dans les proportions relatives suivantes de la résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épichlorhydrine sur le diphénylolpropane, de la difurfurylidène-acétone et du furfuramide en parties en poids résine époxyde résultant de la polycondensation de ltépichlorhydrine sur le diphénylolpropane 100 difurfurylidèneacétone 50 à 150 furfuramide a5 à 100 On refroidit ensuite le produit obtenu jusqu'à une température ne dépassant pas 300 C et on le réduit en poudre. te liant obtenu par le procédé connu présente une tendance accrue à l'agglutination (il stagglutine au bout de 30 jours) et il ne peut être longtemps stocké sans perdre ses caractéristiques primitives (telles que sa solubilité et sa fusibilité), par exemple pendant de longues périodes dépassant 3 mois. La tenue aux déformations à chaud des matériaux polymères obtenus à partir du liant furanne époxyde pulvérulent précité ne dépasse pas 208 C (essai Vicat). En outre les matériaux polymères dérivés dudit liant sont combustibles. te but de la présente invention consiste à éliminer les inconvénients précités. On s'est donc proposé de résoudre le problème suivant: dans un procédé consistant à faire réagir à chaud une résine époxyde résultant de la polycondensation de ltépichlorhydrine sur le diphénylolpropane, avec une cétone de la série du furanne et un composé azoté, trouver une cétone de la série du furanne, un composé azoté et des conditions de conduite de la réaction permettant d'obtenir un liant furanne-époxyde pulvérulent présentant une meilleure tenue à 1'ag- glutination, capable d'entre stocké longtemps sans modification de ses caractéristiques initiales, permettant d'améliorer la tenue aux déformations à chaud des matériaux polymères dérivés de celui-ci et de conférer auxdits matériaux une incombustibilité ou une aptitude à l'extinction spontanée. La solution de ce problème consiste, dans un procédé de préparation d'un liant furanne-époxyde pulvérulent suivant lequel on fait réagir à chaud une résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épichlorhydrine sur le diphénylolpropane avec une cétone de la série du furanne et avec un composé azoté avec refroidissement subséquent du produit obtenu jusqu'à une température ne dépassant pas 300 C et réduction dudit produit en poudre à utiliser suivant l'in Invention, à titre de cétone de la série du furanne la monofurfurylidène-acétone, la difurfurylidèneacétone, la difurfurylidènecyclohexanone, un mélange de monofurfurylidèneacétone et de difurfurylidène acétone dans les proportions relatives en parties en poids de 1/1 à 1,4/1, la di-(alpha-furyl)-1 ,9 nonanetétraène-1 ,3,6,8 one-5 ou la di-(alpha-furyl)-1,5 diméthyl-2,4-pentadiène-1 one-3; à titre de composé azoté la triéthanolamine, la méthyl-3 furyl-5 pyrazoline, la trifurylimidazoline, l'hexaméthylènediamine, des polyamides de masse moléculaire de 2 000 à 10 000 ou une polyéthylènepolyamine ayant une masse moléculaire de 1 000, et à effectuer la réaction à une température de 130 à 2000 C avec les proportions suivantes desdits réac tifs résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épichlorhydrine sur le diphénylolpropane 100 cétone de la série du furanne 33 à 200 composé azoté 8 à 100 Le procédé suivant l'invention permet d'obtenir un liant époxyde-furanne pulvérulent qui ne s'agglutine pas pendant 60 jours, et, que l'on peut stocker pendant une période de temps prolongée allant jusqu'à 12 mois sans modifier ses caractéristiques initiales. La tenue aux déformations à chaud des matériaux polymères dérivés de ce liant atteint une température de 2500 C (essai Vicat). Il est recommandé d'effectuer la réaction entre les réactifs précités en présence de borate de trifuryle, la proportion en poids de celui-ci par rapport à la résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épichlorhydrine sur le diphénylolpropane étant de 1-12 /100 respectivjment. On obtient en définitive un liant furanneépoxyde dont les matériaux qui en dérivent sont incombustibles ou bien manifestent une aptitude à l'auto-extinction. te procédé suivant l'invention est simple à mettre en oeuvre industriellement et du point de vue génie chimique, Il permet d'obtenir le produit visé avec un haut rendement allant jusqu'à 95 %. On place dans un réacteur muni d'un appareil de réchauffage, d'un réfrigérant à reflux, d'un thermomètre et d'un agitateur, dans les proportions imposées, la résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épichlorhydrine sur le diphénylolpropane, la cétone de la série du furanne, le composé azoté et, éventuellement, le borate de trifuryle. On porte le mélange réactionnel à une température de 130 à 2000C et on conduit les opérations à cette température pendant 1 à 7 heures. Ensuite on coule le liant furanne-époxyde du réacteur sur une cuve à fond plat, on le refroidit jusqu'à une température ne dépassant pas 700 C, par exemple jusqu'à la température ambiante, et on le réduit en poudre jusqu'd la dimension reauise des particules (suivant le domaine d'utilisation du liant).Il n1est pas avantageux de refroidir le liant jusqu'à une température supérieure à 300 C car dans ce cas le broyage du liant donne lieu à un collage de celui-ci aux pièces du dispositif broyeur. Les polyamides utilisés dans le procédé de l'invention, et dont la masse moléculaire est de 2 000 à 10 000, s'obtiennent par un procédé connu, par i > olycondensation d'acides gras dimérisés (notamment de l'huile de lin dimérisée ou des acides oléique, linoléique ou linolénique dimérisés) sur une polyéthylènepolyamine ayant une masse moléculaire de 1 000 (cf. notamment "L'encyclopédie des polymères", Moscou, Editions "khimiya", volume 2, pages 736 à 746). On obtient la polyéthylènepolyamine de masse moléculaire précite également mise en oeuvre dans la présente invention par un procédé connu, par polycondensation du dichloroéthane sur l'ammoniac (cf. notamment "T'encyclopédie des polymères", Moscou, Editions "Khimiya", 1974, volume 2, pages 747 à 749). On peut préparer le mélange de monofurfurylidène-acétone et de difurfurylidène-acétone par condensation du furfural sur l'acétone en présence d'un catalyseur tel qu'une base à une température de 6C à 900 G (cf. notamment E.V. Orobtchenko "tes résines furanniques", Kiev, Editions "Tekhnika", 1963, pages 64 à 70). D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparat- tront à la lecture de la description détaillée qui va suivre. Les caractéristiques du liant furanne-époxyde pulvérulent et du polymère dérivé sont indiquées dans les Tableaux 1 et 2, après les exemples. Exemple 1 On place dans un réacteur muni d'un dispositif de réchauffage, d'un réfrigérant à reflux, d'un thermomètre et d'un agitateur, 200 grammes d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de 1'épichlorhydrine sur le diphénylolpropane et contenant de 14 à 16 % de groupements époxyde, 100 grammes de difurfurylidèneacétone, 10 grammes de borate de trifuryle et 200 grammes de trifurylimidazoline. tes proportions relatives des réactifs sont de 100/50/5/100 respectivement. On porte la température dans le réacteur à 1400 C et on conduit les opérations à cette température pendant 1,5 heure. On coule le liant furanne-époxyde obtenu (rendement 92 %) du rédacteur, on le refroidit jusqu'à une température de 300 C et on le réduit à l'état de poudre. Exemple 2 On place dans le réacteur décrit dans l'exemple 1, 200 grammes d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épichlo- rhydrine sur le diphénylolpropame dont le pourcentage de groupements époxyde est de 20 à 22 %, 66 grammes de difurfurylidèneacétone, 14 grammes de borate de trifuryle et 200 grammes de trifurylimidazoline. Les proportions relatives des réactifs en parties en poids sont de 100/33/7/1û0 respectivement. On conduit les opérations à une température de 1300 C pendant 2 heures. On coule le produit obtenu (ren dement 95 %) du réacteur, on le refroidit jusqu'à une température de 250 C et on le réduit à l'état pulvérulent. Exemple 3 On place dans le réacteur décrit dans l'exemple 1, 200 grammes d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épichlo- rhydrine sur le diphénylolpropane dont le pourcentage de groupements époxyde est de 16 à 18 %, 260 grammes de difurfurylidène-acétone, 24 grammes de borate de trifuryle et 200 grammes de trifurylimidazoline. Les proportions relatives des réactifs sont de 100/130/12/100 respectivement. On conduit les opérations à une température de 1400C pendant 2,5 heures. On coule le produit obtenu (rendement 92 %) du réacteur, on le refroidit jusqu'à une température de 200 C et on le broie en poudre. Exemple 4 On place dars le réacteur décrit dans l'exemple 1, 200 grammes d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épichlorhydrine sur le diphénylorpropane dont le pourcentage de groupements époxyde est de 18 à 20 Exemple 5 On place dans le réacteur décrit dans 1' exemple 1, 200 grammes d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épichlorhydrine sur le diphényiolpropane dont le pourcentage de groupements époxyde est de 22 à 24 ,0, 300 grammes d'un mélange de monofurfurylidèneacétone et de difurfurylidèneacétone dans les proportions en poids de 1,2/1, 14 grammes de borate de trifuryle et 200 grammes de trifurylimidazoline. Les proportions relatives des réactifs sont de 100/150/7/100 respectivement. On effectue les opérations à une température de 1400 C pendant 1,5 heure. On coule le produit obtenu (rendement 91 %0) du réacteur, on le refroidit jusqu'à une température de 200 C et on le réduit en poudre. Exemple 6 On place dans le réacteur décrit dans l'exemple 1, 200 grammes d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épichlorhydrine sur le diphénylolpropane dont le pourcentage de groupements époxyde est de 16 à 18 , 66 grammes d'un mélange de monofurfurylidèneacétone et de difurfurylidèneacétone dans les proportions en poids de 1,4/1, 24 grammes de borate de trifuryle et 100 grammes de trifurylimidazoline. tes rapports entre les réactifs précités sont de 100/33/12/50 respectivement. On conduit les opérations à une température de 1400 C pendant 1,5 heure. On coule le produit obtenu (rendement 88 ) du réacteur, on le refroidit jusqu'à une température de 250 C et on le réduit en poudre. Exemple 7 On place dans le réacteur décrit dans l'exemple 1, 200 grammes d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épichlorhydrine sur le diphénylolpropane dont le pourcentage de groupements époxyde est de 18 à 20 , 200 grammes de di(alpha-furyl)-1,5 diméthyl-2,4 pentadiène-1,4 one-3, 2 grammes de borate de trifuryle et 200 grammes de trifurylimidazoline. Les proportions relatives des réactifs sont de 100/100/1/100 respectivement. On conduit les opérations à une température de 1400 G pendant 1,5 heure. On coule le produit obtenu (rendement 92 %) du réacteur, on le refroidit jusqu'à une température de 300 C et on le réduit en poudre. Exemple 8 On place dans le réacteur décrit dans l'exemple 1, 200 grammes d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épi- chlorhydrine sur le diphényloîpropane dont le pourcentage de groupements époxyde est de 20 à 22 %, 200 grammes de di-(alpha-furyl)-1,9 nonanetétraène-1 ,3,6,8 one-5, 20 grammes de borate de trifuryle et 200 grammes de trifurylimidazoline. les proportions relatives des réactifs en parties en poids sont de 100/100/10/100 respectivement. On conduit les opérations à une température de 1300 C pendant 2 heures. On coule le produit obtenu (rendement 95 %) du réacteur, on le refroidit jusqu'à une température de 200 C et on le réduit en poudre. Exemple 9 On place dans le réacteur décrit dans l'exemple , 200 grammes d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épichlorhydrine sur le diphényloipropane dont le pourcentage de groupements époxyde est de 14 à 16 %, 66 grammes de difurfurylidèneacétone, 3,4 grammes de borate de trifuryle et 80 grammes de méthyl-3 furyl-5 pyrazoline. Les proportions relatives des réactifs sont respectivement de 100/33/1,7/40. On conduit les opérations à une température de 1400 C pendant 2 heures. On coule le produit obtenu (rendement 90 %) du réacteur, on le refroidit jusqu'à une température de 150 C, et on le réduit en poudre. Exemple 10 On place dans le réacteur décrit dans l'exemple 1, 200 grammes d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de l'dpichlor- hydrine sur le diphénylolpropane dont le pourcentage de groupements époxyde est de 16 à 18 %, 200 grammes de difurfurylidèneacétone, 18 grammes de borate de trifuryle et 200 grammes de méthyl-3 furyl-5 pyrazoline. Ilas proportions relatives des réactifs en parties en poids sont de 100/100/9/100 respectivement. On conduit les opérations à une température de 1600 C pendant 1 heure. On coule le produit obtenu (rendement 93 5to) du réacteur, on le refroidit jusqu'à une température de 250 C et on le réduit en poudre. Exemple 11 On place dans le réacteur décrit dans l'exemple 1, 200 grammes d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épichlor- hydrine sur le diphénylolpropane dont le pourcentage de groupements époxyde est de 20 à 22 %, 300 grammes de difurfurylidèneacétone, 24 grammes de borate de trifuryle et 180 grammes de méthyl-3 furyl-5 pyrazoline. Les proportions relatives des réactifs en parties en poids sont de 100/150/12/90 respectivement. On effectue les opérations à une température de 1800 C pendant 1,5 heures. On coule le produit obtenu (rendement 92 7S) du réacteur, on le refroidit jusqu'à une température de 700 C et on le réduit en poudre. Exemple 12 On place dans le réacteur décrit dans l'exemple 1, 200 grammes d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épichlor- hydrine sur le diphénylolpropane dont le pourcentage de groupements époxyde est de 18 à 20 %, 200 grammes d'un mélange de monofurfurylidèneacétone et de difurfurylidèneacétone prises dans des proportions en parties en poids de 1 ,4/1, 24 grammes de borate de trifuryle et 200 grammes de méthyl-3 furyl-5 pyrazoline. Les proportions relatives des réactifs en parties en poids sont de 100/100/12/100 respectivement. On effectue les opérations à une température de 1500 C pendant 1,5 heure. On coule le produit obtenu (rendement 88 46), du réacteur, on le refroidit jusqu'à une température de 150 C et on le réduit en poudre. Exemple 13 On place dans un réacteur décrit dans l'exemple 1, 200 grammes d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de lépichlo- rhydrine sur le diphénylolpropane dont le pourcentage de groupements époxyde est de 18 à 20 %. 200 grammes de monofurfurylidèneacétone, 24 grammes de borate de trifuryle et 200 grammes de méthyl-3 furyl-5 pyrazoline. Les proportions relatives des réactifs en parties en poids sont de 100/100/12/100 respectivement. On effectue les opérations à une température de 1500 G pendant 1,5 heure. On coule le produit obtenu (rendement 90 %) du réacteur, on le refroidit jusqu'à une température de 200 C et on le réduit en poudre. Exemple 14 On place dans le réacteur décrit dans l'exemple 1, 200 grammes d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épichlor- hydrine sur le diphénylolpropane dont le pourcentage de groupements époxyde est de 22 à 24 %, 200 grammes de difurfurylidènecyclohexanone, 24 grammes de borate de trifuryle et 200 grammes de méthyl-3 furyl-5 pyrazoline. Les proportions relatives des réactifs sont de 100/100/12/100 respectivement. On effectue les opérations à une température de 1 500 C pendant 1,5 heure. On coule le produit obtenu (rendement 94 %) du réacteur, on le refroidit à une température de 250 C et on le réduit en poudre. Exemple 15 On place dans le réacteur décrit dans l'exemple 1, 200 grammes d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de l'dpichlor- hydrine sur le diphénylolpropane dont le pourcentage de groupements époxyde est de 22 à 24 %, 200 grammes de difurfurylidènecyclohexanone, 20 grammes de borate de trifuryle et 100 grammes de méthyl-3 furyl-5 pyrazoline. tes proportions relatives des réactifs en parties en poids sont de 100/100/10/50 respectivement. On conduit les opérations à une température de 1800 C pendant 2 heures. On coule le produit obtenu (rendement 92 %) du réacteur, on le refroidit jusqu'à une température de 300 C et on le réduit en poudre. Exemple 16 On place dans le réacteur décrit dans l'exemple 1, 200 grammes d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épichlor- hydrine sur le diphénylolpropane dont le pourcentage de groupements époxyde est de 22 à 24 %, 200 grammes de di(alpha-furyl-)-1,9 nona netétraène-1,3, 6,8 one-5, 24 grammes de borate de trifuryle et 200 grammes de méthyl-3 furyl-5 pyrazoline. Les proportions relatives des réactifs sont de 100/100/12/100 respectivement. On réalise les opérations à une température de 1 500 C pendant 1,5 heure. On coule le produit obtenu (rendement 90 7ff0) du réacteur, on le refroidit Jus qu'à une température de 250 C et on le réduit en poudre. Exemple 17 On place dans le réacteur décrit dans l'exemple 1, 200 grammes d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épichlor ilydrine sur le diphénylolpropane dont le pourcentage de groupements époxyde est de 22 à 24 ;, 400 grammes de difurfurylidèneacétone et 16 grammes de méthyl-3 furyl-5 pyrazoline. Les proportions relatives des réactifs en parties en poids sont de 700/200/8 respectivement. On conduit les opérations à une terpérature de 2000 C pendant 1 heure. On coule le produit obtenu (rendement 88 %0) du réacteur, on le refroidit jusqu'à une température de 250 C et on le réduit en poudre. Exemple 18 On place dans le réacteur décrit dans l'exemple 1, 200 grammes d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épichlor- hydrine sur le diphénylolpropane dont le pourcentage de groupements époxyde est de 18 à 20 %, 66 grammes de difurfurylidènecyclohexanone et 16 grammes de trifurylimidazoline. 'les proportions relatives des réactifs en parties en poids sont de 100/33/8 respectivement. On effectue les opérations à une température de 190 C pendant 1 heure. On coule le produit obtenu (rendement 90 %) du réacteur, on le refroidit jusqu une température de 200 C et on le réduit en poudre. Exemple 19 On place dans le réacteur décrit dans l'exemple 1, 200 grammes d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épichlor hydrine sur le diphénylolpropane dont le pourcentage de groupements époxyde est de 14 à 16 %, 200 grammes de di(alpha-furyl)-1,9 nona- netétraène-1,3,6,8 one-5 et 200 grammes de trifurylimidazoline. Les proportions relatives des réactifs en parties en poids sont de 100/100/100 respectivement. On réalise les opérations à une température de 1700 C pendant 1,5 heure. On coule le produit obtenu (rendement 90 %) du réacteur, on le refroidit jusqu a une température de 250 C et on le réduit en poudre. Exemple 20 On place dans le réacteur décrit dans l'exemple 1, 200 grammes de résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épichlorhydrine sur le diphénylolpropane dont le pourcentage de groupements époxyde est de 16 à 18 5S, 66 grammes de difurfurylidènecyclohexanone, 10 grammes de borate de trifuryle et 100 grammes de trifurylimidazoline. Les proportions relatives des réactifs en orties en poids sont de 100/33/5/50 respectivement. On effectue les opérations à une température de 1600 C pendant 1,5 heure. On coule le produit obtenu (rendement 92 %) du réacteur, on le refroidit jusqu'à une température de 300 C et on le réduit en poudre. Exemple 21 On place dans le réacteur décrit dans l'exemple 1, 200 grammes d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épichlor- hydrine sur le diphénylolpropane dont le pourcentage de groupements époxyde est de 20 à 22 , 100 grammes d'un mélange de monofurfurylidèneacétone et de difurfurylidèneacétone prises dans un rapport en parties en poids de 1,4/1, 2 grammes de borate de trifuryle et 40 grammes de trifurylimidazoline. Les proportions relatives des réactifs en parties en poids sont de 100/50/1/20 respectivement. On réalise les opérations à une température de 1500 C pendant 3 heures. On coule le produit obtenu (rendement 91 %) du réacteur, on le refroidit jusqu'à une température de 200 C et on le réduit en poudre. Exemple 22 On place dans le réacteur décrit dans i 'exemple 1, 100 grammes d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épichlorhydrine sur le diphényloîpropane dont le pourcentage de groupements époxyde est de 14 à 16 %, 200 grammes de furfurylidènecyclohexanone, 7 grammes de borate de trifuryle et 100 grammes d'hexaméthylènediamine. tes proportions relatives des réactifs en parties en poids sont de 100/200/7j10C respectivement. On conduit les opérations à une température de 1600 C pendant 2 heures. On coule le produit obtenu (rendement 88 %) du réacteur, on le refroidit jusqu'à une température de 250 C et on le réduit en poudre. Exemple 23 On place dans le réacteur décrit dans l'exemple 1, 200 grammes d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épichlo- rhydrine sur le diphénylolpropane dont le pourcentage de groupements époxyde est de 20 à 22 %, 100 grammes de difurfurylidèneacétone, 24 grammes de borate de trifuryle et 100 grammes d'hexaméthylènediami- ne. Les proportions relatives des réactifs en parties en poids sont de 100/50/12/50 respectivement. On effectue les opérations à une température de 1400 C pendant 3 heures. On coule le produit obtenu (rendement 92 i0) du réacteur, on le refroidit jusqu'à une température de 200 C et on le réduit en poudre. Exemple 24 On place dans le réacteur décrit dans l'exemple 1, 200 grammes d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épichlorhydrine sur le diphénylolpropane dont le pourcentage de groupements époxyde est de 22 à 24 %, 66 grammes d'un mélange de monofurfurylidèneacétone et de difurfurylidèneacétone prises dans les proportions en parties en poids de 1/1 et 16 grammes d'hexaméthylènediamine. Les proportions relatives des réactifs sont de 100/33/8 respectivement. On conduit les opérations à une température de 2000 C pendant 2,5 heures. On coule le produit obtenu (rendement 88 %) du réacteur, on le refroidit jusqu'à une température de 150 C et on le réduit en poudre. Exemple 25 On place dans le réacteur décrit dans l'exemple 1, 100 grammes d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épichlor- hydrine sur le diphénylolpropalle dont le pourcentage de groupements époxyde est de 14 à 16 %, 200 grammes de difurfurylidèneacétone, 12 grammes de borate de trifuryle et 100 grammes de polyéthylènepolyamine ayant une masse moléculaire de 1 000. Les proportions relatives des réactifs en parties en poids sont de 100/200/12/100 respectivement. On effectue les opérations à une température de 1300 C pendant 2 heures. On coule le produit obtenu (rendement 95 cfv) du réacteur, on le refroidit jusqu une température de 300 C et on le réduit en poudre. Exemple 26 On place dans le réacteur décrit dans l'exemple 1, 100 grammes d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épichlor- hydrîne sur le diphénylolpropane dont le pourcentage de groupements époxyde est de 16 à 18 %, 100 grammes de difurfurylidènecyclohexanone, 5 grammes de borate de trifuryle et 50 grammes de polyéthylènepolyamine ayant une masse moléculaire de 1 000. Les proportions relatives des réactifs en parties en poids sont de 100/100/5/50 res pectivement. On effectue les opérations à une température de 1500 C pendant 2 heures.On coule le produit obtenu (rendement 95 5S) du réacteur, on le refroidit jusqu'à une température de 250 C et on le réduit en poudre. Exemple 27 On place dans le réacteur décrit dans l'exemple 1, 200 grammes d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de ltépichlor- hydrine sur le diphénylolpropane dont le pourcentage de groupements époxyde est de 22 à 24 %, 66 grammes d'un mélange de monofurfurylidèneacétone et de difurfurylidèneacétone dans les proportions en parties en poids de 1,2/1 et 16 grammes de polyéthylènepolyamine ayant une masse moléculaire de 1 000. Les proportions relatives des réactifs en parties en poids sont respectivement de 100/33/8. On effectue les opérations à une température de 1600 C pendant 2,5 heures. On coule le produit obtenu (rendement de 90 %) du réacteur, on le refroidit jusqu'à une température de 200 C et on le réduit en poudre. Exemple 28 On place dans le réacteur décrit dans 1 1exemple 1 100 grammes d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épichlor- hydrine sur le diphénylolpropane dont le pourcentage de groupements époxyde est de 14 à 16 %, 10C grammes de difurfurylidènecyclohexanone, 12 grammes de borate de trifuryle et 100 grammes d'ur; polyamide ayant une masse moléculaire de 2 000 qui est un produit de polycondensation d'huile de lin dimérisée sur une polyéthylène-polyamine d'une masse moléculaire de 1 000. tes proportions relatives des réactifs en parties en poids sont de 100/100/12/100 respectivement. On effectue les opérations à une température de 1300 C pendant 3 heures. On coule le produit obtenu (rendement 94 %) du réacteur, on le refroidit jusqu'à une température de 150 C et on le réduit en poudre. Exemple 29 On place dans le réacteur décrit dans l'exemple 1, 200 grammes d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épichlor- hydrine sur le diphénylolpropane dont le pourcentage de groupements époxyde est de 16 à 18 %, 100 grammes de difurfurylidènecyclohexa- none, 10 grammes de borate de trifuryle et 100 grammes d'un polyamide d'une masse moléculaire de 3 500 qui est un produit de polycondensation d'acide oléique dimérisé sur une polyéthylènepolyamine d'une masse moléculaire de 1 000. tes proportions relatives des réactifs sont de 100/50/5/50 respectivement. On conduit les opérations à une température de 1600 C pendant 2 heures. On coule le produit obtenu (rendement 92 %) du réacteur, on le refroidit jusqu'à une température de 200 C et on le réduit en poudre. Exemple 30 On place dans le réacteur décrit dans 1' exemple 1, 200 grammes d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épichlor- hydrine sur le diphénylolpropane dont le pourcentage de groupements époxyde est de 18 à 20 Ko, 65 grammes d'un mélange de monofurfurylidèneacétone et de difurylidèneacétone dont les proportions en parties en poids sont de 1,4/1, 2 grammes de borate de trifuryle et 16 grammes d'un polyamide d'une masse moléculaire de 10 000 qui est un produit de polycondensation de l'acide linolénique dimérisé sur une polyéthylènepolyamine d'une masse moléculaire de 1 000. Les proportions relatives des réactifs sont de 100/53/1/8 respectivement.On effectue les opérations à une température de 2000 C pendant 1,5 heure. On coule le produit obtenu (rendement 88 %) du réacteur, on le refroidit jusqu'à une température de 300 C et on le réduit en poudre. Exemple 31 On place dans le réacteur décrit dans l'exemple 1, 200 grammes d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épichîor- hydrine sur le diphénylolpropane dont le pourcentage de groupements époxyde est de 20 à 22 '0, 140 grammes de difurfurylidèneacétone et 140 grammes d'un polyamide d'une masse moléculaire de 2 700 qui est un produit de polycondensation de l'acide linolénique dimérisé sur une polyéthylènepolyamine d'une masse moléculaire de 1 000. tes proportions relatives des réactifs sont de 100/70/70 respectivement. On effectue les opérations à une température de 1700 C pendant 2,5 heures. On coule le produit obtenu (rendement 90 %) du réacteur, on le refroidit jusqu'à une température de 150 C et on le réduit en poudre. Exemple 32 On place dans le réacteur décrit dans 1' exemple 1, 200 grammes d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épichlorhydrine sur le diphénylolpropane dont le pourcentage de groupements époxyde est de 22 à 24 %, 200 grammes de difurfurylidènehexanone, 24 grammes de borate de trifuryle et 200 grammes de triéthanolamine. tes proportions relatives des réactifs en parties en poids sont de 100/100/12/100 respectivement. On effectue les opérations à une température de 1600 C pendant 2 heures. On coule le produit obtenu (rendement 90 q0) du réacteur, on le refroidit jusqu a une température de 200 C et on le réduit en poudre. Exemple 33 On place dans le réacteur décrit dans l'exemple 1, 200 grammes d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épichlor- hydrine sur le diphénylolpropane dont le pourcentage de groupements époxyde est de 20 à 22 %, 66 grammes d'un mélange de monofurfurylidèneacétone et de difurfurylidèneacétone dans les proportions en parties en poids de 1,2/1, 10 grammes de borate de trifuryle et 16 grammes de triéthanolamine. Les proportions relatives des réactifs en parties en poids sont de 100/33/5/8 respectivement. On effectue les opérations à une température de 2000 C pendant 2,5 heures. On coule le produit obtenu (rendement 8 %) du réacteur, on le refroidit jusqu'à une température de 300 C et on le réduit en poudre. Exemple 34 On place dans le réacteur décrit dans l'exemple 1, 100 grammes d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épichlorhydrine sur le diphényloîpropane dont le pourcentage de groupements époxyde est de 14 à 16 %, 200 grammes de difurfurylidèneacétone et 50 grammes de triéthanolamine. tes proportions relatives des réactifs sont de 100/200/50 respectivement. On effectue les opérations à une température de 1800 C pendant 1,5 heure. On coule le produit obtenu (rendement 90 ) du réacteur, on le refroidit jusqu'à une température de 150 C et on le réduit en poudre. Exemple 35 On place dans le réacteur décrit dans l'exemple 1, 200 grammes d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épichlo rhydrine sur le diphényloîpropane dont le pourcentage de groupanents époxyde est de 16 à 18 %, 66 grammes de di(alpha-furyl)-1,9 nonanetétraène1,3,6,8 one-5, 24 grammes de borate de trifuryle et 16 grammes de triéthanolamine. Les proportions relatives des réactifs en parties en poids sont de 100/33/12/8 respectivement. On effectue les opérations à une température de 1500 C pendant 2 heures. On coule le produit obtenu (rendement 92 %) du réacteur, on le refroidit jusqu'à 200 C et on le réduit en poudre. Exemple 36 On place dans le réacteur décrit dans l'exemple 1, 200 grammes d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épi- chlorhydrine sur le diphénylolpropane dont le pourcentage de groupements époxyde est de 18 à 20 %, 200 grammes de di(alpha-furyl)-1,9 nonanetétraène-1,3,6,8 one-5, 20 grammes de borate de trifuryle et 100 grammes d'hexaméthylènediamine. tes proportions relatives des réactifs en parties en poids sont de 100/100/10/50 respectivement. On effectue les opérations à une température de 1600 C pendant 1 heure. On coule le produit obtenu (rendement 94 ,) du réacteur, on le refroidit jusqu'à une température de 250 C et on le réduit en poudre. Exemple 37 On place dans le réacteur décrit dans 1'exemple 1, 100 grammes d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épichlorhydrine sur le diphénylolpropane dont le pourcentage de groupements époxyde est de 20 à 22 d0, 100 grammes de di-(alpha-furyl)-1,9 nonane tétraène-1,D,6,8 one-5 et 100 grammes d'une polyéthylènepolyamine ayant une masse moléculaire de 1 000. tes proportions relatives des réactifs en parties en poids sont de 100/100/100 respectivement. On réalise les opérations à une température de 1300 C pendant 1 ,5 heure. On coule le produit obtenu (rendement 95 %) du réacteur, on le refroidit jusqu'à une température de 2GO C et on le réduit en poudre. Exemple 38 On place dans le réacteur décrit dans l'exemple 1, 200 grammes d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de 1'épichlor- hydrine sur le diphénylolpropane dont le pourcentage de groupements époxyde est de 22 à 24 %, 100 grammes de di(alpha-furyl)-1,9 nonane tétraène-1,D,6,8 one-5, 10 grammes de borate de trifuryle et 100 grammes d'un polyamide d'une masse moléculaire de 2 000 qui est un produit de polycondensation de l'huile de lin dimérisée sur une polyéthylènepolyamine ayant une masse moléculaire de 1 000. tes rapports entre les réactifs sont de 100/50/5/50 respectivement. On effectue les opérations à une température de 1400 C pendant 2 heures. On coule le produit obtenu (rendement 95 %) du réacteur, on le refroidit jusqu a une température de 300 C et on le réduit en poudre. Exemple 39 On place dans le réacteur décrit dans l'exemple 1, 100 grammes d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de ltépichlor- hydrine sur le diphénglolpropane dont le pourcentage de groupements époxyde est de 14 à 16 %, 20G grammes de di(alpha-furyl)-1,9 nonanetétraène-1,3,6,8 one-5 et 100 grammes d'un polyamide d'une masse moléculaire de 3 500 qui est un produit de polycondensation de l'acide oléique dimérisé sur une polyéthylènepolyamine ayant une masse moléculaire de 1 000. Les proportions relatives des réactifs sont de 100/200/100 respectivement. On réalise les opérations à une tempéra ture de 1600 C pendant 2,5 heures.On coule le produit obtenu (rendement 93 %) du réacteur, on le refroidit jusqu a une température de 150 C et on le réduit en poudre. Exemple 40 On place dans le réacteur décrit dans l'exemple 1, 200 grammes d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épichlorhydrine sur le diphényloîpropane dont le pourcentage de groupements époxyde est de 16 à 18 %, 66 grammes de di(alpha-furyl)-1,5 diméthyl-2,4 pentadiène-1,4 one-3, 24 grammes de borate de trifuryle et 16 grammes d'hexaméthylènediamine. Les proportions relatives des réactifs en parties en poids sont de 100/33/12/8 respectivement. On effectue les opérations à une température de 2000 C pendant 1,5 heure. On coule le produit obtenu (rendement de 88 %) du réacteur, on le refroidit jusqu'à une température de 200 C et on le réduit en poudre. Exemple 41 On place dans le réacteur décrit dans l'exemple 1, 100 grammes d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épichlorhydrine sur le diphénylolpropane dont le p > rcentage de groupements épo- xyde est de 18 à 20 %, 100 grammes de di(alpha-furyl)-1,5 diméthyl2,4 pentadiène-1,4 one-3, 5 grammes de borate de trifuryle et 100 grammes de triéthanolamine, tes proportions relatives des réactifs sont de 100/100/5/100 respectivement. On réalise les opérations à une température de 1 500 C pendant 1,5 heure. On coule le produit obtenu (rendement 90 %) du réacteur, on le refroidit jusqu'à une température de 250 C et on le réduit en poudre. Exemple 42 On place dans le réacteur décrit dans l'exemple 1, 100 grammes d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épichlor- hydrine sur le diphénylolpropane dont le pourcentage de groupements époxyde est de 20 à 22 %, 200 grammes de di(alpha-furyl)-1,5 diméthyl-2,4 pentadiène-1,4 one-3 et 100 grammes de méthyl-3-furyl-5 pyrazoline. Les proportions relatives des tractifs en parties en poids sont de 100/200/100 respectivement. On effectue les opérations à une température de 1 600 C pendant 2 heures. On coule le produit (rendement 94 %) du réacteur, on le refroidit jusqu'à une température de 300 C et on le réduit en poudre. Exemple 43 On place ans s le racteur décrit dans l'exemple 1, 200 grammes d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épichlor- hydrine sur le diphényloîpropane dont le pourcentage de groupements époxyde est de 22 à 24 ;,, 66 grammes de di(alpha-furyl)-1,5 diméthyl2,4 pentadiène-1,4 one-3 2 grammes de borate de trifuryle et 16 grammes de polyéthylène-polyamine d'une masse moléculaire de 1 000. Les proportions relatives des réactifs sont de 100/3v/1/8 respectivement. On réalise les opérations à une température de 1700 C pendant 1,5 heure. On coule le produit obtenu (rendement 90 %) du réacteur, on le refroidit jusqu a une température de 150 C et on le réduit en poudre. Exemple 44 On place dans le réacteur décrit dans l'exemple 1, 100 grammes d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épi- chlorhydrine sur le diphénylolpropane dont le pourcentage de groupements époxyde est de 14 à 16 %, 100 grammes de di(alpha-furyl)-1,5 diméthyl-2,4 pentadiène-1,4 one-3 et 100 grammes de méthyl-3 furyl-5 pyrazoline. Les proportions relatives des réactifs en parties en poids sont de 100/100/100 respectivement. On réalise les opérations à une température de 1300 C pendant 3 heures. On coule le produit obtenu (rendement 95 %) du réacteur, on le refroidit jusqu une température de 200 C et on le réduit en poudre. Exemple 45 On place dans le réacteur décrit dans l'exemple 1, 100 grammes d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épi- chlorhydrine sur le diphényloîpropane dont le pouroentage de groupements éEe xyde est de 16 à 18 , 200 grammes de di(alpha-furyl)-1,5 diméthyl2,4 pentadiène-1,4 one-3, 7 grammes de borate de trifuryle et 100 grammes d'un polyamide de masse moléculaire 2 000 qui est un produit de la polycondensation de l'huile de lin dimérisée sur une poly éthylènepolyamine d'une masse moléculaire de 1 000. Les proportions relatives des réactifs sont de 100/200/7/100 respectivement. On effectue les opérations à une température de 1500 C pendant 2 heures. On coule le produit obtenu (rendement 93 70) du réacteur, on le refroidit jusqu'à une température de 25C C et on le réduit en poudre. Exemple 46 On place dans le réacteur décrit dans l'exemple 1, 100 grammes d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épichlorhydrine sur le diphénylolpropane dont le pourcentage de groupements époxyde est de 18 à 20 G/Gss 100 grammes de difurfurylidèneacétone et 50 grammes de triéthanolamine. Les proportions relatives des réactifs en parties en poids sont de 100/100/50 respectivement. On effectue les opérations à une température de 1800 C pendant 2,5 heures. On coule le produit obtenu (rendement 88 %) du réacteur, on le refroidit jusqu'à une températùre de 200 C et on le réduit en poudre. Exemple 47 On place dans le réacteur décrit dans l'exemple 1, 200 grammes d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épi- chlorhydrine sur le diphénylolpropane dont le pourcentage de groupements époxyde est de 20 à 22 %0, 66 grammes de monofurylidèneacétone, 24 grammes de borate de trifuryle et 16 grammes de trifurylimidazoline. Les proportions relatives des réactifs en parties en poids sont de 100/33/12/8 respectivement. On effectue les opérations à une température de 1700 C pendant 2 heures. On coule le produit obtenu (rendement 88 %) du réacteur, on le refroidit jusqu a une température de 150 C et on le réduit en poudre. Exemple 48 On place dans le réacteur décrit dans exemple 1, 100 grammes d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épichlorhydrine sur le diphénylolpropane dont le pourcentage de groupements époxyde est de 22 à 24 %, 100 grammes de monofurfurylidène- acétone, 5 grammes de borate de trifuryle et 100 grammes d'hexaméthy- lènediamine. Les proportions relatives des réactifs en parties en poids sont de 100/100/5/100 respectivement. On effectue les opérations à une température de 1500 C pendant 1,5 heure. On coule le produit obtenu (rendement 90 %) du réacteur, on le refroidit jusqu'à une température de 200 C et on le réduit en poudre. Exemple 49 On place dans le réacteur décrit dans l'exemple 1, 100 grammes d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épi- chlorhydrine sur le diphénylolpropane dont le pourcentage de groupements époxyde est de 14 à 16 46, 200 grammes de monofurfurylidèneacétone, 1 gramme de borate de trifuryle et 50 grammes d'une polyéthylènepolyamine d'une masse moléculaire de 1 000. Les proportions relatives des réactifs en parties en poids sont de 100/200/1/50 respectivement. On effectue les opérations à une température de 1600 C pendant 1 heure. On coule le produit obtenu (rendement 88 %) du réacteur, on le refroidit jusqu'à une température de 300 C et on le réduit en poudre. Exemple 50 On place dans le réacteur décrit dans l'exemple 1, 200 grammes d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de l1épichlor- hydrine sur le diphénylolpropané dont le pourcentage de groupements époxyde est de 16 à 18 ouzos 100 grammes de monofurfurylidèneacétone et 200 grammes d'un polyamide de masse moléculaire 3 5CO qui est un produit de la polycondensation de l'acide oléique dimérisé sur une polyéthylènepolyamine d'une masse moléculaire de 1000. Les rapports entre les réactifs sont de 100/50/100 respectivement. On effectue les opérations à une température de 1700 C pendant 2 heures. On coule le produit obtenu (rendement 50 %) du réacteur, on le refroidit jusqu'à une température de 150 C et on le reduit en poudre. Exemple 51 On place dans le réacteur décrit dans l'exemple 1, 200 grammes d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épichlorhydrine sur le diphénylolpropane dont le pourcentage de groupements époxyde est de 18 à 20 %, 66 grammes de monofurfurylidèneacétone, 20 grammes de borate de trifuryle et 100 grammes d'un polyamide d'une masse moléculaire de 2 000 qui est un produit de la polycondensation de l'huile e lin dimérisée sur un polyéthylènepolyamide d'une masse moléculaire de 100G. Les proportions relatives des ractifs en parties en poids sont de 100/35/10/50 respectivement. On effectue les opérations à une température de 1400 G pendant 3 heures.On coule le produit obtenu (rendement 93 550) du réacteur, on le refroidit jusqu'à une température de 250 C et on le réduit en poudre. Exemple 52 On place dans le réacteur décrit dans l'exemple 1, 100 grammes d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épi- chlorhydrine sur le diphényloîpropane dont le pourcentage de groupements époxyde est de 20 à 22 50, 200 grammes de monofurfurylidèneacétone, 12 grammes de borate de trifuryle et 100 grammes de triétha prolamine. tes rapports entre les réactifs en parties en poids sont de 100/200/12/100 respectivement. On effectue les opérations à une température de 1300 C pendant 5 heures. On coule le produit obtenu (rendement 92 %) du réacteur, on le refroidit jusqu'à une température de 150 C et on le réduit en poudre. Exemple 53 On place dans le réacteur décrit dans l'exemple 1, 100 grammes de résine époxyde résultant de polycondensation de l'épichlorhydrine sur le diphénylolpropane dont le pourcentage de groupements époxyde est de 22 à 24 %, o 200 grammes de monofurfurylidèneacétone et 8 gram- mes de polyamide d'une masse moléculaire de 10 000 qui est un produit de polycondensation de l'acide linolénique dimérisé sur la polyéthylènepolyamine d'une masse moléculaire de 1 000. tes proportions relatives des réactifs en parties en poids sont de 100/200/8 respectivement. On effectue les opérations à une température de 2000 C pendant 1,5 heure. On coule le produit obtenu (rendement 88 %) du réacteur, on le refroidit jusqu'à une température de 300 C et on le réduit en poudre. Exemple 54 On place dans le réacteur décrit dans l'exemple 1, 200 grammes d'une résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épichlorhydrine sur le diphénylolpropane dont le pourcentage de groupements époxyde est de 14 à 16 %, 66 grammes de difurfnrylidènecyclohexanone , 14 grammes de borate de trifuryle et 16 grammes de triéthanolamine. Les proportions relatives des réactifs en parties en poids sont de 100/33/7/8 respectivement. On réalise les opérations à une température de 1800 C pendant 2,5 heures. On coule le produit obtenu (rendement 90 %) du réacteur, on le refroidit jusqu'à une température de 200 C et on le réduit en poudre. On trouvera ci-après dans le Tableau 1, les caractéristiques des liante furanne-époxyde pulvérulent obtenus par le procédé de l'invention suivant les exemples 1 à 54 et par un procédé connu. TABLEAU 1 Caractéristiques m Liant furanne-époxyde Aspect Point de Point de olubilité Stabilité Tenue à X Teneur en &commat; a o g ^ pulvérulent obtenu par exté- fusion goutte dans au | N t EctO tion Ubbelohde mois jours oc P > I-dk 2 mB 3 t t 5 6 7 t W W B n ç w w ç8 E l'exemple 1 86 n u, o > D qD 42 a l'exemple 3 88 118 N 9 O N 3,1 suivant l'exemple 4 88 121 " 10 45 v zr 2,9 m l'exemple 5 sn ua -rcD rf F: Q, suivant ================ suivant l'exemple 8 82 109 " 9 rf 2,7 ruO PI ra6 a He d S O l'exemple 9 80 101 O 9 40 4,5 o o, l'exemple 10 a e l'exemple Il 4De -Prd suivant l'exemple 12 92 121 n o 12 o - 60 2,9 > H oo v N N r v o o n n N , P-t r n ri l'exemple 13 86 114 r 10 r . . 50 zv 2,6 a 4 l'exemple 15 101 132 g 12 60 1,9 suivant l'exemple 16 W W OC) 115 " 10 40 Q CO P 2,1 dmo omoo PIY-l N o X Xh O h unlq Q aunP C In&commat;TnOD ap alpnoa q:s f4 O O 0s Pa > . N n ç m W > w O . r v v v H0 S S O O O O O O O O &commat; O &commat; O O O O O O + S fi g E S a S S S O o o o o o o o o o o o o s o o o o o o s e x x H x x x x X x H M H o o o o o &commat; o o X o o o o &commat; o o O z ot H H H H H H H H H H H H H H H H H o 4d = o ç &commat; P ç ç ç &commat; ç ç ç &commat; Y ç &commat; w &commat; &commat; Sq Q q 4J Q) 9 a X X X X n P A > P P P P P P P P P P P P P > > P H Q rl { ,1 a o S m m m m z m m M m m m m m m m m Tableau 1 (suite) 2 3 4 5 6 7 8 03 (D n l'exemple 18 103 F (r N Cc complète Tut 12 60 . O N 3,9 suivant l'exemple 19 98 127 n N 12 60 2,3 suivant l'exemple 20 95 123 " 12 60 3,7 suivant l'exemple 21 89 118 " 12 60 4,3 r- O O O O O UE Lf\ O 98 O 125 O O O O a 12 60 1,9 suivant l'exemple 23 87 118 " 10 45 4,5 suivant l'exemple 24 96 120 n 10 45 3,9 suivant l'exemple 25 91 116 " 9 40 4,7 suivant l1exemple 26 92 119 " 7 35 3,7 tD cu cu N CU N O 27 N F - N O N 98 124 12 N CRU O (V z2,8 oe suivant l'exemple 28 82 103 " 7 35 4,4 a > Au H suivant l'exemple 31 102 125 A 12 60 2,8 o 0 suivant l'exemple 33 rd 105 135 " 12 60 4,1 suivant l'exemple 34 c) 103 131 " 12 60 1,9 suivant l'exemple co o ç n 121 " 10 o Lu N N - 45 n 3,9 o suivant &commat; 36 N 99 N 132 '1 12 F 2,1 suivant l1exemple 37 85 114 n 9 50 2,0 suivant l'exemple 38 82 109 n 7 35 4,2 suivant l'exemple O 39 91 123 n 10 an co Ln M - 1,8 suivant l'exemple . 101 128 n v 60 3,7 N unIq E aunwE analnoD ap aIpnoa 0 0 v N n ç ISs W iN 0 > 0 . OJ tA tN vD 1E Cl O . .- N N N C\l N C\i N N N N n n n t tA Fs tA tA ts n 4) o o o o o ao o 1) o o o o o o o o o a) o o o e S e e e e e 5 FS e e E E X e e e e e e e e O O O O O O O O O tD O O O H K H H K H H H H H H K H K H K H H H o o o q) o o o o o o a3 o o G) O e > > p0 p p p p p p p p p p C p p p p F p p p pw p m m m m m m m m m m m m m X m m m m m rsz m m Tableau 1 (suite) 2 3 4 5 6 z0\ xD LA zz7 LSs ztA 8 03 l'exemple 41 t 95 118 complète tE 45 1,9 Ln O 0 0 42 97 121 " 12 60 1,8 suivant l'exemple 43 101 133 ll 12 60 2,8 suivant l'exemple 44 82 108 " 10 50 1,7 > l'exemple O O 85 O a O O 1,9 suivant l'esemple 46 103 135 'I 12 60 1,6 suivant l'exemple 47 -n 101 132 " 12 60 2,5 suivant 1' exemple 48 91 119 " 10 50 2,1 suivant CxJ O N CM O 49 H 95 r . r ; 1,8 o suivant l'exemple 50 98 133 n 12 60 2,4 s 4 AU .^ l'exemple 53 t:s = ~ ~ ~ ~ ~ Pi A 8 0 O procécé connu couleur 92 114 n 3 30 Ln MOMMMOMM FE > 1E N n . a O a n N O CJ O Mw CO O O (r 0E O w O O cs . v r v &commat; s0 ew O a h O Fq fi H q O O :5 unIq e aunwC analnoD ap alpnod Px o h N n st ISw > Q CD O N tA ç ç ç dw ç t de tA 15 1 > 1 ISE O o a) o X o o as o o o o o H H H H H H H H H H H H H H h A A gh A A A A A A Fh A A A Pi w e S e 23 g E Et e El e e E e z: o o a) o o O o o o o t o O O K K K K X M K K X K X K K H a d o a) o o o o o o o a o o Z o n o W X cs X W W W W U ç O P P P P P P P p > p p > P p go H a % A m m m m m m m m m m m m m m :1 Le Tableau 2 indique les caractéristiques d'un polymère dérivé du liant furanne-époxyde pulvérulent obtenu par le procédé suivant l'invention. On obtient ce polymère par durcissement du liant au moyen d'un traitement thermique échelonné dans un intervalle de température de 120 à 2000 C avec un palier de maintien pendant 6 heures tous les 200 C. TABLEAU 2 Caractéristiques Valeurs Tenue aux déformations à chaud, 212 à 250 essai Vicat, O C Charge de rupture à la compression, kgf/cm2 800 à 1 500 Charge de rupture à la flexion statique, kgf/cm2 300 à 800 Résistance aux chocs, kgf/cm/cm2 2 à 10 Dureté Brinell, kgf/cm2 3000 à 3 800 Résidu de carbone, % 35 à 60 Tangente de l'angle de pertes diélectriques -3 -3 à 50 Hz et 200 C 22.10 à 30.10-@ Tenue aux agents chimiques bases résiste acides résiste Combustibilité : : du polymère dérivé du liant obtenu d'après les exemples 17 à 19, 24, 27, 31, 34, 37, combustible 39, 42, 44, 46, 50, 53 du polymère dérivé du liant obtenu d'après capable d'auto- les exemples 4, 7, 9, 21, 30, 43, 49 extinction du polymère dérivé du liant obtenu d'après incombustible les exemples 1-3, 5, 6, 8, 10-16, 20, 22, 23, 25, 26, 28, 29, 32, 33, 35, 36, 38, 40, 41, 45, 47, 48, 51, 52, 54 Revendications 1 - Procédé de préparation d'un liant furanne-époxyde pulvérulent consistant à faire réagir en chauffant une résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épichlorhydrine sur le diphényl olpropane avec une cétone de la série du furanne et un composé azoté, à refroidir ensuite le produit obtenu jusqu a une température ne dépassant pas 300 C et à réduire ce produit en poudre, caractérisé en ce que, à titre de cétone de la série du furanne, on utilise la monofurfurylidèneacétone, la difurfurylidèneacétone , la difurfurylidènecyclohexanone, un mélange de monofurfurylidèneacétone et de difurfurylidèneacétone dans les proportions relatives en parties en poids de 1/1 à 1,4/1, la di(alpha-furyl)-1,9 nonanetétraène-1,3,6,8 one-5 ou la di(alpha-furyl)-1,5 diméthyl-2,4 pentadiène-1,4 one-3; à titre de composé azoté on utilise la triéthanolamine, la méthyl-3 furyl-5 pyrazoline, la trifurylimidazoline, l'hexaméthylènediamine, des polyamides de masses moléculaires de 2 000 à 10 000 ou une polyéthylè nepolyamine d'une masse moléculaire de 1 000, et on effectue la réaction à une température de 170 à 2000 C, avec les proportions suivantes des réactifs précités, en parties en poids résine époxyde résultant de la polycondensation de l'épichlorhydrine sur le diphénylolpropane 100 cétone de la série du furanne 37 à 200 composé azoté 8 à 100 2 - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on effectue la réaction entre les réactifs précités en présence de borate de trifuryle, la proportion relative de ce dernier avec la résine époxyde étant, en parties en poids de 1 à 12/100 respectivement.