Brevet FR2412536A1 — publié le 19790720

La présente invention concerne de nouveaux dérivés de la pyrazine, plus précisément des 2,3-dicyanopyrazines ayant des substituants aux positions 5 et/ou 6, la préparation de ces substances et leur emploi comme herbicides. On connait depuis longtemps la 2,3-dicyanopyrazine de formule I ci-dessous, ayant un groupe cyano (CN) aux positions 2 et 3 du cycle pyrazinique Peu de travaux ont été consacrés à ce composé, en partie à cause de sa synthèse difficile, et il n'existe que peu de rapports ou indications sur ses dérivés de substitution aux positions 5 et/ou 6. Par exemple, le fascicule publié du brevet japonais NO 59379/75 décrit des dérivés de la 2,3-dicyanopyrazine de formule dans laquelle Y1 représente un groupe alkyle, aryle ou carboxyle, et suggère leur intérêt comme produits intermédiaires pour des synthèses dans le domaine de médicaments et de matières colorantes. Mais cette publication ne dit absolument rien au sujet de leur intérêt comme agents herbicides. Les brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 3.879.394 et 4.054.655 décrivent aussi des dérivés de la 2,3-dicyano-5-chloropyrazine de formule (voir formule page suivante) dans laquelle Y2 représente un groupe amino éventuellement substitué par un alkyle, un alcényle, un alcynyle, un cycloalkyie, un phényle ou un benzyle, ainsi que la préparation de ces substances et leur utilisation comme agents fluorescents et fongicides. Mais ces brevets ne parlent pas non plus de leur utilité comme herbicides. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique NO 3.763.161 décrit des dérivés de la 2,3,5-tricyanopyrazine de formule Y3 représentant un groupe cyano, hydroxyle ou amino, leur préparation et leur emploi comme agents retardant la croissance de plantes latifoliées. Ces composés de formule IV, ayant au moins trois groupes cyano qui sont fortement accenteurs d'électrons, sont difficiles à produire à une échelle industrielle du fait que leur synthèse implique des opérations compliquées, et par ailleurs, les essais entrepris par la présente Demanderesse ont confirmé que les actions herbicides de ces tricyanopyrazines ne sont pas Si fortes, aussi bien sur les mauvaises herbes latifoliées que sur d'autres mauvaises herbes. Ohtsuka signale la 2,3-dicyano-5-amino-6-phénylpyrazine dans la publication J. Org. Chem. 41, 629 (1976), mais il ne suggère pas son utilisation comme herbicide. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique NO 3.963.715 indique par ailleurs que les 2-(aminophényl) tricyanopyrazines de formule Y4 représentant un groupe amino-phényle, sont intéressantes comme colorants et pigments. Mais ces composés sont difficiles à synthétiser et il n'est pas du tout question dans ce brevet de leur utilité comme agents herbicides. Enfin, le brevet des Etats-Unis d'Amérique Na 2.200.689, R.P. Linstead et al., dans la publication J. Chem. Soc. 1937, 911, V.H. Bredereck et al., dans Ann. Chem. 600, 95 (1956), et H.R. Rothkopf et al., dans Chem. Ber., 108, 875 (1975), décrivent des dérivés de la 2,3-dicyanopyrazine du type représenté par la formule dans laquelle Y5 et Y6 représentent chacun l'hydrogène ou bien un méthyle ou un phényle, mais l'activité herbicide de ces substances n' est non plus considérée aucunement dans ces réf é- rences de la littérature. La présente invention a pour objet de nouveaux dérivés de la 2,3-dicyanopyrazine substitués aux positions 5 et/ou 6, qui ont une excellente action herbicide, la préparation de ces dérivés et les produits herbicides qui les contiennent comme matières actives. Plus précisément, les 2, 3-dicyanopyrazines selon cette invention ont la formule générale dans laquelle A représente l'hydrogène, un alkyle inférieur, un phényle substitué ou non, un benzyle ou un groupe -ZR Z étant un atome d'oxygène ou de soufre et R1 un alkyle inférieur substitué ou non, un alcényle ou un alcynyle inférieurs, un phényle substitué ou non, ou encore un benzyle substitué ou non ; et B représente un atome d'halogène, un alkyle au moins en C3 un phényle avec un substituant à la position ortho et/ou méta, un groupe-ZR., Z et R, ayant les significations ci-dessus, ou un groupe 1 - - R2 et R3 représentant, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, un alkyle inférieur substitué ou non, un acényle inférieur, un cycloalkyle ou bien un phényle ou un benzyle substitués ou non, avec la condition que R2 et R3 ne soient pas l'hydrogène en même temps, ou encore R2 et R3 peuvent former ensemble et avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un hétérocycle ayant de 3 à 7 chaînons et pouvant compor ter-éventuellement un autre hétéroatome. La présente Demanderesse a en effet trouvé, d'une manière surprenante, que les 2,3-dicyanopyrazines de formule générale I ci-dessus avaient une très bonne action herbicide dans le traitement des sols de rizières submergées d'eau, du feuillage de mauvaises herbes en période de croissance et des sols d'exploitations agricoles de hautes terres,que dans le traitement de rizières submergées ces substances avaient en général tendance à former une ouche rigide chimiquement traitée à la surface du sol, et qu'elles pouvaient parfaitement détruire le panic pied-de-coque (Echinocloa orusgalli) et autres mauvaises herbes annuelles ou vivaces, sans phytotoxicité notable pour le riz transplanté. Les herbicides selon la présente invention exercent leurs effets de diverses manières suivant les types des substituants des 2,3-dicyanopyrazines de formule I. Certains provoquent sélectivement la chlorose et le desséchement de plantes adventices qui germent à la surface des sols des rizières, tandis que certains détruisent sélectivement les mauvaises herbes qui poussent dans les rizières et les exploitations de blés, sans phytotoxicité notable ni pour le riz ni pour le blé Les présents herbicides comprennent aussi ceux qui ont des effets remarquables comme agents de traitement des sols appliqués en petites quantités, non seulement dans des rizières mais aussi sur des terres relativement pauvres en eau, par exemple dans des exploitations de montagne ou de hautes terres. Les produits herbicides contenant les composés selon cette invention comme ingrédients actifs sont des plus utiles dans les secteurs de l'agriculture et de l'horticulture du fait qu'ils peuvent être appliqués comme herbicides de pré-levée ou de post-levée dans des rizières ou des exploitations de montagne pour des traitements aussi bien du sol que du feuillage. Le terme "alkyle", qui est employé dans le présent mémoire descriptif et dans les revendications qui suivent désigne un groupe hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, n'ayant pas plus de 15 atomes de carbone, de préférence pas plus de 10 et mieux encore pas plus de 8, par exemple les groupes méthyle, éthyle, n- ou isopropyle, n-, iso-, sec- ou tert-butyle, n- ou iso-pentyle, n-hexyle, n-heptyle, n-octyle et n-décyle. Le terme "inférieur" signifie que les groupes ou composés qui sont qualifiés par ce terme peuvent avoir jusqu'à 6 atomes de carbone, de préférence jusqu'à 4 et mieux encore jusqu'a 3. Les substituants du cycle benzénique du groupe phényle substitué peuvent être tous ceux que l'on trouve ordinairement dans des produits herbicides. Dans la présente invention, il est favorable de modifier les types des substituants du cycle benzénique du groupe phényle suivant la place qu'occupe -ce groupe phényle sur le cycle nvrazinique. (1) Les substituants du groupe phényle A peuvent comprendre par exemple des halogènes, des alkyles et des alcoxy inférieurs et le groupe nitro, et le cycle benzénique peut avoir de 1 à 3 substituants mais de préférence 1 seul, mais s'il y en a deux ou plus, ils peuvent être identiques ou différents. Ainsi, des exemples particuliers du groupe phényle substitué ou non, concernant le groupe A, sont les groupes phényle, m- ou p-f luorophényle, m- ou p-chlorophényle, m- ou p-bromophényle, m- ou p-iodophényle, m- ou p-tolyle, m- ou p-méthoxyphényle, 3,4-dichlorophényle, 3,5-dichlorophényle, 3,5-diméthoxyphényle et 3-methyl-4-chlorophenyle. (2) Les substituants du groupe phényle B ayant un substituant à la position ortho ou méta du cycle benzénique peuvent être par exemple des atomes d'halogènes et des alkyles et alcoxy inférieurs, et ils peuvent occuper une à trois des deux positions ortho et des deux positions méta du groupe phénylique, mais de préférence une seule position (soit l'une des positions méta, soit l'une des positions ortho). S'il y a deux substituants ou plus, ils peuvent être identiques ou différents.Ainsi, des exemples particuliers du groupe phényle substitué B sont les groupes o- ou m-chlorophényle, o- ou m-bromophényle, o- ou m-hydroxyphényle, o- ou m-tolyle, o- ou m-éthylphényle, o- ou m-méthoxyphényle, 2,3-dichlorophényle, 2,3-diméthylphényle, 3,5-diméthoxyphényle, et 3-chloro-4-méthyl- phényle. (3) Des exemples des substituants du groupe phénylique substitué R1 comprennent les halogènes, des groupes alkyles et alcoxy inférieurs, le groupe carboxyle, des groupes de sels d'acides carboxyliques, le groupe nitro, les groupes -OCOR4, -OCONHR4, -OCH2COOH, -NHCOOR4, - NHCOR4 et -NHCONHR4, R4 et R5 représentant, indépendamment l'un de l'autre, chacun un alkyle inférieur. Ce groupe phényle p.eut avoir de 1 à 3 substituants, mais depréférence 1 ou 2 seulement, et s'il y en a deux ou plus, ils peuvent être identiques ou différents.Ainsi, des exemples particuliers du groupe phényle substitué ou non R sont les groupes phényle, o-, m- ou p-chlorophényle, o-, m- ou p-bromophenyle, o-, m- ou polyIa, o-, m- ou p-éthylphênyle, o-, m- ou p-méthoxyphényle, p-carboxyphényle, p-nitrophényle, p-(acétyloxy) phényle, p-(N-méthylcarbamoyloxy) phényle, p-(carboxyméthoxy)phényle, p- (acétylamino) phényle, p- l-(butoxycarbonyl)éthoxy~/phényle, p-(méthoxycarbonylamino)phényle, m-(diméthylamino)phényle, 2,4-ou 3,4-dichlorophényle, 2,6-, 3,4- ou 3,5-diméthylphényle, 2-méthyl-4-chlorophényle, 2-méthyl-6-chlorophényle, 3-méthyl-4-chlorophényle, 2-chloro-4nitrophényle, 2-méthyl-5-nitrophényle, 3-méthyl-4-nitrophényle, 2-méthoxy-4-méthylphényle, 2-méthoxy-4-carboxyphényle, 2,4,5trichlorophényle et 2,4,6-trichlorophényle. 4) Des exemples de substituants des groupes phényles R2 et R3 sont les halogènes, des alkyles et alcoxy inférieurs et des halogénoalkyles, ces groupes phényles pouvant avoir 1 à 3 substituants, mais de préférence 1 ou 2, et s'il y en a deux ou plus, ils peuvent être identiques ou différents. Ainsi, des exemples particuliers des groupes phényles substitués ou non R et R3 sont les groupes phényle, o-, m- ou p-chloro 2 phényle, o-, m- ou p-bromophényle, o-, m- ou p-tolyle, o-, mou p-éthylphényle, p-n-butylphényle, o-, m- ou p-méthoxyphényle, o-, m- ou p-éthoxyphényle, m-trifluorométhylphényle, 3,4-dichlorophényle, 3,5-diméthylphényle et 2-méthyl-4-chlorophényle. Des substituants du groupe benzyle substitué sont par exemple les halogènes, des aîkyles et alcoxy inférieurs r le groupe carboxyle ou un sel de ce groupe, et des exemples particuliers du groupe benzyle substitué ou non sont les groupes benzyle, a-méthylbenzyle, o-, m- ou p-chlorobenzyle, m-, ou p-mêthylbenzyle et a-carboxybenzyle. On entend ici par halogènes le chlore, le brome, l'iode et le fluor, mais le chlore, le brome et le fluor sont cependant préférables. Dans un groupe alcoxy inférieur, la partie alkylique peut être linéaire ou ramifiée, des exemples de groupes alcoxy inférieurs étant les groupes méthoxy, éthoxy, n- ou iso-propoxy, n-, sec-, iso- ou tert-butoxy et n-pentoxy, le groupenXthoxy étant préférable. Le groupe trifluorométhyle est particulièrement préféré comme groupe halogéno-alkyle inférieur Les substituants de la chaîne alkylique d'un alkyle inférieur substitué comprennent par exemple les halogènes, les groupes hydroxyle, carboxyle ou un sel de ce. dernier., des groupes alcoxycarbonyles inférieurs, le groupe cyano, un groupe amino ou mono- ou di-alkylamino inférieur, et des alcoxy inférieurs. Un groupe alkyle inférieur peut avoir un ou deux de ces substituants, mais de préférence un seul. Un groupe carboxyle et un alcoxycarbonyle inférieur conviennent particulièrement bien comme substituants d'un alkyle inférieur substitué R1. Par ailleurs, les halogènes, les groupes hydroxyle et carboxyle, des alcoxy-carbonyles inférieurs et des alcoxy inférieurs, mais principalement le groupe carboxyle, conviennent comme substituant d'un alkyle inférieur R2 ou R3. Ainsi, des exemples particuliers de ces alkyles inférieurs substitués sont les groupes carboxyméthyle, 1- ou 2-carboxyéthyle, méthoxycarbonylméthyle, éthoxycarbonylméthyle, l-éthoxycarbonyléthyle, 2-chloroéthyle, 2-bromo-éthyle, 2-hydroxyéthyle, 2-hydroxy-n-propyle, 1, 1-diméthyî-2 -hydroxyéthyle, l-éthyl-2-hydroxyéthyîe, 3-hydroxy-npropyle, 2-éthoxyéthyle, 2-amino-éthyle, 2-diéthylamino-éthyle, 3-diéthylamino-n-propyle, 1-carboxy-n-propyle, l-carboxy-n-butyle, l-carboxy-iso-propyle, l-carboxy-n-pentyle, l-carboxy-iso-pentyle, l-carboxy-n-hexyle, l-carboxy-3-méthylthio-n-propyle, l-carboxy-lphénylméthyle, l-carboxy-2-phényléthyle, l-carboxy-2-hydroxyéthyle, 2-carboxyéthyle, 2-carboxy-n-propyle, l-méthoxycarbonyl- éthyle, l-méthoxyearbonyl-n-propyle, I-éthoxycarbonyl-n-propyle, l-méthoxycarbonyl-n-butyle, l-éthoxycarbonyl-n-butyle, cyanométhyle, l-cyano-éthyle, l-cyano-n-propyle, l,l-diméthyl -l-cyanoéthyle et 2-cyano-éthyle. Un groupe alcényle inférieur peut être linéaire ou ramifié, par exemple le groupe allyle, méthallyle ou 2-butényle, le groupe allyle convenant le mieux. Le groupe 2-propynyle convient le mieux comme groupe alcynyle inférieur. Des groupes cycloalkyles appropriés sont ceux ayant jusqu'à 10 atomes de carbone, de préférence de 5 8, des exemples particuliers étant les groupes cyclopentyle, cyclohexyle, méthylcyclohexyle, cycloheptyle et cyclooctyle, le groupe cyclohexyle étant préféré. L'hétérocycle ayant de 3 à 7 chaînons formé par R2 et R3 avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, et pouvant avoir facultativement un hétéroatome supplémentaire, de préférence n'aura pas plus de 2 hétéroatomes, et avantageusement pas plus de 1, tels que l'azote, l'oxygène ou le soufre, en plus de l'atome d t azote auquel R2 et R3 sont liés. Des exemples d'hétérocycles appropriés sont les radicaux éthylène-imino, pyrrolidino, pipéridino, hexaméthylène-imino, pipérazino, imídazol-l-yle, 2-méthylimidazol -l-yle, morpholino, thiomorpholino et hexahydro-s-triazino, parmi lesquels les groupes éthylène-imino, pyrrolidino, pipéridino, hexaméthylène-imino et morpholino conviennent le mieux. Parmi les 2,3-dicyanopyrazines de formule gé générale t, un groupe de composés préférés comprend ceux de formule dans laquelle A11 représente l'hydrogene, un alkyle inférieur r un phényle ou un benzyle, le phényle pouvant facultativement avoir de 1 à 3 substituants choisis parmi les halogènes, les groupes alkyles et alcoxy inférieurs et des groupes nitro, tandis que B11 représente un atome d'halogène, un alkyle en C3-C8, un phényle pouvant avoir de 1 à 3 substituants choisis parmi les halogènes, des groupes hydroxyles, des alkyles et des alcoxy inférieurs aux positions ortho et/ou méta du cvcle benzénictue ou encore un groupe -ZRll ou dans lesquels Z représente un atome d'oxygène ou de soufre, R1l un alkyle en C1 à C3 et pouvant avoir un substituant choisi parmi le groupe carboxyle et des alcoxy-carbonyles inférieurs, un groupe allyle ou 2-propynyle ou un phényle pouvant avoir de 1 à 3 substituants choisis parmi les halogènes, des aîkyles et alcoxy inférieurs, le groupe nitro, les groupes -OCORd, -OCONHR4, -OCH2COOH, -NHCOOR4, -NHCOR4 et -NHCONHR4, R4 et R5 étant chacun, indépendamment l'un de l'autre, un alkyle inférieur, ou un benzyle pouvant être substitué par un halogène, et R21 et R31 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, un alkyle inférieur pouvant avoir 1 ou 2 substituants choisis parmi les halogènes et les groupes phényle, hydroxyle, carboxyle, cyano, alcoxy inférieurs, dialkylamino inférieurs et alcoxycarbonyles inférieurs, un groupe allyle ou un phényle pouvant avoir un ou deux substituants choisis parmi les halogènes, des alkyles et alcoxy inférieurs et le groupe trifluorométhyle, ou un benzyle, avec la condition que R21 et R31 ne soient pas en même temps l'hydrogène, ou encore le groupe peut etre un groupe ethylène-imino, pyrrolidino, pipéridino, hexa méthylène-imino ou morpholino. Un autre groupe de composés préférés comprend ceux de formule dans laquelle B12 représente un atome de chlore, un alkyle en C 3-.C6, un phényle ayant à la position ortho ou méta un subssituant choisi parmi le chlore et le brome et les groupes hydroxyle, méthyle et méthoxy ; un alcoxy inférieur en C1 ou C2 un allyloxy; un 2-propynyloxy; un phénoxy pouvant avoir un ou deux substituants choisis parmi le chlore et les gourpes méthyle, méthoxy et nitro ; un groupe éthylthio ; un groupe carboxy-méthylthio ; ou un groupe phénylthio pouvant avoir un substituant choisi parmi le chlore et le groupe méthyle. Un autre groupe encore de composés préférés comprend ceux de formule (voir formule page suivante) dans laquelle A12 représente un alkyle inférieur et B13 un atome de chlore ou un groupe n-propyle, n-butyle, méthoxy, éthoxy, allyloxy, 2-propynyloxy, phénoxy, méthylthio, éthylthio, carboxyméthylthio, phénylthio, benzylthio, méthylamino, éthylaminon,n- ou iso-propylamino, n-, iso-, sec- ou tert-butylamino, diméthylamino, phénylamino ou benzylamino.Mais parmi les composés de formule (I-c) on préfère encore (a) ceux dans lesquels A12 est un méthyle, et B13 un atome de chlore ou un groupe n-propyle, n-butyle, allyloxy, 2-propynyloxy, méthylthio, éthylthio, carboxyméthylthio, phénylthio, benzylthio, éthylamino, n- ou sec-butylamino, phénylamino ou benzylamino ; (b) ceux dans lesquels A12 représente un groupe éthyle et B13 un atome de chlore ou un groupe allyloxy, 2-propynyloxy, carboxyméthylthio ou n-propylamino ; (c) ceux dans lesquels A12 représente un groupe n-propyle et B13 un atome de chlore ou un groupe allyloxy, 2-propynyloxy, méthylthio, éthylthio, carboxyméthylthio, éthylamino, n-propylamino ou n-, sec-, ou tertbutylamino ; et enfin (d) ceux dans lesquels A12 représente un groupe n- ou iso-butyle, n-pentyle ou n-hexyle et B13 un atome de chlore ou un groupe méthylamino, éthylamino, n-propylamino, allyloxy, 2-n-propynyloxy ou carboxyméthylthio. Encore un autre groupe de composés préférés comprend ceux de formule dans laquelle A13 représente un phényle pouvant avoir 1 ou 2 substituants choisis parmi les halogènes et des alkyles inférieurs en -C1-C3 ; et B14 représente un atome de chlore ou un groupe méthoxy, éthoxy, méthylthio ou éthylthio ou encore un groupe dans lequel R22 et R32 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène ; un alkyle inférieur pouvant avoir un substituant choisi parmi les halogènes, le groupe hydroxyle, des alcoxy inférieurs, le groupe carboxyle et des alcoxycarbonyles inférieurs ; un groupe allyle, un groupe phényle pouvant avoir un substituant choisi parmi les halogènes et des alkyles et alcoxy inférieurs ; ou un groupe benzyle, avec la condition que R22 et R32 ne soient pas en même temps l'hydrogène, ou encore le groupe peut être un groupe éthylène-imino, pyrrolidino ou pipéridino. Parmi les composés de formule (I-d), les composés préférés sont ceux dans lesquels A13 est un phényle pouvant avoir un substituant choisi parmi le fluor, le chlore, le brome et l'iode et le méthyle, en par tlculierun groupe phényle, m-fluorophényle, m-chlorophényle, m-bromophényle, m-tolyle ou p-tolyle ; et B14 représente un atome de chlore ou bien un groupe éthylamino, n-propylamino, n- ou iso-butylamino, l-carboxyéthylamino, l-carboxy-n-propylamino, l-carboxy-iso-butylamino, l-carboxy-n-pentylamino, diméthylamino, diéthylamino, N-methyl-N-carboxyméthylamino, allylamino ou éthylène-imino, et en particulier les composés de formule (I-d) dans lesquels A13 est un groupe phényle, m-fluorophényle, m-chlorophényle, m-bromophényle, m-tolyle ou p-toîyle, et B14 un groupe éthylamino, n-propylamino ou l-carboxy-n-propylamino. Mais les composés de formule (I-d) particulièrement intéressants sont ceux dans lesquels A13 est un groupe phényle, m-f luorophényle, m-chlorophényle ou in-tolyle, et B14 un. groupe n-propylamino. Un autre groupe de composés préférés de formule I comprend encore ceux dans lesquels A est un groupe benzyle et B un groupe éthylamino ou diéthylamino. Un autre groupe de composés préférés de formule I comprend ceux de formule (voir formule page suivante) dans laquelle A14 représente un alcoxy inférieur en C1-C4, un allyloxy, un 2-propynyloxy, un phénoxy pouvant avoir 1 ou 2 substituants choisis parmi le chlore et le groupe méthyle, un alkylthio inférieur en C1-C3, un phénylthio ou-un benzylthio, et B15 représente un atome de chlore ou un groupe éthylamino ou n-propylamino, et en particulier, parmi les composés de formule (I-e), ceux dans lesquels A14 est un groupe méthoxy, éthoxy, n- ou iso-propoxy, sec-butoxy, phénoxy, éthylthio ou nou iso-propylthio, et B15 un atome de chlore. Des exemples caractéristiques des nouvelles 2,3-dicyanopyrazines selon l'invention, de formule I [comprenant les formules (I-a), (I-b), (I-c), (I-d) et (I-e)] comprennent les suivantes, en plus des composés nos 1 à 293 des exemples 1 à 30 qui sont donnés ci-après 2,3-Dicyano-5-p-acétoxyphénoxy-6-méthylpyrazine (p.f. 143-145 C), 2,3-dicyano-5-(p-carboxyméthoxy)phénoxy-6-méthylpyrazine (p.f.183186 C), 2,3-dicyano-5-p-hydroxy-phénoxy-6-n-propylpyrazine (p.f. 146-148 C), 2,3-dicyano-5-p-acétoxyphénoxy-6-n-propylpyrazine (p.f. 97-99 C), 2,3-dicyano-5-p-(N-méthylcarbamoyloxy)phénoxy-6-npropylpyrazine (p.f. 138-1400C), 2,3-dicyano-5-(p-méthoxycarbonyl- amino)phénoxy-6-éthylpyrazine (p.f. 200-202 C), 2,3-dicyano-5allyloxypyrazine (n20D=1,5520), 2,3-dicyano-5-phénoxy-6-méthylpyrazine (p.f. 137-138, 5 C), 2,3-dicyano-5-phénéthylamino-6éthylpyrazine (p.f. 138-141,5 C), 2,3-dicyano-5-n-pentylamino-6-npropylpyrazine (p.f. 83-85 C), 2,3-dicyano-5-n-propylamino-6-nhexylpyrazine (p.f. 81-83 C), 2,3-dicyano-5-méthylamino-6-isobutylpyrazine (p.f. 183-1840C), 2,3-dicyano-5-méthylamino-6-npropylpyrazine (p.f. 142-144oC), 2,3-dicyano-5-p-acétoxyphénoxy6-n-butylpyrazine p.f. 84-860C), 2,3-dicyano-5-méthylamino-6-npentylpyrazine (p.f. 125-127 C), 2,3-dicyano-5-benzyloxy-6-n- butylpyrazine (p.f. 91-93 0C), 2,3-dicyano-5-(carboxyméthylamino) pyrazine (p.f. 130-1390C), 2,3-dicyano-5-(o-méthoxyphénylamino) pyrazine (p.f. 276-2770C), 2,3-dicyano-5-pyrrolidino-6-méthylpyrazine (p.f. 133-1340C), 2,3-dicyano-5-éthylène-imino-6-méthyl- pyrazine Les 22 composés suivants sont préférés en raison de leurs actions herbicides particulièrement remarquables 2,3-Dicyano-5-éthylamino-6-phénylpyrazine, 2,3-dicyano-5-npropylamino-6-phénylpyrazine, 2,3-dicyano-5-(1-carbxoy-n-propyl) amino-6-phénylpyrazine, 2,3-dicyano-5-éthylamino-6-(m-chlorophényl)pyrazine, 2,3-dicyano-5-n-propylamino-6-(m-chlorophényl) pyrazine, 2,3-dicyano-5-(1-carboxy-n-propyl)amino-6-(m-chloro- phényl)pyrazine, 2,3-dicyano-5-éthylamino-6-(m-fluorophényl)pyrazine, 2,3-dicyano-5-n-propylamino-6-(m-fluorophenylopyrazine, 2,3-dicyano-5-éthylamino-6-(m-bromophényl)pyrazine, 2,3-dicyano5-n-propylamino-6-(m-bromophényl)pyrazine, 2,3-dicyano-5-(1-carboxyn-propyl)amino-6-(m-bromophényl)pyrazine, 2,3-dicyano-5-éthylamino6-m-tolylpyrazine, 2, 3-dicyano-5-n-prppylamino-6-m-tolylpyrazine, 2,3-dicyano-5-éthylamino-6-p-tolylpyrazine, 2,3-dicyano-5 propylamino-6-p-tolylpyrazine, 2,3-dicyano-5-allyloxy-6-méthyl pyraziner 2,3-dicyano-5-allyloxy-6-éthylpyrazine, 2t3-dicyano-5- allyloxy-6-n-propylpyrazine, 2,3-dicyano-5-(2-propynyloxy)-6-n propylpyrazine, 2 2,3-dicyano-5-allyloxy-6-n-butylpyrazine, 2,3-dicyano-5-(2-propynyloxy)-6-n-butylpyrazine et 2,3-dicyano-5 allyloxy-6-isobutylpyrazine. Conformément à cette invention, les 2,3-dicyanopyrazines de formule I peuvent être préparées par les méthodes qui sont décrites ci-après. (I) On peut préparer un composé de formule (I) dans lequel A est l'hydrogène, un allyle inférieur, un phényle subs titué ou non ou un benzyle, et B représente un alkyle ayant au moins 3 atomes- de carbone ou un phényle ayant un substituant à la position ortho et/ou méta du cycle benzénique, en condensant le diamino-maléonitrile de formule IX avec un composé dicarbonylique de formule II suivant la réaction A1 représentant l'hydrogène, un alkyle inférieur, un phényle substitué ou non ou un benzyle et B1 un alkyle ayant au moins 3 atomes de carbone ou un phényle ayant un substituant à la position ortho et/ou méta. Cette condensation entre le diaminomaléoni trile (IX) et le composé dicarbonylique (II) peut se faire d'une manière générale par mise en contact des réactifs dans un solvant inerte, parexemple l'eau, un alcool tel que le méthanol, l'éthanol ou le propanol, un éther comme le tétrahydrofuranne bu le dioxanne ou encore un nitrile comme l'acétonitrile. La température de réaction n'a pas une importance déterminante et elle peut varier beaucoup suivant les types du composé carbonylique et du solvant. On peut opérer a des températures basses, par exemple à la température ordinaire mais de préférence on exécutera la réaction a une température d'au moins 400 C, et en particulier à une température comprise entre 600C et la température de reflux du mélange. Le rapport entre le diaminomaléonitrile (IX) et le composé dicarbonylique (II) n'est pas particulièrement limité et il peut varier suivant les nécessités, mais il est en général avantageux d'employer environ 1 mole ou un peu plus (jusqu'à 1,5 mole environ) du composé carbonylique par mole du diaminomaléonitrile. Cette réaction de condensation se fait sans catalyseur mais sil'on veut on peut ajouter une petite propor-tion d'un acide protonique tel que l'acide chlorhydrique, sulfurique ou acétique comme catalyseur. L'addition d'un catalyseur peut raccourcir le temps de réaction. Le composé de formule I-l formé peut être séparé du mélange et purifié par des méthodes connues, par exemple filtration, distillation, extraction, chromatographie et recristallisation ou une combinaison de plusieurs de ces méthodes (II) On peut préparer un composé de formule I dans lequel A est l'hydrogène, un alkyle inférieur, un phényle substitué ou non ou un benzyle, et B représente un atome d'ha logene,par halogénation d'un composé de formule A1 ayant la signification ci-dessus, qui est lui-même obtenu à partir d'un acide a-cétocarboxylique connu et du diaminomaléonitrile de la manière décrite en I ci dessus. Les composés de formule III peuvent être aussi représentés par la formule III' après par suite de la tautomérie céto-énoliquet mais dans le présent mémoire descriptif, tous ces composés seront représentés par la formule III. L'halogénation du composé (III) peut se faire par traitement avec un agent halogénant, sans solvant ou dans un solvant inerte, des exemples de solvants inertes ap propriés étant des hydrocarbures halogénés comme le chlorure de méthylène, le dichloroéthane, le chloroforme ou le tétrachlorure de carbone, ainsi que des hydrocarbures aromatiques comme le benzène r le toluène ou le xylène et des éthers comme le dioxanne. Tous les composés qui sont souvent employés pour remplacer les hydroxyles par des halogènes peuvent être utilisés comme agents d'halogénation dans la réaction ci-dessus. Des exemples d'agents halogénants appropriés sont les pentahalogénures de phosphore tels que le pentachlorure et le pentabromure, les oxyhalogénures de phosphore comme l'oxychlorure et ltoxybromure, ainsi que des halogénures de thionyle comme le chlorure de thionyle, mais l'oxychlorure et l'oxybromure de phosphore et le chlorure de thionyle sont particulièrement intéressants. La proportion de l'agent halogénant n'est pas critique mais il peut être avantageusement employé à raison d'au moins 1 équivalent et de préférence 1,5 à 30 équivalents, par mole du composé de formule III, et en particulier, un agent d'halogénation qui est liquide à la température ordinaire, comme l'oxychlorure de phosphore, peut être ajouté en grand excès pour servir également de solvant. La réaction dthaîogénation peut être d'une manière générale exécutée entre la température ordinaire et la température de reflux du mélange, de préférence entre 500C environ et le reflux, et si l'on veut on peut l'activer au moyen d'une base organique comme la pyridine, la triéthylamine ou la N,N-diméthylaniline, la proportion de base n'étant pas déterminante et pouvant être généralement comprise entre quelques % et sensiblement la proportion équimolaire par rapport au composé de formule III. Si l'on choisit le chlorure de thionyle comme agent d'halogénation, on peut ajouter un amide tel que le diméthylformamide comme catalyseur, dans une proportion de 1 à 5 % du poids du composé de formule III. Dans ces conditions, la réaction d'halogénation peut être généralement terminez en une période de 1 à 5 heures. Le composé ainsi formé, de formule X1 étant un atome d'halogène et A1 ayant la signification cidessus, peut être séparé du mélange et purifié par des méthodes connues, par exemple filtration, distillation, extraction, chromatographie, recristallisation ou une combinaison de plusieurs de ces méthodes. (III) On peut préparer un composé de formule I dans lequel A est un groupe -ZR1 (Z et R1 ayant les significations précédemment données) et B représente un halogène par réaction d'une 2,3-dicyano-5,6-dihalogéno-pyrazine de formule générale X2 étant un halogène, avec un composé de formule HA2 (V) A2 représentant un groupe -ZR1. Cette réaction entre les composés (IV) et (V) se fait en général dans un solvant inerte, par exemple une cétone comme l'acétone ou la méthyl-éthyl-cétone, un éther tel que le tétrahydrofuranne ou le dioxanne ou un hydrocarbure comme le benzène,le toluène ou le xylène. La proportion-du composé V n'est pas particulièrement limitée mais il est en général favorable de l'employer dans une proportion d'environ 1 à 1,1 mole par mole du composé IV. I1 est favorable d'effectuer cette réaction en présence d'un agent liant les acides, par exemple une base organique ou inorganique comme l'hydroxyde de sodium, le carbonate de sodium, la pyridine ou la triéthylamine, et il est avantageux d'ajouter la base à raison de 1 mole ou un plus de 1 mole par mole du composé V. La température de réaction n'est pas critique, elle peut varier beaucoup suivant les types des réactifs. En général cependant on préfère des températures relativement basses, inférieures à 1000C environ, et il est avantageux par exemple d'opérer à la température ordinaire ou à des températures encore plus basses. Si le composé de formule V est un phénol, un thiol ou un thiophénol, il se forme comme sous-produit une grande proportion d'un composé de formule IV dans lequel les deux atomes d'halogène aux positions 5 et 6 du cycle pyrazinique sont remplacés. I1 est très souhaitable dans ce cas d'effectuer la réaction à des-températures basses et en général on ajoutera une solution aqueuse de la base organique ou inorganique indiquée entre -15 et OOC, à un mélange du composé IV et du phénol, du thiol oudu thiophénol de formule V.Dans les conditions ci-dessus, la réaction peut en général être terminée en une période de 1 à 5 heure Si le composé V est un alcool, il peut être ajouté en grand excès pour servir en même temps de solvant, et dans ce cas le composé I peut être formé sélectivement par une exécution de la réaction entre 600 et la température de reflux du mélange, pendant une période de 5 à 20 heures. Le composé formé de formule A2 et X2 ayant les significations précédemment données, peut être séparé et purifié par des méthodes connues, par exemple filtration, distillation, extraction, chromatographie, recristallisation ou une combinaison de plusieurs de ces méthodes. (IV) On peut préparer un composé de formule I dans lequel A a la signification ci-dessus et B représente un groupe -ZR1 ou (Z, R1, R2 et R3 ayant les significations déj! données), avec de hauts rendements, en faisant réagir un composé de formule générale X3 représentant un atome d'halogène, avec un composé de formule HB2 B2 représentant un groupe -ZR1 ou Cette réaction peut, d'une manière générale, se faire dans un solvant inerte, par exemple une cétone comme l'acétone ou la méthyl-isobutyl-cétone, un éther tel que le tétrahydrofuranne ou le dioxanne1 un ester tel que l'acétate d'éthyle ou de butyle, un hydrocarbure chloré comme le chloroforme ou le trichloro-éthylène ou un hydrocarbure tel que l'hexane, l'heptane, le benzène ou le toluène, mais il est particulièrement approprié de choisir l'acétone, le tétrahydrofuranne, le dioxanne ou le benzène dans des proportions de 1 a 100 parties en poids, avantageusement de 20 à 50 parties, par rapport au composé de formule 1-4. Cette faction peut aussi être faite dans un système homogène ou hétérogène avec un mélange d'eau et du solvant organique dont des exemples ont été donnés plus haut. La température de réaction n'est pas critique et peut varier beaucoup suivant les types des réactifs, mais en général il est préférable d'opérer à des températures relativement basses, inférieures à 800C environ, la température ordinaire ou des températures encore plus basses étant avantageuses. La proportion du composé VI n'est pas particulierement limitée et peut varier largement, mais en général on en utilise environ 1 mole ou un peu plus, en général jusqu'à 2 moles environ et en particulier jusqu'S 1,5 mole, par mole du composé de formule I-4. La réaction entre les composés (1-4) et (VI) est une réaction de condensation impliquant une élimination d'hydracide halogéné, et il est en général avantageux, pour fixer l'haîogénure d'hydrogène formé, d'ajouter une quantité équivalente ou un léger excès (de préférence jusqu'à 2 équivalents) d'une base organique telle que la pyridine ou une amine tertiaire (par exemple la triéthylamine ou la N,N-diméthylaniline), ou encore d'une base minérale, par exemple d'un hydroxyde de métal alcalin comme l'hydroxyde de sodium ou de carbonate de métal alcalin comme le carbonate de sodium. Si le composé de formule VI est une amine, en l'ajoutant dans une proportion Q'au moins 2 moles par mole du composé (1-4), il peut en même temps servir à fixer l'halogénure d'hydrogène. On exécute en général la réaction en mélangeant les composés (1-4) et (VI) et l'agent destiné à fixer l'halogénure d'hydrogène et en maintenant le mélange pendant une période de l'ordre de 10 minutes à 2 heures à la température précédemment indiquée. Le composé ainsi formé, de formule générale peut être séparé et purifié par des méthodes connues, par exemple filtration, distillation, extraction, chromatographie, recristallisation ou par une combinaison de ces méthodes. (V) On peut préparer un composé de formule I dans lequel A et B sont chacun un groupe -ZR1, avec de bons rendements, en faisant réagir une 2,3-dicyano-5,6-dihalogéno-pyrazine de formule générale avec un composé de formule HA2 (V) X2 et A2 ayant les significations précédemment données. Cette réaction peut se faire pratiquement de la manière décrite pour la réaction / / ci-dessus, sauf que le composé (V) est employé dans une proportion d1au moins 2 moles par mole du composé IV). Par exemple, on peut exécuter la réaction en ajoutant l'agent liant les acides qui a été indiqué à une solution des composés (IV) et (V) dans le solvant indiqué, entre -5 et 200C, la proportion de l'agent liant d'acide étant de 1 mdle ou un peu plus par mole du composé de formule (V). Le composé ainsi formé, de formule peut être séparé et purifié par des methodes connues, par exemple filtration, distillation, extraction, chromatographie, recristallisation, ou une combinaison de plusieurs de ces méthodes. (VI) On peut préparer un composé de formule I dans lequel A représente un groupe -ZR1 et B un groupe par le procédé décrit pour la réaction (IV) ci-dessus, ou encore, avantageusement et avec de bons rendements par réaction d'un composé de formule générale X4 étant un atome d'halogène et B4 un groupe lui-même obtenu à partir de la 2,3-dicyano-516-dihalogéno-pyrazine de formule HB4 (X) comme dans le procédé décrit pour la réaction (III), avec un composé de formule HA2 (V) Cette réaction entre les composés (VII) et (V) peut se faire de la manière décrite pour la réaction (IV) ci-dessus. Le composé formé, de formule générale peut être séparé et purifié par des méthodes connues, par exempie filtration, distillation, extraction, chromatographie, recristallisation ou une combinaison de plusieurs de ces méthodes. La préparation des composés de formule I selon cette invention sera maintenant illustrée plus en détail par les exemples qui suivent. EXEMPLE 1 Préparation de la 2, 3-dicyano-5-isopropylpyraine. On dissout 5,72 g de dioxyde de sélénium (0,05 mole) dans un mélange de 1 ml d'eau et 40 ml de dioxanne, on porte la solution entre 40 et 500C et tout en agitant on lui ajoute 4,31 g (0,05 mole) de 3-méthylbutanal et on chauffe le mélange au reflux pendant 4 heures tout en agitant. On sépare ensuite par filtration le précipité de sélénium métallique formé, on ajoute au mélange 5,40 g (0,05 mole) de diaminomaléonitrile et 1 ml d'acide acétique et on chauffe au reflux pendant 3 heures. Après la réaction, le solvant est éliminé par distillation sous pression réduite, la matière restante est extraite avec 200 ml de benzène et la matière huileuse insoluble dans le benzène est éliminée.On sèche la solution benzénique sur du sulfate de magnésium anhydre puis en éliminant le solvant par distillation sous pression réduite on obtient 10,70 g d'un liquide brun que l'on chromatographie sur une colonne de 100 g de gel de silice, en utilisant comme éluant un mélange de benzène et de n-hexane dans le rapport volumique 4:1, ce qui donne 5,50 g d'un liquide jaune. En chromatographiant encore ce liquide sur une colonne de 80 g de gel de silice, avec comme éluant un mélange de benzène et de n-hexane dans le rapport volumique 1:1, on obtient 3,40 g (rendement 40 %) de 2,3-dicyano-5-isopropylpyrazine. n25 = 1,5308 Analyse élémentaire pour CgH8N4 : Calculé C 62,78 H 4,68 N 32,54 % Trouvé C 62,60 H 4,85 N 32,50 % Spectre IR (sur le produit seul) cm 9C~N2240 RMN (CDCl3) & pm 8,85 (s, 1H) 3,36 (m. 1H > 1,42 (d 6H), Par le procédé de l'exemple 1 ou par des procédés analogues on a également synthétisé les composés Nos 1 à 10, 87 et 88 du tableau I ci-apres. EXEMPLE 2 Préparation de la 2,3-dicyano-5-(m-méthoxyphényl) pyrazine. On dissout 5,72 g (0,05 mole) de dioxyde de sélénium dans un mélange de 1 ml d'eau et 50 ml de dioxanne, et après avoir ajouté 7,5 g (0,05 mole) de m-méthoxy-acétophénone, on chauffe le mélange au reflux pendant 3 heures 1/2 tout en agitant. On filtre ensuite à chaud et on sépare le sélénium métallique précipité puis on ajoute 5 g de diaminomaléonitrile et I ml d'acide acétique et on agite le mélange à 900C pendant 1 heure. Après la réaction on refroidit le mélange à la température ordinaire et en recristallisant les cristaux formés dans de l'méthanol on obtient 6,9 g (rendement 58 t) de 2,3-dicyano-5-(m-méthoxyphényl)pyrazine. Point de fusion 139-1400C Analyse élémentaire pour C13H8N40 Calculé : C 66,10 H 3,41 N 23,72 % Trouvé : C 66,32 H 3,15 N 23,51 % -l IR (@@@) @@ @C#N 2240 Par le procédé de l'exemple 2 ou par des procédés semblables on a également synthétisé les composés NOS 11 à 19 du tableau I. EXEMPLE 3 Préparation de la 2,3-dicyano-5-chloropyrazine : On dissout 7,30 g (0,05 mole) de 2,3-dicyano-5hydroxypyrazine dans 70 g (0,59 mole) de chlorure de thionyle, on refroidit la solution entre O et 50C et tout en agitant on lui ajoute goutté à goutte en 15 minutes 4,80 g (0,06 mole) de pyridine puis on agite le mélange à 700C pendant 2 heures. Après la réaction on élimine l'excès de chlorure de thionyle par distillation sous pression réduite, on extrait la matière restante avec 150 ml de chloroforme, on lave la solution chloroformique deux fois avec 50 ml d'eau et on la sèche sur du chlorure de calcium anhydre puis en éliminant le solvant par distillation on obtient une matière solide rouge dont une recristallisation dans du benzène donne 6,30 g (rendement 77 %) de 2, 3-dicyano-5-chloropyrazine. Point de fusion : 89-900C Analyse élémentaire pour C C6HN4C1 : Calculé : C 43,79 H 0,61 N 34,05 % Trouvé : C 43,75 H 0,61 N 34,13 % IR (KBr) cm VC-N2230 EXEMPLE 4 Préparation de la 2,3-dicyano-5-chloro-6-n-pentylpyrazine On soumet le n-hexanoate d'éthyle et l'oxalate de diéthyle à une condensation de Claisen puis on hydrolyse pour former le 2-oxo-n-hexanoïque, produit qui est ensuite condensé avec le diaminomaléonitrile, ce qui donne 9,1 g (0,042 mole) de 2,3-dicyano-5-hydroxy-6-n-pentylpyrazine (p f. 61-64 C). On dissout ce produit dans l2Q g d'oxychlorure de phosphore, on ajoute 3,32 g (0,042 mole) de pyridine1 puis on chauffe le mélange au reflux pendant 5 heures et on le traite ensuite de la même manière que dans l'exemple 3, le produit huileux ainsi formé étant concentré sous pression réduite On chromatographie le produit obtenu sur une colonne de gel de silice avec du benzène comme éluant, ce qui donne 6 g (rendement 61 %) de 2,3-dicyano-5chloro-6-n-pentylpyrazine sous la forme d'un liquide jaune. 25D = 1,5349 Analyse élémentaire pour C11H11N 4Cl Calculé : C 56,30 H 4,73 N 23,87 % Trouvé : C 56,57 H 4,60 N 23,52 % IR (KBr) cm vc=N 2230 Les composés N s 20 à 28 du tableau I ci-après ont également été synthétisés comme dans les exemples 3 et 4 ou par des procédés semblables. EXEMPLE 5 Préparation de la 2,3-dicyano-5-chloro-6-phényl pyrazine 1) Synthèse de la 2,3-dicyano-5-hydroxy-6-phényl-pyrazine. On met 5,40 g (0,05 mole) de diaminomaléonitrile et 7,50 g (0,05 mole) d'acide benzoylformique dans 50 ml d'une solution aqueuse binormale d'acide chlorhydrique, on agite le mélange pendant 30 minutes entre 20 et 300C puis pendant encore 2 heures entre 70 et 80 C et on le refroidit ensuite à la température ordinaire. On recueille alors par filtration le pré cipité formé, on le lave trois fois avec 40 ml d'eau et on le sèche sous pression réduite, ce qui donne 10 g (rendement 90 %) de 2,3-dicyano-5-hydroxy-6-phénylpyrazine. Point de fusion : 221-2230C (avec décomposition) Analyse élémentaire pour ; C12H6N40 : Calculé ; C 64,86 H 2,72 N 25,21 % Trouvé : C 65,02 H 2,54 N 25,20 %. -1 IR (KBr) cm vOH 2800 - 2500 vc=N 2240 2) Synthèse de la 2,3-dicyano-5-chloro-6-phénylpyrazine. On dissout 7 g (0,0315 mole) de la 2,3-dicyano-5 hydroxy-6-phénylpyrazine dans 40 g (0,26 mole) d'oxychlorure de phosphore, et tout en refroidissant la solution entre 5 et 100C on lui ajoute goutte à goutte en 20 minutes 3,53 g (0,035 mole) de triéthylamine. Après cette addition on agite le mélange entre 70 et 800C pendant une heure et demie puis on le traite comme dans l'exemple 3 et en recristallisant dans du benzène on obtient 6,10 g (rendement 80 %) de 2,3-dicyanyo-5-chloro-6-phénylpyrazine. Point de fusion : 139-141 C Analyse élémentaire pour C12H5N4C1 Calculé : C 59,89 H 2,09 N 23,28 % Trouvé : C 59,80 H 2,20 N 23,41 %. EXEMPLE 6 Préparation de la 2,3-dicyano-5-chloro-6-(m-chloro phényl)pyrazine : t On met 25,67 g (0,10 mole) de 2,3-dicyano-5 hydroxy-6-(m-chlorophényl)pyrazine dans 46,2 g (0,30 mole) d'oxychlorure de phosphore, on refroidit le mélange entre O et 50C et tout en agitant on lui ajoute goutte à goutte en 30 minutes 10,1 g (0,1 mole) de triéthylamine. Après cette addition on chauffe le mélange au reflux pendant 3 heures puis on le traite comme dans l'exemple 3. On ajoute ensuite 50 ml d'éther de pétrole au produit huileux obtenu, on recueille le précipité par filtration et en le recristallisant dans du tétrachlorure de carbone on obtient 23,1 g (rendement 83 %) de 2,3-dicyano-5 chloro- 6 - (m-chlorophényl) pyraz ine . Point de fusion : 87-880C Analyse élémentaire pour C12H4N4Cl2 Calculé : C 52,39 H 1,47 N 20,37 % Trouvé : C 52,38 H 1,61 N 20,24 % IR (KBr) cm @C#N 2240 Les composés Nos 29 à 43 du tableau I ont été préparés par les procédés des exemples 5 et 6 ou par des procédés semblables. EXEMPLE 7 Préparation de la 2,3-dicyano-5-(p-méthylphénoxy) pyrazine : On dissout 0,83 g (0,005 mole) de 2,3-dicyano-5chloropyrazine dans 25 ml d'acétone, on refroidit la solution entre 0 et 50C et tout en agitant on lui ajoute goutte à goutte en 15 minutes une solution de 0,54 g (0,005 mole) de p-crésol, 0,21 g (0,005 mole) d'hydroxyde de sodium, 1 ml d'eau et 15 ml d'acétone. On agite le mélange entre 0 et 50C pendant 1 heure et après la réaction on élimine le solvant par concentration sous pression réduite puis on extrait la matière restante avec 100 ml de chloroforme. On lave la solution chloroformique avec 30 ml d'une solution aqueuse normale d'hydroxyde de sodium et 30 ml d'eau puis on la sèche sur du chlorure de calcium anhydre. En éliminant ensuite le solvant par distillation et en recristallisant le produit brut dans de ltéthanoî on obtient 0,49 g (rendement 41 %) de 2,3-dicyano-5-(p-méthylphénoxy)pyrazine. Point de fusion : 126-127 C Analyse élémentaire pour C13H8N40 Calculé : C 66,10 H 3,41 N 23,72 % Trouvé : C 66,03 H 3,40 N 23,85 z IR (KBr) cm vC N 2240 EXEMPLE 8 Préparation de la 2,3-dicyano-5-(phényIthio)- pyrazine On dissout 0,83 g (0,005 mole) de 2,3-dicyano-5chloropyrazine dans 25 ml d'acétone, on refroidit la solution entre O et 30C et tout en agitant on lui ajoute goutte à goutte en 10 minutes une solution de 0,55 g (0,005 mole) de thiophénol, 0,21 g (0,005 mole) d'hydroxyde de sodium dans 1 ml d'eau et 20 ml d'acétone.En traitant ensuite le mélange réactionnel de la même manière que dans l'exemple 7 et en recristallisant le produit dans du benzène on obtient 0,5i g rendement 48 %) de 2,3-dicyano-5-(phénylthio)pyrazine. Point de fusion : 109 112 C Analyse élémentaire pour C12H6N4S Calculé : C 60,49 H 2,54 N 23,52 t Trouvé : C 60,60 H 2,43 N 23,71 % IR (KBr) cm-l #C=N 2240 EXEMPLE 9 Préparation de la 2,3-dicyano-5-(carboxyméthylthio) pyrazine On dissout dans 40 ml d'acétone 0,92 g (0,01 mole) d'acide thioglycolique et 1,64 g (0,01 mole) de 2,3-dicyano-5chloropyrazine, et tout en refroidissant la solution entre O et 50C on lui ajoute goutte à goutte 2,12 g (0,021 mole) de triéthylamine. Après cette addition on agite le mélange pendant 2 heures entre 20 et 250C puis on sépare par filtration le précipité formé, on concentre le filtrat sous pression réduite et on lui ajoute 100 ml d'une solution aqueuse à 1% d'acide chlorhydrique.Le produit huileux séparé est extrait avec 50 ml d'acétate d'éthyle, la couche d'acétate d'éthyle est lavée deux fois avec 50 ml d'une solution aqueuse saturée de chlorure de sodium puis elle est séchée sur du sulfate de sodium anhydre et concentrée sous pression réduite, ce qui donne un produit brut dont une recristallisation dans du toluène dpnne 1,65 g rendement 75 %) de 2,3-dicyano-5-(carboxyméthylthio)pyrazine. Point de fusion : 141-1430C Analyse élémentaire pour C8H4N402S Calculé : C 43,63 H 1,83 N 25,44 % Trouvé : C 43,60 H 1,85 N 25,38 % IR (KRr) cm-1 @C#N 2240 EXEMPLE 10 Préparation de la 2,3-dicyano-5-phénoxy-6-n propylpyrazine. On dissout dans 15 ml d'acétone 0,207 g (0,001 mole) de 2,3-dicyano-5-chloro-6-n-propylpyrazine et on ajoute goutte à goutte, en 5 minutes, une solution formée avec 0,094 g (0,001 mole) de phénol, 0,040 g (0,001 mole) d'hydroxyde de sodium, 0,7 ml d'eau et 5 ml d'acétone, puis on agite le mélange pendant 10 minutes entre 5 et IOOC, on le traite ensuite comme dans l'exemple 9 et en recristallisant le produit dans du benzène on obtient 0,150 g (rendement 57 %) de 2,3-dicyano-5phénoxy-6-propylpyrazine. Point de fusion : 130-1320C Analyse élémentaire pour C15Hl2N40 Calculé : C 68,17 H 4,58 N 21,20 % Trouvé : C 68,27 N 4,50 N 21,42 *. IR (KBr) cm-1 #CH 2980 #C#N 2240 EXEMPLE 11 : Préparation de la 2,3-dicyano-5-éthylthio-6 méthylpyrazine : On traite dela même manière que dans l'exemple 8 1,79 g (0,01 mole) de 2,3-dicyano-5-chloro-6-méthylpyrazine avec 0,62 g (0,01 mole) d'éthane-diol et 0,40 g (0,01 mole) d'hydroxyde de sodium. Une recristallisation dans de méthanol donne ensuite 0,91 g (rendement 45 %) de 2,3-dicyano -5-éthylthio-6-méthylpyrazine. Point de fusion : 91,5-92,50C Analyse élémentaire pour C9H8N4S : Calculé : C 52,98 H 3,95 N 27,43 % Trouvé : C 52,74 H 3,88 N 27,61 % IR (BKr) cm-1 #C#N 2240. EXEMPLE 12 Préparation de la 2,3-dicyano-5-allyloxy-6 éthylpyrazine On dissout 1,35 g (0,007 mole) de 2,3-dicyano-5- chloro-6-éthylpyrazine dans 30 ml d'acétone, et tout en refroidissant la solution à -50C on lui ajoute goutte à goutte une solution préparée avec 20 ml d'alcool allylique et 0,16 g (0,007 mole) de sodium, puis on agite le mélange pendant 30 minutes, on le verse ensuite aans 200 ml d'eau glacée et on extrait avec du toluène le produit huileux séparé. On concentre la couche toluénique sous pression réduite, ce qui donne un produit brut que l'on chromatographie sur une colonne de gel de silice, avec du toluène 'comme éluant. On obtient ainsi 1 g (rendement 67 %) de 2,3-dicyano-5-allyloxy-6-éthylpyrazine. 25 = 1,5319 D Analyse élémentaire pour CllHloN40 Calculé : C 61,67 H 4,71 N 26,15 % Trouvé : C 61,46 H 4,83 N 26,01 % IR (sur le produit seul) cm-1 #C#N 2240. Par les procédés des exemples 7 à 12 ou par des procédés semblables onaégalement synthétise les composés Nos 44 à 73, 89 à 98, 116, 117, 127 à 133, 140, 142 à 144, 148, 150, et 157 à 175, du tableau I ci-après. EXEMPLE 13 Préparation de la 2,3-dicyano-5-di-n-propyl-amino-6 éthylpyrazine On dissout 1,92 g (0,01 mole) de 2,3-dicyano-5chloro-6-éthylpyrazine dans 30 ml d'acétone, on refroidit la solution entre O et 50C et tout en agitant on lui ajoute goutte à goutte 2,02 g (0,02 mole) de di-n-propylamine puis on agite le mélange pendant 30 minutes. On sépare ensuite par filtration'le précipité formé, on concentre le filtrat sous pression réduite, ce qui donnt un produit jaune huileux auquel on ajoute 1 ml dteau, et en recristallisant la matière pulvérulente blanche précipitée dans de l'méthanol on obtient 1,28 g rendement 50 t) de 2,3-dicyano-5-di-n-propylamino-6-éthyl pyridine. Point de fusion : 58-600C Analyse élémentaire pour C14HlgN5 Calculé : C 65,34 H 7,44 N 27,21 % Trouvé : C 65,15 H 7,48 N 27,36 * IR (KBr) cm-1 #CH2790 #C#N 2225. EXEMPLE 14 Préparation de la 2,3-dicyano-5-méthylamino-6-n-butyl- pyrazine On dissout 2,21 g (0,01 mole) de 2,3-dicyano-5- chloro-6-n-butylpyrazine dans 30 ml de benzène et tout en agitant, à 300C, on ajoute 1,55 g C0,02 mole) de méthylamine en solution aqueuse à 40 %. On agite ensuite le mélange pendant 2 heures entre 30 et 400C puis on le traite comme dans l'exemple 13, ce qui donne 1,75 g (rendement 81 %) de 2,3-dicyano-5-méthylamino-6-n- butylpyrazine. Point de fusion : 143-1450C Analyse élémentaire pour C11H13N5 Calculé : C 61,38 H 6,09 N 32,54 % Trouvé : C 61,60 H 6,12 N 32,28 z -1 IR (KBr) cm #NH3370 #C#N2220. EXEMPLE 15 l: Préparation de la 2,3-dicyano-5-n-propylamino-6 isobutylpyrazine On dissout 1,10 g (0,005 mole) de 2,3-dicyano-5chloro-6-isobutylpyrazine dans 20 ml de tétrahydrofuranne et en traitant la solution de la même manière que dans l'exemple 13 avec 0,30 g (0,005 mole) de n-propylamine et 0,02 g (0,005 mole) d'hydroxyde de sodium, on obtient 1,04 g (rendement 85 t) de 2,3-dicyano-5-n-propylamino-6-isobutylpyrazine. Point de fusion : 107-110 C Analyse élémentaire pour C13Hl7N5 : Calculé : C 64,17 H 7,04 N 28,78 % Trouvé : C 64,13 H 7,24 N 28,63 % IR (KRr) cm-1 #NH3500 #C#N2230 EXEMPLE 16 Préparation de la 2,3-dicyano-5-diéthylamino-6- benzylpyrazine On dissout 1,27 g (0,005 mole) de ?,3-dicyano-5- chloro-6-benzylpyrazine dans 30 ml de benzène, on refroidit la solution entre 5 et 100C et tout en agitant on traite le mélange comme dans l'exemple 13 avec 0,80 g (0,01 mole) de diéthylamine. Une recristallisation du produit dans de l'éthanol donne 1,10 g (rendement 75 %) de 2,3-dicyano-5-diéthylamino-6-benzylpyrazine. Point de fusion : 73-740C Analyse élémentaire pour C17H17N5 - Calculé : C 70,08 H 5,88 N 24,04 % Trouvé : C 70, 30 H 5,75 N 23,95 % IR (KBr) cm-1 #C#N 2230. Par les procédés des exemples 13 à 16 ou par des procédés semblables on a également synthétisé les composés Nos 74 à 86, 99 à 115, 118 à 126, 134 à 139, 141, 145 à 147, 149 et 151 à 156, du tableau I. EXEMPLE 17 Préparation de la 2,3-dicyano-5-n-propylamino-6 phénylpyrazine On dissout 12,03 g (0,05 mole) de 2,3-dicyano-5chloro-6-phénylpyrazine dans 1.400 ml de toluène, on refroidit la solution entre 5 et 10 C et tout en agitant on lui ajoute goutte à goutte en 10 minutes 3,25 g (0,055 mole) de n-propylamine puis on ajoute goutte a goutte également en 10 minutes 55 ml d'une solution aqueuse normale d'hydroxyde de sodium et on agite le mélange pendant 30 minutes entre 5 et 10 C. Après la réaction le mélange est séparé en deux couches.La couche toluénique est concentrée sous pression réduite, ce qui donne une matière solide qui est lavée deux fois avec 200 ml d'eau, séchée sous pression réduite et recristallisée successivement dans du toluène et dans de l'éthanol, ce qui donne 12,1 g (rendement 92 %) de 2,3-dicyano-5-n-propylamino-6-phénylpyrazine. Point de fusion : 136-1370C Analyse élémentaire pour C15H13N5 : Calculé : C 68,43 H 4,98 N 26,60 z C 68,42 H 5,01 N 26,58 % IR (KBr) cm-1 UNH 3380 vC=N 2225. RMN (CDC13) #ppm 7,53 (s. 5H) 6,6-6,1 (br. 1H) 3,49 (m. 2H) 1,62 (m. 2H) 0,97 (t. 3H) EXEMPLE 18 Préparation de la 2,3-dicyano-5-éthylamino-6 phénylpyrazine On traite de la même manière que dans l'exemple 13 12,03 g (0,05 mole) de 2,3-dicyano-5-chloro-6-phénylpyrazine avec 7,07 g (0,11 mole) d'une solution aqueuse à 70 * d'éthylamine et en recristallisant le produit formé dans du toluène on obtient 10,98 g rendement 88 %) de 2,3-dicyano-5-éthylamino-6-phénylpyrazine. Point de fusion : 180 C Analyse élémentaire pour C14H11N5 Calculé : C 67,45 H 4,45 N 28,10 % Trouvé : C 67,51 H 4,52 N 27,97 % -1 IR (KBr) @@@ #NH @@@@ #C#N@@@@ RMN (CDC13) appm 7,60 (s. 5H) 5,75-6,05 (br 1H) 3,55 (m. 2H) 1,27 (t. 3H). EXEMPLE 19 Préparation de la 2,3-dicyano-5-éthylamino-6-(m-bromo phényl)pyrazine On dissout 1,15 g (0,0036 mole) de 2,3-dicyano-5chloro-6-(m-bromophényl)pyrazine dans 20 ml de tétrahydrofuranne, on refroidit la solution à OOC et on lui ajoute 0,50 g d'une solution aqueuse à 70 % dléthylamine. On traite ensuite le mélange de la même manière qu'à l'exemple 13 et en recristallisant le produit dans de l'éthanol on obtient 0,95 g (rendement 80 %) de 2,3-dicyano-5-éthylamino-6-(m-bromophenylXpyrazine. Point de fusion : 127-127,50C Analyse élémentaire pour C14H10N5Br Calculé : C 51,24 H 3,07 N 21,34 * Trouvé : C 51,55 H 3,04 N 21,17 % IR (KBr) cm #NH 3380 CN 2235 RMN $CDCl3) #ppm 7,39-7,77 (m. 4H) 5,7-6,1 (br. 1H) 3,56 (m 2H) 1,26 Ct. 3H) EXEMPLE 20 Préparation de la 2,3-dicyano-5-n-propylamino-6-(m- Cm- chlorophényl)pyrazine On traite de la;;même manière que dans l'exemple 17 1 g (0,0036 mole) de 2,3-dicyano-5-chloro-6-(m-chlorophényl)- pyrazine avec 0,24 g (0,004 mole) de n-propylamine et 40 ml d'une solution aqueuse décinormale d'hydroxyde de sodium, puis en recristallisant le produit dans du méthanol on obtient 0,84 g (rendement 78%) de 2,3-dicyano-5-n-propylamino-6-(m-chlorophényl)pyrazine. Point de fusion : 120-1210C Ana-lyse elémentaire pour C15H12N5Cl Calculé : C 60,51 H 4,06 N 23,52 % Trouvé : C 60,75 H 4,04 N 23,41 % IR (KBr) cm 1 sNH 3400 #C#N 2230 RMN (CDCl3) #ppm 7,56-7,68 (m 4H) 5,7-6,1 (br 1H) 3,53 (m 2H) 1,66 (m 2H) 1,00 (t 3H) EXEMPLE 21 Préparation de la 2,3-dicyano-5-éthylamino-6-(m fluorophényl)pyrazine On dissout 1 g (0,0039 mole) de 2,3-dicyano-5 chloro-6-(m-fluorophényl)pyrazine dans 30 ml de toluène, on refroidit la solution à -50C et on lui ajoute goutte à goutte 0,65 g d'une solution aqueuse à 70 t d'éthylamine puis on agite le mélange pendant 30 minutes entre -5 et OOC et en le traitant ensuite comme dans l'exemple 13 et en recristallisant le produit dans de l'éthanol, on obtient 0,63 g (rendement 61 %) de 2,3-dicyano-5-6thylamino-6-(m-fluorophenyl)pyrazine. Point de fusion : 126-1270C Analyse élémentaire pour C14 H10N5F : Calculé : C 62,91 H 3,77 N 26,21 % Trouvé : C 62,90 H 3,51 N 26,02 % IR (KBr) cm-1 #NH 3350 #C#N 2230 RMN (CDCl3) #ppm 7,28-7,66 (m 4H) 5,80-6,15 (br 1H) 3,60 (m 2H) 1,27 (t 3H). EXEMPLE 22 Préparation de la 2,3-dicyano-5-n-propylamino-6-p tolylpyrazine. On traite delta même manière que dans l'exemple 13 1 g (0,0039 mole) de 2,3-dicyano-5-chloro-6-p-tolylpyrazine avec 0,46 g (0,0078 mole) de n-propylamine puis en recristallisant le produit dans du toluène on obtient 0,80 g (rendement 74 %) de 2,3-dicyano-5-n-propylamino-6-p-tolylpylpyrazine. Point de fusion : 115-116 C Analyse élémentaire pour C16H15N5 Calculé : C 69,29 H 5,45 N 25,25 % Trouvé : C 69,02 H 5,70 N 25,23 % IR (KBr) cm-1 #NH 3390 #CN 2230 RMN (CDC13) #ppm 7,38-7,60 (q 4H) 6,15-5,80 (br 1H) 3,44 (m 2H) 2,40 (s 3H) 1,58 (m 2H) 0,97 (t 3H). Par les procédés des exemples 17 à 22 ou par des procédés semblables on a également préparé les composés Nos 176 à 189, 197, 198, 200 à 206, 208 à 217, 219 à 224, 226 à 233, 236 à 238, 240 à 257, 259 et 260 du tableau I. EXEMPLE 23 : Préparation de la 2,3-dicyano-5-(1-carboxy-n-propyl) amino-6-phénylpyrazine : On dissout 2,41 g (0,01 mole) de 2,3-dicyano-5 chloro-6-phénylpyrazine dans 30 ml de tétrahydrofuranne et tout en agitant, entre 15 et 20 C, on ajoute goutte à goutte en 5 minutes une solution préparée avec 2,04 g (0,02 mole) d'acide DL-&alpha;-amino-n-butyrque, 1,12 g (0,02 mole) d'hydroxyde de potassium et 40 ml d'eau, puis on agite le mélange pendant 30 minutes à 30 C. Après la réaction on refroidit avec de la glace et en même temps on ajoute 2 ml d'acide chlorhydrique concentré à la solution réactionnelle qui est ensuite extraite avec 100 ml de toluène.La couche de toluène est lavée avec 50 ml d'une solution aqueuse saturée de chlorure de sodium et 50 ml d'eau puis le solvant est éliminé par concentration sous pression réduite, ce qui laisse une matière solide d'un blanc jaunâtre dont unerecristallisation dans de l'éthanol donne 2,63 g (rendement 86 %) de 2,3-dicyano-5-(1-carboxy-n-propyl)amino-6-phénylpyrazine. Point de fusion : 216-2170C (avec décomposition) Analyse élémentaire pour C16Hl3N502 Calculé : C 62,53 H 4,26 N 22,79 % Trouvé : C 62,33 H 4,15 N 22,86 % IR (KBr) cm-1 #NH 3420 #OH 3100-2800 #C#N 2230 #C=0 1720. EXEMPLE 24 préparation de la 2,3-dicyano-5-(l-carboxyéthyl) amino-6-phénylpyrazine On dissout 4,82 g (0,02 mole) de 2,3-dicyano-5chloro-6-phénylpyrazine dans 50 ml d'acétone, on refroidit la solution entre 0 et 50C et tout en agitant on lui ajoutte goutte a goutte en 30 minutes une solution préparée avec 1,78 g (0,02 mole) de DL-a-alanine, 1,64 g (0,02 mole) d'hydroxyde de sodium et 40 ml d'eau, puis on traite le mélange de la même manière que dans l'exemple 23 et en recristallisant le produit dans du benzène on obtient 2,46 g (rendement 42 t) de 2,3-dicyano-5-(lcarboxyéthyl)amino-6-phénylpyrazine. Point de fusion : 200-2030C (avec décomposition) Analyse élémentaire pour C15HllN502 Calculé : C 61,48 H 3,78 N 23,88 % Trouvé : C 61,48 H 3,84 N 23,72 % IR (KBr) cm-1 #NH3410 #OH 3200-2900 #C#N2230 #C=0 1720. Par les procédés des exemples 23 et 24 ou par des procédés semblables on a également préparé les composés NOS 112, 190 à 196, 199, 207, 218, 225, 234, 235, 239 et 258 du tableau I. EXEMPLE 25 Préparation de la 2,3-dicyano-5-chloro-6-isopropoxy- pyrazine On ajoute 50 ml dlisopropanol à 1,99 g (0,01 mole) de 2,3-dicyano-5,6-dichloropyrazine, on chauffe le mélange au reflux pendant 10 heures et après la réaction on élimine l'isopropanol par distillation sous pression réduite. On chromatographie le produit brut obtenu (1,14 g) sur une colonne de gel de silice avec un mélange de benzène et de n-hexane comme éluant, ce qui donne 1 g rendement 45 %) de 2,3-dicyano-5-chloro6-isopropoxy)pyrazine. Point de fusion : 48,5-500C Analyse élémentaire pour C9H7N4OCl Calculé : C 48,55 H 3,17 N 25g17 % Trouvé : C 48,51 H 3,17 N 25,20 % IR (KBr) cm #C#N 2240 Par le procédé de l'exemple 25 ou par des procédés semblables on a synthétisé aussi les composés Nos 261 à 265 du tableau I. EXEMPLE 26 Préparation de la 2,3-dicyano-5-chloro-6-phénoxy pyrazine On dissout dans 50 ml de tétrahydrofuranne 1 g (0,005 mole) de 2,3-dicyano-5,6-dichloropyrazine, on refroidit la solution entre -15 et -10 C et on lui ajoute goutte à goutte en 30 minutes une solution de 0,47 g (0,005 mole) de phénol et 0,21 g (0,005 mole) d'hydroxyde de sodium dans 25 ml d'eau puis on agite le mélange entre -15 et -10 C pendant 1 heure et on le verse ensuite dans 100 ml d'eau glacée, et on recueille par filtration le précipité formé.On dissout ce précipité dans 50 ml de chloroforme, on lave la solution avec 20 ml d'une solution aqueuse diluée d'hydroxyde de sodium puis avec 30 ml d'eau, on sèche sur du chlorure de calcium anhydre et on concentre sous pression réduite. Le produit brut ainsi obtenu est chromatographié sur une colonne de 60 g de gel de silice, avec du benzène comme éluant, ce qui donne 0,65 g (rendement 50 %} de 2,3-dicyano-5-chloro-6-phénoxypyrazine. Point de fusion : 115-1180C Analyse élémentaire pour C12H5N40Cl Calculé : C 56,16 H 1,96 N 21,83 % Trouvé : C 56,12 H 1,97 N 21,86 % IR (KBr) cm #C#N 2240 Par le procédé de l'exemple 26 ou par des procédés analogues on a synthétisé également les composés Nos 266 à 270 du tableau I. EXEMPLE 27 Préparation de la 2,3-dicyano-5-chloro-6-éthyl thiopyrazine On dissout dans 50 ml d'acétone 1 g (0,005 mole) de 2,3-dicyano-5-chloro-6-éthyl-thiopyrazine et 0,47 g d'éthanethiol, on refroidit la solution entre -15 et 100C et on lui ajoute goutte à goutte en 30 minutes unesolution de 0,40 g (0,005 mole) de pyridine dans 40 ml d'eau. En traitant ensuite le mélange comme dans l'exemple 26 on obtient 0,33 g (rendement 29 *) de 2,3-dicyano-5-chloro-6-éthylthiopyrazine. Point de fusion : 55,0-58,5 C Analyse élémentaire pour : C8H5N4SCl Calculé : C 42,77 H 2,24 N 24,94 % Trouvé : C 42,75 H 2,25 N 24,98 % -1 IR (KBr) cm-1 vc=N 2245. Par le procédé de l'exemple 27 ou par des procédés semblables on a synthétisé les composés Nos 271 à 276 du tableau I. EXEMPLE 28 Préparation de la 2,3-dicyano-5-éthylamino-6- phénoxypyrazine -: On dissout dans 40 ml de tétrahydrofuranne 2,07 g (0,01 mole) de 2,3-dicyano-5-éthylamino-6-chloropyrazine, on refroidit la solution entre O et 50C et tout en agitant on lui ajoute goutte à goutte en 10 minutes une solution préparée avec 0,94 g (0,01 mole) de phénol, 0,56 g (0,01 mole) d'hydroxyde de potassium, 5 ml d'eau et 20 ml de tétrahydrofuranne, puis on agite le mélange entre O et 50C pendant 1 heure. Après la réaction, le précipité formé est séparé par filtration, le filtrat -est concentré sous pression réduite et la matière restante est versée dans 80 ml d'eau.On recueille par filtration les cristaux formés et en les recristallisant dans du benzène on obtient 2,22 g (rendement 84%) de 2,3-dicyano--5-ethylamino-6- phénoxypyrazine. Point de fusion : 197-1980C Analyse élémentaire pour C14H11N50 Calculé : C 63,39 H 4,18 N 26,40 % Trouvé : C 63,40 H 4,08 N 26,40 % -1 IR (KBr) cm 93340 vC N 2235. Par le 'procédé de l'exemple 28 ou par des procédés semblables on a synthétisé également les composés Nos 277 à 281 du tableau I. EXEMPLE 29 Préparation de la 2,3-dicyano-5-n-propylamino-6 (benzylthio)pyrazine : On dissout dans 50 ml d'acétone 1,11 g (0,005 mole) de 2,3-dicyano-6-n-propylamino-6-chloropyrazine et 0,87 g (0,007 mole) de benzyl-mercaptan, on refroidit la solution entre O et 50C et tout en agitant on lui ajoute goutte à goutte, en 30 minutes, une solution préparée avec 0,40 g (0,005 mole) de pyridine et 20 ml d'eau, puis on agite le mélange pendant encore 1 heure entre 20 et 30 C et-on le concentre ensuite sous pression réduite pour éliminer l'acétone.On extrait la matière restante avec 100 ml de chloroforme, on lave l'extrait deux fois avec 50 ml d'eau et on le sèche sur du chlorure de calcium anhydre et on concentre sous pression réduite, ce qui laisse une matière solide jaunâtre dont une recristallisation dans l'méthanol donne 0,47 g (rendement 30 %) de 2,3-dicyano-5-n-propylamino-6-(benzylthio)pyrazine. Point de fusion : 152-155,5 C Analyse élémentaire pour : C16H15N5S Calculé : C 62,11 H 4,89 N 22,64 % Trouvé : C 62,44 H 4,80 N 22,50 % -1 IR (KBr) cm sNH 3350 v=N 2240. Par le procédé de cet exemple 29 ou par des procédés semblables on a synthétisé les composés du tableau I Nos 282 à 286 du tableau I. EXEMPLE 30 Préparation de la 2,3-dicyano-5 ,6-bis(méthyl- thio)pyrazine : On dissout dans 30 ml d'acétone 1,99 g (0,01 mole) de 2,3-dicyano-5,6-dichloropyrazine, on refroidit la solution entre O et 30C et tout en agitant on lui ajoute goutte à goutte en 10 minutes 7 g d'une solution aqueuse à 20 % du sel sodique du méthyl-mercaptan, puis on continue à agiter le mélange pendantencore 1 heure entre O et 30C. Après la réaction, le mélange est concentré sous-pression réduite, la matière solide restante d'un blanc jaunâtre est lavée deux fois avec 50 ml d'eau puis séchée et recristallisée dans de l'éthanol, ce qui donne 1,64 g (rendement 74 %) de 2,3-dicyano-5,6-bis(méthylthio)pyrazine. Point de fusion : 139-142,50C Analyse élémentaire pour C8H6N4S2 Calculé : C 43,23 H 2,72 N 25,20 % Trouvé : C 43,40 H 2,70 N 25,03 % IR (KBr) cm #C#N 2240. Par le procédé de l'exemple 30 ou par des procédés analogues on a également synthétisé les composés NOS 287 à 293 du tableau I. T A B L E A U I Composés Composé ou T3 n25 f(0C) Na D ou \ p.. 1 -EI (CH2)2CH3 nD5 15430 n25 2 -Il -(C!i2)3C3 D 1 t 5243 3 -H -(cH2)4C nD 175210 25 4 -H -(CH2)5CH3 "D lt 5147 5 ~H - (CTI2)6Cr{3 nid25 ljSOlO 6 -M -Cti(CrJ3)2 n25 lt 5308 7 -EI -CEI2CH(CTi-T3)2 n25 D 15218 8 -11 s C1H3 D 5347 -CHCH2CH3 n25 9 -H -C(Ci{3)3 67-68 10 -II (CT2)2C-I(CII,), nD25 1Z5200 il -H -C 11 -E 153,5-155 Br 12 -EI 159-160 13 -H - b- 200-201 14 H j C1I3 137 T A B L E A U (I suite) Composé A B 25 ou p f. (00) No D nD 15 -H OCH, 15 -H OCH3 139-140 16 -H C r 106-107/5 Rr 17 -H 119-120 CH3 18 - -it /1% ;;,i 118-120 001-1 19 -H - s./ 160-162 20 -H -CX 89-90 21 -CEI3 -C 170 22 t2CH3 -CZ 87-88 25 23 -CII2CH2CH3 -CX n25 = 1 5494 24 -(CH2)3CII3 -CX nD5 = 1,5400 25 (CI12)4Ct13 -CZ nD25 = 125349 25 26 -(CH2)5CEI3 -C nD = l,ri130 27 -CH2CH(CEI3)! -C nD25 = 5372 28 CH2 > / -0 73-75 29 ~ /t -CZ 139-141 30 Ni -Br 136-138 T A B L E A U I (suite) Composé A A 25 N0 A 33 ou p.f. (0c) 31 -fis', -I 156,5-159,5 32 -\=\rcj -CZ 103-105 33 -F' Br -CX 111-112 34 -CH3 -CQ 127-130 ,,,, 35 lÀ' 35 ~(- -CX 87-88 36 s F -c 86-87 37 ~ 5 Br 94ss5 38 86-88 39 ~\ 5 -CX 100-101 40 NO2 -CX 147-149 41 OC I3 -C 128-129 OCIt3 42 -'ffc -C 111-113 1 43 ~xf- -CX 149-151 iCI T A B L E A U I (suite) Composé A E n25 ou (Oc) NO A B ni5' ou p.f. 44 --H 0CH3 111 45 -H ~O~CiT CH 56-57t5 46 -11 -0- 150-151 CI 47 -H ~ 4 105-110 48 -H -O- t -CJ 139-140 Cit 49 -H -O- 8 92,5-94,5 50 -H ~ 3 108}5-109t5 51 -H -o t )-CH3 126-127 52 -H -O- O -OCH3 97-98 CI 53 -H -O- 5 -CZ 11015-111 CI N 54 -H -O t -CX 116 CH 'w 3 55o-\ 55 -H ' CH3 CH3 56 -II --' 3 5 -O-C? -CH3 9293J CH 57 -.-r - o, cj 104,5-107 T A B L E A U I (suite) I I Composé A Nid25 ou p.f. (0C) I "" 'D 58 -H OÇI\NK:O2 135-136 59 ~ -0- ) -OCH2CO06-{ 1g3-186 crt3 60 -H oÇ; -0-CH-COo(CH2)3CH3 83-85 O G1 -H o%D;'-O-C-Ci'I3 129-131 O 62 -H -O -O-C-EE-CTi3 163-165 O -65 -H -O )-J=I-C-o-CH îP-j2-183 64 -H -S-CH2CT;I3 54-54,5 65 -H -S-C-i2C:2Cf-13 84-106 66 -H -s-CtI2COoer 141-143 n25 67 -H -S-CH2COOCH2C;-3 n25 1Z4223 68 -H -S- t 109-112 69 -H ~ -Css 96ss5-9St5 70 -H ---CH 1r7-130 71 -H : CH3 3 120-122,5 72 i -H -S-a-I2-(/3 103-105 73 -H -S-CH2 t -CX 102}5-1D3 T A B L E A U I (suite) 25 Composé A B 25 ' C) ~ ~ nD ou p.f. ; -74 -H -tnH-CH25i3 86-87 75 H Nil- (CH 2 3Ct'3 60-61, 5 76 -H -rou-t 74-75 77 -H - -Nil-O O ~ 203-204j5 CI 78 -E ~Q ~ b 227-228J5 CI 79 -H ~tE 4 228-229 oe -H -gE + -Br 265 dec -H SfI- J 81 - -H -D-FR- $ -C 232-233 CH2Cll3 82 -H -T-ku 98-99 W3 Nil-CH2O 79-79,5 Cs3 84 -H - ~NH-CH rz 119-120 84 -H -NEI-CH 85 -H -r{H-rO- cx 190-191 CH 86 -H - 3 233-243 87 -CH3 (ctî2)2cn3 32 33 88 CH3 (Cil2) 3CH3 41-42 T A B L E A U I (suite) Composé A B ,D où 25 NO 89 -CH3 -0-CH3 138-140 90 -cH3 -O-CH2QI3 45-4B 25 91 -CH3 - CH CI CI nD5 = 1.5375 3 92 -CH3 -O 133-137 O 'ICHs 228-230 93 -a-13 -0 t -IaIC-7zz=Cr3 228-230 94 CH3 -S-CH3 120-121 95 C3 -S-CTI2CH3 915-92,5 96 -aI3 -S-CfI,COOI: 120-122 97 -CH3 -S-Çy 124,5-126 98 CH3 -S-CEI2- t 98-99 99 -CH3 -IwEH-CE12CH3 134-135 100 -CH3 -NiCl (CH3)2 179-181.5 101 -CH3 -Nil-CH2CH(CH3)2 150-153 CH 13 102 -aI3 -!H-CH-CH2Cll3 161-162 103 -CH3 " CH3 73-74 CH3 104 -ai3 t(CH2)5 {) 93-94 3 T A B L E A U I (suite) CawpoaE A ~ ~ - nD ou p.f, ( C) N0 CH CH 105 -CH3 -N 2 3 33-34 5 N2CH2CH2CH3 J 106 -CH3 ~JCH2CH2ai3 49J5-52w5 CH2CH2CH3 107 Clb rI 81, 5-63 108 -5I3 -B O 85-86 ,m 109 -CH3 -N-/ DO 100-103 110 CH3 -N t 187-189 111 CH3 NHCH2 & 118-119 coori 112 CH3 -NS-CH(CE2)3CH3 158-159 > 5 113 -CH3 -r?il(cri,) Ni(CH2)3?(CH2C'.l3) 126-12915 114 -CH3 IB4 t . CH3 20t5-207; 115 -CH3 irN1-( 5 115 -C, cEl2)3CH3 9 ( 2)3 3 195-198}5 n25 116 -CH2CH3 -OFI2Clg=CH2 D nid 1,5319 117 U CH2CH3 -o-O" 100-102 118 -CH2CH3 -M-Cli2CH3 131-133 119 -CH2CR3 -IJr1l-ctI2Ï2CH3 116-121 T A B L E A U I (suite) I 25 NO A B nD50u p.f. (0C 120 -CH2CH3 1'I (CH2 ) 3CT13 92-94 121 -C1i2CH3 -E.TI-(q2)2CII(CH,)2 87-90,5 Cs cr CH 122 -CII2Cti3 ~CH7C-r-lr2CrI3 58-60 1 c , '2 -2 "3 123 CH2CEI3 CH (CH)3CH3 n25 = 1 5569 2 3 (Cf-r2) D 9CH2CH3 124 -CH2CH3 -Clr,CT-I, 220, S-223 5 125 -CtI2CH3 lEI 5 168-171}5 126 -CH2CH3 NI' CH2 e cH3 166,5-169 > 5 127 -CH2CH3 -S-CH2COOH 126-128 128 -CH2CH2CH3 -0-ai3 95-97 129 -CH2CH2CII3 -0-CH2-CI=CH2 i 1 5 129 -CH2CH2Ctf3 -0-CH2-Ctt=CH2 D -- 323 130 -CH2CH2CH3 / -o-CH2-C-CH 56-58 131 -CH2CH2CH3 -O t 130-132 132 -CH2CtI2at3 -S-CH3 85J5-90 133 -CH2CH2CH3 -S-CHSGtI3 28-35 134 -C142CH2CEID A-CH2CH3 129-130 T A B L E A U I (suite) Composé A B 25 N0 nu ou p.f. ( C) 135 -CH2CH2CH3 EEH CH2C1I2CH3 106-109 136 -CH2CH2CH3 -BE6-(CH2)3Cff3 91-93 137 -CH2l2CH3 RHCH2C(CH3)2 10 & 110 CH '3 138 CH2CH?CH3 -DDH-CH-CH2CH3 71-73 25 139 -CH2CH2CH3 -Dfll-C(CE3)3 riz = 1,5472 140 -CH2C1i2CH3 I -S-CH2-COOH 83-86 141 I -CEI2CH2CH3 -Nr? 53-54 142 -(CH2)3CEI3 -0-CII2CI-I=CH2 n25 = 1,5274 25 143 (CH2) 3CH3 -O-CH2-C=-CH nD = lut5314 144 -(Ci2)3CH3 -s-Cl'I2-COOtl 93-95 145 (CH2)3crI3 -IMI-CrI3 143-145 146 - (CH2) 4CH3 -Nil-CH2Cit3 76-77,5 147 -(5I2)5CH3 -I^lI-CH2CI) 71y5-73 148 -CH2-al(CH3)2 -S-ClI2COOII 92-95 149 -CH2CH(CH3)2 -iH-CH2CH2CH3 107-110 T A B L E A U I (suite) 1 A E- 25 asL A . ~ nD5 ou p.f. (Oel 150 Ctt2CH(CH3)2 -O-CH2CH=C'i-l2 56-58 151 CEI2t3 litIC-13 139-140 152 AI24 g,qJCrI2Cstt3 105-106 153 CH2 t9 -H-CH2CH2ClI3 86-90 154 -CH-CTI (CH 107-110 154 CH2- 155 -CH2 -N CH3 121-123 N13 156 -CH2 3 CH2CH3 73-74 \t/ 157 -CH2-O' -o-G" 120-125 158 - -0-CH3 61-82 159 t -0-Ctt2CH3 117-118 160 ~\ -0-CFI (cl3)2 140141 5 Cil Cf3[, -0-crl-C00CH2CH3 110-111,5 162 ~t cFX 184-1436t5 CI 163 ~0 ~ot-CX 204^205 T A B L E A U I (suite) Compose t 13 n25 o N0 D P, où p.f. 164 -S-CH3 110 165 ~Q S -S-CH2CH3 86-88 166 ,Ssw Mnnr 4 -S-CH2000CH2CH3 93,5-95 167 -4gy -S- 162-163 168 Ta SaC! ar3 143-144 169 4 CH3 -0-CH2CIS3 82-85 170 -C3 -S-CH3 126-128 171 -S- 8-(CH2)2CH3 93-94 172 -CI 0CH2Ct.i3 117-119 173 t-C^C CtI3 121-122 -0 -CH-oe0CH2Ci 13 174 -9CX -S-CEr3 155-157 175 -CI -S S H2)2CIt3 57-59 176 t -NE-CH2CH3 loe-181 177 - -Ml-CH2I2CH3 136-137 178 ~ O hUi-CJi2C(CtI3)2 134-135 179 O -rE.-C(CEI3)3 116-117 T A B L E A U I (suite) compoSér B n25 7 p.f. (0C) Nô "D 180 t -ICiT 145-146 181 HÎ$?3 131-132 I 182 t CH2CSt3 105-106 sCH2CH3 183 t . C.rI2C{2aT3 70-71,5 CH2CH2CH3 184 t -T-Tt 132135; des, 185 t -NT! - 211-212 186 t -PJ 134-135 187 I-' -^a~J 153-154 ioe - & 185-187 189 t -Mg-CH2CTT-CH2 125-126 190 ts\, - HCiI2COO.oT 235 dec COOH 191 - -Ag-Cfi - 203-204} 3 203-204 dec COOH 192 - -I-f-CTf-CK2CI, 216-217, déc. ) T A B L E A U I (suite) Composé 25 N0 A B nD ou p.f. (OC) COOll 193 -SI-Cl-I(CtI3)2 184-186 dés. COOlI 194 -Ni1-èL{-(CtI2)3CH3 185-186 déc. CO0H 195; - -NH-CH--CE170H 183-185 déc, C00H 196 --O' -I)3H-C'EIt 150 déc. 197 - O' AM-CH2COOCH2CH3 122-124 COOCIr2CFf, 198 -H-CH-CH2BI, E2-34 CH 3 199 t -IT-CH2COO64 177-178 de'c. 200 -i-I-CH2Cf 153-156 201 rz- -I-CH2CH2-O-C1I2Cti3 123,5-125,5 202 -i1i-(CH2)3-0-CH3 15-117 011 203 t) -NEI-CH2-CH-CHeS 127-129 204 L ch12-Oti 50-152 204 O -I{H-C2l-CE C? 150-152 205 tss -NH-CH2CE2N(CH2CH3)Z 96-97,5 206 -NiCH2CH2rCN 189-190 T A B L E A U I (suite) Compose NO A Zen 25 nD ou p.f. (0C) 207 -itr1t-CH2Cit2-CO0H 155-162 dec. 208 t -DiEI-CEI2- 156-158 209 -I I-d3 210-21015 210 NitO\-CI 216-217 211 -?'H- CH2CH3 197-198,5 OCH 212 ~ CX t 282-283 213 CI 213 -NH-CEI2CH3 117-118 214 4 -t-CtI2ci-I25I3 1 20 5-121 215 -i'iH-CH3 190 5-192 5 216 CI ÉCfICH2CH3 86,5-87 CEI2CH3 217 4 -1iHCil2CH=CH2 109-111 218 COOH 182-188 d4c. -NH-C'H-CH2CI3 CI 219 ~ss5 -I-CH2-C0OCit2Cil3 98-101 CI 220 -I'-CH2CH2-CN 175-178 T A B L E A U I (suite) I I Composé A 25 N0 A B nD ou p.f. (0c) 221 ~ , -MEI-CtI2CI-I2-OCH3 142-144 F 222 ~Ck F -NIICH2CHD 126-127 F 223 4 -NH-CH2CH2CE3 104.5-105,5 F 224 rz -I'!IICH2CIi=CH2 126,5-127 F COO:I 225 5 t 113-114 dec. -iH-CH-CH3 226 F -NH-CII2C'r2-CX 114-115 227 -NII-CEI2C-T2-Br 109-110/5 F CH2CH 228 F NCH2Cit3 109-110 CH2 CI Br 229 4 -'.IHCH2CH3 127-127t 5 230 45 Br -EI-CH2CIi2CH3 126-127 Br 231 4 -NH-CH2CH ( CH3) 2 1081 5-109 Er CH2CH3 232 -N' bu wCH2CH3 91-92 CII2'3 ber 233 Yffiù IIfCH2CH CtE2 120 T A B L E A U I (suite) v:on^.pose A B ou p.f. cor) NO Br S bu ne go CH 202-206 déc. 234 -i'\-CH-CH déc 235 ~ 7tW TCCrlCiI2AI3 190-194 dec. 236 CH3 14! 237 aS -EC2~ CK 135-135.5 238 CH3 -NTC'l2CH=2 145-146 239 (9 G13 coo-;r déc. COO 239 - ) -I- & I-CH3 177 5-179 de'c 240 ~6 5 -gic-Fi2ct'2-Cwe 106-10 5 241 - OCtH.3 -d-cL1i2CH3 154-155 242 -CH3 --Ci-I2CJ'l2CH3 115-119,5 243 cil3 -NK-CiI 2cii=C2 112-113 244 -CI -Ni{-CH2CiI3 153-155 245 t -CZ 4CH2Clf2CH3 145-147 246 -C -Nr±CtI2CH=CH2 127-129 247 Oit 103-îOg -l-CH2C' C+ 103-108 248 ICH2CI 2Gl3 161-162 T A B L E A U I (suite) 25 Composé A B "D ou p.f. (0C) N 249 O I NH CJi2C 12CH3 118-119 250 NO2 -IgEI-CH2CH3 169-172 251 NO2 -II-CH2atI2CH3 141-142 OCH 252 OCH3 ~e3EI~CH2CH3 196-198 OCH, OCH3 253 0CH -Nl'I-CtI2CH2CH3 ocIi, 3 CI 254 4-cje -D CH3 226-228 CI 255 ~5-C j -NH-CII2CIi3 208-210 CI 256 -tJHcr-l2CEI=CH2 154t 5-156 CI 257 45QCI -NFI-Cfl2CH2OH 162-164 COO-I 258 -H-CK-CH2CH, 183-187 dec. CI 259 a CZ -NH-CH2tI3 176-182 CI 260 Cl NH CH2CII2CH3 150-153 261 -O-CH3 -CZ 116-117 T A B L E A U I (suite) - A B 25 NO nD5 ou p.f.( C) 1 262 -0-CH2Cil3 -CX 58-59 263 -0-CH CH CH -CX 34-42 264 -0-I(CE)2 -CX t 4Bt5-50 CH ô '3 265 -0-CHCH2CH3 -CI 63-6615 266 -O- O -CZ 115ils 267 ~Q rz3 CH3 114-121 268 ~CO t -CX 101/5-104t5 269 -o- G C -CX lOSj 0-109,5 CH 270 ~od-Cj3 -CX x 128-132Z5 271 -S-CH3 -CZ ' 86-90 272 -S-CH2CH3 -CX 55-53Z5 273 -S-Cl'I2CH2CH3 -Css 55-38 274 -S-CH(CH3)2 - -CI 38-45 275 -S-CH2COOCH2CH3 -CX n25 = 1,5842 n 276 -S- O -CX 136-13815 T A B L E A U I (suite) I Compose 25 B NO A 3 nD ou p.f. (C) 277 -0-G' -NH-CH2CH3 197-198 278 -0- a CH3 NH-CH2CH3 192-193 CI 279 -0- iCH2Ctb 102-103 280 -O rz -X:.!I-CH2FH2CH3 218-219 CI 281 -O t -t 2Clt-T2CS3 127-128 282 -S-CH3 -IE1-CH3 254-257 283 -S-CH3 -1-11 l-Ct-I2Ci CH3 198-202 284 -S-CH2CH3 -'Hf-CH 2CH2CH3 165-169 285 -S t -Hf-CH2CH2CII3 201-204,5 -IH-C3Cls~,CII, 153-15515 5 286 -S-CH2 J 287 -O -o-O' 184-185; 5 CH CH 288 -O e cH3 158-160 CH3 289 -0-CH3 -0-CrT-COOCiX2CEI3 179-180 290 -S-CH3 -5-CH3 139-142}5 291 -S-CH2CH, S GH2ciI3 125-126,5 T A B L E A U I (suite et fin) A B nD25 ou p.f.(0C) I Composé A B n?5 ou p.f.ro\ NO I c I D 292 -S-CH2CFI2CH3 -S-Ct-12Ct'i2CH3 80-82Z5 293 -se-eZ se7-Ca 248-250}5 Les 2,3-dicyanopyrazines de formule I selon la présente invention inhibent la germination des graines de mauvaises herbes et autres plantes adventices et/ou elles déssèchent leurs tiges et leurs feuilles, et ainsi elles exercent une action herbicide remarquable comme ingrédients actifs de produits herbicides de pré-levée et/ou de postSlevée dans le traitement de sols submergés de eau, du feuillage au stade de croissance des plantes à détruire, des sols d'exploitation agricole de hautes terres etcs. . En particulier les présents composés actifs de formule I ont d'excellentes activités herbicides dans les terrains bas submergés ou dans des rizières où il y a beaucoup d'eau et ils peuvent être employés avec avantage comme ingrédients actifs de produits herbicides appliqués dans des rizières. On pense que l'action supérieure des présents composéspeut être attribue au mécanisme par lequel ils se dissolvent dans l'eau et sont facilement absorbés par les herbes à détruire à partir de leurs graines, de leurs racines ou du feuillage immergé, produisant ainsi directement l'inhibition de leur germination et de leur développement et provoquant leur déssechement. Les composés selon cette invention ont des actions herbicides sélectives, et ils peuvent attaquer efficacement les seules mauvaises herbes sans effet notable sur les plantes cultivées en agriculture ou en horticulture, comme le riz, l'orge, le blé et les légumes. Par exemple, par un traitement dans des rizières submergées, ces composés peuvent sélectivement détruire Echinochloa oryzicola, qui est une mauvaise herbe caractéristique de la famille des graminées, sans causer aucun dommage sensible au riz, qui est lui-aussi une plante de la famille des graminées. Ainsi, la présente invention comprend aussi un produit herbicide contenant comme matière active une 2,3-dicyanopyrazine de formule I. Au cours d'une étude de ces herbicides,la présente De manderesse a trouvé que (L)la la 3-dicyanopyrazine de formule (2) les 2,3-dicyano-5-halogéno-aminopyrazines substituées à la position 6, de formule X5 représentant un atome d'halogène et R2 et r3 ayant les significations précédemment données, et (3) les 2, 3-dicyanoquinoxalines de formule R6 étant un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe méthyle, substances qui ou bien sont connues ou bien peuvent être synthé- tisées par des méthodes semblables à celles appliquées pour préparer les composés connus, exerçaient aussi des actions herbicides comme les 2,3-dicyano-pyrazines de formule I selon l'invention. Des exemples caractéristiques des composés de formules (VIII-l), (VIII-2) et (VIII-3) sont donnés au tableau Il Voir tableau II page suivante. T A B L E A U II Composés de formule CoRposé N C Bo B Pf. .0, 0 vl 294 -H -H 132 295 -NH-CH2CEI, -C1 lrc6 - lrc7 2q6 -NH-CH,CA,CH, -C1 126 - 127 LL/ 297 -N(CII,)Z -C1 L17 - L8 1 3 82 83 298 -N 299 ~lilH\ -C1 175- 176 299 300 -NH-CH2 -C1 130 - 131.5 - 301 -CH=CH-CH=CH- 218 - 220 Cff 302 -oH=CH=CR- 116 C1 303 -CI-C-CCH-: 180 - 181 En conséquence, la présente invention a aussi pour objet un produit herbicide comprenant comme ingrédient actif une 2,3-dicyanopyrazine de formule générale dans laquelle (1) Ao et Bo ont les mêmes significations que les symboles A et B définis ci-dessus; ou bien (2) Ao et Bo sont chacun un atome d'hydrogène; ou bien (3) Ao est un atome d'halogène et Bo un groupe de formule ou encore (4) Ao et Bo forment ensemble un groupe de formule R6 étant un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe méthyle. Les herbicides selon cette invention permettent de lutter efficacement contre diverses mauvaises herbes et autres plantes adventices, dont des exemples typiques sont donnés ciaprès, exemples qui ne sont qu'illustratifs, les présents herbicides exerçant une action aussi efficace sur d'autres mauvaises herbes MALAISES HERBES DE RIZIERE S Composées (Bidens tripartita, etc.); Scrophulariacées (Dopatrium junceumO Vandellia angustifolia. Deicnostema violaceum. Lindernia procumbens, etc.); Lynthracées (Ammannia multiflora. Rotala indica. Lythrum anceps, etc 4; Elatinacées (Elatine triandra, etc.) ; Callitrichacées (Callitriche verna, etc.); Onagracées (Ludwigia prostrata, etc.); Polygonacées (Polygonum Hydropiper, etc.); Pontédériacées (Monochoria vaginalis, etc.); Eriocaul acées (Ericaulon Sieboldtianum, Eriocaulon Miquelianum, etc.); Lemnacées (Spirodela polyrhiza;Lemna paucicostate, Lemna trisulca, etc.); Cypéracées (Cyperus difformis, Eleocharis acicularis, Fimbristylis miliaceae, Cyperus serotinus, Scirpus juncoides, etc.); Graminées (Echinochloa oryzicola, Hymenachne indica, etc.); Hydrocharitacées (Blyxa ceratosperma, Ottelia alismoides, etc); Alismatacées (Alisma canaliculatum, Sagittaria trifolia, Sagittaria pygmaea, Sagittaria aginashie etc.); Marsileacées (Marsilea quadrifolia, etc.); et Zygnématacées (Spirogyra arcla, etc.); etc. MAUVAISES HERBES D'EXPLOITATIONS AGRICOLES DE HAUTES MONTAGNES. Composées(Erigeron annuus, Erigeron philadelphicus, Galinsoga ciliata, Erigeron canadensis, Taraxacum officinale, etc.); Rubiacées (Galium Aparine, etc.); Scrophulariacées (Veronica didyma, etc0); Solanacées (Solanum-nigrum, etc.); Convolvulacées (Calystegia hederacea, etc0); ~Euphorbiacées (Euphorbia supina, etc.); Oxalidacées (Oxalis corniculate, Oxalis Martiana, etc.); Cruciferacées (Capsella bursa-pastoris, Raphanus rapha ustrum, Brassica nigra, etc.); Caryophyllacées (Stellaria Alsine, Cerastium holosteoides, Stellaria-media, etc.); Amaranthacées (Amaranthus viridis, Amaranthus lividus, etc.);; Che nopodiacée s (Chenopodium album, Che nopodium, fici folium, etc.); ; Polygonacées (Polygonum persicaria, Rumex japonicus, etc.); Cyperacées (Cyperus rotundus, Cyperus Iria, etc.); et Graminées (Alopecurus aequalis, Digitaria adscendens, Poa annua, Eleusine indica, Echinochloa' crus-galli, etc.). Nombre des composés herbicides selon cette invention exercent des actions remarquables sur les plantes adventices de rizièroedans le traitement de sols submergés, et comme en général ils sont dépourvus de phytotoxicité pour le riz repiqué, ils peuvent être efficacement employés dans des rizières pour détruire certaines herbes (voir le tableau IV ci-après). Par exemple, parmi les corps actifs du tableau I, ceux qui-ont les plus fortes activités sont les N s 130, 143, 176, 177, 192, 213, 214, 218, 222, 223, 229, 230, 235, 236, 237, 241 et 242, puis viennent ensuite les composés Nos 1, 6, 11, 12, 14, 15, 16, 21, 22, 23, 26, 46, 47, 50, 53, 54, -56, 57, 58, 64, 66, 68, 72, 94, 95, 97, 127, 129, 130, 132, 139, 142, 144, 152, 165, 166, 178, 184, 189, 191, 193, 198, 204, 217, 224, 225, 226, 231, 233, 234, 254, 258, 262, 263, 264, 265 et 277. Ainsi, la présente invention procure un grand nombre de composés actifs permettant de détruire une large gamme de mauvaises herbes dans des rizières, sans phytotoxicité notable pour le riz repiqué. De nombreuses compositions herbicides selon l'invention ont des actions exceptionnelles. Par exemple celles contenant des composés de formule (I-d), en particulier ceux de formule dans laquelle A131 a la même signification que A13 et B141 représente un groupe éthylamino, n-propylamino, n- ou isobutylamino, l-carboxyéthylamino, l-carboxy-n-propylamino, 1carboxy-iso-butylamino, l-carboxy-n-pentylamino ou allylamino, par exemple les composés du tableau I N 176, 177, 178, 189, 191, 192, 193, 194, 213, 214, 217, 218, 222, 223, 224, 225, 229, 230, 231, 233, 234, 235, 236, 237, 238, 239, 241, 242, 243, 244, 245, 248, 255, 256, 258, 259 et 260, ont la propriété de blanchir et de dessécher sélectivement (ce qui provoque une chlorose, ctest-à-dire une inhibition de la formation de chlo- rophylle et/ou une accélération de sa décomposition) de mauvaises herbes, sans provoquer la chlorose de plantes cultivées, et ces produits conviennent donc très bien comme herbicides hautement sélectifs du type provoquant la chlorose.De plus, nombre des produits herbicides contenant les composés de formule (I-d-l) ont non seulement d'excellentes activités herbicides chlorotiques et sélectives, mais aussi un haut degré d'activité chlorotique sélective aussi bien dans des rizières que sur des hautes terres, même appliqués à de faibles doses par unité de surface et ils blanchissent et dessèchent aussi sélectivement les mauvaises herbes et plantes adventices de rizières et de hautes terres sans entrainer une chlorose des plantes cultivées importantes, par application aussi bien sur le sol que sur le feuillage0 Cette action physiologique unique surprenante est montrée par exemple par le fait que les produits (compositions herbicides) contenant les composés N S 176, 177, 192, 213, 214, 218, 222, 223, 229, 230, 235, 236, 237, 241 et 242, qui constituent les meilleurs composés de formule (I-d-l), peuvent blanchir et dessécher la quasi totalité des plantes adventices annuelles et vivaces qui poussent dans des rizières, telles que Echinochloa oryzicola, Scirpus juncoides, Monochoria vaginalis, Rotala indica, Lindernia procumbens, Elatine triandra, Sagittaria pygmaea, Cyperus sero tins, Sagittaria trifolia, Sagittaria aginashi, Cyperus difformis, et Spirodela polyrhiza dans les rizières submergées entre le moment de la- germination de ces mauvaises herbes et le moment où elles atteignent le stade bifolié ou trifolié (soit environ dans les 15 jours qui suivent le -repiquage des plants de riz). Au contraire, les jeunes plants de riz non repiqués au stade bi ou trifolié qui sont plantés à une profondeur de 0,5 à 1 cm ou plus ne sont nullement affectés par l'activité chlorotique des herbicides selon cette invention, et il est à souligner que même si la dose de ces herbicides est cinq fois supérieure à ce qui est nécessaire pour entraSner la chlorose et le dessèchement des mauvaises herbes, on n'observe aucune chlorose des plants de riz. Si l'on emploie de petites proportions d'herbicides connus pour rizières conjointement avec les herbicides selon l'invention, toutes les mauvaises herbes peuvent etre complètement détruites même à de plus faibles doses des ingrédients actifs selon l'invention, et de surcroît les présents herbicides sont dépourvus de phytotoxicité pour les plants de riz, qu'ils soient mis en suspension dans de l'eau et la suspension pulvérisée sur toute une rizière submergée après le repiquage, ou bien appliqués en granules ou autres dans une rizière submergée.Parmi les mauvaises herbes que l'on trouve -dans les rizières, les annuelles latifoliées et les Lemnacées sont particulièrement sensibles aux agents herbicides selon cette invention et elles peuvent être détruites avec de très faibles doses de ces herbicides (par exemple, dans le cas du composé N0177, avec des doses de 25 à 50 g ou moins pour 10 ares Echinochloa oryzicola, aussi bien à son stade initial qu'aux stades intermédiaires de son développement, peut être totalement blanchie et désaechée par le composé N0 177 à une dose de 50 à 100 g ou moins pour 10 ares, et ce même -composé N0 177, a une dose de 100 à 200 g/10 ares, peut blanchir et dessécher les plantes vivaces Sagittaria pigmaea et Cypérus serotinusO Dans le cas d'importantes plantes cultivées de hautes terres, si l'on pulvérise les herbicides selon cette invention au moment où apparaissent en même temps les mauvaises herbes, de manière qu'ils puissent se déposer sur toute la surface des plantes cultivées et des plantes adventices, les latifoliées et graminées annuelles adventicesipar exemple Digitaria adscendens, Eleusine indica, Amaranthus viridus, Chenopodium ficifolium, Galinsoga ciliata, Polygonum persicaria, Alopecurus aequalis et Amaranthus lividus, peuvent être totalement blanchies et desséchees, les doses pour une destruction totale étant d'environ 50 à 100 g/10 ares pour le composé N0 177. Par exemple, ce composé NO 177 montre une activité chlorotique sé- lective surprenante, étant dépourvu de phytotoxicité pour la carotte à des doses s'élevant jusqu'à 1000 g/10 ares, pour le tournesol, le coton, le riz, le maïs et la canne à sucre à des doses pouvant s'élever jusqu'à 50 g/10 ares, et pour l'arachide, le blé, le soja et le radis à des dosas pouvant s'élever jusqu'à 250 g/10 ares0 Dans le traitement d'ensemble du feuillage, les présents herbicides exercent des actions plus remarquables à de faibles doses, silts sont appliqués entre la levée et le stade de 2 à 5 feuilles. S'il est appliqué sur toute la surface d'un sol recouvert de gramen ou herbe de pelouse ( herbe de Manille ou lawngrass japonais), le composé NO 177, à la dose de 100 g/10 ares, produit la chlorose et le dessèchement de la plupart des mauvaises herbes annuelles, alors qugil est dépourvu de phytotoxicité pour les herbes de pelouse ci-dessus, même à la dose de 1600 g/ 10 ares. On a étudié la chlorose sélective après ensemencement, en recouvrant les graines de terre à une hauteur d'environ 2 à 3 cm et en appliquant à la surface du sol un herbicide contenant un composé selon l'invention de formule (I-d-l). La quasi totalité des mauvaises herbes sont alors atteintes de chlorose et de dessèchement à la dose de 10 g/10 ares ou plus, et elles sont presque complètement blanchies et desséchées à la dose de 100 g/10 ares. D'importantes mauvaises herbes de hautes terres sont par exemple Digitaria adscendens, Polygonum persicaria, Galinsoga ciliata, Amaranthus viridis, Chenopodium album, Chenopodium ficifolium, Echinochloa crus-galli, et Alopecurus aequelis. Par ailleurs des plantes cultivées de hautes terres qui restent saines sans chlorose comprennent la carotte, le tournesol, le coton, l'arachide, le soja, le maïs, le riz et le radis, et certaines d'entre elles ne sont pas sujettes à une action chlorotique même si la dose est seize fois supérieure (par exemple 1600 g/10 ares pour-le composé NO 17 à ce qui est nécessaire pour entraîner la chlorose et le dessèchement des mauvaises herbes. En outre, les herbicides selon cette invention forment une couche traitée ferme que l'onn'observe avec aucun autre herbicide connu, jusque 0,5 cm de la surface du sol dans de hautes terres, et par exemple, si le composé NO 177 est appliqué au taux de 100 g/10 ares, il se décompose progres vivement dans la couche traitée et exerce une action résiduelle pendant 20 à 30 jours Les produits (compositions) herbicides selon la présente invention se montrent également efficaces contre une très large gamme autres mauvaises herbes et plantes adventices de hautes terres, comprenant Galium Aparin, Rumex japonicus, Erigeron philadelphicus, Erigeron annuus et Capsella bursapastoria, et il a été aussi surprenant de constater qu'ils exer çaient des actions herbicides remarquables contre des mauvaises herbes vivaces comme Cyperus rotundus et Oxalis Martiana, qui sont extrêmement difficiles à détruire. Quand on applique un produit herbicide contenant un composé de formule (I-d-l), par exemple le composé NO 177, à une dose de 100 à 200 g/10 ares, puis qu'on le mélange uniformément à la terre dans une couche de surface à une profondeur de 5 cm, après la germination, la plupart des mauvaises herbes annuelles et vivaces sont blanchies et desséchées. Mais si l'on sème diverses plantes cultivées 20 jours environ après cette destruction des mauvaises herbes, ces plantes, qui sont par elles-mêmes sensibles à l'herbicide, ne souffrent d'aucune phytotoxicité, ce qui permet de suggérer la possibilité d'application des herbicides selon l'invention contre des mauvaises herbes vivaces. Certains des herbicides selon cette invention provoquent un symptôme du genre anti-auxines, des exemples de composés ayant une telle action étant les composés du tableau I 119, 181, 190, 191, 196, 199, 207, 266, 268, 276, 291, 292 et 293. De plus, certains des présents herbicides ont une haute action inhibitrice de la germination des mauvaises herbes, une telle activité étant propre par exemple à ceux contenant des composés de formule dans laquelle A121 a la même signification que A12 et B131 représente un groupe allyloxy ou 2-propynyloxy, par exemple les composés N 91, 129, 130, 142 et 143 du tableau I. Comme il a déjà été dit, les présents herbicides sont très efficaces pour le traitement de sols submergés dans la culture du riz. Ils ont d'une manière générale de hautes activités dans le traitement du feuillage au cours du développement des mauvaises herbes (voir le tableau V ci-après). Nombre d'entre eux sont généralement non sélectifs pour les mauvaises herbes, tandis que certains ont une sélectivité, en contact avec les feuilles, à-l'égard de plantes cultivées importantes comme le riz et le blé, et ils attaquent non seulement les mauvaises herbes de la-famille des graminées mais d'autres latifoliées générales, sans avoir de phytotoxicité pour le genre Oryza et le genre Triticum de la famille des graminées.Cette sélectivité spécifique à souligner est montrée par exemple par le composé NO 22 du tableau I qui est sans danger pour le genre Oryza mais a une action herbicide marquée sur des mauvaises herbes de la famille 'des graminées autres que le genre Oryza, telles que de nombreuses latifoliées. Des herbicides connus ayant un haut degré de sélectivité de contact sont le propanil dans la culture du riz et l'atrazine dans la culture du mals. Mais le propanil perd sa sélectivité par réaction avec les insecticides du type des carbamates ou des organo-phosphorés, ce qui entraîne une phytotoxicité, tandis que le composé NO 22 n'a pas une telle réactivité.Des exemples de composés actifs ayant d'excellentes'actions herbicides dans le traitement des feuilles comprennent les composés N s 1, 2, 3, 4, 5, 8, 10, 20, 21, 22, 23, 24, 26, 130, 143, 176, 177, 213, 214, 222, 223, 225, 229, 262 et 263. Les herbicides selon l'invention sont actifs pour le traitement de sols de hautes terres relativement peu humides par exemple les composés wos 176, 177, 191, 213 et 214 qui ont dans ce cas une excellente action herbicide Ils exercent des effets remarquables contre Digitaria adscendens et Echinochloa crus-galli qui sont des graminées adventices caractéristiques des hautes terres, ainsi que contre Amoranthus viridis, sans phytotoxicité pour le blé, le riz, le maïs, le soja etc.. (voir la tebleau VI). Les composés N s 176, 177, 191, 213 214, 222, 230 et 237 sont absorbés par la couche de surface des sols de hautes terres, et ils produisent une chlorose non sélective sur la quasi totalité des mauvaises herbes que l'on y rencontre, et qu'ils dessèchent Mais ils sont sans phytotoxicité pour des plantes cultivées qui sont semées au-dessous de la couche de surface qui les a absorbés. Les composés actifs de formule (VIII) peuvent être appliqués à un milieu en développement ou à des plantes à traiter, soit seuls, soit, ce qui est en général le cas, en compositions (produits herbicides) comprenant la quantité voulue d'un ou plusieurs de ces composés, avec un véhicule acceptable pour Isagronomie, en entendant par là toute substance pouvant être employée pour dissoudre, disperser ou diffuser le corps actif dans la composition sans nuire à son action herbicide, et n'ayant par elle-même aucun effet préjudiciable sur le sol, l'équipement, les récoltes ou l'environnement agronomique. Les présentes compositions herbicides peuvent être des formules liquides ou solides ou des solutions. Par exemple le composé de formule VIII peut être formulé en poudres mouillables à pulvériser, en concentrés émulsionnables, poudres de poudrage, formules granulées, aérosols ou concentrés émulsionnables fluides, et dans toutes ces formules les corps actifs sont dilués avec un véhicule liquide ou solide et si I:on veut on peut ajouter des agents surfactifs appropriés. Des exemples de véhicules ou supports solides utilisables sont des poudres végétales (par exemple d'amidon, d'acacia etc.), des poudres minérales, des argiles (par exemple des groupes de la kaolinite, de la montmorillonite etc.), le talc, la pyrophylite, la vermiculite,la calcite, le gypse, le gel de silice, le groupe des micas, la dolomite, la magnésite, le kieselguhr,la chaux éteinte, la ponce, le soufre, des sels minéraux (par exemple le carbonate de calcium) ainsi que des matières polymères synthétiques, par exemple des résines phénoliques ou des résines d'urée, tandis que des exemples de véhicule liquide ou de solvants comprennent l'eau, des hydrocarbures aliphatiques ou alicycliques tels que le nhexane, le cyclohexane, l'éther de pétrole, le solvant naphta, le kérosène ou les huiles légères, des hydrocarbures aromatiques comme le benzène, le toluène, le xylène, le méthylnaphtalène ou le naphta aromatique, des alcools tels que par exemple le méthanol, méthanol, le propanol ou l'éthylène-glycol, des hydrocarbures halogénés comme le chlorure de méthylène, le trichloroéthylène, le tétrafluoro-éthane et le chlorobenzène, des éthers, par exemple l'éther éthylique, le tétrahydrofuranne, le dioxanne ou - lsethylcellosolve, des cétones, par exemple l'acétone, la méthyléthylcétone, la méthylisobutylcétone, la cyclohexanone et l'isophorone, des esters tels que ltacétate, d'éthyle ou de butyle, des amides, par exemple le N,N-diméthyl- formamide et le N,N-diméthylacétamide, ou encore des sulfoxydes comme le diméthylsulfoxyde. Des émulsionnants appropriés comprennent par exemple les produits de condensation de l'oxyde d'éthylène avec des alkyl-phénols ou des alcools à longue chaine, des mercaptans, des acides carboxyliques et des amines réactives ou des polyols partiellement estérifiés . On peut aussi employer comme émulsionnants, seuls ou conjointement avec un produit de réaction de dioxyde d'éthylène, des sulfates ou sulfonates solubles dans les solvants, par exemple les sels de métaux alcalino-terreux ou d'amines d'acides alkylbenzène-sulfoniques et les sulfates d'àlcools gras et de sodium, ayant des propriétés surfactives. Les produits herbicides selon cette invention, bien que cela dépende de-leur forme, peuvent en général contenir au moins 0,5% de leur poids, de préférence 1 à 99% et mieux encore 2 à 800, du composé actif de -formule VIII. Les présents herbicides sont formulés de toute manière voulue, par exemple en poudre de poudrage, granulés, poudres mouillables, solutions, concentrés émulsionnables et aérosols, suivant la méthode d'application envisagée, et ceci peut se faire par toutes les méthodes connues. Par exemple, les poudres de poudrage, granules et poudres mouillables peuvent être préparés par mélange et pulvérisation d'un ou de plusieurs composés actifs de formule VIII avec un ou plusieurs véhicules solides ou diluants indiqués plus haut, addition d'une quantité convenable d'un agent surfactif et mélange homogène . Des solutions ou des concentrés émulsionnables peuvent se faire par dissolution ou dispersion d'un ou plusieurs composés actifs dans un ou plusieurs des véhicules liquides ou diluants, avec éventuellement addition d'un surfactif. Les poudres de poudrage ou granules peuvent contenir le corps actif à la concentration de 2 à 30% en poids et les poudres mouillables, solutions et concentrés éntulsionnables peuvent contenir 5 à 60% en poids du composé actif. Les présents produits herbicides peuvent aussi renfermer des fongicides, des bactéricides, des insecticides, des acaricides, des nématocides, des fertilisants, des agents réglant le développement des végétaux, et d'autres herbicides généralement employés en agriculture. Les composés qui sont groupés dans le tableau III ci-après peuvent se montrer particulièrement avantageux comme autres herbicides dont l'action peut être accrue par un effet de synergie avec les composés actifs selon 1 t invention, bien qu'il y ait des différences suivant les types de mauvaises herbes à combattre et la méthodes d'application.Il est à noter qu'il existe d'autres herbicides pouvant montrer un effet de synergie lorsqu ils sont employés avec les produits selon cette invention En particulier, les produits herbicides qui troublent le mecanis- me de formation de la chlorophylle de mauvaises herbes et entraînent leur chlorose et leur dessèchement, par exemple ceux contenant les composés de formule (I-d-l) - ci-dessus, agissent aussi sur les acides aminés, les protéines, les lipides et les glucides qui constituent les organismes végétaux, ainsi que sur les acides nucléiques ou les hormones qui jouent un roule important dans l'organisme, et en utilisant une association d'une petite proportion d'un produit herbicide selon cette invention avec un autre herbicide, leur action peut être considérablement accrue. Voir tableau III page suivante T A B L E A U III Dénomination commune Nomenclature chimique (nom de marque) trifluraline &alpha;&alpha;&alpha;-trifluoro-2,6-dinitro-N.N- dî-n-propyl-p-toluidine amiben acide 2, 5-dichloro-3 -aminobenzoïque alachlor (Lasso) N-méthoxymethyl-2,6-diéthyl-&alpha;; chloroacètoanilide dichlobénil (Casoron) 2,6-dichlorobenzonitrile chloropropham (CIPC) isopropyl-N-(3-chlorophenyl) carbamate diuron (DCMU) 3-(3,4-dichlorophényl)-1,1 diméthyl-urée linuron (Afalon) 3-(3,4-dichlorophényl)-1-méthoxy ' 1-méthyl-urée chloronitrofen (oi) éther 2,4, 6-trichlorophényl-4' - nitrophénylique simazine (CAT) 2-chloro-4,6-bis(éthylamino) s-triazine atrazine (Gesaprim) 2-chloro-4-éthylamino-6-iso propylamino-s-triazine DNBP 2-sec-butyl-4,6-dinitrophénol simétryne 2-méthylthio-4,6-bis(éthylamino) s-triazine MT-101 &alpha;(ss -naphtoxy)-n-propionanilide SK-223 1-(&alpha;-&alpha;;-diméthylbenzyl)-3-(4 méthylphényl) urée oxadiazon (Ronstar) 3-(2,-dichloro-5-isopropoxyphény3)- t-tert-butyl-1,3,4-oxadiazole-2(3H)- one benthiocarbe (Saturn) s-(4-chlorobenzyl)-N,N-diéthylthiol carbamate butachlor (Machete) 2-chloro-2', 6'-diéthyl-N-(n butoxyméthyl)acétanilide T A B L E A U (fin) molinate (Ordram) S-éthyl-hexahydro-1H-azépine-1 carbothioate acide 2-méthyl-4-(chlorophénoxy) acétique swep méthyl-N-(3,4-dichlorophényl) carbamate bentazon (Basagran) 3-isopropyl-1H-2,1,3-benzothia diazine-(4)-3H-one-2,2-dioxyde propanil (Stam) 3,4--dichloro-n-propionanilide MCPB acide &gamma;-(2-méthyl-4-chlorophénoxy)-n- butyrique. Ainsi la présente invention a encore pour objet une composition herbicide comprenant une ou plusieurs 2,3dicyanopyrazines de formule VIII avec un ou plusieurs autres herbicides du tableau Précédent. Cette composition herbicide exerce un puissant effet de synergie. Par exemple, dans le traitement de sols de montagne ou de hautes terres où lton rencontre Digitaria adscendens, Chenopodium ficifolium et Amaranthus viridis, le composé N 177 donne un degré de destruction de 50% à la dose 25 g/10 ares et de 80 à 90% à la dose de 50 g/lo ares et le composé N 176 donne un degré de destruction de 60 à 70% à la dose de 100 g/10 ares et de 80% à la dose de 200 g/10 ares, alors que les activités de ces composés 176 et 177 sont très fortement accrues lorsqu t ils sont employés avec d'autres herbicides du tableau précédent comme agents de synergie à des doses faibles qui sont par elles-memes insuffisantes pour produire une action herbicide acceptable. De plus, meme si des herbicides généraux sont employés à de faibles doses, insuffisantes pour exercer une action herbicide notable, une addition de 25 g/10 ares seulement du composé N 177 permet à ces herbicides d'exercer leur activité prononcée. Des exemples d'agents de synergie particulièrement efficaces sont la trifluraline, l'amiben, l'alachlor, le chloropropham , le linuron, le DCMUR, le CAT et l'atrazine, et parmi ceux-ci notamment la trifluraline, l'alachlore, le CAT et l'atrazine exercent un effet de synergie supérieur. Dans le traitement du sol au moment de la germination dans l'eau, l'effet de synergie produit par les herbicides selon cette invention avec les agents de synergie du tableau précédent est remarquable. Par exemple, le composé Na 177 a tendance à avoir une plus faible action herbicide sur Echinochloa oryzicola que sur les mauvaises herbes latifoliées, Scirpus juncoïdes et Eleocharis acicularis, mais si on lui adjoint une faible dose de simétryne, d'oxadiazon, de benthiocarbe, de CNP, de butachlor, de MCP etc., son action sur Echinochloa oryzicola, sur les mauvaises herbes latifoliées, sur Scirpus juncoïdes et Eleocharis acicularis s'accroît d'une façon très nette.De plus, avec le benthiocarbe et le butachlor dont les actions sur les mauvaises herbes latifoliées sont -inférieure ou avec le CNP dont l'activité sur les mauvaises herbes latifoliées et sur Eleocharis acicularis est également inférieure, si ces herbicides sont associés avec le composé N 177, leur activité est accrue et ils exercent une action herbicide excellente, bien que cela dépende des conditions de l'application. D'autres herbicides efficaces pour leur effet de synergie sont par exemple les produits MTlol, SK223 et le molinate. L'effet des agents de synergie sur les herbicides selon l'invention dans le traitement de sols submergés en période de~croissance montre la même tendance que dans le traitement d'émergence, et ces agents peuvent donc être utilisés comme tels, le MPC, le propanil et le bentazon se montrant efficaces aussi. Si les herbicides selon cette invention sont employés avec d'autres herbicides, l'action peut être très fortement accrue par addition d'une petite proportion de l'herbicide selon l'invention du fait que le mEcanisme d'action de ce dernier diffère de ceux d'autres herbicides connus. La proportion de l'autre herbicide n'est pas déterminante et peut varier beaucoup suivant le type d'herbicide selon l'invention, la nature des mauvaises herbes à traiter, les lieux d'application et les conditions de l'application, et en général, l'ingrédient de formule VIII est ajouté à raison de 0,5 à 99,5% , de préférence de 2 à 98/0 et mieux encore de 5 à 95% de la quantité totale des ingrédients actifs. Comme il a déjà été dit plus haut, les herbicides selon la présente invention peut être appliqués directement au sol comme herbicides de pré-levée et/ou de post-levée dans des rizières submergées ou sur des terres de hautes ou bien ils peuvent être directement pulvérisés sur le feuillage des mauvaises herbes. Ainsi, la présente invention comprend aussi une méthode de lutte contre les mauvaises dans des cultures, consistant à appliquer une 2,3-dicyanopyrazine de formule (VIII) à la dose voulue sur les lieux à protéger des mauvaises herbes. La dose du composé actif de formule (VIII) n'est pas critique et elle peut varier beaucoup suivant le type du composé actif, le moment d'application et la méthode d'application etc.., mais il est en général avantageux de l'appliquer à raison d'au moins 10 g, de préférence de 20 à 1000 g et mieux encore de 50 à 600 g, pour 10 ares. Ces taux d'application ne sont que des valeurs expérimentales indicatives, et elles peuvent etre naturellement accrues ou réduites suivant L'étant des plantes à récolter, et d'habitation des mauvaises herbes,etc. Les compositions herbicides peuvent être appliquées par toutes méthodes traditionnelles voulues, par exemple par des pulvérisations terrestres ou aériennes sur les lieux à protéger avant ou après l'ensemencement ou le repiquage, ou bien elles peuvent être pulvérisées sur les graines au moment de l'ensemen- cement. On peut encore empècher la germination de graines qui sont mélangées avec des graines de plantes de culture en plongeant celles-ci dans une solution aqueuse du composé actif selon l'invention, avant l'ensemencement. Les composés actifs de formule VIII qui sont sans phytotoxicitE ou sans grande phytotoxicité.pour les plantes intéressantes en agriculture, et qui sont aussi très peu toxiques pour les mammifères, constituent dont de très bons herbicides. Les exemples qui suivent décrivent des formules et des essais d'activité des herbicides selon l'invention. Dans ces exemples, tous les pourcentages et parties de-matièressont donnés en poids, et les numéros des composés sont ceux des tableaux I et Il. EXEMPLE DE FORMULE 1 (poudre mouillable) On mélange et on pulvérise pour former une poudre mouillable à 40% d'ingrédient actif 40 parties du composé actif de l'invention avec 55 parties d'un mélange 2:1 de Zeeklite (nom de marque d'une kaolinite fabriquée par Zeeklite Chemical & Mining Co., Ltd) et de KUNILITE (nom de marque d'un kieselguhr fabriqué par Kunimine Industries Co., Ltd.) comme véhicule, et 5 parties de SORPQL 5039 (nom de marque d'une composition contenant un éther alkylarylique polymère polyoxéthylé, un alkylat de polyoxyéthylène sorbitanne, un produit de condensation d'oxyéthylène sur un acide gras et un alkylaryîsulftnate de Toho Chemical Industries Co., Ltd), comme agent surfactif. EXEMPLE DE FORMULE 2 (concentrés émulsionnables) On mélange -15 parties du composé actif de l'invention avec 80 parties de tétrahydrofuranne et 5 parties de SORPOL 800A (nom de marque) pour former un concentré émulsionnable à 15% EXEMPLE DE FORMULE 3 (granules) On mélange et on pulvérise 10 parties du composé actif de 1' invention avec 50 parties de bentonite, 35 parties de Kunilite et 5 parties de lignine-sulfonate de sodium. On ajoute ensuite 10 parties d'eau et on agite le mélange uniformément puis on l'extrude à travers des orifices de 0,7 mm de diamètre, on le sèche et on le coupe aux longueurs voulues pour former des granules à 10%. Les exemples suivants montrent les résultats d'essais des agents herbicides selon l'invention sur des plantes, pour montrer leur effet et les modes d'emploi. EXEMPLE D'ESSAI 1 (traitement d'un sol submergé) Dans des pots en polyéthylène de 1/5 000 are garnis d'une terre de rizière (terreau argileux) on sème des graines d'Echinochloa oryzicola ainsi que de mauvaises herbes latifoliées (Monochoria vaginalis, Rotala indica, Lindernia procumbens), et Scirpus juncoides à une profondeur de 2 cm de la surface de la terre, et on repique deux plants d'Eleocharis acicularis. On repique en même temps à uneprofondeur de 2 cm des plants de riz au stade trifolié par groupes de deux, et on submerge d'eau jus qu t à 3 cm au-dessus de la surface de la terre. On pèse une poudre mouillable contenant chacun des composés actifs du tableau IV ci-après, que l'on dilue avec 10 ml d'eau par pots, et que l'on verse goutte à goutte à la surface de l'eau. On faite ensuite pousser les plants de riz dans une petite serre et 3 semaines après le traitement on examine l'effet herbicide du composé actif et son effet sur le riz.Les résultats sont groupés dans le tableau IV dans lequel les notes indiquent les degrés de dommages sur le riz et les actions herbicides, évalués de la manière suivante :: Note Dommages sur le riz Activité herbicide 5 Dessèchement 100% de destruction (il ne res te plus de mauvaises herbes) 4 Gros dommages 80% de destruction Cil reste 20% de mauvaises herbes) 3 Dommages moyens 60% de s tr . (il reste 40% de mauvaises herbes) 2 Faibles dommages 4Q% de destr. (il reste 60% de mauvaises herbes) 1 Légers dommages 20% de destr. (il reste 80% de mauvaises herbes) O Aucun dommage 0% de destr. (il reste 100% de mauvaises herbes). Voir tableau IV pages suivantes T A B L E A U IV Activité herbicide Com- Echino- Mauvaises Scirpus posé Dose Dommages chloa herbes jun- Eleocharis N (g/10a) au riz oryzicola latifo- coides acicularis liees 1 2000 0,5 5 5 5 5 1000 0 5 5 5 4 500 O 5 5 4 3 2 2000 0 2 5 0 0 3 2000 0 5 5 2 2 4 2000 0 5 5 O 4 1000 0 5 5 0 2 500 o 4 3 O 0 5 2000 0 5 5 5 4 1000 0 5 5 4 2 500 O 3 3 2 0 6 2000 0 5 5 5 4 1000 0 5 5 5 2 500 0 5 4 4,5 1 7 2000 0 5 5 1 4 1000 0 5 5 0 2 500 0 4 5 0 0 8 2000 0 5 5 5 2 1000 0 5 5 5 1 500 o 5 2 2 0 9 2000 0 5 5 5 4 1000 0 5 5 4 3 500 0 5 4 2 2 10 2000 o 5 5 5 4 - 1000 0 5 4,5 5 2 500 O 4 2 5 O. 11 2000 0 5 5 4.5 2 1000 0 5 5 4 2 500 0 5 5 2 1 250 0 5 4,5 0 1 12 2000 0 4,5 4,5 4 2,5 1000 0 4,5 4,5 4 2 500 0 4,5 4,5 4 2 250 0 4,5 4,5 3 1 13 2000 0 4,5 5 5 2 1000 0 4 5 4 1 14 2000 0 5 5 4,5 2 1000 0 5 5 4 1 @@@ 0 - - - @ 500 0 5 5 3 0 15 2000 0 4,5 4,5 5 2 1000 0 4,5 4,5 4 1 500 0 4,5 4,5 4 0 16 2000 0 5 5 5 1 1000 0 5 5 5 0 500 O 5 5 5 17 2000 0 5 5 5 1 1000 0 4,5 5 4 0 500 0 4 5 2 0 18 2000 0 4,5 5 4,5 1 1000 0 4,5 5 3 0 500 0 4 4,5 0 0 19 2000 0 4,5 5 0 0 20 1000 1 5 5 5 1 500 0 4 5 3 21 1000 0 5 5 5 3 500 0 5 5 5 2 22 1000 4 5 5 5 4,5 500 2 5 5 5 3 250 0 4 5 4 23 1000 0 5 5 5 3 500 0 4 5 4 1 24 1000 0 4,5 5 3 3 500 0 4 3 2 2 25 1000 0 5 5 5 0 500 o 4 5 3 26 1000 0 5 5 4 0 500 0 4,5 5 2 0 250 0 4 4,5 0 0 27 2000 0 4 5 1 0 28 2000 0 5 5 2 0 1000 0 5 5 1 0 29 2000 0 5 5 5 0 1000 0 4 4 4 0 30 2000 0 5 5 4 0 1000 0 3 4 2 0 31 2000 3 4 5 4 0 1000 1 3,5 5 3 O 500 o 3 5 1 o 32 2000 0 5 5 4 0 1000 0 4,5 5 2 0 34 1000 0 5 5 1 0 500 0 4 4,5 1 0 35 2000 0 5 5 3 3 1000 0 5 5 2 1 36 2000 0 4,5 5 5 3 0 1000 0 3 5 1 0 37 2000 0 5 5 5 4 1000 0 5 5 4,5 1 39 2000 0 5 5 5 2 1000 0 5 5 5 0 500 0 4,5 5 5 0 41 2000 0 4 5 4 0 42 2000 0 4 5 2 0 1000 0 2 5 0 0 44 2000 0 3 2 0 0 45 2000 0 5 5 4 2 1000 0 5 5 3 0 500 0 2,5 2 1 0 46 2000 0 5 5 5 4 1000 0 5 5 5 2 500 o 5 5 5 o 250 0 4,5 4 5 0 47 2000 0 5 5 5 3 1000 0 5 5 4 2 500 0 5 4,5 3 1 250 0 5 3 1 0 48 2000 0 5 5 4 2 1000 .0 5 5 3 1 500 0 5 4 1 0 49 2000 0 5 5 5 4 1000 0 5 5 5 3 500 0 5 4 4 1 50 2000 0 9 3 5 1000 0 5 5 2 5 500 0 5 5 1 3 250 0 5 4 0 2 51 2000 o 9 5 5 4 1000 0 5 5 4 3 500 0 4 4 3 1 52 2000 0 5 5 5 4,5 1000 0 5 5 5 4 500 0 5 3 2 3 250 0 5 2 0 0 53 2000 0 5 5 5 1 1000 0 5 5 5 0 500 0 5 5 5 0 250 0 5 5 4 O 54 2000 0 5 5 5 2 1000 0 5 5 5 1 500 0 5 5 4 0 55 2000 0 5 5 1 0 1000 0 5 4,5 0 0 500 O 5 4 0 0 56 2000 0 5 5 5 4,5 1000 0 5 5 5 4 500 0 5 5 ,5 4 250 0 5 5 4 3 57 2000 0 5 5 5 4,5 1000 O 5 5 5 2 500 0 5 5 3 0 250 0 5 4,5 0 0 58 2000 0 5 5 5 4,5 1000 0 5 5 5 4 500 0 5 5 5 4 250 0 4,5 5 5 3 59 2000 0 2 5 2 0 60 2000 0 5 5 5 2 1000 0 4 5 4 1 61 2000 0 4 5 4 2 1000 O 3 5 2 1 62 2000 0 3 5 4 3 1000 0 3 5 2 2 63 2000 0 4 5 5 2 1000 0 4 5 5 1 500 0 3 5 5 0 250 0 2,5 5 4 O 64 2000 0 5 5 5 5 1000 0 5 5 5 4 500 0 5 5 3 2 66 2000 0 5 5 5 5 1000 0 5 5 5 4 500 0 4,5 5 4,5 2 67 2000 0 5 5 5 2 1000 0 4 5 4 1 500 0 3 5 2 0 68 2000 0 5 5 5 5 1000 0 5 5 5 4 500 0 5 5 4 2 250 0 4 5 3 0 69 2000 0 5 5 5 4 1000 0 5 5 5 1 500 0 5 4,5 5 0 70 2000 0 5 3 4 0 71 2000 0 5 5 2 0 1000 0 5 5 0 0 500 0 5 4 5 0 0 250 0 5 4 0 0 72 2000 0 5 5 5 2 1000 0 5 5 5 1 500 o 4,5 5 4 O 250 0 4 4 3 0 73 2000 0 5 5 4 0 1000 0 5 5 3 0 76 2000 0 5 5 5 0 77 2000 0 3 5 5 3,5 1000 0 1 5 4 3 500 0 0 4,5 3,5 2 78 2000 0 2 5 1 1 82 2000 0 5 5 5 3 1000 0 5 5 5 2 500 0 5 5 4,5 0 83 2000 0 4 5 0 0 84 2000 0 4, 5 5 4 0 1000 0 4 4 3 . O 37 2000 0 5 5 5 4 1000 0 5 5 5 2 500 0 4 5 4 1 250 0 3 4,5 2 0 88 2000 0 5 5 5 2 1000 0 5 5 5 1 500 o 4 5 3 0 250 0 2 4,5 2 0 89 2000 0 2 3 2 0 91 2000 0 5 5 5 0 1000 0 5 5 4 0 500 o 5 2 2 0 250 0 4 2 2 0 92 2000- 0 4 5 3 0 93 2000 0 4 3 4 3 94 2000 0 5 5 5 3 1000 0 5 5 5 1 500 0 5 4r5 5 250 0 4 4,5 3,5 o 95 2000 1,5 5 5 5 4,5 - 1000 1' 5 5 5 4 500 0 5 5 5 4 250 0 5 4,5 4,5 3 96 2000 0 5 5 5 2 1000 O 4t 5 5 4,5 1 97 2000 0 5 5 5 4 1000 0 5 5 4.5 2 500 0 5 5 2 0 250 0 5 5 0 O 98 2000 0 5 5 4 0 1000 0 5 5 4 0 500 0 5 4,5 5 4 0 99 2000 0 5 5 5 5 1000 0 5 5 4,5 500 0 4t5 5 3;;5 2 100 2000 0 4 5 4,5 1 1000 0 3,5 5 4 o 101 2000 0 3 5 0 0 1000 0 2 5 0 0 102 2000 0 5 5 5 4 1000 0 5 5 5 1 500 0 5 5 3 0 103 2000 3 5 5 3 2 104 2000 0 5 5 4 O 1000 0 1 5 1 0 107 2000 0 5 5 5 2 1000 0 5 5 5 1 500 0 4,5 5 4,5 0 108 2000 0 4 4 5 0 109 2000 0 5 5 5 2 1000 4,5 5 4 1 500 O 4 5 3 0 110 2000 0 5 S 5 5 1000 0 5 5 3,5 4 500 0 3,5 5 3 2 111 2000 0 5 5 5 4 1000 0 5 5 3 1 112 2000 O 4 5 5 0 1000 0 3 1 1 0 115 2000 Q 4 5 0 0 117 2000 o 4 5 3 0 118 2000 0 5 5 5 3 1000 O 5 5 2 2 119 2000 0 5 5 5 4 1000 0 3 5 4 4 121 2000 0 1 5 0 0 1000 0 0 5 0 0 500 0 0 5 0 0 122 1000 0 4 O 0 0 500 o 4 0 0 0 123 2000 0 3 4 0 O 127 2000 0 5 5 5 3 1000 0 5 S 5 3 500 0 5 5 4,5 3 250 0 3 0 3 0 129 2000 3,5 5 5 5 4,5 1000 0' 5 5 5 4,5 500 0 5 5 5 3 250 0 5 5 4,5 0 130 2000 1 5 5 5 2 1000 0 5 5 5 2 500 o 5 5 5 2 250 0 5 5 5 2 1125 0 5 5 5 0 132 1000 0 5 5 5 0 500 0 5 5 5 0 250 0 5 3,5 4 O 133 2000 0 5 5 5 5 1000 0 5 5 5 3 500 o 5 5 2 0 134 2000 0 4 5 4 4 1000 0 3 4 3 3 135 2000 0 5 5 5 S 1000 0 4 5 4,5 5 500 O 3 5 4 5 136 2000 0 4,5 5 5 2 138 2000 0 5 5 4 0 1000 0 4 5 1,5 0 500 0 2 5 0 O 139 1000 0 5 4,5 4 0 500 0 5 4 1 0 140 2000 0 5 5 5 0 1000 0 5 5 5 0 500 0 5 5 4,5 0 250 0 5 5 3 0 141 2000 0 4 5 4 2 142 2000 1 5 5 5 3 1000 0 5 5 5 2 500 0 5 5 5 2 250 0 5 5 4,5 2 143 2000 2 5 5 5 5 1000 0 5 5 5 5 500 0 5 5 5 4 200 0 5 5 5 4 125 0 5 - 5 5 4 144 2000 3,5 5 5 5 3 1000 0' 5 5 5 3 500 0 5 5 5 2 250 0 5 5 5 1 125 0 4 4,5 4,5 0 146 2000 0 4,5 5 4 4 1000 0 4' 5 3 2 148 2000 1 5 5 5 3 1000 0 5 5 5 2 500 O 4 5 4 0 250 0 3 4 4 O 149 2000 0 5 5 5 2 152 2000 2 5 5 5 5 1000 1 5 5 4 5 500 o 5 5 4 4 250 0 4 5 3 2 155 2000 0 5 4 4 0 156 1000 0 5 1 0 0 500 O 5 o o o 250 0 5 0 0 0 125 0 4,5 0 0 0 158 2000 0 5 5 2 2 1000 0 5 5 0 1 500 o 2 5 0 0 164 2000 0 5 5 3 1 1000 0 4 5 1 0 165 2000 0 5 5 5 4 1000 0 5 5 4 500 0 5 5 2 250 0 4,5 5 0 0 166 2000 0 4 5 5 0 1000 0 4 5 5 0 500 0 4 5 5 0 250 0 3,5 4 4 o 170 2000 0 2 5 0 0 172 2000 0 2 4 O O 176 1000 2 5 5 5 5 500 1 5 5 5 5 250 0 5 5 5 5 129 0 5 5 4 3 177 500 2 5 5 5 5 250 1 5 5 5 5 125 0 5 5 5 4,5 62,5 0 5 5 5 4,5 178 2000 0 5 5 5 5 1000 0 5 5 5 5 500 2 5 5 5 5 250 0 4;5 5 5 5 179 2000 0 5 5 2 0 1000 0 5 5 0 0 180 2000 0 4 0 O O 181 2000 0- 5 5 5 4 1000 0 5 5 4 3 500 0 5 5 3 1 250 0 4 3 2 0 182 2000 2 4 5 5 4 1000 1 3 5 5 3 500 0 2 5 4 2 250 0 1 5 2 0 183 2000 0 5 5 5 4,5 1000 0 5 4,5 5 4 500 0 2 4,5 1 1 184 2000 0 5 5 4,5 5 1000 0 5 5 4' 4,5 500 0 4 5 4 3 185 2000 0 3 4 4 3 189 2000 0 5 5 5 5 1000 0 5 5 5 5 500 0 5 5 5 5 250 0 4,5 5 5 5 190 2000 1 4,5 5 5 3 191 2000 3 5 5 5 3,5 1000 1 5 5 5 2 500 0 5 5 5 0 250 O 4,5 5 4 O 192 500 0 5 5 5 5 250 O 5 5 5 5 125 0 5 5 5 5 62,5 0 5 5 5 5 193 500 o 5 5 5 5 250 0 5 5 5 5 125 0 4 5 5 5 62,5 0 4 4 4 4,5 194 2000 0 5 5 5 3 1000 0 5 5 4 0 500 0 5 2 2 0 250 0 5 1 O O 195 2000 0 4 5 4 3 198 2000 0 5 5 9 4 1000 0 5 5 5 4 500 0 5 5 5 2 250 0 4 5 5 2 199 2000 0 5 5 0 0 1000 0 4 4 0 0 2@00 1000 0 3 5 4,5 4 500 0 2 5 4 3 250 0 0 5 4 2 125 0 0 5 4 0 201 2000 0 4 4 2 0 203 2000 2 2,5 5 4 4 1000 1 1 5 4 4 500 0 0 5 2 2 204 1000 0 5 5 5 5 500 0 5 5 5 5 250 0 5 5 5 5 125 0 4 5 5 5 208 2000 0 4 4 3 0 209 2000 0 4 5 5 4 1000 0 3 5 5 3 500 0 1 5 4 2 210 2000 0 5 5 5 3 1000 O 4 5 4 1 212 2000 0 4 5 5 2 1000 0 4 4 4 1 213 500 4 5 5 5 5 250 2 5 5 5 5 125 0 5 5 5 5 62,5 0 5 5 5 5 214 500 5 5 5 5 5 250 3 5 5 5 5 125 1 5 5 5 5 62,5 0 5 5 5 5 215 2000 0 4 5 4 3 1000 0 2 4 3 0 216 2000 0 4 5 5 5 1000 0 3 415 -4 3 217 2000 0 5 5 5 5 1000 0 5 5 5 5 500 0 5 5 5 5 250 0 4,5 5 5 4,5 218 2000 2 5 5 5 5 1000 1 5 5 5 5 500 O 5 5 5 5 250 0 5 5 5 5 219 2000 0 3 5 3 0 221 2000 0 3 5 1 2 222 500 0 5 5 5 4,5 250 0 5 5 5 4,5 125 0 5 5 5 4 62,5 0 5 5 5 4 223 500 0 5 5 5 4,5 250 0 5 5 5 4,5 125 0 5 5 5 4,5 62,5 0 5 5 5 4 224 1000 0 5 5 5 4 500 0 5 5 5 4 250 0 3 5 5 4 225 500 3 5 5 5 5 250 3 5 5 5 5 125 0 5 5 5 5 62,5 0 5 5 1 3 226 1000 1 5 5 5 3 500 1 5 5 5 3 250 0 5 5 5 3 125 0 1 5 5 0 227 1000 0 4 3 3 1 228 1000 0 4 5 5 0 500 0 1 5 5 0 250 0 0 5 2 0 125 0 O 5 2 0 229 500 2 5 5 5 5 250 0 5 5 5 5 125 0 5 5 4 5 62,5 0 3 5 1 4,5 230 500 2 5 5 5 5 250 0 5 5 5 5 125 0 5 5 5 5 62,5 0 5 5 5 5 231 1000 1 4,5 5 5 5 500 0 4 5 5 5 250 0 4 5 5 4 125 0 4 5 4 3 232 2000 0 4 5 4 o 1000 0 3 5 2 0 500 o 2 5 1 0 233 1000 2 5 5 5 5 500 2 5 5 5 5 250 0 2 5 4,5 - 4 234 1000 0 5 5 5 4 500 0 5 5 5 2 250 0 5 5 5 1 125 0 4,5 5 5 1 -235 1000 0 5 5 5 2 500 0 5 5 5 1 250 0 5 5 5 1 125 0 5 5 5 1 236 1000 2 5 5 5 5 500 1 5 5 5 5 250 0 5 4,5 5 5 125 0 5 4,5 5 5 237 500 1 5 5 5 5 250 0 5 5 5 5 125 0 5 5 5 5 62,5 0 5 5 5 5 238 2000 0 0 5 4 0 1000 0 0 5 4 0 500 0 0 5 3,5 0 240 2000 0 4 5 0 0 1000 0 3 5 0 0 241 500 0 5 5 5 5 250 0 4 5 4,5 4 125 0 2 4 4 4 242 500 0 2 5 5 5 250 0 4,5 5 5 4,5 125 0 4 5 4,5 3,5 243 2000 0 4 5 4,5 0 1000 0 3 4 3 0 244 2000 0 4,5 5 5 4 1000 0 4 3 3 3 246 2000 0 4 5 5 4,5 1000 0 3 5 5 3 247 2000 0 4 5 0 0 1000 0 1 5 0 0 249 2000 0 5 5 5 4 1000 0 4 5 4 4 250 2000 0 5 5 3 2 251 2000 0 4 5 3 3 1000 0 3 4 2 3 252 2000 0 4 5 5 0 1000 0 4 5 3 0 253 1000 0 5 5 5 3 500 0 5 5 3 0 250 0 4 4 3 0 254 500 0 4 5 5 2 250 0 4 5 5 2 125 0 4 5 4 2 62,5 0 4 5 4 2 255 500 0 O 5 0 1 250 0 0 5 0 1 125 0 0 5 0 0 256 500 0 1 5 0 0 250 0 0 5 0 0 125 0 0 5 0 0 257 1000 o 0 5 o o 500 0 0 5 0 0 250 0 0 3 0 0 258 2000 0 5 5 5 4 1000 0 5 5 5 3 500 0 5 5 5 3 250 0 5 5 5 3 259 2000 0 5 5 5 5 1000 0 5 5 4 4 260 2000 0 5 5 5 4 1000 0 5 5 5 4 261 2000 0 3,5 5 2 2 262 1000 0 5 5 5 4,5 500 0 5 5 5 4,5 250 0 5 4t5 4 4 263 2000 0 5 5 5 5 1000 0 5 5 5 5 500 0 5 5 4 2 250 0 5 5 2 0 264 2000 0 5 5 4,5 4,5 1000 0 5 5 4 1 500 0 4,5 5 2 0 250 0 2 5 0 0 265 2000 0 5 5 5 5 1000 0 5 5 4 4 500 o 5 5 2 2 250 0 5 5 0 0 266 2000 0 5 5 3 5 1000 0 5 5 3 4 500 0 3 4,5 1 1 267 2000 0 5 5 3 5 1000 0 5 5 3 4 500 0 4 5 2 1 268 2000 0 3,5 5 2 0 1000 0 3 5 1 0 500 0 2,5 4,5 0 0 269 2000 0 4 5 1 0 1000 0 1 4,5 0 0 270 2000 0 3 5 0 0 271 2000 0 5 5 4,5 4 1000 0 5 5 4 1 500 0 4,5 4,5 1 0 272 2000 4 5 5 5 4,5 1000 2 4,5 5 3 1 500 0 3 4 1 0 273 2000 0 5 5 4,5 5 1000 0 5 5 4 5 500 O 4 5 2 1 250 0 3 5 o o 274 2000 0 5 5 5 2 1000 0 5 5 5 0 500 0 4 5 2,5 0 @@@ 0 @ @ @ @ 250 0 2 4,5 1,5 0 275 2000 0 5 5 5 2 1000 0 5 5 3 0 276 2000 0 5 5 2 2 1000 0 2 5 1 1 277 2000 0 4 5 4 3 1000 0 3,5 5 4 3 500 O 3,5 5 4 3 3 250 0 3 4 3 2 278 2000 0 3 5 4 4,5 1000 0 2 5 3 4 500 0 1 5 2 3 279 2000 0 4,5 4,5 3 0 282 2000 0 3 4,5 2 1 284 2000 0 4,5 5 4,5 0 1000 0 4',5 5 4 o 286 2000 0 5 5 5 4 1000 0 4Z 5 5 4 2 500 0 4',5 5 2 0 250 0 4 9 0 0 287 2000 0 5 4 2 0 289 2000 O 3 4 4 O 290 2000 0 5 0 0 0 1000 0 5 O 0 O 291 2000 0 2 5 0 0 292 2000 0 4 5 2 0 EXEMPLE-D'ESSAI N 2 (traitement-du feuillage) On sème des graines de riz, de blé, de Panicum crusgalli, de Digitaria adscendens, d'Amarant'hus viridis et de radis, dans des pots non vernisses remplis d'une terre de haute, et on les recouvre d'une couche de terre de 1 cm. Lorsque les .plants ont levé et atteignent le stade de trois ou quatre feuilles, on pulvérise à raison de 100 litres pour 10 ares une poudre mouillable diluée contenant chacun des composés actifs selon l'invention du tableau V. Le quinzième - jour après le traitement on examine le degré.de dommages sur chaque plante, les résultats étant évalués de la même manière que dans l'exemple I, résultats qui sont groupés au tableau V. Voir tableau V pages suivantes. TABLEAU V Composé Concen- plantes N tration Punicum Digitaria Amaranthus (%) riz Blé Radis crus-galli adscendens viridis 1 1,0 4 4 5 5 5 0,5 2 2 4 3 3,5 2 1,0 2 4 5 5 5 0,5 1 2 5 3 5 3 1,0 2,5 3 5 5 5 0,5 1,5 2 5 5 4 4 1,0 2,5 3 5 5 5 0,5 1,5 1 5 5 5 5 1,0 2 2 5 5 5 0,5 0,5 1 5 2 2 6 1,0 1 1 4 4 2 0,5 7 1,0 1,5 3 4 2 4 0,5 8 1,0 2 2 5 5 5 0,5 1 1 5 4 5 9 1,0 0 - 5 2 2 10 1,0 1 3 5 5 5 0,5 0 2 5 5 5 16 1,0 0 - 5 4 5 5 0,5 0 - 5 1 2 3 17 1,0 0 - 5 1 2 5 1,5 0 - 5 0 0 4,5 18 1,0 0 - 5 4 5 5 0,5 0 - 3 1 2 2 19 1,0 1,5 - 5 2 5 3 0,5 0 - 3 0 2 1 20 1,0 4,5 4,5 5 5 5 5 0,5 4 4,5 5 5 5 5 0,25 2 4 5 4 4 5 21 1,0 0 0 5 5 5 5 0,5 0 0 5 2 5 5 0,25 0 0 2 0 3 5 22 1,0 0,5 5 5 5 5 0,5 0 4 5 5 5 0,25 0 2 5 5 5 23 1,0 - 5 5 5 5 5 0,5 - 4 5 3 3,5 5 24 1,0 4,5 - 5 5 5 5 0,5 3 - 5 5 5 5 0,25 2 - 5 4,5 5 5 25 1,0 2 - 4,5 5 5 5 0,5 1,5 - 1 1,5 2 4,5 26 1,0 5 - 5 5 5 5 0,5 2 - 5 5 5 5 0,25 0 - 4 4 4 5 35 1,0 1 - 2 0 2 5 36 1,0 0 - 5 0 2 5 37 1,0 0 - 5 0 3 5 42 1,0 0 - 5 0 2.5 3 46 1,0 1,5 1 4 1 4 60 1,0 1,5 - 5 2.5 4 4.5 61 1,0 1,5 - 5 2 3.5 4 66 1,0 5 - 5 5 5 5 67 1,0 3 - 5 4 5 5 0,5 2 - 5 3 3.5 3.5 75 1,0 0.5 0 5 3 2 78 1,0 2 - 5 3 4.5 87 1,0 0 0 5 2 3 5 88 1,0 0 0 4 1.5 3 5 103 1,0 0 0 5 1 2 5 107 1,0 0 0 3 2 3 5 110 1,0 0 1 2.5 0 4 5 133 1,0 2 - 4 3 4.5 4 139 1,0 1 - 5 5 3 5 144 1,0 1 - 5 4.5 5 5 0,5 0 - 5 1 2 5 - 145 1,0 2 - 5 4 5 5 0,5 0 - 4 1 2 5 146 1,0 1 - 5 5 5 5 0,5 0 - 5 1,5 3 5 0,25 0 - 5 0 2 5 147 1,0 0 - 0 0 0 5 149 1,0 0 - 5 0,5 2,5 3 151 1,0 0 - 5 0 2 5 154 1,0 0 - 5 0 1 4 175 1,0 0 - 5 1,5 2,5 5 176 1,0 4 2 3,5 4 5 5 0,5 1 1 3 4 5 5 0,25 0 0 1,5 3,5 4 5 177 1,0 0 1 4 4 4,5 5 0,5 0 0 3 3 3 5 178 1,0 0 0 4 3 4 3 202 1,0 0 - 5 2 3 5 213 1,0 2 - 5 5 5 5 0,5 1,5 - 5 4,5 5 5 0,25 0 - 5 4,5 5 5 214 1,0 0,5 - 4 4,5 4 3 215 1,0 0 - 2 0 1 4,5 222 1,0 2 - 5 5 5 5 0,5 0 - 5 4,5 5 5 0,25 0 - 5 4 5 5 223 1,0 1 - 5 5 5 5 0,5 0 - 5 5 5 5 0,25 0 - 5 4 4,5 5 225 1,0 1 - 5 5 5 5 0,5 0,5 - 4 3 5 4,5 0,25 0 - 3,5 3 4 4 226 1,0 0 - 1 0,5 4 4 228 1,0 0 - 1 0 5 3,5 229 1,0 0 - 5 5 5 5 0,5 0 - 5 4 4 5 0,25 0 - 0 4 4 4 230 1,0 0 - 2 5 5 5 0,5 0 - 0 3 3 5 233 1,0 0 - 3 2 4 5 234 1,0 0 - 4 2 3 3 235 1,0 0 - 4 1 3 4 237 1,0 0 - 3,5 5 4 4 247 1,0 0 - 0 0 3 5 255 1,0 0 - 0 0,5 1 5 258 1,0 0 - 4 2 4 2 261 1,0 1,5 - 5 2 5 0,5 0 - 5 0 4,5 262 1,0 - 5 5 5 5 5 0,5 - 2,5 5 5 5 5 263 1,0 1,5 - 5 4,5 5 5 0,5 0 - 4.5 4 4,5 4 264 1,0 1 - 5 4 4 5 0,5 0,5 - 4 1,5 2 4 265 1,0 1,5 - 5 5 5 5 266 1,0 - 0 2 2 4,5 5 0,5 - 0 2 1 4 4 268 1,0 - 0 2 1 3 5 271 1,0 0 - 3.5 1,5 4 4 0,5 0 - 2 0,5 3,5 3 272 1,0 3 - 5 5 5 5 0,5 1 - 4 4 4,5 2 273 1,0 1,5 - 5 4 5 5 0,5 1 - 4 3 3 3 274 1,0 1 - 4 4 4 4 294 1,0 0 0 5 2 5 0,5 0 0 4.5 0 4 0,25 0 0 2 0 1,5 295 1,0 0 0 1,5 0,5 0,5 - 296 1,0 0 0 3,5 1 2 297 1,0 0 0 2,5 1 2 298 1,0 0 0 2 2 0 299 1,0 0 0 1 1 1 300 1,0 0 0 1 2 2 301 1,0 0,5 - 4,5 1 5 0,5 0 - 4 0.5 5 0,25 0 - 1 0 5 302 1,0 0,5 - 5 5 5 0,5 0 - 3,5 2 5 303 1,0 0 - 3 0,5 3,5 - EXEMPLE D'ESSAI 3 (traitement d'un sol de haute terre). On garnitdes pots en polyéthylène d'une terre de haut terrain (1/5000 are de surface de terre), on egalise la surface puis on sème du blé, du riz, des' radis, du maïs et du soja et on recouvre de terre contenant des graines de Digitaria adscendens, Echinocloa crus-galli et Amaranthus viridis sur une épaisseur de 2 cm. Aussit-ot après on pulvérise une poudre mouillable diluée contenant le composé actif de l'invention à raison de 200 litres pour 10 ares, puis on laisse les plants se développer pendant 3 semaines dans une pièce vitre et on les examine. Les résultats de cet essai sont donnés au tableau VI qui indique les dommages causes aux plantes cultivées et les activités herbicides sur les mauvaises herbes, les évaluations étant faites de la même manière que dans l'exemple d'essai 1. (Voir tableau VI page suivante) T A B L E A U VI Activité herbicide Coposé Dose Dommages aux plantes de culture Digitaria Echinochloa Amranthus N (g/10a) Blé Riz Radls Maïs Soia adscandens crus-galli viridis 176 1000 0 0 0,5 0 0 5 5 5 500 0 0 0 0 0 5 5 5 250 0 0 0 0 0 5 5 5 125 0 0 0 0 0 5 5 4 177 1000 0 0 1 0 0 5 5 5 500 0 0 0 0 0 5 5 5 250 0 0 0 0 0 5 5 5 125 0 0 0 0 0 5 5 5 62,5 0 0 0 0 0 5 5 4,5 191 1000 0 0 0 0 0 3 3 4 500 0 0 0 0 0 2 1 2 213 500 2 1,5 1 1 0 5 5 5 250 1 0 0 0 0 5 5 5 125 0 0 0 0 0 5 5 5 62,5 0 0 0 0 0 5 4,5 5 214 500 2 1,5 2 2 0 5 5 5 250 1 0 0 0 0 5 5 5 125 0 0 0 0 0 5 5 5 62,5 0 0 0 0 0 5 4,5 5 EXEMPLE DLESSAI NO 4 On garnit de terre de haut terrain des pots non vernissés de 20 cm de diamètre et on mélange bien avec une couche de surface de la terre de d- cm des graines de Digitaria adscendens et de mauvaises herbes latifoliées (Chenopodium ficifolium et Amaranthus viridis). Aussitôt après on applique à la surface de la terre un mélange dilué du composé actif de l'invention et d'un autre herbicide, puis on laisse les plants se développer pendant 20 jours et on les examine. Les résultats sont donnés au tableau VII. - (Voir tableau VII page suivante) T A B L E A U VII Activité herbicides herbicide Com- Mauvaises posé Dose Dose Digitaria herbes N (g/10a) Au tres herbicides (g/10a) adscendens latifoliées 176 400 - - 4,5 4,5 200 - - 4 4 100 - - 3 3,5 177 100 - - 5 r) 5 50 - - 4 4,5 25 - - 2,5 2,5 213 25 - - 3 3 12,5 - - 2 2,5 214 25 - - 3 3 12,5 - - 2 2,5 222 25 - - 3 3 12,5 - - 2 2 230 25 - - 2,5 2,5 12,5 - - 1,5 2 237 25 - - 2 2,5 12,5 - - 1 2 - - trifluraline 40 2,5 5 2,5 - - " 20 1,5 1,5 176 100 " 20 4,5 4 177 25 " 20 5 5 214 12,5 " 20 5 5 - - aniben 50 2 2 - - " 25 1 1,5 213 12,5 " 25 5 5 222 12,5 ') 25 5 5 230 12,5 " 25 5 5 - - alachlor 40 3 2 - - alachlor 20 2 1,5 176 100 " 20 5 5 214 12T5 " 20 5 5 237 12,5 " 20 5 5 - - dichlobenil 40 1 1,5 177 25 " 40 4,5 5 213 12,5 " 40 5 5 222 12,5 " 40 5 5 - - chloro propham 40 2 1 176 100 " 40 5 5 214 12,5 " 40 5 475 230 12,5 " 40 5 4?5 - - linuron 50 2 1,5 177 25 @ 50 5 5 230 12,5 " 50 5 5 237 12,5 " 50 4,5 4 - - diuron 50 2 1,5 - - " 25 o 1 176 100 't 25 5 5 213 12,5 " 50 5 5 237 12,5 " 50 5 5 - - simazine 50 2,0 3 - - " 25 1,5 2 177 25 " 25 5 5 214 12,5 " 25 5 5 222 12,5 " 25 5 5 - - atrazine 50 2,5 2 176 100 " 50 5 5 222 12,5 " 50 5 5 230 12,5 " 50 5 5- - - DtçBP 500 2 2.5 250 1 1 177 25 " 250 5 5 214 12,5 " 250 4.5 5 237 12.5 " 250 4 4.5 Lot non traité 0 0 EXEMPLE D'ESSAI N 5 On garnit de terre de rizière des pots Wagner de 20 cm de diamètre et on mélange bien avec une couche de surface de la terre de 1 cm des graines d'Echinochloa oryzicola, de Scirpus juncoides et de mauvaises herbes latifoliées (Monochoria vaginalis, Rotala indica et Lindernia procumbens), et en outre on repique deux plants d'Eîeocharis. On recouvre la terre de 3 cm d'eau et on repique à une profondeur de 2 cm des plants de riz au stade de deux à trois feuilles. Après la levée des mauvaises herbes on applique goutte à goutte un mélange dilué de chacun des composés de l'invention et d'un autre herbicide, et après avoir laissé les plants se développer pendant 20 jours, on examine les degrés de dommages causés au riz et les activités herbicides des compositions essayées. Les résultats sont groupés au tableau VIII. (Voir tableau VIII page suivante} T A B L E A U VIII Com- Herbicides Activite herbicide Mauvaises Scirpus posé Dose Äutres Dose Dommages Echinochloa herbes jun- Eleocharis N (g/10a) herbicides (g/10a) au riz oryzicola latifoliées coides acicularis 176 100 - - 0 3 4 4 4 50 - - 0 2 3 3 2 25 - - 0 1 1,5 1 1 177 25 - - 0 4 5 5 4,5 12,5 - - 0 2 3 3 2 6,25 - - 0 1,5 2 1,5 1,5 213 12,5 - - 0 2,5 3,5 3 3 6,25 - - 0 2 2,5 2 2 214 12,5 - - 0 1,5 2 1,5 1,5 6,25 - - 0 1 1,5 1 1 217 12,5 - - 0 2,5 3 2 2 6,25 - - 0 2 2 1,5 1 222 12,5 - - 0 3 3,5 3 2,5 6,25 - - 0 2 2,5 2 2 223 12,5 - - 0 2,5 3 2 2 6,25 - - 0 2 2 1,5 1,5 229 12,5 - - 0 1,5 2 1,5 1,5 6,25 - - 0 0 1,5 1 0 230 12,5 - - 0 1,5 2 2 1,5 6,25 - - 0 1 1,5 1 0 237 12,5 - - 0 2 2,5 2 1,5 6,25 - - 0 1 2 1 1 242 12,5 - - 0 2 3 2 1 6,25 - - 0 1 2 1 0 - - simétryne 50 0 3 3 2 1,5 - - " 25 0 2 2 1 0 177 6,25 " 25 0 5 5 5 5 213 6,25 " 25 0 5 5 5 5 214 6,25 " 25 0 5 5 5 4,5 222 6,25 " 25 0 5 5 5 5 - - MT 101 100 0 1 2,5 1 1 - - " 50 0 1 2 1 0 177 6,25 " 50 0 4 5 5 5 217 6,25 " 50 0 4,5 5 4,5 4 223 6,25 " 50 0 5 5 5 5 230 6,25 " 50 0 5 5 5 4,5 - - SK 223 200 0 0 0 3 2 - - " 100 0 0 0 2 2 177 6,25 " 100 0 5 5 5 5 214 6,25 SK 223 100 0 5 5 5 5 222 6,25 " 100 0 5 5 5 5 229 6,25 " 100 0 5 5 4 4 - - oxadiazon 40 0 3 3 2 0 - - " 20 0 3 2,5 1,5 0 176 25 " 20 0 5 5 5 5 177 6,25 " 20 0 5 5 5 5 217 12,5 " 20 0 5 5 5 5 - - benthiocarbe 100 0 3 2 2 1 - - " 50 0 2 0 0 0 176 25 " 50 0 5 5 4,5 4 177 6,25 " 50 0 5 5 5 5 230 6,25 " 50 0 5 5 5 4,5 - - chloro nitrofen 100 0 2 3 1 0 - - " 50 0 1,5 2 0 0 177 6,25 " 50 0 5 5 5 5 214 6,25 " 50 0 5 5 5 5 237 6,25 " 50 0 5 5 4 4 - - butachlor 50 0 3,5 2 2 1 - - " 25 0 3 1 1 0 176 25 " 25 0 5 5 5 5 177 6,25 " 25 0 5 5 5 5 229 6,25 " 25 0 5 5 5 5 - - molinate 100 0 3 1,5 2 1 - - " 50 0 2 1,5 2 0 176 25 " 50 0 4 5 4 4 177 6,25 " 50 0 4 5 5 4,5 222 6,25 " 50 0 5 5 5 4,5 - - MOP 25 0 1 3 1 1 - - " 12,5 0 0 2 1 0 176 25 " 12,5 0 5 5 5 5 213 6,25 " 12,5 0 5 5 5 5 217 6,25 " 12,5 0 5 5 4,5 4 223 6,25 " 12,5 0 5 5 5 5 Lot non traité 0 0 0 0 0 EXEMPLE D'ESSAI NO 6 On garnit de terre de rizière des pots Wagner de 20 cm de diamètre, on mélange bien avec une couche de surface de la terre de 1 cm des graines d'Echinochloa oryzicola,Scirpus juncoides et de mauvaises herbes latifoliées (Monochoria vaginalis, Rotala indica et Lindernia procumbens), et on repique aussi deux plants d'Eleocharis acicularis. On recouvre ensuite la terre d'une hauteur d'eau de 3 cm et on repique à une profondeur de 2 cm des plants de riz au stade de-deux à trois feuilles. Quand Echinochloa oryzicola a atteint le stade de deux à cinq feuilles, on applique goutte à goutte un mélange dilué de chacun des composes actifs selon l'invention et d'un autre herbicide,et après une croissance de 20 jours, on examine les degrés de dommages causés au riz et les activités herbicides des compositions essayées. Les résultats sont donnés au tableau 'IX. (Voir tableau IX page suivante) T A B L E A U IX Herbicides Activite herbicide com- Mauvaises Scirpus posé Dose Autres Dose Dommages Echinochloa herbes la- jun- Eleocharis N (g/10a) herbicides (g/10a) au riz oryzicola tifoliées coides acicularis 176 200 - - 0 5 5 5 5 100 - - 0 3 4 3,5 3 50 - - 0 2 2,5 2,5 2 177 50 - - 0 5 5 5 5 25 - - 0 3,5 4 4 2,5 12,5 - - 0 1,5 2,5 2 2 - - simétryne 50 0 2,5 3,5 2 1 - - " 25 0 2 3 1 0 - - " 12,5 0 2 2 0 0 176 50 " 12,5 0 5 5 5 5 177 12,5 " 12,5 0 5 5 5 5 - - MT 101 200 0 0 3 2 2 - - " 100 0 0 2 1 1 176 50 " 100 0 4 5 4,5 4 177 12,5 " 100 0 4,5 5 5 5 - - benthiocarbe 200 0 3,5 3 2 2 - - benthiocarbe 100 0 3 2 1 2 " 50 0 2 1 1 1 176 50 " 50 0 5 5 5 5 177 12,5 " 50 0 5 5 5 5 - - butachlor 75 0 3 2 1,5 1 - - " 50 0 2,5 1 1 0 176 50 " 50 0 5 5 5 5 177 12,5 " 50 0 5 5 5 5 - - molinate 200 0 3,5 2 1,5 1 - - " 100 0 3 1 1 1 176 50 " 100 0 5 5 5 5 177 12,5 " 100 0 5 5 5 5 - - swep 500 0 3 2,5 2 1 - - " 250 0 2 1,5 0 0 176 50 " 250 0 5 1,5 4,5 4,5 177 12,5 " 250 0 5 5 5 5 - - propanil 500 0 3 2,5 1,5 2 - - " 250 0 2 2 1 1 176 50 propanil 250 0 5 5 5 5 177 12,5 " 250 0 5 5 5 5 - - bentazon 400 0 0 3 2,5 2,5 - - " 200 0 0 2 2,5 2,5 176 50 " 200 0 4,5 5 5 5 177 12,5 " 200 0 5 5 5 5 Lot non traité 0 0 0 0 0 EXEMPLE D'ESSAI NO 7 On sème diverses plantes de culture dans de la terre contenant le composé NO 177 aux concentrations respectives de 3, 10, 30 et 100 ppm de terre sèche, et on les laisse se développer pendant 20 jours puis on examine les dommages causés. Les résultats sont groupés dans le tableau X. TABLEAU X Concentration (ppm) du composé N" 177 dans la terre Plantes 3 10 30 - 100 Carotte O 0 O O Tournesol O 0 0 1 Radis O 0 0 0,5 Coton O 0 0 1 Soja O 0 0,5 2 Choux chinois 0 O 0 1 Mais O 0 1 1,5 Blé 0 0,5 3,5 5 Riz O 0 2 5 Tomate 1,5 3 5 5 Ciboule 2 3,5 5 5 Betterave O 0,5 3,5 5 Potiron O O 1 2,5 Arachide O O 0 2 Ces résultats montrent que c'est la carotte qui résiste le mieux à ce composé herbicide, et viennent ensuite, par ordre de résistance décroissante, le tournesol, le radis, le coton, l'arachide, le choux chinois, le soja, le mais et le potiron.Le blé, le riz et la betterave ont une résistance, moyen ne et c'est la tomate et la ciboule qui résistent le moins bien. EXEMPLE D'ESSAI N 8 On met dans des pots non vernissés une terre de haut terrain (terre de cendres volcaniques) contenant Digitaria adscendens, Amaranthus viridis et Polygonum longisetum, puis on y seme des plantes de culture à une profondeur de 1 ou 2 cm et on égalise la surface de la terre. On applique ensuite le composé N 177 à chacune des concentrations'qui sont indiquées au tableau XI et on les laisse se développer pendant 20 jours. Les activités herbicides et les dommages causés aux plantes sont alors examinés, les résultats étant groupés dans le tableau XI. T A B L E A U XI Do (g/10a) 3200 1600 800 400 200 100 50 0 Activité herbicide Digitaria adscendens 5 5 5 5 5 5 4,5 0 Amaranthus varidis 5 5 5 5 5 5 4,5 0 Polygonum longisetum 5 5 5 5 5 5 4 0 Dommages Riz(@) -1 2 1 0 0 0 0 0 0 -2 1 1 0 0 0 0 0 0 Carotte -1 0 0 0 0 0 0 0 0 -2 0 0 0 0 0 0 0 0 Tournesol -1 0,5 0 0 0 0 0 0 0 -2 0 0 0 0 0 0 0 0 Coton -1 1 0,5 0 0 0 0 0 0 -2 1 0 0 0 0 0 0 0 Soja -1 2 0 0 0 0 0 0 0 -2 2 0 0 0 0 0 0 0 Radis -1 1,5 0 0 0 0 0 0 0 -2 0,5 0 0 0 0 0 0 0 Blé -1 5 5 3 0 0 0 0 0 -2 5 5 2 0 0 0 0 0 Mais -1 3 0 0 0 0 0 0 0 -2 2 0 0 0 0 0 0 0 Arachide -1 1 0 0 0 0 0 0 0 -2 1 0 0 0 0 0 0 0 (#) -1 -1 indique la profondeur d'ensemencement de 1 cm et -2 la profondeur de 2 cm. On voit d'après ces résultats que c'est la-carotte qui résiste le mieux, des doses 64 fois supérieures à la dose efficace minimale (50 g/10 ares) n'ayant aucune toxicité pour la carotte. Ensuite vient le tournesol. Puis des doses environ 16 à 32 fois supérieures aux doses efficaces minimales ne sont pas toxiques ou seulement très peu toxiques pour le coton, le soja, le radis, le mais, l'arachide et le riz. Le blé n'est pas endommagé même si la dose est huit fois supérieures à la dose efficace minimale. EXEMPLE D'ESSAI N 9 On met dans des pots non vernissés une terre de haut terrain contenant des graines de diverses mauvaises herbes puis on y sème diverses plantes de culture qu'on laisse se développer, et quand celles-ci ont atteint le stade de deux à trois feuilles, on applique le composé N 177 sur toute la surface de la terre à chacune des concentrations qui sont indi quées au tableau kiî. Quinze jours après on examine les degrés de dommage causés aux plants, les resultats etant groupés dans le tableau XII. Aux concentrations de 0,0625 à 0,125 %, des mauvaises herbes annuelles comme Digitaria adscendens sont à peu près totalement dessèchées, La carotte n'est pas touchée jusqu'à la concéntration de 1 %, et viennent ensuite le tournesol, le coton, le riz, la canne à sucre, le mais et l'arachide dans l'ordre des dommages croissants, et à des concentrations environ huit fois supérieures aux concentrations pratiques, il n'y a pas de toxicité pour ces plantes ou seulement une très faible toxicité, certaines parties atteintes de chlorose reprenant bientôt tout-àfait. Le blé présente une très grande résistance, restant sans dommages jusqu'à des concentSions atteignant quatre fois la dose pratique. (Voir tableau XII page suivante) T A B L E A U XII Concentration % Plantes 0,0625 0,125 0,25 0,5 1,0 Digitaria adscendens 3,5 4,5 - 5 5 5 5 Amaranthus viridis 4 5 5 5 5 Polygonum longisetum 3 4,5 5 5 5 Rumex japonicus 3 4,5 5 5 5 Stellaria neglecta 4,5 5 5 5 5 Galinsoga ciliata 4 5 5 5 5 Carotte o o o o Tournesol O o O @ o 0,5 Radis O 0 O 1 3 Soja O 0 O 1 3 Coton O 0 O 0 3 Blé 0 0 0 2,5 5 Riz O O O 0 2 Arachide O 0 0 1 2 Canne à sucre O O O O 1,5 Mals O O 0 0 1,5 EXEMPLE D'ESSAI N 10 Un champ de haute terre est labouré et hersé uniformément à une profondeur de 30cm puis il est amendé et ensemencé et il est ensuite traité avec le composé N 177. Après 20 jours de développement des plantes semées, on examine les activités herbicides et les degrés de dommages causés aux plantes. Les résultats de cet essai sont donnés au tableau XIII. La zone d'ensemencement est de 0,5 m x 1 m pour chaque plante. La carotte ne subit aucune dommage même à la dose de 3200 g/10 ares, et le tournesol, le coton, le radis, la mals, le soja et l'arachide jusqu'à la dose de 1600 g/10 ares. Viennent ensuite le blé, le choux chinois, la ciboule et la tomate dans l'ordre de résistance décroissante au composé herbicide. Même la tomate, qui résiste le moins bien, n' est que moyennement endommagée à une dose quatre fois supérieure à la dose pratique. T A B L E A U XIII Dose (g/lOa) 3200 1600 800 400 200 100 50 0 Activité herbicide Digitaria adscendens 5 5 5 5 5 5 4 0 Amaranthus viridis 5 5 5 5 5 5 4,5 0 Polygonum longisetum 5 5 5 5 5 5 4 0 Dommages aux plantes de culture Carotte 0 0 0 0 0 0 0 0 Tournesol 1 0 0 0 0 0 0 0 Coton 1,5 0 0 0 0 0 0 0 Radis 1,5 O 0 0 0 0 0 O Malus 1 0 0 0 0 0 0 0 Soja 1 0 0 0 0 0 0 0 Blé 3 1 0 0 0 0 0 0 Ciboule 4 3 2 1 0 0 0 0 Tomate 5 4 3 3 0 0 0 0 Choux chinois 3 2 1,5 0 0 0 0 0 Arachide 1 0 0 0 0 0 0 0 EXEMPLE D'ESSAI N 11 On superpose 20 anneaux en chlorure de vinyle de 0,5 cm de hauteur et 10 cm de diamètre et on met à l'intérieur de cet ensemble une terre de haut terrain (terreau argileux) puis on applique le composé No 177 à la surface de la terre aux doses respectives de 250 et 500 g/10 ares. 24 heures après cette application on laisse tomber une pluie artificielle à raison de 20 mm à l'heure, et après encore 24 heures, on prélève des couches de terre de 0,5 cm d'épaisseur à partir de la surface et on met ces échantillons dans des boites de Pétri, où l'on sème des graines de Panicum crus-galli à germination forcée. Après 15 jours de développement, on détermine les poids (%) des parties terrestres de Panicum crus-galli qui ont été séchées à l'air. Les résultats sont donnés au tableau XIV. TABLEAU XIV Dose (g/lOa) 500 250 0 Profondeur de la terre (cm) 0 - 0,5 0 0 100 0,5 - 1 100 100 100 1 - 1,5 100 100 100 1,5 - 2 100 100 100 2 - 2,5 100 100 100 2,5 - 3 100 100 100 3 - 3,5 100 100 100 3,5 - 4 100 100 100 On détermine les poids (96) des parties terrestres en ne recueillant que ces parties de la plante , en les séchant à l'air pendant 3 jours en intérieur avec une bonne circulation de l'air, puis en les pesant et en calculant les pourcentages de poids par rapport à un lot non traité. Aux doses-de 250 et 500 g/10 ares on observe une nette activité herbicide dans la couche de O à 0,5 cm, mais plus d'activité au-dessous de 0,5 cm, ce qui montre qutil s'est formé une couche rigide traitée à l'herbicide sur une profondeur de 0,5 cm à partir de la surface de la terre. EXEMPLE D'ESSAI N 12 On superpose 20 anneaux en chlorure de vinyle de 0,5 cm de hauteur et 10 cm de diamètre, on remplit l'ensemble ainsi formé d'une terre de rizière (terreau argileux), on met le tout dans un pot de 15 cm de hauteur et on remplit d'eau jusqu'à 13 cm, c-est-à-dire jusqu'à 2 cm du bord supérieur du pot.On applique alors le composé N 177 aux doses respectives de 100 g et 200 g pour 10 ares, puis au moyen d'un siphon on fait baisser le niveau de l'eau de 3 cm en 24 heures et on alimente ensuite en eau de manière à toujours maintenir le niveau à 3 cm au-dessus de la surface de la terre.Au bout de 48 heures on prélève des couches de terre de 0,5 cm à partir de la surface et on met les échantillons dans des botes de Pétri où 1 ' l'on sème des graines de Panicum crus-galli à germination forcée. Après 15 jours de développement, on détermine les poids des parties terrestres de la plante qui ont été séchées à l'air. Les résultats sont donnés au tableau XV. Ces résultats montrent qu'aux doses de 200 et 100 g/10 ares, il y a une activité herbicide dans la couche de terre de O à 0,5 cm, mais plus dans la couche de 0,5 à 1 cm ou au-dessous. Ainsi, des plants de riz repiqués à une profondeur de 0,5 à 1 cm ou plus ne subissent aucun dommage. T A B L E A U- XV Dose (g/lOa) 200 100 0 Profondeur de terre (cm) O - 0,5 0 0 100 0,5 - 1 100 100 100 1 - 1,5 100 100 100 1,5 - 2 100 100 100 2 - 2,5 100 100 100 2,5 - 3 100 100 100 3 - 3,5 100 100 100 EXEMPLE D'ESSAI N 13 On fait des lots d'essai de 2 m de surface chacun dans une pelouse 5 ans après sa formation, et on pulvérise uniformément sur ces lots le composé N 177 à raison de 100 litres pour 10 ares Cet essai est conduit du milieu de mai à la mi-juin pour détruire les mauvaises herbes qui ont commencé à pousser. Les résultats sont donnés au tableau XVI. T A B L E A U XVI Lot non Dose (g/10 a) 1600 800 400 200 100 traite Activité herbicide Digitaria adscendens 5 5 5 4,5 @@@ - Polygonum longisetum 5 5 5 4,5 @ @ Cyperus rotundus 5 5 4, 5 4 2 0 Hydrocotyle sibthorpioides 5 5 5 4,5 2 0 Dommages aux pelouses Pelouse japonaise 0,5 O o 0 o O Pelouse de 0 0 0 0 0 0 Manille REVENDICATIONS 1.- Les 2,3-dicyanopyrazines de formule générale dans laquelle A représente l'hydrogène, un alkye inférieur, un phényle substitué ou non, un benzyle ou un groupe -ZR1, Z étant un atome d'oxygène ou de soufre et R1 un alkyle inférieur substitué ou non, un alcényle ou un alcynyle inférieurs, un phényle substitué ou non, ou encore un benzyle substitué ou non ; et B représente un atome d'halogène, un alkyle au moins en C3, un phényle avec un substituant à la position ortho et/ou méta, un groupe -ZR1, Z et R1 ayant les significations ci-dessus, ou un groupe R2 et R3 représentant, indépendamment un de l'autre, lhydrogène,un alkyle inférieur substitué ou non, un alcényle inférieur, un cycloalkyle ou bien un phenyle ou un benzyle substitués ou non, avec la condition que R2 et R3 ne soient pas l'hydrogène en même temps, ou encore R2 et R3 peuvent former ensemble et avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un hétérocycle ayant de 3 à 7 chaînons et pouvant comporter éventuellement un autre hétéroatome. 2.- Composé selon la revendication 1 dans lequel A représente un atome d'hydrogène, un alkyle inférieur, un phényle ou un benzyle, le groupe phényle pouvant avoir 1 à 3 substituants choisis parmi les halogènes et des groupes alkyles inférieurs, alcoxy inférieurs et nitro. 3.- Composé selon la revendication 1 ou 2 dans lequel B représente un atome d'halogène, un alkyle en C3 à C8, un phényle ayant 1 à 3 substituants choisis parmi 'les halogènes, le groupe hydroxyle, des alkyles inférieurs et alcoxy inférieurs aux positions ortho et/ou méta du cycle benzénique ; ou bien un groupe de formule -ZR11 ou dans lesquels Z représente un atome d'oxygène ou de soufre, R11 un alkyle en C1 à C3 et pou vant avoir un substituant choisi parmi le groupe carboxyle et des alcoxycarbonyles inférieurs, un groupe allyle ou 2-propynyle ou un phényle pouvant avoir de 1 à 3 substituants choisis parmi les halogènes, des alkyles et aîroxv inférieurs. le groupe nitro,les group -OCOR4, -OCONHR4, -OCH2COOH, -NHCOOR, -NHCOR4 et -NHCONHR4, R4 et R5 étant chacun, indépendamment l'un de 1' autre, un alkyle inférieur, ou un benzyle pouvant être substitué par un halogène, et R21 et R31 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène, un alkyle inférieur pouvant avoir 1 ou 2 substituants choisis parmi les halogènes et les groupes phényle, hydroxyle, carboQcyle, cyano, alcoxy inférieurs, dialkylamino inférieurs et alcoxycarbonyles inférieurs, un groupe allyle ou un phényle pouvant avoir un ou deux substituants choisis pami les halogènes, des alkyles et alcoxy inférieurs et le groupe trifluorométhyle, ou un benzyle, avec la condition que R21 et R31 ne soient pas en même temps 11 hydrogène, ou encore le groupe peut etre un groupe ethylene-imino, pyrrolidino, pipéridino, hexametflylêne- imino ou morpholino. 4.- Composé selon la revendication 3 dans lequel Z représente un atome d'oxygène et R11 un alkyle inférieur en C1 à C3 pouvant être substitué par un groupe alcoxycarbonyle inférieur, un groupe alcényle inférieur, un groupe alcynyle inférieur, ou un groupe phényle pouvant avoir un ou deux substituants choisis parmi les halogènes, le groupe nitro, des alkyles inférieurs et des alcoxy inférieurs. 5.- Composé selon la revendication 3, dans lequel Z représente un atome de soufre et R11 un groupe alkyle en C1 à C3 pouvant avoir un substituant choisi parmi le groupe carboxyle et des groupes alcoxycarbonyles inférieurs, un groupe phényle pouvant avoir un ou dewc substituants choisis parmi les halogènes et des alkyles inférieurs, ou un groupe benzyle. 6,- Composé selon la revendication 3, dans lequel R21 et R3L représentent chacun, indépendamment l'un de l"autre, un atome d'hydrogène, un groupe alkyle inférieur pouvant avoir un substituant choisi les halogènes, le groupe hydroxyle, des alcoxy inférieurs, le groupe carboxyle et des groupes carboxycarbonyles inférieurs, un groupe allyle, un groupe phényle pouvant avoir 1 ou 2 substituants choisis parmi les halogènes, des alkyîes inférieurs et des alcoxy inférieurs, ou un groupe benzyle, avec la condition que R,1 et R,1 ne soient pas en même temps l'hydro- gène, ou bien le groupe est un groupe éthylène-imino, pyrrolidino, pipéridino, hexaméthylène-imino ou morpholino. 7.- Composé selon la revendication 6, dans lequel R21 ou R31 est un atome d'hydrogène. 8. - Composé selon la revendication 1, dans lequel A représente l'hydrogène et B un atome de chlore, un alkyle inférieur en C3 à C6r un alcoxy inférieur en C1 ou C2, un groupe allyloxy, un groupe 2-propynyloxy, un groupe phényle ayant à la position ortho ou méta un substituant choisi pariai le chlore et le brome et les groupes hydroxyle, méthyle et méthoxy, un groupe phénoxy pouvant avoir un ou deux substituants choisis parmi le chlore et les groupes méthyle, méthoxy et nitro, un groupe éthylthio, un groupe carboxyméthylthio, ou un groupe phénylthio pouvant avoir un substituant choisi parmi le chlore et le groupe méthyle. 9.- Composé selon la revendication 1, dans lequel A représente un alkyle inférieur et B un atome de chlore ou un groupe n-propyle, n-butyle, méthoxy, éthoxy, allyloxy, 2-propynyloxy, phénoxy, méthylthio, éthylthio, carboxyméthylthio, phénylthio1 benzylthio, méthylamino, éthylamino, n- ou isopropylamino, n-, iso-, sec- ou tert-butylamino, diméthylamino, phénylamino ou benzylamino. 10.- Compose selon la revendication 9, dans lequel A représente un groupe méthyle et B un atome de chlore ou un groupe n-propyle, n-butyle, allyloxy, 2-propynyloxy, méthylthio, éthylthio, carboxyméthylthio, phénylthio, benzylthio, éthylamino, n- ou sec-butylamino, phénylamino ou benzylamino. 11.- Composé selon la revendication 9, dans lequel A représente un groupe éthyle et B un atome de chlore ou un groupe allyloxy, 2-propynyloxy, carboxyméthylthio ou n-propylamino. 12.- Composé selon la revendication 9, dans lequel A représente un groupe n-propyle et B un atome de chlore ou un groupe allyloxy, 2-propynyloxy, carboxyméthylthio, méthylthio, éthylthio, éthylamino, n-propylamino ou n-, sec- ou tert-butylamino. 13.- Composé selon la revendication 9, dans lequel A représente un groupe n- ou iso-butyle, n-pentyle, ou n-hexyle et B un atome de chlore ou un groupe allyloxy, 2-propynyloxy, carboxyméthylthio, méthylamino, éthylamino ou n-propylamino. 14.- Composé selon la revendication 1, dans lequel A représente un groupe phényle pouvant avoir 1 ou 2 substituants choisis parmi les halogènes et des alkyîes en C1 à C3, et B représente un atome de chlore, un groupe méthoxy ou éthoxy, un groupe méthylthio ou éthylthio ou un groupe de formule dans lequel R22 et R32 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène ; un alkyle inférieur pouvant avoir un substituant choisi parmi les halogènes, le groupe hydroxyle, des alcoxy inférieurs, le groupe carboxyle et des alcoxycarbonyles inférieurs ; un groupe allyle, un groupe phé nyle pouvant avoir un substituant choisi parmi les halogènes et des alkyles et alcoxy inférieurs ; ou un groupe benzyle, avec la condition que R22 et R32 ne soient pas en même temps I'hydrogène, ou encore le groupe peut être un groupe éthylèneimino, pyrrolidino ou pipéridino. 15.- Composé selon la revendication 14, dans lequel B représente un atome de chlore ou un groupe éthyl amino, n-propylamino, n- ou iso-butylAmino, 1-carboxyéthylamino, l-carboxy-n-propylamino, 1-carboxy-iso- butylamino, 1-carboxy-n-pentylamino, diméthylamino, diéthylamino, N-méthy l-N-carboxyméthylamino, allylamino ou éthylène-imino. ' 16.- Composé selon la revendicaton 15, dans lequel A représente un groupe phényle pouvant avoir un substituant choisi parmi le fluor, le chlore, le brome et diode et le groupe méthyle. 17.- Composé selon la revendication 16 dans lequel A-représente un groupe phényle, m-fluorophényle, m-chlo rophényle, m-bromophényle, m-tolyle ou p-tolyle. 18.- Composé selon la revendication 14 dans lequel A représente un groupe phényle, m-fluorophényle, m-chlorophényle, m-bromophényle, m-tolyle ou p-tolyle, et B un groupe éthylamino, n-propylamino ou l-carboxy-ri-propylamino. 19.- Composé selon la revendication îa, dans lequel A représente un groupe phényle, m-fluorophényle, m-chlorophényle ou m-tolyle et B un groupe n-propylamino. 20.-Composé selon la revendication 1, dans lequel A représente un groupe benzyle et B un groupe éthylamino ou diéthylamino. 21.- Composé selon la revendication 1, dans lequel A représente un alcoxy inférieur en C1-C4, un groupe allyloxy, un groupe 2-propynyloxy, un groupe phénoxy pouvant avoir 1 ou deux substituants choisis parmi le chlore et le groupe méthyle, un groupe alkylthio inférieur en C1 à C3 ou un groupe phénylthio ou benzythio, et B représente un atome de chlore ou un groupe éthylamino ou n-propylamino. 22.- Composé selon la revendication 21, dans lequel A représente un groupe méthoxy, éthoxy, n- ou isopropoxy, sec-butoxy, phénoxy, éthylthio ou n- ou iso-propylthio, et B représente un atome de chlore. 23.- Procédé de préparation des 2,3-dicyanopyrazines de formule générale dans laquelle A1 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle inférieur, un groupe phényle substitué ou non ou un groupe benzyle et B1 repré sente un groupe alkyle ayant au moins trois atomes de carbone ou un groupe phényle ayant un substituant à la position ortho et/ou méta du cycle benzénique, procédé caractérisé en ce que l'on fait réagir un composé dicarbonylique de formule A1COCOB1 (Il > avec le diaminomaléonitrile. 24.- Procédé de préparation des 2,3-dicyano-5halogéno-pyrazines de formule générale dans laquelle Ai représente un atome d'hydro gène, un groupe alkyle inférieur, un groupe phényle substitué ou non ou un groupe benzyle et X1 un atome d'halogène., procédé caractérisé en ce que l'on halogène une 2,3-dicyano-5- hydroxy-pyrazine de formule 25.- Procédé selon la revendication 24, dans lequel l'agent d' halogénation est l'oxychlorure de phosphore ou l'oxybromume de phosphore. 26.- Procédé de préparation des 2,3-dicyano-5- halogéno-pyrazines de formule générale dans laquelle A2 représente un groupe -ZR1, Z étant un atome d'oxygène ou de soufre et R1 un groupe alkyle inférieur substitué ou non, un groupe alcényle inférieur, un groupe alcy nyle inférieur, un groupe phényle substitué ou non ou un groupe benzyle substitué ou non, et X2 représente un atome d'halogène, procédé caractérisé en ce que l'on fait réagir une 2,3-dicyano5,6-dihalogéno-pyrazine de formule avec un composé de formule HA2 (V) 27.- Procédé de préparation des2,3-dicyano- pyrazines de formule générale dans laquelle A représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle inférieur, un groupe phényle substitué ou non, un groupe benzyle ou un groupe -ZR1, Z étant un atome d'oxygène ou de soufre et Rl un alkyle inférieur substitué ou non, un alcényle inférieur, un alcynyle inférieur, un phényle substitué ou non ou un benzyle substitué ou non, et B2 représente un groupe -ZR, tel que défini ci-dessus ou un groupe dans lequel R2 et R3, indépendamment l'un de l'autre, représente chacun un atome d'hydrogène, un groupe alkyle inférieur substitué ou non, un groupe alcényle inférieur, un groupe cyclo-aikyle, un groupe phényle substi tué ou non ou un groupe benzyle substitué ou non, avec la condition que R2 et R3 ne soient pas en même temps l'hydrogène, ou bien R2 et R3 forment ensemble et avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un hétérocycle pouvant avoir de 3 à 7 chaî- nons et pouvant comporter facultativement un hétéro-atome supplémentaire, procédé caractérisé en ce qu'on fait réagir une 2,3-dicyano-5- halogénopyrazine de formule X3 étant un atome d'halogène avec un composé de formule HB2 (VI) 28.- Procédé de préparation des 2,3-dicyanopyrazines de formule générale dans laquelle A2 représente un groupe -ZR1, Z étant un atome d'oxygène ou de soufre et R1 un groupe alkyle inférieur substitué ou non, un groupe alcényle infé rieur, un groupe alcynyle inférieur, un groupe phényle substitué ou non ou un groupe benzyle substitué ou non, et B3 a la même signification que A2, procédé caractérisé en ce que l'on fait réagir une 2,3-diacyano5,6-dihalogénopyrazine de formule X2 étant un atome d'halogène, avec un composé de formule HA2 (V) 29. - procédé de préparation des 2,3-dicyanopyrazines de formule générale dans laquelle A2 représente un groupe -ZR1, Z étant un atome d'oxygène et de soufre et R1 un groupe alkyle inférieur substitué ou non, un groupe alcényle inférieur, un groupe alcynyle inférieur, ou un groupe phényle ou benzyle substitués ou non, et B4 représente un groupe dans lequel R2 et R3 ,indépendamment l'un de l'autre, sont chacun un atome d'hydrogène, un groupe alkyle inférieur substitué ou non, un groupe alcényle inférieur, un groupe cycloalkyle, ou un groupe phényle ou benzyle substitués ou non, avec la condition que R2 et R3 ne soient pas en même temps un hydrogène, ou bien R2 et R3 peuvent former avec l'atome d'azote auquel ils sont liés un hétérocycle ayant de 3 à 7 chai- nons et pouvant comprendre facultativement un autre hétéroatome, procédé caracterisé en ce que l'on fait réagir un composé de formule X4 étant un atome d'halogène, avec un composé de formule HA2 30.- Produit herbicide comprenant comme matière active une 2,3-dicyanopyrazine de formule générale dans laquelle A et B ont respectivement les mêmes significations que dans la revendication 1. 31.- Produit herbicide selon la revendication 30 qui contient en outre un ou plusieurs composés choisis parmi 1'&alpha;, &alpha;, &alpha;-trifluoro-2,6-dinitro-N,N-di-n-propyl-p-toluidine, le N-méthoxyméthyl-2, 6-diéthyl-a-chloro-acétanilide, l'éther 2,4,6- trichloro-4'-nitrodiphénylique, la 2-chloro-4,6-bis(éthylamino)s-triazine, la 2-chloro-4-éthylamino-6-isopropylamino-s-triazine, la 2-méthylthio-4,6-bis(8thylamino)-s-triazine, la 5-tert-butyl3-(2,4-dichloro-5-isopropoxyphényl)-1,3,4-oxadiazoline-2-one, le S-(4-chlorobenzyl)-N,N-diéthylthiol carbamate, le 2-chloro 2', 6' -diéthyl-N- (n-butoxyméthyl) acétanilide, le S-éthyl-hexa hydro-lH-azipine-l-carbothioate et le 3, 4-dichloro-n-propionanilide. 32.- Procédé de lutte contre les mauvaises herbes et plantes adventices en agriculture, consistant à appliquer sur les lieux à protéger un produit herbicide selon la revendication 30 ou 31 ou une 2,3-dicyanopyrazine de formule générale I d8finiea la revendication 1.