Brevet FR2429779A1 — publié le 19800125

La présente invention a pour objet de nouveaux composés phénoliques, leur préparation et leur application comme stabilisants de matières organiques contre les effets de l'oxygène. L'invention concerne plus particulièrement les composés phénoliques répondant a la formule I dans laquelle R1 représente un groupe phényle, un groupe alkyle contenant de 1 a 18 atomes de carbone, un groupe cycloalkyle conte nant de 5 a 8 atomes de carbone,ou un groupe alkylcycloalkyle dont le reste alkyle contient de 1 a 5 atomes de carbone et le reste cycloalkyle de 5 a 8 atomes de carbone, la somme totale des atomes de carbone présents dans le groupe alky)cycloalkyle ne devant pas excéder 10, R4 signifie un atome d'hydrogene ou un groupe alkyle contenant de 1 a 4 atomes de carbone, ou bien R1 et R4 forment ensemble un reste -CH2CH2CH2CH2-, R2 et R3 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle contenant de 1 4 atomes de carbone ou un groupe cyclohexyle, R2 et R3 ne pouvant représenter chacun simultanément un groupe cyclohexyle, et Z signifie un reste de formule (b) ou (c) -XR5 (b) dans lesquelles X représente un atome d'oxygene ou de soufre, Rsi4nifie un reste de formule (d) ou (e) dans lesquelles A représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle contenant de 1 4 atomes de carbone, un groupe phényle ou un reste où R7 a la signification donnée ci-après, B signifie un atome d'hydrogène, un groupe méthyle ou hydroxy ou un reste où R8 a la signification donnée ci-après, B ne pouvant signifier un groupe méthyle lorsque A est différent d'un atome dthydrogène, D représente un reste n signifie 0 ou un nombre entier de 1 à 21, n devant signifier 1 lorsque dans le reste (d) B est différent d'un atome d'hydrogène, \ représente un groupe alkyle contenant de 1 à 8 atomes de carbone, un groupe phénylalkyle dont le reste alkyle contient de 1 à 4 atomes de carbone, ou un groupe phényle éventuellement substitué par un ou deux groupes alkyle contenant chacun de 1 à 4 atomes de carbone, b représente un groupe alkyle contenant de 1 18 atomes de carbone, un groupe cycloalkyle contenant de 5 à 8 atomes de carbone, un groupe phénylalkyle dont le reste alkyle contient de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe phényle éventuellement substitué par un ou deux groupes alkyle contenant chacun de 1 à 4 atomes de carbone ou un reste de formule (a) dans laquelle R1 à R4 ont les significations déjà données, R8 signifie un groupe alkyle contenant de 1 à 18 atomeS de carbone, un groupe cycloxalkyle contenant de 5 à 8 atomes de carbone, un groupe phénylalkyle dont le reste alkyle contient de 1 à 4 atomes de carbone, ou un groupe phényle, Rgrepresente un groupe alkyle contenant de 1 à 18 atomes de carbone, un groupe cycloalkyle contenant de 5 8 atomes de carbone, un groupe phénylaîkyle dont le reste alkyle contient de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe phényle éventuellement substitué par un ou deux groupes alkyle contenant chacun de 1 à 4 atomes de carbone, un reste (a) déja spécifié ou un reste de formule (f), (g), (h), (i) ou (j) -CI;2C(CH2E)3 (j) signifie un atome d'hydrogène, un groupe alkyle contenant de 1 a 18 atomes de carbone, un groupe cycloalkyle contenant de 5 8 atomes de carbone, un groupe benzyle ou un groupe phényle éventuellement substitué par un ou deux groupes alkyle contenant chacun de 1 à 4 atomes de carbone, RIlreprésente un groupe alkyle contenant de 1 à 8 atomes de carbone ou un groupe phényle, p signifie un nombre entier de 2 à 21, E renrésente un reste (k) n devant signifier 1 lorsque dans le reste (k) B est différent d'un atome d'hydrogène, et Rrepresente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone, et soit R13signifie un groupe alkyle contenant de 1 à 24 atomes de carbone, un groupe phényle, un groupe alkylphényle dont le reste alkyle contient de 1 à 12 atomes de carbone, ou un reste de formule (1) ou (m) dans lesquelles R,représente un groupe alkyle contenant de 1 a 24 atomes de carbone, un groupe phényle ou un groupe phényl alkyle dont le reste alkyle contient de 1 a 9 atomes de carbone et, dans ce cas, signifie un groupe alkyle contenant de 1 a 24 atomes de carbone, un groupe phényle, un groupe alkylphényle dont le reste alkyle contient de 1 à 12 atomes de carbone, un reste de formule (1) déjà spécifié ou un reste répondant l'une des formules (n), (o), (p) ou (q) suivantes dans lesquelles R1, R2, R3, R4 et R13 ont les significations déjà données, et m signifie 0 ou un nombre entier de 1 à 21, soit R13 représente un groupe alkyle contenant de 1 à 18 atomes de carbone, un groupe phényle éventuellement substitué par un ou deux groupes alkyle contenant chacun de 1 a 4 atomes de carbone, ou un reste (1) déjà spécifié et, dans ce cas, R1-4 signifie un reste de formule (r) dans laquelle R1, R2, R3, R4 et R13 ont les significations déjà données, avec les conditions que - lorsque la molécule comporte respectivement plusieurs symboles R1, R2, R3, R4, X, R8 R13 ou R15, ces symboles aient chacun une signification indépendante, - lorsque X signifie un atome d'oxygène, le symbole A adjacent ce symbole X soit différent d'un atome d'hydrogène, - lorsque A signifie un reste -COOR7, B représente un atome d'hydrogène, n signifie 1 et D représente un reste -CONR R ou -COOR dans lequel Rg est différent d'un reste de formule (f), (g), (h), (i) ou (j), - lorsque B représente un groupe hydroxy ou un reste -OCOR8, A signifie un atome d'hydrogène et D un reste -CH2 OCOR81 lorsque D représente un reste -COOR9 où R9 signifie un reste de formule (f), (g), (h), (i) ou (j), le symbole A signifie un atome d'hydrogène, un groupe alkyle contenant de 1 4 atomes de carbone ou un groupe phényle et B représente un atome d'hydrogène ou, lorsque A signifie un atome d'hydrogène, également un groupe méthyle, les symboles A, B et n présents d'une part dans le reste (d) devant être respectivement identiques aux symboles A, B et n présents d'autre part dans le substituant E, et - lorsque dans le reste de formule (c) le substituant R13 représente un reste (m), R14 soit différent d'un reste (p) ou (q). Par groupe phényle, on entend dans la présente description, sauf mention contraire, un groupe phényle non substitué. Les groupes alkyle et alkylène présents dans la molécule peuvent être linéaires ou ramifiés. Lorsque R1 représente un groupe alkyle, il s'agit de préférence d!un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, en particulier d'un groupe tert.-butyle. Lorsque R1 représente un groupe cycloalkyle ou alkylcycloalkyle, il s'agit de préférence d'un groupe cyclohexyle ou l-méthylcyclohexyle. R1 représente de préférence un groupe alkyle, alkylcycloalkyle ou phényle tels que spécifiés, en particulier un groupe alkyle. Lorsque R2 ou R3 signifie un groupe allyle, il s'agit de préférence d'un groupe méthyle. R2 et R3 représentent de préférence chacun un groupe alkyle. Lorsque R4 signifie un groupe alkyle, il s'agit de préférence d'un groupe méthyle. Parmi les significations données pour R4, R4 représente de préférence un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, en particulier un atome d'hydrogène. X signifie de préférence un atome de soufre. R5 représente de préférence un reste de formule (d), en particulier un reste de formule (d') dans laquelle A',B', D' et n' ont les significations données ci-après. Lorsque dans les restes (d) et (k) le symbole A représente un groupe alkyle, il s'agit de préférence d'un groupe méthyle. Lorsque1 dans le reste -COOR7 représenté par A,le symbole R7 signifie un groupe alkyle, il s'agit de préférence d'un groupe alkyle contenant de 8 à 18 atomes de carbone, en particulier de 12 à 18 atomes de carbone, plus particulièrement 14, 16, 17 ou 18 atomes de carbone. Lorsque R7 représente un groupe cycloalkyle ou phénylalkyle, il s'agit de préférence d'un groupe cyclohexyle ou benzyle, respectivement. Lorsque R7 représente un groupe phényle tel que spécifié, il s'agit de préférence d'un groupe phényle non substitué.Lorsque R7 représente un reste de formule (a), il s'agit de préférence d'un reste de formule (a') dans laquelle R1, R2 et R3 signifient chacun, indépendamment les uns des autres, un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone. R7 représente de préférence un groupe alkyle, un groupe phényle éventuellement substitué ou un reste de formule (a), en particulier un groupe alkyle ou un reste de formule (a), plus particulièrement un groupe alkyle. Lorsque dans le reste de formule (d) D a une signification différente d'un reste -COORg où R9 représente un reste de formule (f), (g), (h), (i) ou (j), A signifie de préférence un atome d'hydrogène ou un reste -COOR7, en particulier un atome d'hydrogène ou un reste -COOR7, où R7 représente un groupe alkyle contenant de 12 à 18 atomes de carbone ou un reste de formule (a'). Toutefois lorsque D représente un reste -COORg où Rg signifie un reste de formule (f), (g), (h), (i) ou (j), le symbole A représente de préférence un atome d'hydrogène. Lorsque dans le reste de formule (d), les symboles B ou D signifient respectivement chacun un reste -O-COR8 ou -CH20COR8 où R8 représente un groupe alkyle, il s'agit de préférence d'un reste -O-COR8 ou -CH2OCOR8 dans lesquels R8 signifie un groupe alkyle contenant de 4 à 18 atomes de carbone, en particulier de 6 à 18 atomes de carbone, notamment de 7 à 17 atomes de carbone. Lorsque R8 signifie un groupe cycloalkyle ou phénylalkyle, il s'agit de préférence dlun groupe cyclohexyle ou benzyle, respectivement. Parmi les significations données pour R8, ce symbole R8 représente de préférence un groupe alkyle ou phényle, en particulier un groupe alkyle. Lorsque dans le reste de formule (d) D signifie un reste -CH20COR8, B signifie de préférence un atome d'hydrogène ou reste -OCOR8, en particulier un reste -OCOR8. Toutefois, lorsque D represente un reste -COOR9 ou -CONRloRllt B représente de préférence un atome d'hydrogène. Lorsque dans le reste de formule (d), le symbole D signifie un reste -COOR9 où Rg représente un groupe alkyle, il s'agit de préférence d'un reste -COORg où Rg signifie un groupe alkyle contenant de 8 18 atomes de carbone, en particulier de 12 à 18 atomes de carbone, plus particulièrement 14, 16, 17 ou 18 atomes de carbone. Lorsque Rg représente un groupe cycloalkyle ou phénylalkyle, il s'agit de préférence d'un groupe cyclohexyle ou benzyle, respectivement. Lorsque Rg signifie un groupe phényle tel que spécifié, il s'agit de préférence d'un groupe phényle non substitué. Dans le reste de formule (f), le symbole p signifie de préférence un nombre entier de 2 à 12, en particulier 2, 4, 6, 8. 10 ou 12. Le reste C H2p} peut représenter un groupe alkylène linéaire ou ramifié; il est de préférence linéaire. Dans les restes de formule (h) ou (i), R12 représente de préférence un groupe alkyle contenant de 1 a 6 atomes de carbone, en particulier de 1 à 4 atomes de carbone. Dans les restes de formules (d) et (k), le symbole n signifie de préférence O ou 1. Rg représente de préférence un groupe alkyle, un groupe phényle éventuellement substitué ou un reste de formule (a), (f), (h), (i) ou (j), en particulier un groupe alkyle ou un reste de formule (a), (f), (h), (i) ou (j); plus particulièrement, Rg a la signification de Rg donnée ciaprès et signifie tout particulièrement un groupe alkyle ou un reste de formule (j). Lorsque dans le reste -CONRloRll représenté par D, R10 signifie un groupe alkyle, il s'agit de préférence d'un groupe alkyle contenant de 8 à 18 atomes de carbone. Lorsque R10 représente un groupe cycloalkyle ou un groupe phényle éventuellement substitué, il s'agitdepréférence d'un groupe cyclohexyle ou d'un groupe phényle non substitué, respectivement. Lorsque R11 représente un groupe alkyle, celui-ci contient de préférence de 1 à 4 atomes de carbone. Parmi les significations données pour R10, Rlo représente de préférence un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou un groupe phényle éventuellement substitué, en particulier un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, notamment un atomme d'hydrogène. R11 représente de préférence un groupe allyle. Le symbole D signifie de préférence un reste -CH20COR8 ou -COOR9, en particulier un reste -CH20COR8 ou -COOR9, tels que spécifiés ci-après. Lorsque dans le reste de formule (e) R6 signifie un groupe alkyle, il s'agit de préférence d'un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, en particulier d'un groupe méthyle. Lorsque R6 représente un groupe phénylalkyle ou un groupe phényle éventuellement substitué, il s'agit de préférence d'un groupe benzyle ou d'un groupe phényle non substitué, respectivement. R6 signifie de préférence un groupe alkyle ou un groupe phényle éventuellement substitué, en particulier un groupe phényle. Lorsque dans les composés de formule I R14 est différent du reste (r) et que R13 et R14 signifient chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle, il s'agit de préférence d'un groupe alkyle contenant de 1 à 18 atomes de carbone. Lorsque R13 et R14 représentent chacun un groupe alkyle, la somme totale des atomes de carbone présents dans R13 et R14 doit être de préférence au moins égale à 6, en particulier à au moins 12, et plus particulièrement à au moins 18. Lorsque R13 signifie un reste de formule (1) ou (m) et que R14 représente un groupe alkyle, ce dernier contient de préférence de 1 à 8 atomes de carbone, en particulier de 1 à 4 atomes de carbone et signifie plus particulièrement un groupe méthyle. I1 en est de même lorsque R14 représente un reste de formule (1), (n), (o), (p) ou (q) et que R13 signifie un groupe alkyle; dans ce cas, les groupes alkyle préférés sont tels que spécifiés pour R14 ci-dessus. Dans les restes de formule (1) représentés par R13 ou R14 et dans le reste de formule (m) représenté par R13, R15 signifie de préférence un groupe alkyle, en particulier un groupe alkyle contenant de 8 à 18 atomes de carbone. Dans les restes de formule (n) ou (p), le groupe SC H CmH2m* représente un groupe alkylène linéaire ou ramifié, de préférence linéaire. Le symbole m signifie de préférence un nombre entier de 1 à 12, en particulier 2, 6, 8, 10 ou 12. Dans les cas où R14 est différent du reste (r), R13 représente de préférence un groupe alkyle ou un reste de formule (1) ou (m), en particulier un groupe alkyle contenant de I à 18 atomes de carbone ou un reste -CH2CH2-O-CO- R' ou -COR15 où Ri5 signifie un groupe alkyle contenant de 8 à 18 atomes de carbone. R14 représente de préférence un groupe alkyle ou un reste de formule (1), (n), (o), (p) ou (q), en particulier un groupe alkyle contenant de 1 18 atomes de carbone ou un reste (1'), (n'), (o'), (p') ou (q') spécifiés ci-après. Lorsque R14 représente un reste de formule (r) et que R13 signifie un groupe alkyle, ce dernier contient de préférence de 1 à 4 atomes de carbone et signifie en particulier un groupe méthyle. Dans les composés de formule I où R14 signifie un reste (r), R13 représente de préférence un groupe alkyle. Les composés de formule I dans lesquels Z signifie un reste de formule (c), comportent de préférence au moins un reste de formule (1), (m), (n), (o), (p) ou (q). Lorsque la molécule de formule I comporte à plusieurs reprises les symboles R1, R2, R3, R4, X, R8, R13 ou R15, ceux-ci sont de préférence identiques entre eux respectivement. Ainsi, lorsque la molécule comprend deux restes de formule (a), ceux-ci sont de préférence identiques. Parmi les composés de formule I, les composés préférés sont ceux répondant à la formule Ia dans laquelle R1 à R4 ont les significations déjà données, et représente un reste de formule (ba) -XR5a (ba) dans laquelle X a la signification déjà donnée, et R5a représente un reste de formule (da) ou (ea) dans lesquelles Aa signifie un atome d'hydrogène ou un reste où R7a représente un groupe alkyle contenant de 1 à 18 atomes de carbone, un groupe cycloalkyle contenant de 5 à 8 atomes de carbone, un groupe phénylalkyle dont le reste alkyle contient de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe phényle ou un reste de formule (a) tel que spécifié, B signifie un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy ou un reste -O-CO-R8 où R8 a la signification déjà donnée, Da représente un reste -CH2-0-CO-R8, -CO-OR ou où R a la signification donnée ci-après, RlOa représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle contenant de 1 à 18 atomes de carbone, un groupe cycloalkyle contenant de 5 à 8 atomes de carbone ou un groupe benzyle ou phényle et Rlla signifie un groupe alkyle contenant de 1 à 8 atomes de carbone, n signifie O ou un nombre entier de 1 à 21, n devant signifier 1 lorsque dans le reste (da) B a une a signification différente de l'hydrogène, REa représente un groupe alkyle contenant de 1 à 8 atomes de carbone, un groupe phénylalkyle dont le reste alkyle contient de 1 à 4 atomes de carbone, ou un groupe phényle, et R9a représente un groupe alkyle contenant de 1 à 18 atomes de carbone, un groupe cycloalkyle contenant de 5 à 8 atomes de carbone, un groupe phénylalkyle dont le reste alkyle contient de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe phényle, un reste de formule (a), ou un reste de formule (fa)' (ga)' (ia) ou (j (ja) CH2C(CH2Ea)3 (ja) a dans lesquelles R12 a la signification déjà donnée, p signifie un nombre entier de 2 à 21, et E a représente un reste de formule (ka) où R1 à R4, X, n, B et A ont les significations a a déjà données, n devant signifier 1 lorsque dans le reste (ka) B a une signification différente de l'hydrogène, a avec les conditions que - lorsque la molécule comporte respectivement plusieurs symboles R11 R2, R3, R4, X ou R8, ces symboles aient chacun une signification indépendante - lorsque X signifie un atome d'oxygène, le symbole A a adjacent à ce symbole X soit différent d'un atome d'hydro gène, - lorsque A a signifie un reste -COOR7a, le symbole B a représente un atome d'hydrogène, n signifie 1 et D représente un rest -CONR10 R11 ou ou -COOR a 10 li 9a où Ru est différent du reste de formule (fa), (ga), (ia) ou (ja) - lorsque Ba représente un groupe hydroxy ou un reste -OCOR8, Aa signifie un atome d'hydrogène et D un a reste -CH20-CO-R8, et - lorsque D représente un reste -COOR9a où R signifie a 9a 9a un reste (fa) (ga) (ia) ou (j (ja) les symboles Aa et B signifient chacun un atome d'hydrogène et X un atome de soufre. Comme autres composés préférés de formule I, on peut citer les composés répondant à la formule Ib dans laquelle R1 à R4 ont les significations déjà données, et Zb représente un reste de formule (c a > dans laquelle R13a signifie un groupe alkyle contenant de 1 à 24 atomes de carbone, un groupe phényle, un groupe alkylphényle dont le reste alkyle contient de 1 à 12 atomes de carbone ou un reste de formule (1) ou (m) déjà spécifiés, et R14a représente un groupe alkyle contenant de 1 à 18 atomes de carbone, un groupe phényle, un groupe alkylphényle dont le reste alkyle contient de 1 à 12 atomes de carbone, un reste de formule (1), (o) ou (q) déjà spécifiés ou un-reste de formule (na) dans lesquelles R1 à R4 et R13a ont les significations déjà données,et m signifie un nombre entier de 1 à 21, a R14a devant être différent d'un reste de formule (pa). ou (q) lorsque R13a représente un reste (m), avec la condition que lorsque la molécule comporte plusieurs substituants R1, R2, R3, R4, R13, R13a ou R15 ceux-ci soient respectivement identiques entre eux. Les composés de formule I particulièrement préférés sont ceux répondant à la formule I' dans laquelle R;, R'2 et R3, représentent chacun, indépendamment les uns des autres, un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, et Z' signifie un reste de formule b' ou c' - XR'5 (b') dans lesquelles X a la signification déjà donnée, RR représente un reste de formule (d') dans laquelle A' signifie un atome d'hydrogène ou un reste -CO-O-R7,, B' représente un atome d'hydrogène ou un reste -O-CO-R8,, D' signifie un reste -CH2-O-CO-R1 ou -CO-OR9,, n' signifie O ou 1, R7 représente un groupe alkyle contenant de 12 à 18 atomes de carbone ou un reste de formule (a') déjà spécifié, R8 représente un groupe alkyle contenant de 4 à 18 atomes de carbone, Rg signifie un groupe alkyle contenant de 12 à 18 atomes de carbone, un reste de formule (a') déjà spécifié ou un reste de formule (f'), (h') (il) p' signifie un nombre entier de 2 à 12, E' ' représente un reste de formule (k' ) et R'12 signifie un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, R' représente un groupe alkyle contenant de 1 à 18 atomes de carbone ou un reste de formule ('') ou (m') où R'15 signifie un groupe alkyle contenant de 8 à 18 atomes de carbone, et R'14 représente un groupe alkyle contenant de 1 à 18 atomes de carbone, un reste de formule (1') ou un reste de formule (n'), (o'), (p') ou (q') où Ri, R2,, R3, et R' ont les significations déjà 13 données, et ml signifie un nombre entier de 1 à 12, avec les conditions que - lorsque la molécule comporte respectivement plusieurs symboles R'i R2, R3,, X, R8,, Ri3 ou R1,5, ces symboles aient une signification indépendante, - lorsque X signifie un atome d'oxygène, le symbole A' représente un reste -COOR7,, - lorsque A' représente un reste -COOR7,, B' signifie un atome d'hydrogène, n' signifie 1 et D' un reste -COOR9, où Rg est différent du reste de formule (f'), (h'), (i') ou (j'), - lorsque B' représente un reste -OCOR8,, A' signifie un atome d'hydrogène et D' un reste -CH20COR8, - lorsque D' signifie un reste -COOR9, où R' représente un reste de formule (f'), (h'), (i') ou (j'), A' et Bl signifient chacun un atome d'hydrogène et X un atome de soufre, et - lorsque dans le reste de formule (c') R;3 représente un reste de formule (m'), R14 soit différent d'un groupe de formule (p') ou (q'). Conformément au procédé de l'invention, pour préparer les composés de formule I dans laquelle Z représente un reste de formule (b) on fait réagir un ou plusieurs composés de formule II dans laquelle R1 à R4 ont les significations déjà données, et hal représente un atome de chlore ou de brome, avec un composé de formule IIId ou IIIe dans lesquelles X et R6 ont les significations déjà données, A" représente un groupe carboxy ou a l'une des significations données pour A, B" signifie un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ou hydroxy, B" devant être différent d'un groupe méthyle lorsque A" a une signification autre que l'hydrogène, D" représente un reste -CH2OH, -CO-OR;;, -COOH ou -CO-NR1OR11 où R10 et R11 ont les significations déjà données, n signifie 0 ou un nombre entier de 1 à 21, n devant signifier 1 lorsque B" est différent de l'hydrogène, et R" représente un groupe alkyle contenant de 1 à 18 atomes de carbone, un groupe cycloalkyle contenant de 5 à 8 atomes de carbone, un groupe phénylalkyle dont le reste alkyle contient de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe phényle éventuellement substitué par un ou deux groupes alkyle contenant chacun de 1 à 4 atomes de carbone, un reste de formule (a) déjà spécifié ou un reste de formule (f"), (g"), (h"), (i") ou (j) où R12 et p ont les significations déjà données, et E" représente un reste de formule k" dans laquelle A", B", n et X ont les significations déjà données, n devant signifier 1 lorsque B" est différent de l'hydrogène, avec les conditions que - lorsque A" signifie un reste -COOR7 où R7 représente un reste de formule (a), les symboles R1 à R4 présents dans ce reste aient chacun respectivement une signification indépendante des autres symboles R1 à R4 présents dans le ou les composés de formule II, - lorsque X signifie un atome d'oxygène, le symbole A" fixé sur l'atome de carbone adjacent à ce symbole X soit différent de l'hydrogène, - lorsque A" signifie un reste -COOR7 ou -CoeH, B" représente un atome d'hydrogène, n signifie 1 et D" représente un reste -COOH r -CONR1OR11 OU - COORg où Rg est différent d'un reste de formule (f"), (g"), (h"), (i") ou (js - lorsque B" signifie un groupe hydroxy, A" représente un atome d'hydrogène et D" un reste -CH2OH, et - lorsque D" représente un reste -COOR" où Rg signifie un 9 R; reste de formule (f"), (g"), (h"), (i")ou (j"), A" représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe phényle, B" signifie un atome d'hydrogène ou, lorsque A" représente un atome d'hydrogène, également un groupe méthyle, les symboles A", B" et n présents dans le reste IIId étant respectivement identiques avec les symboles A", B" et n du reste (k") et, lorsque dans les composés ainsi obtenus A" et/ou D" représentent un groupe carboxy,on estérifie ces composés avec des alcools de formule IV R70H (IV) dans laquelle R7 a la signification déjà donnée, et/ou avec des alcools de formule V R9' OH (V) dans laquelle R"' a l'une des significations données pour Rg, R' ne pouvant toutefois représenter un reste de formule (f), (g), (h), (i) ou (j), et, le cas échéant, lorsque dans les composés ainsi obtenus, le symbole B" représente un groupe hydroxy et/ou D" signifie un reste -CH20H, on estérifie ces composés avec un ou deux composés de formule VI R8 COOH (VI) dans laquelle R8 a la signification déjà donnée, ou avec l'un de ses dérivés fonctionnels. Les composés de formule I dans laquelle Z représente un reste (b) où R5 signifie un reste de formule (d), B représentant un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, D signifiant un reste -COORg où Rg est différent d'un reste de formule (f), (g), (h), (i) ou (j) et n signifiant 1, peuvent également être obtenus par réaction d'un composé de formule VII dans laquelle R1, R2, R3, R4 et X ont les significations déjà données, avec un composé de formule VIII dans laquelle A et R"' ont les significations déjà données et 9 B"' représente un atome d'hydrogène ou, lorsque A signifie un atome d'hydrogène, également un groupe méthyle. Pour préparer les composés de formule I dans laquelle Z représente un reste de formule (c) où R14 a une signification différente d'un reste de formule (n), (o), (p), (q) ou (r), on fait réagir un composé de formule II spécifié ci-dessus, avec un composé de formule IX dans laquelle R13 signifie un atome d'hydrogène, un groupe alkyle contenant 13 de 1 à 24 atomes de carbone, un groupe phényle, un groupe alkylphényle dont le reste alkyle contient de 1 à 12 atomes de carbone, ou un reste -CH2CH2OH, et R14 représente un groupe alkyle contenant de 1 à 24 atomes 14 de carbone, un groupe phényle, un groupe alkylphényle, dont le reste alkyle contient de 1 à 12 atomes de carbone, ou un reste -CH2CH2OH, et, lorsque dans les composés ainsi obtenus R13 signifie un atome d'hydrogène, on acyle ces composés avec un composé de formule X R15COOH ( X) dans laquelle R15 a la signification déjà donnée, ou l'un de ses dérivés fonctionnels, ou, lorsque dans les composés ainsi obtenus Ri'3et/ou R14 signifient un reste -CH2CH20H, on estérifie ces composés avec des composés de formule X ou avec l'un de leurs dérivés fonctionnels. Les composés de formule I dans laquelle Z représente un reste de formule (c) où R14 signifie un reste de formule (n) ou (o), peuvent être préparés par réaction d'un composé de formule XI ou XII où m a la signification déjà donnée, ou l'un de leurs dérivés fonctionnels, avec un ou deux composés de formule XIII (formule XIII voir page suivante) dans laquelle R1 à R4 et R13 ont les significations déjà données. Pour préparer les composés de formule I dans laquelle Z signifie un reste de formule (c) où R14 représente un reste de formule (p) ou (q), on fait réagir des composés de formule XI ouXII déjà spécifiés,ou l'un de leurs dérivés fonctionnels ,avec un ou deux composés de formule XIV dans laquelle R1 àR4 ont les significations déjà données, et R1113, représente un groupe alkyle contenant de 1 à 24 atomes de carbone, un groupe phényle, un groupe alkylphényle dont le reste alkyle contient de 1 à 12 atomes de carbone ou un reste -CH2CH20H, et, lorsque dans les composés ainsi obtenus l'un ou les deux symboles R1;; présents représentent un groupe -CH2CH2OH, on estérifie ces composés avec un ou deux composés de formule X déjà spécifiés ou avec l'un de leurs dérivés fonctionnels. Les composés de formule I dans laquelle Z représente un reste de formule (c) où R14 signifie un reste de formule (r), peuvent être préparés par réaction d'un halogénure de cyanuryle de formule XV (formule XV voir page suivante) dans laquelle hal a la signification déjà donnée avec un, deux ou trois composés de formule XVI dans laquelle R1 à R4 ont les significations déjà données,et R13 représente un groupe alkyle contenant de 1 à 18 atomes de carbone, un groupe phényle éventuellement substitué par un ou deux groupes alkyle contenant chacun de 1 à 4 atomes de carbone ou un reste -CH2CH2OH et, lorsque dans les composés ainsi obtenus un, deux ou trois symboles R111311 représentent un reste -CH2CHOH, on estérifie ces composés avec un, deux ou trois carposés de formule X déjà spécifiés, ou avec l'un de leurs dérivés fonctionnels. D'une manière générale, les réactions indiquées ci-dessus sont effectuées selon des méthodes connues, par exemple sous les conditions d'une réaction d'élimination d'acide halogénohydrique,d'une estérification , d'une addition selon Michael ou d'une acylation. Comme dérivés fonctionnels des composés de formule VI, X, XI ou XII, on utilise de préférence un chlorure d'acide ou un ester, par exemple l'ester méthylique ou éthylique. Les composés de formule I ainsi obtenus peuvent ensuite être purifiés ou isolés selon des méthodes connues. Les composés de formules II à XVI, utilisés comme produits de départ, sont connus ou peuvent être préparés selon des méthodes connues, à partir de produits connus. L'invention concerne aussi l'application des composés de formule I en tant que stabilisants contre l'oxydation. A cet effet, on incorpore les composés de formule I dans les matières organiques sensibles à l'oxygène, ou on les applique,sous la forme d'une couche protectrice, sur les matières à protéger.Grâce à leur action stabilisante, les composés de formule I préservent alors de la destruction les matières sensibles à l'oxydation. Comme matières organiques appropriées pour le traitement par les composés de formule I, on peut citer par exemple les polyoléfines, en particulier le polyéthylène et le polypropylène, les polyesters, le polyméthacrylate de méthyle, l'oxyde de polyphénylène, les polyuréthanes, le polystyrène, les copolymères acrylonitrile-butadiènestyrène, les polyamides tels que le nylon, l'oxyde de polypropylène, le polyacrylonitrile, les copolymérisats correspondants et la polyprrolidone.On utilise de préférence les composés de formule I pour stabiliser le polypropylène, le polyéthylène, les polyesters, les polyamides, les polyuréthanes, le polyacrylonitrile ou les copolymères acrylonitrile butadiène-styrène,acrylate-styrène-acrylonitrile, styrèneacrylonitrile ou styrène-butadiène, en particulier le polypropylène, le polyéthylène ou les copolymères acrylonitrilebutadiène-styrène. On peut aussi stabiliser des matières naturelles, telles que le caoutchouc. L'incorporation dans les matières à protéger et l'enduction de ces matières font appel à des méthodes connues. Un procédé d'application particulièrement important consiste à mélanger intimement une matière plastique, par exemple le polypropylène de préférence eous forme de granulés, avec les composés de formule I, par exemple dans un malaxeur, et à l'extruder ensuite. On peut également effectuer le mélange avec la matière plastique en fusion. On obtient de cette façon un mélange très homogène, ce qui est très important pour que la protection soit bonne. L'extrusion fournit par exemple des feuilles ou des tuyaux souples, ou encore des fibres. I1 n'est pas indispensable que les matières plastiques soient totalement polymérisées ou condensées avant d'être mélangées avec les composés de formule I. En effet, on peut également mélanger des monomères, des prépolymères ou des précondensats avec les stabilisants de formule I et n'effectuer que par la suite, par condensation ou polymérisation, la transformation de la matière plastique en produit final. La présente invention concerne également les matières qui contiennent des composés de formule I en vue de les stabiliser. Ainsi qu'on l'a signalé plus haut, l'incorporation des composes de formule I dans les matières à protéger peut se faire à un stade quelconque de la préparation de ces matières, selon des méthodes connues; la proportion de stabilisant à incorporer peut varier, par exemple entre 0,01 et 5%,de préférence entre 0,01 et 18 en poids de la matière à protéger. Les matières organiques stabilisées peuvent contenir les composés de formule I seuls ou en association avec d'autres agents permettant d'améliorer leurs propriétés. De tels agents sont par exemple d'autres stabilisants ou costabilisants contre la destruction par l'oxygène, la chaleur et/ou la lumière ultraviolette. Comme exemples de tels co-stabilisants, on peut citer le thiodipropionate de distéaryle, le thiodipropionate de dilauryle, le tétrakis (methylèr.e-3-dodecylthiopropionyloxy)-methane, le phosphite de trinonylphényle, le 4,9-distéaryl-3,5,8,10- ttraoxadiphosphaspiro-undécane et le phosphite de tris (2,4-di-tert.-butylphenyle). Le rapport des composés de formule I à ces co-stabilisants est par exemple compris entre 1:5 et 5:1, de préférence entre 1:3 et 3:1, en particulier entre 2:1 et 1:2. A la place des co-stabilisants à base de soufre ou de phosphore cités ci-dessus, on peut utiliser des composés phénoliques stériquement encombrés, comme par exemple le 4 hydroxy- 3, 5-di-tert. -butyl-phéni3:prcpionate de stéaryle le tétrakis- [méthylène-3 (3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphényl) propionyloxy]méthane, le 1,3,3-tris(2-méthyl-4-hydroxy-5 tert.-butylphényl)butane et le 2,2'-methylène-bis(4-methyl-6- tert.-butylphenol). Le rapport des composés de formule I à ces composés phénoliques est de préférence compris entre 1:5 et 5:1, en particulier entre 1:2 et 2:1. L'invention Comprend en outre les mélanges préparatoires ("Masterbatch") contenant un composé de formule I et une partie de la matière à traiter. Ces mélanges préparatoires peuvent contenir par exemple de 20 à 90% en poids d'un composé de formule I,de préférence de 40 à 60%. Le mode d'utilisation de ces mélanges préparatoires est connu. Les exemples suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée. Les parties et les pourcentages s'entendent en poids et les températures sont exprimées en degrés celsius.. Exemple 1 A une solution de 22,6 parties de 6-tert.-butyl-3 chlorométhyl-2,4-xylénol et de 10,8 parties de thioglycérol dans 109 parties de diméthylformamide, on ajoute goutte à goutte en l'espace de 30 minutes 10 parties de triéthylamine. Au cours de l'addition, la température du mélange réactionnel s'élève à 400. Après avoir agité le mélange à 400 pendant 5 heures, on filtre le précipité qui s'est formé et on évapore le filtrat sous pression réduite. On obtient ainsi un produit intermédiaire sous la forme d'une résine jaune pale. On dissout 6 parties de cette résine ainsi que 3,3 parties de pyridine dans 30 parties de chloroforme et, à cette solution, on ajoute goutte à goutte à une température comprise entre 0 et -100, une solution de 12,4 parties de chlorure de stéaroyle dans du chloroforme. Après avoir laissé ce mélange réagir pendant une nuit, on le lave avec une solution aqueuse de bicarbonate de sodium, puis avec de l'eau, on sèche la phase organique sur du sulfate de sodium, puis on l'évapore à siccité. On obtient ainsi le composé répondant à la formule I1 fond à 32-34 . Exemple 2 A une solution de 11,3 parties de 6-tert.-butyl 3-chlorométhyl-2,4-xylénol et de 5,3 parties d'acide 3mercaptopropionique dans 35 parties de diméthylformamide, on ajoute goutte à goutte,en l'espace d'une heure,lO,1 parties de triéthylamine. Pendant l'addition,on maintient la température du mélange à 200 par refroidissement. On chauffe ensuite le mélange réactionnel à 600 et on le laisse réagir pendant encore 4 heures tout en agitant. Après avoir évaporé le solvant sous pression réduite, on dissout le résidu dans 60 parties d'acide chlorhydrique dilué et 71 parties d'éther diéthylique. On lave la phase éthérée successivement avec de l'acide chlorhydrique dilué, une solution aqueuse à 10% de bicarbonate de sodium puis avec de l'eau, on la sèche sur sulfate de sodium et on l'évapore à siccité. On obtient ainsi le produit intermédiaire répondant à la formule On dissout 2,97 parties de ce produit, 2,70 parties de l-octadécanol et une petite quantité d'acide p-toluène-sulfonique dans 100 parties de toluène. Tout en faisant bouillir cette solution, on élimine la quantité calculée d'eau et, après 5 heures de réaction, on laisse refroidir le mélange réactionnel à la température ambiante. On lave ensuite le mélange réactionnel successivement avec une solution aqueuse à 10% de bicarbonate de sodium et de l'eau, on sèche la phase organique sur sulfate de sodium et on l'évapore à siccité sous pression réduite. On obtient ainsi le composé répondant à la formule sous la forme d'un sirop jaune pâle qui, après un temps de repos,cristallise peu à peu; ce composé fond à 44-45 . Exemple 3 On procède comme écrit à l'exemple 2, mais on remplace l'acide 3-mercapto-propionique par de l'acide 2-mercapto-acetique, ce qui donne le composé répondant à la formule Exemple 4 A une solution de 11,33 parties de 6-tert.-butyl 3-chlorométhyl-2,4-xylénol et de 6,11 parties du tétraester de l'acide 3-mercapto-propionique avec le pentaérythritol dans 35 parties de diméthylformamide, on ajoute goutte à goutte, en l'espace de 50 minutes,5,1 parties de triéthylamine. Après avoir chauffé le mélange réactionnel pendant une nuit à 600, on évapore le solvant et on dissout le résidu d'évaporation dans 57 parties d'éther diéthylique et 50 parties d'eau. On lave la phase éthérée successivement avec une solution aqueuse à 10% de bicarbonate de sodium, puis avec de l'eau, on la sèche sur sulfate de sodium et on l'évapore sous pression réduite à siccité. On purifie le résidu d'évaporation qui se présente sous la forme d'un produit solide résineux brun pâle, sur une colonne de gel de silice en utilisant, comme éluant, un mélange de toluène et d'acétone dans le rapport 95:5. On obtient ainsi le composé répondant à la formule sous la forme d'un produit solide résineux jaune pâle. Exemple 5 On procède comme décrit à l'exemple 4, mais au lieu du tétraester de l'acide 3-mercaptopropionique avec le pentaérythritol, on utilise le tétraester de l'acide 2mercaptoacétique avec le pentaerythritol, ce qui donne le composé de formule I1 fond à 182-184Q. Exemple 6 A une solution de 22,7 parties de 6-tert.-butyl-3chlorométhyl-2,4-xylénol et de 5,3 parties d'acide 3-mercaptopropionique dans 35 parties de diméthylformamide,on ajoute goutte à goutte,en l'espace de 40 minutes, 11,5 parties de triéthylamine. Pendant l'addition,on maintient la température entre 30 et 400 par refroidissement. On chauffe ensuite le mélange réactionnel à 950, on l'agite à cette température pendant 15 heures, on filtre le précipité qui s'est formé et on évapore le filtrat sous pression réduite à siccité. On purifie le produit résineux, brun rougeâtre ainsi obtenu, sur une colonne de gel de silice en utilisant, comme éluant, un mélange de benzène et de méthanol dans le rapport 10:1, puis on évapore le produit à siccité. Le composé ainsi obtenu répond à la formule Exemple 7 On procède comme décrit à l'exemple 6, mais on utilise l'acide mercaptomaléique au lieu de l'acide 3mercapto-propionique, ce qui donne le composé de formule Exemple 8 On chauffe à 1000 un mélange constitué de 5,6 g de 2,6-diméthy 2,6-diméthyl-4-tert.-butyl-3-nydroxyphényl-methanethiol, de 15,5 g de maléate de dioctadécyle et de 0,5 ml de triéthylamine et on laisse réagir pendant 5 heures.On évapore ensuite le triéthylamine sous pression réduite et on refroidit le résidu, ce qui donne 20,8 g de résine jaune fondant à 53-540 et dégageant une forte odeur désagréable. On chauffe cette résine à 800 et on fait passer pendant 2 heures un courant d'air dans la masse fondue ainsi obtenue. Après refroidissement à la température ambiante, le produit solide est pulvérise et donne 11,8 g d'une poudre beige pratiquement inodore. On répète ces opérations en partant de 26,9 ç de thiol, 74,4 g de maléate et 2,5 ml de triéthylamine. On obtient ainsi 98 g de cristaux beiges fondant à 53-54 . Dans les deux cas, on obtient le composé suivant, répondant à la formule Exemples 9 et 10 On procède comme décrit à l'exemple 8 mais on remplace le maléate de dioctadécyle par respectivement du maléate de dioctyle et du maleate de diéthyle. Les composés obtenus répondent aux formules suivantes Ex. 9 Ex. 10 I1 fond à 46-52 . Exemple 11 On dissout 22,7 parties de 6-tert.-butyl-3 chlorométnyl-2,4-xylénol et 26,2 parties de diéthanolamine dans 100 parties de dimétnylformamide. Après un court moment, la température de la solution s'élève à environ 35 et la solution incolore devient jaune. Après 5 heures de réaction, on traite le mélange réactionnel avec de l'eau, ce qui fait précipiter une huile jaunâtre qui cristallise lentement. On filtre les cristaux incolores qui se sont formés, on les lave avec de l'eau et on les sèche sous pression réduite. On obtient ainsi le produit intermédiaire répondant à la formule I1 fond à 93-95 . On dissout 5,9 parties de ce produit intermédiaire ainsi que 1,67 partie de pyridine dans 30 parties de chloroforme. A cette solution, on ajoute goutte à goutte à -100 une solution de 12,4 parties de chlorure de stéaroyle dans 37 parties de chloroforme. Après avoir agité le mélange pendant 15 heures à la température ambiante, on le lave successivement avec une solution aqueuse de bicarbonate de sodium puis avec de l'eau, on sèche la phase organique sur sulfate de sodium, et on l'évapore à siccité. On obtient ainsi le composé de formule sous la forme d'un produit cireux; il fond à 39-42 . Exemple 12 A 50 parties d'ethanolamine, on ajoute goutte à goutte, en l'espace de 80 minutes, une solution de 22,7 parties de 6-tert.-butyl-3-chlorométhyl-2,4-xylénol dans 50 parties de diméthylformamide. Après avoir agité ce mélange à la température ambiante pendant 3 heures, on y ajoute de l'eau goutte à goutte; il se forme un précipité. On filtre ce précipité, on le lave avec de l'eau et on le sèche sous pression réduite. On obtient ainsi le composé de formule sous forme de cristaux blancs fondant à 141-143 . A un mélange constitué de 5,03 parties de ce produit intermédiaire, de 30 parties de chloroforme et de 4,2 parties de triéthylamine, on ajoute goutte à goutte une solution de 12,44 parties de chlorure de stéaroyle dans 30 parties de chloroforme. Pendant l'addition, on maintient la température entre 5 et 20 . On agite le mélange réactionnel à la température ambiante pendant 6 heures, puis on le dilue par addition de 50 parties de chloroforme. Après avoir lavé le mélange réactionnel à trois reprises avec 50 parties d'eau, on sèche la phase organique sur du sulfate de sodium, et on l'évapore. Après addition de 200 parties de méthanol au résidu d'évaporation,il se forme un précipité cristallin blanc.On filtre ces cristaux et on les recristallise dans de l'acétone, ce qui donne le composé de formule fondant à 61,5-650. Exemple 13 A une solution de 22,7 parties de 6-tert.-butyl-3chlorométhyl-2,4-xylénol dans 100 parties de diméthylformamide, on ajoute goutte à goutte enl1espace de 15 minutes, 19 parties de 2-méthylamino-éthanol. Après avoir agité le mélange réactionnel limpide à la température ambiante pendant 2 heures, on le verse dans de l'eau; il se forme un précipité cristallin que l'on lave avec de l'eau, et qu'on sèche. On obtient ainsi le produit intermédiaire de formule I1 fond à 77-78,50. On dissout 5,31 parties de ce produit intermédiaire dans 2,43 parties de triéthylamine et 35 parties de chloroforme. A cette solution, on ajoute goutte à goutte à 00, une solution de 2,03 parties de dichlorure de téréphtaloyle dans 25 parties de chloroforme et on agite le tout pendant une nuit à la température ambiante. On dilue ensuite ce mélange par addition de 100 parties de chloroforme, on lave successivement avec de l'eau, avec une solution aqueuse de bicarbonate de sodium, et à nouveau avec de l'eau, on sèche la phase organique sur sulfate de sodium et on l'évapore à siccité. On purifie le produit solide résineux jaune ainsi obtenu, par chromatographie sur gel de silice en utilisant, comme éluant, un mélange de toluène.et d'acétone dans le rapport 4:1, puis on évapore à siccité.On obtient ainsi le compose de formule sous forme de cristaux fondant à 132-133 . Exemple 14 En procédant comme décrit à l'exemple 13, mais en remplaçant le 2-méthylaminoéthanol par de la dioctadécylamine, on obtient le composé de formule Exemple 15 On procède comme décrit à l'exemple 13, mais on utilise du chlorure de stéaroyle à la place de dichlorure de téréphtaloyle, ce qui donne le produit répondant à la formule (formule voir page suivante) Exemple 16 A un mélange constitué de 5,03 parties de 6-tert. butyl-3-[N-(2-hydroxyéthyl)aminométhyl]-2,4-xylénol (préparé comme décrit dans la première partie de exemple 12) et de 30 parties de chloroforme, on ajoute goutte à goutte, en l'espace de 80 minutes, une solution de 6,22 parties de chlorure ,de stéaroyle dans 30 parties de chloroforme. Pendant l'addition, on maintient la température de la réaction au-dessous de 200. On agite le mélange réactionnel pendant une nuit à la température ambiante, puis on le dilue par addition de 100 parties de chloroforme. Après avoir lavé le mélange réactionnel avec successivement de l'eau, une solution aqueuse de bicarbonate de sodium et de liteau, on sèche la phase organique sur sulfate neutre de sodium et on l'évapore à siccité. On recristallise le résidu cristallin blanc gris dans du méthanol, ce qui donne un produit intermédiaire répondant à la formule sous forme de cristaux incolores fondant à 115-118 . On dissout 5,2 parties de ce produit intermédiaire et 1,02 partie de chlorure de téréphtaloyle dans 30 parties de chloroforme puis, à cette solution refroidie, on ajoute goutte à goutte, 1,01 partie de triéthylamine. Après avoir agité le tout pendant une nuit à la température ambiante, on dilue avec 100 parties de chloroforme. On lave la solution chloroformique avec successivement de l'eau, une solution aqueuse de bicarbonate de sodium et de l'eau, on la sèche sur sulfate de sodium et on l'évapore à siccité. Après cristallisation du résidu d'évaporation solide dans de l'acétone, on obtient des cristaux incolores fondant à 107-1090 et répondant à la formule Exemples 17 et 18 On procède comme décrit dans la première partie de l'exemple 16, mais on utilise du 6-tert.-butyl-3-(Nméthylaminométhyl)-2,4-xylénol (préparé comme décrit dans la 1ère partie de l'exemple 22), au lieu de 6-tert.-butyl 3- [N- (2-hydroxyéthyl) aminométhyl]-2, 4-xylénol et du dichlorure de phtaloyle ou du chlorure de séba,coyle au lieu de chlorure de stéaroyle. On obtient ainsi les composés suivants : I1 fond à 257-257,5 . Ex. 18 I1 fond à 197-2000. Exemples 19 et 20 On procède comme décrit dans la 1ère partie de l'exemple 16, mais on utilise du 6-tert.-butyl-3-(N-nbutylaminométhyl)-2,4-xylénol ou respectivement du 6-tert.butyl-3-(N-n-dodécylaminométhyl)-2,4-xylénol au lieu de 6tert.-butyl-3-[N-(2-hydroxyéthyl)aminométhyl]-2,4-xylénol et du dichlorure de phtaloyle au lieu de chlorure de stéaroyle. On obtient ainsi les composés suivants Ex. 19 I1 fond à 264-267 . Ex. 20 I1 fond à 212-214 . Exemple 21 En procédant comme décrit dans la première partie de l'exemple 16 et en utilisant du 6-tert.-butyl-3-(N-nbutylaminométhyl)-2,4-xylénol au lieu de 6-tert -butil-3 [N- (2- hydroxyéthyl) aminométhyl]-2,4-xylénol, on obtient le composé de formule I1 fond à 77-79 . Exemple 22 A un mélange constitué de 38,8 parties d'une solution aqueuse à 40% de méthylamine et de 100 parties de diméthylformamide,on ajoute goutte à goutte,en l'espace de 45 minutes,une solution de 11,3 parties de 6-tert. butyl-3-chloromethyl-2,4-xylenol dans 25 parties de diméthylformamide. Après avoir agité le mélange réactionnel pendant une heure, on le verse dans 500 parties d'eau, on filtre le précipite qui s' est formé, on le lave avec de l'eau et on le sèche sous pression réduite. On obtient ainsi le produit intermédiaire de formule sous forme de cristaux fondant à 176-1780. A un mélange constitué de 6,64 parties de ce produit intermédiaire, de 2,4 parties d'acétone et de 1,59 partie de carbonate de sodium, on ajoute goutte à goutte une solution de 1,84 partie de chlorure de cyanuryle dans 20 parties d'acétone. On chauffe le mélange au reflux pendant 4 jours. On filtre ensuite le précipité qui s'est formé et on évapore le filtrat sous pression réduite à siccité. On purifie le résidu d'évaporation par chromatographie sur gel de silice en utilisant, comme éluant un mélange de toluène et de méthanol dans le rapport 10:3. Après évaporation de l'éluant à siccité, on obtient le composé de formule I1 fond à 137-1400. Exemple d'application On pétrit pendant 5 minutes à 1700 sur un laminoir de laboratoire (Schwabenthan) 0,1 partie du composé de l'exemple 1 avec un mélange formé de 99,6 parties de polypropylène en poudre non stabilisé (Profax 6501), 0,1 partie de stéarate de calcium et 0,2 partie de thiodipropionate de distéaryle. On forme des plaques de O,D mm d'épaisseur au moyen d'une presse (Bucher Guyer) en soumettant le mélange à 2300 à une pression de 2 tonnes pendant 2 minutes etde 30 tonnes pendant 3 minutes. On soumet ensuite ces plaques à un essai de vieillissement accéléré dans un four bien aéré à 1500. On détermine pour chaque plaque le temps nécessaire pour obtenir la dégradation complète du polymère, c'est-à-dire le moment où les plaques présentent un aspect granuleux et une absence totale de stabilité mécanique. Les plaques de polymère traitées par le composé de l'exemple 1 se distinguent par une bonne stabilité à l'oxydation. On obtient des résultats analogues lorsqu'on soumet du polypropylène traité avec l'un des composés des exemples 2 à 22,à un essai analogue. REVENDICATIONS 1.- Nouveaux composés phénoliques, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule I dans laquelle R1 représente un groupe phényle, un groupe alkyle contenant de 1 à 18 atomes de carbone, un groupe cycloalkyle conte nant de 5 à 8 atomes de carbone,ou un group alkylcycloalkyle dont le reste alkyle contient de 1 à 5 atomes de carbone et le reste cycioalkyle de 5 à 8 atomes de carbone, la somme totale des atomes de carbone présents dans le groupe alky3cycloalkyle ne devant pas excéder 10, R4 signifie un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, ou bien R1 et R4 forment ensemble un reste -CH2CH2CH2CH2-, R2 et R3 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle contenant de là 4 atomes de carbone ou un groupe cyclohexyle, R2 et R3 ne pouvant représenter chacun simultanément un groupe cyclohexyle, et Z signifie un reste de formule (b) -XR5 (b) dans laquelle X représente un atome d'oxygène ou de soufre, et signifie un reste de formule (d) ou (e) dans lesquelles A représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe phényle ou un reste où R7 a la signification donnée ci-après, B signifie un atome d'hydrogène, un groupe méthyle ou hydroxy ou un reste où R8 a la signification donnée ci-après, B ne pouvant signifier un groupe méthyle lorsque A est différent d'un atome dthydrogdne, D représente un reste n signifie O ou un nombre entier de 1 à 21, n devant signifier 1 lorsque dans le reste (d) B est différent d'un atome d'hydrogène, Et représente un groupe alkyle contenant de 1 à 8 atomes de carbone, un groupe phénylalkyle dont le reste alkyle contient de 1 à 4 atomes de carbone, ou un groupe phényle éventuellement substitué par un ou deux groupes alkyle contenant chacun de 1 à 4 atomes de carbone, R7représente un groupe alkyle contenant de 1 à 18 atomes de carbone, un groupe cycloalkyle contenant de 5 à 8 atomes de carbone, un groupe phénylalkyle dont le reste aikyle contient de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe phényle éventuellement substitué par un ou deux groupes alkyle contenant chacun de 1 à 4 atomes de carbone ou un reste de formule (a) dans laquelle R1 à R4 ont les significations déjà données, Rgsignifie un groupe alkyle contenant de 1 à 18 atomeS de carbone, un groupe cy.cloalkyle contenant de 5 à 8 atomes de carbone, un groupe phénylalkyle dont le reste alkyle contient de 1 à 4 atomes de carbone, ou un groupe phényle, R,représente un groupe alkyle contenant de i à 18 atomes de carbone, un groupe cycloalkyle contenant de 5 à 8 atomes de carbone, un groupe phénylalkyle dont le reste alkyle contient de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe phényle éventuellement substitué par un ou deux groupes alkyle contenant chacun de 1 à 4 atomes de carbone, un reste (a) déjà spécifié ou un reste de formule (f), (g), (h), (i) ou (j) Cli2C(CH2E)3 (j) R10 signifie un atome d'hydrogène, un groupe alkyle contenant de 1 à 18 atomes de carbone, un groupe cycloakyle contenant de 5 à 8 atomes de carbone, un groupe benzyle ou un groupe phényle éventuelle nient substitué par un ou deux groupes alkyle contenant chacun de 1 à 4 atomes de carbone, R11 représente un groupe alkyle contenant de 1 à 8 atomes de carbone ou un groupe phényle, p signifie un nombre entier de 2 à 21, E représente un reste (k) n devant signifier 1 lorsque dans le reste (k) B est différent d'un atome d'hydrogène, et R12reprdsente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone, avec les conditions que - lorsque la molécule comporte respectivement plusieurs symboles R1, R2 R3, R4, X ou R8, ces symboles aient chacun une signification indépendante, - lorsque X signifie un atome d'oxygène, le symbole A adjacent à ce symbole X soit différent d'un atome d'hydrogène, - lorsque A signifie un reste -COOR7, B représente un atome d'hydrogène, n signifie 1 et D représente un reste -CONRloRll ou -COOR9 dans lequel R9 est différent d'un reste de formule (f), (g), (h), (i) ou (j), lorsque B représente un groupe hydroxy ou un reste -OCOR8, A- signifie un atome d'hydrogène et D un reste -CH20COR8, et lorsque D représente un reste -COORg où Rg signifie un reste de formule (f), (g), (h), (i) ou (jl, le symbole A signifie un atome d'hydrogène, un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe phényle et B représente un atome d'hydrogène ou, lorsque A signifie un atome d'hydrogène, également un groupe méthyle, les symboles A, B et n présents d'une part dans le reste (d) devant etre respectivement identiques aux symboles A, B et n présents d'autre part dans le substituant E. 2.- Nouveaux composés phénoliques, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule Ia dans laquelle R1 représente un groupe phényle, un groupe alkyle contenant de 1 à 18 atomes de carbone, un groupe cycloalkyle conte nant de 5 à 8 atomes de carbone , ou un groupe alkylcycloalkyle dont le reste alkyle contient de 1 à 5 atomes de carbone et le reste cycloalkyle de 5 à 8 atomes de carbone, la somme totale des atomes de carbone présents dans le groupe alkylcycloalkyle ne devant pas excéder 10, R4 signifie un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, ou bien R1 et R4 forment ensemble un reste -CH2CH2CH2CH2-, R2 et R3 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe cyclohexyle, R2 et R3 ne pouvant reprOsenter chacun simultanément un groupe cyclohexyle, et z représente un reste de formule (ba) XR5a ca, dans laquelle X signifie un atome de soufre ou d'oxygène, et R5a représente un reste de formule (da) ou (ea) dans lesquelles Aa signifie un atome d'hydrogène ou un reste où R7a représente un groupe alkyle contenant de 1 à 18 atomes de carbone, un groupe cycloalkyle contenant de 5 à 8 atomes de carbone, un groupe phénylalkyle dont le reste alkyle contient de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe phényle ou un reste de formule la) dans laquelle R1 à R4 ont les significations déjà données, B signifie un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy, a ou un reste -O-CO-R8 où R8 signifie un groupe alkyle contenant de 1 à 18 atomes de carbone, un groupe cycloalkyle contenant de 5 à 8 atomes de carbone, un groupe phénylalkyle dont le reste alkyle contient de 1 à 4 atomes de carbone, ou un groupe phényle, Da représente un reste -CH2-O-CO-R8 où R8 a la signification donnée ci-dessus, un reste -CO-ORga où Ra a la signification donnée ci-après ou un reste -CO-NR10aR11a où R10a représente un atome d'hydrogene, un groupe alkyle contenant de 1 à 18 atomes de carbone, un groupe cycloalkyle contenant de 5 à 8 atomes de carbone ou un groupe benzyle ou phényle et Rlla signifie un groupe alkyle contenant de 1 à 8 atomes de carbone, n signifie O ou un nombre entier de 1 21, n devant signifier 1 lorsque dans le reste (da) B a une a signification différente de l'hydrogène, R6a représente un groupe alkyle contenant de 1 à 8 atomes de carbone, un groupe phénylalkyle dont le reste alkyle contient de 1 à 4 atomes de carbone, ou un groupe phényle, et R 9a représente un groupe alkyle contenant de 1 à 18 atomes de carbone, un groupe cycloalkyle contenant de 5 à 8 atomes de carbone, un groupe phénylalkyle dont le reste alkyle contient de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe phényle, un reste de formule ta), ou un reste de formule {fa) (ga)' (ia) ou (ja) ) dans lesquelles R12 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone, p signifie un nombre entier de 2 à 21, et E a représente un reste de formule (ka) où R1 à R4, X, n, B et A ont les significations a a déjà données, n devant signifier 1 lorsque dans le reste (ka3 B a une signification différente de l'hydrogène, a avec les conditions que - lorsque la molécule comporte respectivement plusieurs symboles R1, R2, R3, R4, X ou R8 ces symboles aient chacun une signification indépendante - lorsque X signifie un atome d'oxygène, le symbole A a adjacent à ce symbole X soit différent d'un atome d'hydro gène, lorsque Aa signifie un reste -COOR7a, le symbole B a représente un atome d'hydrogène, n signifie 1 et D représente un reste -CONR1OR11 ou -COOR 9a a où Rgaest différent du reste de formule (fa), (ga), (ia) ou (ja), - lorsque B représente un groupe hydroxy ou un reste -OCOR8, Aa signifie un atome d'hydrogène et Da un reste -CH20-CO-R8, et - lorsque Da représente un reste COOR9a où Rga signifie un reste (fa) (ga) (ia) ou (ja), les symboles A a et B signifient chacun un atome d'hydrogène et X un atome de soufre. 3.- Nouveaux composés phénoliques, caractérisés en ce qu'ils repondent à la formule I' dans laquelle R1, R2, et R' représentent chacun, indépendamment les uns 3 des autres, un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, et Z' signifie un reste de formule b' -XR5, (b') dans laquelle X signifie un atome d'oxygène ou de soufre, R'5 represente un reste de formule d' dans laquelle A' signifie un atome d'hydrogène ou un reste -CO-O-R'7, B' représente un atome d'hydrogène ou un reste -0-CO-R8, D' signifie un reste -CH2-0-CO-R8 ou -CO-OR'9, n' signifie O ou 1, R; représente un groupe alkyle contenant de 12 à 18 atomes de carbone ou un reste de formule (a') où R;, R2 et R31 ont les significations déjà données, R8 représente un groupe alkyle contenant de 4 à 18 atomes de carbone, Rg signifie un groupe alkyle contenant de 12 à 18 atomes de carbone, un reste de formule (a') déjà spécifié ou un reste de formule (f'), (h'), (i') p' signifie un nombre entier de 2 à 12, E' représente un reste de formule (k') et R'12 signifie un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, avec les conditions que lorsque la molécule comporte respectivement plusieurs symboles R;;, R2,, R3, X ou R8, -ces symboles aient une signification indépendante, - lorsque X signifie un atome d'oxygène, le symbole A' représente un reste -COOR7,, - lorsque A' représente un reste -COOR;, B' signifie un atome d'hydrogène, n' signifie 1 et D' un reste -COOR'9, où Rg est différent du reste de formule (f'), (h'), (i') ou (j'), - lorsque B1 représente un reste -OCOR'8, A' signifie un atome d'hydrogène et D' un reste -CH20COR8, et - lorsque D: signifie un reste -COOR'9, oùR9, représente un reste de formule (f'), (h'), (i') ou (j'), A' et B' signifient chacun un atome d'hydrogène et X un atome de soufre. 4.- Nouveau composé phénoliaue, caractérisé en ce qu'il répond à la formule 5. - Un procédé de préparation des composés phénoliques de formule I spécifiés à la revendication 1, caractérisé en ce qu'on fait reagir un ou plusieurs composés de formule II dans laquelle R1 à P > 4 ont les significations données à la revendication 1, et hal représente un atome de chlore ou de brome, avec un composé de formule IIId ou IIIe dans lesquelles X et R ont les significations données à la revendication 1, o A" représente un groupe carboxy ou a l'une des significations données pour A à la revendication 1, B" signifie un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ou hydroxy, B" devant être différent d'un groupe méthyle . lorsque A" a une signification autre que l'hydrogène, D" représente un reste -CH2 oei, -CO-ORg, -COOH ou -CO-NR10R11 où R10 et R11 ont les significations données à la reven dication 1, n signifie O ou un nombre entier de 1 à 21, n devant signifier 1 lorsque B" est différent de l'hydrogène, et R"9 représente un groupe alkyle contenant de 1 à 18 atomes de carbone, un groupe cycloalkyle contenant de 5 à 8 atomes de carbone, un groupe phénylalkyle dont le reste alkyle contient de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe phényle éventuellement substitué par un ou deux groupes alkyle contenant chacun de 1 à 4 atomes de carbone, un reste de formule (a) spécifié à la revendication 1 ou un reste de formule (f"), (g"), (h"), (i") ou (j") -CH2C(CH2E")3 ( où R12 et p ont les significations données à la revendiction 1, et E" représente un reste de formule k" dans laquelle A", B", n et X ont les significations déjà données, n devant signifier 1 lorsque B" est différent de l'hydrogène, avec les conditions que - lorsque A" signifie un reste -COOR7 où R7 représente un reste de formule (a), les symboles R1 à R4 présents dans ce reste aient chacun respectivement une significatic indépendante des autres symboles R1 à R4 présents dans le ou les composés de formule-II, - lorsque X signifie un atome d'oxygène, le symbole A" fixé sur l'atome de carbone adjacent à ce symbole X soit différent de l'hydrogène, - lorsque A" signifie un reste -COOR7 ou -CoeH, B" représente un atome d'hydrogène, n signifie 1 et D" représente un reste -COOH, -CONR10R11 ou -COOR"9 où R"9 est différent d'un reste de formule (f"), (g"), (h"), (i" > ou (j"), - lorsque B" signifie un groupe hydroxy, A" représente un atome d'hydrogène et D" un reste -CH2OH, et - lorsque D" représente un reste -COOR"9 où Rg signifie un reste de formule (f"), (g"), (h"), (i")ou (j"), , A" représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe phényle, B" signifie un atome d'hydrogène ou, lorsque A" représente un atome d'hydrogène, également un groupe méthyle, les symboles A", B" et n présents dans le reste IIId étant respectivement identiques avec les symboles A", B" et n du reste (k") , et, lorsque dans les composés ainsi obtenus A" et/ou D" représentent un groupe carboxy,on estérifie ces composés avec des alcools de formule IV R7OH (IV) dans laquelle R7 a la signification donnée à la revendication 1, et/ou avec des alcools de formule V "R9' OH (V) dans laquelle Rg' a l'une des significations données pour Rg à la revendication 1, R;' ne pouvant toutefois représenter un reste de formule , , (f), (g), (h), (i) ou (;;), et, le cas échéant, lorsque dans les composés ainsi obtenus le symbole B" représente un groupe hydroxy et/ou D" signifie un reste -CH20H, on estérifie ces composés avec un ou deux composés de formule VI R8COOH (VI) dans laquelle R8 a la signification donnée à la revendication 1, ou avec l'un de ses dérivés fonctionnels. 6.- Un procédé de préparation des composés phénoliques de formule I spécifiés à la revendication 1 et dans laquelle Z représente un reste (b) où R5 signifie un reste de formule (d), B représentant un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, D signifiant un reste -COOR9 où Rg est différent d'un reste de formule (f), (g), (h), (i) ou (j) et n signifiant 1, caractérisé en ce qu'on fait réagir un composé de formule VII dans laquelle R1, R2i R3, R4 et X ont les significations données à la revendication 1, avec un composé de formule VIII dans laquelle A a la signification donnée à la revendication 1, B"' représente un atome d'hydrogène ou, lorsque A signifie un atome d'hydrogène, également un groupe méthyle, et l'une des significations de Rg données à la revendication 1, Rg' ne pouvant toutefois représenter un reste de formule (f), (g), (h), (i) ou (jazz 7.- L'application des composés phénoliques spécifiés à l'une quelconque des revendications 1 à 4, à la stabilisation des matières organiques contre les effets de l'oxygène. 8.- L'application des composés phénoliques spécifiés à l'une quelconque des revendications 1 à 4, à la stabilisation du polypropylène, du polyéthylène, des polyesters, du polyméthacrylate de méthyle, des polyamides, des polyuréthanes, du polyacrylonitrile,de l'oxyde de polyphénylène, de l'oxyde de polypropylène, du polystyrène, de la polypyrrolidone ou des copolymères acrylonitrile-butadiène-styrène, acrylate-styrène-acrylonitrile, styrène-acrylonitrile ou styrène-butadiène contre les effets de l'oxygène. 9.- Des mélanges préparatoires ("Masterbatches"), caractérisés en ce qu'ils contiennent un composé phénolique tel que spécifié à l'une quelconque des revendications 1 à 4 et une partie de la matière organique à traiter. 10.- Les matières organiques, caractérisées en ce qu'elles contiennent, comme stabilisant contre les effets de l'oxygène, l'un au moins des composés phénoliques spécifiés à l'une quelconque des revendications 1 à 4. 11.- Le polypropylène, le polyéthylène, le polyméthacrylate de méthyle, les polyesters, les polyamides, les polyuréthanes, l'oxyde de polypropylène, l'oxyde de polyphénylène, la polypyrrolidone, le polystyrène, le polyacrylonitrile ou les copolymères acrylonitrile-butadiènestyrène, acrylate-styrène-acrylonitrile, styrène-acrylonitrile ou styrène-butadiène, caractérisés en ce qu'ils contiennent, comme stabilisant contre les effets de l'oxygène, l'un au moins des composés phénoliques spécifiés à l'une quelconque des revendications 1 à 4. 12.- Les matières organiques selon l'une quelconque des revendications 10 et 11, caractérisées en ce qu'elles contiennent en outre d'autres stabilisants ou agents de protection contre la chaleur, l'oxygène ou la lumière.