Brevet FR2407258A1 — publié le 19790525

La présente invention a pour objet de nouvelles compositions de carburants, possédant des propriétés détergentes, anti-corrosives et anti-pollution remarquables. Ces nouvelles compositions objet de l'invention, comprenant un carburant, sont caractérisées en ce qu'elles comprennent au moins un amide dérivé d'un acide alkylpolyglycol-carboxylique, amide ayant pour formule : 0 (I) R - 0 - CH3 O) - 0) n E où \Itr - R représente un radical aliphatique saturé ou insaturé en C8-C20 un radical phénol substitué par un reste alcoyl en C8-C12 - R' représente de l'hydrogène ou un radical aliphatique saturé ou insaturé contenant au moins 3 atomes de carbone - Rit représente un radical aliphatique saturé ou insaturé conte nant au moins 3 atomes de carbone - n a une valeur telle que le rapport (masse du motif RO)/n(masse du motif - CH2 - CH2 - 0) soit compris entre 0,5 et 1,5. Les compositions préférentielles sont celles dans lesquelles - R représente un radical aliphatique saturé ou insaturé en C12 C18 - R' représente de l'hydrogène ou un radical aliphatique saturé ou insaturé en C4-C18 - Rit représente un radical aliphatique saturé ou insaturé en C4-C18 - n a une valeur telle que le rapport (masse du motif R0)/n(masse du motif - CH - Ch - 0) soit compris entre 0,9 et 1,1. Les amides dérivés d'acides alkylpolyglycol-carboxyliques, entrant dans les compositions objet de l'invention, peuvent être préparés d'une manière classique - par action de l'acide monochloracétique sur au moins un alcool polyoxyéthylé de formule R - 0 - (CH2 - CH2 - O)n - H en présence de potasse par exemple, selon le schéma suivant R - 0 - CH2 - 2 - 0) n - CH2 - CK + KCl + 2H20 -puis action du sel de potassium formé sur une amine de formule NHR'R", où R' et R" ont la définition donnée ci-dessus, 9 une température supérieure i 100 C, selon le schéma suivant tout en éliminant l'eau formée par distillation. Parmi les alcools polyoxyéthylés pouvant etre mis en oeuvre pour préparer les amides de formule I, on peut citer les alcools dodécylique, tétradécylique, cétylique, octadécylique et oléique polyoxyéthylés Parmi les amines pouvant Qtre mises en oeuvre pour préparer les amines de formule I, on peut citer : la N,N dibutylamine, la N-dodécylamine, la N oléyl-amine, la N-2 éthylhexyl amine, la NN di-2 éthylhexylamine, la N butylamine, la N,N diamylamine, la bis 1,3 diméthylbutylamine. Parmi les amides de formule I entrant dans les compositions objet de l'invention, on peut citer tout particulièrement - le N-dodécylamide, le N oléylamide, le N,N dibutylamide de l'acide carboxylique dérivé dtun mélange d'alcools dodécylique et tétradécylique polyoxyéthylés par une moyenne de 4,5 moles d'oxyde d'éthylène par mole dialcool, - le N dodécylamide, le N oléylamide, le N,N dibutylamide de l'acide carboxylique dérivé de l'alcool oléique polyoxyéthylé par 6,5 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool, - le N dodécylamide, le N oléylamide, le N,N dibutylamide de l'acide carboxylique dérivé d'un mélange d'alcools cétylique et oléique polyoxyéthylés par une moyenne de 6,3 moles d'oxyde d'éthylène par mole dialcool. Les carburants entrant dans les compositions objet de l'in- vention peuvent être des hydrocarbures du type distillat du pétrole, tels que l'essence dtautomobile, les combustibles pour moteur diesel, pour turbines a gaz etc... La quantité d'amides de formule I que l'on peut introduire dans les compositions objet de l'invention sont comprises entre 0,001 et 10 %, de préférence entre 0,005 et 5 %. Les compositions objet de l'invention présentent Itavantage de maintenir les carburateurs en état de propreté constante, ce qui se traduit par une économie drénergie de carburant lesdites compositions présentent également l'avantage de posséder des propriétés anti-givre. Les compositions objet de l'invention peuvent également contenir des agents-anti-détonants, d'autres agents de dispersion, des épurateurs pour le plomb, des anti-oxydants etc... Les exemples suivants sont donnés a titre indicatif et ne peuvent entre considérés comme une limite du domaine et de l'es- prit de l'invention. Exemple 1 Cet exemple a pour but de montrer les propriétés détergentes et anti-pollution des compositions objet de l'invention. On encrasse artificiellement un moteur de voiture Renault R 16 en le faisant fonctionner avec de l'essence ordinaire sans additif pendant 20 heures, a 1300 tours/minute, a demi-charge, avec recyclage de 15 % des gaz d'échappement. On décrasse ensuite le moteur en utilisant un mélange essence + amides répondant i la formule I ; ongle fait d'abord tourner pendant 1 h 35 mn à 3000 t/minute avec une charge de 30 chevaux, puis pendant 15 minutes au ralenti, avec une charge nulle, et on ltarrete pour 10 minutes. Ce cycle est répété quatre fois, puis on fait tourner le moteur pendant 16 heures sans interruption, i 3000 t/minute avec une charge de 30 chevaux. Cet essai est réalisé avec les additifs suivants : 1) le N,N dibutylamide de l'acide carboxylique dérivé d'un mélangenr45J55 d'alcools cétylique et oléique polyoxyéthylés par une moyenne de 6,3 moles dtoxyde d'éthylène par mole dialcool. 2) le N-dodécylamide de l'acide carboxylique dérivé d'un mé- lange 75/25 d'alcools dodécylique et tétradécylique polyoxyéthylés par une moyenne de 4,5 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool. On examine 140 ppm de composition a 70 % de matière active, ce qui représente 100 ppm dtamide 1 ou 2. On mesure au cours de ces essais - le taux démission dtoxyde de carbone ; on mesure le pourcentage de CO contenu dans les gaz d'échappement, - l'encrassement du carburateur ; à la fin de chaque essai, on examine le carburateur en ce qui concerne la formation de dépôts et on lui donne une note arbitraire de O i 10, 10 indiquant un carburateur parfaitement propre, - la consommation d'essence en litres/heure. Les résultats de ces essais figurent dans le tableau I. Exemple 2 Cet exemple a pour but de montrer les propriétés anti-corrosives des compositions objet de l'invention. On opère selon un test analogue a celui correspondant a la norme ASTMD 665. On maintient plongées pendant 24 heures, å une temperature de 380C, des éprouvettes en acier poli dans des bechers de 400 ml contenant 300 ml d'essence ordinaire et 30 ml dteau distillée, avec addition i ce mélange de 0,05 a 0,007 % en poids d'un des amides suivants 1) - N,N dibutylamide de l'acide carboxylique dérivé d'un mélange~45/55 d'alcools cétylique et oléique polyoxyéthylés par une moyenne de 6,3 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool ;; 2) - N dodécylamide de l'acide carboxylique dérivé d'un mélange 75/25 d'alcools dodécylique et tétradécylique polyo yéthy- lés a l'aide d'une quantité moyenne de 4,5 moles dtoxyde dtéthy- lente par mole d'alcool 3) - N,N dibutylamide du même acide carboxylique que l'amide 2. Les résultats de ces essais figurent dans le tableau Il. TABLEAU I Additif I II Emission de CO en Au départ 4,1 3,9 Après 20 heures 9 9,2 En fin d'essai 7 7,1 Noté carburateur Au départ 10 10 Après 20 heures 3,5 3,3 En fin d'essai 8,2 8 Consommation d'essence Au départ 0,81 0,75 Après 20 heures 1,05 1,2 En fin d'essai 0,86 0,90 TABLEAU II Résultats concernant l'additif % d'additif I II III 0,05 Absence de Absence de Absence de rouille rouille rouille 0,02 " " 0,01 " 0,008 n 0,007 Traces de rouil le après 12 h i la partie supérieure de l'éprouvette REVENDICATIONS 1) Nouvelles compositions comprenant un carburant, caractérisées en ce qu'elles comprennent au moins un amide dérivé d'un acide alkylpolyglycol-carboxylique, amide ayant pour formule oh : - R représente un radical aliphatique saturé ou insaturé en C8-C20, un radical phényl substitué par un reste alcoyl en C8-C12 - Rt représente de l'hydrogène ou un radical aliphatique saturé ou insaturé contenant au moins 3 atomes de carbone ; - R" représente un radical aliphatique saturé ou insaturé contenant au moins 3 atomes de carbone - n a une valeur telle que le rapport (masse du motif R - 0) / n (masse du motif - CH2 - CR2 - 0) soit compris entre 0,5 et 1,5. 2) Compositions-selon la revendication 1, caractérisées en ce qu'elles comprennent de 0,01 a 10 % dtau moins un amide de formule I. 3) Compositions selon la revendication 1, caractérisées en ce qu'elles comprennent de 0,005 à 5 % d'au moins un amide de formule I. 4) Compositions selon la revendication 1, caractérisées en ce que : - R représente un radical aliphatique saturé ou insaturé en C12 - C18 ; - Rt représente de l'hydrogène ou un radical aliphatique saturé ou insature en C4 - C18 - R'l représente un radical aliphatique saturé ou insaturé en C4 - C18 n n a une valeur telle que le rapport (masse du motif R - 0)1 n (masse du motif - CH2 - CH2 - 0) soit compris entre 0,9 et 1,1. 5) Compositions selon la revendication 1 ou la revendication 4, caractérisées en ce que lesdits amides sont choisis parmi - le N-dodécylamide, le N oléylamide, le N,N dibutylamide de l'acide carboxylique dérivé d'un mélange d'alcools dodécylique et tétradécylique polyoxyéthylés par une moyenne de 4,5 moles dtoxyde d'éthylène par mole d'alcool. - le N dodécylamide, le N oléylamide, le N,N dibutylamide de l'acide carboxylique dérivé de l'alcool oléique polyoxyéthylé par 6,5 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool. - le N dodécylamide, le N oleylamide, le N,N dibutyl amide de l'acide carboxylique dérivé d'un mélange d'alcools cétylique et oléique polyoxyéthylés par une moyenne de 6,3 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool.