Brevet FR2401612A1 — publié le 19790330

La présente invention concerne des mélanges acaricides et leur utilisation. Plus précisément, elle concerne des mélanges acaricides synergiques et un procédé de lutte contre les effets destructeurs d'insectes nuisibles tels que les acariens. Il est connu que certains composés macrotétrolides peuvent présenter des propriétés pesticides individuellement ou combinés à d'autres composés. A titre d'exemple, le brevet des E.U.A. NO 3.777.023 aux noms de Sagawa et al., indique que des compositions acaricides à base d'antibiotiques macrotétrolides, tels que la polynactine, combinés à des pesticides organochlorés, carbamates ou organophosphorés, présentent une activité acaricide supérieure à celle des macrotétrolides seuls. La demande de brevet des E.U.A. NO 613.553 mentionne que la 2-acétoxy-3-n-dodécyl-1,4-naphtoquinone est un acaricide et un produit détruisant les oeufs d'acariens efficace. Les brevets des E.U.A. N 3.530.220 et 3.658.870 au nom de Buchanan, indiquent que des mélanges de certains composés chimiques de la classe des 1-carbamoyl-N-(carbamoyl substitué)thioformimidates d'alkyle, tels que l'oxamyl, et d'autres acaricides peuvent entre utiles pour lutter contre la destruction des plantes par les insectes et les acariens. Bien que ces références et d'autres décrivent des agents efficaces de lutte contre les acariens, aucune d'elle ne suggère que la polynactine (I) mélangée à une certaine quantité des composés particuliers 2-acétoxy-3-n-dodécyl-1,4-naphtoquinone (II) ou N' ,N' -diméthyl-N-E (méthylcarbamoyl)-oxy3-1-thiooxamimidate de méthyle (III), puisse conduire à un mélange à action synergique, c'est-à-dire tel que l'action conjointe d'un mélange de composés I et II ou de composés I et III a un effetacaricide total supérieur à la somme des effets des composés pris indépendamment. Conformément à la présente invention, on a trouvé qu'un mélange de polynactine où R1, R2, R3 et R4 sont choisis chacun parmi les radicaux méthyle et éthyle, et de 2-acétoxy-3-n-dodécyl-1,4- N',N'-diméthyl-n-[(méthylnaphtoquinone carbamoyl)oxy3-1-thiooxamimidate de méthyle (oxamyl) permet de lutter contre les acariens en appliquant des quantités nettement inférieures à celles qui seraient nécessaires si l'on devait utiliser chacun des composés individuellement. On obtient donc un effet synergique de destruction des acariens lorsqu'on mélange le composé (I) au composé (II) ou au composé (III) et qu'on applique ce mélange sur des plantes par des techniques connues.Le terme "effet synergique" signifie que l'activité conjointe des mélanges de composés I et II ou de composés I et III est telle que l'effet total est supérieur à la somme des effets des composés pris individuellement. Brève description des schémas La figure 1 est un graphique tridimensionnel représentant la mortalité des acariens observée lorsqu'on applique le composé (II) seul sur des plantes infestées d'acariens. La figure 2 est un graphique tridimensionnel représentant la mortalité des acariens observée lorsqu'on applique la polynactine (I) seule sur des plantes infestées d'acariens. La figure 3 est un graphique tridimensionnel représentant la mortalité des acariens observée lorsqu'on applique des mélanges de composé (II) et de polynactine (I), la concentration de la polynactine étant maintenue constante, sur des plantes infestées d'acariens. La figure 4 est un graphique tridimensionnel représentant la mortalité des acariens lorsqu'on applique des mélanges du composé (II) et de polynactine (I), la concentration du composé (II) étant maintenue constante, sur des plantes infestées d'acariens. La polynactine est principalement constituée de l'antibiotique tétranactine qui est produit par une souche de StreDtomyces aureus. Quatre antibiotiques apparentés, connus génériquement sous les noms de nonactine, monactine, dinactine et trinactine, sont présents en tant que composés secondaires. Les propriétés physiques et chimiques et le procédé de préparation de la polynactine sont décrits dans le brevet des E.U.A. NO 3.777.023, dont les enseignements sont incorporés ici par référence. Dans les mélanges de l'invention utilisables comme agents de lutte contre les acariens, le rapport du composé (I) au composé (II) peut aller de 1:10 à 10:1, de préférence de 1:5 à 5:1 et, mieux encore, de 1:3 à 3:1. Le rapport du composé (III) au composé (I) peut aller de 50:1 à 2:1, de préférence de 30:1 à 4:1 et, mieux encore, de 20:1 à 8:1. Les rapports sont en poids. Les mélanges acaricides de l'invention peuvent être appliqués sur les plantes sous forme de pulvérisations ou de poudres à soupoudrer. Cependant, on utilise normalement les pulvérisations pour plus d'efficacité et de commodité. Les pulvérisations peuvent être appliquées sous forme d'une légère pellicule sur les feuilles des plantes ou jusqu'au ruissellement. Il est généralement souhaitable de mouiller complètement le feuillage de la plante car cela assure le contact des composés acaricides avec les acariens présents à tous les stades de leur développement et augmente notablement le degré de destruction obtenu. Pour des applications de volume important, les produits à pulvériser combinés de 2-acétoxy-3-dodécyl-1,4-naphtoquinone (II) et de polynactine (I) peuvent contenir environ 5 à 1000 ppm diin- grédient actif total. Des produits à pulvériser de volume élevé pour des applications sur des champs de légumes ou d'arbres fruitiers peuvent contenir environ 10 à 800 ppm d'ingrédient actif. Des produits à pulvériser préférés destinés à cette utilisation peuvent contenir environ 20 à 600 ppm d'ingrédient actif total. Mieux encore, les produits à pulvériser destinés à cette utilisation contiennent environ 80 à 600 ppm des deux composés. Lorsqu'on utilise des mélanges d'oxamyl (III) et de polynactine (I), des applications de volume élevé peuvent contenir environ 40 à 1500 ppm d'ingrédient actif total. Des produits à pulvériser de volume élevé pour des applications sur des champs de légumes ou d'arbres fruitiers peuvent contenir environ 50 à 1200 ppm d'ingrédient actif; les produits à pulvériser préférés pour cette utilisation peuvent contenir environ 80 à 1000 ppm d'ingrédient actif total. Mieux encore, les produits à pulvériser destinés à cette utilisation peuvent contenir environ 150 à 1000 ppm des deux composés. On peut souhaiter utiliser des produits à pulvériser de faible volume ou de très faible volume lorsque des applications par voie aérienne conviennent. Dans ces circonstances, les uti lis a- teurs pourront calculer les concentrations à appliquer en se basant sur les caractéristiques de leur appareillage et sur d'autres considérations. Dans le cas d'un champ, une quantité d'environ 0,02 à 12,5 kg/ha d'-ingrédient actif total doit permettre de résoudre la plupart des problèmes posés parles acariens. On préfère utiliser une dose d'environ 0,05-7 kg/ha. Des quantités inférieures peuvent être utiles pour lutter contre les acariens dans des applications en serre, principalement grâce au niveau important de protection fourni aux produits chimiques contre les effets nuisibles des intempéries, par exemple la pluie, la lumière solaire, etc.. Ces mélanges sont particulièrement appropriés à la protection d'arbres fruitiers, d'arbres nucifères, de plantes d'ornement, de cultures de légumes, de cultures horticoles, y compris les cultures de petits fruits, de baies, et de culture fourragères à graines mélangées. Les pommiers, les pêchers; les citronniers, le coton, les arachides, les haricots, les fraises et les plantes d'ornement sont particulièrement sensibles aux dégâts causés par les acariens dans un champ; les plantes d'ornement, les cultures horticoles, les cultures de légumes sont particulièrement sensibles aux dégâts causés par les acariens aans uniserre. En conséquence, les mélanges de l'invention sont particulièrement appropriés à la protection dans les domaines mentionnés ci-dessus. Les exemples non limitatifs suivants sont donnés à titre d'illustration de l'invention. EXEMPLE 1 On infeste des plants de haricots au stade à deux feuilles, avec 50 à 100 acariens à 2 taches Coeetrppychus urticae) par feuille et on pulvérise jusqu'à ruissellement des suspensions aqueuses préparées en dissolvant des quantités pesées adéquates de polynactine (I) et de 3-acétoxy-2-n-dodécyl-1,4-naphtoquinone (II) dans 15 ml d'acétone et en diluant le mélange jusqu'à obtention de la concentration de pulvérisation souhaitée avec de l'eau contenant de l'agent tensio-actif F (Trem 014 vendu par la division Nopco de la Diamond Shamrock Go.) à 1:3000. Après pulrisation, on maintient les plantes dans des conditions de serre pendant 2 semaines, c'est-à-dire 14 jours.On effectue des comptages de mortalité au bout de 48 heures; on compte le nombre d'acariens par feuille et on effectue des notations des dommages causés aux plantes au bout des deux semaines. Les résultats sont donnés dans le Tableau 1 ci-dessous. TABLEAU 1 Conc., ppm Mortalité, Observations au bout de % 2 semaines II I 48 heures Acariens vivants/ Dégâts par feuille attaque2/ 20 - 100 6 0 10 - 97 186 4 5 - 35 321 7 - 40 31 2 2 - 20 19 o 3,5 - 10 6 222 7 10 40 98 7 0 10 20 100 22 0 10 10 98 1 0 10 5 100 3 0 5 40 99 0 traces 5 20 95 2 0 5 10 96 0 0 5 5 75 64 traces 1/ O = Pas d'attaque; 10 = feuille détruite. EXEMPLE 2 Les résultats d'un essai, semblable sous tous ses aspects à celui décrit dans l'exemple 1, excepté qu'on compte le nombre d'acariens par feuille et qu'on effectue la notation des dommages causés par l'attaque au bout d'une semaine, sont donnés dans le tableau 2 ci-dessous. TABLEAU 2 Conc., ppm Mortalité, Observations au bout d'une % semaine II I 48 heures Acariens vivants/ Dégâts par feuille attaque JI 20 - 100 63 traces 10 - 100 37 0,5 5 - 91 301 0,5 - 40 87 4 3 - 20 33 74 3 - 10 36 > 500 4 - 5 13 2500 3 10 20 100 O 0,5 10 10 100 0 traces 10 5 100 37 traces 5 20 98 4 0,5 5 10 54 21 traces 5 5 99 2 traces 1/ 0 = Pas d'attaque; 10 = feuille détruite EXEMPLE 3 On applique par pulvérisation jusqu'à ruissellement sur des plants de haricots rouges infestés par des acariens, des suspensions de polynactine (I) préparées de la façon décrite dans l'exemple 1, des dispersions aqueuses d'oxamyl (III), ou des combi- naisons oxamyl-polynactine.Tous les produits à pulvériser contiennent de l'agent tensio-actif F (Tremp 014) à raison de 1:3000 en tant qu'agent mouillant. Après pulvérisation, on maintient les plantes dans la serre. On note le taux de mortalité 48 heures après pulvé risation. On compte le nombre d'acariens vivants par feuille et on note les dégâts provoqués par l'attaque au bout de 8 jours et de 2 semaines. Les résultats sont donnés dans le Tableau 3 ci-dessous. TABLEAU 3 Cohc. ppm Mortalité, Acariens vivants/ Dégâts par feuille attaque 1/ III I 48 heures 8 jours 14 jours 8 jours 14 jours 0 0 0 > 500 > 500 9 9,8 300 - 100 1 6 0 O 150 - 80 58 88 traces 0,5 80 - 42 > 500 > 500 5 7,5 40 - 3 > 500 > 500 5 9 - 40 77 122 2 1,5 1 - 20 34 > 500 13 2,5 3 - 10 3 > 500 > 500 4,5 7 - 5 0 > 500 > 500 4 7 150 20 100 0 0 0 0 150 10 99 7 0 traces 0 80 20 100 4 0 traces 0 80 10 100 5 0 traces traces 80 5 93 12 7 0 0 40 20 99 5 0 traces O 40 10 100 2 0 traces traces 1/ 0 = pas d'attaque; 10 = feuille détruite EXEMPLE 4 On infeste des plants de haricots rouges âgés de 7-9 jours par des araignées à deux taches en plaçant sur les plants des sections-de feuilles découpées dans des plants infestés.Au bout de 2-4 heures, 50-75 acariens adultes par feuille migrent vers les plants sains. On pulvérise jusqu'à ruissellement sur chacun des plants infestés 50 ml de la solution désirée puis on les observe pour déterminer le nombre d'insectes abattus, la mortalité au bout de 2, 7 et 14 jours, et les dégats causés aux plants. Les doses les plus élévées choisies pour cet essai sont les plus faibles considérées comme efficaces dans les essais precédents (Oxamyl : 200 ppm; Polynactine : 10 ppm). Lorsqu'on a essayé des combinaisons de ces composés, on n'a pas utilisé plus de la moitié de la dose efficace minimale. Chaque essai a été effectué en double. Les résultats sont donnés ci-dessous dans les tableaux 4 et 5. TABLEAU 4 quantité d'ingré- nombre Mortalité, % % de dommages par rapport Traitement dient actif, ppm d'insectes au témoin abattus 2 7 14 2 7 14 jours jours jours jours jours jours Témoin - 1 0 2 11 - - Oxamyl (III) 200 55 100 100 74 10 0 30 100 31 98 20 31 20 50 50 80 11 81 8 36 60 70 70 60 15 37 17 12 60 70 70 40 28 41 26 33 100 100 100 Polynactine (I) 10 8 16 70 75 60 100 100 8 8 6 30 66 60 100 100 6 0 5 39 50 80 100 100 4 0 1 5 50 80 100 100 2 0 2 5 50 80 100 100 Oxamyl + 100 + 1 22 91 21 39 30 60 70 Polynactine 100 + 2 35 86 31 46 20 30 30 100 + 3 35 69 69 68 20 20 20 100 + 4 85 93 88 100 10 10 10 100 + 5 66 97 100 100 0 10 10 50 + 5 41 99 97 100 5 10 10 40 + 5 42 84 90 100 5 10 10 30 + 5 80 80 90 98 20 20 20 20 + 5 45 52 40 84 30 40 40 TABLEAU 4 Quantité d'ingré- nombre Mortalité, % % de dommages par rapport Traitement dient actif, ppm d'insectes au témoin abattus 2 7 14 2 7 14 jours jours jours jours jours jours Témoin - 1 0 2 0 - - Oxamyl (III) 200 22 77 81 48 20 10 10 100 17 50 42 20 30 40 60 80 5 17 7 16 80 100 100 60 7 21 5 7 100 100 90 40 15 20 3 8 100 100 100 Polynactine (I) 10 5 12 2 63 70 100 100 8 5 5 9 54 80 100 100 6 0 0 3 - 70 100 100 4 0 2 2 50 70 100 100 2 0 2 3 59 100 100 100 Oxamyl + 100 + 1 18 39 18 57 50 60 100 Polynactine 100 + 2 41 66 87 55 30 40 50 100 + 3 56 88 93 91 20 10 10 100 + 4 72 94 97 91 10 10 10 100 + 5 103 97 100 100 10 10 10 50 + 5 76 92 95 100 10 10 5 40 + 5 78 96 92 100 20 20 5 30 + 5 43 91 98 99 10 10 10 20 + 5 83 91 98 100 20 20 5 EXEMPLE 5 On infeste des plants de haricots rouges âgés de 7-9 jours par des araignées à 2 taches en plaçant sur les plants des sections de feuilles découpées dans des plants infestés.Au bout de 2-4 heures, 50-75 acariens adultes par feuille migrent vers les plants sains. On pulvérise jusqu'à ruissellement sur chacun des plants infestés, 50 ml de la solution désirée puis on les observe pour déterminer le nombre d'insectes abattus, la mortalité au bout de 2, 7 et 14 jours, et les dégâts causés aux plants. Les taux les plus élevés choisis pour l'essai sont les quantités équivalentes minimales de (I) et (I1) qui produisent à chaque fois un effet notable (composé II : 10 ppm; Polynactine 10 ppm). Lorsqu'on a essayé les combinaisons de ces composés, on n'a pas utilisé dans cet essai plus de la moitié des quantités équivalentes minimales. Chaque essai a été effectué en double; les résultats des essais sont donnés dans les tableaux 6 et 7. TABLEAU 6 Destruction de l'araignée à deux taches par la polynactive, le composé II et leurs mélanges Proportion d'ingré- nombre % de mortalité % de dommages causés par Traitement dient actif, ppm d'insectes l'attaque par les acariens abattus par rapport au témoin jours jours 2 7 14 2 7 14 Témoin -- 0 2 4 8 - - Composé (II) 10 125 100 100 76 0 0 10 8 93 100 77 82 0 0 10 6 92 93 61 19 10 10 100 4 88 84 30 17 10 20 100 2 8 28 4 6 30 50 100 Polynactine 10 8 16 70 7560 100 100 8 8 6 30 66 60 100 100 6 0 5 39 50 80 100 100 4 0 1 5 50 80 100 100 2 0 2 5 50 80 100 100 Témoion - 0 0 2 5 - - Composé (II) 5 + 1 92 97 97 49 0 0 20 + Polynactine 5 + 2 46 100 100 96 0 0 10 5 + 3 55 99 100 100 0 0 10 5 + 4 57 98 99 97 10 0 10 5 + 5 49 100 100 100 0 0 10 4 + 5 57 89 92 100 20 10 10 3 + 5 25 56 16 93 40 40 50 2 + 5 19 40 6 83 70 70 70 1 + 5 2 6 3 50 80 100 100 TABLEAU 6 Destruction de l'araignée à deux taches par la polynactive, le composé II et leurs mélanges Proportion d'ingré- nombre % de mortalité % de dommages causés par Traitement dient actif, ppm d'insectes l'attaque par les acariens abattus par rapport au témoin jours jours 2 7 14 2 7 14 Témoin -- 0 0 4 7 - - Composé (II) 10 112 100 100 18 0 0 30 8 156 100 90 30 0 0 10 6 94 96 68 25 0 20 70 4 77 86 21 20 10 30 70 2 16 16 5 - 30 100 100 Polynactine 10 5 12 2 63 70 100 100 8 5 5 9 54 80 100 100 6 0 0 3 - 70 100 100 4 0 2 2 50 70 100 100 2 0 2 3 59 100 100 100 Témoin - 0 0 2 4 - - Composé (II) 5 + 1 52 79 33 41 20 40 50 + Polynactine 5 + 2 56 69 51 52 20 20 30 5 + 3 62 95 100 97 10 0 0 5 + 4 44 87 97 98 10 0 10 5 + 5 35 91 100 99 10 10 10 4 + 5 32 84 94 98 10 10 10 3 + 5 19 49 19 75 20 30 30 2 + 5 12 25 7 - 60 100 100 1 + 5 6 7 3 50 100 100 100 Les figures 1, 2, 3 et 4 représentent sous forme de graphiques tridimensionnels les résultats de l'exemple 5. Les figures 1 et 2 illustrent la mortalité des acariens observée lorsqu'on applique individuellement le composé (II) et la polynactine à des plants infestés d'acariens. Lorsqu'on utilise 10 ppm du composé (II) on observe au bout de 2 jours un contrôle à 1000/o des acariens adultes par rapport au témoin puis l'activité du composé diminue. Les oeufs d'acariens ne sont pas notablement affectés par ce taux de composé (II) et de nouveaux acariens adultes provenant de ceux-ci provoquent les dégâts observés sur les feuilles au bout de 7 et de 14 jours. Sur la figure 2, à 10 ppm, la polynactine ne produit qu'une mortalité des acariens de 75% au bout de 7 jours et de 14 jours. Sur la figure 3, la concentration de polynactine dans le melange est maintenue constante à 5 ppm alors qu'on fait varier la concentration du composé (II) de O à 5 ppm. On observe un contrôle à 1000% des acariens adultes par rapport au témoin au bout de 2,7 et 14 jours lorsque seulement 5 ppm de chacun des ingrédients sont présents dans le mélange. Sur la figure 4, l'effet synergique est encore plus apparent. En utilisant un mélange ayant une concentration de 5 ppm en composé (II) et de 1 ppm seulement en polynactine, on observe un contrôle à 97,oI des acariens adultes par rapport au témoin, au bout de 2 et de 7 jours. Lorsqu'on porte la concentration de polynactine à 2 ppm, puis à 5 ppm, on observe un contrôle de pratiquement 100% des acariens adultes par rapport au témoin à chaque période de mesure. L'activité biologique varie vraisemblablement pour chaque composé en fonction des conditions particulières rencontrées dans l'élevage des acariens et dans les circonstances de l'essai. Ces facteurs comprennent la quantité et lteffet de la lumière, des modifications mineures dans la colonie d'acariens, de petites différences de température et d'humidité, etc.. On peut donc avoir à ajuster le rapport exact de la polynactine au composé (II) sur une large gamme afin d'obtenir le contrôle optimal pour une espèce donnée d'acariens avec le mélange le plus économique. On peut préparer par des méthodes classiques des formulations utilisables de compositions contenant des mélanges des composés (I) et (II) ou des composés (I) et (III) en tant qu'ingrédient actif. Ces formulations peuvent être des poudres. à soupoudrer, des granulés, des pastilles, des solutions, des suspensions, des émulsions des poudres mouillables, des concentrés émulsionnables, etc.. Un grand nombre d'entre elles peuvent être appliquées directement. On peut diluer des formulations pulvérisables dans des milieux adéquats et les utiliser à des volumes de pulvérisation allant de quelques litres à plusieurs milliers de litres par hectare. On utilise principalement les compositions de forte concentration comme intermédiaires pour des formulations ultérieures.D'une manière générale, les formulations contiennent environ 1 ss à 99 % en poids dtingrédient actif et au moins un produit choisi parmi (a) environ 0,1 % à 20% d'agents tensio-actifs et (b) environ 1% à 99% de diluants solides ou liquides.Plus précisément, ils contiendront ces ingrédients dans les proportions approximatives suivantes Pourcentage pondéral Quantité Agents totale tensio d'ingrédients actifs actifs Diluants Poudres mouillables 20-90 0-74 1-10 Suspensions dans l'huile, émulsions, solutions (y compris concentrés émulsionnables) 5-50 40 95 0-15 Suspensions aqueuses 10-50 40-84 1-20 Poudres à soupoudrer 1-25 70-99 0-5 Granulés et comprimés 1-95 5-99 0-15 Compositions de forte concentration 90-99 0-10 0-2 Des concentrations inférieures ou supérieures d'ingrédient actif peuvent bien sur être présentes en fonction de l'utilisation souhaitée et des propriétés physiques du composé. Des rapports plus élevés de l'agent tensio-actif à l'ingrédient actif sont parfois solhaitables et sont obtenus par incorporation dans la formulation ou par mélange en cuve. Des diluants solides typiques sont décrits par Watkins, et al. dans le "Xandbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2ème édition, Dorland Books, Caldwell, New Jersey, E.U.A. On préfère les diluants les plus absorbants pour les poudres mouillables et les plus denses pour les poudres à soupoudrer. Des diluants et solvants liquides typiques sont décrits par Marsden dans le "Solvents Guide", 2ème édition, Interscience, New York, E.U.A. (1950). On préfère une solubilité inférieure à 0,1% pour les concentrés en suspension; les concentrés en solution sont de préférence stables vis-à-vis de la séparation de phase à OOC. On trouvera dans "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Aimual", MC Publ. Corp., Ridgewood, New Jersey, E.U.A., ainsi que dans l'ouvrage de Sisely and Wood intitulé "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chenical Publ. Go., Inc., New York, 1964, une liste d'agents tensio-actifs et leurs utilisations recommandées. Toutes les formulations peuvent contenir des quantités mineures d'additifs réduisant le moussage, l'agglomération, la corrosion, la croissance microbiologique, etc.. Les procédés de préparation de ces compositions sont bien connus. On prépare les solutions par simple mélange des ingrédients. Les compositions solives fines sont préparées par mélange et, généralement, broyage, par exemple dans un broyeur à marteau ou à énergie de fluide. Les suspensions sont préparées par broyage à l'état humide (voir par exemple, Littler, Brevet des E.U.A. N 3.060.084). Les granulés et les comprimés peuvent être préparés par pulvérisation du produit actif sur des supports granulaires préformés ou par des techniques d'agglomération. Voir J.E.Browning, "Agglomeration", Chenical Engineering, 4 Décenbre 1967, pages 147 et suivantes, et "Perry's Chemical Engineer's Handbook'l, 4ène édition, McGraw-Eill, N.Y., 1963, pages 8-59 et suivantes. Pour de plus amples renseignements sur la technique de formulation, voir par exemple J.B. Buchanan, Brevet des E.U.A. N 3 576 834, Col. 5, ligne 36 à Col. 7, ligne 70 et Ex. 1-4, 17, 106, 123-140. R.R. Shaffer, Brevet des E.U.A. N 3.560.616, Col. 3, ligne 48 à Col. 7, ligne 26 et exemples 3-9, 11-18. E. Somers, "Formulation", Chapitre 6 dans Torgeson, "Pungicides", Vol. I, Academic Press, New York, 1967. L'invention est encore illustrée par les exemples suivants EXEMPLE 6 Poudre à soupoudrer oxamyl (III) 9% polynactine (I) 1Yo attapulgite 10% talc 80% L'ingrédient actif est mélangé à de l'attapulgite puis passé dans un broyeur à marteau pour obtenir des particules ayant pratiquement toutes une grosseur inférieure à 200 microns. On mélange ensuite le concentré broyé à du talc en poudre jusqu'à homogénéisation. EXEMPLE 7 : Concentré émulsionnable 2-acétoxy-3-n-dodécyl-1,4-naphtoquinone (II) 15% Polynactine (I) 15% mélange de sulfonates et d'éthers de polyoxyéthylène solubles dans l'huile 4% Xylène 66%. On combine les ingrédients, et on les passe dans un broyeur à sable pour préparer une suspension. On utilise dans l'opération d'emballage un tamis fin pour assurer l'absence de tout produit non dissous étranger dans le produit. EXEMPLE 8 Poudre mouillable oxamyl (III) 47% polynactine (I) 3% alkylnaphtalènesulfonate de sodium 2% méthyl cellulose de faible viscosité 2% terre de diatomées 46% On mélange les ingrédients, on les broie grossièrement dans un broyeur à marteau, puis dans un broyeur à air pour produire des particules d'ingrédient actif ayant pratiquement toutes un diamètre inférieur à 10 microns. On mélange de nouveau le produit avant l'opération d'emballage. EXEMPLE 9 Poudre mouillable 2-acétoxy-3-n-dodécyl-1,4 naphtoquinone (II) 25% polynactine (I) 15% sulfosuccinate de dioctyle sodique 1,5% ligninesulfonate de sodium 3 1001 méthyl cellulose de faible viscosité attapulgite 54 % On mélange intimément les ingrédients, on les passe dans un broyeur à air pour obtenir une grosseur de particule moyenne inférieure à 15 microns, on les mélange de nouveau et on les fait passer à travers un tamis de 0,3 mm d'ouverture de mailles avant l'opération d'emballage. Tous les mélanges de l'invention peuvent être formulés de la meAme manière. REVENDICATIONS 1. Mélange acaricide caractérisé en ce qu1il est constitué d'un mélange de Polynactine dans laquelle R1, R2, R3 et R4 sont choisis chacun parmi les radicaux méthyle et éthyle, et de 2-acétoxy-3-n-dodécyl-1,4- N',N'-diméthyl-N-[(méthylcarbamoyl) naphtoquinone oxyl]-1-thiooxamimidate de méthyle (oxamyl) le rapport du composé I au composé II étant compris entre 10:1 et -1:10, et le rapport du composé III au composé I allant de 50:1 à 2:1. 2. Mélange suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le rapport du composé I u composé II est compris entre 1:5 et 5:1. 3. Mélange suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le rapport du composé I au composé Il est compris entre 1:3 et 3:1. 4. Mélange suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le rapport du composé III au composé I est de 30:1 à 4:1. 5. Mélange suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le rapport du composé III au composé I est de 20:1 à 8:1. 6. Procéda pour la protection de plantes contre les acariens, caractérisé en ce qu'on applique à l'endroit de la plante à protéger une quantité acaricide d'un mélange suivant l'une quelconque des revendications 1 à 5. 7. Composition pour lutter contre les acariens, caractérisée en ce qu'elle est constituée principalement d'une quantité acaricide d'un mélange suivant l'une quelconque des revendications 1 à 5 et d'au moins un produit choisi parmi (a) un agent tensio-actif et (b) un diluant solide ou liquide.