Brevet FR2398779A1 — publié le 19790223

La présente invention concerne des compositions de moulage utilisables comme produits d'encapsulation pour des composants électroniques et plus particulièrement, elle se rapporte à des produits d'encapsulation du type résine époxy. Jusqu 1à présent on a trouvé souhaitable d'enrober des composants électroniques dans des compositions plastiques pour fournir une enveloppe isolante sur le plan électrique, protectrice et résistant a l'humidité. Par exemple, on a encapsulé des composants de semi-conducteur, tels que des morceaux de cristaux qui sont munis de circuits imprimés reliés des conducteurs en plomb, a l'aide de compositions de moulage plastiques thermodurcissables.Un tel type de composition de moulage est basé sur un elastomère de silicone ; toutefois, les enveloppes qui en sont formées, bien qu'elles présentent les propriétés d'isolation électrique requises, sont quelque peu sensibles a l'humidité et pour certaines applications donnent une résistance a l'humi dité inadaptée en termes de propriétés mécaniques, telles que le coefficient de dilatation linéaire, et le coefficient de transmission de vapeur d'eau. Dans le brevet des E.U.A. N 3.789.038 au nom de la demanderesse, conjointement avec Curtis et O'Neill, on a décrit des composés de moulage a base d'epoxy durci a l'aide de polyanhydride. De tels composés comprennent un composé époxy, un durcisseur qui soit un produit de réaction de polyanhydride avec au moins un monomère d'alkyl styrène et avec au moins un monomère maléique ou un prépolymère de tels polyanhydrides, un catalyseur et une charge.Un exemple de tels durcisseurs est le polyanhydride d'alpha-méthyl styrène et d'anhydride maleique (parfois appelé durcisseur AMS/MA). De tels composés de moulage d'epoxy présentent une excellente résistance l'humidité exprimée en termes de coefficient de transmission de vapeur d'eau et de coefficient linéaire de dilatation, mais pour certaines applications, leurs propriétés électriques a l'état mouillé sont inadaptées pour utilisation en tant que enveloppe de semi-conducteur.Par exemple, comparativement aux produits d'encapsulation commerciaux de type silicone, des époxy durcis par AMS/MA présentent une résistance superieure a l'humidité (exprimée en termes de variation du coefficient linéaire de dilatation et de transmission de vapeur d'eau) mais des propriétés électriques au mouillé a température élevée quelque peu inférieures (comme par exemple la constante diélectrique et le facteur de dissipation après exposition dans un autocuiseur). I1 serait souhaitable de fournir un composé de moulage pour encapsulation qui présente une excellente résistance a l'humidité de même que d'excellentes propriétés électriques au mouillé. Selon la présente invention, on fournit une composition de moulage d'époxy, utilisable en tant que produit d'encapsulation, comprenant (a) un composé époxyde contenant au moins deux groupes 1,2-époxyde, (b) un durcisseur pour le composé choisi dans le groupe constitué de (1) un polyanhydride présentant un poids moléculaire inférieure a environ 1000 et qui est le produit de réaction d'un monomere maléique et d'au-moins un monomère d'alkyl styrène et (2) des prépolymères du type polyanhydride avec ledit composé époxyde, (c) un catalyseur pour promouvoir son durcissement, (d) environ I a 80 % en poids, par rapport au poids de la composition d'une charge de silice, (e) environ I a 80 % en poids par rapport au poids de la composition d'une charge supplémentaire choisie dans le groupe constitué d'argile calcinée, de trioxyde d'antimoine, de tétraoxyde d'antimoine, de silicate de calcium, de bioxyde de titane, de carbonate de calcium, d'oxyde de zinc, d'oxyde de magnésium, et de leurs mélanges, (f) environ 0,05 a 2 % en poids d'un agent de couplage a base de silane, et (g > environ 0,01 a 2 % en poids d'un lubrifiant choisi dans le groupe constitué de la cire de carnauba, de la cire d'ester de l'acide z acide montanique, de cire de polytétrafluoréthylène, et de leurs mélanges. La demanderesse a trouvé d'une manière surprenante que la présence de la charge additionnelle, de l'agent de couplage a base de silane et du lubrifiant, améliore la resistance a lthu- midité des propriétés électriques a des niveaux qui sont de l'ordre de grandeur de telles propriétés pour des produits d'encapsulation du type silicone. La préparation des composés de moulage d'époxy comprenant des composants (a), (b), (c) et (d) est décrite dans le brevet des E.U.A. No 3.789.038 ci-dessus mentionné, dont la description est expressément incorporée ici a titre de référence. Les composants de la résine époxy des composés de moulage contient plus d'un groupement époxyde et ils peuvent être saturés ou insaturés, aliphatiques, cycloaliphatiques, hétérocycliques, aromatiques et ils peuvent être substitués si on le désire a l'aide de substituants tels que le chlore, des radicaux hydroxyle, éther et des radicaux semblables. On peut. utiliser l'une quelconque des résines époxy bien connues telles que celle décrite dans le brevet des E.U.A. No 3.789.038 et dans le brevet des E.U.A. No 2.633.458 qui est cité dans le précédent brevet. Des résines époxy préférées sont les novolaques d'époxy et des éthers diglycidyliques de bisphénol A. Des exemples spécifiques de type novolaque sont l'éther polyglycidylique de novolaque o-crésol formaldéhyde et les éthers di- et polyglycidylique de novolaque de phénol formaldéhyde. Un exemple du dernier-type est l'éther diglycidylique de bisphénol A. Le durcisseur est choisi parmi des polyanhydrides de monomères d'acide maléique et de monomères d'alkylstyrène, et parmi des prépolymères de tels polyanhydrides. Les polyanhydrides présentent des points de ramollissement faibles comme par exemple lll-1560C et des poids moléculaires inférieurs a 1000 on peut par exemple les préparer par polymérisation en masse, en l'absence de catalyseurs de polymérisation, en utilisant un rapport molaire de monomère maléique au monomère d'alkylstyrène supérieur a 1 sur 1, comme~décrit dans le brevet des E.U.A. mentionné ci-dessus No 3.789.038. Les monomères d'alkylstyrène peuvent être représentés par la formule dans laquelle R est l'hydrogène ou un groupement alkyle contenant de 1 a 4 atomes de carbone, avec la restriction que lorsque X et X2 sont l'hydrogène, R est un groupement alkyle ; X1 et X2 sont l'hydrogène ; un halogène tel que le groupement chloro, bromo et iodo ; un groupement alcoxy, alkyle ou haloalkyle dans lesquels les groupements alkyle contiennent de 1 à 4 atomes de carbone ; le groupement acétyle ; un groupement arylique monocyclique tel que le groupement phényle, tolyle et xylyle ; un groupement aralkyle tel que le groupement benzyle et phénétyle ; ou bien X1 et X2 conjointement avec le noyau benzénique peuvent former un noyau soudé.Des exemples de tels alkylstyrène comprennent 1' alpha-méthylstyrène, l'isopropylstyrène, le vinyltoluène, le tert.butylstyrène, le vinylxylène, le 2,4-diméthylstyrène, le 2-methyl-4-chlorostyrène, le vinylnaphthalène, le méthyl-2benzyistyrène, et leurs mélanges. L'alpha-methylstyrène est le monomère d'alkylstyrène que l'on préfère le plus Les monomères maléiques sont en général des composés qui présentent un groupement carboxylique fixé sur chaque atome de carbone d'un groupement oléfinique, les valences restantes de chaque carbone de la double liaison étant occupées par des groupements organiques ou minéraux qui sont inertes dans la réaction principale de copolymérisation.De tels composés sont illustrés par la formule suivante formule dans laquelle R1 et R2 peuvent être l'hydrogène, un halogène tel que le chlore, le brome et l'iode, un groupement aryle tel que le groupement phényle, xylyle et tolyle ; un groupement araîkyle tel que le groupement benzyle et phénétyle des groupements alkyle contenant de 1 d 10 atomes de carbone ; cycloalkyle tels que le groupement cyclopentyle et cyclohexyle X et Y peuvent être le groupement hydroxyle ou X et Y conjointement sont I'oxygène. Des exemples de tels composés comprennent l'anhydride maléique, l'anhydride méthyl maléique et des produits de réarrangement tels que l'anhydridre itaconique, 1' anhydride propyl maléique ; l'anhydride 1,2-diéthyl maléique, l'anhydride phénol maléique, l'anhydride chloromaléique et l'acide maléique. On préfère plus particulièrement l'anhydride maléique. Le rapport molaire du monomère maléique au monomère d'alkylstyrène est supérieur a 1 sur 1 et de préférence il est dans l'intervalle de 1,1 à 2,0 moles de monomère maléique par mole de monomère d'alkylstyrène. Comme on l'a dit précédemment, dans une autre variante on peut utiliser des prépolymères du polyanhydride. On peut préparer de tels prépolymères en ajoutant la résine époxy au durcisseur de polyanhydride pendant qu'il est encore dans le réacteur ou dans une autre variante, on peut retirer le polyanhydride de l'appareil de réaction et l'ajouter a la résine époxy chaude. Ces polyanhydrides présentent une bonne stabilité et se situent entre des liquides visqueux et des matériaux qui présentent un point de ramollissement bille et anneau inférieur à 100 C, géné- ralement dans 1' intervalle d'environ 40 a 95 C. On peut faire réagir différentes résines d'époxy a faible poids équivalent avec les polyanhydrides pour donner les prépolymères. Elles comprennent des polyéthers glycidyliques de polyalcools et de polyphénols, tels que des éthers diglycidyliques de bisphénol A, des éthers polyglycidyliques de novolaques phénolformaldéhyde et de novolaques crésolformaldéhyde, des résines époxy cycloaliphatiques et des produits semblables.En général, les résines époxy présentent un poids équivalent d'époxy (équivalent époxyde) d'environ 75 à 500. On prépare les polymères en ajoutant d'environ 0,1 à 1,3 équivalents d'époxy par poids équivalent d'anhydride. On peut utiliser une large variété de catalyseurs pour promouvoir le durcissement des compositions de la présente invention. De tels catalyseurs comprennent des catalyseurs basiques et acides tels que des acides de Lewis d'halogénure métallique, comme par exemple, le trifluorure de bore, le chlorure stannique, le chlorure de zinc et des produits semblables ; les amines, comme par exemple, l'alphaméthyl benzyl-dimethylamine, la diméthy- léthylamine, le diméthylaminoéthylphénol, le 2,4,6-tris (diméthy laminoethyl) phénol, la triéthylamine et les produits semblables. On utilise les catalyseurs en quantité conventionnelle telle que d'environ 0,1 a 5,0 % en poids du poids combiné de l'époxy et du durcisseur. La charge de silice utilisée dans la présente invention peut être du type fondu ou de type cristallin et des combi naisons de deux ou plusieurs de telles charges sont préférées pour de telles applications. En général, un système de charge du type silice entièrement fondue est plus particulièrement avantageux quand un coefficient linéaire faible de dilatation du produit final est spécialement important, tandis qu'une charge du type silice entièrement cristalline est plus particulièrement importante pour une conductivité thermique élevée et un retrait au moulage élevé.Des exemples de charge de silice du type fondu comprennent la silice GP-71 fournie par la société dite Glass Rock Products ; des exemples de silice du type cristalline comprennent la silice dite Novacite 1250 vendue par la société Malvern Chemical et Silica 219 yendu par la Société Pennsylvania Glass and Sand. La quantité de charge de silice utilisée peut aller d'environ 1 à 80 % en poids par rapport au poids du composé de moulage, et de préférence elle est comprise entre environ 55 et 75 % en poids sur une telle base. Si l'on utilise des mélanges de charge de silice fondue et cristalline, la quantité utilisée des composants respectifs peut varier très largement. De préférence, le rapport en poids de la silice cristalline a la silice fondue peut être dans llintervalle d'environ 0,5-3,0 à 1. La charge de silice est compatible avec le système durcisseur-résine époxy et fournit des propriétés de moulage excellentes. La demanderesse a également trouvé qu'il est souhaitable de présécher la charge de silic@ dans certtains cas. Par exemple, on peut sécher la cnarge dans une étuve à circulation d'air forcée entre environ 9tC et 1500C pendant environ 4 à d'heures. On suDoose qu'un tel préséchage fournit une amélioration complémentaire des cprietEs électriques à l'état ouille Comme on l'a décrit précédemment, on a trouvé que la présence de certaines charges supplémentaires dans les composés de moulage améliore les propriétés électriques au mouillé. Ces charges sont choisies dans le groupe constitué d'argile calcinée, de trioxyde d'antimoine, de tétraoxyde d'antimoine, de silicate de calcium, de bioxyde de titane, de carbonate de calcium, d'oxyde de zinc, d'oxyde de magnésium et de leurs mélanges. On prefère plus spécialement des mélanges d'argile cal cinée et de trioxyde d'antimoine. D'une manière inattendue, la demanderesse a trouvé que d'autres charges communes n'améliorent pas ou en fait diminuent les propriétés électriques au mouillé des composés de moulage ; des exemples de telles charges comprennent l'oxyde d'aluminium, le sulfate de baryum et l'oxyde de calcium.La quantité de charge supplémentaire qui est utilisée dans la presente invention est comprise dans l'intervalle d'environ 1 à 80 % en poids, de préférence d'environ lo a 20 9 en poids, par rapport au poids de la composition. De préférence, la quantité combinée de silice et de la charge additionnelle est a'au-moins 50 %, et d'une manière préférentielle d2au moins 70 % en poids par rapport au poids de la composition. La demanderesse a également trouvé que des agents de couplage de silane développent des propriétés électriques au mouillé améliorées pour les compositions. lies agents de couplage de silane peuvent être caractérisés par la formule R'Si(OR)3, dans laquelle R' représente un groupement organofonctionnel tel qu'un groupement amino,mercapto, vinyle, époxy ou méthacryloxy, et OR représente un groupement alcoxy hydrolysable fixé sur le silicium. Ces agents de couplage de silane sont de préférence choisis dans le groupeconstitué du gamma-glycidoxypropy-trimé- thoxysilane, du vinyl-tris(béta-méthoxyéthoxy)silane, du gamma aminoproyltriethoxysilane, et de leurs mélanges.Ces produits sont vendus commercialement par la société dite Union Carbide respectivement sous les désignations A-187, A-172 et A-11O0. La quantité d'agent de couplage de silane utilisée dans les compositions de la présente invention peut varier d'environ 0,05 a 2 % en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence, elle est comprise dans l'intervalle d'environ 0,2 a 0,5 % en poids. Un additif additionnel que l'on a trouvé être efficace pour donner des produits d'encapsulation de moulage d'époxy, présentant des propriétés électriques au mouillé améliorées est constitué d'une certaine classe de lubrifiants. Ces lubrifiants sont choisis dans le groupe constitué de la cire de carnauba, de la cire d'acide d'ester montanique, de la cire de polyéthylêne, de la cire de polytétrafluoroéthylène et de leurs mélanges. La cire de carnauba est une cire végétale. La cire d'ester d'acide montanique est vendue commercialement par la société dite Hoechst sous ira dénomination cire E. La cire de polyéthylène est un polymère d'éthylène à poids moléculaire relativement bas.La cire de polytétrafluoroéthylène est un polymère de tétrafluoroéthylène a poids moléculaire relativement bas et elle est vendue commercialement par la société Allied Chemical sous la dénomination Polymist F-SA. Ces cires sont présentes dans la composition en quantité allant d'environ 0,01 a 2 % en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence dans l'intervalle d'environ 0,2 à 1 % en poids. On peut utiliser des lubrifiants additionnels, tels que le monostéarate de glycérol, les stéarates de calcium, de zinc et d'autres métaux, mais ils ne sont pas nécessaires pour les présentes applications. D'autres additifs conventionnels peuvent être présents dans les compositions de moulage d'époxy de la présente invention. Parmi de tels additifs, on peut mentionner des pigments, des colorants, des fibres de verre et d'autres agents de renfcrce- ment, et des produits semblables. On peut préparer les compositions de moulage de la presente invention par toute technique conventionnelle. Par exemple, on peut broyer finement les ingrédients, les mélanger a sec et ensuite les densifier sur un broyeur a cylindre différentiel chauffé, suivi d'une granulation. On peut mouler ces compositions sous la forme de différents articles en appliquant la température et la pression requises.Par exemple, des conditions de moulage pour encapsuler un semi-conducteur peuvent aller de 150 0c a 2040C de préférence de 1770C a 1900C, de 28,1 a 105,5 kg par cm2, de préférence de 57 a 70,3 kg par cm2, pendant un temps allant de 30 a 120 secondes, de préférence de 60 à 90 secondes. On peut utiliser tout appareil de moulage approprié, tel qu'une pressetransfert munie d'un moule multi-cavités. Dans un autre aspect de la présente invention, on peut ajouter des retardateurs d'inflammation aux compositions de moulage d'époxy pour rendre de telles compositions ininflammables. De préférence, des agents retardateurs d'inflammation sont choisis pour donner une composition auto-extinguibie, et ne gouttant pas comme on le mesure dans l'essai de combustion verticale du bulletin d'Underwriters Laboratory NO 94 ; de telles compositions sont désignées 94V-O. On a trouve que des combinaisons d'un composé d'halogénure organique et d'un composé contenant du métal (dans lequel le métal est llantimoine, l'aluminium, le phosphore, l'ar- senic, ou le bismuth), sont spécialement efficaces pour fournir des compositions évaluées 94V-O. De préférence l'halogénure est un chlorure ou un bromure et le composé contenant le métal est un oxyde ou un oxyde hydraté. Des exemples d'halogénures organiques que l'on peut utiliser dans la présente invention sont des anhydrides phtaliques halogénés tels que l'anhydride tetrabromo- et tétrachlorophtalique et des produits semblables ; des éthers de diphényle halogénés, des sulfures, des dioxydes de soufre, des méthylènes et des phosphonates tels que l'éther de décabromodiphényle, le sulfure de tétrachlorodiphényle, le sulfoxyde de 3,5-dichloro-3', 5'-dibromodiphényle, le 2,4-dichloro-3',4' ,-5' -tribromodiphényle et des produits semblables ; des biphényle halogénés tels que 1' hexachlorobiphényle, l'hexabromobiphényle et des produits semblables ; le bisphénol A halogéné et des dérivés de bisphénol A, tels que le tétrabromobisphénol A, le 3,5-dichloro-3',5'-dibromo-2, 2-bis-(4,4'-aiacétoxyphényl)propane et des produits semblables des résines époxy halogénées telles que l'éther diglycidylique bromé de bisphénol A et des produits semblables ; des cyclopentadiènes polyhalogénées et leurs dérivés tels que le décachloro- cyclopentadiene, le 2,4-dichloro-phényl pentachlorocyclopentadiène, le produit d'addition de Diels et Alder de l'hexachlorocyclopentadiène avec le 1,7-octadiène et des produits semblables ; des composés halogénés aliphatiques tels que le dibromonéopentylglycol et des produits semblables, etc. Des halogénures organiques plus particulièrement préférés sont l'anhydride tétrabromophtalique, l'anhydride tétrachlorophtalique, l'éther de décabromodiphényle, le dibromopentylglycol, le décachlorocyclopentadiène et l'éther diglycidylique bromé de bisphénol A. Des composés préférés contenant un metal sont le trioxyde d'antimoins et l'alumine hydratée Le rapport du produit halogéné au composé contenant le métal peut varier très largement ; de préférence, le rapport en poids de l'halogène élémentaire au métal élémentaire est dans l'intervalle d'environ 0,1-3 a 1. La quantité totale d'agents retardateurs d'inflam mation ajoutée peut également varier largement et on les utilise en quantité efficace pour fournir la résistance a l'inflammation requise. Ce total peut varier par exemple d'environ 0,5 a 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Si on utilise le trioxyde d'antimoins comme charge additionnelle, il peut de la même manière servir comme composant du système préfé- ré de retard d'inflammation. On peut préférer l'utilisation d'époxy halogénés afin de réduire le taux d'un autre composé époxyde. On a trouvé que les systèmes retardateurs d'inflammation préférés non seulement fournissent la résistance nécessaire a l'inflammation et au gouttage mais qu'ils le font également sans sacrifier les propriétés physiques des compositions, comprenant les propriétés électriques au mouillé. On peut introduire les agents retardateurs d ' inflam- mation dans les compositions de toute manière appropriée. Par exemple, on peut les mélanger a l'état séparé ou conjointement avant, pendant ou après l'addition des autres composants. De pré- férence, on les mélange a sec avec les composants restants, la résine époxy et le durcisseur. Les exemples non limitatifs suivants sont donnés a titre illustratif de la présente invention, toutes les parties sont exprimées en poids suaf indications contraires. Exemples 1 a 15 Le but de ces exemples est de démontrer l'influence de charges variées sur les propriétés électriques au mouillé des compositions de moulage d'époxy. On prépare ces compositions en prébroyant initialement a une dimension de particules fines , en mélangeant a sec a température ambiante, en densifiant sur une calandre différentielle a chaud et en granulant. On prépare des plaquettes de préforme mesurant environ 3,8 cm de diamètre x 1,9 cm d'épaisseur et on les préchauffe par voie diélectrique a 930C. On moule ensuite les préformes dans une presse-transfert sous une pression de 70 kg par cm2 a 177"C pendant 2 minutes sous la forme de disque d'essai mesurant 5,08 cm de diamètre x 0,32 cm d'épaisseur. On post-durcit les disques a 2000C pendant 8 heures et on les soumet ensuite a un pot a pression (décrit ci-après) après quoi on les refroidit a température ambiante-et on mesure différentes propriétés. On utilise les charges additionnelles suivantes en combinaison avec une charge de silice fondue ou cristalline (non pré-séchée) : argile calcinée, carbonate de calcium, oxyde d'antimoine, silicate de calcium, bioxyde de titane, sulfate de baryum, alumine calcinée et alumine hydratée. On examine les propriétés électriques au mouillé de ces disques formés a partir des différentes composition en les pré-exposant dans un auto-cuiseur domestique à pression de vapeur (1,05 kg par cm2 manométrique) pendant 16 heures. On mesure les constantes diélectriques et les facteurs de dissipation a 60 cycles en utilisant un pont capacitif de General Radio 1621.On détermine pour chaque composition la variation en % du multiple de la constante diélectrique multipliée par le facteur de dissipation (DK x DF) a partir du multiple obtenu dans des conditions sèches avec des parties faites en poudre de moulage granulée fraschement préparée et avec des parties faites en poudre de moulage qui est au moins âgée de dix jours. Les résultats sont reportés dans les tableaux I et Il. TABLEAU I Exemples 1-7 1 (témoin) 2 (témoin) 3 (témoin) 4 5 6 7 FORMULATION Durcisseur AMS/MA1 11,0 11,0 9,0 9,0 9,0 11,0 10,0 Epoxy de novolaque2 16,0 16,0 12,4 12,4 12,4 16,0 Epoxy de novolaque3 16,0 Epoxy bromé4 3,6 3,6 3,6 Silice fondue5 68,0 68,0 56,0 48,0 61,0 Silice oristalline6 68,0 35,0 Argile calcinée 12,0 20,0 Carbonate de calcium 33,0 Antimoine 7,0 Autres7 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 PROPRIETES ELECTRIQUES AU MOUILLE (DK/DF, 60 cycles Sec, 25 4,19/0,006 3,99/0,004 3,78/0,0038 3,89/0,0036 3,98/0,0050 4,99/0,0035 3,95/0 004 Pot de pression, frais 5,43/0,172 4,84/0,088 4,60/0,113 4,41/0,047 4,38/0,030 5,69/0,0035 4,50/0,046 Changement, % 3,650 2,620 3,600 1 370 550 1 040 1 200 Pot de pression, vielli6,25/0,256 5,68/0,195 4,68/0.146 4,39/0.049 4.40/0.026 5.58/0 040 4.41/0 28 Changement, % 5 300 6 900 4 780 1 430 480 1 230 680 TABLEAU II Exemples 8-15 FORMULATION 8 9 10 11 12 13 14 15 Durcisseur AMS/MA1 10,5 10,5 9,0 11,0 9,0 10,5 11,0 11,0 Epoxy novolaque2 14,5 14,5 12,4 16,0 12,4 14,5 16,0 16,0 Epoxy bromé4 3,6 3,6 Silice fondue5 61,0 54,0 56,0 35,0 40,0 38,0 35,0 35,0 Oxyde d'antimoine 7,0 14,0 Silicate de calcium 12,0 33,0 Oxyde de titane 28,0 Sulfate de baryum 30,0 Alumine calcinée 33,0 Alumine hydratée 33,0 Autres7 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 PROPRIETES ELECTRIQUES AU MOUILLE (DK/DF, 60 cycles) Sec, 25 C 3,83/0,0031 3,93/0,0039 3,99/0,0035 4,70/0,007 6,50/0,0063 4,25/0,044 5,01/0,0055 4,55/0,007 Pot de pression frais 4,25/0,023 4,30/0,019 4,75/0,080 5,50/0,52 7,65/0,063 4,95/0,063 5,70/0,133 4,99/0,096 Changement en % 720 440 2 570 750 1 080 1 750 2 650 1,400 Pot de pression, vieilli 5,82/0,068 6,82/0,225 7,40/@,225 Changement en % 770 5 500 5 150 Notes des tableaux I et Il 1 - Copolymère d'alpha méthylstyrène et d'anhydride maleique, raport molaire 1,0/1,78. 2 - Ether polyglycidylique de novolaque de o-crésol formaldéhyde, poids équivalent de 100-300. 3 - Ether polyglycidylique de novolaque de phénol formaldéhyde, poids équivalent 174-180. 4 - Ether diglycidylique bromé de bisphénol A, dit expirez 5163, vendu par la société Celanese. 5 - GP--71 6 - Silica 219 7 - comprend d'autres charges, un accélérateur d'amine, des pigments et des lubrifiants comme suit : 2 % de fibre de verre de longueur 1,27 cm, 0,1 a 0,2 % de 2,4,6-tris(diméthylamino- méthyl > phénol (DMP-30), 0,2 a 0,3 % de noir de carbone et 0,4 à 0,5 % de stéarate de calcium, de cire de carnauba et de monostéarate de glycérol (GMS). On peut voir d'après les tableaux I et II que, å l'exposition a un environnement aqueux, les propriétés électriques au mouillé sont affectées d'une manière sensiblement néfaste comme on le voit d'après la variation en % de DK x DF : respectivement 3.650, 2.620 et 3.600. Ces conditions sont aggraves lorsque les compositions sont stockées avant le moulage. Par ailleurs, l'argile calcinée apparat être la meilleure charge additionnelle exprimée en termes de maintenance des propriétés électriques au mouillé DK x DF faibles. A un taux de 20 % (exemple 5) la variation en % de a poudre fraîche est seulement de 550 et celle de la poudre vieillie est seulement de 480. Toutefois, le sulfate de baryum et l'alumine présentent des variations élevées en % et par conséquent ne sont pas appropriés comme charges additionnelles. Le produit DK x DF est appelé indice de perte diélectrique et on peut en calculer la perte de puissance réelle en watts dans le plastique. Exemples 16 a 22 Ces exemples démontrent l'influence des agents de couplage de silane sur les propriétés électriques au mouillé des compositions de moulage d'époxy. On prépare les échantillons comme dans l'exemple 4 sauf que l'on mélange le composé de silane avec la charge de silice (dans un rapport en poids de 11,5 % de silane et de 88,5 de charge), que l'on micropulvérise et ajou- te aux autres ingrédients. On utilise le même type de charges de silice sauf qu'elles sont séchées dans une étude a 1500 C pendant 8 heures. Les résultats sont représentés dans le tableau III. On détermine la dilatation thermique des parties moulees en chauffant un échantillon mesurant environ 0,63 x 0,63 x 0,015 cm d'épaisseur dans de l'hélium a 50C par minute et en mesurant la dilatation dans l'intervalle de 25 a 2500C a l'aide d'un analyseur mécanique thermique modèle TMS-1 de Perkin-Elmer ; on reporte la dilatation dans le tableau sous la dénomination "CDL" (coefficient de dilatation linéaire). TABLEAU III Exemples 16 - 22 16 (témoin) 17 (témoin) 18 19 20 21 22 FORMULATION Durcisseur AMS/MA1 10,5 10,5 10,5 10,5 10,5 10,5 10,5 Epoxy de novolaque2 13,0 13,0 13,0 13,0 13,0 13,0 13,0 Epoxy de DGEBA3 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 Silice cristalline 68,0 67,8 67,6 67,610 67,610 67,310 Silice fondue 68,0 Silane A-1874 0,2 0,328 0,329 Silane A-1725 0,329 Silane A-11006 0,649 Autres7 7,0 7,0 7,0 7,0 7,0 7,0 7,0 PROPRIETES DE MOULAGE, 177 C Spirale EMMI, centimètres 78,7 73,6 81,3 78,7 71,12 78,7 76,2 CDL,2,54 cm/2,54cm/ C x 10-6 60-110 C 29 29 29 29 110-150 C 32 32 32 32 PROPRIETES ELECTRIQUES AU MOUILLE (DK/DF,60 cycles) Sec, 25 C 4,21/0,0036 3,86/0,0028 4,25/0,00 35 4,37/0,0034 4,23/0,0032 4,20/0,003 4,29/0,0036 Pot de pression 4,91/0,050 4,39/0,044 4,80/0,033 4,76/0,031 4,79/0,023 4,68/0,016 4,62/0,014 Changement en % 1 550 1 650 950 890 700 500 390 Notes du tableau III 1 - Copolymère d'alpha méthylstyrène et d'anhydride maleique, rapport molaire 1,0/1,70. 2 - Ether diglycidylique de novolaque phénol/formal- déhyde, poids équivalent approximatif 185. 3 - Ether diglycidylique bromé de bisphénol A, poids moléculaire approximatif 800. 4 - Gamma-glycidoxypropyltriméthoxysilane 5 - Vinyl tris (bêta-méthoxyéthoxy)silane 6 - Gamma-aminopropyltriéthoxysilane 7 - Comprend d'autres charges, accélérateur, pigments et lubrifiants comme suit : 4 % de trioxyde d'antimoine, 2 % de fibre de verre de longueur 1,27 cm, 0,12 % de DMP 30, 0,15 % de noir nubian, 0,25 % de noir de carbone, 0,2 % de cire de carnauba, 0,2 % de stéarate de calcium, 0,1 % de GMS. 8 - Mélanger sous la forme d'un mélange, pas de pré-traitement. 9 - Traiter thermiquement sur la silice. 10 - Produit dit NovaSup produit par la société Malverne Minerals. On peut voir d'après le tableau III que des agents de couplage de silane en eux-mêmes sont efficaces pour réduire la variation en g de DK x DF après exposition aux conditions du pot de pression, mais de tels agents ne réduisent pas d'une manière significative DK et DF des échantillons témoins. Les valeurs DK et DF du témoin sont plus faibles que celles du témoin du tableau I compte tenu du préséchage de la charge comme on peut le voir cidessous dans les exemples 48 et 49 Exemples 23 a 29 Ces exemples montrent également l'influence des agents de couplage de silane sur les propriétés électriques a@ mouillé.On mesure les propriétés électriques au mouillé avec des moulages fabriqués a partir de compositions de moulage fraiches. Les résultats sont donnés dans le tableau IV. TABLEAU IV Exemples 23 - 29 FORMULATION (23 témoin) 24 25 26 27 28 29 Durcisseur AMS/MA 10,5 10,5 10,5 10,5 10,5 10,5 10,5 Epoxy novolaque 13,0 13,0 13,0 13,0 13,0 13,0 13,0 Epoxy de DGEBA 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 Silane A-187 0,182 Silane A-172 0,182 0,182 0,183 0,184 0,184 Silice fondue 68,0 67,82 67,82 67,82 67,82 67,82 67,82 Autres1 7,0 7,0 7,0 7,0 7,0 7,0 7,0 PROPRIETES DE MOULAGE, 177 C Spirale EMMI, centimètres 60,9 68,5 60,9 PROPRIETES ELECTRIQUES AU MOUILLE (DK/DF, 60 cycles) Sec, 25 C 3,89/0,0029 3,89/0,0029 3,69/0,0029 3,89/0,0029 3,89/0,0029 3,89/0,0029 3,89/0,0029 Pot de pression 4,41/0,045 4,26/0,0085 4,22/0,0082 4,23/0,0080 4,23/0,0080 4,20/0,0080 4,25/0,0080 Changement en %, frais 1,700 25 208 202 202 205 215 Notes du tableau IV : 1 - Comprend d'autres charges, accélérateur, pigments et lubrifiants comme dans la note 7, du tableau III. 2 - Mélangé à sec 3 - Broyé au broyeur à billes sur silice - pas de traitements thermique 4 - Traité thermiquement sur silice avant le mélangeage. 5 - Vieilli pendant 14 jours a 40 % d'humidité relative, 26,70C. Le tableau IV montre également l'effet sur la variation en e de DX x DF utilisant des agents de couplage de silane. Exemples 30 à 40 Le but de ces exemples est de démontrer l'influence des lubrifiants sur les propriétés électriques au mouillé, des compositions de moulage d'époxy, en utilisant le copolymère de polyanhydride l'exemple 4, et comme époxy de novolaque un éther polyglycidylique de novolaque O-crésol formaldéhyde présentant un poids équivalent approximatif de 200 à 230 La charge utilisée est de la silice cristalline qui n'a pas été préséchee. Les résultats sont donnés dans le tableau V. TABLEAU V Exemples 30 - 35 FORMULATION 30 31 32 33 34 35 AMS/MA 10,75 10,75 10,75 10,75 10,75 10,75 Epoxy de novolaque 14,25 14,25 14,25 14,25 14,25 14,25 Cire de Carnauba 0,45 0,10 Stéarate de calcium 0,45 0,20 GMS2 0,45 0,15 Chemetron 1003 0,45 Cire E4 0,45 AC-Al25 AC-6A5 AC-9A5 AC-802A5 AC-8125 Silice cristalline 72,1 72,1 72,1 72,1 72,1 72,1 Autres6 2,45 2,45 2,45 2,45 2,45 2,45 PROPRIETES DE MOULAGE Aptitude à la mise en oeuvre E E E E E-G E Démoulage, 177 C E E E E E E Aspect de la partie S A F A F F Spirele EMMI(149 C), cm 33,02 35,6 38,1 35,6 30,5 30,5 CEA (-mohs)8 5,1 5,4 5,9 5,5 6,8 5,4 PROPRIETES ELECTRIQUES AU MOUILLE (DK/DF, 60 cycles) Sec, 25 C 4,15/0,006 4,15/0,006 4,15/0,006 4,15/0,006 4,15/0,006 4,15/0,006 Pot de pression 6,86/0,326 BROB BROB 8,77/0,447 9,11/0,504 6,93/0,504 Changement en % 8 870 15 500 18 400 7 700 TABLEAU V - Suite) Exemples 36-40 FORMULATION 36 37 38 39 40 AMS/MA 10,75 10,75 10,75 10,75 10,75 Epoxy 14,25 14,25 14,25 14,25 14,25 Cire de Carnauba1 Stéarate de calcium GMS2 Chemetron 1003 Cire E4 AC-Al25 0,45 AC-6A5 0,45 AC-9A5 0,45 AC-802A5 0,45 AC8125 0,45 Silice cristalline 72,1 72,1 72,1 72,1 72,1 Autres6 2,45 2,45 2,45 2,45 2,45 PROPRIETES DE MOULAGE Aptitude à la mise en oeuvre E E E E E Démoulage, 177 C E E E E E Aspect de la partie A F A F F Spirale EMMI (149 C) 25,4 25,4 27,94 25,4 22,86 CEA (-mohs)8 5,2 5,4 5,3 5,4 5,5 PROPRIETES ELECTRIQUES AU MOUILLE (DK/DF, 60 cycles) Sec, 25 C 4,14/0,006 4,14/0,006 4,16/0,006 4,15/0,006 4,15/0,006 @ot de pression 7,13/0,307 8,24/0,410 6,94/0,274 7,14/0,387 7,19/0,368 Changement en % 8 650 13 300 7 500 11 000 10 500 Notes du tableau V. I - Cire végétale vendue par Frank B. Ross Co. 2 - Monostéarate de glycérol 3 - Cire Chemetron 100 - N,N'-éthylène-bis-stéarami de. 4 - Cire d'ester basée sur l'acide montanique, fabriquée par Hoechst. 5 - Diverses cires de polyéthylène a poids moléculaire faible fabriquées par Allied Chemical différentes par leur poids moléculaire, leur densité et leurs dimensions de particules. 6 - 2 % de fibre de verre de dimension 1,27 cm, 0,3 % de noir de carbone et 0,15 % de DMP 30. 7 - E = excellent, E-G = excellent a bon ; A = acceptable ; F : faible ; S = taches de lubrification. 8 - Conductivité de l'extrait aqueux - reflux de parties broyées dans l'eau pendant 4 heures. BROB = en dehors des limites de l'appareil. Comme on peut le voir d'après le tableau V, on obtient des propriétés électriques au mouillé les plus faibles en utilisant la cire de carnauba, la cire E de Hoechst et la cire de polyehtylène AC-9A en tant que lubrifiant. Exemples 41 a 47 Ces exemples démontrent également l'effet des lubrifiants sur les propriétés électriques au mouillé des compositions de moulage d'époxy, en utilisant le copolymère de polyanhydride de l'exemple 4 et, en tant qu'époxy de novolaque, un éther de polyglycidyle de novolaque O-crésol formaldéhyde présentant un poids équivalent approximatif de 200. Les charges sont la silice fondue et l'argile calcinée et elles sont sechées a l'étuve à 1500C pendant 8 heures. Les résultats sont donnés dans le tableau VI. TABLEAU VI Exemples 41-47 FORMULATION 41 42 43 44 45 46 47 AMS/MA 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0 Epoxy de novolaque 16,0 16,0 16,0 16,0 16,0 16,0 16,0 Stéarate de calcium 0,2 GMS 0,15 Cire de carnaube2 0,10 0,3 Cire E3 0,5 AC-9A4 0,5 Polymist F-5A5 1,0 0,5 Graphite 1,0 Argile calcinée 19,5 19,5 19,5 19,5 19,5 19,5 19,5 Silice fondue 52,4 52,4 52,35 52,35 51,85 51,85 52,85 Autres6 2,65 2,65 2,65 2,65 2,65 2,65 2,65 PROPRIETES DE MOULAGE7 Aptidude à la mise en oeuvre A A A A A F A Démoulage, 177 C A A A A A A A Aspect de la partie F-G F-G S F-G F-G F-G F-G Spirale EMMI (177 C) cm 40,6 38,1 35,6 33,0 20,3 27,9 35,6 PROPRIETES ELECTRIQUES AU MOUILLE (DK/DF, 60 cycles) Sec, 25 C 3,96/0,0045 3,97/0,0040 4,01/0,0047 3,98/0,0054 3,98/0,0042 5,18/0,0060 4,46/0,0043 Pot de pression 4,55/0,042 4,33/0,030 4,49/0,031 4,40/0,022 5,33/0,757 6,11/0,104 4,46/0,022 Changement en %, frais 970 625 675 450 22 300 6 100 455 Total des charges 55,05 55;15 55,0 55,0 54,5 54,5 54,9 Notes du tableau VI 1 - Monostéarate de glycérol 2 - Cire végétale fabrique par Frank B et Moss Co. 3 - Cire d'ester a base d'acide montanique, fabriquée par Hoechst. 4 - Cire de polyéthylène fabriquée par Allied Chemical 5 - Cire de polytétrafluorcéthylène fabriquée par Allied Chemical. 6 - 2 % de fibre de verre de dimension 1,27 cm, 0,3 L de noir de carbone, 0,2 % de A-187 et 0,15 % de DMP-30. 7 - A = acceptable ; F = faible ; F-G = faible à bon. Comme on peut le voir d'après le tableau VI, a nouveau on obtient les propriétés électriques au mouillé les meilleures en utilisant la cire de carnauba, la cire E de Hoechst et la cire de polyethylene AC-9A. Les valeurs électriques sont dans la plupart des cas inférieures a celles du tableau V compte tenu de la présence d'argile calcinée, de silane et de charge séchée. Exemples 48 - 49 Ces exemples démontrent l'influence sur les propriétés électriques au mouillé du préséchage des charges de silice. On utilise le polyanhydride de l'exemple 4 et la résine époxy est un éther diglycidylique de bisphénol A présentant un poids équivalent de 500. On sèche la charge séchée pendant 4 heures a 6000C. On utilise la charge cristalline de l'exemple I. Les résultats sont donnés dans le tableau VII. TABLEAU VII Charge telle quelle Charge préséchée FORMULATION Exemple 48 Exemple 49 AMS/MA 7,0 7,0 Epoxy de DGEBA 20,0 20,0 Charge cristalline 69,8 69,8 Autresl 3,2 3,2 PROPRIETES ELECTRIQUES AU MOUILLE (DK/DF, 60 cycles) Sec, 250C 4,20/0,009 4,18/0,007 Pot de pression 6,12/0,207 5,18/0,077 Changement, % 3 250 1 320 Prise d'eau en % des parties moulées après le pot de pression 0,70 0,64 I - Comprend des charges, des accélérateurs, des pigments, des lubrifiants et un silane comme suit : 2 % de fibre de verre de longueur 1,27 cm, 0,23 % de silane A-187, 0,18 e d'accélérateur DMP-30, 0,3 % de noir de carbone, 0,12 % de cire de carnauba, 0,14 % de stéarate de calcium et 0,15 % de GMS. Le tableau VII démontre que le préséchage de la charge de silane réduit fortement la variation en % des propriétés électriques au mouillé entre les conditions à sec et les conditions du pot de pression, de même qu'il réduit la prise d'eau des parties moulées Exemples 50 3 56 Ces exemples montrent les avantages obtenus par la combinaison des charges choisies et des agents de couplage de silane pour des compositions de moulage d'époxy. Les polyahnydrides et les charges de silice de exemple IV sont utilisés. On présente la silice cristalline a 6000C pendant 4 heures, la sili- ce fondue n'est pas préséchée. Les résultats sont représentés dans le tableau VIII. TABLEAU VIII Exemples 50 - 56 50 51 52 53 54 55 56 FORMULATION AMS/MA 10,5 10,5 11,0 9,0 10,0 10,5 10,5 Epoxy de novolaque1 13,0 13,0 15,0 13,0 13,0 Epoxy de novolaque2 16,0 12,4 Epoxy de DGEBA3 1,5 1,5 3,6 1,5 1,5 Silice cristalline 64,5 50,5 Silice fondue 68,0 48,0 61,0 50,5 54,5 Oxyde d'antimoine 4,0 7,0 4,0 4,5 Argile calcinée 10,0 20,0 10,0 5,5 Silane A-1724 0,325 0,255 Autres6 10,1 10,1 5,0 5,0 5,0 10,1 10,1 PROPRIETES ELECTRIQUES AU MOUILLE (DK/DF, 60 cycles) Sec, 25 C 4,20/0,0030 4,22/0,0035 3,99/0,004 3,98/0,0050 3,95/0,004 3,94/0,0033 4,57/0,0032 Pot de pression 4,86/0,016 4,64/0,010 4,84/0,088 4,38/0,030 4,50/0,046 4,38/0,003 4,57/0,060 Changement en % 500 215 2 620 550 1 200 1 000 1 700 Notes du tableau VIII 1 - Ether diglycidylique de novolaque phénolformaldéhyde, poids équivalent approximatif 185. 2 - Ether polyglycidylique de novolaque o-crésol formaldéhyde, poids équivalent approximatif de 100 a 300. 3 - Ether diglycidylique bromé de bisphénol A, poids moléculaire approximatif 800. 4 - Vinyl-tris(b & a-méthoxyéthoxy)silane, fabriqué par Union Carbide. 5 - Chauffé thermiquement sur la charge de silice (produit dit Novakup, fabriqué par Malvern Minerals). 6 - Comprend des fibres de verre, du noir de carbone1 du noir nubien, du silane A -172, du DMP-30, du stéarate de calcium, de la cire de carnauba et du GMS. Comme on peut le voir d'après le tableau VIII, on peut combiner le silane et les charges d'une manière avantageuse. Les exemples 50 et 51 montrent l'amélioration apportée dans les propriétés électriques au mouillé et les exemples 52 a 56 montrent que l'on peut-utiliser les charges en combinaison pour obtenir des propriétés électriques au mouillé améliorées. Exemples- 57 et 58 Ces exemples démontrent l'influence des produits retardateurs d'inflammation sur les compositions de moulage d'époxy de la présente invention. Dans l'exemple 57, on n'a pas utilisé de charge additionnelle, tandis que dans l'exemple 58, on a utilisé 20 % d'argile calcinée. Le polyanhydride est un copolymère d'alpha méthylstyrène et d'anhydride maleique, le rapport molaire est de 1,0/1,78 et l'époxy est un éther polyglycidylique de novolaque o-crésol formaldéhyde, de poids équivalent approximatif 200 a. 300. Comme agents retardateurs d'inflammation, on a utilisé 11 anhydride tetrachlorophtalique et le trioxyde d'antimoine. Les résultats sont représentés dans le tableau IX ci-dessous. TABLEAU IX Exemple 57 (témoin) Exemple 58 FORMULATION AMS/MA 6,6 6,6 Epoxy de novolaque 14,4 14,4 Anhydride tétrachlorophtalique 4,0 4,0 Oxyde d'antimoine 2,0 2,0 Silice fondue 67,0 47,0 Argile calcinée 20,0 Autres 6,0 6,0 Eléments retardateurs d'inflammation en % Chlore 2,0 2,0 Antimoine 1,7 1,7 Propriétés de moulage Spirale EMMI, cm 30,5 21,6 Démoulage bon bon Propriétés électriques au mouillé (DK/DF, -60 cycles) Sec, 250C 3,70/0,0030 4,00/0,0038 Pot de pression 4,25/0,052 4,30/0,019 Changement, % 1 890 438 Evaluation selon U.L. 94 94 V-O 94 V-O 1 - Comprend 2 % de fibre de verre de longueur 1,27 cm, 2,85 %-;; de silica 219, 0,3 5 de noir de carbone, 0,23 % de silane A-187, 0,165 % de DMP-30, 0,25 % de cire de carnauba, 0,2 % de stéarate de calcium. Les résultats du tableau IX montrent que tandis que la combinaison de l l'anhydride tétrachlorophtalique et de l'oxyde d'antimoine rendent le témoin de l'exemple 57 résistant a l'inflammation et résistant au gouttage comme déterminé par l'essai de combustion verticale selon le bulletin U.L. 94, les propriétés électriques au mouillé de l'exemple témoin a l'argile non calcinéesont un peu plus pauvres. Par ailleurs, lorsqu'on remplace 20 % de la silice fondue par l'argile calcinée, les propriétés électriques au mouillé sont améliorées et la composition est encore évaluée a 94V-O (évaluation la plus élevée au test considéré). La présente invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation qui viennent d1être décrits, elle est au contraire susceptible de variantes et de modifications qui apparaîtront a l'homme de l'art. REVENDICATIONS 1. Composition de moulage époxy, appropriée pour l'utilisation en tant que produit d'encapsulation, caractérisée en ce qu'elle comprend (a) un composé époxyde présentant au moins deux groupements 1,2-époxyde i (b) un durcisseur pour le composé époxy choisi dans le groupe constitué de (1) un polyanhydride présentant un poids moléculaire inférieur à environ 1000 et qui est le produit de réaction d'un monomère maléique et d'au-moins un monomère d'alkylstyrène et (2) des prépolymères du type polyanhydride avec ledit composé époxyde (c) un catalyseur pour initier son durcissement ; (d) environ 55 a 75 % en poids, par rapport au poids de la composition d'une charge de silice ;; (e) environ 10 a 20 % en poids par rapport au poids de la composition d'une charge additionnelle choisie dans le groupe constitué d'argile calcinée, de trioxyde d'antimoine, de tétraoxyde d'antimoine, de silicate de calcium, de bioxyde de titane, de carbonate de calcium, d'oxyde de zinc, d'oxyde de mangésium, ou de leurs mélanges ; (f) environ 0,05 a 2 % en poids par rapport au poids de la composition d'un agent de couplage de silane ;; et (s > environ 0,01 2 % en poids par rapport au poids de la composition d'un lubrifiant choisi dans le groupe constitué de la cire de carnauba, de la cire d'ester d'acide montanique, de la cire de polyéthylêne, de la cire de polytétrafluoroéthylène et de leurs mélanges. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient environ 55 a 75 % en poids de charge de silice et en ce qu'elle contient environ 10 a 20 % en poids de ladite charge additionnelle et en ce que ladite silice est choisie dans le groupe constitué de la silice cristalline, de la silice fondue et de leurs mélanges. 3. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que ladite charge est choisie dans le groupe constitué d'argile calcinée, de trioxyde d'antimoine et de leurs mélanges. 4. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient d'environ 0,2 à 0,5 e en poids d'un agent de couplage de silane et en ce que ledit silane est choisi dans le groupe constitué du vinyl-tris (bétaméthoxyéthyxy)silane, du gamme-glycidoxypropytrinéthoxysilane et de leurs mélanges. 6. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient ledit lubrifiant en une quantité d'environ 0,2 a I li en poids et en ce qu'il est choisi dans le groupe constitué de la cire de carnauba, de la cire d'ester d'acide montanique, de la cire de polyéthylène et de leurs mélanges. 7. Composition selon la revendication 1, caractérisée èn ce qùe ledit composé époxy est choisi dans le groupe constitué d'un époxydenovolaque, d'un éther diglycidylique de bisphénol A, des éthers polyglycidyliques de bisphénol A, des éthers di- et polyglycidylique bromés de bisphénol A et de leurs mélanges et en ce que ledit polyanhydride presente un point de ramollissement de 111 à 156 C et en ce qu'il est le produit de réaction par polymérisation en masse d'un monomère maléique et d'au-moins un monomère d'alkylstyrène dans des rapports molaires du monomère maléique au monomère d'alkylstyrène supérieur a 1 sur 1. 8. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que ledit prépolymère est formé a partir d'un composé époxyde présentant plus d'un groupement 1,2-époxy et un équivalent époxyde de 75 a 500, ledit époxyde étant présent en une quantité suffisante pour fournir d'environ 0,1 a 1,3 équivalents d'époxy par poids équivalent d'anhydride. 9. Dispositif semi-conducteur, caractérisé en ce qu'il est encapsulé a l'aide d'un produit durci thermiquement selon la revendication 1.