Brevet FR2414743A1 — publié le 19790810

La présente invention, due à la collaboration de Messieurs Guy-Michel harles GUIN et Dany/DUBROMEL, et réalisée dans les services de la Demanderesse, est relative à un produit aux halogénures d'argent pour la photographie en noir et blanc dans lequel est incorporé une faible quantité de développateur des halogé nuree d'argent et un agent réducteur ballasté non diffusible qui participe à une réaction d'oxydation croisée avec le développateur oxydé formé par la réduc tion des halogénures d'argent développables, pour régénérer le développateur réduit. Le produit photographique suivant l'invention présente l'avantage de pouvoir être développé par un activateur basique qui n'est pratiquement pas pollué par le développateur incorporé. L'invention est aussi relative à un procédé de développement de ce produit par un activateur basique. Pour développer en noir et blanc un produit photographique aux halogénures d'argent, on traite habituellement ce produit photographique exposé par un révélateur photographique qui comprend, en particulier, au moins un développa teur des halogénures d'argent en solution basique. Dans les procédés usuels de développement photographique, un élément photo graphique impressionné, comprenant un support qui porte une couche d'émulsion d'halogénure d'argent, est plongé dans un bain de développement contenant,en particulier,un agent de développement photographique des halogénures d'argent. Le bain de développement est normalement conservé comme bain de traitement dis tinct et, du fait des utilisations successives, le bain s'appauvrit et devient soins efficace, de sorte qu'il faut normalement des techniques spéciales et des solutiol8 d'appoint pour garder l'efficacité optimale de traitement. Les bains de développement de la technique antérieure contiennent habituellement au moins un agent de développement, une substance conservatrice comme le sulfite de sodium, et une base pour activer l'agent de développement, et ils peuvent contenir aussi d'autres substances, par exemple du bromure de sodium comme subs tance antivoile. Dans les procédés de développement en continu, on soutire de manière continue, une fraction du révélateur usagé que l'on remplace par un volume égal de révélateur récemment préparé, appelé "solution de régénération du révélateur". Lorsqu'on utilise les appareils de traitement continu Kodak X-OMAT pour déve lopper les films radiographiques usuels, en particulier, les films de radio graphie médicale, on remarque que la plus grande partie (jusqu'à 90 % environ) 'd agents de développement éliminés du révélateur usagé n'a pas participé au développement des halogénures d'argent. Il s'ensuit donc qu'on rejette dans les eaux résiduaires jusqu'à environ 10 fois la quantité des développateurs réelle ment utilisés pour le développement des halogénures d'argent, ce qui constitue, à la fois, une perte importante de réactifs et une source de pollution des eaux résiduaires qu'il serait souhaitable d'éviter. Il apparaît donc qu'il serait avantageux de pouvoir disposer de produits photographiques aux halogénures d'argent qui utilisent les agents développateurs avec un meilleur rendement que les produits photographiques actuellement traités et qui ne conduisent pas au rejet de solutions de traitement usagées qui contiennent de grandes quantités d'agents développateurs non utilisés. Afin de remédier à certains inconvénients provenant de l'utilisation des révélateurs de la technique antérieure, on a déjà proposé d'incorporer le ou les agents développateurs, ou des précurseurs de ces derniers, dans la ou les couches d'émulsion aux halogénures d'argent ou dans des couches adjacentes, comme cela est décrit, par exemple, aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 3 291 609, 3 262 781, 3 246 988 et 3 192 046 et au brevet britannique 1 045 303. Pour développer un élément photographique qui contient des développateurs dans l'émulsion aux halogénures d'argent ou dans une couche adjacente, on expose l'élément suivant une image et on le développe en traitant la couche d'émulsion impressionnée, par un bain activateur basique contenant par exemple du carbonate de sodium, de l'hydroxyde de sodium, du carbonate de potassium, de l'hydroxyde de potassium, etc., ayant un pH d'au moins environ 9,0 et de préférence d'au moins environ 10,5. On fixe ensuite l'élément photographique par un fixage usuel, par exemple à l'aide de thiosulfate de sodium ou de thiocyanate d'ammonium. Les produits photographiques à développateurs incorporés de la technique antérieure contiennent très généralement des concentrations importantes de développateurs, habituellement des concentrations au moins égales à la concentration nécessaire pour réduire les halogénures d'argent développables, de sorte qu'à la fin du traitement de ces produits par un activateur basique, une fraction importante, sinon la totalité de ces développateurs initialement incorporés dans le produit photographique, se retrouve, sous forme libre ou sous forme de produits d'oxydation, dans l'activateur basique usagé. On sait, d'autre part, qu'il est possible de diminuer notablement les contaminations entre les diverses couches des produits photographiques en couleurs, par l'incorporation d'hydroquinones ballastées, telles que des dialkylhydroquinones, qui agissent comme agents réducteurs ou agents dtimmobi- lisation du développateur oxydé, comme décrit aux brevets français 952 440, 1 105 049 et 1 141 360 où les composés formateurs de colorants sont des coupleurs photographiques et à la demande de brevet français 76 31058 où les composés formateurs de colorants sont des composés libérant des colorants par des réactions d'oxydoréduction. Néanmoins, on n'a jamais utilisé de telles hydroquinones ballastées dans un produit en noir et blanc comme indiqué ciaprès.En photographie en couleurs, ces hydroquinones ballastées servent à bloquer le développateur oxydé dans une intercouche pour ltempecher de migrer d'une couche à une autre. Suivant l'invention, comme indiqué ci-après, ils participent indirectement au développement des halogénures d'argent dans une couche photosensible. Il serait cependant souhaitable de préparer des produits photographiques aux halogénures d'argent contenant des développateurs des halogénures d'argent à faible concentration et pouvant etre développés en images argentiques présentant de bonnes caractéristiques sensitométriques avec un taux d'utilisation du développateur excellent, au moyen d'un activateur basique qui, en fin de traitement > neserait pratiquement pas pollué par les développateurs relargués du produit photographique. La présente invention apporte une solution à ce problème et a notamment pour objet un produit et un procédé photographiques qui présentent les principaux avantages suivants 1 - Le produit photographique suivant l'invention peut être développé par un activateur basique, qui permet de réduire les durées de traitement, c'est à-dire à une vitesse plus grande que celle à laquelle sont habituellement développés les produits photographiques usuels par les révélateurs conte nant des développateurs. 2 - L'activateur basique utilisé pour développer le produit photographique suivant l'invention se pollue beaucoup moins rapidement en cours d'utili sation par les développateurs relargués des produits photographiques que Les les activateurs usuels utilisés pour traiter / produits photographiques de la technique antérieure à développateurs incorporés. 3 - L'activateur basique peut être conservé, hors utilisation, sans altération, beaucoup plus longtemps que les révélateurs usuels qui contiennent des développateurs altérables en conservation. 4 - Les appareils de traitement nécessaires pour développer les produits photo graphiques suivant l'invention sont plus simples que les appareils de trai tement de la technique antérieure. L'invention a aussi pour objet un procédé de développement du produit photographique précédent, par un activateur basique, ce procédé présentant l'avantage d'être relativement rapide,d'utiliser complètement le développateur incorporé et d'être non polluant pour l'activateur basique utilisé, contrairement aux procédés de développement de la technique antérieure qui utilisent des révélateurs, comme précédemment décrit. Le produit photographique suivant l'invention qui comprend un support sur lequel est appliquée au moins une couche d'émulsion photosensible aux halogénures d'argent, à laquelle est associé au moins un développateur des halogénures d'argent, ce produit photographique pouvant être développé par un acti pour former une image argentique visible vateur basique est caractérisé en ce qu'il comprend (1) un développateur des halogénures d'argent, sous sa forme libre ou sous forme de précurseur, en faible quantité, c'est-à-dire en quantité très nettement inférieure à celle qui serait nécessaire pour réduire la totalité les halogénures d'argent dévelop- pables et (2) un agent réducteur ballasté, pratiquement non diffusible en dehors de la couche où il a été incorporé, qui participe à une réaction d'oxy dation croisée avec le développateur oxydé formé au cours de la réaction de réduction des halogénures d'argent développables en argent métallique, régénérant ainsi le développateur sous sa forme réduite, cet agent réducteur ballasté étant présent en grand quantité, c'est-à-dire en quantité suffisante pour assurer une régénération du développateur telle que la densité argentique désirée soit obtenue. Suivant un mode particulier de réalisation, le produit photographique suivant l'invention comprend un support sur lequel se trouve appliquée une couche d'émulsion photosensible aux halogénures d'argent usuelle qui contient (1) un ou plusieurs agents développateurs, en faible quantité, comme décrit ci-après et (2) un agent réducteur ballasté suffisamment réducteur pour réduire le développateur oxydé provenant de la réaction de réduction des halogénures d'argent et régénérer le développateur réduit, cet agent réducteur ballasté étant utilisé en grande quantité, comme décrit ci-après. Les réactions mises en oeuvre pendant le développement argentique peuvent être représentées par le schéma suivant Ag + développateur réduit > AgO + développateur oxydé Développateur oxydé + réducteur ballasté réduit y développateur réduit + réducteur ballasté oxydé. Comme le développateur est régénéré par l'agent réducteur ballasté dans les plages développées, il apparait ainsi que les quantités de développateur incorporé au produit photographique suivant l'invention peuvent être très faibles, habituellement comprises entre 5/1000 et 30/100, plus avantageusement entre 1/100 et 20/100 de la quantité nécessaire à la réduction des halogénures d'argent développables. Au contraire, les réactions précédentes montrent que l'agent réducteur ballasté incorporé dans le produit photographique suivant l'invention doit être présent à une concentration au moins égale à la concentration nécessaire pour obtenir, par oxydation croisée avec le développateur oxydé, la densité argentique maximale recherchée. Lorsqu'on utilise un agent réducteur ballasté à deux équivalents, le rapport molaire agent réducteur ballasté/Ag sera avantageusement égal à 1/2. On peut utiliser n'importe quel développateur des halogénures d'argent usuel dans les produits photographiques suivant l'invention, notamment, des hydroquinones, des pyrocatéchols, des aminophénols, des 3-pyrazolidones, etc., ou où des mélanges de ces développateurs. On peut incorporer ces développateurs dans les produits photographiques suivant llinvention, soit sous forme libre, soit sous forme de précurseurs, les développateurs étant libérés de leurs précurseurs par l'activateur basique. Des exemples de tels précurseurs sont les acétates des alkylhydroquinones, les acétates des 3-pyrazolidones, les sels des p-amino phénols tels que le sulfate de N-méthyl-p-aminophénol ou le trifluoroacétate de N-méthyl-p-aminophénol, etc.On peut incorporer ces développateurs ou leurs précurseurs dans la ou les couches d'émulsion photosensible aux halogénures d'argent ou dans une couche adjacente. On peut incorporer ces développateurs sous forme de solutions dans des solvants appropriés ou sous forme de disper suions, comme décrit au brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 592 368 et au brevet français 1 505 778. Des exemples de développateurs des halogénures d'argent particulièrement utiles dans les produits photographiques suivant l'invention comprennent les développateurs de la classe des 3-pyrazolidones, y compris la l-phényl-3- gyrazolidone, la 1-phényl-4,4-diméthyl-3-pyrazolidone, la l-phényl-4-hydroxy ~#thyl73-pyrazolidone, , la l-p-tolyl-3-pyrazolidone, la 5-phényl-3-pyrazolidone, la p-chlorophényl-3-pyrazolidone, la 1-p-tolyl-4,4-diméthyl-3-pyrazolidone, etc. D'autres développateurs utiles comprennent les développateurs de la classe des hydroquinones, y compris les alkylhydroquinones, telles que la méthyl- ou lléthylhydroquinone, les arylhydroquinones, les alcoxyhydroquinones, les halogénohydroquinones, les acylhydroquinones, les carboxyhydroquinones, les àcyloxyhydroquinones, etc. On peut aussi utiliser les développateurs de la classe des aminophénols, y compris le sulfate de p-aminophénol, le sulfate ou le trifluoroacétate de N-méthyl-p-aminophénol, le sulfate de N > N-diméthyl-p- aminophénol, les diaminophénols, etc. Des développateurs particulièrement utiles sont ceux qui réduisent plus rapidement les halogénures d'argent développables en présence de llactivateur basique qu'ils ne diffusent hors de la couche où ils sont incorporés. Ces développateurs contiennent des substituants capables de réduire leur tendance la diffusion.Des développateurs de ce type comprennent les développateurs de la classe des 3-pyrazolidones précédemment cités, ainsi que les développa teurs de la classe des dihydroxybenzènes, des trihydroxybenzènes et des arinophénols, substitués, sur leurs noyaux aromatiques, par des radicaux choisis dans le groupe constitué par les radicaux aliphatiques, y compris les radicaux aliphatiques ramifiés, de 3 à 18 atomes de carbone tels que propyle, ieopropyle, n-butyle, tertio-butyle, hexyle, dodécyle, pentadécyle, octadécyle, etc, les radicaux arylaliphatiques de 7 à 20 atomes de carbone, les radicaux aromatiques et les radicaux cycloaliphatiques. Des exemples de tels développateurs peu diffusibles comprennent le 1,2 dihydroxy-3-cyclohexylbenzène > le 1,4-dihydroxy-2-cyclohexylbenzène, le 1,4 dihydroxy-2-isopropylbenzène, le 1,4-dihydroxy-2-tertiobutylbenzène, le 1,4 dihydroxy-2-dodécylbenzène > le 1,2-dihydroxy-3-benzylbenzène, et le sulfate de 4-amino-3-pentadécylphénol. Comme on lla mentionné ci-dessus, on incorpore ces développateurs, sous forme de solutions ou de. dispersions, dans les liants utilisés dans la préparation des couches des produits photographiques suivant llinvention, ces liants étant, par exemple, la gélatine, le polyalcoolvinylique ou des esters de cellulose hydrolysés, etc. Lorsqu'on utilise des développateurs qui diffusent plus rapidement hors des couches où ils sont incorporés qutils ne réduisent les halogénures d'argent développables, par exemple lorsqu'on utilise l'hydroquinone ou la méthylhydroquinone, on développe alors le produit photographique exposé, par traitement au contact d'un activateur basique appliqué contre le produit photographique par une feuille de traitement qui est pelliculée à la fin du développement . Cette feuille de traitement peut être constituée par un support photographique enduit d'une couche d'imprégnation retenant l'activateur basique. On peut, par exemple, utiliser une feuille de traitement constituée d'un support de papier recouvert d'une couche de gélatine, L'activateur basique peut contenir avantageusement un agent épaississant. On peut utiliser n'importe quel agent réducteur ballasté dans les produits photographiques suivant l'invention, à condition qu'il participe à une réaction d'oxydation croisée avec le développateur oxydé. On entend par "agent réducteur ballasté" un agent réducteur portant un ou plusieurs groupes ballast dont la taille et la configuration sont telles qu'elles rendent l'agent réducteur non diffusible en dehors de la couche où il est incorporé. Des exemples d'agents réducteurs ballastés particulièrement utiles sont les hydroquinones ballastées. Des composés de la classe des hydroquinones à groupe ballast, non diffu- sibles, qui réagissent sur les produits d'oxydation du développateur pour régé nérer le développateur, et qui sont utiles dans la couche d'émulsion négative aux halogénures d'argent ou dans une couche adjacente, du produit photographique suivant l'invention comprennent les dialkyl hydroquinones telles que décrites au brevet français 1 105 049, en particulier les dialkylhydroquinones correspondant à la formule générale où R et R' représentent chacun un groupe alkyle à chatne droite de 8 à 18 atomes de carbone, R' étant fixé en position 5 ou 6 sur le noyau de l'hydroquinone. Des di-alcoylhydroquinones utiles dans les produits suivant l'invention comprennent la 2,5-di-octylhydroquinone, la 2,5-di-dodécylhydroquinone, la 2,6di-didécylhydroquinone, la 2,5-di-stéarylhydroquinone, etc. Comme on l'a mentionné ci-dessus, on utilise ces agents réducteurs ballastés én quantité -# suffisante pour obtenir, par oxydation croisée avec le développateur oxydé la densité maximale recherchée. Suivant un mode particulièrement avantageux de réalisation, on utilise une quantité d'agent réducteur ballasté suffisante pour obtenir, par oxydation croisée avec le développateur oxydé, la réduction complète des halogénures d'argent développables. On incorpore habituellement ces agents réducteurs ballastés sous la forme d'une solution dans un solvant organique tel que le phosphate de tricrésyle, le phtalate di-n-butylique, la lauramide, etc, cette solution étant finement dispersée dans l'émulsion photosensible aux halogénures d'argent.Ainsi, pour un titre en argent, du produit photographique suivant l'invention, compris entre 10 mg/dm2 et 100 mg/dm2, le titre en développateur mg/dm2, incor poré,par exemple de la classe des 3-pyrazolidones ou des p-aminophénols,est habituellement compris entre 0,5 mg/dm2 et 5 mg/dm2 et le titre en a gent réducteur ballasté incorporé, de la classe des dialkylhydroquinones, peut être compris entre 20 mg/dm et 170 mg/dm. Les émulsions aux halogénures d'argent utilisables suivant la présente invention sont bien connues et sont décrites, par exemple, dans Product Licensing index, Vol 92, décembre 1971, publication 9232, page 107, paragraphe I émulsion types". Ces émulsions peuvent être chimiquement et spectralement sensibilisées, comme cela est décrit page 107, paragraphe III et pages 108-109, paragraphe XV dans la publication citée ci-dessus. Les émulsions peuvent être protégées contre la formation de voile et elles peuvent Entre stabilisées pour viter une perte de sensibilité pendant leur conservation, en utilisant les substances décrites page 107, paragraphe V de la publication ci-dessus.Les émulsions peuvent contenir des agents modificateurs de développement, des agents tannants, des agents de couchage, comme cela est décrit pages 107-108, paragraphe IV, paragraphe VII et paragraphe XII de la publication citée cidessus. Les émulsions contiennent, en outre, éventuellement des agents plastifiants, des liants et des colorants-filtres, comme cela est décrit au paragraphe XI page 108, au paragraphe VIII page 108, et au paragraphe XVI page 109 de la publication citée ci-dessus.De plus, les couches d'émulsions ainsi que les autres couches dù produit photographique suivant l'invention peuvent contenir différents adjuvants qu'on incorpore en utilisant les techniques décrites page 109, paragraphe XVII de ce même article et enfin les émulsions peuvent être appliquées suivant les différentes techniques de couchage mentionnées page 109, paragraphe XVIII de cette publication. Plus particulièrement, les produits photographiques suivant l'invention contiennent soit des émulsions photosensibles aux halogénures d'argent néga tives, formatrices d'images, telles que des émulsions radiographiques, soit des émulsions positives directes, soit des émulsions donnant des images par inversion. On peut aussi utiliser les produits photographiques suivant l'invention dans les procédés de formation d'images par diffusion-transfert, dans les procédés de formation d'images par traitement par la chaleur, où l'on utilise un produit photographique contenant un développateur des halogénures d'argent, ~ un agent réducteur ballasté, un agent basique (ou un précurseur) et un agent de stabilisation (ou un précurseur), etc. Les supports des produits photographiques suivant l'invention peuvent être très variés. On peut, par exemple utiliser les films en nitrate de cellulose, les films en acétate de cellulose, les films en polyacétalvinylique, les films en polystyrène, les films en polytéréphtalate d'éthylène, en polycarbonate ou en poly-a-oléfine, par exemple en polyéthylène ou en polypropylène, etc. L'épaisseur du support est généralement comprise environ entre 50, et 200 p. On peut aussi utiliser des supports de papier, ainsi que des supports de papier partiellement acétylé, ou enduit d'une couche de sulfate de baryte ou d'un polymère d'une a-oléfine, tel que le polyéthylène. Pour développer l'image argentique dans le produit photographique suivant l'invention, on traite ce dernier, après exposition suivant une image, par un activateur basique usuel dont le pH peut être compris entre 8 et 14, avanta geusement entre 10 et 14. Le composé basique utilisé peut être l'hydroxyde de sodium, le carbonate de sodium, une amine telle que la diéthylamine, etc. On peut effectuer le développement des produits photographiques suivant l1inven- tion à des températures variées, par exemple à des températures comprises, entre 10 C et 400C, pendant des durées relativement brèves, qui peuvent varier de 10 s à 5 mn, avantageusement de 30 s à 3 mn. Lorsqu'on utilise un développateur des halogénures d'argent rapidement diffusible dans l'activateur basique, il peut être avantageux, comme on l'a précédemment mentionné, d'appliquer un activateur basique visqueux au contact du produit photographique par l'intermédiaire d'une feuille de traitement. Cet activateur basique visqueux comprend, outre les constituants basiques, un agent épaississant tel qu'un dérivé cellulosique soluble dans l'eau, comme l'hydroxyéthylcellulose ou un sel de métal alcalin de la carboxyméthylcellulose. L'activateur basique visqueux contient habituellement 1/100 à 5/100 en masse d'agent épaississant et sa viscosité est avantageusement comprise entre 0,1 P1 et 200 P1. A la fin du traitement par l'activateur basique, on lave le produit photo graphique, puis on le fixe par un fixateur usuel, on le lave et on le sèche. Les exemples suivants illustrent l'invention. TEMPLE 1 On prépare un film radiographique suivant l'invention présentant la struc ture suivante (titres en mg/dm2) Surcouche de gélatine (14) Couche photosensible Ag+ (31,6) Développateur (1,18) DOH (24) Gélatine (41) Support de polytéréphtalate d'éthylène (0,17 mm d'épaisseur) Couche photosensible Ag (31,6) Développateur (1,18) DOH (24) Gélatine (41) Surcouche de gélatine (14) L'émulsion photosensible aux halogénures d'argent est une émulsion négative usuelle pour application radiographique. Le développateur utilisé est la l-phényl-4-méthyl-4-hydroxyméthyl-3-pyrazolidone. L'agent réducteur ballasté est la DOH ou 2,5-di-iso-octylhydroquinone. On expose ce film dans un sensitomètre, puis on le développe dans un activateur basique décrit ci-après, à 20 C, sous faible agitation, respectivement pendant 15 s et 30 s. L'activateur basique comprend les constituants suivants - KOR ........................... 56 g - KBr ........................... 5 g - Eau q.s.p.................. 1 1 Enfin,on le fixe dans le fixateur Kodak F-5, on le lave et on le sèche. Les courbes sensitométriques sont rassemblées à la figure 1 qui montre qu'on peut développer correctement et rapidement (en 30 s, à 200C) un produit pibtographique suivant l'invention par un activateur basique usuel. En outre, on remarque, à la fin du développement, que le produit photographique suivant l'invention relargue seulement 0,0015 mole de développateur incorporé par mitre carré de film traité, alors qu'un film radiographique usuel du commerce, contenant le même titre argentique mais sans développateur ni agent réducteur ballasté incorporés, trait en continu dans un appareil tel que l'appareil Kodak X-OMAT utilisant un révélateur usuel à l'hydroquinone, nécessite le relarggt, sous forme de révélateur usagé, de 0,12 mole d'hydroquinone par mètre carré de film traité, soit une quantité de développateur relarguée environ 100 fois supérieure à celle qui est relarguée par le produit photographique suivant l'invention EXEMPLE 2 On prépare un film radiographique suivant l'invention qui présente la structure suivante (titres en mg/dm2) Surcouche de gélatine (7) Couche photosensible Ag (33) Développateur (1,14) DOH (46) Gélatine (35 > 4) Support de polytéréphtalate d'éthylène (0,17 mm d'épaisseur) Couche photosensible Ag (33) Développateur (1,14) DOH (46) Gélatine (35,4) Surcouche de gélatine (7) L'émulsion photosensible aux halogénures d'argent est une émulsion radiographique négative usuelle. Le développateur des halogénures d'argent est le trifluoroacétate de N méthyî-p-aminophénol, utilisé sous forme de précurseur de développateur, le développateur étant libéré de son précurseur par l'activateur basique. L'agent réducteur ballasté est la DOH ou 2,5-diisooctylhydroquinone. On expose ce film dans un sensitomètre, puis on le développe en cuve par traitement par l'activateur basique décrit ci-après, à 40 C, pendant 45 s. L' activateur basique contient les constituants suivants - Hydroxyde de sodium 4 g - Bromure de potassium ...........10 g - Eau q.s.p....................... 1 1 On lave ensuite le film, on le fixe dans le fixateur Kodak F-5, on le lave et onle sèche. La courbe sensitonétrique obtenue est représentée à la figure 2 qui montre que les produits photographiques suivant l'invention présentent de bonnes caractéristiques sensitométriques. Comme à l'exemple 1, on remarque, à la fin du développement, que la quantité de développateur relarguée dans l'activateur basique est extremement faible. Les exemples 3 et 4 suivants montrent qu'on peut aussi développerles produits photographiques suivant l'invention par application d'une feuille de traitement imprégnée d'un activateur basique. EXEMPLE 3 On prépare un film radiographique suivant l'invention qui présente la structure suivante (titres en mg/dm2 > Surcouche de gélatine (14) Couche photosensible Ag (31,4) Développateur (1,14) DOH (47) Gélatine (41,4) Support de polytéréphtalate d'éthylène (0,17 mm d'épaisseur) Couche photosensible Ag (31,4) Développateur (1,14) DOH (47) Gélatine (41,4) Surcouche de gélatine (14) Les constituants du film sont identiques à ceux qui sont décrits à l'exemple 2. On expose le film dans un sensitomètre, puis on le développe par application d'une feuille de traitement imprégnée de l'activateur basique suivant - NaOH ............................ 40 g - BrK ............................. 10 g - IK .............................. 100 mg - Chlorure de laurylpyridinium .... 100 mg - Eau q.s.p. .................. 1 1 La feuille de traitement est constituée d'un support de papier photographique enduit d'une couche d'imprégnation contenant de la gélatine au titre de 100 mg/dm2. On imprègne la feuille de traitement par l'activateur basique à 230C pendant 10 s, on l'essore, puis on applique la feuille de traitement imprégnée, au contact du film exposé, à 23 C, pendant 1 mn. On pellicule ensuite la feuille de traitement, on lave, on fixe le film dans le fixateur Kodak F-5, on le lave et on le sèche. La courbe sensitométrique obtenue est représentée à la figure 3 qui montre que les produits photographiques suivant l'invention peuvent être développés par des feuilles de traitement imprégnées d'activateurs basiques. EXEMPLE 4 On reproduit le mode opératoire de l'exemple 3, mais on utilise un produit Fhotographique suivant l'invention qui contient, comme précurseur de développateur des halogénures d'argent incorporé, de la méthylhydroquinone bloquée par un groupe acétate (acétate de 3-méthyl-4-hydroxy-phénol) au titre de 0,86 mg/dm2 par couche photosensible. On obtient des résultats sensitométriques semblables à ceux de l'exemple 3. REVENDICATIONS 1 - Produit photographique qui comprend un support sur lequel est appliquée au moins une couche d'émulsion photosensible aux halogénures d'argent, à laquelle est associé au moins un développateur des halogénures d'argent, ce produit photographique pouvant être développé par un activateur basique, J out former une image arzentique visiblel / risé en ce qu'il comprend (1) un développateur des halogénures d'argent, sous sa forme libre ou sous forme de précurseur, en faible quantité, c'est-à-dire en quantité --- très nettement inférieure à celle qui serait nécessaire pour réduire les halogénures d'argent développables et (2) un agent réducteur ballasté, pratiquement non diffusible en dehors de la couche où il a été incorporé,Pquifa upne réaction d'oxydation croisée avec le développateur oxydé formé au cours de la réaction de réduction des halogénures d'argent développables en argent métallique, régénérant ainsi le développateur sous sa forme réduite, cet agent réducteur ballasté étant présent en--grande quantité, c'est-à-dire en quantité - suffi sante pour assurer une régénération du développateur telle que la densité argentique désirée soit obtenue. 2 - Produit photographique conforme à la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend un développateur ou un précurseur de développateur des halogénures d'argent, incorporé à un titre d'environ 5/1000 à 30/100 du titre nécessaire pour réduire les halogénures d'argent développables. 3 - Produit photographique conforme à la revendication 2, caractérisé en ce que la quantité en développateur ou précurseur de développateur incor poré est comprise entre 1/100 et 20/100 par rapport à la quantité nécessaire pour réduire les halogénures d'argent développables. 4 - Produit photographique conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le développateur ou le précurseur de développateur des halogénures d'argent est choisi dans le groupe constitué par les hydroquinones, les aminophénoîs et les 3-pyrazolidones. 5 - Produit photographique conforme à la revendication 4, caractérisé en ce que le développateur ou le précurseur de développateur des halogénures d'argent est choisi dans le groupe constitué par la 1-phényl-3-pyrazolidone, la 1 phényl-4,4-diméthyî-3-pyrazolidone, la 1-phényl-4-méthyl-4-hydroxyméthyl- 3-pyrazolidone, le sulfate ou le trifluoroacétate de N-méthyl-p-amino- phénol et les p-aminophénols ainsi que les hydroquinones substituéen sur les noyaux aromatiques par un radical aliphatique de 3 à 18 atomes de car bone, un radical arylaliphatique de 7 à 20 atomes de carbone, un radical aromatique ou un radical cycloaliphatique. 6 - Produit photographique conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'il comprend un agent réducteur ballasté qui est une dialkylhydroquinone correspondant à la formule générale où R et R' représentent chacun un groupe alkyle de 8 à 18 atomes de car bone et R' est fixé en position 5 ou 6 sur le noyau de l'hydroquinone. i - Produit photographique conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'il comprend l'agent réducteur ballasté en quantité suffisante pour obtenir, par oxydation croisée avec le développa teur oxydé, la réduction complète des halogénures d'argent développables et la densité maximale recherchée. 8 - Produit photographique conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce qu'il comprend, en une ou plusieurs couches, des halogénures d'argent dont le titre en argent est compris entre 10 mg/dm2 et 100 mg/dm2, au moins un développateur ou un précurseur de développateur des halogénures d'argent delaclasse des 3-pyrazolidones, ou des p-amino phénols à un titre compris entre 0,5 mg/dm2 et 5 mg/dm2 et au moins un agent réducteur ballasté de la classe des dialkylhydroquinones à un titre compris entre 20 mg/dm2 et 170 mg/dm2. 9 - Produit photographique conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que l'émulsion photosensible aux halogénures d'argent est choisie dans le groupe constitué par les émulsions photosensibles néga tives, formatrices d'images, telles que les émulsions radiographiques, les émulsions photosensibles positives directes et les émulsions photosensibles donnant des images par inversion. 10 - Procédé pour développer une image argentique dans un produit photographique conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que, après l'exposition suivant une image, on traite le produit photographique par un activateur basique dont la valeur de pH est comprise entre 8 et 14, à une température comprise entre 10 C et 40 C, pendant une durée comprise entre 10 s et 5 mn. Il - Procédé conforme à la revendication 10, caractérisé en ce qu'on traite le produit photographique exposé, par un activateur basique, en présence d'un solvant des halogénures d'argent, et au contact d'une feuille réceptrice d'image, pour former, sur cette dernière, une image argentique par diffusion transfert. 12 - Procédé conforme à la revendication 10, caractérisé en ce qu'on effectue le traitement par l'activateur basique, à une valeur de pH comprise entre 10 et 14, à une température comprise entre 200C et 380C, pendant une durée comprise entre 30 s et 3 mn. 13 - Procédé conforme à l'une quelconque des revendications 10 et 12, caracté risé en ce que, à la fin du développement, on traite le produit photogra phique par un fixateur pour dissoudre les halogénures d'argent non déve loppés, puis on le lave et on le sèche. 14: - Procédé conforme à la revendication 10, caractérisé en ce qu'on imbibe une feuille de traitement comprenant une couche d'imprégnation, par l'activa teur basique pendant une durée comprise entre 5 s et 30 s, puis on applique hoto la feuille de traitement imprégnéeau contact du pro ni graphique exposé, à une température comprise entre 200C et 380 C, pendant une durée comprise entre 30 s et 3 mn, puis on pellicule la feuille de traitement, on lave le produit photographique, on le fixe et on le sèche. 15 - Procédé conforme à la revendication 14, caractérisé en ce qu'on utilise une feuille de traitement constitué d'un support de papier sur lequel est appliquée une couche d'imprégnation pour 1'activateur basique qui comprend un liant tel que la gélatine 16 - Procédé conforme à l'une quelconque des revendications 14 et 15, caracté risé en ce que l'on utilise un activateur basique qui contient un agent épaississant tel que l'hydroxyéthylcellulose.