Brevet FR2394084A1 — publié le 19790105

La présente invention concerne un procédé d'analyse. Elle a pour objet un procédé pour détecter la présence d'une substance contenue dans un milieu fluide qui contient aussi de la matière particulaire en suspension, suivant lequel on applique au moins une partie du milieu fluide sur une première matière en feuillet perméable capable de séparer par diffusion le milieu fluide de la matière particulaire et on fait un examen visant à révéler à l'aide d'un dispositif de détection instrumental, la présence de la substance contenue dans le milieu fluide dans une région de détection vers laquelle le milieu fluide a diffusé en se séparant de la matière particulaire, la région de détection se trouvant sur la première matière en feuillet perméable ou sur une seconde matière en feuillet perméable qui est au contact de la première matière en feuillet pendant l'application du milieu fluide sur la matière dans des conditions où la matière particulaire du milieu fluide ne peut passer de la pre mière matière en feuillet à la seconde matière en feuillet. lie procédé est applicable à la séparation de la matière particulaire d'une phase gazeuse contenant un gaz spécifique qu'il est désirable de détecter et/ou de doser, mais il convient particulièrement pour détecter une substance dissoute dans un milieu liquide qui contient aussi un solide non dissous en suspension et la description du procédé est donnée ci-après avec référence particulière au cas où le fluide est un liquide, où la matière particulaire est un solide et/où la substance à détecter est dissoute dans le milieu liquide Doute substance qui est soluble dans un milieu liquide et appelée ci-après substance soluble peut être détectée par le procédé de l'invention à l'aide d'un dispositif de détection instrumental convenable pour l'examen de la région de détection et appelé ci-après "dispositif de détection",mais le procédé est particulièrement intéressant lorsque la substance soluble est détectable suivant une technique n'entraînant pas de contact, par exemple la photométrieo te procédé convient aussi lorsque la substance soluble n'est pas détectable directement suivant une technique n'entraînant pas de contact, mais peut étre modifiée par réaction avec un révélateur appliqué sur l'une des matière en feuillet ou les deux avant,pendant ou apres le milieu liquide pour la formation d'un produit soluble susceptible d'être détecté suivant une technique n'entraînant pas de contact, par exemple la photométrie. La substance soluble elle-même peut ne pas être l'espace primaire observée suivant le procédé, mais être le produit de la réaction de l'espèce primaire contenue dans le milieu liquide avec un révélateur ajouté à celui-ci avant l'application sur la première matière en feuillet. L'invention a aussi pour objet un procédé pour détecter une substance soluble dissoute dans un liquide qui contient également une matière solide et insoluble en suspension, suivant lequel on applique au moins une partie du liquide sur une face d'une première matière en feuillet perméable tandis qu'on maintient l'autre face de la première matière en feuillet en contact avec une seconde matière en feuillet perméable, de manière que la matière insoluble soit complètement retenue par la première matière en feuillet et que le liquide puisse diffuser dans la seconde matière en feuillet, puis on sépare les deux matière s en feuillet et on fait un examen visant à révéler à l'aide d'un dispositif de détection instrumental la présence de la substance soluble dans une région de détection de la seconde matière en feuillet. Lorsque le dispositif de détection est de nature à produire une réponse qui est en relation avec la quantité de substance soluble contenue dans la région de détection, le procédé permet, après un étalonnage convenable,de déterminer la concentration en substance soluble dans le milieu liquide. Le procédé convient donc pour observer l'avancement de certaines réactions chimiques et spécialement de celles donnant naissance à un produit insoluble à partir d'au moins un réactif soluble lorsque la présence du produit insoluble inhibe la détermination directe in situ de l'avancement de la réaction. Suivant le procédé de l'invention, un réactif soluble ou un produit soluble plus facilement détectable qui en est obtenu par réaction avec un révélateur peut être séparé aisément du produit insoluble en vue du dosage du réactif soluble ou du produit soluble. Un exemple d'une telle réaction est la réaction de copulation azolque exécutée à l'aide d'un sel de diazonium et d'un constituant de copulation dont l'un et/ou l'autre peuvent être solubles dans le milieu de réaction, conduisant à un produit coloré insoluble,comme un pigment ou colorant dispersé. L'avancement de la réaction peut être observé par appréciation de la quantité de sel de diazonium ou de constituant de copu lation,soit directement, soit après réaction avec un révélateur engendrant une substance plus facile à détecter. Des exemples de révélateurs convenant à cette fin sont (a) les constituants de copulation ou sels de diazonium propres à réagir avec le sel de diazonium ou constituant de copulation, respectivement,participant à la réaction de copulation azoïque, en vue de la formation d'un colorant soluble et (b) lorsque l'un ou l'autre des réactifs contient un radical de structure =CH-C-OH, le chlorure ferrique dont on sait qu'il réagit avec les composés contenant un tel radical pour former une espèce colorée. Les matières en feuillet perméables sont avantageusement faites d'une substance absorbante telle que le papier-filtre ou papier buvard dans laquelle un liquide peut diffuser, mais peuvent parfois être faites d'une autre substance. Lors de l'utilisation d'une seule matière en feuillet et suivant la dimension du feuillet par rapport à la quantité de milieu liquide appliquée, la région de détection peut se trouver du meme cté de la matière en feuillet que celui où le milieu liquide a été appliqué ou du ctté opposé ou mime, lorsque la matière en feuillet est suffisamment épaisse, sur un bord. D'autres matières en feuillet sont, par exemple, les membranes d'ultrafiltration et matières textiles tissées. La première matière en feuillet permet de préférence à une fraction importante du liquide contenant la substance soluble de parvenir par diffusion dans la seconde matière en feuillet de sorte que l'alimentation de la seconde matière en feuillet est surabondante pendant le temps de contact . La seconde matière en feuillet permet de préférence au liquide de s'étaler uniformément et constitue de préférence aussi un fond neutre sur lequel la substance soluble peut être détectée. Les matières en feuillet poreuses préférées sont le papier-filtre et les autres papiers mats et absorbants analogues, qui sont de préférence blancs. lie procédé convient pour la détection d'une substance soluble dans une masse distincte ou dans un flux du milieu liquide. I1 est préférable, spécialement dans le cas d'un milieu liquide en écoulement, d'échantillonner sans interruption le milieu liquide et d'appliquer l'échantillon sur une première matière en feuillet en mouvement continu de manière à constituer une région de détection continue. Lorsque cette région est examinée à l'aide d'un dispositif de détection convenablement étalonné, il est possible d'obtenir l'indieation continue de l'état du milieu liquide pour ce qui est de la substance soluble au passage par le point d'échantillonnage.Des exemples de milieux liquides en écoulement appropriés sont les milieux de réaction continue contenant des réactifs ou produits insolubles, des effluents d'égouts et des eaux de rivières et au tres cours d'eau qui contiennent fréquemment un mélange de solides dissous et en suspension. Lorsque l'espèce a détecter n'est pas facilement détectée suivant une-technique n'entralnant pas de contact, comme la photométrie, il est avantageux de mélanger de manière continue le courant d'échantillon prélevé sur le milieu liquide avec un courant d'un révélateur convenable pour former une substance plus facile à détecter qui est soluble dans le milieu En variante, le révélateur peut être incorporé à la région de détection de la matière en feuillet appropriée ou autrement amené à cette matière en feuillet après l'application du milieu liquide. Suivant une autre particularité, l'invention a pour objet un premier appareil pour détecter la présence d'une substance soluble dans un milieu liquide contenant aussi une matière solide non dissoute en suspension, qui comprend un dispositif de support pour une matière en feuillet capable de séparer le milieu liquide de la matière solide non dissoute par diffusion, un dispositif pour diriger au moins une partie du milieu liquide sur une face de la matière en feuillet et un dispositif de détection instrumental propre à l'examen d'une région de détection de la matière en feuillet vers laquelle le milieu liquide est capable de diffuser en se séparant de la matière solide non dissoute et à la détection3à la surface de la matière en feuillet, de la substance soluble ou d'un produit qui en provient par développement. Le premier appareil convient pour une exécution in termittente,mais est particulièrement propre à une exécution continue avec une masse distincte ou un flux du milieu liquide. Dans une forme du premier appareil se prêtant à une exécution continue, le dispositif de support pour la matière en feuillet comprend de préférence un dispositif d'entraînement qui fait défiler la matière en feuillet à vitesse con suante Pour l'utilisation avec un tel appareil, la matière en feuillet est avantageusement un ruban ou une bande de pref- rence de papier absorbant, entraîné parallèlement à son axe longitudinal. En variante, la matière en feuillet peut être circulaire et tourner autour de son point central sous l'impulsion du dispositif d'entraînement. lie dispositif pour diriger le milieu liquide sur la matière en feuillet comprend avantageusement un conduit menant de la conduite ou récipient contenant le milieu liquide jusqu'à la matière en feuillet. lie conduit se termine avantageusement par un dispositif distributeur permettant de régler la quantité et la direction du liquide apporté à la matière en feuillet lie conduit véhiculant le milieu liquide jusqu'à la matière en feuillet absorbante peut comprendre une pompe, si la chose est désirée, de même que des accessoires pour mélanger le milieu liquide avec un révélateur propre à convertir la substance soluble en une espèce détectable à l'aide d'un instrument Lorsque la matière en feuillet est en mouvement, le milieu liquide peut être déposé sur cette matière sous la forme d'une traînée suivant la ligne de défilement, le milieu liquide pouvant diffuser d'un cOté ou des deux cotés de la trainée. Tout instrument propre à la détection de la substance soluble dans la région de détection convient,mais un appareil préféré comprend un photomètre et, en particulier, un photomètre étalonné émettant une réponse qui est en relation avec la quantité de substance soluble dans la région de détection Dans la forme du premier appareil propre à une exécution continue,le dispositif de détection instrumental est situé suffisamment loin à l'aval du point où le milieu liquide est appliqué sur la matière en feuillet pour que le milieu liquide puisse quitter par diffusion les solides non dissous jusque dans la région de détection et, si nécessaire,pour que la substance soluble réagisse avec un révélateur et forme un produit détectable par l'instrument Dans une forme préférée,le dispositif de détection comprend un photomètre conçu pour détecter,de préférence quantitativement,la présence de la substance soluble dans la région de détection en présence de toute autre espèce contenue dans cette région, par exemple, dans le milieu liquide ou le révélateur qui est éventuellement ajouté au milieu liquide ou qui se trouve déjà dans la région de détection. Buivant une autre particularité, l'invention a pour objet un second appareil pour la détection d'une substance soluble dissoute dans un milieu liquide contenant une matière solide insoluble en suspension, qui comprend un dispositif de support pour une première matière en feuillet perméable et une seconde matière en feuillet perméable et propre à maintenir ces matières initialement en contact par deux faces adjacentes, puis à les séparer, un dispositif d'application pour amener au moins une partie du liquide sur la face exposée de la première matière en feuillet tandis qu'elle se trouve au contact de la seconde matière en feuillet et un dispositif de détection instrumental propre à l'examen d'une région de détection de la seconde matière en feuillet après que les deux matières en feuillet ont été séparées et à la détection sur la seconde matière en feuillet, de la substance soluble ou d'un produit qui en provient par développement. Le second appareil convient pour une exécution intermittente,mais est particulièrement propre à l'exécution continue avec une masse distincte ou un flux du milieu liquide. Dans une forme du second appareil se prétant à une exécution continue, le dispositif de support comprend avantageusement des organes d'entraînement pour les matières en feuillet et des galets ou surfaces de guidage convenablement agencés pour maintenir les deux matières en feuillet en contact tandis qu'elles défilent devant le dispositif d'application,puis les séparer et amener ensuite la seconde matière en feuillet à défiler devant le dispositif de détection instrumental. Pour l'utilisation avec un tel appareil, chacune des deux matières en feuillet est avantageusement un ruban ou une bye de papier absorbant, par exemple de papier-filtre. Le dispositif pour amener le milieu liquide sur la première matière en feuillet comprend avantageusement un conduit menant de la conduite ou du récipient contenant le milieu liquide jus qu'à la première matière en feuillet. lie conduit se termine avantageusement par un dispositif distributeur permettant de régler la quantité et la direction du liquide apporté à la première matière en feuillet. Le conduit véhiculant le milieu liquide jusqu'à la première matière en feuillet peut comprendre une pompe, si la chose est désirée, de même que les accessoires pour mélanger le milieu liquide avec un révélateur propre à convertir la substance soluble en une espèce détectable par l'instrument. Lorsque les matières en feuillet défilent, le milieu liquide peut être déposé sur la première matière en feuillet sous la forme d'une traînée le long de la ligne de défilement. Tout instrument propre à la détection de la substance soluble dans la région de détection de la seconde matière en feuillet convient, mais un appareil préféré comprend un photomètre et, en particulier, un photomètre étalonné émettant une réponse qui est en relation avec la quantité de substance soluble dans la région de détection. Dans la forme du second appareil se prestant à une exécution cpntinue, le point de séparation des matières en feuillet et le dispositif de détection instrumental sont situés suffisamment loin à l'aval du point où le milieu liquide est appliqué sur la première matière en feuillet pour que le milieu liquide puisse quitter par diffusion les solides non dissous jusque dans la région de détection de la seconde matière en feuillet et, si nécessaire, pour que la substance soluble réagisse avec un révélateur et forme un produit détectable par l'instrument. L'invention est davantage décrite ci-après à titre d'exemple uniquement avec référence aux dessins annexés dans lesquels Fig. 1 est une vue en élévation d'une forme de réalisation préférée du premier appareil fixé à une conduite véhiculant un milieu liquide; Fig. 2 est une vue en plan de appareil illustré à la Fig. 1; Fig. 3 est une vue en plan d'un ruban de papier défilant dans l'appareil illustré aux Fig. 1 et 2 en cours de service; Fig. 4 est une vue en coupe verticale dans une forme de réalisation préférée du second appareil de l'invention suivant la ligne IV-IV de la Figo 5, et Fig. 5 est une vue en coupe horizontale suivant la ligne V-V de la Fig. 4. Dans l'appareil illustré aux Fig. 1, 2 et 3, deux galets pinceurs moteurs 111 et 112 montés sur les axes villa et 112a sont entraînés par les moteurs lllb et 112b (non représentés) pour prélever du ruban de papier absorbant 113 d'une bobine 114 montée sur l'axe 114a et le faire défiler par-dessus un galet de guidage 115 monté sur l'axe 115a,puis horizontalement devant un système d'application de milieu liquide 116 et un dispositif de détection photométrique 117. Les axes villa, 112a, 14a et 115a tournent dans le chassis formé par les plaques 127 et 128. Le système d'application de milieu liquide 116 comprend un conduit 118 partant d'un point d'échantillonnage 119 dans une conduite 120 et amenant le milieu liquide, en passant par la pompe 121 et le mélangeur 122là petite distance de la face inférieure du ruban de papier 113. Un conduit secondaire 123 amène du révélateur d'une réserve de~révélateur 129 jusqu'au mélangeur 122 en passant par la pompe 12+. Le dispositif de détection 117 comprend une source lumineuse 125, un détecteur 126 et un analyseur 130 d'un photomètre à réflectance non spéculaire. Les conduits 118 et 123, la source lumineuse 125 et le détecteur 126 sont supportés par les traverses 118a, 123a, 125a et 126a entre les plaques 127 et 128 montées sur la conduite 120. En cours de fonctionnement, le ruban de papier 113 dévidé de la bobine 11+ passe sur le galet de guidage l1 5, puis entre les les galets pinceurs moteurs 111 et 112. Une partie du milieu liquide passant par la conduite 120 est prélevée par le conduit 118 et amenée sous l'impulsion de la pompe 121 dans le mélangeur 122 pour s'y mélanger avec du révélateur qui est amené de la réserve 129 par le conduit auxiliaire 123 sous l'im- pulsion de la pompe à révélateur 124. Le mélange de milieu liquide et de révélateur passe par le conduit 118 à l'extré- mité duquel il est projeté sur l'envers du ruban de papier au point d'application A (voir aussi Fig. 3) près d'un bord du ruban 113.Le milieu liquide s'étale initialement à la surface du ruban de papier 113 en entraînant avec lui de la matière non dissoute,mais après un bref trajet, le milieu liquide est totalement absorbé et abandonne la matière solide non dissoute en une bande B qui est proche d'un bord du revers du ruban de papier 113. Le milieu liquide continue de diffuser dans le papier en entraînant avec lui les substances dissoutes jusqu'à atteindre les bords du rubande papier en C et C1, formant ainsi une traînée large D et une traînée étroite D1 de milieu liquide de part et d'autre de la bande B de matière solide non dissoute. lia vitesse de défilement du ruban de papier 113 imposée par les galets pinceurs 111 et 112 est ajustée de manière que les traînées D et D1 se forment avant que la bande 113 passe sous le dispositif détecteur 117 La source lumineuse 125 et le détecteur 126 du spectrophotomètre 130 sont orientés sur une région de détection E qui se trouve sur une bande auxiliaire F au milieu de la traînée D et vers le bord supérieur du ruban de papier 113. Le point d'application A illustré à la Fig. 3 se trouve sur l'autre face du ruban de papier 113 que la région de détection E,mais cette position n'est pas essentielle Il est préférable néanmoins d'appliquer le milieu liquide sur l'envers du ruban de papier pour réduire le risque que de la substance solide non dissoute envahisse la traînée de liquide D et fausse l'analyse par l'intermédiaire du dispositif détecteur 117. Au lieu de mélanger le révélateur et le milieu liquide dans le mélangeur 122, on peut imprégner au préalable le ruban du révélateur ou amener le révélateur au ruban à l'aide d'un second dispositif d'application à l'amont ou à l'aval du point d'application A pour le milieu liquide,à la condition de prévoir une durée suffisante pour la réaction du révélateur avec la substance soluble avant que le ruban de papier 113 passe devant le dispositif de détection 117. Lorsque l'espèce soluble est elle-même directement détectable par le dispositif de détection 117, il n'est pas nécessaire d'utiliser le mélangeur 122 et l'alimentation en révélateur,auquel cas le milieu liquide parvient directement au ruban de papier 113 en A. Les différents organes du second appareil illustré aux Fig. W et 5 sont montés entre deux plaques rigides 11, 13 maintenues espacées par une armature 15 et des entretoises 17. Le dispositif de support pour les matières en feuillet absorbantes comprend une série de galets 19 - 27 portés par des axes 29 et un système de guidage 31 lie dispositif d'application comprend un distributeur 33 en V et un collecteur d'égouttage 35 lie dispositif de détection instrumental comprend un miroir 37 et un détecteur photo-électrique 39 Les trois galets 19, 21 et 23 sont alignés pour que les matières en feuillet absorbantes, en l'occurrence des rubans de papier,défilent entre le distributeur 33 et le collecteur d'égouttage 35 avant d'être séparés au passage sur le galet 21. Les galets 25 et 27 sont maintenus en contact par le ressort W1 sollicitant le levier 43 qui porte le galet 27. Le ressort +1 est fixé à une coiffe réglable 45 La coiffe W5 réglable au moyen d'un jeu de vis (non illustré) et le levier W3 sont portés par une équerre 47 de l'armature 15. Le galet 25 est en tralné par un train d'engrenages (non illustré) et un moteur (non illustré) logé entre les entretoises 17. Le système de guidage 31 comprend deux feuilles de matière plastique W9 et 51 dont l'une est montée sur l'armature 15 et âont l'autre est montée sur une plaque métallique 53 supportée par des pieds 55 à partir de l'entretoise 17.Les feuilles 1+9 et 51 déterminent une fente de détection 56 alignée sur la fente 57 entre les galets 25 et 27 et le bord du galet 21. Un orifice de détection circulaire 59 est ménagé dans l'armature 15 et la feuille 51. Le distributeur 33 comprend un bec à fente 61 qui occupe la région centrale de l'espace entre les plaques 11 et 13. Le collecteur d'égouttage 35 comprend une cuvette 63 à fond oblique 65 dont l'extrémité inférieure communique avec un conduit d'évacuation 67 traversant la plaque arrière 11. Le miroir 37 est monté de façon réglable sur une console 69 par un goujon fileté 71 et un écrou 73 de manière à pouvoir être aligné sur un orifice d'entrée de lumière 75 de la plaque arrière ll et sur l'orifice de détection 59. Le détecteur photo-électrique 39 est également monté sur la console 69 dans un angle tel qu'il ge collecte que la lumière diffuse réfléchie émanant de l'orifice de détection- 59. le détecteur 39 est connecté à l'analyseur (non représenté) par le câble 77. Lors du fonctionnement du second appareil, deux rubans de papier absorbant 79 et 81 provenant de bobines (non représentées) passent par-dessus le galet 19, puis par-dessus le bord du collecteur d'égouttage 35 et parviennent ainsi au galet 21 où ils se séparent. Le ruban supérieur 79 défile sur le galet 23 et est rejeté dans un bac (non illustré). Le ruban inférieur 81 défile dans la fente de détection 56 entre les galets 25 et 27 et tombe dans un bac (non illustré ). Une suspension contenant l'espèce soluble à détecter est amenée dans le distributeur 33 et appliquée par le bec 61 sur la région centrale du ruban de papier supérieur 79. lies solides de la suspension sont retenus à la surface supérieure du ruban de papier supérieur 79 tandis que le liquide traverse les rubans de papier 79 et 81 et les humecte complètement. L'excès de liquide tombe dans la cuvette 63 et est évacué par le conduit d'évacuation 67.Les rubans de papier humides 79 et 81 restent collés ensemble jusqu'au moment où ils sont séparés au galet 21 et l'entraînement du seul galet 25 suffit normalement à faire défiler les deux rubans de papier 79 et 81 dans l'appareil. Au moment où le ruban inférieur 81, complètement saturé du liquide de la suspension,mais exempt de solides, passe devant l'orifice de détection 59, il est éclairé par un faisceau lumineux 83 provenant d'une source lumineuse (non illustrée)qui pénètre dans l'appareil par l'orifice d'entrée de lumière 75 et est détourné dans l'orifice de détection 59 par le miroir réglable 37. Une partie de la lumière réfléchie diffuse du ruban de papier ainsi éclairé est collectée par le détecteur 39 et le signal électrique résultant est transmis par le câble 77 à l'analyseur. La source lumineuse et le détecteur 39 sont conçus pour être sensibles à l'espèce à détecter dans le liquide de la suspension et l'analyseur est étalonné-pour donner un signal de sortie représentatif de la concentration de l'espèce détectée dans la suspension. Pour inhiber toute tendance à un mouvement relatif entre les deux rubans de papier, un levier presseur peut être appliqué sur le premier galet 19. De cette façon, les rubans de papier sont maintenus fermement en contact tandis qu'ils passent sur le galet 19 de sorte qu'ils peuvent être entraînés par l'unique galet moteur 25 agissant sur le ruban de papier inférieur 81. L'invention est davantage illustrée dans les exemples suivants décrivant l'application du procédé à l'obser- vation de l'avencement de la copulation lors de la fabrication de colorants azoiques. I1 est évident pour le spécialiste que le procédé est également applicable- dans d'autres circonstances pour vérifier la présence d'espèces critiques lors d'une réaction chimique et dans d'autres systèmes liquides, en particulier en écoulement. Dans les exemples, les parties et pourcentages sont en poids,sauf indication contraire. EL3MPI,E 1. On prépare trois suspensions aqueuses de colorant (A, B et G) en copulant de la 2-bromo-+,6-dinitroaniline diazotée avec de la 5-acétylamino-N-(p-méthoxyéthoxycarbony1éthyl)-2- méthoxyaniline comme constituant dé copulation, chaque suspension contenant 3% de colorant, 5% de sulfate de sodium et 3%, à exprimer en acétate de sodium, d'un mélange d'acétate de sodium et d'acide acétique maintenant le pH à 4,5 par effet tampon.Les suspensions contiennent différents excès du constituant de copulation (5% pour la suspension A, 1% pour la suspension B et 0% pour la suspension C) par rapport à la quantité nécessaire re pour compenser la quantité de 2-bromo-+,6-dinitroaniline diazotée. Au cours d'essais distincts, on mélange chaque suspension de manière continue au débit de 10 ml par minute avec 2 ml par minute d'une solution 0,1 M d'acide àniline-225-disulfo- nique diazoté,quiest le révélateur. Le révélateur réagit avec l'excès de constituant de copulation de la suspension pour former un colorant hydrosoluble ayant un pic d'absorption à 485 na- nomètres et un coefficient d t extinction de 3 x 104. - On débite de manière continue, à raison de 2 ml par minute, une fraction du mélange dans le distributeur 33 de l'appa- reil des Fig. 4 et 5 des dessins annexés. Le mélange traverse le bec 61 et parvient ainsi à la surface: supérieure du ruban de papier supérieur 79 au contact du ruban de papier 81,qui sont entraînés dans l'appareil à la vitesse constante de 1 mm par seconde par les galets pinceurs 25 et 27. La matière solide contenue dans la suspension est retenue à la surface supérieure du ruban de papier supérieur 79 et le liquide contenant la substance soluble diffuse dans les deux rubans de papier. Le ruban de papier inférieur 81 est éclairé par un faisceau lumineux émis parla source lumineuse aux deux longueurs d'onde de 485 + 20 nanomètres et 730 + 20 nanomètres sélection nées par des filtres convenables dans le trajet optique lorsqu'il passe devant l'orifice de détection 59 et une partie de la lumière diffuse réfléchie de chacune des longueurs d'onde est collectée par le détecteur 39 qui transmet un signal à l'analyseur.L'analyseur compare les intensités de la lumière réfléchie aux deux longueurs d'onde et émet un signal représentatif du logarithme du rapport des intensité s à ces deux longueurs d'onde Lors de chaque essai, l'analyseur émet un signal constant lorsque les conditions de régime permanent sont établies Les résultats des trois essais exécutés sur les suspensions A, B et C sont rassemblés au tableau suivant Essai Suspension Excès molaire de con- Signal de stituant de copulation sortie 1 A 5 1,28 2 B 1 1,00 3 C 0 0,74 A partir des résultats, on dresse.un diagramme du signal de sortie de l'analyseur en fonction de l'excès de constituant de copulation Ce diagramme constitue la courbe d'étalonnage de l'appareil en vue de son utilisation pour vérifier le degré de copulation lors de la fabrication de ce colorant azolque et au moyen de ce révélateur. EXEMPTE 2.- On prépare deux suspensions aqueuses de colorant (A et B) en copulant du 4-aminobenzoate de -(p-méthoxyéthoxy)- éthyle diazoté avec de la 3-cyano-l-éthyl-6-hydroxy-4-méthylpyrid- 2-one comme constituant de copulation, chaque suspension contenant 14,6% de colorant et à peu près 4% d'agent dispersant Chaque suspension contien-t un excès différent de constituant de copulation (à savoir 3,2% pour la suspension A et W% pour la suspension B) au-delà de la quantité nécessaire pour compenser la quantité de 4-aminobenzoate de p-(P-méthoxyéthoxy)éthyle diazotéo Au cours d'essais distincts, on mélange chaque suspension de manière continue au débit de 2 ml par minute,avec 2 ml par minute d'une solution à 10% de chlorure ferrique dans de l'alcool à brûler industriel incolore constituant le révélateur. Le révélateur réagit avec l'excès de constituant de copulation de la suspension pour donner une espèce colorée hydrosoluble ayant un pic d'absorption à 530 nanomètres et un coefficient d'extinction de 80. On amène le mélange au débit de 2 ml par minute au distributeur 33 de l'appareil des Fig. + et 5 des dessins annexés. Le mélange traverse le bec 61 et se répand à la surface supérieure du ruban de papier supérieur 79 tandis que les deux rubans de papier 79 et 81 sont entraînées dans l'appareil à la vitesse constante de 1 mm par seconde par les galets pinceurs 25 et 27. La matière solide de la suspension est retenue à la surface supérieure du ruban de papier supérieure 79 tandis que le liquide contenant la substance soluble diffuse dans les deux rubans. Le ruban inférieur 81 est éclairé par un faisceau lumineux émis par une source lumineuse à deux longueurs d ' onde de 530 + 20 nanomètres et 730 + 20 nanomètres sélectionnées par des filtres convenables dans le trajet lumineux lorsqu'il passe devant l'orifice de détection 59 et une fraction de la lumière diffuse réfléchie de chaque longueur d'onde est collectée par le détecteur 39 qui transmet un signal à l'analyseur. L'analyseur compare les intensités de la lumière réfléchie aux deux longueurs d'onde et émet un signal de sortie représentatif du logarithme du rapport des intensités à ces deux longueurs d'onde. A chaque essai, l'analyseur émet un signalde sortie constant lorsque les conditions de régime permanent sont établies. Les résultats des deux essais avec les suspensions A et B sont résumés au tableau suivant. Essai Suspension Excès molaire de con- Signal de stituant de copulation sortie 1 A 3,2 1,25 2 B 4,0 1,75 A partir des résultats, on établit un diagramme du signal de sortie de l'analyseur en fonction de l'excès de constituant de copulation. Ce diagramme constitue la courbe d'étalonnage pour l'appareil en vue de son utilisation pour vérifier le degré de copulation pendant la fabrication de ce colorant et au moyen de ce. révélateur. REVENDICATIONS 1.- Procédé pour détecter la présence d'une substance contenue dans un milieu fluide lequel contient également de la matière particulaire solide en suspension, caractérisé en ce qu'on applique au moins une partie du milieu fluide sur une première matière en feuillet perméable capable de séparer par diffusion le milieu fluide de la matière particulaire et on fait un examen visant à révéler à l'aide d'un dispositif de détection instrumental, la présence de la substance contenue dans le milieu fluide dans une région de détection vers laquelle le milieu fluide a diffusé en se séparant de la matière particulaire, la région de détection se trouvant sur la première matière en feuillet perméable ou sur une seconde matière en feuillet perméable qui est au contact de la première matière en feuillet pendant l'application du milieu fluide sur la matière dans des conditions où la matière particulaire du milieu fluide ne peut passer de la première matière en feuillet à la seconde matière en feuillet. 2.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le milieu fluide est un liquide dans lequel la substance est soluble. 3.- Procédé pour détecter une substance soluble dissoute dans un liquide qui contient également une matière solide et insoluble en suspension,caractérisé en ce qu'on applique au moins une partie du liquide sur une face d'une première matière en feuillet perméable tandis qu'on maintient l'autre face de la première matière en-feuillet en contact avec une seconde matière en feuillet perméable,de manière que la matière insoluble soit complètement retenue par la première matière en feuillet et que le liquide puisse diffuser dans la seconde matière en feuillet, puis on sépare les deux matières en feuillet et on fait un examen visant à révéler à l'aide d'un dispositif de détection instrunental la présence de la substance soluble W.- Procédé suivant la revendication 2 ou 3, caractérisé en ce que le dispositif de détection est propre à émettre une réponse qui est en relation avec la quantité de substance soluble dans la région de détection. 5.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications 2 à +, caractérisé en ce que la matière en feuillet sur laquelle le liquide est appliqué est en mouvement. 6.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications 2 à 5, caractérisé en ce que la substance soluble est produite par réaction d'une espèce primaire dissoute dans le milieu liquide avec un révélateur ajouté à celui-ci avant que le milieu liquide soit appliqué sur la première matière en feuillet 7.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications 2 à 6 caractérisé en ce que le milieu liquide est un milieu de réaction pour la production d'un pigment ou colorant insoluble à partir d'au moins un réactif soluble. 8.- Appareil pour détecter la présence d'une substance soluble dans un milieu liquide contenant également-une matière solide non dissoute en suspension, caractérisé en ce -qu'il comprend un dispositif de support pour une matière en feuillet capable de séparer le milieu liquide de la matière solide non dissoute par diffusion, un dispositif pour diriger au moins une partie du milieu liquide sur une face de la matière en feuillet et un dispositif de détection instrumental propre å lfexamen d'une région de détection de la matière en feuillet vers laquelle'le milieu liquide est capable de diffuser en se séparant de la matière solide non dissoute et à la détection, à-la surface de la matière en feuillet de la substance soluble ou d'un produit qui en provient par développementw 9.- Appareil pour la détection d'une substance soluble dissoute dans un milieu liquide contenant également une matière solide insoluble en suspension, caractérisé en ce qu'il comprend un dispositif de support pour une première matière en feuillet perméable et une seconde matière en feuillet perméable et propre à maintenir ces matières initialement en- contact par deux faces adjacentes,puis à les séparer, un dispositif d'application pour amener au moins une partie du liquide sur la face exposée de la première matière en feuillet tandis qu'elle se trouve au contact de la seconde matière en feuillet et un dispositif de détection instrumental propre à l'examen d'une région de détection de la seconde matière en feuillet après que les deux matières en feuillet ont été séparées et à la détection ,sur la seconde matière en feuillet, de la substance soluble ou d'un produit qui en provient par développement. 10.- Appareil suivant la revendication 8, caractéri sé en ce que le dispositif de support comprend des organes d'entraînement qui font avancer la matière en feuillet à une vitesse constante. llo- Appareil suivant la revendication 9, caractérisé en ce que le dispositif de support comprend des organes d'entraînement faisant défiler les matières en feuillet à vitesse constante et des galets ou surfaces de guidage convenablement disposés pour maintenir les deux matières en feuillet en contact tandis qu'elles défilent devant le dispositif d'application,puis pour les séparer et ensuite amener la seconde matière en feuillet à passer devant le dispositif de détection in instrumental 120- Appareil suivant l'une quelconque des revendications 8 à 11, caractérisé en ce que le dispositif de détection comprend un photomètre étalonnée