Brevet FR2399209A1 — publié le 19790302

La présente invention concerne d'une manière générale un procédé pour la préparation de nouveaux produits antiparasitaires à activité biocide, c'est-à-dire destructrice de cellules vivantes, et le produit antiparasitaire en résultant. L'invention a plus particulièrement trait à de nouveaux comDosés de 1, 2, 3-benzotrisulfure préparés par une réaction peu courante mais très simple. En fait, c'est grâce à cette synthèse que les nombreux dérivés de l'invention peuvent être obtenus si facilement et avec de bons rendements. les nouveaux produits de l'invention sont utilisables pour traiter des plants en croissance atteints par des parasites de façon à accroître la pousse et/ou le potentiel de production ou le rendement de ces plants Ceci se trouve réalisé par application d'une quantité déterminée de produit à activité biocide dans la terre, sur les graines ou au plant en croissance. Le terme "parasite" est utilisé ici pour désigner les parasites végétaux tels que les mauvaises herbes ou herbes folles et les moisissures ou champignons ainsi que les parasites animaux tels que les-acariens, les nématodes ou autres insectes. La concentration, le taux et la forme physique sous lesquels sont administrés ces produits dépendent de l'application particulière que l'on veut leur conférer parmi une ou plusieurs des applications suivantes (1) herbicide (2) fongicide (3) acaricide (4) nématocide (5) insecticide De façon générale, pour chaque application particulière, il existe une gamme préférée de concentration, un taux préféré et une formule préférée du produit. Afin de rendre cette description aussi simple et claire que possible, on définit ci-après certains termes et expressions. L'expression "traitement des parasites sur plants en croissance" signifie aue l'on applique le produit selon l'invention à des parasites se trouvant sug des plants en croissance, ce qui comprend par exemple les plants en germination, les pousses, les jeunes plants et les riants avant atteint leur maximum de croissance. Le mode d'application du produit dépend du but désiré. Par exemple, si le traitement a pour objet une utilisation herbicide avant émergence, le produit est administré à la terre qui contient les graines en voie de croissance. Par contre, si le produit est utilisé en tant qu'herbicide post-émergente, celui-ci est appliqué aux plants en voie de croissance aPrès que les graines aient germé. Quand le traitement comprend une application de fongicide foliaire, le produit est appliqué par pulvérisation directement sur les feuilles et sur les autres parties aériennes des plants malades. Pour une utilisation en tant qu'acaricide, le produit peut être appliqué directement au contact des feuilles (ou du plant) ou être incorporé à la terre où poussent les plants. Pour une utilisation en tant que fongicide des sols ou de traitements des graines, le produit est généralement utilisé soit en tant qu'agent de traitement des graines, soit par arrosage et/ou incorporation à la terre contenant les graines ou les plants en croissance. Pour une utilisation en tant que nématocide, le produit est normalement appliqué directement nar arrosage et/ou incorporation à la terre contenant les plants en croissance. Pour une utilisation en tant qu'insecticide, le produit est habituellement appliqué localement sur les parties aériennes des plants affectés et/ou à la terre contenant les plants en croissance. La totalité des traitements précédemment énumérés, quel que soit leur objet, ont un résultat unique, à savoir qu'ils accroissent la pousse et/ou le potentiel de production ou le rendement du plant traité. Le terme "quantité de produit actif de façon biocide" signifie une quantité déterminée de composé qui permet d'at teindre. efficacement le but désiré. Conformément à l'invention, les composés constituant le produit de l'invention présentent les formules suivantes où Y est choisi parmi les groupements hydrogène, cyano, alkylsulfonyle, nitro ettrifluorométhyle ; X est choisi parmi les groupements alkyle et alkényle contenant au plus 6 atomes de carbone, les groupements nitro, trichlorométhyle, trifluorométhyle, trifluorométhoxy, trifluorométhylthio, trifluorométhylsulfoxyle, trifluorométhylsulfonyle, méthoxyméthyle, cyano, carboxy, carbamyle, halogène (F, Cl, Br, I), hydroxy, acétylamino, amino, N-phényl-amino, ,N-diallylamino, alkoxy, N-morpholino, N-pipéridino, N-pipérazino, N-pyrrolidino, diméthylaminodithiocarbamyle, carboalkoxy, alkylthio, monoet dialkylamino, N-alkylcarbamyle, N ,N-dialkylcarbamyle, alkylsulfoxy, alkylsulfonyle, lesdits groupements alkyles comprenant de I à 4 atomes de carbone ; n est un entier de O à 3 ; et les sels de ses composés. Sont d'un intérêt particulier les produits représentés ci-dessus par la formule I où Y représente le groupement nitro et n est égal à zéro, ce qui constitue le 4-nitro-I,2,3- benzotrisulfure. D'autres produits intéressants concernent ceux présen tanc la formule I où Y est le groupement nitro et n est égal à 1, tel que le 4-nitro-6-trifluorométhyl-1,2,3-benzotrisulfure le 4-nitro-6-chloro-1 ,2,3-benzotrisulfure. Encore d'autres produits intéressants concernent ceux pré sentant la formule I oû Y est le groupement trifluorométhyle et n est égal à 2 tel que le 4-diméthylamino-5-nitro-6-trifluorométhyl-1,2,3- benzotrisulfure. D'autres produits encore intéressants concernent ceux présentant la formule II où Y est le groupement nitro et n est égal à 1 tel que l3 4-nitro-6-trifluorométhyl-1,2,3-benzotrisulfoxyde (2) Fait également partie intégrante de l'invention le nouveau procédé de préparation de tels produits ainsi que l'utilisation de ceux-ci dans le but d'accroître la pousse et/ou le potentiel de production ou le rendement des plants. Diverses autres caractéristiques de l'invention ressortent d'ailleurs de la description détaillée qui suit. Des formes de réalisation de l'objet de l'invention sont représentées, à titre d'exemplesnon limitatifS.dans la description détaillée qui suit. les nouveaux produits de l'invention sont préparés par un procédé nouveau. C'est grâce à ce procédé de synthèse qusont pu être réalisés les nombreux composés constituant le produit de l'invention. Des composés qui seraient normalement irréalisables, ou au mieux pénibles et difficiles 9 realiser, sont ainsi rendus accessibles par une synthèse extraordinairement simple et douce. le procédé peut s'exprimer par les réactions suivantes où Y est choisi parmi les grounements hydrogène, cyano, alkylsulfonyle, nitro et trifluorométhyle ; X est choisi par mi les groupements alkyle et alkényle comprenant au plus 6 atomes de carbone, les groupements nitro, trichlorométhyle, trifluorométhyle, trifluorométhoxy, trifluorométhylthio, trifluorométhylsulfoxyle, trifluorométhylsulfonyle, méthoxyméthyl, cyano, carboxy, carbamyle, halogène (F, Cl, Br, I), hydroxy, acétylamino, amino, N-phénylamino, N ,N-dial lylamino, alkoxy, N-morpholino, N-pipéridino, N-pipérazino, N-pyrrolidino, diméthylaminodithiocarbamyle, carboalkoxy, alkylthio, monoet dialkylamino, N-alkylcarbamyle, N,N-dialkylcarbamyle, alkylsulfoxy, alkylsulfonyle, lesdits groupements alkyles comprenant de 1 à 4 atomes de carbone et n est un entier de 0 à 3. le corps D de départ est un 1,3 benzodithiole-2-one dont la synthèse est décrite en détail dans la demande de brevet No 76 29310 déposée le 29 septembre 1976. D'une manière générale la synthèse implique la réaction d'un dérivé a-halonitrobenzène avec un sel de l'acide N,N-dialkyldithiocarbamique selon la formule où Z est un groupement halogène (F, Cl, Br, I) ou alkoxy R et R' sont chacun des groupements alkyles à chaîne droite ou ramifiée comportant de 1 à 4 atomes de carbone ; et Y, X et n ont été définis ci-dessus. Le produit secondaire E qui se forme parfois lorsque le composé D est préparé peut être isolé. Il peut également se produire une conversion vers le composé I sous les mêmes conditions pour préparer I à partir du composé D, ctest-à- dire sous des conditions sulfurantes. La conversion du composé D en produit I est effectuée sous des conditions sulfurantes en utilisant un agent de sulfuration connu nour convertir le carbonyle en thiocarbonyle Un tel agent de sulfuration est l'hydrosulfure de sodium. On peut également utiliser du trithiocarbonate disodique ou du thiocyanate de potassium, par exemple. le caractère particulièrement intéressant du procédé conforme à la présente invention est que sous des conditions relativement douces, et en une seule opération, on peut obtenir les produits désirés avec de bons rendements. La nouveauté du procédé de synthèse conforme à l'in- vention est tout à fait évidente Dour le spécialiste. Elle permet de créer une configuration en noyau à partir d'une autre, et cela d'une manière tout à fait imprévue. La réaction est effectuée dans des gammes de température comprises entre OOC et 2000 C. Dans de nombreux cas la réaction s'effectue à température ambiante ou à une température inférieure à la température ambiante, tandis que, dans certains cas, il peut s'avérer souhaitable d'élever la température de manière à accélérer la réaction. La réaction est généralement effectuée dans un solvant bien que le solvant puisse ne pas être utilisé si une dissolution efficace des produits est possible. Un solvant est toutefois généralement préféré, et ce solvant peut être tout solvant qui n'entre pas en réaction et dans lequel les produits de la réaction sont solubles dans une certaine mesure. Des solvants appropriés sont la diméthylformamide, le diméthylsulfoxyde, l'acétone et la méthyl-isobutyl-cétone. Le rapport molaire des agents de la réaction est nor malement de 1 pour 1, cependant on préfère généralement utiliser un fort excès d'agent de sulfuration pour être sûr d'obtenir une réaction complète. La préparation ne présente rien de particulier. le produit est obtenu par précipitation, lavage, séchage et recristallisation éventuelle. les composés de 1,2,3-benzotrîsulfoxyde (2) décrits dans l'invention sont obtenus par conversion des composés correspondants du 1,2,3~benzotrisulfure. La conversion de est bien connue dans la technique et est généralement effectuée par un traitement sous des conditions peroxydantes, par exemple en utilisant un peracide, tel que l'acide peracétique. Le terme peroxydant dans le contexte de la présente invention est relatif à des peroxydes susceptibles de convertir le soufre en sulfoxydes. Les procédés biocides ou antiparasitaires conformes à l'invention comprennent le fait d'appliquer une quantité à activité biocide efficace du produit conforme à l'invention à la terresàla graine ou au plant en croissance. Les composés sont préparés pour être utilisés en tant que produits pulvérisables réalisés par addition d'eau à des concentrés émulsionnables, ou à des poudres humidifiables, en tant que granulés ou en tant que dispersions sur supports tels que des granulés d'argile attapulgite, des sphaignes, des engrais, des vermiculites, etc. Les composés formant le produit de l'invention sont pratiquement insolubles dans l'eau et, par conséquent, pour préparer des émulsions ou des poudres humidifiables, on conditionne de préférence les composés avec des agents humidifiants. Etant donné que de nombreux composés formant le produit conforme à l'invention sont des bases et des acides libres, ils peuvent être transformés en sels d'acide (bases libres) et en sels de base (acides libres). Les sels obtenus par addition d'acide ou par addition de base font partie intégrante de la présente invention. les sels obtenus par addition d'acide sont facilement préparés en traitant la base aminée, avec une quantité sensiblement équimolaire d'un acide choisi, dans une solution aqueuse ou dans un solvant organique approprié tel que le méthanol ou l'éthanol. La seule restriction à apporter au choix de l'acide utilisé est qu'il doit libérer des ions appropriés, c 'est-à- dire ceux qui n'affectent pas de façon nuisible les plants en croissance. Les sels obtenus par addition de base sont pre- parés de la même façon sauf qu'on y ajoute une base au lieu d'un acide. La meme restriction s'applique en ce qui concerne les ions appropriés. Pour l'utilisation en tant qu'herbicide, le produit de l'invention est administré à des doses d'environ 0,5 à 8 kg/ha. Pour l'utilisation en tant que fongicide des sols, le produit de l'invention est administré à des doses d'environ 0,25 à 40 kg/ha. Pour l'utilisation en tant que fongicide des graines, le produit de l'invention est administré à des doses d'environ 130 g à 650 g pour 100 kg de semence. Pour l'utilisation en tant que fongicide foliaire, le produit de l'invention est administré à des doses d'environ 200 p.p.m dans un solvant approprié tel que l'eau. Pour l'utilisation en tant qu'acaricide, le produit de l'invention est administré à des doses d'environ 30 à 1000 p.p.m dans un solvant approprié tel que l'eau. Pour l'utilisation en tant que nématocide, le produit de l'invention est administré à des doses d'environ 15 à 20 p.p.m dans un solvant approprié tel que l'eau. Pour l'utilisation en tant qu'insecticide, le produit de l'invention est administré à des doses d'environ 0,2 50 à 10,0 % dans un solvant approprié tel que l'eau. EXÈSIE 4-Nitro-6-trifluorométhyl-1,2,3-benzotrisulfure A. A une solution sous agitation et refroidie à l'eau du robinet de 2,81 g (10 mmoles) de 4-nitro-6-trifluorométhyl 1,3-benzoditiole-2-one, on ajoute 4,45 g (50 mmoles) de NaHS en poudre. On agite le mélange pendant toute une nuit et on le verse dans 100 ml d'eau, et après acidification par HCl conc. on l'extrait au chlorure de méthylène. On lave l'extrait organique avec 3 portions de 100 ml d'eau, on le sèche (Na2SO4) et on le filtre. On évapore le filtrat sous yide et on recristallise le résidu solide à l'éthanol. On obtient 2,2 g (77 %) de 4-nitro-6-trifluorométhyl-1,2,3-benzotrisul- fure sous la forme de cristaux rouges, p.f. 108-1100C. Analyse calculée pour C7H2F3NO2S3 : C = 9,47 ; H = 0,70 N = 4,91 - trouvee : C = 29,58 ; H = 0,85 ; N = 5,24. roids moléculaire (spect. de masse) 285. NMR (CDC13) : 8,43 g (m,1H); 8,03 (m, 1H). B. A une solution sous agitation et refroidie de 4-nitro6-trifluorométhyl-1,3-benzodithiole-2-one (14,05 g, 0,05 M) dans DMSO (150 ml) on ajoute goutte à goutte une solution de trithiocarbonate dissodique (48,15 g, 0,12 M de solution aqueuse à 40 %). On agite le mélange réactionnel pendant 60 minutes à environ 150 puis pendant 2 heures 1/2 à température ambiante. On verse la solution obtenue dans un excès d'eau, on l'acidifie et on l'extrait au chloroforme (3 x 100 ml). Le dépôt organique est séparé, séché, éliminé de son solvant résiduel et chromatographié sur gel de silice. L'élution à l'hexane fait disparaître le soufre élémentaire. Une autre élution à l'hexane permet d'obtenir le produit désiré. EXEMPLE II On reprend le procédé de l'exemple I en remplaçant le 4-nitro-6-trifluorométhyl-1,3-benzodithiole-2-one par les dérivés substitués suivants de la i,3-benzodithiole-2-one pour obtenir les produits correspondants dérivé de 1,3-benzodithiole-2- Produit one substitué 6-méthyl-4-nitro-1,3-benzodi- 6-méthyl-4-nitro-1,2,3-benzo thiole-2-one trifulfure 4,6-dinitro-1,3-benzodithiole- 4,6-dinitro-1,2,3-benzotri 2-one sulfure 6-fluoro-4-nitro-1,3-benzodi- 6-fluoro-4-nitro-1,2,3-benzo thiole-2-one trisulfure dérivé de 1,3-benzodithiole-2- Produit one substitué 6-chloro-4-nitro-1,3-benzodi- 6-chloro-4-nitro-1,2,3-benzo thiole-2-one trisulfure 6-chloro-7-méthyl-4-nitro- 6-chloro-7-méthyl-4-nitro 1,3-benzodithiole-2-one 1,2,3-benzotrisulfure 7-diméthylaminodithiocar- 7-diméthylaminodithiocarbamyl bamyl-4-nitro-6-trifluoro- 4-nitro-6-trifluorométhyl méthyl-1,3-benzodithiole- 1,2,3-benzotrisulfure 2-one 7-chloro-4-nitro-6-trifluoro- 7-chloro-4-nitro-6-trifluoro méthyl-1,3-benzodithiole-2- méthyl-1,2,3-benzotrisul one fure 4-nitro-1,3-benzodithiole-2- 4-nitro-1,2,3-benzotrisulfure one 5,7-diméthyl-4,6-dinitro-1,3- 5,7-diméthyl-4,6-dinitro-1,2, benzodithiole-2-one 3-benzotrisulfure 7-diméthylamino-6-nitro-4- 7-diméthylamino-6-nitro-4 trifluorométhyl-1,3-benzodi- trifluorométhyl-1,2,3-benzo thiole-2-one trisulfure 7-di-n-propylamino-6-nitro-4- 7-di-n-propylamino-6-nitro-4 trifluorométhyl-1,3-benzodi trifluorométhyl-1,2,3-benzo thiole-2-one trisulfure 7-monoisopropylamino-6-nitro- 7-monoisopropylamino-6-nitro 4-trifluorométhyl-1,3-benzo- 4-trifluorométhyl-1,2,3 dithiole-2-one benzotrisulfure dérivé de 1,3-benzodithiole- Produit 2-one t tffl 7-monopropylamino-6-nitro-4- 7-monopropylamino-6-nitro-4 trifluorométhyl-1,3-benzodi- trifluorométhyl-1,2,3 thiole-2-one b enzotri sulfure 7-diéthylamino-6-nitro-4-tri- 7-diéthylamino-6-nitro-4 fluorométhyl-1,3-benzodi- trifluorométhyl-1,2,3-benzo thiole-2-one trisulfure 6-nitro-7-n-propulthio-4-tri- 6-nitro-7-n-propylthio-4 fluorométhyl-1,3-benzodi- trifluoromethyl-1,2,3 thiole-2-one benzotrisulfure 7-isopropylthio-6-nitro-4- 7-isopropylthio-6-nitro-4 trifluorométhyl-1,3-benzodi- trifluorométhyl-1,3-benzo thiole-2-one trisulfure 6-cyano-4-nitro-1,3-benzodi- 6-cyano-4-nitro-1,3-benzo thiole-2-one tri sulfure 7-diallylamino-6-nitro-4- 7-diallylamino-6-nitro-4 trifluorométhyl-1,3-benzodi- %trifluorométhyl-1,3-benzo thiole-2-one trisulfure 7-méthylamino-6-nitro-4- 7 -méthylamino-6-nitro-4 trifluorométhyl-1,3-benzodi- trifluorométhyl-1 ,2, 3- thiole-2-one benzotrisulfure 7-mono-n-butylamino-6-nitro- 7-mono-n-butylamino-6-nitro 4-trifluorométhyl-1 ,3-benzo- 4-trifluorométhyl-1 ,2,3- dithiole-2-one benzotrisulfure 7-di-n-butylamino-6-nitro-4- %7-di-n-butylamino-6-nitro-4 trifluorométhyl-1,3-benzo- trifluorométhyl-1 ,2,3- dithiole-2-one benzotrisulfure dérivé de 1,3-benzodithiole- Produit 2-one substitué 7-monophénylamino-6-nitro-4- 7-monophénylamino-6-nitro-4 trifluorométhyl-1,3-benzo- trifluorométhyl-1,2,3 dithiole-2-one benzotrisulfure 6-nitro-7-pipéridino-4- 6-nitro-7-pipéridino-4 trifluorométhyl-1,3-benzo- trifluorométhyl-1,2,3 dithiole-2-one benzotrisulfure 7-morpholino-6-nitro-4- 7-morpholino-6-nitro-4 trifluorométhyl-1,3-benzo trifluorométhyl-1,2,3 dithiole-2-one benzotrisulfure 6-nitro-7-pyrrolidino-4- 6-nitro-7-pyrrolidino-4 trifluorométhyl-1,3-benzodi- trifluorométhyl-1,2,3 thiole-2-one benzotrisulfure 6-nitro-7-pyrrolidino-4- 6-nitro-7-pyrrolidino-4 trifluorométhyl-1,3-benzodi- trifluorométhyl-1,2,3 thiole-2-one benzotrisulfure 5-nitro-1,3-benzodithiole- 5-nitro-1,2,3-benzotrisulfure 2-one 5-trifluorométhyl-1,3-benzo 5-trifluorométhyl-1,2,3 dithiole-2-one benzotrisulfure EXEMPTE III On reprend le Procédé de 11 exemple I en remplaçant le 4-nitro-6-trifluorométhyl-1,3-benzodithiole-2-one par les dérivés suivants de la î,3-benzodithiole-2-one pour obtenir les produits correspondants : Dérivé d'halobenzère Y X1 X2 X3 NO2 hexyl H H NO2 H H H NO2 H CCl3 H NO2 H CF3O H CF3 H CH3SO2 H NO2 H CF3S H NO2 H CF3SO H NO2 H CN H NO2 H CF3SO H NO2 H H H NO2 H CH3OCH2 H CF3 H CN H CF3 H COOH H CF3 H OH H CF3 H NH2 H EXEMPLE IV 4-Nitro-6-trifluorométhyl-1,2,3-benzotrisulfoxyde (2) A une solution sous agitation de 1,19 g (4,1 mmoles) de 4-nitro-6-trifluorométhyl-1,2,3-benzotrisulfure dans 10 ml d'acide acétique glacial à~ 35 C, on ajoute goutte à goutte 3,04 g (16 mmoles) de 40 % d'acide peracétique pendant 2 à 3 minutes. La réaction est exothermique et s'accompagne d'une dissolution des éléments solides (refroidissement à l'eau du robinet). On agite le mélange pendant 15 minutes, on le verse dans 150 mi d'eau froide et on extrait le mélange aqueux avec deux portions de 50 ml de chlorure de méthylène. On lave l'extrait organique avec deux sortions de 400 ml d'eau, on sèche (Na2SO4) et, anrès filtration, on élimine sous vide le solvant.Le résidu solide est recristallisé à l'éthanol. On obtient 0,4 g (33 %) de 4-nitro-6-trifluorométhyl-1,2,3 benzotrisulfoxyde (2), p.f. 142-143 C. analyse : calculée pour C7H2F3NO3S3 : C = 27,90 ; H = 0,66 ; N = 4,65 - trouvée : C = 8,05 ; = 0,78 ; N = 4,37. EXEMPLE V Pour la détermination de l'activité herbicide du produit de l'invention, on effectue l'essai suivant. Le produit à expérimenter est administré à raison de 8 à 40 kg/ha sur des zones d'environ 10 dm2 de terrain contenant des graines ou des plantes des esDèces à traiter. Des estinations visuelles de phytotoxicité sont effectuees après 7 et 14 jours. Le sys terme d'estimation de phytotoxicitê est base sur O = aucun résultat et 10 = extermination totale, soit 100 %- de réussite. Pour l'utilisation en post-émergence, les zones de terrain sont plantées, 7 à 9 jours avant la pulvérisation, de planta d'espèces désirées. Au moment de la nulvérisatnon, une zcne plantée bien déterminée est prête pour la sulvérisa- tion. 2our n'utilisation conjointe en pré-émergence, les zones de terrain sont préparées et semées de graines d'espèces diverses. Une feuille de matière plastique est alors placée sur le semis et une quantité resurée de terre tamisée, normalement utilisée pour couvrir les graines, est placée dessus. La zone de terrain est alors prête à recevoir la pulvérisation.Après pulvérisation, la terre se trouvant sur la feuille de matière plastique est intimement mélangée et étendue régulièrement sur toute la surface de la zone de terrain. les espèces de plants utilisées dans l'essai herbicide sont le blé (Zea mays L.), le froment (Triticum avesticum L.), le coton (Gossypium hirsutum L.), le soja (Glycine max L.), l'herbe de basse-cour Echinochloa crusgalli L. Beauv), le vulpin (Setaria viridis L. Beauv), le liseron (Ipomea purpurea T. Roth), et l'herbe folle (Amaranthus retroflexus L.). EXEMPLE VI Pour la détermination de l'activité en fongicide des sols du produit de l'invention, on effectue l'essai suivant deux cultures, sur plaques d'agar de dextrose de pomme de terre, de la moisissure à étudier sont mélangées dans un mélangeur de Waring avec 50 ml d'eau stérile. le mélange résultant est àdditionné à 3000 g de terre stérile dans un sac de matière plastique et parfaitement mélangé. Des graines de concombre sont plantées dans des pots de 115 g contenant une quantité mesurée du mélange de terre inoculée par la moisissure. Finalement 10 ni. du composé à essayer sont amenés en pluie sous des proportions de 45 kg/ha sur le sol préparé.Après 14 jours, des évaluations sont faites basées sur la comparaison entre le nombre de plants survivant dans les pots traités et ceux survivant dans l'échantillon non traité. les microorganismes utilisés dans cet essai de détermination de l'activité en fongicide de sol sont les Rhizoctonia solani et Pythium ultimum. EXEMPLE VII Pour la détermination de l'activité en fongicide foliaire du produit de l'invention, on réalise l'essai suivant. Le composé à expérimenter est appliqué à raison de 200 p.p.m à des plants de tomates de variété Bonny Best qui présentent 2 à 4 vraies feuilles. Les plants traités sont maintenus-sous une humidité relative de 100 % pendant 48 heures, ce qui Crée des conditions idéales pour qu'apparaissent les moisissures d'une manière importante. les plants sont mis sur les bancs d'une serre et gardés 7 à 10 jours, après quoi on effectue des estimations visuelles. Les estimations se font d'après l'indice de contamination (I.C.) basé sur o = aucune contamination, soit 100 % de résultat, et 10 = 100 % de contamination, soit aucun résultat. Pour inoculer les plants, on prépare une suspension de spores de rouille fraîche (Alternaria solani) que l'on pulvérise sur les plants jusqu'à atteindre le point dtécoulement. EMPLE VIII Pour la détermination de l'activité acaricide du produit de l'invention, on réalise l'essai suivant. De manière à évaluer l'activité acaricide par contact d'un composé, on pulvérise la solution sous la pression d'une atmosphère et à une concentration de 0,1 % sur les feuilles de jeunes plants de haricots contaminés par des acariens. Les plants pulvérisés sont inoculés 24 heures après. Dans le cas d'essais systémi queb on ajoute, à une concentration de 20 p.p.m, le produit chimique à la solution nutritive dans laquelle pousse le jeune plant de haricot. Après 3 jours, on amène des acariens aux feuilles qui ont poussé dans la solution traitée. Dans les deux cas, 5 jours plus tard, on effectue des dénombrements et on évalue le pourcentage de mortalité. Des acariens du type araignée tachetée (Tetranychus urticae) sont utilisés dans cet essai et des haricots rouges (Phaseolus vulgaris) au stade cotylendonaire sont utilisés comme plant support. EXEMPLE IX Pour la détermination de l'activité nématocide du produit de l'invention, on réalise l'essai suivant. Les racines de plants de tomates,qui ont poussé en présence de nématodes de noeuds de racines (Meloidogyne incognita) avec les racines convenablement excoriées, sont coupées en Detits segments. On ajoute ces segments de racines à de la terre stérile et on mélange intimement. On laisse reposer pendant trois jours la terre contaminée par ces racines. Durant cette pPrio- de, de nombreuses larmes sortent des racines des plants pourrissants, ce qui montre une forte activité de la terre inoculée. On remplit des pots de 70 g avec le mélange de terre. On ajoute finalement à la terre contamine 10 ml du nématocide à expérimenter à une dose de 20 p.p.m, et on mélange l'ensemble de manière parfaite. On sort latere traitée du récipient et on la nlace dans un pot de 230 g. On laisse la terre traitée s'aérer pendant 48 heures. Enfin on plante des graines de concombre dans la terre traitée. Après 3 ou 4 semaines, on effectue des évaluations basées sur les excoriations apparaissant sur les plants de concombre en développement. Le système d'évaluation utilisé est celui-de l'indice des noeuds de racines (INR) basé sur une échelle de O à 10 ou O = aucune excoriation et 10 = 100 % d'excoriation. BEPIE X Pour la détermination de l'activité insecticide du produit de l'invention, on réalise les essais suivants : A. Essais du ver à vis. Le composé est expérimenté en tant qu'insecticide sur des vers à vis à des taux de 0,3125 -10,0 %. Les solutions sont appliquées sur des larves aux leur, 2ème et 3ème stades et sur des oeufs. Deux échantillons de chaque stade de larves et d'oeufs sont placés sur du papier filtre noir dans des plats de pétri et on les pulvérise avec 5 ml de solution à chaque concentration. Des estimations sont effectuées 48 heures après cette application. B. Essais de la mouche blanche. Des plants de tabac (Nicotiana) infestés de mouches blanches sont pulvérisés avec une solution à 1 % du composé à expérimenter. Pendant les 12 heures qui suivent l'application du produit, toutes les mouches blanches, soit sont mortes, soit ont quitté les plants de tabac. Le nombre de mouches blanches est trop important pour faire une évoluation quantitative et on a donc effectué des observations visuelles. C. Essais du puceron du pois. le corps à expérimenter est appliqué en solution de 0,5 % à des sucerons du pois et à de jeunes plants de pois selon un essai par contact en utilisant une tour de pulvérisation verticale de type Waters. La solution pulvérisée descend à travers un cylindre d'acier inoxydable de 20 cm sur les insectes et les plants se trouvant à environ 1 a sous l'ato- miseur. La tour de pulvérisation fonctionne sous une pression d'environ 700 g par cm et débite environ 30 ml de substance par minute à travers un atomiseur de Devilbiss. Les insectes et les jeunes plants sont soumis à une pulvérisation pendant 15 secondes et on attend 48 heures pour les évaluations de mortalité. D. Essais de la chenille de la leucanie du sud. Des haricots de lima incisés sont plongés dans des solutions à 0,05 % du composé à expérimenter puis, une fois séchés, ils sont amenés vers dix larves de chenille de la leucanie du sud (fin du 3ème stade) et laissés en pâture pendant 48 heures. EXEMPLE XI Les composés suivants se sont révélés présenter des propriétés herbicides, fongicides, acaricides, nématocides et insecticides 4-nitro-1,2,3-benzotrisulfure 4-nitro-6-trifluorométhyl-1,2,3-benzotrisulfure 4-nitro-6-chloro-1,2,3-benzotrisulfure 4-diméthylamino-5-nitro-6-trifluorométhyl-1,2,3 b enzotrisulfure 4-nitro-6-trifluorométhyl-1,2,3-benzotrisulfoxyde (2). L'invention n'est pas limitée aux exemples renrésentés en détail car diverses modifications peuvent y être apportées, sans sortir de son cadre. R E V E N D I C A T I O N S 1 - Produit antiparasitaire de formules : où Y est choisi parmi les groupements nitro et trifluorométhyle; X est choisi parmi les groupements alkyle et alkényle comportant au plus 6 atomes de carbone, les groupements nitro, trichlorométhyle, trifluorométhyle, trifluorométhoxy, trifluorométhylthio, trifluorométhylsulfoxyle, trifluorométhylsulfonyle, méthoxyméthyle, cyano, carboxy, carbamyle, halogène (F, Cl, Br, I), hydroxy, acétylamino, amino, N-phénylamino, N,-dial- lylamino, alkoxy, N-morpholino, N-pipéridino, N-pipérazinos N-pyrrolidino, diméthylaminodithiocarbamyl, carboalkoxy, alkylthio, mono- et dialkylamino, N-alkylcarbamyle, N,N-dialkyl carbamyle, alkylsulfoxy, alkylsulfonyle, lesdits groupements alkyles contenant de 1 à 4 atomes de carbone ; n est un entier. de O à 3 ; et les sels de ces composés. 2 - Produit, suivant la revendication 1 ,et présentant la formule I dans laquelle Y est le groupement nitro et n est égal à zéro, c'est-à-dire qu'il comprend le 1,2,3-benzotrisulfure. 3 - Produit, suivant la revendication l,et présentant la formule I dans laquelle Y est le groupement nitro et n est égal à 1. 4 - rouit, suivant la revendication 3, caractérisé en ce qu'il comprend le 4-nitro-6-trifluorométhyl-1,2,3- benzotrisulfure. 5 - Produit suivant la revendication 3, caractérisé en ce qu'il comprend le 4-nitro-6-chloro-1,2,3-benzotrisul- fuse. 6 - Produit suivant la revendication 1 et présentant la formule I dans laquelle Y est le groupement trifluorométhyle et n est égal à 2. 7 - Produit suivant la revendication 6, caractérisé en ce qu'il comprend le 7-diméthylamino-6-nitro-4-trifluorométhyl-1,2,3-benzotrisulfure. 8 - Produit suivant la revendication 1 et présentant la formule II dans laquelle Y est le groupement nitro et n est égal à 1. 9 - Produit suivant la revendication 8, caractérisé en ce qu'il comprend le 4-nitro-6-trifluorométhyl-1,2,3- benzotrisulfoxyde (2). 10 - Procédé de préparation d'un produit antiparasitaire de formule où Y est choisi parmi les groupements hydrogène, cyano, alkylsulfonyle, nitro et trifluorom^thyle ; X est choisi parmi les grounements alkyle et alkényle comportant au plus 6 atomes de carbone, les groupements nitro, trichlorométhyle, trifluorométhyle, trifluorométhoxy, trifluorométhylthio, trifluorométhylsulfoxyle, trifluorométhylsulfonyle, methoxyméthyle, cyano, carboxy, carbamyle, halogène (F, Cl, Br, I), hydroxy, acétylamino, amino, N-nhénylamino, N,N-diallylarnino, alkoxy, N-morpholino, N-pipéridino, N-pipérazino, N-pyrrolidino, diméthylaminodithiocarbamyle, carboalkoxy, alkylthio, monoet dialkylamino, N-alkylcarbamyle, N,N-dialkylcarbamyle, alkylsufoxy, alkylsulfonyle, lesdits groupements alkyles contenant de 1 à 4 atomes de carbone ; n est un entier de O à 3 ; et les sels de ces composés, caractérisé en ce que l'on fait réagir une 1,3-benzodithiole-2-one de formule où Y et X sont comme définis ci-dessus, avec un agent de sulfuration et on récupère le produit. il - Procédé suivant la revendication 10, caractérisé en ce que la réaction est effectuée en présence d'un solvant. 12 - Procédé suivant la revendication 10, caractérisé en ce que l'agent de sulfuration est choisi parmi le trithiocarbonate de sodium, l'hydrosulfure de sodium et le thiocyanate de potassium. 13 - Procédé suivant la revendication 10, caractérisé en ce que pour préparer un produit dans lequel Y est le grou Devent nitro et n est égal à zéro, c'est-à-dire comprenant le 4-nitro-1,2,3-benzotrisulfure, on fait réagir la 4-nitro1,3-benzodithiole-2-one avec de l'hydrosulfure de sodium. 14 - Procédé suivant la revendication 10, caractérisé en ce que Tour préparer un produit dans lequel Y est le groupement nitro et n est égal à 1, on fait réagir une 1,3- benzodithiole-2-one de formule III dans laquelle Y est un groupement nitro et n est égal à 1 avec l'agent de sulfuration et on récupère le produit. 15 - Procédé suivant la revendication 14, caractérisé en ce que pour préparer du 4-nitro-6-trifluorométhyl-î,2,3- benzotrisulfure on fait réagir de la 4-nitro-6-triSluorométhyl- ',3-benzodithiole-2-one avec de l'hydrosulfure de sodium. 16 - Procédé suivant la revendication 14, caractérisé en ce que pour préparer du 4-nitro-6-chloro-1,2,3-benzotrisul- fure on fait réagir de la 4-nitro-6-chloro-1,3-benzodithiole- 2-one avec de l'hydrosulfure de sodium. 17 - Procédé suivant la revendication 10, caractérisé en ce que tour préparer un produit dans lequel Y est le groupement trifluorométhyle et n est égal à 2 on fait réagir une ?, 3-benzodithiole-2-one de formule III où Y est le groupement trifluorométhyle et n est égal à 2 avec l'agent de sulfuration et on récupère le produit. 18 - Procédé suivant la revendication 17, caractérisé en ce que pour préparer du 7-diméthylamino-6-nitro-4-trifluoro- méthyl-1,2,3-benzotrisulfure on fait réagir une 7-diméthyl amino-6-nitro-6-trifluorométhyl-1,3-benzodithiole-2-one avec de l'hydrosulfure de sodium. 19 - Procédé de préparation du produit antiparasitaire suivant la revendication 1 et présentant la formule caractérisé en ce que l'on soumet un produit de formule I, où Y, X et n ont les valeurs données à la revendication 1, à des conditions peroxydantes et on recupère le produit. 20 - procédé suivant la revendication 19, caractérisé en ce qu'on prépare un produit de formule II où Y est le groupement nitro et n est égal à 1. C1 - procédé suivant la revendication 20, caractérisé en ce que pour préparer le produit 4-nitro-6-trifluorométhyl-i,2, 3-benzotrisulfoxyde (2) on soumet le produit 4-nitro-6-tri- fluorométhyl, 1,3-benzodithiole-2-one à de l'acide peracétique. 22 - Produit préparé tar le procédé d'une des revendi c ions 10 à 21. 23 - Procédé de traitement antiparasitaire de plants en croissance permettant d'accroître la pousse et/ou le potentiel de production ou le rendement de ces plants, carac térisé en ce qu'on traite la terre, les graines ou ces plants avec une quantité déterminée du produit suivant l'une des revendications 1 à 9 et 22.