Brevet FR2412585A1 — publié le 19790720

La présente invention concerne un procédé chimi que et elle a plus particulièrement trait à un procédé de pro duction de colorants anthraquinoniques dispersés. Le brevet britannique N" 1 461 064 décrit un procédé de production d'un colorant anthraquinonique dispersé à partir d'une solution acide aqueuse contenant un mélange d'acides anthraquinone-sulfoniques, procédé dans lequel (a) la solution est traitée avec un mélange d'acide chlorique et d'acide chlorhydriquepu d'un sel correspondant (préparé dans un ordre quelconquet du avec du chlore activé par irradiation à la lumière ultraviolette et/ou par des températures élevées de 120 à 1800C ou avec du brome éventuellement activé de la sorte, (b) les composés halogénanthraquinoniques insolubles dans l'eau ainsi obtenus sont isolés et soumis à une dinitrations (c) les dinitrohalogénanthraquinones ainsi obtenues sont isolées et chauffés avec du soufre élémentaire dans de l'acide sulfuri que ayant une teneur en anhydride sulfurique de O à 20 %. Les colorants ainsi obtenus conviennent à la teinture de matières en fibres synthétiques dans des tons bleus ayant de bonnes propriétés générales de solidité. On vient de découvrir que des colorants anthra quinoniques dispersés de teintes bleues peuvent être préparés à partir d'anthraquinone et de quelques dérivés anthraquinoni ques simples par un procédé qui implique une seule étape d'iso lement. En conséquence, la présente invention propose un procédé de production d'un colorant anthraquinonique dispersé, procédé qui consiste à effectuer la dinitration d'un composé anthraquinonique de formule (dans laquelle R1 et R2 représentent chacun,indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un atome de chlore ou un atome de brome, un groupe hydroxyle, un groupe alkyle inférieur ou un groupe -OR dans lequel R est un radical alkyle ou acyle inférieur) ou à mononitrer un composé anthraquinonique de formule (dans laquelle R1 et R2 ont les définitions données ci-dessus), la nitration étant conduite dans un milieu formé d'acide sulfurique, à ajouter au mélange réactionnel, dans un ordre quelconque, de l'anhydride sulfurique en quantité suffisante pour que la concentration soit égale à environ 5 % en poids, de l'acide borique et du soufre élémentaire, à poursuivre la réaction à une température élevée et à isoler le colorant anthraquinonique du mélange réactionnel. L'expression "alkyle inférieur désigne dans le présent mémoire un groupe alkyle qui contient 1 à 4 atomes de carbone. Des exemples de groupes alkyle inférieurs représentés par R, R1 et R2 sont les groupes méthyle et éthyle. Un exemple de groupe acyle représenté par R est le groupe acétyle. L'étape de nitration du procédé de l'invention est conduite dans de l'acide sulfurique ayant une force de 98 à 100 % en poids, la quantité d'acide sulfurique se situant avantageusement entre 10 et 20 parties en poids par partie du composé anthraquinonique de formule (I) ou (il). La nitration est conduite en utilisant de l'acide nitrique ayant une force d'environ 96 % en poids (acide nitrique "fumant") ou par addition de nitrate de sodium ou de potassium. Lorsque le composé de départ est un composé anthraquinonique de formule (I), on utilise habituellement une proportion de 2,0 à 2,5 moles d'acide nitrique par mole de composé anthraquinonique. L'utilisa tion d'un composé anthraquinonique de formule (II) comme composé de départ nécessite d'utiliser 1,0 à 1,2 mole d'acide nitrique par mole de composé anthraquinonique.La nitration peut généralement être conduite à une température de 60 à 90 C pendant une période de 6 à 24 heures. Lorsque la nitration est terminée, de l'anhydride sulfurique est ajouté au mélange réactionnel de manière que la concentration en anhydride sulfurique y soit d'environ 5 % en poids. L'anhydride sulfurique est avantageusement ajouté sous la forme d'oléum (acide sulfurique fumant). Des oléums contenant 20 ou 65 % d'anhydride sulfurique libre sont des produits du commerce et l'un ou l'autre peut être ajouté avantageusement au mélange réactionnel obtenu à la fin de l'opération de nitration en vue d'ajuster la teneur en anhydride sulfurique du mélange à environ 5 % en poids. De l'acide borique et du soufre élémentaire sont également ajoutés au mélange réaçtionnel, dans chaque cas en proportion de 3 à 4 moles par mole de composé anthraquinonique que l'on utilise. Lganhydride sulfurique, l'acide borique et le soufre élémentaire peuvent être ajoutés au mélange réactionnel à nitrer dans un ordre quelconque. Le mélange ainsi obtenu est ensuite chauffé à une température de 140 à 150 0C pendant 4 à 6 heures. Après refroidissement, le colorant anthraquinonique est isolé du mélange réactionnel d'une manière connue, c'est-à-dire en le noyant dans de la glace et/ou de l'eau, en recueillant le colorant précipité, en le débarrassant de l'acide par lavage à l'eau et en le séchant. A titre de variante, avant de noyer le mélange réactionnel à la fin de l'étape de réaction entre l'anhydride sulfurique, l'acide borique et le soufre, on peut bromer partiellement le mélange réactionnel par l'addition de 1 à 2 atomes de brome par mole de composé anthraquinonique et/ou le méthyler partiellement par addition de méthanol (1,0 à 1,5 partie en poids par partie de composé anthraquinonique) La bromation est conduite à environ 80"C pendant environ 16 heures et peut être catalysée par l'addition de traces d'iode ; la méthylation est conduite à environ 1400C pendant environ 4 heures Le colorant anthraquinonique qui est finalement isolé après ce traitement de bromation et/ou de méthylation a parfois une teinte plus verte que le colorant obtenu en l'absence de ce traitement.Lorsque la bromation et la méthylation sont toutes deux effectuées, ces opérations peuvent être conduites dans-un ordre quelconque. Des exemples de composés anthraquinoniques de formule (I) ou (II) que l'on peut utiliser dans le procédé de la présente invention sont l'anthraquinone, la 2-méthyl(ou éthyl)anthraquinone, la 2-chloranthraquinone, la 2,6-(ou 2,7)diméthyl- (ou diéthyl)-anthraquinone, la 2,6-(ou 2,7) -dichlor- anthraquinone, la 1-nitro-2-méthyl(ou éthyl)anthraquinone, la 1-nitro-6-(ou 7 )-chloranthraquinone, la 1-nitro~anthraquinone et la 1-nitro-2a6-(ou 2,7) -dichloranthraquinone. Les colorants obtenus conformément au procédé de la présente invention donnent, lorsqu'on les applique sous la forme de dispersions aqueuses à des matières textiles synthétiques, des teintes bleu-marine intenses ayant une bonne solidité à la chaleur et à la lumière. Des exemples de matières textiles synthétiques auxquelles les colorants peuvent être appliqués sont des matières en tri acétate de cellulose, en polyamide et notamment en polyester aromatique. Le procédé de l'invention offre l'avantage, par rapport aux procédés connus de production de colorants anthraquinoniques dispersés de couleur bleu-marine, d'être très économiques du fait qu'une seule opération d'isolement est impliquée, et aussi du fait que les composés de départ (c'est-à-dire les composés anthraquinoniques de formule (I) ou (II que l'on utilise peuvent être obtenus par un procédé de préparation ntimpli- quant pas lutilisation de mercure, ce qui évite ainsi les problèmes d'environnement qui résultent de l'utilisation de ce métal. L'invention est illustrée par les exemples suivants, donnés à titre non limltat fX dans lesquels les parties et les pourcentages sont exprimés en poids Exemple 1 (a) On ajoute 10 parties d'anthraquinone à 100 parties d'acide sulfurique à 1OC , puis 6,7 parties d'acide nitrique à 96 % à la température ambiante et on agite le mélange 0-85" pendant 22 heures on ajoute ensuite encore 8 parties d'acide sulfurique à 100 % et 36 parties d'oléum à 20 % de manière que le mélange ait une teneur en S03 d'environ 5 %. On ajoute 7,5 parties d'acide borique et 4,5 parties de soufre, puis on agite le mélange et on le chauffe à 150'C pendant 6 heures.Après refroidissement, on verse le mélange dans 1500 parties de glace et d'eau et on sépare le produit précipité par filtration, on le débarrasse de l'acide .par lavage à l'eau et on le sèche pour obtenir 13,6 parties de colo-rant. Lorsque ce colorant est appliqué sous la forme d'une dispersion aqueuse à une matière textile en polyester aromatiquea il donne une teinte bleu-marine intense ayant une bonne solidité à la chaleur et à la lumière. (b) On répète le mode opératoire décrit cidessus, à la différence que lorsque le mélange réactionnel a été chauffé à 150 C pendant 6 heures et avant de noyer le mélange dans de la glace et de l'eau, on le traite à 75-800C avec o,l partie d'iode et 6,0 parties de brome, puis on agite pendant encore 18 heures à 75-80 C. Après refroidissement, on verse le mélange réactionnel dans parties de glace et d'eau et 35 parties d'une solution aqueuse de bisulfite de sodium (de force égale à 40 %), on sépare le produit précipité par filtration, on le débarrasse de l'acide par lavage à l'eau et on le sèche pour obtenir 15,0 parties d'un colorant qui donne sur polyester une teinte d'un bleu-marine plus vert que le colorant obtenu comme décrit en (a) ci-dessus. (c) On répète le mode opératoire décrit en (a) ci-dessus, à la différence que lorsque le mélange réactionnel a été chauffé à 1500C pendant 6 heures et avant de couler le mélange dans de la glace et de l'eau, on le traite à 135-1400C par addition-de 10 parties de méthanol, puis on l'agite encore pendant 4 heures à 135-1400C. Après refroidissement, on verse le mélange réactionnel dans 1500 parties de glace et d'eau et on sépare par filtration le produit précipité, on le débarrasse de l'acide par lavage à l'eau et on le sèche pour obtenir 13t2 parties d'un colorant qui donne sur polyester une teinte bleumarine plus verte que le colorant obtenu de la manière décrite en (a) ci-dessus. (d) On répète le mode opératoire décrit en (b) ci-dessust à la différence qu'après l'étape de bromation et avant de noyer le mélange dans de la glace et de l'eau, on ajoute 10 parties de méthanol au mélange à 135-140 C et on continue de l'agiter à cette température pendant 4 heures. On isole le colorant de la manière décrite en (c) ci-dessus. On obtient 14,0 parties d'un colorant qui donne sur polyester une teinte bleu-marine plus verte que le colorant obtenu de la manière décrite en (a) ci-dessus. (e) On répète le mode opératoire décrit en (c) ci-dessus, à la différence qu'après l'étape de méthylation et avant de noyer le mélange dans de la glace et de l'eau, on y ajoute à 75-80"C 0,1 partie d'iode et 6,0 parties de brome, puis on agite encore pendant 18 heures à 75-80"C. On isole le colorant de la manière décrite en (b) ci-dessus. On obtient 14,0 parties d'un colorant qui donne sur polyester une teinte bleu-marine plus verte que le colorant obtenu de la manière décrite en (a) ci-dessus. Exemple 2 (a) On traite par dinitration 10 parties de 2méthylanthraquinone avec 6,3 parties d'acide nitrique à 96 X dans 100 parties d'acide sulfurique à 100 % à 65-70"C pendant 6 heures, puis on poursuit le traitement avec de l'oléum à 20 X de l'acide borique et du soufre en quantités et dans les conditions indiquées dans la partie (a) de l'exemple 1 puis on isole le colorant résultant dans les mêmes conditions. On obtient 14,8 parties d'un colorant qui donne sur polyester des teintes bleu-marine. (b) On répète le mode opératoire décrit en 2(a) ci-dessus, à la différence qu'avant de noyer le mélange réactionnel dans de la glace et de l'eau, on le traite avec du brome en quantité et dans les conditions indiquées dans le paragraphe (b) de l'exemple 1. On obtient 15,6 parties d'un colorant qui donne sur polyester des teintes d'un bleu-marine plus vert que le colorant obtenu de la manière décrite en 2(a) ci-dessus. (c) On répète le mode opératoire décrite en 2(a) ci-dessus, à la différence qu'avant de noyer le mélange réactionnel dans de la glace et de l'eau, on le traite avec du mé thanol en quantité et dans les conditions indiquées en (c) dans l'exemple 1 ci-dessus. On obtient 14,4 parties d'un colorant qui donne sur polyester des teintes d'un bleu-marine plus vert que le colorant obtenu comme décrit en 2(a) ci-dessus. (d) On répète le mode opératoire décrit en 2(c) ci-dessus, à la différence qu'après L'étape de méthylation et avant de noyer le mélange réactionnel dans de la glace. et de l'eau, on le traite avec du brome en quantité et dans les conditions indiquées en (e) dans l'exemple 1 ci-dessus On obtient 15,0 parties dgun colorant qui donne sur polyester une teinte d'un bleu-marine plus vert que le colorant obtenu de la manière décrite en 2(a) ci-dessus (e) On répète les modes opératoires décrits, res pectivement, en 2tua) 2(bus 2(c) et 2(d) ci-dessus, à la différence qu'on remplace la 2-méthylanthraquinone par une quantité égale de 2-éthylanthraquinoneO On obtient des colorants similaires qui donnent sur polyester des teintes bleu-marine Les rendements en colorant sont respectivement égaux à 1323 parties, 14,1 parties, 13,0 parties et 13,5 par ties. Exemple 3 (a) On ajoute 10 parties de 2-chloranthraquinone à 100 parties d'acide sulfurique à 100 %, puis 5,8 parties d'acide nitrique à 96 % et on agite le mélange à 80-850C pendant 12 heures t on poursuit ensuite le traitement avec de l'oléum à 20,de l'acide borique et du soufre en quantités et dans les conditions indiquées dans la partie (a) de l'exemple 1, puis on isole le colorant résultant dans les mêmes conditions. On obtient 13,9 parties d'un colorant qui donne sur polyester des teintes bleu-marine (b) Le mode opératoire décrit en 3(a) ci-dessus est répété,à la différence qu'avant de noyer le mélange réactionnel dans de la glace et de l'eau, on le traite avec du brome en quantité et dans les conditions indiquées dans le paragraphe (b) de l'exemplè 1 On obtient 14,8 parties dgun colorant qui donne sur polyester des teintes d'un bleu-marine plus vert que le colorant obtenu comme décrit en 3(a) ci-dessus (c) On ajoute 9,7 parties de 2 chloranthraquinone à 145 parties d'acide sulfurique à 100 %, puis 5283 parties d'acide nitrique à 96 % et on agite le mélange à 85-90 C pendant 21 heures. On ajoute ensuite 34,3 parties d'oléum à 25 %, puis 7,5 parties d'acide borique et 4, 5 parties de soufre et on agite ensuite le mélange à 15o C pendant 6 heures, après quoi on le refroidit à 70-80 C. On ajoute 13,3 parties de méthanol et on élève la température interne du mélange réactionnel à 135-14Oc en agitant. On continue d'agiter pendant 4 heures à cette température. Après refroidissement du mélange réactionnel à la température ambiante, on le verse dans 1000 parties de glace et d'eau et on le lave comme décrit en (a) -dans l'exemple 1 ci-dessus pour obtenir 12,7 parties d'un colorant d'un bleu-marine plus vert que celui que l'on obtient de la manière décrite en 3(a) ci-dessus. (d) On répète le mode opératoire décrit en 3(c) ci-dessus, à la différence qu'avant de noyer le mélange réactionnel partiellement méthylé dans ae la glace et de l'eau, on le traite avec du brome en quantité et dans les conditions indiquées en (b) dans l'exemple 1. On obtient 1 parties d'un colorant qui donne sur polyester des teintes d'un bleu-marine plus vert que le colorant obtenu comme decrit en 3(a) ci-dessus. Exemple 4 (a) On ajoute 10.parties d'un mélange de 2,6- et de 2,7-dichloranthraquinone (que l'on peut obtenir par chloration d'un mélange anthraquinonique de sulfonation non catalysée par le mercure) à 200 parties d'acide sulfurique à 100 %, puis 5,2 parties d'acide nitrique à 96 %, et on agite le mélange à 80-85 C pendant 24 heures, puis on poursuit le traitement avec 67 parties d'oléum à 20 %, 7,5 parties d'acide borique et 45 parties de soufre dans les conditions définies dans la partie (a) de l'exemple 1, en isolant ensuite le colorant résultant dans les mêmes conditions. On obtient 10,6 parties d'un colorant contenant 15,0 % de chlore et qui donne sur polyester des teintes d'un bleu-marine. (bi On répète le mode opératoire décrit en 4(ai ci-dessus, à la différence qu'avant de noyer le mélange réac tlonnel dans de la glace et de l'eau, on le traite avec du brome en quantité et dans les conditions indiquées en (b) dans l'exem- ple i. On obtient 11,0 parties d'un colorant contenant enviez 14,5 % de chlore et 6 > 0 ó dé brome, et qui donne sur polyester des teintes bleu-marine. (c) On répète le mode opératoire décrit en 4(a) ci-dessu5,à la différence qu'avant de noyer le mélange réactionnel dans de la glace et de l'eau, on le traite avec du méthanol en quantité et dans les conditions indiquées en (c) dans l'exemple 1. On obtient 10,5 parties d'un colorant qui donne sur polyester des teintes bleu-marine. (d) On répète le mode opératoire décrit en 4(c) ci-dessus, à la différence qu'avant de noyer le mélange réactionnel partiellement méthylé dans de la glace et de l'eau, on le traite avec du brome en quantité et dans les conditions définies en (b) dans l'exemple 1. On obtient 10,9 parties d'un colorant qui donne sur polyester des teintes d'un bleu-marine plus vert que le colorant obtenu comme décrit en 4(a) cidessus. (e) On répète les modes opératoires décrits dans les paragraphes respectifs (a), (b), (c) et (d) de l'exemple 4 à la différence qu'on remplace le mélange de 2,6- et de 2,7dichloranthraquinones par la même quantité de 2,7-dichloranthraquinone. On obtient des colorants qui donnent sur polyester des teintes d'un bleu-marine plus vert et plus brillant que les colorants correspondants obtenus en 4(a), 4(b), 4(c) et 4(d). Les rendements en colorant sont, respectivement, égaux à 11,2 parties, 11,6 parties, 11,1 parties et 11,5 parties. Exemple 5 (a) On traite 12 parties de 1-nitro-2-méthylanthra quinone dans 100 parties d'acide sulfurique à 100 % avec 3,2 parties d'acide nitrique à 96 % à 60-65"C pendant 6 heures, puis on poursuit le traitement avec de l'oléum à 20 %,de l'acide borique et du soufre en quantités et dans les conditions définies dans la partie (a) de l'exemple 1, puis on isole le colorant résultant dans des conditions identiques. On obtient 14,2 parties d'un colorant qui donne sur polyester des teintes bleumarine. (b) On répète le mode opératoire décrit en 5(a) ci-dessus, à la différence qu'avant de noyer le mélange réactionnel dans de la glace et de l'eau, on le traite avec du brome en quantites et dans les conditions indiquées en (o)- dans l'exem ple 1. On obtient 15,0 parties d'un colorant qui donne sur polyester des teintes bleu-marine. (c) On répète le mode opératoire décrit en 5(a) ci-dessus, à la différence qu'avant de noyer le mélange réactionnel dans de la glace et de l'eau, on le traite avec du méthanol en quantité et dans les conditions indiquées en (c) dans l'exemple 1. On obtient 14,6 parties d'un colorant qui donne sur polyester des teintes bleu-marine. (d) On répète le mode opératoire décrit en 5(c) ci-dessus, à la différence qu'avant de noyer le mélange partiellement méthylé dans de la glace et de l'eau, on le traite avec du brome en quantité et dans les conditions définies en (b) dans l'exemple 1. On obtient 14,8 parties d'un colorant qui donne sur polyester des teintes d'un bleu-marine plus vert que le colorant obtenu comme décrit en 5(a). (e) On répète les modes opératoires décrits respectivement en 5(a), 5(bol 5(c) et 5(d), à la différence qu'on remplace la 1-nitro-2-méthylanthraquinone par une quantité égale de 1-nitro-2-ethylanthraquinone. On obtient des colorants similaires qui donnent sur polyester des teintes bleu-marine. Les rendements en colorant sont, respectivement, égaux à 13,2 parties, 14,0 parties, 13,4 parties et 13,8 parties. Exemple 6 (a) 10 parties d'un mélange de 1-nitro-6(et 7)chloranthraquinones (obtenu par nitration de l'acide anthraquinone-2-sulfonique suivie d'une chloration conformément au procédé décrit par Fierz-David dans "Helv. Chim. Acta", 1927, Volume 10, pages 206-214) dissoutes dans 100 parties d'acide sulfurique à 100 % sont traitées avec 2,53 parties d'acide nitrique à 96 % et le mélange est agité et chauffé à 85"C pendant 16 heures, puis le traitement est poursuivi avec un oléum à 20 %,de placide borique et du soufre dans les conditions décrites en (a) dans l'exemple 1, le colorant résultant étant ensuite isolé dans des conditions identiques. On obtient 10,2 parties d'un colorant contenant 8,5 % de chlore, et qui donne sur polyester des teintes bleu foncé. (b) On répète le mode opératoire décrit en 6(a) ci-dessus, à la différence qu'avant de noyer le mélange réactionnel dans de la glace et de l'eau, on le traite avec du brome en quantité et dans les conditions définies en (b) dans l'exemple 1. On obtient 11,2 parties d'un colorant qui donne sur polyester des teintes bleu-marine (c) On répète le mode opératoire décrit en 6(a) ci-dessus, à la différence qu'avant de noyer le mélange réactionnel dans de la glace et de l'eau, on le traite avec du méthanol en quantité et dans les conditions définies en (c) dans l'exemple 1.On obtient aOo8 parties d'un colorant qui donne sur polyester des teintes bleu-marine (d) On répète le mode opératoire décrit en 6(c) ci-dessus, à la différence qu'avant de noyer le mélange réactionnel partiellement méthylé dans de la glace et de l'eau2 on le traite avec du brome en quantité et dans les conditions dé- finies en (b) dans l'exemple 1 On obtient 1120 parties doun colorant qui donne sur polyester des teintes d'un bleu-marine plus vert que le colorant décrit en 6(a). (e) On répète les modes opératoires décrits5 res pectivement, en 6(a), 6(b) 6(c) et 6(d), à la différence qu'on remplace le mélange de 1-nitro-6(et 7)-chloranthraquinones par une quantité égale de t-nitrow7-chloranthraquinone ou de 1 nitro-6-chloranthraquinoneO On obtient des colorants qui donnent sur polyester des teintes d'un bleu foncé plus brillant comparativement aux colorants correspondants obtenus en 6(a), 6(b), 6(c) et 6(d). Les rendements en colorant sont, respectivement, égaux à 10,1 parties, 11,0 parties, 1020 parties et 10,8 parties. Exemple 7 (a) On ajoute 10 parties de 1-nitro-anthraquinone à 100 parties d'acide sulfurique à 100 %, puis 320 parties d'acide nitrique à 96 % et on agite le mélange à 80-85 C pendant 22 heures, puis on poursuit le traitement avec de l'acide sulfurique à 100 %, de l'oléum à 20 %, de l'acide borique et du soufre en quantités et dans les conditions indiquées en (a) dans l'exemple 1, en isolant ensuite le colorant résultant dans des conditions identiques. On obtient 10,5 parties d'un colorant qui donne sur polyester des teintes bleu-marine. (b) On répète le mode opératoire décrit en 7(a) ci-dessus, à la différence qu'avant de noyer le mélange réactionnel dans de la glace et de l'eau, on le traite avec du brome en quantité et dans les conditions définies en (b) dans ltexemple 1. On obtient 11,2 parties d'un colorant qui donne sur polyester des teintes d'un bleu-marine plus vert que le colorant obtenu comme décrit en 7(a) ci-dessus. (c) On répète le mode opératoire décrit en 7(a) ci-dessus, à la différence qu'avant de noyer le mélange réactionnel dans de la glace et de l'eau, on le traite avec du méthanol en quantité et dans les conditions indiquées en (c) dans l'exemple 1. On obtient 10,2 parties d'un colorant qui donne sur polyester des teintes d'un bleu-marine plus vert que le colorant obtenu comme décrit en 7(a) ci-dessus. (d) On répète le mode opératoire décrit en 7(b) ci-dessus, à la différence qu'après l'étape de bromation et 9 avant de noyer le mélange réactionnel dans de la glace et de l'eau, on le traite avec du méthanol en quantité et dans les conditions définies en (d) dans l'exemple 1. On obtient 11,0 parties d'un colorant qui donne sur polyester une teinte plus verte que le colorant obtenu comme décrit en 7(a) ci-dessus. (e) On répète le mode opératoire décrit en 7(cl ci-dessus, à la différence qu'après l'étape de méthylation et avant de noyer le mélange réactionnel dans de la glace et de l'eau, on le traite avec du brome en quantité et dans les conditions définies en (e) dans l'exemple 1. On obtient 10,9 par tes d'un colorant qui donne sur polyester une teinte d'un bleumarine plus vert que le colorant obtenu comme décrit en 7(a) ci-dessus. Exemple 8 (a) On ajoute 10 parties de 1-nitro-2,7-dichloranthraquinone (obtenue par mononitration de la 2,7-dichloran- thraquinone) à 200 parties d'acide sulfurique à 100 %, puis on ajoute 2,45 parties d'acide nitrique à 96 % et on agite le mélange à 80-85"C pendant 24 heures, après quoi on le traite avec 67 parties d'oléum à 20 %, 7,5 parties d'acide borique et 4,5 parties de soufre comme décrit en (a) dans l'exemple 1, en isolant ensuite le colorant résultant, dans des conditions identiques. On obtient 9,3 parties d'un colorant qui donne sur polyester des teintes bleu-marine. (b) On répète le mode opératoire décrit en 8(a) ci-dessus, à la différence quavant de noyer le mélange réactionnel dans de la glace et de l'eau, on le traite avec du brome en quantité et dans les conditions définies en (b) dans l'exemple 1. On obtient 10,0 parties d'un colorant qui donne des tein- tes d'un bleu-marine plus vert que le colorant obtenu comme décrit en 8(a) ci-dessus (c) On répète le mode opératoire décrit en 8(a) ci-dessus > à la différence qu'avant de noyer le mélange réactionnel dans de la glace et de l'eau, on le traite avec du méthanol en quantité et dans les conditions définies en (c) dans l'exemple 1. On obtient 9,1 parties d'un colorant qui donne sur polyester des teintes d'un bleu-marine plus vert que le colorant obtenu comme décrit en 8(a) ci-dessus. (d) On répète le mode opératoire décrit en 8(c) ci-dessus, à la différence- qu'avant de noyer le mélange réactionnel partiellement méthylé dans de la glace et de l'eau, on le traite avec du brome en quantité et dans les conditions définies en (e) dans l'exemple 1. On obtient 9,8 parties d'un colorant qui donne des teintes d'un bleu-marine plus vert que le colorant obtenu comme décrit en 8(a) ci-dessusv Exemple 9 (a) On traite 10 parties d'un mélange contenant de la 2,6- et de la 2,7-diméthylanthraquinone par dinitration comme décrit en (a) dans-l'exemple 2, puis on poursuit le traite tement avec de l'oléum à 20 %de l'acide borique et du soufre en quantités et dans les conditions définies dans la partie (a) de l'exemple 1. On obtient 11,2 parties d'un colorant qui donne sur polyester des teintes bleu-marine (b) On répète le mode opératoire décrit en 9(a) ci-dessus, à la différence qu'avant de noyer le mélange réactionnel dans de la glace et de l'eau, on le traite avec du brome en quantité et dans les conditions définies en (b) dans l'exemple 1, puis on isole le colorant résultant dans les mêmes conditions. On obtient 11,9 parties d'un colorant qui donne des teintes d'un bleu-marine plus vert que le colorant obtenu comme décrit en 9(a) ci-dessus. (c) On répète le mode opératoire décrit en 9(a) ci-dessus, à la différence qu'avant de noyer le mélange réactionnel dans de la glace et de l'eau, on le traite avec du méthanol en quantité et dans les conditions définies en (c) dans l'exemple 1 On obtient 11,1 parties d'un colorant qui donne sur polyester des teintes dtun bleu-marine plus vert que le colorant obtenu comme décrit en 9(a) ci-dessus. (d) On répète le mode opératoire décrit en 9(c) ci-dessus, à la différence qu'avant de noyer le mélange réactionnel partiellement méthylé dans de la glace et de liteau, on le traite avec du brome en quantité et dans les conditions définies en (e) dans ltexemple 1. On obtient 11,7 parties d'un colorant qui donne sur polyester des teintes d'un bleu-marine plus vert que le colorant obtenu comme décrit en 9(a) ci-dessus. REVENDICATIONS 1. Procédé de production deun colorant anthraquinonique dispersé, caractérisé par le fait qu'il consiste à effectuer la dinitration d'un composé anthraquinonique de formule (dans laquelle Rt et R2 représentents indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène7 de chlore ou de brome5 un groupe hydroxyle, un groupe alkyle inférieur ou un groupe -OR dans lequel R est un radical acyle ou acyle inférieur) ou la mononitration d'un compose anthraquinonique de formule :: (dans laquelle R1 et R2 ont les définitions données ci-dessus), la nitration étant conduite dans un milieu renfermant de l'acide sulfurique, à ajouter au mélange réactionnel, dans un ordre quelconque, de l'anhydride sulfurique en quantité correspondant à une concentration d'environ 5 % en poids de l'acide borique et du soufre élémentaire, à poursuivre la réaction à une temperature élevée et à isoler le colorant anthraquinonique du mélange réactionnel. 2. Procédé suivant la revendication 1x caractérisé par le fait que l'acide sulfurique a une force de 98 à 100 C73 en poids. 3..Procédé suivant l'une des revendications I et 2, caractérisé par le fait que la quantité d'acide sulfurique utilisée va de 10 à 20 parties en poids par partie de composé anthraquinonique utilisé comme composé de départ. 4. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1- à 3, caractérisé par le fait qu'on conduit la nitration en utilisant de l'acide nitrique ayant une force d'environ 96 % en poids ou en ajoutant du nitrate de sodium ou de potassium. 5. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait que la nitration est conduite à une température de 60 à 900C pendant 6 à 24 heures. 6. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé par le- fait que l'anhydride sulfurique est ajouté sous la forme d'oléum. 7. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé par le fait qu'on utilise 3 à 4 moles d'acide borique et 3 à 4 moles de soufre élémentaire par mole de composé anthraquinonique de départ. 8. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé par le fait que la réaction avec l'acide borique et le soufre élémentaire est conduite à une température de 140 à 1500C pendant 4 à 6 heures. 9. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé par le fait qu'à la fin de la réaction entre l'anhydride sulfurique, l'acide borique et le soufre, le mélange réactionnel est partiellement bromé par addition de lot 2 atomes de brome par mole du composé anthraquinonique de départ, suivie d'une réaction à environ 800C pendant environ 16 heures, ou partiellement méthylé par addition de 1,0 à 1,5 partie en poids de méthanol par partie en poids du composé anthraquinonique de départ, suivie d'une réaction à environ 140 C pendant environ 4 heures, ou bromé et méthylé dans un ordre quelconque.