Brevet FR2407242A1 — publié le 19790525

La présente invention concerne des composés azoïques aminés et en particulier des composés azotiques aminés portant un radical acide phosphonique et au moins un radical acide sulfonique. li'invention a pour objet des composés azoiques aminés qui, sous la forme des acides libres, répondent à la formule: où n représente 0 ou 1 g représente H, CH3, OCH3, S03H ou COOR Y représente H, CH3, C2H5 ou OCE3 et le radical H2O3P-(CH2)n- occupe la position méta ou para par rapport au radical azo. Les composés azoïques aminés préférés de formule (1) sont ceux présentant une ou plusieurs des particularités suivantes: (a) n représente 0 (b) Z représente H (c) Y représente H ou CH3 et (d) le radical H2O3P-(CH2)n- occupe la position méta par rapport au radical azo. Des exemples de composés azoïques aminés de formule (1) sont 1 acide 4-amino-6-méthoxy-3-sulfo-1,1'-azobenzène-3'- phosphonique, l'acide 4-amino-6-méthyl-3,6'-disulfo-1,1'-azobenzène-3'-phosphonique, l'acide 4-amino-3,6'-disulfo-1,1'-azobenzène-3'-phosphonique, l'acide 4-amino-6-méthoxy-3,6'disulfo-1,1'azobenzène-3'-phosphonique, l'acide 4-amino-6-méthyl-3-sulfo6'-carboxy-1,1'-azobenzène-3'-phosphonique, l'acide 4-amino-3sulfo-6'-carboxy-1,1'-azobenzène-3'-phosphonique, l'acide 4amino-6-méthyl-3-sulfo-6'-méthoxy-1,1'-azobenzène-3'-phosphonique et spécialement l'acide 4-amino-3-sulfo-1,1'-azobenzène-3'- phosphonique et l'acide 4-amino-6-méthyl-3-sulfo-1,1'-azobenzè- ne-31 -phosphonique. l'invention a en outre pour'objet un procédé de préparation des composés azoïques aminés de formule (1), suivant lequel on fait réagir un composé azolque aminé de formule: où n, Z et Y ont les significations qui leur ont été données cidessus, avec un agent de sulfonation. Des exemples d'agents de sulfonation convenant pour le procédé ci-dessus sont l'acide chlorosulfonlque et en particulier l'oléum. Par conséquent, le procédé peut être exécuté avantageusement au moyen d'un excès d'oléum d'une concentration de 12 à 30% h une température de 45 à 70 C. La durée de l'opération est habituellement de 3 à 12 heures. En pratique, il est souvent avantageux de former oléum de la concentration désirée in situ,par exemple en ajoutant le composé azoïque aminé de formule (2) à de l'acide sulfurique, par exemple monohydraté,et en ajoutant de l'oléum relativement concentré, par exemple de l'oléum à 65%. Be produit que donne la sulfonation ci-dessus peut être isolé de toute manière classique ,par exemple par addition du mélange de réaction à un grand. volume d'eau glacée,puis collecte du produit solide par filtration. Be solide. peut être lavé et séché si la chose est désirée, mais souvent, le produit solide humide peut être utilisé tel quel, par exemple pour d'autres fabrications. Bes composés azoïques aminés sont représentés par la formule (1) sous la forme des acides libres, mais il est évident qu'ils peuvent être obtenus sous forme de sels totaux ou partiels des radicaux acides en présence, par exemple de toute manière classique,comme la réaction de l'acide libre avec une base, telle que le carbonate de sodium ou 1 'hydroda de sodium ou d'ammonium. De tels sels sont obtenus aussi lorsque les procédés d'isolement décrits ci-dessus sont exécutés en présence des cations convenables, par exemple lors de l'addiction de sels métalliques ou d'ammonium aux liqueurs d'isolement Le composé azoïque aminé de formule (2) peut être obtenu par diazotation d'une amine de formule: puis copulation avec une N-sulfométhylamine de formule:: formules où n, Y et Z ont les significations qui leur ont été données ci-dessus, et par hydrolyse du produit résultant en vue de l'élimination du radical sulfométhyle. Bes conditions pour la diazotation et la copulation ci-dessus sont classiques, c'est-àdire que la diazotation peut être exécutée au moyen d'un nitrite salin,comme le nitrite de sodium,dans un milieu aqueux acide à une température de O à 100C et que la copulation peut lettre dans un milieu aqueux d'un pH de i,5 à 5,5 à une température de 10 à 300C. D'hydrolyse peut être exécutée par chauffage dans un milieu aqueux à une température s'échelonnant, par exemple,de 50 à 100 O, en présence d'une base comme le carbonate ou l'hydroxyde de sodium. La N-sulfométhylamine de formule (i) peut être obtenue par réaction de l'amine avec une solution aqueuse-de formaldéhyde et de bisulfite de sodium à une température de 50 à 800C. Souvent, par exemple lorsque Y représente CH3 ou OCH3, le composé azotique aminé de formule (2) peut être obtenu directement par copulation du sel de diazonium de l'amine de for mule (3) avec l'amine de formule: Les composés azoïques aminés de formule (1) sont d'intéressants intermédiaires pour la préparation de colorants. Suivant une autre particularité, l'invention a donc aussi pour objet des colorants polyazoïques et spécialement disazoiques qui, sous la forme des acides libres, répondent à la formule où E représente le reste d'un constituant de copulation et n, Z et Y ont les significations qui leur ont été données cidessus. Bes colorants de formule (5) peuvent être obtenus par diazotation d'un composé azolque aminé de formule (l),puis copulation avec un constituant de copulation apportant le reste E. Ce procédé peut être exécuté dans les conditions habituelles pour ces réactions. Par exemple, les composés azoïques aminés de formule (1) peuvent être diazotés par réaction dans un milieu aqueux acide avec un nitrile, comme le nitrite de sodium, à une température de O à 1000. La copulation est habituellement exécutée dans un milieu aqueux à une température de O à 1000 et à un pH choisi d'après la nature du constituant de copulation. Bes nouveaux colorants peuvent être isolés à l'état de produits solides de manière classique, par exemple par séchage par pulvérisation ou bien par précipitation et filtration. Ils sont de préférence isolés sous la forme acide ou sous la forme d'un sel d'ammonium ou partiellement sous l'une de ces formes et partiellement sous forme d'un sel de métal alcalin, par exemple de lithium, de sodium ou de potassium. Ces sels peuvent être. obtenus par addition d'un halogénure, comme le chlorure du métal alcalin désiré ou un halogénure d'ammoniumaou par addition d'ammoniaque au mélange après la-réaction mais avant l'iso- lament. En variante, par addition d'une alkanolamine ,comme la diéthanolamine,au mélange après la réaction, on obtient une forme hautement soluble du colorant qui peut être utilisée comme liqueur totale pour la préparation d'un bain de teinture ou d'une pâte à imprimer. Be reste de formule E peut être apporté par un constituant de copulation appartenent à une classe connue quelconque, par exemple par un constituant de copulation qui est un naphtol, un aminonaphtol ou une naphtylamine en particulier portant 1 à 3 et spécialement 1 ou 2 radicaux acide sulfonique. Bes radicaux amino éventuels de ces constituants de copulation peuvent être acylés.Les radicaux acyle préférés sont les radicaux acétyle, chloroacétyle, benzoyle éventuelleent nitrés, aminés ou méthoxylés, benzènesulfonyle, toluènesulfonyle, triazinyle et spécialement monochlor-otriazinyle ou dichlorotriazinyle et pyrimidinyle et spécialement pyrimidinyla fluorés et/ou chlorés et éventuellement cyanés en position 5. Des exemples de constituants de copulation qui sont des naphtols, aminonaphtols, naphtylamines, N-acylaminonaphtols et N-acylnaphtylaminas sont l'acide l-naphtol-W-sulfonique, l'acide 1-naphtol-3,6-disulfonique, l'acide 1-naphtol-4,8-disulfonique, les acides l-naphtol-3,6,8 (et k,6,8)-trisulfoniques, l'acide 2naphtol-6-sulfonique, l'acide 2-naphtol-8-sulfonique, l'acide 2-naphtol-3,6-disulfonique, l'acide 2-amino-8-naphtol-6-sulfonique, l'acide 2-N-acétylamino-8-naphtol-6-sulfonique, l'acide 2-Nbenzoylamino-8-naphtol-6-sulfonique, l'acide 2-(N-2,4-dichloro-s triazina-6-ylamino)-8-naphtol-6-sulfonique, l'acide 2-[N-2-chloro-4-(3-sulfophénylamino)-s-triazine-6-ylamino]-8-naphtol-6-sul foniqua, l'acide 2-amino-5-naphtol-7-sulfonique, l'acide 2-N-acé tylamino-5-naphtol-7-sulfonique, l'acide 2-N-benzoylamino-5-naph- tol-7-sulfonique, l'acide 2-(N-2,4-dichoro-s-triazine-6-ylamino) 5-naphtol-7-sulfonique, l'acide 2-N-méthylamino-8-naphtol-6-sul- fonique, l'acide 2-N-méthylamino-5-naphtol-7-sulfonique, l'acide 2-N-butylamino-5-naphtol-7-sulfonique, l'acide 2-N-acétyl-N-méthylamino-8-naphtol-6-sulfonique, l'acide 2-N-ac étyl-N-méthyl- amino-5-naphtol-7-sulfonique, l'acide 2-[N-méthyl-N-2-chloro4-(3-sulfophénylamino)-s-triazine-6-ylamino]-5-naphtol-7-sulfonique, l'acide 2-[N-méthyl-N-2-chloro-4-(3-phosphonophénylamino)s-triazine-6-ylamino]-5-naphtol-7-sulfonique, l'acide 2-amino 8-naphtol-3 , 6-disulfonique, l'acide l-amino-8-naphtol-3 , 6-disul- fornique, l'acide 1-amino-8-naphtol-4,6-disulfonique, l'acide 1-N-acétylamino-8-naphtol-3,6-disulfonique, l'acide 1-N-acétylamino-8-naphtol-4,6-disulfonique, l'acide 1-N-benzoylamino-8naphtol-3,6-disulfonique, l'acide 1-N-benzoylamino-8-naphtol-4,6disulfonique, l'acide uréido-8-naphtol-3,6-disulfonique, l'acide 1-[N-2,4-dichloro-s-triazine-6-ylamino]-8-naphtol-3,6-disulfonique, 1 'acide l-[N-2 ,4-dichloro-s-triazine-6-ylamino]-8-naphtol- 4,6-disulfonique, l'acide 1-[N-2-chloro-4-(4-sulfophénylamino) s-triazine-6-ylamino]-8-naphtol-3,6-disulfonique, l'acide 1[N-2chloro-4-(3-phosphonophénylamino)-s-triazine-6-ylamino]-8-naphtol-3,6-disulfonique, l'acide 2-amino-5-naphtol-1,7-disulfonique, l'acide 2-N-acétylamino-5-naphtol-1,7-disulfonique, l'acide 2-Nbenzoylamino-5-naphtol-1,7-disulfonique, l'acide 2-[N-2-chloro4-(3-phosphonophénylamino)-s-triazine-6-ylamino]-5-naphtol-1,7disulfonique, l'acide 2-[N-2-chloro-4- (3-phosphonophénylamino) s-triazine-6-ylamino]5-napthol-7-sulfonique, l'acide 2-[N-2-amino 4-(4-phosphonophénylamino)-s-triazine-6-ylamino]-8-naphtol-6-sulfonique, l'acide 1-[N-2,4-dichloro-s-triazine-6-ylamino]naphtalène-6-sulfonique, l'acide 1-[N-2-chloro-4-(3-phosphonophénylamino)-s-triazine-6-ylamino]naphtalène-7-sulfonique, l'acide 1 [N-2-chloro-4-(3-carboxyphénylamino)-s-triazine-6-ylamino]naphtalène-8-sulfonique et l'acide 1,8-dihydroxynaphtalène-3,6-disulfonique et des exemples de constituants de copulation qui sont des acétoacétarylamides sont le 4-carboxyacétoacétanilide, le 3-phosphonoacétoacétanilide, le 3-sulfoac éto ac étanilide, le 4-sulfoacétoacétanilide et le 4-phosphonoacétoacétanilide. Toutefois, une classe de colorants de formule (5) qui sont préférés comprend les colorants dans la formule desquels E représente le reste d'un constituant de copulation hétérocyclique azoté et spécialement d'une pyridone ou pyrazolone. De préférence, le reste E dérive d'un constituant de copulation qui est une pyridone de formule ou T1 représente un atome d'hydrogène ou un radical hydroxyle, alkyle en C1 +, sulf ométhyle, chlorométhyle, carboxyle, carbamoyle, (alkoxy en C1-4)carbonyle, N-(alkyl en C1-4)carbamoyle, N,Ndi(alkyl en C1-4)carbamoyle, amino, acylamino, carboxy(alkyl en C1-4) ou bien aryle ou aralkyle portant éventuellement comme substituants un ou des atomes d'halogène ou radicaux alkoxy ou alkyle en C1-4, sulf o ou nitro;; T2 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radical cyano, sulfo, alkyle en C1-4, sulfométhyle, chlorométhyle, nitro, amino, acylamino, (alkoxy en Cl carbonyle, benzyle, sulfobenzyle, (alkyl en C1-4)sulfonyle, carbamoyle, N-(alkyl en C1-4)car- bamoyle, N,N-di(alkyl en C1-4)carbamoyle, méthylsulfonylméthyle ou phénylsulfonylméthyle ou bien T1 et T2 représentent ensemble un radical (CH2)3, (CH2)4 ou -CH=CH-CH=CH- et R1 représente un atome d'hydrogène ou un radical hydroxyle, amino, allyle, cycloalkyle, alkyle éventuellement hydroxylé, cyané, aminé ou chloré, alkoxy, alkylamino ou dialkylamino dont le ou les radicaux alkyle sont éventuellement hydroxylés, acylamino, N-al- kylacylamino ou N-(hydroxyalkyl)-acylamino ou bien un radical aralkyle portant éventuellement comme substituants un ou des radicaux sulfo, nitro ou alkyleou alkoxy en C1-4 ou bien un un radical phényle portant éventuellement comme substituants un ou des radicaux sulfo ou alkyle ou alkoxy en C1-4. Avec une préférence particulière, le reste E dérive d'un constituant de copulation qui est une pyridone de formule (6)où T représente un atome d'hydrogène ou un radical hydroxyle, aikyla en C1-4, sulfométhyle, chlorométhyle, (alkoxy en C1-4)carbonyle, carbamoyle, amino, acylamino, carboxyméthyle, carboxyéthyle ou phényle portant éventuellement comme substituants un ou des radicaux méthyle, méthoxy, sulfo ou nitro ou atomes de chlore;; T2 représente un atome d'hydrogène ou de chlore ou un radical cyano, sulfo, alkyle en C1-4, sulfométhyle, acylamino, benzyle sulfobenzyle, méthylsulfonyle ou carbamoyle ou bien T1 et T2 représentent ensemble un radical (CH2)3, (CH2)4 ou -OH=CH-CH=CH- et R1 représente un atome d'hydrogène ou un radical amino, cyclohexyle, méthylcyclohexyle, banzyle, sulfobenzyle, phényléthyle, sulfophényléthyle ou alkyle en C1-12 éventuellement hydroxylé, aminé ou chloré, alkoxy en C1-4, méthylamino, diméthylamino, hydroxyéthylamino, di(hydroxyéthyl)amino, hydroxypropylamino, di- (hydroxypropyl) amino, acylamino ou N-méthylacylamino. Lorsque les restes ci-dessus comprennent un radical acylamino, il est préférable que le radical acyle soit un radical acétyle, benzoyle, 4-toluènesulfonyle, 4-nitrobenzènesulfo- nyle, 4-bromobenzènesulfonyle ou 4-sulfophtaloyle, c'est-à-dire de formule: Lorsque R1 représente un radical hydroxyalkyle ou alkoxyalkyle, il se révèle généralement préférable que le radical alkyle compte au moins 4 atomes de carbone, parce que les composés à chaîne plus courte sont difficiles à obtenir en raison de réactions secondaires de cyclisation pendant la préparation de la pyridone qui est le constituant de copulation. Des radicaux de pyridone spécialement préférés sont ceux portant un radical méthyle en position 4, ctest-à-dire que T1 représente un radical méthyle dans la formule (6). Des exemples de restes de pyridone E sont les radicaux en position 5 des composés de formule EH ci-après: la 4- phényl-2,6-dihydroxypyridine, la 3-carbamoyl-4-phényl-2,6-dihydroxypyridine, la 1,3-diméthyl-4-phényl-6-hydroxypyrid-2-one, la l-éthyl-3-carbamoyl-4-phényl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1- (n- butyl)-3-cyano-4-phényl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(&gamma;;-méthoxypro- pyl)-3-méthyl-4-phényl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-éthyl-3-bromo4-phényl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(4-méthylbenzyl)-3-éthyl-4phényl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(2',5'-dichlorophényl)-3-carbamoyl-4-phényl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-éthyl-3-cyano-4-(4'-méthoxyphényl)-6-hydroxypyrid-2-one, la 4-(4'-méthoxyphényl)-2,6dihydroxypyridine, la 1-(n-propyl)-3-carbamoyl-4-(4'-méthoxyphényl)-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-éthyl-3-cyano-4-(3'-sulfo-4'-mé thoxyphényl) -6-hydroxypyrid-2-one, la 1-éthyl-3-cyano-4-sulfomé- thyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(n-butyl)-3-méthyl-4-chlorométhyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(4-méthylbenzyl)-3-cyano-4-éthyl6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(4-méthylbenzyl)-3-carbamoyl-4-n-propyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(4-méthylbenzyl)-3-éthyl-4-n-butyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(4-nitrobenzyl)-3-cyano-4-sulfométhyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(4-nitrobenzyl)-3-méthoxycarbonyl-4-éthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(4-nitrobenzyl)-3-éthoxycarbonyl-4-phényl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(ss-phénéthyl)-3-cyano-4-carboxy-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(ss-phényléthyl)-3-carbamoyl-4-amino-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(ss-phénéthyl)-3-éthyl-4 acétylamino-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-phényl-3-cyano-(4'-chlo- rophényl)-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-éthyl-3-cyano-4-(3'-ni trophényl)-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-méthyl-3,4-triméthylène6-hydroxypyrid-2-one, la l-éthyl-3,4-tétraméthylène-6-hydroxypy- rid-2-one, la 1-phényl-3,4-(1',4'-buta-1',3'-diénylène)-6-hydro- xypyrid-2-one, la 2,4-dihydroxy-3-amyloxycarbonyl-6-méthylpyridine, la 2,4-dihydroxy-6-méthylpyridine et la 1-éthyl-4-hydroxy-6-méthylpyrid-2-one. I1 convient de citer aussi les radicaux en position 3 des deux derniers composés cités et le radical en position 3 de la 2,4-dihydroxy-5-nitro-6-méthylpyridine. Il est particulièrement préférable que le radical de pyridone soit un radical en position 5 d'une 4-méthyl-6-hydro- xypyrid-2-one, par exemple d'un composé comme la 4-méthyl-2,6dihydroxypyridine, la 3-cyano-4-méthyl-2,6-dihydroxypyridine, la 3-carbamoyl-4-méthyl-2,6-dihydroxypyridine, la 3,4-diméthyl2,6-dihydroxypyridine, la 1,4-diméthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1,3,5-triméthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1,4-diméthyl-3-cyano-6hydroxypyrid-2-one, la 1,4-diméthyl-3-carbamoyl-6-hydroxypyrid2-one, la l-éthyl-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la l-éthyl-3- cyano-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-éthyl-3-carbamoyl-4méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-éthyl-3,4-diméthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1,3-diéthyl-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la l-(n-butyl)-3-cyano-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la l-(n-butyl) - 3-carbamoyl-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(n-butyl)-3,4 diméthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(n-butyl)-3-éthyl-4-methyl- 6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(ss-hydroxyéthyl)-3-cyano-4-méthyl-6hydroxypyrid-2-one, la 1-(ss-hydroxyéthyl)-3-carbamoyl-4-méthyl6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(ss-hydroxyéthyl)-3,4-diméthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(ss-hydroxyéthyl)-3-éthyl-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(ss-cyanoéthyl)-3-cyano-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(ss-cyanoéthyl)-3-carbamoyl-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(ss-cyanoéthyl)-3,4-diméthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(ss-cyanoéthyl)-3-éthyl-4-méthyl-6-hydroxypyrid2-one, la 1- (Y-méthoxypropyl) -3 -cyano-k-méthyl-6-hydroxypyrid-2- one, la l-(r-méthoxgpropyl)-3-carbamoyl-4-méthyl-6-hydroxypyrid- 2-one, la 1-(T-méthOxypropyl)-3-,4-diméthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la l-(y-méthoxypropyl)-3-éthyl-W-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(2-éthylhexyl)-3-cyano-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(2-éthylhexyl)-3-carbamoyl-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(2-éthylhexyl)-3,4-diméthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(2-éthyl hexyl)-3-éthyl-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-éthyl-3-chlo ro-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-éthyl-3-bromo-4-méthyl-6hydroxypyrid-2-one, la 1,4-diméthyl-3-chloro-6-hydroxypyrid-2-one, la l-(l-n-octyl)-3-cyano-4-méthyl-6-hydroxBpyrid-2-one, la I (1-n-octyl)-3-carbamoyl-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(1n-octyl)-3,4-diméthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(1-n-octyl)-3éthyl-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(1-n-dodécyl)-d-cyano-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(1-n-dodécyl)-3-carbamoyl-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(1-n-dodécyl)-3,4-diméthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(1-n-dodécyl)-3-éthyl-4-méthyl6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(2-éthylhexyl)-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-benzyl-3-cyano-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la l-benzyl-3-carbamoyl-±méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la l-ben- zyl-3,4-diméthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-benzyl-3-éthyl-4méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(4-méthylbenzyl)-3-cyano-4méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(4-méthylbenzyl)-3-carbamoyl4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(4-méthylbenzyl)-3,4-diméthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(4-méthylbenzyl)-3-éthyl-4-mé thyl-6-hydroxZpyrid-2-one, la 1-(i-nitrobenzyl)-3-cyano-4-mé- thyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(4-nitrobenzyl)-3-carbamoyl-4méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(4-nitrobenzyl)-3,4-diméthyl6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(4-nitrobenzyl)-3-éthyl-4-méthyl-6hydroxypyrid-2-one, la 1-(ss-phénéthyl)-3-cyano-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(ss-phényléthyl)-3-carbamoyl-4-méthyl-6hydroxypyrid-2-one, la 1-(ss-phénéthyl)-3,4-diméthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(ss-phénéthyl)-3-éthyl-4-méthyl-6-hydroxypyrid2-one, la 1-phényl-3-cyano-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1phényl-3-carbamoyl-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-phényl3,4-diméthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-phényl-3-éthyl-4-méthyl6-hydroxypyrid-2-one, la l-(o ou m ou p-chlorophényl) -3-cyano- i-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la~l-(o ou m ou p-chlorophényl)3-carbamoyl-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la l-(o ou m ou pchlorophényl)-3,4-diméthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la l-(o ou m ou p-chlorophényl)-3-éthyl-W-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(2',4'-dichlorophényl)-3-cyano-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(2',4'-dichlorophényl)-3-carbamoyl-4-méthyl-6-hydroxypyrid2-one, la 1-(2',W'-dichlorophényl)-3,4-diméthyl-6-hydroxapyrid- 2-one, la 1-(2',4'-dichlorophényl)-3-éthyl-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1- (2 ',5' -dichlorophényl) -3-cyano -It--méthyl--hydro- xypyrid-2-one, la 1-(2',5'-dichlorophényl)-3-carbamoyl-4-méthyl6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(2',5'-dichlorophényl)-3,4-diméthyl 6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(2',5'-dichlorophényl)-3-éthyl-4-mé thyl-6-hydroxypyrid-2-ona, la 1-(o ou m ou p-tolyl)-3-cyano-4méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(o ou m ou p-tolyl)-3-carbamoyl-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la l-(o ou m ou p-tolyl)-3,4 diméthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la l-(o ou m ou p-tolyl)-3-éthyl- 4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la l-(o ou m ou p-anisoyl)-3cyano-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2one, la-l-(o ou m ou p-anisoyl)3-carbamoyl-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la l-(o ou m ou panisoyl.)-3,4-diméthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la l-(o ou m ou panisoyl)-3-éthyl-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(2'-méthoxy-5'-méthylphényl)-3-cyano-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(2'-méthoxy-5'-méthylphényl)-3-carbamoyl-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(2'-méthoxy-5'-méthylphényl)-3,4-diméthyl-6hydroxypyrid-2-one, la 1-(2'-méthoxy-5'-méthylphényl)-3-éthyl4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(2',4'-diméthylphényl)-3cyano-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(2',4'-diméthylphényl)3-carbamoyl-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(2',4'-diméthylphényl)-3,4-diméthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(2',4'-diméthylphényl)-3-éthyl-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(2',5'-di méthyloxyphényl)-3-cyano-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1 (2',5'-diméthoxyphényl)-3-carbamoyl-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2one, la 1-(2',5'-diméshoxyphényl)-3,4-diméthyl-b-hydroxypyLid- 2-one, la 1-(2',5'-diméthoxyphényl)-3-éthyl-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(4'-chloro-2',5'-diméthoxyphényl)-3-cyano-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(4'-chloro-2',5'-diméthylphényl)3-carbamoyl-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(4'-chloro-2', 5'-diméthoxyphényl)-3,4-diméthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(4'chloro-2',5'-diméthylphényl)-3-éthyl-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2one, la 1-(3'-nitrophényl)-3-cyano-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(3'-nitrophényl)-3-carbamoyl-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(3'-nisrophényl)-3,±diméthyl-6-hydroxwpyrid-2-one, la 1 (3'-nitrophényl)-3-éthyl-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(4'carbamoylphényl)-3-cyano-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(4' carbamoylphényl)-3-carbamoyl-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(4'-carbamoylphényl)-3,4-diméthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1 (k '-carbamoylphényl) -3-éthyl-k-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(4'-[N-phénylcarbamoyl]phényl)-3-cyano-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(4'-[N-phénylcarbamoyl]phényl)-3-carbamoyl-4méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(4'-[N-phénylcarbamoyl]phényl)3,4-diméthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(4'-[N-phénylcarbamoyl] phényl)-3-éthyl-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(&alpha;-naphtyl)- 3-cyano-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(&alpha;-naphtyl)-3-carba- moyl-4-néthyl--hyclroxypyrid-2-on, la l-(a-naphtyl)-3 ,4-dimé - thyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(&alpha;;-naphtyl)-3-éthyl-4-méthyl-6- hydroxypyrid-2-one, la 1-éthyl-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la l-éthyl-3-n-propyl-4-méthyl-b-hydroxypyrid-2-one, la 1-éthyl- 3-n-butyl-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(ss-chloroéthyl)3,4-diméthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(n-butyl)-3-isopropyl-4méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(n-butyl)-3-sulfo-4-méthyl-6hydroxypyrid- 2-one, la 1-(ss-N-méthylaminoéthyl)-3,4-diméthyl-6- hydroxypyrid-2-one, la 1-(n-butyl)-3-chloro-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(ss-hydroxyéthyl)-3-bromo-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(ss-hydroxyéthyl)-3-chlorométhyl-4-méthyl-6hydroxypyrid-2-one, la 1-(ss-N,N-diméthylaminoéthyl)-3,4-diméthyl6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(ss-hydroxyéthyl)-3-nitro-4-méthyl-6hydroxypyrid-2-one, la 1-(ss-cyanoéthyl)-3-amino-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(ss-cyanoéthyl)-3-méthoxy-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(ss-aminoéthyl)-3,4-diméthyl-6-hydroxypyrid 2-one, la 1-(ss-cyanoéthyl)-3-éthoxy-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(&gamma;-méthoxypropyl)-3-isopropoxy-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la l-(r-méthoxgpropyl)-3-butoxy-W-méshyl-6-hydroxypyrid-2-one, la l-(ss-acétylaminoéthyl)-3,4-diméthyl-6-hydroxgpyrid-2-one, la 1- (y-méthoxypropyl) -3-ac étylamino-k-méthyl-6-hydroxypyrid-2- ona, la l-(2-éthylhexyl)-3-benzoylamino-4-méthyl-6-hydroLySyrid- 2-one, la 1-(2-éthylhexyl)-3-benzyl-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2one, la 1-(ss-N-méthylacétylaminoéthyl)-3,4-diméthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(2-éthylhexyl)-3-méthylsulfonyl-4-méthyl-6hydroxypyrid-2-one, la 1-éthyl-3-chloro-4-méthyl-6-hydroxypyrid2-one, la 1-éthyl-3-bromo-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1,4diméthyl-3-chloro-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(1-n-octyl)-3-éthylsulfonyl-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(1-n-octyl)-3-méthylsulfonylméthyl-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(4'-aminophényl)-3,4-diméthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(1-n-octyl)-3-sulfométhyl-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(1-n-dodécyl)-3éthylsulfonylméthyl-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(1-n dodécyl)-3-N-méthylcarbamoyl-W-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la l-(i'-acétylaminophényl)-3,4-diméthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(1-n-dodécyl)-3-N-éthylcarbamoyl-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(2-éthylhexyl)-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la l-benzyl 3-N,N-diméthylcarbamoyl-W-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la l-ben zyl-3-N,N-diéthylcarbamoyl-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(3'-sulfophényl)-3,-diméthyl-6-hydromypyrid-2-one, la l-ben zyl-3-N,-méthyléthylcarbamoyl-W-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la l-phényl-3-méthoxyzarbonyl-W-méthyl-b-hydroxypyrid-2-one, la l-phényl-3-éthoxyearbonyl-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1 (4-sulfobenzyl)-3-carbamoyl-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la l-(W-sulfobenzyl)-3,4-diméshyl-b-hydroxypyrid-2-one, la 1-[2-(4 sulfophényl)éshyl]-3-carbamoyl-i-méshyl-b-hydroxypyrid-2-one, la 1-[2-(4-sulfophényl)éthyl]-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-éthyl-3-sulfo-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-éthyl-3-sulfométhyl-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-éthyl-3-carbamoyl4-sulfométhyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-ss-sulfoéthyl-3,4-tétraméthylène-6-hydroxypyrid-2-one, la l-allyl-3-carbamoyl-k-(4-mé- thyl-3-sulfophényl)-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(n-propyl)-3-(4sulfobenzyl)-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(n-octyl)-3-sulfo-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(n-dodécyl)-3-sulfométhyl4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(4-méthyl-2-sulfobenzyl)-3carbamoyl-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(2-méthoxy-5-sul fophényl)-3-carbamoyl-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la l-(- sulfoéThyl)-3-carbamoyl-W-méthyl-6-hydroxypyrid-2-orle, la l-((3- aminoéthyl)-3-carbamoyl-W-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la l-éthyl- 3-sulfo-4-méthyl-5-carbamoyl-6-hydroxypyrid-2-one, la 1-(ss-N-méthylaminoéthyl) -3 ,4-diméthyl-6-hydroxypyrid-2-one, la l-(ss-N- 2,4-dichloro-s-triazine-6-ylaminoéthyl)-3-carbamoyl-4-méthyl-6hydroxypyrid-2-one ou la 1[ss-N-2-chloro-4-(3-phosphonophénylami no-) -s-triazine-6-ylaminoéthyl J -3-carbamoyl-k-méthyî-6-hydroxy- pyrid-2-one. De préférence, le reste E de la pyrazolone qui est le constituant de copulation est de formule: où R2 représente un radical alkyle et spécialement un radical alkyle en C1,4 mais en parsiculier un radical méthyle, un radical COOH, CONH2, CONHR4 ou CONR4R5 où R4 et R5 représentent indépendamment des radicaux alkyle en C1-4 et spécialement méthyle es R3 représente un radical naphtyle ou spécialement un radical phényle portant éventuellement 1 à 3 substituants tous choisis parmi SO3H, CH3, OCH3, P03H2, C1, N02, OH et NH2. Des exemples de restes E de pyrazolones sont les radicaux en position 4 des composés EH ci-après:la l-4'-sulfophé- nyl-3-carboxy-5-pyrazolone, la 1-i'-sulfophényl-3-éthyl-5- pyrazolone, la 1-2',5'-dichloro-4'-sulfophényl-3-méthyl-5-pyrazolone, la 1-2'-méshyl-4'-sulfophényl-3-carboxy-5-pyrazolone, la 1-3'-phosphonophényl-3-carboxy-5-pyrazolone, la 1-2',5'-dichloro-4'-sulfophényl-3-carboxy-5-pyrazolone, la 1-4'-phosphonophényl-3-carboxy-5-pyrazolone, la 1-3'-phosphonophényl-3-méthyl5-pyrazolone, la 1-4'-phosphonophényl-3-méthyl-5-pyrazolone, la 1-3'-carboxy-4'-hydroxyphényl-3-carboxy-5-pyrazolone, la 1-6',8'disulfonapht-2'-yl-3-carboxy-5-pyrazolone, la 1-4',8'-disulfonapht2'-yl-3-carboxy-5-pyrazolone, la 1-4'-méthyl-3'-sulfophényl-3 carboxy-5-pyrazolona, la 1-2'-méthyl-4',5 t -disulfophényl-3-car- boxy-5-pyrazolone, la 1-2'-méthoxy-5'-sulfophényl-3-carboxy-5pyrazolone, la 1-2'-méthoxy-5'-phosphonophényl-3-carboxy-5-pyra zolona, la 1-2'-méChyl-3'-amino-5'-sulfophényl-3-carboxy-5-pyra- zolone, la 1-2'-sulfophényl-3-carboxy-5-pyrazolone, la 1-3'-sulfophényl-3-carboxy-5-pyrazolone, la 1-2 '-méthyl-5'-sulfophényl- 3-carboxy-5-pyrazolone, la 1-2'-méthyl-4'-sulfophényl-3-carboxy5-pyrazolone, la 1-(3-acryloylamino-4-sulfophényl)-3-méthyl-5pyrazolone et la l-(4-acryloylamino-3-sulfophényl)-3-méthyl-5- pyrazolone. Une autre classe de constituants de copulation hétérocycliques azotés comprend les pyrazoles, par exemple les 1-(2-, 3- ou 4-sulfophényl)-3-méthyl-5-aminopyrazoles. Les nouveaux colorants faisant l'objet de l'invention sont solubles dans l'eau en raison de la présence des radicaux acide phosphonique et acide sulfonique éventuellement salifiés. Ils peuvent être utilisés de manière générale pour la coloration des matières textiles qui peuvent être teintas au moyen de coloranis solubilisés par des radicaux anioniques, par exemple des matières textiles de polyamides naturels et synthétiques comme la laine, la soie, le polyhexaméthylèneadipamide et le polycaproimide, mais plus spécialement des matières textiles de cellulose naturelle ou régénérée comme le coton, le lin ou la rayonne viscose et dans le cas des matières textiles de cellulose ils sont de préfé- rence fixés sur les fibres par cuisson à une température de 95 à 230 C en présence d'un carbodiimide comme le cyanamide ou le dicyanodiamide, par exemple par le procédé décrit dans le brevet anglais n01.411.306. Les matières textiles colorées à l'aide des colorants de l'invention présentent des nuances vives et fortes d'une grande intensité tinctoriale et ont une bonne solidité aux traitements au mouillé. Ces nuances ont souvent aussi une bonne s olidité à la lumière. Les colorants de l'invention ont fréquemment des propriétés supérieures à celles de colorants analogues ne comprenant pas de radical sulfo sur le reste de benzène portant l'atome ou radical Y dans la formule (5). Les colorants de l'invention se prêtent particuliè rament à une application conjointement avec des colorants dispersés à partir d'un bain de teinture ou d'une pate à imprimer unique et subissant sous ce rapport favorablement la comparaison, par exemple, avec la plupart des colorants réactifs à l'égard de la cellulose habituels qui exigent en présence d'adjuvants alcalins qui provoquant fréquemment la floculation des colorants dispersés. Ces bains et pâtes mixtes sont souvent intéressants pour la coloration de matières textiles contenant des fibres de deux types, par exemple des mélanges de fibres de cellulose et de fibres de polyester. L'invention ess illustrée par les exemples suivants dans lesquels les parties sont données sur base pondérale. EXEMPLE 1 - Ces exemple illustre la préparation de l'acide 4-amino-3-sulfo-1,1'-azobenzène-3'phosphonique. On diazote 100 parties d'acide 3-aminobenzènephospho- nique par réaction avec du nitrite de sodium et de l'acide chlorhydrique à 0 C et on copule le sel de diazonium avec 120 parties de N- M-sulfométhylaniline en milieu acide,puis on hydrolyse le composé résultant par chauffage à une température de 95 à 10000 dans 1.000 parties d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium 2N. On ajoute 110,8 parties de l'acide ±amino-1,1'-azobenzène-3'- phosphonique résultant à 252 parties d'acide sulfurique monohydraté en 15 minutes sous agitation,en laissant la température s'élever au maximum à 500C. On ajoute 90 parties d'oléum à 65% au mélange en 90 minutes en maintenant la température de réaction à 5000 par refroidissement extérieur. On agite la solution pendans 4 heures à 500C,puis on la verse dans 1.000 parties d'eau glacée. On ajoute 168 parties de chlorure d'ammonium à la solution qu'on agite pendant 30 minutes et qu'on filtre. On lave la résidu sur le filtre avec 200 parties d'une solution aqueuse à 10% poids/volume de chlorure d'ammonium,puis on le sèche. EXEMPTE 2 Cet exemple illustre la préparation de l'acide 4-amino-6-méthyl-3-sulfo-1,1'-azobenzène-3'-phosphonique. On copule de l'acide 3-aminobenzènephosphonique diazoté avec de la 3-méthyl-N-#-sulfométhylaniline en milieu acide et on hydrolyse le composé résultant en milieu alcalin à une température de 95 à 100 C. On ajoute 38,8 parties de acide 4-amino-2-méthyl-l,l'- azobenzène-3'-phosphonique résultant à 90 parties d'acide sulfurique (densité 1,84) en 30 minutes sous agisation,en mainsenans la température du mélange à 50-550C par refroidissement extérieur. On ajoute 60 parties d'oléum à 65% en 90 minutes au mélange tandis qu'on maintient la température de réaction à 50-55 o. On agite la solution pendant 10 heures à 50-550C,puis on la verse dans 400 parties d'eau glacée. On recueille par filtration le produit précipité qu'on lave avec 20 parties de solution aqueuse à 10% poids/volume de chlorure d'ammonium,puis qu'on sèche. EXEMPLE 3 On ajoute 6,25 parties d'une solution aqueuse 2N de nitrite de sodium à une solution de 4,48 parties d'acide 4-ami- no-3-sulfo-1,1'-azobenzène-3'-phosphonique dans 100 parties d'eau et d'hydroxyde ammonium à pH 7 et on verse la solution résultante dans un mélange agité de k parties d'acide chlorhydrique d'une densité de 1,18, de 20 parties d'eau et de 20 parties de glace. On agite le mélange de diazotation pendant 30 minutes à une température de O à 50C en présence de l'excès d'acide nitreux, puis on élimine l'acide nitreux en excès par addition d'acide sulfamique. On ajoute le mélange diazolque résultant à une solution neutre de 4,4 parties de 3-c-arbamoyl-6-hydroxy-4-méthyl- 1-[2-(4-sulfophényl)éthyl]-pyrid-2-one dans 25 parties d'eau et d'hydroxyde d'ammonium, en maintenant le pH du mélange à 7 par addition de suppléments de solution d'hydroxyde d'ammonium, et on agite le mélange de copulation pendant 4 heures à une tem- pérature de O à SOC. On filtre ensuite la solution pour la dé-barrasser des insolubles éventuels. - Appliqué sur des matières textiles de cellulose suivant le procédé du brevet anglais n 1.411.306, le colorant résultuant leur confère des nuances d'un jaune rougeâtre ayant une ex cellente intensité tinctoriale, montant bien et ayant de plus une bonne solidité au lavage et à la lumière. EXEIPl'E 4 - On ajoute 5 parties d'une solution aqueuse 2N de nitrite de sodium à une solution neutre obtenue par dissolution de 3;72 parties d'acide 4-amino-6-méthyl-3-sulfo-l ,l'-azoben- zène-3'-phosphonique dans 75 parties d'eau avec addition de carbonate de sodium,puis on verse la solution résultante dans un mélange agité de 5 parties d'acide chlorhydrique d'une densité de 1,18,de 10 parties d'eau et de 10 parties de glace On agite le mélange de diazotation pendant 30 minutes à une température de O à 500 en présence de excès d'acide nitreux,puis on élimine l'acide mitraux en excès par addition d'acide sulfamique. On ajoute le mélange diazoïque résultant à une solution neutre de 4,05 parties d'acide 2-N-acétylamino-5-naphtol-1,7-disulfoni- que dans 30 parties d'eau et d'hydroxyde d'ammoniumJen maintenant le pH du mélange à 7 par addition d'une solution d'hydroxyde d'am- monium,et on agite le mélange de copulation à une température de O à SOC pendant 4 heures. On ajoute 5% poids/volume de chlorure d' ammonium au mélange,puis on le filtre et on essore le résidu sur le filtre autant que possible par pressage. Si nécessaire, on peut redissoudre la pâte de colorant dans de l'eau, ajuster le pH de la solution à 1 au moyen d'acide chlorhydrique puis l'ajuster à nouveau à 7 au moyen dthy- droxyde d'ammonium et soumettre la solution à la dialyse pour en séparer les constituants inorganiques. Appliqué sur des matières textiles de cellulose suivant le procédé du brevet anglais n 1.411.306, ce colorant leur confère des nuances écarlates ayant une grande intensité tinctoriale, montant bien et ayant de plus une bonne solidité au lavage et à la lumière. On trouvera ci-après d'autres exemples de nouveaux colorants de l'invention qui sont préparés comme décris dans les exemples 3 et 4 par diazotation du composé monoazoique aminé indiqué dans la seconde colonne et par copulation du composé diazoïque résultant avec le constituant be copulation cité dans la troisième colonne.La nuance du colorant est précisée à la quatrième colonne. Exem- Composé monoazoïque aminé Constituant de co- Nuance ple pulation 5 acide 4-amino-3-sulfo- acide 2-amino-5- écarlate 1,1'-azobenzène-3'- naphtol-1,7-disul phosphonique fonique 6 " 3-carbamoyl-6-hy- jaune droxy-4-méthyl-1- rougeâ éthylpyrid-2-one tre 7 " 1-(4-sulfophényl) 3-carboxy-5-pyrazo- rougeâ lone tre 8 " 1-(3-phosphonophé- jaune nyl)-3-carboxy-5- rougeâ pyrazolone tre 9 acide 4-amino-6-méthyl- 3-carbamoyl-6-hy- jaune 3-sulfo-1,1'-azobenzè- droxy-4-méthyl-1- rougeâ ne-3'-phosphonique [2-(4-sulfophényl)- tre athyl J -pyrid-2-one 10 " acide 1-amino-2- bleu (2,5-disulfophé- verdâtre nylazo)-8-naph thol-3,6-disulfo nique 11 " 1-(4-sulfophényl)- jaune 3-carboxy-5-pyra- rougeâ zolone tre 12 'i acide 2-naphtoî- écarlate 6,8-disulfonique 13 " acide 1-N-acétyl- violet amino-8-naphtol 3,6-disulfonique 14 'I acide 2-N-acétyl- violet amino-8-naphtol 6-sulfonique 15 acide 4-amino-3-sulfo- 1-(2,5-dichloro-4- jaune 1,1'-azobenzène-3'- sulfophényl)-3-mé rougeâ phosphonique thyl-5-pyrazolone tre 16 " acide 1-N-acétyl- violet amino-8-naphtol 3,6-disulfonique 17 " acide 1-amino-2- bleu (2,5-disulfophényl- verdâtre azo)-8-naphtol 3,6-disulfonique EXEMPLE 18 Cet exemple illustre la préparation de l'acide 4-ami- no-6-métn 3,62disulfo-1,1'-asobenzène-3'-phosphonique. On copule de l'acide 3-amino-4-sulfobenzènephosphonique diazoté avec de la 3-méthylaniline en milieu acide. On ajoute 33,7 parties de l'acide 4-amino-6-méthyl-6'- sulfo-1,1'-azobenzène-3'-phosphonique résultant à 90 parties d'acide sulfurique d'une densité de 1,84 en 30 minutes sous agitation, en maintenant la température du mélange à 550C par refroidissement extérieur. On ajoute 80 parties d'oléum à 65% au mélange à une température de 55 à 650C en fractions de 40, de 20 et de 20 parties par intervalles en 10 heures et 30 minutes, puis on poursuit l'agitation pendant 6 heures à une température de 55 à 650C après la dernière addition. On verse la solution dans 500 parties d'eau glacée, on ajoute 15% poids/volume de chlorure de sodium au mélange et on filtre celui-ci. On lave le résidu sur le filtre avec 10 parties d'une solution aqueuse de chlorure de sodium et on le seche. Le tableau ci-après donne d'autres exemples de nouveaux composés de formule générale (1) de l'invention (indiqués à la colonne 3) qui s'obtiennent par sulfonation des composés azoïques aminés convenables (indiqués à la colonne 2) suivant les procédés décrits dans les exemples 1, 2 et 18. Exem- Composé azolque aminé Nouveau composé ple 19 acide 4-amino-6'sulfo-1,1'- acide 4-amino-3,6'-disulfo azobenzène-3'-phosphonique 1,1'-azobenzène-3'-phospho nique 20 acide 4-amino-6-éthyl-l,1 '- acide 4-amino-6-éthyl-3 azobenzène-3'-phosphonique sulfo 1,1'-azobenzène-3' phosphonique 21 acide 4-amino-6-néthoxy- acide 4-amino-6-méthoxy 1,1'-azobenzène-3'-phospho- 3-sulfo-l,l '-azobenzène- nique 3'-phosphonique 22 acide 4-amîno-6-méthoxy-6'- acide 4-amino-6-méthoxy- sulfo-1,1'-azobenzène-3'- 3,6'-disulfo-1,1'-azoben phosphonique zène-3'-phosphonique 23 acide 4-amino-6'-carboxy- acide 4-amino-3-sulfo-6' 1,1'-azobenzène-3'-phospho- carboxy-1,1'-azobenzène nique 3 '-phosphonique 24 acide 4-amino-6-méthyl-6'- acide 4-amino-6-méthyl-3- carboxy-1,1'-azobenzène-3'- sulfo-6'carboxy-1,1'-azo phosphonique benzène-3'-phosphonique 25 acide 4-amino-6-méthoxy-6'- acide 4-amino-6-méthoxy carboxy-1,1'-azobenzène-3'- 3-sulfo-6'-carboxy-1,1' phosphonique azobenzène-3'-phosphonique Exem- Composé azoïque aminé Nouveau composé ple 26 acide 4-amino-6-méthyl-6'- acide 4-amino-6-méthyl-3 méthoxy-1,1'-azobenzène- sulfo-6'-méthoxy-1,1'-azo 3'-phosphonique benzène-3'-phosphonique 27 acide 4-amino-6-éthyl-6'- acide 4-amino-6-éthyl-3 méthoxy-1,1'-azobenzène- sulfo-6'-méthoxy-1,1'-azo 3'-phosphonique benzène-3'-phosphonique 28 acide 4-amino-1,1'-azo- acide 4-amino-3-sulfo-1,1' benzène-4'-phosphonique azobenzène-4'-phosphonique 29 acide 4-amino-6-méthyl-1,1'- acide 4-amino-6-méthyl-3 azobenzène-4'-phosphonique sulfo-1,1'-azobenzène-4' phosphonique 30 acide 4-amino-6-éthyl-1,1'- acide 4-amino-6-éthyl-3 azobenzène-4'-phosphonique sulfo-1,1'-azobenzène-4' phosphonique 31 acide 4-amino-6-méthoxy- acide 4-amino-6-méthoxy-3 1,1'-azobenzène-4'-phos- sulfo-1,1'-azobenzène-4' phonique phosphonique 32 acide 4-amino-6'-méthyl- acide 4-amino-6'-méthyl-3 1,1'-azobenzène-3'-phos- sulfo-1,1'-azobenzène-3' phonique phosphonique Le tableau ci-après donne d'autres exemples de nouveaux colorants de l'invention qui s'obtiennent comme décrit dans les exemples3 à 17 par diazotationde l'un des nouveaux composés azoï- ques aminés préparés dans les exemples 1, 2 et 18 à 32 (mentionnés à la colonne 2) et par copulation des sels de diazonium résultants avec la constituant de copulation mentionné à la colonne 3. La nuance du colorant est précisée à la quatrième colonne du tableau. Exem- Composé azoïque aminé Constituant de Nuance ple copulation 33 Produit de l'exemple 1 1-éthyl-3-carbamoyl-4- jaune methyl-6-hydroxypyrid- rougeâ 2-one tre 34 Produit de l'exemple 1 1-éthyl-3-sulfo-4-mé- " thyl-6-hydroxypyrid-2-one 35 Produit de l'exemple 1 1-(4-sulfobenzyl)-3-car- " bamoyl-4-méthyl-6-hydro xypyrid-2-one 36 Produit de l'exemple 18 1-(2-chloroéthyl)-3-car- " bamoyl-4-méthyl-6-hydro xypyrid-2-one 37 Produit de l'exemple 18 1-éthyl-3-carbamoyl-4- " sulfométhyl-6-hydroxypy rid-2-one 38 Produit de l'exemple 1 1-éthyl-3-sulfométhyl-4- " méthyl-6-hydroxypyrid 2-one Exem- Composé azoïque aminé Constituant de Nuance ple copulation 39 Produit de l'exemple 1 1-[2-(4-sulfophényl)- jaune éthyl]-4-méthyl-6-hydroxy-rougeâ pyrid-2-one tre 40 Produit de l'exemple 1 l-(4-sulfobenzyl)-3,4- EI dimethyl-6-hydroxypyrid 2-one 41 Produit de l'exemple 1 l-allyl-3-carbamoyl-4- " (4-méthyl-3-sulfophényl) 6-hydroxypyrid-2-one 42 Produit de I'exemple 1 l-(n-propyl)-3-(k-sulfo- n benzyl) -4-méthyl-6-hydro- xypyrid-2 -one 43 Produit de l'exemple 1 l-(n-octyl)-3-sulfo-4-mé- n thyl-6-hydroxypyrid-2-one 44 Produit de l'exemple 1 1-(4-méthyl-2-sulfoben- " zyl) -3-c arbamoyl-4-mé- thyl-6-hydroxypyrid-2-one 45 Produit de l'exemple 1 1-(2-méthoxy-5-sulfophé- " nyl)-3-carbamoyl-4-mé thyl-6-hydroxypyrid-2-one 46 Produit de l'exemple 32 1-(2-chloroéthyl)-3,4- " diméthyl-6-hydroxypyrid 2-one 47 Produit de l'exemple 30 1-(2-sulfoéthyl)-3-car- " b amoyl-4-méthyl-6-hydro- xypyrid-2-one 48 Produit de l'exemple 2 1-(2-N-méthylaminoéthyl)- " 3,4-diméthyl-6-hydroxy pyrid-2-one 49 Produit de l'exemple 2 1-(2-N,N-diméthylamino- " éthyl) -4-méthyl-6-hydro- xypyrid-2-one 50 Produit de l'exemple 2 1-éthyl-3-méthylsulfo- " nyl-4-méthyl-6-hydroxy- pyrid-2-one 51 Produit de l'exemple 31 1-(4-sulfobenzyl)-3-phé- " nylsulfonyl-4-méthyl-6 hydroxypyrid-2-one 52 Produit de l'exemple 31 1-(1-méthyléthyl)-3-mé- " thylsulfonylméthyl-4-mé thyl-6-hydroxypyrid-2-one 53 Produit de l'exemple 31 l-[2-N-(2,4-dichloro-s- " triazine-6-ylamino)éthyl] 3-carbamoyl-4-méthyl-6 hydroxypyrid-2-one 54 Produit de l'exemple 2 " " 55 Produit -de l'exemple 2 1-{2-N-[2-chloro-4-(3-sul- " fophéylamIno)-s-triazine-6- ylamino]-éthyl)-3-carbamoyl-4 méthyl-6-hydroxypyrid-2-one Exem- Composé azoïque aminé Constituant de Nuance ple copulation 56 Produit de l'exemple 1 1-{2-N-[2-chloro-4- jaune (3-sulfophénylamino)- rougeâ s-triazine-6-ylamino]- tre éthyl}-3-carbamoyl-4 méthyl-6-hydroxypyrid 2-one 57 Produit de l'exemple 18 " " 58 Produit de l'exemple 19 " " 59 Produit de l'exemple 31 " " 60 Produit de l'exemple 31 1-{2-N-[2-amino-4-(3- " sulfophenylamino)-s triazine-6-ylamino] éthyl}-3-carbamoyl-4 méthyl-6-hydroxypyrid 2-one 61 Produit de l'exemple 20 " " 62 Produit de l'exemple 21 " " 63 Produit de l'exemple 1 tt n 64 Produit de l'exemple 29 " " 65 Produit de l'exemple 2 " " 66 Produit de l'exemple 18 1-[2-(4-sulfophényl)- " éthyl]-3-carbamoyl-4 méthyl-6-hydroxypy rid-2-one 67 Produit de l'exemple 26 " " 68 Produit de l'exemple 19 " " 69 Produit de l'exemple 31 " " 70 Produit de l'exemple 20 " " 71 Produit de l'exemple 21 n It 72 | Produit de l'exemple 29 n " 73 Produit de l'exemple 28 " " 74 Produit de l'exemple 2 1-éthyl-3-carbamoyl-4- " méthyl-6-hydroxypyrid 2-one 75 Produit de l'exemple 18 1r l 76 Produit de l'exemple 28 " " 77 Produit de l'exemple 19 " " 78 Produit de l'exemple 29 " " 79 Produit de l'exemple 30 " " 80 | Produit de l'exemple 2 1-éthyl-3-méthylsulfo- t' nyl-4-méthyl-6-hydro xypyrid-2-one 81 Produit de l'exemple 18 " " Exem- Composé azoïque aminé Constituant de Nuance ple copulation 82 Produit de l'exemple 24 1-éthyl-3-méthylsulfo- jaune nyl-4-méthyl-6-hydroxy- rougeâ pyrid-2-one tre 83 Produit de l'exemple 19 " " 84 Produit de l'exemple 25 " " 85 Produit de l'exemple 2 1-(2-sulfoéthyl)-3- s carbamoyl-4-méthyl-6 hydroxypyrid-2-one 86 Produit de l'exemple 18 " t:: 87 Produit de l'exemple 19 " " 88 Produit de l'exemple 25 " " 89 Produit de l'exemple 20 " " 90 Produit de l'exemple 29 " " 91 Produit de l'exemple 2 1-(4-sulfobenzyl)-3- " carbamoyl-4-méthyl-6 hydroxypyrid-2-one 92 Produit de l'exemple 1 " " 93 Produit de l'exemple 18 " " 94 Produit de l'exemple 29 " " 95 Produit de l'exemple 19 " 96 Produit de l'exemple 26 " " 97 Produit de l'exemple 20 " " 98 Produit de l'exemple 28 " " 99 - Produit de l'exemple 25 t:: " 100 Produit de l'exemple 2 1-éthyl-3-sulfométhyl- " 4-méthyl-6-hydroxypy rid-2-one 101 Produit de l'exemple 21 " " 102 Produit de l'exemple 18 " " 103 Produit de l'exemple 1 acide 2-N-[2-amino-k- écarlate (4-pho sphonophényl ami- no)-s-triazine-6-ylami no]-5-naphtol-1,7-disul fonique 104 Produit de l'exemple 2 " " 105 Produit de l'exemple 21 " " 106 Produit de l'exemple 26 " rouge 107 Produit de l'exemple 28 " écarlate 108 Produit de l'exemple 29 t: t: Exem- Conposé azoique aminé Constituant de Nuance ple copulation 109 Produit de l'exemple 1 acide 2-N-méthyl-N-[2- écar chloro-4-(4-carboxy- late phénylamino)-s-triazine 6-yl]amino-5-naphtol-7 sulfonique 110 Produit de l'exemple 2 n It 111 Produit de l'exemple 21 " " 112 Produit de l'exemple 20 " " 113 Produit de l'exemple 29 " " 114 Produit de l'exemple 28 st n 115 Produit de l'exemple 1 acide l-amino-2-(2,4- bleu disulfophénylazo)-8- ver naphtol-3,6-disulfo- dâtre nique 116 Produit de exemple 2 " " 117 Produit de l'exemple 20 n st 118 Produit de l'exemple 1 acide 1-amino-2-(2,5- " disulfophénylazo)-8 naphtol-4,6-disulfo nique 119 Produit de l'exemple 2 " " 120 Produit de l'exemple 18 acide 2-N-acétylamino- écar 5-naphtol-1 , 7-disul- late fonique 121 Produit de 1 exemple 19 tt l 122 Produit de exemple 28 " " 123 Produit de l'exemple 20 " " 124 Produit de l'exemple 29 " " 125 Produit de l'exemple 1 " n 126 Produit de l'exemple 1 acide 2-N-bensoylami- rouge no-5-naphtol-1,7-di sulfonique 127 Produit de l'exemple 2 " " 128 Produit de l'exemple 28 " " 129 Produit de l'exemple 20 " " 130 Produit de l'exemple 29 ', n 131 Produit de l'exemple 23 " " 132 Produit de l'exemple 1 acide 2-N-méthyl-N-[2- écar amino-4-(3-sulfophé- late nylamino)-s-triazine-6 ylamino]-5-naphtol-7 sulfonique Exem- Composé azoïque aminé Constituant de Nuance ple copulation 133 Produit de l'exemple 2 acide 2-N-méthyl-N-[2- écar amino-4-(3-sulfophényl- late amino)-s-triazine-6-yl amino]-5-naphtol-7-sul fonique 134 Produit de l'exemple 20 " " 135 Produit de l'exemple 1 acide 2-N-[2-amino-4- " (3-phosphonophénylami no)-s-triazine-6-ylami no]-5-naphtol-1,7-disul fonique 136 Produit de exemple 2 " " 137 Produit de l'exemple 2 acide 2-N-[2-chloro-4- " (4-sulfophénylamino)-s triazine-6-ylamino]-5 naphtol-1,7-disulfoni que 138 Produit de l'exemple 21 rouge 139 Produit de l'exemple 31 n " 140 Produit de l'exemple 28 " écarlate 141 Produit de l'exemple 1 " It 142 Produit de l'exemple 29 " " 143 Produit de l'exemple 23 't t: 144 Produit de l'exemple 20 " " 145 Produit de l'exemple 20 acide 1-N-acétylamino- violet 8-naphtol-3,6-disulfo nique 146 Produit de l'exemple 21 " " 147 Produit de l'exemple 28 " " 148 Produit de l'exemple 29 " " 149 Produit de l'exemple 2 acide 1-N-benzoylamino- " 8-naphtol-4,6-disulfoni que 150 Produit de l'exemple 1 n n 151 Produit de l'exemple 28 tl n 152 Produit de l'exemple 1 acide 1-uréido-8-naph- " tol-3,6-disulfonique 153 Produit de exemple 2 " " 154 Produit de l'exemple 2 acide 1-N-[2-chloro-4- " (3-phosphonophénylami no)-s-triazine-6-ylami no]-8-naphtol-3,6-di sulfonique Exem- Composé azoïque aminé Constituant de Nuance ple copulation 155 Produit de l'exemple 2 acide 1-N-[2-hydroxy-4- violet (3-sulfophénylamino)-s triazine-6-ylamino]-8 naphtol-3,6-disulfonique 156 Produit de l'exemple 1 1,3,4-triméthyl-6-hydro- jaune xypyrid-2-one rougeâ tre 157 Produit de l'exemple 2 " " 158 Produit de l'exemple 23 1-(4-sulfophényl)-3-car- " boxy-5-pyrazolone 159 Produit de l'exemple 21 " " 160 Produit de l'exemple 23 1-(3-sulfophényl)-3-car- " boxy-5-pyrazolone " 161 Produit de l'exemple 18 1-(2-sulfophényl)-3-car- " boxy-5-pyrazolone 162 Produit de l'exemple 2 1-(2,5-dichloro-4-sulfo- " phényl)-3-méthyl-5-py razolone 163 Produit de l'exemple 26 " " 164 Produit de l'exemple 2 1-(4-sulfophényl)-3-mé- " thyl-5-pyrazolone 165 Produit de l'exemple 1 1-(3-amino-4-sulfophé- " nyl)-3-carboxy-5-pyra zolone 166 Produit de l'exemple 32 1-(4-amino-3-sulfophé@- " nyl)-3-carboxy-5-pyra zolone 167 Produit de l'exemple 19 1-(2-méthy1-3-amino-5- sulf ophényl) -3-c arb oxy- 5-pyrazolone 168 Produit de l'exemple 1 1-(2-méthyl-3-amino-5 sulfophényl)-3-méthyl-5 pyrazolone 169 | Produit de l'exemple 2 3-carboxy-5-pyrazolone 170 | Produit de I 'exemple 2 1-(k,8-disulfonapht-2-yl) " 3 -méthyl-5-pyrazolone 171 Produit de l'exemple 2 l-(2-sulfo-5-phosphono- " phényl)-3-carboxy-5-py razolone 172 Produit de l'exemple 19 acide l-naphtol-4-sul- écar fonique late 173 Produit de l'exemple 1 acide 1-naphtol-4,8-di- n sulfonique 174 Produit de l'exemple 18 acide 2-naphtol-6-sulfo- n nique 175 Produit de l'exemple 1 acide 2-naphtol-6,8-di- 'r sulfonique Exem- Composé azoïque aminé Constituant de Nuance ple copulation 176 Produit de l'exemple 1 acide 1-naphtol-3,6-di- écarlate sulfurique 177 Produit de l'exemple 23 acide 2-naphtol-8-sulfo nique 178 Produit de l'exemple 20 acide 2-amino-8-naphtol- violet 6-sulfonique 179 Produit de l'exemple 1 acide 2-N-acétylamino-8- Il naphtol-6-sulfonique 180 Produit de l'exemple 2 acide 2-amino-5-naphtol- écarlate 7-sulfonique 181 Produit de l'exemple 1 acide 2-N-acetylamino-5- iolet naphtol-7-sulfonique 182 Produit de l'exemple 1 acide acétoacétanilide- aune 3-sulfonique 183 Produit de l'exemple 2 " " 18k Produit de l'exemple 1 acide acétoacétanilide- I' i-sulfonique 185 Produit de l'exemple 23 Il I' 186 Produit de l'exemple 2 acide acétoacétanilide-3- " phosphonique 187 Produit de l'exemple 2 1-(3-phosphonophényl)-3- jaune carboxy-5-pyrazolone rougeâ tre 188 Produis de l'exemple 2 1-(3-phosphonophényl)-3- " méthyl-5-pyrazolone 189 Produit de l'exemple 18 1-(2-méthyl-4-sulfophé- " nyl)-3-carboxy-5-pyrazo lone 190 Produit de l'exemple 18 1-(2-méthoxy-5-sulfophé- n nyl) -3-c arboxy- 5-pyra- zolone 191 Produit de l'exemple 19 1-(3-acryloylamino-4- " sulfophényl)-3-méthyl 5-pyrazolone 192 Produit de l'exemple 1 1-(6,8-disulfonapht-2- " yl)-3-carboxy-5-pyrazo lone 193 Produit de l'exemple 2 1-(4,8-disulfonapht-2- " yl)-3-carboxy-5-pyrazo lone 194 Produit de l'exemple 1 acide 2-N-benzoylamino-8- violet naphtol-6-sulfonique 195 Produit de l'exemple 18 acide 2-N-benzoylamino-5- écarlat naphtol-7-sulfonique Exem- Composé azoique aminé Constituant de Nuance ple copulation 196 Produit de l'exemple 18 acide 2-N-chloroacétyl- écarlate amino-5-naphtol-1,7 disulfonique 197 Produit de l'exemple 18 acide 2-N-benzoylamino- " 5-naphtol-1,7-disulfo nique 198 Produit de l'exemple 1 acide 1-naphtol-3,6,8- 't trisulfonique 199 Produit de l'exemple 2 acide 2-(IT-2,4-dichlo- n ro-s-triazine-6-ylamino)- 5-naphtol-7-sulfonique 200 Produit de l'exemple 2 acide 2-[N-2-chloro-4- 't (3 -pho sphonophényl ami- no)-s-triazine-6-ylamino] 5-naphtol-1,7-disulfo nique 201 Produit de l'exemple 32 acide 2-N-méthylamino- n 5-naphtol-7-sulfonique 202 Produit de exemple 20 acide 2-N-éthylamino-5- lt naphtol-7-sulfonique 203 Produit de l'exemple 23 acide 2-N-acétyl-N-bu- " tylamino-5-naphtol-7 sulfonique 204 Produit de l'exemple I acide 2-N-acétyl-N-mé thylamino -5-naphtol-7- sulfonique 205 Produit de l'exemple 2 n n 206 Produit de l'exemple 23 acide 2-N-acétyl-N-mé- " thylamino-8-naphtol-6 sulfonique 207 Produit de l'exemple 1 " " 208 | Produit de l'exemple 18 acide 1-amino-2-(4-sul- bleu fophénylazo) -8-naphtol- verdât 3,6-disulfonique 209 Produit de l'exemple 1 " " 210 Produit de l'exemple 2 " " 211 Produit de l'exemple 19 " " 212 Produit de l'exemple 23 1-(4-sulfobenzyl)-3-car- jaune bamoyl-4-méthyl-6-hydro- rougeâ xypyrid-2-one tre 213 Produit de l'exemple 24 " " 214 Produit de l'exemple 24 1-[2-(4-sulfophényl)- " éthyl]-3-carbamoyl-4 méthyl-6-hydroxypyrid 2-one Exem- Composé azoique aminé Constituant de Nuance ple copulation 215 Produit de l'exemple 23 1-[2-(4-sulfophényl)- jaune ôthyî J -3-c arb amoyl -4- rougeâ méthyl-6-hydroxypyrid- tre 2-one 216 Produit de l'exemple 24 acide 2-N-acétylamino-5- écarlate naphtol-1,7-disulfoni que 217 Produit de l'exemple 24 acide l-N-acétylamino-8- violet naphtol-3,6-disulfonique 218 Produit de l'exemple 2 1-benzyl-4-méthyl-6-hy- jaune droxypyrid-2-one roygeâ tre 219 Produit de l'exemple 2 1-(4-sulfobenzyl)-3- " phénylsulfonyl-4-mé thyl-6-hydroxypyrid-2 one 220 Produit de l'exemple 24 1-(2-sulfoéthyl)-3-phé- I' nylsulfonylméthyl-4-mé thyl-6-hydroxypyrid-2 one 221 Produit de l'exemple 2 i: I' 222 Produit de l'exemple 2 1-éthyl-3-sulfo-4-mé- " thyl-6-hydroxypyrid-2- one 223 Produit de l'exemple 32 I' 'I 224 Produit de l'exemple 19 I' fi 225 Produit de l'exemple 20 s 226 Produit de l'exemple 2 1-(4-sulfobenzyl)-3,4-di- 1 méthyl-6-hydroxypyridin-2 one 227 Produit de l'exemple 18 " n 228 Produit de l'exemple 19 " " 229 Produit de l'exemple 20 1-éthyl-4-hydroxy-6-mé- t. thylpyrid-2-one 230 Produit de l'exemple 20 1-n-butyl-3-chloro-4- " méthyl-6-hydroxypyrid 2-one 231 Produit de l'exemple 20 3-carbamoyl-4-phényl- " 2,6-dihydroxypyridine 232 Produit de l'exemple 1 3-carbamoyl-4-(3-sulfo- " 4-méthoxyphényl)-1 éthyl-6-hydroxgpyrid-2- one 233 Produit de l'exemple 2 " I' 234 Produit de l'exemple 20 4-éthyl-2,6-dihydroxy- " pyridine Exem- Composé azoïque aminé Constituant de Nuance ple copulation 235 Produit de l'exemple 23 1-n-but 1-3-carbamoyl-4- jaune méthyl-t-hydroxypyrld-2- rougeâ one tre 236 Produit de l'exemple 24 1-éthyl-4-méthyl-6-hydro- " xypyrid-2-one 237 Produit de l'exemple 18 2,4-dihydroxy-6-méthyl- " pyridine 238 Produit de l'exemple 2 1-(i-nitrobenzyl)-3- o carbamoyl-4-méthyl-6 hydroxypyrid-2-one 239 Produit de l'exemple 1 1-(2-méthoxy-5-sulfo- n phényl)-3-carbamoyl-4 méthyl-6-hydroxypyrid- 2-one 240 Produit de l'exemple 2 " " 241 Produit de l'exemple 20 1-cyclohexyl-3-carba moyl-4-méthyl-6-hydro xypyrid-2-one 242 Produit de l'exemple 1 1-éthyl-3-acétylamino 4-méthyl-6-hydroxypyrid 2-one 243 Produit de l'exemple 2 " n 244 Produit de l'exemple 1 1-éthyl-3-sulfo-4-mé thyl-5-aminocarbonyl 6-hydroxypyrid-2-one 245 Produit de l'exemple 2 l-(4-sulfobenzyl)-3,4- 't diméthyl-5-aminocarbo nylhydroxypyrid-2 -one 246 Produit de l'exemple 1 1-(2-sulfatoéthyl)-3,4 tétraméthylène-5-amino carbonyl-6-hydroxypy rid-2-one 247 Produit de l'exemple 18 1-benzyl-3-carbamoyl-4- méthyl-6-hydroxypyrid 2-one 248 Produit de l'exemple 2 1-(4-méthyl-2-sulfoben- " zyl)-3-carbamoyl-4-mé thyl-6-hydroxypyrid-2 one 249 Produit de l'exemple 1 n I' 250 Produit de l'exemple 29 1-(4-méthyl-2-sulfoben- 't zyl)-3-carbamoyl-4-mé thyl-6-hydroxypyrid-2 one 251 Produit de l'exemple 18 rr " 252 Produit de l'exemple 28 , " 253 Produit de l'exemple 20 " " Exem- Composé azoique aminé Constituant de ple copulation Nuance 254 Produit de l'exemple 21 1-(4-méthyl-2-sulfoben- jaune zyl)-3-carbamoyl-4-mé- rougeâ thyl-6-hydroxypyrid-2- tre one 255 Produit de l'exemple 1 1-(2-phényléthyl)-3-car- " bamoyl-4-méthyl-6-hy droxypyrid-2-one 256 Produit de l'exemple 2 x 257 Produit de l'exemple 18 " " 258 Produit de l'exemple 1 1-(4-méthylbenzyl)-3- " carbamoyl-4-méthyl-6 hydroxypyrid-2-one 259 Produit de l'exemple 2 " " 260 Produit de l'exemple 1 1-benzyl-4-méthyl-6- st hydroxypyrid-2-one 261 Produit de l'exemple 18 ll 262 Produit de l'exemple 24 l-(4-sulfophényl)-3- t: carboxy-5-pyrazolone 263 Produitdde l'exemple 23 l-(4,8-disulfonapht-2- t:: yl) -3 -carboxy-5-pyra- zolone 264 Produit de l'exemple 26 " " 265 Produit de l'exemple 24 1-(±sulfophényl)-3- n méthyl-5-pyrazolone 266 Produit de l'exemple 26 " " 267 Produit de l'exemple 24 acide 1-amino-2-(2,5- bleu disulfophénylazo)-8-na- verdâ phtol-3,6-disulfonique tre 268 Produit de l'exemple 24 acide 1-amino-2-(2,4 disulfophénylazo)-8 naphtol-3,6-disulfo nique 269 Produit de l'exemple 26 " " 270 Produit de l'exemple 21 " " 271 Produit de l'exemple 21 acide 1-amino-2-(4-sul- " fophénylazo)-8-naphtol 3,6-disulfonique 272 Produit de l'exemple 26 " " 273 Produit de l'exemple 28 " " 274 Produit de l'exemple 29 " " 275 Produit de l'exemple 20 " t:: 276 Produit de l'exemple 21 acide 2-N-acétylamino-5- écarlate naphtol-1,7-disulfonique 277 Produit de l'exemple 30 " " Exem- Composé azoïque aminé Constituant de ple copulation Nuance 278 Produit de l'exemple 25 2-N-acétylamino-5-naph- rouge tol-1,7-disulfonique 279 Produit de l'exemple 31 " " 280 Produit de l'exemple 21 acide 1-N-acétylamino- violet 8-naphtol-4,6-disulfo nique 281 Produit de l'exemple 19 " " 282 Produit de l'exemple 26 n n 283 Produit de l'exemple 28 n n 284 Produit de l'exemple 29 " " 285 Produit de l'exemple 32 acide 1-N-benzoylamino- " 8-naphtol-4,6-disulfo nique 286 Produit de l'exemple 29 " " 287 Produit de l'exemple 25 " " 288 Produit de I 'exemple 21 " " 289 Produit de l'exemple 24 " " 290 Produit de l'exemple 31 " " 291 Produit de l'exemple 1 acide 1-N-[2-amino-4- " (3-sulfophénylamino)-s triazine-6-ylamino]-8 naphtol-4,6-disulfoni que 292 Produit de l'exemple 2 " tr 293 Produit de l'exemple 21 n " 294 Produit de l'exemple 1 acide 1-N-[2-hydroxy-4- " (4-sulfophenylamino)-s triazine-6-ylamino]-8 naphtol-4,6-disulfonique 295 Produit de l'exemple 2 n 296 Produit de l'exemple 3 acide 1-N-[2-amino-4- n (3-sulfophénylamino ) -s triazine-6-ylamino J-8- naphtol-k, 6-disulfonique 297 Produit de l'exemple 19 " " 298 Produit de 1 'exemple 28 1 " 299 Produit de l'exemple 29 acide 1-N-[2-chloro-4- n (3-carboxyphénylamino) s-triazine-6-ylamino]-8 naphtol-4,6-disulfonique 300 Produit de l'exemple 31 " " 301 Produit de l'exemple 21 " " 302 Produit de l'exemple 22 " " Exen- Composé azoique aminé Constituant de Nuance ple copulation 303 Produit de l'exemple 23 acide 1-N-[2-chloro-4- violet (3-carboxyphénylamino) s-triazine-6-ylamino]-8 naphtol-4,6-disulfonique 304 Produit de l'exemple 31 acide 1-N-acétylamino-8- lt naphtol-3,6-disulfonique 305 Produit de l'exemple 26 n 306 Produit de l'exemple 27 " " 307 Produit de l'exemple 30 " " 308 Produit de l'exemple 2k 'l " 309 Produit de l'exemple 3 'l " 310 Produit de l'exemple 23 'l " 311 Produit de l'exemple 1 acide 1-naphtol-4-sulfo- écarlate nique 312 Produit de l'exemple 2 t: 313 Produit de l'exemple 28 t:: " 314 Produit de l'exemple 2 acide 1-naphtol-4,8-di- rouge sulfonique 315 Produit de l'exemple 28 i 316 Produit de l'exemple 29 " " 317 Produit de l'exemple 26 n 318 Produit de l'exemple 3 " " 319 Produit de l'exemple 27 " " 320 Produit de l'exemple 19 " " 321 Produit de l'exemple 20 t, t, 322 Produit de l'exemple l acide 1-naphtol-3,6,8- t, trisulfonique 323 Produit de l'exemple 2 t: t, 324 Produit de l'exemple 32 " " 325 Produit de l'exemple 28 " " 326 Produit de l'exemple 29 Is n 327 Produit de l'exemple 1 acide 2-N-acétylamino-5- t: : naphtol-4,8-disulfonique 328 Produit de l'exemple 2 t, n 329 Produit de l'exemple 3 t: " 330 Produit de l'exemple 19 " " 331 Produit de l'exemple 21 " " 332 Produit de l'exemple 32 'l " 333 Produit de l'exemple 31 1 t:: Exem- Composé azoïque aminé Constituant de Nuance ple copulation 334 Produit de l'exemple 3 acide 2-naphtol-6,8-di- écarsulfonique late 335 Produit de l'exemple 19 " " 336 Produit de l'exemple 21 n n 337 Produit de l'exemple 22 @ 338 Produit de l'exemple 23 't t' 339 Produit de l'exemple 25 t! t' 340 Produit de l'exemple 27 n n 341 Produit de l'exemple 28 342 Produit de l'exemple 29 " " 3+3 Produit de l'exemple 30 t' t' 344 Produit de l'exemple 23 acide 2-naphtol-6-sulfo- t! nique 345 Produit de l'exemple 24 " " 346 Produit de l'exemple 1 " " 347 Produit de l'exemple 2 " " 348 Produit de l'exemple 22 " " 349 Produit de l'exemple 28 " " 350 Produit de l'exemple 30" " 351 Produit de l'exemple 1 acide 1-[2-chloro-4-(3- brun sulfophénylamino)-s-tria- jaune zine-6-ylamino]naphtalè ne-6-sulfonique 352 Produit de l'exemple 28 1-(4-sulfophényl)-3-@ jaune carboxy-5-pyrazolone rougeâ tre 353 Produit de l'exemple 29 " n 354 Produit de l'exemple 30 " " 355 Produit de l'exemple 28 1-(4,8-disulfonapht-2- " yl)-3-carboxy-5-pyrazo lone 356 Produit de l'exemple 29 " " 357 Produit de l'exemple 31 " " 358 Produit de l'exemple 25 " " 359 Produit de l'exemple 28 3-carboxy-5-pyrazolone " 360 Produit de l'exemple 29 t! t' 361 Produit de l'exemple 28 l-(3-phosphonophényl)- n 3-c arboxy-5-pyrazolone 362 Produit de l'exemple 29 " " 363 Produit de l'exemple 30 n u Exem- Composé azoïque aminé Constituant de Nuance ple copulation 364 Produit ae l'exemple 2 acide 1-[2-amino-4-(3- brun carboxyphénylamino)-s- jaune triazin-6-ylamino]naph talène-6-sulfonique 365 Produit de l'exemple 1 acide 1-[2-hydroxy-4- " (4-sulfophénylamino)-s triazine-6-ylamino] naphtalène-7-sulfonique 366 Produit de l'exemple 3 acide l-(2,4-dichloro- brun s-triazine-6-ylamino)- jaune naphtalène-6-sulfonique 367 Produit. de l'exemple 25 acide l-(2,k-dichloro- x s-triazine-6-ylamino) naphtalène-7-sulfonique 368 Produit de l'exemple 32 acide 1-(5-cyano-2,4- n dichloropyrimidine-6-yl amino)naphtalène-6-sul fonique 369 Produit de l'exemple 28 1-[2-amino-4-(4-sulfo- n phénylamino)-s-triazi ne-6-ylamino]-3-uréido benzène 370 Produit de l'exemple 2 l-[2-méthylamino-4-(3- " phosphonophénylamino) s-triazine-6-ylamino] 3-méthylbenzène 371 Produit de ltexemple 29 l-[2-hydroxy-4(4-car- I' boxyphénylamino)-s-tri azine-6-ylamino -2-mé- thoxy- 5-méthylb enz ène 372 Produit de l'exemple 1 acide 1-(2-chloro-4- " amino-s-triazine-6 y1 amino ) naphtal ène-8- sulfonique 373 Produit de l'exemple 2 acide 1-[2-amino-4-(3- " sulfophénylamino)-s triazine-6-ylamino] naphtalène-8-sulfonique 374 Produit de l'exemple 26 acide 1-(2,4-dichloro-s- " triazine-6-ylamino) naphtalène-8-sulfonique 375 Produit de l'exemple 31 acide 1-[2-hydroxy-4- " (3-carboxyphénylamino) s-triazine-6-ylamino] naphtalène-8-sulfonique 376 Produit de l'exemple 21 acide 1-[2-chloro-4- " (2-carboxy-4-sulfophé nylamino) -s-triazine-6- ylamino Jnapht alène-7- sulfonique Exem- Composé azoique aminé Constituant de Nuance ple copulation 377 Produit de l'exemple 1 acide 1-arino-8-naphtol- iolet 3,6-disulfonique 378 Produit de l'exemple 2 " " 379 Produit de l'exemple 1 acide l-amino-8-naphtol- ts 4,6-disulfonique 380 Produit de l'exemple 2 u n 381 Produit de l'exemple 25 acide 2-amino-5-naphtol- écar 1,7-disulfonique late 382 Produit de l'exemple 21 n " 383 Produit de l'exemple I acide l-chloro-2-amino- ouge 5-naphtol-7-sulfonique 384 Produit de l'exemple 2 " 385 Produit de l'exemple 21 " " 386 Produit de l'exemple 25 n " 387 Produit de l'exemple 28 " " 388 Produit de l'exemple 29 n n 389 Produit de l'exemple 1 acide 1-(4-méthylbenzène violet sulfonylamino)-8-naphtol 3,6-disulfonique 390 Produit de l'exemple 2 acide 1-(4-méthylbenzène- " sulfonylamino)-8-naphtol 4,6-disulfonique 391 Produit de l'exemple 2 acide 1-(4-sulfophtalami- " do)-8-naphtol-3,6-disul- punique 392 Produit de l'exemple 2 acide 2-(4-méthylbenzène rouge sulfonylamino)-5-naphtol 7-sulfonique 393 Produit de l'exemple 1 acide 1-N-phénylrmino-8- bleu naphtol-3,6-disulfonique 394 Produit de l'exemple 2 " " 395 Produit de l'exemple 28 " " 396 Produit de l'exemple 32 n n 397 Produit de l'exemple 29 " " 398 Produit de l'exemple 25 " n 399 Produit de l'exemple 21 n n 400 Produit de l'exemple 1 acide 2-(3-carboxyphényl violet amino) -5-naphtol-7-sulfo nique 401 Produit de l'exemple 2 " 402 Produit de l'exemple 28 " n 403 Produit de l'exemple 29 acide 2-(3-sulfophényl- u amino) -5-naphtol-7-sulfo nique Exem- Composé azoïque aminé Constituant de ple copulation Nuance 404 Produit de l'exemple 32 acide 2-(3-sulfophényl- violet amino)-2-naphtol-7-sul fonique 405 Produit de l'exemple 1 " 406 Produit de l'exemple 2 " " 407 Produit de l'exemple 29 " 408 Produit de l'exemple 1 acide l-amino-8-naphtol- n 2,4-disulfonique 409 Produit de l'exemple 2 . 410 Produit de l'exemple 25 " " 411 Produit de l'exemple 32 " " 412 Produit de l'exemple 21 " 413 Produit de l'exemple 1 acide 2-naphtol-7-sulfo- écar. nique late 414 Produit de l'exemple 2 acide 2-naphtol-8-sulfo- " nique 415 Produit de l'exemple 21 acide l-(±méthylbenzène- violet sulfonylamino)-8-naphtol 3,6-disulfonique 416 Produit de l'exemple 2 , " 417 Produit de exemple 28 acide 1-(4-méthylbenzène- " sulfonylamino)-8-naph tol-4, 6-disulfonique 418 Produit de l'exemple 29 " " 419 Produit de l'exemple 1 " " 420 Produit de l'exemple 25 " " 421 Produit de l'exemple 1 acide 2-(4-méthylbenzè- rouge nesulfonylamino)-5-naph tol-7-sulfonique 422 Produit de l'exemple 28 " " 423 Produit de l'exemple 21 " " 424 Produit de l'exemple I acide l-chloroacétylami- violet no-8-naphtol-3,6-disulfo nique 425 Produit de l'exemple 2 Et " 426 Produit de l'exemple 1 acide 1-chloroacétylami no-8-naphtol-4,6-disul fonique 427 Produit de l'exemple 2 " " 428 Produit de l'exemple 2 acide barbiturique jaune Exem- Composé azolque aminé Constituant de ple copulation Nuance 429 Produit de exemple 18 acide l-N-acétylamino-8- rouge naphtol-3,6-disulfonique bleuâ tre 430 Produit de l'exemple 18 acide 1-N-acétylamino-8- " naphtol-4,6-disulfonique 431 Produit de l'exemple 18 acide 2-naphtol-6,8-di- écar sulfonique late 432 Produit de l'exemple 18 acide 1-naphtol-3,6,8- rouge trisulfonique bleuâ tre 433 Produit de l'exemple 18 1-(4-sulfophényl)-3- jaune carboxy-5-pyrazolone 434 | Produit de l'exemple -18 3-carboxy-5-pyrazolone 435 Produit de l'exemple 18 acide barbiturique n 436 Produit de l'exemple 18 acide 2-naphtol-3-carbo- rouge xylique 437 Produit de l'exemple 2 acide 1-N-(5-cyano-2,4- violet dichloropyrimidine-6-yl amino) -8-naphtol-3 , 6-di- sulfonique 438 Produit de l'exemple 1 acide l-(N-2,4-dichloro- rouge s-triazine-6-ylamino)-8- bleuâ naphtol-4,6-disulfonique tre 439 Produit de l'exemple 22 acide 2-N-acétylamino-5- rouge naphtol-1,7-disulfonique 440 Produit de l'exemple 22 acide l-N-acétylamino-8- violet naphtol-4,6-disulfonique 441 Produit de l'exemple 22 acide 1-N-acétylamino-8- ." naphtol-3,6-disulfonique 442 Produit de l'exemple 22 3-carbamoyl-6-hydroxy-4- jaune méthyl-1[2-(4-sulfophé nyl)éthyl]pyrid-2-one 443 Produit de l'exemple 22 acide 2-naphtol-6,8-di- écar sulfonique late 444 Produit de l'exemple 22 acide 2-amino-5-naphtol- rouge 1,7-disulfonique 445 4-amino-3-sulfo-4'- acide 2-N-acétylamino- " phosphonoazométhyl-1,1'- 5-naphtol-1,7-disulfo azobenzène nique 446 " acide l-N-acétylamino- violet 8-naphtol-4,6-disulfo nique 447 " acide 1-N-acétylamino-8- " naphtol-3,6-disulfonique 448 " acide 2-naphtol-6,8-di- écar sulfonique late Exem- Composé azoïque aminé Constituant de ple copulation Nuance 449 4-amino-3-sulfo-4'- 3-carbamoyl-6-hydroxy- jaune phosphonoazométhyl- 4-méthyl-1-[2-(4-sul- rougeâ 1,1'-azobenzène fophényl)éthyl]pyrid-2- tre one R E V E N D I C A T I O N S. 1 - Composés azoïques aminés destinés à la mise en oeuvre du procédé selon la revendication 15, qui, sous la forme des acides libres. répondent à la formule où n représente O o.u 1 Z représente H, CH3, OCH3, SO3H ou COOH Y représente H, CH3, C2H5 ou OCH3 et le radical H203P-(CH2)n # occupe la position méta ou para par rapport au radical azo. 2 - Composés azoiques aminés suivant la revendication 1, dans la formule desquels n représente 0. 3 - Composés azoïques aminés suivant la revendication 1 ou 2,dans la formule desquels Z représente H. 4 - Composés azoïques aminés suivant l'une quelconque des revendications I à 3,dans la formule desquels Y représente H ou CH3. 5 - Composé azoïque aminé suivant la revendication 1, qui est l'acide 4-amino-3-sulfo-1,1'-azobenzène-3'-phosphonique. 6 - Composé azotique aminé suivant la revendication 1, qui est l'acide 4-amino-6-méthyl-3-sulfo-1,1'-azobenzène-3'-phosphonique. 7 - Procédé de préparation des composés azoïques aminés suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on fait réagir un composé azoîque aminé de formule: où n, Z et Y ont les significations qui leur ont été données dans la revendication 1, avec un agent; de sulfonation. 8 - Colorants polyazolques qui,sous la forme des acides libres, répondent à la formule où E représente le reste d'un constituant de copulation et n, Z et Y ont les significations qui leur ont été données dans la revendication I. 9 - Colorants polyazoiques suivant la revendication 8,qui sont des colorants disazolques. 10 - Colorants disazoiques suivant la revendication 9,dans la formule desquels E représente le reste d'un constituant de copulation de la série des naphtols, des aminonaphtols, des naphtylamines, des N-acylaminonaphtols, des N-acylnaphtylamines, des cpmposés hétérocycliques azotés et des acétoacétanilides. 1l - Colorants disazoiques suivant la revendication 10,dans la formule desquels E représente le reste d'un constituant de copulation de la série des naphtols, des aminonaphtols, des naphtylamines, des N-acylaminonaphtols et des N-acylnaphtylamines portant 1 à 3 radicaux S03H. 12 - Colorants dlsazol.ques suivant la revendication 10, dans la formule desquels E représente le-reste d'un constituant de copulation de la série des composés hétérocycliques azotés. 13 - Colorants disazoiques suivant la revendication 12,dans la formule desquels E représente le reste d'un constituant de copulation de la série des pyridones ou pyrazolones. 14 - Colorants disazoilques suivant la revendication 13,dans la formule desquels E représente le reste d'un constituant de copulation de la série des 6-hydroxypyrid-2-ones. 15 - Procédé de préparation de colorants suivant la revendication 8, caractérisé en ce qu'on copule le sel de diazonium d'un composé azoïque aminé suivant la revendication 1 avec un constituant de copulation. 16 - Procédé de coloration de matières textiles de cellulose, caractérisé en ce qu'on appliqué un colorant suivant la revendication 8 et on exécute une cuisson en présence d'un carbodiimide pour fixer le colorant sur la cellulose.