Brevet FR2411850A1 — publié le 19790713

La présente invention concerne un procédé de production continue de solutions aqueuses d'urée et de formaldéhyde présentant un rapport molaire du formaldéhyde à l'urée compris entre environ 4,0 et 6,0 et présentant une teneur totale en matières solides comprise entre 60 et 85 fo en poids. Ce procédé utilise une seule colonne d'absorption à plateaux multiples dans laquelle passe le produit gazeux provenant du convertisseur de formaldéhyde à contre-courant par rapport à un débit d'une solution aqueuse d'urée.La colonne est maintenue à une température comprise entre environ 400 et 800G et une base aqueuse diluée est ajoutée en plusieurs endroits le long de la colonne. le formaldéhyde se combine avec l'urée de la solution pendant leurs passages respectifs dans la colonne pour former le produit final. Une partie de ce produit final est mise en circulation dans la partie inférieure de la colonne La présente invention concerne un procédé en continu pour la production de solutions d'urée et de formaldéhyde à forte teneur en matières solides, ces solutions étant également appelées concentré durée et de formaldéhyde ou concentré U-F. Ce procédé n'implique-qutune seule colonne d'absorption de formaldéhyde comme celle normalement utilisée avec un procédé d'oxydation du méthanol pour la production du formaldéhyde et ne nécessite pas de modification importante de la colonne. I1 est possible de passer de la production d'une solution d'urée et de formaldéhyde à la production d'une solution aqueuse de formaldéhyde en un temps relativement court. le concentré d'urée et de formaldéhyde est un liquide limpide, stable à température ambiante, comprenant un mélange d'eau, d'urée et de formaldéhyde et de produits d'addition d'urée et de formaldéhyde à bas poids moléculaire. L'utilisa- tion de ce concentré à la place ou en plus des solutions aqueuses de formaldéhyde pour la production de résines d'urée et de formaldéhyde est bien connue.Elle offre de nombreux avantages par rapport aux procédés classiques de production des résines d'urée et de formaldéhyde à partir de l'urée et d'une solution aqueuse de formaldéhyde à 50 , comprenant notamment l'élimina- tion de la distillation de l'eau en excès de chaque charge (en écourtant ainsi le cycle de traitement d'une charge), l'utilisation de moins d'énergie et la suppression d'un courant résiduaire particulièrement sale qui nécessite un traitement. Be concentré U-F est devenu une matière brute intéressante et est un produit commercial important. Le concentré d'urée et de formaldéhyde produit par la présente invention peut être utilisé dans tout procédé couramment mis en oeuvre nécessitant l'utilisation d'un concentré d'urée et de formaldéhyde. le concentré d'urée et de formaldéhyde peut etre décrit du point de vue chimique comme étant une solution de produits d'addition d'urée et de formaldéhyde à bas poids moléculaire dans l'eau résultant de la réaction de l'urée avec le formaldéhyde. Il est plus commode de définir le concentré d'urée et de formaldéhyde par des compositions équivalentes d'urée, de formaldéhyde et d'eau. En pratique, il est courant de caractériser un concentré d'urée et de formaldéhyde par le rapport molaire du formaldéhyde à l'urée et par la teneur totale en matières solides qui équivaut auxpourcentages pondéraux totaux de l'urée et du formaldéhyde. Selon la technique antérieure, un procédé en continu est décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique NO 3 067 177. Dans ce procédé, le courant gazeux provenant des convertisseurs de formaldéhyde est tout d'abord épuré dans une colonne garnie par une solution de recyclage contenant du formaldéhyde , de l'urée et de l'eau, puis transmis dans une seconde colonne à plateaux perforés au sommet de laquelle est introduite une solution aqueuse d'urée séparée. Une partie du courant recueilli à la base de la colonne est extraite comme produit, tandis que le reste ainsi que la matière recueillie à partir de la seconde colonne sont combinés et recyclés au sommet de la première colonge. Ce procédé a l'inconvénient de nécessiter deux colonnes, une cuve de mélange et une pompe de recyclage pour le mettre en oeuvre.On verra plus bas que le procédé peut être mis en oeuvre dans un appareillage beaucoup moins important que celui indiqué pour le procédé du brevet précité. De plus, le procédé peut être mis en oeuvre dans un appareillage conçu normalement pour l'ab- sorption du formaldéhyde en y apportant très peu de modifications. On vient de découvrir un procédé en continu simple pour la production de solutions aqueuses d'urée et de formaldéhyde qui présentent un rapport molaire du formaldéhyde à l'urée d'environ 4,0 à 6,0, avec une teneur totale en matières solides comprise entre environ 60 et 85 %. Ce procédé est mis en oeuvre en prélevant les gaz d'un convertisseur de formaldéhyde et en les introduisant dans une seule colonne d'absorption d'une façon classique,tout en introduisant une solution aqueuse d'urée au niveau du plateau supérieur de la colonne. La solution d'urée s'écoule d'un plateau à l'autre du haut en bas le long de la colonne, tout en réagissant au moins en partie avec le formaldéhyde des gaz qui s'élèvent dans la colonne pour former une solution aqueuse de produits d'addition de formaldéhyde et d'urée à bas poids moléculaire.La concentration des produits d'addition d'urée et de formaldéhyde augmente au fur et à mesure que la solution descend dans la colonne et que la concentration du formaldéhyde diminue dans les gaz s'élevant dans cette dernière. A mesure que la solution descend dans la colonne, une base. aqueuse diluée est introduite dans cette dernière en un certain nombre de points, de façon à maintenir le pH de la solution contenue dans la colonne entre 6,5 et 9,5. Le produit final est recueilli au fond de la colonne d'absorption et unee partie de ce produit est recyclée dans la colonne à un niveau correspondant à quelques plateaux au-dessus du fond. Be produit est continuellement évacué pour le stocker, tandis que la solution aqueuse d'urée est introduite au niveau du plateau supérieur et que les gaz contenant le formaldéhyde sont introduits au fond de la colonne. Ce nouveau procédé en continu constitue un moyen efficace pour produire un concentré d'urée et de formaldéhyde en utilisant une seule colonne d'absorption de formaldéhyde. De plus, les pertes de formaldéhyde dans les gaz d'échappement de la colonne d'absorption sont réduites. Ces avantages ainsi que d'autres apparaitront dans la description détaillée et les exemples qui vont suivre. On va se référer aux dessins annexés et, notamment, à la figure 1 qui représente un schema synoptique simplifie. On prépare par exemple une solution aqueuse d'urée à 50-60 ffi en poids dans une chaudière appropriée puis on la transfère dans une grande cuve de stockage A. La solution d'urée est mesurée et transférée de cette cuve au sommet de la colonne d'absorption. Be débit de la solution d'urée est réglé à une valeur égale à la quantité nécessaire pour préparer le produit désiré. On laisse descendre la solution dans la colonne d'un plateau à l'autre, tandis que les gaz provenant du convertisseur de formaldéhyde entrent par le fond de la colonne d'absorption, comme lors d'un fonctionnement normal pour la production d'une solution aqueuse de formaldéhyde. Be courant du produit, c'est-à-dire le concentré d'urée et de formaldéhyde, est pompé du fond de la colonne d'absorption dans une cuve de stockage 6, comme lors de la production normale du formaldéhyde, excepté qu'une partie est recyclée également en 2 sur l'un des plateaux inférieurs de la colonne d'absorption.Ceci a pour effet de faire en sorte que le fond et les premiers plateaux de la colonne d'absorption constituent un réacteur en soi dans lequel la solution d'urée, qui tombe en cascade des plateaux supérieurs, réagit avec les gaz renfermant le formaldéhyde provenant du convertisseur pour former le concentré U-F. Cette technique établit une durée de séjour suffisante pour que la réaction parvienne à l'équi- libre.Une partie du formaldéhyde passe au-delà de cette zone en phase vapeur, mais est absorbée dans la solution d'urée sur les plateaux supérieurs. Be concentré U-F n'est pas stable pendant une longue durée lorsque le rapport molaire du formaldéhyde à l'urée est compris entre 4:1 et 1:1. Ces mélanges instables existent sur les plateaux supérieurs au-dessus du mélange en circulation, mais, du fait que la plus grande partie du formaldéhyde est absorbée dans la partie inférieure où la concentration du formaldéhyde est la plus grande, ces conditions ne règnent que sur quelques plateaux. La durée de séjour est suffisamment courte sur les plateaux supérieurs pour qu'il ne se forme pas de précipité. L'une des conditions indispensables à la production des concentrés U-F est que le contenu de la colonne d'absorptionO doit être maintenu à un pH légèrement basique. Les conditions acides lors de la production du concentré U-F favorisent la formation de produits insolubles comme ceux formés pendant la production de la résine et, par suite, il se forme des précipités au lieu d'un concentré stable. Pour cette raison, la solution caustique aqueuse est introduite en plusieurs points désignés par 3 dans la colonne pour maintenir un pH supérieur à 6,5 et, de préférence compris entre 7,0 et 8,5 à n'importe quel endroit de la colonne d'absorption. Be point le plus important de mesure se trouve au fond de la colonne d'absorption. B'eau supplémentaire introduite dans le procédé avec la solution d'urée à 50 % et l'eau en excès provenant de la réaction d'oxydation du méthanol doivent être éliminées, si l'on veut produire un concentré présentant une forte teneur en matières solides. On y parvient en ajustant le débit d'eau de refroidissement dans les serpentins F de la colonne d'absorption et en faisant fonctionner la colonne à une température à laquelle l'eau en excès est chassée hors du sommet de la colonne :'absorption en phase vapeur. la température de contrôle est celle du plateau supérieur de la colonne d'absorption. Cette température doit etre comprise entre 400 et 550C selon la concentration du produit voulu. Be concentré U-F préparé dans la colonne d 'absorption est pompé par une pompe D vers le lieu de stockage en passant par un refroidisseur E du produit. Be produit doit être stocké à une température voisine de la température ambiante pour assurer sa stabilité maximale, car de plus hautes températures de stockage ont tendance à provoquer, avec le temps, un abaissement du pH vers la région drinstabilitéO Par ce procédé, la quantité de formaldéhyde contenue dans les gaz résiduaires 5 s'échappant de la colonne d'absorption est ramenée à une valeur comprise entre environ 10 et 100 ppm (parties par million) en comparaison des quantités comprises entre environ 200 et 400 ppm dans une colonne normale d'absorption du formaldéhyde.Ceci prouve l'ef- ficacité du procédé de la présente invention. Egalement, la pollution de ltair est réduite du fait que, normalement, cette quantité de formaldéhyde est simplement évacuée dans l'atmosphère. Selon une caractéristique importante de l'invention, la base aqueuse diluée est introduite en plusieurs points 3 le long de la colonne. Une absorption plus efficace dans ltensemble de la colonne dépend en grande partie du pH de la solution. Le maintien d'un pH constant compris entre 7,0 et 8,5 dans l'ensemble de la colonne d'aDsorption,grace aux points multiples d'addition de la substance caustique, facilite l'obtention d'une grande efficacité d'absorption et d'une bonne stabilité de la solution de traitement. Dans l'art antérieur, en n'utilisant qu'un seul point d'addition de la solution caustique, l'efficacité d'absorption n'est probablement pas aussi grande dans l'ensemble des colonnes, du fait que le pH tend à baisser du sommet à la base des colonnes. La forme de réalisation de la colonne d'absorption du formaldéhyde peut etre analogue à celle couramment utilisée, mals est de préférence du type à plateaux perforés. Il s'est avéré que 25 plateaux perforés environ conviennent pour ce présent procédé, bien qu'on puisse en utiliser un nombre plus petit ou plus grand. Il est possible d'utiliser des plateaux ballast ou tamis à la place des plateaux perforés, pourvu que leur pouvoir total d'absorption soit égal à celui des plateaux perforés. Les plateaux doivent être équipés de serpentins de refroidissement. Les températures de la colonne peuvent etre comprises entre environ 25C et 50 C au niveau du plateau supérieur, tandis que la température du plateau inférieur doit être comprise entre environ 500 et 800C. Une solution aqueuse d'urée est préparée et refoulée par une pompe B dans la colonne d'absorption sur le plateau supérieur par l'intermédiaire d'un conduit 4. La concentration de l'urée est comprise entre environ 45 et 80 % en poids, une concentration d'environ 50 % en poids étant préférée. La température de la solution d'urée lors de son addition est comprise entre environ 350 et 500G. Comme indiqué précédemment, la base aqueuse est introduite en plusieurs points dans la colonne. le nombre exact des points d'introduction dépend du nombre et du type de plateaux. Par exemple, dans une colonne d'absorption à 30 plateaux perforés, la base est admise sur les plateaux 1, 11, 15 et 22. Dans une colonne à 25 plateaux perforés, la base est introduite sur les plateaux 3, 15 et 25. 'les plateaux exacts sur lesquels la base est introduite doivent être déterminés sur la colonne individuelle, mais il importe que le pH soit maintenu dans toute la colonne, entre environ 6,5 et 8,5 et, de préférence, entre 7,0 et 8,5. Ceci est important pour n'utiliser qu'une seule colonne d'absorption. La base aqueuse peut etre de l'hydroxyde de sodium, de l'hydroxyde de potassium, etc. et la solution aqueuse peut présenter une concentration-comprise entre environ 1 et 20 % en poids de la matière caustique. Be produit fini est recyclé. du fond de la colonne dans cette dernière au niveau d'un plateau situé au-dessus du point le plus bas d'addition de la base aqueuse, de préférence entre les plateaux 4 et 8. En outre, le produit terminé est recyclé en un point 2 de la colonne situé immédiatement au-dessus du niveau dru liquide contenu au fond de la colonne dans le but de refroidir et d'absorber les gaz chauds 1 (formaldéhyde en phase vapeur) provenant du convertisseur. La majeure partie du produit terminé est recyclée dans la colonne.Une quantité moindre est évacuée du fond de la colonne et transférée dans la cuve de stockage 6, en maintenant un niveau constant au fond de la colonne d'absorption. les exemples suivants sont donnés à titre illustratif mais non limitatif de l'invention. Exemple 1 On prépare un concentré d'urée et de formaldéhyde au cours d'une opération d'essai d'une durée de cinq jours dans la colonne d'absorption d'une installation classique de production de formaldéhyde. La colonne d'absorption est du type à 30 plateaux perforés, d'un diamètre de 1,8 m, équipée de serpentins internes de refroidissement sur chaque plateau. l'appareillage ajouté sur la colonne d'absorption pour l'essai est le suivant 1. Quatre pompes doseuses pour distribuer une solu tion d'hydroxyde de sodium à 5 % dans la colonne d'absorption 19. 2. Un grand silo 10 contenant des pépites d'urée, une vis d'alimentation 11 à vitesse variable, une cuve 12 de dissolution de l'urée, une pompe 13 de re foulement de la solution d'urée, un échangeur de chaleur 14,un débitmètre 15 et un conduit 16 de transfert au sommet de la colonne d'absorption. 3. Un conduit de recyclage 17 entre le conduit d'éva cuation à la base et le cinquième plateau de la colonne d'absorption. On utilise des cuves normales de stockage du formaldéhyde pour stocker le produit. Aux fins de cette opération d'essai, le produit n'est pas refroidi dans un échangeur de chaleur avant d'être stocké. La figure 2 représente un schéma de l'appareillage utilisé pour 11 essai. L'opération de- production du concentré U-F est amorcée alors que l'installation de production de formaldéhyde fonctionne normalement. le courant de formaldéhyde est recyclé sur le cinquième plateau pendant toute l'opération. On admet la substance caustique à un granddébit sur les plateaux 1, 5, 15 et 24 et on commence à controler le pH sur ces plateaux. Lorsque le pH est au-dessus de 7 en tous points de la colonne, on commence à introduire la solution d'urée au sommet de la colonne. On ajuste la température du plateau supérieur à 480C. Simultanément, le produit de queue qui était transféré dans la cuve normale de stockage de formaldéhyde est détourné vers la cuve de stockage du concentré U-F, comme indiqué en 6. Des échantillons du produit prélevés au cours de cette période se sont transformés en paraformaldéhyde après refroidissement, résultat qui est favorisé par le pH élevé.Toutefois, au fur et à mesure que la teneur en urée augmente dans le produit de queue, le produit se clarifie. Be démarrage de l'opération dure environ 52 heures du début de la production de l'urée à un fonctionnement normal, période qui est beaucoup plus longue. que celle habituel lement nécessaire à cause des difficultés soulevées par l'installation. Be procédé est maintenu en régime permanent pendant 72 heures. Pendant cette partie de l'opération, le produit obtenu présente une teneur en matières solides de 75 % et un rapport molaire du formaldéhyde à l'urée de 4,2:1,0. On obtient un ajustement satisfaisant du pH en utilisant les quatre pompes 18 de dosage de la matière caustique. Le pH est contrôlé sur les plateaux de la colonne d'absorption environ deux fois par période de travail au cours d'une opération normale. La technique utilisée consiste à échantillonner le liquide sur le plateau situé immédiatement au-dessus des plateaux sur lesquels la substance caustique est appliquée et à ajuster le débit de la substance caustique en conséquence pour maintenir un pH d'environ 7 à ces endroits Au cours de l'opération, il est souhaitable de décaler les positions d'admission de la substance caustique pour égaliser le pH autant que possible dans la colonne. Be dernier emplacement d'admission dans des conditions d'équilibre correspond aux plateaux 1, 11, 15 et 22. Dès que des conditions stables sont atteintes, on constate que le pH varie très peu Un profil particulier du pH dans la colonne d'absorption est le suivant Pla- 1 3 5 8 9 14 18 22 24 26 28 teau pH 8,1 8,0 8,0 8,3 8,5 9,3 8,6 11,3 6,7 6,9 6,5 Pendant I'opération, la densité et le pourcentage de formaldéhyde constituent les paramètres de contrôle. On effectue quotidiennement des analyses pour déterminer la teneur en urée sur des échantillons prélevés au cours des 24 heures précédentes de fonctionnement comme autre contrôle. On effectue dans la colonne d'absorption une analyse d'un plateau à l'autre environ 36 heures après le début du fonctionnement normal pour déterminer l'efficacité d'absorption. Des contrôles supplémentaires sont effectués 24 heures après la première série pour s'assurer que les conditions de fonctionnement de la colonne ont atteint un équilibre complet.les deux séries concordent étroitement.Le tableau suivant donne les résultats de cette analyse avec des données de comparaison quant aux valeurs normales d'absorption du formaldéhyde. Be concentré à forte teneur en formaldéhyde sur les plateaux 1 à 5 est dû au recyclage du produit. L'absorption supérieure de la solution aqueuse d'urée sur les plateaux supérieurs par rapport à la production normale de formaldéhyde est apparente.On prélève également des échantillons des vapeurs quittant le sommet de la colonne d'absorption. la concentration du formaldéhyde dans ce courant est en moyenne de 10,5 ppm pendant la période de fonctionnement normal. Ce courant présente à l'analyse 300 ppm au cours de la production normale de formaldéhyde. Le rendement en formaldéhyde pendant toute l'opération est de 1,88 kg, ce qui équivaut à 37 % de formaldéhyde, par litre de méthanol consomme. Ceci se compare favorablement avec le rendement moyen de l'opération antérieure de 1,87 kg/l et avec le rendement de l'opération postérieure de 1,83 kg/l au cours de la production normale de formaldéhyde. Be rendement par rapport au méthanol est de 93,3 % récupérés en tant que formaldéhyde. Le produit reste stable au cours du stockage pendant environ quatre semaines avant d'hêtre traité pour produire une résine, sans que le pH s'écarte beaucoup de 7,5. TABLEAU Profil comparatif des plateaux de la colonne d'absorption Production normale de CH2O1 Liquide Gaz Liquide Gaz % en poids % en poids % en volume % en poids Volume en Plateau de CH2O d'urée F/U de CH2O de CH2O poids de CH2 Gaz résiduaire - - - 30 - - - - - 28 0,15 49,2 - 0,04 0,70 26 0,16 43,7 - 0,03 24 0,22 42,6 - 4,08 0,07 22 0,11 34,3 - - 0,20 20 0,05 28,6 - - 0,24 18 0,31 33,8 - 0,04 8,68 0,31 17 - - - 0,04 - 0,42 15 - - - 0,04 - 0,39 14 0,96 25,8 0,09 0,06 15,47 0,63 11 - - - 0,05 - 1,22 9 6,25 22,1 0,49 0,14 26,10 1,71 8 7,61 21,1 0,72 0,20 - 1,88 5 46,71 23,2 4,02 0,86 30,89 2,88 4 - - - 0,98 33,67 2,82 3 48,52 23,4 4,10 1,47 36,50 3,30 2 - - - 1,74 40,25 3,60 1 49,41 23,3 4,20 2,17 43,65 4,60 Fond 50,5 5,08 51,25 6,24 Exemple 2 On prépare un concentré d'urée et de formaldéhyde, au cours d'une autre opération d'essai dans la colonne d'absorption d'une plus grande installation classique de production de formaldéhyde. Cette colonne d'absorption a un diamètre de 4,8 m et contient 25 plateaux perforés, chacun d'eux étant équipé de serpentins internes de refroidissement. Pour l'opération d'essai, on prépare la solution d'urée d'une façon discontinue à une concentration de 52 % dans un récipient chauffé à la vapeur d'eau, équipé d'un agitateur, puis on la transfère dans une cuve de stockage de laquelle elle est pompée continuellement au sommet de la colonne d'absorption pour un fonctionnement normal. On prépare une solution caustique dans le but d'ajuster le pH dans la colonne, puis on transfère la solution dans deux récipients desquels elle est pompée vers trois endroits de la colonne par trois pompes à diaphragme à vitesse variable.Un conduit de recyclage relie le conduit d'évacuation des produits de queue au cinquième plateau de la colonne d'absorption. Le produit est pompé dans un échangeur de chaleur refroidi par eau avant d'être acheminé vers le lieu ede stockage final. la figure 3 représente un schéma de l'installation utilisée pour cette opération. On démarre le procédé de la même façon que dans l'exem- ple 1. Be courant du produit est recyclé sur le plateau 5 et ceci pendant toute l'opération. 'l'admission de la solution caustique commence à un débit maximal sur les plateaux 3, 15 et 25 jusqu'à ce que le pH soit supérieur à 7 dans toute la colonne d'ab sorption. On amorce ensuite l'introduction de la solution d'urée dans la colonne d'absorption à un grand débit réglé jusqu'à ce qu'une quantité suffisante d'urée ait été ajoutée pour couvrir approximativement les besoins en urée de la colonne d'absorption en régime permanent. Pendant ce temps, le produit est dirigé vers une cuve de stockage séparée afin d'éviter la dilution du produit final.La température régnant dans la colonne d'absorption est augmentée lentement jusqu'à ce qu'elle corresponde pratiquement à la température finale de fonctionnement. La densité du produit augmente lentement jusqu'à une valeur finale en régime permanent de 1,285 et est réglée par un ajustement de la température pendant le reste de l'opération. La phase de démarrage, de l'ajus- tement initial du pH au début de l'arrivée du produit dans la cuve de stockage final dure 10 heures. Le courant de produit est refroidi à 250C dans le refroidisseur R. On met en oeuvre le procédé en régime permanent pendant 101 heures pendant lesquelles on recueille 457 632 kg de produit. Pendant l'opération, on effectue des analyses concernant les principales variables. Le procédé est assez stable. Le seul réglage important qui s'est avéré difficile est celui de la densité du produit. Cette difficulté est due au long temps mort entre l'ajustement de la température de la colonne et la variation résultante de la densité du produit dans le vide. Il en résulte un réglage excessif et une variation périodique de la densité du produit, ce qui est corrigé en limitant la fréquence et 11 amplitude des variations de température. On interrompt la marche du procédé en arrêtant les convertisseurs de formaldéhydeS puis en lavant la colonne d'absorption pour évacuer son contenu dans un réservoir Dans cette technique, on minimise les pertes de produit et la quantité de produit diluée. Be produit final contenu dans la cuve de stockage présente à l'analyse 53,9 % de formaldéhyde et 24,2 % d'urée ou un rapport de l'urée au formaldéhyde de 4,45:1 et une teneur totale en matières solides de 78,1 %. Be rendement par rapport à l'urée est de 96;7 % et le rendement par rapport au formaldéhyde est de 1,84 kg, ce qui correspond à 37 ffi de formaldéhyde équivalent par litre dè méthanol consommé. Ces deux résultats sont acceptables. Il va de soi que le procédé décrit peut subir diverses modifications sans sortir du cadre de l'invention. Références des dessins Figure Symbole 3 20 Cuve de dissolution de l'urée 3 21 Pompe 3 22 Réservoir de solution d'urée 3 23 Fiitres 3 24 Régulateur de débit 3 25 Débitmètre 3 26 Colonne d'absorption 3 27 Gaz résiduaires 3 28 Solution caustique à 10 % 3 29 Conduit de recyclage du produit 3 30 Réservoir de stockage du concentré U-F 3 R Refroidisseur du produit REVESDICAIONS 1. Procédé en continu pour la production de solutions aqueuses d'urée et de formaldéhyde présentant un rapport molaire du formaldéhyde à l'urée compris entre environ 4,0 et 6,0 et une teneur totale en matières solides comprise entre environ 65 et 85 fio en poids, procédé caractérisé en ce qu'il consiste (A) à introduire les gaz provenant d'un convertisseur de formaldéhyde dans la partie inférieure d'une seule-colonne d'absorption de formaldéhyde et (B) à laisser monter les gaz dans la colonne, tout en (C) introduisant simultanément une solution aqueuse d'urée contenant environ 40 à 80 % en poids d'urée dans la partie supérieure de la colonne et (D) à laisser cette solution aqueuse d'urée réagir-au moins partiellement avec CH2O contenu dans les gaz pour former une solution aqueuse de produits d'addition d'urée et de formaldéhyde à bas poids moléculaire pendant qu'elle s'écoule du haut en bas de la colonne dwun étage à l'autre à une tempéraS ture comprise entre environ 250 et 800C, tout en (E) introduisans simultanément une solution aqueuse diluée d'une base dans ladite colonne en plusieurs points, de façon que le pH de ladite solution aqueuse de méthylol et d'urée soit maintenu à une valeur comprise entre environ 6,0 et 9,0, et (F) à recueillir la solution aqueuse de méthylol et d'urée au fond de la colonne, (G) à faire circuler une partie de la solution aqueuse des produits d'addition d'urée et de formaldéhyde du fond de la colonne dans cette dernière en un point situé au-dessus du dernier point d'admission de la base aqueuse diluée et au-dessus du point d'introduction des gaz, mais au-dessous de l'étage supérieur de ladite colonne,(H) à évacuer continuellement le reste de la solution aqueuse des produits d'addition d'urée et de formaldéhyde du fond de la colonne,(I) tout en poursuivant l'admission de la solution aqueuse d'urée dans l'étage supérieur de la colonne et (J) en continuant à introduire les gaz au fond de la colonne. 2. Procédé en continu pour la production de solutions aqueuses d'urée et de formaldéhyde présentant un rapport molaire du formaldéhyde à l'urée compris entre environ 4,0 et 5,0 et présentant une teneur totale en matières solides comprise entre environ 72 % et 78 % en poids, procédé caractérisé en ce qu'il consiste (A) à introduire continuellement les gaz provenant d'un convertisseur par oxydation du méthanol pour la production de formaldéhyde au fond d'une seule colonne d'absorption du formaldéhyde contenant de 20 à 30 plateaux perforés environ, numérotés à partir de 1 en commençant par le plateau inférieur, chaque plateau comportant des serpentins internes de refroidissement,(B) à laisser monter les gaz de dessous le premier plateau dans la colonne tout en (C) introduisant simultanément et continuellement une solution aqueuse d'urée contenant environ 45 à 60 % en poids d'urée et environ 55 à 40 % en poids d'eau à une température comprise entre environ 25C et 700C sur le plateau supérieur de la colonne et (D) à laisser ladite solution aqueuse d'urée réagir au moins partiellement avec CH20 entralné par lesdits gaz sur chaque plateau pour former une solution aqueuse de méthylol-urée à bas poids moléculaire pendant qu'elle s'écoule de haut en bas dans la colonne d'un plateau à l'autre, tout en maintenant une température du plateau inférieur comprise entre environ 500 et 700C et une température du plateau supérieur comprise entre environ 25 et 500C, tout en (E) introduisant simultanément une solution aqueuse diluée d'une base dans la colonne en plusieurs points, de façon que le pH de la solution aqueuse des produits d'addition d'urée et de formaldéhyde soit maintenu à une valeur comprise entre environ 7,0 et 8,5, (F) à recueillir la solution aqueuse des produits d'addition d'urée et de formaldéhyde au fond de la colonne,(G) à faire circuler une partie de la solution aqueuse des produits d'addition d'urée et de formaldéhyde du fond de la colonne dans cette dernière en un seul point situé entre le quatrième et le huitième plateau, (H) à enlever continuellement le reste de la solution aqueuse des produits d'addition d'urée et de formaldéhyde du fond de la colonne,tout en (I) continuant à introduire ladite solution aqueuse d'urée sur le plateau supérieur de la colonne et en (J) continuant à introduire lesdits gaz au fond de la colonne. 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que la solution aqueuse d'urée est préparée dans un récipient réactionnel séparé et est stockée à une température comprise entre environ 350 et 700C jusqu'à ce qu'elle soit introduite sur le plateau supérieur de la colonne. 4. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que la colonne contient de 25 à 30 plateaux perforés. 5. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que la température du plateau inférieur est comprise entre environ 550 et 70 C et en ce que la température du plateau supérieur est comprise entre 350 et 550C. 6. Procédé selon la-revendication 2, caractérisé en ce que la solution aqueuse diluée d'une base est une solution d'hy- droxyde de sodium à 5-18 0 en poids. 7. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que la solution aqueuse diluée de la base est introduite sur les plateaux 3, 15 et le plateau supérieur. 8. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'une partie de la solution aqueuse des produits d'addition d'urée et de formaldéhyde est recyclée du fond de la colonne dans cette dernière sur le plateau 5. 9. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que la colonne d'absorption contient des plateaux ballast à la place des plateaux perforés. 10. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que la colonne d'absorption contient des plateaux-tamis à la place des plateaux perforés. 11. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que la totalité de la teneur en matières solides de la solution aqueuse d'urée et de formaldéhyde est comprise entre environ 75 et 77 % en poids.