Brevet FR2427363A1 — publié le 19791228

La présente invention concerne des composés aminoazoiques, qui portent-notamment au moins deux groupes acide sulfonique. Les nouveaux composés amino-azoIques de la présente invention répondent, sous la forme de l'acide libre, à la formule dans laquelle A est un groupe monosulfophényle ou disulfophényle éventuellement substitué ou un groupe disulfonaphtyle ou trisulfonaphtyle éventuellement substitué et Y est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle ou méthoxy, à condition que A ne renferme pas de groupe acide phosphonique et que lorsque Y est un atome d'hydrogène, A ne soit pas un groupe monosulfophényle. A titre d'exemples de groupes A appréciés, on peut mentionner un groupe monosulfophényle substitué par un radical chlorot alkyle ou alkoxy ayant notamment 1 à 4 atomes de carbone et plus spécialement un radical méthyle ou méthoxy, et un groupe disulfophényle portant un substituant méthyle, méthoxy ou chloro. Des groupes A particulièrement appréciés sont des groupes monosulfophényle ou disulfophényle non substitués et des groupes disulfonaphtyle ou trisulfonaphtyle non substitués. Une classe appréciée de composés amino-azolques de formule (1) comprend les composés dans lesquels A est un groupe disulfonaphtyle, trisulfonaphtyle ou monosulfophényle portant encore un substituant méthyle, méthoxy, chloro ou notamment sulfo. A titre d'exemples représentatifs de groupes A, on peut mentionner les groupes suivants 4-sulfophényl e 2,5 disulfophényle 3,5-disulfophényle 2, 4-disulfophényle 2-méthyl-4,5-disulfophényle 4-chloro-215-disulfophenyle 3,6,8-trisulfonapht-2-yle 4,6,8-trisulfonapht-2-yle 4,8-disulfonapht-2-yle 5,7-disulfonapht-2-yle 6,8-disulfonapht-2-yle 3-sulfophényle 2-sulfophényle 4-méthoxy-2-sul fophényle 4-méthoxy-2,5-disulfophényle 4-méthyl-2-sulfophényle Le groupe Y est de préférence un groupe 0CH3 ou notamment un groupe CH3. La présente invention concerne en outre un procédé de production des composés amino-azoiques de formule ( procédé qui consiste à faire réagir un composé amino-azolque de formule (dans laquelle A et Y ont les définitions données ci-dessus) avec un agent de sulfonation. A titre d'exemples d'agents de sulfonation que l'on peut utiliser dans le procédé ci-dessus, on peut mentionner l'acide chlorosulfonique et notamment l'oléum. En conséquence, on peut avantageusement mettre le procédé en oeuvre en utilisant un excès d'oléum de force allant de 12 à 30 %, à une température de 45 à 70"C. La durée du procédé varie habituellement de 3 à 12 heures. Dans la pratique, il est souvent commode de former l'oléum de force désirée in situ, par exemple par addition du composé amino-azolque de formule (2) à de l'acide sulfurique par exemple monohydraté et en ajoutant un oléum relativement fort, par exemple un oléum à 65 %. Le produit résultant de la sulfonation ci-dessus peut être isolé par des opérations classiques, par exemple en le noyant dans un grand volume d'eau et de glace et en séparant le produit solide par filtration. Le produit solide peut être lavé et séché, le cas échéant, mais dans de nombreux cas, on peut l'utiliser à ltétat humide, par exemple dans l'élabora- tion d'autres produits. Les composés amino-azoiques sont représentés par la formule (1) sous la forme de l'acide libre, mais il est évident qu'on peut les obtenir sous la forme de sels totaux ou partiels des groupes acides présents, par exemple par tous moyensclassiques tels qu'une réaction de l'acide libre avec des bases, par exemple le carbonate ou lthydroxyde de sodium ou l'ammoniaque. On obtient également ces sels lorsque les opérations de séparation décrites ci-dessus sont conduites en présence des cations convenablement choisis, par exemple par addition de sels de métaux ou d'ammonium aux liqueurs de séparation. Le composé amino-azolque de formule (2) peut être obtenu par diazotation d'une amine de formule A-NH2 (3) copulation avec une N-sulfométhylamine de formule (dans laquelle Y a la définition donnée ci-dessus) et hydrolyse du produit ainsi obtenu pour éliminer le groupe sulfométhyle. Les conditions de mise en oeuvre de la diazotation et de la copulation ci-dessus sont classiques, c'est-à-dire que la diazotation peut être effectuée en utilisant un nitrite tel que le nitrite de sodium dans un milieu acide aqueux à 0-10"C, et que la copulation peut avoir lieu dans un milieu aqueux à 10-30 C et à un pH de 4,5 à 5,5. L'étape d'hydrolyse peut être conduite par chauffage dans un milieu aqueux à une température, par exemple, de 50 à 100 C en présence d'une base telle que le carbonate ou lthydroxyde de sodium. La N-sulfométhylamine de formule (4) peut être obtenue par réaction de l'amine de formule avec une solution aqueuse de formaldéhyde et de bisulfite de sodium à 50-80 C. Dans de nombreux cas, par exemple lorsque Y est un groupe méthyle ou méthoxy, le composé amino-azoique de formule (2) peut être obtenu directement par copulation du sel de diazonium de l'amine de formule (3) avec l'amine de formule : Les composés amino-azoiques de formule (1) sont des composés intermédiaires intéressants, notamment pour l'éla- boration de colorants en particulier par formation dtun sel de diazonium qui peut être copulé avec divers copulants. En conséquence, une autre particularité de lwin- vention réside dans des colorants qui, sous la forme acide libre, répondent à la formule dans laquelle A et Y ont les définitions données ci-dessus et E est le résidu d'un copulant. Les colorants constituant cette autre forme de réalisation de l'invention peuvent appartenir à diverses classes usuelles selon la nature de la variable E. Par exemple, il peut réagir 1. De colorants disazoiques de formule (5) dans laquelle E est un groupe E', qui est le résidu d'un copulant E'H dépourvu de groupes azo. 2. De colorants trisazolques de formule (5) dans laquelle E est de la forme M-N=N-E' où E' a la définition donnée en 1 ci-dessus et M est le résidu d'une amine HMNH2 de copulation en para. 3. De colorants trisazoiques ou polyazoiques de formule (5) dans laquelle E est de la forme E"-N=N-B où E" est le résidu d'un copulant E"H2 qui est capable de copuler deux fois et B est le résidu d'une amine aromatique B.NH2 diazotable. L'amine B.NH2 peut être toute amine aromatique diazotable qui peut elle-même renfermer d'autres groupes azo. Il est souvent préférable que l'amine B.NH2 soit un composé amino-azoSque de formule (1). Les colorants ci-dessus sont tous produits par diazotation d'un composé amino-azoique de formule (1) et copulation avec le copulant convenable choisi. Le cas échéant, on entreprend une autre operation de copulation, par exemple pour les colorants de la classe (2), après copulation avec l'amine HMNH2 de copulation en para, le composé résultant est lui-même diazoté et copulé avec le copulant E'H. Dans la production de colorants de la classe (3), la copulation avec le sel de diazonium dérivé de l'amine B.NH2 peut avoir lieu avant ou après la copulation avec le sel de diazonium dérivé du composé amino azoSque de formule (1).Lorsque B est un second groupe identique de formule les deux copulations peuvent être conduites simultanément, dans la mesure où la réactivité du composant copulant E"H2 le permet. Ces opérations peuvent être conduites dans les conditions utilisées de façon classique pour de telles réactions. Par exemple, les composés amino-azolques de formule (1) peuvent être di azotés par réaction dans un milieu aqueux acide avec un nitrite tel que le nitrite de sodium à 0-10"C, La copulation en une ou plusieurs étapes est habituellement conduite dans un milieu aqueux à 0-20"C et à un pH choisi en tenant compte de la nature du copulant. Les nouveaux colorants peuvent être isolés sous forme de produits solides par des moyens classiques, par exemple par séchage par pulvérisation ou par précipitation et filtration. Ces colorants peuvent être isolés sous la forme des sels de métaux alcalins tels que lithium, sodium ou potassium, mais lorsqu'ils contiennent un groupe acide phosphoniquey on les isole de préférence sous la forme acide ou sous la forme d'un sel d'ammonium ou en partie sous l'une de ces formes et en partie sous la forme d'un sel de métal alcalin tel que lithium, sodium ou potassium. Ces sels peuvent être obtenus par addition d'un halogénure tel que le chlorure du métal alcalin désiré ou un halogénure d'ammonium ou l'ammoniac au mélange ayant totalement réagi, avant la séparation.A titre de variante, par l'addition d'une alcanolamine telle que la diéthanolamine au mélange dont la réaction est terminée, on obtient une forme très soluble du colorant que l'on peut utiliser comme liqueur totale pour la préparation d'un bain de teinture ou d'une pâte d'impression. Le groupe E' peut être introduit par tout copulant E'H classique qui peut être capable d'une copulation dans une seule position ou bien, s'il est susceptible d'une copulation dans plus d'une position, dont la copulation peut être limitée à une seule de ces positions par le choix des proportions des corps réactionnels ou des conditions de la réaction. A titre d'exemples de copulants pouvant représenter le composé E'H, on peut mentionner des naphtols, des aminonaphtols, des naphtylamines et leurs dérivés N-acylés, notamment ceux qui portent 1 à 3 groupes acide sulfonique, par exemple les suivants acide l-naphtol-4-sulfonique, acide l-naphtol-3,6-disulfonique, acide l-naphtol-4,8-disulfonique, acides 1-naphtol-3,6,8 (et 4,6,trisulfoniques, acide 2-naphtol-6-sulfonique, acide 2-naphtol-8-sulfonique, acide 2-naphtol-3, 6-disulfonique, acide 2-amino-8-naphtol-6-sulfonique, acide 2-N-acétylamino-8-naphtol-6-sulfonique, acide 2-N-benzoylamino-8-naphtol-6-sulfonique, acide 2-amino-5-naphtol-7-sulfoniquea acide l-chloro-2-amino-5-naphtol-7-sulfonique, acide 2-N-acétylamino-5-naphtol-7-sulfonique, acide 2-N-benzoylamino-5-naphtol-7-sulfoniquet acide 2-N-méthylamino-5-naphtol-7-sulfonique, acide 2-N-butylamino-5-naphtol-7-sulfonique, acide 2-N-acétyl-N-méthylamino-8-naphtol-6-sulfongique, acide 2-N-acétyl-N-méthylamino-5-naphtol-7-sulfonique, acide 2-amino-8-naphtol-3,6-disulfgnique, acide 1-amino-8-naphtol-3,6-disulfonique, acide l-amino-8-naphtol-4,6-disulfonique, acide 1-N-acétylamino-8-naphtol-3,6-disulfonique, acide 1-N-acétylamino-8-naphtol-4,6-disulfonique, acide 1-N-benzoylamino-8-naphtol-3,6-disulfonique, acide 1-N-benzoylamino-8-naphtol-4,6-disulfonique, acide l-uréido-8-naphtol-3,6-disulfonique, acide 2-amino-5-naphtol-1,7-disulfonique, acide 2-N-acétylamino-5-naphtol-1,7-disulfonique, acide 2-N-benzoylamino-5-naphtol-1,7-disulfonique, acide l,8-dihydroxynaphtalène-3,6-disulfonique. Un autre type de copulant est un acétylacétarylamide choisi par exemple entre les composés suivants 4-carboxyacétyl acétanilide, 3-phosphonoacétylacétanilide, 3-sulfoacétylacétanilide, 4-sulfoacétylacétanilide, 4-phosphonoacétylacétanilide. On peut aussi utiliser des pyridones comme copulants, notamment des pyridones de la série de la 6-hydroxypyrid-2-one, plus spécialement celles qui portent les substituants 4-méthyle et 3-carbamoyle. Des exemples de copulants du type pyridone comprennent les composés suivants : 4-méthyl-2,6-dihydroxypyridine 3-cyao-4-méthyl-2,6-dihyaroxypyridine 3-carbamoyl-4-méthyl-2,6-dihydroxypyridine 3,4-diméthyl-2,6-dihydroxypyridine 1,4-diméthyl-6-hydroxypyrid-2-one 1,3,5-triméthyl-6-hydroxypyrid-2-one 1,4-diméthyl-3-cyano-6-hydroxypyrid-2-one 1,4-diméthyl-3-carbamoyl-6-hydroxypyrid-2-one 1-éthyl-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one 1-éthyl-3-cyano-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one 1-éthyl-3-carbamoyl-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one 1-éthyl-3,4-diméthyl-6-hydroxypyrid-2-one 1-(4-sulfobenzyl)-3-carbamoyl-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one 1-(4-sulfobenzyl)-3,4-diméthyl-6-hydroxypyrid-2one 1-[2-(4-sulfophényl)éthyl]-3-carbamoyl-4-méthyl6-hydroxypyrid-2-one 1-[2-(4-sul f ophényl)éthyl}-4-méthyl-6-hydroxypyrid- 2-one 1-éthyl-3-sulfo-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one 1-éthyl-3-sulfométhyl-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2one 1-éthyl-3-carbamoyl-4-sulfométhyl-6-hydroxypyrid2-one 1-ss-sulfoéthyl-3,4-tétraméthylène-6-hydroxypyrid2-one 1-allyl-3-carbamoyl-4-(4-méthyl-3-sulfophényl)-6hydroxypyrid-2-one l-(n-propyl)-3-(4-sul f obenzyl)-4-méthyl-6-hydroxy- pyrid-2-one 1-(n-octyl)-3-sulfo-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one l-(n-dodécyl)-3-sulfométhyl-4-méthyl-6-hydroxy- pyrid-2-one 1-(4-méthyl-2-sulfobenzyl)-3-carbamoyl-4-méthyl6-hydroxypyrid-2-one 1-(2-méthoxy-5-sulfophényl)-3-carbamoyl-4-méthyl- 6-hydroxypyrid-2-one 1-(ss-sulfoéthyl)-3-carbamoyl-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one 1-(ss-aminoéthyl)-3-carbamoyl-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one 1-éthyl-3-sulfo-4-méthyl-5-carbamoyl-6-hydroxypyrid-2-one 1-(ss-N-méthylaminoéthyl)-3,4-diméthyl-6-hydroxypyrid-2-one. On peut aussi utiliser des copulants du type de pyrazolones. La forme de copulant pyrazolonique que l'on préfère répond à la formule dans laquelle R2 est un groupe alkyle, notamment un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, en particulier le groupe méthyle, un groupe COOH, CONH2, CONHR4 ou CoNR4R5, ou R4 et R5 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle 3 ayant 1 à 4 atomes de carbone, notamment méthyle, et R3 est un groupe naphtyle ou en particulier un radical phényle portant éventuellement 1 à 3 substituants choisis chacun entre des substituants S03Hs CH3, OCH3, PO3H2, Cl, NO2, OH, NH2 et COOH. A titre d'exemples de copulants pyrazoloniques, on peut mentionner les composés suivants 1,4'-sulfophényl-3-carboxy-5-pyrazolone, 1,4'-sulfophényl-3-méthyl-5-pyrazolone, 1,2',5'-dichloro-4'-sulfophényl-3-méthyl-5-pyrazolone, 1,2'-méthyl-4'-sulfophényl-3-carboxy-5-pyrazolonew 1,3'-phosphonophényl-3-carboxy-5-pyrazolone, 1,2',5'-dichloro-4'-sulfophényl-3-carboxy-5-pyrazolone, 1,4'-phosphonophényl-3-carboxy-5-pyrazolone, 1,3'-phosphonophényl-3-méthyl-5-pyrazolone, 1,4'-phosphonophényl-3-méthyl-5-pyrazolone, 1,3'-carboxy-4'-hydroxyphényl-3-carboxy-5-pyra zolone, 1-6',8'-disulfonapht-2'-yl-3-carboxy-5-pyrazolone, 1-4',8'-disulfonapht-2'-yl-3-carboxy-5-pyrazolone, 1-4'-méthyl-3'-sulfophényl-3-carboxy-5-pyrazolone, 1s2'-méthyl-4',5'-disulfophényl-3-carboxy-5-pyra- zolone, 1-2'-méthoxy-5'-sulfophényl-3-carboxy-5-pyrazolone, 1-2'-méthoxy-5'-phosphonophényl-3-carboxy-5-pyrazolone, 1-2'-méthyl-3'-amino-5'-sulfophényl-3-carboxy-5pyrazolone, 1-2'-sulfophényl-3-carboxy-5-pyrazolone, pyraz@@on@, 1-3'-sulfophényl-3-carboxy-5-pyrazolone, 1-2o-méthyl-5'-sulfophényl-3-carboxy-5-pyrazolone, 1-2'-méthyl-4'-sulfophényl-3-carboxy-5-pyrazolone, 1-(3-acryloylamino-4-sulfophényl)-3-méthyl-5-pyrazolone, 1-(4-acryloylamino-3-sulfophényl)-3-méthyl-5-pyrazolone. Une autre classe de copulants hétérocycliques azotés que l'on peut utiliser comprend les pyrazoles, par exemple les 1-(2-, 3- ou 4-sulfophényl)-3-méthyl-5-aminopyrazoles. Des amines de copulation en para peuvent être utilisées comme copulant E'H de même que pour donner le résidu M dans des colorants de la classe 2. Des exemples d'amines de copulation en para comprennent les composés suivants aniline m-toluidine o-toluidine 2, 5-diméthylaniline o-anisidine m-anisidine 2, 5-diméthoxyaniline 5-méthyl-2-méthoxyaniline acide anthranilique acide 4-méthyl-2-aminobenzoique 3-acétylaminoaniline. m-Uréidoaniline 3-acétylamino-6-méthylaniline 3-acétylamino-6-méthoxyaniline 3-benzoylaminoaniline acide 3-aminobenzyl phosphonique acide l-naphtylamine-6-sulfonique acide l-naphtylamine-7-sulfonique acide 2-éthoxy-lwnaphtylamine-6-sulfonique acide l-naphtylamine-6-phosphonique acide l-naphtylamine-7-phosphonique A titre d'exemples de copulants aptes à copuler deux fois, c'est-à-dire des composés de formule E"H2, on peut mentionner les composés suivants acides 1,8-asinonaphtol-4-sulfonique, -3,6- et -4,6-disulfoniques acide 2-amino-5-naphtol-7-sulfonique résorcinol pyrogallol acide 1, 5-dihydroxynaphtalène-3, 7-disulfonique di-(5-hydroxy-7-sulfonapht-2-yl)-amine bis-(5-hydroxy-7-sulfonapht-2-yl)-urée 2,2-diphénylolpropane (bisphénol A) diphénylolméthane (bisphénol F). A titre d'exemples d'amines autres que des composés de formule (1) qui peuvent introduire le groupe B dans des colorants de la classe 3, comme défini ci-dessus, on peut mentionner les composés suivants (a) amines aromatiques contenant un groupe acide phosphonique acides o-, m- et p-aminophénylphosphoniques acides 3- et 4-aminobenzylphosphoniques acide 3-amino-4-méthylphénylphosphonique acide 4-amino-2-fluorophénylphosphonique acide 2-amino-5-chlorophénylphosphonique acide 3-amino-4-chlorophénylphosphonique acide 4-amino-2-bromophénylphosphonique acide 4-amino-3-nitrophénylphosphonique acides l-naphtylamine-6- et -7-phosphoniques acide 2-naphtylamine-7-phosphonique acide 5-sulfo-2-naphtylamine-7-phosphonique acide 8-sulfo-1-naphtylamine-3-phosphonique acide 4, 8-disulfo-1-naphtylamine-3-phosphonique de même, les composés mono-azoiques obtenus par copulation des sels de diazonium dérivés de ces amines avec des amines primaires aromatiques susceptibles de copulation, par exemple les amines susceptibles de copulation en para indiquées ci-dessus. (b) amines aromatiques renfermant un groupe acide sulfonique ou carboxylique acides aniline-2,3- et 4-sulfoniques acide aniline-2,5-disulfonique acide aniline-3, 5-disulfonique acide aniline-2,4-disulfonique acides 4- et 5-sulfoanthraniliques acide 2-nitro-aniline-4-sulfonique acide 4-nitro-anilïne-2-sulfonique acide 3-nitro-aniline-6-sulfonique acide 5-nitro-2-amino-anisole-4-sulfonique acide 2-méthylaniline-4, 5-disulfonique acide 2, 5-dichloraniline-4-sulfonique acide 4-méthylaniline-2-sulfonique acide 5-chloro-4-méthylaniline-2-sulfonique acide 4-méthoxyaniline-2-sulfonique acide 4-chloraniline-3-sulfonique acide 5-acétylamino-aniline-2,4-disulfonique acide anthranilique acide 2-aminotéréphtalique acide m-aminobenzoïque acides 3- et 4-aminophtaliques acide p-aminobenzolque acide 5-nitro-anthranilique acide 6-nitro-3 -ami nobenzoique acide 5-nitro-2-aminotéréphtalique acide l-naphtylamine-4-sulfonique acide 2-naphtylamine-48-disulfonique acide 6-nitro-2-naphtylamine-4,8-disulfonique acide 2-naphtylamine-6,8-disulfonique acide 2-naphtylamine-5,7-disulfonique acides 3- et 4-acétylamino-aniline-6-sulfoniques acide 3-dichloro-s-triazinylamino-aniline-6-sulfonique acide 3-chlorométhoxy-s-triazinylamino-aniline-6sulfonique acides 2-amino-anisole-4-et -5-sulfoniques acide 5-amino-2-hydroxybenzoSque acides 1-naphtylamine-5,6- et 7-sulfoniques acides 2-naphtylamine-1, 5,6,7- et -8-sulfoniques acide 1-naphtylamine-3, 6-disulfonique acide 2-naphtylamine-1, 5-disulfonique acide 2-naphtylamine-1,6-disulfonique acide 2-naphtylamine-6,8-disulfonique acide 6-acétylamino-2-naphtylamine-4,8-disulfonique acide 2-naphtylamine-3,6,8-trisulfonique acide 2-naphtylamine-4,6,8-trisulfonique. (c) des amines aromatiques dépourvues de groupes acide sulfonique, carboxylique ou phosphonique Aniline o-, m- et p-toluidine 2,4- et 2,5-diméthylaniline 5-méthyl-2-méthoxyaniline o-, m- et p-chloraniline o-, m- et p-bromaniline (d) des amines aromatiques portant des groupes azo et dépourvues de groupes acide phosphoni que Il s'agit de composés mono-azoiques obtenus par copulation des sels de diazonium de l'une quelconque des amines énumérées en (b) et (c) avec l'un quelconque des composés suivants aniline o- et m-toluidines o- et m-anisidines acide anthranilique crésidine 2,5-xylidine 2,5-diméthoxyaniline m-aminoacétanilide m-aminophénylurée acide 4-méthyl-2-aminobenzolque 3-acétylamino-6-méthylaniline 3-acétylamino-6-méthoxyaniline 3-benzoylaminoaniline acide l-naphtylamino-6- et 7-sulfonique acide 2-éthoxy-1-naphtyl amino-6-sul fonique. Après la préparation par copulation, les colorants de la présente invention peuvent être soumis à des réactions classiques de modification . par exemple,des des groupes acétylamino peuvent être hydrolysés ou des groupes amino ou hydroxyle peuvent être acylés. Des colorants dérivés de l'acide 2-amino-5-naphtoP-l,7-disulfonique (copulant) peuvent être dépourvus de leur groupe 1-sulfo par chauffage dans un acide dilué. Lés colorants nouveaux constituant l'autre aspect de la présente invention sont solubles dans l'eau, à cause de la présence de groupes acide sulfonique ou de leurs sels. On peut les utiliser en général pour la coloration de matières textiles qui peuvent être teintes au moyen de colorantssolubilisés par des groupes anioniques, par exemple des polyamides naturels et synthétiques tels que la laine, la soie, le polyhexaméthylène-adipamide et le polycaproimide, mais plus particulièrement des matieres textiles en cellulose naturelle ou régénérée telles que le coton, le linet la rayonne viscose, dans le cas de matières textiles cellulosiques. Les colorants de la classe 2 définis ci-dessus sont des colorants directs intéressants à utiliser pour des fibres en coton ou pour d'autres fibres cellulosiques. Lorsque les colorants constituant l'autre aspect de la présente invention portent un groupe acide phosphonique, ils peuvent être fixés à des fibres contenant des atomes actifs d'hydrogène, notamment la cellulose, par cuisson à une température de 95 à 230"C en présence dtun carbodîimide tel que le cyanamide, le dicyandiamide, par exemple par le procédé décrit dans le brevet britannique N 1 4a1 306. Un type apprécié de colorants constituant l'autre aspect de la présente invention comprend les colorants qui portent un groupe de type classique apte à réagir avec la cellulose pour former avec elle une liaison de covalence en présence d'un accepteur d'acide, habituellement une base alcaline. A titre d'exemples de groupes aptes à réagir avec la cellulose, on peut mentionner les groupes vinylsulfonyle et p-sulfa- toéthylsulfonyle liés à un atome de carbone du colorant, mais il est habituellement préférable qu'il s'agisse d'un groupe de la forme NR7Q où R7 est un radical alkyle inférieur, notamment un atome d'hydrogène, et Q est un groupe apte à réagir avec la cellulose. Le groupe Q peut être introduit par réaction d'un colorant selon l'autre aspect de l'invention, qui renferme un groupe NHR7, avec un carbylsulfate ou un composé de formule Qhal dans laquelle hal est un halogène et Q est un groupe apte à réagir avec la cellulose, autre qu'un groupe P-sulfatoéthylsulfonyle. A titre de variante, on peut faire réagir un copulant contenant un groupe NHR7 avec un carbylsulfate ou un composé Qhal avant d'effectuer sa copulation pour former un colorant conforme à l'autre aspect de la présente invention. La réaction d'un carbylsulfate ou d'un composé Ohal avec le groupe NHR7 peut être conduite dans les conditions classiques, par exemple dans un milieu aqueux à une température de O à 100 C selon la réactivité des corps réactionnels. Il est habituellement désirable de maintenir le pH à 4-8, notamment à 6-7 > par l'addition d'un accepteur d'acide. A titre d'exemples de copulants produits par réaction d'un composé Ohal avec un copulant contenant un groupe amino, on peut mentionner les composés suivants acide 2-EN-2-chloro-4-(3-sulfophénylamino)s-tria zin-6-ylamino]-8-naphtol-6-sulfonique acide 1-(N-2,4-dichloro-s-triazin-6-ylamino)-8naphtol-3,6-disulfonique acide 1-(N-2, 4-dichloro-s-triazin-6-ylamino)-8 naphtol-4, 6-disulfonique acide 1-[N-2-chloro-4-(4-sulfophénylamino)-6-ylamino] 8-naphtol-3s6-disulfonique acide 1-[N-2-chloro-4-(3-phosphonophénylamino)-s triazin-6-ylamino]-8-naphtol-3, 6-disulfonique acide 2-[N-méthyl-N-2-chloro-4-(3-sulfophénylamino)-s-triazin-6-ylamino]-5-naphtol-7-sulfonique acide*2-N-méthyl-N-2-chloro-4-(3-phosphonophényl- amino)-s-triasin-6-ylamino]-5-naphtol-7-sulfonique acide 2-[N-2-chloro-4-(3-phosphonophénylamino)-striazin-6-ylamino]-5-naphtol-1,7-disulfonique acide 2-[N-2-chloro-4-(3-phosphonophénylamino)-striazin-6-ylamino]-5-naphtol-7-sulfonique acide 2-[N-2-amino-4-(4-phosphonophénylamino)-striazin-6-ylamino]-8-naphtol-6-sulfonique acide 1-(N-2, 4-dichloro-s-triazin-6-ylamino) naphta- lène-6-sulfonique acide 1-[N-2-chloro-4-(3-phosphonophénylamino)-s triazin-6-ylamino] -naphtalène-7-sulfonique acide 1-[N-2-chloro-4-(3-carboxyphénylamino)-s triazin-6-ylamino] -naphtalène-8-sulfonique 1-(ss-N-2,4-dichloro-s-triazin-6-ylaminoéthyl)-3carbamoyl-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2-one 1-[ss-N-2-chloro-4-(3-phosphonophénylamino)-s triazin-6-ylaminoéthyl]-3-carbamoyl-4-méthyl-6-hydroxypyrid-2- one. Des classes appréciées de colorants réactifs comprennent les colorants de formule (5) dans laquelle E correspond aux types de formules suivants (1) où n a une valeur de 1 à 3 où R4 et R5 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe CH3, OCH3, NHCONH2 ou NHCOCH3 et R7 et Q ont les définitions données ci-dessus. Le groupe réactif Q porté par le colorant peut être soumis à des réactions de modification: par exemples des groupes chlorotriazinyle peuvent être quaternisés d'une manière bien connue dans le domaine des colorants réactifs. Le groupe Q apte à réagir avec la cellulose consiste en tout groupe capable de former une liaison de covalence avec un substrat cellulosique dans des conditions alcalines. Le groupe Q peut être tout groupe classique apte à réagir avec la cellulose, du type décrit dans les brevets et dans toute autre littérature concernant les colorants réactifs, par exemple dans le brevet britannique NO 1 440 948. A titre d'exemples de groupes aptes à réagir avec la cellulose, on peut mentionner des groupes sulfonyle aliphatiques qui peuvent porter un groupe ester sulfurique en position bêta par rapport à l'atome de soufre, par exemple des groupes bêta-sulfatoéthylsulfonylel des radicaux acyle à insaturation alpha,bêta d'acides carboxyliques aromatiques, par exemple l'acide acrylique, l'acide -chloracrylique, l'acide a-bromacrylique, l'acide propionique, l'acide maléique et les acides mono- et dichloromaléiques mode de même les radicaux acyle d'acides qui portent un substituant apte à réagir avec la cellulose en présence d'une base alcaline, par exemple le radical d'un acide aliphatique halogéné tel que l'acide chloracétique, les acides P-chloro- et p-bromopropioniques et les acides a,- dichloro- et dibromopropioniques ou des radicaux d'acides vinylsulfonyl- ou p-chloréthylsulfonyl- ou p-sulfatoéthylsulfonyl- endo-méthylènecyclohexanecarboxyliques.D'autres exemples de groupes aptes à réagir avec la cellulose comprennent les groupes tétrafluorocyclobutylcarbonyle, trifluorocyclobuténylcarbonyle, tétrafluorocyclobutyléthénylcarbonyle, trifluorocyclobutényléthénylcarbonyle, des radicaux 1,3-dicyanobenzéniques halogénés activés tels que les radicaux : 2,4-dicyano-3,5-difluoro-6-chlorophényle 2, 4-dicyano-3, 5-difluoro-6-nîtrophényle 2,4-dicyano-3,5,6-trifluorophényle 2,4-dicyano-3,5,6-trichlorophényle 2,4,6-tricyano-3a5-difluorophényle 2,4,6-tricyano-3,5-dichlorophényle et des radicaux hétérocycliques qui portent 1, 2 ou 3 atomes d'azote dans le noyau hétérocyclique et au moins un substituant apte à réagir avec la cellulose sur un atome de carbone du noyau. Il y a lieu de remarquer que beaucoup de groupes réactifs peuvent être définis comme étant à la fois des groupes hétérocycliques ou acyle, étant donné qu'ils sont formés d'un groupe acyle portant un substituant hétérocyclique. Dans les cas où le noyau hétérocyclique porte le substituant apte à réagir avec la cellulose, ce substituant est appelé par commodité groupe réactif hétérocyclique dans le présent mémoire. A titre d'exemples de radicaux hétérocycliques, on peut mentionner les radicaux suivants 2:3-dichloroquinoxaline-5- ou -6-sulfonyle 2:3-dichloroquinoxaline-5- ou -6-carbonyle 2:4-dichloroquinazoline-6- ou -7-sulfonyle 2:4: 6-trichloroquinazoline-7- ou -8-sulfonyle 2:4:7- ou 2:4:8-trichloroquinazoline-6-sulfonyle 2:4-dichloroquinazoline-6-carbonyle l:4-dichlorophtalazine-6-carbonyle 4:5-dichloropyridazone-1-yl-éthylcarbonyle 2:4-dichloropyrimidine-5-carbonyle 4-(4':5'-dichloropyridaz-6'-one-1-yl)benzoyle 2-chlorobenzothiazole-6-carbonyle 3, 6-dichloropyrazine-4-carbonyle 4-(4' ::5 '-dichloropyridaz-6-one-1'-yl)phénylsul- fonyle, des groupes 4, 6-dihalogénopyridine-1-yle et 2, 6-dihalogéno- pyridin -4-yle activés tels que des groupes 3,4,5, 6-tétrafluoropyridine-2-yl e 2,3,5, 6-tétrafluoropyridine-4-yle 2, 5, 6-trifluoro-3-cyanopyridine-4-yle 2,3t6-trichloro-3-cyanopyridine-4-yle 2, 6-difl uoro-3-cyano-5-chloropyridine-4-yl e 2,6-difluoro-3,5-dichloropyridine-4-yle et, plus particulièrement, les groupes triazinyle ou pyrimidinyle. Des exemples de groupes pyrimidinyle particuliers sont les groupes pyrimidine-2-yle ou pyrimidine-4-yle portant un atome ou un groupe apte à réagir avec la cellulose, notamment Cl, Br ou F, dans au moins l'une des positions 2, 4 et 6 restantes. La position 5 peut porter divers substituants tels que du chlore ou un groupe CN, qui ne sont normalement pas en eux-mêmes réactifs envers la cellulose, mais qui favorisent la réactivité de substituants dans d'autres positions du noyau de pyrimidine.A titre d'exemples représentatifs de ces groupes pyrimidinyle, on peut mentionner les groupes suivants : 2,6-dichloropyrimidine-4-yle 4,6-dichloropyrimidine-2-yle 2,5,6-trichloropyrimidine-4-yle 4,5,6-trichloropyrimidine-2-yle 5-chloro-2-méthylsulfonyl-6-méthylpyrimidine-4-yle 2, 6-dichloro-5-cyanopyrimidine-4-yle 4,6-dichloro-5-cyanopyrimidine-2-yle 216-difluoro-5-chloropyrimidine-4-yle 4,6-difluoro-5-chloropyrimidine-2-yle 2, 6-difluoro-5-cyanopyrimidine-4-yle 4,6-difluoro-5-cyanopyrimidine-2-yle Des exemples de groupes triazinyle particuliers sont les groupes triazine-2-yle qui portent des atomes ou groupes aptes à réagir avec la cellulose dans l'une des positions 4 et 6 ou dans lessdeux. Dans ce cas, on dispose d'une large plage d'atomes ou groupes aptes à réagir avec la cellulose, par exemple des groupes aryloxy activés ou divers groupes liés par un atome de soufre, mais les atomes ou groupes réactifs appr4- ciés sont F, Br ou, notamment, C1, des groupes ammonium quaternaire tels que des groupes tri-(alkyle inférieur)-ammonium, par exemple (CH3)3t- et des groupes pyridinium, notamment ceux qui sont dérivés d'acides pyridine-carboxyliques, en particulier de l'acide nicotinique. Les groupes triazinyle portant un seul atome ou groupe réactif sur le noyau en position 4 ou en position 6 peuvent porter un substituant non réactif envers la cellulose dans la position 4 ou fi restante. A titre d'exemples de ces substituants non réactifs, on peut mentionner des groupes alkyl- ou arylthio, alkoxy ou aryloxy et des groupes amino éventuellement substitués. Des formes appréciées de ces groupes comprennent des groupes aikoxy inférieurs, c'est-à-dire en C1 à C4, par exemple méthoxy, éthoxy, n-propoxy, isopropoxy et butoxy et des groupes (alkoxy inférieur)-alkoxy inférieurs, par exemple p-méthoxyéthoxy, p-éthoxyéthoxy ; des groupes phénoxy ou sulfophénoxy ; amino ; (alkyle inférieur)-amino, par exemple méthylamino, éthylamino, butylamino, des groupes di-(alkyle inférieur)amino, par exemple diméthylamino, diéthylamino, méthyléthylamino, dibutylamino et des groupes de ces deux derniers types dans lesquels les radicaux alkyle sont substitués en particulier par les radicaux OH, CN ou S03H, par exemple p-hydroxyéthylamino, di-( p-hydroxyéthyl) amino, p-cyanéthylamino, di-( p-cyanéthyl ) - amino, p-sulfoéthylamino, p-hydroxypropylamino, (p-hydroxybutyl)éthylamino et (p-hydroxyéthyl)méthylamino;des groupes cycloalkylamino, par exemple cyclohexylamino ; des groupes amino cycliques tels que morpholino, pipérazino ou pipéridino, des groupes naphtylamino portant 1, 2 ou 3 substituants SO3H et des groupes phénylamino éventuellement substitués. A titre d'exemples particulièrement appréciés de groupes phénylamino éventuellement substitués, on peut mentionner des groupes de formule dans laquelle G est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle, -sulfométhyle, P-carboxy, P-hydroxyéthyle ou P-cyanéthyle et Z et X représentent chacun,indépendamnent l'un de l'autre, de l'hydrogène ou un radical COOH, SO3H, CH3, C2H5, OCH3, OC2H5, C1, Br, CN, N02 ou NHCOCH3. A titre d'exemples représentatifs de ces groupes, on peut mentionner les groupes anilino, o-, m- et p-sulfanilino, o-, m- et p-carboxyanilino, 4- et 5-sulfo-2-carboxyanilino, 4- et 5-sulfo-o-tolylamino, 2,4-, 2,5-, 3,5-disulfanilino, 2,4dicarboxyanilino, 4- et 5-sulfo-2-méthoxyanilino, N-méthyl-o-, m- et p-sulfanilino, N- -sulfométhylanilino, N-(P-hydroxyéthyl ) - 3-sulfanilino. Le cas échéant, le groupe Q apte à réagir avec la cellulose peut prendre la forme - Ht - Dm - Q' où Ht est un noyau de s-triazine qui porte un atome ou un groupe apte à réagir avec la cellulose, Dm représente un résidu de diamine liant Ht et Q' par les deux groupes amino et Q' à un groupe apte à réagir avec la cellulose, ayant la définition donnée ci-dessus pour Q. En particulier, on préfère habituellement que l'atome ou le groupe apte à réagir avec la cellulose porté par Ht soit F, Br ou, notamment, C1 et que Q' soit un résidu de s-triazine répondant à la définition donnée ci-dessus pour Q. Lorsque le symbole Q représente un noyau de striazine portant un atome d'halogène et un substituant non réactif, ce dernier peut être le résidu d'une amine colorée, par exemple de la série azoïque ou anthraquinonique ou de la série des phtalocyanines, mais plus particulièrement un résidu du colorant formant l'autre aspect de la présente invention, en sorte que le colorant considéré dans son ensemble renferme deux résidus de ces colorants portant des groupes NR7 liés par un radical halogéno-s-triazine ou 2 de ces résidus liés par deux groupes halogéno-s-trîazine et un radical diamino Dm comme indiqué ci-dessus. Dans ces colorants, l'halogène peut être le fluor ou le brome, mais on préfère habituellement qu'il s'agisse du chlore. A titre d'exemples de diamines DmH2 qui peuvent introduire le résidu Dm, on peut mentionner les composés suivants : diamines hétérocycliques, par exemple pipérazine diamines aliphatiques, par exemple alkylène-, hydroxyalkylène- ou sulfatoalkylène-diaminesa notamment celles qui portent 2 à 6 atomes de carbone, par exemple l'éthylène- diamine, 1,2- et 1,3-propylène-diamines a, 6-diaminohexane P-hydroxyéthyl aminoéthylamine 2-hydroxy-1,3-diaminopropane 2-sulfato-1,3-diaminopropane d'autres composés aliphatiques a,-diaminés, par exemple triéthylène-tétramine éther de di-(P-aminoéthyle) acides naphtylène-diamine-sulfoniques, par exemple acides 2, 6-diaminonaphtalène-1, 5- et 4,8-disulfoniques acide 1,5-diaminonaphtalène-3,7-disulfonique et des dérivés diaminés de composés monocycliques et dicycliques de la série du benzène, par.exemple des phénylène-diamines et leurs acides mono- et disulfoniques, par exemple des m- et des p-phénylènediamines, les acides 1,3-phénylènediamine-5-sulfonique et 4, 6-disulfonique, les acides 1,4-phénylènediamine-2-sulfonique et 2,5-disulfonique, des diamines de formule dans laquelle p et q sont égaux chacun à O ou 1 et E est une liaison directe ou un groupe choisi entre les groupes S02 CH2, C2H4, NH, NHCONH, par exemple l'acide 4,4'-diaminostilbène-2,2'disulfonique, les acides benzidine-2-sulfonique et 2,2'-disulfonique, les 3,3'- et 4,4'-diaminodiphénylurées, les acides 4,4'-diaminodiphénylurée-2,2'- et 3,3'-disulfoniques, l'acide 4,4 '-diaminodiphénylamine-2,2 '-disulfonique, le 4,4'-diaminodiphénylméthane, l'acide 4,4'-diaminodiphénylméthane-2,2'disulfonique, la 4,4'-diaminodiphénylsulfone et les dérivés Nalkyliques inférieurs et N,N'-di-(alkyliques inférieurs) des diamines ci-dessus, par exemple les acides 4-méthylamino- et 4-éthylamino-aniline-2-sulfoniques et l'acide N,N'-diméthyl 4,4 '-diaminodiphénylamino-2,2 '-disulfonique. Une classe intéressante de colorants portant des groupes acide sulfonique comprend les colorant qui portent un groupe s-triazinyle pourvu d'un substituant phosphonohydrocarbylamino, par exemple un groupe 4-chloro-4-(3-phosphonophénylamino)-s-triazin -6-ylamino. Ces colorants peuvent souvent être fixés à la cellulose dans les conditions alcalines des groupes réactifs classiques, mais ils offrent un intérêt principalement en vue d'une fixation à de la cellulose par le groupe acide phosphonique, par un traitement de cuisson en présence de carbodiimides. Les colorants constituant l'autre aspect de l'invention sont souvent caractérisés par le fait qu'ils donnent une coloration plus intense que les colorants connus de structure similaire. Ils montrent souvent un bon degré de résistance à la décoloration et aux traitements chimiques. Les colorants portant des groupes aptes à réagir avec la cellulose se fixent bien aux matières textiles cellulosiques et ont une bonne résistance à la perte en couleur dans des essais de lavage. Ces co lorants ont de bonnes caractéristiques en ce qui concerne l'élimination par lavage et un colorant non fixé peut être éliminé tout en déteignant au minimum sur toute matière textile non teinte qui est présente. L'invention est illustrée par les exemples suivants, dans lesquels toutes les parties sont exprimées en poids et tous les rapports en poids/volume sont exprimés en kg/litre. Exemple 1 Préparation du 4-amino-6-méthyl-2' ,3,5' -trisulfo-1, 1' -azo- benzène On diazote 126,5 parties d'acide aniline-2,5-disulfonique par réaction avec le nitrite de sodium et l'acide chlorhydrique à 0 C, on fait copuler le sel de diazonium avec 53,5 parties de 3-méthylaniline en milieu acide et on sépare par filtration le composé ainsi obtenu,puis on le sèche. On ajoute 50 parties du 4-amino-6-méthyl-2',5'disulfo-1,1'-azobenzène ainsi obtenu à 90 parties d'acide sulfurique (monohydraté) en 30 minutes sous agitation, en laissant monter la température à un maximum de 50 C. On ajoute au mélange en 2 heures 70 parties d'oléum à 65 %, en maintenant la température de réaction à 50"C par un refroidissement externe. On agite le mélange pendant 26 heures à 50-600C, puis on le verse dans 400 parties d'eau glacée et on le filtre. Le résidu retenu par le filtre est mis en suspension dans 500 parties d'eau, la suspension est additionnée de chlorure de sodium à 20 % en poids/volume, le mélange est filtré à 0-10 C et le résidu retenu par le filtre est ensuite séché. Exemple 2 Préparation du 4-amino-6-méthyl-3,4'-disulfo-1,1'-azobenzène On fait copuler la 4-sulfaniline diazotée sur la 3-méthylaniline en milieu acide et on sèche le composé ainsi obtenu. On ajoute 39 parties du 4-amino-6-méthyl-4'-sulfo 11r-azobenzène ainsi obtenu à 90 parties d'acide sulfurique (de densité égale à 1,84) en une demi-heure sous agitation, en maintenant la température du mélange en dessous de 55"C. On ajoute 70 parties d'oléum à 65 X au mélange en une heure et demie, en maintenant la température de réaction à 55-65 C. On agite le mélange pendant 14 heures à 55-65 C, puis on le verse dans 400 parties d'eau glacée. On filtre le mélange, on lave le résidu sur le filtre avec 150 parties d'eau, puis on le sèche. Le tableau suivant indique d'autres exemples de nouveaux composés de l'invention (nommés dans la colonne de droite), que l'on obtient par sulfonation des composés aminoazoïques convenablement choisis (nommés dans la colonne du milieu) par le procédé illustré dans l'exemple 1 ou 2. Ne d'exem- Composé amino- Composé nouveau ple azoïque 3 4-amino-6-méthyl-3',5'-di- 4-amino-6-méthyl sulfo-1,1'-azobenzène 3,3',5'-trisulfo-1,1' azobenzène 4 acide 2-(4'-amino-6'- acide 2-(4'-amino-6- méthylphénylazo)naphtalène- méthylphénylazo) 3,6,8-trisulfonique naphtalène-3,3',6,8 tétrasulfonique 5 acide 2-(4'-amino-6'-méthyl- acide 2-(4'-amino-6' phénylazo)naphtalène-4,8- méthylphénylazo)- disulfonique naphtalène-3' ,4,8- trisulfonique 6 acide 2'-amino-6'-méthyl- acide 2-(4'-amino-6' phénylazo)naphtalène-4,6,8- méthylphénylazo) trisulfonique naphtalène-3's4,6,8- tétrasulfonique Exemple 7 On ajoute une solution de 1,86 partie de chlorure cyanurique dans 20 parties d'acétone à une solution de 3,6 parties du sel disodique de l'acide 1-amino-8-naphtol-4,6-disulfonique dans 150 parties d'eau à un pH égal à 4, et on agite le mélange pendant 2 heures. On élève le pH du mélange à 3,5-4 par l'addition d'une solution aqueuse 2N de carbonate de sodium et on agite le mélange pendant encore une demi-heure. On dissout 4,5 parties de 4-amino-6-méthyl-2',3,5' trisulfo-1,1'-azobenzène dans 50 parties d'eau par addition d'une solution aqueuse de carbonate de sodium 2N de manière que le pH de la solution soit égal à 8 et on ajoute à la solution 5 parties de solution aqueuse de nitrite de sodium 2N. La solution résultante est versée dans un mélange sous agitation de 5 parties d'acide chlorhydrique et 10 parties de glace et le mélange est agité à O-10 C pendant un quart d'heure, en présence d'un excès d'acide nitreux.L'acide nitreux en excès est détruit par addition d'acide sulfamique et le composé de diazonium est ajouté à la solution ci-dessus d'acide 1-N-dichloro s-triazinylamino-8-naphtol-4,6-disulfonique à laquelle on ajoute également du carbonate de sodium calciné pour ajuster le pH à 6,5,et le mélange en cours de copulation est agité pendant 2 heures à 0-50C. On ajoute 3 parties de mélange tampon composé de 2 parties de dihydrogénophosphate de potassium et d'une partie de monohydrogénophosphate disodique, puis une solution de chlorure de sodium à 20 % en poids/volume et on filtre le mélange. Le résidu retenu par le filtre est mis en pâte par addition d'une demi-partie de mélange tampon, puis il est séché. La composition tinctoriale ainsi obtenue contient 0,9 atome de chlore hydrolysable pour chaque groupe azo présent. Lorsqutelle est appliquée à des matières textiles cellulosiques traitées en même temps avec un accepteur d'acide, le colorant donne des teintes violettes ayant une bonne solidité aux traitements par voie humide et à la lumière. Exemple 8 On ajoute 20 parties de liqueur ammoniacale (densité = 0,88) à une solution neutre sous agitation de 10,4 parties du sel pentasodique du composé dichloro-s-triazinylamino disazolque préparé comme décrit dans l'exemple 7, dans 100 parties d'eau, et on agite le mélange à 35-40"C pendant 3 heures. On traite la solution avec du chlorure de sodium à 20 % en poids/ volume et on la filtre. On sèche le résidu retenu sur le filtre. La composition tinctoriale ainsi obtenue contient 0,5 atome de chlore hydrolysable pour chaque groupe azo qui est présent. Lorsqu'elle est appliquée à des matières textiles cellulosiques traitées en même temps avec un accepteur d'acide, le colorant donne les teintes violettes qui ont une bonne solidité à la lumière et aux traitements par voie humide. Exemple 9 On ajoute 10 parties de solution aqueuse 2N de nitrite de sodium à une solution neutre obtenue en dissolvant 11,6 parties d'acide 2-(4'-amino-6'-méthylphénylazo)naphtalène- 3,3',6,8-tétrasulfonique (acide libre) dans 200 parties d'eau additionnée de carbonate de sodium, et on verse la solution résultante dans un mélange sous agitation de 8 parties d'acide chlorhydrique de densité égale à 1,18, 20 parties d'eau et 20 parties de glace. Le mélange contenant le sel de diazonium est agité pendant une demi-heure à 0-5"C en présence d'acide nitreux en excès, puis l'acide nitreux non utilisé est détruit par addition d'acide sulfamique.On ajoute 3,2 parties de 3-uréido-aniline au mélange contenant le sel de diazonium ainsi que de l'acétate de sodium pour maintenir la réaction alcaline au rouge Congo et on agite pendant 16 heures le mélange en cours de copulation. On ajoute du chlorure de sodium à 20 % en poids/volume et on filtre le mélange. 7,43 parties du composé aminodisazoique (acide libre) ainsi obtenu sont dissoutes dans 150 parties d'eau par l'addition de carbonate de sodium et la solution est ajoutée à un mélange sous agitation de 1,87 partie de chlorure cyanurique, 20 parties d'acétone, ao parties d'eau et 10 parties de glace. Le mélange réactionnel est agité à 0-5"C pendant 6 heures, le pH étant maintenu à une valeur de 6,5 à 7 lorsque la réaction est terminée.La solution est tam pontée à un pH de 6,4, traitée par addition de chlorure de sodium à 20 % en poids/volume, puis filtrée. Le résidu se trouvant sur le filtre est ensuite séché. La composition tinctoriale ainsi obtenue contient 0,96 atome de chlore hydrolysable pour chaque groupe azo qui est présent. Lorsqu'elle est appliquée à des matières textiles cellulosiques en même temps traitées avec un accepteur d'acide, le colorant donne des teintes d'un brun-jaune intense ayant une excellente solidité à la lumière et aux traitements par voie humide. Exemple 10 9,0 parties de 4-amino-6-méthyl-2' ,3,s '-trisulfo- 1,1'-azobenzène (acide libre) sont diazotés de la manière décrite dans l'exemple 7 et le mélange contenant le sel de diazonium est additionné de 2,74 parties de 2-méthoxy-5-méthylaniline ainsi que d'une quantité suffisante d'acétate de sodium pour maintenir la réaction alcaline au rouge Congo. Le mélange en cours de copulation est agité pendant 16 heures à 5-10 C, puis filtré. 6,0 parties du composé amino-disazoique ainsi obtenu sont mises en suspension dans 100 parties d'eau et diazotées à 5-10 C par l'addition de 4 parties d'acide chlorhydrique de densité égale à 1,18 et de 5,3 parties de solution aqueuse de nitrite de sodium 2N. Le mélange contenant le sel de diazonium est agité pendant 1 heure et demie, puis l'excès d'acide nitreux est détruit par l'addition d'acide sulfamique. Le sel de diazonium ainsi obtenu est ajouté, sous agitation, à une solution neutre de 3,5 parties du sel disodique de l'acide 2 (3 '-carboxyphénylamino ) -5-naphtol-7-sulfonique dans 100 parties d'eau, le pH du mélange en cours de copulation étant élevé à 8,5 par l'addition de carbonate de sodium.On ajoute 35 parties de chlorure de sodium, on sépare le précipité par filtration, puis on le sèche. Lorsque le colorant est appliqué à des matières textiles cellulosiques en présence d'électrolytes, comme cela est normal en teinture directe, il donne les teintes d'un bleu rougeâtre ayant une solidité modérée au lavage et une bonne solidité à la lumière. Exemple 11 On ajoute une solution de 2,6 parties de 5-cyano 2,4,6-trichloropyrimidine dans 20 parties d'acétone à une solution de 3,4 parties du sel disodique de l'acide 2-amino-5 naphtol-1,7-disulfoniqué dans 100 parties d'eau à un pH égal à 4 et- à une température de 40 à 500C et on chauffe le mélange réactionnel en agitant à 40-50"C pendant 2 heures ; à ce moment, la réaction est achevée, comme l'indique l'absence d'amine libre. La solution est filtrée et refroidie à 0-5 C. On diazote 4,5 parties de 4-amino-6-méthyl-3,3',5' trisulfo-1S1'-azobenzène par le procédé décrit dans l'exemple 6 pour le 4-amino-6-méthyl-2',3,5'-trisulfo-1,1'-azobenzène et on ajoute le sel de diazonium à la solution ci-dessus. Le pH du mélange en cours de copulation est élevé à 6,5-7 par l'addition de carbonate de sodium calciné et le mélange est agité pendant 2 heures à 0-5 C. On ajoute du chlorure de sodium à 20 % en poids/volume, on filtre le mélange, puis on sèche le résidu retenu sur le filtre. La composition tinctoriale ainsi obtenue contient 0,96 atome de chlore hydrolysable pour chaque groupe azo qui est présent. Lorsqu'elle est appliquée à des matières textiles cellulosiques en même temps traitées avec un accepteur d'acide, le colorant donne des teintes d'un rouge vif ayant une excellente solidité à la lumière et aux traitements par voie humide. Exemple 12 L'acide 2-(4 '-amino-6 '-méthylphénylazo)naphtalène- 3,3',6,8-tétrasulfonique est diazoté de la manière décrite dans l'exemple 9, le sel de diazonium est copulé avec une proportion équimolaire d'acide 1-N-acétylamino-8-naphtol-3y6-disulfoniqUe en milieu alcalin et le composé acétylaminodisazoique ainsi obtenu est hydrolysé en composé ami nodisazoi que correspondant par chauffage pendant 4 heures à 80-850C dans une solution aqueuse dthydroxyde de sodium 2N. Une solution neutre de 10,4 parties du sel hexasodique du composé aminodisazoique ainsi obtenu dans 100 parties d'eau est ajoutée à un mélange sous agitation de 1,88 partie de chlorure cyanurique, 20 parties d'acétone, 10 parties de glace et 10 parties d'eau, la température étant maintenue à 0-100C par un refroidissement externe. Le mélange réactionnel est agité à O-100C pendant 3 heures, puis son pH est ajusté à 6,5 par l'addition d'une solution aqueuse de carbonate de sodium 2N. On ajoute du chlorure de sodium à 20 % en poids/volume, on filtre le mélange et on sèche ensuite le résidu retenu sur le filtre La composition tinctoriale ainsi obtenue renferme 0,94 atome de chlore hydrolysable pour chaque groupe azo qui est présent. Lorsqu'elle est appliquée à des matières textiles cellulosiques traitées en même temps avec un accepteur d'acide, le colorant donne des teintes d'un violet vif ayant une bonne solidité à la lumière et aux traitements par voie humide. Exemple 13 On ajoute 0,95 partie d'aniline à une solution de 13 parti es du sel hexasodique du composé dichloro-s-triazinylique préparé comme décrit dans l'exemple précédent, dans 100 parties d'eau, et on chauffe le mélange réactionnel à 35-45"C pen dant 3 heures en maintenant le pH à 7 par l'addition d'une solution aqueuse de carbonate de sodium 2N. On ajoute du chlorure de sodium à 15 % en poids/volume, on filtre le mélange et on sèche le résidu retenu sur le filtre. La composition tinctoriale ainsi obtenue renferme 0,44 atome de chlore hydrolysable pour chaque groupe azo qui est présent. Lorsqu'elle est appliquée à des matières textiles cellulosiques traitées en même temps avec un accepteur d'acide, le colorant donne des teintes violettes semblables à celles que l'on obtient dans l'exemple 12. Exemple 14 On ajoute 20 parties de liqueur ammoniacale (densité = 0,88) à une solution de 12,5 parties du sel hexasodique du composé monochloro-s-triazinylique préparé comme dans l'exemple précédent, dans 100 parties d'eau, et on chauffe la solution à 75-80"C pendant 12 heures. On ajoute du chlorure de sodium à 15 % en poids/volume, on filtre le mélange et on sèche ensuite le résidu retenu sur le filtre. La composition tinctoriale ainsi obtenue ne renferme pas de chlore hydrolysable. Lorsqu'elle est appliquée à des matières textiles cellulosiques en présence d'électrolytes, de la manière normale en teinture directe, le colorant donne des teintes violettes ayant une bonne solidité à la lumière et une solidité modérée aux traitements par voie humide. Exemple 15 De l'acide 2-(4'-amino-6'-méthylphénylazo) naphtalène-3,3',6S8-tétrasulfonique diazoté est copulé sur la 3-uréido-aniline en milieu acide de la manière décrite dans l'exemple 9. On ajoute une solution neutre de 6 parties du sel de sodium de la 2,4-dichloro-3'-sulfophénylamino-s-triazine dans 100 parties d'eau à une solution neutre de 11,8 parties du sel tétrasodique du composé aminodisazoique ainsi obtenu, dans 150 parties dteau, et on agite la solution à 45-50"C pendant 3 heures et demie, en maintenant le pH du mélange à 7 par l'addition d'une solution aqueuse de carbonate de sodium 2N. On ajoute du chlorure de sodium à 20 % en poids/volume, on filtre le mélange et on sèche ensuite le résidu retenu sur le filtre. La composition tinctoriale ainsi obtenue renferme 0,47 atome de chlore hydrolysable pour chaque groupe azo qui est présent. Lorsqu'elle est appliquée à des matières textiles cellulosiques en meme temps traitées avec un accepteur d'acide, le colorant donne des teintes vives d'un brun-jaune ayant une excellente solidité à la lumière et aux traitements par voie humide. Exemples 16-72 Le tableau suivant énumère des colorants réactifs envers la cellulose qui sont obtenus par le mode opératoire de l'exemple 7 ou de l'exemple il par réaction du sel de diazonium dérivé du composé amino-azolque de la colonne II avec le copulant de la colonne III, suivie d'une réaction (dans les cas indiqués) avec un composé aminé indiqué dans la colonne V dans le mode opératoire de l'exemple 8, ou bien par copulation du sel de diazonium dérivé du composé amino-azoique de la colonne II avec le copulant de la colonne III,suivie d'une acylation avec l'agent acylant indiqué dans la colonne IV, par le mode opératoire de l'exemple 9, puis (dans les cas indiqués) de la réaction avec le composé aminé indiqué dans la colonne V, en suivant le mode opératoire de l'exemple 8.Lorsque le copulant porte un groupe acétylamino, ce groupe est éliminé par hydrolyse après la copulation et avant l'acylation, par le mode opératoire de l'exemple 12. La nuance produite lorsque les colorants sont appliqués à la cellulose avec un accepteur d'acide est indiquée par la colonne VI. TABLEAU I, II III IV V VI Ex. Composé Copulant Agent Composé Nuance amino- acylant aminé azolque 16 4-amino- acide 2-N- - 3-sulfa- écar 6-méthyl- 2',41-di- niline late 2',3,5'- chloro-s trisulfo- triazine 1,1'-azo- 6'-ylamino benzène 5-naphtol 1,7-disul fonique 17 " " - méthyl- " amine 18 " " - 2-carboxy- " 4-sulfa niline 19 n ,t i - n 20 " " - 3,5-di- " sulfani line 21 " acide 2-N- - - rouge 2',4'-di chloro-s triazine 6 '-ylamino 8 -naphtol - 6-sulfoni que 22 n n - ammoniac 23 " 1-amino-2- chlorure - bleu (3'-amino- cyanuri- mat 6'-sulfo- que phénylazo) 8-naphtol 3,6-disul fonique 24 -n n n 3-sulfa- n niline 25 n 1-naphtyl- n - brun amino-6- jaune sulfonique 26 " " " ammoniac " 27 " 3-uréido- " - " aniline ine 28 " 1-naphtyl- " 3-sulfa- " amino-6- niline sulfonique TABLEAU (Suite) I, II III IV V VI Ex. Composé Copulant Agent Composé Nuance amino- acylant aminé azoique 29 4-amino- 3-uréido- chlorure 3-sulfa- brun 6-méthyl- aniline cyanuri- niline jaune 2',3,5'- que trisulfo 1,l'-azo- benzène 30 " acide 1- " - " naphtyl amine-7 sulfonique 31 " " " ammoniac " 32 " 2-méthoxy- " " " 5-méthyl aniline 33 n n n 3-sulfa niline 34 acide 2- 3-uréido- " 4-sulfa (4'-amino- aniline niline 6 '-méthyl phénylazo) naphtalène 3,3'-6,8 tétrasul fonique 35 " " " ammoniac 36 n n n 3-carboxy aniline 37 " acide 2-N- - - rouge 2',4'-di chloro-s triazine 6'-ylamino 5-naphtol 1,7-disul fonique 38 n n - ammoniac 39 n " - 3-sulfa niline 40 " " - méthyl amine 41 " " - 3-sulfo N-méthyl aniline TABLEAU (Suite) I, II III IV V VI Ex. Composé Copulant Agent Composé Nuance amino- acylant aminé azoïque 42 acide 2- acide 2-N- chlorure - rouge (4'-amino- 2',4'-di- cyanuri 6'-méthyl- chloro-s- que phényl azo) triazine naphtalène- 6'-ylamino 3',4,8-tri- 5-naphtol sulfonique 1,7-disul fonique 43 n n - 3-sulfa niline 44 n 3-uréido aniline " - brun jaune 45 " " " 3-sulfa- " niline 46 " " " ammoniac " 47 4-amino- 3-acétyl- n - 6-méthyl- amino 2',35'- aniline trisulfo 1,1'-azo benzène 48 " " " ammoniac " 49 " acide 1- " - rouge naphtyl amine-8 sulfoni que 50 " n n ammoniac n 51 4-amino- acide 2- - - rouge 6-méthyl- N-2',4' 3,3',5'- dichloro trisulfo- s-triazine 1,1'-azo- 6'-ylamino benzène 5-naphtol 1, 7-disul- fonique 52 " " - ammoniac " 53 " " - N-(ss-sul- " féthyl) aniline 54 " acide 1- 5-cyano- - brun naphtyl- 24,6- jaune amine-6- trichlo sulfonique ropyri midine TABLEAU (Suite) I, Il III IV V VI Ex. Composé Copulant Agent Composé Nuance amino- acylant aminé azoïque 55 4-amino- 3-uréido- 5-cyano- - brun 6-méthyl- aniline 2,4,6- jaune 2',3,5'- trichlo trisulfo- ropyri 1,1'-azo- midine benzène 56 acide 2-(4' n n n n amino-6' méthyl phénylazo) naphtalène 3,3',6,8 tétrafulfo nique 57 acide 2- n " - " (4 '-amino- 6' -méthyl phénylazo) naphtalène 3',4,8-tri sulfonique 58 " acide 1-N- - - violet 2',4'-di chloro-s triazine-6' ylamino-8 naphtol-4,6 disulfonique 59 4-amino- " - - " 6-méthyl 3,3',5' trisulfo 1,1'-azo benzène 60 " " - ammoniac 61 acide 2- acide 2-N-5'- - - rouge (4'-amino- cyanodichloro 6' -méthyl- pyrimidinyl phénylazo)- amino-5-naphtol naphtalène- 1,7-disulfoni 3,3',6,8- que tétrasulfo nique 62 4-amino-6- " - - écar méthyl- late 2'a3,5'-tri sulfo-1,1' azobenzène TABLEAU (Suite) I, Il III IV V VI Ex. Composé Copulant Agent Composé Nuance amino- acylant aminé azolque 63 4-amino-6- acide 1-ami- chlorure 7 violet méthyl- no-8- naph- cyanuri 2',3,5'- tol-3,6-di- que trisulfo- sulfonique 1,1'-azo benzène 64 " " n ammoniac n 65 4-amino- n n n 6-méthyl 3,3',5' trisulfo 1,1'-azo benzène 66 n " n 4-carboxy aniline 67 4-amino- " " - " 6-méthyl 3,4'-di sulfo-1,1' azobenzène 68 n n n ammoniac " 69 " acide 2-N- - - écar 2',4'-di- late chloro-s triazinyl amino-5 naphtol - 1,7-disul fonique 70 n n - ammoniac n 71 " " - 3-sulfa- " niline 72 " acide 2-N- - - " 5'-cyano dichloro pyrimidinyl amino-5 naphtol-1,7 disulfonique Exemples 73-93 Le tableau suivant énumère des colorants directs qui sont préparés par le mode opératoire de l'exemple 10 par copulation du sel de diazonium du composé amino-azoïque de la colonne II avec l'amine de copulation en position para de la colonne III, puis copulation du sel de diazonium dérivé de ce composé intermédiaire avec le copulant indiqué dans la colonne IV, ou par copulation du sel de diazonium dérivé du composé de la colonne II avec le copulant de la colonne IV. La nuance obtenue par application au coton en présence d'électrolytes est indiquée dans la colonne V. I, II III IV V Ex. Composé Amine de Copulant final Nuance amino- copulation azoïque en position para 73 4-amino-6- - acide 1-N-acétylami- Violet méthyl- no-8-naphtol-4,6-di 2',3,5'- sulfonique trisulfo 1,1'-azo benzène 74 n - acide 2-N-acétylami- écar no-5-naphtol-1, 7- late disulfonique 75 " - acide 2-naphtol-6,8- " disulfonique 76 n - acide 2-N-2'-amino 4 '-phénylamine-s- triazine-6'-ylamino 5-naphtol-1,7-di- sulfonique 77 n - acide 2-N-2',4'-bis- n phénylamino-s-tria zlne-6 ' -ylamino-5- naphtol-1,7-disul fonique 78 " - acide 1-N-2',4'-bis- violet phénylamino-s-tria zine-6'-ylamino-8 naphtol-3,6-disul fonique 79 2-méthoxy-5- acide 1-N-acétyl- bleu méthylani- amino-8-naphtol line 3,6-disulfonique I, II III | IV V Ex. Composé Amine de co- | Copulant final Nuance amino- pulation en azoïque position para 80 4-amino- 2-méthoxy-5- acide 2-N-3'-carbo- bleu 6-méthyl- méthylaniline xyphénylamino-5- rouge 2' ,3,5'- naphtol-7-sulfoni trisulfo- que 1,1'-azo benzène 81 4-amino- - acide 1-N-2'-amino- violet 6-méthyl- 4'-phénylamino-s 3,3',5'- triazine-6'-ylami trisulfo- no-8-naphtol-3,6 1,1'-azo- disulfonique benzène 82 " - acide 2-N-2',4'- écar bisphénylamino-s- late triazine-6'-ylami no-5-naphtol-1,7 disulfonique 83 " 2-méthoxy-5- acide 1-N-acétyl- bleu méthylaniline amino-8-naphtol 3, 6-disulfonique 84 " " acide 2-N-3'-car- bleu boxyphénylamino-5- rou naphtol-7-sulfoni- geâtre que 85 " " acide 2-N-3'-sulfo- " phénylamino-5 naphtol-7-sulfoni que 86 acide 2,4'- " " " amino-6 t - méthylphényl azonaphta lène-3' ,4,8- trisulfoni que 87 " " acide 2-N-acétyl- violet amino-5-naphtol-7 sulfonique 88 acide 2,4'- " " " amino-6' méthylphényl azonaphta lène-3,3',6,8 tétrasul foni- que I, Il III IV V Ex. Composé Amine de co- Copulant final Nuance amino- pulation en azoïque position para 89 acide 2,4'- 2-méthoxy-5- acide 1-N-phénylami- bleu amino-6'- méthylaniline no-8-naphtol-3,6 méthylphé- disulfonique nylazona phtalène 3,3',6,8 tétrasulfo nique 90 4-amino-6- - acide 1-amino-2- vert méthyl- (2',5'-disulfophé 2',3,5'- nylazo)-8-naphtol trisulfo- 3,6-disulfonique 1, 1'-azo- benzène 91 n - acide 1-amino-2- (4'-sulfophénylazo) 8-naphtol-3,6-di sulfonique 92 n - acide 1-amino-2 (4'-nitro-3'-sulfo phénylazo)-8 naphtol-3, 6-disul fonique 93 n - acide 1-amino-2- n (4'-nitrophénylazo) 8-naphtol-3,6-disul fonique Exemples 94-107 En suivant le mode opératoire de l'exemple 2, on sulfone les composés amino-azoiques de la colonne II du tableau ci-après de manière à former les composés nouveaux de l'invention dont le nom est indiqué dans la colonne 3. Exemple Composé amino-azo1que Composé nouveau 94 acide 2-(4'-amino-5'-méthyl- acide 2-(4'-amino-6' phénylazo)-naphtalène-6,8- méthylphénylazo) disulfonique naphtalène-3',6,8 trisulfonique 95 acide 2-(4'-amino-6'-méthyl- acide 2-(4'-amino-6' phénylazo)-naphtalène-5, 7- méthylphénylazo) disulfonique naphtalène-3',5,7 trisulfonique 96 acide 2-(4'-amino-6'-éthyl- acide 2-(4'-amino-6' phénylazo)-naphtalène-5,7- éthylphénylazo) disulfonique naphtalène-3' 15,7- trisulfonique 97 4-amino-6-méthoxy- 4-amino-6-méthoxy 2',5'-disulfo-1,1'-azo- 2',3,5'-trisulfo-1,1' benzène azobenzène 98 4-amino-6-méthyl-2' 14'- 4-amino-6-méthyl disulfo-1,1'-azobenzène 2',3,4'-trisulfo 1,1'-azobenzène 99 acide 2-(4'-amino-6|- acide 2-(4'-amino-6'- méthoxyphénylazo)-naphta- méthoxyphénylazo) lène-3,6,8-trisulfonique naphtalène-3,3',6,8 tétrasulfonique 100 acide 2-(4'-aminophénylazo)- acide 2-(4'-amino naphtalène-6,8-disulfoni- phényl azo) -naphtal ène que 3', 6,8-trisulfonique 101 acide 2-(4'-aminophénylazo)- acide 2-(4'-amino- naphtalène-4,8-disulfoni- phénylazo)-naphtalène que 3',4,8-trisulfonique 102 acide 2-(4'-aminophénylazo)- acide 2-(4'-amino naphtalène-5,7-disulfoni- phénylazo)-naphtalène que 3',5,7-trisulfonique 103 4-amino-4',6-diméthyl-3'- 4-amino-4',6-diméthyl sulfo-1,1'-azobenzène 3,3'-disulfo-1,1' azobenzène 104 4-amino-6-méthyl-2'-sulfo- 4-amino-6-méthyl-2',3 1,1'-azobenzène disulfo-1,1'-azo benzène 105 4-amino-4'-méthoxy-6-méthyl- 4-amino-4'-méthoxy-6 2'-sulfo-1,1'-azobenzène méthyl-2',3-disulfo 1,1'-azobenzène 106 4-amino-4' -chloro-6-me-thyl- 4-amino-4 ' -chloro-6- 3'-sulfo-1,1'-azobenzène méthyl-3,3'-disulfo 1,1'-azobenzène 107 4-amino-6-éthyl-2',5'-di- 4-amino-6-éthyl sulfo-1,1'-azobenzène 2',3,5'-trisulfo-1,1' azoben zène Exemples 108 à 221 En suivant les modes opératoires indiqués dans l'introduction des exemples 16 à 72, on prépare d'autres colorants que l'on applique à de la cellulose de la manière indiquée sur le tableau ci-après, dont la disposition est la même que celle du tableau relatif aux exemples 16 à 72. Les colorants des exemples 119, 120, 121, 123 et 160-166 contiennent des groupes acide phosphonique et sont fixés à la cellulose par cuisson à 200"C en présence de dicyandiamide, au lieu d'un traitement avec un accepteur d'acide. (Parmi ces colorants, ceux qui portent un groupe halogénotriazinyle peuvent aussi être fixés à la cellulose par traitement avec des accepteurs d'acides de la façon usuelle). N d'exem- Composé amino-azoïque Copulant Agent acylant Composé Nuance ple aminé 108 4-amino-6-méthyl-3,3',5'- 3-uréido- chlorure cyanuri- - bruntrisulfo-1,1'-azobenzène aniline que jaune 109 " 3-aminoacétanilide " - " 110 " acide 1-amino- " -" naphtalène-6sulfonique 111 " acide 1-amino- " - " naphtalène-7sulfonique 112 " 3-uréido- " 3-sulfa " aniline niline 113 " acide 1-amino- " - " naphtalène-8sulfonique 114 " N-méthylanili- " ammoniac " ne 115 acide 2-(4'-amino-6'- 3-amino- 2,4-dichloro-6- - " méthylphénylazo)- acétanilide isopropoxy-snaphtalène-3,3',6,8- triazine tétrasulfonique 116 " " chlorure cyanuri- 4-N-méthyl- " que amino-3-sulfaniline 117 " " " 4-carboxy- " aniline 118 " 3-amino-4- " - " méthoxyacétanilide N d'exem- Composé amino-azoïque Copulant Agent acylant Composé Nuance ple aminé 119 4-amino-6-méthyl- acide 2-N-2',4'- acide 3-amino- écar2',3,5'-trisulfo-1,1'- dichloro-s- phénylphospho- late azobenzène triazinylamino- nique 5-naphtol-1,7disulfonique 120 " " - acide 4-amino- " benzylphosphonique 121 " " - acide &gamma; -amino-" propylphosphonique 122 " " - acide 4-éthyl- " aniline-2sulfonique 123 4-amino-6-méthyl- acide 1-chloro- - acide 3-amino- rouge 2',3,5-trisulfo-1,1'- 2-N-2',4'-di- phénylphosphoazobenzène chloro-s-tria- nique zinylamino-5naphtol-7-sulfonique 124 4-amino-6-méthyl- 3-uréido- chlorure cyanu- brun2',3,4'-trisulfo-1,1'- aniline rique jaune azobenzène 125 " 3-amino- " 3-amino-4-sul- " acétanilide faniline 126 " 3-amino-4-mé- " - " thoxyacétanilide 127 " " " 2,4-dichloro- " 4-sulfaniline N d'exem- Composé amino-azoïque Copulant Agent acylant Coposé Nuance ple aminé 128 4-amino-6-méthyl-2',3- acide 2-N-2',4'- - 2,4-dichloro- rouge disulfo-1,1'-azoben- dichloro-s- 4-sulfaniline zène triazinylamino5-naphtol-1,7disulfonique 129 " acide 2-N-méthyl- chlorure cyanu- - écaramino-5-naphtol- rique late 7-sulfonique 130 " " " " 3-carboxyani- " line 131 4-amino-6-méthyl- 3-amino- " ammoniac brun2',3,4'-trisulfo-1,1'- acétanilide jaune azobenzène 132 " acide 1-amino- " - " naphtalène-6sulfonique 133 acide 2-(4'-amino-6'- acide 2-N-2',4'- - - rouge méthoxyphénylazo)- dichloro-s-trianaphtalène-3,3',6,8- zinylamino-5tétrasulfonique naphtol-1,7-disulfonique 134 acide 2-[4'-aminophé- " - - " nylazo]-naphtalène3',6,8-trisulfonique 135 " 3-uréido- chlorure cyanu- - brunaniline rique jaune 136 acide 2-(4'-aminophénylazo)-naphtalène3',4,8-trisulfonique " " - " N d'exem- Composé amino-azoïque Copulant Agent acylant Composé Nuance ple aminé 137 acide 2-(4'-aminophényl- 3-uréido- chlorure cyanu- méthyl- brunazo)-naphtalène- aniline rique amine jaune 3',4,8-trisulfonique 138 4-amino-6-méthoxy- acide 1-N- - - violet 2',3,5'-trisulfo-1,1'- 2',4'-dichloroazobenzène s-triazinylamino-8-naphtol3,6-disulfonique 139 4-amino-6-éthyl- - - " 2',3,5'-trisulfo-1,1'azobenzène " 140 " 3-uréido- chlorure cyanu- - brunaniline rique jaune 141 " " 5-cyano-2,4,6- - " trichloropyrimidine 142 acide 2-(4'-amino-6'- acide 1-amino- chlorure cyanu- - " méthylphénylazo)- naphtalène-6- rique naphtalène-3,3'-6,8- sulfonique tétrasulfonique 143 " 3-uréido- bromure cyanu- - " aniline rique 144 4-amino-6-méthyl- 3-amino-4-mé- chlorure cyanu- - " 2',3,5'-trisulfo-1,1'- thoxyacéta- rique azobenzène nilide 145 " " " ammoniac " 146 " " " acide 5-sulfo- " 2-aminobenzoïque N d'exem- Composé amino-azoïque Copulant Agent acylant Composé Nuance ple aminé 147 4-amino-6-méthyl- 3-uréido- 3-cyano-2,4,5,6- - brun2',3,5'-trisulfo-1,1'- aniline tétrachloro- jaune azobenzène pyridine 148 " " 3-cyano-2,4,5,6- - " tétrafluoropyridine 149 " " 2,3,4,6-tétra- - " chloropyrimidine 150 " " 2,4-difluoro-6- - " 3'-sulfophénylamino-s-triazine 151 " " 5-cyano-2,4,6- - " trichloropyridine 152 acide 2-(4'-amino-6'- 3-amino- 5-cyano-2,4,6- - " méthylphénylazo)-na- acétanilide trichloropyriphtalène-3,3',6,8- midine tétrasulfonique 153 4-amino-6-méthyl- acide 2-N- - - rouge 2',3,5'-trisulfo-1,1'- 2',4'-dichloroazobenzène s-triazinylamino-5-naphtol7-sulfonique 154 " " - 3,5-disul- " faniline 155 4-amino-6-méthyl- acide 2-N- - - écar2',3,4'-trisulfo-1,1'- 2',4'-dichloro- late azobenzène s-triazinylamino-5-naphtol1,7-disulfonique N d'exem- Composé amino-azoïque Copulant Agent acylant Composé Nuance ple aminé 156 4-amino-5-méthyl- acide 2-N- - acide 5-sulfo- écar2',3,4'-trisulfo-1,1'- 2',4'-dichloro- 2-aminobenzoï- late azobenzène s-triazinylami- que no-5-naphtol1,7-disulfonique 157 " acide 2-N- - 2-aminotoluè- " 2',4'-dichloro- ne-4-sulfonis-triazinylami- que no-8-naphtol-6sulfonique 158 " acide 2-N- - - " méthyl-N-2',4'dichloro-s-triazinylamino-8naphtol-6-sulfonique 159 " " - 3-sulfaniline " 160 acide 2-(4'-amino-6'- 1,3'-phosphono- - - jaune méthylphénylazo)- phényl-3-carbo- rougeânaphtalène-3,3',6,8- xy-5-pyrazolone tre tétrasulfonique 161 " 2-N-2',4'-di- - acide 3-amino- rouge chloro-s-tria- phénylphosphozinylamino-5- nique naphtol-1,7-disulfonique 162 " 1-N-2',4'-di- - " violet chloro-s-triazinylamino-8naphtol-3,6-disulfonique N d'exem- Composé amino-azoïque Copulant Agent acylant Composé Nuance ple aminé 163 4-amino-6-méthyl- 1,3'-phosphono- - - jaune 2',3,5'-trisulfo-1,1'- phényl-3-car- rougeâazobenzène boxy-5-pyrazo- tre lone 164 " 3-uréido- chlorure cyanu- acide 3-amino- brunaniline rique phénylphospho- jaune nique 165 " " " acide 3-amino- " 4-méthoxyphénylphosphonique 166 " 1-(ss-N-2,4-di- " acide 3-amino- jaune chloro-s-tria- phénylphospho- rougeâzine-6-ylamino- nique tre éthyl)-3-carbamoyl-4-méthyl6-hydroxypyrid2-one 167 acide 2-(4'-amino-6'- 2-N-2',4'-dichlo- - - rouge méthylphénylazo)- ro-s-triazinylnaphtalène-3',6,8-tri- amino-5-naphtolsulfonique 1,7-disulfonique 168 " " - 3-sulfaniline " 169 " 3-uréido- chlorure cyanu- " brunaniline rique jaune 170 acide 2-(4'-amino-6'- " " - " méthylphénylazo)naphtalène-3',5,7-trisulfonique N d'exem- Composé amino-azoïque Copulant Agent acylant Composé Nuance ple aminé 171 acide 2-(4'-amino-6'- 3-uréido- chlorure cyanu- 3-sulfo-N- brunéthylphénylazo)- aniline rique méthylaniline jaune naphtalène-3',5,7-trisulfonique 172 4-amino-6-méthoxy- acide 2-N- - 4-sulfo-N- rouge 2',3,5'-trisulfo-1,1'- 2',4'-dichloro méthylaniline azobenzène s-triazinylamino-5-naphtol1,7-disulfonique 173 " " - ammoniac " 174 4-amino-6-méthyl- " - - " 2',3,4'-trisulfo-1,1'azobenzène 175 " 3-uréido- chlorure cyanu- - brunaniline rique jaune 176 4-amino-4,6-diméthyl- " " - " 3,3'-disulfo-1,1'-azobenzène 177 " acide 2-N-2',5'- - - écardichloro-s-triazinylamino-5naphtol-1,7-disulfonique 178 4-amino-4'-méthoxy-5- " - - " méthyl-2',3-disulfo1,1'-azobenzène 179 4-amino-4'-chloro-6- acide 1-N-2',4'- - - violet méthyl-3,3'-disulfo- dichloro-s-tria1,1'-azobenzène zinylamino-8naphtol-4,6-disulfonique N d'exem- Composé amino-azoïque Copulant Agent acylant Composé Nuance ple aminé 180 4-amino-6-méthyl-2',3,5'- 3-uréido- 2,4,6-trifluoro- - bruntrisulfo-1,1'-azoben- aniline 3-cyano-5-chloro- jaune zène pyridine 181 " " 2,4,6-trifluoro- - " 3,5-dichloropyridine 182 " acide 2-amino- 2,4,6-trifluoro- - écar5-naphtol-7-sul- 5-chloropyrimi- late fonique dine 183 " acide 2-N-mé- " - " thylamino-5naphtol-7-sulfonique 184 acide 2-(4'-amino-6'- acide 2-N- - 4-sulfophé- rouge méthylphénylazo)- 2',4'-dichloro nol naphtalène-3',5,7-tri- s-triazinylamisulfonique no-5-naphtol1,7-disulfonique 185 " " - morpholine " 186 " " - pipéridine " 187 acide 2-(4'-amino-6- acide 1-N-2',4'- - n-butylamine violet méthylphénylazo)- dichloro-s-trianaphtalène-3',4,6,8- zinylamino-8tétrasulfonique naphtol-3,6-disulfonique 188 " " - ss-cyanéthyl- " amine 189 " " - ss-hydroxypro- " pylamine N d'exem- Composé amino-azoïque Copulant agent acylant Composé Nuance ple aminé 190 acide 2-(4'-amino-6- acide 1-N-2',4'- - 4-cyanani- violet méthylphénylazo)- dichloro-s-tria- line naphtalène-3',4,6,8- zinylamino-8tétrasulfonique naphtol-3,6-disulfonique 191 " " - di-(ss-hydro- " xyéthyl)amine 192 acide 2-(4'-amino-6'- 3-uréido- 2,4-dichloro-6- - brunméthylphénylazo)- aniline phénoxy-s-tria- jaune naphtalène-3',4,6,8- zine tétrasulfonique 193 " " chlorure cyanu- - " rique 194 " " " acide 2- " naphtylamine4,6,8-trisulfonique 195 4-amino-6-méthyl- " " 2-méthyl-4- " 3,3',5'-trisulfo-1,1'- sulfaniline azobenzène 196 " 3-amino- " 4-méthoxy-3- " acétanilide sulfaniline 197 " acide 2-N-2',4'- - 4-chloro-3- rouge dichloro-s-tria- sulfaniline zinylamino-5naphtol-1,7-disulfonique 198 " " - acide 4-ni- " traniline-2sulfonique N d'exem- Composé amino-azoïque Copulant Agent acylant Composé Nuance ple aminé 199 4-amino-6-méthyl- 3-uréido- 2,4-dichloro-6- brun2',3,5'-trisulfo-1,1'- aniline méthoxy-s-tria- jaune azobenzène zine 200 " " chlorure cyanu- 2-méthyl-3rique acétylamino- " 5-sulfaniline 201 " acide 1-N-2',4'- - ss-sulféthyl- violet dichloro-s-tria- amine zinylamino-8naphtol-3,6-disulfonique 202 " " - 2,5-diméthoxy- " 4-sulfaniline 203 4-amino-6-méthyl- 3-uréido- chlorure cyanu- 2,5-diéthoxy-4- brun2',3,5-trisulfo-1,1'- aniline rique sulfaniline jaune acobenzène 204 " " - 2,4-dichloro- " 6-2',5'-disulfanilino-striazine 205 " " chlorure cyanu- 2,5-dicarboxy- " rique aniline 206 " " " ss-hydroxy- " éthylamine 207 " 1,3'-amino-4'- " acide 4-nitro- jaune sulfophényl-3- 4'-aminocarboxy-5-pyra- stilbène-2,2'zolone disulfonique N d'exem- Composé amino-azoïque Copulant Agent acylant Composé Nuance ple aminé 208 acide 2-(4'-amino-6'- 1,4'-amino-3'- chlorure cyanu- 4-nitro-4'- jaune méthylphénylazo)- sulfophényl-3- rique amino-2-sulfonaphtalène-3,3',6,8- méthyl-5-pyra- diphénylamine tétrasulfonique zolone 209 " " " ss-sulféthyl- " amine 210 " 1-ss-aminoéthyl- " 4-sulfo-2- " 3-carbamoyl-4- méthoxyaniméthyl-6-hydroxy- line pyrid-2-one 211 " " " 5-sulfo-2- " méthoxyaniline 212 " " " acide 2-naph- " tylamine-4,8disulfonique 213 4-amino-6-méthyl- 3-uréido- 2,4-dichloro-6- pyridine brun2',3,5'-trisulfo-1,1'- aniline méthoxy-s- jaune azobenzène triazine 214 " " 2,4-dichloro-6- " " (3'-sulfophénylamino)-striazine 215 " " " 3-carboxypyri- " dine 216 " acide 2-N-2'- - pyridine rouge chloro-4'-aminos-triazinylamino-5-naphtol1,7-disulfonique N d'exem- Composé amino-azoïque Copulant Agent acylant Composé Nuance ple aminé 217 4-amino-6-méthyl- acide 2-N-2'- - triméthylamine rouge 2',3,5'-trisulfo-1,1'- chloro-4'-amiazobenzène no-s-triazinylamino-5-naphtol-1,7-disulfonique 218 " " - 3-carboxypyri- " dine 219 acide 2-(4'-amino-6'- " - 1,4-diazobicy- " méthylphénylazo)- clo-(2,2,2)naphtalène-3,3',6,8- octane tétrasulfonique 220 " acide 2-N-2'- - pyridine " chloro-4'-3"sulfophénylamino-s-triazinylamino-5-naphtol1,7-disulfonique 221 " " - N-méthyl-iso- " indolène Exemple 222 On ajoute une solution neutre de 2,1 parties de sel monosodique d'acide 4-amino-aniline-2-sulfonique dans 120 parties d'eau à une solution neutre sous agitation de 10,4 parties du sel pentasodique du composé dichloro-s-triazinylamino disazoique préparé comme décrit dans l'exemple 7 dans 100 parties d'eau, on agite le mélange à 40-45 C pendant 3 heures, en maintenant le pH à 6-7 par l'addition d'une solution aqueuse 2N de carbonate de sodium. On traite la solution par addition de chlorure de sodium à 20 %, on filtre le mélange et on essore le résidu sur le filtre. Le composé monochloro-s-triazinylamino disazoique ainsi obtenu est dissous à la neutralité dans 100 parties d'eau par l'addition de carbonate de sodium, et la solution ainsi obtenue est ajoutée graduellement à une suspension sous agitation de 1,9 partie de chlorure cyanurique, 25 parties d'acétone et 25 parties de glace. Le mélange est agité pendant une demiheure à o-lo c, puis le pH est ajusté à 6-7 par addition de carbonate de sodium calciné.On agite encore le mélange pendant 2 heures à O-iO"C, la condensation étant alors terminée. On ajoute du chlorure de sodium à 20 % en poids/volume, 2 parties de dihydrogénophosphate de potassium et 1 partie de monohydrogénophosphate disodique, on filtre le mélange, puis on sèche le résidu retenu sur le filtre. La composition tinctoriale ainsi obtenue contient 1,46 atome de chlore hydrolysable pour chaque groupe azo qui est présent. Lorsqu'elle est appliquée à des matières textiles cellulosiques traitées en même temps avec un accepteur d'acide, le colorant donne des teintes violettes ayant une bonne solidité aux traitements par voie humide et à la lumière. Exemple 223 On ajoute une solution de 11,5 parties du sel de sodium de l'acide 1,3-diaminobenzène-4-sulfonique dans 250 parties d'eau à une suspension sous agitation de 10,2 parties de chlorure cyanurique dans 60 parties d'acétone, 100 parties d'eau et 100 parties de glace. On agite le mélange pendant une heure et demie entre O et 50C, on ajuste ensuite son pH à 6 par addition d'une solution aqueuse à 10 % de carbonate de sodium et on agite le mélange obtenu entre O et 50C pendant 30 minutes.Lors que la réaction est terminée, on ajoute une solution neutre de 10,7 parties du sel monosodique de la 3-sulfaniline dans 150 parties d'eau et on agite le mélange entre 35 et 400C, en maintenant le pH entre 5 et 5,5 par l'addition d'une solution aqueuse à 10 % de carbonate de sodium pendant 2 heures, puis on l'ajuste et on le maintient à une valeur de 6,5 à 7 pendant encore 5 heures.La solution d'acide 3-2'-(3"-sulfaniline)] 4'-chlorotriazine-6'-ylamino# aniline-6-sulfonique ainsi obtenue est ajoutée à une solution neutre de 53,6 parties du sel tétrasodique du colorant dichloro-s-triazinylaminodisazorque préparé comme décrit dans l'exemple 9, dans 300 parties d'eau et le mélange est agité à 45-50 C, le pH étant maintenu à 6,5-7 par l'addition d'une solution aqueuse à 10 % de carbonate de sodium. Lorsque la réaction est terminée, la solution est refroide à 20 C et le colorant est précipité par addition de chlorure de sodium, filtré et séché. Le colorant ainsi obtenu contient 0,98 atome de chlore hydrolysable pour chaque groupe azo présent. Lorsqu'il est appliqué à des matières textiles cellulosiques traitées en même temps avec un accepteur d'acide, il donne des teintes brunjaune ayant une bonne solidité au lavage et à la lumière. Exemple 224 On diazote 9 parties de 4-amino-6-méthyl-2',3,5'- trisulfo-l,l'-azobenzène (acide libre) de la manière décrite dans l'exemple 7 et on ajoute au mélange contenant le sel de diazonium 3,1 parties de 3-uréido-aniline ainsi qu'une quantité suffisante d'acétate de sodium pour maintenir la réaction alcaline au rouge Conge. Le mélange en cours de copulation est agité pendant 16 heures à 5-I00C, puis filtré. Le composé amino disazoique ainsi obtenu est dissous à la neutralité dans 180 parties d'eau par addition d'une solution aqueuse de carbonate de sodium 2N et la solution est ajoutée à une solution sous agita- tion de 13 parties du sel sodique de l'acide 4,6-bis-(2',4'- dichloro-s-triazine-6'-ylaminobenzène-1,3-disulfonique dans 220 parties d'eau (préparé comme décrit dans l'exemple 3 du brevet britannique N 1 327 301). Le mélange est agité à 40 C pendant 2 heures, puis additionné de 4 parties d'un mélange de dihydrogénophosphate de potassium et d'hydrogénophosphate di sodique (1,77:1), suivi de chlorure de sodium à 20 % en poids/ volume, le mélange est filtré et le résidu retenu par le filtre est séché. La composition tinctoriale ainsi obtenue contient 1,48 atome de chlore hydrolysable pour chaque groupe azo présent. Lorsqu'elle est appliquée à des matières textiles cellulosiques traitées en même temps avec un accepteur d'acide, le colorant donne des teintes d'un brun-jaune ayant une excellente solidité à la lumière et aux traitements par voie humide. Exemple 225 On ajoute une solution neutre de 0,89 partie du sel de sodium de la 3-sulfaniline dans 50 parties d'eau à une solution neutre de 6,25 parties du sel pentasodique du colorant de 1'exemple précédent dans 100 parties d'eau et on agite le mélange à 40-45"C pendant 3 heures, en maintenant le pH à 6,5-7 par l'addition d'une solution aqueuse 2N de carbonate de sodium. On ajoute du chlorure de sodium à 20 % en poids/volume, on filtre le mélange, puis on sèche le résidu sur le filtre. La composition tinctoriale contient 0,9 atome de chlore hydrolysable pour chaque groupe azo présent. Lorsqu'elle est appliquée à des matières textiles cellulosiques traitées en même temps avec un accepteur d'acide, le colorant donne des teintes d'un brun-jaune ayant une excellente solidité au lavage et à la-lumière. REVENDICATIONS 1. Colorants, caractérisés en ce qu'ils répondent, sous la forme acide libre, à la formule dans laquelle A est un groupe monosulfophényle ou disulfophé- nyle éventuellement substitué ou un groupe disulfonaphtyle ou trisulfonaphtyle éventuellement substitué, et Y est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle ou méthoxy, à condition que A ne contienne pas de groupe acide phosphonique et que lorsque Y est un atome d'hydrogène, A ne soit pas un groupe monosulfophényle; et E est le résidu d'un copulant. 2. Colorants suivant la revendication 1, caractérisés en ce que A est un groupe monosulfophényle éventuellement substitué par un radical chlore, alkyle en C1 à C4 ou alkoxo en C1 à C4 ou un groupe disulfophényle éventuellement substitué par un radical méthyle, méthoxy ou chloro. 3. Colorants suivant la revendication 2, -caractérisés en ce que À est un groupe monosulfophényle ou disulfophényle. 4. Colorants suivant la revendication 1, caractérisés en ce que A est un groupe disulfonaphtyle ou trisulfonaphtyle. 5. Colorants suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisésen ce que Y est un groupe méthyle. 6. Composés amino-azoloues nécessaireg, comme produits de départ, pour obtenir un colorant selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés par le fait ou'ils répondent, sous laforme acide libre, à la formule dans laquelle A et Y ont les définitions données dans l'une quel- conque des revendications précédentes. 7. Colorants suivant l'une quelconque des revendications à à 5, caractérisés en ce qu'ils renferment un groupe acide phos- phonique. 8. Colorants suivant l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisés en ce qu'ils renferment un groupe Q apte à réagir avec la cellulose dans laquelle il se fie en présence d'un accepteur d'acide. 9. Colorants suivant la revendication 8, caracté risés en ce qu'ils portent le groupe NR7Q dans lequel R7 est un atome d'hydrogène ou un radical acyle inférieur et Q est un groupe apte à réagir avec la cellulose. 10. Colorants suivant la revendication 9, caracté risés en ce que E est un groupe de formule (dans laquelle n a une valeur de a à 3) ou un groupe de formule : ou un groupe de formule (dans laquelle R4 et R5 représentent chacun, indépendamment, un atome d'hydrogène ou un groupe CH3, OCH3, NHCONH2 ou NHCOCH3 et R7 et Q ont les définitions données dans la revendication 9.