Brevet FR2427324A1 — publié le 19791228

La présente invention se rapporte à un perfectionnement apporté au procédé pour l'estérification directe d'acide téréphtalique avec de I'éthylèneglycol afin d'obtenir des substances se composant principalement de téréphtalate de bis-(p-hydroxyéthyle) et/ou de son oligomère. Un procédé de polymérisation directe, qui consiste à obtenir du téréphtalate de bis-(a-hydroxyéthyle) et/ou son oligomère (désigné ci-après sous le nom de BHT) partir d'acide téréphtalique (ci-après désigné sous le nom de TPA) et d'éthylêneglycol (ciaprès désigné sous lenom d'EG), par une estérification et une polycondensation du BHT pour obtenir du téréphtalate de polyéthylène (ci-après désigné sous le nom de PET), est bien connu. On sait également qu'un procédé d'estérification directe est économiquement plus avantageux qu'un procédé de réaction d'échange mutuel d'esters en partant d'ester diméthylique d'acide téréphtalique. Comme procédé de polymérisation directe, on connaît un procédé continu ou un procédé discontinu (ou par fournée), mais, cependant, de nombreuses propositions ont été faites concernant le procédé continu durant ces dernières années. Cependant, le procédé continu de polymérisation directe a des inconvénients du fait qu'il n'est pas fonctionnel dans le but d'une production en faible quantité pour la diversification des produits et qu'il ne peut pas empêcher complètement les produits de gélification et les substances étrangères d'être produites å l'intérieur d'un récipient de réaction, et ces produits de gélification et ces substances étrangères sont mélangés dans un polymère recherché. En conséquence, on ne peut pas nécessairement considérer comme avantageux un procédé continu de polymérisation directe. Par suite, comme procédés améliorés de polymérisation directe, comme décrit dans les demandes de brevet japonais mises à la disposition du public nO 91993/1976 et nO 147694/1977, il y a des procédés qui consistent à faire réagir le TPA avec de 1'EG par un procédé d'estérification continue pour obtenir du BHT, et à distribuer ce BHT dans plusieurs récipients de réaction de polycondensation par fournée, pour obtenir divers polyesters convenables pour diverses utilisations. Cependant, même ces procédés ne sont pas encore satisfaisants pour préparer divers autres genres de polyesters. En fait, ces procédés ne conviennent pas au genre de produit dont on ne peut pas améliorer la qualité dans des zones autres qu'une zone d'estérification; par exemple, dans le cas de la copolymérisation d'un troisième composant autre que le TPA et 1'EG, il est plus avantageux de réaliser cette réaction de copolymérisation dans la zone d'estérification que dans une zone de réaction de polycondensation.En outre, dans les demandes de brevets japonais mises à la disposition du public mentionnées ci-dessus, on n'indique rien concernant l'emmagasinage et le transport du BHT; cependant, on ne peut pas nier que l'emmagasinage de BHT ayant un point de fusion d'au moins 2000C à une température élevée et le transport de ce BHT en soi jusqu'à divers récipients de réaction de polycondensation sont désavantageux du point de vue énergie calorifique et qualités telles que la coloration et l'augmentation de la teneur en diéthylèneglycol (DEG). Spécialement, ce procédé est désavantageux pour le transport à longue distance. Dans le but de prévoir un procédé pour préparer de nombreux genres de polyesters de qualité convenable pour diverses utilisations, qui consistent à préparer uneboue dans une zone autre qu'une zone d'estérification, à transporter la boue jusqu'à la zone d'estérification placée à une longue distance et à introduire la boue dans les récipients respectifs d'estérification par fournée dans le but de transporter une boue, se composant de TPA et d'EG, à divers récipients d'estérification, où la réaction est réalisée, la demanderesse a examiné le système de ce procédé de polymérisation directe sous divers angles, a consacré beaucoup d'effort pour trouver un procédé considéré comme étant le plus avantageux et est arrivée à la présente invention Ainsi, la présente invention se rapporte à un procédé par fournée pour l'estérification directe de l'acide téréphtalique avec de l'éthylèneglycol, consistant (A) à fabriquer uneboued'acide téréphtalique et d'éthylèneglycol dans une zone de fabrication de boue, en contrôlant la vitesse de fabrication de boue et le rapport molaire entre I'éthylèneglycol et l'acide téréphtalique, suivant un rapport établi qui est de 0,80 à 1,70, puis à emmagasiner la boue résultante dans une cuve d'emmagasinage de boue dans la zone de fabrication de boue, (B) à transporter cette boue emmagasinée dans la cuve d'emmagasinage de boue jusqu'à une cuve d'alimentation de boue dans une zone d'estérification, avec une pompe de transport de boue installée sous la cuve d'emmagasinage de boue, (C) à transporter la boue emmagasinée dans la cuve d'alimentation de boue jusqu'à une canalisation principale d'alimentation de boue dans la zone d'estérification, avec une pompe principale d'alimentation de boue installée sous la cuve d'alimentation de boue, (D) à envoyer la boue à partir de la canalisation principale d'alimentation de boue à plusieurs récipients d'estérification par fournée par plusieurs pompes secondaires d'alimentation de boue, où chaque pompe réunit la canalisation principale d'alimentation de boue et chaque récipient d'estérification; et (E) à estérifier l'acide téréphtalique avec de l'éthylèneglycol en présence des produits d'estérification, sous des pressions allant de 0,5 kg/cm2 en-dessous de la pression atmosphérique jusqu'à 1,0 kg/cm2 au-dessus de la pression atmosphérique. Le premier stade de la présente invention consiste à fabriquer une boue d'EG et de TPA dans une zone de fabrication de boue, en contrôlant la vitesse de fabrication de boue et le rapport molaire EG/TPA suivant un rapport établi qui varie entre 0,80 et 1,70, puis à emmagasiner la boue résultante dans une cuve d'emmagasinage de boue, dans la zone de fabrication de boue. La limitation du rapport molaire EG/TPA à la,gamme de 0,80 - 1,70 est nécessaire pour favoriser la fluidité et l'aptitude au transport de la boue et pour maintenir à une bonne valeur, la réactivité d'estérification. Un rapport molaire très préférable est de 1,05 à 1,50. Quand le rapport molaire EG/TPA est inférieur à 0,80, la boue a une mauvaise fluidité, l'aptitude au transport de la boue est aggravée et la manipulation de la boue devient difficile; ainsi ces faits ne sont pas préférables. D'autre part, dans le cas où le rapport molaire EG/TPA dépasse 1,70, le phénomène de fluidisation de la boue est dans une direction préférable, maisr cependant, le phénomène de précipitation du TPA est intensifié et la boue devient également difficile à manipuler; en même temps, la quantité d'EG, en excès par rapport à la quantité nécessaire pour une estérififation, augmente, ce qui entraîne une diminution de la réactivité d'estérification et de la qualité des polymères produits, ces faits n'étant pas préférables. Une boue d'EG et de TPA,dont le rapport molaire EG/TPA est établi dans la gamme de 0,80 - 1,70, doit être contrôlée en ce qui concerne le rapport molaire afin que la variation du rapport molaire établi puisse être faible et que le rapport molaire puisse être compris dans la gamme prédéterminée de valeurs. Dans la gamme des rapports molaires de 0,80 - 1,70, la variation est de préférence inférieure à la gamme de + 0,05, de préférence inférieure à la gamme de - 0,02 du rapport molaire établi à l'avance. Quand la boue est sous le contrôle d'un rapport molaire constant, avec cette précision élevée, il est possible qu'elle soit dans un état stable pour les opérations de préparation,de transport de la boue et d'estérification et il est possible d'obtenir du BHT avec une faible variation de la qualité. D'autre part, la boue obtenue en mélangeant le TPA et l'EG est provisoirement emmagasinée dans une cuve d'emmagasinage de boue et puis transportée à une zone de réaction; cependant, la quantité de la boue à transporter n'est pas nécessairement constante, mais doit être convenablement modifiée selon les exigences des divers récipients d'estérification. Si la quantité de boue à transporter est constante, la mesure des quantités de TPA et d'EG peut être contrlee en un point, mais, cependant, quand les quantités à transporter sont convenablement modifiées, la mesure des quantités de TPA et d'EG est contrôlée en cascade, selon la quantité de la boue dans la cuve d'emmagasinage de boue. En se référant à la figure 1 des dessins ci-joints ceci sera expliqué. La figure 1 représente un exemple de réalisation pré férable du premier stade de la présente invention. Sur la figure I, le TPA est introduit à partir d'une canalisation A jusqu a une trémie 1. Le TPA introduit dans la trémie 1 est introduit à un dispositif de pesée 3, du type à courroie sans fin, par l'intermédiaire d'une valve ou soupape rotative 2, pesé et transporté à un mélangeur de boue 4. Le dispositif de pesée du TPA peut être constitué, en plus du type à courroie sans fin par d'autres types tels que le type volumétrique ou le type à vibration électromagnétique. L'EG est introduit dans un débitmètre 6, à partir d'une canalisation B, en utilisant une pompe 5, ultérieurement envoyé, par l'intermédiaire d'une valve ou soupa pe de contrôle 7, et transporté au mélangeur de boue 4. Dans le mélangeur de boue 4, le TPA et 1'EG sont mélangés pour obtenir une boue, qui est emmagasinée dans une cuve 8 d'emmagasinage de boue. La boue emmagasinée dans la cuve 8 d'emmagasinage de boue est transportée à une zone d'estérification en utilisant-une pompe à boue 9 installée sous la cuve d'emmagasinage. La quantité de boue à transporter est contrôlée selon la quantité de boue exigée dans la zone d'estérification en modifiant convenablement la vitesse de rotation de la pompe 9. En conséquence, le niveau de liquide de la cuve 8 d'emmagasinage de boue est mesuré par un dispositif de mesure de niveau (dispositif de contrôle enregistreur de niveau) LRC 10 de la cuve d'emmagasinage de boue, et la quantité de boue à préparer est contrôlée en cascade afin de maintenir la gamme de niveaux de liquide établis.Ce procédé de con trôle en cascade consiste à mesurer le niveau de liquide de la boue dans la cuve 8 d'emmagasinage de boue, en envoyant ce signal à un dispositif de contrôle du poids du TPA WRC 11, en réglant la vitesse du dispositif de pesée de TPA 3 et la vitesse de rotation de la valve ou soupape rotative 2, en contrôlant ainsi le poids du TPA. Le niveau de liquide de la boue dans la cuve 8 d'emmagasinage de boue peut être mesuré en utilisant un dispositif connu de mesure de niveau (dispositif de contrôle enregistreur de niveau) LRC et également en utilisant une cellule de charge. Le dispositif de contrôle de poids du TPA WRC Il contrôle le poids du TPA en envoyant en même temps un signal de mesure de rapport de poids à un dispositif de calcul de rapports molaires MRC 12, où la quantité d'EG selon le poids du TPA et le rapport molaire établi est calculé, en envoyant cette valeur à un dispositif de contrôle de débit d'EG FRC 13, ce dispositif de contrôle 13 réglant le degré d'ouverture d'une valve ou soupape de contrôle 7 afin de mesurer la quantité d'EG selon cette valeur, en contrôlant ainsi 1'EG. Le dispositif de calcul de rapport molaire MRC 12 calcule à un certain moment la quantité d'EG selon la formule suivante Quantité d'EG = 166 x M x 62 166 (où Unité de quantité d'EG : kg W : poids de TPA (kg) M : rapport molaire établi) La quantité d'EG qui passe est comptée par un débitmètre 6. Le débit-mètre étant normalement d'un type volumétrique on doit tenir compte de la densité selon la température de 1'EG lorsque l'on cherche la quantité d'EG. Dans le procédé de contrôle. en cascade mentionné cidessus, le TPA est d'abord contrôlé, mais, cependant, 1'EG peut être d'abord contrôlé à la place du TPA. Le second stade de la présente invention consiste à transporter la boue, emmagasinée dans la cuve d'emmagasinage de boue, à une cuve d'alimentation de boue dans une zone d'estérification,avec une pompe de transport de boue installée sous la cuve d'emmagasinage de boue. Un procédé très préférable lorsqu'on transporte la boue est un procédé pour transporter la boue, où une ou plusieurs séries de cuves de boue intermédiaires et de pompes intermédiaires de transport de boue installées sous les cuves sont prévues entre la cuve d'emmagasinage de boue dans la zone de fabrication de boue et la cuve d'alimentation de boue dans la zone d'estérification. Par ce procédé, il est possible de prévoir la zone de fabrication de boue et la zone d'estérification dans des zones séparées et de transporter la boue sur une longue distance. Le contrôle de la quantité de boue à transporter, lorsqu'on transporte cette boue sur une longue distance, est réalisé en mesurant la quantité liquide de la boue dans les cuves intermédiaires de boue et/ou dans la cuve d'alimentation de boue et en contrôlant la vitesse de rotation d'une pompe à boue installée sous une cuve précédant la cuve d'alimentation de boue, afin de maintenir le niveau de liquide établi. Ceci sera expliqué en utilisant la figure 2 . La figure 2 illustre un exemple de réalisation préférable du second stade, du troisième stade et du quatrième stade de la présente invention. En donnant d'abord une explication concernant le second stade,la boue introduite à partir de la flèche C et emmagasinée dans la cuve 8 d'emmagasinage de boue est transportée aux cuves intermédiaires 33 de boue par l'intermédiaire d'une canalisation 31 de transport de liquide, en utilisant une pompe à boue 9. La boue, emmagasinée provisoirement dans les cuves inter médiaires 31 de boue, est transportée à une cuve 41 d'alimentation de boue par l'intermédiaire d'une canalisation 52 de transport de liquide, en utilisant une pompe à boue 34. La série se composant de la cuve intermédiaire de boue et de la pompe à boue installée sous la cuve intermédiaire de boue peut être constituée par plusieurs de ces cuves et de ces pompes. Dans un tel procédé pour transporter la boue, un transport à longue distance devient possible et il est possible que la distance entre les cuves de boue respectives soit de plus de 60 mètres et que la distance entre la zone de fabrication de boue et la zone d'estérification soit plus de 100 m et même plus d'un kilomètre lorsque des conditions convenables sont choisies. I1 est aussi possible de prévoir la zone de fabrication de boue et la zone d'estérification sur des étages séparés ou dans des bâtiments séparés. Il est très préférable de prévoir plusieurs pompes à boue sous les cuves respectives de boue en vue d'un accident possible. Egalement, il est possible de transporter la boue par l'intermédiaire de plusieurs canalisations de transport de boue en utilisant plusieurs pompes à boue installées sous les cuves respectives de boue, et de prévoir une zone de fabrication de boue à partir de laquelle la boue peut être transportée à plusieurs zones d'estérification. Dans ce cas, le nombre de cuves d'emmagasinage de boue 8 est de 1 et on prévoit plusieurs cuves d'alimentation de boue 41. Le contrôle de la quantité de boue à transporter dans le dispositif de transport de boue mentionné précédemment sur la figure 2 est réalisé en mesurant le niveau de liquide de la cuve intermédiaire de boue 33 en utilisant un dispositif de mesure de niveau (dispositif de contrôle enregistreur de niveau)LRC 35 et en contrôlant la vitesse de rotation de la pompe à boue 34 installée sous la cuve intermédiaire de boue 33, selon le niveau de liquide, en mesurant le niveau de liquide en utilisant un dispositif de mesure de niveau (dispositif de contrôle enregistreur de niveau) LRC 44 et en contrôlant la vitesse de rotation de la pompe à boue 9 installée sous la cuve d'emmagasinage de boue 8 dans la zone de fabrication de boue, selon le niveau de liquide en se référant à la cuve d'alimentation de boue 41. I1 est évident que, comme le contrôle du niveau de liquide dans la cuve de boue respective est réalisé en contrôlant la vitesse de rotation de la pompe à boue installée sous la cuve de boue respective et/ou la vitesse de rotation d'une pompe à boue installée sous une cuve précédant la cuve de boue, le signal de contrôle du dispositif de mesure de niveau (dispositif de contrôle de rapport de liquide) LRC 44 peut être fourni à la pompe 34 et le signal de contrôle du dispositif de mesure de niveau (dispositif de contrôle du rapport de liquide) LRC 35 peut être envoyé à la pompe 9. Il est préférable que la température des cuves d'emmagasinage de boue 8, 33 et 41 et/ou des canalisations 31, 32 transportant la boue soit contrôlée à un point tel que la boue ne soit pas refroidie en hiver et contrôlée afin de ne pas dépasser 800C parce que, lorsque la température est supérieure à 800C, la viscosité de la boue s'élève anormalement. Dans les cuves 8, 33 et 41 d'emmagasinage de boue, il est possible d'utiliser des pompes de mise en circulation de boue installées sous les cuves pour la mise en circulation de la boue, en ramenant la boue aux cuves et en fluidisant toujours cette boue. Le troisième stade de la présente invention consiste à transporter la boue emmagasinée dans la cuve d'alimentation de boue jusqu'à une canalisation principale d'alimentation de boue dans la zone d'estérification, avec une pompe principale d'alimentation de boue installée sous la cuve d'alimentation de boue. Pour expliquer ceci en utilisant la figure 2, le troisième stade de la présente invention consiste à transporter la boue emmagasinée dans la cuve 41 d'alimentation de boue jusqu'à une canalisation principale 45 d'alimentation de boue dans la zone d'estérification, avec une pompe principale 42 d'alimentation de boue, installée sous la cuve d'alimentation de boue. La quantité de boue transportée par l'intermédiaire de la canalisation principale 45 d'alimentation de boue peut être environ 1,2 - 10 fois la quantité de boue exigée à un moment donné dans les divers récipients d'esté- rification. La quantité de boue à transporter à travers la canalisation principale 45 d'alimentation de boue est déterminée en contrôlant la vitesse de rotation de la pompe à boue 42. Une partie de la boue transportée à la canalisation principale 45 d'alimentation de boue est introduite dans un récipient d'estérification et le surplus peut être mis en circulation et ramené à la cuve 41 d'alimentation de boue ou transporté à une autre cuve. La boue emmagasinée dans la cuve 41 d'alimentation de boue peut être, en outre, dérivée et transportée à une cuve d'alimentation de boue,existant dans une autre zone d'estérification. Le quatrième stade de la présente invention consiste à envoyer la boue, provenant de la canalisation principale d'alimentation de boue, à plusieurs récipients d'estérification discontinus ou par fournée, par plusieurs pompes secondaires d'alimentation de boue, où chaque pompe réunit la canalisation principale d'alimentation de boue et chaque récipient d'estérification, et puis en es térifiant l'acide téréphtalique avec de l'ethyleneglycol. Quand ceci est expliqué en utilisant la figure 2, dans plusieurs canalisations secondaires 54, 54'... d'alimentation de boue directement reliées aux récipients d'estérification 50, 50'... dérivés à partir de la canalisation principale 45 d'alimentation de boue, des pompes secondaires d'alimentation de boue 47, 47'... sont prévues; en utilisant ces pompes secondaires 47, 47'...,la boue est continuellement introduite durant un temps spécifique dans les récipients d'estérification discontinue 50, 50'... et mise à réagir. I1 est préférable de prévoir des valves ou soupapes 46, 46'... telles que des valves à bille (non représentées) dans la partie en dérivation à partir de la canalisation principale 45 d'alimentation de boue jusqu'aux canalisationssecondaires 54, 54'... d'alimentation de boue, mais ces valves ne sont pas nécessaires. De nouveau, il est préférable de prévoir des valves telles que des valves à bille (non représentées) dans les parties d'alimentation des canalisations secondaires 54, 54'... d'alimentation de boue jusqu'aux zones d'estérification 50, 50'... En outre, comme dans les parties d'alimentation des canalisations secondaires d'alimentation de boue jusqu'aux récipients d'estérification 50, 50'..., la boue tend à bloquer les canalisations par chauffage, et il est préférable de refroidir ces parties avec de l'eau. La quantité de boue à envoyer aux récipients d'estérification 50, 50'... peut être réglée par le nombre de tours total des pompes à boue 47, 47'..., ou en prévoyant des dispositifs de mesure de niveau (dispositifs de contrôle enregistreurs de niveau) LRC 49, 49'... dans les récipients d'estérification, la quantité de boue étant réglée par ces dispositifs. Le temps d'alimentation de la boue aux récipients d'estérification 50, 50'... est de préférence 2 - 5 heures pour une réaction en une seule fois. Ainsi, dans une première réaction, la boue est envoyée en 2 - 5 heures; quand l'alimentation est-terminée, les pompes secondaires d'alimentation de boue 47, 47'... s'arrêtent, et, durant le temps prescrit jusqu'à ce que la réaction se termine et le temps exigé pour transférer la quantité prescrite de BHT, nécessaire pour achever la réaction, jusqu'à un récipient de réaction de polymérisation (non représenté) en ouvrant des valves ou soupapes de transfert 51, 51'..., les pompes secondaires d'alimentation de boue 47, 47'... demeurent fermées. En conséquence, le commencement de la réaction est déterminé par le point où la boue commence à être envoyée, etc. et, après ce moment, la boue est continuellement envoyée dans le temps prescrit. Dans les récipients d'estérification 50,50'..., une partie du BHT, qui est un produit obtenu dans la réaction précéden- te, est amené à demeurer à l'avance. La quantité restante de BHT est de préférence 1/5 à 2/3 de la quantité totale de BHT après la réaction. La température de la réaction d'estérification est de préférence dans l'intervalle de 220 - 2650C et de 225 - 2550C, spécialement quand la boue est envoyée. Comme dispositif de chauffage pour les récipients d'estérification 50, 50'..., il est possible d'utiliser un serpentin, une chemise et une calandre et, comme milieu de chauffage, de la vapeur d'eau, l'huile dite Dowtherm Oil (marque déposée) et l'huile dite SK sont préférables. La pression de la réaction d'estérification est dans la 2 gamme de 0,5 kgjcm2 en-dessous de la pression atmosphérique à 1,0 kg/cm2 au-dessus de la pression atmosphérique et, de préféren 2 ce encore, dans la gamme de 0,3 kg/cm en-dessous de la pression 2 atmosphérique jusqu'à 0,5 kg/cm au-dessus de la pression atmosphérique. Spécialement, la pression de réaction, alors que la boue est envoyée, est comprise entre une pression comprenant la pression atmosphérique et 1,0 kg/cm2 au-dessus de la pression atmosphérique et, à partir de l'achèvement de l'alimentation de la boue jusqu'à ce que la réaction se termine, la pression de réaction est de pré 2 férence amenée à se trouver dans la gamme de 0,50 kg/cm2 en-des- sous de la pression atmosphérique jusqu a une pression comprenant la pression atmosphérique. En choisissant ainsi la pression de réaction, l'estérification se déroule jusqu a une zone à rapport de réaction élevée, ce qui est préférable pour la réaction de condensation, et ceci peut entraîner une diminution préférable de la teneur en éthyléneglycol dans le polymère produit.La réaction sous pression peut utiliser un gaz inerte, par exemple, de l'azote, ou peut employer la pressiaispontanée provoquée par l'estérification. Le rapport molaire préférable unités d'EG/unités de TPA du mélange réactionnel durant l'estérification est compris dans la gamme de 1,05 - 1,50,spécialement de préférence dans la gamme de 1,10 - 1,35. L'unité d'EG indiquée ici représente (composant d'EG estérifié + composant d'EG n'ayant pas réagi), alors que l'unité de TPA indiquée ici représente (composant de TPA estérifie + composant de TPA n'ayant pas réagi) Lorsqu'une boue ayant le rapport molaire mentionné ci-dessus est envoyée au récipient d'estérification, il n'est pas particulièrement nécessaire de régler le rapport molaire durant la réaction, mais, dans le cas où le rapport molaire EG/TPA de la boue est inférieur à 1,05,la quantité nécessaire d'EG doit être ajoutée aux récipients d'estérification 50, 50'...; d'autre part, dans le cas où le rapport molaire EG/TPA de la boue dépasse 1,50, il est nécessaire de retirer la quantité nécessaire d'EG à partir du fond d'une colonne de rectification séparant 1'EG à partir de l'eau, installée au-dessus de chacun des récipients d'estérification 50,50'... (non représentés). De plus, 1'EG retiré du fond de la colonne de rectification peut être ramené tel qu'il est, sans être purifié, à la zone de fabrication de boue et utilisé pour préparer la boue. Le rapport de réaction 'estérification durant le temps où la boue est envoyée dans le procédé de la présente invention est maintenu h 65 - 90 % durant la plus grande partie du temps. Le rapport de réaction d'estérification, auquel on se réfère ici, est exprimé comme étant le rapport de conversion d'un groupe -COOHen liaison -COO-. Dans la présente invention, 1'estérification peut être réalisée alors qu'un gaz inerte tel que l'azote, est introduit dans le système réactionnel avant la réaction, ou avant et durant la réaction. Dans la présente invention, des canalisations pour ajouter un composant en faible quantité peuvent être prévues dans les récipients d'esterification 50,50'... Des dispositifs d'addition 52,52'...-sur la figure 2 représentent un exemple de cette canalisation d'addition. Lorsqu'il y a plusieurs récipients d'estérification, on peut prévoir ces dispositifs d'addition 52, 52'... seulement dans une partie de ces divers récipients d'estérification et prévoir plusieurs dispositifs d'addition pour un seul récipient d 'estérification. Cette canalisation d'addition peut être sous une forme reliée à la canalisation provenant d'une trémie ou d'un récipient de mélange et, en outre, lorsqu'un additif est un liquide ou un produit qui a une fluidité semblable à celle d'un liquide, cette canalisation d'addition peut être sous une forme reliée à une cana libation de mise en circulation. Comme exemple spécifique, la canalisation, peut être sous forme de film ou de bouteille d'addition où l'additif est emmagasine. Un composant en faible quantité, auquel on se réfère ici, signifie un troisième composant-miscible ou copolymérisable, en quantité inférieure à 25 % en poids par rapport au polymère. Spécifiquement, ce composant désigne l'acide isophtalique,l'aci- de adipique, l'acide sébacique, l'acide dodécane-2-carboxylique, l'acide 5-sodiumsulfoisophtalique, l'acide trimellitique, l'acide trimésique, l'acide 2,6-naphtalènedicarboxylique, le 1,4-tétraméthy lèneglycol, le propylèneglycol, le pentaérythritol, le polyéthylèneglycol, le polypropylèneglycol, le polytétraméthylèneglycol et le cyclohexanediméthano I. Comme catalyseur, on peut citer un composé organique de titane tel que, par exemple, un orthotitanate d'alkyle et son dérivé, le trioxyde d'antimoine, le bioxyde de germanium et un composé organique d'étain, tel qu'un oxyde de monoalkylhydroxyétain et son dérivé. Ce composant en faible quantité comprend un agent empê- chant la coloration. Comme agent empêchant la coloration, on peut citer l'acide phosphorique, l'acide phosphoreux, un ester d'acide phosphorique, un ester d'acide phosphoreux et leurs dérivés. De nouveau, ce composant en faible quantité comprend un additif.Comme additif, on peut citer un produit réagissant anti-oxydant tel qu'un phénol à empêchement stérique; des particules non réactives telles que la kaolinite, la silice, l'alumine, le talc et le bioxyde de titane; un agent empêchant la production de diéthylèneglycol (DEG) telle qu'une amine primaire, une amine secondaire, une amine tertiaire et une amine quaternaire, un agent de coloration tel que le noir de carbone et un pigment à la phtalocyanine, un additif tel que du calcium, du potassium, du lithium, du magnésium, du manganèse, du strontium et du zinc; un plastifiant, tel que de l'huile au silicone et un agent augmentant la viscosité, tel que l'acide borique. Ils peuvent être ajoutés seuls ou mutuellement combinés et ajoutés. Comme pompe à boue transportant et envoyant la boue, dans la présente invention, il est préférable d'utiliser une pompe à spirale. Cette pompe à spirale est une pompe sans compression, transportant la boue en utilisant des vides formés par un mouvement planétaire d'un rotor fileté extérieur, à un seul démarrage, à l'intérieur d'un stator fileté intérieur, à deux démarrages, qui est, par exemple, ce qui est représenté sur la figure 3. Sur la figure 3, la boue est envoyée dans une enveloppe ou bâti scellé où l'arbre 55 d'un rotor 58 pénètre à partir de la flèche D. Le rotor 58 a une inégalité à sa surface et a une rotation qui lui est fournie par un arbre 59 relié à la source d'entraînement. Un stator 56, contenant le rotor 58, est constitué pour avoir le même pas que celuidurotor 58 et des vides 57 à sa surface interne. Ces vides 57 sont propulsés vers une partie à écoulement extérieur en provenance de la partie d'enveloppe, en concomitance avec la rotation du rotor 58. En conséquence, la boue à transporter et à envoyer pénètre dans la pompe à spirale à partir de la direction de la flèche D, en étant transférée à travers les vides 57 et en étant continuellement et quantitativement retirée dans la direction de la flèche E. I1 est préférable de prévoir une pale de raclage sur l'arbre 55 de la partie d'enveloppe du côté d'alimentation pour empêcher le TPA de précipiter. Comme matières préférables utilisées dans la pompe à spirale, un métal est employé comme rotor et du caoutchouc ou une résine synthétique comme stator; cependant, ces matières ne sont pas nécessairement limitées à celles indiquées précédemment. Quand les effets de la présente invention sont indiqués, ce sont les suivants (1) Comme le procédé de la présente invention transporte une boue stable sur une longue distance, à une température ordinaire sous la pression atmosphérique, et envoie la boue à un récipient d'estérification, le contrôle de température de la canalisation de boue n'exige pas d'attention particulière, sauf en hiver, et, même s'il y a un certain séjour anormal, ceci affecte à peine défavorablement le produit; en conséquence, la manipulation est convenable. (2) Comme il est possible de disposer d'un emplacement où du TPA particulaire est manipulé séparément par rapport à un emplacement où l'estérification est réalisée, le mélange de poussière pulvérulente du TPA particulaire avec du PET est empêché et on obtient du PET ayant une faible quantité de substances étrangères (3) Comme la zone de fabrication de boue et le dispositif de transport de liquide ne sont pas des récipients sous pression, l'interruption de fonctionnement du à une réparation périodique n'est pas nécessaire, et l'arrêt du fonctionnement pour le lavage n'est également pas nécessaire. (4) L'interruption de fonctionnement par une réparation périodique et le lavage des récipients d'estérification et du récipient de polycondensation n'ont pas besoin d'être réalisés en masse. En conséquence, selon le dispositif de la présente invention, la réaction est toujours réalisée dans certaines cuves et le polymère peut toujours être préparé. (5) Par l'estérification sous la pression spécifique, l'estérification se déroule jusqu'à une zone à rapport de réaction élevée, ce qui est préférable pour la réaction de polycondensation, et ceci peut fournir une diminution préférable de la teneur en diéthylèneglycol dans le polymère produit. (6) Selon la présente invention, une réaction de copolymérisation et une réaction d'addition au stade de l'esterifica- tion peuvent être facilement réalisées, et ceci est convenable pour la production en faible quantité pour la diversification des produits. I1 est ainsi possible de fournir des produits auxquels on a ajouté une valeur importante. Ci-dessous, la présente invention sera spécifiquement expliquée en se référant à un exemple. EXEMPLE En utilisant un dispositif représenté sur les figures 1, 2 et 3, une boue a été préparée, transportée, envoyée et soumise à une réaction d'estérification. La dimension du récipient d'estérification 50 a été amenée à pouvoir recevoir, en une seule fois, 375,6 parties en poids d'une boue, dont le rapport molaire EG/TPA est 1,20, et le récipient 50 a été utilisé dans chacun des 5 systèmes au total. Dans le récipient d'estérification 50, la moitié du BHT et/ou de son copolymère obtenu dans la réaction précédente est demeurée avant la réaction et, dans le BHT restant, une boue se composant de TPA et d'EG a été envoyée, puis le mélange résultant a été mis à réagir à une température dans l'intervalle de 235-2500C sous la pression atmosphérique.A partir de la canalisation pour ajouter le composant 52 en faible quantité, l'acide isophtalique a été ajouté en quantité de 8,0 % en mole, en se basant sur le TPA introduit avant la réaction d'estérification dans le premier dispositif; de l'acide trimellitique a été ajouté en quantité de 1,0 % en mole, en se basant sur le TPA introduit, avant la réaction dans le second dispositif; de acide 5-sodium sulfoisophtalique a été ajouté en quantité de 2,0 % en mole, en se basant sur le TPA introduit avant la réaction dans le troisième dispositif; une boue dans 1'EG de fines particules de bioxyde de titane, qui était un agent d'uniformisation, a été ajoutée en quantité de 0,578 % en poids, calculée sous forme de Ti02 en se basant sur le TPA introduit (0,5 % en poids/PET comme rapport de conversion du polymère pour une seule fois) après la réaction d'estérifl- cation dans le quatrième dispositif; et une boue de fines particules de Si02 dans 1'EG, a été ajoutée en quantité de 1,0 % en poids, calculée sous forme de SiO2 en se basant sur le TPA durant la réactiond'estérification dans le cinquième dispositif. Les genres de produits des dispositifs respectifs étaient un polymère utilisé comme filaments pour des vêtements ayant un toucher différent par suite de la copolymérisation de l'acide isophtalique dans le premier dispositif; un polymère utilisé comme brins pour des vêtements, présentant une faible ténacité, dont la viscosité a été augmentée par suite d'une copolymérisation d'acide trimellitique dans le second dispositif; un polymère utilisé comme filaments pour les vêtements, qui pouvait être teint avec une matitre colorante basique par suite de la copolymérisation de l'acide 5-sodiumsulfoisophtalique dans le troisième dispositif; un polymère utilisé comme filés à traitement général pour des vêtements dans le quatrième dispositif; et un polymère utilisé comme film, à excellent aspect lisse en surface dans le cinquième dispositif. Chaque dispositif présentait un temps de réaction différent et une vitesse d'alimentation différente d'une boue se composant de TPA et d'EG; cependant, au total 9.391 parties de la boue ont été utilisées dans tous les dispositifs, par jour. D'autre part, dans la zone de fabrication de boue, le niveau de liquide de la boue a été mesuré avec un dispositif de mesure de niveau (dispositif de contrôle de rapport de liquide) (LRC) et la quantité de boue a été contrôlée en cascade afin que le niveau puisse être 20 - 70 % de toute la capacité de la cuve 8 d'emmagasinage de boue dans la préparation du PET. La boue a été préparée alors que la quantité de la boue préparée était contrôlée en cascade afin d'être 50 parties en poids par heure, pour sa plus faible valeur, et 626 parties par heure, pour sa plus grande valeur.La valeur mesurée par le dispositif de mesure de niveau (dispositif de contrôle de rapport de liquide) LRC 10 a été envoyée au dispositif de contrôle du TPA produit WRC 11, qui contrôlait le rapport en poids par le dispositif 3 de mesure de pesée de TPA et, en même temps, envoyait le niveau de liquide mesuré (rapport de liquide) au dispositif de calcul de rapport molaire MRC 12, où l'EG, en quantité de 1,20 fois la quantité de TPA, a été calculé et cette valeur a été envoyée au dispositif de contrôle de débit d'EG FRC 13 pour calculer la quantité d'EG, qui a été en voyée au mélangeur de boue 4.Le rapport molaire EG/TPA de la boue a été déterminé dans la gamme régléede 1,18 - 1,22, la valeur moyenne était 1,20. La boue emmagasinée dans la cuve 8 d'emmagasinage de boue a été transportée aux cuves intermédiaires 33 de boue en utilisant la pompe à spirale 9, et puis transportée à la cuve 41 d'alimentation de boue, en utilisant la pompe à spirale 34. Les capacités maxima des cuves respectives étaient, dans le cas d'une boue dont le rapport molaire EG/TPA était 1,20, 600 parties en poids pour la cuve 8 d'emmagasinage de boue; 100 parties en poids pour la cuve intermédiaire 33; et 600 parties en poids pour la cuve 41 d'alimentation de boue. La longueur de la canalisation 31 de transport de boue était de 120 mètres et la longueur de la canalisation 32 de transport de liquide (boue) était 80 mètres. Ia quantité de boue à transporter à travers les pompes à spirale 9 et 34 a été convenablement contrôlée selon les valeurs mesurées par le dispositif de mesure de niveau (dispositif de contrôle de rapport de liquide) LRC 35 de la cuve intermédiaire 33 et le dispositif de mesure de niveau (dispositif de contrôle de rapport de liquide) LRC 44 de la cuve 41 d'alimentation de boue, et la boue a été transportée en quantité dans la gamme de 50 - 626 parties en poids/h. La boue emmagasinée dans la cuve 41 d'alimentation de boue a été transportée, suivant un débit de 600 parties en poids/h, à la canalisation principale 45 d'alimentation de boue par la pompe à spirale 42. La boue transportée a été mise en circulation dans la canalisation principale 45 d'alimentation de boue et ramenée à la cuve 41 d'alimentation de boue. Une canalisation secondaire d'alimentation de boue, dérivée à partir de la canalisation principale d'alimentation de boue, a été prévue, une pompe à spirale 47 a été prévue à mi-chemin et la boue a été introduite dans le récipientd'estérification 50. Le temps d'envoi de la boue, se composant de TPA et d'EG, aux récipients d'estérification respectifs variait du premier au cinquième dispositifs; cependant, il était de 3 heures en moyenne et le temps de réaction d'estérification était de 4 heures et demie en moyenne. L'appréciation de certaines des valeurs de mesures indi quées ci-dessus doit tenir compte du fait qu'elles proviennent de la conversion d' unités anglo-saxonnes en unités métriques. La présente invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation qui viennent d'être décrits, elle est au contraire susceptible de variantes et de modifications qui apparaîtront à l'homme de l'art. REVENDICATIONS 1 - Procédé discontinu ou par fournée pour l'esterifica- tion directe de l'acide téréphtalique avec de l'éthylèneglycol, caractérisé en ce qu'il consiste (A) à fabriquer une boue d'acide téréphtalique et d'éthylènegly- col dans une zone de fabrication de boue, en contrôlant la vitesse de fabrication de boue et le rapport molaire éthylèneglycol/ acide téréphtalique, suivant un rapport établi qui est compris entre 0,80 et 1,70, puis à emmagasiner la boue résultante dans une cuve d'emmagasinage de boue dans la zone de fabrication de boue;; (B) à transporter la boue emmagasinée dans la cuve d'emmagasinage de boue jusqu'à une cuve d'alimentation de boue dans une zone d'estérification, avec une pompe de transport de boue installée sous la cuve d'emmagasinage de boue, (C) à transporter la boue emmagasinée dans la cuve d'alimentation de boue jusqu'à une canalisation principale d'alimentation de boue dans la zone d'estérification, avec une pompe principale d'alimentation de boue installée sous la cuve d'alimentation de boue, (D) à envoyer la boue, provenant de la canalisation principale d'alimentation de boue, à plusieurs récipients d'estérification discontinue ou par fournée par plusieurs pompes secondaires d'alimentation de boue, ou chaque pompe réunit la canalisation principale d'alimentation de boue et chaque récipient d'estérification; et (E) à estérifier l'acide téréphtalique avec de l'éthylèneglycol, en présence de produits d'estérification, sous une pression compri 2 se entre 0,5 kg/cm en-dessous de la pression atmosphérique et 1,0 kg/cm2 au-dessus de la pression atmosphérique. 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le niveau de liquide de la boue dans la cuve d'emmagasinage de boue est mesuré et le niveau de liquide est contrôlé en cascade en chancreant le débit d'acide téréphtalique et d'ethyleneglycol pour maintenir ce niveau de liquide. 3 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'une ou plusieurs séries de cuves intermédiaires de boue et de pompes de transport de boue, installées sous les cuves, sont prévues entre la cuve d'emmagasinage de boue dans la zone de fabrication de boue et la cuve d'alimentation de boue dans la zone d'estérification. 4 - Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que les niveaux de liquide des cuves intermédiaires de boue et/ou de la cuve d'alimentation de boue sont mesurés, et le niveau de liquide de chaque cuve est contrôlé en changeant la vitesse de rotation de la pompe de transport de boue installée sous cette cuve et/ou en changeant la vitesse de rotation d'une pompe de transport de boue qui est installée sous une cuve précédant la cuve indiquée ci-dessus. 5 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'une pompe à spirale est utilisée comme pompe à boue pour transporter et envoyer la boue d'acide téréphtalique et d'êthylèneglycol. 6 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'une canalisation pour ajouter un composant en faible quantité est prévue jusqu'au récipient d'estérification. 7 - A titre de produits industriels nouveaux, produits résultant de 1'estérification directe d'acide téréphtalique avec de ltéthylèneglycol, obtenus par le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6.