Brevet FR2421876A1 — publié le 19791102

La présente invention à la réalisation de laquelle ont participé Messieurs WARNANT Julien, PROST-MARECHAL Jacques et COSQUER Philippe, concerne des esters d'acide cyclopropane carboxylique à chaîne dihalovinylique. L'invention a pour objet le 2,2-diméthyl 3R-(2,2-dichlorovinyl) cyclopropane-lR-carboxylate de (S) &alpha;-cyano 3-phénoxy benzyle ainsi que le 2,2-diméthyl 3R-(2,2-dichlorovinyl) cyclopropane-1R-carboxylate de (R) d-cyano 3-phenoxy benzyle. Le 2,2-diméthyl 3R-(2,2-dichlorovinyl) cyclopropane-1R-carboxylate de (S) &alpha;-cyano 3-phénoxy benzyle présente une activité insecticide exceptionnellement élevée Les composés, objet de l'invention, peuvent etre préparés selon les procédés décrits dans les exemples donnes ci-après. Les exemples suivants illustrent l'invention sans la limiter. Exemple 1 : 2,2-dimethyl 3R-(2,2-dichlorovinyl) cyclopropane-1R- carboxylate de (R) &alpha;-cyano 3-phénoxy benzyle. 10 g de 2,2-diméthyl 3R-(2,2-dichlorovinyl) cyclopropane-lR- carboxylate de (R,S) &alpha;-cyano 3-phénoxy benzyle /&alpha;/D20=+ 16,5 (c = 10 %, benzène) sont chromatographies sur gel de silice en éluant avec un mélange d'éther de pétrole (Eb. 40 - 700C) et d'éther isopropylique (85/15) et l'on obtient 3 g de 2,2-dimethyl 3R-(2,2-dichlorovinyl) cyclopropane-1R-carbozylate de (R) &alpha;-cyano 3-phénoxy benzyle d'/&alpha;/D20 = -31 (c = 1 %, benzène) ou /&alpha;/D20 = -21,50 (c = 1 %, chloroforme). Exemple 2 : 2,2-diméthyl 3R-(2,2-dichlorovinyl) cyclopropane-1R- carboxylate de (S) &alpha;-cyano 3-phénoxy benzyle. A 60 g de 2,2-diméthyl 3R- (2 ,2-dichlorovinyl) cyclopropane-1Rcarboxylate de (R) &alpha;-cyano 3-phénoxy benzyle /&alpha;/D20 = -31 (c = 1 %, benzène) ou /&alpha;/D20 = -21,5 (c = 1 %, chloroforme) obtenus à l'exemple 1, on ajoute 120 cm3 d'isopropanol puis 9 cm3 de solution aqueuse d'ammoniaque à 220 Bé, refroidit à 0 C, agite pendant quarante-huit heures à OOC, isole par essorage le précipité formé, le lave avec 30 cm3 d'isopropanol à -20 C, le sèche et obtient 48,5 g de 2,2-diméthyl 3R-(2,2-dichlorovinyl) cyclopropane-lR- carboxylate de (S) &alpha; &alpha;-cyano 3-phénoxy benzyle F = 600C, /&alpha;/D20 = + 66 (c = 1 %, benzène) ou /&alpha;/D20 = + 34 (c = 1 %, chloroforme). Exemple 3 : 2,2-diméthyl 3R-(2,2-dichlorovinyl) cyclopropane-1Rcarboxylate de (S) -cyano 3-phénoxy benzyle. A 600 g de 2,2-diméthyl 3R-(2,2-dichlorovinyl) cyclopropane 1R-carboxylate de (R,S) &alpha;-cyano 3-phénoxy benyle, /&alpha;/D20 = + 16,5 (c = 10 %, benzène), on ajoute 1200 cm3 d'isopropanol, puis introduit dans la solution obtenue, 90 cm3 de solution aqueuse d'ammoniaque à 220 Bé, refroidit à OOC, agite pendant quarantehuit heures à cette température, -isole par essorage le précipité formé, le lave avec 300 cm3 d'isopropanol à -200C, le sèche et obtient 485 g de 2,2-diméthyl 3R-(2,2-dichlorovinyl) cyclopropane1R-carboxylate de (S) &alpha;-cyano 3-phénoxy benzyle. F = 60 C, /&alpha;/D20 = + 66 (c = 1 %, benzène) ou /&alpha;/D20= + 34 (c = 1 %, chloroforme). Analyse : C22H19O3NCl2 (416,28) Calculé C% 63,48 H % 4,60 N % 3,36 Cl % 17,03 Trouvé 63,7 4,6 3,4 17,1. REVENDICATIONS 1. - Le 2,2-diméthyl 3R-(2,2-dichlorovinyl) cyclopropane-lR- carboxylate de (S) &alpha;-cyano 3-phénoxy benzyle. 2. - Le 2,2-diméthyl 3R-(2,2-dichlorovinyl) cyclopropane-lR- carboxylate de (R) &alpha;-cyano 3-phénoxy benzyle.