Brevet FR2400048A1 — publié le 19790309

La présente invention est relative a un procedé pour fabriquer des polymères du chlorure de vinyle appropries a une transformation par extrudeuse et calandre. Les produits de polymérisation du chlorure de vinyle appropriés à la transformation par extrudeuse et calandre doivent presenter de bonnes propriétés d'ecoulement. On obtient une bonne faculte d'écoulement, entre autres, au moyen d'un grain grossier et uniforme. C'est pourquoi on exige en général en vue de la transformation par extrudeuse et calandre une fraction granulométrique dans laquelle plus de 90 S des grains sont plus gros que 63 p et moins de 50 S plus gros que 160 p. Au surplus, une thermostabilite elevee, une coloration propre de faible intensité ainsi qu'une bonne propriété de glissement des produits de polymérisation dans l'extrudeuse et sur la calandre sont desirées. Les produits de polymerisation du chlorure de vinyle convenant à la transformation par extrudeuse ou par calandre, peuvent être fabriques par unie polymérisation dans la masse, en suspension ou encore en émulsion.Les produits de polymérisation ainsi obtenus suivant ce procédé (consulter "Krekeler und Wick", Partie 1, page 64) peuvent etre utilisés séparément ou en mélange. La fabrication de poudres coulant bien et convenant à la transformation par extrudeuse ou par calandre, présentant un grain grossier et uniforme, a partir de dispersions obtenues par polymérisa- tion en émulsion au moyen d'un séchage par pulvérisation est déja connue. On peut préparer des fractions granulométriques appropriées par une phase de pulvérisation a deux substances, suivie d'une phase de tamisage ou encore par une phasme de pulvérisation à une seule substance de la dispersion ou par une phase de pulvérisation au moyen d'un disque en rotation. Le chlorure de polyvinyle obtenu par polymérisation en emulsion présente, en raison de sa teneur en émulsionnant, de bonnes propriétés anti-statiques et de bonnes propriétés de glissement sur les calandres et les extrudeuses (se reporter a Krekeler und Kick, Partie 1, pages 64, 254). La teneur en émulsionnants a, toutefois, une action prejudiciale sur la thermostabilité et sur la coloration propre du produit. C'est pourquoi il est dans une mesure particu- liere, necessaire de prestabiliser de telles poudres obtenues par polymérisation en émulsion de chlorure de vinyle, avant leur transformation. De plus, il est nécessaire de munir la poudre d'agents dits de glissement ou lubrifiants" pour améliorer les propriétés de glissement sur la calandre ou dans l'extrudeuse. En un premier temps, on a ajoute des additifs tels que des stabilisants et des lubrifiants a la poudre terminée. Plus tard, on est passe à la méthode consistant à ajouter ces agents en partie déjà avant le sechage en pulvérisation de la dispersion de CPV, pour obtenir après le séchage par pulvérisation un grain contenant une répartition homogène de la substance d'addition et pour faire, en même temps, l'économie d'une operation de mélange du produit a l'état de poudre. Cependant, dans le cas ou le composé utilisé comme addition n'est pas miscible avec la dispersion de CPV, il se produit lors de l'addition de la substance a rajouter, du fait d'une séparation immédiate des phases, des mixtures hétérogènes et, après le séchage par pulvérisation, des poudres présentant également une repartition hétérogène de la substance ajoutée. Des poudres de ce genre ont pour inconvénient que, du fait de leur répartition inégale, les substances ajoutees pour améliorer les propriétés de poudre, n'arrivent pas a exercer leur action. Si le composé a ajouter coagule la dispersion à pulveriser ne serait-ce que dans d'infimes proportions, on observe des phénomènes d'obstruction au niveau des gicleurs de pulvérisation. Des gicleurs de pulvérisation constamment obstrués demandent beaucoup de temps de travail pour les opérations de nettoyage. De surcroît, en raison de fréquentes interruptions, il n'est pas possible de maintenir avec précision les températures dans le sechoir à pulvérisation, ce qui fait que les proprietim-granulometriques des poudres sont altérées. Jusqu'à présent les incompatibilités de cette nature entre des stabilisants et/ou des lubrifiants et la dispersion de chlorure de polyvinyle ont fréquemment rendu impossible d'ajouter les adjuvants de transformation aux produits de polymérisation en émulsion pendant le stade de la polymérisation ou avant le séchage en pulvéri- sation. Ces inconvenients-, inhérents au stade atteint par la technique, sont surmontés par un procédé pour fabriquer des poudres appropriées à la transformation par calandre ou par extrudeuse, sur la base de chlorure de polyvinyle obtenu par polymérisation en émulsion aqueuse en présence de catalyseurs et émulsionnants solubles dans l'eau, par addition d'un thermostabilisant et/ou d'un lubrifiant et par sechage par pulvérisation de la dispersion pour recueillir des poudres avec une fraction de grains de plus de 90 pour cent en poids ayant des diamètres de grain plus grands que 63 p et une fraction de grains de moins de 50 pour cent en poids ayant des diamètres de grain plus grands que 160 p, procédé caractérisé par le fait que le thermostabilisant et/ou le lubrifiant non-miscibles avec la dispersion sont pulvérisés dans la tour de séchage à l'état liquide au moyen de gicleurs à deux substances mis en service séparément pendant le séchage en pulvérisation de la dispersion de chlorure de polyvinyle. On pulv6- rise dans la tour de sechage, de préférence 0,02 a 2 pour cent en poids, calculés sur le chlorure de polyvinyle, d'un thermostabilisant et/ou d'un lubrifiant pendant le séchage par pulvérisation de la dispersion. Les proportions de pulvérisation des gicleurs à deux substances travaillant séparément font judicieusement de 1,6 à 200 kg d'air/kg de liquide. Suivant un mode préféré de realisation de l'invention, on prescrit dans le séchoir, pour des rendements de sechoir a pulvé- risation allant jusqu'a 4 t de CPV/h, 2 à 4 gicleurs à deux substances travaillant séparément et, pour des rendements de séchoi@ à pulvérisation de 4 â-8 t de CPV/h,-de 4 a 10 gicleurs à deux substances travaillant séparément. Il faudrait que les gicleurs à deux substances soient prévus uniformément répartis tout autour de la circonference du séchoir. Sans doute a-t'on déjà propos, dans le cas de l'incompati- bilité de la dispersion et des additifs, pour assurer la fine pulverisation d'une dispersion de chlorure de polyvinyle en poudres appropriées pour la préparation de plastisols, de secher les produits additifs par pulvérisation ensemble avec la dispersion (cf. demande française déposée par la demanderesse le 20 Octobre 1977 sous le n 77 31562 et ayant pour titre : "Procédé de préparation de poudres à base de chlorure de polyvinyle convenant à la formation de plastisols") ; toutefois, ce procédé ne devait pas convenir à la pulvérisation de dispersions de CPV en poudres grossières, parce qu'il fallait redouter une extension du spectre granulométrique et des mélanges hétérogènes du grain grossier de CPV avec les grains du produit additif. Le séchage par pulvérisation peut être effectué dans les dispositifs usuels de séchage oar pulvérisation, tels qu'ils sont décrits, par exemple, dans Ullmanns Enzyklopàdie der technischen Chemie, 1951, ler tome, pages 6 et suivantes. Ce sechage est effectué de façon telle que dans les poudres de CPv recueillies présentent une granulométrie avec au moins 90 pour cent en poids de grains plus gros que 63 p, moins de 30 à 50 pour cent en poids de grains plus gros que 160 U et moins de 10 a 15 pour cent en poids de grains plus gros que 250 p. Certes, il est possible d'élaborer des fractions granulométriques de ce genre par une pulve- risation par gicleurs à deux substances, suivie d'un processus de tamisage ; on donne, cependant, la préférence à l'application d'une pulvérisation par gicleurs a une seule substance, tandis que la dispersion est refoulée dans une tour de séchage en pulvérisation sous une pression de 5 à 30 kg/cm2 à travers des gicleurs dont l'orifice a un diamètre de 1,5 à 3 mm.On peut aussi obtenir des fractions granulométriques appropriées à la transformation par calandre et extrudeuse suivant la méthode de pulvérisation par disque pulvérisa- teur. Les gicleurs à deux substances qui pulvérisent la substance d'addition, sont prévus entre les gicleurs montés dans la tour et pulverisant la dispersion de chlorure de polyvinyle. Les substances d'addition prévues sous une forme liquide sont distribuées aux orifices d'aspiration des gicleurs par l'intermédiaire d'un dispositif doseur. Un gicleur à deux substances permettant de pulvériser les substances d'addition liquides, est décrit dans le DT-AS 2 146 753. Les proportions quantitatives entre l'air et le liquide sont déterminées, aussi bien par la pression de l'air vecteur que par un étranglement de réglage prévu dans la conduite aspirante du gicleur, ou bien par un autre dispositif de dosage. Le flux liquide qui est distribué à l'orifice d'aspiration des gicleurs, est censé être proportionné de manière telle que le rapport de pulvérisation entre l'air et le liquide fasse de 1,6 a 200 kg d'air/kg de liquide. La pression de l'air de pulvérisation devrait faire si possible de 3,5 a 5,5 bars. La substance non-miscible à la dispersion doit être solide ou difficilement volatile ( l'état non-dissous) ; elle ne doit pas avoir de consistance du genre caoutchouc. Des substances d'addition ne se presentant pas sous une forme liquide doivent être, avant d'être pulverisees, soit dissoutes, dispersées, soit utilisées a l'état de fusion. Les substances d'addition entrant en ligne de compte peuvent être 1") des thermostabilisants pour la poudre de chlorure de polyvinile : des sels de métaux alcalins, alcalino terreux et des sels de métaux lourds avec des acides minéraux ou organiques, tels que du carbonate alcalin, du formiate de magnésium, du formiate de calcium, du stéarate de calcium, du stéarate de baryum, de cadmium, de zinc, de plomb. 2") des lubrifiants, tels que, par exemple des alcools gras, des esters d'acides gras, des esters d'acides aliphatiques dicarboxyliques, des alcools, des acides gras, des paraffines liquides ou solides, des cires de polyéthylène. Les substances d'addition concernes sont pulvérisées, en général, en des quantités de 0,02 à 2 pour cent en poids, de preference de 0,1 à 0,5 pour cent en poids, calculées sur le chlorure de polyvinyle. Le mode de travail suivant l'invention permet d'obtenir un degré d'homogénéisation sensiblement meilleur du chlorure de polyvinyle et de la substance d'addition par comparaison aux résultats obtenus par le niveau atteint par la technique, selon laquelle la substance d'addition est ajoutée à la dispersion avant ou après la pulverisation. A ceci s'ajoute encore le notable avantage qui est que, suivant 1 'in- vention, il n'est pas nécessaire de prévoir de réservoirs distincts pour le mélange composé de la dispersion et de la substance d'addition. Ceci signifie une économie sensible en moyens à investir. Quelques-uns des composes entrant en ligne de compte, en tant que stabilisants pour ameliorer la stabilité à la chaleur, ou en tant que lubrifiants, peuvent être incorporés sous une forme plus concentrée suivant le procéde conforme à l'invention, si l'on compare avec le niveau atteint jusqu'à présent par la technique consistant à réaliser le melange avec la dispersion avant le séchage par pulvérisation. Dans ces conditions, on fait l'économie de sommes considérables sur les frais d'évaporation de l'agent de dilution. On peut utiliser, pour mettre en oeuvre le procédé suivant l'invention, toutes les dispersions obtenues ?ar polymérisation continue ou discontinue en phase d'émulsion. Le procédé suivant l'invention peut être mis en oeuvre pour fabriquer des poudres de matière plastique appropriées à la transformation par extrudeuse et par calandre, à partir de homoet de copolymères du chlorure de vinyle. Les comonomeres pouvant être mis en oeuvre sont tous les composés co-polymerisables, de préférence toutefois ceux presentant le groupe -CH=Cx , tels que le chlorure de vinylidène, les esters vinyliques d'acides carboxyliques, tels que l'acétate de vinyle, le formiate de vinyle, l'ester acrylique, ainsi que des acides dicarboxyliques non-saturés, tels que l'acide maléique et l'acide fumarique.La concentration des como nomères dans le mélange à polymeriser peut atteindre jusqu'à 30 pour cent en poids, calculée sur le- monomère. Les catylseurs entrant en ligne de compte sont les composés solubles dans l'eau, usuellement mis en oeuvre dans la polymérisation en phase d'émulsion de chlorure de vinyle, tels que des persulfates solubles dans l'eau, par exemple du persulfate de sodium ou de potassium, le cas échéant combiné à une fraction redutrice, telle que du bisulfite soluble dans l'eau, de l'hydrosulfite, de l'hydrazine, du thiosulfate, du formaldéhyde, des sulfoxylates, de l'eau oxygenée combinée à une fraction réductrice, telle que du bisulfite, de l'hydrazine, de l'hydroxylamine ou de l'acide ascorbique, en outre du persulfate soluble dans l'eau combine à de l'eau oxygénée et à une fraction activatrice, telle que des sels de cuivre qui doivent être utilisés en milieu alcalin avec des agents complexants tels que des pyrophosphates. Les émulsionnants pouvant être mis en oeuvre pour la poly mérisation sont les composés usuellement utilisés, tels que des sulfonates alcoyles, des sulfonates alcoyl-arles, des sulfates d'alcoyles, des sulfates d'ethers alcoylés ou bien aussi des sels d'acides gras ainsi que des combinaisons des différents émulsionnants. Les exemples pratiques qui suivent sont destinés à expliquer de plus près le procéde suivant l'invention. EXEMPLE COMPARATIF 1 Dans un réservoir de 250 m3 de contenance se trouvent 240 m3 de dispersion qui sont préparés comme suit : On place au départ, dans un réacteur de 40 m3 de contenance, muni d'un réfrigérant a reflux et d'un agitateur, sous une atmosphère excluant l'oxygène de l'air 10.080 kg d'eau, a laquelle on ajoute 34 1 de solution à 3,5 S de sulfonate acoyl-aryle, 20 kg de phosphate monosodique ainsi que 6.700 kg de chlorure de vinyle. La vitesse de rotation de l'agitateur est réglee à 50 tours/ minute et on chauffe le mélange de reaction a une température de 660C. Lorsque cette température est atteinte, on introduit dans le vase a réaction des doses de volume égal d'une solution de 2 pour cent d'eau oxygénee et d'une solution de 0,8 pour cent d'acide ascorbique, soit 130 1 de chacune-des solutions en l'espace de la première heure. Ensuite, on adapte la vitesse de dosage et d'addition de la solution-d'eau oxygenée et de la solution d'acide ascorbique à la vitesse de la réaction. En général, on a besoin de 20 à 50 1 de solution a l'heure. La vitesse de la réaction devrait être mesurée pour que la polymérisation soit achevée au bout de 5 heures. Des que la réaction demarre, on reprend l'addition dosée de chlorure de vinyle et de solution d'emulsionnant. La quantité de chlorure de vinyle est réglée de manière telle que 8.000 kg de chlorure de vinyle soient déversés en à peu près 3 heures. La solution a 3,5 pour cent de sulfonate acoyl-aryle est distribuée en fonction du temps selon le programme suivant Temps Solution à 3,5 S Concentration Pourcentage de la (h) d'émulsionnant (1) d'émulsionnant réaction (% en poids) O 0,009 O 0,5 Démarrage 0,009 5 1,0 32 0,019 15 1,5 77 0,030 25 2,0 282 0,086 35 2,5 925 0,260 50 3,0 1.670 0,45 - 3,5 2.440 0,67 65 4,0 3.210 0,88 - 4,5 4.040 1,05 80 5,0 88 On obtient une dispersion contenant 48 " de matière solide. La valeur K, selon Fikenscher (Lunoe Berl 1934/5, page 945) est de 60, la concentration en émulsionnant, calculée sur le chlorure de polyvinyle, est de 1 S. La dispersion est exempte de tout résidu au tamis. Avant de sécher par pulvérisation la dispersion on la mélan ge dans le réservoir, par agitation, à 0,3 pour cent de carbonate de sodium, calculé sur le chlorure de polyvinyle, présenté sous la forme d'une solution à 3 pour cent en poids. Ensuite, on arrête l'agitateur pour permettre aux produits de coagulation provoqués par la soude de se déposer dans la dispersion. Ensuite, on soutire du réservoir la dispersion pour le sechage par pulvérisation et ce, de maniere telle que le prélèvement de la dispersion n'ait lieu que dans les couches superieures et qu'ainsi seule une dispersion limpide et bien décantée arrive au séchage en pulvérisation. On puvlérise la dispersion dans une tour de pulvérisation de conception usuelle, d'une contenance d'à peu près 900 m3. La tour de pulvérisation contient 40 gicleurs a une substance dont l'ori fice de pulvérisation a un diamètre de 2,3 mm. Chaque gicleur refoule à l'heure 150 1 de dispersion sous pression. La température de l'air à son admission dans la tour est de 165 c, la température de l'air à sa sortie de la tour de 80 c, le volume d'air chaud est de 90.000 Nm3/h.La dispersion est maintenue sous une pression de 10 kg/cm2 La poudre de chlorure de polyvinyle qui arrive de la tour et se dépose dans un filtre a la granulométrie suivante : 94 S de la poudre ont des grains d'un diamètre plus grand que 63 V et 15 pourÉcent en poids de la poudre ont des grains d'un diamètre plus grand que 160 p. Après avoir pulvérisé le contenu du réservoir jusqu a un residu de 40t les gicleurs s'obstruent. Une verification du contenu du réservoir fait apparaître que 40 t de dispersion ont été précipi- tées par la solution de soude et se retrouvent sous la forme de produits de coagulation au fond du réservoir. EXEMPLE COMPARATIF n 2 240 m3 d'une dispersion de chlorure de polyvinyle qui présen- te 48 'S de matiere solide, 2 % d'alcoylsulfonate de sodium calculé sur le chlorure de polyvinyle, une tension superficielle de 32 dyn/cm et une valeur K de 70, doivent être mélangées avant le séchage par pulvérisation à 0,3 % de soude, calculée sur le chlorure de poly- vinyle. On incorpore la solution de soude sous forme d'une solution à 15 % dans le contenu du réservoir. Le séchage en pulverisation est réalisé comme dans l'exemple comparatif n 1. Lors de la pulverisation des couches proches du fond du réservoir, des obstructions se manifestent au niveau des gicleurs. Une verification plus appronfondie du reservoir fait apparaitre qu'à peu près 15 t de produits de coagulation ont été précipitées par la solution à 15 % de soude et se sont déposées au fond du réservoir. EXEMPLE COMPARATIF N 3 Dans un réservoir de 250 m3 de contenance se trouvent 240 m3 d'une dispersion préparés comme suit On verse au départ, dans un vase sous pression de 6 m3 de contenance, sous une atmosphère excluant l'oxygène de l'air, 2.200 l d'eau déminéralisée ainsi qu'une solution préparé? plus tât de 60 g de nitrate de cuivre servant d'agent activeur et de 1.443 g de pyrophosphate de sodium servant d'agent complexant pour le nitrate de cuivre dans 5.000 g d'eau. Le pH du mélange prépare ainsi est ajusté à 11,0. On chauffe le vase sous pression à une temperature d'environ 56 C et ajoute sous agitation 703 kg de chlorure de vinyle et 20 1 de solution d'activeur (solution à 3 pour cent de persulfate de potassium dans de l'eau). Après le début de la polymérisation, on ajoute de la solution d'émulsionnant (solution à 3,5 pour cent de laurate de sodium dans de l'eau contenant un exces de 0,15 équivalent de NaOH, calculé sur l'acide laurique), du chlorure de vinyle et une solution à 1,5 pour cent d'eau oxygénée selon le programme suivant Heure Emulsionnant Chlorure de Eau oxygénée Pourcentage de (en l) vinyle (kg) (en 1) la réaction 0,75 3 = 115 g 500 5 5,5 1,5 6 = 250 g 50D 5 10,5 2,25 11 = 385 g 500 5 28,2 3,0 48 =1680 g 500 5 40,7 3,75 134 =4690 g 53,5 4,5 230 =9050 g 62,0 5,25 96 =3360 g 67,5 Apres 6 à 7 heures, la polymérisation est achevée. On obtient un latex dont la teneur en matière sèche est de 48 %, la valeur K de 70, le pH final de 11,0 et la tension superficielle de 48 dyn/cm.La concentration de l'émulsionnant est de 0,75 pour cent en poids, calculée sur le chlorure de polyvinyle. On incorpore sous agitation, dans les réservoirs remplis de cette dispersion, 0,4 %, calculé sur le CPV > d'un lubrifiant a base d'ester phtalique. Apres un temps de décantation de 24 heures, la dispersion est nulvérisee comme dans l'exemple comparatif n 1. On recueille la même granulométrie de poudre que dans l'exemple comparatif b 1. Mais a l'extraction, on ne dose dans la poudre plus qu'une concentration de 0,15 % de loxiol. Le reste se trouve, ensemble avec le chlorure de polyvinyle precipité sur le fond du réservoir. EXEMPLE N 1 La dispersion préparée comme dans l'exemple comparatif n 1, est sechée par pulvérisation comme cela est décrit dans ce même exemple. Toutefois, on n'ajoute aucune solution de soude à la dispersion sous agitation, mais la solution de soude est incorporée comme suit pendant le sechage par pulvérisation Deux gicleurs à deux substances, tels qu'ils sont décrits dans le texte du DT-AS 2 146 753, sont installés entre les 40 gicleurs a une substance qui sont montés dans la tour et pulvérisent la dispersion. Les gicleurs à deux substances fonctionnent avec de l'air comprimé sous une pression de 3,8 kg/cm2. L'orifice d'aspiration des deux gicleurs a deux substances est alimenté par 29 kg à l'heure d'une solution de soude a 30 pour cent. La poudre de CPV arrivant de la tour et se déposant dans un filtre possède la même répartition granulométrique que la ooudre recueillie dans l'exemple comparatif n 1. Un titrage à l'alcali de 10 prises d'échantillon ayant été prélevées pendant le séchage par pulvérisation, met en évidence des concentrations de 0,28 à 0,30 'S de soude dans le chlorure de polyvinyle, soit une fluctuation très faible seulement de la concentration sur la totalité du temps de la production, et partant, une répartition homogène de la soude. EXEMPLE N 2 La dispersion de l'exemple comparatif n 2 n'est pas mélangee à de la solution de soude dans le réservoir, mais la soude est incorporée sous la forme d'une solution à 30 pour cent comme dans l'exemple n 1. C'est pourquoi, on distribue, comme dans l'exemple n 1, par l'intermédiaire de deux gicleurs à deux substances, 29 1 à l'heure d'une solution de soude à 30 pour cent. Un titrage de 10 prises d'échantillon prélevées met en évidence des concentrations de soude de 0,28 a 0,30 S et partant, une répartition très homogène de la soude dans le chlorure de polyvinyle. EXEMPLE N 3 La dispersion préparée comme dans l'exemple comparatif n 3, est munie de l'addition de lubrifiant utilisé dans ledit exemple, pendant le sechage par pulvérisation On opère comme dans l'exemple n 1 ; toutefois, on pulvérise dans le sechoir à pulvérisation , en plus de la dispersion, à travers deux gicleurs à deux substances 12 kg à l'heure de lubrifiant à base d'ester phtalique qui, à une température de 60 C, se trouve à l'étant liquide. On obtient de nouveau une poudre qui présente une fraction de grains de plus de 95 % avec des grains plus gros que 63 p et plus de 15 S de grains plus gros que 160 p. L'extraction de 10 prises d'echantillon prélevées pendantle séchage par pulvérisation , fait apparaître des concentrations d'ester-phtalique de 0,38 à 0,42 % et, partant, une répartition homogène. REVENDICATIONS 1. Procédé pour fabriquer des poudres appropriées à la transformation par calandre ou par extrudeuse, sur la base de chlorure de polyvinyle obtenu par polymérisation en émulsion aqueuse en présence de catalyseurs et emulsionnants solubles dans l'eau, par addition d'un thermostabilisant et/ou d'un lubrifiant et par séchage parpulvérisation de la dispersion pour recueillir des poudres avec une fraction de grains de plus de 90 pour cent en poids ayant des diamètres de grain plus grands que 63 p et une fraction de grains de moins de 50 pour cent en poids ayant des diamètres de grain plus grands que 160 p, procédé caractérise par le fait que le ther mastabilisant et/ou le lubrifiant non-miscibles avec la dispersion sont pulvérisées dans la tour de séchage à l'étant liquide au moyen de gicleurs à deux substances mis en service séparément pendant le séchage en pulvérisation de la dispersion de chlorure de polyvinyle 2. Procéde suivant la revendication 1, caractérisé par le fait que pendant le séchage par pulvérisation de la dispersion, on pulvérise dans la tour de séchage 0,02 à 2 pour cent en poids, calculés sur le chlorure de polyvinyle, d'un thermostabilisant et/ou d'un lubrifiant. 3. Procédé suivant la revendication 1 et/ou 2, caractérisé par le fait que les proportions de pulvérisation dans les gicleurs à deux substances mis en service séparément font de 1,6 a 200 kg d'air/kg de liquide. 4. Procédé suivant l'une quelconque des revendications I a 3, caractérisé par le fait que pour des rendements de séchoir à pulvérisation allant jusqu'à 4 t de CPV/h, il est prévu dans le sechoir 2 à 4 gicleurs à deux substances travaillant séparément et, pour des rendements de séchoir à pulverisation de 4 à 8 t de CPV/h, de 4 à 10-gicleurs a deux substances travaillant séparément.