Brevet FR2416235A1 — publié le 19790831

La présente invention a pour objet d'une part de nouvelles compositions pour le démaquillage des yeux qui présentent la particularité d'être non irritantes et de ne pas provoquer de gêne oculaire pour l'utilisatrice et d'autre part de nouveaux hydroxyalcoyles polyglycosides utilisables dans ces compositions. I1 a déjà été proposé de nombreuses compositions permettant d'effectuer le démaquillage des yeux mais celles-ci bien qu'étant non irritantes pour la muqueuse oculaire, se sont cependant avérées présenter certains inconvénients et notamment provoquer une sensation de picotement ou de gêne oculaire chez l'utilisatrice. De façon générale, lors d'une opération de démaquillage des yeux il est fréquent que par inadvertance la composition servant à ce démaquillage vienne au contact de la muqueuse oculaire et provoque alors certaines irritations ou picotements pouvant, dans certains cas, conduire à des complications. L'élaboration de compositions démaquillantes pour les yeux ne provoquant aucune irritation et aucune gêne oculaire présente de nombreuses difficultés car de telles compositions doivent contenir divers ingrédients indispensables qui dans certains cas peuvent réagir mutuellement ou peuvent à la longue subir des dégradations à la suite d'une contamination microbienne. La Société déposante après de nombreuses recherches a pu mettre au point une lotion démaquillante réalisée à partir de certains ingrédients permettant d'éviter d'une part toute irri- tation ou sensation de picotement de l'oeil et qui de plus se conserve très bien dans le temps après la première utilisation. La présente invention a pour objet à titre de produit industriel nouveau une composition pour le démaquillage des yeux non irritante et ne provoquant aucune gêne oculaire, cette composition contenant en solution aqueuse (i) au moins un agent tensio-actif choisi dans le groupe constitué par : les alcoyles ou hydroxyalcoyles polyglycosides dont le radical alcoyle a de 11 à 18 atomes de carbone et dont le nombre de motifs glycosides est compris entre 3 à 25, (ii) au moins un agent conservateur choisi dans le groupe constitué par : l'éthyl mercurithiosalicylate de sodium, un sel de chlorhexidine tel que le digluconate, le diacétate et le dichlorhydrate, un sel de phénylmercure tel que le nitrate de phénylmercure, un mélange constitué de 30 % de benzoate de sodium et de 70 % de monochloracétamide, un composé correspondant à la formule suivante dans laquelle R représente un radical alkyle ayant de 12 à 18 atomes de carbone ou un mélange de tels radicaux alkyles comme par exemple les mélanges C12 - C14 et C14 - C16, et les mélanges desdits agents conservateurs, et (iii) un tampon phosphate le pH de ladite composition étant compris entre 6,5 et 7,5. Selon l'invention, la composition pour le démaquillage des yeux se présente de préférence sous forme d'une lotion. La solution aqueuse est soit de l'eau déminéralisée stérile, soit une eau florale (eau de rose, eau de bleuet, eau de camomille, etc...) ou leurs mélanges. Les agents tensio-actifs comme indiqués ci-dessus sont soit des alcoyles polyglycosides soit des hydroxyalcoyles polyglycosides. Les alcoyles polyglycosides sont des composés connus dont la préparation est décrite dans la demande de brevet français NO 2.017.240. Les hydroxyalcoyles polyglycosides sont, des composés nouveaux dont la préparation est réalisée selon le même procédé que celui utilisé pour la préparation des alcoyles polyglycosides. Le nombre de motifs glycosides par chaine grasse est de 3 à 25. Les radicaux alcoyles dérivent de préférence d'alcanols tels que le dodécanol, le tétradécanol ou l'hexadécanol ou éventuellement de mélanges de ces alcools. Les radicaux hydroxyalcoyles dérivent de préférence d' -diols tels que le dodécanediol-1,2, le tétradécanediol -1,2, llhexa- décanediol-1,2 ou des mélanges de ces diols tels que ceux connus sous les dénominations commerciales d'ADOL 11/14 et ADOL 15/18 vendus par la Société ASHLAND. De façon préférentielle, 17 agent tensio-actif est présent dans la composition à une concentration comprise entre environ 2 et 5 % mais elle dépend du pouvoir moussant que l'on désire conférer à la composition. L'agent conservateur des lotions est généralement compris entre 0,002 % et 0,3 % et de préférence entre 0,02 et 0,2 %. Parmi les composés de formule (I) ci-dessus, on peut en particulier citer : le chlorure de myristyl-cétyl diméthyl benzylammonium et le chlorure de lauryl-myristyl diméthyl benzylammonium. Selon une forme particulière de réalisation, les composés de formule (I) sont utilisés en association avec de l'acide éthylène diamine tétracétique. Le tampon phosphate présent dans la composition permet de maintenir le pH de ladite composition entre 6,5 et 7,5 et de préférence entre 7 et 7,2. On a constaté que le tampon hydrogénophosphate de dipotassium/dihydrogénophosphate de potassium ne provoquait aucune irritation et aucun picotement et avait de plus le pouvoir de ne pas inhiber l'action de l'agent conservateur. Les lotions démaquillantes selon l'invention peuvent également contenir en outre d'autres adjuvants conventionnels tels que par exemple des agents humectants, des agents adoucissants, des parfums ou des colorants. I1 importe bien entendu que ces adjuvants présentent également la particularité de ne pas provoquer d'irritations ou de picotements de la muqueuse oculaire. Parmi les agents humectants on peut en particulier citer l'hexylèneglycol, le polyéthylèneglycol 600, etc... Parmi les agents adoucissants on peut en particulier citer l'allantolne, l'azulène, etc... La présente invention a également pour objet à titre de produits industriels nouveaux les hydroxyalcoyles polyglycosides dont il a été fait mention ci-dessus, ayant un radical alcoyle de 1.1 à 18 atomes de carbone et un nombre de motifs glycosides compris entre 3 à 25. On va maintenant donner à titre d'illustration et sans aucun caractère limitatif plusieurs exemples de préparation des hydroxyalcoyles polyglycosides selon l'invention. EXEMPLE I On obtient un hydroxyalcoyle polyglycoside dont le radical alcoyle comporte 12 atomes de carbone en procédant comme il suit A 2,4 litres de n-butanol on ajoute 5ml d'acide sulfurique à 10 % en volume. On chauffe à ébullition (1180C) et l'on ajoute par fractions en 1 heure, 900 g (5 moles) de D-glucose tout en distillant lentement le butanol. Après 4 heures 30 la dissolution du glucose est complète et la masse réactionnelle se présente alors sous la forme d'un liquide jaune visqueux. A la masse réactionnelle ainsi obtenue on ajoute 202 g (1 mole) de dodécanediol-1,2 et on chauffe progressivement jusqu'à la température de 125-1280C pendant 30 minutes. On élimine les dernières quantités de butanol sous une pression réduite de 25 à 30 mm de mercure. Après 30 minutes, on laisse refroidir la masse réactionnelle jusqu'à 600C. On reprend alors avec 300 ml d'isopropanol et 200 ml de soude 0,1 N. Le mélange des solvants est éliminé par distillation sous pression réduite et après refroidissement la masse réactionnelle est broyée et lavée deux fois avec un litre d'acétone. Une solution à 10 % du produit ainsi obtenu présente un léger trouble que lton élimine aisément par filtration. Après séchage par atomisation par exemple on obtient une poudre beige claire parfaitement soluble dans l'eau. Le point de trouble mesuré à 0,5 % dans l'eau à 25 % dQNaCl est supérieur à 1000. EXEMPLE II Selon le même mode opératoire que celui décrit à l'exemple I on a préparé un hydroxyalcoyle polyglycoside dont le radical alcoyle comporte 12 atomes de carbone en mettant à réagir les matières premières suivantes n-butanol ................ ........ 240 ml Acide sulfurique à 10 % en volume 0,5 ml D-glucose 90 g (0,5 mole) Dodécanediol-1 2 33,8 g (0,16 mo le) Isopropanol ................ ....... 30 ml Soude 0,1 N,............................ N 20 ml Acétone .......................... ....... 200 ml Le composé obtenu présente un point de trouble mesuré à 0,5 % dans l'eau à 25 % de NaCl supérieur à 100. EXEMPLE III Selon le même mode opératoire que celui décrit à l'exemple I on a préparé un hydroxyalcoyle polyglycoside dont le radical alcoyle comporte 12 atomes de carbone en mettant à réagir les matières premières suivantes n-butanol 240 ml Acide sulfurique à 10 % en volume 0,5 ml D-glucose 90 g (0,5 mole) Dodécanediol-1,2 14,45 g (0,0715 mole) Isopropanol ................. ........ 30 ml Soude 0,1 N.................................. N 20 ml Acétone ...................... ......... 200 ml Le point de trouble du produit obtenu mesuré à 0,5 % dans l'eau à 25 % de NaCl est supérieur à 1000. EXEMPLE IV En procédant comme à l'exemple I on a préparé un hydroxyalcoyle polyglycoside dont le radical alcoyle est un mélange en C14-C16 en mettant à réagir les matières premières suivantes n-butanol 240 .................. .... 240 ml Acide sulfurique à 10 % en volume 0,5 ml D-glucose 90 g (0,5 mole) Mélange d'alcane-diols en C14-Cl6 25,5 g (0,1 mole) Isopropanol ............... ....... 30 ml Soude 0,1 N................................... N 20 ml Acétone ....... ................. . 200 ml Le produit obtenu se présente sous la forme d'une poudre beige claire parfaitement soluble dans l'eau. Point de trouble à 0,5 % dans l'eau : supérieur à 1000. REVENDICATIONS 1. Hydroxyalcoyles polyglycosides caractérisés par le fait qu'ils comportent un radical alcoyle ayant de 11 à 18 atomes de carbone et un nombre de motifs glycosides compris entre 3 à 25. 2. Hydroxyalcoyles polyglycosides selon la revendication 1 caractérisés par le fait que les radicaux hydroxyalcoyles dérivent d'a-diols pris dans le groupe constitué par : le dodécanediol-1,2 le tetradecanediol-1,2 l'hexadecanediol-1,2 et les mélanges de ces a-diols. 3. Hydroxyalcoyles polyglycosides selon l'une quelconque des revendications 1 et 2 caractérisés par le fait qu'ils ont un point de trouble, mesuré à 0,5% dans l'eau à 25% de NaC1, su périeur à lOOC C. 4. Procédé de préparation des hydroxyalcoyles oolyglycosides selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 caractérisé par le fait qu'il consiste à faire réagir en un premier temps du nbutanol avec du D-glucose en présence d'acide sulfurique et que dans un deuxième temps après avoir éliminé le n-butanol, on fait réagir à chaud la masse réactionnelle obtenue avec un a-diol pris dans le groupe constitué par : le dodécanediol-1,2,le tétra decanediol-1,2, l'hexadécanediol-1,2 et les mélanges de ces adiols. 5. Procédé selon la revendication 4 caractérisé par le fait que la température de réaction du deuxième temps du procédé est comprise entre 125 et 1280C.