Brevet FR2399806A1 — publié le 19790309

L'ilwention concerne un procédé pour le traitement de bact6- rioides halogénés on vue de renforcer leur stabilité dans des sols hydroscopiques, notamment dans du chlorure de sodium. Les propriétés bactéricides de certains composés halogénés sont bien connues dans la technique et ils ont déjà été employés dans ce but dans des sels hygroscopiques. Dans la suite de la présente description et dans les revendication, on désignera par le terne génériques de bactéricides halogénés les composés suivants s la cloramine-T, la dichloramine-T, le N-chloroformicilide, le N-chloroacétanilide, les hydantoines chlorées, les succinamides chlorées, le N-chloro-o-acétotoluide, le N-chloro-p-acétotoluide, le N, o-dichloroacétanilide, le N,p-dichloroacétanilide, le hasolone, les dérivés N-chlorés de sulfoamides, de composés hétérocycliques contenant de l'hydrogène dans le noyau cyclique (hydantornes), d'amines condensées a partir de dérivés cyanamides, d'anilides ou encore les N-bromamides et N-bromamides, et les complexes du broie avec les sels d'ammonium quaternaires. Ces bactéricides halognés préentent toutefois l'inconvénient, dans le cas d'une incorporation dans un sel hydroscopique, de se déccnviposer lentement par hydlyse, sous l'effet de l'humidité de l'air ambiant, en libérant du chlore gazeux. U en résulte par conséquent une perte de matière première, une diminution de l'efficacité du bactéricide et une pollution de l'atmosphère ambiante. L'invention vise a remédier A cet inconvénient en proposant un procédé pour le traitement desdits bactéricides halogénés en vue de renforcer leur stabilité dans des sels hygroscopiques. L'invention a par conséquent pour objet un procédé pour améliorer la stabilité de bactéricides halogénés dans un sel hygroscopique, ce procédé étant caractérisé on ce que. préalable- ment a son incorporation dans ledit sel, ledit bactéricide halogéné est compacté ou comprimé sous forme de grains et est ensuite soumis a l'action d'air humide ou de vapeur d'eau, à une température inférieure à 100 C. L'invention a également pour objet les bactéricides halogénés einsi compactés et les sels hxdroscopiques dans lesquels ont été incorporés de tels bactéricides. La Deunanderesse a établi que, de façon surprenante, les bactéricidei halogénés ne perdent pas plus de 3 % de leur teneur on chlore au cours du traitaient conforme & l'invention, et qu'ils demeurent ensuite parfaitement stables, sans libérer d'autre chlore. après incorporation dans des sels hygroscopiques. On peut avancer l'explication suivante à cette amélioration de la stabilité des bactéricides halogénés. On sait que les chloramines peuvent être représentées par loi formules suivantes, suivant la nature des groupes R et R' qu'ils comportament : ou R - N = Cl2 . Au contact de l'eau, ces composés s'hydrolysent selon la réaction d'équilibre : Na constante d'hydrolyse k est donc définie par le rapport s k = [R R' - NH] [HOCl] [R R' - NCl] Cette constante d'hydrolyse est très faible et peut varier de 10-6 à 10-10 selon le produit considéré. On déduit de la relation ci-dessus qu'on solution très faiblement concentrée en chloramine (niveau de concentration de quelques pp), ces produits sont totalement hydrolysés.Par contre, on solution concentrée, une très faible quantité de produit est hydrolysée et la concentration en chlore libre sous forme d'acide hypochloreux est faible. La Demanderesse a vérifié par exemple qu'une solution à 15% en poids d'hypochloride de calcium contient approximativement 30 000 ppm de chlore sous forme d'acide hypochloreux ; comparativement, la solution la plus concentrée en cnloramine-T ne contient que 3 000 ppm de chlore sous forme d'acide hypochloreux. Cette réaction d'hydrolyse étant un équilibre, dans le cas où le grain de bactéricide compacté ou comprimé est soumis à l'action de la vapeur d'eau, on a en présence une amine et une chloramine qui réagissent entre elles pour donner une amine et/ou une nouvelle chloramine avec une constante d'hydrolyse beaucoup plus faible. Il y a donc fondation, & la surface du grain compacté ou comprimé, d'une pellicule ou gaine d'amine et/ou de chloramine qui, en raison de sa faible constante d'hydrolyse (inférieure à 10-12) isole le grain compacté ou comprimé de l'humidité ambiante. Dans la mise en oeuvre de l'invention, les bactéricides sont habituellement compactés sous forme de grains sous des pressions comprises entre 0,8 et 5 tonnes/ci2. A titre d'exemple non limitatif, la Demanderesse a vérifié que le traitement A l'air ambiant humide -ou à la vapeur d'eau- de pastilles de chloramine-T d'un diamètre de 20 ms, comprimées à une pression de 2 t/cm2 entrasse une perte en chlore disponible d'environ 3 % et que du chlorure de sodium contenant de 0,1 à 10 % en poids de ces pastilles ne dégage aucune odeur de chlore au cours d'un stockage w l'air libre sur une longue durée. La Demanderesse a vérifié que l'on obtent les mas effets en traitant dans les mimes conditions les n-bromamides, les N-broioiiides et les complexes du brome avec les sels d'amonium quaternaires. REVENDICATIONS 1.- Procédé pour améliorer la stabilité de bactéricides halogénés organiques dans un sel hygroscopique, ce procédé étant caractérisé en ce que, préalablement à son incorporation dans ledit sel, ledit bactéricide halogéné organique est compacté ou comprimé sous forme de grains et est ensuite soumis & l'action d'air humide ou de vapeur d'eau, à une température inférieure & BR lOO.C. 2.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que lesdits bactéricides halogénés organiques sont compactés sous une pression de 0,8 å S tonnes/cm20 30 Bactéricide halogéné organique à stabilité améliorée obtenu par application d'un procédé selon l'une des revendications 1 et 2. 4.- Sel hygroscopique, notamment chlorure de sodium, dans la masse duquel est incorporé un bactéricide selon la revendication 3.