Brevet FR2420527A1 — publié le 19791019

La présente invention concerne un procédé de préparation de sulfones organiques. Plus particulierement, l'invention concerne un procédé perfectionné d'oxydation de sulfures organiques d'une façon relativement simple et efficace pour obtenir la sulfone organique correspondante. Les sulfones organiques ainsi que leur procédé de préparation par oxydation sont bien connues .Jusqu' à present les sul- fones brganiques ont été gén-ralement préparées par un des deux procédés d'oxydation utilisant un peracide comme agent d'oxydation. L'un de ces procédés, celui que l'on appelle "procédé générateur", implique la formation séparée, comme agent d'oxydation, d'un peracide anhydre au pct d'utilisation pour l'oxydation ulterieure du sulfure organique. L'autre procédé désigné "procédé in situ" est un procédé à un seul stade qui fait appel à la formation,comme agent oxydant du peracide, in situ, en présence du sulfure organique que l'on désire oxyder.Bien que ces procédés soient relativement simples et efficaces, ils présentent un certain nombre d'inconvénients inhérents. C'est ainsi, par exemple, qu'on admet généralement que les deux procédés précédemment décrits d'oxydation au moyen d'un peracide donnent habituellement lieu à des sulfones organiques qui sont contaminées par des quantites importantes acceptables du composé sulfoxyde correspondant comme sous-produit. Ceci rend nécessaire d'avoir recours à des procédés de purification compliqués qui conduisent à des rendements relativement faibles en sulfone. De plus, le procédé générateur présente un autre inconvénient en ce sens qu'il nécessite la formation et la manipulation d'un peracide anhydre instable et présentant des risques.Le procédé classique "în situ"1 bien qu'il soit simple et sans risque, nécessite généralement des solvants coûteux de point d'ébullition élevé pour conduire la réaction, des durées de réaction longues et des températures réactionnelles élevées avec,parallèlement,une possibilité accrue de dégradation thermique des produits de la réaction. Par conséquent, il est nécessaire de disposer d'un procédé plus efficace pour la conversion des sulfures organiques en sulfones organiquesvqui conduisent à de meilleurs rendements en sulfones ainsi qu'à des températures réactionnelles moins éle vées et des durées de réaction moins longues. Conformément à la présente invention, celle-ci fournit un procédé perfectionné de préparation de sulfones organiques, qui consiste à traiter le sulfure correspondant au moyen d'une solution aqueuse de peracide. La Demanderesse a trouvé que l'agent d'oxydation utilisé dans le procédé de l'invention non seulement permet une excellente activité de conversion sous des conditions réactionnelles modérées, mais également, et en même temps permet une sélectivité supérieure d'oxydation de la liaison sulfure à l'exclusion des autres restes oxydables pouvant être présents dans la molécule. Le procédé de l'invention est extrêmement intéressant en ce sens qu'il permet d'obtenir un rendement élevé d'une sulfone organique de haute qualité qui est relativement exempte de contaminants sulfoxyde et d'autres sous-produits de la réaction tout en permettant d'utiliser des conditions réactionnel les modérées une durée réactionnel le courte et des basses températures de réaction. Les sulfures organiques que l'on peut utiliser comme agents entrant en réaction dans le procédé de l'inven- tion comprennent les composés organiques cycliques ou linéaires,aliphatiques ou aromatiques contenant un ou plusieurs motifs fonctionnels renfermant du soufre divalent.Les sulfures organiques appropriés contiennent du carbone et de l'hydro- gène avec de l'oxygène et de l'azote comme constituants éven tuels.les atomes de carbone peuvent faire partie de groupes acycliques ou cycliques ; de composés saturés et/ou insaturés tels que des composés aliphatiques, cycloaliphatiques, bicycloaliphatiques, aromatiques (y compris les atomes de carbone appartenant à des noyaux condensés et pontés, etc.). Les constituants azotés peuvent être sous la forme de groupes imino, amino, nitrilo ou nitro et analogues. Les constituants oxygénés peuvent être des groupes tels que des groupes hydroxyle, aliphatiques ou phénoliques, carboxyle, carbonyloxy, étheroxy, carbonyle ou analogues.Le sulfure organique peut être substitué au moyen d'un ou plusieurs substituants tels que des atomes de chlore, de fluor de brome, d'iode, etc. > la seule condition étant que le substituant ne réagisse pas avec le peracide sauf si l'on désire plusieurs oxydations. Le sulfure organique préféré appartient aux composés répondant à la formule dans laquelle n est égal à 0 à 5 R1 représente un groupe alkyle, phényle, phénylalkyle, alcényle, alcynyle, cycloalkyle ou cycloalcényle, tous ces groupes pouvant être substitués au moyen d'un ou plusieurs atomes de chlore, de fluor, de brome, un ou plusieurs groupements cyano, nitro, alkyle, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyle, alkylsulfonyle ou alkoxyalkyle R2 et R3 représentent chacun de l'hydrogène ou représentent un groupe alkyle substitué ou non substitué, les substituants permis étant un ou plusieurs substituants chloro, fluoro, bromo, cyano, nitro ou alkoxy R4 représente de I'hydrogène, un groupe chloro, fluoro, bromo, cyano, alkyle, alkylsulfonyle, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyle, alkoxy, carboalkoxy, alkylsulfonyle, alkoxyalkyle, alkylthioalkyle, alkylsulfonylalkyle ou alkylsulfinylalkyle où tout reste alkyle peut être substitué au moyen d'un ou plusieurs substituants chloro, bromo, fluoro, cyano, amido ou nitro ; Z représente de l'hydrogène ou un groupement R5 et R6 représentent chacun de l'hydrogène ou un groupe alkyle, phényle ou phénylalkyle substitué ou non substitué, les substituants permis étant un ou plusieurs substituants chloro, fluoro, bromo, nitro, cyano, alkyle ou alkoxy. Comme exemples de sulfures organiques appropriés, on citera les suivants : sulfure de 2-acétylamino-4-méthyl-4-nitro-5 tniazolylphényle sulfure de 4-aminodiphényle sulfure de benzylcarboxyméthyle 1,2-bis(2-benzoxyéthylmercapto)éthane 1,2-bis (2-hydroxyéthylmercapto) éthane sulfure de bis (4-nitro-1-naphtyle) 2-bromo-8-nitrothiaxanthène sulfure d'isobutyle et de 2-chloroéthyle sulfure de n-butyle et de p-tolyle sulfure de 4'-chloro-4-aminodiphényle sulfure de 2-chloroéthyle et de p-tolyle sulfure de 2-chloro-2'-méthylthiodiéthyle sulfure de 1-chlorovinyle et de 2-chloroéthyle sulfure de 2-crotonyl-4'-nitro-5-thiazolphényle 2-éthylthiopropionaldéhyde N-méthylcarbamoyl oxime 2-phényl thiopropionaldêhyde N-méthylcarbamoyl oxime 2-(a-naphtylthio)propionaldéhyde N-méthylcar bamoyloxime 2-benzylthiopropionaldéhyde N-méthylcarbamoyl oxime 2-(4-chlorophénylthio)propionaldéhyde N-méthyl carbamoyloxime 2-(2,4-dichlorophénylthio)propionaldéhyde N méthyl carbamoyloxime 2-méthyl-2-méthylthiopropionaldéhyde N-méthyl carbamoyloxime 2-méthyl-2-éthylthiopropionaldéhyde N-méthyl carbamoyloxime 2-méthyl-2-n-propylthiopropionaldéhyde N-méthyl carbamoyloxime 2-méthyl-2-isopropylthiopropionaldéhyde N-méthyl carbamoyloxime 2-méthyl-2-butylthiopropionaldéhyde N-méthyl carbamoyloxime 2-méthyl-2-heptylthiopropionaldéhyde N-méthylcarbamoyloxime 2-méthyl-2-décylthiopropionaldéhyde N-méthylcarbamoyloxime 2-méthyl-2-vinylthiopropionaldéhyde N-méthylcarbamoyloxime 2-méthyl-2-(2-propénylthio)propionaldéhyde N méthyl carbamoyloxime 2-méthyl-2-(3-butényl thio)propionaldéhyde Nméthylcarbamoyloxime 2-méthyl-2-hexénylthiopropionaldéhyde N-méthylcarbamoyloxime 2-méthyl-2-éthynylthiopropionaldéhyde N-méthylcarbamoyloxime 2-méthyl-2-phénylthiopropionaldéhyde N-méthylcarbamoyloxime 2-méthyl-2-(a-naphtylthio) propionaldéhyde Nméthylcarbamoyloxime 2-méthyl-2-benzylthiopropionaldéhyde N-méthylcarbamoyloxime 2-méthyl-2-(2-chlorophénylthio)propionaldéhyde N-méthylcarbamoyloxime sulfure de dîphénylméthyle et de a-naphtyle sulfure de diphnylméthylphényle sulfure de di(p-tolyle) sulfure de divinyle sulfure d'éthyle et de n-butyle sulfure d'éthyle et d'éthoxyméthyle produit de reaction éthylène-chlorure de soufre sulfure d'éthyle et d'oléyle acide 4-(2-hydroxyéthylthio)-2-aminobutyrique sulfures de 2-hydroxyéthyle et de naphtényle sulfure de 4-iodo-4'-nitrodiphényle sulfure de 6-méthoxy-8-(4-quinazolonyl)phényle sulfure d'allyle et de benzyle 2-méthylthiopropionaldéhyde N-méthylcarbamoyloxime 2-éthylthiopropionaidehyde N-méthylcarbamoyloxime 2-n-propylthiopropionaldéhyde N-méthylcarbamoyloxime 2-isopropylthiopropionaldéhyde N-méthylcarbamoyloxime 2-n-butylthiopropionaldéhyde N-méthylcarbamoyloxime 2-se-butylthiopropionaldéhyde N-méthylcarbamoyloxime 2-t-butylthioprcpionaldéhyde N-méthylcarbamoyloxime 2-isobutyl thiopropionaldéhyde N-méthylcarbamoyloxime 2-heptyl thiopropionaldéhyde N-méthylcarbamoyloxime 2-décyl thiopropionaldéhyde N-méthylcarbamoyloxime 2 -vinyl thiopropional déhyde N-méthylcarbamoyloxime 2-(2-propénylthio)propionaidéhyde N-méthylcarbamoyloxime 2-(3-buténylthioMpropionaldéhyde N-méthylcarbamoyloxime 2-hexénylthiopropionaldéhyde N-méthylcarbamoyloxime 2-méthyl-2-(4-chlorophénylthio)propionaldéhyde N-méthylcarbamoyloxime 2-méthyl-2-(2,4-dichlorophénylthio)propionaldéhyde N-méthylcarbamoyloxime 2-méthylthiobutylaldehyde N-méthylcarbamoyloxime 2-méthylthiopentanaldéhyde N-méthylcarbamoyloxime 2-méthylthiohexanaldéhyde N-méthylcarbamoyloxime 2-méthylthioheptanaldéhyde N-méthylcarbamoyloxime 2-méthylthiodécanaldéhyde N-méthylcarbamoyloxime 2-méthyl-2-méthylthiobutylaldéhyde N-méthylcarbamoyloxime 2-éthyl-2-méthylthioheptanaldéhyde N-méthylcarbamoyloxime 2-butyl-2-méthylthioheptanaldéhyde N-méthylcarbamoyloxime 2-octyl-2-méthylthiodécanaldéhyde N-méthylcarbamoyloxime 2-[0-(méthylcarbamoyl)oximinol-3,3-dialkyl-1,4dithiane 3-[0-(méthylcarbamoyl)oximino]-2,2-dialkylthiolane méthylcarbamate de 2-(éthylthiométhylJphényle sulfure de 2,4,5-trichlorophényle et de 4-chlorophényle sulfure de 4-(chlorophénylOphényle 3, 5-diméthyl-4- (méthyl thio-phénylméthylcarba- mate) sulfure de bis-C4-(méthylcarbamoyloxy)phényi) 2-méthl-3-(phénylcarbamoyl)-5,6-dihydro-1,4oxathine 3-(0-(méthylcarbamoyl-oximino-2 , 2-dialkylthiane. L'agent d'oxydation utilisé pour la mise en oeuvre du procédé de l'invention est une solution aqueuse d'un peracide. Les peracides intéressants sont des composés bien connus. Comme exemples de ceux-ci, on citera les acides peracétique, performique, perpropionique, pertrifluoroacétique, per hexanoSqueX perpentanoique, etc. En général, le procédé d'oxydation selon l'invention peut être effectué en utilisant une quantité aussi faible que deux moles de peracide par équivalent de motif fonctionnel sulfure présents danse sulfure mis en réaction. Cependant, pour obtenir une conversion quantitative du sulfure en sulfone correspondante, on utilise un excès molaire du peracide.La quantité préférée du peracide utilisée pour la mise en oeuvre du procédé de l'invention est comprise entre environ 1,5 mole et environ 6 moles de peracide par équivalent de motif sulfure fonctionnel . La quantité particulièrement préférée du peracide utilisé est comprise entre environ 2,2 moles et environ 3 moles par équivalent de motif sulfure fonctionnel La solution aqueuse du peracide peut contenir de préférence d'environ 95 à environ 50 % en poids d'eau par rapport au poids total de la solution aqueuse du-peracide. Des pourcentages en dehors de cette gamme bien que ne sortant pas du cadre de l'invention ne constituent pas le mode de réalisation préféré de celle-ci.Avec des pourcentages inférieurs, le taux de conversion en produit désiré est nettement plus faible du fait de la concentration réduite en peracide alors qu'avec le pourcentage supérieur et au-delà on constate l'apparition de signes d'instabilité du peracide. La quantité particulièrement préférée d'eau est comprise entre environ 55 et environ 80 % en poids par rapport au poids total de la solution aqueuse du peracide. Les solutions aqueuses de peracide utilisées comme agents oxydants dans le procédé de l'invention peuvent être formées en faisant réagir l'acide carboxylique correspondant avec de l'eau oxygénée en présence d'un catalyseur approprié comme décrit dans le brevet britannique NO 949 094. Par exemple, on peut facilement préparer une solution aqueuse d'acide peracétique en chargeant un mélange équimolaire d'eau oxygénée et d'acide acétique dans un récipient contenant un mélange d'acide acétique, d'eau oxygénée et d'un excès molaire d'acide sulfurique. La concentration élevée en acide sulfurique sert à la fois de catalyseur pour la réaction et d'agent de déshydratation pour déplacer l'équilibre de la réaction vers la formation d'acide peracétique. Un grand excès d'eau oxygénée dans le récipient réactionnel a également tendance à forcer la réaction à être totale. On travaille à une température comprise entre environ 50"C et environ 600C sous une pression d'environ 60 mm Hg. Dans ces conditions de réaction, il se forme de l'acide peracétique qui s'évapore sous la forme de son azéotrope avec l'eau*que l'on peut condenser et recueillir dans un système classique de condensation. La concentration en acide peracétique dans le peracide aqueux obtenu peut être réglée dans une large gamme de valeurs en admettant plus ou moins d'eau dans le réacteur. La température de la réaction n'est pas un élément fondamental et elle peut varier dans une large mesure. Le procédé est normalement effectué à une température comprise entre environ 0 C et elle peut aller jusqu'à environ 120CC. Les températures réactionnelles préférées sont comprises entre environ 250C et environ 750C. A des températures inférieures à 25 C, la vitesse de réaction est nettement diminuée alors qu'à des températures supérieures à 75 C, il peut se produire une dégradation du produit. Le procédé peut être mis en oeuvre soit tel quel, soit en solution. Un solvant organique normalement liquide est de préférence utilisé comme milieu réactionnel. En général, on peut utiliser tout solvant organique inertie vis-à-vis de l'oxydation par des agents oxydants modérés.Comme exemple de solvants organiques qui conviennent comme solvants de réaction pour la mise en oeuvre de modes de réalisation préférés de l'invention, on citera les hydrocarbures saturés et insaturés aliphatiques et aromatiques comme, par exemple, l'hexane, le cyclohexane, l'octane, le dodécane, le naphta, la décaline, le kérosène, le tétrahydronaphtalène, le cycloheptane,us alkyl cycloalcane, le benzène, le toluène, le xylène, le naphtalène, un alkylnaphtalène, ou analogues moles les éthers comme le tétra- hydrofuranne, le tétrahydropyranne, l'éther diéthylique, le dioxanne, le 1,2-diméthoxybenzène, le l,2-éthoxybenzène, les éthers mono- et di-alkyliques de l'éthyiène-glycol, du dipropylène-glycol, du butylène-glycol, du diéthylène-glycol > du dipropylène-glycol. Les solvants préférés pour la mise en oeuvre du procédé de l'invention sont les hydrocarbures aliphatiques chlorés, comme, par exemple, le chloroforme, le dichlorure de méthylène, le la1-dichloroéthanea le tétrachlorure de carbone et analogues. Les pressions réactionnelles ne sont pas critiques. Le procédé de l'invention peut être conduit à la pression atmosphérique ou à une-pression inférieure ou supérieure à celle-ci. Pour un souci de commodité, la réaction est ordinairement effectuée à la pression atmosphérique ou à la pression autogène. Le procédé de l'invention est effectué pendant une durée suffisante pour donner la sulfone organique désirée. En général, les durées peuvent varier entre quelques minutes et environ 24 heures ou plus. Dans la plupart des cas, lorsqu'on utilise les conditions réactionnelles préférées, les durées de la réaction s'avèrent varier entre environ 2 heures et environ 4 heures. La durée de la réaction est influencée d'une façon appréciable par la température de la réaction, par la concentration et le choix du peracide pris comme agent oxydant, par le choix et la concentration du diluant er par d'autres facteurs connus dans le domaine de la syntnese organique. Le procédé de l'invention peut être effectué par charges,ensemi-continu ou en continu. La réaction peut être effectuée dans une seule zone réactionnelle ou dans plusieurs zones réactionnelles disposées en série ou en parallèle ou bienellepeut entre conduitede façon intermittente ou en continu dans une zone tubuiaire de forme allongée ou dans une série de zones de ce type. Les matériaux de construction utilisés doivent etre inertes vis-à-vXs des agents mis en présence au cours de la réaction et la fabrication de l'appareillage doit être susceptible de supporter les températures et la pression utilisées dans la réaction. Le procédé est de préférence effectué soit dans un appareil en acier inoxydable"316", soit dans un appareil en Hastelloy C-276"garni de verre. La zone réactionnelle peut être munie d'un ou plusieurs échangeurs de chaleur internes et/ou externes de manière à contrôler les variations intempestives de la température ou à éviter toute surchauffe possible. Dans un mode de réalisation préféré du procédé de l'invention, on peut utiliser des moyens d'agitation pour faire varier le degré de malaxage des mélanges mis en réaction. Un tel malaxage peut se faire par vibrations,par secousses, par agitation, par rotation, par oscillation, par des vibrations ultrasoniques ou analogues, tous ces types de moyens d'agitation pouvant être envisagés. Ces moyens se trouvent dans l'industrie et sont bien connus. Le peracide aqueux pris comme agent d'oxydation peut être d'abord introduit dans la zone réactionnelle par charges ou bien il peut être admis en continu ou par intermit tence dans cette zone au cours de l'évolution du procédé. On peut commodément utiliser dans ce procédé des moyens permettant d'introduire et/ou d'ajuster la quantité des composés mis en présence, soit de façon intermittente, soit de façon continue dans la zone réactionnelle au cours de l'évolution de la réaction,spécialement pour maintenir le rapport molaire désiré entre le solvant et les agents mis en réaction. Suivant un mode de réalisation préféré du procédé de l'invention, on traite un sulfure organiqueaumoyen d'une solution aqueuse d'un peracide dans un solvant réactionnel approprié. La manière de mélanger les composés et l'ordre dans lequel on les introduit ne sont pas essentiels à l'invention. En général, le sulfure organique et un solvant réactionnel approprié sont chargés dans un récipient réactionnel convenable et on ajoute goutte à goutte la solution aqueuse du peracide,de préférence sous agitation modéréeJet on chauffe la masse réactionnelle jusqu'à la température désirée. Les exemples suivants sont donnés à titre il les tratif et nullement limitatif de la mise en oeuvre du procédé de l'invention. Exemple 1 Procédé par charqes On ajoute goutte à goutte 348 g (1,63 mole) d'une solution aqueuse à 35,0 % d'acide peracétique dans un mélange contenant 140 g (0,74 mole) de 2-méthyl-2-(méthylthio)propional- déhyde O-(méthylcarbamoyl)oxime dans 326 g de chlorure de méthylène. On procède à l'addition en l'espace de 2 heures entre 40 et 41 C. Cette addition terminées on agite le mélange à 40-41 C pendant 1 heure de plus. On distille alors le mélange réactionnel entre 40 et 450C jusqu'à ce que 253 g du mélange solvant aient été éliminés. On refroidit alors le mélange à OOC et on filtre. On lave le solide obtenu au moyen de 100 ml d'eau glacée et on sèche ce qui donne 142 g (rendement 86 %) de 2-méthyl-2-(méthylsulfonyl)pronaldéhyde 0-(méthylcarbamoyl)oxime (sulfone) de point de fusion compris entre 137 et 139 C. Après évaporation de la liqueur-mère sous pression réduite, on obtient un rendement supplémentaire de 7,0 g de la sulfone. La quantité totale du solide obtenu est de 149 g, ce qui représente un rendement de 90 % de sulfone par rapport à la quantité d'oxime utilisée. Il s'avère que les produits combinés contiennent moins de 0,10 % de 2-méthyl-2-(méthylsulfinyl)propionaldéhyde O-(méthylcarbamoyl)oxime (sulfoxyde) comme sous-produit. Exemple 2 Procédé en continu Appareillaqe : L'appareillage consiste en un ballon à quatre cols de 500 ml muni d'un thermomètre, d'un agitateur, d'un conduit à deux tubulures et d'un condenseur refroidi à la neige carbonique. Les deux tubulures sont reliées à des pompes séparées qui règlent les débits de la solution et de la solution aqueuse d'acide peracétique. Le réacteur est également équipé d'une tubulure latérale de tropplein à travers laquelle on peut soutirer le produit résultant de la réaction si on le désire et l'envoyer dans un collecteur. La température de la réaction dans le réacteur est maintenue entre 40 et 410C au moyen d'un bain de vapeur. Procédé : On introduit dans le réacteur à raison de 45 ml/h et 56 ml/h, respectivement, la solution de 2 méthyl-2-(méthylthioMpropionaldéhyde O-(méthylcarbamoyl)oxime (29-30 %)dans le chlorure de méthylène) et la solution aqueuse à 35 % d'acide peracétique. Au bout d'environ 2 heures, on laisse s'écouler dans le collecteur le produit de la réaction qui s'est accumulé, ce collecteur étant maintenu à -50C grâce au trop-plein, le débit de ce produit se faisant toutes les 15 minutes pour maintenir un volume constant dans le réacteur. On poursuit le procédé de cette manière pendant environ 6 heures. La sulfone recueillie dans le collecteur est ensuite filtrée, lavée à l'eau et séchée jusqu'à poids constant. Dans ces conditions, l'opération continue donne un rendement de 90 % de 2-méthyl-2-(méthylsulfonyl)propionaldéhyde O-(méthylcarbamoyl)oxime (sulfone) contenant moins de 0,10 % de 2-méthyl-2 (méthylsulfinyl)propionaldéhyde O-(méthylcarbamoyl)oxime (sulfoxyde) comme sous-produit. Exemple 3 On ajoute goutte à goutte 68 g d'une solution aqueuse à 40 % d'acide peracétique dans un mélange contenant 30 % de sulfure de phényle dans 70 g de chlorure de méthylène. On procède à l'addition en l'espace de 2 heures entre 40 et 410C. Cette addition terminée, on porte le mélange au reflux pendant 2 heures de plus. Après refroidissement de la couche organique, on sépare celle-ci par decantation et on la lave à l'eau. On évapore cette phase organique lavée jusqu'à siccité sous pression réduite ce qui donne environ 35 g (100 % de rendement) de phénylsulfone (sulfone), que l'on identifie par analyse spectrale et point de fusion. Cette sulfone contient moins de 0,1O % de sulfoxyde de phényle (sulfoxyde) comme sousproduit. Exemple 4 En utIlisant les mêmes convions réactionnelles que celles décrites à l'exemple 3 > on oxyde la 3-diméthyl-1 (méthylthio)-2-butanone-0-(méthylcarbamoyl)oxime au moyen d'une solution aqueuse à 40 % d'acide peracétique pour obtenir 11,2 g (97,5 % de rendement) de 3,3-diméthyl-1-(méthylsulfonyl)-2- butanone 0-(méthylcarbamoyl)oxime (sulfone). Le produit résultant que l'on identifie par analyse spectrale comme étant la 3,e-diméthyl-1-(méthylsulfonyl)-2-butanone 0-(méthylcarbamoyl)oxime (sulfone) contient moins de 0,10 % de 3,3-diméthyl-1- (méthylsulfinyl)-2-butanone 0-(méthylcarbamoyl)oxime (sulfoxyde) comme sous-produit. Pour démontrer encore de façon plus particulière l'efficacité accrue du procédé d'oxydation au moyen d'un peracide selon l'invention comparativement au procédé d'oxydation au moyen d'un peracide, les résultats d'essai de trois exemples représentatifs du procédé de l'invention sont comparés aux résultats d'essai faits avec un procédé connu. Les données de la comparaison figurent au tableau I ci-après. Le-procédé connu d'oxydation au moyen d'un peracide est effectué comme décrit à l'exemple 5 suivant. Exemple 5 On ajoute goutte à goutte une solution anhydre d'acide peracétique (25 % d'acide peracétique dans de l'acétate d'éthyle, 408,4 g, 1,34 mole) dans un mélange contenant 109 g (0,57 mole) de 2-méthyl-2-(méthylthio)propionaldéhyde O-(méthyl- carbamoyl)oxime dans 241 g d'acétone en l'espace de plusieurs heures tout en maintenant la température entre 25 et 35oC. L'addition terminée, on agite le mélange à 250C pendant 8 heures de plus. On refroidit alors le mélange réactionnel jusqu'à 5 C et on le filtre. On remet en suspension le produit réactionnel brut avec 330 g d'un mélange froid contenant 160 g de méthanol, 160 g d'acétate d'éthyle et environ 10 o d'acétal- déhyde. On sépare alors la sulfone brute par filtration pour obtenir 101 g d'un solide humide qui s'avère contenir 2,8 % en poids du sulfoxyde comme contaminant principal. On recristallise ensuite le produit brut dans ?u méthanol t ce qui donne 64 g (63 % de rendement) de 2-métyl-2-(mfthylsuIfonyl)propio- naldéhyde 0-(méthylcarbamoyl)oxime (sulfone).La sulfone raffinée s'avère contenir 0,4 % en poids de 2-méthyl-2-(méthyl- sulfinyl)propionaldéhyde 0-(méthylcarbamoyl)oxime (sulfoxyde). TABLEAU I Résultats comparatifs Solution de peracide Exemple %peracétique %d'eau Rendement en Teneur en sulfoxyde sulfone (%) I 35 65 90 moins de 0, 10 % II 35 65 90 moins de 0,10 % III 40 60 100 moins de 0,10 % IV 40 60 97,5 moins de 0,10 % V 25 0 63 0,47 % Les résultats figurant au tableau ci-dessus montrent clairement l'efficacité nettement accrue du procédé d'oxydation au peracide selon l'invention comparativement aux procédés d'oxydation au peracide connus.Par exemple, le procédé connu décrit à l'exemple 5 qui a été effectué sous des conditions anhydres donne un rendement de 63 % en sulfone organique contaminée par 0,47 % de sulfoxyde comme sous-produit. Ce résultat est opposé à ceux des exemples 1, 2, 3 et 4 qui ont mis en oeuvre le procédé de l'invention.Il est à noter que la sulfone des exemples 1, 2, 3 et 4 a été obtenue respectivement avec un rendement de 90, 90, 100 et 97,5 %. De plus, les exemples 1, 4 et 5 ont été effectués sous des conditions aqueuses donnant une sulfone organique contaminée par moins de 0,10 % de sulfoxyde comme sous-produit. Ceci représente une augmentation notable de rendement en pourcentage en sulfone et quatre fois moins de contamination par le sulfoxyde comme sous-produit. Les sulfones organiques préparées par le procédé de l'invention ont une grande utilité et sont intéressantes dans de nombreux domaines. Certaines sulfones préparées conformément au procédé de l'invention présentent des propriétés excep tionnelles, insecticides,nématicides et acaricides et elles peuvent être utilisées comme insecticides, acaricides et nématicides par les procédés connus dans le domaine des pesticides. Ces composés sont également relativement non toxiques vis-à-vis des plantes et des mammifères lorsqu'on les utilise en quantité suffisante pour lutter contre les insectes,les acarieus et les nématodes. Ainsi, par exemple, la 2-méthyl-2-(méthylsulfonyl)- propionaldéhyde O-(méthylcarbamoyl)oxime qui est un pesticide remarquable peut être convenablement préparéepar le procédé de l'invention. Il est à noter cependant que les autres sulfones organiques préparées par le procédé de l'invention ne sont pas limitées à leur utilisation comme pesticides, mais que, de plus,ellesconviennent extrêmement bien pour d'autres usages bien connus. Il va de soi que la présente invention n'a été décrite qu'à titre purement explicatif et nullement limitatif et que toute modification utile pourra y être apportée sans sortir de son cadre tel que défini par les revendications ciaprès. REVENDICATIONS 1. Procédé de préparation d'une sulfone organique, caractérisé en ce qu'il consiste à traiter le sulfure correspondant au moyen d'une solution aqueuse d'un peracide. 2. Application du procédé selon la revendication 1 à la préparation d'un composé de formule caractérisé en ce que 1 ton traite un composé de formule au moyen d'une solution aqueuse d'un peracide, formules dans lesquelles n = O à 10 > R1 représente un groupe alkyle, phényle, phénylalkyle, alcényle, aicynyle, cycloalkyle ou cycloalcényle, tous ces groupes pouvant être substitués par un ou plusieurs groupes chloro, fluoro, bromo, cyano, nitro, alkyle, alkoxy, alkylsulfonyle ou alkoxyalkyle R2 et R3 représentent chacun de l'hydrogène ou un groupe alkyle substitué ou non substitué ,les substituants admissibles étant un ou plusieurs groupes chloro, fluoro, bromo, cyano, nitro ou alkoxy R4 est de l'hydrogène ou un groupe chloro, fluoro, bromo, cyano, alkyle, alkylsulfonyle, alkoxy, carbalkoxy alkylsulfonyle, alkoxyalkyle ou alkylsulfonylalkyle, chaque groupe alkylè pouvant être substitué par un ou plusieurs grou pes chloro, bromo, fluoro, cyano, amido ou nitro Z est de l'hydrogène ou un groupe R5 et R6 représentent chacun de l'h.ydrogene ou un groupe phényle, phénylalkyle ou alkyle substItué ou non substitué, les substituants admissibies étant un ou plusieurs groupes chloro, fluoro, bromo, nitro, cyano, alkyle ou alkoxy. 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que la solution aqueuse du peracide contient d'environ 50 à environ 95 % en poids d'eau par rapport à son poids total. 4. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que la solution aqueuse du peracide contient d'environ 55 à environ 75 % en poids d'eau par rapport à son poids total. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le peracide est l'acide performique ou l'acide peracétique. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que la concentration en peracide est comprise entre environ 2 et 4 moles par équivalent de motif de fonction sulfure présent dans le sulfure mis en réaction. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que la réaction est effectuée à une température comprise entre O et 1200C environ. 8. Application de procédé selon la revendication 1 à la préparation d'un composé de formule : caractérisé en ce que l'on traite un composé de formule (où Z est de CH3 1 H3C - S - C - CH=NOZ CH3 O l'hydrogène ou le groupe -CNHCH3' avec une solution aqueuse de peracide.