Brevet FR2401909A1 — publié le 19790330

La présente invention concerne de nouveaux composés utiles comme herbicides et des procédés de leur préparation. On connaît certaines phénylurées herbicides. On peut en citer comme exemples les phénylurées décrites dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique 2 655 445 et 2 960 534. De plus, le brevet des Pays-Bas 69 06 047 décrit des alcoxymAthoxy-4 phénylurées (demande de brevet suédois 5829/68). Bien que les (alcynyloxy)phénylurées soient connues dans l'art (voir par exemple le brevet belge 756 314), les phénylurdes à substitutions alcynyloxyalcoxy et alcényloxyalcoxy sont nouvelles. Elle présentent également des propriétés avantageuses de sélectivité et d'activité par rapport aux composés de l'art antérieur. L'invention concerne de nouvells (alcényloxy)alcoxyphénylurées, (alcynyloxy)alcoxyphénylurées et cyanoalcoxyalcoxyphénylurées réprésentées par la formule où X représente un atome d'hydrogene, un radical halogéno, alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, monohalogénoalkyle en C1-C4, dihalogénoalkyle en C1-C4, trihalogénoalkyle en C1-C4 ou nitro; Y représente R1, R2 et R3 représentent chacun un atome d'hydrogèno un radical alkyle en C1-C4 ou alcoxy en C1-C4; R4, R5, R6 et R7 représentent chacun un atome d'hydrogène ou un radical méthyle;R8 représente ou -CEC-R10; R9 représente un atome d'hydrogène ou un radical halogéne ou méthyle; R10 représente un atome d'hydrogène, un radical méthyle, halogéno ou halogénométhyle; sous réserve que les constituants représentés par X et Y soient respectivement fixés aux atomes de carbone du cycle qui sont en positions méta et para par rapport à l'atome de carbone cyclique uni à l'azote ou soient respectivement en positions para et méta par rapport à Atome de carbone cyclique uni à l'azote, ainsi qu'un procédé pour lutter contre les végétaux indésirables utilisant ces composés. L'invention concerne de nouvelles (alcényloxy)alcoxyphénylurées, (alcynyloxy)alcoxyphénylurées et cyanoalcoxyalcoxyphénylurées précédemment définies ainsi qu'un procédé pour lutter contre les végétaux indésirables qui consiste à appliquer une quantité herbicide d'un de ces composés aux feuillages des végétaux indésirables ou au sol renfermant des graines de ces végétaux indésirables. Dans la présente description, itexpression "halogéno" désigne les radicaux fluoro, chloro, bromo ou iodo. Selon l'invention, on peut préparer des composés de formule où X, Y, R1, R2 et R3 ont la même signification que ci-dessus, en dissolvant un uréidophénol (II) de formule où Rl, R2 > R3 et Y ont la même définition que précédemment, dans un alcool inférieur, de préférence le méthanol ou l'éthanol et en traitant le mélange obtenu avec un métal alcalin. Le métal alcalin est de préférence sous forme d'un alcoolate de métal alcalin, d'un hydroxyde de métal alcalin ou de butyllithium dans l'éther. On peut citer comme exemples d'alcoolates et d'hydroxydes de métaux alcalins, le méthylate de sodium, ltéthylate de sodium, le tert-butylate de potassium, l'hydroxyde de sodium et l'hydroxyde de potassium.On porte ensuite doucement à reflux le mélange réactionnel ainsi préparé par exemple-entre 65 et 780C pendant environ 30 mo et on chasse le solvant. On sèche le produit par distillation azéotrope en utilisant le benzène, le toluène ou un solvant semblable, pour obtenir le produit de formule III où X, R1, R2 et R3 ont la méme définition que ci-dessus et M représente un métal alcalin.On met ensuite le produit sec de formule III obtenu dans cette réaction en suspension dans une alkylcdtone inférieure telle que l'acetone, la méthyléthylcétone ou similaires,maintenue entre environ O et 300C et on ajoute lentement en agitant de façon continue l'oxyde de chloroalkyle et de cyanoalkyle d'alcényle ou d'alcynyle IV approprié. La réaction est exothermique et presque instantanée. Cependant, en pratique, il est généralement souhaitable de poursuivre l'agitation du mélange réactionnel pendant environ 30 mn à 24 h, après achèvement de l'addition. On verse ensuite le mélange réactionnel dans environ quatre volumesd'eau glacée contenant environ 1X à 10% d'un carbonate ou acétate de métal alcalin. Après une durée d'agitation qui est habituellement d'au plus 5 h, il se forme généralement un produit solide que l'on peut séparer le façon appropriée quelconque, par exemple par filtration ou centrifugation. Cependant, dans certains cas, il peut être nécessaire d'effectuer une extraction par le chloroforme, une évaporation et une cristallisation du résidu.Une variante avantageuse de ce procédé consiste à préparer le sel III dans un solvant où il demeure en solution, de façon que l'on puisse ajouter l'éther chloroalkylique approprié à la solution et par exemple le diméthylformamide constitue un solvant utile pour effectuer une réaction homogène. Lorsqu'on verse le mélange dans l'eau, comme. précédemment décrit, on isole le produit sous forme d'un précipité. On peut représenter la réaction par le schéma suivant où les moles R1 à R8, X et M ont la méme définition que précédemment. Sinon, on peut préparer. les phénylurées de l'invention à partir de nitrophénols substitués de formule V. La réaction consiste à traiter le nitrophénol substitué V avec un hydroxyde ou alcoolate de métal alcalin, en présence d'un alcool inférieur en C1-C4 pour former l'alcoolate correspondant VI. On traite ensuite ce produit avec l'oxyde de chloroalkyle et d'alcényle ou d'alcynyle pour former l'alcényloxy- ou l'(alcynyloxy)alcoxynnitrobenzène VII que l'on peut réduire sélectivement par réaction avec l'hydrure de lithium et d'aluminium dans un solvant tel qu'un éther conne l'éther diéthylique ou le tétrahydrofuranne. On peut ensuite traiter l'alcényloxy- ou l'(alcynyloxy)alcoxyaniline VIII avec l'halogénure de carbamoyle approprié, de préférence le chlorure de carbamoyle, pour obtenir l'alcényloxy- ou l'(alcynyloxy)alcoxyphenylurée désirée. Dans un autre mode opératoire, on peut traiter l'aniline ci-dessus avec du phosgène pour obtenir un mélange del'isocyanate et du chlorure de carbamoyle. On traite ensuite ce mélange avec l'amine ou l'alkylamine appropriée pour obtenir l'alcényloxy- ou l'(alcynyloxy) alcoxyphénylurée I désirée. Les réactions ci-dessus sont représentées par le achéme réactionnel suivant [R1, R2, R3 comme précédemment défini] On peut préparer les uréidophénols utilisés comme matières de départ dans la voie de synthèse préférée par phosgénation de l'aminophénol méta- ou para-substitué de façon appropriée, dans un solvant aprotique, pour obtenir l'isocyanate intermédiaire. On fait ensuite réagir l'isocyanate avec l'amine primaire ou secondaire appropriée pour obtenir l'uréidophénol. Sinon, on peut préparer les uréidophénols par carbamoylation de l'aminophénol dans un solvant aprotique en utilisant un chlorure de dialkylcarbamoyle ou un chlorure d'alkylalcoxycarbamoyle en présence d'un accepteur basique tel que le bicarbonate de sodium ou la pyridine. Parmi les uréidophénols préparés selon le mode opératoire ci-dessus et utiles dans la synthèse des composés de l'invention, on peut citer ceux figurant ci-après Composes Point de fusion, OC Diméthyl-l,l (chloro-3 hydroxy-4 phényl)-3 urée 211-212 Diméthyl-l,l (hydroxy-4 phényl)-3 urée 208-210 Diméthyl-l,l (hydroxy-3 phényl)-3 urée 195-197 (Chloro-3 hydroxy-4 phényl)-l méthyl-3 urée 188-189 (Hydroxy-4 phényl)-l méthyl-3 urée 164-165 (hydroxy-3 phényl)-l méthyl-3 urée 139-140 (Rydroxy-4 phényl)-3 méthoxy-l méthyl-l urée 143-145 (Chloro-3 hydroxy-4 phényl)-3 méthoxy-l méthyl-l urée 133-134 Diméthyl-l,l (hydroxy-4 nitro-3 phényl)-3 urée 134-138 tHydroxy-4 nitro-3 phényl)-1 méthyl-3 urée 195-197 Ethyl-l (chloro-3 hydroxy-4 phényl)-3 urée 156-158 (Chloro-3 hydroxy-4 phényl)-l propyl-3 urée 169-170 (Chloro-3 hydroxy-4 phényl)-l isopropyl-3 urée 180,5-181,5 Butyl-l (chloro-3 hydroxy-4 phényl)-3 urée 145-148 (Chloro-3 hydroxy-4 phényl)-l diéthyl-3,3 urée 136-137 On peut préparer les oxydes de chloroalkyle et d'alcynyle (ou d'alcényle) utilisés comme intermédiaires dans le mode opératoire préféré de préparation des composés de l'invention en faisant réagir l'alcoolalcynylique ou alcénylique approprié avec un aldéhyde tel que le paraformaldêhyde et l'acide chlorhydrique entre -30 et +20"C, en l'absence ou en présence d'un solvant (par exemple le chlorure de méthylène). Parmi les composés préparés selon ce procédé, on peut citer : l'oxyde de chlorométhyle et de propyne-2 ylE.38-430C/34-36 mm Hg; l'oxyde de chlorométhyle et de méthyl-l propyne-2 yle > point d'ébullition : 36-390C/32 mm Hg; l'oxyde de chlorométhyl et de diméthyl-1,1 propyne-2 yle, point d'ébullition 39,5-41,5 C/16-17 mm Hg; l'oxyde de méthyl-2 allyle et de chlorométhyle, point d'ébullition 60-630C/44 mm Hg; l'oxyde d'allyle et de chlorométhyle, point d'ébullition 38-460c/7o mm Hg; l'oxyde de chloro-l éthyle et de diméthyl-l,l propyne-2 yle, point d'ébullition 57-580C/55 mm Hg; l'oxyde de chloro-l éthyle et de méthyl-l propyne-2 yle, point d'ébullition 68-700C/11l-115 mm Hg et t'oxyde de chloro-l éthyle et de propyne-2 yle, point d'ébullition 57-630C/57-60 mm Hg. Les composés de l'invention et en particulier ceux de formule où R2 > R3, X et Y ont la même définition que ci-dessus, sont des agents herbicides tries efficaces. Ils permettent de lutter de façon sélective contre une grande diversité de végétaux latifoliés et herbacés et on peut les utiliser pour la lutte avant ou après levée contre les végétaux indésirables. On peut les utiliser seuls ou en combinaison avec d'autres herbicides et ils sont particulièrement efficaces lorsqu'on les utilise pour lutter contre les végétaux indésirables en présence de végétaux cultivés tels que le mats, le coton, le soja et le riz. On peut utiliser les composés actifs sous forme de compositions liquides ou solides et les appliquer tels quels aux feuillages des végétaux indésirables ou au sol renfermant des graines des végétaux indésirables. Parmi les compositions solides qu'on peut préparer figurent des poudres, des poudres concentrEes, des poudres mouillables et des granules. On prépare généralement les poudres en dissolvant l'ingrédient actif dans un alcool inférieur (par exemple le méthanol, l'isopropanol ou le butanol) ou une cétone (par exemple l'acétone, la méthyléthylcétone ou la cyclohexanone) et en pulvérisant la solution ainsi prépare sur un support finement divisé tel que l'attapulgite, du kaolin, de la terre de diatomées ou similaires. Les poudres renferment généralement environ I à I5% en poids du composé actif. On prépare généralement les poudres concentrées comme les poudres si ce n'est qu'on applique au support environ 16% à environ 75% en poids du compost actif. On prépare les poudres mouillables comme les poudres concentrées; cependant, on ajoute généralement environ 1 à 10% en poids d'un agent tensio-actif. Dans certains cas, on ajoute environ I à 5% en poids d'un dispersant et environ I à 5% d'un émulsifiant anionique-non ionique au lieu d'un agent tensio-actif unique. En pratique, on disperse généralement les poudres mouillables dans l'eau ou un autre liquide approprié et on les applique au sol ou au feuillages sous forme d'une pulvérisation diluée. On peut citer comme exemples d'agents tensio-actifs utiles pour préparer les poudres mouillables, un condensat d'acide naphtalènesulfonique, une huile végétale polyoxyéthylée, le mono-oléate de sorbitane, les mono et diglycérides d'acides gras, un alkylphénoxypolyoxyé thy 1 ene- éthanol et un alkylnaphtalènesulfonate de sodium. On peut utiliser par exemple conne dispersants dans les compositions de poudre mouillable le sel monocalcique d'un acide alkylarylsulfonique polymérisé et un lignine sulfone te sodique.Egalement, on peut citer comme exemple des énailsifiants que l'on peut utiliser dans les poudres mouillables, le NAL-77L, qui est un mélange anionique-non ionique renfermant du dodécyîbenzènesulfonate de calcium. On peut préparer des compositions en granules en appliquant une solution alcoolique ou cétonique de l'ingrédient actif à un support sorbant granulaire tel que l'attapulgite, le kaolin, le charbon activé ou des épis de mais broyés. On peut utiliser pour préparer les compositions granulaires des supports non sorbants tels que des granules de chaux, de coquilles de noix, de-coquille de noix de coco ou du sable en (l) mouillant les granules avec une solution d'un liant (par exemple le lignosulfonate de sodium) ou d'une solution alcoolique ou cétonique de l'ingrédient actif et (2) revêtant les particules mouillées d'une poudre ou d'une poudre concentrée renfermant le composé actif ou d'une poudre inerte constituée de talc ou d'argile. On peut préparer des concentrés émulsifiables en dissolvant environ 25 à 75% en poids du composé actif dans un alcool inférieur ou une cétone, comme précédemment indiqué, et en mélangeant environ 1 à 10% en poids d'un émulsifiant. Pour l'emploi sur le lieu d'application on disperse généralement le concentré dans de l'eau ou un autre diluant approprié et on l'applique sous forme d'une pulvérisation liquide. On obtient généralement une lutte efficace contre divers végétaux latifoliés et herbacés lorsqu'on applique une quantité de composition suffisante pour apporter environ 0,07 à 16,8 kg/ha de composé actif. D'autre part, la lutte sélective contre ces végétaux herbacés et latifoliés ne nécessite généralement qu'environ 0,07 à environ 4,5 kg/ha de composé actif. L'invention est illustrée par les exemples suivants. Exemples 1 à 32 Composés de type {chloro-3 [(diméthyl-1,1 propyne-2 yloxy)méthoxy]-4 phényl} 3 urée (1) Méthylate de Na HO -C0-N(CH3)2 (2) C1-CH2-OC(CH3)2SCH Ct On ajoute 0,54 g (0,01 mole) de méthylate de sodium à une solution dans le méthanol de 2,14 g (0,01 mole) de (chloro-3 hydroxy-4 phényl)-3 diméthyl-l,l urée et on chauffe le mélange à reflux pendant 2 h. On chasse le solvant sous pression réduite, on ajoute du benzène anhydre au résidu et on évapore. On répète l'opération jusqu'à ce qu'on obtienne une poudre blanche sèche. On met le sel de sodium en suspension dans 50 ml d'acétone anhydre et on ajoute goutte à goutte en agitant 1,45 g (0,011 mole) d'oxyde de chlorométhyle et de diméthyl-l,l propyne-2 yle. Après la réaction exothermique initiale, on agite le mélange réactionnel pendant encore 4,5 heures, puis on ajoute 100 nil d'une solution aqueuse froide à 100 g/l de carbonate de sodium, puis 50 ml d'eau et on agite. Dans certains exemples figurant dans le tableau I ci-après, on verse le mélange réactionnel dans la solution aqueuse de carbonate de sodium au lieu d'opérer comme ci-dessus. On sépare ensuite le solide par filtration, on lave à l'eau et on sèche à l'air. On peut sinon obtenir le produit par extraction chloroformique suivie d'une évaporation et d'une cristallisation du résidu. On cristallise dans un mélange de benzène et d'hexane pour obtenir 2,2 g (70%) du composé 1 fondant à 150-151 C. On prépare les composés 1 à 32 suivants selon les modes opératoires ci-dessus en utilisant l'uréidophénol (II) approprié. Parmi les uréidophénols, on peut utiliser dans ce procédé ceux précé- gemment indiqués. Exemple 33 Préparation de la {chloro-3 [(diméthyl-1,1 propyne-2 yloxy)-1 éthoxy]-4 phényl}-3 urée. A une suspension convenablement agitée de 0,04 mole du sel potassique de la diméthyl-1,1 (chloro-3 hydroxy-4 phényl)-3 urée dans 150 ml d'acétone anhydre, on ajoute goutte à goutte 5,9 g (0,04 mole) d'oxyde de chloro-1 éthyle et de diméthyl-l,l propyne-2 yle. Pendant l'addition, on observe une poussée exothermique à 350C; on agite le mélange réactionnel à la température ordinaire pendant une nuit, puis onle verse dans une solution aqueuse de carbonate de sodium-à 10% contenant 200 g de glace et on agite énergiquement le mélange pendant 30 minutes.On sépare par filtration le produit solide, on le lave à l'eau et on le sèche pour obtenir 8,5 g de produit fondant à 99-1010C, que l'on cristallise dans un mélange d'hexane, de cyclohexane et de benzène pour obtenir 4,69 g (36%) du produit désiré fondant à 101-103 C. Analyse Théorique pour C16H21N2O3Cl : C 59,17 H 6,52 N 8,62% Trouvée : C 59,17 H 6,56 N 8,66% Exemple 34 Préparation de l'oxyde de chlorométhyle et de méthyl-l propyne-2 yle On fait barboter de l'acide chlorhydrique gazeux dans une suspension de 30,1 g (1 mole) de paraformaldéhyde dans 70,1 g (1 mole) de butyne-3 ol-2 en agitant de façon constante à -300C. On maintient la réaction exothermique entre -l50C et 50C et on poursuit l'addition de l'acide chlorhydrique jusqu'à ce que la matière solide soit dissoute. Lorsque l'addition est achevée, on laisse la température de la réaction atteindre 150C et on ajoute du chlorure de sodium pour faciliter la séparation de la couche organique.On sépare la couche organique supérieure et on la sèche sur du chlorure de calcium anhydre pendant 3 heures avant de la distiller sous pression réduite pour obtenir 83 g (70 / d'oxyde de chlorométhyle et de méthyl-l propyne-2 yle bouillant à 36-390C/32 mm Hg. Exemple 35 Préparation de l'oxyde de chlorométhyle et de diméthyl-1,1 propyne-2 yle On fait barboter 80 g (2,2 moles) d'acide chlorhydrique gazeux dans un mélange de 60,2 g (2,0 moles) de paraformaldéhyde et 168,2 g (2,0 moles) de méthyl-2 butyne-3 ol-2 dans 500 ml de chlorure de méthylène pendant 25 minutes, en agitant de façon constante et en maintenant la température entre 2 C et 8 C.Lorsque l'addition est achevée on laisse la température réactionnelle atteindre 10 C, puis on sépare la phase orga- nique inférieure, on la lave à l'eau glacée, on la sépare et on la sèche sur chlorure de calcium anhydre pendant 18 heures, On chasse le chlorure de méthylène par évaporation et on distille le liquide obtenu sous pression réduite pour obtenir 140 g (5370) d'oxyde de chlorométhyle et de diméthyl-l,l propyne-2 yle bouillant à 54-58 C/37-40 mm Hg. Exemples 36 à 46 On reprend le mode opératoire de l'exemple 1 avec l'uréidophénol et l'oxyde d'alcynyle et de chlorométhyle appropries pour obtenir les composés suivants Numéro de l'exemple Structure diméthyl-1,1 {p-[(propyne-2 yloxy) &alpha;,&alpha;-diméthylméthoxy] phényl}-3 urée diméthyl-1,1 {p-[(iodo-3 propyne-2 yloxy)méthoxy]phényl}3 urée diméthyl-1,1 {bromo-3[diméthyl-1,1 (propyne-2 yloxy)méthoxy]-4 phényl}-3 urée diméthyl-1,1 {méthyl-3 [(propyne-2 yloxy)-méthoxy]-4 phényl}-3 urée diméthyl-1,1 {trifluorométhyl-3 [(propyne-2 yloxy)méthoxy]-4 phényl}-3 urée Numéro de l'exemple Structure diméthyl-1,1 {méthoxy-3 [(propyne-2 yloxy)-méthoxy]-4 phényl}-3 urée diméthyl-1,1 {nitro-3 [(propyne-2 yloxy)-méthoxy]-4 phényl}-3 urée diméthyl-1,1 {chloro-4 butyne-2 yloxy)-méthoxy]-4 phényl}-3 urée diméthyl-l, 1 t (butyne-2 yloxy)méthoxy]-4 phényl -3 urée diméthyl-1,1 {[(cyanométhoxy)méthoxy]-4 phényl}-3 urée diméthyl-1,1 {[(diméthyl-1,1 cyanométhoxy)-méthoxy]-4 phényl}-3 urée Exemple 47 On met en évidence l'activité herbicide sélective après levée des composés préférés de l'invention selon les essais suivants dans lesquels on traite diverses monocotylédones et dicotylédones avec les composés à étudier en dispersion dans des mélanges d'eau et d'acétone. Dans les essais, on cultive des pousses dans des pots de matière plastique de 5 cm de côté pendant environ deux semaines.On disperse les composés à étudier dans des mélanges en proportions égales d'acétone et d'eau renfermant 0,5% en volume d'agent tensio-actif, à une concentration suffisante pour obtenir l'équivalent d'environ 0,07 à 11,2 kg/ha d'ingrédient actif lorsqu-on effectue l'application aux végétaux avec une buse de pulvérisation fonctionnant sous une pression de 2,75 bars pendant une durée prédéterminée. Après pulvérisation, on place les végétaux sur des étagères de serre et on les soigne de façon habituelle. Deux semaines après le traitement, on examine les pousses et on les note selon le système de notation indiqué ci-après.Les résultats obtenus figurent dans le tabieaulîci-aprèsqui montre que les composés préférés sont très efficaces pour lutter contre les latifoliés et les herbacés indésirables en présence de végétaux cultivés tels que le riz, le mars, le coton ou le soja. Abréviations relatives aux végétaux C : Chenopodium B : Brassica AMA : Amaranthus EC w : Echinocloa crusgalli D : Digitaria S : Setaria Viridis AF : Avena fatua ZM : Zea mays G : Gossypium GM : Glycine max. AMB : Ambrosia I : Ipomoea OS : Oriza sativa AT : Abutilon theophrasti Système de notation Différence de développement par rapport au témoin * 0 : pas d'effet 0 1 : effet possible 1-10 2 : effet léger 11-25 3 : effet modéré 26-40 5 : atteinte nette 41-60 6 : effet herbicide 61-75 7 : bon effet herbicide 76-90 8 : destruction pratiquement totale 91-99 9 : destruction totale 100 4 : croissance anormale, c'est-8-dire malformation physiologique nette; mais avec un effet global inférieur à une note de 5. * ' : Déterminé par examen visuel du port, de la taille, de la vigueur, de la chlorose, des défauts de croissance et de l'aspect général du végétal. Exemple 48 L'activité herbicide sélective avant levée des composés de l'invention est illustrée par. les essais suivants dans lesquels on mélange des graines de diverses monocotylédones et dicotylédones avec du terreau et on en place une couche d'environ 13 mm sur une couche de terre d'environ 38 ma dans des pots de matière plastique de 5 cm de c8té. Apres mise en terre on pulvérise les pots avec une solution d'acétone aqueuse renfermant le composé à étudier en une quantité suffisante pour apporter environ 0,15 à 4,48 kg/ha de composé à étudier. On place ensuite les pots traités sur les étagères d'une serre et on les soigne comme il est habituel. Trois semaines après le traitenent, on arrête les essais et on examine chaque pot que l'on note selon le système de notation précédemment indiqué. Les résultats de ces essais montrent la remarquable efficacité herbicide des composés étudiés, convenablement appliqués, dans la lutte contre diverses espèces végétales indésirables.Les résultats montrent éga liement que les composés ont un spectre d'activité étendu lorsqu'on les applique à des doses relativement élevées. Ces résultats figurent dans le tableau III ci-après. Bien entendu, diverses modifications peuvent etre apportées par l'homme de l'art aux dispositifs ou procédés qui viennent d'être décrits uniquement à titre d'exemples non limitatifs sans sortir du cadre de l'invention. TABLEAU I Solvant Numéro Ether chloromé- de Point Analyse du thylique de Composé préparé cristal- de Théorique Trouvée composé départ lisation fusion C (%) (%) CH3 1 Cl-CH2-O-C-C#CH diméthyl-1,1 {chloro-3 [(dimé- benzène 150-151 C 58,0 C 58,7 CH3 thyl-1,1 propyne-2 yloxy)méthoxy]-4 hexane H 6,2 H 6,3 phényl}-3 urée Cl 11,4 Cl 11,4 2 Cl-CH2-O-CH2-C#CH diméthyl-1,1 {p-[(propyne-2 yloxy) " 113,5-114,5 C 62,9 C 62,8 méthoxy]phényl}-3 urée H 6,5 H 6,5 N 11,3 N 11,2 CH3 3 Cl-CH2-O-C-C#CH diméthyl-1,1 {p-[(diméthyl-1,1 propy- 75-76 C 65,2 C 65,4 CH3 ne-2 yloxy)méthoxy]phényl}-3 urée " H 7,3 H 7,4 N 10,1 N 10,1 4 Cl-CH2-O-CH2-C#CH diméthyl-1,1 {chloro-3 [(propyne-2 " 114-115 C 55,2 C 55,8 yloxy)méthoxy]-4 phényl}-3 urée H 5,4 H 5,4 N 9,9 N 9,9 Cl 12,5 Cl 12,5 5 Cl-CH2-O-CH-C#CH diméthyl-1,1 {chloro-3[(méthyl-1 " 106-107 C 56,7 C 56,8 CH3 propyne-2 yloxy)méthoxy]-4 phényl H 5,8 H 5,9 -3} urée N 9,4 N 9,6 Cl 12,0 Cl 11,4 TABLEAU I (suite 1) Solvant Numéro Ether chloromé- de Point Analyse du thylique de cristal- de Théorique Trouvée composé départ Composé préparé lisation fusion C (%) (%) 6 Cl-CH2-OCH2C=CH diméthyl-1,1 {m-[(propyne-2 yloxy) Benzène 98-98,5 C 62,9 C 63,0 méthoxy]phényl}-3 urée hexane H 6,5 H 6,6 N 11,3 N 11,3 7 Cl-CH2-O-CH2-C#CH méthoxy-1 {méthyl-1 m-[(propyne-2 huile C 59,1 C 58,8 yloxy)méthoxy]phényl}-3 urée - (nD25 1,5420) H 6,1 H 6,1 N 10,6 N 10,3 8 Cl-CH2-O-CH-C#CH méthoxy-1 méthyl-1 {m-[(méthyl-1 huile C 60,4 C 60,5 CH3 propyne-2 yloxy)méthoxy]phényl}-3 - (nD25 1,5322) H 6,5 H 6,6 urée N 10,1 N 10,1 CH3 9 Cl-CH2O-C-C#CH méthoxy-1 méthyl-1 {m-[(diméthyl-1,1 huile C 61,6 C 62,2 CH3 propyne-2 yloxy)méthoxy]phényl}-3 - (nD25 1,5281) H 6,9 H 6,9 urée N 9,6 N 9,2 10 Cl-CH2-OCH2C=CH2 diméthyl-1,1 {[(allyloxy)méthoxy]-4 Benzène 95-95,5 C 54,8 C 55,2 chloro-3 phényl}-3 urée hexane H 6,0 H 5,9 N 9,8 N 9,6 TABLEAU I (suite 2) Solvant Numéro Ether chloromé- de Point Analyse du thylique de Composé préparé cristal- de Théorique Trouvée composé départ lisation fusion C (%) (%) 11 Cl-CH2-OCH2-CH=CH2 méthoxy-1 méthyl-1 {[allyl- - (nD24 1,5374) C 58,6 C 58,3 oxy)méthoxy]phényl}-3 urée H 6,8 H 6,8 huile N 10,5 N 10,6 12 Cl-CH2-OCH2-C#CH méthyl-3 {chloro-3 [(propyne-2 Benzéne- 143-145 C 53,6 C 54,5 yl]méthoxy}-4 -1 urée hexane H 4,9 H 4,8 N 10,4 N 10,4 CH3 13 Cl-CH2-O-C-C#CH méthyl-3 {(chloro-3 [(diméthyl- " 127-128 C 56,7 C 56,0 CH3 1,1 propyne-2 yloxy)méthoxy]-4 H 5,8 H 5,9 phényl}-1 urée N 9,4 N 9,5 14 Cl-CH2-OCH2-C#CH méthoxy-1 méthyl-1 {chloro-3 " 81,5-83 C 52,3 C 52,0 [(propyne-2 yloxy)méthoxy]-4 H 5,1 H 5,1 phényl}-3 urée N 9,3 N 9,2 CH3 15 Cl-CH2-O-C-C#CH méthoxy-1 méthyl-1 {chloro-3 " 96-97 C 55,1 C 56,0 CH3 [(diméthyl-1,1 propyne-2 yloxy) H 5,9 H 6,0 méthoxy]-4 phényl}-3 urée N 8,6 N 8,4 TABLEAU I (suite 3) Solvant Numéro Ether chloromé- de Point Analyse du thylique de Composé préparé cristal- de Théorique Trouvée composé départ lisation fusion C (%) (%) 16 Cl-CH2-O-CH2-CH=CH2 diméthyl-1,1 {p-[(méthyl-2 allyl Benzène 99-100 C 63,6 C 63,00 CH3 oxy)méthoxy]phényl}-3 urée hexane H 7,6 H 7,9 N 10,6 N 10,0 CH3 17 Cl-CH2-O-C-C#CH2 diméthyl-1,1 {m-[(diméthyl-1,1 Cyclohexa- 104-105 C 65,19 C 65,76 CH3 propyne-2 yloxy)méthoxy]phényl} ne-acéta- H 7,30 H 7,29 -3 urée te d'éthy- N 10,14 N 10,03 CH3 18 Cl-CH2-O-C-C#CH méthyl-3 {p-[(diméthyl-1,1 propyne- Benzène 150-151 C 64,1 C 64,2 CH3 2 yloxy)méthoxy]phényl} 1 urée H 6,9 H 6,9 N 10,7 N 10,4 19 Cl-CH2-O-CH2-C=CH méthyl-1 {p-[(propyne-2 yloxy Benzène-149-150,3 C 61,5 C 61,6 méthoxy]phényl}-3 urée hexane H 6,0 H 6,0 N 12,0 N 11,8 CH3 20 Cl-CH2-O-C-C#CH2 méthoxy-1 méthyl-1 {p-[(diméthyl-1 Benzène 70-71 C 61,6 C 61,4 CH3 1,1 propyne-2 yloxy)méthoxy]- hexane H 6,9 H 6,8 phényl}-3 urée N 9,6 N 9,4 TABLEAU I (suite 4) Solvant Numéro Ether chloromé- de Point Analyse du thylique de Composé préparé cristal- de Théorique Trouvée composé départ lisation fusion C (%) (%) 21 Cl-CH2-O-CH2-C#CH méthoxy-1 méthyl-1 {p-[(propyne-2 Hexane 85-86 C 59,1 C 59,0 yloxy)méthoxy]phényl}-3 urée H 6,1 H 6,1 N 10,6 N 10,6 CH3 CH3 22 Cl-CH-O-C-C#CH diméthyl-1,1 {p-[(diméthyl-1,1 propy- Hexane 91-93 C 66,2 C 66,3 CH3 ne-2 yloxy)-1 éthoxy]phényl}-3 urée H 7,6 H 7,8 N 9,7 N 9,5 CH3 CH3 23 Cl-CH-O-CH-C#CH diméthyl-1,1 {p-[(méthyl-1 propyne-2 Benzène- 111,5-113,5 C 65,2 C 65,2 yloxy)-1 éthoxy]-phényl}-3 urée hexane H 7,3 H 7,4 N 10,1 N 10,0 CH3 CH3 24 Cl-CH-O-CH-C#CH diméthyl-1,1 {chloro-3 [(méthyl-1 Hexane 5--53 C 58,0 C 58,2 propyne-2 yloxy)-1 éthoxy]-4}-3 H 6,1 H 6,3 urée N 9,0 N 9,3 CH3 25 Cl-CH-O-CH2-C#CH diméthyl-1,1 {p-[(propyne-2 yloxy)-1 - solide C 64,1 C 64,6 éthoxy]phényl}-3 urée vitreux H 6,9 H 7,3 N 10,7 N 10,4 CH3 26 Cl-CH-O-CH2-C#CH diméthyl-1,1 {chloro-3 [(propyne-2 Hexane 93-95 C 56,7 C 58,2 yloxy)-1 éthoxy]-4 phényl}-3 urée H 5,8 H 6,3 N 9,4 N 9,3 TABLEAU I (suite 5) Solvant Numéro Ether chloromé- de Point Analyse du thylique de Composé préparé cristal- de Théorique Trouvée composé départ lisation fusion C (%) (%) 27 Cl-CH2-OCH2-C#CH éthyl-1 {chloro-3 [(propyne-2 Benzène- 145,5-143 C 55,2 C 54,9 yloxy)méthoxy]-4 phényl}-3 urée hexane H 5,4 H 5,2 N 9,9 N 9,6 28 Cl-CH2-OCH2-C#CH propyl-1 {chloro-3 [(propyne-2 " 123-124 C 56,7 C 56,6 yloxy)méthoxy]-4 phényl}-3 urée H 5,8 H 5,8 N 9,4 N 9,3 29 Cl-CH2-OCH2-C#CH isopropyl-1 {chloro-3 [(propyne-2 " 122-123 C 56,7 C 56,5 yloxy)méthoxy]-4 phényl}-3 urée H 5,8 H 5,8 N 9,4 N 9,1 30 Cl-CH2-OCH2-C#CH butyl-1 {chloro-3 [(propyne-2 yloxy) " 112-113 C 58,0 C 58,1 méthoxy]-4 phényl}-3 urée H 6,2 H 6,1 N 9,0 N 9,8 31 Cl-CH2-O-CH-C=CH méthyl-3 {chloro-3 [(méthl-1 pro Acétate 153-154 C 55,2 C 55,3 CH3 pyne-2 yloxy)méthoxy]-4 phényl}-1 d'éthyle- H 5,4 H 5,4 urée benzène- N 9,9 N 9,8 hexane 32 CH3 diméthyl-1,1 {chloro-3 [(diméthyl Cl-CH-O-C-C#CH 1,1 propyne-2 yloxy)-1 éthyoxy]-4 Benzène- 101-103 C 59,17 C 59,17 CH3 CH3 phényl}-3 urée hexane H 6,52 H 6,56 N 8,62 N 8,66 TABLEAU II Activité herbicide après levée Composé de Traicement Mouvaises herbes aauelles Cultures l'exemple n Structure kg/ha C B AMA AMB I AT EC D S AF ZM G GM OS 6 #-NHCON(CH3)2 1,12 9 9 9 9 9 8 3 3 3 3 6 7 9 3 O-CH2-C-CH2-C#CH 0,56 9 9 9 9 9 2 1 1 2 2 3 3 9 0 0,28 8 7 9 9 7 1 0 0 0 1 0 2 3 0 0,15 9 9 9 0 2 0 0 0 0 0 0 1 1 0 2 HC=C-CH2-O-CH2-O-#-NH-CO-N(CH4)2 1,12 9 9 9 9 9 9 3 3 3 3 2 7 9 3 0,56 9 9 9 9 9 9 1 2 2 1 2 5 9 1 0,28 8 9 9 9 9 3 1 1 1 0 1 3 2 1 0,15 7 7 7 0 0 0 0 0 0 0 1 2 2 0 CH3 1,12 9 9 9 8 9 9 9 9 7 8 9 9 9 9 3 HC=C-C-O-CH2-O-#-NH-CO-N(CH3)2 0,56 9 9 9 8 9 9 6 5 9 6 9 9 9 7 CH3 0,15 7 9 9 9 9 9 2 1 2 3 8 9 5 3 0,07 5 8 9 0 9 8 1 1 2 3 3 9 3 3 4 HC#C-CH2-C-CH2-O-#-NH-CO-N(CH3)2 1,17 9 9 9 9 9 5 7 9 9 5 9 9 9 7 Cl 0,28 9 9 9 9 9 8 2 1 2 2 9 9 7 2 0,15 3 9 9 9 9 2 2 1 1 2 5 5 8 2 0,07 2 8 8 9 9 7 2 1 1 2 5 3 5 2 TABLEAU II (suite 1) Composé de Traitement Mauvaises herbes annuelles Cultures l'exemple n Structure kg/ha C B AMA AMB I AT EC D S AF ZM G GM OS HC=C-CH-O-CH2-O-#-NH-CO-N(CH3)2 1,12 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 8 5 0,56 9 9 9 9 9 9 8 9 6 3 9 9 9 6 CH3 0,28 9 9 9 9 9 9 2 2 8 3 5 9 8 3 Cl 0,15 7 9 9 9 9 9 1 2 5 1 9 9 2 2 CH3 1,12 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 8 0,28 9 9 9 9 9 9 3 2 5 7 9 9 9 7 1 HC#C-C-O-CH2-O#-NH-CO-N(CH3)2 0,15 9 9 9 9 9 8 1 2 3 5 9 9 9 3 0,07 7 9 9 0 9 9 1 1 2 2 3 9 9 2 Cl OCH3 #-NH-CO-N 1,12 9 9 9 9 8 9 3 3 3 2 6 7 3 3 0,56 5 8 9 8 7 2 1 1 1 1 3 5 3 1 7 CH3 0,28 3 5 5 9 5 2 1 1 1 0 2 5 2 0 HC#C-CH2-O-CH2-O 0,15 2 1 3 0 0 0 0 0 0 0 1 3 1 0 OCH3 #-NH-CO-N 1,12 9 9 9 9 9 9 7 2 3 3 9 8 5 3 0,56 8 9 9 9 9 9 2 1 1 1 2 3 2 2 8 CH3 0,28 8 7 9 7 1 6 1 1 1 1 3 1 1 HC=C-CH-O-CH2-O 0,15 2 3 3 9 1 1 0 0 0 0 0 3 1 0 CH3 TABLEAU II (suite 2) Composé de Traitement Mauvais herbes annuelles Cultures l'exemple n Structure kg/ha C B ANA AMB I AT EC D S AF ZM G GM OS 1,12 9 9 9 0 9 9 1 1 1 3 9 9 7 3 OCH3 0,56 9 8 9 0 8 9 1 1 1 2 9 6 2 1 #-NH-CO-N 0,28 3 3 9 0 1 5 1 1 1 2 3 2 2 1 9 CH3 CH3 0,15 3 1 2 0 0 0 0 0 0 0 1 1 2 0 HC#C-C-O-CH2-O CH3 CH2=CHCH2-O-CH2-O-#-NH-CO-N(CH3)2 11,2 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 - - - Cl CH3 1,12 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 8 HC#C-C-O-CH2-C-#-NH-CO-N-OCH3 0,28 9 9 9 9 9 9 6 9 9 6 9 9 9 5 CH3 CH3 0,15 9 9 9 9 9 9 5 7 9 5 6 9 9 5 Cl 0,02 9 9 9 2 6 3 1 2 2 1 3 9 5 3 2,24 9 9 9 9 9 9 7 9 9 5 2 9 9 5 H2C=C-CH2-O-CH2-O-#-NH-CO-N(CH3)2 1,12 9 9 9 9 9 6 7 8 8 2 0 9 8 3 CH3 0,56 9 8 8 5 9 5 6 3 3 0 0 9 7 1 TABLEAU II (suite 3) Composé de Traitement Mauvaises herbes annuelles Cultures l'exemple n Structure kg/ha C B AMA AMB I AT EC D S AF ZM G GM OS 4,48 9 9 9 9 9 7 7 8 9 8 6 8 87 19 HC#C-CH2-C-CH2-O-#-NH-CO-NHCH3 1,12 8 9 8 7 8 1 3 3 6 2 0 1 5 2 0,28 8 8 2 0 3 0 0 0 1 0 0 1 1 0 4,48 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 21 HC#C-CH2-C-CH2-O-#-NH-N-OCH3 1,12 9 9 9 8 9 2 7 8 9 7 7 9 7 6 0,28 9 9 9 1 2 0 1 1 2 1 1 3 3 0 CH3 0,07 9 5 2 0 1 0 0 0 0 0 0 2 2 0 CH3 1,12 9 9 9 9 9 9 7 9 9 7 2 7 9 8 18 CH#C-C-CH2-O-#-NH-CO-NH-CH3 0,28 9 9 9 7 9 9 1 1 8 2 0 6 7 2 CH3 CH3 4,48 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 20 HC#C-C-CH2-O-#-NH-CO-N-OCH3 1,12 9 9 9 9 9 9 9 9 9 8 6 9 9 9 CH3 CH3 0,28 9 9 9 9 9 9 7 8 9 7 3 9 8 6 0,07 8 9 9 1 7 8 0 0 3 0 0 7 5 1 17 CH3 #-NH-CO-N(CH3)2 4,48 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 1,12 9 9 9 7 9 8 7 8 9 8 9 8 8 8 HC#C-C-CH2-O 0,28 9 9 9 2 9 2 1 1 5 2 2 5 5 2 0 CH3 TABLEAU II (suite 4) Mauvais herbes annuelles Cultures Composé de Traitement l'exemple n Structure kg/ha C B AMA AMB I AT EC D S AF ZM G GM OS 14 HC#-C-CH2-C-CH2-O-#-NH-CO-N-OCH3 1,12 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 8 0,28 9 9 9 9 9 6 7 9 9 6 5 9 9 5 CH3 0,15 9 9 9 9 9 3 3 5 6 5 7 9 9 3 0,07 9 9 9 3 9 0 2 1 1 5 5 6 9 0 CH3 0,56 9 9 9 8 7 9 0 6 5 0 0 2 6 9 22 HC-C-C-C-CH-O-#-NH-CO-N(CH3)2 0,28 9 9 9 9 6 2 0 3 3 0 0 1 5 2 0,15 9 9 7 0 0 0 0 0 0 0 0 1 5 0 CH3 CH3 0,07 7 7 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 5 0 1,12 9 9 9 9 9 9 6 8 7 6 1 9 9 6 23 HC-C-CH-O-CH-O.#-NH-CO-C(CH3)2 0,56 9 9 9 9 3 9 3 3 3 1 0 6 8 1 0,28 9 9 9 0 3 7 0 0 0 1 0 9 8 5 CH3 CH3 0,15 9 9 8 9 1 0 0 0 0 0 0 3 8 0 1 12 9 9 9 8 8 9 5 8 8 6 1 7 9 5 25 CH#-CH2-O-CH-O-#-NH-CO-N(CH3)2 0,56 9 9 8 6 3 5 2 3 2 0 0 8 8 5 0,28 9 9 3 3 1 0 0 0 0 0 0 5 8 2 CH3 0,15 2 6 0 0 0 0 0 0 0 0 0 5 8 0 TABLEAU II (suite 5) Mauvais herbes annuelles Cultures Composé de Traitement l'exemple n Structure kg/ha C M AMA AMB I AT EC D S AF ZM G GM OS 26 CH#C-CH2-O-CH-O-#-NH-CO-N(CH3)2 0,56 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 3 9 9 8 0,28 9 9 9 9 9 6 8 8 9 6 1 9 9 6 CH3 0,15 9 9 9 9 9 0 6 8 7 2 1 7 9 1 Cl 0,07 9 9 9 0 2 0 2 9 7 0 1 5 8 1 27 HC#C-CH2-O-CH2-O-#-NH-CO-NH-C2H5 4,48 8 9 9 9 7 0 7 7 5 1 - 3 3 1 1,12 7 7 9 7 5 0 7 7 0 1 - 1 2 0 Cl 0,56 3 0 9 0 5 0 2 0 0 0 - 1 1 0 28 CH#C-CH2-O-CH2-O-#-NH-CO-NH-C3H7-n 11,2 9 6 6 0 0 0 0 0 0 0 - - - CL 29 HC#C-CH2-O-CH2-O-#-NH-CO-NH-CH(CH3)2 11,2 8 7 8 5 2 0 0 0 0 0 - - - Cl 30 CH#C-CH2-O-CH2-O-#-NH-CO-NH-C4H9-n 4,48 9 8 9 3 1 0 5 2 0 0 - 3 3 0 1,12 8 6 9 5 0 0 0 0 0 0 - 2 2 0 Cl 0,56 5 1 6 0 0 0 0 0 0 0 - 1 1 0 TABLEAU II (suite 6) Mauvais herbes annuelles Cultures Composé de Traitement l'exemple n Structure kg/ha C B AMA AMB I AT EC D S AF ZM G GM OS 31 HC#-C-CH-O-CH2-O-#-NH-CO-NHCH3 1,12, 9 9 9 9 8 9 8 9 9 1 - 7 2 5 0,28 9 9 9 7 3 3 2 2 6 0 - 5 1 0 CH3 0,15 9 9 9 7 9 0 0 1 2 0 - 2 1 0 Cl 0,07 9 9 9 5 8 0 0 0 0 0 - 3 1 0 32 HC#-C-CH2-O-CH2-O-#-NH-CO-NHC4H9-n 0,56 9 9 9 9 9 9 8 9 9 3 6 9 9 7 0,28 9 9 9 3 9 9 7 8 9 0 1 9 9 3 Cl 0,15 9 9 8 3 9 8 0 7 8 0 0 9 8 2 0,07 9 9 9 7 9 5 0 6 5 0 0 9 7 5 TABLEAU III Activité aprèa levée Mauvais herbes annuelles Cultures Composé de Traitement l'exemple n Structure kg/ha C B AMA AMB I AT EC D S AF ZM G GM OS 4,48 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 6 #-NHCCN(CH3)2 1,12 9 9 9 9 9 5 8 8 7 6 7 0 9 8 0,28 2 2 3 0 0 0 0 0 2 0 0 0 0 6 C-CH2-O-CH2-C-# 4,48 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 2 HC#C-CH3-O-CH2-O-#-NH-CO-N(CH3)2 1,12 9 9 9 9 9 9 8 9 8 8 7 9 9 7 0,56 9 9 9 7 7 8 7 1 0 7 0 2 0,28 8 8 9 0 0 2 0 0 1 0 0 0 0 1 1 CH3 4,48 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 3 HC#-C-C-O-CH2-O-#-NH-CO-N(CH3)2 1,12 9 9 9 9 9 9 9 9 9 7 7 9 9 9 0,28 9 9 9 9 9 9 9 9 9 7 1 9 8 9 CH3 0,15 9 9 9 9 9 9 9 8 6 6 1 2 3 8 4 HC-C-CH2-O-CH2-O-#-NH-CO-N(CH3)2 4,48 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 1,12 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 3 5 9 9 0,28 9 7 9 6 7 3 8 7 7 3 1 0 0 6 9 0 9 0 0 0 2 1 2 1 0 0 0 0 Cl 0,15 TABLEAU III (suite 1) Mauvais herbes annuelles Cultures Composé de Traitement l'exemple n Structure kg/ha C B AMA AMB I AT EC D S AF ZM G GM OS 4,48 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 8 9 9 9 5 HC#C-CH-O-CH2-O-#-NH-CO-N(CH3)2 1,12 9 9 9 9 9 9 9 9 9 7 8 7 3 9 0,28 9 9 9 9 8 0 9 7 5 1 1 0 1 6 CH3 0,15 9 7 9 0 1 0 5 1 3 1 0 0 0 3 CH3 4,48 9 9 9 9 9 9 9 9 9 7 9 9 9 9 1 HC#-C-O-CH2-O-#-NH-CO-N(CH3)2 1,12 9 9 9 9 8 8 9 9 9 7 7 8 9 8 0,28 9 9 9 9 2 9 8 7 2 1 1 1 1 1 CH3 0,15 9 9 9 5 2 0 7 3 0 1 0 0 0 1 Cl OCH3 4,48 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 8 9 9 9 7 #-NH-CO-N 1,12 9 9 9 9 5 6 3 3 5 6 1 6 3 7 CH3 0,56 9 9 9 0 1 2 2 1 2 0 0 0 0 1 0,28 5 3 9 0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0 HC#C-CH2-O-CH2-O OCH3 4,48 9 9 9 9 9 9 9 9 9 7 3 9 9 9 8 #-NH-CO-N 1,12 9 9 9 9 7 8 8 8 7 5 2 8 7 9 Ch3 0,56 8 9 9 5 0 2 6 6 0 1 1 0 0 3 0,28 5 5 9 5 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0 HC#-C-CH-O-CH2-O CH3 TABLEAU III (suite 2) Mauvais herbes annuelles Cultures Composé de Traitement l'exemple n Structure kg/ha C B AMA AMB I AT EC D S AF ZM G GM OS OCH3 4,48 9 9 9 9 9 9 9 9 9 7 2 9 9 9 9 #-NH-CO-N 1,12 9 9 9 9 9 9 8 7 5 2 1 0 0 @ CH3 CH3 0,56 9 8 7 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 HC#-C-C-O-CH2-O CH3 OCH3 1,12 9 9 9 9 3 8 9 8 3 2 0 5 9 11 #-NH-CO-N 0,56 8 9 8 2 1 0 7 6 0 1 1 0 0 1 CH2=CHCH2-O-CH2-O 1,12 9 9 9 9 9 9 9 9 9 8 3 8 9 9 10 CH2=CHCH2-O-CH2-O-#-NH-CO-N(CH3)2 0,56 9 9 9 9 9 2 9 9 9 5 3 2 3 8 0,28 8 0 9 2 0 0 9 6 1 0 0 0 0 1 Cl 4,48 9 9 9 9 9 9 8 9 9 9 3 0 97 12 HC#-C-CH2-O-CH2-O-#-NH-CO-NH-CH3 1,12 9 9 9 9 7 9 7 9 7 6 0 0 5 3 0,56 8 9 9 0 3 0 3 6 0 3 0 0 0 3 Cl TABLEAU III (suite 3) Mauvais es herbes annuelles Cultures Composé de Traitement l'exemple n Structure kg/ha C B AMA AMB I AT EC D S AF ZM G GM OS CH3 4,48 9 9 9 9 9 9 8 9 9 7 2 5 9 7 13 HC#-C-C-O-CH2-O-#-NH-CO-NH-CH3 1,12 9 9 9 9 9 9 7 9 7 2 0 - 9 2 0,56 9 9 9 7 3 9 0 0 0 0 0 - 5 0 CH3 0,28 8 9 9 0 2 8 0 0 0 0 0 0 2 0 Cl 4,48 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 14 HC#-C-CH2-O-CH2-O-#-NH-CO-N-OCH3 1,12 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 7 9 6 8 CH3 0,28 9 9 9 3 0 0 7 7 7 0 0 0 0 0 Cl 0,15 8 3 9 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 CH3 4,48 9 9 9 9 9 9 8 9 8 8 2 9 9 6 15 HC-C-C-O-CH2-O-#-NH-CO-N-OCH3 1,12 9 9 9 3 9 9 8 8 8 0 0 3 5 2 0,28 9 9 9 0 6 9 5 2 0 0 0 0 1 0 CH3 CH3 0,15 9 9 9 0 2 9 0 0 0 8 0 0 0 0 Cl 2,24 9 9 9 5 9 9 7 8 7 1 2 9 9 3 1,12 8 9 9 0 1 3 6 7 3 1 1 2 0 2 0,56 7 9 8 0 0 2 5 1 1 0 1 - 0 3 16 H2-C=C-CH2-O-CH2-O-#-NH-CO-N(CH3)2 0,28 0 9 5 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 CH3 TABLEAU III (suite 4) Mauvais herbes annuelles Cultures Composé de Traitement l'exemple n Structure kg/ha C B AMA AMB I AT EC D S AF ZM G GM OS 4m48 9 9 9 9 9 9 7 8 8 9 5 9 8 7 19 HC#C-CH2-O-CH2-O-#-NH-CO-NHCH3 1,12 8 9 9 2 1 1 3 5 3 3 0 3 3 2 0,28 3 1 8 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 4,48 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 8 21 HC#C-CH2-O-CH2-O-#-NH-CO-N-OCH3 1,12 9 9 9 9 9 8 7 8 8 9 3 9 8 6 CH3 0,28 8 9 9 2 0 0 2 2 1 1 0 5 3 1 CH3 4,48 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 20 HC#C-O-CH2-O-#-NH-CO-N-OCH3 1,12 9 9 9 9 9 9 9 8 9 9 7 9 8 8 CH3 CH3 0,28 9 9 9 5 6 9 8 8 8 5 0 8 2 3 CH3 18 HC#C-O-CH2-O-#-NH-CO-NH-CH2 1,12 9 9 9 9 9 9 9 9 9 3 0 5 7 6 0,28 9 9 9 7 1 9 7 8 3 1 0 2 1 1 CH3 0,07 7 9 8 0 0 5 1 0 0 0 0 0 0 0 17 #-NH-CO-N(CH3)2 4,48 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 7 9 9 9 CH3 1,12 9 9 9 9 9 9 8 8 8 9 5 9 9 9 HC=C-C-O-CH2-O 0,28 9 9 9 0 5 8 2 2 1 2 2 0 1 1 CH3 TABLEAU III (suite 5) Mauvais herbes annuelles Cultures Composé de Traitement l'exemple n Structure kg/ha C B AMA AMB I AT EC D S AF ZM G GM OS 4,48 9 9 9 9 7 8 6 8 6 7 2 1 3 3 1,12 9 9 9 3 1 9 5 7 0 2 0 0 5 1 HC#C-CH-O-CH-O-#-NH-CO-N(CH3)2 23 CH3 CH3 1,12 8 8 9 7 5 9 0 3 8 1 0 9 7 2 25 HC#C-CH2-O-CH-O-#-NH-CO-N(CH3)2 0,56 7 7 7 5 9 5 0 0 0 0 - 1 2 0 0,28 5 3 3 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 CH3 1,12 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 2 1 7 7 26 HC#C-CH2-O-CH-O-#-NH-CO-N(CH3)2 0,56 9 9 9 7 9 8 8 9 5 7 0 1 - 3 0,28 8 8 9 7 2 3 2 8 1 6 0 0 2 0 CH3 0,15 9 8 9 0 1 0 2 3 0 1 0 0 0 1 Cl 4,48 9 9 9 8 9 1 6 7 5 1 2 7 5 1 27 HC#C-CH2-O-CH2-O-#-NH-CO-NH-C2H5 1,12 9 7 7 7 0 0 0 6 0 0 0 0 0 0 Cl TABLEAU III (suite 6) Mauvais herbes annuelles Cultures Composé de Traitement l'exemple n Structure kg/ha C B AMA AMB I AT EC D S AF ZM G GM OS 4,48 9 8 8 8 4 0 1 3 1 0 0 7 5 0 29 HC#C-CH2-O-CH2-C-#-NH-CO-NH-CH(CH3)2 1,12 8 2 2 9 4 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Cl 4,48 8 9 3 7 0 0 2 2 0 0 0 2 2 0 30 HC#C-CH2-O-CH2-O-#-NH-CO-NH-C4H9-n 7 9 5 8 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Cl 2,24 9 9 9 9 9 9 7 9 7 2 5 3 6 7 31 HC#C-CH-CH2-C-#-NH-CO-NHCH3 1,12 9 9 9 9 5 9 6 8 6 1 0 0 1 5 0,56 9 9 9 7 2 9 5 5 2 0 0 0 0 0 CH3 Cl 4,48 9 9 9 0 1 7 3 0 0 0 0 0 0 0 32 HC#C-CH2-O-CH2-O-#-NH-CO-NH-C4H9-n 1,12 7 9 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Cl R E V E N D I C A T I O N S 1. Composés caractérisés en ce qu'ils correspondent à la formule où X représente un atome d'hydrogène, un radical halogéno, alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, monohalogénoalkyle en C1-C4, dihalogénoalkyle en C1-C4, trihalogénoalkyle en C1-G4 ou nitro; Y représente R1, R2 et R3 représentent chacun un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou alcoxy en C1-C4; R4, R5, R6 et R7 représentent chacun un atome d'hydrogène ou un radical méthyle;R8 représente -CN, ou -C=C-R1; Rg représente un atome d'hydrogène, un radical méthyle ou halogène; et R10 représente un atome dthydrogène, un radical méthyle, halogéno ou halogénométhyle; sous réserve que les substituants représentés par X et Y soient respectivement fixés aux atomes de carbone du cycle qui sont en positions méta et para par rapport à l'atome de carbonate uni à l'atome d'azote ou soient respectivement en positions para et méta par rapport à l'atome de carbone uni ' l'atome d'azote. 2. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que R1 représente un atome dthydrogène. 3. Composé selon la revendication 2, caractérisé en ce que R8 représente -C#C-R10 et R10 représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ou halogéno. 4, Composé selon la revendication 2, caractérisé en ce que R8 représente et Rg représente un atome d'hydrogène ou un radical halogéno ou méthyle, 5. Composé selon la revendication 2, caractérisé en ce que R8 représente -CN. 6. Nouveau composé caractérisé en ce qu'il consiste en la diméthyl-1,1 { p-[(diméthyl-1,1 propyne-2 yloxy)méthoxyj phényl }-3 urée 7. Nouveau composé caractérisé en ce qu'il consiste en la méthoxy-l méthyl-l {chloro-3 E(propyne-2 yloxy)méthoxy]-4 phényl }-3 urée 8. Nouveau composé caractérisé en ce qu'il consiste en la diméthyl-1,1 {chloro-3 [(méthyl-1 propyne-2 yloxy)méthoxy] 4 phényl-3 urée, 9. Nouveau composé caractérisé en ce qu'il consiste en la diméthyl-l,l { chloro-3 (diméthyl-l,l propyne-2 yloxy)méthoxy]-4 phényl }-3 urée. 10. Nouveau composé caractérisé en ce qu'il consiste en la méthyl-3 {chloro-3 E(propyne-2 yloxy)méthoxy]-4 phényl}-3 urée, il. Nouveau composé caractérisé en ce qu'il consiste en la diméthyl-l,l {m-[(diméthyl-1,1 propyne-2 yloxy)méthoxy] phényl\ -3 urée. 12. Nouveau composé caractérisé en ce qu'il consiste en la méthoxy-l méthyl-l {p-[(diméthyl-1,1 propyne-2 yloxy)méthoxy) phényl }-3 urée. 13. Procédé pour lutter contre les végétaux indésirables, caractérisé en ce qu'il consiste à effectuer un traitement avant ou apres levée par application d'une composition renfermant un ou plusieurs composés selon l'une quelconque des revendications précédentes en une quantité suffisante pour apporter environ 0,07 à environ 16,8 kg de composé actif par hectare. 14. Procédé pour préparer un composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il consiste à faire réagir, en présence d'un solvant organique, à une température de O à 30 C, un composé de formule où R1, R2, R3 et X ont la même définition que dans le composé désiré et M représente un métal alcalin; avec un éther chloroalkylique de formule où R4 > R5, r6, R7 et R8 ont la même définition que précédemment pour obtenir le composé désiré. 15. Procédé pour préparer un composé de formule oú R2 > R4, R6 et R7 représentent chacun un atome d'hydrogène ou un radical méthyle et X représente un atome d'hydrogène ou un radical chloro, caractérisé en ce qu'il consiste à faire réagir un composé de formule où R2 et X ont la même définition que précédemment et M représente un métal alcalin, avec un éther chloroalkylique de formule où R4, R6 et R7 ont la même définition que précédemment, en effectuant cette réaction en présence d'un solvant organique à une température comprise entre O et 300C.