Brevet FR2395705A1 — publié le 19790126

La présente invention concerne une nouvelle composition acaricide. Il est bien connu des spécialistes que les problèmes actuels soulevés par la lutte contre les acariens phytophagess imposent l'emploi d'acaricides toujours plus efficaces. La Société NIPPON KAYAKU Co. Ltd a déjà obtenu le brevet italien N 979 065, qui décrit l'activité acaricide des composés répondant à la structure chimique dans laquelle R peut être soit un groupe méthyle, soit le chlore, X étant égal à O ou à 1. On connait également ltactivité contre les acariens phytophages des autres composés suivants c'est-à-dire l'hydroxyde de tricyclohexyl-étain, ou : propyne-2-yle sulfite de tertiobutyl-4-phénoxy-2-cyclo- hexyle, ou : ditertiobutyl-3,5-hydroxy-4-benzylidène-malonitrile. Il a maintenant été découvert que le mélange d'un produit acaricide de structure chimique (I) avec un ou deux composés répondant à l'une des formules (II), (III) ou (IV), constitue une composition acaricide d'activité extraordinairement élevée et notablement supérieure à la somme des activités des composants individuels. On peut donc dire qu'il y a là une activité synergique constituant un progrès par rapport à l'état présent des connaissances dans ce domaine. La présente invention a donc pour objet un tel mélange, et plus précisément une composition acaricide perfectionnée caractérisée en ce quelle comprend : - un composé répondant à la structure chimique dans laquelle R est, soit un groupe méthyle, soit le chlo re ; ledit composé étant mélangé avec un ou plusieurs des composés suivants : (a) l'hydroxyde de tricyclohexyl-étain de formule :: (b) le propyne-2-yle sulfite de tertiobutyl-4-phénoxy2-cyclohexyle, de formule (c) le ditertiobutyl-3,5-hydroxy-4-benzylidène malonitrile, de formule Les composants préférés de la composition acaricide suivant l'invention et répondant à la formule (I) sont (Ia) le (n.propyl-thlo) -3-méthyl-4-phénoxy-nitro-4'-phényle, de formule (Ib) le (n.propyl-sulfinyl)-3-chloro-4-phénoxy-nitro-4'-phényle de formule :: La composition acaricide faisant ltobjet de la présente invention peut être obtenue en associant, d'une part un composé ayant la structure (I), d'autre part un ou deux composés correspondant à l'une des formules (II), (ici) ou CIV), le rapport des éléments actifs dans les deux types de composants étant compris entre 1 : 10 et 5 : 1, et de préférence entre 1 : 5 et 3 : 1. La quantité totale d'éléments actifs des compositions acaricides à appliquer aux cultures peut varier dans de larges proportions. Elle est en général comprise entre 0,1 kg et 5 kg par hectare, suivant la taille des végétaux traités. Elle est le plus souvent comprise entre 0,1 kg et 1,5 kg pour les plantes herbacées ou les céréales, et entre 0,3 kg et 5 kg pour les arbres fruitiers et les vignes. La composition suivant l'invention peut être épandue sur les cultures après la préparation des formulations convenables, le plus souvent sous forme de poudres mouillables, ou de concentrats émulsionnables, ou de dispersions pâteuses (formulations en pâtes liquides), ou de poudres sèches. Dans le cas oU les éléments actifs sont à l'état solide, la grosseur des particules des composants doit être aussi faible que possible, avec par exemple un diamètre moyen inférieur à 15 microns, ou mieux à 2 - 5 microns. Ce résultat peut être obtenu par emploi de broyeurs de divers types, par exemple un broyeur a jet d'air dans le cas de produits solides secs, ou un broyeur dit "à sable", ou encore à boulets pour les dispersions fluides en pâte liquide, d'un solide dans un liquide. On peut ajputer aux divers éléments actifs, dans les diverses formulations, une quantité adéquate de substances inertes, solides ou liquides, et une proportion convenable d'agents mouillants et émulsionnants pour les poudres mouillables ou les compositions en pâte liquide à base aqueuse, ou une quantité suffisante d'un ou plusieurs produits tensioactifs ou émulsionnants pour les solutions liquides ou les formulations en pâte liquide à base, soit d'eau, soit de solvants liquides.Il s'agit, dans ce dernier cas, d'un élément actif solide dilué dans un liquide non-miscible à liteau, mais pouvant être émulsionné grâce à des agents émulsionnants liquides, lesdits émulsionnants étant judicieusement équilibrés dans la proportion de leurs constituants hydrophiles et lipophiles, par exemple par l'association de produits anioniques et non- ioniques. Tous ces détails font partie des techniques bien connues des spécialistes. On peut associer aux diverses formulations des produits auxiliaires de divers types, tels que des huiles, des polymères, ou autres substances pouvant avoir un effet favorable sur le maintien en suspension, lthomogénéité de la distribution, l'absorbabilité et l'adhésivité des éléments actifs. Comme exemples de produits solides inertes, on peut citer le bioxyde de silicium SiO2, soit naturel comme la farine de diatomées ou la silice, soit artificielle comme le bioxyde de silicium amorphe finement divisé, ou des silicates natu- rels ou artificiels de diverses origines comme le kaolin des argiles (attapulgite, bentonite, montmorillonite, pyrophillite), le talc, les silicates de calcium, de magnésium et de fer, ou divers types de carbonates, de sulfates ou d'oxydes, comme des calcaires broyés, des dolomites, le plâtre, la magnésie, des substances polymères solides artificielles pulvérisées ; ou divers types de produits fertilisants (sulfates, nitrates, chlorures phosphates d'ammonium, de sodium, de potassium, l'urée) ou des produits solides d'origine végétale comme des cétéales, des écorces, des rafles de maws pulvérisées, de la farine de bois, des coques de noix, des matières cellulosiques, ou d'autres produits solides inertes, jouant un rôle de support pour l'agent atitiparasite. Des supports liquides sont par exemple des fractions pétrolières de point d'ébullition moyen ou élevé, comme des huiles paraffiniques, le kérosène, le gasoil, les huiles de goudron, les huiles animales ou végétales, des hydrocarbures aliphatiques, cyclo-aliphatiques ou aromatiques, comme le benzène, le toluène, le xylène, la paraffine, le tétrahydronaphtalène, des alkylates, le naphtalène ; des dérivés organiques comme le méthanol, l'éthanol, les propanols, les butanols, l'isobutanol, le cyclohexanol, la cyclohexanone, l'isophorone, le chlorobenzène, le tétrachlorure de carbone, le tétrachloroéthylène, le chloroforme, le méthyl-chloroforme, l'épichlor- hydrine, etc... ; des solvants polaires comme la diméthylformamide, le diméthyl-sulfoxyde, la N-méthyl pyrrolidone, etc.. Et tout spécialement l'eau, pour les formulations en pâtes liquides aqueuses dans lesquelles l'agent actif solide est en suspension dans l'eau, ou pour des émulsions dans 11 eau ou des émulsions "inversées" d'eau dans une huile. Gomme agents de mouillage et de maintien en suspension pour des poudres mouillables ou des formulations en pâtes liquides aqueuses, ou comme produits émulsionnants et mouillants pour les formulations en pâte liquide dans des solvants organiques, ou pour des solutions liquides ou des dispersions dans une huile, on peut utiliser par exemple les substances suivantes : ligno-sulfonates de sodium, de potassium, de calcium ou de magnésium ; naphtalène-sulfonates, phényl-sulfonates, sulfonates d'alcools gras, sels de sodium, de potassium, de calcium ou de magnésium diacides gras ou des sulfates des hexa-, hepta-, et octa-décanols, ou des éthers glycoliques des alcools gras sulfonés ; le naphtalène et ses dérivés comme les acides naphtalène-sulfoniques condensés avec le formol ou le phénol ; le polyméthacrylate de sodium ou de potassium ; les poly-oxylates d'octyl-, isooctyl- et nonyl-phénol ; les éthers polyéthylène-octylphénoliques, les éthers alkylphénols-polyglycoliques, le tributyl-phényle, les éthers des polyglycols, les alkylaryl-polyéthers-alcools, les polycondensats d'alcools gras et le dioxyde d'éthylène ; l'huile de ricin polycondensée avec le dioxyde d'éthylène (ces polycondensats contiennent toujours de 5 à 15 molécules d'oxyde d'éthylène par molécule d'acide, d'alcool ou d'hydrocarbure), polycondensats d'acides gras alkylés et de dioxyde d'éthylène, polycondensats de polyoxyde de propylène et de dioxyde d'éthylène ; éthers alkylés de polyéthylène ; acétate d'alcool laurique et d'éther polyglycolique ; acides gras méthyl-laurylés ; esters du sorbitol ; alcoolysats d'éthéro-polysaccharides et leurs dérivés méthyl-cellulose ; carboxyméthyl-cellulose et ses dérivés; etc. Comme composés anti-mousses, on peut employer les dérivés siliconiques, comme la diméthyl-polysiloxanne. Pour les compositions contenant de l'eau, on peut introduire comme antigels divers glycols (éthylène-, propylène-, diéthylène- et dipropylène-glycol, etc.. Les compositions citées peuvent être appliquées au traitement des cultures infestées par les acariens phytophages de la famille des Tetranychidae (par exemple : Panonichus ulmi, P. citri, Getranschus urticae, T.cinnabarius, Eetetetranychus carpini f. vitis), ou des Bryphidae ou des ~Carsonemidae, ou autres familles, par saupoudrage ou pulvérisation, au moyen d'appareils appropriés, sur les végétaux infestés, soit à fruits (pommes, poires, pêches, prunes, cerises, abricots, agrumes, raisins, thé, fraises et autres baies), soit sur des légumes, des végétaux d'ornement, spécialement les fleurs, et autres végétaux. L'application aux cultures des compositions acaricide des suivant l'invention peut être effectuée, soit par saupoudrage pour les compositions en poudres sèches, soit par arrosage pour les compositions aqueuses à base de poudres mouillables, de concentrés émulsionnables, ou de compositions en pâtes fluides. On peut aussi dans ce cas opérer par pulvérisation au moyen d'appareils spéciaux ou emploi d'appareils applicateurs de mélanges à très faible volume ou "ULV". L'appareillage à employer dépend des résultats recherchés. Il est dans tous les cas nécessaire de réaliser une couverture homogène et continue des cultures à traiter, par les particules microscopiques des éléments actifs. Les exemples qui suivent faciliteront aux spécialistes la compréhension de l'invention, mais ne limitent en aucune manière l'étendue de l'invention ni ses domaines d'application. - EXEMPLE DE PREPARATION N 1 On prépare une composition en poudre mouillable à base d'éléments actifs solides, avec la formulation suivante - (n.propyl-thio)-3-méthyl-4-phénoxy-nitro-4' phényle technique, à 95% de pureté 26,4 kg (25% d'élément actif pur) - hydroxyde de tricyclohexyl-étain, technique à 95% de pureté (12,5% d'élément actif pur) 13,2 kg - kaolin 41,4 kg - silice colloïdale 10,0 kg - dibutyl-naphtalène sulfonate de sodium 2,0 kg - sel de sodium de l'acide naphtalène sulfonique condensé avec le formaldehyde 2,0 kg - lignine-sulfonate de sodium 5,0 kg Total : 100,0 kg Après avoir mélangé les éléments actifs, formés de particules de grosseur relativement faible, avec les substan- ces inertes et les produits auxiliaires, on passe le tout au broyeur à jet d'air, de façon à obtenir des particules d'une grosseur moyenne de 5 à 10 microns, et on mélange une nouvelle fois après le broyage. - EXEMPLE DE PREPARATION N 2 On prépare une composition selon l'invention, en poudre mouillable, à base d'éléments actifs solides, avec la formulation suivante : - (n.propyl-thio)-3-méthyl-4-phénoxy-nitro-4' phényle technique, à 95% de pureté (15% d'élé ment actif pur) 15,8 kg - ditertiobutyl-3,5-hydroxy-4-benzylidène-maloni trille technique à 92% de pureté (25% d'élément actif pur) 27,2 kg - kaolin 38,0 kg - silice collordale 10,0 kg - dibutyl-naphtalène sulfonate de sodium 3,0 kg - sel de sodium de l'acide naphtalène sulfonique condensé avec le formaldéhyde 2,0 kg - lignine-sulfonate de calcium 4,0 kg Total :: 100 0 kg Comme dans l'exemple précédent, après avoir mélangé les éléments actifs, en particules de dimension relativement faible, avec les substances inertes et les produits auxiliai res, on passe le tout au broyeur à jet d'air, de façon à obtenir des particules d'une grosseur moyenne de 5 à 10 microns, et on mélange une nouvelle fois après le broyage. - EXEMPLE DE PREPARATION N 3 On prépare une composition suivant l'invention, en poudre mouillable, avec un élément actif liquide, avec la formulation suivante : - propyne-2-yle sulfite de tertiobutyl-4-phényoxy cyclohexyle technique, à 90% de pureté et 20% d'élément actif pur 22,3 kg - (n.propyl-thio)-3-méthyl-4-phénoxy-nitro-4' phényle technique, à 95% de pureté et 10% d'élément actif pur 10,5 kg - farine de diatomées 47,2 kg - silice colloïdale 10,0 kg - Sopral 6D 66 (1) 3,0 kg - Sel de sodium de l'acide naphtalène sulfonique 2,0 kg condensé avec le formaldéhyde - lignine-sulfonate de sodium 5,0 kg Total : 100,0 kg (1) Produit de la Société SOPROSOIE (France). Mélange de produits tensio-actifs. On commence par projeter l'élément actif liquide dans un agitateur tournant contenant la substance inerte solide (par exemple une farine fossile de diatomées et/ou une argile verte et/ou une silice colloidale). Le mélange obtenu est ensuite mélangé avec les éléments actifs solides à l'état pulvérulent et avec les agents mouillants et émulsionnants. Le mélange obtenu est pulvérisé dans un broyeur à jet d'air ou à marteaux jusqu'à une grosseur de particules inférieure à 5 - 10 microns. On mélange de nouveau après le broyage. - EXEMPLE DE PREPARAUION N 4 On prépare une composition suivant l'invention, en poudre mouillable avec un élément actif liquide, selon la formulation suivante - (n.propyl-sulfinyl)-3-chloro-4-phénoxy-nitro-4'- phényle technique à 959 de pureté et 15% d'élé ment actif pur 15,8 kg - hydroxyde de tricycloheXyl-étain technique, à 95% de pureté et 12,5% d'élément actif pur 13,2 kg - farine de diatomées 52,0 kg - silice colloïdale 10,0 kg - dibutyl-naphtalène sulfonate de sodium 2,0 kg - sel de sodium de l'acide naphtalène sulfonique condensé avec le formaldéhyde 2,0 kg - lignine-sulfonate de sodium 50 kg Total : 100,0 kg Comme dans l'exemple précédent, on projette l'élément actif liquide dans un agitateur tournant contenant la substance inerte solide (par exemple une farine fossile de dia tombées et/ou une argile verte et/ou une silice colloedale). Le mélange obtenu est ensuite mélangé avec les éléments actifs solides à l'état pulvérulent et les agents mouillants et émul sonnants0 Le mélange résultant est pulvérisé dans un broyeur à jet d'air ou à marteaux jusqu'à une grosseur de particules inférieure à 5 - 10 microns. On mélange de nouveau après le broyage. - EXEMPLE DE PREPARATION N 5 On prépare une composition suivant l'invention, en pâte liquide avec éléments actifs solides, selon la formulation : - (n.propyl-thio)-3-méthyl-4-phénoxy-nitro-4' phényle technique, à 95% de pureté et 12,5% a'élément actif pur 13,2 kg - hydroxyde de trichlorohexyl-étain technique, à 95% de pureté et 12,5% d'élément actif pur 13,2 kg - SOPRAL 3 D 33 3,0 kg - diméthyl-polysiloxanne 0,2 kg - éthylène-glycol 10,0 kg - éthéro-polysaccharide sodique 0,3 kg - benzoate de sodium 0,1 kg - eau désionisée 60,0 kg On doit d'abord dissoudre dans l'eau les agents mouillants et émulsionnants. On met ensuite en suspension dans le mélange aqueux les éléments actifs pulvérisés.Enfin, on dissout sous forte agitation le produit densåfåcateur. Le mélange final est passé au broyeur -å sable (broyeur à boulets) jusqu'à une grosseur de particules de 2 à 5 microns. - EXEMPLE DE PREPARATION N 6 On prépare une composition suivant l'invention, en pâte liquide avec éléments actifs solides, suivant la formulation ci-après : - (n.propyl-thio)-3-méthyl-4-phénoxy-nitro-4' phényle technique, à 95% de pureté et 15% d'élément actif pur 15,8 kg - ditertiobutyl-3,5-hydroxy-4-benzylidène malo nitrile technique, à 92% de pureté et 25% d'élé lent actif pur . 27,2 kg - ON 1207 (Rohm et Raas Co.) 7,0 kg - huile paraffinique à 97% de non-sulfonabilité (viscosité Saybolt = 110) 45,0 kg - silice colloSdale 0,5 kg Total : 100,0 kg Comme dans l'exemple précédent, on doit d'abord dissoudre dans l'eau les agents mouillants et émulsionnants. On met ensuite en suspension dans le mélange aqueux les éléments actifs pulvérisés. Enfin on dissout sous forte agitation le produit densificateur. Le mélange final est passé au broyeur à sable (broyeur à boulets) jusqu'à une grosseur de particules de 2 à 5 microns. - EXEMPLE DE PREPARATION N 7 On prépare une composition suivant l'invention, com- position liquide émulsionnable dans l'eau, suivant la formulation ci-après : - (n .propyl-sulfinyl)3-chloro-4-phénoxy nitro-4' phényle technique, à 97% de pureté et 10% d'élément actif pur 10,4 kg - propyne-2-yle sulfite de tertiobutyl-4 phényl dioxycyclohexyle technique, à 90% de pureté et 25% d'élément actif pur 27,8 kg - SOPRAL 6 D 66 10,0 kg - cyclohexanone 30,0 kg - xylène 21z8 kg Total : 100,0 kg On dissout d'abord les éléments actifs dans les solvants. On ajoute ensuite les émulsionnants, en agitant continuellement. - EXEMPLE D'APPLICATION N 1 Dans des vergers de pommiers de la variété Stark Delicious infestés par l'araignée rouge (Panonycgus ulmi Koch), on pulvérise des solutions de diverses compositions suivant les exemples précédemment décrits, en parallèle avec des formulations connues contenant uniquement les éléments actifs présents dans une composition acaricide suivant l'invention, les végétaux étant imprégnés à fond jusqu'à la limite de l'égouttage. La quantité de mélange ainsi pulvérisée est comprise entre 1500 et 4500 litres par hectare, selon le nombre d'arbres par hectare et suivant la taille des arbres. Les résultats sont enregistrés dix jours après chaque application des acaricides, et calculés suivant la formule de Handerson et Stilton, c'est-à-dire Ta x Cb %d'activité = (1- )x 100 Tb x Ca formule dans laquelle : Tb = infection, mesurée par le nombre moyen d'acariens vivants par feuille, avant le traitement de la parcelle considé rée. Ta = infection, mesurée par le nombre moyen d'acariens vivants par feuille, après le traitement de la parcelle considérée. Cb - infection, mesurée par le nombre moyen d'acariens vivants par feuille, avant tout traitement sur la parcelle témoin, non traitée. Ca = infection, mesurée par le nombre moyen d'acariens vivants par feuille, après le traitement, sur la parcelle témoin, non traitée. Les résultats constatés sont les suivants ESSAI N 1 DOSE Pourcentaze en g d'élément actif dans 100 litres de mélange pulvérisé a) (n .propyl-thio)-3-méthyl-4 phénoxy nitro-4' phényle, 12,5 19,3 en pâte liquide à 50% b) hydroxyde de tricyclohexyl-étain en pâte liquide à 50% 12,5 47,5 c) (n.propyl-thio)-3 méthyl-4 phénoxy nitro-4t phényle, à 12,5% 12,5 et hydroxyde de tricyclohexyl-étain en 97,8 pâte liquide (formulation E, exemple N 3 12,5 - ESSAI N 2 DOSE Pourcentage en g d'élément d'activité actif dans 100 litres de mélan- ge pulvérisé a) (n-propyl-thio)-3-méthyl-4 phénoxy nitro-4' phényle, en poudre mouillable à 50% 30 30,5 b) ditertiobutyl-3,5-hydroxy-4 benzylidène malonitrile, en poudre mouillable à 50% 50 50,7 c) (n.propyl-thio)-3 méthyl-4 phénoxy nitro-4' phényle à 19% 30 et 96,0 ditertiobutyl-3,5-hydroxy-4 benzylidène malonitrile a 25% sous forme de poudre mouillable 50 (formulation B, exemple N 1) - ESSAI N 3 DOSE Pourcentage en g d'élément d'activité actif dans 100 litres de mélan ge pulvérisé a) (n.propyl-sulfinyl)-3 chloro 4 phénoxy nitro-4' phényle, en concentrat émulsionable à 20% 10 15,7 b) propyne-2-yle sulfite de tertio butyl-4 phényl dioxy-cyclohexyle, en concentretémulsionnable à 50% 25 32,4 c) (n.propyl-sulfinyl)-3 chloro-4 phénoxy nitro-4' phényle, à 10% 10 et 92,3 propyne-2-yle sulfite de tertiobutyl 4 phényl dioxy-cyclohexyle, à 25% 25 sous forme de concentrat émulsionnable (formulation G, exemple N 4) Les résultats des essais montrent avec évidence que l'activité des compositions acaricides suivant l'invention est nettement supérieure à la somme des activités des composants individuels utilisés seuls, c'est-à-dire que la composition acaricide faisant l'objet de l'invention a des propriétés synergiques très nettes. - EXEMPLE D'APPLICATION N 2 Sur des cultures en serre de tomates de la variété Marmande, infectées par des acariens (Tetranvohus urticae Koch), en pulvérise des dilutions aqueuses de diverses compositions suivant l'invention, parallèlement à des applications des éléments actifs isolés. L'imprégnation des plants est effectuée jusqu'à égouttage par les feuilles, correspondant à l'épandage de 500 à 1500 litres de mélange par hectare, suivant le degré de développement de la végétation. L'activité est mesurée et calculée huit jours après l'épandage, selon la formule de Handerson et Stilton, exposée à propos de l'Exemple d'application N 1. Les résultats constatés sur divers essais sont les suivants : - ESSAI N 1 DOSE Pourcentage en g d'élément d'activité actif dans 100 litres de mélange pulvérisé a) (n. propyl-thio)-3 méthyl-4 phénoxy nitro-4' phényle, en poudre mouillable à 50% 25,0 33,6 b) hydroxyde de tricyclohexyl-étain en poudre mouillable à 50% 12,5 40,7 c) (n. propyl-thio)-3 méthyl-4 phénoxy nitro-4' phényle, à 25% 12,5 et 99s8 hydroxyde de tricyclohexyl-étain, 12,5 à 12,5 %, sous forme de poudre mouillable (formulation A, exemple N 1) - ESSAI N 2 DOSE Pourcentage en g d'élément d'activité actif dans 100 litres de mélan ge pulvérisé a) (n.propyl-sulfinyl)-3 chloro 4 phénoxy nitro-4' phényle, concentre émulsionnable à 20% 10 42,5 b) propyne-2-yle sulfite de tertio buty1-4 phénoxy cyclohexyle, en concentrat émulsionnable à 50% 25 30,5 c)(n.propyl-sulfinyl)-3-chloro-4 phénoxy nitro-4' phényle, à 10% 10 et 98,9 propyne-2-yle sulfite de tertio butyl-4 phényl dioxy-cyclohexyle, 25 à 25% en concentrat émulsionnable (formulation G, exemple N 4) - ESSAI N 3 DOSE Pourcentage en g d'élément d'activité actif dans 100 litres de mélange pulvérisé a) (a.propyl-thio)-3 méthyl-4 phénoxy nitro-4' phényle, en pâte liquide à 50% 15 37,6 b) ditertiobutyl-3,5 hydroxy-4 benzylidène malonitrile, en pâte liquide à 48* 25 20,4 c) (n.propyl-thio)-3 méthyl-4 phénoxy nitro-4' phényle à 15% 15 et 94,7 ditertiobutyl-3,5 hydroxy-4 benzylidène malonitrile, 25 en pâte liquide à 25% (formulation F, exemple N 3) Il résulte avec évidence des résultats des expérien- ces décrites ci-dessus que l'activité des compositions acaricides suivant la présente invention est notablement supérieure à la somme des activités des composants individuels, ce qui montre l'effet synergique des compositions acaricides suivant l'invention. REVENDICAUIONS 1) Composition acaricide, caractérisée en ce qu'elle contient un composé ayant la structure chimique suivante : dans laquelle R peut entre, soit un groupe méthyle, soit le chlore, X étant égal à O ou à 1, ce composé étant mélangé avec un ou plusieurs des composés suivants:: a) l'hydroxyde de tricyclohexyl-étain de formule b) le propyne-2-yle sulfite de tertiobutyl-4 phényl dioxycyclohexyle de formule c) le ditertiobutyl-3,5 hydroxy-4 benzylidène malowi- trile de formule 2) Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le composé de structure (I) est le (n .propyl-thio)-3 méthyl-4 phénoxy nitro-4' phényle, de formule 3) Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le composé de structure (I) est le (n.propyl-sulfinyl)-3-chloro-4-phénoxy nitro-4' phényle, de formule 4) Composition suivant l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le rapport entre, d'une part le composé (I), et d'autre part un ou plusieurs des composés (II), (III) et/ou (IV), est compris entre 1:10 et 5:1. 5) Composition suivant la revendication 4 caractérisée en ce que ledit rapport est compris entre 1:5 et 3:1. 6) Composition suivant l'une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que la quantité totale d'éléments actifs appliqués aux cultures traitées est comprise entre 0,1 kg et 1,5 kg par hectare pour les végétaux herbacés, et entre 0,3 kg et 5 kg par hectare pour les végétaux arborescents (arbres fruitiers et vignes). 7) Méthode de mise en oeuvre de compositions suivant l'une des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que les co- posés acaricides sont associés sous forme de poudres mouilla blesr de pâtes liquides (dispersions pâteuses dans l'eau ou dans un autre liquide), de liquides concentrés émulsionnables ou de poudres sèches, avec des substances inertes (solides ou liquides), des agents tensio-actifs, dispersants ou mouillants, ou autres produits auxiliaires. 8) Méthode d'utilisation d'une composition suivant l'une des revendications 1 à 6 et selon une mise en oeuvre suivant la revendication 7, caractérisée en ce que les compositions sont épandues sur des cultures en utilisant les procédés et appareillages habituels de la lutte contre les divers acariens phytophages.