Brevet FR2406439A1 — publié le 19790518

T.a présente invention concerne une composition antimicrobienne ayant une efficacité et une sécurité améliorées. Plus particulièrement, l'invention concerne des compositions antimicrobiennes ayant une faible toxicité et une activité anti-microbienne de large spectre , comprenant essentiellement certains surfactifs amphotères qui ont par eux-mêmes une utilisation antimicrobienne limitée. Selon l'invention, il est fourni une composition antimicrobienne d'activité améliorée vis-à-vis des organismes gram-positifs et gram-négatifs, comprenant (a) 0,1 à 40,0 parties en poids d'une alkyl-N-bétane, d'une alkyl-N-sulfobétarne, d'une acyl-N-betaine ou d'une alkyl-alanine ou de leurs mélanges (b) 0,1 à 40,0 parties en poids d'un oxyde d'alkyl-N,N-diméthylamine, d'un oxyde de n-acylamino t-tamine, ou d'un oxyde d'alkyl-N,Ndihydroxyéthylamine ou de leurs mélanges ; et (c) un agent de protonation, comme l'acide chlorhydrique, l'acide acétique ou l'acide citrique, en quantité suffisante pour ajuster le pH de la composition globale à environ 5,5 ou moins. Les compositions de la présente invention présentent des durées prolongées d'activité antimicrobienne, en particulier dans la maîtrise des odeurs corporelles. On sait qu'un procédé permettant de maîtriser les odeurs corporelles consiste à laver soigneusement le corps avec du savon. Cependant la flore microbienne de la peau est si prolifique que des mauvaises odeurs discernables peuvent se reformer quelques heures apres la toilette. Pour fournir des périodes de protection plus longues, on a mis au point des compositions qui contiennent (a) un astringent, comme le chlorhydroxyde d'aluminium, qui inhibe la sécrétion des glandes apocrines et excrétoires ou (b) un agent antimicrobien, comme l'hexachlorophène ou le trichlorocarbanilamide. Malheureusement, une composition astringente a un intérêt limité car elle a peu ou pas de maitrise sur la décomposition microbienne des débris et des sécrétions incontrôlées et quand il y a une maîtrise des sécrétions, une telle utilisation présente une durée extrêmement courte permettant d'obtenir une maîtrise efficace. Néanmoins, les compositions antimicrobiennes jouissent d'une large utilisation. Récemment ont été faites des recherches sur la toxicité locale et générale des germicides susmentionnés utilisés pour maîtriser les odeurs corporelles. Ces recherches ont conduit à des restrictions importantes, par exemple1 sur l'utilisation de l'hexachlorophène et la connaissance des dangers des autres germicides. En outre, l'utilisation des astringents a seulement une utilité limitée souvent en raison de leur action désagréable sur la peau, en particulier pour les personnes qui ont une peau sensible. Si l'on pouvait préparer une composition antimicrobienne sans risque et efficace, de faible toxicité, qui inhiberait le développement des odeurs corporelles pendant des périodes de temps relativement longues, par exemple au moins 24 heures ou plus, une telle composition permettrait de satisfaire un besoin bien connu dans la technique. Dans la composition de la présente invention, les composants sont généralement mélangés à une température comprise entre 250C et 800C, dans un milieu essentiellement aqueux ou non aqueux, et le pH est ajusté à une valeur de 5,5 ou moins, pour donner une composition homogène essentiellement uniforme ayant à la fois une faible toxicité améliorée et une activité de large spectre améliorée. En général, l'alkyl-N-betatne, l'alkyl-N-sulfobétaTne, l'acyl-N-bétane ou l'alkyl-alanine, utilisées comme composants de la composition de l'invention, peuvent être écrites respectivement comme suit RNHCH2CH2COOH ou RN(CH2CH2COOH)2 où R est un groupement alkyle supérieur ayant de 10 à 18 atomes de carbone. Les exemples de ces dernières sont la coco-N-bétalne, la cétyl-N-bétaTne, la stearyl-N-betaine, 1 'isostéaryl-N-bétaîne, 1 'oléyl-N-bétaTne, la coco-N-sulfobétaTne, la cétyl-N-sulfobétaine, la stéaryl-N-sulfobétaTne, 1' isostéaryl-N-sulfobétane, 1 'oléyl-N- sulfobétafne, la cocoamido-N-bétaine, la cétylamino-N-bétane, la stéarylamido-N-bétane, l'isostéaryl -amido-N-bétaïne, l'oléyl- amido-N-bétaTne, la N-cocoalanine, la N-cétylalanine , la N-stéarylalanine , la N-isostéraylalanine, la N-oléylalanine, l'acide Nstéaryl-bis-(2-aminopropionique), l'acide N-oléyl-bis-(2-aminopropio- nique), l'acide N-coco-bis-(2-aminopropionique), l'acide N-cétylbis-(2-aminopropionique), l'acide N-lauryl-bis- (2-amnopropionique) ou leurs mélanges (coco désigne les radicaux alkyle provenant de l'huile de noix de coco). L'oxyde d'alkyl-N,N-dimethylamine (a), l'oxyde d'alkyl-N,Ndihydroxyéthylamine (2) ou l'oxyde d'acylamino-t-amine (3) du mélange susmentionné ont respectivement la formule développée où R1 est un groupement alkyle inférieur de 10 à 18 atomes de carbone, comme par exemple des radicaux comme les radicaux décyle, undécyle, lauryle, tridécyle, myristyle, cétyle, stéaryle, isos téaryle, oléyle ou des mélanges de ces radicaux.Les exemples de ces derniers oxydes d'amine sont : l'oxyde de décyl-N,N-diméthylamine, l'oxyde de lauryl-N,N-diméthylamin, l'oxyde de stéaryl-N,Ndiméthylamine, l'oxyde d'oléyl-N,N-diniéthylamine, l'oxyde de cocoamidotriméthylène-N ,N-diméthylamine, l'oxyde de stéarylamido triméthylène-N-N-diméthylamine, l'oxyde de décyl-N,N-dihydroxyéthyl- amine, l'oxyde de lauryl-N,N-dihydroxyéthylamine, l'oxyde de coco N,N-dihydroxyéthylamine, l'oxyde d 'oléyl-N ,N-dihydroxyéthylamine, et leurs mélanges. En général, l'agent de protonation nécessaire pour obtenir le pH nécessaire de la composition globale , est par exemple, un acide organique ou minéral inerte, comme l'acide chlorhydrique , l'acide phosphorique, l'acide sulfurique, l'acide citrique, l'acide acétique, l'acide nicotinique, etc... Un bon intervalle utilisable pour le pH de la composition globale est 4,0 à 5,5, et de préférence d'environ 4,7 à 5,2. On détermine le pH d'une solution aqueuse comprenant des composants- énumérées ci-dessus de l'invention en utilisant 0,5% en poids de composants actifs à une électrode de verre pour définir de manière précise l'acidité de la composition. En pratique, chacun des composants de la composition globale représente en gros de 0,1 partie à 40,0 parties, et le reste est un solvant inerte, comme l'eau ou un alcool aliphatique monohydroxyle inférieur, pour un total d'au moins 100 parties. Quand on utilise de l'eau, on peut également ajouter de petites quantités d'un alcool alkylique inférieur, comme l'éthanol ou le propanol, pour faciliter la préparation. On ajuste ensuite le pH de la composition totale à la valeur nécessaire en y ajoutant un acide minéral ou organique approprié. La composition peut être utilisée sous forme d'une solution ou d'une pulvérisation, comme une pulvérisation aérosol, en utilisant les agents propulsifs fluorocarbonés "Freon" ou équivalents disponibles dans le commerce. Avantageusement, les compositions de la présente invention possèdent une toxicité extrêmement faible, présentant une DL50 chez les souris Swiss-Webster, supérieure à 4 g/kg, par administration intrapéritonéale ou orale. En outre, on a observé l'absence d'irritation primaire vis-à-vis de la peau et une irritation des yeux inférieure par rapport au savon ordinaire. On peut utiliser les compositions susmentionnées de plusieurs façons. Par exemple, quand on l'applique à des plaies à infection pyogénique, on note une guérison rapide. Les compositions peuvent soulager les infections de l'oreille quand on les utilise sous forme d'injection, et elles éliminent les infections microbiennes modérées connues sous le nom de pellicules, prurit ano-génital, pied d'athlète, etc... Comme indiqué précédemment, et comme montré dans les exemples ci-dessous, quand on utilise les compositions de l'invention sous forme d'un produit de lavage corporel général, les odeurs corporelles -aux zones axillaires et anales ou génitales en particulier seront inhibées pendant des périodes de temps dépassant 24 heures et- généralement les compositions présenteront une inhibition des odeurs pendant 72 à 96 heures. Pour permettre une meilleure compréhension de l'invention, les exemples suivants illustrent certains détails plus particuliers. A moins d'indication contraire, toutes les parties et tous les pourcentages sont en poids. Exemple 1 On prépare plusieurs compositions et on les utilise sous forme d'un produit de lavage corporel. On fournit à 33 jurys comprenant chacun 5 hommes et 5 femmes, des échantillons des compositions définies dans le tableau I ci-dessous. Après que 24 heures se sont écoulées après la dernière toilette des membres du jury, chaque membre est convié à se laver en notant particulièrement l'odeur axillaire avant et après la toilette. On examine ensuite les membres du jury pendant les 24 heures suivantes et plus longtemps pour determiner le laps de temps écoulé quand se créent les odeurs corporelles types. On note alors ces temps et on le note dans le tableau I ci-dessous. IhBSEAU I Duree moyenne écoulée avant détection des Juzy N Canposition odeurs corporelles(h) 1 Oxyde de cocoamido-N,N-dimethylamine-12% de substances actives dans de l'eau distillée (pH = 7) 8 2 Oxyde de coccemido-N,N-dimethylamine - 12% de substances actives dans de l'eau distillée-pH ajusté à 5,4 avec de l'acide citrique 10 3 Coco-N-betaine - 12% de substances actives dans de l'eau distillée - pH mesuré à 6,2 12 4 Coco-N-bétaïne - 12% de substances actives dans de l'eau distillée - pH ajusté à 5,4 avec de l'acide citrique 12 5 Coco-N-bétaïne - 6% dans de l'eau distillée, plus oxyde de cocoN,N-diméthylamine - 6% dans de l'eau distillée, à pH = 6,4 12 6 Oxyde de myristyl /palmityl (70/30) - N,N-diméthyl- amine - 12% dans l'eau distillée - pH ajuste à 5,5 avec de l'acide citrique 12 7 Oxyde de décyl-N,Ndiméthylamine, - 12t de substances actives dans l'eau distillée - pH ajusté à 5,2 avec de l'acide acétique 8 8 Oxyde de myristyl /palmityl (70/30) - N,N-dimethyl- amine (6%) plus oxyde de lauryl-N,N-diméthylamine (6%) dans de l'eau distillée, pH ajusté à 5,2 avec de l'acide citrique 10 9 6% de cocoN-bétaine dans de l'eau distillée + 6% d 'oxyde de cocoamido-N,N-dimethylamine dans de l'eau distillée, acide citrique 0,55% dans de l'eau distillée, à un pH = 5, avec de l'acide citrique 48-96 10 4% de cétylN-bétalne dans de l'eau distillée, + 6% d'oxyde de myristyl /palmityl (70/30) - N,N-dimethyl- amine dans de l'eau distillée, ajusté à pH = 5 avec de l'acide acétique 48-72 11 6% de cetyl-N-betal-ne dans de l'eau distillée + 6% d'oleyl-N,N-diméthylamine dans de l'eau distillée, ajusté à pH 5,5 avec de l'acide citrique 48-60 12 6% d'oxyde de myristyl /palmityl (70/30) - N,N-dihy droxyéthylamine + 6% de coco-N-beta-lne dans de l'eau distillée, ajusté à pH - 5,2 avec de l'acide citrique 36-48 ID Cocc-N-sulfobétalne - 12% de substances actives dans de l'eau distillée - pH mesuré à 6,8 12 TABLEAU I (suite) Durée moyenne écoulée avant détection des Jury N0 Composition odeurs corporelles (h) 14 CocN-sulfobétaTne - 12% de substances actives dans de l'eau distillée - pH ajusté à 5,4 avec de l'acide citrique 12 15 Coco-N-sulfobetaïne - 6% dans de l'eau distillée, + oxyde de coco-N,N-diméthylamine - 6% dans de l'eau distillée à pH 6,4 12 16 6% de cocNsulfohetaine dans de l'eau distillée, + 6% d'oxyde de cocoamido-N-diméthylamine dans de l'eau distillée avec 0,55% d'acide citrique dans de l'eau distillée, à pH = 5 avec de l'acide citrique 48-96 17 4% de cétyl-N-sulfobétaïne dans de l'eau distillée, + 6% d'oxyde myristyl/palmityl -N,N-diméthylamine dans de l'eau distillée, pH ajusté à 5 avec de l'acide acétique 48-72 18 6% de cétyl-N-sulfobétaïne dans de l'eau distillée, + 6% d'oxyde d'oléyl-N,N-diméthylamine dans de l'eau distillée, pH ajusté à 5 avec de l'acide citrique 48-60 19 6% d'oxyde de myristyl/palmityl (70/30) N,N-dimethylamine + 6% de coco-sulfobétaine dans de l'eau distillée, pH ajusté à 5,1 avec de l'acide citrique 36-48 20 CocoamidoN-bétaine - 12% de substances actives dans de l'eau distillée - pH mesuré à 6,2 12 21 Cocoamido-N-bétaïne - 12% de substances actives dans de l'eau distillée - pH ajusté à 5,4 avec de l'acide citrique 12 22 6% de cocoamido-N-betaïne dans de l'eau distillée + 6% d'oxyde de coco-N,N-dinéthylamine dans de l'eau distillée, à pH = 6,4 12 23 6% de cocoamido-N-bétaïne dans de l'eau distillée, + 6% d'oxyde de cocoamido-N,N-diméthylamine dans de l'eau distillée et 0,55% d'acide citrique dans de l'eau distillée, à pH = 5 avec de l'acide citrique 48-96 24 4% de cétylamidoN-bétaine dans l'eau distillée + 6% d'oxyde de myristyl/palmityl (70/30)- N,N-diméthyl- amine dans l'eau distillée, pH ajusté à 5 avec de l'acide acétique 48-72 25 6% de cocoamido-N-bétaïne dans de l'eau distillée, + 6% d'oxyde de myristyl/palmityl (70/30)-N,N-diméthyl- amine dans de l'eau distillée, pH ajusté à 5,5 avec de l'acide citrique 48-60 TABLEAU I (suite) Durée moyenne écoulée avant détection des Jury N Crsitiai odeurs corporelles) 26 6% d'oxyde de myristyl/palmityl (70/30)-N,N diméthylamine + 6% de stéarylamido-N-bétaIne dans de l'eau distillée, pH ajusté à 4,7 avec de l'acide citrique 48-72 27 Noléylalanire - 12% de substances actives dans de l'eau distillée - pH mesuré à 6,2 12 28 N-cocoalanine - 12% de substances actives de l'eau distillée - pH ajusté à 5,4 avec de l'acide citrique 12 29 6% de N-cétylalanine dans de l'eau distillée + de l'oxyde de cocoN,N-dimthylamine dans de l'eau distillée, à pH = 6,4 12 30 6% de N-cooealanire dans de l'eau distillée + 6% d'oxyde de cocoamido-N,N-dÙnthylamine dans de l'eau distillée et 0,55% d'acide citrique dans de l'eau distillée, à pH = 5 avec de l'acide citrique 48-96 31 48 de N-cétylalanine dans de l'eau distillée + 6% d 'oxyde de myristyl/palmityl-N,N-diméthylamine dans de l'eau distillée, ajusté à pH = 5 avec de l'acide acétique 48-72 32 6% de N-isostéarylalanine dans de l'eau distillée + 6% d'oxyde doleyl-NNt5sXthylamine dans de l'eau distillée, ajusté à pH = 5,5 avec de l'acide citrique 48-60 33 Oxyde de myristyl/palmityl (70/30) -N,Ndihydroxyéthyl- amine, - 12% de substances actives dans de l'eau distillée - pH ajusté à 5,1 avec de l'acide citrique 12 D'après le tableau précédent, on peut nettement voir que les compositions de la présente invention avec ajustement du pH à l'intervalle indiqué entraînent une amélioration nette de l'inhibition des odeurs corporelles. Exemple 2 On détermine la relation entre l'activité antimicrobienne et la maîtrise des odeurs corporelles, en soumettant chacun des membres du jury de l'exemple 1 à des essais de lavage supplémentaires en utilisant les compositions de l'exemple 1. On obtient la densité de microbes dans la zone axillaire de chaque membre du jury en utilisant une plaque Rodac comprenant de la gélose Tryptose-soja avec du "Tween 80" et de la lécithine pour neutraliser tout germicide résiduel. Les membres du jury pressent la plaque pendant 30 secondes au creux de l'aisselle. On fait ensuite incuber les plaques pendant 24 heures à 37 C et on compte le nombre de colonies. On calcule ensuite la densité des colonies par centimètre carré. Les données obtenues sont indiquées dans le tableau ci-dessous et sont les valeurs moyennes pour les sujets traités. TABLEAU II Composition de 0 heure après 12 heures après 24 heures après 48 heures de l'exile 1 la toilette après 2a toilette après la toilette après la toilette 1 155 356 ?NC TNC 2 186 387 INC INC TrNC 3 155 364 SNC INC TNC 4 172 380 TNC TNC 5 186 387 INC SNC 9 63 140 200 310 10 48 52 172 155 TNC signifie trop nor'.treusespour être comptées. La densité est supérieure à 465 colonies par centimètre carré. Exemple 3 On mélange à 400C 6,25 g de stéaryl-N-bétalne, 13 g d'oxyde de coco-N,N-diméthylamine, 4,5 g d'acide citrique et 125 g d'eau distillée. Le pH du mélange quand on le dilue à 0,5% de substances actives, est égal à 5,0. On teste le mélange comme shampooing corporel et 72 heures après la toilette, le jury indique qu'il n'y a pas d'apparition d'odeur corporelle aux aisselles. Exemple 4 On utilise comme produit de lavage corporel comme dans l'exemple 3 précédent, un mélange de 6,5 g de stéaryl-N-bétaine, de 13 g d'oxyde de coco-N,N-diméthylamine, de 4,5 g d'acide acétique et de 66 g d'eau, formé à 50 C et ayant un pH égal à 5,1 après dilution. Les odeurs corporelles sont absentes après 72 heures. En remplaçant l'acide acétique par l'acide chlorhydrique dans le mélange précédent, on note des résultats similaires. Exemple 5 On mélange 2,5 g de cétyl-N-bétaine, 5,5 g d'oxyde de myristyl N,N-diméthylamine, 2,0 g d'acide citrique et 87 g d'eau. On chauffe le mélange à 600C et le pH déterminé après dilution est 5,5. Comme dans l'exemple 4 précédent, on utilise le mélange comme produit de lavage corporel pour déterminer les odeurs corporelles aux aisselles et au pubis. 72 heures après la toilette, on ne détecte aucune odeur corporelle. En outre, des membres du jury présentant des pellicules notent la maîtrise totale des pellicules après 2 jours d'utilisation après lavage une fois par jour avec la composition précédente. Exemple 6 On chauffe à 350C un mélange de 5,2 g de lauryl-N-betarne, 5,5 g d'un mélange myristyl/palmityl (70/30)-N ,N-dinéthylamine , 0,7 g d'acide citrique et 108 g d'eau. Le pH de la solution diluée est 5,4 et on l'utilise comme produit de lavage corporel. On ne détecte aucune odeur corporelle pendant 72 heures après la toilette. Exemple 7 On ajoute à 309C, 6,2 g de coco-N-bétaine, 6,2 g d'oxyde de myristyl/palmityl (70/30) -N ,N-diméthylamine, 5 g d' isopropanol, 0, 7 g d'acide citrique et 92 g d'eau. Après dilution, le pH mesuré est égal à 5,5. On utilise le mélange comme produit de lavage corporel, et il permet de maltriser les odeurs corporelles pendant 48 heures après la toilette chez tous les membres du jury. Exemple 8 On mélange à 750C, 10 g de cétyl-N-bétane, 10 g de coco-N bétaine, 42 g d'oxyde de myristyl/palmityl (70/30)-N,N-diméthylamine, 15 g d'isopropanol, 5 g d'acide citrique et 550 g d'eau. On obtient une solution ayant un pH = 5,0 après dilution et la préparation quand on l'utilise comme produit de lavage corporel maîtrise les odeurs pendant plus de 72 heures après la toilette. Exemple 9 Cet exemple illustre la préparation d'une composition solide comprenant 32 g de stéaryl-N-bétaine, 32 g d'oxyde de myristyl/ palmityl-N,N-diméthylamine, 2 g d'isopropanol, 40 g d'eau et 6,3 g d'acide citrique. On agite vigoureusement le mélange et on le chauffe à une température de 800C. On sèche ensuite par évaporation la composition résultante et on la refroidit. On recueille 110 g d'un solide cireux, ayant un pH égal à 5,0 à une concentration en solution aqueuse de 0,5%. On utilise la composition solide comme détergent solide pour la toilette, et elle permet de maîtriser les odeurs corporelles pendant 48 heures après la toilette. Exemple 10 Dans cet exemple, on prépare une composition de pulvérisation. On mélange 0,1 g de cétyl-N-bétaine, 0,1 g d'oxyde de coco-N,N-diméthylamine, 1C g d'isopropanol et 0,02 g d'acide citrique. On chauffe le mélange à 400C, on le refroidit et on le mélange avec 100 g de butane liquéfié dans un conteneur approprié. La composition résultante est pulvérisée sous les aisselles de plusieurs membres du jury. Chaque membre note la maîtrise des odeurs axillaires pendant au moins 48 heures après utilisation. Exemple 11 On ajoute à un récipient de mélange approprié, en agitant, 8 g de coco-N-bétalne, 8 g de stéaryl-N-bétaTne, 16 g d'oxyde de myristyl/palmityl (70/30)-N,N-diméthylamine, 3,3 g d'acide citrique et la quantité suffisante d'eau pour faire 250 g. On agite vigoureusement le mélange résultant et on le chauffe à 600C pendant 15 minutes. Après refroidissement, on trouve que le pH du mélange est égal à 4,7 après dilution. On utilise la composition résultante comme produit de lavage corporel selon le mode opératoire de l'exemple 2 ci-dessus. Après 12 heures, les cinq membres du jury ne détectent aucune odeur corporelle, et on obtient un comptage bactérien de 30 colonies/cm. Au bout de 36 heures, on ne note aucune odeur corporelle et le comptage bactérien monte à 93 colonies/cm2. Cependant les témoins indiquent tous au bout de 36 heures des odeurs corporelles détecttables et des colonies bactériennes trop nombreuses pour être comptées, quand chacun des témoins constituant cinq membres du jury utilise une composition modifiée de cet exemple dans laquelle l'acide citrique est omis. Après dilution, le pH de cette dernière composition est 7,4. Exemple 12 On mélange à 400C 6,25 g de stearyl-N-sulfobétaIne, 13 g d'oxyde de coco-N,N-diméthylamine, 4,5 g d'acide citrique et 125 g d'eau distillée. Quand on le dilue à 0,5% de substances actives, le pH du mélange est égal à 5,0. On teste le mélange comme produit de lavage corporel, et 60 heures après la toilette, le jury ne note aucune apparition d'odeur corporelle dans les zones axillaires. Exemple 13 On utilise comme produit de lavage comme dans l'exemple 3 ci-dessus un mélange de 6,5 g de stéaryl-N-sulfobétaine, de 13 g d'oxyde de coco-N,N-diméthylamine, de 4,5 g d'acide acétique et de 66 g d'eau, formé à 500C et ayant un pH après dilution = 5,1. Les odeurs corporelles sont absentes après 72 heures. En remplaçant l'acide acétique par l'acide chlorhydrique dans le mélange précédent, on note des résultats similaires. Exemple 14 On mélange 2,5 g de cétyl-N-sulfobétainde, 5,5 g de myristyl N,N-diméthylamine, 2,0 g d'acide citrique et 87 g d'eau. On chauffe le mélange à 609C et le pH déterminé après dilution est 5,5. Comme dans l'exemple 4 précédent, on utilise le mélange sous forme d'un produit de lavage corporel, pour déterminer les odeurs corporelles aux aisselles et au pubis. Environ 72 heures après la toilette, on ne détecte aucune odeur corporelle. En outre, les membres du jury souffrant de la présence de pellicules indique la maîtrise totale des pellicules après 2 jours d'utilisation après un lavage une fois par jour avec la composition précédente. Exemple 15 On chauffe à 350C, un mélange de 5,2 g de lauryl-N-sulfobétalne, de 5,5 g d'oxyde de myristyl/palmityl (70/30)-N,N-diméthylamine, de 0,7 g d'acide citrique et de 108 g d'eau. Le pH de la solution diluée est 5,4 et on utilise la solution sous forme d'un produit de lavage corporel. On ne détecte aucune odeur corporelle pendant 72 heures après la toilette. Exemple 16 On ajoute à 30qu, 6,2 g de coco-N-sulfobétaTne, 6,2 g d'oxyde de myristyl/palmityl (70/30 > N,N-dihydroxyethylamine, 5 g d'isopropanol 0,7 g d'acide citrique et 92 g d'eau. Après dilution, le pH mesuré est égal à 5,5. On utilise le mélange comme shampooing corporel et on trouve qu'il maîtrise les odeurs corporelles 48 heures après la toilette chez tous les membres du jury. Exemple 17 On mélange 750C, 10 g de cétyl-N-sulfobétalne, 10 g de coco N-bétalne, 42 g d'oxyde de myristyl/palmityl (70/30)-N,N-diméthylamine, 15 g d'isopropanol, 9 g d'acide citrique et 550 gd'eau. On obtient une solution ayant un pH de 5,0 après dilution, et la préparation quand on l'utilise comme produit de lavage corporel maîtrise les odeurs pendant plus de 72 heures après la toilette. Exemple 18 Cet exemple illustre la préparation d'une composition solide comprenant : 32 g de stéaryl-N-sulfobétaine, 32 g d'oxyde de myristyl/ palmityl-N,N-diméthylamine, 32 g de 2-stéaryl-1-(éthyl--acide oxypropionique)imidazoline, 20 g d'isopropanol, 40 g d'eau et 6,3 g d'acide citrique. On agite vigoureusement le mélange et on le chauffe à une température de 800C. On sèche ensuite par évaporation la composition résultante et on la refroidit. On recueille 110 g d'un solide cireux ayant un pH égal à 5,0 à une concentration en solution aqueuse de 0,58. On utilise la composition solide comme détergent solide pour la toilette et elle permet de maftriser les odeurs corporelles pendant 48 heures après la toilette. Exemple 19 Dans cet exemple, on prépare une composition de pulvérisation. On mélange 0,1 g de cétyl-N-sulfobétaTne, 0,1 g d'oxyde de coco N,N-diméthylamine, 10 g d'isopropanol et 0,2 g d'acide citrique. On chauffe le mélange à 400C, on le refroidit et on le mélange avec 100 g de butane liquéfié dans un conteneur approprié. La composition résultante est pulvérisée sous les aisselles de plusieurs membres de jury. Chaque membre indique la maitrise totale des odeurs axillaires pendant au moins 48 heures après l'utilisation. Exemple 20 On ajoute dans un récipient de mélange approprié, en agitant, 8 g de coco-N-betaine, 8 g de stéaryl-N-sulfobétaine, 16 g d'oxyde de myristyl/palmityl (70/30)-N,N-diméthylamine, 3,3 g d'acide citrique, et la quantité nécessaire d'eau pour faire 250 g. On agite vigoureusement le mélange et on le chauffe à 600C pendant 15 minutes. Après refroidissement et dilution, on trouve que le pH du mélange est égal à 4,7. On utilise la composition résultante comme produit de toilette, en suivant le mode opératoire de l'exemple 2 ci-dessus. Après 12 heures, les cinq membres du jury ne détectent aucune odeur corporelle et on obtient une numération bactérienne de 30 colonies/cm2. Au bout de 36 heures, on ne note aucune odeur corporelle et le comptage des bactéries monte à 93 colonies/cm2. Cependant, tous les témoins en 36 heures indiquent des odeurs corporelles détectables et des colonies bactériennes trop nombreuses pour etre comptées, quand chacun des témoins constitués par cinq membres de jury utilise une composition modifiée de cet exemple dans laquelle l'acide citrique est omis. Par dilution, le pH de cette dernière composition est 7,4. Exemple 21 On mélange à 409C, 6,25 g de stéarylamido-N-bétalne, 13 g d'oxyde de coco-N,N-diméthylamine, 4,5 g d'acide citrique et 125 g d'eau distillée. Quand on dilue le mélange à 0,5"p de substances actives, son pH est égal à 5,0. On teste le produit comme shampooing corporel et 60 heures après le lavage, le jury n'indique aucune apparition d'odeur corporelle dans les zones axillaires. Exemple 22 On utilise comme produit de toilette corporelle comme dans l'exemple 3 ci-dessus, un mélange de 6,5 g de stearylamido-N-betaIne, de 13 g d'oxyde de coco-N,N-diméthylamine, de 4,5 g d'acide acétique et de 66 g d'eau, formé à 500C et ayant un pH après dilution égal à 5,1. Les odeurs corporelles sont absentes après 72 heures. En remplaçant l'acide acétique par l'acide chlorhydrique dans le mélange précédent, on obtient des résultats similaires. Exemple 23 On mélange 2,5 g de cetylamido-N-betalne, 5,5 g d'oxyde de myristyl-N,N-diméthylamine, 2,0 g d'acide citrique et 87 g d'eau. On chauffe le mélange a 600C et le pH déterminé après dilution est 5,5. Comme dans l'exemple 4 précédent, on utilise le mélange comme produit de toilette corporel pour déterminer les odeurs corporelles aux aisselles et au pubis. Environ 72 heures après la toilette, on ne détecte aucune odeur corporelle. Exemple 24 On chauffe à 350C un mélange de 5,2 de laurylamido-N-bétaTne, de 5,5 g de myristyl/palmityl (70/30)-N,N-diméthylamine, de 0,7 g d'acide citrique et de 108 g d'eau. Le pH de la solution diluée est 5,4 et on utilise la solution comme produit de toilette. On ne détecte aucune odeur corporelle pendant 72 heures après la toilette. Exemple 25 On mélange à 300C, 6,2 g de cocoamido-N-bétalne, 6,2 g d'oxyde de myristyl/palmityl (70/30)-N,N-diméthylamine, 5 g d'isopropanol, 0,7 g d'acide citrique et 0,92 g d'eau. Après dilution, le pH mesuré est égal à5,5. Le mélange permet de maîtriser les odeurs corporelles pendant 8 heures après la toilette chez tous les membres du jury. Exemple 26 On mélange a 759C, 10 g de cétylamido-N-bétaine, 10 g de coco amidobétalne, 42 g d'oxyde de myristyl/palmityl (70/30)-N,N-diméthyl- amine, 15 g d'isopropanol, 9 g d'acide citrique et 550 g d'eau. Cn obtient une solution ayant un pH de 5,0 après dilution, et la préparation quand on l'utilise comme produit de toilette, permet de maitriser les odeurs pendant plus de 72 heures après la toilette. Exemple 27 Cet exemple illustre la préparation d'une composition solide comprenant 32 g de stearylamidobetaine, 32 g d'oxyde de myristyl/ palmityl-N,N-diméthylamine, 20 g d'isopropanol, 40 g d'eau et 6,3 g d'acide citrique. On agite vigoureusement le mélange et on le chauffe à une température de 80 C. Puis on sèche par évaporation la composition résultante et on la refroidit. On recueille 110 g d'un solide cireux ayant un pH égal à 5,5 à une concentration en solution aqueuse de 0,5%. On utilise la composition solide pour la toilette et la maîtrise des odeurs corporelles pendant 48 heures après la toilette. Exemple 28 Dans cet exemple, on prépare une composition de pulvérisation. On mélange 0,1 g de cétylamido-N-bétaîne, 0,1 g d'oxyde de coco N,N-diméthyamine, 10 g d'isopropanol et 0,02 g d'acide citrique. On chauffe le mélange à 400C, on le refroidit et on le mélange avec 100 g de butane liquéfie dans un conteneur approprié. La composition résultante est pulvérisée sous les aisselles de plusieurs membres de jury. Chaque membre indique la maîtrise des odeurs axillaires pendant au moins 48 heures après l'utilisation. Exemple 29 On ajoute dans un récipient de mélange approprié, en agitant, 8 g de cocoamido-N-bétaîne, 8 g de stéarylamido-N-bétane, 16 g d'oxyde de myristyl/palmityl (70/30-N,N-diméthylamine, 3,3 g d'acide citrique et une quantité d'eau suffisante pour faire 250 g. On agite vigoureusement le mélange résultant et on le chauffe à 600C pendant 15 minutes. Après refroidissement, on trouve que le pH du mélange est égal à 4,7 après dilution. On utilise la composition résultante comme produit de toilette en suivant le mode opératoire de l'exemple 2 précédent. Après 72 heures, on ne détecte chez chacun des membres du Jury aucune odeur corporelle. Exemple 30 On mélange à 400C 6,24 g de N-stéarylalanine, 13 g d'oxyda de coco-N,N-diméthylamine, 4,5 g d'acide citrique et 125 g d'eau distillée. Quand on dilue le mélange à 0,5 de substances actives, le pH est égal à 5,0. On teste le mélange comme shampooing corporel et 72 heures après la toilette, le jury n'indique aucune apparition d'odeur corporelle dans les zones axillaires. Exemple 31 On utilise comme produit de toilette comme dans l'exemple 3 précédent, un mélange de 6,5 g de N-stéarylalanine, de 13 g d'oxyde de coco-N,N-diméthylamine, de 4,5 g d'acide acétique et de 66 g d'eau, formé à 500C et ayant après dilution un pH égal à 5,1. Les odeurs corporelles sont absentes après 72 heures. En remplaçant l'acide acétique par l'acide chlorhydrique dans le mélange précédent, on note des résultats similaires. Exemple 32 On mélange 2,5 g de N-cétylalanine, 5,5 g d'oxyde de myristyl N,N-diméthylamine, 2,0 g d'acide citrique et 87 g d'eau. On chauffe le mélange à 700C et le pH détermine après dilution est 5,5. Comme dans l'exemple 4 précédent, on utilise le mélange sous forme d'un produit de lavage corporel pour déterminer les odeurs corporelles aux aisselles et au pubis. 72 heures après la toilette, on ne détecte aucune odeur corporelle. En outre, des membres du jury présentant des pellicules indiquent une maîtrise totale des pellicules après 2 jours d'utilisation, après un lavage une fois par jour avec la composition précédente. Exemple 33 On chauffe à 350C , un mélange de 5,2 g de N-laurylalanine, de 5,5 g d'oxyde de myristyl/palmityl (70/30)-N,N-dimethylamine, de 0,7 g d'acide citrique et de 108 g d'eau. Le pH de la solution diluée est 5,4, et on l'utilise comme produit de lavage corporel. On ne détecte aucune odeur corporelle pendant 72 heures après le lavage. Exemple 35 On ajoute à 300C 6,2 g de N-coco-bis- (acide 2-aminopropionique) 6,2 g d'oxyde de myristyl/palmityl (70/30)-N,N-dimethylamine, 5 g d'isopropanol, 0,7 g d'acide citrique et 92 g d'eau. Après dilution le pH mesuré est égal à 5,5. On utilise le melange comme shampooing corporel , et il maîtrise les odeurs corporelles pendant 48 heures après la toilette chez tous les membres du jury. Exemple 36 On mélange à 750C 10 g de N-cétyl-bis-(acide 2-aminopropionique), 10 g de coco-N-bétarne, et 42 g d'oxyde de 70/30 myristyl/palmityl N,N-diméthylamine, 15 g d'isopropanol, 40 g d'acide citrique et 550 g d'eau. On obtient une solution ayant un pH de 5,0 après dilution et la préparation quand on l'utilise comme produit de toilette permet de maîtriser les odeurs pendant plus de 72 heures après la toilette. Exemple 37 Cet exemple illustre la préparation d'une composition solide comprenant 32 g de N-stéaryl-bis-(acide 2-aminopropionique), 32 g d'oxyde de myristyl/palmityl-N,N-dimethylamine, 20 g d'isopropanol, 40 gd'eau et 6,3 g d'acide citrique. On agite vigoureusement le mélange et on le chauffe à une température de 800C. Puis on sèche par évaporation la composition résultante et on la refroidit. On recueille 110 g d'un produit solide cireux ayant un pH égal à 5,0 à une concentration en solution aqueuse de 0,5%. On utilise la compositicn solide comme détergent solide pour la toilette et elle maitrise les odeurs corporelles pendant 48 heures après la toilette. Exemple 38 Dans cet exemple, on prépare une composition de pulvérisation. Onmélange 0,1 g de N-cétyl-bis-(acide 2-aminopropionique), 0,1 g d'oxyde de coco-N,n-dihydroxyéthylamine, 10 g d'isopropanol, et 0,02 g d'acide citrique. On chauffe le mélange à 400C, on le refroidit et on le mélange avec 5 g de butane liquéfié dans un conteneur approprié. La composition résultante est pulvérisée sous les aisselles de plusieurs membres du jury. Chaque membre indique la maîtrise des odeurs axillaires pendant au moins 48 heures après l'utilisation. Exemple 39 On ajoute dans un récipient de mélange approprié, en agitant, 8 g de N-cocoalanine, 8 g de N-isostéaryl-bis-(acide 2-aminopropionique), 16 g d'oxyde de myristyl/palmityl (70/30)-N,N-diméthylamine, 3,3 g d'acide citrique et la quantité d'eau suffisante pour faire 250 g. On agite le mélange résultant vigoureusement et on le chauffe à 700C pendant 15 minutes. Après refroidissement et dilution, on trouve que le pH du mélange est égal à 4,7. Les compositions de la présente invention et en particulier celles données dans chacun des exemples précédents, sont avantageusement utilisées pour traiter avec succès les infections pyogéniques. Le traitement consiste à nettoyer la plaie en la lavant avec la composition de l'invention puis en couvrant la plaie pendant environ 4 à 5 heures. Dans tous les cas, l'irritation et l'inflammation cessent dans la période de 4 à 5 heures, et la plupart des blessures présentent une guerison satisfaisante dans les 2 à 3 jours qui suivent. REVENDICATIONS 1. Composition antimicrobienne à large spectre ayant une faible toxicité, caractérisée en ce qu'elle contient (a) 0,1 à 40,0 parties en poids d'une alkyl-N-betalne supérieure, d'une alkyl-N-sulfobétalne supérieure, d'une acyl-N-bétane ou d'une alkyl-alanine, ces composants ayant respectivement les formules RNHCH2CH2COOH ou RN (CH2CH2COOH)2 où R est un groupement alkyle inférieur de 10 à 18 atomes de carbone ou des mélanges de tels radicaux (b) 0,1 à 40,0 parties en poids d'un oxyde de (alkyl supérieur) N,N-diméthylamine, d'un oxyde de (alkyl supErieur)N,N-dihydroxy- éthylamine, ou d'un oxyde d'acylamino-t-amine ayant respectivement les formules où R1 est un groupement alkyle supérieur de 10 à 18 atomes de carbone ou des mélanges de tels radicaux ; et (c) un agent de protonation, en quantité suffisante pour ajuster le pH de ladite composition entre 4 et 5,5. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient comme composants : (a) 0,1 à 40 parties en poids d'une alkyl-N-bétaine supérieure de formule dans laquelle R est un groupement alkyle supérieur de 10 à 18 atomes de carbone ou des mélanges de tels groupements. 3. Composition selon la revendication 1, caractérIsée en ce qu'elle contient comme composants : (a) 0,1 à 40 parties enpoids d'une alkyl-N-sulfqbétaine supérieure de formule où R est un groupement alkyle supérieur de 10 à 18 atomes de carbone ou des mélanges de tels groupements. 4. Composition selon la revendication I, caractérisée en ce qu'elle comprend comme composant : (a) 0,1 à 40 parties en poids d'une acyl-N-bétaine de formule où E est un groupement alkyle supérieur de 10 à 18 atomes de carbone ou des mélanges de tels groupements. 5. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend comme composant : (a) 0,1 à 40 parties en poids d'une alkyl-alanine, ledit composant ayant la formule RNHCH2CH2COOH ou RN(CH2CH2COOH)2 où R est un groupement alkyle supérieur ayant de 10 à 18 atomes de carbone, ou des mélanges de tels groupements. d. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que l'alkyl-N-bétaîne est la coco-N-bétalne ou la stéaryl-N-bétalne. 7. Composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que l'alkyl-N-sulfobétaine est la coco-N-sulfobétaine ou la stéaryl-N sulfobêtaine. 8. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que amide l'acyl-N-betaine est la eocoI-N-bétane ou la stéarylamido-N-bétalne. 9. Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce que la N-alkylalanine est la N-cocoalanine, la N-stéarylalanine ou le N-coco-bis(acide 2-aminopropionique). 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 a 9, caractérisée en ce que l'oxyde d'alkylamine supérieure est l'oxyde de stéaryl-N,N-diméthylamine, l'oxyde de myristyl/palmityl-N,N- diméthylamine, oxyde de stéaryl-N,N-dihydroxyéthylamine, ou l'oxyde de stéaryl-N ,N-dihydroxyéthylamine. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications I à 10, caractérisée en ce que l'agent de protonation est l'acide citrique ou l'acide acétique. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée en ce quton dissout la composition dans un milieu aqueux et que l'on ajuste le pH du mélange aqueux à 4,7- 5,2 et qu'on le maintient à cette valeur.