Brevet FR2407727A1 — publié le 19790601

L'invention concerne des complexes a libération lente de substances volatiles. On connait dans l'art antérieur différents types de complexes libre rant petit a petit des matières volatiles dans l'atmosphère. Ainsi, classiquement, on utilise des mélanges de cires paraffiniques et de produits insecticides pour réaliser des plaquettes insecticides destinees a être suspendues dans les locaux d'habitation ou les locaux techniques, de fa çon a les débarasser notamment des insectes et mouches par liberation lente des substances insecticides volatiles dans l'atmosphère. D'autre part, on réalise habituellement des blocs désodorisants des tinés a assainir l'atmosphère et contenant le plus souvent du paradichlorobenzène en cristaux compressés en une masse compacte, cette masse étant placée dans un conditionnement de protection comportant des orifices et se sublimant lentement dans I'atmosphère a la température ordinaire. Enfin, dans le domaine de la bijouterie, on a réalisé des bijoux com- portant des petits réceptacles contenant un petit flaconnage de parfums ou esses ces dont un orifice est poreux et permettant de libérer petit à petit lesdits parfums et essences de façon a combiner l'intérêt esthétique du bijou a un parfum personnalisé en fonction des désirs de la clientèle. Toutefois, dans tous les modes de réalisation des dispositifs libérant lentement des substances volatiles évoqués ci-dessus, il est nécessaire de prévoir une protection de la masse contenant les substances volatiles si celle-ci (bloc ou flaconnage) est fragile, ou si les substances volatiles présentent une certaine toxicité, ce qui rend nécessaire de les mettre hors de portée d'un contact direct avec des muqueuses notamment d'un enfant. L'objet de la présente invention est d'obtenir des complexes libérant lentement des substances volatiles et remarquables en ce qu'ils sont constitués par une matrice en matière métallique et poreuse dans laquelle lesdites substances volatiles sont incluses. Cette matière métallique peut être constituée par frittage de grains métalliques, par exemple de bronze, acier inoxydable, nickel, titane, platine et cuivre, selon une granulométrie comprise entre 0,1.10 3mm et 40.10 3 , et de préférence entre entre 0,3 et 20.10 3 mm. En outre, les substances volatiles peuvent être des essences, des parfums, des désodorisants ou des insecticides. Le procédé d'obtention desdits complexes est remarquable en ce qu'on fait passer à travers la matrice métallique un courant fluide contenant les substances volatiles et en ce qu'on contrôle le temps de libération des substances volatiles, d'une part en ajustant la taille des porosites de la matrice métallique, et d'autre part en fonction du coefficient de volatilité des substan ces volatiles. En outre, les substances volatiles peuvent être dissoutes au préalable dans des matières liquides,telles que des huiles ou des paraffines de poids moléculaire élevé, de façon a augmenter la fixation des substances dans la matière métallique. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention seront mieux compris par l'homme de l'art à l'aide des exemples decrits ci-dessous choisis à titre non limitatifs comme moyens d'éxécution de l'invention. On a réalisé des bijoux métalliques à libération lente de parfums en utilisant des pièces métalliques poreuses réalisées par frittage de poudres de bronze et disponibles sous la dénomination PORAL Ces pièces avaient une dimension de 21 mm de diamètre, une épaisseur de 3 'n et des diamètres de grains de 0,3 10 3 nnn, 10-2 2 mm et 2.10 2 'n. Pour ces trois échantillons, on a fait passer à travers les disques métalliques de l'eau de Cologne, bien connue en cosmétique, ctest-F-dire une solution alcoolique d'huiles essentielles comprenant notamment de la bergamote, du citron et de la lavande. Les trois échantillons ont été placés sur un plateau en bois à l'air libre dans une pièce maintenue à 210 C et on a relevé le temps de disparition du parfum par simple contrôle olfactif de trois personnes. Pour le premier échantillon, l'odeur d'eau de Cologne persiste après un mois, tandis que pour le second échantillon, la disparition est apparue au bout de 22 jours et de 14 jours pour le troisième échantillon. Un quatrième échantillon a été préparé en utilisant un matériau de même granulométrie que le troisibme échantillon, mais en ajoutant à la solution d'eau de Cologne 10 Z en poids d'huile de vaseline. Après avoir agité fortement le mélange, le liquide est introduit par gravité dans le disque. On a constaté qu'avec ce traitement, l'odeur d'eau de Cologne était encore perceptible au bout d'un mois. Par ailleurs, on a utilisé des blocs métalliques désodorisants en utilisant des disques métalliques en grains frittés et compressés d'acier inoxydable de diamètre 60 mn, d'épaisseur 3 mn et de granulométrie de 4,1O2 nm. On a utilisé une solution de para-dichlorobenzène dans de l'alcool éthylique et que l'on a fait passer par gravité à travers le disque et en ménageant un courant d'air chaud à la sortie du disque. Ainsi, le para-dichlorobenzène se fixe à l'intérieur delamatrice jus qu'à saturation complète. On laisse ensuite le produit désodorisant se sublimer lentement à l'ai libre dans un local à 210 C et on a pu constater une permanence de l'odeur au bout de 2 mois. Les complexes selon l'invention permettent de réaliser des blocs solides de désodorisants ou d'insecticides, dans lesquels le produit désodorisant ou insecticide n'est pas directement en contact avec l'extérieur, de sorte que les dangers de contamination par contact des produits toxiques avec les muqueuses, notamment d'enfants, sont réduits. De plus, la structure métallique des complexes permet de réaliser des formes les plus variées de dispositifs libérant lentement des substances volatiles. Ceci est particulièrement apprécié dans le domaine de la bijouterie où l'on peut réaliser des bijoux ayant un réel aspect esthétique et où chaque détenteur ou détentrice de bijou peut utiliser son parfum personnalisé et peut reparfumer régulièrement son bijou par simple versement de quelques gouttes de parfum à la surface de celui-ci. En outre, la matlère métallique étant inerte vis-à-vis des parfums, ceux-ci ne sont pas dénaturés et comme ils ne sont pas non plus directement au contact de la peau, les problèmes d'allergie et de virage d'odeur, par exemple par la sueur, sont eux aussi évités. Bien entendu, l'homme de l'art pourra apporter des variantes de réalisation aux complexes et à leur procédé d'obtention objets de l'invention, sans pour cela sortir de son cadre, notamment en substituant par des équivalents techniques les moyens décrits ci-dessus à titre d'exemples, en particulier en ce qui concerne les modes d'inclusion et de fixation relatifs aux substances volatiles dans la matrice métallique. REVENDICATIONS I. Complexe à libération lente de substances volatiles caractérisé en ce qu'il est constitué d'une matrice en matière métallique et poreuse incluant dans son réseau des substances volatiles. 2. Complexe selon la revendication 1 caractérisé en ce que la matrice métallique est constituée par frittage de grains métalliques ayant une gra nulométrie comprise entre 0,1.10 3 .LI.L et 40.10 3 mn. 3. Complexe selon la revendication 2 caractérisé en ce que la granu lometrie des grains métalliques est comprise entre 0,3 et 20.10 3 . 4. Complexe selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 caractérisé en ce que les grains métalliques sont du type bronze, acier inoxydable, nickel, titane, platine et cuivre. 5. Complexe selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 caractérisé en ce que les substances volatiles sont des essences et des parfums. 6. Complexes selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 caractérisé en ce que les substances volatiles sont des désodorisants ou des insecticides. 7. Procédé d'obtention des complexes selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 caractérisé en ce qu'on fait passer à travers ladite matrice métallique un courant fluide contenant lesdites substances volatiles. 8. Procédé selon la revendication 7 caractérisé en ce qu'on contrôle le temps de libération des substances volatiles d'une part en ajustant la taille des porosités de la matrice métallique, et d'autre part en fonction du coefficient de volatilité des substances volatiles. 9. Procédé selon la revendication 8 caractérisé en ce qu'on augmente la fixation des substances volatiles en lesdissdvant au préalable dans des ma- tintes liquides telles que des huiles ou des paraffines de poids moléculaire élevé. 10. Application des complexes conformes à l'une quelconque des revendications 1 à 4 à l'obtention de blocs solides désodorisants et de bijoux métalliques parfumés.