Brevet FR2421873A1 — publié le 19791102

La demande de brevet de la République Fédérale d'Allemagne DOS n 2 027 822 (déposée le 7 juin 1969) décrit des chloroacylanilides substitués. La demanderesse- y définit une classe de composés qui englobe les composés de la présente invention, mais ne les identifie pas par eu- mêmes. De plus, elle ne signale pas que le chloro-2 N-isopropyldiméthyl-3',5' acétanilide, le chloro-2 N-isopropyl-diéthyl-3',5' acétanilide, le chloro-2 N-isopropyl-ethyl-3' méthyl-5' acétanilide, le chloro-2 N-isopropyl-diméthyl-3',5' éthyl-4' -acétanilide et le chloro-2 N-isopropyltriméthyl-3',4',5' acétanilide sont uniques par le fait qu'ils possèdent des propriétés herbicides remarquables.En outre, le brevet français n 1 337 529 décrit certains composés que l'on peut appeler des acétanilides halogénés. Cependant, le brevet français tout comme la demande de brevet de la République Fédérale d'Allemagne concernent des composés autres que les composés selon l'invention et n'ont pas reconnu l'activité herbicide supérieure fournie par les chloro-2 N-isopropyl-3',5 acétanilides disubstitués selon l'invention. En ce qui concerne les acétanilides selon l'invention, l'unicité de ces composés semble résulter de la présence, dans la partie du cycle phénylique, de substituants dialkyl(Cl-C2)-3',5' ou trialkyl(C1-C2)- 3',4',5'; un un tel caractère unique est mis en évidence non seulement par la supériorité au point de vue herbicide de tels composés par rapport d > leurs homologues les plus proches, mais aussi par leur supériorité herbicide par rapport à leurs isomères. En plus du brevet français et de la demande de brevet de la République Fédérale d'Allemagne signales ci-essus, il faut signaler qu'il existe ur certain nombre de brevets des Etats-Unis d'Amérique qui décrivent une variété d'acétanilides halogénés (brevets n 2 863 752, 9.12.1958; n 3 268 584, 23.8.1966; 3 475 157, 28.10. 1969 et n 3 867 446, 18.2.1975). Comme dans le cas des brevets précédemment discutes, ces brevets des Etats-Unis d'Amérique ne concernent pas les chloro-2 N-isopropyl-dialkyl(C1-C2)-3',5' ou trialkyl(C1-C2)-3' ,4',5' acétanilides et n'évoquent pas leur caractère inhabituel et imprévu. La présente invention concerne les composés suivants : le chloro-2 N-isopropyl-diméthyl-3',5' acétanilide, le chloro-2 N-isopropyldiéthyl-3',5' acétanilide, le chloro-2 N-isopropyl-éthyl-3'-méthyl-5' acétanilide, le chloro-2 N-isopropyl-triméthyl-3',4',5' acétanilide ou le chloro-2 N-isopropyl-diméthyl-3',5' éthyl-4 acétanilide, un procédé pour leur préparation et un procédé pour la destruction d'espèces de plantes indésirables à l'aide de ces composes. Selon le procédé de l'invention, les chloro-2 N-isopropyldialkyl(C1-C2)-3',5' ou trialkyl(C1-C2)-3',4',5' acétanilides peuvent être préparés; par exemple, par chloroacétylation d'une N-isopropyl-dialkyl(Cl-C2)- 3,5 ou trialkyl(C1-C2)-3,4,5 aniline avec l'anhydride chloroacétique ou le chlorure de choroacétyle. On effectue la r6action dans des conditions anhydre, de préférence en présence d'un solvant organique inerte comme le benzène, le chlorobenzène, le toluène, le xylène, l'éther diéthylique, l'hexane ou la méthyléthylcétone, entre environ 50 C et environ 1500C. On peut préparer la N-isopropyl-dialkyl(C1-C2)-3,5 ou trialkyl(C1-C2)-3,4,5 aniline par alkylation réductrice avec l'acétone et des tamis moléculaires 5, de la dialkyl(C1-C2)-3,5 aniline ou de la trialkyl (C1-C2)-3,4,5 aniline appropriées. te produit intermédiaire isolé est traité avec du borohydrure de sodium dans un alcool inférieur, corse le méthanol, l'éthanol, le n-propanol, l'isopropanol, le n-butanol ou un alcool analogue. On peut aussi la préparer par alkylatîon réductrice du dialkyl(Cl-C2)-3,5 ou du trialkyl(C1-C2)-3,4,5 nitrobenzène approprié avec l'acétone en utilisant un catalyseur de métal noble, un accélérateur acide ayant un pka compris entre 0,3 et 2,0, de préférence entre 0,5 et 1,0, et de l'hydrogène, à une pression supérieure à la pression atmosphérique et à à une température élevée. Ces alkylations réductrices sont illustrées par les réactions suivantes : R R (1) tamis + CH3CCH3 (7) s moléculaire X CH(GH332 R! NaBH4/CH30H > 3R 2 2 et R1 R1 O K 2 + 4H2 + Catalyseur - -CH (CH3)2 Accélérateur R32 2 CH3CCH3 acide R2 R2 R1 et R2 représente chacun un groupe méthyle ou éthyle et R3 représente un atome d'hydrogène, un groupe méthyle ou éthyle; R1 et R2 représentent de préférence un groupe méthyle et R3 un groupe éthyle. La chloroacétylation de la N-isopropyl-dialkyl(C1-C2)- 3,5 ou trialkyl(C1-C2)-3,4,5 aniline ainsi préparée conduit au chloro-2 N-isopropyl-dialkyl(C1-C2)-3',5' acétanilide correspondant et on peut illustrer la réaction de la façon suivante dans laquelle R1, R2 et R3 ont la signification donnée ci-dessus Parmi les catalyseurs de métal noble que l'on peut utiliser dans l'alkylation réductride du dialkyl-3,5 nitrobenzène ou du trialkyl-3,4,5 nitrobenzène, on peut citer le platine et le palladium que l'on dépose de préférence sur un support convenable comme le carbone, la silice ou l'alumine. Dans la pratique, on utilise en général une quantité suffisante du catalyseur ci-dessus pour obtenir au moins 0,3 g de métal noble par mole de dialkyl-3,5 nitrobenzène ou de trialkyl-3,4,5 nitrobenzène à alkyler. L'alkylation réductrice est en général effectuée dans un réacteur sous pression, à une pression supérieure à la pression atuosphérique et à une température élevée. On introduit dans un réacteur un dialkyl-3,5 nitrobenzène ou un trialkyl-3,4,5 nitrobenzène, de l'acétone, un catalyseur de métal noble et un accélérateur acide. Le réacteur est ensuite de préférence désoxygéné en faisant le vide puis on le purge à l'azote. Le réacteur est ensuite mis sous pression, à une pression manométrique comprise entre environ 0,7 et environ 8,43 kg/cm2 et, de préférence, entre 2,81 et 5,62 kg/cm2 avec de l'hydrogène et on chauffe le mélange réactionnel entre environ 40 C et environ 1500C et, de préférence, entre environ 600C et environ 100 C. La réaction est en général terminée entre 10 min et plusieurs heures; lorsqu'elle est terminée, on refroidit le mélange et on réduit la pression dans le réacteur,en faisant rentrer de l'air par exemple En général, bien que la quantité d'accélérateur acide utilisée dans les réactions signalées ci-dessus soit de préférence comprise entre 1 et 3 moles d'acide pour 100 moles de dialkyl-3,5 nitrobenzène ou de trialkyl-3,4,5 nitrobenzène, on peut utiliser des quantités plus fables par exemple 0,1 mole d'accide/100 moles dudit dialkylnitrobenzène. En outre, on fait réagir des quantités approximstivement équinoléculaires d'acétone et de dialkyl-3,5 nitrobenzene, mais la demanderesse a trouvé qu'il était avantageux d'utiliser on excès d'acétone.On préfère en général utiliser un rapport acétoneZproduit de départ compris entre 1,1/1 et 2,2/I. Il est aussi en général préférable d'utilIser comme accélérateur acide un acide sulfonique aromatique. On peut toutefois aussi utiliser d'autres acides ayant un pka compris entre 0.3 et 2,0. La demanderesse a aussi découvert qu'il était préférable d'utiliser un rapport molaire catalyseur métalliqye/produit de départ compris entre 0,05/1 et 0,15/1. On utilise aussi en général, dans la réaction, un grand excès d'hydrogène gazeux. Comme accélérateurs pour la réaction 4d'alkylation réductrice, on peut utiliser : l'acide ss-naphtalènesulfonique, l'acide para toluènesulfonique l'acide éthylbenzènesulfonique, l'acide trichloroacétique et des acides analogues. ta chloroacétylation de la N-isop pyl-dialky1-3 '5 ou trialkyl-3,4,5 aniline, obtenue par l'un des procédés décrits ci-dessus, est effectuée en utilisant un rapport molaire agent de chloroacétylation/ N-isopropyl-dialkyl-3,5 aniline compris entre environ 0,5/1 et environ 2,5/1 et de préférence entre environ 1/1 et environ 2/1. La réaction est effectuée dans des conditions anhydres, de préférence ta présence d un solvant organique inerte et, de préférence,en presence d'un accepteur d'acide qui neutralisera l'acide formé au cours de la réaction. Comme accepteurs d'acide particuliers, on paut utiliser des carbonates, des bicarbonc es et des hydroxydes de métal alcalin et alcalino-terreux. Les chloro-2 N-isopropyl-dialkyl(C1-C2)-3',5' ou trialkyl(C1-C2)-3',4',5' acétanilides de l'invention sont des agents herbicides très efficaces. On peut les utiliser efficacement pour detruire des graminées et des mauvaises herbes à grandes feuilles ndésirables en les appliquant sur le feuillage desdites graminées et mauvaises herbes à grandes feuilles Indésirables ou en les appliquant au sol qui contient des graines, des rhizomes, des racines ou d'autres organes de reproduction desdites espèces de plantes indésirables. Pour détruire les plantes indésirables après émergence, le composé est généralement appliqué sous forme d'une pulvérisation aqueuse diluée à une quantIté suffisante pour fournir entre environ 1,12 kg et environ 11,2 kg d'IngrédIent actif (ctest-S-dire de chloro-2 N-isopropyl dialkyl(Cl-C2)-3',5t acétanilide ou de chloro-2 N-isopropyl-trialkyl(C1-C2?- 3',4',5' acétanilide) par hectare. Bien que les composés mentionnés ci-dessus soient efficaces pour la destruction postémergence des plantes indésirables @ ils sont efficaces comme herbicides sélectifs avant émergence. Si on les utilise de cette façon, la demanderesse a découvert que les chloro-2 N-isopropyl dialkyl(Cl-C2)-3',5' acétanilides ou las chloro-2 N-isopropyl-trialkyl- (Cl-C2)-3',4',5l acétanilides détruisent 85% ou plus d'herbes indésirables, telles que l'herbe sauvage, lfherbe de basse-cour, la Johnsongrass, le Fall panicum et les vulpins, à des doses d'application comprises entre 0,07 et 0,017 kg/ha. ta demanderesse a en outre découvert que, si on l'utilise à une dose de 1,12 kg/ha ou si on utilise entre 16 et @4 fois la quantité efficace pour détruire les herbes indésirables, ce composé ne cause aucun dommage aux cultures de céréales, de coton ou de sorgho Pour l'utilisation comme herbicides avant émergence, on peut appliquer entre 0,017 kg et 11,2 kg de chloro-2 N-isopropyl-dialkyl (C1-C2)-3',5' acétanilides ou de chloro-2 N-isopropyl-trialkyl(C1-C2 )- 3',4',5' par hectare; on les applique de préférence sous forme de pulverisa- tions aqueuses diluées, à des doses comprises entre 0,07 kg;ha et 4,48 kg/ha. On peut aussi les appliquer sous forme de solide finement divisé, tel qu'un produit en poudre ou en granulés, aux doses indiquées. On peut préparer des pulvérisations aqueuses en diluant avec de l'eau une formulation de concentré émulsifiable, de liquide écoulable ou de poudre mouillable contenant l'ingrédient actif. On décrit ci-dessous des formulations caractéristiques de concentré émulsifiable, de liquide écoulable et de poudre mouillable. On peut préparer une formulation de concentré émulsifiable en mélangeant 48% en poids du chloro-2 N-isopropyl-dialkyl(C1-C2)-3',5' acétanilide ou du chloro-2 N-isopropyl-trialkyl(C1-C2)-3',4',5' acétanilide avec 28% en poids de monochlorobenzène, 18% en poids d'un solvant aromatique lourd, 3% en poids d'un tensioactif (mélange alkylarylsulfonate/alkylaryléther de polyoxyéthylène) et 3% en poids de mélange éther de polyoxyéthylène/alkylarylsulfonate de glycéride de polyoxyéthylène 'tensíoactif). On peut préparer un liquide écoulable en broyant 46% en poids de chloro-2 N-isopropyldialkyl(C1-C2)-3',5' acétanilide ou de chloro-2 N-isopropyl-trialkyl(C1-C2)-3',4',5' acétanilide, 3% en poids de lignosulfonate de sodium, 1,0% de bentonite ou d'argile gélifiante et 49,7% d'eau. On peut préparer une formulation de poudre mouillable en broyant 52,6% en poids de l'acétanilide ci-dessus, 3,0% en poids de lignosulfonate de sodium, 1% en poids de N-méthyl N-oléyle taurate de sodium et 43,4% en poids de poudre d'attapulgite ("attaclay") Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée. EXEMPLE 1 Préparation de la N-isopropyl-diméthyl-3,5 aniline. On dissout 18,1 g (0,15 mole) de diméthyl-3,5 aniline dans 60 ml d'acétone, on ajoute 30 g de tamis moléculaires et on agite doucement à la température ambiante. Après 24 h, on enlève les tamis par filtration et on évapore sous vide l'acétone en excès. On dissout l'huile rouge résultante dans 75 ml de méthanol, on refroidit à 10 C et on ajoute, en petites portions (30 min), NaBH4. On laisse ensuite réchauffer à 20 C, on acidifie avec précaution avec du HCl à 10%, on rend le milieu basique avec une solution de soude à environ 20% et on extrait à L'éther. On sèche la solution d'éther sur du sulfate de magnésium anhydre, on élimine l'éther sous vide et on obtient 20,0 g d'une huile rouge.On distille cette huile sous vide et on obtient 8,2 g (34 Z) du produit désire (point d'ébullition e 72-74 C/0,5 mm). L'analyse élémentaire pour C11H17N donne les résultats suivants Calculé : C 80,92; H 10,49; N 8,58 Trouvé : C 80,67; H 11,23; N 7,72 On répète le procédé précédent, mais on remplace la diméthyl- 3,5 aniline par la diéthyl-3,5 aniline, l'éthyl-3 méthyl-5 aniline, la triméthylZ 3,4,5 aniline ou la dimétXyl-3,5 éthyl-4 aniline; on obtient respectivement la N-isopropyl-diéthyl-3,5 (ou éthyle méthyl-5) aniline, la N-isopropyltriméthyl-3,4,5 aniline ou la N-isopropyl-diméthyî-3,5 éthyl-4 aniline corres- pondantes. EXEMPLE 2 Préparation de la chioro-2 N-isopropyl-diméthyl-3',5' acétanilide. On dissout, dans 35 ml de benzène séché sur tamis molécula ire, 5 g (0,03 mole) de N-isopropyl-diméthyl-3,5 aniline et 5,3 g (0,031 mole) d'anhydride chloroacetique et on chauffe au reflux pendant 4 h. On refroidit le mélange réactionnel et on lave la solution de benzène avec de l'eau (2 x 40 ml), de l'acide chlorhydrique dilué (2 x 30 ml) et encore de l'eau (3 x 40 ml). Après séchage sur du sulfate de magnésium anhydre, on élimine le benzène sous vide, ce qui donne 7,4 g (100%) d'une huile rouge. Après raitement avec du pentane, on obtient 5,1 g (69%) d'un solide blanc (point de fusion 98-1000C). L'analyse élémentaire, pour C13H18NOCL, est la suivante Calculé : C 65,13; H 7,56; N 5,84 Trouvé : C 65,24; H 7,66; N 5,89 On répète le procédé ci-dessus mais on remplace la N-isopropyl-diméthyl-3,5 aniline par la N-isopropyl-diéthyl-3,5 aniline ou la N-isopropyl-éthyl-3,5 méthyl-5 aniline, la N-isopropyl-triméthyl-3',4',5' aniline et la N-isopropyl-diméthyl-3,5 éthyl-4 aniline; on obtient les chloro-2 N-isopropyl-diéthyl-3',5' (ou éthyl-3' méthyl-5') acétanilide, chloro-2 N-iso propyl-triméthyl-3' ,4',5' acétanilide ou chloro-2 N-isopropyl-diméthyl-3',5' éthyl-4' acétanilide correspondantes. EXEMPLE 3 Activité herbicide sélective avant émergence. On utilise le procédé suivant pour évaluer l'activité herbicide sélective avant émergence des composés d'essai. Dans ces essais on mélange séparément des graines d'une varIété d'espèces d'herbes à grande feuille, de graminée et de céréales avec de la terre d'e.mpotage, de la terre de Princeton ou de la terre du Wiscottsin; on place les mélanges sur 3 à 5 cti de la terre correspondante dans des cuvettes séparées. Après avoir plant, on pulvérise les cuvettes avec la solution aqueuse d'acétone choisie (solution 50/50) contenant une quantité suffisante du composé d'essai pour fournir entre 0,017 et 1,12 kg de composé par hectare.Les cuvettes traitées sont ensuite placées sur des étagères d'une serre et on les entretient > de la façon habituelle, selon les procédés utilisés dans les serres. Trois semaines après le traitement, les essais sont terminés; on examine chaque cuvette et on les classe selon l'échelle d'activite herbicide donnée dans chacun des tableaux ci-après. Echelle d'activité herbicide Evaluation Signification Différence d'avec témoin (en ~~~~~~~~~~~ (en %) 9 Destruction totale 100 8 Destruction quasi totale 91-99 7 Bonne action herbicide 76-90 6 Action herbicide 61-75 5 Dégât défini 41-60 Evaluation Signification Différence d'avec témoin (en %) 4 # (voir ci-dessous) 3 Action modérée 26-40 2 Légère action 11-24 1 Action possible 1-10 O Pas d'action 0 t On observe les effets des produits chimiques sur la croissance ces plantes durant toutes les estimations herbicides Si de tels effets existent, on attribue une valeur 4 pour les espèces touchées. On donne ci-dessour les abréviations utilisées pour les espèces de plantes sur lesquelles on a effectué les essais PN - Cyperes rotundus L. L4 - Chenopodium album PI - Amaranthus retroflexus (herbe à cochon) FP - Panicum dichotoniflorum DB - Bromus tectorum L. BA - Echinochloa crusgalli (herbe de basse-cour) CR - Digitaria sanguinalis GF - Setaria viridis (vulpin vert) YF - Setaria glauca L (vulpin jaune) GIF - Setaria faberri Herrm. (vulpin génat) JG - Sorghum halepense L. PR - Lolium mulitiflorum Lam. (ivraie viyace) CO - Gossypium hirsutum (coton) CN - Mais (Zea mayas, SY - Soja (glyccine max) les résultats obtenus sont récapitulés dans le tableau I ci-après; on peut voir que le chloro-2 N-isopropyl-dimêthyl-3',5' acétanilide permet la destruction de 85-7, ou plus, des espèces d'herbe indésirables lorsqu'on l'applique à une dose de 0,07 à 0,017 kgjha. On peut aussi voir qu'à une dose de 1 1 kg/ha, le mais et le coton ne présentent aucun signe de dégât. EXEMPLE 4 On évalue l'activité herbicide, avant émergence, des composés d'essai en utilisant le procédé suivant dans lequel on mélange séparément avec de la terre d'empotage des graines d'une variété de plantes monocotylédonées et dicotylédonées; on les plante sur environ 3 à 5 cm de terre dans des cuvettes différentes. Après avoir planté, on pulvérise sur les cuvettes la solution aqueuse d'acétone (50/50) sélectionnée qui contient une quantité suffisante de composé d'essai pour fournir l'équivalent de 0,14 à 2,24 kglha de composé d'essai par cuvette. Les cuvettes traitées sont ensuite placées sur des étagères d'une serre arrosées et entretenues selon les procédés courants de culture en serre.Trois semaines après le traitement, les essais sont terminés; on examine les cuvettes et on les classe en utilisant le système de classification décrit dans l'exemple 3. Les résultats obtenus sont récapitulés dans le tableau II ci-après. Pour les espèces de plantes essayées, on a utilisé les abréviations suivantes SE - Sesbania punicea Cav. MU - Brassica kaber (routarde) PI - Amaranthus retroflexus RW - Ambrosia artemisilfolia MG - Ipomea purpurea TW - Sida Spinosa VL - Abutilon theopharasti BA - Echinochloa crusgalli CR - Digitaria sanguinalis GF - Setaria viridis (vulpin vert) CN - Zea mays (mais) CO - Gossypium hirsutum (coton) SY - Glycine max (soja) RI - Oryza sativa (riz) EXEMPLE 5 On répète le procédé de l'exemple 4, mais on utilise les espèces de plantes suivantes :Setaria glauca t. (YF), Setaria faberri Herrm. (GIF) , Panicum dichotomiflorum (FP), Bromus tectorum L. (DB), Echinochloa crusgalli (BA), Digitaria sanguinalis (CR), Setaria viridis (GF), Lolium multiflorum Lam. (Ivraie vivace (PR), -mais (CN), coton (CO), soja (SY) et sorgho (SO), pour évaluer l'activité herbicide (avant émergence) des composés d'essai. On applique des doses de comp@sés d'essai comprises entre 0,035 et l,lS kg/ha. Les résultats obtenus sort récapitulés dans le tableau 111 ci-après. EXEMPLE 6 t'activité herbicide sélective avant émergence, des composés selon Itinvention est encore évaluée dans les essais côte à côte suivants en utilisant de la terre d'empotage et les espèces de plantes et le procédé de ltexemple 4. Les résultats obtenus sont récapitulés dans le tableau IV ci-après. Bien entendu, diverses modifications peuvent être rapport tuées par l'homme de l'art aux dispositifs ou procédés qui viennent d'être décrits uniquement à titre d'exemples non limitatifs sans sortir du cadre de l'invention. T A B L E A U I Activité herbicide sélective avant émergence (terre de Princeton) I 1 mmm mmNml Izl + IUI ooooooo ooooooo io I U ooooooo PN LA O FP DB BA CR CF YF GIF JG PR LoG00QOOJ lg . CH3 r-Dmoooo oooooo tC m ae 12 7 8 3 9 9 9 9 8 7 3 o o 3 laT ton 2 0,56 N 15 r m n N h O O 3 7 O 9 8 88 6 7 5 O 0 0 3 0,017 s 0: D o O v selon 1 invention 8 8 7 8 C a3 z n ss a: 6 9 76005 O U o cn aE o O! 7 o r osmo N-CO-CH2Cl 0,14 0 OC 7 O 9 2 0 0 0 2 a 14 o ae rw X > Lf) O 6 Isomre de lut1 m O O \0 n 31 0 C 3 0 iiNNooa mooooo i ;1 r La N N o o o n o o o o o I A DOOOOOC 0000000 z a r I LO r- &verbar;; o N x r r- n s SP r m e I Çd H U1 N H O O O Y U . N H O C O; Of5 fl r f RX r I O O O O O O o1 O O O O G O w H C) N N N N O C) n U n H I g " I I As Ju 3: 0 I I U v U OH, U H I T A B L E A U I (suite 1) Activité herbicide sélective avant émergence (terre de Wisconsin) i i v.uooco ooooooo 1 10i OGC=CO j Composé O O 7 t C O O O O O O t 0l ' I U C O O C O O G t O 0 O C O 0 C jc 1,12 ~ 9 9 9 9 9 7 i a 1s s O O O O t > tfì O O G O O $ rJ n O00fj18I2 8 9 9 8 8 5 3 O O O i ;- ------ 7 ---------- O 0,07 jDt roo t '3 O 0 j O O O E; 0,035 O - 9 O 0 3 7 3. O | 3 0,017 O O O .n 2 o | O o P. W j , 'it r3 C Gi O G- - rA C CE s W; ~. O p) t CH O O v rs N a .o s m o o O, hmp-mO O 9 9 2 5 O (3 O 0,28 a a O 807 0 ? 0 O O O 0 po C t O O O O O O O CJ O 5 O 4 ! O 9 cr,o o Û3 7 6 O O O 0 O o 068 O O I O - O O O I s W i I I 1- 1 1 1 & 1 3 1 3 i I I ! t ij ~~ f t z r > o o G O O O t O C- O O O CX O ì 1Nrs rs v r m N ) % i q H C O O H. Lr WH s O o ,w ^ t t ^. srt . F ! n ts G o c o o o ,.4 o o c o o .o I ! Y r~j * C; g t ! ' D a i U ç É c i A H g; I v E ;z: - rJ o o = o1 O Jt3o C W 3 G T A B L E A U I (suite 2) Activité herbicide sélective avant émergence (terre d'empotage). ; 000000 OQ00000 e iE ) Dose PN LA PI FP ooooooo de ooooooo o : k Iha O. 7 9 DB BA CR CF1 YF 0000000 g CH3 1,12 0 9 9 9 9 9 9 5 O O 6 D O 2 9 9 O 9 9 9 9 9 7 3 O 0 O N-CO-CH ae > noooo ooooooo 0,28 O 0 0 9 0 9 9 9 8 S 3 0 O O 0 ; m 0,07 O O O S O 0O rt O O 3 2 0,035 O O O 5 O 7 5 7 Q 6 O O O O O CH3 0,017 o.o O O 5 O , A o O no-n O O O Composé selon ffi ;D N o o a. > ib iS H o Q a ,,,,,,, 1 o oD o cu o o rs CH CH iOOctOssO ooXiOOO z O O O 7 O 8 6 7 6 7 O O O O O ooooooo Q O O O O G D O O O O O O O O 4 4 a o O0 0 O O 0 5 i 5 0 O O O 0 4 (J\ O1 0,035 O 0000000 de -----------i -------- a,4 O O O O O O O O O O O O O O ( > iN \0 t fn -4 r-4 t r-l O O O r-l In iN't r. 4 0 0 0 1[t = r-t O O O O O O r4 0 O. O O O O n irv-) - C~ g U n V in H F z C D > T A B L E A U II Activité herbicide (avant émergence) des composés d'essai. Dose Sp ces e p an tes 00000 00000 SE 000QO 00000 1 OQ06Q ooaoo 1,12 j 00000 08000 00080 00000 Oo 00000 ~~~ ) o,1 o o o o o o o 7 6 3 O O O O RD 0,07 O O O O r4 O 8 3 i O O O O i O\CDCC > \DFL Tp de 1 'Invention jO ::i Q\O\OPICD i O QI O\eo sa X 00000 j 90700719990000 u OOOoo Focioo pc O 6P 0 0 00000 80080 00O05 O 00000 00000 H,1 o o o o o o o 7 5 3 o o o o Composé O l'invention 00000 i 00000 000o0 0o000 in 00000 o00o0 00000 = = ,~ ~ , ~ O O O 8 S 9 O O O O aJ /o-cEc3)22C ct N O O O O O O 9 7 3 O O O O ca o' O O UE O O O 3 3 I O O O O G ~ ~ > v ~ > r o Composé de l'invention H ~ &num; N DY 24 N N = íO 8 S5 8 X K er4 & BR = . I &commat; Nt , es O o , X 5 > l i X { { r; 6 l Bg ES 2 ti E Q O KY O T A B L E A U II (suite) Activité herbicide (avant émergence) des composés d'essai '17 1 H Dose 00000 de 00000 ~ Composé 60000O O O O O O O O O O lol U OOOOO OOOOQ Ixl Cl 00000 U 00000 oooo 1,12 ~~ . ~ . . ~~ a)C) o o o o o o o o o o o o o o Zou 0,28 O ooooo ooooo sd C) O O O O O O O O O O CH3 CH3 -------- I r -i ~ ~ I 13 uis & E1 00000 00000 W itr, I ooooo O O O O Q O O O O O 3 CH(CH3)2 0,56 o o o - o o 0 2 0 2 0 O O 0 7; ooooo : o I i o H .. ~~~ 00000 r X 00000 N0000 U) O O O O O O O O O O s Dcoer v 0 N ri S CS H N H U] N H n X v rw o; oiHooo wooo 1 h X m V N CS H t > -i H U ~ U ^ U ;n W Ú :3 Z - U ~4 O SU, COn T A B L E A U III Evaluation de l'activité herbicide (avant émergence) des composés d'essai. roccco T tS Dose Espèces de i t O G C 0 C i00C030 mcdcroo octooo (o Izr I1,12 G O O O O C C! O O C O O X 9 oococo c -3E 7 q 9 3 o o o 0,07 9 9 t P70000 9) 014 9 9 9 5 3 7 f 7 o o - o o a (D 2 0,035 6 G 6 O I 4 iR ~ ~ t 4 ill > Gl 1~ LN LN m ! CH3 S S O I ao s m ^ o Lt 028 s s s 6 7 8 5 O O - O O HXt o ;i 4 o:e s fJt W-- (CU3) 2 0.07 6 L3 03 G CV i CH3 0,035 0 2 3 O 0 0 0 0 O 0 0 O =c - ~ ~ l de~positiofl ~~~~~~~~~~~~..-- 1 . À u~i i m S n foi w CO iz S] t ^l H O O H un N H O O X í:S v e v v e o ~ e O =E H00000 HOOQOt Yi I I rJ 5 -J r w o u =m S V on e; &verbar; en U ~ H U ~ i' C t z U Gs , Z ~G re ; &verbar; i UA U c g i T A B L E A U III (suite) Evaluation de l'activité herbicide (avant émergence) des composés d'essai. ~ O O &verbar; OO O Q IPI oroooa LU1~ I ocoooo I Io 000000 I 1U X m booooo IV 000000 r;tl a3cO\Dmm0i 4 O;ì kD ) si o\o3rrrorJo Uk O 'gh > s > O is4 iz v l000 O a.COCOkO\D iy:: C) ax in a FiWaOG' > 4) = r4 ll) G rk 0 0 n ba r-iOOOOO Uri6 S S U F4 SO - Sorgho (Sorghum vulgare) T A B L E A U IV Activité herbicide sélective (avant émergence) des composés d'essai. 0 O G O O O O 000000J PN 000000O O O O O l I I O 1ZIoooooooo YF O O O O O O O 10] oooooo oooooo f U O O O O O O G O O O O O 9H3 f- trl N FO Ir31 \\ /' ctl wo cO 0^1 0 0 co O UZ ffl O O 2 0,07 O O O 6 t3 7 6 2 3 O 0 O 0 O H3 0,035 X 3j > 1 (o o xo rn n o s n q o o A lot- &verbar; ~~ s o; X O ssto ei I a5 ss sho (M f 9H3 1,12 ciCDtcLc\DUc, o c 3 9 rt o 8 9 9 8 7 c c o , ----- ------- H3C \\\ t 0,28 O 0 0 7 O 7 77 5 3 5 3 O O O a\ 0l4 9 m m ,5 tA 2 5 o o O O O ~ 7 - . ~ H3 2 0,07 X o 6 o 6 70 O 3 ço m a. O de '----------o O o } mo o o o o -L moa oooa X m O O O G O O O O O O O Z w G ~~ Ps 000000 OOOCOO r; N s co x > m oJacco ~ s ffs O H in 6! oi O O ,r H o o . o f ^ ~ P F s t t QK, 400000 &verbar; 400000 j ~f i H r > S ~ H í a q &verbar; o n ' T r s V 2 s n O I RE VEND I CATI ON S 1 - Composé, caractérisé en ce qu'il a la formule dans laquelle R1 et N représentent chacun un groupe alkyle inférieur en Cl-C2 et R3 représente un atome dthydrogène ou un groupe alkyle inférieur en C1-C2. 2 - Composé selon la revendication 1 > caractérisé en ce que ledit composé est le chloro-2 N-isopropyl-diméthyl-3',5'acétanilide. 3 - Composé selon la revendication l, caractérisé en ce que ledit composé est le chloro-2 N-isopropyî-diéthyl-3',5' acétanilide. 4 - Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit composé est le chloro-2 N-isopropyl-éthyl-3' méthyl-5' acétanilide. 5 - Composé selon la revendication 1 caractérisé en ce que ledit composé est le chloro-2 N-isopropyl-triméthyl-3',4',5' acétanilide. 6 - Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit composé est le chloro-2 N-isopropyl-diméthyl-3',5' éthyl-4 acétanilide 7 - Procédé pour détruire des espèces de plantes indésirables, caractérisé en ce qu'on applique au feuillage desdites plantes, ou au sol contenant des graines, des rhizomes, des racines ou d'autres organes de reproduction desdites plantes, une quantité efficace au point de vue herbicide d'un composé ayant la structure selon la revendication l : dans laquelle R1 et R2 représentent chacun un groupe allyle inférieur en C -C et R3 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur en C1-C2. 8 - Procédé pour détruire, axant émergence, des espèces de plantes indésirables, caractérisé en ce qu'on applique au sol contenant des graines, des rhizomes des racines ou d'autres organes de reproduction desdites plantes, entre 0,017 k6 et 11,2 kg de chloro-2 N-isopropyl- diméthyl-3',5' acétanilîde par hectare. 9 - Procédé selon la revendication 7 caractérisé en ce que lesdites plantes indésirables sont des graminées indésirables. 10 - Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que lesdites plantes sont des graminées indésirables et en ce que le chloro-2 N-isopropyl-diméthyl-3',5' acétanilide est appliqué à une dose comprise entre 0,07 et 4,48 kg/ha. 11 - Procédé pour préparer un composé de structure dans laquelle R1 et R2 sont chacun choisis parmi un groupe méthyle et éthyle et R3 représente un atome d'hydrogène ou un groupe allyle inférieur en C1-C2, caractérisé en ce que l'on fait réagir un agent de chloroacétylation choisi parmi ltanhydride chloroacétique et le chlorure de chloroacéthyle, avec un composé de structure dans laquelle R1, R2 et R3 ont la signification précédente, à un rapport molaire compris entre 0,5/l et 2,5/1, dans des conditions anhydres, en présence d'un solvant organique inerte et d'un accepteur d'acide, 12 - Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que l'accepteur d'acide est un bicarbonate, un carbonate ou ur. hydroxyde de métal alcalin ou alcalino-terreux et en ce que la réaction est effectuée à température élevée.