Brevet FR2424569A1 — publié le 19791123

La présente invention due à la collaboration de Messieurs Jean, Paul THIBAULT et Guy, Michel GEHIN et réalisée dans les services de la Demanderesse, est relative à un procédé de traitement des produits photographiques aux halogénures d'argent et à un dispositif, utile pour la mise en oeuvre de ce procédé, où les produits photographiques traités restent constamment, entièrement immergés dans les solutions de traitement. Les procédés usuels de traitement des films et papiers photographiques consistent à faire passer les produits photographiques à traiter, successivement dans une série de cuves contenant les solutions de traitement appropriées telles qu'un révélateur, un bain d'arrêt, un fixateur, une solution de blanchiment-fixage, etc. Dans ces procédés de traitement de la technique antérieure, lorsque les produits passent d'une cuve à l'autre, ils comportent un trajet aérien avec les inconvénients qui en résultent. En particulier, l'expérience a montré que, lorsque le produit photographique à traiter passe d'une cuve à l'autre, par voie aérienne, il subit, ainsi d'ailleurs que les solutions de traitement et les appareils utilisés, un certain nombre d'altérations ou de pollutions. Par exemple, lorsqu'un produit photographique sort imprégné d'un révélateur et qu'il emprunte un trajet aérien avant d'atteindre un autre bain tel qu'un bain d'arrêt, le révélateur retenu à la surface du produit photographique subit une oxydation par l'oxygène de l'air qui peut provoquer des colorations parasites sur le produit traité. D'une manière plus générale, lorsque les produits photographiques sortent des diverses cuves de traitement, ils entratnent une couche de solution adhérant à leur surface, solution qui a tendance à laisser des traces de coulée sur l'image finale. D'autre part, dans les procédés et appareils de traitement de la technique antérieure, le trajet imposé aux produits photographiques en cours de traitement pour passer d'une cuve à une autre comprend des courbes accentuées, réalisées par des moyens variés, par exemple par des rouleaux, ce qui a pour conséquence de provoquer la formation de marques de pression sur l'image finale. Un autre inconvénient de la technique antérieure réside dans la pollution d'une solution de traitement par une solution utilisée antérieurement dans le #cycle de traitement et entraînée par le produit photographique. Les procédés et appareils de traitement de la technique antérieure utilisent, pour le transport des produits à traiter, non seulement des rouleaux immergés, mais aussi des rouleaux qui se trouvent dans l'atmosphère ambiante et, lorsque ces rouleaux sont à l'arret, la solution de traitement qui les recouvre et qui provient de la solution entraînée par le produit photographique, sèche au contact de l'air et donne lieu à la formation de dépôts minéraux ou organiques. Ces derniers doivent être éliminés avant la remise en route ultérieure sous peine d'une altération des produits photographiques traités. On a déjà décrit au brevet français 943 644 et au brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 458 394, une cuve de traitement comprenant un seul bac divisé en plusieurs compartiments reliés par le fond et contenant chacun une solution de traitement, au fond de chaque compartiment se trouvant un alliage fusible qui, aussi bien à l'état solide qu'à l'état liquide, empêche toute communication entre les solutions de traitement. L'alliage fusible fond à une température comprise entre 38 C et 930 C. Pour utiliser cette cuve de traitement, on la chauffe jusqu'à fusion de l'alliage puis on fait passer le film photographique à traiter dans la première solution de traitement, ensuite à travers l'alliage fondu, puis dans la deuxième solution, etc., jusqu'à la fin du traitement. L'objet principal du brevet français 943 644 concerne une cuve de traitement facilement transportable et dont les différents compartiments peuvent etre remplis en usine par des solutions de traitement appropriées. L'expérience a montré que l'appareil décrit au brevet précité présente plusieurs inconvénients provenant de l'alliage fusible qui est rarement inerte pour les produits photosensibles, en particulier pour les émulsions photosensibles et dont la température inférieure d'utilisation est limitée par la température de fusion de l'alliage. La présente invention remédie à ces inconvénients et a notamment pour objets un procédé et un dispositif de traitement photographique où, au cours du. traitement, les produits photographiques restent constamment, entièrement immergés lorsqu'ils passent d'un compartiment de traitement à un. autre. Le procédé de traitement photographique suivant l'invention consiste à diriger un produit photographique exposé dans un dispositif de traitement comprenant un seul bac divisé en plusieurs eompartiments contenant chacun une solution de traitement appropriée et reliés entre eux par un liquide de jonction qui est inerte pour les émulsions photosensibles aux halogénures d'argent et pour les solutions de traitement et qui est liquide à la température ambiante, soit plus lourd que les solutions de traitement et, dans ce cas, la jonction liquide est réalisée à la partie inférieure de chaque compartiment, soit plus léger que les solutions de traitement et, dans ce cas, la jonction liquide est réalisée à la partie supérieure de chaque compartiment, le produit photographique traversant successivement un premier compartiment contenant une première solution de traitement, puis le joint liquide, puis un deuxième compartiment contenant la deuxième solution de traitement et ainsi de suite jusqu'à la fin du traitement. Le procédé suivant l'invention permet d'obtenir des produits photographiques entièrement traités dont les caractéristiques sensitométriques ne sont pas altérées par l'utilisation du joint liquide et dont les qualités des images obtenues sont améliorées par rapport à celles des images fournies par les procédes de traitement de la technique antérieure En particulier les images obtenues par le procédé suivant l'invention ne présentent pas de colorations parasites provenant de l'oxydation des révélateurs entraînés au cours du traitement, ni de traces de coulées de solutions de traitement ni de marques de pression dues aux contraintes mécaniques par l'entratnement du produit photographique.Enfin, la qualité des images est améliorée grâce au caractère uniforme du traitement, en particulier grâce à l'absence de phases de séchage des rouleaux d'entratne- ment en fonctionnement non continu. Le liquide de jonction utile pour la mise en oeuvre du procédé suivant l'invention doit posséder les propriétés suivantes 1) Il doit être inerte pour les produits photographiques, en particulier pour les constituants des couches d'émulsions photosensibles aux halogénures d'argent et des autres couches non photosensibles et pour les supports des films et papiers photographiques. 2) Il doit être inerte pour les solutions de traitement, en particulier pour les constituants des différents bains utilisés tels que les révélateurs, les fixateurs, etc. 3) Il doit être inerte pour les organes mécaniques du dispositif de traitement, en particulier pour les matières constitutives de ces organes, telles que les métaux des différents compartiments, les élastomères et les matières plastiques des organes de transmission tels que les rouleaux d'entrai- nement des produits à traiter, etc. 4) Il doit être non miscible avec les solutions de traitement. 5) Il, doit avoir une densité supérieure à celle des solutions de traitement (jonction liquide à la partie inférieure de chaque compartiment) ou une densité inférieure (jonction liquide à la partie supérieure de chaque compartiment). Des liquides de jonction de densité supérieure à celle des solutions de traitement, particulièrement utiles pour la mise en oeuvre du procédé suivant l'invention comprennent les chlorofluoroalcanes, en particulier les produits Fréon de la Société dupont de Nemours aux Etats-Unis d'Amérique. On peut utiliser plus particulièrement le produit Fréon-112 de formule CC12F-CC12F (Eb ~ 92,80C) et le produit Fréon-113 de formule CCl2F-CClF2 (Eb = 47,60C). On utilisera- avantageusement des liquides de cette classe dont la tension de vapeur aux températures de traitement est relativement faible et dont la température d'ébullition n'est pas trop élevée. Des liquides de jonction de densité inférieure à celle des solutions de traitement, particulièrement utiles pour la mise en oeuvre du procédé suivant l'invention, comprennent les solvants hydrocarbonés tels que les fractions de pétrole comme le kérosène, le white-spirit, le pétrole lampant, etc. Le dispositif de traitement photographique suivant l'invention, utile pour la mise en oeuvre du procédé décrit ci-dessus, comprend un seul bac divisé en plusieurs compartiments contenant chacun une solution de traitement appropriée et reliés entre eux par un liquide de jonction soit plus lourd que 16 solutions de traitement soit plus léger que ces dernières. Le dispositif de traitement photographique suivant l'invention présente plusieurs avantages par rapport aux dispositifs de la technique antérieure. Le principal avantage réside dans la possibilité de réàliser des machines de traitement dont l'ensemble des éléments mécaniques 'servant au transport du produit photographique d'un compartiment à un autre est entièrement immergé. Dans ce cas, le transfert d'un produit photographique dtun compartiment à un autre peut s'effectuer sans qu'il y ait passage à l'air libre et il n'y'a plus à redouter les inconvénients dus au séchage des-rouleaux d'entratnement en fonctionnement non continu. Il en résulte des frais- de fonctionnement et d1entretien 'plus réduits ainsi que des qualités d'image plus constantes. Un autre avantage des dispositifs de traitement suivant l'invention réside dans la forme des trajets suivis par les produits photographiques en cours de traitement. Ces trajets comprennent beaucoup moins de courbes, ce qui permet de diminuer les contraintes mécaniques ainsi que les marques de pression et la désensibilisation qui en résultent. Il est ainsi possible de traiter des produits photographiques dont les couches -d'émulsions sont moins tannées et -par conséquent, de diminuer les durées des traitements. Un autre avantage des dispositifs de traitement suivant l'invention réside dans le fait que ces derniers peuvent être entièrement clos, ce qui supprimerait tout risque de dégagement de vapeurs corrosivès. Il est donc possible d'intégrer ces dispositifs de traitement à des équipements de prise de vues, par exemple des équipements radiographiques. D'autres avantages des dispositifs de traitement suivant l'invention concernent (1) les solutions de traitement qui ne sont pas souillées par les solutions adjacentes entratnées par les produits photographiques (meilleure conservation des solutions de traitement, simplification des opérations de renouvellement des bains, etc.) et (2) les images des produits photographiquestraités qui, comme on lta mentionné ci-dessus, présentent moins de défauts et sont de qualité plus constante. Le procédé et le dispositif de traitement suivant l'invention permettent de traiter n'importe quel produit photosensible formateur d'image, en particulier les produits tels que les films et les papiers photographiques aux halogénures d'argent, formateurs d'images argentiques ou en couleurs. On peut, par exemple, traiter les films pour la radiographie médicale ou industrielle, les films pour les Arts Graphiques, les films et les papiers pour prise de vue et pour le tirage en noir et blanc et en couleurs. Les émulsions photosensibles aux halogénures d'argent que l'on peut traiter dans le procédé et le dispositif suivant l'invention peuvent être des émulsions négatives usuelles ou des émulsions positives directes.Le procédé et le dispositif suivant l'invention sont particulièrement adaptés pour traiter en continu, à grande vitesse et à température élevée les films radiographiques, à accès rapide, tels que les films Kodak X-OMAT. Suivant un mode de réalisation, le dispositif de traitement photographique suivant l'invention est représenté à la figure 1 et comprend un bac divisé à la partie supérieure en deux compartiments comprenant respectivement un révélateur noir et blanc et un fixateur usuels, le liquide de jonction étant constitué par du produit Fréon-113 qui est localisé à la partie inférieure du bac. Suivant un autre mode de réalisation, le dispositif de traitement suivant l'invention est représenté à la figure 2 et est semblable à celui de la figure 1, avec l'adjonction d'une cuve de lavage. Suivant un autre mode de réalisation, le dispositif de traitement photographique suivant l'invention, représenté à la figure 3, comprend un bac divisé, à la partie inférieure, en deux compartiments comprenant respectivement un révélateur noir et blanc et un fixateur usuels et un liquide de jonction constitué par du pétrole lampant disposé à la partie supérieure du bac. Suivant divers modes de réalisation, le dispositif de traitement suivant l'invention peut être utilisé pour traiter les films et les papiers photographiques donnant des images en couleurs et comprend alors un bac unique comprenant autant de compartiments que de solutions de traitement. Dans le cas d'un développement chromogène usuel, on pourra, par exemple, utiliser un bac comprenant cinq compartiments divisés à la partie supérieure et contenant respectivement un révélateur noir et blanc, un révélateur chromogène, un bain d'arrêt, un bain de blanchiment-fixage et un bain de lavage, le fond du bac étant rempli d'un liquide de jonction plus lourd que les solutions de traitement, par exemple par le produit Fréon-112. Suivant un autre mode de réalisation, le dispositif de traitement suivant l'invention est représenté par la figure 4, semblable à la figure 2, mais qui décrit, en outre, deux trajets possibles S1 et S2 pour la sortie du produit photographique de la cuve de traitement, suivant que l'on désire un produit entièrement sec (trajet S1) ou un produit essoré (trajet Sz). D'autres modes de réalisation de l'invention sont représentés aux figures 5 et 6 où les dispositifs de traitement comprennent un bac comprenant deux compartiments avec solutions de traitement distinctes, reliés entre eux par un liquide de jonction plus dense que les solutions. Un autre mode de réalisation de l'invention est représenté à la figure 7, où le dispositif de traitement comprend un bac divisé en deux compartiments, de forme horizontale, séparés par un liquide de jonction plus dense que les solutions de traitement, le trajet des produits photographiques traités étant pratiquement rectiligne. Suivant un autre mode de réalisation de l'invention, représenté à la figure 8, le procédé de traitement suivant l'invention utilise un bac unique divisé en trois compartiments (révélateur, fixateur et lavage) dans lesquels le niveau de l'interface entre la solution de traitement et le liquide de jonction peut varier, par exemple au moyen d'une différence de pression entre les compartiments, le traitement étant effectué lorsque le niveau interfacial est bas c'est-à-dire lorsque les rouleaux dtentratnement du produit photographique à traiter sont immergés dans la solution de traitement, le transfert du produit traité d'un compartiment à un autre étant réalisé lorsque le niveau interfacial est haut, c'est-à-dire lorsque les rouleaux d'entraînement du produit photographique sont immergés dans le liquide de jonction. Les exemples suivants illustrent l'invention. EXEMPLES 1 à 7 On utilise un appareil de traitement suivant l'invention, tel que représenté à la figure 2, qui est un schéma de l'appareil Kodak Recordak-Prostar, modèle HDVR, modifié. Le premier compartiment contient une solution de révélateur Kodak Industrex MX-800-4, le deuxième compartiment contient une solution de fixage Kodak X-OMAT, MX-954-S, et le troisième compartiment contient une solution de lavage. Le liquide de jonction entre le révélateur et le fixateur est le produit Fréon-113. La température du révélateur et du fixateur est maintenue constante à 350C et on traite en continu des films radiographiques#exposés dans un sensitomètre. Les durées de séjour dans les différents bains et liquide. de jonction sont les suivantes Révélateur 19 s Freon-113 7 s Fixateur 19 s Les courbes sensitométriques obtenues (courbes 1) sont représentées aux figures 9 à 15. Les films traités sont mentionnés au tableau suivant. TABLEAU :Exemples : Film traité : Figure : :(courbes sensitométriques 1) : : 1 : Film Kodak X-OMAT S : 9 : : 2 : Film Kodak X-OMAT L : 10 : : 3 : Film Kodak X-ONAT R : 11 : : 4 : Film Kodak X-OMAT G : 12 : : 5 : Film 3M type R : 13 : : 6 : Film duPont Cronex 4 : 14 : 7 7 Film Agfa-Gevaert Curix RP l : 15 A chacun des exemples décrits ci-dessus, on effectue un essai témoin avec les mêmes films, exposés de la même manière, mais traités dans une machine usuelle telle que la machine de traitement Kodak RP X-OMAT, modèle M6-AN, les conditions de traitement (révélateur, fixateur, température et durée) étant identiques à celles qui sont utilisées dans l'appareil de traitement suivant l'invention. Les courbes sensitométriques obtenues (courbes 2)sont représentées respectivement aux figures 9 à 15. Lorsqu'on compare les courbes 1 et 2 de chacune des figures 9 à 15, on remarque qu'elles sont très sensiblement superposables, ce qui prouve que le procédé et le dispositif de traitement suivant l'invention n'altèrent pas les caractéristiques sensitométriques des produits photographiques. Essais comparatifs On effectue, d'autre part, deux essais comparatifs, en utilisant le dispositif décrit au brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 458 394 précité, qui comprend deux compartiments contenant, respectivement un révélateur et un fixateur, tels que décrits aux exemples précédents et reliés par un alliage fusible. On utilise respectivement (1) l'alliage de Wood comprenant 50/100 en masse de bismuth, 25/100 en masse de plomb, 125/1000 en masse d'étain et 125/10ODen masse de cadmium,do,nt la température de fusion est de 700C et (2) l'alliage de Lipowitz comprenant 50/100 en masse de bismuth, 267/10S en masse de plomb, 133/lOOOen masse d'étain et 10/100 en masse de cadmium et dont la température de fusion est de 700C. On traite, dans ces deux essais comparatifs, le film radiographique Kodak X-OMAT S de l'exemple 1, en utilisant les conditions de traitement définis à cet exemple, mais la température- des joints liquides constitués par les alliages fusibles est de 700C. Les résultats des essais comparatifs- montrent que les films traités par un procédé de la technique antérieure retiennent une fine pellicule'd'alliage fusible qui recouvre, en partie ou en totalité, la surface du film, de sorte que ces films ainsi traités ne sont pas exploitables. Ces résultats montrent que le procédé et le dispositif de traitement suivant l'invention sont plus avantageux que les procédés de la technique antérieure. REVENDICATIONS 1 - Procédé de traitement photographique où l'on dirige un produit photogra ex-osé phique aux halogénures d gen 1 successivement dans des solutions de traitement, caractérisé en ce qu'on entraine le produit photographique exposé à travers un dispositif de traitement qui comprend un bac unique, divisé en plusieurs compartiments contenant chacun une solution de traitement appropriée et reliés entre eux par un liquide de jonction, qui est inerte pour les émulsions photosensibles aux halogénures d'argent et les solutions de traitement, et qui est liquide à la température ambiante, soit plus dense que les solutions de traitement et dans ce cas, la jonction liquide est réalisée à la partie inférieure de chaque compar timent, soit plus léger que les solutions de traitement et dans ce cas, la jonction liquide est réalisée à la partie supérieure de chaque compar timent, le produit photographique exposé traversant successivement un premier compartiment contenant une première solution de traitement, puis le liquide de jonction5 puis un deuxième compartiment contenant la deuxième solution de traitement et ainsi de suite jusqu'à la fin du traitement. 2 - Procédé de traitement photographique conforme à la revendication 1, caractérisé en ce qu'on entraîne le produit photographique exposé à travers un dispositif de traitement qui comprend un bac unique divisé en plusieurs 'compartiments par des parois reliées entre elles par leur partie supérieure, chaque compartiment qui contient une solution de traitement appropriée, étant relié au suivant, à sa partie inférieure, par un liquide de jonction plus dense que les solutions de traitement. 3 - Procédé de traitement photographique conforme à la revendication 1, caractérisé en ce qu'on entraîne le produit photographique exposé à travers un dispositif de traitement qui comprend un bac unique divisé en plusieurs compartiments par des parois reliées entre elles par leur partie inférieure, chaque compartiment qui contient une solution de traitement appropriée étant relié au suivant, à sa partie supérieure, par un liquide de jonction plus léger que les solutions de traitement. 4 - Procédé de traitement photographique conforme à l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé en ce qu'on utilise un liquide de jonction plus dense que les solutions de traitement choisi parmi les chlorofluoroalcanes correspondant aux formules CCl2F-CCl2F et CCl2F-CClF2. 5 - Dispositif de traitement photographique utile,en particulier, pour la mise en oeuvre du procédé conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'il comprend un bac unique, divisé en plusieurs compar timents contenant chacun une solution de traitement appropriée et reliés entre eux par un liquide de jonction, qui est inerte pour les émulsions photosensibles aux halogénures d'argent et les solutions de traitement, et qui est liquide à la température ambiante, soit plus dense que les solutions de traitement et dans ce cas, la jonction liquide est réalisée à la partie inférieure de chaque compartiment, soit plus léger que les solutions de traitement et dans ce cas, la jonction liquide est réalisée à la partie supérieure de chaque compartiment. 6 - Dispositif conforme à la revendication 5, caractérisé en ce qu'il comprend un bac unique divisé en trois compartiments par des parois reliées entre elles par leur partie supérieure, le premier compartiment contenant un révélateur des halogénures d'argent, noir et blanc, le deuxième compartiment contenant un fixateur et le troisième compartiment contenant une solution de lavage, les trois compartiments étant reliés entre eux, à leur partie inférieure5 par un liquide de jonction plus dense que les solutions de traitement, ce dispositif étant plus particulièrement destiné à l'obtention d'images argentiques 7 - Dispositif conforme à la revendication 5, caractérisé en ce qu'il comprend un bac unique divisé en trois compartiments par des parois reliées entre elles par leur partie inférieure, le premier compartiment contenant un révélateur noir et blanc, le deuxième compartiment un fixateur et le troisième compartiment une solution de lavage, les trois compartiments étant reliés entre eux, à leur partie supérieure, par un liquide de jonction plus léger que les solutions de traitement. 8 - Dispositif conforme à la revendication 5, caractérisé en ce qu'il comprend un bac unique divisé en cinq compartiments par des parois reliées entre elles par leur partie supérieure, ces compartiments contenant successi vement un révélateur noir et blanc, un révélateur chromogène, un bain d'arrêt, un bain de blanchiment-fixage et une solution de lavage, les cinq compartiments étant reliés entre eux, à leur partie inférieure, par un liquide de jonction plus dense que les solutions de traitement, ce dispo sitif étant plus particulièrement destiné à l'obtention d'images en couleurs.