Brevet FR2414870A1 — publié le 19790817

Les herbicides actuellement disponibles pour la lutte contre les mauvaises herbes donnent fréquettinent des résultats peu satisfaisants et il est donc très intéressant de trouver des conpositions herbicides perfectionnées qui présentent l'avantage d'une efficacité particulièrement élevée, étant également éventuellement très sélectives au cas où on les utilise pour le désherbage des cultures. Il s'est révélé que l'on obtient une composition herbicide de grande efficacité, supérieure à l'efficacité des composants isolés, particulièrement sélective pour diverses cultures, si on mélange entre eux trois ou plusieurs composés ayant la structure chimique suivante A) Les composés ayant la formule où X est un hydrogène ou un halogène, Y est un chlore ou -CF3, Z est un chlore, -N02 ou un alcoyle en C1 à C4 et R est un hydrogène, un halogène ou un radical alcoyle en C1 à C4, un amino, un cyano, un alcoxy, un alcoylthio, un carboxy, un carbalcoxy, un carboxyalcoyle, un carbalcoxyalcoyle, un carbamoyloxy ou un alcanoyloxy. B) Les composés ayant la formule où R est un hydrogène ou un alcoyle inférieur, R1 est un alcoyle inférieur qui peut être également ramifié, un cyclopropyle qui peut entre également substitué, un chloroéthyle ou R2 est -CF3 ou un alcoyle inférieur, -SO2CH3 -S02NH2, -S02-N-S(CH3)2 et R3 est un hydrogène ou un alcoyle inférieur ou un groupe amino. C) Les composés ayant la formule où R représente X étant un hydrogène, un halogène, -OCF9-CHF9 ; et Y étant un alcoyle, un halogène, un alcoxy, -S-CF2Cl, R pouvant être également où R4 est un hydrogène, un halogène, un alcoyle ou un alcoxy; R1 est un hydrogène, un méthyle ou un cyclohexényle pouvant également être substitué; R2 est un oxygène ou un soufre; R3 est un hydrogène, un alcoyle ou un alcoxy; et/ou D) Les composés ayant la formule où X est un chlore, S-CH3, S-CH2-CH3 ou -OCH3;Y est un alcoyle en C1 à C4 et Zl est un hydrogène ou un alcoyle en C1 à C4, et Z2 est un alcoyle, un cyclopropylméthyle ou Parmi les composés de formule (I) on préfère les suivants Ia) Le 2 ,4-dichlorophényl-4' -nitrophényl-éther (Nitrofen) Ib) Le 2,4-6-trichlorophényl-4'-nitrophényléther (Clornitrofen) Ic) Le 2,4-dichloro-6-fluoro-phényl-4'-nitrophényléther (Fluoro nitrofen) Id) Le 2,4-dichlorophényl-3'-méthoxy-4'-nitrophényléther (Clor metoxynil) Ie) Le 2,4-dichlorophényl-3-carbométhoxy-4'-nitrophényl-éther (Bifenox) lf) Le 4-trifluorométhyl-2-chlorophényl-4' -nitrophényléther Xg) Le 4-trifluorométhyl-2-chloro-3 '-éthoxy-4' -nitrophényléther Parmi les composés de formule (II) on préfère IIa) La N,N-di-n-propyl-2,6-dinitro-4-trifluorométhyl-aniline (Trifluralin) IIb) La N,N-(1-éthyl-propyl)-2,6-dinitro-3,4-diméthylbenzènea- mine (Penoxalin) IIc) La N-éthyl-N-(2-méthyl-2-propényl)-2,6-dinitro-4-(trifluo- rométhyl)-benzèneamine (Ethalfluralin) IId) Le N,N-di-n-propyl-2 , 6-dinitro-4-sulfanilamide (Oryzalin) IIe) La N,N-di-n-propyl-2,6-dinitro-4-méthylsulfonylaniline (Nitralin) 11f) La NsN-di-n-propyl-2s6-dinitro-4-sulfonyl-N-(sss-diméth sulfylimine (Prosulfalin) IIg) La N-butyl-N-éthyl-2,6-dinitro-4-trifluorométhyl-aniline (Benfluralin) IIh) La N,N-di-n-propyl-2 ,6-dinitro-4-isopropylaniline (Isopro palin) IIi) La N-(2-chloroéthyl)-N-propyl-2,6-dinitro-4-trifluorométhy- laniline (Flucloralin) 111) La N-n-propyl-N-cyclopropylméthyl-2,6-dinitro-4-trifluoro méthylaniline (Profluralin) IIm) La N-éthyl-N-tétrahydrofurfuryl-2 , 6-dinitro-4-trifîuoromé- thylaniline (Tetrafluralin) IIn) La N-sec-butyl-2,6-dinitro-4-terbutylaniline (Butralin) IIo) La N,N-diéthyl-2,4-dinitro-6-trifluorométhyl-1,3-phénylène- diamine (Dinitramine) Parmi les composés de formule (III) on préfère IIIa) La N'(3,4-dichlorophényl)-N-méthyl-N-méthoxyurée (Linuron) IIIb) La 4-chlorophényl-N-méthyl-N-méthoxy-urée (Monolinuron) IIIc) La 4-bromophényl-N-méthyl-N-méthoxyurée (Metobromuron) IIId) La 4-bromo-3-chlorophényl-N-méthyl-N-méthoxyurée (Chlorbro muron) IIIe) La 3-chloro-4-méthyl-phényl-N-méthyl-N-méthoxyurée (Metos si-Chiortoluron) IIIf) La 3-chloro-4-méthyl-phényl-N,N-diméthylurée (Chlortoluron) IIIg) La 3-chloro-4-méthoxy-phényl-N,N-diméthylurée (Metossuron) IIIh) La 3-chloro-4-éthoxy-phényl-N,N-diméthylurée -Etossiuron) IIIi) La 4-isopropylphényl-N,N-diméthylurée (Isoproturon) IIIl) La 4-trifluorométhylphényl-N,N-diméthylurée (Fluometuron) IIIm) La 3,4-dichlorophényl-N,N-diméthylurée (Diuron) IIIn) La 3 ,4-dichlorophényl-N-méthyl-N-n-butyl-urée (Neburon) IIIo) La 3-(2-benzotiazolyl)-1,3-diméthylurée (Metabenztiazuron) IIIp) La 4-chlorophényl-N,N-diméthylurée (Montiuron) IIIq) La chlorophényl-N,N-diméthylthiourée (Fentiuron) IIIr) La 3,4-dichlorophényl-N,N-diméthylthiourée (3,4-ditiuron) IIIs) La 2,4-dichlorophényl-N,N-diméthylthiourée (2,4-ditiuron) IIIt) La 4-trifluorométhyl-N,N-diméthylthiourée (Fluotiuron) IIIu) La N(3 -chloro-4(dif luorochlorométhylthio ) -phényl -N,N-di- méthylurée (Tioclormetil) IIIv) La N'(3,1',1',2', 2'-tétrafluoroéthoxy)-phényl-N,N-dimé- thylurée. Parmi les composés de formule IV on préfère IVa) La 2-méthylthio-4-éthylamino-6-tert-butylamino-S-triazine (Terbutryne) IVb) La 2-chloro-4-éthylamino-6-tert-butylamino-S-triazine (Terbutilazine) IVc) La 2-méthoxy-4-éthylamino-6-tert-butylamino-S-triazine (Terbumetone) IVd) La 2-chloro-4-éthylamino-6-diéthylamino-S-triazine (Trietazine) IVe) La 2-méthylthio-4-éthylamino-6-sec-butylamino-S-triazine (Secbutryne) IVf) La 2-chloro-4-éthylamino-6-sec-butylamino-S-triazine (Secbutilazyne) IVg) La 2-méthoxy-4-éthylamino-6-sec-butylamino-S-triazine (Sebutilatone) IVh) La 2-méthylthio-4 , 6-bis-éthylamino-S-triazine (Simetryne) IVi) La 2-chloro-4,6-bis-éthylamino-S-triazine (Simazine) IV1) La 2-méthylthio-4 ,6-bis-isorpopylamino-S-triazine (Prome tryne) IVm) La 2-chloro-4,6-bis-isopropylamino-S-triazine (Propazine) IVn) La 2-éthylthio-4 , 6-bis-isopropyîamino-S-triazine (Diprope tryne) IVo) La 2-méthylthio-4-isopropylamino-6-méthylpropionitrile-S- triazine (Cyanatryne) IVp) La 2-chloro-4-isopropylamino-6-méthylpropio-nitrile-S triazine IVq) La 2-chloro-4-isopropylamino-6-méthylpropio-nitrile-S triazine (Procyazine) IVr) La 2-méthylthio-4-isopropylamino-6-(3-méthoxypropyl)-amino S-triazine (Metoprotryne) IVs) La 2-méthylthio-4-éthylamino-6(1,2-diméthylpropyl)amino (Dimetametryne) IVt) La 2-chloro-4-éthylamino-6-isopropylamino-S-triazine (Atrazine). Les compositions objets de l'invention peuvent contenir 3 ou plus substances actives représentées par un composé de formul-e (I) avec deux composés choisis entre ceux de formule (II) et/ou (III) et/ou (IV), le rapport pondéral entre le composé de formule (I) et les autres substances actives étant compris entre 0,1:10 et 10:0,1 de préférence 1:10 et 10:1. Les compositions herbicides peuvent également contenir trois ou plusieurs substances actives représentées par des composés de formule (I) avec adjonction de composés de formule (II) d'une part, de composés de formule (III) et/ou (IV) d'autre part, les rapports pondéraux étant toujours compris entre 0,1:10 et 10:0,1, de préférence entre l:+0 et 10:1. On peut également avoir des mélanges avec trois substances actives, entre les composés de formule (II), un composé de formule (III) et un composé de formule (IV), mais avec des rapports pondéraux, entre le composé de formule (I) et les autres, compris entre 0,1:10 et 10:0,1, de préférence entre 1:10 et 10:1. Les doses d'application des compositions herbicides décrites dans la présente invention peuvent varier entre diverses limites en fonction de l'effet que l'on veut obtenir ou du type d'application et peuvent être estimées entre 0,1 et 20 kg/ha et plus, de préférence entre 0,2 et 6 kg/ha. Les compositions peuvent être appliquées soit avant l'émergence des mauvaises herbes, soit après, ou soit avant l'ensemencement ou le repiquage des cultures, soit après l'ensemencement ou le repiquage, mais avant l'émergence, ou encore après l'émergence des cultures et à divers stades de leur développement. Les compositions objet de l'invention conviennent au désherbage sélectif de diverses cultures, par exemple les céréales (Triticum spp., Hordeum spp., Secale cereale, Avena sativa, Oryza sativa, Zea mays, Sorghum spp.etc.) ou du tournesol (Helianthus annuus) et de diverses légumineuses (Arachis hypogea, Medicago sativa, Phaseolus vulgaris, Pisum sativum, Glycine maxima, Trifolium spp., Vicia spp. etc.) et également des crucifères (Brassica spp., Raphanus spp.) ou des ombellifères (Daucus carota, Apii graveolentis, etc) ou des solanacées (Nicotiana tabacum, Solanum lycopersicum, Solanum melongena, Solanum tuberosum, Capsicum annuum, etc) ou des composés (par exemple diverses salades et chicorées ou endives ou encore Cynara scolymus (artichaut) ou encore du coton (Gossipium hirsutum), ou encore des plantes pluri-annuelles, (Saccharum officinalis, Asparagus officinalis, Fragaria spp.,) ou des plantes arborescentes (Citrus spp., Malus spp., Prunus spp., Pyrus spp., Vitis vinifera etc). Les compositions décrites peuvent également être appli quées comme herbicides totaux, pour la destruction de la végétation indésirable dans les terrains incultes ou industriels ou le long des voies de communication (routes, chemins de fer, etc) ou encore dans les canaux pour le désherbage aquatique. I1 dépend naturellement des doses de substances actives employées que les compositions produisent un effet d'herbicide sélectif ou d'herbicide total, car on sait que très souvent la sélectivité vis-à-vis d'une culture est liée à la dose employée. Les compositions objet de l'invention peuvent être employées en solutions vaporisables telles quelles, ou en poudres mouillables, suspensions, dispersions, émulsions dans l'huile ou dans l'eau, pâtes fluides, poudres sèches, granulés, qui peuvent etre vaporisés, mouillés, pulvérisés ou distribués sur le terrain ou fournis par irrigation. Le mode d'application dépend des résultats que lton veut obtenir. De toute façon, il est utile d'obtenir la plus fine dispersion des substances actives intéressantes. Pour la préparation des solutions à utiliser telles quelles ou à émulsionner dans l'eau, on peut utiliser comme solvants soit des fractions d'huiles minérales comme le kérosène ou les huiles diesel soit des huiles d'origine végétale ou animale ou des hydrocarbures aliphatiques, cycloaliphatiques ou aromatiques comme les xylènes, les paraffines alcoylées, divers alcools comme l'isobutanol, diverses cétones comme la cyclohe xane, l'isophorone et des hydrocarbures chlorés comme le chlorobenzène-, ou encore des solvants polaires comme le diméthylsulfoxyde, ou d'autres. Pour la préparation des poudres mouillables, des pates, des dispersions dans l'huile ou des émulsions, il faut additionner aux substances actives telles quelles en suspension ou dissoutes dans un liquide, des additifs convenables, des agents tensio-actifs ou des émulsifiants (bien répartis du point de vue de l'équilibre hydrophile-hydrophobe) ou des dispersions dans l'eau. On trouve des exemples de telles substances tensioactives, émulsifiantes ou dispersantes dans la publication MC Cutcheon's Detergents & Emulsifiers - North American Edition and International Edition - 1976 Annual - Allured Publ. Corp. Ridgewood, New Jersey (USA). En cas de préparation de poudres à sec par pulvérisation ou par aspersion ou par granulation, il est nécessaire de mélanger les substances actives avec des substances inertes appropriées pour la vaporisation ou l'imprégnation ou le simple mélange. Les substances inertes de ce genre peuvent être inorganiques (comme les silices synthétiques ou naturelles, divers silicates, le talc, le kaolin, divers carbonates, le kieselgur, des fertilisants ou des résidus de substances classiques); elles peuvent également être naturelles (comme les sous-produits de céréales, du bois, de coques de noix, etc). En cas de poudres mouillables ou sèches, on a intérêt à moudre soigneusement les divers ingrédients avec des moulins à marteaux, à pivot ou à jet d'air pour obtenir des substances actives d'une grande finesse. En cas de pâte fluide avec des particules solides en suspension, il est extrêmement utile de moudre ces pâtes avec des moulins colloldaux appropriés (broyeurs à boulets ou à sable) dans un milieu humide afin d'obtenir des particules d'une grande finesse (par exemple de diamètre inférieur à 10-15 microns) et d'ajouter des agents suspenseurs appropriés comme les silices synthétiques, les dérivés bentonitiques, cellulosiques ou polysaccharidiques, etc. Aux compositions décrites ci-dessus, on peut ajouter d'autres agents anti-parasitaires, par exemple d'autres herbicides outre ceux qui ont été mentionnés, ou encore des insecticides, fongicides ou additifs divers comme les huiles minérales, les agents pénétrants, les substances tampon pour le pH ou les substances qui confèrent une stabilité physico-chimique aux compositions mêmes ou encore des antidotes contre la phytotoxicité vis-à-vis des éventuelles cultures sensibles. Tous les autres anti-parasites peuvent être employés mélangés avec les compositions de l'invention ou avant ou après leur application. Avec les compositions herbicides décrites ci-dessus on peut combattre les plus importantes mauvaises herbes appartenant à diverses familles, parmi lesquelles les suivantes, appartenant aux mauvaises herbes monocotylédones - Graminaceae (Agropyrum spp., Alopecurus spp., Apera spp., Avena spp., Bromus spp., Cynodon spp., Digitaria spp., Echinocloa spp., Eleusine spp., Lolium spp., Panicum spp., Phalaris spp., Poa spp., Setaria spp., So;cnhun spp., etc). - CyPeraceae (es. Cyperus spp., Eleocharis spp., Scirpus spp. etc). et aux mauvaises herbes dicotylédones - Alimataceae (P.ex. Alisma spp., Sagittaria spp. etc) - Aizoaceae (p.ex Mollugo verticillata etc) - Amaranthaceae (p.ex. Amaranthus spp.etc) - Borraginaceae (p.ex. Lithospermum spp., Myosotis spp. etc) - Caryophyllaceae (p.ex. Cerastium spp., Spergula spp., Stellaria spp. etc) - Chenopodiaceae (p.ex. Atriplex spp., Chenopodium spp., Kochia epp. etc) - Compositae (p.ex. Anthemis spp., Centaurea spp., Chrysantemum spp., Galinsoga spp., Matricaria spp., Senecio spp., Sonchus spp., Xanthium spp. etc) - Convolvulaceae (p.ex. Convolvolus spp., Cuscuta spp., Ipomea spp. etc) - Cruciferae (p.ex. Brassica spp.Capsella spp., Lepidium spp., Raphanus spp., Sinapis spp., Thlaspi spp. etc) - Euphorbiaceae (p.ex. Mercurialis spp., Euphorbia spp., etc) - Geraniaceae (p.ex. Geranium spp., Erodium spp. etc) - tabiatae (p.ex. Galeopsis spp., Lamium spp., etc) - Leguminosae (p.ex. Lathyrus spp., Medicago spp., Sesbania spp., Trifolium spp., Vicia spp. etc) - Malvaceae (p.ex. Abutilon theophrastis Hibiscus spp. etc) - Oxalidaceae (p.ex. Oxalis spp. etc) - Papaveraceae (p.ex. Fumaria spp., Papaver spp.etc) - Polygonaceae (p.ex. Polygonum spp., Rumex spp.etc) - P,ortulacaceae (p.ex. Protulaca spp. etc) - Primulaceae (p.ex. Anagallis spp. etc) - Banuncolaceae (p.ex.Adonis spp., Delphinium spp., Ranunculus sPP. etc) - Rosaceae (p.ex. Alchemilla spp., Potentilla spp. etc) Bubiaceae (p.ex. Gallium spp. etc) - Scrophulariaceae (p.ex. Digitalis spp., Linaria spp., Veronica spp. etc) - Solanaceae (p.ex. Datura spp., Physalis spp., Solanum spp.etc) - Umbelliferae (p.ex. Anmi spp., Daucus spp. etc) - Urticaceae (p.ex. Urtica spp. etc) - Violaceae (p.ex. Viola spp. etc) - Zygophyllaceae (p.ex.Tribulus spp. etc) Parmi les diverses compositions herbicides décrites ci-dessus, on préfère en particulier les suivantes pour le désherbage sélectif des cultures de céréales (en particulier le froment et l'orge) (en se référant aux sigles adoptés ci-dessus): Ia+IIa+IIIa; Ia+IIa+IIIe; Ia+IIa+IIIf; Ia+IIa+IIIg; Ia+IIa+IIIh; Ia+IIa+IIIi; Ia+IIa+IIIn; Ia+IIa+IIIo; Ia+IIa+ IIIp; Ia+IIa+IIIq; Ia+IIa+IVa; Ia+IIa+IVb; Ia+IIa+UVe; Ia+IIa+IVf; Ia+IIa+IVh; Ia+IIa/IVp; Ia+IIb+IIIa; Ia+IIb+IIIe; Ia+IIb+IIIf; Ia+IIb+IIIg; Ia+IIb+IIIh; Ia+IIb+IIIi; Ia+IIb+IIIn; Ia+IIb+IIIo; Ia+IIb+IIIp; Ia+IIb+IIIq; Ia+IIb+IVa; Ia+IIb+IVb; Ia+IIb+IVe; Ia+IIb+IVf; Ia+IIb+IVh; Ia+IIb+IVp; Ia+IIc+IIIa; Ia+IIc+IIIe; Ia+IIc+IIIf; Ia+IIc+IIIg; Ia+IIc+IIIh; Ia+IIc+IIIi; Ia+IIc+IIIn; Ia+IIc+IIIo; Ia+IIc+IIIp; Ia+IIc+IIIq; Ia+IIc+IVa; Ia+IIc+IVb; Ia+IIc+IVe; Ia+IIc+IVf;Ia+IIc+IVh; Ia+IIc+Ivp; Ib+IIa+IIIa; Ib+IIa+IIIe; Ib+IIa+IIIf; Ib+IIa+IIIg; Ib+IIa+IIIh; Ib+IIa+IIIi; Ib+IIa+IIIn; Ib+IIa+IIIo; Ib+IIa+IIIp; Ib+IIa+IIIq; Ib+IIa+IVa; Ib+IIa+IVb; Ib+IIa+IVe; Ib+IIa+IVf; Ib+IIa+IVh; Ib+IIa+IVp; Ib+IIb+IIIa Ib+IIb+IIIe; Ib+IIb+IIIf; Ib+IIb+IIIg; Ib+IIb+IIIh; Ib+IIb+ IIIi; Ib+IIb+IIIn; Ib+IIb+IIIo; Ib+IIb+IIIp; Ib+IIb+IVa; Ib+IIb+IVb; Ib+IIb+IVe; Ib+IIb+IVf; Ib+IIb+IVh; Ib+IIb+IVp; Ib+IIc+IIIa; Ib+IIc+IIIe; Ib+IIc+IIIf; Ib+IIc+IIIg; Ib+IIc+ IIIh; Ib+IIc+IIIi; Ib+IIc+IIIn; Ib+IIc+IIIo; Ib+IIc+IIIp; Ib+IIc+IIIq; Ib+IIc+IVa; Ib+IIc+IVb; Ib+IIc+IVe; Ib+IIc/IVf; Ib+IIc+IVh; Ib+IIc+IVp; Id + IIa + IIIa; Id + IIa + IIIe; Id + IIa + IIIf; Id + IIa + IIIg; Id + IIa + IIIh; Id + IIa + IIIi; Id + IIa + IIIn;Id + IIa + IIIo; Id + IIa + IIIp; Id + IIa + IIIq; Id + IIa + IVa; Id + IIa + IVb; Id + IIa + IVe; Id + IIa + IVf ; Id + IIa + IVh ; Id + Ila + IVp; Id + IIb + IIIa; Id + IIb + IIIe ; Id + IIb + IIIf; Id + IIb + IIIg; Id + IIb + IIIh; Id + IIb + IIIi; Id + IIb + IIIn; Id + IIb + Id + IIb + IIIp; Id + IIb + IIIq; Id + IIb + IVa ; Id + IIb + IVb Id + IIb + IVe ; Id + IIb + IVf ; Id + IIb + IVh ; Id + IIb + IVp Id + IIc + IIIa; Id + IIc + IIIe; Id + IIc + IIIf; Id + IIc + IIIg; Id + IIc + IIIh; Id + IIc + IIIi; Id + IIc + IIIn; Id + IIc + IIIc; Id + IIc + IIIp; Id + IIc + IIIq; Id + IIc + IVa ; Id + IIc + IVb Id + IIc + IVe ; Id + IIc + IVf ;Id + IIc + IVh ; id + IIc + IVp Ie+IIa+IIIa; Ie+lIa+IIIe; Ie+IIa+IIIf; Ie+IIa+IIIg; Ie+IIa+IIIh; Ie+IIa+IIIi; Ie+IIa+IIIn; Ie+IIa+IIIo; Ie+IIa+IIIp; Ie+IIa+IIIq; Ie/IIa/IVa ; Ie+IIa+IVb ; Ie+IIa+IVe ; Ie+IIa+IVf Ie+IIa+IVh ; Ie+IIa+IVp ; Ie+IIb+IIIa; Ie+IIb+IIIe; Ie+IIb+IIIf; Ie+IIb+IIIg; Ie+IIb+IIIh; Ie+IIb+IIIi; Ie+IIb+lIIn; Ie+IIb+IIIo; Ie+IIb+IIIp; Ie+IIb+IIIq; Ie+IIb+lVa ; Ie+IIb+IUb ; Ie+EEb+lVe ; Ie+IIb+IVf Ie +IIb+IVh ; Ie+IIb+IVp ; Ie+IIb+IIIa; Ie+IIc+IIIe; Ie+IIc+IIIf; Ie+IIc+IIIg; Ie+IIc+IIIh; Ie+IIc+IIIi; I+IIc+IIIn; Ie+IIc+IIIo; Ie+IIc+IIIp; Ie+IIc+IIIq; Ie+IIc+IVa ; Ie+IIc+IVb ; Ie+IIc+IVe ; Ie+IIc+IVf Ie+IIc+IVh; Ie+IIc+IVp. Les plus appréciés pour le désherbage des céréales (en particulier le froment et l'orge) sont les compositions suivantes fla + IIIa + IVa; IIa + IIId + IVa; Ila + IIIf + IVa; IIa + IIIg + IVa; IIa + IIIh + IVa; IIa + IIIi + IVa; IIa + Ilîn + IVa; IIa + IIIo + IVa; IIb + IIIa + IVa; IIb + IIId + IVa; IIb + IIIf + IVa; IIb + IIIg + IVa; IIb + IIIh + IVa; IIb + IIIi + IVa; IIb + IIIn + IVa; IIb + IIIo + IVa; fIc + IIIa + IVa; IIc + IIId + IVa; IIc + IIIf + IVa; IIc + IIIg + iva; IIc + IIIh + IVa; IIc + IIIi + IVa; IIc + IIIn + IVa;IIc + IIIo + IVa; Pour le désherbage des cultures de céréales, les compositions énumérées ci-dessus peuvent etre utilisées le plus souvent après l'ensemencement, avant l'émergence des cultures, et également dans certains cas après 11 émergence des cultures, mais cependant il faut prendre garde que les herbes soient suffisamment petites et donc sensibles. Naturellement, dans les traitements en post-émergence, les doses à appliquer doivent être adaptés aux caractères particuliers des herbes infestantes et des cultures. I1 est particulièrement important de prendre garde d'appliquer les produits de formule (I) sans les incorporer à la terre, procédé qui en réduit l'efficacité. Il est également important d'éviter d'incorporer à la terre les composés de formule (II) pour que n'apparaisse aucune phytotoxicité envers les céréales. Pour le désherbage sélectif des cnltures de légumineuses (en particulier de petits pois, de haricots, de fèves, de luzerne, d'arachide, etc), on préfère les compositions suivantes à appliquer généralement après les semailles, avant 11é- mergence, ou sur la luzerne pendant la dormance :Ia+IIa+IIIa; Ia+IIa+IIIb; Ia+IIafIIIc; Ia+IIa+IIIf; Ia+IIa+IIIn; Ia/IIa/IIIo; Ia+IIa+IIIp; Ia+IIa+IIIq; Ia+IIa+IVa; Ia+IIa+IVb; Ia+IIa+IVi; Ia+IIa+IVl; Ia+IIa+IVp; Ia+IIb+IIIa; Ia+IIb+IIIb; Ia+IIb+IIIc; Ia+IIb+IIIf; Ia+IIb+IIIn; Ia+IIb+IIIo; Ia+IIb+IIIp; Ia+IIb+IIIq; Ia+IIb+IVa; Ia+IIb+IVb; Ia+IIb+IVi; Ia+IIb+IVI; Ia+IIb+IVp; Ia+IIc+IIIa; Ia+IIc+IIIb; Ia+IIc+IIIc; Ia+IIc+IIIf; Ia+IIc+IIIn; Ia+IIc+IIIo; Ia+IIc+IIIp; Ia+IIc+IIIq; Ia+IIc+IVa; Ia+IIc+IVb; Ia+I Ic+IVi; Ia+IIc+IVl; Ia+IIc+IVp; Ia+IId+IIIa; Ia+IId+IIIb; Ia+IId+IIIc; Ia+IId+IIIf; Ia+IId+IIIn; Ia+IId+IIIo; Ia+IId+IIIp; Ia+IId+IIIq; Ia+IId+IVa; Ia+IId+IVb; Ia+IId+IVi; Ia+IId+IV1; Ia+IId+IVp. Sont également préférées, comme compositions sélectives pour les cultures de légumineuses mentionnées ci-dessus, les compositions suivantes 1B+IIa+IIIa; Ib+IIa+IIIb; Ib+IIa+IIIc; Ib+IIa+IIIf; Ib+IIa+IIIn; Ib+IIa+IIIo; Ib+IIa+IIIp; Ib+IIa+IIIq; Ib+IIa+IVa ; Ib+IIa+IVb ; Ib+IIa+IVi ; Ib+IIa+IVl; Ib+IIa+IVp ; Ib+IIb+IIIa; Ib+IIb+IIIb; Ib+IIb+IIIc; Ib+IIb+IIIf; Ib+IIb+IIIn; Ib+IIb+IIIo; Ib+IIb+IIIp; Ib+IIb+IIIq; Ib+IIb+IVa ; Ib+IIb+IVb; Ib+IIb+IVi Ib+IIb+IVl ; Ib+IIb+IVp ; Ib+IIc+IIIa; Ib+IIc+IIIb; Ib+IIc+IIIc; Ib+IIc+IIIf; Ib+IIc+IIIn; Ib+IIc+IIIo; Ib+IIc+IIIp; Ib+IIc+IIIq; Ib+IIc+IVa ; Ib+Ilc+IVb Ib+IIc+IVi ; Ib+IIc+IVl ; Ib+IIc+IVp ; Ib+IId+IIIa; Ib+IId+IIIb; Ib+IId+IIIc; Ib+IId+IIIf; Ib+IId+IIIn; Ib+IId+IIIo; Ib+IId+IIIp; Ib+IId+IIIq;Ib+IId+IVa Ib+IId+IVb; Ib+IId+IVi ; Ib+IId+IVl ; Ib+IId+IVp Id+IIa+IIIa; Id+IIa+IIIb; Id+IIa+IIIc; Id+IIa+IIIf; Id+IIa+IIIn; Id+IIa+IIIo; Id+IIa+IIIp; Id+IIa+IIIq; Id+IIa+IVa ; Id+IIa+IVb ; Id+IIa+IVi ; Id+IIa+IVl Id+IIa+IVp ; Id+IIb+IIIa; Id+IIb+IIIb; Id+IIb+IIIc; Id+IIb+IIIf; Id+IIb+IIIn; Id+IIb+IIIo; Id+IIb+IIIp; Id+IIb+IIIq; Id+IIb+IVa ; Id+IIb+IVb ; Id+IIb+IVi Id+IIb+iV1 ; Id+IIb+IVp ; Id +IIc+IIIa; Id+IIc+IIIb; Id+IIc+IIIc; Id+IIc+IIIq; Id+IIc+IVa ; Id+IIc+IVb Id+IIc+IVi ; Id+IIc+IVl; Id+IIc+ICp ; Id/IId+IIIa; Id+IId+III b; Id+IId+IIIc; Id+IId+IIIf; Id+IId+IIIn; Id+IId+IIIo; Id+IId+IIIp; Ic+IIc+IIIq; Id+IId+IVa Id+IId+IVb; Id+IId+IVi ; Id+IId+IVl ; Id+IId+IVp. Pour le désherbage sélectif des cultures d'ombellifères (carottes, céleri, persil, fenouil) on préfère les combinaisons suivantes, à utiliser après l'ensemencement et avant l'émergence des cultures, en faisant éventuellement suivre d'un traitement d'irrigation : Ia+IIa+IIIa; Ia+IIa+IIIb; Ia+IIa+IIId; Ia+IIa+IIIg; Ia+IIa+IIIh; Ia+IIa+IIIp; Ia+IIa+IIIq; Ia+IIa+IVl Ia+IIa+IVm ; Ia+IIb+IIIa; Ia+IIb+IIIb; Ia+IIb+IIId; Ia+IIb+IIIg; Ia+IIb+IIIh; Ia+IIb+IIIp; Ia+IIb+IIIq; Ia+IIb+IVl ; Ia+IIb+IVm ; Ia+IIc+IIIa; Ia+IIc+IIIb; Ia+IIc+IIId; Ia+IIc+IIIg; Ia+IIc+IIIh; Ia+IIc+IIIp; Ia+IIc+IIIq; Ia+IIc+IVl; Ia+IIc+IVm ; Ib+IIa Ib+IIb; Ib+IIc; Ib+IId; Ib+IIe; Ib+IIf; Ib+IIa+IIIa; Ib+IIa+IIIb ; Ib+IIa+IIId; Ib+IIa+IIIg; Ib+IIa+IIIh; Ib+IIa+IIIp; Ib+IIa+IIIq; Ib+IIa+IVl ; Ib+IIa+IVm Ib+IIb+IIIa; Ib+IIb+IIIb; Ib+IIb+IIIq;Ib+IIb+IVl; Ib+IIb+IVm ; Ib+IIc+IIIa; Ib+IIc+IIIb; Ib+IIc+IIId; Ib+IIc+IIIg; Ib+IIc+IIIh; Ib+IIc+IIIp; Ib+IIc+IIIq; Ib+IIc+IVl ; Ib+IIc+IVm. Pour le désherbage sélectif des cultures pluri-annuelles d'espèces arborescentes (vigne, agrumes, arbres fruitiers) on préfère les compositions suivantes à utiliser en surface, de préférence sur un terrain sans herbe ou avec une herbe jaune; Ia+IIb+IVb ; Ia+IIb+IVc ; Ia+IIb+IVf ; Ia+IIb+IVg Ia+IIb+IVi ; Ia+IIb+IVt ; Ia+IIc+IIIa; Ia+IIc+IIIb; Ia+IIc+IIIm; Ia+IIc+IVb ; Ia+IIc+IVc ; Ia+IIc+IVf Ia+IIc+IVg ; Ia+IIc+IVi ; Ia+IIc+IVt ; Ia+IId+IIIa; Ia+IId+IIIb; Ia+IId+IIIm; Ia+IId+IVb ; Ia+IId+IVc Ia+IId+IVf ; Ia+IId+IVg ; Ia+IId+IVi ; Ia+IId+IVt Ia+IIe+IIIa; Ia+IIe+IIIb; Ia+IIe+IIIm; Ia+IIe+IVb Ia+IIe+IVc ; Ia+IIe+IVf; Ia+IIe+IVg ; Ia+IIe+IVi; On trouvera ci-dessous quelques exemples relatifs à des expériences effectuées en serre et dans les champs. Ces exemples, qui ont un caractère purement illustratif et qui n'introduisent aucune limitation, montrent comment les diverses compositions selon l'invention donnent des résultats supérieurs à la somme de l'efficacité des substances actives qui les constituent, employées isolément. Exemple de formulation a) Composés formulés en poudre mouillable Formulation n0 1 Formulation nO 2 Composé 1 g kg.10 Composé Ig kg. 15 Composé IIIa " 30 Composé IIIm " 20 Composé IVC " 30 Composé IVg " 30 Tamol N 1) " 3 Tamol N 1) " 3 Aérosol OT-B 2) " 3 Aérosol OT-B 2) " 3 Terre de diatomées " 10 Terre de diatomées" 15 Kaolin " 14 Kaolin " 14 kg.100 kg. îoe b) Composés formulés en liquides émulsifiables Formulation n 3 Formulation n 4 Composé Ia kg. 15 Composé IA kg. 16 Composé IIa " 5 Composé IIa " 4 Composé IIId " 5 Composé IVa " 6 Triton X 151) Triton X 151) )1) " 8 ) 1) " 6 Triton X 171) Triton X 171) Diméthylformamide 15 Diméthylformamide 10 Xylène " 52 Xylène " 58 kg.100 kg. 100 Formulation n 5 Formulation n 6 Composé IA kg. 15 Composé IIc kg. 15 Composé IIc " 5 Composé IIIa " 5 Composé IIIa " 5 Composé IVa " 10 Emcol N 300 B) Emcol N 300 B) ) 5) " 10 ) 5)" 10 Emcol N 500 B) Emcol N 500 B) Diméthylformamide 10 Diméthylformamide 15 Xylène " 55 Xylène " 45 kg.100 kg 100 Formulation n 7 Formulation n 8 Composé IIa kg. 20 Composé IIb kg 16 Composé IIIa " 5 Composé IIIa " 4 Composé IVa " 10 Composé IVc " 6 Triton X 151 ) Triton X 151) 1) " 10 )1) " 8 Triton X 171 Triton X 171 Diméthylformamide 15 Diméthylformamide 10 Xylène " 40 Xylène " 56 kg.100 kg 100 1) Rohm & Haas Co. (U.S.A.) 2) American Cyanamid Co. (U.S.A.) 3) Rhône Poulenc Co. (France) 4) Soprosoie S.A.F. (France) 5) Witco Chemical Co. (U,S.A.) Note : Les couples d'émulsifiants employés dans les formulations liquides émulsifiables sont utilisés dans un rapport donné de façon à les stabiliser d'après les techniques bien connues des spécialistes sur la base d'un équilibre hydrophilehydrophobe optimal des solutions émulsifiables elles-mêmes. Exemple d'application Dans des champs infestés de mauvaises herbes, on pulvérise, soit avant de semer des cultures herbacées, soit sur des cultures arborescentes déjà développées, les compositions herbicides selon l'invention et les composés isolés formulés l'exemple précédent de manière à ne pas mettre les mélanges en contact avec les parties vertes des cultures. Sur le froment et les petits pois, on pulvérise les compositions herbicides après ltensemencement, avant l'émergence des cultures : on opère de la même manière sur le tournesol et les carottes pour les compositions qui contiennent les composés de formule (I), alors que sur de telles cultures, les compositions qui ne contiennent pas les composés de formule (I) sont utilisées avant l'ensemencement en les incorporant au sol. Pour la vigne, les compositions herbicides s'emploient sur les mauvaises herbes après émergence, lorsqu'elles sont relativement jeunes, en particulier sur Convolvolus arvensis de 10-15 cm de longueur. Quant aux compositions herbicides contenant des composés de formule II, à utiliser dans les vignes, elles sont incorporées au sol. Au bout de 60 jours après pulvérisation on observe les résultats mentionnés au Tableau nO I où O = plantes saines, comme dans les cultures non-traitées avec des herbicides mais sarclées : 100 = plantes détruites. Les valeurs intermédiaires représentent des degrés intermédiaires dans les dégâts. On observe que les compositions herbicides selon l'invention possèdent une efficacité supérieure à la somme des composés isolés, sans phytotoxicité pour les cultures, ce qui prouve l'existence d'un phénomène évident de synergisme ou d'activation réciproque dans les compositions herbicides selon 1' invention. Tableau n0 1 Efficacité des formulations herbicides selon l'invention 60 jours après l'application des herbicides, comme il est indiqué dans l'exemple d'application (0 = plantes saines ; 100 = plantes dEtruites). 1 = froment ; 2 = petits pois ; 3 = tournesol ; 4 = carottes; 5 = vigne; 6 = Avena fatua; 7 = Echinochloa crus galli; 8- Matricaria chamomilla; 9 = Stellaria media; 10 = Convolvolus arvensis. s.-a. = substance active Kg/ha = dose en Kg par hectare de superficie de substances actives employées aussi bien seules qu'en mélange. e I =. la | Id ig |là lia Ilb lic illa ilid 111f iVa iVc IVi 5 1 OS 1 1 2 OS 1 051 05 1 h25 OS 25 Os OS 1 OS 1 1 2 1 2 0 1 05 1 o O O 9 o O O O O O O oO. G O O 0.0-O O O O 2. .a..o. .oo Qo .D;.0.0 0 O 0.0 0.0 O o o o o o O o 3 O 0-CC O O o o DO C O O O o O 0 0 0 0 0 0 O O 4 0 O 90 9 0 C0 Cp o 0 o 0 99 O 0 o o O 0 o-- o O 5 o o oo o o 0 0. oo o o o o o o .0 o o o O C o o 6 10 30 1540 35 65 O 0 O O O O '0 0 .11 0 ifs 35 O O 35 70 in 10 7 DO 5201540 2065 40 20 65 25 7o .5. 5 015 o 10 15 o 20 15 son 5 65 8 0 0 0 5 - - 0 0 0 0 0 5 10 40 45 40 20 45 25 65 - - - 9 0 O 010 - - 25 45 30 60 20 65 35 7d 40 60 0 2535 8 o - - - - 70 0 10 OS ti r' C O 2055 - - la+ilz+llla - Ia'II+IVa Idtllallia 0.5 0,5 0.5 1 1 0.50.50.5 - 1 I 0.5 0.5 0.5 t 1 t + t t + t + + t + + t t 4 + so - 0.5 0.51 - -- 1- 0.5 0.5 0.5 -1-----1--0.5 -C.5 0.5- --1 - ---1- 0.5 ~ t t t t + + t + + + t 0.25 0.5 0.5 0.5 0.25 0.51 1 1 0.5 0.25 0.5 0.5 0.5 0.25 ~ ~ ~ . 1 o 0 0 0 0 Q Q 0. 0- -0- 0 s ~~ss~ 2 a 0 G. 0 0 0 0 0 0 0 0 0 9 0 0 O . ~ ~ ~ ~ ~ . ~ . ~ ~ . ~ ~ ~ ~ ~ ~ . ~ ~~ ~ . 3 o o o o000 o o o o000 -o o oo ~ o o . ~ . ~ ~ ~ .. . ~ . i . 0 0 ~0 ~~- 0 o O o 0 o o o~ o o ~~o o 5 0 0 0 CG 0 0 0 Go CG 0 o 0 DO ~ . ~ ~ ~ . ~ ~ . ~ .~ ~ ~ ~~ ~ 6. 40 50 60 85 80 45 55 65 90 70 40 50 65 80 70 ? 50 60100 100 CO 815104 100 1001X 45 60 100 100 100 8 25 30 45 80 20. 30 801X 100 80 23 55 10 80 10 9 100 100100 .1c0 100 Q0 ion 100 1001Dû oo 100 100 100 100 10 Id4IIatIVa Ilacll ia*1Ya I lelllf+lVa n 0.5 0.5 0.5 l 1 0.5 0.5 0.5 1 1 i 0.5 0.5 t 1 + t f + f t + 4 + + + + + f g 0.5 a5 i -1 0!5 0.?5 0.?5 0.5 0.5 0,25 0.5 0.5 1 1 0.5 t + t + t + t + t 4 t + t + Il 1 1 1 05 OS t 1 1 0.5~ 0,5 O í 0 0 0 O 0 0 0 O 0 0 0 0 0 0~0 . . ~ . s 2 0 0 o o o o 0 o o p 9 o .0 o (L o o 0 3 0 0 0 - .0. o o s ~ ~o a -0 a-.. s o.. o.--o 4 0 G G 0 0 o o o o o o o o o o 5000 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 6 6 30 40 60 80 75 0 10 15 35 10 25 30 55 65 40 1 60 80 100 100 100 40 0 P 103 100 50 65 80 tO0 100 8 40 70 100 100 80 35 80 100 100 80 60 IWI 100 100 100 . . . ~ . 9 9 100 100 100 1W 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 JL Ç igtl a+ i g. a.i YI 1 1 1 2 1 1 2 + D.5 0.5 + + . ~ .~~ -t 5 0.5 0.5 1 1 0.5 0.5 0.5 t t t + t ~ 1 2 2 2 1 2 2 1 1 - ~ ~ ~ 3 c 2 - - - - 3- - - - - - .4. .- - - - - - 5 O !oo D..D... G Iqo~~ loo C : 6 100 .100 100 .100 100 100 .~100 ~ 100 , 9 100 100 100 .100 . .100 .100 100 8. - ---. .-...--. g 15 100 - .- - . -. 70 15 100 100 100 70 100 100 I1 est clair que d'autres formes, différentes de celles qui sont décrites ci-dessus, peuvent représenter des modes de réalisation pratique de la présente invention. REVENDICATIONS 1) Composition herbicide contenant trois ou plusieurs composés ayant la structure chimique suivante A) Les composés ayant la formule où X est un hydrogène ou un halogène, Y est un chlore ou -CF3, Z est un chlore, -NO2 ou un alcoyle en C1 à C4 et R est un hydrogène, un halogène ou un radical alcoyle en C1 à C4, un amino, un cyano, un alcoxy, un alcoylthio, un carboxy, un carbalcoxy, un carboxyalcoyle, un carbalcoxyalcoyle, un carbamoyloxy ou un alcanoyloxy. B) Les composés ayant la formule où R est un hydrogène ou un alcoyle inférieur, R1 est un alcoyle inférieur qui peut être également ramifié, un cyclopropyle qui peut être également substitué, un chloroéthyle ou R2 est -CF3 ou un alcoyle inférieur, -SQ2CH3, -So2NH2 -S02-N-S(CH3)2 et R3 est un hydrogène ou un alcoyle inférieur ou un groupe amino. C) Les composés ayant la formule où R représente X étant un hydrogène, un halogène, -OCF-CHF9; et Y étant un alcoyle, un halogène, un alcoxy, -S-CF2Cl, R pouvant être également où R4 est un hydrogène, un halogène, un alcoyle ou un alcoxy; R1 est un hydrogène, un méthyle ou un cyclohexényle pouvant également être substitué; R2 est un oxygène ou un soufre; R3 est un hydrogène, un alcoyle ou un alcoxy; et/ou D) Les composés ayant la formule où X est un chlore, S-CH3, S-CH2-CH3 ou -OCH3;Y est un alcoyle en C1 à C4 et Z1 est un hydrogène ou un alcoyle en C1 à C4, et Z2 est un alcoyle, un cyclopropylméthyle ou 2) Composition selon la revendication 1, dans lesquelles on trouve des composés de formule (I) avec des composés de formure (II) et/ou (III) et/ou (IV), les rapports pondéraux entre les composés de formule (I) et les autres étant compris entre 0,1:10 et 10:0,1, de préférence 1:10 et 10:1. 3) Composition selon la revendication 1 où l'on trouve des composés de formule (I) et/ou des composés de formule (II) d'une part, et des composés de formule (III) et/ou (IV) d'autre part, les rapports pondéraux entre les composés de formule (I) et/ou (II) et les autres étant compris entre 0,1:10 et 10:0,1, de préférence entre 1:10 et 10:1. 4) Procédé d'application des compositions selon les revendications 1 à 3 où lton applique les compositions de ce genre dans les champs à des doses allant de 1 à 20 kg/ha, de préférence de 0,2 à 6 kg/ha. 5) Procédé de fabrication des compositions selon les revendications 1 à 4 sous forme de poudres mouillables, de pâtes contenant de l'eau ou des solvants organiques, de poudres sèches pour les pulvérisations ou pour l'épandage ou sous forme de granulés de manière que les compositions contiennent de 0,1% à 95% de substances actives, de préférence de 0,5% à 90% de substances actives. 6) Procédé de lutte contre les mauvaises herbes au moyen de l'application des compositions selon les revendications 1 à 5 où ces compositions sont épandues dans les champs avant ou après l'émergence des mauvaises herbes, et procédé d'application comme herbicides sélectifs avant l'ensemencement ou le repiquage avec incorporation éventuelle au sol, ou après l'ensemence- ment et avant l'émergence des cultures, ou encore après l'émer- gence des cultures elles-mêmes. 7) Procédé de lutte contre les mauvaises herbes au moyen des compositions herbicides selon les revendications 1 à 6 dans les champs de céréales (en particulier de froment et d'orge), de coton, de légumineuses, de crucifères, d'ombellifères, de solonacées, de composées ou encore dans les plantes pluri-annuelles, herbacées et arborescentes.