Brevet FR2411233A1 — publié le 19790706

La présente invention concerne de nouvelles compositions centrées aqueuses d'agents tensio-actifs qui comprennent des mélanges de-différents agents tensio-actifs. On prépare et on met sur le marché des mélanges d'agents tensio-actifs en vue d'une grande variété d'applications industrielles et domestiques. Il est-souvent besoin-d'en disposer sous une forme fluide et il est désirable. qu'ils comportent une proportion aussi élevée que possible-de matière active. Lorsque le mélange présente un point de fusion inférieur,ou seulement légèrement supXrieurb a la température ambiante, il est parfois possible de fournir a composition sous la forme d'un mélange anhydre ou bien d'un mélange qui contient jusqu'à 5% d'eau environ,respectivement. Dans ce dernier cas, lii apparait quelea trace d'eau agit en tant qu'agent abaissant le point de fusion. Toutefois,dans le cas de mélanges d'agents tensio-actifs qui sont solides aux températures supérieures i 250C environ,il a souvent été impossible d'obtenir une composition fluide en concentrations qui sont supérieures à 30 à 50% environ en poids de constituant actif,selon la nature du mélange. De faibles quantités d'eau allant jusqu' 10% environ n'abaissent pas le point de fusion de façon suffîsante,tandis- que des -quantités plus importantes,suffisantes pour provoquer -un changement de phase,donnent lieu à un gel rigide plutôt qu'a une solution fluide. On a trouvé de façon générale qu'à mesure que la concentration totale en constituant tensio-actif dans la solution diluée approche un seuil critique, qui est habituellement de 30% environ en poids mais qui peut etre plus élevé dans le cas de certains mélanges,par exemple allant jusqu'à 55% en poids environ,la viscosité de la solution commence à augmenter, ce qui entraîne des difficultés de préparation et de manipulation de la solution. Au seuil eritique,la solution se prend en masse sous forme d'un gel immobile ou bien il se produit une séparation de phase. I1 est parfois possible d'augmenter la concentration du constituant actif par l'addition d'agents modificateurs de viscosité ou de co-solvants,tels que des alcools qui agissent en tant qu'agents de dilution,ces produits abaissant la viscosité de la solution et inhibant la formation de gels,de sorte qu'il est possible de parvenir à des concentrations plus élevées. Ces co solvants ne sont normalement efficaces,pour amener une augmentation importante de la concentration qu'il est possible d'obtenir, que s'ils sont présents en quantités relativement importantes. Certains solvants présentent des risques d'incendie pour ces concentrations et affectent très défavorablement les propriétés du produit pour beaucoup de ses applications finales et/ou augmentent le cout du produit. On utilisera l'expression "concentration active" dans ce qui va suivre pour désigner la concentration totale en constituants "actifs" (c'est-à-dire tensio-actifs) dans la solution. On a rapporté (voir par exemple "Advances in Colloid Interface Science " 1 (1967) 79-110 pp.82-83? que certains composés tensio-actifs sont capables de former des phases de cristaux liquides très visqueuses,que l'on ne peut pas pomper. Certains de ces composés forment une phase dont la viscosité est relativement faible comparativement à d'autres phases de cristaux liquides,ce à quoi on se réfère habituellement comme étant la "phase G" ou la "phase lamellaire" et qui ne se forme que dans une gamme de concentration active spécifique. Cependant,dans la plupart des cas, y compris dans le cas ou virtuellement tous ces composés ont un intérêt industriel où l'on a rapporté l'existence de la phase "G", elle ne peut etre formée qu'aulx températures élevées. C'est ainsi par exemple que l'on a rapporté que le lauryl-sulfate de sodium forme la phase "G" environ à 740C,phase qui est versable Cependant , en raison de- la température élevée requise,on a considéré jusqu'à présent ces observations comme ayant un intéret purement académique. On n'a pas reconnu d'application industrielle au phénomène. De plus,on n'a jamais rapporté que des mélanges de types différents d'agents tensio-actifs soient capables de former la phase "G". Récemment,la demanderesse a découvert que certains agents tensio-actifs de valeur industrielle,comprenant certains alcoyl sulfates d'ammonium et certains sulfonates d'oléfine forment une phase "G" à la température ambiante. En conséquence de cette découverte,la demanderesse a été à même de préparer des agents tensio-actifs sous une forme fluide en concentrations actives bien plus élevées que celles auxquelles on était parvenu jusqu'à présent .(Voir par exemple la demande de brevet FR 7501 183.) Or1 la demanderesse a maintenant découvert que certains mélanges d'agents tensio-actifs forment une phase lamellaire fluide (G) dans une étroite gamme de concentrations se situant au-dessus des concentrations auxquelles se forme la phase immobe- le. Cette gamme se situe souvent au-dessus de 60% de concentration active et elle peut être aussi élevée que 80%. Les mélanges ont tendance à former des phases "G" à des températures relativement basses comparativement aux températures minimales caractéristiques auxquelles des solutions aqueuses de la plupart des agents tensio-actifs pris individuellement qui sont capables de former des phases G", peuvent exister dans une phase de ce genre. Habituellement, on peut obtenir les mélanges sous la forme d'une phase "G" fluide à la température ambiante ou en réchauffant faiblement. En préparant des solutions de mélanges de ce genre,en concentration particulière correspondant à la formation de la phase "G", la demanderesse a été à même d'obtenir des mélanges,susceptibles d'être pompés1 d'agents tensio-actifs en concentrations activés qui sont,dans certains cas, plus du double de la valeur maximale à laquelle on a pu parvenir jusqu'à présent. Ceci conduit à de substantielles économies quant aux frais de transport et d'entreposage des produits. On a également découvert que les compositions les plus fortement actives selon la présente-invention ont également des propriétés bactériostatiques. De façon générale,les compositions sont de façon inattendue faciles à rediluer pour donner des dilutions classiques,par comparaison avec des agents tensio-actifs à constituant unique et, dans bien des cas ne présentent que peu ou pas la tendance à former une phase de gel intermédiaire par l'addition d'une quantité dreau suffisante pour effectuer une dilution de ce genre. La présente invention concerne une composition aqueuse d'agent tensio-actif qui comprend au moins 20% et pas plus de 50% en poids d'eau et un mélange actif comprenant au moins 5% de la composition en poids de chacun des produits tensio-actifs choisis parmi au moins deux des classes suivantes,à savoir des alcoyl-sulfates , des alcoyl éthers sulfates, des sulfonates d'oléfine,des alcoyl benzène-sulfonates, des alcoyl sulfosuccinates, des alcoyléther sulfosuccinates, des sulfosuccinates d'alcanolamide,des alcanolamide-éther sulfosuccinates, des alcoyl sulfosuccinamates, des sulfonates de paraffine-,-des carboxylates gras,des alcoyléther carboxylates,des phosphates d'alcoyle des alcoyl-éther phosphates,des alcoyl phénol-sulfates,des alcoyl-phényl éther sulfates, des alcoyl-phényl éther sulfonates , des sulfonates d'ester gras,des sulfonates d'acides gras,des sarcosinates d'acyle et des acyl-taurides, où, dans chaque cas, se trouvent des radicaux alcoyle,alcényle ou acyle qui ont un total moyen de 8 à 22 atomes de carbone et où des radicaux éther quelconques comprennent des radicaux glycéryle et/ou des radicaux polyoxyalcoylène provenant de la réaction d'un alcanol ou d'un alcoylphénol avec 1 à 20 moles d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène, ce mélange présentant,en présence d'eau,une phase "G" à une température qui est inférieure à 23"C , et la concentration active du mélange correspondant à celle à laquelle la composition peut exister,au moins en prédominance,dans la phase "G". On utilise présentement le terme "éther" dans le sens industriel normal pour désigner des éthers de glycéryle ou les produits du polyoxyalcoylène qui sont habituellement préparés par réaction d'un alcanol ou d'un alcoyl-phénol avec l'oxyde d'alcoylène pour former un produit intermédiaire alcoxylé que l'on transforme ensuite en produit final anionique. C'est ainsi par exemple que l'expression " alcoyl éther sulfate " telle qu'elle est présentement utilisée englobe le produit qui est habituellement préparé par alcoxylation d'un alcool gras ayant 8 à 22 atomes de carbone, avec 1 i 20 moles d'oxyde d'éthylène ou de propylène,par réaction du produit intermédiaire qui en résulte avec un agent de sulfatation et la neutralisation de l'alcoyl éther d'acide sulfurique ainsi formé. De façon similaire,l'expression "sulfonate d'oléfine" est présentement utilisée dans son sens industriel normal pour désigner le produit formé par la sulfonation d'une oléfine et la neutralisation du produit de sulfonation. La phase "G" est une phase susceptible d'être pompé e et qui se forme au sein d'une gamme étroite de concentrations,-qui se situe habituellement au-dessus de 456 et en dessous de 80% en poids de constituant actif et qui est caractérisée par une structure lamellaire dans laquelle les molécules de l'agent tensio-actif sont associées pour former des plaquettes de dimension indéfinie séparées par des plans de molécules d'eau. De façon caractéristique,lorsque lton prépare un mélange tensio-actif ayant une composition correspondant aux constituants actifs selon la présente invention,en solutions aqueuses de concentration active croissante,on trouve que les molécules stasso- cient d'abord en amas sphériques (micelles) qui deviennent sem blables à des bâtonnets à mesure que la concentration active augmente. Aux concentrations actives supérieures,la population de micelles s'accroîtrprovoquant une augmentation de la viscosité de la solution et, dans la grande majorité des cas, elles s'allongent pour former une rangée régulière hexagonale de micelles cylindriques d'agent tensio-actif dans un milieu aqueux (la phase rigide "M1,, de cristaux-liquides). Si la concentration en agent tensio-actif augmente progressivement dans la phase "M1,,, il se -produit un changement de phase pour donner soit une phase solide hydratée,soit,dans le cas de mélanges d'agents tensio-ac -tifs selon la présente invention,pour transformer progressivement la phase M1 en une phase "G" fluide jusqu'a ce que soit atteint un minimum de viscos-ité.Une augmentation ultérieure de la concentration active de la phase "G" entraîne une augmentation de la viscosité jusqu'à ce que se produise un autre changement de phase. Ceci peut conduire à la formation soit d'un solide hydraté soit d'une seconde phase immobile de cristaux liquides (la phase M2) qui ressemble a la phase M1 quant à-sa structure,mais inversée, ctest-à-dire que l'eau est la phase interne et que l'agent tensioactif est la phase continue. -La description précédente a été quelque peu simplifiée.On a utilisé de façon générale et large l'expression "phase solide hydratée" poúr inclure des systèmes du genre de ceux qui comprennent des suspens-ions~de solides ou une phase de gel immobile dans une ou plusieurs phases plus visqueuse ou de gel,pour fournir une matiòre plus ou moins rigide ayant habituellement un aspect granulaire sous le microscope à lumière polarisée. On n'a pas trouvé d'agent tensio-actif qui forme toutes les phases diverses de cristaux liquides,mais cependant , de façon surprenante,tous les mélanges dans les classes d'agents tensio-actifs qui ont été spécifiées,dans Iàmesure où elles ont été examinées, forment une phase fluide "G", même dans les cas où les constituants individuels ne forment pas de phase "G" ou bien ne la for- me que difficilement, par exemple à des températures élevées. La demanderesse a trouvé qu'en gXnEral,avec une bonne approximation, onpeut déterminer la proportion du mélange actif requis pour former une phase "G" à partir de la formule: C1 C2 Cn + +..1 g1 g2 gn dans laquelle C1.... C n représentent les concentrations des constituants actifs pris individuellement et gl ...gon représentent les concentrations auxquelles chaque constituant pris individuellement forme une phase "G" de viscosité minimale. Cette formule permet d'estimer la concentration du mélange correspondant à la viscosité minimale de la phase "G", dans la majorité des cas Lorsque g n'est pas connu,ou que l'un des constituants ne forme pas de phase "G",ou encore que la formule précédente n'est pas applicable,on peut alors localiser rapidement et- facilement une phase "G" quelconque en utilisant un équipement classique de laboratoire en préparant une composition d'essai qui a une concentration active par exemple de 75% (ou bien,stil est approprié,une concentration quelconque qui a été estimée sur la base de la formule précédente) et en plaçant un échantillon sur une lamelle et sur la platine d'un microscope à chauffage. L'examen entre polariseurs croisés révélera dans quelle phase l'échantillon est présent.Les diverses phases ont chacune un aspect caractéristique que l'on identifie aisément par comparaison par exemple avec les photographies de phases typiques de cristaux liquides jointes à l'article ciassique de Rosevear, JAOCSVol.31, p.628 (1954) ou dans J. Colloid and Interfacial Science, Vol .30, n04,page 500. Si le mélange se trouve dans une phase 'lion peut laisser l'eau s'évaporer par les bords de l'échantillon sous un disque de couverture et observer une modification de phase quelconque. Si une phase M2 ou solide hydratée est présente,on peut ajouter de l'eau autour du bord des disques de couverture et la laisser diffuser dans la composition. Si l'on ne localise pas de phase "G" de cette façon,on peut chauffer progressivement les échantillons sur la platine et répéter l'opération. Habituellement,la la composition est susceptible d'être pompée aux concentrations comprises dans la gamme de + 10%, de préférence de + 5%par exemple de + 2,5% de la concentration de viscosité minimale. Cette gamme a tendance à s'élargir aux températures plus élevées. On peut obtenir des compositions aux limites de la gamme dans laquelle une ou plusieurs phases de gel solide se trouvent en suspension dans une phase "G" continue. Des compositions de ce genre sont souvent utiles en raison de leur aspect et elles constituent un aspect particulier de la présente invention. De façon caractéristique, les compositions selon la présente invention contiennent deux,trois ou quatre types différents d'a gent tensio-actif,chacun en une concentration supérieure à 10% du poids de la composition. Les compositions selon la présente invention peuvent contenir des quantités secondaires de solvants organiques qui ne sont pas tensio-actifs,tels que des glycols, des alcools gras, et d' électrolytes tels que le chlorure ou le sulfate de sodium. Des inclusions de ce genre sont souvent présentes à titre d'impuretés dans les agents tensio-actifs ou dans les réserves d'acide soufré,d'acide phosphorique,d'acide sulfurique ou d'acide carboxylique à partir desquels on les prépare habituellement. Cependant, on préfère ne pas ajouter de quantités appréciables de solvants aux compositions selon la présente invention. On préfère,lorsque ceci est possible ,maintenir la proportion du solvant organique non tensio-actif en dessous de 5% du poids du mélange actif,et de préférence en dessous de 5% du poids total de la composition. Mieux encore,la proportion est inférieure a -2% du poids total de la composition,par exemple inférieure à 1%. La présence de sels inorganiques ou d'électrolytes similaires non colloidaux ne présente généralement pas les mêmes inconvénients importants que la présence des solvants organiques,mais ceci est néanmoins indésirable,généralement,en raison de la tendance à élever la viscosité de la phase fluide "G" pour une concentration active donnée. On préfère en conséquence généralement que la proportion- d'électrolyte non colloïdal soit maintenue dans les mêmes limites que celles définies en ce qui concerne les solvants organiques. Toutefois,il existe certaines circonstances dans lesquelles la présence de certains électrolytes peut être utile,par exemple lorsque le point de fusion de la phase "G" se trouve légèrement au-dessus de la valeur ambiante,et une augmentation de la teneur en électrolyte peut abaisser suffisamment le point de fusion pour obtenir une phase "G" pompable sans chauffage. Dans des cas semblables,il peut être parfois souhaitable d'ajouter délibérément jusqu'à 6% environ en poids d'électrolyte,habituellement du chlorure de sodium ou du sulfate de sodium. La composition selon la présente invention peut facultativement contenir des quantités secondaires supplémentaires,par exemple jusqu'à 5% en poids du mélange actif,d'autres agents tensioactifs tels que des agents tensio-actifs non ioniques ou amphotéres,-mais de préférence elles sont pratiquement dépourvues d'agents tensio-actifs cationiques. Les agents tensio-actifs anioniques selon la présente invention sont généralement les produits hydrosolubles qui se forment par la neutralisation de certains sulfo-acides,des acides sulfuriques, phosphoriques ou carboxyliques avec une base.Dans chaque cas, la base peut être commodément un hydroxyde ou un carbonate de sodium, de potassium, de lithium ou d' ammonium,ou une amine telle que la méthylamine,la diméthylamine,l'éthylamine,la diéthylamine,la triméthylamine,ltéthylène-diamine,la propylamine, ltéthanolamine,la diéthanolamine ou la triéthanolamine. On peut utiliser des mélanges des bases ci-dessus. L'acide qui est neutralisé peut être par exemple un acide alcoyl-sulfurique,un acide alcoyl-phosphorique ou une oléfine sulfonée,un alcoyl-benzbne,la paraffine,un acide carboxylique ou un ester carboxyliquejou bien une taurine ou une sarcosine acylées ou un acide caLboxylique En variante,l'agent tensio-actif peut être un sulfo-succinate ou un sulfo-succinamate. Dans chaque cas, l'agent tensio-actif a au moins un radical alcoyle à longue charnelle ou les radicaux alcoyle ayant une moyenne de 8 à 22 atomes de carbone au total,de préférence de 12 à 18. Les agents tensio-actifs peuvent aussi contenir des radicaux éther tels par exemple que des groupes alcoyl glycéryl sulfates, alcool polyoxyéthylène sulfates, alcoyl-phényl polyoxyéthylène sulfates, alcoyl polyoxyéthylène phosphates et alcanolamide polyoxyéthylène sulfosuccinates. Dans chaque cas,le radical polyoxyalcoylène est de préférence soit un radical polyoxyéthylène ou un radical mixte d'oxyéthylène et d'oxypropylène,contenant dans chaque cas une moyenne de 1 à 20,de préférence de 2 a lOSmotifs. Un exemple caractéristique est un mélange d'alcoyl éther-sulfate avec un alcoyl-benzène sulfonate. On peut préparer les compositions selon la présente invention par mélange des agents tensio-actifs individuels en présence de la proportion d'eau correcte pour obtenir le produit dans la phase "G". Lorsque tous les constituants actifs forment une phase "G", il est souvent commode de préparer séparément chacun des constituants actifs dans la phase "G", par exemple par neutralisation de l'acide approprié en présence de la quantité d'eau calculée, et ensuite par mélange des constituants. Lorsqu'un seul constituant forme une phase "G" à température élevée,on peut préparer ce constituant et ensuite le mélanger avec l'autre constituant aux températures élevées appropriées,pour assurer que les deux constituants sont à un état susceptible d'être pompé. Lorsque l'un des constituants ne forme pas de phase "G" ou qu'il ne la forme que difficilement,et que l'autre constituant forme une phase "G" plus facilement,il est souvent commode de préparer le second constituant dans la phase G et de neutraliser le précurseur acide du premier constituant en présence du second, d'ajouter de l'eau dans une quantité suffisante pour maintenir la totalité de la composition dans la phase "G". -En autre procédé, qui peut être commode lorsqu'aucun des constituants individuels ne forme de phase "G" suffisamment facilement,consiste à préparer le mélange par neutralisation d'un mélange des précurseurs acides des agents tensio-actifs individuels, en présence d'une quantité d'eau suffisante pour maintenir le produit dans la phase "G". I1 est également possible de préparer le mélange actif sous une forme autre que celle de la phase "G" et de régler la teneur en eau par évaporation a partir du mélange- ou par diffusion dans le mélange. Ce dernier procédé n'est toutefois pas praticable habituellement à l'échelle industrielle. La présente invention est illustrée à l'aide des exemples suivants: Dans tous les cas,les produits des exemples sont des phases "G" mobiles à 200C, et os les prépare en mélangeant les constituants -:Tous les pourcentages sont pondéraux poids : poids. Les matières suivantes sont utilisées dans les exemples, (l'état physique cité est celui qui existe à 23 C): NC: I1 s'agit d'un mélange d'alcools primaires à channe droite,en prédominance en C12 et C14 et dont le poids moléculaire moyen (PMM) est de 194. ESB70: Le sel de sodium de l'alcool NC sulfaté. (phase G) Matière active (PMM= 384) = 68,9 % composés non ioniques = 1,6% ion sulfate = 0,8% LX65 : Le sel de sodium de l'alcool NC sulfaté. Solide/ Matière active (PMM - 296) = 65,4% pâte ) Matière grasse -libre = 1,6% Ion sulfate = 1,1% LX50: Corme LX65 (pâte Matière active (PKM= 296) = 49,5 % visqueuse) Matière grasse libre - 1,2% Ion sulfate = 0,9% LQ77: Le sel de mono-éthanolamine de l'alcool NC sulfaté (phase G) Matière active (PXM = 335) = 79,3% Matière grasse libre = 4,1% Ion sulfate = 1,2% AOS : Sel de sodium d'alpha-oléfine à chalne droite sulfonée, (Phase G) mélange de C14 et de C16 Matière active (PMM = 314) = 71,3% Huile libre = 3,7% Ion sulfate = 1,3% KSN70: Sel de sodium d'un alcool primaire à chaîne droite, (Phase G) éthoxylé à trois moles,sulfaté,avec prédominance d'un mélange en C12, C14, C16 et C18 alcool LI) Matière active (PMM = 440) = 70,5% composés non ioniques = 2,0% ion sulfate = 0,9% SS60: Sel de sodium d'un alcoylbenzène linéaire sulfoné à (pâte prédominance en alcoyle en C12 visqueuse) Matiére active (PMM = 348) =61,5% Huile libre = 1,2% Ion sulfate -1,1% CDE t Diéthanolamide des acides gras de noix de coco de pureté (Liquide de 90% environ,le complément étant l'amine mobile) libre,l'ester libre et la glycérine. LX40 : Comme LX 65 (Pâte visqueuse) Matière active (PPM= 296) = 41,9% Matière grasse libre = 1,0% Ion sulfate = 0,7% SPE : Sel de sodium d'un mélange 50:50 d'ester du type mono- et (solide) diphosphate basé sur un éthoxylat d'alcool oléilique à trois moles Matière active = 81,6% Composés non ioniques = 5,0% Ion phosphate = 0,8% SAS6O: Sel de sodium de sulfonate d'alcane,en mélange à prédo (Ll et minance en C C C et C phase 14' 15' 16, 17 G en mélange) Matière active- (PMM = 328) = 60,0% Composés non ioniques = 0,7 % Ion sulfate = 1,9 % LZ9O: Sel de sodium de l'alcool L1 sulfaté. (solide) Matière active (PMM=308) = 90,4% Matière grasse libre = 1,5% Ion sulfate = 6,6 % SDOS :- Dioctyl-sulfosuccinate de sodium. (liquide) Matière active (PKM=444) = 49,3% Total des solides -. 57,2% Matières inorganiques = 1,6% SDD : Alcoyléthoxy-sulfosuccinate disodique basé sur l'alcool (liquide) NC + 3 moles d'oxyde d'éthylène. Matière active (PMM = 566) = 33,9 % Total des solides = 40,5% Matières inorganiques -. 1,5% MKK: Alcoyl-sulfosuccinamate disodique basé sur l'alcool de (soli- suif. de/P te) Matière active (PMM= 503) = 30,2% Total des solides = 35,8% Matières inorganiques = 0,2% SGG: Sel disodique de monoéthanolamide éthoxy sulfosuccinate (liqui- d'acides gras de coco,basé sur le monoéthanolamide d'acide de) gras de noix de coco a 2 moles d'éthoxylat Matière active (PMM= 576) = 28,8% Total des solides = 34,3% Produits inorganiques = 2,0% SGG/C comme SGG (pâte tisqueUse)Matière active (PMM= 576) = 37,6% Total des solides = 44,8% Matières inorganiques = 2,6% SLES: Sel de sodium de triéthylène-oxy-sulfate d'alcool lauryli que. (Phase G) = 70% DBS (pâte blanche) Dodécyl-benzène sulfonate de sodium = 60%. EXEMPLES: N Mélange % Concentrations Total de produits ac actives % tifs auquel se forme la phase Ml par dilu tion avec l'eau % 1 62,2,LX65 40,7 37,8,ESB70 26,0 66,7 60 2 79,0, ESB70 54,4 21,0,LX50 10,4 64,8 62 3 50,0, LQ77 39,7 50,0,ESB70 34,4 74,1 66 4 66,7, KSN70 47,0 33,3,ACS 23,7 70,7 58 5 58,8,KSN70 41,5 29,4,5560 18,1 11,8,ACS 8,4 68,0 52 6 48,5,LQ77 38,5 48,5,ESB70 33,4 3,0,CDS 2,7 74,6 63 7 51,5,SPE 42,0 48,5,LX40 20,3 62,3 59 8 66,6 SAS60 40,0 26,7,ACS 19,0 6,7, LZ90 6,1 65,1 59 9 90,9,SDOS 44,8 9,1,LZ90 8,2 53,0 45 10 83,3,KSN70 58,7 16,7,SDD 5,7 64,4 61 11 83,3,ESB70 57,4 16,7,MKK 5,0 62,4 59 12 75,0,KSB70 51,7 25,0,SGG 7,2 58,9 53 EXEMPLES: suite N Mélanges % Concentrations Total de produits actives %- actifs auquel se forme la phase Ml par dilution avec l'eau % 13 66,5,SGG/C 25,0 33,5,ESB70 23,1 48,1 42 14 60,O,DBS 36,0 40,0,SLES 28,0 44% 64,0 15 55,O,DBS 33,0 47% 45,O,SLES 31,5 64-,5 16 65,O,DBS 39,0 41% 35, O, SLES 24,5 63,5 17 70;O,DBS 24,0 25,O,SLES 17,5 38% 59,5 Les exemples suivants sont ceux pour lesquels des mélanges ne peuvent pas aisément se préparer par mélange.On les prépare par neutralisation d'un sulfo-acide précurseur de l'un des composants en présence de l'autre composant. Dans tous les cas, on utilise une boucle de recyclage de neutralisation dsune capacité totale de 205ml pour les préparations,comprenant une boucle continue avec une pompe de circulation intégrée fonctionnant à raison de 2,2 litres par minute,u LX28 : C'est une phase aqueuse L1 du sel de sodium de NC sulfaté en concentration de 29% de matière active,contenant 0,7% de matière grasse libre et 0,7% de sulfate de sodium. KB2: C'est un éthoxylat de NC à deux moles. CDE: C'est un diéthanolamide d'acide gras de noix de coco en concentration de 90% environ,le restant étant l'amine libre,l'ester libre et des impuretés de glycérine. DDB : Acide sulfonique. I1 est basé sur un alcoyl-benzène a chaîne droite ayant un poids moléculaire moyen de 246 . L'acide sulfonique est en concentration de 96% environ,contenant des impuretés non ioniques,de l'acide sulfurique et de l'eau. KSN70: C'est une phase G aqueuse du sel de sodium d'un éthoxylat sulfaté, à trois molécules,d'un mélange d'alcools primaires a chaîne droite, en prédominance en C12, C14, C16 et C18 et ayant un poids moléculaire moyen de 206. Il se présente en matière active à 70% contenant 2% de matières non ioniques et 1% de sulfate de sodium. EXEMPLE 18 Dans la boucle de neutralisation,initialement remplie de ESB 70,on charge ESB70 (8,67 g par minute),du sulfate acide de NC (10,0 g par minute) et une solution aqueuse a 31,5% d'hydroxyde de sodium (4,82g par minute). On maintient une valeur de pH de 7,5 + 0,5 par de petits réglages de la charge d'hydroxyde de sodium et l'on maintient la température à 44"C. Le produit est une phase G mobile à la température ambiante du laboratoire et donnera l'analyselce qui suit: Total de matière active 66,5% (calculée avec le poids moléculaire moyen de 324,5) Matières non ioniques 4,9% Sulfate de sodium 2,4% (par le calcul,les constituants de la matière active au total se trouvent selon le rapport de 61,4: 38,6 de LX:ESB). Par dilution avec 1'eau,le produit passe dans la phase M1 (gel) a 60% du total de matière active. Dans ce cas,la co-sulfatation de l'alcool mixte et de l'éthoxylat d'alcool fournirait probablement une autre voie appropriée de préparation. EXEMPLE 19 Dans la boucle de neutralisation,initialement remplie de ESB 70,on charge LX 28(6,67g par minute),du sulfate acide de KB2 (10,0 g/mn) et une solution aqueuse à 48% d'hydroxyde de sodium (2,23g par minute). On maintient un pH de 7,5 + 0,5 par de petits réglages de la charge d'hydroxyde de sodium et l'on tient la température à 45 C. Le produit est une phase "G" mobile aux températures ambiantes du laboratoire et donne, à l'analyse, ce qui suit: Total de matière active 65,0% (calculé avec un poids moléculaire moyen de 367) Matières non ioniques 1,9% Sulfate de sodium 0,4% (par le calcul, les constituants de la matière active au total se trouvent selon un rapport de 15,8:84,2 de LX:ESB). Par dilution avec l'eau, le produit passe dans la phase M1 à 62% de matière active. A nouveau,la sulfatation de la charge mixte fournirait probablement une voie de préparation appropriée. EXEMPLE 20 Dans la boucle de neutralisation,initialement remplie de ESB70,on charge CDE (6,23g par minute),du sulfate acide de KB2 (5,83g par minute) et une solution aqueuse à 11,8% d'hydroxyde de sodium (5,50g par minute).On maintient le pH à 7,5 + 0,5 par de petits réglages de la charge d'hydroxyde de sodium et l'on tient la température à 42 C. Le produit est unephase "G" mobile à la température ambiante du laboratoire et donnez l'analyse, ce- qui suit: Matière active anionique (PMM=384) 34,0% Matières non ioniques 36,5% Sulfate de sodium 0,3% (Par le calcul,le taux des matières non ioniques déterminées se décompose en 32,0% de CDE actif, en 3,6% d'impuretés non ioniques provenant de CDE et 0,9% d'impuretés provenant du sulfate acide de KB2.) Par dilution,cette matière passe par un sommet de viscosité pour 18% de matière active anionique à laquelle le produit est un mélange immobile des phases Li, M1 et G. On peut également préparer le produit dirésent exemple par mélange de ESB70 et de CDE liquide,suivi par une dilution avec de l'eau. EXEMPLE 21 Dans la boucle de neutralisation,initialement remplie de KSN 70, on charge KSN70 (7,33G par minute) DDB acide sulfonique (4,64g par minute) et une solution aqueuse à 29,6% d'hydroxyde de sodium (2,05g par minute).On maintient le pH à 7,5 + 0,5 par de petits réglages de la charge d'hydroxyde de sodium et l'on tient la température à 40 C. Le produit est une phase G mobile à la température ambiante du laboratoire et donne, à l'analyse, ce qui suit: Matière active de sulfonate (PMM= 348) 34,0% Matière active de sulfate (PMM-440) 36,7% Matières non ioniques 1,9% Sulfate de sodium 1,4% Par dilution avec de l'eau, la matière forme une phase Ml à 55% de matière active au total. -REVENDICATIONS l.Composition tensio-active aqueuse,caractérisée en ce qu'elle comprend au moins 20% et pas plus de 50% en poids d'eau et un mélange actif constitué par au moins 5% en poids de la composition de chacun des différents agents tensio-actifs choisis respectivement parmi deux au moins des classes suivantes: des alcoyl sulfates, des alcoyl éther sulfates, des sulfonates d'oléfi- ne, des alcoyl benzène-sulfonates, des alcoyl sulfo-succinates,des sulfo-succinates d'alcanolamide, des sulfonates de paraffine,des carboxylates gras,des a-lcoyl-éther carboxylates,des phosphates d'alcoyle, des alcoyl-éther phosphates,des alcoyl-phénol sulfates des alcoyl-phénol éther sulfates,des alcoyl phénol éther sulfonates,des sulfonates d'ester-gras,des sulfonates d'acide gras,des sarcosinates d'acyle et des acyl-taurides, où,dans chaque cas, se trouvent des radicaux alcoyle, alcényle ou acyle qui ont un total moyen de 8 a 22 atomes de carbone et des radicaux éther quelconques comprenant des radicaux glycéryle et/ou des groupes polyoxyalcoylène,ces groupes polyoxyalcoylène comprenant 1 a 20 motifs oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylene,le mélange présentant, en présence de l'eau,une phase "G" à une température inférieure à 23 C et la concentration active du mélange correspondant å celle à laquelle la composition peut exister, au moins en prédominance, dans la phase "G". 2. Composition selon la revendication 1,caractérisée en ce qu'elle comprend n substituants, où n représente un nombre entier supérieur àl et où les composants actifs sont chacun capables de former une phase "G" avec liteau en concentrations respectivement de g1 g n et sont présents dans la composition respectivement en concentrations de Cl Cn de sorte que l'on ait: C1 C2 Cn + + .... = 1. g1 g2 gn 3.Composition selon l'une des revendications 1 ou 2,carac térisée ce que le graphique de la viscosité relativement à la concentration en mélange actif dans l'eau présente une valeur minimale correspondant à la formation de la phase "G" et où la proportion du mélange actif présent dans la composition est située dans la gamme de + 10% de la concentration correspondant à la valeur minimale. 4.Composition selon la revendication 3,caractérisée en ce que la concentration du mélange actif est située dans la gamme de + 5% de la concentration correspondant au minimum. 5. Composition selon la revendication 4,caractérisée en ce que la concentration en mélange actif se situe dans la gamme de t 2,5% de la concentration correspondant au minimum. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5,caractérisée en ce que deux composants différents au moins sont chacun présents en proportions de plus de 10% du poids de la composition. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5,caractérisée en ce quelle contient moins de 5% en poids de matière organique non tensio-active,par rapport au poids du mélange actif. 8. Composition selon la revendication 7,caractérisée en ce qu'elle contient moins de 2% en poids de matière organique non tensio-active par rapport au poids total de la composition. 9. Composition selon la revendication 8,caractérisée en ce qu'elle est pratiquement dépourvue de solvant organique non tensioactif. 10.Composition selon l'une quelconque des revendications 1 a 9,caractérisée en ce qu'elle eontient moins de 5% d'électrolyte non colloIdal par rapport au poids du mélange actif. 11. Composition selon la revendication 10, caractérisée en ce qu'elle contient moins de 2% en poids d'électrolyte non colloidal par rapport au poids total de la composition. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11 caractérisée en ce qu'elle contient jusqu'à 5% en poids du mélange actif des agents tensio-actifs non ioniques et/ou amphotères. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12,caractérisée en ce que le mélange actif comprend au moins 10% en poids d'un alcoyl éther sulfate et au moins 10% en poids d'un alcoyl benzène-sulfonate. 14.Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12,caractérisée en ce que le mélange actif comprend au moins 10% en poids d'un alcoyl éther sulfate et au moins 10% en poids d'un alcoyl sulfate. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12,caractérisée en ce que le mélange actif comprend aù moins lien poids d'un alcoyl éther sulfate et au moins 10% en poids d'un sulfonate d'oléfine. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications 13 a 15,caractérisée en ce que la proportion de l'alkyl éther sulfate- est d'au moins 30% du poids du mélange actif. 17. Composition selon la revendication 162 caractérisée en ce que la proportion de l'alcoyl éther sulfate est d'au moins 50% du -poids du mélange actif. 18. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 a 12,caractérisée en ce que le mélange actif comprend au moins 10% en poids d'un alcoyl sulfo-succinate et au moins 10% en poids d'un alcoyl sulfate. 19. Composition-selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisée en ce que le mélange comprend au moins 10% en poids d'un alcoyl éther sulfo-succinate et au moins 10% en poids d'un alcoyl éther sulfate. 20. Composition selon l'une quelconque des revendications 1- a 12,caractérisée en ce que le mélange actif comprend au moins 10% en poids d'un alcoyl éthersu1fate et au moins 10% en poids d'un alcoyl sulfo-succinamate. 21 . Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12,caractérisée en ce que le mélange comprend au moins10% en-poids d'un alcanolamidoéther sulfo-succinate et au moins 10% en poids d'un alcoyl éther sulfate. 22. Procédé de préparation d'une composition selon l'une quelconque des revendic-ations 1 à 21,caractérisé en ce qu'il consiste à mélanger les agents tensio-actifs en présence d'une quantité d'eau appropriée. 23.Procédé de préparation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 21,caractérisé en ce qu'il consiste à préparer chacun des agents tensio-actifs par neutralisation d'un précurseur acide avec un alcali,et en ce que l'on prépare la composition par neutralisation d'un mélange des précurseurs acides en présence de la quantité d'eau appropriée.