Brevet FR2395704A1 — publié le 19790126

La présente invention a pour objet de nouvelles compositions insecticides ainsi qu'un procédé de lutte contre les organismes nuisibles au moyen de ces nouvelles compositions. L'invention concerne plus particulièrement des compositions insecticides contenant, comme substances actives, du 5-diméthylamino-1,2,3-trithianne sous forme de base libre ou d'un sel d'addition d'acides acceptable en agriculture, associé à un autre insecticide. Par sels d'addition diacides acceptables en agriculture, on entend des sels suffisamment stables et non-toxiques envers les plantes et les mammifères, pour pouvoir être utilisés en agriculture. Comme exemples de tels sels, on peut citer l'hydrogeno-oxalate, le chlorhydrate, le naphtalènedisulfonate et le p-toluène-sulfonate, de préférence 1 'hydrogéno-oxalate. L'invention comprend également un procédé pour combattre les insectes en un lieu donné, caractérisé en ce que l'on traite ce lieu par du 5-dimethylamino-1,2,3-trithianne sous forme de base libre ou d'un sel d'addition d'acides acceptable en agriculture-; associé a un autre insecticide. Comme insecticides susceptibles d'être associés au 5-diméthylamino-1,2,3-trithianne, on peut utiliser un insecticide quelconque, en particulier les insecticides a base d'un phosphate organique ou les insecticides microbiologiques. Les insecticides à base d'un phosphate organique préférés sont par exemple le thiophosphate de O,O-diéthyle et de O-(2-quinoxalyle)[connu sous la dénomination quinalphos], le thiophosphate de O,O-diéthyle et de O-(2-isopropyl-4 méthyl-6-pyrimidinyle)[connu sous la dénomination diazinon, le phosphorothionate de 2-diéthylamino-6-méthyl-4-pyrimidinyle et de diméthyle [connu sous la dénomination pyrimiphosméthyl], le phosphorothionate de 2-diéthylamino-6-methyl-4-pyrimidinyle et de diéthyle [connu sous la dénomination pyrimiphos-éthylj, le dithiophosphate de O,O-diméthyle et de S-(4-oxo-1,2,3-bensstriazine-3-4(H)-yl-)methyle [connu sous la dénomination azinphos-méthyl], le dithiophosphate de 0,0-diethyle et de S-(4-oxo-1,2,3-benzotriazine-3-4(H)yl)-méthyle tconnu sous la dénomination azinphos-éthyl], le 1-phényl-3-(O,O-diéthylthionophosphoryl)-1,2,4-triazole [connu sous la dénomination triazophos], le dithiophosphate de 0,0-diethyle et de S-[(6-chloro-2-oxobenzoxazoline-3-yl)méthyle] [ connu sous la dénomination phosalone ], le 2-(di éthoxyphosphinylimino) -4-méthyl-l, 3-dithiolanne [connu sous la dénomination méphosfolan.], le dithiophosphate de 0,0-diméthyle et de S-(2-méthoxy-1,3,4-thiadiazole-5(4H)-one-4-yl-méthyle [connu sous la dénomination méthidathionj, le dithiophosphate de S-phtalimidométhyle et de 0,0-dimethyle [connu sous la dénomination phosmet], le thiophosphate de 0,0-diethyle et de 0-(3,5,6-trichloro-2-pyridyle)[connu sous la dénomination chlorpyrifos ethyl], le thiophosphate de 0,0-dimethyle et de 0-(3,5,6-trichloro-2-pyridyle) [connu sous la dénomination chlorpyrifos méthyl], le thiophosphate de 0,0-dimethyle et de o-p-nitrophényle [connu sous la dénomination parathion méthyl], le thiophosphate de 0,0-diethyle et de O-p-nitrophényle [connu sous la dénomination parathion éthyl], le thiophosphate de o,oedirnéthyle et de 0-(4-nitro-3-tolyle) [connu sous la dénomination fénitrothion], le thiophosphate de 0,0-dimethyle et de O- [3-méthyl-4- (méthylthio)phényleJ [connu sous la dénomination fenthion], le phosphate de diéthyle et de 2-chloro-l- (2, 4-dichloro-phényl) -vinyle [connu sous la dénomination chlorfenvinphos], le phosphate de diméthyle et de 2-chloro-1-(2,4,5-trichlorophényl)-vinyle [connu sous la dénomination tétrachlorvinphosj, le 2-[(diethoxy- thiophosphoryloxy)imino]-2-phényl-acétonitrile [connu sous la dénomination phoxime], le phosphate de 2-méthoxy-carbonyl 1-méthylvinyle et de diméthyle, isomère a[connu sous la dénomination mévinphos], le phosphate de diméthyle et de cis-l methyl-2-methylcarbamoylvinyle [connu sous la dénomination monocrotophos], le phosphate de dimethyle et de 2-chloro2-diéthyl-carbamoyl-l-méthylvinyle connu sous la dénomination phosphamidon), le (2,2, 2-trichloro-l-hydroxyéthyl) -phosphonate de diméthyle [connu sous la dénominatioo trichlorfon1, le N-acétylthionophosphoramidate de O,S-diméthyle [connu sous la dénomination acéphale), le thionophosphoramidate de O,S-diméthyle [connu sous la dénomination méthamidophos], le thiophosphate de 0- (6-éthoxy-2-éthyl-4-pyrimidinyle) et de 0,0-dimethyle [connu sous la dénomination étrimphos] et le thiophosphate de O-(6-éthoxy-2-isopropyl-4-pyrimidinyle) et de 0,0-diéthyle. Comme exemples d'insecticides microbiologiques, on peut citer en particulier l'insecticide bactérien à base de Bacillus Thuringiensis et l'insecticide à base de virus de polyhédroses nucléaires de Heliothis. L'insecticide microbiologique à base de virus de polyhédroses nucléaires de Heliothis est commercialisé sous la marque Elcar (Sandoz S.A.). L'insecticide microbiologique à base de Bacillus Thuringiensis est commercialisé sous la marque thuricide (Sandoz S.A.) Les compositions préférées selon l'invention sont celles contenant, comme autre insecticide, l'insecticide étrimphos, elcar, thuricide ou le thiophosphate de 0-(6éthoxy-2-isopropyl-4-pyrimidinyle) et de 0,0-diethyle. Le rapport pondéraI de l'autre insecticide au trithianne est de préférence de l'ordre de 0,02:1 à 6:1, en particulier de 0,02:1 à 3:1. Dans le cas des insecticides préférés tels que l'elcar, le thuricide, l'étrimphos ou le thiophosphate de 0- (6-éthoxy-2-isopropyl-4-pyrimidinyle) et de 0,0-diethyle, le rapport de l'elcar au trithianne est compris de préférence entre 0,75:40 et 48:40, en particulier entre 1:4 et 1:1, le rapport du thuricide au trithianne est compris de préférence entre 1:5 et 25:5, en particulier entre 1:3 et 2:1, et celui de l'etrtthos ou du thiophosphate de 0-(6éthoxy-2-isopropyl-4-pyrimidinyle) et de 0,0-diethyle au trithianne est compris de préférence entre 12,5:100 et 600: :100, en particulier entre 1:3 et 3:1. Les compositions et le procédé de l'invention sont généralement appropriés pour la lutte contre les insectes contre lesquels l'autre insecticide est actif. Le fait d'associer le 5-diméthylamino-1,2,3-trithianne à un agent insecticide renforce l'activité insecticide de cet agent. Ainsi, les compositions contenant l'insecticide elcar sont particulierement appropriées pour la lutte contre Heliothis spp, par exemple Heliothis zea, Heliothis virescens, Heliothis armigera et Heliothis punctigera, dans des cultures telles que le mats, le tabac, le soja, les tomates et, en particulier, le coton. Lorsque les nouvelles compositions contiennent l'insecticide thuricide, elles sont indiquées pour la lutte contre les insectes mentionnés ci-apres, dans les cultures suivantes t Coton Alabama argillacea, (Amérique du nord et du sud), Laphygma (Spodoptera) spp., chenille défoliante (Amérique, Asie), Spodoptera littoratis, chenille défoliante du coton (Afrique, régions méditerranéennes), Prodenia ornithogalli (USA, Australie), Trichoplusia ni, chenille arpenteuse du chou (Amérique), Diparopsis castanea, ver rouge du cotonnier (Afrique), Earias insulana, chenille épineuse du cotonnier (Afrique), Heliothis armigera ver de la capsule du coton (Afrique, Asie, Europe), Heliothis zea, ver de la capsule du coton (Amérique du nord et du sud), Heliothis virescens, (Amérique du nord et du sud), et Agrotis, Felthia, etc. noctuelles (USA), Riz Tryporyza incertulas,pyrale du riz (Asie), Chilo suppressalis, pyrale du riz (Asie), et Cnaphalocrocis medinalis (Asie), Leumes : Plutella xylostella, teigne des crucifères (dans le monde entier), Trichoplùsia ni, chenille arpenteuse du chou (Amérique), Pieris rapae, piéride de la rave, P. brassicae, piéride du chou, et Mamestra brassicae, noctuelle du chou. Dans le cas de l'étrimphos et du thiophosphate de 0-(6-éthoxy-2-isopropyl-4-pyrimidinyle) et de O,O-diéthyle, outre les insectes et les cultures cités pour le thuricide, on peut également combattre les insectes spécifiés ci-apres dans les plantations de pommiers: Lyonetia clerkella, mineuse sineuse (Europe, Japon), Stigmella mellella, mineuse des feuilles du pommier (Europe, Japon), et Laspeyresia pomonella, carpocapse des pommes et des poires (dans le monde entier) et de pêchers Grapholitha molesta, tordeuse orientale du pêcher (dans le monde entier). Les doses d'emploi préferées des compositions contenant l'insecticide elcar sont de 325-800 g/ha; pour les compositions insecticides contenant le thuricide l'étrimphos ou le thiophosphate de 0-(6-éthoxy-2-i sopropyl- 4-pyrimidinyle) et de O,O-diéthyle, les doses d'emploi sont de préférence de 250 à 1000 g/ha. Les compositions de l'invention peuvent être préparées par simple mélange des formulations d'insecticides selon des méthodes connues. Les exemples suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée. Dans les exemples 1 et 2 ci-après, le thuricide et l'elcar sont utilisés sous leur forme commerciale. Le trithianne employé dans les exemples 1 à 4 est formulé de la manière suivante On mélange 25 parties en poids d'hydrogeno-oxalate de 5-diméthylamino-1,2,3-trithianne, 25 parties en poids du produit d'addition d'oxyde d'éthylene et d'un alkylphénol (environ 10 moles d'oxyde d'éthyléne) et 50 parties en poids d'acétone. Avant l'emploi, on dilue ce concentré avec de l'eau jusqu'à la concentration voulue. L'étrimphos est formulé de la manière suivante On mélange 25 parties en poids d'étrimphos avec 20 parties en poids d'éther decaglycolique d'iso-octylphénol, 5 parties en poids de sel calcique d'un arylsulfonate d'alkyle et 50 parties en poids de xylène. On obtient ainsi une solution limpide qui peut être émulsionnée dans l'eau. On dilue ce produit concentré avec de l'eau jusqu'à la concentration voulue. Les liquides à pulvériser utilisés dans les exemples 1 à 4 sont obtenus par mélange des formulations dans les proportions appropriées et par addition d'eau jusqu'à la dilution désirée. Exemple 1 Composition à base de 5-dimethylamino-1,2,3-trithianne et d'elcar Sur une culture de coton considérablement infestée par Heliothis spp (10% d'Heliothis zeaet908 d'Heliothis virescens), on pulvérise à des intervalles de 5 jours entre août et septembre (8 applications en tout) une dose comprenant pour 1 hectare,500 g de trithianne et 150 g d'elcar. La pulvérisation est effectuée au moyen d'une rame de pulvérisation standard à commande manuelle à raison de 93,5 litres/ha du mélange. Pour déterminer l'efficacité du mélange, on compare le rendement en graines de coton avec celui d'un champ de coton analogue qui n'a été traité qu'avec l'un des produits actifs, en quantités équivalentes à celles décrites ci-dessus. On observe un bon effet synergétique. Exemple 2 Composition à base de 5-diméthylamino-1,2,3-trithianne et de thuricide Sur un champ de choux infesté par la chenille arpenteuse du chou (Trichoplusia nil, la teigne des crucifères (Plutella xylostella) et la piéride de la rave (Pieris rapae), on pulvérise à des intervalles de 7 jours entre mai et juin (6 traitements au total), une dose comprenant, pour 1 hectare, 125 g de trithianne et 125 g de thuricide. Pour effectue ce traitement, on utilise un pulvérisateur à dos à air comprime (206,8mm Hg)et à comBnde manuelle et on pulvérise à raison de 467,50 litres/hectare.de la composition. On effectue le traitement sur une seule rangée (0,9 m de large x 15, 24 m de long), comprenant environ 50 têtes de choux.Pour déterminer l'efficacité du traitement, on effectue des traitements analogues avec un seul produit actif, aux quantités décrites ci-dessus, et on compare le pourcentage de têtes de choux pouvant être destinés à la vente dans chaque cas. Le champ traité par la composition trithianne/thuricide fournit une récolte nettement supérieure aux autres. Exemple 3 Composition à base d'étrimphos On procède comme décrit à l'exemple 2 mais on utilise 125 g/hectare d'étrimphos au lieu de thuricide. On obtient des résultats analogues. Exemple 4 Composition à- base de- thiophosphate- de 0-(6-ethoxy- 2-isopropyl-4-pyrimidinyle) et de O,O-diethyle. On procède comme décrit à l'exemple 2 mais on utilise une composition comprenant pour 1 hectare 125 g de thiophosphate de O-(6=éthoxy-2-isopropyl-4-pyrimidinyle) et de O,O-diéthyle. On obtient les mêmes bons résultats. Exemple 5 En procédant comme décrit à exemple 3, mais en remplaçant l'étrimphos par des quantités équivalentes de l'un des insecticides indiqués ci-dessous,on obtient les mêmes bons résultats: le thiophosphate de O,O-diéthyle et de O-(2-quinoxalyle) [connu sous la dénomination quinalphos], le thiophosphate d'O,O-diéthyle et de O-(2-isopropyl-4-méthyl-6-pyrimidinyle) connu sous la dénomination diazinon), le phosphorothionate de 2-diéthylamino-6-méthyl-4-pyrimidinyîe et de diméthyle connu sous la dénomination pyrimiphos méthyl], le phosphorothionate de 2-diéthylamino-6-méthyî-4-pyrimidinyîe et de diéthyle [connu sous la dénomination pyrimiphos éthyl], le dithiophosphate de O,O-diméthyle et de S-(4-oxo-1,2,3-benzo- triazine-3-4 (H)-yl )-méthyle [connu sous la dénomination azinphos-méthyl], le dithiophosphate de O,O-diéthyle et de S-(4-oxo-1,2,3-benzotriazine-3-4(H)-yl)-méthyle [connu sous la dénomination azinphos -éthyl], le l-phényl-3- (O, 0-diéthyl- thionophosphoryl)-l,2,4-triazole [connu sous la dénomination triazophos], le dithiophosphate de O,O-diéthyle et de St(6- chloro-2-oxobenzoxazoline-3-yl)-méthyle] [connu sous la dénomination phosalone], le 2-(di-éthoxyphosphinylimino)-4-méthyl1,3-dithiolanne[connu sous la dénomination méphosfolan ], le dithiophosphate de O,O-diméthyle et de S-(2-méthoxy1,3,4-thiadiazole-5(4H)one-4-yl-méthyle [connu sous la dénomination méthidationl,le dithiophosphate de S-phtalimidométhyle et de O,O-diméthyle (connu sous la dénomination phosmet3, le thiophoephate de 0,odiéthyîe et de 0-(3,5, 6-trichloro-2-pyridyle)- [connu sous la dénomination chlorpyrifos éthyl], le thiophosphate de O,O-diméthyle et de O-(3,5,6-trichloro-2-pyridyle [connu sous la dénomination chlorpyrifos méthyl], le thiophosphate de O,O-diméthyle et de O-p-nitrophényle [connu sous la dénomination parathion méthyl, le thiophosphate de O,O-diéthyle et de O-p-nitrophényle [connu sous la dénomination parathion-éthyl], le thiophosphate de O,O-diméthyle et de O-(4-nitro-3-tolyle) [connu sous la dénomination fénitro thiol, le thiophosphate de O,O-diméthyle et de 0-[3-méthyl-4- (méthy lthio) phényle] [connu sous la dénomination fenthion] -, le phosphate de diéthyle et de 2-chloro-l-(2,4-dichloro- phényl)-vinyle [connu sous la dénomination chlorfenvinphos], le phosphate de diméthyle et de 2-chloro-l- (2,4,5-trichlorophényl)-vinyle [connu sous la dénomination tétrachlorvinphos], le 2- [(diéthoxy-thiophosphoryloxy)imino]-2-phényl-acétonitrile [connu sous la dénomination phoxim], le phosphate de diméthyle et de 2-méthoxy-carbonyl-l-méthylvinyle, isomère a, [connu sous la dénomination mevinphosJ, le phosphate de diméthyle et de cis-l-méthyl-2-méthyIcarbamoylvinyle [connu sous la dénomination monocrotophos], le phosphate de diméthyle et de 2-chloro-2-diethyl-carbamoyl-1-methylvinyle [connu sous la dénomination phosphamidon], le (2,2,2-trichloro-1-hydroxy- éthyl)-phosphonate de diméthyle [connu sous la dénomination trichlorfon], le N-acétyl thionophosphoramidate de O,S-diméthyle [connu sous la dénomination acephateJ et le thionophosphoramidate de O,S-diméthyle [connu sous la dénomination métamidophos]. REVENDICATIONS 1.- Une composition insecticide, caractérisée en ce qu'elle contient, comme substances actives, du 5diméthylamino-1,2,3-trithianne sous forme de base libre ou d'un sel d'addition d'acides acceptable en agriculture, associé à un autre insecticide. 2.- Une composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le rapport pondéral de l'autre insecticide au 5-diméthylamino-1,2,3-trithianne est compris entre 0,02:1 et 6:1. 3.- Une composition selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisée en ce que l'autre insecticide est un insecticide à base d'un phosphate organique. 4.- Une composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que l'insecticide à base dtun phosphate organique est choisi parmi le thiophosphate de O,O-diéthyle et de O-(2-quinoxalyle)[connu sous la dénomination quinalphos], le thiophosphate de O,O-diéthyle et de O-(2-isopropyl-4 méthyl-6-pyrimidinyle)[connu sous la dénomination diazinon], le phosphorothionate de 2-diéthylamino-6-méthyl-4-pyrimidinyle et de diméthyle [connu sous la dénomination pyrimiphosméthyll, le phosphorothionate de 2-diéthylamino-6-methyl-4- pyrimidinyle et de diéthyle [connu sous la dénomination pyrimiphos-éthyl], le dithiophosphate de O,O-diméthyle et de S-(4-oxo-1,2,3-benzotriazine-3-4(H)-yl-)methyle [connu sous la dénomination azinphos-méthyl], le dithiophosphate de O,O-diéthyle et de S-(4-oxo-1,2,3-benzotriazine-3-4(H)yl)-méthyle [connu sous la dénomination azinphos-éthyl], le 1-phényl-3-(O,O-diéthylthionophosphoryl)-1,2,4-triazole [connu sous la dénomination triazophos], le dithiophosphate de O,O-diéthyle et de S-[(6-chloro-2-oxobenzoxazoline-3-yl)- méthyle] [ connu sous la dénomination phosalone ], le 2-(di éthoxyphosphinylimino) -4-méthyl-l, 3-dithiolanne [connu sous la dénomination méphosfolan ], le dithiophosphate de O,O-diméthyle- et de S-(2-methoxy-1,3,4-thiadiazol-5(4H)-one-4-yl-methyle [connu sous la dénomination méthidathion], le dithiophosphate de S-phtalimidomethyle et de O,O-dDmthyle- [connu sous la dénomination phosmet], le thiophosphate de O,O-diéthyle et de 0-(3,5,6-trichloro-2-pyridyle)[connu sous la dénomination chlorpyrifos ethyl], le thiophosphate de O,O-diméthyle et de O-(3,5,6-trichloro-2-pyridyle) [connu sous la dénomination chlorpyrifos mdthyl], le thiophosphate de O,O-diméthyle et de O-p-nitrophényle [connu sous la dénomination parathion méthyl], le thiophosphate de O,O-diéthyle et de O-p-nitrophényle [connu sous la dénomination parathion éthyl], le thiophosphate de O,O-diméthyk et de 0-(4-nitro-3-tolyle) Eccnnu sous la dénomination fénitrothion], le thiophosphate de O,O-diméthyle et de O-[3-méthyl-4-(méthylthio)phényle) [connu sous la dénomination fenthion], le phosphate de diéthyle et de 2-chloro-l-(2,4-dichloro-phényl)-vinyle [connu sous la dénomination chlorfenvinphos], le phosphate de diméthyle et de 2-chloro-1-(2,4,5-trichlorophényl)-vinyle [connu sous la dénomination tétrachlorvinphos], le 2-t(dietlloxy- thiophosphoryloxy)imino]-2-phényl-acétonitrile [connu sous 1 dénomination phoxime], le phosphate de 2-méthoxy-carbonyll-méthylvinyle et de diméthyle, isomere connu sous la dénomination mévinphos], le phosphate de diméthyle et de cis-l methyl-2-methylcarhamoylvinyle [connu sous la dénomination monocrotophos], le phosphate de diméthyle et de 2-chloro 2-diéthyl-carbamoyl-l-méthylvinyle [connu sous la dénomination phosphamidon), le (2,2,2-trichloro-1-hydroxyéthyl)- phosphonate de diméthyle [connu sous la dénomination trichlorfon] ,le N-acetylthionophosphoramidate- de O,S-diméthyle [connu sous la dénomination acéphate], le thionophosphorarnidate de O,S-diméthyle [connu sous la dénomination méthamidophos], le thiophosphate de O-(6-éthoxy-2-éthyl-4-pyrimidinyle) et de O,O-diméthyle [connu sous la dénomination étrimphos] et le thiophosphate de O-(6-éthoxy-2-isopropyl-4-pyrimidinyle) et de O,O-diéthyle. 5.- Une composition selon la revendication 4, caractérisée en ce qu'elle contient, comme autre insecticide, le thiophosphate de O,O-diméthyle et de O-(6-éthoxy-2-éthyl4-pyrimidinyle) [connu sous le nom étrimphosl. 6.- Un composition selon la revendication 4, caractérisée en ce qu'elle contient, comme autre insecticide, le thiophosphate de O-(6-éthoxy-2-isopropyl-4-pyrimidinyle) et de O,O-diethyle. 7.- Une composition selon l'une quelconque des revendications 5 et 6, caractérisée en ce que le rapport pondéral du thiophosphate de O,O-diméthyle et de O-(6-éthoxy 2-éthyl-4-pyrimidinyle) ou du thiophosphate de 0-(6-éthoxy-2 isopropyl -4-pyrimidinyle) et de O,O-diéthyle au 5-diméthylamino-1,2,3-trithianne est compris entre 12,5:100 et 600:100. 8.- Une composition selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisée en ce qu'elle contient, comme autre insecticide, un insecticide microbiologique. 9.- Une composition selon la revendication 8, caractérisée en ce qu'elle contient l'insecticide microbiologique à base de Bacillus Thuringiensis ou l'insecticide microbiologique à base de virus de polyhédroses nucléaires de Heliothis. 10.- L'application d'une composition insecticide telle que spécifiée à l'une quelconque des revendications 1 à 9, pour la lutte contre les insectes. 11.- Un procédé pour combattre les insectes en un lieu donné, caractérisé en ce qu'on traite ce lieu par du 5-diméthylamino-1,2,3-trithianne sous forme de base libre ou d'un sel d'addition d'acides acceptable en agriculture, en association avec un autre insecticide. 12.- Un procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce qu'on utilise une composition insecticide telle que spécifiée à l'une quelconque des revendications 1 à 9.