Brevet FR2415164A1 — publié le 19790817

La présente invention concerne l'amélioration des propriétés d'articles en polymère, par exemple l'aptitude à la teinture, en particulier la teinture avec des colorants acides. L'invention concerne plus particulièrement une composition destinée au traitement d'articles en polymère afin de rendre ces articles plus faciles à teindre avec des colorants acides ou d'autres types. L'invention concerne des procédés permettant d'améliorer l'aptitude a la teinture et autres propriétés d'articles en polymère, ainsi que les articles en polymère ainsi obtenus. Les articles en polymères synthétiques ont des degrés sensiblement variables d'acceptation des colorants et de solidité au lavage des colorants. Par exemple, les articles en polyester, par exemple les fils de polyester, sont généralement teints avec des colorants dispersés car les colorants acides ou les colorants cationiques ont tendance à s'éliminer du fil par lavage ou à ne pas être correctement retenus. Ces effets indésirables sont souvent plus prononcés lorsque l'article en polymère est sous une forme plus fortement orientée, par exemple des filaments étirés, des fibres ou des pellicules. Bien que l'on sache que l'aptitude à la teinture acide des articles en polymère synthétique puisse être améliorée par incorporation de sites cationiques dans la matière polymère, ces efforts n'ont pas été entièrement couronnés de succès du fait que le traitement dégrade le fil ou est peu économique ou limite les applications possibles de l'article résultant. Par exemple, le brevet des Etats-Unis d'Amérique nO 3.932.126 décrit des adjuvants de colorants contenant des amines organiques et des acides carboxyliques pour la coloration du polyester au moyen de colorants acides. De même, le brevet des Etats-Unis d'Amérique nO 3.082.053 décrit l'utilisation de composés covalents convertibles à l'état ionique par réaction avec un agent d'hydroxylation tel que l'ammoniac ou une amine organique, dans le but également d'améliorer l'aptitude à la teinture acide de polyesters conformés. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique nO 3.128.265 décrit des compositions résineuses comprenant un mélange d'une résine époxy et d'un polyester contenant des groupes amino quaternisés.Les compositions sont solubles dans les solvants organiques courants et sont considérées comme intéressantes à utiliser pour le revêtement d'articules polymères hydrophobes afin d'améliorer la réceptivité aux colorants et la résistance à l'accumulation d'électricité statique, et afin de rendre les articles hydrophiles. Un autre essai d'amélioration de l'aptitude à la teinture des articles polymères fait ltobjet du brevet des Etats-Unis d'Amérique nO 3.910.860 qui décrit l'addition d'amines, y compris les amines qui sont désignées ci-après par "composés amino à empêchement stérique, a une composition polymère à l'état fondu. Par conséquent, la présente invention se propose d'améliorer l'aptitude à la teinture et autres propriétés d'articles polymères, en particulier les articles en polyester conformé tels que pellicules, fibres et fils. L'invention se propose aussi de fournir une composition destinée au traitement d'articles polymères conformés pour en améliorer l'aptitude à la teinture sans les dégrade et faire en sorte que la coloration conférée à l'article soit solide au lavage. L'invention se propose de plus d'améliorer l'aptitude à la teinture à haute température d'articles polymères tels que le polyester afin de cumuler les avantages des véhicules de colorants et des traitements à haute température. L'invention vise aussi l'amélioration de l'aptitude à la teinture et autres propriétés d'articles en polymère de maniere à pouvoir obtenir divers effets de coloration et d'aspect. Ces buts sont atteints ainsi que d'autres en traitant des articles polymères conformés avec une nouvelle composition comprenant un mélange ou un produit de la réaction d'un composé amino et d'un composé organique difonctionnel d'alkylation pour le composé amino, ce dernier contenant au moins un groupe amine primaire ou secondaire à empêchement stérique, tout autre groupe amino éventuellement présent étant un groupe amine tertiaire. Le composé amino, bien qu'il confère des sites de teinture pour l'attraction et la fixation aux molécules de colorant à l'article en polymère traité par la composition, ne dégrade pas l'article polymère dans une trop grande mesure. L'absence ou la réduction au minimum de la dégradation est supposée due au caractère à empêchement stérique du composé amino. La structure à empechement stérique rend également les composés amino plus solubles dans les solvants couramment utilisés pour faire gonfler les substrats polymères dans le but-de favoriser une meilleure pénétration des matières colorantes dans l'article. Les agents d'alkylation pour les composés amino servent principalement à retenir ou fixer le composé amino à la surface de l'article polymère de sorte que la coloration ultérieurement conférée à l'article soit stable et essentiellement solide au lavage. L'invention non seulement améliore l'aptitude à la teinture des articles en polymères, mais elle permet également des variations des effets de coloration et d'aspect, par exemple des effets bicolores basés sur une application simultanée ou séquentielle de colorant dispersé et de colorant acide. En outre, les compositions destinées au traitement des substrats polymères ne sont pas coûteuses à préparer et peuvent être appliquées à l'article à tout moment, ce qui évite une limitation irréversible de l'utilisation finale résultant de l'introduction de sites de colorant dans une masse fondue de l'article en polymère. De même, le traitement permet la teinture à des températures plus élevées, ce qui, de préférence conjointement à l'utilisation de véhicules de colorants, est nécessaire pour réduire au minimum ou éviter des dessins indésirables de colorant tels que des rayures du type bayadère. En outre, l'invention évite la limitation de la teinture des articles polymères à une manière uniforme par suite de l'incorporation de composés amino dans une masse fondue de l'article en polymère ou dans les comonomères utilisés pour préparer les articles en polymère.L'aptitude à la teinture des articles en polymère d'une façon irrégulière ou fantaisiste constitue un avantage important car on peut parvenir ainsi à des effets inhabituels et hautement esthétiques, par exemple un effet chine simulant l'aspect des fibres naturelles teintes. Enfin, dans certains cas, on a constaté que le traitement conférait aux articles polymères un caractère hydrophile et/ou des propriétés antistatiques. La composition selon l'invention consiste soit en un mélange, dans des proportions au moins stoechiométriques, d'un composé amino et d'un composé organique difonctionnel d'alkylation du composé amino, soit en le produit de la réaction du composé amino et du composé d'alkylation. Il importe, pour l'invention, que le composé amino contienne au moins un groupe amine primaire ou secondaire à empêchement stérique et que tout autre groupe aminé éventuellement présent soit tertiaire. Ces conditions rendent le composé amino apte à son utilisation selon l'invention, en assurant des sites de coloration dans l'article polymère sans le dégrader. Des classes préférées mais non limitatives des composés amino peuvent être décrites par la formule développée dans laquelle les groupes R représentent, indépendamment, de l'hydrogène, un radical alkyle ou aryle substitué, ou un radical alkyle ou aryle non substitue, et dans laquelle tout groupe R peut être relié à tout autre groupe R pour former un noyau, à la condition que lorsqu'un groupe amino est primaire, l'un au moins des atomes de carbone en alpha et bêta par rapport à l'atome d'azote du groupe amine primaire soit totalement substitué, et à la condition que lorsqu'un atome de carbone en alpha par rapport à un atome d'azote n'est pas entièrement substitué, l'atome de carbone en beta par rapport à l'atome d'azote ne soit pas entièrement substitué ; m est un nombre entier de 0 à 4 environ et n est un nombre entier de 1 a 10 environ. Les groupes alkyle comprennent aussi bien les structures ouvertes que cycliques contenant 1 à 12 atomes de carbone ou plus,comme par exemple les groupes méthyle, éthyle, propyle, butyle, octyle, dodécyle, cyclohexyle, etc. Les groupes aryle comprennent les groupes aryle mono- et polycycliques tels que phényle et naphtyle. Les substituants du groupe alkyle ou aryle comprennent les groupes cyano, hydroxyle, aralkyle tels que benzyle et phénéthyle, dialkylamino, et tous autres groupes n'entravant pas l'alkylation des groupes amine primaire ou secondaire ni l'amélioration de l'aptitude à la teinture. Des exemples de composés amino à empêchement stérique sont les suivants alkylamines tertiaires en C4 à Cg menthane-diamine 2,5-diméthyl-2,5-hexanediamine alpha, alpha-diméthyl-benzyl-amine l-amino-l-cyclopentaneméthanol tris-hydroxyméthyl-aminométhane l-adamantanamine 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol 2-amino-2-méthyl-1-propanol > l-amino-l-méthyl-cyclohexane l-amino-l-méthyl-cyclopentane 1,3-diamino-adamantane néopentyl-amine isophorone-diamine 1,2-diamino-2-méthyl-propane 1 ,3-diamino-2, 2-diméthyl-propane 4-amino-2,2,6,6-tétraméthyl-pipéridine 3,3,5,5-tétraméthyl-cyclohexylamine 2,3,5,7,7,10-hexaméthyl-6-aza-2, 10-diamino-undécane 1,3,5,-triméthyl-1,3,5-triamino-cyclohexane 1,3,5,7-tétramino-adamantane 1,3,5-triamino-adamantane Parmi les composés amino ci-dessus, ceux que l'on préfère du point de vue de la facilité avec laquelle on se les procure dans le commerce sont les alkyl-amines tertiaires telles que la tertiobutyl-amine, la néopentyl-amine et la menthanediamine (également connue sous le nom de 1,8-diamino-p-menthane). Les composés d'alkylation sont des composés organiques difonctionnels quelconques, comprenant les résines, qui réagissent avec les composés amino par l'addition de carbone sur l'azote des composés amino. Une classe préférée de composés d'alkylation comprend les composés et résines du type polyépoxy, par exemple les diépoxydes de bas poids moléculaire suivants 1,2,5,6-diépoxycyclooctane 1,2,7, 8-diêpoxyoctane 3,4-époxycyclohexane-carboxylate de 3,4-époxycyclo- hexyle-méthyle l-époxyéthyl-3,4-époxycyclohexane, Les composés époxy que l'on préfère sont les matières polymères résineuses préparées par réaction d'épichlorhydrines et de composés phénoliques ou de glycols aliphatiques ou polyéthers tels que le polyéthylène-glycol ou le polypropylèneglycol. Des exemples comprennent les produits réactionnels de l'épichlorhydrine et du bisphénol-A, par exemple les produits réactionnels ayant la structure suivante dans laquelle n est un nombre entier de 0 à 18 environ et X est un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome. Des exemples de composés polyéther-polyépoxy sont les produits de la réaction d'épichlorhydrine et de polyéther tels que les produits de formule dans laquelle n est un nombre entier de O à 70 et R est un groupe alkyle en C1 à C10 ou aryle (phényle, naphtyle). D'autres polyépoxydes peuvent être représentés par la formule dans laquelle n est un nombre entier de O à 5 environ. Les polyépoxydes ci-dessus ainsi que d'autres sont bien connus et sont décrits par exemple dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique nO 2.512.996, nO 2.548.447, n 2.582.985, nO 2.643.239 et nO 2.694.694. Une autre classe de composés d'alkylation comprend les polyhalogénures ne comportant pas d'atomes de carbone tertiaire en alpha par rapport aux atomes d'halogène et dont un exemple est représenté par la formule suivante x - (cil2) n X Dans les formules ci-dessus, X est un atome de chlore, de brome ou d'iode, et n est un nombre entier de 2 à 10 environ. D'autres polyhalogénures intéressants à utiliser sont les oligomères d'halogénures vinylbenzyliques ayant le motif récurrent suivant où X est du chlore ou du brome et n est un nombre entier de 2 à 10 environ. Une autre classe encore de composés d'alkylation comprend les accepteurs polyfonctionnels de Michael. Ceux-ci couvrent les classes bien connues de composés pouvant être caractérisés comme étant des composés à insaturation polyéthy lénique en alpha, bêta présentant un groupe carbonyle adjacent à l'insaturation éthylénique. Ces composés, selon le site de l'insaturation éthylénique, peuvent comporter un ou plusieurs groupes carbonyle. Dans la réaction bien connue de Michael, l'insaturation éthylénique de l'accepteur de Michael est protonée par l'hydrogène fixé au groupe amine primaire du composé amino, par exemple de la façon suivante où R est un groupe alkylène ou arylène. Les accepteurs de Michael convenant selon l'invention comprennent des acrylates comme le diacrylate d'éthylène-glycol, le diacrylate de néopentyl-glycol, le triacrylate de triméthylolpropane, le diacrylate de butane-diol, le tétracrylate de pentaérythritol et les méthacrylates correspondants ; les fumarates, les maléates, les crotonates et les itaconates et les composés cétoniques tels que la divinyl-cétone et la 4,4diméthyl-2,5-cyclohexanediénone. Comme indiqué, les compositions de l'invention sont des mélanges ou des produits de la réaction des composés amino et des composés d'alkylation. Les mélanges sont préparés de toute manière convenable, par exemple par mélange de proportions au moins stoechiométriques des composés dans un solvant commun On peut utiliser un excès stoechiométrique, par exemple 10 % environ de l'un ou l'autre composé, mais en général, on n'en tire aucun profit lorsqu'on vise à maintenir la linéarité de la résine résultante. La linéarité assure une souplesse suffisante, qui est une propriété nécessaire lorsque l'article polymère est destiné à des applications textiles. Naturellement, si la dureté est un critère nécessaire, on peut utiliser une plus forte proportion de composé polyépoxy. La réaction d'alkylation peut être favorisée dans le mélange par un chauffage convenable, ou bien le mélange peut être utilisé directement pour traiter l'article polymère. Suivant une variante, après la réaction d'alkylation, le produit réactionnel peut être isolé du milieu solvant et redissous pour former la composition de traitement lorsqu'on le désire. Les produits réactionnels sont des produits d'addition simples ou des produits complexes selon le choix des amino-composés et du composé d'alkylation. Les compositions peuvent être appliquées à l'article polymère par tout moyen commode, par exemple par atomisation, immersion, application capillaire, application au rouleau ou par tout autre procédé. En outre, il est également possible d'appliquer d'abord à l'article polymère une solution du composé amino puis une solution de l'agent d'alkylation, ou inversement. Lorsque le composé amino et le composé d'alkylation sont appligués à l'article polymère, séparément ou en mélange, une exposition de l'article ainsi traité à des températures élevées, comme celles que l'on rencontre dans le procédé ultérieur de texturation si la particule est une fibre de polyester, favorise efficacement la réaction des composants. Cependant, les composants réagissent à la température ambiante, ou à une température inférieure, pendant une plus longue période de temps. Le degré d'acceptation du colorant par l'article polymère traité par la composition de l'invention peut être déterminé par le type et les proportions de composé amino et de composé d'alkylation. En genéral, pour un composé amino donné, l'absorption de colorant diminue à mesure que le poids d'équivalent.du composé d'alkylation augmente, car c'est uniquement le groupe amino du composé amino qui agit comme site de coloration. Le solvant utilisé comme milieu pour le mélange ou le produit réactionnel du composé amino et du composé d'alkylation peut aussi être choisi de préférence, mais non essentiellement, pour son efficacité comme agent de gonflement du substrat polymère. En général, ces solvants sont des hydrocarbures aromatiques, des éthers, des composés aliphatiques chlorés, des esters, des cétones et autres composés qui ne perturbent pas la réaction d'alkylation ni les propriétés favorisant l'aptitude à la teinture de la composition. Ces solvants sont souvent aussi des véhicules de colorant. Le choix d'un solvant qui est non seulement un solvant de gonflement mais également un véhicule de colorant ou un adjuvant de colorant présente l'avantage évident de favoriser l'absorption du colorant par l'article polymère traité par la composition. Comme on le sait, l'aptitude d'un solvant à faire -gonfler une matièrepolymère particulière dépend du paramètre de solubilité du solvant vis-à-vis de la matière polymère avec laquelle il vient en contact. Le choix des solvants de gonflement, du point de vue du paramètre de solubilité, est davantage décrit dans "Interaction of Non-aqueous Solvents With Textile Fiers, Textile Research Journal, 42, 720 (1972t et dans "The Solubility of Non-electrolytes" de Hildebrand et Scott, troisième édition, R einhold Publishing Co. (New York, 1949). Dans ces ouvrages, il est montré que l'aptitude d'un solvant à faire gonfler une matière polymère telle qu'un polyester dépend de la composition et de la cristallinité de la matière polymère. Dans le cas d'une fibre de polyester, le degré de cristallinité dépend de la vitesse de filage et de la dimension de la filière utilisée pour la production de la fibre. Les solvants de gonflement préférés pour les polyesters sont les hydrocarbures aromatiques, les hydrocarbures halogénés, les esters et les éthers. Des solvants ne produisant que peu ou pas de gonflement des polyesters sont les hydrocarbures aliphatiques, les alcools et l'eau. Normalement, l'eau doit être évitée car elle a tendance à modifier les propriétés intéressantes des composés amino à empêchement stérique.Des agents de gonflement particuliers pour les articles de polyester sont les suivants : les composés aromatiques tels que benzène, toluène, xylène (ortho, méta et para), éthyl-benzène, chlorobenzène, dichlorobenzène (ortho, méta et para), bromobenzène, benzoate de méthyle, benzoate d'éthyle et pyridine les éthers tels que le tétrahydrofuranne, le dioxanne, le diméthoxyéthane ; les solvants chlorés tels que le chlorure de méthylène, le chloroforme, le trichloréthylène, le 1,1,1trichloréthane et le perchloréthylène ; et d'autres solvants tels que l'acétate d'éthyle, l'acétonitrile, le nitrométhane, le diméthylsulfoxyde, le diméthylformamide, l'acétone et la méthyléthylcétone. Certains des solvants diffèrent par leur activité à l'égard du polyester selon le degré d'orientation du polyester.Par exemple, comme cela est connu, le diméthylsulfoxyde et le diméthylformamide ne sont utilisés que pour le gonflement du polyester plus fortement orienté. Les solvants ci-dessus ainsi que d'autres peuvent être utilisés pour d'autres articles polymères. Le "Nylon" par exemple peut supporter des solvants plus actifs, par exemple le diméthylformamide, le diéthylformamide, le diméthylacétamide, le diméthylsulfoxyde, et l'acide formique. Les articles polymères auxquels la composition selon l'invention peut etre appliquée comprennent toutes matières polymères synthétiques conformées, par exemple des fibres, des feuilles et des bandes, dont la réceptivité au colorant peut être améliorée par la présence de sites cationiques dans le polymère pour l'attraction et la fixation des molécules de colorant acide. Sauf lorsqu'on utilise certains solvants de gonflement plus actifs, le traitement agit tout aussi bien sur des articles polymères non étirés que partiellement étirés, ou totalement étirés ou orientés. Bien que le polyester soit d'une importance primordiale en raison de sa résistance à la teinture par un colorant acide, on peut également obtenir selon l'invention une amélioration de l'aptitude à la teinture d'autres polymères.Ces autres polymères comprennent le polyacrylonitrile, le chlorure de polyvinyle, le chlorure de polyvinylidène, un polyméthacrylate, le polyméthacrylate de méthyle, le polystyrène, le polyéthylène, le polypropylène, des polyamides tels que le "Nylon 6" et le "Nylon 6.6" et des esters organiques de la cellulose tels que le triacétate de cellulose, le propionate de cellulose et le butyrate ou l'acéto-butyrate de cellulose. Les polyesters comprennent le téréphtalate de polyéthylène, le téréphtalate de polytriméthylène, le téréphtalate de polytétraméthylène et d'autres polymères dans lesquels une partie de l'acide téréphtalique est remplacée par un diacide carboxylique aliphatique tel que l'acide adipique et/ou l'acide sébacique. On préfère en particulier les copolyesters contenant au moins ô5 moles pour cent de motifs téréphtalate d'éthylène. Les compositions de l'invention peuvent être appliquées sous forme de revêtements sur la surface totale des articles polymères ou bien elles peuvent être appliquées selon des dessins déterminés ou au hasard afin d'obtenir une coloration spéciale de l'article teint résultant. En outre, ce traitement permet d'obtenir des couleurs ton sur ton ou différentes nuances de la même couleur. Par exemple, un article polymère peut être teint avec une couleur de fond par des techniques classiques de teinture par colorant dispersé, simultanément ou après traitement par un colorant acide.Une couleur apparaît sur la couleur de fond ou bien on peut obtenir une combinaison de nuances. I1 est donc maintenant possible d'obtenir sur des articles de polyester tels que fibres, fils et tissus, un dessin coloré sur un fond blanc, par exemple des rayures bleues sur fond blanc ; un bon contraste des effets ton sur ton, par exemple des dessins jaunes sur un fond jaune ; et un ton sur ton satisfaisant sur des fonds sombres. En conséquence, l'invention s'ouvre à de nouveaux domaines de styles et effets de coloration d'articles polymères qui sont peu réceptifs au colorant acide, ou au colorant acide en combinaison avec un colorant dispersé, sans dégradation de l'article. Les exemples non limitatifs suivants illustrent l'invention. Toutes les parties et tous les pourcentages sont exprimés en poids sauf indication contraire. EXEMPLE 1 On dissout un équivalent de 2,5-diméthyl-2,5-hexanediamine et un équivalent de diacrylate de néopentyl-glycol à la température ambiante dans du toluène pour former une solution à 20 % en poids. On applique la solution à un fil de polyester partiel lement orienté non teint de 170 deniers par application à l'éponge de la solution sur les extrémités d'une bobine conique de fil.Après séchage de la solution, le fil est étiré à 100 deniers et tricoté pour former un manchon On traite ensuite toute la surface do manchon pendant 45 minutes à l'ébulli- tion avec un colorant acide du commerce (solution aqueuse à 0,1 % de "Merpacyl" Blue SK). Les portions de fil prétraitées par la solution de diamine/diacrylate sont facilement teintes contrairement aux portions,non traitées. La couleur est solide au lavage et le traitement n'altère sensiblement pas le fil. EXEMPLE 2 On prépare une première solution (Solution A) en dissolvant une partie de menthane-diamine dans 4 parties de toluène. On prépare une seconde solution (Solution B) en dissolvant 1 partie de résine époxy ("DER 736" produit d'addition d'épichlorhydrine et de polyether de Dow Chemical Co.) dans 4 parties de toluène. On mélange des volumes égaux des Solutions A et B pour former des mélanges ayant des concentrations de diamine et du produit d'addition de 10, 15, 20, 25 et 30 % en poids. On applique les mélanges à un fil de polyester et on teint le fil ainsi traité selon le processus de l'exemple 1. Les résultats sont sensiblement les mêmes que ceux décrits dans l'exemple 1.On constate que des concentrations inférieures à 15 % conduisent à une faible absorption de colorant et qu'il n'y a pas d'augmentation appréciable de l'absorption du colorant à des concentrations supérieures à 20 %. EXEMPLE 3 On répète le processus de l'exemple 2 dans toutes ses lignes essentielles sauf que la concentration du mélange de menthane-diamine et de résine époxy est de 20 % en poids, et que les applications du mélange sont effectuées sur un fil de polyester partiellement orienté de 355 deniers en utilisant du xylène comme solvant dans le mélange et sur un fil de polyester partiellement orienté de 255 deniers en utilisant le toluène comme solvant dans le mélange. On laisse les mélanges vieillir pendant 15 minutes, 30 minutes, 1 heure, 2 heures, 4 heures, 24 heures et 9 jours avant application au fil. Egalement, on examine l'effet exercé sur la teinture des fils étirés traités par les mélanges, 24 heures après application et après emmagasinage d'une semaine à la température ambiante.On ne remarque que peu ou pas de modification de l'aptitude à la teinture, au traitement du fil et de la solidité du colorant au lavage. On évalue la solidité au lavage en faisant bouillir un échantillon de manchon tricoté à partir du fil teint prétraité dans une solution à 5 % de phosphate de sodium pendant 30 minutes et également selon la méthode ASTM. EXEMPLE 4 Effets d'un vieillissement accélré On prépare des manchons tricotés de fil de polyester texturé sensiblement de la façon décrite à l'exemple 1, excepté que le prétraitemept s'effectue (A)- avec une solution à 20 % de menthane-diamine seule, (B) avec une solution à 20 % contenant des proportions stoechiométriques de menthane-diamine (MDA) et d'une résine épichlorhydrine/bisphénol-A ("EPON 828", Union Carbide Corp.) et (c)avecunesolution à 2C,'d'aminoéthylpipé- razine (AEP). L'aminoéthylpipérazine est un réactit connu pour l'introduction de sites de colorant dans les polyesters. Les manchons sont détricotés et ré-enroulés sur des bobines coniques, et on place des répliques des bobines dans des étuves à 420C, 630C et 1260C. On détermine ensuite la résistance à la traction et l'allongement à la rupture du fil sur les bobines après diverses durées de chauffage à l'étuve. Les résultats sont récapitulés sur le tableau I ci-après dans lequel le témoin est un échantillon de fil non traité. L'abréviation "St. D" signifie "écart type". Les résultats montrent que les échantillons de fil prétraités et teints avec les compositions de l'invention (B) ne sont sensiblement pas dégradés comme le sont ceux traités par une amine (AEP) ne présentant pas de structure à empêchement stérique (C).Les échantillons traités avec une solution (A) ne contenant que MDA se colorent correctement et présentent une résistance à la dégradation qui se situe entre celle des échantillons traites par les compositions (B) et (C). Cependant, les échantillons traités par (A) ont une médiocre solidité au lavage, ce qui démontre la nécessité de l'alkylation, par exemple par la résine époxy, pour favoriser la liaison du composé amino au polyester. TABLEAU I Résistance à la traction (grammes) Allongement (%) Elevée Faible Moyenne St. D. Elevée Faible Moyenne St. D. (A) MDA Témoin 635 520 568 45,91 38 27 31,5 4,51 5 jours à 43 C 620 460 570 62,85 38 25 33,8 5,07 18 jours à 43 C 630 485 571,6 64,9 38 27 33,8 4,44 27 jours à 43 C 622 535 586,7 45,7 37 28 33,3 4,73 Témoin 635 520 568 45,91 38 27 31,4 4,51 5 jours à 63 C 615 545 580 29,72 36 30 33,8 2,63 18 jours à 63 C 630 500 573 64,7 37 28 33,2 4,38 27 jours à 63 C 615 475 547,5 70,3 37 25 31,5 5,51 (B) "Epon 828"/MDA Témoin 625 575 599 21,04 32 30 31,3 0,96 5 jours à 42 C 585 555 567,5 13,23 34 31 32,5 1,29 18 jours à 42 C 590 533 551,6 22,92 34 27 30,4 2,61 TABLEAU I (Suite) Résistance à la traction (grammes) Allongement (%) Elevée Faible Moyenne St.D.Elevée Faible Moyenne St.D. (B) "Epon 828"/MDA 27 jours à 547 510 522 3 21,36 31 27 27,7 3,51 42 C Témoin 625 575 599 21,04 32 30 31,3 0,96 5 jours à 63 c 565 540 552,5 11,9 33 29 30,3 1,89 18 jours à 63 C 610 545 576 26,2 33 27 30,6 2,51 27 jours à 63 C 553 500 531,8 23,0 29 26 27,5 1,73 (C) AEP Témoin 605 210 497,5 143,2 38 17,5 29,2 9,05 5 jours à 42 C 570 230 435 176.0 37 13 25,6 10,76 18 jours à 42 C 595 210 463,3 162.9 36.5 11 27,3 10,6 27 jours à 42 C 602 170 454,2 213,7 37 6 26,3 14,3 Témoin 605 210 497,5 143,2 38 17,5 29,2 9,05 5 jours à 63 C 590 200 517,8 140,5 36 9,5 30,6 9,42 fital TABLEAU 1 (Suite) (C) AEP 18 jours à 63 C 610 182 504,5 168,2 38 9,0 30,5 11,54 27 jours à 63 C 595 160 458,0 181,45 38 7,0 26,9 11,72 EXEMPLES 5 à 18 Le tableau II illustre les autres compositions de l'invention et les matières polymères traitées par ces compositions, sensiblement comme décrit à l'exemple 1 en donnant sensiblement les mêmss résultats avantageux. L'invention est intéressante pour améliorer l'aptitude à la teinture et autres propriétés de mélanges de fibres, fils ou autres matières polymères synthétiques conformés décrits dans ces exemples et dans la description ainsi que des mélanges de toutes matières polymères synthétiques avec des matières ou fibres naturelles comme des mélanges de fibres de polyester et de "Nylon" avec la laine ou le coton.Les matières conformées peuvent être sous n'importe quelle forme, comprenant des matières fibreuses telles que des fibres, fils et étoffes (tant tissées que non tissées) et autres formes telles que pellicules et bandes. TABLEAU 2 Exemple n COMPOSITIONS DE L'INVENTION Matière polymère Concentration Composé amino Composé d'alkylation Solvant totale (% en poids 5 tertio-butyl amine 1DER-736 14,3 Toluène POY7 263 deniers 6 tertio-octyl amine " 17,6 " " 7 adamantylamine " 18,8 " " 8 1,2-diamino-2méthyl-propane " 15 " " 9 4-amino-2,2,6,6tétraméthyl-pipéridine " 19,1 " " 10 2-amino-2-méthyl-lpropanol " 20 " " 11 menthane-diamine 2Araldite RD-2 17,7 " POY 255 deniers 12 " 3DEN 431 18,9 " " 13 " 4DER 317 20 " " 14 " 5ERL-4221 16,8 " " 15 " 6ERL-4206 13,8 " " TABLEAU 2 (Suite) Exemple n COMPOSITIONS DE L'INVENTION Matière polymère Concentration totale Composé amino Composé d'alkylation Solvant (% en poids) 16 2,5-diméthyl-2,5- DER-736 17,2 diméthyl- fil texturé de hexanediamine sulfoxyde 150 deniers 17 " triacrylate de trimé- diméthylthylol-propane 21,4 formamide " 18 " diacrylate de néopentyl-glycol 17,8 toluène POY 263 deniers 1résine d'épichlorhydrine/polyéther, Dow Chemical Co. 2résine d'éther de diglycidyle et de butane-diol, Ciba-Geigy Corp 3résine d'épichlorhydrine et de méthylène-bisphénol, Dow Chemical Co. 4résine d'épichlorhydrine et de bisphénol-A, Dow Chemical Co. 53,4-époxycyclohexane-carboxylate de 3,4-époxy-cyclohexylméthyle 61-époxyméthyl-3,4-époxycyclohexane 7fil de polyester partiellement orienté Suivant une variante, les composés amino préférés utilisés dans la présente invention peuvent être représentés par la formule dans laquelle R1, R6 et R7 représentent chacun de l'hydrogène ou un radical alkyle, par exemple de 1 à 6 atomes de carbone R est un groupe hydrocarboné saturé ou à insaturation éthylénique, par exemple jusqu'à 10 atomes de carbone et ayant une valence de m + 1 et portant éventuellement des substituants arylique, hydroxylique, céto ou aza (-NH-) m est égal à O ou est un nombre entier de 1 à 4 ; à condition que deux quelconques des symboles R1, R, R6 et R7 puissent être réunis pour former un groupe cyclique et que dans les groupes R1, R, R6 et R7, il y ait au moins un atome de carbone totalement substitué en position alpha ou bêta par rapport à un groupe amino quelconque de structure non tertiaire, ou que l'atome de carbone alpha par rapport à n'importe lequel de ces groupes amino non tertiaire soit fixé à deux atomes de carbone différents faisant partie d'un cycle. On préfère en particulier les monoalkylamines tertiaires, c'est-à-dire dans lesquelles m est égal à O et R est un groupe alkyle tertiaire ; les cycloalkylamines et les alkylcyclo alkylamines et les diamines, c'est-à-dire dans lesquels m est égal à O ou 1 et R est un radical cycloalkyle, cycloalkylène, alkylcycloalkyle ou alkylènecycloalkylène ; et les ditertioalkylamines, c'est-à-dire dans lesquelles m est égal à 1 et R est un radical ditertio-alkyle. REVENDICATIONS 1. Procédé destiné à améliorer la réceptivité aux colorants acides d'articles polymères synthétiques solides conformés, caractérisé en ce qu'il consiste à traiter le polymère solide avec un récepteur de colorant acide, ledit récepteur de colorant étant le produit de la réaction, ou un mélange, de a) un composé amino organique ayant au moins un groupe amine primaire ou secondaire à empêchement stérique, à condition que tous les groupes amino présents dans la molécule et qui ne se trouvent pas dans une position d'entrave aient une structure tertiaire, et de b) un agent d'alkylation di fonctionnel. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le récepteur de colorant est le produit de la réaction, ou un mélange, des composants a) et b) dans des proportions sensiblement stoechiométriques. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le polymère est traité avec une solution dudit récepteur de colorant dans un solvant organique. 4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que le solvant du récepteur de colorant est également un agent de gonflement du polymère. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le récepteur de colorant est le produit de la réaction de, ou contient comme composant amino (a), un composé de formule dans laquelle R1 à R7 zeprésentene cnacun de l'hydrogène, un groupe alkyle (y compris cycloalkyle), alkyle substitué (y compris cycloalkyle substitué), aryle ou aryle substitué, à condition que i) l'un des groupes R1 à R7 puisse être réuni à un autre des groupes R1 à R7 pour former un groupe cyclique et ii) si un groupe amino quelconque est de structure primaire ou secondaire, l'un au moins des atomes de carbone en position alpha ou bêta par rapport à ce dernier soit totalement substitué ; ni est égal à O ou représente un nombre entier de 1 à 4 ;; et n est un nombre entier compris entre 1 et 10. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le récepteur de colorant est le produit de la réaction de, ou contient comme composant amino, (a) l'un des composés suivants : alkylamine tertiaire en C4 à Cg, menthane-diamine, 2,5-diméthyl-2,5-hexane-diamine, alpha, alpha-diméthylbenzylamine, l-amino-l-cyclopentyl- méthanol, tris-hydroxyméthyl-aminométhane, 1-amino-adamantane, 2-amino-2-méthyl-1,3-propanediol, 2-amino-2-méthyl-1-propanol, l-amino-l-méthyl-cyclohexane, l-amino-l-méthyl-cyclopentane, 1,3-diamino-adamantane, néopentylamine,isophoronediamine, 1,2-diamino-2-méthyl-propane, 1,3-diamino-2,2-diméthylpropane, 4-amino-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine, 3,3,5,5-tétraméthyl- cyclohexylamine, 2,5,5,7,7,10-hexamethyl-6-aza-2,10-diamino- undécane, 1,3,5-triméthy-1,3,5-triamino-cyclohexane, 1,3,5,7tétramino-adamantane ou 1,3,5-triamino-adamantane. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que l'agent d'alkylation difonction- nel est un composé polyépoxy, un polyhalogénure ne présentant pas d'atomes de carbone tertiaire adjacent à un atome d'halogène, ou un composé à insaturation polyéthylénique en alpha, bêta portant un groupe carbonyle adjacent à au moins l'une des doubles liaisons éthyléniques. 8. Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que l'agent d'alkylation difonctionnel est choisi parmi un ou plusieurs des composés suivants : 1,2,5,6-diépoxycyclooctane, 1,2,7, 8-diépoxyoctane, 3,4-époxycyclohexane-carboxylate de 3, 4-époxycyclohexylméthyle, 1-époxyéthyl-3,4-époxycyclohexane, un produit d'addition polyépoxydé d'épichlorhydrine et d'un polyphénol ou un polyétherglycol ; un dihalogénure de formule X(CH2)nX ou XCH2C6H4CH2X où X est C1, Br ou I et n est un nombre entier de 2 à 10 ; un oligomère d'halogénure vinyl benzylique contenant 2 à 10 motifs de formule -CH2 - CH C6H4CH2X où X représente Br ou Cl ; un ester d'un acide polycarboxylique à insaturation alpha, bêta-éthylénique et un polyalcool ou un polyéther polyalcool ; la divinylcétone ; et la 4,4-diméthyl 2, 5-cyclohexadienone. 9. Procéda selon la revendication 7, caractérisé en ce que l'agent d'alkylation difonctionnel est un produit d'addition d'épichlorhydrine et de bisphénol-A, de méthylènebisphénol ou un éther de polyalkylène-glycol. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que le polymère est un polyester ou un "Nylon t'. il Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que l'article conformé est une fibre ou une étoffe. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé en ce qu'il comporte comme étape ultérieure la teinture avec un colorant acide du polymère traité. 13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que le polymère est teint successivement ou simultanément avec un colorant acide et un colorant dispersé de couleurs ou nuances différentes. 14. Article polymère conformé, caractérisé en ce qu'il est traité par un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 13. 15. Composition de récepteur de colorant acide, caractérisée en ce qu'elle contient le produit de la réaction, ou un mélange de, a) un composé amino organique présentant au moins un groupe amine primaire ou secondaire à empêchement stérique, à condition que tous autres groupes amine présents dans la molécule et qui ne se trouvent pas dans une position d'empêchement soient de structure tertiaire, et b) un agent d'alkylation di fonctionnel. 16. Composition selon la revendication 15, caractérisée en ce qu'elle constitue un récepteur de colorant selon l'une quelconque des revendications 2 ou 5 à 9.