Brevet FR2405302A1 — publié le 19790504

La présente invention concerne un procédé de nourriture du cuir tanné. La nourriture est l'un des stades du procédé industriel de conversion des peaux en cuir. A ce stade, le cuir tanné est mis en contact avec une émulsion aqueuse d'une matière grasse. Après le tannage qui sert à éliminer toutes les substancges indésirables du cuir, celui-ci est raide et dur. La nourriture sert à introduire une matière grasse dans la structure fibreuse du cuir. Cette matière grasse a un pouvoir lubrifiant qui confère au cuir de la souplesse, de l'élasticité, de la résistance et de la main. Pour l'accomplissement des fonctions ci-dessus, la matière grasse doit pouvoir pénétrer dans toute l'épaisseur du cuir et de plus doit être chimiquement ou physiquement fixée au cuir pour échapper à l'exsudation. En vue de cette fixation, cette matière grasse doit contenir des radicaux polaires. Le procédé le plus courant pour introduire la matière grasse est la nourriture. Suivant ce procédé, le cuir est mis en contact avec une émulsion aqueuse de la matière grasse. D'un point de vue économique, il est important aussi que le cuir absorbe la majeure partie de la matière grasse du bain de nourriture, c'est-à-dire que le résidu de matière grasse dans le bain doit être aussi faible que possible pour éviter des pertes indésirables. Comme matières grasses, on utilise le plus souvent des huiles minérales, végétales et animales sulfonées, souvent en mélange avec des huiles non sulfonées. Des exem- ples de ces huiles sont l'huile pour rouge turc, l'huile de baleine sulfonée, l'huile de spermaceti sulfonée, l'huile de pied de boeuf, les alcolsgras sulfonés et aussi les graisses et huiles grasses partiellement chlorées, sulfonées ou oxydées. Pour la conduite de la nourriture, le cuir est mis en contact,à une température d'environ 30 à 60 Cavec 100 à 20Q% en poids d'eau contenant 5 à 10% en poids de matière grasse, les deux pourcentages étant rapportés au poids du cuir. La nourriture est poursuivie jusqn'au moment où la quantité maximale de matière grasse a été absorbée par le cuir, ce qui exige d'habitude environ 40 à 60 minutes. On a déjà proposé (brevet français n0647.456) d'utiliser des phosphatides pour la nourriture du cuir en raison de leur pouvoir émulsionnant et il y est indiqué que ces phos phatides favoriseraient la pénétration de la matière gr as se dans le cuir et augmenteraient la quantité qui en est absorbée. Toutefois, en pratique, l'utilisation des phosphatides pour la nourriture du cuir est restée très limitée du fait qu'ils sont insuffisamment absorbés par le cuir et con duisent à un engraissement insuffisant de l'intérieur du cuir. Cet engraissement insuffisant laisse le cuir trop dur et trop raide. De plus, -la médiocre absorption de matière grasse par le cuir conduit à une haute teneur résiduelle dans le bain et donc à de fortes pertes de matière grasse. La Demanderesse a découvert à présent que les phosphatides hydroxylés conviennent éminemment comme matières grasses dans les bains de nourriture pour le corroyage en gras du cuir. Au contraire des phosphatides non modifiés, les phosphatides hydroxylés pénètrent dans toute l'épaisseur du cuir et sont absorbés presque complètement par celui-ci à partir du bain de nourriture,de sorte que leur teneur résiduelle dans ce bain est très faible. L'invention a donc pour objet un procédé de nourriture du cuir tanné au moyen d'une émulsion aqueuse d'une matière grasse comprenant un phosphatide, qui est caractérisé en ce que le phosphatide est un phosphatide hydroxylé. De préférence, la matière grasse comprend 70 à 100% en poids et plus avantageusement 70 à 100% du phosphatide hydroxylé. On utilise de préférence comme matière grasse un mélange de phosphatides hydroxylés tels qu'ils s'obtiennent par hydroxylation d'un mélange de phosphatides végétaux séparé d'une huile végétale comme l'huile de soya,l'huile d'arachide, l'huile de colza, l'huile de coton etc. au cours d'un procédé de démucilagination approprié, par exemple par traitement de l'huile au moyen d'eau ou de vapeur d'eau. En particulier, les phosphatides de soya sont préférés parce qu'ils sont généralement faciles à obtenir. De plus, les phosphatides qui ont été modifiés autrement avant ou après l'hydroxylation peuvent être utilisés. Des phosphatides spécialement utiles sous ce rapport sont ceux qui,avant ou après l'hydroxylationvont été soumis à une hydrolyse partielle par traitement au moyen d'un acide, d'une base ou d'une énzyme comme la phospholipase A. De préférence, on utilise des phosphatides hydroxylés qui ont été hydroxylés jusqu'au moment où leur indice d'iode a diminué de 5 à 25%. De plus, les fractions de phosphatides obtenues à partir de mélanges de phoQhatides bruts ou modifies par fractionnement à laide d'un solvant ou d > un mélange de solvants conviennent comme matières premières pour l'hydroxylation et en outre le mélange des phosphatides hydroxylés peut être fractionné et l'une des fractions ou les deux peuvent être utilisées comme matière grasse pour la nourriture conduite conformément à l'invention. La matière grasse peut comprendre en outre des huis qui sont habituellement utilisées pour la nourriture du cuir, comme de l'huile de pied de boeuf, de l'huile de spermaceti et/ou de l'huile de spermaceti sulfonée. En variante, la matière grasse peut contenir de l'huile de soya. Pour l'utilisation avec un cuir tanné au chrome, il est désirable que le mélange gras pour nourriture conforme à l'invention contienne un substance qui augmente la résistance au chrome. Des substances de ce genre qu'on peut utiliser sont les alkylphénols éthoxylés, comme un nonylphénol éthoxylé vendu sous le nom d'Arkopal-N 150 par la Société Farbwerkc Hoechst, Allemagne. La quantité ajoutée de l'agent augmentant la résistance au chrome qui est éventuellement utilisé est d'habitude d'environ 3 à 15% et de préférence de 3 à lfo mais plus spécifiquement d'environ 4 à 6% sur la base du poids total du mélange pour nourriture. De plus, la stabilité au sel du mélange pour nourriture est augmentée par de tels agents. Un émulsionnant peut éventuellement être ajouté aussi. Un procédé d'hydroxylation des phosphatides est décrit dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique n02.445.948 et 2.629.662. Suivant ce procédé, les phosphatides sont mis à réagir avec un oxydant2 qui est de préférence le peroxyde d'hydrogène, éventuellemenV en présence d'un acide comme l'acide acétique, mais de préférence l'acide lactique,servant de catalyseur. Au cours de cette réaction, les doubles liaisons contenues dans les chaînes d'acides gras des phosphatides sont converties en radicaux hydroxyle glycoliques dont certains peuvent être estérifiés par des radicaux acyle. Au cours de ce procédé, l'indice d'iode des phosphatides,qui est initialement d'environ 95 à 1C9 pour les phosphatides de soya,diminue de 5 à 25%. Les phosphatides utilisés comme agent de nourriture suivant l'invention sont mis en oeuvre sensiblement comme les matières grasses utilisées d'habitude pour la nourriture du cuir, c'est-à-dire que dans un récipient animé d'un mouvement de rotation, le cuir est mis en contact,à une température de 40 à 600avec 100 à 2009/0 en poids d'eau contenant 5 à 10 en poids du phosphatide constituant l'agent de nourriture, jusqu'au moment où le degré de nourriture désiré est atteint. L'agent de nourriture conforme à l'invention peut être utilisé pour la nourriture des cuirs de toutes espèces comme le daim, la fleur sciée, le cuir tanné aux extraits végétaux, le cuir grené, la peau de Suède etc. EXEMPLE On déraye jusqu'à une épaisseur de 1,6 mm un certain nombre de peaux de boeuf humides tannées au chrome. Ces peaux contiennent 5, 9po de Cr203, à exprimer en matière sèche, et leur pH est de 3,3. On introduit les peaux dans un récipient tournant dans lequel on ajoute 200% en poids d'eau à 550go On ajoute ensuite 2% en poids, sur la base du poids des peaux, de l'agent tannant vendu sous le nom de Tanigan PC par la Société Bayer, Allemagne.Après 10 minutes, on ajoute 0,8% en poids du colorant vendu sous le nom de Luganilbraun NT par la Société BASF, Allemagne, à l'état de solution dans 15 fois son poids d'eau,puis après encore 10 minutes, on ajoute 6,3% en poids d'un mélange de phosphatides de soya hydroxylés (d'un indice diode de 87,6 et contenant 5% en poids du nonylphénol éthoxylé vendu sous le nom d'Arkopal-N 150 par la Société Farbwerke Hoechst, Allemagne)en dispersion dans 7 fois son poids d'eau. La température du bain de nourriture est de 380C et son pH est de 4,72.Après 20 minutes,oe ajoute au bain un mélange de 2 en poids d'éoerce d'acacia, de 2 en poids de l'agent tannant vendu sous le nom de lanigan PR par la Société Bayer, Allemagne et de 2% en poids de l'agent tannant vendu sous le nom de Retingan R7 par la Société Bayer, Allemagne. Après 15 minutes, on ajoute 0,15Wo en poids d'acide formique et après encore 15 minutes, on laisse s'écouler le bain. On lave ensuite les peaux avec 400% en poids d'eau à 250C pendant 10 minutes,après quoi on les laisse sécher par égouttage jusqu'au lendemain. On presse ensuite les peaux, on les sèche sous vide à 850C pendant 150 secondes et on achève leur séchage pendant 90 minutes à 25-300C. On empile les peaux après quelques jours. Au terme du stade de nourriture: le bain ne contient que 0,95 g/litre des phosphatides. Du fait que 50% des 200% d'eau ont été absorbés par les peaux, on peut conclure que 98% des phosphatides ont été absorbés par le cuir. Les peaux ainsi nourries contiennent 8,5% en poids des phosphatides sur la base du poids du cuir sec Cà déterminer par extraction au moyen de chlorure de méthylène). Les propriétés physiques des peaux ainsi nourries satisfont à tous les critères pour des cuirs de bonne qualité. R E V E N i I C A T I O N S. 1 - Procédé de nourriture du cuir tanné au moyen d'une émulsion aqueuse d'une matière grasse comprenant un phosphatide, caractérisé en ce que le phosphatide utilisé est un phosphatide hydroxylé. 2 - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la matière grasse comprend 30 à 100% en poids du phosphatide hydroxylé. 3 - Procédé suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'on utilise un mélange de phosphatides végétaux hydroxylés. 4 - Procédé suivant les revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'on utilise les phosphatides de soya hydroxylés. 5 - Procédé suivant les revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le phosphatide utilisé est un phosphatide qui a été hydroxylé jusqu a diminution de 5 à 25% de son indice d'iode. 6 - Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'on utilise un phosphatide hydroxylé partiellement hydrolysé. 7 - Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'on utilise en outre dans le bain de nourriture une huile grasse et/ou une huile sulfonée comme de l'huile de pied de boeuf, de l'huile de spermaceti ou de l'huile de spermaceti sulfonée. 8 -. Procédé suivant la revendication 7, caractérisé en ce que l'huile grasse utilisée est l'huile de soya. 9 - Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce qu'on ajoute un agent améliorant la résistance au chrome. 10 - Procédé suivant la revendication 9, caractérisé en ce que l'agent améliorant la résistance au chrome est un alkylphénoî éthoxylé. 11 - Procédé suivant la revendication 10, caractérisé en ce qu'on utilise comme agent améliorant la résistance au chrome 3 à 15% en poids d'un nonylphénol éthoxylé, à calculer sur la base de la matière grasse. 12 - Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que le bain de nourriture contient un émulsionnant. 13 - Cuir traité par un procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 12.