Brevet FR2366262A1 — publié le 19780428

La présente invention se rapporte à des amides partiels de l'acide diglycolique qui conviennent à la préparation de produits de lavage et de nettoyage sans phosphates ou à faible teneur en phosphates. On sait que lorsque,pour des raisons de protection des eaux superficielles contre les pollutions, on cherche à diminuer la teneur en phosphates des produits de lavage contenant des détergents anioniques usuels des types sulfates et sulfonates ou des savons, on constate un recul du pouvoir détergent et éventuellement des incrustations du linge et des éléments de chauffage des machines a laver. Le remplacement des phosphates par des produits auxiliaires sans phosphore soulève par ailleurs de nombreux problèmes nouveaux dont certains ne sont pas encore résolus. La présente invention est basée sur la découverte que l'on peut remplacer en totalité ou en partie les détergents actifs connus par des composés qui, en plus de leur pouvoir détergent, exercent également en totalité ou en partie les fonctions des phosphates condensés et constituent donc également des "produits auxiliaires de détergencel'. L'invention concerne des amides partiels de l'acide diglycolique ou leurs sels, appropries à la préparation de produits de lavage et de nettoyage sans phosphates ou a faible teneur en phosphates, ces amides et leurs sels répondant à la formule dans laquelle R représente un reste hydrocarboné aliphatique, cycloaliphatiquea alkylaromatique ou ss-hydroxyalkyle en C8-C22, X représente K, Na, K, NH4 ou le cation d'une base ammonium organique, Y représente -e ou m est égal a o ou 1 et n est égal à 2 ou 3. L'invention comprend également des produits de lavage et de nettoyage contenant des détergents actifs qui exercent également des fonctions d'auxiliaires de détergence, avec une teneur amoindrie en phosphates, ces produits de lavage et de nettoyage se caractérisant en ce qu'ils contiennent en tant que détergents actifs et produits auxiliaires de détergence de 5 à SQZ en poids d'au moins un composé répondant a la formule dans laquelle R, X, Y, m et n ont les significations indiquées plus haut. Les composés répondant à la formule ci-dessus dans laquelle R est un reste hydrocarboné aliphatique à chaîne droite, saturé ou mono-insaturé en C12-Cl8, conviennent tout spécialement. Ces restes hydrocarbonés dérivent par exemple d'acides gras d'origine naturelle ou synthétique comme les acides caprique, aurique, myristique, palmitique, stéarique, arachidique et oléique et leurs mélanges, par exemple les mélanges dérivant de graisses végétales ou animales comme les acides gras de coco ou de suif. Mais il peut également réagir de radicaux alkyle dérivant d'hydrocarbures du pétrole ou obtenus par polymérisation de l'éthylène. Lorsque X représente le cation d'une base d'ammonium organique, il s'agit par exemple de mono-, di- ou tri-alcanolamines contenant de 1 à 2 à 4 atomes de carbone dans le groupe hydroxyalkyle, et en particulier de la triéthanolamine mais également de la morpholine et de la N-méthylmorpholine. De préférence, on utilise les sels de sodium. Les amides partiels de l'acide diglycolique et leurs sels selon lrinvention sont préparés de manière connue en soi. Pour les composés qui ne contiennent pas le groupe {Y-(CH2)n], on part d'alkylamines primaires de formule RNH2, telles qu'on peut les obtenir par exemple à partir des acides gras et mélanges d'acides gras mentionnés ci-dessus.Pour les composés qui contiennent le groupe [Y-(CH2)n], on utilise comme produit de départ des éthers alkyliques de l'éthanolamine et de la propanolamine répondant aux formules respectives R-O-CH2-CH2-NH2 et R-O-CH2-CH2-CH2-NH2 ou une N-alkyléthylène-diamine ou N-alkylpropylène-diamine répondant respectivement aux formules R-NH-CH2-CH2 NH2 et R-N1I-CH2-CH2-CH2-NH2 Pour convertir ces alkylamines éthers alkyliques d alcanolamines et monoalkyl-alkylène-diamines, a) ou bien on les condense avec l'anhydride de l'acide diglycolique à chaud, b) ou bien on les fait réagir avec l'acide diglycolique ce qui donne en produit intermédiaire une N-alkyl-morpholine-dione-2,6 qu'on soumet à hydrolyse alcaline, par exemple à l'aide d'une solution aqueuse de bicarbonate ou de carbonate de sodium. Lorsque, dans ces réactions, on obtient les acides libres, on peut former les sels hydrosolubles correspondants par neutralisation avec des bases minérales ou organiques. Pour la préparation des produits de lavage et de nettoyage à faible teneur en phosphates ou sans phosphates, on peut combiner les amides partiels et leurs sels selon l'invention de manière quelconque avec d'autres détergents tensio-actifs, produits auxiliaires de détergence et agents complexants des sels de calcium sels alcalins détergents, agents de blanchiment, inhibiteurs de grisaillement, azureurs optiques et autres composés contenus habituellement dans les produits de lavage et de nettoyage. Lorsque les produits selon l'invention contiennent des détergents actifs anioniques connus, leur proportion ne doit pas dépasser 50% du poids des détergents actifs totaux. De préférence, cette proportion sera inférieure a 30% en poids; par contre, les détergents actifs non ioniques peuvent etre présents en proportion plus forte. Ainsi par exemple, ils peuvent représenter jusqu'à 90% du poids total des détergents actifs. de préférence, leur proportion représente de O à 50X en poids. Parmi les détergents actifs anioniques qui conviennent, on citera ceux des types sulfonates et sulfates, par exemple les alkylbenzène-sulfonates, en particulier le n-dodécylbenzène-sulfonate; ainsi que les sulfonates d'oléfines, les esters d'acides gras a-sulfonés, les alkylsulfates primaires et secondaires et les sulfates d'alcools à haut poids moléculaire éthoxylés ou propoxylés Parmi les autres composés de cette classe quton peut trouver le cas échéant dans les produits de lavage, on citera les éthers partiels et esters partiels a haut poids moléculaire sulfatés de polyalcools, par exemple les sels alcalins des éthers monoalkyliques ou des monoesters d'acides gras du monoester sulfurique du glycérol ou de l'acide 1,2-dihydroxypropane-sulfonique. On citera encore des sulfates d'amides d'acides gras et d'alkylphénols éthoxylés ou propoxylés, des taurides et iséthionates d'acides gras. Parmi les autres'détergents anioniques qui conviennent, on citera les savons alcalins d'acides gras d'origine naturelle ou synthétique, par exemple les savons de sodium des acides gras de coco, de palmiste ou de suif. Les détergents actifs anioniques peuvent être à l'état de sels de sodium de potassium, d'ammonium ou de bases organiques, par exemple de mono-, de di- ou de triéthanolamine. Lorsque les composés anioniques et amphotères mentionnes portent un reste hydrocarboné aliphatique, celui-ci est de préférence à chaîne droite et en C8-C22. Dans les composés contenant un reste hydrocarboné araliphatique, les chaînes alkyle, de préférence non ramifiées, contiennent en moyenne de 6 à 15 atomes de carbone. Parmi les détergents tensio-actifs non ioniques qui conviennent on citera en premier lieu les dérivés d'éthers de polyglycol d'alcools, d'acides gras et d'alkylphénols contenant de 3 à 30 motifs éther de glycol et de 8 a 20 atomes de carbone dans le reste hydrocarboné. Cônviennent tout particulièrement les dérivés d'éthers de polyglycol dans lesquels le nombre des motifs éther d'éthylène-glycol est de 5 à 15 et les restes hydrocarbonés dérivent d'alcools primaires à chaîne droite en C12-C18 ou d'alkylphénols portant une chaîne alkyle droite en C6-C14. Parmi les autres détergents non ioniques qui conviennent, on citera les adducts d'oxyde de polyéthylène sur le polypropylène-glycol, ltéthylène-diamino-polypropylène-glycol et les alkylpolypropylène-glycols cbntenant de 1 à 10 atomes de carbone dans la chaîne alkyle, ces adducts contenant de 20 à 250 motifs éther d'éthylèneglycol et de 10 à 100 motifs éther de propylène-glycol. Habituellement, ces composés contiennent de 1 à 5-motifs éthylène-glycol par motifs propylène-glycol. On peut également utiliser des composés non ioniques du type des oxydes d'amines et des sulfoxydes, éventuellement éthoxylés. On peut encore utiliser conjointement des détergents actifs amphotères, par exemple des alkylbétarnes et des alkylsulfobdtaines, entre autre les 3- ( > N-diméthyl-N-alkylammcnium)- propane-l-sulfonates et les 3- (N, N-dime thyl-N-alkylammoni um) -2-hydroxypro- pane-l-sulfonates. Lorsqu'on utilise comme produits auxiliaires de détergence des phosphates tels que le triphosphate pentasodique et ses mélanges avec ses.produits d'hydrolyse, c'est-à-dire des pyrophosphates et orthophosphates de sodium, ou encore les pyrophosphates de potassium acides et neutres convenant tout particulièrement a la préparation de produits ce lavage liquides, la proportion totale de ces phosphates ne représente pas plus de 30% du poids du produit de lavage total et se situe de préférence entre O et 25% de ce poids. Parmi les autres produits auxiliaires de détergence qui conviennent, on citera les acides aminopolycarboxyliques à effet complexant. On citera en particulier les sels alcalins de l'acide nitrilotriacétique et de l'acide éthylène-diamino-tétracétique. Conviennent en outre les sels de l'acide diéthylène-triamino-pentacétique et des homologues supérieurs des acides aminopolycarboxyliques qu'on vient de mentionner. Ces homologues peuvent être préparés par exemple par polymérisation d'un ester, d'un amide ou d'un nitrile de l'acide aziridine-N-acétique avec saponification subséquente en sels d'acides carboxyliques, ou par réaction de la polyéthylènesmine avec des chloracétates ou des bromacétates en milieu alcalin. Parmi les autres acides aminopolycarboxyliques qui conviennent, on citera l'acide poly-éthylène-imine-N-succinique, l'acide polyéthylèneimine-N-tricarballylique et l'acide polyéthylene-imine-N-butane-2,3,4- tricarboxylique qu'on obtient par des modes opératoires analogues à ceux utilisés pour les dérivés N-acétiques. On peut encore trouver des sels d'acides polyphosphoniques à effets complexants, par exemples les sels alcalins d'acides aminopolyphosphoniques, en particulier de 11 acide amino-tri-(méthylène-phos- phonique), de l'acide l-hydroxyéthane-l,l-diphosphonique, de l'acide méthylène-diphosphonique, de l'acide éthylènediphosphonique ainsi que des sels des homologues supérieurs des acides polyphosphoniques qu'on vient de mentionner. On peut naturellement utiliser des mélanges des agents complexants en question. Les acides polycarboxyliques exempts d'azote et de phosphore, qui forment des sels complexes avec les ions calcium, parmi lesquels également les polymeres contenant des groupes carboxyle, ont une importance particulière. L'acide citrique, l'acide tartrique, l'acide benzène-hexacarboxylique et l'acide tétrahydrofuranne-tétracarboxylique conviennent. On peut également utiliser des acides polycarboxyliques contenant des groupes carb oxyméthylé ther, comme l'acide 2,2'-oxydisuccinique, ou encore des alcools polyvalents ou acides hydroxyc-arboxyliques partiellement ou entièrement éthérifiés par l'acide glycolique, entre autres la tris carboxyméthylglycérine, l'acide bis-carboxyméthylglycérique et les polysaccharides carboxyméthylés ou oxydés.Conviennent en outre les acides carboxyliques polymères ayant un poids moléculaire d'au moins 350 d l'état de sels de sodium ou de potassium hydrosolubles, comme les acides polyacrylique, polyméthacrylique, poly-a-hydroxyacrylique, polymaléique, polyitaconique, polymésaconique, polybutène-tricarboxylique et les copolymères des acides carboxyliques monomères correspondants entre eux ou avec des composés a insaturation éthylénique comme ltéthylène, le propylène, l'isobutylène, l'oxyde de vinyle et de méthyle ou le furanne. On peut également utiliser des agents complexants insolubles dans l'eau. On citera entre autres la cellulose phosphorylée et des polymères greffés de l'acide acrylique ou de l'acide méthacrylique sur la cellulose, à l'état de tissus ou de nappes fibreuses. Conviennent en outre comme agents séquestrants des copolymères de l'acide acrylique, de l'acide méthacrylique, de l'acide crotonique et de l'acide maléique réticulés dans l'espace et par conséquent insolubilisés dans I'eau, et d'autres acides polycarboxyliques polymérisables, éventuellement avec d'autres composés à insaturation éthylénique, sous forme de sels de sodium ou de potassium. Ces copolymères insolubles peuvent avoir la forme de nappes fibreuses, d'éponges ou même de mousses a cellules ouvertes finement broyées et à faible densité. Parmi les produits auxiliaires de détergence insoluble dans l'eau et qui conviennent encore, on citera des aluminosilicates alcalins et des borosilicates alcalins contentant, le cas échéant, de l'eau combinée et présentant un pouvoir de fixation du calcium d'au moins 50 mu de CaO par gramme de substance active. On citera en particulier des composés répondant à la formule générale (Na20)xAl203(SiO2)y dans laquelle x est un nombre de 0,7 à 1,5 et y un nombre de 1,3 a 4. Ces produits peuvent être ajoutés a l'état de poudre fine aux produits selon l'invention. On peut naturellement utiliser des mélanges des produits auxiliaires de détergence solubles dans l'eau et insolubles dans l'eau mentionnés ci-dessus. Parmi les sels alcalins détergents qui conviennent, on citera les carbonates, bicarbonates, borates et silicates du sodium et du potassium, en particulier le carbonate de sodium et les silicates de sodium au rapport Na2Q/SiO2 de l : 1 a 1 3,5. Parmi les substances possédant un effet de blanchiment, on citera les agents de blanchiment libérant de l'oxygène, comme les perborates, les percarbonates, les perpyrophosphates et les persilicates alcalins, ainsi que le perhydrate d'urée. On utilise de preférence le perborate de sodium a l'état anhydre ou a l'état de tétrahydrate. On peut ajouter également, pour stabiliser les composés peroxydés, du silicate de magnésium, par exemple en quantités de 3 a 20% du poids du perborate. Les produits destinés au lavage des textiles a une température inférieure a 70"C, qu'on appelle souvent "produit de lavage à froid", peuvent contenir des activateurs de blanchiment pris dans la classe des composés acylés à l'azote ou a 11 oxygène et qui réagissent avec le peroxyde d'hydrogène en solution aqueuse en formant des peracides. Les activateurs de blanchiment préférés sont la tétracétyl-méthylèfle-diamine, la tétracétyl-éthylène-diamine et le tétracétyl-glycolurile.Les particules de poudre consistant en l'activateur de blanchiment ou en le composé peroxydé peuvent etre enrobées dans des substances telles que des polymères hydrosolubles ou des acides gras afin d'éviter une interaction entre le composé peroxydé et l'activateur au cours du stockage. A la place des composés peroxydés et de leurs mélanges avec les activateurs de blanchiment, on peut également utiliser des agents de blanchiment chlore actif, par exemple de l'hypochlorite de sodium, de l'hypochlorite de lithium, du dichlorisocyanurate de sodium ou de potassium, de l'acide trichlorisocyanurique ou encore des mélanges de persulfates alcalins et de chlorures alcalins qui réagissent à l'utilisation avec formation d'hypochlorite. On peut combiner ces agents de blanchiment chlorés avec les produits de lavage selon l'invention aucours de la préparation de ces derniers mais on peut également les combiner immédiatement avant l'utilisation ou durant l'utilisation.Pour éviter des pertes, on peut également mettre les composés à chlore actif a ltétat de granules enrobés par des substances minerales ou organiques. Les produits de lavage peuvent en outre contenir des azureurs optiques, en particulier des dérivés de l'acide diaminostilbène-disulfonique ou leurs sels de métaux alcalins. Conviennent par exemple les sels de l'acide 4,4'-bis-(2"-anilino-4"-morpholino-1,3,5-triazinyl-6"- amino)-stilbène-2,2'-disulfonique ou les composés de structure analogue portant à la place du groupe morpholino un gtoupe diéthanqlamino, méthylamino ou -méthoxyéthylamino.-On peut également utiliser comme azureurs pour fibres de polyamide les produits du type des diarylpyrazolines, par exemple la l-(p-sulfonamidophényl)-3-(p-chlorphénsrl)-t 2-pyrazoline et les composés de structure analogue portant a la place du groupe sulfonamido un groupe carboxyméthyle ou acétylamino. On peut également utiliser les amino-coumarines substituées, par exemple la 4-méthyl-7-diméthylamino ou la 4-méthyl-7-diéthylamino-coumarine. Le 1-(2-benzimidazolyl)-2-(1- hydroxyéthyl-2-benzimidazolyl)-êthylène et le l-éthyl-3-phényl-7-diéthyla mino-carbostyrile constituent des azureurs pour polyamides.Le 2,5di-(2-benzoxazolyl)-thiophène, le 2-(2-benzoxazolyl)-naphto-t2,3-b]- thicphène et le 1, 2-di-(5-méthyl-2-benzoxazolyl)-éthylène conviennent comme azureurs pour fibres de polyesters et de polyamides. On peut également trouver des azureurs du type des diphénylstyriles substitués. On peut aussi utiliser des mélanges des azureurs mentionnés ci-dessus. Parmi les inhibiteurs de grisaillement qui conviennent, on citera en particulier la carboxyméthycellulose, la méthylcellulose et, également, des polyesters et polyamides hydrosolubles dérivant d'acides carboxyliques polyvalents et de glycols ou de diamines et qui portent des groupes carboxyle libres salifiables, des groupes bétaine ou sulfobétaine, ainsi que des polymères et copolymères de l'alcool vinylique, de la vînylpyrrolidone, de l'acrylamide et de l'acrylonitrile donnant dans l'eau des solutions colloidales. Les produits peuvent en outre contenir des enzymes prises dans les classes des protéases, des lipases et des amylases ou de leurs mélanges. Les substances enzymatiques obtenues à partir de souches de bactéries ou de mycetes telles que Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis et Streptomyces griseus conviennent tout particulièrement. Parmi les autres constituants on citera les sels neutres, en particulier du sulfate de sodium, des biocides comme les diphé nylméthanes, salicylanilides, carbanilides et phénols halogénés. Les produits liquides peuvent en outre contenir des agents hydrotropes et des solvants, par exemple des sels alcalins des acides benzène-, toluène- ou xylène-sulfonique, de l'urée, de la glycérine, de la polyglycerine, du diou du tri-glycol, du polyéthylène-glycol, de l'ethanol, de l'isopropanol et des éther-alcools. Le cas échéant, on peut encore trouver des stabilisants des mousses connus, par exemple des alcanolamides d'acides gras, entre autres le mono- ou le diéthanolamide laurique, le mono- ou le diisopropanolamide des acides gras de coco. La composition quantitative des produits de lavage selon l'invention peut varier dans des limites étendues mais se situe de préférence dans les intervalles ci-après, donnés en % en poids 5 a 50% de préférence 8 a 30% des amides partiels de l'acide glycolique ou de leurs sels, O 40% de préférence 0,5 a 3O% > d'agent tensioactif non ionique, O à 30%, de préférence O å 10% de savon et/ou de détergent du type sulfate ou sulfate, O à 60%, de préférence 10 à 40% de produits auxiliaires de détergence exempts de phosphore, O a 30%, de préférence O à 25%, de produits auxiliaire de détergence phosphoré, 0 à 25% de sels alcalins détergents, - O a 30%, de préférence 10 å 25%, d'agents de blanchiment oxygénés, en particulier de perborate de sodium et de sa combinaison avec des activateurs de blanchiment et stabilisants, O à 3/o} de préférence 0,5 a 2%,d'inhibiteurs de grisaillement, O à 1% d'azureurs optiques, colorants; parfums et agents antimicrobiens. Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée; dans ces exemples, les indications de parties et de pourcentages s'entendent en poids sauf mention contraire. Exemple 1 Amide partiel de la dodécylamine et de l'anhydride de l'acide diglycoligue On chauffe sous agitation à 820C un mélange de 46,4 g, 0,25 mole, de dodécylamine et 29,1 g, 0,25 mole, d'anhydride diglycolique; on obtient une masse fondue transparente. Pour compléter la réaction on agite encore 1 h 30 à la même température. Le produit de réaction a un indice d'acide de 189,1 et un point de fusion de 670C. Après recristallisation dans ltéther, l'acide a un indice d'acide de 185,3 et un point de fusion de 69 C. Analyse : C16H3lNO4 (301,42) Calculé : C 63,75 H 10,37 N 4,65 Indice d'acide 186,1 Trouvé : C 64,0 H 10,2 N 4,7 Indice d'acide 185,3 Four la préparation du sel de sodium, on dissout l'acide dans l'méthanol et on neutralise à pH 8,5 par une solution de méthylate de sodium. On évapore ensuite la solution claire à sec. Le sel de sodium fond a 263 C. Exemple 2 Amide partiel de la dodécylpropylène-diamine et de l'anhydride diglycolique On chauffe sous agitation jusqu'à fusion 48,4 g, 0,2 mole, de N-dodécylpropylène-diamine-1,3 et on ajoute goutte a goutte sous agitation 23,2 g, 0,2 mole, d'anhydride diglycolique fondu. On maintient la température de réaction à 100-105 C. On complète la réaction en agitant encore 1 h à la même température. Après refroidissement, on obtient un acide-amide d'indice d'acide 152,0. Analyse C19H38N2,04 (358,51) Indice d'acide : calculé : 156,5 trouvé : 152,0 Pour la préparation du sel de sodium, on dissout l'acide-amide dans l'méthanol et on neutralise par une solution de méthylate de sodium. Après distillation de l'alcool, on obtient le sel de sodium de l1acide-amide fondant à 72-73 C. Exemple 3 Amide partiel d'une hydroxyamine en C11-C14 et de l'anhydride de l'acide diglycolique On fait réagir comme décrit dans l'exemple 2 44,7 g, 0,2 mole, d'une hydroxyasdne en C11-C14 (indice d'amine 251) préparée à partir d'oléines non terminales et 23,2 g, 0,2 mole, d'anhydride diglycolique. On obtient un acide-amide d'indice d'acide 159,8 (calculé 165). On transforme ce composé en le sel de sodium comme décrit dans l'exemple 2. Ce sel de sodium fond à 71-730C. Exemple 4 Amide partiel d'une hydroxyamine en C15-C18 et de l'anhydride diglycolique On fait réågir comme décrit dans l'exemple 2 53,4 g, 0,2 mole, d'une hydroxyamine en C15-Gl8, indice d'amine 210,préparée a partir d'oléfines non terminales et 23,2 g, 0,2 mole, d'anhydride diglycolique. On obtient un acide-amide d'indice d'acide 143,9 (calculé 146,4). On transforme cet acide-amide en le sel de sodium comme décrit dans l'exemple 2. Ce sel de sodium fond a 69-71 C. Exemple 5 Amide partiel de l'amine de suif et de l'anhydride diglycolique On fond 50,6 g, 0,2 mole, diamine de suif (indice d'amine 221,8) à 85"C et on introduit par portions 24,4 g, 0,21 mole, d'anhydride diglycolique en maintenant la température d 85-950C. On complète la réaction en agitant encore 1/2 heure à la meme température. Après refroidissement, on obtient un acide-amide d'indice d'acide 156 (calculé 155,1). Pour la préparation du sel de sodium, on dissout l'acide-amide dans ltéthanol et on neutralise par une solution de méthylate de sodium. Après distillation de l'alcool, on obtient le sel de sodium de 1 ' acide-amide . Exemple 6 Amide partiel de 1 Talkyîpropylènediamine (dans laquelle le groupe alkyle dérive des alcools gras de suif) et de l'anhydride diglycolique. On fait réagir comme décrit dans exemple 2 70,8 g, 0,2 mole, de N-alkyl-propylène-diamine-1,3 dérivée du suif (indice d'amine 317,1) et 24,4 g, 0,21 mole, d'anhydride diglycolique. On obtient un acide-amide d'incite d'acide 121,2 (calculé 121,8). Cet acide-amide est converti en sel de sodium comme décrit dans exemple 2. Le sel de sodium fond à 82-830C. Exemple 7 Amide partiel de la dodécylamine et de l'acide d4Rycolique, par scission alcaline de la N-dodécylmorpholine-dione-2,6 a) Préparation de la N-dodécylmorpholine-dione-2,6 Dans une masse fondue-de 40,2 g, 0,3 mole, d'acide diglycolique (excès) on introduit lentement sous agitation et dans un courant d'azote 18,5 g, 0,1 mole, de dodécylamine. La réaction dégage de la chaleur; on maintient la température à 1400C On laisse ensuite monter peu à peu la température et on distille lteau de réaction sous le vide de la trompe à eau jusqu'a ce qu'il n'en passe plus La température finale atteinte est d'environ 1700C. On coule ensuite le produit de réaction dans l'eau affin d'éliminer l'acide diglycolique en excès, on filtre, on lave à l'eau à plusieurs reprises et on sèche. On recristallise le produit dans ltéthanol. La N-dodécylmorpholine-dione-2,6 fond a 34QC environ. Analyse : C16H29N03 (283,40) Calculé : 5 67,81 H 10,31 N 4,o4 h Trouvé : C 68,1 H 10,0 N 4,9% b) Scission alcaline de la N-dodécylmorpholine-dione-2,6 Dans une solution de 8,4 g 0,1 mole, de bicarbonate de sodium (excès)dans 200 ml d'eau, on met en suspension 14,2 g, 0,05 mole, de N-dodecylmorpholine-dione-2,6. On chauffe 1 h à l'ébullition sous agitation; le produit solide passe en solution. On refroidit, on règle la solution acide à l'aide d'acide chlorhydrique et on extrait l'acide qui a précipité à l'éther. On lave la solution éthérée jusqu'à neutralité et on la sèche sur sulfate de sodium.Après filtration du sulfate de sodium, on évapore ltéther et on laisse cristalliser l'acide. On obtient 14,6 g (97% de la théorie) d'acide N-dodécylamido-oxa-diacétique fondant à 68-69 C. Analyse : C16H31N04 (301,42) Calculé : C 63,9 H 10,1 N 4,75% Trouvé : C 63,9 H 10,1 N 4,5% Exemple 8 On a déterminé les propriétés détergentes des composés des exemples 1 et 2 et 4 à 6 sur des échantillons de tissu sali I en coton II en coton traité (appretage évitant le repassage) III en tissu mélangé polyester/coton, 50 : 50. La salissure utilisée est la salissure normalisée du MUscherei-Forschungsanstalt Krefeîd, République Fédérale d'Allemagne (WFK du 6.1.1976). Le produit de lavage utilisé avait la composition ci-après: 30,0 % de la substance tensio-active étudiée 2,5 % de savon (50% de savon de sodium de suif, 50% de béhénate de sodium), 3,5% de silicate de sodium (rapport SíQ2/Na20=3,3), 24,0% de perborate de sodium tétrahydraté, 30,0% d'aluminosilicatt: de sodium (échangeur dotions en cristaux fins), 1,2% de carboxyméthylcellulose sodique, 0,2% d'éthylène diamino-tétracétate de sodium. Comme produits de lavage comparatifs, on a utilisé un produit du commerce pour gros lavages contenant 40Z de tripolyphosphate de sodium (produit de marque Persil) et également un produit de lavage de composition analogue dans lequel le phosphate a été remplacé par une quantité égale de sulfate de sodium. Les essais de lavage ont été effectués à l'appareil de laboratoire Launderometer, avec 10 billes pour les effets mécaniques sur le linge. Le tambour de lavage a été garnL dans chaque cas de 4,2 g du tissu sali normalisé et 4,2 g de tissu propre pour remplissage (coton). Le coton a été lavé à 90 C au rapport de bain (poids du textile en grammes/volume du bain de lavage en ml) de 1 : 12, le coton traité a été lavé d 600C au rapport de bain de I : 30. La durée de lavage est de 30 mn, suivie de 3 rinçage à l'eau de 15 secondes chacun. La dureté de l'eau est de 28,60. On a mesuré les pouvoirs réflecteurs des tissus lavés au photomètre. Les résultats obtenus à des concentrations en produit de lavage de 7,5 et 10 gfl sont rapportés dans le tableau ci-après. TABLEAU Détergent actif de Tissu Réflexion Z 7,5 g/l 10 g/I Exemple 1 I 70 71 Exemple 2 67 74 Exemple 4 0 73 Exemple 5 63 67 Exemple 6 64 71 Comparatif avec P 75 75 Comparatif sans P 46 47 Exemple 1 II , 75 78 Exemple 2 7Q 7o Exemple 4 72 . 78 Exemple 5 70 75 Exemple 6 68 71 Comparatif avec P 77 79 Comparatif sans P 68 . 68 TABLEAU (suite) Détergent actif de Tissu Réflexion Z 7,5 g/l 10 g/l Exemple 1 III 64 64 Exemple 2 64 67 Exemple 4 66 66 Exemple 5 55 64 Exemple 6 56 59 Comparatif avec P 63 63 Comparatif sans P 51 51 R E V E N D I C A T I O N S 1. Amides partiels de l'acide diglycolique et leurs sels, appropriés à la préparation de produits de lavage et de nettoyage sans phosphates ou à faible teneur en phosphates et caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule dans laquelle R représente un reste hydrocarboné aliphatique, cycloaliphatique, alkylaromatique ou 8-hydroxyalkyle en C8-C22 > X représente H, Na, K, NH4 ou le cation d'une base organique d'ammonlum, Y représente -O- ou -NH-, m est égal a O ou 1 et n à 2 ou 3. 2. Composés selon la revendication 1, caractérisés en ce que R représente un reste hydrocarboné aliphatique a chaine droite saturé ou mono-insaturé en C12-C18. 3. Composés selon la revendication 1 ou 2, caractérisés en ce que X représente le sodium. 4. Produit de lavage sans phosphates ou à faible teneur en phosphates, caractérisé en ce qu'il contient en tant que détergent actif, exerçant également un effet auxiliaire de détergence, au moins un composé selon l'une quelconque des revendications 1 a 3 en proportion de 5 a 50% en poids. 5. Produit selon la revendication 4, caractérisé en ce que la proportion des autres détergents actifs anioniques ne depasse pas 50% du poids des détergents actifs totaux et représente de préférence moins de 30% de ce poids. 6. Produit selon la revendication 4, caractérisé en ce que la proportion des autres détergents actifs non ionique représente jusqu'a 90X et de préférence jusqu'a 50% du poids total des détergents actifs. 7. Produit selon l'une quelconque des revendications 4 à 6, caractérisé en ce qu'il contient des phosphates en proportion maximale de 30% en poids et de préférence en proportion de O à 25% en poids. 8. Procédé de préparation d'amides partiels de l'acide glycolique ou de leurs sels, caractérisé en ce que l'on condense à chaud avec l'anhydride de l'acide diglycolique des alkylamines de formule R-NH2 > des éthers alkyliques d'alcanolamines de formule R-O-(CE2)ff-NH2 ou des mono-alkylalkylènediamines de formule R-NH-(CH2)n-NH2 dans lesquelles R a la signification indiquée dans la revendication 1. 9. Procédé de préparation d'amides partiels de l'acide glycolique ou de leurs sels, le procédé se caractérisant en ce que l'on fait réagir des alkylamines de formule R-NH2, des éthers alkyliques d'alcanolamines de formule R-O-(CH2)n-NH2 ou des monoalkylalkyîènediamines de formule R-NH-(CH2)-NH2 dans lesquelles R a les significations indiquées dans la revendication 1, avec l'acide diglycolique, ce qui donne en produit intermédiaire une N-alkylmorpholinedione-2,6 qu'on soumet à hydrolyse alcaline.