Brevet FR2390418A1 — publié le 19781208

La présente invention concerne l'industrie chimique et, plus précisément, un procédé de préparation de diméthylformamide. A l'heure actuelle le diméthylformamide a trouvé de larges applications car il est utilisé dans la purification de l'éthylène, du butadiène, dans la séparation de l'acétylène à partir des oléfines, dans l'élimination du sulfure d'hydrogène et des composés soufrés contenus dans des charges pétrolières ou dans le caoutchouc, pour l'extraction des hydrocarbures aromatiques, dans la transformation des résines synthétiques, dans la fabrication des peintures, des vernis et des pigments, pour le raffinage des huiles minérales. On connaît déjà un procédé de préparation de diméthylamides dt acides carboxyliques décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique no3 627 830 suivant lequel on place dans une colonne de rectification un mélange de diméthylamide et d'acide carboxylique correspondant (la teneur du mélange en ce dernier est au moins égale à colle qui est indispensable pour former un mélange azéotrope diméthylamide: acide). On obtient le produit final en introduisant dans la colonne la diméthylamide et l'acide carboxylique correspondant, notamment l'acide formique, pris dans un rapport molaire de 1,1/1 à 5/1. la température de la réaction est de 80QC à 220 C et la pression est de 0,1 à 2,0 atmosphères effectives.On isole le produit final de la masse réactionnelle par rectification. Un inconvénient du procédé mentionné ci-dessus consiste en ce que l'écoulement à contre-courant des réactifs initiaux comprend une mise en contact de la phase vapeur cpntenant de fortes proportions de diméthylamine avec un liquide enrichi en diméthylformamide. En définitive, on aboutit à une forte hydrolyse du diméthylformamide en réactifs initiaux ce qui réduit la vitesse du procédé ainsi que le rendement en produit final par mètre cube de matériel réactionnel. On connaît d'autre part un procédé de préparation de diméthyl formamide à partir d'acide formique et de diméthyllamine (cf. notamment le brevet des Etats-Unis d1Amérique no3 647 640). A cet effet on mélange dans des conditions isothermiques ledit acide formique et la diméthylamine dans des proportions équlmolaires par rapport à 1'acide formique et on porte le mélange dans lequel stest formé du formiate de diméthylamine, à une température de 90 à 180oc. On maintient ledit mélange dans un récipient fermé pendant un laps de temps de 30 minutes à 3 heures et on isole le diméthylformamide formé par rectification du liquide obtenu. Un inconvénient du procédé indiqué ci-dessus tient à ce qu'il est indispensable de mettre en oeuvre de fortes quantités de chaleur et d'énergie pour la réalisation du procédé, car la chaleur fournie par la réaction de l'acide formique sur la diméthylamine n'est pas utilisée. En outre, étant donné la nécessité de chauffer et de maintenir le mélange de diméthylamine et d'acide formique dans un récipient fermé l'industrialisation du procédé est compliquée et il faut disposer d'un dispositif réactionnel compliqué. le procédé connu se déroule en plusieurs étapes, et son industrialisation en continu en est grenée. le but de la présente invention consiste à éliminer les inconvénients mentionnés ci-dessus. On s'est donc proposé de créer un tel procédé de préparation de diméthylformamide qui associe simultanément dans un volume réactionnel commun la réaction chimique entre les réactifs initiaux à la rectification du mélange réactionnel formé permettant ainsi de réduire la quantité de chaleur utilisée pour la réalisation du procédé, d'accélérer la préparation du diméthylformamide et de simplifier sa fabrication. La solution à ce problème consiste en ce que pour la préparation du diméthylformamide par réaction entre la diméthylamine à l'état de vapeur et acide formique liquide, avec chauffage subséquent de la phase liquide formée dans ladite réaction, ladite phase contenant le formiate de diméthylamine, et obtention du produit final, suivant la présente invention on fait réagir les réactifs initiaux en faisant barboter la vapeur de diméthylamine à travers un mélange contenant de l'acide formique et du diméthylformamide à une vitesse de 0,3 à 3,0 m/s, ce qui permet de réaliser un écoulement de vapeur et de liquide ascendant desdits réactifs dans lequel il se forme du formiate de diméthylamine, on maintient ensuite ledit écoulement pendant un laps de temps suffisant pour transformer de 70 à 85 de formiate de diméthylamine formé en diméthylformamide, on sépare la phase liquide et la phase vapeur obtenues, on soumet la phase liquide séparée à une mise en contact à contre-courant avec un nouveau courant de vapeurs de diméthylamine à la température d'ébition de la masse ré actionnelle, on réunit les vapeurs formées contenant de la diméthylamine en excès avec la phase vapeur préalablement obtenue et on traite le mélange pour l'isolement du diméthylformamide par rectification. le procédé suivant- l'invention permet de réduire la consommation de chaleur en vue d'obtenir le diméthylformamide d'environ 13 kcal/mole de produit final. En appliquant le procédé selon la présente invention on arrive à accélérer la préparation du diméthylfor mamide dtau moins un facteur 2. En outre grâce au procédé suivant l'invention on simplifie la fabrication du diméthylformamide car on supprime le stade, auparavant indispensable, consistant à maintenir le mélange d'acide formique et de diméthylamine à des températures élevées (80 à l900C), sous des pressions élevées. Suivant l'invention il est avantageux de réaliser un barbotage de la diméthylamine à travers un mélange contenant de l'acide formique et du diméthylformamide en présence d'un excès de diméthylamine de 10 à 40% en poids de sa proportion équimolaire par rapport à l'acide formique. La présence dans la masse réactionnelle d'un excès de diméthylamine dans les limites indiquées réduit l'hydrolyse du produit visé et accélère sa préparation. En outre il est avantageux, suivant la présente invention, de faire barboter des vapeurs de diméthylamine surchauffées à une température qui permet d'atteindre une pression suffisante pour créer un écoulement à co-courant vapeur liquide des réactifs. L'obtention de la pression de vapeur requise par surchauffe simplifie le génie chimique du procédé par élimination des compresseurs et soufflantes destinés à l'admission des vapeurs de diméthylamine dans la zone de la réaction sous pression. En outre, suivant la présente invention, il est avantageux que la teneur en eau des réactifs initiaux soit de 25 à 30% en poids. La limitation de la teneur en eau des réactifs initiaux permet des vitesses de réaction élevées et permet d'inhiber l'hydrolyse du produit final en réactifs de départ. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention seront mieux compris à la lecture de la description détaillée qui va suivre du procédé de préparation de diméthylformamide et des exemples de réalisation dudit procédé. Suivant le procédé de l'invention on prépare le produit visé, à savoir le diméthylformamide en faisant réagir l'acide formique sur la diméthylamine. On sait que la réaction de l'acide formique sur la diméthylamine se déroule spontanément. Cette réaction se déroulant d'une façon pratiquement instantanée et son effet thermique positif étant élevé, il est impossible de conduire les opérations en phase liquide sans évacuer la chaleur de la réaction de la zone réactionnelle. La réalisation de la synthèse du produit intermédiaire qu'est le formiate de diméthylamine en milieu gazeux et liquide (on fait réagir la diméthylamine sous forme de gaz sur l'acide formique pris sous forme de liquide) rend la réaction plus facilement contrôlable. La réalisation suivant l'invention de la réaction entre les réactifs initiaux, en faisant barboter des vapeurs de diméthylamine à travers un mélange liquide contenant de l'acide formique et du diméthylformamide, à une vitesse de 0,3 à 3,0 m/s permettant de créer un écoulement ascendant à co-courant vapeur-liquide des réactifs susdits, exclut les irrégularités de concentrations et de températures gracie à l'élimination en permanence de la chaleur de réaction de la zone de contact de l'acide et de la diméthylamine avec les produits de la réaction. Suivant l'invention on a trouvé qu'il était avantageux de surchauffer les vapeurs de diméthylamine avant de les faire barboter dans la sone réactionnelle jusqu'à des températures permettant d'atteindre une pression suffisante pour créer un écoulement à co-courant vapeur-liquide des réactifs. Comme cela a été indiqué ci-dessus la vitesse de barbotage des vapeurs de diméthylamine à travers l'acide formique doit être de Q,3 à 3,0 m/s. Bi l'on admet les vapeurs de diméthylamine à une vitesse inférieure à 0,3 m/s il est impossible d'obtenir un écoulement vapeur-liquide ascendant. Si la vitesse d'admission de la diméthylamine, dans la phase liquide est supérieure à 3,0 m/s l'écoulement vapeur-liquide est détruit et il y a un transport ascendant par le gaz du liquide sous forme de gouttes isolées, de projections et d'agglo mérats. Le processus d'interaction des réactifs initiaux doit titre réalisé en présence d'un excès de diméthylamine dans la zone réaction nelle. Cet excès de diméthylamine est de 10 à 40% en poids de la proportion équimolaire par rapport à l'acide formique. Si cette condition est observée on n'obtient pas dthydrolyse acide du diméthylformamide car l'acide formique qui se forme par hydrolyse du diméthylformamide est fixé par la diméthylamine en excès en donnant du formiate de diméthylamine. Par ailleurs ledit excès de diméthylamine dans la zone de la réaction, où la masse réactionnelle est enrichie en diméthylformamide, empoche pratiquement l'hydrolyse alcaline du diméthylformamide.Ainsi on a trouvé qu'en cas d'un écoulement à cocourant ascendant des réactifs (de la diméthylamine gazeuse et du liquide qu'est l'acide formique) il y a fixation successive de l'acide sur la diméthylamine avec formation de formiate de diméthylamine et transformation ultérieure de ce dernier en diméthylformamide. Au fur et à mesure que se déroule le déplacement ascendant des réactifs, il y a formation de diméthylformamide et augmenttion relative de sa teneur dans la phase liquide, mais il y a d'autre part réduction de la quantité de diméthylamine libre dans le courant de vapeur.De ce fait, dans la zone des hautes concentrations en diméthylamine la phase liquide est exempte de diméthylformamide, alors que la masse réactionnelle enrichie en diméthylformamide entre en contact avec une quantité minimale de diméthylamine ce qui garantit des conditions d'hydrolyse minimale du diméthylformamide en réactifs initiaux. Au fur et à mesure que la température monte l'hydrolyse du diméthylformamide en réactifs initiaux stancrott. Pour cette raison il est avantageux, au fur et à mesure de l'accumulation du diméthylformamide dans la masse réactionnelle d'abaisser la température dans la zone de réaction. Cette condition est remplie grâce au profil des températures qui se forme lors de l'écoulement à co-courant des réactifs dans des conditions adiabatiques. La température maximale (150 à 160oC) s1 établit dans la zone de contact primaire entre les réactifs où se déroule essentiellement la réaction exothermique rapide de synthèse du formiate de diméthylamine.Au fur et à mesure que les réactifs se déplacent dans la phase liquide la proportion de diméthylformamide allgmente par conversion du formiate de diméthylamine. Dans ce cas, grâce à l'absorption de la chaleur par la réaction de conversion qui se déroule, la température dans le réacteur baisse et le taux d'hydrolyse du produit final n'augmente pas. La réalisation du procédé de la manière indiquée garantit une utilisation de l'énergie de la réaction chimique entre la diméthylamine et l'acide formique. La-présence nécessaire dans la zone de réaction de diméthylamine libre pour supprimer l'hydrolyse acide d'une part et l'hydrolyse du diméthylformamide catalysée par la diméthylamine d'autre part, imposent que l'on réalise un contact entre la diméthylamine gazeuse et la phase liquide, pour fixer l'acique formique contenu dans cette der nière, en présence d'un excès minimal de diméthylamine. Quand on réalise le processus à haute température l'effic2eité du contact entre les phases hétérogènes acquiert une importance toute particulière qui peut s'expliquer par une baisse brutale de la solubilité de la diméthylamine dans la masse réactionnelle avec l'élévation de la température de cette dernière.C'est ainsi que la solubilité de la diméthylamine dans le diméthylfoPmamide (liteau) passe de 250 grammesjlitre ou 300 grammes/litre à 2 à 4 grammes par litre lorsque la température passe de 40 à lOOQG. L'échange intense des masses dans la zone de réaction est obtenu grâce à la création dans un écoulement à co-courant gaz-liquide ascendant d'une inversion multiple de réactifs hétérogènes. Un échange efficace des masses dans la zone de réaction du fait de l'inversion multiple de phases dans un écoulement à co-courant ascendant à phases hétérogènes des réactifs permet de se limiter à un excès minimal en diméthylamine dans la zone de la réaction et, plus précisément, à un excès de 10 à 40% en poids par -rapport à 1'- - excès indispensable pour fixer entièrement l'acide formique. lorsqu'on réalise le procédé en présence d'un excès de diméthylamine inférieure à 10% en poids, il s'échappe de 1' acide non fixé en produit visé ce qui en détériore la qualité du produit. La réalisation du procédé en présence d'un excès de diméthylamine supérieur à la limite supérieure indiquée ne détèriore pas les conditions de mise en oeuvre du processus ou le produit obtenu, mais elle n'est pas avantageuse du point de vue économique car elle impose des coûts con- sidérables pour récupérer la diméthylamine afin de la remettre dans le cycle de fabrication. On sait que l'eau est un fort inhibiteur de la conversion du formiate de diméthylamine en diméthylformamide, C'est ainsi qu'en pré sence d'une concentration en eau du mélange réactionnel de départ égale à 50, la conversion du formiate de diméthylamine n'est pratiquement pas observée. Pour cette raison, si l'on cherche à conserver des vitesses de réaction élevées,il faut limiter la teneur en eau des différents réactifs initiaux de façon à ce que la teneur totale en eau des réactifs initiaux ne soit pas supérieure à 25 - 30 en poids. L'abaissement de la vitesse de la réaction en fonction du temps est lié également à l'accumulation d'eau dans la masse réactionnelle, cette eau étant formée lors de la transformation du formiate de diméthylamine en système fermé. Etant donné que l'eau est l'un des produits de la réaction fondamentale, une deuxième voie d'amélioration du,procédé, allant de pair avec une augmentation de sa sélectivité, consiste à éliminer en continu l'eau de la zone réactionnelle au fur et à mesure que la réaction se déroule. La réalisation du procédé dans un écoulement à co-courant ascendant vapeur-liquide des réactifs satisfait à cette condition.Aux températures élevées et grâce à la présence de la diméthylamine libre en excès qui joue dans ce cas le roule d'un gaz-vecteur, l'eau de la phase liquide est désorbée dans la phase vapeur. l'élimination de l'eau de la zone de la réaction empoche l'inhibition de la réaction et réduit en outre la durée totale du processus et les volumes réactionnels requis pour la mise en oeuvre simultanée de la réaction chimique et de la séparation partielle de la masse-rdactionnelle formée. La vitesse de conversion du formiate de diméthylamine est beaucoup plus basse que sa vitesse de synthèse. La quantité de chaleur qui se dégage dans la synthèse du formiate de diméthylamine est également inférieure à la quantité de chaleur nécessaire à la conversion du formiate de diméthylamine en diméthylformamide. Pour cette raison, quand on réalise le procédé dans des conditions adiabatiques, il y aura dans le volume réactionnel global une trans convers ion incomplète du formiate de diméthylamine. les résultats obtenus témoi gnentque la période d'achèvement de la conversion-du formiate de diméthylamine présente certaines particularités. Pour mieux tenir compte des particularités de cette étape de réaction il faut l'achever dans une zone réactionnelle séparée.Dans ce cas il est préférable de transférer les produits de réaction de la phase liquide à la pha se vapeur simultanément au diméthylformamide en réalisant un processus combiné réaction rectification. Pour cette raison, après avoir atteint dans un écoulement ascendant à co-courant de réactifs hétérogènes, un taux de conversion de 70-85% de formiate de diméthylamine formé on réalise la séparation de la phase vapeur qui contient du diméthylformamide, de l'eau et de la diméthylamine de la phase liquide qui contient du formiate de diméthylamine, de la-diméthylamine et de l'eau. Ce stade au point de vue génie chimique peut être réalisé dans des appareils de séparation d'une conception connue quelconque: séparateurs à persiennes, centifugeurs, séparateurs par turbulence ou à inertie. Si on limite la réalisation du procédé en écoulement à co-courant de gaz et de liquide à un taux de conversion inférieure à 70%, il y a utilisation incomplète de la chaleur qui se dégage lors de la fixation de l'acide par la diméthylamine. L'obtention d'un taux de conversion du formiate de diméthylamine, à co-courant, supérieur à 85% n'est pas judicieuse à cause de la vitesse de formation modérée du diméthylformamide dans les conditions données ci-dessus. Un processus réaction-rectification de la phase liquide séparée peut titre réalisé dans des appareils à colonnes non adiabatiques, notamment dans des colonnes de rectification à plateaux à clapets, à chapeaux munis de dispositifs destinés à amener la chaleur dans la zone de contact. Toutefois, il est plus commode d'utiliser dans ce but une colonne à pellicule liquide à contre-courant tubulaire qui permet de réaliser un apport régulier de chaleur suivant la zone de la réaction. On assure dans la zone considérée un mouvement à contre-courant de la masse réactionnelle liquide descendante et de ltécoulement ascendant des vapeurs de diméthylamine. La quantité de chaleur introduite dans la zone réactionnelle doit être suffisante pour que le mélange réactionnel se trouve à son point d'ébullition. Dans ces conditions, au fur et à mesure que la phase liquide descend le long du réacteur, se déroule la réaction de conversion du formiate de diméthylamine en diméthylformamide et le transfert simultané des produits de réduction formés, c'est-à-dire du diméthylformamide et de l'eau, en phase vapeur. le courant de vapeur de la zone de réaction-rectification conte nant du diméthylformamide, de l'eau et de la diméthylamine est réuni au courant de vapeurs obtenu au préalable et venant de l'appareil de séparation et on les traite pour isoler le produit visé par un procédé de rectification déjà connu. On mélange le distillat contenant essentiellenent de la diméthylamine à la diméthylamine liquide de départ et on les recycle de cette manière. Quant à l'eau prélevée depuis un plateau intermédiaire ou à partir du rebouilleur lors de la déshydratation de la diméthylamine dans une colonne séparée, on la rejette comme eau résiduaire.On évacue le produit visé qu'est le diméthylformamide à un haut degré de pureté, éventuellement avec des impuretés telles que la diméthylamine ou l'acide formique, depuis le rebouilleur de la colonne de rectification ou on le prélève sous forme de vapeurs depuis l'un des plateaux inférieurs ExElE 1 l'unité dans laquelle on réalise le procédé de préparation du diméthylformamide est constituée d'un réacteur à colonne à co-courant avec circulation ascendante de vapeur et de liquide. La partie supérieure du réacteur est munie d'un séparateur. l'unité comprend également un évaporateur tubulaire vertical, un évaporateur de diméthylamine, une colonne de rectification avec déphlégmateur pour séparation du diméthylformataide et une colonne pour la déshydratation de la diméthylamine. On admet l'acide formique anhydre à une vitesse de 300 kg/h en continu par une pompe dans le réacteur à colonne. On envoie en continu par une pompe un mélange contenant 70% en poids d'acide formique et 3 en poids de diméthylformamide à une vitesse de 430 kg/h dans le réacteur à colonne. On admet en continu la diméthylamine liquide anhydre dans ltévaporateur. La vitesse d'admission est fonction de l'excès requis par rapport à la proportion équimolaire nécessaire à la fixation de l'acide et elle est égale à 380 kg/h. les vapeurs surchauffées de diméthylamine venant de l'évaporateur, en raison de la pression excédentaire qui y règne, arrivent à co-courant dans la zone réactionnelle du réacteur à une vitesse de 1,8 m/s et créent un mouvement ascendant des réactifs. L'acide formique et la diméthylamine en se déplaçant à co-courant dans le réacteur réagissent et donnent du formiate de diméthylamine. la-chaleur de la réaction qui se dégage est utilisée pour réchauffer le mélange réactionnel, elle est absorbée parallèlement par la réaction endothermique qui se déroule simultanément pour convertir le formiate de diméthylamine ainsi que pour l'évaporation des produits de la réaction tels que l'eau et le diméthylformamide. Au cours de l'écoulement à co-courant des réactifs de l'acide formique est complètement fixé sous forme de formiate de diméthylamine et ce dernier est converti à 7049 en diméthylformamide. La température à la partie inférieure du réacteur est fixée à 130-160OC et dans 1'appareil séparateur elle est de 130OC. Venant de l'appareil sépara~ teur, la phase liquide en raison de la dénivellation, arrive dans un évaporateur vertical tubulaire réchauffé par la vapeur ou par un agent coLporteur organique à haute température. La phase liquide en se déplaçant dans l'évaporateur à la rencontre du courant ascendant de vapeurs chaudes se réchauffe et s'appauvrit en produits de réaction en raison de leur transfer; à-ltétat de vapeur.Parallèlement il se déroule également une conversion du formiate de diméthylamine. Pour empocher l'hydrolyse on envoie dans le rebouilleur de la diméthylamine dont la vitesse d'admission est fonction de la teneur en acide formique du liquide sortant de l'évaporateur et qui ne dépasse pas 0,5 %. On réunit la phase vapeur en provenance du réacteaga la phase vapeur formée dans l'évaporateur et on dirige le mélange dans la partie médiane de la colonne de rectification pour effectuer la séparation. On envoie dans la partie inférieure de la colonne des vapeurs de dimèthylamine dont la vitesse d'admission est définie par le milieu requis du produit, par sa teneur en diméthylamine qui est de 0,01% ou par sa teneur en acide égale à 0,01%. De la partie supérieure de la colonne on évacue à une vitesse de 220 kg/h le distillat qui contient jusqu a 40% de diméthylamine et 6Q d'eau.Après déshydratation dans la colonne de déshydratation on envoie la diméthylamine récupérée pour la mélanger avec de la diméthylamine franche et on l'introduit ensuite dans le cycle. le produit visé à savoir le diméthylformamide est évacué du rebouilleur de la colonne de rectification à uno vitesse de 475 à 480 kg/h. Sa teneir en impuretés est égale à 0,01% de diméthylamine ou à 0,01% d'acide formique et à 0,5 d'eau. EXEMPLE 2 On applique le procédé dans les conditions indiquées à l'exemple 1, mais en utilisant de l'acide formique et de la diméthylamine à diverses teneurs en eau. La vitesse d'admission des vapeurs de diméthylamine dans le réacteur est de 0,3 m/s. Il convient de noter que liteau est une substance à éviter dans le procédé car sa présence entrain une baisse de la vitesse du procédé et contribue à l'hydrolyse du diméthylformamide en réactifs de départ. l'augmenta- tion de la teneur en eau de la masse réactionnelle abaisse le rendement en produits par mètre cube du réacteur. les différences dans les conditions de fonctionnement du procédé en présence de teneurs variées en eau introduite avec les réactifs sont résumées dans le tableau. Teneur en Température dans Vitesse dtadmisssion Vitesse de eau des le réacteur à de l'acide, kg/h formation réactifs de co-courant, QC du diméthyldépart, % basfhaut formamide kg/h 0 150/120 300 475 10 145/110 270 425 20 140/100 200 315 On applique le procédé dans des conditions analogues à celles qui ont été indiquées dans 1' exemple 1, mais en présence d'un excès de diméthylamine égal à 10% en poids par rapport aux proportions équimolaires, pour la fixation complète de l'acide. La vitesse d'admission de vapeurs de diméthylamine est de 0,3 m/s.Dans ce cas, dans l'appareil séparateur du réacteur à co-courant la phase liquide contient environ 2%Jen poids d'acide formique libre, ce qui impose une consommation augmentée en diméthylamine dans la colonne de rectification, afin d'empêcheur l'obtention d'un produit recherché acide. EXEMPLE 4 L'exemple qui va suivre décrit des conditions con traires à celles de la présente invention. On conduit les opérations dans les conditions indiquées à llexem- ple 1, mais en réalisant un taux de conversion du formiate de diméthylamine dans le réacteur à co-courant égal à 50fui0. Lorsqu'on réalise le procédé comme indiqué ci-dessus la zone de réaction-rectification est surchargée. EXEMPLE 5 On conduit le procédé dans les conditions indiquées à l'exemple 1, mais avec admission fractionnée d'acide formique suivant la hauteur du réacteur à co-courant. Dans ce cas le profil des températures de l'écoulement à co-courant ascendant à phases hétérogènes des réactifs est le suivant : à la partie inférieure 150ça, dans le séparateur 130 à 140sC, L'élévation de la température dans la partie supérieure du réacteur crée des conditions favorables à l'hydrolyse du diméthylformamide. la phase liquide sortant du séparateur contient jusqu'à 4 à 5% d'acide formique libre. EXEMPLE 6 On applique le procédé dans les conditions indiquées à ltexemple 1, mais en présence d'un excès de diméthylamine égal à 40% en poids des proportions équimolaires, pour la fixation complète de l'acide. Dans ce cas les caractéristiques technologiques du procédé et la qualité du produit visé restent inchangées. Toutefois la forte consommation en diméthylamine en excès entrain une augmentation du volume du courant de vapeur qui subit la séparation par rectification ce qui entrasse une augmentation indésirable du volume du dispositif réactionnel. E)oeMP-AlE On conduit le procédé dans des conditions analogues à celles qui ont été indiquées dans l'exemple 1, mais avec utilisation à titre de réactif d'acide formique pur. Dans ce cas, en raison de 11 absence dans la zone de réaction de diméthylformamide, lors de l'échauffement de la masse réactionnelle au-dessus de 120OC, on observe le passage de l'acide formique de l'é- tat liquide à l'état de vapeur. Une augmentation brutale du volume de la phase vapeur entrasse un accroîssement de la vitesse de circulation du mélange gaz-liquide dans un rapport de 2,0/1 à 3,0/1, ce qui réduit le temps de présense du mélange dans la zone de la réaction et abaisse le taux de conversion des réactifs de départ. les vapeurs d'acide formique non combiné traversent la zone réactionnelle et pénètrent dans la zone de rectification. Aussi pour cette raison applique-t-on le procédé à des températures ne dépassant pas 120 C, ce que l'on réalise par réduction de la consommation diacide formique jusqu'à 150 kg/h. En maintenant la consommation d'acide formique constante on évacue la chaleur de la réaction de contact à co-courant hors de la zone, ce qui augmente les quantités de chaleur mises en Jeu dans la zone de contact à contre-courant de 5 à 7 kcal/mole de produit visé. - REVENDICATIONS 1 - Procédé de préparation de diméthylformamide consistant à faire réagir la diméthylamine à l'état de vapeur sur de acide formique liquide avec chauffage subséquent de la phase liquide obtenue par cette réaction, ladite phase comprenant du formiate de diméthylamine, et à séparer le produit visé, caractérisé en ce qu'on fait réagir les réactifs en faisant barboter des vapeurs de diméthylamine à travers un mélange contenant de l'acide formique et du diméthylformamide à une vitesse de 0,3 à ),0 m/s, ce qui assure la formation d'un écoulement ascendant à co-courant vapeur-liquide desdits réactifs dans lequel il se forme du formiate de diméthylamine, on maintient ensuite ledit écoulement pendant un laps de temps suffisant pour convertir 70 i 85% de formiate de diméthylamine en diméthylformamide, on sépare les phases liquide et vapeur obtenues, on met en contact à contre-courant la phase liquide séparée avec un nouveau courant de vapeurs de diméthylamine à la température d'ébullition de la masse réactionnelle, on réunit les produits à l'état de vapeur formés contenant de la diméthylamine en excès à la phase vapeur préalablement obtenue et on envoie le mélange ainsi formé pour une séparation du diméthylformamide par rectification. 2 - Procédé suivant la revendicatlon 1, caractérisé en ce que lton fait barboter la diméthylamine à travers un mélange contenant de l'acide formique et du diméthylformamide en présence d un excès de diméthylamine de 10 à 40% en poids de la proportion équimolaire, par rapport à l'acide formique. 3 - Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérise en ce que l'on fait barboter des vapeurs de diméthylamine surchauffées à une température assurant une pression suffisante pour créer un écoulement vapeur-liquide à co-courant des réactifs. 4 - Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérise en ce que la teneur en eau des réactifs de départ est de 25 à 30% en poids.