Brevet FR2373276A1 — publié le 19780707

La présente invention a trait à des compositions odoriférantes contenant le 5-oxa-2-méthyl-7-lhényl-2- heptène sous forme pratiquement pure ou sous forme de mélanges (à l'exception des mélanges naturels contenant du 5-oxa-2-méthyl-7-phényl-2-heptène) et à l'utilisation de ce dernier comme substance odoriférante. Comme 5-oxa 2-methyl-7-phenyl-2-heptène pratiquement pur dans le sens de la présente invention, on entendra par exemple du 5-oxa 2-méthy5-2-heptène préparé synthétiquement. Ce composé peut etre représenté par la formule et est connu de J. agir. Food Chem. 21, No. 6, 1973, p. 1001-1006 (voir table V en page 1003) sous le nom de phénéthyl-3-méthyl2-butényl-éther. Il y est indiqué que le composé est un constituant de l'huile essentielle d'Hibiscus syriacus L., mais il n'est fait aucune mention d'une quelconque odeur agréable que cette essence pourrait avoir. D'autre part, le nom "rose-ofsharon" est une fausse désignation, vu que la plante est un hibiscus et non pas une rose. Ainsi, la présence de 5-oxa-2-méthyl-7- phényl-2-heptène dans l'essence d'Hibiscus syriacus L. n'aurait jamais laissé prévoir qu'il pourrait être utile;comme agent odoriférant. On a maintenant découvert que ce composé se distingue par des propriétés aromatiques particulières. Le compose possède aussi une très bonne ténacité et puissance. Ainsi, le composé 5-oxa-2-méthyl-7-phényl-2-beptene présente une note communément appelée "verte" ayant l'odeur de l'écorce de petits pois fraichement écossés, s'apparentant aussi à la jacinthe et au pois de senteur, de bonne puissance et de bonne ténacité. Incorporé dans des compositions odoriférantes, le composé peut apporter soit une note nouvelle, soit une note complémentaire, soit encore une note exaltante que l'on obtient très difficilement avec d'autres produits. Dans l'ensemble, le composé communique à la plupart des notes florales un accent fleuri, un côte vert naturel, qu'il est difficile sinon impossible d'obtenir par les moyens conventionnels. Le composé a aussi une bonne ténacité dans le savon et dans les solvants pour antitranspirants sous forme d'aérosols.Sur une mouillette, le composé conserve son odeur pendant huit heures. En comparaison, on peut noter que le composé correspondant saturé sur la chaîne latérale - l'éther isoamylphényléthylique - portant le No. 210 dans Arctander "Perfume and Flavour Chemicals" possède une odeur terreuse-verte pas spécialement plaisante à l'état pur. Selon Arctander, cette odeur n'est que "assez attractive et intéressante" du point de vue parfum à l'état dilué. Sa ténacité est cependant bien inférieure à celle du composé de la présente invention. Ainsi, du point de vue odeur, le composé de l'invention est très différent de l'éther isoamyl-phenyl- éthylique et bien supérieur à ce dernier. Le 5-oxa-2-méthyl-7-phnyl-2-heptène est généralement stable sous les conditions conventionnelles rencontrée dans les compositions parfumées et cosmetiques. La présente invention concerne, par conséquent, l'emploi de 5-oxa-2-méthyl-7-phényl-2-heptène comme substance odoriférante en parfumerie, par exemple pour la préparation de compositions odoriférantes ou pour la modification de l'odeur de telles compositions, comme par exemple les parfums, ou pour parfumer des produits tels que cosmetiques, produits aérosol, savons, lessives, shampoing, bain moussant, etc. Les compositions odoriférantes contenant le 5-oxa-2-méthyl-7-phényl-2-heptène font également ltob- jet de l'invention. Le 5-oxa-2-méthyl-7-phényl-2-heptène peut être utilisé dans des compositions parfumées, et aussi en cos métiques et autres produits dans un large spectre selon le type de composition et la qualite de l'odeur requise. Dans les parfums, le composé peut être employé avantageusement en quantités de 0,5% à 20% en poids, de préférence de 2% à 15% en poids. Dans les produits cosmétiques, la proportion est plus petite, ctest- -dire de 0,001 à 0,01% en poids. Le composé de l'invention peut être préparé par toute méthode appropriée. I1 peut être préparé par exemple par réaction entre l'alcoolate de sodium de l'alcool phényl- éthylique et le chlorure de prenyle. Les exemples non limitatifs suivants sont donnés à titre d'illustration de l'invention. Dans ces exemples, toutes les parties sont en poids. Exemple 1 On charge dans un réacteur de 6 litres, équipé d'une agitation mécanique, d'un vortex, d'une ampoule à brome de 1 litre, d'un réfrigérant et d'un évent, et sous atmosphère d'azote, 2500 ml de benzène étête, puis 135 g d'hydrure de sodium à 50% dans le Bayol. On chauffe à 400, puis on agite, en 10 minutes, en agitant 280 g d'alcool phényléthylique. On observe un dégagement modéré d'hydrogène. Après la fin de l'addition, on maintient la température à 400 pendant 9 heures, puis on laisse reposer à une température de 20-25 pendant 12 heures. Ensuite3 on porte le milieu réactionnel à 400 et l'on ajoute 314 g du chlorure de prényle lentement, pendant 6 heures, en maintenant la température du milieu à 40 .Après la fin de l'addition, on poursuit l'agitation à 400 pendant environ 17 heures. Ensuite, on refroidit à 0 à l'aide. d'un bain de glace-sel et l'on ajoute un litre. d'eau en maintenant la temperature entre 0 et 20. On transfère dans un décanteur, puis on décante la phase organique. On extrait la phase aqueuse au benzène (3 x 200 ml3-. On lave les phases organiques reunies à l'eau jusqu'à neutralité (5 x 300 ml). On sèche sur sulfate de sodium et l'on distille le benzène au -bain-marie en terminant sous une pression de 20 mm de Hg. Le produit brut (~500 g) est distillé sommairement dans un ballon de Vigreux, sous 0,5 mm de Hg, puis il est fractionné sous une pression de 0,5 mm de Hg On recueille en tout 248,6 g de 5-oxa-2-methyl-7-pheyl- 2-heptène pur, ce qui représente un rendement de 57%. Le produit possède les propriétés physiques suivantes Eb0,5 = 68-74 et nO22 = 1,5052. Exemple 2 Un parfum de "Pois de Senteur" avec 7,14t de 5-oxa 2-méthyl-7-phényl-2-héptène, est préparé au moyen des ingrédients suivants parties Linalol 2 Alcool cinnamique 4 Alcool phényléthylique 4 Aldéhyde hexylcinnamique 2 Hydroxycitronellal 6 lonanthème alpha extra blanche 1 Méthylionanthème gamma 3 Terpineol 1 Santal mysore 1 Argeol liquide 1 Essence petitgrain amérique 1 5-oxa-2-méthyl-7-phényl-2-heptène 2 28 L'addition du 5-oxa-2-mthyl-7-phényl-2-heptène dans une proportion de 7,14% à cette composition apporte un côté fleuri, qui manque dans la même composition sans ce composé. Exemple 3 Un parfum "Pois de Senteur" est préparé de la même manière qu'à l'exemple 2, sauf que la quantité du compose de l'invention, 5-oxa-2-méthyl-7-phényl-2-heptène (13,33%), a été doublée. Le parfum résultant possède une note verte agressive, qui manque dans la base de ce composé. Exemple 4 Un parfum de lilas avec 5,28% de5-oxa-2-méthyl-7- phényl-2-heptène est préparé au moyen des ingrédients suivants parties Alcool cinnamique 8 Alcool phényléthylique 20 Linalol 1 Isoeugénol 1 Terpineol 8 Essence Ylang Noissé Be No. 2 1 Indol à 10 dans dipropylène glycol 1,40 Acetate de benzyle 0,10 5-oxa-2-methyl-7-phényl-2-heptène 3,25 Hydroxycitronellal 12 55,75 La présence de 5-oxa-2-méthyl-7-phényl-2-heptène dans la composition "lilas" ci-dessus lui apporte un côté vert et floral qui lui manque autrement. Exemple 5 Un parfum de lilas-avec 11,65% de 5-oxa-2-methyl-7- phényl-2-heptène est -préparé au moyen des ingrédients suivants : parties Alcool cinnamique 8 Alcool phényléthylique 20 Linalol 1 Isoeugenol 1 Terpineol 8 Essence Ylang Noissé Be No. 2 1 Indol à 10% dans dipropylèneglycol 1,40 Acétate de benzyle 0,10 5-oxa-2-méthyl-7-phényl-2-heptène 6,50 Hydroxycitronellal 8,75 55,75 Le côté vert et floral du composé de l'exemple 4 est encore accentué et souligné dans cette composition. Exemple 6 Différentes préparations cosmétiques sont préparées au moyen des ingrédients et méthodes conventionnels, et contiennent une proportion de l'un des parfums-des exemples 2-5 comme suit Type de Parfum de % en poids de commentaire cosmétique l'exemple No. part utilisé sur l'odeur a) Antitranspi- 1 Le produit a une rant corporel 2 0,3% # odeur de "Pois de b) Savon 2 1 % Senteur" avec note florale plaisante c) Savon 3 1 % Le savon possède une note verte agressive d) Savon 4 1 % Ces produits ont une e) Bain Moussant 4 3 % # bonne odeur de lilas f) Shampoing 4 0,4% et une bonne note g) Antitranspi- 4 0,3% verte et florale rant corporel h) Shampoing 5 0,4% Ce produit a une odeur plus forte de lilas avec meilleure notes vertes et flo rales que le sham poing de l'exemple 6 (f). REVENDICATIONS 1. Composition odoriférante, caractérisée en ce qu'elle contient le 5-oxa-2-mêthyl-7-phényl-2-heptène sous forme pratiquement pure ou sous forme de mélanges à l'exception des mélanges naturels contenant ce compose 2. Composition odoriférante selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient du 5-oxa-2-méthyl-7phényl-2-heptène synthétique. 3. Composition selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisée en ce qu'elle est sous forme d'un parfum ou d'un produit cosmétique, 4. Composition selon la revendication 3, sous la forme d'un parfum, caractérisée en ce qu'elle contient 0,5-20% en poids de 5-oxa-2-méthyl-7-phényl-2-heptène. 5. Composition selon la revendication 3, sous la forme d'un produit cosmétique, caractérisée en ce qu'elle contient 0,001 à 0,01% en poids de 5-oxa-2-méthyl-7-phényl- 2-heptène. 6. L'utilisation du 5-oxa-2-méthyl-7-phényl-2heptène sous forme pratiquement pure ou sous forme de mélanges comme substance odoriférante. 7. L'utilisation du 5-oxa-2-méthyl-7-phényl-2heptène synthétique comme substance odoriférante.