Brevet FR2359903A1 — publié le 19780224

La présente invention concerne en général la réduction de sels porteurs de métal et plus particulièrement la production de poudres métalliques choisies parmi le groupe consistant des métaux de jonctions formant soupapes électriques, le tantale et le colombium, pour l'emploi dans la production d'anodes agglomérées poreuses utilisables dans des condensateurs à électrolyte solide ou liquide. De telles poudres peuvent être produites en faisant réagir une source de sel de tels métaux, par exemple, K2TaF7, Na2TaF7, Na3TaF8, Na3NbF8, avec un agent de réduction tel que Na, K, Li ou NaK. Les conditions de réduction peuvent comprendre, parmi d'autres possibilités, la fusion du sel dans un réacteur et l'addition d'un agent de réduction fondu jusqu'à ce que leurs quantités respectives soient sensiblement égales stoechiométriquement, tout en agitant la solution ; en pré-mélangeant les quantités stoechiométriques des poudres du sel et de l'agent de réduction dans un réacteur et en chauffant ; ou en pré-fondant l'agent de réduction et en agitant ou chauffant les particules de l'agent de reduction qui y est contenu pour revêtir les particules de l'agent de réduction et ensuite en chauffant à des températures de réaction de réduction. La charge du sel contenant le métal de jonction peut autre diluée avec des ingrédients d'écoulement eutectique inertes tels que des sels de métal alcalin selon n'importe lequel des procédés précités pour réduire la température nécessaire pour tenir la charge à l'état fondu en tenant compte des produits de réaction excepté le métal produit final) aussi bien que des substances de départ. Après une période de soutien à des températures de fusion pendant environ une demi-heure à deux heures, on arrête l'agitation et les produits de réaction sont refroidis. On enlève la poudre de métal de la masse maintenant solide en concassant et en filtrant. c'est un objet important de la présente invention de fournir des poudres métalliques ayant une aire spécifique élevée uniforme et utilisable dans des rendements élevés. C'est un autre objet de la présente invention de fournir une poudre métallique choisie parmi le groupe consistant du tantale et du colombium qui possèdent une capacitance élevée et une perte faible. Un autre objet de la présente invention consiste à produire une poudre ayant des propriétés de manipulation bonnes pour la production d'anodes en accord avec l'un ou plusieurs des objets précédents. Un objet supplémentaire de la présente invention est de limiter la réaction de réduction molaire d'approvisionnement à la proportion de dilution de 4:1 ou inférieure en accord avec l'un ou plusieurs des objets précédents. Un autre objet de la présente invention est d'obtenir un rendement élevé d'une poudre ayant une aire spécifique élevée en accord avec l'un ou plusieurs des objets précédents. Encore un autre objet de la présente invention est d'améliorer la contrôlabilité de la réaction de réduction en accord avec l'un ou plusieurs des objets précédents. Un autre objet de la présente invention est d'éliminer la nécessité d'une agglomération thermique en accord avec l'un ou plusieurs des objets précédents. Un autre objet de la présente invention consiste à fournir une production d'un métal élevée par une vitesse de réduction en accord avec l'un ou plusieurs des objets précédents. Un objet supplémentaire de la présente invention est d'éliminer la nécessité de la sortie en taille supérieure à 3 microns en accord avec l'un ou plusieurs des objets précédents. Selon l'invention1 des particules d'un sel portant le métal sont pré-mélangées avec un agent de réduction fondu et revêtues avec ledit agent de réduction fondu en chauffant- agitant les particules avec l'agent de réduction fondu pour assurer ainsi un revêtement uniforme. Le sel et l'agent de réduction sont choisies en tant que constituants d'une réaction exothermique qui débute à une température supérieure au point de fusion de l'agent de réduction et produit une chaleur suffisante pour provoquer une augmentation de la température de la charge supérieure à la température de solidus du mélange du sel résultant.La charge est ensuite chauffée pendant au moins 15 minutes pour tenir les produits de réaction à ladite température élevée ou supérieure avec la charge étant maintenue fondue sauf pour les poudres de métaux qui y sont contenues. On continue l'agitation tout au long du chauffage à des températures élevées et maintenues ultérieurement. Bien que les mécanismes invoqués soient inconnus, il apparat que le métal est transféré à partir des sites d'énergie libre de surface élevée à des sites de faible énergie par la dissolution dans les sels fondus et la redéposition à des sites de faible énergie. Ceci produit un pontage inter-particules pendant la période de maintien en renforçant ainsi l'agglomération des particules. Les conditions pendant les périodes de réduction et de maintien sont également favorables pour l'agglomération des poudres fratches. On peut diluer la charge par des agents d'écoulement inertes, par exemple, NaCl ou d'autres sels de métal alcalin, pour réduire la température de maataen nécessaire. De même, des poudres produites à partir du procédé de réduction peuvent btre légèrement agglomérées et encore concassées, par exemple pré-agglomérées, pour produire une structure plus agglomérée qui possède des propriétés de manipulation accrues dans le but de production d'anodes. Si le sel de métal est K2TaF7, et l'agent de réduction est le sodium, les poudres de métal primaire résultant de la réduction ont un spectre de distributions de taille de particule allant d'une taille très grosse susceptible de passer dans un tamis ayant de l'ordre de 10 mailles/ 2,54 cm à une taille très fine par exemple une taille de 3 microns, habituellement au-dessus de 80% (en poids) dans le domaine allant de 3 microns à une taille de particule qui soit susceptible de passer dans un tamis de 10 mailles/ 2,54 cm. A partir des fractions échantillonnées de ce domaine, la densité volumique,l7aire de surface spécifique et la capacitance spécifique de la poudre produite selon les caractéristiques preférées de l'invention sont essentiellement constantes.Ces caractéristiques sont opposées aux caractéristiques des poudres antérieures produites sous des conditions de réduction chauffées mais non agitées, ou non chauffées qui montrent un rapport de 2:1 à la fois de cette aire de surface spécifique et de la capacitance spécifique pour des fractions de taille de poudre différentes entre les tailles de particule susceptibles de passer dans un tamis de 10 mailles/2,54 cm et de 3 microns et sensiblement la variation de la densité volumiqum.Cependant, les poudres de l2rt antérieur ne possèdent pas cette propriété à moins ravoir des fractions choisies de préférence au-delà d'une distribution de taille proche, sont pré-agglomérées et retraitées.Ceci produit des agglomérats de poudre secondaire avec leurs caractéristiques d'aires spécifiques et leur capacitance spécifique également essentiellement constantes sur le mXme domaine. D'autres métaux produits par la présente invention montrent une uniformité d'aire de surface spécifique semblable sur un spectre de distribution de taille de poudre allant dlune taille de la poudre pouvant passer dans un tamis de 10 mailles/2,54 cm à une taille de 3 microns. Ils montrent également une uniformité de densité volumique. Le procédé est un vrai procédé de réaction de réduction discontinue fournissant un temps de résidence égal de tous les réactifs dans un etat mélangé homogène en opposition, par exemple, aux procéaés dans lesquels l'agent de réduction est ajouté continuellement alors que la réduction est en train de se réaliser ou à des procédés dans lesquels les ingrédients sont pré-mélangés mais laissés s'agréger au cours de la réaction et des tempsdemalnijai. On a découvert que le présent procédé permet des rendements élevés des caractéristiques de densitèvolumique ue poudre de métal uniforme et d'aire de surface generalement et plus particulièrement, en ce qui concerne le tantale et le colombium, permet des rendements élevés des caractéristiques de condensateur à électrolyte uniforme et contrôlable dans des condensateurs fabriqués à partir de ces métaux. Quoique dans le procédé de la présente invention, l'agitation ou une autre agitation pendant la réaction de réduction exothermique et pendant la poursuite de la période de tenue de température élevée décompose continuellement l'ordre du domaine très large d'au moins une majorité de la charge de réaction, elle est assez bénigne pour préserver l'ordre du domaine plus restreint. En l'absence d'une telle agitation, l'isolement de la composition pendant la réaction et la période de tenue subséquente produiront un gradient des produits de réaction, en s'éloignant ainsi d'une vraie réaction discontinue.L'opération d'agitation de la présente invention minimise une telle séparation spatiale tandis que l'introduction de l'agent de réduction avant l'initiation de la réaction permet à chaque particule de métal en formation d'avoir un environnement temporel uniforme en approchant ainsi des conditions d'un vrai procédé discontinu. L'ordre de domaine le plus large peut Autre défini comme l'ordre observable au-delà de 1,27 cm ou plus large. D'autres objets, caractéristiques et avantages de la prés ente invention apparattront à la lumière de la description détaillée des modes de réalisation préférés, à la fois avec les dessins d'accompagnement dans lesquels - la figure 1 est un diagramme compact du procéae d'un mode de réalisation préféré (voir étapes A à 0 ci-après); - la figure 2 est une vue en section transversale d'un dispositif réacteur employé dans ledit procédé ; et - les figures 3-5 sont des courbes log-log de l'aire de surface spécifique, de la capacitance et de la densité volumiqs, respectivement tracées par rapport aux tailles des poudres produites par ledit procédé en comparaison avec des courbes analogues pour des poudres produites selon des procédés de l'Art antérieur.La taille des particules est référencée en abscisses selon quelles traversent ou non un tamis ayant le nombre indiqué de mailles 12,54 cm. En se référant maintenant à la figure 1, un mode de réalisation préféré du procédé de production de poudre de la présente invention est montré dans un organigramme des étapes successives appliquées de marnière illustrative à une charge K2TaF7 - NaCl - Na mais ayant une application générale à d'autres ingrédients. L'organigramme également inclut des étapes additionnelles éventuelles utiles pour quelques degrés de poudre et une dernière étape d'agglomération pour produire des blocs poreux tels que des anodes de condensateur à électrolyte. Les étapes sont A. Séchage et mélange et revêtement B. Le sel contenant le métal, par exemple, K2TaF7, est chargé dans un récipient réacteur. Eventuellement un sel diluant, par exemple, NaCl, peut également être ajouté. On ferme de manière étanche le récipient réacteur et ensuite on chauffe à une température élevée supérieure à 1000 C, tout en agitant la charge de sel. On ajoute ensuite rapidement le sodium fondu à la charge avec une atmosphère de gaz inerte. On contrôle le chauffage du récipient pour maintenir une température qui garde le sodium fondu, mais suffisamment faible pour éviter l'initiation de la réaction exothernftque entre le sodium et K2TaF On agite la charge, gracie à l'emploi d'un agitateur interne dans le récipient ou en agitant le récipient, pour assurer un mélange homogène de la charge pendant l'addition de sodium. Le sodium fondu pénètre la charge et les revetements des particules de sel par cette opération de grainage.L'agitation est telle qu'elle permet de minimiser la couche de sodium en excès, sil y en a, qui se formerait par ailleurs au sommet de la charge. C. Initiation de la réaction exothermique On augmente ensuite le chauffage externe pour élever la température de la charge à un niveau qui initie une réaction exothermique, typiquement 2000C - 4000C pour le sodium et K2TaF7. La réaction se poursuit très rapidement et atteint la température de la charge. On continue l'agitation de la charge tout au long de la réaction. La température augmente à cause des niveaux exothermiques jusqu'à 600 - 8000C en cinq à dix minutes à partir de l'initiation de la réaction et la réaction de réduction est essentiellement complète à cet instant-là. D. Température maintenue élevée On maintient cependant continuellement le chauffage externe pour atteindre et maintenir une température élevée pendant une période de prise de 15 minutes à 4 heures. On continue l'agitation de la charge pendant cette période au moins pendant une partie initiale de la période de maintien de préférence tout au long de la période de maintien La durée et la température de la période de maintien sont ajustées pour contrtler la taille de particule, les propriétés de liaison et d'écoulement du métal produit dans laréaction. Le pourcentage des particules fines (-325M) que l'on peut obtenir à partir de la charge est réduit avec une durée et une température accrues demattien .Cette réduction des particules fines peut améliorer les propriétés d'écoulement de la masse principale. La période de maintien va typiquement jusqutà trois heures à 900-1000 C, lorsqu'on produit de la poudre de tantale pour l'emploi électrolytique. L'agitation de la charge évite la formation de structures de squelette metal-sel ou métal supérieures à environ 1,27 cm et les limite à des agglomérats de poudre en gros plus petits dans la charge et recircule continuellement ces agglomérats de poudre et les particules de poudre de métal plus petites initialement formées dans la réaction exothermique avec K2TaF7 et le diluant NaCI (si employé) de façon à réaliser une distribution homogène de toutes les espèces. L'action de recirculation inclut l'enlèvement des substances et n'inclut pas de hachage ou de broyage substantiel. Les poudres métalliques et les agglomérats de poudre sont mis en suspension dans la masse de sel fondu et remis en circulation par agitation pour éviter des gradients de concentration de réactif à des niveaux de hauteurs différentes dans la solution. E. Refroidissement Lorsque l'agitation et le chauffage externes sont terminés, on refroidit la charge. L'agitateur intcrne, s'il y en a, est de préférence enlevé de la charge avant le refroidissement de façon que les agitateurs ne soient pas pris dans la masse. F-H. Concassage, Filtrage, Séparation du métal Les produits de la réaction sont concassés pour produire des particules des produits de réaction. Les particules sont filtrées par plusieurs cycles pour enlever les produits de sel de la réaction à partir du métal,en laissant Bs podresdemiSl de filtration ayant un spectre de distribution de taille désirée. I-K. Genre de taille, Essai et Mélange Après la filtration de la poudre, on peut enlever des particulesextramement fines. On traite des parties de la poudre par un prototype d'emploi final pour déterminer les propriétés de la poudre et les lots peuvent astre mélangés pour réaliser le stock désiré. La présente invention permet l'élimination ou la réduction de la plupart de la spécification ordinaire, de l'essai et du mélange dans certains cas. L-N. Agglomération, Broyage et Tamisage, par exemple agglomération thermique L'agglomération naturelle de la poudre de métal et de ses propriétés d'écoulement peuvent btre améliores par pré- agglomération, un procédé connu en soi qui comprend une agglomération légère de la poudre dans un bloc et le broyage du bloc. La poudre agglomérée résultante peut autre tamisée pour utiliser les fractions désirées. O. Agglomération ou autre usage final Les poudres peuvent store comprimées en blocs et agglomérées ou versées dans un moule et y être agglomérées pour former une structure poreuse cohérente, utilisable en tant que filtres, anodes ou cathodes d'appareils de cellule électrolytique, des cataltseurs ou des supports de catalyseur, des résistors et autres appareils dépendant de la porosité contrôlée et de l'aire de surface interne élevée. Dans quelques emplois, tels que des anodes de condensateur, le bloc aggloméré est électrolytiquement anodisé pour former un révvetement d'oxyde diélectrique sur les surfaces internes de sa structure de pore et ensuite impregné avec de l'électrolyte, mis en contact avec une contre-électrode et emballé pour fournir un condensateur. En référence maintenant à la figure 2, on montre un récipient réacteur 10 qui est du type général décrit dans le brevet américain 2.950.185 de Hellier et al. Les ailettes de l'agitateur 40 sont modifiées pour être de faible hauteur et réaliser un cisaillement élevé et la puissance du moteur de traction est augmentée jusqutà permettre à l'agitateur de travailler des particules solides en plus de l'exigence de l'agitation de la masse fondue de l'appareil antérieur Le récipient a un couvercle 14. Les aitesde l'agitateur sont espacées pour faire circuler la charge, particulièrement en fournissant une action d'élévation continue avec uui contact doux qui rompt le vaste ordre du domaine.Après la période de prise, on arrète les ailettes et l'ensemble des ailettes peut être laissé- dans la charge, ou de préférence, enlevé de la charge pour occuper la moitié supérieure du récipient et ne pas porter de charge pendant le refroidissement pour éviter une précipitation sur lesdites ailettes. La vitesse de l'agitateur est de préférence inférieure à 100 tours par minute, Le récipient est dans un four 16 avec des moyens de chauffage 18 et un manchon d'isolation 17. Le sodium est fourni par une alimentation 20 sous forme fondue par un orifice 21 Un condenseur de reflux 30, une tuyauterie d'évacuation 28, une pompe sous vide 32, une source de gaz inerte 34, et un système de soupapes 36 sont réalisés pour la manipulation du gaz et pour retenir le sodium à divers stades dans le procédé.Un thermocouple propre indique à la température des mesures TC dans la charge de sel. A la fin d'une séquence, une partie séparée du condenseur de reflux 30 peut être employée pour condenser les vapeurs du sodium ayant pas réagi dans un récipient de stockage auxiliaire 35. Une soupape de soulagement de la pression 36 est pour w e pour éviter une surpression avec rupture de l'étanchéité hermétique du système pendant le chauffage. Après que la réaction de réduction soit complète et le refroidissement de la charge, on trouve de manière consistante que la charge comprend deux couches distinctes, une couche solide de sel blanc 51 comprenant une teneur en valeur de tantale très faible et une couche gris sombre 52 d'un mélange de sel de métal granulé fin contenant presque la totalité du métal de tantale produit dans la réaction. Eventuellement, on peut limiter un traitement supplémentaire pour récupérer la poudre de tantale à la couche 52. Les couches 51 et 52 sont facilement enlevables l'une de l'autre et du récipient. On a également trouvé que les croissances de métal s'étendant vers l'intérieur du bord latéral du récipient, tel que cela se produit dans le procédé décrit dans ledit brevet de Hellier et al, sont sensiblement évitées dans la pratique de la présente invention. Une couche mince 53 de NaK peut autre formée sur le sommet de la charge L'invention apparaîtra plus.clairemet ainsi que ses contrastes par rapport à l'Art antérieur dans les étapes de traitement et les produits résultants sont de plus illustrés par les exemples non-limitatifs suivants qui sont donnés sans caractère eainustif et ne sauraient par conséquent limiter la portée de la présente invention. Exemple 1 Trois genres de base de procédés de réduction sont compares , ce sont A. Réduction du sel double de tantale mélangé au sodium dans lequel l'agitation est discontinue après le broyage. B. Réduction du sel double de tantale mélangé au sodium dans lequel l'agitation est continue du départ à la fin de la période où l > on maintient la température élevée. C. Addition de sodium continue au sel fondu pendant la période de réduction ("non mélangéî' omme enseigne dans le brevet américain 2.950.185. * * * A. Sodium mélangé Réduction non agitée On réalise de nombreux essais de réacteur non agité en employant un réacteur de diamètre de 10,16 cm, (une version à l'échelle du laboratoire du réacteur montré dans la figure 2). On réalise des essais à une dilution molaire de 2:5 (dilution en poids de 0,30, NaCl/K2TaF7) avec des périodes de manien de 1, 2, et 4 heures. On enlève la masse réactionnelle de chaque essai par enlèvement séparé d'un stratum de profondeur de 2,54 cm. On filtre individuellement le sel de métal de chaque stratum (couche). Les propriétés physiques et électriques des poudres de chaque stratum montrent que le produit de réaction n'est pas homogène. En général, l'aire de surface et la capacité sont supérieures pour la poudre à partir du stratum du sommet et décrotssent progressivement avec chaque stra tumAplus inférieur. Le gradient observé dans les propriétés physiques et électriques des essais de lit statique possède un gradient analogue à la distribution du sel fondu (KCl, NaF) dans la masse réactionnelle (sel du métal). Le stratum du sommet ou "croûte" possède une structure semblable aux scories ; étant structuré avec une densité élevée d'espaces sensiblement vides. En dessous de cette couche riche en tantale la proportion du sel fondu décroit progressivement, et on trouve habituellement une mince couche de sel (approximativement 0,635 cm) au fond du réacteur. B. Sodium mélangé, Réductions agitées On réalise une série d'essais de réduction agitée dans un réacteur de 10,25 cm de diamètre (B1) aussi bien que dans un reacteur de diamètre égal à 60,96 cm (B2) comme montre dans la figure 2. On agite continuellement ces essais lors du mélange du sodium, de la réaction exotherme et pendant la période de maintien de la température élevée (9500C + 10 C), et après l'agitation est discontinue et le réacteur est refroidi. Ces essais ont une dilution en poids de 0,3, NaCl/K2TaF7. Au contraire des recluctions non agitées (A), sensiblement la totalité du métal de tantale se produit sous forme d'une couche dense intîmement mélange avec du sel placé au fond du réacteur. Le sel fondu (blanc à légèrement gris) est placé au-dessus du lit doux de métal de tantale et s'étend vers le sommet de la surface comme montre dans la figure 2. En contraste profond à l'essai A, on trouve que la poudre des réductions agitées (B) ressemble aux propriétés d'une poudre de type aggloméré ; à la fois l'aire de surface et la capacitance sont seulement faiblement en relation à la taille nominaie des particules. C, addition continue (essai C) Les tableaux B1 et C ci-dessous montrent les propriétés physiques des essais identifiés par les mêmes réferences incluant la distribution du pourcentage en poids de ses fractions de tailles différentes et des propriétés de haque taille de fraction. L'aire spécifique est tracée par rapport à la taille de la poudre pour les essais A t B1, B2 et C dans la figure 4. Exemple 2 On donne les conditions de réaction, la distribution de poudre et les propriétés de fraction et des propriétés de la masse principale pour l'essai B2 décrit précédemment dans le tableau B2 ci-dessous. On pré-agglomère une partie du produit B2 et on donne les conditions de pré-agglomération et des propriétés de la poudre résultante dans le tableau B2P ci-dessous. On réalise des essais semblables B3 et B4 avec l'agglomération thermique et ses parties (B3P et B4P) sont une agglomération thermique et les conditions d'opération et les propriétés des poudres résultantes sont données dans les tableaux B3, B3P, B4 et B4P ci-dessous. On compresse les poudres d'essais jusqu'à 6,0 g/m3 de densité brute, on agglomère soit à 16500Cpendant 15 minutes soit à 1700 C pendant 30 minutes, on anodise dans 0,1% de H3P04 à 100 volts et on teste à 70 volts dans un électrolyte liquide (30% de H2S04). Tableau B1 - Réduction agitée Particules dont la distribution Oxygène FAPD* Porosité Aire spé- CV/g L/C L/g en de taille permet de passer dans (ppm) (microns) (%) cifique ( F-V/g) ( A/ F) ( A/g) poids des tamis dont le nombre de (%) (cm2/g) mailles(M) par 2,54 cm est défini par le domaine 12/40 1140 4,3 79,2 2800 6480 0,03 1,8 18,0 40/100 1180 4,2 80,0 3021 6510 0,03 2,1 13,1 100/200 1400 3,5 80,0 3226 6630 0,03 2,0 12,8 200/325 1360 3301 6710 0,02 1,4 23,6 325/10 2270 2,8 > 80 3908 7230 0,05 3,3 17,2 40/10 1854 3,6 80,0 3171 7040 0,03 2,3 Tableau C.- Réduction, addition du sodium continue densité volumique spécifique (g/cm3) 12/40 780 -- -- 4,46 1840 0,16 2,9 21,9 40/100 940 -- -- 3,98 1930 0,23 4,4 14,3 100/200 1016 18,0 72,8 4,06 2.60 0,11 2,4 8,6 200/325 1092 14,8 72,0 3,71 2670 0,02 0,64 8,1 325/3 1060 7,2 67,8 4,52 4840 0,01 0,52 46,7 Tableau B2 1. Conditions de réaction Charge 57,152 kg K2TaF7 17,097 kg NaCl 16,329 kg Na (97% quantité stoechiométrique) Température de maintien 950 C Durée de maintien 1,0 heure 2. Distribution de poudre et propriétés des fractions En poids Densité Aire spé- O Ts ts Ds CV/g L/g volumique cifique spécifique (%) (g/cm3) (cm2/g) (ppm) ( C) (mn) (g/cm3) ( F-V/g) ( A/g) + 12M 1,2 - - - 12M + 40M 20,6 2,33 897 - 1650 15 6,8 6070 4,1 - 40M +100M 31,7 2,30 969 564 1650 15 6,7 6310 5,1 - 100M +200M 2,32 1089 576 1650 15 6,7 6130 4,7 # 22,6 - 200M +325M 2,35 1138 564 1650 15 6,5 5950 4,4 - 325M + 3 23,9 2,75 1232 614 1650 15 6,6 7160 4,6 3. Fraction de poudre -40M + 3 * FAPD ( ) 9,5 # 98 % 2,98 1086 590 1650 15 7,1 6600 5,4 9,5 # 98 % 590 1700 30 7,2 5590 1,5 Tableau B2 (suite) 4.Poudre de B23 précitée agglomérée thermiquement à 1500 C pendant 60 minutes En poids Densité Aire spé- O Ts ts Ds CV/g L/g volumique cifique spécifique (%) (g/cm3) cm2/g (ppm) ( C) (mn) (g/cm3) ( F-V/g) ( A/g) 10,4 100 % 2,38 939 -- 1650 15 6,5 6020 3,3 10,4 100 % 2,38 939 -- 1700 30 6,4 4930 1,7 *FAPD : diamètre de particule moyen Fisher Tableau B3 1. Conditions de réaction Charge 57,152 kg K2TaF7 17,097 kg NaCl 16,329 kg Na (97% quantité stoechiométrique) Température de maintien 950 C Durée de maintien 40 mn. 2. Distribution de poudre et propriétés des fractions En poids Densité Aire O Ts ts Ds CV/g L/g volumique spécifispécifique que (%) (g/cm3) cm2/g (ppm) ( C) (mn) (g/cm3) ( F-V/g) ( A/g) + 12M 0 -- -- 1650 15 - 12M + 40M 4,4 -- 1650 15 - 40M + 100M 14,1 1,35 2184 -- 1650 15 7,0 6610 5,4 - 100M + 200M 1,53 2593 -- 1650 15 7,4 7260 5,6 # 28,2 - 200M + 325M 1,78 2773 -- 1650 15 7,7 7840 2,0 - 325M + 3 52,8 1,95 3357 -- 1650 15 7,9 9140 4,8 3. Fraction de poudre - 40M + 3 * FAPD ( ) 3,2 # 98 % 1,97 2926 2570 1650 15 7,8 8790 2,8 1700 30 8,7 6250 1,1 Tableau B3P 4.Poudre B33 précitée agglomérée thermiquement à 1500 C pendant 60 minutes FAPD* En poids Densité Aire O Ts ts Ds CV/g L/g volumique spécifispécifique que (%) (g/cm3) cm2/g (ppm) ( C) (mn) (g/cm3) ( F-V/g) ( A/g) 9,0 100 % 1,96 1186 2470 1650 15 6,5 7370 1,5 12,0 100 % 1,96 1334 2130 1700 30 6,8 6090 0,5 12,0 100 % 1,96 1334 2130 1700 30 6,5 6190 1,1 * FAPD : diamètre de particule moyen Fisher Tableau B4 1. Conditions de réaction Charge 114,305 kg K2TaF7 34,019 kg NaCl 32,658 kg Na (97% quantité stoechiométrique) Température de maintien 950 C Durée du maintien 1 heure 2.Distribution de poudre En poids Densité Aire O Ts ts Ds CV/g L/g volumique spécispécifique fique (%) (g/cm3) cm2/g (ppm) ( C) (mn) (g/cm3) ( F-V/g) ( A/g) + 12M 0 - 12M + 40M 15,8 2393 1650 15 7,1 8170 7,2 - 40M +100M 38,7 1,35 1898 1650 15 7,2 8050 6,6 - 100M +200M 1,53 1967 1650 15 7,2 7930 5,9 # 26,4 - 200M +325M 1,78 2101 1650 15 7,3 7840 5,7 - 325M +3 18,9 1,95 1990 1650 15 7,1 8400 6,5 3. Fraction de masse principale -40M+3 (M mailles par 2,54 cm) *FAPD ( ) 10,0 2,96 2081 790 1650 15 7,4 7300 4,9 4.Poudre de B43 précitée agglomérée thermiquement à 1500 C pendant 60 minutes 13,0 2,95 1334 1650 15 6,8 7510 2,9 Exemple 3 On réalise des essais de réduction additionnels de la même manière que lors des essais B durits precédem- ment avec des résultats sensiblement semblables. Les poutres primaires produites par mélange-rnduction agités -maintien agité - refroidissement concassage et filtrage possèdent 15-55% (en poids) - de fractions dont la taille passe dans un tamis de moins de 325 mailles par 2,54 cm.Après enlèvement des particules fines de moins de 3 microns et des grosses particules (dont la taille est telle qu'elles ne passent pas dans un tamis ayant 40 mailles/2,54 cm), s'il y en a, la masse principale de ces poudres primaires montre des aires de surface de 2000-3500 cm2/g et des niveaux d'oxygène de 800-2600 ppm. On pré-agglomère des parties de telles poudres et on broie t d'autres parties sont traitées comme des poudres primaires sans pré-agglomération. On obtient des valeurs de capacitance (CV/g) de 7000-10.000 pour des poudres primaires et d'environ 10% inférieures pour des poudres secondaires correspondantes. L'aire de surface, la capacitance et la densité volumique pour les essais de l'exemple 2 tB3 et B4) sont ajoutés aux tableaux des figures 3 - 5. La densité volumiquehniforme caractéristique fournit une uniformité de production supérieure pour remplir la matrice et le procédé d'agglomération en fabriquant des anodes ou d'autres produits de.poudre consolidés. La densité volumi que uniforme est assez faible pour permettre la densification par pression de densité brute et les niveaux de densité d'agglomération qui préservent une aire de surface interne élevée dans les produits pressés et agglomérés fabriqués à partir de la poudre. La présente invention n'est pas limitée à l'exemple décrit précité de la réaction entre le sodium métallique et le fluotantalate de potassium, en employant des rapports de dilution différents du chlorure de sodium. Plutôt, on peut réaliser les caractéristiques de poudre décrites dans les modes de rcalisation précités dans de nombreux métaux différents sous forme de poudre.Ces réalisations incluent l'obtention d'une capacitance spécifique essentiellement constante (dans + 20 "Io environ d'une valeur moyenne) sur un spectre de taille de poudre allant de fin à grossier pour des métaux de jonction formant soupape électrique et une densité volumique essentiellement constante et une aire de surface spécifique pour à la fois des métaux de jonction formant soupape électrique et des métaux ne formant pas j onction. Des sels d'halogénure doubles d 'autres éléments peuvent être broyés avec l'agent de réduction avant la réaction de réduction, en exigeant la réduction exotherme à se produire à une température inférieure au solidus du sel d'halogénure double particulier. Des sels doubles fluoro- (fluo) et chloro- appropriés, trouvés parmi le groupe Il, III, IV, V de la classification périodique des éléments, incluent, mais ne sont pas restreints, aux sels de potassium suivants : -fluoberyllate (K2BeF4), - fluoborate (KBF4), - fluogermanate (K2GeF6), - fluothorate (K2ThF6), -fluotitanate (K2TiF6), - fluohafnate (K fF6), - Eluozirconate (K2ZrF6), -fluoniobate (K2NbF7), - fluotantalate (K2TaF7). On peut également employer des sels dihalogénés supplémentaires de potassium, d'autres sels que les sels fluoro-, selon leurs stabilités chimiques et leurs points de fusion. On peut également employer d'autres sels doubles de métal alcalin. L'invention peut egalement autre appliquée à n'importe quel halogénure de métal stable chimiquement ayant des points de fusion suffisamment élevés pour permettre à la réaction de réduction d'être initiée à une température inférieure à la température de solidus de l'halogénure.Plusieurs halogénures du groupe VIII, incluant le fer et le nickel peuvent autre ainsi employés Des exemples spécifiques sont les fluorures et les chlorures de fer (FeF3, FeF2, FeC13, FeCl2), des chlorures de nickel (NiOl2)1 du chlorure de ruthénium (RuCl3), le chlorure de rhodium (RhC13), le chlorure de palladium (PdCl2), le chlorure d'osmium (OsC13), le chlorure d'iridium (IrC12, IrCl3), le bromure de platine (PtBr2, PrBr4), l'iodure de platine De plus, on peut également employer les fluorures et les chlorures de manganèse et de chrome (MnF2, MnF3 t CrF2, CrF3, CrCl2, CrC13). Les agents de réduction sont choisis parmi le groupe consistant du sodium, du potassium, du lithium, et du NaK. Le choix et la quantité du diluant sont basés sur une température eutectique de liquidus appropriée pour permettre la température élevée, l'agitation, la période de maintien qui suit la réaction de réduction , étant gouvernés par à la fois le composé porteur de métal particulier et l'agent de réduction employé. Bien entendu, l'invention n'est nullement limitée aux modes de réalisation décrits et représentés qui n'ont été donnés qu'à titre d'exemple. En particulier, elle comprend tous les moyens constituant des équivalents techniques des moyens Écrits ainsi que leurs combinaisons, si celles-ci sont exécutées suivant son esprit et mises en oeuvre dans le cadre des revendications qui suivent. REVENDICATIONS 1. Procédé de production d'un ou de plusieurs métaux, caractérisé en ce que lesdits métaux sont choisis dans le group de métaux comprenant le tantale, le colombium, long zirconium, vanadium, l'hafnium, le tungstène, le titane, le cïirome, l'yt- trium et les terres rares, le germanium, le manganèse, le beryllium, le thorium, le bore, le fer, le nickel et les étaux du groupe du platine et en ce que ledit procédé comprend les étapes de - mélanger des partIcules d'un sel dudit métal avec un agent de réduction fondu et d'agiter le sel et l'agent de réduction pour produire un mélange homogène avec ledit agent formant revêtement desdites particules de sel, - ledit sel- et l'agent de réduction étant choisis comme constituants d'une réaction exothermique que l'on peut initier à une température comprise dans le domaine allant de 100 à 5000 C, - d'élever la température dudit mélange à ladite température d'initiation de la réaction et d'agiter, - de continuer ladite agitation tandis que la réaction exothermique se poursuit, - et ensuite de maintenir la température de fusion de tous les produits de la réaction saut le métal libéré par la réaction par un chauffage supplémentaire pendant une période d'au moins 15 minutes, - et de continuer l'agitation pendant ladite période de réaction et pendant au moins une partie initiale de ladite période sous lesdites conditions pour provoquer un ordre d'échelle vaste des produits de réaction d'entre essentiellement et continuellement décomposés et pour produire un mélange homogène des réactifs non consommés et des produits, - ensuite de refroidir les produits de réaction et de libérer la poudre de métal à partir desdits produits de réaction. Procédé selon la revendication 1, caractérise e que le métal précité est choisi parmi le groupe de métaux comprenant le tantale et le colombium. 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que le sel dudit métal est dilue avec particules de diluart inerte du même ordre de distribution de taille que les parti@ul@r de sol @@ un@ p@opertion @@laire de sel du diluant pa@ r@pp@rt au s@l de métal allant de 0,6:1 à 4:1. 4. Procédé selon la revendicatior 2, caractérisé @n ce que ledit sel de métal est K2TaF@ et ledit agent de @édu@tion est le sodium. 5. Poudre de métal, caractérisé@en ce qu'ell@ @@t pro- duite selon le procédé de la revendication 1. 6. Poudre de métal selon la revendication 5, caractérisée en ce qu'elle possède un spectre de distribution d@ t@illes de poudre allant de 3 microns à une taille qui permet aux particules de passer dans un tamis ayant 10 mailles/2,54 @m avec une densité volumique et une aire de surface spécifique des diverses fractions dans ce spectre qui sont essentiellement constantes. 7. Poudre de métal selon la revendication 5, caractérisée en ce qu'elle possède un spectre de distribution de tailles de poudres allant de 3 microns à une taille de particules qui leur permet de passer dans un tamis ayant 10 mailles/2,54 cm avec une capacitance spécifique des diverses fractions dans ce spectre qui est essentiellement constante. 8. Poudre de métal primaire selon la revendication 5, caractérisée en ce qu'elle est choisie parmi le groupe de métaux comprenant le tantale et le colombium et en ce qu'elle p@ssède un spectre de distribution de tailles de pari@c@l@@ allunt de 3 microns à une taille qui leur permet de passerdansun @amis ayant 10 mailles/2,54 cm avec une densité volumique et une aire de surface spécifique de plusi@@rs fracti@ns dans ce sp@@t e q@- sont essentiellement constantes. 9. Poudre de métal primaire selon le revendication 5, caractérisée en ce qu'elle est choisie parmi le groupe de métaux comprenant le tantale et la colombium et en @e @@'@lle pessède un spectre de distribution de tailles de p@@@@@ules comp@@@ d@@s un domaine qui leur permet de passer au travers d'un tamis ayant 325 mailles/2,54 cm et également au trs@er@ d'un tamis @yant 10 mailles/2,54 cm aves une capa@itan@s spécifique de di verses fractions dans ledit spectre qui @@t @ss@@t@pllement @@@@ tante. 10. Fr@@édé de production de méta@x a@l@@ la revendication 1, caractérisé en ce que lesdi@ mét@@@ @@@ @ @@ de surfa@e spé@ifique et unif@rme éle@@e d@@@ @@@t@s leurs frac tions sur un spectre allant de 3 microns à une taille de particules qui leur permet de passer au travers d'un tamis ayant 10 mailles/2,54 cm à partir de leur sel par une réaction de ré duction-exothermique qui libère le métal à partir du sel, et en ce que ledit procédé comprend les étapes de - mélanger les particules d'un sel d'un ou de plusieurs desdits métaux avec un agent de réduction fondu pour former une charge et d'agiter la charge de façon à ce que l'agent de réduction revête lesdites particules, - initier ladite réaction exothermique dans la charge de particule revêtue et de continuer ladite agitation pour redistribuer continuellement les parties qui ont réagi et les parties qui ntont pas réagi de la charge, - chauffer la charge pendant une période supplémentaire pour maintenir une température élevée de ladite charge après la fin de la réaction exothermique,-de chauffer et de continuer ladite agitation pendant au moins une partie de ladite période supplémentaire, - ensuite refroidir et pulvériser la charge incluant les produits de métal et de séparer les produits de réaction de métal à partir de la charge sous forme de particules agglomérées ayant un spectre de disiribution de tailles de particules de 3 microns à une taille de particules qui leur permet de passer au travers d'un tamis ayant 10 mailles/2,54 cm. 11. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce qu'on continue ladite agitation tout au long de ladite période de maintenance supplémentaire.