Brevet FR2392961A1 — publié le 19781229

La présente invention concerne une composition fongicide qui contient, en tant qu'ingrédient actif, un composé de l'anthranilate de N-benzoyle de formule dans laquelle X est un atome d'hydrogène ou de 3-halogène (par exemple de fluor, de chiore, de brome, d'iode) ou un groupe 3-méthoxy, 4-méthoxy, 2,4-diméthoxy, 3,4-diméthoxy, 3-halogéno-4-méthoxy (par exemple 3-chloro-4-méthoxy, 3-fluoro-4-méthoxy), 3,4-méthylènedioxy ou 3,5-diméthoxy et R est un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle à 1-7 C, cycloalcoyle à 3-6 C, alcényle à 2-4 C, halogénoalcoyle à 1-3 C (par exemple chlorométhyle), alcoxyalcoyle à 1-4 C dans le radical alcoxy et 1-4 C dans le radical alcoyle ou g dialcoylaminoalcoyle à 1-2 C dans le premier radical alcoyle et 1-4 C dans le second radical alcoyle, et un excipient inerte, ainsi que sa préparation et son utilisation comme fongicide. Certains composés de l'anthranilate de N-benzoyle (I) sont connus en soi Avoir J. Am. Chem. Soc., 62, 3136 (1940); J. Chem. Soc., 2471 (1954); J. Chem. Soc., 4420 (1956); Bull. soc. chim. France, 337 (1960) 7. Toutefois, aucune recherche nta jamais été entreprise au sujet de l'activité fongicide des composés (I) de l'anthranilate de N-benzoyle contre les champignons phytopathogènes. Or, il a été découvert que des composés (I) de l'anthranilate de N-benzoyle agissent remarquablement sur un spectre aussi étendu de champignons que celui qui comprend Piricularia orvzae, Alternaria kikuchiana, Alternaria mali Venturia inaequalis, Diaporthe citri, Botrytis cinerea, Glomerella cingulata, Scierotinia cinerea et Phytophtora infestans.Ils sont particulièrement efficaces dans la lutte contre les maladies du type oldium ou mildiou pou dreux atteignant les cultures agricoles et horticoles telles que céréales, plantes fruitières, légumes et plantes ornementales et qui sont dues à des champignons phytopathogènes tels que Podosphaera leucotricha, Phyllactinia pyri, Phyllactinia kakicola, Uncinula necator, Sphaerotheca fuliinea, Erysiphe cichoracearum, Sphaerotheca nanrosa, Sthaerotheca humuli, ErsrsiShe graminis f. sp. hordei et Erysinhe graminis f. sp. tritici. Récemment, l'apparition d'organismes pathogènes pour les plantes; résistants aux fongicides, a été signalée fréquemment sur le terrain, posant de graves problèmes pratiaues dans la protection des cultures par application de fongicides. Il a té constaté que les composés (I) de l'anthranilate de N-benzoyle présentaient une forte fongitoxicité à l'égard de ces organismes pathogènes résistants aux fongicides. Par exemple, ils ont la meme activité fongitoxique sur les souches Bénomylo- résistantes de Sphaerotheca fuliginea et Erysiphe cichoracearum rAnn. Rev. Phytopathology, 14, 405, (1976) [ que sur les souches sauvages respectives (souches sensibles).On peut donc s'attendre à ce que les composés (I) de l'anthranilate de N-benzoyle exercent un effet remarquable de lutte contre les maladies des plantes dans les domaines où des organismes pathogènes résistants aux fongicides ont déjà fait leur apparition. Autre avantage, ils sont extrêmement peu toxiques à l'égard des mammifères et des poissons et ils n'ont guère d'effets nocifs sur ceux-ci. les composés (I) de l'anthranilate de N-benzoyle selon la présente invention se rapprochent, quant à leur structure, de certains des composés décrits dans la littérature [J. Med. Chem., 11, 369 (1968) 7, mais leur efficacité dans la lutte contre les malta dies du type oidium ou mildiou poudreux est supérieure à celles de ces derniers composés et les composés (I) de l'anthranilate de N-benzoyle sont encore efficaces lorsqu'ils sont appliqués à des doses plus faibles. Le but principal de la présente invention est de fournir des compositions fongicides qui contiennent de tels composés (I) de l'anthranilate de N-benzoyle et qui soient utilisables comme fongicides. Un autre but de l'invention est de fournir de nouveaux composés (I') de l'antranilate de N-benzoyle répondant à la formule donnée ci-après et utiIisables comme ingrédients actifs de ces compositions fongicides. Un autre but encore de l'invention est de fournir un procédé pour la préparation de ces composés (I') de l'anthranilate de N-benzoyle. Ces buts et avantages de l'invention res sortiront, ainsi que d'autres, des descriptions qui précèdent et qui suivent. dans laquelle X' est un atome d'hydrogène ou de 3--halogène (par exemple de fluor, de chlore, de brome, d'iode) ou un groupe 4méthoxy, 2, 4-diméthoxy, 3,4-diméthoxy, 3,4-méthylène-dioxy ou 3,5-diméthoxy et R' est un groupe alcoyle à 2-7 C, cycloalcoyle à 3-6 C, alcényle à 2-4 C, halogénoalcoyie à 1-3 C (par exemple chlorométhyle) ou N,N-dialcoylaminoalcoyle à 1-2 C dans le premier radical alcoyle et -1-4 C dans le second radical alcoyle. On peut préparer les composés (I) de l'anthraniiate de Nbenzoyle en faisant réagir un anthranilate de formule dans laquelle R a la signification donnée ci-dessus, avec un chlorure de benzoyle de formule dans laquelle X a la signification donnée ci-dessus. La réaction est ordinairement menée en agitant un mélange du composé anthranilate (II) de départ avec une quantité molaire équivalente ou en excès du chlorure de benzoyle (III) à la température ambiante (00 - 35 C) en présence ou en l'absence d'un solvant inerte (par exemple le benzène, le toluène, le xylène, le tétrahydrofuranne, le dioxanne, le chlorobenzène, le chloroforme, le tétrachlorure de carbone, le nitrobenzène, l'eau, le méthanol, l'éthanol, la méthyl-isobutyl-cétone, l'acétone, le chlorure de méthylène, le dichloroéthane).Si on le désire, la réaction peut être menée sous chauffage (jusqu'au reflux) et/ou en présence d'un agent de déchlorhydratation (par exemple la pyridine, la triéthylamine, la quinoléine, la N,N-diméthylaniline, la N,N-diéthylaniline, la N-méthylmorpholine, le méthylate de sodium, l1éthylate de sodium, l'hydroxyde de sodium, une amide de sodium) de façon à effectuer avec douceur-la production du composé voulu. Le composé (I) de l'anthanilate de N-benzoyle qui est ainsi produit peut être pu- rifié, si nécessaire, par un procédé en soi connu tel que la recristallisation, la distillation et/ou la chromatographie en colonne. tes composés (I) de l'anthranilate de N-benzoyle que l'on préfère comme ingrédients actifs des compositions fongicides de la présente invention sont ceux qui répondent à la formule générale (I) dans laquelle X est un atome d'hydrogène, de 3-fluor, de 3-chlore, de 3-brome ou de 3-iode ou un groupe 3-méthoxy, 4-méthoxy, 2,4-diméthoxy, 3,4-diméthoxy, 3-fluoro-4-méthoxy, 3-ch'oro-4- méthoxy, 3,4-méthylène-dioxy ou 3,5-diméthoxy et R est un atome-dthy- drogène ou un groupe alcoyle à 1-7 C, cyclopropyle, vinyle, 2-méthylvinyle, chlorométhyle, méthoxyméthyle ou N, N-diméthylamino-méthyle;; et les composés (I) de l'anthranilate de N-benzoyle particulièrement préférés sont. ceux qui répondent à la formule générale (I) dans laquelle X est un atome d'hydrogène et R est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ou vinyle; ceux qui répondent à la formule généra- le (I) dans laquelle X est un atome de 3-iode et R est un groupe méthyle, éthyle, n-propyle, vinyle, chlorométhyle ou N,N-diméthylaminométhyle; ceux qui répondent à la formule générale (I) dans laquelle X est un groupe 3,4-diméthoxy et R est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle, n-propyle, i-propyle, vinyle, méthoxyméthyle ou N,N-diméthylamino-méthyle; et ceux qui répondent à la formule générale (I) dans laquelle X est un groupe 3,4-méthylène-dioxy et R est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle, n-propyle ou méthoxy-méthyle. Dans leur application pratique comme fongicides, les composés (I) de l'anthranilate de N-benzoyle peuvent être utilisés isolément sans adjonction d'autres ingrédients tels qu'excipients ou diluants ou, pour faciliter leur application, ils peuvent etre employés en mélange avec des excipients solides ou diluants tels que le talc, l'argile ou similaires ou avec des excipients ou di luants liquides tels que des solvants organiques ou similaires. Les compositions fongicides peuvent être formulées sous l'une quelconque des formes adoptées couramment, telles que poudres fines, poudres mouillables, pulvérisations huileuses, aérosols, comprimés, concentrés émulsifiables et granulés. Ces préparations contiennent en général 1,0 à 95,0 en poids, de préférence 2,0 à 80,0% en poids d'ingrédient actif (y compris d'autres ingrédients en mélange). La dose d'application des préparations est généralement comprise entre 10 g et 1000 g pour 10 ares et la concentration des préparations utilisées se situe de préférence dans la gamme comprise entre 0,01 et 0,5 % en poids. Mais étant donné que les doses et concentrations dépendent de la forme de préparation, des durées d'application, des techniques d'application, des sites d'application, des maladies et des récoltes, on peut les augmenter ou les diminuer de façon appropriée sans tenir compte des gammes indiquées ci-dessus. Par ailleurs, les composés (I) d'anthranilate de N-benzoyle peuvent etre utilisés en mélange avec d'autres fongicides comme par exemple le N-(3,5-dichlorophényl)-1,2-diméthylcyclopropane- 1,2-dicarboximide, le S-n-butyl-S'-p-butyl tert . -benzyl-N-3-pyridyl- dithiocarbonimidate, le a, O-diméthyl-0-2,6-dichloro-4-méthylphényl- phosphorothioate, le 1 -(butylcarbamoyl)-2-benzimidazole-carbamate de méthyle, le N-trichlorométhylthio-4-cyclohexène-1 , 2-dicarboximi- de, le cis-N-(1,1,2,2-tetrachLoréthylthio)-4-cyclohexène-1,2- dicarboximide, la polyoxine, la streptomycine, l'éthylène-bis (dithiocarbamate) de zinc, le diméthylthiocarbamate de zinc, l'éthyle lène-bis-(dithiocarbamate) de manganèse, le bisulfure de bis (diméthylthiocarbamoyle), le tétrachloro-isophtalonitrile, la 8hydroxyquinoléine, l'acétate de dodécyl-guanidine, le 5,6-dihydro-2méthyl-1,4-oxathiine-3-carboxanilide, le N'-dichlorofluorométhyl thio-N, N-diméthyl-N' -phénylsulfamide, la 1-(4-chlorophénoxy)-3,3- diméthyl-1-(1,2,4-triazol-1-yl)-2-butanone, le 1,2-bis-(3-méthoxy carbonyl-2-thiouréido)-benzène ou simiiaires;; et les composés (I) d'anthranilate de N-benzoyle peuvent être également utilisés en mélange avec des insecticides comme par exemple le O,O-diméthyl-O (4-nitro-m-tolyl)-phosphorothioate, le O-p-cyanophényl-O,0-diméthyl- phosphorothioate, le O-p-cyanophényl-O-éthylphénylphosphonothioate, le O,O-diméthyl-S-(g-méthylcarbamoy1zéshyl)-phosphorodiJhioate, le 2-méthoxy-4H-1,3,2-benzodioxaphosphorine-2-sulfure, le O,O-diméthyl- S'-(1-éthoxycarbonyl-1-phénylméthyl)-phosphorodithioate, l'&alpha;-cyano 3-phénoxybenzyl-2-(4-chlorophényl)-isovalérate, le D-phénoxybenzyl 2,2-diméthyl-3-(2,2-dichlorovinyl)-cyclopropane-carboxylate, le chrysanthémate de 3-phénoxybenzyle ou similaires; dans aucun de ces cas, on ne constate unediminution des effets pesticides des subs tanceqchimiques individuelles. Ainsi, il est possible de lutter contre deux ou plusieurs champignons et insectes nuisibles. En outre, les composés peuvent être utilisés en mélange avec des produits chimiques agricoles tels que nématocides et miticides, ainsi qu'avec des engrais. Des modes de réalisation pratiques, actuellement préférés de la présente invention sont présentés à titre d'illustration dans les exemples suivants, dans lesquels les parties et pourcentages se rapportent au poids. EXEMPLE 1.- Préparation des composés (I) de l'anthranilate de N-benzoyle 1/10 de mole d'un anthranilate de formule (II) et 0,11 moles de triéthylamine ont été dissoutes dans 200 ml de benzène et on y a ajouté goutte à goutte et lentement à la température ambiante, sous agitation, 0,1 moles de chlorure de benzoyle de formule (III). A la fin de l'addition, le mélange a été chauffé au reflux pendant 2 h. le mélange réactionnel a été filtré et le filtrat a été concentré sous pression réduite. lie résidu obtenu a été recristallisé à partir d'éthanol pour donner les composés de l'anthranilate de N-benzoyle de formule (I) recherchés avec un rendement élevé. En procédant de la manière indiquée ci-dessus, on a préparé les composés (I) de l'anthranilate de N-benzoyle indiqués dans le tableau 1. TABLEAU 1. - Analyse élémentaire Composé Calcué (%) No. X R Constante physique C H N 1 H H P.f.101 - 102 C 70,58 5,13 5,49 2 3-F " P.f.104 - 105.5 C 65,93 4,43 5,13 3 3-Cl " P.f. 98 - 99 C 62,19 4,18 4,83 4 3-Br " P.f. 90 - 91 C 53,91 3,62 4,19 5 3-I " P.f. 86 - 87 C 47,27 3,17 3,67 6 3-CH3O " P.f. 86 - 87 C 67,36 5,30 4,91 7 4-CH3O " P.f.113.5 - 114.5 C 67,36 5,30 4,91 8 2,4-(CH3O)2 " P.f. 98 - 99 C 64,75 5,43 4,44 (suite) Trouvé (%) Halogène C H N Halogéne - 70,47 5,02 5,61 - 65,91 4,43 5,04 12,24 (Cl) 62,18 4,17 4,80 12,43 (Cl) 23,91 (Br) 53,89 3,52 4,18 24,00 (Br) 33,29 (I) 47,16 3,07 3,71 33,11 (I) - 67,42 5,34 4,85 - 67,39 5,35 4,89 - 64,64 5,50 4,35 (suite) 9 3,4-(CH3O)2 H P.f.109 - 110 C 64,75 5,43 4,44 10 3-F, 4-CH3O " P.f.157 - 158 C 62,28 4,18 4,84 11 3-Cl, 4-CH3O " P.f.134 - 135 C 60,11 4,41 4,38 12 3,4-OCH2O- " P.f.164 - 165 C 64,21 4,38 4,68 13 H - CH3 P.f.103 - 104 C 71,36 5,61 5,20 14 3-I " P.f.116,5 - 117,5 C 48,63 3,57 3,54 15 4-CH3O " P.f.117 - 118 C 68,22 5,72 4,68 16 2,4-(CH3O)2 " P.f. 91 - 92 C 65,64 5,81 4,25 17 3,4-(CH3O)2 " P.f.110 - 111 C 65,64 5,81 4,25 18 3,4-OCH2O- " P.f.108 - 109 C 65,17 4,83 4,47 19 H -CH2CH3 P.f. 84 - 85 C 72,07 6,05 4,94 20 3-I " P.f. 95,5 - 97 C 49,90 3,94 3,42 21 4-CH3O " P.f. 76 - 77 C 69,00 6,11 4,47 22 3,4-(CH3O)2 " P.f. 89 - 90 C 66,46 6,16 4,08 23 3,4-OCH2O- " P.f.101 - 102 C 66,05 5,23 4,28 24 3-I -CH2CH2CH3 P.f. 85 - 86 C 51,08 4,29 3,31 (suite) - 64,80 5,52 4,27 - 62,35 4,07 4,67 11,09 (Cl) 59,86 4,25 4,23 11,25 (Cl) - 64,25 4,43 4,64 - 71,32 5,64 4,07 32,11 (I) 48,59 3,54 3,71 31,95 (I) - 68,01 5,73 4,70 - 65,55 5,82 4,31 - 65,68 5,93 4,20 - 64,99 4,78 4,53 - 72,28 6,01 4,80 31,01 (I) 49,71 3,83 3,27 31,22 (I) - 68,82 6,03 4,36 - 66,41 6,14 3,99 - 65,89 5,27 4,11 29,98 (I) 51,05 4,17 3,36 30,13 (I) (suite) 25 2,4-(CH3O)2 -CH2CH2CH3 P.f. 55 - 56 C 67,21 6,41 3,92 26 3,4-(CH3O)2 " P.f. 91 - 92 C 67,21 6,49 3,92 27 3,4-OCH2O- " P.f. 92 - 93 C 66,85 5,61 4,10 28 3,5-(CH3O)2 " P.f. 89 - 90 C 67,21 6,49 3,92 29 4-CH3O -CH(CH3)2 P.f. 76 - 77 C 69,71 6,47 4,28 30 3,4-(CH3O)2 " P.f. 87,5 - 89 C 67,21 6,49 3,92 31 3-I -(CH2)3CH3 P.f. 57 - 58,5 C 52,19 4,61 3,20 32 3,4-(CH3O)2 " P.f. 75,5 - 76,5 C 67,91 6,78 3,77 33 3,4-OCH2O- " P.f. 94,5 - 95,5 C 67,59 5,96 3,94 34 3,4-(CH3O)2 -C(CH3)3ç P.f.120 - 121 C 67,91 6,78 3,77 35 3-I -(CH2)4CH3 P.f. 60 - 61,5 C 53,23 4,91 3,10 36 3,4-(CH3O)2 " P.f. 90 - 91 C 68,55 7,06 3,63 37 3,4-OCH2O- " P.f. 61 - 62 C 68,28 6,28 3,79 C2H5 38 3,4-(CH3O)2 -CH(CH2)3CH3 n25.5 1,5761 69,71 7,56 3,39 39 3-I # P.f.136 - 137 C 51,33 3,83 3,33 (suite) - 67,00 6,30 4,18 - 67,18 6,45 4,09 - 66,69 5,71 4,33 - 67,03 6,54 3,98 - 69,65 6,45 4,30 - 67,23 6,46 4,00 29,02 (I) 52,03 4,50 3,04 29,31 (I) - 67,87 6,82 3,80 - 67,58 6,00 3,85 - 67,87 6,79 3,71 28,12 (I) 53,20 4,68 3,05 28,33 (I) - 68,64 7,07 3,63 - 68,35 6,25 3,82 - 69,58 7,72 3,21 30,13 (I) 51,37 3,83 3,40 30,25 (I) (suite) 40 H -CH = CH2 P.f. 65,5 - 66,5 C 72,58 5,37 4,98 41 3-I " P.f. 70 - 71,5 C 50,14 3,47 3,44 42 4-CH3O " P.f. 91 - 92 C 69,45 5,50 4,50 43 3,4-(CH3O)2 " P.f.100 - 101 C 66,85 5,61 4,10 44 3,4-OCH2O- " P.f.115,5 - 116,5 C 66,46 4,65 4,31 45 3-I -CH = CH-CH3 P.f. 79 - 81 C 51,33 3,83 3,33 46 3,4-OCH2O- " P.f. 94 - 95 C 67,25 5,05 4,13 47 3-I -CH2Cl P.f.103,5 - 105 C 44,73 3,05 3,26 48 H -CH2OCH3 P.f.105 - 106 C 68,22 5,72 4,68 49 3,4-(CH3O)2 " P.f. 96,5 - 97,5 C 63,50 5,89 3,90 50 3,4-OCH2O- " P.f.102 - 104 C 62,97 4,99 4,08 51 3-I -CH2N(CH3)2 P.f. 65 - 66 C 49,33 4,37 6,39 51 3,4-(CH3O)2 " P.f. 96 - 97 C 64,50 6,50 7,52 (Suite) - 72,58 5,24 4,94 31,16 (I) 49,95 3,29 3,46 31,30 (I) - 69,61 5,45 4,58 - 67,13 5,54 4,38 - 66,35 4,61 4,43 30,13 (I) 51,08 3,61 3,26 30,42 (I) - 67,03 4,95 3,92 29,54 (I) 44,59 2,98 3,34 29,65 (I) 8,25 (Cl) 8,37 (Cl0 - 68,25 5,81 4,77 - 63,75 5,85 4,19 - 63,12 5,20 3,95 28,96 (I) 49,35 4,21 6,52 28,77 (I) - 64,44 6,43 7,30 2392961 EXESHIE 2.- Formulation de compositions a) Poudre fine 2 parties du composé (14) et 98 parties d'argile ont été soigneusement pulvérisées et mélangées ensemble pour donner une poudre fine contenant 2 ç de l'ingrédient actif. A l'application, la poudre fine a été directement répandue par poudrage. b) Poudre fine 3 parties du composé (27) et 97 parties de talc ont été soigneusement pulvérisées et mélangées ensemble pour donner une poudre fine contenant 3% de l'ingrédient actif. A l'application, la poudre a été répandue directement par poudrage. c) Poudre moulllab'e 50 parties du composé (1), 5 parties d'un agent mouillant du type sulfonate d'alcoylbenzène et 45 parties de terre d'infusoires ont été pulvérisées soigneusement et mélangées ensemble pour donner une poudre mouillable contenant 50% de l'ingrédient actif. A l'application, la poudre mouillable a été diluée à l'eau et la solution résultante a été répandue par pulvérisation. d) Poudre mouillable 80 parties du composé (17), 8 parties d'un agent mouillant du type sulfonate d'alcoylbenzne et 12 parties de terre d'infu- soires ont été pulvérisées soigneusement et mélangées ensemble pour donner une poudre mouillable contenant 80% de l'ingrédient actif. A l'application, la poudre mouillable a été diluée à l'eau et la solution résultante a été répandue par pulvérisation. e) Concentré émulsifiable 10 parties du composé (49), 40 parties de sulfoxyde de diméthyle, 40 parties de xylène et 10 parties d'un émulsifiant du type éther dodécylphénolique de polyoxyéthylène ont été mélangées ensemble pour donner un concentré émulsifiable contenant 10% de l'ingrédient actif. A l'application, le concentré émulsifiable a été dilué à l'eau et l'émulsion résultante a été répandue par pulvérisation. f) Granulé 5 parties du composé (43), 93,5 parties d'argile et 1,5 parties d'un liant du type alcool polyvinylique ont été pulvérisées soigneusement et mélangées ensemble, malaxées avec de l'eau, puis granulées et séchées pour donner un granulé contenant 5% de l'ingrédient actif. lies exemples suivants présentent quelques résultats d'essais typiques qui mettent en évidence l'activité excellente des composés (I) de l'anthranilate de N-benzoyle. Dans ces exemples, les numéros des composés correspondent à ceux du tableau 1. EXEMPLE 3.- Essai d'activité protectrice sur l'oïdium poudreux du concombre (Sphaerotheca fuliginea) On a fait-pousser des concombres (var. : Sagami-hanjiro) jusqu'au stade des premières vraies feuilles dans des pots de fleurs de 9 cm de diamètre, puis les feuilles ont été enlevées et on a pulvérisé surle cotylédon une solution aqueuse de chaque concentré émulsifiable à raison de 10 ml par pot. Au bout de 1 jour, on a inoculé au concombre par pulvérisation la suspension de spores de Sphaerotheca fuliinea. 14 jours après, on a examiné l'état infectieux.Pour évaluer la gravité de la maladie, on a adopté la méthode suivante : les feuilles examinées ont été soumises à une mesure en pourcentage de la surface infestée et on les a classées en leur attribuant des indices de maladie correspondants 0, 1, 2, 3, 4, 5; les feuilles auxquelles le même indice de maladie avait été attribué ont été comptées; et la gravité de la maladie a été calculée par l'équation suivante. Indice de Etat infectieux. maladie O Absence de colonies sur la surface de la feuille Colonies atteignant moins de de la surface 2 n n moins de 30% n 3 i' n moins de 60% n 4 n " moins de 95% n 5 If 95 % et plus Gravité de 2 #(Indice de maladie x Nombre de feuilles) 100 la maladie = ------- 5 x (Nombre total de feuilles examinées) lies résultats des essais sont présentés dans le tableau 2. les composés de la présente invention ont manifesté une activité protectrice supérieure à celle des composés témoins, comme le montrent les résultats des essais. TABLEAU 2 - Concentration Gravité de Concentration Gravite de Composé No. d'ingrédient la maladie (ppm) (%) ----------------------------------------- 1 50 0,0 2 " 2,0 3 " 0,0 4 " 1,0 5 " 0,0 6 " 1,0 7 " 0,0 8 " 0,0 9 " 0,0 10 fi 0,0 11 a 0,0 12 " 0,0 13 " 1,0 14 " n 0,0 15 " 0,0 16 n fi 0,0 17 " 0,0 18 " 0,0 19 " 2,0 20 " 0,0 21 " 1,0 22 fi 1,0 23 " 0,0 24 " 0,0 25 50 1,0 26 n 0,0 27 n 0,0 28 " 1,0 29 " 1,0 30 " 1,0 31 n 2,0 32 n 0,0 33 " 0,0 34 " 2,5 35 " 1,0 36 n 0,0 37 " 0,0 38 " 3,0 39 n 1,0 40 n 0,0 41 n 0,0 42 n 1,0 43 " 0,0 44 - n 0,0 45 " 2,0 46 " 1,0 47 " 0,0 48 n 1,0 49 " 0,0 50 " 0,0 51 " 0,0 52 " 0,0 COOC4Hg(n) *1 50 100,0 NH2 soCOOCH3 3S2 NHCOCH3 J COOH *3 NHCOt tZ 100} 0 COOCH3 +3 I' 100,0 NHCO CH3 COOC2H5 *3 NHCOBr n 100 O I COOCH3 *3 NHCO 1' 98,0 Br OH CH3 *4 3 n 100,0 CONH OH (XC H n CONH CONHC11H9 *6 PN\ -- NHCOOCII, 50 . 7,5 * sans traitement - 100,0 Note * 1 Compose décrit dans J. Med.Chem., vol. 11. 369 (1968) 2 Composé décrit dans Can. J. Chem., vol 46, 2589 (1968) * 3 Composésdécrits dans Bull. soc. chim. France, 337(1960) *4 Fongicide du commerce : mebenil 5 Fongicide du commerce : salicylanilide 6 Fongicide du commerce : benomyl EXEMPLE 4.- Essai d'activité protectrice sur des agents pathogènes résistants aux pesticides. Un essai d'activité protectrice sur l'oïdium poudreux du concombre (Sphaerotheca fuliginea) a été mené de la même manière que dans l'exemple 3, en utilisant une souche de SPhaerotheca ful-,rinea résistante au carbamate de 1-(butylcarbamoyl-2-benzimida- zole. L'évaluation de l'infection et le calcul de la gravité de la ma- ladie ont été effectués de la même manière que dans l'exemple 3. les résultats de l'essai sont présentés dans le tableau 3. Comme le montre une comparaison entre les résultats d'essai de cet exemple et de l'exemple 3, le composé témoin, c'est-à-dire le benomyl (carbamate de 1-(butylcarbamoyl)-2-benzimidazole) manifeste un effet pesticide sur les souches sauvages (souches sensibles), mais n'a guère d'action, sinon pas du tout, sur les souches résistantes aux pesticides. Par contre, les composés de la présente invention mat nifestent un effet énergique de protection, aussi bien à l'égard des souches résistantes aux pesticides qu'à l'égard des souches sensibles. Tableau 3. Concentratin Gravité de Compos No. d'ingrédient la maladie actif (ppm) 1 50 0 0 o; 1l 0 0 8 fi 1,0 14 n 0,0 18 fi 0X0 21 fi 2,0 22 n 1 > 0 23 If 0 > 0 24 Et 0 > 0 26 fi 0 > 0 27 OS O 40 fi 0,0 43 . n 1,0 49 1a0 50 n 0 > 0 11 CONHC4Hg In 95,0 ij$NNNHC00CH3 3CH, Sans traitement i -- lOOsO Note: *1 Fongicide du commerce : benomyl. EXEMPLE 5.- Essai d'activité protectrice sur l'oïdium poudreux de l'orge (Erysiphe graminis) On a fait pousser de l'orge (var.:Akashinriki) jusqu'au stade des premières vraies feuilles dans des pots de fleurs de 9 cm de diamètre, puis on a pu'vérisé sur les feuilles une solution aqueuse de chacun des concentrés émulsifiables à raison de 10 ml par pot. Après avoir laissé sécher la solution à l'air, on a inoculé à forge Erysiphe graminis et on l'a cultivée pendant 10 jours à la lumière fluorescente à 18 C. On a ensuite examiné l'état infectieux. L'évaluation de l'infection et le calcul de la gravité de la maladie ont été effectués de la même manière que dans l'exemple 3. les résultats de l'essai sont présentés dans le tableau 4. Comme le montrent ces résultats, les composés de la présente invention ont manifesté une activité protectrice nettement supérieure à celle des composés témoins. Tableau 4. Concentration Gravité de Composé No. d'ingrédient la maladie actif (%) (ppm) 1 50 0,0 10 0,0 5 50 0,0 10 0,5 7 50 1,0 10 2,0 8 50 0,0 10 0,5 9 50 0,0 10 0,0 12 50 0,0 10 1,0 14 50 0,0 10 0,0 17 50 0,0 10 0,0 18 50 0,0 10 0,0 20 50 0,0 10 0,5 22 50 0,0 10 1,0 23 50 0,0 10 0,0 24 50 0,0 10 0,0 25 50 1,5 10 3,0 26 50 0,0 10 0,0 27 50 0,0 10 0,0 28 50- 0,5 io 3,9 29 50 1,0 10 2,0 50 1 > 0 30 115 1 > 5 36 5î0o 0,0 in 0, 5 37 50 i 0,0 10 0,0 40 50 0 > 0 10 0,0 42 -50 1,0 10 3,0 I 43 5a o,o lo o,o 44 50 0,0 45- 50 2,5 10 6,5 47 50 0,0 10 0,5 48 50 1,0 io 2,5 49 50 0,0 io 0,0 50 0,0 50 io 0,5 ,CCOC,agin) g ié1 S NH2 ' 50 lOOO COOCH *2 G 3 5 100,0 NHCOCH3 COOH 3 (D(NHCO - n 100,0 . CO0CH3 - *3 K I n 100,0 NEC0 CH3 ( COOC2H5 3 > NHCO Br tt 100,0 COOCH3 *3 NHC0 n 95 n O Br CH3 n 100, 0 CON OH *5 t(CONH z' u j 100 100,0 CH 3 CH3 50 170 -C13H27 - N O 10 37,5 &num;CH 3 Sans traitement - 100,0 Note : *1 Composé décrit dans J. Med. Chem., vol 11, 369 (1968) *2 Composé décrit dans Can.J. Chem., vol.46, 2589 (1968) *3 Composés décrits dans Bull.soc.chim.France, 337 (1960) *4 Fongicide du commerce : mebenil *5 Fongicide du commerce : salicylanilide *6 Fongicide du commerce : tridemorph Exemple 6.- Essai d'activité protectrices sur l'oïdium poudreux du pommier (Podosphaera leucotricha) Des jeunes plants de pommier (var.: Eougyoku) ont été arrosés avec une solution aqueuse de chacun des concentrés émulsifiables à raison de 40 mi par plant. Après avoir laissé la solution sécher à l'air, on a inoculé aux plants expérimentaux Podosollaera leucotricha et on les a cultivés pendant 14 jours à la lumière fluorescente à 200C. Puis on a évalué les degrés d'infection et on a calculé les pourcentages de gravité de la maladie de la même manière que dans l'exemple 3. les résultats de l'essai sont présentés dans le tableau 5. Comme le montrent ces résultats, les composés de la présente invention ont manifesté une activité protectrice nettement supérieure à celle des composés témoins. Tableau 5 Concentration Gravité de Composé No. d'ingréQient a maladie (ppm) . .. 1 100 0,0 9 . 2 > 5 14 ' ci 0,0 23 n 5;0 24 tl 0,0 40 lof 0,0 48 ,. 2,5 51 n 5,0 irCOOCllHp(n) +1 N:OC4H9(n) î 'I 72,5 2 CCOOCH3 2 n +2 n NHCOCH, C00H *3 CII; n 70,0 NIICO-4Q COOCH f3 3 NHCO 3 CH3 100 80,0 S C C2H5 *3 uNHCO oBr fi 75,0 1 *3 n 70 > 9 NHCO- I yo,q Br CH *4 n 77, 5 +6 NO2 O2N OCOCH=CHCH3 n 22,5 O,N-Y CH3 Sans traitement 85,0 Note *1 Composé décrit dans J. Med. Chem., vol 11, 369 (1968) *2 Composé décrit dans Can. J. Chem., vol. 46, 2589 (1968) *3 Composé décrit dans Bull. soc.Chim. France,337 (1960) *4 Fongicide du commerce : mebenil *5 Fongicide du commerce : saliculanilide *6 Fongicide du commerce : dinocap EXEMPLE 7.- Essai d'activité protectrice sur l'oïdium poudreux du rosier (SDhaerotheca Dannosa) Des jeunes plants de rosier (var.: Peace) dans des pots de fleurs ont été aspergés avec une solution aqueuse de chacun des concentrés émulsifiables à raison de 30 ml par plant. Après avoir laissé la solution sécher à l'air, on a inoculé Sphaerotheca cannosa aux plants expérimentaux et on les a cultivés pendant 14 jours dans une serre.Puis on a évalué les degrés d'infection et on a calculé les pourcentages de gravité de la maladie de la même manière que dans exemple 3. les résultats de l'essai sont présentés dans le tableau 6. Comme le montrent ces résultats, les composés de la présente invention ont manifesté une activité protectrice nettement supérieure à celle des composés témoins. Tableau 6. Concentration Gravité de Composé No. (ppm) la ealadie actif. (ppm) (%) 100 0,0 12 ir 5,0 17 n 0 > 0 31 n 0,0 45 n 0,0 . 51 n 0,0 *1 PYCOOCH,(n) n 65,0 COOCH3 n i' 62J 5 NHCOCH3 COOH 93 n 600 COOCH3 +3 . CH3 n 70,0 COOC H *3 25 -100 75,0 NHCO -V 3)c- ar COOCH *3 'll;NHC0 'I 67,5 Br CH 72}5 1I 72,5 OH *5 CII;CONH .w 70,0 *6 NO2 02N zOCOCH=CHCH3 n 17,5 CH-C 6H13 CH3 1 sans traitement 72,5 Note *1 Composé décrit dans J. Med. Chem., vol. 11,369 (1968) *2 Composé décrit dans Can. J. Chem., vol.-46,2589 (1968) *3 Composé décrit dans Bull. soc. chim.France, 337 (1960) *4 Fongicide du commerce: mebenil *5 Fongicide du commerce: salicylanilide *6 Fongicide du commerce : dinocap. - REVENDICATIONS 1. Composé de formule dans laquelle X' est un atome d'hydrogêne ou de 3-halogene ou un groupe 4-méthoxy,-2,4-diméthoxy, 3,4-diméthoxy, 3,4-méthylène- dioxy ou 3,5-diméthoxy et R' est un groupe alcoyle à 2-7 C, cycloalcoyle à 3-6 C, alcényle à 2-4 C, halogénoalcoyle à 1-3 C ou N,N-dialcoylaminoalcoyle a 1-2 C dans le premier groupe alcoyle et 1-4 C dans le second groupe alcoyle. 2. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que X' est un atome d'hydrogène et R' est un groupe vinyle. 3. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que X' est un atome de 3-iode et R' est un groupe éthyle, n-propyle, vinyle, chlorométhyle ou N,Ndiméthylaminométhyle. 4. Composé selon la revendication 1, caractérisé en que X' est un groupe 4-méthoxy et R' est un groupe i-propyle ou vinyle. 5. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que X' est un groupe 2,4-diméthoxy et R' est un groupe npropyle. 6. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que X1 est un groupe 3,4-diméthoxy et R' est un groupe éthyle, n-propyle, i-propyle, vinyle ou N,N-diméthylaminométhyle. 7. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que X' est un groupe 3,4-méthylène-dioxy et R' est un groupe éthyle gu n-propyle. 8. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que X' est un atome de 3-iode et R' est un groupe n-propyle. 9. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que X' est un groupe 4-méthoxy et R' est un groupe vinyle. 10. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que X1 est un groupe 3,4-diméthoxy et R' est un groupe n-propyle. 11. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que X' est un groupe 3,4diméthoxy et R' est un groupe vinyle. 12. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que X' est un groupe 3,4-méthylène-dioxy et R' est un groupe éthyle. 13. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que X' est un groupe 3,4-méthylène-dioxy et R' est un groupe n-propyle. 14. Procédé pour la préparation d'un anthranilate de N-benzoyle de formule dans laquelle X' est un atome d'hydrogène ou de 3-halogene ou un groupe 4-méthoxy, 2,4-diméthoxy, 3,4-diméthoxy, 3,4-méthylène- dioxy ou 3,5-diméthoxy et R' est un groupe alcoyle à 2-7 C, cycloalcoyle à 3-6 C, alcényle à 2,4 C, halogénoalcoyle à 1-3 C ou N,N-dialcoylaminoalcoyle à 1-2 C dans le premier radical alcoyle et 1-4 C dans le second radical alcoyle, caractérisé en ce qu'il consiste à faire réagir un anthranilate de formule dans laquelle R' a la signification donnée ci-dessus, avec un chlorure de benzoyle de formule dans laquelle X' a la signification donnée ci-dessus. 15. composition fongicide, caractérisée en ce qu'elle contient une quantité suffisante pour proire un effet fongicide d'un anthranilate de N-benzoyle de formule (I') suivant l'une quelconque des revendications 1 à 13, en tant qu'ingrédient actif, ainsi qu'un excipient inerte. 16. Procédé pour la préparation d'une composition fongicide selon la revendication 15, caractérisée en ce qu'elle consiste à mélanger, avec au moins un excipient ou diluant inerte, au moins l'un des anthranilates de N-benzoyle servant d'ingrédient actif et répondant à la formule (I') suivant l'une quelconque des revendications 1 à 13. 17. Procédé de lutte contre les champignons, consistant à mettre les champignons en contact avec une quantité suffisante pour produire un effet fongicide de la composition selon la revendication 15. 18. Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce que les champignons sont ceux qui produisent des oidiums poudreux de céréales, de plantes fruitières, de légumes et de plantes ornementales. 19. Utilisation de la composition selon la revendication 15 en tant que fongicide.