Brevet FR2356978A1 — publié le 19780127

La présente invention concerne un agent de développement utilisable pour un procédé d'impression électrographique. Plus préci- sément, elle concerne un agent de développement contenant deux ou plusieurs agents de coloration de couleurs différentes et utilisable pour développer des images électrostatiques latentes. La technique êlectrographique a récemment été utilisée pour un procédé d'impression en continu. Dans cette technique, on forme des images électrostatiques sur un élément d'enregistrement alectrographique et on les développe au moyen d'un colorant de développement conformément à un procédé graphique électronique tel que le procédé xérographique ou le procédé électrofax, à un procédé d'impression électrostatique tel que le procédé de xéroimpression ou de photogravure électrostatique ou le procédé TESI. Les images développées sur l'élément d'enregistrement sont ensuite transférées de celui-ci, directement ou par l'intermédiaire d'un système d'impression, sur un substrat constitué de papier ou de tissu et les images transférées sont fixées sur ce substrat. Les récents progrès de la technologie de l'impression électrophotographique ont conduit à la mise au point d'un nouveau procédé d'impression à plusieurs couleurs remplaçant le procédé d'impression à une seule couleur classique. Dans ce procédé d'impression à plusieurs couleurs, la formation de la couleur souhaitée s'effectue conformément à un procédé trichrome. Celui-ci consiste à obtenir la couleur souhaitée en superposant des images formées à partir de colorants bleu, magenta et jaune et, si nécessaire un colorant noir. Cependant, le procédé trichrome mentionné ci-dessus est limité en ce qui concerne la teinte et présente un inconvénient en ce que la moindre variation de la quantité du colorant constitutif conduit à une inégalité ou à une altération notables de la couleur des images visibles. En outre, l'opération de superposition des images colorées constitutives provoque parfois des décalages peu souhaitables des images colorées constitutives à placer sur un substrat. Ce décalage conduit à une médiocre netteté des contours des images. Plus précisément, dans un procédé d'impression en continu pour papier ou tissu, il est nécessaire que la netteté des contours et que l'égalité de la teinte de toutes les images imprimées soient parfaites. Cependant, avec le procédé d'impression trichrome classique, il est difficile de satisfaire totalement les exigences mentionnées ci-dessus. Pour satisfaire ces exigences, on peut utiliser des colorants ayant la couleur souhaitée. Chacun de ces colorants est préparé par mélange de deux ou de plusieurs matières colorantes. Cependant, les couleurs nécessaires à un procédé d'impression pratique peuvent être innombrables. En conséquence, cette façon d'opérer exige la préparation préalable d'un très grand nombre de colorants. Cette préparation préalable d'un très grand nombre de colorants conduit à un procédé d'impression très onéreux et très compliqué. En conséquence, ce type de procédé d'impression est peu pratique. Un autre type de procédé d'impression consiste à préparer le colorant souhaité en mélangeant deux ou plusieurs colorants constitutifs. De cette façon, on peut préparer tous les colorants souhaités en mélangeant deux ou plusieurs colorants choisis parmi un maximum de plusieurs dizaines de colorants constitutifs de teintes différentes les unes des autres suivant un rapport de mélange adéquat. Ce procédé est donc relativement simple et économique et n'est pas limité du point de vue de la teinte des images à imprimer. Cependant, il est apparu que dans ce type de procédé, la teinte des images imprimées avait tendance à s'altérer au cours d'un procédé d'impression en continu prolongé du fait d'une fluctuation du rapport de mélange des colorants constitutifs. L'altération de la teinte mentionnée ci-dessus provient du fait qu'un ou plusieurs des colorants constitutifs d'un mélange de colorants sont adsorbés en formant l'image sur un substrat ou sur une feuille de base à un taux d'adsorption différent de celui de l'autre ou des autres colorants constitutifs. Cette différence du taux d'adsorption conduit à une fluctuation du rapport de mélange des colorants constitutifs dans les images imprimées au cours d'un procédé d'impression prolongé. En conséquence, pour éviter l'altération de la teinte des images imprimées, il est nécessaire d'obtenir un mélange de colorants dans lequel tous les colorants constitutifs peuvent être transférés en formant l'image suivant un rapport de mélange prédéterminé, sur le substrat ou la feuille de base. La présente invention a pour objet de fournir un agent de développement utilisable pour un procédé d'impression électrographique et capable de colorer en formant une image d'une teinte uniforme sur un substrat oa feuille de base dans le cas d'un procédé d'impression prolongé. L'invention a également pour objet de fournir un agent de développement utilisable pour un procédé d'impression électro- graphique et capable de former facilement une image colorée sur un substrat ou feuille de base à un prix relativement bas. Les buts mentionnés ci-dessus peuvent être atteints par l'agent de développement de l'invention qui est constitué d'un mélange d'au moins deux colorants constitutifs de couleurs différentes et qui possède une fluidité exprimée par l'angle de dépôt, inférieure ou égale à 80 degrés. L'angle de contact du colorant constitutif est déterminé par la méthode suivante. On introduit dans une bouteille à large goulot, ayant un diamètre de 6 cm et une hauteur de 11 cm, un colorant constitutif, de sorte qu'il occupe 60% du volume intérieur de la bouteille. On ferme cette bouteille puis on la couche sur une surface horizontale plane de façon à ce que. le colorant constitutif forme une surface supérieure horizontale. On fait ensuite rouler lentement la bouteille sur la surface horizontale de manière à former un angle entre la surface supérieure du colorant constitutif et la surface horizontale. L'angle à partir duquel les particules du colorant constitutif situées à proximité de la surface supérieure commencent à descendre, constitue l'angle de dépôt des particules du constituant. Le colorant constitutif utilisable dans l'invention est constitué d'une matière polymère formant des particules seule ou un mélange d'une matière polymère formant des particules et d'une matière colorante. La matière polymère peut être un polymère seul ou un mélange de deux ou de plusieurs polymères. La matière colorante peut être une substance colorante seule ou un mélange de deux ou plusieurs substances colorantes telles que des colorants ou des pigments. Le colorant constitutif peut en outre contenir un ou plusieurs additifs tels qu'un agent de régulation des propriétés électriques du colorant constitutif, une charge, un anti-oxydant, un agent d'absorption des rayons ultra-violets, une substance magnétique et un matériau photoconducteur. La matière polymère formateur de particules utilisable dans l'invention peut être choisi parmi des polymères pouvant être chargés lorsqu'ils sont soumis à un frottement exercé par un autre matériau solide ou liquide ou par des charges obtenues par effet corona. Ce type de polymères peut être choisi parmi des polymères d'oléfines, tels que le polyéthylène et le polypropylène ; des polymères vinyliques tels que le chlorure de polyvinyle, le chlorure de polyvinylidène et l'acétate de polyvinyl, des polymères du type styrène tels que le polystyrène, le polyalkylstyrène et le polyaminostyrène i des polymères acryliques tels que le polyméthacry- late de méthyle ; des polymères cellulosiques tels que l'acétate de cellulose ; des polyesters tels que le téréphtalate de polyéthy- lène ; des mélanges de deux ou de plusieurs des polymères mentionnés ci-dessus, des copolymères de deux ou de plusieurs monomères des polymères mentionnés ci-dessus, et ; des polymères dérivés des polymères et des copolymères mentionnés ci-dessus. La matière polymère peut être soluble ou insoluble dans l'eau. C'est-à-dire qu'on peut utiliser le polymère soluble dans l'eau dans les colorants constitutifs de l'invention en fonction de-l'utilisation du colorant. Les matières colorantes utilisables dans l'invention peuvent être choisies parmi des matières colorantes pouvant colorer le papier ou le tissu telles que des colorants en dispersion, des colorants acides, des colorants basiques, des colorants réactifs, des colorants directs, des colorants métallisés, des matières colorantes solubles dans l'huile et des pigments organiques et minéraux. Les colorants constitutifs utilisables dans l'invention peuvent être préparés par n'importe quel procédé classique de préparation de particules fines. A titre d'exemple, on peut préparer les colorants constitutifs par un procédé consistant à dissoudre la matière polymère seul ou un mélange du polymère et de la matière colorante dans un solvant ; à ajouter goutte à goutte la solution à un liquide qui est miscible au solvant, mais ne pouvant pas dissoudre le polymère et la matière colorante, permettant ainsi au polymère ou au mélange du polymère et de la matière colorante, de coaguler sous forme de fines particules ; à recueillir les particules ainsi formées, et ; à sécher ces particules. On peut pulvériser la solution mentionnée ci-dessus dans une atmosphère desséchante pour préparer le colorant constitutif. Un autre procédé consiste à faire fondre et à malaxer un mélange du polymère et de la matière colorante et, après solidification, à pulvériser finement le mélange malaxé. Le colorant constitutif ainsi préparé peut être revêtu par un agent de régulation des propriétés électriques du colorant. A cet effet, on traite le colorant constitutif par un agent de régulation en poudre ou une solution ou une dispersion de cet agent de régulation. Le colorant constitutif peut également être préparé par un procédé classique de microencapsulage. Les colorants constitutifs utilisables dans l'invention ont de préférence une taille de particules moyenne de 100i ou inférieure et mieux encore de 40P ou inférieure. On préfère également que la différence des tailles moyennes de particules entre les colorants constitutifs soit inférieure ou égale à 20. Dans la présente invention, il est essentiel que l'agent de développement soit constitué de deux ou de plusieurs colorants constitutifs de couleurs différentes les unes des autres et ayant une fluidité exprimée par l'angle de dépôt, inférieure ou égale à 80 degrés et de préférence, comprise entre 20 et 40 degrés. On préfère qu'au moins l'un des colorants constitutifs ait une fluidité, exprimée par l'angle de dépôt, inférieure ou égale à 80 degrés. On préfère en outre que la valeur absolue de la différence entre les charges électrostatiques des colorants constitutifs soit inférieure ou égale à 5. 10-5 coulomb/g et mieux encore inférieure ou égale à 3. 10-5 coulomb/g et en particulier, qu'elle soit égale 1,5. 10-5 coulomb/g. Le terme de"charge statique du colorant consti- tutif"utilisé ici désigne la quantité d'électricité statique en coulomb/g engendrée sur le colorant constitutif par frottement entre les particules de colorant constitutif et les particules d'un véhicule telles que des particules de fer en poudre ou des billes de verre, ou des particules solides en dispersion dans un véhicule liquide, ou par décharge corona appliquée sur le colorant constitutif, lorsqu'on utilise le colorant constitutif seul pour développer des images électrostatiques latentes. On détermine la charge statique du colorant constitutif de la manière suivante. On introduit un mélange d'un colorant constitutif et d'un matériau véhicule particulaire dans une cage de Faraday dont une extrémité est constituée par une grille métallique, et on extrait le colorant constitutif de la cage par l'extrémité portant la grille métallique en le soufflant à l'aide d'air comprimé ou en l'aspirant au moyen d'une pompe à vide. Après l'avoir évacué, on mesure la quantité d'électricité statique et le poids du colorant constitutif retiré de la cage pour déterminer la charge statique en coulomb/g du colorant constitutif. On préfère que les colorants constitutifs aient une valeur absolue de charge statique de lu. 10 5 coulomb/g ou inférieure. Dans le cas où les fluidités des agents de développement selon la présente invention sont semblables les unes aux autres et, exprimées par l'angle de dépôt, inférieures ou égales à 80 degrés, chacun des colorants constitutifs de l'agent de développement peut atteindre une charge statique de saturation au bout d'un temps semblable. En conséquence, les colorants constitutifs présentent une vitesse de migration analogue. Cependant, dans le cas où les fluidités des colorants constitutifs, exprimées par l'angle de dépôt, sont inférieures ou égales à 80 degrés, mais sensiblement différentes les unes des autres, les temps au bout desquels les colorants constitutifs atteignent respectivement une valeur de saturation de la charge statique pendant l'opération de développement, sont différents les uns des autres, même si les valeurs de saturation des charges statiques des colorants constitutifs sont semblables les unes aux autres. Cette différence de temps conduit à une différence de la vitesse de migration entre les colorants constitutifs et à une différence des temps de développement entre les colorants constitutifs. Par conséquent, on préfère qu'un colorant constitutif ayant une fluidité relativement élevée et une. charge statique relativement faible soit mélangé à un autre colorant constitutif ayant une fluidité relativement faible et une charge statique relativement élevée. On peut mélanger au mélange de colorants un matériau véhicule particulaire tel que du fer particulaire ou des billes de verre, avec un rapport de mélange, exprimé par un taux de recouvrement, inférieur ou égal à 300% par rapport à la surface spécifique totale des particules du véhicule. Le terme de"taux de recouvrement" utilisé ici désigne un rapport de mélange des particules de colorant de tailles relativement faibles aux particules de véhicule de tailles relativement grandes, que l'on détermine d'une manière telle que lorsque la totalité des surfaces extérieures des particules de véhicule sont complètement recouvertes des particules de colorant disposées en une seule couche ne présentant aucune zone vide, le taux de recouvrement est de 100% ; lorsque la totalité des surfaces extérieures des particules de véhicule sont complètement recouvertes des particules de colorant disposées suivant une couche double ne présentant aucune zone vide, le taux de recouvrement est de 200% et ; lorsque la totalité des surfaces extérieures des particules de véhicule sont complètement recouvertes des particules de colorant disposées suivant une couche triple ne présentant aucune zone vide, le taux de recouvrement est de 300%. Le taux de recouvrement des particules de colorant par rapport aux particules de véhicule est relatif à la valeur de la charge statique à engendrer sur les particules d'agent de coloration par contact ou frottement entre les particules de véhicule et les particules d'agent de coloration. A titre d'exemple, dans le cas où des images latentes électrostatiques sont développées au moyen de l'agent de développement selon l'invention par un procédé utilisant une brosse magnétique, le taux de recouvrement doit être déterminé compte tenu de la relation entre la vitesse de développement superficielle d'un dispositif de développement et la vitesse superficielle d'une couche photosensible. Lorsqu'on ajoute le mélange de colorants au matériau véhicule, le taux de recouvrement devrait être de préférence inférieur ou égal à 300%. Un taux de recouvrement supérieur à 300% pourrait conduire à une coloration du fond des images développées sur le substrat ou la feuille de base. Lorsque le matériau véhicule est une poudre de fer, il est préférable que le fer ait une taille de particules moyenne de 50 à 500 Il. La demanderesse a découvert qu'on pouvait améliorer le pouvoir d'impression de l'agent de développement selon l'invention en ajoutant au mélange de colorants un additif particulaire choisi parmi des oxydes de métaux alcalino-terreux ; des composés de triazine répondant aux formules générales (1) et (2) : dans lesquelles X, XL et X représentent respectivement, indépen- - 1 2 damment les uns des autres, un atome d'halogène, et Y, Y et Y représentent respectivement indépendamment les uns des autres, un radical A- (SO3M), A- (COOM), A- (PO3M) ou R N dans lequel A représente un radical 2 dans lesquels m représente un entier de 1 à 5 et R représente un atome d'hydrogène ou un radicålalkyle en C a C18, et M représente un atome d'hydrogène ou un atome de métal alcalin, et ; des mélanges de deux ou de plusieurs-des composés mentionnés ci-dessus. En effet, les additifs mentionnés ci-dessus empêchent très efficacement l'altération de la teinte des images développées même lorsque le procédé d'impression s'effectue en continu sur une période prolongée. On peut choisir l'oxyde de métal alcalino-terreux par exemple, parmi l'oxyde de magnésium, l'oxyde de calcium, l'oxyde de strontium et l'oxyde de baryum et on les utilise généralement dans des quantités dans la gamme de 0, 01 à 5,0%, par rapport au poids du mélange de colorants. L'oxyde de métal alcalino-terreux préféré de l'invention est l'oxyde de magnésium qui peut être soit sous forme d'oxyde de magnésium léger soit sous forme d'oxyde de magnésium lourd. On utilise de préférence une quantité d'oxyde de magnésium de 0,05 à 3%, et mieux encore de 0, 01 à 2,0%, par rapport au poids du mélange de colorants. En outre, on préfère que les oxydes de métaux alcalino-terreux aient une taille de particules inférieure ou égale à 5 microns. Les composés de triazine répondant aux formules (1) et (2) peuvent être préparés par réaction d'un composé cyanurique halogéné correspondant avec un acide aminométhane carboxylique, un acide N-alkylaminométhane carboxylique, un sel de métal alcalin des acides carboxyliques mentionnés ci-dessus, un composé d'acide sulfonique, d'acidercarboxylique ou d'acide phosphorique, correspondants respectivement au radical A- (SO3M), A- (COOM) ou A- (PO3M) ou un sel de métal alcalin des composés acides mentionnés cidessus. On peut préparer l'acide aminométhane carboxylique, l'acide N-alkylaminométhane carboxylique ou les sels de métaux alcalins des acides carboxyliques mentionnés ci-dessus, en faisant réagit une amine ou une alkyl amine en CI à C18 avec de l'acide monochloracétique ou avec un sel de métal alcalin de celui-ci, en présence d'une base alcaline à une température de 30 à 70 C pendant 1 à. 3 heures On peut choisir le composé d'acide sulfonique correspondant u radical A- (SO3M) parmi l'acide (taurine (aminoéthane sulfonique), la-méthyltaurine, l'acide aniline sulfonique, l'acide phénol sulfonique, l'acide toluidine sulfonique, l'acide toluidine disulfonique, l'acide aniline disulfonique, l'acide naphtionique, l'acide 1- naphtylamine-3, 6-disulfonique, l'acide l-naphtylamine-3, 6, 8trisulfonique, l'acide 1-amino-8-naphtol-3, 6-disulfonique, l'acide 1-naphtylamine-3, 7-disulfonique, l'acide 2-naphtylamine-3, 7-disulfonique, l'acide 1-aminonaphtalène-7-sulfonique, l'acide 1-aminonaphtalène-8-sulfonique, l'acide amino-2-naphtol-3, 6-disulfonique, l'acide 2-amino-8-naphtol-disulfonique, l'acide RM, une huile acide de goudron, l'acide M, l'acide 2-amino-5-naphtol-7-sulfonique, l'acide 2-naphtylamine-1-sulfonique et l'acide phénol disulfonique. On peut utiliser les composés d'acide sulfonique mentionnés cidessus sous forme de leur sel de métaux alcalins. On peut choisir le composé d'acide carboxylique correspondant au radical A- (COOM) parmi l'acide (glycine aminoacétique), la phenylglycin, des acides aminobenzoiques, des acides aminobutyriques, des acides aminocaproiques, des acides aminopropioniques et des acides aminophtaliques. Les composés d'acides carboxyliques peuvent être sous forme de sels de métaux alcalins. Le composé d'acide phosphorique correspondant à la formule A- (PO3M) peut être choisi parmi l'acide aminométhane phosphonique, l'acide hydroxyméthane phosphonique, l'acide aminoethyl phosphonique, l'acide aminobutyl phosphonique et l'acide aniline phosphonique. Les composés d'acide phosphorique mentionnés ci-dessus peuvent être sous forme de sels de métaux alcalins. Dans la préparation du composé de triazine de formule (2), dans laquelle les radicaux Yi et y2 sont différents l'un de l'autre, le composé syanurique halogéné correspondant est soumis à une première réaction avec un composé réactif correspondant à l'un des 1 2 radicaux y1 et y2, puis à une seconde réaction avec un autre com- posé réactif correspondant à l'autre radical. En général, la première réaction s'effectue à une température de 0 à 5 C et la seconde, à une température de 20 à 40OC. On peut effectuer la première et la seconde réactions dans un milieu aqueux, un solvant organique ou un mélange d'un solvant aqueux et d'un solvant organique. La réaction conduit à la préparation d'hydrogène halogéné. On peut neutraliser l'hydrogène halogéné en ajoutant un alcali au milieu réactionnel. On peut choisir le solvant organique parmi l'acétone, la méthyléthyl cétone et le dioxane. On peut choisir la base neutralisant l'hydrogène halogéné dans le milieu réactionnel parmi l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium, le carbonate de sodium, le carbonate de potassium, l'acétate de sodium, l'hydroxyde de calcium, l'hydroxyde de magnésium, l'hydroxyde de baryum et le bicarbonate de sodium. La base préférée est le carbonate de sodium car ce composé présente un effet tampon vis-à-vis de la réaction et permet d'effectuer la réaction à une vitesse appropriée. Les composés de triazine typiques utilisables dans l'invention sont les composés répondant aux formules (1) à (9) suivantes : Les composés de triazine particulièrement préférés de l'invention sont : la 2-chloro-4, 6-bis (sodium-sulfo-anilino)-1, 3, 5- triazine (formule (3)), la 2-chloro-4, 6-bis (sodium-sulfo-phénoxy)- 1,3, 5-triazine (formule (8)) et la 2, 4-dichloro-6-sodium-sulfo- aniline-l, 3, 5-triazine (formule 11)). Les exemples suivants sont donnés à titre d'illustration du procédé de préparation des composés de la triazine. Exemple dep réparation 1 On prépare une solution de chlorure cyanurique en dissolvant 18,5 g (0,1 mole) de chlorure cyanurique dans 40 ml d'acétone. On ajoute à la solution 100 g d'eau glacée en agitant énergiquement la solution. On disperse finement le chlorure cyanurique dans le mélange d'eau et d'acétone. On refroidit de l'extérieur la dispersion à une température de 0 à 5 C. On ajoute goutte à goutte à la dispersion une solution aqueuse à 50% de 18,8 g (0,1 mole) d'acide N-octyl aminométhane carboxylique tout en maintenant la température du mélange réactionnel à 0-5OC et en maintenant simultanément le pH du mélange réactionnel à 8-9 en ajoutant goutte à goutte une solution aqueuse 2N de carbonate de sodium. On poursuit l'opération réactionnelle mentionnée ci-dessus pendant deux heures tout en agitant le mélange réactionnel. On ajuste ensuite le pH du mélange réactionnel à 7, en ajoutant la solution de carbonate de sodium puis on la chauffe à une température de 35OC. A cette température, on ajoute au mélange réactionnel une solution aqueuse à 10% de 17,3 g (0, 1 mole) d'acide sulfanilique (acide aniline-p-sulfonique), sur une période d'une heure tout en maintenant le mélange réac- tionnel à un pH de 5 à 7 puis on agite le mélange réactionnel pendant encore une heure. Enfin, on ajuste le pH du mélange réactionnel à 6. On maintient le mélange réactionnel produit pendant une nuit en présence d'acétate de sodium de manière à permettre au produit de la réaction de précipiter dans le mélange réactionnel. On sépare le précipité par filtration. On répète deux fois l'opération de précipitation ci-dessus. On lave le précipité à l'alcool méthylique et on le sèche sous pression réduite. Le produit est constitué de 42 g (92%) d'une poudre blanche. Il est confirmé que ce produit est un composé de la triazine répondant à la formule : Exemple de préparation 2 On introduit dans un flacon à quatre tubulures d'une capacité d'un litre et muni d'un agitateur, d'une tubulure de refroidisse- ment, d'un thermomètre et d'une ampoule à robinet permettant d'in- troduire goutte à goutte une solution réactive, 150 ml d'eau distillée et on refroidit l'eau à une température de 5 C ou moins. On introduit dans le flacon une solution de 55,2 g (0,3 mole) de chlorure cyanurique dans 200 ml d'acétone tout en agitant énergi- quement l'eau, de manière à préparer une dispersion du chlorure cyanurique. On ajoute ensuite goutte à goutte à la dispersion au moyen de l'ampoule à robinet, une solution aqueuse à 30% de 58,5 g (-0, 3 mole) du sel de sodium de l'acide sulfanilique. Une fois l'addition de la solution achevée, on ajuste le pH du mélange réactionnel à 8-9 en ajoutant une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium et on maintient le mélange réactionnel dans les conditions mentionnées ci-dessus pour achever la réaction. On chauffe ensuite le mélange réactionnel à une température de 40 C et on y ajoute une solution aqueuse à 30% de 58,5 g (0,3 mole) du sel de sodium de l'acide sulfanilique sur une période d'une heure. On ajuste ensuite le pH du mélange réactionnel à 7 en ajoutant la solution aqueuse d'hydroxyde de sodium puis on le maintient dans ces conditions pendant une heure pour achever la réaction. On sépare le produit du mélange réactionnel par le même procédé que celui mentionné dans l'exemple de préparation 1, on le lave trois fois à l'alcool méthylique puis on le sèche sous pression réduite. On obtient 145 g d'une poudre blanche. Le rendement est de 96% Il est confirmé que le produit obtenu est un composé de la triazine répondant à la formule : Les composés de la triazine utilisables dans l'invention ont de préférence une taille de particules de 10 microns ou moins. Dans l'agent de développement de l'invention, on préfère utiliser une quantité de composé de triazine de 0, 05 à 5% et mieux encore, de 0,1 à 3%, par rapport au poids du mélange de colorant. On peut utiliser l'agent de développement selon l'invention pour développer des images latentes électrographiques. Les images latentes peuvent être formées par n'importe quel procédé électrographi- que classique tel qu'un procédé de xérographie, le procédé électrofax, un procédé d'impression électrostatique, un procédé d'enregistrement électrostatique. Le développement peut s'effectuer par n'importe quel procédé de développement classique par exemple, le procédé à brosse magnétique, un procédé d'impression et le procédé d'impression au pinceau de poil. On peut transférer les images visibles développées sur un substrat constitué de papier, de tissu ou d'une pellicule. Le substrat peut être fabriqué d'une feuille ou d'un tissu constitué de fibres naturelles telles que le coton, la laine et la soie ; des fibres de cellulose régénérées telles que la viscose, la rayonne cuprammonium, et des fibres d'acétate de cellulose et i des fibres synthétiques telles que des fibres de polyester, polyacryliques, de polyamide et de polyolefine. On peut utiliser les fibres mentionnées ci-dessus seules ou dans un mélange de deux ou de plusieurs d'entre elles. Le tissu peut être sous forme d'un produit tissé, d'un tissu tricoté, d'un produit non tissé ou d'un tissu composite constitué de deux ou de plusieurs des tissus mentionnés ci-dessus. Le substrat à imprimer peut être un cuir naturel ou artificiel, une pellicule de cellulose régénérée ou un polymère synthétique, ou une plaque ou feuille métallique. La pellicule peut être stratifiée sur une plaque ou feuille métallique. Le transfert des images développées peut s'ef- fectuer par n'importe quel procédé de transfert classique tel que le procédé de transfert par décharge corona, le procédé de trans- fert par polarisation et le procédé de transfert par impulsion, qui sont réalisés par l'utilisation d'une force électrique ; un procédé utilisant une force magnétique ; des procédés utilisant une force adhésive et ; des procédés utilisant une force d'adsorption. Les images développées transférées sur le substrat sont fixées par n'importe quel procédé de fixage classique par exemple, un procédé de chauffage, un procédé à la vapeur de solvant ou un procédé d'exposition à la vapeur d'eau. A titre d'exemple, dans le cas où la matière colorante de l'agent de développement est un colorant vis-à-vis du substrat, on peut fixer le colorant de l'agent de développement sur le substrat par un procédé de fixage classique pour le colorant et on peut, si nécessaire, éliminer le matériau polymère présent dans l'agent de développement du substrat, en le dissolvant dans un solvant. Dans le cas où le colorant est capable de se sublimer à une température élevée, on peut transférer les images développées sur un tissu ou un cuir par simple chauffage des images développées. En conséquence, ce type de colorant convient à un procédé d'impression en continu. Les agents de développement de l'invention présentent les avantages suivants. 1. Après une opération d'impression en continu prolongée, il est possible d'obtenir des images développées présentant une mega- lité de teinte et une qualité excellentes. 2. On peut toujours obtenir des images développées ayant la teinte souhaitée. 3. Il est possible d'empêcher la formation d'une coloration peu souhaitable, sous forme de voile ou de taches dans les zones ne portant pas d'image du substrat et d'une coloration du dos du substrat, qui sont provoquées par le passage des colorants à travers le substrat. 4. Les additifs mentionnés de l'invention sont efficaces pour empêcher l'agglomération des particules de toner au cours de périodes de stockage prolongées ou pendant la préparation du mélange de colorants à partir des colorants de base. Les exemples non limitatifs suivants sont donnés à titre d'illustration de l'invention. Dans ces exemples, les parties sont données en poids. On évalue les résultats des exemples de la manière suivante. 1. Détermination du rapport de mélange des colorants constitutifs dans les images développées On forme les images développées sur une feuille de base puis on les transfère de la feuille de base sur un substrat constitué de papier ou de tissu. On prélève du substrat portant les images développées, un échantillon d'essai ayant une surface de 5 cm x 5 cm. Les images développées sur l'échantillon d'essai sont dissoutes dans une quantité prédéterminée, par exemple de 50 ml, d'un solvant organique tel que le trichloréthylène ou que le perchlor- éthylène. On soumet la solution des images développées à un essai spectrophotométrique dans lequel on mesure la densité optique de chaque colorant dans la solution pour le pic le plus élevé du spectre d'absorption du colorant. On mesure séparément les densités optiques des colorants dans un certain nombre de solutions contenant chacune une concentration prédéterminée du colorant, pour le pic le plus élevé du spectre d'absorption du colorant. On obtient un graphique représentant la relation entre les densités optiques et les concentrations du colorant. La concentration du colorant dans la solution des images développées est déterminée à partir de la relation obtenue ci-dessus. Dans la mesure des densités optiques des deux colorants, dans le cas où le pic le plus élevé du spectre d'absorption d'un colorant chevauche le spectre d'absorption de l'autre colorant, on détermine la valeur exacte de la densité optique du colorant en soustrayant la valeur de la densité optique de l'autre colorant, de la valeur mesurée, c'est-à-dire de la somme des valeurs des densités optiques des deux colorants. 2. Détermination de la fluctuation du rapport de mélange des colorants constitutifs dans des images développées au cours d'un procédé d'impression en continu Cette fluctuation est exprimée par la différence entre le rapport de mélange des colorants constitutifs d'un agent de développement au début du procédé d'impression continu et la moyenne des rapports de mélange des colorants constitutifs des images développées des échantillons d'essai. On détermine la différence de la manière suivante. En supposant qu'un colorant constitutif A contienne a% d'une matière colorante (1) et que l'autre colorant constitutif B contienne b% d'une autre matière colorante (2), et que les colorants constitu- tifs A et B soient mélangés dans un rapport de mélange pondéral de :, pour préparer un mélange de colorant les concentrations des matières colorantes (1) et (2'dans le mélange decolorants sont les La concentration des matières colorantes du mélange de colorant est exprimée par la plus élevée des concentrations des matières colorantes (1) et (2). Cette concentration est représentée par R. On détermine les concentrations des matières colorantes (1) et (2) dans les échantillons d'images développées à la dernière opé- ration d'impression de chaque série de 500 opérations d'impression continue, par le procédé décrit dans le paragraphe 1 ci-dessus. La concentration des matières colorantes dans les échantillons d'images développées est exprimée par la plus élevée des concentrations des matières colorantes (1) et (2). Cette concentration est représentée par r.. La différence entre les concentrations des matières colorantes dans l'agent de développement au début du procédé d'impression en continu et la concentration moyenne des matières colorantes dans les images développées sur les échantillons d'essai, est exprimée par la formule suivante : 3. Ecart-type de la concentration des matières colorantes dans les images développées La stabilité de la valence chromatique des images développées est exprimée par 1'écart-type du rapport de mélange des colorants constitutifs dans les images développées. 4. Egalité de teinte des images développées L'égalité de la teinte d'images développées imprimées en continu sur une grande longueur de 10.000 mètres d'un substrat, est classée par l'observation à l'oeil nu par dix experts suivant la classification standard suivante : Classe 1 : extrêmement inégale 2 : très inégale 3 : légèrement inégale 4 : très-peu inégale 5 : complètement unie. L'égalité est exprimée par une moyenne des résultats des évaluations des dix experts. 5. Coloration des zones ne portant pas d'image du substrat par l'agent de développement Le degré de coloration des zones ne portant pas d'image du substrat par l'agent de développement est classé par observation à l'oeil nu pat dix experts suivant la classification standard suivante : Classe 1 : extrêmement coloré 2 : très coloré 3 : légèrement coloré 4 : très peu coloré 5 : pas du tout coloré Exemple 1 On prépare cinq typesde colorants constitutifs à partir de 18 parties de polystyrène, 78 parties d'un polymère d'alkylaminostyrène et 10 parties des colorants en dispersion indiqués dans le tableau 1. Les charges électrostatiques des colorants constitutifs ainsi préparés sont indiquées dans le tableau 1. Chaque colorant constitutif a une taille moyenne d'environ 7 microns par particule. TABLEAU 1 Colorant constitu-Colorant en charge statique Angle de dépôt tif No. dispersion (x10 coulomb/q (degré) 1 C. I. disperse 1, 1 38 Red 127 2 C. I. Disperse 5, 9 85 Blue 87 3 C. I. Disperse 0, 5 45 Yellow 42 4 C. I. Disperse 4, 8 58 Blue 186 5 C. I. Disperse 1, 9 43 Red 73 On prépare quatre types d'agents de développement en mélangeant deux des colorants constitutifs préparés ci-dessus avec un rapport de mélange en poids de 1 : 1 suivant les combinaisons indiquées dans le tableau 2. On ajoute à chaque agent de développement un véhicule constitué de fer particulaire ayant un taux de recouvrement d'environ 100%. On utilise chaque mélange ainsi préparé pour imprimer en continu 4.000 m d'un tissu en répétant les opérations d'impression dix mille fois. On expose le tissu imprimé à de la vapeur d'eau pour fixer les images transférées sur le tissu, on le lave au tri- chlorethylene puis on le sèche. On mesure la variation de teinte des images fixées sur le tissu. Les résultats sont donnés dans le tableau 2. A titre de comparaison, on effectue les modes opératoires décrits ci-dessus, excepté qu'on prépare un agent de développement témoin ayant un angle de dépôt de 83 degrés à partir des colorants constitutifs 2 et 3. La différence de charge électrostatique entre les colorants constitutifs 2 et 3 est de 5,4. 10-5 coulomb/g. Tableau 2 Agent de Combinaison de Angle de Différence de Fluctuation Ecart Egalité de déve-colorants dépôt charge sta-du rapport type du de la loppe-constitutifs (degré) tique de mélange rapport teinte ment -5 des colorants de mêlasNO. lamb/9) constitutifs descolorants (%) constitutifs (%) 6 1 et 3 41 0, 6 0, 08 0, 11 4, 7 7 3 et 5 46 1, 4 0, 22 0, 20 4, 6 8 4 et 5 55 2, 9 0, 51 0, 35 4, 3 9 3 et 4 52 4, 3 0, 96 0, 67 4, 0 10 (témoin) 2'et3 M 5, 4.'1, 32 1, 04 3, 5 Le tableau 2 montre clairement que l'agent de développement 10 utilisé dans l'exemple de comparaison, qui présente une grande différence de charge électrostatique, à savoir de 5, 4. 10-5coulOmb/g entre ses colorants constitutifs et un très angle de dépôt, à savoir de 83 degrés, présente une médiocre égalité de teinte des images développées sur le tissu. Par comparaison, les agents de développement de l'invention conduisent à une égalité de teinte des images développées supérieure à celle de l'exemple comparatif. Exemple 2 On prépare quatre types de colorants constitutifs en utilisant 15 parties de polystyrène, 80 parties de chlorure de polyvinylidène et 5 parties des colorants en dispersion indiqués dans le tableau 3. La taille de particules moyenne et les charges électrostatiques des toners constitutifs sont également indiquées dans le tableau 3. Tableau 3 Colorant Colorant en Charge statique Taille de Angle de constitutif No. dispersion. particule dépôt (xl05coulomb/g) (micron) (degré) 11 C. I. Disperse-2, 7 7 58 Red 60 12 C. I. Disperse-1, 6 15 36 Blue 26 13 C. I. Disperse-1, 4 Il 40 14 Yellow 6 25 14 C. I. DÏsperseÊlue 56-0, 525 51 On prépare quatre types d'agents de développement en mélangeant deux des colorants constitutifs préparés de la façon mentionnée ci- dessus, suivant les combinaisons indiquées dans le tableau 4 et avec un rapport de mélange de 4 : 1. On mélange à chaque agent de développement un véhicule constitué de fer particulaire ayant un taux de recouvrement d'environ 160%. On forme des images électrostatiques latentes sur un élément photosensible constitué d'un substrat d'aluminium, d'une couche photoconductrice de CdS et d'une pellicule de terephtalate de poly- éthylène. On développe les images électrostatiques au moyen de l'un des mélanges d'agent de développement préparé de la façon décrite ci-dessus. On transfère les images développées sur un papier de base. On effectue l'opération d'impression mentionnée ci-dessus en continu pour imprimer dix mille feuilles du papier de base par agent de développement. On transfère les images développées sur les papiers de base, sur du tissu de terephtalate de polyéthylène en superposant le papier de base sur le tissu de manière à ce que les images développées soient dirigées vers le tissu et en pressant à la chaleur le papier de base et le tissu superposés. Pendant l'opération de pressage à la chaleur, les colorants dans les images développées se subliment et sont fixés sur le tissu. Les propriétés des agents de développement utilisés sont indiquées dans le tableau 4. Tableau 4 Agent Combinaison Angle Diffê-Diffé-Fluctua-Ecart-Egalité j dedëve-de colorants de de-rence rence des tion du type du delà t lqppe-constitutifs pôt de tailles rapport rapport teinte ment No. (rapport de (degré) charge des par-de 6-de me- (classe) { mélange) stati-ticules lange des coque (micron) des co-lorants (xlcT lorants constitucoulomb constitué-tifs jg) tifs (%)' 15 7 et 8 40 0, 2 4 0, 12 0, 15 4, 5 i (4 : 1) 16 6 et 7 51 1, 1 8 0, 28 0, 27 4, 3 (4 : 1) 17 8 et 9 59 0, 9 14 0, 41 0, 36 4, 0 (4 : 1) 18 6 et 9 48 2, 2 18 0, 62 0, 55 3, 8 (4 : 1) Le Tableau 4 montre que même dans le cas où la différence de tailles de particules entre les colorants constitutifs est relativement élevée, par exemple, de 14 ou de 18 microns, l'agent de développement produit, présente une égalité de teinte des images développées relativement satisfaisante pour autant que le mélange de colorant produit ait une fluidité, exprimée par l'angle de dépôt, ne dépassant pas 80 degrés et de préférence, une différence de charge électrostatique entre les colorants constitutifs - 5 ne dépassant pas 5. 10 coulomb/g. Exemple 3 On prépare quatre types de colorants constitutifs par le procédé décrit dans l'exemple 2, excepté que les colorants réactifs indiqués dans le tableau 5 sont contenus dans les colorants constitutifs No. 19, 20 et 21 et que le colorant constitutif No. 22 ne contient aucun colorant, les colorants constitutifs résultants ayant une taille de particules moyenne de Il à 17 microns. Tableau 5 Colorant Colorant Charge statique Taille des Angle de constitutif réactif (xi-5 coulanb/g) particules dépôt) No. (micron) (degré) 19 C. I. 18972 0, 7 17 33 20 C. I. 17965-2, 1 11 40 21 C. I. 74460-1, 5 13 47 22aucun-1, 21564 On prépare trois types d'agents de développement à partir des quatre colorants constitutif s préparés de la façon décrite ci- dessus, en mélangeant troisdes colorants constitutifs suivant les combinaisons indiquées dans le tableau 6 et avec un rapport de mélange de 1 : 1 : 1. On ajoute à chaque agent de développement un véhicule constitué de fer particulaire ayant un taux de recouvrement d'environ 70%. On forme des images électrostatiques latentes sur une couche photoconductrice constituée de sélénium dans un système xérographique et on les développe au moyen de l'un des mélanges d'agent de développement préparés de la façon décrite ci-dessus, par le procédé d'écoulement en cascade. On imprime en continu les images développées sur un tissu de terephtalate de polyéthylène par le procédé décrit dans l'exemple 1. On répète les opérations décrites ci-dessus en utilisant chacun des agents de développement préparés de la façon décrite ci-dessus. Les images développées imprimées présentent les propriétés indiquées dans le tableau 6. TABLEAU 6 Agent Combinaison Angle Fluctuation du Ecart-type du Egalide déve-des colorants de dé-rapport de mélange rapport de mê] mge te de loppement constitutifs pot des colorants des colorants la No. (degré) constitutifs (%) constitutifs (%) teinte (classe) Colorant constitutif Colorant constitutif No. No. 19 20 21 22 19 20 21 22 23 19, 20 et 21 44 0, 25 0, 45 0, 21-0, 23 0, 29 0, 18-4, 4 24 19, 20 et 22 51 0, 29 0, 29-* 0, 37 0, 31-X 4, 3 25 19, 21 et 22 46 0, 38-0, 38 ; 0, 27-0, 40 4, 3 Note : *... non décelé Le tableau 6 montre que même dans le cas où les colorants réac- tifs sont présents sous forme de matières colorantes dans l'agent de développement, et que le développement des images latentes s'effectue par le système xérographique, les images développées produites présentent une égalité élevée pour autant que l'angle de dépôt du mélange de colorant ne dépasse pas 80 degrés. Il est en outre préférable que la différence de charge électrostatique entre les colorants constitutifs ne dépasse pas 5. 10-5 coulomb/g. Exemple 4 On prépare quatre types de toners constitutifs conformément au procédé décrit dans l'exemple 2, excepté qu'on utilise comme matières colorantes les pigments indiqués dans le tableau 7 et on traite la surface des particules des colorants constitutifs produits par une solution aqueuse contenant 0,5% en poids de 2-chloro-4,6bis (p-sodium sulfoaniline)-1, 3,5-triazine répondant à la formule suivante : Tableau 7 Colorant Pigment Charge statique Taille de Angle de constitutif (xlO coulomb : g) particule dépôt No. (micron) (degré) 26 C. I. Pigment-2, 6 10 48 Red 3 27 C. I. Pigment-1, 8 15 40 Blue 3 28 C. I. Pigment-2, 9 8 57 Yellow 1 29 Aucun-1, 9 14 65 On prépare trois types d'agents de développement à partir des quatre colorants constitutifs préparés de la façon décrite ci-dessus, en mélangeant trois des colorants constitutifs suivant la combinaison indiquée dans le tableau 8 et avec un rapport de mélange de 10 : 4tel. On ajoute à chaque agent de développement un véhicule constitué de fer particulaire ayant un taux de recouvrement d'environ 120%. On forme des images électrostatiques latentes sur une feuille de base pour procédé d'impression xérographique par un procédé de décharge corona positive. On développe les images latentes par un procédé à la brosse magnétique. On répète le traitement de développement en utilisant chacun des mélanges d'agents de développement préparés de la façon décrite ci-dessus. On transfère les images développées de la feuille d'enregistrement sur du papier et on fixe les images transférées en les chauffant. On répète les opérations décrites ci-dessus de manière à imprimer 10.000 feuilles de papier par agent de développement. Les propriétés des agents de développement sont indiquées dans le tableau 8. Tableau 8 Agent de Combinaison Angle Fluctuation du Encart-type du Egalidevelop-des colorants de dépôt rapport dunêlange rapport de mélange té de pement constitutifs (degré) des colorants cons-des colorants la No. titutifs (%) constitutifs (%) teinte (classe) Colorant constitutif Colorant constitutif No. No. 26 27 28 29 26 27 28 29 - ------- 30 26, 27 et 28 43 0, 45 0, 32 0, 13-0, 25 0, 34 0, 26-4, 4 31 26, 28 et 29 45 0, 38-Or38 * 0, 30-0, 31 * 4, 2 32 29, 27 et 28 52-0, 400, 40 *-0, 280, 33 * 4, 4 Note : : non décelé Le tableau 8 montre que même dans le cas où on utilise le système d'impression xérographique, on peut utiliser les agents de développement de l'invention en obtenant une excellente égalité des images développées dans un procédé d'impression prolongé, pour autant que les propriétés des mélanges de colorants restent dans le cadre de l'invention. Exemple 5 On prépare un colorant constitutif jaune ayant un angle de dépôt de 83 degrés en mélangeant 85 parties d'une résine de polyester et 15 parties de C. I. 12790 (Jaune en dispersion C. I. 5), en chauffant le mélange à une température de 170OC tout en malaxant le mélange, en refroidissant pour solidifier le mélange et en broyant et tamisant finement le mélange broyé de manière à recueillir des particules de colorant constitutif jaune ayant une taille de 30 microns ou inférieure. On prépare par le même procédé un colorant constitutif bleu ayant un angle de dépôt de 75 degrés, excepté qu'on utilise 15 parties de C. I. 60767 (Bleu en dispersion C. I. 27) au lieu du C. I. 12790. On mélange les colorants constitutifs jaune et bleu suivant un rapport de mélange pondéral de 1 : 1, avec un oxyde de magnésium lourd ayant une taille de particules d'environ 2 microns dans les proportions indiquées dans le tableau 9 pour 100 parties du mélange de colorant. Comme le montre le tableau 9, on obtient six types d'agents de développement dont les teneurs en oxyde de magnésium sont différentes. On mélange à chaque agent de développement du fer particulaire ayant un taux de recouvrement de 110%. A titre de comparaison, on prépare un agent de développement témoin conformément aux modes opératoires décrits ci-dessus, excepté qu'on n'utilise pas d'oxyde de magnésium puis on y mélange le véhicule de fer. On forme des images électrostatiques latentes sur un élément photosensible constitué d'un substrat d'aluminium, d'une couche photoconductrice constituée de sulfure de cadmium et d'une pellicule isolante de térephtalate de polyéthylène. On développe les images latentes au moyen d'un des agents de développement préparé de la façon décrite ci-dessus. On transfère les images développées sur une surface d'un tissu de polyester et on chauffe les images transférées par de la vapeur à une température de 130OC pendant 30 minutes pour fixer les images sur le tissu, on les lave au trichlor- éthylène et on les sèche. On effectue les opérations décrites cidessus en utilisant chacun des agents de développement préparé de façon mentionnée ci-dessus. Les propriétés des agents développés utilisés sont indiquées dans le tableau 9. Tableau 9 Agent de Quantité Angle Fluctuation du Ecart-type Egalité Coloration des develop-darde de rapport de me-du rapport delà zones exemptes pement de magne-dépôt lange descolo-de mélange teinte d'image No. sium (degré) rants constitu-descolorants (classe) (classe) (parties tifs (%) constitutifs en poids) 33 3, 5 18 1, 2-0, 93 3, 9 3, 4 34 3, 0 30 0, 9 0, 56 4, 5 4, 8 35 2, 0 37 0, 6 0, 27 4, 7 4, 6 36 1, 0 45 0, 3 0, 09 4, 8 4, 7 37 0, 9 52 0, 5 0, 29 4, 7 4, 5 38 0, 0559 1, 4 0, 81 4, 5 4, 4 39 (témoin). 0 82 1, 7 1, 52 2, 3 2, 8 Le tableau 9 montre que l'utilisation de l'oxyde de magnésium permet d'agir efficacement sur la fluctuation de concentration des matières colorantes et sur le rapport de mélange des colorants constitutifs et pour diminuer la coloration des zones ne portant pas d'image pendant les durées prolongées des opérations d'impression. Exemple 6 On prépare un colorant constitutif bleu ayant un angle de dépôt de 75 degrés à partir de 95 parties de polystyrène et de 5 parties de C. I. 61.200 (bleu réactif C. I. 19) par le procédé décrit dans l'exemple 6. On prépare séparément de la manière décrite ci-dessus un colorantconstitutif incolore ayant un angle de dépôt de 82 degrés excepté qu'on n'utilise pas de matière colorante bleue. On mélange le colorant constitutif bleu au colorant constitutif incolore suivant un rapport de mélange pondéral de 1 : 1. On mélange au mélange de colorants produit une poudre d'oxyde de magnésium léger à raison de 0,5 partie pour 100 parties du mélange de colorants, peur obtenir un agent de développement. On prépare un agent de développement témoin par les modes opératoires mentionnés ci-dessus, excepté qu'on n'utilise pas d'oxyde de magnésium. On mélange à l'agent de développement et à l'agent de développement témoin du fer particulaire ayant un taux de recouvrement de 90%. On forme des images électrostatiques latentes sur une feuille de base d'impression xérographique et on le développe au moyen du mélange d'agents de développement prépare de la façon décrite cidessus. On transfère les images développées sur un tissu de coton ayant été prétraité par une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium et on fixe les images transférées sur le tissu de coton en les chauffant par de la vapeur à une température de 120OC pendant 10 minutes. Les propriétés de l'agent de développement du présent exemple et de l'agent de développement témoin sont indiquées dans le tableau 10. Tableau 10 Agent de Quantité Angle Fluctuation du Egalité-Coloration des develop-d'oxyde de rapport de me-diala zones exemptes pement de magne-dépôt lange des colo-teinte d'image No. sium (degré) rantsconstitu- (classe) (classe) (parties tifs (%) en poids) 40 0, 5 55 0, 3 4, 4 4, 2 41 (témoin) 0 81 1, 2 2, 6 2, 7 Le tableau 10 montre que l'addition de l'oxyde de magnésium léger à l'agent de développement permet d'agir très efficacement sur la fluctuation de la concentration de matière colorante dans les images développées et sur la coloration des zones ne portant pas d'image au cours des opérations d'impression prolongée. Exemple 7 On prépareun colorant constitutif jaune ayant un angle de dépôt de 72 degrés par le procédé décrit dans l'exemple 5, excepté qu'on utilise 80 parties de polystyrène et 20 parties de C. I. 11855 {Jaune en dispersion C. N. 3). On prépare séparément par le procédé décrit ci-dessusun colorant constitutif rouge ayant un angle de dépôt de 81 degrés excepté qu'on utilise 90 parties de polystyrène et 10 parties de C. I. 11210 (Dispersion rouge 17. C. I.). On mélange les colorants constitutifs jaune et rouge suivant un rapport de mélange pondéral de 1 : 9 et on ajoute au mélange de colorants unoxyde de métal alcalino-terreux indiqué dans le tableau 11 ayant une taille de particule de 3 microns ou inférieure, à raison de 0,5 partie pour 100 parties du mélange de colorants. Comme le montre le tableau 11, on obtient 4 types d'agents de développement. A titre de comparaison, on prépare un agent de développement de la manière décrite ci-dessus, excepté qu'on n'utilise pas d'oxyde de métal alcalino terreux. On ajoute à chacun des agents de développement et à l'agent de développement témoin un véhicule de fer particulaire ayant un taux de recouvrement de 100%. On effectue les modes opératoires d'impression décrits dans l'exemple 5 excepté qu'on utilise les agents de développement préparés de la façon décrite ci-dessus et l'agent de développement témoin. Les résultats sont donnés dans le tableau 11. Tableau 11 Agent de Oxyde de Angle Fluctuation du Ecart-Type Egalité Coloration des develop-métal de rapport de me-du rapport delà zones exemptes pement alcalino dépôt lange des co-de mélange teinte d'image No. terreux (degré) lorants cons-des colorants (classe) (classe) titutifs (%) constitutifs (%) 42 Oxyde de 54 0, 6 0, 38 4, 6 4, 5 magnésium lourd 43 Oxyde de 57 1, 0 0, 50 4, 2 4, 1 calcium 44 Oxyde de 59 1, 2 0, 64 4, 1 4, 1 baryum 45 Aucun 81 2, 5 2, 07 2, 5 2, 3 (témoin) Le tableau 11 montre clairement que l'addition de l'oxyde de métal alcalino-terreux permet de stabiliser efficacement la valence chromatique des images développées et d'empêcher la coloration des zones ne portant pas d'image. Exemple 8 On prépare un colorant constitutif jaune ayant un angle de dépôt de 64 degrés de la manière décrite dans l'exemple 5 excepté qu'on utilise 80 parties d'un polymère d'alkylaminostyrêne et 20 parties de C. I. 12790 (Dispersion jaune 5 C. I.). On prépare séparément par le mode opératoire mentionné ci-dessus un colorant constitutif rouge ayant un angle de dépôt de 82 degrés excepté qu'on utilise 90 parties de l'alkylaminostyrène et 10 parties de C. I. 60755 (Dispersion rouge 4 C. I.). On mélange les colorants constitutifs jaune et rouge suivant un rapport de mélange pondéral de 1 : 9. On mélange à chaque mélange de colorants une 2-chloro-4, 6-bis (p-sodium sulfoaniline)-1, 3, 5-triazine particulaire de formule (III) et ayant une taille de particules de 5 microns ou inférieure dans une proportion indiquée dans le tableau 12 pour 100 parties du mélange de colorants. A titre de comparaison, on effectue les modes opératoires mentionnés ci-dessus excepté qu'on n'utilise pas de composé de triazine de formule (III). On ajoute respectivement aux agents de développement et à l'agent de développement témoin un véhicule de fer particulaire ayant un taux de recouvrement de 120%. On soumet les mélanges d'agents de développement produits et le mélange d'agent de développement témoin à l'opération d'impression suivante. On forme des images électrostatiques latentes sur une couche photosensible d'oxyde de zinc et on le développe au moyen d'un des agents de développement préparés de la façon mentionnée ci-dessus. On transfère les images développées sur un tissu de polyester et on chauffe les images transférées à la vapeur à une température de 180oC pendant trois minutes. On effectue les opérations d'impression sur 10.000 mètres du tissu de polyester. Les résultats sont indiqués dans le tableau 12. Tableau 12 Agent de Quantité Angle Fluctuation du Ecart-Type Egalité Coloration dévelop-deccnpo-de rapport de me-du rapport delà des zones pement se de dépôt lange des co-de mélange teinte exemptes No. triazine (degré) lorantscons-des colorants (classe) d'image (parties titutifs constitutifs (classe) en poids) (%) 46 7, 0 19 1, 3 1, 12 3, 8 3, 6 47 5, 0 33 1, 0 0, 74 4, 2 4, 1 48 3, 0 41 0, 6 0, 32 4, 5 4, 4 49 1, 0 46 0, 4 0, 18 4, 6 4, 5 50 0, 1 52 0, 3 0, 16 4, 5 4, 3 51 0, 01 59 1, 0 0, 78 4, 1 4, 2 52 0 83 1, 6 1, 69 2, 7 3, 0 Témoin Le tableau 12 montre que le composé de la triazine de formule (III) est très efficace pour empêcher la fluctuation de concentra- tion des matières colorantes et du rapport de mélange des colorants constitutifs dans les agents de développement et pour éviter la coloration des zones ne portant pas d'image et de la surface dorsale du tissu, pendant les périodes prolongées des opérations d'impression. Exemple 9 On prépare un colorant constitutif bleu ayant un angle de dépôt de 80 degrés à partir de 85 parties de polyester et de 15 parties de C. I. 61505 (Dispersion bleu 3 C. I.) par le procédé décrit dans l'exemple 8. On prépare séparément un colorant constitutif jaune ayant un angle de dépôt de 76 degrés à partir de 85 parties de polyester et de 15 parties de C. I. 26090 (Dispersion jaune 7 C. I.) de la manière mentionnée ci-dessus. On mélange les colorants bleu et jaune dans un rapport de mélange pondéral de 1 : 1. On ajoute au mélange de colorants un composé de triazine particulaire indiquée dans le tableau 13 à raison de 0,5 partie pour 100 parties du mélange de colorants. Les composés de la triazine ont une taille de particules de 10 microns ou inférieure. On obtient cinq types d'agents de développement qui sont indiqués dans le tableau 13. A titre de comparaison, on prépare un agent de développement témoin de la manière indiquée ci-dessus, excepté qu'on n'utilise pas de composé de la triazine. On mélange aux agents de développement et à l'agent de déve- loppement témoin un véhicule de fer particulaire ayant un taux de recouvrement de 150%. On soumet respectivement les mélanges d'agents de développement et le mélange d'agents de développement témoin au procédé d'impression suivant. On forme des images électrostatiques latentes sur un élément photosensible à trois couches constitué d'un substrat d'aluminium, d'une couche photoconductrice de CdS et d'une pellicule de térephtalate de polyéthylène et on les développe au moyen d'un des agents de développement préparés de la façon décrite ci-dessus. On imprime les images développées sur 10.000 mètres d'un tissu de polyester de la manière décrite dans l'exemple 8. Les résultats des opérations d'impression sont indiqués dans le tableau 13. Tableau 13 Agent de Composes Angle Fluctuation du Encart-type Egalité Coloration develop-de la de rapport de me-du rapport de la des zones pement triazine dépôt lange des colo-de mélange teinte exemptes No. (degré) rantsconstitu-des colorants (classe) d'image tifs (%) constitutifs (classe) (%) 52 (I) 53 0, 8 0, 39 4, 2 4, 3 53 (III) 51 0, 5 0, 21 4, 5 4, 4 54 (V) 72 1, 1 0, 60 4, 2 4, 2 55 (VI). 63 1, 2 0, 48 4, 1 4, 2 56 (VII) 54 0, 9 0, 37 4, 3 4, 3 57 aucun 81 3, 3 1, 90 2, 8 2, 9 (témoin) Le tableau 13 montre que les composés de la triazine utilisés dans cet exemple sont efficaces pour imprimer de façon uniforme une grande longueur de tissu sans aucun effet de coloration. Exemple 10 On prépare un colorant constitutif bleu ayant un angle de dépôt de 81 degrés de la manière décrite dans l'exemple 8, excepté qu'au lieu du colorant jaune en dispersion, on utilise un colorant réactif de C. I. 61200 (Réactif bleu 19 C. I. ). On prépare séparément de la manière décrite ci-dessusun colorant constitutif rouge ayant un angle de dépôt de 76 degrés excepté qu'on utilise un colorant rouge réactif de C. I. 18159 (Réactif rouge 3 C. I.) au lieu d'un colorant rouge en dispersion. On mélange les colorants constitutifs bleu et rouge dans un rapport de mélange pondéral de 3 : 2 et a 100 parties du mélange de toners, on mélange 3 parties de 2-chloro-4,6-bis (sodium sulfophé- nosy)-1, 3, 5-triazine. On obtient un agent de développement. A titre de comparaison, on répète les modes opératoires mentionnés ci-dessus sans utiliser de composé de la triazine. On soumet respectivement l'agent de développement et l'agent de développement témoin au procédé d'impression continu suivant. On forme des images électrostatiques latentes sur une feuille de base de xérographie et on les développe au moyen de l'agent de développement puis on imprime en continu les images développées sur 10.000 mètres d'un tissu de coton ayant été mercerisé. Les résultats des opérations d'impression sont donnés dans le tableau 14. Tableau 14 Agent de Angle de Ecart-type Fluctuation du Egalité Coloration des dévelop-dépôt du rapport rapport de me-de la zones exemptes panent (degré) de mélange Lange des colorants teinte d'image No. des colorants constitutifs (classe) (classe) constitutifs (%) (%) 58 57 0, 51 0, 5 4, 3 4, 1 59 82 1, 97 0, 2 2, 9 2, 6 (témoin) REVENDICATIONS 1. Agent de développement utilisable dans un procédé d'im- pression électrographique, caractérisé en ce qu'il comprend un mélange d'au moins deux colorants constitutifs de couleurs différentes et en ce qu'il présente une fluidité, exprimée par l'angle de dépôt, inférieure ou égale à 80 degrés. 2. Agent de développement selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'au moins l'un de ces colorants constitutifs présente une fluidité exprimée par l'angle de dépôt, inférieure ou égale à 80 degrés. 3. Agent de développement selon la revendication 1, caractérisé en ce que cette fluidité, exprimée par l'angle de dépôt, de cet agent de développement, est comprise entre 20 et 60 degrés. 4. Agent de développement selon la revendication 1, caractérisé en ce que la valeur absolue des différences des charges électrostatiques entre les colorants constitutifs est inférieure ou égale à 5. 10 coulomb/g. 5. Agent de développement selon la revendication 4, caractérisé en ce que cette valeur absolue de la différence des charges électrostatiques est inférieure ou égale à 3. 10" coulomb/g. 6. Agent de développement selon la revendication 5, caractérisé en ce que cette valeur absolue de la différence des charges électrostatiques est inférieure ou égale à 1,5. 10-5 coulomb/g. 7. Agent de développement selon la revendication 1, caractérisé en ce que ces colorants constitutifs ont une taille de particules inférieure ou égale à 100 microns. 8. Agent de développement selon la revendication 7, caractérisé en ce que la taille moyenne des particules de ces colorants constitutifs est inférieure ou égale à 40 microns. 9. Agent de développement selon la revendication 8, caractérisé en ce que la différence des tailles moyennes de particules entre ces colorants constitutifs est inférieure ou égale à 20 microns. 10. Agent de développement selon la revendication 1, caractérisé en ce que chacun de ces colorants constitutifs a une charge électrostatique d'une valeur absolue inférieure ou égale à 10. 10-5 coulomb/g. 11. Agent de développement selon la revendication l, - caracté- risé en ce qu'on mélange à ce mélange de colorants un matériau véhicule particulaire. 12. Agent de développement selon la revendication 11, caractérisé en ce que ce matériau véhicule est du fer en poudre ayant une taille moyenne de particules comprise entre 50 et 500 microns. 13. Agent de développement selon la revendication 12, carac- terse en ce que le rapport de mélange, exprimé par le taux de recouvrement de ce mélange de colorants à ce matériau véhicule est inférieur ou égal à 300%. 14. Agent de développement selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on mélange à ce mélange de colorants un additif particulaire choisi parmi des oxydes de métaux alcalino-terreux des composés de la triazine de formules générales (1) et (2) : 1 2 dans lesquelles X, xl et x2 représentent respectivement, indépen- 1 2 damment les uns des autres un atome d'halogène, et Y, y1 et y2 représentent respectivement, indépendamment les uns des autres les radicaux A- {SO3M), A- (COOM), A- (PO3M}/R N ou CHCOOM dans lesquels A représente les radicaux : dans lesquels m représente un entier de 1 à 5 et R représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en Cà C1, et M représente un atome d'hydrogène ou un atome de métal alcalin, et des mélanges de deux ou de plusieurs des oxydes mentionnés ci-dessus et de composés de la triazine. 15. Agent de développement selon la revendication 14, caractérisé en ce que la quantité de cet oxyde de métal alcalino-terreux est comprise entre 0,01 et 5%, par rapport au poids du mélange de colorants. 16. Agent de développement selon la revendication 15, caractérisé en ce que cet oxyde de métal alcalino-terreux est l'oxyde de magnésium. 17. Agent de développement selon la revendication 16, caractérisé en ce que l'oxyde de magnésium est un oxyde de magnésium léger ou un oxyde de magnésium lourd. 18. Agent de développement selon la revendication 16, caractérisé en ce que la quantité de cet oxyde de magnésium dans cet agent de développement est comprise entre 0,05 et 3,0% par rapport au poids du mélange de colorants. 19. Agent de développement selon la revendication 18, caractérisé en ce que la quantité de cet oxyde de magnésium est dans la gamme de 0, 1 à 2,0% par rapport au poids du mélange de toners. 20. Agent de développement selon la revendication 14, caractérisé en ce que la quantité de ce composé de lq triazine dans cet agent de développement est comprise entre 0,05 et 5, 0% par rapport au poids de ce mélange de colorants. 21. Agent de développement selon la revendication 20, caractérisé en ce que la quantité de ce composé de la triazine est comprise entre 0,1 et 3,0% par rapport au poids de ce mélange de colorants. 22. Agent de développement selon la revendication 14, caractérisé en ce que ce composé de la triazine est choisi parmi la 2-chloro-4, 6-bis (sodium-suifo-anilino)- !, 3, 5-triazine, la 2-chloro- 4, 6-bis (sodium-sulfo-phênoxy)-l, 3, 5-triazine et la 2, 4-dichlorosodium-sulfoaniline-1, 3, 5-triazine.