Brevet FR2376118A1 — publié le 19780728

La présente invention concerne des pentènecarboxylates substitués de formule générale dans laquelle R1 représente de l'hydrogène ou un halogène, R2 et R5 représentent chacun un atome d-'hydrogène ou un groupe alkyle de I à 4 atomes de carbone, R3 représente de l'hydrogène, un groupe cyano, un groupe alcynyle inférieur ou un groupe alkyle inférieur, R4 représente un groupe aryle inférieur, et R6 et R7 représentent chacun du chlore ou du brome. Les composés de formule I sont des pesticides et conviennent en particulier à la lutte contre les insectes. L'invention a donc également pour objet des produits pesticides contenant des composés de formule I, des procédés pour la préparation de ces produits et leur utilisation. L'invention a en outre pour objet un procédé pour la préparation de ces composés de formule I, ce procédé étant caractérisé par le fait que l'on fait réagir un acide de formule dans laquelle R2, R4, R5, R6 et R7 ont les significations précitées, ou un dérivé réactif de cet acide, avec un alcool de formule dans laquelle R1 et R3 ont les significations précitées, ou avec un dérivé réactif de cet alcool. Sauf indication contraire, le terme "groupe alkyle inférieur" comprend ici des radicaux hydrocarbonés à channe droite ou ramifiée de 1 à 6 atomes de carbone, par exemple les groupes méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, tert.-butyle, etc. Le terme groupe alkyle de 1 à 4 atomes de carbone" comprend également des groupes alkyle à chatne droite ou ramifiée. Le terme "groupe alcynyle inférieur" comprend les groupes alcynyle à channe droite ou ramifiée comportant jusqu'à 6 atomes de carbone, tels que les groupes propargyle, butynyle, isobutynyle, pentynyle, etc. A moins que ce ne soit expressément indiqué différemment par ailleurs, l'halogène est le fluor, le chlore, le brome ou l'iode. Parmi les composés de formule I, on préfère ceux dans la formule desquels R1 représente l'hydrogène ou le fluor, R2 et R5 représentent l'hydrogène ou le groupe méthyle et R4 représente un groupe alkyle de 3 ou 4 atomes de carbone. On préfère aussi ceux dans la formule desquels R3 represente l'hydrogène, le groupe cyano ou le groupe éthynyle. On préfère tout particulièrement les composés de formule I dans laquelle R4 représente le groupe isopropyle. Des composés de formule I particulièrement préférés sont : - le 2-isopropyl-5,5-dichloro-4-pentènecarboxylate de 3'-phénoxybenzyle, - le 2-isopropyl-5,5-dichloro-4-pentènecarboxylate d'4t-cyano- 3'-phénoxybenzyle, - le 2-isopropyl-5,5-dichloro-4-pentènecarboxylate d'4t-éthynyl- 3' -phénoxybenzyle, - le 2-isopropyl-5,5-dichloro-4-pentènecarboxylate d'' -éthyl- 3'-phénoxybenzyle, - le 2-isopropyl-5,5-dichloro-4-pentènecarboxylate de 3'-(4-fluoro-phénoxy)-benzyle, - le 2-isopropyl-5,5-dichloro-4-pentènecarboxylate de 3'-(3-flucxe phénoxy)-benzyle, - le 2-isopropyl-5,5-dibromo-4-pentènecarboxylatee'-cyano de 3' -phénoxybenzyle, - le 2-isopropyl-5,5-dibromo-4-pentènecarboxylate-e'-éthynyle de 3'-phénoxybenzyle, et - le 2-isopropyl-5,5-dibromo-4-pentènecarboxylate de 3'-phénoxybenzyle. Suivant un mode de réalisation du procédé de préparation de pentènecarboxylates substitués de formule générale I, on fait réagir un acide de formule II ou un dérivé réactif de cet acide de formule II avec un alcool de formule III ou un dérivé réactif de cet alcool de formule III Sous le terme de "dérivé réactif de l'acide", on comprend un halogénure d'acide, un anhydride d'acide, un imidazolide ou un ester d'un alcool léger, un sel de métal alcalin, un sel d'argent ou un sel d'une amine tertiaire. Comme dérivé réactif de l'alcool, on peut utiliser par exemple un halogénure ou un alkylsulfate. Pour la préparation de pentènecarboxylates substitués de formule générale I, on effectue l'estérification de l'acide de formule générale II par l'alcool de formule générale III de préférence dans un solvant inerte approprié, à la température ambiante ou à chaud et dans des conditions appropriées à l'éli- mination d'eau, p par exemple en présence de dicyclohexylcarbodii- mide ou par distillation azéotropique de l'eau formée à partir du mélange réactionnel catalysé. Si lton utilise un halogénure d'acide comme dérivé réactif de l'acide, on effectue la réaction avec l'alcool à température ambiante et en présence d'un fixateur d'acide, par exemple d'une amine tertiaire telle que la pyridine ou la triéthylamine.On obtient avec un haut rendement l'ester correspondant. Comme halogénures d'acides, on préfère les chlorures d'acides. La réaction est effectuée de préférance en présence d'un solvant inerte tel que du benzène, du toluène-ou de l'éther de pétrole. Si l'on utilise, comme dérivé réactif de l'acide, l'ester de l'acide de formule générale II avec un alcool léger, tel que le méthanol ou l'éthanol, on peut préparer avec un haut rendement l'ester acétique correspondant, de formule gé nérale I, par chauffage de l'ester avec l'alcool de formule générale TII en présence d'une base, de préférence de l'alcoolate de métal alcalin qui correspond à l'alcool léger de l'ester utilisé, ou en présence d'hydrure de sodium dans un solvant inerte tel que le toluène, en séparant par distillation fractionnée l'alcool léger mis en liberté par la réaction. On peut préparer avec un bon rendement les esters de formule générale I par réaction de ltimidazolide d'un acide de formule générale II avec l'alcoolate de métal alcalin de l'alcool de formule générale III avec cet alcool contenant une quantité catalytique de lalcoolate de métal alcalin. De préférence, on effectue la réaction dans un solvant inerte, tel que du tétrahydrofuranne ou du diméthoxyéthane, à la température ambiante. Si l'on utilise un anhydride'd'acide comme dérivé réactif de l'acide de formule générale II, on peut préparer les esters acétiques de formule générale I par réaction de i'anhydri- de d'acide avec l'alcool de formule générale III, à la température ambiante ou, de préférence, en chauffant et en présence d'un solvant, tel que du toluène ou du xylène. Si l'on utilise un halogénure ou un alkylsulfate de l'alcool de formule générale III, on utilise en général l'acide de formule générale II sous la forme d'un sel de métal alcalin, du sel d'argent ou d'un sel formé avec une amine tertiaire. Ces sels peuvent être préparés in situ par addition de la base correspondante à l'acide de formule géné- rale II. Dans ce cas, on utilise de préférence un solvant tel que du benzène, de l'acétone ou du diméthylformamide et l'on effectue la réaction de préférence en chauffant le mélange de réaction jusqu'à l'ébullition ou au-dessous du point d'ébullition du solvant utilisé. Comme halogénures des alcools de formule gé nédle III, on préfère les chlorures et les bromures. Les pentènecarboxylates substitués de formule générale I comprennent aussi desisomères optiques, étant donné qu'in peuvent comporter un, deux ou trois atomes de carbone asymétriques. Certains des composés de départ de formule II sont des composés- nouveaux. On les prépare par exemple en faisant réa- gir un composé de formule avec un composé de formule formules dans lesquelles R2, R4, R5, R6 et R7 ont les significations indiquées dans la formule I, R8 représente un groupe alkyle inférieur et X représente le chlore ou le brome, en opérant de manière connue en soi (cf. R.J. Cregge & coll., Tetrahedron Lett., 2425-8, 1973) entre -70 et -800C dans du tétrahydrofuranne. On peut préparer les composés de formule IV de manière connue en soi en faisant réagir, dans du tétrachlorure de carbone à l'ébullition, un composé de formule dans laquelle R2, R5, R6 et R7 ont les significations indiquées dans la formule I, avec du N-bromosuccinimide. On peut par exemple préparer les composés de formule VI, nécessaires comme matières premières, par réaction des aldéhydes correspondants de formule dans laquelle R2 et R5 ont les significations indiquées dans la formule I, avec du dibromométhylènetriphénylphosphorane in situ avec du zinc (cf. E.H. Corey & P.L. Fuchs, Tetrahedron Lett., 3769, 1972) ou encore in situ avec de l'ester diéthylique de l'acide lfthiumdichlorométhylphosphonique à -1000C dans du tétrahydrofuranne (cf. J. Villieras & coll., Synthesis, 458-61, 1975). La présente invention a également pour objet les compositions pesticides qui contiennent comme constituant actif un ou plusieurs composés de formule I telle que définie ci-dessus. Chacune de ces compositions pesticides contient de préférence au moins l'un des produits suivants : des supports, des mouillants, des diluants inertes et des solvants. La présente invention concerne en outre le traitement de végétaux, d'animaux et de sols, ainsi que d'objets et de surfaces, consistant à leur appliquer un composé de formule I telle que définie ci-dessus. Les composés de formule I sont donc très intéressants comme pesticides dtune manière tout à fait générale. On a constaté qu'ils sont particulièrement intéressants comme insecticides, notamment contre les mouches, les chenilles, les coléoptères et les aphidiens. Ces composés agissent comme insecticides directs et ont aussi, en partie, une activité systémique. Ils sont en outre intéressants pour la destruction des parasites chez les animaux. On a constaté par exemple que le 2-isopropyl-5,5-di chloro-4-pentènecarboxylate de 3'-phénoxybenzyle présente, en une concentration de 10-6 g/cm, une efficacité à 100% contre les larves de Leptinotarsa decemlineata, contre les larves d'Heliothis virescens et contre les larves d'Adoxophyes orana. Les pesticides suivant l'invention sont actifs par exemple contre les insectes et représentants de l'ordre des acariens désignés ci-après, Diptères Aedes aegypti Ceratitis capitata Culex pipiens Musca domestica Anopheles stephensi Lépidoptères Adoxophyes reticulana Ephestia kuhniella Heliothis virescens Laspeyresia pomonella Ostrinia nubilalis Plodia interpunctella Spodoptera littoralis Homoptères Aphis fabae Aphis pomi Aonidiella aurantii Quadraspidiotus-perniciosus Laodelphax striatellus Nephotettix vires cens Coccus hesperidum Saissetia coffeae Myzus persicae Planococcus citri Dysaphis plantaginea Hétéroptères Dysdercus cingulatus Aleurodidés Trialeurodes vaporariorum Thysanoptères Thrips tabaci Coléoptères Anthonomus grandis Epilachna chrysomelina Leptinotarsa decemlineata Rhizoptertha dominica Sitophilus granarius Orthoptères Blattella germanica Arachnides Tetranychus urticae Acariens Tetranychus cinnabarinus Panonychus ulmi Les composés de formule I sont en général insolubles dans l'eau et peuvent être appliqués suivant toute méthode usuelle pour des composés insolubles. Si on le désire, on peut dissoudre les composés de formule I dans un solvant non miscible avec l'eau, par exemple un hydrocarbure de point d'ébullition élevé et contenant de préférence des émulsionnants dissous, de sorte que par addition à de l'eau, le mélange se comporte comme une huile auto-émulsionnable. On peut également mélanger les composés de formule I avec un mouillant, avec ou sans diluant inerte, pour la formation d'une poudre mouillable pouvant être dissoute ou dispersée dans l'eau, ou l'on peut les mélanger avec le diluant inerte pour former un produit solide ou pulvérulent. Des diluants inertes avec lesquels on peut mettre en oeuvre les composés de formule I sont des milieux inertes solides, y compris des matières solides pulvérulentes ou finement divisées, par exemple des argiles, des sables, du talc, du mica, des engrais, etc., de tels produits pouvant se présenter soit en poudre très fine, soit en particules plus grosses. Les mouillants peuvent être des composés anioniques, par exemple des savons, des sufates d'alcools gras tels que le dodécylsulfate de sodium, l'octadécylsulfate de sodium ou le cêtylsulfate de sodium, des sulfonates d'hydrocarbures alkylaromatiques tels que des alkylbenzènesulfonates ou des butylnaphtalènesulfonates ou des sulfonates gras plus complexes, tels que les produits de condensation amidique d'acide oléique et de N-méthyltaurine ou le dioctylsulfosuccinate de sodium. Les mouillants peuvent être également des produits non ioniques, par exemple des produits de condensation d'acides gras, d'alcools gras ou d'alkylphénols et d'oxyde d'éthylène ou des esters d'acides gras ou éthers d'alcools gras et de sucres ou de polyols ou les produits obtenus à partir de ces derniers par condensation avec de l'oxyde d'éthylène ou encore, les produits connus en tant que copolymères séquencés d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène. Enfin, les mouillants peuvent être également des produits cationiques, par exemple le bromure de cétyltriméthylammonium et autres produits analogues. La composition pesticide peut également être présentée en emballage aérosol, de préférence en utilisant, en plus du gaz propulseur qui peut etre avantageusement un alcane polyhalogéné tel que le dichlorodifluorométhane, un co-solvant et un mouillant. En plus des composés de formule I, les compositions pesticides suivant l'invention peuvent contenir des produits à effet synergique et d'autres matières actives telles que d'autres insecticides, des bactéricides et des fongicides. Dans leurs divers domaines d'application, les composés suivant l'invention peuvent être utilisés en des propor tions variables ; par exemple, pour le'traitement de végétaux pour détruire les parasites sur ceux-ci, on utilise les composés de formule I à raison d'environ 10 à 1000 g/ha ; pour le traitement d'animaux afin de les débarrasser d'ectoparasites, on plonge avantageusement l'animal dans une solution contenant 10 à 500 ppm de matière active ou l'on pulvérise cette solution sur lui. Les exemples suivants illustrent la mise en oeuvre de l'invention. Exemple 1 Dans 5 ml d'hexane, on maintient à reflux, pendant deux heures, 1,05 g (0,005 mole) d'acide 2-isopropyl-5,5-dichloro4-pentènecarboxylique avec 3,54 g (0,03 mole) de chlorure de thionyle fraîchement distillé puis, à l'abri de l'humidité, on évapore à sec sous vide. On dissout dans 20 ml de benzène anhydre le chlorure d'acide ainsi obtenu et l'on refroidit à OOC. On ajoute au mélange une solution de 1,00 g (0,005 mole) d'alcool 3-phénoxy -benzylique et de 2,37 g (0,03 mole) de pyridine anhydre dans 10 ml de benzène et l'on agite pendant 30 minutes à la température ambiante. On dilue alors avec 100 ml d'éther, on lave par agitation à trois reprises avec, chaque fois, 100 ml d'eau, on sèche sur du sulfate de sodium et l'on évapore à sec sous pression réduite. On purifie le produit brut par chromatographie sur gel de silice (agent d'élution : mélange 1:3 d'acétate d'éthyle et d'hexane). On obtient sous forme d'une huile le 2-isopropyl-5,5-dichloro-4pentènecarboxylate de 3'-phénoxybenzyle. nD20 = 1,5508. On prépare de la manière suivante l'acide 2-isopro pyl-5,5-dichloro-4-pentènecarboxylique nécessaire à la préparation du 2-isopropyl-5 , 5dichloro-4-pentènecarboxylate de 3' -phénoxyben- zyle. Dans une solution de 4,2 g (0,03 mole) d'isopropylcyclohexylamine dans 30 ml de tétrahydrofuranne anhydre, on introduit goutte à goutte, à OOC et en agitant, une solution de butyllithium (15 ml d'une solution bimolaire dans de l'hexane). Ensuite, on élimine environ 2/3 du solvant par distillation sous vide à 300 C, on dissout dans 20 ml de tétrahydrofuranne anhydre le produit restant, on refroidit à -700C et; en agitant, on ajoute en cinq minutes une solution de 3,90 g (0,03 mole) d'isovalérianate d'éthyle dans 10 ml de tétrahydrofuranne et l'on continue d'agi ter pendant 45 minutes.A cette même température, on introduit alors goutte à goutte, en l'espace de 10 minutes, en agitant et en refroidissant, une solution de 5,67 g (0,03 mole) de 1,1-dichloro-3-bromo-1-propène dans 10ml de tétrahydrofuranne. On agite le mélange de réaction pendant 30 minutes sans continuer le refroidissement, puis pendant 30 minutes à la température ambiante. On élimine le solvant par distillation sous vide (environ 50 mm Hg/400C), on verse le produit restant sur un mélange d'eau et de glace et on acidifie par de l'acide chlorhydrique 2N. On épuise le mélange par agitation avec de l'éther (3 x 100 ml), on lave les extraits éthérés réunis avec une solution aqueuse de chlorure de sodium, on sèche sur du sulfate de sodium et on évapore à sec sous vide. On soumet le produit restant à une distillation fractonnée. On obtient le 2-isopropyl-5,5-dichloro-4-pentènecarboxylate d'éthyle sous forme d'un liquide incolore bouillant à 118 1200C/14 mm Hg. - On dissout l'ester éthylique ainsi obtenu (2,39 g, 0,01 mole) dans 70 ml d'éthanol et l'on agite pendant 16 heures, à 600C, avec une solution de 2,4 g (0,06 mole) d'hydroxyde de sodium dans 70 ml d'eau. On élimine l'alcool éthylique par distillation sous pression réduite, on ajoute au produit restant un peu de chlorure de sodium et l'on épuise avec 3 x 100 ml d'éther. On acidifie la phase aqueuse par de l'acide sulfurique dilué et on l'épuise de nouveau avec 3-x 100 ml d'éther. On lave les extraits jusqu'à neutralité, on sèche sur du sulfate de sodium et lton évapore à sec. On obtient l'acide désiré sous forme d'une huile incolore. Exemple 2 On répète le procédé décrit dans l'exemple 1, l'alcool utilisé étant remplacé par de l'alcool s-éthynyl-3-phénoxy- benzylique. On obtient sous forme d'une huile le 2-isopropyl-5,5 dichloro-4-pentènecarboxylate d'&alpha;'-3'-phénoxybenzyle nD30 = 1,5506. Exemple 3 On répète le procédé décrit dans ltexemple 1, l'al- cool utilisé étant remplacé par de l'alcool &alpha;-éthyl-3-phénoxybenzy- lique. On obtient sous forme d'une huile le 2-isopropyl-5,5-dichloro-4-pentènecarboxylate d'&alpha;'-éthyl-3'-phénoxybenzyle. nD30 = 1,5322. Exemple 4 On répète le procédé décrit dans l'exemple 1, l'alcool utilisé étant remplacé par de l'alcool &alpha;-cyano-3-phé- noxybenzylique. On obtient sous forme d'une huile le 2-isopro pyl-5 , 5-dichloro-4-pentènecarboxylate d' '-cyano-3 '-phénoxybenzyle. n30 = 1,5461. Exemple 5 On répète le procédé décrit dans l'exemple 1, l'acide utilisé étant remplacé par de l'acide 2-tert.-butyl-5,5-di chloro-4-pentènecarboxylique. On obtient sous forme d'une huile le 2-tert.-butyl-5,5-dichloro-4-pentènecarboxylate de 3'-phénoxybenzyle. nD30 5 1,5406. L'acide 2-tert.-butyl-5,5-dichloro-4-pentènecarboxylique nécessaire à la préparation du 2-tert.-butyl-5,5-dichloro-4-pentènecarboxylate de 3'-phénoxybenzyle est également préparé suivant le procédé décrit dans l'exemple 1, l'ester utilisé étant remplacé par le 3,3-diméthylbutyrate d'éthyle. On obtient le 2-tert.-butyl-5,5-dichloro-4-pentènecarboxylate d'éthyle sous forme d'un liquide incolore bouillant à 113-115 C/8 mm Hg. Exemple 6 On répète le procédé décrit dans l'exemple 1 en remplaçant l'acide et l'alcool par de l'acide 2-tert.-butyl-5,5-dichloro-4-pentènecarboxylique et, respectivement, par de l'alcool &alpha;-éthynyl-3-phénoxybenzylique. On obtient sous forme d'une huile le 2-tert.-butyl-5,5-dichloro-4-pentènecarboxylate d'&alpha;'-éthynyl- 3'-phénoxybenzyle. nD30 = 1,5435. Exemple 7 On répète le procédé décrit dans l'exemple 1, en remplaçant l'alcool utilisé par de l'alcool 3-(3-fluorophénoxy)benzylique. On obtient sous forme d'une huile le 2-isopropyl-5,5dichloro-4-pentènecarboxylate de 3'-(3-fluorophénoxy)-benzyle. nD30 = 1,5378. Exemple 8 On répète le procédé décrit dans l'exemple 1, en remplaçant l'alcool utilisé par de l'alcool 3-(4-fluorophénoxy)benzylique. On obtient sous forme d'une huile le 2-iscpropyl-5,5- dichloro-4-pentènecarboxylate de 3'-(4-fluorophénoxy)-benzyle. nD30= 1,5382. Exemple 9 On répète le procédé décrit dans exemple 1, en remplaçant l'acide utilisé par l'acide 2-isopropyl-5,5-dibromo-4- pentènecarboxylique. On obtient sous forme d'huile le 2-isopropyl5,5-dibromo-4-pentènecarboxylate de 3' -phénoxybenzyle. nD30 = 1,5685. On prépare également suivant le procédé décrit dans l'exemple 1 l'acide 2-isopropyl-5,5-dibromo-4-pentènecarboxylique nécessaire pour la préparation du 2-isopropyl-5,5-dibromo-4-pentènecarboxylate de 3'-phénoxybenzyle en remplaçant le 1,1-dichloro-3-bromo-1-propène utilisé par du 1,1,3-tribromo1-propène. On obtient le 2-isopropyl-5,5-dibromo-4-pentènecarbo- xylate d'éthyle sous forme d'un liquide incolore. bouillant à 118-1200C/0,O4 mm Hg. Exemple 10 On répète le procédé décrit dans l'exemple 1 mais en remplaçant l'acide et l'alcool utilisés par de l'acide 2-isopropyl-5,5-dibromo-4-pentènecarboxylique et, respectivement, par de l'alcool &alpha;'-cyano-3-phénoxybenzylique. On obtient sous forme d'une huile le 2-isopropyl-5,5-dibromo-4-pentènecarboxylate d' &alpha;'-cyano-3'-phénoxybenzyle. nD30 = 1,5656. Exemple 11 On répète le procédé décrit dans l'exemple 1 mais en remplaçant l'acide et l'alcool utilisés par de l'acide 2-isopropyl-5,5-dibromo-4-pentènecarboxylique et, respectivement, de l'alcool &alpha;-éthynyl-3-phénoxybenzylique. On obtient sous forme d'une huile le 2-isopropyl-5,5-dibromo-4-pentènecarboxylate d'&alpha;'-éthynyl-3'-phénoxybenzyl. nD30 = 1,5682. Exemple 12 Pour la préparation d'un concentré émulsionnable, on mélange ensemble les constituants indiqués ci-après : - composé de formule T ............ 500 g - produits de condensation d'un alkylphénol et d'oxyde d'éthylène ; dodécylbenzènesulfonate de calcium 100 g - huile de soja époxydée, d'une teneur en oxygène d'oxyranne d'environ 6% .................. 25 g -butylhydroxytoluène ..................... 10 g On complète ce mélange à 1 litre avec du xylène. REVENDICATIONS 1. Procédé de préparation de pentènecarboxylates substitués de formule générale dans laquelle R1 représente de l'hydrogène ou un halogène, R2 et R5 représentent chacun de l'hydrogène ou un groupe alkyle de 1 à 4 atomes de carbone, R3 représente de l'hydrogène, un groupe cyano, un groupe alcynyle inférieur ou un groupe alkyle inférieur, R4 représente un groupe alkyle inférieur et R6 et R7 représentent chacun du chlore ou du brome, caractérisé par le fait que l'on fait réagir un acide de formule dans laquelle R2, R4, R5, R6 et R7 ont les significations indiquées dans la formule I, ou un dérivé réactif de cet acide, avec un alcool de formule dans laquelle R1 et R3 ont les significations indiquées dans la formule I, ou un dérivé réactif de cet alcool. 2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé par le fait que le dérivé réactif de l'acide est un chlorure d'acide. 3. Procédé suivant la revendication 2, caractérisé par le fait que l'on fait réagir le chlorure de l'acide 2-isopropyl-5,5-dichloro- 4-pentènecarboxylique avec de l'alcool 3-phénoxybenzylique. 4. Pesticide caractérisé par le fait qu'il contient un ou plusieurs composés de formule I, dans laquelle R1 représente de l'hydrogène ou un halogène, R2 et R5 représentent chacun de l'hydrogène ou un groupe alkyle de 1 à 4 atomes de 3 carbone, R représente de l'hydrogène, un groupe cyano, un groupe alcynyle inférieur ou un groupe alkyle inférieur, R4 représente un groupe alkyle inférieur et R6 et R7 représentent chacun du chlore ou du brome, et un support inerte. 5. Pesticide suivant la revendication 4, caractérisé par le fait qu'il contient un ou plusieurs composés de formule I, dans laquelle R1 représente un atome åthydrogene ouoe fluor, R4 représente un reste alkyle de 3 ou 4 atomes de carbone, R2 et R5 représentent de l'hydrogène ou le groupe éthyle et représente de l'hydrogène, le groupe cyano ou le groupe éthynyle, et un support inerte. 6. Pesticide suivant la revendication 4 ou la revendication 5, caractérisé par le fait que R4 représente le groupe isopropyle. 7. Pesticide suivant la revendication 4, caractérisé par le fait qu'il contient du 2-isopropyl-5,5-dichloro-4-pen tènecarboxylate de 3'-phénoxybenzyle et un support inerte. 8. Pesticide suivant la revendication 4, caractérisé par le fait qu'il contient du 2-isopropyl-5,5-dichloro-4-pentènecarboxylate d' 4 '-cyano-3'-phénoxybenzyle et un support inerte 9. Procédé de préparation de pesticides, caractérisé par le fait qu'on ajoute, à un ou plusieurs des composés men tionnés dans l'une quelconque des revendications 4 à 8 comme substances actives pour la destruction des parasites, des supports inertes, solides ou liquides appropriés, en eux-mêmes usuels dans de tels produits. 10. Procédé pour la destruction de parasites, ca ractérisé par le fait qu'on traite les produits à protéger par l'un des produits mentionnés dans l'une quelconque des revendications 4 à 8. 11. Application des composés mentionnés dans l'une quelconque des revendications 4 à 8 comme pesticides. 12. Composés de formule générale dans laquelle R1 représente de l'hydrogène ou un halogène, R2 et R5 représentent chacun de l'hydrogène ou un groupe alkyle de 1 à 4 atomes de carbone, R3 représente de l'hydrogène, un groupe cyano, un groupe alcynyle inférieur ou un groupe alkyle inférieur, R4 représente un groupe alkyle inférieur et R6 et R7 représentent chacun du chlore ou du brome. 13. Composés de formule I telle que figurant dans la revendication 12 et dans laquelle R1 représente un atome d'hydrogène ou de fluor, R4 représente un reste alkyle de 3 ou 4 atomes de carbone, R2 et R5 représentent de l'hydrogène ou le groupe méthyle et R3 représente de l'hydrogène, le groupe cyano ou le groupe éthynyle. 14. Composés suivant la revendication 12 ou la revendication 13, caractérisés par le fait que R4 y représente le groupe isopropyle. 15. Un composé choisi parmi - le 2-isopropyl-5,5-dichloro-4-pentènecarboxylate de 3'-phénoxybenzyle - le 2-isopropyl-5 , 5-dichloro-4-pentènecarboxylate d'&alpha;'-cyano-3'- phénoxybenzyle - le 2-isopropyl-5,5-dichloro-4-pentènecarboxylate d''-éthynyl- 3'-phénoxybenzyle ; - le 2-isopropyl-5, 5-dichloro-4-pentènecarboxylate d'i'-éthyl-3'- phénoxybénzyle - le 2-isopropyl-5,5-dichloro-4-pentènecarboxylate de 3'-(3-fluoro-phénoxy)-benzyle - le 2-tert.-butyl-5,5-dichloro-4-pentènecarboxylate -éthynyl- 3'-phénoxybenzyle ;; - le 2-isopropyl-5,5-dichloro-4-pentènecarboxylate de 3'-(3-fluc- rophénoxy)-benzyle ; - le 2-isopropyl-5,5-dichloro-4-pentènecarboxylate de 3'-(4-fluorophénoxy)-benzyle - le 2-isopropyl-5,5-dibromo-4-pentènecarboxylate de 32-phénoxybenzyle - le 2-isopropyl-5,5-dibromo-4-pentènecarboxylate d' '-cyano-3'- phénoxybenzyle, et - le 2-isopropyl-5,5-dibromo-4-pentènecarboxylate d'&alpha;'-éthynyl- 3t-phénoxybenzyle. 16. A titre d'intermédiaires de synthèse nécessaires à la mise en oeuvre du procédé d'une des revendications 1 à 3, les composés de formule dans laquelle R et R5 représentent chacun de l'hydrogène ou un groupe alkyle de 1 à 4 atomes de carbone, R4 représente un groupe alkyle inférieur et R6 et R7 représentent chacun du chlore ou du brome. 17. Dérivés réactifs des acides suivant la revendication 16. 18. Un dérivé selon la revendication 17 choisi parmi - l'acide 2-isopropyl-5,5-dichloro-4-pentènecarboxylique; - l'acide 2-tert.-butyl-5,5-dichloro-4-pentènecarboxylique; - l'acide 2-isopropyl-5,5-dibromo-4-pentènecarboxylique; - le 2-tert.-butyl-5,5-dichloro-4-pentènecarboxylate d'éthyle - le 2-isopropyl-5,5-dibromo-4-pentènecarboxylate d'éthyle, et - le 2-isopropyl-5,5-dichloro-4-pentènecarboxylate d'éthyle.