Brevet FR2379282A1 — publié le 19780901

La présente invention concernele domaine des préparatins cosmétiques et d'hygiène destinées notamment à la prévention, diminution ouXuppression du développement d'odeurs corporelles, pendant une durée plus ou n'oins prolongée. Ces odeurs se localisent en général dans les régions "cou- vertes" des individus sassselles, aines, plis ano-génitaux, interstices inter-digitaux des pieds, régions peu vemtilées, ou la. présence et éventuellement l'accujmulation des sécrétions cutanées, sébacées et surtout sudoripares, cuvent pas ou moins un milieu en état de macération, conditins réunies pour le développement, voire la rétention "odeu:mgénéra1ement désagréa- bles que ne peuvent pas toujours éliminer les soins d'hygiène courants. Bien que ces odeurs soient influencées par l'étant du sujet, son alimentation, la fréquence de ses soins d'hygiène, il est communément admis que la cause principale de leur développement soit le fait de la dégradation de la sueur par des germes microbiens; en fait, le produit des sécrétions des glandes sudoripares est métabolisable . par des enzymes présentes in situe et par les enzymes sécrétées par la flore "résidente" (en général saprophyte )sur la surface de la peau de ces régions. Les produits de décompsition, (de types eminés ammoniaqués, cétonique aldéhydiques, sulfures dérivés aromatiques) sont générateurs d'odeurs plus ou moins désagréables,conjointes avec celles provenant de la dégradation des débris cellulaires éma- nant de l'exfoliation de la couche cornée, odeurs qui sont accentuées par 11 état de macération et la déficience de ventilation. Le r81e indiscutable de la flore directement, ou indirectement odorigène, est à l'origine de l'utilisation des agents bactéricides dans les préparations dites désodorantes. Ainsi, les préparations désodorantes les plus fréquemment utilisées dans l'art antérieur contiennent, à titre d'agent actif, des agents bactéricides appartenant en général aukgroupes des phénols/halogénés ; ils sont utilisés en dispersions, ou dissolutions, dans des préparations cosmétiques ou d'hygiène, où ils entrent à diverses concentrations, en association notamment avec des additifs connus exerçant ou non un effet complémentaire sur l'intensité des sécrétions sudoripares. Mais l'utilisation des agents bactéricides présente des inconvénients et n'est pas sans danger pour les utilisateurs; en effet, ces agents peuvent autre à l'origine d'états réactionnels d'intolérance ou d'allergie, et entratnér par ailleurs une perturbation d'équilibre notable de la flore bactérienne, par création notamment de souches mutantes ou résistantes. Les inconvénients, voire les dangers résultant de l'utili- sation des préparations déodorantes à base de substances bactéricides ont aiguillé les recherches vers de nouveaux procédés sans action bactéricide. C'est ainsi qu'on a utilisé récemment des préparations cosmétiques et d'hygiène déodorantes à base d'acide agaricique ou dérivés, à des concentrations actives supérieures à 0,05 %. aes compositions ne présentent pas d'action irritante ni perturbatrice de l'équilibre de la flore locale, et n'en traient par ailleurs aucune perturbation notable des fonctions sécrétoires sébacées et sudoripares Cependant, l'utilisation de l'acide agaricique ou de ses dérivés ntest pas sans problème; en effet, les procédés de préparation de l'acide agaricique utilisent un matériau de départ d'origine botanique bien spécifique, nécessitant une sélection d'espèce et des territoires de récolte spéciaux souvent éloignés, pour une densité exploitable ; par ailleurs, les coûts des procédés de préparation sont relativement élevés. La demanderesse a présentement recherché à mèttre au point des compositions dépourvues d'activité bactéricide et de toxicité, présentant une action déodorante remarquable, et possédant en particulier l'avantage d'offrir un prix de revient peu élevé par rapport aux préparations du même type de l'art antérieur ainsi les compositions selon l'invention contiennent, en tant qu'agent actif , un matériau organique d'origine naturelle, puisqu'elles sont à base d'extraits d'orge. La présente invention concerne un procédé de prépara tion detisextraiX d'orge, caractérisé en ce qu'il consiste à faire subir à un matériau de départ constitué par des graines d' orge une extraction depréférenoe à chaudpar un solvant approprié. Ainsi, le végétal utilisé comme matériau de départ selon l'invention, appartenant à la famille des graminées,est extrêmement répandu et abondant, et largement utilisé dans l'industrie alimentaire, notamment pour la fabrication du malt ou de la bière. Toute variété d'orge est utilisable selon l'invention, et notamment les variétés Hordeum vulgare et Hordeum hexastichum. Plus particulièrement, les parties de la graine utilisables comme matériau de départ sont les enveloppes ou glumelles et le germe germé dépourvu dù parenchyme amylacé constituant le corps de la graine ou gruau central. Ainsi selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le matériau de départ sera constitué par les touraillons orge; ces touraillons d'orge sont en fait les débris de germe8"étuvés" obtenus à titre de déchets dans l'industrie de la brasserie, lors du passage des grains d'orge germés dans des fours, dénommés tourailles, à une température voisine de 700C, traitement qui stoppe la fermentation ; ils constituent une matière première arL geuse poila présente invention. Le procédé d'extraction est conduit à l'aide de tout solvant approprié : on citera à titre d'exemple, les alcools tels que l'alcool méthylique, éthylique, butylique, isopropylique; l'eau, en milieu acide neutre ou alcalin, les éthers, cétones ,ou analogues,ces solvants pouvant être éliminés en fin d'extraction, et l'extractum obtenu éventuellement repris par l'éthanol, un glycol, ou autre solvant approprié. Le procédé selon l'invention pourra avantageusement comprendre, après l'étape d'extraction précitée, les étapes consistant à concentrer puis à filtrer la solution obtenue, à maintenir le filtrat à basse température de l'ordre de 0 à 40C, et à filtrer à nouveau à cette température la suspension obtenue pour séparer une solution constituant l'extrait recherché. Selon un autre mode de réalisation utilisable selon l'invention, l'extrait en solution précitée sera soumis à une élimination du solvant, permettant l'obtention/dun extrait secod'orge, ou extrait mou, entièrement débarrassé de solvant : cette dernière étape sera notamment impérative dans le cas où les solvants utilisés lors de l'extraction ne peuvent convenir ou sont contre-indiqués dans une préparation cosmétique : cas de l'alcool méthylique, de l'acétone notamment. A titre d'illustration du procédé détaillé de l'invention, on donnera ci-dessous un exemple de préparation d'un extrait alcoolique - introduire 100 grammes de touraillonsd'orge dans un réacteur solide-liquide surmonté d'un réfrigérant à reflux et équipé d'un dispositif d'agitation. - ajouter 500 grammes d'éthanol à 950. - l'extraction s'effectue par chauffage à reflux (soit à 85 C) durant -60 minutes comptées à partir du début de l'ébullition. L'agitation mécanique est maintenue pendant toute la durée de l'extraction. - laisser refroidir à la température ambiante. - recueillir le soluté extractif en y joignant le soluté provenant de l'expression du marc, sur "presse à teinture". - filtrer et compléter le filtrat F1 à 500 g au moyen d'éthanol à 95". - placer à +40C durant 48 heures. - filtrer limpide à +40C pour obtenir le filtrat F2 débar-ras- sé d'une partie des substances glucidiques (matière amylacée etc). - ajouter des solubilisants dans les proportions suivantes, puis homogénéiser Filtrat F2 98,86 Polyoxyéthylène sorbitan laurate 0,57 Propylène glycol 0,57 La présente invention a également pour objet toute préparation cosmétique et d'hygiène, présentant notamment une activité déodorante, caractérisée en ce qu'elle contient une proportion-active d'un extrait d'orge. Par le terme extrait d'orge", on doit comprendre tous les extraits obtenus par un procédé d'extraction-approprié, utilisés isolés ou en association ; ilsse présenteront sous la forme soit d'extrait en solution dans le solvant ayant servi à l'extraction, soit d' extrait débarrassé de solvant (extrait sec). La caractéristique commune de ces extraits est donnée par chromatographie en couche mince, en phase gazeuse ou liquide notamment, permettant de caractériser les substances suivantes: - Hordénine - Amino-acides (alanine, asparagine, glutamine, acide glutamique, isoleucine, leucine, méthionine, phénylalanine, proline, sérine, thréonine, tyrosine, valine). - Acides gras organiques - lipides : acides B - Glucides : fructose, glucose, saccharose, raffinose, - Electrolytes, - Absence de tocophérol. Les compositions déodorantes selon l'invention, à base d'extrait d'orge, ont fait preuve d'une activité déodorante locale remarquable, notamment sur les régions axillaires, inguinales et interdigitales, et n'ont aucune action défavorable sur la flore bactérienne qui est ainsi respectée en qualité et quantité. Les extraits d'orge obtenus directement par le procédé d'extraction, c'est-à-dire les extraits dans le solvant d'extraction, seront caractérisés quantitativement par leur titre en hordénine, aminophénol parfaitement connu (traité de Pharmacie chimique par P. Lebeau et M.M. Janot 1955 - 1956, tomme III, page 1334). Cette hordénine, présente dans tous les extraits, et concourant à l'activité finale déodorante par le rôle d'astringent qu'elle joue, présente en outre l'intérêt d'être facilement caractérisable et titrable en chromatographie en phase gazeuse, ce qui permet de déterminer approximativement la teneur en extrait sec de l'extrait dans le solvant0 Les extraits en solution utilisés selon l'invention contiendront de 0,01 à 1% en poids de hordénine. Par ailleurs, l'extrait sec débarrassé de solvant utilisable dans une composition selon l'invention, présentera un taux d'extraction moyen compris entre 0,05 et 10,'. La concentration en extrait d'orge avantageusement utilisable dans une préparation cosmétique selon l'invention peut varier selon le type de formulation; cependant, elle présente- ra de préférence la composition quantitative suivante - extrait dans le solvant d'extraction : 1 à 10096 ; - extrait sec (débarrassé de solvant) 0,0005 % à 10 % - hordénine 0,0001 % à I 5' et de préférence 0,005 % à 5 % Ainsi, compte tenu de leur atoxicité et de leur bonne tolérance topique, les extraits d'orge peuvent être utilisés En nature, quand le solvant d'extraction convient, sans entre dilué dans un excipient cosmétique ou d'hygiène.Les proportions de l'excipient dans la composition peuvent donc être de o,' et atteindre jusqu'à 99,'. Par ailleurs, on signalera qu'à l'extrait d'orge, qui ne contient pas lui-même d'acide agaricique, on peut ajouter en tant que synergisant ledit acide agaricique, qui serait utilisé à des concentrations inférieures aux concentrations d'utilisation connues pour ce composé dans l'art antérieur; ainsi, 1' acide agaricique pourra être présent en proportions inférieures à 0,0596; il présente une excellente compatibilité physique et chimique avec l'extrait d'orge constituant l'agent déodorant de la présente invention. Les compositions cosmétiques déodorantes à base d'extraits d'orge peuvent prendre diverses formes, et notamment se présenter sous la forme d'aérosol sec ou alcoolique, de lotions utilisables directement ou en pulvérisation manuelle, de crème, de poudre, de gel, de stick, d'émulsion, de spray ou analogue Le véhicule cosmétique employé peut être une solution aqueuse, alcoolique (éthanol ou isopropanol de préférence), hydroalcoolique, une poudre, ou tout autre véhicule approprié. il peut également être additionné d'un gaz propulseur liquéfié sous pression, tel que les hydrocarbures halogénés ou non, le protoxyde d'azote, ou leur mélange notamment de façon à permettre l'utilisation de la composition sous forme de bombe aérosol. A titre de poudre, on utilisera diverses substances telles que notamment le talc, l'amidon, le kaolin... Le véhicule cosmétique peut être également une émulsion huile dans eau constitué d'environ 10 à 50,' d'huile (huile minérale, végétale, animale, ester d'acide gras, huile de silicone notamment) et d'environ 50 à 90% d'eau. La préparation pourra contenir en outre un ou plusieurs adjuvants cosmétiques conventionnels tels que des stabilisateurs, des conservateurs, des parfums, des anti-oxydants, des vitamines, des solubilisants.. Les exemples ci-dessous illustrent mais ne limitent pas la présente invention Exemple I : Composition qualitative et quantitative d'extraits alcooliques TABLEAU 1/A 1/B 1/C 1/D 1/E 1/F 1/G 1/H 1/I 1/J 1/K Polyoxyéthylène sor- 0,57 1,2 3,8 0 0 40 0 1,2 0,57 0 0,55 bitan monolaurate Propylène glycol 0,57 1,2 3,8 0 0 40 0 1,2 0,57 0 0,55 Hord6nine 0,03 0,05 0,2 0,2 0,03 1,65 11,55 0,05 0,02 5,0 0,05 Amino-acides (ex- 0,13 0,15 0,83 0,85 0,13 5,00 35 0,15 0,13 15 0,13 primés en glycooolle) Acide citrique 0,02 0,04 0,10 0,01 0,02 1,30 9,10 0,01 0 0 0 Glucides (exprimés 0,05 0,10 0,35 0,35 0,05 3,35 23,45 0,10 0,05 10 0,04 en glucose) Electrolytes 0,02 0,05 0,15 0,15 0,02 1,65 11,55 0,05 0,02 5,0 0,01 Ethanol 95 98,61 97,21 90,75 98,44 99,75 7,05 9,35 97,24 98,64 65,0 98,67 N.B. - Propylène glycol et Polyoxyéthylène Sorbitan monolaurate sont additionnés à la solution alcoolique dans le but de stabiliser la solution (éviter les recristallisations). EXEMPLE II En tant qu'extraits alcooliques utilisables dans le cadre de l'invention, on mentionnera en addition les extraits 1/H et 1/K auxquels ont été rajoutés à titre agent synergisant, 0,03 et 0,04,' d'acide agaricique respectivement. Les exemples suivants illustrent des compositions cosmétiques à base d'extrait d'orge EXEMPLES III à V Gel déodorant sous forme de stick III IV V - Extrait alcoolique d'orge (étha- 20 5 - Extrait sec d'orge 3 - Stéarate de sodium 13 13 13 - Propylène glycol 5 5 5 - Glycérine 5 5 5 - Alcool 960 55 70 72 - Myristate d'Isopropyle 2 2 2 - Parfum qs EXEMPLES VI à X Spray déodorant alcoolique VI VII VIII IX X - Extrait sec d'orge 10 10 - Extrait alcoolique d'orge (éthanol 950) 32,5 2,5 99,8 0 0 - Parfum 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 - Alcool éthylique 0 30 0 22,5 89,8 Propulseur Trichioro fluo rométhane 40 40 0 40 0 Dichloro -difluo- rométhane 27,3 27,3 0 27,3 o EXEMPLES XI et XII :Talc corporel déodorant XI XII - Extrait sec d'orge 1 4 - Talc 3 2 - Adipate dtisopropyle 2 0 - Parfum 0,) 0,3 Propulseur Trichloro fluorométhane 50 50 Dichloro difluorométhane 40 40 EXEMPLES XIII et XIV : Spray sec déodorant XIII XIV - Extrait sec d'orge I 10 - Amidon 5 5 - Adipate d'isopropyle 2 2 - Parfum 0,3 0,3 Propulseur Trichloro fluorométhane 50 Dichloro difluorométhane 40 EXEMPLES XV et XVI Emulsion huile dans eau, dé odorante XV XVI - Extrait sec d'orge 8 - Extrait aqueux ou alcoolique d'orge (isopropanol) 10 0 - Isopropanol 50 52 - Stéarate de Triéthanolamine 8 8 - Glycérine 5 5 - Tween 65 (agent surfactif) 2,5 2,5 - Span 60 (agent surfactif) 2 2 - Myristate d1îsopropyle 1 1 - Lantrol 10 10 - Eau distillée qsp 100 100 EXEMPLES XVII et XVIII Lotion déodorante - Extrait alcoolique d'orge (éthanol 950) - 10 - Extrait sec d'orge 2 - Glycérine 2 2 - Tween 20 (agent surfactif) 0,5 0,5 - Parfum Cologne 1,5 1,5 - Alcool 960 80 78 - Eau distillée qsp 100 100 Conditionnement soit imprégnation de lingettes soit en pulvérisateur manuel Bien entendu, l'invention n'est nullement limitée aux modes de réalisation décrits et représentés qui n'ont été donnés et décrits qutà titre d'exemple. En-particulier, elle comprend tous les moyens constituant des équivalents techniques des moyens décrits, ainsi que leurs combinaisons, si celles-ci sont exécutées suivant son esprit et mises en oeuvre dans le cadre des revendications qui suivent. REVENDICATIONS 1.- Procédé de préparation d'un extrait d'orge, caractérisé en ce qu'il consiste à faire subir à un matériau de départ constitué par des graines d'orge une extraction de préférence à chaud par un solvant approprié. 2.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le matériau de départ est constitué par des touraillons d'orge ou germes de graines d'orge. 3.- Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le solvant précité est choisi dans le groupe constitué notamment par un alcool, un éther, une cétone et de l'eau, 4.- Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend, après l'étape d'extraction précitée, les étapes consistant à concentrer puis à filtrer la solution obtenue, à maintenir le filtrat à basse température de l'ordre de 0 à 40C, et à filtrer à nouveau à cette température la suspension ainsi obtenue pour séparer une solution constituant 1 t extrait recherché. 5.- Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend en outre l'étape de soumettre l'extrait dans le solvant précité à une élimination du sclvant pour obtenir l'extrait recherché sous la forme d'un extrait sec d'orge. 6.- Préparation cosmétique et d'hygiène présentant notamment une activité déodorante, caractérisée en ce que contient une proportion active d'un extrait d'orge obtenu selon le procédé de l'une quelconque des revendications 1 à 5, ledit extrait se présentant soit sous la forme d'un extrait sec, soit sous la forme d'une solution dans le solvant précité. 7.- Préparation selon la revendication 6, caractérisée en ce que l'extrait comprend notamment de la hordénine, des aminoacides, des acides gras organiques, des lipides, des glucides et des électrolytes. 8.- Préparation selon la revendication 6 ou 7, caractérisée en ce qu'elle contient de 1 à 100 ,' d'extrait d'orge sous la forme de la solution précitée et de 0 à 99 % d'un véhicule cosmétique. 9.- Préparation selon la revendication 6 ou 7, caractérisée en ce qu'elle contient de 0,0005 % à 10 % d'extrait sec. 10.- Préparation selon l'une des revendications 6 à 9 , caractérisée en ce qu'elle contient de 0,0001 à I % et de préférence de 0,005 à 0,5 % en hordénine. 11.- Préparation selon l'une-des revendications 6 à 10, caractérisée en ce qu'elle contient en outre de l'acide agaricique en proportions notamment inférieures à 0,05 %. 12.- Préparation selon l'une des revendications 6 à 11, caractérisée en ce que le véhicule cosmétique est notamment choisi dans le groupe constitué par liteau, un alcool, les mélanges eau-alcool, une émulsion huile dans eau et une poudre. 13.- Préparation selon l'une des revendications 6 à 12, caractérisée en ce qu'elle contient en outre un ou plusieurs adjuvants cosmétiques conventionnels choisis notamment parmi des conservateurs, des parfums, des stabilisateurs, des antioxydants, des solubilisants, des vitamines ou analogues.