Brevet FR2363582A1 — publié le 19780331

L'invention concerne des émulsionnants biodégradables qui sont des sels d'alkylbenzènesulfonates, utilisés pour la fabrication de latex synthétiques ayant une taille de particules élevée. Dans l'art antérieur, on connatt en général bien les alkylbenzènesulfonates et leurs sels employés comme émulsionnants. Le brevet américain nO 2.130.326 mentionne des sels d'alkylaromatique suIfonates'utiliséscomme émulsionnants. Le brevet américain n0 2.161.173 mentionne des sels d'alkylarylsulfonates utilisés comme agents mouillants. Le brevet américain n0 2.195.409 mentionne l'utilisation d'alkylarylsulfonates dans des bains de galvanoplastie. Le brevet américain nO 2.232.117 mentionne l'emploi de sels d'alkylbenzènemonosulfonates comme agents mouillants.Le brevet américain nO 2.283.199 mentionne la préparation de détergents qui sont des'akYlarylsulfonates, Bien que ce brevet semble autre une description de la relation entre le degré de sulfonation et les propriétés détergentes, ce brevet se rapporte actuellement au degré de aisulfonation comparé au degré de monosulfonation. Cette interprétation de la description est basée sur les faits que 1) tous les produits de ce brevet sont solubles dans l'eau (alors que les sels d'alkylbenzènesulfonates ne le sont pas), et 2) que les alkyldicycliques sont utilisés comme produits de départ, ce qui entraene plus probablement la disulfonation. Le brevet américain nO 2.463.497 mentionne des alkylarylsulfonates employés comme agents mouillants. Le brevet américain nO 2.604.467 mentionne les alkylbenzènesulfonates utilisés comme émulsionnants pour latex afin de produire des latex de haute concentration. Le brevet américain nO 2.719.785 mentionne des alkylbenzènesulfonates dans des solutions herbicides.Le brevet américain nO 2.845.4Q7 mentionne des alkylbenzènesulfonates oxydés comme initiateurs dans des modes opératoires pour les polymérisations en émulsion. Le brevet américain nO 3.617.207 mentionne l'emploi d'alkylbenzènesulfonates à channe alkyle contenant de 6 à 9 atomes de carbone, comme agents mouillants. Il n'existe pas de document dans l'art antérieur mentionnant la relation entre le degré de sulfonation d'un émulsionnant alkylphényle et la viscosité ou la taille des particules d'un latex synthétique. On a découvert de façon surprenante que le degré de sulfonation d'un émulsionnant primaire de sel de mono-alkylbenzènesulfonate détermine la taille des particules du latex synthétique dans lequel il est utilisé. Dans la présente description et dans les revendications, le terme "degré de sulfonation" signifie toujours le rapport de la quantité de sulfonation actuelle à la sulfonation maximum théorique, calculé avec des poids moléculaires. L'emploi d'alkylarylsulfonates comme émulsionnants pour des latex synthétiques est connu. Cependant, selon l'art antérieur, les groupes alkylaryle sont complètement mono-sulfonatés ou sont disulfonatés. Un émulsionnant akylarylsulfonate complètement sulfonaté fournira, un latex synthétique à visconté élevée et à taille particulaire faible. On a trouvé qu'en réduisant le degré de sulfonation, il est possible de réduire la viscosité et d'augmenter la taille particulaire du latex synthétique. On a trouvé que la relation entre la taille des particules et le degré de sulfonation n'est pas linéaire, contrairement à ce qu'on attendait. Le graphique ----------------montre clairement qu'il y a un degré maximum critique de sulfonation entre environ 60 et 87%, après lequel la taille des particules décrott rapidement. Une taille particulaire inférieure à 1.300 est considérée comme indésirable pour des mélanges (voir plus loin). Le degré minimal de sulfonation est mdQs facilement déterminé. Quand le degré de sulfonation tombe au-dessous d'environ 35%, les qualités tensio-actives de l'émulsionnant sont abais sés de fagon appréciable, à tel point que la polymérisation du latex est inhibée. De plus, la stabilité de polymérisation décret quand le degré de sulfonation décrott, et quand il tombe en dessous d'environ 35% le niveau de coagulation devient excessif. Ainsi, le degré de sulfonation de l'alkylbenzènesulfonate devrait autre entre 35% et 87%, et de préférence entre 40% et 85% pour donner une émulsion stable à taille particulaire plus élevée. Bien que le graphe discuté ci-dessous soit basé sur un mélange de sels sulfonatés et non sulfonatés d'alkylbenzène, une courbe similahe est obtenue quand on produit l'émulsionnant par une sulfonation de l'akylbenzène par de l'oléum partiellement, ou par un gaz sec. La différence essentielle entre aes courbes et le graphe est qu'il y a un-déplaeement vers le haut presque uniforme. C'est que des latex de taille particulaire plus grande sont formés pour tous les degrés de sulfonation excepté 94%, et que le point critique de la courbe arrive à environ aux mimes points. On peut produire les sels des alkylbenzènesulfonates soit par mélange de mono-alkylbenzènes sulfonatés ou non sulfonaté ou soit de preférence, par mono-sulfonation de mono-alkylbenzène sous des conditions telles que la sulfonation soit incomplète. On obtient une taille particulaire élevée presque mono-dispersée par sulfonation partielle plutt que par mélange. Un aspect important de cette invention est que les émulsionnants sont biodégradables. L'estimation de la taille des particules des latex obtenus utilisant comme émulsionnants primaires des sels complètement sulfonatés d'alkylbenzène indique que la taille particulaire la plus grande pour les latex que l'on puisse obtenir est èn moyenne d'environ 750 , et que l'addition dtun électrolyte et l'utilisation de techniques spéciales de polymérisation permettent de produire un latex de taille particulaire moyenne jusqu'à environ 1.500 A. Pour faire une comparaison, l'utilisation dtémulsion- nants primaires de cette invention peut permettre de produire un latex de taille particulaire moyenne jusqu'à environ 1.600 A quand ils sont préparés par simple mélange, et-avec l'addition d'un électrolyte et l'utilisation de techniques spéciales de polymérisation jusqu'à environ 2.200 A.De plus, l'utilisation dtémulsion- nants primaires selon la présente invention peut permettre de produire un latex de taille particulaire moyenne Jusqu'à environ de 1.800 à 2.200 A quand on les prépare par sulfonation partielle; et avec l'addition d'un électrolyte et l'utilisation de techniques spéciales de polymérisation, Jusqu a environ 3.500 A, Le grapHqpemontre la relation entre la taille moyenne des particules de latex (A angströms) et le degré de sulfonation (pourcent) du sel d'alkylbenzènesulfonate utilisé dans le mode opératoire standard pour obtenir un latex sans utiliser un électrolyte. La courbe a été tracée avec une échelle semi-logaritbmi- que de façon à illustrer plus clairement le degré maximum critique de sulfonation. Les points pour-cette courbe ont été obtenus pour des émulsionnants constitués de mélange de sels de sodium de dodécylbenzènesulfonate avec du dodécylbenzène non sulfonatés.Le sel de sodium de dodécylbenzènesuîfonate a un degré de sulfonation de 94% et quand on l'utilise seul il fournit une taille particulaire moyenne de 1.020 .Les valeurs numériques réelles pour les points sur lesquels la courbe est basée sont les suivants : SABLEAU -I Taille partigulaire Degré de sulfonation moyenne (A) 1.560 42 1.580 5o 1.590 55 1.540 60 1.470 68 1.490 77 1.440 86 1.020 94 Les sels d'alkylbenzènesulfonatesutilisés dans cette invention sont les suivants te radical alkyle peut autre linéaire, avoir de 6 à 20 atomes de earbone, et peut être saturé ou insaturé. On préfére les radicaux alkyle insaturés ayant de 10 à 16 atomes de carbone, alors qu'on préfere encore plus les radicaux alkyle saturés ayant de 10 à 16 atomes de carbone.Les radicaux alkyle qui ont des chaînes ramifiées ne sont pas utilisés dans cets invention seulement parce qu'ils ne sont pas suffisamment biodégradables. Les seuls substitutions que l'on désire sur le noyau benzène sont celles comportant un des radicaux alkyle ci-dessus rattachés en bout de channe et un radical sulfonate. De façon pratique, on produit toujours un peu de benzène dialkyle pendant le procéaé d'alkylation du benzène, mais cette impureté indésirable n'affecte pas la composition quand elle est présente en faible quantité. Dans la présente invention on n'utilise pas des polyphényles, des noyaux condensés, des phénols, des anilines, et des aromatiques similaires. Les radicaux utiles du sel sont cieux qui sont monovalents et positifs et comprennent le lithium, le potassium, le sodium et l'ammonium. On préfère des sels de sodium et de potassium Les akylbenzènes du type mentionné ci-dessus sont bien connus dans latechnique et on peut les synthétiser par exemple par réaction de Friedel et Crafts avec des chlorures de n-alkyle dérivés du kérosène. On les obtient habituellement seulement sous forme de mélanges ayant des longueurs de channes alkyle variées. Le degré de sulfonation de l'akylbenzène est critique pour deux raisons. Premièrement, les molécules doivent autre monosulfonatés, c'est-à-dire que pas plus qu'une mole de SO3 doit autre additionnée au noyau benzénique. Le radical-S03H est habituellement en position para par rapport au radical alkyle bien que Jusqu a environ 20% de sulfonates ortho soient fournis. A cause des procédés de sulfonation que l'on doit employer, il y a toujours une trace de disulfonates, sulfones et dimères. Bien que ces impuretés soient indésirables, elles n'affectent pas la composition quand elles sont présentes en faible quantité.Deuxièmement, la sulfonation doit titre incomplète, c'est-à-dire que le degré de sulfonation doit entre compris entre environ 35 et 87 de préférence entre environ 40 et 85 et encore mieux entre environ 40 et 75%. Le degré de sulfonation reste constant avec les paramètres ci-dessus indépendamment de la taille des radicaux alkyle et bien sflr, la quantité physique de S0) utilisée pour une quantité donnée d'alkylbenzène est plus faible pour les radicaux alkyle à longue channe et plus forte pour les radicaux alkyle à courte channe. Toutes les données concernant les émulsionnants primaires de la présente invention sont en rapport avec un mode opé ratoin standard pour du latex synthétique. Ce mode opératoire utilise un diluant, un émulsionnant primaire, un initiateur, et au moins un monomère pour latex synthétique, aveo si lton veut, un agent chélatant, un électrolyte, un agent de transfert de channes, et un émulsionnant secondaire. Les quantités des produits utilisés pour ce mode opératoire sont toutes en parties en poids par rapport à 100 parties en poids du monomère de latex synthétique. Des monomères convenables sont ceux qui peuvent autre utilisés dans des latex de polymérisation en émulsion, spécialement ceux qui sont relativement insolubles dans l'eau, y compris l'acrylonitrile, le butadiène, le chlorure de vinyle, le styrène, et les monomères semblables. Un exemple d'un mode opératoire typique est TABLEAU II Composé Fonction Parties en poids diluant et agent de eau transfert de chaleur 110,0 Composition de l'exemple émulsionnant en poids 1,5 Na2S04 électrolyte 0,4 E.D.T.A. agent chélatant 0,1 K2S208 initiateur 0,2 mercaptan agent de transfert de substitué channe 0,5 styrène monomère du latex 65,0 butadiène monomère du latex 35,0 On effectue la préparation des sels de sulfonates de la façon suivante a) Par mélange.Les émulsionnants de la présente invention peuvent autre préparés parfaitement par mélange de sels d'alkylbenzène sulfonatés et d'alkylbenzène non sulfonatés de façon que le mélange ait un degré moyen de sulfonation désiré. Par exemple, pour obtenir un mélange ayant un degré moyen de sulfonation de 80%, on peut mélanger 0,20 mole d'un composé non sulfonaté avec 0,80 mole d'un composé sulfonaté ayant un degré de sulfonation de 100fui. D'une autre manière, on peut mélanger 0,11 mole d'un composé non sulfonaté avec 0,89 mole d'un composé sulfonaté ayant un degré de sulfonation de 90%, ete. I1 n'est pas nécessaire que les radichaux alkyie des deux composés mélangés soient les mêmes, bien que cela soit préféré. De façon similaire, les deux composés euPmtmes peuvent autre des mélanges de composés ayant des radicaux alkyle différents. Les % de sulfonation donnés dans les tableaux, sont ceux des mélanges du dodécylbenzène et du sel de sodium du dodécylbenzène sulfonate ce dernier ayant un-degré de sulfonation de 94%. Bien que les groupes alkyle ci-dessus soient désignés par "dodécyle" par facilité, oe sont en fait des mélanges d'alkyle en C10-C16 ayant en moyenn-e 12 atomes de carbone. b) Par sulionation partielle. Les émulsionnants de la présente invention peuvent aussi être préparés en utilisant n'importe quel procédé de sulfonation connu pour un alkylbenzène. Il est important, bien str, que la sulfonation ne soit pas complète et que le degré de sulfonation ait des valeurs mentionnées précédemment. On peut employer n'importe quels radicaux alkyle cités précédemment, ou leurs mélanges, comme produit de àépart alkylbenzène.Des procédés de sulfonation comprennent, mais ne sont pas limités, à ceux qui utilisent l'acide sulfurique à 98%, des oléums de force variée, de la vapeur de S03 et du S03 dissous dans S02. Un exemple de sulfonation par l'oléum est décrlt ei-dessous (toutes les parties sont en poids). La description qui va suivre, en référence aux exemples indiqués à titre non limitatif, permettra de bien comprendre comment l'invention peut Aetre mise en pratique. Exemple l Synthèse du sel de sodium du dodécylbenzènesulfonate par sulfonation partielle par ltoldum. On introduit 19,4 parties de dodécylbenzène (alkyle en C1O-Cl6 et en moyenne en C12) dans un réacteur sous atmosphère d'azote. On ajoute lentement 12,2 parties d'oléum à 20% (H2S04 fumant à 20%) en remuant rapidement pendant une période ae 4 heures, alors qu'on maintient la température de la masse réactive entre 200C et 300C,. (la réaction est exothermique). Après avoir ajouté tout l'oléum à 20%, on agite la masse réactive pen aant encore une heure et demie et puis on agite toute la nuit. On enlève ensuite une couche inférieure de 2,4 parties d'acide usé (H2S04) et on la rejette.On ajoute ensuite la masse résultante ae la réaction d'acidification (29,2 parties) à 58,5 parties d'eau en même temps qu'on agite énergiquement et qu'on refroidit à une température comprise entre 20 et 350C. La masse réactionnelle acide est ensuite neutralisée par addition de 12,3 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 50%. On dilue la solution d'hydroxyde de sodium à 25% juste avant la neutralisation et on ajoute approximativement 70% de la solution diluée à 23-350C en agitant rapidement. La solution d'hydroxyde de sodium restante est ensuite ajoutée jusqu'à ce qu'on atteigne le pH désiré. Le pH désiré d'une solution du sel à 5% est de 9-9,5. On a déterminé des solides en quantité de 33 + 2%.La composition est un liquide jaune clair avec une couleur selon Gardener inférieure à 12,0. te degré de sulfonation est d'environ 57%. Le composé obtenu est un émulsionnant selon l'inventon. On détermine d'autres facteurs concernant la préparation des latex à taille particulaire élevée. De manière à s'assurer si des électrolytes utilisés dans les modes préparatoires du latex sont responsables de la taille particulaire élevée on effectue les tests suivants On fait varier la teneur en électrolyte pour un mode opératoire utilisant un sel de sodium de dodéeylbenzènesulfonate, ayant un degré de sulfonation de 50%. On utilise le sulfate de sodium comme électrolyte. A cause du travail de laboratoire important nécessaire pour déterminer la taille réelle des particules, la liste comparative est donnée par le trouble mesuré par un colorimètre photo-électrique et on mesure la viscosité en centipoises. Le trouble croit en relation directe avec la taille des particules et cela donne ainsi une base adéquate pour une telle liste comparative.Un mélange à viscosité plus faible produira en général, mais pas toujours, un latex à taille particulaire plus grande. Toutes les quantités sont des parties en poids pour 100 parties en poids de monomère. TABLEAU III Electrolyte Trouble Coagulat Viscosité --- 394 0,167 1 600 0,050 384 0,417 250 0,1225 371 0,750 277 0,1950 419 1,000 105 0 > 2675 428 0 > 333 80 0,340 443 0,222 58 0,4125 447 1,250 44 0,4850 515- 0,833 36 Les résultats ei-dessus indiquent qu'une quantité croissante d'éléctrolyte produit un latex à taille particulaire plus élevée, mais est habituellement accompagnée d'une quantité crdsste en coagulat. L'accroissement de la quantité de coagulat fait que l'utilisation de grandes quantités d'électrolyte est impossible. On effectue une série de tests pour comparer les troubles de latex utilisant différents échantillons d'émulsion- nants selon le domaine de 1 'invention et un émulsionnant coer- cial hors du domaine de l'invention, avec des quantités variées d'électrolyte et des quantités variées d'émulsionnant. TABLEAU IV Emulsionnant Quantité (degré de sulfonation) quantité d'électrolyte Trouble 1 94% (1) 2,0 0,4 260 2 50 (2) 1,5 --- 495 3 50 (2) 1,5 o,6 508 4 94 (I3 1,5 --- 252 5 94 5 1,5 0,6 315 6 50 (2) 1,5 --- 497 7 50 (3) 1,5 --- 497 8 50 ()) 1,5 o,6 558 9 50 (4) 1,3 -- 500 10 50 (4) 1,5 0,6 535 (1) un émulsionnant commercial pour latex qui est un dodécylbenzènesulfonate dont l'analyse analytique a montré qu'11 possède un degré de sulfonation de 94%, vendu par "Pilot Chemical Compang", Los Angeles, Californie sous la marque commerciale "Calsoft LAS 99". (2) l'émulsionnant de l'exemple I préparé au laboratoire, après environ 7 mois de stockage. (3) l'émulsionnant de l'exemple I fraicheient préparé au laboratoire. (4) l'émulsionnant de l'exemple I préparé dans une usine pilote. On a noté les observations suivantes basées sur le tableau ci-dessus 1. Les émulsionnants selon la présente invention produisent plus notablement un latex ayant une taille particulaire/élevée que les produits que l'on peut obtenir dans le commerce. 2. Les émulsionnants selon la présente invention montrent une grande stabilité. 3. Les émulsionnants selon la présente invention peuvent être produits en quantités. commerciales et ont la m8me efficacité que stils étaient produits au laboratoire. 4. Une augmentation de la quantité du produit disponible dans le commerce fait décroetre la taille des particules du latex, cela étant probablement dfl à la quantité accrue du sulfonate présent. 5. Une taille particulaire notablement plus élevée est obtenue quand l'électrolyte est présent, sans tenir compte du fait que l'émulsionnant est utilisé. On a conclu de tout ce qui précède que la teneur en électrolyte modifie la taille des particules indépendamment de l'émulsionnant. Une série de tests sont effectués pour titre certain du fait que le choix de l'électrolyte modifie la taille des particules. On a fait des comparaisons en utilisant des quantités égales de sulfate de sodium, de phosphate trisodique, de pyrophosphate tétrasodique, de tripolyphosphate et de pyrophosphate monosodique. On ne note pas de différence en ce qui concerne le trouble. De tout ce qui précède, on a conclu que l'accroissement de la taille des particules en utilisant des émulsionnants selon la présente invention est indépendante de l'électrolyte. Comte on lla indiqué précédemment, un émulsionnant partieS lement sulfoné fournit des latex à taille particulaire plus élevée que ceux produits par mélange. Afin de s'assurer si la méthode qui consiste à faire un mélange, est un facteur influant la taille particulaire, on fait la série de tests suivants Des émulsionnants ayant des degrés variés de sulfonation, mais faisant tous partie de la présente invention, sont mélangés en utilisant à la fois une agitation normale et en utilisant une vitesse de mélange élevée.Les viscosités et les troubles des latex préparés en utilisant ces émulsionnants sont alors déterminés comme suit TABLEAU V Emulsionnant (Degré de sulfonation) Méthode de mélange Viscosité Trouble 1 86% agitation normale 1525 435 2 86 haute vitesse de 2540 350 mélange 3 68 agitation normale 310 505 4 68 haute vitesse de 330 530 mélange 5 50 agitation normale 165 530 6 50 haute vitesse de 142 540 mélange Du tableau ci-dessus, on a conclu que la méthode de mélange ne modifie pas ltefficacité de ltémulsionnant. On a pu note que l'émulsionnant avec un degré de sulfonation de 86% donne un latex ayant une viscosité remarquablement plus élevée (faible taille particulaire) que les autres, ce qui montre qu'il était proehe de la limite supérieure du degré de sulfonation. De façon à évaluer l'influence de la quantité de l'émul- sionnant utilisé sur la stabilité du latex (coagulat) et la taille des particules (trouble), on a effectué les tests suivants TABLEAU VI Quantité d'émulsionnant Trouble > Coagulant 1 1,5 parties 520 0,333 2 2,0 " 480 0,767 3 2,5 " 480 o,833 4 3,0 " 455 0,833 5 3,5 " 435 0,833 6 4,0 t 435 0,700 L'émulsionnant utilisé est celui de 1'exemple I. De ce qui précède, on a conclu que la quantité optimale d'émulsionnant est d'environ 1,5 parties (en poids par 100 parties en poids de monomères du latex), bien que des quantités d'environ 0,5 partie à environ 4,0 parties puissent être utilisés.Cette conclusion est basée sur une baisse du trouble et sur l'augmentation en coagulat. En outre, on fait des comparaisons avec les différents émulsionnants. En complément. du tableau IV, on fait des tests comparatifs en utilisant des dodécylalkylbenzènesulfonates disponibles dans le commerce, tous étant sulfonatés à un haut degré de sulfonation par leurs fabriquants. Les résultats de ces tests sont les suivants TABLEAU VII Emulsionnant Méthode et degré Quantité Trouble (2,0 parties) de sulfonation d'électrolyte 1 "Calsoft LAS99" 503 vapeur (94%) ---- 218 2 "Calsoft LAS99" SO, vapeur (94%) 0,6 254 3 "Conoco C-550" oléum * (118%) ---- 233 4 "Conoco C-550" oléum $(118ffi) 0,6 276 5 "Conoco C-560" SO3 vapeur (91%) ---- 216 6 "Conoco C-560" 503 vapeur (91%) 0,6 291 s plus élevé que 100% à eause de la présence de disulfonates. "Conoco" est une marque commerciale de "Conoco Chemical Company", New York, utilisée pour désigner des dodécylbenzène sulfonate s. Les troubles faibles pour tous les émulsionnants qui sont dans le tableau VII, indiquent qu'ils sont tous inférieurs aux compositions selon la présente invention, dont le but est de produire des latex à taille particulaire élevée. Le mode opératoire pour obtenir le latex est identique à celui utilisé dans le tableau V; et on peut faire une comparaison avec le test 2 de ce tableau, qui utilise une quantité identique à celle de lémulsion- nant de l'exemple I. On a effectué des tests comparatifs supplémentaires avec des mélanges de composés sulfonatés qui sont hors du domaine de l'invention. TABLEAU VIII Emulsionnant (au total 1,5 partie) Viscosité Exemple zut "N-alkylène 500" (centipoises) Trouble 1 ---- 1,5 ---- 2.850 305 2 ---- 1,1 0,4 2.750 325 3 -- 0,75 0,75 1.950 336 4 ---- 0,4 1,1 1.250 418 5 1,5 - --- 52 488 alkyldiphénylétherdisulfonate, émulsionnant pour latex disponible dans le commerce. "N-alkylène 500" est une marque commerciale de "Conoco Chemical Companyt, New York et est un dodécylbenzène non sulfonaté. Du tableau ci-dessus concernant la viscosité et le trouble, il apparatt que le dialkyl-diphényléther n'est pas un substituant efficace pour les radicaux alkyl-benzene des compositions de mélange de la présente invention. TABLEAU IX Emulsionnant (au total 1,5 partie) Exemple I "Sellogen HR90" "N-aîkylène 500" Trouble 1 --- 1,5 --- 386 2 --- 1,1 0,4 458 3 --- 0,75 0,75 60Bj 4 --- 0,4 1,1 5 1,5 --- --- 520 * ltéchantillon est un mauvais floculat et n'est pas utilisable. ** ne polymérise pas. "Sellogène HR90" est une marque de fabrique de"Diamond Shamrock Corporation, Cleveland, Ohio" et est composé d'un dialkylnaphZalènesulfonate. Du tableau ci-dessus concernant les troubles, il est visible que le dialkylnaphtalène n'est pas un substituant efficace pour des radicaux alkylbenzène des compositions selon l'invention. REVENDICATIONS 1.- Procédé de préparation de latex synthétiques, employant un mode opératoire utilisant un diluant, un émulsionnant, un initiateur, et au moins un monomère pour le latex, avec éven tuellement un agent chélatant, un électrolyte, un agent de transfert de channes, et un émulsionnant secondaire, caractérisé par le fait qu'on obtient des latex à taille particulaire élevée en utilisant d'environ 0,5 à environ 4,0 parties en poids, par rapport à 100 parties en poids de la quantité de latex, d'un système émulsionnant primaire comprenant a) d'environ 35% à environ 87% en poids d'un sel d'un mono alkylbenzène-mono-sulfonate, et b) le complément étant du mono-alkylbenzène dans lequel le radical alkyle est linéaire, saturé ou insaturé et contient d'environ 6 à environ 20 atomes de carbone. 2.- Procédé selon la revendication 1 caractérisé par le fait que lé système- émulsionnant primaire est préparé par mélange d'un sel de mono-alkylbenzène-mono-sulfonate avec le monoalkylbenzène. 3. - Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le système émulsionnant primaire est préparé par sulfonation partielle du mono-alkylbenzène. 4.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait qu'il y a d'environ 40 à environ 85% en poids de sel de mono-alkylbenzène-mono-sulfonate présent dans le système émulsionnant primaire. 5.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait qu1il y a d'environ 40% à environ 75% en poids de sel de mono-alkylbenzène-mono-sulfonate présent dans le système émulsionnant primaire. 6.- Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le radical alkyle à d'environ 10 à environ 16 atomes de carbone. 7.- Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le radical alkyle est saturé. 8.- Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le sel du mono-alkylbenzènF mono-sulfonate est un sel de sodium ou de potassium. 9.- Procédé selon la revendication 8, caractérisé par le fait qu'il y a environ 40 à environ 75% en poids de sel de sodium de dodécylbenzènesulfonate présent dans le système émulsionnant primaire. 10.- Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le monomère de latex est choisi dans le groupe constitué par l'acrylonitrile, le butadiène, le chlorure de vinyle et le styrène. 11.- Procédé selon 1 1une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que les monomères de latex sont le butadiène et le styrène. 12.- Emulsion de latex synthétique à taille particulaire élevée obtenu par polymérisation d'au moins un monomère de latex en présence d'un diluant, d'un émulsionnant, et d'un initiateur aue éventuellement un agent chélatant, un électrolyte, un agent de transfert de chastes, et un émulsionnant secondaire, caractérisée par le fait que, pour 100 parties en poids dudit monomère de latex, il y a d'environ 0,5 à environ 4,0 parties en poids d'un système émulsionnant primaire présent comprenant : a) d'environ 35% à environ 87% en poids d'un sel dlun mono alkylbenzène -mono-sulfonate, et b) le complément étant un mono-alkylbenzène dans lequel le radical alkyle est linéaire, saturé ou insaturé et a environ 6 à environ 20 atomes de carbone. 13.- Emulsion de latex synthétique selon la revendication 12 caractérisée par le fait que le radical alkyle à d'environ 10 à environ 16 atomes de earbone. 14. - Emulsion de latex synthétique selon la revendication 1t, caractérise par le fait que d'environ 40% à environ 75% en poids de sel de sodium de dodécylbenzènesuifonate est présent dans le système émulsionnant primaire. 15.- Emulsion de latex synthétique selon l'une quelconque des revendications 12 à 14, caractérisée par le fait que le monomère de latex est choisi dans le groupe constitué par llacrylo- nitrile,le butadiène, le chlorure de vinyle et le styrène. 16.- Emulsion de latex synthétique selon l'une quelconque des revendications 12 à 14, caractérisée par le fait que les monomères de latex sont le butadiène et le styrène.