Brevet FR2385770A1 — publié le 19781027

L'invention concerne les domaines des agents anti-adhérents et des agents de détachement des copolymères acétate de vinyle/ éthylène. Les copolymères élastomères acétate de vinyle/éthylène (VAE) sont extrêmement autocollants par nature et, en fait, on peut en tirer d'excellents adhésifs. Les compositions de VAE présentent aussi cette extrême auto-adhérence et, si l'on n'utilise pas des feuilles de séparation telles que des feuilles minces de polyéthylène pour séparer les pièces empilées des compositions non réticulées, celles-ci se soudent entre elles au point qu'on ne peut pas les séparer. Même après réticulation, les produits moulés de VAE ont une forte cohésion, de sorte que, pour plus de camnodite, il faut utiliser des feuilles de séparation. On connatt pour le polyéthylène plusieurs agents anti-adhérents ou agents de glissement, comme les amides d'acide gras, par exemple l'oléamide, la stéaramide, l'érucamide et la béhénamide. Le brevet U.S. nO 3 474 058 décrit l'utilisation d'un sel métallique d'acide gras associé à une amide d'acide gras pour améliorer les propriétés de glissement et anti-adhérentes des feuilles de copolymère ethy- lène/acétate de vinyle (EVA) ayant une faible teneur en acétate de vinyle (VA). Par contre, les copolymères VAE ayant une haute teneur en VA sont élastotères et ne forment pas de feuilles utiles. Des amides d'acide gras mélangées à ces composés VAE ne communi- quent pas de propriétés anti-adhérentes ou seulement dans une mesure limitée. L'addition de sels métalliques d'acides gras, avec ou sans amides d'acides gras mélangées, n'a pas d'effet sur les caractéristiques anti-adhérentes des composés VAS. Outre la nature auto-adhérente prononcée des copolymères élastomères VAS, ces résines, à chaud, sont extremement adhésives, spécialement aux surfaces métalliques. Aussi, ces copolymères sont difficiles à traiter, étant donné la tendance des résines fondues à adhérer aux surfaces d'appareil avec lesquelles elles sont en contact. Par exemple, lorsqu'on mélange des résines VAE à des ingrédients dans des appareils de fabrication à grande échelle tels qu'un mélangeur Banbury, une p3rt considérable d'un lot terminé n'est pas facile à déloger de la machine, mais adhère aux rotors mélangeurs et aux surfaces de la chambre mélangeuse, dont il est assez difficile de l'enlever, et il en résulte une perte notable de productivité.A mesure que l'on réduit la dimension des appareils mélangeurs ou autres appareils de transformation, la difficulté de traiter les copolymères élastomères VAS augmente. Dans un mélangeur Banbury à l'échelle du laboratoire, toute la résine VAE est retenue dans la chambre mélangeuse et on ne peut l'enlever que manuellement en une opération longue. L'addition d'ingrédients tels que des charges, plastifiants, antioxydants et durcisseurs n'a que peu ou pas d'effet sur l'adhérence des résines VAE aux surfaces des appareils de mélange et de transformation, Si ce n'est de modifier la résistance à cru (qui est accrue par les charges renforçantes et diminuée par la plupart des autres additifs). On observe certaines améliorations des caractéristiques anti-adhérentes des résines VAE à mesure que la résistance à cru augmente, mais le temps nécessaire pour que des propriétés appropriées de détachement se manifestent a pour effet que ce procédé de détachement est économiquement impraticable. I1 est connu de lubrifier ou de plastifier des polymères qui sont dissemblables chimiquement et physiquement des copolymères élastomères VAS. Le brevet U.S. nO 3 474 058 déjà cité obtient un glissement amélioré d'une feuille d'EVA en y incorporant une association d'un sel métallique d'acide gras et d'une amide d'acide gras. Les feuilles EVA sont plus apparentées aux feuilles de polyéthylène par leurs propriétés et se comportent de façon toute différente des résines VAE qui, comme on l'a dit plus haut, ne peuvent pas être converties en feuilles. Le brevet U.S. nO 3 578 621 décrit l'utilisation de diesters comme lubrifiants internes-externes dans des résines structurales telles que le polychlorure de vinyle (PVC) et les copolymères acrylonitrile/butadiène/styrène (ABS). Le brevet Uses. nO 3 541 041 décrit l'utilisation d'amines grasses hydroxyalkylées comme agents de démoulage des polyamides.Le brevet U.S. nO 3 331 802 décrit la préparation d'un plastifiant du PVC par estérification d'un mélange de monoacides et de diacides avec un trialcool et un constituant glycol pour l'obtention d'une composition d'ester polymère d'un poids moléculaire de 700 à 3000, Les brevets U.S. n 3 691 219 et 3 864 795 décrivent la préparation d'un glycéride synthétique ayant des propriétés lubrifiantes et empêchant par exemple les compositions de PVC de coller aux appareils de traite ment ou aux moules à 2100C. La Demanderesse a maintenant établi que les glycérides sont inefficaces comme agents de démoulage pour les résines VAS lorsqu'on les utilise seuls. Le brevet U.S. nO 3 268 463 indique l'utilisation d'un ester d'acide gras de polyalcool comme agent de démoulage dans un mélange asphaltique contenant 1 à 30 % de copolymère EVA (27 à 34 % de VA). Une fois que l'on a appliqué le mélange asphaltique liquide chaud à une surface métallique et qu'on l'a laissé durcir au refroidissement, l'agent de démoulage devient efficace. I1 est bien connu que l'on peut obtenir le démoulage de certains polymères au moyen de lubrifiants, tels que la cire de paraffine et l'acide stéarique. Toutefois, aucun n'est efficace lorsqu'on l'utilise seul dans des copolymères VAE. L'invention propose des compositions chargées et non chargées de copolymères élastomères acétate de vinyle/éthylène ayant des propriétés anti-adhérentes améliorées, aussi bien à l'état non durci que réticulé, grâce à une addition d'un glycéride hydrogéné en quantité anti-adhérente efficace. L'invention a donc pour objet des compositions non durcies de copolymères acétate de vinyle qui peuvent ètre pastillées et rester bien roulantes pour les opérations de traitement suivantes telles que le transfert en masse ou l'amenée par trémie à une extrudeuse ou à d'autres opérations de transformation ou de moulage. Les produits réticulés finis ne collent plus et n'accrochent plus lorsqu'on les empile ou lorsqu'on les réunit. Pour pratiquer l'invention, on mélange l'agent anti-adhérent aux copolymères acétate de vinyle/éthylène dans des mélangeurs classiques à caoutchouc ou à matières plastiques en présence ou en l'absence d'autres charges, antioxydants et agents de réticulation classiques. Dans un autre mode d'exécution de l'invention, pour commni- quer à des compositions chargées et non chargées de copolymères élastomères acétate de vinyle/éthylène des propriétés de détachement améliorées des surfaces métalliques des appareils de mélange et de transformation, à des températures considérées comme sans inconvénient pour des compositions contenant des peroxydes organiques réticulants (donc entre 71 et 790C), on y ajoute, en quantité efficace pour le détachement, une association d'un glycéride hydrogéné et d'acide stéarique.Pour pratiquer ce mode d'exécution, on mélange les deux constituants de l'agent de démoulage au copolymère élastomère acétate de vinyleXéthylène dans un mélangeur classique pour caoutchouc ou matières plastiques, en présence ou en l'absence d'autres charges, antioxydants et agents de réticulation classiques. Dans la présente description et dans les revendications annexées, les parties de constituants s'entendent en poids. Pour former des copolymères élastomères ayant des propriétés anti-adhérentes améliorées selon l'invention, on mélange au copolymère un glycéride hydrogéné tel que le "Neustrene 060" (Hwko sheffield, division de Kraftco Corporation) qui est un glycéride de suif hydrogéné raffiné. On utilise un mélangeur approprié, par exemple un laminoir à caoutchouc à deux cylindres, une extrudeuse mélangeuse ou de préférence un mélangeur interne à grand cisaillement tel qu'un mélangeur Banbury, de sorte qu'on obtient un mélange dans lequel le glycéride hydrogéné est bien dispersé. On peut inclure dans la composition d'autres ingrédients tels que des charges, antioxydants, agents de réticulation ou autres additifs connus et classiques pour élastomères, selon les propriétés désirées du produit final.On peut ajouter le glycéride hydrogéné à tout stade de l'addition des ingrédients,mais il est préférable de l'ajouter avec la charge ou aussit8t que la température usuelle de mélange (soit d'environ 71 à 110 C) est atteinte. A l'achèvement du stade de mélange, on traite la composition contenant le glycéride hydrogéné sons l'une des différentes formes convenant ensuite aux opérations de fabrication, par exemple on la transforme en pastilles formées par une pastilleuse sous eau, par hachage de filaments ou de bandes étroites venant d'un laminoir à caoutchouc à froid à deux cylindres ou de crêpe de 6,4 mm. L'un des avantages de l'invention résulte dans la nature non collante des pastilles ou feuilles des compositions, ce qui donne, par exemple, des pastilles bien roulantes et des bandes ou feuilles non collantes. Les copolymères élastomères VAE dont il s 'agit comprennent les résines dont la teneur en VA est d'environ 40 à 90 % et, de préférence, d'environ 50 à 70 % du poids des monomères totaux de la résine. On utilise trois copolymères fabriqués par la Demanderesse 2 (a) "Vynathene EY 904", copolymère acétate de vinyleXethylene, ayant une teneur en VA d'environ 50 à 54 % en poids et un indice de fluidité (IF) d'environ 0,5 à 1,5 à 1250C t (b) wVynathene EY 905", copolymère VAE ayant une teneur en VA d'environ 50 à 54 % en poids et un IF d'environ 1,5 à 7,0 à 125 C; et (c) tVynathene EY 907", copolymère acétate de vinyle/éthylène ayant une teneur en VA d'environ 58 à 62 % en poids et un IF d'environ 1,0 à 2,2 à 1250C. On peut ajouter les agents anti-adhérents proposés, à base de glycérides hydrogénés, sous la forme de glycérides relativement purs, mais, plus communément, on les ajoutera sous forme de mélanges de glycérides, car ceux-ci se trouvent plus facilement dans le commerce. Le degré d'hydrogénation des fragments d'acide insaturé peut être partiel ou complet, ce dernier cas étant préférable. La description ci-après se réfère particulièrement à l'usage du "Neustrene 060", qui est un mélange de glycérides de suif hydrogéné raffinés, dont la composition en channes carbonées saturées comprend environ 67 % d'acide stéarique, 29 % d'acide palmitique et 4 % d'acide myristique combinés, mais on peut aussi utiliser avantageusement dans la pratique de l'invention, de nombreux autres glycérides hydrogénés.D'autres glycérides hydrogénés utilisables ici et fournis par Humko Sheffield comprennent s (a) le "Neustrene 045" s glycérides de poisson partiellement hydrogénés, dont la composition en channes carbonées saturées comprend en moyenne environ 35 % d'acide palmitique, 16 % d'acide stéarique, 16 % d'acide arachidique, 12 % d'acide myristique, 6 ,' d'acide béhénique et 0,5 % d'acide laurique combinés et dont la composition en channes carbonées insaturées comprend 14,5 % d'acides palmitoléique, oléique, gadoléique et érucique combinés t (b) le Neustrene 053" s glycérides de poisson hydrogénés, dont la composition en channes carbonées saturées comprend en moyenne environ 40 % d'acide palmitique, 20,5 % d'acide stéarique, 18 % d'acide arachidique, 12 % d'acide myristique, 9 % d'acide béhénique et 0,5 % d'acide laurique combinés t (c) le "Neustrene 064" s glycérides de soja hydrogénés dont la composition en chaines carbonées saturées comprend en moyenne environ 90,' d'acide stéarique et 10 % d'acide palmitique combinés ; et (d) le aNeustrene 072" : glycérides d'huile de ricin hydrogénés, dont la composition en chaînes carbonées saturées comprend en moyenne environ 85,5 % d'acide 12-hydroxystéarique, 13 % d'acide stéarique et 1,5 % d'acide palmitique combinés. On peut incorporer aux copolymères tous les antioxydants connus et classiques. On a utilisé avec de bons résultats l1"Agerite MA" (R.T. Vanderbilt Company, Inc.) qui est un antioxydant de triméthyl-dihydroquinoléine polymérisée. Parmi les charges qui peuvent avantageusement servir ici, on citera s l'"?ydral 710", alumine trihydratée fournie par Alcoa ; le Hi-8il EP" et le "Hi-Sil 233", silices hydratées précipitées amorphes fournies par PPG Industries Inc. : le "Cab-O-Sil", silice fumée fournie par Cabot Corporation ; le "Sterling SO", noir de carbone FEF (norme ASTM N-550) fourni par Cabot Corporation t le "Mistron Monomix", talc (silicate de magnésium) fourni par Cyprus Industrial Minerals Company ; le "Burgess KE", kaolin calciné (silicate d'aluminium anhydre) à surface traitée (silane) fourni par Burgess Pigment Company, et l'oxyde d'antimoine fourni par Harshaw Chemical Company.On peut utiliser dans les copolymères VAE de l'invention de nombreuses autres charges connues. Les durcisseurs que l'on peut utiliser ici comprennent des peroxydes tels que s le perbenzoate de butyle tertiaire, le peroxyde de dicumyle, le 2,5-diméthyl-2,5-bis-(tertiobutylperoxy)hexane, le 2,5-diméthyl-2,5-bis-(tertiobutylperoxy)-hexyne-3, le 1,3,5-tris-[&alpha;, &alpha;'-bis-(tertiobutylperoxy)]-méthylbenzène, l'&alpha;,&alpha;'- bis-(tertiobutylperoxy)-diisopropylbenzène et le 4,4-bis-(tertiobutylperoxy)-valérate de butyle normal.Ces durcisseurs peuvent être utilisés seuls ou en association avec plusieurs monomères polyfonctionnels comme le cyanurate de triallyle, l'isocyanurate de triallyle, le phosphate de triallyle, le triacrylate de triméthylolpropane, le fumarate de diallyle, le tétraacrylate de pentaérythritol, le triméthacrylate de triméthylolpropane, le diméthacrylate de butylène-1,3, le méthacrylate d'allyle, le diméthacrylate d'éthylèneglycol et le diacrylate de butylène-i,3. Les durcisseurs préférentiels, quant à l'invention, comprennent le "Vul-Cup 40 KEw seul contenant 40 % d'&alpha;,&alpha;'-bis-(tertiobutylperoxy)- diisopropylbenzène ou le "Burgess KE" fourni par Hercules Zinc. et le Vul-Cup 40 KE" associé au monomère polyfonctionnel isocyanurate de triallyle (TAIC) fourni par Alliez Chemical Corporation. La quantité préférentielle de glycéride hydrogéné à incorporer aux copolymères VAE de l'invention peut varier d'environ 0,5 à 3,0 parties et de préférence d'environ 1,5 à 2,0 parties par 100 parties de polymère. Des taux supérieurs à environ 3,0 parties par 100 parties de copolymère, qui sont très efficaces, donnent des compositions dont le glycéride hydrogéné subit une efflorescence prononcée, donnant des surfaces troubles à toucher cireux. La quantité d'antioxydant utilisée est d'environ 0,1 à 4,0 parties et de préférence d'environ 1,0 partie par 100 parties de qcpolymère. Les quantités de charge incorporées au copolymère VAE dépen dent de la nature de la charge et des propriétés désirées du produit final. On peut utiliser des charges non renforçantes comme l'alumine trihydratée à raison d'environ 5,0 à 400,0 parties et de préférence d'environ 100 à 150 parties par 100 parties de copolyrère. Des charges renforçantes comme la silice hydratée, le noir de carbone et la silice colloldale frittée sont utiles à raison d'environ 5,0 à 100,0 parties par 100 parties de copolymère, mais la gamme utile est limitée vers le haut par la forte viscosité communiquée par des charges de ce type.Les quantités préférentielles de ces charges renforçantes vont de 20,0 à 80 parties environ par 100 parties de polymère pour la silice hydratée et le noir de carbone et d'environ 10,0 à 50,0 parties par 100 parties de copolymère pour la silice collordale frittée. La quantité de durcisseur du type peroxyde peut varier d'environ 1,0 à 10 parties et, de préférence, d'environ 2,0 à 5,0 parties par 100 parties de copolymère. La gamme spécialement pre- férentielle est d'environ 3,0 à 4,0 parties de durcisseur par 100 parties de copolymère. Le monomère polyfonctionnel servant de durcisseur auxiliaire en association avec le peroxyde réticulant peut servir à raison d'environ 0,1 à 3,0 parties environ par 100 parties de copolymère. La quantité préférentielle de durcisseur auxiliaire peut varier d'environ 0,5 à 1,5 partie; de préférence encore, elle est d'environ 1,0 partie par 100 parties de copolymère. Si, conformément à l'invention, on désire communiquer à des copolymères élastomères VAE des caractéristiques de transformation et anti-adhérentes améliorées, on leur incorpore, outre le glycéride hydrogéné ci-dessus, de l'acide stéarique en quantité efficace. On peut ajouter l'acide stéarique à tout stade de l'addition des ingrédients, en même temps que le glycéride hydrogéné ou séparément, mais on l'incorpore avantageusement aux copolymères VAE en même temps que le glycéride hydrogéné,quand les températures usuelles d'incorporation sont atteintes. On ajoute l'acide stéarique à raison d'environ 1,0 à 3,0 partie et, de préférence, d'environ 1,5 à 2,0 parties par 100 parties de copolymère. Des taux d'acide stéarique supérieurs à environ 2,0 parties par 100 parties de copolymère sont très efficaces1 mais ils donnent des compositions dont l'acide stéarique subit une efflorescence prononcée, donnant une surface trouble et un toucher cireux. Dans les exemples ci-après, l'exemple 1 illustre un copolymère élastomère VAE ne contenant pas d'agent anti-adhérent et les exemples 2 à 22 illustrent des copolymères élastomères VAE ayant des propriétés anti-adhérentes améliorées selon l'invention. On estime l'efficacité de l'additif anti-adhérent en appréciant la solidité de cohésion des exemples respectifs à divers moments et dans diverses conditions, comme indiqué plus loin. On apprécie la "note de cohésion"(NC) sur une échelle de 1 à 10.Une note de 1 correspond à une absence complète d'adhérence (pas de cohésion) i une note de 2 à une adhérence très légère, 4 à une adhérence permettant encore une séparation facile, 6 à une cohésion nécessitant un petit effort pour la séparation, 8 à une cohésion nécessitant un grand effort pour la séparation et 10 à une cohésion complète, c'est-à-dire que les éprouvettes se déforment plutat que de se séparer. Les résultats des exemples 1 à 22 sont récapitulés au Tableau I. EXEMPLE 1 Dans un Banbury BR, on introduit 100,0 parties de copolymère VAE ("Vynathene EY 905n, IF 3,2, VA 50,0), 21,0 parties de silice précipitée amorphe traitée par le silane ("Hi-Sil 233") que l'on a préparée au préalable en mélangeant dans un mélangeur Waring 20,0 parties de ZHi-Sil 233" et 1,0 partie de vinyl-tris-tss-métho- xyéthoxy)-silane ("Silane A-172"), puis en chauffant le mélange à 105 0C pendant une nuit pour faire réagir le silane sur la silice, et 0,5 partie de triméthyl-dihydroquinoléine polymérisée ("Agerite MA"). Au bout de 5 minutes de brassage à une faible vitesse de rotor (77 tours/mn), la température s'est élevée de 29 à 770C et on introduit 100,0 parties d'alumine trihydratée ("Hydral 710").On mélange à nouveau 5 minutes puis, à 1100C, on ajoute 2,0 parties d'&alpha;,&alpha;'-bis-(tertiobutylperoxy)-diisopropylbenzène sur "Burgess KE" ("Vul-Cup 40 KE"). Ce qui précède correspond à la composition suivante Ingrédient parties en poids VYNATHENE EY 905 100,0 Hi-Sil 233 20,0 Silane A-172 1,0 Agente MA 0,5 Hydral 710 100,0 Vul-Cup 40 KE 2.0 Total 223,5 On mélange 3 minutes de plus, puis on retire le mélange. On le fait passer à trois reprises à travers un laminoir à caoutchouc à deux cylindres et on le laisse refroidir sous forme de crêpe de 6,4 mm. On coupe le cèpe encore chaud en morceaux de 76 x 127 mn et on le laisse refroidir. Des morceaux de crêpe chaud qui se touchent accidentellement se collent de façon tenace (NC t 10) et ne peuvent être séparés . Après refroidissement à la température ambiante, on enveloppe les morceaux de crêpe dans une feuille de polyéthylène pour empêcher le contact.Des morceaux mis en contact mutuel sans la feuille de polyéthylène interposée se colleraient presque aussi fortement que le crêpe chaud (NC s 9). On durcit des éprouvettes par moulage par compression pendant 5 minutes dans une presse chauffée à la vapeur à 1900C, dans un moule pour caouchouc ASTM à quatre cavités, puis on les refroidit à l'eau froide pendant 8 minutes au lieu de vapeur d'eau. On maintient le cycle de durcissement et de refroidissement sous une pression constante de 140 kg/cm2. On retire du moule les éprouvettes durcies et on les empile. On les sépare facilement immédiatement après leur premier contact (NC s 6), mais,si on les laisse 5 minutes en contact, on a une certaine difficulté à les séparer (NC t 8). On retire du moule un deuxième jeu d'éprouvettes et on les enveloppe d'une feuille de polyéthylène pour empêcher le contact. Au bout d'une heure de vieillissement, on empile les éprouvettes. Elles sont faciles à séparer immédiatement après leur premier contact (NC t 6), mais, si on les laisse en contact pendant 5 minutes, on a quelque difficulté à les séparer (NC s 8), EXEMPLE 2 On suit le procédé de l'exemple 1 en utilisant 100,0 parties de "Vynathene EY 905", 21,0 parties de "Hi-Sil 233" traité par le silane, 0,5 partie d'"Agerite MA", 100,0 parties d'"Eydral 710" et 2,0 parties de "Vul-Cup 40 KE" si ce n'est que l'on ajoute 2,0 parties de glycérides de suif hydrogénés raffinés ("Neustrene 060") en meme temps que le "Vul-Cup 40 XE". La description ci-dessus correspond à la composition suivante t Ingrédient parties en poids YYNATHENE EY 905 100,0 Hi-Sil 233 20,0 Silane A-172 1,0 Agerite MA 0,5 Hydral 710 100,0 Neustrene 060 2,0 Vul-Cup 40 KE 2.0 Total 225,5 Après avoir formé les pièces de 6,3 X 76 X 127 mm, on vérifie la cohésion à chaud et, après refroidissement, à la température ambiante. Les pièces chaudes ont une cohésion tenace (NC t 10), comme précédemment, mais les pièces refroidies ne se collent pas ensemble (NC : 1), même si l'on applique une pression manuelle considérable pour tenter de les faire adhérer.Des éprouvettes nouvellement durcies, mises en contact, sont faciles à séparer immédiatement après leur premier contact (NC s 5), mais, si on les laisse en contact pendant 5 minutes, elles se séparent avec quelques difficultés (NC t 7). Par contre, des éprouvettes durcies et vieillies une heure dans une feuille de polyéthylène sont presque exemptes d'adhérence et ne se collent pas, même si l'on applique une pression (NC t 2). Des éprouvettes durcies, vieillies une nuit dans une feuille de polyéthylène, sont entièrement exemptes d'adhérence (NC t 1) et le temps ou la pression de contact ne permettent pas d'obtenir l'adhérence (NC : 1). EXEMPLE 3 On suit le procédé de l'exemple 2 en modifiant la quantité de "Neustrene 060", ce qui donne la composition suivante t Ingrédient parties en poids VYNATHENE EY 905 100,0 Hi-Sil 233 20,0 Silane A-172 1,0 Agerite MA 0,5 Hydral 710 100,0 Neustrene 060 1,5 Vul-Cup 40 KE 2.0 Total 225,0 EXEMPLE 4 On suit le procédé de l'exemple 2 en modifiant la quantité de "Neustrene 060", ce qui donne la composition suivante t Ingrédient parties en poids WNATHENE EY 905 100,0 Hi-Sil 233 20,0 Silane A-172 1,0 Agerite MA 0,5 Hydral 710 100,0 Neustrene 060 1,0 Vul-Cup 40 KE 2,0 Total 224,5 EXEMPLE 5 On suit le procédé de l'exemple 2 en modifiant la quantité de "Neustrene 060", ce qui donne la composition suivante s Ingrédient parties en poids WNATHENE EY 905 100,0 Hi-Sil 233 20,0 Silane A-172 1,0 Agerite MA 0,5 Hydral 710 100,0 Neustrene 060 0,5 Vul-Cup 40 KE 2.0 Total 224,0 EXEMPLE 6 On suit le procédé de l'exemple 1, si ce n'est que l'on ajoute 2,0 parties d'aRystrene 9718" (95 % d'acide stéarique, 5 % d'acide palmitique), en même temps que le "Vul-Cup 40 KE", ce qui donne la composition suivante :: Ingrédient parties en poids VYNATHENE EY 905 100,0 Hi-Sil 233 20,0 Silane A-172 1,0 Agerite MA 0,5 Hydral 710 100,0 Hystrene 9718 2,0 Vul-Cup 40 KE 2.0 Total 225,5 EXEMPLE 7 On auit le procédé de l'exemple 3, si ce n1 est que (a) le copolymère VAS est le "Vynathene EY 904 (IF 0,81, VA 50,8), (b) le "Hi-Sil 233" traité thermiquement et traité par le silane comprend 20,0 parties de 1Hi-Sil 233" et 0,4 partie de "Silane A-172", (c) la quantité d'"Agerite MA" est de 1,0 partie, (d) on ajoute 2,0 parties d"'Hystrene 9718" en même temps que le "Neustrene 060" et le "Vul-Cup 40 KE" et (e) la quantité de "Vul-Cup 40 KE" est de 3,0 parties, ce qui donne la composition suivante s Ingrédient parties en poids VYNATHENE EY 904 100,0 Hi-Sil 233 20,0 Silane A-172 0,4 Agerite MA 1,0 Hydral 710 100,0 Neustrene 060 1,5 Hystrene 9718 2,0 Vul-Cup 40 KE . 3.0 Total 227,9 EXEMPLE 8 On suit le procédé de l'exemple 7, si ce n'est que le copoly strie VAE est le "Vynathene EY 905" (IF 2,8, VA 49,5), donnant la composition suivante s Ingrédient parties en poids VYNATHENE EY 905 100,0 Hi-Sil 233 20,0 Silane A-172 0,4 Agerite MA 1,0 Hydral 710 100,0 Neustrene 060 1,5 Hystrene 9718 2,0 Vul-Cup 40 KE 3,0 Total 227,9 EXEMPLE 9 On suit le procédé de l'exemple 7, si ce n'est que le copolymère VAS est le "Vynathene EY 907" (IF 1,4, VA 60,3), donnant la composition suivante :: Ingrédient parties en poids VYblATHENE EY 907 100,0 Hi-Sil 233 20,0 Silane A-172 0,4 Agerite MA 1,0 Hydral 710 100,0 Neustrene 060 1,5 Hystrene 9718 2,0 Vul-Cup 40 KE 3,0 Total 227,9 EXEMPLE 10 On répète le procédé de l'exemple 1, si ce n'est que l'on ajoute 2,0 parties de polyéthylèneglycol ("Carbowax 400", Union Carbide), en même temps que le "Vul-Cup 40 KE", pour obtenir la composition suivante s Ingrédient parties en poids VYNATHENE EY 905 100,0 Hi-Sil 233 20,0 Silane A-172 1,0 Agerite MA 0,5 Hydral 710 1000 Carbowax 400 2,0 Vul-Cup 40 KE ~ 2.0 Total 225,5 EXEMPLE 11 On suit le procédé de l'exemple 1, si ce n'est que l'on ajoute 2,0 parties de terre d'infusoires ("Super Floss", Johns Manville), en même temps que le "Vul-Cup 40 KE", pour obtenir la composition suivante : Ingrédient parties en poids VYNATHENE EY 905 100,0 Hi-Sil 233 20,0 Silane A-172 1,0 Agerite MA 0,5 Hydral 710 100,0 Super Floss 2,0 Vul-Cup 40 KE 2,0 Total 225,5 EXEMPLE 12 On suit le procéda de l'exemple 1, si ce n'est que l'on ajoute 2,0 parties d'oléamide ("Kemamide U", Humko Sheffield) en même temps que le "Vul-Cup 40 KE", pour obtenir la composition suivante s Ingrédient parties en poids VYEATHENE EY 905 100,0 Hi-Sil 233 20,0 Silane A-172 1,0 Agerite MA 0,5 Hydral 710 100,0 Kemamide U 2,0 Vul-Cup 40 KE 2.0 Total 225,5 EXEMPLE 13 On suit le procédé de l'exemple 1, si ce n'est que l'on ajoute 2,0 parties de béhénamide ("Kemamide B", Humko Sheffield) en même temps que le "Vul-Cup 40 KE", pour obtenir la composition suivante Ingrédient parties en poids VYNATHENE EY 905 100,0 Hi-Sil 233 20,0 Silane A-172 1,0 Agerite MA 0,5 Hydral 710 100,0 Kemamide B 2,0 Vul-Cup 40 KE 2,0 Total 225,5 EXEMPLE 14 On suit le procédé de l'exemple 1, si ce n'est que l'on ajoute 2,0 parties de stéaramide (1Kemamide S", Humko Sheffield) en meme temps que le "Vul-Cup 40 KE", pour obtenir la composition suivante t Ingrédient parties en poids VYNATHENE EY 905 100,0 Hi-Sil 233 20,0 Silane A-172 1,0 Agerite MA 0,5 Hydral 710 100,0 Kemamide S 2,0 Vul-Cup 40 KE 2.0 Total 225,5 EXEMPLE 15 On suit le procédé de l'exemple 6, si ce n'est que l'on ajoute 2,0 parties d'érucamide ("Kemamide E", Humko Sheffield), en même temps que l' "Hystrene 9718" et le "Vul-Cup 40 KE", pour obtenir la composition suivante t Ingrédient parties en poids VYNATHENE EY 905 100,0 Hi-Sil 233 20,0 Silane A-172 1,0 Agerite MA 0,5 Hydral 710 100,0 Kemamide E 2,0 Hystrene 9718 2,0 Vul-Cup 40 KE 2.0 Total 227,5 EXEMPLE 16 Dans un Banbury BR, on introduit 100,0 parties de copolymère VAE ("Vynathene EY 905", IF 3,2, VA 50,3), 125,0 parties d'"Hydral 710", 2,0 parties de "Silane A-172" et 0,5 partie de triméthyl dihydroquinoléine polymérisée ("Agerite Resin D", R.T.Vanderbilt Company > . Après 5 minutes de brassage à petite vitesse du rotor (77 tours/mn), la température s'est élevée de 18 a 1040C. On continue de mélanger 5 minutes de plus (en maintenant à 1040C)et on ajoute 2,0 parties de "Kemamide E" et 4,25 parties de "Vul-Cup 40 KE". On continue de mélanger 3 minutes de plus et on retire le mélange correspondant à la composition suivante, comme dans les exemples précédents :: Ingrédient parties en poids VYNATHENE EY 905 100,0 Hydral 710 125,0 Silane A-172 2,0 Agerite Resin D 0,5 Kemamide E 2,0 Vul-Cup 40 KE 4,25 Total 233,75 EXEMPLE 17 on suit le procédé de l'exemple 16, si ce n'est qu'on utilise 2,0 parties de "Kemamide S", au lieu de "Kemamide E", pour obtenir la composition suivante s Ingrédient parties en poids VYNATHENE EY 905 100,0 Hydral 710 125,0 Silane A-172 2,0 Agerite Resin D 0,5 Kemamide S 2,0 Vul-Cup 40 KE 4.25 Total 233,75 EXEMPLE 18 On suit le procédé de l'exemple 16, si ce n'est qu'on utilise 2,0 parties de Kemamide U", au lieu de "Kemamide E", pour obtenir la composition suivante :: Ingrédient parties en poids VYNATHENE EY 905 100,0 Hydral 710 125,0 Silane A-172 2,0 Agerite Resin D 0,5 Kemamide U 2,0 Vul-Cup 40 KE 4,25 Total 233,75 EXEMPLE 19 On suit le procédé de l'exemple 16, si ce n'est qu'on utilise 2,0 parties de stéarate d'aluminium, au lieu de "Kemamide E", pour obtenir la composition suivante t Ingrédient parties en poids VYNATHENE EY 905 100,0 Hydral 710 125,0 Silane A-172 2,0 Agerite Resin D 0,5 Stéarate d'aluminium 2,0 Vul-Cup 40 KE 4.25 Total 233,75 EXEMPLE 20 On suit le procédé de l'exemple 16 si ce n'est qu'on utilise 2,0 parties de "Super Fl9ss" au lieu de "Kemamide E", pour obtenir la composition suivante Ingrédient parties en poids VYNATHENE M 905 100,0 Hydral 710 125,0 Silane A-172 2,0 Agerite Resin D 0,5 Super Floss 2,0 Vul-Cup 40 KE @ 4,25 Total 233,75 EXEMPLE 21 On suit le procédé de l'exemple 16, si ce n'est qu'on utilise 2,0 parties de "Carbowax 400", au lieu de "K-amide E", pour obtenir la composition suivante s Ingrédient parties en poids VYNATHENE EY 905 100,0 Hydral 710 125,0 Silane A-172 2,0 Agerite Resin D 0,5 Oarboaax 400 2,0 Vul-Cup 40 KE 4,25 Total 233,75 EXEMPLE 22 On suit le procédé de l'exemple 16, si ce n'est qu'on utilise 2,0 parties de "Neustrene 060", au lieu de "Kemamide E", pour obtenir la composition suivante s Ingrédient parties en poids VYNATHENE EY 905 100,0 Hydral 710 125,0 Silane A-172 2,0 Agerite Resin D 0,5 Neustrene 060 2,0 Vul-Cup 40 KE 4,25 Total 233,75 Les résultats obtenus sont rassemblés dans le Tableau I ciaprès. T A B L E A U I Notes de cohésion pour l'évaluation de l'efficacité anti-adhérente -Plaques aurcies mises en contact au bout oeo .o o bout de en mn au'fxut Plaques durcies mises en contact au bout H de 18h, separées immédiatement H H Plaques durcies mises en contact a9 HH : d'une heure, séparées au k > u+ da q Plaques durcies mises en contact au bout d'une heure, séparées immédiatement o X ç Plaques fraîchement durcies h mises contact, séparées au bout de 5 mn CRI O OO Q) Q1 O N e durcie mises en Plaques séiparées immédiatement contact, immédiatement - u) V) > e - o 'o Crêpe laminé mis en contact a froid, (t (t séparation tentée immédiatement ffi + e o Crêpe laminé mis en "I tri séparation tentée i ediatement. 'o O O O O O e h (t e(t (t (t w o 'o 'o 111 081) rlrlrl 2 Neustrene 060 a,o parties 10 o 5 7 2 2 i 1 4 4 Neustrene 060 1,0 partie 10 4 5 7 4 5 3 4 V)Mln 6 Hystrene 9718 2,0 parties 10 9 7 * 6 * 6 * 7 Neustrene 060/flystrene 9716 1,5/2,0 parties 10 1 5 7 2 2 i 1 B Neustrene 060ystrene 9718 1,5/2,0 partie. 10 2 S 7 3 3 2 2 9 Neustrene 060Astrene 9718 1,5/2,0 partie. 10 2 7 3 3 2 2 d d 4 as h 0 3 i i B M t M ooooet O o o o rW o o o o o o o o O 14 54 14 h h h S S a O RD wI tM e d U) aD F T A B L E A U I (suite) Notes de cohésion pour l'évaluation de l'efficacité anti-adhérente Plaque durcies en contact a bout de 18 h, séparées au bout de 5 mn > N > - - N m Plaques durcies mises en w contact au bout w w w de 18 h, séparées immédiatement m m ne u, e e e e rr rr'n 'n :r'n ::'n q q e e q q Plaques durcies mises en contact au bout dune heure, séparées au bout de 5 mn j aD ao OD ao a,a, rr e e e w n q q w Plaques durcies mises en contact au bout d'une heure, séparées immédiatement s s ç W W s s W s 0 0 :'n :'n Plaques fratchement durcies mises en contact, séparées au bout de S mn Q) Q) Q) au 'n on::, no ge :: e e Plaques fratchesent durcies muses en contact, séparées immédiatement 0 rg \010 0 ZouU) 10 \D Crêpe laminé mis en contact å r > o froid, 'n 'n fimaédiatement o o o o e e e e e w Crtpe lamine mis en contact à en contact 'n en 8 chaud, o h séparation : tentée immédiatement.0000000000 1D 12 Kemamide Z parties h Z 6 S 6 8 5 7 &commat; 2,0 parties 10 Ai 6 8 6 e 4 5 &commat; X 2,0 parties 10 5 6 8 6 8 4 4s 4$aasq 16 K-amide E 2,0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 00000,0000000 18 K-amide U 2,0 parties 10 7 6 8 6 8 5 7 19 Stéarate d'Aluminium 2,0 parties 10 8 6 S 6 S 6 8 20 Super Flosa 2,0 parties 10 9 6 8 6 8 5 7 21 Carbowax 400 2,0 parties 10 9 6 e 6 8 5 7 22 Neustrene 060 2,0 parties 10 o e - e e - t o > m X p g 8 0 &num; B X e g g g g g g $ X Z s S d w ss w w U A S o~ X&commat;bOOO~ Dans les exemples 23 à 37 ci-après, on fait des comparaisons entre des copolymères élastomères VAE contenant une addition efficace d'agent anti-adhérent selon l'invention et des copolymères élastomères VAE qui n'en contiennent pas. On utilise un essai commode et simple pour déterminer si un additif ou un système d'additifs sont efficaces ou non comme agent anti-adhérent. On prépare une composition de VAE contenant l'additif ou le système d'additifs et on observe comment elle sort du Banbury BR.Si l'additif ou le système d'additif est efficace, le mélange se détache rapidement et spontanément, lorsqu'on ouvre la trappe d'évacuation. S'il est inefficace, on observe que le mélange adhère aux parois de la chambre de mélange et aux rotors. Les resultats des exemples 23 à 37 sont récapitulés au Tableau II. EXEMPLE 23 Dans un Banbury BR, on introduit 100,0 parties de copolymère VAE ("Vynathene EY 904", IF 1,0, VA 50,7 %), 20,4 parties de silice précipitée amorphe traitée par le silane ("Hi-Sil 233" > , que l'on a préparée précédemment en mélangeant ensemble dans un mélangeur Waring 20,0 parties de "Hi-Sil 233" et 0,4 partie de vinyl-tris (ss-méthoxyéthoxy3-silane ("Silane A-172") puis en chauffant le mélange une nuit à 105 0C pour faire réagir le silane sur le "Hi- Sil 233", et 0,5 partie de triméthyl-dihydroquinoléine polymérisée ("Agerite MA"). Lorsqu'on a mélangé dix minutes à une faible vitesse du rotor (77 tours/mn), la température s'est élevée de 32 à 810C et on introduit 100,0 parties d'alumine trihydratée ("Hydral 710").Au bout de 5 minutes de plus de mélange, à lîO0C, on ajoute 3,0 parties d'&alpha;,&alpha;'-bis-(tertiobutylperoxy)-diisopropylbenzène sur "Burgess KE" ("Vul-Cup 40 KE") et 1,0 partie d'isocyanurate de triallyle (TAIC). Ce qui précède correspond à la composition suivante s Ingrédient parties en poids VYNATHENE M 904 100,0 Hi-Sil 233 20,0 Silane A-172 0,4 Agerite MA 0,5 Hydral 710 100,0 TAIC 1,0 Vul-Cup 40 KE 3,0 Total 224,9 Après avoir mélangé 3 minutes de plus, on ouvre la trappe d'évacuation tout en portant la vitesse du rotor à 230 tours/in. Le mélange adhère fortement aux parois de la chambre et aux rotors. EXEMPLE 24 on suit le procédé de l'exemple 23, si ce n'est que l'on ajoute 2,0 parties de glycérides de suif hydrogénés raffinés ("Neustrene 060") et 2,0 parties d'"Hystrene 9718" (95 % d'acide stéarique, 5 % d'acide palmitique) en même temps que l'"Hydral 710", pour obtenir la composition suivante t Ingrédient parties en poids VYNATHENE M 904 100,0 Hi-Sil 233 20,0 Silane A-172 0,4 Agerite MA 0,5 Hydral 710 100,0 Neustrene 060 2,0 Hystrene 9718 2,0 TAIC 1,0 Vul-Cup 40 KE 3,0 Total 228,9 A l'achèvement du cycle de mélange, lorsqu'on ouvre la trappe de sortie du Banbury BR, la composition "Neustrene 060"/"Hystrene 9718" (2,0/2,0) se détache spontanément et rapidement. EXEMPLE 25 On suit le procédé de l'exemple 24, si ce n'est que l'on ramène la quantité de 1Neustrene 060" de 2,0 à 1,0 partie, pour obtenir la composition suivante s Ingrédient parties en poids VYNATHENE EY 904 100,0 Hi-Sil 233 20,0 Silane A-172 0,4 Agerite MA 0,5 Hydral 710 100,0 Neustrene 060 1,0 Hystrene 9718 2,0 TAIC 1,0 Vul-Cup 40 KE 3,0 Total 227,9 A l'achèvement du cycle de mélange, lorsqu'on ouvre la trappe de sortie, la composition "Neustrene 060"/"Hystrene 9718" (1,0/2,0) adhère aux parois de la chambre et aux rotors. EXEMPlE 26 On suit le procédé de l'exemple 24, si ce n'est que l'on ramène le "Neustrene 060" de 2,0 parties à 1,5 partie pour obtenir la composition suivante : Ingrédient parties en poids VYNATHENE EY 904 100,0 Hi-Sil 233 20,0 Silane A-172 0,4 Agerite MA 0,5 Hydral 710 100,0 Neustrene 060 1,5 Hystrene 9718 2,0 TAIC 1,0 Vul-Cup 40 KE 3,0 Total 228,4 A l'achèvement du cycle de mélange, quand on ouvre la trappe, la composition se détache spontanément et rapidement. EXEMPLE 27 On Imit le procédé de l'exemple 23, si ce n'est que l'on ajoute 2,0 parties de Neustrene 060" en même temps que l'"Hydral 710" pour obtenir la composition suivante s Ingrédient parties en poids VYNATHENE EY 904 100,0 Hi-Sil 233 20,0 Silane A-172 0,4 Agerite MA 0,5 Hydral 710 100,0 Neustrene 060 2,0 TAIC 1,0 Vul-Cup 40 KE - 3,0 Total 226,9 A l'achèvement du cycle de mélange, lorsqu'on ouvre la trappe, la composition adhère fortement aux parois et aux rotors. EXEMPLE 28 On suit le procédé de l'exemple 23, si ce n'est que l'on ajoute 2,0 parties d'"Hystrene 9718" en même temps que l'"Hydral 710" pour obtenir la composition suivante s Ingrédient parties en poids VYNATHENE EY 904 100,0 Hi-Sil 233 20,0 Silane A-172 0,4 Agerite MA 0,5 Hydral 710 100,0 Hystrene 9718 2,0 TAIC 1,0 Vul-Cup 40 KE 3,0 Total 226,9 A l'achèvement du cycle de mélange, lorsqu'on ouvre la trappe, la composition adhère aux parois de la chambre et aux rotors. EXEMPLE 29 On suit le procédé de l'exemple 23, si ce n'est que (a) le copolymère VAE est le "Vynathene EY 905" (IF 2,8, VA 49,5 %), (b) la quantité d1"Agerite MA" est de 1,0 partie s (c) on ajoute 1,5 partie de "Neustrene 060" en même temps que l'"Hydral 7101 et aussi (d) 2,0 parties d'"Hystrene 9718" et (e) on omet le TAIC, ce qui donne la composition suivante s Ingrédient parties en poids VYNATHENE EY 905 100,0 Hi-Sil 233 20,0 Silane A-172 0,4 Agerite MA 1,0 Hydral 710 100,0 Neustrene 060 1,5 Hystrene 9718 2,0 Vul-Cup 40 KE 3,0 Total 227,9 A l'achèvement du cycle de mélange, quand on ouvre la trappe, la composition se libère spontanément et rapidement. EXEMPLE 30 On suit le procédé de l'exemple 29, si ce n'est que le copolymère VAE est le "Vynathene M 904" (IF 0,81, VA 50,8 %), donnant la composition suivante t Ingrédient parties en poids VYNATHENE EY 904 100,0 Hi-Sil 233 20,0 Silane A-172 0,4 Agerite MA 1,0 Hydral 710 100,0 Neustrene 060 1,5 Hystrene 9718 2,0 Vul-Cup 40 KE 3.0 Total 227,9 A la fin du cycle de mélange, quand on ouvre la trappe, la composition se détache spontanément et rapidement. EXEMPLE 31 On suit le procédé de l'exemple 29, si ce n'est que le copolymère VAE est le "Vynathene EY 907" (IF 1,4, VA 60,3 %}, ce qui donne la composition suivante s Ingrédient parties en poids VYNATHENE EY 907 100,0 Hi-Sil 233 20,0 Silane A-172 0,4 Agerite MA 1,0 Hydral 710 100,0 Neustrene 060 1,5 Hystrene 9718 2,0 Vul-Cup 40 KE 3.0 Total 227,9 A la fin du cycle de mélange, quand on ouvre la trappe, la composition se détache spontanément et rapidement. EXEMPLE 32 Dans le Banbury BR, on introduit 100,0 parties de "Vynathene EY 904" (IF 0,9, VA 47,1 %), 21,0 parties de ZHi-Sil 233" traité par le silane (que l'on a préparé en pesant 20,0 parties de 1Hi-Sil 233" et 1,0 partie de "Silane A-172" dans un sac en polyéthylène et en agitant vigoureusement à la main pendant 24 heures avant usage), 1,0 partie d'"Agerite MA", 100,0 parties d'"Hydral 710", 2,0 parties de "Neustrene 060", 2,0 parties d'Raystrene 9718" et 1,0 partie de TAIC. Au bout de 5 minutes de mélange à une faible vitesse du rotor (77 tours/mn) la température s'est élevée de 38 à 10400, on ajoute 3,0 parties de Vul-Cup 40 KE" et on mélange 3 minutés pour obtenir la composition suivante s Ingrédient parties en poids VYNATHENE EY 904 100,0 Hi-Sil 233 20,0 Silane A-172 1,0 Agerite MA 1,0 Hydral 710 100,0 Neustrene 060 2,0 Hystrene 9718 2,0 TAIC 1,0 Vul-Cup 40 KE 3.0 Total 230,0 A la fin du cycle de mélange, lorsqu'on ouvre la trappe, la composition se détache spontanément et rapidement. EXEMPLE 33 On suit le procédé de l'exemple 32, si ce n'est que l'on utilise 21,0 parties de "Hi-Sil EP" (silice précipitée amorphe) traité par le silane, préparé de la même façon que le "Hi-Sil 233" traité par le silane, pour obtenir la composition suivante s Ingrédient parties en poids VYNATHENE EY 904 100,0 Hi-Sil HP 20,0 Silane A-172 1,0 Agerite MA 1,0 Hydral 710 100,0 Neustrene 060 2,0 Hystrene 9718 2,0 TAIC 1,0 Vul-Cup 40 KE 3,0 Total 230,0 A la fin du cycle de mélange, lorsqu'on ouvre la trappe, la composition se détache spontanément et rapidement. EXEMPLE 34 On suit le procédé de l'exemple 32, si ce n'est que l'on utilise 16,0 parties de "Cab-O-Sil" (silice fumée) traité par le silane (préparé à partir de 15,0 parties de "Cab-O-Sil" et 1,0 partie de "Silane A-172", de iemAS que le "Hi-Sil 233" traité), pour obtenir la composition suivante : Ingrédient parties en poids VYNATHENE M 904 100,0 Cab-O-Sil 15,0 Silane A-172 1,0 Agerite MA 1,0 Hydral 710 100,0 Neustrene 060 2,0 Hystrene 9718 2,0 TAlC 1,0 Vul-Cup 40 KE 3.0 Total 225,0 A la fin du cycle de mélange, lorsqu'on ouvre la trappe de sortie, la composition se détache spontanément et rapidement. EXEMPLE 35 On suit le procédé de l'exemple 32, si ce n'est que l'on remplace le "Hi-Sil 233" traité par le silane par 41,0 parties de "Mistron Monomix" (talc, silicate de magnésium) traité par le silane (préparé à partir de 30,0 parties de "Mistron Monomix" et 1,0 partie de "Silane A-172" de la même façon que le "Hi-Sil" traité), pour obtenir la composition suivante X Ingrédient parties en poids VYNATHENE EY 904 100,0 Mistron Monomix 40,0 Silane A-172 1,0 Agerite MA 1,0 Hydral 710 100,0 Neustrene 060 2,0 Hystrene 9718 2,0 TAIC 1,0 Vul-Cup 40 XE 3,0 Total 250,0 A l'achèvement du cycle de mélange, lorsqu'on ouvre la trappe, la composition se détache spontaménent et rapidement. EXEMPLE 36 On iuit le procédé de l'exemple 35, si ce n'est que l'on remplace le système "Neustrene 060"/"Hystrene 9718" (2,0/2,0) par 2,0 parties de SZO-9" (plastifiant-lubrifiant interne commercial fourni par Yerzley and Company) pour obtenir la composition suivante t Ingrédient parties en poids VYNATHENE EY 904 100,0 Mistron Monomix 40,0 Silane A-172 1,0 Agerite MA 1,0 Hydral 710 100,0 ZO-9 2,0 TAIC 1,0 Vul-Cup 40 KE 3.0 Total 248,0 A la fin du cycle de mélange, quand on ouvre la trappe, la composition adhère aux parois de la chambre et aux rotors. EXEMPLE 37 On suit le procédé de l'exemple 32, si ce n'est que l'on remplace le "Hi-Sil 233" traité par le silane par 40,0 parties de "Burgess KE" (argile calcinée, silicate d'aluminium anhydre, à surface traitée par le silane), pour obtenir la composition suivante t Ingrédient parties en poids VYNATHENE EY 904 100,0 Burgess KE 40,0 Agerite MA 1,0 Hydral 710 100,0 Neustrene 060 2,0 Hystrene 9718 2,0 TAIC 1,0 Vul-Cup 40 KE 3.0 Total 249,0 A la fin du cycle de mélange, quand on ouvre la trappe, la composition se détache spontanément et rapidement. Les résultats obtenus sont rassemblées dans le Tableau II ciaprès. T A B L E A U II Evaluation des agents de détachement A l'ouverture de la trappe, la composition contenant l'additif Exemple se détache du adhère au n0 Additifs mélangeur mélangeur 23 Néant x 24 Neustrene 06Q 2,0 parties x Hystrene 9718 2,0 parties 25 Neustrene 060 1,0 partie x Hystrene 9718 2,0 parties 26 Neustrene 060 1,5 partie x Hystrene 9718 2,0 parties 27 Neustrene 060 2,0 parties x 28 Hystrene 9718 2,0 parties x 29 Neustrene 060 1,5 partie x Hystrene 9718 2,0 parties 30 Neustrene 060 1,5 partie x Hystrene 9718 2,0 parties 31 Neustrene 060 1,5 partie x Hystrene 9718 2,0 parties 32 Neustrene 060 2,0 parties x Hystrene 9718 2,0 parties 33 Neustrene 060 2,0 parties x Hystrene 9718 2,0 parties 34 Neustrene 060 2,0 parties x Hystrene 9718 2,Q parties 35 Neustrene 060 2,0 parties x Hystrene 9718 2,0 parties 36 ZO-9 2,0 parties x 37 Neustrene 060 2,0 parties x Hystrene 9718 2,0 parties REVENDICATiONS 1.- Copolymère élastomère acétate de vinyle/éthylène ayant des caractéristiques anti-adhérentes communiquées par la présence, comme agent anti-adhérence, d'une quantité efficace d'un glycéride hydrogéné. 2.- Copolymère selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'acétate de vinyle représente environ 40 à 90 % du poids total des monomères. 3.- Copolymère selon la revendication 2, caractérisé par le rait que l'acétate de vinyle représente environ 50 à 70 % du poids total des monomères. 4.- Copolymère selon l'une des revendications 1 à 3, carac térisé par le fait qu'il contient environ 0,5 à 3,0 parties de glycéride hydrogéné par 100 parties du copolymère. 5.- Copolymère selon la revendication 4, caractérisé par le fait qu'il contient environ 1,5 à 2,0 parties de glycéride hydrogené par 100 parties de copolymère. 6.- Copolymère selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé par le fait que le glycéride hydrogéné est choisi dans le groupe comprenant un mélange de glycérides de suif hydrogénés raffinés, dont la composition en chatnes carbonées saturées comprend en moyenne environ 67 % d'acide stéarique, 29 % d'acide palmitique et 4 % d'acide myristique combinés; un mélange de glycérides de poisson partiellement hydrogénés, dont la composition en channes carbonées saturées comprend en moyenne environ 35 % d'acide palmitique, 16 % d'acide stéarique, 16 % d'acide arachidique, 12 d'acide myristique, 6 % d'acide béhénique et 0,5 % d'acide laurique combinés et dont la composition en channes carbonées insaturées comprend 14,5 % d'acides palmitoléique, oléique, gadoléique et érucique combinés; un-mélange de glycérides-de poisson hydrogénés1 dont la composition en chaînes carbonées saturées comprend en moyenne environ 40 % d'acide palmitique, 20,5 % d'acide stéarique, 18 % d'acide arachidique, 12 % d'acide myristique, 9 % d'acide béhénique et 0,5 % d'acide laurique combinés ; un mélange de glycérides de soja hydrogénés, dont la composition en channes carbonées saturées comprend en moyenne environ 90 % d'acide stéarique et 10 % d'acide palmitique combinés : un mélange de glycérides de ricin hydrogénés1 dont la composition en channes carbonées saturées comprend en moyenne environ 85,5 % d'acide 12-hydroxy- stéarique, 13 % d'acide stéarique et 1,5 % d'acide palmitique combines. 7.- Copolymère selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé par le fait qu'il contient environ 5 à 400 parties en poids d'une charge par 100 parties de copolymère. 8.- copolymère selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé par le fait qutil contient environ 0,1 à 4,0 parties d'antioxydant par 100 parties de copolymère. 9.- Copolymère selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé par le fait qu'il contient environ 1 à 10 parties d'un durcisseur du type peroxyde par 100 parties de copolymère élastomère. 10.- Copolymère selon la revendication 9, caractérisé par le fait qu'il contient environ 0,1 à 3,0 parties d'un durcisseur auxiliaire monomère polyfonctionnel par 100 parties de copolymère élastomère. il.- Copolymère selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisé par le fait qu'il contient de l'acide stéarique en quantité suffisante pour donner un effet de détachement. 12.- copolymère selon la revendication 11, caractérisé par le fait qu'il contient environ 1,0 à 3,0 parties en poids d'acide stéarique par 100 parties de copolymère. 13.- copolymère selon la revendication 12, caractérisé par le fait qu'il contient environ 1,5 à 2,0 parties en poids d'acide stéarique par 100 parties de copolymère élastomère. 14.- Procédé pour améliorer les caractéristiques anti-adhérentes d'un copolymère élastomère acétate de vinyle/éthylène, caractérisé par le fait qu'on lui ajoute, comme anti-adhérent, une quantité efficace d'un glycéride hydrogéné. 15.- Procédé selon la revendication 14, caractérisé par le fait que l'acétate de vinyle représente environ 40 à 90 % du poids total des monomères. 16.- Procédé selon l'une des revendications 14 ou 15, caractérisé par le fait que l'on ajoute au copolymèrecomme anti-adhérent, environ 0,5 à 3,0 parties de glycéride hydrogéné par 100 parties du copolymère1 ledit anti-adhérent étant choisi dans le groupe compretun mélange de glycérides de suif hydrogénés raffinés, dont la composition en chaînes carbonées saturées comprend en moyenne environ 67 % d'acide stéarique, 29 % d'acide palmitique et 4 9' d'acide myristique combinés; un mélange de glycérides de poisson partiellement hydrogénés,dont la composition en channes carbonées saturées comprend en moyenne environ 35 % d'acide palmitique, 16 % d'acide stéarique, 16 % d'acide arachidique, 12 % d'acide myristique, 6 9' d'acide béhénique et 0,5 % d'acide laurique combinés et dont la composition en chaînes carbonées insaturées comprend 14,5 % d'acides palmitoléique, oléique, gadoléique et érucique combinés; un mélange de glycérides de poisson hydrogénés, dont la composition en channes carbonées saturées comprend en moyenne environ 40 % d'acide palmitique, 20,5 % d'acide stéarique, 18 % d'acide arachidique, 12 % d'acide myristique, 9 % d'acide béhénique et 0,5 % d'acide laurique combinés t un mélange de glycérides de soja hydrogénés dont la composition en chatnes carbonées saturées comprend en moyenne environ 90 % d'acide stéarique et 10 % d'acide palmitique combinés ; un mélange de glycérides de ricin hydrogénés dont la composition en channes carbonées saturées comprend en moyenne environ 85,5 % d'acide 12-hydroxystéarique, 13 % d'acide stéarique et 1,5 % d'acide palmitique combinés. 17.- Procédé selon l'une des revendications 14 à 16, caractérisé par le fait que l'on ajoute de l'acide stéarique en quantité suffisante pour produire un effet de détachement. 18.- Procédé selon la revendication 17, caractérisé par le fait que l'on ajoute environ 1,0 à 3,0 parties en poids d'acide stéarique par 100 parties de copolymère.