Brevet FR2381548A1 — publié le 19780922

La présente invention concerne un procédé d'extraction liquide-liquide et plus particulièrement un procédé amélioré permettant d'empêcher les pertes en ions intéressants utilisés dans les procédés d'extraction à l'aide de produits organiques liquides. De nombreux procédés existent pour utiliser des techniques d'extraction liquide dans le traitement de solutions de transformation pour séparer un métal d'un autre métal. Bien que de tels procédés d'extraction liquide-liquide soient très efficaces pour séparer un métal d'un autre métal, la perte en réactifs coûteux vers le produit raffiné et/ou vers la solution d'épuisement a rendu les techniques d'extraction liquide-liquide moins intéressantes au point de vue économique. Les coûts en réactifs associés à la récupération des métaux à partir de l'agent d'extraction chargé et du produit raffiné ont également rendu ces procédés moins intéressants au point de vue industriel.Les pertes en composants d'extraction organiques intéressants et les utilisations sans régénération d'autres réactifs ont rendu les procédés d'extraction liquide moins compétitifs que d'autres procédés permettant de séparer et/ou de recueillir des métaux à partir de solutions de transformation aqueuses. La présente invention concerne de manière générale un procédé permettant de réduire au minimum les pertes en ions thio-cyanate utilisés dans les procédés d'extraction par solvant vers les solutions de traitement aqueuses. On ajoute un acide minéral à la solution de traitement aqueuse pour supprimer pratiquement totalement l'ionisation du thio-cyanate et pour former de l'acide thio-cyanique , et on met la solution de traitement aqueuse en contact avec un solvant organique liquide pour extraire l'acide thio-cyanique. Dans un mode de réalisation, une solution de traitement acide contenant deux métaux, dont l'un peut être complexé par les ions thio-cyanate , est mis en contact avec un agent organique liquide contenant de l'acide thio-cyanique dissous dans un solvant organique non miscible à l'eau, pour charger l'agent d'extraction en métal pouvant être complexé et pour produire un produit raffiné contenant l'autre métal, l'agent d'extraction chargé est mis en contact avec un acide minéral suffisamment concentré pour en épuiser le métal complexable sans dissoudre de quantités significatives d'acide thiocyanique dans la solution d'acide minéral. On recueille le métal complexable par cristallisation, cristallisation qui régénère également une solution concentrée d'acide minéral pour un autre épuisement.L'acidité du produit raffiné est accrue pour supprimer l'ionisation de tout acide thiocyanique dissous, et le produit raffiné est mis en contact avec l'agent d'extraction épuisé pour enlever l'acide thio-cyanique . L'autre métal est recueilli par cristallisation, cristallisation qui régénère une solution d'acide concentrée que l'on recycle pour augmenter l'acidité d'autres quantités de produit raffiné. La figure 1 est un schéma d'un traitement utilisant le procédé selon la présente invention ; et la figure 2 est un schéma diun autre mode de réalisation de la présente invention. Le procédé selon la présente invention peut être utilisé dans un quelconque traitement utilisant l'extraction par solvant dans lequel on forme des complexes de thio-cyanate pour obtenir les différences de solubilité nécessaires. Cependant, on décrira la présente invention en se rapportant à la séparation du cobalt à partir de solutions de traitement acide contenant du nickel, en utilisant des agents d'extraction organique liquide contenant de l'acide thio-cyanique . D'autres exemples de séparation de métaux que l'on peut effectuer par mise en oeuvre de la présente invention comprennent la séparation du béryllium et de l'aluminium et la séparation de l'hafnium et du zirconium. Les solutions de traitement de nickel ayant des forces acides allant jusqu'à environ 5N peuvent être traitées par le procédé selon la présente invention pour séparer le cobalt de la solution de traitement de nickel. Un exemple type non limitatif d'une solution de traitement aqueuse de nickel est une solution de lessivage ayant un pH d'environ 3,5 et contenant 40 g/l de nickel et entre 2 et 20 g/l de cobalt. Le cobalt est extrait de la solution de traitement de nickel par contact de la solution de traitement avec un agent d'extraction organique contenant de l'acide thio-cyanique dissous dans un solvant organique non miscible à l'eau. Cette extraction peut être effectuée dans un quelconque appareil qui fournit un bon contact liquide-liquide. Par exemple, le procédé peut être mis en oeuvre dans des colonnes garnies, des colonnes à plateaux perforés ou dans une série de mélangeurs-décanteurs. Les solvants organiques non miscibles à l'eau que l'on peut utiliser comprennent les cétones, les esters et les alcools. On utilise avantageusement la méthylisobutylcétone car elle est très efficace dans l'extraction des complexes de thio-cyanate de cobalt à partir de solutions aqueuses contenant du nickel. Un autre solvant organique non miscible à l'eau avantageux est l'acétate d'éthyle. Bien qu'il soit avantageux d'utiliser un agent d'extraction organique contenant de l'acide thio-c;;anique dissous dans un solvant organique non miscible à l'eau, le cobalt peut également être extrait des solutions contenant du nickel par addition aux solubles dans l'eau solutions contenant du nickel de-thio-cyanatesf comme le thio-cyanate de calcium, le thio-cyanate de sodium et le thio-cyanate de potassium, pour former des complexes de thio-cyanate de cobalt dans la phase aqueuse, puis en mettant la phase aqueuse en contact avec un solvant organique non miscible à l'eau pour extraire les complexes de thio-cyanate de cobalt de la phase aqueuse dans le solvant organique.Ce dernier mode de réalisation est efficace mais il faut ajouter de grandes quantités de thio #c'janates à la phase aqueuse pour complexer le cobalt. Quand on dissout de l'acide thio tunique dans le solvant organique, des quantités relativement faibles d'ions thio-cyanate sont nécessaires. Comme indiqué précédemment, il est avantageux d'introduite l'acide thio#arjique dans le solvant organique avant de mettre la solution de traitement de nickel en contact avec l'agent d'extraction organique. L'acide thio-cyanique est introduit dans le solvant organique en quantités comprises entre environ 0 g/l et environ 700 g/l, et avantageusement en quantités comprises entre environ 10 g/l et environ 450 g/l. Les agents d'extraction organiques contenant de l'acide thioçyriique dans les intervalles précédents sont très efficaces pour extraire le cobalt des solutions de traitement contenant du nickel tout en minimisant les pertes en thio-cyanate vers le produit raffiné. Le procédé d'extraction fournit un produit raffiné pratiquement exempt de cobalt et un agent d'extraction organique chargé en cobalt. On traite le produit raffiné pour recueillir le nickel et on enlève le cobalt de l'agent d'extraction organique chargé en cobalt pour régénérer l'agent d'extraction organique. Avantageusement, on ajoute un acide minéral au produit raffiné pour augmenter la concentration de cette solution à une valeur d'au moins environ 5N puis on met le produit raffiné en contact avec l'agent d'extraction organique régénéré dans l'opération d'épuisement pour recueillir tous les ions thi#anate dissous dans le produit raffiné. Ou bien, on peut traiter le produit raffiné par un second agent d'extraction organique comprenant une amine ou un composé d'ammonium quaternaire dissous dans un solvant organique non miscible à l'eau pour recueillir tous les ions thio-cyanate dissous, comme décrit plus en détail ci-après. L'agent d'extraction organique chargé est avantageusement lavé avec une solution d'acide faible, c'est-à-dire une solution aqueuse d'acide minéral ayant une normalité inférieure à environ 5. Le contact de l'agent d'extraction organique chargé avec des solutions faibles d'acide minéral lave tout le nickel contenu dans l'agent d'extraction organique, en assurant ainsi que le cobalt obtenu à partir de l'agent d'extraction organique soit pratiquement exempt de nickel. Le lavage acide de l'agent d'extraction organique chargé permet d'enlever des quantités suffisantes de nickel de sorte que le produit de cobalt final a un rapport du cobalt au nickel d'au moins environ 2000:1. La solution de lavage peut être recyclée à la solution de traitement de nickel pour renvoyer le nickel au circuit de récupération du nickel. L'agent d'extraction chargé et lavé est mis en contact avec une solution aqueuse d'acide minéral de normalité supérieure à environ 16. Avantageusement, l'agent d'extraction chargé est mis en contact avec des solutions d'acide sulfurique à des concentrations comprises entre environ 16N et environ 21N. Par contact avec l'acide sulfurique concentré, le cobalt est extrait dans la solution d'acide sulfurique et l'agent d'extraction organique est régénéré pour être réutilisé dans l'étape d'extraction. L'épuise- ment par solutions aqueuses concentrées d'acides minéraux est une caractéristique avantageuse de la présente invention. L'épuisement avec des solutions concentrées d'acides minéraux minimise les pertes en thiocyanates vers la solution d'épuisement. Le cobalt contenu dans la solution d'épuisement est avantageusement recueilli par cristallisation. Par exemple, on peut faire cristalliser le cobalt dans la solution d'épuisement en augmentant sa concentration en acide pour diminuer la solubilité du cobalt ou en augmentant la concentration en acide tout en abaissant la température de la solution pour abaisser encore la solubilité du cobalt. On peut également effectuer la cristallisation en chauffant la solution d'épuisement pour vaporiser l'eau, ce qui augmente les concentrations en acide jusqu'au point où le cobalt précipite. La cristallisation par chauffage possède l'avantage de vaporiser également tout solvant organique que l'on peut recueillir et recycler au procédé.La cristallisation du cobalt dans la solution d'épuisement régénère une solution concentrée d'acide minéral que l'on peut recycler à l'opération d'épuisement. Ainsi, le seul acide minéral qu'il faut ajouter au système est une quantité équivalant à celle enlevée par cristallisation. Comme indiqué précédemment, on traite le produit raffiné pour recueillir le nickel. Avantageusement, on ajoute au produit raffiné suffisamment d'acide minéral pour augmenter sa concentration en acide à au moins environ 4,5N, et avantageusement entre environ 4,5N et 14N. Le produitdont la teneur en acide a ainsi été ajusté est mis en contact avec l'agent d'extraction organique régénéré de l'opération d'épuisement, et de ce fait tout thio-cyanate contenu dans le produit raffiné est recueilli dans l'agent d'extraction organique régénéré. Le traitement du produit raffiné par un acide minéral et le contact ultérieur avec l'agent d'extraction organique régénéré ainsi que l'épuisement avec des acides minéraux concentrés minimisent la perte en constituants complexant les métaux. Après avoir traité le produit raffiné pour récupérer les ions thio-cyanate, on le traite pour récupérer le métal. On recueille avantageusement le nickel par cristallisation. La cristallisation du nickel dans le produit raffiné produit un acide minéral concentré que l'on peut recycler pour conditionner le produit raffiné provenant de l'étape d'extraction, dans le but de recueillir tout le thio-cyanate dissous. Les ions thio-cyanate dissous dans le produit raffinés peuvent également être recueillis en mettant le produit raffiné en contact avec un agent d'extraction organique comprenant une amine ou un composé d'ammonium quaternaire dissous dans un solvant organique non miscible à l'eau. L'amine doit être insoluble dans l'eau et peut être une amine primaire, secondaire ou tertiaire. Le dérive d'ammonium quaternaire doit également être insoluble dans l'eau. Bien que les amines primaires et secondaires permettent d'extraire de façon correcte les ions thio-cyanate du produit raffiné, les amines tertiaires sont plus efficaces dans l'extraction des constituants complexant des métaux contenus dans les solutions raffinées. Plus particulièrement, parmi les amines appropriées, citons les x-heptylamines, les x-dodécylamines, la didodécylamine, la tri-x-propylamine, les tri-x-butylamines1 la tri (2-éthylhexyl) amine, la tri-iso-octylamine, les amines tertiaires qui sont des dérivés de l'oxyde de styrène comme la di(2-hydroxy-2-phényléthyl)éthyl- amine et les amines tertiaires qui sont des polyglycolamines, comme la tripropylène-glycolamine. L'utilisations de x ci-avant comme dans l'expression "x-heptylamine" est faite pour désigner un quelconque isomère de position, comme la l-n-heptylamine, la 2-n-heptylamine, ... Des exemples des dérivés d'ammonium quaternaire qui sont utiles pour extraire le thio-cyanate du produit raffiné compren nent le chlorure de dialkyl dimethyl ammonium dans leauel les deux groupements alkyle ont chacun une longueur de chaîne allant de 8 à 18 atomes de carbone et en moyenne environ 12, et le chlorure de monométhyl trialkyl ammonium quaternaire dans lequel chaque chaîne alkyle contient de 8 à 10 atomes de carbone. Les amines ou les dérivés d'ammonium quaternaire sont dissous dans un solvant organique non miscible à l'eau.Des exemples de tels solvants comprennent la méthyl isobutyl cétone, le benzène, le toluène, le xylène, les alcools non miscibles à l'eau, les mélanges de ces alcools avec des cétones ou de xylène et d'éthers Les amines ou les dérivés d'ammonium quaternai-re sont présents dans le solvant organique en quantités suffisantes pour permettre l'extraction du constituant complexant du métal à partir du produit raffiné. Dans la plupart des cas, on réalise une extraction efficace si l'agent d'extraction organique contient environ 20 tS en poids, de l'amine ou du dérivé d'ammonium quaternaire. L'agent d'extraction organique chargé en thio-cyanate est ensuite traité pour sa récupération. L'agent d'extraction chargé est avantageusement traité par une base, comme le carbonate de sodium ou l'hydroxyde d'ammonium, pour produire une solution aqueuse de thio-cyanate. La solution aqueuse de thio-cyanate est recyclée au circuit d'épuisement où la solution de thio-cyanate aqueuse et l'agent d'extraction chargé sont mis en contact, le thio-cyanate de la phase aqueuse étant ainsi transféré dans la phase organique. Avantageusement, on recycle la solution aqueuse de thio-cyanate à l'étape de lavage, quand on utilise une telle opération de lavage, et le thio-cyanate contenu dans la phase aqueuse est transféré dans la phase organique. Considérons maintenant la figure 1 qui représente un mode de réalisation de la présente invention. Le cobalt contenu dans la solution de traitement de nickel 1 est extrait par mise en contact de la solution 1 avec un agent d'extraction organique qui contient entre environ 100 g/l et environ 450 g/l d'acide thio-cyanique dissous dans de la méthyl isobutyl cétone, dans l'étape d'extraction du cobalt 2. Les produits de cette opération d'extraction comprennent le produit raffiné contenant du nickel 15 et l'agent d'extraction chargé en cobalt 5. L'agent d'extraction chargé en cobalt 5 est lavé de son contenu en nickel par une solution aqueuse d'acide sulfurique 5N, courant 7.La solution lavée aqueuse 3 contenant du nickel est recyclée à l'étape d'extraction du cobalt 2 ou bien est combinée à la solution de charge 1. L'agent d'extraction organique 8 lavé et chargé en cobalt est ensuite épuisé de. son contenu en cobalt dans l'étape d'épuisement 9, par contact avec de l'acide sulfurique concentré. La solution d'acide sulfurique contenant du cobalt est traitée par cristallisation du cobalt dans l'étape de cristallisation du cobalt 11 et l'acide formé dans l'étape 11 est renvoyé à l'étape d'épuisement du cobalt 9. L'épuisement du cobalt dans l'agent d'extraction organique 8 lavé et chargé en cobalt régénère l'agent d'extraction organique 14.Le produit raffiné contenant du nickel 15 est condi tionné par addition d'acide sulfurique puis est mis en contact avec l'agent d'extraction organique régénéré 14 dans l'étape d'enlèvement du thio-cyanate 16 pour recueillir tout le thiocyanate contenu dans le produit raffiné contenant du nickel 15. L'agent d'extraction organique ainsi reconstitué 4 est recyclé à l'étape d'extraction du cobalt 2. Le produit raffiné contenant du nickel 18 d'où a été éliminé le thio-cyanate, est traité pour cristalliser le nickel dans l'étape de cristallisation du nickel 20 et pour régénérer de l'acide sulfurique à 65 % qui est recycle à l'étape d'enlèvement des thio-cyanates 16. D'après la description de ce mode de réalisation, on voit que la consommation en acide et les pertes en thio-cyanate vers les phases aqueuses sont minimisées. L'utilisation d'un second agent d'extraction organique comprenant une amine ou un dérivé d'ammonium quaternaire dissous dans un solvant organique non miscible à l'eau, est décrite sur la figure 2. La solution de traitement contenant du nickel et du cobalt 1 est introduite dans l'étape d'extraction du cobalt 2, où la solution est mise en contact avec un agent d'extraction organique comprenant de l'acide thio-cyanique dissous dans de la méthyl isobutyl cétone. L'agent d'extraction organique chargé en cobalt 5 est transféré dans l'étape de lavage du nickel 6 où l'agent d'extraction organique est mis en contact avec une solution 3N d'acide sulfurique 7. La solution de lavage contenant le nickel provenant de l'étape 6 est recyclée à l'étape d'extraction du cobalt 2.L'agent d'extraction organique chargé en cobalt et lavé est épuisé de son contenu en cobalt dans l'étape d'épuisement 9 par addition d'acide sulfurique à 55 t dans le courant 13. La solution résultante de sulfate de cobalt 10 est traitée dans l'étape de cristallisation du cobalt Il pour cristalliser le cobalt sous forme de sulfate de cobalt 12. L'acide sulfurique résultant de l'étape 11 est combiné avec de l'acide sulfurique à 55 % frais et recyclé à l'étape d'épuisement du cobalt 9. Le produit raffiné contenant du nickel 16 provenant de l'étape d'extraction du cobalt 2 est traité par un agent d'extraction organique comprenant une amine tertiaire dissoute dans du kérosène pour enlever tout le thio-cyanate dissous dans le produit raffiné 16.L'agent d'extraction organique chargé en thio-cyanate 21 est traité par une solution à 10 % d'hydroxyde d'ammonium pour régénérer l'agent d'extraction d'enlèvement du thio-cyanate 18 et pour produire une solution aqueuse de thio-cyanate 24 qui est recyclée à une étape de lavage du nickel 6. Après enlèvement de tout le thio-cyanate du produit raffiné 15, le nickel est recueilli de la solution de sulfate par des techniques classiques. Pour permettre à l'homme de l'art de mieux comprendre la présente invention, on donne les exemples illustratifs suivants. EXEMPLE 1 On met une solution de traitement de nickel contenant 46,9 g/l de nickel et 4,01 g/l de cobalt (c'est-à-dire un rapport du nickel au cobalt d'environ 10:1) est mis en contact concurrent avec un agent d'extraction organique comprenant de la méthyl isobutyl cétone dans laquelle on a-dissout 150 g de thio-cyanate par litre. Le rapport volumique de l'agent d'extraction organique à la phase aqueuse est environ l;4:l. La teneur en cobalt de la solution contenant du nickel est abaissée à 0,003 g/l.On introduit l'agent d'extraction organique chargé en cobalt, contenant 3,82 g/l de cobalt et 0,2 g/l de nickel, dans une opération de lavage du nickel dans laquelle on met l'agent d'extraction chargé en contact avec de l'acide sulfurique 5N à un rapport volumique de la phase organique à la phase aqueuse d'environ 10:1. L'opération de lavage du nickel produit une solution d'épuration contenant 1,38 g/l de nickel et 15,2 g/l de cobalt que l'on recycle à l'étape d'extraction du cobalt, et un agent d'extraction organique lavé qui contient moins de 0,003 g/i de nickel et 2;58 g/l de cobalt. L'agent d'extraction organique lavé de son contenu en nickel est ensuite traité par une solution aqueuse d'acide sulfurique à 55,5 % à un rapport volumique de la phase organique à la phase aqueuse d'environ 6:1. L'opération d'épuisement produit une solution de- sulfate de cobalt ayant un rapport du cobalt au nickel supérieur à 2800:1 et contenant environ 0,5 g/l de thio-cyanate. On recueille le cobalt de la solution de sulfate de cobalt par cristallisation qui produit une solution concentrée d'acide sulfurique contenant 3,4g/l de cobalt et 0,007 g/l de nickel. La solution concentrée d'acide sulfurique provenant de l'étape de cristallisation du cobalt est recyclée à l'opération d'épuisement du cobalt. Le produit raffiné contenant du nickel provenant de l'étape d'extraction du cobalt, contenant 36,5 g/l de nickel et 0,009 g/l de cobalt, est traité dans une étape d'enlèvement pour recueillir le thio-cyanate dissous. Le produit raffiné contenant du nickel est conditionné pour la récupération de thio-cyanate, par addition d'acide sulfurique à 65 % à un rapport volumique du produit raffiné à la solution aqueuse d'acide sulfurique d'environ 1,6:1. Le produit raffiné conditionné par un acide est ensuite mis en contact avec l'agent d'extraction organique régénéré provenant de l'étape d'épuisement du cobalt, pour recueillir tout le thiocyanate dissous dans le produit raffiné,et l'agent d'extraction organique contenant le thio-cyanate recueilli est recyclé à l'éta- pe d'extraction du cobalt. Le produit raffiné contenant du nickel d'ol > on a enlevé le thio-cyanate, est ensuite traité pour récupérer le nickel par cristallisation. La cristallisation du sulfate de nickel dans le produit raffiné produit une solution d'acide sulfurique à 65 t dont on purge environ 10 % et on recycle le reste pour conditionner le produit raffiné dans le but de récupérer le thio-cyanate. Le nickel produit dans le procédé de cristallisation a un rapport du nickel au cobalt de 7700:1, c'est- -dire que le rapport du nickel au cobalt dans le produit est amélioré par un facteur de 770 par rapport à la matière première. Les cycles fermés de l'opération d'épuisement du cobalt et de cristallisation du cobalt et de la récupération du thiocyanate et de la cristallisation du nickel coopèrent pour minimiser les pertes en thio-cyanate ainsi que la consommation d'acide, ce qui rend le procédé global interess nt au point de vue economique. EXEMPLE Il On introduit une solution de traitement de nickel contenant 63,4 g/l de nickel et 1,62 g/l de cobalt (rapport du nickel au cobalt d'environ 40:1? dans une étape d'extraction du cobalt où l'on extrait le cobalt avec un agent d'extraction organique contenant 150 g/l de thio-cyanate dIssous dans de la méthylisobutyl- cétone, à un rapport volumique de la phase organique à la phase aqueuse d'environ 4:1. Le produit raffiné contenant du nickel contient 48,2 g/l de nickel, 0,003 -gXl de cobalt et environ 45 g/l de thio-cyanate, produit raffiné que lton envoie à l'opéra- tion de récupération du thio-cyanate.L'agent d 'extraction chargé en cobalt contient 0,02 gil de nickel et 0,309 gzJl de cobalt, et on le traite pour recueillir le cobalt. L'agent d'extraction organique chargé en cobalt est initialement lave avec de l'acide sulfurique 3N, avec un rapport volumique de la phase organique à la phase aqueuse d'environ 16:1. La solution de lavage aqueuse contenant i,64 g/i de nickel et 0,76 g/l de cobalt est recyclée à l'étape d'extraction du cobalt. L'agent d'extraction chargé en cobalt et lavé est puisé de sa teneur en cobalt par contact avec une solution aqueuse d'acide sulfurique à 55 %, à un rapport volumique de l'agent d'extraction organique à la phase aqueuse d'environ 11:1. Dans l'opération d'épuisement du cobalt, on ajoute du thio-cyanate frais à la phase aqueuse que l'on transfère ensuite à l'agent d'extraction organique, pour contrebalancer toutes les pertes en thio-cyanate dans le circuit. La phase aqueuse contenant du cobalt provenant de l'opération d'épuisement est traitée pour faire cristalliser le cobalt sous forme de sulfate de cobalt et pour#former une solution à 55 E d'acide sulfurique. L'acide régénéré ainsi que de l'acide sulfuri- que frais d'appoint est recyclé à l'opération d'épuisement du cobalt. Le produit raffiné contenant du nickel est traité initialement pour recueillir les ions thio-cyanate dissous. Les ions thio-cyanate dissous dans le produit raffiné sont recueillis en mettant le produit raffiné en contact avec un agent d'extraction organique qui est une amine tertiaire dissoute dans du kérosène, avec un rapport volumique de la phase organique à la phase aqueuse d'environ 3:1. Cette opération de récupération du thio-cyanate abaisse la teneur en thio-cyanate de la solution raffinée à 0,05 g/I et fournit une solution contenant du nickel ayant un rapport du nickel au cobalt d'environ 11000:1 (c'est-à-dire que le rapport du nickel au cobalt dans la solution obtenue est 790 fois celui dans la solution de départ). On traite l'agent d'extraction organique contenant les ions thio-cyanate recueillis à partir du produit raffiné, par une solution à 10 % d'hydroxyde de sodium, à un rapport volumique de la phase organique à la solution d'hydroxyde de sodium d'environ 24:1, et l'on obtient une solution aqueuse de thio-cyanate contenant 243 g/l de thio-cyanate, 2,66 g/l de nickel et 0,016 g/l de cobalt, solution aqueuse de thio-cyanate que l'on recycle à l'étape de lavage du nickel, ce qui permet de renvoyer au procédé pràtiquement tout le thio-cyanate recueilli à partir du produit raffiné. Cet exemple démontre encore que l'utilisation d'acide sulfurique concentré pour épuiser le cobalt à partir de l'agent d'extraction organique chargé en cobalt en même temps que l'utilisation d'un second agent d'extraction organique pour récupérer le thiocyanate dans le produit raffiné, minimise les pertes en thiocyanate coûteux dans le système et minimise l'utilisation d'acide sulfurique. REVENDICATIONS 1. Procédé d'extraction par solvant utilisant des ions thiocyanate pour séparer un métal d'une solution de traitement aqueuse -contenant un autre métal, caractérisé en ce qu'on ajoute à la solution de traitement un acide minéral pour supprimer pratiquement totalement l'ionisation du thio-cyanate et pour former de l'acide thiocyanique, et on met la solution aqueuse en contact avec un solvant organique non miscible à l'eau pour extraire l'acide cyanhydrique, ce qui permet de minimiser les pertes en ions thiocyanate. 2.~Procédé d'extraction liquide-liquide dans lequel on extrait au moins un premier métal d'une solution de traitement aqueuse acide dans une phase organique liquide sous forme d'un complexe de thio-cyanate pour produire une phase organique chargée et un produit raffiné aqueux contenant au moins un second métal, carac térisé en ce qu'on épuise le premier métal de la phase organique chargée par contact avec une solution aqueuse d'acide minéral ayant une concentration d'au moins environ 16N ; on sépare la phase organique épuisée et la solution d'acide minéral contenant le premier métal ; on ajuste la température et la concentration en acide de la solution d'acide minéral contenant le premier métal pour faire cristalliser le premier métal sous forme d'un sel de l'acide minéral et pour produire une solution concentrée d'acide minéral ; et on recycle la solution concentrée d'acide minéral à l'opération d'épuisement. 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'on ajoute au produit raffiné une solution concentrée d'acide minéral et que l'on met le produit raffiné en contact avec la phase organique épuisée pour récupérer dans la phase organique les ions thiocyanate dissous dans le produit raffiné. 4. Procédé d'extraction du cobalt à partir d'une solution de traitement aqueuse contenant du nickel, qui consiste à extraire le cobalt de la solution aqueuse en la mettant en contact avec un agent d'extraction organique qui est un solvant organique non miscible à l'eau dans lequel est dissous de l'acide thio-cyanique pour produire un produit raffiné contenant du nickel et un agent d'extraction organique chargé en cobalt, et à mettre l'agent d'extraction chargé en contact avec une solution aqueuse d'un acide minéral ayant une concentration d'au moins environ 16N, ce qui permet de recueillir le cobalt sous forme d'un sel de l'acide minéral et de régénérer l'agent d'extraction organique avec des pertes minimales en ions thiocyanate. 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que l'on recueille le cobalt à partir de la solution d'acide minéral par cristallisation et que l'on recycle l'acide minéral concentré régénéré pendant la cristallisation pour recueillir d'autres quantités de cobalt à partir de l'agent d'extraction chargé. 6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce qu'on fait cristalliser le cobalt sous forme de sulfate de cobalt, par chauffage pour vaporiser l'eau ce qui augmente la concentration de la solution jusqu'au point de cristallisation et ce qui vaporise tout solvant non miscible à l'eau dissous que l'on peut récupérer pour le réutiliser. 7. Procédé selon l'une ou l'autre des revendications 5 et 6, caractérisé en ce qu'on lave l'agent d'extraction organique chargé en cobalt avec une solution d'acide minéral pour enlever le nickel qui a été extrait avec le cobalt et que l'on recycle à l'étape d'extraction du cobalt la solution de lavage contenant du nickel résultante. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 4 à 7, caractérisé en ce qu'on ajoute un acide minéral au produit raffiné contenant du nickel puis on met le produit raffiné en contact avec l'agent d'extraction organique régénéré, ce qui permet de récupérer dans l'agent d'extraction organique les ions thiocyanate contenus dans le produit raffiné. 9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que, après le contact avec l'agent d'extraction organique régénéré, on recueille le nickel du produit raffiné par cristallisation qui produit une solution concentrée d'acide minéral que l'on recycle pour ajuster la teneur en acide du produit raffiné avant son contact avec l'agent d'extraction organique régénéré. 10. Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce qu'on met le produit raffiné contenant du nickel en contact avec un second agent d'extraction organique comprenant au moins un composé non miscible à l'eau choisi dans le groupe contenant les amines et les dérivés d'ammonium quaternaire, dissous dans un solvant organique non miscible à l'eau, pour extraire les ions thiocyanate contenus dans le produit raffiné dans le second agent d'extraction organique, on traite le second agent d'extraction contenant les ions thiocyanate par une solution aqueuse d'une base pour régénérer le second agent d'extraction et pour produire une solution aqueuse de thiocyanate et on recycle la solution aqueuse de thiocyanate à l'étape de récupératIon de cobalt, grâce à quoi le thiocyanate contenu dans la phase aqueuse est transféré à l'agent d'extraction organique dès sa régénération. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 4 à 10, caractérisé en ce que l'acide minéral est l'acide sulfurique. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 4 à 11, caractérisé en ce que le solvant organique est au moins un élément choisi dans le groupe comprenant les cétones, les esters et les alcools 13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en-ce que le solvant organique est la méthyl isobutyl cétone. 14. Procédé d'extraction du cobalt dans une solution de traitement aqueuse contenant du nickel, qui consiste à extraire le cobalt de la solution aqueuse en mettant la solution en contact avec un agent d'extraction organique dans lequel sont dissous des ions thiocyanate pour produire un produit raffiné contenant du nickel et un agent d'extraction organique chargé de cobalt ; à séparer l'agent d'extraction organique chargé du produit raffiné contenant du nickel ; à laver l'agent d r extraction chargé de cobalt avec une solution d'acide sulfurique inférieure à environ 5N pour extraire tout le nickel extrait avec le cobalt, de façon à obtenir un agent d'extraction chargé en cobalt et lavé et une solution de lavage contenant du nickel ; à recycler la solution de lavage contenant du nickel à l'étape d'extraction du cobalt ; à épuiser le cobalt de l'agent d'extraction lavé et chargé en cobalt, en mettant l'agent d'extraction en contact avec une solution d'acide sulfurique d'environ 16N à environ 21N pour régénérer l'agent d'extraction organique et pour produire une solution aqueuse contenant du cobalt ; à recueillir le cobalt de la solution aqueuse contenant du cobalt par cristallisation du sulfate de cobalt et à régénérer une solution concentrée d'acide sulfu rique que l'on recycle à l'étape d'épuisement du cobalt à d ajuster la concentration en acide du produit raffiné contenant du nickel entre environ 4,5N et environ 14N par addition d'acide sulfurique concentré ; à mettre le produit raffiné contenant du nickel dont la concentration en acide a été ajustée en contact avec l'agent d'extraction organique régénéré pour recueillir les ions thiocyanate contenus dans le produit raffiné contenant du nickel ; à recycler à l'étape d'extraction du cobalt l'agent d'extraction organique contenant les ions thiocyanate recueillis dans le produit raffiné contenant du nickel ; à recueillir le nickel sous forme de sulfate de nickel à partir du produit raffiné contenant du nickel d'où l'on a enlevé les ions thiocyanate, par cristallisation ce qui produit une solution concentrée d'acide sulfurique et à recycler la solution concentrée d'acide sulfurique provenant de l'étape de cristallisation du nickel au produit raffiné contenant du nickel provenant de 11 étape d'extraction du cobalt pour ajuster la concentration en acide en vue de la récupération des ions thiocyanate. 15. Procédé d'extraction du cobalt à partir d'une solution de traitement aqueuse contenant du nickel, qui consiste : à extraire le cobalt de la solution aqueuse en la mettant en contact avec un agent d'extraction organique qui est de la méthyl isobutyl cétone dans laquelle sont dissous des ions thiocyanate pour produire un produit raffiné contenant du nickel et un agent d'extraction organique chargé en cobalt ; à séparer l'agent d'extraction organique chargé du produit raffiné contenant du nickel ; à laver l'agent d'extraction chargé de cobalt avec une solution d'acide sulfurique inférieure à environ 5N pour enlever tout le nickel extrait avec le cobalt de façon à produire un agent d'extraction chargé en cobalt et lavé et une solution de lavage contenant du nickel ; à recycler à l'étape d'extraction du cobalt la solution de lavage contenant du nickel ; à épuiser le cobalt de l'agent d'extraction lavé et chargé en cobalt en le mettant en contact avec une solution d'acide sulfurique d'environ 16N à environ 21N pour régénérer l'agent d'extraction organique et pour produire une solution aqueuse contenant du cobalt ; à récupérer le cobalt de la solution aqueuse contenant du cobalt en faisant cristalliser le sulfate de cobalt et en régénérant une solution concentrée d'acide sulfurique que l'on recycle à l'étape d'épuise- ment du cobalt ; à mettre le produit raffiné contenant du nickel en contact avec un second agent d'extraction organique comprenant au moins un composé non miscible à l'eau choisi dans le groupe comprenant les amines et les dérivés d'ammonium quaternaire, dissous dans un solvant organique non miscible à l'eau, pour extraire les ions thiocyanate du produit raffiné et pour produire une solution aqueuse à partir de laquelle on peut recueillir le nickel à traiter le second agent d'extraction organique contenant les ions thiocyanate par une solution aqueuse d'une base pour recueillir une solution aqueuse de thiocyanate et pour régénérer le second agent d'extraction organique ; à recycler le second agent d'extraction organique régénéré au produit raffiné contenant du nickel provenant de l'étape d'extraction du cobalt, pour recueillir encore d'autres quantités de thiocyanate ; et à recycler la solution aqueuse de thiocyanate à l'étape de lavage où le thiocyanate de la solution aqueuse est transféré à l'agent d'extraction organique chargé en cobalt.