Brevet FR2388806A1 — publié le 19781124

Le brevet des Etats-Unis d'Amérique NO 3 522 267 décrit une classe d'alkyliminothiadiazolines tautomères intéressantes à utiliser comme herbicides, ltun de ces composés étant qualifié de particulièrement intéressant à utiliser pour combattre les mauvaises herbes dans les cultures de plantes exploitées pour leurs racines, telles que des betteraves sucrières ou les oignons. On vient de découvrir qu'unie classe nouvelle de méthyliminothiadiazolines non tautomères déploie une sélectivité phytotoxique nettement différente et est particulièrement intéressan te à utiliser pour combattre les mauvaises herbes dans les cultures de céréales, notamment dans les cultures de blé et de riz, ces substances étant efficaces à des taux d'application inférieurs à 4,5 kg/ha. 'les nouveaux agents herbicides sont efficaces contre les mauvaises herbes latifoliées appartenant à des familles dont les betteraves sucrières, les radis, la tomate, la luzerne et la célosie sont des espèces représentatives, de meme que de nombreuses graminées parasites. En bref, le procédé de desherbage chimique de l'invention, dans les cultures de céréales, consiste à appliquer à la zone dont le désherbage est désiré, une quantité à effet herbicide d'un composé de formule (dans laquelle R est un radical méthyle ou chloro et R' est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, trifluorométhyle, benzyloxy, chloro ou fluoro), ledit composé étant appliqué sous une forme non modifiée ou sous la forme d'un sel avec un acide, en association avec un support. Sceau constitue le support préféré, bien qu'un autre liquide et des supports solides finement divisés puissent aussi être utilisés. 'les composés de la présente invention peuvent être préparés à partir de composés intermédiaires disponibles dans le commerce, au moyen des procédés qui sont illustrés spécifiquement dans ce qui suit. 2-méthylamino-5- (3-chlorohénvl) -i 3 q 4-thiadiazole Un mélange correctement agité de 125 g (0,8 mole) d'acide 3-chlorobenzoique et de 84 g (0,8 mole) de 4-méthylthiosemicarbazide dans 700 ml de dioxanne est chauffé jusqu'à ce que la solution soit homogène. On ajoute goutte à goutte 123 g (0,8 mole) d'oxychlcrure de phosphore à la solution résultante, à un débit choisi pour maintenir le dioxanne à un reflux modéré. Lorsque l'addition est terminée, on chauffe le mélange au reflux pendant encore 45 minutes. On laisse refroidir le mélange réactionnel à la température ambiante et on verse le dioxanne par décantation dans 1000 ml de solution aqueuse à 13 fo d'hydroxyde de sodium. La masse insoluble restante est transférée dans un mortier dans lequel elle est pulvérisée. La matière en poudre est ajoutée au mélange d'hydroxyde de sodium aqueux et de dioxanne et le mélange est maintenu sous agitation à la température ambiante pendant 150 minutes. On ajoute au mélange un volume d'eau suffisant pour que le volume final soit égal à 3500 ml. On maintient la solution sous agitation à la température ambiante pendant 75 minutes et on recueille la matière insoluble sur un filtre de BUchner. Par recristallisation du produit brut dans de l'éthanol à 95 %, on obtient 108 g du produit désiré fondant à 141-143 . 2-méthylimino-3-(4-méthylbenzyl)-5-(3-chlorophényl)-ss4-1,3,4- thiadiazoline On chauffe au reflux pendant 24 heures un mélange correctement agité de 150,0 g (0,67 mole) de 2-méthylamino-5-(3 chlorophényl)-1 ,3,4-thiadiazole, 150,0 g (1,07 mole) d'a-chloro- paraxylène et 300 ml de dioxanne. On refroidit le mélange réactionnel et on y ajoute environ 400 ml d'hexane. La matière insoluble est séparée par filtration sous vide. Le sel brut est ajouté à 600 mi de solution méthanolique d'hydroxyde de potassium à 10 . On maintient le mélange sous agitation à la température am biante pendant 24 heures. On dilue la solution résultante à un volume de 3000 ml avec de l'eau et on sépare la matière insoluble par filtration.Par recristallisation de la matière brute, on obtient 182 g du composé indiqué dans le titre, fondant à 94 970. Préparation du chlorhydrate de 2-méthylimino-3-benzyl-5-(3-chloro phényl)-#4-1,3,4-thiadiazoline Un mélange correctement agité de 13,0 g (0,058 mole) de 2-méthylamino-5-(3-chlorophényl)-1,3,4-thiadiazole, 13,0 g (0,10 mole) de chlorure de benzyle et 25 ml de dioxanne est chauffé au reflux pendant 18 heures. Le mélange réactionnel est refroidi , traité avec 30 ml d'hexane et la matière insoluble est recueillie par filtration sous vide. Le produit brut est recristallisé dans un mélange de chloroforme et d'hexane en donnant 11,5 g du composé désiré fondant à 96-98 . Préparation du sel d'acide trichloracétique de la 2-méthylimino 3-benzyl-5-(3-chlorophényl)-#4-1,3,4-thiadiazoline On ajoute une solution de 4,1 g (0,025 mole) d'acide trichloracétique dans 20 ml de benzène à une solution froide de 8,0 g (0,025 mole) de 2-méthylimino-3-benzyl-5-(3-chlorophényl) A4-1,3,4-thiadiazoline dans 25 ml de benzène. On maintient le mélange sous agitation à la température ambiante pendant 60 minutes et on sépare par filtration la matière insoluble résultante, ce qui donne 11,0 g du sel désiré fondant à 107-108 . 'les composés qui ont été préparés par les modes opératoires décrits ci-dessus sont énumérés sur le tableau I suivant. TABLEAU I Composés de formule N du Point de fusion, composé R R' C ou point d'ébul lition, a/mm de morcure) 1 chloro hydrogène 72-73 2 chloro 3-méthyle 77-78 3 chloro 4-méthyle 92-94 4 méthyle 3-chloro 78-80 5 méthyle 4-méthyle huile à la tem pérature ambiante 6 chloro 3-fluoro 77-79 7 chloro 4-fluoro 98-100 8 méthyle 4-fluoro (chlo- 194-96 rhydrate) 9 méthyle 4-fluoro 53-54 10 méthyle 3-trifluoro méthyle (chlo- 193-94 rhydrate) 1 1 méthyle 3-trifluoro- huile à la tem- méthyle pérature ambiante 12 chloro hydrogène (chlo rhydrate) 196-98 13 chloro 3-trifluoro méthyle (chlo- 206-08 rhydrate) 14 chloro 3-trifluoro- 98-101 méthyle 15 chloro 4-méthyle (chlo- 193-96 rhydrate) 16 chloro 3-fluoro (chlo- 203-05 rhydrate) 17 chloro hydrogène (sel 107-08 d t acide trichlor acétique) TABLEAU I (Suite) N du Point de fusion, composé R C ou point dtébul- lition, C/mm de mercure ) 18 chloro 4-benzyloxy 121-123 19 méthyle 4-benzyloxy 91-93 Utilisation des herbicides pour combattre les mau vaises herbes On cultive du riz dans des pots en "Dufflite" (mousse de polystyrène) de 10,16 cm, disposés sur des nattes de chauffage électrique. 'les espèces de mauvaises herbes sont cultivées dans des auges en "Xufflite" de 30,48 x 7,62 cm. On utilise de la terre de culture en pot sous la serre tant pour les pots que pour les auges. Chaque herbicide est formulé en vue de l'application par agitation avec un mélange d'un solvant et d'un émulsifiant en vue de former un concentré dispersible dans l'eau, auquel de l'eau est ensuite ajoutée pour former un mélange pulvérisable. Be mélange de solvant et d'émulsifiant consiste en un mélange à 60 % d'un émulsifiant du commerce vendu pour l'agriculture, 20 % de xylène et 20 % de kérosène. 'les composés sont appliqués à divers taux, tant en pré-levée qu'en post-levée, à différents pots et différentes auges en même temps. L'application est effectuée à un volume de pulvérisation de 378,5 I/ha, à l'aide d'une buse de type "6501". 'les herbicides sont incorporés au sol dans les tests en pré-levée par addition de 0,63 cm de sol par-dessus la surface traitée par pulvérisation. Les essais sont évalués quatre semaines après l'application par pulvérisation. 'les résultats sont estimés sur la base de l'échelle numérique suivante 0 = aucune altération appréciable 1 = altération temporaire 2 = altération permanente notable 3 = grave altération, certaines plantes sont détrui tes 4 = toutes les plantes sont détruites. Les résultats sont reproduits sur le tableau Il suivant. TABLEAU II Effet d'herbicides sur le riz et les mauvaises herbes N du Taux d'ap- Digitaire Leptochloa Panic Sétaire Renouée Riz composé plication sanguine dubia pied-de- glauque Polygonum Oryza (kg/ha) Digitaria coq Setaria pennsylva- sativa sanguinalis Echinochloa glauca nicum orusgalli 1 Pré-levée 4,5 4 4 4 4 2 1 1,12 4 4 4 4 1 0 0,56 4 4 3 4 1 0 0,28 2 1 1 2 0 0 Post-levée 4,5 4 4 4 4 4 2 1,12 4 4 4 4 4 0 0,56 4 4 4 4 3 0 0,28 4 4 4 4 2 0 TABLEAU II Effet d'herbicides sur le riz et les mauvaises herbes N du Taux d'ap- Digitaire Leptochloa Panic Sétaire Renouée Riz composé plication sanguine dubia pied-de- glauque Polygonum Oryza (kg/ha) Digitaria coq Setaria pennsylva- sativa sanguinalis Echinochloa glauca nicum orusgalli 2 Pré-levée 4,5 4 4 4 4 1 1 1,12 4 4 3 4 1 0 0,56 3 3 2 4 0 0 0,28 1 1 1 2 0 0 Post-levée 4,5 4 4 4 4 4 1 1,12 4 4 4 4 3 0 0,56 4 4 4 4 2 0 0,28 4 4 3 4 2 0 TABLEAU II Effet d'herbicides sur le riz et les mauvaises herbes N du Taux d'ap- Digitaire Leptochloa Panic Sétaire Renouée Riz composé plication sanguine dubia pied-de- glauque Polygonum Oryza (kg/ha) Digitaria coq Setaria pennsylva- sativa sanguinalis Echinochloa glauca nicum orusgalli 3 Pré-levée 4,5 4 4 4 4 2 2 1,12 4 4 4 4 2 0 0,56 4 4 3 4 1 0 0,28 3 3 2 3 0 0 Post-levée 4,5 4 4 4 4 4 2 1,12 4 4 4 4 4 0 0,56 4 4 4 4 3 0 0,28 4 4 4 4 2 0 TABLEAU II Effet d'herbicides sur le riz et les mauvaises herbes N du Taux d'ap- Digitaire Leptochloa Panic Sétaire Renouée Riz composé plication sanguine dubia pied-de- glauque Polygonum Oryza (kg/ha) Digitaria coq Setaria pennsylva- sativa sanguinalis Echinochloa glauca nicum orusgalli 4 Pré-levée 4,5 4 4 4 4 3 1 1,12 4 4 3 4 1 0 0,56 3 4 2 4 1 0,28 1 1 0 2 0 0 Post-levée 4,5 4 4 4 4 4 1 1,12 4 4 4 4 3 0 0,56 4 4 4 4 3 0 0,28 4 4 3 4 2 - TABLEAU II Effet d'herbicides sur le riz et les mauvaises herbes N du Taux d'ap- Digitaire Leptochloa Panic Sétaire Renouée Riz composé plication sanguine dubia pied-de- glauque Polygonum Oryza (kg/ha) Digitaria coq Setaria pennsylva- sativa sanguinalis Echinochloa glauca nicum orusgalli 5 Pré-levée 4,5 4 4 4 4 3 1 1,12 4 4 3 4 1 0 0,56 2 4 2 3 0 0 0,28 1 1 1 2 0 0 Post-levée 4,5 4 4 4 4 4 2 1,12 4 4 4 4 3 0 0,56 4 4 4 4 3 0 0,28 4 4 3 3 2 - TABLEAU II Effet d'herbicides sur le riz et les mauvaises herbes N du Taux d'ap- Digitaire Leptochloa Panic Sétaire Renouée Riz composé plication sanguine dubia pied-de- glauque Polygonum Oryza (kg/ha) Digitaria coq Setaria pennsylva- sativa sanguinalis Echinochloa glauca nicum orusgalli 6 Pré-levée 4,5 4 4 4 4 3 2 1,12 4 4 4 4 1 0 0,56 4 4 3 4 1 0 0,28 3 4 2 3 0 0 Post-levée 4,5 4 4 4 4 4 1 1,12 4 4 4 4 4 1 0,56 4 4 4 4 3 0 0,28 4 4 4 4 2 0 TABLEAU II Effet d'herbicides sur le riz et les mauvaises herbes N du Taux d'ap- Digitaire Leptochloa Panic Sétaire Renouée Riz composé plication sanguine dubia pied-de- glauque Polygonum Oryza (kg/ha) Digitaria coq Setaria pennsylva- sativa sanguinalis Echinochloa glauca nicum orusgalli 7 Pré-levée 4,5 4 4 4 4 2 1 1,12 4 4 4 4 2 0 0,56 3 4 3 4 0 0 0,28 2 4 2 3 0 0 Post-levée 4,5 4 4 4 4 4 1 1,12 4 4 4 4 3 0 0,56 4 4 4 4 2 0 0,28 4 4 3 3 1 0 TABLEAU II Effet d'herbicides sur le riz et les mauvaises herbes N du Taux d'ap- Digitaire Leptochloa Panic Sétaire Renouée Riz composé plication sanguine dubia pied-de- glauque Polygonum Oryza (kg/ha) Digitaria coq Setaria pennsylva- sativa sanguinalis Echinochloa glauca nicum orusgalli 8 Pré-levée 2,25 4 4 1 0 1,12 2 4 0 0 0,56 1 2 0 0 Post-levée 2,25 4 4 2 2 1,12 2 3 1 0 0,56 2 2 0 0 TABLEAU II Effet d'herbicides sur le riz et les mauvaises herbes N du Taux d'ap- Digitaire Leptochloa Panic Sétaire Renouée Riz composé plication sanguine dubia pied-de- glauque Polygonum Oryza (kg/ha) Digitaria coq Setaria pennsylva- sativa sanguinalis Echinochloa glauca nicum orusgalli 9 Pré-levée 2,25 4 4 1 0 1,12 3 3 1 0 0,56 0 1 0 0 Post-levée 2,25 4 4 2 1 1,12 3 3 1 1 0,56 1 1 0 0 TABLEAU II Effet d'herbicides sur le riz et les mauvaises herbes N du Taux d'ap- Digitaire Leptochloa Panic Sétaire Renouée Riz composé plication sanguine dubia pied-de- glauque Polygonum Oryza (kg/ha) Digitaria coq Setaria pennsylva- sativa sanguinalis Echinochloa glauca nicum orusgalli 10 Pré-levée 2,25 4 4 4 3 1 1,12 4 3 4 1 0 0,56 3 2 4 0 0 Post-levée 2,25 4 4 4 1 1,12 4 4 3 0 0,56 2 4 2 0 TABLEAU II Effet d'herbicides sur le riz et les mauvaises herbes N du Taux d'ap- Digitaire Leptochloa Panic Sétaire Renouée Riz composé plication sanguine dubia pied-de- glauque Polygonum Oryza (kg/ha) Digitaria coq Setaria pennsylva- sativa sanguinalis Echinochloa glauca nicum orusgalli 11 Pré-levée 2,25 4 4 4 3 1 1,12 4 4 4 2 0 0,56 4 3 4 2 0 0,28 Post-levée 2,25 4 4 4 2 1,12 4 4 3 0 0,56 3 4 2 0 TABLEAU II Effet d'herbicides sur le riz et les mauvaises herbes N du Taux d'ap- Digitaire Leptochloa Panic Sétaire Renouée Riz composé plication sanguine dubia pied-de- glauque Polygonum Oryza (kg/ha) Digitaria coq Setaria pennsylva- sativa sanguinalis Echinochloa glauca nicum orusgalli 12 Pré-levée 2,25 3 3 4 1 0 1,12 1 3 2 0 0 0,56 1 1 1 0 0 Post-levée 2,25 3 4 1 1 1,12 2 4 2 0 0,56 3 4 1 0 TABLEAU II Effet d'herbicides sur le riz et les mauvaises herbes N du Taux d'ap- Digitaire Leptochloa Panic Sétaire Renouée Riz composé plication sanguine dubia pied-de- glauque Polygonum Oryza (kg/ha) Digitaria coq Setaria pennsylva- sativa sanguinalis Echinochloa glauca nicum orusgalli 13 Pré-levée 2,25 4 4 4 1 0 1,12 3 4 3 0 0 0,56 2 4 2 0 0 0,28 Post-levée 2,25 3 4 2 0 1,12 2 3 2 0 0,56 1 3 0 0 0,28 TABLEAU II Effet d'herbicides sur le riz et les mauvaises herbes N du Taux d'ap- Digitaire Leptochloa Panic Sétaire Renouée Riz composé plication sanguine dubia pied-de- glauque Polygonum Oryza (kg/ha) Digitaria coq Setaria pennsylva- sativa sanguinalis Echinochloa glauca nicum orusgalli 14 Pré-levée 2,25 4 4 4 1 0 1,12 4 4 3 0 0 0,56 1 3 2 0 0 Post-levée 2,25 3 4 3 1 1,12 2 4 1 0 0,56 1 3 0 0 TABLEAU II Effet d'herbicides sur le riz et les mauvaises herbes N du Taux d'ap- Digitaire Leptochloa Panic Sétaire Renouée Riz composé plication sanguine dubia pied-de- glauque Polygonum Oryza (kg/ha) Digitaria coq Setaria pennsylva- sativa sanguinalis Echinochloa glauca nicum orusgalli 15 Pré-levée 2,25 4 4 2 1 1,12 3 3 3 0 0,56 1 2 0 0 Post-levée 2,25 3 4 3 1 1,12 1 1 0 0 0,56 1 0 0 0 TABLEAU II Effet d'herbicides sur le riz et les mauvaises herbes N du Taux d'ap- Digitaire Leptochloa Panic Sétaire Renouée Riz composé plication sanguine dubia pied-de- glauque Polygonum Oryza (kg/ha) Digitaria coq Setaria pennsylva- sativa sanguinalis Echinochloa glauca nicum orusgalli 16 Pré-levée 2,25 4 4 4 3 1 1,12 4 4 4 2 0 0,56 1 3 4 0 0 Post-levée 2,25 4 4 4 1 1,12 4 4 2 1 0,56 2 4 1 0 'les herbicides de l'invention ne présentent pas de problèmes notables de formulation et sont faciles à formuler par des techniques classiques, en utilisant des solvants, des diluants, des véhicules solides et des agents tensio-actifs qui sont disponibles dans le commerce et dont l'usage est admis en agriculture. 'les herbicides de l'invention sont tous des bases azotées qui forment aisément des sels avec des acides forts et, en fait, on les prépare très avantageusement sous ia forme dthalogénhydrates. On peut les formuler et les appliquer sous la forme de sels, stil est plus commode de pratiquer ainsi. Toutefois, par transformation du sel en la base libre comme indiqué dans les procédés illustrés ci-dessus, on obtient un produit qui est soluble dans une assez grande variété de solvants organiques. Cela peut être considéré comme plus désirable du point de vue de la rentabilité de la formulation. I1 y a lieu de se rappeler que la forme sel a un poids plus grand, sur une base équimolaire, que la base libre et on doit en tenir compte dans la formulation à une concentration désirée en substance active. Quelques-uns des composés énumérés sur le tableau I offrent un intérêt remarquable, d'un certain type particulier. Les composés numérotés 1, 9, 12 et 16 peuvent être utilisés très avantageusement en association avec l'herbicide du commerce appelé barbane pour obtenir un large spectre de destruction des mauvaises herbes dans les cultures de blé. 'les composés numérotés 18 et 19 sont très intéressants à utiliser pour lutter contre les mauvaises herbes dans plusieurs cultures de petites graminées telles que le blé, ltorge et le riz.Ces deux derniers composés sont faciles à préparer par réaction du chlorure de 4-benzyloxybenzyle du commerce avec le 2-méthylamino-5-(3-méthylphényl) -1,3, 4-thiadiazole ou le 2-méthylaiino-5-(3-chlorophényl) -1,3, 4-thiadiazole par des opérations décrites ci-dessus.La réaction est avantageusement conduite dans du dioxanne au reflux utilisé comme solvant réactionnel, elle est suivie d'une neutralisation du mélange résultant à l'aide d'hydroxyde de sodium en solution méthanolique, et le produit est recueilli comme dans le procédé illustré ci-dessus en ce qui concerne le composé 4-méthylbenzyle correspondant. 'les composés mentionnés ci-dessus qui offrent un intér8t spécifique pour le désherbage chimique des cultures de blé ont été évalués en serre dans des essais comparatifs portant sur du blé et sur cinq espèces associées de mauvaises herbes, par le procédé décrit ci-dessus, et les résultats ont été évalués conformément à la m8me échelle de notation que celle qui a été indiquée à propos du tableau II. 'les résultats sont reproduits sur les tableaux III et IV suivants. Dans les zones de culture de betteraves sucrières, de colza et de petites graminées, un petit groupe de mauvaises herbes particulièrement gênantes et de plantes cultivées volontairement se développent souvent en compétition avec les cultures et les unes avec les autres. Les composés 18 et 19 ont été utilisés en pré-levée conformément aux méthodes décrites cidessus dans le cas de betteraves sucrières, de colza et d'un petit nombre de mauvaises herbes associées. 'les résultats sont reproduits sur le tableau V suivant. TABLEAU III Effet d'herbicides sur le blé et des mauvaises herbes associées N du Taux d'ap- Amaranthe Renouée Moutarde Sétaire Folle blé Brome composé plication réfléchie liseron sauvage varte avoine d'été des toits (kg/ha) Amaranthus Polygonum Brassica Setaria Avena Triticum Bromus retroflexus convolvulus kaber viridis fatua aestivum tectorum 1 Pré 4,5 4 3 4 2 1 2 2,25 4 1 4 1 0 1 1,12 4 1 4 1 0 0 0,56 2 0 3 0 0 Post 4,5 4 4 4 4 3 1 2,25 4 4 4 4 1 0 1,12 4 4 4 3 1 0 0,56 4 1 4 1 0 0 9 Pré 4,5 4 2 4 3 1 3 2,25 4 2 4 1 1 2 1,12 4 1 4 0 0 1 0,56 4 0 4 0 0 0 Post 4,5 4 4 4 4 3 1 2,25 4 4 4 4 1 0 1,12 4 4 4 3 1 0 0,56 4 4 4 2 1 0 TABLEAU III Effet d'herbicides sur le blé et des mauvaises herbes associées N du Taux d'ap- Amaranthe Renouée Moutarde Sétaire Folle blé Brome composé plication réfléchie liseron sauvage varte avoine d'été des toits (kg/ha) Amaranthus Polygonum Brassica Setaria Avena Triticum Bromus retroflexus convolvulus kaber viridis fatua aestivum tectorum 12 Pré 4,5 4 3 2 2 1 1 2,25 4 1 4 1 0 1 1,12 3 1 4 0 0 1 0,56 1 0 2 0 0 0 Post 4,5 4 4 4 4 3 1 2,25 4 4 4 4 2 0 1,12 4 3 4 2 1 0 0,56 4 3 4 2 0 0 16 Post 4,5 4 4 4 4 3 1 2,25 4 4 4 4 3 0 1,12 4 4 4 3 2 0 0,56 3 3 4 2 1 0 barbane Post 0,56 0 0 0 4 0 1 0,28 0 0 0 4 0 TABLEAU IV Effets en post-levée d'associations d'herbicides avec le barbane, sur le blé et les mauvaises herbes associées N du Taux d'ap- Barbane, Amaranthe Brome Moutarde Sétaire Folle blé composé plication taux d'ap- réfléchie des toits sauvage vertee avoine d'été (kg/ha) plication Amaranthus Bromus Brassica Setaria Avena Triticum (kg/ha) retroflexus tectorum kaber viridis fatua asetivum 1 2,25 2,28 4 4 4 4 4 2 1,12 2,28 4 4 4 4 4 1 0,56 2,28 4 3 4 4 4 1 9 2,25 2,28 4 4 4 4 4 2 1,12 2,28 4 4 4 4 4 2 0,56 2,28 4 3 4 4 4 1 12 2,25 2,28 4 4 4 4 4 1 1,12 2,28 4 3 4 4 4 2 0,55 2,28 4 2 4 4 4 1 16 2,25 2,28 4 3 4 4 4 1 1,12 2,28 4 3 4 4 4 0 0,56 2,28 4 2 4 4 4 0 TABLEAU V Application en pré-levée d'herbicides contre les betteraves aucrières, le colza et des mauvaises herbes associées N du Taux d'ap- Knoria Chénopode Amaranthe Betterave Navet Folle Sétaire composé plication Kochia blanc réfléchie Beta Brassica avoine verte (kg/ha) scoparia Chenopodium Amaranthus vulgaris napus Avena Setaria album retroflexus fatua viridis 18 4,5 4 2 4 4 4 2 4 2,25 3 2 4 4 4 1 4 1,12 3 2 4 3 4 1 4 0,56 2 0 4 2 3 0 3 19 4,5 3 4 4 4 4 1 4 2,25 3 4 4 4 4 0 4 1,12 3 4 4 3 3 0 4 0,56 2 2 4 1 1 0 3 REVENDICATIONS 1. aomposé,caractérisé par le fait qu'il répond à la formule dans laquelle R est un radical méthyle ou chloro et R' est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, trifluorométhyle, benzyloxy, chloro ou fluoro. 2. La 3-benzyl-5-(3-chlorophényl)-2-méthylimino-A4- 1,3,4-thiadiazoline, la 5-(3-chlorophényl)-3-(3-méthylbenzyl)-2 méthylim;no-h4-1,3,4-thiadiazoline, la 5-(3-chlorophényl)-3-(4 méthylbenzyl)-2-méthylimino-ss4-1,3,4-thiadiazoline, la 3-(3-chloro benzyl)-2-méthylimino-5-(m-tolyl)#4-1,3,4-thiadiazoline, la 3-(4 méthylbenzyl)-2-méthylimino-5-(m-tolyl)-4-1,3,4-thiadiazoline, la 5-(3-chlorophényl)-3-(3-fluorobenzyl)-2-méthylimino-#4-1,3,4,-thia- diazoline, la 5-(3-chîorophényl) -3- ( 4-fluorobenzyl) -2-méthylimino- #4-1,3,4-thiadiazoline, la 3-(4-fluorobenzyl)-2-méthylimino-5 (m-tolyl)-#4-1,3,4-thiadiazoline, la 2-méthylimino-5-(m-tolyl)-3 (3-trifluorométhyl)-benzyl-ss4-1,3,4-thiadiåzoline, la 5-(3-chloro phényl)-2-méthylimino-3-(3-trifluorométhylbenzyl)-#4-1,3,4-thia- diazoline, la 3-(4-benzyloxybenzyl)-5-(3-chlorophényl)-2-méthyl imino-#4-1,3,4-thiadiazoline ou la 3-(4-benzyloxybenzyl)-2-méthyl imino-5-(m-tolyl)-#4-1,3,4-thiadiazoline. 3. Procédé de lutte contre les mauvaises herbes dans des cultures de céréales, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer à la zone à désherber une quantité à effet herbicide d'un composé de formule dans laquelle R est un radical méthyle ou chloro et R' est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, trifluorométhyle, benzyloxy, chloro ou fluoro, ledit composé étant appliqué sous une forme non modifiée ou sous la forme d'un sel avec un acide en association avec un support. 4. Procédé suivant la revendication 3, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer à la zone à désherber une quantité à effet herbicide, en association avec un support, de 3-benzyl-5-(3-chlorophényl)-2-méthylimino-#4-1,3,4-thiadiazoline, de 5-(3-chlorophényl)-3-(3-méthylbenzyl)-2-méthylimino-ss4-1,3,4- thiadiazoline, de 5-(3-chlorophényl)-3-(4-méthylbenzyl)-2-méthyl- imino-#4-1,3,4-thiadiazoline, de 3-(3-chlorobenzyl)-2-méthylimino 5-(m-tolyl)-#4-1,3,4-thiadiazoline, de 3-(4-méthylbenzyl)-2-méthyl imino-5-(m-tolyl)-#4-1,3,4-thiadiazoline, de-(3-chlorophényl)-3 (3-fluorobenzyl)-2-méthylimino-ss4-1,3,4-thiadiazoline, de 5-(3 chlorophényl)-3-(4-fluorobenzyl)-2-méthylimino-#4-1,3,4-thiadia- zoline, de 3-(4-fluorobenzyl)-2-méthylimino-5-(m-tolyl)-ss4-1,3,4- thiadiazoline, de 2-méthylimino-5-(m-tolyl)-3-(3-trifluorométhyl) benzyl-A4-1,3,4-thiadiazoline, de 5-(3-chlorophényl)-2-méthylimi- no-3-(3-trifluorométhylbenzyl)-A4-1,3,4-thiadiazoline, de 3-(4 benzyloxybenzyl)-5-(3-chlorophényl)-2-méthylimino-#4-1,3,4-thia- diazoline ou de 3-(4-benzyloxybenzyl)-2-méthylmino-5-(p-tolyl) ,3, 4-thiadiazoline.