Brevet FR2372595A1 — publié le 19780630

La présente invention concerne l'utilisation de N-(trifluorométhyl)-N-(dichlorofluorométhylsulfényl)-aminoben- zoate de carboxyphényle connus pour maintenir à l'état de frai- cheur des fleurs coupées ainsi que d'autres parties détachées de plantes. I1 est connu que l'on peut prolonger la durée de conservation de fleurs coupées en ajoutant à l'eau de conservation de ces fleurs des agents qui en maintiennent la fraîcheur (voir par exemple H. Rompu, "Chemie-Lexikon", Franckh'sche Verlagsbuchhandlung, Stuttgart (1966),page 733; J. F .T. Aarts, "Over de houdbaarheid van snijbloemen", Meded. Landbouwhogeschool Wageningen/Pays-Bas 57, 1-62 (1957)).L'effet conservateur des substances décrites ne donne cependant pas toujours satisfaction. I1 en est de même des substances qui sont formées d'un mélange de sucre ou de dérivés de sucre, d'un agent stabilisant le pH, d'un acide carboxylique organique de bas poids moléculaire et d'une substance microbicide (voir à ce propos la demande de brevet de la République Fédérale d'Allemagne DOS n" 1 542 832) ou de sulfate d'hydrazine et acide gibberellique (voir le brevet suisse n" 432 115). L'activité de certains composants que renferment des compositions de conservation ne dure pas longtemps. I1 existe également des différences considérables selon ltespèce des fleurs coupées dont il s'agit. Le but de la présente invention est de trouver une composition pour maintenir des fleurs coupées à l'état de fraîcheur, composition qui déploie un bon effet de conservation et qui permet en outre la conservation des espèces de fleurs les plus nombreuses possibles. Pour parvenir à ce résultat, on devait considérer le fait que, comme des essais particuliers l'ontdémontré, seules des associations tout à fait déterminées de composants actifs dans des compositions pour la conservation de fleurs coupées étaient capables de satisfaire à cette exigence, attendu qu'il existe des interférences entre le composant doué d'activité bactéricide et les autres composant-s de la composition de conservation. La Demanderesse vient de découvrir les proprietés de conservation des fleurs coupées et d'autres parties coupées de plantes des N-(trifluorométhyl)-N-(dichlorofluorométhyl sulfényl)-aminobenzoates carboxyphényliques connus de formule I1 est surprenant de constater les divers avantages que présentent par rapport aux substances connues de conservation les composés de formule (I) utilisés conformément à l'invention, qui figurent dans la composition de conservation comme composant bactéricide à côté d'autres substances classi- ques telles que des dérivés de sucres, des sels de bore et des sels d'aluminium : par exemple, la durée de conservation des fleurs coupées est considérablement améliorée.Les composés de formule (I) ont un large champ d'activité si lton considère la diversité des espèces de fleurs que l'on trouve dans le commerce, à côté d'une bonne compatibilité; aucune altération des feuilles et des inflorescences n'est occasionnée. L'eau dans laquelle se trouvent les fleurs reste exempte de microbes. Les compositions qui renferment les composés utilisés conformément à l'invention ont une remarquable stabilité au stockage. Les compositions de conservation des fleurs coupées contenant les substances de formule (I) utilisées conformément à l'invention sont près de constituer une préparation universelle en raison de leur bonne activité et sont capables de remplacer des préparations spéciales (par exemple pour les oeillets). L'utilisation des composés de formule (I) selon l'invention présente donc un intérêt pour les exploitations horticoles, le commerce des fleurs et l'usage privé et constitue un progrès technique. Les N-(trifluorométhyl)-N-(dichloroflurométhyl- sulfényl)-aminobenzoatesde carboxyphényle que l'on utilise conformément à l'invention sont définis par la formule I. I1 est particulièrement intéressant d'utiliser les substances actives suivantes Les composés et leur préparation à partir de fluorocarbonyl-M-(trifluorométhyl)-N-(dichlorofluorométhyl- sulfényl)-anilines et d'acides hydroxybenzoiques en présence d'un accepteur d'acide et d'un diluant (par exemple le dioxanne) dans la plage de température de +50 à 140"C sont connus; on peut avantageusement remplacer l'acide hydroxybenzolque et l'accepteur d'acide par un sel (par exemple le sel de sodium) de 1 'acide hydroxybenzoîque (voir brevet de la République Fédérale d'Allemagne n" 1 919 180 ainsi que le brevet des Etats Unis d'Amérique n" 3 636 076 correspondant). Comme on l'a déjà indiqué dans le préambule, les r substances actives utilisées conformément à l'invention peuvent être appliquées à la conservation de fleurs coupées ainsi que d'autres parties coupées de plantes. Elles sont particulièrement efficaces contre les bactéries formant un mucilage et les espèces pathogènes de champignons que l'on rencontre fréquemment dans l'eau des vases à fleurs. Les substances actives utilisées conformément à l'invention peuvent être incorporées dans des formulations classiques pour compositions de conservation. Ces formulations contiennent de préférence des glucides, par exemple du sucre ou des dérivés de sucre1 des sels de magnésium, de boré ou d'aluminium. Il y a lieu de faire la distinction entre des formulations liquides et des formulations sèches. Les premières contiennent de l'eau et des solvants organiques hydrosolubles (par exemple des alcools, des glycols, le glycérol) comme véhicules ou diluants. Les concentrés secs, qui représentent un type de formulation qui convient notamment pour le transport dans des pays lointains, contiennent comme supports, de préférence du kieselguhr ou des silicates, des alumines ou des roches broyées naturelles ou synthétiques.Les formulations r sont préparées d'une manière connue, par exemple par mélange des substances actives avec des diluants, c'est-à-dire des solvants ou des diluants liquides, ou avec des supports solides. La concentration des substances actives dans la formulation est comprise entre 0,005 et 1 ,0 en poids, de préférence entre 0,02 et 0,5 gO dans le cas de formulations liquides. r En ce qui concerne les formulations sèches, la concentration en substance active va de 0,5 à 20 et de préférence de 1 à 10% en poids. Les substances actives conformes à 11 invention sont utilisées de préférence sous la forme de leurs formulations, ainsi que sous les formes d'application qui en dérivent. La concentration des substances actives dans l'eau de conservation des fleurs coupées va de 0,0005 à 0,5 % en poids, de préférence de 0,001 à 0,2 %. Le procédé de l'invention est illustré par les exemples pratiques suivants EXEMPLE 1 Comparaison entre différentes compositions de conservation des fleurs coupées. Mode opératoire: La composition de conservation des fleurs coupées est ajoutée à l'eau de ville à la concentration indiquée. La solution de conservation obtenue est versée en volumes égaux dans des vases de même forme. Ces derniers contiennent des fleurs fratchement coupées, au même stade de développement. Chaque variante, avec dix fleurs coupées d'une espèce et d'une variété, est répétée en quatre exemplaires. Le niveau de liquide dans les vases est autant que possible maintenu constant par l'addition des volumes complémentaires de solutions correspondantes de conservation. Interprétation de l'essai On effectue périodiquement une estimation portant sur la conservation des fleurs d'après l'échelle de notation: Fleurs d'aspect normal/fleurs en cours de flétrissement/ r fleurs flétries En se basant sur la méthode d'évaluation de J. Punch et J. Leinfelder ("Die Verlangerung der Haltbarkeit von Schnittblumen", rapport annuel 1966/67 de l'institut National d'Enseignement et de Recherche de l'Horticulture, Weihenstephan, page 92), ona calculé les critères d'appréciation suivants : r a) La "conservation moyenne en jours" a été calculée d'après le nombre de jours pendant lequel les fleurs ont gardé leur aspect normal. La somme totale des jours a alors été divisée par le nombre de fleurs par variante. b) Dans le cas de la "conservation moyenne exprimée en pour centage", on a établi la relation entre les valeurs men tionnées en dernier lieu et le témoin (fleurs dans de l'eau de ville sans additifs = 100). Compositions de conservation Préparation-A 15 g de sucre de raisin r (contenant une substance 5 g de saccharose active de l'invention) 50 mg de borax (Na2B407. lot20) 450 mg de sulfate double de potas sium et d'aluminium ou alun /KAL (SOL)2 . 12H2O/ 250 mg de sulfate double d'ammonium et d'aluminium rH4Al(S04)2t 25 mg de substance active (2) conforme à- l'invention, dans 1 litre d'eau. Préparation de compa- 15 g de glucose raison B : 50 mg de n" 432 115 précité) 100 mg de sulfate d'hydrazine 5 mg d'acide gibberellique dans 1 litre d'eau. Préparation de compa- 100 g de glucose raison C : 100 mg de fructose 100 mg de fructose (voir demande de brevet de la République Fédérale 5 mg d'aclde ascorbique d'Allemagne nO 1 542 832 5 mg d'acide citrique précitée) : dans 1 litre d'eau. Préparation de comparaison D Composition de conservation de fleurs coupées "Buton" d'origine russe (d'après S. Petojan et M. Igumnov, in "Landw. Zentralblatt" II, 1974, page 2879) 50 g de sucre 100 mg d'acide borique 500 mg d'hydrazide d'acide maléique dans 1 litre d'eau. Préparation de comparaison E Composition de conservation de fleurs coupées "AK II" d'origine bulgare (d'après N. Nikolova, in "Landw. Zentralblatt" Il, 1973, page 3016) 15 g de sucre 200 mg de chlorure de sodium 300 mg de chlorure de potassium 800 mg d'alun /KAL(SQ4)2 . 12H20/ dans 1 litre d'eau. Préparation de comparaison F Préparation classique du commerce, 35 ml dans 1 litre d'eau. Préparation de comparaison G Préparation classique du commerce, 30 ml dans i litre d'eau. Les résultats ressortent du tableau I suivant. TABLEAU I Comparaison entre différentes compositions de conservation des fleurs coupées Préparations à base Conservation moyenne en pourcent d'un agent de conser- (valeurs relatives de la "moyen vation des fleurs ne de conservation en jours", en coupées posant la valeur témoin = 100) Oeillets Roses moussues variété:rubis Variété : Marimba Témoin sans addition de pré paration active, eau 100 100 de ville seulement Préparation A 222 217 Préparation de compa- 148 94 raison B Préparation de compa- 222 I 113 raison C Préparation de compa- 109 114 raison D Préparation de compa- 128 122 raison E Préparation de compa- 154 202 raison F Préparation de compa- 123 130 raison G Les résultats des essais montrent que la préparation A, qui contient la substance active (2) de l'invention, produit un très bon effet de conservation à l'état frais dans le cas des deux espèces de fleurs. Par contre, les préparations de comparaison C et F ne sont satisfaisantes que pour une espèce végétale chacune. Les autres préparations de comparaison n'exercent qu'un effet de conservation allant de faible à moyen. EXEMPLE 2 Comparaison avec des compositions de conservation du commerce pour diverses espèces et variétés de fleurs. L'essai est conduit de la même manière que dans l'exemple 1. Interprétation On effectue périodiquement une estimation de la durée de conservation des fleurs. On détermine le nombre de jours au terme duquel 50 % des fleurs coupées cessent d'avoir un aspect normal. On calcule des valeurs relatives à partir de la valeur absolue déterminée de la manière indiquée, en posant à chaque fois la valeur du témoin (eau de ville non additionnée) égale à 100. On a expérimenté la préparation A et les préparations de comparaison F et K (voir les indications dans l'exem- ple 1). Les résultats obtenus ressortent du tableau II suivant TABLEAU II Comparaison avec des compositions de conservation du commerce dans le cas de diverses espèces et variétés de fleurs. Valeurs numériques relatives (témoin = 100) Espèces Témoin Prépara- Prépara végétales tion de tion de Prépara comparai- comparai- tion A son K son F Oeillets à grandes fleurs (serre) "Rubis" 100 161 146 173 "Caletta" 100 141 150 171 "Nova Rosa" 100 144 177 237 Oeillet nain (serre) "Toni" 100 103 113 116 "Eleganza" blanc 100 106 143 167 "Red Baron" 100 123 123 150 Roses moussues (serre) Rouge "grenat" 100 116 123 159 "Marimba" 100 120 231 344 "Carol" 100 167 190 270 Roses de pleine terre "Queen Elizabeth" 100 128 132 136 "Sutters Gold" 100 111 120 131 "Eclypse" 100 111 100 115 Chrysanthèmes de pleine terre Comb. rouge 100 113 114 115 jaune 100 108 125 127 bronze 100 124 125 166 Liatris (serre) 100 135 131 139 Glaleul (serre) 100 119 116 122 Les résultats de l'essai montrent que la préparation A exerce un meilleur effet de conservation des fleurs coupées de diverses espèces et variétés que les préparations de comparaison K et F. EXEMPLE 3 Effet de divers bactéricides dans une composition de conservation des fleurs-coupées. La conduite et l'interprétation des essais sont décrites dans l'exemple 1. Préparations utilisées Préparation A (composition décrite dans l'exemple 1) Préparation H 15 g de sucre de raisin 5 g de saccharose 50 mg de borax 450 mg de sulfate double de potassium et d'aluminium (alun) 250 mg de sulfate double d'ammonium et d'aluminium 7,5 mg de substance active (1) de l'in vention Préparation I : 15 g de sucre de raisin 5 g de saccharose 50 mg de borax 450 mg de sulfate double de potassium et d'aluminium (alun) 250 mg de sulfate double d'ammonium et d'aluminium 7,5 mg de substance active (3) de l'in Invention Les résultats ressortent du tableau III suivant TABLEAU III Effet de la présence de divers bactéricides dans une composition de conservation de fleurs coupées. Préparations contenant Durée moyenne de conservation en un agent de conservation pourcent (valeurs relatives de la des fleurs coupées "durée moyenne de conservation en jours" lorsque la valeur témoin est posée égale à 100) Oeillets Roses moussues Variété:rubis variété: "Marimba" Valeur témoin : sans addition de prépa- t ration, eau de ville ss 100 100 seulement Préparation A 226 210 Préparation H 1 176- 186 Préparation I 227 232 Les résultats des essais montrent que les substances actives (1), (2) et (3) de l'invention, formulées en préparations H, A et I, exercent une influence favorable sur la durée de conservation des fleurs coupées. EXEMPLE 4 Maintien de la fraîcheur des roses et des glaïeuls. La conduite et l'interprétation des essais sont décrites dans l'exemple 1. Les préparations A et I sont décrites dans les exemples 1 et respectivement 3. Les résultats ressortent du tableau IV suivant TABLEAU IN Effet de conservation des roses et des glaleuls. Préparations Durée moyenne de conservation en pourcent contenant un (valeurs relatives de la "durée moyenne de agent de con- conservation en jours", en posant le témoin servation des égal à 100) fleurs coupées Roses moussues Roses thé hybrides Glaïeuls variété:Marimba variété: Baccara variété: Eurovision Valeur témoin: de préparation, 100 eau de ville seulement Préparation A 119 128 128 Préparation I 122 142 132 REVENDICATIONS 1. Composition destinée à maintenir l'état de fraîcheur de fleurs coupées et d'autres parties coupées de plantes, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un N-(trifluorométhyl)-N-(dichlorofluorométhylsulfényl)-aminobenzoate de carboxyphényle de formule 2. Procédé de conservation de fleurs coupées et d'autres parties coupées de plantes, caractérisé par le fait qu'il consiste à additionner d'un N-(trifluorométhyl)-N-(dichlorofluorométhylsulfényl)-aminobenzoate de carboxyphényle suivant la revendication 1 l'eau dans laquelle les fleurs ou les plantes sont conservées. 3. Composition suivant la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre un diluant.