Brevet FR2359834A1 — publié le 19780224

La présente invention se rapporte au napht [2,1-d]isothiazole de formule et aux nématocides contenant ce composé comme principe actif. On a trouvé que le napht[2,1-d]isothiazole exerce un excellent effet nématocide, par exemple contre les nématodes déterminant des galles sur la racine, les anguillules déterminant des kystes, des anguillules de la tige et les anguillules de la feuille. Cet effet est surprenant, notamment du fait que le composé, quant å sa structure chimique, ne ressemble aucunement aux principes actifs nématocides connus. Par rapport aux principes actifs connus, le naphtt2,1-dgisothiazole offre surtout l'avantage de nitre qu'à peine toxique et d'être bien supporté par les plantes. Le naphtt2, L-d)isothiazole peut être préparé d'après les procédés décrits dans le brevet allemand N 1 670 196 par réaction du l-halogéno-2-dihalogénométhyl-naphtalène ou du 1-halogéno-2- formyl-naphtalène avec le soufre élémentaire et l'ammoniac. Le naphtt2,1-dgisothiazole est efficace vis-à-vis des nématodes déterminant des galles sur la racine, par exemple Meloidogyne incognita, Meloidogyne hapla, Meloidogyne javanica; des nématodes déterminant des kystes, par exemple Hetorodera rostochiensis, Heterodera schachtii, Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera trifolii; des anguillules de la tige et des anguillules de la feuille, comme Ditylenchus dipsaci, Ditylenchus destructor, Pratylenchus neglactus, Pratilenchus penetrans, Paratylenclius goodeyi, Paratylenchus curvitatus, ainsi que Tylenchlorhynchus d ius, Tylenchorhynchus claytoni, Rotylenchus robustus, Heliocotylenchus multicinctus, Radopholus similis, Belonolaimus longicaudatus, Longidorus elongatus, Trichodorus primitivus. Le principe actif peut etre appliqué par pulvérisation, atomisation, poudrage, à la volée ou par arrosage, par exemple sous forme de solutions directement pulvérisables, de poudres, de suspensions ou de dispersions, d'émulsions, de dispersions huileuses, de pâtes, de poudres à poudrer, de produits à répandre, de granulés. Les formes d'application dépendent entièrement des buts visés; elles devraient assurer dans chaque cas une répartition aussi fine que possible da principe actif selon l'invention. Pour préparer des solutions, des mulsions, des pâtes et des dispersions huileuses directement pulvérisables, on peut utiliser des fractions d'huiles minérales à point d'ébullition moyen à élevé, comme le kérosène ou l'huile lourde, ainsi que des tuiles de goudrons de houille, etc. ou encore des huiles d'origine végétale ou animale, des hydrocarbures aliphatiques, cycliques et aromatiques, par exemple le benzène, le toluène, le xylène, la paraffine, le tétrahydronaphtalène, lessnaphtalènes alkylés, ou leurs dérivés, tels que le méthanol, l'éthanol, le propanol, le butanol, le chloroforme, le tétrachlorure de carbone, le cyclohexanol, la cyclohexanone, le chlorobenzène, l'isophorone, des solvants-fortement polaires, comme le diméthylformamide, le di méthylsulfoxyde, la N-méthylpyrrolidone, l'eau, entre autres. Les formes d'application aqueuses peuvent etre préparées en ajoutant de l'eau à des émulsions concentrées, des pâtes ou des poudres mouillables, pulvérisables ou des dispersions huileuses. Pour préparer des émulsions, des pates ou des dispersions huileuses, les substances peuvent être homogénéisées dans l'eau, telles quelles ou après dissolution dans une huile ou un solvant, à l'aide de mouillants, d'adhésifs, de dispersants ou d'émulsifiants. On peut aussi préparer des concentrés susceptibles d'être étendus d'eau, à partir de matières actives, et de mouillants, d'adhésifs, de dispersants ou d'émulsifiants et, le cas échéant, de solvants ou d'huiles. Comme substances tensio-actives on mentionnera les sels alcalins, alcalino-terreux et les sels d'ammonium de l'acide lignolsulfonique, les acides naphtalène-sulfoniques, les acides phénolsulfoniques, les sulfonates d'alkylaryle, les sulfates d'alkyle, les sulfonates d'alkyle, les sels alcalins et alcalino-terreux de l'acide dibutylnaphtalènesulfonique, le sulfate d'éther de lauryle, les sulfates d'alcools gras, les sels alcalins et alcalino-terreux d'acides gras, les sels d'hexadécanols, d'heptadécanols, d'octadécanols sulfatés, les sels d'éther d'éthylèneglycol sulfaté et d'alcools gras, les produits de condensation du naphtalène sulfoné et de dérivés du naphtalène avec le formaldéhyde, les produits de condensation du naphtalène ou des acides naphtalène-sulfoniques avec le phénol et le formaldéhyde, l'éther polyoxyéthylène-octylphénolique, les éthers éthoxylés d'isooctylphénol-, d'octylphénol-, de nonylphénol-, d'alkyl phénolpolyéthylèneglycol, les éthers du tributylphénylpolyéthyl èneglycol, les polyéthers-alcools d'alkylaryle, l'alcool isotridécylique, les produits de condensation d'alcools gras et d'oxyde d'éthylène, l'huile de ricin éthoxylée, les éthers alkyliques de polyoxyéthylène, le polyoxypropylène, éthoxylé, l'acétal d'alcool laurylique et d'éther de polyéthylèneglycol, les esters de sorbitol, le lignole, les lessives résiduaires de sulfites et la méthylcellulose. Pour obtenir des poudres, des produits à épandre ou à pulvériser, les matières actives sont mélangées ou broyées avec un support solide. Pour obtenir des granulés, par exemple des granulés enrobés ou imprégnés ou de granulés homogènes, on fixe les matières actives à des supports solides. Comme supports solides on indiquera, par exemple, les terres minérales, par exemple le silicagel, les acides siliciques, les gels de silice, les silicates, le talc, le kaolin, l'attaclay, le carbonate de chaux, la chaux, la craie, le talc, la terre bolaire, le loess, l'argile, la dolomite, la terre de diatomées, le sulfate de calcium et le sulfate de magnésium, l'oxyde de magnésium, les matières plastiques broyées, les engrais, par exemple le sulfate d'ammonium, le phosphate d'ammonium, le nitrate d'ammonium et les urées, ainsi que des produits végétaux, comme les farines de céréales, la farine d'écorces d'arbres, la farine debois, la farine de coquilles de noix, les poudres de cellulose, ou encore d'autres supports solides. Les compositions contiennent entre 0,1 et 95 % en poids de matière active, avantageusement entre 0,5 et 90 % en poids. La teneur des préparations prêtes à l'emploi en matière active peut varier entre d'assez larges limites. En général, elle sera comprise entre 0,0001 et 100 /0, de préférence entre 0,01 et 10 %. La matière active peut aussi être utilisée avec succès dans le procédé "ultra-low-volume" qui permet d'appliquer des formulations contenant jusqu'à 95 % de matière active, ou même la matière active seule, à 100 %. Les préparations sont répandues uniformément en quantités correspondant à 1 à 100 kg de matière active par hectare, et sont ensuite incorporées au sol. Le principe actif peut etre additionné d'huiles de différents types, d'herbicides, de fongicides, d'insecticides, de bactéricides, le cas échéant seulement directement avant l'emploi (réservoir mélangeur). Ces produits peuvent être ajoutés aux composés selon l'invention en quantités telles qu'il en résulte un rapport en poids compris entre 1/10 et 10/1. On peut incorporer, par exemple, les composés suivants 1,2-dibromo-3-chloropropane 1,3-dichloropropène 1,3-dichloropropène + 1,2-dichloropropane 1,2-dibrométhane 2 - sec-butyl-phényl-N-méthylcarbamate o-chlorophényl-N-méthylcarbamate 3-isopropyl-5-méthyl-phényl-N-méthylcarbamate o-isopropoxyphényl-N-méthylcarbamate 3, 5-diméthyl-4-méthylmercapto-phényl-N-méthylcarbamate 4-diméthylamino-3,5-xylyl-N-méthylcarbamate 2-(1,3-dioxolane-2-yl)-phényl-N-méthylcarbamate l-naphtyl-N-méthylcarbamate 2,3-dihydro-2,2-diméthyl-benzofurane-7-yl-N-méthylcarbamate 2,2-diméthyl-1,3-benzodioxole-4-yl-N-méthylcarbamate 2-diméthylamino-5,6-diméthyl-4-pyrimidinyl-diméthylcarbamate 2-méthyl-2-(méthylthio)-propionaldéhyde-O-(méthylcarbamoyl)-oxime S-méthyl-N- t (méthylcarbamoyl) oxy J -thio-acétimidate méthyl-N', '-diméthyl-N [(méthylcarbamoyl)oxy ] -l-tbiooxamidate N- (2-méthyl-4-chlorophényl) -N', N' -diméthyl-formamidine Tétracblorothiophène O,O-diméthyl-O-(p-nitrophényl)-phosphorothioate O,O-diéthyl-O-(p-nitrophényl)-phosphorothioate O-éthyl-O-(p-nitrophényl)-phényl-phosphonothioate 0,0-diméthyl-0-(3-méthyl-4-nitrophényl)-phosphorothioate O,O-diéthyl-O-(2,4-dichlorophényl)-phosphorothioate O-éthyl-0-(2,4-dichlorophényl)-phényl-phosphonothioate 0,0-diméthyl-0-(2,4,5-trichlorophényi)-phosphorothioate O-éthyl-O-(2,4,5-trichlorophényl)-éthyl-phosphonothioate 0,0-diméthyl-0-(4-bromo-2,5-dichlorophényl)-phosphorothioate 0,0-diméthyl-0-(2,5-dichloro-4-iodophényl)-phosphorothioate O,O-diméthyl-O-(3-méthyl-4-méthylthiophényl)-phosphorothioate O-éthyl-O-(3-méthyl-4-méthylthiophényl)-iospropyl-phosphoramidate O,O-diéthyl-O-[p-(méthylsulfinyl)phényl]-phosphorothioate O-éthyl-S-phényl-éthyl-phosphonodithioate O,O-diéthyl-[2-chloro-1-(2,4-dichlorophényl)-vinyl]-phosphate O,O-diméthyl-[2-chloro-1-(2,4,5-trichlorophényl)]-vinyl-phosphate O,O-diméthyl-S-(l-phényl)-éthylacétate-phosphorodithioate Bis-(diméthylamino)-fluorophosphinoxyde octaméthyl-pyrophosphoramide O,O,O,O-tétraéthyl-dithio-pyrophosphate S-chlorométhyl-O,O-diéthyl-phosphorodithioate O-ethyl-S,S-dipropyl-phosphorodithioate O,O-diméthyl-O-2,2-dichlorovinyl-phosphate 0,o-diméthyl-1,2-dibromo-2,2-dichloréthyl-phosphate 0,0-diméthyl-2,2,2-trichloro-1-hydroxy-éthyl-phosphonate O,O-diméthyl-S-[1,2-biscarbéthoxy-éthyl-(1)]-phosphorodithioate 0,0-diméthyl-0-(1-méthyl-2-carbométhoxy-vinyl)-phosphate O,O-diméthyl-S-(N-méthyl-carbamoyl-méthyl)-phosphorodithioate O,O-diméthyl-S-(N-méthyl-carbamoyl-methyl)-phosphorothioate O,O-diméthyl-S-(N-méthoxyéthyl-carbamoyl-méthyl)-phosphorodithioate O,O-diméthyl-S-(N-formyl-N-méthyl-carbamoylméthyl)-phosphorodi thioate O,O-diméthyl-O-[1-méthyl-2-(méthyl-carbamoyl)vinyl]-phosphate O,O-diméthyl-O-[(1-méthyl-2-diméthylcarbamoyl)-vinyl]-phosphate O,O-diméthyl-O-[(1-méthyl-2-chloro-2-diéthyl-carbamoyl)-vinyl] phosphate O,O-diéthyl-S-(éthylthio-méthyl)-phosphorodithioate O,O-diéthyl-S-[(p-chlorophénylthio)-méthyl]-phosphorodithioate 0,0-diméthyl-5-(2-éthylthioéthyl)-phosphorothioate 0,o-diméthyl-S-(2-Ethylthioéthyl}-phosphorodithioate O,O-diméthyl-S-(2-éthylsulfinyl-éthyl)phosphorothioate O,O-diéthyl-S-(2-éthylthio-éthyl)-phosphorodithioate 0,0-dimothyl-S-(2-6thylsulfinyl-éthyl)-phosphorothioate O,O-diéthyl-thiophosphoryl-iminophényl-acétonitrile O,O-diéthyl-S-(2-chloro-1-phthalimidoéthyl)-phosphorodithioate O,O-diéthyl-S-[6-chloro-benzoxazolone(2)-yl(3)]-méthyldithio phosphate O,O-diméthyl-S-[2-méthoxy-1,3,4-thiodiazole-5-onyl(4)-méthyl] phosphorodithioate O,O-diéthyl-O-[3,5,6-trichloropyridyl-(2)]-phosphorothioate O,O-diéthyl-O-(2-pyrazinyl)-phosphorothioate O,O-diéthyl-O-[2-isopropyl-4-méthyl-pyrimidinyl-(6)]-phosphoro thioate O,O-diéthyl-O-[2-(diéthylamino)-6-méthyl-4-pyrimidinyl]-thiono phosphate O,O-diméthyl-S-(4-oxo-1,2,3-benzotriazine-3-yl-méthyl)phosphoro dithioate O,O-diméthyl-S- C(4,6-diamino-1,3, ti-triazline-l-yl) -méthyl I-phos- phorodithioate 0,0-diéthyl-(1-phényl-1,24-triazol-3-yl)-thionophosphate O,S-diméthyl-phosphoramidothioate O,S-diméthyl-N-acétyl-phosphoamidothioate t -hexachlorocyclohexane 1,1-di-(p-méthoxyphényl)-2,2,2-trichloréthane 6,7,8,9,10,10-hexachloro-1,5,5a,6,9,Da-hexahydro-6,9-méthano- 2,4,3-benzodioxa-thiépin-3-oxyde. Les exemples suivants illustreront la préparation et l'emploi du nouveau principe actif, ainsi que la préparation de nématocides contenant le napht[2,1-dzisothiazole comme matière active. ExemPle 1 Dans un autoclave en tantale, on chauffe pendant 20 heures à 900C, 95 parties en poids de l-chloro-2-formylnaphtalene, 16 parties en poids de soufre et 250 parties en poids d'ammoniac dans 500 parties en poids de méthanol. Après avoir séparé le solvant par distillation on lave le mélange réactionnel à l'eau, on le sèche et on le distille sous vide. On obtient 68,5 parties en poids de napht[2,1-d]isothiazole; point de fusion = 520C, rendement = 74 % du rendement théorique. ExemPle 2 Effet sur les nématodes déterminant des galles sur la racine (Meloidogyne incognita). De jeunes plants de tomate sont plantés chaque fois dans 500 g de compost fortement infesté de Meloidogyne incognita. Au bout de 3 jours, on traite avec une préparation aqueuse de matière active en arrosant les plants avec 30 em3 de la préparation. Après 6 à 8 semaines, on vérifie le degré d'apparition de galles sur les racines. On constate qu'avec une préparation à 0,1 % en poids de naphtt2,1-dgisothiazole, il ne se forme plus de galles. Exemple 3 Effet sur les nématodes déterminant des galles sur la racine (Meloidogyne incognita) Un compost fortement infesté de nématodes est mélangé intensément avec des préparations contenant la matière active selon l'invention, de manière qu'il en résulte une concentration finale de respectivement 10 et 25 p.p.m. de matière active. Après avoir laissé reposer pendant 10 jours dans une serre, on remplit des pots à fleurs chaque fois de 500 g de compost et on y plante de jeunes plants de tomate ou des graines de concombre (2 g par pot). Au bout de, respectivement, 8 et 6 semaines, on vérifie le développement de galles sur les racines des plants : en utilisant une préparation à 10 p.--p.m. de matière active, il apparaît des galles isolées, alors qu'avec une préparation contenant 25 p.p.m. de matière active, il ne se forme pas de galles. Exemple 4 Effet sur les nématodes déterminant des galles sur la racine (Meloidogyne incognita) Des plants de tomate cultivés dans une terre stérilisée sont immergés pendant une heure, par les racines, dans une préparation aqueuse de matière active et sont plantés ensuite dans une terre infestée de nématodes déterminant des galles sur la racine. Au bout de 6 à 8 semaines, on constate que comparativement au témoin, une préparation à 0,1 % de matière active supprime toute formation de galles sur les racines. Exemple 5 Effet sur les nématodes de la betterave (Heterodera schachtii) Une terre fortement infestée de nématodes de la betterave est mélangée soigneusement avec les matières actives et est ensuite introduite dans quatre récipients formant chambre en matière plastique transparente. Dans chaque récipient on introduit quatre graines de colza de la variété "diamant". Les récipients ont une capacité de 200 cm , Comme produit témoin, on utilise le carbamate de 2,3-dihydro2,2-diméthyl-benzofuranne-7-yl-N-méthyle. Au bout de 8 semaines on vérifie la formation de kystes de nématodes sur les racines des plants. Matière active Quantité de matière Résultat active incorporée au sol naphtt2,1-dJisothiazole 25 p.p.m. pas de kystes témoin 100 p.p.m. pas de kystes 50 p. p.m. kystes isolés 25 p. p.m. de nombreux kystes Exemple 6 Effet sur les nématodes saprophytiques du sol 500 g de compost sont mélangés intensément avec la matière active, on laisse ensuite reposer pendant 10 jours, à l'état humide, dans des pots. On introduit chaque fois 100 g de compost dans des sachets de gaze qu'on place dans des entonnoirs dont l'embouchure est fermée par un tuyau à pince. On remplit l'entonnoir avec précau tion, d'eau de manière que le sachet soit entièrement recouvert. Au bout de 24 heures, on soutire par la pince environ 2 cm3 d'eau et on vérifie si l'eau renferme des nématodes. A une concentration de 100 p.p.m. de napht[2,l-d]isothiazole dans la terre, on ne décèle pas de nématodes survivants. REVENDICATIONS 1 - Napht[2,1-d]isothiazole de formule 2 - Produit pour combattre les nématodes qui contient du napht[2,1-d]isothiazole. 3 - Produit pour combattre les nématodes qui contient un support liquide ou solide et du napht[2,1-d]isothiazole. 4 - Procédé de préparation d'un produit pour combattre les nématodes, caractérisé par le fait qu'on mélange un support solide ou liquide avec du napht[2,1-d]isothiazole. 5 - Procédé pour combattre les nématodes, caractérisé par le fait que le sol dans lequel vivent les nématodes est traité par le napht[2,1-d]isothiazole.