Brevet FR2375300A1 — publié le 19780721

La présente invention a pour objet de nouveaux colorants azoïques bien solubles en milieu aqueux, qui conviennent pour la teinture et l'impression des fibres naturelles et synthétiques an particulier des fibres de -polyjamide Ils donnent des teintures vives et unies qui ont de bonnes propriétés de solidité au mouillé et à la lumière. Les colorants suivant l'invention répondent à la formule générale suivan dans laquelle A représente un radical phényl porteur du groupe aquasolubilisant acide sulfonique sous forme de sel d'un métal alcalin, situé en position méta ou para par rapport au pont azoïque, et éventuelle- ment d'un ou de plusieurs autres. substituants choisis parmi les groupes alkyl ou les atomes d'halogène ; R désigne un groupe aryl portant éventuellement un ou plusieurs substituants tels que des atomes d'halogène, des groupes alkyl ou alcoxy. Iâ est surprenant de constater que les colorants répondant à la formule générale I, sous forme de sel de métal alcalin, se dissolvent aisément dans l'eau, Car, d'après le brevet alle- mand n 955.858, des colorants ayant des structures similaires, mais où le groupe aquasolubilisant est situé en ortho du pont azoïque, sont insolubles ou presque insolubles dans l'eau ee ne peuvent être utilisés, pour la teinture des fibres de polyamide, qu'à l'état de colorants finement dispersés, ce qui peut tre à l'origine d'ennuis importants De plus2 les colorants --selon la présente invention sont bien solubles dans l'eau, et-ce, sans devoir leur faire subir la préparation décrite dans le brevet français n 1.564.188. Pour préparer les colorants de formule générale I, une amine aromatique sulfonée de formule A-NH2 (II) dans laquelle A possède la signification donnée plus haut, est diazotée et copulée sur un terme copulant de formule dans laquelle R répond aux définitions données plus haut. La copulation se fait en milieu aqueux, à une température comprise entre 50 et 200C et à un pH situé entre 6 et 11. Le colorant est ensuite séparé du milieu réactionnel de préférence sous forme de sel d'un métal alcalin, tel que le sodium, le potassium et le lithium. Comme amine diazotable de formule Il utilisable on peut citer, par exemple, les dérivés sulfonés de l'aniline, tels que l'acide métanilique, l'acide sulfanilique, l'acide 3-amino-4-chlor benzène sulfonique, 1'acide 4-amino-2,5-dichlorbenzène sulfonique et l'acide 4-amino-3-méthylbenzène sulfonique. Les termes copulants de formule générale III sont connus et appartiennent à la série des Naphtols AS ; ils sont utilises dans la production des colorants de développement. Cependant, à l'inverse de ces colorants de développement, l'utilisation des Naphtols AS dans le cadre de la présente invention donne des colorants acides bien solubles dans l'eau. Parmi ces termes copulants utilisables, on peut citer les suivants: - Naphtol AS (anilide de l'acide 3-hydroxy-2-naphtoSque) - Naphtol AS-OL (anisidide de l'acide 3-hydroxy-2-naphtotque) - Naphtol AS-ITR (5'-chloro-2' > 4'-diméthoxyanilide de l'acide 3-hydroxy-2-naphtoSque) - ainsi que les autres termes copulants appartenant à la série des Naphtols AS. Il est toutefois à remarquer que l'augmentation du poids moléculaire du reste R de la formule fénérale I influence défavorablement la solubilité du colorant final. Les colorants de formule générale I suivant l'invention présentent une excellente affinité pour les fibres de polyamides naturelles et synthétiques. Ils donnent, par teinture en bain neutre ou légèrement acide, des nuances très vives et bien unies et possèdent de bonnes propriétés de solidité au mouillé et à la lumière. Ces colorants peuvent-, avec le mgme succès et suivant les méthodes connues, être utilisés en impression des mêmes fibres tissées. Les exemples suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée EXEMPLE 1. 17,3 g d'acide métanilique sont diazotés de manière habituelle et cppulés sur 29,3 g de Naphtol AS-OL (o-anisidide de 1' acide 3-hydroxy-2-naphtoïque) dissous dans 250cc d'eau et 22cc d' une solution 10N de soude caustique. La température de -copulation est maintenue à 50C et le pH à 10,5. Quand la réaction de copula- tion est terminée, on chauffe le mélange réactionnel à 80 C et on isole, par filtration, le colorant qui, séché, se présente sous forme de poudre rouge très soluble dans l'eau. Par teinture en bain neutre ou légèrement acide, il donne sur fibres de polyamide synthétique une nuance orangée brillante et très vive, que résis- te très bien aux opérations au mouillé et qui est d'une bonne so- lidité à la lumière. EXEMPLES 2 à 8. En opérant de la même manière qu'à l'exemple 1 et en utilisant les quantités correspondantes des réactifs du tableau suivant, on obtient des nouveaux colorants suivant l'invention, dont les nuances sont indiquées dans le tableau suivant TABLEAU Exemple Amine diazotable (11) Copulant(III) Nuance 2 Acide sulfanilique Naphtol AS-OL écarlate 3 Acide 3-méthyl-4-amino " écarlate phényl-sulfonique rouge 4 Acide 3-amino-4-chloro- " orange phényl-sulfonique 5 Acide sulfanilique Naphtol AS-ITR rouge 6 Acide 3-méthyl-4-ami- " rouge no-phényl-sulfonique 7 Acide métanilique Naphtol AS orange 8 Acide sulfanilique " orange rouge EXEMPLE 9. Dans un bain de teinture contenant 1% en poids de colorant décrit dans l'exemple 1, par rapport au poids de la matière à teindre, et amené à pH 8/8,5, par ajoute d'un mélange de phosphates mono- et disodique on plonge à 400C un tissu de fibres de polyamide. On porte au bouillon en l'espace de 30 minutes et l'on tient cette température pendant une heure. 30 minutes avant la fin de ce régime, on amène le pH du bain de teinture à 7 par ajoute de phosphate monosodique. Le tissu de polyamide rincé et séché est teint en une nuance orangée vive et unie, présentant de bonnes solidités au mouillé et à la lumière. REVENDICATIONS 1. - Nouveaux colorants azoïques acides, bien solubles dans l'eau, qui répondent à la formule générale dans laquelle A représente un radical phényl porteur d'un groupe aquasolubili- sent acide sulfonique sous forme de sel d'un métal aloalin, situé en position méta ou para par rapport au pont azoïque, et eventuel- lement d'un ou de plusieurs autres substituants choisis parmi les groupes alkyl ou les atomes d'halogène ; R désigne un groupe aryl portant éventuellement un ou plusieurs substituants tels que des atomes d'halogène ou des groupes alkyl ou alcoxy. 2.- Nouveaux colorants suivant la revendication 1, dans lesquels R désigne un groupe phényle dans la formule I. 3.- Nouveaux colorants suivant la revendication 1, dans lesquels R désigne un groupe o-méthoxyphényle dans la formule I. 40- Nouveaux colorants suivant la revendication 1, dans lesquels R désigne un groupe 2, 4-diméthoxy-5-chloro-phényle dans la for mule 1. 5.- Procédé pour teindre et imprimer des marchandises de fibres naturelles ou synthétiques comportant des groupes amides, ce procédé étant caractérisé en ce que l'on utilise au moins un colo- rant suivant l'une quelconque des revendications q à 4. 6.- Marchandises en fibres naturelles et synthétiques contenant des groupes amides, teintes et imprimées à l'aide d'au moins un colorant suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4.