Brevet FR2381470A1 — publié le 19780922

La présente invention concerne un produit insecticide pulvérisable avec lequel on peut traiter des matériaux poreux. On connaît déjà des produits insecticides pul vérisables, sous la forme de compositions pour aérosols. Ils sont généralement constitués d'une substance insecticide, d'un solvant et d'un gaz propulseur et ils sont appliqués le plus souvent à l'aide de bombes, c'est-à-dire de flacons à valve générateurs d'aérosols. Ces produits peuvent être répartis commodément sur de grandes surfaces même de formes irrégulières, et c'est pourquoi il en est fait souvent usage. Les produits insecticides connus applicables en aérosols ont cependant un grave inconvénient lorsque l'objet a traiter est en un matériau poreux. En effet, dans ce cas, la substance insecticide et le solvant diffusent à l'intérieur du matériau poreux et, en fin de compte, il ne reste plus, à la surface dudit matériau, qu'une petite quantité de la substance active, et il arrive même qu'il n'en reste plus du tout. I1 en résulte que, dans bien des cas,l'action de l'insecticide disparait totalement ou, du moins, est fortement diminuée. Cela étant, la présente invention concerne un produit insecticide pulvérisable qui peut parfaitement être applique sur des matériaux poreux, produit caractérisé en ce qu'il contient,en plus de la substance à activité insecticide, d'un solvant inerte pour la substance active et d'un propulseur, de 0,5 à 3 % en poids d'une matière solide finement divisée qui a une surface spécifique d'au moins 20 m2/g. La matière solide finement divisée, à surface spécifique d'au moins 20 m2/g, sera plus particulièrement une matière finement divisée d'origine minérale ou organique ayant une surface spécifique comprise entre 20 et 500 m2/g, telle que la silice très finement dispersée, un polymère urée-formaldé- hyde, le talc ou le kaolin. On peut également utiliser la silice précipitée à partir d'une solution ou à partir de la phase gazeuse ("Aerosil"), et dans ce cas il est avantageux de prendre un mélange à parties égales, ou presque, de ces deux types de silice.Les polymères urée-formaldéhyde, tels que ceux qui sont décrits par exemple dans Makromol. Chem. 149, 1-27, (1971), conviennent particulièrement bien, notamment parce qu'ils forment une suspension stable dans 10 formulation pour aérosol. Les substances à activité insecticide seront, d'une façon générale, celles qui sont solubles dans les solvants usuels et qui ne sont pas volatiles. Parmi celles qui conviennent particulièrement bien on citera par exemple des esters d'acides thiophosphoriques, tels que - le thiophosphate de O-diméthyleet de S-(3H oxo-2 chloro-6 oxazolo/ 4,5-b 7pyridyl-3)-méthyle, - le thiophosphate de0,0-dliéthyle et de O-(dichloro-2,5 iodo-4 phényle), - le thiophosphate de O,O-diméthyb et de O-(méthoxycarbonyl-2 propene-l yle), - le thiophosphate de O-éthyle, de S-n-propyle et de O-(chloro-2 bromo-4 phényle) et - le thiophosphate de O,O-diéthyle et de O-(isopropyl-2 méthyl-6 pyrimidinyle-4), ainsi que des carbamates de phényles, tels que - le (méthylaminocarbonyloxy-2 phényl)-2 dioxolanne-1,3. Le thiophosphate O,O-dimdthyle et de S-(3H oxo-2 chloro-6 oxazolo g 4,5-b~/pyridyl-3)-méthyle et le (methylamino- carbonyloxy-2 phényl) -2 dioxolanne-1,3 sont des substances insecticides particulièrement appropriés. Comme solvants, conviennent en général ceux qui sont inertes à l1égard de la substance insecticide et de la matière sur laquelle l'insecticide doit être appliqué. I1 s'agit par exemple d'hydrocarbures aromatiques ou aliphatiques, tels que le benzène, le toluène, les xylènes, le pentane et l'hexane. On apprécie tout particulièrement les hydrocarbures aliphatiques chlorés, tels que le chlorure de méthylène, le chlorure d'éthylène, le chloroforme, le tétrachlorure de carbone, le trichloro-éthylène et le trichloro-l,l,l éthane. Pour préparer les produits insecticides conformes à l'invention on utilise l'un de ces solvants ou un mélange de plusieurs de ces solvants. Dans bien des cas, surtout qu'on se sert du (méthylaminocarbonyloxy-2 phényl) -2 dioxolanne-1,3, il est bon d'utiliser un tiers-solvant en plus d'un ou de plusieurs des solvants qui viennent d'être cités.Le tiers-solvant sera par exemple le dimétiylformamida,- le cYclohexane, l'acétone ou la méthyl-étkyl- cétone. Il est recommandé que la quantité detierssolvant~soit comprise entre 2 et 5 z en poids, par rapport au mélange total. Les gaz propulseurs seront plus particulièrement des chloro- fluoro-méthanes et chloro-fluoro-ethanes perhalogénés, tels que le trichloro-fluoro-méthane (Frigen 11), le dichloro-difluoro-méthane (Frigen 12) et le dichloro-1,2 tétrafluoro-1,1,2,2 éthane (Frigen 114). Le dioxyde de carbone ainsi que des mélanges de propane et de butane peuvent également servir de propulseurs. Parmi les produits insecticides pulvérisables qui font l'objet de l'invention on préfère ceux qui contiennent de 0,5 à 10 % en poids, plus spécialement de 1 à 3 % en poids, de composé insecticide, de 7 à 49 % en poids, plus particuliere- ment de 29 à 48,5 % en poids, de solvant, de 0,5 à 3 % en poids de matière solide finement divisée à surface spécifique de 20 à 500 m2/g, et de 50 à 80 % en poids, plus particulièrement de 50 à 65 % en poids, de propulseur. Les produits insecticides conformes à l'invention conviennent remarquablement bien pour rendre insecticides des matériaux à surfaces poreuses, tels que le bois, des plaques fibreuses dures ou molles, la maçonnerie, des tapis, des textiles et des meubles capitonnés, et combattre ainsi la mouche (Musca domestica), les blattes (Blattellagermanica et Blatta orientalis), le tribolium (Tribolium sp.), la punaise de lit (Cimex sp.), le dermeste du lard (Dermestes sp.). L'addition, conforme à l'invention, d'une matière solide finement divisée empêche la pénétration de la substance active dans la matière poreuse, de telle sorte que, après l'application du produit,la totalité de la substance active se trouve à la surface. La substance active conserve alors, bien qu'elle soit absorbée par la matière solide finement divisée, une activité insecticide d'une constance remarquable et elle est ainsi totalement disponible pour l'application qu'on a en vue. Au moyen des produits insecticides pulvérisables conformes à l'invention on peut donc, en ne dépensant qu'une faible quantité de substance insecticide, obtenir un effet insecticide de longue durée sur des matières poreuses. L'exemple qui suit illustre la préparation des produits insecticides pulvérisables qui font l'objet de l'invention, ainsi que leur application. EXEMPLE : Pour obtenir les produits insecticides conformes à l'invention on commence par préparer, dans un mélangeur, un concentré constitué d'une substance active, d'un solvant, éventuellement d'un tiers-solvant, et d'une matière solide finement divisée, et on met ce concentré dans des récipients pour pulvérisation ( bombes). On ferme ensuite cesrêcipients et on y injecte le gaz propulseur.C'est en opérant de cette maniere que l'on prépare les produits insecticides suivants - Aérosol A (Méthylaminocarbonyloxy-2 phényl)-2 dioxolanne-l,3 2,0 % Chlorure de méthylène 20,0 % Trichloro-l,l,l-éthane .14,3 % Diméthylformamide 2,5 % Silice précipitée à partir d'une solution (surface spécifique de 230 m2/g) 0,6 % Silice précipitée à partir d'une phase gazeuse (surface spécifique de 300 m2/g) 0,6 % Frigen 11 30,0 % Frigen 12 30, %. - Aérosol B 5Methylaminocarbonyloxy-2 phényl)-2 dioxolanne-1,3 2,0 % Chlorure de méthylène 20,0 % Trichloro-l,l,l-éthane 14,3 % Diméthylformamide 2,5 % Polymère urée-formaldéhyde (surface spécifique de 20 m2/g) 1,2 % Frigen 11 30,0 % Frigen 12 30,0 %. - Aérosol C (Méthylaminocarhonyloxy-2 phényl) -2 dioxolanne-l, 3 2 N0 8 Chlorure de méthylène 20,0 % Trichloro-l,l,l-éthane 15,5 % Diméthyl formamide 2,5 % Frigen 11 30,0 % Drigen 12 30,0 %. On pulvérise les trois compositions sur des plaques de verre et sur des plaques fibreuses dures (Pavadex) à une dose de 1 g de substance active par m2. Le verre est pris comme exemple de matière non poreuse, et la plaque fibreuse dure comme exemple de matière poreuse. Par essai on place, à chaque fois, 20 insectes (Blattella germanica) sur la matière qui a été traitée et on recouvre avec une botte de Pétri (contact obligatoire). L'essai est effectué aussi bien avec des dépôts vieux d'une journée qu'avec des dépits vieux de 4 semaines. Dans chaque essai, les insectes sont exposés aux dépits appliqués par pulvérisation, d'abord pendant une durée d'au plus 30 minutes. On mesure alors le temps qui s'écoule jusqu'S ce que le taux de létalité soit de 50 % (TL 50). Les insectes sont ensuite exposés pendant 24 heures aux plaques de verre et de Pavadex traitées par l'aérosol, après quoi on détermine la mortalité au bout de ce laps de temps (M 24). Les résultats, consignés dans le tableau suivant, montrent une nette différence entre les deux types de compositions, à savoir celles qui contiennent une matière solide finement divisée (aérosols A et B) d'une part et celle qui n en contient pas (aérosol C) d'autre part. Cette dernière, contrairement aux deux autres, ne permet pas d'atteindre, sur la plaque fibreuse dure, un taux de létalité de 50 % en 30 minutes, ni une mortalité de 100 % en 24 heures. En outre, la rémanence est également perdue, ainsi qu'on le voit en comparant la valeur de M 24 au bout de 4 semaines à la valeur correspondante au bout d'une journée. Sur le verre l'Aérosol C donne des valeurs de TL 50 un peu plus longues mais, par ailleurs,. il se comporte de la même façon que les deux aérosols contenant une matière solide finement divisée. TABLEAU Ancienneté Grandeur Produit du dépot mesurée Verre Pavadex appliqué par pulvérisation Aérosol A 1 jour TL 50 8 minutes 9 minutes M 24 100 % 100 % 4 semaines TL 50 14 minutes Il minutes M 24 100 % 100 % Aérosol B 1 jour TL 50 8 minutes 9 minutes M 24 100 % 100 % 4 semaines TL50 15 minutes 13 minutes M 24 100 % 100 % Aérosol C 1 jour TL 50 15 minutes non atteint M 24 100 % 70 % 4 semaines Ta 50 18 minutes non atteint M 24 100 % 30 % Témoin 1 jour TL 50 non atteint non atteint M 24 5 % O 0 % (plaques non traitées) 4 semaines TL 50 non atteint non atteint M 24 0 % 0 % REVENDICATIONS 1.- Produit insecticide pulvérisable, caractérisé en ce qu'il contient, en plus d'une substance à activité insecticide, d'un solvant inerte pour la substance active et d'un propulseur, de 0,5 à 3 % en poids d'une matière solide finement divisée ayant une surface spécifique d'au moins 20 m2/g. 2.- Produit insecticide pulvérisable. selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il contient une matière solide finement divisée d'origine minérale ou organique qui a une surface spécifique de 20 à 500 m2/g. 3.- Produit insecticide pulvérisable selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il contient, comme matière solide finement divisée, de la silice très dispersée, un polymère urée-formaldéhyde, du talc ou du kaolin. 4.- Produit insecticide pulvérisable selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il contient, comme matière solide finement divisée, un polymère urée-formaldéhyde. 5.- Produit insecticide pulvérisable, selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il contient, comme matière solide finement divisée, une silice précipitée à partir d'une solution ou une silice précipitée à partir de la phase gazeuse. 6.- Produit insecticide pulvérisable selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il contient, comme matière solide finement divisée, un mélange constitué de poids à peu pres égaux d'une silice précipitée à partir d'une solution et d'une silice précipitée à partir de la phase gazeuse. 7.- Produit insecticide pulvérisable selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il contient, comme substance à activité insecticide, un ester thiophosphorique ou un N-méthyl-carbamate de phényle. 8.- Produit insecticide pulvérisable selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il contient, comme substance à activité insecticide, le thiophosphate de O,O-diméthyle et de S-(3H oxo-2 chloro-6 oxazolo/-4,5-b / pyridyl-3)-méthyle, le thiophosphate de O,O-diméthyle et de O-(dichloro-2,5 iodo-4 phényle), le thiophosphate de O,O-diméthyle et de O-(méthoxycarbonyl-2 propènel yle) ou le (méthylaminocarbonyloxy-2 phényl)-2 dioxolanne-1,3. 9.- Produit insecticide pulvérisable selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il contient, comme substance à activité insecticide,le thiophosphate de OlO-diméthyle et de S-(3H oxo-2 chloro-6 oxazolo/ 4,5-b /pyridyl-3}methyle ou le (méthylaminocarbonyloxy-2 phényl)-2 dioxolanne-i,3. 10.- Produit insecticide pulvérisable selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il contient, comme solvant, un hydrocarbure aromatique ou aliphatique ou un hydrocarbure aliphatique chloré. 11.- Produit insecticide pulvérisable selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il contient, comme solvant, un hydrocarbure aliphatique chloré. 12.- Produit insecticide pulvérisable selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il contient, comme solvant, le chlorure de méthylène, le chlorure d'éthylène, le chloroforme, le tétrachlorure de carbone, le trichloro-éthylene ou le trichloro-l,l,l éthane. 13.- Produit insecticide pulvérisable selon la revendication I, caractérisé en ce qu'il contient de 2 à 5 % en poids, par rapport au mélange total, d'un tiers-solvant pour l'insecticide. 14.- Produit insecticide pulvérisable selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il contient, commetiers- solvant pour l'insecticide, de 2 à 5 % en poids de diméthylformamide, de cyclohexanone, d'acétone ou de méthyl-éthylcétone. 15.- Produit insecticide pulvérisable selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il contient, comme gaz propulseur, un chlorofluorométhane ou chlorofluoro-éthane perhalogéné. 16.- Produit insecticide pulvérisable selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il contient, comme gaz propulseur, le trichlorofluorométhane, le dichlorodiluorométhane ou le dichloro-1,2 tétrafluoro-1,1,2,2 éthane. 17.- Produit insecticide pulvérisable selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il contient de 0,5 à 10 % en poids d'une substance à activité insecticide, de 7 à 49 % en poids d'un solvant, de 0,5 à 3 % en poids dune matiere solide finement divisée ayant une surface spécifique de 20 à 500 m2/g et de 50 à 80 z en poids d'un propulseur. 18.- Produit insecticide pulvérisable selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il contient de 1 à 3 % en poids d'une substance à activité insecticide, de 29 à 48,5% en poids d'un solvant, de 0,5 à 3 % en poids d'une matière solide finement divisée ayant une surface spécifique de 20 à 500 m2/g et de 50 à 65% en poids d'un propulseur.