Brevet FR2370756A1 — publié le 19780609

La présente invention se rapporte à un procédé perfectionné pour le traitement des algues et plus précisément à un procédé pour éliminer la pellicule extérieure (exoderme) des algues avant préparation de la poudre d'algue ou des alginates. Certaines algues, telles que Laminaria et Undaria pinnatifida, constituent des sources de substances alimentaires alcalines pour les humains depuis les temps les plus anciens; toutefois, sous leurs formes naturelles, ces végétaux eux-memes ne constituent pas forcément des produits alimentaires appropriés. Ainsi, par exemple, les produits à base d'algue qu'on trouve sur le marché sont préparés par simple séchage des algues naturelles. Dans ces produits, la pellicule extérieure des algues est intacte, de sorte que l'aspect est peu engageant, le produit est mat et donne l'impression d'etre malpropre. En outre, ces produits sont diffi ciles à digérer On prépare également des bases pour soupes et des rations alimentaires concentrées par cuisson des algues.Toutefois, les algues naturelles ne conviennent pas parfaitement à la préparation de tels concentrès car les pellicules extérieures affectent la qualité et la digestibilité des soupes et des rations préparées à partir de ces concentrés. Parmi les autres applications des algues, on doit citer la préparation des alginates. L'acide alginîque, un mannuronanne appartenant à la classe des polyuronides, a une molécule linéaire constituée d'acide D-mannurocque contenant des liaisons p-1,4. Cet acide est un polysaccharide de constitution important qu'on trouve dans les algues, en particulier dans l'espèce Phaephyta. On donne le nom d'alginates à des sels variés de l'acide alginique et le sel de sodium, le sel d'ammonium et l'ester de propylèneglycol de l'acide alginique sont des produits du commerce qui ont une importance particulière. Les alginates ont de nombreuses applications dues à leurs excellentes propriétés émulsifiantes, stabilisantes et ê leur pouvoir d'absorption de l'eau; ainsi, on les utilise comme agents gélifiants, base pour pommade hydrosoluble, lubrifiants, colles pour le papier, produit de finissage pour le cuir ou les tissus et meme comme additif en pâtisserie et en médecine, pour faciliter l'accouchement; toutefois, ces alginates sont extremement difficiles à manipuler en raison de leur forte viscosité (1000 cPo en solution à 1%, 8000 cPo en solution à 2%)., Le procédé classique pour isoler les alginates des algues présente des inconvénients : il comporte des stades opératoires compliqués et il est long, d'où un prix de revient élevé empochant l'application générale de ce procédé. On donne ci-après la description d'un mode opératoire compliqué, couramment appliqué jusqu'à présent On part d'algues telles que les Laminaires; on les lave à l'eau et on les fait gonfler pendant plusieurs heures avec de l'acide sulfurique 0,05N par exemple; on ajoute ensuite de la soude caustique ou du carbonate de sodium et on agite le mélange pendant plus de 5 h à un pH d'environ 9,5. La solution obtenue est très visqueuse; on la dilue à l'eau jusqu'à une concentration en alginate de 0,85 gil par exemple (cette opération de dilution est indispensable dans le procédé classique). On fait suivre d'une filtration; or, la solution telle quelle est difficile à filtrer.On ne procède à la filtration qu'après élimination du résidu insoluble constitué par exemple des pellicules extérieures des algues, par tamisage avec un produit auxiliaire de filtration, tel que la terre de diatomées. On neutralise ensuite le filtrat par l'acide sulfurique; l'acide alginique est séparé par un mode opératoire de flottation; on en prépare une solution à 2% par exemple. Cette solution est neutralisée par une substance alcaline; il se forme un gel qu'on décolore et qu'on déshydrate dans des opérations de longue durée. Le produit final est obtenu en répétant ces opérations à plusieurs reprises. On peut donc constater que le procédé classique exige un certain nombre d'opérations pénibles en raison de la forte viscosite de l'acide alginique et de ses sels; en particulier, le procédé classique exige une opération dans laquelle on élimine les impuretés, telles que les pellicules extérieures des algues ou une opération dans laquelle on décolore le produit très fortement visqueux extrait des algues. Si l'on veut remédier à la forte viscosité en chauffant, on se heurte à un inconvénient grave : des modifications considérables dans la structure chimique des composés. Ainsi, par exemple, un traitement de l h à 950C provoque une diminution de la viscosité de 37% et un traitement de 1 h à 806C provoque une diminution de la viscosité de 8%, ce qui indique des modifications importantes de structure chimique. La demanderesse a alors recherché un procédé permettant de preparer rapidement et à bon marché de la poudre d'algue alimentaire et des alginates D'autres buts et avantages de l'invention apparaitront à la lecture de la description ci-apres. L'invention est basée sur la découverte que llintro- duction de peroxyde d'hydrogène ou d'un composé libérant du peroxyde d'hydrogène, tel quel ou sous forme de solution appropriée, dans une solution aqueuse protoplasmique d'algues (solution qui peut etre alcaline, neutre ou acide) accélère l'élimination de la pellicule extérieure des algues par l'effet de la perméabilité au peroxyde d'hydrogène de la pellicule extérieure et l'action d'enzymes telles que la catalase présentes principalement entre la couche d'exoderme et la couche d'endoderme. L'invention concerne donc un procédé pour préparer de la poudre d'algue, procédé qui consiste à traiter les algues par du peroxyde d'hydrogène ou un composé libérant du peroxyde d'hydrogène qui provoque l'élimination de la pellicule extérieure des algues, lesquelles sont ensuite séchees. L'invention comprend également un procédé de préparation des alginates, procédé qui consiste à traiter les algues par du peroxyde d'hydrogène ou un composé libérant du peroxyde d'hydrogène qui provoque l'élimination de la pellicule extérieure des algues, qu'on traite ensuite par une substance alcaline convertissant l'acide alginique contenu dans les algues en alginate alcalin qu'on recueille. Conformément à l'invention, le peroxyde d'hydrogène ou le composé libérant du peroxyde d'hydrogène se décompose avec production d'oxygène atomique ou moléculaire sous l'action d'une enzyme telle que la catalase; cet oxygène facilite l'elimination de la pellicule extérieure des algues et provoque en meme temps une décoloration du contenu de celles-ci. Les algues peuvent alors etre transformées avec efficacité, par une simple opération de séchage, en une poudre d'algue parfaitement propre. Outre son absence de coloration, la poudre d'algue obtenue conformément à l'invention présente un autre avantage: elle est parfaitement digestible du fait que les pellicules extérieures rigides et indigestibles ont été éliminées. La poudre d'algue préparée conformément à l'invention peut en outre servir d'aliment hygiénique d'excellente qualité car elle contient des eléments nutritifs indispensables à l'organisme, comme l'iode et le brome. La poudre d'algue contribue à maintenir l'organisme en milieu alcalin. La poudre d'algue selon.l'invention peut etre utilisée simplement comme farine alimentaire ou etre utilisée en combinaison avec d'autres aliments dont elle renforce le pouvoir nutritif. La poudre d'algue peut etre utilisée pour la préparation d'une ration par addition d'eau. Conformément à l'invention, du fait que l'oxygène formé à partir du peroxyde d'hydrogène ou du composé libérant du peroxyde d'hydrogène.facilite l'élimination des pellicules extérieures des algues, on peut préparer les alginates par un procédé extrêmement simplifié n'exigeant plus les stades opéraroires compliqués du procédé classique décrit ci-dessus. L'invention présente un avantage particulier en ce que, en raison du pouvoir décolorant de l'oxygène actif (atomique) libéré par le peroxyde d'hydrogène ou le composé libérant du peroxyde d'hydrogène, il n'est plus nécessaire de procéder à une opération spéciale de décoloration.Par contre, dans le procédé classique, le stade de décoloration ou de blanchiment par oxydstion à l'aide de charbon actif out'agents oxydants autres que le peroxyde d'hydrogène est indispensable. Le procédé selon l'invention peut etre appliqué à toutes les espèces d'algues (phaeophycées ou algues brunes, chlorophycées ou algues vertes, et rhodophycées ou algues rouges), et il donne des résultats particulièrement satisfaisants lorsqu'on l'applique à Laminaria japania ARESCHOUG, Kelp macrocystis pyrifera géante, Sargassum horneri C. AGAROH, Sargassum micracanthum KENDO et Undaria pinnatifida SURINGAR. Dans la pratique de l'invention, lorsqu'on met des algues traitées au préalable de manière appropriée en contact avec le peroxyde d'hydrogène ou le composé libérant du peroxyde d'hydrogène, le peroxyde libre ou formé à partir du composé libérant du peroxyde d'hydrogène pénètre au travers de la pellicule extérieure de l'algue; si l'algue a été hachée, il pénètre entre la pellicule extérieure et la pellicule intérieure de l'algue atteignant les parties internes de cette dernière où il se décompose avec production d'oxygène moléculaire ou atomique sous l'action d'une enzyme telle que la catalase, présente principalement entre la pellicule intérieure et la pellicule extérieure de l'algue.L'oxygène gazeux se dilate et détache la pellicule extérieure qui se décolle de l'algue, mais il ne pénètre pas lui-meme dans les parties internes de cette dernière et empeche le peroxyde d'hydrogène ou le composé libérant du peroxyde d'hydrogène d'y pénétrer. La vitesse à laquelle la pellicule extérieure se décolle dépend principalement de sa perméabilité au peroxyde d'hydrogène ou au composé libérant du peroxyde d'hydrogène et en second lieu de la ténacité de la pellicule extérieure. Plus la perméabilité de La pellicule est forte à l'égard du peroxyde d'hydrogène ou du composé libérant du peroxyde d'hydrogène et plus la pellicule extérieure est lâche, plus rapide est le gonflement de l'algue avec décollement de la pellicule extérieure. L'action de la catalase ou d'une autre enzyme présente dans l'algue, conduisant au décollement de la pellicule extérieure de l'algue conformément à llinventionX est influencée par divers facteurs opératoires, tels que la concentration du peroxyde d'hydrogène, le pH du liquide de traitement, la température, la durée de réaction, etc. Du point de vue de la facilité et de la durée d'opération, il est préférable d'utiliser le peroxyde d'hydrogène ou le composé libérant du peroxyde d'hydrogène en solution aqueuse à une concentration d'environ 3 à 20%. Lorsque la concentration de la solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène est inférieure à 1%, la durée de l'opération devient trop longue et inacceptable dans la pratique. Par contre, si l'on utilise la solution aqueuse à une concentration dépassant 20X de peroxyde d'hydrogène, on n'en tire aucun avantage appréciable supplémentaire. L'élimination de la pellicule extérieure des algues conformément à l'invention s'effectue de préférence dans un intervalle de température de 30 à 80"C. Aux températures plus basses, par exemple à 200C la réaction est trop lente dans la pratique. Par contre, aux températures supérieures à 800C, le dégagement d'oxygène gazeux es-t excessif et conduit à des difficultés opératoires demandant des contre-mesures compliquées. Une autre raison pour laquelle il n'est pas recommandé d'opérer à une température supérieure à 8O0C réside en ce qu'on provoque alors des modifications importantes de la structure chimique de l'algue. On notera en outre que le procédé selon l'invention pour éliminer la pellicule extérieure des algues peut etre mis en oeuvre non seulement par simple introduction de peroxyde d'hydrogène ou d'un composé libérant du peroxyde d'hydrogène (à pH neutre ou légèrement acide) mais également, si on le désire, avec adjonction d'un acide ou d'un alcali approprié. Ainsi, par exemple, on peut ajouter avec le peroxyde d'hydrogène ou le composé libérant du peroxyde d'hydrogène un acide tel que l'acide sulfurique, l'acide chlorhydrique, l'acide acétique ou l'anhydride acétique. Aux faibles pH résultant de l'addition d'un tel acide, les pertes d'alginate par dissolution sont amoindries, ce qui constitue un avantage mais, par contre, la vitesse de décomposition du peroxyde d'hydrogène et, par conséquent,la vitesse de décollage de la pellicule extérieure diminuent. Pour des raisons pratiques, l'opération est de préférence conduite a un supérieur à 4, car un pH trop bas retarde par trop la décomposition dr peroxyde d'hydrogène. Lorsqu on ajoute avec le peroxyde d'hydrogène cn acide organique, il se forme à partir des deux composés un peracide (par exemple l'acide peracétique à partir de l'acide acétique et du peroxyde d'hydrogène), et le peracide produira du peroxyde d'hydrogène dans la solution aqueuse. Lorqu'on procède au décollement de la pellicule extérieure de l'algue en milieu alcalin, par adjonction d'un alcali tel que le carbonate de sodium, le carbonate d'ammonium ou l'ammoniacue ave le peroxyde d'hydrogène ou le composé libérant du peroxyde d'hydrogene, La décomposition du peroxyde d'hydrogène est accélérée et il en est ce m!e du décollement de la pellicule. Toutefois, une addition excessive d'alcali augmente les pertes d'acide alginique par dissolution exige par la suite des stades opératoires genants ; de sorte que, dans la pratique, l'opératioa d'élimination de la pellicule sera de préférence effectuée à un pH inférieur à 8. On ajoutera que l'opération d'élimination de la pellicule extérieure de l'algue sera de préférence effectuée sous irradiation par de la lumière ultraviolette ou de la lumière solaire, car, dans ces conditions la décomposition du peroxyde d'hydrogène ou du composé libérant du peroxyde d'hydrogène sous l'action de l'enzyme (catalase, etc.) est activée et accélérée. Dans l'opération effectuée conformément à linvention, la pellicule extérieure qui s'est décollée de l'algue flotte à la partie supérieure du liquide, avec les bulles d'oxygène, alors que la masse de l'algue sédimente au fond du liquide; on peut donc séparer facL- lement les pellicules qui flottent par debordement de l'eau. Le peroxyde d'hydrogène, l'acide ou l'alcali restants sont éliminés par lavage continu à l'eau. La masse des algues est séchée et mise en poudre si on le désire. On peut d'ailleurs mettre en poudre également les pellicules décollées, séparément, par exemple pour utilisation dans des parfums, car cette matière a la "note d'algues". Pour la préparation d'alginates à partir d'algues conformément à l'invention, la masse des algues débarrassées de leur pellicule extérieure comme décrit ci-dessus est traitee par une substance alcaline, un sel de métal:alcalin ou un sel de métal alcalino-terreux qui extraient l'acide alginique sous forme d'alginate. POur cette extraction alcaline conformément à l'invention, on utilisera avec avantage Na2C03, (NH4)2C03 ou NH40H.Cependant, on peut aussi utiliser NaOH, Na2S03, Na3P04, Ca (OH)2, CaC03, etc On décrit ci-après à titre d'exemple une opération d'extraction de l'acide alginique conformément à l'invention : a 100 g de la masse blanche d'algue, dont la pellicule extérieure a été éliminée, on ajoute sous agitation 2 à 3 litres de solution aqueuse à 1% de NH OH, on obtient une solution visqueuse qu'on filtre sur tissu. Lorsqu'on ajoute au filtrat de l'acide chlorhydrique dilué par portions, l'acide alginique prend la forme d'un gel contenant une grande quantité d'eau qui flotte sur le liquide. On filtre ce gel surnageant et on ajoute une petite quantité d'alcool.Au gateau de filtration7 on ajoute une solution aqueuse à 1% de NH40H jusqu'à formation d'une solution transparente, incolore qui est ensuite gélifiée par l'acide chlorhydrique. On presse le gel pour en éliminer l'eau qu'il contient. Si c'est nécessaire, on ajoute au produit solide obtenu de l'éthanol à 96% et on chauffe le mélange pendant 2 à 3 h, puis on refroidit et on filtre. Au gateau de filtration, on ajoute 10 ml d'une solution à 1% d'acide chlorhydrique obtenue par addition d'alcool à 80% à de l'acide chlorhydrique et on chauffe à 80"C pendant 20 mn, ce qui permet d'éliminer les sels métalliques restant fixés à l'acide alginique et d'obtenir le produit final. Le rendement en acide alginique est de 32 g.Si on désire convertir l'acide alginique en un alginate, on ajoute par exemple 56 ml environ d'une solution d'alcali, de sel de métal alcalin ou de sel de métal alcalino-terreux à 1 g d'acide alginique. Le procédé selon l'invention constitue donc un procédé extrêmement simplifié pour préparer des alginates à partir des algues, procédé qui ne nécessite pas les traitements préalables pénibles exigés dans les procédés classiques car l'acide alginique est extrait après élimination de la pellicule extérieure des algues sous l'action du peroxyde d' hydrogène. Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée. Dans ces exemples, les indications de parties et de pourcentages s'entendent en poids sauf mention contraire. EXEMPLE 1 A 2,50 g de Laminaria séchée, on ajoute 10 volumes d'eau et 10 ml d'acide acétique. On ajoute au mélange, en agitant, 4,8 g d'une solution aqueuse à 35% de H202; la solution aqueuse finale contient alors 5 > 6% de H202. On traite à 300C et pH 5,3. 5 mn après le début de l'agitation on observe un violent dégagement de bulles qui indique le déclenchement de la réaction par décomposition de H202 sous l'action des enzymes (catalase, etc.). Ce dégagement violent de bulles se poursuit sous agitation; on commence à observer le décollement de la pellicule extérieure des algues. La masse des algues est blanche et transparente, alors que la pellicule extérieure éliminée conserve sa couleur initiale (bleu sombre brunatre). On poursuit l'opération pendant 2 h puis on décante la couche d'eau surnageante qui contient les pellicules décollées. La masse des algues lavées à l'eau est séchée; on obtient 2,488 g de poudre d'algue sèche. EXEMPLE 2 A 2,572 g d'algues Undaria pinnatifida séchées, on ajoute 10 volumes d'eau et 10 ml d'ammoniaque aqueuse. On ajoute 4,2 g de solution aqueuse de H202 à 35%; la solution aqueuse totale est alors à 5Z de H202. On fait réagir à 300C et pH 8 comme décrit dans l'exemple 1; les pellicules extérieures de l'algue se décollent. La masse de l'algue est blanchie, alors que les pellicules extérieures décollées conservent leur couleur initiale. On poursuit l'opération pendant 2 h, puis on élimine les pellicules décollées par décantation de la couche d'eau supérieure. On lave la chair des algues à l'eau et on les sèche; on obtient 2;571 g de poudre d'algue sèche. EXEMPLE 3 A 4,339 g de Sargassum micracanthum C. AGAROH sèche, on ajoute 10 volumes d'eau et 13 ml de solution aqueuse à 35% de H202; la solution aqueuse totale est à 8% de H202 et à pH neutre. On fait réagir à 300C comme dans les exemples précédents. Au bout de 4 h, alors que le dégagement de gaz est terminé, les pellicules extérieures sont éliminées; on lave la chair à l'eau et on sèche; on obtient 4,308 g de poudre d'algue blanche sèche. EXEMPLE 4 A 4,541 g de Sargassum horneri C. AGAROH sèche, on ajoute 10 volumes deau et 4 g de Na2C03. On ajoute ensuite 32,5 g de solution aqueuse de H202 à 35%; la solution-aqueuse totale est à 14,6% de H202. On fait réagir à 35 C et pH 8 sous irradiation par de la lumière ultraviolette; on observe un violent dégagement de bulles comme dans les exemples précédents et les pellicules extérieures des algues commencent à se décoller. La chair des algues est blanche. 4 h après le début de la réaction, on élimine les pellicules décollées et on lave la chair des algues à l'eau puis on sèche; on obtient 4,533 g de poudre d'algue blanche et sèche. EXEMPLE 5 On lave à l'eau 100 g de Vlopteryx pinnatifida sèche, on ajoute de l'acide chlorhydrique à 0,5%, on laisse reposer à température ambiante pendant 2 h et on lave à nouveau à l'eau jusqu'à élimination de l'acide chlorhydrique. On ajoute alors de l'acide peracétique CH3C(=O)OOH préparé à partir de peroxyde d'hydrogène et d'acide acétique glacial de la manière habituelle. L'addition est effectuée par portions avec le produit solide ou à l'état de solution aqueuse diluée (par exemple à la concentration de 10%) en quantité totale telle que le mélange total est à une concentration de 5% de peroxyde d'hydrogène; le pH est à 5. Lorsque après la fin de l'addition du peracide, on commence à agiter le mélange, l'acide peracétique se décompose avec production de peroxyde d'hydrogène conformément à l'équation CH3C(C=O)OOH + H20- > CH3COOH + H202 Le peroxyde d'hydrogène est lui-même décomposé sous l'action de la catalase et d'autres enzymes, avec dégagement de bulles d'oxygène. 4 h environ après le début du dégagement de bulles, les pelli cules extérieures des algues sont complètement éliminées; la chair des algues est blanche et les pellicules décollées flottent sur le liquide. On agite encore 2 h puis on élimine les pellicules décollées, l'eau, le peroxyde d'hydrogène restant, l'acide et le sel par décantation. La chair blanche des algues est ensuite séchée; on obtient 98 g de poudre d'algue blanche. EXEMPLE 6 On répète l'opération de l'exemple 5, mais on utilise le composé d'addition de H202 et de l'hydroxyde de calcium, l'état solide ou en solution aqueuse, en ajoutant un acide minéral ou organique approprié, NaHC03, Na2C03, NH4OH (NH4) 2C03 ou NH4HC03; on sépare la poudre d'algue de la manière habituelle. EXEMPLE 7 On lave à l'eau 100 g de Ulopteryx pinnatifida sèche, on ajoute de l'acide chlorhydrique à 0,5%, on laisse reposer à température ambiante pendant 2 h, puis on élimine l'acide chlorhydrique par lavage à l'eau. Au mélange obtenu, on ajoute l'acide peracétique préparé par réaction du peroxyde d'hydrogène avec l'acide acétique glacial de la manière habituelle. Le produit est ajouté à l'état solide ou en solution aqueuse diluée (par exemple en solution aqueuse à 10%) par portions, en quantité telle que le mélange total est à 5% de H202; on règle le pH à 5. Lorsque, après la fin de l'addition du composé peroxydé, on commence à agiter le mélanges l'acide peracétique se décompose avec production de peroxyde d'hydrogène conformément à l'équation CH3C(C=O)OOH + H20#CH3COOH + H202 Le peroxyde d'hydrogène se décompose lui-meme sous l'action de la catalase ou d'autres enzymes avec dégagement de bulles d'oxygène. 4 h environ après le début de ce dégagement, les algues sont entièrement débarrassées de leurs pellicules extérieures; la chair blanche des algues sédimente, et les pellicules décollées flottent sur le liquide. On agite encore 2 h puis on élimine les pellicules décollées avec le peroxyde d'hydrogène restant, l'acide et le sel par décantation. La chair des algues dont on a éliminé les pellicules extérieures est introduite dans environ 100 ml d'eau. On ajoute 2 litres de solution aqueuse à 1% d'ammoniaque.On filtre l'alginate d'ammonium et on déshydrate le gâteau de filtration par pression. On ajoute au gâteau 50 ml d'alcool à 96% et on chauffe pendant 1 h. On filtre à nouveau et on sèche sur l'acide sulfurique sous vide; on obtient 38 g d'acide alginique. La solution aqueuse de cet acide alginique est acide (pH 3,0 à 28 C), elle ne réduit pas la liqueur de Fehling, produit du furfurol et de l'acide carbonique par ébullition avec HC1 à 12% et donne une réaction nette avec le naphtorésorcinol. Le pouvoir rotatif spécifique de l'acide alginique est [&alpha;]# = -(3),5. EXEMPLE 8 On lave à l'eau 100 g de Laminaria Japonica seche afin d'éliminer le sable et le sel qu'elle contient et on-ajoute de l'acide chlorhydrique à 0,5%. On laisse reposer à température ambiante pour gonfler suffisamment puis on élimine l'acide par lavage à l'eau. On ajoute environ 300 ml d'ammoniaque aqueuse à 10%, ce qui porte le pH à 9; on ajoute alors 225 ml de solution aqueuse à 35% de H202; le liquide total contient alors 15% de H2O2. Au moment où les bulles commencent à se dégager, on déclenche une agitation modérée qu'on poursuit pendant 4 h environ On laisse ensuite reposer pendant 2 h et on sépare les pellicules extérieures qui se sont décollées, ainsi que l'excès de H202. Aux algues traitées, on ajoute une quantité suffisante de Na2CO3 à 10% pour régler le pH à 8 et on agite; les algues se dissolvent avec formation d'une solution visqueuse transparente. On ajoute à cette solution de l'acide chlorhydrique à 1Z (en solution dans l'alcool à 80%) et on chauffe à 809C pendant 30 mn afin d'éliminer les sels fixés à l'acide alginique. (Dans cette opération, l'acide alginique résiste suffisamment à l'acide et n'est pas hydrolysé il ne réduit pas ia liqueur de Fehling). L'acide alginique obtenu après filtration et pressage est chauffé à deux reprises dans l'alcool à 80% puis une fois dans alcool à 96%, 1 h à chaque fois. Il est ensuite séché au dessiccateur. On obtient 37 g d'acide alginique. EXEMPLE 9 On opère comme dans l'exemple 8, mais on remplace le peroxyde d'hydrogène par le composé Na2CO3, 1, 5H2O2 ou par le composé K2C3, 2H2 0,5H20. (Ces composés sont préparés par réaction de 1 mole de peroxyde d'hydrogène avec 1 mole de carbonate de potassium ou de carbonate de sodium à basse température. Ils sont stables chimiquement à l'état sec et se décomposent peu à peu avec production de H202 à l'état de solution aqueuse neutre; la décomposition est rapide en solution aqueuse acide). En opérant comme décrit dans l'exemple 8, on obtient 2 g d'acide alginique. REVENDICATIONS 1. Procédé de préparation de poudre d'algue, le procédé cé caractérisant en -ce que, pour éliminer la pellicule extérieure des algues, on les traite par du peroxyde d'hydrogène ou par un composé libérant du peroxyde d'hydrogène, après quoi on sèche les algues débarrassées de leurs pellicules extérieures. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on utilise en outre une substance alcaline. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on utilise en outre un acide. 4. Procédé de préparation de l'acide alginique et des alginates à partir d'algues, la procédé se caractérisant en ce que, pour éliminer la pellicule extérieure des algues, on les traite par du peroxyde d'hydrogène ou un composé libérant du peroxyde d'hydrogène, après quoi on extrait l'acide alginique des algues débarrassées de leurs pellicules extérieures par traitement à l'aide d'une substance alcaline. 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que l'on utilise un alcali en combinaison avec le peroxyde d'hydrogène ou le composé libérant du peroxyde d'hydrogène. 6. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que l'on utilise un acide en combinaison avec le peroxyde d'hydrogène ou le composé libérant du peroxyde d'hydrogéna.