Brevet FR2381808A1 — publié le 19780922

La présente invention a pour objet de nouveaux composés azoïques exempts de groupes sulfo et leur préparation. Ces composés peuvent être utilisés comme colorants pour la teinture ou l'impression de substrats susceptibles d'être teints par des colorants basiques. L'invention concerne plus particulièrement les composés azoïques répondant à la formule I dans laquelle R signifie un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, T1 représente un reste de formule II où R1 et R2 signifient chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone et A représente un anion, T2 signifie un atome d'hydrogène, un groupe cyano ou un reste -CONR3R4 ou -COOR5 où R3 et R4 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone et R5 signifie un groupe alkyle contenant de I à 4 atomes de carbone, Q1 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 20 atomes de carbone, signifie un atome d'hydrogène, un groupe alkylé contenant de 1 à 4 atomes de carbone éventuellement monosubstitué par un groupe alcoxy contenant de 1 à 4 atomes de carbone, ou un reste de formule III ou IV (CH2)g-#K1 A# (III) -(CH2)g-#K2 A# (TV) où A# a la signification déjà donnée, g signifie 2, 3 ou 4 et K1 et données sous aa) et ab) ci-dessous aa) D représente un reste D1 répondant à l'une des formules Ia à Id suivantes : où a, b, c, e et f signifient chacun, independamment les uns des autres, 1 ou 2, d signifie 0 ou 1, le cycle B porte 0, 1, 2 ou 3 substituants, les symboles R6 représentent chacun, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, les symboles R7 signifient chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe alcoxy contenant de 1 à 4 atomes de carbone, les symboles R8 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe nitro, cyano ou trifluorométhyle, les symboles Rg signifient chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ou éthyle, les symboles R10 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre,un atome d'hydrogène ou un reste -COOCH3 ou -COOC2H5, R12 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe nitro-ou alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, et R11 représente un atome d'hydrogène, un groupe -OCH3, -OC2H5, -COCH3, -SO2CH3, -SO2C2H5, -CONR13R14, -NHCOR15, -NHCOOR16, -NHCONHR17, -NR18SO2R10 ou un reste de formule où R6 et R8 ont les significations déjà données, X représente un reste -CO-, -COO- ou -S02-, R13 signifie un atome d'hydrogène ou un groupe CH3 ou C2H5, R14 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle contenant de 1 à 3 atomes de carbone ou un reste de formule (a) R15 et R19 signifient chacun un groupe CH3, C2H5 ou un reste (a) déjà spécifié, R16 représente un groupe CH3 ou C2H5, R17 signifie un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone ou un reste (a) déjà spécifié, R18 représente un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone éventuellement monosubstitué par un groupe phényle, h signifie 1 ou 2 et i signifie 3 ou 4, devant représenter un groupe alkyle contenant de 5 à 20 atomes de carbone lorsque D1 a l'une des significations indiquées sous (aa), ou ab) D représente un reste D1 de formule Ix où R20 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 20 atomes de carbone, R21 signifie un atome d'hydrogène ou un groupe phényle, benzyle ou alkyle contenant de 1 à 20 atomes de carbone, ou bien R20 et R21 forment ensemble, avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un reste hétérocyclique à 5 ou 6 chaînons, et les symboles R22 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou d'halogène, la somme des atomes de carbone acycliques contenus dans Q1' R20 et R21 devant être comprise entre 6 et 20 et ltun au moins des substituants Q1 R20 et R21 devant contenir au moins 5 atomes de carbone lorsque R20 et R21 ne forment pas de cycle avec l'atome d'azote, et Q1 devant représenter un groupe alkyle contenant de 5 à 20 atomes de carbone lorsque R20 et R21 forment ensemble, avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un hétérocycle, soit n signifie 2 et, dans ce cas, D a l'une des significations données sous ba), bb) et bc) ci-après ba) lorsque Q2 signifie un reste de formule III déjà spécifié, D représente un reste D2 de formule Ie où R8, a, b et c ont les significations déjà données, les symboles R23 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 20 atomes de carbone, les symboles R24 signifient chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un reste -COOR33 où R33 représente un groupe alkyle contenant de 5 à 20 atomes de carbone, R25 signifie un atome d'hydrogène ou un reste -OR33 -CON(R33)2, -SO2N(R33)2, -SO2R33, -N(Ro)COR34,-COR33@@, -NHCOOR35, -NHCONHR36, -N(Ro)SO2R37, ou où R8, h et R33 ont les significations déjà données, Y représente un reste -C-, -CO-1 -C00-, -S02 - ou -CONH R34, R35, R36 et R37 signifient chacun un groupe alkyle contenant de 5 à 20 atomes de carbone et Ro représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, le cycle B1 devant porter 1, 2 ou 3 substituants, l'un au moins des symboles R23, R24 et R25 devant être différent de l'hydrogène, l'un au moins des symboles R23 devant signifier un groupe alkyle contenant de 5 à 20 atomes de carbone lorsque R24 et R25 représentent chacun un atome d'hydrogène, la somme totale des atomes de carbone présents dans les substituants R23, R24 et R33 à R37 devant être comprise entre 6 et 28, et dans le reste de formule III représentant un reste de formule If, Ig, Ih, Ii ou Ik (formules voir page suivante) où k signifie 0, 1 ou 2, les symboles R26 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, R27 et R28 signifient chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, R29 et R32 représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone éventuellement substitué, et R30 et R31 signifient chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle conte nant de 1 à 4--atomes de carbone .éventuellement substitué, ou bien R30 et R31 forment ensemble, avec l'atome d'azote auquel ils sont attachés, un reste hétérocyclique, ou bb) lorsque Q2 représente un reste de formule IV déjà spécifié, D signifie un reste D3 de formule Il, Im ou In où a, b, c, d, R8 et R12 ont les significations déjà données, R38 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, R39 signifie un atome d'hydrogène ou un reste -COOR44 où R44 représente un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, et R40 signifie un atome d'hydrogène ou un reste -OR44, -COR44, -CON(R44)2, -SO2N(R44)2, -SO2R44, -N(R48)COR45, -NHCOOR45, -NHCONHR45, -N(R48)S02R45, où R44, R38, h et i ont les significations déjà données, les symboles R46 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, Z signifie un reste -CO-, -C00-, -CONH- ou -S02-, k signifie 0, 1 ou 2, R47 représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome, R48 signifie un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone et R45 représente un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone ou un reste où R38, R47 et c ont les significations déjà données, le cycle B2 portant 0, 1, 2 ou 3 substituants, et dans le reste de formule IV représentant un reste 2 de formule lo où R41 signifie un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de I à 4 atomes de carbone et R42 et R43 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle contenant de 1 à 20 atomes de carbone, l'un au moins des symboles R42 et R43 devant contenir au moins 6 atomes de carbone, et la somme totale des atomes de carbone contenus dans les substituants R41 à R43 ne devant pas excéder 25, ou bc) lorsque Q2 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle éventuellement substitué tel que spécifié,D signifie un reste D4 de formule Ip où A a la signification déjà donnée, R49 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, un groupe nitro ou cyano, un groupe alcoxy contenant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone éventuellement substitué, R50 et R51 signifient chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle contenant de 1 à 20 atomes de carbone, R52 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone,et L signifie une liaison directe ou un reste divalent de formule #(CH2)m-OC- , #(CH2)m-N(R62)-SO2- ou #(CH2)m-CON(R62)- où m signifie 1, 2, 3 ou 4, R62 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, et le symbole * désigne la liaison fixee sur l'atome d'azote la somme totale des atomes de carbone acycliques contenus dans les symboles R50, R51 et R52 devant etre comprise entre au minimum.lO et au maximum 30, les composés de formule I devant être exempts de groupes sulfo. Par halogène, on entend de préférence le chlore ou le brome. Sauf indication contraire, les groupes et les restes alkyle contenus dans les composés de formule I peuvent être linéaires ou ramifiés. Lorsque, dans le reste Ix, R20 et R21 forment ensemble, avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un reste hétérocyclique à 5 ou 6 charnons, il s'agit de préférence d'un reste morpholino, l-pyrrolidinyle ou pipéridino. Lorsque, dans le reste Ih, R30 et R31 forment ensemble, avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un reste hétérocyclique à 5 ou 6 chaînons, il s'agit de préférence d'un reste morpholino, pipéridino ou N-méthylpipéridino. Parmi les groupes alkyle substitués et non substitués représentés par R29, R32, R49, R50 et R511 les groupes alkyle non substitués sont préférés. Lors que R30 ou R31 représente un groupe alkyle substitué, il s'agit de préférence d'un groupe alkyle portant, comme substituants, des groupes phényle, acétyle, propionyle ou benzoyle, en particulier d'un groupe alkyle monosubstitué; lorsque le groupe alkyle porte l'un des 3 derniers substituants cités, il représente plus particulièrement un groupe méthyle. Lorsque R50 et R51 représentent un groupe alkyle substitué, il s'agit de préférence d'un groupe alkyle substitué par un groupe phényle, plus particulièrement d'un groupe benzoyle. Parmi les composés de formule I, les composés préférés sont ceux répondant à la formule I' (formule I' voir page suivante) dans laquelle T1 a la signification déjà donnée, R représente un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de a carbone, Q1' signifie un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 àl6 atomes de carbone, Q2' représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone éventuellement monosubstitué par un groupe alcoxy contenant de 1 à 4 atomes de carbone, ou un reste de formule IIII ou IV' -(CH2)g,-K#1' A# (III') -(CH2)g,-K#2' A# (IV') où A# a la signification déjà donnée, g' signifis 2 ou 3 et K1'# et K2'# ont les significations indiquées ci-après,et soit n signifie 1 et, dans ce cas, D' a llune des significa tions données sous aa) et ab) ci-dessous : aa) D' représente un reste répondant à l'une des formules I'a à I'd où a, b, c, e, Rg et R10 ont les significations déjà données, R6a représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ou éthyle, R7a signifie un atome d'hydrogène ou de chlore ou un groupe méthoxy ou éthoxy, R8a représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un groupe nitro, cyano ou trifluorométhyle, et Rlla représente un atome d'hydrogène, un groupe méthoxy, éthoxy, acétyle, benzoyle, benzyle, phénoxycarbonyle ou un reste -CON R14a R13, -NHCOR15a, -NHCOOR16, -NHCONHR17a, -N(R18a)SO2R19a ou où R13 et R16 ont les significations déjà données, R14a signifie un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle, phényle ou chlorophényle, R15a et Rî7a représentent chacun un groupe méthyle, éthyle, phényle ou chlorophényle, R18a signifie un groupe méthyle, éthyle ou benzyle et R19a représente un groupe méthyle, éthyle ou phényle, le cycle B;; portant 0, 1, 2 ou 3 substituants, et devant signifier un groupe alkyle contenant de 5 à 16 atomes de carbone lorsque D' a l'une des significations données sous aa), ou ab) D' représente un reste de formule I'x où R20a représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 16 atomes de carbone, R21a signifie un atome d'hydrogène ou un groupe phényle, benzyle ou alkyle contenant de là 16 atomes de carbone, ou bien R20a ét R2îa forment ensemble , avec l'atome d'azote auquel ils sont lies, un reste morpholino, l-pyrrolidinyle ou pipéridino,et R22a représente un atome d'hydrogène ou de chlore, la somme des atomes de carbone acycliques contenus dans Q;;, R20a et R21a devant étre comprise entre 6 et 20 et l'un au moins des symboles Q1', R20a et R21a devant représenter un groupe alkyle contenant au moins 5 atomes de carbone lorsque R20a et R21a ne forment pas un reste hétérocyclique avec l'atome d'azote, et Q' devant signifier un groupe alkyle contenant de 5 à 16 atomes de carbone lorsque R20a et R2îa forment ensemble, avec l'atome d'azote auquel ils sont liés,un reste hété rocyclique, soit n signifie 2 et, dans ce cas, D' a l'une des significa tions données sous ba), bb) et bc) ci-après ba) lorsque Q2 représente un reste de formule III', D' signifie un reste de formule l'e où a, b, c et les symboles R8a ont les significations déjà données, les symboles R23a représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de I à 18 atomes de carbone, les symboles R24a signifient chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou-un reste -COOR33a où R33a représente un groupe alkyle contenant de 5 à 18 atomes de carbone, et R25a signifie un atome d'hydrogène ou un reste -OR33a, -COR33a, -CON(R33a)2, -SO2N(R33a)2, -N(Ro')COR33a, -NHCOOR33a, -N(Ro')SO2R33a, où h, R47 et R33a ont les significations déjà données, Ro' représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle ou n-propyle et Y' signifie un reste -0-, -CO-, -COO- ou -CONH-, le cycle B1 devant porter 1, 2 ou 3 substituants, l'un au moins des symboles R23a, R24a et R25a devant être différent de l'hydrogène, l'un au moins des symboles R23a devant représenter un groupe alkyle contenant de 5 à 18 atomes de carbone lorsque les symboles R24a et R25a signifient chacun un atome d'hydrogène, la somme totale des atomes de carbone contenus dans les symboles R23a R24a et R33a devant être comprise entre 6 et 24, et K1'# dans le reste de formule III' représentant un reste de formule If', Ig', Ihl ou Ii' où k a la signification déjà donnée, les symboles R26a, qui peuvent être identiques ou différents, et les symboles R29a et R32a représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carsone, et--R30a et R31a signifient chacun, indépendamment llun de l'autre, un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone eventuel- lement monosubstitué par.un groupe phényle, ou un reste -CH2-CO-R53 où R53 signifie un groupe méthyle, éthyle ou phényle, ou bien R30a et R31a forment ensemble, avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un groupe morpholino, pipéridino ou N-méthyl-pipéridino,ou bb) lorsque Q2 représente un reste de formule IV', D' signifie un reste de formule I1', Im' ou In' où a, b, c et R8a ont les significations déjà données, les symboles R33a représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ,éthyle, iso-propyle ou n-propyle, les symboles R39a signifient chacun, indépendamment l'un de l'autre un -atome d'hydrogène ou un reste COOR44a où R44a représente un groupe méthyle, éthyle, iso-propyle ou n-propyle, et R40a représente un atome d'hydrogène ou un reste -OR44a, -COR44a,-CON(R44a)2, -SO2N(R44a)2, -N(R48a)CONR45a, -NHCOOR45a, -N(R48a)SO2R45a, Où R44a, R38a, h, k, et i ont les significations déjà données, Z' représente un reste -COO- ou -CONH-,les symboles R46a signifient chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un groupe méthyle ou éthyle, R47-a représente un atome d'hydrogène ou de chlore et R45a signifie un groupe méthyle, éthyle, iso-propyle ou n-propyle ou un reste où R38a et R47a ont les significations déjà données, et R48a représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ou éthyle, le cycle B2 portant 0,1, 2 ou 3 substituants, et K@'# dans le reste de formule IV' représentant un reste de formule Io' où R41a signifie un atome d'hydrogene ou un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, et R42a et R43a représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle contenant de 1 à 20 atomes de carbone, l'un au moins des symboles R42a et R43a devant contenir au moins 6 atomes de carbone et la somme des atomes de carbone contenus dans les symboles R4îa à R43a devant être égale au plus à 25, ou bc) lorsque Q2 signifie un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle éventuellement substitué tel que spécifié, D' représente un reste de formule I'p OÙ A9 a la signification déjà donnée, R49a signifie un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome, un groupe nitro ou un groupe alkyle ou alcoxy contenant chacun de 1 à 4 atomes de carbone, R50a et R5îa représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle contenant de 1 à 20 atomes de carbone ou un groupe benzyle, R52a signifie un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, et L1 représente une liaison directe ou un reste divalent de formule #(CH2)1,-OC-, #(CH2)m,-N(R62a)SO2- ou #(CH2)1,-CONH- ou 1' signifie 1 ou 2, m' signifie 2 ou 3, le symbole * désigne la liaison fixée sur l'atome d'azote N et R62a représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, la somme totale des atomes de carbone acycliques contenus dans R50a, Rsla et R52a étant égale au minimum à 10 et au maximum à 25. Comme composés de formule I particulièrement préférés, on peut citer les composés répondant à la formule I" (formule I" voir page suivante) dans laquelle Rb représente un groupe méthyle, éthyle ou isopropyle, Q1 signifie un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 14 atomes de carbone, Q2" représente un atome d'hydrogène, un groupe méthyle, éthyle, n-propyle1 iso-propyle, n-butyle ou méthoxy-n propyle ou un reste de formule III" ou IV" -(CH2)g,-K1#" A# (III") -(CH2)g,-K2#" A# IV") où g' et A ont les significations déjà données et et K2"# ont les significations indiquées ci-après, T' représente un reste de formule II' où A# a la signification déjà donnée et R la et R2a repré sentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ou éthyle, et soit n signifie 1 et,dans ce cas, D" a l'une des significations données sous aa) et ab) ci-après aa) D' représente un groupe 4-phénylazo-phényle ou naphtyle ou un reste de formule I"b où a, b, c, R9 et R10 ont les significations déjà données, les symboles R8b représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou de chlore ou un groupe nitro, cyano ou trifluorométhyle, et Rllb signifie un atome d'hydrogène, un groupe méthoxy ou éthoxy ou un reste -CONR13Rl4b, -NHCOR15a, -NHCOOR16 ou où R13, R15a et R16 ont les significations déjà données et R14b représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle ou phényle, le cycle B1' portant 0, 1 ou 2 substituants, et Q1 devant représenter un groupe alkyle contenant de 5 à 12 atomes de carbone lorsque D" a l'une des significations données sous aa), ou ab) D" représente un reste de formule I"x où R20b OU R2lb signifient chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle contenant de 1 à 14 atomes de carbone, la somme des atomes de carbone contenus dans les substituants Q1, R20b et R21b devant être comprise entre 6 et 20, et l'un au moins des substituants Q1, R20b et R21b devant contenir au moins 5 atomes de carbone, soit n signifie 2 et, dans ce cas, D" a l'une des significa tions indiquées sous ba), bb) et bc) ci-après: ba) lorsque Q2" représente un reste de formule III", D" signifie un reste de formule I"e où a, b, c et R8b ont les significations déjà données, les symboles R23b représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 16 atomes de carbone, les symboles R24b signifient chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un reste -COOR33b où R 33b représente un groupe alkyle contenant de 5 à 16 atomes de carbone, et R25b représente un atome d'hydrogène ou un reste -OR33b, -CON(R33b)2, -N(R0")COR33b, -N(R0")SO2R33b, -SO2N(R33b)2, où R33b a la signification déjà donnée et Ro représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ou éthyle, le cycle Ba" portant 1 ou 2 substituants, l'un au moins des symboles R23b, R24b et R25b devant être différent de l'hydrogène, l'un au moins des substituants R23b devant representer un groupe alkyle contenant de 5 à 16 atomes de carbone lorsque R24b et R25b signifient chacun un atome d'hydrogène, la somme totale des atomes de carbone contenus dans les substituants R23bi R24b et R33bt devant être comprise entre 6 et 24, et K1" + dans le reste de formule III" représentant un reste de formule I"f ou I"h où k a la signification déjà donnée, R29b représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ou éthyle et R30b et R3lb signifient chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe méthyle, éthyle, propyle ou benzyle, ou bb) lorsque Q2" signifie un reste de formule IV", D" représente un reste de formule I"l où a, b, c et R8b ont les significations déjà données, les symboles R38b représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ou éthyle, les symboles R39b signifient chacun, ind-pendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un reste -COOR44b où R44b représente un groupe méthyle ou éthyle, et R40b représente un atome d'hydrogène, un groupe phénylazo ou phenylcarbamoyle ou un reste -OR44b, -CON(R44b)2, -SO2N(R44b)2, N(R48a)COR45b, -N(R48a)SO2R45b, où k, R38ai R47a R48a et R44b Ont les significations déjà données, R45b représente un groupe méthyle, éthyle, propyle ou phényle et R46b signifie un atome d'hydrogène ou de chlore ou un groupe méthyle, le cycle Bb" portant 0, 1, 2 ou 3 substituants, et K2"# dans le reste de formule IV" représentant un reste de formule I"o où R41b représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ou éthyle et R42b et R43b signifient chacun, indé pendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle contenant de 1 à 20 atomes de carbone, l'un au moins des substituants R42b et R43b devant contenir au moins 6 atomes de carbone et la somme des atomes de carbone contenus dans les symboles R4lb à R43b ne devant pas exceder 18, ou bc) lorsque Q2 signifie un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle, n-propyle, iso-propyle, n-butyle ou méthoxy-n-propyle, n" représente un reste de formule I"p où A# a la signification déjà donnée, R49b représente un atome d'hydrogène ou de chlore, R50b et R51b signifient chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle contenant de 1 à 18 atomes de carbone, R52b représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, et L2 représente une liaison directe ou un reste divalent de formule #(CH2)1,OC- ou #(CH2)m,-NHSO2- où 1', m' et le symbole-* ont les significations déjà données, la somme totale des atomes de carbone contenus dans les substituants R50b, R51b et R52b devant être comprise entre au minimum 10 et au maximum 25. Les composés de formule I particulièrement préférés dans lesquels D représente un reste D1 tel que spécifié sous aa), sont ceux répondant à la formule XII dans laquelle e A et Rg ont les significations déjà données, R lb et R2b représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, Q1" signifie un groupe alkyle contenant de 6 à 10 atomes de carbone, R8c représente un atome d'hydrogène ou de chlore ou un groupe nitro ou trifluorométhyle, et Rllc signifie un atome d'hydrogène ou un reste -NHCOR15b où R15b représente un groupe méthyle, éthyle ou phényle, le cycle B3 portant 0, 1 ou 2 substituants. Parmi les composés de formule I dans laquelle D représente un reste de formule Ix tel que spécifié sous ab), les composés particulièrement préférés sont ceux répondant aux formules XIII, XIV et XV suivantes: (formules-XIII, XIV et XV voir page suivante) dans lesquelles # A , R lb et R2b ont les significations déjà données, R20c et R21c représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle contenant de 4 à 10 atomes de carbone, l'un au moins des symboles R20c et R21c devant contenir au moins 5 atomes de carbone, représente un groupe alkyle contenant de 8 à 14 atomes de carbone représente un groupe alkyle contenant de 4 à 8 atomes de carbone, et R20e et R21e signifient chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle contenant de 2 à 5 atomes de carbone, l'un au moins des symboles Qv1, R20e et R21e devant contenir au moins 5 atomes de carbone. Les composés de formule I particulièrement préférés dans lesquels D représente un reste de formule le tel que spécifié sous ba), sont ceux répondant a la formule XVI dans laquelle A , R8c et c ont les significations déjà données, R23c représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 12 atomes de carbone, les symboles R24c signifient chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un reste COOR33c où R33c représente un groupe alkyle contenant de5 à 12 atomes de carbone, et R25c représente un atome d'hydrogène ou un reste -OR33c, -CON(R33c)2, -SO2N(R33c)2, -N(R0")-COR33c ou -N(R0")-SO2R33c où R33c a la signification déjà donnée et Rot représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, le cycle Biv1 portant 1 ou 2 substituants, l'un au moins des symboles R23c, R24c et R25c devant être différent de lthydrogène, R23c devant signifier un groupe alkyle contenant au moins 5 atomes de carbone lorsque R24c et R25c représentent chacun un atome d'hydrogène, et la somme totale des atomes de carbone contenus dans les substituants R23c, R24C et R25C devant être comprise entre 6 et 20. Parmi les composés de formule I dans laquelle D représente un reste de formule Il, Im ou In tel que spécifié sous bb), les composés particulièrement préférés sont ceux répondant à la formule XVII (formule XVII voir page suivante) dans laquelle A , R8c et c ont les significations déjà données, R38c représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, les symboles R39c signifient chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un reste -COOCH3, R40c représente un groupe phénylazo, -CON(CH3)2 ou -SO2N(CH3)2, R 41c signifie un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, R42 et R43c représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle contenant de 1 à 16 atomes de carbone, l'un au moins des symboles R42c et R43c devant contenir au moins 6 atomes de carbone, la somme totale des atomes de carbone contenus dans les substituants R41c, R42c et R43c ne devant pas excéder 18, et le cycle B2"' portant 0, 1 ou 2 substituants. Les composés de formule I particulièrement préférés dans lesquels D représente un reste de formule Ip tel que spécifié sous bc), sont ceux répondant à la formule XVII I dans laquelle A#, R50b, R51b et R52b ont les significations déjà données, et Q211' représente un groupe méthyle, éthyle, n-propyle, iso propyle, n-butyle ou méthoxy-n-propyle, la somme totale des atomes de carbone contenus dans les substituants R5Qb, R51b et R52b devant être comprise entre 16 et 25. o L'anion A représente de préférence un anion non- chromophore tel que ceux habituellement présents dans les sels des colorants basiques. Les anions A sont par exemple des ions halogenures, tels que les ions chlorure ou bromure, ou des ions sulfate, bisulfate, méthylsulfate, aminosulfonate, perchlorate, benzènesulfonate, oxalate, maléate, acétate, propionate, lactate, succinate, tartrate, malate, méthanesulfonate ou benzoate, ou bien des anions complexes tels que ceux des sels doubles du chlorure de zinc ou encore des anions d'acides tels que l'acide borique, l'acide citrique, l'acide glycolique, l'acide diglycolique, l'acide adipique, ou des produits d'addition de l'acide orthoborique avec des polyols, en particulier avec les cis polyols. Lorsque R représente un groupe alkyle, il s'agit de préférence d'un groupe méthyle, éthyle ou n-propyle, en particulier d'un groupe méthyle. Lorsque dans le reste de formule II RI et R2 signifient un groupe alkyle, il s'agit de préférence d'un groupe méthyle ou éthyle, en particulier d'un groupe méthyle. Lorsque dans le reste de formule Ia R6 représente un groupe allyle, il s'agit de préférence d'un groupe méthyle ou éthyle. Lorsque R7 représente un atome d'halogène, il s'agit de préférence d'un atome de chlore. Lorsque R7 représente un groupe alcoxy, il s'agit de préférence d'un groupe méthoxy ou éthoxy. Lorsque dans le reste de formule lb R8 signifie un atome d'halogène, il s'agit de préférence d'un atome de chlore ou de brome, en particulier d'un atome de chlore. Lorsque R14, R17 ou R18 signifie un groupe alkyle, il s'agit de préférence d'un groupe méthyle ou éthyle. Lorsque R18 représente un groupe alkyle substitué, il signifie en particulier un groupe benzyle. Lorsque dans le reste de formule Ix R20 et R21 représentent un groupe alkyle, il s'agit de préférence d'un groupe alkyle contenant de 1 à 16 atomes de carbone, en particulier de 1 à 14 atomes de carbone, plus particulièrement de 4 à 10 atomes de carbone, un groupe méthyle ou un groupe alkyle contenant de 2 à 5 atomes de carbone. Lorsque R22 signifie un atome d'halogène, il s'agit de préférence du chlore. Lorsque dans le reste de formule Ie R23 représente un groupe alkyle, celui-ci contient de préférence de 1 à 18 atomes de carbone, en particulier de 1 à 16 atomes de carbone, plus particulièrement de 1 à 12 atomes de carbone. Lorsque R26, R27 et R28 signifient un groupe alkyle, il s'agit de préférence d'un groupe méthyle. Lorsque R29 représente un groupe alkyle, il s'agit de préférence d'un groupe méthyle ou éthyle, en particulier d'un groupe méthyle. Lorsque R30 et R31 représentent un groupe alkyle substitué il s'agit de préférence d'un groupe -CH2COCH3, -CH2COC2H5, phénylcarbonylméthyle ou benzyle, en particulier d'un groupe benzyle. Lorsque R30 et R31 reprcsen- tent un groupe alkyle non substitué, il s'agit de préférence d'un groupe mé thyle, éthyle ou propyle, en particulier d'un groupe méthyle. Lorsque R33 signifie un groupe alkyle, il s'agit en particulier d'un groupe alkyle contenant de 5 à 18 atomes de carbone, en particulier de 5 à 16 atomes de carbone, plus particulièrement de 5 à 12 atomes de carbone. Lorsque Ro représente un groupe alkyle, il s'agit de préférence d'un groupe méthyle, éthyle ou n-propyle, en particulier d'un groupe méthyle ou éthyle, plus particulièrement d'un groupe méthyle. Lorsque R38 ou R44 représente un groupe alkyle, il s'agit de préférence d'un groupe méthyle, éthyle, isopropyle ou n-propyle, en particulier d'un groupe méthyle ou éthyle, plus particulièrement d'un groupe méthyle. Lorsque R41 signifie un groupe alkyle, il s'agit de préférence d'un groupe méthyle ou éthyle, en particulier d'un groupe méthyle. Les groupes alkyle représentés par R42 et R43 contiennent de préférence de 1 à 20 atomes de carbone, en particulier de 1 à 16 atomes de carbone. Lorsque R45 signifie un groupe alkyle, il s'agit de préférence d'un groupe méthyle, éthyle, iso-propyle ou n-propyle. Lorsque R46 ou R49 représente un atome d'halogène, il s'agit de préférence d'un atome de chlore ou de brome, en particulier d'un atome de chlore. Lorsque R46 signifie un groupe alkyle, il s'agit de préférence d'un groupe méthyle ou éthyle, en particulier d'un groupe méthyle. Lorsque R48 représente un groupe alkyle, il s'agit de préférence d'un groupe méthyle ou éthyle.. Lorsque dans le reste de formule Ip R50 et R51 signifient un groupe alkyle non substitué, il s'agit de préfé- rence d'un groupe alkyle contenant de 1 à 18 atomes de carbone. Lorsque R50 et R51 représentent un groupe alkyle substitué, il s'agit de préférence d'un groupe benzyle. Lorsque R52 signifie un groupe alkyle, il s'agit de préférence d'un groupe méthyle. Lorsque Q1 représente un groupe alkyle, celui-ci contient de préférence de 1 à 16 atomes de carbone, en particulier de 1 à 14 atomes de carbone, plus particulièrement de 6 à 10 atomes de carbone, de 8 à 14 atomes de carbone ou de 4 à 8 atomes de carbone. Lorsque Q2 représente un groupe alkyle non substitué, il s'agit de préférence d'un groupe méthyle, éthyle, n-propyle, iso-propyle ou n-butyle. Lorsque Q2 signifie un groupe alcoxyalkyle, il s'agit de préférence d'un groupe 3-méthoxy-npropyle. Parmi les significations spécifiées sous aa), D représente de préférence un reste de formule I'a, I'b, Iic ou I'd, en particulier un groupe 4-phénylazophényle ou naphtyle ou un reste de formule I"b, plus particulièrement le reste de la composante de diazotation indiqué dans la formule XII. Parmi les significations spécifies sous ab), D représente de préférence un reste de formule I'x, en particulier un reste de formule I"x, plus particulièrement le reste des composantes de diazotation indique dans les formules XIII, XIV ou XV. Parmi les significations spécifiées sous ba), D signifie de préférence un reste de formule I'e, en particulier un reste de formule 111e, plus particulièrement le reste de la composante de diazotation indiqué dans la formule XVI. Parmi les significations spécifiées sous bb), D représente de préférence un reste de formule I'1, I'm ou I'n, en particulier un reste de formule I"l, plus particulièrement le reste de la composante de diazotation indiqué dans la formule XVII. Parmi les significations spécifiées sous bc), D représente de préférence un reste de formule I'p, en particulier un reste de formule I"p, plus particulièrement le reste de la composante de diazotation indiqué dans la formule XVIII. Conformément au procédé de l'invention, pour préparer les composés de formule I on copule le diazoïque d'une amine de formule XIX D-NH2 (XIX) dans laquelle D a la signification déjà donnée, avec un composé de formule XX dans laquelle R, T1, , T2, Q1' Q2 et n ont les significations déjà données. La réaction peut être effectuée selon les méthodes habituelles, par exemple en milieu aqueux ou aqueux/organique, sous des conditions acides, neutres ou alcalines, à une tempera- ture comprise entre -100 et la température ambiante et even- tuellement en présence d'un accélérateur de copulation tel que la pyridine ou l'urée. Les composés de formule I ainsi obtenus peuvent ensuite être isolés et purifiés selon les méthodes habituelles. Le cas échéant, on peut remplacer l'anion A par d'autres anions, par exemple à l'aide d'un échangeur d'ions ou par réaction avec des sels ou des acides. Les produits de départ de formules XIX et XX sont con-.: nus ou peuvent être préparés selon des méthodes connues, à partir de produits connus. Les composés de formule I peuvent être utilisés comme colorants. Ils servent à teindre ou à imprimer des substrats susceptibles d'être teints par des colorants basiques, par exemple des fibres ou des fils entièrement ou partiellement constitués de polymères ou de copolymères de l'acrylonitrile ou du dicyano-éthylène asymétrique, de polyamides synthétiques modifiés par des groupes acides (par exemple tels que décrits dans le brevet belge nO 706 104) ou de polyesters modifiés par des groupes acides (par exemple tels que décrits dans le brevet americain nO 3 379 723). Les nouveaux colorants conviennent également pour teindre dans la masse les matières plastiques ou pour teindre le cuir et le papier. La teinture de ces substrats peut être effectuée selon des méthodes connues, avantageusement dans un milieu aqueux neutre ou acide à une température comprise entre 600 et la tein pérature d'ébullition, ou bien sous pression à une température supérieure à 1000. On peut également teindre en utilisant des bains organiques, par exemple comme décrit dans la demande de brevet allemand nO 2 437 549. Les colorants de formule I peuvent être associés à d'autres colorants basiques; leur facteur de combinabilité depend du nombre d'atomes de carbone contenus dans les restes alkyle de la molécule, ce qui permet de choisir les composés de formule I pour les associer à d'autres colorants basiques. Les teintures obtenues sur les substrats cités ci dessus, se distinguent par de remarquables solidités à la lumière, au lavage, à la sublimation, à la transpiration, au plissage, au décatissage, au repassage, à l'eau douce, à l'eau de mer, au nettoyage à sec, à la surteinture et aux solvants. Les nouveaux colorants de formule I sont stables à l'hydrolyse; ils présentent une bonne hydrosolubilité et donnent des teintures unies. Avant leur utilisation, les composés de formule I peuvent, si on le désire, être transformés en préparations tinctoriales stables, liquides ou solides. On procède par exemple par broyage ou granulation, ou par dissolution dans des solvants appropriés, éventuellement avec addition d'agents auxiliaires tels que des stabilisants ou des solubilisants comme l'urée. De telles préparations tinctoriales peuvent etre obtenues, par exemple, de la manière décrite dans les brevets français nO 1 572 030 et 1 581 900 et dans les demandes de brevets allemands nO 2 001 748 et 2 001 816. La présente invention comprend également les substrats qui ont été teints ou imprimés avec les composés de formule I. Les exemples suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée. Les parties et les pourcentages s'entendent en poids et les températures sont indiquées en degrés centigrades. Exemple 1 On diazote, à 0-5 et selon les méthodes connues, 17 parties de 2-nitro-4-méthoxy-aniline avec du nitrite de sodium dans une solution aqueuse d'acide chlorhydrique. Après avoir éliminél'excès d'acide nitreux par addition d'acide sulfamique, on filtre la solution du diazoïque puis on l'ajoute goutte à goutte, à 0-5 et en 11 espace de 30 minutes, à une suspension de 39 parties de chlorure de N-cétyl-6- hydroxy-4-methyl-3-pyridinio-2-pyridone dans 300 parties d dteau. On ajuste ensuite le pH du mélange réactionnel à 10,5 par addition d'hydroxyde de sodium, on filtre le précipité qui s'est formé, on le lave avec de l'eau et on le seche. Le colorant ainsi obtenu répond à la formule Il teint le polyacrylonitrile en nuances jaunes solides, à partir d'une solution d'acide acétique. En procédant comme décrit à l'exemple 1, on prépare les composés mentionnés dans le tableau I suivant. Ils répondent à la formule dans laquelle D, Q1, R, R1 et R2 ont les significations données dans le tableau. Les nombres spécifiés dans les colonnes de R1 et de R2 indiquent les positions de R1 et de R2 sur le cycle pyridinium. Le symbole X mentionné dans la colonne de Q1 correspond aux significations données pour Q1 aux exemples 2 à 9. A représente un anion tel que défini dans la description. (Tableau I voir pages suivantes) T A B L E A U I I I Ex. D R 1- 2 Q1 1 2 2 CH3 H H CloH2l 3 do. do. H H C12H25 4 do. do. H H C141129 5 do. do. H H C8H17 6 do. do. H 11 C9';19 x 7 do. do H H CIIH23 8 do. do. H H C1327 9 do. do. H H -CH2-C1';- (CH2) 3C';3 C2"5 10 do. do. H 4-CH3 C 11 do. do. R 2-CH3 do. 12 do. do. 2-CH3 4-CII3 C817 13 do. C2';5 il H do. 14 do. C3';7 H H do. 15 do. Cl13 4-tert. H do. butyl' 16 do.. do. 3-CH3 4-CH3 do. 17 do. do. do. 5-CH3 do. 18 do. H H X 19 do. do. H - H C16 33 20 do. do. H H C18H37 21 do. do. H H C6';13 Ex. b R R H Ex. 2 NO, 22 .2 CH3 H '; C7 H15 23 do. do. H 2-CH3 Cl2"25 24 - do. do. H 4tC.H3 do. 25 do. C3H7 H H C10';21 26 do. CH3 H H C201141 27 ) do. H H X 28 ~ 02N do. H H X C1 29 6 do. H H X 30 t do. H H X 31 C1 do. H H X 32 do. do. 4-CH3 H CloH Cl 33 C14 do. do. H do. 34 do. do. H H X 35 - do. do. H H C71tl!R 36 do. do. H H C61X13 Cl 37 C do. H H x 38 do. do. 4-CH. H C81117 3 39 C+ÇC1 . 39 do. H H do . Ex. D R R1 2 Q w . C1 40 C1 4 CH3 H R 41 1 aO. H H C8??17 Cl Cl 42 C W do. H H C7H15 Cl 43 do. 1 do. H H C,H CF3 44 1 C1 4 do. K H- X -45 Br e do. H R C10??21 46 N do. R t x 47 W do. H fl C12H25 48 NCeF3 do~.~ H H do. 49 doCF3 do. R H X 50 do. H H x 51 F3C + - do. H ; do. 52 C11 ffi do. H H Con17 Cl 53 do. do. H R C61?13 NO2 54 C1 4 1 do. H . H x Cl 55 02N 4 do. H 11 X Ex. --~ R R1 R2 Q1 C1 56 t CH3 H H C10H21 '10"21 02N 58 C1 do. H H CloH2 1 59 do. I do. Il H C8H17 60 H3C0 do. H H x 113C0 61 oc3 do. H H X Oc'; 62 2 - do. H H x 63 H3COg - do. H H X excepté OC2H5 C10H21 64 do. H H X 65 tl5C;!O do. H H x CN 66 C14 do. H H Cla"21 67 H3Ce do. H H X 68 do. do. 4-CH3 H C121 25 69 ';3 do. H H C101121 CH, 70 do. H H do. 71 H do. H H : do. Ex. b R R R Ex. . n R1 R2 Ex. 2 Cl 72 H3C do. H H X CH3 73 Cl do. R H x. NO X- 2 - - H3C do. H H X 02N 75. H3Cb do. R H X 76 02NiCo3 do. H il X c'; 3 NO2 77 4 2 do. R H C1OUZ1 CH33 78 nu 2 do. fi H do. COOC113 3 .79 6 do. H H X C00C2 H5 eo OOC2H5 do. R H X 80 81 i do. H H C102 82 u 3oeoc do. H H X 8 3 H5C200Ce do. H H XH COOCIl 84 f OOCH3 do. H H x COACH Co il 85 ç%o 2 5 do. H H C8??17 C00C2115 Ex. b RR1 R2 ~ I I 86 H3C-OCe CH3 H H - X 87 &commat;) OC do. H II 6 13 8 0 bCH2&commat; do. H H X 89 do. do. H H C6H13 90 bO-oce do. H H X 91 do. do. H H C5';11 92 do. do. H H C6H1 3 93 Clo-COe do. H H - do. 9 i eo-co do. Il H do. CH OOC 95 do. Il Il x C';3 O0c H C OOC 96- . > do. H H X ti5C200C 97 w do. H H X 98 757 . do. H H X 99. do. du. H . X 100 do. do H Il x CII Ciel3 101 N=N do. H H C6';13 102 3uN-coe do. H H X CH3 103 502 s - do. H U X Ex. D I R R1 R2 104 CHJ-SOZ CU, H H X 104 CH3- -S0 E CH3 H H x 1Q5 do. dO. H H C16ff33 CH 106 3N-S02 do. H H do. CH3 10? do. do. H H X 108 & NH-C0 do. H R x CH 3N,so Cl 109 2 do. H H C12';25 3 C1 C'; 3 Cl 111 CH3-CO-NH c do. H H x 111 CH3-0-C0-NH do. H R C12H2 5 112 CH3-NH-CO-NH e 3 do. R H do. 113 > S2 N &commat; do. H H C6?r13 CH2 bH2 114 50 -N do . H H C8H17 CH3 CH2-CH CH -C o 116 SS02 N do . El H C5Hll . C';2 Ôo Ex. D R 1 R2 Q1 I 117 (C10H21 > 2M-SO2 CH3 H il H 118 (C5';11)2N-S02 do. H H Il 118 ICSH11]L 1 119 (C5Hll) 2N S02 do. H H H Il Cl 120 do. do. H H )3-OCH3 121 do. do. H H C6H13 122 do. do. H H C8H17 123 (C5';11)2N-S02 do. H H CioH21 124 do. H H C12H25 125 -s02 do. H H c6';13 126 zoo do. H H C8H17 6-N-SO2 127 ';13C do. 5 H C5';11 CH2 Ôo Exemple 128 On diazote, à 0-5 et selon les méthodes connues, 26,5 parties de 2-nitro-4-(2-éthyl-hexyloxy) -aniline, avec une solution de nitrite de sodium dans une solution aqueuse d'acide chlorhydrique, tout en ajoutant de l'acide acétique glacial. On élimine ensuite l'excès d'acide nitreux par addition d'acide sulfamique, on filtre la solution du diazoïque et on l'ajoute goutte à goutte, à 0-5 et en l'espace d'une heure, à une solution de 38 parties de sulfate de méthyle et de 1-[3-(N',N',N'- triméthylammonio)-propyl]-3-cyano-4-méthyl-6-hydroxy-2-pyridone dans 500 parties d'eau. Lorsque la copulation est terminée, on fait précipiter le produit de la réaction par addition de chlorure de sodium, on le filtre, on le lave et on le sèche. Le colorant ainsi obtenu répond à la formule I1 teint le polyacrylonitrile en nuances jaunes solides, à partir d'une solution d'acide acétique. En procédant comme décrit à l'exemple 1, on peut préparer les composes mentionnés dans le tableau II suivant. Ils répondent à la formule dans laquelle D, R, T2, K# et g ont les significations données dans le tableau et A représente un anion tel que défini dans la description. Dans la colonne de K#, on indique les significations de choisies parmi les restes K1# à à K#15 qui sont mentionnes dans le tableau A suivant Tableau A K représente le Kg représente &commat; ~ reste le reste CII3 H K2 N - CH3 3 K ' CH3 K " K10 H H K3 e' C2';5 N1 C2';5 K11 I' CH3 ClI3 CH3 K4 't ~ CH2 CH3 K N CH3 12 3 K5 " &commat;N';3 K13 i' -sN";- N'; 5 -g)f; NH, 1 K " K14 " CH3 K7 -&commat;N K15 " K " 8 Il T A B L E A U II Ex. D R g T2 D K C,2';5 NO2 129 CH3ICH2) 3 CS CH2 4 CH3 CN 3 2-12,13,15 130 do. do. do. 2 1,2,4,5,10 14 131 do. C2H5 do. 3 1 132 do. I CH3 CONH, 3 4 N02 133 ClOH21- 4 do, CN 3 1,2 NO2 134 C12H25-0 do. 3 d9. 3 1,9 - No, 135 C8Hl7-0 do. do. 3 1-5 136 do. do. do. 2 1-5 NO2 137 9 19 4 do. do. 3 10 NO2 138 C5 11 4 do. do. 3 4 139 Clo 21 e do. do. 3 1.2 140 C10H21-0C1 do. do. . 3 1,2,4,5 141 C10II21-0 do. do. 3 2 C1 C.2H N 142 CEl3- (CH2) 3-CH-CH4 do. do. 3 1,2 Ex. b R T2 g 143 C12H25 Cfl3 CN 3 1 NO 2 144 C12H25 4 do. do. 3 1,2 CO0C12H25 145 6 do. do. 3 1-12 COOC,qH29 146 6 COOC14H29 do. do. 2 1 C10H2100C 147 - do. do. 3 2,4 148 C10H2100C do. do. 3 1,2,3,5,6,12 149 C14 29 e do. do. 3 2 150 C8H170oC do. do. 3 1 C00C5 do, 151 P do. do. 3 1,2,3,5,6, COoesHll 9,12 COOC6H13 152 * . do. do. 3 1,2,3,5,6,12 COOC H 6 13 COoC H 153 8 17 - do. do. 3 1,2 COOC8H17 154 C8B17 &commat; &commat; do. do. 3 1,2,3 Ex. b R g Ex. K I- I I 155 017e 9 CH3 CN 3 1,2,3 156 12 25 C e do. do. 3 1,2.8 157 CH, C8H17b0Cç do. do. 3 1,2 158 C8H17 > NCO do. do. 3 1,2,4 158 C8H17 Cloz:1' 160 C12H25-S02 do. do. 3 1,2 CII Cl 161 5 11N-s02O do. d?. 3 1,2 CsHI. î 1 C1 162 lll3C600 > do. do. 3 1,2,3,5, H13C6 C 6 ,12 H17C8 C 163 > do. do. 3 1,2,3,5, ';17C800C 6,12 164 do. do. do. 2 1,2,3,5, 6,12 165 C8H17-CO-NH do. do. 3 1,2,4 166 C8H17-CO-Ne do. do. 3 1,2,4 C';3 167 - C10II21-C0-NH do. do. 3 1,2,4 168 C1I21-0-CO-NH do. do. duo. 3 1,4 Ex. D ~ R T2 g 2 169 C12H25-NII-C0-NH CH3 CN 3 4 170 CloH2l-S02 NH do. do. do. 3 1,4 171 C10H21-S02- do. do. 3 1,4 CH3 Exemple 172 On diazote, à 0-50 et selon les méthodes connues, 14 parties de 2-nitroaniline avec du nitrite de sodium, dans une solution aqueuse d'acide chlorhydrique. Après avoir éliminé l'excès d'acide nitreux par addition d'acide sulfamique, on filtre la solution du sel de diazonium jusqu'à ce qu'elle soit limpide. On ajoute ensuite cette solution limpide, goutte à goutte, à 0-50 et en l'espace de 60 minutes1 à une solution de 50 parties de chlorure de l-[3-(w -méthyl-N, N -dioctyl-ammonio)-propyl]-3-cyano-4-méthyl-6-hydroxy-2-pyridone dans 600 parties d'acide acétique aqueux à 25%.Lorsque la réaction de copulation est terminée, on fait précipiter le produit de la réaction par addition de chlorure de sodium, on le filtre, on le lave avec de l'eau et on le sèche sous pression réduite. Le colorant ainsi obtenu répond à la formule I1 teint les tissus de polyacrylonitrile en nuances jaunes solides. En procédant comme décrit à l'exemple 172, on peut préparer les composés mentionnés dans le tableau III suivant. Ils répondent à la formule dans laquelle D, R, T2, K# et g ont les significations données dans le tableau et A0 représente un anion tel que défini dans la description. Les significations de R indiquées dans le tableau III correspondent aux restes K#1 à K#12 mentionnés dans le tableau B ci-après Tableau B CH K1 représente le reste ~% - C8H17 C'81117 Il CH3 K2 1. C10';21 C1OHZ1 CH 3 K .. ~ % - C6H13 C6H13 H K a er K4 -N,-C8H17 C8H17 H K5 'I 5 L10112r C10';21 H K - eN: C12H25 C12H25 C';3 K7 N - C7H15 CH 7 15 Tableau B (suite) CI13 K8 représente le reste -&commat;N - C H 16 33 CH3 H Kg I' -' - C 9 12';25 CH3 CH lui10 rp - C8H17 CH3 C';3 1 - - C14 ';29 C2t15 H K12 I' e' , C20';; N, 41 CH3 (Tableau III voir pages suivantes) T A B L E A U III Ex. D R T .. . 173 > CET3 CN 3 I - 11 174 do.- do. do. 2 9 NO 2 175 C1 do. do. 3 2 - 11 176 ! do. do. 3 1,3,6,9, C1 177 H3CW do. I do. 3 1,3,6,9,10, Cl 178 4 do. do. 3 1,2,3,4,9 do. do. 3 ,2,3,4,9 179 C2H5 do. 3 3,5 180 I CH3 CON (CH3) 2 3 2 oeocH3 181 H do . do. CN 3 1 - 5 C0OCH3 182 + do. do. 3 1,4 COOCH3 183 CH3-CO do. do. 3 4,5 184 bCH2 do. do. 3 1,3 185 do. do. 3 . 3 186 (CH3)2N-C0 do. do. 3 8,9 187 (CH3),N-SO,- do. do. 3 2,8 188 CH -SO CH3-S02 do. do. 3 2,12 Ex. D R T2 g K '2 Q K 189 NO2 CH3 CN 3 1,2,4,5,6,11 NO2 190 H3COss do. do. 3 do. NO2 191 H H3Css do. do. i 3 1,2,4,5,6,9,1 192 CH3-CO-NH do. do. 3 1,2,3 193 CH30-CO-NH do. do. 3 2 194 CH3-NH-CO-SH o do. do. 3 1,2,3 195 bS 2 N do. do. 3 3 CH2 196 CH2-CO do. 1 do. 3 1,2,3 CH2-CO 197 t do. do. 3 1,2,3 198 > do. do. 3 3 199 CH3-S02-N do. do. 3 1,2 CH3 Exemple 200 On diazote à 0-5 42,5 parties de chlorure de 4-amino-#-dioctylméthylammonio-acétophénone avec du nitrite de sodium, dans une solution aqueuse d'acide chlorhydrique. Après avoir éliminé l'excès d'acide nitreux par addition d'acide sulfamique, on filtre la solution du diazoSque jusqu'à ce quelle soit limpide. On ajoute ensuite cette solution limpide, goutte à goutte et en l'espace de 45 minutes, à une solution de 18,5 parties de l-éthyl-3-cyano-4-méthyl-6-hydroxy2-pyridone dans l'acide acetique aqueux Lorsque la copulation est terminée, on fait précipiter le produit de la réaction par addition de chlorure de sodium, on le filtre, on le lave et on le sèche sous pression réduite. On obtient ainsi le colorant répondant à la formule Il teint les tissus de polyacrylonitrile en nuances jaunes solides. En- procédant comme décrit à l'exemple 200, on peut préparer les colorants spécifiés dans le tableau IV suivant. Ils répondent à la formule (a) dans laquelle R, T2, Q2, R49#,Z# et Y ont les significations données dans le tableau et A représente un anion tel que défini dans la description.Les nombres entre parenthèses indiqués dans la colonne de Y correspondent à la position de Y sur le cycle. Les significations de Z# indiquées dans le tableau IV correspondent aux restes Z1# à Z10 mentionnés dans le tableau C ci-après : Tableau C 21 représente un reste lC8817}2 N CH3 Z2 se [c';3(CH2)3CaHCH22eN: C2';5 CH3 z eNa 3 'I 6 ';13 2 CH3 (Clotl2l)2% 2 CH3 25 n (C8H17) 2 2 Z [CE13tCH2) 3-C,';-CH 2]2:: c2Xf5 H Z7 n (C H 2% 6 13 2 H CII3 28 n C16';33 ~%~ h, H Zg " C18H37-% CH3 CIi 3 10 10 C1OHZ1 m 10 C"; Les significations de Y indiquées dans le tableau IV correspondent aux restes Y1 à 17 mentionnés dans le tableau D suivant. Tableau D 1 représente un reste -CH-CO Y2 " -CH2-CO-NH Y3 " -CH2-CH2-NH-SO2 Y4 " -(CH2)3-NH-SO2 Y5 " -CH2-CH2-CO Y6 représente une liaison directe Y7 représente un reste -(CH2)2-CO-NH (Tableau IV voir page suivante) T A B L E A U IV Ex. R T2 Q2 R49 Y Z# 201 CH3 CN C2H5 H (4) 1 2 - 10 202 do. do. do. C1 (4) 1 1 - 10 203 do. do. do. Br (4) 1 4 204 C3H9 do. do. H (4) 1 3 205 CH3 CONH2 H Cl (4) 1 2 206 do. CN C2H5 H (4) 5 1, 2 207 do. do. do. H (4) 2 2 208 do. do. do. H (4) 3 3 209 do. do. do. Cl (5) 3 3 210 do. do. do. do. (4) 4 1 211 do. do. do. H (3) 6 1 212 do. do. do. H 14) 7 1 Les colorants mentionnés aux exemples 2 à 212 teignent le polyacrylonitrile en nuances comprises entre le jaune tirant sur le vert et lejaune tirant sur le rouge. Exemple d'application A Dans un broyeur à poudre, on broie pendant 4 heures 20 parties du colorant obtenu à l'exemple 1 avec 80 parties de dextrine. On peut obtenir le même mélange colorant par mise en suspension dans 100 parties d'eau et séchage par pulvérisation. On triture 1 partie de la préparation ainsi obtenue avec 1 partie d'acide acétique à 40%, on verse su cette bouillie 200 parties d'eau déminéralisée et on fait bouillir brièvement. On dilue ensuite avec 7000 parties d'eau déminé ralisée, on ajoute 2 parties d'acide acétique glacial, on chauffe le bain de teinture à 600 et on y introduit 100 parties d'un tissu de polyacrylonitrile. On peut traiter préalablement le tissu pendant 10 à 15 minutes à 600 dans un bain composé de 8000 parties d'eau et de 2 parties d'acide acétique glacial. On porte la température à 98-100 en l'espace de 30 minutes, on fait bouillir pendant L heure et demie et on rince. On obtient une teinture jaune possédant une bonne solidité à la lumière et de bonnes solidités au mouillé. On peut également dissoudre 10 parties du colorant décrit à exemple 1 dans 60 parties d'acide acétique glacial et 30 parties d'eau. On obtient ainsi une solution colorante stable concentrée, contenant environ 10% de colorant, solution que l'on peut employer pour teindre le polyacrylonitrile selon la méthode décrite ci-dessus, Exemple B On broie pendant 48 heures dans un broyeur à billes 20 parties du colorant obtenu à l'exemple 1 avec 80 parties de dextrine. On triture 1 partie de la préparatiofl ainsi obtenue avec 1 partie d'acide acétique à 40%, on verse sur cette bouillie-200 parties d'eau déminéralisée et on fait brièvement bouillir.Avec cette solution de base, on teint de la manière suivante a) on dilue avec 7000 parties d'eau déminéralisée, on ajoute 21 parties de sulfate de sodium calciné, 14 parties de sulfate d'ammonium, 14 parties d'acide formique et 15 parties d'un véhiculeur à base de produits de la réaction de l'oxyde d'éthylène avec des dichlorophénols, on chauffe le bain de teinture à 600 et on y introduit 100 parties d'un tissu de polyester modifié par des groupes acides. On peut traiter préalablement le tissu pendant 10 à 15 minutes à 600 dans un bain de 8000 parties d'eau et de 2 parties d'acide acétique glacial. On porte la température à 98-1000 en l'espace de 30 minutes, on fait bouillir pendant une heure et on rince. On obtient ainsi une teinture jaune unie possédant de bonnes solidités au mouillé. b) On dilue avec 3000 parties d'eau déminéralisée, on ajoute 18 parties de sulfate de sodium calciné ainsi que 6 parties de sulfate d'ammonium et 6 parties d'acide formique, on porte le bain de teinture à 600 et on y introduit 100 parties d'un tissu de polyester modifié par des groupes acides. Dans un récipient fermé, on porte la température du bain à 1100 en l'espace de 45 minutes, on agite à cette température pendant une heure, on refroidit à 600 en l'espace de 25 minutes et on rince le tissu. On obtient une teinture jaune unie, possédant de bonnes solidités au mouillé. c) On procède comme décrit sous b) dans un récipient fermé mais on chauffe pendant 1 heure à 1200. Exemple d'application C On broie pendant 48 heures dans un broyeur à billes 20 parties du colorant obtenu à l'exemple 1 avec 80 parties de dextrine. On triture 1 partie de la préparation ainsi obtenue avec 1 partie d'acide acétique à 40%, on verse sur cette bouillie 200 parties d'eau déminéralisée et on fait brièvement bouillir. On dilue la solution obtenue ci-dessus avec 700 parties d'eau déminéralisée, on ajoute 21 parties de sulfate de sodium calciné, 14 parties de sulfate d'ammonium, 14 parties d'acide formique et 15 parties d'un véhiculeur à base de produits de la réaction de l'oxyde d'éthylene avec des dichlorophénols et on ajuste le bain de teinture à pH 6 avec un tampon acide. On chauffe le bain de teinture à 250 et on y introduit 100 parties d'un tissu de polyamide modifié par des groupes anioniques. Le rapport de bain est de 1:80. On porte la température à 980 en l'espace de 45 minutes, on fait bouillir pendant 1 heure et on rince à l'eau courante à 70-80 , puis à l'eau froide. Afin de sécher le tissu, on le centrifuge et on le repasse. On obtient ainsi une teinture jaune avec de bonnes solidités. REVENDICATIONS 1.- Nouveaux composés azoîques exempts de groupes sulfo, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule I dans laquelle R signifie un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, T2 signifie un atome d'hydrogène, un groupe cyano ou un reste -CONR3R4 ou -COOR5 oW R3 et R4 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone et R5 signifie un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, Q2 signifie un atome d'hydrogène, un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone éventuellement monosubstitué par un groupe alcoxy contenant de 1 à 4 atomes de carbone, ou un reste de formule III ou IV -(CH2)g-#K1 A# (III) -(CH2)g-#K2 A# (IV) où A# représente un anion, g signifie 2, 3 ou 4 et K1 et K# ont et K1 et K2 ont les significations indiquees c1-aprés, et D a l'une des significations données sous ba), bb) et bc) ci-après ba) lorsque Q2 signifie un reste de formule III déjà spécifié, D représente un reste D2 de formule Ie (formule Ie voir page suivante) où a, b et c signifient chacun, indépendamment les uns des autres, 1 ou 2, les symboles R8 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe nitro, cyano ou trifluorométhyle, les symboles R23 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 20 atomes de carbone, les symboles R24 signifient chacun, indépendamment l'un de 11 autre, un atome d'hydrogène ou un reste -COOR33 où R33 représente un groupe alkyle contenant de 5 à 20 atomes de carbone, R25 signifie un atome d'hydrogène ou un reste -OR33 -CON(R33)2, -SO2N(R33)2, -SO2R33, -N(R0)COR34, -COR33, -NHCOOR35, -NHCONHR36, -N(R0)SO2R37, où R8 et R33 ont les signification déjà données,h signifie 1 ou 2, Y représente un reste -O-, -CO-, -COO-, -SO2- ou -CONH R34, R35, R36 et R37 signifient chacun un groupe alkyle contenant de 5 à 20 atomes de- carbone et Ro représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, le cycle B1 devant porter 1, 2 ou 3 substituants, l'un au moins des symboles R23, R24 et R25 devant être différent de l'hydrogène, l'un au moins des symboles R23 devant signifier un groupe alkyle contenant de 5 à 20 atomes de carbone lorsque R24 et R25 représentent chacun un atome d'hydrogène, la somme totale des atomes de carbone présents dans les substituants R23, R24 et R33 à R37 devant être comprise entre 6 et 28, et dans le reste de formule III représentant un reste de formule If, Ig, Ih, Ii ou Ik où k signifie 0, 1 ou 2, les symboles R26 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, R27 et R28 signifient chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, R29 et R32 représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone éventuellement aubstitué,et R30 et R31 signifient chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome dthydrogène ou un groupe alkyle conte nant de 1 à 4 atomes de carbone éventuellement substitué, ou bien R30 et R31 forment ensemble, avec l'atome d'azote auquel ils sont attachés, un reste hétérocyclique, ou bb) lorsque Q2 représente un reste de formule IV déjà spécifié, D signifie un reste D3 de formule I1, Im ou In (formules voir page suivante) où a, b, c et R8 ont les significations déjà données, d signifie O ou I, R12 représente un atome d'hydrogene ou d'halogène ou un groupe nitro ou alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, R38 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, R39 signifie un atome d'hydrogène ou un reste -COOR44 où R44 représente un groupe alkyIe contenant de 1 a 4 atomes de carbone, et R40 signifie un atome d'hydrogène ou un reste -OR44, 44 -CON (R44)21 -SO2N(R44)21 -S02R44, -N(R48)COR45, -NHCOOR45, -NHCONHRo5, -N(R48)S02R45, où R44, R38, h et k ont les significations déjà donnees, les symboles R46 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, Z signifie un reste -CO-, -COO-, -CONH- ou -S02-, i signifie 3 ou 4, R47 représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome, R48 signifie un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone et R45 représente un groupe alkyle contenant de 1 4 atomes de carbone ou un reste où R38, R47 et c ont les significations déjà données, le cycle B2 portant 0, 1, 2 ou 3 substituants, et dans le reste de formule IV représentant un reste 2 de formule Io où R41 signifie un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone et R42 et R43 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle contenant de 1 à 20 atomes de carbone, l'un au moins des symboles R42 et R43 devant contenir - au moins 6 atomes de carbone, et la somme totale des atomes de carbone contenus dans les substituants R41 à R43 ne devant pas excéder 25, ou bc) lorsque Q2 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle éventuellement substitué tel que spécifié,D signifie un reste D4 de formule Ip où A# a la signification déjà donnée, R49 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, un groupe nitro ou cyano, un groupe alcoxy contenant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone éventuellement substitué, R50 et R51 signifient chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle contenant de 1 à 20 atomes de carbone, R52 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de I à 4 atomes de carbone,et L signifie une liaison directe ou un reste divalent de formule #(CH2)m-OC- , #(CH2)m-N(R62)-SO2- ou (CH2)m-CON(R62)- où m signifie 1, 2, 3 ou 4, R62 représente un atome d'hydrogène ou un groupe allyle conte nant de 1 à 4 atomes de carbone, et le symbole * désigne la liaison fixée sur l'atome d'azote la somme totale des atomes de carbone acycliques contenus dans les symboles R50, R51 et R52 devant être comprise entre au minimun 10 et au maximum 30. 2.- Nouveaux composés azoSques exempts de groupes sulfo, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule I' dans laquelle R représente un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de a carbone, Q2 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone éventuellement monosubstitué par un groupe alcoxy contenant de 1 à 4 atomes de carbone, ou un reste de formule III' ou IV' -(CH2)g, -K#1' A# (III') -(CH2)g,-K#2' A# (IV') où A représente un anion, g' signifie 2 ou 3 et K1'# et K2'# ont les significations indiquées ci-après,et D' a l'une des significations données sous ba), bb) et bc) ci-après : ba) lorsque Q2, représente un reste de formule III', D' signifie un reste de formule l'e où a, b et c signifient chacun, indépendamment les uns des autres, 1 ou 2, R8a représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un groupe nitro, cyano ou trifluorométhyle, les symboles R23a représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 18 atomes de carbone, les symboles R24a signifient chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un reste -COOR33a où R33a représente un groupe alkyle contenant de 5 à 18 atomes de carbone, et R25a signifie un atome d'hydrogène ou un reste -OR33a, -COR33a, -CON(R33a)2, -SO2N(R33a)2, -N(R0')COR33a, -NHCOOR33a, -N(R0')SO2R33a, a la signification déja donnée, h signifie 1 ou 2, R47 représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome, R' représente un atome d'hydrogène ou O groupe méthyle, éthyle ou n-propyle et Y' signifie un reste -O-,-CO-, -COO- ou -CONH-, le cycle B1 devant porter 1, 2 ou 3 substituants, l'un au moins des symboles R23a' R24a et R25a devant être différent de l'hydrogène, l'un au moins des symboles R23a devant représenter un groupe aikyle contenant de 5 à 18 atomes de carbone lorsque les symboles R24a et R25a signifient chacun un atome d'hydrogène, la somme totale des atomes de carbone contenus dans les symboles 23a' R24a et R33a devant être comprise entre 6 et 24, et K1'# dans le reste de formule III' représentant un reste de formule If', Ig', Ih' ou li' où k signifie 0, 1 ou 2, les symboles R26ar qui peuvent être identiques ou différents, et les symboles R29a et R32a représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, et R30a et R31 signifient chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle contenant de 1 a 4 atomes de carbone éventuel lement monosubstitué par un groupe phényle, ou un reste -CH2-CO-R53 où R53 signifie un groupe méthyle, éthyle ou phényle, ou bien R30a et R31a forment ensemble, avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un groupe morpholino, pipéridino ou N-méthyl-pipéidino,ou bb) lorsque Q21 représente un reste de formule IV' D' signifie un reste de formule I'1, I'm ou I'n où a, b, c et R8a ont les significations déjà données, les symboles R3aa représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle, iso-propyle ou n-propyle, les symboles R 39a signifient chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un reste -COOR44a où R44a représente un groupe méthyle, éthyle, iso-propyle ou n-propyle, et R40a représente un atome d'hydrogène ou un reste 40a -OR44a, -COR44a,-CON(R44a)2, -SO2N(R44a)2, -N(R48a)CONR45a, -NHCOOR45a, -N(R48a)SO2R45a, Où R44a, R3 8a ' h, et k ont les significations déjà données, i signifie 3 ou 4, Z' représente un reste -COO- ou -CONH-, les symboles R46a signifient chacun, indépendamment l'un de e l'autre, un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un groupe méthyle ou éthyle, R47a représente un atome d'hydrogène ou de chlore et R45a signifie un groupe méthyle, éthyle, iso-propyle ou n-propyle ou un reste où R38a et R47a ont les significations déjà données, et R48a représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ou éthyle, le cycle B= portant 0,1, 2 ou 3 substituants, et K'@# dans le reste de formule IV' représentant un reste de formule I0' où R41a signifie un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbonetet R42a et R43a représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle contenant de I à 20 atomes de carbone, l'un au moins des symbolés R42a et R43a devant contenir au moins 6 atomes de carbone et la somme des atomes de carbone contenus dans les symboles R4îa à R43a devant être égale au plus à 25, ou bc) lorsque Q2 signifie un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle éventuellement substitué tel que spécifié, D' représente un reste de formule I'p où A a la signification déjà donnée, R49a signifie un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome, un groupe nitro ou un groupe alkyle ou alcoxy contenant chacun de 1 à 4 atomes de carbone, R50a et R51a représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle contenant de 1 à 20 atomes de carbone ou un groupe benzyle, R52a signifie un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, et L1 représente une liaison directe ou un reste divalent de formule -(CH2)1,-OC-, -(CH2)m,-N(R62a)SO2- ou #(CH2)1,-CONH- où 1' signifie 1 ou 2, m' signifie 2 ou 3, le symbole * désigne la liaison fixée sur l'atome d'azote N# et R62a représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, la somme totale des atomes de carbone acycliques contenus dans R50a1 R51a et R52a étant égale au minimum à 10 et au maximum à 25. 3. - Nouveaux composés azoSques exempts de groupes sulfo, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule I" dans laquelle Rb représente un groupe méthyle, éthyle ou isopropyle, Q2n représente un atome d'hydrogène, un groupe méthyle, éthyle, n-propyle1 iso-propyle, n-butyle ou methoxy-n propyle ou un reste de formule III" ou IV" (CH2)g,-K1#" A# (III') -(CH2)g,-K2#" A# (IV') où A# représente un anion, g' signifie 2 ou 3 et K1"# et K2 ont les significations indiquées ci-après, et D" a l'une des significations données sous ba), bb) et bc) ci-apres: ba) lorsque Q2,t représente un reste de formule III", D" signifie un reste de formule l"e où a, b et c signifient chacun, indépendamment les uns des autres, 1 ou 2, les symboles R8b représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou de chlore ou un groupe nitro, cyano ou trifluorométhyle, les symboles R23b représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 16 atomes de carbone, les symboles R24b signifient chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un reste COOR33b où R33b représente un groupe alkyle contenant de 5 à 16 atomes de carbone, et R25b représente un atome d'hydrogène ou un reste -OR33b, -CON(R33b)2, -N(R0")COR33b, -N(R0")SO2R33b, -SO2N(R33b)2, où R33b a la signification déjà donnée et R0" représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ou éthyle, le cycle Ba" portant 1 ou 2 substituants, l'un au moins des symboles R23b, R24b et R25b devant être différent de l'hydrogène, l'un au moins des substituants R23b devant représenter un groupe alkyle contenant de 5 à 16 atomes de carbone lorsque R24b et R25b signifient chacun un atome d'hydrogène, la somme totale des atomes de carbone contenus dans les substituants R23b, R24b et R33b devant être comprise entre 6 et 24, et dans le reste de formule III" représentant un reste de formule I"f ou I"h où k signifie 0, -1- ou 2, R29b représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ou éthyle et R30b et R31b signifient chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe méthyle, éthyle, propyle ou benzyle, ou bb) lorsque Q2 signifie un reste de formule IV", D" représente un reste de formule I"1 où a, b, c et R8b ont les significations déjà données, les symboles R38b représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ou éthyle, les symboles R39b signifient chacun, indapendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un reste COOR44b où R44b représente un groupe méthyle ou éthyle, et R40b représente un atome d'hydrogdne, un groupe phénylazo ou phénylcarbamoyle ou un reste -OR44b, -CON(R44b)2, -SO2N(R44b)2, ou k et R44b ont les significations déjà données, R38a représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle, isopropyle ou n-propyle, R47a représente un atome d'hydrogène ou de chlore et R48a signifie un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ou éthyle, R45b représente un groupe méthyle, éthyle, propyle ou phényle et R46b signifie un atome d'hydrogène ou de chlore ou un groupe méthyle, le cycle Bb" portant 0, 1,-2 ou 3 substituants, et K"# dans le reste de formule -IV" représentant un reste de formule I"o où R4lb représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ou éthyle et R42b et R43b signifient chacun, indé pendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle contenant de 1 à 20 atomes de carbone, l'un au moins des substituants R42b et R43b devant contenir au moins 6 atomes de carbone et la somme des atomes de carbone contenus dans les symboles R41b à R43b ne devant pas excéder 18, ou bc) lorsque Q2 signifie un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle, n-propyle, iso-propyle, n-butyle ou méthoxy-n-propyle, n" représente un reste de formule I"p (formule I"p voir page suivante) 9 où A a la signification déjà donnée, R49b représente un atome d'hydrogène ou de chlore, R50b et R51b signifient chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle contenant de 1 à 18 atomes de carbone, R52b représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, et L2 représente une liaison directe ou un reste divalent de formule -(CH2)1,OC- ou -(CH2)m,-NHSO2 où 1' signifie 1 ou 2, m' signifie 2 ou 3, le symbole * désigne la liaison fixée sur l'atome d'azote la somme totale des atomes de carbone contenus dans les substituants R50b, R51b et R52b devant être comprise entre au minimum 10 et au maximum 25. 4. - Nouveaux composés azoïques exempts de groupes sulfo, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule XVI dans laquelle c signifie 1 ou 2, R8c représente un atome d'hydrogène ou de chlore ou un groupe nitro ou trifluorométhyle, 9 A signifie un anion, R23creprésente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 12 atomes de carbone, les symboles R24c signifient chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un reste COOR33c où R33c représente un groupe alkyle contenant de 5 à 12 atomes de carbone, et R25C représente un atome d'hydrogène ou un reste -OR33c, -CON(R33c)2, -SO2N(R33c)2, -N(R0"')-COR33c ou -N(R0"')-SO2R33c où R33c a la signification déjà donnée et R"' représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, le cycle B1iv portant 1 ou 2 substituants, l'un au moins des symboles R23cr R24c et R25c devant être différent de l'hydrogène, R23c devant signifier un groupe alkyle contenant au moins 5 atomes de carbone lorsque R24c et R25c représentent chacun un atome d'hydrogène, et la somme totale des atomes de carbone contenus dans les substituants R23 t R24 et R25 devant être comprise entre 6 et 20. 5.- Nouveaux composés azoïques exempts de groupes sulfo, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule XVII dans laquelle c signifie 1 ou 2, R8C représente un atome d'hydrogène ou de chlore ou un groupe nitro ou trifluorométhyle, signifie un anion, R 38c représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, les symboles R39c signifient chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un reste -COOCH3, R40c représente un groupe phénylazo, -CON(CH3)2 ou -SO2N(CH3)2, R41c signifie un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, R42c et R43c représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle contenant de 1 à 16 atomes de carbone, l'un au moins des symboles R42c et R43c devant contenir au moins 6 atomes de carbone, la somme totale des atomes de carbone contenus dans les substituants R41c, R42c et R43c ne devant pas excéder 18, et le cycle B portant 0, 1 ou 2 substituants. 6.- Nouveaux composés azoîques exempts de groupes sulfo, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule XVIII dans laquelle A représente un anion, Q2' signifie un groupe méthyle, éthyle, n-propyle, iso-propyle, n-butyle ou 3-méthoxy-n-propyle, R50b et R51b représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle contenant de 1 à 18 atomes de carbone, et R52b signifie un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, la somme totale des atomes de carbone contenus dans les substituants R51b R51b et R52b devant être comprise entre 16 et 25. 7.- Un procédé de prdparation des composés azoïques exempts de groupes sulfo spécifiés à la revendication 1, caractérisé en ce qu'on copule le diazoïque d'une amine de formule XIX D - NH2 (XIX) dans laquelle D a la signification donnée à la revendication 1, avec un composé de formule XX dans laquelle R. T2 et Q2 - ont les significations données à la revendication 1. 8.- L'application des composés azoSques spécifiés à l'une quelconque des revendications 1 à 6 comme colorants pour la teinture ou l'impression de fibres et- de fils constitués, en totalité ou en partie, de polymères ou de copolymères de l'acrylonitrile ou du dicyano-éthylène asymétrique, ou de polyamides ou de polyesters synthétiques modifiés par des groupes acides, ainsi que des textiles fabriqués à partir de tels fibres ou fils. 9.- L'application des composés azoïques spécifiés à l'une quelconque des revendications 1 à 6 6 comme colorants pour la teinture des matières plastiques dans la masse, du papier et du cuir. 10.- Les fibres, fils ou textiles constitués, en totalité ou en partie, de polymères ou de copolymeres de l'acrylonitrile ou du dicyano-éthylène asymétrique, ou de polyamides ou de polyesters synthétiques modifiés par des groupes acides, caractérisés en ce qu'ils ont été teints ou imprimés avec l'un au moins des composés azolques spécifiés à l'une quelconque des revendications 1 à 6. 11.- Les matières plastiques, le papier et le cuir, caractérisés en ce qu'ils ont été teints avec l'un au moins des composés azoïques spécifiés à l'une quelconque des revendications 1 à 6.