Brevet FR2367060A1 — publié le 19780505

La présente invention concerne de nouveaux 4-alkylsulfonyl- oxyphényl-N-alkylthiocarbamates et leur atilisation comme fongicides pour l'agriculture. On sait que la prévention des maladies des végétaux, prove nant du sol, est très difficile. Â l'exception des dérivés du ohlorobenzène tels que le sel de sodium du pentachlorophénol, les composés fabriqués comme fongicides agricoles ou fongicides industriels ont peu d'effet, pour empêcher lesdites maladies des végétaux. Lesdits dérivés du chlorobenzène ont une tendance à nuire aux plantes et à polluer le sol et l'eau. Par consEquent, la fabrication d'un grand nombre de nouveaux fongicides qui n'ont pas cette tendance indésirable, se continue pour empêcher les maladies des véghtaux,provenant du sol. Les composés de la présente invention ont une action supé- rieure pour empêcher les maladies des végétaux, et ne possèdent pas ladite tendance indésirable. Les composés de formule sont décrits comme fongicides industriels dans la publication du brevet japonais n0 135 223/75. Ces composés n'ont qu'une faible action pour empêcher les maladies des végétaux, provenant du sol, bien qu'ils aient une activité bien supérieure cosse fongicides industriels. L'objet de la présente invention est donc de fournir de nou- veaux 4-alkylsulfonyloxyphényl-N-alkyl-thiocarbamates qui ont une activité supérieure pour empêcher les maladies des végétaux provenant du sol. Un autre objet de la présente invention est de fournir une composition fongicide constituée par lesdits nouveaux 7 4-alkylsul- fonyloxyphényl-N-alkylthiocarbamates, en tant qu'ingrédients ac tifs, et/des adjuvants. Encore un autre objet de la présente invention est de fournir un procédé pour empêcher les maladies des végétaux, provenant du sol, consistant à appliquer lesdits nouveaux 4-alkylsulfonyloxy phényl-J-alkylthiocarbamates sur le sol ou poussent les plantes ou bien sur les graines des plantes. Le composé de la présente invention est représenté par la formule 1 suivante dans laquelle chacun des symboles R1 et R2 représente un groupe alkyle inférieur ayant 1 à 6 atomes de carbone, et de préférence 1 à 4 atomes de carbone, et X est de l'hydrogène, du chlore op le groupe méthyle. les composés de la présente invention sont pré- parés par les procédés Â ou B ci-dessous. Procédé Â Le procédé Â est illustré par la réaction suivante dans laquelle R1, R2 et X ont les mêmes significations que cidessus. La réaction des benzènethiols de formule CII) avec les alkylisocyanates de formule (III) est de préférence effectuée dans un solvant organique inerte en présence d'un catalyseur, tel que la triéthylamine, à une température de réaction comprise entre la température ordinaire et le point d'ébullition du solvant organique inerte. La quantité préférée de catalyseur est de 0,01 & 1 % en poids du benzènethiol de formule (II). Les benzènethiols de formule (II) utilisés comme produits de départ sont obtenus en réduisant les. benzènes chlorosulfonés corresppondants selon des procédés connus, par exemple selon le procédé décrit dans (Orgauic Synthèse vol. 1, page 504). Les benzènethiols sont par exemple le 4-méthylsulfonyl oxybenzènethiol (liquide transparent, incolore, n25D 1,56602), le 3-chloro-4-méthylsulfonyloxybenzènethiol (liquide transparent, incolore, n25D 1,5861) et le 3-méthyl-4-méthylsulfonyloxybenzène thiol (liquide transparent, incolore, ,25 1,5656). Les alxylisocyanates de formule (III) sont par exemple : les méthylisocyanate, éthylisocyanate, propylisocyanate et butylisocyanate. Les solvants organiques inertes utilisés pour la réac- tion sont par exemple : des hydrocarbures aliphatiques et aromatiques et leurs dérivés halogénés, tels que chloroforme, tAtra- chlorométhane, cyclohexane, toluène, xylène, benzène et chloroben- zène; des cétones, telles que méthylbutylcétone et acétone; des esters, tels que acétate d'éthyle et acétate de butyle; des nitriles aliphatiques, tels que acétonitrile et propionitrile; des éthers, tels que éther éthylique, tétrahydrofuranne et dioxanne. Procédé B Le procédé B est illustré par la réaction suivante dans laquelle R1, R2 et X ont les mêmes significations que cidessus. Cette réaction est habituellement effectuée dans le solvant organique inerte décrit dans le procédé A, ou dans un mélange de solvant organique inerte et d'eau. Les quantités préférées des amines de formule (V) et du composé de formule (IV) sont dans un rapport molaire de i pour 1 à 3 pour 1. La réaction peut être effectuée si nécessaire en-présence d'une base comme agent de condensation.Les bases sont par exemple : des amines tertiaires aliphatiques, aromatiques ou hétérocycliques, telles que triéthylamine, diméthylaniline et pyridine; des carbonates et bicarbonates de métaux alcalins, tels que carbonate de sodium, carbonate de potassium et bicarbonate de sodium; des bases fortes, telles que hydroxyde de sodium, hydroxyde de potassium et hydroxyde de calcium. Les composés de la présente invention indiqués dans le tableau I sont préparés par les procédés À ou B. TABLEAU I Composé N0 Formule P.P. Procédé de prépara tion 0 N0 1 CK3S02-0 S-C-.CK3 127 - 129 01 I. 2 CH3S02-ObS-C-EI*C133 91 - 91,5 Â -C-ETH,CH3 91 - *1,T I NO 3 ClI3SO-OS-C-E-OH3 90 - 91 Â 0 le 4 CE3ss02 -E.CS5 87 - 88 No 5 j3~&commat; ;~11E~C3E 97,5 - 98 B Jo 6 CH36 2- ss- 4E9(? 900 - 101 A J T 3\ 0 N0 7 CE3802-09-|-E-C4Eg(n) 82 - 83 Â I ≈ 8 O2H5S02-0B-.OH3 82 - 83 Â 0 S 9 9 S-o-NH.c4 > (n) 70 - 70,5 Â Le composé n 7 et les composés de formule (I) dans lesquels chacun des symboles R1 et R2 est le groupe méthyle ou éthyle (R1 et R2 peuvent etre des groupes identiques ou différent), et X est de l'hydrogène, tels que les composés n 1, n 4 et n 8 montrent une excellente activité pour empêcher les maladies des végétaux, provenant du sol et le composé gui est préféré davantage est le composé n 1. La préparation des composés de la présente invention est plus spécifiquement illustrée dans des exemples de préparation ciaprès. Exemple de préparation n 1 (procédé A) 5 g (0,021 mole) de 3-chloro-4-méthylsulfonyloxybenzènethiol et 1,3 g (0,023 mole) de méthylisocyanate sont dissous dans 20 ml de benzène. On ajoute une goutte de triéthylamine à la solution et on laisse: celle-ci à la température ordinaire pendant un certain temps pour obtenir le 3-chloro-4-méthyl-sulfonyloxyphényl-N-méthyl- thiocarbamate. Les cristaux bruts, obtenus en concentrant le mélange réactionnel résultant sous pression réduite, sont recristallisés dans une petite quantité de benzène pour avoir 5,6 g de cristaux blancs. Rendement 90 %. P.F. : 91 - 91,5 C Analyse élémentaire pour C9H10ClNO4S2 Trouvé : % C : 36,74 , H : 3,39 N : 4,75 Calculé : % C : 36,55, H : 3,41, N : 4,74 le 3-chloro-4-méthylsulfonyloxybenzènethiol utilisé conte produit de départ est préparé de la façon suivante 255 g de poudre de zinc sont ajoutés à 500 il de méthanol et le mélange est agité. 30,5 g (0,10 mole) de 3-chloro-4-méthyl- sulfonyloxybenzène chlorosulfoné et 83 il d'acide chlorhydrique à 35 % sont ajoutés au mélanges, successivement. On agite le mélange résultant puis on monte la température du mélange à 60 -70 C. On ajoute progressivement 274,6 (0,90 mole) de 3-chloro-4-méthylsulfonyloxybenzène chlorosulfoné au mélange. Une fois l'addition terminée, on ajoute goutte à goutte 743 ml d'aoide chlorhydrique à 35 % au mélange résultant, en dessous de ladite température, puis-on chauffe le mélange pour terminer la réaction. Une fois la réaction terminée, on ajoute de l'eau au mélan- ge réactionnel puis on extrait avec du benzine. On lave l'extrait on avec de l'eau deux fois et/le sèche sur du sulfate de sodium anhydre puis on chasse le benzène par distillation sous pression réduite pour obtenir 186 g (rendement 78 %) d'un liquide transparent incolore (n25 1,5861). Exemple de préparation n 2 (procédé B) 8 g (0,03 mole) de S-(4-méthylsulfonyloxyphényl)-chlorothiocar- bonate sont dissous dans 50 ml de benzène. On ajoute goutte à goutte 3,9 g (0,066 mole) de N-propylamine à la solution tout en main- tenant la température de la réaction à 20 -25 C en refroidissant et en agitant continuellement. Une fois l'addition terminée, on continue d'agiter pendant encore 2 heures. On ajoute 100 ml d'eau au mélange réactionnel puis on sépare la couche benzénique. La solution benzénique ainsi séparée est lavée deux fois avec de l'acide chlorhydrique à 5 %, deux fois avec de l'eau et séchée sur du sulfate de sodium anhydre. On chasse le benzène par distillation pour obtenir des cristaux bruts.Ces cristaux sont recristallisés dans le mélange de cyclohexane et de benzine (rapport en volume de 1:1) pour obtenir des cristaux blancs (5,3g; rendement 61 %). P.F. : 97,5 - 980G Analyse élémentaire pour C11H15NO4S2 Trouvé%: C : 45,50 H : 5,19 i : 4,94 Calculé % C: : 45,66 H : 5,22 N : 4,84 Les compositions fongicides de la présente invention comprennent une quantité efficace, au point de vue bactéricide, du composé de formule (I) et des adjuvants. Les compositions fongicides préférées comprennent 1 % - 95 % en poids du composé de formule (I) et 99 % - 5 % en poids desdits adjuvants. Celles que l'on préfère davantage comprennent 2 % - 90 % en poids du composé de formule (I) et 98 % - 10 % en poids des adjuvants. Les compositions fongicides peuvent être solides, telles que les poudres, granulés ou poudres wouillables; ou bien elles peuvent être liquides, telles que des concentrés émulsifiables. Les adjuvants utilisés dans la présente invention comprennent toutes les substances autres que les composés efficaces, substances qui sont ajoutées pour activer, naintenir et augmenter lJac- tion du produit actif ou pour diluer la concentration du composé actif. Les adjuvantes sont, par exemple, différents types de véhiculeurs et d'agents tensio-actifs. Les véhiculeurs à l'état solide sont par exemple : l'argile, le kaolin, talc, terre de diatomée, silice, carbonate de calcium ou similaire. Les véhiculeurs à l'état liquide sont le benzène, les alcools, acétone, xylène, méthylnaphtalène, cyclohexanone, diméthylformamide, diméthylsulfoxyde, les huiles animales et végétales, les acides gras et leurs esters, différentes sortes de tensio-actifs, etc. Il est également posaible d'activer l'effet par un mélangeage approprié des composés actifs, ou du mélange de composés actifs et de véhiculeurs, avec des substances auxiliaires généralement utilisés dans les préparations agricoles, telles que agents de dilution, émulsifiant, agent mouillant et liant. Les composés de la présente invention peuvent être utilisés en mélange avec d'autres fongicides, insecticides, herbicides, régulateurs de la croissance des plantes, agents de modification du sol ou engrais agricole. Le procédé de la présente invention pour détruire les cha=- pignons qui provoquent les maladies des végétaux en provenance-du sol, comprend l'application sur la terre où les plantes sont cultivées, ou bien sur les graines des plantes, d'une quantité efficace au point de vue fongicide, du composé de formule (I). Si les composés de formule (I) sont appliqués sur la terre pour un traitement du sol, on les utilise de préférence à raison de 0,005 à 1 kg par are. Si les composés sont appliqués sur les graines des plantes pour les traiter, ces graines sont plongées dans la solution diluée qui renferme environ 0,05 à 1 % du composé ou bien elles sont enrobées avec une poudre renfermant le composé. La quantité du composé après enrobage représente 0,1 à 5 % du poids des graines. Les maladies représentatives des végétaux qu'on peut empêcher en appliquant les composés de formule (I) sont les suivantes 1 - traitement du sol Ponte du concombre, nom d'une maladie du concombre existant dans le sol, due au champignon Pellicularia filamentosa, fusariose du concombre due au Fusarium oxysporum f cucumérinum, pourriture du piment due au Corticium rolfsii, verticillose de l'aubergine due au Verticillium albo-atrum, hernie du chou due au Plasmodiophora brassicae, etc. 2 - traitement des graines Flétrissement des plantules du riz dû au Pellicularia filameitosa et au Fusarium moniliforme, nuile du concombre due au Cladosporium cucumérinum, fonte du concombre due au Pellicularia filamentosa, etc. La présente invention est illustrée par les exemples de composition et les exemples expérimentaux descriptifs et non limita- tifs ci-après. Les parties utilises dans les exemples de composi- tions sont exprimées en poids. Exemple de composition 1 Poudre Composé Ne 6 5 parties Argile 95 parties Les produits ci-dessus sont mélangés et sont broyés jusqu'à ce qu'on obtienne une poudre homogène, ruisselant bien, ayant une dimension des particules souhaitée. Cette poudre est appropriée pour le traitement du sol. Une poudre contenant un composé diffé- rent du composé n 6 peut être préparée de la même façon que dans cet exemple. Exemple de composition n 2 Poudre mouillable Composé N0 1 80 parties Kaolin 15 parties Alkyl (supérieur) sulfonate de sodium 3 parties de sodium 3 parties Lignosulfonate de sodium 2 parties Les produits ci-dessus sont mélangés et sont broyés jus- qu'à ce qu'on obtienne une poudre mouillable ayant une dimension des particules souhaitée. Cette poudre mouillable est mise en suspension dans l'eau et utilisée pour le traitement du sol. Cette poudre mouillable peut être aussi utilise pour l'enrobage des graines sans être diluée avec de l'eau. La poudre mouillable qui contient un composé différent du composé nO 1 comme produit actif peut être préparée de la même façon que dans cet exemple. Exemple de composition n 3 Granulé s Composé no 7 3 parties Alcool polyvinylique 2 parties Argile 95 parties Les produits ci-dessus sont mélangés uniformément et on ajoute 15 parties d'eau. Le mélange est malaxé pour qu'il soit mouillé uniformément puis transformé en granulé ayant une taille de 0,7 mi à l'aide d'un granulateur et les granulés humides sont séchés pour obtenir des granulés secs. Exemple de composition n 4 Concentré émulsifiable 20 parties du composé n' 8 sont dissoutes dans 60 parties de xylène. 15 parties du mélange d'un produit de condensation d'alkylphénol et d'éthylène oxyde sont dissoutes dans la solution r*- sultante pour obtenir un concentré émulsifiable. Ce concentré est dilué avec de l'eau pour former une émulsion. Exemple de composition n 5 Micro-granules Des quantités égales du mélange de composé n 4 et d'argile sont broyées au préalable en très petits morceaux pour former une poudre de concentré. 93,5 parties de micro-granules minéraux (diamètre des particules 74 à 210 micromètres, non adsorbant l'huile) sont placés dans un malaxeur approprié, et on ajoute 0,5 partie d'un liant acétate de polyvinyle tout en agitant et le -concentré en poudre ci-dessus est ajouté pour constituer un enrobement et former les micro-granules. Des micro-granules des composés différents du nO 4 peuvent être fabriqués de la même façon. Exemple expérimental n 1 Essai de destruction de la fusariose du concombre. Les pots (ayant un diamètre de 12 cm) sont remplis avec de la terre arable, puis la terre est infectée en ajoutant 20 g d'un sol dans lequel on a cultivé le pathogène (Fusarium oxysporium F cucumérinum). Ensuite, on sème dans chaque pot 18 graines de concombre (variété Tokiwagibai). Une poudre mouillable à 80 % de produit actif de la présente invention est diluée avec de l'eau pour obtenir une suspension et chaque pot est arrosé avec 100 ml de cette suspension. Les pots sont ensuite transférés dans une serre. Une poudre mouillable à 50 % de méthyl-1-(butylcarbamoyl)-2- benzimidazolcarbamate du commerce (témoin n 1), et des poudres mouillables contenant 80 % de chacun des produits actifs suivants : 4-méthylsulfonylphényl-N-méthylcarbamate (témoin n 2) et 4-éthylsulfonylphényl-N-méthylcarbamate (témoin n 3), préparées de la même façon que dans l'exemple de composition 2j sont utilisées comme témoins et essayées par le mme procédé. Deux semaines après l'inoculation, le degré d'attaque par le champignon pathogè- ne est observé et un "pourcentage de plantules saines" est calculé. Ce calcul est fait comme suit : nombre de plantules saines dans le pot traité pourcentage de plantules saines = x 100 nombre de germination dans le pot non traité et non infecté Les résultats sont indiqués dans le tableau 2. TABLEAU 2 Composés Pourcentage essayés Concentration de plantules Phytotoxicité saines 1 500 ppm 96,6 % nulle 4 500 ppm 82,8 % nulle 5 500 ppm 77,4 % nulle 8 500 ppm 96,8 % nulle 12 500 ppm 69,3 % nulle Témoin n 1 500 ppm 45,0 % nulle Témoin ns 2 590 ppm 30,7 nulle Témoin n 3 500 ppm 34,2 nulle Inoculé et non traité - - Non inoculé et non traité - 100 Exemple expérimental n 2 Essai de destruction du mildiou du concombre Les pots (12 cm de diamètre) sont remplis par de la terre arable puis cette terre est infectée en ajoutant 5 g d'un sol dans lequel le champignon pathogène (Phytophtora melonis) a é 6 cultivé.Dans chaque pot on ajoute 0,2 g d'une poudre à 5 % de produit actif de la présente invention et la terre est mélangée avec la poudre jusqu'à une profondeur de 3 cm à partir de la surface. Ensuite on sème dans chaque pot 10 graines de concombre (variété Ohyashima). Puis les pots sont placés dans une serre. Une poudre à 4 % de 5-éthoxy-3-trichlorométhyl-1,2,4-thia- ziazol du commerce (témoin n 1) et une poudre à 5 % de 4-méthyl- sulfonylphényl-N-méthyl-carbamate (témoin n 2) sont utilisées comme témoins et essayées de la même façon. 20 jours après l'inoculation, on note le degré d'attaque par le champignon pathogène et on.calcule "le pourcentage de plantules saines" comme suit nombre de plantules saines dans le pot traité Pourcentage de plantules = x 100 saines nombre de plantules sorties dans le pot non traité et non infecté Les résultats sont indiqués dans le tableau 3. TABLEAU 3 Composés Quantité Pourcentage Phytotocixicité essayés d'ingrédient de plantules actif saines 1 0,01 g/pot 100 % nulle 2 0,01 g/pot 95 % nulle 3 0,01 g/pot 90 % nulle 4 0,01 g/pot 100 % nulle 5 0,01 g/pot 95 % nulle 6 0,01 g/pot 90 % nulle 7 0,01 g/pot 100 % nulle 8 Q,QA g/pot 100 % nulle 9 Q,01 g/pot 95 % nulle Témoin N 1 0,008 g/pot 90 % nulle Témoin Et 2 0,91 g/pot 30 % nulle Inoculé et non traité Non inoculé et non traité - 100 % Exemple expérimental n 3 Essai de destruction du flétrissement des plantules de riz. Des caisses pour sélection (60 x 30 x 3 cm) sont remplies avec de la terre, puis cette terre est infectée en ajoutant 200 g d'un sol dans lequel les champignons pathogènes (Rhizopus oryzae et Fusarium roseum) ont été cultivés. 10 g d'une poudre à 5 % de produit actif de la présente invention sont ajoutés dans. chaque caisse et mélangés avec le sol. Ensuite on sème en ligne des graines de plants de riz (variété Nihombare) à raison de 0,3 1 par caisse et on les fait pousser 3 jours dans une chambre humide à 32 C, puis 7 jours dans une serre, puis 14 jours dans un champ. Comme témoin on utilise une poudre à 4 % de 3-hydroxy-5- méthylisoxazol (témoin ne 1) et une poudre à 4 % de tétrachloro- isophtalonitrile (témoin n 2) quton essaye de la même façon. 24 jours après l'inoculation on observe le degré d'attaque par le pathogène et on calcule le "pourcentage de plantules saines de la façon suivante nombre de plantules saines Pourcentage de plantules = x 100 saines nombre de plantules observées Les résultats sont indiqués dans le tableau 4. TABLEAU 4 Composés Quantité de Pourcentage de essayés produit plantules Phytotoxicité actifS saines 1 0,5 g/caisse 85,2 % nulle 4 0,5 g/caisse 83,2 % nulle 5 0,5 g/caisse 78,2 % nulle 8 0,5 g/caisse 81,5 % nulle 9 0,5 g/caisse 79,3 % nulle Témoin N 1 0,2 g/caisse 74,2 % nulle Témoin N 2 0,8 g/caisse 74,2 % nulle non traité - 30,7 Exemple expérimental N 4 Essai de destruction de la fonte du concombre On remplit des pots de 12 cm de diamètre avec de la terre arable et on les inocule d'une façon uniforme avec un sol infesté par le Rhizoctonia solani à raison de 5 g par pot. Ensuite on sème 10 graines de concombre (variété Oyashima) dans chaque pot. Une poudre mouillable à 80 % de la composition de la présente invention est diluée avec de l'eau pour obtenir une suspension et on arrose chaque pot avec 50 ml de cette suspension. On place ensuite les pots dans la serre, et une poudre mouillable à 50 % de pentachloronitrobenzène du commerce (témoin) est utilisée comme témoin et essayée par le même procédé. Deux semaines après l'ensemencement on détermine le degré d'attaque par le pathogène et on calcule le "pourcentage de plantules saines", de la façon suivante Pourcentage de plantules nombre de plantules saines x 100 saines = nombre de germinations dans le pot non traité et non infecté Les résultats sont indiqués dans le tableau 5. TABLEAU 5 Composés Pourcentage Concentration de plantules Phytotoxicité assayés saines 1 1 000 ppm 80 % nulle 2 1 000 ppm 85 * nulle 4 1 000 ppm 90 % nulle 5 1 000 ppm 85 X nulle 9 1 000 ppm 80 % nulle 10 1 000 ppn 65 % nulle 11 1 000 ppm 60 % nulle 13 1 000 ppm 65 % nulle Témoin 1 000 ppm 75 % nulle Inoculé et non traité non inoculé et non traité - 100 % Exemple expérimental n 5 Essai de destruction de la hernie du chou chinois Des pots de 15 cm de diamètre sont remplis avec des sols infectés par le Plasmodiohora brassicae et bien mélangés avec une poudre à 5 % de la composition de la présente invention, & BR Ensuite les pots sont transférés dans un chaap. Une poudre à 20 h de pentachloronitrobenzène du commerce comme témoin est utilisée et essayée de la même façon. 3 semaines après l'ensemencement on observe le degré d'attaque par le pathogène et on calcule le "pourcentage de plantules saines" de la façon suivante nombre de plantules saines Pourcentage de plantules - dans chaque pot x 100 saines nombre de plantules observées dans chaque pot Les résultats sont indiqués dans le tableau 6. TABLEAU 6 Composés Quantité de Pourcentage essayés produit actif de plantules Phytotoxicité saines 1 0,25 g/pot 100 X nulle 2 0,25 g/pot 93 % nulle 3 0,25 g/pot 100 % nulle 4 0,25 g/pot 100 ss nulle 5 O,25 g/pot 90 % nulle 6 0,25 g/pot 87 % nulle 7 0,25 g/pot 100 % nulle 8 0,25 g/pot 100 X nulle 9 0,25 g/pot 96 % nulle Témoin 1 g/pot 93 % nulle Non traité Exemple expérimental n 6 Essai de destruction par traitement des graines. Des graines de concombre (variété Oyashima) sont plongées dans une suspension de spores de Cladosporium cucumérinum et séchées. Après un Jour, les graines sont enrobées avec de la poudre mouillable à 80 ss de la composition de la présente invention. Par ailleurs d'autres graines sont immergées dans la solution de la poudre mouillable à 80 s de la présente invention. 5 graines traitées par enrobage Qu par immersion sont placées sur chacune des plaques d'agar et de dextrose de pomme de terre. 10 jours après le traitement, le degré d'attaque par le pathogène est observé et les résultats sont indiqués avec un "indice d'efficacité". L'indice d'efficacité" est calculé de la façon suivante nombre de graines malades dans la plaque non traitée - nombre de graines malades dans le plaque traités Indice d'efficacité = x 100 nombre de graines malades dans la plaque non traitée Les résultats sont indiques dans le tableau 7. TABLEAU 7 Composés Procédé de Concentration Indice essayés traitement (et durée d'effi- Phytoto- d'immersion) cacité xicité 1 enrobage 1 % 94 nulle 1 immersion 5 000 ppm 87 nulle (30 mn) 4 enrobage I * 92 nulle 4 immersion 5 000 ppm 85 nulle (30 min 7 enrobage 1 % 89 nulle 7 immersion 5 000 ppm 85 nulle (30 min) R E V E N D I C A T I O N S 1.- Composé correspondant à la formule dans laquelle chacun des symboles RI et 22 est un groupe alkyle inférieur ayant de 1 à 6 atomes de carbone, et x est de l'hydrogène, du chlore ou le groupe méthyle. 2.- Composé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que chacun des symboles R1 et R2 est le groupe méthyle ou éthyle, et X est de l'hydrogène. 3.- Composé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que les symboles R1 et R2 sont des groupes méthyle, et I est de l'hydrogène. 4.- Composition fongicide comprenant (1) de I à 95 bien poids d'un composé de formule dans laguelle chacun des symboles R1 et R2 est un groupe alkyle inférieur ayant de 1 à 6 atomes de carbone, et I est de l'hy drogbne, du chlore ou le groupe méthyle, et (2) 99 à 5 % en poids d'un adjuvant. 5.- Composition fongicide selon la revendication 4, caractérisée par le fait que chacun des symboles R1 et R2 est le groupe méthyle ou éthyle, et x est de l'hydrogène. 6.- Composition fongicide selon la revendication 4, Ca- ractérisée par le fait que les symboles R1 et R2 sont des groupes méthyle, et x est de l'hydrogène. 7.- Procédé pour détruire les champignons qui nuisent aux plantes, caractérisé par le fait que ce procédé consiste à appliquer sur le sol ou sur les graines des plantes, une quantité efficace au point de vue fongicide d'un composé de for mule dans laquelle chacun des symboles R1 et R2 est un groupe alkyle inférieur ayant de 1 à 6 atomes de carbone, et X est de l'hydro- gène, du chlore ou le groupe méthyle. 8.- Procédé selon la revendication 7, caractérisé par le fait que chacun des symboles R1 et R2 est le groupe méthyle ou éthyle, et I est de l'hydrogène. 9.- Procédé selon la revendication 7, caractérisé par le fait que les symboles R1 et R2 sont des groupes méthyle, et I est de l'hydrogène.