Brevet FR2362122A1 — publié le 19780317

La présente invention concerne de nouvelles 3-(2-aryl-2~propyl)urées substituées, les compositions herbicides les contenant, ainsi que le procédé de lutte contre les mauvaises herbes utilisant les composés et compositions herbicides selon l'invention. L'invention propose de nouvelles 3-(2-aryl-2-propyl)urées substituées de formule générale (I) ; CH, /R1 Ar-C-NHCCN : (I) dans laquelle Ar représente un radical phényle substitué par 1 ou- 2 atomes d'halogène ou groupes trifluorométhyle, ou naphtyle, R^ représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en crc6> alcényle 15 en C2-C4, alcoxy en C^-C^, ou alcényloxy en et R2 représente un radical alkyle en C^-Cg, alcényle en C^-C^, cyclohexyle, benzyle, a,a-diméthylbenzyle ou phényle éventuellement substitué par 1 ou 2 atomes de chlore ou groupes méthyle, ou R^ et forment ensemble avec l'atome d'azote un hétérocycle éventuellement interrompu par un ou plusieurs 20 hétéroatomes; l'invention concerne également les compositions-herbicides contenant lesdites urées substituées comme ingrédients actifs, et concerne encore un procédé de lutte contre les mauvaises herbes utilisant lesdits composés et compositions. Les composés de formule générale (I) peuvent 25 Être préparés par une quelconque technique connue de fabrication des dérivés d'urée. On peut par exemple les préparer par réaction d'un isocyanate de formule générale (II) : CH, I3 Ar-C-NCO (II) \ 30 CH3 dans laquelle Ar est tel que défini ci-dessus pour la formule (I), sur une aminé de formule générale (III) : 2 2362122 Z*1 HN (III) dans laquelle et R2 sont tels que définis ci-dessus pour la formule (I). 5 La réaction peut Être effectuée en présence d'un solvant approprié) ou sans aucun solvant. On peut utiliser un quelconque solvant polaire ou non polaire, bien que l'on préfère les solvants aprotiques ne présentant pas d'hydrogène actif, pour la stabilité du réactif isocyanate. Des solvants préférés sont le benzène, toluène, 10 xylène, chlorobenzène, les hydrocarbures aliphatiques, le dichlorométhane, le chloroforme, le tétrachlorure de carbone, l'acétone, la méthylisobutyl-cétone MIBK, 1'acétonitrile, l'oxyde de diéthyle et/ou l'acétate d'éthyle. On choisira en pratique le solvant convenable en tenant compte de la solubilité du réactif aminé, de la cristallinité 15 du pr.oduit résultant, et.de facteurs analogues. La réaction est habituellement effectuée entre 10 et 120°C, durant de plusieurs minutes à 12 heures. Avec les aminés aromatiques secondaires, la réaction est habituellement effectuée à 60-120°C durant 2 à 4 heures. En général, l'utilisation d'amines aliphatiques primaires donne des produits présentant une bonne cristalli-20 nité tandis que l'utilisation d'amines aliphatiques secondaires donne des produits présentant une cristallinité inférieure, mais présentant une réactivité supérieure. Les composés de formule générale (I) dans laquelle R^ représente un groupe alcoxy et R^ représente un radical phényle éven-25 tuellement substitué par 1 ou 2 atomes de chlore ou groupes méthyle peuvent également Être préparés par réaction d'un isocyanate de formule ' v générale (II) sur une N-phénylhydroxylamine de formule générale (IV) R2-NH0H (ou R2NH0H, HC1) (IV) dans laquelle R2 est tel que défini ci-dessus. La N-hydroxyurée résultante 30 de formule générale (V) : 3 2362122 R, OH L2 (V) dans laquelle Ar est tel que défini ci-dessus pour la formule (I) et R^ 5 est tel que défini ci-dessus, réagit ensuite sur un alcoolate de sodium, par exemple l'éthylate de sodium, dans l'éthanol, et enfin sur un halo-génure d'alkyle, par exemple un chlorure, bromure ou iodure d'alkyle, pour donner le produit recherché. La réaction finale peut être effectuée par chauffage des réactifs à 30-80°G. 10 L'isocyanate de formule générale (II), l'un des produits de départ, peut être également préparé par une quelconque technique connue. Par exemple, on fait réagir un acide carboxylique de formule générale (VI) : dans laquelle Ar est tel que défini ci-dessus pour la formule générale (i), d'une manière connue, sur le chlorure de thionyle pour obtenir le chlorure d'acide correspondant. Le chlorure d'acide est alors soumis à un réarrange-20 ment de Curtius qui conduit à l'isocyanate souhaité" de formule générale (il). Cette réaction peut par exemple être mise en oeuvre par addition d'une solution aqueuse d'azide de sodium à une solution du chlorure d'acide dans un solvant, par exemple l'acétone, La température de réaction ect en général de 0 à 20°C et le temps de réaction est en général de 30 minutes 25 à 2 heures. Au mélange réactionnel, on ajoute de l'eau et un solvant organique tel que le benzène. La couche contenant le solvant organique est séchée sur du sulfate de sodium anhydre et l'on chauffe à 50-80°C durant 30 minutes à 2 heures. Le mélange réactionnel résultant, qui contient 1'isocyanate souhaité, peut être directement utilisé dans les 30 réactions ultérieures. CH, 3 15 Ar-C-COOH (VI) \ CH, L'acide carboxylique de formule générale (VI) peut par exemple être préparé par diméthylation du cyanure de benzyle 4 2362122 correspondant, de manière connue. On se référera par exemple dans ce domaine à A.C. Cope, T.T. Foster et P.H. Towle, J. Amer. Chem. Soc., 71, 3929 (1949) ou à L.B. Taranko et R.H. Perry, Jr., J. Org. Chem. 34 226 (1969). On obtient ainsi le nitrile correspondant. Ce nitrile peut alors 5 être hydrolysé en l'amide correspondant, d'une manière classique. L'hydrolyse du nitrile en l'amide correspondant peut par exemple être effectuée par chauffage du nitrile'en présence d'acide sulfurique à 80 %, à 80-100°C durant 2 à 4 heures. L'amide ainsi obtenu peut encore être hydrolysé en l'acide carboxylique correspondant de formule générale (VI) d'une manière 10 connue. On se référera par exemple à N. Sperber D. Papa, E. Schwenk, J. Am. Chem. Soc., 70 3"091 (1948). On traite pour cela l'amide par un excès d'un nitrite organique et par du chlorure d'hydrogène gazeux. Les composés de formule générale (I) peuvent également être préparés de manière classique par les schémas réactionnels 15 suivants : CH, CH, / 3 I3 Ar-C-NH„ + R„NC0 —) Ar-C-NHC0NHRo ' V 2 2 I 2 CH3 CH3 ou 20 «3 r1 -hc1 f3 ,r1 *2 CH3 R2 CH3 /R2 Des exemples typiques des composés selon l'invention 25 sont indiqués dans le tableau I ci-après. On a attribué à ces composés un numéro de référence. Les composés seront identifiés dans ce qui suit par ces numéros de référence. Dans le tableau I, les points de fusion so^it pris sur un banc de Koffler, le spectre de RMN est obtenu à 60 MHz dans 30 le CDCl^, le CCl^ ou le C^D^} le tétraméthylsilane TMS servant de référence interne. Les abréviations s, d, t, q, m, 1 et J désignent respectivement : singulet, doublet, triplet, quartet, multiplet, pic large et constante, de couplage spin-spin. V Ar-Ç-NH, + NC0C1 -) Ar-C-NHCON i I 5 2362122 Les exemples suivants illustrent la préparation des composés selon 1'invention, de manière non limitative. EXEMPLE DE SYNTHESE 1 3-(m-Chloro-g,a-diméthylbenzyl)-l-méthyl-l-phénylurée. 5 140 g d'hydroxyde de potassium sont ajoutés par portions, sous agitation énergique, à une solution de 142 g de cyanure de m-chlorobenzyle et 400 g d'iodure de méthyle, dans 600 ml de diméthyl-sulfoxyde, entre 30 et 40°C, en 2 heures. Après achèvement de l'addition, le mélange est chauffé à 60-70°C et est conservé â cette température durant 10 3 heures. On ajoute alors du benzène et de l'eau, La couche au benzène est séparée et lavée par une solution aqueuse alcaline diluée, puis par de l'eau, avant d'Être séchée sur sulfate de sodium. Cette couche benzénique séchée est concentrée par évaporation du solvant et le résidu est distillé sous pression réduite. On obtient 149 g de cyanure de m-chloro-a,a-diméthyl-15 benzyle qui se présente sous la forme d'un liquide incolore de point d'ébullition 75-80°C/0,4 mm Hg, 127 g du nitrile ainsi obtenu sont ajoutés à 150 ml d'acide sulfurique à 80 % et le mélange est chauffé sous agitation à 95-100°C durant 2 heures. Le mélange réactionnel chaud est versé dans 20 1 litre d'eau. Les cristaux qui précipitent sont éliminés par filtration, lavés par de l'eau puis par de l'hexane, et recristallisés dans un mélange de benzène et d'éthanol. On obtient 131 g de 2-(m-chlorophényl)-2-méthylpropionamide sous forme de cristaux blancs. 94 g de ce produit sont dissous dans 400 ml 25 d'acide acétique, on fait passer du chlorure d'hydrogène anhydre dans la solution résultante, â la température ambiante, durant 30 minutes. 77 g de nitrite de n-butyle sont alors ajoutés goutte à goutte à la solution, sous agitation, en 2 heures. Après cette addition goutte à goutte, le mélange est chauffé au reflux durant 8 heures puis l'on évapore'le1" solvant 30 sous pression réduite. Le résidu est dissous dans le benzène et est extrait par de l'hydroxyde de sodium 2N. L'extrait est rendu acide par de l'acide chlorhydrique 2N. Les cristaux qui précipitent sont séparés par filtration. Les cristaux bruts sont recristallisés dans un mélange de benzène et de n-hexane. On obtient 82 g d'acide 2-(m-chlorophényl)-2-35 méthylpropionique sous forme de cristaux blancs. 6 2362122 A 80 g du produit ainsi obtenu, on ajoute 100 ml de benzène et 100 g de chlorure de thionyle. Le mélange est chauffé au reflux durant 2 heures. Le benzène et l'excès de chlorure de thionyle sont alors éliminés par évaporation. On obtient 94 g de chlorure de 2-(m-chlorophényl)-2-méthylpropionyle sous forme d'un liquide incolore. A une solution de 2,2 g du chlorure d'acide résultant dans 5 ml d'acétone, on ajoute goutte à goutté, sous agitation, 0,7 g d'azide de sodium dans 5 ml d'eau, en 15 minutes, en maintenant le mélange à 10°C durant l'addition. On poursuit la réaction durant 30 minutses supplémentaires. Le mélange réactionnel est extrait par le benzène et l'extrait au benzène est séché sur sulfate de sodium avant d'Être chauffé à 60°C durant 1 heure. Après refroidissement, la solution résultante d'isocyanate de m-chloro-a,cc-diméthylbenzyle est ajoutée à 1,1 g de N-méthylaniline et l'on chauffe le mélange au reflux durant 3 heures. Après refroidissement, le mélange réactionnel est lavé par de l'hydroxyde de sodium 2N, de l'acide chlorhy-drique iN, et de l'eau, dans cet ordre, avant d'Être séché sur sulfate de sodium. Le solvant est alors éliminé par évaporation et l'on obtient des cristaux que l'on recristallise dans le n-hexane. On obtient 2,3 g du composé souhaité, sous forme de cristaux blancs. EXEMPLE DE SYNTHESE 2 3-(m-Chloro-a,«-diméthylbenzyl)-l-méthyl-l-(2,4-xylyl)urée. 2,0 g d'isocyanate de m-chloro-a,a-diméthylbenzyle, préparé à partir du cyanure correspondant comme dans l'exemple dè synthèse 1, sont ajoutés à 1,4 g de N-méthyl-2,4-xylidine et le mélange est chauffé à 100°C durant 3 heures. On ajoute à ce mélange réactionnel du benzène et de l'eau. La couche benzénique est séparée et lavée par de l'acide chlorhydrique 2N et de l'eau, successivement, avant d'être séchée sur sulfate de magnésium. Le solvant est alors évaporé, et l'on obtient des cristaux que l'on recristallise dans le n-hexane. On obtient 2,4 g du. composé souhaité, sous forme de cristaux blancs. EXEMPLE DE SYNTHESE 3 l-n-Butyl-3-(m-chloro-g,a-diméthylbenzyl)-l-méthylurée. 3,9 g d'isocyanate de m-chloro-a,ot-diméthylbenzyle préparé à partir du cyanure correspondant comme dans l'exemple de synthèse 1 sont ajoutés à une solution de 1,8 g de N-n-butyl-N-méthylamine dans 20 ml de benzène. On agite énergiquement. Après un repos de une nuit, 7 2362122 la solution réactionnelle est lavée par de l'acide chlorhydrique aqueux 2N, une solution d'hydroxyde de sodium aqueuse 2N, et par de l'eau, dans cet ordre, et la couche organique est séchée sur sulfate de sodium. La couche en question est concentrée par évaporation du solvant et l'on 5 obtient des cristaux qu'on recristallise dans le n-hexane. On obtient 5,0 g de cristaux du composé recherché. EXEMPLE DE SYNTHESE 4 3-(p-Chlpro-g,«-diméthylbenzyl)-1,1-diéthylurée. 3,9 g d'isocyanate de p-chloro-«,a-diraéthylbenzyle 10 préparé à partir du cyanure correspondant comme dans l'exemple de synthèse 1, sont ajoutés à une solution de 1,7 g de diéthylamine dans 20 ml de benzène. Après agitation énergique, on chauffe le mélange à 60°C durant 2 heures avant de le refroidir. Après refroidissement, le mélange réactionnel est traité comme dans l'exemple de synthèse 3, et l'on obtient 4,9 g de cristaux 15 du composé souhaité. EXEMPLE DE SYNTHESE 5 3-(3,4-Di ch loro-a,a-dimé thylbenzyl)-1-n-propyl-1-phénylurée. 1.5 g de N-n-propylaniline est ajouté â une solution de 0,01 mole d'isocyanate de 3,4-dichloro-g,a-diméthylbenzyle 20 préparé à partir du cyanure correspondant comme dans l'exemple de synthèse 1, dans 10 ml de benzène et l'ôn chauffe le mélange au reflux durant 8 heures. Le mélange réactionnel est traité comme dans l'exemple de synthèse 1. On obtient 2,6 g d'un liquide visqueux contenant 75 % du composé souhaité. EXEMPLE DE SYNTHESE 6 25 3-(2.4-Dichloro-a,g-diroéthylbenzyl)-l-(p-chlorophényl)-l-éthylurée. 4.6 g d'isocyanate de 2,4-dichloro-g,g-diméthyl-benzyle préparé à partir du cyanure correspondant comme dans l'exemple de synthèse 1, sont ajoutés à une solution de 3,2 g de p-chloro-N-éthylaniline dans 20 ml de toluène et le mélange est chauffé au reflux durant 4 heures. 30 Le mélange réactionnel est traité comme dans l'exemple de synthèse 3 et l'on obtient 6,5 g du composé souhaité, sous forme de cristaux. EXEMPLE DE SYNTHESE 7 3-(3,4-Dichloro-g,g-diméthylbenzyl)-l-éthylurée. 4,6 g d'isocyanate de 3,4-dichloro-g,g-diméthyl-35 benzyle préparé à partir du cyanure correspondant comme dans l'exemple de 8 2362122 synthèse 1, sont ajoutés à une solution de 2,0 g de monoéthylamine (solution aqueuse à 70 %) dans 20 ml de dioxanne et le mélange est laissé au repos une nuit. Le mélange réactionnel est concentré sous pression réduite et l'on obtient des cristaux qu'on recristallise dans un mélange 5 éthanol/eau. On obtient 4,9 g du composé souhaité sous forme de cristaux. ; EXEMPLE DE SYNTHESE 8 3-(m-Chloro-Q!,«-diméthylbenzyl)-l-cyclohexyl-l-méthylurée. Une solution de 1,2 g de N-méthyl-N-cyclohexylamine dans 5 ml de n-hexane est ajoutée à une solution de 0,01 mole d'isocyanate 10 de m-chloro-a,a-diméthylbenzyle, préparé à partir du cyanure correspondant comme dans l'exemple de synthèse 1, dans 10 ml de benzène. Le mélange est maintenu à la température ambiante durant 6 heures et est concentré sous pression réduite. On obtient des cristaux qu'on recristallise dans le n-hexane. On obtient 2,8 g du composé souhaité sous forme de cristaux blancs. 15 EXEMPLE DE SYNTHESE 9 3-(3,4-Dichloro-a,a-diméthylbenzyl)-1-méthyl-l-phénylurée. 4,6 g d'isocyanate de 3,4-dichloro-a,a-diméthyl-benzyle, préparé à partir du cyanure correspondant comme dans l'exemple de synthèse 1, sont ajoutés à une solution de 2,2 g de N-méthylaniline '20 dans 20 ml de benzène et le mélange est chauffé sous reflux durant .2 heures. Le mélange réactionnel est traité comme dans l'exemple de synthèse 6 et l'on obtient 5,8 g du composé souhaité, sous forme de cristaux. EXEMPLE DE SYNTHESE 10 l-Benzyl-3-(3,4-dichloro-cc,a-diméthylbenzyl)-1-méthylurée. 25 A une solution de 0,01 mole d'isocyanate de 3,4-dichloro-a,a-diméthylbenzyle préparé à partir du cyanure correspondant comme dans l'exemple de synthèse 1, dans 10 ml d'acétone, on ajoute 1,2 g de N-méthyl-N-benzylamine et l'on chauffe le mélange à 40°C durant 8 heures. Le solvant est alors évaporé. On obtient des cristaux qu'on lave au' ""V. 30 n-hexane et on obtient 2,5 g du composé souhaité sous forme de cristaux blancs. EXEMPLE DE SYNTHESE 11 3-(o-Chloro-g,g-diméthylbenzyl)-l-p-tolylurée. Une solution de l,1 g de toluidine dans 10 ml 9 2362122 de benzène est ajoutée à une solution de 0,01 mole d'isocyanate de o-chloro-a}a-diraéthylbenzyle préparé à partir du cyanure correspondant comme dans l'exemple de synthèse 1, dans 20 ml de benzène. Le mélange est maintenu à la température ambiante durant 1 heure. Les cristaux qui 5 précipitent sont recristallisés dans un mélange éthanol/eau et l'on obtient 2,5 g du composé souhaité sous forme de cristaux blancs. EXEMPLE DE SYNTHESE 12 3-(m-Chloro-oc,a-diméthylbenzyl)-1-mé thoxy-1-phénylurée. Une solution de 2,2 g de N-phénylhydroxylamine 10 dans 10 ml de benzène est ajoutée à une solution de 0_02 mole d'isocyanate de m-chloro-a,a-diméthylbenzyle, préparé à partir du cyanure correspondant comme dans l'exemple de synthèse 1, dans 10 ml de benzène. Le mélange est agité convenablement et on le laisse au repos une nuit. Les cristaux qui précipitent sont séparés par filtration et lavés par du n-hexane. On 15 obtient 5,7 g de 3-(m-chloro-a,a-diméthylbenzyl)-1-hydroxy-1-phénylurée. A 3,1 g de cette urée, on ajoute une solution de 550 mg de méthylate de sodium dans 10 ml de méthanol. Le mélange est homogénéisé sous agitation et l'on y ajoute 1,5 g d'iodure de méthyle. Le mélange est alors chauffé au reflux durant 2 heures. Le solvant est éliminé par évaporation et le 20 résidu est extrait par du benzène après addition d'eau. La couche benzénique est séchée sur sulfate de sodium et l'on distille le solvant. On obtient des cristaux que l'on recristallise dans un mélange de n-hexane et de benzène. On obtient 2,7 g du composé souhaité. EXEMPLE DE SYNTHESE 13 25 3-(m-Chloro-a,a-diméthylbenzyl)-l-éthoxy-l-(m-tolyl)urée. Une solution de 2,4 g de N-(m-tolyl)hydroxylamine dans 10 ml d'éther est ajoutée à une solution de 0,02 mole d'isocyanate de m-chloro-a,a-diméthylbenzyle,préparé à partir du cyanure correspondant comme décrit dans l'exemple de synthèse 1, dans 10 ml d'éther. Le mélange 30 est agité énergiquement et on laisse reposer une nuit. Le solvant est éliminé par évaporation et l'on obtient des cristaux blancs qu'on lave au n-hexane pour obtenir 6,1 g de 3-(m-chloro-a,a-diméthylbenzyl)-l-hydroxy-l-(m-tolyl)urée. A 3,2 g de l'urée ainsi préparée, on ajoute une solution de 700 mg d'éthylate de sodium dans 10 ml d'éthanol. Le mélange 35 est rendu homogène par agitation et l'on ajoute 1,7 g de bromure d'éthyle. 2362122 10 Le mélange est alors chauffé à 60°C durant 2 heures. Le solvant est - évaporé et l'on ajoute de l'eau. Le mélange est extrait par du benzène. La couche organique est séchée sur chlorure de calcium anhydre et le solvant est évaporé. On obtient des cristaux qu'on recristallise dans le 5 n-hexane pour obtenir 3,0 g du composé souhaité. EXEMPLE DE SYNTHESE 14 ' 3-(m-Chloro-a,a-diméthylbenzyl)-l-(m-chlorophényl)-l-méthylurée. 3,9 g d'isocyanate de m-chloro-a,a-diméthylbenzyle préparé à partir du cyanure correspondant comme dans l'exemple de synthèse 1, 10 sont ajoutés à une solution de 2,5 g de m-chloro-N-méthyaniline dans 20 ml de benzène. Le mélangé est chauffé au reflux durant 5 heures. Le mélange réactionnel est traité comme dans l'exemple de synthèse 6 et l'on obtient 5,8 g du composé souhaité, sous forme de cristaux. EXEMPLE DE SYNTHESE 15 3-(m-Chloro-a,a-diméthylbenzyl)-1-méthyl-l-pentylurée. Une solution de 3,9 g d'isocyanate de m-chloro-a,a-diméthylbenzyle préparé à partir du cyanure correspondant comme dans l'exemple de synthèse 1, dans 10 ml de n-hexane, est ajoutée à 2,4 g de N-méthyl-N-pentylamine. Après repos du mélange une nuit, les cristaux qui précipitent sont séparés par filtration et lavés soigneusement par du n-hexane froid. On obtient 5,4 g du composé souhaité. EXEMPLE DE SYNTHESE 16 l-i-Butyl-3-(p-chloro-a,a-diméthylbenzyl)-1-méthylurée. 3,9 g d'isocyanate de p-chloro-a,a-diméthylbenzyle 25 préparé à partir du cyanure correspondant comme décrit dans l'exemple de synthèse 1, sont ajoutés à 1,9 g de N-i-butyl-N-méthylamine. Les cristaux qui précipitent sont séparés par filtration et recristallisés dans'le n-hexane. On obtient 5,2 g du composé souhaité. EXEMPLE DE SYNTHESE 17 / 30 l-n-Butyl-3-(p-chloro-a.a-diméthylbenzyl)-1-éthylurée. Une solution de 3,9 g d'isocyanate de p-chloro-a,a-diméthylbenzyle préparé à partir du cyanure correspondant comme dans l'exemple de synthèse 1, dans 20 ml de MLBK, est ajoutée à 2,2 g de N-n-butyl-N-éthylamine. Le solvant est séparé par évaporation sous pression 15 20 11 2362122 réduite et l'on obtient des cristaux qu'on recristallise dans le n-hexane pour obtenir 5,1 g du composé souhaité. EXEMPLE DE SYNTHESE 18 3-(p-Chloro-a,g-diméthylbenzyl)-1-éthyl-1-phénylurée. 5 Une solution de 3,9 g d'isocyanate de p-chloro-a,a- diméthylbenzyle préparé à partir du cyanure correspondant comme dans l'exemple de synthèse 1, dans 20 ml de toluène, est ajoutée à 2,7 g de N-éthylaniline et l'on chauffe le mélange au reflux durant 3 heures. Après refroidissement, le mélange réactionnel est lavé par HC1 2N, NaOH 2N et 10 H^O, dans cet ordre, et la couche organique est séchée sur Na^SO^. Le solvant est éliminé sous pression réduite et l'on obtient 6,2 g du composé souhaité qui se présente sous la forme d'une huile brun clair. EXEMPLE DE SYNTHESE 19 3-(p-Chloro-g,a-diméthylbenzyl)-1-éthoxy-l-phénylurée. -r 15 Une solution de 19^6 g d'isocyanate de p-chloro-a,a- diméthylbenzyle préparé à partir du cyanure correspondant comme dans l'exemple de synthèse 1, dans 10 ml d'éther, est ajoutée goutte à goutte sous agitation à une solution de 10,9 g de N-phénylhydroxylamine dans 10 ml d'éther, en 10 minutes. Après achèvement de l'addition goutte à goutte, 20 le mélange est agité durant 30 minutes supplémentaires pour précipiter la 3-(p-chloro-aja-diméthylbenzyl)-l-hydroxy-l-phénylurée. Les cristaux qui précipitent sont séparés par filtration et séchés. 3,0 g de l'urée ainsi obtenue sont ajoutés à une solution de 750 mg d'éthylate de sodium dans 10 ml d'éthanol, et y sont totalement dissous. A la solution résultante, 25 on ajoute 1,2 g de bromure d'éthyle et l'on chauffe à 60°C durant 2 heures. Le solvant est séparé sous pression réduite et l'on ajoute de l'eau au résidu. Le mélange est alors extrait par du benzène. La couche benzénique est lavée par NaOH 2N puis par H^O avant d'Stre séchée sur Na^SO^. "Le solvant est séparé par évaporation et l'on obtient des cristaux qu'on 30 recristallise dans un mélange solvant de benzène et d'hexane. On obtient 3,1 g du composé souhaité sous forme de cristaux blancs. EXEMPLE DE SYNTHESE 20 3- (3,4-Dichloro-g,a-diméthylbenzyl)-1-cyclohexyl-l-éthylurée. Une solution de 2}3 g d'isocyanate de 3,4-dichloro-35 a,a-diméthylbenzyle (préparé à partir de l'isocyanure correspondant comme 12 2362122 dans l'exemple de synthèse 1) dans 10 ml de chloroforme est ajoutée à 1,5 g de N-éthyl-N-cyclohexylamine. Le solvant est séparé par évaporation et l'on obtient des cristaux blancs qu'on recristallise dans un mélange solvant de benzène et de n-heptane pour obtenir 2,6 g du composé souhaité. 5 EXEMPLE DE SYNTHESE 21 3-(m.-Trifluorométhyl-Qi, a-diméthy lbenzyl)—1— méthyl-l-phény lurée. Une solution de 2,3 g d'isocyanate de m-trifluoro-méthyl-a,a-diméthylbenzyle dans 5 ml de benzène est ajoutée â une solution de 1,1 g de N-méthylaniline dans 5 ml de benzène et le mélange est chauffé 10 au reflux durant 2 heures. Après refroidissement, le mélange réactionnel est lavé par NaOH 2N, HC1 2N et ^0, dans cet ordre, et l'on sèche sur Na2S0^. Le solvant est éliminé et l'on obtient des cristaux qu'on recristallise dans le n-hexane. On obtient 2,6 g du composé souhaité. EXEMPLE DE SYNTHESE 22 15 3-(m-Trifluorométhyl-a,a-diméthylbenzyl)-1-méthoxy-1-phénylurée. Une solution de 2,2 g d'isocyanate de m-trifluoro-méthyl-a,a-diméthylbenzyle dans 10 ml de dichlorométhane est ajoutée goutte à goutte à une solution de 1,1 g de N-phénylhydroxylamine dans 10 ml de dichlorométhane, en 10 minutes. Après l'addition goutte à goutte, le 20 mélange est agité durant 30 minutes. Le solvant est ensuite évaporé et l'on obtient des cristaux blancs. Ces cristaux blancs sont séchés soigneusement et dissous dans une solution de 600 mg de méthylate de sodium dans . 10 ml de mëthanol. A la solution résultante, on ajoute 2,0 g d'iodure de méthyle et l'on chauffe sous reflux durant 2 heures. Le mélange réactionnel 25 est concentré et on ajoute de l'eau. Le mélange est extrait par du benzène et la couche benzénique est lavée par NaOH 2N puis H^O avant d'être séchée sur Na^SO^. Le solvant est évaporé sous pression réduite et l'on obtient des cristaux qu'on recristallise dans un mélange solvant de n-hexane et de benzène pour obtenir 2,4 g du composé souhaité. 30 EXEMPLE DE SYNTHESE 23 l-Cyclohexyl-l-éthyl-3-(p-fluoro-a,a-diméthylbenzyl)urée. Une solution de 1,8 g d'isocyanate de p-fluoro-a,a-diméthylbenzyle dans 20 ml de n-hexane est ajoutée à 1,4 g de N-éthyl-N-cycloh.exylamine et le mélange est laissé au repos une nuit. On évapore 35 ensuite le solvant pour obtenir des cristaux qu'on lave par du n-pentane 13 2362122 froid. On obtient 2,7 g du composé souhaité sous forme de cristaux blancs. EXEMPLE DE SYNTHESE 24 3-(p-Chloro-a,«-diméthylbenzyl)-1,1-hexaméthylèneurée. 5 2,0 g d'isocyanate de p-chloro-a,a-diméthylbenzyle sont mélangés à 1,1 g d'hexaméthylèneimine, ce qui provoque immédiatement une précipitation de cristaux. Les cristaux sont recristallisés dans un mélange solvant de benzène et de n-heptane et l'on obtient 2,7 g du composé souhaité. 10 EXEMPLE DE SYNTHESE 25 3-(m-Chloro-a,a-dimé thylbenzyl)-1-méthoxy-l-n-propylurée. Une solution de 8,0 g de N-n-propylhydroxylamine dans 25 ml de benzène est ajoutée goutte à goutte, sous agitation énergique, à une solution de 19,6 g d'isocyanate de m-chloro-a,a-diméthylbenzyle 15 dans 20 ml de benzène, en 30 minutes. Après addition goutte à goutte, la réaction est poursuivie durant encore 2 heures. La solution réactionnelle est lavée par HC1 2N puis extraite par NaOH 2N. La couche contenant NaOH 2N est rendue acide par HC1 concentré avant d'être extraite par le benzène. La couche au benzène est lavée par de l'eau avant d'Être séchée sur Na^SO^. 20 Le solvant est alors évaporé sous pression réduite. Le résidu résultant cristallise et l'on obtient 24,0 g de cristaux blancs de 3-(m-chloro-a,a-diméthylbenzyl)-l-hydroxy-l-propylurée. 2,7 g de l'urée ainsi obtenue sont dissous dans une solution de 600 mg de méthylate de sodium dans 15 ml de méthanol. A la solution résultante, on ajoute 1,6 g d'iodure de méthyle 25 et le mélange est chauffé au reflux durant 3 heures. La solution réactionnelle est concentrée et l'on ajoute de l'eau. Le mélange est extrait par du benzène et la couche benzénique est lavée par HC1 2N, NaOH 2N et H^O,dans cet ordre, avant d'Être séchée sur Na^SO^. Le solvant est*évaporé sous pression réduite. L'huile obtenue en tant que résidu est distillée 30 sous pression réduite. On obtient 1,9 g du composé souhaité sous forme d'une huile de point d'ébullition 147-157°C/1,0 mm Hg. Cette huile cristallise ensuite en cristaux de point de fusion inférieur à 50°C. 35 EXEMPLE DE SYNTHESE 26 3-(p-Chloro-a,q-diméthylbenzyl)-1-éthoxy-l-n-propylurée. Une solution de 2,0 g d'isocyanate de p-chloro-a,a' 14 2362122 diméthylbenzyle dans 5 ml de benzène est ajoutée à 0,8 g de N-n-propylhydroxyl-amine et on laisse le mélange reposer une nuit. La solution réactionnelle est concentrée et l'on obtient des cristaux blancs qui sont lavés par HC1 2N, H2O et n-hexane, dans cet ordre. La 3-(p-chloro-a,a-diméthy lbenzyl*--1-5 hydroxy-l-n-propylurée résultante est séchée au dessiccateur sous pression réduite, et dissoute dans une solution de 700 mg d'éthylate de sodium dans 10 ml d'éthanol. À la solution résultante, on ajoute 1,2 g de bromure d'éthyle et le mélange est chauffé à 60®C durant 3 heures. La solution réactionnelle est concentrée et l'on ajoute du benzène. Le sel qui précipite 10 est séparé par filtration et la solution benzénique est lavée par HC1 2N, NaOH 2N et HgO, dans cet ordre, et l'on sèche sur Na2S0^. Le benzène est éliminé par évaporation. Le résidu donne au refroidissement 2,1 g de cristaux du composé souhaité. EXEMPLE DE SYNTHESE 27 15 3-(m-Chloro-g,g-diméthylbenzyl)-l-méthyl-l-n-propyloxyurée. 8,4 g de chlorhydrate de N-méthylhydroxylamine sont mis en suspension dans 50 ml de benzène. A cette suspension, on ajoute sous agitation 11 g de triéthylamine. Au mélange réactionnel, on ajoute goutte à goutte sous agitation une solution de 19,5 g d'isocyanate de 20 m-chloro-a,a-diméthylbenzyle dans 20 ml de benzène, en 30 minutes. Après l'addition goutte à goutte, on effectue la réaction durant 1 heure supplémentaire. Ensuite, le sel qui a précipité au cours de la réaction est séparé par filtration et le solvant est évaporé sous pression réduite. On obtient des cristaux blancs qu'on recristallise dans un mélange d'éthanol 25 et d'eau pour obtenir la 3-(m-chloro-a, a-diméthylbenzyl)-l-hydroxyl- méthylurée. 2,4 g de la N-hydroxyurée ainsi obtenue sont dissous dans une solution de 750 mg d'éthylate de sodium dans 10 ml d'éthanol. A cette solution on ajoute 1,7 g de bromure de n-pentyle et le mélange est chauffé au reflux durant 4 heures. La solution réactionnelle est concentrée* et 30 l'on ajoute de l'eau. Le mélange résultant est extrait par du benzène. La couche benzénique est lavée par de l'eau avant d'Être séchée sur Na^SO^ et l'on élimine le solvant. Le résidu est distillé sous pression réduite et l'on obtient 2,2 g du composé souhaité sous forme d'une huile de point d'ébullition 129°C/0,09 mm Hg. 15 2362122 EXEMPLE DE SYNTHESE 28 3-(m-Bromo-a,a-diméthylbenzyl)-l-méthyl-l-phénylurée. 2,4 g d'isocyanate de m-bromo-a5a-diméthylbenzyle préparé à partir du cyanure correspondant comme dans l'exemple de synthèse 1, 5 sont mélangés avec 1,1 g de N-méthylaniline et le mélange est chauffé à 60°G durant 2 heures. Les cristaux blancs qui se forment au refroidissement sont séparés par filtration et lavés par du n-hexane. On obtient 3,0 g du composé souhaité. EXEMPLE DE SYNTHESE 29 10 3-[2-(a-Naphtyl)-2-propyl]-l-méthylurée. A 4,0 g d'une solution aqueuse à 30 % de mono-méthylamine, dans 10 ml de dioxanne, on ajoute lentement, goutte à goutte, sous agitation, une solution de 4,2 g d'isocyanate de 2-(a-naphtyl)-2-propyle dans 5 ml de dioxanne. Le mélange est chauffé à 50°G durant une heure. 15 Le solvant est ensuite évaporé sous pression réduite. Les cristaux bruts résultants sont recristallisés dans un mélange d'éthanol et d'eau et l'on obtient 4,1 g du composé souhaité. EXEMPLE DE SYNTHESE 30 A une solution de 1,6 g de diéthylamine dans 10 ml 20 de benzène, on ajoute une solution de 4,2 g d'isocyanate de 2-(o-naphtyl)-2-propyle dans 10 ml de benzène. Le mélange est chauffé à 50°C durant 2 heures. Ensuite, on évapore le solvant sous pression réduite et l'on obtient des cristaux bruts qu'on recristallise ensuite dans un mélange de benzène et de n-hexane pour obtenir 5,0 g du composé souhaité. 25 EXEMPLE DE SYNTHESE 31 A une solution de 2,2 g de N-méthylaniline dans 10 ml de benzène, on ajoute une solution de 4,2 g d'isocyanate de 2-(a-naphtyl)-2-propyle dans 10 ml de benzène. Le mélange est chauffé au reflux durant 2 heures. Après refroidissement, la solution réactionnelle est 30 lavée par de l'acide chlorhydrique 2N, une solution de soude caustique 2N, et de l'eau, dans cet ordre, avant d'Être séchée sur sulfate de sodium. Le solvant est évaporé sous pression réduite et l'on obtient des cristaux bruts qu'on recristallise dans le n-hexane pour obtenir 5,4 g du composé souhaité. 16 2362122 La demanderesse a découvert que certaines urées dans lesquelles un groupe aryle est fixé sur l'atome d'azote du groupe amino par l'intermédiaire de l'atome de carbone tertiaire du groupe isopropyle sont des herbicides sélectifs intéressants. La structure 5 des urées selon l'invention est nouvelle, et se différencie nettement de la structure des herbicides connus du type urée. Les composés de formule générale (I) présentent une phytotoxicité très fortement sélective. On peut ainsi lutter contre de nombreuses mauvaises herbes ou plantes néfastes, sans observer aucune 10 phytotoxicité vis-à-vis de certaines plantes utiles. Par exemple, les composés de formule générale (I) permettent de lutter contre les mauvaises herbes appartenant à la famille des graminées, par exemple Alopecurus Pratensis, Echinochloa crusgalli, Digitaria sanguinalis, les mauvaises herbes du genre Poa, Setaria viridis, les plantes du genre Avena, Eleusine 15 indica, et Sorghum halepense, contre les mauvaises, herbes latifoliées, telles que Chenopodium album, Amaranthus, Cerastium de l'espèce Stellaria, Centunculus mlnimus de l'espèce Lindernia, Monochoria vaginalis, Ambrosia, Portulaca, les plantes de la famille des compositae, du genre Erigeron, Polygonum, et Rotala ramosior, ou de la famille des Cyperaceae comme 20 Cyperus alternifolius, Eleocharis aclcularis, Juncus ou de l'espèce Scirpusa ou Kyllinga. Les mauvaises herbes appartenant à la famille des Cyperaceae sont si résistantes et si prolifiques qu'elles sont difficiles à détruire totalement. Elles se répandent dans les zones cultivées, 25 principalement par des racines tubéreuses. La destruction de ces herbes par des herbicides .connus du type urée, par exemple Fenuron, Monuron, Diuron, ou Linuron, ne se fait que de manière partielle, car les racines permettent une nouvelle croissance après que les pousses ou les feuilles aient été attaquées par les agents chimiques. 30 L'activité herbicide des composés selon.,l'in vention est particulièrement surprenante vis-à-vis des mauvaises herbes appartenant à la famille des Cyperaceae, et également vis-à-vis d'autres mauvaises herbes résistantes que l'on a jusqu'à présent détruit avec difficulté. 35 Les composés de formule générale (I) ne sont pratiquement pas phytotoxiques vis-à-vis de nombreuses récoltes comme l'orge, le blé, le riz, le soja, les arachides, le mais, la betterave, le coton, la tomate, le melon, les pommes de terre, les patates douces, 17 2362122 les radis, les carottes, les choux, les oignons, le gazon, le cannes à sucre, le tabac, les tournesols, les fraises, le colza, les aubergines, le thé, les arbres ou arbres fruitiers, et les zones paturage. Grâce à leur sélectivité élevée, les composés 5 de l'invention peuvent être utilisés pour la lutte contre les mauvaises herbes dans les zones présentant les récoltes ci-dessus, de préférence par traitement de pré-émergence ou par traitement avant plantage, par incorporation dans le sol. Si l'on cherche à établir une relation entre 10 la structure chimique et l'activité des composés selon l'invention, on-s'aperçoit que le motif CH, 1 / Ar-C-NHCON. k 15 est essentiel pour conférer une activité herbicide sélective. C'est ainsi que même une légère modification, par exemple modification du groupe isopropylidène en un groupe méthylène, éthylène ou éthylidène, ou du groupe urée en le groupe thiourée, abaisse notablement la sélectivité et/ou la phytotoxicité. Les composés présentant le motif ci-dessus 20 sont, généralement, plus ou moins phytotoxiques. L'introduction d'un ou deux atomes d'halogène ou d'un ou deux substituants trifluorométhyle en position méta ou para du cycle aromatique améliore cependant grandement l'activité herbicide. Toutefois, l'introduction d'autres radicaux au niveau du cycle aromatique 25 abaisse l'activité herbicide. Le radical de la formule (I) ci-dessus joue un grand rôle en ce qui concerne l'activité des composés selon l'invention, et par exemple l'introduction d'un radical alcoxy inférieur ou d'un radical alkyle inférieur améliore l'activité, tandis que le remplacement 30 d'un radical R^ par un atome d'hydrogène abaisse l'activité. L'encombrement moléculaire du radical R^ joue un grand rôle dans l'activité herbicide. L'activité est maximale lorsque R^ contient de 4 & 6 atomes de carbone, et une phytotoxicité maximale peut ainsi être obtenue lorsque R' représente l'un des radicaux butyle, amyle, cyclohexyle ou phényle. 35 Les composés de formule générale Cl) ci-dessus peuvent être mis sous forme de compositions variées. On peut par exemple 18 2362122 préparer des formulations telles que des poudres, granulés, eonconcentrés émulsifiables, poudres mouillables ou pâtes, par utilisation de supports solides inertes comme l'argile, le kaolin, les terres de diatomées, le silicate de calcium ou le talc, des véhicules liquides comme l'eau, le 5 méthanol, le benzène, le toluène, le xylène, le méthylnaphtalène, la méthylcellosolve ou le chlorobenzène, ou encore des agents mouillants, des agents de mise en dispersion et des éraulsifiants. De plus, les compositions herbicides selon l'invention peuvent être utilisées éventuellement en mélange avec des engrais, des agents de traitement du sol, des insecticides, 10 des fongicides ou d'autres herbicides, ou encore avec des régulateurs de croissance des plantes. Les exemples suivants illustrent la préparation des compositions herbicides selon l'invention. EXEMPLE 1 15 Un mélange consistant en 50 parties en poids du composé n° 1, 45 parties en poids de bentonite et 5 parties en poids d'éther alkylarylique polyoxyéthyléné est broyé soigneusement. On obtient une poudre mouillable contenant 50 % dudit ingrédient actif. EXEMPLE 2 20 Un mélange consistant en 10 parties en poids . du composé n° 16, 15 parties en poids de bentonite, 73 parties en poids d'argile et 2 parties en poids de dodécylbenzènesulfonate de sodium est soigneusement malaxé avec environ 25 parties en poids d'eau. On granule et l'on sèche. On obtient ainsi des granulés contenant 10 % dudit ingrédient 25 actif. EXEMPLE 3 Un mélange consistant en 50 parties du Composé n° 22, 45 parties en poids de bentonite et 5 parties en poids d'éther alkylarylique polyoxyéthyléné est soigneusement broyé. On obtient une 30 poudre mouillable contenant 50 % dudit ingrédient actif. EXEMPLE 4 Un mélange consistant en 10 parties en poids du composé n° 40, 15 parties en poids de bentonite, 73 parties en poids 19 2362122 d'argile et 2 parties en poids de dodécylbenzènesulfonate de sodium est soigneusement malaxé avec environ 25 parties en poids d'eau; on granule et l'on sèche pour obtenir des granulés contenant 10 % dudit ingrédient actif. 5 Les effets des compositions herbicides selon l'invention pourront être appréciés à l'aide des exemples d'essais suivants. ESSAI n" 1 Des pots en céramique de 1/8.850e d'are sont remplis de sol à riz. Des graines de monochoria (Monochoria vaginalis) 10 et d'Echinochoa crusgalli sont mélangées avec le sol de la surface. Deux feuilles de riz et d'Eleocharis acicularis sont transplantées dans chaque pot. Chacun des pots reçoit de l'eau le jour suivant, à la profondeur de 4 cm, pour reproduire les conditions naturelles de culture du riz. Trois jours après la transplantation, on utilise une poudre mouillable de chacun 15 des ingrédients actifs de l'invention, diluée par 1.000 litres d'eau/ha, pour traiter l'eau d'irrigation à raison de 5 kg/ha. Comme herbicide témoin, on utilise le Diuron (3-(3,4-dichloro-phényl)-l, 1-diméthylurée). L'essai est effectué dans une serre. 21 jours plus tard, on détermine l'effet herbicide et la phytotoxicité vis-à-vis du riz selon une échelle 20 de 0 à 10 (aucun effet - arrêt total de la croissance) pour Eleocharis acicularis, et selon une échelle de 0 à 10 (aucun effet - destruction totale) pour les autres plantes. Les résultats de cet essai sont rassemblés dans le tableau II ci-après. 25 Ces résultats montrent que les composés selon l'invention présentent une forte activité herbicide contre différentes mauvaises herbes infectant les sols à riz, tout en présentant une faible phytotoxicité vis-à-vis du riz lui-même. v ESSAI n° 2 30 A. Des pots de céramique de 1/8.850e d'are reçoivent du sol à riz. Des graines de Digitaria sanguinalis et d'Amaranthus sont mélangées avec le sol de la surface (sur 2 cm de profondeur). Immédiatement après, on pulvérise sur la surface une poudre mouillable contenant un ingrédient actif selon l'invention, diluée par 1.000 litres d'êau/ha, 35 à raison de 10 kg d'ingrédient actif/ha. a 20 2362122 B. Des pots de céramique de 1/8.850e d'are reçoivent du sol à riz sur une profondeur de 10 cm. Le sol est ensuite enlevé et reçoit une pulvérisation de 10 kg/ha d'ingrédient actif (grâce à une poudre mouillable diluée par 1.000 litres d'eau/ha, et contenant 5 un ingrédient actif de l'invention). On mélange l'ingrédient actif et le sol. Le sol ainsi traité est ramené dans les pots. Immédiatement après, on plante à 3 cm de profondeur sept racines tubéreuses d'une plante du genre Cyperus. On observe les effets herbicides après 14 jours 10 pour l'essai A et après 30 jours pour Ifessai B. Cette détermination est effectuée selon une échelle de 0 à 10 (aucun effet - destruction totale). Les résultats obtenus sont rassemblés dans le tableau III ci-après, l'herbicide de référence étant le Diuron. Ces résultats montrent que les composés selon 15 l'invention présentent une forte activité herbicide contre de nombreuses mauvaises herbes. ESSAI n° 3 Des pots de céramique de 1/5.000e d'are sont remplis de terre. Le sol, sur une profondeur de 5 cm, est prélevé, et 20 reçoit une pulvérisation d'une poudre mouillable contenant un ingrédient actif de l'itivention, diluée par 1.000 litres d'eau/ha, correspondant à 5 ou 10 kg/ha d'ingrédient actif. On mélange soigneusement le sol . et l'ingrédient actif. Le sol ainsi traité est ramené dans les pots. Immédiatement après, on plante à 2 cm de profondeur des graines de soja, 25 d'arachides,de tomates, de coton et de maïs. On détermine au bout de 24 jours la phytotoxicité vis-à-vis de ces récoltes, selon l'échelle suivante : Phytotoxicité Echelle 9 % ou moins 0 10-197» ou moins 1 30 20-29% " 2 30-39% " 3 40-49% " 4 50-59% " 5 60-69% " 6 35 70-79% " -7 80-89% " 8 90-99% i' 9 100% (destruction totale) 21 2362122 Les résultats sont rassemblés dans le tableau IV. Le Diuron est l'herbicide utilisé comme référence. ESSAI n° 4 Des pots de céramique de 1/8.850e d'are reçoivent 5 du sol à riz. Des graines d'Echinochloa et de monochoria vaginalis sont mélangées avec le sol dé la surface, et l'on transplante de l'Eleocharis acicularis. Chacun des pots reçoit de l'eau le jour suivant, à la profondeur de 4 cm, pour reproduire les conditions naturelles de la culture du riz. Trois jours après la transplantation, on traite l'eau d'irrigation par 10 une poudre mouillable contenant un ingrédient actif selon l'invention, après dilution par 1.000 litres d'eau/ha, à une dose de 1-2 kg/ha d'ingrédient actif. L'herbicide de référence est le Diuron. Au bout de 21 jours, on détermine l'effet herbicide selon une échelle de 0 à 10 (aucun effet - arrêt total de la croissance) pour Eleocharis acicularis, 15 et selon une échelle de 0 à 10 (aucun effet - destruction totale) pour les autres plantes. Des pots de céramique de 1/8.850e d'are reçoivent de la terre sur une profondeur de 10 cm. Le sol est ensuite prélevé et l'on effectue une pulvérisation à l'aide d'une poudre mouillable 20 contenant un ingrédient actif selon l'invention, diluée par 1.000 litres d'eau/ha, ce qui correspond à des doses de 4-8 kg/ha d'ingrédient actif. On mélange le sol et cet ingrédient actif. Le sol ainsi traité est ramené dans les pots. Immédiatement après, on plante à 3 cm de profondeur sept racines tubéreuses d'une plante de l'espèce Cyperus, 25 Les effets herbicides sont observés au bout de 30 jours, selon la même échelle que dans l'essai A. Les résultats sont rassemblés dans le tableau V ci-après. Le Diuron est l'herbicide de référence. V ESSAI n" 5 30 Des pots de céramique de l/8.850e d'are sont remplis de terre sur 10 cm de profondeur. On enlève ensuite cette terre, et on la mélange par pulvérisation avec une poudre mouillable contenant un ingrédient actif selon l'invention, diluée par 1,000 litres d'eau/ha, ce qui correspond à des doses de 1, 2, 4-8 kg/ha d'ingrédient actif. 35 La terre ainsi traitée est ramenée dans les pots. Immédiatement après, 22 2362122 on plante à 3 cm de profondeur quatre racines tubéreuses d'une plante du genre Cyperus. Les effets herbicides sont déterminés au bout de 30 jours par pesée de la partie sous terre. Les résultats sont rassemblés 5 dans le tableau VI ci-après. L'herbicide de référence est le Diuron. La préparation, la formulation et la dimension de particule des poudres mouillables, suspensions aqueuses, poudres, granulés, concentrés émulsifiables et solutions dans certains solvants sont connues de l'homme de l'art. Les poudres mouillables et les concentrés 10 émulsifiables contiennent d'environ 10 à 80 % en poids, habituellement environ 50 % en poids, des composés selon l'invention, et sont éventuellement dilués par de l'eau avant utilisation. La concentration minimale du composé selon l'invention dans de telles formulations peut Être d'environ 0,1 % en poids. D'autre part, les granulés et les poudres contiennent 15 d'environ 5 à 80 % en poids d'ingrédient actif selon l'invention, et l'on ajoute éventuellement avant utilisation une charge solide; on peut préparer des compositions contenant un agent tensioactif et d'environ 5 à 10 % en poids d'ingrédient actif selon l'invention. Des formulations contenant l'ingrédient actif à d'autres doses peuvent être facilement préparées 20 par l'homme de l'art. L'application des compositions herbicides selon l'invention sur le sol et/ou les plantes est effectuée de manière connue, par exemple avec ou sans support solide, ou par utilisation d'un véhicule liquide permettant la pénétration et l'imprégnation. Selon l'invention, on préfère un traitement de pré-émergence pu un traitement par incorpora- -25 tion au sol avant le plantage, plutôt qu'un traitement du feuillage, c'est-à-dire plutôt qu'un traitement,de la partie émergeant du sol, et plutôt qu'un traitement de post-émergence., Ainsi, on obtient une phytotoxicité par arrêt de la germination et de la croissance, qui est plus importante que la phytotoxicité par contact. L'application des formulations 30 herbicides sur la surface du sol ou sur les plantes peut être effectuée par une quelconque technique connue, par exemple, par saupoudrage, par pulvérisation, et à l'aide de machines agricoles. Pour lutter contre les mauvaises herbes, par arrêt de la croissance, les compositions herbicides selon l'invention sont 35 de préférence appliquées à raison de 0,1 à 20 kg, de préférence à raison de 0,2 à 1 kg, d'ingrédient actif selon l'invention, par hectare de la zone à traiter. T A B L E A U I Numéro de référence du composé Structure chimique F. (»Ç) ! / 3 —i— NKCN Cl 0 X3 Cl -j— T'THCTv /0H3 ot) 63-64 3 Note Cl I /CH5 —- iîHCN 0 .-.-.-r/ ciu ch/ . I J représente le groupe -C- ch3 53-53 Indice de RMN (ô) réfraction 60-MHz (nD) (ppm) P5 (CCI.) 1,62 (6K.s), nD 1,5684 5?Q1 (3H.s), 4,80 (pureté 80%) (1 H.s), 7,Ô-755 (9H.m) (CCl^) 1,49 (oH-s), 3.08 (3H.S), 4„44 (iH.s), 7,0-7.65 (9H.m) (CCI,,) 1,50 C&H.s), 2335 (3H.s), 3,07 (5H.s), 4,49 (1H.s), 6,9-7,4 (QH.m) TABLEAU I (suite 1) Numéro de référence du composé Structure chimique F. (°C) Indice de réfraction (nD) RMN (à) 60-KHz (ppm) ( "/'— !~ KICîï y "• ci 0 /C2H5 ^ j — îTKCN n 26 D 1,5588 il 22 1,5618 (pureté 80%) (CC14) 1,04 (3H.t. J'= ? Hz), 1,49 (6H.s.) 5.57 (2H.a. J- = 7 Hz), 4,26 (1ÏI.S.), 7,0 7,5 (9 H.m.) (CCla) 1,02 (3 H.t. J = 7 Ha), 1,47 (6 K.s.) 3,61 (2 H.a. J = 7 Hz), 4,47 (1H.s), 7,0 -7,5 (8 H.m.) te -J> 69 N U« O* rs> n» M ï -A B U, Al' .1 (suite 2) Numéro de référence du composé Structure chimique F. (°C) Indice de réfraction (nD) RMN (£) 60-MHz (ppn) / Cl Cl NHCN II 0 V \ cr /—1~ NHCN. 116-117 il- 18 D 1-5557 (CDClj) 1,01 (3 H.t. J = 7 Hz), 1,51 (6 H.s.), 3,59 (2 H.q. J= 7 Hz), 4,39 (1 H.s.), 7,0 -7,55 (8 H.m.) (CC14) 0,92 (3 H.t. J = 7 Hz), 1,0 1,6 (4 H.m.), 1,47 (6 H.s.), 3^51 (2 H.t. J = 7 Hz), 4,32- (1 H.s. 7,0 - 7,5 (9 H.m.) 70-71 (CDC1*) 1,51 (6 H.s.)/3,13 (5 H 4.63 (1 H.s.), 7,2 7,5 (9 H.m.) î.) TABLEAU I (suite 3) Numéro de référence du composé Structure chimique F. (°C) Indice de réfraction (nlP RMN (é) 60-MIÏz (ppia) 10 • KHC1-; !i \ 106 (CDClj) 1,65 (6 H.s.) 5,12 (3 K.S.), 4,83 (1 H.s.)., 7,0. - 7,5 (8 H.xn.) 11 /°2H5 KHCN > . I! v Cl 78-79 k a 12 110 Cl (CD01,) 0,90 (3 H.t. j'= 7 Hz), 1.63 (6 H.s.), 3,56 (2 H.q. J = 7 Hz), 4.64 (1 H.s.), 7y0 -7,6 ( 7 ii-m.) M U4 Ok PO IM I» TABLE AU X (suite 4) Numéro de référence du composé Structure chimique f. (°c) Indice de réfraction (V rmn (&) 60-MHz (ppm) 13 14 Cl Cl 78 82-83 (CDClj) 1,50 (6 H.s.)» 3,14 (3 H.s.) 4,60 (1 H.s.), 7,2-7?5 (8 H.ia.) 15 Cl CH-, nD25 1?5680 (CDC15) 1,52 (6 H.s.), 2,39 (3 H.s.) 3.13 (3 H.s.), 4,64 U H.s.), 6,9 - 7,55 (7 H.su) TABLEAU I (suite 5) Numéro de Structure *4 0 O «w> Indice de RMN ( i>) référence chimique réfraction 60-KHz du composé (ppm) 16 KIICH x C^Hc, / 2 5 n^23 1,5632 (ODClj) 1,02 (3 H.t. J = 7 Hz) 1,4-8 (6 H.s.), 3,63 (2 H.q. J.=7 Hs), 4,45 (1 H.s.), 7,0 -7,6 (8 H.m.) 17 Cl n. 23 !,5578 18 Cl -C2H5 65 TABLE A U I (suite 6) Numéro de référence du composé Structure chimique (°C) Indice de réfraction (nD) RMN (S) 60-MHz (ppra) 19 20 Cl /°2H5 KHCîI x JNQ-, KHClï n-C5H? 52-55 ( pureté 805é) nD25 1.5610 ( pureté 75%) . (CDClj) 1,00 (3 H.t. J = 7 Hz), 1,49 (6 K.s.), 2,37 (3 H.s.), .3,58 (2 H.q. J = 7 Hz), 4y44 C1 H.s.), 7,0 -7,55 (7 H.m.) (CDC15) 0,81 (3 H.t. J = 7 Hs), 1.0-1,5 (2 H.m.), 1,48 (6 H.s.), 3*53 (2 H.t. J = 7 Hs), 4,47 (1 H.s. 7,0 - 7,6 (8 H.Eu) 21 D.J,25 1,5608 , ( pureté 65%) (CDCl^) 0,81 (3 H.t. J = 7 Hz), 1.0 - 1,5 (4 H.nu), 1>7 (6 H.s.), 3,56 (2 H.t. J = 7 Hz), 4,47 (1 H.s.), 7,0 -,7,6 (8 H.m.) TABLEAU I (suite 7) Numéro de référence du composé Structure chimique F. (°C) Indice de réfraction (nD) RMN (â) 60-rnïz (ppia) 22 23 24 Cl ' i/xi 1 \ n \ 0 G2H5 130-131 103-104 93 (CDClj) 0,91 (3 iï.t. J = 7 Hz), 1,0 - 1,7 (4 H.m.), 1,62 (6 il.s.), 2.83 (3 H.s.) 3-17 (2 H.q. J = 7 Hz), 4^,64 (1 H.s.), 7.1 -7.4 ( 4 H.m.) (CDClj) 1,08 (6 E.t. J = 7 Hz), 1,76 (6 H.s.), 3,16 (4 H.a. J = 7 -Hs), 4,96 C1 H.s.), 7,0 -7,6 (4 H.m.) (CDCl,) 1.13 (6 H.t. J = 7 Hz), 1.64 ( 6 H.s.), 5.21 (4 H.q. J = 7 Hz), 4.60 (1-H.s.), 7,2 -7,4 (4 H.m.) o 1» w o» I» r* ro \ TABLEAU I (suite 8) Numéro de référence du composé Structure chimique F. (°C) Indice de réfraction (nD) RMN (3) 60-MHz Cppm) 25 25 / Cl ÎTHCN' CH-/ 3 11 \ O Xn-C4H9 ffiîCN / c2h5 90-92 119 (CDCl^) 0,91 (5 H.t. J = 7 Hz), 1,0 - 1,7 (4 H.m.), 1,62 (6 H.s.)» 2,85 (3 H.s.) 3,17 (2 H.a, J = 7 Hz), 4,64 (1 H.s.), 7,1 - 7,4-(4 H.m.) 27 Cl -33hcït CxigCH—CHg 113 w (CDC13) 0,95 - 1,9 (10 H.m.), 1.58 (6 H.s.) 3,25 (2 H.m.), 4,1 (1 H. br.), 4,80 (1 H.s.) 5,08 - 6,20 (3 H.m.), 7,0 - 7,3 (4 H.m.) TABLEAU I (suite 9) Numéro de référence du composé Structure chimique F. (°C) Indice de réfraction (nD) RMN (b) 60-KIIz (ppm) 28 ci- S\ \. -khcit !! . o CH- 115 29 C0H^ 2 z> l—ïïlICIv l \ CJ / o " 94-95 (cdclj), 1,10 (6 H.t. J = ? Hz), 1,58 (6 H.s.), 3,22 (4 H.a. j - 7 Hz), 4,60 (1 H.s.), 7-24 (4 H.s.) 50 Cl îHCIî 138-139 (ceci,), 1.0 - 1,9 (10 H.m.), 1-62 (6 H.s.), 2,70 (3 H.s. 3,90 (1 H. br.), 4.64 (1 H.s.), 7,05 - 7*35 (4 H.m.) TABLEAU I (suite 10) Numéro de Structure Indice de RMN a) référence du composé chimique F. (°C) réfraction (nD) 60-HHz (ppm) 31 c2h5 nhcn * \ Cl 0 C2H5 75 (CDCl,) 1,09 (6 H.t. J = 7 Ha), 1,74 (6 H.s.), 3,19 (4 H.q. J" » 7 Ha), 4,90 (1 H.s.), 7,05 -7,55 (3 H.m.) 32 121-122 (CDClj) 1,60 (6 H.s.), 2,84 (6 H.s.), 4.70 (1 H. 7,2 " " * 7,5 (3 H.pi.) u) X' Cl- Cl /°2ÏÏ5 -îvHcrr " \ 0 \c2ii5 93-94 TABLEAU X (suite 11) Numéro de référence du composé Structure chimique F. (°C) Indice de réfraction (nD) RMN (%) 60-MHz (ppm) 34 Cl / Cl HHCIÏ^ 3 \ 0 X n-C5H? n-C jH,-, 102-103 35 i-C5H? 84 67-58 n-C^Hg TABLEAU X (suite 12) Numéro de référence du composé Structure . Indice de RMN (S) ^ chimique F. (°C) réfraction 60-MHz (ppm) 37 Cl _/■' \ KHCN /°2H5 01 iN© -109 Cl \—I— ITHCl/ \ w~ ii v_y / 0 Cl 150-151 39 31 --(\ |—3SHCN 0 •i Ô Cl 164-165 T A B L E A U I (suite 13) Numéro de référence du composé Structure Chimique F. (°C) Indice de réfraction RMN (S) 60-miz (ppm) 40 41 Cl 82-83 176-177 W °N 42 // \ i— lîHCIIH / ^ l !! 197-198 Cl 0 Cl N fJi Chi I» N I» TABLEAU I (suite 14) Numéro de référence du composé Structure chimique F. (°C) Indice de réfraction (nD) RMN (£) 60-MHz (ppm) 43 /~V_i Cl rv« -ÏÏHCÎÎH 6 239-240 44 « vs—— ÎÎHCÎIH \ Cl CH, ? 205-206 45 /V_l Cl LÏHCÏJIÏ GEl 0 185-185 TABLE A U. I (suite 15) Numéro de référence du composé Structure chimique F. (°C) Indice de réfraction (nD) rmn (à) . 60-HHz (ppia) 46 Cl 47 48 226 00 183 IV Ul CH I» rs» PS»» T A B L E A U I (suite 16) Numéro de référence du composé Structure chimique F. (°C) Indice de réfraction (nD) RMN (S) 60-r-niz (ppm) 49 Cl LKtO , 0 223 50 Cl -ÏÏEÇKH (3-CH5 0 214 TABLEAU I (suite 17) Numéro de référence du composé Structure chimique F, (°C) Indice de réfraction (ûj>) RMN (S>) 60-KHz (ppm) 52 204 53 54 CI \ // / Ci Cl -EECîîH 226-22? li 0 i // \\ I r'irr'-TîT i —\ /— ; 202 TABLEAU I (suite 18) Numéro de référence du composé Structure chimique F. (°C) Indice de réfraction (nD) RMN (£) 60-MHz (PPa) 55 CX^~)—f- NHCKH-t-C^Hg 235 56 1 li 3 7 65 57 ci^Q-W e+0 ci 0 204 (CDCl,.) 1,50 (6 H.s.), 1.55 (6 H.s.), 5^30 (2 H.br.s.), 7*2-7,4 (8 H.xa.) TABLEAU I (suite 19) Numéro de Structure Indice de RMN (5.) référence du composé chimique F. (°C) réfraction (nD) 60-MHz (ppm) 58 ciO / / Cl -f- ÎTHCNHCoHc-1 h d ? 164 (CDCl^) 1.00 (3 H.t. J = 7 Hz), .1,53 (6 H.s.), 3.05 (2 H.q. J = 7 Hz), 4,80 (1 H.br.s.), 5,42 (1 H.s.), 7-2-7,5 (3 H.m.) 59 Ci -f- lvrICI7H-t-C,HQ 1 h 4 y 232-233 4> (o 60 77 (CC14) 1,64 (6 E.s.), 3-65 (3 H.s.), 6,18 (1 H.s.), 6,8 - 7,5 (9 H.m.) K» Ul O» r\ï rs» i» TABLEAU I Numéro de Structure référence chimique F. du compose 61 oc2h5 Cl f 7 \- KîICN ^ 'X3 71 o ^ OCH- j~ lîHCK'^ r SX3 CH. 87 65 Il \—_ î^HCIT OCgH^ Cl au 'j 85-86 (suite 20) Indice de RMN (&) réfraction 60—MHz (nD) (PPm) (CC14) 1.28 (3 H.t. J = 7 Hz), 1.64 (6 H.s.), 3.87 (2 H.q. J s 7 Hz), 6.16 C1 H.s.), 6*8 7,5 (9 H.m.) (ccl^) 1,63 (6 H.a.), 2.27 (3 H.s.), 3,64 (3 H 6.17 (1 H.s.), 6,7 7.3 (8 H.JS.) T A B L S AU I (suite 22) Numéro de Structure • Indice de RMN (S) référence chimique F. (°C) réfraction bO-MHz du composé (nD) (PPa) 67 P7 _ (CDCl,) 1,63 (6 H.s nD %5866 2;(22 H.s.), 3,69 (pureté 60%) (3 H.s.), 6.36 (1 lus.) 6,9-7,6.(7 68 60-62 (CC14) 1,52 (6 H.s. 3v07 (5 H.s.), 4#63 (1 H. (8 H. (1 H.s.), 7,0 - 7,3 .m.) 69 XCH5 NHCIî 0 ' \3- Cl 82 (CDCip 1,57 (6 H.s 3.13 (3 H.s.'), 4.65 (1 H.s.), 7.0 - 7.6 (7 H-ia.) TABLE AU X (suite 21) Numéro de référence du composé. Structure chimique F. (°C) Indice de réfraction RMM (S) 60-MHz (ppm) 64 a 27 D 1,5663 65 CCH, XQ n 27 D ( pureté 1.594-0 65%) NKR (ODC15) 1,66 (6 H.s.)4 3,71 (3 H.s.), 6,32 (1 H.s.), 7?^ "■ 7?6 (8 H.m.) . 66 o y>oi n/7 1,5788 ( pureté 65%) KKR (CD01-) 1,67 (6 H.s.)/?,71 (3 H.s.), 6,3^ (1 H.s.), 6,9 -7,6 (7 H.m.) TABLEAU I (suite 23) Numéro de référence du composé Structure chimique F. (°C) Indice de réfraction (nD) RMN (%) 60-MHz (ppm) 70 71 74-75 55-54 (CDClj) 1,50 (6 H.s.), 2.24 (3 H.s.) 2.55 (3 H.s.), 5,04 (5 II.s.)', 4,57 (1 K.s.) 7,0 - 7,3 (7 H.m.) (CCI4.) 1,02 (5 H.t. J = 7 Hz) 1,48 (6 H.s.), 2,25 (5 H.s.), 3,47 (2 H."br.), 4,05 (1 H.s.), 7,0 - 7,3 (8 H.m.) TABLEAU I (suite 24) Numéro de référence du composé Structure chimique F. (°C) Indice de réfraction (nD) RMN (g) 60-MHz (ppm) 72 ,0oHc / y+BHcr/'a'5 NHCN ' 83 n-Cjïïtp EHCH i! o 48-4-9 (CDC17) 1,00 (3 H.t. /= 7 Hz), 1,49 (6 H.s.), 2,34 (3 HvsO, 3,59 (2 H.q. J = 7 Hz), 4,46 (1 H.g.), 7,0 -7,3 (8 H.m.) .(CDC1-) 0,81 (3 H.t. J = 7 Hz), 1,1 - 1,5 (2 H.m.), 1,49 (6 H.s.), 3,52 (2 H.t. J » 7 Hz), 4,44 (1 H.s.), 7,0.-7,5 (9 H.m.) TABLEAU I (suite 25) Numéro de référence du composé Structure chimique F. (°C) Indice de réfraction RMN (b) 60-MHz (ppm) 74 rv NHCON / C2H5 Cl nD24 1,5594 (pureté 70%) (CCl^) 0,99 (3H.t. J=7Ha), 1.62 (6H.s.), 3,55 (2H.4. J=7Hz), 4,63 (1B.s.), 7,0-7,5 75 / C2H5' îiKCOIÎ Cl nD24 1.5668 (pureté 70%) (CC14) 1.05 (3H.t. J=7Hz), 1.66 (6H.s.), 3.54 (2H.a. J=7Hz), 4.70 (1H.s.), 7,0-7-5 (8H.ia.) 76 // Cl C2H5 Ilr.24 1.5542 (CC14) 0.97 (3K.t. J=7Hz), 1.62 (6H.s.), D 2.35 (3H.s.), 3,51 (pureté 7C>i) (2H.a. J=7Kz), 4.60 (1H.S.), 7-0-7,-5 (8H.a.) % TABLEAU X (suite 26) Numéro de référence du composé Structure chimique F. (°C) Indice de réfraction (Dp) RMN (A) 60-MHz (ppm) 77 khcon CjHy V \ 78 C2H5 —$ iïHCOïï ^v ^ X3 79 Cl -ÎÏHCOÎC nD24 1,5527 ( pureté* 80%) (CC14) 0,79 (3H.t. J=7Hz), 1.2-1,6 (2H.a.)» 1,62 (6H.s*), 3,46 (2H.t, J=7Hz), 4,62 (1H.s.) 1,5613 (CC14) 1,02 (3Iï.t. J=7Hs), 1,48 (6H.s.)> 3,59 (2H.a. J=7Hz), 4,54 (1H.S.), 7,2-7,4 (4H.n.), 7,16 (4îl.s.) n/4 1,5712 TABLEAU I (suite 27) Numéro de référence du composé Structure chimique F. (°C) Indice de réfraction RMN (S) 60-MHz (ppia) 80 Cl- ■KHCON Cl 106 S1 Cl-/^! /CH3 khcok (CDC15) 1,53 (6H.s.), 2,40 (3H.s.), 5-17 (3H.s.), 4.67 (1H.s.), 7,0-7,4 (4H.m.), 7,28 (4H.s.) w o 82 ;i——KKCOîî ^ 5 (CDClj) 1.02 (3H.t. J=7Hz), 1.51 (6H.s.), 2,39 (3H.s.), 3,60 (2H.q. J=7Hz), 4,50 (1H.S.), 7,1-7,2 (4H.n.), 7,24 (4H.s.) i» ui « r\> (M po TA B L E A U X (suite 28) Numéro de référence du composé Structure chimique F (°C) Indice de réfraction (nD) RMN (S ) 60-MHz (ppm) 83 Cl r\ •KKCOï /n-CJln T.T / 3 7 nD24 1,5610 (CC14) 0,83 (3H.t. J=7Hz), 1,2-1,7 (2H.m.), 1,48 (6H.s.), 3,50 (2H.t. J=7Hz), 4,31 (1H.s.), 7,0-7,5 (9H-h.) 84 Cl / W -KHCOï y X1-C^Hq îxo' V* 1,5503 56 (CD015)' 1,57 (6H.s.), 2,15 (1H.t. J=3Hz), 4,31 (2H.d. J=3Hz), 4,51 (1H.s.), 7,1-7,4 (8M.n.) TA BLE A U I Numéro de Structure F (°C) référence chimique du composé 86 Cl -ÎÏHCON /0C1I5 91-92 87 Cl 9 \ mcoN ^2=5 ■NQ 65. 88 -a -nhccn ■ ,0-n-C5H? (suite 29) RMN (S ) 60-MKz (ppm) (CDC15) 1,71 (6H.S.), 3 ,74 (5K.S.), 6,35 (1H.s.), 7,1-7,6 (9H.m.) Indice de réfraction (nD) • (CDC15) 1,34 (5H.t. J.=7Hs), 1,75 (6H.s.) , 5,95 (2H.q. J=7Hz), 6,56 (1K.s.), 7,1-7,6 (9H.e.) (CC14) 1,00 (3H.t. J=7Hz), 1,5-1 ,9 (2H-a- ), 1,65 (6H.s.), 5,80 (2H.t. J=7Hz), 6,17 (1H.s.), 6,9-7,6 (9H.li.) TABLEAU I Numéro de Structure F (°C) référence chimique du composé 89 Cl -O- ■KHCOK X3 " 90 Cl // \ I / 0CH2C=CH NHCOH' 75 X3 91 r « y xx-C jHn /^\ i / 0 ' (t \\_i—jiHcoîr 89-90 (suite 30) Indice de RMN (£ ) réfraction 60-MHz (tijj) (ppm) 2i (CC14) 1,25 (6H.d. nD 1,5564 j,7hz), 1,65 (6H.s.), ( pureté 80%) 4,04 (iH.hep. J=7Hz), 6,17 (IH;s.), 7,0-7,5 (9H.m.) TABLEAU Numéro de référence du composé Structure chimique 92 -fTHCON /i_C3H7 \ Cl i-C3H7 93 -EHCCN / \ n-C4H9 n-C^H^ 94 /V-L -lïHCON / ^C4H9 \, \ I (suite 31) F (°C) Indice de RMN (0 réfraction 60-MHz (nD) (ppm) 73 88 TA B L E A U I Numéro de Structure F (°C) référence chimique du composé /r\ | /n-°6Hi3 95 v y-p1®00*1 \ " H Cl n**w6H13 2St-hexyl Q/ -f— KHCOH \ 2Efc~hexyl Cl /—jy >CH~CH=CH~ // VV i j/ ' 97 \ H—Kiïccîr 101 \ ... Cl * CH2CH=CH2 (suite 32) Indice de RMN (S ) réfraction 60-MHz (nQ) (pçm) ttjj24 1 ,4924 n/4 1,5065 TABLEAU Numéro de référence .du composé Structure chimique 98 /CH3 —1— KKCONx Cl \ n-CjS? 99. OH, S, / 3 M—iTKCOïT \ Cl i-C^H^ 100 CH- (f V-k-HlIOOil \ Cl n-C^Hg I ( suite 33) F '("G) Indice de RMN ) réfraction 60-MHz (t^) (ppm) 94 68-70 M CM O rv> t\î rv) T A B L E AU I (suite 34) Numéro de Structure F (°C.) Indice de RMN (£ ) référence chimique réfraction 60-MHz du composé (v (ppm) 101 I -L-ÎÎHCOÏK Cl \ i-C^Hg 76 102 "ci c2H5 n-C4Hg 89 10J -KHCCN 0 Cl 152 TABLEAU I (suite 35) Numéro de Structure Indice de RMN (£ ) référence chimique ' F (°C) réfraction 60-MRz du composé (ppm) 104 nHCOH^ïT^ 115 105 1co q-f-khoclq Cl " 122 ch5 4— iîïiCGN H i 128 TABLEAU I (suite 36) Numéro de Structure Indice de RMN (£ ) référence chimique F (°C) réfraction 60-MHz du composé (n^) (ppm) 107 -IÎIICCN H 'CH, 116 108 /^f-HHCo/I)- CH5 124 C1 '109 // V-L-NHCCH o 156-157 Cl TABLEAU I (suite 37) Numéro de Structure . ' Indice de RMN (£ ) référence chimique • F (°C) réfraction 60-MHz du composé (ppm) 110 ,/CH3 ■INIÏCOK ' X \ / 100 /CH3 111 /~\-4--lïHC0N 11° ON 11; -NHCOIÎ' Cl \ ,CH- CH-0 131-132 ro CM Os. PO PO i» TABLEAU I (suite 38) Numéro de référence du composé Structure chimique F (°C) Indice; de réfraction (aD) RMN (S ) 60-MHz (ppm) 113 y Cl ■WKCOIT /n~°3E7 \ 3 7 90-91 114 -HKCOK y \ i-C^Ey i-C5IÏ? (pureté 80Jâ) (CECI,) 1,25 (l2H.d. J=?Hz), 1,65 (ôH.s.), 3,90 (hep. Jw7HS), 4,65 (1H.S.), 7,0-7,5 (4H.m.)• 115 r~\ i /n-°4H9 L>t-r:oc,\ Cl n~c/j.Hg 101 ro ui (K ro ro ro TABLEAU Numéro de référence du composé Structure chimique 116 ..i—CvHq // \ I / 49 (/ NV-r-îîHCON \. N i-C4Ha 117 ( ^ Cl • l'ÎIiCCH / \ n-C-K,.-, o 13 n-C6H15 113 Cl -niîcc:; CHoCH^CH- \ c;i2ch=ck, (suite 39) ■ Indice de RMN (à ) F (°C) réfraction 60-MHz (nD) (ppm) 103 65-68 77 TABLEAU I (suite 40) Numéro de référence du composé Structure chimique F (°C) Indice de réfraction (nD) RMN (o ) 60-MHz (ppm) 119 NHCO." /CH3 \ n-C5H7 (CCl^) 0,89 (?H.t. J=7HZ), 1,2-1,6 (2H.n.) 1,60 (6H.s.), 2,81 (3H.s.), 3,14 (2II.t. J=7Hz), 4,70 (1H.s.), 7,1-7,3 (4H.ia.) 120 / Cl /«., \ . i-G5H7 119-120 121 Cl IHC0Î3 /Ciï5 \ ll^C) 85-66 . . (CC14 ) 0,85 (6H . d . J«7Hz), 1,5-1,7 (ln.a.) 1,57 (6H.s.), 2,79 (-3H.S.)» 2,98 (2K.d. J»7Hz)f 4,70 (111.s.), 7,0-7,3 (4H.n.) T A B L E A » I (suite 41) Numéro de référence du composé Structure chimique (°C) Indice de réfraction (nD) RMN 60-MHz (ppm) (S ) 122 * W Cl ITHCOJ 'V 196 123 Cl /CIL \ n~c5Hii 80 ■ (CCI4) 0,92 (3H.t. J=7Hz), 1,1-1.6 (6K.a. 1,61 (éït.s.), 2,84 )■-> Ov •P* 124 f Vl-î-KC0I^/ Cl CH, A U 11 112-115 (CCI,) 0,94 (6H.d. J=7Hs), 1,1-1,6 (JH.a.), 1,60 (6:1*s.), 2,81 (3H.s.), 3,20 (2H,t. 4,62 (1H.s.), 7 2-7,4 (4Iï.m.) IM U>l O IM IM IM TABLEAU I (suite 42) Numéro de référence du composé Structure chimique F (°C) Indice de réfraction (nD) RMN (S ) 60-MHz (ppm) 123 . ch., ÏÏHCOrT \ n"C6H13 75 12ô 127 X 01 rw HilCOl/ \ -k ncorS \ c2h5 Xl-CjHy C^H,-^ ? n-C4Hq 86 85-85 (cc14) 0,87 (3K.t- J»7Ha),'1,07 (3H,t. o=7Hz), 1,55 (6H.s.), 3,16 (2H.c. J=7Ks), 3,07 (2iï.t. J=7-Hz), 1,3-1,7 (2H.ra.), ^,72 (1H.ra.), 7,0-7,3 (4H.a.) TABLEAU Numéro de référence du composé Structure chimique 128 A-L -l'îHCON K 129 01 r\ -j—IÎÎICCI: H ci (suite 43) F (°C) • Indice de RMN (S ) réfraction 60-MHz (nD) (ppm) 153 • 157 TABLEAU I (suite 44) Numéro de Structure • Indice de RMN (c ) référence chimique F (°C) réfraction 60-MHz du composé (nD> (ppm) /T\ / Ci 5>—\ -EHCOÎï H ) 123 132 Cl ch, y—j—khcoic h / 141 $ j— 3ECCI0- CH5 15! Cl rsi oi CN PO IN» PO TABLEAU I (suite 45) Numéro de référence du composé Structure chimique F (°.G) Indice de réfraction (v RMN 60-MHz (ppm) 154 -j— KHCCH H 0 162 Cl M ' y w C4îr-c ? / H-C^H- Cl ^ [/ \v_|_î-Hcci;' ,n-C5H? Cl \D 109 TABLBAU I (suite 46) Numéro de référence du composé Structure chimique F (#C) Indice de réfraction s) RMN (8 ) 60-MHz (ppm) 157 KHCON xi-o5H7 \D 92-94 138 KHCON X^> 79-80 139 KIÏOCN Cl \ i-°5H7 60 T A B L Numéro de référence du composé Structure chimique 140 Cl . ^2h5-■KHCOIî ^ V 141 Cl ïHCGi'i \ t-C4H9 142 JtUVsC'i* ^n-C^y II—G jiïrj I AU I (suite 47) ïndlce de RMN (S ) F (°C) réfraction 60-MHz (n^) (ppm) 95 112 (CDClj) 0,90 (6H.d. J«7ffa), 1,6-2, 0 (1H.ni.), 1,63 (6H.s.), 3,01 (2H.d. JV.7Hzi, 3,26 (2K.a. J«?Hz), 4,67 (1H.S#), 7»1-7»4 (4H.m.) 86-87 o W » r\> a» ts* ro i TABLEAU I (suite 48) Numéro de Structure Indice de RMN (S ) référence chimique F (PC) réfraction 60-MHz du composé . (ppm) 143 Cl 144 n-C,,Hr KHCON ^ n-04Hg i-C^Hg fi ! / Cl -4 Vj— NKCGN \ i-C4H9 103 108-109 145 C,! ✓ n-C^-IL 7 v\ | / O 1p —j—îîïiCGîT TABLEAU Numéro de référence du composé Structure chimique . ^22t-hexyl 146 cl-/ V-[—îthcoiï ^ 2Et-he>r.'l 14? CH2CH=Cri2 ch2ch=ch2 (suite 49) Indice de RMN (£ ) °C) réfraction 60-MHz (tijj) (ppm) nd2/j" 1,5049 (cc14) -1,57 (Sri. 3,76 (4H.m.) , 4,64 (1H.s.), 4,9-6,1 (6H 7,19 (4H.m.) • TABLEÀU 1 (suite 50) Numéro de. référence du composé Structure chimique F (°C) Indice de réfraction (V RMN (5 ) 60-MHz (ppm) ch3 149 Cl—(' V4—EHCON ^ 122 >• i_ X-C5h7 - y CH, / 5 (CCI.) 0,94 (3h.t. 150 Cl-^__^-|-îîHCCÎT - 81 J=7Hz), 1,0-1,5 (4h.&.) \n-C.II0 2,78 (3H.s.), 5,15 (2h. 4 9 J«7Ha), 4,58 (1H.S.), . 7,21 (4H.m.) • /~\ /CH5 • 151 Cl / Vr-^ïïCCÏTX 105 TABLEAU I (suite 51) Numéro de Structure • Indice de RMN (£ ) référence chimique F (°C) réfraction 60-MHz du composé (ppm) 152 Cl -CH- KHCOÏÏ /C2H5 \ n-C4H9 63-64 153 154 C1-/^V4^THCC/T) 136 190 T A B L EAU I Numéro de Structure ' référence chimique F C°C) du composé 155 156 172 135 ch, 157 ci-/ V-j—ï^kco:: h , 1 143 (suite 52) Indice de RMN (a ) réfraction 60-MHz (np) (pfrm) TABLEAU I (suite 53) Numéro de Structure '• Indice de RMN .(£ ) référence chimique F (°C) réfraction 60-MHz du composé . (ppm) 158 159 112 180 «4 ON 160 O.L- /Aj. liHCCïî \]> 149-150 (CDClj) 1,0-1,9 (10H.n.)» 1,64 (6H-s.), 2,74 C5H.fi.), 3,95 v (1H.br.)» 4,64 (111.a.)» 7,27 (411.s.) m Ul Os PO ro ro TABLEAU I (suite 54) Numéro de référence du composé Structure chimique S (°C) îndice de réfraction RMN (§ ) 60-ffiz (ppm) n-C,Hr 161 C1-Q4—HHCON S 57 104-105 H i-°5H7 162 Ci-/~Vj—NHCCÎÎ^ • 150 f~\ | /^CH5 165 Cl-V >-|—NHCCI. 70-72 \ OTT // ^ CIL TABLEAU I (suite 55) Numéro de référence du composé Structure chimique F (°Ç) Indice de réfraction ( V RMN (£ ) 60-MHz (ppm) 166 =-/ i -EHCON ÎI Cl 132 TABLEAU I (suite 56) Numéro de Structure • Indice de . RMN (S ) référence chimique E ouF(°C) réfraction 60-MHz du composé (V (ppm) 167 CH, iîhcon ^ 5 Cl och, 60 16S oc2h5 1D28 1,5175 109-111°/0.,1 169 Cl CH, y o •ÎTKCO'Î ^ O-n-CjH^ E i36°/05 55 iijj25 1,5154 (CC14) 0,95 (5H.t. J=7Hz), 1,50 (6H.s.), 0,9-1,3 (2:i.Ku), 2,97 (3K.s.), 3,74 (2K.t. J=7Hz), 6,17 (1H.s.), 7,1-7,4 (4H.0.) T A B L E A U Numéro de référence du composé Structure chimique 170 // Y-i_ l: ïICON .CH 0-i-C5H7 171 0 \ / « M— NHCOIT ' \ CIÏ, Cl O-n-C^K.^ 172 (/ VL .CH. t "u * ci ^ 0-i-C„Hc I (suite 57) Indice de MIN (« E (°C) réfraction 60-MHz (nD) . (ppm) E n2? 1,5121 116 /Oy1 D n27 1,5119 E u 126-129°/0,15 29 Ti-p. 1 ,5100 E _ 126-127 ./O -15 TABLEAU I (suite 58) Numéro de Structure • Indice de RMN (0 ) référence chimique E (°C) réfraction 60-MHr du composé CV (ppm) 175 Cl /CH5 •KHCONx \ 0-n-C5H11 E ■ « ■ 129/0,09 nD27 1,5087 174 /CH3 -i—KHCQK, Cl V E O nn 1,5091 \ 121/0,07 N 0-i-C5H11 175 (/ v—|—-i'HCOII /CHZ X 3 Cl \ 0CH2C5CH 139-140/0,1 (CCl^) 1, 63 (6H.s.) 2,54 (III.t. J=2.5Hz), 2,99 (3H.s.), 3,35 (2H.d. J=7Hz), 6,13 (1H.s.), 7,0-7,4 (4K.:=. T A B L E A U I (suite 59) Numéro de référence du composé Structure chimique E (°C) Indice de réfraction (V RMN (S ) 60-MHz (ppm) 176 Cl \ CCH- E n 27 1 ,5192 116/0,15 2 (CC14) 1,06 (3H.t. J-"/Hz) , 1,65 (ôiî.s.)» 3.A0 (2H.q. J=7Hz), 3,64 (3H.s.)i" 6,01 (1H.s.), 7,1-7,5 (4IÏ.e.) • 177 // V-l—I-HGCK: \ \ Cl C2H5 CC2H5 115/0,1 nD27 1,5129 178 ^Vi^.icc::^02"5 \ Cl O-n-Cyî^ E o Rn27 1,5099 120/0,095 ^ TABLEAU X (suite 60) Numéro de référence du composé Structure chimique E ou F (°C) Xndice de réfraction (nD) RMN (5 ) 60-MHz (ppm) 179 f \ -*:hcoîî /C2h5 / \ Cl 0-n~C4H9- 27 121/0 ,08 1,5057 180" yG2E5 v Vi_KHCCi;. e _ n27 1,5061 ■ V 0-^11 156/0,1 UJL f 181 01 fX± W 1 / "hccït _ /°2H5 E ■ 1330/0 ,15 F \ 0ch2c=ch TABLE AU I (suite 61) Numéro de Structure Indice de RMN (S ) référence du composé chimique E ou F (°C) réfraction (V 60-MHz • (ppm) 182 CM p*î fi - ^ °3"7 — KKCOH^ \ CCH, ? E 147-150°/1,0 F (CC14) 0,86 (JH.t. J=7Hz), 1,57 (6K.s.)» 3 ,58 (2Ii-q. J=7Hz), .1,2-1,8 (2H.a.), 5,54 (31:.S.), 6,14 (1H.S.)> 7,0-7,4 (4H.ja.) 153 f>4 H""C^îlr7 / r'IICCK \ 0-n-C5H? / n327 1,5053 v=/ Cl7 - A C- /• lut •HM .n-C5H? i.% «"jrj n"' 1j5040 y=y 1 Cl ^ 0-n-C4ïï9 TABLEAU I (suite 62) Numéro de Structure • Indice de RMH (S ) référence chimique F (°C) réfraction 60-MHz du composé . (ppm) 185 Cl .n-CjHrj •ÎÏHC0Ï3X \ CCH-, 5 (CC14) 0,37 (3H.t. J«7Hz), 1,1-1,-8 (2H.a.), 1,80 (6H.s.), 3,30 (2H.t J»7Hz), 5,68 (3H.s.), 6,27 (1H.s.), 7,1-7,7 (4-H.m.) 186 187 n-C5H? \ C-n-C^H,-. nD27 1,5151 nD27 1 ,5117 (CC14) 0,86 (3H.t. J=7Hz), 1 ,26 (3H.t. J=7Hz), 1,79 (6H.s.), 3,29 (2H.t. J«7Hz), 3,88 (Z-I.q. J«7Hz), 6,30 (1H.s.), 7,1-7,-6 1,2-1,7 (2iï.m.) 5 7 TABLEAU I (suite 63) * Numéro dé Structure Indice de RMH (S ) référence chimique . F (°C) réfraction 60-MHz du composé (V • (ppm) 188 I-îHCOIî \ n-C7HP ? / C-i-C5H7 189 ITHCOîî, n—C~ily \ C-n-C..Ea nn27 1,5087 00 O* 190 \ CCH2CH=C;I2 09 n-r, 1,51 £7 D . (GC0,6? J=9Hs), 1,1-1,8 (2;- -r.-) , 1,79 (6:1.s. ) , ?,31 J»7Hz), 4,03 (2H.d.t. J=6'::S, 3Hz) , 5, 1-6, 3 (2:I.i£.) 6,33 (1H.s.) , 7,1-7,6 (4H.m.) rs» loi c* IM IM IM- TABLEAU I (suite 64) Numéro de référence du composé Structure chimique F (°C) Indice-de réfraction S) RMN (S ) 60-MHs (ppm) 191 OC2H5 192 / ^ O-n-GjHy 19; ,—. n-G^îir, n _(/ ——:thgci; nD27 1,512? . (CC14) 1,06 (6H.d. J-7Hz), 1 ,24 (3H.t. J-7Hz), 1,78 (6iï.s.), 3,90 (2H.a. J=7Hz), 4,12 (IH.hei). J-7Hz), 6,39 (1H.s.), 7,1-7,6 (4H.ia.) nD27 1, 5102 TABLEAU I (suite 65) Numéro de Structure Indice de référence chimique F (°C) réfraction du composé (n^) 194 f. rv y r-~C ;.Hr, C1. :n-icûN ^ ^ gc2H5 195 *-0- ;:fccN / n""cJH? \ 195 \ C-i-CjHr-, RMN (£ ) 60-ÎKz (ppm) TABLEAU I (suite 66> Numéro de Structure • Indice de RMM (S ) ' référence chimique F (°C) réfraction 60-M9z du cooposé (V 197 ci îïhcciï ^ \ 0-n-C4H9* n/4 1,50ô9 . (CC14) 0, 85 (5H.t. J«7Hz), 0,98 (3H.t. J«7Hz), 1,1-1,7 (6H.ni.), 1,61 (6H-s.), 3,35 (2H.t. J«7Hz)» 3,80 (2H.t. J=7Hz) 6,13 (1H.s.), 7,27 (4H.s.) 19£ Cl ^ ^—|— HHCCK^ il—CjH^J CCH2C5CIÏ 10c, v-t W -r-.nco^ jî-C5H7 \ OCH->CH=CH, s;n Or TABLEAU I (suite 6 7) Numéro de référence du composé Structure chimique F (°C) Indice de réfraction RMN ( S ) 60-MHz . (ppm) 200 "HC0I7HCH- ■150-151 20? -t—r* ~ •pu « T1 85 TABLE AU X (suite 68) Numéro de référence du composé Structure chimique F (#C) Indice de réfraction (nD) RM? (S ) 60-MHz (ppm) 203 NHCONH-n-C^Hg nD24 1,5321 ( pureté 85/^) (CDClj) 0,79 (3H.t. J«7Hz)» 1,0-1,5 (4H.m.), 1,69 (6H.s.), 3,04 (2H.t. J-7Hz), 4,95 (1H.s.), 7, 0-7» 6 (4H.m.) 20& HliCONIi-i-C^Hg 134 205 •~n~C5Hii nD24 1,5277 ( pureté 85%) ro 04 Ot 1» ro TABLEAU Numéro de référence du composé Structure chimique I (suite 69) Indice de RMN (S ) -F (°C) réfraction 60-MIz (njj) (ppm) 101-102 171 (CDC15) 1,73 (6H.s.) 4,16 (2H.d. J-6Hz), 4,68 (1H.br.), 5,23 (1H.s 7,0-7,6 (8H,m.) T A B L E A 0 I (suite 70) Huroéro de référence du composé Structure chimique F (°C) Indice de réfraction RMN (S ) 60-Hîz (ppm) 210 ( V+—KKCGNHCH, 164 p 211 / V-J—SHOCIîïïCgHj 160 (CDClj) 0,93 (3H.t. ~~ J=7Hz), 1,56 (6H.s.), 3,05 (2H.d-q. J=6Hs 7Hz), 4,60 (1H.br.t. J=6Hz)y 5'22 (1H.s.), ■*7,1-7,4 (4H.ia.) TABLEAU I (suite 71) Numéro de' référence du composé Structure v chimique. f Ce) Indice de réfraction RMN (S ) 60-MHz .(ppm) 212 -KHC0KH-n-C4H9 Cl 106 213 ÏHCCSH-n-C^H^ Cl 88-90 214 -!-:;ICCNH-n-C6H15 84-85 Cl I . « TABLEAU I (suite 72) Numéro de Structure • Indice de RMN (S ) référence chimique F (°C) réfraction 60-MHz du /composé (ppm) 215 [— khconh^H"^ Cl 150-151 216 -EHCOHHCH, O Cl 132 217 /\V—j—EHCCKHCH2 / / Cl 157 Cl Cl TABLEAU I (suite 73) Numéro de Structure • .'indice de - RMN (S) référence chimique F (°c) réfraction 60-Miz du composé (n ) (ppm) -O 218 Br-V ,\>—KKCONH-i-Cj!^ 201-202 219 Br-^~y~[— KHCONH 234 U3 OV Cl 220 3r~*f~~^~T~ ^ 165-166 IM M O* l\> «J» rs» ro TABLEAU I (suite 74) liuméro de Structure • Indice de RMN (£ ) réféceace chimique F (°C) réfraction 60-MHz du conpoté (ppm) _ CT Cl 221 Br -m ■ÎIHCOHH 208 222 ■O- -j—HHCG3H a- CH5 233 \D ^4 223 // \—LkhcOÎÎH # ^ 187 ro CM O* ro ro (V TABLEAU Numéro de référence du composé Structure chimique 224 fi V-!— 1IHC0NH Cl ^CH- 22$ :i/U ci -NHCCKHCH- P26 Cl -KHCOniC^Hc * ? x I (suite 75) Indice de RMH (5 ) F (°C) réfraction 60-MHz (tip) (ppm) 189 148-149 1J4 T A B L Numéro de référence du composé Structure chimique 227 Cl -^y-hKHCOim-n-C^H, >26 229 AU I (suite 76) Indice de RM» (S ) F (°C) réfraction 60-^Mz (•Op) (ppm) 132 123 90 T A B L E A U Numéro de référence du composé Structure chimique 230 r Br ■ÎIHCON /0Ii5 Y3 231 ?32 Br CH. y un-r Û ^—j—KHC01T Cl .CH, —!—KHCON ^ 5 Cl I (suite 77) Indice de RMN (S.) F (°C) réfraction 60-MHz (njj) (ppm) 70 (CDClj) 1,53 (6H.s.), 3,18 (3H.s.), 4,64 (1H.s.) , 7,1-7, 5 (9II.m.) - 69 8 109 ro CM o ro (M r» TABLE AU I Numéro de Structure référence chimique F (°C) du composé 233 234 235 /—^ /CH* y/A ! / 5 (/ XM—KKCCrî x Br "Q CH, r i* Br -KHCON -I-THCC /GH3 ch3 ch3 \3 64-65 88 67 (suite 78) Indice de RMN (S ) réfraction 60-MHz (n^) (ppm) (CDCl*) 1, 51 (6H.S.), 2 .28 (3H.s.) 2,37 (3H.s.), 3,08 (3H.s.), 4,40 (1H.s.) 7,1-7,5 (TH.n.)- (CDClj) 1,04 (3H-t. J=7Hz), 1,50 (6H.s.), 3,65 (2H.a. J»7Hz), 4, 06 (1H.s.) , 7,1-7,6 (9iï.m.) T A B L EAU Numéro de référence du composé Structure chimique /—\ / C2H5 2?6 f V-l—KHCON ' Cl / N\ / c2H5 237 C KHCCK' | //C2H5 236 ——î-îIICOH Br ch3 I (suite 79) Indice de RMN (S F (°C) réfraction 60-MHz (tip) (ppm) 50-51 124-125 78-79 T,A B L t A U I Numéro de Structure . référence chimique - F (°C) du composé ■ fi~\ , /n~C3H7 239 V y——NHCON 47-48 Br ' fi \ I CH, 7 KHCON 130 ^ CIÏ, Br 5 y—, /C2H5 fi^S-1—KHCCN ^ 241 P y—j—NHCCN x 88 ' \CH Br 2*5 (suite 80) Indice de réfraction (V RWN ) 60-MHz (ppm) TABLEAU I (suite 81) Numéro de référence du composé Structure chimique F (°C) Indice de réfraction V RMN (S ) 60-MHz (ppm) 242 .—, .n-C%H0 /^\ I / * 7 V ^—'—KHCON \ Br n-0^ £3 243 -NKC0N// \ Br CH2CH-CH2 ch2ch-ch2 78 244 -ïîHCON 3r /0I,3 ^ CH2^ 135 TABLEAU I Numéro de Structure référence . chimique F (°C) du composé 245 84 246 Br X)H— HECCH; 117 j—v ^OpHc 247 Br—v_y—'—NHCOîT (suite 82) Indice de RMN (S ) réfraction 60-MHz (Op) * (ppm) P7 (CCI.) 1,01 (3E.t. nD 1>5708 j«7Hz), 1, 48 (6H.s.), 3,58 (2H.q. J=7Hz), 4,28 (1H.S.)» 7,0-7,6 (9H.m.) T A j L E A D I (suite 83) Numéro de Structure Indice de RMN (2> ) référence chimique F (°C) réfraction 60-MHz du composé (ij,) . (pp®) n-C^Hg 248 Br V-i—KHCON ^ . n27 1,5653 ■ cii5 249 Br—(7 XH—KHCON ^ 122 —0+-kh°( ^ ch3 Br-/ V_l_KIIC0N 250 Br—(/ \>-j—KHCON 90 O ov c2h5 IM CM / Ok IM -A IM IM- / TABLEAU I (suite 84) Numéro de S truc ture . Indice de RMN (S ) référence chimique F (°C) réfraction 60-MHz du composé (ppm) 251 Br Oh n-C3H7 -NHCON 107 \ n-C^Hr, 252 255 192 148 (CDC13) 1,1-1,8 (lOH.ra.), 1,62 (6H.s.), 2,73 (3H.s.), 3,90 (1H.br.), 4,67 (Hï.s.), 7,1-7,5 (4H.m.) TABLEAU Numéro de Structure référence chimique du composé /—\ /CH3 254 Br~\ y—!—NHCCIT ^ \ CH2^ ,/0H 3 \, Br ' 255 ? ^)-|-ITHCCÏÏN v> I (suite 85) Indice de RMN (&) F (°C) réfraction 60-MHz (nQ) (ppm) 83 146 . (CBC15) 0,9-1,9 (10H.m.), 1 ,65 (6H.s.), 2,76 (3H.s.), 3,9 (iH.br), 4,65 (1H.s.), 7,05-7,5 (4H.ni.) o 00 . (C3015) 0,93 (3H.t. J=7Hs), 1,64 (6H.e.), 1,0-1,7 (4H.m.) , 2,67 (3H.s.), 3,21 (2H.t. û=7Hz), 4,65 - OH.s.), 7,1-7,5 (4H.n.) ^ M CK IM IM IM TABLEAU X (suite 86) Numéro de référence du composé Structure chimique F (°C) Indice de réfraction (nD> RMN (S ) 60-MHz (ppm) 2$7 \ /—1~ NHCON HCH, 175-176 _ 3 Br 258 V y—i—NHCOIIH-n-C 166 _ '3 7 Br 259 ^r~y~|—NiIGCirri Br TABLEAU I (suite 87) Numéro de référence du composé Structure chimique F (°C) Indice de réfraction V RMN (S ) 60-MHz (ppm) 261 ch, / 'Vj—hhcceh f\ch3 151 3r 262 Cl 203-204 IN* CM CN fM \ rs» ro TABLEAU X (suite 88) Numéro de référence du composé Structure chimique F (°C) Indice de réfraction (V RMN (S ) 60-MHz (ppm) 263 Br (/ V"(—WHCOKHC2H5 127 264 Br y—|—EECGKH-n-C160 265 Br "0+ -îTIïCGNH-n- C4H9 127 T A B Numéro de référence du composé Structure chimique 266 >CHZ F / V-r-lîHCOK 267 268 F -KIICCKH "O- KHCCK C 2H w i I (suite 89) Indice de RMN ( £ ) F (°C) réfraction 60-MHz (rip) (ppm) 24 (CC14) 1,52 (6H.s.), nD 1>5443 (jH-s.), 4,47 (1H.s.), (pureté o0%) 6,9-7,4 (9H.tt.) 208 ro : (CDC1X) 1,19 100 (33-t. J=7Ha), 1 ,2-1,9 (lOH.ia.), 3,19 (2H.q. J=7Hz), 4,03 (1H.br.), 4,64 (1H.s.) , 6,9-7 ,5 (4K.m.) M LM Os INJ ro rsj T A B L B A U I (suite 90) Numéro de Structure • Indice de RMN (S ) référence chimique ' F (°C) réfraction 60—MHz du composé (ppm) 269 270 O -KHCON /CH5 \ n-C^Hg 65 °Ch5 NKCCtî . 65 (CC14) 0,91 (5H.t. J=7Hz), 1,57 (6H.s.), 2,75 (3H.s.), 3,12 (2H.q. J«?Hz), 1 1-1.7 (4H.m.)» 4,61 (1H.s.), 6,7-7,4 (4H.m.) (CDGlj) 1,70 (6H.s.), 3,72 (3H.s.), 6,28 (1H.s.), 6,9-7,6 (9H.m.) 271 GF- /CH3 -NKCCi> X 67 (CCI4) 1,54 (6H.s.)t 3,12 (3H.s.), 4 53 (1H.S.), 7,1-7,5 (9H.m.) TABLEAU I (suite 91) Numéro de Structure ■ Indice de RMN (S ) référence chimique F (°C) réfraction 60-MHz du composé (v . (ppm) 272 CF, -KHCON XD 94 ^/3 c? /CH3 \ n-C4H9 88 (CC14) 0,92 (JH.t4 J=7Hz), 1,60 (6:ï.s.)» 1,0-1,7 (4H.m.), 2,78 ( JH.'s.) , 3,13 (2H.q. J-7Ha), 4,67 (1H.s.), 7,3-7,6 (4Ii.m.) 274 y k -CCH, /r^\ i 3 // \VJ_>n-:ccîr I CP- 85 (CDC15) 1,64 (6H.s.), 3,75 (?H.s.), 6,38 (1H.s.), 7,0-7,7 (9H.n:) ro ui O* ro ro ro TABLEAU I (suite #2) Numéro de référence du composé Structure chimique F (°C) Indice de réfraction (v RMN (S" ) 60-Mlz (ppm) 275 khcon .cc2n5 61 • (CLOlj) 1,35 (3H.t. J«7Hz), 1,75 (6H.s.), 3,97 (2H.o. J-7Hs), 6.41 (1H:S.), 7,0-7,7 276 nhc01thch-, 202 • . (C5D5N) 2,01 (6H.s.), 2,63 (3H.d. J=6Hz), 5>92 (iH.d. J=6Hz), 6,93 (Iji.s.), 7 ,15-8,0 (6k.e. ), 8,97-9,20 (1K.m.) //f ^ khcokhc2h5 168 TABLEAU I (suite 93) Numéro de référence du composé Structure chimique F (^C) Indice de RMN (S ) réfraction 60-MHz (np) (ppm) 278 \ /—[—KHCONH-n-C^Hg \_) 140 279 \_) 173 • 280 „ .CH, \~--"HCCN Q ^C!!3 179-180 r*» ui o> i» IM I\> TABLEAU I fiuméro de référence du composé Structure chimique F (°C) 281 NHCON /Ç2iï5 \ <>2*5 159 282 KHCON /n~°3H7 \ n-C^Hrp 132 283 ,CH2-CH=CH2 NHCON' \ 150-151 CH~-CH=CH0 C, ci (suite 94) Indice de RMN (S ) réfraction 60-MHz _ (Dp) (ppm) . (CDClj) 1 ,02 (6H.t. J=7Hz), 1,96 (6H.s.), 3,14 (4H.q. J=7Hz), 4,71 (iH.br.s.)> 7,20-7,95 (6H.ia.), 8.,56-8 ,80 (1H.m.) TABLEAU I (suite 95) Numéro de Structure ! Indice de RMN (£ ) référence chimique F (°C) réfraction 60-MHz du composé 'V (ppm) 284 -j- niic0ï7 ' 0 154-155 285 KHCON N 152-154 (CDC13) 1,97 (6H.s. ) t 3,18 (û-H.m.), 3,52 (4H.n.)> 4,94 (1H.s.), 7,2-8,0 (6K.m.), 8,9-9,2 (1H.m.) 00 286 181-182 M IN CS IM —a IM IM TABLEAU I Numéro de référence du composé Structure chimique F (°C) 287 Cl nhcohh -O 197 288 Cl Vf-KHCCITH-^ ^—Cl 230 289 CH 216 (suite 96) Indice de RMN {S ) réfraction 60-MHz Cnj,) (ppm) (C5D5N) 2,02 (6H. 5,15 (1H-s.), 7,1-8,1 8,8-9,3 (l2H.m.) (C^N) 2,05 C&H. 5,04 (.111.s.) , 6,6-9,1 (11H.m.) TABLE AU I (suite 97) Numéro de Structure ' Indice de RMN (£ ) référence chimique F (°C) réfraction 60-ÎHz du composé (ppm) T A B L EAJJI (suite 98) Numéro de Structure • Indice de RMN (£ ) référence chimique . F CC) réfraction 60-HHz da composé (ppm) 293 294 295 125 134-156 116-117 (CDCl^) 1,79 (6H.S.)» 2,13 (3H.s.), 5,52 (1H.s-), 6,44 (1H-s.), 6,7-8,0 (11H.nu), 8,4-8,7 (1H.ia.) NJ IM OJ Ov ro rvj TABLEAU I (suite 99) Numéro de référence du composé Structure chimique F (°C) Indice de réfraction RMN (S* ) 60-MHZ (ppm) 123 2362122 TABLEAU II Composé ■' V Effet herbicide Phytotoxicité vis-à-vis du riz Echinochloa sp. de Eleocharis sp. +. Monochoria 8t»P 1 * 10 10 10 ■ 0 2 10 10 10 7 3 10 10 10 1' 4 10 10 10 6 5 10 10 10 6 6 10 10 10 0 •7 8 10 0 0 8 10 10 10 • 0 9 10 10 10 5 10 10 10 10 2 11 9 9 0 0 13 9 2 0 0 14 10 10 10 8 15 . 10 9 10 0 16 10 9 10 0 17 10 9 10 0 18 ! 10 10 10 0 * Ech. crusgalli + Eleo. acicularis O Mon. vaginalis 124 2362122 Composé n° Effet herbicide Phytotoxicité vis-à-vis du *1* Echlnochloa sp. • Eleocharis sp. Monochoria sp. 19 10- 9 8 0 20 10 10 10 0 21 10 • 9 10 0 22 7 10 10 1 23 6 9 10 0 24 9 10 6 2 25 10 10 10 4 26 10 10 10 5 27 10 10 10 2 28 6 5 0 0 29 10 10 ' 0 \ 0 30 10 10 10 5 • 31 10 10 10 5 32 8 9 5 0 33 9 9 0 2 34 10 9 . 3 2 36 10 10 10 4 ■37 10 9 10 0 38 9 7 0 0 40 10 10 0 0 41 6 2 0 0 '42 9 0 4 0 45 9 7 0 0 46 9 9 0 2 49 6 10 0 0 1 125 2362122 TABLEAU II (suite 2) ! Composé Effet herbicide Phytotoxicité vis-à-vis du riz Echinochloa ap. Eleocharis sp. Monochoria sp. 50 6 5 •0 0 51 4 6 0 0 1 56 " 8 11 0 ■'fi 57 10 10 10 0 58 10 • 7 0 0 59. 4 . . 2 0 0 60 10 10 10 8 , 61 10 io-.. 10 8 '62 10 10 10 8 63 10 10. lo' 8 64 9 10 10 2 65 10 10 10 4 66 9 10 4 0 67 9" 10 5 0 68 10 " 10 10 2 69 10 10 6 0 70 10 *" 10 6 0 71 10 10 10 0 72 10 10. 8 0 .73 10 10 10 3 74 8 4 ' 0 0 75 6 2 0 0 76 8 2 0 0 126 2362122 TABLEAU II (suite 3) Composé n° Effet herbicide. Phytotoxicité vis-à-vis du riz Echlnochloa sp. Eleocharis Sp. Monochoria sp. ' 77 6 2 • 2 0 78 10 8 10 8 • • 79 8 "6 10 0 . 81 10 • 4 0 0 83 10. 4 10 0 84 10 8 10 0 85 10 10 10 0 • 86 10 10 10 8 • 87 10 10. 10 5 88 8 10 9 3 89 7 . 8 6 0 • 90 7 6 6 7 0 91 8 2 2 0- " 93 6 2 0 0 9.4 6 1 :0 i o 98 2 4 10 0 . 100 io 10 10 0* ' 101 9 4 10 0 102 10 10 10 • 0 107 6 2 4 0 110 10 10 6 0 111 8 2 10 1 1 , 112 6 6 8 0 113 10 10 10 2 115 9 10 10 2 116 10 10 10 0 127 2362122 TABLEAU II (suite 4) Composé n° Effet herbicide Phytotoxicité vis-à-vis du riz Ëchinechloa sp. Eleocharis sp. Monochoria sp. 118 9 10 10 0 119 9 . 10 10 4 120 8 • 6 0 0 121. 10 10 10 8 123 10 10 4 10 ,2 124 10 10 10 6 125 9 10 . 4 0 126 10 10 10 6 127 10 10 10 6 128 8 8 0 2 , . 129 6 6 2 0 • 130 8 8 1;0 0 * 131 9 10 10 0 132 9 10 10 2 .133 6 6 2 0 135 10 10 10 2 136 10 10 10 0 4 138 9 2 0 0 " 139 8 6 0; 0 ' 140 10 10 10 2 141 9 10 6 2 142 10 10 10 0 143 8 8 0 2 148 10 8 ' ■ 10 4 149 8 8 0 0 150 10 10 10 6 ■■ 128 2362122 TABLEAU II (suite 5) Composé . n° Effet herbicide Phytotoxicité vis-à-vis du riz Echlnochloa sp. Eleocharis sp. Monochoria sp. 151" 9 8 10 0 152 10 • . 10 10 2 157 9 4 0 0 160 10 10 10 2 • 161 ' io 8 10 '0 165 10 . 8 .10 0 . 166 7 6 •10 0 . 167 8 2 0 0 168 6 2 0 0 169 9 4 ■ 0 0 170 . 6 2 0 o. .. 171 9 6 •'2 0 172 10 2 0 0 173 6 2 4 0 •'174 6 2 0 0 . 175 8 6 0 0 • 176 9 8 0 0 177 •9 8 0 0 ■ 178 8 8 i 0 179 8 6 2 0 180 6 4 0 0 181 8 4 0 0 182 9 8 10 2 • 183 9 4 ' 2 0 184 10 2 10 0 • 185 9 6 10 0 129 2362122 TABLEAU II (suite 6) | Composé n° Effet herbicide Phytotoxicité vis-à-vis du riz Echinochloa sp. Eleocharis sp. Monochoria sp. 193 6 6 0 0 203 6 . 2 5 0 • 204 ; 6- 2 4 0 . 205 8 6 8 0 • 207 • 8 6 4 0 ■ 211 8 8 2 4 212 9 10 • 10 7 213 9' 10 10 2 214 9 10 10 0 215 9 .10- 10 0 216 ; 8 8 2 0 226 6 3 .0 0 227 ' 8 4 2 0 . 228 8 6 4 0 .229 e 2 0 0 230 10 10 10 8 • 231 10 10 10 6 232 10 6 8 0 233 10 10 10" 4 234 10 8 10 0 235 10 10 10 8 • 236 10 10 10 4 1 237 8 6 0 2 238 10 10 • 7 2 239 10 10 10 8 240 8 8 2 2 130 2362122 TABLEAU II (suite 7) Composé n° Effet herbicide Phytotoxicité vis-à-vis du riz Echinochloa sp. Eleocharis sp. Monochoria sp. 241 9 9 : 8 4 242 10/ 10 10 4 243 6 : * 6 6 2 . 244 9 8 6 4 245 10 10 10 6 246 9 10 10 0 247 10 10 10 0 248 9 10 10 0 249 8 6 0 0 • 250 8 6 0 0 251 10 6 8 0 253 10 10 10 4 254 10 2 2 0 255 10 10 10 6 •.256 10 10 10 8 257 8 6 0 2 258 8 8 4 4 259 6 6 4 2 260 6 6 0 • 2 261 9 2 0 0 264 8 6 0 ^ o- 265 9 2 0 2 266 10 10 10 6 , 267 9 6 0 0 268 10 10 10 2 • 269 10 10 10 4 131 2362122 TABLEAU II (suite 8) Composé n° .Effet.herbicide- Phytotoxicité vis-à-vis du riz Echinochloa sp. Eleocharis sp. Monochoria sp. 270 10 ' 10 • 10 4 271 10 . 10 10 4 272 .10 . ' '10 10 0 . 273 10 10 10 6 274 10 10 10 7 275 10 10 • 10 4 ~ 277 7 , 4 2 0. 278 7 4 4 0 280 10 6 10 6 281 9 4 7 0 282 6 6 2 0 284 8 2 .2 0 285 7 1 1 0 293 10 9 10 0 294 , 8 / 6 7 0 295 7 7 3 0 296 10 9 10 0 297 8 • 7 3 0 Diuron 10 10 10 •• 10 132 2362122 TABLEAU XII Composé il0 Effet herbicide Digitaria sp. j Amaranthus sp. Cyperaceae Fm. 1 (sangulnalls) | 8 (retroflexus) 2 6 2 10 ' 10 10 3 8 5 10 4 io 6 10 5 '6 10 8 8 8 10 8 1 2 •o 4 8 8 2 2 9 9 8 7 10 8 2 6 14 10 4 10 15 8 2 3 16 8 4 7 • 17 4 1 4 18 8 6 3 20 . 8 3 4 22 10 2 4 23 10 6 3 24 8 3 5 25 uo 9 10 26 9 4 7 27 . 6'' 2 4 28 6 4 ■ 2 29 ■ 6 2 2 30 9 4 9 32 7 1 3 . 33 8 4 3 36 8 6 9 2362122 TABLEAU XII (suite 1) Composé n° Effet herbicide Digitaria sp. Amaranthus sp. Cyperaceae Fm. 37 6 2 7 39 2 0 8 " 50 0 0 7 51 0 0 6 56 6 2 3 57 6 2 7 58 4 . 1 60 10 10 10 61 10 8 10 62 9 6 10 63 7 2 •6 64 6 0 5 65 10 4 9 68 10 8 10 69 8 4 9 70* 8 4 8 71 10 6 8 72 4 0 4 73 10' 4 6 78 9 8 10 79 6 2 81 6 0 83 6 2 85 0 6 7 * 86 10 8 10 87 10 6 10 88 6 3 6 134 2362122 TABLEAU III (suite 2) Composé n° Effet herbicide Digitaria sp. AiAaranthus sp. Cyperaceae Fm. 98 6 0 2 100 8 2 ' 6 101 6 4 102 6 0 110 10 2 112 8 4 113 7 6 9 118' 5 2 119 10 4 10 120 6 6 8 . 121 - 10 4 10 123 6 6 9 124 8 6 9 126 9 6 ,.127 . 9 8 10 132 6 0 135 9 8 9 140 9 8 141 8 6 142 6 0 9 148 8 4 9 ^ 150 8 4 10 . 151 3 4 10 152 6 4 8 160 10 4 8 135 2362122 TABLEAU III (suite 3) Effet herbicide Digitaria sp. Amaranthus sp. 8 6 6 5 8 6 6 6 8 4 6 6 7 6 6 6 t 5 4 2 10 8 8 8 10 6 2 2 4 2 0 2 0 0 6 0 0 0 2 2 0 4 2 0 0 6 6 2 2 6 4 Cyperaceae Fm. 4 2 10 7 9 5 10 10 9 8 10 10 136 2362122 TABLEAU III (suite 4) Composé n° Effet herbicide Digitaria sp. Amaranthus sp. Cyperaceae Fm. 238 ■ 5 '2 6 239 9 8 •• 9 240 4 2 6 241 .7 6 9 242 8 2 9 243 i 8 ' 6 245 10 4 10 24.6 6 2 247 10 6 8 249 8 2 7 250 . 8 2 2 251 6 4 f 8 253 '8 8 7 255 9 2 9 256 9 6 10 259 2 0 9 261 2 0 9 264 6 0 265 6 0 266 10 8 10 267 4 0 10 268 6 6 10 269 8 6 10 270 10 8 10 271 10 6 10 2362122 137 TABLEAU III (suite 5) Composé n® Effet herbicide Digitaria sp. Amaranthus sp. Cyperaceae Fm. 272 6 4 9 273 8 7 10 274 10 6 10 275 10 6 10 280 • 10 5 6. 281 9 4 5 293 9 8 7 294 7 3 1 295 7 2 6 296 8 7 7 297. 7 3 7 Diuron 10 10 5 138 2362122 TABLEAU IV Composé Soja Arachides Tomates Coton Maïs n° . 5k/4ia 10 5 .10 5 10 5 10 5 10 2 3 8 0 0 0 1 0 0 6 7 4 2 6 0 0 0 0 0 0 4 6 5 1 ' 2 0 0 0 0 0 0 3 5 • 6 2 5 0 0 0 0 0 0 4 5 14 1 2 0 0 0 0 0 0 4'' 6 16 0 3 0 0 0 0 0 0 3 4 25 2 ' " 4 0 0 0 . 1 0 0 5 6 30 2 6 0 0 0 0 0 0 3 5 36 2 3 0 0 0 0 0 0 4 5 60 6 7 0 ' • 2 0 2 0 0 7 8 61 5 6 0 0 0 1 0 * 0' 5 6 62 4 6 0 0 0 0 0 0 5 6 65 2 3 0 0 0 0 0 c 4 6 68 2 • 6 0 0 0 1 0 0 6 7 230 3 7 0 0 0 0 0 0 5 7 245 2 5 0 0 0 0 0 0 3 5 266 1 3 0 0 0 5 5 7 271 '3 4 1 2 2 3 6 9 273 4 4 2 3 0 1 6 7 274 3 4 6 7 1 1 8 8 280 0 4 0 6 281 0 0 0 4 293 0 4 0 0 294 0 0 0 0 139 2362122 TABLEAU IV (suite) Composé n8 Soja . 5kyia 10 Arachides 5 10 Tomates 5 10 Coton 5 10 « Haïs 5 10 295 0 " 0 0 0 296 0 0 0 0 297 0 0 0 0 Diuron 5 10 3 6 10 10 O N> 5 9 140 2362122 TABLEAU V Composé n° Echinochloa sp. Eleocharis sp Monochoria sp. Cyperaceae Ikg/lOa 2kg/10a 1 2 1 2 1 2 2 10 10 10 10 10 10 10 10 4 10 • 10 10 10 10 3.0 - 9 10 6 10 • 10 10 10 10 10 5 , 7 . 8 10 '• 10 10 10 10 10 1 1 14 10 10 10 10 10 10 8 9 25 10 10 10 10 10 10 9 10 26 10 10 10 10 10 ' 10 3 6 30 10 . 10 10 10 10 10 7 9 36 10 10 10 10 10 10 6 8 60 10 10 10 10 10 10 ,10 10 61 10 10 10 10 10 10 8 9 62 10 10 10 10 10 10 9 9 65 10 10 10 10 10 10 4 7 68 10 10 10 10 10 10 9 10 - 86 10 10 10 10 10 10 8 9 87 10 10 10 10 10 10 8 10 119 • 7 9 121 10 10 123 8 9 124 .. 9 9 127 10 10 150 9 t / 9 10 151 10 182 8 10 230 10 10 10 10 10 10 10 10 231 9 10 232 7 9 6 6 6 8 0 2 233 . 9 10 10 10 6 10 9 9 234 4 7 235 10 10 10 10 10 10 9 10 236 9 10 10 10 10 10 9 -10 141 2362122 TABLEAU V (suite) Composé n° Echinochloa sp. Eleocharis sp. Monochoria sfi Cyperaceae Ikg/lOa 2kg/10a 1 2 1 2 1 2 237 7 8 4 6 0 0 0 0 238 9 9 6 10 0 4 2 5 239 9 10 10 10 10 m 10 8 9 241 9 ' 9 8 9 0 . 0 6 9 242 9 9 245 10 10 10 10 10 10 7 8 249 3 6 251 8 i 8 255 10 10 10 10 10 ' 10 / / 10 10 256 10 10 10 10 10 10 9 10 258 _ 4 6 6 8 0 0 2 3 259 9 9 • 261 6, 8 266 10 10 10 10 10 10 10 10 267 4 6 4 6 0 0 9 10 '268 10 10 10 10 8 10 9 9 269 10 10 10 10 8 10 10 10 270 10 10 10 10 10 10 10 10 271 10 10 10 10 10 10 10 10 272 10 10 10 10 8 10 8 9 273 10 10 10 10 10 10 10 10 274 10 10 10 10 10 10 10 10 275 10 10 10 10 10 10 10 10 Diuron 10 10 10 10 10 10 1 3 142 2362122 TABLEAU VI Poids frais g(7.) Composé Xl° (Ingrédient actif : g/10 a). 100 200 400 800 2 2,70(8) 0,30(1) 0,05(0) 0 (0) 9 19,15(59) 6,20(19) 2,55(8) 1,25(4) 14 28,60(89) 11,10(34) 0 (0) 0,05(0) 25 5,30(16) 1,50(5) 0 (0) 0 (0) 26 13,50(42) 3,90(12) 1,45(5) 1,05(3) 36 23,20(72) 12,40(38) 5,30(16) 0,70(2) 60 0,10(0) 0,10(0) 0 (0) 0 (0) 65 37,80(117) 32,30(100) 6,65(21) 6,40(20) 230 2,20(7) 0^90 (3) 0,35(1) 0,15(0) 245 35,50(110) 12,50(39) 2;60(8) 0,00 (2) Diuron 31^80(98) 30,20 (93) 24,30(75) 14,35 (44) 143 2362122 REVENDICATIONS 1. Nouveaux composés de formule générale (!) : ch3 1 /El 5 Ar-C-NHCON ' (I) 1 ™3 2 dans laquelle Ar représente un radical phényle substitué par 1 ou 2 atomes d'halogène ou groupes trifluorométhyle, ou naphtyle, représente un 10 atome d'hydrogène, un radical alkyle inférieur en C^-Cg, alcényle en C^-C^^ alcoxy en C^-C^ ou alcényloxy en C^-C^; et représente un radical alkyle en Cj-Cg, alcényle en C^-C^, cyclohexyle, benzyle, a,a-diméthylbenzyle, ou phényle éventuellement substitué par 1 ou 2 atomes de chlore ou groupes méthyle; ou R^ et R^ forment ensemble avec l'atome d'azote 15 un hétérocycle éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes. 2. Nouveaux composés, caractérisés en ce qu'ils sont choisis parmi les composés suivants : 3-(m-chloro-a,a-diméthylbenzyl)-1-méthy1-1-phénylurée, 3-(m-chloro-a,a-diméthylbenzyl)-1-méthy1-1-(m-tolyDurée, 20 3-(m-chloro-a,a-diméthylbenzyl)-l-(m-chlorophényl)-1-méthylurée, 3-(m-chloro-a,a-diméthylbenzyl)-1-éthyl-1-phénylurée, 3-(m-chloro-a,a-diméthylbenzyl)-l-(o-chlorophényl)-l-éthylurée, 3- (in-chloro-a,a-diiaéthylbenzyl)-l-(m-ehlorophényl)-l-éthy lurée, 3-(3,4-dichloro-a,a-diméthylbenzyl)-1-méthyl-l-phénylurée, 25 3-(3,4-dichloro-a,a-diméthylbenzyl)-l-éthyl-l-phénylurée, 3. Nouveaux composés, caractérisés en ce qu'ils sont choisis parmi les composés suivants : l-n-butyl-3-(m-chloro-a,a-diméthylbenzyl)-1-méthylurée, 3-(m-chloro-a,a-diméthylbenzyl)-1-cyclohexyl-1-méthylurée, 30 l-n-butyl-3-(3,4-dichloro-a,a-diméthylbenzyl)-l-i«éthylurée, 3-(m-chloro-a,a-diméthylbenzyl)-1-méthoxy-l-phénylurée, 3-(m-chloro-a,a-diméthylbenzyl)-1-éthoxy-l-phénylurée, 3-(m-chloro-a,a-diméthylbenzyl)-l-méthoxy-l-(m-tolyDurée, 3-(3,4-dichloro-a,a-diméthylbenzyl)-l-méthoxy-l-phénylurée. 35 4. Procédé de préparation des nouveaux composés selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on fait réagir (a) un 144 2362122 composé de formule générale. CH I Ar-C-NCO I CEL dans laquelle Ar est tel que défini dans la revendication 1, sur un composé de formule générale z*1 HN V 10 dans laquelle R et R sont tels que définis dans la revendication 1. 2 5. Procédé de préparation des nouveaux composés selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on fait réagir (b) un composé de formule générale : ch„ I 15 Ar-C-NH2 ch3 dans laquelle Ar est tel que défini dans la revendication 1, sur un composé de formule générale : r2nco 20 dans laquelle R^ est tel que défini dans la revendication 1. 6. Procédé de préparation des nouveaux composés selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on fait réagir (c) un composé de formule générale : ch 25 Ar-C-NH2 3 CH_ 3 dans laquelle Ar est tel que défini dans la revendication 1 sur un composé de formule générale : 145 2362122 Ri X NC0C1 10 R2 dans laquelle R^ et sont tels que définis dans la revendication 1. 7. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que la réaction(a) est effectuée dans un solvant approprié, entre 10 et 80°C, durant de plusieurs minutes à 12 heures. 8. Procédé de préparation des nouveaux composés selon la revendication 1, dans lesquels R^ représente un groupe alcoxy ou alcényloxy et représente un radical alkyle ou phényle éventuellement substitué par 1 ou 2 atomes de chlore ou groupes méthyle, caractérisé en ce qu'il comprend la réaction d'un isocyanate de formule générale : CH, I Ar-C-NCO I 15 CH3 dans laquelle Ar est tel que défini dans la revendication 1, sur un composé de formule générale : r2-nh0h (ou r2-nhoh3hci) dans laquelle R2 est tel que défini dans la revendication 1, cette réaction 20 étant suivie de la réaction de la N-hydroxyurée résultante sur un alcoolate de sodium puis sur un halogénure d'alcényle ou d'alkyle. 9. Nouveaux composés selon la revendication 1, caractérisés en ce qu'ils sont obtenus par le procédé selon l'une quelconque des revendications 4 à 6. 25 10. Compositions herbicides, caractérisées en ce qu'elles contiennent comme ingrédient actif un composé selon l'une quelconque des revendications 1, 2, 3 ou 9 , associé à un support ou diluant inerte. 11. Compositions herbicides selon la revendica-30 tion 10, caractérisées en ce que la proportion d'ingrédient actif représente de 0,1 à 80 % du poids de la composition totale. 146 2362122 12. Compositions herbicides selon la revendication 10ou 11 caractérisées en ce qu'elles se présentent sous forme de poudre, granulés, concentrés émulsifiables, poudre mouillable, suspension, solution ou pâte. 13 . Compositions herbicides selon l'une quelconque des revendications 10 à 12 caractérisées en ce qu'elles contiennent un second ingrédient actif à activité herbicide. 14 . Procédé de lutte contre les mauvaises herbes caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer, sur la zone infestée une quantité herbicide d'un composé selon l'une quelconque des revendications 1 2} 3 ou 9. 15 . Procédé de lutte contre les mauvaises herbes caractérisé en ce qu'il consiste à. appliquer sur la zone infestée contenant par ailleurs des plantes utiles, un composé selon l'une quelconque des revendications 1, 2, 3 ou 9, à raison de 5 à 200 g par are. 16 . Procédé de lutte contre les mauvaises herbes caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer, sur les zones infestées contenant éventuellement des plantes utiles une composition herbicide selon l'une quelconque des revendications 10 à 13.