Brevet FR2363156A1 — publié le 19780324

La présente invention est relative à un ruban ou étiquette autocollante, constituée par un support, comportant sur une face une couche de colle et sur l'autre face une préparation anti-adhésive. Les rubans adhésifs usuels sont le plus souvent réalisés en un matériau de support sur lequel on applique une couche de colle. Lorsque l'on enroule le ruban collant en un rouleau, il est le plus souvent nécessaire d'appliquer sur le support une préparation antiadhésive. Ainsi le ruban adhésif peut être déroulé et prélevé a la demande. Des supports pour étiquettes collantes, des substrats pour papiers peints autocollants, des feuilles et analogues présentent également des revêtements anti-adhésifs. Ils trouvent, en principe, leur utilisation partout od l'on veut conserver, de manière amovible à tout moment, des articles munis de couches autocollantes. Jusqu'alors, on avait utilisé avant tout comme revêtement anti-adhésif du polysiloxane-à groupes terminaux réactifs. Le polysiloxane était appliqué en solution, en dispersion ou en émulsion aqueuse sur le support. Le processus de revêtement s'effectuait, après l'étape usuelle d'application, comme le trempage, l'imprégnation ou la pulvérisation, au moyen de rouleaux ou de brosses. Les revêtements de polysiloxane appliqués en solution ou en dispersion ont l'inconvénient de devoir sécher sur le support et être débarrassés du solvant. Sous l'effet de la température, il se produit une gélification, une réticulation, une polymérisation ou une polycondensation du polysiloxane utilisé, et on ajoute pour cela le plus souvent des catalyseurs. Dans un autre mode de réalisation, les revêtements antiadhésifs contiennent des copolymères chlorure de polyvinyle-acrylonitrile. I1 est également nécessaire, dans ce procédé, de mettre en solution les ingrédients et d'appliquer ensuite cette solution sur le support. Pour la couche de colle on a développé une série de colles à base de caoutchouc, d'acrylates, de méthacrylates, de résines époxy, de polyuréthanes et analogues. Le matériau de support doit répondre à une série d'exigences. Avant tout ce sont les propriétés mécaniques qui imposent des limites aux possibilités d'utilisation de beaucoup de matériaux. Les rubans adhésifs doivent pouvoir être facilement déchirés dans le sens transversal, tandis qu'au contraire ils doivent garder, dans le sens longitudinal, des propriétés de solidité mécanique optimales. Pour un grand nombre de cas d'utilisation, on souhaite que les rubans collants soient transparents. En particulier, lorsqu'ils sont appliqués sur un substrat, les bords ne doivent pas être visibles. On a récemment essayé de réaliser des rubans collants qui donnent des copies à bord invisible. Comme matériau de support, on peut citer les feuilles de matière plastique, le produit en feuilles commercialisé sour la-mArque cellophane, le papier, le tissu textile et bien d'autres. Les rubans adhésifs connus présentent une série d'inconvénients. Lorsque l'on doit enrouler ces rubans en un rouleau, il est souvent difficile de rendre la préparation anti-adhésive dans la mesure souhaitée, car, d'une part, si les propriétés anti-adhésives sont trop marquées, le maintien à l'état enroulé n'est plus assuré et les rouleaux de rubans adhésifs se désintègrent facilement. D'autre part, si le revêtement n'est pas suffisamment antiadhésif, le déroulement de la feuille adhésive s'effectue difficilement. Les revêtements de silicone présentent en outre l'inconve- nient particulier qu'ils sont difficiles à mettre en oeuvre, car le silicone ne peut être appliqué qu'en solution et qu'un durcissement supplémentaire, après l'application, est nécessaire. On n'a, jusqu'd présent, pas essayé d'adapter la préparation anti-adhésive spécialement à un revêtement de colle déterminé. Dans la pratique seul le revêtement de silicone a été en principe admis, ce qui fait qu'on l'a utilisé en combinaison pratiquement avec tout revêtement adhésif. Du fait que dans la plupart des cas la couche de colle, mais également la préparation anti-adhésive sont appliquées en solution, un problème intervient toujours du fait que dans le cas où l'élimination du solvant n'est pas complète, ce qui se produit en particulier dans la couche de colle, l'autre couche se dissout, ce qui provoque l'adhe- rence de la couche de colle avec la préparation anti-adhésive. Grâce à la présente invention on a maintenant trouvé un moyen d'éviter cet inconvénient. La présente invention réside dans la combinaison des ca ractéristiques suivantes: a) la couche de colle est constituée par des polymères solubles dans la benzine et b) la préparation anti-adhésive est constituée par un revêtement insoluble dans la benzine. On utilise de préférence, pour la couche de colle, des polyacrylates ou des polyméthacrylates solubles dans la benzine. Les polyacrylates ou polyméthacrylates peuvent être dérivés d'esters acryliques ou méthacryliques, copolymérisés, non réticulés, carboxylés. La préparation anti-adhésive est de préférence constituée de même par des polyacrylates ou polyméthacrylates, qui, cependant, ne doivent pas être solubles dans la benzine, ou par du téflon, ou par des carbamates d'alkyle, de préférence carbamate d'octadécyle. Si l'on utilise des acrylates ou méthacrylates, pour la préparation anti-adhésive, il s'agit de préférence d'esters acryliques ou méthacryliques, copolymérisés, réticulés. Pour la présente invention, en fait tous les matériaux de support conviennent, mais on donne cependant la préférence aux feuilles en chlorure de polyvinyle obtenues par polymérisation en suspension. Elles fournissent des matériaux de support particulièrement transparents et possèdent les propriétés mécaniques souhaitées. On peut également, selon l'invention, conférer à la face anti-adhésive un aspect dépoli. Cela présente l'avantage que les rubans permettent l'écriture. Pour dépolir les rubans-adhésifs, on dispose d'une série de procédés mécaniques et chimiques. Selon l'invention, le dépolissage peut être effectué par l'incorporation d'agents de dépolissage dans la préparatipn anti-adhésive. Dans ce but les pigments qui absorbent la lumière dans la zone visible pour un angle d'incidence de 900 et qui laissent passer la lumière pour un angle d'incidence de 1800 conviennent particulié remuent. Les silicates ayant une granulation allant jusqu'à 8 microns sont particulièrement appropriés. Aux couches de revêtement, tant à la couche de colle, qu' la préparation anti-adhésive, on peut ajouter des additifs usuels tels que plastifiants, agents antivieillissement,agents antioxydants, agents anti-W, pigments,poudres métalliques et analogues. Pour fabriquer des rubans adhésifs selon l'invention, on peut utiliser les procédés d'application à l'état fondu ou dans un solvant. Pour ce dernier procédé, on dissout les ingrédients dans un solvant organique et on applique la solution-sur le support. On élimine le solvant par un procédé habituel. I1 faut remarquer que ce solvant n'est pas nécessairement, pour la couche collante, la benzine dans laquelle les composants constituants de la colle doivent être solubles. Selon l'invention seule est importante la propriété des constituants des revêtements d'être soluble et respectivement insoluble dans la benzine. I1 est également possible d'appliquer le revêtement par fusion sur le support. La présente invention va maintenant être décrite plus en détail à l'aide d'exemples non limitatifs. EXEMPLE 1 Sur une feuille de support en chlorure de polyvinyle obtenue par polymérisation en suspension on a appliqué une préparation antiadhésive ayant la composition suivante Parties en poids Copolymère de méthacrylate de méthyle (Plexigum M 345) 20 Téflon (FC807) 2 Toluène 78 Le solvant a été éliminé puis une couche de colle de la composition suivante a été appliquée Parties en poids Copolymérisat acrylique (Acronal DS 3110) 15 Résine hydrocarbonée Escorez 1302 B 7 Benzine 78 Après séchage du solvant on obtient un ruban adhésif permettant l'écriture, qui peut facilement être enroulé et déroulé à la demande. EXEMPLE 2 Sur une feuille de support en chlorure de polyvinyle obtenu par polymérisation en suspension on applique une préparation antiadhésive de composition suivante Parties en poids Stéarate de zinc 13 Copolymérisat éthylène/acétate de vinyle (LEVA) 63 Cire dure Polares (Lunacera) 23 Après solidification du revêtement on applique par fusion une couche de colle de composition suivante Parties en poids Cire d'amide linéaire (Cire C) 30 Polyamide thermoplastique linéaire (Versamid) 5 Ester de glycérine et de colophane hydrogénée (Staybelite Ester 10) 20 Ester méthylique de colophane hydrogénée (Herkulin D) 10 Après solidification du revêtement on obtient un ruban adhésif permettant l'écriture, qui s'enroule bien et se déroule facilement à la demande. EXEMPLE 3 Sur une feuille de support en chlorure de polyvinyle obtenu par polymérisation en suspension on applique une préparation antiadhésive de composition suivante Parties en poids Cire d'amide (Cire C) 80 Polyamide thermoplastique linéaire (Versamid) 3 Paraffine 40/50 17 Après solidification du revêtement on applique sur le support une couche de colle de composition suivante Parties en poids Acétate de polyvinyle (Mowolith) 30 Alcool hydroabiétique technique (Abitol) 8 Butylhydroxytoluène (Jonol) 3 Ester de glycérine et de colophane hydrogénée (Granulit GB) 15 Benzine 65 Après séchage du solvant on obtient un ruban adhésif permettant l'écriture, s'enroulant bien et facile à dérouler à la demande. EXEMPLE 4 Sur une feuille de support en chlorure de polyvinyle obtenu par polymérisation en suspension on applique une préparation antiadhésive de composition suivante Parties en poids Copolymérisat acrylique (Plexigum M 345) 22 Carbamate d'octadecyle 5 Toluène 83 Après élimination du solvant on applique par fusion une couche de colle de composition suivante Parties en poids Copolymère d'acide acrylique (Néocryl B 705) 60 Ester méthylique de colophane-hydrogénée (Herkulin D) 5 Alcool hydroabiétique technique (Abitol) 23 Après solidification du revêtement on obtient un ruban adhésif permettant l'écriture, s'enroulant bien et se déroulant facilement à la demande. REVENDICATIONS 1. Ruban ou étiquette autocollante, constituée par un support, une couche de colle sur une face et une préparation anti-adhésive sur l'autre face, caractérisé par le fait que a) la couche de colle est réalisée en un ou plusieurs polymères solubles dans la benzine et b) la préparation anti-adhésive est réalisée en un revêtement non soluble dans la benzine. 2. Ruban ou étiquette autocollante selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la couche de colle est constituée de polyacrylate et/ou polyméthacrylate soluble dans la benzine. 3. Ruban ou étiquette autocollante selon la revendication 2, caractérisé par le fait que la couche de colle est constituée d'esters acryliques et/ou méthacryliques copolymérisés, non réticulés, carboxyles. 4. Ruban ou étiquette autocollante selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la préparation anti-adhésive est cons tituée de polyacrylates et/ou polyméthacrylates et/ou de téflons et/ ou de carbamates dXalkyle, de préférence carbamate d'octadécyle, non solubles dans la benzine. 5. Ruban ou étiquette autocollante selon la revendication 4, caractérisé par le fait que la préparation anti-adhésive est cons tituée d'esters acryliques et/ou méthacryliques réticulés, copolymérisés. 6. Ruban ou étiquette autocollante, selon la revendication 4, caractérisé par le fait que la préparation anti-adhésive est cons tituée de méthacrylate de méthyle, copolymérisé, réticulé. 7. Ruban ou étiquette autocollante selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé par le fait que la couche de colle et la preparation anti-adhésive sont appliquées sur un support réalisé en chlorure de polyvinyle obtenu par polymérisation en suspension. 8. Ruban ou étiquette autocollante selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé par le fait que l'on ajoute à la couche de colle et/ou à la préparation anti-adhésive un plastifiant et/ou un agent antivieillissement et/ou un agent anti-oxydant, et/ou un agent anti-W et/ou des pigments et/ou de la poudre métallique. 9. Ruban ou étiquette autocollante selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé par le fait qu'on ajoute à la préparation anti-adhésive un agent dépolissant. 10. Ruban ou étiquette autocollante selon la revendication 9, caractérisé par le fait que l'on ajoute des silicates à la préparation anti-adhésive.