Brevet FR2388862A1 — publié le 19781124

La présente invention se rapporte à des colorants monoazoiques et à leur application sur des matières textiles. L'invention a pour objet les colorants monoazoiques hydrosolubles qui, sous forme d'acide libre, répondent à la formule: où R1 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, cycloalkyle, aralkyle ou aryle, R2 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, aralkyle ou aryle, X représente un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radical trifluorométhyle, cyano, carbamoyle ou alkoxycarbonyle, Y représente un atome d'hydrogène ou d'halogène et Z représente un radical arylène éventuellement substitué. Un radical alkyle pouvant être représenté par Rlou R2 est en particulier un tel radical de 1 à 4 atomes de carbone. Par exemple,un radical araîkyle pouvant être représenté par R1 ou R2 est un radical benzyle ou ss-phényléthyle,cependant qu'un radical aryle pouvant être représenté par R1 ou R2 est un radical phényle. Un atome d'halogène pouvant être représenté par X ou Y est notamment un atome de chlore ou de brome cependant qu'un radical arylène pouvant être représenté par Z est le radical-phénylène. Des colorants particulièrement utiles sont ceux de formule: où R3 représente radical alkyle en C1-C4 ou phényle, l'un des symboles X1 et X2 représente un atome de chlore et l'autre repré sente un atome d'hydrogène et Q représente un atome d'hydrogène ou de chlore. Les colorants de l'invention peuvent s'obtenir par diazotation d'une amine primaire de formule: où R1, X et Y ont les significations indiquées précédemment, puis copulation du composé diazoïque résultant avec un l-sulfoaryl-5aminopyrazole de formule: où R2 et Z ont les significations indiquées précédemment. Les amines primaires convenant pour la préparation des colorants sont notamment le 4-amino-2,5-dichlorobenzenesulfone- N-éthylamide, le 4-amino-2 , 5-dichlorobenzènesulfone-N-n-butylami- de, le 4-amino-2,5-dichlorobenzènesulfoneanilide, le 4-amino-3,5- dichlorobenzènesulfone-N-éthylâmide, le 4-amino-3 , 5dichloroben- zènesulfone-N-n-butylamide, le 4-amino-3,5-dichlorobenzènesulfoneanilide, le 4-amino-3-trifluorométhylbenzènesulfone-N-n-butylamide, le 4-amino-3-méthoxycarbonylbenzènesulfoneanilide et le 4 amino -3 -cyanobenz ène sulfone -N-éthylamide Des constituants de copulation appropriés sont notamment le 1-(4'-sulfophényl)-3-méthyl-5-aminopyrazole, le 1-(3'-chloro4'-sulfophényl)-3-méthyl-5-aminopyrazole, le 1-(2',5'-dichloro4'-sulfophényl)-3-méthyl-5-aminopyrazole, le 1-(3-sulfophényl)3-méthyl-5-aminopyrazole, le l-(4'-chloro-3'-sulfophényl)-3-méthyl-5-aminopyrazole, le 1-(4'-méthyl-3'-sulfophényl)-3-méthyl5--aminopyrazole, le 1-(4'-méthoxy-3'-sulfophényl)-3-méthyl-5aminopyrazole, le 1-(2'-sulfophényl)-3-méthyl-5-aminopyrazole et le 1-(4'-chloro-2'-sulfophényl)-3-méthyl-5-aminopyrazole. Les réactions exécutées pour la formation des colorants de l'invention peuvent être menées dans des conditions qui ont déjà été décrites en détail à propos de telles réactions. De même,les colorants peuvent être isolés de-manière classique et, comme pour d'autres colorants contenant des radicaux acide sulfonique, il est souvent commode d'isoler et d'utiliser les colorants sous la forme de leurs sels hydrosolubles et én particulier de leurs sels de métaux alcalins ou d'ammonium et spécialement de sodium. I1 convient de noter que la présente invention se rapporte aux colorants tant sous forme d'acide libre que sous forme de sel. l'eus colorants de l'invention peuvent être appliqués sur des matières textiles de polyamide, comme la laine ou la soie, mais spécialement de polyamide synthétique,par exemple de Nylon 6.6, de Nylon 6 ou de Nylon 11,suivant l'un quelconque des procédés généraux connus pour 11 application de colorants acides sur de telles matières. Les colorants confèrent des nuances jaunes verdâtres ayant une haute solidité aux traitements au mouillé et à la lumière. De manière étonnante, ces colorants ont un pouvoir tinctorial supérieur à celui de colorants de structure étroitement apparentée. L'invention est illustrée sans être limitée par les exemples suivants. EXEMPT 1.- On dissout 3,5 g de 2,5-dichloro-4-aminobenzènesulfo- ne-N-n-butylamide d'un titre de 85% dans un mélange de 50 ml d'acétone, de 25 ml d'eau et de 3 ml d'acide chlorhydrique concentré. On ajoute à 0-5 G une solution de 0,7 g de nitrite de sodium dans 5 ml d'eau, puis on agite la solution de diazoïque à 5-10 C pendant 1 heure. On détruit ensuite l'acide nitreux en excès par addition d'une solution à 10% d'acide sulfamique. On dissout 3,1 g de 1-(4'-sulfophényl-3-méthyl-5-aminopyrazole d'un titre de 82% dans 100 ml d'eau en ajustant le pH à 7 au moyen d'une solution d'hydroxyde de sodium. On refroidit la solution jusque 5 C et on abaisse le pH à 4 par addition d'acide acétique glacial. On ajoute ensuite en 15 minutes la solution de diazolque,en maintenant le pH à 4-5 par addition d'une solution saturée d'acétate de sodium.On agite la suspension jaune résultante pendant 1 heure, puis on collecte le produit par filtration et on le sèche à 6900 pour en isoler 4,2 g. Appliqué sur du Nylon au départ d'un bain faiblement acide, ce colorant confère une nuance jaune ayant une bonne solidité aux traitements au mouillé et à la lumière. te tableau ci-après donne d'autres exemples de colorants de l'invention qui peuvent s'obtenir par diazotation de l'aminobenzènesulfoneamide mentionné à la deuxième colonne, puis copulation en milieu faiblement acide avec l'aminopyrazole mentionné à la troisième colonne. Tous les colorants confèrent des nuances jaunes lorsqu'ils sont appliqués sur du Nylon au départ d'un bain faiblement acide. 2 4-amino-2,5-dichlorobenzène- 1-(3'-chloro-4'-sulfophényl)- sulfone-N-éthylamide 3-méthyl-5-aminopyrazole 3 4-amino-2,5-dichlorobenzène- 1-(4'-sulfophényl)-3-méthyl sulfone-N-cyclohexylamide 5-aminopyrazole 4 4-amino-2,5-dichlorobenzène- 1-(4'-sulfophényl)-3-méthyl sulfoneanilide 5-aminopyrazole 5 4-amino-2,5-dichlorobenzène- 1-(3'-sulfophényl)-3-méthyl sulfoneanilide 5-aminopyrazole 6 4-amino-2 , 5-dichlorobenzène- 1-(3'-sulfophényl)-3-méthyl- sulfone-N-n-butylamide 5-aminopyrazole 7 4-amino-3,5-dichlorobenzène- 1-(4'-chloro-3-sulfophényl) sulfone-N-éthylamide 3-méthyl-5-aminopyrazole 8 4-amino-3,5-dichlorobenzène- 1-(4'-sulfophényl)-3-méthyl sulfone-N-n-butylamide 5-aminopyrazole 9 4-amino-3,5-dichlorobenzène- 1-(3'-sulfophényl)-3-méthyl sulfoneanilide 5-nminopyrazole 10 4-amino-3,5-dichlorobenzène- 1-(4'-sulfophényl)-3-méthyl sulfoneanilide 5-aminopyrazole 11 4-amino-3-trifluorométhyl- 1-(4'-chloro-3'-sulfophényl) benzène sulfone-N-n-butyl- 3-méthyl-5-nminopyrazole amide 12 4-amino-3-méthoxycarbonyl- 1-(4-chloro-3-sulfophényl) benzènesulfoneanilide 3-méthyl-5-aminopyrazole 13 4-amino-3-cyanobenzène- 1-(2',5'-dichloro-4-sulfo sulfone-N-éthylamide phényl)-3-méthyl-5-amino pyrazole 14 4-amino-2,5-dichylorobenzène- 1-(4'-méthyl-3'-sulfophényl) sulfone-N-s-butylamide 3-méthyl-5-aminopyrazole 15 4-amino-3,5-dichlorobenzène- 1-(2'-sulfophényl)-3-méthyl sulfoneanilide 5-aminopyrazole REVENDICATIONS 1. Colorant monoazolque hydrosoluble qui, sous forme d'acide libre, répond à la formule où R1 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, cycloalkyle, aralkyle ou aryle, R2 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ou araîkyle, X représente un atome dshydrogène ou d'halogène ou un radical trifluorométhyle, canot carbamoyle ou alkoxycarbonyle, Y représente un atome dthydrogène ou d'halogène et Z représente un radical arylène éventuellement substitué. 2. Colorant monoazoSque hydrosoluble suivant la revendication 1, qui répond à la formule où R3 représente un radical alk-yle en C1-C4 ou phényle, l'un des symboles X et X2 représente un atome de chlore et l'autre représente un atome d'hydrogène et Q représente un atome d'hydrogène ou de chlore. 3. Procédé de préparation d'un colorant monoazoique hydrosoluble suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on du azote une amine primaire de formule puis on copule le composé diazolque résultant avec un l-sulfoaryl-5-aminopyrazole de formule formules où R1 X, Y, R2 et Z ont les significations indiquées à la revendication 1. 4. Colorant monoazoique hydrosoluble, obtenu par un procédé suivant la revendication 3. 5. Procédé de coloration des matières textiles de polyamide, caractérisé en ce qu'on applique un colorant mono azorque hydrosoluble suivant l'une quelconque des revendications 1, 2, 3 et 4. 6. Matières textiles de polyamide, colorées par le procédé suivant la revendication 5.