Brevet FR2388882A1 — publié le 19781124

L'utilisation efficace des machines à laver modernes à rotation exige des détergents donnant une quantité de mousse réduite. On connaît déjà des produits de lavage et de nettoyage moussant faiblement, qui contiennent comme substances détergentes des surfactifs non ioniques du type des éthers polyglycoliques. Mais les propriétés atténuatrices de la mousse de ces composés ne suffisent généralement pas pour réduire suffisamment la formation de mousse des produits de lavage contenant des surfactifs anioniques fortement moussants du type des sulfates ou sulfonates. On a donc déjà décrit des produits de lavage et de nettoyage faiblement moussants qui contiennent des surfactifs non ioniques et anioniques et, comme constituant atténuateur de la mousse, un savon, en particulier à base d'acides gras à longue chaine, ou des phosphates, phosphonates ou phosphinates surfactifs. L'effet atténuateur de la mousse de ces additions est cependant insuffisant dans de nombreux cas, et il dépend en particulier de la dureté de 11 eau utilisée pour la préparation du bain de nettoyage. Dans les régions où l'eau est douce, ces additifs atténuateurs de la mousse n'ont pas d'effet. Les huiles de silicone recommandées en pareil cas comme anti-mousses conviennent moins bien pour les produits de lavage et de nettoyage, car elles ont tendance à se déposer sur les substrats à nettoyer du fait de leur solubilité insuffisante ; elles peuvent provoquer un hydrofugeage des articles nettoyés, et il est difficile de les éliminer de ceux-ci. La présente invention concerne des produits de lavage et de nettoyage faiblement moussants qui ne présentent pas les inconvénients ci-dessus, dont l'effet atténuateur de la mousse est indépendant de la dureté de l'eau et qui n'ont aucun effet défavorable sur le résultat du nettoyage ou sur la valeur d'usage des matières nettoyées. On a découvert ce fait surprenant qu'en ajoutant certains composés d'ammoniums quaternaires aux produits de lavage et de nettoyage à base de surfactifs anioniques et non ioniques, on peut obtenir l'effet d'atténuation de la mousse désiré, même dans de l'eau douce, et en même temps un très bon effet de lavage. L'invention a donc pour objet des agents de lavage et de nettoyage faiblement moussants qui contiennent au moins un surfactif anionique du type des sulfates ou sulfonates et au moins un surfactif non ionique contenant des groupes éthers polyglycoliques, ainsi que, le cas échéant, des produits de soutien et d'autres additifs et qui contiennent comme autre substance détergente, par rapport à la quantité totale des surfactifs présents dans le produit de lavage ou de nettoyage, d'environ 1 à 30* en poids d'au moins un surfactif cationique de la série des sels d'alkylammoniums, des sels d'alkylbenzylammoni-ums, des sels d'alkyl-acyl-imidazoliniums et des sels de dialkyl-tétrahydropyrimidinlums. les surfactifs cationiques à action atténuatrice de la mousse mentionnés sont des composés pouvant être obtenus d'une manière connue, qui répondent aux-formules générales ci-après dans lesquelles R1 désigne un radical alkyle ou aleényle en C10 à C20 en particulier en C16 à C18; R2 un radical méthyle ou benzyle; R3 un radical méthyle ou un radical alkyle ou alcényle en C10 à C2ow de préférence en C16 à C18 ; R4 un radical alkyle ou alcényle en Casa C19, de préférence en C15 à C17, et X un anion halogène, en particulier l'anion chlore, ou l'anion métho sulfate. On utilise en particulier, comme surfactifs cationiques, des chlorures ou méthosulfates de di-(alkyle gras)-diméthyl- ammoni um. La proportion des surfactifs cationiques dans les agents de lavage et de nettoyage conformes à Invention doit être d'au moins 1%, par rapport au poids total des surfactifs contenus dans les agents de lavage et de nettoyage, et, d'une façon générale, elle ne doit pas dépasser beaucoup la proportion de 30% en poids. On utilise de préférence des mélanges de surfac tifs dans lesquels la proportion des surfactifs cationiques indiqués est de 5 à 20% en poids. La quantité de surfactifs cationiques atténuateurs de mousse à utiliser est déterminée dans chaque cas suivant l'effet atténuateur de la mousse recherché, la composition des autres surfaetifs du produit de lavage et de nettoyage, et la proportion de surfactif fortement moussant qui y est contenue.Il est évidemment possible, en cas de besoin, de porter la proportion du surfactif cationique à plus de 30% en poids, mais ceci n'est généralement pas nécessaire. Les agents de lavage et de nettoyage conformes à l'invention peuvent en particulier contenir, comme substances détergentes anioniques, des surfactifs du type des sulfates ou sulfonates. Parmi ceux-ci, on peut envisager prineipalement des a11yl-benzène-sulfonates ayant de préférence de 9 à 15 atomes de carbone dans les radicaux alkyles, en particulier le n-dodécyl benzène-stilfonate, des paraffine-sulfonates ayant d'environ 10 à 20 atomes de carbone, de préférence de 19 à 17, ainsi que des esters d'acides gras a-sulfonés, dérivant d'acides gras ayant d'environ 10 à 20 atomes de carbone et dlalcools inférieurs en C1 à C4, en particulier le méthanol. On peut également utiliser des mélanges de ces surfactifs anioniques.Le cas échéant, les produits de lavage et de nettoyage peuvent également contenir, à la place ou en plus des matières détergentes anioniques indiquées, d'autres surfactifs anioniques, entre autres des oléfine-sulfonates, telles que celles qui peuvent être obtenues par exemple par sulfonation de mono-oléfines aliphatiques primaires ou secondaires en C10 à C20 par de l'anhydride sulfurique gazeux, puis hydrolyse alcaline ou acide, des sulfates de produits de la réaction d'alcools supérieurs en Cio à C20 avec l'oxyde d'éthylène, des sulfates d'alkyles primaires ou secondaires ou des savons alcalins d'acides gras, ou d'autres composés appartenant à cette classe de surfactifs. Comme surfactifs non ioniques, les produits de lavage et de nettoyage peuvent contenir tout d'abord des éthers polyglycoliques d'alkylphénols, d'alcools supérieurs ou d'éthanolamides d'acides gras, contenant d'environ 3 à 25, en particulier 5 à 20, groupes éthers glycoliques et d'environ 8 à 20 atomes de carbone dans le radical hydrocarbure. On peut envisager de préférence les éthers polyéthylèneglycoliques d'alcools naturels ou synthétiques, saturés ou insaturés, primaires ou secondaires, en Ojo à C20 d'alkylphénols ayant d'environ 8 à 12 atomes de carbone dans le radical alkyle et d'éthanolamides d'acides gras dérivant d'acides gras en & 2 à C20. 9n peut également utiliser des mélanges des surfactifs mentionnés ci-dessus, entre eux ou avec d'autres substances détergentes non ioniques connues. Pour les produits de lavage et de nettoyage de l'invention, on utilisera de préférence les surfactifs non ioniques qui présentent un point de trouble, mesuré dans le butylglycol selon DIN 57 917, de 30 à 1000C. Dans les produits de lavage et de nettoyage de l'invention, la proportion des substances détergentes anioniques, rapportée à chaque fois à la quantité totale des surfactifs présents dans le produit de lavage, est généralement d'environ 70 à 50% en poids, et la proportion des substances détergentes non ioniques est d'environ 40 à 60% en poids. Les produits de lavage et de nettoyage de l'invention peuvent zetre constitués avec ou sans utilisation de matières de soutien. Comme matières de soutien éventuellement utilisables, on peut envisager les produits habituellement utilisés ou préconisés à cet effet ; on citera tout d'abord des phosphates condensés, tels que des pyrophosphates, des triphosphates, des tétraphosphates, des trimétaphosphates et des tétramétaphosphates sous la forme de leurs sels de sodium ou de potassium neutres ou acides. le plus souvent, on utilise le triphosphate pentasodique seul ou en mélange avec du pyrophosphate tétrasodique.Les phosphates condensés peuvent être remplacés en tout ou partie par des composés organiques ou minéraux ayant un effet complexant, comme les sels alcalins de l'acide nitrilotriacétique et de l'acide éthylène-diamine-tétracétique. Il est également possible d'utiliser les sels de potassium et en particulier de sodium hydrosolubles d'acides polycarboxyliques de masse moléculaire élevée, par exemple de polymères d'acides mono-, di- et tricarboxylîques à insaturation éthylénique, tels que l'acide acrylique, l'acide maléique, l'acide itaconique, l'acide citrique et 11 acide aconitique. De même, on peut utiliser aussi, comme substances de soutien, des silicates alcalins, en particulier du silicate de sodium.Les produits de lavage et de nettoyage peuvent en outre contenir d'autres constituants ordinaires du mélange, par exemple pour régler le pE, tels que des carbonates, bicarbonates et borates alcalins, des acides organiques ou des substances à réaction alcaline, ainsi que d'autres constituants habituellement utilisés dans les produits de lavage et de nettoyage, tels que des produits de blanchiment libérant de loxyqene, des azureurs optiques et, le cas échéant, aussi des sels neutres,en particulier du sulfate de sodium,des substances désinfectantes ainsi que des colorants et des parfums. Du-fait qu'ils moussent peu, même dans l'eau douce, les produits de lavage et de nettoyage de l'invention conviennent remarquablement bien pour l'utilisation dans des machines à laver à tambour automatiques. Ils se signalent par un fort pouvoir détergent malgré leur faible tendance au moussage. les exemples suivants sont donnés à titre d'illustration de l'invention. Dans ces exemples, la composition de quelques mélanges de surfactifs est indiquée en pourcentages pondéraux. Pour 11 essai du pouvoir moussant, on a utilisé à chaque fois 1 g des mélanges de substances détergentes par litre d'eau. Loraqu'on a utilisé des substances de soutien, celles-ci ont été mises en oeuvre à raison de 2 g par litre. L'essai de tendance au moussage a été effectué dans de l'eau douce à zéro degré hydrotimétrique, à 800C, par la méthode du battage de la mousse selon DIN 53 902. Exemple 1. Chlorure d'(alkyle gras de suif)-triméthyl-nmmonium 10 % dodécyl-benzène-sulfonate de sodium 50 % produit de la réaction d11 mole d'alcool gras de suif avec 11 moles d'oxyde d'éthylène 40 % substance de soutien : 2 g par litre de tripolypbosphate. exemple 2. Chlorure de distéaryl-diméthyl-ammonium 5 % paraffine-sulfonate de sodium contenant 13 à 17 atomes de C dans le radical alkyle 40 % produit de la réaction d'un alcool gras en C16/18 avec 18 moles d'oxyde d'éthylène 55 % substance de soutien : 2 g par litre de tripolyphosphate. Exemple 3. Chlorure de di-(alkyle gras du coprah)-méthyl- benzylammonium 10% paraffine-sulfonate de sodium ayant 13à à 17 atomes de C dans le radical alkyle 40 % produit de la réaction d'un oxoalcool en 0121 avec 15 moles d'oxyde d'éthylène 50 % pas de substance de soutien. Exemple 4. produit de la réaction d'1 mole de nonylphénol avec 10 moles d'oxyde d'éthylène 60 % paraffinesulfonate de sodium ayant 13 à 17 atomes de C dans le radical alkyle 30 ,' substance de soutien : 2 g par litre de zéolithe. Exemple 5. ester diacide gras du suif &alpha;-sulfoné 30 % produit de la réaction d'1 mole d'alcool gras du suif avec 25 moles d'oxyde d'éthylène 40 % substance de soutien : 2 g par litre d'un mélange à parties égales de tripolyphosphate et de zéolithe. Exemple comparatif 1 Poudre à laver contenant 3 substances détergentes R 3/1 selon "Seifen, Fette, Öle, Wachse1, 98 page 613 (1972) alkyl-benzène-sulfonate de Na 50 % savon de suif 13 % produit de la réaction d'1 mole d'alcool gras du suif avec il moles d'oxyde d'éthylène 27 % + 2 g/l de tripolyphosphate. Exemple comparatif 2 Poudre à laver à 3 substances detergentes R/4 selon "Seifen, Fette, Öle, Wachse", 98, page 613 (1972) alkyl-benzène-sulfonate de sodium 40 % savon de suif 30 % produit de la réaction d'1 mole d'alcool gras de suif avec il moles d'oxyde d'éthylène 30 % + 2 g/l de tripolyphosphate. N de mousse battue selon DIN 53 902 à 800C l'exemple dans de l'eau à 0 hydrotimétrique sans substances de avec substances de soutien soutien 1 300 ml 2 320 ml 3 150 ml 4 220 ml 5 50 ml Exemple comparatif 1 790 ml exemple comparatif 2 620 ml Les résultats des essais montrent que les produits de lavage conformes à l'invention présentent, même lorsqu'on utilise de l'eau douce, une tendance au moussage plus faible que les associations de détergents faiblement moussantes de la technique antérieure. REVENDICATIONS 1. Produits de lavage et de nettoyage faiblement moussants, caractérisés en ce qu'ils contiennent, outre au moins un composé de la série des sractifs anioniques du type des sulfonates ou sulfates et au moins un surfactif non ionique, contenant des groupes éthers polyglycoliques, au moins un surfactif cationique de la série des sels d'alkyl ammoniums, des sels d'alkyl-benzyl-ammoniums, des sels d'alkyl-acyl-imidazoliniums et des sels de dialkyl-tétrahydropyridiniums, en une proportion d'environ 1 à 3Ugo en poids, par rapport à la quantité totale des substances détergentes présents dans les produits de lavage et de nettoyage, ainsi que1 le cas échéant, des substances de soutien ordinaires et autres additifs. 2. Produits de lavage et de nettoyage suivant la revendication 1, caractérisés en ce qu'ils contiennent, comme surfactifs cationiques, un ou plusieurs composés répondant à lune des formules genérales I, II et III dans lesquelles R1 désigne un radical alkyle ou alcényle en 010 à G20, de préférence en C16 à C18 ; R2 un radical méthyle ou benzyle ; R3 un radical méthyle ou un radical alkyle ou alcényle en C10 à C20, en particulier en C16 à C18 RA un radical alkyle ou alcényle en C9 à 01g, en particulier en C15 à C17 et X un anion halogène, en particulier l'anion chlore, ou l'anion méthosulfate. 3. Produits de lavage et de nettoyage suivant l'une des revendications 1 et 2, caractérisés en ce que leur teneur en les surfactifs cationiques indiqués est de 5 à 20,' en poids; par rapport à la quantité totale de surfactifs eontenus dans les produits de lavage et de nettoyage. 4. Produits de lavage et de nettoyage suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisés en ce qu'ils contiennent, comme surfactifs cationiques, des halogénures ou méthosulfates de di-(alkyle gras)-diméthyl-ammoniums. 5. Produits de lavage ou de nettoyage suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisés en ce que, par rapport à la quantité totale de surfactifs contenus dans le produit, la proportion des surfactifs anioniques est d'environ 30 à 50% en poids, et la proportion des surfactifs non ioniques est d'environ 40 à 60,' en poids. 6. Produits de lavage et de nettoyage suivant l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisés en ce qu'ils contiennent, comme surfactifs anioniques, au moins un composé de la série des alkyl-benzène-sulfonates, des paraffine-sulfonates ou des esters d'acides gras -sulfonés. 7. Produits de lavage et de nettoyage suivant l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisés en ce qu'ils contiennent, comme agents surfactifs non ioniques, au moins un composé de la série des éthers polyglycoliques d1alkylphénols, d'alcools supérieurs ou d'éthanolamides d'acides gras.