Brevet FR2357540A1 — publié le 19780203

L'invention concerne un nouveau composé, à savoir le 2s5-dichloro4-bromophenylazo4-chlorophénylsulfure de formule sa préparation et son utilisation en tant que substance active dans des agents de lutte contre les parasites. On sait que le 2s4s5-trichlorophénylazo-4-chlorophényl- sulfure possède des propriétés acaricides. On a maintenant trouvé que le composé de formule I présente de manière surprenante une activité acaricide considérablement plus forte. Par exemple, avec le nouveau composé utilisé à une concentration en substance active de ZOO ppm, 95 % des larves de Tetranfichus urticae à ltétat d'oeuf s ont été détruites, alors qu'avec le composé connu mentionné, à la concentration indiquée, on n'a atteint qu'une destruction de 82 1. I1 est également important de noter que le nouveau composé convient à la destruction des araignées rouges résistantes aux esters d'acide phosphorique.Un autre avantage du nouveau composé réside dans le fait que, par rapport aux composés de comparaison, il possède une faculté de décomposition accrue Le composé selon l'invention peut être obtenu selon un procédé en soi connu, par diazotation de la 2,5-dichloro-4-bromoaniline en suspension dans un milieu eau-acide chlorhydrique et réaction du composé diazo avec un sel du 4-chlorothiophénol), de préférence avec un sel alcalin en solution alcalino-aqueuse, avantageusement en refroidissant. La 2,5-dichloro-4-bromoaniline utilisee comme produit de départ peut être obtenue, avec un très bon rendement, par bromation directe de la-2,5-dichloroaniline dans de l'acide acétique cristallisable en présence d'acetate de sodium. En vue de son utilisation, le nouveau composé est transformé de manières en soi connues au moyen d'adjuvants et/ou excipients en formulations usuelles, par exemple en poudres pour suspension, en concentrés pour émulsions, en produits de poudrage, en granulés, en produits de pulvérisation. La proportion de substance active dans ces formulations est dtenviron 10 a 95 % en poids dans les concentrés, et d'environ 0,33 à 1 % en poids dans les formes d'utilisation pretes à ltemploi. Dans le cas de l'utilisation de formulations sous un volume faible, un volume ultrafaible, on peut egal-ement utiliser des con en trations plus élevées. On donne ci-aprbs un exemple de formulation Poudre pour suspension Composition : 30 parties en poids de 2,5-dichloro-4-bromophenylazo-4-chloro phényl sulfure 60 parties en poids de bentonite 10 parties en poids de ligninesulfonate de sodium. Les différents constituants sont mélangés de façon ho mogène et très finement réduits pour obtenir une poudre pour suspension renfermant 30 % de substance active. Pour l1utilisation, on prépare avec cette poudre une suspension aqueuse renfermant environ 30 à 500 ppm de substance active. La substance active selon l'invention peut être obtenue selon l'exemple suivant Exemple a) 215-dichloro-4-bromoaniline 81 g (0,5 mole) de 2,5-dichloroaniline sont dissous dans 300 ml d'acide acétique cristallisable et additionnés de 41 g d'acétate de sodium. On ajoute, goutte à goutte et en agitant à 30 C,80 g de brome.Après deux heures, on ajoute de la glace, on essore et on lave le produit avec de liteau; rendement : 117 g(env. 97% de la théorie); pF : 86 C (à par tir de l'éthanol)* b) 120,5 g (0,5 mole) de 2,5-dichloro-4-bromoaniline sont transformés en chlorhydrate au moyen de 170 ml d'acide chlorhydrique concentré et, après dilution par 700 ml d'eau, refroidis à 2-40C. La diazotation est effectuée au moyen de 38,8 g (0,55 mole) de nitrite de sodium, à 2 - 5 C. La solu tion chlorhydrique est utilisée directement pour les étapes suivantes.On peut éventuellement tenir compte dans le cal cul de la teneur en sel de diazonium de la petite quantité de 2,5-dichloro-4-bromoaniline n'ayant pas réagi. 0,33 mole de chlorure de 2,S-dichloro-4-bromobenzènediazonium dans la solution chlorhydrique amenée à 1.000 ml au moyen d'eau, sont ajoutés goutte à goutte à une solution de 56 g(0,4 mole) de 4-chlorothiophénol et de 90 g (2,25 moles) d'hydroxyde de sodium dans 750 ml d'eau à 2 - 5 C. Ensuite on agite vigoureusement pendant encore 30 minutes à la température ambiante. On essore, on lave le produit à liteau et on le sèche. Rendement : 121 g (env. 92 % de la théorie); cristaux jaunes bruns;pF 116-118 C. Comme il va de soi et comme il résulte d'ailleurs déjà de ce qui précède, l'invention ne se limite nullement à ceux de ses modes d'application et de réalisation qui ont été plus spécialement envisagés; elle en embrasse, au contraire, toutes les variantes. REVENDICATIONS 1. Le 2,5-dichloro-4-bromophénylazo-4-chlorophénylsulfure. 2. Agent de destruction des parasites, caractérisé par le fait qu'il renferme dans sa substance active du 2,5-dichloro- 4-bromophénylazo-4-chlorophénylsulfure. 3. Procédé de préparation du 2,5-dichloro-4-bromophénylazo 4-chlorophénylsulfure, caractérisé par le fait que l'on diazote la 2,5-dichloro-4-bromoaniline et que l'on fait réagir le sel de diazonium obtenu avec un sel du 4-chlorothiophénol, de pré- férence un sel alcalin. 4. Procédé de préparation d'agents de destruction des parasites selon la revendication 2, caractérisé par le fait que l'on transforme, au moyen d'adjuvants et/ou excipients usuels, le 215-dichloro-4-bromophénylazo-4-chlorophénylsulfure en formula tionçs Usuelles.