Brevet FR2368707A1 — publié le 19780519

L'invention concerne un procédé pour la détermination approchée de la quantité d'ions chlore présents sur une surface, notamment sur une chaussée. Elle concerne également une composition pour la mise en oeuvre de ce procédé. On sait que le dosage des ions chlorure dans une solution ou daiis un produit solide est fait selon des méthodes analytiques précises, fidèles et sûres, que l'on peut classer en méthodes chimiques (méthode de MOHR, de CHARPENTIER-VOtHARD, etc...) et méthodes physiques (potentiométrie et conductrimétrie). D'autres méthodes combinent les deux types précédents. Dans certains cas particuliers de détermination pratique, ces méthodes ne sont pas applicables, car l'échantillonnage pour analyse est difficile, voire impossible. On citera comme exemple la détermination de la quantité d'ions chlore présente à la surface d'une chaussée, avant ou après épandage d'un chlorure alcalin ou alcalino-terreux utilisé comme fondant chimique solide ou en solution, pour le déneigement ou le déglaçage des voies, en traitement préventif ou en traitement curatif. L1application de l'une ou l'autre des méthodes précitées ou combinaison de l'une et l'autre ne permet pas de déterminer ou d'estimer avec une précision même grossière la teneur en ions chlorure correspondant aux quantités de fondant épandu ou rémanent. La Demanderesse a étudié en détail ce problème et a établi que, quelles que soient les proportions réciproques des réactifs analytiques utilisés (nitrate dtargent ou nitrate mercurique} chromate ou bi-chromate de potassium) ou leur taux de concentration en solution aqueuse, il n'est pas possible d'obtenir une estimation même grossière de la quantité d'ions chlorure par unité de surface. Par contre, si les réactifs analytiques préparés en solution aqueuse sont incorporés dans un support constitué d'un mélange amidon (exempt d'ions chlorure), d'une silice très fine précipitée ou pyrogénée, ces deux derniers corps étant dans des proportions relatives pouvant varier de 1 à 7 ou 8,on constate, proportionnellement à la concentration en chlore par unité de surface de chaussée et pour une quantité donnée du mélange défini plus haut, un changement de coloration du rouge-brun au jaune qui est nettement détectable et précis. L'invention a donc pour objet un procédé pour la détermination approchée de la quantité d'ions chlore présents sur une surface, notamment sur une chaussée,à l'aide de chromate d'argent ou de bi-chromate d'argent, caractérisé en ce que l'on applique sur une aire déterminée de la dite surface une quantité déterminée d'un gel comprenant le dit chromate ou le dit bi-chromate d'argent, de l'amidon et de la silice colloïdale pyrogénée ou précipitée, les proportions relatives d'amidon et de silice étant comprises entre 1 et 8, et en ce que l'on compare la teinte résultante du dit gel aux teintes obtenues en appliquant la même quantité de gel sur des aires identiques de la même surface contenant des quantités connues d'ions chlore. Avantageusement, le chromate ou le bi-chromate d'argent présents dans le dit gel proviendront d'une réaction in situ entre du nitrate d'argent et du chromate ou du bi-chromate de potassium. Plus précisément, la Demanderesse a utilisé pour cette téter~ mination semi-quantitative de la quantité d'ions chlore présents à la surface d'une chaussée, les compositions suivantes, dans lesquelles les teneurs sont exprimées en O/o en poids: - Amidon. 0,6 à 20 ; - Silice précipitée ou pyrogénée 8 à 70 ; - Chromate ou bi-chromate de potassium 0,2 à 1,5; - Nitrate d'argent en solution N/5 2 à 8 yo;; - Eau q.s.p. 100 fo Dans ces compositions,le rôle del'amidon est d'opacifier le mélange, d'obtenir une coloration blanche de référence et, compte tenu de sa densité par rapprit à celle des réactifs en solution aqueuse, de ne pas se séparer comme cela est le cas pour d'autres opacificants : oxydes métalliques ou carbonates métalliques. La silice précipitée ou pyrogénée a pour fonction de faciliter le mélange des différents produits et de maintenir la stabilité de ce mélange et par là même du gel obtenu. Avantageusement, le gel utilisé sera supporté par du papier poreux ou par un matériau similaire. L'Exemple suivant, qui n'a aucun caractère limitatif, illustre une forme de mise en oeuvre de l'invention. EXEMPLE On a préparé la composition suivante de gel ( en poids, afin de déterminer la variation de couche de gel en fonction de la quantité d'ions chlore présents sur des chaussées. - Amidon 12,5 % ; - Silice colloïdale précipitée ou pyrogénée 5% - Chromate ou bi-chromate de potassium 0,8 % - Nitrate d'argent en solution titrée N/5 5,7 k - Eau q.s.p. 100 % ; Des chaussées ont été traitées avec des chlorures alcalins, en particulier NaCl, et des chlorures alcalino-terreux, en particulier Ca Cl2 et Mg Cl2, sous forme solide et/ou sous forme de solution concentrée, afin d'obtenir à à leur surfaces des concentrations d'ions chlorure égales à 1, 2, 5, 7, 10, 15 et 25 g/m. L'application de la composition ci-dessus sur la chaussée a permis de suivre la variation de la quantité de chlorure épan 2 du au m de surface. Le mode opératoire était le suivant: on étale à la surface de la chaussée une quantité constante (largeur et épaisseur) du gel de la composition ci-dessus. Au départ, la coloration du gel est rouge-brun. En fonction de la concentration en ions chlore on note le virage du rouge-brun au jaune citron : l'absence de changement de coloration correspond à une concentration en chlore inférieure à 1 g/m ; le changement total et instantané de coloration correspond à une concentration en ions chlore supérieure à 9 g d'ions chlore par m ou 15 g/m , de NaCl, ou encore supérieureà 14 g/m2 de CaCl2 ou 12 g/m2 de MgCl2. La Demanderesse a égalementvérifié qu?à l'aidede la composition indiquée ci-dessus il est également facile de mettre en évidence des concentrations en ions chlore bien supérieures à celles indiquées dans cet exemple en modifiant les concentrations en réactifs analytiques. REVENDICATIONS 1.- Procédé pour la détermination approchée de la quantité d'ions chlore présents sur une surface, notamment sur une chaus sée à l'aide de chromate d'argent ou de bi-chromate d'argent, caractérisé en ce que l'on applique sur une aire déterminée de la dite surface une quantité déterminée d'un gel comprenant le dit chromate ou le dit bi-chromate d'argent, de l'amidon et de la.silice colloldale pyrogénée ou précipitée, les proportions relatives d'amidon et de silice étant comprises entre 1 et 8, et en ce que l'on compare la teinte résultante du dit gel aux teintes obtenues en appliquant la même quantité de gel sur des aires identiques de la même surface contenant des quantités connues d'ions chlore. 2.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le chromate d'argent ou le bi-chromate d'argent présent dans le dit gel provient d'une réaction in situ entre du nitrate d'argent et du chromate ou du bi-chromate de potassium. 3.- Procédé selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que le dit gel est supporté par un papier poreux ou similaire. 4.- Une composition pour la mise en oeuvre du procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce quelle comprend, en % en poids: - Amidon 0,6 à 20 % - Silice précipitée ou pyrogénée 8 à 70 * - Chromate ou bi-chromate de potassium O,2.à 1,5 % - Nitrate d'argent en solution N/5 2 à 8 - Eau q,s.p.100