Brevet FR2382194A1 — publié le 19780929

La présente invention a pour objet des produits herbicides contenant des composés répondant à la formule I dans laquelle n est égal a 1 ou a 2, Y représente ou les Y représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'halogène, un groupe alkyle en C1-C4 ou un groupe -CF3, et Z représente un radical de formule -CO-R1, -CH2OR2 ou -CN, R1 représente un groupe hydroxy, alcoxy en C1-C12, cycloalcoxy en C5-C6, benzyloxy,(C1-C4) alcoxy-(C2-C4) alcoxy, (C1-C4)alkylthio-(C2-C4) alcoxy, di-(C1-C4)alkylamino-(C2-C4) alcoxy, hydroxy-(C2-C4)alcoxy, halogeno-(C2-C4) alcoxy ou trifluorométhyl-(C2-C4)alcoxy, un groupe phénoxy-(C2-C4)alcoxy dans lequel le groupe phényle peut être mono- ou disubstitué par un atome de chlore et/ou un radical méthyle, un groupe allyloxy ou propargyloxy éventuelle ment porteur, en position 1, d'un radical alkyle en C1-C4, un groupe amino, hydrazino, (Cl-C4)alkylamino ou di-(Cl-C4)alkylamino, un groupe anilino qui peut être mono- ou disubstitué par des atomes d'halogènes, ou un groupe -0 cat# dans lequel cat# représente le cation d'une base minérale ou organique, R2 représente un atome d'hydrogène, un groupe alcanoyle en C1-C6, alcénoyle en C3-C4, cyclopropane-carbonyle, ou benzoyle qui peut être mono- ou disubstitué par un groupe nitro et/ou un atome d'halogène, un groupe (C1-C4) alkylcarbamoyle ou di-(C1-C4) alkylcarbamoyle. On préfère pour Y le chlore et le brome. D'une façon générale, les halogènes que l'on préfère sont le chlore et le brome. Z représente avantageusement les groupes -COOH, -COO-alkyle, -COO-cat#, -CH2OH et -CH2O-CO-alkyle. Cat+ est de 2 2 préférence Na+, K+; NH4+, 1/2Ca++ ou le cation d'une base organique, tel que #N H(C2H5)3, HN (C2H4oH)3 ou H3N#-C2H4-OH. Pour (Y) on préfère C1 en 4 et Br en 4. Les composés de l'invention ont un très bon effet herbicide contre des plantes non recherchées, en particulier des graminées adventices et, en vertu de leur sélec tivité, ils peuvent être utilisés dans beaucoup de cultures, surtout dans les cultures de plantes dicotylédones (voir notamment le tableau III ci-dessous). Quelques-uns des composés de l'invention ont été décrits comme substances actives de médicaments dans les premiers fascicules publiés des demandes de brevet de la R.F.A. Nos 2.342.118 et 2.415.867, mais leur effet herbicide n'a pas encore été décrit. Les composés conformes à l'invention sont préparés selon des méthodes connues. a) on fait réagir des phénoxyméthyl-phénols de formule II avec des composés de formule III en présence de substances basiques, telles que des amines tertiaires ou des carbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, selon le schéma suivant dans lequel R1' a la signification donnée ci-dessus pour R1 à l'exception des groupes hydrazino, hydroxy et -0 cat + b) on fait réagir des 2-(4'-halogénométhylphénoxy)-propionates (formule V) avec des phenols substitués (formule IV), dans des conditions basiques, selon le schéma suivant dans lequel R' représente (C1-C12)-alkyle. Les 2- (4 '-halogénométhyl-phénoxy) -propionates utilisés dans cette réaction peuvent être prépares, par exemple, par réduction de 2-(4'-formylphénoxy)-propionates, par exemple à l'aide de borohydrure de sodium, avec halogénation subséquente des alcools benzyliques, par exemple au moyen de chlorure de thionyle. Les phénoxyméthylphénols de formule Il s'obtiennent à partir de 4-phénoxyméthyl-nitrobenzènes par réduction, diazotation, et hydrolyse. On peut transformer les composés de formule I obtenus en d'autres composés de formule I, par des réactions connues, par exemple par transestérification, amidation, déshydratation, oxydation ou réduction. C'est ainsi que l'on peut préparer des composés dans lesquels Z = -CH20H (R2=H) par réduction d'esters carboxyliques de formule I (Z = -COOR') au moyen de tétrahydruro-aluminate de lithium, et que l'on peut préparer des nitriles (Z = -CN), de manière connue, par déshydratation des carboxamides correspondants (Z=COR1, R1=NH2). Dans les produits conformes a l'invention, les matières actives de formule I sont généralement présentes en des proportions de 2 à 95 % en poids. Ces produits peuvent être présentés sous les formes usuelles, notamment poudres mouillables, concentres émulsionnables, solutions pulvérisables, agents de poudrage et granulés. Les poudres mouillables sont des compositions pouvant se disperser uniformément dans l'eau et qui, en plus de la matière active et d'un diluant ou d'une charge inerte, contiennent des mouillants, par exemple des alkyl-phénols polyéthoxylés, des oléyl- ou stéarylamines polyéthoxylées, des alcane-sulfonates ou alkyl-benzène-sulfonates, et des dispersants, par exemple le lignine-sulfonate-de sodium, le sel sodique de l'acide dinaphtyl-2,2' méthane-disul.fonique-6,6', le sel sodique de l'acide dibutylnaphtalène-sulfonique ou encore le sel sodique de 'oléyl-méthyl-taurine. Les concentrés émulsionnables s'obtiennent par dissolution de la matière active dans un solvant organique, tel que le butanol,la cyclohexanone, le diméthylformamide, les xylènes ou encore des hydrocarbures aromatiques à plus haut point d'ébullition, et addition d'un mouillant non ionique, par exemple d'un alkyl-phénol polyéthoxylé ou d'une olélamine ou stéarylamine polyéthoxylée. Les agents de poudrage s'obtiennent par broyage de la matière active avec des corps solides finement divisés, par exemple du talc, des argiles naturelles, comme le kaolin ou la bentonite, de la pyrophyllite ou de la terre de diatomées. Les granulés peuvent être fabriqués soit par pulvérisation de la matière active sur un support granulé adsorbant, soit par application de concentrés de la matière active, au moyen d'adhésifs, tels que l'alcool polyvinylique, le polyacrylate de sodium ou encore des-huiles minérales, sur la surface de supports, tels que le sable et la kaolinite, ou d'une matière inerte granulée. Avec les matières actives qui s'y prêtent, on peut aussi, éventuellement en les mélangeant, avec des engrais, avoir recours aux méthodes ordinairement appliquées pour la fabrication de granulés d'engrais. La concentration en matière active dans les formulations commerciales peut varier d'un type de produit à un autre. Dans les poudres mouillables, elle est comprise par exemple entre environ 10 à 95 %, le reste étant constitué des additifs de formulation indiqués ci-dessus. Dans les concentrés émulsionnables elle est comprise entre environ 10 et 80 %. Dans les agents de poudrage, elle oscille généra- lement entre 5 et 20 %, et, dans les solutions pulvérisables, entre environ 2 et 20 %. Dans les granulés. la teneur en matière active dépend, entre autres, de l'état physique (liquide ou solide) du composé actif et de la nature des agents de granulation, des charges etc., mis en jeu. Pour l'application, les produits commerciaux qui sont sous la forme de concentrés sont éventuellement dilués de la manière habituelle, par exemple avec de l'eau dans le cas des poudres mouillables et des concentrés émulsionnables. Les agents de poudrage et les granulés, de même que les solutions pulvérisables, n'ont pas besoin d'être dilués avec d'autres matières inertes avant l'application. La dose à appliquer dépend des conditions extérieures, notamment de la température, du degré hydrométrique etc. Elle peut varier dans des intervalles étendus, par exemple entre 0,1 et 10,0 kg de matière active par hectare, mais elle est de préférence comprise entre 0,3 et 5 kg/ha. Les matières actives conformes à l'invention peuvent être associées à d'autres herbicides, et insecticides du sol. Les exemples suivants, répartis en trois groupes, illustrent la présente invention. Sauf indication contraire, les parties et pourcentages exprimant des quantités de matières s'entendent en poids. On a fait usage, dans ces exemples, des abréviations suivantes F : pour point de fusion Eb : pour point d'ébullition (avec indication de la pression) n : pour indice de réfraction m.a.: pour matière active. EXEMPLES DE FORMULATION Exemple A On obtient un concentré émulsionnable à partir de 15 parties de matière active, 75 parties de cyclohexanone comme solvant, et 10 parties de nonylphénol éthoxylé (à 10 motifs éthylène-oxy) comme émulsionnant. Exemple B On obtient une poudre mouillable qui se disperse facilement dans l'eau en mélangeant 25 parties de matière active, 64 parties de quartz contenant du kaolin, comme matière inerte, 10 parties de lignine-sulfonate de potassium, et 1 partie du sel sodique de l'oléylméthyl- taurine, comme mouillant et dispersant, et en broyant le tout dans un broyeur à couronnes dentées. Exemple C On obtient un agent de poudrage en mélangeant 10 parties de matière active avec 90 parties de talc comme matière inerte et en broyant le tout dans un broyeur à croisillon. Exemple D Un granulé est constitué par exemple d'environ 2 à 15 parties de matière active et 98 à 85 parties d'une matière inerte en granulé, telle que l'attapulgite, la ponce ou le sable quartzeux. EXEMPLES DE PREPARATION Exemple 1 '-(4"-Chlorophénoxyméthyl)-phénoxy] propionate d' éthyle On chauffe à reflux pendant 1 heure 12,8 g (O,I mole) de 4-chlorophénol, 13,8 g (0,1 mole) de carbonate de potassium et 100 ml d'acétonitrile. A 700C on ajoute 24,8 g (0,1 mole) de 2-(4'-chlorométhyl-phénoxy)-propionate d' éthyle et on chauffe le mélanose réactionnel à reflux pendant 4 heures. Après avoir refroidi, on élimine le sel par filtration, on chasse l'acétonitrile par distillation et on reprend le résidu huileux dans du toluène. On lave la solution toluénique deux fois, chaque fois avec 50 ml d'eau, on chasse le solvant par distillation et on distille le résidu sous vide poussé. On obtient 29,8 g (=89 %) du 2-/ 4'-(4"-chloro- phénoxyméthyl)-phénoxy]-propionate d'éthyle. Eb0,01=178 C. Exemple 2 2-[4'-(4"-Chlorophénoxyméthyl)-phénoxy] propionate de méthoxy-3 butyle. On chauffe pendant 5 heures à 1450C 26,8 g (0,08 mole) de 2-[4'-(4"-chlorophénoxyméthyl)-phénoxy]- propionate d'éthyle, obtenu selon l'exemple 1, 33,3 g (0,32 mole) de méthoxy-3 butanol-l et 0,2 g de sodium. Pendant ce temps 2,5 ml d'éthanol distillent. On chasse ensuite le méthoxy-3 butanol en excès, on reprend le résidu dans du toluène, on le lave à plusieurs reprises avec 50 ml d'eau et on le sèche sur du sulfate de sodium. Après élimination du solvant par distillation on sèche sous vide poussé. On obtient 28,5 g (= 91 %) de 2-/4'-(4-chloroph-noxyméthyl)- phénoxy7-propionate de méthoxy-3 butyle ayant un indice de 27 réfraction nD de 1,5371. Exemple 3 '-(4"-Chlorophénoxyméthyl)-phénoxy] propanol. On introduit 5 g de tétrahydruro-aluminate de lithium dans 400 ml d'éther diéthylique anhydre et, à la suspension obtenue, on ajoute goutte à goutte, tout en agitant et en refroidissant, 58 g (0,175 mole) de 2-[4'-(4"-chloro- phénoxyméthyl)-phénoxy~/-propionate d'éthyle à une vitesse telle qu'un fort reflux se produise. On agite pendant encore 2 heures à reflux, puis on ajoute d'abord 30 ml d'acétate d'éthyle, ensuite 160 ml d'eau et, pour dissoudre le précipité, 220 ml d'acide sulfurique à 10 %. On sépare les phases et on extrait la phase aqueuse avec 50 ml d'éther diéthylique. Après avoir combiné les phases éthérées et avoir chassé le solvant par distillation, on obtient une substance solide blanche, que l'on recristallise dans du cyclohexane. On obtient 47g (=92%) de 2-[4'-(4"-chlorophénoxyméthyl)-phénoxy~/-propanol fondant à 79-80,5 C. Exemple 4 Acide 2-[4'-(4"-chlorophénoxyméthyl)-phénoxy] propionique. On chauffe à reflux pendant 4 heures un mélange de 202 g (0,605 mole) de 2-/ 4'-(4" -chlorophénoxyméthyl )- phénoxy~7-propionate d'éthyle, 143 ml d'une solution d'hydroxyde de sodium à 45 % et 1000 ml de méthanol. On ajoute 2000 ml d'eau et on acidifie par de l'acide chlorhydrique concentré, tout en refroidissant avec de la glace. On sépare le précipité par filtration et on le sèche dans une étuve à vide. On le recristallise ensuite dans du toluène/essence. On obtient 171 g (= 92 %) d'acide 2-[4'-(4"-chlorophénoxyméthyl)-phénoxy]-propionique fondant à 150-1510C. Exemple 5 2-[4'-(4"-Chlorophénoxyméthyl)-phénoxy]-1 (éthylcarbonyloxy) -propane On introduit 23,4 g (0,08 mole) de '-(4"-Chlorophénoxy-méthyl)-phénoxy]-propanol et 10,1 g (0,1 mole) de triéthylamine dans 80 ml de toluène, on ajoute goutte à goutte 9,25 g (0,1 mole) de chlorure d'acide propionique et on agite le tout pendant 1 heure à 500C. On élimine le chlorhydrate de triéthylamine par filtration, on le lave à l'eau, on chasse le solvant par distillation et on sèche l'huile restante pendant 1 heure à 1000C sous vide poussé. On obtient 25,3 g (= 91 %) de 2-[4'-(4"-Chlorophénoxyméthyl)-phénoxy]-1-(éthylcarbonyloxy)propane ayant un indice de réfraction nD33 de 1,5427. Exemple 6 2-[4'-(4"-Chlorophénoxyméthyl)-phénoxy]-1 (diméthylaminocarbonyloxy)-propane. On agite pendant 32 heures, à 70 - 800C, un mélange de 23,4 g (0,08 mole) de 2-[4'-(4"-chlorophénoxy- méthyl)-phénoxy~/-propanol, 21,5 g (0,2 mole) de chlorure d'acide diméthylcarbamique et 20,2 g (0,2 mole) de triéthylamine dans 40 ml de toluène. On sépare le précipité par filtration, on lave le filtrat plusieurs fois à l'eau et on le sèche sur du sulfate de sodium. Après avoir chassé le solvant et avoir séché sous vide poussé, on obtient 26,2 g (= 90 %) de 2-/ 4'-(4"-chlorophénoxyméthyl)-phénoxy~/-1-(dimethylamino- carbonyloxy)-propane ayant un indice de réfraction nD28 de 1,5579. On prépare de manière analogue les composés de formules indiqués dans le tableau suivant. (voir pages suivantes) TABLEAU N de l'exemple (Y)n Z Eb/F/nD Préparé selon l'exemple N 7 2,4-Cl2 -COOC2H5 Eb0,01:192 C 1 8 4-Br -COOC2H5 Eb0,005:189 C 1 9 3,4-Cl2 -COOC2H5 1 10 4-CH5 -COOC2H5 Eb0,05:185 C 1 11 4-Cl -COOCH2CH2CH2CH3 F.:74 -75 C 2 12 4-Cl -COOCH(CH3)CH2CH3 F.:91 -92 C 2 13 4-Cl -COOCH2-(CH2)4-CH3 F.:48 -49 C 2 14 4-Cl -COOCH2-#- 2 15 4-Cl -COOCH2CH2N(CH3)2 F.:48 -50 C 2 16 4-Cl -COOCH2CH2SCH3 F.::59 -60 C 2 17 4-Cl -COOCH2CH2OCH2-(CH2)2CH3 nD28=1.5321 2 18 4-Cl -COOCH2CH2OCH3 2 19 4-Cl -COOCH2C#CH 2 20 4-Cl -COOCH2-CH=CH2 2 C2H5 21 4-Cl -COOCH2CH2N 2 C2H5 TABLEAU (suite) N de Préparé selon (Y)n Z Eb/F/nD l'exemple l'exemple N 22 4-Cl -COOMg 1/2 4 23 4-Cl -COOCH2CH2O-# F.:81 -82 C 2 24-Cl -COOCH2CH2O-#-Cl F.::66,5-67 C 2 Cl 25 4-Cl -COOCH2CH(CH3)O-#-Cl 2 CH3 26 4-Cl -COOCH2CH(CH3)O-#-Cl 2 O Cl 27 4-Cl -CH2OC-CH(CH3)2 nD23,5=1.5392 5 O 28 4-Cl -CH2OC-# nD24=1.5580 5 O 29 4-Cl -CH2OC-CH2Cl nD26=1.5560 5 O 30 4-Cl -CH2OC-# nD33=1.5778 TABLEAU (suite) N de Préparé selon l'exemple (Y)n Z Eb/F/nD l'exemple N O 31 4-Cl -CH2-O-C-#-NO2 F.::115-116 C 5 O CH2 32 4-Cl -CH2OC-CH2-C nD29=1.5462 5 CH3 O H 33 4-Cl -CH2OC-N(CH3) 6 EXEMPLES BIOLOGIQUES Les composés conformes à l'invention sont très efficaces, en pré-levée et en post-levée, contre un grand nombre de mauvaises herbes. Exemple I Traitement en pré-levée On sème des graines d'herbes diverses dans des pots et on pulvérise à la surface de la terre selon divers dosages les préparations conformes à l'invention sous forme de poudres pour pulvérisation. Ensuite on place les pots pendant 4 semaines dans une serre. Le résultat du traitement (de même que pour les exemples de traitements donnés plus loin) est déterminé par une notation selon le schéma de Bolle (Nachrichtenblatt des Deutschen Pflanzenschutzdienstes 16, 1964, 92-94) Note Effet destructeur en * mauvaises herbes plantes cultivées 1 100 O 2 97,5 à 4100 > O à 2,5 3 95 à 97,5 > 2,5 à 5 4 90 à > 5 à 10 5 | 85 à | > 10 à 15 6 75 à 215 à 25 7 65 à > 25 à 35 8 32,5 à > 35 à 37,5 9 0 à > 67,5 à 100 Les résultats du tableau I suivant mettent en évidence le fait que les composés de l'invention, utilisés en pré- ou post-levée, ont une activité herbicide exceptionnelle. TABLEAU I : Action herbicide en pré-levée Composé Dose en Action herbicide en pré-levée de l'ex. kg de N m.a./ha SA LO EC 1 2,5 1 1 1 0,6 2 3 2 2 2,5 1 2 7 0,6 2 3 4 2,5 1 2 1 0,6 1 2 11 2,5 2 3 1 0,6 3 6 3 12 2,5 2 2 1 0,6 2 4 2 13 2,5 1 2 1 0,6 2 3 1 15 2,5 2 2 1 0,6 2 3 2 16 2,5 2 2 1 0,6 2 4 2 17 2,5 1 2 1 o,6 2 3 2 23 2,5 2 3 1 0,6 3 5 2 3 2,5 | 1 1 2 1 0,6 2 3 1 5 2,5 1 7 1 0,6 1 3 2 6 2,5 3 2 1 o,6 5 6 2 27 2,5 1 i 0,6 1 1 1 TABLEAU I (suite). Composé Dose en Action herbicide en pré-levée de l'ex. kg de N m.a./ha SA LO EC 28 2,5 2 2 3 o,6 3 3 3 29 2,5 1 5 2 0,6 2 6 3 30 2,5 1 3 2 0,6 | 1 4 2 32 2,5 1 2 1 0,6 1 2 2 8 2,5 2 2 1 3 3 4 2 10 2,5 4 6 5 0,6 8 9 9 Sens des abréviations SA = Setaria LO=Lolium EC = Echinochloa Exemple II Traitement en post-levée On sème des graines d'herbes dans des pots et on les cultive en serre. Trois semaines après les semailles on applique par pulvérisation sur les plantes les composés conformes à l'invention sous forme de poudres pour bouillies en diverses concentrations et, après 4 semaines de conservation en serre, on procède à l'évaluation du résultat. On voit que les composés utilisés ont un bon effet contre un grand nombre de graminées adventices. I1 faut noter, avant tout, l'effet excellent contre Alopecurus et des types de millet sauvages, tels que Setaria et Echinochloa. TABLEAU II Effet herbicide en post-levée Composé de Dose en kg l'exemple de m.a./ha AV AL SA LO EC N 2,5 4 1 1 2 1 1 0,6 5 1 1 4 1 0,15 8 4 5 4 4 2,5 4 1 1 - 1 2 0,6 5 2 1 - 2 0,15 8 4 6 - 4 2,5 5 2 1 1 1 5 0,6 7 2 1 3 1 0,15 9 4 2 7 4 2,5 5 2 3 - 3 15 0,6 7 3 4 - 5 0,15 8 4 8 - 8 2,5 - 1 1 4 1 29 0,6 - 2 2 5 2 0,15 - 4 3 8 3 2,5 - 2 1 3 1 30 0,6 - 3 1 4 2 0,15 - 8 5 8 7 2,5 6 1 1 1 1 32 0,6 8 2 1 2 1 0,15 9 3 3 4 4 2,5 5 4 1 8 1 A 0,6 6 6 1 9 3 0,15 8 8 5 9 4 2,5 6 6 1 5 5 B 0,6 8 7 5 7 7 0,15 9 8 8 9 9 AV = Avena Al=Alopecurus A= 2-/ 4'-(2",4"-dibromophénoxy-phénoxy]-propionate de méthyle. B= éther 2,4-dichloro-4'-nitro-diphénylique (Nitrof-n) (agents comparatifs) Exemple III Tolérance des plantes cultivées. Dans d'autres essais effectués en serre on sème dans des pots des graines d'un assez grand nombre de plantes cultivées. On traite une partie des pots aussitôt après (pré-levée), tandis que l'on conserve les autres pots en serre jusqu'à ce qu'il se soit formé deux à trois vraies feuilles sur les plantes, puis on traite les plantes comme il est décrit à l'exemple Il (post-levée). Les résultats sont lus 4 à 5 semaines après l'application (Tableau III). Ils montrent que le composé 1 laisse totalement indemnes, ou presque totalement indemnes, de nombreuses plantes importantes cultivées, par exemple la betterave à sucre, le colza, des légumineuses et le coton, même à une dose de 2,5 kg/ha. Le composé est donc très sélectif en ce qui concerne l'action herbicide décrite dans les exemples précédents. Les autres composés de formule I ont aussi une bonne sélectivité comparable. (voir page suivante) TABLEAU III - Tolérance des plantes cultivées Composé Dose en Bette- Tourne- Colza Choux Soja Haricot Pois Coton Tomate Tabac Carotte de kg de rave à sol nain l'ex. m.a./ha sucre N A- pré-levée 2,5 1 1 1 1 2 1 1 2 1 1 1 1 0,6 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 0,15 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 B- post-levée 2,5 1 1 1 1 3 1 1 3 1 4 1 1 0,6 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 0,15 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 REVENDICATIONS 1 - Produits herbicides caractérisés en ce qu'ils contiennent des composés répondant à la formule I dans laquelle n est égal à 1 ou à 2, Y représente ou les Y représentent chacun, indépen damment l'un de l'autre, un atome d'halogène, un groupe alkyle en C1-C4 ou un groupe -CF3, et Z représente un radical de formule -CO-R11 -CH2OR2 ou -CN, R1 représente un groupe hydroxy,alcoxy en C1-C12, cycloalcoxy en C5-C6, benzyloxy,(C1-C4) alcoxy-(C2-C4) alcoxy, (C1-C4)alkylthio-(C2-C4) alcoxy, di-(Cl-C4)alkylamino-(C2-C4) alcoxy, hydroxy-(C2-C4) alcoxy, halogeno-(C2-C4) alcoxy ou trifluorométhyl-(C2-C4)alcoxy, un groupe phénoxy-(C2-C4)alcoxy dans lequel le groupe phényle peut être mono- ou disubstitué par un atome de chlore et/ou un radical méthyle, un groupe allyloxy ou propargyloxy éventuellement porteur, en position 1, d'un radical alkyle en C1-C4, un groupe amino, hydrazino, (C1-C4)-alkyl- amino ou di-(C1-C4)alkylamino, un groupe anilino qui peut être mono- ou disubstitué par des atomes d'halogènes, ou un groupe -0 cat+ dans lequel cat+ représente le cation d'une base minérale ou organique, R2 représente un atome d'hydrogène, un groupe alcanoyle en C1-C6, alcénoyle en C3-C4, cyclopropane-carbonyle, ou benzoyle qui peut être mono- ou disubstitué par un groupe nitro et/ou un atome d'halogène, un groupe (C1 -C4) alkylcarbamoyle ou di-(Cl-C4)alkylcarbamoyle. 2 - Procédé pour combattre des plantes non désirées, caractérisé en ce qu'on applique sur la surface à traiter une quantité efficace d'un produit selon la revendication 1. 3 - Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il contient un composé de formule 4 - Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il contient un composé de formule 5 - Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il contient un composé de formule 6 - Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce qu t il contient un composé de formule 7 - Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il contient un composé de formule 8 - Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il contient un composé de formule 9 - Produit selon la revendication 1, caractérise en ce qu'il contient un composé de formule