Brevet FR2389162A1 — publié le 19781124

La présente invention a pour objet un nouveau matériau pour la photographie en couleur,a base d'halogénure d'argent,multicouche photosensible et se rapporte tout particulièrement a l'emploi de ce matériau pour l'obtention dtima- ges en couleur. La présente invention a plus particulièrement pour objet un matériau pour la photographie en couleur base d'halogénure d'argent,multicouche photosensible, susceptible de permettre l'obtention d'images ayant pratiquement leurs couleurs naturelles et dont les teintes sont améliorées par rapport aux images obtenues jusqu'à présent, ce matériau photographique contenant en outre un composé susceptible de former, lors du développement, une image noire correspondant aux plages d'halogénure d'argent ayant été exposées. La photographie en couleur a partir d'un matériau à base d'haloqenure d'argent basé sur la théorie du procédé de la couleur soustractive est bien connue. Dans ce procédé, la couleur d'un objet est résolue en ses constituants colores bleus, verts et rouges; ces constituants colorés sont alors transmis à un matériau pour la photographie en couleur a base d'halogénure d'argent sensible à la lumière formé d'une couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au bleu contenant un copulant générateur de couleur jaune, une couche u'emulsion d'halogénure d'argent sensible au vert contenant un copulant gé nérateur d'une coloration magenta, et une couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au rouge contenant un copulant générateur d'une coloration cyano, les constituants colores ainsi transmis se transformant alors, lors du développement couleur, en une image de coloration jaune, une image de coloration magenta et une image de coloration cyano, ces images étant respectivement en relation de coloration complémentaire vis-a-vis des constituants colorés ayant été exposés, ce qui permet de reproduire la couleur de l'objet. Conformément au procédé précité, on obtient des images photographiques colorées ayant une excellente teinte et saturation, quoique, cependant, il reste encore certains points qui puissent être améliorés. A titre d'exemple des points précités susceptibles d'être améliorés, on peut mentionner celui de la reproduction du gris neutre. En fait, dans le procédé de coloration substractive précité, en raison de ce que l'image colorée est formée par la superposition des images teintes, aucune image ayant un ton suffisamment noir ne peut être obtenue, notamment dans la zone des hautes densités, et l'image résultante a tendance a être insuffisante. Cette tendance augmente nettement lorsque la gamme du mélange de couleurs s'élargit; particulièrement, cette tendance est observée dans une image de gris neutre, même dans une zone de relativement faible densité. De plus, lorsque l'on photographie un objet fortement contrasté, on produit unezone de forte densité et une zone de faible densité, proches l'une de l'autre sur l'image résultante, et par conséquent l'acuité visuelle à la lisière entre les zones de forte et de basse densité de la photo a souvent tendance à se dégrader. Dans le domaine de l'impression en couleur, on a jusqu'à présent utilise une technique appelée d'impression en noir, qui consiste à placer une image de couleur noire sur des images teintes en maqenta cyano et jaune, de façon à obtenir une image colorée, dont l'acuité visuelle est fortement augmentée, et par conséquent la qualité de l'image colorée ainsi formée par impression est nettement améliorée. Cependant, quand de telles techniques sont en pratique appliquées à des matériaux pour la photoqraphie en couleur sensible à la lumière, elles conduisent à de nombreux défauts. Par exemple, la technique qui consiste à utiliser une image d'argent résultant d'halogenure d'argent en tant qu'image de couleur noire est bien connue.Lorsque cette image argentée est utilisée en tant que constituant de l'image de couleur noire, cependant, l'image colorée résultante dans sa totalité est fortement opaque et on est amené à de tels inconvénients du fait de ce que le développement est mis en oeuvre grâce à l'emploi d'un agent de développement couleur de type para-Dhénylènediamine, ce qui conduit avec difficulté à une image de couleur noire (en général, une couleur brun boueuse est obtenue en lieu de l'image colorée noire souhaitée) et le grain de l'image colorée de couleur noire ainsi obtenu est inférieur à celui des images teintes. De plus, dans un procédé ordinaire de traitement de matériaux photographiques couleur, il faut prévoir une étape de blanchiment pour faire disparaitre l'image argentée. Pour cela, il convient d'utiliser une technique spéciale afin de retenir seulement l'image colorée dans le matériau photographique que l'on soumet au traitement de blanchiment précité. Il est théoriquement possible d'obtenir une image par mélange approximatif des copulants jaune, cyano et magenta entre eux. Cependant, il est pratiquement vraiment impossible de reproduire de façon uniforme un gris neutre à partir d'un mélange approprié de ces copulants depuis une zone de faible densité jusqu'à une zone de forte densité de l'image résultante, du fait des différences de vitesse de copulation et/ou de coefficient d'absorption de ces copulants. La présente invention a pour objet un matériau pour la photographie en couleur à base d'halogénure d'argent multicouche sensible à la lumière qui permet de reproduire de façon excellente les couleurs grises-noires et qui est exempt des inconvénients précités. La présente invention a en outre pour objet un matériau pour la photographie en couleur à base d'halogénure d'argent multicouche sensible à la lumière qui permet d'obtenir une image colorée dont l'acuité visuelle est améliorée. La présente invention a également pour objet un tel matériau pour la photographie en couleur à base d'halogénure d'argent multicouche sensible à la lumière qui contient un composé (appelé dans les présentes "copulant noir") qui donne au développement couleur une teinte noire correspondant aux plages d'halogénure d'argent avant été exposées. La présente invention a permis de constater que les buts précités peuvent être obtenus à partir d'un matériau pour la photographie en couleur à base d'halogénure d'argent multicouche sensible à la lumière, formé d'un support auquel est associée une couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au rouge contenant un copulant cyano, une couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au vert contenant un copulant magenta, et une couche d'émulsion -d'halogénure d'argent sensible au bleu contenant un copulant jaune, un composé capable de donner lieu à une teinte noire étant incorporé au moins dans, soit au moins une desdites couches d'émulsion à base d'halogénure d'argent sensible à la lumière contenant un copulant et/ou soit au moins une autre couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible à la lumière ajoutée en plus desdites couches d'émulsion d'halogénure d'argent sensible à la lumière contenant un copulant précité. Selon un mode de réalisation de la présente invention, le copulant noir conforme à la présente invention est incorporé dans au moins une des couches d'émulsion d'halogénure d'argent contenant les copulants jaune, magenta ou cyanes précités Selon un autre mode de réalisation de la présente invention, le copulant noir est incorporé dans au moins une couche d'émulsion d'haloqénure d'argent autre que les couches d'émulsion d'halogénure d'argent précitées contenant les copulants cyanés, magenta ou jaune. Selon un autre mode de réalisation de la présente invention, le copulant noir précité est incorporé dans au moins une des couches d'émulsion d'halogémure d'argent précitées contenant les copulants jaune, magenta ou cyans, et dans au moins une couche d'émulsion d'halogénure d'argent que l'on ajoute aux couches contenant un copulant précité. En tant que copulant noir conforme à la présente invention, on emploie de préférence les phénols ayant en position métra un substituant présentant la formule générale: -NR1R2 ou: R, et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle, aralkyle, aryle ou alkényle. Par les groupes alkyles R1 et R2, on entend dans la présente invention de préférence les radicaux alkyles comprenant I à 32 atomes de carbone et, plus particulièrement, comprenant 1 à 22 atomes de carbone, ces radicaux alkyles pouvant être linéaires ou ramifiés, ou pouvant comporter des substituants. A titre d'exemples typiques de radicaux alkyles, on peut citer, par exemple, les radicaux méthyle, éthyle isopropyle, n-butyle, n-dodécyle, n-cotadécyle, sec-octadécyle et n-docosyle. En tant aue substituants de tels radicaux alkyles, on peut employer tout substituant convenable. De préférence, toutefois, il convient de remarquer que ces substituants peuvent être des groupes hydroxyle, carbonxyle, sulfo, alkylcarbamoyle, alkylsulfamoyle, arylcarbamoyle, arylsulfamoyle, alcoxycarbonyle, alcoxysulfonyle, aryloxycarbonyle, aryloxysulfonyle, alcoxy, aryloxy, alkylamido, arylamido, alkylêneformamido et arylsulfonamido. Par radical araîkyle représenté par les groupes Ri et Rz, on entend dans la présente invention ceux dont le nombre de carbone de la chaine alkylene reliant l'atome d'azote de la formule précitée à la partie arylique du groupe aralkyle est de préférence compris entre 1 et 21 et, plus particulièrement, entre 1 et 12, ladite partie arylique étant de préférence phénylique. A titre d'exemples de tels radicaux arylakyles, on peut citer, par exemple, les radicaux benzyle, phénétyle, ss-naDhtylméthyle, phénylheptyle, et similaires. En tant que substituants de tels radicaux aralkyles substitués, qui entrent dans la définition des radicaux aralkyles précités, on peut utiliser n'importe quel substituant. De préférence, cependant, il faut citer que conviennent notamment les groupes hydroxyle, carboxyle, les atomes d'halogène (par exemple, chlore, brome et similaires), les groupes alkyle, alkylamido, arylamido, alkylsulfonamido et arylsulfonamido. Par radical aryle représenté par les radicaux R1 et R2 précités, on entend de préférence le radical phényle. En tant que substituants de tels phényles substitués qui entrent dans la définition des radicaux phényles précités, peut être employé n'importe quel substituant convenable. Cependant on utilise de préférence un atome d'halogène (tel qu'un atome de chlore, de brome ou similaire), ouun groupe alkylamido, arylamido, alkylsulfonamido ou arylsulfonamido. Par radical alkényle représente par les radicaux R1 et R2 précités on entend de préférence un radical alkényle linéaire ou ramifié comprenant 3 à 22 atomes de carbone. qui peut, le cas échéant, être de structure cyclique. A titre d'exemple de tels alkényles on peut citer notamment les radicaux allyle, octényle, cyclohexényléthyle. 5,9-diméthyl-9-dodécényle et 9-octadécényle. Entrent dans la définition des radicaux alkênvles les radicaux alkényles substitués dont les substituants sont notamment les atomes d'halogène (par exemple, chlore, brome ou similaire). Lespartiesaîkyliques des groupes alkyl carbamoyle, alkyl sulfamoyleq alcoxycarbonyle et alcoxy sulfonyle qui sont cités en tant que substituants des groupes alkyles représentés par les radicaux R1 et R2 précités sont de préférence des radicaux linéaires ou ramifiés contenant 1 à 22 atomes de carbone. Ces parties alkyliques peuvent comporter des substituants. En tant que parties alkyliques, on peut citer, par exemple, les radicaux méthyle, éthyle, tert-butyle, octyle, n-octadécyle, sec-octadecyle, n-docosyle, 1- (n-octadécyl carbamoyl)éthyle. 2-(2-sul fooctadecanamido)éthyl e, octadécyle, succimidopropyle, 2 (N-octadécyl-N-carboxy-méthylaminoacétam n-dodécyloxyméthoxypropyle, 2,4-di -tert-amyl phénoxybutyle, 3-pentadécyl phénoxy- propyle, et similaires. Par parties aryliques des substituants du radical alkyle représenté par les radicaux R1 et R2 précités, c'est-à-dire les radicaux arylcarbamoyle, arylsulfamoyle, aryloxycarbonyle et aryloxysulfonyle, on entend de préférence les radicaux phényle ou naphtyle et, plus particulièrement, le radical phényle. En tant que partiesaryliques, il faut mentionner, par exemple, les radicaux phényle, naphtyle, p-dodécyl phényle, m-pentadécyl phényle, o-tétradécyloxyphényle, p-octadécyloxyphényle, 2-méthoxy-5-tétradécyloxycarbonylphényle, 3,4-di-n-butyloxycarbonylphényle, p-tert-butylphénoxyphényle, m-lauroyl-amidophényle, m-dodécylbenzènesulfonamidophényle, 4-lauroyl-amidonaphtyle, 5-octadécyloxynaphtyle, 2-chloro-5-(2,4-di-tert-amylphénoxybutylamido)phényle, et similaires. Lespartiesaîkyliques du radical aîcoxypréalablement décriten tant que substituant du radical alkyle représenté par les radicaux R1 et R2 précités, consistent de préférence en des radicaux alkyles linéaires ou ramifiés comprenant 1 a 22 atomes de carbone, lesquelles parties alkyliques peuvent en outre être substituées. En tant que parties alkyliques, on peut mentionner, par exemple, les radicaux méthyle, propyle, heptyle, n-dodécyle, n-octadécyle, p-tert-butyl phénoxyéthyl e, p-octadécyl phénoxyéthyle, dodécyloxyéthyl e, et similaires. Par parties aryliques des radicaux aryloxy préalablement cités en tant que substituants des radicaux alkyles représentés par les radicaux R, et R2 précités, on entend de préférence les radicaux phényles,substitués ou non. En tant que phényles substitués, on peut mentionner par exemple le p-dodécylphényle, p-lauroylamidophényle, p-tert-butylphénoxyphényle, m-octadécylsulfonamidophényle. Par radical alkylamido préalablement mentionné en tant que substituant des groupes alkyle, aralkyle ou aryle, représentés par les radicaux Rl et R27 on entend de préférence un radical acide amido alcanolque, comprenant 1 à 22 atomes de carbone qui peut en outre être substitué. En tant que radical alkylamido, on peut mentionner par exemple les radicaux butanamido, octanamido, dodécanamido, hexadécanamido, et similaires. En tant que radical alkylamido substitué, qui entre également dans le cadre précité, on peut mentionner par exemple les radicaux m-pentadécyl phénoxyacétamido, 2,4-di-tert-amyl phénoxybutanami do, p-tert-amyl phénoxycarbonyl propanami do, m-décyl oxyphénoxy- acétamido, 2-n-butoxydodécanamido, et similaires. Par radical arylamido préalablement mentionné en tant que substituant des groupes alkyle, aralkyle ou aryle, représentés par les radicaux R1 et Pz2 précités, on entend de préférence un groupe benzamido ou naphtamido et, plus particulièrement, un groupe benzamido. En tant que radical arylamido pouvant être mentionné, on peut notamment citer les radicaux benzamido, o-naphtamido, et similaires. En tant que radical arylamido substitué, on peut mentionner de préférence les radicaux p-méthylbenzamido, p-tert-butylbenzamido, m-lauroylamidobenzamido, o-dodécyloxybenzamido, m-(p-tert-amylphénoxy)benzamido, et similaires. Par radical alkylsufonamido préalablement mentionné en tant que substituant des radicaux alkyle, aralkyle ou aryle, représentés par les radicaux R1 et R2 précités, on entend de préférence les radicaux alkylsulfonamido à chaînes linéaires ou ramifiées, comprenant 1 à 22 atonies de carbone, qui peuvent être en outre substitués. En tant que groupe alkylsulfonamido, on peut mentionner, par exemple, les groupes méthanesulfonamido, butanesulfonamido, 2-méthylpropane-2-sulfonamido, dodécane-1-sulfonamido, docosane-1-sulfonamido, et similaires. En tant que groupe alkylsulfonamido substitué, on peut citer, par exemple, les groupes N-méthyllauroylamidoéthanesulfonaniido, N-phényloctadécanamidoéthane- sulfonamido, lauroylamidoéthanesulfonamido, et similaires. Par radical arylsulfonamido mentionné préalablement en tant que substituant des radicaux alkyle, aralkyle ou aryle, représentés par les radicaux R1 et R2 précités, on entend de préférence un radical phénylsulfonamido ou naphtylsulfonamido, qui peut être en outre substitue. En tant que radical arylsulfonamido, on peut mentionner de préférence, et à titre d'exemple, les radicaux benzènesulfonamido, naphtalènesulfonamido, et similaires. En tant que groupe arylsulfonamido, on peut mentionner, à titre d'exemple, les groupes toluenesulfonamido, p-octadécanamidobenzènesul fonamido, p-dodécylbenzènesulfonamido, 4,8-di-isopropyl naphtalène-2-sulfonamido, 3-méthoxy-6-octadécanamidobenzènesulfonamido, et similaires. Par radical alkyle mentionné précédemment en tant que substituant du radical aralkyle représenté par les radicaux R1 et R2 précités, on entend de préférence des radicaux alkyles à chaînes linéaires ou ramifiées comprenant 1 à 22 atonies de carbone, qui -peuvent, le cas échéant, être substitués, par exemple, et de préférence par des radicaux méthyle, éthyle, dodécyle, et similaires. Les radicaux R1 et R2 peuvent être identiques ou différents. Du fait de leur structure, les composés donnent des images ayant une teinte noire pratiquement pure lors de la réaction de couplage avec un produit d'oxydation d'un agent de développement couleur du type amine aromatique primaire, tel que, par exemple, des agents de-développement couleur du type p-phénylène- diamine. Les phénols utilisés de préférence dans le cadre de la présente invention sont les composés représentés par la formule générale CI) suivante: dans laquelle: R, et Rz, indépendaniment l'un de l'autre, sont des groupes tels que préalablement définis; s3 et R4 indépendamment l'un de l'autre, sont des atomes d'hydrogène ou d'halogène, ou un groupe hydroxy ou organique monovalent; et X et Y indépendamment l'un de l'autre, sont un atome d'hydrogène ou d'halogène (tel que chlore, brome ou similaire) ou un groupe de clivage résultant du clivage,au cours de la réaction de copulation avec un produit d'oxydation d'un agent de développement couleur de type amine aromatique primaire, où l'un des radicaux X et Y est un groupe hydroxyle, mercapto, amino, alkylamino ou arylamino, l'autre étant un atome d'hydrogène, un atome d'halogène ou un groupe de clivage tel que défini ci-dessus. Le groupe organique monovalent, tel que défini pour R3 et R4 est de préference un groupe alkyle, alcoxy, alkylamido, alkylsulfamido, arylamido, ou arylsulfamido. Par radical alkyle correspondant au groupe R3 et R4 précité, on entend de préférence un radical alkyle comprenant 1 à 22 atomes de carbone, et de préférence un radical alkyle comprenant 1 à 4 atomes de carbone, qu'il soit linéaire ou ramifié. On peut ainsi citer à cette fin les radicaux méthyle, éthyle, tert-butyle, et similaires. Par groupe alcoxy représenté par les radicaux R3 et R4 précités, on entend de préférence un groupe alcoxy comprenant 1 à 22 atomes de carbone. On peut à ce titre mentionner de préférence les groupes méthoxy, éthoxy, butoxy, dodécyloxy, n-octadécyloxy > sec-octadécyloxy, et similaires. Par groupe alkylamido représenté par les radicaux R3 et R4 précités, on entend de préférence un radical alkylamido comprenant 1 à 22 atomes de carbone, qu'il soitlinéaireouramifié. En tant que radical alkylamido, on peut mentionner à titre d'exemple, parexemple, les groupes acétamido, propionamido, hexadécanamido, et similaires. Par radical alkylsulfonamido represente par les radicaux R3 et R4 précités, on entend de préférence la radical alkylsulfonamido comprenant 1 à 22 atomes de carbone, qu'il soit linéaire ou ramifié. En tant que radical alkylsulfonamido, on peut mentionner, par exemple et de préférence, les radicaux methansulfonamido, propanesulfonamido, sec-butane-sul fonamido, n-dodécanesul fonamido, n-octadécanesulfonamido, et similaires. Par radical arylamido ou arylsuflonamido représenté par les radicaux R3 et R4 précités, on entend de préférence ceux qui ont la même signification que les groupes arylamido ou arylsulfonamido mentionnés. prealablement en tant que substituants des radicaux alkyle, araylkyle ou aryle représentés par les radicaux R1 et R2 précités. Par groupe de clivage représenté par les radicaux X et Y précités, on entend de préférence les groupes sulfo (-S03H) ou leurs sels, carboxyl (-COOH) ou leurs sels, alcoxy, aryloxy, alkylcarbonyloxy, alkylsulfonyloxy, arylcarbonyl - oxy, arylsulfonyloxy, alkylcarbamoyloxy, arylcarbamoyloxy, alkylamido, arylamido alkylsulfonamido, arylsulfonamido, imido à 5 ou 6 atomes, arylthio, arylseleno, arylsulfonyle, arylazo et thio heterocyclique à 5 ou 6 atomes contenant dans leur structure moléculaire 1 ou 4 atomes d'azote. La partie alkylique du radical alcoxy défini en tant que groupe de clivage précité peut de préférence être un radical alkyle à chaine linéaire ou ramifiée comprenant 1 à 4 atomes de carbone et, de préférence, 1 à 4 atomes de carbone, qui peut éventuellement être substitué. La partie alkylique peut comprendre des radicaux méthyle, éthyle, isopropyle, chloroéthyle, butoxycarbonylméthyle, -hydroéthoxycarbonylméthyle, m-hexadecanamidophenoxycarbonylmethyle, B-méthoxyéthoxycarbonylpropyle, iso-propyl carbamoylméthyl e, n-dodecylcarbamoylméthyle, m-dodécanamidophényl carbamoyl propyle, m-hexadécanamidophénoxycarbonyl - méthyle, o-dodécyloxyphénylcarbam6ylméthyle, et similaires. Par radical aryloxy utilisé en tant que groupe de clivage, on entend de préférence le radical phényloxy pouvant être éventuellement subsituté. En tant que radical aryloxy, on peut mentionner par exemple le radical phénoxy. En tant que substituants du radical aryloxy substitué, on peut mentionner, par exemple, le radical carboxyle ou ses sels, sulfo ou ses sels, un atome d'halogène, et similaires. La partie alkylique de ce groupe alkylcarbonyloxy défini comme le groupe de clivage comporte de préférence une chaine alkylique linéaire ou ramifiée comprenant 1 à 22 atomes de carbone qui peut éventuellement être substituée. Cette partie alkylique est de préférence formée d'un radical méthyle, éthyle, tert-butyle, n-docécyle, n-docosyle, et similaires. Les substituants de cette partie alkylique sont de préférence un atome d'halogène (tel que fluore, chlore, brome, et similaires). En tant que groupe arylcarbonyloxy susceptible de convenir comme groupe de clivage, on entend de préférence le groupe phénylcarbonyloxy. Le groupe arylcarbonyloxy ainsi défini en tant que groupe de clivage consiste de préférence en un groupe phénylcarbonyloxy substitué. Le groupe arylcarbonyloxy est de préférence un groupe phénylcarbonyloxy, et similaires. En tant que substituants du groupe arylcarbonyloxy, on peut utiliser par exemple un radical alkyle ou un groupe alkylamido, et similaires. Le radical alkyle est de préférence un radical méthyle, tert-butyle et similaire, tandis que le groupe alkylamido est de préférence le groupe dodécanamido, 2,4-di tert-amylphénoxyacétamido, et similaires. En tant que partie alkylique du radical alkylsulfonyloxy défini en tant que radical de clivage, on emploie de préférence un radical alkyle linéaire ou ramifié, comprenant 1 à 22 atomes de carbone qui doit encore être substitue. Un radical alkylenon-substitué est de préférence un radical méthyle, tertbutyle, n-dodécyle, n-docosyle, et similaires. En tant que substituants de la partie alkylique lorsqu'elle est substituée, on peut mentionner tout groupe convenable, quoique, de préférence toutefois, le groupe alkylamido, par exemple lauroylamido, N-méthyllauroylamido, et similaires, convienne parfaitement. En tant que partie arylique du groupe arylsulfonyloxy utilisé en tant que groupe de clivage, on entend de préférence un radical phényle éventuellement substitue. Une telle partie arylique non-substituée consiste de préférence en un radical phényle ou similaire, tandis que les substituants de ce radical aryle sont de préférence formés d'un radical alkyle comprenant 1 à 22 atomes de carbone. Le groupe alkylcarbamoyloxy susceptible d'être utilisé en tant que groupe de clivage est de préférence un groupe carbamoyloxy comprenant 1 à 4 atomes de carbone. Par groupe arylcarbamoyloxy susceptible d'être utilise en tant que groupe de clivage, on entend de préférence un groupe phénylcarbamoyloxy. en tant que groupe arylcarbamoyloxy peuvent convenir les groupes phénylcarba- moyloxy, et similaires, et leurs substituants, lorsqu'ils sont substitués, sont, de préférence, un atome d'halogène, un radical alcoxy (de préférence méthoxy, éthoxy, et similaires), alkylamido (de préférence propionamido, dodêcamido, et similaires) ou cyano. En tant que groupe alkylamido convenant comme groupe de clivage, on peut plus particulièrement mentionner les groupes alkylamido comprenant un substituant halogène tel que, par exemple, trichloroacétamido, trifluoroacétamido, heptafluoropropionamido, octafluoropentanamido, et similaires. Par radical arylamido convenant en tant que groupe de clivage, on entend de préférence le groupe benzamido et, plus particulierement, les groupes benzamido comprenant en tant que substituants un ou plusieurs atomes d'halogène tels que, par exemple, pentachlorobenzamido, pentafluorobenzamido, et similaires. Par parties alkyliques et aryliques des groupes alkylsulfonamido et arylsulfonamido pouvant être utilisés en tant que groupes de clivaqe, on entend les mêmes parties alkyliques et aryliques que celles des radicaux alkylsulfonyloxy et arylsulfonyloxy définis en tant que groupes de clivage ci-dessus. Par groupe imido à 5 ou 6 atomes susceptible de convenir en tant que groupe de clivage, on entend de préférence un groupe succiimido ou gultalimido, éventuellement substitué par un radical alkyle, de préférence un radical alkyle à chaine linéaire ou ramifiée comprenant 1 à 22 atomes de carbone, ou de tels groupes susceptibles de former des noyaux de condensation, comme ceci est le cas dans le groupe phtalimido. Par groupe arylazo susceptible d'être utilisé en tant que groupe de clivage, on entend de préférence un groupe phénylazo et, plus particulièrement, phenylazo substitué par un atome d'halogène, ou un groupe alkyloxycarbonyle comprenant 1 à 22 atomes de carbone, la partie alkylique de ce groupe alkyloxycarbonyle pouvant être également substituée. Des exemples de tels groupes arylazo sont, notamment, 2-chloro-5-(or-(dodécyloxy-carbonyl)étho phénylazo, ou o-octadécyloxy-carbonyl phényl azo, et similaires. Par groupe hétérocyclique correspondant au groupe thio hétérocyclique à 5 ou 6 atomes dont la structure moléculaire comprend 1 à 4 atomes d'azote, susceptible d'être utilisé en tant que groupe de clivage, on entend les groupes hétérocycliques tels que les groupes imidazole, triazole, tétrazole, oxazole, thiazole ou thiadiazine, la partie hétérocyclique pouvant former un noyau de condensation avec un autre hydrocarbure saturé ou insaturé. Des exemples de ces groupes thio sont, notamment, 1-phényltétrazolyl-5-thio, benzotriazolylthio, benzoxazolylthio, benzothiazolylthio, 3-benzoyl-5-méthyl-1,3 > 4-thiadiazine- 2-yl-thio, et similaires. A titre d'exemples typiques des groupes arylthio, arylséléno et arylsulfonyl susceptibles de convenir en tant que groupes de clivage, on peut citer les groupes phénylthio, phénylséléno et phénylsulfonyle. Selon un autre mode de'réalisation de la présente invention, lorsque le composé cité, de formule (I), dans laquelle X et Y, indépendamment l'un de l'autre, sont un atome d'hydrogène oud'halogêne ou un groupe de clivage, est -employé, ce composé copule avec deux molécules d'un agent de développement couleur de type amine primaire aromatique de façon à former un colorant noir pur différent des colorants cyano ordinaires (c'est-à-dire, ainsi qu'il est bien connu, un colorant résultant de la copulation d'un copulant cyano avec une molécule d'un agent de développement couleur de type amine primaire aromatique). Selon un autre mode de réalisation de la présente invention, toutefois, des résultats plus favorables peuvent être obtenus si l'on emploie le composé de formule générale (I) dans laquelle au moins un des radicaux R1 et R2 est un atome d'hydrogène. L'image noire qui se forme à partir du copulant noir conforme à la présente invention-est très stable vis-à-vis de l'oxydation car, en fait, ce copulant noir ne contient pas dans sa structure moléculaire un élément constitutif d'un agent de développement couleur. A titre d'exemples représentatifs de copulants de type m-aminophénol susceptiblesd'etre utilisés dans le cadre de la présente invention, on peut citer les sous-produits suivants, quoique, bien entendu, les copulants noirs susceptibles d'être utilisés dans le cadre de la présente invention ne peuvent être en aucun cas limités à ceux qui sont cités ci-après. (1) N-décyl-m-aminophénol (2) N-dodéevl-m-aminophénol (3) N-octadécény.l-m-aminophénol (4) N-octadécyl-m-aminophénol (5) 3- (p-dodécylbenzylamino)phénol (6) 3-[4-(2,4-di-tert-amylphénoxyacétamido)aniline] phénol (7) 3-([&alpha;-(hexadécyloxycarbonyl)éthyl)phénol (8) N-[&alpha;-(dodécylcarbamoyl)éthyl]-m-aminophénol (9) N-[ss-(dodécylcarbamoyl)éthyl]-m-aminophénol (10) N{ss-[2-chloro-5-(2,4-di-tert-amylphénoxy butylamido)phénylcarbamoyl]éthyl}-m-aminophénol (11) N-(4-lauroylamidophénétyl)-m-aminoohénol (12) N-{4-[&alpha;;-(2,4-di-tert-amylphénoxy)propionamidol- phénétyl)-m-aminophénol (13) 4-chloro-N-octadécyl-m-aminophénol (14) 4-sulfo-N-octadécyl-m-aminophénol (15) N,N-didodécyl-m-aminophénol (16) N-méthyl-N-octadécyl-m-aminophénol (17) N--carboxytridécyl-m-aminophénol (18) N-{ss-[2-sulfo-5-(N-méthyl-N-octadécylamino) phénylcarbamoyl]éthyl-m-aminophénol (19) 2-benzoylamido-5-[ss-(m-pentadécylphénoxy) éthylamino]-phénol (20) 6-chloro-N-octadécyl-m-aminophénol (21) 5-éthoxy-3-hexadécyl-m-aminophénol (22) 5-dodécyloxy-m-N-éthylaminophénol (23) 5-hydroxy-3-{N-4&alpha; ;-(hexadécyloxycarbonyléthyl)]- amino J phénol (24) 5-benzylamido-3-{N-[&alpha;-(dodécylcarbamoyl)- éthylamino}phénol (25) 2-acétamido-3-{N-[&alpha;-(hexadécyloxycarbonyl)- éthyl]amino}phénol (26) 2-benzènesulfonamido-3-N-dodécylaminophénol (27) 2-palmitamido-3-N-éthylaminophénol (28) 2,5-diméthyl-3-N-octadécylaminophénol (29) 2-Hydroxy-4-chloro-5-N-octadecylaminophenol (30) 2,4,6-Trichloro-3-N-octadecylaminophenol (31) 2,4-Disulfo-5-N-nexadecylaminophenol (32) 4-Phenylthio-3-N-octadecylaminophenol (33) 6-Phenylthio-3-N-octadecylaminophenol (34) 2,4-Diphenylthio-5-(4-(2,4-di-t-amylphenoxy acetamidoanilino)phenol (35) 2-Chloro-4-phenylthio-5-{N-[ss-(dodecylcarbamoyl) ethyl)amino}phenol (36) 4-(1-Phenyltetrazolium-5-thio)-3-{N-(ss-(n pentadecylphenoxy)ethyl)amino}phenol (37) 2-Mercapto-5-N-octadecylaminophenol (38) 4-Phenylseleno-3-N-octadecylaminophenol (39) 4-Ethoxy-3-N-octadecylaminophenol (40) 2-Chloroethoxy-5-N-octadecylaminophenol (41) 2-Chloro-4-(iso-propylcarbamoylmethoxy)-5-N actadecylamin.ophenol (42) 4-(iso-Propylcarbamoylmethoxy)-3-N-octadecyl aminophenol (45) 2,4-Dichloro-3-methoxy-5-N-hexadecylaminophenol (44) 4-Butoxycarbonylmethoxy-3-{N-(&alpha;-(hexadecyloxy- carbonyl)ethyl)aminoXphenol (45) 4-(p-Carboxyphenoxy)-3-{N-(&alpha;;(p-dodecylphenyl carbamoyl)ethyl)aminoXphenol (46) 4-Benzoyloxy-3-N-dodecylaminophenol (47) 4-Acetoxy-3-(N-(o-hexadecyloxyphenylcarbamoyl) methyl)aminophenol (43) 4-Perrluoropropylcarbonyloxy-,^ (o-hexadecyloxy- phenylcarbamoyl)methyl)aminophenol (49) 2-Phenoxy-5-N-octadecylaminophenol (50) 4-Benzenesulfonyloxy-3-N-octadecylaminophenol (51) 2-Chloro-4-benzenesulfonyloxy-5-N-octadecyl aminophenol (52) 2-Succinimido-5-N-hexadecylaminophenol (53) 4-Phthalimido-5-N-hexadecylaminophenol (54) 4-(p-Benzenesulfonylphenoxy)-3-N-octadecyl aminophenol (55) 4-Phenylsulfonamido-3-N-octadecylaminophenol (56) 4-Methanesulfonamido-3-N-octadecylaminophenol (57) 2-Phenylsulfonamido-4-chloro-3-N-octadecyl aminophenol (58) 4-Trifluoroacetamido-3-N-dodecylaminophenol (59) 2-Amino-5-N-hexadecylaminophenol (60) 2-Anilino-5-N-octadecylaminophenol (61) 2-Ethylamino-5--hexadeculaminophenol (62) 4-Phenylsulfonyl-3-N-octadecylaminophenol (63) 2-(Octadecylsuccinimido)-5-N-(&gamma;-sulfopropyl- amino)phenol sel de sodium (64) 4-Dodecylcarbamoylmethoxy-5-N-ethylaminophenol (65) 4-Dodecylcarbamoylmethoxy-3-N-(#-sulfopropyl- amino)pheiiol sel de sodium (66) 4-(p-Dodecylbenzenesulfonyloxy)-3-N-(#-sulfo- propylamino)phenol sel de sodium (67) 2-Chloro-4-(o-dodecylphenyl)carbamoylmethoxy-5 N-carboxymethylaminophenol (68) 2-(m-Palmitamidophenylsulfonamido)-5-(N methoxycarbonylmethyl)aminophenol (69) 4-(2-Chloro-{5-(&alpha;;-(dodecyloxycarbonyl)ethoxy)- carbonyl}phenylazo)-3-(N-&gamma;-sulfopropyl)amino] phenol (70) 4-Dodecylcarbamoylmethoxy-5-aminophenol (71) 4-(p-Dodecylbenzesulfonyloxy)-3-N-ethyl aminophenol (72) 4-(p-Methoxyphenylcarbamoyloxy)-3-N-octadecyl aminophenol (73) N-(ss-(Dodecylcarbamoyl)ethyl]-m-aminophenol (74) N-(4-Lauroylamidophenetyl)-m-aminophenol (75) 4-Chloro-3-(N,N-di-n-octadecyl)aminophenol (76) 4-{(3-Lauroylamidophenyl)carbamoyloxy}-3 (N-Y-sulfopropyl)aminophenol (77) 4-{(3-Lauroylamidophenyl)carbamoylmethoxy}-m aminophenol (78) 4-(p-Dodecylbenzesulfonyloxy)-m-aminophenol (79) 4-(p-Dodecylbenzesulfonylamino-m-amino phenol (80) 3-(&gamma;;-Sulfoproylamino)-4-(4'-dodecylphenyl- sulfonyloxy)phenol (81) 4-(Dodecylcarbamoylmethoxy)-3-(N-carboxymethyl) aminophenol (82) 4-(Dodecylcarbamoylmethoxy)-3-(N-ethyloxy carbonylmethyl ) aminophenol (83) 4-(3'-Dodecanamidoethoxycarbonylmethoxy)-3 (2-hydroxDyethylamino)phenol (84) 3-(4-Heptenylcyclohexylamino)phenol (85) 3-Octadecylamino-6-octafluoropentanamido phenol (86) 3-(2,4-di-tert-Amylphenoxybutylcarbamoyl methylamino )phenol (87) 3-(&gamma;;-Dodecylsulfamoylamino)-4-{(2- methoxyethoxy)carbonylmethexy}phenol (88) 3-((2'-(2"-3ulfooctadecanamido)ethylj- carbamoylmethylamino)phenol (89) 3-{4'-(4"-tert-Butylphenoxy)phenylcarbamoyl ethylamino}phenol (90) 3-(3'-Dodecanamidophenylsulfamoylethylamino) 6-chlorophenol (91) 3-Octadeclamino-glutalimidophenol (92) N-(5-Octadecyloxynaphthylcarbamoylethyl)-m aminophenol (93) N-(2-{2'-(3"-Pentadecylphenoxy)ethoxysulfonyl} ethyl)-m-aminophenol (94) N-{2-(3'-Pentadecylphenoxy)ethoxycarbonyl methylj -m-aminophenol (95) N-(3-Pentadocylphenoxycarbonylmethyl)-m aminophenol (96) N-{2-(3'-Pentadecylphenoxysulfonyl)ethyl)-m aminophenol (97) N-(2-{2'-(Dodécyloxy)ethoxy}ethyl)-m-amino phenol (98) N-(2-{2'-(4"-tert-Butylphenoxy)ethoxy}ethyl) m-aminophenol (99) N-{2-(4'-Dodecanamidophenoxy)ethyl}-m-amino phenol (100) N-{2-(4'-Dodecylphenoxy)ethyl}-m-aminophenol (101) N-{2-(3'-Octadecansulfonamidophenoxy)ethyl} m-ominophenol (102) 4-Chloro-3-(2'-dodecanamidcethylamino)phenol (103) N-{2-(2',4'-di-tert-Amylphenoxyacetamido) ethyl J-m-aminophenol (104) N-(4-Dodecansulfonamidophenetyl)-m aminophenol (105) N-{2-(p-Dodecylbenzesulfonamide)ethyl}-m aminopJ enol (106) N-(2-{(1',5'-Diisopropyl-2-naphthalene) sulfonamido}ethyl)-m-aminophenol (107) 3-{(2'-Methylnaphthyl)methylamino}-5 dodecyloryphenol (108) N-{2-(4'-tert-Butylbenzamido)ethyl}-m aminophenol (109) N-{2-(3'-Dodecanamidobenzamido)ethyl} aminophenol (110) N-{2-(Dodecansulfonamido)ethyl}-m-amino phenol (111) N-(2-{2'-(Dodecanamido)ethanesulfonamido} ethyl)-m-aminophenol (112) 3-{5'-Chloro-2'-(2",4"-di-tert-amylphenoxy acetamldo)anilino }phenol (113) 3-(4-Dodecylbenzenesulfonamidoanilino)phenol (114) 3-n-Octadecylamino-4-(benzimidazolyl-2 thio)phenol (115) 3-n-Octadecylamino-4-(4'-benzoyl-5'-methyl 1',3',4'-thiadiazinyl-2-thio)phenol (116) 3-Dodecylcarbamoylmethylamino-4,6-di (ben-oxazol7l-2-thio)pnercl (117) 3-(dodécylcarbamo~lméthlamino)-4-(p- chlorophénylcarbaoloxy)phénol (118) 3-Amino-4-{3-(dodécanamido)benzoyloxyphenol (119) 3-(&gamma;-sulfopropylamino)-4-hexydécylsulfonyloxy- phénol (120) 3-éthylamino-4-{ss-phényldodécanamido) éthylsulfonyloxy)phénol (121) 3-(&gamma;;-sulfopropylamino)-4-(2-octadécyloxy- carbonylphenylazo)phénol (122) 3-{ss-(1-cyclohexényl)éthylamino phénol (123) 3- (dodécénylamino) phénol (124) 3-(4'-hydroxyphénylcarbamoylméthylamino)-4 dodécylcarbamoylméthoxyphénol (125) 3-{4'-sulfamoyl phénylcarbamoylméthylamino) 4-dodécylcarbamoylméthoxyphénol (126) 3-(3'-carboxyphénylcarbamoyöméthylamino)-4 (3"-dodécanamidophénylcarbamoylméthoxy) phénol. Les copulants noirs tels que décrits ci-dessus et donnés à titre d'exemple, qui sont de préférence utilisés dans le cadre de la présente invention, peuvent être préparés par synthese selon la méthode décrite dans la demande de brevet aux Etats-Unis d'Amérique No. 726 635, abandonnée, et dans la demande de brevet aux Etats-Unis d'Amérique No. 874 056, qui est une continuation de la demande de brevet No. 726 635. Ainsi qu'il a été indiqué ci-dessus, les copulants noirs selon la présente invention peuvent être incorporés dans une couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au rouge contenant le copulant cyané, dans une couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au vert contenant le copulant magenta, dans une couche d'émulsion d'halogenure d'argent sensible au bleu contenant le copulant Jaune et/ou dans une couche d'émulsion d'halo génure d'argent sensible à la lumière prévues enplus des couches d'émulsion contenant les copulants précités. Cependant, le copulant noir est de préférence incorporé dans une couche d'emulsion d'halogénure d'argent sensible à la lumière ne contenant eas les copulants précités et prévue en plus des couches d'émulsion d'halogénure d'argent sensible à la lumière contenant les copulants. Selon un mode de réalisation particulier de la présente invention, le copulant noir est incorporé dans la couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible à la lumière la plus proche du support et en tout cas plus proche du support que les couches d'émulsion d'halogénure d'argent sensible à la lumière contenant des copulants, ou encore dans une couche d'émulsion d'halo génure d'argent sensible à la lumière la plus proche de la couche protectrice. Dans le cas où le copulant noir selon la présente invention est incorporé dans l'une quelconque des couches d'émulsion d'halogénure d'argent sensible à la lumière contenant un copulant tel que mentionné ci-dessus, notamment lorsque ce copulant noir est incorporé dans la couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible à la lumière contenant le copulant jaune, la quantité dudit copulant noir à introduire est de préférence réduite de façon que la densité maximum résultant du développement couleur ne soit pas rendue trop forte. Ceci provient de ce qu'il y a une grande possibilité que lorsqu'une image noire de quantité élevée recouvre au moins partiellement une image jaune, l'image colorée résultante témoigne de la présence d'impuretés, et par con séquent entraîne une réduction de la qualité de l'image colorée. Dans le cas précité, toutefois, le copulant noir selon la présente invention est de préférence incorporé dans la couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au vert contenant le copulant magenta, ou dans la couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au rouge contenant le copulant cyané. Lorsque l'on procède à l'incorporation du copulant noir dans l'une quelconque des couches d'émulsion d'halogénure d'argent sensible à la lumière contenant le copulant, lorsque ladite couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible à la lumière contenant le copulant est divisée en une pluralité de couches, le copulant noir peut être incorporé dans une ou plusieurs de ces diverses couchés.Par exemple, lorsque la couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au rouge contenant le copulant cyano est elle-même divisée en deux couches de sensibilité relativement élevée et de sensibilité relativement faible, le copulant noir selon la présente invention peut être incorporé dans la couche de sensibilité relativement élevée. Selon la présente invention, la couche d'émulsion d'halogénure d'argent dans laquelle il est préférable d'incorporer le copulant noir est celle dont la sensibilité est relativement faible, de préférence la couche d'émulsion doit présenter une sensibilité inférieure à celle des autres couches d'émulsion d'halogénure d'argent sensible à la lumière contenant un copulant et, de préférence, cette couche d'émulsion à laquelle est destiné être associé le copulant noir doit présenter une densité inférieure à 1/10ère de celle des autres couches d'émulsion contenant un copulant. Lorsque l'on incorpore le copulant noir selon la présente invention dans une couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible à la lumière qui soit autre que celle qui contienne un des copulants précités, la couche à laquelle ledit copulant noir est incorporé peut être placée en n'importe quelle position parmi les éléments constituant le matériau pour la photographie couleur à base d'halogénure d'argent sensible à la lumière; ainsi, de préférence, cette couche doit être la plus proche possible du support, ou adjacente à la couche protectrice, ou encore être l'une des couches d'émulsion dthalogénure d'argent sensible à la lumière contenant les copulants précités. Dans le cas où le support est un support opaque pour papier d'impression photographique, cependant, cette couche destinée à contenir le copulant noir est de préférence la couche la plus proche du support. Ainsi qu'il a été mentionné ci-dessus, le copulant noir susceptible d'être utilise dans le cadre de la présente invention peut être incorporé dans n'importe laquelle des couches d'émulsion d'halogénure d'argent sensible à la lumière constituant le matériau pour la photographie couleur à base d'halogénure d'argent multicouche sensible à la lumière conforme à la présente invention. Dans ce cas la densité du copulant noir à introduire peut varier en fonction de nombreux facteurs, tels que l'espèce, la position, la sensi bilité et le gamma de la couche incorporée dans le copulant noir, l'espèce dont sont formés les autres copulants devant coexister avec le copulant noir et le support à utiliser.En général, cependant, la quantité totale de copulant noir incorporée est telle qu'elle soit suffisante pour donner au développement couleur une densité maximum comprise entre 0,1 et 1,5. En général, le copulant noir est de préférence utilisé en une quantité telle qu'on ne puisse pas obtenir une densité maximum suffisamment élevée, par exemple, une quantité suffisante pour donner une densité maximum inférieure à 0,7 quand l'autre copulant est présent dans la couche dans laquelle le copulant noir est destiné à être incorpore, ou dans le cas où ladite couche est telle que la sensibilité soit relativement élevée. De plus, lorsque le copulant noir selon la présente invention est destiné à être incorporé dans une couche ayant une sensibilité relativement élevée, cette couche est de préférence telle que son gamma ne soit pas excessivement élevé.Par ailleurs, lorsque le copulant noir selon la présente invention est destine à être incorporé dans une couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible à la lumière ayant une sensibilité relativement faible et qu'aucun autre copulant n'est présent simultanément avec le copulant noir, cette couche peut être une couche d'émul- sion d'halogénure d'argent sensible à la lumière ayant un gamma relativement élevé et la quantité du copulant noir incorporé dans ladite couche est telle qu'elle peut donner une densité maximum relativement élevée. Le copulant noir utilise dans le cadre de la présente invention est dispersé selon des techniques bien connues en soi, telles que dispersion par protection d'huile, ou dispersion Fischer dans une solution d'un colloïde hydrophile tel que gélatine. Dans le cas de la dispersion par protection huileuse, le copulant noir est dissous dans un solvant de haut point drébullition bien connu, tel que diéthylphtalate, tricrésyl phosphate ou un solvant de point d'ébullition faible tel qu'acétate d'éthyle, d'acétate de butyle ou de chloroforme, et la solution est dispersée selon la méthode classique en présence d'un agent tensio-actif dans une solution decolloïde hydrophile grâce à l'emploi d'un moulin de colloide, d'une machine de dispersion supersonique, ou similaires. Dans le cas d'une dispersion Fischer, en général, le copulant noir, après avoir été dissous à l'aide de potasse caustique, soude caustique ou ammoniaque, est ajouté à la solution colloïde hydrophile précitée pour conduire à une dispersion qui est alors neutralisée à l'aide d'un acide minéral ou organique. Conformément au procédé de la présente invention, on utilise un copulant qui réagit avec un agent de développement couleur de type amine aromatique primaire tel qu'un agent de développement couleur de type p-phénylènediamine couramment utilisé pour le développement de matériau pour la photographie en couleur à base d'halogénure d'argent, et forme une teinte pure noire ou image pratiquement noire. De cette façon, on a obtenu un perfectionnement en qualité quant à l'image résultante, lequel perfectionnement ne peut être prévu à partir des techniques connues dans lesquelles l'image d'argent est utilisée en tant que constituant de llimage noire, ainsi qu'il a été dit. L'effet auquel conduit le procédé selon la présente invention s'observe sur les images négatives, les images positives, aussi bien que sur les images imprimées obtenues en opérant selon le procédé de la présente invention, et est tout particulièrement constaté sur les images obtenues par impression. L'halogénure d'argent utilise dans les matériaux pour la photographie couleur à base d'halogénure d'argent avec les couches sensibles à la lumière conformes à la présente invention peut être de façon optionnelle choisi en fonction de la destination à laquelle le matériau photographique est destiné, ainsi, par exemple, on peut utiliser les chlorure d'argent, bromure d'argent, iodure d'argent et les halogénures d'argent mixte (par exemple, chlorobromure d'argent, iodobromure d'argent et iodochlorobromure d'argent), et des émulsions contenant ces halogénures d'argent peuvent être préparées selon des méthodes connues en soi.Les émulsions d'halogénure d'argent utilisées dans le cadre de la présente invention peuvent être, par exemple, n'importe laquelle des émulsions connues sous la dénomination d'émulsion de conversion, d'émulsion Lippmann, d'émulsion à grain couvert et d'émulsion ayant au préalable été voilée par voie optique ou chimique, et sont de façon convenables choisies selon l'espèce et l'utilisation auxquelles le matériau photographique sensible à la lumière est destiné.De plus, ltespèce, la teneur en halogène, les rapports du mélange, la dimension moyenne de grain et la distribution au point de vue dimension de l'halogenure d'argent à employer dans l'émulsion d'halo grenure d'argent, peuvent être choisis de façon convenable en fonction de la qualité et de l'emploi auxquels est destiné le matériau photographique sensible à la lumière que l'on veut préparer.Par exemple, pour un matériau photographique sensible à la lumière qui doit présenter une sensibilité relativement faible avec une qualité d'image élevée, on utilise des émulsions principalement constituées d'émulsions de chlorure d'argent de grain fin, dont la répartition granulométrique est étroite, tandis que pour un matériau photographique sensible à la lumière devant présenter une sensibilité relativement élevée, on utilise des émulsions de grain relativement important, avec une teneur en chlorure d'argent plus faible. Dans le cas d'un matériau photographique sensible à la lumière de type positif direct, on utilise des émulsions qui ont été au préalable voilées. Ces halo génures d'argent sont sensibilisés par voie chimique à l'aide de sensibilisateurs classiques, tels que gélatine active, sensiblisateurs au soufre, sensibilisateurs au sélénium, sensibilisateurs réducteurs ou sensibilisateurs à base de métaux nobles, ou encore un sel soluble dans liteau, du ruthénium, du rhodium ou de l'iridium, lesquels sensibilisateurs peuvent être utilisés, soit seuls, soit en combinaison entre eux (par exemple, l'emploi d'un sensibilisateur d'argent en combinaison avec un sensibilisateur de soufre ou en combinaison avec un sensibilisateur d'argent ou similaire). Ces halogénures d'argent peuvent être également rendus sensibles du point de vue optique dans une région du spectre convenable, à l'aide d'agents de sensibilisation optique, par exemple, des colorants cyanine tels que zérométhine, monométhine,diméthine et triméthine, ou mérocyanine, ces sensibilisateurs optiques pouvant être utilisés, soit seuls, soit en combinaison, entre eux (par exemple, supersensibilisation). L'halogénure d'argent utilisé dans le cadre de la présente invention est dispersé dans un colloïde hydrophile convenable, -puis revêtu sur un support approprié de façon à former diverses espèces de couches d'émulsion d'halogénure d'argent sensible à la lumière, conformes à la présente invention. Le matériau pour la photographie couleur à base d'halogénure d'argent multicouche sensible à la lumière conforme à la présente invention peut présenter d'autres couches élémentaires, par exemple, des couches de colloïde hydrophile telles que des couches intermédiaires, des couches protectrices et des couches de filtres, outre les couches d'émulsion d'halogénure d'argent sensibles à la lumière précitées.Le colloide-hydrophile couramment utilisé dans les couches de collolde hydrophile et les couches d'émulsion d'halogénure d'argent précitées peuvent comprendre la gélatine et, en outre, des dérivés à base de gélatine, d'albumine colloîdale, des dérivés de cellulose ou des résines synthétiques, telles que ces composés polyvinyliques (par exemple, l'alcool polyvinylique), et ces matériaux à base de colloïde hydrophile peuvent être utilisés, soit seuls, soit en combinaison entre eux et, en outre, avec une acétyl cellulose ayant une teneur en acétyle d'environ 19 à 26S, ou de cellulose et d'éthanolamine soluble dans l'eau. Le matériau pour la photographie couleur à base dthalogenure d'argent multicouche sensible à la lumière selon la présente invention est associé à des copulants pour la formation d'images colorées, et descopulants utiles à cette fin sont, par exemple, des copulants jaune de type à chaîne ouverte méthylénique, des copulants magenta de type 5-pyrazolone et des copulants cyanés de type phénol ou naphtol. Ces copulants peuvent être du genre à deux équivalents ou à quatre équivalents, et ils peuvent en outre être utilisés en combinaison avec des copulants colorés de type azo pour l'automasquage, des composés du type osazone ou des copulants du type à libération de colorant diffusible. Pour encore améliorer les caractéristiques photographiques, le matériau pour la photographie en couleur à base d'halogénure d'argent multicouche sensible à la lumière conforme à la présente invention peut également contenir des copulants de type copulants de compétition, copulantsde DIR ou copulants BAR, en association avec d'autres copulants tel qu'il a été indiqué ci-dessus. Des composés à chaîne cétométhylénique ouverte ont jusqu'à présent été utilisés en tant que copulants jaune, et ceux qui semblent être convenables à cette fin sont, notamment, les copulants jaune de type pivalylacétanilide ou benzoylacétanilide. Entrent également dans le cadre de la présente invention les copulants à deux équivalents tels que les copulants jaune qui présentent un point actif substitué par des groupes -O-allyle, -0-acyle, hydantoine, urazole, succinimido, monoxoimide, pyridazone, fluor , chlore ou brome, ou un point actif substitué par un groupe -0-sulfonyle. Parmi ces copulants, ceux qui semblent être plus particulièrement efficaces sont les copulants décrits dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos. 3 408 194, 3 973 968, et dans les demandes de brevets aux Etats-Unis d'Amérique Nos. 487 031 et 410 361. Le copulant magenta utilisé conformément au procédé de la présente invention peut contenir tout procédé connu de la classe des pyrazolone, pyrazolotriazole, pyrazolinobenzimidaqle ou indazolone. Conviennent tout particulièrement en tant que copulants magenta utilisables dans le cadre de la présente invention ceux qui sont décrits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique No. 3 684 514 et les copulants 3-anilinopyrazolone décrits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique No. 3 127 269. Peuvent être utilisés en tant que copulants cyanés dans le cadre de la présente invention les composés phénoliques et naphtoliques. Les éléments constitutifs des couches d'émulsion d'halogénure d'argent sensible à la lumière ou d'autres couches présentes dans le matériau photographique couleur selon la présente invention peuvent contenir différents additifs photographiques en fonction de leur usage. Ces additifs photographiques peuvent être utilisés seuls ou en combinaison entre eux et sont, par exemple, des stabiliseurs (composés du mercure, triazoles, azaindènes, benzothiazolium quaternaire, sels de zinc ou de cadmium); des sensibilisateurs, par exemple sels d'ammonium quaternaire et polyéthylêne glycols; des agents dtamélioration des propriétés filmogènes, par exemple, glycérine, dihydroxy alcane tels que 1,5-pentadiol, esters d'acide éthylènebisglycolique, succinate de bis-éthoxy diéthylèneglycol, amides d'acides du type acide acrylique, et latex de polymères; des agents durcisseurs de film, par exemple, formaldéhyde, tels que des acides gras à substitution halogène, par exemple, l'acide mucochlorique et mucrobromique, les composés comportant des groupes anhydrides acides, les chlorures d'acide dicarboxylique, chlorures d'acide disulfonique, biesters d'acide méthanesulfonique, dérivés bisulfitique de sodiumdes dialdéhydes dans lesquels les groupes aldéhydes sont séparés par 2 ou 3 atomes de carbone, bisazilidines et éthylène imines; les agents tensio-actifs, par exemple, saponine, lauryle ou oleyl monoéther de polyéthylêne glycol, et sels sulfatés et alkylés de polyéthylène glycol; les agents de revêtement, par exemple, sels d'acide sulfosuccinique, les agents tensio-actifs perfluoré; solvants organiques, par exemple, solvants de copulants (solvants organiques à haut point d'ébullition et/ou solvant organique à bas point d'ébullition, par exemple, du dibutylphtalate, tricrésyl phosphate, acétone, méthanol, éthylène cellosolve, et similaires); des composés appelés DIR capables de libérer des inhibiteurs de développement du développement couleur et, simultanément, de former des composés pratiquement incolores, ainsi que, en outre, des agents antistatiques, des agents démoussants, des agents d'aborption des rayonnements ultraviolets, des agents de fluorescence et de blanchiment, des agents antiglissement, des agents pour rendre mat, des agents antihalo et des agents anti-irradiation. Le matériau pour la photographie en couleur à base d'halogénure d'argent multicouche sensible à la lumière conforme à la présente invention est préparé par formation d'émulsion d'halogénure d'argent sensible à la lumière conforme à la présente invention, en même temps que la formation de sous-couches, dans les couches intermédiaires, de couches filtre, de couches drinhibition de la tendance à l'enroulement, et de couches protectrices, le cas échéant, sur un support.Dans ce cas, le matériau utilisé en tant que support est notamment du papier, du papier stratifié (par exemple, un papier stratifié du type polyéthylène et papier), du verre, l'acétate de cellulose, du nitrate de cellulose, du polyester, du polycarbonate, du polyamide, du polystyrène ou de la polyoléfine, lequel matériau est utilisé en tant que substrat et mis sous la forme de feuille ou de pellicule. Le support tel que mentionné ci-dessus peut être soumis pour améliorer son adhésion à chaque couche élémentaire, les traitements de surface tels que traitement hydrophile, par exemple, traitement de saponification, traitement de décharge de couronne, traitement sous-jacent, traitement de fixation, ou similaire. Le matériau photographique à base d'halogénure d'argent sensible à la lumière conforme à la présente invention est soumis, après exposition à la lumière, à un développement couleur à l'aide d'un agent de développement comprenant en tant que constituant principal un agent de développement couleur. L'agent de développement couleur, de préférence utilisé dans le cadre de la présente invention, est de façon typique un agent de développement de type amine aromatique primaire tel que phénylènedimine, par exemple, chlorhydrate de diéthyl-p-phényl ènedianline, chlorhydrate de monométhyl-p-phénylènediamine, chlorhydrate de diméthyl-p-phénylène-diamine, chlorhydrate de 2-amino-5-diethyl- aminotoluène, 2-amino-5-(N-éthyl-N-dodécylamino)-toluè sulfate de -éthyl- N--méthanesul fonamidoéthyl -5-niéthyl -4-amînoani 1 ine, N-éthyl -N- B-méthane- sulfonamidoéthyl-4-aminoaniline, 4-N-étyl-N-G-hydroxyéthylaminoaniline, chlorhydrate de 4-amino-3-méthyl-N,N-diéthylaniline, sulfate de 4-amino 3-méthyl-N-éthyl-N-'3-hydroxyéthylaniline, 4-amino-3-B-(méthanesulfonamido)éthyl N,N-diéthylaniline > 4-amino-N-(2-méthoxy)-m-toluidine, et similaires. Les agents de développement couleur précités peuvent être utilises, soit seuls, soit en combinaison entre eux et, le cas échéant, peuvent être utilisés en combinaison avec un agent de développement noir et blanc, par exemple l'hydroquinone. Un agent pour le développement couleur contenant les produits précités contient, en général, des agents alcalins, par exemple, l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde d'ammonium, le carbonate de sodium, le sulfate de sodium, le sulfite de sodium, et similaires et, en outre, peut contenir divers autres additifs tels que, par exemple, halogénure de métaux alcalins, par exemple, bromure de potassium, ou agents de régulation du développement tels que acide citrique. L'agent de développement couleur de ce genre est, de préférence, incorporé selon un procédé de transfert par diffusion, dans un aimant de réception d'image.Selon cette technique photographique, cependant, l'agent de développement est divisé en deux solutions,l'une qui contient uniquement les agents alcalins, et l'autre qui ne contient que les agents de développement couleur et l'un d'entre eux est incorporé dans l'élément récepteur d'image, lequel élément est traité au moment du développement par une autre solution. Le matériau pour la photographie couleur à base d'halogénure d'argent multicouche sensible à la lumière conforme à la présente invention peut également être soumis à un traitement d'amplification de l'image colorée connue en soi. Lorsqu'vil faut en outre éliminer l'halogenure d'argent ou l'argent developpé, on utilise en général une solution de fixation, une solution de blanchiment combinée, une solution de blanchiment de fixation, et similaires, en combinaisonauxdivers traitements, par exemple lavage à l'eau, diaphragme, stabilisation et similaires. Le constituant de fixation utilisé comprend des agents de dissolution de l'halogénure d'argent tels quele thiosulfate de sodium et le thiosulfate d'ammonium, et l'agent de blanchiment utilisé comprend des ferricyanures, tétraacétates d'éthylènediamine et d'ammonium ferrique ou sels de sodium. D'autres buts et avantages de la présente invention apparaîtront à la lecture de la description suivante et des exemples donnés à titre non limitatif. Il faut bien remarquer, toutefois, que l'invention n'est en aucun cas limitée aux exemples donnés ci-dessous, mais que bien d'autres modifications entrent dans le cadre de l'invention. EEIlPLE 1 Les Echantillons A et B sont préparés selon la méthode suivante. Echantillon A: Une solution de 2-(1-benzyl-2,4-dioxoimidazolidine-3-il)-2-pivalyl-2'- chloro-5'- [ 4-(2,4-di-tert-pentylphénoxy)-butanamidol-acétanilide, agissant en tant que copulant jaune dans le dibutylphtalate, subit un traitement de protection-dispersion dans une solution aqueuse de gélatine. La dispersion résultante est alors incorporée dans une émulsion de bromure d'argent sensible au bleu et cette émulsion est utilisée pour revêtir un support de papier revêtu de résine. Les quantités de copulant et d'argent revêtues dans ce cas sur le support par 100 cm2 sont de l'ordre de 8,23 mg et 4,0 mg, respectivement. Sur la couche d'émulsion ainsi formée, on forme une couche intermédiaire de gélatine. Ensuite, une solution de 3-{2-chloro-5- [ 1-octadécénylsuccinimidol anîlino}-1-1(2,4,6-trichîorophényl)-5-pyrazolone, utilisée en tant que copulant magenta, dans le dibutylphtalate subit un traitement de protectiondispersion dans une solution aqueuse de gélatine. La dispersion résultante est alors incorporée dans une émulsion de chlorobromure d'argent sensible au vert et l'émulsion ainsi obtenue est revêtue sur la couche intermédiaire de gélatine déjà formée ci-dessus, et l'on-sèche l'ensemble. Les quantités de copulant et d'argent utilisées dans cette couche par 100 cm2 sont de l'ordre de 4,3 mg et 4,5 mg, respectivement. Sur la couche ainsi formée, on fixe une couche de solution gélatine de façon à obtenir une couche de gélatine. Ultérieurement, une solution de 2- [ 2-(2,4-di-tert-pentyl-phénoxy)butanam 4 > 6-dichloro-5-méthylphénol utilisée en tant que copulant cyané, dans le dibutylphtalate subit un traitement de protection-dispersion dans une solution aqueuse de gélatine. La dispersion résultante est alors incorporée dans une émulsion de chlorobromure d'argent sensible au rouge, laquelle émulsion est alors revêtue sur la couche de gélatine préalablement formée et séchée Sur cette couche d'émulsion ainsi formée, on dispose une couche protectrice de gélatine et une couche de protection contre le rayonnement ultraviolet contenant un agent d'absorption de l'ultraviolet. On obtient ainsi un matériau papier pour la photographie couleur sensible à la lumière. Les quantités de copulant et d'argent utilisées dans la couche cyanée pour 100 cm2 sont de l'ordre de 2,9 mg et 3,0 mg, respectivement. Echantillon B: Cet échantillon B est obtenu par revêtements successifs des couches de revêtement sur le même support que dans l'échantillon A, de sorte que l'échantillon résultant présente les mêmes couches élémentaires que celles de l'échantillon A, sinon que la première couche fixée sur le support est une couche d'émulsion d'halogénure d'argent obtenue à partir d'une solution du composé (4) précité, utilisé en tant que copulant noir, dans le dibutylphtalate qui subit un traitement de protection-dispersion dans une solution aqueuse de gélatine, la dispersion résultante étant alors incorporée dans une émulsion de chlorobromure d'argent de fine granulométrie, sensibilisée optiquement tant orthochromatiquement que panchromatiquement, puis l'émulsion est alors disposée sur le support, de sorte que les quantités du composé utilisé et d'argent dont on revêt le support par 100 cm2 soient de l'ordre de 1,3 mg et de 1,2 mg, respectivement, la couche d'émulsion ainsi formée étant revêtue alors d'une couche de gélatine. Les échantillons A et B sont individuellement soumis à une impression par projection à l'aide d'un film couleur négatif, qui a été impressionné par photographie d'une table grise à l'aide d'un procédé de développement négatif ordinaire. Ensuite, les êchantillons A et B ainsi traités sont individuellement soumis aux étapes suivantes: Développement (3,5 minutes) B blanchiment-fixation (1s5 minute) + layage à l'eau (2 minutes) stabilisation (1 minute) B séchage. (Température du traitement: 30 C). On indique ci-dessous la composition de chacune des solutions de traitement utilisées dans les étapes précitées: SoLution de développement couleur: * Alcool benzylique t 5,0 ml Hexametaphosphate de sodium # 2,5 g Sulfite de sodium anhydre t # ,85g Z Bromure de potassium t O,50g Bromure de sodium 1,40 g Borax # 39,1 g Sulfate de N-éthyl-N-ss-méthane- sulfonamidoéthyl-4-amino- 3-methylaniline # 5,0 g Eau pour obtenir 1t de solution et. pH ajusté à une valeur de 10,3. solution de bLanchiment-fixation Tétraacétate de fer d'ammonium et d'éthylènediamine # # 61,Og * Thiosulfate d'ammonium / 124,5g Métabisulfite de sodium Z 13,3g Sulfite de sodium anhydre t 2,g Tétraacétate de diammonium et 5,0 g Eau pour obtenir 1Q de solution e et pH ajusté à une valeur de 6,5. SoLution de stabilisation: Acide acétique glacial t 20 ml Après addition de 800 ml d'eau t et ajustement du pH à une valeur de 3,5-4,0 par addition d'acétate de sodium, on ajoute de lteau pour obtenir 1l. Lorsque les échantillons A et B ainsi traités sont compares entre eux en ce qui concerne la qualité de l'image formée, on remarque que, par comparaison avec l'échantillon B, l'image de l'échantillon A ne réflète pas le modèle initial en ce qui concerne les ombres et est quelque peu plus courte en spectre stéréoscopique, quoique l'image formée sur l'échantillon A soit relativement bonne en qualité lorsqu'on la considère seule. Par comparaison, on constate que l'échantillon B conforme à la présente invention est absolument excellent pour ce qui concerne la reproductivité de la couleur grise neutre, particulièrement pour ce qui concerne les tons intermédiaires ou supérieurs. En outre, des résultats excellents sont obtenus de façon semblable lorsqu'on utilise le composé (41) en tant que copulant noir dans l'échantillon B. EXE,lPLE 2 Une solution de 2-(2,4-dioxo-3,3-di-n-propyl-acétidine-l-il)-2-pivalyl- 2'-chloro-5'-[4-(2,4-di-tert-pentylphénoxy)butanamido]acétanilide utilisé en tant que copulant jaune dans le dibutylphtalate subit un traitement de protection-dispersion dans une solution aqueuse de gélatine et on mélange une partie de cette dispersion à une émulsion de chlorobromure d'argent sensible au bleu, l'ensemble étant revêtu sur un support en papier recouvert de résine. Dans ce cas, lesquantitéspar 100 cm2 de support de copulant et d'argent utilisées, sont respectivement de 8,OC mg et de 0,40 mg. Sur la couche d'émulsion ainsi formée, on dispose une couche intermédiaire de gélatine contenant de la dioctylhydroquinone.Ultérieurement, une solution de 3-{2-chloro-5-Lî-octadécénylsuccinimidolanilino}.1-(2,4,6-trichlorophényl)- 5-pyrazolone utilisée en tant que copulant magenta dans le dibutylphtalate subit un traitement de protection-dispersion dans une solution aqueuse de gélatine, puis on en mélange une partie avec une émulsion de chlorobromure d'argent sensible au vert, l'ensemble étant alors disposé sur la couche intermédiaire de gélatine précédemment obtenue, puis ensuite séché. Les quantités de copulant et d'argent utilisées par 100 cm2 de surface sont de 4,3 mg et de 0,40 mg, respectivement. Sur la couche ainsi formée, on dispose alors une solution dans la gélatine de dioctylhydroquinone pour former une couche de protection vis-à-vis des taches colorées. Ensuite, une solution de 2-L2-(2,4-di-tert-pentylphénoxy)butanamidoi-4,6-dichloro-5-méthyl-phénol > en tant que copulant cyano dans le dibutylphtalate, subit un traitement de protection-dispersion dans une solution aqueuse de gélatine, et on en mélange une partie dans une émulsion de chlorobromure d'argent sensible au rouge, l'ensemble étant alors disposé sur la couche de protection vis-à-vis des taches colorées précédemment obtenue, puis séché. La couche d'émulsion ainsi formée est alors revêtue d'une couche protectrice de gélatine et d'une couche de protection vis-à-vis du rayonnement ultraviolet contenant un tel agent d'absorption ultraviolet, ce qui conduit à l'obtention d'un matériau en papier pour la photographie couleur sensible à la lumière. Lesquantités par 100 cm2 de surface de copulant et d'agent utilisés dans la couche canée sont, respectivement de 2,9 mg et de 0,3 mg, respectivement. Le matériau sensible à la lumière ainsi obtenu est alors soumis à une série d'expositions sur une échelle de gris, puis le matériau exposé, que l'on appelle échantillon C subit alors les étapes de traitement suivantes: Développement (1 minute) b amplification (2 minutes) blanchiment-fixation (1 minute) - lavage à l'eau (1 minute) + séchage. (Température du traitement: 30 C). Les solutions utilisées sont les suivantes: Solution de développement: Sulfite de potassium Z 5 g Bromure de potassium 0,5 g Sulfate d'hydroxylamine 2,0 g Carbonate de potassium # 30 g Chlorhydrate de h-amino-N,N-diéthyl-e n-toluidine 5,0 g Tetraacetate d'éthylènediamine 2 4,5g Eau pour obtenir le de solution et pH ajusté à une valeur de 10,1. 2 Bain d amplification:: Peroxyde d'hydrogène 2 (solution aqueuse à 35%) # 10 ml Eau pour obtenir 1Q de solution. 2 L'Echantillon C ayant subit le traitement precite donne lieu à une image excellente, dont la qualité est pratiquement égale à celles qui sont préparées en opérant selon des procédés de développement classique. De façon distincte, un échantillon D est préparé de la même façon que l'echan- tillon C, sinon qu'on y ajoute une dispersion protégée par de l'huile du composé (47), c'est-à-dire un copulant noir, dans le dibutylphtalate, dans une émulsion de chlorobromure d'argent rendue sensible panchromatiquement; ladite solution est alors utilisée pour revêtir le matériau de l'échantillon C en dessous de la couche de protection (les quantités par 100 cm2 de surface de copulant et d'argent étant, respectivement, de 1,5 mg et de 0,1 mg). Par comparaison entre l'échantillon Cetl'échantillon D ayant subi le traitement précité, on constate que la gradation de la densité des zones d'image formée sur l'échantillon D est plus favorable que celle obtenue pour l'échantillon C, et que, par conséquent, les caractéristiques de l'image peuvent être améliorées confomiément au procédé selon la présente invention, même lorsque le matériau de papier pour photographie en couleur après exposition a été soumis à un traitement d'amplification. EXEtIPLE 3 Une couche antihalo et une couche de gélatine sont fixées sur un support constitué en un film de triacétate, puis ensuite sont revêtues d'une couche d'émulsion sensible au rouge, de sorte que la quantité d'argent par 100 cm2 est de l'ordre de 17 mg. Cette couche d'émulsion est alors associée à une dispersion protégée par l'huile de 2-I-(2 > 4-di-tert-amylphénoxy)-butylamidoJ- 4,6-dichloro-5-méthyl-phénol, en tant que copulant cyané, dans un mélange de solvants de phosphate de tricrésyle et d'acétate d'éthyle, auquel un agent de dispersion a été ajoute, la quantité de copulant utilisée étant de l'ordre de 19 mg par 100 cm2. Ultérieurement, une couche de gélatine est fixée sur la couche d'émulsion sensible au rouge, puis on applique sur cette couche de gélatine une couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au rouge. La couche d'émulsion ainsi obtenue est alors associée à une dispersion d'un copulant magenta consistant en 1-(2,4,6-trichlorophényl )-3-L3-(2,4-di-t-amylphénoxy)acétamido benzamidol5-pyrazolone, préparé selon la même'méthode que celle qui a été décrite pour le copulant cyané. Les quantités d'argent et de copulant, respectivement, par 100 cm2, sont de l'ordre de 17 mg et 20 mg. Ensuite, de la gélatine dans un filtre jaune est appliquée sur la couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible à la lumière et on en revêt une couche d'émulsion d'halogénure sensible au bleu. Cette couche d'émulsion est alors associée à une dispersion d'un copulant jaune consistant en a-pivaloyl-a (1-benzyl-2-phényl-3,5-dioxoimidazol idine-4-iI)-2'-chloro-5'-La-(2,4-di-t- amyîphénoxy)butylamidolacétanilide, préparée selon la méthode semblable à celle qui estdecrite pour le copulant cyané. Les quantités d'argent et de copulant par 100 cm2 revêtues sur la couche d'émulsion précitée sont de 43 mg et 40 mg, respectivement. Enfin, une couche de gélatine protectrice est appliquée sur la couche d'halogénure d'argent sensible au bleu de façon à obtenir un film double couleur de 8 mm (échantillon E). De façon distincte, un échantillon (échantillon F) est préparé selon la même méthode que celle qui est décrite ci-dessus, si ce n'est que sous la couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au rouge on dispose une couche d'émulsion d'haîogénure d'argent sensible au vert et au rouge, dans laquelle le composé (13) précité, utilisé en tant que copulant noir, a été incorporé, puis l'émulsion ainsi obtenue est introduite dans une émulsion de bromure d'argent ayant une sensibilité d'environ moitie celle des autres couches sensibles à la lumière précitées. En utilisant ces échantillons individuellement, on orépare des images d'un tableau coloré, à l'aide d'une cam-ra cinématographique, le temps étant beau, puis les échantillons sont alors soumis aux étapes suivantes, bien connues, à l'aide des compositions indiquées ci-apres. Etape de traitement Durée de traitement Tempéreture du traitement # 1er développement 3 mn 0 seconde 38 C # 1er diaphragme 0 mn 30 s " O Lavage à l'eau 0 mn 30 s # Dévelopement couleur 3mm 40 s 43 C : 2ème diaphragme 2 0 mn 30 s # 380C # Lavage à l'eau 1 mn # Blanchiment 6 mn # Fixation 6 mn # Lavage à l'eau 3 mn # Stabilisation 0 mn 50 s Dans les étapes de traitement précitées, les traitements de pré-durcissement etde neutralisation peuvent être éventuellement effectués, préalablement au premier développement. #[Premier dévelopementp] # Polyphosphate de sodium 2,0 g . Bisulfite de sodium (anhydre) 2 8,0 g # Phénidon 0,35 g # Sulfite de sodium 37,0 g # Hydroquinone 5,5 g # Carbonate de sodium 33,0 g # Thiocyanate de sodium (solution aqueuse à 10%) 13,8 ml # Bromure de sodium 1,3 ml # Iodure de potassium (solution aqueuse à 0,1% 13,0 ml # Eau pour obtenir 1l de solution et pH ajusté à une valeur de 2 9,9 + 0,1. i # [Solution de développement en couleur] # Polyphosphate de sodium 5,0 g # Alcool benzylique 4,5 g # Sulfite de sodium 7,5 g # Phosaphate de sodium dodécahydraté 31,0 g # Bromure de sodium 0,9 g # Iodure de potassium (solution aqueuse à 0,1%) 90,0 ml On ajoute alors en une quantité convenable un hydroxyde de sodium comme régulateur de pH, puis le monohydrate du 4-amino-N-éthyl N-(ss-méthane-sulfonamidoéthyl) n-toluidine-sesquisulfate, et # 11,0 g l'hydrure de t-butylaminoborane 0,07g e de l'eau pour obtenir 1l de solution et le pH est ajusté à une valeur de 11,5 # 0,1. [Solution de blanchiment] Sel d'ammonium ferrique EDTA 2 170 g Bromure d'ammonium # 300 g Eau pour obtenir 1l de solution et pH ajusté à une valeur de 5,8-6,o. Solution de fixation Thiosulfate de sodium (anhydre) 94,5 g s Bisulfite de sodium (anhydre) # 17,6 g Phosphate de disodium (anhydre) # 15,0 g Eau pour obtenir 1l de solution. 2 LBain de stabilisation] Agent de type tensio-actif # à base d'oxyde d'éthylène d'éther polyoxyéthylène # O,15g Formaldéhyde (solution à 37,5%) # 6,Og Eau pour obtenir 1l de solution. # Si l'on compare les résultats obtenus pour les échantillons E et F projetés à l'aide d'un projecteur sur un écran, on constate que les échantillons F sont très nettement supérieurs pour ce qui concerne la qualité des images, notant la gradation et l'acuité des zones de forte densité, ainsi que les nuances des zones d'ombre. EXEMPLE 4 Un échantillon est préparé selon la même méthode que celle qui est décrite pour l'échantillon de l'Exemple 1, si ce n'est que l'on utilise le composé (5) précité, en tant que copulant noir, et qu'on l'incorpore en tant que proportion égale dans les couches contenant un copulant magenta et contenant un copulant cyano, de sorte que les quantités des copulants utilisés dans ces deux couches atteignent la valeur totale de 1,0 mg/100 Cmzl L'échantillon ainsi préparé, quoique prévu pour une couche spéciale destinée à la formation des images noires témoigne des mêmes caractéristiques que celle de l'échantillon B. Bien entendu, la présente invention m'est nullement limitée aux exemples et modes de mise en oeuvre mentionnés ci-dessus; elle est susceptible de nombreuses variantes accessiblesà l'homme de l'art, suivant les applications envisagées et sans que l'on ne s'écarte de l'esprit de l'invention. REVENDICATIONS 1.- Matériau pour la photographie encouleur à base d'halogenured'argent sensible à .la lumière comprenant trois copulants différents de formation d'une image colorée, ce matériau contenant un support et au moins une couche d'émulsion d'halogénure d'argent et étant caractérisé en ce que la couche d'émulsion contient un composé capable de former, durant le développement couleur, une teinte noire, en association avec une quantité d'argent développée. 2.- Matériau pour la photographie en couleur à base d'halogénure d'argent sensible à la lumière selon la revendication 1, caractérisé en ce que le composé précité consiste en un ou plusieurs phénols comportant en position-m un substituant représenté par la formule générale: -NPs1R2, dans laquelle: Ri et R21 indépendamment l'un de l'autre, sont un atome d'hydrogène, ou un groupe consistant en un radical alkyle, araîkyle, alkényle ou aryle. 3.- Matériau pour la photographie en couleur à base d'halogénure d'argent sensible à la lumière selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que les phénols sont représentés par la formule générale CI) suivante: dans laquelle: R1 et R2 sont tels que mentionnés ci-dessus; R3 et R4, indépendamment l'un de l'autre, sont un atome d'hydrogène ou d'halogène, ou un groupe hydroxyle, alkyle, alcoxy, alkylamido, arylamido, alkylsulfonamido ou arylsulfonamido; et X et Y, indépendamment l'un de l'autre, sont un atome d'hydrogène ou d'halogène, ou un groupe hydroxyle, mercapto > amino, alkylamino ou arylamino, ou un groupe de clivage, susceptible dtetre obtenu par clivage dans une réaction de copulation avec un produit d'oxydation d'un agent de dévelop pement couleur de type amine aromatique primaire, étant entendu qu'au moins un des radicaux X et Y est un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, ou le groupe de clivage. 4.- Matériau pour la photographie couleur à base d'halogénure d'argent sensible à la lumière selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, carac térisé en ce que le groupe de clivage est choisi dans le groupe comprenant les groupes sulfo ou leurs sels, le groupe carboxyle ou ses sels, un groupe alcoxy, aryloxy, alkylcarbonyloxy, alkylsulfonyloxy, arylcarbonyloxy, arylsulfonyloxy, alkylcarbamoyloxy, arylcarbamoyloxy, alkylamido, arylamido, alkylsulfonamido, arylsulfonamido, imido comprenant 5 ou 6 atomes, arylthio, arylséfeno, arylsulfonyle, arylazo, thio éthérocyclique comprenant 5 à 6 atomes dont la structure moléculaire comporte au moins 1 à 4 atomes de carbone. 5.- Matériau pour la photographie couleur à base d'halogénure d'argent sensible à la lumière selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, carac térisé en ce que R1, R2 et R3, indépendamment l'un de l'autre, sont un atome d'hydrogène. 6.- Matériau pour la photographie couleur base d'halogénure d'argent sensible à la lumière selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, carac térisé en ce que le composé générateur de coloration noire est incorporé en une quantité nécessaire pour obtenir une densité maximum de l'ordre de 0,5 à 1,5. 7.- Matériau pour la photographie couleur à base d'halogénure d'argent sensible à la lumière selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, carac térisé en ce que la couche d'émulsion d'halogénure d'argent ne contient pas les copulants et est la plus proche du support de toutes les couches d'émulsion présentes. 8.- Matériau pour la photographie couleur à base dthalogenure d'argent sensible à la lumière selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, carac térisé en ce que la couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible à la lumière contenant ledit composé présente une sensibilité inférieure à celle de toutes les couches d'émulsion d'halogénure d'argent sensible à la lumière ne contenant pas ledit composé et qui se trouvent présentes. 9.- Matériau pour la photographie couleur à base d'halogénure d'argent sensible à la lumière selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, carac terisé en ce que le support est un papier d'impression photographie.