Brevet FR2368520A1 — publié le 19780519

La présente invention est relative à des colorants réactifs avec les fibres répondant à la formule dans laquelle D désigne un radical d'un colorant organique contenant des groupements sulfo, Rî, R2 et R3 désignent indé pendamnent l'un de l'autre, hydrogène ou un-radical.alkyle ayant 1 à 4- atomes de carbone, B désigne un radical alkylène ou aryglène et A est un-groupement amino, alcoxy ou alkylthio. Le radical D est plus particulièrement un radical d'un colorant contenant des groupements sulfo de la série des colorants monoazoïques, polyazoïques, complexes métalliques formazanique,- anthraquinoniques, phtalocyaniques, sulfoniques s oxaziniques, dioxaziniques, triphénylméthaniques, nitrés ou azométhiniques. A titre de groupement alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone représentant R1, R2 et R3, on peut citer- les groupements méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, éthyle, isobutyle, sec.-butyle et tert.-butyle. Le radical B est un radical alky- lène ayant 2 à 6 atomes de carbone ou avant tout un radical de la série benzénique, naphtalènique , diphénylique ou stilbéni- que.Le radical B désignant arylène peut contenir d'autres substituants tels que par exemple des groupements alkyle comme méthyle,. éthyle et propyle, des groupements alcoxy comme méthoxy et éthoxy, carboxy- et sulf o- et des atomes d'halogène tels que fluor, chlore et brome.Pour le radical A on peut citer par exemple comme groupements amino -NH2, hydroxylamino, hydrazino, phénylhydrazino , sulfophénylhydrazino, méthylamino, éthylamino, propylamino, isopropylamino, butylamino, ss-méthoxyéthylamino, &gamma;-méthoxypropylamino, N,N-diméthylamino, N,N--diéthylamino, N-méthyl-N-phénylamino , N-éthyl -N-phénylamino, ss-chloréthylamino, ss-hydroxyéthylamino , &gamma;;-hydroxypropylamino, benzylamino, cyclohexylamino, morpholino, pipéridino, pipérazino, et avant tout des groupements amino aromatiques tels que phénylamino, toluidino, xylidino, chloranilino, anisidino , phénétidino, 2- 3- et 4-sulfoanilino, 2,5-disulfoanilino, sulfométhylanilino, N-sulfométhylanilino, 3-- et 4-carboxyph6nylamino, 2-carboxy-5-sulfophénylamino. 2-carboxy-4-sulfophénylamino,o4-sulfonaphtyl(l)-aRino s 3,6-disulfonaphthyl(1)-amino, 3,6,8-trisulfo-naphtyl(1)amino et 4,6,8-trisulfonaphtyl(1)-amino ; comme groupements alcoxy, des groupements méthoxy, éthoxy ; propyloxy , isopropyloxy, butyloxy, ss-méthoxyéthoxy, ss-éthoxyéthoxy, &gamma;-méthoxypro- poxy, &gamma;-éthoxypropoxy , &gamma;-propoxypropoxy, &gamma;-isopropoxy- propoxy ; comme groupements alkylthio : methylthio et éthylthio. Les-colorants réactifs avec les fibres de formule (1) .plus particulièrement préférés sont les colorants dans lesquels D désigne le radical d'un colorant organique contenant des groupements sulf o, R1, R2 et R3 désignent hydrogène, B dési- une un radical arylène contenant au moins un groupement d'acide sulfonique et A désigne un groupement amino. On entend par groupement amino dans'la définition de A, dans le présent contexte comme dans la suite, non seulement un-groupement RE2- mais également un groupement amino substitué tel que méthylamino, diéthylamino, ss-hydroxyéthylamino , phénylamino, sulfo phénylamino , naphtylamino ainsi qu'un groupe aminocyclique tel que par exemple pipéridino ou morpholino. L'invention concerne plus particulièrement les coloorants réactifs avec les-fibres répondant à la formule (1) dans laquelle D est un radical d'un colorant azoïque contenant des groupements sulfo, R1, R2 et R3 désignent hydrogène, B désigne un reste phénylène qui contient un ou deux groupements sulfo et A désigne un groupement amino. Parmi les colorants réactifs avec les fibres répondant à la formule (1) qui contiennent un reste d'un colorant azoïque contenant des groupements sulfo, ceux qui sont particu- lièrement intéressants sont ceux dans lesquels D désigne un radical d'un colorant azotique de la série des acides R ou J et ou R1, R2 et R3 désignent indépendamment l'un de l'autre hydrogène, un groupement alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, 3-désigne un radical sulfophényle et A désigne un groupement amino. Un groupe important est constitué. par les colorants réactifs avec les fibres répondant à la formule : dans laquelle D1 désigne un radical d'un dérivé diazo de la série benzénique ou naphtalénique et A désigne-un groupement amino. les colorants préférés du type des colorants de formule (2), sont les colorants- réactifs avec les fibres de formule Du fait que les colorants de formule (1) ont 2 atomes d'halogène pouvant être couplés Cl et F, ils sont réactifs ou biréactifs avec les fibres. Par composés réactifs avec les fibres, on entend, des composés qui peuvent réagir avec les groupements hydroxy de la cellulose avec les groupements amino des polyamides naturels ou synthétiques par formation des-liaisons chimiques covalentes. le procédé de fabrication des colorants tractifs avec les fibres de formule (1) est essentiellement caractérisé par le'fait que l'on condense un colorant.organique contenant des groupements sulfo répondant à la formule dans laquelle D et R1 ont les significations indiquées pour la formule (1), la 2,G,6-trichloro-1,3,5-triazine de formule une alkylène ou arylènediamine de formule dans laquelle R2, R3 et B ont les significations indiquées pour la formule (1) la 2,4,6-trifluoro- 1,3,5-triazine répondant a' la formule et un composé de formule E A d (8) dans laquelle A a la signification indiquée pour la formule (1) pour préparer un colorant réactif avec les fibres de formule (1), En raison du fait que les différentes étapes du procédé peuvent titre mises en oeuvre-dans une suite variable éventuellement en partie ou simultanéments différentes variantes du procédé sont possibles. Les composés de départ à utiliser pour chaque réaction partielle résultent de la formule (1). D'une façon générale, on effectue la réaction en plusieurs étapes successives,réaction dans laquelle la suite des différentes condensations particulières entre les composés réactionnels individuels répondant aux formule (4) à (8) est choisie librement. On utilise de préférence â titre de composEs de départ, les composés de formule (4) à (8à dans lesquels D dési- gne un radical dlun.colorant organique contenant des groupe- ments sulfo, R1, R2 et R3 désignent hydrogène, B désigne un radical arylène contenant au moins ut groupement d'acide sulfongique et A désigne un groupement amino. Une mise en oeuvre préférée du procédé pour la préparation des colorants réactifs avec les fibres de formule (1) est. caractérisée par.le fait que l'on utilise des composés de départ des composes de formule (4) à (8) dans lesquels D désigne un radical d'un colorant azoïque contenant des groupements sulfo, R11 -R2- et R désignent hydrogène, B désigne un radical phénylène qui contient un ou deux groupements sulfo et- A désigne un groupement amino. On utilise en particulier comme composés de départ de formule (4) à (8) des composés dans lesquels D désigne un radical d'un- colorant azoïque contenant des groupements sulfo ae la série des acides H ou J , R1 R2 et R désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un groupement alkyle ayant 1 a 4 atomes de carbone,.D désigne un groupement sulfophénylène et A désigne un groupement amino. Selon.une variante du-procédé décrit ci-dessus, les colorants réactifs avec les fibres de formule (1) dans laquelle D désigne le radical d'un colorant organique contenant les groupements sulfo constitué de deux ou plus de deux composants peuvent être préparés par réaction des composants qul constituent le radical D contenant ensemble au moins un groupement sulfo, parmi lesquels l'un des composants contient un groupement dans lequel R1 a la signification indiquée dans la formule (1) , de la 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine de formule (5), une alkylène ou arylènediamine de formule (6) ou R1, R2 et B ont les si gnifications indiquées pour la formule (1), de la 2,4,6-tri- fluoro-1,3,5-triazine de formule (7) et d'un composé de formule (8) dans laquelle A a la signification indiquée pour la formule (1) pour préparer un colorant réactif avec les fibres achevé A titre d'exemples de colorants organiques,-cônstîtués de deux ou plus de deux composants rassemblés, on peut citer les colorants monoazoïques, disazoïques, trisazoïques, tétrasouques, des complexes métalliques, des colorants formazaniques et azométhiniques. La variante du procédé décrit ci-dessus, est avant tout importante pour la fabrication des colorants réactifs avec les fibres de formule (1) dans laquelle D désigne le radical d'un colorant azoïque contenant des groupements sulfo. Dans ces composés le radical du colorant azoïque , auquel le radical chlore-s-tr.iazinique est directement lié, peut titre un radical d'un composé diazo ou un radical d'un coupleur. il en résulte - deux variantes du procédé décrit ci-des- sus.. Ces deux variantes du procédé de préparation de colorants réactifs avec les fibres de formule (1), dans lesquels D désigne le radical d'un colorant azoïque contenant les groupements sulfo sont caractérisées par le fait que(a)l'on fait réagir une diamine aromatique pouvant être diazotée contenant un groupement où R1 a la signification indiquée pour la formule (.1) , un coupleur, procédé au cours duquel la diamine aromatique pouvant titre diazotée et le coupleur contiennent au moins ensemble un groupement suif o, la 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine de formule (5), une alkylène ou arylènediamine de formule (6) où R2, R3 et B ont-la signification indiquée pour la formule (1), la 2,4,6-trifluoro-1,3,5-triazine de formule (7) et un composé de formule (8) dans laquelle A- a la signification indiquée pour la formule (1), par diazotation, couplage et condensation pour préparer un colorant réactif avec les fibres de formule (1) achevé , ou bien que (b) l'on fait réagir un coupleur contenant un groupement où R1 a la signification indiquée dans la formule (1), une amine aromatique pouvant être diazotée, procédé au cours duquel le composé de couplage et l'amine aromatique pouvant être diazoté contiennent ensemble au moins un groupement sulfo, la 2,4,6-chloro-1,3,5-triazine de formule (5), une alkylène ou arylènediamine de formule (6) où R2 , R3 et B ont les significations indiquées pour la formule (1), la 2,4,6-trifluoro- 1,3,5-triazine de formule (7) et un composé de formule (8) où A a la signification indiquée pour la.formule (1), par diazo- tation, couplage ou condensation pour préparer un colorant réactif avec les fibres de formule (1). Une mise en oeuvre préférée'des deux variantes (a) et (b) du procédé est caractérisée par le fait que l'on utilise comme composé de départ, une diamine aromatique pouvant être diazotée contenant un groupe. ment où R1 désigne hydrogène, un coupleur, ou la diamine pouvant être diazotée et le coup leur contiennent au moins ensemble un groupement sulfo, la 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine de formule (5), une arylène diamine de formule (6) où R2 et R3 désignent hydrogène-et B un radical phénylène qui contient un ou deux groupes suIf o, la 2,4,6-trifluoro-1,3,5-triazine de formule (7) et un composé de formule (8) où A désigne un groupement amiflOg -ou bien que l'on utilise'comme composé de départ un coupleur contenant un groupement où R1 désigne un atome d'hydrogène, une amine aromatique pouvant entre diazot6e, ou le coupleur et- l'amine aromatique pouvant être diazotée contiennent ensemble au moins un groupement sulfo, ia 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine de.formule (5) , une arylènediamine de formule (6) où R2 et R3 désignent hydrogène et D un radical phénylène contenant un ou deux groupements sulfo, la 2,4,6-trifluoro-1,3,5-triazine de formule t7)- et un composé de formule (8) où A désigne un groupement amino. Une autre mise en oeuvre de l'invention préférée consiste à utiliser comme composés de départ des acides H ou J qui contiennent un groupement où R1 désigne hydrogène ou aIkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, une amine aromatique pouvant être diazotée, la 2,4,6-trichloro1,3,5-triazine de-formule (5), une' arylènedi-amine de formule (6) où R1 , r désignent indépendamment l'un de l'autre -hydrogène ou acyle ayant 1 à 4 atomes de carbone et B désigne un groupement sulfophényle, la 2,4,6-trifluoro-l,3,5-triazine de formule (7) et un composé de formule (8) où A désigne un groupement amino'. Les variantes décrites ci-dessus (a) et (b) en vue de la préparation des colorants réactifs avec les fibres de formule (1) , où A désigne un radical d'un colorant azoïque contenant des groupements sulfo, recouvrent en particulier plusieurs façons de procéder telles que par exemple 1. On condense un coupleur qui continent un groupement amino, avec un chlorure de cyanuryle, on condense le produit de con densation primaire-ainsi obtenu, avec une alkylène ou arylène diamine, on couple sur le produit de condensation secondaire un dérivé diazo, on condense le composé azotique obtenu, avec du fluorure de cyanuryle et on condense enfin le produit de condensation ainsi obtenu avec une amine. 2. On procéde comme indiqué sous 1 , jusqu'à la préparation du dérivé azoïque. On condense par ailleurs le fluorure de cya nuryle avec un amino (alcool ou alkylmercaptan) et on condense le produit de condensation primaire ainsi obtenu avec le dérivé azotique précité. 3* On procède comme décrit sous 1 jusqu'à la préparation du produit de condensation secondaire à partir du chlorure de cya -nuryle, un coupleur contenant un groupement amino et une alky- lène ou a rylènediamine, on condense ce produit de condensa tion secondaire avec un fluorure de cyanuryle et on condense le produit de' condensation résultant, à nouveau avec une amine et on couple enfin le produit de condensation obtenu en dernier avec un dérivé diazo 4. 'On condense un coupleur contenant un groupement amino avec 'du chlorure de cyanuryle, on couple sur le produit de condenstation primaire un dérivé diazo et. on condense le composé azoï- que avec une alkylène ou arylènediaminé. Le produit de con densation résultant est condensé avec du fluorure de cyanuryle et le produit de condensation ainsi obtenu est condensé encore avec une amine. 5. D'on couple un dérivé diazo avec un coupleur. Le dérivé azoïque obtenu qui dans le radical du dérivé diazoSque ou dans le radical du coupleur contient un groupement amino, est con densé avec du chlorure de cyanuryle et le produit de conden sation primaire est condensé encore avec une alkylène ou une arylènediamine . te produit de condensation. secondaire ainsi obtenu est condensé avec du fluorure de cyanuryle et le pro duit de condensation ainsi obtenu est condensé encore avec une amine Au lieu de condenser le produit de condensation se condaire résultant du chlorure de cyanuryle'du dérivé azoï- que et d'une alkylène ou arylènediamine avec du fluorure de cyanuryle et ensuite avec un amino (alcool , phénol, alkyl- mercaptan ou arylmercaptan), on peut tout d'abord,préparer le produit de condensation primaire à partir de fluorure de cyanuryle et d'un amino(alcoól ou alkylmercaptan) et condenser ce produit avec le produit de condensation secondaire susnommé résultant du chlorure de cyanuryle,-d'un dérivé azoïque et d'une alkylène ou arylènediamine. 6. On condense un-amino (alcool ou alkylmercaptan).avec du fluorure de cyanuryle, on condense le - produit de condensation primaire avec une alkylène ou une arylènediamine et lion condense le produit de condensation secondaire ainsi obtenu avec du chlorure de cyanuryle. On constitue ensuite par couplage d'un dérivé diazo avec un coupleur, un composé azoïque, qui contient dans le radical du dérivé diazo ou dans le radical du coupleur un groupement amino. Le dérivé diazoïque est condense tout d'abord avec le composé intermédiaire décrit. De cette façon le procédé est toujours utilisable c'est -à-dire également pour les colorants de tout es, les autres classes dans la mesure où lbn utilise a la place du composé azoe- que, un colorant approprié contenant des groupements sulfo et qui contient un groupement amino. 7. On procede comme décrit sous 6 jusqu'à la préparation du composé intermédiaire résultant de la réaction de l'amino (al- cool ou alkylmercaptan), du fluorure de cyanuryle, d'alkylène ou d'arylènediamine et de chlorure de cyanuryle ; on condense ce produit intermédiaire avec un coupleur qui contient un groupement amino et on couple sur le produit de condensation un dérivé diazo. 8. On procede comme décrit sous G jusqu'à la préparation du produit de condensation secondaire résultant de l'amino (alcool ou alkylmercaptan), du fluorure de cyanuryle et de l'alkylène ou arylènediamine. Og prépare par ailleurs par couplage d'un dérivé diazo et d'un coupleur un dérivé azoïque qui contient dans le radical du dérivé diazo ou du coupleur, un groupement amino et l'on condense le dérivé azoVque avec du chlorure de cyanuryle. Le produit de condensation primaire ainsi obtenu, est condensé avec le produit de -condensation - secondaire susnommé. Cette façon de procéder est également utilisable dans la mesure 'où à la place du dérivé azoïque, on utilise un colorant contenant des .groupements sulfo qui contient étalement un groupement amino, et qu'on le condense avec du chlorure de cyanuryle et que le produit de condensation primaire ainsi obtenu est condensé, avec le-produit de condensation secondaire résultant de l'amino (alcool ou alkylmercaptan) du fluorure de cyanuryle et de l'alkylène ou arylènediamine. 9. En opérant comme décrit sous 6 jusqu'à la préparation du produit de.condensation secondaire à partir de.l'amino (alcool-ou alkylmercaptan) , du fluorure de cyanuryle et de l'alxylène ou arylènediamine. On condense ensuite le chlorure de cyanuryle avec un coupleur qui contient un groupement amine, on condense le produit de condensation primaire obtenu avec le pro duit de condensation secondaire susnommé et l'on couple enfin le produit de condensation obtenu avec un dérivé diazo. 10. On opère comme décrit sous 6 jusqu'à la préparation du composé intermédiaire résultant de l'amino (alcool ou.alkylmercaptan), du fluorure de cyanuryie, de l'alkylène ou arylè- nediamine et du chlorure-de cyanuryle ; l'-on condense le produit intermédiaire d'un côté avec un dérivé diazo qui contient en plus du. groupement pouvant être diazoté, un autre groupe- ment amino, l'on diazote le produit de condensation obtenu et on couple avec un coupleur. En opérant selon la mise en oeuvre décrite sous 1 , on obtient des colorants réactifs avec les fibres de formule (2), dans la mesure où l'on condense une 2,4,6-trichloro-1,3,5- triazine de formule (5) avec un acide H de formule et uri acide phénylènediamine sulfonique de formule et que l'on couple sur le produit de condensation secondaire de formule une amine pouvant être diazotée de formule D1 - NH2 (.S2) dans laquelle D1 désigne un dérivé diazo de la série benzénique ou naphtaîénique que l'on condense les dérivé azoïque obtenu de formule (13) avec une 2,4,6-trifluoro-1,3,5-triazine de formule (7) que le produit de condensation résultant est condensé-avec un composé de formule (8) où A - désigne un groupement amino en un colorant réactif avec des fibres de formulé. où D1 et A ont la signification précitée. Les colorants réactifs avec les fibres de grande valeur de formule (3) sont obtenus d'une façon analogue dans la mesure où l'on condense la 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine de formule (5) avec un acide H de formule (9), que le produit de condensation primaire résultant est condensé avec un acide phénylènediamine sulfonique de formule (10) et que le produit de condensation secondaire obtenu est couplé avec un acide aminobenzène sulfonique de formule que le dérivé azoSque obtenu est condense' avec la 2,4,6-trifluoro-1,3,5-triazine de formule (7), que le produit de con densation obtenu est condensé avec un acide aminobenzène sul fonique de formule (14) en un colorant réactif avec les fibres de formule A titre de composé de départ pour la préparation des colorants réactifs avec les fibres de formule (1) on peut citer a) les colorants organiques contenant les groupements sulfo de formule (4) 1) Des dérivés monoazolques de formule -:: dans laquelle D1 désigne un radical aryle au plus bicyclique ne comprenant pas de groupe azo ou -NHR- , R désigne un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle et le groupement -NHR- est lié de préférence aux positions 5-, 6-, 7-, ou 8- du noyau naphtalène et composés qui'peuvent porter en position 5- ou 6du noyau naphtalène un groupement acide sulfonique D1 peut désigner un radical de la série naphtalénique ou benzénique qui ne comporte pas de substituants azo, tel que par exemple un radical stilbénique, diphényle benzothiazolylphényle ou diphénylamine. Dans cette classe on peut également. prendre en considération les colorants pour lesquels le groupe ment -NHR- au lieu d'être lié au noyau naphtalène ent lié au groupement benzoylamino ou anilino lié au noyau naphtalène aux positions 5-, 6-, 7- ou 8-. Des colorants de départ particulièrement utiles sont ceux dans lesquels D1 désigne us groupement phényle ou naphtyle sulfonés en particuo,ier -un groupement qui contient en position ortho- - un groupement -SO3H- par -rapport à la liaison azo. Le radical phényle peut encore être substitué par exemple par un atome d'halogène comme le chlore, un radical alkyle comme méthyle ou des groupements acylamino comme- acétylamino et des radicaux alcoxy comme méthoxy., 2.Des dérivés disazoïques de formule (15) dans lesquels D1 désigne un radical de la série azobenzénique, azonaphtalé- nique ou phénylazonaphtalénique dans lesquels le noyau naphtalène est substitué comme la première classe (groupe lci-dessus) par un groupement -NHR- et éventuellement par un groupement acide sulfonique. 3. Les dérivés monoazoïques de formule (16) dans laquelle D1 désigne un radica-l aryle au plus bicyclique comme décrit dans la classe I et-désigne de préférence un radical disulfonaphtyle ou stilbène, R désigne un atome d'hy-, drogane ou un radical aIkyle et le noyau benzénique peut encorde porter d'autres substituants comme-des atomes d'halogène, des groupements alkyle, alcoxy, acide carbonique, uréiob et acyla mino. 4. Des- dérivés mono- ou disazoïque de formule .dans laquelle D1 désigne un radical arylène par exemple un ra'dical de la série azobenzénique, azonaphtalénique ou phénylazonaphtalénique et de préférence un radical arylène qui est au plus bicyclique. de la série benzénique ou naphtalénique et K désigne le radical d'un acide naphtolsulfonique ou un radical cétométhylénique énolisé ou énolisable comme par exemple un acétoacétarylide ou une 5-pyrazolone avec un groupement OH-' en position ortho- par rapport au groupement azo- et R désigne un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle. D1 dé signe de préférence un.radical de la série benzénique qui contient un groupement acide sulfonique. 5. Des' - composés mono- ou disazoïques de formule D1-N=N-K1-NHR (18) dans laquelle D1 désigne un radical du type signalé pour D1 dans les'classes 1 et 2 susdéfinies et K1 un radical d'un dérivé cétométhylénîque énolisable comme un acétoacétarylide ou une 5-pyrazolone comportant un groupement -OH en position ortho- par rapport aU groupement azo 6. Des complexes métalliques comme par exemple des comple ',xes du cuivre, du.chrome ou du cobalt, des colorants de formules' (15) à (18) où ' D1, K et K1 ont chaque fois les.signi- fictions indiquées ci-dessus et par ailleurs un groupement pouvant être métallisé(par exemple un groupement hydroxyle , alcoxy inférieur ou acide carbonique) en position ortho- par rapport au groupement azo- dans le radical D1 A titre d'-exemples de tels composés on peut citer : 1ère classe :: Acide 6-amino-1-hydroxy-2-(2'-sulfophénylazo)-naphtalène-3 sulfonique 6-méthylamino-1-hydroxy-2-(4'-acétylamino-2'-sulSophényl- azo)naphtaiène-3-sulfonique 8-amino-1-hydroxy-2-(2'-sulfophénylazo)-naphtalène-36- di sulf oni que " 8-amino-1-hydroxy-2-(4'-chloro-2'-sulfophénylazo)-naphta lène-3,5-disulfonique Acide 7-amino-2-(2',5'-disulfophénylazo)-1-hydroxynaphtalène 3-sulfonique 7-méthylaminio-2-(2'-sulfophénylazo)-1-hydroxynaphtalène 3-sulfonique " 7-méthylamino-2-(4'-méthoxy-2'-sulfophénylazo)-1-hydroxy naphtalène-3-sulfonique ' 8-(3t '-aminobenzoylamino)-1-hydroxy-2-(2 2 -sulfophsnylazo)- naphtalène-3,6-disulfonique n 8-amino-1-hydroxy-2,2'-azonaphtalène if, 3,-5,', 6-tétra sulfonique " 8-amino-1-hydroxy-2,2'-azonaphtalène-1',3,5-trisulfonique " 6-amino-1-hydroxy-2,2'-azonaphtalène-1',3,5-trisulfonique " 6-méthylamino-1-hydroxy-2,2'-azonaphtalène-1',3,5-tri sulfonique " 7-amino-1-hydroxy-2,2'-azonaphtalène-1',3 -disulfonique n 8-amino-1-hy.dro.tRy-2-(4!-hydroxy-3'-ctrboxyphénylazo)- naphtalène 3,6-disulfonique n - 6-amino-1-h9iroxy-2-(4'-hydroxy-3'-c.arboxyphénylazo)- naphtalène-3,5-disulfonique 2ème classe :: Acide 8-amino-1-hydroxy-2-[4'-(2"-sulfophénylazo)-2'-méthoxy 5'-méthylphénylazo]-naphtalène-3,6-disulfonique " 8-amino-1-hydroxy-2-[4-(4"-méthoxyphénylazo)-2'-carbo xyphénylazo]-naphtalène-3,6-disulfonique " 8-amino-1-hydroxy-2-[4'-(2"-hydroxy-3", 6"-disulfo-1" naphthylazo)-2'-carboxyphénylazo]-naphtalène-3,6-disul fonique 4,4'-bis-(8"-amino-1"-hydroxy-3",6"-disulfo-2"-naphthyl azo)-3,3'-diméthoxydiphényle Acide 6-amino-1-hydroxy-2-[4'-(2"-sulfophénylazo)-2'-méthoxy 5'-méthylphénylazo]-naphtalène-3,5-disulfonique 3ème classe :: Acide 2-(4'-maino-2'-méthylphénylazo)-naphtalène-4,8-disulfo nique Acide 2-(4'-amino-2'-acétylaminophénylazo)-naphtalène-5,7-di sulfonique Acide 4-nitro-4'-(4"-méthylaminophénylazo)-stilbène-2,2'-di sulfonique Acide 4-nitro-4'-(4"-amino-2"-méthyl-5"-méthoxy-phénylazo) stilbène-2,2'-disulfonique Acide 4-amino-4'-(4"-méthoxyphénylazo)-stilbène-2,2'-disulfo nique Acide 4-amino-2-méthylazobenzène-2',5'-disulfonique 4ème classe :: 1-(2',5'-dichloro-4'-sulfophényl)-3-méthyl-4-(3"-amino 6"-sulfophénylazo)-5-pyrazolone 1-(4'-sulfophényl)-3-carboxy-4-(4"-amino-2"-sulfophényl azo)-5-pyrazolone 1-(2'-méthyl-5'-sulfophényl)-3-méthyl-4-(4"-amino-2"-sul fophénylazo)-5-pyrazolone 1-(2'-sulfophényl)-3-méthyl- 4-(3"-amino-6"-sulfophényl azo)-5-pyrazolone Acide 4-amino-4'-(3"-méthyl-1"-phényl-4"-pyrazol-5"-onylazo) stilbène-2,2'-disulfonique " 4-amino-4'-(2"-hydroxy-3",6"-disulfo-1"-naphthylazo) stilbène-2,2'-disulfonique " 8-acétylamino-1-hydroxy-2-(3'-amino-6'-sulfophénylazo) naphtalène-3,6-disulfonique " 7-(3'-sulfophénylamino)-1-hydroxy-2-(4'-amino-2'-carboxy phénylazo)-naphtalène-3-sulfonique " 8-phénylamino-1-hydroxy-2-(4'-amino-2'-sulfophénylazo) naphtalène-3,6-disulfonique " 6-acétylamino-1-hydroxy-2-(5'-amino-2'-sulfophénylazo) napthalène-3-sulfonique 5ème classe :: 1-(3'-aminophényl)-3-méthyl-4-(2',5'-disulfophénylazo)-5 pyrazolone 1-(3'-aminophényl)-3-carboxy-4-(2'-carboxy-4'-sulfophényl azo)-5-pyrazolone Acide 4-amino-4'-[3"-méthyl-4"-(2"' , 5"'-disulfophénylazo)-1" pyrazol-5"-onyl]-stilbène 2,2'-disulfonique 1-(3'-aminophényl)-3-carboxy-4-[4"-(2"', 5"'-difulfo phénylazo)-2"-méthoxy-5"-méthylphénylazo]-5-pyrazolone 6ème classe :: Le complexe de cuivre de l'acide 8-amino-1-hydroxy-2-(2' hydroxy-5'-sulfophénylazo)-naphtalène-3,6-disulfonique Le complexe du cuivre de l'acide 6-amino-1-hydroxy-2-(2' hydroxy-5'-sulfophénylazo)-naphtalène-3-sulfonique le complexe du cuivre de l'acide 6-amino-1-hydroxy-2-(2'-hydro- xy-5'-sulfophénylazo)-naphtalène-3,5-disulfonique Le complexe du cuivre de l'acide 8-amino-l-hydroxy-2-(2'-hydro- xy-3'-chloro-5'-sulfophénylazo)-naphtalène-3,6-disulfonique le complexe du cuivre de l'acide 6-méthylamino-1-hydroxy-2-(2'- carboxy-5'-sulfophénylazo)-naphtalène-3-sulfonique Le complexe du cuivre de l'acide 8-amino-1-hydroxy-2-[4'-(2" sulfophénylazo)-2'-méthoxy-5'-méthylphénylazo]-naphtalène 3, 6-disulfonique Le complexe du cuivre de l'acide 6-amino-1-hydroxy-2-[4'-(2",5"- disulfophénylazo-2'-méthoxy-5'-méthylphénylazo]-naphta lène 3,5-disulfonique Le complexe du cuivre de la 1-(3'-amino-4'-sulfophényl)-3-méthyl- 4-[4"-(2"', 5"'-disulfophénylazo)-2"-méthoxy-5"-méthyl phénylazo]-5-pyrazolone Le complexe du cuivre de l'acide 7-(4'-amino-3'-sulfoanilino)-1 hydroxy-2-[4"-(2"', 5"'-disulfophénylazo)-2"-méthoxy-5" méthylphénylazo]-naphtalène-3-sulfonique Le complexe du cuivre de l'acide 6-(4'-amino-3'-sulfoanilino)-1 hydroxy-2-'C 2 "-carboxyphényla zo) -napht alène -3-suIf onique Le complexe du chrome de l'acide 7-amino-6'-nitro-1,2'-dihydro xy-2,1-azonaphtalène-3,4'-disulfonique -Te complexe du chrome de l'acide 6-amino-1-hydroxy-2-(2'-carbo- xyphényiazo ) -naphtalène 3-sulfonique Le complexe du chrome de l'acide 8-amino-1-hydroxy-2-(4'-nitro 2'-hydroxyphénylazo)-naphtalène-3,6-disulfonique Le complexe 1:2 du cobalt de l'acide 6-(4'-amino-3'-sulfoani- lino)-i-hydroxy-2-(5"-chla2 "-hydroxyphénylazo )-naphta- lène-3-sulfonique Le complexe de 1::2 du chrome de la 1-(3'-amino-4'-sulfophényl) 3-méthyl-4-(2"-hydroxy-4"-sulfo-1"-naphthylazo)-5-pyra colonne, le complexe 1:2 du chrome de 1' acide 7-(4'-sulfoanilino)-1-hydro- xy-2-(4"-amino-2"-carboxyphénylazo)-naphtalène-3-sulfo nique Le complexe 1::2 du chrome de la 1-(3'-aminophényl)-3-méthyl-4- (4"-nitro-2"-carboxyphénylazo)-5-pyrazolone Des colorants azoïques particulièrement importants qui peuvent être utilise pour la préparation des colorants réactifs avec les fibres de formule (1) sont des colorants azoïques répondant aux formules (sO3R)03 P UN r B g , / ' (19) %, Z /"33I / sE R1 H.; oaH ; NH - acylé OH - U s a = g C20) 3 et R ; cor3 3 OGI - acyle R1 N 2 s e' N C11ô35) (H 363X} N = N. 1-3 .,3 3 CH3 ; NH - acyle dans lesquelles K désire le radical d'un coupleur des séries benzéniques, naphtaléniques ou hétéroc,ycliques, le radical acyle est un radical acyle aliphatique à bas poids moléculaire contenant au plus 3 atomes de carbone ou un radical aromatique contenant au plus 8 atomes de carbone, et R1 a la signification indiquée dans la définition de la formule (1) ainsi que les compléxes métalliques .des colorants azoïques de formule t o ----- N - a t (Eo s) s F = N n oSX)1~J -N PN H ; I) NO2 ; Ci ; N02 (22) et CO3H)0 cu - CRU O g 2= 8 > 3fI2 (ou EI-acyle) (soH > ,~3 s 3-1-3 {' ~ : 3 3 a R .1 dans laquelle R1 et acyle ont les significations indiquées dans la définition des formules (19), (20) et (2l) et Me représente Cu, Cr ou Co. 7. Des composés anthraquinoniques qui contiennent un groupement de formule -NHR- où R désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle lié à un groupement alkylamino ou arylamino qui lui-même est lié au noyau anthraquinonique en position a et en particulier les composés de formule où le noyau anthraquinonique pcut contenir un groupement acide sulfonique supplémentaire en positions 5-., 6-, 7-, ou 8- et Z représente un élément pontant par exemple un radical phénylène, diphénylène ou 4,4'-stilbène ou azobenzène. De préférence, Z' devrait contenir un Groupement acide sulfonique pour chaque cycle benzénique présent. A titre d'exemples de tels, composés on peut citer : les acides 1-amino-4-(4'-aminoanilino)-anthraquinone 2,3'disulfonique et les acides 2,3',5-, 2,3,6 et 2,3',7-trisul- foniques - correspondants, les acides l-amino-4-(4"-amino-4' - benzoylaminoanilin)-anthraquinone-2,3'-disulfonique et les correspondants acides -2,3',5-trisulfonique, 1-amino-4-[4'-(4"-aminophény- lazo)-anilino]-anthraquinone-2,2",5-trisulfonique, 1-amino-4 (4'-amino-3'-carboxyanilino)-anthraquinone-2,5-disulfonique, 1-amino-4-(3'-aminoanilino)-anthraquinone-2,4',5-trisulfonique correspondants et les acides 2,4'-disulfonique, 1-amino-4-[4'-(4"-amino- phényl)-anilino]-anthraquinone-2,3",5-trisulfonique, 1-amino 4-(4'-méthylamino)-anilinoanthraquinone-2,3'-disulfonique et correspondants les acides 2,3',5-trisulfonique 1-amino-4-(4'-n-butylamino)- anilino-antraquinone-2,3'-disulfonique, 1-amino-4-(4'-méthylamino-3'-carboxyanilino)-anthraquinone-2-sulfonique, 1-amino-4 (3'-ss-hydroxyéthylamino)-anilinoanthraquinone-2,5-disulfonique, 1-(4'-aminoanilino)-anthraquinone-2,3'-disulfonique et 1-amino 4-(4'-amino-2'-méthoxyanilino)-anthraquinone-2,3'-disulfonique. 8. Des dérivés phtalocyaniques de formule où Pc désigne un noyau: phtalocyanique de préférence la phtalocyanine de cuivre, # désigne -OH etZou ITH2, Z' désigne un élément pontant de préférence un pont aliphatique .cycloaliphatique ou aromatique et n et m désignent chacun un nombre 1 ou 2 ou 3 et peuvent être identiques ou différents sous réserve que n + m ne soit pas supérieur à 4 Les colorants de la série phtalocyanique utilisés comme composés de départ sont de préférence des phtalocyaniques mé tallifère;; et peuvent être des phtalocyanines de cuivre qui contienent au moins un groupement hydrosolubilisant comme un groupement acide sulfonique et au moins un groupement de for nniie -NER- où R désigne un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle. te groupement -NHR- ou lès groupements peuvent être liés directement ou par l'intermédiaire de ponts bifonctionnels aux cycles benzéniques du noyau phtalocyanine , por exemple - par des ponts -phénylène. -00-r. h6nylône, -SO@-phé- nylène, -NH-phénylène, -S-phénylène, -O-phénylène, -CH2Sphénylène, -CH2O-phénylène, -CH2-phénylène, -SCH2-phénylène, -SO2CH2-phénylène, -SO2NR1-phénylène, -CH2-, -SO2NR1-arylène, -NR1CO-phénylène, -NR1SO2-phénylène, -SO2O-phénylène, -CH2NR1phénylène , -CH2NH-CO-phénylène, -SO2NR1-alkylène, -CH2NR1alkylène, -CONR1-phénylène, -CONR1-arylène, -SO2- ou -CO- Dans les éléments pontants bifonctionnels susnommés, R1 désigne hydrogène, alkyle ou cycloalkyle, arylène , un radical aromatique bifonctionnel substitué, éventuellement par exemple par un atome d'halogène, un groupement alkyle ou alcoxy et où les liaisons résultantes sont fixées à des noyaux. identiques ou différents et où alkylène est un radical aliphatique bifonctionnel qui peut contenir des hétéroatomes tels que l'azote dans la chaîne atomique par exemple un radical -CH2CH2-NH-CH2CH2 A titre d'exemples de tels radicaux aromatiques bifonctionnels qui sont appelés arylène, on peut citer par exemple des composés présentant un noyau benzénique, naphtalénique, acridinique , et carbazolique qui peut porter d'autres substituants et des radicaux de formule où le cycle benzénique peut porter d'autres substituants et peut désigne un groupement pontant par exemple -CH=CH, -NH-, -S-, -O-, -SO2-, -NO=N , -N = N-, -NH-CO-NH-CO-NH-, -O-CH2CH2O- ou On peut citer à titre d'exemple. Acide 3-(3'-amino-4'-sulfophényl)-sulfamylcuprophthalocyanin tri-3-sulfonique Acide di-4-(3'-amino-4'-sulfophényl)-sulfamylcuprophthalocyanin di-4-sulfonique Acide 3-(3'-aminophénylsulfamyl)-3-sulfamylcuprophthalocyanin-di3-sulfonique Acide cuprophthalocyanin-4-N-(4-amino-3-sulfophényl)-sulfone amide 4',4",4"'-trisulfonique, acides cobalto phthalocyanin-4, 4'-di-N-(4-amino-4'-sulfophényl)-carbonamide 4",4"'-dicarbonique et cupro-4-(4'-amino-3'-sulfobenzoyl)-phthalocyanine. On peut également utiliser des mélanges de phtalocyanines. Par exemple on peut utiliser un mélange en parties à peu près égales d'acide phtalocyanine-N-(4-amino-3-sulfophényl)-sulfonamide trisulfonique de cuivre et d'acide phtalocyaninedi-N-(4-amino- 3-sulfophényl)-sulfonamide-disulfonique de cuivre. -9. Des colorants nitrés de formule où D désigne un noyau naphtalène ou benzène qui peut encore. être substitué, comme l'atome d'azote N se trouve en position. orth,o-- par rapport au groupement nitro, Z désigne un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné éventuellement substitué et Q désigne l'hydrogène, un reste organique lié par -l'inter- médiaire d'un atome de carbone à l'azote et Q ou Z ne peuvent pas désigner simultanément hydrogène et Q peut titre lié à Z lorsque Z est un radical hydrocarboné ou peut être lié en position ortho-- à D par rapport à l'atome d'azote pour former un hétérocycle et qui contiennent au moins un groupement de formule -NHR- où R désigne un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle ; ; en particulier an peut citer les dérivés nitrés de formule où V et B désignent -des noyaux arylique monocycliques èt, où le groupement nitro se trouve en position ortho- sur V par .rapport au groupement -NH. Exemple L'acide 4-amino-2'-nitro-diphénylamine-3,4-disulfonique. Les Iess complexes métalliques de colorants formazaniques de. formule où Q désigne un radical organique , un groupement nitro ou cyano + A et B désignent un radical d'un dérivé diazo de- la -série benzénique, naphtaléniques ou hétérocyclique, Y1 et Y2 désignent un-substituant situé en'ortho par rapport au, groupement azocapable de former un complexe avec.un métal lourd et R a la signification indiquée.Le radical Q est avant tout un radical de la série benzénique comme un groupement phényle, sulfophényle, ou un radical alkyle à bas poids moléculaire tel que méthyle, un groupement alcanoyle à bas poids moléculaire, un groupement carbalcoxy, à bas poids moléculaire contenant de. préférence 1 à 4 atomes de, carbone, un groupement benzoyle ou un radical hétérocyclique et A et B désignent de préférence des radicaux phényle substitués par un groupement sulfo, sulfonamide ou alkylsul- fonyle. 'A titre de-substituant Y1 et Y2 on peut citer avant tout des groupements hydroxyle ou carboxyle.Les métaux lourds appropriés sont le cuivre, le chrome, le cobalt et le nickel On peut citer à titre d'exemples Complexe du cuivre de l'acide 2'-carboxy-2"-hydroxy-3"-amino 1,3,5-triphénylformazane-4',5",3"' -trisulfonique Complexe du cuivre de l'acide 2',2"-dihydroxy-3'-amino-5'-méthyl- sulfonyl-1,3,5-triphényl-3",5",4"' -trisulfonique, Complexe du cuivre de l'acide 2"-carboxy-4'-amino-2"-hydroxy- 1,3,5-triphénylformazane 3",5" , 2"'-trisulfonique Complexe du cuivre de l'acide 2'-hydroxy-2"-carboxy-4"'-amino 1,3,5-triphénylformazan-4',4"-disulfonique Complexe du cuivre de l'acide.2',2"-dihydroxy-5 "amino-1,5-di- phényl-3-méthylformazan-5',3"-disulfonique Complexe du cuivre de l'acide 2',2"-dihydroxy-5'-.nmnno-l,3,5- triphénylformazan-3',3",5"-trisulfonique complexe, du cuivre de l'acide 2-carboxy-3'-amino-2"-hydroxy- 3"' (1""-phényl-3""-méthyl-pyrazol-5""-onyl-4""-azo) 1,3,5-triphénylformazane-3",5",2"", 5""-tétrasulfonique Co;plexe du nickel de l'acide 2', 2"-dicarboxy-1,5-diphényl-3- (m-aminobenzoyl)-formazan-4',4"-disulfonique. b) - 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine de formulé (5) (chlorure de cyanuryle c) des alkylènes et arylèndiamines de formule (6) éthylènediamine n-propylènediamine n-butylènediamine 1-méthyl-n-propylènediamine n-hexylènediamine a -diaminobenzbne 1,4-diaminobenzène 1,3-diamino-4-chlorobenzène 1,3-diamino-4-méthylbenzène 1,3-diamino-4-méthoxybenzène Acide 2,6-diaminoaphtalène 4,8-disulfonique " 1,4-diaminobenzène-2-sulfonique " 1,4-diaminobenzène-2,5-disulfonique " 1,3-diaminobenzène-4-sulfonique " 1,4-diaminobenzène-2-carbonique " 1,3-diaminobenzène-4-carbonique " 1,4-diamino-2-méthylbenzène " 4,4'-diaminodiphénylurée-2,2'-disulfonique " 4,4'-diaminodiphényloxyéthane-2,2'-disulfonique " 4,4'-diaminostilbène-2,2'-disulfonique " 4,4'-diaminodiphényléthane-2,2'-disulfonique d) 2,4,6-trifluoro 1,3,5-triazine de formule (7) (fluorure de cyanuryle) e) Gomposés de formule (8) i. 'Amines Ammoniaque Hydroxylamine Hydrazine Phénylhydrazine Sulfophénylhydrazine Méthylamine Ethylamine Propylamine Isopropylamine Butylamine ss-méthxoyéthylamine &gamma;-méthoxypropylamine N,N-diméthylamine N,N-diéthylamine N-méthyl-N-phénylamine N-éthyl-N-phénylamine Benzylamine Cyclohexylamine Morpholine Pipéridine Aniline Toluidine Xylidine Chloraniline Anisidine Phénétidine Acide sulfanilique " métanilique " aminobenzylsulfonique " aniline- #-méthanesulfonique " m-aminobenzoïque " p-aminobenzoïque " 2-amino-4-sulfobenzoïque " 2-amino-5-sulfobenzoïque " 1-naphthylamine-4-sulfonique 2. Alcools Méthanol Ethanol Propanol Isopropanol Butanol Pentanol Hexanol ss-méthoxyéthanol ss-éthoxyéthanol 3.Alkylmercaptans Méthylmercaptan Ethylmercaptan A titre d'amines aromatiques pouvant être diazotées et de composés pouvant titre couplés on peut utiliser dans les va riantes des procédés Ca) et (b) pour la préparation des colorants réactif s avec les fibres de formule (1) dans lesquels D désigne un radical d'un colorant azoïque contenant des grou- pemënts sulfo, on peut citer Les composants diazo -Aniline, o-, m- et p-toluidine , o- i m- et p-anisidine e o-, m- et p-chloraniline, 2,5-dichloraniline a et ss naphthylamine 2,5-diméthylaniline, 5-nitro-2-amino-anisol, 4-aminodiphényl, acide aniline-2,3 et 4-carbonique , 2-aminodiphényléther, 2-, 3- ou 4-aminobenzène sulfonamide ou -sulfomonométhyle ou éthylamide ou sulfondiméthyl- ou -sulfondiéthylamide, acide déhydrothio-p-toluidinmonosulfonique ou acides déhydrothio-p-toZuidine sulfonique, acide aniline-2-, -3- et -4-suifonique, -acide aniline-2,5-disulfonique, acide 2,4-diméthylaniline-6-sulfonique , acide 3-aminobenzotrifluorure 4-sulfonique, acide 4-chloro-5-méthyl-aniline-2-sulfonique Acide 5-chloro-4-méthylaniline-2-sulfonique, acide 3-acétylaminoanilin-6-sulfonique, acide 4-acétylaminoaniline-2-sulfonique, Acide 4-chlorani h e-2-sulfonique , acide 3,4-dichloraniline-6- sulfonique, acide 4-méthylaniline-2-sulfonique, acide 3-méthylaniline-6-sulfonique, acide 2,4-diméthoxyaniline-6-sulfonique, acide 4-méthoxyaniline-2-sulfonique et acide 5-méthoxyaniline-2 -sulfonique, acide 2,5-dichloraniline-4-sulfonique, acide 2naphthylamine-4,8- et -6,8-disulfonique, acide 1-naphthylamine2-, -4-, -5-, -6- ou 7-monosulfonique, acide l-naphthylamine-3,6-disulfonique, acide 2-naphthylamine-3,6 et 5,7-disulfonique, acide 2-naphthylamine-3,6,8-trisulfonique m- et p-nitro aniline, acide 4-nitroaniline-2-sulfonique, acide 3-nitroaniline,- 6-sulfonique, m- ou p-aminoacétanilide et acide 4-amino-2acétylaminotoluène-5-sulfonique A titre de composants coupleurs Acide phénol-4-sulfonique, ss-naphtol , acide 2-naphtol 6- ou 7-sulfonique, acide 2-naphtol-3,6 ou -6,8-disulfonique, acide 1-naphtol-4-sulfonique, 1-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone 1-(4'-sulfophényl)-3-méthyl-5-pyrazolone 1-(2',5'-di chloro-4'-sulfophényl)-3-méthyl-5-pyrazolone , 3-aminocarbonyl4-méthyl-6-hydroxypyridone-2, l-éthyl-3-cyano ou -3-c hloro-4- méthyl-6-hydroxypyridone-2, 1-éthyl-3-sulfométhyl-4-méthyl-6hydroxypyridone-2,2,4,6-triamino-3-cyanopyridine 2-(3'-sulfophénylamino)-4,6-diamino-3-cyanopyridine 2-(2'-hydroxyéthylamino)-3-cyano-4-méthyl-6-aminopyridine, 2,6-bis-(2'-hydroxyéthylamino)-3-cyano-4-méthylpyridine, acide 2-benzoylamino-5naphtol-7-sulfonique, acides 1-benzoylamino-8-naphtol-3,6 ou 4,6-disulfonique, phénol, p-crésol, acétoacétanilide , acide acétoacet-2-méthoxyaniline-5-sulfonique, acide l-(4'-sul fophényl)-pyrazolone C5.)-3-carbonique, 3-méthylpyrazolone (5),, 4-hydroxyéniquinolone-(2), acide 8-acétylamino-1-naphtol-3-sulfonique, acide 2-aminonaphtalène-5,7-disulfonique, acide l-naph- tol-4,6 ou -4,7-disulfonique. les condensations des 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine de formule (5) et des 2,4,6-trifluoro-1,3,5-triazine de formule (7) avec des colorants contenant des groupements sulfo de formule (4), des alkylène ou arylènediamines de formule (6) et des amines de formule (8) -où des composants pouvant entre couplés ou diazotés contenant un groupement se déroule de préférence en solution ou en suspension aqueuse à basse température et à un pH légèrement acide, neutre ou légèrement alcalin. De préférence, l'acide fluorhydrique se libérant lors de la condensation est neutralisé de façon continue par addition d'hydroxyde, de carbonate. ou de bicarbonate alcalin aqueux.La diazotation des composés intermédiaires conte- nant un groupement amino pouvant etre diazotés s'effectue en règle générale par action-d'un acide nitreux en solution aqueuse d'acide minéral et à basse température, le couplage sleffec- tue à des pH faiblement acides, neutres jusqu a faiblement alcalins, Les colorants de formule (1),' se distinguent par une haute réactivité. -Ils sont adoptés pour la teinture et l'impression-des matériaux les plus divers tels que la soie, le cuir, la laine, des fibres en super polyamide , en super polyuréthane et en particulier des matériaux contenant de la cellulose de structure fibreuse comme le lin la cellulose, la cellulose régénérée avant- tout le coton. Ces colorants sont adaptés aussi bien pour les procédés par épuisement que pour la teinture selon le procédé ,par foulardage, procédés au cours desquels les matières sont imprégnées avec une solution de colorant aqueuse pouvant éventuellement, contenir des sels de faucon telle à ce que les colorants après un traitement alcalin ou en présence d'alcaiins, éventuellement par action de la chaleur soient fixés.Ils sont adaptés aussi bien pour l'impression en particulier sur le coton et également pour les impressions des fibres contenant de l'azote tel que par exemple la laine, la soie ou d'autres fibres mélangées contenant de la laine. Il est particulièrement recommandé de soumettre les teintures et impressions à un rinçage profond. Il est recommandé de soumettre les teintures et impressions à un rinçage profond avec de l'eau froide ou chaude, éventuel lement-par addition d'un agent ayant une action dispersante et d'accélération de la diffusion des parties non filantes. Les exemples suivants sont destinés à illustrer l'invention sans pour -autant la limiter. Les parties sont indiquées en poids et la température en degré centigrade Exemple 1 31,4 parties d'acide 8-amino-1-naphtol-3,6-disulfonique sont tout d'abord condensés avec 18,5 parties de 2,4,6trichloro-1,3,5-triazine. Le produit de condensation primaire ainsi obtenu est ensuite condensé avec 21 parties de sel de sodium de l'acide 1,4-diamino-benzène-3-sulfonique et le produit de condensation obtenu est couplé avec un composé diazo préparé avec 17,3 parties d'acide l-aminobenzène-2-sulfonique à un pH de 7-à 8 .On fait goutter dans la solution de colorant -rouge obtenue, à une température de 0.0 0 à 5 C, 13,6 parties de 2,4,6-trifluoro-1,3,5-triazine tout en maintenant le p5I à une valeur de 6,5 par addition d'une solution d'hydroxyde de sodium 2N.Lorsque la condensation est terrainée,on additionne une solution aqueuse de 19,5 parties de sel de sodium de 11 acide 1-aminobenzène-3-sulfonique, on élève la température à 250C et l'on neutralise ,de façon continue l'acide fluorhydrique se libérant lors de la condensation par introduction goutte à goutte d'une solution d'hydroxyde de sodium 2N On isole à partir de la solution rouge, par introduction sous forme de saupoudrage de chlorure de sodium le colorant de .formule SO3H 50 H N NE F-"-9 /3N= k.. sO aî E03 801 (31) Ce colorant teint les fibres de cellulose dans, des tons rouges brillants, solides au mouillé. Si l'on utilise à la place de l'acide l-aminobenzène-3sulfonique pour la dernière condensation une quantité équivalente en acide l-aminobenzène-4-sulfonique ou en acide 2-amino-5-sulfo- nique, on obtient également un colorant rouge ayant des propriétés coloristiques similaires. Si l'on utilise à la place de l'acide 8-amino-1-hydro- xynaphtalène 3,6-disulfonique une quantité équivalente des composés indiqués dans la colonne 2 du tableau 1 suivant à la place de l'acide l,4-diaminobenzène-3-sulfonique une quantité équivalente des composés indiqués dans la colonne 3 du tableau'l, à la place de l'acide 1-amino-benzène-2-sulfonique une quantité équi valénte des composés indiqués dans la colonne 4 du tableau 1 X et finalement à la place de l'acide 1-amino-benzène-3-sulfoni- que une quantité équivalente des composés indiqués dans la colonne 5, on obtient des colorants ayant. ,des propriétés coloristiques similaires. TABLEAU 1 N Coupleurs Diamine Dérivé diazo Amine ton sur cotôn 2 Acide 1-amino-8-hydro- 1,2-diamino- Acide 1-aminobenzène Acide 1-amino- rouge xynaptalène-3,6-di- éthane 2,5-disulfonique benzène-3 sulsulfonique fonique 3 " acide 1,3-dia- Acide 2-aminonaphta- 1-amino-2-mérouge minobenzène 1-4- lène 1,5-di-sulfo- thylbenzène sulfonique nique 4 Acide 1-amino-8-hydro- Acide 1-aminobenzène " rouge xynaphtalène 4,6-di- " 2,4-disulfonique sulfonique 5 Acide 1-amino-8-hydro- " Acide 2-aminonaphta- Acide 1-aminobenzè- bleuâtre xynaphtalène 3,6-di- lène-1-sulfonique ne-3-sulfo- rouge sulfonique nique 6 Acide 1-(4'-aminoben- " Acide 2-aminonaphta- " rouge zoylamino)-8-hydroxy lène-1,5-disulfonaphtalène 3,6-di- nique sulfonique 7 Acide 2-amino-5-hydro- Acide 1,4-dia- Acide 1-aminobenzène Acide 1-aminoorange xynaphtalène 1,7-di- minobenzène-3- 2-sulfonique benzène 1-4-sul sulfonique sulfonique fonique 8 Acide 2-amino-5-hy- Acide 1,3-dia- Acide 1-aminobenzène 1 amino-2-méthyl orange droxynaphtalène-7- minobenzène-4- 2,5-disulfonique benzène sulfonique sulfonique TABLEAU 1 (suite) N Coupleurs - Dérivé daizo Amine ton sur Diamine ton 9 Acide 2-amino-5- 1,2-diamino- Acide 1-aminobenzène- Acide 1-amino- orange hydroxynaphtalène éthane 2-sulfonique benzène 1-3-sul7-sulfonique fonique 10 Acide 2-amino-5-hy- Acide 1,3-din- Acide 2-aminonaphta- Acide 1-aminoben- " droxynaphtalène-7- minobenzène-4 lène 1,5-disulfonique zène-3-sulfonique sulfonique 11 Acide 2-amino-8-hy " " Acide 1-aminoben- jaunâtre droxynaphtalène-6- zène-4-sulfonirouge sulfonique que Exemple 2 31,4 parties d'acide 8-amino-l-naphtol-3 ,6-disulfonique, sont condensés à 0 et à un pH de 1 à 2, avec du chlorure de cyanuryle. On additionne à la suspension du produit de condensation primaire une solution aqueuse de' 21 parties de sel de sodium de l'acide 2,4-diaminobenzène-sulfonique et on condense à un pH de 4 i 5. Après que la condensation soit terminée, on procède au couplage avec le dérivé diazo résultant de 18,7 parties d'acide 2-amino-5-méthylbenzènesulfonique à un pH de 6 à 6,5. La solution de colorant vouge obtenue est additionnée à une suspension prépsrée.par condensation de 17,3 parties d'acide 2-aminobenzènesulfonique avec 13,5 parties de 2,4,6-trifluoro-1,3,5-triazine à 0 C et un pH de 6, de 2-(2'-sulfophénylamino)-4,6-difluoro1,3,5-triazine.L'acide fluorhydrique se libérant lors de la condensation est neutralisé de façon continue par addition d'une solution de carbonate de sodium. Après que la condensation soit terminée, le produit de réaction est isolé sous forme d'une poudre de colorant rouge, par évaporation de l'eau sous pression réduite. Le colorant teint les fibres de cellulose dans des tons rouge bleuâtre solides. Les colorants ayant des propriétés coloristiques similaires sont obtenus, quand on utilise dans la dernière étape de condensation, à la place de la 2-(2'-sulfophénylamino)-4,6-di fluoro-1,3,5-triazine, les dérivés de difluorotriazinyle indiqués -ci-dessous. N0 - Dérivés de difluorotriazinyle Parties 1 2-méthoxy-4,6-difluoro-1,5,5-triazine 14,7 2 2-éthoxy-4,6-difluoro 1,3,5-triazine 16,1 3 2-(2'-méthylphénylamino)-4,6-difluoro 1,3,5 triazine 22,2 4 2-méthylthio-4 ,G-difluoro 1,3 ,5-triazine 16,3 5 2-(2'-éthoxyéthoxy)-4,6-difluoro-1,3,5-triazine 20,5 6 2-isopropo57-4,6-difluoro-1,3,5-triazine 191 7 2-n-butylamino-4,6-difluoro-1,3,5-triazine 18,2 8 2-(2',5'-disulfophénylamino)-4,6-difluoro 1-, 3 ,5-triazine 36,8 9 2-diéthylamino-4,6-difluoro-1,3,5-triazine 18,8 10 2-(2'-méthyl-5'-sulfophénylamino)-4,6-di fluoro-1,3,5-triazine 30,2 11 2-(2'-carboxy-4'-sulfophénylamino)-4,6-di fluoro-1,35-triazine 33,2 12 2-(4'-méthyl-2'-sulfophénylamino)-4,6-di fluoro-1,3,5-triazine 30,2 13 2-(2'-chloro-5'-sulfophénylamino)-4,6-di fluoro-1,3,5-triazine 32,4 14 2-(2',4'-disulfophénylamino)-4,6-difluoro 1,3 ,5-triazine 36,8 15 2-n-butoxy-4 ,6-difluoro 1,3 ,5-triazine 18,9 exemple 3 9,42 parties d'acide 6-amino-1-naphtol-3,5-disulfonique sont condensés avec 5,55 parties de chlorure de cyanuryle.Le produit de condensation primaire obtenu est condense avec 6,3 parties d'acide 1,4-diaminobenzène-2-sulfonique. Dans le produit de condensation ainsi obtenu, on ajoute goutte à goutte à 0 C, 4,05 parties de 2,4-,6-trifluorow 3,5-triazine tout en maintenant la valeur du pH à 7 par addition simultanée d'une lessive de- soude 2N.. Après la fin de la condensation, on ajoute 4,5 parties d'une solution aqueuse d'ammoniaque à 25 go et on agite pendant 4 heures à une température de 15 à 200 C. A la solution ainsi obtenue du dérivé de couplage de formule on additionne une suspension d'un dérivé diazonium préparé de façon connue en soi à partir de 5,19 parties d'acide 2-aminobenzène-l-sulfonique, et l'on couple à un pH de 6 à 7 . Après la fin du couplage le colorant'est précipité par addition de chlorure de sodium. On obtient. ainsi par séchage et broyage, un colorant en forme de poudre, avec lequel il est possible de teindre des tissus en fibres de cellulose, à partir d'un bain aqueux dans des tons orange solides Au lieu de condenser avec la 2,4,6-trifluoro-1,3,5-tria- zine et la réaction subséquente avec l'ammoniaque, on peut également procéder à la condensation de la 2-amino-4,6-difluoro- 1,3,5-triazine. Le colorant ainsi obtenu est identique avec le colorant décrit ci-dessus. Si l'on utilise å la place de l'acide 6-Qmino-l-naphtol- 3,5-disulfonique des quantités équivalentes des composés indiqués dans la colonne 2 du tableau suivant, à la place de l'acide 1,4-diaminobenzène-2-sulfonique les composés indiqués dans la colonne 3, à la place de l'ammoniaque les composés indiqués dan's la -colonne 4 et finalement à la place de l'acide 2-amino- benzène-1-sulfonique les dérivés diazo indiques dans la colonne 5, on obtient de colorants qui teignent les tissus en fibres de cellulose, dans les nuances indiquées dans la colonne 6 . - Tableau 2 ton sur N Coupleur Diamine Amine Dérivé daizo coton 1 1-(6'-amino-4',8'-di- 1,3-diamino-4- Acide 1-aminobenzène- Acide 1-aminoben- jaune sulfonaphth-2'-yl)-3- méthylbenzène 4-sulfonique zène-2,5-disulfométhylpyrazolone (5) nique 2 Acide 8-amino-1-naph- 1,4-diamino- Acide 1-aminobenzène Acide 2-aminonaph- rouge thol-3,6-disulfonique benzène 3-sulfonique thalène-1,5-disulfonique 3 " 1,4-diamino " Acide 2-aminoben- rouge butane zène-sulfonique 4 " Acide 1,4-dia- 1-amino-2-méthyl- " rouge minobenzène-2- benzène sulfonique 5 " Acide 1,4-dia- Diméthylamine " rouge minobenzènea-carbonique 6 " Acide 4,4'-dia- Morpholine Acide 2-aminonaph- " minodiphényl- talène-6,8-disuléthane-2,2'-di- fonique sulfonique 7 " Acide 1,4-diami- Acide 2-amino-5- " Aniline nobenzène-2-sul méthylbenzène-1fonique sulfonique 8 " " Acide 4-amino- Acide 4-chlorani- " benzoïque line-2-sulfonique Tableau 2 (suite) N Coupleur Diamine Amine Dérivé diazo ton sur coton 9 Acide 8-amino-1-naphtol Acide 1,4-diamio 1-amino-4-éthoxyben- Acide 4-aminoben3,6-disulfonique benzène-2-sulfo- zène zoïque rouge nique 10 Acide 8-amino-1-naph- 1,3-diamino-4-mé- Méthylamine Acide 2-aminoben- " tol-3,5-disulfonique thoxybenzène zène-1-sulfonique 11 " Acide 2,6-diami- Diéthanolamine " " nonaphtalène-4,8disulfonique 12 8-(4'-aminobenzoyl- Acide 1,3-diamino- 4-sulfophénylamino)-1-naphtol- benzène-4-sulfo- hydrazine " " 3,6-disulfonique nique 13 Acide 2-amino-5-na Acide 1,3-diamino- Acide 1-amino Acide 1-aminoben- orange phtol-7-sulfonique benzène-4-sulfo- benzène-3-sul zène-2,4-disulfonique fonique nique 14 " " " Acide 2-aminonaph- écarlate talène-3,6,8-trisulfonique 15 " 1,3-diaminobenzène Acide 2-amino-5- " écarlate sulfobenzoïque 16 Acide 8-amino-1-na- " Acide 1-aminonaph- Acide 4-aminoben- rouge phtol-3,6-disulfo- talène-4-sulfonique zoïque nique 17 Acide 2-méthylamino- Acide 1,4-diamino- Acide 1-aminobenzè- Acide 2-aminoben- orange 5-naphtol-7-sulfoni- benzène-2-sulfoni- ne-3-sulfonique zène-1-sulfonique que que 18 " " " Acide 2-amino-5- écarlate méthoxybenzène-1sulfonique 19 " Acide 1,3-diamino- Acide 1-amino benzène-4-sulfoni- benzène-4-sulfoni- " " que que Exemple 4 12,56 parties d'acide 8-amino-1-naphtol-3,6-disulfonique, sont condensés avec 7,4 parties de chlorure de cyanuryle comme décrit dans l'exemple 2 et le produit de condensation obtenu est couplé avec-le dérivé diazo résultant de 6,92 parties d'acide 1-aminobenzène-2-sulfonique. On additionne ensuite une solution de. 8,4 parties de sel de sodium de l'acide 1 ,4-diaminoben- zène-3-sulfonique et l'on condense à une température de 10 à 120C, tout en maintenant la valeur du pH de la solution à 6 par addition d'une lessive de soude 2N.On additionne à la solution de colorant rouge obtenue, goutte à goutte à 0 C, 5,44 parties de 2,4,6-trifluoro-1,3,5-triazine , tout en maintenant la valeur du pH à 6,5 par addition d'une solution d'hydroxyde de sodium 2N. Lorsque la condensation est terminée, on additionne une solution aqueuse de 9,5 parties d'acide 2-amino-5-sulf o- benzoSque et l'on agite pendant 3 heures à une température de 20 à 250C, tout en neutralisant de façon' continue, l'acide fluorhydrique sé libérant lors de la condensation, par addition d'une. lessive de soude 2N. Par sechage par atomisation de la solution de color'ant totale on obtient une poudre de colorant rouge sombre avec lequel il est possible de teindre-à partir d'un bain aqueux et d1obtenir des tons-rouges puissants sur les fibres de cellulose. Exemple 5 10,15 parties d'acide 2-amino-5-méthoxybenzènesulfonique sont dia-zotés et la suspension obtenue est versée de façon régulière dans une solution bien. agitée de 13,05 parties de sel' de sodium de l'acide 2-amino-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique. La valeur du pH, est maintenue à une valeur constante de 8,5 Après la fin du couplage, l'on additionne à là solution 9,25 parties de chlorure de cyanuryle dans l'acétone à une température de 0 C , l'on agite à 0 C jusqu'à la fin de la condensation , tout en maintenant le pH à 6,5 par addition d'une lessive de soude 2N. On-ajoute une solution de 10,8 parties de 1,3-diamino- benzène dans l'eau et l'on condense à température.ambiante au mê- me pH.Le colorant intermédiaire ainsi obtenu est précipité par introduction par saupoudrage de chlorure de sodium et séparé par filtration, et à nouveau dissous dans l'eau à OOC, On ajoute goutte à goutte à la solution, en l'espace de 20 minutes 6,75 parties de 2,4,6-trifluoro-1,3,5-triazine, tout en maintenant le pR,'à 7 par addition simultanée d'une lessive de soude 2N. Après la fin de la condensation, on ajoute 4,5 parties de mor pholine et le mélange est agité à une température de 0 à 50C à un ph de 8,5 Jusqu'à la fin de la condensation . A partir de la solution aqueuse de colorant, le colorant est précipité .par introduction par saupoudrage de chlorure de potassium. On teint, le coton dans des tons écarlate solides au mouillé. on obtient d'autres colorants réactifs, selon les indications de exemple, si on fait réagir les composés formés par les colorants aminoazoSques de la colonne 2 du tableau 3 avec du chlorure de cyanuryle ,- et si on condense ensuite la diamine de la colonne 3 avec le fluorure de cyanuryle et enfin avec l'amine de la colonne 4. Ces colorants obtenus teignent le coton ou les fibres de -cellulose régénérées, dans les nuances indiquées dans la dernière colonne. TABLEAU 3 N Colorants aminoazoïques Diamine Amine Ton 1 Acide 2-amino-4-acétylaminobenzène Acide 1,4-phénylène- N-méthyléthanola- Ecarlate sulfonique # acide 1-naphtol-4,7- diamine-3-sulfonique mine disulfonique (saponifié) 2 Acide 2-naphthylamin-3,6,8-trisulfonique " Acide 1-aminoben- jaune # 1-amino-3-ureidobenzène zène-3-sulfonique rougeâtre 3 Acide 2-amino-4-acétylaminobenzène- " Ammoniaque verdâtre sulfonique # 1-éthyl-3-sulfomé- jaune thyl-4-méthyl-6-hydroxypyridone (2) (saponifié) 4 2-naphthylamin-4,6,8-trisulfonique # 1,3-diamino-4-méthyl Acide 1-aminoben- orange aniline # aniline benzène zène-3-sulfonique 5 Acide 2-amino-5-nitrobenz ènesulfonique 1,4-diaminobenzène Diéthylamine jaune # 1-(2',5'-dichloro-4'-sulfophényl) -3-méthylpyrazolone (5) (réduit) 6 Acide 1-aminobenzène-2-sulfonique # Acide 1,4-phénylène- Aminobenzène orange acide 4-amino-1-hydroxynaphtalène-3- diamine-3-sulfonique sulfonique 7 Acide 2-amino-5-méthoxybenzènesulfoni- " 2-aminotoluène écarlate que # acide 6-méthylamino-1hydroxynaphtalène-3-sulfonique 8 Acide 2-aminobenzène sulfonique # Acide 4,4'-diaminos- Acide 2-aminoto- rouge acide 1-amino-8-hydroxynaphtalène-3,6- tilbène-2,2'-disul- luène-5-sulfonidisulfonique fonique que 9 Acide 2-naphthylamine-4,8-disulfonique Acide 1,4-phénylène- N-méthylamino- jaune # 1-amino-3-méthylbenzène diamine-3-sulfonique benzène 10 Acide 1-aminobenzène-2,5-disulfonique " Acide 2-amino-5- jaune # 1-(3'-aminophényl)-3-carboxy- sulfobenzoïque pyrazolone (5) Tableau 3 (suite) N Colorants aminoazoïque Diamine Amine Ton 11 Acide 1-aminobenzène-2-sulfonique # 1,4-diaminobutane Acide 1-aminoben- Rouge acide 8-(4'-nitrobenzoylamino)-1-naphtol zène-4-carbonique 3,6-disulfonique (réduit) 12 Acide 2-amino-5-méthylbenzène sulfo- Acide 1,4-phénylène Acide 1-aminobenorange nique # acide 6-éthylamino-1- diamine-3-sulfoni- zène-3-sulfonique naphtol-3-sulfonique que 13 Acide 2-aminonaphtalène-1,5-disulfonique Acide 1,4-phénylène- Acide 1-aminoben- " # acide 6-acétylamino-1-naphtol- diamine-3-sulfonique zène-3-sulfonique 3-sulfonique (saponifié) 14 Acide 2-aminonaphtalène 3,6,8-trisulfo- " N-sulfométhy- écarlate nique # acide 6-amino-1-naphtol laniline 3-sulfonique Exemple 6 17,3 parties d'acide l-aminobenzène-2-sulfonique sont dissous par addition de 5 parties en volume d'une solution d'hydroxyde de sodium 2N . on refroidit à 0 X et l'on introduit 10 parties d'hydrogénocarbonate de sodium et goutte à goutte, en l'espace de 15 minutes, '13,5 parties de 2,4,6-trifluoro-1,3, 5-triazine. Après la fin de la condensation, l'on mélange- avec une solution de 21 parties de sel de sodium de l'acide 1,3-dia minobenzène-G-sulfonique et l'on agite à température ambiante, tout en neutralisant par addition goutte à goutte d'une solution d'hydroxyde de sodium 2N, l'acide fluorhydrique se formant lors de la condensation.On constate qu'il n'y a plus d'acide 1,3-diaminobenzène-6-sulfonique, on refroidit le mél-ange de réaction à 0 C, l'on ajoute une solution de 18,5 parties de 2,4,6trichloro-1,3,5-triazine dans 50 parties en volume d'acétone et l'on agite à OOC, tout en maintenant le pH à une valeur de 6 à 7. Lorsque toute la trichlorotriazine a été utilisée, l'on ad- additionne une solution du colorant aminoazoïque de formule SO3H 95,03Z-I E ) 2S 3E HO - (49 parties du sel de sodium neutre) cs5 l'on chauffe à une température de 25 à 30 C et l'on condense à un pH de 6 à 7 , qui est maintenu à cette valeur par addition en continu d'une solution d'hydroxyde de sodium 2N .A partir de la solution jaune on isole le colorant réactif de formule par addition en saupoudrage de chlorure de sodium on obtient ainsi après séchage et broyage une poudre de colorant jaune qui permit de teindre les fibres. de cellulose dans des tons jaunes solides au mouillé et brillantes. Des colorants ayant les propriétés similaires sont obte -nus d'une façon analogue à la manière décrite ci-dessus, si l'on utilise à la place de l'acide 1-aminobenzène-2-sulfonique une quantité équivalente en parties des dérivés indiqués dans la colonne 2 du tableau 4 suivant, si. l'on utilise à la place de l'acide 1,3-diaminobenzène-6-sulfonique des quantités équivalentes des composés indiqués dans la colonne 3 et si l'on utilise à la place du colorant aminoazo-pyridonique une quantité, équivalente des colorants amino indiqués dans la colonne 4. Les couleurs obtenues sont indiquées dans la dernière colonne. TABLEAU 4 Ton sur N Acide aminobenzène- Diamine Colorant amino sulfonique cellulose 1 Acide 1-aminobenzène- Acide 1,3-diami- Acide 1-amino-3-acétylaminobenzène-6- jaune 2-sulfonique nobenzène-4-sul- sulfonique # 1-(2',5'-dichlorofonique 4'-sulfophényl)-3-méthyl-pyrazolone (5) (saponifié) 2 Acide 1-aminobenzène Acide 1,4-diami- Acide 1-amino-3-acétylaminobenzène-6- jaune 2,4-disulfonique nobenzène-3- sulfonique # 1-(4',8'-disulfonaphsulfonique thyl-2'-)-3-méthyl-pyrazolone (5), (saponifié) 3 Acide 1-aminobenzène Acide 1,3-diami- Acide 2-(4'-amino-2'-ureidophénylazo)- jaune 2,5-disulfonique nobenzène-4-sul- naphtalène 3,6,8-trisulfonique fonique 4 Acide 1-amino-2-mé Acide 1,3-diami- Acide 2-(4'-amino-2'-acétylaminophény- jaune thylbenzène-4-sulfo- nobenzène-4-sul- lazo)-naphtalène-4,8-disulfonique nique fonique 5 Acide 1-aminobenzène Acide 1,3-diami- Acide 1-amino-3-nitrobenzène-6-sulfo- orange 2,4-disulfonique nobenzène-4-sul- nique # acide 2-acétylamino-5fonique hydroxynaphtalène-7- sulfonique , (réduit) 6 Acide 1-amino-2-mé- Acide 1,4-diami- Acide 1-amino-3-nitrobenzène-6-sulfo- rouge thylbenzène-5-sulfo- nobenzène-3-sul- nique # acide 2-sulfoacétylamino- jaunâtre nique fonique 8-hydroxynaphtalène-6-sulfonique (réduit) 7 Acide 1-aminobenzène Acide 1,4-dia- Acide 1-amino-3-acétylaminobenzène-6- orange 2-sulfonique minobenzène-3- sulfonique # acide 1-hydroxynaph- rougeâtre sulfonique talène-3,6-di-sulfonique (saponifié) Tableau 4 (suite) N Acide aminobenzène- Ton sur sulfonique cellulose 8 Acide 1-amino-2-méthyl- Acide 1,3-diamino- Acide 1-aminobenzène-2,4-disulfo- rouge benzène-4-sulfonique benzène-4-sulfoni- nique # acide 1-(3'-nitrobenque zoylamino)-8-hydroxynaphtalène-3,6disulfonique (réduit) 9 Acide 1-aminobenzène- acide 1,3-diamino- Acide 2-aminonaphtalène-1,5-disul- rouge 2,5-disulfonique benzène-4-sulfoni- fonique # acide 1-(4'-nitroque benzoylamino)-8-hydroxynaphtalène3,6-disulfonique (réduit) 10 Acide 1-aminobenzène- Acide 1,4-diamino- Acide 1-amino-3-nitrobenzène-6-sul- rouge 2,4-disulfonique benzène-3-sulfo- fonique # acide 1-benzoylamino nique -8-hydroxynaphtalène-4,6-disulfonique (réduit) 11 Acide 1-aminobenzène Acide 1,3-diamino- Acide 1-amino-4-(2'-méthyl-3'-amino bleu 2,5-disulfonique 4-sulfonique anilino)-anthraquinone 2,5-disulfonique 12 " Acide 1,4-diamino- Acide 1-amino-4-(4'-N-méthylaminobleu benzène-3-sulfo- méthylanilino)-anthraquinone-2,2'nique disulfonique TABLEAU 4 (suite) s I FPj Acide amino- r: > Colorant' amine Ton sur benzène- cellulose FJ t tD - s l a Fb N 1 b 1 p D- O (DC(D II 50 H H tg fa Fs bleu cD 9 Acide, 2 t O \3, iIAatre O -2-' sul- I ll I O t FFM O - Fb N X ttz U t1 > Ft r o '/' P n, a J II rP 9m a F1 F Z H n ~ ., . ~r ll m O H2 14 Acide 1-amino- Acide 1,3 wu diaminoben- HO 5- /~\ N=N-/ 50 H '. ,bleu 8 zène-4-sul- 3 ~~ 3 Xu P A ""' .'/ ' NH2 50 H 3 Ft ,il ll Fu > 0 Ei > Ft ll O ll - F - - a r Fj l a - tH . Tableau 4 (suite) N Acide aminobenzène Diamine Colorant amino Ton sur sulfonique cellulos 15 Acide 2-aminobenzène-1- Acide 1,4-diami- Acide 2-amino-1-hydroxynaphta- bleu sulfonique nobenzène-3- lène-4,8-disulfonique # sulfonique acide 8-amino-1-hydroxynaphtalène-3,6-disulfonique complexe Cu 16 " " Acide 3-(3'-aminophénylsulfa- bleu myl)-3-sulfamylcuprophthalo- verdâtre cyanine-di-3-sulfonique 17 Acide 1-aminobenzène- 1,2-diamino- Acide 4-amino-2'-nitrodiphény- jaune 2,5-disulfonique éthane lamine-3,4'-disulfonique 18 " 1,4-diamino-3- Acide 2'-carboxy-4'-amino-2"bleu méthylbenzène hydroxy-1,3,5-triphénylformazane 3", 5", 2"'-trisulfonique Complexe Cu Exenple 7 187 parties d'acide 4-amino-3-méthylbenzènesulfonique sont dissous par addition 100 parties en volume d'une solution d'hydroxyde de sodium à 40 % de façon neutre. L'on refroidît par addition de glace à O0C et l'on ajoute 14 parties d'hydrogénophosphate disodique et i'on introduit goutte à goutte sous agitation complète, en l'espace de 15 minutes 135 parties de 2,4,6-trifluoro-1,3,5-triazine. Par addition simultanée d'une lessive de soude 2N, le mélange réactionnel est maintenu à un pH de 6 & 7 .Après la fin de la condensation, l'on mélange la solution. obtenue avec une solution de 210 parties de sel de sodium d'acide 1,3-diaminobenzènesulfonique et l'on agite à une température de 10 à 15 C, tout en neutralisant par addition goutte à goutte d'une solution d'hydroxyde de sodium 2N, l'acide fluorhydrique libéré lors de la condensation. Dès qu'il.n'y a plus d'acide 1-,3-diaminobenzène-6-sulfonique l'on refroidit le mélange réactionnel à nouveau à 0 C, l'on additionne 185 parties de chlorure de cyanuryle broyé et l'on condense à un pH de 6 à 7 jusqu'à ce qu'il n'y ait plus de chlorure de cyanuryle. On additionne encore une fois une solution aqueuse de 210 parties de sel de sodium de 1' acide 1,3-diaminobenzène-6-sulfonique et l'on condense à une température de 1500 à un pH de 6. L1on additionne à la solution obtenue, 250 parties en volume d'une solution d'anhydride de sodium 4N et l'on introduit après refroidissement à OOC, 250 parties en volume d'une solution saline à 32 % . Après destruction de- l'excès éventuel en acide nitreux, par addition d'acide sulfamique l'on additionne au dérivé diazoïque 36l parties d'acide 8-acétylamino- 1-hydroxynaphtalène-3,6-disulfonique et l'on élève le pH de la solution par addition graduelle d'une solution d'hydroxyde de sodium jusqu'à 7 .On obtient ainsi une solution de colorant rouge profond, à partir de laquelle après addition de chlorure obtient de sodium , séparation par filtration, séchage et broyage,on/ un colorant sous forme d'une poudre rouge. Ce colorant teint les matières textiles en cellulose dans les tons rouges solides au mouillé et brillants. Si lton utilise à la place de l'acide 8-acétylamino-1-hy- droxynaphtalène-3,6-disulfonique les coupleurs indiqués dans le tableau suivant l'on obtient également' d'autres colorants réactifs de grande valeur qui teignent le coton dans les nuances indiquées. N Coupleurs Nuances 1 Acide l-hydroxynaphtalène-4-sulfonique écarlate 2 1-(4'-sulfophényl)-3-méthylpyrazolone (5) jaune 3 1-éthyl-3-cyano-4-méthyl-6-hydroxy pyridone (2) jaune 4 1 ,4-diméthyl-3-sulfométhyl-6-hydro xypyridone (2) jaune 5 2-(3'-sulfophénylamino)-4,6-diamino 3-cyanopyridine orange 6 Acide 8-benzoylamino-1-hydroxynaphtalène 3 ,6-disuîfonique rouge 7 Acide 1-hydroxynaphtalène-4,7-disulfonique écarlate Procédé de teinture 1 2 ,parties du'colorant obtenu dans l'exemple 1 sont dissous sous addition de 0,5 partie de sel de sodium de l'acide m-nitrobenzènesulfonique dans 100 parties d'eau. On imprègne un tissu en coton avec la solution obtenue, de sorte que le poids augmente de 75 % et l'on sèche On imprègne ensuite le tissu avec uno solution chaude à une température de 20 C, qui contient 5 g/litre d'hydroxyde de sodium et 300 g de chlorure de sodium, on essore jusqu'à ce que l'on ait une augmentation de poids de 75 %, on vaporise la teinture pendant 30 secondes à une température de 100 à 1010C , l'on rince, l'on savonne pendant 1/4 d'heure dans une solution bouillante avec un détergent non ionique à 0,3 % , l'on rince et l'on sèche. Procédé de teinture 2 2 parties du colorant obtenu selon l'exemple 1 sont dissoutes dans 100 parties d'eau. La solution est additionnée à 1900 parties d'eau froide, on additionne 60 parties de chlorure de sodium et l'on introduit 100 parties d'un tissu en coton dans ce bain de teinture L'on augmente la température jusqu'à 40 C et l'on additionne au bout de 30 minutes 40 parties de soude calcinée et encore une fois 60 parties de chlorure de sodium . D'on maintient la température pendant 30 minutes à 40 C, l'on rince, 1' on savonne la teinture pendant 15 minutes dans une solution bouillante d'un détergent non ionique à 0,3 % , l'on-rince et l'on sèche. R E V E N D I C A T I O N S 1. Colorant réactif avec des fibres caractérisé par le fait qu'il répond à la formule dans laquelle D désigne le radical d'un colorant organique contenant des groupements sulfo, R1, R2 et R3 désignent in dépendamment l'un de l'autre hydrogène, un groupement alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, B désigne un radical alkylbne ou arylène et A désigne un groupement amino, alcoxy-ou aIkyl thio. 2. Colorant réactif avec les fibres selon la revendication 1, caractérisé par le fait que ladite formule D désigne le radical d'un colorant organique contenant des groupements sulfo, R1, R2 et R3 désignent hydrogène,. B est un radical arylène contenant au moins un groupement acide sulfonique et A désigne un groupement amino. 3. Colorant réactif selon la revendication 1, caractérisé par le fait que dans ladite formule D désigne un radical d'un colorant azotique contenant des groupements sulfo, R1, R2 et R désignent hydrogène, B désigne un radical phénylène qui contient un ou deux groupements sulfo et A désigne un groupe- ment amino. 4. Colorant réactif selon la revendication 1, caractérisé par le fait que dans la formule D désigne un radical d'un colorant azoSque contenant des groupements sulfo et de la série des acides H ou J, R1 , R2 et R3 désignant indépendam ment l'un de l'autre hydrogène ou allyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, B désigne un radical sulfo phényle et A un groupement amino. 5. Colorant réactif suivant la revendicati-on 1 carac térisé par le fait qu'il répond à la formule (2) dans laquelle D1 désigne un radical d'un dérivé diazoïque de la série benzénique ou naphtalénique et h désigne un groupement amino. 6. Colorant réactif selon la revendication 1, carac térisé par le fait qu'il répond. à la formule 7. Procédé de préparation d'un colorant réactif avec les fibres de formule dans laquelle D désigne un radical d'un colorant organique contenant des groupements sulfo et R1, R2 et R3 désignent indépendamment l'un de- l'autre hydrogène ou un radical acyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, B désigne un radical alkylène ou arylène et A désigne un groupement amino-, alcoxy- ou alkylthio , caractérisé par le fait que l'on condense un colorant organique contenant des groupements sulfo, de formule dans laquelle D et R1 ont les significations indiquées pour la formule (1), la 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine de formule ;une alkylène ou arylènediamine de -formule dans laquelle R2, R3 et B ont les significations indiquées pour la formule (1) , l'a 2,4,6-trifluoro-l,3,5-triazine de formule et un composé de formule dans laquelle H,-A (8) A a la signification indiquée dans la formule (1) enfin colorant réactif avec les fibres de formule (1). S. Procédé selon la revendication 7 caractérisé par le fait que la réaction s.'effectue par étapes successives dont la suit des différentes réactions simples entre-les composés de réaction individuels de formule (4) à (8) peut être choisie librement. 9. Procédé selon la revendication 7, caractérisé par le fait qu'on utilise à titre de composé de départ les com .posés de formules (4) à (8) dans lesquelles D désigne un radical d'un colorant organique contenant les groupements sulfo, 'R1 R2 et R3 désignent hydrogène, B désignant un radical ary- -lène'contenant au moins deux groupes, un groupement acide sulfonique et A dé'signe un groupement amino. 10. Procédé selon la revendication 7 caractérisé par le, fait que l'on utilise à titre de composé, de départ, des composés de formules (4) à (8) dans lesquels D désigne un radical d'un colorant azoïque contenant des groupements sulfo, R1, R2 et R3 désignent ,hydrogène, B désigne un' groupement phényle qui contient un ou deux groupements sulfo et. A désigne un groupement amino. 11. Procédé selon la revendication 7, caractérisé par le-fait que l'on utilise'comme composé de départ les compo- sés de formuled (4) à (8) dans lesquels D désigne un radical d'un colorant azoïque contenant un groupement sulfo-de la série des acides H-- ou J-, R1, R2 et R désignent indépendamment l'un de l'autre hydrogène ou alcoyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, B désigne un radical sulfophényle et A un groupement amino. 12. Procédé selon la revendication 7 pour la prépa- ration de colorant-réactif avec les fibres de formule (1) d.ans laquelle D désigne un radical résultant d'un colorant organique contenant des groupements sulfo, préparés à partir de deux ou plus de deux composants , caractérisé par le fait qu'on fait réagir les composants constituant le radical D qui contiennent au moins ensemble un groupement sulfo, et parmi lesquels au moins l'un des composants contient un groupement où Rî a la signification indiquée dans la revendication 7, la 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine de formule (5) -, une alkylène ou arylènediamine de formule (6) où R2, R3 et B ont les significations indiquées dans la revendication 7, la 2,4,6-trifluoro-1,3,5-triazine de formule (7) et un composé de formule (8) où A a la signification indiquée dans la revendication 7 pour préparer le colorant réactif avec les fibres de forme (1) 13. Procédé selon la revendication 12, pour la préparation d'un colorant réactif avec les fibres de formule (1) dans laquelle D désigne le radical d'un colorant azosque contenant des groupements sulfo, caractérisé par le fait que l'on fait réagir une diamine aromatique pouvant titre diazotée contenant. un groupement où R1 a la signification indiquée dans la revendication 12, un coupleur. la diamine aromatique pouvant être diazotée ou le coupleur contenant au moins ensemble un groupement sulfo, la 2,4,6 trichloro-l,3,5-triazine de formule (5), une alkylène ou arylène diamine de formule (6) ot R2 R3 et B ont la signification indiquée dans la revendication 12, la 2,4,6-trifluoro-1,3,5-tri- azine de formule (7) et un composé de formule (8) où A a la signification indiquée dans la revendication 12 par diazotation couplage. et condensation en vue de préparer un colorant de formule (1) réactif avec les fibres. 14. Procédé selon la revendication 12 pour la préparation d'un colorant réactif avec les fibres dé formule (1) où D désigne un radical' d'un colorant azo!que contenant des groupe mentis sulfo, caractérisé par le fait que l'on fait réagir un coupleur contenant un groupement où R1 a la signification indiquée dans la revendication 12, une amine aromatique pouvant être diazotée et où le coupleur et l'amine aromatique pouvant titre diazotee, contiennent au moins ensemble un groupement sulfo, la 2,4,6-tridhloro-1,3,5-triazine de formule (5), une alkylène ou arylènediamine de formule (6) où R2, R3 et B ont -la signification indiquée dans la revendication 12, la 2,4,6-trifluoro -1,3,5-triazine de formule (7) et un composé de formule (8) où A a la signification indiquée dans la revendication 12, par diazotation, couplage et condensation pour préparer le colorant achevé de formule (1) réactif avec les fibres. 15. Procédé selon la revendication 13, c2ractérisé par le fait que l'on utilise comme produit de départ une diamine aromatique pouvant être diazotée contenant un groupement où R1 désigne hydrogène , un coupleur et où la diamine pouvant entre diazotée et le coupleur contiennent au moins un groupement sulfo , la 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine de fromule (5), une arylènediamine de formule (6) où R@ et R@ désignent hydrogène et B est un reste phénylène qui contient3 un ou deux groupements sulfo, la 2,4,6-trifluoro-1,3,5-triazine de formule (7) et un composé de formule (8) où A est un groupe ment amino. 16. Procédé selon la revendication 14, caractérisé par le fait que l'on utilise comme composé de départ un coupleur qui contient un groupement où R1 désigne un atome d'hydrogène, une amine aromatique pouvant être diazotée et où le coupleur est l'amine aromatique pouvant titre diazotée contiennent au moins un groupement sulfo, la 2.4,6-trichloro-1,3,5-triazine de formule (5) , une arylènediamine de formule (6) où R2 et R3 désignent hydrogène et B un radical phénylène contenant un ou deux groupements sulfo, la 2,4,6 trifluoro-1,3,5-triazine de formule (7) et un composé de formule (8) où A désigne un groupement amino. 17. Procédé selon la revendication 14-caractérisé par le fait que l'on utilise un acide H ou. J qui'contient un grou- pement où R1 désigne hydrogène ou un groupement-alcoyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, une amine aromatique pouvant être diazotée, la 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine de formule (5), une- arylènediamine de formule (6) où R2 ét R3. désignent indépendamment l'un de l'autre hydrogène ou alcoyle ayant 1 'à 4 atomes de carbone et B désigne un reste sulfophénylène, la 2,4,6-trifluoro1,3,5-triazine de formule (7) et un composé de formule (8) où A désigne un groupement anino à titre de composé de départ. 18. Procédé selon la revendication (14) caractérisé par le fait que. l'on condense la 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine de formule (5) avec un acide H de formule et un acide phénylènediaminesulfonique de formule : sur le produit de condensation secondaire obtenu une amine diazotée de formule D1 - NH2 (12) où D1 est un radical d'un dérivé diazo de la série benzénigue ou naphtalénique, on condense le dérivé azotique obtenu de for mule avec la 2,4,6-trifluoro-1,3,5-triazine de formule (7) et le produit de condensation obtenu est condensé avec un dérivé de formule (8) où A désigne un groupement amino pour préparer un colorant réactif avec les fibres de formule :: ot D1 et A ont la signification indiquée ci-desaus. 19. Procédé selon la revendication la, caractérisé par le fait que l'on condense la 2,4,6-trichloro-l,3,5-triazine de formule (5) avec un acide H de formule (9) que le produit de condensation primaire obtenu, est condensé avec c un acide phénylènediaminesulfonique de formule (10) l'on couple sur le produit de condensation secondaire obtenu un acide aminobenzène sulfonique diazoté de formule que le dérivé azoSque obtenu est. condensé avec la 2,4,6-trifluoro- -1,3,5-triazine de formule (7) et que le produit de condensation obtenu est condensé avec un acide aminobenzènesulfonique de formule (14) en un colorant réactif avec les fibres de formule 20. Composés caractérisés par le fait qu'ils sont obtenus par les procédés tels que définis dans l'une quelconque des revendications 7 à 19 21. Application des composés tels que définis dans l'une quelconque des revendications 1 à 6, ou des composés obtenus par le procédé tel que défini dans l'une quelconque des revendications 7 à 19 à titre de colorants ou de pigments. 22. Procédé de teinture ou d'impression caractérisé par le fait que l'on utilise bers colorants définis dans la revendication 21. 23. Matière textile caractérisée par le fait qu'elle est teinte ou imprimée par les colorants tels que définis dans la revendication 21.