Brevet FR2365554A1 — publié le 19780421

La présente invention a pour objet de nouveaux amino-éthers peptidiques, leur préparation et leur application en thérapeutique, à titre de principes actifs de médicaments. L'invention concerne plus particulierement les amino-alkylethers peptidiques répondant à la formule I dans laquelle soit n signifie 0, et dans ce cas A représente un groupe alkylène. à chaîne droite contenant de 2 à 8 atomes de carbone, R1 est tel que R1OH désigne le composé tétrahydro-SL 7810/F-II ou S 31794/F-1 ou l'aculéacine A, R2 représente un atome d'hydrogene, un groupe alkyle contenant de 1 à 12 atomes de carbone, un groupe alcényle ou alcynyle contenant chacun de 3 à 6 atomes de carbone et dont la liaison multiple ne se trouve pas en position &alpha;; par rapport à l'atome d'azote auquel ce groupe est lié, un groupe cycloalkyle contenant de 3 à 7 atomes de carbone, un groupe cycloalkylalkyle dont le reste cycloalkyle contient de 3 à 7 atomes de carbone et la partie aikylene de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe 2-hydroxyéthyle, 3-hydroxypropyle, 2-alcoxyéthyle contenant de 3 à 6 atomes de carbone, furyl méthyle, tétrahydrofurylméthyle, thiénylméthyle, pyridyl méthyle, 4-pipéridinyle, l-alkyl-4-pipéridinyle dont le reste alkyle contient de 1 à 4 atomes de carbone, phényle ou phénylalkyle contenant de 7 à 11 atomes de carbone, le noyau benzénique de ces deux derniers groupes portant éven tuellement un seul ou deux substituants indépendants l'un de l'autre choisis parmi les atomes de fluor, de chlore et de brome, le groupe hydroxy et les groupes alkyle et alcoxy contenant de 1 à 4 atomes de carbone, et R3 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle conte nant de 1 à 6 atomes de carbone, 2-hydroxyéthyle, 3-hydroxy propyle ou 2-alcoxyethyle contenant de 3 à 6 atomes de carbone, ou R2 et R3 forment ensemble un groupe -CH2-CH2-B-CH2-CH2 B représente une liaison directe ou un groupe méthylène ou oxy, ou bien A représente un groupe alkyléne ramifié contenant de 2 à 8 atomes de carbone, R1 est tel que R1OH désigne le composé tétrahydro-SL 7810/F-II ou S 31794/F-1, l'aculéacine A ou la tétrahydro-équinocan dine B, et R2 et R3 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ou éthyle, ou bien A représente un groupe alkylène à -chaine droite contenant de 2 à 8 atomes de carbone, R1 est tel que R1OH désigne la tétrahydro-équinocandine B, R2 représente un groupe alcényle ou alcynyle contenant chacun de 3 à 6 atomes de carbone et dont la liaison multiple ne se trouve pas en position a par rapport à l'atome d'azote auquel ce groupe est lié, et R3 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle conte nant de 1 à 6 atomes de carbone, 2-hydroxyéthyle, 3-hydroxy propyle ou 2-alcoxyéthyle contenant de 3 à 6 atomes de carbone, ou bien A représente un groupe alkylène à chaîne droite ou ramifiée contenant de 2 à 8 atomes de carbone, R1 est tel que R1OH désigne le composé tétrahydro-SL 7810/F-II, l'aculéacine A ou la tétrahydroéquinocandine B, R9 représente un reste de formule II dans laquelle R5 et R6 signifient chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone, ou forment ensemble un groupe éthylène ou triméthylène, et R3 représente un atome d'hydrogene, soit n signifie le nombre 1, et dans ce cas A représente un groupe alkylène à chaîne droite ou ramifiée contenant de 2 à 6 atomes de carbone, R1 est tel que R1OH désigne le composé tétrahydro-SL 7810/F-II, l'aculéacine A ou la tétrahydro-équinocandine B, R2 représente un groupe alkyle à chaîne droite contenant de 1 à 4 atomes de carbone, allyle, 2-propynyle ou benzyle éventuellement monosubstitué par un atome de fluor, de chlore ou de brome ou par un groupe méthyle ou éthyle, et R3 représente un groupe alkyle à chaîne droite contenant de 1 à 4 atomes de carbone, ou R2 et R3 forment ensemble un groupe tétraméthylène ou penta méthylène, R4 représente un groupe méthyle ou éthyle, et X #désigne un anion, les substituants R2 et R3 devant toutefois représenter, indépendamment l'un de l'autre, un groupe méthyle ou éthyle lorsque A représente un groupe alkylene ramifié et n signifie le nombre 1, et les sels que les composés de formule I où n signifie 0 forment avec des acides minéraux ou organiques. Lorsque R1OH désigne le composé tétrahydro-SL 7810/F II ou la tétrahydro-équinocandine B (qui est identique au composé tétrahydro-SL 7810/F), R1 répond à la formule III (formule III voir page suivante) dans laquelle R7 signifie respectivement l'hydrogène ou le groupe hydroxy. Lorsque R1OH désigne l'aculéacine A, R1 possède très probablement le même noyau cyclique peptidique que la tétrahydro-équinocandine B, comme il ressort des spectres de MN au C. Etant donne que l'aculéacine A contient un reste palmitoyle revoir par exemple K.Mizumo et coll., J. of Antibiotics (1977) 30, 2983, la chaine latérale stéaroyle de la tétrahydro-équinocandine B est certainement remplacée par un reste palmitoyle. Lorsque R1OH désigne le peptide S 31794/F-1, la structure de R1 n'est pas connue. Cependant, on pense que dans ce cas également, R1 contient un groupe alcanoyle dans une chaîne latérale amide, et qu'il s'agit en 1'occurence d'un reste myristoyîe au lieu d'un reste stéaroyle comme dans la tétrahydro-équinocandine B. Le symbole n signifie de préférence 0. L'atome d'azote du reste aminoalkyle est de préférence séparé de l'atome d'oxygène auquel il est rattaché, par un groupe éthylène, triméthylène ou tétraméthyléne, éventuellement substitué par un groupe alkyle. Le symbole A représente de préférence une chaîne alkylène non ramifiée, c'est-à-dire un groupe polyméthylène. Lorsque A représente un groupe alkylene ramifié, il s'agit d'une chaîne polyméthylène substituée par un ou plusieurs groupes allyle, de préférence un seul. Un tel substituant alkyle est de préférence lié à un atome de carbone autre que celui adjacent à l'atome d'oxygène du reste aminoalkyloxy, en particulier à celui adjacent à l'atome d'azote; il s'agit de préférence d'un groupe méthyle. Le substituant R1 est avantageusement tel que R1OH désigne le composé tétrahydro-SL 7810/F-II ou S 31794/F-1, ou la tétrahydro-équinocandine B. Lorsque n signifie 0, R2 représente avantageusement un groupe cycloalkyle, 2-hydroxyéthyle, 2-alcoxyéthyle ou pyridylméthyle, ou un reste de formule II, et signifie en particulier l'hydrogêne ou un groupe allyle. Lorsque n signifie 0, R3 représente de préférence un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle. Lorsque n signifie 0 et R2 représente un groupe alkyle, ce dernier contient avantageusement de 1 à 9 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone. Ce groupe alkyle est avantageusement à chaîne droite ou ramifié en a. Lorsque n signifie le nombre 1, R2 représente de préférence un groupe alkyle à chaîne droite, et R2 et R3 sont de préférence identiques et représentent en particulier des groupes méthyle. R4 désigne de préférence le groupe méthyle. Lorsque R2 et R3 représentent chacun un groupe 2hydroxyéthyle ou 3-hydroxypropyle, ils sont de préférence identiques. Lorsque l'un au moins des substituants R2 et R3 représente un groupe 2-hydroxyéthyle ou 3-hydroxypropyle, A signifie de préférence, respectivement, un groupe éthylène ou triméthylène. Tout autre reste alkyle contenu dans R2 et R3 contient de préférence 1 ou 2 atomes de carbone, en particulier un seul. Un groupe cycloalkyle contient de préférence 3, 5 ou 6 atomes de carbone. R5 signifie de préférence l'hydrogène. Lorsque R5 et/ou R6 représentent des groupes alkyle, ceux-ci contiennent de préférence 1 ou 2 atomes de carbone. représente de préférence 1' anion d'un acide fort, par exemple I#, Br#, Cl# ou CH2SO par Pour préparer les composés de formule I conformément au procédé de l'invention a) on condense un composé peptidique choisi parmi le tétrahydro- SL 7810/F-II, le S 31794/F-1, l'aculéacine A et la tétrahydro- équinocandine B avec un composé approprié de formule IV dans laquelle A, n, R3, R4 et X# ont les significations déjà données et R2 a la même signification que R2 lorsque n signifie 0 et représente un groupe alkyle à chaîne droite contenant de 1 à 4 atomes de carbone lorsque n signifie le nombre 1, ce qui donne les composés de formule Ia dans laquelle A, n, R1, R2, R3, R4 et X ont les significa tions déjà données. On peut effectuer la condensation avec un aminoalcanol, un guanidinoalcanol ou un aminoalcanol quaternaire, en présence d'un acide organique fort tel que l'acide p-toluènesulfonique ou méthanesulfonique, ou d'un acide minéral tel que l'acide chlorhydrique. Le poids d'acide chlorhydrique ou p toluênesulfonique présent est de préférence compris entre 1 et 108 en poids du peptide. On utilise de préférence de 8 à 20 moles d'aminoalcanol par mole de tétrahydro-SL 7810/F-II, de S 31794/F-1, d'aculéacine A ou de tétrahydroéquinocandine B. On opère de préférence dans un solvant polaire aprotique tel que le dioxanne ou le diméthylformamide. La température de la réaction est avantageusement comprise entre -10 et 500. b) On hydrogène sous des conditions ménagées des composés de formule V dans laquelle A a la signification déjà donnée. RII2 a la même signification que R2 mais ne peut toutefois représenter un groupe thiénylméthyle, mono- ou dihalogéno phényle ou mono- ou dihalog8nophénylalkyle-, R8 a la même signification que R1 et peut aussi être tel que R8OH désigne le composé SL 7810/F-II ou l'équinocandine B, et R9 représente un groupe susceptible d'être élimine par hydrogénolyse ménagée, ce qui donne les composés de formule Ib R1-O-A-N-RIII2 (Ib) H2 dans laquelle A et R1 ont les significations déjà données et RIII2 a la même signification que RII2 mais ne peut toute fois représenter un groupe alcényle ou alcynyle. On peut effectuer la réaction selon les méthodes habituellement utilisées pour une telle hydrogénation ménagée, par exemple en employant le palladium sur charbon comme catalyseur et en opérant dans un mélange d'éthanol et d'acide acétique, à une température comprise entre O et 50 . Le substituant R9 désigne avantageusement un groupe benzyloxycarbonyle. c) On introduit par alkylation réductrice un groupe RIV2 ou RI3 définis ci-après, ou deux groupes RI3, dans des composés de formule VI R8-O-A-N-R2 (VI) H2 dans laquelle A, R2 et R8 ont les significations déjà données, ce qui donne les composés de formule Ic dans laquelle A et R1 ont les significations déjà données, et soit @@@@@@@@@@@@ représenter un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ou éthyle et doit avoir au moi.ns un atome d'hydrogène sur l'atome de carbone en a, et R3 signifie l'hydro gène, soit RIV2 a la même signification que R2 et RI3 représente un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, dont l'atome de carbone en a porte au moins un atome d 'hydrogène. I1 s'agit là d'une mono- ou dialkylation réductrice d'une amine primaire ou secondaire, qu'on effectue selon les méthodes connues en présence d'une cétone ou d'un aldéhyde et sous des conditions ménagées, pour obtenir l'amine secondaire ou tertiaire correspondante. On peut transformer directement un composé de formule VI où R2 signifie l'hydrogène en dérivé dialkylé de formule IC où RIV2 et RI3 sont identiques, en utilisant un excès d'un aldéhyde aliphatique approprié. Les composés de formule Ic diméthylés et diéthylés sont avantageusement préparés de cette manière. Lorsqu'on utilise une cétone, il ne se produit généralement qu'une monosubstitution. On peut effectuer la réaction par hydrogénation, en présence d'un catalyseur tel que le palladium sur charbon ou le platine. On opère avantageusement dans un solvant inerte tel que l'éthanol ou un mélange d'éthanol et d'acide acétique. Pour préparer les composés de formule Ic où RIV2 représente un groupe mono- ou dihalogénophényle, mono- ou dihalogénophénylalkyle, alcényle, alcynyle ou thiénylméthyle, on utilise de préférence le cyanoborohydrure de sodium, par exemple dans le méthanol. La température de la réaction est avantageusement comprise entre -10 et 400. d) On hydrogène à un pH égal ou inférieur à 4 des composés de formule VII dans laquelle A a la signification déjà donnée, V Il R2 et R3 ont respectivement les mêmes significations que RIII2 et R3 pris individuellement, RV2 ne pouvant toutefois pas représenter un groupe benzyle éventuellement subs V et RII titubé ou @@@@@@@ ou bien R2 et R3 ont les mêmes significations que R2 et R3 pris ensemble, et I I R8 est tel que R8OH désigne @@@@@@@@@@@@@ B ou la tétrahydro-équinocandine B, ce qui donne les composés de formule Id dans laquelle A, RV2 et RII3 ont les significations déjà données et R1 est tel que R1OH désigne le composé tétrahydro SL 7810/F-II. On effectue de préférence l'hydrogénation en solution, par exemple en solution acide aqueuse, sous des conditions appropries pour l'élimination d'un groupe hydroxy benzylique. La température de la réaction est avantageusement comprise entre 30 et 800. Le pH du milieu réactionnel est de préférence compris entre O et 2. e) On fait réagir des composés de formule VIII RII1-O-AI-NH2 (VIII) dans laquelle R1 est tel que RII1OH désigne le composé tétrahydro-SL 7810/F-II, l'aculéacine A ou la tétrahydro équinocandine B et AI représente un groupe alkylène à chaîne droite ou ramifié contenant de 2 à 8 atomes de carbone, avec des composEs de formule IX Y-C (=NR5) -NH-R6 (IX) dans laquelle R5 et R6 ont les significations déjà données et Y représente un groupe susceptible d'être éliminé, ce qui donne les composés de formule Ie RII1-O-AI-NHRVI2 (Ie) dans laquelle AI et RII@ ont les significations déjà données VI et R2 représente un reste de formule Il. On peut effectuer la réaction selon les méthodes habituellement utilisées pour la préparation d'une guanidine à partir d'une amine, sous des conditions ménagées. Y désigne par exemple un reste l-pyrazolyle ou 3,5-diméthyl-l-pyrazolyle. On opère de préférence dans la pyridine anhydre. La température de la réaction est avantageusement comprise entre 60 et 900. f) On quaternise des composés de formule X dans laquelle AII représente un groupe alkylène à chaîne droite ou ramifiée contenant de 2 à 6 atomes de carbone, R111 a la signification déjà donnée, et RVII et R ; représentent chacun, indépendamment l'un de 2 3 l'autre, un groupe alkyle à chaîne droite contenant de 1 à 4 atomes de carbone, RVII2 et RIII3 devant toutefois représenter chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe méthyle ou éthyle lorsque AII est ramifié, avec des composés de formule XI R10Z (XI) dans laquelle R10 représente un groupe alkyle à chaîne droite contenant de 1 à 4 atomes de carbone, allyle, 2-propynyle ou benzyle éventuellement monosubstitué par un atome de fluor, de chlore ou de brome ou par un groupe méthyle ou éthyle, R10 devant toutefois représenter un groupe méthyle ou éthyle lorsque l'un au moins des substituants RVII2 et RIII3 signifie un groupe n-propyle ou n-butyle ou lorsque AII est ramifié, et Z représente un groupe susceptible d'être éliminé, ce qui donne les composés de formule If dans laquelle AII, RII1, RVII2, RIII3, R4 et X# ont les significations déjà données. On peut effectuer la quaternisation selon les méthodes habituellement utilises pour la préparation d'amines quaternaires sous des conditions ménagées. Z désigne par exemple le brome ou encore, lorsque R10 représente un groupe alkyle, l'iode. On peut opérer dans un solvant inerte tel que l'éthanol ou le dioxanne. La température de la réaction est avantageusement comprise entre 0 et 600, par exemple entre 10 et 400. Dans les procédés décrits sous b), c) et d), les conditions de la réaction doivent être choisies de manière que les substituants réactifs qu'on ne désire pas réduire ne soient pas affectés. Lorsque le produit de départ contient le reste de l'équinocandine B ou du peptide SL 7810/F-II, les conditions de la réaction doivent être choisies de manière que ce reste soit réduit en reste tétrahydro approprié. Sous de telles conditions, tout groupe alcényle ou alcynyle présent dans la molécule est simultanément réduit en groupe alkyle correspon dant. Les procédés de préparation et le traitement ultérieur sont avantageusement effectués sous des conditions ménagées, c'est-à-dire en milieu neutre à faiblement acide, pour éviter les réactions secondaires dans le noyau peptidique cyclique. Les composés de formule I où n signifie 0 sont avantageusement isolés sous forme de leurs acétates qu'on peut ensuite transformer en un autre sel d'addition d'un acide plus fort tel que le chlorhydrate ou en base libre, selon les méthodes habi tuelles. Les bases libres des composés de formule I où n signifie O peuvent être transformées en sels d'addition d'acides par réaction avec des acides minéraux ou organiques. A partir des sels, on peut libérer les bases selon les méthodes connues. Dans les composés de formule I où n signifie le nombre 1, l'anion X0 peut être remplacé par un autre anion Xs selon les méthodes habituelles. Les produits de départ de formule V peuvent être obtenus par condensation des composés de formule XII dans laquelle A, RII2 et R9 ont les significations déjà données, avec des composés de formule XIII R80H (XIII) dans laquelle R8 a la signification déjà donnée. On opère comme décrit sous a). Lorsque la préparation des produits de départ n'est pas décrite, ceux-ci sont connus ou peuvent être préparés et purifiés selon des méthodes connues ou analogues à celles décrites dans la présente description, à partir de composés connus. L'équinocandine B et le peptide SL 7810/F-II peuvent être préparés par culture d'une souche d'Aspergillus rugulosus NRRL 8039 (voir à ce sujet C. Keller-Juslén et coll., Tetrahedron Letters 1976! 4147 et la demande de brevet français n 75 30625). L'aculéacine A peut être préparée par culture d'une souche d'Aspergillus aculeatus M-4124 (NNRL 8075) Lavoir à ce sujet le brevet français n 2 262 994 et J. of Antibiotics 30, 297-313 (1977)]. Le peptide S 3l794/F-1 peut être préparé par culture d'une souche d'Acrophialophora limonispora nov.spec. Dreyfuss & Muller NRRL 8095 (voir à ce sujet la demande de brevet français n 76 20770). Les exemples suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée. Les températures sont indiquées en degrés centigrades et sont données non corrigées. Par vide poussé, on entend une pression de 0,01 mm Hg. Sauf indication contraire, les pouvoirs rotatoires sont déterminés dans le méthanol. Par charbon palladié, on entend un catalyseur à 10% en poids de palladium sur charbon, qui est préhydrogénépendant environ 45 minutes dans le solvant approprié. Toutes les hydrogénations sont effectuées sous une pression voisine de la pression atmosphérique. Toutes les quantités relatives à des mélanges de solvants sont exprimées en parties en volume; toutes les autres quantités sont exprimées en parties en poids. Lorsque le produit final est obtenu sous forme d'acétate, celui-ci est transformé en chlorhydrate comme décrit ci-après: Tout en refroidissant avec de la glace, on traite environ 5 g de l'acétate dans 20 ml de méthanol par la quantité equivalente calculée d'une solution éthérée à environ 1% d'acide chlorhydrique, jusqu'S ce que le mélange soit faiblement acide. On ajoute rapidement 400 ml d'éther, on filtre le précipité formé, on le lave à l'éther et on le-sèche. On obtient ainsi le produit sous forme de chlorhydrate. Sauf indication contraire, les produits finals sont obtenus sous forme amorphe. La base libre d'un produit final peut être obtenue à partir de l'acétate comme décrit ci-après: On secoue 600 mg du produit dans 50 ml d'un solvant organique tel que le l-butanol ou un mélange de chloroforme et d'isopropanol dans le rapport 7:3, avec deux fois 15 mi d'une solution 0,5 N de bicarbonate de sodium. On lave la phase aqueuse à deux reprises avec le solvant organique men tionné ci-dessus, on lave les phases organiques réunies avec de l'eau, on les sèche sur sulfate de sodium et on les concentre sous pression réduite. On reprend le résidu dans 3 ml de méthanol et tout en agitant, on ajoute cette solution goutte à goutte de l'éther. On sèche le précipité ainsi obtenu, ce qui donne le produit final à l'état de base libre amorphe. Sauf indication contraire, les produits finals sont séchés sous vide poussé à la température ambiante, pendant 15 heures. Exemple 1 Ether 3-aminopropylique du tétrahydro-SL 7810/F-II A une solution de 4,2 g de tétrahydro-SL 7810/F-II dans 40 ml de diméthylformamide, on ajoute 8,9 g de chlorhydrate de 3-aminopropanol et 6,2 ml d'une solution anhydre d'acide chlorhydrique dans du diméthylformamide (298 mg d'acide chlorhydrique). On agite ce mélange à la température ambiante et, après 4 heures et demie, on y ajoute 8,2 ml d'une solution 1 N de bicarbonate de sodium, puis on évapore sous pression réduite. On reprend le résidu d'évaporation dans 20 ml de méthanol et on le chromatographie sur Sephadex LH20 en éluant avec du méthanol.On reprend le produit élué dans un mélange à parts égales de chloroforme et de méthanol , on y ajoute 12 g de gel de silice, on chasse le solvant par évaporation et on chromatographie le résidu sur gel de silice en utilisant, comme éluant, un mélange de chloroforme, de méthanol et d'eau dans le rapport 80:17,5:2 additionné de 0,5% d'acide acétique. On obtient ainsi le composé du titre sous forme d'acétate que l'on transforme en chlorhydrate. Ce dernier fond à 184-186 ; [&alpha;]20D=-43,8 (c = 0,757). On peutjsi on le désire, effectuer la réaction dans le dioxanne au lieu du diméthylformamide, en utilisant une quantité équivalente d'acide p-toluenesulfonique au lieu de l'acide chlorhydrique. Si on utilise l'acide p-toluene-sulfonique hydraté, on peut opérer en présence o d'environ 50 g d'un tamis moléculaire (Merck 4 A). On peut également préparer le composé du titre en procédant comme décrit a l'exemple 2 ou 4. Exemple 2 Ether 2-éthylaminoéthylique du tétrahydro-SL 7810/F-II On ajoute 4 g d'éther 2-(N-benzyloxyearbonyl-N- éthylamino) éthylique du tétrahydro-ÇL 7810/F-II dans 40 ml d'un mélange d'éthanol et d'acide acétique dans le rapport 9:1 à une suspension de 200 mg de charbon palladié dans 40 ml d'un mélange d'éthanol et d'acide acétique dans le rapport 9:1. On hydrogène ce mélange pendant 15 heures. On élimine le catalyseur par filtration et on évapore le filtrat sous pression réduite. On traite le résidu d'évaporation par 20 g de gel de silice et on le chromatographie sur gel de silice en utilisant, comme éluant, un mélange de chloroforme, de méthanol et d'eau dans le rapport 80:17,5:2 additionne de 0,5% d'acide acétique, ce qui donne le composé du titre sous forme d'acétate que l'on transforme en chlorhydrate. Ce dernier fond à 180-182 ; [&alpha;]20D = -43,7 (c = 0,593). Pour préparer l'éther 2-(N-benzyloxycarbonyl-Néthylamino)éthylique du tétrahydro-SL 7810/F-II, utilisé comme produit de départ, on fait réagir 6,3 g de tétrahydro-SL 7810/F-II avec 13,4 g de 2-(N-benzyloxycarbonyl-N-éthylamino) éthanol en procédant comme décrit à l'exemple 1, en présence d'acide p-toluanesulfonique. au lieu d'acide chlorhydrique. On purifie le produit ainsi obtenu sur gel de silice en eluant avec un mélange de chloroforme, de méthanol et d'eau dans le rapport 88:11:1. Il fond à 168-172 ; [&alpha;]20D = -34,3 (c = 0,738). On peut également préparer l'éther 2-éthylaminoethylique du tétrahydro-SL 7810/F-II en procédant comme décrit à-l'exemple 1 ou 4. Exemple 3 Ether 2-diméthylaminoéthylique du tétrahydro-SL 7810/F-II On ajoute une solution de 3,45 g d'éther 2-aminoéthylique du tétrahydro-SL 7810/F-II sous forme d'acétate dans 35 ml d'un mélange d'éthanol et d'acide acétique dans le rapport 9:1, et 13,6 ml d'une solution à 35% en poids par volume de formaldéhyde, à un mélange préalablement hydrogéné pendant une heure de 350 mg de charbon palladié dans 35 ml d'un mélange d'éthanol et d'acide acétique dans le rapport 9:1. On hydrogène le mélange ainsi obtenu pendant 1 heure et demie à la température ambiante et sous la pression atmosphérique.On élimine ensuite le catalyseur par filtration et on évapore le filtrat l;Lmpide sous pression réduite, ce qui donne le composé du titre sous forme d'acétate que l'on transforme en chlorhydrate fondant à 186-193 , 20 [&alpha;]20D= -42,3 (c= 1,212), ou en base libre fondant à 189-193 . On peut également préparer le composé du titre en procédant comme décrit à l'exemple 1 ou 4. Exemple 4 Ether 2-aminoéthylique du tétrahydro-SL 7810/F-II On ajoute une solution de 1,0 g d'éther 2-amino éthylique de la tétrahydroéquinocandine B sous forme d'acétate dans 25 ml d'acide chlorhydrique O,lN à une suspension préalablement hydrogénée pendant 30 minutes de 1 g de charbon palladié dans 25 ml d'acide chlorhydrique 0,1N. On hydrogène ce mélange à 500 pendant 15 heures sous la pression atmosphérique, puis on élimine le catalyseur par centrifugation et on traite le filtrat aqueux par 5 ml d'une solution d'hydroxyde de sodiun IN. On extrait à 2 reprises avec à chaque fois 250 ml d'un mélange de chloroforme et d'isopropanol dans le rapport 7:3, on sèche les phases organiques sur sulfate de sodium, on les filtre et on les évapore.On chromatographie le résidu d'évaporation sur gel de silice en éluant avec un mélange de chloroforme, de méthanol et d'eau dans le rapport 80:17,5:2 additionné de 0,5% d'acide acétique, ce qui donne le composé du titre sous forme d'acétate que l'on transforme ensuite en chlorhydrate fondant à 190-193 , [&alpha;]20D = -43,2 (c = 0,779), ou en base libre fondant à 204-209 , [&alpha;]20D=-42,8 (c = 0,690). On peut également préparer le composé du titre en procédant comme décrit à l'exemple 1 ou 2. On peut préparer le composé suivant en procédant comme decrit à l'exemple 1, 2 ou 4: - l'éther 4-aminobutylique du tétrahydro-SL 7810/F-II [le chlorhydrate fond à 185-187 ; [&alpha;]20D = -40,9 (c=0,638)]. On peut préparer les composés suivants en procédant comme décrit à l'exemple 1 ou 3: - l'éther 2-diméthylamino-éthylique du S 31794/F-1 [le chlorhydrate fond à 196-199 ; [&alpha;]20D = -29,0 (c=0,812)], - l'éther 3-diméthylaminopropylique du S 31794/F-1 [la base 20 libre fond à 2090 (avec décomposition); [a]D =-27,0 (c = 1,21)], - l'éther 4-diméthylaminobutylique du S 31794/F-1 [la base libre fond à 205 (avec décomposition); [&alpha;]20D =-25,0 (c=1,17)], - l'éther 2-diéthylaminoéthylique du S 31794/F-1 [la base libre fond à 205 (avec décomposition); [&alpha;]20D= -28,3 (c=1,1)], - l'éther 2-diméthylaminoéthylique de l'aculéacine A [la base libre fond à 198-203 ; [&alpha;]30D = -43,2 (c = 1,4)]. On peut préparer les composés suivants en procédant comme décrit à l'exemple 1 ou 2: - I'ether L-2-aminopropylique de la tétrahydro-équinocandine B [le chlorhydrate fond à 195-198 ; [&alpha;]20D=-42,5 (c=0,376)], - l'éther D-2-aminobutylique de la tétrahydroéquinocandine B [le chlorhydrate fond à 199-202 ; [&alpha;]20D =-46,5 (c=0,686)], - l'éther L-2-aminobutylique de la tétrahydroéquinocandine B [le chlorhydrate fond à 203-205 ; [&alpha;]20D=-45,6 (c=0,684)], - l'éther 2-aminoéthylique du S 31794/F-1 [le chlorhydrate fond à 196-199 ; [&alpha;]20D=-28,2 (c=1,455)], - l'éther 3-aminopropylique du S 31794/F-1 [le chlorhy drate fond à 200-202 ; [&alpha;]20D =28,7 (c=0,804)], - l'éther 4-aminobutylique du S 31794/F-1 [la base libre fond à 209 (avec décomposition); [&alpha;]20D =-23,7 (c=0,695)], - l'éther 2-méthylaminoéthylique du S 31794/F-1 [le chlor hydrate fond à 1980 (avec décomposition) après séchage sous vide poussé à 500 pendant 5 heures et demie; [&alpha;]20D=-33,0 (c=0,585)], - l'éther 2-éthylaminoéthylique du S 31794/F-1 [la base libre fond à 200 (avec décomposition) après séchage sous vide poussé à 50 pendant 6 heures; [&alpha;]20D=-31,4 (c=1,24)], - l'éther 2-(2-hydroxyéthyl)aminoéthylique du S 31794/F-1. On peut préparer les composés suivants en procédant comme décrit à l'exemple 1, 3 ou 4 : - l'éther 2-diéthylaminoéthylique du tétrahydro-SL 7810/F-II [le chlorhydrate fond à 174-178 ; [&alpha;]20D=-46,1 (c=0,657)], - l'éther 3-diméthylaminopropylique du tétrahydro-SL 7810/F-II [le chlorhydrate fond à 182-184 ; [&alpha;]20D=-45,7 (c=0,852)]. On peut préparer les composés suivants en procédant comme décrit à l'exemple 1, 2 ou 3, de préférence à l'exemple 1 ou 3: - l'éther 2-isopropylaminoéthylique du S 31794/F-1 [la base libre fond à 200 (avec décomposition); [&alpha;]20D=-30,8 (c = 1,26)], - l'éther 3-isopropylaminopropylique du S 31794/F-1 [la base libre fond à 1920 (avec décomposition; [&alpha;]20D=-29,1 (c = 1,11)], l'éther 4-isopropylaminobutylique du S 31794/F-1 [la base libre fond à 1870 (avec décomposition); [&alpha;]20D - 25,90 (c = 1,22)], - l'éther 2-cyclopentylaminoéthylique du S 31794/F-1 [la base libre fond à 2000 (avec décomposition);; 20 =-30,8 (c = 1,04)], - l'éther 2-(4-hydroxy-3-méthoxybenzylamino)éthylique du S 31794/F-1 [la base libre fond à 187-192 (avec décompo sition); [&alpha;]20D= -25,5 (c=1,00)], - l'éther 3-(4-méthoxybenzylamino)propylique du S 31794/F-1 [la base libre fond à 189-191 ; [&alpha;]20D= -25,0 (c = 1,12)], - l'éther 4-(4-méthoxybenzylamino)butylique du S 31794/F-1 [la base libre fond à 180-182 ; [&alpha;]20D=-24,6 , (c = 1,10)], - l'éther 2-(2-furylméthylamino)éthylique du S 31794/F-1 [la base libre fond à 2050 (avec décomposition); [&alpha;]20D=-29,9 (c=1,01)], - l'éther 2-(3-pyridylméthylamino)éthylique du S 31794/F-1 (la base libre fond à 197-200 (avec décomposition); [&alpha;;]20D= -31,3 (c = 1,03)]. On peut préparer le composé suivant en procédant comme décrit à l'exemple 1 ou en procédant comme décrit sous c) en utilisant le cyanoborohydrure de sodium: - l'éther 2-(2-trans-butényl)aminoéthylique du S 31794/F-1 [la base libre fond à 2080 (avec décomposition); [&alpha;]20D = -27,8 (c = 1,15)] Exemple 5 Ether 2-guanidinoéthylique de la tétrahydro-équinocandine B On traite 5,85 g d'acétate d'éther 2-aminoéthylique de la tetrahydro- équinocandine B dans 60 ml de pyridine par 1,46 g de chlorhydrate de pyrazolyl-lcarboxamidine et on chauffe le tout pendant 2 heures à 75. On évapore le mélange réactionnel, on traite le résidu d'évaporation par 15 g de gel de silice et on le chromatographie sur gel de silice en éluant avec un mélange de chloroforme, de méthanol et d'eau dans le rapport 80:17,5:2 additionné de 0,58 d'acide acétique. On obtient ainsi le composé du titre sous forme d'acétate. On transforme l'acétate en chlorhydrate que l'on obtient sous forme d'une poudre amorphe fondant à 201-205 ; [&alpha;]20D=-44,1 (c=1,884). En procédant comme décrit ci-dessus, on peut également préparer les composés de formule I suivants - 11 éther 3-guanidinopropylique de la tétrahydro-équinocan- dine B [le chlorhydrate fond à 197-199 ; [&alpha;]20D=-44,6 (c=1,04)], - l'éther 2-(3-méthylquanidino)éthylique de la tétrahydro équinocandine B [l'acétate hexahydraté ramollit à 189-191 ; [&alpha;]20D=-34,5 (c = 0,959)], - l'6ther 2-guanidinoéthylique du tétrahydro-SL 7810/F-II [le chlorhydrate fond à 193-195 ; [&alpha;]20D=-42,0 (c = 0,779)], - l'éther 3-guanidinopropylique du tétrahydro-SL 7810/F-II [le chlorhydrate fond à 189-191 ; [&alpha;]20D=-41,7 (c = 0,875)]. Les composés mentionnés ci-dessus peuvent également être préparés comme décrit à l'exemple 1. Exemple 6 Iodure de 1' éther 2-triméehylammonio-éthylique de la tétrahydro-équinocandine B On ajoute par portions, en l'espace de 3 heures et sous agitation, 0,39ml (6,25 millimoles) d'iodure de méthyle dans 2,5 ml d'éthanol à une solution de 2,84 g d'éther 2-diméthylaminoéthylique de la tétrahydro-équinocandyne B (sous forme de base libre) dans 10 ml d' éthanol. On agite le mélange réactionnel dans 11 obscurité pendant 30 minutes à la température ambiante, puis on l'évapore sous pression réduite. On reprend le produit brut dans 10 ml de méthanol et on verse cette solution goutte à goutte dans 500 ml d'éther. On recueille par filtration le précipité qui s'est formé et on le sèche, ce qui donne le composé du titre fondant à 204-209 , [&alpha;]20D=-42,8 (c=1,088). On peut également préparer le composé de l'exemple 6 en procédant comme décrit à 11 exemple 1. En procédant comme décrit ci-dessus, on peut préparer les composés suivants - l'iodure de l'éther 2-triméthylammonio-éthylique du tétrahy dro SL 7810/F-II; il fond à 210-214 ; [&alpha;]20D=-40,4 (c = 0,762), - l'iodure de l'éther 3-N-propyl-diméthylammonio-propylique de la tétrahydro-équinocandine B; il fond à 189-192 (ramollissement); [&alpha;]20D=-40,98 (c = 0,983) [à partir de l'éther N-méthyl-N-propylaminopropylique de la tétrahydro-équinocandine B (le monoacétate fond à 195-197 ) obtenu selon le procédé décrit à l'exemple 3 à partir de l'éther N-propylaminopropylique de la tétra hydro-équinocandine B (le mono-acétate fond à 196-198 ), lui même obtenu selon le procédé décrit à l'exemple 1 ou 2. Les composés mentionnés ci-dessus peuvent aussi être préparés comme décrit à exemple 1. Les composés de formule I, l'éther N-méthyl-N-propylaminopropylique de la tétrahydro-équinocandine B;et l'éther n-propylaminopropylique de la tétrahydro-équinocandine B, ainsi que leurs sels, que l'on désignera par la suite "substances actives de l'invention n'ont pas été décrits jusqu'à présent dans la littérature. Ils se signalent par d'intéressantes propriétés pharmacodynamiques, notamment par une action antimycotique. C'est ainsi qu'ils présentent une remarquable activité contre les levures et les champignons inférieurs, en particulier contre différentes souches de l'espèce Candida, pathogènes pour l'homme. On a déterminé les concentrations inhibitrices minimales des substances actives de l'invention contre différents champignons et levures. Les essais de dilution en série utilisés pour ces déterminations ont été effectués selon les méthodes habituelles, avec un facteur de dilution de 2. Dans ces essais, l'incubation est pratiquée dans un mélange de glucose et de milieu de Sabouraud de pH 6,8, à 300. On évalue les résultats après 48 heures d'incubation pour les levures et les moisissures et après 7 jours pour les dermatophytes. A titre d'exemple, on a rassemblé dans le tableau I suivant les résultats obtenus avec l'éther 2-éthylaminoéthylique du tétrahydro-SL 7810/F-II contre un certain nombre de souches. TABLEAU I Concentration Organisme inhibitrice mi @@@@@@@@@@ nimale en rg/ml Candida albicans 0,1 Candida aibicans H 12 o,l Candida albicans 5897 lo Candida albicans 439 lo Candida albicans 422 1 Candida krusei 0,03 candida tropicalis o,l Candida tropicalis CK 4 o,l Aspergillus niger loo Mucor pusillus lo Trichophyton quinckeanum 31,6 Trichophyton mentagrophytes lo Nicrosporum canis 31,6 Epidermophyton floccosum 31,6 Biastomyces bras il iensis lo Sporotrichum schenkii 31,6 L'action des substances actives de l'invention contre Candida aibicans a été confirmée in vivo dans l'essai de l'infection hématogène expérimentale chez la souris, décrit par H.Osswald et coll. dans Arzneimittel-Forsch. 8,370-374 (1958). On a rassemblé dans le tableau Il suivant les DE95 obtenues avec un certain nombre de substances actives. Dans cet essai,la DE95 désigne la dose quotidienne à laquelle 95% des animaux survivent après l'infection. TABLEAU II Substance De95 en mg/kg (voie sous-cutanée) Ether 3-aminopropylique du tétrahydro SL 7810/F-II 1,3 ther 2-éthylaminoéthylique du tétra hydro-SL 7810/F-II 0,65 Ether 2-diméthylaminoéthylique du té trahydro-SL 7810/F-II 3,6 Ether 2-aminoFthylique du tétrahydro SL 7810/F-II Ether 4-aminobutylique du tétrahydro SL 7810/F-II 5,7 Ether 2-diéthylaminoéthylique du tétra hydro-SL 7810/F-II 7,6 Ether 3-diméthylaminopropylique du tétrahydro-SL 7810/F-II 2,3 Ether 2-diméthylaminoéthylique du S 31794/F-1 14 Ether L-2-aminopropylique de la tétrahydro- équinocandine B nJ 6 Ether D-2-aminobutylique de la tétrahydro équinocandine B rv12 Ether L-2-aminobutylique de la tétrahydro équinocandine B rJ 8 Ether 2-aminoéthylique du S 31794/F-1 3,4 Ether 3-aminopropylique du S-31794/F-1 2,8 Ether 2-guanidino-éthylique de la tétrahydro équinocandine B 1,4 Ether 3-guanidino-propylique de la tétrahydro équinocandine B 5,7 Ether 2-guanidino-éthylique du tétrahydro SL 7810/F-II 4,1 Ether 3-guanidino-propylique du tétrahydro SL 7810/F-II 3,4 Iodure de 11 éther 2-triméthylammonio éthylique de la tétrahydro-équinocandine B 2,8 Iodure de l'éther 2-triméthylammonio- éthylique du tétrahydro-SL 7810/F-II Grâce à ces propriétés, les substances actives de l'invention et leurs séls acceptables du point de vue pharmaceutique peuvent être utilisés en thérapeutique comme antimycotiques, en particulier pour combattre Candida albicans.Ils seront prescrits à des doses quotidiennes comprises entre 10 et 5GO mg de substance active, à prendre en une seule fois ou en plusieurs doses unitaires. Les substances actives de l'invention peuvent être utilisées comme médicaments, soit seules, soit mises sous forme de compositions pharmaceutiques appropriées pour l'administration par la voie orale, parentérale ou rectale, tels que des comprimés, des capsules, des solutions, des suppositoires ou des pommades. Pour préparer des compositions pharmaceutiques appropriées, on travaille la substance active avec des excipients minéraux ou organiques, inertes du point de vue pharmaceutique On peut par exemple incorporer les nouveaux composés à une pommade à raison d'environ 5 à 50 mg de substance active par gramme de pommade.Comme excipients, on pourra utiliser par exemple : pour des comprimés et des dragées: le lactose, l'amidon, le talc, l'acide stéarique etc..; pour des sirops : 11 eau, le saccharose, le sucre inverti, le glucose etc..; pour des préparations injectables : l'eau, des alcools, le glycérol, des huiles végétales etc.,; pour des suppositoires~: des huiles naturelles ou durcies, des cires, des graisses etc... Les compositions pharmaceutiques peuvent en outre contenir des agents de conservation, de dissolution, des stabilisants, des mouillants, des édulcorants, des colorants, des aromatisants etc.., appropriés. Exemple de composition pharmaceutique : comprimés Ether 2-éthylaminoéthylique du tétrahydro-SL 7810/F-II 0,0300 g Stéarate de magnésium 0,0010 g Po lyviny lpyrro lidone 0,0040 g Talc 0,0050 g Amidon de mals 0,0100 g Lactose 0,1480 g Huile de diméthylsilicone 0,0005 g Polyéthylèneglycol 6000 0,0015 g Pour un comprimé pesant 0,200 g On mélange à sec la substance active, le stéarate de magnésium, le polyéthylèneglycol 6000, la polyvinylpyrro lidone, le talc, l'amidon et le lactose. On granule le mélange ainsi obtenu avec de l'huile de diméthylsilicone en suspension dans de l'eau, on sèche et on comprime le granulé broyé pour en faire des comprimés. Avec 100 g du mélange décrit ci-dessus, on peut fabriquer théoriquement 500 comprimés pesant chacun 0,200 g et contenant chacun 30 mg de substance active. REVENDICATIONS 1.- Nouveaux aminoéthers peptidiques, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule I dans laquelle soit n signifie 0, et dans ce cas A représente un groupe alkylène à chaîne droite contenant de 2 à 8 atomes de carbone, R1 est tel que R1OH désigne le composé tétrahydro-SL 7810/F-II ou S 31794/F-1 ou.l'aculéacine A, R2 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle contenant de 1 à 12 atomes de carbone, un groupe alcényle ou alcynyle contenant chacun de 3 à 6 atomes de carbone et dont la liaison multiple ne se trouve pas en position a par rapport à l'atome d'azote auquel ce groupe est lié, un groupe cycloalkyle contenant de 3 à 7 atomes de carbone, un groupe cycloalkylalkyle dont le reste cycloalkyle contient de 3 à 7 atomes de carbone et la partie alkylène de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe 2-hydroxyéthyle, 3-hydroxypropyle, 2-alcoxyethyle contenant de 3 à 6 atomes de carbone, furyl méthyle, tétrahydrofurylméthyle, thiénylméthyle, pyridyl méthyle, 4-piperidinyle, l-alkyl-4-pipéridinyle dont le reste alkyle contient de 1 à 4 atomes de carbone, phényle ou phénylalkyle contenant de 7 à 11 atomes de carbone, le noyau benzénique de ces deux derniers groupes portant even- tuellement un seul ou deux substituants indépendants l'un de l'autre choisis parmi les atomes de fluor, de chlore et de brome, le groupe hydroxy et les groupes alkyle et alcoxy contenant de 1 à 4 atomes de carbone, et R3 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle conte nant de 1 à 6 atomes de carbone, 2-hydroxyéthyle, 3-hydroxy propyle ou 2-alcoxyéthyle contenant de 3 à 6 atomes de carbone, ou R2 et R3 forment ensemble un groupe -CH2-CH2-E-CH2-CH2- où B représente une liaison directe ou un groupe méthylène ou oxy, ou bien A représente un groupe aikylène ramifié contenant de 2 à 8 atomes de carbone, R1 est tel que R1 OH désigne le composé tétrahydro-SL 7810/F-II ou S 31794/F-1, l'aculéacine A ou la tétrahydro-équinocan dine B, et R2 et R3 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ouun groupe méthyle ou éthyle, ou bien A représente un groupe alkylène à chaîne droite contenant de 2 à 8 atomes de carbone, R1 est tel que R1OH désigne la tétrahydro-équinocandine B, R2 représente un groupe alcényle ou alcynyle contenant chacun de 3 à 6-atomes de carbone et dont la liaison multiple ne se trouve pas en position a par rapport à l'atome d'azote auquel ce groupe est lié, et R3 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle conte nant de 1 à 6 atomes de carbone, 2-hydroxyéthyle, 3-hydroxy propyle ou 2-alcoxy8thyle contenant de 3 à 6 atomes de carbone, ou bien A représente un groupe alkylène à chaîne droite ou ramifiée contenant de 2 à 8 atomes de carbone, R1 est tel que R1OH désigne le composé tétrahydro-SL 7810/F-II, l'aculéacine A ou la tétrahydroéquinocandine B, R2 représente un reste de formule II dans laquelle R5 et R6 signifient chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone, ou forment ensemble un groupe éthylène ou triméthylène, et R3 représente un atome d'hydrogène, soit n signifie le nombre 1, et dans ce cas A représente un groupe alkylène à chaîne droite ou ramifiée contenant de 2 à 6 atomes de carbone, R1 est tel que R1OH désigne le composé tétrahydro-SL 7810/F-II, l'aculéacine A ou la tétrahydro-équinocandine B, R2 représente un groupe alkyle à chaîne droite contenant de 1 à 4 atomes de carbone, allyle, 2-propynyle ou benzyle éventuellement monosubstitué par un atome defluor, de chlore ou de brome ou par un groupe méthyle ou éthyle, et R3 représente un groupe. alkyle à chaîne droite contenant de 1 à 4 atomes de carbone, ou R2 et R3 forment ensemble un groupe tétraméthylène ou penta méthylène, R4 représente un groupe méthyle ou éthyle, et X#désigne un anion, les substituants R2 et R3 devant toutefois représenter, indépendamment l'un de l'autre, un groupe méthyle ou éthyle lorsque A représente un groupe alkylène ramifié et n signifie le nombre 1, et les sels que les composés de formule I où n signifie O forment avec des acides minéraux ou organiques. 2.- Nouveaux amino-éthers peptidiques, caractérisés en ce qu'ils sont choisis parmi l'éther 3-aminopropylique du tétrahydro-SL 7810/F-II, l'éther 2-diméthylaminoéthylique du tétrahydro-SL 7810/F-II, l'éther 2-aminoéthylique du tétrahydro-SL 7810/F-II, l'éther 4-aminobutylique du tétrahydro-SL 7810/F-II, 11 éther 2-diméthylaminoéthylique du S 31794/F-1, l'éther 3-diméthylaminopropylique du S 31794/F-1, l'éther 4-diméthylaminobutylique du S 31794/F-1, l'éther 2-diéthylaminoéthylique du S 31794/F-1, l'éther 2-diméthylaminoéthylique de 1'aculeacine A, l'éther L-2-aminopropylique de la tétrahydro-équinocandine B, l'éther D-2-aminobutylique de la tétrahydro-équinocandine B, l'éther L-2-aminobutylique de la tétrahydro-équinocandine B, l'éther 2-aminoéthylique du S 31794/F-1, l'éther 3-aminopropylique du S 31794/F-1, l'éther 4-aminobutylique du S 31794/F-1, l'éther 2-méthylaminoéthylique du S 31794/F-i, l'éther 2-éthylaminoéthylique.du S 31794/F-1, l'éther 2- (2-liydroxyéthyl-anino)éthylique du S 31794/F-1, l'éther 2-diéthylaminoéthyîique du tétrahydro-SL 7810/F-II, l'éther 3-diméthylaminopropylique du tétrahydro-SL 7810/F-II, l'éther 2-isopropylaminoéthylique du S 31794/F-1, l'éther 3-isopropylaminopropylique du S 31794/F-1, l'éther 4-isopropylaminobutylique du S 31794/F-1, l'éther 2-cyclopentylamino & hylique du S 31794/F-i, l'éther 2-(4-hydroxy-3-méthoxybenzylamino)éthylique du S 31794/F-1, l'éther 3-(4-méthoxybenzylamino)propylique du S 31794/F-1, l'éther 4-(4-méthoxybenzylamino)butylique du S 31794/F-1, l'éther 2- (2-furylméthylamino) éthylique du S 31794/F-1, l'éther 2-(3-pyridylméthylamino)éthylique du S 31794/F-1, l'éther 2- 2-(2-trans-buténylamino)éthylique du S 31794/F-1, l'éther 2-guanidinoéthylique de la tétrahydro-équinocandine B, l'éther 3-guanidinopropylique de la tétrahydro-équinocandine B, l'éther 2-(3-methylguanidino)éthylique de la tétrahydroéquinocandine B, l'éther 2-guanidinoéthylique du tétrahydro-SL 7810/F-II, l'éther 3-guanidinopropylique du tétrahydro-SL 7810/F-II, les sels que forment ces composés, l'iodure de l'éther 2-triméthylammonioéthylique de la tétrahydro-équinocandine B, l'iodure de l'éther 2-triméthylammonioéthylique du tétrahydra- SL 7810/F-II, et l'iodure de l'éther 3-N-propyl-diméthylammoniopropylique de la tétrahydro-équinocandine B. 3.- L'éther 2-éthylaminoéthylique du tétrahydro SL 7810/F-II et les sels que ce composé forme avec des acides minéraux ou organiques. 4.- L'éther N-méthyl-N-propylaminopropylique de la tétrahydroéquinocandine B et les sels que ce composé forme avec des acides minéraux ou organiques. 5.- L'éther n-propylaminopropylique de la tétrahydroéquinocandine B et les sels que ce composé forme avec des acides minéraux ou organiques. 6.- Un procédé de préparation des amino-éthers peptidiques de formule I spécifiés à la revendication 1, caractérisé en ce qu'on condense un composé peptidique choisi parmi le tétrahydro-SL 7810/F-II, le S 31794/F-1, l'aculéacine A et la tétrahydro-équinocandine B avec un composé approprié de formule IV dans laquelle A, n, R3, R4 et ont les significations données à la revendication 1 et RI2 a la même signification que R2 lorsque n signifie O et représente un groupe alkyle à chaîne droite contenant de 1 à 4 atomes de carbone lorsque n signifie le nombre 1, ce qui donne les composés de formule Ia dans laquelle A, n, R1, RI2, R3, R4 et X ont les significations déjà données, et, le cas échéant, on transforme les composés de formule Ia ainsi obtenus dans lesquels n signifie O en leurs sels, par réaction avec des acides minéraux ou organiques. 7.- Un procédé de préparation des amino-éthers peptidiques de formule I spécifiés à la revendication 1, caractérisé en ce qu'on hydrogène sous des conditions ménagées des composés de formule V dans laquelle A a la signification donnée à la revendication 1, a a la même signification que R2 mais ne peut toutefois 2 représenter un groupe thiénylméthyle, mono- ou dihalogéno- phényle ou mono- ou dihalogénophénylalkyle , R8 a la même signification que R1 et peut aussi être tel que - R OH désigne le composé SL 7810/F-II ou l'équinocandine B, et Rg représente un groupe susceptible d'être éliminé par hydrogénolyse ménagée, ce qui donne les composés de formule Ib R1-O-A-N-RIII2 (Ib) H dans laquelle A et R1 ont les significations déjà données et RIII2 a la même signification que RII2 mais ne peut toutefois représenter un groupe alcényle ou alcynyle, et, le cas échéant, on transforme les composés de formule Ib ainsi obtenus en leurs sels, par réaction avec des acides minéraux ou organiques. 8.- Un procédé de préparation des amino-éthers peptidiques de formule I spécifiés à la revendication 1, caractérisé en ce qu'on introduit par alkylation réductrice un groupe RIV2 ou RI3 définis ci-après, ou deux groupes, RI3, dans des composés de formule VI (VI) R8-O-A-N-R2 H dans laquelle A, R2 et R8 ont les significations données aux revendications 1 et 7, ce qui donne les composés de formule Ic dans laquelle A et R1 ont les significations données à la revendication 1, et soit RIV2 a la même signification que R2 mais ne peut pas représenter un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ou éthyle et doit avoir au moins un atome d'hydrogène sur l'atome de carbone en a, et R3 signifie l'hydro gène, soit R2 a la même signification que R2 et R3 représente un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, dont l'atome de carbone en a porte au moins un atome d'hydrogène, et, le cas échéant, on transforme les composés de formule Ic ainsi obtenus en leurs sels, par réaction avéc des acides minéraux ou organiques. 9.- Un procédé de préparation des amino-éthers peptidiques de formule I spécifiés à la revendication 1, caractérisé en ce qu'on hydrogene à un pH égal ou inférieur à 4 des composés de formule VII dans laquelle A a la signification donnée à la revendication 1, RV2 et RII3 ont respectivement les mêmes significations que R2 et R3 pris individuellement, R2 ne pouvant toutefois pas représenter un groupe benzyle éventuellement subs titué ou furylméthyle, ou bien RV2 et RII3 ont les mêmes significations que R2 et R3 pris ensemble, et RI8 est tel que RI8OH désigne l'équinocandine B ou la tétrahydro-équinocandine B, ce qui donne les composés de formule Id dans laquelle A, R2 et R11 ont les significations déjà I I données et R1 est tel que R1OH désigne le compose tétrahydro SL 7810/F-II, et, le cas échéant, on transforme les composés de formule I d ainsi obtenus en leurs sels, par réaction avec des acides minéraux ou organiques. 10.- Un procédé de préparation des amino-éthers peptidiques de formule I spécifiés à la revendication 1, caractérisé en ce qu'on fait réagir des composés de formule VIII Il -O-AI-NH2 I dans laquelle RII1 est tel que RII1 OH désigne le composé tétrahydro-SL 7810/F-II, l'aculéacine A ou la tétrahydroéquinocandine B et AI représente un groupe alkylène à chaîne droite ou ramifié contenant de 2 à 8 atomes de carbone, avec des composés de formule IX Y-C(=NR5)-NH-R6 (IX) dans laquelle R5 et R6 ont les significations données à la revendication 1 et Y représente un groupe susceptible d'être éliminé, ce qui donne les composés de formule Ie RII1 -O-AI-NHRVI2 (le) dans laquelle AI et RII1 ont les significations déjà données et RVI2 représente un reste de formule II, spécifié à la revendication 1, et, le cas échéant, on transforme les composés de formule Le ainsi obtenus en leurs sels1 par réaction avec des acides minéraux ou organiques. 11.- Un procédé de préparation des amino-éthers peptidiques de formule I spécifiés à la revendication 1, caractérisé en ce qu'on quaternise des composés de formule X dans laquelle AI représente un groupe alkylène à chaîne droite ou II ramifiée contenant de 2 à 6 atomes de carbone, RII1 a la signification donnée à la revendication 10, et RVII2 et RIII3 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle à chaîne droite contenant de 1 à 4 atomes de carbone, RVII2 et RIII3 devant toutefois représenter chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupe méthyle ou éthyle lorsque AII est ramifié, avec des composés de formule XI R10Z (XI) dans laquelle R10 représente un groupe alkyle à chaîne droite contenant de 1 à 4 atomes de carbone, allyle1 2-propynyle ou benzyle éventuellement monosubstitué par un atome de fluor, de chlore ou de brome ou par un groupe méthyle ou éthyle, R10 devant toutefois représenter un groupe méthyle ou éthyle lorsque l'un au moins des substituants RVII2 et RIII3 signifie un groupe n-propyle ou n-butyle ou lorsque AII est ramifie, et Z représente un groupe susceptible d'être éliminé, ce qui donne les composés de formule If dans laquelle AII, RII2, RVII2, RIII3, R4 et X# ont les significations donnees ci-dessus ou à la revendication 1. 12.- L'application en thérapeutique des amino-éthers peptidiques spécifiés à l'une quelconque des revendications 1 à 5, à titre de principes actifs de médicaments. 13.- Un médicament caractérisé en ce qu'il contient, à titre de principe actif, un amino-éther peptidique répondant à la formule I dans laquelle soit n signifie 0, et dans ce cas A représente un groupe alkylène à chaîne droite contenant de 2 à 8 atomes de carbone, R1 est tel que R1OH désigne le composé tétrahydro-SL 7810/F-II ou S 31794/F-1 ou l'aculéacine A, R2 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle contenant de 1 à 12 atomes de carbone, un groupe alcényle ou alcynyle contenant chacun de 3 à 6 atomes de carbone et dont la liaison multiple ne se trouve pas en position a par rapport à l'atome d'azote auquel ce groupe est lié, un groupe cycloalkyle contenant de 3 à 7 atomes de carbone, un groupe cycloalkylalkyle dont le reste cycloalkyle contient de 3 à 7 atomes de carbone et la partie alkylène de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe 2-hydroxyethyle, 3-hydroxypropyle, 2-alcoxyethyle contenant de 3 à 6 atomes de carbone, furyl méthyle, tétrahydrofurylméthyle, thiénylméthyle, pyridyl méthyle, 4-pipéridinyle, l-alkyl-4-pipéridinyle dont le reste alkyle contient de 1 à 4 atomes de carbone, phényle ou phénylalkyle contenant de 7 à 11 atomes de carbone, le noyau benzénique de ces deux derniers groupes portant éven tuellement un seul ou deux substituants indépendants l'un de l'autre choisis parmi les atomes de fluor, de chlore et de brome, le groupe hydroxy et les groupes alkyle et alcoxy contenant de 1 à 4 atomes de carbone, et R3 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle conte nant de 1 à 6 atomes de carbone, 2-hydroxyéthyle, 3-hydroxy propyle ou 2-alcoxyéthyle contenant de 3 à 6 atomes de carbone, ou R2 et R3 forment ensemble un groupe -CH2-Ch2-B-CH2-CH2- où B représente une liaison directe ou un groupe méthylène ou oxy, ou bien A représente un groupe alkylène ramifié contenant de 2 à 8 atomes de carbone, R1 est tel que R1OH désigne le composé tétrahydro-SL 7810/F-II ou S 3l794/F-l, 1'aculéacine A ou la tétrahydro-équinocan- dine B, et R2 et R3 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ou éthyle, ou bien A représente un groupe alkylène à chaîne droite contenant de 2 à 8 atomes de carbone, R1 est tel que R1OH désigne la tétrahydro-équinocandine B, R2 représente un groupe alcényle ou alcynyle contenant chacun de 3 à 6 atomes de carbone et dont la liaison multiple ne se trouve pas en position a par rapport à l'atome d'azote auquel ce groupe est lié, et R3 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle conte nant de 1 à 6 atomes de carbone, 2-hydroxyéthyle, 3-hydroxy propyle ou 2-alcoxyéthyle contenant de 3 à 6 atomes de carbone, ou bien A représente un groupe alkylène à chaîne droite ou ramifiée contenant de 2 à 8 atomes de carbone, R1 est tel que R1OH désigne le composé tétrahydro-SL 7810/F-II, l'aculéacine A ou la tétrahydroéquinocandine B, R) représente un reste de formule II dans laquelle R5 et R6 signifient chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone, ou forment ensemble un groupe éthylène ou triméthylène, et R3 représente un atome d'hydrogène, soit n signifie le nombre 1, ét dans ce cas A représente un groupe alkylène à chaîne droite ou ramifiée contenant de 2 à 6 atomes de carbone, R1 est tel que R1OH désigne le composé tétrahydro-SL 7810/F-II, l'aculéacine A ou la tétrahydro-équinocandine B, R2 représente un groupe alkyle à chaîne droite contenant de 1 à 4 atomes de carbone, allyle, 2-propynyle ou benzyle éventuellement monosubstitué par un atome de fluor, de chlore ou de brome ou par un groupe méthyle ou éthyle, et R3 représente un groupe alkyle à chaîne droite contenant de 1 à 4 atomes de carbone, ou R2 et R3 forment ensemble un groupe tétraméthylène ou penta méthylène, R4 représente un groupe méthyle ou éthyle, et X#désigne un anion, les substituants R2 et R3 devant toutefois représenter, indépendamment l'un de l'autre, un groupe méthyle ou éthyle lors que A représente un groupe aikylène ramifié et n signifie le nombre 1, à l'état de base libre ou sous forme d'un sel pharmaceutiquement acceptable d'un composé de formule I où n signifie O. 14 - Un médicament caractérisé en ce qu'il contient, à titre de principe actif, un amino-ether peptidique choisipammi l1éther 3-aminopropylique du tétrahydro-SL 7810/F-II, l'éther 2-diméthylaminoéthylique du tétrahydro-SL 7810/F-II, l1 éther 2-aminoethylique du tétrahydro-SL 7810/F-II, l'éther 4-aminobutylique du tétrahydro-SL 7810/F-II, l'éther 2-diméthylaminoéthylique du S 31794/F-1, l'éther 3-diméthylaminopropylique du S 31794/F-1, l'éther 4-diméthylaminobutylique du S 31794/F-1, l'éther 2-diéthylaminoéthylique du S 31794/F-1, l'éther 2-diméthylaminoéthylique de l'aculéacine A, l'éther L-2-aminopropylique de la tStrahydro-6quinocandine B, l'éther D-2-aminobutylique de la tétrahydro-équinocandine B, l'éther L-2-aminobutylique de la tétrahydro-équinocandine B, l'éther 2-aminoéthylique du S 31794/F-1, l'éther 3-aminopropylique du S 31794/F-1, l'éther 4-aminobutylique du S 31794/F-1, l'éther 2-méthylaminoéthylique du S 31794/F-1, l'éther 2-éthylaminoéthylique du S 31794/F-I, l'éther 2-(2-hydroxyéthyl-amino)éthylique du S 31794/F-1, l'éther 2-diéthylaminoéthylique du tétrahydro-SL 7810/F-II, l'éther 3-diméthylaminopropylique du tétrahydro-SL 7810/F-II, l'éther 2-isopropylaminoéthylique du S 31794/F-1, l'éther 3-isopropylaminopropylique du S 31794/F-1, l'éther 4-isopropylaminobutylique du S 31794/F-1, l'éther 2-cyclopentylaminoéthylique du S 31794/F-1, l'éther 2-(4-hydroxy-3-méthoxybenzylamino)éthylique du S 31794/F-1, l'éther 3-(4-méthoxybenzylamino)pxopylique du S 31794/F-1, l'éther 4-(4-méthoxybenzylamino)butylique du S 31794/F-1, l'éther 2- (2-furylméthylamino) éthylique du S 31794/F-1, l'éther 2-(3-pyridylméthylamino)éthylique du S 31794/F-1, l'éther 2-(2-trans-buténylamino)éthylique du S 31794/F-1, l'éther 2-guanidinoéthylique de la tétrahydro-équinocandine B, l'éther 3-guanidinopropylique de la tétrahydro-équinocandine B, l'éther 2-(3-méthylquanidino)éthylique de la tétrahydroéquinocandine B, l'éther 2-guanidinoéthylique du tétrahydro-SL 7810/F-II, l'éther 3-guanidinopropylique du tétrahydro-SL 7810/F-II, les sels pharmaceutiquement acceptables que forment ces composés, l'iodure de l'éther 2-triméthylammonioéthylique de la tétra hydro-équinocandine B, l'iodure de l'éther 2-triméthylammonioéthylique du téttahydro- SL 7810-F-II, et l'iodure de l'éther 3-N-propyl-diméthylammoniopropylique de la tétrahydro-équinocandine B. 15 .- Un médicament caractérisé en ce qu'il contient, à titre de principe actif, l'éther 2-éthylaminoéthylique du tétrahydro-SL 7810/F-II, à l'état de base libre ou sous forme d'un sel acceptable du point de vue pharmaceutique. 16 . - Un médicament caractérisé en ce qu'il contient, à titre de principe actif, l'éther N-méthyl-N-propyîaminopro- pylique de la tétrahydroéquinocandine B, à l'état de base libre ou sous forme d'un sel acceptable du point de vue pharmaceutique. 17..- Un medicament caractérisé en ce qu'il contient, à titre de principe actif, l'éther n-propylaminopropylique de la tétrahydroéquinocandine B, à l'état de base libre ou sous forme d'un sel acceptable du point de vue pharmaceutique. 18 . - Une composition pharmaceutique caractérisée en ce qu'elle contient l'un au moins des principes actifs spéci- fiés à l'une quelconque des revendications 13 à 17, en association avec des excipients et véhicules acceptables du point de vue pharmaceutique.