Brevet FR2387599A1 — publié le 19781117

La présente invention concerne des produits insecticides, caractérisés en ce outils contiennent des composés de formule générale dans laquelle X représente O, S ou S02 R1 représente un radical alkyle en C14, ou un radi cal benzyle, phényle ou naphtyle, qui peut porter, sur le noyau, de un à trois substituants pris dans l'ensemble constitué par les halogènes, les alkyles en C1-41 les alcoxy en C14 , NO2 et CN, R2 représente H, un radical alkyle en 1-4 ou un radi- cal trialkyl-silyle dont les alkyles ont chacun de 1 à 4 atomes de carbone, et R3 et R4 représentent chacun H ou un radical alkyle en C1-4. Les radicaux R1 que l'on préfère sont les radicaux alkyles, spécialement méthyle et éthyle, le radical phényle, les radicaux halogénophényles, alkylphényles à alkyle en C1-4' spécialement méthylphényle, ainsi que le radical benzyle. L'un des radicaux R3 et R4 représente. de préférence de l'hy dro.gène. On connait certains des composés de formule I par le premier fascicule publié de la demande de brevet de la République Fédérale d'Allemagne N 1 945 542 ; d'autres sont nouveaux, en particulier ceux pour lesquels R2 n1 est pas l'hy drogène. Ils sont préparés selon le procédé décrit dans la demande de brevet allemand qui vient d'être citée, par réaction des acétoxy-4 azétidinones-2 correspondantes avec des composés de formule RIXH, en milieu alcalin, et, le cas échéant, par substitution supplémentaire de l'atome d'azote (R2),selon des procédés connus. Le tableau qui suit groupe des exemples de tels composés de formule o de point point N de de fuv d'eS l'exem- X R1 R2 R3 R4 defu / d'nIliti ple sion (0C > ~ . 1 S ben2yle H H H 60 2 S benzyle CH3 H H 47 3 S p-tolyle H H H 104 4 S p-chlorophényle H H H 100 5 S phényle H H H 72 6 S p-fluorophényle H H H 74 7 S p-chlorobenzyle H H H 84 8 S phényle Si (CH3)3 H H liquide 9 S phényle H CH3 CH3 98 10 S phényle H CH3 H 67 11 S phényle CH3 H H Pt.éb.0,001::103 12 S éthyle H CH3 H Pt.éb.0,001:fl0 13 S éthyle H H H Pt.éb 98 0,001 14 0 phényle H H H 111 15 O phényle H CH3 H 93 16 502 p-fluorophényle H H H 150 17 S02 benzyle CH3 H H 108 18 S02 éthyle H CH3 H 19 S02 benzyle H H H 168 20 802 phényle H CH3 H 193 Les composés de formule I se distinguent par une remarquable activité sélective contre de nombreux pucerons.Ils exercent leur effet aussi bien par contact direct que par voie systémique par l'intermédiaire des feuilles et des racines. Grâce à ces propriétés systémiques on peut également combattre efficacement des genres de pucerons qui vivent cachés dans des galles végétales et dans d'autres parties de plantes qui ne sont pas directement accessibles lors d'une pulvérisation. Ils sont également efficaces contre des souches qui résistent aux esters phosphoriques et aux carbamates. Cet effet sélectif des agents revendiqués a pu être confirmé par des essais contre de nombreux autres genres et espèces d'arthropodes, qui sont tous restés indemnes même après avoir été exposés à des concentrations très elevées de substance active. Les composés de l'invention sont applicables de beaucoup de manières.Sous la forme de bouillies à pulvériser on peut les appliquer aussi bien sur le feuillage que dans la rhizosphère. Les produits renfermant ces composés peuvent être des agents de poudrage, des poudres ou des granulés, dans lesquels la matière active est mélangée à des diluants ou supports solides, tels que des substances inertes sous forme de poudres ou de granulés. La teneur de ces produits en lesdites matières actives est généralement de 3 à 75 %. Comme diluants ou supports solides appropriés on citera par exemple le kaolin, la bentonite, le kieselguhr, la dolomite, le carbonate de calcium, le talc, le carbonate de magnésium pulvérulent (craie), la terre à foulon le plâtre, la terre d'infusoires, l'argile. De plus, les produits peuvent être utilisés sous forme de poudres mouillables (poudres pour bouillies) qui, outre la matitre active, contiennent, ainsi que cela est connu, des mouillants et/ou des dispersants et, le cas échéant, des charges et/ou des émulsionnants. Les produits peuventêtre aussi des compositions liquides, à savoir des concentres emulsionnables destinés à la préparation de solutions à pulvériser qui renferment la ma tière active dissoute dans un solvant organique, en plus d'un ou plusieurs mouillants, adjuvants de dispersion et/ou émulsionnants. Les mouillants, dispersants et emulsionnants peuvent être du type cationique, anionique ou encore non ionique. Les composés de formule I peuvent aussi entre les matières actives de fumigants. Les exemples suivants illustrent l'invention. EXEMPLE 1 On infeste des plants de fèves (Vicia faba), cultives dans des pots, avec 200 pucerons noirs des fèves (Doralis fabae) par pot, puis, après stabilisation de la population, on pulverise jusqu'à égouttement, à des concentrations décroissantes en matière active, une dilution aqueuse de concentrés émulsionnables, et l'on détermine la mortalité au bout de 3 jours. TABLEAU I Préparation Concentration n % en poids) Mortalité (en %) suivant de la matière active, dans au bout de l'exemple la bouillie à pulvériser 3 jours 1 0,003 100 0,0015 80 2 0,0015 100 0,00075 85 3 0,003 100 0,0015 80 4 0,006 100 0,003 90 5 0,000375 70 6 0,003 100 0,0015 70 8 0,0015 100 0,00078 90 15 0,0125 100 0,006 70 14 0,0125 100 0,006 90 13 0,006 100 0,003 80 10 0,0015 100 0,00078 80 12 0,006 100 0,003 60 il 0,0015 100 0,00078 90 EXEMPLE 2 Des fèves (Vicia faba) cultivées dans des pots, dont les régions radicalaires ont été enveloppées de feuilles plastiques, sont traitées, après le déclenchement de l'infection au puceron noir des fèves (Doralis fabae), en série décroissante par les préparations spécifiées dans le tableau II pour cela on répartit uniformément dans la région radiculaire, au moyen d'un entonnoir en verre, une dilution aqueuse d'un concentré émulsionnable. L'évaluation est effectuée au bout de 8 jours. T A B L E A U II Préparation Quantité de matière suivant active par rég. Mortalité en * l'exemple radiculaire en mg 5 0,5 100 0,25 100 0,125 95 2 0,5 100 0,25 100 0,125 90 0,5 100 0,125 90 3 0,5 100 0,25 60 1 1 100 0,5 90 8 1 0,5 100 0,25 95 EXEMPLE 3 On enroule du coton (ouate) autour de la tige d'un plant de fève d'une hauteur de 25 an environ, cultivé dans un pot, puis on l'enveloppe de Cellophane. Au moyen d'une seringue d'injection on répartit uniformément à l'in térieur du tampon d'ouate 2 ml d'une suspension aqueuse d'une poudre mouillable contenant le composé selon l'exemple 5. Les pucerons qui se trouvent sur les feuilles de la plante sont tés au bout de 3 jours d'observation, avec les quantités de substance active appliquées, comme suit Concentration de la matière active (en % en poids) dans la bouillie 0,5 0,25 à pulvériser Mortalité en % 100 100 Cette expérience montre que la matière active est capable de pénétrer dans le tissu végétal et d'être transportée ensuite par les vaisseaux conducteurs. T A B L E A U IV Déprédateur Concen- Mortali- Méthodes expérinen- tration té en % tales de la ma tière acti ve en % Tétranychus 0,2 O Traitement de plantes et urticae d'animaux ; concentration: de matière active dans la bouillie à pulvériser Ornithodorus traitement d'animaux et de moubata 0,2 0 supports ; pulvéris.dosée 6 cm3 pour 100 cm2 ; concen tration : % de matière acti ve dans la bouillie à pil- vériser Oncopeltus 0,2 O traitement d'animaux ; con fasciatus contration : % de matière active dans la bouillie à pulvériser Trialeurodes 0,1 0 traitement d' animaux et de vaporariorum traitement d'animaux et de plantes ; concentration : % de matière active dans la bouillie à pulvériser Musca 0,2 0 chaque fois 1 ml de solution domestica acétonique sur 2 x 63 cm2 (boite de Petri) Periplaneta 0,2 0 chaque fois 1 ml de solution americana acétonique sur 2 x 63 cm2 (botte de Petri) Prodenia 0,2 0 traitement d'animaux et de litura plantes ; pulvéris. dosée : 6 cm3 pour 100 cm2 ; concen tration : % de matière acti ve dans la bouillie à pul vériser Epilachna pulvéris. dosée . 6 cm pour varivestis 0,2 0 100 cm2 ; concentration de matière active dans la bouillie à pulvériser T A B L E A U IV (suite et fin) Déprédateur Concen- Mortali- Méthodes expérimentales tration té en % de la ma tière ac tive, en % Calandra 0,2 0 traitement du support granaria pulvérisation dosée : 6 cm pour 100 cm2 concentration : % de ma tière active dans la bouillie à pulvériser Les autres composés, cités à titre d'exemples dans les exemples (2), (5), (4) , (5), (6), (8), , (7), (15), (14), (13), (10), (12) et (11), ont également ces propriétés spécifiques. REVENDICATIONS 1.- Produits insecticides, caractérisés en ce qu'ils renferment des composés de formule générale dans laquelle X représente O, S ou SO2 R1 représente un radical alkyle en C14, ou un radi cal benzyle, phényle ou naphtyle, qui peut porter, sur le noyau, de un à trois substituants pris dans l'ensemble constitué par les halogènes, les alkyles en C1 4, les alcoxy en C14 . NO2 et CN, R2 représente H, un radical alkyle en C 1-4 ou un radi cal trialkyl-silyle dont les alkyles ont chacun de 1 à 4 atomes de carbone, et R3 et R4 représentent chacun H ou un radical alkyle en C1-4. En plus d'adjuvants de formulation et de matières inertes. 2.- Procédé pour combattre les pucerons, caractérisé en çe qu'on applique sur les surfaces attaquées par les pucerons, un produit selon la revendication 1 dont la teneur en matière active va de 0,001 à 75 8. 3.- Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il contient de la phénylthio-4 azétidinone-2. 4.- Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il contient de la benzylthio-4 azétidinone-2.