Brevet FR2387277A1 — publié le 19781110

La présente invention concerne des mélanges cristallins liquides, à savoir des mélanges cristallins liquides contenant des colorants. Certains mélange cristallins liquides contenant des colorants sont déjà connus. On a trouvé qu'en ajoutant des composés déterminés, et plus précisément en ajoutant la terpyrimidine représentée par la formule I ci-dessous, on peut obtenir une augmentation notable du numéro atomique dans les mélanges de ce genre. On peut ainsi obtenir de meilleurs contrastes dans les manipulations des cristaux liquides où l'on utilise une forme quelconque de l'effet "guest-host". Les nouveaux mélanges cristallins liquides contenant des colorants, qui présentent un numéro atomique augmenté de cette façon, sont particulièrement appropriés pour les signaux électro-optiques, en particulier dans le cas d'une cellule rotative. Les mélanges cristallins liquides selon la présente invention sont caractérisée en ce qu'ils contiennent a) au moins 3 composants cristallins liquides nématiques dont au moins l'un est une terpyrimidine de formule où les symboles représentent,X un azote et Y et Z CH, ou Y un azote et X et Z CH, ou Z un azote et X et Y CH, et où l'un des substituants R1 et R2 représente le groupe cyano et l'autre un groupe alcoyle à chaîne droite ayant de 1à 7 atomes de carbone, b) au moins un colorant azoïque non-ionique, pléochroique, et éventuellement c) un ou plusieurs additifs isotropes, organiques, faisant baisser la tension de seuil et/ou la viscosité. On préfère particulièrement les mélanges cristallins liquides de ce genre où la terpyrimidine est formée d'un composé de formule où Z représente un azote et X le groupe CH, ou X un azote et Z le groupe CH, et où R1 représente un groupe alcoyle à chaîne droite ayant de 1à 7 atomes de carbone. Un sous-groupe particulièrement préféré de ces mélanges cristallins liquides est caractérisé en ce que la terpyrimidine est formée dtun composé de formule générale où R1 représente un groupe alcoyle à chaîne droite ayant de 1 à 7 atomes de carbone. Les autres composants cristallins liquides des mélanges cristallins liquides de ce genre peuvent etre formés de composés de formule générale où R2 représente un groupe alcoyle à chaîne droite ayant de 4 à 8 atomes de carbone, et/ou de composés de formule générale où l'un des substituants R3 et R4 représente le groupe cyano et l'autre un groupe alcoyle à chaîne droite ayant de 3 à 9 atomes de carbone, et/ou de composés de formule générale où R5 est un groupe éthyle, n-propyle, n-butyle, n-pentyle, iso-hexyle, -nexyle, n-heptyle ou n-octyle, etZou de composés de formule générale où R6 représente un groupe alcoyle ou un groupe alcoxy ou un groupe phényle substitué par un groupe alcoyle ou un groupe alcoxy, et/ou de composés de formule générale où R7 représente un groupe alcoyle ou un groupe alcoxy et n le nombre 1 ou 2. Dans les mélanges selon l'invention, on peut cependant trouver d 'autres composés nématiques et/ou non-nématiques. L'une des variantes préférées du procédé selon l'invention est caractérisée en ce que le colorant azolque est formé d'un composé des formules générales suivantes ou de dérivés de formules VII ou VIII, dans lesquels l'une des positions latérales sur l'un des noyaux benzéniques est substituée par l'un des substituants suivants :- un atome d'halogène, un groupe méthyle, un groupe méthyle substitué par un groupe halogène ou un groupe méthoxy; ou de dérivés de formules VII ou VIII, où deux des positions latérales sur l'un des noyaux benzéniques sont reliés à un noyau aromatique condensé avec formation d'une structure naphtalénique, ainsi que de composés ou A représente un groupe azo ou azoxy, nl , n2 et n3 sont des nombres entier allant de O à 4, X représente CN ou un nitro et Y, et Y9 représentent chacun un hydrogène, OR1 avec R1 = alcoyle ou aralcoyle et pes où R2 et R3 représentent chacun des groualcoyle ou alcoylène simples ou substitués, qui forment avec le noyau aromatique formé un système hétéro-aromatique réduit;; où X représente un hydrogène ou un groupe nitro se trouvant en position 5 ou 6, un groupe cyano, un groupe alcoyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, en particulier le méthyle, ou un groupe alcoxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone, en particulier le méthoxy, et T un groupement de formule ou de formule 10 Xb où R8, R9 et R10 représentent des groupes alcoyle inférieurs, ou et et Rg forment ensemble un groupe cycloalcoyle inférieur. Dans les mélanges cristallins selon la présente invention, la terpyrimidine ou les terpyrimidines de formule I se présentent en pratique dans une quantité allant d'environ 1 à environ 30% en poids, en particulier d'environ 3 à environ 20% en poids, par rapport au poids total du mélange. La quantité de colorant(s) peut se situer généralement entre environ 0,05 et environ 1% en poids, en particulier entre environ 0,1 et 1% en poids, par rapport au poids total du mélange. Les additifs isotropes, organiques, abaissant la tension de seuil et/ou la viscosité peuvent être formés d'un ou plusieurs des composés suivants a) un produit nématogène ayant un point de clarté supérieur à 600C et un solvant ou mélange de solvants organiques ayant une résistance spécifique d'au moins 10 7 ohm. cm, ainsi qu'un moment dipolaire le long de l'axe de la molécule inférieur à 3,5 D, ou b) un composé de formule générale où R11 et R12 représentent des groupes alcoyle à chaîne droite ayant au total au plus de 14 atomes de carbone ou R11 représente un groupe alcoyle à chaîne droite et R12 un groupe alcoxy à chaîne droite ayant au total au plus 8 atomes de carbone, ou c) un composé de formule générale où R13 et R14 représentent des groupes alcoyle à chaîne droite ayant au total au plus 6 atomes de carbone, ou d) un composé de formule générale où R13 et R14 ont la signification donnée ci-dessus, ou e) les mélanges de ces composés. Comme il a été établi ci-dessus, les mélanges cristallins liquides selon l'invention contiennent au moins trois composants cristallins liquides nématiques. La limite supérieure du nombre de ces composants cristallins liquides nématiques peut s'élever jusqu'à 10. Le nombre de colorants peut se situer entre 1 et 4 environ En ce qui concerne le nombre d'additifs isotropes5 organiques, abaissant la tension de seuil et/ou la viscosité, il peut se situer entre 1 et 3 environ. Sous le terme groupe alcoyle et groupe alcoxy il faut comprendre, sauf indications contraires, les groupes alcoyle ou alcoxy inférieurs ayant de 1 à 7 atomes de carbone, de préférence ceux qui ont de 1 à 4 atomes de carbone. Comme exemples de terpyrimidines de formule I, il faut mentionner en particulier les composés suivants la 2-(4-cyanophényl) -5-(4-éthylphényl) -pyrimidine la 2- (4-cyanophényl) -5- (4-n-propylphényl) -pyrimi4ine la 2-(4-cyanophényl1)-5-(4-n-butylphényl)-pyrimidine la 2-(4-cyanophényl)-5-(4-n-pentylphényl)-pyrimidine la 2-(4-cyanophényl)-5-(4-n-hexylphényl)-pyrimidine la 2- (4-cyanophényl) -5- (4-n-heptylphényl) -pyrimîdine la 2-(4-méthylphényl)-5-(4-cyanophényl)-pyrimidine la 2-(4-éthylphényl)-5-(4-cyanophényl)-pyrimidine la 2-(4-n-propylphényl)-5-(4-cyanophényl)-pyrimidine la 2-(4-n-butylphényl)-5-(4-cyanophényl)-pyrimidine la 2-(4-n-pentylphényl)-5-(4-cyanophényl)-pyrimidine la 2-(4-hexylphényl)-5-(4-cyanophényl)-pyrimidine la 2-(4-heptylphényl)-5-(4-cyanophényl)-pyrimidine Comme exemples de composés de formule Il, on peut mentionner les suivants l'ester p'-cyano phénylique de l'acide p-n-butylbenzoSque l'ester p'-cyano phénylique de l'acide p-n-pentylbenzoïque l'ester p'-cyano phénylique de l'acide p-n-hexylbenzoique l'ester p'-cyano phénylique de l'acide p-n-heptylbenzoSque l'ester p'-cyano phénylique de l'acide p-n-octylbenzolque l'ester p'-cyano phénylique de l'acide p-n-pentylbenzolque l'ester p'-cyano phénylique de l'acide p-n-hexyloxybenzolque l'ester p'-cyano phénylique de l'acide p-n-heptyloxybenzoique l'ester p'-cyano phénylique de l'acide p-n-octyloxybenzoique. Comme exemples de composés de formule III on trouve la 5-n-propyl-2- (4-cyanophényl) -pyrimidine la 5-n-butyl-2-(4-cyanophényl)-pyrimidine la 5-n-pentyl-2-(4-cyanophényl)-pyrimidine la 5-n-hexyl-2-(4-cyanophényl)-pyrimidine la 5-n-heptyl-2-(4-cyanophényl)-pyrimidine la 5-n-octyl-2- (4-cyanophényl) -pyrimidine la 5-n-nonyl-2-(4-cyanophényl)-pyrimidine Comme exemples de composés de formule IV on trouve Le p-[(p-éthylbenzylidéne)amino]benzonitrile, le p-L-(p-n-propylbenzylidène )amino7benzonitrile , le p-(p-n-butylbenzylidène)amino7benzonitrile, le p-[(p-n-pentylbenzylidéne)amino]benzonitrile, le p-[(p-n-hexylbenzylidéne)amin]benzonitrile, le p-C(p- isohexylbenzylidène )aminoTbenzonitrile , le p-(p-n-heptylbenzylidène)amino7benzonitrile, le p-[(p-n-octylbenzylidéne)amino]benzonitrile. Comme exemples de colorants azoîques contenus dans les mélanges cristallins liquides selon l'invention, on trouve en particulier les substances qui sont mentionnées dans les exemples d'application ci-dessous. Comme exemples d'additifs isotropes, organiques, abaissant la tension de seuil et/ou la viscosité, on trouve les solvants comme les alcanes, les halogénures d'alcoyle, les dialcoyléthers, les dialcoylcarbonates, les alcoylesters d'acides alcanecarboxyliques, le l-phénylheptane ou le p-xylène, par exemple le dibutyléther, le dihexyléther, le dioctyléther, l'ester propylique de l'acide butyrique ou l'ester pentylique de l'acide butyrique. Dans les exemples suivants, toutes les données en pourcentage se rapportent à des pourcentages pondéraux. En outre, dans les exemples suivants, les termes "mélange de base A" et "colorant" ont la signification suivante Mélange de base A 10,3% de lester p'-cyanophénylique de l'acide p-n-butylbenzolque, 11,1% de l'ester p'-cyanophénylique de l'acide p-n-pentylbenzoîque, 14,3% de l'ester p'-cyanophénylique de l'acide p-n-hexylbenzoîque, 15,4% de l'ester p'-cyanophénylique de l'acide p-n-heptylbenzoîque, 11,0% de 5-n-pentyl-2-(4-cyanophényl) -pyrimidine, 21,2% de 5-n-heptyl-2- (4-cyanophényî) -pyrimidine, 15,6% de 5-(4-n-butylphényl)-2-(4-cyanphényl)-pyrimidine, Colorant Exemple 1 Mélange de base A + 1% de colorant de formule où R est un radical de formule XV. Exemple 2 Mélange de base A + 1% de colorant de formule où R est un radical de formule XV. Exemple 3 Mélange de base A + 1% de colorant de formule où R est un radical de formule XV. Exemple 4 Mélange de base A + 1% de colorant de formule où R est un radical de formule XV. Exemple 5 Mélange de base A + 1% de di-n-hexyléther + 1% du colorant utilisé dans l'exemple 4. Exemple 6 Mélange de base A + 15% de 4 -méthyL-4-n-pentylbiphényle + 1% du colorant utilisé dans l'exemple 4 Exemple 7 Mélange de base A + 1% de colorant de formule C4H90R, où R est un radical de formule XV. Exemple 8 Mélange de base A + 1% de colorant de formule où R est un radical de formule XV. Exemple 9 Mélange de base A + 1% de colorant de formule où R est un radical de formule XV. Exemple 10 Mélange de base A + 1% de colorant de formule C7H15O-R, où R est un radical de formule XV. Exemple ll Mélange de base A + 0,25% de colorant de formule + 0,25% de colorant de formule C7H15-OR, où R est un radical de formule XV. Exemple 12 Mélange de base A + 1% de colorant de formule (CH3)2NR, où R est un radical de formule XV. Exemple 13 Mélange de base A + 0,3% de colorant de formule (CH3)2NR, où R est un radical de formule XV, et 0,2% de colorant de formule Exemple 14 Mélange de base A + 1% de colorant de formule Exemple 15 Mélange de base A + 1% de colorant de formule Exemple 16 Mélange de base A + 1% de colorant de formule Exemple 17 Mélange de base A + 1% de colorant de formule Exemple 18 Mélange de base A + 1% de colorant de formule Exemple 19 Mélange de base A + 1% de colorant de formule Exemple 20 Mélange de base A + 1% de colorant de formule Exemple 21 Mélange de base A + 1% de colorant de formule Exemple 22 Mélange de base A + 1% de colorant de formule Exemple 23 Mélange de base A + 1% de colorant de formule Exemple 24 Mélange de base A + 1% de colorant de formule Exemple 25 Mélange de base A + 1% de colorant de formule Exemple 26 Mélange de base A + 1% de colorant de formule Exemple 27 Mélange de base A + 1% de colorant de formule Exemple 28 Mélange de base A + 1% de colorant de formule Exemple 29 Mélange de base A + 1% de colorant de formule Exemple 30 Mélange de base A+ 1% de colorant de formule Exemple 31 Mélange de base A + 1% de colorant de formule Exemple 32 Mélange de base A + 1% de colorant de formule Exemple 33 Mélange de base A + 1% de colorant de formule Exemple 34 Mélange de base A + 1% de colorant de formule Exemple 35 Mélange de base A + 1% de colorant de formule Exemple 36 Mélange de base A + 1% de colorant de formule Exemple 37 Mélange de base A + 1% de colorant de formule Exemple 38 Mélange de base A + 1% de colorant de formule Exemple 39 Mélange de base A + 1% de colorant de formule Exemple 40 Né lange de base A + 1% de colorant de formule Exemple 41 Mélange de base A + 1% de colorant de formule Exemple 42 Mélange de base A + 1% de colorant de formule Exemple 43 Mélange de base A + 1% de colorant de formule Exemple 44 Mélange de base A + 1% de colorant de formule Exemple 45 Mélange de base A + 1% de colorant de formule Exemple 46 Mélange de base A + 1% de colorant de formule C10H21OR Exemple 47 Mélange de base A + 1% de colorant de formule Exemple 48 Mélange de base A + 1% de colorant de formule Exemple 49 Mélange de base A + 1% de colorant de formule Exemple 50 Mélange de base A + 1% de colorant de formule Exemple 51 Mélange de base A + 1% de colorant de formule Les colorants mentionnés dans les exemples 1, 4, 12, 14, 15, 21, 22, 23, 24, 25,26, 30, 34, 35, 36, 38 et 49 sont des substances connues. Les colorants mentionnés dans les exemples ci-dessous sont des substances nouvelles, que l'on peut obtenir par des pro cédés connus; leurs propriétés sont données à chaque fois (couleur, point de fusion), ainsi que des indications permettant de les préparer par analogie avec les colorants connus Ex. 2: Analogue à l'ex. 4: cristaux noirs, Pf 218 C (déc.); UV (éthanol): #584=47670. Ex. 3: Analogue à 1 ou 12; cristaux jaune-brun, Pf 2460 (déc.); W (éthanol) : 573 = 49570; 270 = 11120, épaulement à 299 ,um. Ex. 7: Analogue à Ex. 4; cristaux rouge, Pf. 108-109 . UV (éthanol): # 434 = 29580; & 260 = 8400, épaule- ment à 220 et 300 juin. Ex. 8: Analogue à Ex. 4; cristaux violets-noirs, Pf. 155-158 ; UV (éthanol): # 586 = 59290. Ex. 9: Analogue à l'ex. 4; cristaux violets noirs, Pf. 185-190 ; W (éthanol): #587 = 54040. Ex. 10: Analogue à l'ex. 4; cristaux rouge, Pf 95-96 ; UV(éthanol): #433=30185; #261=8445. Ex. 13: Analogue à l'ex. 4; Pf. 212-214 , cristaux rouge sombre; W (éthanol): t507 = 48180; # E320 = 8930; 276=26660. Ex. 16: Analogue à l'ex. 30; cristaux rouge, Pf 221-224 ; UV(éthanol): #515=46940; #284=7890. Ex. 17: Analogue à l'ex. 4; cristaux rouge, Pf 131-132 ; UV(éthanol): #432=37370; #266=8830. Ex. 18: Analogue à l'ex. 4; cristaux rouge-violet Pf. 2000(Déc.); UV (éthanol): # 505 = 9170; #381 = 15980; 261=22010. Ex. 19: Ce colorant peut s'obtenir en chauffant un mélange équimolaire d'aldéhyde P-cyanocinnamique et de p-nbutoxy-aniline. Pf. 87,8-88,9 , Pclarté. 174,3-175,5 (nématique), cristaux jaunes; UV (éthanol): #296 = 25400; #238 = 8100; épaulements à 376 et 394 rm. Ex. 20: Ce colorant s'obtient en chauffant pendant 1 h du p-nitrosobenzonitrile et de la p-n-butoxy-aniline dans l'acide acétique glacial; Pf 119,4-119,7 ; Pclarté 127,3-127,4 (nématique); cristaux rouge; UV (éthanol): #363 = 36260; #252=14660. Ex. 27: Analogue à l'ex. 4; cristaux rouge, Pf 2080 (déc.); W (éthanol): # #605 = 51000 Ex. 28: Analogue à l'ex. 12; cristaux bleus, Pf 2340 (déc.); UV (éthanol): #567 = 47575; # = 7830 Ex. 29: Analogue à l'ex. 12; cristaux violets, Pf. 2010 (déc.); UV (éthanol): # 570 = 29750; #285 = 8360 Ex. 31: Analogue à l'ex. 19 à partir de l'aldéhyde p-nitro-cinnamique et de la p-n-butoxyanilline; cristaux orange, Pf. 103,4-103,5 , Pclarté 138,2-139,2 ; UV(éthanol): #379=23700; #297=18900; #236=9750; épaulament à 390 m. Ex. 32: Analogue à l'Ex. 20, par réaction du pnitrosobenzonitrile avec la p-n-hexoxyaniline dans l'acide acétique glacial; cristaux rouges Pf. 100,5-100,8 , Pclarté 1170 (nématique); UV (éthanol); #364 = 31000; 8 252 = 12450. Ex. 33: Analogue à l'Ex. 30; cristaux violets, Pf. 191-194 ; UV(éthanol): #545=56050; #308=10130. Ex. 37: Analogue à 1'Ex. 36; cristaux bleus-noirs, Pf. 204-205 ; UV(éthanol): #542=58310; #308=8980. Ex. 39: Analogue à l'Ex. 38; cristaux verts-noirs, Pf. 208-210 ; UV (éthanol): 543 = 61330; # 297 = 9530. Ex. 40: Analogue à l'Ex. 38; cristaux violets, Pf. 194.0-194,6 ; UV(éthanol): #514=52130; #286=9380. Ex. 41: Analogue à l'Ex. 38; cristaux verts sombre, Pf. 190,0-190,5 ; UV(éthanol): #548=60040; #286=8750. Ex. 42: Analogue à l'Ex. 36; cristaux rouge sombre, Pf. 262,7-266,5 ; UV(éthanol): #518=521700; #290=8870. Ex. 43: Analogue à l'Ex. 36; cristaux violets, Pf. 198,3-199,8 ; UV(éthanol): #552=62790; #308=10660. Ex. 44: Analogue à l'Ex. 36; cristaux rouges, Pf. 1660 (déc.); UV (éthanol): #489 =29950; #282 = 18540; 6 222 = 34170; #203 = 44780. Ex. 45: Analogue à l'Ex. 36; cristaux violets, Pf. 220-222 ; UV(éthanol): #528=54940; #299=8780 Ex. 46: Analogue à l'Ex. 4; cristaux orange, Pf 230-232 ; UV(éthanol): #519=51720; #285=11100; #221=31130; épaulement à 246 m. Ex. 48: Analogue à l'Ex. 22; cristaux rouges, Pf 223-226 ; UV(éthanol): #482=29630; #303=15850; # 247'5 = 10230. Ex. 50: Analogue à l'Ex. 36; cristaux rouge-moirs, P1 247,50; UV (éthanol): # 516 = 40320; # 318 = 4920; #292=6210; #242=11020. Ex. 51: Analogue à l'Ex. 22; cristaux violetsnoirs, Pf. 2000 (Déc.); UV (éthanol): # 570 = 63550; #313 = 11760; # 210 = 38570. REVENDICATIONS 1) Un mélange cristallin liquide caractérisé en ce qu'il contient a) au moins 3 composants cristallins liquides nématiques dont au moins l'un est une terpyrimidine de formule où les symboles représentent, X un azote et Y et Z CH, ou Y un azote et X et Z CH, ou Z un azote et X et Y CH, et où l'un des substituants R1 et R2 représente le groupe cyano et l'autre un groupe alcoyle à chaîne droite ayant de 1 à 7 atomes de carbone. b) au moins un colorant azolqué non-ionique, pléochroique,et éventuellement c) un ou plusieurs additifs isotropes, organiques, faisant baisser la tension de seuil et/ou la viscosité. 2) Un mélange cristallin liquide selon la revendication 1, caractérisé en ce que la terpyrimidine est formée d'un composé de formule où Z représente un azote et X le groupe CH, ou X un azote et Z le groupe CH, et où R1 représente un groupe alcoyle à chaîne droite ayant de 1 à 7 atomes de carbone. 3) Un mélange cristallin liquide selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que la terpyrimidine est formée d'un composé de formule générale où R1 représente un groupe alcoyle à chaîne droite ayant de 1 à 7 atomes de carbone. 4) Un mélange cristallin liquide selon l'une des tevendications 1 à 3, caractérisé en ce que les autres composants cristallins liquides des mélanges cristallins liquides de ce genre sont formés de composés de formule générale où R2 représente un groupe alcoyle à chaîne droite ayant de 4 à 8 atomes de carbone, et/ou de composés de formule générale où l'un des substituants R3 et R4 représente le groupe cyano et l'autre un groupe alcoyle à chaîne droite ayant de 3 à 9 atomes de carbone, et/ou de composés de formule générale où R5 est un groupe éthyle, n-propyle, n-butyle, n-pentyle, iso-hexyle, n-hexyle, n-heptyle ou n-octyle, et/ou de composés de formule générale où R6 représente un groupe alcoyle ou un groupe alcoxy ou un groupe phényle substitué par un groupe alcoyle ou un groupe alcoxy, et/ou de composés de formule générale où R7 représente un groupe alcoyle ou un groupe alcoxy et n le nombre 1 ou 2. 5) Un mélange cristallin liquide selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le colorant azoïque est formé d'un composé des formules générales suivantes ou de dérivés de formules VII ou VIII, dans lesquels l'une des positions latérales sur l'un des noyaux benzéniques est substituée par l'un des substituants suivants: un atome d'halogène, un groupe méthyle, un groupe méthyle substitué par un groupe halogène ou un groupe méthoxy; ou de dérivés de formules VII ou VIII, où deux des positions latérales sur l'un des noyaux benzéniques sont reliés à un noyau aromatique condensé avec formation d'une structure naphtalénique, ainsi que où A représente un groupe azo ou azoxy, nl, n2 et n3 sont des nombres entier allant de O à 4, X représente CN ou un nitro et v. nt v représentent chacun tin hvdrovène. OR avee R = alcoyle ou aralcoyle et hydrogene, OR1 avec R1 ######## où R2 et R3 représentent chacun des groupes alcoyle ou alcoylène simples ou substitués, qui forment avec le noyau aromatique formé un système hétéro-aromatique réduit; où X représente un hydrogène ou un groupe nitro se trouvant en position 5 ou 6, un groupe cyano, un groupe alcoyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, en particulier le méthyle, ou un group( alcoxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone, en particulier le e- thoxy, et T un groupement de formule ou de formule -OR10 Xb où R8, R9 et R10 représentent des groupes alcoyle inférieurs, ou R8 et Rg forment ensemble un groupe cycloalcoyle inférieur. 6) Un mélange cristallin liquide selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que la terpyrimidine ou les terpyrimidines de formule I se présentent en pratique dans une quantité allant d'environ 1 à environ 30% en poids, en particulier d'environ 3 à environ 20% en poids, par rapport au poids total du mélange. 7) Un mélange cristallin liquide selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que la quantité de colorant(s) se situe entre environ 0,05 et environ 1% en poids, en particulier entre environ 0,1 et 1% en poids, par rapport au poids total du mélange 8) Un mélange cristallin liquide selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que les additifs isotropes, organiques, abaissant la tension de seuil et/ou la viscosité sont formés d'un ou plusieurs des composés suivants : a) un produit nématogène ayant un point de clarté supérieur à 600C et un solvant ou mélange de solvants organiques ayant une résistance spécifique d'au moins 10 7 ohm. cm, ainsi qu'un moment dipolaire le long de l'axe de la molécule inférieur à 3,5 D, ou b) un composé de formule générale où R11 et R12 représentent des groupes alcoyle à chaîne droite ayant au total au plus 14 atomes de carbone ou R11 représente un groupe alcoyle à chaîne droite et R12 un groupe alcoxy à chaîne droite ayant au total au plus 8 atomes de carbone, ou c) un composé de formule générale où R13 et R14 représentent des groupes alcoyle à chaîne droite ayant au total au plus 6 atomes de carbone, ou d) un composé de formule générale où R13 et R14 ont la signification donnée ci-dessus, ou e) les mélanges de ces composés. 9) Un procédé de préparation de mélanges cristallins liquides selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que l'on mélange soigneusement a) au moins 3 composants cristallins liquides nématiques dont au moins l'un est une terpyrimidine de formule où les symboles représentent, X un azote et Y et Z CH, ou Y un azote et X et Z CH, ou Z un azote et X et Y CH, et où l'un des substituants R1 et R2 représente le groupe cyano et l'autre un groupe alcoyle à chaîne droite ayant de 1 à 7 atomes de carbone. b) au moins un colorant azoîque non-ionique, pléochroique, et éventuellement c) un ou plusieurs additifs isotropes, organiques, faisant baisser la tension de seuil et/ou la viscosité. 10) L'application d'un mélange selon l'une des revendications 1 à 8 à des fins électro-optiques. 11) L'application d'un mélange selon l'une des revendi cations à 8 à une cellule rotative. 12) Un dispositif électro-optique contenant un mélange selon l'une des revendications 1 à 8 à l'état cristallin liquide. 13) Une cellule rotative contenant un mélange selon l'une des revendications 1 à 8 à l'état cristallin liquide.