Brevet FR2373578A1 — publié le 19780707

On connait bien les effets de dégradation qui se produisent sur l'état physique et l'intégrité de nombreuses compositions polymériques, comme les polyoléfines, attribuables à l'oxydation, et en particulier sous l'action accélératrice de la chaleur, qui rendent ces matériaux inutilisables, ou qui y créent des défauts, lorsqu'on les utilise pour des emplois ou des produits qui demandent de longues durées d'utilisation.Par exemple pour être intéressant du point de vue économique et pratique, les isolants polymériques utilisés pour des conducteurs électriques, comme les fils électriques pour la construction, les fils de moteurs ou d'appareils électriques, ou les câbles conducteurs souterrains, doivent présenter une bonne endurance et conserver leurs propriétés physiques initiales pour fonctionner de façon efficace et sure pendant de nombreuses années. De plus, comme on le sait bien, les températures élevées, que l'on rencontre habituellement dans beaucoup de dispositifs électriques, accélèrent de façon importante la vitesse d'oxydation et de dégradation des compositions polymériques. On désigne donc habituellement le problème de l'oxydation par le terme de "vieillissement thermique", dans lequel des conditions de température accrue accélèrent QU intensifient la réaction d'oxydation sur le matériau polymérique. La détérioration des compositions polymériques par oxydation, qui se manifestent, par exemple par la fragilisation et la fissuration de ces compositions, a suscité une prise de conscience importante et intensive dans l'industrie et la technique des copolymères, et des efforts importants et intensifs pour y remédier, comme on peut le voir d'après la quantité importante de brevets et d'autres documents techniques concernant ce problème de l'oxydation ou vieillissement thermique. Par exemple, les brevets des Etats Unis nO 3.819.410 et nO 3.979.180 abordent le problème de l'oxydation des polymères et fournissent de brefs résumés de l'état de la technique et des solutions proposées antérieurement.On peut citer parmi les autres documents qui se rapportent à ce problème, les brevets des Etats Unis n" 3.296.189, n" 3.647.749, n" 3.717.610, nO 3.829.279, et n" 3.904.705. Comme on peut le voir d'après l'art antérieur, et en par ticulier, d'après les descriptions des brevets précédents, on a trouvé qu'un nombre important de compositions différentes, désignées habituellement comme antioxydants, avaient une certaine action stabilisatrice ou retardatrice sur la détérioration par oxydation des polymères, et on les a donc largement utilisées pour remédier à ce défaut des polymères. De plus, on a découvert que diverses combinaisons de ces anciens additifs ou agents antioxydants exerçaient une action d'inhibition ou entrainaient des effets de stabilisation exceptionnellement plus importants ou synergétiques accrus dans certains polymères. La présente invention concerne la découverte d'un nouveau système antioxydant amélioré pour des polymères de polyoléfines réticulables et réticulés et des compositions de ces polymères, qui comprend la combinaison d'un phénol à encombrement stérique et d'esters saturés de l'acide bis-dithiopropionique ; un procédé de stabilisation de ces polymères contre l'oxydation et le vieillissement thermique, et des conducteurs électriques isolés par des polymères de polyoléfines réticulés résistant à l'oxydation et stabilisés contre le vieillissement thermique. Cette invention a pour objet principal d'apporter une résistance améliorée et durable à l'oxydation, ou une stabilisation contre le vieillissement thermique, à des polymères de polyoléfines réticulés, aux compositions de ces polymères et aux produits qui les renferment. Cette invention a encore pour objet de fournir un système antioxydant ou inhibant l'oxydation qui soit hautement efficace pour la stabilisation contre le vieillissement thermique de polyoléfines réticulées, et pour inhiber l'oxydation de ces composes, sur une large gamme de températures. Cette invention a encore pour objet de fournir un moyen efficace pour inhiber l'oxydation de polyoléfines réticulées par un péroxyde ou pour les stabiliser contre le vieillissement thermique, dans lequel les additifs ou agents antioxydants ou stabilisants ne s'éliminent pas par distillation ou ne sont pas perdus d'une autre façon pendant la réticulation, à cause de la chaleur, ou de ltexposition à des températures élevées. Cette invention a encore pour bhet de fournir des additifs ou des agents antioxydants ou stabilisants plus efficaces et durables qui ne s1 échappent pas du polymère, qui ne créent pas d'efflorescences, et qui n'ont pas un effet néfaste sur le polymère de base ou sur ses propriétés. Cette invention a également pour objet de fournir des additifs ou des agents antioxydants ou stabilisants qui soient compatibles avec les systèmes ignifugeants classiques comprenant des hydrocarbures halogénés avec de l'oxyde d'antimoine dans des polyoléfines. Cette invention a encore pour objet de fournir des conducteurs électriques ayant une longue durée de service, comportant des isolants de polymères de polyoléfines qui présentent une stabilité au vieillissement thermique ou une résistance à ltoxy dation améliorée et durable. La figure représente une vue en perspective d'un conducteur électrique isolé réalisé et produit selon cette invention. Selon l'invention, on obtient un niveau élevé de résistance durable à l'oxydation ou de stabilité au-vieillissement thermique, dans des polymères de polyoléfines réticulées, ou dans des compositions de ces polymères et dans les isolants électriques fabriqués avec ceux-ci parmi d'autres propriétés améliorées et avantageuses, en incorporant dans ces polyoléfines la combinaison d'un phénol à encombrement stérique et d'esters saturés de l'acide bis dithiopropionique Les polyoléfines de cette invention comprennent des polymères contenant de l'éthylène, comme le polyéthylène, les copolymères de l'éthylène et d'autres matériaux polymérisables, et les mélanges de ces polymères, y compris avec des copolymères. On peut citer parmi les copolymères classiques de l'éthylène, les copolymères éthylène-propylène, et les terpolymères éthylène-propylènediène ; les copolymères éthylène-acétate de vinyle, éthylèneacrylate d'éthyle, et éthylène-acrylate de méthyle. Les polymères de polyoléfines ou les compositions de ces polymères, de cette invention, peuvent en outre renfermer des charges, des pigments, des co-agents de durcissement, des ignifugeants, et d'autres additifs classiques comprenant des stabilisants, comme des antioxydants supplémentaires, des agents de modification comme des plastifiants, des agents de démoulage ou des lubrifiants, etc, que l'on mélange couramment aux polyoléfi nes ou aux produits fabriqués avec elles, comme, par exemple, les isolants électriques. Cette invention s'applique aussi particulièrement et comprend toutes les polyoléfines citées précédemment dans un état réticulé et thermodurci, lorsqu'on effectue le durcissement au moyen d'un agent de réticulation peroxyde organique activable thermiquement comme le décrivent les brevets des Etats Unis n" 2.888.424, n 3.079.370, nO 3.086.966 et n 3.214.422. On peut citer parmi les agents de réticulation peroxyde qui conviennent, des peroxydes organiques tertiaires qui renferment au moins un motif qui présente la structure qui se décomposent à une température supérieure à environ 1460 C, en produisant des radicaux libres.On recommande parmi les peroxydes pour la réticulation des polyoléfines, le peroxyde de dicumyle, et on peut citer parmi d'autres peroxydes qui conviennent, les diperoxydes tertiaires comme le dimethyl-2,5 [di(t-butyl- peroxy)-2,5 hexane] hexyne-3, et les composés diperoxy et polyperoxydes semblables. Les phénols encombrés stériquement destinés à être utilisés dans la présente invention en combinaison avec des esters saturés de l'acide bis-dithiopropionique, comprennent des antioxydants phénoliques classiques comme les bisphénols ou les phénols alkylés. On recommande parmi les phénols à encombrement stérique antioxydants, destinés à être utilisés dans la réalisation de cette invention : le tétra kis [(di-tertiobutyl -3';5'hydroxy 4,phényl)-3 propionate de méthylène] méthane, vendu sous la marque Irganox 1010 par Ciba-Geigy ; le thio-4,4' bis(méthyl-3 tertiobutyl-6 phénol), vendu sous la marque Santonox R par Monsanto, et le triméthyl-1,3,5 tris (di-tertiobutyl-3',5'hydroxy4' phényl)-2,4,6 benzène, vendu sous la marque Antioxydant 330 par Ethyl Corp. Le brevet des Etats Unis nO 3.979.180 cite d'autres phénols antioxydants à encombrement stérique. Les esters saturés de l'acide bis-dithiopropionique de la combinaison de cette invention comprennent le dithiopropionate de polyester ; le dithiopropionate de stéaryle, le dithiopropionate-de di-tridécyle ; le dithiopropionate de dilauryle l'acide dithiopropionique et le dithiopropionate de lauryle et de stéaryle. On recommande parmi les thioesters utilisés pour la réalisation de cette invention, le dithiopropionate de polyester (Eastman Hopak Poly TDP-2000) et le dithiopropionate de distéaryle (American Cyanamid DSTDP). On peut mélanger la combinaison d'un phénol à encombrement stérique et des esters saturés de l'acide bis-dithiopropionique de cette invention avec un polymère de polyoléfines ou une composition de' ces polymères, au moyen de n'importe quel procédé ou appareil de mélange classique, en travaillant, par exemple dans un mélangeur Banbury ou sur un malaxeur à caoutchouc à deux rouleaux. On combine de préférence tous les éléments de la composition, excepté ceux qui sont sensibles aux températures de mélange relativement modérées comprises entre environ 1500C et environ 2050 C, comme les agents de réticulation peroxydes organiques décomposables thermiquement et on les mélange initialement à une température suffisante pour ramollir et plastifier les constituants particuliers du polymère de polyoléfine.Pour obtenir une bonne uniformité des constituants initialement mélangés, on diminue la température le la masse du mélange, jusqu'à une température inférieure à la température de décomposition de l'agent de réticulation peroxyde particulier utilisé, ou d'autres constituants sensibles à la chaleur que l'on doit ajouter, et on introduit ensuite l'agent de réticulation ou les autres constituants sensibles à la chaleur, et on les disperse, de préférence, uniformément dans tout le mélange. Les proportions des constituants antioxydants de la nouvelle combinaison stabilisante de cette invention ajoutées aux composés de polycléfines peuvent varier et dépendent principalement du degré de stabilité au vieillissement thermique ou du degré d'inhibition de l'oxydation voulu dans le matériau polymérique réticulé ou dans le produit fabriqué avec ce matériau.Toutefois, avec les degrés plus élevés de stabilité au vieillissement thermique ou d'inhibition de l'oxydation obtenus grâce à la nouvelle combinaison de cette invention comprenant un phénol à encombrement stérique et des esters de l'acide bis-dithiopropionique, on utilise classiquement des quantités de combinaison représentant d'environ 0,5 a environ 5 parties en poids de phénol à encombrement stérique pour 100 parties en poids du polymère de polyoléfine, et d'environ 0,5 à environ 5 parties en poids des esters saturés de l'acide bis-dithiopropionique pour 100 parties en poids du polymère de polyoléfine.Dans une réalisation recommandée on inclut ou on ajoute dans le polymère les deux constituants de la nouvelle combinaison de constituants qui sont responsables de la stabilité au vieillissement thermique ou de l'inhibition de l'oxydation améliorée et durable, en quantités en parties en poids approximativement égales de l'un et de l'autre en utilisant, par exemple, d'environ 1,5 à 3 parties en poids de chacun des constituants de la combinaison pour 100 parties en poids du polymère, On peut encore ajouter des antioxydants auxiliaires ou supplémentaires dans les compositions globales de polyoléfines en plus de la nouvelle combinaison particulière et essentielle de cette invention. Comme on l'a noté précédemment en ce qui concerne les systèmes de stabilisation au vieillissement thermique de cette invention, la combinaison antioxydante est compatible avec les systèmes ignifugeants classiques et on peut l'ajouter dans des compositions polyoléfines avec des ignifugeants classiques. Ces systèmes ignifugeants classiques comprennent des matériaux ou des composés organiques halogénés, que l'on utilise avec des composés de l'antimoine ou leurs équivalents, y compris, les hydrocarbures halogénés du brevet des Etats Unis nO 2.480.298. Qn peut par exemple citer parmi les hydrocarbures halogénés, ignifugeants classiques, des composés comme les paraffines chlorées, les propanes chlorés, les propylènes chlorés, lthexachloroéthane, le polyéthylène chloré, le polyisobutylène chloré, le polychlorure de vinyle, le polychlorure de vinylidène, le polychlorure de vinyle postchloré, les polyphényles chlorés, les naphtalènes chlorés, l'hexachlorobenzène, les indènes chlorés, les polysty rènes chlorés, les diphénylalcanes chlorés et leurs équivalents bromés ou autrement halogénés. Des ignifugeants halogénés comme le Dechlorane Plus 25 ou Plus 515, de la Hooker Chemical Company, le Chlorowax de la Diamond Alkali Company et des produits similaires font aussi partie des hydrocarbures halogénés classiques. Le Dechlorane Plus 25 est le produit de condensation de 2 moles d'hexachlorocyclopentadiène et d'une mole de cyclooctadiène. On peut ajouter les ignifugeants halogénés en des quantités allant jusqu'a environ 50 parties en poids pour 100 parties en poids du polymère de polyoléfine, qui, de préférence-renferme aussi un composé d'oxyde d'antimoine qui peut être présent en des quantités allant jusqu'à environ 25 parties en poids pour 100 parties en poids du polymère de polyoléfine. Les exemples suivants et les résultats qui en découlent montrent les effets bénéfiques de la nouvelle combinaison de cette invention dans une composition de polyoléfine réticulée, ignifugée, classique destinée à être utilisée comme isolant électrique, par rapport à la même composition comprenant différentes combinaisons d'autres antioxydants classiques. On exprime toutes les compositions de polyéthylène ou de copolymère- éthylène-acétate de vinyle des témoins et des exemples de cette invention en parties en poids, et on a préparé, réticulé et soumis aux mêmes essais, toutes les compositions des témoins et des exemples de l'invention, dans des conditions identiques. Les compositions de polyoléfines réticulées, constituant les témoins et les exemples de cette invention, sont les suivantes, en parties en poids relatives TABLEAU I COMPOSITIONS DE POLYOLEFINES CONSTITUANTS, PARTIES EN POIDS TEMOINS EXEMPLES A B C 1 2 3 Polyéthylène 100 100 100 100 100 80 Copolymère éthylène-acétate de vinyle (80 parties d'éthylène - 20 parties d'acétate de vinyle) - - - - - 20 Tétrakis [propionate de méthylène] de (ditertiobutyl-3',5'hydroxy-4'phènyle)-3] méthane, Irganox 1010 - 1 - 1 2,25 2 Dithiopropionate de distéaryle DSTDP - - 1 1 - 2 Dithiopropionate de polyester, poly DTP-2000 - - - - 2,25 Diaryldithiophosphate de zinc, Lubrizol 1373 - - - 2 - 3,7 Produit de condensation de 2 moles d'hexachlorocyclopentadiène et de 1 mole de cyclooctadiène, Dechlorane +25 - - - 25 25 25 Oxyde d'antimoine - - - 12,5 12,5 12,5 Agent de réticulation peroxyde de dicumyle 3 3 3 3 3 3 On a soumis des échantillons de chacune des compositions précédentes constituant les témoins et les exemples au vieillissement thermique aux températures et pendant les durées données pour mettre en évidence leurs propriétés relatives, y compris leur résistance à l'oxydation lorsqu'on les expose à ces conditions thermiques sévères. Les résultats des essais de vieillissement thermique portant sur les propriétés de résistance à la traction et d'allongement de chacun des témoins et des compositions de cette invention sont données dans le tableau I (suite). La résistance à la traction est exprimée en kg/cm2 et l'allongement en pour cent de la longueur d'origine dans les tableaux. TABLEAU I (suite) PROPRIETES TEMOINS EXEMPLES A B C 1 2 3 Pourcentage extrait par le toluène 13,6 15,4 18,2 31,2 * 20,8 * 29,6 * Résultats du vieillissement vieilli à 158 C pendant 7 jours 7 jours 7 jours 30 jours 45 jours 30 jours Rémanence à la traction % 25% fragile fragile 104 % 83 % 86 % allongement % 7,7% fragile fragile 81 % 70% 138 % * corrigé pour l'agent ignifugeant. TABLEAU II COMPOSITIONS DE POLYOLEFINES CONSTITUANTS, PARTIES EN POIDS EXEMPLES 4 5 6 7 8 9 10 11 Copolymère éthylène-acétate de vinyle Alathon 3170 (80 parties d'éthylène 20 parties d'acétate de vinyle en poids) 100 100 100 100 100 - 100 Polyéthylène - - - - - 100 - 100 Tétrakis [(di-tertiobutyl-3',5'hydroxy -4'-phényl)-3 propionate de méthylène] méthane, Irganox 1010 3 3 - - - - - Thioester de bis-phénol à encombrement stérique, Irganox 1035 - - 3 - - - - Bis-dithiotéréphtalate de (tertiobutyl-4hydroxy-3diméthyl-2,6 benzyle) Cyanox 1729 - - - 1,5 3 3 3 3 Dithiopropionate de polyester, poly TDP 2000 - 3 3 3 3 3 3 3 Dithiopropionate de distéaryle, DSTDP 3 - - - - - - Gomme de silicone, General Electric CE-903 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 - - Produit de condensation de 2 moles d'hexachlorocyclopentadiène et de 1 mole de cyclooctadiène Dechlorane +25 45 45 45 45 45 45 45 45 Oxyde d'antimoine 22,5 22,5 22,5 22,5 22,5 22,5 22,5 22,5 Agent de réticulation peroxyde de dicumyle 4,5 4,5 4,5 4,5 4,5 4,5 - Agent de réticulation peroxyde &alpha;,&alpha;;'-bis (tertiobutyl-peroxy) diisopropylbenzène - - - - - - 2,81 2,81 TABLEAU II (suite) PROPRIETES EXEMPLES 4 5 6 7 8 9 10 11 Pourcentage extrait par le toluène 30,9 27,2 27,6 30,5 36,6 31,6 38,5 37,0 Indice d'oxygène 27,9 27,6 27,2 28,2 28,2 26,6 - FR-1 Vertical (8 pt) mauvais passe passe mauvais passe passe - UL-83 combustion verticale (8 pt) passe passe passe passe passe passe - 7 jours à 180 C dans un four, à l'air Rémanence à la traction % 136 148 145 152 142 148 117 121 Allongement rémanent % 90 94 91 94 86 99 79 87 15 jours à 158 C dans un four, à l'air Rémanence à la traction % 139 143 132 141 147 132 112 111 Allongement rémanent % 99 102 97,5 98 95 106 87 88 30 jours à 158 C Rémanence à la traction % 132 119 115 145 141 131 97 94 Allongement rémanent % 85 84 78 87 85 88 70 70 60 jours à 158 C Rémanence à la traction % 59 58 48 60 66 111 38 57 Allongement rémanent % 33 33 24 37 32 67 16 12 Comme on le voit d'après les résultats, les compositions de polymères de polyoléfine de cette invention contenant la combinaison d'un pbénol à encombrement stérique et d'esters saturés de l'acide bis-dithiopropionique sont nettement plus stables que celles qui contiennent des combinaisons d'antioxydants similaires. Les polymères de polyoléfines réticulées stabilisées au vieillissement thermique ou résistant à l'oxydation ou les compositions de ces polymères, de cette invention sont des matériaux particulièrement utiles pour les isolants diélectriques destinés à des conducteurs électriques comme les fils et les câbles. La figure représente un conducteur électrique isolé classique de cette invention. Si on se réfère à la figure, elle représente un produit isolé 10 qui comprend un conducteur métallique 12, constitué par un seul toron, comme représenté, ou par un faisceau de torons, revêtu d'une couche 14 isolante électriquement d'une com positionpolymérique conforme à la présente invention qui est hautement résistante à l'oxydation et stabilisée contre le vieilplissement thermique. REVENDICATIONS 1 - Composition de polymère de polyoléfine réticulable présentant une stabilité au vieillissement thermique améliorée et durable, caractérisée en ce qu'elle comprend un polymère de polyoléfine réticulable, auquel est incorporée la combinaison d'un phénol à encombrement stérique à raison d'environ 0,5 à environ 5 parties en poids pour 100 parties en poids du polymère de polyoléfine et d'un ester saturé de l'acide bis-dithiopropionique à raison d'environ 0,5 à environ 5 parties en poids pour 100 parties en poids du polymère de polyoléfine. 2 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle renferme un ignifugeant constitué par la combinaison d'un composé organique halogéné et d'un oxyde d'antimoine. 3 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'on incorpore le phénol à encombrement stérique et l'ester saturé de l'acide dithiopropionique, à raison de quantités approximativement égales, pour chacun, qui varient entre environ 1,5 et environ 3 paries en poids pour 100 parties en poids du polymère de polyoléfine. 4 - Composition de polymère contenant de l'éthylène réticulée, présentant une stabilité au vieillissement thermique améliorée et durable, caractérisée en ce qu'elle comprend le produit réticulé d'au moins un polymère contenant de l'éthylène choisi dans le groupe constitué par le polyéthylène, les copolymères de l'éthylène et d'autres composés polymérisables, et les mélanges du polyéthylène et d'autres polymères, réticulées à l'aide d'un agent de réticulation peroxyde, auquel est incorporée la combinaison d'un phénol à encombrement stérique à raison d'environ 0,5 à environ 5 parties en poids pour 100 parties en poids du polymère contenant de l'éthylène et d'un ester saturé de l'acide bis-dithiopropionique à raison d'environ 0,5 à environ 5 parties en poids pour 100 parties en poids du polymère contenant de 1 'éthylène. 5 - Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce qu'elle contient un antioxydant de diaryldithiophosphate de zinc et un ignifugeant constitué par la combinaison d'un composé organique halogéné et d'un oxyde d'antimoine. 6 - Composition de polymère de polyéthylène réticulé présen tant une stabilité au vieillissement thermique améliorée et durable, caractérisée en ce qu'elle est constituée par, approximativement en parties en poids relatives, le produit réticulé de Polymère de polyéthylène 100,0 Tétrakis (di-tertiobutyî-3o ,5'-hydroxy-4' phényle) -3 propionate de méthylène7 méthane 1 à 3 Dithiopropionate de distéaryle 1 à 3 Composé organique contenant des halogènes 25 à 45 Oxyde d'antimoine 12,5 à 22,5 Agent de réticulation peroxyde 2,5 à 4,5 7 - Procédé pour améliorer et prolonger la stabilité au vieillissement thermique de compositions de polymère de polyoléfines réticulées, caractérisé en ce qu'il comprend l'addition à un polymère contenant de l'éthylène réticulable par un peroxyde organique, de la combinaison d'un phénol à encombrement stérique en une quantité d'environ 0,5 à environ 5 parties en poids pour 100 parties en poids du polymère de polyoléfine et d'esters saturés de l'acide bis-dithiopropionique en une quantité d'environ 0,5 à environ 5 parties en poids pour 100 parties en poids du polymère de polyoléfine, et la réticulation du polymere de polyoléfine réticulable à l'aide d'un agent de réticulation, peroxyde organique. 8 - Procédé pour améliorer et pour prolonger la stabilité au vieillissement thermique de compositions de polymère contenant de l'éthylène réticulé, caractérisé en ce qu'il comprend l'addition à un polymère contenant de l'éthylène réticulable par un peroxyde organique choisi dans le groupe constitué par le polyéthylène, les copolymères de l'éthylène et d'autres matériaux polymérisables et les mélanges du polyéthylène et d'autres polymères, et les mélanges d'entre eux, de la combinaison d'un phénol à encombrement stérique en une quantité d'environ 0,5 à environ 5 parties en poids pour 100 parties en poids du polymère contenant de l'éthylène et d'esters saturés de l'acide bis-dithiopropionique -en une quantité d'environ 0,5 à environ 5 parties en poids pour 100 parties en poids du polymère contenant de l'éthy- lène, et la réticulation du polymère contenant de l'éthylène réticulable à l'aide d'un agent de réticulation peroxyde organique. 9 - Procédé pour améliorer et prolonger la stabilité au vieillissement thermique d'une composition de polyéthylène réticulée, ignifugée, caractérisé en ce qu'il comprend la combinaison des constituants suivants, en parties en poids relatives Polymère de polyéthylène 100,0 Tétrakis [(di-tertiobutyl-3',5'hydroxy-4' phényle) 3 propionate de méthylène3 méthane 1 à 3 Dithiopropionate de distéaryle 1 a 3 Composé organique contenant des halogènes 25 à 45 Oxyde d'antimoine 12,5 à 22,5 Agent de réticulation peroxyde 2,5 à 4,5 et la réticulation du polyéthylène réticulable combiné avec ces constituants. 10 - Conducteur électrique isolé caractérisé en ce que l'iso- lant est constitué pour le produit réticulé de l'une quelconque des revendications 1 à 6. il - Procédé de production d'un conducteur électrique isolé par une composition de polymère de polyoléfine réticulée, caractérisé en ce que cette composition résulte du procédé de l'une quelconque des revendications 7 à 9.