Brevet FR2363616A1 — publié le 19780331

L'invention concerne des produits de nettoyage abrasifs qui peuvent se présenter sous une forme liquide ou granulaire. Ces produits de nettoyage utilisent un type très particulier d'abrasif à base de perlite expansée, afin de fournir des caractéristiques d'efficacité spécialcient avantageuses. Les produits de nettoyage abrasif s sont un moyen commode et utile pour le nettoyage domestique ordinaire des surfaces dures. Ces produits de nettoyage comprennent généralement un tensioactif, un matériau abrasif en poudre et une charge inerte telle que liteau, un sel inorganique ou leurs mélanges. Un agent de blanchinent est un ingrédient facultatif très souhaitable, souvent utilisé dans ces compositions. Le matériau abrasif en poudre dans ces compositions sert à abraser et à détacher la salis- sure adhérant aux surfaces dures et également à créer un contact plus intime entre la salissure de la surface dure et les agents tensioactifs et/ou de blanchiment également présents dans les compositions de nettoyage. La perlite expansée a été reconnue comme étant un abrasif efficace pour les produits de nettoyage abrasifs. ion raison de n densité relativement faible, on l'a trouvée particulièrement utile dans les produits de nettoyage abrasifs liquides, où la suapension de 1 'abrasif dans un milieu aqueux est importante. (Voir le brevet japonais n 23806/73 de Iwakuma et coll., publié le 28 Mars 1973). Mais, on a trouvé que la perlite expansée coi merciale ordinaire, bien qu'étant un excellent abrasif, provoque un rayage important des surfaces traitées avec les produits de nettoyage en contenant. L'invention aessentiellement pour objet des produits de nettoyage abrasifs qui contiennent de la perlite expansée conne abrasif, lais ayant moins tendance à rayer les surfaces. Les produits abrasifs de nettoyage des surfaces dures selon l'invention, qui offrent une excellente efficacité de netto- yage avec une tendance minimale au rayage des surfaces, comprend nent de 0,1 à 15 % en poids d'un tensioactif et de 1 à 65 % en poids d'un matériau abrasif de perlite expansée, où le taux de minerai de perlite non-expansée dans ledit abrasif de perlite ex- pansée est au plus égal à 2 % (de préférence 1 % ou moins), le reste de la composition étant constitué par une matière de charge inerte et par d'autres ingrédients facultatifs éventuels. (Tous les pourcentages s'entendent ici en poids, sauf mention contraire). Le constituant tensioactif peut être un tensisactif classique, quelconque, anionique, nonionique, ampholyte ou amphotère. Le matériau abrasif de perlite expansée a une dimension particulaire qui varie entre 1 et 190 microns et une densité Sp- parente moyenne d'environ 48 à 480 g/dm3. La charge peut entre un ou des sel(s) organique(s), de l'eau ou des mélanges de sel(s) inorganique(s) et d'eau. Le sel inorganique peut en outre agir comme agent tampon, adjuvant de détergence ou les deux à la fois. Les concentrations préférées des constituants essentiels, ainsi que le type, le nombre et la concentration des autres constituants facultatifs de la composition sont déterminés en fonction de la forme, liquide ou granulée, sous laquelle on désire obtenir les produits de n.ttoage abrasifs. Conformément à l'invention, on a trouvé que, lorsque la quantité de minerai de perlite non-expansée, qui est normalement présente dans la perlite expansée à des taux de 5 à 10 % ou plus en poids, est réduite à un taux de 2 % ou moins, le problème du rayage associé & l'utilisation de perlite expansée dans les produits de nettoyage abrasifs est considérablement réduit. lorsque le taux de minerai non-expansé est réduit à moins de 1 %, le problème da rayage est essentiellement supprimé. Un autre avanta ge de la réduction du minerai non-expanse est 1 l'amélioration de l'aptitude au rinçage du produit de nettoyage à partir des surfaces nettoyées. Les compositions abrasives pour le nettoyage des surfaces dures selon l'invention peuvent se présenter sous une forme liquide ou granulée. Dans le cadre de l'invention, une composition "liquide" est une formulation quelconque de nature fluide. C'est ainsi que des compositions liquides peuvent avoir une faible vis cosité et peuvent s'écouler librement ou peuvent être épaissies, ou avoir une nature thioxotropique, se présenter sous la forme d'un gel colloldal en apparence solide (en anglais "false-bodied") ou encore avoir une nature plastique ou pâteuse.Mais qu'elles soient liquides ou granulées, les compositions selon l'invention contiennent essentiellement un tensioactif, un abrasif de perli- te et une matière de charge. La formulation de produits de nettoyage abrasifs fluides en apparence solides est discutée en dé- tail dans les brevets belges n 817 443 et 827 991 Si la composition est liquide, la charge est soit de l'eau libre, soit un mélange d'eau et d'un sel inorganique alcalin. Ces systèmes liquides peuvent éventuellement contenir des matériaux tels que des agents de blanchiment, des agents de suspension, des matériaux abrasifs classiques supplémentaires, des sels adjuvants de détergence ou des tampons, des colorants et des parfums. Si la composition est granulée la charge essentielle est un (ou des) sel(s) inorganique(s) alcalin(s) ou des mélanges de sel(s) inorganique(s) et dthumidité. Ces systèmes granulés peuvent éventuellement contenir des matériaux tels que des agents de blanchiment, des stabilisants de blanch!sent, des matériaux abrasifs classiques supplémentaires, des sels adjuvants de détergence ou des tampons supplémentaires, des adjuvants améliorant l'efficacité comprenant des catalyseurs de blanchIment, des colorants et des parfums. Chacun de ces constituants, qutil soit essentiel ou facultatif, ainsi que la préparation de la composition et son utilisation sont discutés en détail ci-après. Tensioactif Les compositions de nettoyage selon l'invention contiennent environ de O,t--a15 * en poids d'un tensioactif choisi parmi les tensioactifs anioniques, nonioniques, ampholytes et amphotères. Pour les systèmes liquides, le tensioactif représente de préférence de 0,1 à 7 % environ en poids de la composition. Pour les systèmes granulés, le tensioactif représente de préférence de 1,5 à 10 % environ en poids de la composition. Les détergents anioniques peuvent être décrits de façon générale comme les sels hydrosolubles, en particulier les sels de métaux alcalins, des produits de réaction sulfuriques organiques, ayant dans leur structure moléculaire un radical alkyle qui contient de 8 à 22 atomes de carbone environ et un radical choisi parmi les radicaux ester sulfonique et ester sulfurique. (Le terme alkyle comprend également la partie alkyle desradicaux acyle supérieurs).Comme exemples importants de détergents synthétiques anioniques qui pauvent former le constituant tensioactif des compositions selon l'invention, on citera les alkyl sulfates de sodium ou de potassium, en particulier ceux obtenus par sulfatation d'alcools supérieurs (8 à 18 atomes de carbone) produits par réduction des glycérides de suif ou d'huile de coco; les alkyl benzène sulfonates de sodium ou de potassium dans lesquels le groupe alkyle contient de 9 à 15 atomes de carbone (le radical alkyle peut être une chaîne aliphatique droite ou ramifiée); les alkyl glycéryl éther sulfonates de sodium, en particulier les éthers d'alcools supérieurs dérivés du suif et de l'huile de coco; les sulfates et sulfonates de sodium de monoglycérides d'acides gras d'huile de coco; les sels de sodium ou de potassium des esters d'acide sulfurique du produit de réaction d'une mole d'un alcool gras supérieur-(par exemple les alcools de suif ou d'huile de coco) et d'environ 1 à 10 moles d'oxyde d'éthylène; les sels de sodium ou de potassium d'alkyl phénol éther sulfates éthoxylés contenant de n à 10 unités d'oxyde d'éthylène par molécule et dans lesquels les radicaux alkyle contiennent de 8 à 12 atomes de carbone; les produits de réaction d'acides gras estérifiés par l'acide iséthionique et neutralisés par l'hydroxyde de sodium où, par exemple, les acides gras dérivent de l'huile de coco; les sels de sodium ou de potassium d'amides d'acides gras d'un méthyl tauride dans lesquels les acides gras dérivent, par exemple, de l'huile de coco, ainsi que les > acétoxy ou P-acéta- mido alcanesulfonates de sodium ou de potassium, dans lesquels l'alcane a de 8 à 22 atomes de carbone. Les agents tensioactifs nonioniques utilisables dans les compositions selon l'invention peuvent être d'un des trois types de base : les condensats d'oxyde d'alkylène, les amides et les nonioniques semi-polaires. Les condensats d'oxyde d'alkylène sont définis de façon générale comme des composés produits par la condensation de groupes oxyde d'alkylène (de nature hydrophile) avec un composé organique hydrophobe, qui peut être aliphatique ou alkyl aromatique. La longueur du radical hydrophile ou polyoxyalkylène qui est condensé avec un groupe hydrophobe particulier, peut être facilement ajustée pour donner un composé hydrosoluble, présentant l'équili- bre désiré entre les éléments hydrophiles et hydrophobes. Comme exemples de condensats d'oxyde d'alkylène ainsi définis, on citera (1) les produits de condensation d'alcools aliphatiques avec l'oxyde d'éthylène. La chalande alkyle de l'alcool aliphatique peut être droite ou ramifiée et contient généralement de 8 à 22 atomes de carbone environ.Les exemples de ces alcools éthoxylés comprennent le produit de condensation d'environ 6 moles d'oxyde d'éthylène avec 1 mole de tridécanol, l'alcool myristylique condensé avec environ 10 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool myristylique, le produit de condensation de l'oxyde d'éthylène avec un alcool gras de coco dans lequel l'alcool de cooo est un mélange d'alcool gras avec des channes alkyle dont la longueur varie entre 10 et 14 atomes de carbone, et dans lequel le condensat contient environ 6 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool, et le produit de condensation d'environ 9 moles d'oxyde d'éthylène avec l'alcool gras de coco décrit ci-dessus.Comme exemples de tensioactifs nonioniques de ce type disponibles dans le commerce on trouve le "Tergitol 15-s-9" vendu par Union Carbide Corporation", le "Neodol 23-6,5" vendu par Shell Chemical Company et le "eyra EOBn vendu par Procter & Gamble Company. (2) Les condensats d'oxyde d'éthylène d'alkyl phénols. Ces composés comprennent les produits de condensation d'alkyl phénols ayant un groupe alkyle contenant de 6 à 12 atomes de carbone environ en une configuration de channe droite ou ramifiée, avec de l'oxyde d1éthylène, ledit oxyde d'6thtlène étant présent à raison de 5 à 25 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alkyl phénol.Le substituant alkyle dans ces composés peut dériver, par exemple, de propylène polymérisé, de diisobutylène, d'octène ou de nonène. CommeWxemples de composés de ce type, on citera le nonyl phénol condensé avec environ 9,5 moles d'oxyde d'éthylène par mole de nonyl phénol, le dodécyl phénol condensé avec environ 12 moles d'oxyde d'éthylène par mole de phénol, le dinonyl phénol condensé avec environ 15 moles d'oxyde d'éthylène par mole de phénol, le di-isooctylphénol condensé avec environ 15 moles d'oxyde d'éthylène par mole de phénol.Les tensioactifs nonioniques de ce type, commercialisés, comprennent l"'Igepal CO-610" vendu par GÂF Corporation; et les Triton 1-45, 2-114, 1-100 et I-102, tous vendus par Rohm & Haas Company. (3) Les produits de condensation de l'oxyde d'éthylène avec une base hydrophobe formée par la condensation de l'oxyde de propylène avec le propylène glycol. La moitié hydrophobe de ces composés a un poids moléculaire d'environ 1500 à 1800 et est évidemment insoluble dans l'eau. L'addition d'unités polyoxyéthylène à cette partie hydrophobe tend à augmenter la solubilité dans l'eau de la molécule dans sa totalité, et le caractère liquide du produit est maintenu jusqu'à ce que la teneur en polyoxyéthylène représente environ 50 % du poids total du produit de condensation. Des exemples de composés de ce type comprennent certains des tensioactifs "Pluronic", commercialisés par andot; Chemicals Corporation. (4) Les produits de condensation de l'oxyde d'éthylène avec le produit résultant de la réaction de l'oxyde de propylène avec l'éthylène diamine. La base hydrophobe de ces produits consiste en le produit de réaction de l'éthylène diamine et d'un excès d'oxyde de propylène, ladite base ayant un poids moléculaire d'environ 2500 à 3000, Cette base est condensée avec l'oxyde d'é- éthylène à un degré tel que le produit de condensation contient de 40 à 80 % environ en poids de polyoxyéthylène et a un poids moléculaire d'environ 5000 à 11 000. Comme exemples de ce type de tensioactif nonionique, on peut citer certains des composés "Tétronic", commercialisés par Wyandotte Chemicals Corporation. Les exemples de tensioactifs de type amide comprennent les amides d'ammoniac, de monoéthanol et de diéthanol d'acides gras ayant une partie acyle d'environ 8 à 18 atomes de carbone. Ces parties acyle dérivent normalement de glycérides naturels, par exemple l'huile de coco, huile de palme, l'huile de soja et le suif, mais peuvent également être obtenues synthétiquement, par exemple, par oxydation du pétrole, ou par hydrogénation de l'oxyde de carbone selon le procédé de Fischer-Tropsch. Comme exemples de tensioactifs nonioniques de type semipolaire, on citera les oxydes d'amine, les oxydes de phosphine et les sulfoxydes. Ces matériaux sont décrits en détail dans le brevet US n 3 819 528. Les détergents synthétiques ampholytes peuvent être décrits de façon générale comme des dérivés d'amines aliphatiques qui contiennent une longue chaîne de 8 à 18 atomes de carbone et un groupe anionique hydrosolubilisant, par exemple aarboxy, sulfo ou sulfato. Les composés répondant à cette définition sont par exemple le 3-dodécylamino-propionate de sodium, le 3-dodEcylaminopropane sulfonate de sodium et le dodécyl diméthylammonium hexanoate de sodium. Les tensioactifs amphotères ou zwitterioniques utilisables dans la composition selon l'invention sont décrits de façon gén6- rale comme des dérivés, intérieurement neutralisés, de composés aliphatiques d'ammonium et de phosphonium quaternaires et de sulfonium tertiaire, dans lesquels le radical aliphatique peut être à chaîne droite ou ramifiée et dans lesquels l'un des substituante aliphatiques contient environ de 8 à 18 atomes de carbone et un autre contient un groupe anionique hydrosolubilisant, parkwemple carboxy, sulfo, sulfato, phosphato ou phosphono. Pour les compositions liquides selon l'invention, il est particulièrement souhaitable d'utiliser des tensioactifs qui sont exceptionnellement stables vis-à-vis de la décomposition chimique et de l'oxydation par des agents de blanchiment forts, au chlore actif eu à l'oxygène actif, qui peuvent oestre éventuellement présents. Ces matériaux tensioactifs stables vis-à-vis des agents de blanchiment, préférés, ne contiennent pas de groupes fonctionnels (tels que Bes liaisons éther, une insaturation, certaines structures aromatiques ou des groupes hydroxyle) qui sont susceptibles d'être oxydés par les produits de blanchîment à l'hypochlorite ou au peroxygène. Une classe de tensioactifs stables vis-à-vis des produits de blanchIment, que l'on préfère, est représentée par les alkyl sulfates hydrosolubles contenant environ de 8 à 18 atomes de carbone dans le groupe alkyle. Les alkyl sulfates sont les sels hydrosolubles d'alcools gras sulfatés. Les exemples d'alcools appropriés, qui.peuvent être utilisés dans la production d'alkyl sulfates comprennent les alcools décylique, laurylique, myristy- lique, palmitylique et stéarylique et les mélanges d'alcools gras dérivés par réduction de glycérides de suif et d'huile de coco. Les exemples spécifiques de sels d'alkyl sulfates qui peuvent être utilisés dans les compositions détergentes selon l'invention comprennent le lauryl alkyl sulfate de sodium, le stéaryl alkyl sulfate de sodium, le palmityl alkyl sulfate de sodium, le décyl sulfate de sodium, le myristyl alkyl sulfate de sodium, le lauryl alkyl sulfate de potassium, le stéaryl alkyl sulfate de potassium, le décyl sulfate de potassium, le palmityl alkyl sulfate de potassium, le myristyl alkyl sulfate de potassium, le dodécyl sulfate de sodium, le dodécyl sulfate de potassium, l'"al- kyl de suif" sulfate de potassium, l alkyl de suif" sulfate de sodium, 1' ";ikyl de coco" sulfate de sodium, 1'"alkyl de coco" sulfate de potassium et leurs mélanges.Les aIkyl-sulfates que l'on préfère tout particulièrement sont l'"alkyl de coco" sulfate de sodium, l'"alkyl de coco" sulfate de potassium, le lauryl alkyl sulfate de potassium et le lauryl alkyl sulfate de sodium. Un groupe apparenté de tensioactifs stables vi s-à-vis des agents de blanchiment, utilisables dans les compositions liquides selon l'invention, est représenté par les composés de formule dans laquelle R1, R2 et R3 qui peuvent être identiques ou différents, sont des alkyles ayant de I à 18 atomes de carbone, la somme des atomes de carbone de R1, , h et R3 étant comprise entre 10 et 20, et x est -S03k, -Cll2COOM, -CH2CH2COOM, -(CH2CH2O) SO3M ou -(CH2CH2O)n COOM, où n est compris entre 1 et 40 et M est un métal alcalin, par exemple le sodium ou le potassium. Ces composés sont décrits en détail dans le brevet US n 3 929 661 auquel on pourra se reporter en cas de besoin. Pour les compositions granulées selon l'invention, et même pour des systèmes granulés contenant un agent de blanchIment au chlore, facultatif, les matériaux tensioactifs que l'on préfère sont 1) les alkyl éther sulfates hydrosolubles contenant de 10 à 20 atomes de carbone dans la partie alkyle et de 1 à 10 mo- les d'oxyde d'éthylène par mole de tensioactif et 2) les alkyl benzène sulfonates hydrosolubles dans lesquels la partie alkyle contient environ de 9 à 14 atomes de carbone. Les alkyl éther sulfates appropriés comprennent les sels de métaux alcalins (lithium, sodium et potassium) et d'alcanolamine d'alcools gras éthoxylés, sulfatés. Les précurseurs des alcools gras de ces tensioactifs comprennent les matériaux énumérés dans la discussion sur les altyl sulfates préférés utilisables dans les systèmes liquides. Les alkyl éther sulfates que l'on préfère tout particulièrement sont les alkyl éther sulfates de sodium et de potassium qui contiennent environ 12 à 18 atomes de carbone dans le groupe alkyle (c'est-à-dire les dérivés de l'al- cool de suif) et qui contiennent en moyenne de 2,0 à 3,5 moles d'oxyde d'éthylène par mole de tensioactif. Les alkyl benzène sulfonates appropriés comprennent les sels de métaux alcalins (lithium, sodium, potassium) et d'alcanolamine d'acides alkyl benzène sulfoniques dans lesquels le groupe alkyle est à chaine droite ou à chaîne ramifiée. Les acides alkyl benzène sulfoniques utilisés comme précurseurs pour ces tensioactifs comprennent l'acide décyl benzène sulfonique, l'acide undécyl benzène sulfonique, l'acide dodécyl benzène sulfonique, l'acide tridécyl benzène sulfonique, l'acide tétradéoyl benzène sulfonique et l'acide tétrapropylène benzène sulfonique. Les acides sulfoniques que l'on préfère comme précurseurs des alkyl benzène sulfonates utilisables dans les compositions granulées selon l'invention sont ceux dans lesquels la chaîne alkyle est linéaire et possède en moyenne 12 atomes de carbone.Comme exemples d'acides alkyl benzène sulfoniques disponibles sur le marché et utilisables dans l'invention, on peut citer les Conoco SA 515, SA 59? et SA 697, tous vendus par Continental Oil Company et Calsoft LAS 99 vendu par Pilot Chemical Company. Abrasif de perlite expansée Un second constituant essentiel des compositions pour le nettoyage des surfaces dures, selon l'invention, est le matériau abrasif de perlite expansée. La perlite elle-meme est un minéral volcanique siliceux naturel. Une analyse chimique typique de la perlite est par exemple la suivante Analyse trique de la Perlite Dioxyde de silicium (SiO2) 71-75 % Oxyde d'aluminium (Al2O3) 12,5-18,0 % Oxyde de potassium (K2 ) 4,0-5,0 % Oxyde de sodium (Na2O) 2,9-4,5 % Oxyde de calcium (CaO) 0,5-2,0 % Oxyde ferrique (Fe2O3) 0,5-1,5 % Oxyde de magnésium (MgO) 0,05-0,5 * Dioxyde de titane (TiO2) 0,03-0,2 * Dioxyde de manganèse (MnO2) 0,03-0,1 % Trioxyde de soufre (SO3) 0-0,2 % Oxyde ferreux (FeO) 0-0,1 % Chrome (Cr) 0-0,1 % Baryum (Ba) 0-0,05 % Oxyde de plomb (PbO) 0-0,03 % Oxyde de nickel (NiO) Trace Cuivre (Cu) Trace Bore (B) Trace Berrylium (Be) Trace Molybdène (Mo) Trace Arsenic (As2O3) 0,1 ppm Silice libre 0-2 % La perlite utilisable comme matériau abrasif selon l'invention est une perlite expansée. L'expansion de la perlite se fait en chauffant - le minerai de perlite à une température comprise dans sa gamme de ramollissement de 760 à 10930C, afin de dilater la perlite de façon qu'elle atteigne de 4 à 20 fois son volume original. Pendant le processus d'expansion, des bulles de vapeur d'eau sont emprisonnées dans la perlite fondue. Bu refroidissement, une partie de ces bulles est retenue dans les particules de perlite expansée.Les procédés d'expansion de la perlite sont décrits en détail dans les brevets US nO 2 572 483 et nO 2 935267. De façon générale, lorsque l'expansion est terminée, le matériau expansé contient de 5 à 20 % de minerai non-expansé. Le minerai non-expansé a une couleur plus sombre et une densité plus élevée que la perlite expansée. On a trouvé que le minerai non-expansé était dans la perlite expansée le facteur principalement responsable du rayage et de l'endommagement des surfaces lorsqu'on utilise la perlite expansée comma abrasif sur ces surfaces. Ces particules relativement sombres contribuent également à donner une impression de rinçage médiocre lorsqu'on utilise la perlite expansée sur des surfaces de couleur pâle. Conformément à 1 'inven- tion, la teneur en minerai non-expansé ne doit pas dépasser 2,' en poids de la perlite expansée, et doit de préférence titre inférieure à 1 % au maximum.Tous les pourcentages de minerai nonexpansé indiqués ici sont exprimés en pourcentages du poids total de l'abrasif de perlite (c'est-à-dire, la perlite expansée réelle, plus le minerai non-expansé). La présence de bulles de vapeur d'eau est responsable de la densité relativement faible du matériau abrasif de perlite expansée et en particulier du matériau de perlite qui n'a pas été broyé après l'expansion. Si la perlite expansée est ensuite bro yée, de nombreuses bulles sont transformées en particules de matériau abrasif de perlite, irrégulières, à facettes multiples, semblables à des écailles. Qu'elle soit broyée ou non, la perlite expansée possède d'excellentes propriétés abrasives. Mais, le matériau broyé a tendance à être plus difficile à distribuer par les ouvertures de type "salière" qui sont typiques des boites classiques utilisées pour la vente aux consommateurs des produits abrasifs secs. La difficulté de distribution provient de l'entassement des particules de forme irrégulière les unes contre les autres dans les petits orifices de la botte.C'est pourquoi, on préfère ne pas broyer la perlite expansée, si elle doit être utilisée dans un produit de nettoyage sec. Pour les modes de mise en oeuvre liquides de l'invention, l'abrasif de perlite expansée contribue à la stabilité des phases de la composition. La perlite expansée de densité relativement faible est plus facile à disperser et à mettre en suspension dans les compositions liquides que ne le sont les matériaux abrasifs classiques. De plus, avec l'abrasif de perlite expansée, on observe une moindre tendance à la séparation des phases et à la formation d'une couche limpide dans les compositions liquides préférées selon l'invention, qui sont sous une forme thixotropique ou dites nfalse-bodied" (voir définition ci-dessus). il est important que l'abrasif de perlite expansée utilisé dans l'invention ait une granulométrie et une densité comprises dans les limites spécifiées, une teneur en minerai non-expansé inférieure à 2 %, de préférence inférieure à 1 *, par rapport au poids total de perlite expansée et soit présent en des quantités déterminées dans les compositions selon l'invention. Le maintien de ces paramètres dans des limites déterminées aide à garantir que les compositions selon l'invention fournissent une efficacité de nettoyage ayant une valeur surprenante, avec une bonne aptitude au rinçage et avec un rayage nul ou minime des surfaces traitées. La dimension de pratiquement la totalité (c'est-à-dire au moins 90 %) des particules de perlite expansée utilisée dans les compositions selon l'invention, doit être comprise entre 1 et 190 microns, de préférence entre 20 et 110 microns. En termes d'analyse granulométrique classique, ces limites signifient qu'1Nne proportion relativement faible du lot d'abrasif, de préférence inférieure à 5 % environ est retenue sur un tamis d'ouverture de mailles de 0,208 mm et une proportion relativement faible du lot d'abrasif, de préférence inférieure à 5 % environ, se présente sous la forme d'une poudre de diamètre inférieur à 1 micron. Bien entendu, la dimension particulaire moyenne du lot d'abrasif est comprise dans la gamme des diamètres indiquée ci-dessus. La densité des particules de matériau de perlite expansée utilisable selon l'invention est exprimée en termes de densité apparente moyenne du matériau sec. Le terme "densité apparente11 utilisé ici est défini comme le poids de matériau divisé par le volume apparent des solides, obtenu en remplissant sans tassement un récipient avec le matériau. Le volume apparent est déterminé en mesurant les dimensions hors tout du lit de solides formé dans le remplissage sans tassement et en calculant le volume à partir de ces dimensions. La densité apparente est exprimée en g/dm30 La densité apparente du matériau de perlite expansée doit être comprise entre 48 et 480 g/dm3, de préférence entre 128 et 240 g/dm .Pour les produits de nettoyage abrasifs liquides, on préfère que la densité apparente de l'abrasif de perlite expansée selon l'invention soit comprise entre 64 et 320 g/dm3, plus avantageusement entre 112 et 192 g/dm3. Les abrasifs de perlite expansée utilisables comme matériau de départ pour préparer 1' abrasif de perlite à teneur en minerai réduite, selon l'invention, sont disponibles sur le marché. Ces matériaux sont produits en différentes qualités par plusieurs firmes, par exemple The Johns-Eanville Products Corporation, The Silbrico Corporation et U.S. Gypsum Co. Une perlite expansée commercialisée, typique, est la qualité 40-7 vendue par The Silbrico Corporation. Ce matériau a une densité apparente moyenne correspondant à l'extrémité inférieure de la gamme indiquée ci-dessus et est particulièrement utilisable dans des compositions liquides selon l'invention.Cette perlite expansée particulière a une densité apparente moyenne de 96 à 192 g/dm3, et une analyse granulométrique typique ci-après QUALITE 40-1 Ouvertures de maille du tamis Poids % entre 0,84 et 0,59 mm 1-2 % entre 0,59 et 0,207 mm 10-13 % entre 0,207 et 0,149 mm 30-35 96 entre 0,149 et 0,105 mm 12-14 % entre 0,105 et 0,074 mm 42% passant à 0,074 mm le reste, moins de 5 % Ce produit contient typiquement de 5 à 10 % environ en poids de minerai non-expansé. Pour être utilisé selon l'invention, ce matériau doit être traité (par exemple par tamisage) pour séparer les particules dont le diamètre est supérieur à 190 microns et inférieur à 1 micron. Le minerai non-expansé est alors séparé du matériau présentant la granulométrie désirée, comme on le décrira en détail ci-après. La quantité de minerai non-expansé dans un échantillon de perlite expansée peut titre déterminée au moyen du test suivant. Dans une ampoule à décanter d'un litre, on met en suspension en agitant bien 25 g de la perlite à examiner dans 700 ml d'eau. On place l'ampoule à décanter sur un support annulaire en plaçant une éponge sèche sous le tube de sortie de l'ampoule. Le minerai non-expansé présent dans l'échantillon se dépose dans 1 'eau en formant une couche de couleur sombre (grise, brune ou noire). La vitesse de sédimentation est accélérée en tapant doucement l'ampoule sur l'éponge sèche toutes les minutes.Après 7 minutes de sédimentation, le minerai non-expansé sombre est dans le fond, alors que les fragments de perlite expansée forment une couche blanche au-dessus du minerai; la perlite expansée restante est soit en suspension dans l'eau, soit rassemblée en une cou ch. flottant à la surface de 1 'eau. Dans une seconde ampoule à décanter, on introduit 700 ml d'eau et on installe l'ampoule sur un support annulaire. On élève alors rapidement la première ampoule à décanter, on ouvre le robinet et on laisse tout le minerai non-expansé coloré en sombre s'écouler avec l'eau y associée dans la seconde ampoule à décanter. Une faible quantité de fragments de la couche blanche peut être entraînée par inadvertance avec le minerai non-expansé sombre, car il est pratiquement impossible de fermer le robinet au moment exact où tout le matériau sombre a été séparé. Dans la seconde ampoule à décanter, on laisse les solides reposer pendant 3 minutes en tapant l'ampoule sur une éponge sèche à 30 secondes d'intervalle.Dans cette seconde séparation, il y a beaucoup moins de matériau expansé blanc en présence que dans la première séparation; la séparation par sédimentation se fait donc plus rapidement. Le minerai non-expansé est vidé de l'ampoule dans un bécher de 900 Il. On ajoute dans le bécher 20 ml de tétrachlorure de carbone en évitant toute turbulence, et on laisse le mélange au repos pendant quelques minutes. On décante soigneusement la couche supérieure avec les fragments de perlite blanche y associés, en utilisant une seringue et une pipette.On répète cette opération en ajoutant une autre fraction de 20 ml de tétrachlorure et encore 20 ml d'eau. Xprès sédimentation, on décante de nouveau soigneusement le liquide en retirant tout fragment de perlite blanche encore présent. Le minerai non-expansé sombre est alors séché à i050C jusqu'à poids constant dans une étuve bien ventilée. Le pourcentage de minerai non-expansé est calculé en divisant le poids net de minerai non-expansé sec par le poids d'échantilion de 25 g. Une perlite expansée commerciale typique est composée des types suivants de particules 1. Particules de perlite expansée avec une structure en nids d'abeilles, interne, intacte, qui contient des cellules inter nes closes. (Une quantité maximale de ce type de structure est particulièrement désirable pour les compositions abrasi ves liquides). 2. Fragments de la structure en nids d'abeilles qui résulte de la rupture du matériau cellulaire. 3. Particules expansées contenant des structures en nids d'abeil les qui sont partiellement compromises de telle sorte qu'au moins une partie des cellules internes peut être pénétrée par l'eau. 4. Particules de minerai de perlite non-expansée. Le minerai non-expansé qui est présent de façon inhérente dans la perlite expansée às taux de 5 % ou davantage en poids (typiquement de 5 à 20 % en poids) peut etre séparé par ltune quelconque des techniques connues pour la séparation de particules lourdes d'avec des particules légères. Un moyen préféré de séparation des particules de minerai non-expansé est l'emploi d'un classeur-trieur à air. C'est un équipement qui fonctionne selon le principe de séparation des particules lourdes d'avec des particules légères dans un champ de force centrifuge élevé. Dans un classeur-trieur à air, la charge d'alimentation (c'est-à-dire la perlite expansée commerciale) est mise en suspension dans l'air en déplacement et introduite dans un champ de force centrifuge élevé, dans lequel elle est séparée en deux courants. Dans une opération typique, le matériau est soulevé par le champ de force centrifuge dans un courant d'air ascendant produit par un ventilateur.Les particules les plus légères sont alors extraites radialement par des pales sélectrices rotatives. En meAme temps, les particules les plus lourdes ou bien ne sont pas entraînées dans le courant d'air ascendant, ou si elles le sont, elles circulent à une vitesse trop faible pour être entraînées par les pales sélectrices rotatives. Les classaurs-trieurs à air sont des appareils commercialisés, tels que par exemple le Séparateur à air Super-Fine" de Sturdavant Miii Co., Boston, Kas., et le Séparateur à air, mécanique "hisser" de Combustion Engineering, C.E. Raymond Division, Chicago, 111. En appliquant un classement à l'air, il est pratique d'éliminer une grande proportion du minerai non-expansé de la perlite expansée, sans fracturer de façon importante les particules ayant la structure cellulaire en nids d'abeilles intacte, recher chée. Ainsi, les plus grandes particules avec la structure en nids d'abeilles intacte ont la probabilité d'être séparées avec la fraction de minerai non-expansé, car ces grosses particules (d'un diamètre de 200 microns ou plus en général) possèdent le plus grand poids par unité de toutes les particules de perlite expansée.Si l'on souhaite réutiliser ces grandes particules pour des raisons économiques, on peut avoir recours à une opération supplémentaire telle que la flottation ou la centrifugation, ou le broyage suivi d'une flottation ou d'un classement à l'air (toutes ces opérations sont décrites en détail ci-après), pour séparer ces grosses particules du minerai non-expansé. La flottation ou la centrifugation permet de récupérer les particules intactes, alors que le broyage, s'il fait partie du procédé appliqué, résulte en une récupération des grosses particules sous forme de fragments cassés. D'autres moyens appropriés de séparation du minerai nonexpansé d'avec la perlite expansée sont les suivants : A. Emploi d'une chambre de sédimentation par gravité (Voir Chemical Engineering Randbook, 3ème édition, page 1021). La chambre de sédimentation par gravité consiste en une eham- bre dans laquelle les particules sont transportées dans un courant d'air dont la vitesse est réduite à l'intérieur de la chambre de façon à être suffisante pour supporter les particules légères dans la chambre et laisser tomber les par ticules lourdes, qui s'écoulent hors de la chambre. B. Flottation à l'eau La perlite expansée est introduite dans un bain d'eau conte nant un agent mouillant. Le minerai non-expansé tombe rapide ment et est extrait, alors que-les particules expansées in tactes flottent et les fragments de particules expansées et les particules expansées dont les structures en nids d'abeil les sont partiellement compromises, tombent lentement. C. Centrifugation La perlite est mélangée avec de l'eau et introduite dans une centrifugeuse. Le choix convenable de la vitesse de centrifu gation provoque la séparation par centrifugation des particu les de minerai lourdes d'avec la perlite expansée. D.-Broyage suivi d'une séparation Dans ce. procédé, la perlite expansée est broyée en fragments, sous l'action d'une force mécanique. Les fragments broyés sont plus légers que le minerai non-expansé et peuvent être séparés du minerai par classement à l'air, sédimentation par gravité, flottation ou centrifugation, par exemple, comme dis cuté ci-dessus. Le matériau abrasif à base de perlite expansée selon l'invention est utilisé dans les compositions de nettoyage selon l'invention en des quantités variant entre environ 1 et 65 go en poids. Ces pourcentages pondéraux comprennent tout minerai nonexpansé résiduel restant dans le matériau de perlite expansée après le traitement de séparation de ce minerai. Comme indiqué ci-dessus, l'abrasif de perlite expansée selon l'invention contient moins de 5 % environ en poids de minerai non expansé. Pour les systèmes liquides, la concentration en abrasif de perlite expansée varie de façon générale entre 2 et 25 % en poids environ, de préférence entre 3 et 15 ffi en poids environ.Pour les systèmes granulés, la concentration en abrasif de perlite expansée varie de façon générale entre 2 et 65 % en poids environ, et de préférence entre 15 et 50 % en poids environ. Charge Le troisième constituant essentiel des compositions selon l'invention est une charge qui peut être un sel inorganique alcalin, l'eau ou des mélanges de ces sels et d'eau, selon que la composition est liquide ou granulée. On préfère des sels hydrosolubles, c'est-à-dire solubles jusqu'à au moins environ 1 ffi en poids dans l'eau à 250C, Les sels inorganiques alcalins peuvent remplir plusieurs fonctions en dehors de celle de charge. Ces sels peuvent, par exemple, servir d'agents tampons ou de sels adjuvants de détergence. Agents tampons il est préférable que le pH des compositions selon l'invention et de leurs solutions de nettoyage aqueuses soit maintenu dans une gamme alcaline afin de fournir une efficacité de nettoyage optimale. Lorsqu'on prépare des systèmes liquides ou granulés contenant un agent de blanchiment, il est particulièrement préférable de maintenir la composition à, ou d'utiliser un p11 de l'ordre de 10,5 à 12,5. lout matériau ou mélange de matériaux qui a l'aptitude de modifier le p11 de la composition ou de la solution de la composition dans la gamme alcaline (de préférence de 10,5 à 12,5) et de le maintenir, peut astre utilisé comme charge inorganique préférée selon l'invention, si ladite charge doit être un agent tampon. Ces matériaux peuvent comprendre, par exemple, divers sels inorganiques hydrosolubles tels que les carbonates, bicarbonates, sesquicarbonates, silicates, pyrophosphates, phosphates, orthoborates, tétraborates et leurs mélanges.Comme exemples de ces matériaux utilisables seuls ou en combinaison comme sel tampon inorganique, on citera le carbonate de sodium, le bicarbonate de sodium, le sesquicarbonate de sodium, le silicate de sodium, le pyrophosphate tétrapotassique, le phosphate trisodique, le phosphate tripotassique, le tétraborate de sodium anhydre, -le tétraborate de sodium pentahydraté, et le tétraborate de sodium déca- hydraté.Les sels de charge préférés, utilisés comme agents tampons selon l'invention comprennent des mélanges de pyrophosphates tétrapotassique et de phosphate trisodique dans un rapport pondéral pyrophosphate/phosphate d'environ 3:1, des mélanges de pyrophosphate tétrapotassique et de phosphate tripotassique dans un rapport pondéral pyrophosphate/phosphate d'environ 3:1 et des mélanges de carbonate de sodium anhydre et de métasilicate de sodiun dans un rapport pondéral carbonate/silicate d'environ 3:1. Comme on le décrira ci-après, on préfère en particulier inclure dans les compositions selon l'invention un matériau qui agit comme un adjuvant de détergence, c'est-à-dire un matériau qui réduit la concentration en ions calcium et/ou magnésium libres dans une solution aqueuse contenant un tensioactif. Certains des agents tampons décrits ci-dessus servent également d'adjuvants de détergence. Des composés tels que les carbonates, phosphates et pyrophosphates sont de ce type. D'autres constituants agents tampons tels que les silicates et les tétraborates n' agissent pas comme adjuvants de détergence. Etant donné que la présence d'un adjuvant de détergence dans les compositions selon l'invention est particulièrement souhaitable, on préfère que le tampon contienne au moins un composé capable de remplir la fonction d'adjuvant. Adjuvant de détergence La charge inorganique alcaline peut également avouer avantageusement le rôle d'adjuvant de détergence dans les compositions selon l'invention. Comme indiqué ci-dessus, de nombreux sels de charge utilisables comme tampons agissent également comme sels adjuvants de détergence, c'est-à-dire comme un matériau capable d'abaisser la teneur en ions calcium et/ou magnésium libres dans une solution aqueuse contenant ces ions. En plus de ces composés doubles tampon/adjuvant de détergence, décrits ci-dessus, il est possible d'ajouter d'autres composés adjuvants de détergence inorganiques qui, soit seuls, soit en combinaison arec d'autres sels, n' agissent pas comme tampon dans la gamme de pH alcaline de 10,5 à 12,5, préférée ou parti culièrement préférée. Comme composés de sels adjuvants de détergence facultatifs typiques, qui n'agissent pas nécessairement comme tampon dans les gammes de pH préférées ou particulièrement préférées, on peut citer certains hexamétaphosphates et polyphosphates.Des exemples spécifiques de ces mat6daux comprennent le tripolyphosphate de sodium, le tripolyphosphate de potassium et l'hexamétaphosphate de potassium. Autres sels de charge Le sel de charge inorganique peut également être un matériau qui n' agit ni comme tampon, ni comme adjuvant de détergence dans le sens classique. Ces matériaux comprennent, par exemple, le sulfate de sodium et le chlorure de sodium. Eau Lorsqu'il sgagit de compositions liquides et semi-liquides selon l'invention, la charge essentielle est l'eau non associée chimiquement. Comme on en discutera en détail ci-après, l'eau est le milieu dans lequel l'abrasif et les autres matériaux sont mis en suspension ou dispersés afin de former une composition liquide, abrasive. L'eau sert également à dissoudre les constituants solubles selon l'invention, tels que le tensioactif, les sels de charge et les matériaux facultatifs. Il est bien connu que les métaux de transition peuvent réagir avec certains matériaux utilisables dans l'invention et les désactiver (les agents de blanchtment, par exemple); par conséquent "l'eau" dans le cadre de l'invention signifie une eau "douces ou déionisée. Une certaine quantité d'eau peut être présente dans les compositions granulées selon l'invention. L'eau dans les compositions granulées peut autre sous la forme d'eau d'hydratation ou sous la forme d'eau libre, absorbée par les constituants granulés de la composition. Pour les besoins de l'invention, le terme "eaux' peut se rapporter aussi bien à l'eau libre utilisée comme solvant dans des systèmes liquides, et à l'eau, soit libre, soit associée, présente dans les systèmes granulés. Le terme "humiditén utilisé pour décrire l'invention, ne concerne que l'eau, soit libre, soit associée, qui est présente dans les systèmes granulés. Mélanges d'eau et de sel inorganique Alors que les compositions liquides selon l'invention doivent contenir de l'eau libre, ces compositions liquides contiennent également de préférence un ou plusieurs tampons et/ou sels adjuvants de détergence inorganiques. A cet effet, un constituant charge que l'on préfère tout particulièrement pour les compositions liquides selon l'invention est un mélange d'eau et d'un sel inorganique. Bien que les compositions granulées selon l'invention doivent contenir une certaine proportion de sel ou de matière de charge inorganique, ces compositions granulées contiennent également, presqu'inéntablement, un peu d'humidité. Une charge particulièrement préférée pour les compositions granulées selon l'invention est donc un mélange d'humidité et d'un sel inorganique. Concentration de la charge La charge représente dans la composition le complément du tensioactif et de l'abrasif essentiel ainsi que des autres matériaux facultatifs qui sont présents. Pour les compositions liquides, la concentration en eau est comprise de préférence entre 10 et 90% en poids, avantageusement entre 50 et 90 % en poids, et la concentration en sel inorganique représente de préférence de 1 à 15 * en poids, avantageusement de 5 à 10% ffi en poids environ. Pour les compositions granulées, la concentration en humidité est comprise en général entre des traces et environ 30 % en poids, et la concentration en sel inorganique représente en général de 10 à 50 % en poids, avantageusement de 15 à 40 % en poids Matériaux facultatifs Comme indiqué ci-dessus, en plus des constituants essentiels : tensioactif, abrasif et charge, les compositions selon l'invention peuvent contenir une grande variété de matériaux facultatifs, décrits ci-après. Agent de blanchiment Les compositions selon l'invention peuvent contenir éventuellement un agent de blanchiment. Tout agent de blanchiment approprié qui fournit du chlore actif ou de l'oxygène actif dans la solution aqueuse peut titre utilisé. Un agent de blanchiament particulièrement préféré est celui qui fournit une espèce hypochlorite dans la solution aqueuse. L'ion hypochlorite est chimiquement représenté par la formule OCl . L'ion hypochlorite est un oxydant fort et, pour cette raison, les matériaux qui fournissent cette espèce, sont considérés comme des agents de blanchimeht efficaces. La force d'une solution aqueuse contenant des ions hypochlo- rite est mesurée en termes de chlore disponible. C'est le pouvoir d'oxydation de la solution, mesuré par l'aptitude de la solution à libérer de l'iode à partir d'une solution d'iodure acidifiée. Un ion hypochlorite a le pouvoir d'oxydation de 2 atomes de chlore, c'est-à-dire une molécule de chlore gazeux. des pH plus faibles, les solutions aqueuses formées par la dissolution de composés donnant du chlore, contiennent du chlore actif partiellement sous la forme de parties d'acide hypochloreux et partiellement sous la forme d'ions hypochlorite. À des pH supérieurs à 10 environ, c'est-à-dire aux pH préférés des compositions selon l'invention, essentiellement la totalité du chlore actif se trouve sous la forme d'ions hypochlorite. Les agents de blanchiment qui fournissent une espèce hypochlorite en solution aqueuse, comprennent les hypochlorites de métaux alcalins et alcalino-terreu , les produits d'addition d'hy- pochlorite, les chloramines, les chlorimines, les chloramides et les chlorimides.Comme exemples de composés spécifiques de ce ty- pe, on citera lthypochlorite de sodium, l'hypochlorite de potas.- sium, l'hypochlorite monobasique de calcium, l'hypochlorite dibasique de magnésium, le phosphate trisodique chloré dodécahydraté, le dichloroisocyanurate de potassium, l'acide trichloroisocyanuri- que, le dichloroisocyanurate de sodium, le diohloroisocyanurate de sodium ilihydraté, la 1,3-dichloro-5,5-diméthylhydantoïne, le N-chlorosulfamide, la chloramine T, le dichloramine T, la chloramine B et la dichloramine B.Un agent de blanchiment préféré à utiliser dans les compositions selon ltinvention est l'hypochlorite de sodium. La plupart des agents de blanchiment donnant de 1 'hypo- chlorite, décrits ci-dessus, existent sous une forme solide ou concentrée. Certains des matériaux ci-dessus existent en solutions aqueuses. Les agents de blanchîment à l'oxygène qui-sont utilisables dans la composition selon l'invention sont l'un quelconque de ceux qui sont généralement utilisables dans les produits de nettoyage ménagers, par exemple, le peroxyde d'hydrogène, le perborate de sodium, le monopersulfate de potassium et le percarbonate de sodium. S'ils sont présents, les agents de blanchtment décrits cidessus peuvent de façon générale représenter de 0,1 à 10 96 environ en poids, de préférence de 0,2 à 5 * en poids des compositions liquides. Ces agents de blanchtment représentent en général de 0,2 à 30 environ en poids des compositions granulées, de préférence de 0,5 à 4 % en poids. agents de stabilisation du blanchtment Pour les compositions liquides selon l'invention, qui contiennent un agent de blanchtment, la stabilisation de l'agent de blanchtment est généralement obtenue par un choix approprié des agents de blanchtment et de tensioactifs et agents de suspension n'ayant pas d'interaction avec eux. Pour les systèmes granulés contenant un agent de blanche ment, il peut être souhaitable d'inclure un stabilisant de l'agent de blanchîment. Pour certains types d'agents de blanch$ment, en particulier les agents de blanch$ment à l'oxygène, ce matériau peut être un agent de stabilisation du blanchtment, hydrosoluble, chdsi parmi les sels de métaux alcalins, de métaux alcalinoterreux, d'ammonium et d'ammonium substitué, d'un acide ayant une constante a'ionisation à 250C, pour le premier hydrogène, d'au moins 1 x De façon générale, les sels stabilisants décrits ci-dessus comprennent certains des mêmes matériaux qui peuvent être présents comme sels de charge. Les sels stabilisants comprennent les sulfates, bisulfates, nitrates, phosphates, pyrophosphatés, polyphosphates et hexamétaphosphates de métaux alcalins, alcalino-terreux, d'ammonium et d'ammonium substitué. Comme exemples spécifiques de ces matériaux, on citera le sulfate de magnésium, le sulfate de sodium, le sulfate de potassium, le sulfate d'ammonium, le sulfate de lithium, le sulfate de diméthylammonium, le bisulfate de sodium, le bisulfate de potassium, le bisulfate d'ammonium, le nitrate de sodium, le nitrate de magnésium, le nitrate de calcium, le tripolyphosphate de sodium, le phosphate trisodique, le métaphosphate de sodium, l'hexamétaphosphate de sodium, le pyrophosphate de potassium et le tétraphosphate de sodium.Les agents stabilisants de ce type sont décrits en détail dans le brevet US u 3 639 285 auquel on pourra se reporter. Pour les agents de blanchtment au chlore, en particulier les N-chloroimides, l'agent de stabilisation que l'on préfère en particulier est l'acétate de sodium. L'utilisation de ce matériau comme stabilisant du blanchtment est décrit en détail dans le brevet US n 3 829 385, auquel on pourra se reporter. Dans les compositions granulées, l'agent stabilisant de blanehtment est de préférence utilisé à raison de O à 15 * en poids de la composition. Agent de suspension Pour les compositions liquides selon l'invention, on préfère tout spécialement utiliser un agent ou un matériau qui met en suspension et disperse le matériau abrasif de perlite dans la composition liquide. Ces matériaux peuvent entre l'un quelconque qui forme une composition épaissie, plastique, colloïdale, pteu- se, à "false-bodied" ou thixotropique, lorsqu'il est mélangé avec l'eau libre présente dans les compositions liquides. Ils comprennent les matériaux inorganiques ou organiques reconnus de façon générale dans la technique comme agents d'épaississement ou de mise en suspension, tels que, par exemple, les gommes et les argiles, formant des colloSdes. Les agents de mise en suspension particulièrement préférés utilisables ici sont les argiles inorganiques formant des colloT- des, choisies parmi les smectites, les attapulgites et les mélanges d'attapulgites et de smectites. Ces matériaux d'argile fixent l'eau libre des compositions liquides selon l'invention en formant des compositions fluides de caractère "false-bodied". Les fluides Ufalse-bodied" sont apparentés, mais ne sont pas semblables aux fluides ayant des propriétés thixotropiques. Les vraies matières thixotropiques se désagrègent complètement sous l'influence de contraintes élevées et se comportent comme de vrais liquides, même lorsque les contraintes ont cessé, jus- qu'au moment où la structure s'est reformée. Lea matières "falsebodied" quant à elles ne perdent pas totalement leurs propriétés de solides, lorsque les tensions ont cessé, et peuvent encore montrer une valeur de limite d'écoulement, bien qu'elle puisse être réduite.La valeur de limite d'écoulement originale n'est regagnée que lorsque les fluides ont été laissés au repos pendant de longues durées. (Voir "Non-newtonian Fluids", Wilkinson, Pergamon Press (1960) > Les compositions "false-bodied" que l'on préfère, selon l'invention, dans un état tranquille, sont très visqueuses, ont le caractère d'un plastique de Bingham et possèdent les valeurs de limite d'écoulement relativement élevées. Mais, lorsqu'elles sont soumises à des contraintes de cisaillement, telles que celles résultant du secouage d'un flacon ou de l'étranglement à travers un orifice, ces compositions préférées se fluidifient et peuvent être facilement distribuées.Lorsque la contrainte de cisaillement cesse, les compositions selon l'invehtion reviennent rapidement à un état plastique de Bingham à forte viscosité. Les types d'argiles mentionnés ci-dessus et leur utilisation dans la formulation des produits de nettoyage fluides nfalse- bodied" sont décrits on détail dans le brevet belge nO 827 991. De façon générale, les compositions contenant de l'argile mixte manifestent une fluidité accrue et prolongée lors de 1' appli- cation de contraintes de cisaillement, mais sont encore des solutions épaissies de manière convenable lorsqu'on ne désire pas qu'elles coulent. Les mélanges d'argile dans un rapport pondéral smectite/attapulgite de 4:1 à 1:5 sont ceux que lton préfère. Des rapports de 2:1 à 1:2 sont particulièrement préférez, et avantageusement un rapport d'environ 1:1. L'argile ou un autre type d'agent de suspension est généralement présent dans les compositions liquides selon l'invention en une quantité comprise entre 1 et 30 % environ en poids, de préférence entre 2 et 5 % en poids de la composition totale. Produits empêchant le dépôt de Poussières Comme la perlite expansée est un matériau très poussiéreux à l'état sec, les compositions de nettoyage abrasives granulées, sèches, décrites ici, ont tendance à entre assez poudreuses. Cette caractéristique peut être supprimée en pulvérisant des agents anti-poussières appropriés sur la perlite expansée elle-m8me et/ ou en pulvérisant des agents sur le produit fini. Les agents antipoussières appropriés comprennent l'huile minérale, les hydrocarbures aliphatiques saturés en C10 à C30, tels que le dodécane, l'hexadécane, l'octadécane et le docosane, et les tensioactifs du type anionique, non-ionique, ampholyte ou amphotère, tels que ceux décrits dans la section "Tensioactif" ci-dessus.Les tensioactifs préférés comme agents anti-poussières sont les condensats d'oxyde d'alkylène nonioniques décrits ci-dessus. On préfère particulièrement les condensats d'oxyde d'alkylène nonioniques, liquides à la température ambiante, tels que par exemple le Tergitol 15-S-9 (un alcool secondaire éthoxylé ayant une chaîne alkyle moyenne d'environ 15 atomes de carbone et contenant environ 9 groupes oxyde d'éthylène) et le nonyl phénol condensé avec environ 9,5 moles dioxyde d'éthylène. Les tensioactifs solides à la température ambiante peuvent être fondus ou transformés en une pâte légère avec de l'eau et pulvérisés sur les granules à rendre moins poussiéreux. Le Tergitol 15-ss-9 est un agent anti-poussière par ticulièrement préféré. La quantité d'agent anti-poussière utiliséeraprésente environ de 0,01 à 2 %, de préférence de 0 > 05 à 1 % et avantageusement de 0,1 à 0,7 % de la composition totale. L'agent anti-poussière peut être pulvérisé sur la perlite expansée avant de préparer la composition, il peut également être pulvérisé sur la composition totale après sa préparation1 ou bien une partie de l'agent antipoussière peut être pulvérisée sur la perlite et le reste de la composition après sa préparation. Un procédé préféré consiste à pulvériser environ 80 % de l'agent anti-poussière sur la perlite, à mélanger les autres ingrédients secs avec la perlite, puis à pulvériser le reste de l'agent anti-poussière, mélangé avec tout autre ingrédient liquide (par exemple, parfum) à ajouter. Matériau abrasif additionnel En plus du matériau abrasif de perlite expansée essentiel, décrit ci-dessus, les compositions liquides et granulées selon l'invention peuvent contenir une certaine quantité de matériau abrasif classique. Le matériau abrasif classique est généralement insoluble dans 1 'eau, a une dimension particulaire comprise entre 7 et 250 microns et une densité de l'ordre de 1,0 à 5,0. Ces abrasifs qui peuvent être utilisés facultativement, comprennent, mais sans que la liste en soit exhaustive, le quart la pierre ponce, la pumicite, le dioxyde de titane (tir2), le sable de silice, le carbonate de calcium, le phosphate de calcium, le silicate de zirconium, la terre de diatomée, le blanc d'Sspa- gne, le tripoli, les résines de mélamine, les résines d'urée- formaldéhyde et le feldspath. On peut également utiliser des mélanges de différents types de matériaux abrasifs.Les abrasifs "doux* tels que le carbonate de calcium, les résines de mélamine et dlurée-formaldéhyde sont préférés comme abrasifs facultatifs dans les compositions selon l'invention, afin de conserver l'avantage de ces compositions qui est de ne pas provoquer de rayures. Il est important que tout matériau abrasif classique facultatif présent dans les compositions selon l'invention soit maintenu à une concentration relativement faible de façon à préserver les propriétés d'aptitude au rinçage, spécialement désirables, selon l'invention. En conséquence, le matériau abrasif classique représente de préférence environ de O à 15 % en poids de la composition et avantageusement de O à 5 % en poids de la composition. Adjuvant de détergence sulémentaire En plus des sels de charges inorganiques décrits ci-dessus qui peuvent agir comme des sels adjuvants de détergence, il est possible d'inclure dans les compositions abrasives liquides et granulées selon l'invention, des matériaux organiques qui agissent comme des sels adjuvants de détergence. Ces matériaux peuvent être, par exemple, l'un des sels adjuvants de détergence de polycarboxylate quelconques connus, tels qu'un citrate, un mellitate, un oxydiacétate, un nitriloacétate ou un oxydisuccinate ou l'un quelconque des sels adjuvants de détergence de phosphonate organiques connus, tels que les sels des acides éthane hydroxy diphosphoniques.Les sels adjuvants de détergence, organiques, sont généralement utilisés en l'absence d'agent de blanchîment. L'adjuvant de détergence organique, supplémentaire, représente de 0a" 20 % environ en poids de la composition, Matériaux facultatifs divers Les compositions liquides et granulées selon l'invention peuvent contenir des matériaux additifs facultatifs divers, dans le but d'améliorer les caractéristiques esthétiques des compositions. Les matériaux facultatifs qui améliorent les caractéristi quesdes compositions comprennent des adjuvants tels que les catalyseurs de blanchtment qui peuvent être l'acide sulfamique, des dérivés de l'acide sulfamique et des bromures. D'autres adjuvants comprennent l'oxyde ou l'hydroxyde de calcium.L'utilisation de ces matériaux adjuvants améliorant les performances dans les compositions selon l'invention est discutée en détail dans les brevets US nO 3 583 922 et nO 3 715 314 auxquels on pourra se reporter. Les matériaux facultatifs qui améliorent les caractéristiques esthétiques des compositions comprennent les parfums, colorants et agents colorants classiques, qui n'interfèrent pas chimiquement avec les autres constituants des compositions selon l'invention. S'ils sont présents, ces matériaux facultatifs divers représentent de façon générale de O à 10 % environ en poids de la composition. Préparation de la com osition les produits de nettoyage abrasifs selon l'invention, liquides et granulés -, peuvent hêtre préparés en mélangeant les constituants essentiels et facultatifs décrits ci-dessus, dans les concentrations appropriées, dans un ordre quelconque, par un moyen classique normalement appliqué pour former les compositions requises. Une certaine agitation de cisaillement est, naturellement, nécessaire pour garantir une préparation convenable des compositionss liquides. En fait, le degré d'agitation de cisaillement permet de faire varier, selon désir, la nature des compositions liquides ainsi préparées. Dans un mode opératoire particulièrement préféré, pour préparer des compositions liquides "false-bodied", on peut suivre un certain ordre d'addition des constituants et appliquer certains types d'agitation de cisaillement pour fournir des compositions possédant des propriétés exceptionnellement désirables de suspension des abrasifs et de séparation de phases. Dans un tel procédé, on forme une phase fluide "false-bodied" en mélangeant l'eau, l'agent formant un colloïde, le colorant, le parfum et peut être une faible quantité d'un adjuvant de détergence, avec une agitation de cisaillement relativement élevée.On ajoute ensuite le tensioactif et le reste du sel auxiliaire de détergence dans la phase"talse bodied". On prépare séparément une suspension aqueuse de l'agent de blanchîment et de l'abrasif qu'on ajoute ensuite à la phase "false-bodied" avec un cisaillement modéré, afin de fournir une composition "false bodied" uniforme et homogène. Le nettoyage des surfaces dures Les compositions granulées et liquides selon l'invention sont utilisées de façon classique pour nettoyer les surfaces dures. Des quantités efficaces de la composition liquide selon l'invention peuvent être appliquées directement sur les surfaces dures et utilisées telles que. Des quantités efficaces de la composition granulée selon l'invention sont appliquées sur les surfaces dures, sous forme de solutions aqueuses constituées d'environ 1 à 50 ffi en poids de la composition granulée. Après l'application sur la surface à nettoyer, les compositions ou ses solutions sont étalées sur la surface avec un chiffon en appuyant de façon classique. Ceci se fait en utilisant tout support de nettoyage ménager connu, tel que des chiffons de nettoiement, des éponges, des balais à laver, des brosses, des balais et similaires. Après avoir frotté la surface dure à nettoyer, on rince cette surface de façon classique à l'eau pour enlever la composition résiduelle ainsi que le matériau de salissure et d'encrassement détaché ou dissous au cours du nettoyage. Les produits de nettoyage liquides et granulée selon l'invention sont illustrés sans être aucunement limités par les exemples suivants. ED3z1FGE I Dans un séparateur à air Super-fine Sturdevant de 90 cm, avec une vitesse de rotation des pales de 1250 tours/minute, avec 30 pales sélectrices, on a chargé 453 kg d'un matériau à base de perlite expansée, commercial, consistant en 95 0% de perlite expan sée et en 5 % de minerai non expansé (ledit minerai étant consti- tué de perlite non expansée et/ou de diverses impuretés présentes de façon inhérente dans le minerai de perlite). On a recueilli 79 ffi de la charge comme produit séparé du courant d'air en utilisant un cyclone. On a déterminé la quantité de minerai non expansé dans le produit par la méthode d'essai décrite ci-dessus et on a trouvé que cette quantité était égale à 0,72 % en poids du produit. On a recueilli les autres 21 % de la charge comme un matériau de rebut qui comprenait du minerai non-expansé, des impuretés et les plus grosses particules de perlite expansée présentes dans le courant de charge. Le produit séparé avait une densité apparente de 160 g/ dm3 et une distribution granulométrique selon laquelle pratiquement la totalité des particules avait un diamètre compris entre 10 et 190 microns environ. EXEMPLE II On a préparé un produit abrasif pour surfaces dures, du genre "false bodied" présentant la composition suivante Constituant % en poids "Barasym NAS-100" 4,25 Pyrophosphate tétrapotassique 6,0 Phosphate tripotassique 2,0 jugent de blanchment à l'hypochlorite de sodium 0,9 Tensioactif : lauryl alkyl sulfate de sodium 0,25 Abrasif de perlite expansée de l'exemple I 8,0 Colorant et parfum 0,75 Eau déionisée complément 100, pH de la composition : 11,5 * Un type saponite d'argile de smectite de Baroid Division, NL Industries, Inc. On a préparé la composition de l'exemple il, décrite cidessus, en mélangeant une partie du pyrophosphate tétrapotassique et du phosphate tripotassique, et l'argile, le colorant, le parfum et l'-eau déionisée avec une agitation de cisaillement relativement élevée de façon à obtenir une phase fluide "false bodied". On a préparé une suspension à partir de l'abrasif de perlite, du tensioactif d'alkyl sulfate, de l'adjuvant de détergence supplémentaire, de l'hypochlorite de sodium en solution aqueuse, et d'eau déionisée et on a ajouté lentement cette suspension dans la phase "false bodied", tout en liquéfiant la phase "false bodied" sous une tension de cisaillement modérée. La composition de nettoyage obtenue selon l'exemple II décrite ci-dessus a une nature "false bodied", c'est-à-dire qu' el- le est analogue àun gel au repos, mais se fluidifie facilement en appliquant une tension de cisaillement. Âu repos, la composition comporte l'abrasif de perlite sous la forme d'une dispersion uniformément suspendue. Lorsqu'on l'applique sur des surfaces dures horizontales ou verticales, la composition n'est pas fluide et ne coule pratiquement pas le long des surfaces. Dans une telle composition, il n'y a pratiquement pas de séparation d'une couche limpide, ni de décomposition de l'agent de blanchtment et/ou du tensioactif pendant une durée de stockage de 6 semaines. Une telle composition, utilisée sous une forme non diluée, enlève efficacement les taches et salissures des surfaces dures, en les rayant moins que ne le fait une composition semblable dans laquelle le minerai non-expansé n'est pas séparé de la perlite expansée. En outre, il y a très peu ou pas du tout de résidu abrasif ou de grains restant sur la surface dure après rinçage de la composition de produit de nettoyage. EXEMPLE III On a préparé un produit de nettoyage abrasif granulé pour surfaces dures, à partir de la formulation suivante Constituant Parties en poids Alkyl benzène sulfonate de sodium dans lequel l'alkyl linéaire a 11,8 atomes de carbone 3,8 % Abrasif de perlite expansée selon l'exemple I 38,0 Phosphate trisodique 16,02 Tripolyphosphate de sodium 3,0 Hypochlorite de sodium 1,2 Sulfamate de sodium 0,38 Sulfate de sodium 13,00 Divers 7,1 Humidité 17,5 1X,00 % pH à l'emploi - 11,8 La composition de l'exemple III enlève efficacement les taches et salissures des surfaces dures en les rayant moins que ne le fait une composition semblable dans laquelle le minerai non expansé n'est pas séparé de la perlite expansée. De plus, il n'y a pratiquement pas de formation de film ou de raies sur ces surfaces et il ne reste que très peu de résidu abrasif ou de grains sur les surfaces dures après le rinçage de la composition de produit de nettoyage. EEVEEDICADIONS 1. Composition abrasive pour le nettoyage des surfaces dures, caractérisée en ce qu'elle comprend A. de 0,1 à 15 % en poids environ d'un tensioactif choisi parmi les tensioactifs anioniques, nonioniques, ampholytes et am photères; B. de I à 65 % environ en poids d'un matériau abrasif à base de perlite expansée en poudre, dont pratiquement la totali té a une dimension particulaire comprise entre 1 et 190 mi crons, ledit matériau ayant une densité apparente de l'ordre de 48 à 480 g/dm3 et ledit matériau contenant moins de 2 % en poids de minerai de perlite non expansé@; et C. le reste de ladite composition étant représenté par une charge choisie parmi des sels inorganiques alcalins, l'eau et leurs mélanges. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la quantité de minerai de perlite non expansée dans le matériau abrasif de perlite expansée est inférieure à 7 *. 3. Composition liquide, abrasive, pour le nettoyage des surfaces dures, caractérisée en ce qu'elle comprend A. de 0,1 à 7 % environ en poids d'un tensioactif, choisi parmi les tensioactifs anioniques, nonioniques, ampholytes et am photères; B. de 2 à 25 % environ en poids d1un matériau abrasif à base de perlite expansée, en poudre, dont pratiquement la totalité a une dimension particulaire comprise entre 7 et 190 microns, ledit matériau ayant une densité apparente comprise entre 48 et 480 g/dm3 et ledit matériau contenant moins de 2 % en poids de minerai de perlite non expansée; C. de 1 à 30 ek environ en poids d'un agent de suspension qui sert à maintenir ledit matériau abrasif de perlite expansée, dispersé dans ladite composition liquide; et D. le reste de ladite composition liquide comprenant une charge choisie parmi l'eau et des mélanges d'eau et de sels inorga niques, la concentration en eau variant entre 10 et 90 9 en poids de la composition. 4. Composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que la quantité de minerai de perlite non expansée dans le matériau de perlite expansée est inférieure à environ 1 % en poids et en ce que l'agent de suspension est une argile formant des colloldes, choisie parmi les smectites, les attapulgites et des mélanges de smectites et d'attapulgites. 5. Composition selon la revendication 3, caractérisée en ce qu'elle contient supplémentairement 0,1 à 10 % environ en poids d'un agent de blanchîment qui fournit du chlore actif ou de l'o- xygène actif en solution aqueuse, et en ce que le tensioactif est un tensioactif stable vis-à-vis des agents de blanchiment, choisi parmi A. les alkyl sulfates hydrosolubles contenant environ de 8 à 18 atomes de carbone dans le groupe alkyle; et B. les tensioactifs hydrosolubles de formule générale dans laquelle l , l et R3 qui peuvent être identiques ou différents, sont des alkyles ayant de 1 à 18 atomes de carbo ne, la somme des atomes de carbone de RI, Ra et R3 étant com prise entre 10 et 20, et X est choisi parmi -S03K, CH2COOM, -CH2CH2COOM, -(CH2CH2O)nSO3M ou -(CH2CH2O)nCOOM, où n est compris entre 1 et 40 et M est un métal alcalin. 6. Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce que A. l'abrasif de perlite expansée est présent en une quantité d'environ 3 à 15 % en poids de la composition; B. l'agent de suspension est une argile inorganique formant des colloïdes, choisie parmi les smectites, les attapulgites et des mélanges de smectites et d'attapulgites, ladite argile servant à former un fluide "false bodied" par mélange avec l'eau de ladite charge; et C. l'agent de blanchiment fournit une espèce hypochlorite en solution aqueuse. 7. Composition selon la revendication 6, caractérisée en ce que la charge contient un sel inorganique ou un mélange de sels qui agit comme un tampon capable de maintenir le pH de la composition dans la gamme alcaline, la concentration dudit sel organique ou dudit mélange de sels étant comprise entre 1 et environ 15 * en poids de la composition. 8. Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que le sel inorganique ou le mélange de sels est. capable de maintenir le pH de la composition dans la gamme de 10,5 à 12,5 et est en outre capable d'agir comme sel adjuvant de détergence qui sert à réduire la teneur en ions calcium et/ou magnésium libres dans la solution aqueuse. 9. Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce que A. le tensioactif est un alkyl sulfate hydrosoluble contenant de 8 à 18 atomes de carbone dans le groupe alkyle; B. pratiquement la totalité du matériau abrasif de perlite ex pansée en poudre a une dimension particulaire comprise entre 20 et 110 microns; CO le constituant sel inorganique de la charge est hydrosoluble et est choisi parmi les carbonates, bicarbonates, sesquicar bonates, silicates, pyrophosphates, phosphates, tétraborates et leurs mélanges;; D. l'agent de blaachtment est choisi parmi les hypochlorites de métaux alcalins, les hypochlorites de métaux alcalino-terreux les produits d'addition d'hypochlorite, les chloramines, les chlorimines, les chloramides et les chlorimides et est pré sent en une quantité comprise environ entre 0,2 et 5 % en poids de la composition; et E. l'agent de suspension est une argile de smectite. 10. Composition granulée, abrasive de poudre à récurer pour le nettoyage des surfaces dures, caractérisée en ce qu'elle comprend : A. de 1,5 à 10 % en poids environ d'un tensioactif choisi parmi les tensioactifs anioniques, nonioniques, ampholytes et am photères; et B. de 2 à 65 ffi environ en poids de matériau abrasif de perlite expansée,-en poudre, dont pratiquement la. totalité a une di mension particulaire comprise entre 1 et 190 microns, ledit matériau ayant une densité apparente comprise entre 48 et 480 g/dm3 et ledit matériau de perlite contenant moins de 1* environ en poids de minerai de perlite non expansée. 11. Composition selon la revendication 10 caractérisée en ce que la teneur en minerai non expansé du matériau d'abrasif de perlite expansée est obtenue par un procédé dans lequel pratiquement la totalité de la structure cellulaire des particules de perlite expansée est retenue. 12. Composition selon la revendication Il, caractérise en ce que la faible teneur en minerai non expansé du matériau d'abrasif de perlite expansée est obtenue par classement à l'air de l'abrasif de perlite expansée. 13. Composition selon la revendication 11, caractérisée en ce qu'elle contient supplémentairement 0,2 à 30 % environ en poids d'un agent de blanchiment qui fournit du chlore actif ou de l'oxygène actif en solution aqueuse. 14. Composition selon la revendication 13, caractérisée en ce que le tensioactif est choisi parmi A. des alkyl éther sulfates hydrosolubles dans lesquels le groupe alkyle contient de 10 à 20 atomes de carbone environ et l'alkyl éther sulfate contient de 7 à 10 moles d'oxyde d'éthylène; et B. des alkyl benzène sulfonates hydrosolubles dans lesquels la partie alkyle contient environ de 9 à 14 atomes de carbone. 15. Composition selon la revendication 13, caractérisée en ce que : A. le matériau abrasif de perlite expansée est présent en une quantité comprise entre 15 et 50 * en poids de la composition; et B. l'agent de blanchiment fournit une espèce hypochlorite en solution aqueuse et est présent en une quantité comprise en tre 0,5 et $ 4% en poids de la composition. 16. Composition selon la revendication 15, caractérisée en ce que la charge contient un sel inorganique ou un mélange de sels inorganiques qui agit comme un tampon capable de maintenir le pH d'une solution aqueuse à 50 % de ladite composition dans la gamme alcaline, la concentration dudit sel inorganique ou dudit mélange de sels inorganiques étant comprise entre 10 et 50 % en poids de la composition. 17. Composition selon la revendication 16S caractérisée en ce que A. le tensioactif est choisi parmi les sels de métaux alcalins et d'alcanolamine d'acides alkyl benzène sulfoniques dans les quels la partie alkyle est linéaire et a en moyenne 12 atomes de carbone; B. pratiquement la totalité du matériau abrasif de perlite ex pansée, en poudre, a une dimension particulaire comprise en tre 20 et 110 microns; C. le constituant sel inorganique de la charge est hydrosoluble et est choisi parmi les carbonates, bicarbonates, sesquicar bonates, silicates, pyrophosphates, phosphates, tétraborates et leurs mélanges; et D. l'agent de blanchtment est choisi parmi les hypochlorites de métaux alcalins, les hypochlorites de métaux alcalino-terreux les produits d'addition d'hypochlorite, les chloramines, les chlorimines, les chloramides et les chlorimides. 18. Composition selon la revendication 10, caractérisée en ce qu'elle continent en plus A. de O à 15 % en poids de la composition, d'un agent de stabi lisation du blanchiment; B. de O à 15 % en poids de la composition, d'un matériau abrasif supplémentaire qui n'est pas de la perlite et est insoluble dans l'eau, avec une dimension particulaire comprise entre *t et 250 microns et une densité moyenne de l'ordre de 1,O à 5,0; C. de O à 20 % en poids de la composition, d'un adjuvant de dé tergence organique; et D. de O à 10 % en poids de la composition de constituants adju vants choisis parmi.ltacide sulfamique, les dérivés de l'aci de sulfamique, les bromures hydrosolubles, l'oxyde de calcium l'hydroxyde de calcium, les parfums et les colorants. 19. Procédé de nettoyage d'une surface dure, caractérisé en ce qu'il consiste à À. appliquer une quantité efficace de la composition selon la revendication 2, sur ladite surface; B. frotter ladite surface avec un substrat en appuyant afin d'é taler ladite composition sur ladite surface; et enfin C. rincer à l'eau ladite surface. 20. Procédé de nettoyage d'une surface dure, caractérisé en ce qu'il consiste à A. appliquer une quantité efficace d'une solution aqueuse de la composition selon la revendication 10 sur ladite surface; B. frotter ladite surface avec un substrat en appuyant pour étaler la solution de ladite composition sur ladite surface; et enfin C. rincer à l'eau ladite surface.