Brevet FR2359121A1 — publié le 19780217

a présente invention concerne des N,N'-alkylène-bis- (5-norbornène-2,3-dicarboximides) et, plus particulièrement, elle concerne un procédé perfectionné de production de ces composés. Comme décrit dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique N 3 786 023 et N 3 917 642, on peut préparer des N,N'-alkylène-bis(5-norbornène-2,3-dicarboximides) en faisant réagir l'anhydride 5-norbornène-2,3-dicarboxySique avec un diamino-alcane dans un solvant organique servant de milieu de réaction. Cependant, puisque les solvants organiques présentent les inconvénients dt8tre onéreux et inflammables, il serait intéressant de trouver un autre procédé pour produire ces composés. Un but de la présente invention consiste à proposer un nouveau procédé pour produire ou préparer des N,N'-alkylène- bis(5-norbornène-2,3-dicarboximides), Un autre but consiste à proposer un tel procédé ne nécessitant pas 11 emploi de solvants organiques. On parvient à ces buts et à d'autres encore en faisant réagir environ deux proportions molaires de l'anhydride 5-norbornène-2,3-dicarboxylique avec environ une proportion molaire dtun diamino-alcane contenant 2 à 6 atomes de carbone dans un milieu a-queux. Le diamino-alcane que l'on fait réagir avec l'anhy- dride 5-norbornène-2,3-dicarboxylique dans la pratique de l'invention peut être n'importe quel diamino-alcane contenant 2 à 6 atomes de carbone comme par exemple le 1,2-diamino-éthåne, le 1,2-diamino-propane, le I, 3-diamino-propane, le 1,4-diamino- butane, le i , 5-diamino-pentane, le 1 6-diamino-hexane, etc. Cependant, il s'agit de préférence du 1,2-diamino-éthane. L'eau que l'on utilise comme milieu de réaction dans la pratique de l'invention peut servir en n'importe quelle quantité convenable, habituellement une quantité telle qu'elle permette une teneur en matière sèche d'environ 5 à 50 % et de préférence environ 20 à 30 ffi en poids. Sauf les aspects essentiels mentionnés ci-dessus, à saloir l'utilisation de l'eau comme milieu pour la réaction et l'utilisation d'un rapport particulier entre les corps devant réagir, la façon de faire réagir l'anhydride 5-norbornène 2,3-dicarboxylique avec le diamino-alcane n'est pas fondamentale. On peut conduire la réaction par des techniques classiques. Cependant, il est avantageux de conduire la réaction en (1) dispersant l'anhydride dans de l'eau ; (2) en chauffant la dispersion ; (3) ajoutant progressivement le diamino-alcane, par exemple en une période d'environ 1/4 heure à 4 heures ; et (4) continuant à chauffer le mélange réactionnel pendant environ 30 minutes au moins, fréquemment pendant environ 30 minutes à 2 heures. La température de réaction se situe avantageusement entre environ 200 et 2000C, de préférence au voisinage d'environ 80 à 150OC. Et l'on peut utiliser des pressions supérieures à la pression atmosphérique lorsqutil le faut pour empêcher une ébullition. On peut recueillir le produit par des techniques classiques de refroidissement et de filtration, puis l'on sèche à environ 1000-2000C. Be procédé de l'invention est particulièrement avat- tageux du fait qu'il fournit un procédé pour préparer des N,N'- alkylène-bis(5-norbornène-2,3-dicarbp-ximides) sans utiliser des solvants organiques onéreux et inflammables. Comme les ,N'-alkylène-bis(5-norbornène-2,3-dicarbosimides) de l'art antérieur, les produits ainsi obtenus sont particulièrement utiles dans le domaine des agents de retard de la propagation d'une flamme. L'exemple suivant est fourni en vue d'illustrer l'invention et n'entend nullement la limiter. Exemple On introduit 110 g d'eau et 49 g d'anhydride 5 norbornène-2,3-dicarboxylique dans un réacteur convenable. On chauffe le mélange jusqutà 900C environ et l'on ajoute, en une période d'environ 2 heures, une solution de 9-g de 1,2-diaminoéthane dans 81 g d'eau On maintient la température de réaction pendant 30 minutes supplémentaires. On refroidit ensuite, on filtre, lave à l'eau le gâteau humide et le sèche à environ 1100C pour obtenir-35 g de N,N'-(1,2-éthane)-bis(5-norbor- nène-2,3-dicårboximide) cristallin blanc ayant un point de fusion compris entre 2540 et 257 C. On observe des résultats semblables lorsqu'on remplace le i,2-diamino-éthane par les matières indiquées ci-dessus comme lui étant équivalentes. Il va de soi que la présente invention nta été décrite qu'à titre illustratif, mais non limitatif, et qu'on peut lui apporter diverses variantes entrant dans son cadre et dans son esprit. REVENDICATIONS 1. Procédé pour préparer un N,N'-alkylène-bis(5 norbornène-2,3-dicarboximide), caractérisé en ce que : (a) on fait réagir environ deux proportions molaires de l'anydride 5-norbornène-2,3-dicarboxylique avec environ une proportion molaire d d'un diamino-alcane contenant 2 à 6 atomes de carbone en milieu aqueux ; (b) on récupère le produit solide de la réaction ; et (c) on sèche le produit à environ 100 C-200QC. 2o Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le diamino-alcane est le 1,2-diamino-éthane 1,2-diamino-éthane. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on conduit la réaction à une température comprise entre environ 200 et 2000C. 4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que la température se situe entre environ 800 et -1500C.