Brevet FR2372901A1 — publié le 19780630

La présente invention a essentiellement pour objet un matériau extra-dur à base de nitrure de bore, ainsi qu'un procédé de préparation d'un tel matériau extra-dur. On utilise largement à l'heure actuelle, des matériaux extra-durs de divers genres notamment le nitrure de bore cubique, les diamants artificiels, etc. Un nitrure de bore cubique, qui a la même structure que la sphalérite et dont le paramètre réticulaire est égal à 5,615 est décrit le brevet des Etats-Unis d'Amérique NO 2 947 617. Le réseau du nitrure de bore cubique se compose d'un nombre égal d'atomes de bore et d'azote. Chaque atome de bore forme des liaisons avec les quatre atomes d'azote qui sont disposées dans l'espace aux sommets d'un tétraèdre, et vice-versa. Le groupe de symétrie spatial du nitrure de bore cubique est F43m. Par ses caractéristiques abrasives et par sa dureté, le nitrure de bore cubique se rapproche du diamant, alors que par sa stabilité thermique il le dépasse largement. Il existe un grand nombre de procédés de préparation de nitrure de bore cubique. Le plus connu consiste à préparer le nitrure de bore cubique sous. des pressions et à des températures élevées, avec mise en oeuvre, à titre de catalyseur, de métaux alcalins ou alcalino-terreux et leurs nitrures (voir notamment le brevet des Etats-Unis d'Amérique NO 2 947 617).Le produit final obtenu d'après ledit procédé et qui est un mélange mécanique de crixtaux de nitrure de bore cubique et de catalyseurs, ne peut pas être utilisé, par exemple, en tant que partie tranchante d'outil de coupe, étant donné que, en premier lieu, il -est dépourvu d'une résistance mécanique suffisante en raison de la présence, dans sa composition, de métaux alcalins et alcalino-terreux et de leurs nitrures, et qu'en second lieu les métaux alcalins et alcalino-terreux réagissent avec l'air ambiant en absorbant son humidité, ce qui entraîne la désintégration du produit compact.Dans certains cas particuliers, pour obtenir un-produit compact et stable en milieu humide, on utilise des borures de métaux alcalins et alcalino-terreux (voir notamment le brevet français NO 2 098 009), et l'on obtient d'autre part des formations polycristallines de nitrure de bore cubique avec des agglomérants variés (voir notamment le brevet des Etats-Unis NO 3 233 988). Dans ce dernier cas, pour obtenir un bloc polycristallin compact, il importe d'abord de préparer des cristaux de nitrure de bore cubique et de les cimenter ensuite entre eux au moyen d'un agglomérant métallique ou non métallique, toujours sous des pressions et à des températures élevées.Dans tous les procédés décrits, la résistance mécanique et la dureté des agglomérants sont sensiblement inférieures à la résistance mécanique et à la dureté du nitrure de bore cubique, aussi la résistance mécanique et la dureté intégrale de la formation compacte à base de nitrure de bore cubique et d'agglomérant est-elle compromise. Outre les procédés dans lesqùels on utilise des catalyseurs, on connaît également des procédés de préparation sans catalyseurs du nitrure de bore cubique (voir le brevet des Etats-Unis d'Amérique NO 3 212 852 délivré à Bondi et le brevet Canadien NO 962 034 délivré à Sirota et Mazurenko). Dans le cas du brevet des Etats-Unis d'Amérique NO 3 212 852, le bloc polycristallin compact de nitrure de bore cubique ne contient pas d'agglomérants et sa résistance mécanique ainsi que sa dureté sont améliorées. Toutefois, les régimes de préparation du nitrure de bore cubique, dans ce cas, sont caractérisés par des pressions élevées (supérieures ou égales à 100 kilobars), ce qui entraîne la mise hors d'usage rapide des appareils de synthèse et l'élévation du prix de revient du produit en cas de fabrication industrielle. Dans le procédé du brevet canadien NO 962 034 (Sirota et Mazurenko), le produit final est constitue par un polycristal de nitrure cubique de bore, que l'on obtient sous une pression supérieure ou égale à 60 - 90 kilobars. Toutefois, dans les deux cas, les matériaux sont inférieurs au diamant du point de vue de la dureté et de la tenue à l'usure. Le but de la présente invention est de créer un matériau extra-dur à base de nitrure de bore et contenant des additifs d'alliage ou dopes, qui serait supérieur ou équivalent, du point de vue de la tenue à l'usure et de la dureté, au nitrure de bore cubique, qui ne lui serait pas inférieur au.point de vue de la stabilité thermique, et qui en outre serait chimiquement inerte vis-à-vis des métaux ferreux et de l'acier. En outre, les formations polycristallines cornpactes du matériau extra-dur ne doivent pas contenir de constituants instables qui se décomposent en milieu humide. Un autre but de la présente invention est de créer un procédé de préparation d'un matériau extra-dur à base de nitrure de bore et contenant des dopes, qui permettrait d'atteindre un rendement élevé en formations polycristallines compactes de qualité de matériau extra-dur, sous des pressions et à des températures relativement basses, c'st-à-dire de créer un procédé pouvant être mis en oeuvre facilement dans l'industrie. On s'est donc proposé de créer un matériau extra-dur à base de nitrure de bore et contenant des dopes, dont les caractéristiques physico-mécaniques seraient améliorées au point de vue de la dureté et de la tenue à l'usure en comparaison du nitrure de bore cubique. La solution consiste en ce que dans le matériau extradur à base de nitrure de bore et contenant des dopes, suivant l'invention le dope est un élément du troisième groupe de la classification périodique de Mendéléev, capable de former des liaisons tétraédriques, et le matériau extra-dur est une solution solide dudit élément au sein d'une modification à arrangement compact du nitrure de bore, les proportions des constituants étant les suivants ( % atomiques) bore 42 à 61, azote 39 à 50, élément d'addition (dope) du troisième groupe 0,1 à 30 diverses impuretés 0,01 à 2 (au total). Les avantages du matériau extra-dur suivant 11 invention consistent en ce qu'il présente des caractéristiques physicomécaniques améliorées(ou au moins comparables) au point de vue de la dureté et de la tenue à l'usure par comparaison avec le nitrure de bore cubique, et, qu'il possède notamment une microdureté intégrale plus élevée que les formations polycristallines de nitrure de bore cubique ou bien une microdureté intégrale -comparable. Dans le cas considéré, on entend par microdureté intégrale la microdureté moyenne sur l'ensem- ble de la surface d'un échantillon compact constituant une formation polycristalline.En outre, le matériau extra-dur suivant l'invention est chimiquement inerte vis-à-vis des métaux ferreux et des aciers, et est comparable au point de vue de la thermostabilité au nitrure de bore cubique. Il ne contient pas de substances hydrolysables et décomposables à l'air, il ne perd pas ses hautes caractéristiques physicomécaniques au cours de son magasinage, présente des caractéristiques de coupe élevées et s'emploie avec succès pour le pastillage des outils tranchants, notammenj?aes outils de coupe, des fraises, des couronnes de forage, etc. Le matériau extra-dur-à base de nitrure de bore faisant l'objet de l'invention peut être constitué par une solution solide de bore dans le nitrure de bore cubique, une solution solide d'aluminium au sein de nitrure de bore cubique, ou bien un mélange mécanique desdites solutions solubles. En outre, il peut contenir une solution solide d'azote dans des borures d'aluminium, de bore dans le nitrure d'aluminium, ou bien constituer respectivement des solutions solides de bore dans le nitrure de bore wurtzitoîde, d'aluminium dans le nitrure de bore wurtzitoide, ou leurs mélanges, ainsi que des mélanges mécaniques de solutions solides de bore dans le nitrure de bore wurtzitoîde, de bore dans le nitrure d'aluminium, d'aluminium dans le nitrure de bore wurtzitoîde, et d'autres phases. Un tel matériau extra-dur peut être obtenu suivant un procédé qui, selon l'invention, consiste essentiellement à introduire, dans une charge contenant une source de bore et d'azote en rapport stoéchiométrique, des dopes tels que le bore élémentaire et l'aluminium élémentaire, aussi bien ensemble que séparément. A titre de sources de bore et d'azote prises dans des proportions stoéchiométriques (BN), on peut utiliser aussi bien le nitrure de bore hexagonal que le nitrure de bore wurtzitoîde, pris soit séparément soit ensemble. En outre, on peut ulitiser en tant que dopes des composés de bore et d'aluminium, ctest-à-dire des borures d'aluminium. Le procédé de préparation du matériau extra-dur suivant l'invention permet : en premier lieu, d'obtenir des formations polycristallines compactes en un cycle unique; en second lieu, de conduire les opérations à des températures et sous des pressions relativement basses, ce qui facilite l'industrialisation du procédé; en troisième lieu, d'obtenir un rendement élevé en produit final; en quatrième lieu, de faire varier-dans certaines limites les caractéristiques du matériau extra-dur, telles que sa dureté, sa plasticité, sa fragilité, sa conductibilité thermique, sa tenue à l'usure, etc. L'invention sera mieux comprise, et d'autres buts, caractéristiques et avantages de celle-ci apparaîtront plus clairement à la- lecture de la description explicative qui va suivre, donnée uniquement à titre d'exemple non limitatif, de divers modes de réalisation de l'invention. Pour la mise en oeuvre de l'invention, on a utilisé aussi bien du nitrure de bore hexagonal de degré de pureté technique, avec des teneurs en impuretés principales suivantes : aluminium jusqu'à 0,2%; magnésium jusqutà O,15,%'; fer jusqu'à 0,25; calcium åusqutà 0,15S; carbone jusqu'à 0,59su que du nitrure de bore hexagonal ayant subi une purification spéciale dans l'acide chlorhydrique et dans un mélange d'acides sulfurique et nitrique, suivie d'un lavage et d'un séchage. Les teneurs en impuretés du nitrure de bore hexagonal ayant subi la purification chimique spéciale étaient les suivantes : aluminium - inférieure à 0,001%; magnésium inférieure à 0,001%; fer - inférieure à 0,0005; calcium inférieure à 0,001%.Pour la production industrielle du matériau extra-dur, il est avantageux d'utiliser du nitrure de bore technique, étant donné que le traitement spécial entraîne une élévation du prix de revient du produit final, alors que les impuretés présentes dans le nitrure de bore technique dans les proportions indiquées n'influent pratiquement pas sur les caractéristiques physico-mécaniques du matériau extra-dur. L'aluminium élémentaire et le bore élémentaire utilisés à titre de dopes étaient chimiquement purs, à teneur en substance de base supérieure à 99,5%. La finesse de division des constituants de la charge était de 5 à 100 microns, et de préférence, de 20 microns environ. La pression dans la chambre à haute pression était déterminée par les variations brusques de la résistance électrique de métaux de référence à la température ambiante, étant entendu que les variations brusques de la résistance électrique interviennent aux valeurs suivantes de la pression dans la chambre Bi I - II 25,4 kilobars; Tl II - III 37 kilobars; Ba II - III 59 kilobars; Bi III - V 89 kilobars; Sn 113 à 115 kilobars. On a déterminé la température dans la chambre au moyen d'un thermocouple platine-platine rhodié et d'après les points de fusion du nickel, du platine, du rhodium et du molybdène sous pression. On a effectué tous les essais en laboratoire ainsi que la préparation du matériau extra-dur dans des conditions industrielles expérimentales dans des chambres à haute pression modifiées du type enclume à évidement en lunule. Dans le cas général, il est possible d'utiliser des appareils d'un type quelconque pour créer de hautes pressions permettant d'atteindre les pressions requises, comme par exemple l'appareil décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique NO 3790322 délivré le 5.02.74. Le matériau extra-dur, dans le cas de sa préparation à partir d'une charge contenant des modifications hexagonales du nitrure de bore et du bore élémentaire est une solution solide de bore au sein de nitrure de bore cubique ou de nitrue de bore wurtzitoide, ou bien, en cas de présence d'un excès de bore élémentaire au sein de la charge, un mélange mécanique de solutions solides mutuelles de bore au sein de nitrure cubique ou de nitrure de bore wurtzitoide dans le bore (solution solide d'azote dans le bore).Dans le premier cas, lorsque le matériau extra-dur est une solution solide de bore dans le nitrure de bore cubique ou dans le nitrure de bore Qzurtzitoide, le matériau extra-dur, grâce aux défauts et distorsions qui naissent dans le réseau cristallin de nitrure de bore, présente une plus haute dureté que le nitrure de bore cubique lui-meme. Dans le deuxième cas, lorsque le matériau extra-dur se compose d'un mélange mécanique de solutions solides de bore au sein de nitrure de bore et d'azote au sein de bore, le matériau extra-dur a lui aussi une dureté supérieure à celle du nitrure de bore cubique, ou une dureté du même ordre.La teneur en bore du matériau extradur est de 50,1 à 807S atomiques, le reste étant constitué par de l'azote. Le paramètre du réseau cubique déformé du o matériau extra-dur est d'environ 3,620 A. La masse volumique 3 du matériau extra-dur est comprise entre 3,00 et 3,52 g/cm3. Dans tous les cas, le matériau extra-dur ne contient pas de constituants hydrolysables et décomposables en milieu humide. La solution solide d'azote au sein de bore, entrant dans la composition du matériau extra-dur dans le second cas, peut avoir aussi bien un ordre proche qu'un ordre lointain. Comme il a été déjà indiqué, on prépare la charge pour 11 obtention du matériau extra-dur décrit ci-dessus à partir de modifications hexagonales du nitrure de bore et de bore amorphe ou cristallin. La teneur de la charge en bore élémentaire peut varier en poids de 0,1 à 53%. La teneur préférentielle de la charge en bore est de 1 à 105 en poids. Après la préparation de la charge, on la triture soigneusement de façon à obtenir une répartition uniforme des constituants dans l'ensemble de son volume. Ensuite on forme par compression à partir de la charge une ébauche sous une pression de 5000 à 10.000 kgf/cm2. On place l'ébauche de départ ainsi obtenue dans un container transmetteur de pression, confectionné en pierre lithographique pyrophyllite-ou en n'importe quelle autre matière qui soit plastique sous haute pression, et muni d'un élément chauffant, après quoi on introduit le container avec l'ébauche dans une chambre à haute pression où l'on fait agir simultanément sur l'ébauche une pression et une température élevées. La synthèse aboutit à la transfo-rmat ion des modifications hexagonales du nitrure de bore en modification cubique, avec dissolution simultanée du bore au sein de la structure cubique ainsi formée. En cas d'utilise sation, dans la charge, de nitrure de bore wurtzitoîde, on ne peut réaliser que sa transformation partielle en structure cubique.La pression de synthèse est d'environ 50 kilobars à environ 95 kilobars. La température de synthèse est de 1500 à 30000C. Il est préférable d'effectuer la synthèse dans un domaine de pressions de 65 à 85 kilobars et dans une plage de températures de 1800 à 24000C. La durée de la synthèse varie dans chaque cas concret selon les valeurs de la pression et de la température. Elle est de 5 secondes à 3 minutes et même davantage. Le matériau extra-dur obtenu à partir d'une charge contenant des modifications hexagonales de nitrure de bore et de l'aluminium est une solution solide d'aluminium au sein de nitrure de bore cubique ou wurtzitoide. Lorsqu'on introduit dans la charge une proportion plus grande-d'alumi- nium, de l'ordre de 5% en poids, le matériau extra-dur obtenu est un mélange mécanique de solutions solides réciproques (mutuelles) de nitrure de bore cubique ou de nitrure de bore wurtzitoide et de nitrure d'aluminium (de bore dans le nitrure d'aluminium). Tout comme dans le cas de la solution solide de bore dans le nitrure cubique -de bore, la solution solide d'aluminium dans le nitrure de bore cubique ou wurtzitorde a une dureté supérieure à la dureté du nitrure de bore cubique. Toutefois, dans ce cas, l'atome d'aluminium ayant un plus grand nombre d'électrons dans son enveloppe par comparaison à l'atome de bore, les liaisons qu'il forme ne sont pas caractérisées par une orientation aussi stricte que dans le cas où lton utilise le bore à titre de dope. Pour cette raison, le matériau extra-dur constitué par la solution solide dlaluminium au sein de nitrure de bore cubique est plus résistante aux chocs, présente une meilleure résilience (plasticité), dans la mesure où ce terme est applicable au cas présent. Le paramètre réticulaire de la solution solide d'aluminium dans le nitrure de bore cubique est environ égal à 3,610 o à 3,610 A.Lorsqu'on introduit, dans la charge initiale, de l'aluminium dans une proportion égale ou supérieure à 5% en poids, le matériau extra-dur se compose d'un mélange mécanique de solutions solides réciproques de nitrure de bore cubique ou de nitrure de bore wurtzitoide et de nitrure d'aluminium. Le nitrure d'aluminium a une dureté de 9 unités suivant l'échelle de dureté minéralogique de Mohs. Lorsqu'on y dissout le bore, sa dureté augmente et se rapproche de la dureté du nitrure de bore cubique. Ainsi, la dureté intégrale de la formation polycristalline de matériau extra-dur se trouve aussi à un niveau suffisamment élevé La teneur globale en aluminium du matériau extra-dur est de 0,04 à 17% atomiques. La masse volumique des formations polycristallines du matériau extra-dur, dans ce cas, est comprise entre 3,2 et 3,52 g/cm3.Dans les deux cas, le matériau extra-dur est stable en milieu humide, a une haute dureté et une tenue élevée à l'usure, possède de bonnes caractéristiques de coupe et se prête à la- coupe des fontes et des aciers trempés. Comme on l'a déåà indiqué, on obtient le matériau extradur-décrit ci-dessus à partir d'une charge contenant des modifications hexagonales de nitrure de bore et de l'alumi- nium élémentaire. La teneur de la charge en aluminium peut se chiffrer par 0,1 à 30% en poids et davantage.Après la préparation de la charge, on la triture soigneusement, on forme l'ébauche initiale par compression sous 5000 à 10 000 kgf/cm2, on place ladite ébauche dans une chambre à haute pression, on la comprime sous une pression de 50 à 95 kilobars et à une température de 1500 à 30000C. Sous l'effet de ces hautes pressions et températures appliquées à l'ébauche constituée par les modifications hexagonales du nitrure de bore et par l'aluminium, les modifications hexagonales du nitrure de bore se transforment en modification cubique avec dissolution simultanée de ltaluminium dans celle-ci. Les atomes d'azote substitués par l'aluminium forment du nitrure d'aluminium avec dissolution simultanée de bore au sein du nitrure d'aluminium. La teneur préférentielle de la charge en aluminium est de 2 à 8% en poids, les régimes préférentiels de synthèse étant les suivants : pression 60 à 85 kilobars, température 1800 à 24000C. Dans certains cas, il est avantageux que le matériau extra-dur se compose non pas d'un seul type de solutions solides, mais de deux types de ces solutions, notamment d'une solution solide de bore dans le nitrure de bore cubique et d'une solution solide d'aluminium dans le nitrue de bore cubique. Dans ce cas, on utilise pour la préparation du matériau extra-dur une charge constituée de modifications hexagonales du nitrure de bore et d'aluminium et de bore pris simultanément. Lorsqu'on effectue la synthèse du matériau extra-dur à partir d'une telle charge, le produit final, outre les phases décrites, peut contenir aussi des borures d'aluminium.On conduit la synthèse du matériau extra-dur à partir de la charge contenant simultanément des modifications hexagonales du nitrure de bore et du bore et de l'aluminium sous les mêmes pressions et aux mêmes températures, toutefois la durée de la synthèse dans ce cas est généralement réduite. D'autre part, il est possible d'utiliser à titre de dopes non s-eulement le bore et l'aluminium élémentaires, mais aussi le bore et l'aluminium combinés, c'est-à-dire leurs borures tels que AlB2 et AlB12. Cela simplifie la composition de la charge qui doit contenir des modifications hexagonales de nitrure de bore, du bore et, en même temps, de lialuminium. La teneur de la charge en borures peut atteindre 20 à 30% en poids, et même davantage. Ils peuvent être introduits dans la charge aussi bien séparément que conjointement. On effectue le traitement de la charge sous des pressions comprises dans un intervalle approximatif de 50 à 95 kilobars et à des températures comprises dans un intervalle de 15000C environ jusqu'à 30000C environ. il est particulièrement avantageux d'effectuer la synthèse dans un intervalle de pressions de 65 à 80 kilobars et des températures de 1900 à 25000C. La teneur préférentielle de la charge en borures est de 2 à 10% en poids. Le matériau extra-dur obtenu par synthèse est constitué par des solutions solides de borures d'aluminium au sein de nitrure cubique de bore (de bore et d'aluminium dans le nitrure cubique de bore) ou par un mélange mécanique de solutions solides mutuelles de borures d'aluminium et de nitrure cubique de bore (mélange mécanique de solutions solides de bore et d'aluminium dans le nitrure cubique de bore et de solution solide d'azote (ou de bore) dans les borures d'aluminium).En utilisant, à titre de source de bore et d'azote, la modification wurtzitoide du nitrure de bore, on peut obtenir, en conduisant la synthèse dans des conditions appropriées, un matériau extra-dur constitué par une solution solide de borures d'aluminium dans le nitrure wurtzitoide de bore ou un mélange de solutions solide des mutuelles de borures d'aluminium et de nitrure wurtzitoi- de de bore. Dans certains cas, le matériau peut contenir en outre une phase à base de nitrure d'aluminium. Comme on l'a déåà indiqué plus haut, dans tous les cas considérés de préparation du matériau extra-dur, on peut, lors de la confection de la charge initiale, mettre en oeuvre à titre de constituant nitrure de bore aussi bien le nitrure de bore hexagonal que le nitrure de bore wurtzi torde. il est possible également d'utiliser dans la charge -les deux modifications simultanément. La mise en oeuvre du nitrure de bore wurtzitoîde est avantageuse, car, en premier lieu, il est caractérisé par une abondance de défauts de différents types du réseau cristallin, en particulier par une forte concentration de défauts linéaires et ponctuels. Cette haute concentration desdéfauts du réseau cristallin affaiblit les liaisons entre les atomes, ce qui contribue à la formation de solutions solides au cours de la synthèse.En second lieu, le volume du nitrure de bore ~rtzitoide augmente lors de sa transformation en structure cubique, ce qui compense la diminution--de volume accompagnant la transformation du nitrure de bore graphitoide en structure cubique et permet d'obtenir des formations polycristallines compactes sans modification sensible de la forme~ de l'ébauche initiale En outre, dans tous les cas considérés il est recommandé d'éliminer l'humidité des ébauches initiales, notamment par séchage. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention seront mieux compris à la lecture de la description qui va suivre de plusieurs exemples de réalisation concrets mais non limitatifs. Exemple 1. On prépare un mélange de 99% en poids de nitrure de bore hexagonal et de 1% en poids d'aluminium élémentaire. La finesse (la dispersion) du nitrure de bore hexagonal est inférieure à 100 microns, celle de l'aluminium est de l'ordre de 20 microns. On triture soigneusement le mélange, on le comprime pour former l'ébauche initiale sous une pression de 5000 à 10.000 kgf/cm2, la masse volumique étant de 2,11 g/cm3. On sèche l'ébauche au préalable et on la place dans une chambre à haute pression. On cree dans la chambre une pression de 60 kilobars, on porte la température jusqu'à 20000C et on maintient ce régime de synthèse pendant 1 minute.Ensuite, on arrête le chauffage de l'ébauche et on abaisse la pression dans la chambre jusqu'à la pression atmosphérique et on extrait le produit fini, qui est une solution solide d'aluminium dans le nitrure de bore cubique et contient (% atomiques) : 0,46 d'aluminium, 49,76 de bore, 49,76 d'azote, le reste étant constitué par des impuretés incontrôlables. La masse volumique de la formation polycris talline obtenue est de 3,46 g/cm3. Le paramètre recticulaire o de la phase cubique est de 3,614 A Exemple 2. Le mélange initial se compose de 95% en poids de nitrure de bore hexagonal et de 5% en poids d'aluminium élémentaire. La masse volumique de l'ébauche initiale est de 2,20 g/cm3. Après application d'une pression de 70 kilobars et d'une température de 21000C pendant 30 secondes à une ébauche initiale confectionnée comme indiqué dans l'exemple 1, on obtient un bloc polycristallin monolithe constitué d'une solution solide d'aluminium au sein de nitrure cubique de bore. L'analyse radiocristallographique des phases indique la présence de traces d'une phase à base de nitrure d'aluminium. La masse volumique de la formation polycristalline est de 3,42 g/cm3. L'échantillon contient (% atomiques) : Al-2,36; B = 48,80; N - 48,8, le reste étant constitué par les impuretés incontrôlables. Le paramètre réticulaire de la phase cubique o est de 3,610 : Exemple 3. Le mélange initial se compose de 80% en poids de nitrure de bore hexagonal, de 10% en poids de nitrure de bore wurtzitoide et de 10% en poids d'aluminium élémentaire. On soumet une ébauche initiale d'une masse volumique de 2,30 g/cm3, confectionnée comme indiqué dans l'exemple 1, à l'action d'une pression de 85 kilobars et d'une température de 23000C pendant 15 secondes. Le bloc polycristallin monolithe obtenu à la suite de la synthèse se compose d'un mélange mécanique de solutions solides mutuelles de nitrure de bore cubique et de nitrure d'aluminium (solution solide d'aluminium au sein du nitrure de bore cubique et solution solide de bore dans le nitrure d'aluminium) et contient (% atomiques) : Al - 4,85; B - 47,0; N - 47,0, le reste étant constitué par les impuretés. La masse volumique de la formation polycristalline est de 3,38 g/cm3. Le paramètre réticulaire de la phase cubique est de 71,605 o de 3,605 A Exemple 4. Le mélange initial se compose de 95% en poids de nitrure de bore wurtzitoide et de 5 , en poids d'aluminium élémentaire. On soumet uneébauche d'une masse volumique de 2,7 g/cm3, préparée suivant l'exemple 1, à l'action d'une pression de 85 kilobars et d'une température de 25000C pendant 10 secondes. Après la synthèse, le bloc polycristallin monolithe a une masse volumique de 3,42 g/cm3, se compose d'un mélange mécanique de solutions solides mutuelles de nitrure d'aluminium et de nitrure de bore cubique, et contient ( atomiques) Al - 2,30; B - 48,03; N - 47,83, le reste étant constitué par les impuretés. --Le paramètre réticulaire de la phase cubique o est de 3,608 A. Exemple 5. Le mélange initial se compose de 10% en poids de nitrure de bore hexagonal, de 80% en poids de nitrure de bore wurtzitoede et de 10% en poids d'aluminium élémentaire. On soumet une ébauche d'une masse volumique de 3,35 g/cm3, confectionnée comme décrit dans l'exemple 1, à l'action d'une pression de 95 kilobars et d'une température de 18000C pendant 1 minute. Le bloc polycristallin monolithe obtenu d'une masse volumique de 3,44 g/cm3, se compose d'un mélange mécanique de solutions solides mutuelles de nitrure de bore et de nitrure de bore cubique ainsi que de nitrure de bore wurtzitoide, et contient (% atomiques) : Al - 4,80; B - 47,0; N - 47,0, le reste étant constitué par les impuretés. Exemple 6. Le mélange initial se compose de 1% en poids d'aluminium et de 99% en poids de nitrure de bore hexagonal, traité par un mélange d'acide sulfurique et d'acide chlorhydrique. On soumet une ébauche initiale, d'une masse volumique de 2,11 g/cm3, préparée suivant l'exemple 1, à l'action d'une pression de 80 kilobars et d'une température de 22000C pendant 1 minute. On obtient par cette synthèse un bloc polycristallin monolithe d'une masse volumique de 3,46 g/cm3, constitué par une solution solide d'aluminium au sein de nitrure de bore cubique et contenant (% atomiques) : Al - 0,46; B - 49,77, le reste étant constitué par des impuretés. Exemple 7. Le mélange initial se compose de 95% en poids de nitrure de bore hexagonal ayant subi une purification spéciale aux acides, suivie d'un lavage et d'un séchage, et de 5% en poids d'aluminium. On soumet une ébauche d'une masse volumique de 2,25 g/cm3, préparée suivant l'exemple 1, à l'action d'une pression de 90 kilobars et d'une température de 24000C pendant 30 secondes. La synthèse permet d'obtenir un bloc polycristallin d'une masse volumique de 3,41 g/cm3, constitué d'une solution solide d'aluminium au sein du nitrure de bore cubique, et d'une petite quantité de solution solide de bore au sein de nitrure d'aluminium. Le bloc obtenu contient (% atomiques) : Al - 2,36; B - 48,81; N - 48,81. Exemple 8. Le mélange initial se compose de 99,4 en poids de nitrure de bore hexagonal et de 1% en poids de bore élémentaire. La taille moyenne des particules de nitrure de bore hexagonal est de 20 microns, celle des particules de bore élémentaire est de 5 microns. On soumet une ébauche d'une masse volumique de 2,11 g/cm3, confectionnée comme décrit dans l'exemple 1, à l'action d'une pression de 60 kilobars et d'une température de 19000C pendant 2 minutes. Le bloc polycristallin obtenu à la suite de la synthèse se compose d'une solution solide de bore dans le nitrure de bore cubique, sa masse volumique est de 3,46 g/cm3, et il contient (% atomiques) : B - 50,60;. N --49,30, le reste étant constitué par les impuretés incon trôlables. Le paramètre réticulaire de la phase cubique o est de 3,616 A. Exemple 9. Le mélange de départ se compose de 95:4 en poids de nitrure de bore hexagonal et de 5% en poids de bore élémentaire. On soumet une ébauche d'une masse volumique de 2,10 g/cm3, préparée comme indiqué dans l'exemple 1, à l'action d'une pression de 80 kilobars et d'une température de 22000C pendant 30 secondes. On obtient à la suite de la synthèse un bloc polycristallin monolithe constitué d'une solution solide de bore au sein de nitrure de bore cubique et contenant ( atomiques) : B - 52,8; N - 47,1, le reste étant constitué par les autres impuretés0 La masse volumique du bloc est de 3,41 g/cm3. Le paramètre réticulaire de la phase cubique-est égal à 3,618 X. Exemple 10. Le mélange initial se compose de 90% en poids de nitrure hexagonal-de bore et de 105/o en poids de bore élémentaire. On soumet une ébauche d'une masse volumique de 2,15 g/cm3, préparée comme indiqué dans l'exemple 1, à l'action d'une pression de 85 kilobars et d'une température de 24000C pendant 20 secondes. A la fin de la synthèse on obtient un bloc polycristallin monolithe d'une masse volumique de 3,39 g/cm3, constitué par une solution solide de bore dans le nitrure de bore cubique et d'azote dans le bore (solutions solides mutuelles de bore et de nitrure de bore cubique), et contenant (% atomiques) : B - 55,60; N - 44,30, le reste étant constitué par les impuretés. Exemple Il Le mélange initial se compose de 80% en poids de nitrure de bore hexagonal, de 10% en poids de nitrure de bore wurt zitoide et de 10% en poids de bore élémentaire. On soumet une ébauche d'une masse volumique de 2,35 g/cm3, confectionnée suivant l'exemple 1, à l'action d'une pression de 90 kilobars et d'une température de 25000C pendant 10 secondes. Le bloc polycristallin résultant de la synthèse et dont la masse volumique est de 3,40 g/cm3 se compose de solutions solides mutuelles de bore et de nitrure de bore cubique (solution solide de bore dans le nitrure de bore cubique et solution solide d'azote dans le bore). Le paramètre réticu- laire de la phase cubique est égal à 3,620 . Le bloc contient (% atomiques) : B - 55,62; N - 44,31, le reste étant constitué par les impuretés. Exemple 12. Le mélange de départ se compose de 50% en poids de nitrure de bore hexagonal, de 30% en poids de nitrure de bore wurtzitoide et de 20% en poids de bore élémentaire. On soumet une ébauche d'une masse volumique de 3,35 g/cm3, confectionnée comme décrit dans l'exemple 1, aux effets d'une pression de 9Q kilobars et d'une température de 25000C pendant 15 secondes. Le matériau extra-dur obtenu à la suite de la synthèse, sous forme d'une formation polycristalline 3 (d'un bloc polycristallin) d'une masse volumique de 3,35 g/cm se compose de solutions solides mutuelles de bore et de nitrure cubique de bore et contient (% atomiques) : B - 61,1; N - 38,80, le reste étant constitué par les impuretés. Exemple 13. Le mélange initial se compose de 95% en poids de nitrure hexagonal de bore débarrassé des impuretés par un traitement spécial, et de 5% en poids de bore élémentaire. On soumet une ébauche d'une masse volumique de 2,10 g/cm3, confectionnée comme dans l'exemple 1, à l'action d'une pression de 85 kilo bars et d'une température de 25000C pendant 45 secondes. Le bloc polycristallin de matériau extra-dur obtenu à la suite de la synthèse a une masse volumique de 3,45 g/cm3, se compose d'une solution solide de bore dans le nitrure de bore cubique et contient (% atomiques) : B - 52,8; N - 47,15, le reste étant constitué par les impuretés. Exemple 14. Le mélange initial se compose de 98% en poids de nitrure de bore hexagonal et de 2% en poids de bore élémentaire. On soumet une ébauche d'une masse volumique de 2,1 g/cm3, préparée suivant l'exemple 1, aux effets d'une pression de 55 kilobars et d'une température de 19000C pendant 3 minutes. L'échantillon obtenu se compose d'une solution solide de bore dans le nitrure de bore cubique et d'une faible quantité de nitrure de bore hexagonal et contient (% atomiques) B - 51,08; N.- 48,90, le reste étant constitué par les impuretés. Exemple 15. Le mélange initial se compose de 95% en poids de nitrure de bore hexagonal, de 2,5% en poids d'aluminium élémentaire et de 2,5% en poids de bore élémentaire. On soumet une ébauche d'une masse volumique de 2,15 g/cm3, préparée comme décrit dans l'exemple 1, aux effets d'une pression de 60 kilobars et d'une température de 18000C pendant 2 minutes. Le bloc polycristallin de matériau extra-dur obtenu à la suite de la synthèse a une masse volumique de 3,42 g/cm3, se compose de solutions solides de bore et d'aluminium au sein de nitrure de bore cubique et contient (% atomiques) 1,16 d'aluminium, 50,80 de bore, 47,90 d'azote. Exemple 16. Le mélange initial se compose de 90% en poids de nitrure de bore hexagonal, de 5% en poids de nitrure de bore wurtzitoide, de 2,5 en poids de bore et de 2,5% en poids d'alu minium. On soumet une ébauche d'une masse volumique de 2,3 g/cm3, préparée comme décrit dans l'exemple 1, aux effets d'une pression de 75 kilobars et d'une température de 21000C pendant 1 minute. Le bloc de matériau extra-dur obtenu à la suite de la synthèse sous forme d'une formatipn polycristalline se compose de solutions solides de bore et d'aluminium au sein de nitrure de bore cubique, a une masse volumique de 3,44 g/cm3 et contient (% atomiques) : 1,15 d'aluminium, 50,82 de bore, 47,91 d'azote, le reste étant constitué par les impuretés. Exemple 17. Le mélange de départ se compose de 50% en poids de nitrure de bore hexagonal, de 30 en poids de nitrure de bore wurtzitoide, de 10% en poids d'aluminium élémentaire et de 10% en poids de bore élémentaire. L'ébauche de départ, confectionnée comme décrit dans 1' exemple 1, est soumise aux effets d'une pression de 95 kilobars et d'une température de 24000C pendant 30 secondes Le bloc polycristallin monolithe de matériau extra-dur a une masse volumique de 3,40 g/cm3, se compose d'un mélange mécanique de solutions solides d'aluminium et de bore au sein de nitrure de bore cubique, ainsi que d'une solution solide d'azote dans le dodécaborure d'alumunium, et contient (% atomiques) : 4,78 d'aluminium, 53,50 de bore, 41,20 d'azote, le reste étant constitué par les impuretés. Exemple 18. Le mélange de départ se compose de 10% en poids de nitrure de bore hexagonal, de 75% en poids de nitrure de bore wurtzitoide, de 5% en poids de bore élémentaire et de 10% en poids d'aluminium élémentaire On soumet une ébauche, préparée comme indiqué dans l'exemple 1, aux effets d'une pression de 80 kilobars et d'une température de 22000C pendant 45 secondes. La synthèse permet d'obtenir un bloc polycristallin constitué de solutions solides d'aluminium et de bore au sein de nitrure de bore cubique et d'une solution solide à base de nitrure d'aluminium, et contenant (% atomiques) : 4,82 d'aluminium; 50,50 de bore; 44,50 d'azote, le reste étant constitué par les impuretés. Exemple 19. Le mélange initial se compose de 98% en poids de nitrure de bore hexagonal, de 1% en poids d'aluminium élémentaire et de 1% de bore élémentaire. On soumet une ébauche, préparée comme indiqué dans l'exemple 1, aux effets d'une pression de 65 kilobars et dlune température de 20000C pendant 1 minute. Le bloc polycristallin de matériau extra-dur obtenu à la suite de la synthèse est constitué par des solutions solides de bore et d'aluminium au sein de nitrure de bore cubique et contient (55 atomiques) : 0,46 d'aluminium, 50,20 de bore, 49,20 d'azote le reste étant constitué par les impuretés. Exemple 20. Le mélange initial se compose de 65% en poids de nitrure de bore -urtzitoide, de 207S en poids de nitrure de bore hexagonal, de 10% en poids d'aluminium et de 5So en poids de bore élémentaire. On-soumet une ébauche, préparée comme décrit dans l'exemple 1, aux effets d'une pression de 85 kilobars et d'une température de 23000C pendant 15 secondes. Le bloc polycristallin de matériau extra-dur résultant de la synthèse est un mélange de solutions solides de bore et d'aluminium au sein de nitrure de bore cubique et d'une solution solide de bore au sein de nitrure d'aluminium, et contient (S5 atomiques) : 480 4,80 d'aluminium, 50,51 de bore, 44,46 d'azote, le reste étant constitué par les impuretés. La masse volumique de la formation polycristalline est de 3,38 g/cm3. Exemple 21. Le mélange initial se compose de 95% en poids de nitrure de bore hexagonal, de 47 en poids d'aluminium élémentaire et de 1% en poids de bore élémentaire. On soumet une ébauche, préparée comme décrit dans l'exemple 1, aux effets d'une pression de 55 kilobars et d'une température de 19000C pendant 3 minutes. Le bloc polycristallin de matériau extra-dur se compose de solutions solides de bore et d'aluminium au sein de nitrure de bore cubique, a une masse volumique de 3,40 g/cm3 et contient (% atomiques) : 1,87 d'aluminium, 49,60 de bore, 48,50 d'azote, le reste étant constitué par les impuretés. Exemple 22. Le mélange initial se compose de 9270 en poids de nitrure de bore hexagonal soumis à une purification spéciale, de 4% en poids d'aluminium et de 4 en poids de bore élémentaire. On soumet une ébauche, préparée comme indiqué dans l'exemple 1, aux effets d'une pression de 80 kilobars et d'une température de 22000C pendant 30 secondes. Le produit final se compose de solutions solides de bore et d'aluminium au sein de nitrure de bore cubique, ainsi que de phases à base de nitrure d'aluminium et de borure d'aluminium, et contient (% atomiques) : 1,87 d'aluminium, 51,46 de bore, 46,60 d'azote, le reste étant constitué par les impuretés. Exemple 23. Le mélange initial se compose de 97% en poids de nitrure de bore hexagonal et de 3% en poids de dodécaborure d'aluminium. On soumet une ébauche, préparée comme indiqué dans l'exemple 1, aux effets d'une pression de 60 kilobars et d'une température de 19000C pendant 2 minutes. Le produit final se compose de solutions solides de bore et d'aluminium au sein de nitrure de bore cubique et contient (% atomiques) 0,24 d'aluminium, 51,30 de bore, 48,40 d'azote, le reste étant constitué par les impuretés. Exemple 24. Le mélange initial se compose de 5% en poids de dodécaborure d'aluminium et de 95% en poids de nitrure de bore hexagonal. On soumet une ébauche, préparée comme indiqué dans l'exemple 1, aux effets d'une pression de 75 kilobars et d'une température de 22000C pendant 45 secondes. Le bloc polycristallin de matériau extra-dur résultant de la synthèse se compose de solutions solides mutuelles de nitrure de bore cubique et de dodécaborure d'aluminium (solutions solides de bore et d'aluminium au sein de nitrure de bore cubique, et solution solide d'azote au sein de dodécaborure d'aluminium) et contient (% atomiques) : 0,39 d'aluminium, 52,10 de bore, 47,42 d'azote, le reste étant constitué par les impuretés. Exemple 25. Le mélange initial se compose de 50% en poids de nitrure de bore hexagonal, de 35% en poids de nitrure de bore wurtzitoide et de 15% en poids de dodécaborure d'aluminium. On soumet une ébauche, préparée comme indiqué dans l'exemple 1, aux effets d'une pression de 90 kilobars et d'une temperature de 26000C pendant 15 secondes. Le bloc polycristallin de matériau extra-dur se compose de solutions solides mutuelles de nitrure de bore cubique et de dodécaborure d'aluminium, et contient (% atomiques) : 1,18 d'aluminium, 56,40 de bore, 42,41 d'azote, le reste étant constitué par les impuretés. Exemple 26. Le mélange initial se compose de 90% en poids de nitrure de bore hexagonal et de 10% en poids de borure d'aluminium AlB2. On soumet une ébauche, préparée comme décrit dans l'exemple 1, aux effets d'une pression de 80 kilobars et d'une température de 24000C pendant 25 secondes. Le matériau extra-dur résultant de la synthèse se compose de solutions solides mutuelles de nitrure de bore cubique et de borure d'aluminium et contient (% atomiques) : 2,54 d'aluminium, 50,02 de bore, 47,-40 d'azote, le reste étant constitué par les impuretés. Exemple 27. Le mélange initial se compose de 9024 en poids de nitrure de bore hexagonal ayant subi une purification chimique spéciale et de 10% en poids de borure d'aluminium AlB2. On soumet une ébauche, préparée comme décrit dans l'exemple 1, aux effets d'une pression de 90 kilobars et d'une température de 26000C pendant 15 secondes. Le matériau extra-dur obtenu par synthèse se compose de solutions solides mutuelles de nitrure cubique de bore et de borure d'aluminium et contient (% atomiques) : 2,54 d'aluminium, 47,44 de bore, le reste étant constitué par les impuretés. Dans ce qui précède ont été cités des exemples des variantes optimales de dopes, mais il est également possible de mettre en oeuvre d'autres éléments du troisième groupe de la classification périodique des éléments de Mendéléev, ainsi que leurs borures(par exemple : gallium, indium, lanthanides, yttrium, actinides). Toutefois, lors de leur utilisation industrielle, ces dopes soit contribuent à élever sensiblement le coût du produit fini (lanthanides et actinides) et présentent des inconvénients additionnels lors de leur utilisation (radio-activité), soit ne donnent pas d'effet tangible. Dans le cas général, il est possible d'introduire des dopes quelconques appartenant aux éléments du troisième groupe de la classification périodique de Mendéléev (ou bien, leurs borures) et capables de former des liaisons tétraédriques. Le matériau extra-dur décrit dans la présente invention peut être utilisé pour l'usinage de finition et de semifinition des fontes, des aciers trempés (HRC 55 à 64), ainsi que d'autres matériaux à haute résistance mécanique et difficilement usinables. La vitesse de coupe est choisie de façon adéquate dans chaque cas particulier et varie de 40 à 400 m/mn. Suivant le type du matériau à usiner, les outils pastillés (armés) au matériau extra-dur conforme à l'invention peuvent fonctionner sans réaffûtage pendant 60 à 200 minutes.En particulier, lors de l'usinage des aciers au chrome pour roulements à billes d'une dureté HRC de 62 à 64 unités (Rockwell C) à une vitesse de coupe de 80 m/mn pour une profondeur de coupe de 0,2 mm et une avance de 0,07 mm par tour, les outils pastillés au matériau extradur conforme à l'invention fonctionnent sans réaffûtage de 80 à 105 minutes. Dans l'usinage des aciers au chromevanadium de même dureté et aux mêmes régimes de coupe, la durée de travail des outils pastillés au matériau extra-dur proposé est de 120 à 200 minutes jusqu'au premier réaffûtage. Ces données relatives à la tenue des outils se rapportent au cas où l'usinage se fait sans arrosage. Etant donné que le matériau extra-dur ne contient pas de substances décomposables en milieu humide, il est possible d'effectuer la coupe avec arrosage, ce qui, évidemment, prolonge la tenue des outils de coupe. Les outils de coupe pastillés au matériau extra-dur de l'invention permettent de réaliser un excellent état de surface, ce qui permet d'exclure la rectification au cours de nombreuses opérations. Outre le pastillage des outils de coupe, le matériau extra-dur proposé peut être utilisé dans les couronnes de forage, les fraises, les scies et autres outils de coupe. Au besoin, le matériau extra-dur peut être obtenu sous forme de poudre abrasive et non seulement sous forme de blocs-agglomérats polycristallins. A cet effet, on ne pousse pas la synthèse Jusqu'au bout et on élimine du produit final les substances qui ne présentent pas de propriétés abrasives (nitrure de bore hexagonal). Le procédé de préparation du matériau extra-dur conforme à l'invention permet d'obtenir des blocs polycristallins de matériau extra-dur de haute. qualité. Le rendement en blocs aptes à être utilisés pour le pastillage des outils dépasse 605S et atteint même 9555 lorsque la procédure est mise au point. Le procédé est très facilement industrialisable et peut être facilement mis en pratique.Les dimensions des formations polycristallines lors de la mise en oeuvre du procédé dans les appareils à haute pression indiqués dans ce qui précède, sont de 4 à 6 mm de diamètre et de 3,5 à 5,6 mm de hauteur Dans les appareils plus perfectionnés, les inventeurs ont réussi à obtenir des polycristaux de matériau extra-dur sous forme de cylindres de 8 à 10 mm de hauteur et de 10 à 12 mm de diamètre Les polycristaux obtenus suivant le procédé de l'invention peuvent avoir des dimensions encore plus grandes, celles-ci n'étant généralement limitées que par les possibilités des appareillages utilisés pour la mise en oeuvre du procédé. Bien entendu, l'invention n'est nullement limitée aux modes de réalisation décrits, qui n'ont été donnés qu'à titre d'exemple En particulier, elle comprend tous les moyens constituant des équivalents techniques des moyens décrits ainsi que leurs combinaisons, si celles-ci sont exécutées suivant son esprit et mises en oeuvre dans le cadre des revendications qui suivent. REVENDICATIONS 1.- Matériau extra-dur à base de nitrure de bore contenant des dopes ou additifs d'alliage, caractérisé en ce qu'il est constitué par une solution solide d'un dope, consistant en un élément du troisième groupe de la classification périodique des éléments capables de former des liaisons tétraédriques, au sein de nitrure de bore d'une modification à arrangement compact, les proportions des constituants de ladite solution solide étant les suivants (pourcentages atomiques) : bore 42 à 61 azote 39 à 50 dope 0,1 à 30 diverses impuretés 0,01 à 2 (en tout) 2.- Matériau extra-dur suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est constitué par une solution solide de bore au sein de nitrure de bore cubique. 3.- Matériau extra-dur suivant l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce qu'il est constitué par une solution solide de bore au sein de nitrure de bore cubique et que son paramètre réticulaire est voisin de 3,620 A. 4.- Matériau extra-dur suivant la revendication 2, caractérisé en ce que, outre la solution solide de bore au sein de nitrure de bore cubique, il contient une solution solide d'azote au sein de bore. 5.- Matériau extra-dur suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est constitué par une solution solide d'aluminium au sein de nitrure de bore cubique. 6.- Matériau extra-dur suivant l'une des revendications 1 et 5, caractérisé en ce que les paramètres de son réseau cubique est d'environ 3,610 A. 7.- Matériau extra-dur suivant l'une des revendications 1 et 5, caractérisé en ce que, outre la solution solide d'aluminium au sein de nitrure de bore cubique il contient une solution solide de bore au sein de nitrure d'aluminium. 8.- Matériau extra-dur suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est constitué par un mélange mécanique d'une solution solide d'aluminium au sein de nitrure de bore cubique et d'une solution solide de bore au sein de nitrure de bore cubique. 9.- Matériau extra-dur suivant l'une des revendications 1 et 8, caractérisé en ce que, outre la solution solide d'aluminium au sein de nitrure de bore cubique et la solution solide de bore au sein de nitrure de bore cubique il contient des solutions solides azote au sein de nitrure d'aluminium. 10.- Matériau extra-dur suivant l'une des revendications 1 et 8, caractérisé en ce que, outre la solution solide d'aluminium au sein de nitrure de bore cubique et la solution solide de bore au sein de nitrure de bore cubique il contient une solution solide de bore au sein de nitrure d'aluminium. 11.- Matériau extra-dur suivant l'une des revendications 1 et 8, caractérisé en ce que, outre la solution solide d'aluminium au sein de nitrure de bore cubique et la solution solide de bore au sein de nitrure de bore cubique, il contient des solutions solides d'azote au sein de borures d'aluminium. 12.- Matériau extra-dur suivant la revendication 1, caractérisé en ce que, à titre de nitrure de bore de modification dense, il contient du nitrure wurtzitolde de bore. 13.- Matériau extra-dur suivant l'une des revendications 1 et 12, caractérisé en ce qu'il contient en outre des solutions solides des dopes précités au sein.de-nitrure de bore cubique. 14.- Procédé de préparation d'un matériau extra-dur suivant l'une des revendications 1 à 13, consistant à faire agir une haute température et une haute pression sur une charge contenant une source de bore et une source d'azote, le rapport entre le bore et l'azote étant stoechiométrique, et contenant en outre un dope ou additif d'alliage, caractérisé en ce que, en tant que dope, on introduit au sein de la charge au moins un élément du troisième groupe de la classification périodique, capable de former des liaisons tétraédriques, ou un borure dudit élément à raison de 1 à 50 % en poids, et en ce qu'on effectue le traitement sous une pression d'environ 50 kilobars à environ 95 kilobars et à une température de 1500 à 30000C. 15.- Procédé de préparation d'un matériau extra-dur suivant la revendication 14, caractérisé en ce que, à titre de dope, on utilise le bore. 16.- Procédé de préparation d'un matériau extra-dur suivant la revendication 14, caractérisé en ce que, à titre de dope, on utilise l'aluminium. 17.- Procédé de préparation d'un matériau extra-dur suivant la revendication 14, caractérisé en ce que, à titre de dope, on utilise un mélange d'aluminium et de bore. 18.- Procédé de préparation du matériau extra-dur suivant la revendication 14, caractérisé en ce que, en tant que dopes, on utilise des borures d'aluminium. 19.- Procédé de préparation d'un matériau extra-dur suivant la revendication 14, caractérisé en ce que, à titre de source de bore et d'azote, on utilise du nitrure de bore hexagonal. 20.- Procédé de préparation d'un matériau extra-dur suivant la revendication 14, caractérisé en ce que, à titre de source de bore et d'azote, on utilise du nitrure de bore wurtzitolde. 21.- Procédé de préparation d'un matériau extra-dur suivant la revendication 14, caractérisé en ce que, à titre de source de bore et d'azote, on utilise un mélange de nitrure de bore hexagonal et de nitrure de bore wurtzitolde. 22.- Procédé de préparation d'un matériau extra-dur suivant l'une des revendications 14 à 21, caractérisé en ce que les constituants de la charge sont utilisés sous forme de particules de 5 à 100 microns. 23.- Procédé de préparation de matériau extra-dur suivant l'une des revendications 14 à 22, caractérisé en ce que les constituants de la charge sont utilisés sous forme de particules d'environ 20 microns. 24.- Procédé de préparation d'un matériau extra-dur suivant l'une des revendications 14 à 23, caractérisé en ce que l'on effectue le formage requis de la charge initiale sous une pression de 3000 à 10.000 kgf/cm2, soit environ 3100 à 10330 bars. 25.- Procédé de préparation d'un matériau extra-dur suivant l'une des revendications 14 à 24, caractérisé en ce que l'on élimine l'humidité de l'ébauche avant la synthèse.