Brevet FR2369231A1 — publié le 19780526

On sait que les nitroparaffines de 1 à 3 atomes de carbone et leurs mélanges sont des sensibilisateurs pour explosifs gélifiés aqueux. On rencontre de graves problèmes dans la préparation d'explosifs gélifiés aqueux stables lorsqu'on utilise des nitroparaffines comme sensibilisateurs, et les gels sensibilisés connus ont, d'une façon ganérale, une faible sensibilité et on les fait habituellement détoner à l'aide d'agents auxiliaires. Le nitrométhane est soluble dans une certaine mesure, pouvant atteindre par exemple loe/0, dans une phase aqueuse. On peut utiliser des concentrations plus élevées de nitrométhane, de facon plus efficace, pour sensibiliser une composition explosive gélifiée aqueuse.Pour réaliser ces concentrations plus élevées ou une meilleure sensibilité, la portion insoluble du nitrométhane doit etre mise en suspension ou dispersée en étant mélangée sous forme de très fines gouttelettes dans toute la masse de la structure gélifiée aqueuse de la composition explosive. On admet habituellement que plus les gouttelettes sont fines, plus le facteur de sensibilité est élevé. Dans le cas des gels versables et pompables les plus fluides, les fines gouttelettes de nitrométhane ont tendance à se réunir en gouttelettes plus grosses moins efficaces et à migrer jusqu'à ce que le nitrométhane insoluble se soit effectivement séparé de la structure gélifiée aqueuse en formant une couche séparée. Lorsque cela se produit, la composition globale devient moins sensible et, dans la plupart des cas, indétonable.Ce type de produit est tout-à-fait inacceptable, en particulier lorsque le gel explosif sensibilisé au nitrométhane est versé ou pompé dans de l'eau qui peut provoquer une séparation plus rapide du nitrométhane de la structure gélifiée aqueuse. L'attaque due à l'eau sur la structure gélifiée aqueuse accélère cette séparation. ême des gels sensibilisés au nitrométhane fermes, non versables ou non pompables, présentent une tendance de la part du nitrométhane à se séparer au cours du stockage. Lors de tentatives antérieures de stabilisation du nitrométhane afin qu'il résiste à la coalescence et la séparation, on a utilisé plusieurs voies d'approche. Par exemple, on a utilisé des émulsionnants pour stabiliser le nitrométhane, mais leur présence semble réduire la résistance globale à l'eau d'une telle composition. Lors du stockage, la durée de vie utile de l'émulsion-gel avant séparation est directement reliée à la qualité du gel aqueux produit par l'agent gélifiant de type guar, a' la qualité de l'émulsion de nitrométhane qui est elle-même affectée par la qualité de l'agent émulsionnant, aux dimensions particulaires de la dispersion de nitrométhane et au mode de mélange utilise. D'autres ont proposé l'utilisation de nitrocellulose comme agent gélifiant pour le nitrométhane, mais ne sont pas parvenus à obtenir des compositions sensibles à une amorce, ou plus sensibles, ce qui indique qu'on n'avait meme pas envisagé des concentrations élevées en nitrométhane ou des dispersions adéquates. En outre, on trouve décrit un procédé plus lent, à deux stades, de préparation d'une composition consistant à tout d'abord gélifier la nitroparaffine puis à l'incorporer par mélange avec une phase oxydante aqueuse (Minnick, brevet des E.U.A. nO 3.419.444). Cela signifie nécessairement que le gel de nitrométhane se trouvera dispersé sous la forme d'une variété de dimensions particulaires dans toute la masse de la phase aqueuse et non sous la forme des plus petites gouttelettes souhaitables. D'autres tentatives faites pour inhiber la séparation du nitrométhane contenu dans des gels aqueux ont consisté à préparer un composé de nitrométhane comme le tris(hydroxyméthyl)nitrométhane qui est soluble dans la phase aqueuse de la composition, ou à ajouter un alcool pour aider à rendre la nitroparaffine plus soluble dans les gels aqueux (Minnick, brevet des E.U.A. nO 3.419.444 et brevet des E.U.A. nO 3.409.485). Toutefois, il faut là encore faire appel à des systé- mes auxiliaires pour faire détoner ces compositions, et on n'envisage pas l'utilisation de concentrations plus élevées en nitrométhane. Tenant compte que l'efficacité et la stabilité vis-à-vis de la séparation de la portion insoluble de la nitroparaffine en tant que sensibilisateur pour l'explosif gélifié aqueux dépend de la bonne dispersion des particules de nitroparaffine dans toute la masse de la phase aqueux de la composition et qu'une bonne dispersion n'est réalisée qu'en utilisant de petites particules très fines, la présente invention a pour but d'atteindre ces buts ainsi que le produit ainsi obtenu. L'invention réside en un nouveau procédé de stabilisation de dispersions de quantités faibles à importantes de nitroparaffine insoluble dans des systèmes explosifs gélifiés aqueux pour préparer des explosifs aussi bien peu sensibles que très sensibles.On réalise ce but par la gélification in situ essentiellement simultanée d'une phase dispersée interne de nitroparaffine et d'une phase aqueuse externe continue. On obtient ainsi un gel dans lequel les dimensions particulaires de la nitroparaffine sont comprises entre 0,5 et 500 microns et, de préférence, entre 2 et 200 microns. On peut, dans ces gammes de dimensions particulaires, obtenir des produits sensibles à une amorce et des produits insensibles a une amorce.Par exemple, on peut, dans cette gamme, obtenir un produit sensible à une amorce I-o.6. Comme la nitroparaffine est dispersée sous forme de particules très fines dans un gel laqueux continu de sel oxydant et que chaque particule est rendue ferme par gélification, la paraffine présente peu de tendance a la coalescence ou à la migration dans la structure gélifiez aqueuse. D'une façon générale, on ol > tient le gel double suivant l'invention en mélangeant la nitroparaffine liquide, de préférence du nitrométhane, dans une solution aqueuse de sel oxydant, en présence d'un agent gélifiant pour la phase aqueuse et d'un agent gélifiant pour la phase de nitroparaffine. On mélange ensuite le mélange tout entier, les phases de nitroparaffine et de sel étant ainsi simultanément gélifiées in situ. Lorsaue la viscosité prédéterminee est atteinte, on cesse de mélanger et on introduit le gel dans un emballage. Comme exemples de sels minéraux oxydants utilisables suivant la présente invention on citera les nitrates, perchlorates et chlorates d'ammonium,de métaux alcalins et de métaux alcalino-terreux. Caste exemples particuliers de sels couramment utilisés on citera le nitrate d'ammonium, le perchlorate d'ammonium, le nitrate de sodium, le perchlorate de sodium, le nitrate de potassium, le perchlorate de po potassium, le nitrate de magnésium, le perchlorate de magnésium, le nitrate de calcium, ainsi que d'autres sels similaires et leurs mélanges. Comme autres exemples de sensibilisateurs également utilisables, on citera des nitrates d'amines organiques comte le nitrate de méthyl amine, le nitrate d'ethylène diamine et le nitrate d'nydrazine. Pour ajuster l'équilibre en oxygène des gels, on peut ajouter des combustibles liquides ou solides couramment utilisés dans la technique des explosifs, les combustibles liquides hydrosolubles étant préférables, bien oue ces combustibles ne soient pas nécessaires. on peut ajouter de l'aluminium particulaire comme combustible afin d'améliorer la puissance ou la sensibilité. La sensibilité est améliorée par l'occlusion d'espaces vides occupés par de l'air au cours du mélange, ou l'addition d'un agent chimique dégageant un gaz, ou l'introduction de bulles au cours du mélange, par exemple de sphères creuses en verre ou-en résine, de patte de -,-ois ou de perlite. Un agent de réticulation de la phase aqueuse est ajouté au melange. Les agents appropriés sont des sels de métaux polyvalents, notamment des borates, des chromates, des bichro mates, des antimonates ainsi que des oxalates et des tartrates. Le bichromate de potassium et le "pyroantimonate de potassium" sont de bons agents de réticulation. L'un des agents gélifiants utilisés est insoluble dans l'eau mais soluble dans le nitrométhane et capable de le gélifier. L'autre agent gélifiant est soluble dans l'eau et capable de gélifier des solutions aqueuses. après dispersion du nitromôthane sous la forme de fines gouttelettes dans la solution d'agent oxydant, on peut ajouter les agents gélifiants et les agents de réticulation en une seule opération ou séparément. On peut utiliser l'ordre d'addition pour agir sur la viscosité du mélange au cours du cycle opératoire du procédé. L'agent préférable à utiliser pour la gélification du nitrome- thane est un derivé d'éther cyanoéthyliaue de gomme de gallactomannanne (guar) fourni par General grills Co. sous le nom de GEN GEL-512. On peut également utiliser des variantes du composé de type GEDJ GEL512 comme agents gélifiants du nitrométhane. Comme autres agents gélifiants pour le nitrométhane on citera le guar nitré et la nitrocellulose. Pour gélifier la solution de sel oxydant, on peut utiliser, de façon satisfaisante, les gommes hydrosolubles et modificateurs de gel les plus classiques comme le guar et, de préférence, des guars chimiquement modifiés comme, par exemple, le produit fourni sous la marque HP 8 par Stein-Hall Co. Comme autres exemples d'agents gélifiants et de modificateurs de gel pour la phase aqueuse, on citera: la carboxy méthyl cellulose, la méthyl cellulose, les amidons hydrosolubles, 1' amidon prégélifié, les farines de céréales, les gommes végétales, le karaya, des polymères synthétiques comme les polyacrylamides et les alcools polyvinyliques, etc.. En pourcentage pondéral, la phase de nitroparaffine peut représenter de 1 à 50nÓ du poids total de la composition. L'agent gélifiant pour la phase de nitroparaffine peut représenter de 0,1 à 5,,0 de la phase de nitroparaffine. L'eau effectivement présente peut représenter de 5 à 3Cg du poids total de la composition tandis que l'agent gélifiant pour la phase aqueuse peut reprzsenter de 1,0 à 15,,5 de 1' eau présente. La proportion d'agent de réticulation pour la phase aqueuse peut représenter de 0,1 à 19, 5 de la gomme réticulable pré- sente. Toujours en pourcentage pondéral, les pourcentages étant calculés comme indiqué ci-dessus, il est préférable que la composition contienne: de 3 à 30% de nitroparatfine, de 0,2 à 2,(f d'agent géli fiant pour la nitroparaffine, de 2 à lOo' d'agent gélifiant pour la phase aqueuse, de 0,5 à 5,0;o d'agent de réticulation pour le gel aqueux et de 7 à 25c, d'eau. Les exemples non limitatifs suivants, dans lesquels les concentrations sont exprimes en parties en poids par rapport à la composition totale, sont donnes à titre d'illustration de l'invention. 1. Gel versable ou pompable Composition: Parties en poids Nitrate d'ammonium (AN) 55,8 Eau 22,0 Pyroantimonate de potassium (PP;) 0,006 GEN GEL-512 0,1 Nitrométhane (Nivi) 20,0 Gomme de guar 0,6 Agent de remplissage à base de verre 1,5 On introduit l'eau et l'JLN dans un malaxeur et on porte à 490C afin d'obtenir une solution limpide. On mélange ld solution et on intrc- duit le PPA, le GEN GEL-512 et l'agent de remplissage en verre, en agitant, Se façon à obtenir une suspension. On utilise une petite partie du NM pour préparer une pate avec la gomme de guar dans un récipient séparé. On introduit tout le NM dans le malaxeur et on bat jusqu'à obtention d'une fine suspension.On introduit ensuite la pâ- te de guar et de Ns4. On continue a' mélanger jusqu'à obtention d'une viscosité limitée , puis on introduit le produit dans des emballages. Le gel ainsi préparé présente les propriétés suivantes: lasse spécifique: 1,25 g/cm3 Versable et pompable Excellente résistance à l'eau étonable sous un diamètre de 5 cm à l'aiche de 2 g de PETN Non sensible à une amorce No.8 (NTcN) Vitesse: 5334 à 5638 m/seconde 2.Gel ferme conditionnable Parties en poids AN en paillettes 20,00 AN broyé 42,00 Eau 12,20 NM 18,00 Agent de remplissage à base de verre 2,00 Gomme de guar 0,65 GEN GEL-512 0,15 Aluminium grossier 5,00 PPA 0,016 On introduit l'eau et les paillettes d'AN dans un malaxeur et on porte à 60 C-afin d'obtenir une solution limpide. On introduit ensuite le NM et l'agent de remplissage à base de verre, et on agite jusqu'à obtention d'une suspension. On utilise un récipient séparé pour preparer un mélange sec de la gomme de guar1 du GIN GEL-512 et d'une petite partie de l'AN broyé. On introduit le restant de l'lN broyé dans le malaxeur, après quoi on introduit immédiatement le mélange sec.On agite le mélange jusau'à obtention d'une viscosité prédéterminée, puis on introduit l'aluminium et le PPA. Lorsque l'aluminium est dispersé, on introduit dans des emballages le produit à 270C environ. La réticulation du gel aqueux se poursuit dans l'emballage, fournissant ainsi un produit se présentant sous la forme d'un corps ferme. Le gel ainsi préparé présente les propriétés suivantes: Masse spécifique 1,29 g/cm3 Consistance ferme Détonable (diamètre de 5 cm) à l'aide de 2 g de PETN Vitesse: 4618 m/seconde 3.Gel sensible à une amorce Composition: Parties en poids 2T en paillettes 20,0 AN broyé 21,6 Perchlorate de sodium (SP) 16,0 Eau 13,6 20,0 Agent de remplissage à base de verre 3,0 Guar 0,6 GEN GEL-512 0,2 PPA 0,02 Aluminium grossier 5,00 On introduit l'eau, les paillettes d'sG et le SP dans un malaxeur et on porte à 350C. On introduit le Nit et l'agent de remplissage et on agite jusqu'à obtention d'une suspension. On ajoute la majeure partie de l'AN broyé. On utilise une petite partie de 1'AN pour prépayer un mélange sec avec le guar et le GEN GEL-512 et on ajoute ce mélange et immédiatement après, on ajoute l'aluminium. A une viscosité prédétermine on ajoute le PPA. On introduit le gel dans des emballages à 27QC environ. La réticulation se poursuit dans l'emballage, produisant un gel caoutchouteux ferme ayant les propriétés suivantes: Masse sp'cifique: 1,26 g/cm3 Détonable (diamètre de 3,2 cm) à l'aide d'une amorce No.6 Détonable à -6,o'-0C l'aide d'une amorce No.6 Détonable à -11 C à l'aide d'une amorce No8 Détonable sous une hauteur d'élévation de 82,30 m Vitesse: 4420 seconde La présente invention présente de nombreux avantages On peut maintenant, alors que cela était impossible antérieurement, incorporer des quantités importantes de nitroparafine dans des structures gélifiées oxydantes aqueuses sous la forme d'une dispersion stable à deus phases. La gélification de la nitroparaffine élimine la nécessité d'utiliser un agent émulsionnant ou un agent solubilisant pour empecher la séparation sous forme liquide de la nitroparaffine. On peut utiliser des quantités plus importantes de nitroparaffine dans des gels aqueux, sans nécessiter la présence de combustibles supplémentaires (notamment de solubilisants). Cela permet une meilleure commande de la sensibilité et permet de foire détoner à température plus basse, sous des diamètres plus petits, à l'aide d'amorces No. 6 comme initiateurs. La sensibilité est améliorée par les fines dimen sions particulaires des gouttelettes de nitroparaffine car, dans ce cas, on peut réaliser une zone superficielle interfaciale plus importante entre les solutions de nitroparaffine et d'oxydant (gel). On peut agir sur la sensibilité de telle sorte qu'on peut préparer des produits sensibles à une amorce et des produits non sensibles à une amorce. Comme il n'est pas nécessaire d'utiliser de combustibles supplémentaires, on dispose d'une plus grande liberté pour ajuster 1' équilibre en oxygène des compositions et d'une plus grande souplesse pour concevoir des produits pour une classe particulière de fume e La résistance à l'eau des gels suivant la présente invention est également améliorée, car il n'est pas nécessaire d'utiliser des combustibles et émulsionnants hydrosolubles. EEVFEDICATIONS 1. Procédé de préparation d'une composition explosive gélifiée aqueuse stable, caractérisé en ce qu'on prépare un mélange de nitroparaffine liquide de 1 à 3 atomes de carbone, d'une solution aqueuse de sel oxydant, d'un agent gélifiant pour la solution oxydante aqueuse, d'un agent de réticulation pour la solution oxydante aqueuse et d'un agent gélifiant pour la nitroparaffine liquide, on incorpore des espaces vides dans le mélange, on disperse la nitroparaffine sous forme de fines particules dans la solution aqueuse de sel oxydant en malaxant le mélange et en faisant simultanément gélifier in situ la nitroparaffine dispersée et la solution aqueuse de sel en poursuivant le malaxage jusqu'à obtention d'une viscosité prédéterminée du gel. 2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la nitroparaffine liquide est le nitrométhane. 3. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que 1' agent gélifiant pour la nitroparaffine est un dérivé d'éther cyanoéthylique de gomme de gallactomannanne ou de guar, un guar nitré ou une nitrocellulose. 4. Procédé suivant la revendication 3, caractérisé en ce que la nitroparaffine est le nitrométhane et l'agent gélifiant est un dérivé d'éther cyanoéthylique de gomme de gallactomannanne ou de guar. 5. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on obtient les espaces vides dans le mélange en incorporant des bulles d'air dans le mélange. 6. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on obtient les espaces vides en incorporant dans le mélange un matériau sensibilisant emprisonnant de l'air. 7. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que les particules dispersées de nitroparaffine ont une dimension de 0,5 à 500 microns. 8. Procédé suivant la revendication 7, caractérisé en ce que les particules dispersées de nitroparaffine ont une dimension de 2 à 200 microns. 9. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on ajoute des combustibles supplémentaires au mélange. 10. Procédé suivant la revendication 9, caractérisé en ce qu'on ajoute de l'aluminium particulaire, comme combustible, au mélange. 11. Procédé suivant la revendication 1, caractérisr en ce que la solution aqueuse de sel oxydant est constituée par de l'eau et un sel choisi parmi les nitrates, perchlorates et chlorates d'ammonium, de métaux alcalins et Ae métaux alcalino-terreux. 12. Procédé suivant la revendication 11, caractérisé en ce que la solution aqueuse de sel oxydant est constituée par un composé choisi parmi le nitrate d'ammonium, le perchlorate d'ammonium, le nitrate de sodium, le perchlorate de sodium, le nitrate de potassium, le perchlorate de potassium, le nitrate de magnésium, le perchlorate de magnésium et le nitrate de calcium. 13. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que 1' agent de réticulation est un sel de métal polyvalent. 14. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que 1' agent de réticulation est choisi parmi les borates, chromates, bichromates, antimonates, tartrates et oxalates métalliques. 15. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que 1' agent de réticulation est le chromate d'ammonium ou le bichromate d' arninon ium. 16. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que 1' agent gélifiant pour la solution aqueuse de sel est choisi parmi la carboxyméthyl cellulose, la méthyl cellulose, les amidons hydrosolubles, les amidons prégélifiés , les farines de céréales, les gommes végétales, le karaya, les polymères synthétiques, les polyacrylamides et les alcools polyvinyliques. 17. Procédé suivant la revendication 16, caractérisé en ce que 1' agent gélifiant est de la gomme de guar. 18. Procédé suivant la revendication 16, caractérisé en ce que 1' agent gélifiant est une gomme de guar modifiée. 19. Procédé suivant la revendication 6, caractérisé en ce que le matériau sensibilisateur emprisonnant de l'air est choisi parmi les sphères creuses en verre, les billes en résine, la pâte de bois et la perlite. 20. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la nitroparaffine est présente en une proportion représentant de 1 à 5o du poids de la composition totale, l'agent gélifiant pour la nitroparaffine est présent en une proportion représentant de 0,1 à 5,0 S du poids de la nitroparaffine présente, l'eau est présente en une proportion représentant de 5 à 3'o du poids de la composition totale, 1' agent gélifiant pour la solution aqueuse de sel est présent en une proportion représentant de 1,0 à 15gWó du poids de l'eau présente, et l'agent de réticulation est présent en une proportion représentant de 0,1 à 12,00/0 du poids de l'agent gélifiant pour. la solution aqueuse présente 21.Procédé suivant la revendication 20, caractérisé en ce que la proportion de nitroparaffine présente est de 3 à 30%, la proportion d'agent gélifiant pour la nitroparaf fine présente est de 0,2 à 2,0%, la proportion d'agent gélifiant pour la solution aqueuse pré- sente est de 2 à 10%, la proportion d'agent de réticulation présent est de 0,5 à 5,0% et la proportion d'eau présente est de 7 à 25%. 22. Composition explosive gélifiée aqueuse stable, comprenant une nitroparaffine liquide ayant de 1 à 3 atomes de carbone, dispersée sous forme de fines gouttelettes de 0,5 à 500 microns dans une solution aqueuse de sel oxydant, un agent gélifiant pour la solution aqueuse, un agent de réticulation pour la solution aqueuse, des espaces vides contenant de l'air dans la composition et un agent gélifiant pour la nitroparaffine. 23. Composition selon la revendication 22, caractérise en ce que les gouttelettes dispersées de nitroparaf fine ont une dimension de 2 à 200 microns. 24. Composition selon la revendication 23, caractérisée en ce que la nitroparaf fine liquide est le nitrométhane. 25. Composition selon la revendication 22, caractérisée en ce que l'agent gélifiant pour la nitroparaffine est un dérivé d'éther cyanoéthylique de gomme de gallactomannanne ou de guar, un guar nitré ou une nitrocellulose. 26. Composition selon la revendication 22, caractérisée en ce que la nitroparaffine est le nitrométhane et l'agent gélifiant est un dérivé d'éther cyanoéthylique de gomme de gallactomannanne ou de guar. 27. Composition selon la revendication 22, caractérisée en ce qu'elle contient un combustible supplémentaire. 28. Composition selon la revendication 27, caractérisée en ce que le combustible supplémentaire est de l'aluminium particulaire. 29. Composition selon la revendication 22, caractérisée en ce que la nitroparaffine est présente en une proportion représentant de 1 à 50% du poids de la composition totale, l'agent gélifiant pour la nitroparaffine est présent en une proportion représentant de 0,1 à 5,0% du poids de la nitroparaffine présente, l'eau est présente en une proportion représentant de 5 à 30% du poids de la composition totale, l'agent gélifiant pour la solution aqueuse de sel est présent en une proportion représentant de 1,0 à 15,0% du poids de l'eau présente, et l'agent de réticulation est présent en une proportion représentant de 0,1 à 12,0% du poids de l'agent gélifiant pour la solution aqueuse présente. 30. Composition selon la revendication 29, caractérisée en ce que la proportion de nitroparaffine présente est de 3 à 30%, la proportion d'agent gélifiant pour la nitroparaffine présente est de 0,2 à 2,0%, la proportion d'agent gélifiant pour la solution aqueuse présente est de 2 à 10%, la proportion d'agent de réticulation présent est de 0,5 à 5,0% et la proportion d'eau présente est de 7 à 25%. 31. Composition suivant la revendication 22, caractérisée en ce que les espaces vides, contenant de l'air sont des bulles d'air, des sphères creuses de verre, des ballonnets de résine, de la pâte de bois ou de la perlite. 32. Composition suivant la revendication 22, caractérisée en ce que la solution aqueuse de sel oxydant est constituée par de l'eau et un sel choisi parmi les nitrates, perchlorates et chlorates d'ammonium, de métaux alcalins et de métaux alcalino-terreux. 33. Composition suivant la revendication 22, caractérisée en ce que l'agent de réticulation est un sel de métal polyvalent. 34. Composition suivant la revendication 22, caractérisée en ce que l'agent de réticulation est choisi parmi les borates, chromates, bi-chromates, antimonates, tartrates et oxalates métalliques. 35. Composition suivant la revendication 22, caractérisée en ce que l'agent de réticulation est le chromate d 'ammonium ou le bichromate d' ammonium. 36. Composition selon la revendication 22, caractérisée en ce que l'agent gélifiant pour la solution aqueuse de sel est choisi parmi la carboxyméthyl cellulose, la méthyl cellulose, les amidons hydrosolubles, les amidons prégélifiés, les farines de céréales, les gommes végétales, le karaya, les polymères synthétiques, les polyacrylamides et les alcools polyvinyliques. 37. Composition selon la revendication 36, caractérisée en ce que l'agent gélifiant est de la gomme de guar. 38. Composition selon la revendication 36, caractérisée en ce que l'agent gélifiant est une gomme de guar modifiée.