Brevet FR2389643A1 — publié le 19781201

La présente invention concerne un procédé de préparation d'une solution aqueuse diluée d'un polyacrylamide modifié au point de vue cationique à partir d'une émulsion eau-dans-huile d'un polymère d'acrylamide soluble dans l'eau finement divisé. Le brevet des E.U.A. NO 2.328.901 décrit la réaction d'une amine secondaire avec le formaldéhyde puis la réaction du produit d'addition ainsi formé avec un acrylamide polymère soluble dans l'eau. Ce procédé de préparation de polymères d'acrylamide modifiés sur le plan cationique est bien connu dans la technique et, en raison des problèmes associés à la formation d'un produit d'addition amine secondaire-formaldéhyde, il n'a pas été largement adopté. Le produit d'addition formé de cette manière est instable et plusieurs réactions secondaires peuvent se produire pendant ce procédé. Souvent, en raison du fait que le prémélange doit être conservé pendant des périodes de temps, les équipements de stockage doivent être prévus pour manipuler ce matériau ainsi que les matières premières initiales. I1 serait donc intéressant dans la technique si l'on pouvait préparer des solutions de polymères d'acrylamide modifiés sur le plan cationique et solubles dans l'eau sans la préparation préalable d'un prémélange. I1 a également été essayé de préparer des émulsions eaudans-huile stables de polymères d'acrylamide à charges cationiques cependant, des problèmes se produisent à cet égard en raison de la stabilité du matériau sous forme émulsion et des stabilisants nécessaires pour inhiber l'inversion de la réaction de Mannich quand le polymère est présent sous forme concentrée. Le procédé de cette invention comprend la formation d'un courant de traitement continu d'eau et l'addition au courant de traitement continu d'une alkylamine secondaire inférieure contenant deux à quatre atomes de carbone, de formaldéhyde, d'une émulsion eau-dans-huile d'un polymère d'acrylamide finement divisé et d'un surfactif hydrophile pouvant inverser l'émulsion eau-dans-huile du polymère acrylamide finement divisé. Le courant de traitement continu est ensuite soumis à un écoulement turbulent dans un mélangeur en ligne et l'on recueille ensuite une solution diluée d'un polyacrylamide modifié sur le plan cationique et soluble dans l'eau. C'est donc un but de cette invention de fournir un procédé amélioré de préparation de solutions diluées de polymères d'acrylamide modifiés sur le plan cationique et solubles dans l'eau. Un autre but de cette invention est de fournir à la technique un procédé de préparation commode de solutions diluées d'un polymère d'acrylamide modifié sur le plan cationique et soluble dans l'eau en formant un courant de traitement continu contenant de l'eau, une amine secondaire, du formaldéhyde et une émulsion eau-dans-huile d'un polymère d'acrylamide finement divisé, puis en mélangeant le courant de traitement continu de façon à obtenir un polymère d'acrylamide modifié sur le plan cationique et soluble dans l'eau. La présente invention fournit un procédé depréparation d'une solution aqueuse diluée d'un polyacrylamide modifié sur le plan cationique à partir d'une émulsion eau-dans-huile d'un polymère d'acrylamide soluble dans l'eau et finement divisé, ledit procédé consistant A. A former un courant de traitement continu contenant 1. 1,0 à 15,0% en poids d'une alkylamine secondaire inférieure soluble dans l'eau contenant 2 à 4 atomes de carbone 2. 0,5 à 4,0% en poids de formaldéhyde, ledit for maldéhyde étant un produit sous forme d'une solu tion aqueuse contenant de 1 à 40% en poids de formaldehyde, la quantité de formaldéhyde ajoutée étant en outre caractérisée comme étant dans un rapport pratiquement équimolaire avec la quantité d'amine secondaire ajoutée en 1. 3. 1,4 à 9% en poids d'un polymère d'acrylamide, ledit polymère d'acrylamide étant contenu dans une émulsion eau-dans-huile qui comprend a) une phase aqueuse représentant entre 30 et 95% en poids de l'émulsion, ladite phase aqueuse étant définie comme la somme du poly mère et de l'eau présente b) 20 à 50% en poids de polymère d'acrylamide finement divisé c) 5 à 70% en poids d'un liquide hydrophobe d) 0,1 à 21% en poids d'un agent émulsifiant eau dans-huile 4. 0,1 à 2t en poids d'un surfactif hydrophile soluble dans l'eau pouvant inverser l'émulsion eau-dans-huile de 3.; et 5. de l'eau ; B.A soumettre ledit courant de traitement continu à un mélange turbulent en ligne, ce qui permet d'inverser ladite émulsion eau-dans-huile dlun polymère d'acrylamide finement divisé et d'effectuer la réaction de l'amine secondaire, du formaldéhyde et du polymère d'acrylamide les uns avec les autres ; puis C. A recueillir en continu une solution aqueuse à 1,015% d'un polymère d'acrylamide modifié sur le plan cationique. Les émulsions eau-dans-huile du polymère d'acrylamide finement divisé utilisables dans cette invention sont stables, bien que contenant des quantités relativement importantes de polymère. Les polymères dispersés dans l'émulsion sont parfaitement stables quand la granulométrie du polymère est comprise entre 2 millimicrons et jusqu'à environ 5 microns. La granulométrie préférée va de 5 millimicrons à 3 microns. L'émulsion eau-dans-huile stable comprend : 1. une phase aqueuse ; 2. un liquide hydrophobe ; et 3. un agent emulsifiant pour émulsion eau-dans-huile. L'émulsion contenant le polymère de cette invention se compose d'une phase aqueuse représentant entre 30 et 95% en poids de l'émulsion. La phase aqueuse est définie comme étant la somme du polymère et du copolymère et de l'eau présente dans la composition. L'intervalle préfére est de 70 à 90t en poids de l'émulsion. L'intervalle nettement préféré est de 70 à 80% du poids de l'émulsion. La concentration en polymère de l'émulsion est comprise entre 10 et 50% en poids. Un intervalle préféré est de 25 à 40% du poids de l'émulsion. L'intervalle nettement préféré est de 25 à 35% du poids de l'émulsion. Comme on le voit, en se basant sur le poids de la phase aqueuse et le pourcentage de polymère contenu dans la phase aqueuse, l'émulsion contenant le polymère peut contenir de 25 à 85% en poids d'eau. Pour les besoins de l'invention, l'expression "polymère d'acrylamide" comprend les homopolymères et les copolymères d'acrylamide qui contiennent au moins 20% et de préférence 75% en poids d'acrylamide. Les polymères d'acrylamide les plus couramment utilisés dans la mise en oeuvre de cette invention comprennent le polyacrylamide et ses copolymères solubles dans l'eau préparés en polymérisant l'acryîamide avec des monomères comme, par exemple, l'acide acrylique, Itacide méthacrylique, l'acide itaconique, l'acrylonitrile, le méthacrylate de diméthylaminométhyle. Un polymère d'acrylamide particulièrement utile dans la mise en oeuvre de cette invention est le polyacrylamide hydrolysé dont 1 à 50% des groupementscarboxamide initiaux ont été hydrolysés en groupements carboxyle.Les poids moléculaires de ces polymères et copolymères dépassent 500.000. Le poids moléculaire de polymères d'acrylamide décrits ci-dessus peut varier sur une large gamme, par exemple de 10.000 à 25 millions. Le polymère d'acrylamide préferé a un poids moléculaire qui dépasse 500.000. La phase organique ou phase huileuse de l'émulsion se compose d'un liquide hydrophobe inerte. Le liquide hydrophobe inerte représente entre 5 et 70% du poids de l'émulsion. L'intervalle préféré est de 5 à 40% du poids de l'émulsion. L'intervalle nettement préféré est de 20 à 30% du poids de ltemulsion. Les huiles utilisées pour préparer ces émulsions peuvent être choisies dans un large groupe de liquides organiques qui comprend les hydrocarbures liquides et les hydrocarbures liquides substitués. Un groupe préféré de liquides organiques sont les hydrocarbures liquides aliphatiques qui comprennent des mélanges d'hydrocarbures aromatiques et aliphatiqueS qui contiennent de 4 à 8 atomes de carbone. Ainsi, on peut utiliser des hydrocarbures liquides organiques comme le benzène, le xylène, le toluène, les huiles minérales, le kéro sène, le naphte et dans certains cas le pétrole. Une huile particulièrement utile au point de vue de ses propriétés physico-chimiques est le solvant isoparaffinique à chaîne ramifiée vendu par la Humble Oil and Refinery Company sous la marque de fabrique "Isopar M". Les normes types de ce solvant isoparaffinique de coupe étroite sont indiquées ci-dessous dans le Tableau I. TABLEAU I Normes Minimum Maximum Méthode d'essai Densité 48,0 51,0 API à 16/160C 48,0 51,0 ASTM D 287 Couleur, Saybolt 30 -- ASTM D 156 Point d'aniline, ASTM D 611 0C 85 Soufre, ppm -- 10 ASTM D 1266 (méthode néphélométrique) Distillation, OC initial 204 210 point sec -- 257 Point éclair, OC 71 -- ASTM D 93 (en coupelle fermée Pensky Martens) On peut utiliser un quelconque agent émulsifiant classique pour émulsion eau-dans-huile comme le monostéarate de sorbitanne, le mono-oléate de sorbitanne, et les substances dites à faible HLB (balance hydrophile-lipophile) qui sont abondamment décrites dans la littérature et qui sont résumées dans Atlas HLB Surfactant Selector.Bien que les émulsifiants mentionnés soient utilisés pour produire de bonnes émulsions eau-dans-huile, on peut utiliser d'autres surfactifs pour autant qu'ils puissent produire ces émulsions. L'agent émulsifiant pour émulsion eau-dans-huile est présent en quantités comprises entre 0,1 et 21,0% du poids de l'émulsion. L'intervalle préféré est de 1,0 à 15,08 du poids de l'émulsion. L'intervalle nettement préféré est de 1,2 à 10% du poids de l'émulsion. I1 est important que l'agent émulsifiant choisi ne réagisse pas avec le formaldéhyde ou le produit d'addition à base de formaldéhyde. Les polymères que l'on utilise dans cette invention peuvent être synthétisés sous forme d'émulsion comme décrit dans le brevet des E.U.A. N 3.284.393 qui est incorporé ici par voie de référence. La technique de polymérisation décrite dans ce brevet est généralement suivie dans la préparation des la-tex polymères utilisés dans cette invention. Fait également partie de la pratique de cette invention la préparation d'émulsions eau-dans-huile appropriées de polymères solubles dans l'eau par les procédés décrits dans les brevets des E.U.A. N 3.624.019 et 3.734.873 qui sont tous deux incorpores ici par voie de référence. L'émulsion eau-dans-huile utilisée dans la pratique de cette invention présente la possibilité unique de se dissoudre rapidement dans une solution aqueuse. L'émulsion contenant le polymère libère le polymère dans l'eau en présence d'un surfactif en une très courte période de temps. Cette technique d'inversion est décrite dans les brevets des E.U.A. NO 3.624.019 et 3.734.873. Les surfactif s généralement utilisés pour inverser les émulsions eau-dans-huile des polymères d'acrylamide finement divisés sont hydrophiles et sont en outre caractérisés comme étant solubles dans l'eau. On peut utiliser un quelconque surfactif du type hydrophile comme les nonylphénols éthoxylés, les résines nonyl-phénol éthoxylées-formaldéhyde, les esters dioctyliques des sulfosuccinates de sodium et les octyl phénol polyéthoxy éthanols. Ces surfactifs ainsi que d'autres sont complètement décrits dans le brevet des E.U.A. N0 3.624.019 qui est incorporé ci-après par voie de référence. Une classe préférée de surfactifs utilisés dans la pratique de la présente invention comprend les nonylphénols éthoxylés. Bien que les surfactif s nécessaires à l'inversion du latex polymère puissent être ajoutés séparément au courant de traitement, ils peuvent également être combinés en solution avec l'amine secondaire, le formaldéhyde ou I'émulsion eau-dans-huile du polymère d'acrylamide finement divisé elle-même. Quand on ajoute le surfactif à l'émulsion eau-dans-huile, il faut prendre soin d'empêcher l'inversion de l'émulsion eau-dans-huile avant qu'elle ne soit ajoutée au courant de traitement. Dans le cas où l'on ajoute le surfactif à l'émulsion eau-dans-huile, l'émulsion devient auto-inversable par contact avec l'eau dans le courant de traitement continu. Les solutions de formaldéhyde que l'on utilise dans la présente invention pour la préparation du polymère d'acrylamide soluble dans l'eau et modifié sur le plan cationique, contiennent généralement de 10 à 50% de formaldéhyde, et de préférence de 20 à 40% de formaldéhyde. Ces solutions sont disponibles dans le commerce et n'ont pas besoin d'être préparées sur place. En outre, il fait partie du domaine de l'invention de dissoudre du paraformaldéhyde dans de l'eau pour obtenir une solution de formaldéhyde que l'on peut parfaitement utiliser dans la présente invention. L'amine secondaire préférée que lton utilise pour préparer le polymère d'acrylamide soluble dans l'eau modifié sur le plan cationique dans le domaine de la présente invention est la diméthyl amine. Cependant, on peut utiliser d'autres amines secondaires comme la N,N-méthyl éthylamine et la diéthylamine qui sont solubles dans l'eau et qui sont généralement caractérisées comme étant des alkylamines secondaires inférieures. Typiquement, ces amines secondaires contiennent de 2 à 4 atomes de carbone.Pour l'amine secondaire préférée de la présente invention, la diméthylamine, on trouve de manière générale dans le commerce des solutions aqueuses à une concentration de 15 à 60t en poids.Il est souvent commode au cours de la présente invention d'utiliser une solution aqueuse aussi concentrée que possible car de ce fait des équipements de stockage plus petits seront nécessaires. Comme le courant de traitement de cette invention peut être formé par addition de l'émulsion eau-dans-huile du polymère d'acrylamide finement divisé, du formaldéhyde et de l'amine secondaire dans un quelconque ordre, l'invention sera décrite en se reportant à l'eau et aux réactifs. Cesréactifs comprennent l'émul- sion eau-dans-huile, le formaldéhyde, l'alkylamine secondaire inférieure et le surfactif hydrophile utilisé pour provoquer l'inversion de l'émulsion eau-dans-huile.L'ordre d'addition des réactifs au courant de traitement continu d'eau n'est pas déterminant et l'homme de l'art verra que le produit final obtenu sera le même indépendamment de l'ordre d'addition. I1 faut noter que, bien que le surfactif hydrophile ait été indiqué comme l'un des réactifs, il peut être incorporé facilement dans l'un des autres réactifs comme décrit précédemment. Le procédé de la présente invention pour la préparation d'une solution aqueuse diluée d'un polymère d'acrylamide modifié sur le plan cationique comprend généralement le melange en ligne des divers ingrédients puis le stockage du produit fini. La Figure 1 représente un schéma technologique décrivant le procédé de la présente invention. En se référant au dessin, on peut décrire l'invention comme suit L'eau, provenant d'une source non représentée, est dirigée par la conduite 2, en traversant la pompe 4, la vanne de commande 6, le débitmètre 8 et la vanne 10. Le débitmètre 8 indique le débit d'eau qui est pompé par la pompe 4, les vannes 6 et 10 étant utilisées pour réguler le débit. Unsecond réactif provenant de réservoirs de stockage non représentés est dirigé dans la conduite 14 et traverse la pompe 16, la vanne 18, le débitmètre 20 et la vanne 22. Les vannes 18 et 22 sont utilisées pour réguler le débit avec le débitmètre 20. En sortant de la vanne 22, le second réactif circule dans la conduite 24 et est mis en contact de l'eau contenue dans la conduite 2 au point 12. Un troisième réactif provenant de réservoirs de stockage non représentés pénètre dans la conduite 26 et traverse la pompe 28, la vanne 30, le débitmètre 32 et la vanne 34, en sortant par la conduite 36. La vanne 30, le débitmètre 32 et la vanne 34 sont utilisés pour réguler le débit du troisième réactif qui est pompé par la pompe 28. De la conduite 36, le troisième réactif rentre en contact avec le courant de traitement aqueux contenant le second réactif et lteau, au point 40. Un quatrième réactif provenant de réservoirs de stockage non représentés pénètre dans la conduite 42 et traverse la pompe 44, la vanne 46, le débitmètre 48 et la vanne 50, en sortant dans la conduite 52. Les vannes 46 et 50 sont utilisées pour réguler le débit de la pompe 44 et sont utilises avec le débitmètre 48. De la ligne 52, le quatrième réactif rentre en contact avec le courant de traitement aqueux contenant l'eau et le second et le troisième réactifs, au point 54. Le cinquième réactif provenant de réservoirs de stockage non représentés est dirigé dans la conduite 56 où il traverse la pompe 58, la vanne 60, le débitmètre 62 et la vanne 64 en sortant dans la conduite 66. Les vannes 60 et 64 sont utilisées avec le débitmètre 62 pour réguler le débit du cinquième réactif qui est pompé par la pompe 58. De la conduite 66, le cinquième réactif pénètre dans le courant de traitement aqueux contenant le second, le troisième et le quatrième réactifs. Le courant de traitement continu, immédiatement après avoir passé le point 70, est dirigé dans le mélangeur 72. Ce mélangeur a pour rôle de provoquer l'inversion de l'émulsion eau-danshuile du polymère d'acrylamide finement divisé et amorce la réaction entre le polymère contenu dans l'émulsion eau-dans-huile et les autres réactifs. Le courant de traitement aqueux sort du mélangeur par la conduite 74 et la solution aqueuse d'un polymère d'acrylamide modifié sur le plan cationique ainsi formé est dirigée par le point 76 vers les équipements de stockage ou de mise en baril non représentés. On ajoute l'alkylamine aliphatique secondaire inférieure utilisée dans la présente invention au courant de traitement aqueux, en quantité suffisante pour préparer un courant de traitement aqueux contenant 1,0 à 15% en poids d'amine secondaire à l'un ou l'autre des points 12, 40, 54 ou 70. De manière générale, l'addition d'un léger excès molaire de l'amine secondaire au formaldéhyde ajouté à une étape ultérieure constitue un mode de réalisation préféré de la présente invention. Cet excès représente généralement 1 à 10% en moles et son but est d'inhiber la réticulation du polymère résultant par le formaldéhyde pendant le stockage du produit final. Le surfactif soluble dans l'eau pouvant inverser l'émul- sion eau-dans-huile est ajoute au courant de traitement continu aqueux à l'un des points 12, 40, 54 ou 70. Ce surfactif doit être soluble dans l'eau, et les types de surfactifs utilisés dans cette présente demande de brevet sont décrits de manière générale dans les brevets des E.U.A. NO 3.624.019 et 3.734.873. Une catégorie particulièrement utile de surfactif s sont les nonylphénols éthoxylés, comme Triton X-114, surfactif disponible dans le commerce de la Société Rohm & Haas Company. Comme indiqué précédemment, le surfactif doit être présent dans le système à un taux de 0,1 à 2% en poids et comme on l'a décrit précédemment il peut etre inclus dans l'émulsion eau-danshuile. Ceci permet d'assurer que l'émulsion eau-dans-huile que l'on ajoute en un point ultérieur en aval sera inversée avec succès quand elle sera mélangée avec les autres réactifs. Le formaldéhyde ajouté au système à l'un des points 12, 40, 54 et 70 est ajouté sous forme d'une solution aqueuse, à une concentration généralement comprise entre 10 et 40% en poids. De préférence le formaldéhyde est utilisé sous une forme aussi concentrée que possible pour éliminer les problèmes de stockage et on préfère utiliser des solutions de formaldéhyde contenant de 35 à 40% en poids de formaldéhyde. A titre d'exemple du procédé, quand on ajoute le formaldéhyde au point 54, on règle la vanne 46 selon les indications du débitmètre 48 pour obtenir un rapport molaire du formaldéhyde à l'amine secondaire de 1,0:1,0 à 1,0:1,1. On traite ensuite l'émulsion eau-dans-huile finement divisée de polymère d'acrylamide soluble dans l'eau d'une manière essentiellement similaire et on l'ajoute au courant de traitement aqueux à l'un des points 12, 40, 54 ou 70, dans un rapport molaire de la fonction amide présente sur le polymère acrylamide au formaldéhyde ajouté ou à ajouter de préférence de 0,9:1 à 1,0:0,9. I1 faut noter que dans le procédé de la présente invention, on peut préparer un polymère d'acrylamide modifié sur le plan cationique ayant un degré connu de caractère cationique en faisant réagir plus ou moins de la diméthylamine et du formaldéhyde avec l'acrylamide. C'est-à-dire par exemple que l'on peut préparer un polymère cationique ayant un quelconque degré de caractère cationique de 0 à 100% en faisant varier la quantité de formaldéhyde ajoutée par rapport à la quantité de fonction amide présente. I1 faut cependant tenir compte du fait que suffisamment de polymère d'acrylamide doit être ajouté et que le traitement en tant que tout doit être effectué de manière telle que le produit final sortant au point 76 aura une viscosité déterminée. Ceci dépendra du poids moléculaire du polymère d'acrylamide particulier utilisé, une plus grande viscosité étant obtenue pour des poids moléculaires supérieurs à une concentration équivalente. A partir du point 70, le courant de traitement aqueux continu traverse le mélangeur 72. Les mélangeurs utilisés dans la présente invention peuvent etre d'un certain nombre de types. Ils comprennent les mélangeurs du type à vis ; les mélangeurs à injecteur, voir par exemple le brevet des E.U.A. NO 2.531.547, les mélangeurs à orifice et ajutage, les mélangeurs à jet, les mélangeurs à conduite agitée, voir par exemple le brevet des E.U.A. NQ 2.183.859 ; et les mélangeurs du type généralement connu sous le nom de "Kenics". Au cours de l'invention on préfère utiliser de manière générale un mélangeur du type Kenics. Ces mélangeurs sont décrits de manière générale dans les brevets des E.U.A. NO 3.286.992, 3.297.305, 3.664.638 et 3.704.006. Les paramètres de fonctionnement de ces mélangeurs dépendent généralement du débit qui les traverse, et les paramètres de cette sorte peuvent facilement être déterminés par les spécialistes du génie chimique. Après traversée du mélangeur 72, il se forme un polymère d'acrylamide modifié sur le plan cationique et soluble dans l'eau contenant de 1,0 à 15% de solides. La température du courant de traitement peut être maintenue à 15-500C, la température la plus élevée donnant une réaction beaucoup plus rapide du polymère d'acrylamide inversé avec l'amine secondaire et le formaldéhyde. I1 est important dans la présente invention d'utiliser un certain moyen de réglage du débit des réactifs dans le système. Les vannes 16, 18, 30, 46 et 60 régulent le débit des réactifs dans le courant de traitement continu, les vannes étant réglées par le débit indiqué sur les débitmètres 8, 20, 32, 48 et 62. Les vannes 10, 22, 34, 50 et 64 sont présentes comme dispositifs de commande auxiliaires et comme moyens permettant de fermer une ou plusieurs conduites complètement dans le cas où un nettoyage est nécessaire. Les débitmètres employés peuvent être réglés pour donner une lecture d'une quelconque manière commode ; cependant on préfère les litres par minute en raison de la facilité avec laquelle on peut déterminer la concentration des réactifs que l'on introduit dans le système. Quand le surfactif hydrophile et soluble dans l'eau est incorporé dans l'émulsion eau-dans-huile du polymère d'acrylamide finement divisé, un des points d'addition décrits précédemment ne sera pas nécessaire. I1 faut indiquer que le nombre des points d'addition de cette invention n 'est pas déterminant car l'on peut introduire les réactifs dans le système sous une quelconque forme pour préparer le polymère d'acrylamide modifié sur le plan cationique. Un exemple en est le fait que l'ordre d'addition n'est pas déterminant pour l'émulsion eau-dans-huile du polymère d'acrylamide finement divisé, cette émulsion étant ajoutée au courant de traitement contenant l'eau soit en premier soit en dernier soit au milieu, pour autant qu'elle soit présente dans le courant de traitement avant son passage dans le mélangeur. La solution aqueuse finie d'un polymère d'acrylamide modifié sur le plan cationique soluble dans l'eau, obtenue selon la présente invention, restera stable pendant un stockage pendant une période de temps de plusieurs semaines. Lorsqu'on utilise le présent procédé et en raison de sa simplicité relative, le système peut être installé à l'emplacement de l'utilisation finale pour produire le polymère, si nécessaire. En outre, le polymère obtenu selon la présente invention peut souvent ne pas atteindre l'activité totale (c'est-à-dire la charge cationique) pendant une période de 4 à 20 heures, de sorte qu'une certaine durée de retenue avant l'utilisation peut être nécessaire. Pour illustrer la présente invention mais non la limiter, on donne l'exemple suivant Dans un système décrit de manière générale comme sur la Figure 1, on établit un débit d'eau de 37,875 1 par minute. A ce débit d'eau, on ajoute en un premier point aval un débit de 6056,5 grammes par minute d'une solution aqueuse à 60% de diméthylamine. Ceci établit une concentration de diméthylamine de 8,25%. A un second point en aval du premier point Qn ajoute ensuite 439,1 g par minute d'un surfactif du typenonylphénoléthoxylé comme Triton X-114. En un troisième point en aval du point où l'on ajoute le surfactif, on ajoute 6 220,2 grammes par minute d'une solution aqueuse contenant 37t de formaldéhyde. Ceci fournit un excès molaire de 5% de diméthylamine par rapport au formaldéhyde, 80,75 moles par minute étant introduites par rapport à 76,715 moles de formaldéhyde par minute. A un quatrième point en aval du point où l'on ajoute le formaldéhyde, on ajoute ensuite 21 444 grammes d'une émulsion eau-dans-huile de polyacrylamide contenant 25,4t de polymère et ayant une viscosité intrinsèque de 8,5. Ceci fournit un rapport molaire 1:1 de polymère au formaldéhyde présent dans le courant de traitement aqueux. Le courant de traitement aqueux passe ensuite dans un mélangeur Kenies ayant une longueur de 1,20 mètre et fonctionnant à une température de 250C. Pendant le passage du courant de traitement aqueux dans le mélangeur, l'émulsion eau-dans-huile s'inverse, en donnant une solution aqueuse diluée de polyacrylamide. Ce polyacrylamide réagit ensuite dans le mélangeur avec la diméthylamine et le formaldéhyde, de sorte qu'à la sortie du mélangeur, la solution aqueuse diluée contient 10,6% en poids d'un NIN-diméthylamirométhyl polyacrylamide. Cette substance peut ensuite être dirigée vers le stockage ou la mise en baril. Le polymère ainsi obtenu a une charge cationique-élevée, comme le montre un titrage colloidal, et est utilisable dans le domaine de la rétention du papier et dans la déshydratation des déchets industriels et municipaux. REVEND ICAT ION Procédé de préparation d'une solution aqueuse diluée d'un polyacrylamide modifié sur le plan cationique à partir d'une émulsion eau-dans-huile d'un polymère d'acrylamide soluble dans l'eau et finement divisé, ledit procédé consistant A. A former un courant de traitement continu contenant i. 1,0 à 15,0% en poids d'une alkylamine secondaire inférieure soluble dans l'eau contenant 2 à 4 atomes de carbone ii. de 0,5 à 4,0% en poids de formaldéhyde, ledit formaldéhyde étant introduit sous forme d'une solution aqueuse contenant de 1 à 40% en poids de formaldéhyde, la quantité de formaldéhyde ajoutée étant en outre caractérisée comme étant dans un rapport pratiquement équimolaire vis-à-vis de la quantité d'amine secondaire ajoutée en i iii. de 1,4 à 9% en poids d'un polymère d'acrylamide, ledit polymère d'acrylamide étant contenu dans une émulsion eau-dans-huile qui comprend a) une phase aqueuse représentant entre 30 et 95% du poids de l'émulsion, ladite phase aqueuse étant définie comme étant la somme du poly mère et de l'eau présents b) de 20 à 50% en poids d'un polymère d'acryl amide finement divisé c) de 5 à 70% en poids d'un liquide hydrophobe d) de 0,1 à 21% en poids d'un agent émulsifiant pour émulsion eau-dans-huile iv. de 0,1 à 2% en poids d'un surfactif hydrophile soluble dans l'eau pouvant inverser l'émulsion eau-dans-huile de iii ; et v. de liteau ; B. A soumettre ledit courant de traitement continu à un mélange turbulent en ligne, ce qui permet d'inverser ladite émulsion eau-dans-huile d'un polymère acrylique finement divisé et d'effectuer la réaction de l'amine secondaire, du formaldéhyde et du polymère d'acrylamide les uns avec les autres ; puis C. A recueillir continuellement une solution aqueuse å 1,0-15% d'un polymère d'acrylamide modifié sur le plan cationique.