Brevet FR2365558A1 — publié le 19780421

La présente invention se rapporte à de nouvelles bispyridylamines ayant une activité pesticide, à des compositions en contenant et à l'utilisation de ces composés et compositions pour lutter contre les insectes. Suivant un aspect, l'invention a pour objet des bispyridylamines de formule générale où R représente un radical allyle ou alkoxy comptant jusque 6 atomes de carbone, un radical benzyle ou un radical phényle; X représente un atome d'halogène, les atomes d'halogène pouvant être identiques ou différents; q représente 0, 1 ou 2; r-represente 0, 1, 2 ou 3 et s.repre'sente O ou 1 étant entendu que la somme de q > de r et de s n'est -pas nulle. Par atome d'halogène", on entend aux fins de l'invention un atome de fluor, de chlore, de brome ou d'iode. lies composés préférés sont ceux de formule générale où X représente un atome d'halogène, les atomes d'halogène pouvant être identiques ou différents, et r représente 1, 2 ou 3. Les 3,3',5,5'-tétrachloro-2,2',6-trifluoro-6'-halogénophénoxy 4,i'-bispyridylamines spécialement préférées de la formule ci-dessus sont les 3,3',5,5'-tétrachloro-2,2',6-trifluoro-6'-(4-halo- génophénoxy)-4,4'-bispyridylamines, les 3,3',5,5'-tétrachloro-2,2', 6-trifluoro-6'-(2-halogénophénoxy)-4,4'-bispyridylamines, les 3,3',5,5'-tétrachloro-2,2',6-trifluoro-6'-(2,4-dihalogénophénoxy)4,4'-bispyridylamines, les 3,3',5,5'-tétrachloro-2,2',6-trifluoro 6'-(2,6-dihaloganophénoxy)-4,4'-bispyridylamines et les 3,3',5,5'- tétrachloro-2,2',6-trifluoro-6'-(2,4,6-trihalogénophénoxy)-4,4' bispyridylamines. Des composés spécifiques qui se sont révélés utile-s aux fins de l'invention sont mentionnés au tableau I qui indique éga lement certaines propriétés physiques de chacun des composés,les en-tê- tes des colonnes du tableau I correspondant aux substituants de la formule générale Ainsi, les composés repris au tableau I sont (1) la 3,3',5,5'-tétrachloro-2,2',6-trifluoro-6'-(4-méthoxyphénoxy)-4,4'bispyridylamine, (2) la 3,3',5,5'-tétrachloro-2,2',6-trifluoro-6'- (4-chloro-2-méthylphénoxy)-4,4'-bispyridylamine, (3) la 3,3' ,5,5' - tétrachloro-2,2',6-trifluoro-6'-(4-chloro-3,5-diméthylphénoxy)- 4,41-bispyridylamine, (4) la 3,3',5,5'-tétrachloro-2,2',6-tri- fluoro-6'-(4-thiométhane)-4,4'-bispyridylamine, (5) la 3,3w,5,5'- tétrachloro-2,2',6-trifluoro-6'-(4-fluorophénoxy)-4,4'-bispyridylamine, (6) la 3,3',5,5'-tétrachloro-2,2',6-trifluoro-6'-(4-t-butyl- phénoxy)-4,4'-bispyridylamine, (7) la 3,3',5,5'-tétrachloro-2,2', 6-trifluoro-6'-(2,4-dichlorophénoxy)-4,4'-bispyridylamine, (8) la 3,3',5,5'-tétrachloro-2,2'-6-trifluoro-6'-(4-iodophénoxy)-4,4'-bispyridylamine, (9) la 3,3',5,5'-tétrachloro-2,2',6-trifluoro-6'-(4- chlorophénoxy)-4,4'-bispyridylamine, (10) la 3,3',5,5'-tétrachloro 2,2',6-trlfluoro-6'-(4-bomophénoxy)-4,4 ,4' -bispyridylamine, (11) la 3,3',5,5'-tétrachloro-2,2',6-trifluoro-6'-(4-éthylphénoxy)-4,4'bispyridylamine, (12) la 3,3',5,5'-tétrachloro-2,2',6-trifluoro-6'- (4-cyanophénoxy)-4,4'-bispyridylamine, (13) la 3,3' '5,5' -tétrachlo- ro-2,2',6-trifluoro-6'-(4-phénylphénoxy)-4,4'-bispyridylamine, (14) la 3,3',5,5'-tétrachloro-2,2',6-trifluoro-6'-(4-benzylphénoxy)4,4'-bispyridylamine et (15) la 3,3',5,5'-tétrachloro-2,2',6-tri fluoro-6' -(4-méthylphénoy)-4 \ -bispyridylamine. TABLEAU I Composé R R R R4 R5 Point de fusion n C 1 H H OCH3 H H 135 - 138 2 CH3 H Cl H H 145 3 H CH3 Cl CH3 H 145 4 R H SCH3 H H 123 5 H H F H R 90 6 H H C(CH3)3 H H 135 7 Cl H Cl H H 133 8 H H I R H 173 9 R H Cl H H 139 - 142 10 H H Br R H 148 - 149 11 H H C2H5 H H 174 12 H H CN H H 234 13 H R C6H5 H H 182 14 H H CH2C6H5 H H 183 15 H H CH3 H R 155 - 160 Avantageusement, on prépare les composés de l'invention par réaction d'une 2-phénoxy-4-aminopyridine de formule où R, X, q, r et s ont les significations indiquées précédemment, avec la 3,5-dichloro-2,4,6-trifluoropyridine et une base. Une base convenant pour la réaction ci-dessus est l'hydrure de sodium et le procédé peut être exécuté dans un solvant ou diluent, comme le diméthylformamide. Suivant un autre aspect, l'invention a pour objet les composés de formule générale (II) qui sont utiles comme réactifs pour la préparation des composés de formule (I) de l'invention définis précédeinment lies réactifs peuvent être préparés par réaction de la 3,5-dichloro-2,4,6-trifluoropyridine avec un phénol substitué de formule générale où R, X, q , r et s ont les significations indiquées précédemment, en présence d'une base et/ou d'un solvant. Une base convenant pour cette réaction est le carbonate de potassium anhydre, cependant qu'un solvant approprié est l'acétone. lies composés de formule (I) de l'invention peuvent être utilisés comme pesticides isolément ou de préférence à l'état incorporé dans une composition comprenant un véhicule ou diluant en plus de l'agent actif. L'invention a donc également pour objet des compositions pesticides comprenant comme agent actif un composé de formule où R, X, q , r et s ont les significations indiquées précédemment. Suivant un aspect préféré, l'invention a pour objet des compositions pesticides comprenant comme agent actif un composé de formule oU X représente un atome d'halogène, les atomes d'halogène pouvant être identiques ou différents, et r représente 1, 2 ou 3. lies composés de l'invention etr les compositions en comprenant sont fort toxiques à l'égard de nombreux insectes et autres organismes nuisibles invertébrés, notamment à l'égard de l'araignée rouge (Tetranychus telarius), du puceron vert (Aphis fabae), du puceron noir (Megoura viceae), du moustique (Aedes aegypti), de la piéride du chou (Pieris brassicae),delamouche (Musca domestica),de la blatte germanique (Blatella germanica),des nématodes (Meloidogyne incognita) et de la tique des bovins (Boophilus spp). Des composés de formule (I) de l'invention se sont révélés particulièrement toxiques à l'égard de la lucilie du mouton (lucilie spp). En outre, les composés de formule (I) de l'invention exercent avantageusement un effet persistant pendant de longs délais lors de l'application sur la laine de mouton, de sorte que la protection contre la lucilie peut être entretenue avec des traitements relativement peu fréquents au moyen du pesticide. Bes-composés de l'invention et les compositions en comprenant peuvent être utilisés pour lutter contre les organismes nuisibles de différentes manières. Ainsi, il est possible de lutter contre ces organismes en les traitant eux-mêmes ou bien en traitant le lieu où ils se trouvent ou leur habitat. Suivant une autre particularité, l'invention a donc pour objet un procédé pour lutter contre les organismes nuisibles, suivant lequel on traite les organismes nuisibles, le lieu qu'ils occupent ou leur habitat au moyen d'un composé ou d'une composition conforme à la présente invention. lies composes et compositions de l'invention conviennent à des fins vétérinaires, agricoles et horticoles et le composé ou la composition qu'on utilise dans un cas particulier dépend de la fin-envisagée. lies compositions comprenant les composés de l'invention peuvent se présenter sous la forme de granules ou de poudres à saupoudrer comprenant l'agent actif en mélange avec un véhicule ou diluant solide. Des véhicules ou diluants solides appropriés sont, par exemple; le kaolin (terre à porcelaine), la montmorillonite, l'attapulgite, le talc, la pierre ponce, la silice, le carbonate de calcium, le gypse, la magnésie en poudre, la terre à foulon, la terre de Hewitt et la terre de diatomées. lies compositions pour la désinfection des semences, par exemple, peuvent comprendre un agent favorisant l'adhérence de la composition sur la semence, par exemple une huile minérale. lia composition peut également se présenter sous la forme de grains ou poudres dispersables comprenant, en plus de l'agent -actif, un mouillant qui facilite la dispersion des grains ou de la poudre dans les liquides. Ces grains ou poudres peuvent compren- dre des charges, des agents de mise en suspension et dssautres con- stituants semblables. lies compositions peuvent également se présenter sous la forme de préparations liquides à utiliser en bain ou èn pulvérisation et qui sont généralement des dispersions ou émulsions aqueuses contenant l'agent actif en présence d'un ou plusieurs mouillants, dispersants ou agents de mise en suspension. lies compositions à utiliser sous la forme de dispersions ou d'émulsions aqueuses sont généralement présentées à l'état de concentrés contenant une proportion élevée du ou des agents actifs et devant être dilués avec de l'eau avant l'utilisation. Ces concentrés doivent souvent résister à un entreposage prolongé et pouvoir, au terme de cet entreposage, être dilués avec de l'eau pour constituer une préparation aqueuse qui reste homogène pendant un temps suffisant pour permettre son application au moyen d'un appareillage classique de pulvérisation. Les concentrés peuvent avantageusement contenir 10 à 89%O en poids du ou des agents actifs et en comprennent généralement 25 à 60% en- poids. liors- qu'ils sont dilués à l'état de préparations aqueuses, celles-ci peuvent contenir le ou les agents actifs en quantités variables suivant l'utilisation envisagée, cependant la préparation aqueuse peut contenir 0,0001 à 1,0% en poids du ou des agents actifs. Il convient de noter que les compositions pesticides de l'invention peuvent comprendre, en plus d'un composé de l'invention, un ou plusieurs autres composés exerçant une activité biologique. li'invention est illustrée par les exemples suivants. EXEMPLE 1. Cet exemple illustre la préparation de la 4-amino-3,5-dichloro-2-fluoro-6-(4-chlorophénoxy)pyridine de formule On chauffe au reflux pendant 24 he.ures dans 100 ml d'acétone 19,9 g de 4-aminp-3,5-dichloro-2,6-difluoropyridine, 14,1 g de 4-chlorophénol et 15,2 g de carbonate de potassium, puis on refroidit le mélange et on le filtre pour en séparer les solide. On évapore le filtrat sous vide pour obtenir un solide blanc. On dissout celui-ci dans du chlorure de méthylène, on sèche la solution sur du sulfate de magnésium et on recristallise le produit dans l'éther de pétrole bouillant de 40 à 60 C pour isoler la 4-nm; no-35-dichloro-2-luoro-6-(4-chlorophénoxy)pyridine EXEMPLE 2. Cet exemple illustre la préparation de la 3,3' ,5,5'-té- trachloro-2,2',6-trifluoro-6'-(4-chlorophénoxy)-4,4'-bispyridylamine de formule On dissout 11,0 g de 4-amino-3,5-dichloro-2-fluoro-6-(4- chlorophénoxy)pyridine dans 65-ml de diméthylformamide sec et on ajoute la solution à une suspension agitée de 2,55 g d'hydrure de sodium à 80% de solides dans 15 ml de diméthylformamide sec en atmosphère d'azote à 0 C. Au terme de l'addition et du dégagement d'hydrogène, on ajoute goutte à goutte au mélange une solution de 7,2 g de 3,5-dichloro-2,4,6-trifluoropyridine dans 45 ml de diméthylformamide sec. On observe une certaine effervescence durant l'addition et, au terme de celle-ci, on agite le mélange pendant encore 4 heures en laissant la température s'élever pendant ce délai jusqu'à 1800. On verse alors le mélange sur de la glace, on acidifie le nouveau mélange avec de l'acide chlorhydrique dilué et on extrait le tout à l'éther. On lave ensuite les extraits éthérés avec de l'eau, on les sèche sur du sulfate de sodium et on les évapore. On recristallise le résidu solide ainsi obtenu dans-l'éther de pétrole bouillant de 60 à 800G pour isoler la 3,3' ,5,5'-tetra- chloro-2,2',6-trifluoro-6'-(i-chlorophénoxy)-L ispyridylamine fondant à 139 - 142 C. EXEMPLE 3. On évalue l'activité de divers composés à l'égard de différents insectes et acariens. Dans chaque cas, on utilise les composés sous la forme d'une préparation liquide contenant 0,1 en poids d'agent actif. On obtient ces préparations par dissolution de chacun des composés dans un mélange de solvants comprenant 4 parties en volume d'acétone et 1 partie en volume de diacétonealcool. On dilue ensuite les solutions avec de l'eau contenant 0,01% en poids d'un mouillant vendu sous le nom de "liissapol" NX par la Société Imperial Chemical Industries limites jusqu'à ce que les préparations liquides le comprennent en la concentration requise. La technique d'essai adoptée pour chacun des insectes est fondamentalement la meme et comprend le dépit de plusieurs insectes sur un milieu qui est une plante hôte ou un aliment dont se nourrit l'insecte et pàr traitement des insectes et/ou du milieu au moyen des préparations ci-dessus On évalue ensuite la mortalité des insectes à des délais variant d'habitude de 1 à 3 jours après le traitement. lies résultats des essais sont mentionnés au tableau II ci-après, dans lequel la dernièrecolonne indique le numéro du composé utilisé, avec référence aux exemples ci-dessus, et chacune des autreseolonnes (donne le nom de l'insecte pour l'essai, la plante hôte ou le milieu sur lequel est déposé l'insecte et le nombre de jours écoulés entre le traitement et l'évaluation du nombre d'insectes tués L'évaluation est exprimée sur une échelle de 0 à 3, où 0 correspond à une mortalité de moins de 30%, 1 à une mortalité de 30 à 49%, 2 à une mortalité de 50 à 904o et 3 à une mortalité de plus de 90 . lie mouillant "Lissapol" NX est un produit de condensation de 1 mole de nonylphénol sur 8 moles d'oxyde d'éthylène. TABLEAU II Organisme nuisible Support Nombre Composé n (voir tableau I) de jours 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 Tetranychus telarius (araignée rouge, adulte) haricot vert 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 Tetranychus telarius (araignée rouge, oeufs) haricot vert 3 3 3 3 3 3 3 3 0 3 3 3 1 2 3 3 Aphis fabae (puceron vert) grosse fève 2 3 3 2 3 3 0 3 3 3 3 0 1 3 0 3 Megoura viceae (puceron noir) grosse fève 2 0 2 0 0 3 0 3 2 3 3 0 0 0 0 3 Aedes aegypti (moustique, adulte) contre-pla- 1 0 0 0 0 2 0 0 0 0 3 0 0 2 0 0 qué Musca domestica (mouche-essai par contact) lait/sucre 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 0 3 3 3 TABLEAU II - suite Organisme nuisible Support Nombre Composé n (voir tableau I) de jours 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 Musca domestica contre-pla (essai sur résidu) qué 2 0 3 3 3 3 3 3 0 3 3 0 0 3 3 0 Pieris brassicae (piéride du chou essai par contact) chou 2 0 2 0 0 0 0 0 0 3 3 - - 0 0 0 Blatella germanica (blatte germanique) - 1 0 1 0 0 3 0 0 0 3 3 - - 0 0 0 Meloidogyne incognita (nématodes) eau 1 0 3 3 0 - 0 - - 0 0 - - 0 0 0 Ae des aegypti (moustique, larves) eau 1 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 - - 3 3 3 Dysdercus fasciatus (capside) grain 2 0 1 0 0 2 0 2 0 2 1 0 0 0 0 0 EXEMPLE 4. Cet exemple illustre l'activité des composés de l'invention lors d'essais in vitro avec la lucilie (Lucilia sericata). On pulvérise un composé de l'invention présenté souslaforne d'une émulsion aqueuse à 1.000 ppm d'agent actif sur des larves nouvellement écloses contenues dans une boite de Petri sur une couche unique d'un papier filtre saturé de sérum de cheval pour 11 entretien. On applique la pulvérisation à raison de 30 ml/m2 On conserve les larves traitées dans les boîtes de Petri fermées à 250C et on détermine la mortalité 24 heures plus tard. Au cours de cet essai, les composés 1 à 11, 13 et 14 du tableau I assurent une mortalité de 100% des larves nouvellement écloses. Ceci correspond à un bon effet insecticide puisque le lindane pris comme témoin assure une mortalité de 100% lors dlune application à raison de 500 ppm. lie lindane est le nom courant de l'isomère Y du 1,2,3,4,5,6-hexachlorocyclohexane. On réalise d'autres essais essentiellement semblables à celui décrit ci-dessus, mais en utilisant les-composés de l'invention en différentes concentrations pour permettre une comparaison plus précise avec un composé: étalon utilisé. dans l'industrie contre la lucilie. L'étalon pour cet essai est le produit vendu sous le nom de "Diothyl". On imprègne du composé d'-essai un papier-filtre au départ d'une solution acétonique en prenant 1 ml de solution pour 63 cmX de papier-filtre, qu'on laisse alors à l'air pour l'évaporation du solvant avant de l'imprégner au moyen de sérum de cheval jusqu'à saturation. On dépose alors sur le papierfiltre dans une ampoule en verre bouchée au moyen d'un tampon d'ouate, des larves de Lucilia sericata nouvellement écloses qu'on conserve ainsi pendant 24 heures à'2.500 avant de déterminer la mortalité. Dans ces conditions, le Diothyl a une DL100 de 0,2 à 1 ppm d'agent actif. Au cours de ces essais, les composés n 3 à 7, 11, 13 et 14 du tableau I se révèlent; avoir une efficacité semblable à celle du Diothyl. Be-Diothyl est un phosphorothionate de 0,0-diméthylamino- 4-méthylpyrimidine-6-yle vendu sous ce nom par la Société Imperial Chemical Industries liimited. EXEMPLE 5. Cet exemple démontre l'activité in vitro de divers composés de l'invention à l'égard de larves d'une souche de Lucilia cuprina résistant au diazinon. On amène chacun des composés sous la forme d'une emulsion aqueuse contenant 0,5% en poids d'agent actif par passage au broyeur àbilles dans de l'eau. On dilue les compositions avec du sérum de mouton jusqu'à la concentration requise et on introduit dans des tubes à essai des échantillons de 1 mi de chaque composition qu'on adsorbe sur des rouleaux d'ouate en réalisant les essais en double. On introduit dans chaque tube à essai environ 100 larves nouvellement écloses (Agees de O à 8 heures)de Lucilia cuprina resistant au diazinon, on bouche les tubes à essai avec des tampons d'ouate et on les conserve dans un incubateur à l'abri de la lumière à 270C dans une humidité ambiante d'environ 40% pendant 24 heures. lie tableau ci-apr8s mentionne les résultats obtenus, la mortalité après 24 heures étant évaluée suivant l'échelle ci-aprôs: O = mortalité de O à 50%, 1 = mortalité de 50 à 75%, 2 = mortalité de 75 à 90%, 3 = mortalité de 90 à 100%, 3+ = mortalité de 100%. TABLEAU III Composé n Concentration en agent actif (ppm) (voir ta bleau I) 100 33,3 11,1 3,7 1 3± 1 O O 3 3+ 3+ 3+ O 4 3+ 3 O O 3+ 3 0 0 6 3+ 3 1 O 7 3+ 3+ 3+ 3+ 8 3+ 3+ 3+ 3+ 9 3+ 3+ 3+ 3+ 10 3+ 3+ 3+ 3+ -11 3+ 3+ 1 O 13 3+ 3+ 3 0 14 3+3+ 0 0 EXEMPLE 6. Cet exemple démontre la persistance-de l'activité de divers composés de l'invention à 11 égard de larves d'une souche cou- rante de lucilie. On choisit de la laine de pleine longueur prélevée aux épaules, dans le dos et s ur les côtes d'un mouton mérinos qu'on n > a pas trait par un insecticide pendant l'année précédente et on vérifie son aptitude à supporter des larves vivantes. On présente chaque composé d'essai sous la forme d'une suspension aqueuse par passage au broyeur à billes dans de l'eau avec dilution jusqu'à la concentration requise dans 250 ml d'eau. On ajoute les impuretés suivant les besoins à la composition et on imprègne alors un échantillon de 20 g de laine de la composition jus qu'à saturation complète. On égoutte l'échantillon de laine, on le sèche à la température ambiante pendant 24 à 48 heures, puis on fixe la laine séchée sur des panneaux recouverts de papier placés sur une table en pente dans un milieu ouvert. A intervalles d'une semaine, on prélève des sous-échantillons d'environ 500 mg de la laine au nombre de trois. On ajoute à chaque. échantillon 1 ml de sérum de mouton et on évalue son aptitude à supporter les larves vivantes. lie tableau ci-après rassemble les résultats et permet de comparer la persistance de l'effet de plusieurs composés de l'invention avec celle du diazinon qui est un insecticide du commerce La persistance, en semaines, est une mesure du nombre de semaines qui s'écoulent avant que la laine traitée par le composé essayé puisse supporter les larves vivantes. TABLEAU IV Compose n Concentration Persistance (en semaines) (voir ta- (ppm) - pb yc I) 7 20 11 - 12 - - 7 10 4-5 - 9 20 11 - 12 - > 12 9 10 7 - 9 9 - 10 > 15 10 20 11 - 12 10 10 7 - 8 - - Diazinon 20 7 - 8 - - Diazinon 10 5 - 6 - - a = Persistance sur la laine propre b = Persistance sur la laine contaminée avec 2% de poussière/kaolin c = Persistance sur la laine contaminée avec 5% de fèces. EXEMPLE 7. Cet exemple illustre l'activité des composés de l'invention contre les larves de la tique des bovins (Boophilus spp) lors d'essais in vitro. On expose des larves nouvellement écloses contenues dans une boîte de Petri à un papier-filtre imprégné d'un composé de l'invention en solution dans un mélange de solvants comprenant 4 parties en volume d'acétone et 1 partie en volume de diacétonealcool. On maintient les larves traitées dans les boites de Petri fermées à 250C dans une humidité relative de 85% et on détermine la mortalité 24 heures apres. T)ans cet essai, les composés 1, 3 à 7, 9 à 11, 13 et 14 du tableau I assurent une mortalité de 100% des larves. Ceci indique un bon effet herbicide puisque lindane, pris à titre d'étalon, exerce un effet semblable dans les mêmes conditions. EXEMPLE 8. Cet exemple illustre l'activité des composés de l'invention contre la tique des bovins adulte (Boophilus spp) lors d'essais in vitro. On introduit des tiques femelles adultes engorgées dans une solution d'un composé de l'invention dans un mélange de solvants comprenant 4 parties en volume d'acétone et 1 partie en volume de diacetone-alcool. On immerge les tiques pendant 10 secondes dans la solution, puis on les sèche pour chasser le solvant. On maintient les tiques femelles adultes pendant jusque 8 semaines à 250C dans une humidité relative de 85% pour observer le dépôt et l'éclosion des oeufs. On prend comme mesure de la mortalité l'in- eapacité totale des oeufs à éclore. Dans cet essai, les composés 3 à 7, 9 à 11, 13 et 14 du tableau I ont une activité égale à celle du lindane pris comme étalon. R E V E N D I C A T I O N S 1. - Bispyridylamine de formule génécale : où R représente un radical allyle ou alkoxy comptant jusque 6 atomes de carbone, un radical benzoyle ou un radical phényle; X represente un atome d'halogène, les atomes d'halogène pouvant entre identiques ou différents; q représente 0, 1 ou 2; r représente 0, 1, 2 ou 3 et s représente 0 ou 1, étant entendu que la somme de q, de r et-de s n'est pas nulle. 2.- bispyridylamine de formule générale où X représente un atome d'halomène, les-' atomes d'halogène pouvant être identiques ou différents, et r représente 1, 2 ou 3. 3.- Bispyridylamine suivant la revendication 1 ou 2, choisie parmi la 3,3',5,5'-tétrachloro-2,2',6-trifluoro-6'-(4-méthoxy- phénoxy)-4,4'-bispyridylamine, la 3,3',5,5'-tétracloro-2,2',6 (4-chloro-2-méthoxyphénoxy)-4,4'-bispyridylamine, la 2,3',5,5'tétrachloro-2,2',6-trifluoro-6'-(4-chloro-3,5-diméthylphénoxy)4,4'-bispyridylamine, la 3,3',5,5'-tétrachloro-2,2',6-trifluoro-6' (4-thiométhane)-4,4'-bispyridylamine, la 3,3',5,5'-tétrachloro2,2',6-trifluoro-6'-(4-fluorophénoxy)-4,4'-bispyridylamine, la 3,3',5,5'-tétrachloro-2,2',6-trifluoro-6'-(4-t-butylphénoxy)-4,4'bispyridylamine, la 3,3',5,5'-tétrachloro-2,2',6-trifluoro-6' (2,4-dichlorophénxoy)-4,4'-bispyridylamine, la 3,3',5,5'-tétrachlo ro-2,2',6-trifluoro-6'-(4-iodophénoxy)-4,4'-bispyridylaminea la 33SS-tétracnloro-226-trifluoro-6-(4-chlorophénoxy)-kLE' bispyridylsmine, la 3,3',5,5'-tétrachloro-2,2',6-trifluoro-6' (4-bromophénxoy)-4,4'-bispyridylamine, la 3,3',5,5'-tétrachloro2,2',6-trifluoro-6'-(4-éthylphénoxy)-4,4'-bispyridylamine, le 3,3'5,5'-tétrachloro-2,2',6-trifluoro-6'-(4-cyanophénxoy)-4,4' bispyridylamine, la 3,3',5,5'-tétrachloro-2,2'-6-trifluoro-6' (4-phénylphénoxy)-4,4'-bispyridylamine, la 3,31 '5,5 '-tétrachloro2,2',6-trifluoro-6'-(4-benzylphénoxy)-4,4'-bispyridylamine et la 3,3',5,5'-tétrachloro-2,2',6-trifluoro-6'-(4-méthylphénoxy)-4,4'bispyridylamine. .- Composition pesticide, caractérisée en ce qu'elle comprend comme agent actif un composé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3. 5.- Procédé pour lutter contre les organismes nuisibles, caractérisé en ce qu'on traite les organismes, le lieu qu'ils occupent ou leur habitat au moyen d'un composé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3. 6.- Procédé suivant la revendication 5, caractérisé en ce que les organismes nuisibles sont des lucilies du mouton (Lucilia spp). 7.- 2-Phénoxy-4-aminopyridine servant de matière première pour la préparation d'une bispyridylamine selon la revendication 1, de formule : où R rePrésente un radical alkyle ou alkoxy comptant jusque G atomes de carbone, un radical benzyle ou un radical phényle; X représente un atome d'haloglène, les atomes d'halogène pouvant êtra identiques ou différents; q représente 0, 1 ou 2, r représente 0, 1, 2 ou 3 et s représente O ou 1, étant entendu que la somme de q, de r et de s n'est pas nulle.