Brevet FR2363133A1 — publié le 19780324

La présente invention concerne de nouveaux copulants chromogènes utilisés dans la photographie en couleurs aux halogénures d'argent, la molécule de ces copulants contenant une fraction absorbant les rayons ultraviolets; l'invention concerne également des éléments de photographie en couleurs contenant ces copulants chromogènes. Dans la formation d'images photographiques en couleurs au moyen d'éléments photosensibles aux halogénures d'argent, lors du développement avec un composé d'amine primaire aromatique en présence de copulants chromogènes (réagissant avec le révélateur chromogène oxydé), lrélément exposé à l'halogénure d'argent forme une image en couleurs. La formation d'images en couleurs de type négatif, de type positif et de type inversé a lieu suivant les mêmes principes. Dans la photographie trichrome, on utilise un élément photosensible à l'halogénure d'argent pour la couleur contenant des couches d'émulsions aux halogénures d'argent sensibilisées pour le rouge et le vert et sensible au bleu, élément dans lequel, par copultion de copulants chromogènes appropriés avec un agent développateur chromogène aromatique oxydé à fonction amine primaire, on obtient respectivement des images bleu-vert, magenta et jaune. Habituellement, on utilise des copulants de phénol ou de naphtol pour la formation de l'image bleu-vert des copulants chromogènes de 2-pyrazolin-5-one pour la formation de l'image magenta et des copulants de cêtométhylêne à chaîne ouverte, plus particulièrement des copulants chromogènes d'acylacétamide pour la formation de l'image jaune. Malgré leurs caractéristiques spectrales favorables et un traitement précis, les copulants chromogènes peuvent donner lieu à des dominantes de couleurs inopportunes sous l'influence de la lumière ultraviolette au cours de l'exposition sous forme d'une image. En outre, il est également à noter que les éléments achevés de photographie en couleurs sont susceptibles aux rayons ultraviolets, lesquels peuvent diminuer la stabilité â la lumière de ces éléments. On connaît une large variété de composés utilisés comme composés absorbant les rayons ultraviolets afin de protéger tous les types d'éléments contre ces rayons ultraviolets. Une classe importante d'agents absorbant les rayons ultraviolets comprend les dérivés d'o-hydroxyphényl-s-triazine (voir, par exemple, le brevet américain 3.444.164 demandé le 20 septembre 1966 aux noms de Christian Luethi et Xarl Eschle, le brevet de la République Fédérale d'allemagne 1.241.452 demandé le 23 janvier 1964 par Geigy AS, les brevets Suisses 480.090 et 480.091 demandés tous deux le 23 septembre 1963 par Ciba AG, de même que les brevets Français 1.387.435 et 1.405.559 demandés respectivement le 31 janvier 1964 et le 17 juillet 1964 par Ciba AG). Il est également souhaitable de protéger les éléments photographiques et les images en couleurs contre les rayons ultraviolets au moyen de substances absorbant les rayons ultraviolets néfastes au cours de l'exposition et après traitement, tout en transmettant cependant les radiations d'autres longueurs d'onde. On a également proposé d'utiliser des agents absorbant les rayons ultraviolets à base de 6-o-hydroxyphényl-1 '3, 5-triazine dans des éléments photographiques, en particulier, dans des éléments de photographie en couleurs, comme décrit, par exemple, dans la demande de brevet 2.113.833 publiée en République Fédérale d'Allemagne et demandée le 23 mars 1971 par Ciba AG. A présent, on a trouvé que l'on obtenait des images en couleurs ayant une meilleure stabilité à la lumière dans des éléments de photographie en couleurs en utilisant des copulants chromogènes dont la molécule comprend une fraction de 6-o hydroxyphényl-1,3,5-triazine absorbant les rayons ultraviolets. Dès lors, la présente invention fournit de nouveaux copulants chromogènes pouvant être copulés par oxydation avec un agent développateur chromogène aromatique à fonction amine primaire, la molécule des copulants chromogènes comprenant une fraction de 6-o-hydroxyphényl-1 ,3 , 5-triazine absorbant les rayons ultraviolets. La présente invention fournit également un élément à l'halogénure d'argent pour la photographie en couleurs, cet élément comprenant au moins un copulant chromogène dont la molécule comporte une fraction de 6-o-hydroxyphényl-1,3,5 triazine absorbant les rayons ultraviolets. Les copulants chromogènes comportant une fraction absorbant les rayons ultraviolets peuvent être représentés par la formule générale suivante dans laquelle Gp représente un radical d'un copulant chromogène pouvant être copulé par oxydation avec un agent développateur chromogène aromatique â fonction amine primaire pour former un colorant, par exemple, un radical de copulant chromogène bleu-vert du type du phénol ou du naphtol, d'un copulant chromogène magenta du type de la 2-pyrazolin-5-one ou du type de llinda- zolone ou encore d'un copulant chromogène jaune du type de I 'acylacétamide, X représente un groupe organique bivalent de liaison, tandis 2 que R1 et R2, qui peuvent être identiques ou différents, repré- sentent chacun un des substituants bien connus occupant les - positions 2 et 4 des composés de 6-o-hydroxyphényl-1,3,5-triazine absorbant les rayons ultraviolets} par exemple, un groupe alkyle, y compris un groupe alkyle substitué, un groupe aryle, y compris un groupe aryle substitué, ou un groupe amino secondaire, par exemple, un groupe dialkylamino. Les radicaux de copulants chromogènes magenta préférés peuvent être représentés par la formule dans laquelle R3 représente un substituant du type bien connu dans la position 1 des copulants chromogènes de 2-pyrazolin-5-one, par exemple, un groupe alkyle, y compris un groupe alkyle substitué, par exemple, un groupe haloalkyle tel qu'un groupe fluoralkyle, un groupe cyanalkyle et un groupe benzyle, ou un groupe aryle, y compris un groupe aryle substitué, par exemple, un groupe phényle pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi un groupe alkyle, un atome d'halogène, par exemple, un atome de chlore, un groupe alcoxy, un groupe haloalcoxy, un groupe alkylsulfonyle, un groupe haloalkyl sulfonyle, un groupe alkylthio, un groupe haloalkylthio, un groupe sulfo, etc., et R représente un atome d'hydrogène dans le cas de copulants à quatre équivalents ou un substituant bien connu se séparant lors du développement chromogène, conférant ainsi, au copulant chromogène, un caractère à deux équivalents, par exemple, un atome d'halogène tel qu'un atome de chlore, un groupe acyloxy, un groupe alcoxy, un groupe aryloxy ou un groupe hétérocycloxy, un groupe alkylthio, un groupe arylthio ou un groupe thio hétérocyclique tel qu'un groupe tétrazolyl thio, un groupe phénylazo, etc. Les radicaux de copulants chromogènes bleu-vert préférés Cp peuvent être représentés par la formule suivante dans laquelle R5 représente un atome d'hydrogène dans le cas de copulants à quatre équivalents ou un substituant bien connu se séparant lors du développement chromogène et conférant ainsi, au copulant chromogène, un caractère à deux équivalents, par exemple, un atome d'halogène tel qu'un atome de chlore, un groupe sulfo, un groupe acyloxy, un groupe alcoxy, un groupe aryloxy ou un groupe hétérocycloxy, un groupe alkylthio, un groupe arylthio ou un groupe thio hétérocyclique tel qu'un groupe tétrazolylthio, un groupe phénylazo, etc., et R6 représente un atome d'hydrogène, un substituant du type bien connu dans les copulants chromogènes de phénol ou de naphtol, par exemple, un atome d'halogène, un groupe alkyle, y compris un groupe alkyle substitué, ou un groupe aryle, y compris un groupe aryle substitué, ou encore les atomes nécessaires pour compléter un noyau benzène condensé pouvant être substitué. Les radicaux de copulants chromogènes jaunes préférés Cp sont des radicaux de copulants chromogènes du type de l'acylacétamide; les groupes acylacétamide ci-après sont particulièrement appropriés : un groupe benzoylacétamide dans lequel le groupe aryle peut être substitué par des substituants bien connus dans les copulants chromogènes jaunes, par exemple, un groupe alkyle, un groupe alcoxy, un atome d'halogène, un groupe alkylthio, un groupe alkylsulfonyle, un groupe sulfamoyle, y compris un groupe sulfamoyle substitué, un groupe carbamoyle, y compris un groupe carbamoyle substitué, etc., ou un groupe pivaloylacétamide; le groupe méthylène actif de ces radicaux de cop#ulants d'acylacétamide peut comporter un substituant bien connu conférant, au copulant chromogène, un caractère à deux équivalents, par exemple, un atome d'halogène tel qu'un atome de chlore, un groupe acyloxy, un groupe alcoxy, un groupe aryloxy ou un groupe hétérocycloxy, un groupe alkylthio, un groupe arylthio ou un groupe thio hétérocyclique, un groupe 1,3-dialkyl2,6-dioxo-7-purinyle du type décrit dans la demande de brevet 2.559.190 publiée en République Fédérale d'Allemagne et demandée le 30 décembre 1975 par Agfa-Gevaert AG, de même qu'une variété d'autres groupes hétérocycliques du type décrit dans les demandes de brevets publiées en République Fédérale d'Allemagne 2.057.941 demandée le 25 novembre 1970 et 2.163.812 demandée le 22 décembre 1971 toutes les deux par Konishiroku Photo Ind., 2.213.461 demandée le 20 mars 1972 par Fuji Photo Film Co., 2.318.807 demandée le 13 avril 1973 par Konishiroku Photo Ind., 2.329.587 demandée le 9 juin 1973 et 2.363.675 demandée le 21 décembre 1973 toutes les deux par Agfa-Gevaert AG, 2.414.006 demandée le 22 mars 1974 par Fuji Photo Film Co. et 2.433.812 demandée le 13 juillet 1974 par Konishiroku Photo Ind. La fraction absorbant les rayons ultraviolets est, de préférence, introduite dans la molécule du copulant chromogène via l'amide, de préférence, via la fraction anilide des copulants chromogènes jaunes, via un substituant anilino ou acylamino en position 3 d'un copulant chromogène magenta de 2-pyrazolin-5one et via un substituant carbamoyle en position 2 des copulants chromogènes bleu-vert de phénol ou de naphtol.Des exemples de composés intermédiaires comportant la fraction absorbant les rayons ultraviolets et appropriés pour introduire de la sorte cette fraction dans le radical de copulant chromogène peuvent être représentés par les formules (X), (Y) et (Z) ci-après où Y représente -CO-, -S02-, -N#CO-Alk-, -CONH-Alk-, -S02NH-Âlk-, -NHS02Alk-, -COO Alk-, et Alk représente an groupe alkylène inférieur (contenant 1 à 5 atomes de carbone), par exemple, un groupe méthylène ou un groupe éthylène pouvant être substitué par un groupe alkyle pour former un groupe altylène à chaîne ramifiée, R1 et R2 ont chacun les définitions indiquées ci-dessus, tandis que R7 et R8 (qui peuvent être identiques ou différents) re présentent chacun un atome d'hydrogène, un groupe alcoxy, par exemple, un groupe méthoxy, un atome d'halogène, par exemple, un atome de chlore, un groupe alkylthio, etc. Les schémas réactionnels et les préparations ci-après illustrent la façon dont on peut préparer et utiliser ces composés intermédiaires pour la formation de copulants chromogènes suivant la présente invention. Schéma réactionnel A Les produits intermédiaires du schéma réactionnel ci-dessus sont préparés comme suit Préparation du composé I Cette préparation a lieu d'une manière analogue à la préparation décrite dans "J.Amer.Chem.Soc.", 22, 2983 (1951) de la manière suivante : On ajoute rapidement et goutte à goutte une solution de 553,5 g (3 moles) de 2,4,6-trichloro-1,3,5- triazine dans 1 200 mi d'acétone chaude à 1.800 mi d'eau glacée convenablement agitée, tout en maintenant la température en dessous de 500. La 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine finement divisée précipite.On ajoute goutte à goutte 1.008 mi (774 g = 6 moles) de di-n-butylamine au mélange réactionnel tout en maintenant la température entre O et 500. Ensuite, au cours d'une période de 1 h, on porte la température du mélange réactionnel à 1500. En une période de 20 min, on ajoute goutte à goutte une autre fraction de 1.008 mi de di-n-butylamine. La température s'élève à 5000. On poursuit l'agitation pendant 1 h et on obtient une couche huileuse que l'on extrait deux fois avec 1,5 5 d'éther. On lave l'huile jusqu a neutralité. On sèche le rési- du sur du sulfate de magnésium anhydre et, après élimination de ce sulfate de magnésium, on chauffe jusqu a siccité complète. Rendement : 1.043 g d'une huile jaunâtre (= composé I). Préparation du composé Il Au cours d'une période de 50 min, tout en agitant, on ajoute, par portions, 734 g (5,5 moles) de chlorure d'aluminium anhydre à une solution de 2.750 mi de nitrobenzène, de 1.016 g (2,75 moles) du composé I et de 333 g (3,025 moles) de 1,3dihydroxybenzène. Au cours de la réaction exothermique, on maintient la température en dessous de 100 0. On agite le mélange visqueux pendant 1 h, puis on le chauffe à 1100G au bain d'huile. Ensuite, on le maintient pendant 3 h à la même température. On verse le mélange dans 3,5 1 d'eau glacée et on élimine le nitrobenzène résiduel par distillation à la vapeur d'eau. On sépare l'huile visqueuse de l'eau et on la dissout dans 3,6 1 de méthanol en ébullition. A ce mélange, on ajoute goutte à goutte 1. 250 mi d'acide chlorhydrique 5N (6,25 moles) et, par filtration, on sépare le chlorhydrate du composé II, puis on le lave avec une faible quantité d'eau sur le filtre. On mélange le résidu séché avec 4 l d'éther et on le filtre. On agite le produit obtenu dans 2,5 1- d'éther en ajoutant goutte à goutte une solution de 264,5 g (3,125 moles) d'hydrogénocarbonate de sodium dans 3 1 d'eau. On sépare la couche d'éther et on extrait deux fois la couche aqueuse avec de l'éther. On sèche la fraction d'éther extraite sur du sulfate de magnésium anhydre. Après élimination du sulfate de magnésium, on chauffe le résidu jusqu a siccité complète. Rendement 1.035 g d'une huile brunâtre qui se solidifie lentement. Point de fusion : 7800. Préparation du composé V A une suspension refroidie (O à 50C) de 259,4 g (1,3 mole) de 2,5-diméthoxy-4-nitro-aniiine dans 2,25 l d'acide chlorhydrique concentré, on ajoute goutte à goutte une solution de 99,6 g (1,47 mole) de nitrite de sodium dans 330 mi d'eau, tout en agitant au cours d'une période de I h. Pendant une période de 5 min, tout en agitant, on ajoute cette solution froide de diazonium à une solution saturée de dioxyde de soufre gazeux et contenant 38 g de chlorure de cuivre(II) a 2 molécules d'eau, 92 mi d'eau et 3,3 l d'#acide acétique. On laisse s'élever la température jusqu' 1600. Après avoir agité pendant 1 h, on ajoute 3,5 kg de glace à la solution, on filtre le résidu formé et on le sèche sous vide â 7000. Rendement : 301 g du composé (V). Point de fusion : 13400. Préparation du produit de condensation du composé Il et du composé V (c'est-à-dire le composé III. On ajoute lentement 5,4 g (0#,1 mole) de-méthanolate de sodium à une solution de 44,3 g (0,1 mole) du composé Il dans 100 mi de diméthylformamide (réaction exothermique). On refroidit la solution a la température ambiante (2000) et on ajoute 28,15 g (0,1 mole) du sulfochlorure V. La température s'élève à 3500. On agite la solution pendant 1 h et on ajoute 100 mi de méthanol. Lors du refroidissement à 1000, on recueille le résidu, puis on le sèche. Rendement : 51,5 g du composé III. Point de fusion : 12100. Réduction du nitro-composé III pour former le composé IV. Dans un autoclave, on réduit une solution de 50 g du composé III dans 220 mi d'éthanol avec 2 mi d'une suspension de nickel de Raney sous une atmosphère d'hydrogène (pression : 49 à 105 kg/cm2) à 75 à 800C. Après 75 min, l'absorption d'hydrogène est de 100 %. Par filtration, on sépare le catalyseur du mélange réactionnel. Le produit cristallisé précipite dans le filtrat. Rendement : 42 g. Point de fusion : 116 C. On utilise le composé intermédiaire IV pour préparer les copulants chromogènes ci-après. Préparation d'un copulant chromogène magenta répondant à la formule suivante (copulant 1). Pendant 2 h, à 450C, on agite une solution de 33 g (0,05 mole) du composé IV et de 30 mi d'ester éthylique d'acide ss,ss,ss- triméthoxy-propionique (degré de pureté : 78 %) dans 50 mi d'acide acétique. Ensuite, on évapore l'acide acétique et l'excès d'ester éthylique d'-acide p,/ -triméthoxy-proprionique. On dissout le résidu dans 50ml d'éthanol et 10 mi d'acide acétique, puis on mélange la solution ainsi formée avec 10,6 g (o, 05 mole) de 2,4,6-trichlorophénylhydrazine. On chauffe le mélange à reflux pendant 2 h, puis on le refroidit à 2000. On ajoute 41 a1 d'une solution à 30% de méthylate de sodium et l'on poursuit l'agitation pendant 1 h. On neutralise le mélange avec de l'acide acétique, après quoi il se forme un résidu que l'on dilue avec du méthanol. On soumet le résidu filtré a-une ébullition dans de l'éther isopropylique. Rendement : 19 g. Point de fusion : 256 C. Préparation d'un copulant chromogène magenta répondant à la formule suivante (copulant 2). Pendant 3 h, on chauffe, à 55#C, une solution de 88,6 g (0,134 mole) du composé IV et de 67 mi d'ester éthylique d'acide ss,ss,ss-triméthoxy-propionique (degré de pureté :78 %) dans 134 mi d'acide acétique. Ensuite, on évapore sous vide l'acide acétique et l'excès d'ester éthylique d'acide ss,ss,ss-triméthoxy- propionique (température du bain de chauffage : 11000). On dissout le résidu brun dans 134 mi d'acide acétique et, dès que la température atteint 60 C, on ajoute 27 g (0,134 mole) de ss,ss,ss-trifluorométhylbenzylhydrazine préparée comme décrit dans le brevet britannique 1.069.532 demandé le 24 juillet 1964 par Gevaert-Agfa N.V. Il se forme une substance visqueuse que l'on maintient à 65 C pendant 2 h. On ajoute 2 1 de méthanol et, par filtration, on sépare le résidu. Après recristallisation dans un mélange de 2éthoxyéthanol et d'acétonitriie dans un rapport pondérai de 3:2, on obtient le composé précité Rendement : 70 g (58 %). Point de fusion : 22000 Préparation d'un copulant bleu-vert répondant à la formule ciaprès (copulant 3) On chauffe, au bain d'huile (170-1750G), un mélange de 14,92 g (0,05 mole) d'ester phénylique d'acide 1-hydroxy-4- chioro-2-naphtoique et de 32,9 g (0,05 mole) du composé IV, tout en séparant le phénol par essorage (pompe à huile : vide d'environ 0,2 mm de Hg). Après réaction pendant 2 h, on re cristallise le résidu dans un mélange de 40 mi de benzène et de 70 mi d'acétonitrile.On sépare le produit et on le sèche sous vide a 11500. Rendement : 37 g. Le premier point de fusion du composé est de 16200. En élevant la température, le compose redevient solide et un second point de fusion apparaît à 173 C. Préparation d'un copulant chromogène jaune répondant à la formule ci-après (copulant 49. Pendant 3 h, on chauffe à reflux un mélange de 11,1 g (0,05 mole) d'ester éthylique d'acide p-méthoxy-benzoyl-acétique, de 32,9 g (0,05 mole) du composé IV et de 0,2 mi de lutidine dans 57,5 mi de xylène anhydre, tout en éliminant méthanol formé. On sèche le mélange réactionnel par évaporation et on mélange le résidu avec 125 mi de méthanol. On recristallise le produit dans de l'acétonitrile. Rendement : 33 g (79 %). Point de fusion : 13700. Préparation d'un copulant chromogène jaune répondant à la formule ci-après (copulant 5) Pendant 2 h, on chauffe à reflux un mélange de 10,15 g (0,053 mole) d'ester benzoylacétique, de 32,9 g (0,05 mole) du composé IV et de 0,2 mole de lutidine dans 37,5 mi de xylène anhydre, tout en éliminant l'méthanol formé. On sèche le mélange réactionnel par évaporation et on le mélange avec 125 mi de méthanol. Par filtration, on sépare le produit et on le recristallise dans 125 mi d'acétonitrile. Rendement : 32,9 g (81 %); point de fusion : 13000. Schéma réactionnel B Les produits intermédiaires du schéma réactionnel B ci-dessus sont préparés comme suit Préparation du composé VI On ajoute successivement 5,4 g (0,1 mole) de méthylate de sodium et 10,8 g (0,1 mole) de #-chlorobutyronitrile à une solution de 39,7 g (0,1 mole) de 2-(2,4-dihydroxyphényl)-4,6 di(2,4-xylyl)-1,3,5-triazine (préparée comme décrit dans Helv. Chem.Acta", 55, 1567-1595 (1972)) dans 100 mi de diméthylformamide. On maintient la température à 20-250G, On chauffe la solution a 6500 pendant 5 h, on la filtre et on la dilue avec 100 mi de méthanol, après quoi le produit cristallise. Rendement 31 g. Point de fusion : 14200. Préparation du composé VII Dans un autoclave, on ajoute 200 mi d'isopropanol saturé d'ammoniac à 20 C, 29 g du composé VI et 1,5 mi d'une suspension de nickel de Raney. La réaction catalytique a lieu sous une pression de 105 à 52,5 kg/cm2 à 8000. Au terme de la réduction, on filtre le catalyseur. On sèche le filtrat obtenu par éva poration. On recristallise le résidu dans 150 mi d'acétonitrile. Rendement : 22 g. Point de fusion : 10100. On utilise le composé intermédiaire VII pour préparer le copulant suivant. Préparation du copulant chromogène bleu-vert répondant à la formule ci-après (copulant 6) Tout en agitant, on chauffe, à 15##16O0C, un mélange de 22,6 g (0,045 mole) du composé VII d'un degré de pureté de 93,4 %, ainsi que de 11,1 g (0,042 mole) d'ester phénylique d'acide 1-hydroxy-2-naphtoique. On élimine 3,6 g de phénol par distillation sous vide pendant 30 min. On recristallise le résidu dans 110 mi d'acétate de méthyle. Rendement : 19 g (70 %). Point de fusion 13800. Schéma réactionnel C Le produit intermédiaire VIII est préparé comme décrit ci-après. Préparation du composé VIII A une solution de 198,5 g (0,5 mole) de 2-(2,4-dihydroxyphényl)-4,6-di(2,4-xylyl)-1,3,5-triazine (préparée comme décrit dans "Helv.Chem.Acta", #, 55, 1567-1595 (1972)) dans 500 mi de diméthylformamide, on ajoute 27 g (0,5 mole) de méthylate de sodium. Au cours de l'addition, la température du mélange réactionnel s'élève à 40 C. On porte la température du mélange à environ 2000 et on ajoute 97,5 g (0,5 mole) d'ester éthylique d'acide 2-bromo-butyrique. On agite la solution pendant 4 h à la température ambiante, puis pendant 30 min à 65 C. On verse le mélange réactionnel dans 1.000 mi d1eau et on extrait le produit visqueux formé avec du dichlorométhane.On lave le#pro- duit extrait avec de l'eau, puis on le sèche par évaporation. On dissout le résidu (= 257 g d'une huile) dans 60Q mi d'isopropanol en ébullition, puis on le traite avec 1.000 mi d'hydroxyde de sodium 1N et on le chauffe à reflux. Par filtration, on sépare le mélange, on verse le filtrat dans 2.500 ml d'eau et on l'acidifie avec de l'acide chlorhydrique 5N. Par filtration, on sépare le résidu formé et on le recristallise dans 1.250 mi d'acétonitrile. Rendement : 181 g (74 %). Point de fusion : 186#l870C. On utilise le composé intermédiaire VIII pour préparer le copulant ci-après. Préparation du copulant chromogène magenta répondant à la formule ci-après (copulant 7) A une suspension de 20,2 g (0,05 mole) de 1-(2,4,6-tri chiorophényl )-3-(2-chloro-5-amino )-anilino-2-pyrazolin-5-one et de 5,05 g (0,05 mole) de triéthylamine dans 100 mi de toluène anhydre, pendant 10 min, on ajoute goutte à goutte une solution de 8,72 g (0,05 mole) de chlorophosphite de phényle dans~~10 mi de toluène anhydre de telle sorte que la température ne dépasse pas 250C. En outre, on ajoute 25,05 g (0,05 mole à 96 %) du composé VIII et on chauffe tout le mélange à reflux pendant 30 min. Par filtration, on sépare le chlorhydrate de triéthylamine de la solution obtenue et on évapore le filtrat.On cristallise le résidu tout d'abord dans du butanol, puis dans un mélange 1:3 d'isopropanol et de butanol et enfin dans du butanol. Rendement : 16,5 g (38 %); point de fusion : 162-1750C. Schéma réactionnel D On prépare le produit intermédiaire IX comme décrit ciaprès. Préparation du composé Ix A une solution de 54 g (0,136 mole) de 2-(2,4-dihydroxy phényl)-4, 6-di(2 ,4-xyiyi)-1 ,3 , 5-triazine dans 136 mi de diméthyl formamide, on ajoute 7,34 g (0,136 mole) de méthylate de sodium. La température du mélange réactionnel s'élève à 370C. Au mélange refroidi (environ 200C), on ajoute 28,5 g (0,136 mole) de 3-amino-4-chlorobenzene-sulfofluorure. La température du mélange réactionnel s'élève à 330C. On continue à agiter pendant 2 h, puis on verse le mélange réactionnel dans de l'eau. Après avoir agité plusieurs fois dans l'eau et après décantation de l'eau surnageante, on fait bouillir le produit dans de léthanol, on le refroidit et, après filtration, on le fait à nouveau bouillir dans du méthanol. On sèche le produit filtré à chaud. Rendement : 48,5 g (61 %). Point de fusion : environ 170 C. On utilise le composé intermédiaire IX pour préparer le copulant ci-après. Préparation du copulant chromogène magenta répondant à la formule ci-après (copulant 8) On chauffe à 800C, un mélange de 47,6 (0,1 mole) du composé IX et de 40,5 mi d'ester éthylique d'acide ~f3,A,â-tri- méthoxy-propionique (pureté : 78 %) dans 81 mi d'acide acétique jusqu'a dissolution complète. On arrête le chauffage et on poursuit l'agitation pendant 90 min. Par filtration, on sépare le précipité formé et on le lave avec un peu de méthanol. Lors du séchage, on obtient 50 g (86 %) d'un produit ayant un point de fusion de 11300 et on chauffe à 6500 avec 70 mi d'acide acétique et 15,4 g (0,077 mole) de P -trifluorométhyl- benzyl-hydrazine. Après 2 h, on verse la solution dans de l'eau et, après ébullition avec de l'isopropanol et filtration, on recristallise leproduit formé dans de l'acétate de méthyle. Rendement : 30 g (51 %). Point de fusion : 170 C. D'une manière analogue à celle illustrée ci-dessus, on peut introduire d'autres composés intermédiaires répondant aux formules (X), (v) et (Z) ci-dessus dans des copulants de pyrazolinone, de naphtol et d'acylacétamide. Bien que l'invention concerne, en particulier, des copulants chromogènes non diffusibles destinés à être utilisés dans un élément photographique, les copulants chromogènes suivant l'invention peuvent également être du type diffusible en vue de les utiliser dans des solutions révélatrices. Dès lors, la présente invention fournit un procédé de formation d'images photographiques en couleurs par exposition et développement d'un élément photographique à l'halogénure d'argent avec un agent développateur chromogène aromatique à fonction amine primaire, le développement ayant lieu en présence d'un copulant chromogène du type défini ci-dessus. La présente invention fournit également un élément photographique comprenant au moins une couche d'émulsion à llhalo- génure d'argent et un copulant chromogène du type défini cidessus. Dans les éléments de photographie en couleurs, les copulants chromogènes sont, de préférence, incorporés dans une couche d'émulsion à l'halogénure d'argent, mais ils peuvent également être utilisés dans une couche colloïdale hydrophile située sur la même face du support que la couche d'émulsion photosensible. Les copulants chromogènes de la présente invention peuvent être utilisés conjointement avec d'autres copulants chromogènes dans une ou plusieurs couches photosensibles à une gamme donnée de longueurs d'onde D Les copulants chromogènes peuvent être incorporés dans des compositions colloïdales hydrophiles suivant n'importe quel procédé de la technique antérieure destiné à incorporer des ingrédients photographiques dans des milieux colloïdaux hydrophiles. Il est préférable de dissoudre les copulants chromogènes dans un solvant à bas point d'ébullition et non miscible à l'eau, par exemple, l'acétate d'éthyle, le chlorure de méthylène, le carbonate de diéthyle, le chloroforme, etc. et/ou dans un solvant à point d'ébullition élevé et non miscible à l'eau, par exemple, le phtalate de di-n-butyle, le phosphate de tricrésyle ou un polyhhiogénocarbonate-acétal du type décrit dans la demande de brevet 2.613.504 publiée en République Fédérale d'Allemagne et demandée le 20 mars 1976 par Agfa-Gevaert AG, les solutions étant ensuite dispersées en gouttelettes extrêmement fines (de préférence, en présence d'un ou plusieurs agents mouillants ou dispersants) dans le milieu colloïdal hydrophile, par exemple, la gélatine aqueuse, ou dans i1 eau, le solvant à bas point d'ébullition et peu miscible a l'eau étant ensuite éliminé par évaporation. Les dispersions stables des copulants chromogènes peuvent être conservées telles quelles, puis mélangées , chaque fois qu'on le désire, avec la composition de coulée elle-même de la couche colloïdale hydrophile telle quine couche d'émulsion à l'halogénure d'argent dans laquelle les composés doivent être présents. De plus amples détails concernant des techniques particulièrement appropriées pouvant être adoptées pour incorporer les copulants chromogènes de l'invention dans une couche colloldale hydrophile d'un élément photographique sont donnés dans les brevets américains 2.269.158 demandé le 3 octobre 1938 au nom de Michele Martinez, 2.284.887 demandé le 1er avril 1940 au nom de Emil Vollenweider, 2.304.939 demandé le 19 janvier 1940 aux noms de Leopold D.#annes et Leopoid Godowsky, Jr., 2.304.940 demandé le 19 janvier 1940 aux noms de Leopold D,Mannes et Leopold Godowsky, Jr., 2.322.027 demandé le 26 décembre 1940 aux noms de E.Jelley et Paul W.Vittum, les brevets britanniques 791.219 demandé le 9 novembre 1955 par Kodak Ltd., 1.098.594, 1.099.414, 1.099.415, 1.099.416 et 1.099.417 demandés tous le 25 janvier 1965 par Gevaert-Agfa N.V., 1.218.190 demandé le 2 octobre 1968 par la Demanderesse, 1.272.561 demandé-le 10 septembre 1968 par la Demanderesse, 1.297.347 demandé le 26 avril 1971 par Daimber Benz et 1.297.947 demandé le 20 mars 1969 par la Demanderesse, le brevet français 1.555.663 demandé le 20 octobre 1967 par Gevaert-Agfa N.V., le brevet belge 722.026 demandé le 9 octobre 1968 par Gevaert-Agfa N.V., le brevet de la République Fédérale d'Allemagne 1.127.714 demandé le 20 août 1960 par Perutz et la demande de brevet 2.613.504 publiée en République Fédérale d'Allemagne et mentionnée cidessus. Les copulants suivant l'invention peuvent être utilisés conjointement avec différents types d'émulsions photographiques. Comme sels sensibles, on peut utiliser différents sels d'argent tels que le bromure d'argent, l'ioduré d'argent, le chlorure d'argent ou des halogénures d'argent mixtes tels que le chlore bromure d'argent, le chloroiodure d'argent, le bromolodure d'ar gent et le chiorobromolodure d'argent.Les copulants peuvent être utilisés dans des émulsions du type à paquets mixtes comme décrit dans le brevet américain 2;698.794 demandé le 15 avril 1950 au nom de Leopold Godowsky ou des émulsions du type à grains mixtres comme décrit dans le brevet américain 2.592.243 demandé le 30 octobre 1948 aux noms de Burt ll.Carroll et Wesley W.Hanson. Les copulants chromogènes peuvent être utilisés avec des émulsions dans lesquelles des images latentes sont formées principalement sur la surface du cristal d'halogénure d'argent, ou avec des émulsions dans lesquelles des images latentes sont formées principalement à l'intérieur du cristal d'halogénure d'argent. On peut également les utiliser dans des procédés et des éléments de transfer de colorants par diffusion. Le collolde hydrophile utilisé comme véhicule pour l'halo- génure d'argent peut être, par exemple, la gélatine, l'albumine colloïdale, la zéine, la caséine, un dérivé de cellulose, un colloïde hydrophile synthétique tel que l'alcool polyvinylique, la poly-N-vinElpyrrolidone, etc., la gélatine étant cependant préférée. Pour disperser l'halogénure d'argent, on peut éventuellement utiliser des mélanges compatibles de deux ou plusieurs de ces colloldes. Les émulsions photosensibles aux halogénures d'argent utilisées dans la préparation d'un élément photographique suivant la présente invention peuvent être sensibilisées à la fois chimiquement et optiquement. Suivant la présente invention, les émulsions contenant des copulants chromogènes comportant une fraction absorbant les rayons ultraviolets ainsi qu'on l'a défini ci-dessus comprennent également, de préférence, des agents antioxydants afin d'améliorer davantage la stabilité à la lumière des images en couleurs formées. Des agents antioxydants appropriés ont été décrits dans les demandes de brevets publiées en République Fédérale d'Allemagne 2.526.468^demandée le 13 juin 1975 par Agfa-Gevaert AG, 2.617.826 demandée le 25 avril 1976 et 2.621.203 demandée le 13 mai 1976 toutes les deux par Fuji Photo Film Co.Des composés préférés sont des dérivés de 6-hydroxy chromanes, mais on peut également utiliser d'autres composés, par exemple, ceux appartenant aux classes suivantes - o-tocophérols - dérivés de 5-hydroxy-coumaranes - dérivés de 6,6 '-dihydroxy-4,4,4' ,4' -tétraméthyl-bis-2, 2'-bis- spirochromane, et - hydroxy-indanes. Ces émulsions peuvent également contenir des composés les sensibilisant par accélération du développement, par exemple, des composés du type des polyoxyalkylènes tels que les produits de condensation d'oxydes d'alkylène décrits notamment dans les brevets américains 2.531.832 demandé le 12 juin 1947 au nom de William Alexander Stanton, 2.533.990 demandé le 10 juin 1947 au nom de Ralph Kingsiey Blake, 3.158.484 demandé le 24 octobre 1961 aux noms de Jozef Frans Willems, Robrecht Julius Tiers et Joseph Louis De Munck, et 3.210.191 demandé le 3 novembre 1961 aux noms de Jozef Frans Willems, Robrecht Juilus Tiers et Joseph Louis De Munck, les brevets britanniques 920.637 demandé le 7 mai 1959 par Gevaert Photo-Producten N.V. et 991.608 deman- dé le 14 juin 1961 par Kodak Ltd., ainsi que dans le brevet belge 648.710 demandé le 2 juin 1964 par Gevaert Photo-Producten N.V., les dérivés d'onium d'amino-N-oxydes comme décrit dans le brevet britannique 1.121.696 demandé le 7 octobre 1965 par Gevaert Agfa N.V., les composés du type décrit dans les brevets américains 3.523.796 demandé le 9 août 1967, 3.523.797 demandé le 6 octobre 1966 tous deux aux noms de Jozef Frans Willems, Francis Jeanne Sels et Robrecht Julius Tiers, 3.552.968 demandé le 5 juillet 1967 au nom de Jozef Frans Willems, 3.746.545 demandé le 17 mai 1971 aux noms de Robert Joseph Pollet, Jozef Frans Willems, Francis Jeanne Sels et Herman Adelbert Philippaerts, 3.749.574 demandé le 17 mai 1971 aux noms de Robert Joseph Pollet, Francis Jeanne Sels et Herman Adelbert Philippaerts, les composés de thioéthers du type décrit dans les demandes de brevets publiées en République Fédérale d'Allemagne 2.601.778, 2.601.779, 2.601.814 demandées le 20 janvier 1976 par Agfa-Gevaert AG et 2.630.878 demandée le 6 décembre 1973 par Agfa-Gevaert AG., dans les brevets américains 3.046.129 demandé le 12 décembre 1958 aux noms de James L.Graham et John Sagal Jr., 3.046.132 et 3.046.133 demandés tous deux le 12 décembre 1958 au nom de Louis #.Minsk, 3.046.134 demandé le 12 décembre 1958 aux noms de John R.Dann et Jonas J.Chechak, 3.046.135 demandé le 12 décembre 1958 au nom de Dorothy J.Beavers et 3.201.242 demandée Il septembre 1961 au nom de Judith A.Schwan, dans les brevets britanniques 931.018 demandé le 7 avril 1961 par Agfa AG et 1.249.248 demandé le 9 décembre 1969 par Konishiroku Photo Ind., ainsi que dans le brevet français 1.351.410 demandé le 6 septembre 1962 par Sodas Ltd. En outre, les émulsions peuvent contenir des agents antivoiles, des stabilisants, par exemple, des thioxo-coniposés azotés hétérocycliques tels que la benzothiazoline-2-thione et la 1-phényl-2-tétrazoline-5-tbione, de même que des composés du type de lthydroxytriazolopyrimidine (voir Birr, "Z.Wiss.Photogr. Photophys.Photochem.", volume 47 (1952), 2-58). On peut également les stabiliser avec des composés de mercure tels que les composés de mercure décrits dans les brevets belges 524.121 demandé le 7 novembre 1953 par Kodak Ltd,, 677.337 demandé le 4 mars 1966 et 707.386 demandé le 1er décembre 1967 tous deux par Gevaert-Agfa N.V., ainsi que dans le brevet américain 3.179.520 demandé le 13 février 1963 aux noms de Yoshio Miura, Akira Kumai et Yosuke Nakajima. Parmi d'autres agents antivoiles pouvant être utilisés dans des émulsions de photographie en couleurs comprenant les copulants chromogènes de l'invention, il y a les disulfures aromatiques décrits dans le brevet britannique 1.328.806 demandé le 13 janvier 1970 par la Demanderesse, de même que les composés de nitrobenzène du type décrit dans le brevet belge 788.687 demandé le 12 septembre 1972 au nom de la Demanderesse. Les couches d'émulsions photosensibles et les couches adjacentes peuvent contenir n'importe quel autre type d'ingrédient, par exemple, des plastifiants, des agents durcissants, des agents stabilisants, des agents mouillants, etc. Parmi les agents durcissants appropriés, il y a, par exemple, le formaldéhyde, les aldéhydes substitués par un halogène et contenant un groupe carboxyle, par exemple, l'acide mucobromique et l'acide mucochlorique, les dicétones, les dialdéhydes, les esters d'acide méthane-sulfonique, etc., les triazines substituées par un halogène, par exemple, la 2,4-dichioro-6-hydroxy-s-triazine, les carbodiimines décrites dans les brevets américains 2.938.892 demandé le 10 octobre 1958 et 3.098.693 demandé le 10 octobre 1956 tous deux au nom de John C.Sheehan, les dihydroquinoléines décrites dans la demande de brevet 2.332.317 publiée en Républi que Fédérale d'Allemagne et demandée le 26 juin 1973 par Agfa Gevaert AG, les carbamoylpyrimidiniums décrits dans les demandes de brevets publiées en République Fédérale d'Allemagne 2.225.230 demandée le 24 mai 1972 et 2.317.677 demandée le 7 avril 1973 toutes les deux par Agfa-Gevaert AG, de même que les carbamoyloxypyrîmidiniums décrits dans la demande de brevet 2.408.814 publiée en République Fédérale d'Allemagne et demandée le 23 février 1974 par Agfa-Gevaert AG. Les copulants chromogènes non diffusibles décrits suivant la présente invention sont habituellement incorporés dans une des couches d'émulsions aux halogénures d'argent ayant des sensibilités spectrales différentes et faisant partie d'un élément de photographie en couleurs à plusieurs couches, notamment un élément positif, un élément négatif et un eSément d'inversion. Cet élément de photographie en couleurs à plusieurs couches comprend habituellement un support, une couche d'émulsion à l'halo- génure d'argent sensibilisée pour le rouge avec un copulant chromogène bleu-vert, une couche d'émulsion à l'halogénure d'argent sensibilisée pour le vert avec un copulant chromogène magenta et une couche d'émulsion à l'halogénure d'argent sensible au bleu avec un copulant chromogènejaune. En outre, ces éléments de photographie en couleurs peuvent contenir une ou plusieurs couches intermédiaires, couches filtrantes et couches superficielles protectrices. On peut prévoir une couche'antihalo entre les couches d'émulsions et le support ou sur l'autre face de ce dernier. Une couche antihalo située sur la face du support qui est opposée à celle portant les couches d'émulsions est, de préférence, éliminée par le traitement. Il est préférable de prévoir, entre le support et la couche antihalo, une couche intermédiaire comprenant un liant différent ou, de préférence, le même liant soluble.Parmi les liants appropriés pour les deux couches, il y a les copolymères de (méth)acrylates et d'acides (méth)acryliques comme décrit dans les brevets britanniques 575.512 demandé le 3 février 1944 , 633.936 demandé le 30 janvier 1948 tous deux par Ilford Ltd. et 1.338.900 demandé le 17 février 1970 par la Demanderesse, de même que dans le brevet américain 3.113.867 demandé le 29 octobre 1959 aux noms de Gilden R.Van Norman et Richard #.Wagner, par exemple, le copolymère de méthac ~ late de méthyle, d'acrylate d'éthyle et d'acide méthacrylique (30/50/20).Pour la formation de chacune des images de sélection trichromes, l'élément photographique à plusieurs couches peut comporter plus d'une (par exemple, deux) couche d'émulsion à l'halogénure d'argent ayant des sensibilités différentes et comprenant les mêmes copulants chromogènes ou des copulants chromogènes différents, notamment des copulants chromogènes à deux équivalents et/ou à quatre équivalents. Ces couches peuvent contenir des copulants chromogènes d'une activité copulante différente pour la formation de la même image de sélection trichrome. L'élément photographique peut contenir un ou plusieurs composés libres copulant de manière incolore afin d'améliorer la reproduction des couleurs par copulation incolore avec un agent développateur oxydé dans les zones où ces produits d'oxydation doivent être rendus inefficaces. Les émulsions peuvent être coulées sur une large variété de supports d'émulsions photographiques. Parmi les supports spécifiques, il y a les pellicules d'esters de cellulose, les pellicules de polyvinyl-acétal, les pellicules de polystyrène, les pellicules de téréphtalate de polyéthylène et les pellicules apparentées de matières résineuses, de même que le papier et le verre. - On peut également utiliser du papier couché -avec des- - polymères d' #-oléfines, par exemple, du papier couché avec tu- polyéthylène, du polypropylène, des copolymères d'éthylène/ butylène, etc. Pour la formation images photographiques en couleurs suivant la présente invention, on développe une couche d'émulsion à ithalogénure d'argent exposée avec une substance développatrice aromatique à fonction amine primaire en présence d'un copulant chromogène suivant la présente invention. Comme développateurs, on peut utiliser tous les agents développateurs chromogènes pouvant former des colorants d'azométhine.Parmi les agents développateurs appropriés, il y a les composés aromatiques tels que la p-phénylène-diamine et ses dérivés, par exemple, la N,N-diéthyi-p-phénylène-diamine, la N-butyl-N sulfobutyl-p-phénylène-diamine, le chlorhydrate de 2-amino-5diéthylamino-toluène, la 4-amino-N-éthyi-N-( R -méthane-sulfonamidoéthyl)-m-toluidine, la N-hydroxyéthyi-N-éthyl-p-phénylène- diamine, le sulfate de 2-amino-5-#N-éthyl#N-#-méthyl-sulfonyl- amino)-éthyl#-aminotoluène, le sulfate de 4-amino-3-méthyi-N- éthyl-N-#-hydroxyéthyi )-aniline, la N-éthyl-N-méthoxyéthyi-3- méthyl-p-phénylène-dian##e, là N-éthyi-N-éthoxyéthyl-3-méthyi-p- phénylène-diamine, etc. Les compositions révélatrices peuvent contenir les ingrédients habituels, de même que des composés activant le développement, notamment des composés de polyoxyéthylène, des composés d'onium et des thioéthers organiques du type indiqué ci-dessus, des agents antivoilesf par exemple, des composés de nitrobenzène du type décrit dans le brevet beige 788.687 mentionné ci-dessus, etc. Les exemples suivants illustrent la présente invention. Exemple n Sur un support pelliculaire classique, on coule une émulsion habituelle au bromoiodure d'argent (2,3 mole % d'iodure) sensibilisée pour le rouge comprenant 0,006 mole du copulant chromogène bleu-vert 3 et 0,012 mole de 2,2-diméthyl-6-hydroxy-7 isononyl-chromane pour 0,032 mole d'halogénure d'argent, puis on sèche, Après séchage, on expose l'élément photosensible à travers un coin à échelons et on le développe dans une composition révélatrice classique de N,N-diéthyl-p-phényiène-diamine pour former une image négative et une image en couleur bleu-vert. On élimine l'image argentique et l'halogénure d'argent résiduel avec un bain de blanchiment d'hexacyanoferrate(III) de potassium et un fixateur de thiosulfate de sodium. On obtient une image de coin de couleur bleu-vert qui, ainsi qu'on le constate d'après les résultats repris ci-après (tableau A), possède une haute stabilité à la lumière. Tableau A Copulant utilisé Pourcentage de perte de densité* à une densité à une densité D = 0,5 D = 1,5 Copulant 3 néant néant *Perte de densité sur la base d'un pourcentage de l'image de coin bleu-vert, mesurée à une densité de 0,5 et de 1,5 après exposition pendant 15 h à une lampe au xénon de 1500 watts dans un appareil "XENOUEST 150".de "Original Hanau-Quarzlampen Gambe", Hanau/Nain, République Fédérale d'Allemagne. Exemple 2 On obtient une haute stabilité à la lumière lorsqu'on soumet, à une exposition et à un traitement de photographie en couleurs, une émulsion classique au bromoiodure sensibilisée pour le vert et comprenant 0,006 mole de copulants chromogènes magenta repris dans le tableau ci-après et 0,012 mole de 2,2-diméthyi-6- hydroxy-7-isononylchromane pour 0,032 mole d'halogénure d'argent. Après coulée, séchage et exposition comme indiqué à l'exemple 1, on développe les émulsions photosensibles dans des compositions révélatrices classiques comprenant les agents développateurs repris dans le tableau B ci-après. Lors du blanchiment et du fixage, on obtient les résultats suivants Tableau B Copulant utilisé Agent développateur Poursentage de perte de densité* à une den- à une den sité de 0 5 sité de 1 Copulant 2 N-butyl-N-sulfobutyl-p- phénylène-diamine 8 5 Copulant 1 idem 10 9 Copulant 8 Sulfate de 2-amino-5 #N-éthyl-N- (# -méthyl- suif onylamino )-éthyl#- 8 aminotoluène 6 Copulant 7 idem 8 8 Copulant 8 Chlorhydrate de 2 amino-5-diéthylamino- 10 6 toluène Copulant 7 idem 4 3 * déterminé comme décrit à l'exemple 1. REVENDICAUIONS 1. Elément photographique comprenant au moins une couche d'émulsion à I'halogénure d'argent et un copulant chromogène pouvant être copulé avec les produits d'oxydation d'un agent développateur chromogène aromatique à fonction amine primaire pour former une image en couleurs, caractérisé en ce que la molécule du copulant chromogène comprend une fraction de 5-o- hydroxyphényl-1,3,5-triazine absorbant les rayons ultraviolets. 2. Elément photographique suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le copulant chromogène comportant une fraction absorbant les rayons ultraviolets répond à la formule générale suivante dans laquelle Cp représente un radical d'un copulant chromogène bleu-vert du type du phénol ou du naphtol, un copulant chromogène magenta du type de la 2-pyrazolin-5-one ou du type de 1'indazolone ou encore un copulant chromogène jaune du type de 1 'acylacétamide, X représente un groupe organique bivalent de liaison, tandis que R et R, qui peuvent être identiques ou différents, représentent chacun un des substituants bien connus dans les positions 2 et 4 d'un composé de 6-o-hydroxyphényi-1,3,5-triazine absorbant les rayons ultraviolets. 3. Elément photographique suivant la revendication 2, caractérisé en ce que, dans la formule ci-dessus, R et R repre- sentent chacun un groupe alkyle, y compris un groupe alkyle substitué, un groupe aryle, y compris un groupe aryle substitué, ou un groupe amino secondaire. 4. Elément photographique suivant l'une quelconque des revendications 2 et 3, caractérisé en ce que Cp répond à la formule dans laquelle R3 représente un groupe alkyle, y compris un groupe alkyle subs titué ou un groupe aryle, y compris un groupe aryle substitué, et R4 représente un atome d'hydrogène ou un substituant se séparant lors du développement chromogène. 5. Elément photographique suivant l'une quelconque des revendications 2 et 3, caractérisé en ce que Cp répond à la formule dans laquelle R5 représente un atome d'hydrogène ou un substituant se séparant lors du développement chromogène, et R6 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe alkyle, y compris un groupe alkyle substitué, un groupe aryle, y compris un groupe aryle substitué ou les atomes nécessaires pour compléter un noyau benzène condensé pouvant être substitué. 6. Elément photographique suivant l'une quelconque des revendications 2 et 3, caractérisé en ce que Cp représente un radical de copulant chromogène du type du benzoylacétamide ou du type du pivaloylacétamide. 7. Elément photographique suivant l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que la couche d'émulsion à l'halogénure d'argent comprend au moins un composé choisi parmi le groupe comprenant le 6-hydroxy-chromane et ses dérivés, les -tocophérois, les 5-hydroxy-coumaranes et leurs dérivés, les dérivés de 6,6' -dihydroxy-4,4,4' ,4 ' tétraméthyl-bis-2,2 '- bis-spirochromanes et les hydroxy-indanes. 8. Procédé de formation d'une image photographique en couleurs dans un élément photographique photosensible à l'halo- génure d'argent, caractérisé en ce qu'il consiste à exposer cet élément et le développer avec un agent développateur aromatique à fonction amine primaire en présence d'un copulant chromogène du type défini suivant l'une quelconque des revendications 1 a 6.