Brevet FR2320979A1 — publié le 19770311

La présente invention concerne un procédé perfectionné pour le reformage catalytique de naphta afin de produire un constituant de mélange d'indice d'octane élevé pour carburant et de~produire des hydrocarbures aromatiques, et un catalyseur utilisable dans ce procédé, Le reformage catalytique de naphta afin de produire un carburant d'indice d'octane élevé est bien connu dans le raffinage du pétrole, Dans de tels procédés de reformage, un constituant métallique sur un support est utilisé pour catalyser les réactions qui se produisent durant le reformage, comme la déshydrogénation et la déhydro-isomérisation de naphtènes et la déhydrocyclisation, l'isomérisation et le craquage de paraffines.Le catalyseur utilisé doit réduire au minimum les réactions d'hydrocraquage qui donneraient des hydrocarbures gazeux légers, réduisant ainsi le rendement en essence. Des catalyseurs comprenant du platine sur un support solide comme de l'alumine ou d'autres oxydes inorganiques ont été largement utilisés pour le reformage de naphtas et de matières distillant dans l'intervalle de l'essence Le platine offre plusieurs avantages comme catalyseur de reformage. Il est très sélectif pour la production d'hydrocarbures aromatiques d'indice dYoctane élevé et très actif pour les réactions avantageuses qui se produisent durant le reformage. Les catalyseurs au platine sont très résistants au vieillissement lors du reformage de charges de départ contenant du soufre. L'industrie du pétrole a charché à utiliser des promoteurs catalytiques pour le platine augmentant l2activité, la stabilité et la sélectivité du platine, Â ce propos, on a utilisé jusqu'à présent du rhénium comme cocatalyseur avec le platine Des catalyseurs bimétalliques platinerhénium ont tendance à favoriser les réactions dShydrocraquages ce qui donne des rendements réduits en produit de reformage C5+ à indices d'octane égaux. Bien que ces catalyseurs bimétalliques soient plus actifs que des catalyseurs de reformage contenant du platine sans rhénium, ils ont l'inconvénient d2ê- tre sensibles aux charges de naphta d'une haute teneur en soufre et ils ont tendance à diminuer d'activité relativement rapidement quand on utilise de telles charges de départs Dans le brevet US 3 438 888, la tendance dtun catalyseur platinerhénium à favoriser l'hydrocraquage est réduite, durant le début du reformage d'un naphta exempt de soufre, en traitant le catalyseur avec une charge de départ hautement aromatique Pans le brevet US 3 415 737, est décrit un catalyseur platinerhénium sur un support solide pour catalyseur qui, quand on l'utilise dans un reformage de naphta, provoque un craquage indésirable seulement dans une faible mesure quand il est frais et ensuite, quand on continue le reformage, l'hydrocraquage devient négligeable. Le catalyseur comprend un support solide poreux sur lequel sont disposés en mélange intime de 0,01 à 3% en poids de platine et de 0,01 à 5% en poids de rhénium. L2expression "mélange inti me" telle qu'utilisée dans le brevet indique que le platine et le rhénium peuvent former un alliage qui est responsable de l'activité accrue du catalyseur. Toutefois, pour lfutilisation dans un reformage du catalyseur décrit dans le brevet US 3 415 737, la charge de départ de naphta doit être sensiblement exempte de soufre, ce qui exige souvent que la charge de départ soit désulfurée avant lsopération de reformage catalytique.Si la teneur en soufre de la charge npest pas suffisamment basse (par exemple inférieure à 1 ppm), un vieillissement très rapide du catalyseur platine-rhénium se produit, et on perd ainsi une grande partie de l'avantage résultant de lsaddi- tion de rhénium au platine0 Cette étape de désulfuration est coûteuse, tant en investissement qu'en frais opératoires0 De plus, elle peut aussi entrainer une perte finale de rendement en produit de reformage et peut réduire la vitesse spatiale maxiniale pouvant être utilisée pour l'obtention d'un produit d'un indice octane donné, La présente invention fournit un procédé de-reformRge perfectionné et un catalyseur pour la mise en oeuvre de ce procédé, ce catalyseur ayant une activité comparable ou supérieure à celle des catalyseurs au platine, étant plus résistant au vieillissement en présence de soufre que les catalyseurs au platine et ayant une vie plus longue. De plus, en raison de la nouvelle combinaison de platine et de rhénium dans le présent catalyseur, le codt de fabrication du catalyseur est sensiblement réduit. Le catalyseur selon la présente invention comprend un mélange de platine disposé sur un premier support solide et d'un catalyseur contenant du rhénium disposé sur un second support solide La teneur en platine est comprise entre environ 0,05 et environ par rapport au poids du premier support solide La teneur en rhénium du catalyseur contenant du rhénium est comprise entre environ 0,05% et environ par rapport au poids du second support solide Le catalyseur selon la présente invention se distingue des cataly lyseurs bimétalliques platine-rhénium connus jusqu'ici dans la technique en ce que le platine et le rhénium sont disposés chacun sur des supports séparés On a découvert d'une manière surprenante que le mélange physique de catalyseurs au platine et contenant du rhénium supportés séparément selon la présente invention donne des résultats comparables à ceux obtenus avec des catalyseurs bimétalliques platine-rhénium disposés sur le même support quand on opère avec des charges de départ de naphta d2une basse teneur en soufre. On a découvert de plus que le mélange physique de catalyseurs au platine et contenant du rhénium supportés séparément présente une plus haute activité et une plus longue vie qu'un catalyseur bimétallique platine-rhénium sur le même support ou qu'un catalyseur platine supporté quand on les utilise avec une charge de naphta d'une haute teneur en soufre, les poids tant du platine que du rhénium étant les mêmes dans le catalyseur mélangé physiquement et dans le catalyseur bimétallique, et quand le poids de platine (par rapport au catalyseur total) est le mimez Ces résultats sont contraires à la technique antérieure concernant les catalyseurs de reformage bimétallique platine-rhénium.La possibilité d'utiliser le présent catalyseur avec des charges de départ d'une haute teneur en soufre, les résultats avantageux obtenus en évitant la formation de mélanges intimes de platine et de rhénium et le comportement comparable avec des charges de départ dune basse teneur en soufre non seulement distinguent le présent catalyseur, mais encore se combinent pour constituer un progrès technique net, En général, la quantité de platine est comprise entre environ 0,05% et environ 2,0te, par rapport au support solide, et de préférence entre 0,2Q% et 0,80% La teneur en chlorure est comprise généralement entre environ 0,10% et environ 5,046 et de préférence entre environ 0,25 et environ 1sXo Les types de supports solides sur lesquels le platine est déposé sont bien connus dans la technique et comprennent des oxydes inorganiques comme la gamma-alumine, lYêta-alumine, la silice et la magnésie ou peuvent être une combinaison d'oxydes inorganiques telle que silice-alumine ou silioe-magnésie On préfère de l'alumine dans la forme gamma ou êta. Les catalyseurs contenant du rhénium utiles dans la présente invention peuvent être des composés du rhénium tels que des sulfures de rhénium ou des oxydes de rhénium ou du rhénium métallique. On préfère des sulfures de rhénium0 Le catalyseur contenant du rhénium peut contenir aussi de zéro à environ 5,0Xo de chlorure, de préférence de zéro à 1,0%o Les petites quantités de chlorure donnent une faible acidité au catalyseur, ce qui est avantageux dans le reformage0 La quantité de rhénium utilisée est comprise entre environ 0,05 et environ 2sio par rapport au support et de préférence entre environ 0,2% et environ 1,0% Le support préféré est de l'alumine, dans la forme gamma ou la forme êta, mais d'autres supports tels que ceux mentionnés à propos du catalyseur au platine ci-dessus peuvent aussi être utilisés, Les catalyseurs au platine et contenant du rhénium disposés séparément selon la présente invention peuvent être produits par des procédés connus dans la technique0 Par exemple, le catalyseur au platine peut entre préparé en imprégnant le support d'un composé du platine décomposable comme de 1acide chloroplatinique, à une concentration suffisante pour donner la quantité désirée de métal dans le catalyseur fini, en séchant pour éliminer 1 'eau et en calcinant ensuite pour décomposer l2acide chloroplatiniqueo Dgune manière similaire, on peut préparer le catalyseur au rhénium en imprégnant le support d'une solution aqueuse d'acide perrhénique ou de sels perrhénates solubles, en séchant et en calcinant On peut préparer des composés contenant du rhénium comme des sulfures de rhénium en sulfurant un catalyseur au rhénium avec de lthydrogène sulfuré, comme décrit par exemple dans "Rhenium Catalyses" par R. Â Blom et autres, I. E. C., Vol, 54, avril 1962, pages 16 à 62 Les catalyseurs au platine et contenant du rhénium disposés séparément sont ensuite mélangés par mélange à sec pour former le présent système catalytique. Le procédé pour reformer un naphta selon la présente invention comprend la mise en contact d'une charge de départ de naphta avec le mélange catalytique décrit ci-dessus dans des conditions de reformage de manière à donner des produits d'indice octane élevé, Les conditions de reformage catalytique utilisées avec le système catalytique de la présente invention comprennent des pressions relatives de 0,7 à 70 kg/cm, de préférence de 3,5 à 35 kg/cm, des températures dgen- trée comprises entre 427 et 5930C, de préférence entre 454 et 5380 C, des taux de recyclage de 1 à 20 moles de gaz recyclé total par mole de charge de naphta et de préférence de 2 à 10 moles de gaz recyclé total par mole de charge de départ et des vitesses spatiales horaires en poids comprises entre 0,1 et 100 h l, de préférence entre 1 et environ 10 h L'homme de l'art pourra faire varier les quantités relatives de platine et de rhénium dans le catalyseur de manière à obtenir des résultats désirés. Généralement, le rapport en poids du platine au rhénium sera compris entre environ 0,1 et environ 10, avantageusement entre environ 0,3 et environ 3. Le rapport des particules solides portant le platine et portant le rhénium peut être sensiblement constant dans toute la zone de réaction d'un réacteur unique quelconque dans lequel on utilise la matière composite catalytique mélangée physiquement. En variante, le rapport des supports portant le platine et portant le rhénium peut varier le long de l2axe longitudinal de la zone de réaction (c lest-à-dire de l'axe de passage des gaz à travers la zone).Par exemple, la matière composite catalytique peut entre chargée dans une zone de réaction de manière que les particules de catalyseur contenant du rhénium soient présentes à une concentration relativement plus forte avant ou après une sous-zone dans laquelle la concentration des particules contenant du platine est relativement plus forte, de manière que lson obtienne des portions de lit (ou sous-zones) préalables ou ultérieures dans lesquelles le rapport du rhénium au platine par volume unitaire est plus élevé que dans une sous-zone où la concentration du platine est relativement forte, et aussi plus élevé que le rapport dans la zone de réaction entière prise dans son ensemble.Les portions de lit préalables ou ultérieures ci-dessus ne doivent pas être comprises comme concernant des réacteurs séparés, l2un rempli de catalyseur au rhénium et l'autre rempli de catalyseur an platine, mais comme concernant un réacteur unique dans lequel le catalyseur a été chargé de manière que les gaz passant à travers le réacteur soient exposés d'abord à uns sous-zone dans laquelle le rapport du rhénium au platine est relativement élevé et ensuite à une sous-zone dans laquelle le rapport est relativement bas, ou inversement. Le procédé de reformage dsensemble est habituellement mis en oeuvre dans une série de réacteurs, typiquement d'un nombre de trois à cinq, inclusivement0 La présente invention peut être appliquée à un seul réacteur, par exemple le premier, ou à plusieurs réacteurs, comme le troisième et le quatrième, ou à tous les réacteurs dans la série, Le système catalytique qui fait l'objet de la présente invention peut entre utilisé avec un large évential de charges de départ et un large éventail de conditions opératoires0 On pense que ngimporte quelle charge de naphta pouvant être reformée en donnant un produit de reformage d'indice d'octane élevé est utilisable Des charges de départ ayant une haute teneur en soufre (plus de 1 ppm) peuvent être utilisées Le mélange catalytique selon la présente invention n'est pas limité au platine et au rhénium, mais comprend aussi des catalyseurs mixtes contenant du platine et un ou plusieurs constituants catalytiques supplémentaires, comme du palladium, de l'iridium, du rhodium, du gallium, du germanium ou de 1pétait, ou leurs composés, sur un premier support solide, et un ou plusieurs tels constituants catalytiques supplémentaires sur le second support solide qui porte le rhénium. Les teneurs en platine de ces catalyseurs sont comprises entre les mêmes limites larges et les mêmes limites préférées que celles de catalyseurs contenant seulement du platine et de catalyseurs bimétalliques à base de platine, Les teneurs en constituants catalytiques supplémentaires peuvent être comprises généralement entre environ 0,01% et environ 2,0%, de préférence entre environ 0,10% et environ 0,500. Les teneurs en chlorure de ces catalyseurs sont comprises généralement entre les mêmes limites larges et préférées que pour le catalyseur contenant du platine seulement. L'alumine est le support préféré pour ces catalyseurs, mais d'autres supports peuvent aussi être utilisés, comme expliqué ci-dessus. Les exemples non limitatifs suivants montreront bien comment la présente invention peut être mise en oeuvre. Exemple 1 Dans cet exemple, un système catalytique selon la présente invention comprenant un mélange de platine disposé sur un premier support solide et de rhénium disposé sur un second catalyseur solide est comparé dans le reformage dsun naphta acide depentanisé d2une haute teneur en soufre à (a) un catalyseur au platine comprenant du platine disposé sur un support solide et (b) un catalyseur bimétallique platine-rhénium comportant du platine et du rhénium métalliques disposés sur le même support solide. On prépare un catalyseur selon la présente invention en mélangeant à sec un mélange de 4,22 g dpun catalyseur au platine comprenant 0,35fut de Pt, 0,42% de Cl sur de lseta-alum-ine et de 7,38 g dpun catalyseur au rhénium comprenant 0,20% de Re, sous la forme de sulfures de rhénium, et pas de chlorure, sur de la gamma-alumine (On a préparé le constituant contenant du rhénium en cherchant à ce qutil contienne 0,20% de Re Une analyse du constituant indique 0,200 de Re; une deuxième analyse indique 0,2 g de Re. On pense que le premier résultat est probablement correct, compte tenu de la stoechiométrie utilisée intentionnellement dans la préparation). On compare ce catalyseur dans le reformage dpun naphta acide dépentanisé contenant environ 237 ppm de soufre à 4,22 g du catalyseur au platine décrit ci-dessus comme seul catalyseur et à 4,22 g d'un catalyseur bimétallique platine-rhénium comprenant 0,35 de Pt, 0,34% de Re et 1,14% de Cl sur de la gamma-alumine Tous les essais sont conduits dans un réacteur isotherme. La quantité totale de platine dans les trois systèmes catalytiques différents est approximativement égale. Chaque catalyseur est dilué avec environ 250 g d'alumine granulaire ayant une surface spécifique relativement petite de manière que le lit contienne de faibles concentrations de catalyseur à L'entrée La concentration du catalyseur augmente le long de l'axe longitudinal du lit de manière à assurer une opération isotherme.On fait fonctionner le réacteur à 507 O, sous une pression relative de 14,1 kg/cm2; avec une vitesse spatiale horaire en poids (kg dthuile par kg de catalyseur et par heure) de 15 h-1 et un taux de recyclage de 5 moles de gaz recyclé total par mole de charge Ce sont des conditions opératoires sévères qui produisent un vieillissement accéléré du catalyseur et ainsi les résultats rapportés ci-après au bout d'environ 50 heures de marche sont significatifs0 Le Tableau 1 ci-après indique l'indice d'octane (sans plomb) du produit de reformage obtenu à partir de chacun des trois systèmes catalytiques différents en fonction de large du catalyseur en heure Le système catalytique platine-rhénium disposé séparément selon la présente invention est désigné par Pt/A1203 et Re/Al203 ; le catalyseur au platine est désigné par Pt/A12 3 et le catalyseur bimétallique platine-rhénium est désigné par Pt-ReÂ12O3 Tableau 1 Indice d'octane du produit de reformage à diverses périodes d'âge du catalyseur (charge à 23 ppm de soufre) Age du Catalyseur, 10 15 21 27,5 32,5 28 45 51 heures Catalyseur Pt/Al2O3 et Re/Al2O3 94 t 92,5 91 90,5 89 88 87 86 Pt/A1203 91 89 87,5 86,5 84 83,51 83 Pt-Re/Al2O3 88 86,5 84 82 9,5 79,5 76 75,0 Comme indiqué par le Tableau 1, l'activité initiale du mélange physique de Pt et de Re est très supérieure tant à celle du catalyseur Pt qu'à celle du catalyseur bimétallique Pt/Re, après environ 10 heures de marche L'indice d'octane du produit de reformage obtenu avec le présent système catalytique est supérieur dpau moins 3 unités à celui du produit obtenu avec le catalyseur au platine (94 au lieu de 91) et est supérieur environ 6 unités à celui du produit obtenu avec le catalyseur bimétallique platine-rhénium (94 au lieu de 88). Le Tableau 1 montre aussi que le système catalytique de la présente invention vieillit (abaissement de indice octane au cours du temps) bien moins rapidement qu'un catalyseur bimétallique Pt/Re. Durant la période de marche allant de la 10ème heure environ à la 51ème heure environ, l'indice octane du produit de reformage obtenu avec le système catalytique mixte tombe d'environ 8 unités, de 94 environ à 86 environ.Durant la même période, l'indice d'octane du produit de reformage obtenu avec le catalyseur bimétallique Pt/Re tombe d'environ 13 unités, de 88 environ à 75 envirion Lt indice d'octane du produit de reformage obtenu avec le catalyseur Pt tombe de 91 environ à 83 environ, soit une perte d'environ 8 unités durant la même période de marche que pour les deux cas précédents. Bien que la perte totale indice octane soit la même qu'avec le présent système catalytique, l'indice d'octane moyen est aussi inférieur d'environ 3 unités. Les catalyseurs de reformage vieillissent en général plus rapidement quand on opère de manière à obtenir un produit ie reformage d'un indice d'octane plus élevé En conséquence, pour des indices d'octane équivalents du produit de reformage, on aurait pu slatteFdre à ce que le système catalytique physiquement mélangé de la présente invention vieillisse moins rapidement que le catalyseur au platine. Les résultats présentés dans le Tableau 1 illustrent clairement l'avantage important offert par le système catalytique mélangé lors du reformage d'un naphta ayant une haute teneur en soufre Rssmple 2 Dans cet exemple, un système catalytique selon la présente invention est comparé dans le reformage d'un naphta d'une basse teneur en soufre à deux catalyseurs de la technique antérieure du type décrit dans l'Exemple 1. On prépare un catalyseur selon la présente invention en mélangeant à sec un mélange de 4,22 g d'un catalyseur au platine comprenant 0,3 ffi de Pt et 0S42go de Cl sur de lsêta-alumine et de 14,77 g d'un catalyseur au rhénium comprenant 0,10% de Re, sous la forme de sulfures de rhénium sur de la gamma-alumine On compare ce catalyseur dans le reformage d'une charge de naphta du Mid-Continent contenant environ 0,5 ppm de soufre en utilisant comme seul catalyseur 4,22 g du catalyseur au platine décrit ci-dessus et dans un essai séparé en utilisant 4,22 g d'un catalyseur bimétallique platine-rhénium comprenant 0,3 0 de Pt, O, 33% de Re et 0,89% de Cl sur de l1ta-alumine Tous les essais sont effectués dans un réacteur isotherme contenant les charges de catalyseur décrites ci-dessus. La quantité totale de Pt dans les trois systèmes catalytiques est approximativement égale Le catalyseur actif est dilué comme décrit dans ltExemple 1 et les conditions opératoires sont les mêmes que dans l'Exemple îo Le Tableau 2 indique indice d'octane (sans plomb) du produit de reformage obtenu avec chacun des trois systèmes catalytiques différents en fonction de Image du catalyseur en heures Les systèmes catalytiques sont désignés de la même manière que dans le Tableau 1. Tableau 2 Indice d'octane du produit de reformage à diverses périodes d'ge du catalyseur (charge de départ à 0,5 ppm de soufre) Age du catalyseur, 9 15 21 27 33 39 45 51 heures Catalyseur Pt/Al2O3 et Re/Al2O3 92 89,5 88,0 87 85,5 85,5 84 83 et-Re/Sl2 3 89,5 88,5 87 85,5 84,2 84 83,5 82,5 Pt/Al203 88 86 85 84 83 82,5 81,5 81,0 Comme l'indique le Tableau 2, l'activité initiale du mélange physique de Pt et de Re sur des supports séparés est sensiblement supérieure à celle tant du catalyseur Pt que du catalyseur bimétallique Pt/Re. Â- près 9 heures de marche, indice d'octane du produit de reformage est d'environ 92 avec le lit de catalyseur mélangé au lieu d2environ 90 avec le catalyseur bimétallique Pt/Re et a'environ 88 avec le catalyseur platine seulement. Les résultats donnés dans le Tableau 2 montrent que le système catalytique mélangé selon la présente invention offre un avantage important dans l'activité initiale avec des caractéristiques de vieillissement appro ximativement équivalentes quand on le compare à un catalyseur de reformage au platine et à un catalyseur de reformage bimétallique platine-rhénium pour le reformage d1un naphta d2une basse teneur en soufre REVENDICADIONS 1 - Un procédé pour le reformage d'un naphta, selon lequel on met en contact ce naphta dans des conditions de reformage avec un catalyseur comprenant un mélange de platine disposé sur un premier support solide et un constituant contenant du rhénium disposé sur un deuxième support solide. 2 - Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le constituant contenant du rhénium est choisi parmi le rhénium, le sulfure de rhénium et 1 'oxyde de rhénium. 3 - Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la quantité de platine est compose entre environ 0,0 ss et environ 2% du poids du premier support solide. 4 - Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la teneur en rhénium du catalyseur contenant du rhénium est comprise entre environ 0,0 et environ 0,2% en poids par rapport au deuxième support solide 5 - Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le premier support solide comprend en outre d'environ 0,25% à environ 1,01o de chlorure en poids 6 - Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le deuxième support comprend en outre de zéro à environ 5% de chlorure en poids. 7 - Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le rapport en poids du platine au rhénium dans le catalyseur est compris entre environ 0,1 et environ 10e 8 - Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le support solide comprend un constituant-catalytique métallique supplémentaire 9 - Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le premier support solide et le deuxième comprennent un oxyde inorganique 10 - Un procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que l'oxyde inorganique est de la gamma-alumine ou de ltêta-alumine. Il - Un catalyseur pour le reformage de naphta comprenant un mélange de platine disposé sur un premier support solide et un constituant contenant du rhénium sur un deuxième support solide 12.- Un catalyseur selon la revendication 11, caractérisé en ce que le poids du platine est compris entre environ 0,05 et environ 2% du poids du premier support solide. 13.- Un catalyseur selon la revendication 11, caractérisé en ce que la teneur en rhénium du constituant contenant du rhénium est comprise entre environ 0,05% et environ 2% en poids par rapport au deuxième support solide. 14.- Un catalyseur selon la revendication 11, caractérisé en ce que le premier support solide comprend aussi d'environ 0,25% à environ 1,0 de chlorure par rapport au poids du premier support solide. 150- Un catalyseur selon la revendication 11, caractérisé en ce que le constituant contenant du rhénium comprend un sulfure de rhénium 16.- Un catalyseur selon la revendication 9, caractérisé en ce que le deuxième support comprend aussi de zéro à environ ss de chlorure par rapport au poids du deuxième support. 17.- Un catalyseur selon la revendication 11, caractérisé en ce que le premier support solide et le deuxième sont de ltêta-alumine ou de la gamma-alumine. 18.- Un catalyseur selon la revendication 11, caractérisé en ce que le rapport en poids du platine au rhénium est d'environ 1:1 19 - Une matière composite catalytique pour le reformage de naphta comprenant un mélange d'un premier support solide portant environ 0,05% à environ 2% de platine et d'un deuxième support solide portant environ 0,05 à environ 2% d'un constituant contenant du rhénium. 20.- Une matière composite catalytique selon la revendication 19, caractérisé en ce que le premier support solide comprend aussi environ 0,25 à environ 1,0% de chlorure, en poids par rapport au premier support solide. 21O- Une matière composite catalytique selon la revendication 19, caractérisée en ce que le deuxième support solide comprend aussi de zéro à environ 5% de chlorure, en poids par rapport au deuxième support solide. 22 - Une matière composite catalytique selon la revendication 19, caractérisée en ce que le constituant contenant du rhénium comprend un sulfure de rhénium. 23. - Une matière composite catalytique selon la revendication 19, caractérisée en ce que le platine constitue de 0,20 à 0,8 X du poids du premier support solide. 24.- Une matière composite catalytique selon la revendication 19, caractérisée en ce que le rhénium constitue de 0,20 à 1,00% du poids du deuxième support solide. 25.- Une matière composite catalytique selon la revendication 19, caractérisée en ce que le rapport en poids du platine au rhénium est d'environ 1:1. 26.- Une matière composite catalytique selon la revendication 19, caractérisée en ce que le premier support et le deuxième comprennent de 1'8ta- alumine ou de la gamma-alumine