Brevet FR2331064A1 — publié le 19770603

La présente invention a pour objet un procédé de développement de matériaux sensibles à la lumière à base d'halogénures d'argent. On connait des procédés chimiques de développement de matériaux sensibles à la lumière à base d'halogénures d'argent, dans lesquels le centre de développement croit aux dépens de l'argent dans le cristal dthalogénure d'argent sur la surface duquel est localisé ledit centre. L'inconvénient des procédés chimiques tient à ce que seuls les centres superficiels se développent jusqu 'à devenir des grains de dimensions incontrôlables et à caractéristiques optiques incontrôlables. On connaît également des procédés physiques de développement dans lesquels les centres de développement croissent grâce aux ions d'argent entrant dans la solution. L'inconvénient de ces procédés est une faible sensibilité et un développement spontané, même en l'absence de centre Il existe encore des procédés physico-chimiques de développement. Ceux-ci présentent les inconvénients des procédés physiques et ceux des procédés chimiques, à savoir que les centres superficiels croissent jusqu'à devenir des grains de dimensions incontrolables et qu'il se produit un développement spon tané. L'un des buts de la présente invention est de mettre au point un procédé de développement de matériaux sensibles à la lumière à base d'halogénures d'argent, dans lequel les centres de développement sont localisés à la fois à la surface et dans le volume de chaque cristal d'halogénure d'argent de l'émulsion1 et croissent jusqu'à devenir des grains de dimension définie, présentant un coefficient de diffraction maximum pour une zone spectrale donnée et une distribution respectueuse de la distribution spectrale du champ électromagnétique à l'enregistrement. Le problème est résolu grâce à une régulation de la vitesse de dissolution de l'halogénure d'argent et de la vitesse de développement des centres en croissance, au moyen d'une sélection de concentrations convenables pour les substances dissolvantes, les substances de développement et l'indicateur de pH dans la solution.Les concentrations convenables sont celles qui permettent une diffraction optimale et sont déterminées expérimentalement en exposant au révélateur pendant des temps différents les épreuves de plaques photographiques enregistrées selon le même procédé Les épreuves sont développées dans un révéla teur contenant des réducteurs d'halogénures d'argent en ions argent, ainsi que des composés de protection, des composés évitant la formation de brouillards et des composés dissolvant les halogénures d'argent pour conférer le pH nécessaire à la solution et à son pouvoir tampon, et des produits permettant les réactions de transport des ions d'argent libres. La teneur finale de la solution de développement dépend de la dimension, du coefficient de réfraction et de la distribution des grains développés. Les exemples suivants sont donnés à titre d'illustra- tion seulement. Exemple 1 : On enregistre un hologramme sur une plaque photographique bulgare de type : iIIERA-VKHZ, l'angle entre les ondes interférentes étant proches de 1800 (hologramme de Denisjuk). Un laser hélium-néon est utilisé en tant que source de lumière cohérente. La plaque photographique est développée à l'aide d'une solution de révélateur contenant par litre : lui8,3 g de sulfite de sodium, il,1 g d'acide L-ascorbique; 6,0 g d'hydroquinone; 0,27 g de méthanol; 0,042 g de thenydon; 1,Og de pyrogallol; 0,225 g de diéthylparaphénylèndiaminsulfate; 1,225 g d'amidol; 0,69gd'iodure de potassium; 1,5 g de bromure de potassium; 92,25 g de thiosulfate de sodium; 29,65 g de sulfocyanure d'ammonium; 43,75 g de carbonate de potassium; et 1,55 g de nitrate d'argent. On a estimé que la solution indiquée convient après l'avoir soumise à l'expérience suivante. On expose au révélateur trois épreuves d'un seul et même matériau ayant subi le même procédé d'enregistrement, pendant 10 s, 30 s et 50 s, l'intensité d'énergie du faisceau de base étant de 2 lO 5 W/cm2. Chacune des épreuves est développée dans le révélateur indiqué ci-dessus, la seule différence résidant dans la concentration de carbonate de potassium qui est de 4o g/l, 45 g/l et 50 g/l respectivement. Le rendement en diffraction est mesuré et défini comme étant le rapport entre l'intensité de la lumière diffractée et l'intensité de la lumière incidente. Analytiquement, la valeur maximale du rendement en diffraction est obtenue en fonction du temps d'exposition de chaque épreuve par la formule R.D. = a + a1t = a2t2, les coefficients ao, a1 et a2 étant définis à partir des valeurs de R.D. obtenues expérimentalement. Ayant défini R.D. max.en fonction du temps d'exposition, on définit par la même formule la valeur maximale du rendement en diffraction en fonction de la concentration de la substance, à savoir le carbonate de potassium en l'occurence. La valeur de R.D. max obtenue théoriquement est de 45,6 ,' pour un temps d'exposition de 39,8 s et une concentration en carbonate de potassium de 43,75 g/l. Expérimentalement, on trouve pour R.D. 43,3%. Exemple 2 : On part du même procédé d'enregistrement et des mêmes épreuves photographiques qu'a l'exemple 1. La plaque photographique est développée dans un révélateur contenant par litre 48,3 g de sulfate de sodium. 11,1 g d'acide L-ascorbique; 6,0 g d'hydroquinone, 0,27 g de méthanol; 0,027 g de phénydon; 1,0 g de pyrogallol; 0,475 g de diéthylparaphénylendiaminsulfate; 1,225 g d'amidol; 0,44 g dtiodure de potassium; 3,5 g de bromure de potassium; 92,25 g de carbonate de potassium et 2,55 g de nitrate d'argent. On a estimé que le révélateur indiqué convient après l'seoir soumis à l'expérience suivante. On expose au révélateur trois épreuves d'un seul et même matériau ayant subi le même procédé d'enregistrement, pendant 10 s, 30 s et 50 s, l'intensité d'énergie du faisceau de base étant de 2.10 5 W/cm2. Chacune des épreuves est développée dans le révélateur indiqué ci-dessus, la seule différence étant la concentration en sulfocyanure d'ammonium, qui est de 20 gfl, 25 g/l et 30 g/l, respectivement. Le rendement de diffraction (R.D.) est mesuré pour chaque temps d'exposition dans chaque test et, comme indiqué à l'exemple 1, RID, maux. est déterminé analytiquement comme une fonction de la durée d'exposition et la concentration en sulfocyanure d'ammonium. La valeur calculée pour R.D. est de 42,04 ,' pour un temps d'exposition de 35,8 s et une concentration en sulfocyanure d'ammonium de 27,65 gil. Expérimentalement : R.D. est de 41,21 ,'. Le procédé suggéré pour le développement de matériaux sensibles à la lumière à base d'halogénures d'argent présente les avantages suivants : les centres de développement présents à la surface et dans les cristaux d'halogénure d'argent de l'émulsion sont développés. Les dimensions et les propriétés optiques des grains développés sont contrôlées. Il est sûr que les grains développés sont distribués conformément à la distribution du champ électromagnétique à l'enregistrement. On évite le dé veloppement dit "infectieux" qui consiste en la croissance de grains d'argent sans aucun centre de développement. Il n'est plus nécessaire de fixer deux fois les matériaux développés. La capacité de distribution des grains augmente en même temps que le rapport du signal au bruit de fond du matériau photosensible. Le procédé permet de choisir la concentration optimale de l'agent de développement selon le cas spéci fique (quand on enregistre un hologramme, selon la fréquence du faisceau et selon le rapport des intensités du faisceau de référence et du faisceau objet). La sensibilité des matériaux photosensibles est augmentée. Lorsqu'on enregistre des hologrammes sur des-plaques photographiques fabriquées en Bulgarie et du type NIIKRA-VRH2, l'énergie d'enregistrement est d'environ 0,3 mJ/cm2, lorsque l'on utilise pour le développement le procédé suggéré, alors qu'elle est d'environ 1,9 mJ/cm2 lorsque l'on utilise le procédé préconisé par la société fabriquant les plaques. Lorsqu'on enregistre des hologrammes, le rendement en diffraction ou le coefficient optique du rendement optique augmente. En utilisant le procédé selon l'invention, on a obtenu un rendement en diffraction supérieur à 40 % pour des plaques photographiques du type NIIKA-VI#II2, alors que ce rendement ntat- teint que 2,5 % avec le révélateur préconisé par le fabricant de plaques. REVENDICATIONS 1. Procédé-de développement de matériaux sensibles à la lumière à base d'halogénures d'argent caractérisé en ce qu'on contrôle la vitesse de dissolution de l'halogénure d'argent et la vitesse de croissance des centres de développement, les centres de développement étant situés à la fois à la surface et à l'intérieur de chaque cristal d'halogénure d'argent de l'émulsion, jusqu'a ce que l'on obtienne des grains de dimen- sions définies et dont le coefficient de diffraction et la distribution correspondent à la distribution spectrale du champ électromagnétique lors de l'enregistrement. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce quton contrôle la vitesse de dissolution de l'halogénure d'argent et la croissance des centres de développement et en ce qu'on réalise des épreuves d'une plaque photographique d'après un diagramme d'enregistrement déterminé, puis soumet ces épreuves à des temps d'exposition au révélateur différents, en ce qu'on développe les épreuves dans un révélateur ayant la composition suivante : sulfite de sodium : 40 à 60 g,l; acide L-ascorbique 1 à 15 gjl; hydroquinone : 4 a 8 gjl; méthanol : 0,1 à 2 g/l; phénydon : 0,01 à 0,1 g/l; pyrogallol :0,01 à 2 g,l; sulfate de diéthylparaphénylèndiamine : 0,1 à 0,5 g/l; amidol :0,1 à 1,5 g/l; iodure de potassium : 0,01 à 1 gjl; bromure de potassium : l à 5 g/i; thiosulfate de sodium : 40 à 100 g/l; sulfocyanure d'ammonium : 10 à 40 g/l; carbonate de potassium:30 à 50 gfl; nitrate d'argent : 0,5 à 2 gjl; eau jusqu'à jusqu'à 1 f de so- lution, les concentrations en substances dissolvant les halogénures d'argent, en substances dissolvantes et en ions hydrogène étant variables, et caractérisé en ce que la composition finale du révélateur est déterminée en fonction des dimensions, du coefficient de diffraction et de la distribution finale des grains développés.