Brevet FR2344598A1 — publié le 19771014

La présente invention a pour objet de nouveaux composés azofques et leur préparation. Ces composés conviennent remarquablement bien comme colorants de dispersion pour la teinture ou l'impression des fibres ou fils constitués de matieres organiques synthétiques ou semi-synthétiques, hydrophobes et à haut poids moléculaire, ainsi que des articles fabri qués avec ces fibres ou fils. L'invention concerne plus particulièrement les composés azorques répondant à la formule I dans laquelle D représente le reste d'une composante de diazotation, R1 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe alkyle contenant de 2 à 4 atomes de carbone substitué par un groupe hydroxy, méthoxy, éthoxy, phénoxy ou benzyloxy, un groupe méthyle ou éthyle substitués par un atome de chlore ou de brome, un groupe alkylcarbonyle ou alcoxycarbonyle dont les restes alkyle et alcoxy contiennent chacun de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe benzyle, benzoyle, méthoxyacétyle, éthoxyacétyle, phénylacétyle, chloroacétyle ou trifluoro acétyle, R2 et R4 signifient chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome, un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, ou un groupe hydroxy, méthoxy, éthoxy, méthylcarbonyle, éthylcarbonyle, méthoxy carbonyle, éthoxycarbonyle, méthylcarbonylamino, éthylcar- bonylamino, méthoxycarbonylamino ou éthoxycarbonylamino, et R3 représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un groupe méthyle, éthyle, méthoxy ou éthoxy. D représente le reste dune composante de diazotation telle qu'habituellement présente dans les colorants de dispersion. De préférence, D représente le reste d'une composante de diazotation appartenant à la série de l'aminobenzène. Les composés de formule I doivent etre exempts de groupes hydrosolubilisants. De même, ils ne doivent pas contenir certains groupes, comme par exemple le groupe -O-C-O-, ou des substituants ou des associations de substituants dont la présence entraine des problèmes d'encombrement stérique et d'instabilité de la molécule. Parmi les composés de formule I, les composés préférés sont ceux répondant à la formule I' aans laquelle R R2, R3 et R4 ont les significations déjà données, R5 signifie un atome d'hydrogène ou un groupe nitro ou cya et R6 représente un atome d'hydrogène, de chlore, de brome ou d'iode, un groupe cyano, thiocyano, méthylsulfonyle, éthyl sulfonyle, phénylsulfonyle, tolylsulfonyle, benzylsulfonyle, phényléthylsulfonyle, phénoxycarbonyle ou benzyloxycarbo nyle ou un groupe alkyle contenant de 1 à 3 atomes de carbone. Lorsque R1, R2, R4 ou R6 représente un groupe alkyle, celui-ci peut être linéaire ou ramifié; le groupe alkyle représenté par R2 ou R4 contient de préférence de 1 à 3 atomes de carbone. Lorsque R1 représente un groupe alkyle substitué, celui-ci contient de préférence 2 ou 3 atomes de carbone et le substituant est de préférence situé en position W. R1 représente de préférence un atome d'hydrogène, un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, en particulier un groupe méthyle ou éthyle, un groupe hydroxyéthyle, hydroxypropyle, méthoxyéthyle, éthoxyéthyle, méthoxypropyle, éthoxypropylet phénoxyéthyle, benzyloxyéthyle, chloro- ou bromométhyle, chloro- ou bromoéthyle, benzoyle, méthoxyacétyle ou éthoxyacétyle, un groupe alkylcarbonyle dont le reste alkyle contient de 1 à 3 atomes de carbone ou un groupe alcoxycarbonyle dont le reste alcoxy contient de 1 a 4 atomes de carbone. R1 signifie en particulier un atome d'hydrogène ou un groupe acétyle, propionyle, méthoxycarbonyle, éthoxycarbonyle ou benzoyle, plus particulièrement un atome d'hydrogène ou un groupe acétyle, notamment un atome d'hydrogène. R2 et R3 représentent de préférence chacun un atome d'hydrogène. R4 représente de préférence un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome, un groupe hydroxy, méthoxy ou éthoxy ou un groupe alkyle contenant de 1 à 3 atomes de carbone. R4 signifie plus particulièrement un atome d'hydrogène ou de chlore ou un groupe méthyle. R5 représente de préférence un groupe nitro ou cyano, en particulier le groupe nitro. R6 signifie de préférence un atome d'hydrogène, de chlore, de brome ou d'iode ou un groupe cyano ou méthylsulfo- nyle, en particulier un atome de chlore ou de brome. Les composés de formule I' préférés sont ceux répondant a la formule I" dans laquelle R5 et R6 ont les significations déjà données, R; représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe hydroxyéthyle, hydroxy propyle, méthoxyéthyle, éthoxyéthyle, méthoxypropyle, éthoxy propyle, phénoxyéthyle, benzyloxyéthyle, chlorométhyle, bromométhyle, chloroéthyle, bromoéthyle, méthoxyacétyle, éthoxyacétyle ou benzoyle, un groupe alkylcarbonyle dont le reste alkyle contient de 1 à 3 atomes de carbone ou un groupe alcoxycarbonyle dont le reste alcoxy contient de 1 a 4 atomes de carbone, et R4, représente un atome d'hydrogene, de chlore ou de brome, un groupe alkyle contenant de 1 à 3 atomes de carbone, ou un groupe hydroxy, méthoxy ou éthoxy, en particulier ceux répondant à la formule lit' dans laquelle R1 représente un atome d'hydrogène ou un groupe acétyle, propio nyle, méthoxycarbonyle, éthoxycarbonyle ou benzoyle, en par ticuliereun atome d'hydrogène ou un groupe acétyle, R4 signifie un atome d'hydrogène ou de chlore ou un groupe méthyle, en particulier un atome d'hydrogène, R5, représente un groupe nitro ou cyano, en particulier un groupe nitro, et R6, signifie un atome d'hydrogène, de chlore, de brome ou d'iode ou un groupe cyano ou méthylsulfonyle, en particulier un atome de chlore ou de brome. Les composés de formule I"' particulièrement préférés sont ceux dans lesquels R" signifie un atome d'hydrogène. Pour préparer les composés de formule I conformément au procédé de l'invention, on copule en milieu acide le diazoïque d'une amine de formule II D-NH2 (Il) dans laquelle D a la signification déjà donnée. avec un composé de formule III dans laquelle R1, R2, R3 et R4 ont les significations déjà données. Les réactions de diazotation et de copulation sont effectuées selon des méthodes connues. Les composés de formule I ainsi obtenus peuvent ensuite être isolés et purifiés selon les méthodes habituelles. Les composés de formule III, utilisés comme produits de départ, sont connus ou peuvent être préparés selon des méthodes connues, par exemple par condensation d'une a-naphtylamine appropriée avec un composé de formule IV dans laquelle R3 et R4 ont les significations déjà données. On effectue la réaction de préférence en présence d'une base, par exemple l'hydroxyde de sodium, une température comprise entre 80 et 1000. Pour préparer les composés de formule III dans laquelle R1 est différent de l'hydrogène, on peut estérifier ou éthérifier selon des méthodes connues le groupe hydroxy avant ou après la condensation. Pour préparer les composés de formule IV, on peut procéder selon des méthodes connues, par exemple par addition d'un monophénylglycol approprié å de l'épichlorhydrine, en présence d'éthérate de trifluorure de bore. Les composés de formule I peuvent être utilisés comme colorants de dispersion. Avant leur utilisation, ils sont avantageusement transformés en préparations tinctoriales; cette opération se fait en général selon les méthodes connues, par exemple par broyage en présence d'agents de dispersion et/ou de charge. Avec les préparations éventuellement séchées sous pression réduite ou par pulvérisation on peut, après addition d'une quantité plus ou moins importante d'eau, teindre en bain long ou court, foularder ou imprimer. En suspension aqueuse, les colorants montent remarquablement bien sur les textiles composés de substances organiques hydrophobes à haut poids moléculaire, synthétiques ou semi-synthétiques. Ils conviennent particulièrement pour la teinture ou l'impression de textiles en polyesters aromatiques linéaires, en hemi-penta-acetate de cellulose, en triacétate de cellulose et en polyamides synthétiques. La teinture ou l'impression se font selon des méthodes connues, par exemple selon le procédé décrit dans le brevet français nO 1 445 371. Les teintures obtenues possèdent de bonnes solidités; il faut souligner en particulier leur solidité au thermofixage, a la sublimation, au pressage, à la transpiration,au procédé de plissage permanent, a la lumière, à la réduction et au frottement. L'invention comprend également les fibres, fils et matières textiles cités ci-dessus, teints ou imprimés à l'aide des composés de formule I. Les exemples suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée. Les parties s'entendent en poids et les températures sont indiquées en degrés centigrades. Exemple 1 A 147 parties d'acide sulfurique concentré on ajoute lentement, sous agitation à 600, 8 parties de nitrite de sodium. On refroidit la solution ainsi obtenue à 10-200, on y ajoute 10 parties d'acide acétique glacial et, après refroidissement à 0-50, 26,2 parties de 2-bromo-4,6 dinitroaniline puis encore 10 parties d'acide acétique glacial. Après avoir agité le mélange pendant 3 heures à 0-50, on détruit l'excès d'acide nitrosylsulfurique au moyen d'urée. On ajoute lentement, sous agitation à 0-5 , la solution du diazonium ainsi obtenue à une solution de 33,7 parties de N-[3-(ss-phénoxyéthoxy)-2-hydroxy-propyl]-&alpha;-naphtyl- amine dans 10 parties d'acide acétique glacial et on tamponne à pH 2,5 au moyen d'acétate de sodium. On filtre ensuite le précipité qui s'est formé, on le lave jusqu'à neutralité et on le sèche. Le colorant ainsi obtenu répond à la formule I1 teint les fibres de polyester en nuances bleues présentant d'excellentes solidités. Les composés définis dans le tableau ci-après peuvent être préparés de la manière décrite à l'exemple 1. Ils répondent à la formule dans laquelle R1, R4, R5 et R6 ont les significations données dans le tableau. (tableau voir page suivante) T A B L E A U Ex. R1 R4 R5 R6 Nuance sur le polyester 2 H H -NO2 -Cl bleu 3 -COCH3 p-OCH3 do. -Br do. 4 -COOC2H5 H do. do. do. 5 H p-CH3 do. -SO2CH3 do. 6 H H -CN -Br do. 7 -CH3 H | -N02 do. do. 8 H H -CN -CN do. 9 -COC2H5 H -N02 do. do. 10 -COCH3 H H Cl rouge rubis 11 H H -CN H violet 12 -COOC4H9 H H H rouge 13 -COC6H5 H -NO2 J bleu 14 -CH2-C6H5 H do. -SO2CH3 rouge 15 -COCH2OCH3 H NO2 -SCN bleu 16 -COCH2-OC2H5 4-OCH3 H Cl rouge rubis 17 -C4H9 -2-Cl NO2 -SO2C2H5 bleu 18 -C2H4OH -3-Cl do. -SO2C6H5 do. 19 -C3H6OH 2,5-di-Cl do. -S02C6H4-4-CH do. 20 -C2H4OCH3 2-CH3 -CN S02CH2C 5- do. 21 -C2H4OC2H5 2-C2H5 -CN -SO2C2H4C6H5 bleu 22 -C3H6-OCH3 2-C3H7 -NO2 -CH3 do. 23 -C3H6-OC2H5 3-OH do. -C2H5 do. 24 -C2H4OC6H5 2-Br do. -C3H7 do. 25 -C2H4OCH2C6H5 4-OC2H5 do. -iso-C3H7 do. Ô 26 -CH2Cl H do. -C-O-C H do. 27 -CH2Br H H -COOCH2C6H5 rouge rubis 28 -CH2CH2-Cl H -NO2 -SO2C2H5 bleu 29 -CH2-CH2-Br H do. Cl do 30 -CH3 H- do. Cl do. TABLEAU (suite) 31 -COC3H7 H -NO2 Br bleu 32 -COOCH3 H do. Br do. 33 H H -CN -CN do. Exemple d'application Dans un broyeur à billes on broie pendant 48 heures, jusqu'à obtention d'une poudre fine, 7 parties du colorant de l'exemple 1 avec 4 parties de dinaphtylméthane-disulfonate de sodium, 4 parties de sulfate de sodium et de cétyle et 5 parties de sulfate de sodium anhydre. On triture une partie de cette préparation tinctoriale ave.c un peu d'eau et on ajoute la suspension ainsi obtenue, à travers un tamis, à un bain de teinture constitué de 3 parties de laurylsulfate de sodium dans 4000 parties d'eau. La longueur du bain est de 1:40. Dans le bain porté à 40-500, on introduit 100 parties d'un tissu de polyester nettoyé, on ajoute 20 parties d'un benzene chloré sous la forme d'une émulsion dans l'eau, on chauffe lentement le bain à 100a et on teint pendant 1 à 2 heures à 95-100 . On lave ensuite le tissu, on le savonne, on le lave à nouveau et on le sèche. La teinture bleue ainsi obtenue est bien unie; elle est remarquablement solide à la lumière, à la transpiration, à la sublimation, au thermofixage, au plissage et au pressage permanent. En procédant comme décrit ci-dessus, on peut teindre du polyester en utilisant les colorants mentionnés aux exemples 2 à 33; on obtient des teintures présentant les mêmes propriétés. REVENDICATIONS 1.- Nouveaux composés azoïques, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule I dans laquelle D représente le reste d'une composante de diazotation, R1 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe alkyle contenant de à å 4 atomes de carbone substitué par un groupe hydroxy, méthoxy, éthoxy, phénoxy ou benzyloxy, un groupe méthyle ou éthyle substitués par un atome de chlore ou de brome, un groupe alkylcarbonyle ou alcoxycarbonyle dont les restes alkyle et alcoxy contiennent chacun de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe benzyle, benzoyle1 méthoxyacétyle, éthoxyacétyle, phénylacétyle, chloroacétyle ou trifluoro acétyle, R2 et R4 signifient chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome, un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, ou un groupe hydroxy, méthoxy, éthoxy, méthylcarbonyle, éthylcarbonyle, méthoxy carbonyle, éthoxycarbonyle, méthylcarbonylamino, éthylcar- bonylamino, méthoxycarbonylamino ou éthoxycarbonylamino, et R3 représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un groupe méthyle, éthyle, méthoxy ou éthoxy. 2.- Nouveaux composés azotiques, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule I' (formule I' voir page suivante) dans laquelle D représente le reste d'une composante de diazotation, R1 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe alkyle contenant de 2 a 4 atomes de carbone substitué par un groupe hydroxy, méthoxy, éthoxy, phénoxy ou benzyloxy, un groupe méthyle ou éthyle substitués par un atome de chlore ou de brome, un groupe alkylcarbonyle ou alcoxycarbonyle dont les restes alkyle et alcoxy contiennent chacun de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe benzyle, benzoyle, méthoxyacétyle, Qthoxyacétyle, phénylacétyle, chloroacétyle ou trifluoro acétyle, R2 et R4 signifient chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome, un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, ou un groupe hydroxy, méthoxy, éthoxy, méthylcarbonyle, éthylcarbonyle, méthoxy carbonyle, éthoxycarbonyle, méthylcarbonylamino, éthylcar- bonylamino, méthoxycarbonylamino ou éthoxycarbonylamino, R3 représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un groupe méthyle, éthyle, méthoxy ou éthoxy, R5 signifie un atome d'hydrogène ou un groupe nitro ou cyano, et R6 représente un atome d'hydrogène, de chlore, de brome ou d'iode, un groupe cyano, thiocyano, méthylsulfonyle, éthyle sulfonyle, phénylsulfonyle, tolylsulfonyle, benzylsulfonyle, phényléthylsulfonyle, - phénoxycarbonyle ou benzyloxycarbo nyle ou un groupe alkyle contenant de 1 à 3 atomes de carbone. 3.- Nouveaux composEs azorques, caracttrisSs en cc qu'ils répondent à la formule I" dans laquelle R; représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe hydroxyéthyle, hydroxy propyle, méthoxyéthyle, éthoxyethyle, méthoxypropyle, éthoxy propyle, phénoxyéthyle, benzyloxyéthyle, chlorométhyle, bromométhyle, chloroéthyle, bromoéthyle, méthoxyacétyle, éthoxyacétyle ou benzoyle, un groupe alkylcarbonyle dont le reste alkyle contient de 1 à 3 atomes de carbone ou un .groupe alcoxycarbonyle dont le reste alcoxy contient de 1 à 4 atomes de carbone, R4 représente un atome d'hydrogene, de chlore ou de brome, un groupe alkyle contenant de 1 à 3 atomes de carbone, ou un groupe hydroxy, méthoxy ou éthoxy, R5 signifie un atome d'hydrogène ou un groupe nitro ou cyano, et R6 représente un atome d'hydrogène, de chlore, de brome ou d'iode, un groupe cyano, thiocyano, méthylsulfonyle, éthyl sulfonyle, phénylsulfonyle, tolylsulfonyle, benzylsulfonyle, phényléthylsulfonyle, phesnoxycarbonyle ou benzyloxycarbo nyle ou un groupe alkyle contenant de 1 à 3 atomes de carbone. 4.- Nouveaux composés azoïques, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule I"' dans laquelle R1 représente un atome d'hydrogène ou un groupe acétyle, propionyle, méthoxycarbonyle, éthoxycarbonyle, ou benzoyle, R"4 signifie un atome d'hydrogène ou de chlore ou un groupe méthyle, R5, représente un groupe nitro ou cyano, et R'6 signifie un atome d'hydrogène, de çhlore, de brome ou d'iode ou un groupe cyano ou méthylsulfonyle. 5.- Nouveau composé azoïque, caractérisé en ce qu'il répond à la formule 6.- Nouveau composé azoïque, caractérisé en ce qu'il répond à la formule 7.- Un procédé de préparation des composés azoïques de formule I dans laquelle D représente le reste d'une composante de diazotation, R1 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe alkyle contenant de 2 à 4 atomes de carbone substitué par un groupe hydroxy, méthoxy, éthoxy, phénoxy ou benzyloxy, un groupe méthyle ou éthyle substitués par un atome de chlore ou de brome, un groupe alkylcarbonyle ou alcoxycarbonyle dont les restes alkyle et alcoxy contiennent chacun de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe benzyle, benzoyle, méthoxyacétyle, éthoxyacétyle, phénylacétyle, chloroacétyle ou trifluoro acétyle, R2 et R4 signifient chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome, un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, ou un groupe hydroxy, méthoxy, éthoxy, méthylcarbonyle, éthylcarbonyle, méthoxy carbonyle, éthoxycarbonyle, méthylcarbonylamino, éthylcar- bonylamino, méthoxycarbonylamino ou éthoxycarbonylamino, et R3 représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un groupe méthyle, éthyle, méthoxy ou éthoxy, caractérisé en ce qu'on copule, en milieu acide, le diazoMque d'une amine de formule II D-NH2 (Il) dans laquelle D a la signification déjà donnée, avec un composé de formule III dans laquelle R1, R2, R3 et R4 ont les significations déjà données. 8.- L'application des composés azoSques spécifiés à l'une quelconque des revendications 1 à 6, comme colorants de dispersion pour la teinture ou l'impression des fibres ou fils constitués de matières organiques synthétiques ou semi-synthétiques, hydrophobes et à haut poids moléculaire, ainsi que des articles fabriqués avec ces fibres ou fils. 9.- L'application des composés azolques spécifiés à l'une quelconque des revendications 1 à 6, comme colorants de dispersion pour la teinture ou l'impression de textiles en polyesters aromatiques linéaires, en hémipenta-acétate de cellulose, en triacétate de cellulose et en polyamides synthétiques. 10.- Un procédé de teinture ou d'impression des substrats constitués de matières organiques synthétiques ou semi-synthétiques, hydrophobes et à haut poids moléculaire, caractérisé en ce qu'on traite lesdits substrats par l'un au moins des composés azoïques spécifiés à l'une quelconque des revendications 1 à 6. 11.- Les fibres et les fils constitués de matières organiques synthétiques ou semi-synthétiques, hydrophobes et à haut poids moléculaire, ainsi que les articles fabriqués avec ces fibres ou ces fils, caractérisés en ce qu'ils sont teints ou imprimés avec l'un au moins des composés azoïques spécifiés a l'une quelconque des revendications 1 à 6. 12.- Les textiles en polyesters aromatiques linéaires, en hémipenta-acétate de cellulose, en triacétate de cellulose ou en polyamides synthétiques, caractérisés en ce qu'ils sont teints ou imprimés avec l'un au moins des composés azoSques spécifiés à l'une quelconque des revendications 1 6.