Brevet FR2350336A1 — publié le 19771202

On sait que dans la préparation de surfactifs par sulfonation d'oléfines on n'obtient pas un produit uniforme mais un mélange de différents acides alcène-sulfoniques isomères de position. Ces produits renferment en outre, suivant la conduite de la réaction, des quantités variables des hydroxyalcane-sulfo- nates correspondants, parmi lesquels il en est un en particulier, à savoir l'hydroxy-2 alcane-sulfonate-l formé en quantités relativement grandes, dont la solubilité dans l'eau est vraiment très faible (voir : Tenside 4 (1967), pages 286 et suivantes). I1 est bien évident que cette portion difficilement soluble exerce une influence défavorable lorsqu'on utilise ces produits comme surfactifs. Or, la Demanderesse a trouvé que l'on peut améliorer la solubilité dans l'eau des produits obtenus lors de la sulfonation dl-oléfines si l'on acétyle ces produits avec de l'acide acétique et de l'anhydride acétique. La sulfonation des oléfines se fait de manière connue, par réaction avec SO3 libre ou avec des complexes de S03 (voir : F.Pürschel, Tenside 4 (1967), pages 286 et suivantes). Comme oléfines conviennent en particulier celles qui ont de 14 à 18 atomes de carbone. Le mélange réactionnel obtenu lors de cette sulfonation est ensuite neutralisé et hydrolysé au moyen de composés de métaux alcalins. Avant l'acétylation, on doit isoler le produit de sulfonation, ce qui se fait généralement par séchage par pulvérisation. On effectue l'acétylation par chauffage avec un mélange d'acide acétique glacial et d'anhydride acétique. Pour cela, on met en jeu en général 4 parties en poids du mélange d'acétylation pour 1 partie en poids de l'a-oléfine sulfoné. Le rapport entre l'acide acétique glacial et l'anhydride acétique est en général d'environ 5:1. Le traitement complémentaire du mélange consiste en une évaporation sous vide. On étend ensuite le résidu avec de l'eau jusqu'à la concentration voulue. Le mélange ainsi obtenu, qui est constitué d'oléfine-sulfonates vrais et d'acyloxy-alcane-sulfonates, a une solubilité dans l'eau bien meilleure que celle du produit qui n'a pas été acétylé, comme il ressort du tableau suivant. Aspect ou solubilité dans de l'eau distillée à 20"C, Produit Concentrdtion h réac ionnel î 5 % 10 % 20 % 30 % i, 40 V A solution trouble t rouble limpide dépôt B solution ~ | l limpide C trouble idépat I D t--- ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ limpide i On obtient les produits A à D de la manière suivante A :On fait réayir 1 mole d'une oléfine en C14/C16 avec 1,2 mole de S03 dans de l'air à environ 300C dans un réacteur de sul fonation en couche mince. puis on hydrolyse le mélange réac tionnel pendant 2 heures à 160 C avec un excès d'une solution d'hydroxyde de sodium et on évapore sous vide à siccité. B : On fait bouillir au reflux le produit obtenu sous A pendant 4 heures avec un mélange d'acide acétique et d'anhydride acétique et on évapore le mélange réactionnel sous vide. C : On opère comme sous A sauf qu'on utilise une oléfine qui consiste en un mélange d'oléfines en C15 et C18. D : On obtient le produit d'acétylation par acétylation de l'ol6- fine-sulfonate obtenu sous C. L'acétylation se fait comme sous B. Un autre avantage des oléfine-sulfonates alcalins acétylés en comparaison des corps de départ qui n'ont pas été acétylés réside dans leur capacité améliorée à former une mousse, comme on le voit dans le tabieau suivant. Hauteur de la mousse en mm produit produit produit -produit A B C D solution à 1 % 215 215 230 230 solution à 0,3 % 210 220 215 220 solution à 0,1 % 205 215 190 210 solution à 0,03 % 155 180 160 180 solution à 0,006 % 70 110 60 115 solution à 0,002 % 30 50 30 55 Le pouvoir moussant a été déterminé à 430C dans de l'eau d'une dureté française de 36, selon la méthode de Ross Miles (voir F.J. Gohlke "Die Bestimmung des Schaumvermogens von Detergentien nach-Ross-Miles", parfUmerie und Kosmetik 45, pages 359-363, (1964)). Grace à ces propriétés, les oléfine-sulfonates acétylés conviennent comme détersifs dans divers produits de nettoyage, tels que des bains-mousses, des shampooings, même sous forme de gels, des détersifs pour lavages délicats, des produits liquides universels de nettoyage, des produits de nettoyage à usages multiples, des détersifs pour les mains, des détersifs pour automobiles ou des produits de nettoyage pour les sols. On peut mettre en jeu les oléfine-sulfonates seuls ou en mélange avec d'autres surfactifs anioniques, cationiques, non ionogènes ou amphotères. Les exemples suivants illustrent l'invention EXEMPLE DE PREPARATION On ajoute à 600 g d'une cl5/cl8-oléfine-sulfonate de sodium 1000 ml d'acide acétique et 250 g d'anhydride acétique et on fait réagir à reflux pendant 4 heures. On évapore sous pression réduite la solution formée et on dilue le résidu avec de l'eau jusqu'à une teneur d'environ 40 %. Les exemples suivants décrivent des produits de nettoyage préparés avec utilisation des oléfine-sulfonates acétylés. Shampooing liquide 15 % de C14/Cl6-oléfine-sulfonate de sodium acétylé, 3 % de diéthanol-amide de l'acide gras du coco, 0,1 % d'une essence parfumée 0,1 % de formaline, ad 100 %: de l'eau. Pate dentifrice 32 % de carbonate de calcium 2 % de silice amorphe très finement dispersée, 1 % d'une essence parfumée, 1 % de saccharine, sous forme d'une solution aqueuse à 10 %, 20 % de glycérol, 2,4 /0 d'hydroxyéthyl-cellulose, 2 % de C14/C16-oléfine-sulfonate acétylé de sodium, ad 100 %: de l'eau. Détersif Pour la vaisselle 5 % de sel sodique du sulfate d'un éther alkyl-triglycolique, 12 % de C14/Cl6-oléfine-sulfonate acétylé, 2 % de sel de cuisine, 2 % de tripolyphosphate de sodium, 0,1 % de formaline, ad 100 %: de l'eau. REVENDICATIONS 1.- Procédé pour améliorer la solubilité dans l'eau d'oléfine-sulfonates, caractérisé en ce qu'on acétyle les produits obtenus lors de la sulfonation d'oléfines, avec de l'acide acétique et de l'anhydride acétique. 2.- Utilisation des produits d'acétylation selon la revendication 1 comme détersifs dans des agents de nettoyage. 3.- Agents de nettoyage contenant un produit obtenu selon la revendication 1.