Brevet FR2335594A1 — publié le 19770715

La présente invention est relative à des compositions détergentes sans phosphate pour grosses lessives. Plus particulièrement, I' invention concerne des compositions de ce type qui contiennent des proportions particulières de certains percomposés ainsi que des tamis moléculaires zéolithiques, un alcoylbenzène sulfonate linéaire supérieur, du silicate de sodium et un agent d'anti-redéposition et qui ont des propriétés d'élimination des salissures comparables à celles de compositions similaires dans lesquelles on utilise du tripolyphosphate pentasodique comme sel auxiliaire (au lieu du mélange de tamis moléculaire zéolithique, de silicate et de percomposé).Les compositions suivant l'invention ne provoquent pas la redéposition désagréable des matières particulières sur le linge lavé étant, à cet égard, supérieures aux compositions similaires dans lesquelles le percomposé n est pas présent et dans lesquelles la proportion de tamis moléculaire zéolithique est plus élevée afin de favoriser la détergence du fait de son effet auxiliaire.En d'autres termes, la présente invention consiste en l'utilisation, dans des compositions détergentes sans phosphate , contenant des tamis moléculaires zéolithiques comme auxiliaires de détergence, a base d'alcoylbenzène sul fônate linéaire supérieur, d'un certain percomposé pour partiellement remplacer la zéolithe ainsi que de silicate de sodium pour améliorer la détergence et les propriétés d'antiredéposition de la camposition dans des opérations de lavage. Cn sait bien que, du fait qu'il a été dit que le phosphore contribue à l'eutrophication des eaux d'un pays, la législation, dans diverses régions des Etats-Unis, limite la teneur en phosphore des produits détergents. Comme le trtpolyphosphate pentasodique est le sel auxiliaire le plus intéressant dans les compositions détergentes organiques anioniques synthétiques et comme il est relativement sans danger pour l'homme, l'élimination de cet auxiliaire, ou même la diminution de la proportion autorisée dans les compositions détergentes fournit des produits qui ne sont pas satisfaisants. En conséquence, On a beaucoup cherché à découvrir des sels auxiliaires écologiquement acceptables.Le nitrilotriacétate (NTA) trisodique, bien qu'utilisé avec succès dans des compositions détergentes commercialisées au Canada, n'est toujours pas utilisé aux E.U.A. à cause d'essais expérimentaux qui ont indiqué qu'il est carcinogène. On a proposé d'utiliser des sels, divers acides aminopolycarboxyliques et acides iminopolycarboxyliques comme auxiliaires de détergence, mais ils sont souvent trop onéreux pour être commercialement compétitifs ou ne sont pas disponibles en les tonnages nécessaires à leur utilisation industrielle. Des problèmes similaires se posent en ce qui concerne les sels d'acides polycarboxyliques comme le citrate de sodium et le gluconate de sodium.En outre, ces succédanés ossphosphates contribuent å la demande en oxygène biologique (DOB) des eaux résiduaires les contenant, ce qui peut parfois présenter des inconvénients. On a récemment proposé d'utiliser des tamis moléculaires zéolithiques comme auxiliaires minéraux pour compositions détergentes. Des compositions détergentes contenant ces composés sont décrites dans les demandes de brevet aux E.U.A. 359.293 de Corkill et al., déposée le Il mai 1973: 450.266 de Corail; et al., déposée le 11 mars 1974t et 467.688. Les tamis moléculaires zéolithiques ont également été décrits dans la D.O.S. 2.412.837, 2.412.838 et 2.412.839. Les tamis moléculaires zéolithiques, en tant qu'auxiliaires pour compositions détergentes organiques synthétiques, sont particulièrement intéressants dans des produits sans phosphates et sont suffisamment efficaces en proportions commercialement compétitives dans les détergents pour grosses lessives contenant des auxiliaires de détergence pour permettre de les utiliser en des quantités qui permettent d'obtenir des compositions ayant une bonne détergence, comparable à celle obtenue avec des produits contenant des phosphates. Les tamis moléculaires zéolithiques ne contiennent que de l'aluminium, du silicium, de l'oxygène et de 1' hydrogène plus le métal alcalin ou autre métaloUICation solubilisant~incorporé dans la structure de la zéolithe.C'est ainsi que la DOB du produit est essentiellement nulle et, bien entendu, qu'il ne contient pas de phosphore. Du fait de sa forme solide (pulvérulente) il ne pose pas de problèmes de traitement qui pourraient être posés par des substances liquides ou cireuses. Toutefois, les essais effectués ont démontré que cette forme solide ainsi que les caractéristiques des tamis moléculaires causent certains effets désavantageux. Comme les tamis moléculaires zéolithiques sont sous forme de très petits cristaux, on peut craindre la formation de poussières, mais on peut minimaliser ce problème en les séchant par pulvérisation avec un mélange provenant d'un malaxeur et contenant la plupart des autres constituants du détergent ou, dans certains cas, il peut être utile de mélanger le tamis moléculaire zéolithique pulvérulent avec tous constituants de la composition détergente qui sont normalement collants, ont tendance à 5 s'agglomérer et s'écoulent mal, ce qui a pour effet de réduire ce pouvoir collant, etc. Pour laver, toutefois, loraqu'on utilise des quantités assez importantes de tamis moléculaires zéolithiques, qui sont souvent souhaitables pour remplacer les effets auxiliaires des "phosphates omis", on a remarqué que le linge lavé, et particulièrement le linge de couleur foncée, devient plus clair, apparemment du fait du dépôt d'un peu de zéolithe sur lui. Bien que cet éclaircissement puisse ne pas être genant pour des pièces blanches ou de couleur claire, il ne doit pas etre toléré dans un produit commercial destiné à etre utilisé pour tous lavages. La proportion normale d'agent d'anti-redéposition (par exemple de carboxyméthyl cellulose sodique) qui est utilisée dans les compositions détergentes pour grosses lessives contenant un phosphate comme sel auxiliaire n'est habituellement pas efficace pour maintenir le tamis moléculaire zéolithique dispersé à un degré tel qu'il ne se dépose pas sur le linge, ce qui semble se produire surtout au cours de la vidange de la cuve de la machine à laver et du rinçage. Lorsqu' on utilise des quantités moindres de tamis moléculaire zéolithique dans les compositions sans phosphates, il y a diminution notable des propriétés de lavage de la composition.Il va de soi que, si on utilisa des auxiliaires complémentaires, leurs effets auxiliaires peuvent s 'ajouter à ceux de la proportion diminuée de tamis moléculaire zéolithique et, parfois, on peut obtenir un lavage satisfaisant avec ces produits. Toutefois, suivant la présente invention, il ntest pas nécessaire d'utiliser un tel auxiliaire complémentaire. Cependant, on obtient l'amélioration souhaitée des propriétés de lavage sans dépat simultané sur le linge du tamis molecrulaire zéolithique et autres substances particulaires contenues dans l'eau de lavage.En outre, si un activateur de type percomposé est incorporé dans la composition suivant l'invention ou est ajouté à l'eau de lavage afin d' activer la libération d'oxygène actif de la part du percomposé, on obtient encore d'autres effets souhaitables dus à la libération d' oxygène. Dans ces cas, et également lorsqu'on amène l'eau de lavage à une température considérablement élevée, c' èst-4-dire d'environ 70 à 950C, l'oxygène actif libéré par le percomposé a un effet blanchissant et stérilisant ou antibactérien notable et souhaitable. Conformément à la présente invention, une composition détergente organique synthétique sans phosphore, pour gros travaux, comprend de 5 à 25% d'alcoylbenzène sulfonate linéaire supérieur dans lequel le groupe alcoyle supérieur contient de 10 à 16 atomes de carbone, de 12 à 25% de tamis moléculaire zéolithique, de 12 à 25% d'agent oxydant à base de percomposé choisi parmi les perborates de métaux alcalins tétrahydratés, les percarbonates de métaux alcalins, les c-iBbonatesde métaux alcalins peroxydes ~ leurs mélanges, et de 5 à 2/ de silicate de sodium présentant un rapport Na2O/SiO2 compris entre 1/1 et 1/3,2.Suivant des modes de réalisation préférés de l'invention, le tamis moléculaire zéolithique est une zéolithe hydratée de type 4A, le percomposé est le perborate de sodium tétrahydraté ou le ça#boats- de sodium peroxydé, 1 'agent d'anti-redéposition est la carboxyméthyl cellulose sodique, le silicate de sodium présente un rapport Na20/Se de 1/2,4 environ et la composition contient de 0,5 4 20% de détergent non-ionique, par exemple de polyéthoxylate d'alcool gras supérieur, et du savon. L'invention vise également un procédé de lavage du linge à l'aide des compositions décrites. Les tamis moléculaires zéolithiques utilisés pour préparer les compositions détergentes suivant l'invention sont des aluminosilicates cristallins zéolithiques insolubles dans l'eau d'origine naturelle ou synthétique qui sont caractérisés par un réseau de pores de o dimensions uniformes d'environ 3 à 10 Angstrdms , de préférence d'en o viron 4 A (nominale), dimensions qui sont remarquablement déterminées par la structure unitaire du cristal zéolithique. Il est bien entendu qu'on peut également utiliser des zéolithes contenant deux ou plus de deux réseaux de ce type ayant des pores de dimensions différentes. Le tamis moléculaire zéolithique doit également être une zéolithe échangeuse de cations monovalents, c'est-à-dire qu'elle doit être un aluminosilicate contenant un cation monovalent, par exemple sodium, potassium ou lithium, si possible, ou ammonium ou hydrogène. I1 est . préférable que le cation monovalent de la zéolithe utilisée comr me tamis moléculaire soit un cation de métal alcalin, particulièrement sodium ou potassium, très préférablement sodium. Les types cristallins de zéolithes utilisables comme tamis moléculaires suivant l'invention, tout au moins en partie, comprennent des zéolithes correspondant aux groupes de structure cristalline sui vants: A, X, T, L, la mordénite et l'érionite. On peut également utiliser des mélanges de ces tamis moléculaires déolithques, en particulier lorsqu'une zéolithe de type k, par exemple de type 4A, est présente. Ces types cristallins préférés de zéolithes sont bien connus dans la technique et sont plus particulièrement décrits dans 1' ouvrage Zeolite Molecular Sieves, par Donald W. Breck, publié en 1974 par John Wiley & Sons.Des exemples représentatifs de zéolithes accessibles dans le commerce répondant aux types de structures précités sont indiqués au tableau 9.6, pages 747-749 du texte de Breck. I1 est préférable que le tamis moléculaire zéolithique utilisé suivant l'invention soit un tamis moléculaire zéolithique synthétique. 11 est également préférable que sa structure cristalline soit de type A, plus particulièrement décrite page 133 de l'ouvrage précité. On obtient généralement de particulièrement bons résultats, conformément à l'invention, lorsqu'on utilise un tamis moléculaire zéolithique de type 4k dans lequel le cation monovalent de la zéolithe est le sodium et les pores de la zéolithe ont une dimension d' environ ngströms. Les tamis moléculaires zéolithiques particulièrement préférables sont décrits dans le brevet des E.U.A. no 2.882.243, qui les désigne Zéolithe A. Les tamis moléculaires zéolithiques peuvent être préparés sous forme déshydratée ou calcinés, cette dernière forme contenant de moins d'environ 1,5% à environ 3% d'humidité, ou sous une forme hydratée ou chargée en eau qui contient un supplément d' eau d' hydratation et d'eau adsorbée en une proportion représentant jusqu'à 20 à 30% environ du poids total de la zéolithe, suivant le type de zéolithe utilisé Normalament, une zéolithe complètement hydratée de type A, obtenue par synthèse, répond à la formule: (Na20) (A12 3)6 (Si02)12 27 E20 ou Na12(A102-SiO2)12 Z 27 H20 , lorsque son hydratation moléculaire est totale.Toutefois, ce produit peut encore adsorber ou absorber un supplément d'humidité de sorte que la limite supérieure de la teneur en humidité n1 est pas de 22% environ, comme calculé, mais peut être plus élevée Il est préférable d'utiliser des formes hydratées ou partiellement hydratées du tamis moléculaire zéolithique dans la mise en oeuvre de 1' invention, ces formes ayant habituellement une teneur en eau de 20 à 28,5%, par exemple de 20 à 22%. La préparation de ces cristaux est bien connue dans la technique.Par exemple, pour préparer la Zéolithe A précitée, les cristaux zéolithiques partiellement hydratés ou hydratés obtenus dans le milieu de cristallisation (par exemple un gel amorphe hydraté d'aluminosilicate de sodium) sont préparés sans faire appel à la déshydratation à haute température (calcination jusqu'à obtention d'une teneur en eau égale ou inférieure à 3%) qu'on utilise normalement pour préparer ces cristaux lorsqu'on veut les utiliser comme catalyseurs, par exemple comme catalyseurs de craquage. La forme préférée de zéolithe sous forme partiellement hydratée peut être recueillie en séparant les cristaux du milieu de cristallisation par filtration et en les séchant à l'air à température ambiante jusqu'à obtention de la teneur en eau souhaitée. Habituellement, le tamis moléculaire zéolithique doit être finement divisé et se présenter par exemple sous forme de cristaux (lesrticules amorphes ou peu cristallines peuvent également être utilisées pour certaines applicationi ayant un diamètre particulaire moyen d'environ 0,5 à 12 microns, de préférence de 5 à 9 microns et particulièrement d'environ 5,9 à 8,3 microns, par exemple de 6,4 à 8,3 microns. Les percomposés utilisables et qui se sont révélés améliorer la détergence des détergents à base d'alcoylbenzène sulfonate linéaire supérieur en association avec le tamis moléculaire zéolithique et le silicate de sodium sont des substances minérales, de préférence des sels, par exemple des sels métalliques et, mieux, des sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux et, encore mieux, les sels de sodium (et de potassium) de peracides minéraux. Le perborate de sodium, le percarbonate de sodium et le carbonate de sodiumroé font partie de ce groupe de composés qui sont très efficaces dans les compositions suivant l'invention. On peut les-utiliser sous forme anhydre ou hydratée. Par exemple, lorsqu'on utilise le perborate, le perborate tétrahydraté est préférable, mais on peut utiliser la forme monohydratée et autres formes hydratées ainsi que la forme anhydre.On peut utiliser divers activateurs pour les percomposés, mais, de façon surprenante, leur présence n'est pas nécessaire pour que les compositions suivant l'invention présentent le bon pouvoir nettoyant souhaité. Le constituant silicate de sodium des compositions suivant l'in- vention présente un rapport Na2O/SiO2 compris entre 1/1 et 1/3,2, de préférence entre 1/2 et 1/2,6 et, mieux, d'environ 1/2,4, par exemple de 1/2,35. Ce composé est particulièrement intéressant dans les compositions suivant l'invention pour ses effets associés anticorrosion et auxiliaire lorsqu'on l'utilise en association avec le tamis moléculaire zéolithique et le percomposé. Le silicate est particulièrement bon comme auxiliaire dans les eaux de lavage contenant des ions magnésium et, ainsi, supplémente utilement le tamis moléculaire zéolithique auxiliaire dans les conditions de lavage habituelles (car la plupart des eaux de lavage contiennent à la fois des ions magnésium et des ions calcium de dureté). L'alcoylbenzène sulfonate supérieur linéaire détergent contient habituellement de 10 à 16 atomes de carbone, de préférence de 12 à 14 atomes de carbone et, mieux, environ 13 atomes de carbone et est normalement neutralisé par une substance alcaline appropriée dont le type très préférable est celui qui permet d'obtenir des alcoylbenzène sulfonates linéaires supérieurs, de préférence les sels de sodium d'un acide alcoylbenzène sulfonique linéaire supérieur. D'autres détergents organiques anioniques synthétiques peuvent etre présents avec les alcoylbenzène sulfonates linéaires supérieurs, mais, normalement, ne constituent qu'une proportion mineure de la teneur totale en détergent anionique des compositions suivant l'invention. Ces détergents anioniques complémentaires peuvent avoir de 8 à 26, de préférence de 12 à 22 atomes de carbone par molécule et contiennent habituellement une channe alcoyle ou autre chaîne aliphatique d'environ 8 à 18 atomes de carbone, de préférence de 10 à 16 atomes de carbone, et, mieux, 1'alcoyle étant à chaine linéaire. Ces détergents anioniques comprennent les alpha-oléfine sulfonates, paraffine sulfonates, sulfates d'alcools éthoxylés, alcoyl sulfates et alcoyl(sup.) phényl polyoxyéthylène éthanols sulfatés, tous de préférence sous forme de sels de métaux alcalins notamment de sels de sodium. On trouvera une liste de ces détergents dans le brevet des E.U.A. nO 3.637.339.Les savons diacides gras supérieurs hydrosolubles, comme les savons de sodium d'acides gras supérieurs en C12 à C18 peuvent également etre utilisés comme détergents anioniques dans les compositions suivant l'invention. On utilise souvent des composés détergents non-ioniques dans les compositions détergentes suivant l'invention, en mélange avec un alcoylbenzène sulfonate linéaire supérieur détergent et avec tout autre détergent anionique de complément présent. Les non-ioniques sont normalement des produits de condensation d'oxydes d'alcoylène inférieur, comme les oxydes de polyéthylène, qui peuvent parfois contenir de 1' oxyde de polypropylène mais seulement à un degré tel que le produit est toujours hydrosoluble.Comme exemples préférés de ces substances on citera les produits de condensation alcool gras supérieur-oxyde de polyéthylène dans lesquels 1' alcool gras contient de 10 à 18 et, de préférence, de 12 4 15 atomes de carbone et le fragment oxyde d'éthylène est une chaine de 6 à 30, de préférence de 7 à 15 motifs oxyde d'éthylène et, mieux, d'environ 10 à 13 motifs oxyde d'éthylène.Par exemple, un détergent nonionique préférable de ce type est le Neodol (marque déposée) 45-11 fourni par Shell Chemical Company qui est un alcool gras supérieur polyéthoxyethanol contenant environ 11 groupes oxyde d'éthylène par mole (y compris l'éthoxy de ltéthanol) et contenant en moyenne d'environ 14 à 15 atomes de car bone dans l'alcool gras supérieur.On peut également utiliser des détergents non-ioniques et agents tensio-actifs secondaires comme les produits connus sous les marques Tergitol 15-S-9 et également Alfonic 1618-65 et autres non-ioniques comme les Pluronics, par exemple Pluroni F-68. On peut également utiliser des produits de condensation similaires d'oxyde d'éthylène et de phénols, comme le nonyl phénol ou l'isooctyl phénol, fournis sous la marque Igepal, mais-ces produits ne sont pas préférables. Outre les composés détergents anioniques et nonioniques utilisables dans les compositions suivant l'invention, on peut également utiliser des détergents amphotères et cationiques qui sont bien con nus et, tout comme ~- les détergents anioniques et non-io- niques, des auxiliaires de détergence, des adjuvants et autres constituants utilisables dans les compositions suivant la présente invention, sont décrits dans Surface Active AGents and Deterqents, Vol.II, par Schwartz, Perry et Berch, publié en 1958 par Interscience Publishers, Zinc*, notamment aux pages 25 à 138, et dans Detersents and Emulsifiers, 1969-1973 Annuals, par John W. McCutcheon. L'utilisation d'un agent d'anti-redéposition dans les compositions suivant 1'invention est particulièrement importante du fait de la présence dans les eaux de lavage de substances particulaires insolubles déposables, y compris la zéolithe utilisée comme tamis moléculaire. Parmi les agents d'anti-redéposition connus, celui qu'il est très préférable d'utiliser est la carboxyméthyl cellulose sodique, mais sont également utilisables, pour remplacer en totalité ou en par tie la carboxyméthyl cellulose sodique (un remplacement seulement mineur étant préférable), l'alcool polyvinylique, l'acétate de polyvinyle (qui s'hydrolyse en l'alcool), la polyvinyl pyrrolidone, les alcoyl(inf.)cellulos2s, par exemple la méthyl cellulose, l'éthyl cellulose, et les hydroxy-alcoyl(inf.)alcoyl(inf.)celluloses comme 1' hydroxypropyl méthyl cellulose, 1'hydroxyéthyl éthyl cellulose. Dans ces derniers composés cellulosiques, les groupes alcoyle inférieur ont habituellement de 1 à 3 atomes de carbone. Outre le tamis moléculaire zéolithique et le silicate, d'autres sels auxiliaires peuvent également être présents dans les compositions suivant l'invention. ils sont normalement hydrosolubles et des sels de métaux alcalins, de préférence les sels de sodium et de potassium d'acides minéraux ne contenant pas de phosphore, par exemple le carbonate de sodium, le bicarbonate de potassium, le borax. Toutefois, on n'utilise pas de borax pour des raisons écologiques, comme en Floride par exemple et, pour cette raison, le peroxycarbonateret- le percarbonate peuvent également etre préférables dans ce cas.On peut également utiliser des auxiliaires organiques dans les compositions suivant l'invention, par exemple le nitrilotriacétate trisodique (ou NTA) (qui n'est pas encore autorisé aut fins d'utilisation générale dans les détergents), le citrate de sodium, le gluconate de potassium et le sel disodique de l'iminodiacétate d'hydroxyéthyle. Bien entendu, des sels de charge comme le sulfate de sodium et le chlorure de sodium sont des constituants normaux des compositions détergentes et peuvent être utilisés. Divers adjuvants peuvent être présents pour leurs activités spéciales, par exemple des enzymes comme des enzymes protéolytiques (protéases) et des enzymes amylolytiques (amylase); des agents hydrotropes comme le toluène sulfonate de sodium; des agents mouillants; des agents améliorant l'écoulement, notamment des argiles (bien que le tamis moléculaire zéolithique remplisse habituellement cette fonction de façon satisfaisante en les proportions utilisées); des bacté acides des fongicides, des aviveurs fluorescents, des colorants; des pigments; des parfums; des agents émollients; des stabilisants: des charges des agents d'enrobage; et des adoucissants. Pour obtenir une bonne activité, les proportions des divers constituants des compositions suivant l'invention doivent être maintenues dans les gammes décrites ci-dessous. Le produit doit contenir (et peut souvent être essentiellement constitué par) d'environ 5 à 25% d'alcoylbenzène sulfonate linéaire supérieur, de préférence de 8à 15% et, mieux, 9% environ; d'environ 12 à 25% de tamis moléculaire zéolithique, de préférence de 14 à 18 et, mieux, 16% environ; d'environ 12 à 22% de percomposé comme agent oxydant, de préférence de 14 à 1896 et, mieux, 16% environ; et d'environ 5 à 20% de silicate de sodium, de préférence de 12 à 17% et, mieux, 15% environ. Dans les compositions préférables sont également présents: d'environ 0,5 à 4% de polyéthoxylate d'alcool monohydroxylique supérieur, de préférence de 1 à 3% et, mieux, 2% environ; et d'environ 0,3 à 3% d' agent d'anti-redéposition organique, comme la CMC sodique, de préférence de 0,3 à 1,5% et, mieux, 0,5%. Les détergents suivant l'invention contiennent habituellement d'environ 15 à 60%, de préférence de 25 à 45% et, mieux, environ 32% de sel minéral comme charge. Un savcn d'acide gras supérieur peut également etre présent et, dans ce cas, la teneur en ce dernier est normalement de 0,3 à 3%, de préférence de 0,5 à 2% et, mieux, de 1%' environ.La teneur en humidité peut varier de 0,5 à 15%, étant habituellement de 2 à 10% et de préférence de 3 à 8%, par exemple de 7%, sous forme d"'humidité libre". Lorsque des auxiliaires complémentaires, comme des sels minéraux auxiliaires des types précités, sont présents, ils le sont habituellement en une proportion pouvant représenter jusqu'aux 2/3 de la teneur précitée en sels de charge, et remplacent une proportion égale de sel de charge. Tous adjuvants présents représentent normalement au total d'environ 1 à 10%, la teneur en chacun des adjuvants étant généralement de 0,01 à 5%.Par exemple, la teneur en aviveurs fluorescents ou colorants optiques peut être de 0,01 à 2%, normalement d'environ 0,5 à 1,5%. La teneur totale en adjuvants est de préférence de 1 à 5%, par exemple de 2 à 4% et notamment de 2,5X, y compris les aviveurs fluorescents, les parfums, les colorants et, éventuellement, les fongicides, bactéricides et agents émollients. Les rapports des divers constituants, alcoylbenzène sulfonate/ tamis moléculaire zéolithique/agent oxydant de type percomposé/silicate de sodium/détergent nonionique/ agent d'anti-redéposition/savon d'acide gras supérieur/el de charge sont habituellement de 0,2 à 1,5/1/0,4 à 2/0,4 à 2/0,05 à 0,3/0,01 à 0,1/0,03 à 0,1/ 0,05 à 3, de préférence de 0,3 à 1/1/0,7 à 1,4/0,7 à 1,4/0,08 à 0,2/ 0,02 à 0,05/0,04 à 0,08/0,8 à 2,5, et, mieux, d'environ 0,5/1/1/1/0,1/0,03/ 0,06/2. il va de soi que les rapports entre constituants indiqués sont à appliquer , lors de la mise au point des compositions, dans les gammes de pourcentages précédemment indiquées et on peut utiliser des mélanges des divers constituants particuliers.Bien que les pourcentages et rapports soient applicables aux divers constituants de la composition, il est également possible, lorsqu'on utilise des percomposés ayant une teneur en oxygène actif supérieure ou inférieure à celle du perborate de sodium tétrahydraté (sur la base duquel sont établis les pourcentages indiqués) d'ajuster leurs proportions en conséquence. Les divers constituants des compositions détergentes peuvent être mélangés en mélangeant des composés pulvérulents, mais, de pré férence, des mélanges en malaxeur de la plupart des constituants sont séchés par pulvérisation, refroidis par pulvérisation, séchés en tambour ou convertis d'une autre manière en une forme globulaire séchée par pulvérisation. On peut également soumettre les divers constituants à une co-réduction jusqu'à obtention des dimensions particulaires souhaitées. Normalement, le parfum, le détergent nonionique, l'agent favorisant l'écoulement (éventuellement utilisé en plus du tamis moléculaire zéolithique), le percomposé et tous autres constituants thermo-sensibles sont ajoutés ultérieurement à la composition détergente séchée par pulvérisation qu'on fait tourner et retourner dans le dispositif utilisé.Toutefois, dans certains cas, il peut etre souhaitable de favoriser l'écoulement du produit en ajoutant ultérieurement une proportion du tamis moléculaire zéolithique, représentant par exemple de 10 à 25% de la quantité de tamis moléculaire zéolithique dans ke produit final, par exemple T7o lorsque la composition en contient 16%. Les particules globulaires de composition détergente peuvent etre classifiées ou passées au tamis de façon que plus de 900, de préférence plus de 95% et, mieux, toutes, passent à travers un tamis à mailles de 2,38 ou 1,65 mm d'ouverture et que moins de 10%, de préférence moins de 5%, et, mieux, a36 passent à travers un tamis à mailles de 0,147 mm d'ouverture.Le reste du produit, qui peut etre ultérieurement ajouté s'il est à l'état solide, sera normalement sous forme pulvérulente, le tamis moléculaire zéolithique ayant les dimensions précitées, à savoir un diamètre de 5 à 9 microns, et les autres produits pulvérulents étant tels qu'ils passent à travers un tamis à mailles de 0,147 mm d'ouverture et ne peuvent pas passer à travers un tamis à mailles de 0,105 mm d'ouverture et restant sur un tamis à mailles de 0,044 mm d'ouverture. Lorsque le détergent nonionique est sous forme liquide ou est aisément liquéfiable, il peut être souhaitable de le pulvériser sur les surfaces du mélange globules de détergent-poudres qu'on tourne et retourne dans le dispositif utilisé. On peut effectuer le lavage suivant l'invention à divers pH et concentrations de la composition dans le milieu liquide de lavage, mais, normalement, le pH est de 8 à 12, de préférence de 8,5 à 10,5 et, mieux, de 9 à 10,5 La concentration de la composition détergente dans le milieu de lavage aqueux, qui est habituellement de 1' eau de la ville ordinaire, est normalement de 0,05 à 2%, de préférence a environ 0,1 à 1%. I1 est très préférable que ces concentrations soient d'environ 0,15% aux Etats-Unis et d'environ 0,8% en Europe où on utilise des concentrations élevées de détergent et de faibles volumes d'eau de lavage dans les machines à laver classiques.Habituellement, le rapport linge à laver/eau de lavage est de 0,03 à 0,2, de préférence de 0,04 à 0,1, par exemple de 0,05 ou 0,06 aux Etats Unis et d'environ une à cinq fois supérieur, par exemple d'environ trois fois supérieur en Europe. Les matières lavables avec les ccm positions suivant l'invention sont les tissus de coton, les polyesters, les mélanges coton-polyester, par exemple les mélanges 35/65 et 55/45, les tissus à repassage permanent et tous les tissus habituels du commerce. Les compositions suivant l'invention sont utilisées de la meme manière que des détergents du commerce pour grosses lessives. C'est ainsi qu'on peut les utiliser pour laver à l'eau froide, tiède et chaude, habituellement dans une gamme de température de 10 à 700C. On obtient ainsi un excellent lavage à l'eau froide et chaude de divers types de tissus, à l'aide de machines à laver automatiques ordinaires et pour un temps de lavage ordinaire, de 3 à 45 minutes, qui est de préférence de 5 à 20 minutes aux Etats-Unis et de 20 à 40 minutes en Europe. On a déjà cité divers avantages des compositions suivant l'in- vention. La présence du tamis moléculaire zéolithique semble aider à empêcher le tachage des linges blancs ou de couleur claire par les taches éliminées des linges de couleur ou du linge contenant des salissures colorées. En présence du percomposé et autres constituants de la composition détergente, les tamis moléculaires zéolithiques semblent adsorber préférentiellement les corps colorés et, ainsi, les empêcher de. se déposer sur le linge blanc ou de couleur claire, ce qui aboutit à une moindre modification de leur couleur.De plus, la teneur abaissée en tamis moléculaires zéolithiques fait qu'ils se déposent moins sur le linge et la quantité d'agent d'anti-redéposition présente est capable de maintenir la majeure partie du tamis mol écu- laire zéolithique en suspension dans l'eau de lavage, ce qui fait qu'il nrest pas retenu au piège dans les tissus nettoyés (ce qui pourrait se produire au cours du rinçage). La présente de 1'alcoyl benzène sulfonate linéaire supérieur détergent semble aider à maintenir également le tamis moléculaire zéolithique en suspension. Il va de soi que l'association de l'auxiliaire de détergence zéolithique et du percomposé, ainsi que du silicate, permet au produit de présenter les meilleures activités auxiliaires et de détergence, étant utile à la fois contre la dureté due aux ions magnésium et calcium et, en outre, favorise cet effet auxiliaire et de nettoyage ou de blanchiment du linge par le détergent ou mélange de détergents. L'utilisation d'un percomposé a pour résultat une amélioration souhaitable des propriétés souhaitées de la part des compositions détergentes. C'est ainsi qu'il y a des co-actions significatives entre les divers constituants en les proportions et rapports en lesquels ils sont utilisés, ces résultats n'étant pas évidents d'après les techniques antérieures. Les exemples non limitatifs suivants sont donnés à titre d'illustration de l'invention. Sauf autre indication, les parties et pourcentages sont exprimés en poids et toutes les températures sont exprimées en OC, ExemPle 1 On prépare une composition détergente préférable suivant l'invention en séchant par pulvérisation un mélange obtenu en malaxeur de la plupart de ses constituants, à l'exception du percomposé, du détergent nonionique, du parfum et d'une partie du tamis moléculaire zéolithique (15% de ce dernier) utilisé pour favoriser 1' écoulement du produit. Le mélange obtenu a une teneur en matières solides d'environ 60% et on effectue le séchage par pulvérisation dans une tour de pulvérisation à contre-courants en utilisant pour le séchage de l'air à 2500C environ.On sèche par pulvérisation jusqu'à obtention d'une teneur en humidité de 9% environ, après quoi on incorpore le percomposé et la partie réservée de la zéolithe au produit et on pulvérise le détergent nonionique et le parfum sur le mélange qu'on fait tourner et retourner, de façon à les répartir uniformément sur toute la masse du produit. Cn passe le produit séché par pulvérisation au tamis, de façon à obtenir des dimensions particulaires telles qu'il passe à travers un tamis à mailles de 1,65 mm d'ouverture et que moins de 10?b, par exemple 5%, soient retenues sur un tamis à mailles de 0,147 mm d'ouverture.Le perborate est une poudre fine ment divisée de O, 105 à 0,044 mmares constituants pulvé- rulents, sauf la zéolithe qui a un diamètre de 6,4 à 8,3 microns. Le produit obtenu-a la composition suivante: Constituants Pourcentaee Tridécylbenzène sulfonate de sodium linéaire 9 Neodol 45-11 1 2 Silicate de sodium (Na2O/SiO2 = 1/2,35) 15 Tamis moléculaire zéolithique de type 4A 2 16 Perborate de sodium tétrahydraté 16 Savon de sodium d'acide gras supérieur 1 Carboxyméthyl cellulose sodique 0,5 Sulfate de sodium 32 Aviveur fluorescent 1,1 Adjuvants divers4 1,4 Humidité 6 1 Alcool gras supérieur polyéthoxy éthanol dans lequel l'alcool gras supérieur contient de 14 à 15 atomes de carbone et contenant li groupes éthoxy dans le fragment éthoxy éthanol 2 Partiellement hydraté, contenant 20% d'humidité dans ses cristaux 3 Préparé à partir d'un mélange de 4 parties de suif hydrogéné et 1 partie d'huile de coco hydrogénée, 4 Colorant, pigment, conservateur, parfum, etc. Des essais de lavage d'un mélange de linge sale sur lequel est déposé une salissure artiìcielle d'essai, sont effectués dans une machine à laver de laboratoire ayant une capacité d'un litre. Le "linge sale" est composé d'échantillons de 6 cm x 6 cm de tissus en coton et en coton/polyester (35/65) à repassage permanent. La concentration en détergent dans l'eau de lavage est de 0,15%, l'eau utilisée contient 150 ppm (parties pour un million) de dureté (le rapport de dureté magnésium/calcium, calculé en carbonate de calcium étant de 3/2), la température est maintenue à 490C et le lavage est poursuivi pendant 10 minutes dans une machine à laver de laboratoire dite Terg-a-Tcmeter (marque déposée). A la fin du lavage, l'eau de lavage a un pH de 9,6.Les tissus d'essais sont rincés et séchés de la manière normale, et on relève l'indication de blancheur (Rd, sur un appareil ZGardner Color Difference Meter"). Le Rd, pour la composition expérimentale préférée décrite est de 34,1 en ce qui concerne l'élimination des salissures sur coton et de 85,3 pour l'anti-redéposition sur coton et 85,1 pour l'anti-redéposition sur coton/Dacron (marque déposée). Les essais d'anti-redéposition sont effectués sur tissu blanc lavé en même temps que le tissu souillé et on évalue la blancheur du tissu blanc, car elle pourrait etre affectée de façon nuisible par le dépot sur le tissu blanc d'une partie des salissures éliminées du tissu d'essai. I1 découle des résultats des essais que le produit expérimental est presque aussi bon, du point de vue de ses propriétés d'élimination des salissures, qu'un produit comparable à base de tripolyphosphate pentasodique comme sel auxiliaire (dans lequel la quantité de tamis moléculaire zéolithique et de perborate de sodium tétrahydraté est remplacée par du tripolyphosphate pentasodique), auquel cas Rd = 36,6. Les compositions~ expérimentales suivant 1'invention sont supérieures à la composition détergente à base de tripolyphosphate pentasodique du point de vue de l'anti-redéposition, les valeurs obtenues avec la composition au phosphate étant de 84,2 pour le coton et de 83,9 pour le tissu en coton/Dacron. Dans des essais pratiques de lessive, la composition expérimentale décrite est presqu'aussi bonne que le produit contenant du phosphate pour débarrasser le linge de divers types de salissures. Dans ces essais, la température de l'eau est de 10 à 600C, sa dureté (calcium-magnésium) est de 50 à 250 ppm de carbonate de calcium, les temps de lavage sont de 5 à 45 minutes, les machines utilisées sont des machines à chargement supérieur et à chargement latéral, le rapport pondéral linge/eau de lavage est de 0,04 à 0,1. Il ne se produit pas de dépôts gênants de tamis moléculaires zéolithiques sur le linge qui est lavé à la machine et ensuite séché sur un fil, même lorsque le lavage est effectué à l'eau froide et, bien entendu, de tels dépôts sont absents lorsque linge est séché dans un dispositif automatique de séchage du linge. Lorsque, au lieu du mélange de zéolithe et de percomposé on utilise uniquement de la zéolithe (34% de tamis moléculaire zéolithique de type 4A au lieu de 17% de cette zéolithe et 17% de perborate de sodium tétrahydraté) la valeur de Rd obtenue pour l'élimination des salissures est de 37,0 et la valeur de Rd obtenue pour I'anti-redéposition sur coton et coton/Dacron est respectivement de 84,8 et 84,6 C'est ainsi que les observations faites à propos de la comparaison entre la composition expérimentale et la composition contenant du phosphate s'appliquent également ici. On peut améliorer le pouvoir de blanchiment de la composition en améliorant 1' éclat apparent en utilisant une proportion plus élevée d'aviveur fluorescent ou des aviveurs fluorescents supplémentaires, par exemple Tinopal RBS (marque déposée; Geigy). L'élimination des taches et l'élimination des salissures sont également améliorées par l'addition à la composition d'environ 1% d'Alcalase (marque déposée), une enzyme protéolytique. I1 est bien entendu qu'on obtient encore d' autres améliorations lorsqu'on augmenta encore les proportions de perborate de sodium tétrahydraté, de silicate de sodium et de détergent anionique (LAS) dans les gammes de proportions indiquées. Dans des variantes de la composition ci-dessus représentant le produit préférable suivant l'invention, on n'utilise ni Neodol, ni savon, ni adjuvants (y compris l'aviveur optique) et le produit obtenu est un détergent efficace pour grosses lessives. De même,lorsqu'on élimine la carboxyméthyl cellulose sodique, les valeurs de Rd pour 1' antiredéposition diminuent, mais on obtint toujours un bon lavage. Toutefois, lorsqu'on élimine de la composition n'importe lesquels des quatre constituants majeurs(LAS, zéolithe,silicate ou percomposé)ou aue leurs proDortions sont hors de-la gamme i d quée~et inférieures à celle-ci, on obtient un lavage plus médiocre et, lorsqu'on utilise plus que les proportions requises, on obtient une composition moins équilibrée, moins efficace et moins économique, les quantités de zéolithe supérieures à la gamme indiquée pour les compositions suivant 1'invention provoquant, comme décrit, un dépot nuisible sur le linge. Dans d'autres variantes de la composition, on utilise comme produits de remplacement pour le tamis moléculaire zéolithique anhydre de type 4A ( 2N de teneur en humidité) une zéolithe de type faiblement hydratée de type 4A (12 S de teneur en humidité), une zéolithe de type 4A "complètement" hydratée (22X de teneur en humidité) et une zéolithe de type 4A plus complètement hydratée (25% de teneur en humidité) et on obtient de bons détergents pour grosses lessives contenant des auxiliaires de détergence, sans N cartonnage" indésirable des produits lavés et sans excessivement "éteinre" les couleurs du linge couleur lavé (du fait d'une redéposition excessive des matières particulaires provenant du linge sale, de l'eau de lavage et de la composition détergente).Au lieu des zéolithes de type 4A citées, on peut utiliser d'autres zéolithes de type A ainsi que celles de types X, Y et L comme succédanés pour les zéolithes 4A, et obtenir des détergents intéressants. On peut utiliser des mélanges des différents types de zéolithes, par exemple un mélange de zéolithes de type 4A hydratées (20%) et non hydratées (2%)r tout comme un mélange de zéolithes de types A, X et Y. Malgré l'utilité des zéolithes anhydres, il est préférable d'utiliser les composés hydratés, car ils semblent présenter leurs effets auxiliaires plus rapidement lorsqu'ils sont ajoutés à l'eau de lavage puisqu'ils n'ont pas besoin d'y subir une hydratation préliminaire. Suivant d'autres variantes encore des compositions suivant l'in- vention, on utilise des mélanges de différents alcoylbenzène sulfates linéaires, par exemple des mélanges 50/50 de dodécylbenzène sulfonate linéaire de sodium et de tridécylbenzène sulfonate linéaire de sodium; on utilise des mélanges de silicates, par exemple des mélanges 50/50 de silicates de sodium présentant des rapports Na20/SiO2 de 1/2,0 et 1/2,4, ainsi que des mélanges de percomposés, par exemple des mélanges 50/50 de perborate de sodium tétrahydraté et de percarbonate de sodium. On remplace également le sulfate, dans la proportion d'un tiers, par du chlorure de sodium.En outre, on utilise, en meme temps que le 0,5% de CMC sodique présent, un poids égal de polyvinyl pyrro lidone, d'alcool polyvinylique ou dthydroxyéthyl méthyl cellulose sodique. Dans certaines compositions on remplace jusqu'à 10% du sulfate de sodium par du carbonate de sodium ou du bicarbonate de sodium. Dans tous ces cas, on obtient des produits détergents utilisables et les effets souhaitables du percomposé sont obtenus sur les compositions zéolithe-lAS-silicate en les proportions situées dans les gammes décrites. EXEMPLE 2 On prépare les compositions de l'exemple 1, mais en utilisant un poids égal de peroxycarbonate de sodium au lieu du perborate de sodium tétrahydraté dans la composition de base et dans les variantes indiquées. Dans des essais de lavage en laboratoire semblables à ceux précédemment décrits, le pX de lavage final est de 9,8, la valeur de Rd pour l'élimination des salissures est de 36,1 et les valeurs pour L'antiredéposition sont respectivement de 85,4 et 85,1 pour les tissus en coton et en coton/Dacron.Ces résultats indiquent qu'en utili sant du carbon: 3i sodium peroSydS en une proportion identique à celle du perborate de l'exemple I on obtient des résultats essentiellement égaux à ceux obtenus avec une composition ne contenant que du phosphA te comme auxiliaire de détergence, comme la composition comparative précédemment décrite, qui a été comparée avec la composition expérimentale å base de perborate de sodium tétrahydraté. Lorsqu' on réduit la proportion de oerbon de sodium peroxyde à 14% dans le produit, le Rd d'élimination des salissures et le Rd correspondant d' antiredéposition sont à peu près identiques à ceux obtenus avec la composition contenant 17% de perborate de sodium tétrahydraté.En conséquence, il semble que le carbonate odiffiunrodésoit plus ef- ficace dans les compositions suivant l'invention que le perborate de sodium tétrahydraté. Lorsqu'on réalise des variantes de la composition à base de per oxycarbonate de sodium indiquée dans cet exemple, conformément aux descriptions de ces variantes à l'exemple 1, on obtient pratiquement les mêmes résultats, avec de meilleurs effets d'élimination des salissures lorsqu'on utilise le peroxycarbonate en une quantité identique à celle du perborate de sodium tétrahydraté qui a été utilisé.Dans d'autres variantes des compositions suivant l'invention, on remplace une partie du LAS par un alcool gras(sup.)sulfate de sodium (1'alcool gras supérieur contenant 16 atomes de carbone) dans un cas, par un paraffine sulfonate de sodium (la paraffine étant en C16) dans un autre cas et par un alpha-oléfine sulfonate de sodium (l'oléfine étant en C16) dans un troisième cas, les proportions de LAS étant maintenues entre 5 et 25%. On obtient ainsi de bons produits détergents ayant les caractéristiques souhaitées.De même, lorsqu'on utilise un mélange égal de perborate de sodium tétrahydraté et de peroxycarbo- nate de sodium, représentant au total 16% du produit, la composition détergente obtenue est également efficace pour éliminer les salissures et améliorer les caractéristiques d'anti-redéposition par rapport à des produits de référence. On réalise d'autres variantes dans les compositions en agmenvtant et diminuant les proportions du LAS, du tamis moléculaire zéolithique, du percomposé utilisé comme agent oxydant et du silicate de +10%, + 20% et + 30%, dans les limites des pourcentages et rapports indiqués, et on obtient de bons détergents. On fait varier la teneur en humidité des produits entre 2 et 1OYo et le produit résultant continue à s'écouler librement. On peut également sécher par pulvérisation la totalité du tamis moléculaire zéolithique en même temps que les autres constituants stables de la composition détergente et utiliser 1% d'argile finement divisée comme agent favorisant l'écoulement. On peut également ne pas sécher par pulvérisation les divers constituants solides, mais simplement les mélanger ensemble ou leur faire subir une co-réduction de dimentions et pulvériser les produits liquides sur leurs surfaces, tout en mélangeant. EXEMPLE 3 Constituants Pourcentaae Dodécylbenzène sulfonate linéaire de sodium 20 '5 Alcool supérieur polyéthoxyle 1 Silicate de sodium (Na2/SiO2 1/2,4) 15 Carbonate de sodium 5 2 Tamis moléculaire zéolithique de type 4A 17 Perborate de sodium tétrahydraté 17 Borax 1 Carboxyméthyl cellulose sodique 1 Aviveurs fluorescents 0,7 3 Savon de sodium d'acide gras supérieur 2 Adjuvants (stabilisant, parfum, colorant, pigment, etc.) 1 Sulfate de sodium 13,4 Humidité 5,9 On prépare la composition ci-dessus, un détergent moussant sans phosphate, en séchant par pulvérisation tous les constituants sauf le perborate de sodium, 1% du tamis moléculaire zéolithique et le parfum, les matériaux pulvérulents non pulvérisés étant ensuite mélangés avec le produit séché par pulvérisation et le parfum étant pulvérisé sur les surfaces des billes de détergent qu'on tourne et retourne et des poudres ajoutées ultérieurement. Le produit a essentiellement la même répartition de dimensions particulaires que celui décrit à 1' exemple 1 et, lorsqu'on le soumet à des essais de la même manière, met en évidence l'amélioration des propriétés de détergence et d'anti-redéposition, par comparaison avec des compositions similaires de référence. 5.L'alcool supérieur est un alcool linéaire en C16 à C18 et le fragment polyéthoxy contient 10,3 groupes éthoxy par mole EXEMPLE 4 Constituants Pourcentaqe Dodécylbenzène sulfonate linéaire de sodium 18 Alcool supérieur polyéthoxylé 1 Silicate de sodium (Na20/SiO2 = 1/2,4) 15 carbonate de sodium 5 Tamis moléculaire zéolithique de type 4A2 - 17 Perborate de sodium tétrahydraté 17 Carboxyméthyl cellulose sodique 1 Aviveurs fluorescents I Savon de sodium d'acide gras supérieur 3 Adjuvants (parfum, colorant, pigment, stabilisant, etc.) 1 Sulfate de sodium 15 Humidité 6 On prépare la composition ci-dessus, un détergent pulvérulent peu moussant pour grosses lessives, de la même manière qu'à l'exemple 3. Le produit a essentiellement les mêmes dimensions particulaires que celui de l'exemple 3, et lorsqu'on le soumet aux mêmes essais, présente des propriétés de détergence et d'antiredéposition améliorées, par comparaison avec des compositions de référence similaires. Lorsqu'on réalise des variantes de la composition de cet exemple et de l'exemple 3, de la manière décrite aux exemples 1 et 2, les produits suivant l'invention ainsi obtenus sont de bons détergents pour grosses lessives et présentant les propriétés améliorées souhaitées. Ces compositions sont également des compositions qui s'écoulent librement, qui n'ont pas de pouvoir collant, qui ne prennent pas en gâteau et qui sont stables. Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux modes de réalisation décrits qui n'ont été donnés qu'à titre d'exemples. REVENDICATIONS 1. Cbrrposition détergente organique synthétique sans phosphore1 pour gros travaux , caractérisé en ce cu'e71econtient, en poids, de 5 à 25% d' alcoylbenzène sulfonate linéaire supérieur dans lequel l'alcoyle est en C10 à C16, de 12 à 25% d'un tamis moléculaire zéolithique insoluble dans l'eau choisi parmi les zéolithes A, X, Y, L, la mordénite et l'érionite et contenant d'environ 1,5 à 36% en poids d'eau, la zéolithe contenant un cation choisi parmi les cations sodium, potassium, lithium, ammonium et hydrogène et ayant un diamètre particulaire moyen d'environ 0,5 à 12 microns, de 12 à 25% d'agent d'oxydation de type percomposé choisi parmi les perborates de métaux alcalins tétrahydratés, les percarbonates de métaux alcalins et les carbonates de métaux alcalins peroxydés et'leUrsrré1anges, et de 5 à 20% de silicate de sodium présentant un rapport Na20/SiO2 compris entre 1/1 et 1/3,2. 2.Composition détergente suivant la revendication 1, caractérisée en ce~~aue le tamis moléculaire zéolithique est un aluminosilicate de sodium présentant un rapport SiOZ/A1203 de 2- environ et en ce qu'elle contient de 0,5 à 20% de polyéthoxylate d'alcool monohydroxylique supérieur contenant de 7 à 15 groupes éthoxy par mole et dans lequel l'alcool est en C12 à C18. 3. Composition détergente suivant la revendication 2, caracté- risée en ce que l'alcoylbenzène sulfonate linéaire est un alcoyl benzène sulfonate linéaire supérieur de sodium dont 1' alcoyle est en C12 à C14, la zéolithe est un tamis moléculaire zéolithique de type A, le percomposé est un sel de sodium, le silicate de sodium présente un rapport Na20/SiO2 compris entre 1/2,0 et 1/2,6 et le polyéthoxylate d'alcool monohydroxylique supérieur est un polyéthoxylate d'alcool gras supérieur dont l'alcool est en C14 à C18,et en ce qu'elle contient de 0,3 à 3% d'un agent d'antiredéposition organique choisi parmi la carboxyméthyl cellulose, l'alcool polyvinylique, l'acétate de polyvinyie, la polyvinyl pyrrolidone, les alcoyl(inf.)celluloses et les hydroxyalcoyl(inf.)alcoyl(inf.)celluloses. 4. Composition détergente suivant la revendication 3, caractérisée en ce que la zéolithe est un tamis moléculaire zéolithique de type 4A hydraté. 5. Composition détergente suivant la revendication 3, caractérisée en ce qu'elle contient en outre, en poids, de 0,3 à 3% d'un sel hydrosoluble a'un acide carboxylique en C12 à C18. 6. Composition détergente suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le percomposé utilisé comme agent d'oxydation est le perborate de sodium tétrahydraté. 7. Composition détergente suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le percomposé utilisé comme agent d'oxydation est du carbonate de sodium peroxydé. 8. Procédé de lavage du linge, caractérisé en ce qu'on met le linge en contact avec de 0,95 à 0,2%, en poids, de la composition détergente suivant l'une quelconque des revendications li a 7, dans un milieu aqueux.