Brevet FR2327328A1 — publié le 19770506

La présente invention concerne des procédés d'extraction des métaux rares à partir de solutions et plus particulierement, un procédé d'extraction du gallium à partir de solutions alcalines contenant du gallium. le procédé est utilisable pour l'extraction du gallium a' partir de solutions alcalines contenant des ,carbonates, phosphates, chlorures, fluorure s, aluminates, vanadate s, chromates, mo lybdate s, silicates, ferrates et zincates des métaux alcalins. Les solutions de la composition indiquée à concentration de gallium élevée s' obtiennent lors du traitement des bauxites et des néphélines. ors du traltementaes bauxites, ce sont les solutions aluminate - alcaline mises on circulation résultant de la fabrication de l'alumine, et lors du traitement des néphélines, ce sont des solutions mères carbonate de sodium potasse mises en circulation résultant de la fabrication de la potasse. A l'heure actuelle, le gallium est utilisé comme un constituant formant avec d'autres éléments des composés semi-conducteurs du'tJfpe des alliages pour plombage dentaire, des prises de courant liquides dans les machines électriques,un milieu agissant des circuits radiatifs ainsi qucon l'utilise dans les thermomètres pour hautes températures. On connait le mode d'extraction du gallium à partir de solutions alcalines par une réduction électrochimique résultant soit d'uneélectrolyse, soit d'une réduction de contact. Lors de l'électrolyse, on recourt aux cathodes fabriquées en métaux et alliages durs : fer, nickel, acier (résistants aux solutions alcalines) et aussi en métaux liquides tels que le mercure, le gallium et en alliages mercure - sodium, amalgames de sodium. Pour l'anode on utilise, de préférence, le nickel. En cas de réduction de contact, le gallium contenu dans la solution alcaline est réduit au métal par suite d'oxydoréduction entre les ions de gallium de la solution et le métal à un potentiel d'oxydation plus grand que celui de gallium. le métal oxydé passe dans la solution tandis que le métal réduit est extrait de la solution. Les procédés indiqués d'électrolyse et de réduction de contact sont utilisés pour obtenir le gallium ê partir de solutions alcalines, y compris de solutions provenant de la fabrication d'hydrate d'aluminium selon la méthode Bayer et selon d'autres procédés de traitement des minerais d'aluminium. La présence dans la solution, d'impuretés telles que le chrome, le vanadium, le fer, diminue sensiblementte taux d'extraction du gallium ; à cet effet il est avantageux d'épurer les solutions avant de procéder à la réduction électrochimique. L'inconvénient principal des procédés industriels d'obtention du gallium par réduction électro-chimique du gallium sur le mercure et les amalgames, réside dans la toxicité du mercure. les procédés connus d'épuration des solutions des impuretés empêchant l'extraction du gallium (soit par refroidissement et cristallisation, soit par réduction, ou par action de l'hydroxyde de calcium) ne permettent d'améliorer que dans une certaine mesure les indices technologiques de la réduction électrochimique du gallium. Cependant, l'application de chaque procédé d'épuration indiqué à part ne permet pas d'éliminer au degré requis les impuretés empochant la réduction électrochimique du gallium. On connaît un procédé d'extraction du gallium à partir de solutions alcalines contenant du gallium, qui consiste en la réduction électrochimique du gallium sur les alliages de mercure liquides contenant de 0,6 à 0,8% (par rapport à la masse) de sodium, l'alliage étant déplacé au moyen d'un aigtateur à hélice tournant à une vitesse de 15 tr/mn Ce procédé comporte les inconvénients Bd8à l'utilisation du mercure. L'inconvénient de la réduction électrochimique du gallium sur les alliages de mercure contenant du sodium consiste en la faible solubilité du gallium dans le mercure et en la séparation ultérieure compliquée du gallium et du mercure, ce qui ne permet pas d'assurer une haute efficacité du procédé d'extraction du gallium. Le procédé en question n'assure pas un déplacement efficace de l'alliage liquide et de la solution par suite du mouvement plan apparu dans la couche de l'alliage liquide et de la solution, qui empire l'échange des masses entre eux. En plus, le procédé indiqué ne permet pas de réaliser le processus à intensité réglée. L'invention a pour objet, en choisissant de nouvelles conditions de réduction électrochimique, de créer un procédé d'extraction du gallium permettant d'obtenir un métal de grande pureté et d'assurer le déroulement du processus en continu à intensité réglable. On arrive à résoudre ce problème en recourant à un procédé d'extraction du gallium à partir de solutions alcalines contenant du gallium, qui consiste en la réduction électrochXate du gallium sur des matières métalliques liquides, réalisée, selon l'invention, dans le champ électromagnétique crée par le courant alternatif. Lors de la réduction électrochimique du gallium, il est recommandé d'utiliser en tant que matière métallique liquide le gallium liquide, des alliages de gallium contenant de 0,05 à 0,5% (par rapport à la masse) d'aluminium ainsi que des alliages de gallium contenant de 0,05 à 0,5 et de 0,1 à 10 (par rapport gLa masse) d'aluminium et de zinc respectivement. L'utilisation du champ électromagnétique procure les conditions favorables au déplacement efficace de la matière métallique liquide et réduit sensiblement l'effet des pellicules passivantes formées à la surface de la matière métallique liquide de la cathode au cours de l'extraction du gallium par voie de la réduction électrochimique à partir des solutions alcalines. le recours au champ électromagnétique du courant alternatif permet de déplacer la matière métallique liquide dans un sens donné par rapport à la solution à une intensité réglable, le mouvement laminaire étant changé en mouvement turbulent, et assure les conditions favorables à la répartition uniforme du zinc et de l'aluminium dans la matière métallique liquide Si l'on utilise en tant que matière métallique liquide les alliages respectifs à base de gallium. l'intrcduction de l'aluminium à la concentration indiquée ci-dessus dans l'alliage assure la différence des potentiels aiscessaires à la réduction électrochimique de contact du gallium, et le zinc abaisse la solubilité des impuretés dans le gallium. Il est aussi utile de réaliser la réduction électrochimique du gallium dans un champ électromagnétique de courant alternatif dans des conditions de polarisation cathodique de la matiere métallique liquide par un courant continu à une densité de 0,001 à 0,1 A/cm2. lors de la polarisation cathodique de l'alliage, le rendement du gallium par rapport au courant peut atteindre 40 à 45% pour une consommation de 2 g d'aluminium par 1 g de gallium extrait. l'augmentation de l'efficacité du processus d'extraction du gallium à partir de solutions alcalines contenant du gallium provenant de la fabrication de l'alumine, ces solutions contenant des impuretés gênant l'extraction du gallium, peut Btre obtenue par la réduction desdites impuretés et par leur élimination deha solution avant de procéder à la réduction électrochimique du gallium. Il est recommandé de réduire les impuretés en les traitant par un agent réducteur dont le potentiel d'oxydation est plus élevé que celui de réduction des impuretés ; ceci fait, les impuretés peuvent etre éliminées soit par filtration soit par décantation, soit par le traitement de la solution par un agent contenant un élément alcalino-terreux. La présente. invention permet d'élever l'efficacité du processus dtextraction du gallium à partir de solutions alcalines contenant du gallium, par la réduction électrochimique dans le champ électromagnétique du courant alternatif et des compositions nouvelles de l'alliage à base de gallium après la mise en jeu de telles conditions de réalisation du processus qui permettent d'extraire jusqu'à 90% de gallium à partir de la solution et d'assurer de hauts rendements de gallium (allant jusqu'à 40 à 45% ) par rapport au courant pour une consommation de 2 à 17 g d'aluminium par 1 g de gallium extrait, la durée du processus étant de 1 à 2 heures. le procédé proposé permet d'obtenir le métal à une teneur en impuretés (par exemple, en cuivre) allant jusqu'à1-2.10-103% (par rapport à la masse). le procédé, qui fait l'objet de l'invention, peut étre mis en oeuvre comme suit : une solution alcaline contenant du gallium est mise en contact avec une matière métallique liquide, par exemple avec l'alliage de gallium, contenant de 0,05 à 0,5% d'aluminium (par rapport à la masse). le contact de l'alliage avec la solution a lieu dans le champ électromagnétique du courant alternatif à l'intensité de 1500 à 500 000 A/m. On peut utiliser en tant que matières métalliques liquides, les alliages de gallium et d'aluminium dans lesquels est introduit du zinc. La concentration indiquée de l'aluminium assure la différence des potentiels nécessaires pour la réduction du gagium contenu dans la solution alcaline ; dans ce cas, la limite supérieure de concentration est conditionnée par l'approche de l'état de saturation en aluminium, la température étant celle du processus. le processus est mis en oeuvre à une température supérieure à celle de cristallisation de la matière métallique liquides inférieure à celle d'ébullition de la solution. Lorsque la solution entre en contact avec l'alliage indiqué, il se produit une réaction d'oxydo-réduction qui aboutit au passage de l'aluminium dans la solution et à l'extrac- tion du gallium réduit à partir de la solution. Pour assurer la continuité de la réalisation du processus d'extraction du gallium à partir de la solution et pour obtenir de meilleurs indices, on introduit, sans discontinuer, une certaine quantité d'aluminium dans l'alliage. Une fois le processus terminé, la solution est séparée de l'alliage et ce dernier est traité pour obtenir du gallium métallique. En cas de réalisation du processus en continu, on fait passer, à une vitesse déterminée, la solution à travers la zone de son contact avec l'alliage indiqué. Une autre variante de mise en oeuvre du procédé consiste en ce que l'alliage est relié par l'intermédiaire d'un conducteur avec le p81e négatif de la source de courant, et l'on plonge dans la solution l'anode connectée au p81e positif de la source de courant indiquée. La solution et l'alliage mis en contact sont traversés par le courant continu dont la densité dans l'alliage est maintenue dans les limites de 0,001 à 0,1 A/cm2, l'alliage subissant l'effet de polarisation cathodique. Dans ce cas, la réduction s'effectue à une vites earue, la fiabilité du processus augmente car, même dans le cas de dissolution complète de l'aluminium à partir de l'alliage, le processus d'extraction du gallium à partir de la solution continuera toujours grace au courant provenant de la source extérieure. En cas d'extraction du gallium à partir de solutions résultant de la production de l'alumine, on élimine au préalable les impuretés gênant la réduction du gallium telles que du vanadium, du chrome, du chlore, du soufre, des substances organiques, du silicium, du fer. Alors, la solution est portée à une température de 50 à 100 C et traitée par un agent réducteur, par exemple de l'aluminium, des alliages de gallium contenant de l'aluminium ou de l'aluminium et du zinc. On peut aussi utiliser, pour la réduction des impuretés, le courant continu et des substances ayant des propriétés réductrices telles que l'hydrazineet ses sels, le sulfate ferreux, le sufure de sodium. On continue le traitement jusqu'à réduire les impuretés telles que le vanadium et le chrome, qui sont ensuite éliminées.Cela fait, la solution est traitée, si nécessaire, par un agent contenant un élément alcalinoterreux, par exemple l'oxyde de calcium, l'hydrate de calcium ou de magnésium ou/et des déchets contenant du calcium etEx tEnt de la production de-l'alumine. L'opération terminée, on sépare la solution du résidu et on procède à son traitement selon une des variantes décrites ci-dessus. Au cas où des impuretés telles que le vanadium et le chrome se présentent dans la solution alcaline contenant du gallium et cela dans des quantités zonant la réduction électrochimique du gallium, on met en oeuvre le procédé, selon l'invention, décrit ci-après. Une solution alcaline contenant du gallium ainsi que du vanadium et du chrome, est traitée par un agent réducteur jusqu' > réduire le vanadium et le chrome ; vu que les sormes réduites de ces impuretés sont peu solubles dans la solution alcaline, les impuretés sont éliminées soit par filtration, soit par décantation, tandis que la solution est envoyée pour la réduction électrochimique du gallium. Dans les solutions alcalines contenant du gallium à une concentration d'oxyde de sodium supérieure à 150 1, la solubilité des composés de chrome réduit croît et son élimination à un degré nécessaire uniquement par la réduction se révère impossible ; c'est pourquoi, en ce qui concerne l'élimination des impuretés non seulement du chrome mais aussi d'autres, par exemple du fer, on obtient les meilleurs résultat en réduisant les impuretés par leur traitement par un agent contenant l'élément alcalino-terreux et en les éliminant ensuite. En pratique, dans les solutions alcalines contenant du gallium, la concentration de l'oxyde de sodium étant supérieure à 150 g/î, on trouve toujours des impuretés telles que, par exemple du cuivre, du fer, du titane, du nickel, du molybdène qui lors de l'utilisation durable du gallium en tant que base de la matière métallique liquide pour la réduction électrochimique, s'y accumulent et altèrent la qualité du métal obtenu. A cet effet, lors de l'extraction du gallium à partir de telles solutions le procédé peut être réalisé de façon suivante. Une solution de départ alcaline contenant du gallium est mise en contact avec l'alliage de gallium contenant soit de l'aluminium, soit de l'aluminium et du zinc. Au bout d'un certain temps de maintien du contact où à lieù une réduction électrochimique d'une quantité considérable d'impuretés et d'une quantité insignifiante de gallium (réduction préalable), on met la solution en contact avec une nouvelle portion d'alliage indiqué. En tant que matière métallique liquide, selon l'invention, mAme le gallium métallique peut ôtre utilisé . Dans ce cas, le processus est réalisé selon une des variantes indiquées, le gallium étant obligatoirement polarisé par le courant continu à une densité de 0,001 à 0,1 A/cm2. la polarisation de l'alliage par le courant continu à une densité de 0,001 à 0,1 A/cm2 est le moyen d'augmenter l'tfficacité du processus. Pour mieux faire comprendre la présente invention, on citera ci-après quelques exemples concrets de réalisation du procédé proposé. EXEMPlE 1. On extrayait le gallium par la réduction électrochimique sur un alliage de gallium contenant 0,5% d'aluminium, à partir de la solution contenant 180 g/l d'oxyde de sodium et 0,25 g/i de gallium. La solution a été mise en contact avec l'alliage à une température de 450C dans le champ électromagnétique du courant alternatif à une intensité de 60 000 A/m. 20 minutes après le taux d'extraction du gallium à partir de la solution indiquée ci-dessus a atteint 95%. EXEMPlE 2. On extrayait le gallium par la réduction électrochimique sur l'alliage de gallium contenant 0,15 (par rapport à la masse) d'aluminium et 5% (par rapport à la masse) de zinc, à partir de la solution contenant 180 gui d'hydroxyde de sodium, 45 g/l de carbonate de sodium, 135 g/i d'oxyde d'aluminium, 0,17 g/l de gallium. On maintenait ce niveau de concentration de l'alumHhE dans an alliage pendant le processus en introduisant dans l'alliage l'aluminium métallique pris en quantité équivalente à celle d'aluminium passant dans la solution par suite de la réduction dlectrochimique du gallium. Le processus se déroulait dans le champ électromagnétique d'une intensité de 60 000 A/m. Le taux d'extraction du gallium à partir de la solution durant 1,75 h a constitué 90%, la consommation d'aluminium étant de 17 g par 1 g de gallium extrait. EXEMPLE 3. On extrayait le gallium par la réduction électrochimique sur l'alliage de gallium contenant 0,05% (par rapport à la masse) d'aluminium et 5% (par rapport à ma masse) de zinc à partir de la solution alcaline dont la composition était analogue à celle indiquée dans l'exemple 2. Dans ce cas, l'alliage était soumis à la polarisation cathodique à une densité de courant égale à 0,001 A/cm2. le processus a été réalisé dans le champ électromagnétique à une intensité de 45 000 A/m. La concentration de l'aluminium et du zinc dans l'alliage était maintenue de la manière utilisée dans l'exemple 2. Le taux d'extraction du gallium durant 60 mn a c-onstitué 90%, le rendement par rapport au courant, 45 , la consommation d'aluminium étant de 8 g par 1 g de gallium extrait. EXEMP-lE 4. La composition de la solution et les conditions de l'expérience sont identiques à celles de l'exemple 3, une seule différence résidant dans le fait que l'alliage était polarisé à une densité du courant égale à 0,01 A/cm2. le taux d'extraction du gallium durant 55 mn a constitué 90%, le rendement par rapport au courant 42, la consommation d'aluminium étant de 7,5 g par 1 g de gallium extrait. EXEIsEIE 5. LA composition de la solution et les conditions de l'expérience sont identiques à celles de l'exemple 3, une seule différence réisdant dans le fait que l'alliage subissait la polarisation cathodique à une densité du courant de 0,05 A/cm2. le taux d'extraction du gallium durant 25 mn a constitué 90%, le rendement par rapport au courant, îî,î% , la consommation d'aluminium étant de 4,2 g par 1 g de gallium extrait. EXEMPLE 6. La composition de la solution et les conditions de l'expérience sont identiques à celles de l'exemple 3, une seule différence consistant en ce que l'alliage était soumis à la polarisation cathodique à une densité du courant égale à 0,1 A/cm2. Le taux d'extraction du gallium durant 15 mn a constitué 90%, le rendement par rapport au courant, 9,6%, la consommation d'aluminium étant de 3,2 g par 1 g de gallium extrait. EXEMPLE 7. La solution contenant : 246 g/l de carbonate de sodium, 19 g/l d'hydroxyde de sodium, 10 g/l d'oxyde d'aluminium, 0,8 g/l de chrome, 0,08 g/lde vanadium, 0,15 g/l de gallium était traitée avant la réduction électrochimique par l'aluminium métallique sous forme de poudre afin de réduire le chrome et le vanadium jusqu'à une valance minimale ; ceci fait, on traitait la solution aqueuse d'oxyde de calcium à une température de 90 à 100 C. Après la séparation du précipité la solution avait la composition suivante : 124 g/l de carbonate de sodium, 111 g/l d'hydroxyde de sodium, 8 g/l d'oxyde d'aluminium, 0,001 g/l de chrome, 0,003 g/l de vanadium, et 0,14 g/l de gallium. On extrayait le gallium de la solution par la réduction électrochimique sur l'alliage de gallium contenant 0,25* (par rapport à masse) d'aluminium. le processus se déroulait dans le champ électromagnétique du courant alternatif d'une intensité de 60 000 A/m. La solution subissait des déplacements supplémentaires par rapport à l'alliage ce à son écoulement à travers l'appareil pour la réduction électrochimique du gallium. le taux d'extraction du gallium durant 60 mn a constitué 92%, la consommation d'aluminium étant de t6 g par 1 g de gallium extrait. EXEMPlE 8. La solution de retour provenant de la fabrication de l'alumine et contenant : 145 g/l de carbonate de sodium, 240 g/l d'hydroxyde de sodium, 65 g/l d'oxyde d'aluminium, 0,17 g/l de vanadium, 0,06 g/i de chrome, et 0,22 g de gallium, était traitée par l'agent réducteur (sulfure de sodium) pris en quantité de 2 g par 1 litre de solution et par hydroxyde de chaux (lait de chaux) à-la température de 90 à 1000C durant 2 heures. Après la séparation du précipité la solution avait la composition suivante : 60 g/l de carbonate de sodium, 204 g/l d'hydroxyde de sodium, 31 g/l d'oxyde d'aluminium, moins de 0,003 g/l de vanadium, moins de 0,003 g/l de chrome, 0,17 g/l de gallium. On introduisait dansa solution indiquée l'oxyde de zinc pris en quantité égale à la teneur de la solution en gallium et nécessaire pour assurer la concentration de 8 (par rapport à la masse) de zinc dans la solution lors de la réduction sur l'allez de gallium contenant de l'aluminium. On extrait le gallium à partir de cette solution dans les conditions identiques à celles de l'exemple 7. Le taux d'extraction du gallium durant 45 mn a constitué 87%, la consommation d'aluminium étant de 14 g par 1 g de gallium extrait. EXEMPlE 9. A partir de la solution de retour provenant de la fabrication de l'alumine et contenant : 0,01 g/l de chrome, 0,03 g/l de vanadium et 0,17 g/l de gallium, on extrayait ce dernier par la réduction électrochimique sur les alliages de gallium contenant de l'aluminium et du zinc ; d'abord la solution était mise en contact avec l'alliage contenant 0,2 et 5% (par rapport à la masse) d'aluminium et de zinc respectivement et, ensuite, avec l'alliage de gallium contenant 0,05% (par rapport à la masse) d'aluminium.On introduisait préalablement dans la solution le zinc sous forme de zincate de sodium en quantité assurant la concentration du zinc dans la solution égaleàpJ5g/L le processus était mis en oeuvre dans le champ électromagnétique du courant alternatif d'une intensité de 60 000 A/m la fréquence étant de 50 Hz. Au bout de 60 mn le taux d'extraction du gallium a constitué 87%, la consommation d'aluminium étant de 20 g par 1 g de gallium extrait. La teneur en cuivre dans le métal de première fusion obtenu dans ce cas, est de 1-3.10-4% (par rapport à la masse). EXEMPlE 10. A partir de la solution alcaline contenant : 200 g/l de soude caustique, 0,6 g/l de chrome, et 0,5 g/l de gallium, on extrayait ce dernier, après l'épuration préalable de la solution du chrome, par la réduction par sulfate d'hydrazine pris à raison de 5 g par 1 litre de la solution qui était traitée ensuite par l'hydrate de calcium pris en quantité assurant l'introduction, dans un litre, de 25 g d'agent en fonction de l'oxyde de calcium actif. La solution était traitée par les agents susmentionnés pendant trois heures à la température de îOOOC. Après la séparation du précipité la concentration du chrome s'est abaissée jusqu'à 0,005 g/l. A partir de la solution ainsi purifiée on extrayait le gallium par la réduction électrochimique sutt'alliage de gallium contenant 0,1% d'aluminmm, cela sous l'effet du champ électromagnétique d'une intensité de 60 000 A/m. Le processus se déroulait à la température de 600C. Le taux d'extraction du gallium a constitué 90% durant 45 mn, la consommation d'aluminium étant de 17 g par 1 g du gallium extrait. EXEMPLE 11. On extrayait le gallium à partir de la solution alcaline contenant : 403 g/l de carbonate de potassium, 86 g/l de potasse caustique, 28,6 g/i d'oxyde d'aluminium, 0,32 g/l de gallium, 0,02 g/l de chrome, et 0,007 g/l de fer, ayant purifié préalablement les solutions par leur traitement par l'agent réducteur (sulfate d'hydrazine) en présence du catalyseur au fer et ensuite par l'oxyde de calcium. La consommation du sulfate d'hydrazine a constitué 200% par rapport à la quantité stoechiométrique nécessaire pour la réduction du chrome et du fer, la consommation de l'oxyde de calcium était calculée pour le rapport 1:1 de-l'oxyde de calcium à l'oxyde d'aluminium. La durée totale du traitement est de trois heures à la température comprise entre 80 et 1000C. Après la séparationdu résidu la solution avait la composition suivante : 260 g/l de carbonate de potassium, 129 g/l de potasse caustique, tri,8 g/l d'oxyde d'aluminium, 0,28 g/l de gallium, moins de 0,003 g/l de chrome et moins de 0,005 g/l de fer. Lors de l'extraction du gallium à partir de cette solution par la réduction électrochimique dans le champ électromagnétique du courant alternatif d'une intensité de 150 Qo0 A/m sur l'alliage de gallium contenant 0,1% d'aluminium et 0,5% (par rapport à la masse) de zinc, le taux d'extraction du gallium a constitué 80 durant 1,5 heure, la consommation d'aluminium étant de 18 g par 1 g de gallium extrait. EXEMPLE 12. On extrayait le gallium à partir de la solution alcaline contenant : 480 g/l de carbonate de sodium, 49 gfl de soude caustique, 31,7 g/l d'oxyde d'aluminium, 7,1 g/l de chlore, 0,29 g/l de gallium, 0,03 g/l de chrome, 0,015 g/l de vanadium, 0,006 gZl de fer, 3,48 g/l de soufre, ayant purifié préalablement les solutions des impuretés par le traitement par l'agent réducteur (sulfate ferreux divalent) et par l'agent contenant le calcium : la boue schlamm dit "blanc" de désilicatisation contenant en % (par rapport à la masse) : 30,5 d'oxyde de calcium, 20,356 d'oxyde d'aluminium, 9,98 d'oxyde de sodium, 9,6 de bioxyde de silicium, o,8ç10 d'oxyde de magnésium, 0,6 d'oxyde de fer. La consommation du sulfate ferreux a constitué 200% par rapport à la quantité stoechiométrique nécessaire pour la réduction des composants de la solution, la consommation de la boue était calculée de sorte à obtenir le rapport 2:1 de l'oxyde des éléments alcalino-terreux de calcium et de magnésium à l'oxyde d'aluminium dans la solution. La durée totale du traitement par les agents indiqués à la température de 800C est de 2,5 heures.Après la séparation du précipité la solution avait la composition suivante : 378 g/l de carbonate de sodium, 67 g/l de soude caustique, 36 g/l d'oxyde d'aluminium, moins de 0,01 g/l de chlore,0,27 g/l de gallium, moins de 0,003 g/l de chrome, moins de 0,003 g/l de vanadium, 0,0015 g/l de fer, 3,00 g/l de soufre. On extrayait le gallium à partir de la solution susmentionnée par le procédé décrit dans l'exemple précédent. Le taux d'extraction du gallium a constitué 75%0 durant 1 ,5 heures, la consommation d'aluminium étant de 17 g par t g de gallium extrait. On a obtenu les résultats identiques par l'épuration de la solution alcaline de départ des impuretés et de l'extracUMn du gallium, lors du traitement de la solution par le sulfate ferreux utilisé en tant qu'agent réducteur et par la boue "gris" de désilicatisation utilisé comme agent contenant l'oxyde de l'élément alcalino-terreux. La composition de la boue "gris", en % (par rapport à la masse) est la suivante t 57,4 d'oxyde de calcium, 3,1% de bioxyde de silicium, 2,6* d'oxyde d'aluminium, 2,2% d'oxyde de fer, 1,60 d'oxyde de sodium, 1,4% d'oxyde de magnésium. La consommation des agents susmentionnés et les conditions du traitement sont analogues à celles de l'exemple précédent. EXEMPlE 13. La solution alcaline contenant 277 g/l de carbonate de sodium, 170 g/l de soude caustique, 85,3 g/l d'oxyde d'aluminium, 0,02 g/l de vanadium, 0,06 g/l de chrome, 0,6 g/l de gallium, était dégagée des impuretés par le traitement de la solution par le sulfure de sodium et par l'oxyde de calcium. La consommation du sulfure de sodium est de 1 g par 1 litre de solution, la consommation de l'oxyde de calcium est de 45g par 1 litre de solution. La solution était traitée par les agents indiqués pendant trois heures à la température de 100 et de 800C par l'agent réducteur et par l'oxyde de calcium respectivement. Le précipité étant séparé, la solution avait la composition suivante : 169 g/l de carbonate de sodium, 242 g/l de soude caustique, 78,8 g/l d'oxyde d'aluminium, 0,002 g/l de vanadium, moins de 0,003 g/l de chrome, 0,58 g/l de gallium. On extrayait le gallium à partir de cette solution par la réduction électrochimique sur l'alliage de'gallium contenant 0,2% d'aluminium et 5% de zinc, dans le champ électromagnétique du courant alternatif d'une intensité de 60 000 A/m. On maintenait la concentration d'aluminium et de zinc aux niveaux indiqués par la dissolution directe des métaux dans alliage. Le taux d'extraction du gallium est de 87% durant 1 heure, la consommation d'aluminium étant de 14 g par 1 g de gallium extrait. EXEIEPLE 14. On extrayait le gallium à partir de la solution contt: 180 g/l d'hydroxyde de sodium et 0,25 g/l de gallium par la réduction électrochimique sur le gallium liquide avec la polarisation cathodique par le courant continu d'une densité de 0,05 A/cm2. La solution était mise en contact avec l'alliage à la température comprise entre 50 et 550C dans le champ électromagnétique du courant alternatif d'une intensité de 180 000 A/m. 20 minutes après, le taux d'extraction du gallium représente 93%. EXEMPLE 15. On extrayait le gallium à partir de la solutioncontrnt-: 180 g/l d'hydroxyde de sodium et 75 g/l de gallium, par la réduction électrochimique sur le gallium liquide avec la polarisation cathodique par le courant continu d'une densité de 0,075 A/cm2. La solution était mise en contact avec l'alliage à la température comprise entre 50 et 550C dans le champ électromagnétique de 500 000 A/m. le taux d'extraction du gallium durant trois heures représentait 97,3%. le rendement par rapport au courant 91ffi. EXEMPLE 16. On extrayait le gallium à partir de la solution contenant : 246 g/l de carbonate de sodium, 69 g/l dthydro yde de sodium, 10 g/l d'oxyde d'aluminium, 0,8 g/i de chrome, 0,08 g/l de vanadium, 0,15 g/l de gallium, par la réduction électrochimique sur l'alliage de gallium contenant 03% (par rapport à la masse) d'aluminium. La solution était mise en contact avec l'alliage dans le champ électromagnétique du courant alternatif d'une intensité de 60 000 A/m. Le vanadium et le chrome étaient préalablement réduits au moyen de ce même alliage, ensuite les formes réduites étaient éliminées de la solution. On a essayé deux procédés d'élimination des impuretés : filtration et décantation de la solution. les résultats obtenus montrent que pour la durée du processus de réduction de 30 à 40 minutes suivi de la filtration ou de la décantation, on arrive à extraire de la solution pratiquement 100* des impuretés susmentionnées. le taux Les composés de vadium et de chrome extraits de la solution de manière spécifiée dans l'exemple cité ci-dessus peuvent titre utilisés pour un traitement ultérieur. Bien entendu, l'invention n'est nullement limitée aux modes de réalisation décrits et représentés qui n'ont été donnés qu'à titre d'exemple. En particulier, elle comprend tous les moyens constituant des équivalents techniques des moyens décrits, ainsi que leurs combinaisons, si celles-ci sont exécutées suivant son esprit et mises en oeuvre dans le cadre des revendications qui suivent. REVENDICATIONS 1. Procédé d'extraction du gallium à partir des solutions alcalines contenant du gallium, consistant en une réduction électrochimique du gallium sur des matières métalliques liquides, caractérisé en ce que ladite réduction électrochimique s'effectue dans un champ électromagnétique du courant alternatif. 2. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que le processus s'effectue sur du gallium liquide. 3. Procédé selon la revendicationl caractérisé en ce que la réduction électrochimique se fait sur des alliages de gallium contenant de 0,05 à 0,5% (par rapport à la masse) d'aluminium. 4. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que la réduction électrochimique s'effectue sur des alliages de gallium contenant de 0,05 à 0,5 et de 0,1 à 100 (par rapport à la masse) d'aluminium et de zinc respectivement. 5. Procédé selon les revendications 1 à 4 caractérisé en ce que la réduction électrochimique est accompagnée de la polarisation cathodique par courant continu de la matière métallique liquide, la densité du courant étant de 0,001 àO,IA/an2 6. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que lors de l'extraction du gallium à partir des solutions alcalines contenant du gallium et des impuretés gênant l'extraction du gallium, lesdites impuretés sont réduites et éliminées de la solution avant la réduction électrochimique du gallium. 7. Procédé selon la revendication 6 caractérisé en ce que l'on utilise un agent réducteur dont le potentiel d'oxydation est supérieur à celui de réduction des impuretés. 8. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que les impuretés réduites sont éliminées de la solution par filtration ou par décantation. 9. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que les impuretés réduites sont éliminées de la solution en traitant la solution susmentionnée par un agent contenant un élément alcalino-terreux.