Brevet FR2341646A1 — publié le 19770916

La présente invention concerne des compositions et des procédés utilisables dans des opérations de dégraissage et plus particulièrertient à des compositions et à des procédés utilisablea pour nettoyer et éliminer des boues huileuses, des produits bruts cireux, des huiles de carburant Bunker C N06 et la plupart des huiles légères sur des supports donnés. La présente invention est particulièrement importante pour l'élimination simple et efficace des boues que l'on trouve généralement au fond des réservoirs de meme que dans des réservoirs d'huAle, et des camions-citernes. Jusqu'a présent, I'élimination des produits du type pétrolier discuté ci-dessus nécessite des procédés d'une durée longue. En plus, la plupart des compositions de l'art antérieur ont montré. qu'elles sont dangereuses en nécessitant de longues périodes d'attente avant qu'il soit permis de visiter les réservoirs pour l'inspection et des réparations normales I1 existe par conséquent un besoin de fournir une composition facilitant la diminution significative des coûts de dégraissage et permettant une visite immédiate des réservoirs dans le but d'inspection et de réparation. Par conséquent, un objet significatif de la présente invention est de fournir une composition utilisable pour des opérations de dégraissage selon laquelle un travail manuel n'est plus nécessaire pour de telles opérations. Un autrB objet important de la présente invention est de fournir une composition et un procédé relativement bon marché et efficace comparativement aux procédés manuels coûteux et dangereux qui ont été utilisés dans le passé pour des opérations de nettoyage de réservoirs. Un autre objet de la présente invention est de fournir une composition utilisable pour le nettoyage de l'huile lourde répandue sur des fonds de navire et sur d'autres surfaces. Un autre objet de la présente invention est de fournir une composition de dégraissage qui permet une transformation rapide à partir d'huile plus ourde en huile plus légère et/ou en distillat pétrolier comprenant des huiles comestibles. Un autre objet de la présente invention est de fournir une composition qui facilite l'élimination aisée de la rouille de même que l'inhibition de la rouille sur des supports, plus particulièrement des surfaces de réservoirs en acier. Ces objets et d'autres objets de la présente invention deviendront plus apparents en se référant à la description et aux revendications jointes suivantes. e En bref, les compositions de la présente invention qui sont utilisables pour des opérations de dégraissage comprennent au moins 75% en poids d'au moins une huile aromatique présentant un point d'ébullition d'au moins 2040C et un point éclair d'au moins 82 C. La composition contient également d'environ 10,36 à 12% en poids d'au moins un composé choisi dans le groupe constitué de (1) R-COO(CH2CH2O)n~H formule dans laquelle R est un radical hydrocarboné saturé ou insaturé contenant d'environ 12 à 22 atomes de carbone et n a une valeur d'environ 5 à 10 ; et (2) un monoester d'acide gras du sorbital dans lequel ledit acide gras contient de 12 a 22 atomes de carbone et de 1 à 15% en poids d'au moins un agent tensioactif non ionique additionnel à faible pouvoir moussant. La présente invention concerne également un procédé qui est utilisable pour éliminer des dépôts d'huile brute pétrolière, de produits bruts cireux, de boues de pétrole et de produits semblables sur une surface. Ce procédé comprend l'étape initiale de pulvérisation de la composition mentionnée ci-dessus sur une surface contenant lesdits dépits en une quantité suffisante pour pénétrer et solvater ces dépits. On laisse la composition pénétrer et solvater les dépôts pendant une période de temps suffisante. Ensuite, on applique de l'eau de préférence sous pression et de préférence à une température d'au moins 600C sur lesdits dépôts en une quantité suffisante pour permettre au dépôt d'être éliminé des surfaces. Le résultat du procédé de l'invention est une émulsion qui permet une récupération ou un rejet facile du mélange de boues. Les huiles aromatiques utilisables dans la mise en oeuvre de la présente invention présentent un point éclair d'au moins 820C et de préférence d'au moins 104"C. Bien qu'il soit possible de substituer des solvants aromatiques aux huiles aromatiques utilisables dans la mise en oeuvre de l'invention, il n'est pas souhaitable de le faire compte tenu des points éclairs faibles de ces solvants. Toutefois, on peut librement remplacer les huiles aromatiques utilisées dans la mise en oeuvre de l'invention par des solvants aromatiques présentant un point éclair dans l'intervalle désire, et on utilise de préférence lesdits solvants en combinaison avec des huiles aromatiques ce par quoi le point éclair du mélange des huiles aromatiques et des solvants est au moins 820C. Des huiles aromatiques appropriées comprennent les huiles naphténiques telles que le Circosol 304 (Vendu par la Société Sun Oil Company), HiSol 4-2, 4-3 ou 4-5 (vendu par la Société Ashland Oil Inc.). Les compositions de la présente invention comprennent également d'environ -10 à 12% et de préférence d'environ 10,36 à 12% en poids soit de (A) un composé de formule R-COO(CH2CH2O) n -H formule dans laquelle R est un hydrocarbure saturé ou insaturé contenant généralement d'environ 12 à 22 atomes de carbone, et de préférence d'environ 18 atomes de carbone et n présente une valeur d'environ 5 à 10, soit de (B) un monoester d'acide gras de sorbitan dans lequel l'acide gras contient d'environ 12 à 22 atomes de carbone, soit de (C > un mélange des composés (A) et (B). Dans le composé (A) ci-dessus, R est de préférence le radical stéarique, oléique ou palmitique, avec n présentant une valeur d'environ 5,5. Le monoester d'acide gras de sorbitan préféré est le nnnoolQate de sorbitan. L'agent tensioactif non ionique additionnel introduit dans les compositions de la présente invention est de préférence du type à pouvoir moussant faible et comprend les agents tensioactifs non ioniques conventionnels. Des agents tensicactifs non ioniques peuvent etre largement définis comme étant des composés produits par la condensation de groupements oxyde d'alkylène (hydrophile par nature) avec un composé organique hydrophobe, qui peut être de nature aliphatique ou alkyle aromatique. La longueur du radical hydrophile de polyoxyalkylène que l'on condense avec un groupement hydrophobe particulier peut être facilement ajustée pour obtenir un composé soluble dans l'eau présentant le degré souhaitable d'équilibre entre les éléments hydrophiles et hydrophobes. Par exemple, un catégorie bien connue d'agents tensicactifs non ioniques est disponible sur le marché sous le nom commercial de "Pluronic". Ces composés sont préparés par condensation d'oxyde d'éthylène avec une base hydrophobe formée par la condensation d'oxyde de propylène à l'aide de propylèneglycol. La fraction hydrophobe de la molécule qui bien entendu présente une insolubilité à l'eau, présente un poids moléculaire d'environ 1500 à 1800. L'addition de radicaux polyoxyethylène à cette fraction hydrophobe a tendance à augmenter la solubilité à l'eau de la molécule dans son entité et le caractère liquide du produit se maintient jusqu'à ce que la teneur en polyoxyéthylène soit d'environ 502 du poids total du produit de condensation. D'autres agents tensicactifs non ioniques appropriés comprennent les condensats de l'oxyde de polyéthylène sur des alkylphénols, par exemple les produits de condensation de l'alkylphénol contenant un groupement alkyle présentant d'environ 5 à 12, et de préférence de 8 à 9 atomes de carbone soit sous une configuration à chaîne droite ou à chaîne ramifiée, avec de l'oxyde d'éthylène, ledit oxyde d'éthylène etant présent en quantité égale à 5 à 25, et de préférence de 5 à 12 moles d'oxyde d'éthylène par mole d' alkylphénol. Le substituant alkyle dans de tels composants peut être dérivé par exemple de la polymérisation du propylène, du diisobutylène, de l'octène ou du nonène.Des composés préférés de ce type qui sont utilisables dans la mise en oeuvre dela présente invention sont l'octylphénoxypoly(éthylèneoxy)éthanol et le nonylphénoxypoly(éthylèneoxy)éthanol dans lesquels chacun desdits composés contient d'environ 9 à 10 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'octyl ou de nonylphénol. Ceux-ci dérivent de la condensation de l'oxyde d'éthylène avec le produit résultant de la réaction de l'oxyde de propylène et de l'éthylène diamine. Par exemple, des composés contenant d'environ 40% à environ 80% en poids de polyoxyéthylène et présentant un poids moléculaire d'environ 5000 à environ 11 000 résultant de la réaction de groupement oxyde d'éthylène avec une base hydrophobe constituée du produit de réaction de l'éthylène diamine avec un excès d'oxyde de propylène, ladite base présentant un poids moléculaire de l'ordre de 2500 à 3000, sont des produits satisfaisants. Le produit de condensation des alcools aliphatiques contenant de 12 à 22 atomes de carbone, soit en configuration à chaîne droite ou soit en configuration à chaîne rarpiiée avec l'oxyde d'éthylène, comme par exemple, un condensat d'alcool de noix de coco-oxyde d'éthylène contenant de 5 à 30 moles d'éthylène par mole d'alcool de noix de coco, la fraction alcool de noix de coco contenant de 10 à 14 atomes de carbone. Un composé préféré contient approximativement 5 à 12 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool. Du point de vue du pouvoir moussant, on obtient de meilleurs résultats lorsque ledit produit de condensation contient approximativement 8 à 9 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool. D'autres ingrédients facultatifs que l'on peut introduire dans les compositions de la présente invention comprennent d'environ 0,097 à environ 0,591 % en poids d'acide phosphorique (concentration à 85% dans l'eau) , d'environ 0,013 à 0,039% en poids d'acide oxalique, et d'environ 0,095 à 0,585% en poids d'eau. En plus, on introduit dans les compositions de la présente invention jusqu'à environ 1% en poids, et de Freference 0,59% en poids d'huile de pin. Les compositions de la présente invention trouvent une utilisation particulière dans des opérations de dégraissage. Selon un autre mode de réalisation de la présente invention, le dégraissage d'un support, c'est-à-dire l'élimination des boues d'huile, des produits bruts cireux, des huiles combustiles Bunker C.N 6 et la plupart des huiles légères peuvent étre éliminées d'une manière efficace d'un support en utilisant les compositions de la présente invention. La quantité de composition généralement appliquée à une surface dépend de différents fracteurs comprenant la nature du dépôt huileux, l'age du dépôt, la forme physique et l'épaisseur du dépôt, la dimension du réservoir, et la température des compositions et particulièrement la température de l'eau dans la composition.En général, on utilise 208 litres de la composition de laprésente invention pour nettoyer chacun des réservoirs d'une capacité de 6500 m3 à 9750 m3. On applique généralement la composition sur la surface à l'aide d'un pistolet de pulvérisations normales sous pression, comme par exemple le pistolet Delavan Swirl Air ou le pistolet Devilbuss A GA-1 ou 2 et en général on l'applique sous 2 une pression de 2,81 à 7,03 kg/cm2. Une fois la composition appliquée sur le dépt, on la laisse ensuite pénétrer et solvater les dépôts. En général, on laisse la composition pénétrer et solvater les dépôts entre environ 1 et 8 heures, en fonction une fois de plus de facteurs décrits cidessus. Dans certains cas, l'agitation et/ou l'application par pulvérisations sous pression de la composition accélère l'action de nettoyage des compositions de la présente invention Après avoir laissé la composition pénétrer et solvater les dépôts, on applique ensuite de l'eau sur les dépits traités. Bien que l'eau puisse être appliquée à des températures d'au moins 210C, on préfère souhaitable d'appliquer l'eau à une température d'au moins 600C les meilleurs résultats étant obtenus lorsque l'eau est au moins à 800C. On peut appliquer l'eau sous tout débit souhaité , mais l'on obtient de meilleurs résultats lorsque l'on applique l'eau sous un débit de 3,8 à15,1 litres par minute1 et de préférence sous pression. On préfère appliquer l'eau à l'aide d'un pulvérisateur sous pression d'eau chaude "Butterworth" que l'on trouve habituellement à bord des bateaux citernes pétroliers. En tant que résultat de ce traitement, il se forme en général une émulsion huile/eau dont on sépare le résidu huileux de l'eau à l'aide de techniques connues. On décrit dans l'exemple suivant, un exemple préféré de composition de la présente invention. EXEMPLE Igepal Ca-630 (octylphénoxypolybthylèneoxy)ethanol % en poids contenant environ 9 à 10 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'octylphénol) 10,10 Emulphor VN 430 (R-COO(CH2CH2O) n -H dans lequel R est un reste oléique et n est égal à 5,5 2,53 Acide phosphorique (85%) 0,097 Acide oxalique 0,013 Eau 0,095 AHCO 944 ou Span 80 (monooléate de sorbitan) 7,83 Circosol 304 (huile naphténique présentant une viscosité de 40 SUS à 37,80C, une masse spécifique de 0,8961 à 15,60C et un point éclair de 1040C) 38,98 HiSol 4,2 (huile présentant une masse spécifique d'environ 0,976 à 15,60C, une visoosité entre 30 et 50 SUS à 37,80C et un point éclair d'environ 960C) 38,97 REVENDICATIONS 1. Composition caractérisée en ce qu'elle comprend : A. au moins 75% en poids d'au moins une huile aromatique présentant un point d'ébullition d'au moins 2040C et un point éclair d'au moins 880C. B. D'environ 10 à 12% en poids d'au moins un composé choisi dans le groupe constitué de 1. R-COO(CH2CH2O)n-H formule dans laquelle R est un radical hydrocarboné saturé ou insaturé contenant d'environ 12 à 22 atomes de carbone, et n présente une valeur comprise entre environ 5 et 10, et 2. Un monoester d'acide gras de sorbital dans lequel ledit acide gras contient de 12 à 22 atomes de carbone; C De 1 à 15% en poids d'au moins un agenttensioactif non ionique à faible pouvoir moussant supplémentaire. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que ledit agent tensioactif non ionique est un composé choisi dans le groupe constitué de formule dans laquelle r présente une valeur comprise entre 5 et 12 et R est un groupement alkyle contenant d'environ S à 12 atomes de carbone1 et (2) R'-QCH2CH2O-(CH2CH20)r-CH2CH20H, formule dans laquelle r a une valeur comprise entre 5 et 12 et Rl est un groupement alkyle contenant de 12 à 22 atomes de carbone. 3. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que ladite composition contient d'environ 10,36 à environ 12% en poids d'un composé de formule R-COO (CH2CH2O) -H formule dans laquelle R est un radical oléique et n a une valeur d'environ 5,50. 4. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle est essentiellement constituée de A. un mélange des huiles aromatiques contenant environ 39,988 en poids d'huile naphténique, présentant une viscosité de 40 SUS à 37,80C, une masse spécifique de 0,8961 à 15,6oC et un point éclair de 930C, et environ 38,972 en poids d'une huile présentant une masse spécifique d'environ0,976 à 15,60C, une viscosité comprise entre 30 et 50 SUS à 37,80C, et un point éclair d'environ 960C ; B.Environ 2,53% en poids d'un composé de formule R-COO CH20)n 2 n formule dans laquelle R est un radical oléique et n a une valeur d'environ 5,50 ; et C. environ 10,10% en poids d'un composé de formule formule dans laquelle r a une valeur comprise entre 8 et-9 et R est le groupement octyle ou nonyle. 5. Composition selon-la revendication 4, caractérisée en ce qu'elle comprend en plus Composé % en poids acide phosphorique (85%) 0,097 à 0,591 acide oxalique 0,013 à 0,039 eau 0,095 à 0,585 monooléate de sorbitan 7,83 à 9,47 6. Composition selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'elle comprend en plus Composé % en poids acide phosphorique (85%) 0,097 à 0,591 acide oxalique 0,013 à 0,039 eau 0,095 à 0,585 7. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend d'environ 2,53 à 12% dudit composé de formule R-COO (CH2CH2O) nH 8. Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que R est un groupement oléique et n a une valeur d'environ 5,5. 9. Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce qu'elle contient en plus environ 0,59% en poids d'huile de pin. 10. Procéda utilisable pour l'élimination des dépôts d'huile pétrolière brute, de produits bruts cireux et de boues pétrolières sur une surface comprenant les étapes suivantes : A. on pulvérise la composition de la revendication 1 sur la surface présentant lesdits dépôts en une quantité suffisante pour pénétrer et solvater lesdits dépôts B. on laisse ladite composition pénétrer et solvater lesdits dépôts pendant une période de temps suffisante C. on applique de l'eau à une température d'au moins environ 600C sur lesdits dépôts en une quantité suffisante pour provoquer l'elimination des dépôts desdites surfaces une émulsion étant ainsi formée. 11. Procédé selon la revendication 10, comprenant la pulvérisation de ladite composition sous un débit de 3,8 à 15,1 litres par minute sur ladite surface. 12. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce qu'on laisse ladite composition pénétrer et solvater lesdits dépotes pendant 1 à 8 heures. 13. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que llon pulvérise ladite composition-sous un débit de 3,8 à 15,1 litres par minute, sous une pression d'environ 2,81 à 7,03 kg/cm sur ladite surface et en ce qu'on laisse ladite composition pénétrer et solvater lesdits dépôts pendant 1 à 8 heures. 14. Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que ladite composition comprend en plus les composés suivants : Composé % en poids acide phosphorique (85%) 0,097 à 0,591 acide oxalique 0,013 à 0,039 eau 0,095 à 0,585