Brevet FR2334737A1 — publié le 19770708

La présente invention concerne des dispositifs d'affichage dans lesquels l'affichage est effectué en conséquence d'une modification produite électrochimiquement de la couleur d'une surface d'électrode. L'invention concerne en particulier des dispositifs d'affichage qui comprennent une ou des électrodes actives et contre-électrodes au contact d'une composition électrolytique. Le brevet anglais N 1.31i.0W9 de la Demanderesse dé- crit l'utilisation de systèmes électrochromes (csest-à-dire des systèmes dans lesquels une modification d'aspect est provoquée par un processus électrochimique à une surface d'élect-rode, lequel processus conduit N une modification de la couleur de l'élec- trode ou d'une partie de celle-ci, d'habitude en conséqueuce du dépit d'une matière è la surface de l'lectrode ou de la disparition de cette matière de la surface} dans lesquels une compost tion électrolytique se trouve en contact avec une ou des électrodes actives et contre-électrodes, la mise sous tension d'électro- des choisies réalisant l'affichage.D'autres compositions convenant pour des dispositifs d'affichage électrochromes sont suggérées par exemple,dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N03.806.229 et les demandes publiées de brevet allemand P OS 2.449.278, OS 2.511.314 et OS 2.527.638. Lorsque des systèmes électrochromes du type décrit ci-dessus sont utilisés comme dispositifs d'affichage, la composition électrolytique se trouve au contact de deux électrodes ou systèmes d'lectrodes de polarité opposées i savoir la ou les électrodes actives qui assurent d'habitude l'affichage et la ou les contre-électrodes qui sont d'habitude disposées de manière que les modifications à leur voisinage ou à leur surface ne soient pas visibles ou n'apparaissent pas pendant l'affichage. Une ou plusieurs électrodes actives sont agences par rapport b un fond qui procure un premier degré de contraste pour une électrode à la surface de laquelle une matière est déposée et un second degré de contraste pour une électrode à la surface de laquelle aucune matière n > est déposée. Habituellement, le premier degré de contraste est éleve et le second degre de contraste faible, mais il est évident que le fond peut être choisi de manière que son aspect offre moins de contraste avec l'électrode portant le dépôt qu'avec l'électrode exempte de dSpt. Lorsque le dispositif d'affichage comprend plus d'une électrode active et/ou plus d'une contre-électrode, certaines des électrodes peuvent etre connectées électriquement de manière à etre excitées ou désexcitées simultanément de sorte qu'elles constituent en fait une seule électrode segmentée. Sauf indication contraire, l'électrode active et la contre-électrode,tant uniques que mult1es,sont appelées ci-après simplement électrodes et les électrodes intervenant dans l'affichage à titre d'glec- trodesactives et/ou contre-électrodessont appelées électrodes d'affichage. Dans un tel dispositif, à tout moment particulier pendant le passage d'un courant électrique, une action électrochimique produit simultanément un déport de matière ou une intensification de coloration au voisinage de la surface d'uné électrode ou sur la surface de cette électrode d'une certaine polarité et une élimination de matière déposée ou une réduction d'intensité de coloration au voisinage de la surface d'une électrode ou sur la surface de cette électrode de la polarité opposée. La Demanderesse a découvert à présent qutil est parfois avantageux de rendre la composition électrolytique translucide ou opaque et elle a trouvé particulièrement commode de rendre la composition électrolytique translucide ou opaque suivant les besoins par incorporation à celle-ci d'une matière inorganique finement particulaire d'une densité ou d'une granulométrie telle qu'elle reste en dispersion uniforme dans la composition élec trolytique, soit en raison de ses propriétés particulières, soit en raison de celles-ci et d'une agitation occasionnelle telle qu'elle peut être subie,par exemple,par une montre-bracelet. Suivant un aspect, l'invention a donc pour objet une composition électrochrome qui comprend un électrolyte et un agent opacifiant. Suivant un autre aspect, l'invention a pour objet un dispositif d'affichage électrochrome comprenantuaboiti contenant une ou des électrodes actives et contre-électrodes et une composition électrochrome qui comprend un électrolyte et un agent opacifiant, laquelle composition est au contact des électrodes. De préférence, l'épaisseur de ld composition électrochrome est de 5 à 5.000 microns et plus avantageusement de 10 à 1.000 microns. L'épaisseur est d'habitude imposée par la hauteur intérieure du bottier. Par composition électrochrome, il convient d'entendre aux fins de l'invention une composition qui convient pour le fonctionnement d'un dispositif d'affichage electrochrome du type décrit ci-dessus. Par agent opacifiant, il convient d'entendre une substance qui fait obstacle au passage de 1u lumière et dont la présence rend translucide ou opaque la composition électrochrome en contenant. Le choix du degré de translucidité ou d'opacité de la composition électrochrome est réalisé compte tenu de l'application envisagée pour le dispositif électrochrome contenant la composition. Ainsi, lorsque les électrodes d'affichage sont entourtes par la composition électrochrome, celle-ci ne peut évidemment être opaque. Lorsque les électrodes d'affichage sont transparentes ou sensiblement transparentes et sont au contact d'une région transparente ou sensiblement transparente du bai- tier, la composition électrochrome peut être opaque et peut constituer, par exemple, un tond contrastant. Le choix du degré convenable de translucidité ou d'opacité de la composition électrochrome pour toute application particulière est habituellement établi par voie empirique et n'offre aucune difficulté pour le spécialiste. Les compositions électrochromes faisant l'objet de l'invention sont habituellement fluides, mais la possibilité d'utiliser une composition semi-solide ou solide entre aussi dans le cadre de l'invention, les critères essentiels aurquels doit satisfaire la composition, à savoir une conductivité électrique convenable et une mobilité tonique appropriée,devant évidemment être respectés. Il entre aussi dans le cadre de l'invention que l'agent opacifiant se présente sous la forme d'un liant polymère et de préférence d'un polymère hydrophile qui peut contenir l'électrolyte réparti dans une partie au moins sensible de son étendue; la composition électrochrome résultante peut être alors sensiblement solide, De préférence, l'agent opacifiant est une matière particulaire et plus avantageusement une matière particulaire inorganique.Dans une telle composition, l'électrolyte, par exemple en proportion relativement faible, peut être absorbé i la surface des particules, de sorte que celles-ci se déposent pour constituer une composition électrochrome électriquement continue qui est sensiblement solide ou bien les particules peuvent être répar- ties dans l'ensemble d'un volume relativement important d'une composition électrolytique liquide pour former une composition électrochrome sensiblement non solide. Lorsqu'il est nécessaire de disposer d'une composition électrochrome sensiblement solide opaque, la granulométrie est de préférence de 1 à 70 microns. Lorsqu'il est nécessaire de dis po s er d'une composition électrochrome translucide,l'agent opacifiant est de préférence formé par une matière inorganique finement particulaire d'une densité ou d'une granulométrie telle qu'il reste dispersé dans la composition électrolytique. Les matières préférées sont celles dont la granulométrie (suivant le grand axe) est de 5 à 100 nanomètres. Des composés particulièrement préférés sont les oxydes des métaux des groupes III et IV du Tableau Périodique des Eléments et plus particulièrement les oxydes dits pyrogènes et leurs mélanges issus de métaux des groupes III et IV du Tableau Périodique, par exemple la silice ou l'alumine. Psr ozydEs pyrogenesXil convient d'entendre les oxydes et mélanges d'oxydes produits suivant une technique d'hydrolyse à la flamme suivant laquelle ,d'habitude ,les chlorures métalll- ques sont pulvérisés dans un arc en présence d'hydrogène et d'oxygène. La concentration de la matière inorganique finement particulaire dans la composition conforme à l'invention peut s'échelonner dans un domaine étendu compatible avec la réalisation des propriétés indiquées ci-dessus comme intéressantes. La concentration varie avec le degré de fermeté ou de fluidité acceptable ou désirable pour la composition avec la nature de la matière inorganiquesavec sa granulométrie moyenne, etc. I1 est aisé pour le spéciàliste de déterminer les concentrations appropriées sur la base de quelques expériences simples.Ainsi, la Demanderesse a découvert que la concentration en matière inorganique finement particulaire doit habituellement être de 2 å 20* en poids et est de préférence de 5 à 15% en poids et plus particu lièrement d'environ 10; en poids, bien que des concentrations en poids tombant loin en dehors de ces intervalles conviennent aussi, la concentration appropriée pour toute combinaison déterminée des constituants pouvant se déterminer aisément par quelques expé- riences. La matière inorganique finement particulaire est de pré férence blanche ou incolore, mais la possibilité d'utiliser une matière inorganique finement particulaire colorée dans une composition de l'invention entre dans le cadre de celle-ci. De telles matières peuvent être naturellement colorées ou être teintes au moyen d'un colorant compatible avec la matière inorganique finement particulaire et le milieu dans lequel elle doit être contenue. Lors de l'utilisation d'une matière inorganique finement particulaire colorée, il convient de veiller à la nécessité d'établir le contraste voulu avec les électrodes d'affichage. Lorsque l'agent opacifiant est une matière inorganique finement particulaire, les compositions électrochromes solides ou semi-solides peuvent être préparées,par exemple,par incorporation d'un agent gélifiant en concentration appropriée à la composition Qlectrolytique, mais il convient de rappeler que les matières inorganiques finement particulaires peuvent elles-mêmes servir d'agents gélifiants ou solidifiantset qu'elles peuvent être utilisées seules ou conJointement avec d'autres agents solidifiants. Lors de l'utilisation d'un agent gélifiant, il est préférable que celui-ci soit un agent organique, par exemple le polyacrylamide, l'alcool polyvinylique ou la gomme de cyamopsis.Lors de l'utilisation d'un agent gélifiant inorganique, il est préférable que la matière inorganique finement particulaire soit de la silice pyrogene ou de la silice/alumine pyRQ- gène. Les additifs pour la composition électrolytique,tant comme agents opacifiants que comme agents gélifiants,doivent évidemment être de nature à ne pas influencer de'favorablement le dispositif d'affichage dans lequel les compositions de l'invention sont utilisées et,par exemple,ils ne peuvent réagir avec aucun composant du dispositif ni constituant de la composition électrolytique ou autrement au point d'empêcher un fonctionnement normal et ces agents opacifiants doivent avoir une solubilité suffisamment faible pour que leur efficacité comme agents opacifiants ne soit pas influencée de manière sensible par la dissolution dans le milieu liquide. La Demanderesse a observé que lors de l'utilisation de certaines compositions électrolytiques électrochromes et en particulier de celles décrites dans les brevets cités, les matières inorganiques finement particulaires de l'invention influencent la vitesse de la réaction électrochrome du dispositif et accélèrent en particulier l'effacement. Les électrodes actives sont vues sur un fond qui peut être un des composants du dispositif, par exemple un fond opaque ou translucide, ou qui peut entourer les électrodes actives.Ea variante, le dispositif peut être transparent de manière que les électrodes soient visibles devant un fond extérieur. Ceci est particulièrement avantageux lorsque les électrodes sont transparentes. Le fond doit évidemment être de nature à assurer un isolement électrique efficace entre les électrodes lorsqu'il doit venir à leur contact. Toutefois, le fond lui-même ne doit pas être constitué uniquement -par une matière qui est un isolant électrique et il suffit qu'il ne conduise pas l'électricité au point que l'effet d'électrode local s'annule. Lorsque l'agent opacifiant est une matière particulaire, la composition électrochrome est le plus avantageusement préparée par simple mélange de l'agent opacifiant avec la composition électrolytique. La composition électrochrome peut être alors injectée avantageusement dans un boîtier comprenant les électrodes et le fond. L'invention est illustrée avec référence aux figures an lexis qui sont des vues schématiques de divers agencements de composants dans un dispositif typique comprenant des compositions conformes à l'invention. La Fig. 1 est une vue en perspective d'ua dispositif d'af- fichage typique comprenant un boîtier 1 qui contient des électrodes d'affichage 2 agencées pour assurer un affichage numérique. Les électrodes peuvent évidemment être agencées autrement que de la façon représentée. Les électrodes d'affichage sont visibles à travers une région transparente judicieusement disposée 3 du boîtier. La cavité 4 du boîtier contient la composition électro chrome. Le dispositif illustré comprend aussi un fond 5 devant lequel les électrodes d'affichage sont visibles et qui peut faire partie de la paroi du boîtier ou être un organe rapporté. Les électrodes peuvent venir au contact du fond (Fig. 2) ou se trouver à une certaine distance de celui-ci (Fig. 3) ou bien certaines peuvent être au contact du fond et d'autres à l'écart de celui-ci, de manière à donner une impression de profondeur. Les électrodes sont fréquemment façonnées avant d'etre introduites dans le boitierXmas en variante, elles peuvent être formées in situ sur le fond ou sur tout autre compomnnt du disposi- tif, par exemple par décapage ou par dépot de métal. La Fig. 4 illustre un agencement dans lequel les électrodes d'affichage sont à l'écart du fond et sont avantageusement appliquées à la face interne d'une paroi transparente du bottier. Par fond, il convient aux fins de l'invention de ne pas entendre limitativement un composait est logé nécessairnent dans un plan différent de celui des électrodes ou qui est nécessairement continu. Ainsi, le dispositif d'affichage de la Fig. 5 comprend des électrodes d'affichage 10 et un fond ll dans le même plan, l'ensemble étant appliqué sur un substrat 12. Cet agencement particulier est spécialement favorable du fait que si le substrat se trouve à l'écart du boitier,de sorte que l'électrolyte peut atteindre l'envers du substrat,les contre-électrodes 13 peuvent ttre montée du c8té du substrat qui ne fait pas face aux électrodes d' affichage. Suivant une autre forme de réalisation, le fond lui-même peut constituer une électrode qui peut être la contre-électrode de l'électrode d'affichage. Ce cas est illustré à la Fig. 6 qui est une vue en perspective d'un dispositif comprenant des électrodes 14 et 15. Suivant une autre forme de réalisation aussi, les électrodes peuvent être disposées de manière qu'au moins certaines des électrodes actives et contre-électrodes, sinon celles des deux espèces soient des électrodes d'affichage. Des exemples de tels dispositifs sont ceux des Fig. 7, 8 et 9. Dans le dispositif de la Fig. 7, les électrodes actives 17 et les contre-électrodes 18 sont distantes les unes des autres, mais disposées de manier à etre visibles dans le boîtier.L'in- version de la polarité des électrodes amène en alternance les électrodes actives et contre-électrodes à manifester l'effet électrochrome, de sorte que chaque série d'électrodes peut, sans qu'il en soit nécessairement ainsi, afficher une indication différente. Par exemple, dans une horloge, les électrodes actives peuvent in diquer l'heure et les contre-électrodes indiquer la date. La Fig. 8 est une vue d'un dispositif dans lequel les motifs formant les chiffres sont plus rapprochés que dans le disposi tif précédent. La Fig. 9 est une vue d'un dispositif d'affichage double face dans lequel l'électrode active et la contre-électrode sont disposées de part et d'autre d'un fond avantageusement opaque, toutes deux étant visibles à travers la paroi correspondante du boîtier. Pour la clarté du dessin, les connexions avec les moyens de commande, les moyens de commande eux-mêmes et les sources d'énergie, entre autres,ont été omis dans les figures. Ces moyens de commande peuvent etre,par exemple,des dispositifs horaires afin que le dispositif d'affichage puisse fonctionner pour affi- cher l'heure, la date,etc. des dispositifs thermométriques, etc. Les sources d'énergie sont habituellement des accumulateurs, bien que le courant induit,l'énergie solaire et l'énergie bioélectrique ne soient pas à exclure. Le dispositif de l'invention se prête particulièrement bien au multiplexage, l'information ou la commande pouvant être alors amenée indépendamment à une ou plusieurs électrodes sans qu'il y ait nécessairement un accès distinct à chaque électrode. Par exemple, un affichage à neuf chiffres dont chaque chiffre est formé par sept électrodes,exigeant ainsi au total 9 x 7, soit 63 conducteurs distincts et un conducteur anodique,pourrait, par multiplexage, être actionné par un total de sept conducteurs d'électrode et neuf conducteurs de sélection d'anode, soit au total seize connexions seulement. Ce système est illustré par la Fig. 10. Les conducteurs (a) à (g) sont les conducteurs parvenant aux électrodes d'affichage et les conducteurs de sélection sont les conducteurs-I à Ix. Pour afficherpar exemplefle chif- fre 7 à gauche, les conducteurs (a), (b) et (c) et le conducteur de sélection I sont excités (les conducteurs (a), (b) et (c) ayant une polarité et le conducteur I l'autres Ensuite, pour afficher en seconde position,les conducteurs d'électrodes d'at- fichage convenables et le conducteur de sélection II sont mis en service.Dans un dispositif préféré, chacun des conducteurs d'électrodes d'affichage est équipé d'une commandeweffacementwet dépôtnet chaque conducteur comprend une diode, par exemple en silicium ou germanium, de façon que le courant ne passe que lorsque la tension électrique est orientée dans le bon sens et a une valeur supérieure à 0,2 volt pour le germanium ou 0,6 volt pour le silicium. I1 est évident que lorsque les électrodes d'affichage doivent être vues à travers la composition électrochromeXcomme il en est, par exemple, dans les dispositifs des Fig. 2, 3 et 9, le degré de translucidité doit etre tel que l'affichage reste visible d'une manière satisfaisante à travers la composition, c'est-à-dire qu'une composition totalement opaque ne conviendrait pas. Lorsque les électrodes d'affichage ne sont pas vues à travers la composition eSsetrochromepar exemple dans le dispositif de la Fig. 4, une composition opaque convient et peut former un fond acceptable sur lequel les électrodes sont visibles.Le degré de translucidité peut être modifié par adaptation de la concentration et/ou des dimensions et/ou de la nature de l'agent particulier incorporé à la composition électrochrome. L'invention est illustrée par les exemples suivants. EXEMPLE 1. On construit un dispositif d'affichage monté sur substrat d'alumine de 25 mm x 10 mm x 0,5 mm, en opérant de la manière suivante. Par impression sérigraphique sur le support d'alumine, on forme une couche d'une épaisseur de 10 microns d'un émail blanc uniforme (79 T5 dans le milieu 65/101 de la Société Blythe Colours, Stoke-on-Trent) quron cuit à 9500C pendant 30 minutes. Par impression au moyen d'un écran sérigraphique portant les marques voulues, on dépose un agencement d'électrodes pour affichage de chiffressainsi que des plots et conducteurs de sélection et de contact sur l'émail en utilisant du résinate d'or (NO 9425 de la Société Engelhard) qu'on cuit à 8500C de manière à obtenir une couche d'une épaisseur de Osl à 0s5 micron. On applique ensuite par sérigraphie un émail diélectrique recouvrant tout le substrat, sauf les électrodes et les plots de contact (émail à ll 1134 dans le solvant 63/2 de la Société Blythe Colours), puis on effectue la cuisson à 750 C. Par sérigraphie, on forme alors sur l'émail diélectri que une contre-électrode/fond en or en s'assurant que qu'elle ne vient pas au contact des électrodes des chiffres, ni avec les plots de contact (en utilisant comme précédemment du résinate d'or),après quoi on effectue une cuisson à 650oC. On complète le dispositif en scellant sur le substrat un joint d'alumine qui entoure la région de contre-électrode, mais non les plats de contact, de manière à constituer le bottier qu'on ferme alors à l'aide d'une vitre dont on assure le scellement au moyen d'une soudure pour verre appliquée par se- rigraphie sur cette vitre qu'on cuit en place à 5000C. On remplit la cavité du bottier au moyen de la composition électrochrome ciaprès en ménageant dans le Joint un trou qu'on scelle par après. On prépare une composition électrolytique aqueuse de la constitution suivante : sulfate ferreux et ammonique 0X5M acide D+ tartrique 0,25M sulfate de NN'-di(p-cyanophényl)-iX 4 -bipyridyliux O,OM dans de l'eau désionisée en atmosphère d'azote. On dégaze la silice pyrogène de marque "Cab-O-sil" qualité EH5 (7 nanomètres) sous le vide de la trompe à eau pendant 8 heures, puis on la conserve en atmosphère d'azote. On -introduit 0,6 g de la silice dans un ballon purgé à l'azote muni d'un agitateur à palettes. On ajoute alors lentement 9,0 g de la solution électrolytique tandis qu'on agite vivement le mélange. On obtient ainsi une composition électrochrome qui est un gel translucide vert pâle. Les électrodes sont visibles à travers la composition électrochrome du fait qu'elles virent du doré ou vert foncé lors du passage du courant. Sous une tension de 1 volt avec une fréquence de 1,4 Hz, ce dispositif fonctionne pendant 3 semaines. EXEMPLE 2.- On construit un dispositif d'affichage au moyen de deux morceaux parallèles de verre conducteur de l'électricité que sépare un joint en caoutchouc de silicone d'une épaisseur de 4,5 mm. La face interne de l'une des vitres porte un symbole fait d'émail diélectrique déposé par sérigraphie. Les électrodes du symbole sont activées simplement à travers le verre conducteur. On prépare une composition électrolytique comme dans l'exemple 1. On ajoute lentement 24 g de la solution électrolytique à 11,4 g d'alumine ALON sous agitation du mélange. Par contact de la composition électrolytique et de l'alumine Alon, la coloration passe immédiatement au vert foncé. Par mélange intime de la composition électrolytique et de l'alumine Alon, on obtient une pâte vert foncé qu'on introduit dans le dispositif d'affichage. On connecte le dispositif d'affichage à un circuit d'ex citation au moyen duquel on lui fait parcourir des cycles de 0,9 volt et 0,5 Hz; les régions de la pâte au contact des électrodes étant décolorées et colorées en alternance. Lorsque le dispositif d'affichage est déconnecté du circuit, la pate décolorée ne redevient pas verte avant plusieurs minutes. Lorsqu'on laisse un échantillon de la pâte au contact de l'air pendant quelques jours, la coloration de la pâte vire du vert an fauve. La matière de couleur fauve se colore et se décolore par alternance lorsqu'elle est soumise à un potentiel électrique alternatif entre deux électrodes en verre conducteur. EXEMPLE t.- On prépare une composition électrolytique en atmosphère d'azote en dissolvant 0,075 g de sulfate de N,N'-dip-cyanophényl)- 4,4'-bipyridyiium, 3,92 g de sulfate ferreux et ammonique et de l'acide D(+) tartrique dans 10 ml d'eau chaude distillée,en atmosphère d'azote. On ajoute à la composition électrolytique 10 ml d'une dispersion de silice (Nafloc N10i0) de 16 à 20 nanomètres. Il en résulte une coagulation immédiate donnant naissance à un gel jaune pale. Le gel manifeste l'effet électrochrome dans le dispositif d'affichage de l'exemple 2. EXEMPLE 4.- On fait le vide Jusqu'à 10-6 torr pendant 3 jours sur de la silice "Cab-O-Siln SH5 pour chasser les constituants absor bées. On ramène alors la silice sous la pression atmosphérique en atmosphère d'azoteXdans laquelle on la conserve. On prépare une composition électrolytique comme dans l'exemple l. On introduit 4,5 g de la silice "Cab-O-Sil" dans un ballon qu'on munit d'un agitateur rapide et d'une admission d'azote. On ajoute la composition électrolytique lentement sous agitation. Au terme de l'addition, on poursuit l'agitation pendant 5 heures. On obtient ainsi un gel jaune pale. Ce gel manifeste l'effet électrochrome dans le dispositif d'affichage de l'exemple 2. EXEMPLE S.- On dégaze de la silice 'rGas111 23/D de 3 microns pendant 3 jours sous une pression de 1Q-6 torr. On prépare une composition électrolytique comme dans l'exemple 1 et on l'ajoute lentement sous agitation au 'Gasil". on poursuit l'agitation pendant 3 heures. On obtient une pAte blanche lisse contenant environ 20% de Gasil. La pâte manifeste l'effet électrochrome dans le dispositif d'affichage de l'exemple 2. EXEMPLE 6. On dégaze pendant 3 Jours sous une pression de il 6 torr du dioxyde de titane en poudre de 15 à 40 nanomètres. On prépare une composition électrolytique comme dans l'exemple I et cn 1'aJou te en atmosphère d'azote au dioxyde de titane. On agite le mélange contenant 33% de dioxyde de titane vivement pendant 3 heures pour obtenir une pâte blanche lisse. On introduit une partie de la pâte dans le dispositif. La tension électrique appliquée fait apparaître une image ayant un très bon contraste. EXEMPLE 7. On prépare une composition électrochrome comme dans l'exemple 6 en ajoutant du dioxyde de germanium de 5 microns au lieu du dioxyde de titane. On obtient une crème blanche qui donne une image ayant un bon contraste. EXEMPLE 8. On prépare une composition électrochrome comme dans l'exemple 6,mais au moyen de dioxyde de zirconium de 5 microns au lieu de dioxyde de titane. On obtient une pate blanche pouvant donner une image ayant un bon contraste. EXEMPLE 9. On prépare une composition électrochrome comme dans l'exemple 6,mais au moyen de talc au lieu de dioxyde de titane. On obtient une pâte vert pale. Cette pate manifeste l'effet éler- trochrome dans le dispositif d'affichage de l'exemple 2. EXEMPLE 10. On prépare une composition électrochrome comme dans l'exemple > 6,mais en remplaçant le dioxyde de titane par de la silice Aérosil COK 84 de 20 nanomètres en concentration de 12%. La composition électrochrome est une pate ferme translucide et de couleur jaune. La composition électrochrome introduite dans le dispositif d'affichage de la Fig; 2, obscurcit les électrodes non colorées sur le fond gélifié. Les électrodes colorées sont visibles sur la composition et à travers celle-ci. EXEMPLE 11. On prépare une composition électrochrome comme dans l'exemple 6 awec de la silice Aérosil type C de 5 à 20 nanomètres formant environ 20% du poids de la composition. La composition est pratiquement opaque et elle peut être verte ou blanche. Un dispositif d'affichage confectionné comme l'exemple 2 et comprenant la composition donne une image ayant un bon contraste. EXEMPLE 12. On ajoute une composition électrolytique préparée comme dans l'exemple 1 à de la silice Davison 952 dégazéesJusqu'à ce que la silice soit légèrement humide. La silice conserve sa coloration blanche. On introduit un échantillon de la silice humide dans le dispositif d'affichage de l'exemple et on l'y comprime de manière à assurer un bon contact électrique avec les cotés du dispositif et dans l'épaisseur de la silice. L'entretien d'un courant électrique dans le dispositif fait changer la couleur de la silice en surface au voisinage de la cathode en verre. REVENDICATIONS 1.- Composition électrochrome, caractérisée en ce qu'elle. comprend un électrolyte et un agent opacifiant, l'électrolyte étant capable d'engendrer une modification de coloration à la surface d'une électrode qui est au contact de l'électolyte lors du passage d'un courant électrique dans l'électrolyte et l'agent opacifiant faisant obstacle au passage de la lumière à travers la composition électrochrome de manière que celle-ci soit rendue translucide ou opaque. 2.- Composition électrochrome suivant la revendication 1, caractérisée en ce que l'agent opacifiant se présente sous la forme d'un liant polymère. 3.- Composition électrochrome suivant la revendication 1, caractérisée en ce que l'agent opacifiant est une matière par ticulaire. 4. - Composition électrochrome suivant la revendication 3, caractérisée en ce que la matière particulaire est un oxyde pyrogène ou un mélange de tels oxydes. 5.- Composition électrochrome suivant la revendication 4, caractérisée en ce que l'oxyde pyrogène est la silice pyrogène. 6.- Composition électrochrome suivant l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que l'agent opacifiant est blanc ou incolore. 7.- Composition électrochrome suivant l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce qu'elle contient un agent gélifiant organique. 8.- Dispositif d'affichage électrochrome, caractérisé en ce qu'il comprend un bottier qui contient une ou des électrodes actives et contre-électrodes, outre une composition électrochrome suivant l'une quelconque des revendications 1 à 7, laquelle composition électrochrome est au contact des électrodes. 9.- Procédé pour préparer une composition électrochrome suivant l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce qu'on mélange l'agent opacifiant avec l'électrolyte. 10.- Procédé pour fabriquer un dispositif d'affichage électrochrome suivant la revendication 8, caractérisé en ce qu'on inSecte la composition électrochrome dans le bottier de manière qu'elle vienne au contact de la ou des électrodes actives et contreélectrodes.