Brevet FR2348975A1 — publié le 19771118

L'invention concerne un procédé pour la fabrication d'un cuir résistant aux agents alcalins et en particulier à la transpiration, au ciment et à la chaux, et destiné notamment à la fabrication de tiges de chaussures de sécurité. Ces chaussures, portées par des travailleurs d'entreprises de construction ou de travaux publics, sont souvent en contact avec les produits précités qui, pour la plupart, sont très agressifs pour le cuir. Un cuir ordinaire est très rapidement détérioré à leur contact, devient très dur, Jusqu'à rendre la chaussure inutilisable, et voit ses résistances physico-mécaniques considérablement dimi nuée s, La présente invention a pour objet - d'obtenir, par modification de son caractère ionique, un cuir dont la fibre soit peu sensible à l'action des produits alcalins; - de rendre le cuir le moins absorbant possible, par incorporation de matières d'imprégnation insolubles; - d'augmenter les qualités physico-mécaniques du cuir ainsi obtenu, afin de lui donner une résistance constante, même après contact avec des produits alcalins. Le cuir traité suivant l'invention peut être présenté sous une forme quelconque, soit sur fleur, soit sur chair, soit sous forme de croupon, de cuir entier ou de bande, soit même comme un produit intermédiaire ou un produit fini. On aura soin de choisir une matière brute dont l'épaisseur initiale ne soit pas trop différente de l'épaisseur finale désirée, et dont la texture soit assez serrée et homogène. Un traitement suivant l'inventioncomprend les opérations suivantes : Après un travail de rivière normal et un tannage au chrome au cours duquel on a incorporé 2,5 % de Cr2 03 > le traitement est effectué par agitation dans un foulon tournant à 14 tours/minute et renfermant un bain qui contient de 40 à 50 % d' eau à 200 C. Le retannage consiste à incorporer au cuir chromé, refendu et dérayé, un mélange de tanins synthétiques et végétaux qui représentent de 8 à 20 s du cuir, après une neutralisation obtenue grâce à un mélange de sels d'acides faibles, tels que du bicarbonate de sodium, du formiate de calcium et du thiosulfate de sodium, jusqu'à obtention d'un pH convenable pour réaliser une bonne pénétration des produits de retannage et un épuisement complet du bain.Ceci demande de 3 à 4 heures de rotation. Le cuir ainsi retanné est ensuite nourri avec de 3 à 5 % d'une huile, peu soluble mais suffisamment émulsionnable dans de l'eau à 600 C pour pénétrer dans le cuir. Cette huile de nourriture est à base d'esters d'acides gras saturés à longue channe en C18 à C30 et d'alcools gras en C24 et C26 et par exemple de stéarate ou d'oléate de céryle ou de béhénate de butyle. La durée de cette opération est d'une heure. Après cette nourriture, le cuir est traité - après ajustage du pH par acidification par exemple à l'aide d'acide acétique ou d'acide citrique - avec un stésratochlorure de chrome, un polyfluorane, ou un stéarsted' aluminium, dans des proportions de l'ordre de 10 à 20 % du poids de cuir dérayé. L'imprégnation, pour être complète, dure de 2 à 3 heures, suivant les quantités de produits mis en oeuvre. Après ces différentes opérations, le cuir est corroyé, séché et fini normalement, soit sur chair, soit sur fleur. Les caractéristiques d'un tel cuir sont données par des épreuves effectuées en laboratoire sur un pénétromètre de Bally destiné à déterminer l'imperméabilité des cuirs pour dessus de -chaussures. On mesure le temps avant pénétration de l'eau et le pourcentage d'eau absorbée par le cuir.Les résultats obtenus sont les suivants : Temps de ffi eau absorbée après pénétration 3 heures 24 heures cuir non traité 5 minutes 40 ffi 90 % cuir traité 8 heures 7 % 20 % Ce test, adopté par l'Union Internationale des Chimistes du Cuir (sous le numéro IUP 10) n'étant pas suffisant pour l'utilisation particulière des cuirs traités suivant l'invention, il a été procédé à des épreuves sur le même pénétromètre, dans lesquelles l'eau a été remplacée par une solution destinée à reproduire une sueur alcaline et dont la composition est la suivante t NaCl 15 g (NH4)2C03 9 g Na2HP04 3 g H20 qsp 1000 ml Urée 3 g Na0H 0, 1 N qsp Jusqu'd obtention d'un pH = 8,2. On a obtenu les résultats suivants : ffi solution Diminution de Aspect de absorbe la résistance l'éprouvette après 6 H à la déchirure Cuir non traité 60 % 30 g Cuir dur et cas sant Cuir traité 12 % 2 % Aspect inchangé R$VENDICATIONS 1 - Procédé pour la fabricstion d'un cuir capable de résister aux agents alcalins et en particulier à la transpiration, au ciment et à la chaux, et destiné notamment à la fabricatinn de tiges de chaussures de sécurité, d'après lequel le cuir, préalablement tanné au chrome, refendu et dérayé, est retanné, reçoit une nourriture spéciale, subit un traitement d'imprégnation hydrofugeant, et est enfin corroyé,- séché et fini de façon classique soit sur chair, soit sur fleur, et caractérisé par les opérations suivantes : a) le cuir préalablement tanné est retanné fortement, après neutralisation du bain, au moyen de tanins synthétiques et végétaux, jusqu'à ce que la pénétration des produits de retannage se traduise par un épuisement du bain; b) la nourriture spéciale appliquée au cuir est constituée par une huile à base d'un composé comportant des esters d'acides gras saturés à longue channe en C18 à C30 et d'alcools gras en C24 et C26; c) le traitement hydrofugeant est réalisé à l'aide de stéarates de métaux trivalents ou de polyfluorane, après ajusta- ge du pH par acidification par exemple à l'aide d'acide acétique ou d'acide citrique; d) la proportion des hydro-fugeante préci- tés est comprise entre 10 et 20 s du poids du cuir dérayé; e) l'imprégnation dure 2 à 3 heures. 2 - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que pour le retannage on ajoute un mélange de tanins syn- thétiques et végétaux représentant de 8 à 20 % en poids du cuir, on neutralise à l'aide d'un mélange de sels d'acides faibles tels que du bicarbonate de sodium, du formiate de calcium et du thiosulfate de sodium, et l'on brasse le tout pendant 3 à 4 heures. 3 - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la nourriture spéciale appliquée au cuir retanné com- prend par exemple de l'oléate de céryle ou du béhênate de butyle. 4 - Cuir capable de résister aux agents alcalins, ca ractérisé en ce qu'aprbs avoir été tanné de façon classique avec 2,5 % de Cr2 03, puis retanné avec un mélange de tanins synthétiques et végétaux représentant de 8 à 20 % du poids du cuir, nourri ensuite avec de 3 à 5 * d'une huile à base d'esters da cides gras saturés à longue chaîne en C18 et C30 et d'alcools gras én C24 et 026, et enfin traité par 10 à 20 % de stdarates de étaux trivalents ou de polyfluorane, et soumis à un test au pénétromètre de Bally en utilisant une solution qui représente une aueur alcaline, le cuir a absorbé après 6 heures 12 fi de la solution (au lieu de 60 % pour le même cuir non traité), la r4distance de ce cuir à la déchirure a diminué de 2 % (au lieu de 30 % pour le même cuir non traité) et l'aspect du cuir est inchangé (au lieu d'être devenu dur et cassant).