Brevet FR2334757A1 — publié le 19770708

la présente invention se rapporte à un procédé de préparation de matières composites à base d'argent renforcées par des fibres continues de carbure de silicium. Ces matières composites sont formées par liaison tenace de fibres continues de carbure de silicium à très haute dureté, à haute résistance mécanique aux températures élevées, à forte résistance à l'usure, à la chaleur, à l'oxyda- tion et à la corrosion, avec une matrice consistant principalement en argent. L'argent est un métal de densité 10,5 g/cm , fondant à 9600C qui, parmi les métaux, possède la plus forte conductivité thermique et électrique, et est en outre extremement ductile et malléable, presque autant que l'or. L'argent est donc extr & ement facile à travailler et très largement utilisé sous forme de pièces électriques, par exemple de contact électrique, de coupe-circuit, de commutateurs de types variés, de relais, de curseurs, de barres omnibus et sous des formes analogues. Par ailleurs, comme l'argent résiste à l'eau, à l'oxygène, à l'acide chlorhydrique, aux hydroxydes alcalins et aux agents chimiques analogues, on l'utilise sous forme de conduit et de siphon pour l'eau potable, sous forme de robinet et de soupape dans la production de fibres d'acétate, de récipient pour alcalis forts et sous des formes analogues. Par ailleurs, du fait qu'il constitue le meilleur conducteur de la chaleur, on peut appliquer sur l'argent des alliages, des doublages et des revetements analogues. L'argent et les alliages d'argent sont encore utilisés en grandes quantités dans des domaines variés tels que les monnaies, les rdcipients, les ornements, les protèses dentaires, la soudure, les matières photosensibles; on l'utilise naturellement dans l'argenture et à titre de constituant d'alliages. Toutefois, lorsque l'argent est utilisé dans les matériels électriques, des matériels chimiques et des matériaux de construction, on exige fréquemment de ces matières et matériaux, en plus des propriétés inhérentes à l'argent, une forte dureté et une forte résistance mécanique ; or, l'argent a une dureté Brinell relativement faible, de 2,5, et une résistance à la traction de 13 a 16 kg/mm2, ce qui limite ses utilisations.En particulier, on exige des matériels électriques une haute résistance à l'usure et une haute résistance mécanique, d'où la mise au point et l'utilisation, en dehors de l'argent seul, d'alliages d'argent avec le tungstène, le molybdène, le fer, le nickel, le cuivre, le cadmium et des métaux analogues, et également de matières composites du type céramique-métal ou du type contenant des particules dispersées, à savoir des particules de carbone, d'oxyde de cadmium, d'oxyde de plomb, de carbure de tungstène, de sulfure de molybdène et de substances analogues dans l'argent. Les alliages d'argent ont une résistance améliorée à l'usure mais leur résistance à l'oxydation à l'air et leur résistance mécanique à haute température sont faibles, et leur domaine d'utilisation est très limité.Quant aux matières composites mentionnées ci-dessus consistant en argent et substances non métalliques comme le carbone, l'oxyde de cadmium, l'oxyde de plomb, le carbure de tungstène, etc., elles ont en général une faible conductivité électrique et donnent des produits dont les propriétés sont insuffisantes en raison de l'agglomération a haute température des substances non métalliques en particules grossières ou de la réaction à haute température de ces substances non métalliques avec l'argent. Par ailleurs, les produits contenant du cadmium ou du plomb sont en général difficiles à manipuler pour des raisons de sécurité et de pollution. Par suite, l'utilisation et la production d'alliages ou matières composites à base d'argent contenant du plomb ou du cadmium sont très limitées.On a naturellement cherché à remédier aux divers inconvEnients des matières composites connues dont la matrice est en argent, en alliage d'argent ou en matière composite base d'argent, et on a tenté de mettre au point de nouvelles matières composites possédant d'excellentes propriétés de conductivité électrique, de conductivité thermique, de dureté, de résistance à l'oxydation et de résistance mécanique à haute température, et destinées à être utilisées comme matériaux électriques, matériaux de structure et matériaux chimiques capables de résister b l'utilisation dans des conditions sévères, par exemple sous forte pression, à haute température, à température très basse, dans un environnement corrosif, sous forte intensité de courant, sous forte tension dans des conditions analogues, selon les demandes du marché au cours des années récentes. Parmi ces nouvelles matières composites possédant d'excellentes propriétés, les matières composites à base d'argent renforcées par des fibres sont considérées comme prometteuses. Ces matières composites sont supérieures aux matières composites appartenant a d'autres classes en ce qu'elles conservent à la fois les propriétés de la matrice et les propriétés des fibres, et en particulier une haute résistance mécanique à température élevée. On peut donc espérer obtenir des matières composites.possédant de remarquables qualités en choisissant les fibres de renforts appropries. Parmi les matières composites renforcées par des fibres qui ont déjà fait l'objet de recherches, on citera des matières composites à base d'argent renforcées par des cristaux (whiskers) d'alumine A1203 ou de carbure de silicium SiC.Toutefois, ces matières composites ont des inconvénients dont les principaux sont les suivants : la préparation des cristaux est très conteuse parce que très compliquée. I1 est difficile de produire des cristaux ayant des propriétés uniformes. Si l'on utilise des cristaux courts dont la longueur est au maximum d'environ 30 mm, la matière composite peut être renforcée localement seulement et les contraintes de cisaillement se concentrent à l'extrémité des cristaux, diminuant la résistance générale de la matière. L'opération de mise en place et de noyage des cristaux courts est très compliquée et la production de la matière composite. & l'échelle industrielle est difficile. De sorte que dans la pratique, les matières composites à base d'argent renforcées par ces cristaux n'ont pas encore pu s'imposer. La présente invention se rapport t un procédé de prepa- ration de nouvelles matières composites & base d'argent qui n'ont pas les inconvénients des matières composites décrites ci-dessus. Conformément à l'invention, on utilise,pour la préparation d'une matière composite & base d'argent renforcée, des fibres longues, homogènes et continues de carbure de silicium et l'on obtient une matière composite ayant d'excellentes proprietes, ne présentant pas les inconvé- nients des matières composites classiques à base d'argent décrite ci-dessus. Le procédé selon l'invention permet de parvenir & une matière composite à. base d'argent renforcée par des fibres continues de carbure de silicium et qui possède les hautes conductivités thermiques et électriques inhérentes à l'argent mais en outre, une forte dureté, une haute résistance à l'usure, une haute résistance mécanique aux températures levées, une forte résis- tance à la chialeur, une haute résistance à l'oxydation et à la corrosion, toutes ces dernières propriétés étant inhérentes aux fibres de carbure de silicium. Par ailleurs, les fibres de carbure de silicium sont bien mouillable8 par l'argent et ne réagissent pas avec ce dernier, mêne lorsqu'on les plonge dans l'argent fondu; leurs propriétés mdcaniques, leur résistance & l'oxydation et leurs autres propriétés ne subissent aucun amoindrisse- ment jusque la température de fusion de l'argent, qui est de 9600C. in utilise dans l'invention des fibres continues consistant principalement en carbure de silicium et obtenues en calcinant des filaments qui consistent principalement en composés d'organosilicium à haut poids moléculaire. Les fibres de carbure de silicium peuvent hêtre préparées relativement facilement comme on le verra ci-après, elles sont homogènes, aux dimensions optimales, et leur résistance et leur module d'Young sont très supérieurs à ceux des fibres de carbure de silicium connues antérieurement. Les fibres continues classiques de carbure de silicium sont préparées de la manière suivante (1) on applique du carbure de silicium formé par dépôt chimique l'état de vapeurs d'un composé d'organosilicium et d'hydrogène, ou de chlorure de silicium et d'un hydrocarbure, sur des fibres consistant en tungstène et bore, elles-memes obtenues par application d'un revêtement de bore sur un fil (noyau) en tungstène. (2) On hydrate un paquet consistant en environ 10.000 fibres de rayonne viscose et on le plonge dans le chlorure de silicium puis on décompose à la chaleur et on carbonise ce paquet de fibres. (3) On traite chimiquement un composé contenant un silazane et consistant en un halogénosilane et ammoniac de manière pouvoir le filer et on chauffe les filaments en atmosphère inerte jusqu'8 obtention de filaments continus consistant en un mélange homogène de carbure de silicium et de nitrure de silicium. Les fibres préparées comme décrit ci-dessus sous (1) contiennent un noyau de tungstène; leur diamètre est donc relativement fort, d'au moins 100 microns, la densité est forte, d'au moins 10 g/cm3, et la flexibilité est mauvaise. Par ailleurs, comme la résistance mécanique et le module des fibres dépendent des propriétés correspondantes du noyau de tungstène, ils sont beaucoup plus bas que ceux des filaments continus de carbure de silicium å utiliser dans l'invention. Par ailleurs le dépôt de vapeur chimique constitue une opération compliquée et les fibres sont conteuses. Dans les fibres préparées comme décrit ci-dessus sous (2), on manipule du tétrachlorure de silicium et de l'acide chlorhydrique; il s'agit donc d'une opération compliquée et qui pose de nombreux problèmes de sécurité. D'autre part, comme la production part d'un paquet de fibres de rayonne, il est difficile de séparer les fibres individuelles. En outre, la résistance et le module des fibres sont faibles et ne représentent que 1/3 à 1/5 de ceux des fibres de carbure de silicium selon l'invention. Il n'y a donc aucun avantage à utiliser ce genre de fibres pour le renfort d'une matière composite. Pour les fibres préparées comme décrit ci-dessus sous (3), il y a une opération très compliquée lors de la préparation des filaments, d'où un prix élevé; la résistance à la traction des fibres est de 60 à 115 kg/mm2 et le module est de 9 à 10 x î03 kg/mm2, et ne représentent donc qu'environ 1/3 à l/4 de ceux des fibres de carbure de silicium selon l'invention. Il nry a donc aucun avantage utiliser ces fibres pour le renfort de matière composite. Par contre, les fibres continues de carbure de silicium qu'on doit utiliser dans l'invention peuvent autre obtenues de manière simple et peu coûteuse comme on le verra ci-après. En outre, elles peuvent etre obtenues sous la forme de filaments homogènes et continus ayant un diamètre et une longueur optima, et leur résistance mécanique et leur module sont excellents. Elles conviennent donc au mieux à l'utilisation comme fibres renforçantes pour des matières composites. L'utilisation de ces fibres dans la préparation d'une matière composite à base d'argent constitue la caractéristique essentielle de l'invention. Les matières qu'on utilise comme matrice des matières composites selon l'invention consistent,non seulement en argent,mais éga- lement en alliage d'argent et en matière -composite à base d'argent. Qn citera parmi les produits connus les alliages d'argent consistant en ce métal et un autre métal à haut point de fusion et haute dureté, comme W, Mo et les métaux analogues, avec une haute conductivité électrique et des propriétés améliorées de résistance à l'usure, de résistance à l'arc et de résistance mécanique; on citera également les alliages d'argent consistant en ce métal et 1 à 15 % en poids de carbone et/ou 5 à 10 70 en poids de Cu et/ou 5 à 50 7. en poids de Ni, et/ou Cd en proportion ne dépassant pas 10 % en poids et/ou 10 à 40 % en poids de Fe, qui possèdent une haute conductivité électrique, une faible résistance de contact, une haute résistance å la fusion, une haute ténacité et une haute résistance mécanique; on citera également des matières composites à base d'argent et contenant des particules en dispersion, par exemple les matières composites Ag-CdO, Ag-MgO, Ag-PbO et analogues qu'on obtient par oxydation interne d'un alliage tel que Ag-Cd, Ag-Mg, Ag-Pb ou d'un alliage analogue, matières qui possèdent une haute conductivité.électrique, une haute résistance b l'usure, une haute résistance la fusion et une faible résistance de contact; on citera encore les matières composites à base d'argent du type céramique-metal consistant en argent et carbure de tungstène, carbure de titane, matièroequi résistent aux fortes tensions et aux fortes intensités de courant; on citera encore un alliage d'argent pour contact électrique qu'on obtient avec Ag et Au, Pd ou Pt, dans lequel on cherche a éviter autant que possible les fissures de la surface de l'alliage; et on citera encore des matières composites à base d'argent consistant en ce métal d'une parut, du carbone ou MoS2 d'autre part, et qu'on utilise comme matière pour contacts à glissement.Ce sont ces alliages ou matières composites à base d'argent qu'on utilise de préférence comme matrice dans l'invention; on obtient alors une matière composite renforcée par des fibres de carbure de silicium et dont les propriétés mécaniques et la résistance A l'usure sont supérieures à celles d'une matière composite dans laquelle la matrice consiste en argent pur. On décrira maintenant l'invention plus en détail ci-après. Les fibres qu'on doit utiliser pour renforcer la matière composite å base d'argent dans l'invention sont des fibres continues b haute résistance mécanique consistant principalement en carbure de silicium et qu'on obtient en calcinant des filaments consistant principalement en un composé d'organosilicium à haut poids moléculaire. On peut obtenir conformément 9 l'invention une matière composite base d'argent renforcée par des fibres de carbure de silicium et qui possède une haute résistance mécanique en fixant solidement les fibres dans l'argent pur, un alliage ou une matière composite consistant principalement en argent. Les fibres continues de carbure de silicium en question sont préparées par le procédé décrit dans le brevet français n0 76/12180. Dans la préparation des fibres, on utilise comme matière première un composé d'organosilicium å bas poids moléculaire appartenant à l'un des groupes à(lO)ci-après (1) des composés ne contenant qu'une liaison Si-C. (2) Des composés contenant en plus d'une liaison Si-C une liaison Si-H. (3) Des composés contenant une liaison Si-Ral. (4) Des composés contenant une liaison Si-N. (5) Des composés contenant une liaison Si-OR (R est un groupe allyle ou aryle). (6) Des composés contenant une liaison Si-OH. (7) Des composés contenant une liaison Si-Si. (8) Des composés contenant une liaison Si-O-Si. (9) Des esters de composés d'organosilicium. (10) Des peroxydes de composés d'organosilicium. A partir de l'un au moins des composés d'organosilicium à haut poids moléculaire appartenant aux groupes (1) å (10) ci-dessus, on prépare d'abord des composés d'organosilicium & haut poids moléculaire contenant du silicium et du carbone comme principaux éléments du squelette, par exemple un composé répondant A 1 'une des structures moléculaires ci-après, par une réaction de polycondensation effectuée sous irradiation, par chauffage et/ou par addition d'un catalyseur de polycondensation :: (d) les composés contenant les éléments de squelette (a) (c) ci-dessus en structure partielle au moins dans des structures linéaires, cycliques et tridimensionnelles, ou des mélanges de composés contenant les éléments de squelette (a) (c) ci-dessus. À partir d'au moins un composé d'organosilicium b haut poids moléculaire contenant au moins une des structures moléculaires décrites ci-dessus > qu'on a additionné lorsque c'est nécessaire ou fait réagir lorsque c'est nécessaire avec une petite proportion d'au moins un composé organométallique, complexe métallique ou polymère organique autre que les deux composés décrits ci-dessus, on prépare un liquide de filage qu'on transforme en filaments & des longueurs variées et une finesse uniforme.Les filaments sont chauffés & basse température, dans l'intervalle de 50 à 4000C en atmosphère oxydante,puis soumis à un chauffage & une température de 600 A 1.0000C sous vide, en atmosphère de gaz inerte, d'oxyde de carbone, d'un hydrocarbure gazeux, d'un composé d'organosilicium 9 l'état de gaz ou d'hydrogène, ce qui donne des fibres continues de carbure de silicium; toutefois il ne s'agit lA que d'un chauffage préliminaire qu'on peut même réaliser en atmosphère de gaz oxydant, d'hydrocarbure gazeux ou d'hydrogène å une pression partielle inférieure ; 10 ma Rg. Finalement, les fibres sont calcinées & une température de 1.000 a 2.0000C sous vide, en atmosphère de gaz inerte, d'oxyde de carbone, d'un hydrocarbure gazeux, d'un composé d'organosilicium gazeux ou d'hydrogène. On obtient alors des fibres continues de carbure de silicium. On a rapporté dans le tableau I ci-après les propriétés de fibres continues de carbure de silicium obtenues par calcination å 1.3000C sous vide. Les fibres continues de carbure de silicium obtenues par calcination de filaments consistant principalement en un composé d'organosilicium haut poids moléculaire contiennent habituellement plus de 0,01Z en poids de carbone libre. Cette quantité de carbone libre varie selon la température de calcination, la durée de calcination, l'atmosphère de calcination et les autres conditions opératoires.Ce carbone libre réagit localement avec l'argent aux températures supérieures 8500C avec formation d'une très faible proportion d'une solution solide d'argent dans k carbone ou de Ag2C2 å l'interface entre les fibres de carbure de silicium et l'argent. I1 en résulte une liaison plus solide entre les fibres de carbure de silicium et l'argent, en raison, non seulement de l'adhérence des fibres de carbure de silicium sur l'argent, elle-même due la mouillabilité et å la diffusion mutuelle des fibres et de l'argent, mais également de l'adhérence entre les fibres et l'argent résultant d'une réaction chimique locale entre le carbone libre avec l'argent à l'interface entre les fibres et le métal. Par suite, le carbonne libre en question a un rôle très important dans la liaison SiC-Ag selon l'invention.Les fibres de carbure de silicium qu'on doit utiliser dans l'invention ont une dimension de grain cristallin de quelques dizaines d' comme on le verra au tableau I ci-après, et par conséquent le nombre d'irrégularités microscopiques par unité de surface de la surface des fibres est très important; l'argent fondu ou ramolli pénètre dans ces irregularités, d'où une très forte adhérence entre les fibres et le métal, par suite de la mouillabilité et de la diffusion mutuelle. I1 s'agit l & d'un des avantages de l'invention.Comme on l'a indique ci-dessus, les fibres et l'argent qu'on utilise dans l'invention sont les matières premières qui conviennent le mieux X la préparation d'une matière composite a base d'argent b haute résistance mécanique par suite de la forte adhérence entre les fibres et le métal. Il existe plusieurs procédés permettant de préparer une matière composite constituée de fibres de carbure de silicium et d'argent, d'un alliage d'argent ou d'une matière composite consistant principalement en argent. Cependant, on utilisera avantageusement dans l'invention l'un des quatre procédé ci-aprEs a) On fait pénétrer la matière de matrice fondue dans les espaces libres entre des paquets de fibres disposés régulièrement, sous vide ou en atmosphère inerte. b) On soumettra un assemblage composé de la matière de matrice et des fibres A frittage ou pression a chaud sous vide ou en atmosphère inerte afin de provoquer une liaison tenace entre la matrice et les fibres. c) On superposera régulièrement des feuilles minces de la matière de matrice et des fibres et on pressera å chaud entre plaques ou entre cylindres sous vide ou en atmosphère inerte, provoquant ainsi la diffusion mutuelle de la matrice et des fibres et leur liaison solide. d) On appliquera la matière de matrice en revêtement ou en pulvérisation par un plasma ou selon un procédé analogue sur chaque fibre, on rassemblera les fibres et on les pressera b chaud sous vide ou en atmosphère inerte. Les procédées décrits ci-dessus permettent d'obtenir des matières composites homogènes et résistantes consistant en fibres et matière de matrice sans formation de pores å l'interface des fibres et de la matrice. De preference, la matière composite argent-carbure de silicium selon l'invention contiendra de 5 à 70 Z en poids de fibres de carbure de silicium. Aux teneurs inférieures k 5 Z en poids, l'effet renforçant est insuffisant. Aux teneurs en fibres supérieures b 70 Z en poids il y a diminution des conductivités électrique et thermique dues à l'argent, å l'alliage d'argent ou å la matière composite consistant principalement en argent dans la matière composite fine, laquelle sera également moins facile à travailler. Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée; dans ces exemples, les indications de parties et de pourcentages s'entendent en poids sauf mention contraire. EXEMPLE 1 On décrit dans cet exemple un mode opératoire de préparation des fibres continues de carbure de silicium. On prépare du diméthylpolysilane par réaction du diméthyldichlorosilane avec le sodium. On introduit dans un autoclave d'un litre 250 g de diméthylpolysilane et on remplace l'air par de l'argon; on fait réagir 9 4700C pendant 14 heures. On vidange ensuite le polycarbosilane formé A l'état de solution dans le n-hexane. On filtre la solution pour éliminer les impuretés et on évapore le solvant sous vide; on chauffe ensuite le résidu au bain d'huile & 2800C sous vide pendant 2 heures. On obtient le polycarbosilane avec un rendement de 40 % par rapport au diméthyldichlorosilane. Le poids moléculaire moyen en nombre de ce polycarbosilane est de 1.700.Dans un appareil de filage usuel, on chauffe et on fond le polycarbosilane b 3300C en atmosphère d'argon et on file la masse fondue la vitesse de 200 m/mn; les fibres de carbosilane sont ensuite chauffées dans l'air de 20 b 1900C en 6 heures; on maintient ensuite ce niveau de température pendant 1 heure; il s'agit d'un traitement destiné å empecher la fusion.On porte ensuite les fibres 9 1.3000C en augmentant la température A la vitesse de 1000 C/h sous un vide de 10 -3 mm Hg et on maintient a 1.300 C pendant 1 heure.; on obtient des fibres de carbure de silicium de diamètre moyen 15 microns, résistance moyenne A la traction 350 kg/mm2, module d'Young moyen 23 x 103 kg/mm2, densité 2,70 g/cm3. On prépare alors cinq matières composites différentes en utilisant comme matière de matrice l'argent pur et comme matière renforçante des paquets de fibres de carbure de silicium obtenuescomme décrit ci-dessus j une longueur de 50 mm, avec des proportions relatives argent/fibres indiquées dans le tableau II ci-après. Les paquets de fibres de carbure de silicium sont placés dans un creuset d'alumine (de 12 mm de diamètre x 50 mm de hauteur), et le creuset est suspendu a la partie supérieure d'une chambre de chauffage sous vide dans laquelle on applique un vide de 10 3 mm Hg. On place par ailleurs de l'argent dans un récipient d'alumine qu'on dispose dans le bas de la chambre de chauffage.On chauffe l'argent de l'extérieur et on le fond 9 1.0000C environ. On abaisse le creuset, on le plonge dans l'argent fondu pendant 1 minute, puis on le relève. La matière composite obtenue carbure de silicium-argent,est usinée sous forme d'un barreau de 10 mm de diamètre x 40 mm de longueur qu'on utilise comme éprouvette. Les propriétés de cette matiere composite sont rapportées dans le tableau II ci-après. Les résultats rapportés dans le tableau II ci-après montrent que la matière composite à base d'argent renforcée par des fibres continues de carbure de silicium a une dureté et une résistance qui augmentent avec la proportion de fibres; par contre, l'amoindrissement des conductivités électriques et thermiques dû & la diminution de la teneur en argent est relativement limité. Par suite, cette matière composite convient remarquablement & l'utilisation comme matière électrique, matière pour instrument chimique et matériau de structure, et elle peut entre utilisée dans de nombreuses applications pratiques.Lorsqu'on découpe cette matière composite et qu'on observe au microscope la section des fibres de carbure de silicium et de l'argent, on n'observe pas de pores; par contre, A la surface des fibres, on observe une texture en couche très mince. Cette couche mince est due à une très faible proportion de Ag2C2 formée & la suite d'une réaction chimique locale entre le carbone libre contenu dans les fibres et l'argent. On a constaté que la présence de ce produit de réaction augmentait l'adhérence entre les fibres de carbure de silicium et-l'argent au-del & de celle qui est due à la mouillabilité et à l'adhérence mutuelle, de sorte que la matière composite selon l'invention a une résistance mécanique améliorée. EXEMPLE 2 On met sous forme de poudre b une dimension de particules ne dépassant pas 74 microns un mélange constitue de 80 X d'argent, 15 7. de molybdène et 5 X de WC. On noie dans ce mélange pulvérulent des paquets constitués chacun de fibres de carbure de silicium obtenus comme décrit ci-dessus et b une longueur de 40 mm, avec toutes les fibres dans la même direction et on moule l'ensemble sous pression de 300 kglcm en un 3 corps compact prismatique de 10 x 10 x 40 mm , dans lequel les proportions relatives entre la matrice et les fibres sont de 30/70 et la direction des paquets de fibres est parallèle b la longueur de ce corps. On fritte ce corps & 900oC pendant 2 heures en atmosphère d'argon sous une pression de 1 atmosphère. La matière composite obtenue a une dureté d'environ 7 mohs et une résistance électrique de 2,1 x 10 5 Is.cm;avec une conductivité thermique de 0,15 cal/cm.s. C.Lorsqu'on utilise cette matière composite comme contact électrique, on trouve pratiquement la meme résistance de contact qu'avec l'argent pur; le phénomène de fusion est négligeable et le transfert de masse provoqué par l'arc sous forte tension et forte intensité est très faible. Malgré l'augmentation de température et l'abrasion au point de contact, la matière a une durée de service en tant que contact électrique qui représente de 30 à 50 fois celle d-'un contact électrique d'argent pur.La matière composite préparee par le mode opératoire de métallurgie de poudre de cet exemple peut donc être utilisée dans la pratique pour des contacts électriques, des contacts glissement et pour des commutateurs de type varié.En outre, les propriétés mécaniques et les autres propriétés de la matière composite de cet exemple sont pratiquement les mêmes que celle de la matière composite à 70 % de fibres de carbure de silicium du tableau II. L'observation microscopique de la matière fait apparaître un très petit nombre de pores à l'intérieur. En dehors de l'utilisation en électricité décrite ci-dessus, cette matière composite peut tre- utilisée -comme matière de structure et en chimie. EXEMPLE 3 On forme un stratifié de 2 mm d'épaisseur contenant 15 Z de fibres de carbure de silicium en disposant sur une feuille de 30 x 30 x 0,05 mm, consistant en 80 Z d'argent et 20 X de cadmium, une couche de fibres de carbure de silicium préparées comme décrit ci-dessus, de longueur 30 cm, toutes dans la même direction et en répétant alternativement cet empilage. On presse le stratifié à 930 C, soit 30 C au-dessous du point de fusion de l'argent, pendant 30 minutes sous 200 kg/cm en atmosphère d'argon; on obtient une matière composite constituée des fibres de carbure de silicium et de l'alliage d'argent.La matière composite a une épaisseur d'environ 1,5 mm, une densité de 9,0 g/cm et une dureté moyenne de 6 mohs. Elle possède pratiquement les mêmes propriétés mécaniques et autres que la matière composite à 20 X de fibres de carbure de silicium du tableau Il ci-après. Le mode opératoire de préparation de cet exemple permet de préparer une matière composite base d'argent en feuille mince renforcée par des fibres de carbure de silicium, matière composite qui peut titre mise sous des formes variées par façonnage et découpage et utilisée en Blectricite, en chimie et en construction d'appareillage. EXEMPLE 4 On dispose uniformément des fibres de carbure de silicium préparées comme décrit ci-dessus, d'une longueur de 30 mm, et on projette sur ces fibres de l'argent par un plasma. on répète la projection a trois reprises respectivement sur la face supérieure et la face inférieure des fibres disposées dans un plan. Chacune des fibres composées de carbure de silicium et d'argent après ce traitement a un diamètre de 0,1 à 0,5 mm. On dispose dix couches de ces fibres régulièrement dans un moule en graphite et on presse A chaud à 930 C pendant 1 heure sous 200 kg/cm2 en atmosphère d'argon. La matière composite obtenue contient environ 50 % de fibres de carbure de silicium; ses propriétés sont pratiquement les mimes que celles de la matière composite A 50 X de fibres du tableau Il ci-après. La matière composite ne contient pratiquement pas de pores. Elle peut entre utilisée dans les mêmes applications que les matières composites des exemples précédents. Naturellement, on peut donner aux matières composites selon l'invention des formes variées autres que celles décrites dans les exemples précédents, et les obtenir par d'autres modes opératoires variés. Comme on a pu le constater, l'invention permet de préparer des matières composites A base d'argent renforcées par des fibres de carbure de silicium, matières composites qui possèdent d'excellentes propriétés de résistance mécanique, de résistance A la chialeur, de résistance A ltoxydation, de résistance å l'usure, de conductivité électrique et de conductivité thermique et qui peuvent etre utilisées avec avantage dans des domaines très variés, en tant que matériaux électriques, matériaux chimiques et matériaux de structure. TABLEAU I Dimension du grain de cristal diamètre moyen 33 A Densité 2,6 A 3,1 g/cm3 Dureté 9 (Nohs) Résistance a la traction 300 a 400 kg/mm Module d'Young (2,0 a 4,0) x 104 kg/mm2 Résistance à l'oxy- Pas de variation de poids lors d'un dation chauffage de 100 heures à 1.300 C dans l'air Résistance au choc Pas de variation de texture après plus de thermique 1.000 entre de chauffage et refroidissement et l.0000C rapides entre 25 et 1.000 C TABLEAU II - -- -- Quantités de fibres (%) Pro- \ 10 20 30 50 70 piété s Densité (g/cm3) 9,7 9,0 8,2 6,7 5 > 2 Dureté moyenne > (Mohs) 3-4 4-5 5-6 6-7 7-8 Résistance 9 la traction dans 1'air (kg/mm2) a température ambiante 20-25 48-78 96-130 170-210 200-240 t 3000C 16-21 39-61 87-110 150-190 180-220 b 5000C 10-15 30-48 69-97 110-140 160-200 Rd8istivité (A.cm) 2,3x10-6 3,2x10-6 4,3x10 7,8x10-6 16 > 1x10 Conductivité thermique (cal/cm.s.oC) 0,73 0,56 0,45 0,30 0 > 21 Résistance å l'oxydation jus qu'à 7000C bonne bonne bonne excellente excellente REVENDICATIONS 1. Procédé de préparation de matières composites base d'argent renforcées par des fibres continues de carbure de silicium, ce procédé se caractérisant en ce l'on fixe solidement dans une matrice consistant principalement en argent des fibres continues consistant principalement en carbure de silicium et obtenues par calcination de filaments consistant principalement en un composé d'organosilicium haut poids molé culaire. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la matrice consiste en argent ou en un alliage d'argent avec du tungstène, du molybdène, du fer, du nickel, du chrome, du cadmium, du cuivre, de l'ors du palladium et/ou du platine. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la matrice consiste en une matière composite constituée d'argent et de carbone, d'oxyde de cadmium, d'oxyde de plomb, de carbure de titane, de carbure de tungstène, de sulfure de molybdène et/ou d'oxyde de magnésium. 4. Procédé selon la revendication 2, caractérise en ce que l'alliage d'argent contient de 1 å 30 Z de son poids de métaux autres que l'argent. 5. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que la matière composite contient de 1 b 30 7. de son poids de carbone, d'oxyde, de sulfure et/ou de carbure mélangés avec l'argent. 6. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que les filaments sont préparés à partir de composés d'organosilicium å haut poids moléculaire contenant du silicium et du carbone comme principaux composants du squelette et qu'on prépare eux-m8mes a partir d'au moins un composé d'organosilicium à bas poids moléculaire appartenant aux classes (a) b (j) ci-après (a) les composés n'ayant qu'une liaison Si-C, (b) les composés ayant une liaison Si-H enplus d'une liaison Si-C, (c) les composés ayant une liaison Si-Hal, (d) les composés ayant une liaison Si-N, (e) les composes ayant une liaison Si-OR (R est un groupe alkyle ou aryle), (f) les composés ayant une liaison Si-OH, (g) les composés ayant une liaison Si-Si, (h) les composés ayant une liaison Si-O-Si, (i) les esters de composés d'organosilicium et (j) les peroxydes de composés d'organosilicium, par une réaction de polycondensation sous irradiation, chauffage et/ou par addition d'un catalyseur de polycondensation. 7. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que les filaments continus consistant principalement en carbure de silicium contiennent au moins 0,01 7. en poids de carbone libre. 8. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la matière composite A base d'argent contient de 5 A 70 Z en poids de fibres continues consistant principalement en carbure de silicium. 9. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on fait pénétrer la matière de matrice fondue et consistant principalement en argent dans les espaces libres entre des paquets de fibres continues de carbure de silicium disposés uniformément, sous vide ou en atmosphère inerte en vue de provoquer une liaison solide entre les fibres et la matrice. 10. Procédé selon la revendication lv caractérisé en ce que l'on fritte ou l'on presse & chaud sous vide ou en atmosphère inerte, afin de provoquer une liaison solide entre la matrice et les fibres, un assemblage composé de la matrice et des fibres continues de carbure de silicium. 11. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on superpose régulièrement des feuilles minces de la matière de matrice et les fibres continues de carbure de silicium, on presse a chaud entre plaques ou entre cylindres sous vide ou en atmosphère inerte pour provoquer une diffusion mutuelle entre la matière de matrice et les fibres et une liaison solide entre le métal de la matrice et les fibres. 12. Procédé selonla revendication 1, caractérise en ce que la matière de matrice est appliquée en revêtement ou en pulvérisation par un plasma sur chacune des fibres continues de carbure de silicium après quoi les fibres sont rassemblées et pressées b chaud sous vide ou en atmosphère inerte. 13. Matière composite A base d'argent renforcée par des fibres continues de carbure de silicium et caractérisée en ce qu'elle consiste principalement en les trois composants ci-après (a) des fibres continues de carbure de silicium consistant principalement en carbure de silicium du type BI (b) une matrice consistant en une matiere choisie dans le groupe formé par l'argent, les alliages d'argent et les matières composites consistant principalement en argent, et (c) une très petite proportion de carbure ou de solution solide de carbone et de métal de la matrice, formée par réaction du carbone libre contenu dans la zone surfacique des fibres continues de carbure de silicium avec le métal de la matrice. 14. Matiere composite base d'argent selon la revendication 13, caractérisée par une haute résistance à l'oxydation, une dureté de 3 å 8 mohs, une résistance A la traction de 20 a 240 kg/wm à température ambiante, une résistivité de (2,0 à 16,1) x 10 6J; .cm et une conductivité thermique de(0,85 021) cal/cm.s. C.