Brevet FR2344668A1 — publié le 19771014

La présente invention concerne la fabrication de la pâte à papier et plus particulièrement la purification des effluents du blanchiment par le chlore de la pâte de bois. Dans le procédé classique de fabrication de la pâte à papier, après le stade de formation de la pâte, on soumet la pâte à un blanchiment et lorsqu'on utilise un blanchiment par le chlore on l'effectue en plusieurs stades. Dans le premier stade, appelé stade C, on blanchit la pâte par le chlore. Après le stade C, la pâte partiellement blanchie subit un premier stade d'extraction alcaline, qu'on appelle le stade E1. Après l'extraction alcaline, la pâte est soumise à un traitement par l'hypochlorite de sodium dans le stade H. Après le stade H, la pâte subit un blanchiment complémentaire par le dioxyde de chlore dans le stade D1 qui est suivi d'un second stade d'extraction alcaline, le stade E28 lui-même suivi d'un second blanchiment par le dioxyde de chlore, le stade D2. La pâte, après traitement dans le stade D2, est totalement blanchie. Dans le procédé de blanchiment par déplacement on effectue de façon classique le stade C initial dans une tour de chloration séparée, tandis qu'on effectue les stades suivants dans l'ordre E,, D?, E2, D2, dans une tour associée où la pâte s' élève en continu. On a analysé les effluents des divers stades du procédé de blanchiment par le chlore, qu'il s'agisse d'une installation de blanchiment classique ou d'une tour de blanchiment par déplacement, pour évaluer la concentration des divers types de composes qu ils renferment, car l'évacuation dans l'environnement de ces effluents, sans purification, peut provoquer une pollution très importante. On peut considérer que les polluants contenus dans ces effluents correspondent à trois types de matières, les polluants de couleur foncée, qui sont des produits de dégradation de la lignine, lespolluants qui accroissent la demande biologique en oxygène, et les polluants qui accroissent la demande chimique en oxygène. Tous ces polluants peuvent être des composés organiques chlorés.On a constaté que le stade E1 du procédé de blanchiment par le chlore est responsable de la majorité des polluants de couleur foncée formés lors du procédé de blanchiment de la Pâte, et l'on s'est particulièrement intéressé au traitement de l'effluent du stade E1 pour réduire la pollution de l'environnement. La demanderesse a découvert un procédé simple permettant de purifier considérablement l'effluent du stade E1 et d'obtenir une diminution très importante de la quantité totale des polluants rejetés par le procédé de blanchiment par le chlore. L'invention concerne donc un procédé pour traiter un effluent du blanchiment par le chlore de la pâte de bois qui renferme au moins une partie de l'effluent du stade E1, qui consiste à précipiter au moins une partie des produits foncés de la dégradation de la lignine contenus dans l'effluent en acidifiant cet affluent à un pH inférieur à 2, à séparer la matière précipitée du filtrat, et à utiliser au moins une partie du filtrat pour laver la pâte obtenue dans le stade C de blanchiment par le chlore. En pratique il s'est révélé approprié d'acidifier la majorité ou la totalité de l'effluent du stade E1 du procédé de blanchiment. Cet effluent a normalement un pH de l'ordre de 10 et plus, et il s'est révélé nécessaire d'abaisser le pH à une valeur inférieure à 2 pour créer des conditions suffisamment acides pour précipiter une portion importante des polluants foncés contenus dans l'effluent Eit La proportion des polluants foncés que l'on peut précipiter par acidification dépend du pH final après acidification et, en général, plus le pH est bas, plus la proportion de polluants précipitée est importante.Si l'on n'abaisse pas le pH de effluent en dessous de 2, on ne peut obtenir un précipité facile à éliminer, et il demeure souvent des polluants à l'état dissous dont la séparation est très difficile e D'autre part, si l'on abaisse le pH en dessous de 2, on observe une précipitation et on peut séparer par centrifugation, ou selon une autre technique classique, les polluants précipités du filtrat résiduel. En principe, on peut utiliser une matière acide quelconque pour abaisser le pH de l'effluent en dessous de 2 selon 1' invention. En pratique on utilise une source quelconque de matière acide peu coûteuse et qu'il est facile de se procurer, et on préfère donc des acides minéraux tels que l'acide sulfurique ou l'acide chlorhydrique. On peut utiliser ces acides en des proportions et à des concentrations appropriées quelconques convenant pour abaisser le pH de l'effluent en dessous de 2. Il est particulièrement approprié d'utiliser l'acide résiduel formé comme sous-produit en grandes quantités dans la préparation du dioxyde de chlore utilisé dans les stades D1 et D2 du blanchiment. Cet acide résiduel est une solution acide aqueuse ayant un pH généralement inférieur à 1, qui renferme de l'acide sulfurique et du sulfate de sodium. Pour l'utiliser de façon satisfaisante pour précipiter les polluants foncés selon 1' invention, il est important d'éliminer toute trace de dioxyde de chlore dans l'acide résiduel, par exemple par traitement par le dioxyde de soufre, avant d'utiliser cet acide résiduel pour la précipitation. On ignore la structure axacte des polluants foncés précipités dans le procédé de l'invention. On peut en pratique considérer que ces polluants sont des produits de dégradation de la lignine présentant très peu de similitudes de structure avec la lignine elle-même. On utilise le filtrat acide obtenu après séparation du précipité dans un centrifugeur ou un autre dispositif approprié, selon le procédé dé l'invention, comme liquide de lavage de la pâte obtenue dans le stade de chloration. Ensuite on préfère purifier l'effluent acide du stade de chloration renfermant les impuretés résiduelles du filtrat précité comme impuretés additionnelles, provenant du lavage de la pâte du stade de chloration, dans un lit renfermant une résine en particules de nature telle qu'après activation par une solution acide elle retienne les polluants de l'effluent selon un mécanisme d'adsorption et/ ou d'échange ionique. On préfère tout particulièrement une résine phénolique échangeuse d'anions faiblement basique.On peut se procurer des résines de ce type dans le commerce, telles que les résines DUOLIICE A4-F, DUOLITE A-6, DUOLITE A-7 et DUOLITE S 37, commercialisées par Diamond Shamrock Chemical Go of California, U.S.A. Toutes ces résines ont des matrices phénoliques constituées d'un squelette d'un produit de condensation du phénol et du formaldéhyde avec des groupes latéraux qui sont essentiellement des radicaux amino primaires secondaires et/ou tertiaires. Ces résines peuvent également renfermer une petite proportion de radicaux amino quaternaires. Il est nécessaire d'acidifier la résine poir que la phase liquide du lit de résine ait un pH convenant parttculièrement bien à la fixation des polluants foncés sur la résine. Lorsqu'on fait passer l'effluent acide du filtre à lavage du stade de chloration, cet effluent étant constitué du filtrat acide do l'effluent précipité de l'extraction alcaline s:ant la chlo ration que l'on a utilisé comme liquide de lavage dans le stade de chloration, la résine est activée et, en même temps, les polluants foncés présents dans l'effluent du filtre à lavage du stade de chloration peuvent être éliminés par contact entre l'effluent et la résine.Lorsque la résine est entièrement chargée de polluants, on peut la régénérer en l'éluant avec un liquide alcalin, par exemple une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium, pour désorber les polluants foncés absorbés sur la résine. On peut ensuite-#éliminer l'éluat renfermant les polluants foncés désorbés, en le concentrant puis en brûlant les polluants dans un four de traitement des diverses liqueurs noires produites par le procédé de fabrication de la pâte. On peut également éliminer de façon, semblable les polluants foncés précipités par l'acide selon l'invention, soit en faisant passer le précipité après redissolution avec une solution alcaline directement dans un four du type utilisé pour brûler les liqueurs noires dans l'unité de récupération, soit, dans le cas où l'on effectue une purification associée de la résine, en combinant les polluant précipités avec l'éluat et en brûlant le mélange des polluants éventuellement après concentration. lia demande de brevet suédois n0 75 14424-6, au nom de la présente demanderesse,décrit l'utilisation d'une installation de blanchiment entièrement fermée, comportant un lavage à contrecourant de la pâte dans chaque stade du procédé de blanchiment, puis une purification par une résine de l'effluent du stade E1 et l'emploi de l'effluent purifié du stade E1 pour laver la pate chlorée dans le filtre à lavage du stade C.Selon un mode de réalisation préféré de ce procédé, on introduit de l'eau de lavage fraîche dans l'installation de blanchiment, uniquement pour laver la pâte après le stade D2, et on ne rejette les effluents qu'après avoir purifié l'eau de lavage sur la résine après 1' avoir utilisée dans le filtre à lavage du stade E1, puis pour le lavage de la pâte chlorée après le stade C. Ce système de blan chiment fermé réduit au minimum le rejet des polluants. On peut utiliser le procédé de l'invention en combinaison avec n procédé de lavage à contre-courant, d'une façon semblable à celle décrite dans la demande précitée, en soumettant l'effluent 1u stade E1 à 1me acidifination à un pH inférieur à 2 pour lit miner par pre;cipitation une proportion très importante des polluants foncés de l'effluent du stade E1.On élimine ensuite les polluants précipités de l'effluent partiellement purifié,et on dirige ensuite l'effluent partiellement purifié dans le filtre à lavage du stade G. On utilise donc l'effluent du stade E1 acidifié et purifié pour laver la pâte chlorée du stade G, et on peut ensuite utiliser l'effluent du stade C, qui est, bien entendu, une solution acide, avec le produit de centrifugation acide utilisé comme liquide de lavage du filtre à lavage du stade C, pour activer la résine utilisée pour une décoloration ultérieure de cet effluent combiné. On peut ensuite évacuer l'effluent combiné purifié du stade C après une purification complémentaire éventuelle, par exemple par traitement biologique. lia figure annexée illustre une combinaison du procédé de l'invention et de la technique de lavage à contre-courant précitée. Cette figure illustre schématiquement une installation de blanchiment avec un dispositif associé de purification de l' effluent. De façon générale, l'installation est constituée du décanteur 1 qui reçoit la pâte de l'installation de tamisage, la tour de chloration 2 (stade C), la tour 4 du premier traitement alcalin (stade E1), la tour 6 de traitement par l'hypochlorite de sodium (stade H), la tour 8 du premier blanchiment par le dioxyde de chlore (stade D1), la tour 10 du second traitement alcalin (stade E2) et la tour 12 du second traitement de blanchiment par le dioxyde de chlore (stade D2).Des filtres à lavage 3, 5, 7, 9 Il et 13 sont disposés respectivement après chacun des stades C, E1, H, D1 E2. et D2 et des canalisations 22, 23, 24, 25, 26, 2?, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34 et 35 permettent respectivement de faire passer la pâte dans le décanteur 1, la tour de blanchiment du stade C, le filtre à lavage du stade C, la tour de blanchiment du stade E1, le filtre à lavage du stade E1, la tour de blanchiment du stade H, le filtre à lavage du stade H, la tour de blanchiment du stade D1, le filtre à lavage du stade D1, la tour de blanchiment du stade E2, le filtre à lavage du stade E2, la tour de blanchiment du stade D2 et le filtre à lavage du stade D2.La canalisation 36 apporte de l'eau fraîche au filtre à lavage 13 du stade D2.Les canalisations 37, 38, 39 et 40 permettent le passage de l'eau de lavage usée du filtre à lavage 13 au stade D2 dans le filtre à lavage ll du stade E2, du filtre à lavage Il du stade E2 au filtre à lavage 9 du stade D1, puis au filtre à lavage 7 du stade H et au filtre à lavage 5 du stade E1. La canalisation 41 permet d'éliminer l'effluent du filtre à lavage 5 du stade E1 et elle reçoit une solution acide par la canalisation 49 pour former un précipité dans la canalisation 41 avant 1' entrée dans le centrifugeur 48. L'eau purifiée du centrifugeur 48 est apportée au filtre à lavage 3 du stade C par la canalisation 43. La canalisation 52 apporte une solution alcaline au précipité séparé dans le centrifugeur 48 pour le dissoudre et permettre de l'évacuer et de le transporter par la canalisation 50 pour le soumettre à un traitement complémentaire. La canalisation 44 recueille l'effluent du filtre à lavage 3 du stade C et le conduit dans une colonne 16 renfermant la résine 20, et une canalisation 47 recueille l'effluent purifié de la colonne 16 pour le soumettre éventuellement à un traitement biologique et l'évacuer. Les canalisations 42 et 53 permettent de recycler 1' effluent du stade E1 de la canalisation 41 respectivement dans la tour 4 du stade E1et dans le filtre à lavage 5 du stade E1, tandis que les canalisations 45 et 46 permettent de recycler 1' effluent du stade C de la canalisation 44 respectivement dans le filtre à lavage 3 du stade C et la tour 2 du stade C.La canalisation 51 permet d'éliminer le chlore libre du liquide de lavage du stade C par oxydation au moyen des matières organiques présentes dans l'effluent du stade E1. On peut également utiliser une canalisation 56 pour transférer une partie de l'effluent purifié acidifié, directement de la canalisation 43 dans la canalisation 44, en court-circuitant ainsi le filtre 3. Ceci peut être important dans le cas où le filtre 3 risque d'être endommagé par corrosion en raison d'une concentration trop élevée en chlorures. Selon l'invention, on peut faire fonctionner l'installation de la façon suivante. La patte tamisée pénètre dans le décanteur 1 par la canalisation 22, la canalisation 55 permettant un recyclage de l'eau du décanteur. La pâte à blanchir est conduite par la canalisation 23 dans la tour de chloration 2 du stade C où il s'effectue une chloration. La pâte chlorée est conduite ensuite par la canalisation 24 dans le filtre à lavage 3 du stade C où elle est lavée par l'effluent acidifié purifié du stade E1 apporté par la canalisation 43. L'effluent du filtre à lavage 3 du stade C est conduit par la canalisation 44 dans la colonne 16 où il traverse la résine 20. La résine 20 est une résine échan geuse d'ions comportant des radicaux amino latéraux sur un squelette de résine phénol-formaldéhyde.L'effluent acidifié du stade C active la résine 20, et les polluants foncés résiduels éventuels de l'effluent du stade #, y compris les polluants colorés résiduels de l'effluent purifié du stade E1 utilisé comme liquide de lavage, sont éliminés par la résine. L'effluent purifié du stade C quitte la colonne 16 par la canalisation 47 qui l'évacue ou le recycle dans l'usine de fabrication de la pâte ou l'usine de fabrication du papier. Avant l'évacuation, on peut purifier l'effluent au moyen d'un traitement biologique complémentaire, essentiellement pour réduire encore la teneur en polluants accroissant la demande biologique en oxygène. lia pâte lavée du stade G est conduite par la canalisation 25 dans la tour 4 du premier traitement alcalin, la pâte est ensuite conduite par la canalisation 26 dans le filtre à lavage 5 du stade E1 dans lequel l'eau de lavage du filtre 7 du stade H est introduite par la canalisation 40. 1'effluent du filtre à lavage 5 du stade E1 est conduit par la canalisation 41 dans le centrifugeur 48. On introduit par la canalisation 49, dans la canalisation 41, un acide qui, de façon pratique, est de l'acide résiduel formé comme sous-produit de la fabrication du dioxyde de chlore, et il s'effectue dans la canalisation 41 une précipitation des polluants foncés de l'effluent du stade E1 lorsque le pH s'abaisse en dessous de 2. On centrifuge dans le centrifugeur 48 l'effluent acidifié contenant les polluants préQ4Ss pour les séparer du filtrat résiduel (liquide de centrifugation). On redissout les polluants précipités en introduisant un alcali dans le centrifugeur par la canalisation 52, et on élimine la solution par la canalisation 50. L'effluent partiellement purifié du stade E1 est alors très acide, une proportion considérable des polluants foncés en a été éliminée, et on le conduit alors par la canalisation 43 dans le filtre à lavage 3 du stade C. La pâte du filtre à lavage 5 du stade En est conduite par la canalisation 27 dans la tour 6, où l'on effectue le stade H de traitement par l'hypochlorite de sodium, p-;;~ par la canalisation 28 dans le filtre à lavage 7 du stade H. re filtre à lavage 7 du stade H est alimenté en eau de lavage provetnt du filtre à lavage du stade Dî par la canalisation 39, et l'effluent du stade H est conduit par la canalisation 40 . -s le filtre à lavage 5 du stade E1.La pâte du filtre à lavage 7 du stade H est conduite par la canalisation 29 dans la tour 8 pour que s'effectue le premier blanchiment alcalin par le dioxyde de chlore du stade D1 et la pâte blanchie au dioxyde de chlore est ensuite conduite par la canalisation 30 dans le filtre à lavage 9 du stade D1. lie filtre à lavage 9 du stade D1 est alimenté en effluent du stade E2 par la canalisation 38, et l'effluent du stade D1 quitte le filtre à lavage 9 par la canalisation 39 pour être amené au filtre à lavage 7 du stade H. La pâte lavée du stade D1 est conduite par la canalisation 31 dans la tour 10 où l'on effectue le second traitement d'extraction alcaline du stade E2, et la pâte du stade E2 est ensuite conduite par la canalisation 32 dans le filtre à lavage 11 du stade E2.Le filtre il est alimenté par la canalisation 37 en eau de lavage provenant du filtre à lavage 13 du stade D2, et l'effluent du stade E2 est amené par la canalisation 38 au filtre à lavage 9 du stade D1. lia pâte lavée du stade E2 est conduite par la canalisation 33 dans la tour 12 pour subir le second blanchiment par le dioxyde de chlore du stade D2, et la pâte du stade D2 est ensuite conduite par la canalisation 34 dans le filtre à lavage 13 du stade D2. lie filtre 13 est alimenté en eau fratche par la canalisation 36, et l'effluent du stade D2 est conduit par la canalisation 37 dans le filtre à lavage 11 du stade E2. La pâte totalement blanchie et lavée quitte le filtre 13 du stade D2 par la canalisation 35, et subit un traitement ultérieur. Pour éviter de compliquer inutilement la figure, et du fait que les stades C, E1, H, D1, E2, et D2 sont classiques, on n'a pas représenté les dispositifs d'introduction et d'élimination du chlore, de l'alcali, de l'hypochlorite de sodium et du dioxyde de chlore utilisés dans les stades C, E1, H, D1, E2, et D2 du blanchiment. Bien que le stade de précipitation des polluants de l'invention limine des proportions très importantes des polluants foncés de l'effluent du stade E1, il demeure inévitablement une certaine quantité de polluants foncés dans l'effluent du stade En et, en même temps, des polluants du stade de blanchiment par le chlore sont aåoutés à l'effluent partiellement purifié du stade E1 passant par le filtre 3 du stade C. On élimine ces polluants combinés de l'effluent du filtre à lavage du stade C par absorption sur la résine 20. Par conséquent, l'aptitude de la résine 20 d'adsorber des polluants foncés diminue progressi- vement jusqu'a ce qu'elle soit totalement chargée et ne puisse plus absorber de polluants. Lorsqu'on a atteint ce stade ou avant, on remplace la colonne 16 par la colonne 17.Entre temps, on a élué la résine 21 de la colonne 17 en y introduisant un éluant qui est normalement une solution alcaline aqueuse telle qu'une solution d'hydroxyde de sodium qui provoque une désorptbn des polluants foncés maintenus sur la résine 21. On peut ensuite éliminer de la colonne 17, par la canalisation 54, un éluat renfermant les polluants foncés. Pour ne pas compliquer inutilement la figure, on n'a pas représenté les canalisations permettant la commutation des colonnes de résine 16 et 17, mais il est évident que l'on peut assurer un fonctionnement continu en utilisant au minimum deux colonnes, dont l'une est montée entre les canalisations 44 et 47 pour que s'effectuent son activation et l'épuration de l'effluent du stade C, tandis qu'on régénère par élution au moins une autre colonne. En opérant ainsi, on concentre les polluants foncés en deux courants, l'un étant constitué par le précipité quittant le centrifugeur de précipitation 48 par la canalisation 50, et l'autre étant constitué par l'éluat quittant la colonne 17 par la canalisation 54. On peut éliminer ces polluants foncés en toute sécurité en les brûlant, par exemple dans l'installation de récupération associée à l'usine de fabrication de la pâte, séparément ou en combinaison mutuelle, ou avec une liqueur noire provenant de la fabrication de la pâte, avec ou sans concentration selon la viscosité du courant renfermant les polluants foncés. Les opérations précédentes ont été décrites relativement à une installation de blanchiment totalement fermée, mais on peut bien entendu opérer selon une variante dans laquelle, au lieu de recycler l'eau de lavage par lavage à contre-courant dans l'installation de blanchiment et introduire l'eau franche uniquement dans le stade de lavage D2, on introduit de l'eau fraîche dans les autres stades de lavage précédents du traitement de blanchiment. Le procédé de l'invention peut également trè mien Etre uti- lisé avec un blanchiment par déplacement. Par exemple on peut, de façon classique, mettre en oeuvre le stade C dans une tour de chloration suivie d'un laveur à tambour classique, tandis qu'on effectue les stades de blanchiment suivants dans une tour à déplacement selon la séquence E1-D1-E2-D2. Entre et après les divers stades de blanchiment, on lave la pâte avec des laveurs à diffusion en faisant s'élever en continu la pâte à travers la tour. Au fond de la tour on évacue l'effluent du stade E1 qui renferme les effluents combinés des divers stades.On peut également utiliser d'autres installations et procédés de blan chiment, la caractéristique essentielle du procédé de l'invention étant la précipitation des polluants foncés de l'effluent du stade E1 par acidification suivie de l'élimination des polluants précipités et l'emploi de l'effluent acidifié partiellement purifié du stade E1 pour laver la pâte chlorée du stade C. L'invention est illustrée par l'exemple non limitatif suivait Exemple On blanchit de la pâte de bois en utilisant les stades classiques C, E1, H, D1, E2 et D2. On utilise de l'eau fraîche pour laver la pâte après le stade E1 et on obtient ainsi un effluent du stade E1 ayant un pH compris entre 10 et 11. L' effluent est un liquide très fortement coloré dont la couleur correspond à 21 900 mg de platine/litre. On acidifie cet effluent avec de l'acide résiduel renfermant de l'acide sulfurique et du sulfate de sodium et ayant un pH inférieur à 1. Cet acide résiduel ne renferme ni dioxyde de chlore ni dioxyde de soufre. On introduit diverses quantités d'acide résiduel dans l'ef fluent du stade E1 pour abaisser son pH à 2 ou moins. On observe une précipitation des polluants foncés et on centrifuge l'efflu ent pour séparer les polluants précipités du filtrat. On analyse ensuite le filtrat par colorimétrie pour calculer la proportion de polluants foncés que l'on a éliminée par précipitation de lteffluent. On obtient les résultats suivants. pH final pourcentage de décoloration 2,0 38,5 1,8 46,3 1,6 52,3 1,3 66,9 On répète le mode opératoire ci-dessus en utilisant un effluent du stade E1 bien plus fortement coloré renfermant une quantité de polluants su'filante pour que sa couleur corresponde à 38 700 mg de platin#/iitre. i proportion de polluants foncés éliminée par le procédé d'acidification de l'invention figure ci-dessous. pH final pourcentage de décoloration 2,0 56,4 1,8 62 1,6 67 1,3 73 Après élimination des polluants précipités, on utilise le filtrat (liquide de centrifugation) obtenu, comme eau de lavage de la pâte chlorée du stade C, et on fait passer l'effluent du stade C à travers un lit de particules de résine de type phénolique comportant des radicaux amino fixés à une matrice phénolique. Pratiquement tous les polluants foncés du filtrat du stade C sont fixés par la résine, puis on évacue l'effluent. Egalement la résine fixe les composés moussants de l'effluent du stade G. On arrête l'expérience avant que la résine soit totalement chargée, et il semble qu'en pratique on puisse utiliser la résine en faisant passer jusqu'à environ 1 000 volumes-de lit d'effluent de filtration du stade C avant qu'il soit nécessaire de régénérer la résine par élution. REVENDICATIONS 1. Procédé pour purifier les effluents du blanchiment par le chlore de la pâte à papier, ce blanchiment comportant un stade initial de chloration dit stade C, et au moins un premier stade d'extraction alcaline après la chloration dit stade E1, et ces effluents renfermant des produits foncés de dégradation de la lignine, caractérisé en ce qu'on acidifie à un pH inférieur à 2 l'effluent constitué au moins en partie de l'effluent du premier stade d'extraction alcaline, de telle sorte qu'au moins une partie des produits foncés de dégradation de la lignine contenus dans l'effluent soit précipitée, on sépare la matière précipitée du filtrat, et on utilise au moins une partie du filtrat pour laver la pâte obtenue dans le stade de blanchiment initial par le chlore. 2. Procédé selon la revendication 1 carcatérisé en ce qu'on précipite les produits de dégradation foncés de la lignine en utilisant de l'acide sulfurique ou de l'acide chlorhydrique. 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'on acidifie les produits foncés de dégradation de la lignine en utilisant un acide résiduel formé comme sous-produit dans la production du dioxyde de chlore. 4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on fait passer, pour la soumettre à une purification finale, la liqueur de lavage usée du stade initial de blanchiment par le chlore, cette liqueur renfermant les produits de dégradation résiduels de la lignine du premier stade d'extraction alcaline ainsi que les polluants du stade de blanchiment initial par le chlore, à travers une colonne renfermant un lit de particules de résine qui, par échange ionique et/ou adsorption, fixe les produits de dégradation de la lignine des effluents combinés, cette résine étant simultanément activée par les effluents acides combinés. 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce qu'on ajoute directement à l'effluent du stade C une partie de 1' effluent du stade Eî, sans purification préalable, pour éliminer par oxydation par les substances organiques de l'effluent du stade E1 le chlore libre existant dans l'effluent du stade C avant de l'introduire dans le lit de résine. 6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce qu'on ajoute également directement une partie de l'effluent purifié du stade E1 à l'effluent du stade C, sans passage préalable par le filtre à lavage du stade C, pour éviter une concentration excessive en chlorures du filtre à lavage.