Brevet FR2343782A1 — publié le 19771007

La présente invention se rapporte à des colorants monoazoïques et à leur application sur des matières textiles. L'invention a pour objet des colorants monoazoiques hydrosolubles Qui > sous forme d'acide libre, répondent à la formule: où chacun des symboles R1 et R2 indépendamment représente un atomed'hydrogène ou d'halogène ou un radical alkyle, cycloalkyle ou aryle et R3 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur, acyle, alkoxycarbonyle, cycloalkoxycarbonyle, aryloxycarbonyle ou arylsulfonyle, étant entendu que le radical -OR3 occupe la position 2 ou 4 par rapport au radical azo. Il convient de citer en particulier les colorants de la formule ci-dessus où R3 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur, acyle, alkoxycarbonyle, cycloalkoxycarbonyle ou aryloxycarbonyle. Des atomes d'halogène pouvant titre représentés par R1 et R sont notamment les atomes de chlore et de brome. Des radicaux alkyle pouvant être représentés par R1 et R2 sont notamment les radicaux alkyle inférieurs, à savoir des radicaux qui, aux fins de l'invention, comptent 1 à 10 atomes de carbone. Un radical cycloalkyle pouvant être représenté par R1 ou R2 est notamment le radical cyclohexyle, cependant qu'un radical aryle pouvant être représenté par R1 ou R2 est notamment le radical phényle. Des radicaux acyle pouvant être représentés par R3 sont notamment les radicaux acétyle et benzoyle. Des radicaux alkoxycarbo- nyle, cycloalkoxycarbonyle et aryloxycarbonyle pouvant entre représentés par R3 sont notamment les radicaux méthoxycarbonyle, tho xycar bonyle, cyclohexyloxycarbonyle, méthylcyclohexyloxyear- bonyle et phényloxycarbonyle. Des radicaux arylsulfonyle pouvant être représentés par R3 sont notamment les radicaux benzènesulfo- nyle et p-toluènesulfonyle. Les colorants de l'invention peuvent s'obtenir par copulation de l'acide 2-nitro-4 -aminodiphdnylamine-2L-disul- fonique diazoté avec un phénol de formule : où R1 et R2 ont les significations indiquées précédemment,puis, lorsque la chose est nécessaire, par conversion du radical hydroxyle en un radical alkoxy inférieur, acyloxy, alkoxycarbonyloxy, cycloalkoxycarbonyloxy ou aryloxycarbonyloxy de manière classique. L'acide 2-nitro-4'-aminodiphénylamine-2',4-disulfoni- queintervenantdanslapréparation des colorants peut s'obtenir par sulfonation de l'acide 2-nitro-4'-aminodiphénylamine-4-sul- fonique. Des exemples-de phénols convenant pour la préparation des colorants de l'invention sont le phénol proprement dit > l'O, m- ou p-crésol, l'o-, m- ou p-chlorophénol, le 2,+ 2,5-, 2,6-, 3,4- ou. 3, 5-diméthylphenol, le 4-t-butylphénol, le 6-chloro-3méthylphénol, le 4-cyclohexylphénol et le 4-hydroxydiphényle. Les réactions pour la formation des colorants de l'inven- tion peuvent être exécutées dans des conditions qui ont déjà été décrites en détail. De même, les colorants peuvent être isolés suivant les procédés classiques et, comme pour d'autres colorants contenant des radicaux acide sulfonique, il est souvent commode d'isoler et d'utiliser-les colorants sous la forme de leurs sels hydrosolubles et en particulier de leurs sels de métaux alcalins ou d'ammonium et spécialement de sodium. I1 convient de noter que la présente invention a pour objet tant les acides libres que leurs sels. Les colorants de l'invention se prêtent spécialement à l'application sur des matières textiles en polyamide synthétique, par exemple en Nylon 6.6, en Nylon 6 ou-en Nylon 11, suivant l'un quelconque des procédés généraux connus pour l'application de colorants acides sur de telles matières. Les colorants confèrent des nuances d'un jaune rougeâtre ayant une haute solidité aux traitements au mouille et à la lumière. Ils conviennent spécialement pour la coloration de Nylons à teinture différentielle sur lesquels ils manifestent un contraste élevé. On connatt divers types de Nylons à teinture différentielle disponibles dans le commerce. Ceux-ci sont notamment des Nylons obtenus par modification de la proportion des radicaux amino terminaux1 des Nylons contenant divers additifs polymères qui augmentent ou diminuent l'affinité des fibres pour les colorants acides et des Nylons propres à la teinture en milieu basique. L'invention est illustrée sans titre limitée par les exemples suivants dans lesquels les parties et pourcentages sont donnés sur base pondérale. EXEMPLE 1.- On dissout 3,69 parties d'acide 2-nitro-4'-aminodiphényl amine-2',4-disulfonique dans 100 parties d'eau contenant 1 partie d'hydroxyde de sodium à 32$. On ajoute à la solution 0,70 partie de nitrite de sodium et on ajoute la solution résultante goutte à goutte à un mélange de 100 parties d'eau et de 3 parties d'acide chlorhydrique à 35s54 à 20 - 25oC. On agite le mélange à 20 - 250C pendant 2 heures et on détruit l'acide nitreux en excès par addition d'acide sulfamique. On ajoute alors goutte à goutte la suspension de sel de diazonium à une solution de 1,87 partie de 4-hydropydiphényle dans 50 parties d'acé- tone.On porte le pH du mélange à 8,5 par addition d'une solution à 8% d'hydroxyde de sodium et on agite le mélange de copulation à 20 - 250C jusqu'au terme de la réaction. On sépare le produit précipité par filtration et on le sèche. Ce produit teint les fibres de polyamide en nuances d'un jaune rougeatre vif ayant de bonnes propriétés de solidité et manifeste un excellent partage lorsqu'il est appliqué sur des mélanges pour tapis en polyamide à teinture différentielle. Lorsqu'on prend de l'acide 2-nitro-4'-aminodiphényl- amine-3' disulfonique isomère en remplacement de l'acide 2-nitro4-aminodiphénylamine-2',4-disulfonique dans l'exemple ci-dessus > on obtient le colorant avec un rendement beaucoup plus faible. EXB{PLE 2. On ajoute 20 parties de sulfate de diéthyle à une solution de 5 parties du colorant hydroxylé préparé comme à l'exemple 1 dans 200 parties d'eau et 10 parties d'hydroxyde de sodium à 36%, puis on agite le mélange et on le chauffe au reflux pendant 2 heures. On refroidit le mélange jusqu'à 200 C > on y ajoute du chlorure de sodium jusqu'à une concentration de 10 et on sépare par filtration le colorant précipité qu'on lave avec de la saumure à 5% et qu'on sèche. Le produit teint les fibres de polyamide en nuances d'un jaune rougeâtre vif ayant de bonnes propriétés de solidité et manifeste un contraste élevé lorsqu'il est appliqué sur du Nylon à teinture différentielle. EXEl2LE t.- On agite à 800C une solution de 5 parties du colorant hydroxylé préparé comme à lyexemple 1 dans 100 parties d'eau et 3 parties d'hydroxyde de sodium à 36. On ajoute 4 parties de chlorure de p-toluènesulfonyle et on agite le mélange à 800C pendant encore 2 heures avant de le refroidir jusqu'à 20 OC. On ajoute du chlorure de sodium jusqu'à une concentration de 10% et on isole par filtration le colorant précipité qu'on lave avec de la saumure à 5% et qu'on sèche. Appliqué sur des fibres de polyamide au départ d'un bain faiblement acide, ce colorant confère une nuance d'un jaune rougeatre ayant une bonne solidité aux traitements au mouillé et à la lumière. EXEMPLE 4.- On dissout 5 parties du colorant hydroxylé préparé comme à l'exemple 1 dans 100 parties d'eau à 400C. On ajoute goutte à goutte en 15 minutes 10 parties de chloroformiate d'éthyle en maintenant le pH à une valeur de 7,5 à 8,0 par addition d'une solution d'hydroxyde de sodium. On agite le mélange de réaction pendant encore 2heures à W0 C en maintenant le pli à une valeur de 7,5 à 8,0 par addition d'une solution d'hydroxyde de sodium suivant les besoins. On ajoute du chlorure de sodium jusqu'à une concentration de 10% et on sépare par filtration le produit précipité qu'on lave avec de la saumure à 5 et qu'on sèche. Appliqué sur du Nylon à teinture différentielle au départ d'un bain neutre à légèrement acide, ce colorant confère une nuance d'un jaune rougeâtre d'un contraste élevé qui manifeste une bonne solidité aux traitements au mouillé et à la lumière. D'autres colorants de l'invention peuvent s'obtenir par diazotation de l'acide 2-nitro-4'-aminodiphénylamine-2',4-di. sulfonique comme décrit à l'exemple 1 et copulation du sel de diazonium résultant en milieu alcalin avec le phénol, l'o-crésol, le m-crésol, le p-crésol, le 2, 5-diméthyîphénol, le 4-t-butyl phénol, le 4-t-amylphénol, le 2-chlorophénol, le 2-méthoxyphénol > le 4-méthoxyphénol et le 2,6-diméthylphénol. Appliqués sur du Nylon à teinture différentielle, ces colorants confèrent des teintures d'un contraste élevé. Le tableau ci-après indique d'autres exemples de colo rants de l'invention qui peuvent s'obtenir par diazotation de l'acide 2-nitro-4'-aminodiphénylamine-2',4-disulfonique et copulation du sel de diazonium résultant en milieu alcalin avec le composé phénolique mentionné à la deuxième colonne avec ensuite réaction avec l'agent d'aîkylation ou d'acylation mentionné à la troisième colonne. Les-colorants confèrent des teintures d'un contraste élevé à du Nylon à teinture différentielle. I II III 5 phénol sulfate de diméthyle 6 p-crésol 7 2 > 6-diméthylphénol 8 o-crésol anhydride acétique 9 m-crésol 10 2-méthoxyphéno 1 'I 11 4-t-butylphénol rr 12 phénol chlorure de benzoyle 13 o-crésol chlorure de benzènesulfonyle 14 2,5-diméthylphénol chloroformiate de butyle 15 phénol chloroformiate de cyclohexyle 16 o-crésol chloroformiate de méthyl cyclohexyle 17 m-crésoî chloroformiate de phényle R E V E N D I-C A T I C N S 1.- Colorant monoazolque hydrosoluble qu, sous forme d'acidé libre, répond à la formule : où chacun des symboles R1 et R2 indépendamment représente un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radical alkyle, cycloalkyle ou aryle et R3 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur, acyle, alkoxycarbonyle, eycloalkoxycarbonyle, aryloxycarbonyle ou arylsulfonyle, étant-entendu que le radical -OR3 occupe la position 2 ou 4 par rapport. au radical azo. 2.- Colorant monoazoïque hydrosoluble suivant la revendication 1, dans la formule duquel R3 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur, aryle, alkoxycarbonyle, cycloalkoxycarbonyle ou aryloxyearbonyle. 3.- Colorant monoazoique hydrosoluble suivant la revendication 1, cité spécifiquement ci-dessus. 4.- Procédé de préparation d'un colorant monoazotque hydrosoluble suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on copule de l'acide 2-nitro-4'-aminodiphénylamine-2' ,4disulfonique diazoté avec un phénol de formule où R1 et RS ont les significations indiquées à la revendication 1 puis, si la chose est nécessaire, on convertit de manière classique le radical hydroxyle en un radical alkoxy inférieur, acyloxy, alkoxycarbonyloxy, cycloalkoxycarbonyloxy ou aryloxycarbonyloxy 5. - Procédé suivant la revendication 4, caractérisé en ce que le phénol est le 4-hydroxydiphényle. 6 .- Colorant monoazoïque hydrosoluble,obtenu par un procédé suivant lune quelconque des revendications 4 à 5. 7,.- Procédé de coloration de matières textiles en polyamide synthétique, caractérisé en ce qu'on applique sur ces matières textiles un colorant monoazoNque hydrosoluble suivant l'une quelconque des revendications 1, 2, 3 et 6. 8 .- Matières textiles de polyamide synthétique, colorées par le procédé suivant la revendication 7.