Brevet FR2328222A1 — publié le 19770513

Cette invention porte sur la récupération de l'argent à partir de matériau sensibilisé exposé ou développé, par exemple les films pour rayons X ou le papier de tirage couleur sous-standard usagués. La méthode actuelle presque universellement employée pour la récupération de l'argent dans des matériaux sensibilisés exposés ou rejetés fait appel à la combustion dudit matériau. Ceci steffectue ordinairement dans des incinérateurs spécialement conçus, appareils cohteux et qui doivent etre équipés de dispositifs pour assurer une combustion complète et réduire au minimum les pertes dans les cheminés, à la fois du point de vue de la prévention de la pollution de l'air et pour éviter la perte d'argent métallique. La base faite de film de matière plastique et le papier sont irrémédiablement perdues. Selon la présente invention, le matériau sensibilisé précédemment exposé et développé ou rejeté est tout d'abord traité par blanchiment, ce qui transforme l'argent métallique présent en sels d'argent solubles qui demeurent sur le matériau (et sont se~- blables aux sels d'argent récupérés sur des films usagés par fixation de la solution pour constituer les parties claires d'un négatif pendant le développement photographique normal noir et blanc), puis par absorption de ces sels solubles depuis le matériau dans une solution de fixage classique. Les deux solutions, celle du blanchiment et celle du fixage peuvent être toutes deux régénérées et recirculées. La base en film de matière-plastique peut être récupérée et utilisée commercialement. Dans un procédé servant à mettre en oeuvre l'invention, décrit sous forme d'exemple l'on utilise une machine consistant en une déchiqueteuse et un cylindre fendeur alimentant en film déchiqueté un tambour perforé qui est ensuite transféré dans une chambre de réaction où le film est traité en premier avec une solution de blanchiment égoutté, lavé, puis traité avec une solution de fixage et lavé à nouveau. A chaque stade, le tambour perforé est mis en rotation pour que la solution ou l'eau de lavage soit retirée du contenu par force centrifuge. Le traitement une fois terminé, le film est séché par ventilation. Il faut remarquer que ce traitement chimique n'affecte pas la solution de gélatine du film, et si l'on veut disposer du matériau de base en matière plastique du film débarrassé de la gélatine, l'on pourra employer un autre stade de traitement par les enzymes ou tout autre technique appropriée. La solution de blanchiment utilisée au premier stade du traitement peut avoir la composition suivante Cristaux de sulfate de cuivre ............. 135 g Acide chlorydrique ........................ 25 ml Chlorure de sodium ........................ 80 g Eau pour compléter jusqu'à ................ 1 litre Ceci transforme l'argent de l'image en chlorure d'argent qui demeure sur le film. Le stade suivant de lavage s'effectue avec le minimum de volume d'eau et l'eau de chlore de cette eau de rincage est récupérée si possible. La solution de fixage peut avoir la composition suivante : Thiosulfate d'ammonium .................... 140 g Métabisulfate de sodium ................... 25 g Sulphite de sodium ........................ 25 g Eau pour compléter jusqu'à ................ 1 litre Ceci transforme le chlorure d'argent en complexes de thiosulfate d'argent soluble. Le film est laissé dans la solution de fixage pendant au moins le double du temps nécessaire pour former les complexes (ctest-à-dire pour s'éclaircir) afin de permettre la diffusion complète des complexes d'argent provenant du film dans la solution de fixage. La solution de fixage est évacuée et transférée dans une machine de récupération de l'argent électrolytique où l'argent est retiré en permanence, le fixateur débarrassé de son argent étant recyclé pour être réutilisé. Le fixateur doit pouvoir être indéfi nient recyclé, car seul le chlorure d'agent est fixé. Outre les avantages déjà soulignés, il est possible d'utiliser des produits chimiques relativement bruts plutôt que des produits photographiques raffinés, ce qui réduit donc les frais de fonctionnement et améliore le facteur économique du traitement. Un procédé de mise en oeuvre de l'invention sera maintenant décrit à titre d'exemple et en se référant aux dessins joints, dans lesquels La figure 1 est une vue générale longitudinale schématique de coté de l'installation utilisée pour réaliser le traitement ; La figure 2 représente un chariot et une trémie de l'installation ; La figure 3 représente l'installation schématiquement en -coupe, et La figure 4 représente en détail les tyauteries de l'ins- lallation. Un appontement 11 porte des rails horizontaux 12 qui forment une voie sous laquelle sont placées quatre cuves 13, 14, 15, 16 à des emplacements également espacés. A l'intérieur de l'appontement et au-dessus de chaque cuve, se trouve un entonnoir conique 17 pour évacuer les solutions chi iniques dans la cuva. Sur la voie circule un chariot 18 (Figure 2) qui porte une trémie circulaire en matière plastique 19. La trémie 19 est représentée à le figure 1 en six positions différentes le long de la voie. La trémie 19 porte à sa partie inférieure un dispositif à vanne pouvant être actionné de façon à évacuer le liquide par pesanteur hors de la trémie. A chacun des quatre emplacements de cuve est placée une pompe électrique 20 avec une tuyauterie 21 s'étendant vers le haut pour remplir la trémie à partir de la cuve respective lorsque la trémie est mise en position au-dessus de la cuve. Un tuyau d'évacuation 22 partant de l'intérieur de la trémie 19 est relié de façon amovible à un robinet à deux voies 23 monté dans le tuyau 21 entre la cuve 13; 14, 15 ou 16 et la pompe 20. En tournant le robinet à deux voies sur 11 une de ses positions, lton assure le remplissage de la trémie 19 depuis la cuve qui se trouve au-dessous, et dans 11 autre position, la solution peut être retirée de la trémie par l'intermédiaire du tuyau 22 et être recirculée vers la trémie à travers le tuyau 21. Une hotte 24 placée au-dessus du niveau de la trémie à chaque emplacement de cuve est fixée à un tube flexible 25 relié à un conduit d'air 26. Ce conduit fait circuler l'air échauffé, gsa- ce à un ventilateur, vers la hotte 24 et, à chaque emplacement, en plaçant la hotte correspondante 24 sur le dessus de la trémie 19, facilite l'évacuation de la trémie par gravité. Les quatre cuves 13-16 contiennent respectivement la solu tion de blanchiment, l'eaude###a## rinçage, la solution de fixage et l'eau de rinçage. La solution de fixage contenue dans la cuve 15 dissout l'argent provenant du film. L'argent peut être récupéré du bain de fixage, par exemple par une machine à récupération électrolytique. La solution de fixage sera continuellement recirculée entre la cuve de fixage 15 et le bain électrolytique de récupération de l'argent, et aura une capacité suffisante pour empêcher la concentration d'argent d'augmenter de façon importante dans la cuve de fixage 15 les cycles normaux de fonctionnement. Une machine à refendre à moteur coupera les feuilles de film en bandes de largeur et de longueur désirables pour les charger dans la trémie 19. Le poids du film chargé dans la trémie a été dans un exemple, d'environ 10 Kgs. La trémie chargée est placée dans le chariot 18 et placée au premier poste au-dessus de la cuve 13. La succession suivante d'opérations est alors effectuée; 1-) s'assurer que le chariot est correctement mis en place, la vanne du fond de la trémie est alors fermée. 2) tourner le robinet à deux voies 23 dans sa première position et mettre en route la pompe 20 pour remplir la trémie 19 avec une solution de blanchiment provenant de la cuve 13. 3) Lorsque la cuve est pleine, tourner le robinet 23 en position deux pour faire recirculer la solution dans la trémie, la laisser circuler pendant trois minutes. 4) Ouvrir le robinet d'évacuation de la trémie et renvoyer la solution dans la cuve 13. Placer la hotte 24 par dessus la trémie 19 pour forcer l'air dans la trémie à accélérer l'évacuation. Durée : trois minutes. Le chariot et la trémie sont alors déplacés au poste deux au-dessus de la cuve 14 et les opérations précédentes 1 à 4 sont répétées avec de l'eau de rinçage au lieu de la solution de blanchiment. Le mdme processus se répète successivement au troisième et au quatrième postes Aux deux postes de rinçage, une autre méthode peut être adoptée en cas de besoin. Ainsi liteau provenant de la cuve inférieure peut être pompée vers la hotte de conduit d'air et dirigée vers le bas à partir de cette hotte sous forme de pulvérisation à haute pression, la vanne d'évacuation du fond de la trémie restant ouverte et le conduit d'air soufflant simultanément de l'air. Après trois minutes, la pompe peut être coupée et le contenu de la trémie peut alors s'évacuer et sécher sous le courant d'air pendant encore trois minutes. Dans l'opération décrite, le traitement d'une trémie prendra vingt-quatre minutes ou, par exemple, trente minutes y compris le chargement et le déchargement. Cependant, si une succession de chariots et de trémies sont chargés de telle sorte qu'une trémie se trouve à chaque poste, le rendement sera de 100 Kgs à l'heure. Les trémies peuvent être chargées et déchargées toutes les six minutes à la main ou par des moyens automatiques qui font usage, Si on le désire, de minuteries, d'électro-vannes et de méthodes de manutention mécaniques pour transférer le contenu des trémies, etc. Dans la figure 1, deux autres positions de la trémie sont représentées à gauche des cuves 13 -16, ce qui permet d'augmenter le temps d'évacuation et de séchage de la bande de film traité sans prolonger le temps de séjour d'une trémie au quatrième poste de traitement au-dessus de la cuve 16. Au-dessous des deux autres postes de la trémie se trouve une auge dtévacuation 27 pour udanger et renvoyer l'eau de rinçage vers la cuve 16. Les pertes de fluide dans chaque cuve de produits chimiques, pertes provoquées par le tranvasement de l'eau de rinçage et l'évaporation, peuvent être contre-balancéss depuis la cuve d'eau de rinçage adjacente, les concentrations chimiques peuvent être conservées en ajoutant des produits concentrés si on le désire. Diverses autres modifications sont possibles sans que lton s'écarte du domaine de l'invention. Si on le désire, l'on peut prendre des mesuras pour effectuer la centrifugation de chaque trémie pendant la phase d'évacuation à chaque poste, de façon à accélérer la durée de vidange et de réduire les transferts et les pertes de produits chimiques qui en résultent. La température des bains chimiques n'est pas critique à condition que les températures des bains ne soient pas inférieures à 102 C. L'installation ne doit pas nécessairement employer plusieurs trémies et chariots ; au lieu de cela, le traitement peut être effectué dans une grande trémie unique fixée à une structure surélevée avec un robinet à quatre voies et des tuyauteries pour les diverses cuves à solution chimique et à eau de rinçage. REVENDICATIONS 1. - Procédé de récupération de l'argent à partir d'un maté riau sensibilisé photographique ou pour rayons X, soit exposé et développé soit rejeté, caractérisé en ce que l'on traita le matériau par blanchiment de manière à transformer l'argent métallique présent en sels solubles d'argent qui demeurent sur le matériau, puis l'on procède à l'absorption de cas sels solubles provenant du matériau dans une solution classique de fixage. 2. - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le matériau est tout d'abord déchiqueté ou fendu, puis placé dans un tambour ou une trémie dans lequel il passe successivement par quatre stades de traiterent, à savoir : a) blanchiment ; b) rinçage g c) fixage ; d) rinçage, et la solution de fixage est recirculée à travers une machine servant à récupérer l'argent par voie électrolytique. 3. - Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que les quatre stades de traitement sont effectués à quatre postes différents le long d'une voie ferrée sur laquelle se déplacent le tambour ou la trémie. 4. - Procédé selon l'une quelconque des revendications 2 ou 3, caractérisé en ce que le matériau exempt d'argent se trouvant dans le tambour ou la trémie est séché et récupéré après le quatrième me stade. 5-. - Procédé selon la revendication 3, ou selon l'ensemble des revendications 3 et 4, caractérisé en ce que, aux postes de blanchiment et de fixage, la trémie où le tambour est tout d'abord rempli d'une certaine qualité de solution de blanchiment ou de fixage provenant d'une cuve puis la solution est recirculée à travers le tambour ou la trémie pendant une période prédéterminée, et finalement la solution est évacuée et ramenée à la cuve de stockage. 6. - Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que l'on utilise le même procédé de remplissage de la trémie, de recirculation et d'évacuation aux deux postes de lavage. 7. - Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que, aux postes de rinçage, l'eau de rinçage est pulvérisée vers le bas dans la trémie et peut s'écouler vers I1 extérieur depuis la fond de celle-ci. 8. - Procédé selon l'une quelconque des revendication 5, 6 ou 7, caractérisé en ce que l'évacuation de la trémie est facilitée par le soufflage d'air vers le bas à l'intérieur de celle-ci depuis une hotte placée sur le dessus de la trémie. 9. - Procédé selon l'une quelconque des revendications précédantes, caractérisé en ce que la composition de la solution de blanchiment et de fixage est conforme à la formule donnée ci-inclus. 10. - Appareil pour la mise en oeuvre du procédé conforme à la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend une série de quatre cuves de stockage pour la solution de blanchiment, l'eau de rinçage, la solution de fixage et liteau de rinçage, respectivement une voie ferrée se prolongeant horizontalement sur les autres cuves de stockage, une trémie pour recevoir le matériau à traiter, trémie montée de façon à se déplacer le long de la voie ferrée et qui se déversa tour à tour dans chaque cuve, ladite trémie ayant une vanne de vidange permettant de faire passer le liquide se trouvant dans la trémie dans une cuve placée au-dessous, et une pompe et une canalisation pour prélever une solution ou de liteau de rinçage dans un réservoir placé au-dessous de la trémie et la faire passer dans cette dernière. 11. - Appareil selon la revendication 10, caractérisé en ce qu'il comporte, en outre, une série de hottes soufflantes destinées à être installées sur le dessus de la trémie dans les diverses stations, hottes qui sont alimentées par une canalisation commune d'air. 12. - Appareil selon l'une quelconque des revendications 10 ou 11, caractérisé en ce que l'on a prévu la recirculation du liquide à travers la trémie dans tous les postes, et qui comprend une canalisation conduisant de l'intérieur de la trémie à une vanne à deux voies placée dans la canalisation entre la cuve et la pompe.