Brevet FR2321142A1 — publié le 19770311

La présente invention est relative à un élément de reproduction électrophotographique, ainsi qu'à un procédé pour sa production Les éléments de reproduction électrophotographique habituels sont souvent à base de polyvinylcarbazole ( désigné toujours ci-dessous par PVCa) c' est à dire un polymère dur et cassant.Pour la production d'un tel élément de reproduction électrophotographique on procède par exemple comme suit: On dissout le PVCa dans un solvant volatil et on le dépose au moyen de techniques connues sur un support ou un substrat, une pellicule cassante se formant sur le support après évaporation du solvant L 'épaisseur de couche optimale de cette pellicule dépend dans ce cas des conditions exigées lors de l'utilisation de l'élément de reproduction élec trophotographique . Souvent, il faut dans ce cas des épaisseurs de couches d'environ 20 à environ 50 microns En raison du type de la production de la pellicule de PV Ca, du séchage et de l'épaisseur relativement élevée de la pellicule de PVCa, il se forme souvent des tensions dans la pellicule , qui conduisent rapidement à des fissures dans cette pellicule et à ce qu'elle s'écaille sur le support. Jusqu'à maintenant , on a essayé de résoudre ce problème en ajoutant du plastifiant , comme par exemple du Phtalate de diphényle du polyphényléther , du Sanitizer B16 (MONSANTO) etc.. à la matière de revêtement prévue por la formation de la pellicule Le fait que pour obtenir un effet suffisant, il faut ajouter des quantités relativement grandes de plastifiant , c'est à dire de 20 à 30% en poids , constitue cependant un inconvénient, , étant donné que cela conduit à une détérioration sensible des propriétés photoélectriques de l'élément de reproduction électrophotographique à produire .D'autres inconvénients de cette solution connue résident dans le fait que lors de la mise en oeuvre pratique de l'élément de reproduction électrophotographique obtenu , dans le cas d'une teneur si élevée en plastifiant , on assiste à une usure mécanique élevée et son nettoyage est rendu notablement plus difficile . Lorsqu'un élément de reproduction électrophotographique produit avec une teneur si élevée en plastifiant entre en contact lors de son utilisation avec des solvants aliphatiques , il y a extraction de plastifiant, ce qui rend la pellicule mentionnée plus fragile et conduit de ce fait à des fissures et à un pelliculage .Cet inconvénient se présente en particulier pour les procédés de reproduction dits humides, étant donné que les révélateurs électrophotographiques utilisés dans ce cas comportent comme liquide de support souvent des produits aliphatiques à point d'ébullition élevé La présente invention a de ce fait pour but de réaliser un élément de reproduction électrophotographique qui ne comporte pas les inconvénients mentionnés et qui se distingue en particulier par une pellicule électrophotographiquement éfficace , souple , ne formant pas de fissures et qui n'écaille pas , c'est à dire , une pellicule qui adhère bien et qui est facile à nettoyer L'invention vise également un procédé permettant la production de ltélément de reproduction électrophotographique La présente invention concerne un élément de reproduction électrophotographique qui est caractérisé en ce qu'unie proportion jusqu a 10% en poids de cire est mélangée au polyvinylcarbazole formant le constituant électrophotographiquement efficace La présente invention concerne également un procédé pour la production de l'élément de reproduction électrophotographique mentionné lequel est caractérisé en ce qu'on mélange jusqu'à 10 % en poids de cire à la masse contenant du polyvinylcarbazole , prévue pour la formation de la pellicule électrophotographique, avant le déport sur un support , en ce qu'on dépose le mélange ainsi obtenu sur le support et en ce qu'on sèche subséquemment L'invention sera maintenant expliquée plus en détail au moyen des exemples non limitatifs suivants et en se référant au dessin annexé dans lequel: La EFig. 1 représente une partie d'un élément de reproduction électrophotographique la Fig. 2 représente graphiquement l'amélioration obtenue On a trouvé que l'addition de 0, I à 10 % en poids , de préférence de 0, 5 à 2 % en poids de cire, par rapport à 100 % de PVCa, empêche la formation de fissures et l'écaillage de la pellicule électrophotographique sur le support, de manière efficace .La cire doit alors etre ajoutée sous une forme finement divisée , par exemple sous forme dispersée dans la masse ou matière prévue pour la formation de la pellicule mentionnée . La cire ne doit pa s être gonflée ou ne doit être que très faiblement gonflée dans ia phase liquide utilisée Le mode d'faction des inclusions de cire ainsi réalisées dans la pellicule à activité électrophotographique peut par exemple être expliqué par le fait qu'il y a diminution des tensions internes de la couche déposée sur le support, aux surfaces limites des inclusions . De ce fait, il ne peut pas se former des tensions élevéejaprès sèche, dans la pellicule formée de cette manière .Aux surfaces limites mentionnées , il peut se produire de très petites fissures , cependant celles-ci sont beaucoup trop petites contrairement aux fissures mentionnées ci-dessus , pour présenter un effet désavantageux dans le procédé de reproduction. En respectant des conditions appropriées , il n'y a pas non plus écaillage de la pellicule sur le support. On a trouvé que des cires de polyéthylène ou de polypropylène ainsi que des paraffines synthétiques conviennent mieux en ce qui concerne le but prévu. Elles se révèlent clairement supérieures à d'autres cires comme par exemple la cire E ou la cire de polyamide Le léger trouble qui se produit dans la pellicule électrophotographique lors de l'inclusion dans celle-ci de constituants à base de cire s'est révélé comme pratiquement sans importance La figure 1 représente une partie d'un élément de reproduction électrophotographique conforme à la présente invention, Le support est désigné par 1 et la pellicule photographique qui y adhère est désignée par 2 et son épaisseur de couche par d. Comme support 1 on peut par exemple utiliser une plaque de verre NESA connu en soi ou un autre support connu dans l'électrophotographi e La figure 2 montre dans quelle mesure la résistance à l'abrasion d'un élément de reproduction électrophotographique conforme à la présente invention a été améliorée par rapport à un élément du type habi tuel , c'est à dire additionné de plastifiant. L'usure ou l'abrasion a été effectuée mécaniquement au moyen d'un rouleau en caoutchouc mousse imprégné de pétrole , tournant et effectuant simultanément un mouvement alternatif. Sur l'axe des X on a porté dans la figure 2 le nombre des cycles d'abrasion Z , tandis qu'on a indiqué l'usure ou l'abrasion, , c'est à dire la diminution de l'épaisseur de la couche , sur l'axe des Y . Les lettres A et B désignent des couches de PVCa comportant des plastifiants connus tandis que la lettre C indique le comportement dlune couche conforme à l'invention à laquelle est mélangée de la cire . il ressort de la figure 2 qu'on obtient une réduction triple à quadruple de l'usure et de ce fait on atteint un nombre de cycles d'utilisation plus élevé en conséquence Dans le tableau ci-dessous , on a réuni des valeurs de mesure typiques pour le courant photoélectrique et pour des valeurs de dureté au pendule pour différents éléments de reproduction électrophotographiques Courant photoélectrique X. 10 A Filtre Dureté au pendule Violet vert rouge Cire Veba 1A616 0,83 2,1 3,4 158 2A217 1, 35 3,8 6,6 157 3 Epolène C10 0,81 2,1 3,7 156 4 Sanitizer B16 0,81 1,8 2,6 138 Il ressort du tableau que les deux éléments de reproduction électrophotographiques 1 et 2 conformes à l'invention sont au moins aussi bons, partiellement notablement meilleurs , que les éléments de reproduction électrophotographiques 3 et 4 comportant des plastifiants, pris à titre de comparaison, en ce qui concerne le courant photoélectrique pouvant être atteint . En ce qui concerne les duretés au pendule pouvant etre atteintes on obtient pour les éléments de reproduction électrophotographiques conformes à l'invention des valeurs au moins identiquement bonnes ou encore meilleures que celles des éléments habituels On indique maintenant ci-dessous quelques exemples de réalisation non limitatifs de l'invention. Exemple 1 On a dissous à chaud 2 g de cire Veba A21 dans 100 ml de dioxanne . Ensuite on a ajouté 12 g de polyvinylcarbazole et on a dissout en agitant. On a obtenu une dispersion fine visqueuse 10 g de solution à 12% de polyvinylcarbazole dans le dioxanne 11,25 g de tétranitrofluorénone à 2 % dans le dioxanne 1, 25 g de pate de la cire ci-dessus Le mélange a été agité jusqu'à obtention de l'homogénéité et ensuite on l'a déposé sur du verre NESA dans une atmosphère sans poussière et on a sèché lentement. Epaisseur de couche 20 microns Exemple 2 On a dissous à chaud 2 g d'Epolène ClO (Eastman) dans 100 g de chlorobenzène .On a ensuite ajouté 12 g de polyveylcarbazole et on a dissous en agitant 10 g de solution à 1Z % de polyvinylcarbazole dans le chlorobenzène 11, 25 g de tétranitrofluorénone à 2 % dans le dioxanne 0, 3 g de la p te de la cire ci-dessus On a agité le mélange jusqu'à l'obtention de l'homogénéi té et on l'a appliqué sur un verre NESA. Après sèchage , on a obtenu une couche d'une épaisseur de 25 microns Exemple 3 On a préparé comme décrit ci-dessus une pate de cire formée de Pu190 ( BASS) et de polyvinylcarbazole dans du chlorobenzène. 10 g de polyvinylcarbazone à 12 % dans le chlorobenzène 11,25 g de trinitrofluorénone à 2 % dans le dioxanne 1,8 g de la pâte de cire ci-dessus On a appliqué le mélange sur du Baltracon dans un envi ronnement sans poussière et on a sèché lentement . Epaisseur de couche 30 microns . Toutes les couches mentionnées dans ces exemples ont montré une meilleure adhérence et une bonne photoconductibilité . Elles conviennent en particulier à l'utilisation décrite dans le brevet suisse N 548 056. REVENDICATIONS 1 . Elément de reproduction électrophotographique caractérisé en ce qu'on a mélangé une quantité jusqu'à 10 % en poids de cire au polyvinylcarbazole formant le constituant à activité électrophotographique 2 . Elément de reproduction électrophotographique selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on ajoute au polyvinylcarbazole , de 0, 1 à 10% d'une cire de polyéthylène sous forme dispersée 3 .Elément de reproduction électrophotographique selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on ajoute au polyvinylcarbazole, de 0, 5 à 2 % de cire de polyéthylène sous forme finement divisée 4. Reproduction électrophotographique selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on ajoute de 0, 1 à 10 % de cire de polypropylène sous forme dispersée au polyvinylcarbazole 5 . Elément de reproduction électrophotographique selon la- revendication 1, caractérisé en ce qu'on ajoute de 0, 5 à 2 % de cire de polypropylène sous forme finement divisée au polyvinylcarbazole 6. Elément de reproduction électrophotographique selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on ajoute de 0,1 à 10 % de cire constituée par de la paraffine sous forme dispersée au polyvinylcarbazole 7 .Elément de reproduction électrophotographique selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on ajoute de 0, 5 à 2 % de cire constituée par de la paraffine sous forme finement divisée au polyvinylcarbazole 8 . Elément de reproduction électrophotographique , caractérisé en ce qu'on ajoute en outre un plastifiant de type connu dans une proportion jusqu' 10% 9 . Procédé de production de l'élément de reproduction électrophotographique selon la revendication 1 , caractérisé en ce qu'on ajoute à la matière contenant du polyvinylcarbazole , prévue pour la formation d'une pellicule électrophotographique , avant ltapplication sur un support, une proportion jusqu 10 % en poids d'une cire , en ce quton applique le mélange ainsi obtenu sur le support et en ce quton sèche ensuite