Brevet FR2333558A1 — publié le 19770701

Le @résen@e invention se rapporte à un procédé et à un appa @eil d'êp@ration de déchets gazeux ou gaz de rebut déchargés ou de gaz malodorants. On a réalisé jusqu'à maintenant l'épuration de la plus grande p@rti@ des gaz malodorants, des gaz contaminants, etc., provenant de ditféren@es usines, bureaux et maisons domestiques par des procédés d'épuration consistant à effectuer un brûlage à température élevée, -n un épuration catalytique, ainsi que par des procédés dlabsor- tion de gaz faisant intervenir des liquides, des matières adsorban @es, ou semblables.Ces procédés connus présentent des inconvénients; n particulier le procédé par brulage pose un problème de génération d'oxydes NOx, le procédé catalytique pose des problèmes d'augmentation des frais d'exploitation et de régénération du catalyseur, et le procédé d'absorption de gaz pose un problème de traitement secon dire, par exemple après traitement de la solution absorbante ou de l'adsorbant. En outre, du fait qu'en général, à l'exception de grandes sources de déchets gazeux, les espaces disponibles pour installer les appareils nécessaires d'énuration de gaz sont limités et que ces appareils sont coûteux à installer, l'épuration des déchets gazeux n'est pas réalisée dans la plupart des cas en dépit de la nécessite da prévoir de tels équipements d'épuration.Dans ces conditions on a découvert après de nombreuses études et recherches que l'épuration de déchets gazeux pouvait etre réalisée économiquement avec un plus haut rendement qu'auparavant â l'aide du procédé de l'appareil selon 'invention. n conséquence, @ l'invention a pour but de fournir un procédé et un appareil d'épuration de déchets gazeux avec un rendement amelioré en utilisant essentiellement au moins une anode et une catho cie placées en regard l'une de l'autre, un liquide d'épuration contenant un électrolyte, ou un conducteur ionique et interposé entre les électrodes, ne chambre d'épuration placée sur le coté de l'anode et/ou de la cathode, etc. L'invention a également pour but de fournir un procédé et un appareil d'épuration de déchets gazeux, en particulier de déchets gazeux contenant des oxydes d'azote, avec un rendement amélioré en utilisant une anode et une cathode d'un matériau et d'une structure qui ont choisis en correspondance à la composition des déchets gazeux. L'invention a en outre pour bu@ de fournir un procedé et un appareil d'épuration de déchets gazeux dans lesquels la chambre d'épuration est pourvue de moyens de transformation de NOx en NO ou en No2 en vue d'épurer en particulier des déchets gazeux contenant des oxydes d'axote. L'invention a également pour but de fournir un procédé et un appareil d'épuration de déchets gazeux dans lesquels la réaction d'oxydation anodique et la réaction de réduction cathodique intervenant en cours d'élactrolyse sont appliquées à des gaz à épurer à des températures comprises entre la température ambiante et les températuros élevées ne manier A décomposer ies ga ou à offectuer leur transformation par svnthese an substances utilisables, 1 appareil d'épuration évitant l'obligation de traitements secondaires, nécessitant un espace réduit pour son ins@allation, donnant lieu à des frais d'exploitation réduits, étant d'une utilisation aisée et pouvant éventuellement être relié si nécessaire à une installation de récupération. L'invention a en outre pour but de fournir un procédé et un appareil d'épuration de déchets gazeux dans lesquels la réaction d'oxydation électrolytique et la réaction de réduction électrolyti que sont réalisées avec un bon rendement en modifiant la polarité des électrodes. D'autres avantages et caractéristiques de l'invention seront mis en évidence dansla suite de la description, donnée à titre d'exemple non limitatif, en référence aux dessins annexes dans lps- quels : - la Fig. I est un schéma montrant la structure de base d'un appareil selon l'invention; - la Fig. 2 est une vue en perspective schématique montrant un agencement à étages multiples r@alisé avec l'appareil de la Fig. 1; la Fig. 3 est un schéma montran@ un@ variante de l'appareil de la Fig. I;; - la Fig. 4 est une vue@schématigu@ en p@rsp@c'ive montrant un agencement à étages multiples réa@is@ avec l'a@@areil de la Fig 3; - l@s Fig. 3 @@ @ son@ des schémas montrant @'@@ tes de l'appareil de la Fig. @@ - la Fig. 7 est un schéma synoptique montrant un agencement dans lequel une unité de récupération est reliée à l'appareil de la Fig. 6; - les Fig. 8 et 9 sont des diagrammes montrant les effets d'épuration de déchets gazeux contenant Nox; - les Fig. 10 et Il sont des schémas montrant encore d'autres variantes de l'appareil de la Fig. 1;; - la Fig. 12 est une vue en perspective éclatée montrant les parties principales de l'appareil selon l'invention; - la Fig. 13 est une vue en coupe longitudinale montrant l'appareil de la Fig. 12 assemblé; - la Fig. 14 est une coupe partielle å plus grande échelle d'une unité de réaction; - la Fig. 15 est une vue éclatée d'une variante de l'unité de réaction de la Fig. 14; - la Fig. 16 est une vue en coupe partielle à plus grande é- chelle de l'unité de réaction de la Fig 15; - les Fig. 17 et 18 sont des diagrammes schématiques montrant des agencements assurant la circulation et la recirculation des déchets gazeux à épurer. En se référant d'abord aux Fig. 1 et 2, on a désigné par la référence 101 une anode qui peut être formée en l'un quelconque de métaux présentant une forte tension à l'ionisation par llhydrogène et de leurs alliages, ou bien de matériaux inactifs (matériaux insolubles) tels que des oxydes de carbone et de fer. La référence 102 désigne une cathode qui est placée en regard de l'anode 101 et qui est constituée d'un matériau ayant, à la différence du matériau de l'anode, une faible tendance à l'ionisation par l'hydrogène et ayant une structure poreuse, c'est-à-dire l'un quelconque des métaux nobles et des matières appartenant au huitième, au sixième et au quatrième Groupe de la C1assification Périodique des Eléments. Une tension continue produite en 107 est appliquée à l'anode 101 et à la cathode 102, comme indiqué sur les Figures. On a désigné par 104 un séparateur empêchant l'anode 101 et la cathode 102 d'entrer en contact l'une avec l'autre. On a désigné par 103 une solution aqueuse contenant un électrolyte ou de l'eau et la référence 105 désigne une garniture servant à retenir le liquide 103 en place. Ce liquide 103 peut être un liquide d'épuration contenant une substance conduc trace d'ions L'anode 101, la cathode 102 et le liquide d'épuration 103 constituent une unité de réaction agencée selon l'invention. La garniture 105 est formée d'un matériau mauvais conducteur du courant. Bien que, dans le mode de réalisation représenté, la garniture 105 soit agencée de manière à empêcher une fuite de la so- lution aqueuse 103 contenant l'électrolyte, elle peut être ouverte pour permettre une circulation de la solution 103 ou bien, en variante, elle peut être agencée de manière que la solution 103 sté- coule à travers elle pendant le complément de remplissage. On a désigné par 106 une chambre d'épuration et, dans ce mode de réalisation, on peut placer un treillis dans la chambre d'épuration 106 afin de produire un écoulement turbulent et d'améliorer ainsi le rendement de réaction. Un gaz G à épurer est introduit dans la chambre 106.Par exemple, la cathode 102 retient NO provenant des oxydes d'azote contenus dans les déchets gazeux à épurer, et NO est ensuite réduit en N2 et H20 par réduction des substances produites par la réaction sur la cathode 102, en particulier, par hydrogénation par de lthydrogène. Le NO restant constituant la majeure partie des oxydes d'azote est directement absorbé par l'eau contenue dans les petits trous existants dans la cathode 102 et il est libéré dans lté- lectrolyte sous la forme d'ions NO3- et NO2. Les ions libérés sont déplacés vers l'anode 101 par le processus d'électrolyse. Une couche d'ions hydroxydes se forme sur l'anode 101 par électrolyse chimique de l'eau, et des cations sont libérés et s'éloignent de l'anode 101.En conséquence, les ions nitrate sont fixés sous la forme de sels dans l'électrolyte. On peut prévoir dans la chambre d'épuration 106 un dispositif 108 servant à transformer NO en NO ou NO2. Ce dispositif 108 peut x être de n'importe quel type, ou un catalyseur. Lorsque le gaz contenant les oxydes d'azote traverse le dispositif 108, les oxydes d'azote contenus dans le gaz sont transformes en un état riche en NO par rapport à l'état régnant à l'entrée et ils sont introduits sous cette forme dans la chambre d'épuration 106. En conséquence, la quantité de N02 existant dans les oxydes d'azote est réduite de manière que la quantité de N02 absorbée par 1' eau ou un solvant soit réduite considérablement et, en même temps, il se produit une augmentation rapide de la quantité de N2 et de HO produite par l'hydrogénation sur la cathode 102.Une caractéris @ c. @@cédé d'enrichissement en NO est que, puisque l'ab- sorption @@ J ?S t déterminez lincairement par des facteurs physi aunes directs tels ue la porosité de la cathode 1C2 et l'état de mouillage de cette cathxI. par l'élcc@rolyte, l'effet d'épuration, à sabir une diminution de l'efficacité d'épuration pour les oxydes d' azote sous forme de N 2 est réduite ?t les oxydes d'azote sont princ palment soumis sous la forme de NO à la réaction d'épuration. Il en résulte qu'il est possible d'éliminer les oxydes d'azote a une concentration plus face que ce qui serait possible d'ob- tenir sans le dispositif 108 et qu'il est en conséquence, possible d'améliorer sensiblement le rendement d'épuration. On voit que la caractéristique de l'invention consiste en ce qu'on assure une épuration plus efficace par incorporation directe ou indirecte d'un dispositif conçu pour transformer NO, en NO dans les déchets gazeux et pour exploiter efficacement le procédé électrochimique. Bien que la description ait été basée sur l'épuration de déchets gazeux contenant principalement des oxydes d'azote, il va de soi que l'invention n'est pas limitée à l'épuration de tels gaz et qu'elle est également applicable à l'épuration d'autres gaz contenant des oxydes ou de gaz réducteurs. On va maintenant décrire une variante de l'appareil d'épurer tion selon l'invention. Dans cette variante, on utilise une cathode en combinaison avec une membrane d'une construction spéciale. Sur les Fig. 3 et 4, on a désigné par 201 une anode et par 202 une cathode. Comme le montre ces Figures, une tension continue 207 est appliquée à 1'anode 201 et à la cathode 202. On a désigné par 204 un séparateur empêchant l'anode 201 et la cathode 202 d'entrer en contact direct l'une avec l'autre. La référence 211 désigne une chambre d'épuration pour des gaz. La référence 203 désigne de l'eau ou une solution aqueuse contenant un conducteur électrique de second ordre, c'est-à-dire un conducteur ionique.On a désigné par 206 un dispositif ou catalyseur qui remplit la fonction de transformer NOZ contenu dans les gaz à épurer en NO. La référence 205 désigne un conducteur électrique pouvant remplir une fonction de conduction qui assure une répartition satisfaisante de la tension dans la ca thodo utilisée et comprenant un mécanisme produisant une turbulence dans les oxvdes d?azote contenus dans le gaz à épurer et obligeant ainsi les oxydes d'azote à réagir efficacement avec la cathode. Plus particulièrement le conducteur 205 pout être con@titué d'un m@tal réticulé ou déployé par exemple.La référence 208 désigne une membrane ayant des propriétés de conductivilé @onique et d'absorption d'eau voulues pour assurer l'effet nécessaire de rébulsion de l'ea et de résistance à une contre-pression, etO., qui ont des effets directs sur le dispositif de réaction électro mécanique appliqué à l'appareil selon l'invention, et une caractéristique de cette construction est que, tandis que dans le passé, on ait prévu de plus un dispositif de commande comprenant un détecteur de pression différentielle, une soupape de commande, etc., afin d'équilibrer les pression régnant de part et d'autre et d'éviter ainsi un phénomène d'osmose, on supprime le besoin d'un tel agencement dans l'appareil selon l'invention, excepté dans des cas particuliers. On a désigné par 209 un carter extérieur et par 210 une garniture permettant de fermer hermétiquement la chambre d'épuration. On va maintenant décrire le fonctionnement de cet appareil modifié. Spécifiquement, l t anode 201 est formée d'un matériau choisi parmi des métaux communs ou leurs alliages, qui ont une forte tendance à l'ionisation par l'hydrogène, ou bien, on variante, l'anode peut être formée d'un matériau inactif (anode insoluble), un oxyde de carbone ou d fer, et la cathode 202 est une électrode formée d'un matériau choisi parmi les métaux nobles ayant une faible tendance à l'ionisation par l'hydrogène, par exemple les matériaux appartenant au huitième, au sixième et au quatrième Groupe de la Classification Périodique des Eléments, ou du carbone, et ayant uno structure poreuse. en conséquence, quand on introduit le ga? à épu- rer dans la chambre d'épuration 211, l'oxyde d'azote NO présent dans les oxydes d'azote contenus dans le gaz est capté par la cathode 202 et il est ensuite réduit en N2 et- H20 par les substances réductrices produites par la réaction sur la cathode 202, en particulier par hydrogènation avec l'hydrogène. D'autre part, NO2 est di rectement absorbe par l'eau contenus dans les petits trou de la cathode 202 et de la membrane 208t il est libéré dans un @lectroly- te 203 sous la forme d'ions NO-3 et NO-2. Dans ce cas, si la répartition de la tension et la répartition du courant dans la cathode 202 ne sont pas satisfaisantes, il existe un risque l'altération de la réaction à la cathode et, @n conséquence, la @a'h @@@ CO2 est pourvue du conducteur 205 ainsi que @@ da membran@ @@@ ayan@ une conduc- tivite ionique. La cathode 202 est formée d'une matière poreuse pour faciliter la libération de N02 dans l'électrolyte et, en outre, on obtient une répulsion indirecte de l'eau du fait des propriétés d'absorption d'eau de la membrane placée au contact de la cathode. Cette membrane peut remplir une fonction supplémentaire consistant à empêcher le gaz introduit de s'écouler dans l'électrolyte pendant l'opération d'épuration. Les ions libérés sont ensuite entraînés vers l'anode 201 sous l'action de l'électrolyse. Puisqu'une couche d'ions hydroxydes est formée au voisinage de l'anode 201 par des ions hydroxydes produits par l'électrolyse électrochimique de liteau, et puisque les cations sont libérés et s'écoulent de l'anode 201, les ions nitrate résultants sont fixés sous la forme de sels ou d'acides dans l'électrolyte.Par exemple, en prévoyant dans la chambre d'épuration un dispositif tel qu'indiqué en 206 pour assurer la transformation de NO en NO, il est possible d'obtenir-un agencement semblable à celui du conducteur 205.D'autre part, les oxydes d'azote contenus dans le gaz sont transformés en NO dans les conditions atmosphériques, de sorte que la quantité de N02 diminue et que la quantité de N02 absorbée par l'eau ou un solvant est diminuée et il en résulte une augmentation de la quantité de N2 et 1 Bien que, dans l'appareil représenté sur les Fig. 3 et 4, la cathode 202 soit combinée avec la membrane 208, on peut adopter une autre construction dans laquelle la cathode 202 est formée de plusieurs couches, à savoir trois couches ou plus, ce qui lui confère de nombreuses qualités différentes. Par exemple, 1 'anode peut etre constituée de l'un quelconque des métaux de base ayant une forte tendance à l'ionisation par l'hydrogène, ou bien d'alliages de ces métaux, ou bien, elle peut être constituée par une anode inactive (anode insoluble), formée d'une matière telle que du platine, de l'oxyde de carbone ou de fer ou autres matières analogues et la cathode peut être formée de trois couches et etre constituée d'une matière ayant, au contrairgde la matière de l'anode, une faible tendance à l'ionisation par l'hydrogène, par exemple l'un des métaux nobles, des matières appartenant au huitième au sixième et au quatrième groupes de la Classification Périodique des Eléments ou bien du carbone, dans cette cathode, dans l'ordre de leur proximité de l'électrolyte, la première couche est une couche conductrice po reuse, la seconde couche est une couche poreuse repoussant l'eau, tandis que la troisième couche est une couche poreuse catalytique, ou bien une couche poreuse en carbone actif, en carbone ordinaire ou autre matériau similaire, ou bien une couche composite formée desdits matériaux, ou bien la cathode est une électrode à couches multiples comportant plus de trois couches et formée desdits matériaux.Ainsi, une caractéristique de ces électrodes est qu'elles permettent d'éliminer, sauf dans des cas spéciaux le système de commande utilisé additionnellement jusqu'à présent dans les réalisations connues et comportant un détecteur de pression différentielle, une soupape de commande etc., pour équilibrer la pression régnant des deux côtés du système et pour éviter ainsi l'apparition d'osmose. On va décrire une autre variante de l'appareil selon l'inven- tion en se référant à la Fig. 5 où on a désigné par 401 un carter extérieur formé d'un matériau ayant pour fonction de maintenir l'appareil et présentant une résistance suffisante aux températures des déchets gazeux à épurer, ainsi qu'aux températures de fonctionnement de l'appareil et, également, une résistance suffisante par rapport à la matière du conducteur ionique. La référence 402 désigne une électrode poreuse de diffusion de gaz, à savoir une électrode comportant de petits trous et pouvant être formée par exemple de carbone poreux, de métal fritté poreux, ou bien portant un catalyseur. Un côté de cette électrode poreuse de diffusion de gaz est-au contact d'un conducteur ionique afin de produire des substances qui réa- gissent avec des gaz à épurer, et l'autre côté sert à activer le gaz adsorbé sur l'électrode poreuse et à produire une réaction de décharge. En particulier, l'électrode peut être formée d'un matériau très actif pour les gaz à épurer, par exemple un catalyseur, puisqu'une telle électrode est très efficace.On a désigné' par 403 une chambra d'anode servant à contenir un conducteur ionique, ou à le retenir tout en permettant son entrée et sa sortie, cette chambre pouvant être formée d'un matériau poreux constitué par une substance organique telle qu'une résine synthétiqun ou une substance minérale telle que du carbone, un métal de I'amiante ou une matière céramique, ou bien une combinaison de ces matières. En variante, la chambre 403 d'anode peut seulement etre constituée par un espace destine à retenir le conducteur ionique.En rQ-'sumé, il Pst nécessaire d'utili ser un matériau approprié q:li rcmliss- rets l t@@@e substance qui produise de l'hydrogène et de l'oxygène, ou Lien un @lectroly@@ qui produise cs substances présentant une gran t reactivité.On a désigné nar 4C5 une seconde électrode qui est a @@élecirode poreus 402 rl de diffusion de gaz et pour la @n peat utiliser comme matériaux appropriés des conducteurs par électrons et des conducteurs électriques composites, tels que d@@ @ métaux (à l'état solide et a l'état fondu) et des oxydes de car bone t et de métal, et des carbures; des sulfures, des phosphures, des .iorure-, etc. On a désigné par 404 un séparateur ayant pour fonction de séparer la chambre d'anode de la chambre de cathode.Le sépara- teur 404 peut être constitué d'un matériau pouvant empêcher le conducteur ionique de se mélanger avec la matière se trouvant dans la chambre de cathode ou bien un matériau capable d'empêcher un mélan- ge des substances produites Dar les réactions sur électrodes et de séparer les substances produites, par exemple de l'amiante traitée pour devenir hydrofuge ou bien une résine d'échange ionique. On a désigné par 406 une chambre de cathode destinée à contenir ou à retenir le conducteur ionique tout en permettant son entrée et sa sortie, cette chambre pouvant etre formée des mêmes matières que la chambre 403 d'anode. En variante, la chambre 406 de cathode peut être seulement un espace destiné à contenir le conducteur ionique. On a désigné par 407 une entrée du conducteur ionique dans la chambre d'anode et par 408 une sortie du conducteur ionique hors de la chambre d'anode. Bien que, dans ce mode de réalisation, le conducteur ionique soit introduit et déchargé dans les directions des flèches, on peut le faire s'écouler dans les directions opposées et cet ecoulement peut etre continu ou intermittent. En outre, si nécessaire, le conducteur ionique peut être déchargé, par l'orifice de sor tire, dans une cuve de traitement, comme indiqué sur la Fig.7. On a désigne par 410 un orifice de sortie pour le conducteur ionique de la chambre de cathode. Bien que, dans la présente invention, le conducteur ionique soit introduit et déchargé dans le sens des flèches, il va de soi qu'on peut le faire écouler dans le sens opposé et que cet écoulement peut etre continu ou intermittent. En outre, si necessaire, le conducteur ionique peut être déchargé par l'inter mdiaire de l'orifice de sortie dans une cuve de traitement connu indique sur la Fig. 7. On a désigné Dar 411 une chambre d'épuration de déchets gazeux. Cette chambre 411 peut être avantageusement pour vue d'un élément d'obstruction tel qu'un reil@@@@ qui assur un contac@ suffisant entre le gaz à é@urer et l'électrode por@use 402 de diffusion de gaz en amélierant ainsi @ rendement de réaction, cet élément étant indiqué au dessin.Un a désigné par 412 un orifi ce d'entrée do déchets gazeux 21 par 41 S un orifice de sortie des déchets gazeux. Les gaz peuvent entrer et sortir dans les directions opposées à celles indiquées par les flèches représentées et on peut relier une unité de rccuperation à 1 sortie 423, comme indiqué sur la figure 7, afin de récupérer des substances réutilisables. On a désigné par 414 une source de courant qui peut brancher la source de courant comme indiqué en 414a de manière que l'électrode poreuse 402 de diffusion de gaz devienne la cathode et que l'électrode associée 405 devienne l'anode; ou en variante, on peut utiliser une source de courant alternatif comme indiqué en 414b ou bien une source produisant à la fois du courant alternatif et du courant continu. En ou tre, on peut utiliser un commutateur de changement de polarité. En pratique, on peut brancher plusieurs ensembles d'appareils du type précité suivant une disposition à étages multiples en vue de l'adap- ter à la quantité de déchets gazeux à épurer. La Fig. 6 représente une forme modifiée de l'appareil de la Fig. 5 dans laquelle on n'utilise pas de séparateur. la Fig. 7 est un schéma synoptique montrant les liaisons entre l'appareil selon l'invention, un ensemble de récupération de substances utiles et une unité servant à recueillir, traiter et faire circuler un conducteur ionique. Sur cette figure, on a désigne par 401a l'appareil selon l'invention, par 402a Us déchets gazeux à épurer, par 403a un ensemble de récupération de substances réutili- sables, par 404a un ensembles servant à r(cueillir. traiter et faire circuler un conducteur ioniquc de la chambre de cathode, par 4C35a un ensemble servant à collecter, traiter et faire circuler un conducteur ionique de la chambre anodique, et par 406a les substances récupérees. La Fig. 8 montre les résul@e@s obtenus dans un ex@moie de réalisation dans lequel on a @ff@c@u@ un@ration d'@puta @m à la température ambiante en utilisant une source de courant continu de 4 Volts, la cathode étant formée par une électrode de diffusion de gaz constituée de carbone poreux, l'anode étant constituée de graphite et le conducteur ionique étant constitué par de l'eau. La Fig. 9 montre les résultats obtenus dans un autre exemple de réalisation dans lequel on a effectué l'opération d'épuration à la température ambiante en utilisant une source de courant continu de 4V, la cathode étant formée par une électrode de diffusion de gaz constituée par du carbone poreux, l'anode étant formée de graphite et le conducteur ionique étant constitué par une solution de soude caustique à 0,2 % en poids.Les Fig. 8 et 9 montrent chacune les résultats correspondant à un exemple dans lequel les déchets gazeux contenant NO ont été soumis de façon continue à l'opération d'épu x ration, les deux figures montrant qu'on a obtenu des pourcentages d'élimination supérieurs à 95 % pour des gaz ayant une concentration en NO de 600 ppm et que l'appareil selon l'invention est très effi x cace pour éliminer NO , Avec l'appareil selon l'invention, ltopéra- tion de décomposition des oxydes d'azote NO est réalisé de la manière suivante. En premier lieu, du bioxyde et du monoxyde d'azote, qui font partie de la famille NOx sont adsorbés sur la cathode ou sur l'électrode de diffusion de gaz.D'autre part, l'électrolyse du conducteur ionique formé d'eau ou d'une solution de soude caustique à 0,2 % en poids produit des atomes d'hydrogène actif sur la cathode ou sur l'électrode de diffusion de gaz. Ces atomes d'hydrogène réagissent avec le bioxyde d'azote et le monoxyde d'azote adsorbés sur l'électrode de diffusion de gaz de manière que le bioxyde et le monoxyde d'azote soient réduits sous la forme d'atomes 'd'hydrogène et soient ainsi décomposés en azote gazeux et en eau. Dans ce cas, bien que le bioxyde d'azote soit engendré sous la forme d'un produit intermédiaire de réaction, il est à nouveau adsorbé sur lté- lectrode et mis en réaction avec des atomes d'hydrogène se trouvant à l'intérieur de l'appareil, de sorte qu'il est décomposé en azote gazeux et en eau avant d'arriver à la sortie de gaz.Bien que les exemples décrits montrent les effets obtenus grâce à l'appareil se Ion l'invention en ce qui concerne l'élimination des oxydes d'azote NOxS on a trouvé que l'appareil pouvait également être appliqué au processus de réduction de SOx au processus d'oxydation de l'ammo- niac, etc. Avec la construction décrite ci-dessus et comme indiqué par les deux exemples, cet appareil modifié peut, en combinaison avec un équipement d'alimentation approprié, assurer l'épuration satisfaisante de déchets gazeux, de gaz atmosphériques et autres gaz dans une large gamme de températures, à de faibles frais d'exploitation et, en outre, le processus de réaction électrochimique est utilisé de façon satisfaisante de manière à faire réagir les déchets gazeux pour produire des substances réutilisables, ce qui permet un emploi efficace de l'appareil pour la récupération de substances de valeur avec un bon rendement et de grands avantages économiques. On va maintenant décrire en référence aux Fig. 10 et ll une autre variante de l'appareil selon l'invention qui est conçue pour exécuter une opération d'épuration avec réaction d'oxydation en plus du processus d'absorption et de réduction électrochimique. L'appareil est agencé de manière qu'une anode 501 et une cathode 502, qui sont chacune formées d'un matériau électriquement conducteur de premier ordre c'est-à-dire un conducteur électronique, tel que du carbone ou un métal, sont placées en regard l'une de l'autre en étant séparées par un électrolyte, une tension continue 507 étant appliquée aux électrodes pour produire l'électrolyse. Ainsi lorsqu'un gaz à épurer est introduit dans une chambre 506 d'épuration par 1' intermédiaire d'une entrée 509, ce gaz est soumis à une absorption ou à une réduction électrochimique.D'autre part, lorsqu'on utilise l'appareil de la Fig. 10 avec une anode formée de carbone poreux et une cathode formée de zinc en vue d'éliminer NO2, S02 et des oxydes semblables, ces derniers sont absorbés sous la forme d'hydroxydes HNO et H2S03 dans l'électrolyte et la matière de la cathode est oxydée en produisant ainsi Zn(N03)2 et ZnSO. En conséquence, on peut transformer des gaz oxydants tels que 0, 02, 3 NO et 50 x x et des gaz contenant des halogénures et des oxydes de métaux lourds en gaz non-nocifs en introduisant les gaz du côté de la cathode, c'est-à-dire que cette opération peut etre réalisée en introduisant le gaz dans le trajet comprenant l'entrée 509 et la sortie 310 de la Fig. 11. D'autre part, des gaz réducteurs tels que NO et CO peuvent être transformés en gaz non-nocifs de façon efficace en introduisant les gaz dans le trajet situé du côté de l'anode, à savoir le trajet comprenant l'entrée 511 et la sortie 312 sur la Fig. 11. (t a désigné par 50S une matière poreuse et par 504 un séparateur. Bien que l'on ait décrit plus haut les constructions fondamen @ales . 'appareil selon l'invention, on peut utiliser l'appareil représenté aux Fie 12 a' 16 pour les réaliser Sur ces figures on a désigné :> ar (yÇ:'5 un ensemble de réaction à plateau et un certain nom bre @'ensembles de réaction sont disposées côte à côte et maintenus en place C? façon a former entre les ensembles 605 une chambre d'épu- ration nltu-e OS rixe Je chaque côté de chaque ensemble de réaction 605 de manière que, lorsque les ensembles 605 sont juxtaposés et maintenus en place, chacune des chambres d'éptlration 604 forme un espace qui est complètement isolé de l'extérieur, de sorte qu'on supprime complètement les fuites vers l'extérieur. Des passages 607 et 608 pour les déchets gazeux sont ménages dans les éléments de châssis 6'O6,et des orifices d'entrée 609 et de sortie 610 de déchets gazeux sont définis entre les passages 607 et 608 et les chambres d'épuration 604. Comme on le décrira dans la suite, l'ensemble de réaction 605 est destiné à effectuer, si nécessaire, l'opération d'épuration de gaz par un processus à contact gaz-liquide en plus du processus dre, puration par réaction électrochimique et, en conséquence, on doit de préférence faire entrer le gaz ou les déchets gazeux G en contact intime avec la surface de l'ensemble de réaction 605. Dans ce but, on peut disposer entre les ensembles de réaction 605, à savoir dans la partie centrale de la chambre d'épuration 604, des moyens assurant l'agitation des déchets gazeux. Pour former les dispositifs d'agitation, on peut utiliser une résine synthétique, des métaux, des fibres naturelles et d'autres matières appropriées, adaptés à la composition des déchets gazeux à épurer.Par exemple, on peut utiliser un treillis métallique 611 dans le mode de réalisation représenté. En outre, Dour augmenter le degré de contact, on peut traiter la surface de l'ensemble de réaction 605 proprement dit afin de former dans cette surface par exemple des irrégularités, et on-peut prévoir un agitateur en plus ou à la place du dispositif d'agitation précité. Lorsqu'on utilise le treillis 611 comme moyen d'agi- tation, on peut le conformer de manière qu'il épouse la forme de l'ensemble de réaction 605, le treillis 611 étant alors entouré par un cadr- 612 et comportant également les passages de gaz 607 et 608 précités. En outre, on peut prévoir des entrées et sorties de dé chets gazeux 609 et 610. L'ensemble 605 de réaction comprend plusi@urs électrodes qui sont chacune formées de l'un quelconque des matériaux électriquement conducteurs de premier ordre précités et qui sont placées en regard l'une de l'autre, '?t dans le mode de réalisation représenté, deux électrodes de meme polarité sont placées sur les deux côtés de 1'en- semble de réaction 605 et l'électrode de polarité opposée est placée au centre, de sorte que l'opération d'- puration de gaz peut être effectuée simultanément dans chacune des chambres d'épuration 604 qui sont délimitées sur les côtés de l'ensemble de reaction 605.Plus particulièrement, cet ensemble 605 peut être agencé comme indiqué sur les Fig. 14 à 16. Ai@si, sur la Fig. 14, l'ensemble de réaction comprend des cathodes 602 qui sont placées sur ses côtés et une ahode 601 placée dans sa partie centrale; il est prévu entre les cathodes 602 et l'anode 601 une matière 613 ayant des propriétés de retenue, de mouillage et/ou des propriétés d'introduction t de décharge de liquide.Chaque cathode 602 constitue un genre d'électrode de diffusion de gaz et, bien qu'elle soit généralement constituée d'un matériau électriquement conducteur de premier ordre, par électrons, on peut avantageusement lui conférer des propriétés de répulsion de l'eau, de manière que les cathodes ne puissent pas etre mouillées par un liquide d'épuration L, ce qui permet d'obtenir une amélioration du rendement d'épuration de gaz. On peut utiliser des matières plastiques telles que le polutbtrafluorthylène comme matière repoussant l'eau. L'anode 601 est formée d'un seul matériau électriquement conducteur de première classe.Le liquide d'épura- tion L est amené aux matières 613 entre les anode et cathode 601, 602, et on peut utiliser pour ces matière 61 3 un matériau non conducteur tel que de l'amiante ou de la fibre dr verre qui a tendance à absorber l'eau aisément. Dans 1 mode de réalisation représenté, il est prévu en plus des passages 607 et 608 pour les déchets gazeux, des passages 614 et 615 de liquide d'épuration ménagés dans les parties 606 et 612 du cadre de l'ensemble de réaction 605 et dans le treillis 611 pour l'entrée et la sortie du liquide d'épuration (Fig. 12). Chacun de ces ensembles de réaction 605 peut être à une ou plusieurs couches ou, en variante, ils @euvent être agencé comme indiqué sur les Fig. 1 et 10, si @écessaire@ Dans cette dernière variante, un elément de cath@@@e @@@, un @@@me@@ @'anode 617 et des éléments d'étanchéité 618 sont préparés séparément,puis assemblés. Chaque élément 618 est formé par assemblage de trois composants 619, 620, réalisés préalablement.L'élément 618 sert, de même que la matière 613, à retenir le liquide d'épuration L dans la condItion optimale par rapport aux déchets gazeux et aux électrodes, et en particulier les éléments 619 sont conçus de manière à présenter des propriétés de retenue de liquide, tandis que l'élément 620 présente une perméabilité au liquide, en vue d'améliorer encore le rendement d'épuration des déchets gazeux et la capacité de l'appareil et, également, de faciliter la fabrication et le traitement des éléments. Pour que le liquide d'épuration L puisse être introduit efficacement et évacué des éléments 618, on a formé des conduits d'entrée 62l et de sortie 622 pour les déchets gazeux entre les passages de liquide d'épuration 614a et 615a et des parties 623 en vue d'établir une communication.En ce qui concerne la juxtaposition et le maintient en place des ensembles 605 et des treillis 611, on peut combiner en un groupe un nombre donné d'éléments 605 (en un nombre donné d'éléments 605 et de treillis 611) et plusieurs de ces groupes peuvent être agencés en parallèle ou en série. La disposition en parallèle permet d'augmenter la quantité de gaz épuré, tandis que la disposition en série permet d'augmenter la capacité d'épuration des gaz. Sur la Fig. 12, on a indiqué le nombre minimal d'é léments (réacteurs) et de treillis, mais il va de soi qu'on peut combiner tout nombre donné desdits éléments, comme mentionne cidessus.En outre, pour pouvoir soumettre les déchets gazeux à lto- pération d'épuration par circulation des gaz, on peut prévoir comme indiqué sur les Fig. 17 et 18, des moyens d'étranglement 624 tels qu'un orifice ou un venturi dans le tuyau d'entrée de déchets gazeux, ou bien on peut brancher un ventilateur 625 entre le tuyau d'entrée et le tuyau de décharge en vue de recycler les gaz. Sur les Figures, on a désigné par 626 un appareil d'épuration de déchets gazeux qui comprend une combinaison d'un nombre donné d'éléments de réaction 605, de chambres d'épuration 604 et de moyens d'agitation, tandis qu'on a désigné par 627 un dispositif pour détecter la consommation de courant entre les électrodes. Avec l'appareil décrit ci-dessus, lorsque les déchets gazeux G sont introduits par l'intermédiaire du passage 607 (de préférence, le gaz doit être introduit par les deux côtés comme indiqué par les flèches A), s déchets gazeux G sont uniformément répartis dans les chambres d'épuration 604. En conséquence, le courant de gaz est per-turbé par les treillis ou moyens d'agitation 611, de sorte que le gaz entre efficacement en contact avec les surfaces de ltensemble ou réacteur 605 et il sort finalement par l'intermédiaire du passage 608. Pendant cet intervalle, les déchets gazeux G sont efficacement épurés par la réaction électrochimique se produisant dans l'élément, ou réacteur 605. Dans ce cas, l'opération d'épuration de gaz peut étreeffectuce après modification de la polarité des électrodes ou bien pendant le changement de polarité des électrodes en cours d'opération en vue d'une adaptation au type et à la composition des déchets gazeux. Il est également tout à fait possible d'amener les déchets gazeux G au contact du liquide d'épuration L. On peut recycler les déchets gazeux G dans l'appareil 626 afin d'améliorer le rendement de l'o- pération d'épuration. En outre, le cas échéant, on peut surveiller l'évolution de l'opération d'épuration de gaz à l'aide d'un dispositif de détection 627 qui détecte la consommation de courant entre les électrodes. Il est aussi possible d'utiliser un appareil de contrôle ou un compteur lorsque cela est nécessaire et il est également possible de commander le recyclage et la circulation des dechets gazeux. La description qui précède montre qu'avec le procédé et l'appareil selon l'invention, on peut effectuer l'épuration de déchets gazeux indépendamment de la température d'épuration par l'intermé- diaire d'une réaction électrochimique telle qu'une oxydation, une réduction ou une neutralisation électrolytiques qui convient pour le type et la composition des déchets gazeux, au moyen d'électrodes placées en regard l'une de l'autre et qui sont incorporées aux ensembles de réacteurs et d'un liquide d'épuration qui est maintenu dans les réacteurs ou bien qui est introduit dans et déchargés de ceux-ci.En outre, on peut épurer les gaz par le procédé par contact gaz-liquide; il est également possible d'améliorer aisément lo degré et l'efficacité d'épuration des gas en utilisant simploment Is ensembles de réaction, les chambres d'épuration délimitées entre les réacteurs, les moyens d'agitation du courant de déchets gazeux, etc., et en combinant ces -' éments d'une manière approprie. Il est également à noter qu'on pswul aisy nit srumilttre des de'chets gazeux à l'opération d'épuration en les faisant circuler et recirculer et il est également possible de détecter la consommation de courant en t-e 7-5 @lectrodes en utilisan: à cet effet un détecteur comme appa- eil de contrôle, de mesure ou autre. On peut encore améliorer je rendement d'épuration de gaz en ef- fectuant l' opération d'épuration tout en commandant la circulation 't la recirculation des chets gazeux en concordance avec la valeur détectée n outre, l'utilisation du detecteur comme appareil de contrôle , ou de mesure permet de supprimer T'appareil de mesure ordinal- rement nécessaire et constitue par conséquent une solution économique . Il est également à noter qu'on peut utiliser des sources de courant continu ou de courant alternatif pour alimenter les électrodes, un conséquence, l'invention pressente une très grande utilité du fait qu'elle permet d'effectuer l'épuration de déchets gazeux avec un rendement amélioré et de façon économique et qu'il est possible de rea- liser aisément l'épuration de déchets gazeux ordinaires aussi bien sous la forme d'opérations de dénitration que de désulfurisation. R E V E N D I C A T I O N 1 - Procédé d'épuration de déchets gazeux, caractérisé en ce qu'on dispose au moins une anode et une cathode en regard l'une de l'autre, on introduit un liquide d'épuration contenant un électroly- te ou un conducteur ionique dans un espace existant entre l'anode et la cathode de manière qu'il soit emprisonné dans cet espace ou bien qu'il puisse être introduit dans et déchargé dudit espace, en ce qu'on fait passer un écoulement de déchets ga7eux au contact d'au moins i 'une desdites anode ?t cathode, et in anpliquo un courant ou une tension entre l'anode et la cathode de façon à produire une reac- tion électrochimique en vue d'éliminer ainsi efficacement les constituants nocifs des déchets gazeux Dar ladite réaction électrochimique. 2 - Procédé selon la revencication 1, caractérisé en ce que ladite anode est formée de l'un quelconque des métaux qui ont une forte tendance à l'ionisation par l'hydrogène, ou de leurs alliages ou bien d'un matériau inactif (matériau insoluble), comprenant des oxydes de carbone et de fer, ladite cathode étant formée de l'un quelconque des métaux nobles ou de leurs alliages, ou bien d'une matière inactive poreuse, comprenant des oxydes de carbone et de fer, les oxydes d'azote contenus dans les déchets gazeux étant transformés en NO et N02 dans une chambre d'épuration placée sur le côté de la cathode, par une réaction qui électrolyse le liquide d'épuration, comprenant de l'eau ou un électrolyte, provoquant ainsi l'absorption électrochimique des oxydes d'azote et en produisant N2 et H 20 3 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que les oxydes d' azote contenus dans les déchets gazeux sont transformés en NO ou N02 dans une chambre d'épuration placée sur le côté de la cathode. 4 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'anode est un électrode poreuse de diffusion do gaz et en ce que la cathode est forme par une électrode poreuse constitué@ d'un rn,e- tal noble ou d'un alliage de métaux nobles. 5 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que chacune desdites anode et cathode est formé@ d'un matériau qui est un conducteur de l'électricité de premier ondre, c'est-à-@ir@ @lectronique. 6 - Procéde selon la revendication 1. Caractèrise en c@@ ladite anode est une électrode poreuse de diffusion de gaz et en ce que ladite cathode est constituée d'un matériau qui est un conducteur de l'électricité de premier ordre, c'est-à-dire un conducteur élec tronique, ou bien d'un conducteur électrique composite. 7 - Procédé selon l'une oes revendications 1 ou 6, caractérisé en ce que l'opération d'épuration est effectuée après ou pendant le changement de polarité du courant ou de la tension appliquée en fonc- tion du type et de la composition des déchets gazeux. 8 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que l'épuration des déchets gazeux est réalisée pendant l'absence de circulation ou bien pendant la recirculation des déchets gazeux. 9 - Appareil d'épuration des déchets gazeux, caractérisé en ce qu'il comprend plusieurs dispositifs de réaction contenant au moins une anode et une cathode placées en regard l'une de l'autre afin de permettre l'introduction d'un liquide d'épuration dans un intervalle intermédiaire où le liquide est, soit retenu, soit introduit et évacué, les dispositifs de réaction étant placés côte à côte de façon à délimiter entre eux une chambre d'épuration en vue de l'introduction et de l'évacuation de la chambre desdits déchets gazeux à épurer. 10 - Appareil selon la revendication 9, caractérisé en ce que chaque dispositif de réaction comporte sa cathode ou son anode placée sur le côté de la chambre d'épuration. Il - Appareil selon la revendication 9, caracténisé en ce que ladite anode est formée d'un métal commun quelconque ou d'un de leurs alliages ou bien d'un matériau inactif (matériau insoluble), y compris les oxydes de carbone et de fer, ladite cathode étant formée de l'un quelconque des métaux nobles ou d'un de leurs alliages ou bien d'un matériau inactif poreux, comprenant des oxydes de carbone et de fer, ladite chambre d'épuration étant placée sur le côté de la cathode en vue de permettre l'introduction des oxydes d'azote contenus dans les déchets gazeux, le liquide d'épuration contenant de l'eau ou un électrolyte et étant décomposé par électrolyse, les déchets gazeux contenant des oxydes d'azote étant introduits le long de la cathode, afin de transformer des oxydes d'azote en NO ou NO de manière qu'ils soient absorbes par voie électrochimique, et également de produire N2 et H20. 12 - Appareil selon l'une quelconque des revendications 9 ou Il, caractérisé en ce que ladite chambre d'épuration contient des moyens permettant de transformer les oxydes d'azoté présents dans les déchets gazeux en NO ou NO2, ledit liquide d'épuration contenant de l'eau ou un électrolyte est décomposé par électrolyse, et les déchets gazeux contenant des oxydes d'azote sont introduits le long de la cathode, en produisant ainsi une absorption électrochimique des oxydes d'azote et en produisant également N2 et H20. 13 - Appareil selon la revendication 9, caractérisé en ce que ladite chambre d'épuration contient des moyens pour transformer les oxydes d'azote contenus dans les déchets gazeux en NO ou N 2 une partie d'un matériau actif poreux constituant la cathode est reliée à une membrane présentant des propriétés d'absorption d'eau et une conductivité ionique afin de satisfaire aux impératifs de contrepression de gaz et de répulsion d'eau, ladite membrane étant agencée pour former une interface avec le liquide d'épuration qui est un conducteur électrique de second ordre, c'est-à-dire un conducteur ionique, et agencé pour être électrolysé, ladite matière poreuse active non-reliée à la membrane étant disposée de façon à former une interface avec ladite chambre d'épuration et l'anode formée d'un conducteur électrique de premier ordre, ctest-à-dire un conducteur é- lectronique, ou bien d'un matériau inactif (matériau insoluble) est disposée de manière à entrer en contact avec le liquide à électrolyser. 14 - Appareil selon la revendication 9, caractérisé en ce que ladite cathode est formée d'un matériau poreux actif ayant une structure à plusieurs couches et comprenant au moins une première, une seconde et une troisième couches, la première couche, en considérant la proximité par rapport au liquide d'épuration, étant une couche conductrice poreuse, la seconde couche étant une couche poreuse ayant des propriétés de conductivité ionique et de répulsion d'eau de manière à résister à la Contre-pression des déchets gazeux lorsqu'ils sont introduits et à permettre la pénétration desdits gaz du côté de la cathode, mais à empêcher le passage du liquide d'épuration é- lectrolysé du côté de l'anode, la troisième couche étant formée d'une couche catalytique poreuse, ladite anode comprenant un conducteur electrique de premier ordre c'est-à-dire un conducteur electroniqu'?- ou une anode inactive et est disposée de manier! à entrer en contact avec le liquide d'épuration contenant un conducteur électrique de second ordre, c'est-à-dire un conducteur ionique à électrolyser, une tension L'tant appliquée entre la cathode et l'anode pour produi n l'électrolyse. la - pparei7 selon l'une quelconque des revendications 9 à 14, caractérisé ell ce qu'il est prévu des moyens d'agitation des déchets gazeux cians chacun des dispositifs de réaction et/ou dans lesdites chambres d'épuration. 16 - Appareil selon l'unequeîconque des revendications 9 à 15, caractérisé en ce qu'on ne fait pas circuler ou recirculer les déchets gazeux. 17 - Appareil selon l'une quelconque des revendications 9 à 16, caractérise en ce qu'il comprend en outre des moyens pour détecter la consommation de courant entre lesdites anodes et cathodes.