Brevet FR2324725A1 — publié le 19770415

poudreZ La présente invention concerne une composition absorbante en, apte à éliminer notamment les hydrocarbures, les graisses et les produits lubrifiants. On sait que le déversement accidentel sur un sol, de produits tels que des hydrocarbures, graisses ou lubrifiants, occasionne des difficultés qui vont du simple désagrément jusqu'à la cause d'accident. I;es fuites d'huiles par exemple7 sur les sols bétonnés des parkings et garages sont inesthétiques et malodorantes. De plus, les surfaces sont rendues glissantes, d'où la cause d'accident. I1 en est de même des surfaces d'entrepôtsS des sols d'ateliers, des aires de circulation, etc... On a recherché depuis longtemps éliminer les dépôts gras, flaques d'huile, taches de cambouis, par des matériaux absorbants, tels que la sciure de bois, les terres absorbantes, les carbonates, le sable etc.. L'emploi de ces produits présente l'avantage de pouvoir remédier rapidement et aisément aux risques immédiats qu'oecasionnent les salissures grasses. Toutefois, ces produits présentent de nombreux inconvénients tels que s - un pouvoir absorbant limite ; - une élimination incomplète de résidus gras ; - une efficacité pratiquement nulle vis à vis des dépôts anciens du type cambouis ; - un risque de danger lorsqu'ils sont saturés par les liquides qu'ils sont destinés à absorber parcequ'ils peuvent former des dépôts particulièrement glissants ; - une élimination généralement difficile. Par exemple, la sciure de bois provoque des bouchages lorsqu'elle s'égare dans les canalisations de vidange des caniveaux et bouches de rejet. On a remarqué également que les terres absorbantes, et particulièrement les argiles, lorsqu'elles sont placées sur un sol humide deviennent tout à fait inefficaces, parcequtelles ont d'avantage d'affinité pour la phase aqueuse que pour la phase huileuse. De plus, lorsqu'elles sont mouillées au moment du lavage, elles se transforment en boue ajoutant ainsi une nuisance supplémentaire. La présente invention vise à pallier ces inconvénients, en fournissant un type de compositions absorbantes particulièrement efficaces, et qui neprése,'ent pas les multiples désavantages ciidessus. Â cet effet, la composition qu'elle concerne comprend au moins : - une poudre absorbante dans la proportion de 20 g0 à 90 j en poids de la composition totale - un solvant organique dégraissant dans la proportion de 5 % à 40 ss en poids - un tensio-actif dans la proportion de 0,5 % à 30 % en poids. Dans cette composition, absorbant est chargé en solvant à une teneur inférieure à son pouvoir d'absorption de sorte qu'il présente un volume disponible pour le pompage de la phase huileuse par capillarité. Le solvant désorbe de la phase solide et joue le rôle d'éluent des résidus gras et organiques selon un principe de fonctionnement bien connu en chromatographie. Enfin les tensio-actifs agissent à la surface de séparation de la phase liquide et de la phase solide réduisant les tensions interfaciales de sorte que les échanges entre les phases ne soient pas limités. Ils permettent une accélération desphénomènes de capillarité et améliorent les compatibilités de l'absorbant et du solvant aussi bien avec les phases huileuses que les phases aqueuses. On comprend donc qu'il y a synergie entre les différents composants. De telles compositions peuvent être utilisées par exemple par épandage sur des dépôts gras, et présentent de nombreux avantages - pouvoir absorbant remarquablement élevé y compris lorsque le produit à éliminer est visqueux ou meme solide ; - élimination par les techniques courantes de nettoyage : balayage aspiration, lavage à l'eau, aspersion au jet ; - nettoyage du sol ou du support taché parfait : la surface est dégraissée et ne fixe pas les poussières comme c'est le cas avec les absorbants traditionnels. En outre, le sol retrouve son aspect initial ; - la poudre chargée en huile ou tout autre résidu gras, ne présente pas de risque vis à vis du personnel ou des véhicules. En particulier, elle n'est pas glissante. - Les compositions restent efficace même en prSsence de mélange d'eau et d'huile ou de produit gras. - Les poudres après nettoyage peuvent être éliminées sans inconvénients par le réseau d'évacuation des eaux usées ; il n'y a pas de risques de bouchage et elles se séparent facilement par les moyens classiques d'épuration, de décantation ou de filtration. -Âvantageusement, la proportion de poudre absorbante est comprise entre 50 % et 80 % en poids de la composition totale. De préférence, la poudre absorbante appartient à l'une des catégories suivantes i - Silice précipitée atomisée dont : - la surface spécifique est de l'ordre de 250 m2/g : - la granulométrie donne un refus voisin de 4 % sur un tamis où le vide entre fi-s est de 0,043 mn (325 MESH ) ; - la dimension moyenne des particules est d'environ 7 microns s - la prise d'huile est d'environ 350 ? en poids. 2 - Silice broyée dont le refus est inférieur à 1 % sur un tamis où le vide entre file est de 0,018 mm (300 MESH) 3 - Silice dite de "fumée" appelée encore silice colloïdale obtenue par combution du tetrachlorure de silicium. 4 - Silice dite " à l'arc" obtenue par vaporisation d'une silice pure au moyen d'un arc électrique et condensation de la vapeur sous forme de fines part cules. 5 - Silicate de calcium synthétique hydraté obtenu par réaction thermique de silice de diatomée et de chaux, dont : -la surface spécifique est de l'ordre de 95 m2/g ; - la granulométrie donne un refus voisin de 1 % sur un tamis où le vide entre fils est de 0,043 mm (325 MESH) ; - la dimension moyenne des particules est d'environ 2 microns ; - la prise d'huile est d'environ 400 % à 500 % en poids. 6 - Sllicate mixte de calcium et de magnésium dont : - la surface spécifique est de l'ordre de 50 m2/g à 200 m2/g ; - la granulométrie donne un refus voisin de 2 % sur un tamis où le vide encre fils est de 0,043 mn (325 MESH) ; - la dimension moyenne des particules est d'environ 4 microns ; - la prise d'huile est supérieure à 200 % en poids. 7 - Alumine activée de formule chimique Al2 03, n ES O ou n qui représente le nombre de molécules d'eau est inférieur à 0,7 et dans laquelle - la granulométrie donne un refus voisin de 5 % sur un tamis où le vide entre fils est de 0,043 mm (325 MESH) X - la prise d'huile est supérieure à 150 % en poids0 8 - Silicoaluminate de potassium obtenu par traitement à la vapeur surchauf@ fée de cristaux de mica naturel. On peut mélanger des poudres absorbantes de catégories différentes pour ajuster le pouvoir absorbant, la denzité apparente et le pouvoir abrasif. On peut ainsi régler la sensibilité aux courants d'air et les qualités d'adhérence au sol de la composition. Avantageusement, le solvant organique est : - soit une coupe légère de distillation du pétrole de type paraffinique ou aromatique ; - soit un solvant organique halogéné: chloré, fluoré ou chloro-fluoré. - soit un solvant organique oxygéné : méthylisobutylcétone, diisobu tylcarbinol. Enfin, le tensio-actif entrant dans la composition selon l'invention peut être du type anionique, non ionique, cationique ou amphotère, mais est de préférence, respectivement dans chacun de ces types - un alkysulfate ou us alkysulfonate - un polyéthoxyéther d'alcools gras, d'alkylphénol, ou d'acides gras : - une amine grasse ou un dérivé des amines grasses - un acide alkylaminocarboxylique, ou alkylaminosulfonique, ou un acide amidazoline carboxylique ou sulfonique. Dans les exemples suivants de quelques compositions selon l'invention, cités à titre non limitatif, les trois constituants, poudre absorbante, solvant, tensio-actif sont énoncés: dans cet ordre. Les pourcentages s'ëntendent en poids de la composition totale. EXEMPLE N 1 un relange, ans un mélangeur à poudre connu sous le nom de RIBPON BLENDER, les constituants suivants - silicate de calcium synthétique hydraté obtenu par réaction thermique de silice de diatomées et de chaux et dont les caractéristiques ont été précédemment mentionnées. 20% - silice broyée qualité 300 MESH 56 f - hydrocarbures provenant d'une cure de distillation du pétrole brut dans l'intervalle de températures 203 a 257 degrés C et ayant par ailleurs une densité à 150 égale à 0,800 et une teneur en aroratiques inférieure à 1 % 20 ç - laurylsulfate de soude en solution aucune à 50 g 4 % La composition se présente sous forme d'une poudre légère, fluide, homogène pouvant absorber jusqu'à 200 % son poids en huile sans laisser aucune trace grasse et reste pulvérulente.Elle n'a aucun effet toxique sur l'environnement et peut etre rejetée sans inconvénient dans les eaux de rivière. EXEMPLE N 2 On mélange dans un mélangeur à turbine opérant en lit fluide, les constituants suivants : - silice précipitée atomisée et dont les caractéristiques ont été précédemment mentionnées 20 silice broyée qualité 300 MESR 56 qu - Trichloréthane j-i -2-, intervalle de distillation 110 à 118 C 20 - Dodécylbenzène sulfonate de soude 2% - eau 2% La composition se présente sous forme d'une poudre légère, fluide, homogène pouvant absorber jusqu'à 200 % de son poids en huile sans laisser aucune trace grasse et reste pulvérulente.Elle peut être utilisée sans risque d'incendie dans les fonderies et acieries et tous ateliers où il y a du feu. EXEMPLE N 3 On utilise un mélangeur horizontal cylindrique, dans lequel les éléments pulvérulents sont agités par des lames en formes de soc de charrue et les liquides sont pulvérisés à l'aide de buses ; ce type de mélangeur est connu sous le nom de LODIGE. On y mélange :: - silice précipitée atomisée de l'exemple précédent 20 % - silice broyée qualité sable fin granulométrie inférieure à 0,1 mm 50 % - trichloro trifluoroéthane de température d'ébullition 48 C 20% - solution aqueuse à 28 % de laurylpolyethoxyether sulfate de soude 10 % La composition est équivalente à celle de l'exemple N02 EXEMPLE N 4 On mélange les oonstituants suivantes dans un mélangeur en tournant autour d'un axe creux par lequel sont introduits les liquides, connu sous le nom de PÂTTERSON KELLEY. - silice précipitée atomisée de l'exemple NO 2 25 5 - silice broyée de granulométrie inférieuré à 300 MESH 20 % - White Spirit qui est une fraction d'essence de pétrole dont l'intervalle de distillation est compris entre 130 et 21000 15% - condensat 10 molécules d'oxydes d'ethylène sur l'alcool laurique, dilué à 50 % dans l'eau 10 % On complète avec 30 % de silice broyée qualité sable fin granulométrie inférieure à 0,5 mn La composition est une poudre fluide, pouvant absorber jusqu'à 220 % de son poids huile tout en gardant les apparences d'une poudre sèche. EXEMPLE N 5 On mélange, dans un mélangeur RIBLON BLENDER utilisé pour la composition de l'exemple N 1, les constituants suivants - silicate de calcium synthétique hydraté obtenu par réaction thermique de silice de diatomée et de chaux et dont les caractéristiques ont été précédsmment mentionnées 30 % - silice broyée granulométrie inférieure à 150 microns 35 % - Kérogène désodorisé qui est une fraction de pétrole et qui a été traitée à l'acide sulfurique fumant suivi d'un adoucissement par une solution de plombite de sodium 20 0% - Chlorure de stearyldimethylbenzylammonium en solution à 30 % dans l'eau 15% Cette composition est une poudre fluide qui convient plus particulièrement à l'élimination des débordements et fuites d'huiles solubles pour l'usinage des métaux, car elle provoquent un cassage irréversible des émulsions de ces huiles solubles et empêche tout risque de réémulsification dans les eaux usées des stations d'épuration. EXEMPLE N 6 On mélange, dans un mélangeur RIBBON BLENDER, les constituants suivants - silicate de calcium synthétique hydrate obtenu par réaction thermique de silice de diatomée et de chaux et dont les caractéristiques ont été précédemment mentionnées 32 % - Kérosène désodorisé de l'exemple N 5 4w % - condensat de 6 molécules d'oxyde d'éthylène sur octylphénol 28 Cette composition est une poudre fine et fluide d'aspect sec. Comme il va de soi l'invention ne se limite pas aux modes de réalisation décrits ci-dessus à titre d'exemples non limitatifs, mais en embrasse au contraire toutes les variantes de réalisation. REVENDICATIONS en @udre 1.- Composition absorbante pour éliminer notamment les hydrocarbures, graisses et produits lubrifiants caractérisée en ce qu'elle comprend au moins : - une poudre absorbante dans la proportion de 20 % à 90 % en poids de la composition totale - un solvant organique dégraissant dans la proportion de 5 % à 40 % en poids - un tensio-actif dans la proportion de 0,5 % à 30 % en poids. 2.- Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la proportion de poudre absorbante est comprise entre 50 % et 80 % en poids de la composition totale. 3.- Composition selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisée en ce que la poudre absorbante comprend une silice précipitée atomisée dont : - la surface spécifique est de l'ordre de 250 m2/g ; - la granulométrie donne un refus voisin de 4 % sur un tamis où livide entre fils est de 0,043 mm (325 sii) ; - la dimension moyenne des particules est d'environ 7 microns ; - la prise d'huile est d'environ 350 % en poids. 4.- Composition selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisée en ce que la poudre absorbante comprend une silice colloïdale obtenue par combution du tet-rachlorure de silicium. 5.- Composition selon l'une quelconque des revendications i et 2, caractérisée en ce que la poudre absorbant comprend une silice dite"a l'arc obtenue par vaporisation d'une silice pure au moyen d'un arc électrique et condensation de la vapeur sous forme de fines particules. 6.- Composition selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisée en ce que la poudre absorbante comprend une silice broyée dont le refus est inférieur à 7 % sur un tamis où le vide entre fils est de 0,048 mm (300 MESH). 7.- Composition selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisée en ce que la poudre absorbante comprend un silicate de calcium synthétique hydraté obtenu par réaction thermique de silice de diatomée et de chaux dont - la surface spécifique est de l'ordre de 95 m2/g ; - la granulométrie donne un refus voisin de I % sur un tamis où le vide entre fils est de 0,043 mm (325 MESH) - la dimension moyenne des particules est d'environ 2 microns - la prise d'huile est d'environ 400 % à 500 % en poids. 8.- Coposition selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisée en ce que la poudre absorbante comprend un silicate mixte de calcium et de magnésium dont - la surface spécifique est de l'ordre de 5G m2/g à 200 m2/g ; - la granulométrie donne un refus voisin de 2 % sur un tamis où le vide entre fils est de 0,043 mm (325 MESH) - la dimension moyenne des particules est environ 4 microns - la prise d'huile est supérieure à 2CO % en poids. 9.- Composition selon l'une quelconque des Revendications 1 et 2, caractérisée en ce que la poudre absorbante comprend une alumine activée de formule chiminue Al2 03, n R20 où n qui représente le nombre de molécules d'eau est inférieur à 0,7 et dans laquelle - la granulométrie donne un refus voisin de 6 % sur un tamis où le vide entre fils est de 0,043 mm (325 MESH) 5 - la prise 'huile est supérieure à 150 % en poids. 10.- Composition selon l'une quelconque des Revendications I et 2, caractérisée en ce que la poudre absorbante comprend un sillcoaluminate de potassium obtenu par traitement a la vapeur surchauffée de cristaux de mica naturel. 11.- Composition selon l'une quelconque des Revendications 1 à 10, caractérisée en ce que le solvant organique est une coupe légère de distil- lation du pétr@le de type paraffinique ou aromatique. 12.- Composition selon l'une quelconque des Revendications 1 à 10, caractérisée en ce que le solvant organique est un solvant organique halogé- né : chloré, fluoré, chloro-fluoré. 13.- Composition selon l'une quelconque des Revendications I à 10, caractérisée en ce que le solvant organique est un solvant organique oxygéné. 14.- Composition selon l'une quelconque des Revendications i à 13, caractérisée en ce que le tensio-actif est un terisio-actif anionique tel qu' un alkysulfate ou un alkysulfonate. 15.- Composition selon ltune quelconque des'Revendications 1 à 13, caractérisée en ce que le tensio-actif est un tensio-actif non ionique tel qu'un polyéthoxyéther d'alcools gras, d'alkylphénol ou d'acides gras. 16.- Composition selon l'une quelconque des Revendications 1 à 13, caractérisée en ce que le tensio-actif est un tensio-actif cationique tel qu'une amine grasse ou un dérivé des amines grasses. 17.- Composition selon l'une quelconque des Revendications 1 à 13, caractérisée en ce que le tensio-actif est un tensio-actif amphotère tel qu'un acide alkylaminocarboxylique ou alkylaminosulfonique, ou un acide imidazoline carboxylique ou sulfonique.