Brevet FR2323632A1 — publié le 19770408

La présente invention concerne un procédé de traitement d'effluents gazeux contenant de l'anhydride sulfureux. I1 existe plusieurs procédés de conversion des effluents gazeux contenant de l'anhydride sulfureux, notamment les effluents gazeux des fabrications d'acide sulfurique, les gaz résiduaires des usines génératrices thermiques, les effluents gazeux de la production du soufre élémentaire à partir du sulfure d'hy drogène et de plusieurs autres industries. Dans la grande majorité des cas, ces procédés reposent sur la sorption de l'anhydride sulfureux par une solution neutralisante alcaline avec formation d'un produit intermédiaire qui exige un traitement ultérieur. C'est ainsi que l'on connaît bien un procédé de traitement par l'ammoniaque suivant lequel on fait réagir l'anhydride sulfureux contenu dans les gaz résiduaires de la fabrication de l'acide sulfurique avec une solution ammoniacale, ce qui aboutit à des liqueurs de sulfite-bisulfite. On décompose ces liqueurs par des solutions acides et on les transforme en engrais. Le dioxyde de soufre qui se sépare au cours de la décomposition des liqueurs de sulfite-bisulfite retourne dans le cycle de fabrication de l'acide sulfurique Un inconvénient majeur du procédé de traitement par l'ammoniaque tient aux étapes technologiques relatives à la décomposition et au traitement des liqueurs de sulfite-bisulfite que l'on soutire du cycle de sorption. En effet ceci complique le schéma technologique du traitement et entraîne des frais complémentaires.Un autre inconvénient du procédé de traitement par l'ammoniaque tient à ce que les produits formés au cours d'un tel traitement ne trouvent pas toujours de preneurs. I1 existe également des procédés de traitement des effluents gazeux de la fabrication de l'acide sulfurique qui reposent sur l'oxydation catalytique de l'anhydride sulfureux présent dans lesdits gaz par l'oxygène qui se trouve également dans ces gaz, au sein d'une solution aqueuse de l'acide sulfurique. C'est ainsi que l'on connaît déjà un procédé catalytique de traitement à l'acide qui consiste à sorber le dioxyde de soufre par une solution aqueuse diluée d'acide sulfurique en présence de pyrolusite à titre de catalyseur, dont la concentration est d'ailleurs assez élevée. Le degré de purification (d'extraction) de l'anhydri- de sulfureux dans ce procédé ne dépasse pas 0,75 à 0,85. Dans ce procédé, même en utilisant une pyrolusite de haute qualité, la concentration de l'acide sulfurique soutiré du cycle de sorption ne dépasse pas 25%. L'emploi d'un acide aussi dilué dans la grande industrie de l'acide sulfurique n'est pas toujours possible et il est indispensable de le concentrer par des additions d'oléum. On connaît d'autre part un procédé catalytique à l'ozone pour le traitement des gaz résiduaires de fabrication de l'acide sulfurique. Ce procédé consiste essentiellement à mettre en contact, après refroidissement, les gaz effluents contenant de l'anhydride sulfureux et de l'oxygène avec une solution aqueuse d'acide sulfurique en présence d'un catalyseur tel que le sulfate de manganèse. On met en oeuvre ce procédé sous l'action d'un initiateur d'oxydation tel que l'ozone ; il s'ensuit une oxydation en phase liquide par l'oxygène de l'anhydride en acide sulfurique. On utilise dans ce procédé un schéma de traitement cyclique à deux échelons. Le gaz qui contient jusqu'à 6% en volume d'oxygène, jusqu'à 0,2% en volume de SO2 et environ 0,05% en volume d'ozone traverse successivement deux absorbeurs garnis qui reçoivent une pulvérisation d'une solution aqueuse d'acide sulfurique admise à contre-courant par rapport au gaz. La solution aqueuse d'acide sulfurique contient de l'oxygène et un catalyseur tel que du sulfate de manganèse préalablement dissous dans celle-ci à raison de 0,03% en poids calculé par rapport à l'ion manganèse. Quand on met en contact le gaz à purifier avec la solution aqueuse d'acide sulfurique il se forme une solution aqueuse d'acide sulfurique contenant de l'anhydride sulfureux. On fixe la quantité d'oxygène à dissoudre en tenant compte du fait que la teneur en oxygène du gaz initial à purifier est de 20% en volume environ.On conduit les opérations à une température de 20 à 30 C. Sous l'action de l'ozone il se forme des radicaux libres dans la solution aqueuse d'acide sulfurique. Ces radicaux amorcent, en présence du catalyseur, l'oxydation de l'anhydride sulfureux dissous par l'oxygène d'après un mécanisme en chaîne. On envoie pour la pulvérisation (reflux) dans le premier absorbeur une solution aqueuse d'acide sulfurique d'une concentration de 25 à 40%. La quantité d'acide sulfurique évacué hors du cycle de sorption est équivalente à celle de l'anhydride sulfureux oxydé au cours de la même période. La concentration de la solution d'acide sulfurique utilisée pour la pulvérisation dans le deuxième absorbeur est de 5 à 15%. Le degré de purification du gaz par ce procédé est de 0,95.Le prix de revient de la purification des effluents gazeux est assez élevé étant dnnné l'emploi de l'ozone. Dans le cas d'oxydation presque complète de l'anhydride sulfureux en acide sulfurique le taux d'utilisation de l'ozone ne dépasse pas 60-70%. I1 baisse au fur et à mesure que la concentration de l'acide sulfurique servant à ia pulvérisation dans le premier absorbeur s'élève de 30 à 40% et que la température s'élève au-dessus de 200C. Ainsi les principaux inconvénients du procédé ci-dessus tiennent : à l'impossibilité d'obtenir un acide sulfurique d'une concentration supérieure à 40% allant de pair avec un degré d'utilisation suffisamment élevé de l'ozone ; à l'impossibilité d'effectuer les opérations à une température supérieure à 300C ; à une consommation excessive d'énergie électrique par les ozoneurs et à leur exploitation délicate. Le but de la presente invention est d'éliminer les inconvénients précités. On s'est donc proposé de résoudre le problème suivant: choisir un catalyseur et le genre d'initiateur d'oxydation de l'anhydride sulfureux dans un procédé de traitement des effluents gazeux contenant de l'anhydride sulfureux, de manière à ce que, de pair avec une concentration plus élevée de l'acide sulfurique, on obtienne un taux d'extraction plus élevé de l'anhydride sulfureux à partir des effluents gazeux. L'invention a donc pour objet un procédé de traitement d'effluents gazeux contenant de l'anhydride sulfureux comprenant la mise en contact desdits effluents gazeux avec une solution aqueuse d'acide sulfurique en présence d'oxygène ou d'air et d'un catalyseur tel qu'un sel minéral de manganèse avec obtention d'une solution aqueuse d'acide sulfurique contenant l'anhydride sulfureux avec utilisation d'un initiateur d'oxydation de l'anhydride sulfureux ; l'obtention subséquente d'une solution aqueuse d'acide sulfurique exempte d'anhydride sulfureux ; l'élimination ultérieure hors du circuit d'une partie de l'acide sulfurique sous forme d'une solution aqueuse obtenue en une quantité équivalente à celle de l'anhydride sulfureux oxydé et la mise en contact de la partie résiduelle de la solution aqueuse d'acide sulfurique avec les effluents gazeux. Suivant l'invention ce procédé est caractérisé en ce qu'on utilise à titre de sel minéral de manganèse dusulfate, du perchlorate, du chlorure, du nitrate ou du phospha te de manganèse à raison de 0,0003 à 0,03% en poids, calculé par rapport à l'ion manganèse, et on soumet la solution aqueuse d'acide sulfurique obtenue après contact et contenant l'anhydride sulfureux à l'action d'un initiateur d'oxydation tel qu'un rayonnement ionisant avec formation d'une solution aqueuse d'acide sulfurique exempte d'anhydride sulfureux. Ainsi qu'il a été dit dans ce qui précède, on évacue une partie de la solution aqueuse d'acide sulfurique hors du circuit, tandis qu'on envoie la partie résiduelle de celle-ci pou être mise en contact avec les effluents gazeux. Dans le cas où la teneur en catalyseur de la partie résiduelle de la solution d'acide sulfurique est insuffisante il est recommandé de mélanger cette partie de la solution, avant de la mettre en contact avec les gaz, avec une solution aqueuse de catalyseur. Le procédé suivant l'invention permet de traiter les effluents gazeux contenant ou ne contenant pas d'oxygène. I1 réunit en un schéma technologique unique les processus d'absorption chimique et d'oxydation sous rayonnement.La mise en contact de la phase gazeuse avec la phase liquide s'accompagne de l'absorption de l'anhydride sulfureux contenu dans les effluents gazeux par la solution aqueuse d'acide sulfurique. Ce contact s'accompagne de l'oxydation de l'anhydride sulfureux grâce à la présence de particules actives et de radicaux libres, produits par la radiolyse de l'eau et de l'acide sulfurique. Ces produits de radiolyse sont formés sous l'action du rayonnement ionisant dans la solution aqueuse d'acide sulfurique. En présence d'oxygène dans les effluents gazeux, la mise en contact de la phase gazeuse avec la phase liquide se déroule avec absorption d'oxygène. Les produits de radiolyse de l'eau et de l'acide sulfurique, en présence dun catalyseur et d'oxygène, amorcent l'oxydation de l'anhydride sulfureux par un mécanisme en chaîne avec formation d'une solution aqueuse d'acide sulfurique contenant le catalyseur et exempte d'anhydride sulfureux. Le taux d'oxydation de l'anhydride sulfureux est fonction des conditions dans lesquelles se déroulent des opérations telles que : la concentration des effluents gazeux en anhydride sulfureux, la température des effluents gazeux, la quantité d'acide utilisée pour la pulvérisation et le rapport anhydride sulfureux/oxygène. Les effluents gazeux de certaines industries, notamment de la production de l'acide sulfurique, contiennent de l'oxy gène en quantité insuffisante pour l'oxydation totale de l'anhydride sulfureux. Dans ces cas, on pourra avantageusement remédier au manque d'oxygène par l'admission d'une quantité complémentaire d'oxygène ou d'air. En tenant compte du rapport optimal entre l'anhydride sulfureux et l'oxygène pour les paramètres choisis du procédé, il est possible de calculer la quantité d'oxygène ou d'air à introduire à titre de complément. On peut notamment introduire la quantité nécessaire d'air ou d'oxygène complémentaire avant de mettre en contact l'effluent gazeux avec une solution aqueuse d'acide sulfurique, en mélangeant au préalable l'effluent gazeux avec l'oxygène ou l'air.On peut également remédier au manque d'oxygène en mettant en contact les effluents gazeux avec une solution aqueuse d'acide sulfurique et en admettant simultanément au stade de la mise en contact de l'oxygène ou de l'air, ou bien au cours de l'action d'un rayonnement ionisant sur la solution aqueuse d'acide sulfurique contenant l'anhydride sulfureux, avec admission simul tanée dans ladite solution d'oxygène ou d'air. On peut introduire la quantité complémentaire nécessaire d'oxygène ou d'air en combinant de façon variée les modes opératoires précédemment décrits. Suivant le procédé de l'invention on peut obtenir l'acide sulfurique comme produit à une concentration allant jusqu'à 50% avec des sources de rayonnement d'une faible intensité de l'ordre de 2 à 70 rad/seconde tout en obtenant un degré de purification des gaz répondant aux normes sanitaires (degré de purification supérieur à 0,95). Le rendement radiochimique de l'oxydation de l'anhydride sulfureux en acide sulfurique G (-SO2) est de 4000 molécules pour 100 eV d'énergie de rayonnement absorbée. La mise en oeuvre du procédé de l'invention exclut la nécessité de procéder à un traitement des gaz par pulvérisation en deux échelons par une solution d'acide sulfurique ; elle permet d'effectuer les opérations dans un intervalle de température de 20 à 700C ce qui dispense du refroidissement préalable des gaz arrivant pour le traitement à une température ne dépassant pas 700C et elle se prête à la purification de gaz ayant une teneur en anhydride sulfureux allant jusqu'à 0,4% en volume. Tout cela simplifie sensiblement les techniques de traitement des gaz. Le procédé suivant l'invention de traitement des gaz de fabrication de l'acide sulfurique avec mise en oeuvre d'un rayonnement ionisant est plus avantageux, au point de vue économi que, que les procédés utilisés actuellement. C'est ainsi que les immobilisations, par comparaison au procédé catalytique à l'ozone, sont réduites approximativement de 20%. Les frais de maintenance annuels sont réduits d'environ 25%. Les frais spécifiques de traitement des gaz sont inférieurs d'environ moitié et le coût de traitement des gaz, déduction faite du coût des sous-produits, est réduit dans un rapport d'environ 1/10. Le procédé suivant l'invention est mis en oeuvre de préférence de la manière suivante, avec référence à la Fig. unique du dessin annexé qui représente un schéma d'une unité technologique. Suivant le dessin le gaz contenant de l'anhydride sulfureux est envoyé par un conduit 1 dans la partie inférieure d'un absorbeur 2 contenant des éléments de garnissage. A la partie supérieure de l'absorbeur 2 on envoie par une tuyauterie 3 pour la pulvérisation sur les éléments de garnissage une solution aqueuse préalablement irradiée d'acide sulfurique contenant un catalyseur. La solution aqueuse d'acide sulfurique contenant de l'anhydride sulfureux et de l'oxygène (en solution) s'écoule de l'absorbeur 2 dans un collecteur d'acide 4 d'où elle est envoyée par une tuyauterie 5 dans un appareil radiochimique 6. Dans l'appareil radiochimique, cette solution est soumise à l'action d'un rayonnement ionisant dont les rayons sont orientés dans un sens conventionnellement indiqué par la flèche A.Sous l'effet de ce rayonnement ionisant, l'anhydride sulfureux en présence d'oxygène est oxydé en acide sulfurique. Comme source de rayonnement ionisant on peut utiliser des rayons X, des rayons gamma d'isotopes radioactifs tels que 60Co, 137ces ainsi que le rayonnement de freinage d'un accélérateur de particules chargées. A la sortie de l'appareil radiochimique 6 la solution aqueuse d'acide sulfurique irradiée contenant des particules actives et des radicaux libres est envoyée au moyen d'une pompe 7 par une tuyauterie 8 dans une bâche en charge 9. Dans cette même bâche 9 arrive par une tuyauterie 10 la solution aqueuse de catalyseur qui a été préparée dans une bâche ou bac 11. On réalise la préparation de cette solution de catalyseur dans la bâche 11 en mélangeant de l'eau qui arrive par une tuyauterie 12 avec un sel de manganèse dont l'arrivée est indiquée par la flèche B. La solution aqueuse d'acide sulfurique obtenue qui contient le catalyseur arrive à partir de la bâche par la tuyauterie 3 pour irriguer l'absorbeur 2 (reflux). Une partie de la solution irradiée d'acide sulfurique véhiculée par la pompe 7 est évacuée par une tuyauterie 13 hors du circuit en tant que produit fini, la quantité d'acide sulfurique évacuée par unité de temps sous la forme de solution aqueuse étant équivalente à la quantité d'anhydride sulfureux oxydé au cours de ce même intervalle de temps.La consommation d'acide sulfurique et de catalyseur est compensée par addition dans la bâche en charge 9 d'une quantité nécessaire d'eau arrivant par une tuyauterie 14 et d'une solution de catalyseur arrivant à partir de la bâche 11. Le gaz pu rifié venant de la partie supérieure de l'absorbeur 2 est évacué par une tuyauterie 15 dans un piège à gouttes 16 après quoi il s'échappe dans l'atmosphère suivant la flèche C. L'acide sulfurique séparé dans le piège à gouttes 16 parvient par une tuyauterie 17 dans le collecteur d'acide 4. Le manque éventuel d'oxygène dans le circuit est compensé par admission d'air ou d'oxygène par une tuyauterie 18 à la partie inférieure de l'absorbeur. Toutefois, comme on l'a dit dans ce qui précède, on pourra également remédier à un déficit en oxygène du circuit en mélangeant au préalable les effluents gazeux avec de l'oxygène ou avec de 1 air avant leur admission dans l'absorbeur ou en envoyant de l'oxygène ou de l'air dans l'appareil radiochimique. I1 est possible de compenser également un manque en oxygène par association desdits modes opératoires. Les exemples non limitatifs suivants sont donnés à titre d'illustration de l'invention. EXEMPLE 1 On fait arriver un gaz contenant 0,13% en vol. de SO2, et 8% en vol. de 2 à une température de 700C, dans un absorbeur irrigué par une solution aqueuse à 40% d'acide sulfurique préalablement irradiée et contenant 0,03% en poids, calculé par rapport à l'ion manganèse, de sulfate de manganèse à titre de catalyseur. L'intensité de la dose absorbée dans le cas de l'irradiation de la solution par des rayons X est de 1,1 rad/seconde. La teneur en anhydride sulfureux du gaz sortant de l'absorbeur est d'environ 0,013% en vol. Le degré de purification d;= 0,995. Le rendement radiochimique de l'oxydation de l'anhydride sulfureux G(-SO2) est de 2200 molécules pour 100 électrons-volts. On fai@ arriver un gaz contenant 0,13% @ vel. de @@2 et 7,@@ en v@@@@ @@O2, à une température de 50 C, @@ne un ab sor@eur irrigué par une solution aqueuse à 50% d'acide sulfurique, @@éala lement @rradiée par des rayon@ X et contenant 0,02@ en poids. caloulé par rapport à l'ion manganèse, de sulfate de manganèse à @@@@@@ catalyseur et 0,00@4% en poids de sulfate de fer (dû a la corr@sion ; matériel) calcule par rapport à 'ion fer. L'intensité de la dose absor@ée @e@ de 2,5 rad/seconde, @@ @enour en anhydride sulfureux du gaz ef@luent e@@ de 0,0012% en vol. Le degré de purification &alpha; = 0,96. Le rendement ra@iochim@ @e l'oxydation de l'anhydride sulfureux G(-SO2) est égal l@@@ molé- cules pour 100 électrons-volts. EXEMPLE 3 On envoie un gaz contenant 0,17% en vol. de SO2, 7,5% envol. de 2 et 1.10-6% en vol. de phénol à une température de 700 C, dans un absorbeur irrigué par une solution aqueuse à 40% d'acide sulfurique préalablement irradiée par des rayons gamma de 60Co et contenant 0,03% en poids de sulfate de manganèse, calculé par rapport à l'ion manganèse, à titre de catalyseur. L'in tensité de la dose absorbée est de 1,2 rad/seconde. La teneur en SO2 du gaz effluent est de 0,0016% en vol. Le degré de purification &alpha;= 0,92. Le rendement radiochimique de l'oxydation de l'anhydride sulfureux G(-SO2) = 2700 molécules pour 100 eV. EXEMPLE 4 On mélange un gaz contenant 1,4% en vol. de SO2 et 8% en vol. de 2 à une température de 6000C, dans une tuyauterie située en amont de l'absorbeur, avec de l'air à une température de 200C, dans un rapport en volumes gaz/air de 1/9. Le mélange est admis à une température de 600 dans un absorbeur irrigué par une solution aqueuse à 40% d'acide sulfurique préalablement irradié 60 par un rayonnement gamma de Co contenant 0,0003% en poids, cal- culé par rapport à l'ion manganèse, de nitrate de manganèse à titre de catalyseur. L'intensité de la dose absorbée est de 1,2 rad/ seconde. Le gaz sortant de l'absorbeur contient 0,0014% en vol. de SO2. Le degré de purification &alpha;= 0,995. Le rendement radiochimique de l'oxydation de l'anhydride sulfureux G(-SO2) = 2400 mo lécules pour 100 eV. EXEMPLE 5 On envoie un gaz contenant 0,8% en vol. de SO2 et 6% en vol. de O2 à une température de 900C dans un absorbeur. On y fait arriver egalement de l'air à une température de 200C à raison de 3 volumes pour 1 volume de gaz. La température du mélange gazeux est d'environ 250C. L'absorbeur est irrigué par une solution aqueuse à 50% d'acide sulfurique irradiée par des rayons gamma et contenant 0,003% en poids, calculé par rapport à l'ion manganèse, de chlorure de manganèse à titre de catalyseur. L'in tensité de la dose absorbée est de 2,5 rad/seconde. La teneur en anhydride sulfureux du gaz à la sortie de l'absorbeur est de 0,0018% en vol. Le degré de purification 4= 0,92. Le rendement radiochimique de l'oxydation de l'anhydride sulfureux G(-5O2) est de 1500 molécules pour 100 eV. EXEMPLE 6 On envoie un gaz contenant 0,8% en vol. de SO2 et 5% en vol. de 2 à une température de 700C dans un absorbeur irrigué par une solution aqueuse à 40% d'acide sulfurique préalablement irradiée par des rayons gamma et contenant 0,003% en poids, calculé par rapport à l'ion manganèse, de phosphate de manganèse à titre de catalyseur. Simultanément on envoie à la partie inférieure de l'absorbeur, à une température de 200C, de l'air a raison de 1 volume pour 1 volume de gaz. On envoie également dans l'appareil radiochimique de l'air à raison de 1 volume pour 1 volume de gaz à purifier. L'intensité de la dose absorbée est de 1,2 rad/seconde. La teneur en anhydride sulfureux du gaz effluent purifié est de 0,0038% en vol. Le degré de purification 0,94. Le rendement radiochimique de l'oxydation de l'anhydride sulfureux G-(SO2) est de 6450 molécules pour 100 eV. EXEMPLE 7 On mélange un gaz contenant 0,39% en vol. de SO2 et 10% en vol. de 02, à une température de 700C, en amont de l'absorbeur avec de l'air à une température de 200C dans un rapport en volumes de 1/1 respectivement et on l'envoie dans l'absorbeur. On fait arriver pour l'irrigation une solution aqueuse à 50% d'acide sulfurique irradiée par des rayons gamma contenant 0,03% en poids, calculé par rapport à l'ion manganèse, de perchlorate de manganèse à titre de catalyseur. On fait arriver dans l'appareil radiochimique de l'oxygène à raison de 1/5 du volume du gaz à purifier. La teneur en anhydride sulfureux du gaz purifié est de 0,0019% en vol. Le degré de purification 4= 0,97. L'intensité de la dose absorbée est de 10 rad/seconde.Le rendement radiochimique de l'oxydation de l'anhydride sulfureux G(-5O2) est de 400 molécules pour loo eV. EXEMPLE 8 On envoie un gaz contenant 0,3% en vol. de SO2 et 8% en vol. de O2J à une température de 700C, dans un absorbeur irrigué par une solution aqueuse à 40% d'acide sulfurique préalablement traitée par des rayons gamma et contenant 0,0003 en poids, calculé par rapport à l'ion manganèse, de phosphate de manganèse à titre de catalyseur. On fait arriver dans l'appareil radiochimique de l'oxygène à raison de 1/5 du volume du gaz à purifier. L'intensité de la dose absorbée est de 2,5 rad/seconde. La teneur en anhydride sulfureux à la sortie de l'absorbeur est de 0,0029% en vol. Le degré de purification 4 = 0,98. Le rendement radiochimique de l'oxydation de l'anhydride sulfureux G(-SO2) est de 5000 molécules pouv 100 ev. EXEMPLE 9 On fait arriver un gaz contenant 0,2% en vol. de SO2 et 20% en vol. de O > , à une température de 200C, dans un absorbeur irrigué par une solution aqueuse à 40% d'acide sulfurique préalablement irradiée par des rayons X et contenant 0,0003 en poids, calculé par rapport à l'ion manganèse, de sulfate de manganèse à titre de catalyseur. L'intensité de la dose absorbée est de 1,1 rad/seconde. La teneur en anhydride sulfureux à la sortie de l'absorbeur est nulle. Le degré de purification 4 = 1,0. Le rendement radiochimique de l'oxydation G(-SO2) est supérieur à 3400 molécules pour 100 eV. EXEMPLE 10 On fait arriver un gaz contenant 0,23% en vol de S02 et 2% en vol. de O2, à une température de 200C, dans un absorbeur. Avant l'admission pour l'irrigation on mélange une solution aqueuse à 40% d'acide sulfurique préalablement irradiée par des rayons gamma 60Co et contenant 0,00028% en poids, calculé par rapport à l'ion manganèse, de nitrate de manganèse à titre de catalyseur avec une solution aqueuse à 10% de nitrate de manganèse, obtenant ainsi une solution aqueuse à 40% d'acide sulfurique contenant 0,03% en poids de catalyseur calculé par rapport à l'ion manganèse. L'in tensité de la dose absorbée est de 1,2 rad/seconde. La teneur du gaz purifié en anhydride sulfureux est de 0,0026% en vol. Le degré de purification &alpha; = 0,995. Le rendement radiochimique de l'oxydation de l'anhydride sulfureux G(-SO2) est de 3900 molécules pour 100 eV. REVENDICATIONS 1. Procédé @e traitement d'effluents gazeux contenan de l'anhydride sulfureux comprenant la mise e contact desdits effluents gazeux avec un solution aqueuse d'acide sulfurique présence d'oxygène ou d'air et d'un catalyseur toi qu'u@ se-- - ral de manganèse, l'o@t@@tion d'une solution @queuse d'acide sulfurique contenant l'anhydride sulfureux avec @se en oeuvr@ d'un initiateur d'oxydation de l'anhydride sulfureux, l'obtention d'une solution aqueuse d'acide sulfurique exempte d'anhydride sulfureus, l'évacuation subséquente hors du circuit d'une partie de -@@a@@d@ sulfurique sous la forme de la solution aqueuse obtenue e @@antité équivalente à la quantité de l'anhydride sulfureux oxyde et l'en- voi de la partie résiduelle de la solution aqueuse d'acide slf - rique en vue du contact avec les effluents gazeux, caractérisé en ce qu'on utilise, à titre de sel minéral de manganèse, du sul- fate, du perchlorate, du chlorure, du nitrate ou du phosphate de manganèse à raison de 0,0003 à 0,03% en poids, calculé par rapport à l'ion manganèse, et on soumet la solution aqueuse d'acide sulfurique obtenue après contact et contenant de l'anhydride sulfureux à l'action d'un initiateur d'oxydation tel qu'un rayonnement ionisant avec formation d'une solution aqueuse d'acide sulfurique exempte d'anhydride sulfureux. 2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que, avant la mise en contact, on mélange la partie résiduelle de la solution aqueuse d'acide sulfurique avec une solution aqueuse du catalyseur. 3. Procédé suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que, avant leur mise en contact, on mélange au préalable les gaz effluents avec de l'oxygène ou de l'air. 4. Procédé suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'on effectue la mise en contact des gaz effluents avec une solution aqueuse d'acide sulfurique en envoyant simultanément au stade de mise en contact de l'oxygène ou de l'air. 5. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'on soumet à l'action d'un rayonnement ionisant la solution aqueuse d'acide sulfurique contenant l'anhydride sulfureux en y envoyant simultanément de l'oxygène ou de l'air.