Brevet FR2324689A1 — publié le 19770415

La présente invention, faite dans les services de la demanderesse, concerne de nouveaux colorants trisazoques solubles dans l'eau, convenant particulièrement bien pour la teinture des fibres animales comme la laine, la soie et surtout le cuir, ainsi que pour la teinture des fibres de polyamide. Ces colorants peuvent être représentés par le formule générale : dans laquelle les deux X sont identiques et représentent des groupes hydroxy ou amino, A représente le reste d'un monocopulant des séries aliphatique, aromatique ou hétérocyclique dépourvu de groupe amino libre, et B représente un reste aromatique portant au moins un groupe acide sulfonique. Les colorants de formule (I) peuvent être préparés par copulation du dérivé bis-diazoique d'une mole de diamino-4,4' benzène-sulfanilide d'abord avec une mole d'un mono- copulant A-H, puis avec une mole de résorcine ou de m-phénylènediamine, et enfin copulation du colorant disazoique ainsi obtenu de formule avec le dérivé diazoïque d'une mole d'une amine aromatique primaire 3-NK2, A et 3 étant tels que définis ci-dessus. Comme exemples de copulants A-H, on peut citer des déri vés benzéniques comme le phénol et 11 acide hydroxy-2 benzoique, des dérivés naphtaleniques comme le 13-naphtol, les acides naphtol-2 sulfonique-6 ou -8, naphtol-2 disulfonique-3,6 ou -6,8, naphtol-1 sulfonique-4 ou -5, des acétoacétanilides comme la sulfo-3 N-acétylacétyl-aniline, des dérivés hétérocycliques comme les sulfo-4' ou -5' phényl-1 mithyl-3 pyrazolone-5 et leurs dérivés substitués sur le groupe phényle par un ou deux atomes de chlore, ainsi que l'acide sulfo-4' phényl-1 pyrazolone-5 carboxylique-3. Comme amines aromatiques primaires B-NH2, on peut citer plus particulièrement les acides amino-l benzène-sulfonique-2, -3 ou -4 et leurs dérivés chlorées, nitrés ou méthylés, les acides amino-1 naphtalène-sulfonique-4, -5, -6 ou -7, amino-i hydroxy-8 naphtalène-disulfonique-3,6 et amino-4 nitro-4' diphe nylamine-sulfonique-2'. Les colorants de formule (I) présentent une excellente stabilité et une excellente solidité aux acides. Ils teignent les cuirs de tous tannages en nuances brunes bien unies et bien pénétrées, présentant d'excellentes solidités aux épreuves usuelles, en particulier au lavage, au nettoyage à sec, aux frottements sec et humide, à la lumière et à la sueur. Les exemples suivants, dans lesquels les parties indiquées sont en poids, illustrent l'invention sans la limiter. Exemple 1 On dissous 26,3 parties de diamino-4,4' benzène-sulfanilide dans 400 parties d'eau à 500C à l'aide de 53 parties d'une solution d'acide chlorhydrique à 200bye. On refroidit jusqu'à 50C, ajoute une solution de 14 parties de nitrite de sodium dans 28 parties d'eau, agite pendant une heure à 50C, puis détruit le léger excès d'acide nitreux par addition d'un peu d'acide sulfamique. Dans la solution du dérivé bis-diazoque ainsi obtenue, on introduit une solution de 13,8 parties d'acide hydroxy-2 benzoïque et de 35 parties de carbonate de sodium dans 100 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 5 %. Quand la monocopulation est achevée, on ajoute une solution de 10,8 parties de diamino1,3 benzène dans 50 parties d'eau. On laisse réagir jusqu'à ce que la copulation soit achevée. On ajoute alors au mélange la solution du dérivé diazoïque obtenu à partir de 17,3 parties d'acide amino-1 benzène-sulfonique-4. Quand la réaction de copulation est terminée, on isole le colorant trisazoique selon les procédés habituels. Il teint les cuirs de différents tannages en une nuance brun-rougeâtre. Le tableau suivant rassemble d'autres exemples de colorants de formule (I) préparés selon les indications de l'exemple 1. Ex Copulant A-H X Amine 13-NH2 Nuance sur c 2 sulfo-4' phényl-1 mé- NH2 acide amino-1 benzène brun rougeâ thyl-3 pyrazolone -sulfonique-4 tre 3 -id- -id- acide emino-1 chloro- -id 2 benzène-sulfonique -5 4 -id- -id- acide amino-1 méthyl- -id 4 benzène-sulfonique -2 5 acide sulfo-4' phényl OH acide amino-1 benzène brun-jaune -1 pyrazolone-5 car- sulfonique-4 boxylique-3 6 -id- -id- acide amino-1 naphta- brun lène-sulfonique-4 7 -id- -id- acide amino-l naphta- -id lène-sulfonique-5 8 -id- -id- acide amino-t naphte- -id lène-sulfonique-6 9 -id- -id- acide amino-I naphta- -id lène-sulfonique-7 10 -id- -id- acide amino-t hydroxy brun foncé -8 naphtalène-disulfo- nique-3,6 11 -id- -id- acide amino-4 nitro- brun foncé 4' diphénylamine-sul rouge fonique-2' 12 sulfo-3 N-acétylacéty -id- -id- brun foncé aniline 13 -id- -id- acide amino-l benzè- brun très ne-sulfonique-4 jaune ExemDle 14 On remouille en présence d'un peu d'ammoniaque 100 parties d'une peau de veau velours pur chrome, puis on l'introduit dans un foulon contenant une solution de 10 parties du colorant de l'exemple 12 dans 2000 parties d'eau b 600C. On foule pendant une heure 60 C, puis on introduit 5 parties d'une solution d'acide formique à 85 %. On foule encore pendant 30 minutes, rince, sèche et soumet aux traitements habituels. On obtient un cuir teint uniformément dans toute son épaisseur en une nuance brun foncé particulièrement solide aux épreuves usuelles. REVENflICATIONS 1. Colorants trisazoiques de formule générale dans laquelle les deux X sont identiques et représentent des groupes hydroxy ou amino, A représente le reste dun mono-copulant des séries aliphatique, aromatique ou hétérocyclique dépourvu de groupe amino- libre et B représente un reste aromatique portant au moins un groupe acide sulfonique. 2. Colorants selon la revendication 1, caractérisés en ce que, dans la formule générale (I), A représente le reste de la sulfo-3 N-acétylacétyl-aniline et les deux X sont des groupes hydroxy. 3. Frocédé pour la préparation des colorants selon la revendication 1 qui consiste à copuler le dérivé bis-diazoique d'une mole de diamino-4,4' benzène-sulfanilide d'abord avec une mole d'un mono-copulant A-H, puis avec une mole de résorcine ou de m-phénylènediamine, et enfin à copuler le colorant disazoique ainsi obtenu avec le dérivé diazoïque d'une mole d'une amine aromatique primaire B-NH2, A et B étant tels que définis dans la revendication 1. 4. Application des colorants selon la revendication 1 à la teinture des fibres animales et des fibres de polyamides, et en particulier à la teinture du cuir. 5. Fibres animales ou de polyamide teintes au moyen d'un colorant selon la revendication 1.