Brevet FR2323381A1 — publié le 19770408

La 1-hydrazinophtalazine (hydralazine), ses propriétés d'abaissemant de la tension artérielle et ses effets secondaires sont connus (Ehrhart/Ruschig : Arzneimittel, 2ème édition, Vol. 2, p 278/79, Verlag Chemie, Weinheim/Bergstrasse, 1972). Dans la demande de brevet allemand mise à l'inspection publique DT-OS 2.145.359, on décrit des dérivés de lthydralazine, à savoir des hydrazones de la formule genérale A dans laquelle R , R , R et R4 représentent un atome d'hydrogène ou un reste alkyle inférieur, présentant également des propriétés antihypertensives dans lesquelles effet qualifié de syndrome de l'hydralazine, à savoir une chute de tension prononcée rapide avec un accroissementimpor- tant de la frequence cardiaque, est moins marqué mais avec cependant un début d'effet plus lent et un accroissement de la fréquence cardiaque plus réduit. La présente invention concerne de nouveaux dérivés d'amidrazones vinylogues de la formule générale I dans laquelle B représente le groupe R représente un substituant quelconque autre que l'hydrogène ou une partie d'un anneau condensé, R, R sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle inférieur, un groupe phényle éventuellement subs titué ou représentent ensemble un groupe alkylène éventuellement substitué, R3, R4 sont identiques ou différents et représentent un groupe hydrocar boné aliphatique ou alicyclique, éventuellement substitue, un groupe phényle ou phénalkyle éventuellement substitué ou représen tent ensemble un pont alkylène éventuellement interrompu par un hétéroatome, ainsi te leurs sels d'addition avec les acides et leurs isomères cis/trans et syn/an i. Comme substituants R entrent par exemple en ligne de compte les atomes d'halogène, les groupes alkyle comportant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence des groupes alkyle inférieurs, des groupes alkoxy comportant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence des groupes alkoxy inférieurs, des groupes phényle éventuellement substitués de même que des groupes dialkylamino comportant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence des groupes dialkylamino où le reste alkyle est un reste alkyle inférieur. Dôns 7 cas où R représente un anneau condensé. le groupe (=B) constitue une partie d'un système annulaire hétérocyclique, qui comporte au moins un autre anneau carbocyclique ou hétérocyclique, dans lequel au moins 2 anneaux du système cyclique condensé ont au moins 2 atomes en commun. Ces systèmes cycliques peuvent être éventuellement substitués, par exemple par des atomes d'halogène, des groupes alkyle inférieurs ou alkoxy inférieurs, des groupes amino, nitro, nitrile, amino substitués par alkyle , des groupes phényle éventuellement substitués de même que par des groupes acyle aliphatiques et/ou aromatiques. Des exemples pour de tels restes d'un système cyclique sont par exemple ceux dérivés de isoindole, isoquinoline, 2H-1,2,3-benzothiadiazin- 1 ,1-dioxyde, 1, 2-benzisothiazol-l ,1-dioxyde, pyrido-pyridazines, pyridazinobenzothiazines, pyridoindoles, pyrroloisoquinolines, triazinoindoles, benzocinmclines, benzocyloheptapyridazines, indazoles. Comme substituants halogène entrent en ligne de compte le fluor, le brome ou i'iode et de préférence le chlore. Comme groupes alkyleinférieurs selon l'invention entrent en ligne de compte des groupes alkyle à chaîne droite ou ramifiée comportant de 1 à 4 atomes de carbone en particulier ceux comportant un atome de carbone. A titre d'exemples on peut citer les groupes méthyle, éthyle, propyle, butyle, isopropyle, sec.-butyle, tert.-butyle. Les groupes alkoxy inférieurs contiennent les groupes alkyle précités et on peut citer par exemple éthoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, sec.-butoxy, tert.-butoxy, et en particulier le groupe méthoxy. En plus du groupe phényle non substitué, comme groupes phényle substitués au sens de itinvention, entrent en ligne de compte ceux qui comportent en une position quelconque, de préférence 1 ou 2 substituants. Comme substituants, on peut entre autres citer les atomes d'halogène, par exemple le fluor et le brome, de préférence le chlore, des groupes alkyle, alkoxy ou alkylmercapto comportant chacun de 1 à 4 atomes de carbone, le groupe trifluorométhyle ou le groupe nitro. Des exemples de groupes phényle substitués sont les groupes : o-chlorophényle, m-chlorophényle, p-chlorophényle, m-bromophényle, p-bromophényle, p-fluorophényle, m-tolyle, p-tolyle, 3,4-dichlorophényle, 3-chloro-p-tolyle, m-trifluorométhylphényle, p-nitrophényle, m-nitrophényle, p-méthoxyphényle, p-éthoxyphényle, 3, 4-diméthoxyphényle, cuményle, p-butylmercaptophényle, 3,4diméthylphényle parmi lesquels les groupes phényl p-substitués, en particulier les groupes p-halogénophényle et tout particulièrement le groupe p-chlorophényle, le groupe p-méthoxyphényle et le groupe p-tolyle sont préférés. Comme groupes amino substitués par alkyle entrent de préférence en ligne de compte les groupes amino substitués par un ou deux groupes alkyle inférieurs, les groupes alkyle inférieurs ayant les significations données précédemment, de même que les groupes morpholino, pipéridino et pyrrolidino. Comme groupes acyle aliphatiques entrent en ligne de compte ceux dérivés d'acides carboxyliques aliphatiques, en particulier d'acides carboxyliques inférieurs comportant jusqu 4 atomes de carbone1 par exemple le reste propionyle ou butyrile, et en particulier le reste acétyle. De plus, entrent en ligne de compte des restes alkoxycarbonyles, de préférence des restes alkoxycarbonyles inférieurs avec les significations déjà indiquées pour le groupe alkoxy inférieur. Comme restes acyle aromatiques entrent par exemple en ligne de compte des restes benzoyle substitués, dans lesquels le cycle phényle comporte un ou deux substituants avec les significations indiquées précédemment de même que de préférence le reste benzoyle non substitué. Lorsque R et R2 forment ensemble un groupe alkylène, il s'agit d'un groupe (-CH2-) dans lequel n a de préférence les significations 2 à 4, en particulier 3, pouvant être éventuellement substitué par un ou deux groupes alkyle inférieurs, de préférence des groupes méthyle. Comme groupes hydrocarbonés aliphatiques entrent en ligne de compte les groupes alkyle inférieurs ou leurs analogues non saturés. Des exemples de restes hydrocarbonés saturés sont les groupes alkyle inférieurs déjà précités. Desexemples de restes hydrocarbonés non saturés sont par exemple les groupes allyle, 2-butényle, 2-propinyle. Comme groupes hydrocarbonés alicycliques entrent en ligne de compte les restes cycloalkyle comportant de 3 à 7 atomes de carbone, par exemple le reste cyclopropyle, cyclobutyle, cyclopentyle, cyclohexyle et cycloheptyle, parmi lesquels ceux comportant 5 et en particulier 6 atomes de carbone sont préférés. Comme substituants pour les groupes hydrocarbonés entrent en ligne de compte les groupes alkoxy inférieurs et les groupes amino di substitués per un alkyleinférieur dans lesquels le reste alkyle inférieur a la signification déjà indiquée précédemment. Des exemples de tels substituants sont les groupes éthoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, de préférence le groupe méthoxy, ou diéthylamino, dipropylamino, dibutylamino, de préférence le groupe diméthylamino dans lequels ces substituants sur les groupes alkyle inférieurs sont de préférence en bout de chaîne. Comme groupes phénylalkyle entrent en considération ceux dont la partie alkyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone, le reste phényle étant en une position quelconque de la chaine aikyle, de préférence en position a. A titre d'exemples on peut citer le reste benzyle, obou ss- phényléthyle, o-ou Y-phénylpropyle, a- ou b-phénylbutyle parmi lesquels le reste a-phénéthyle,et en particulier le reste benzyle est préféré. Les groupes phénylalkyle peuvent être également substitués, entre autres par des atomes d'halogène tels que le fluor, le chlore ou le brome, des groupes alkyle et des groupes alkoxy comportant dé 1 à 4 atomes de carbone. A titre d'exemples on peut citer les groupes p-chlorobenzyle, m-chlorobenzyle, p-bromobenzyle, o-fluorobenzyle, p-fluorobenzyle, p-méthoxybenzyle, p-méthylbenzyle, a-(p-bromophényle)-éthyle, a-(p-tolyl)-éthyle, a-(p-chlorophényl)-éthyle, a-(3-chloro-4-méthyl-phényl)-éthyle, a-(3, 4- dichlorophényl)-éthyle, p-isopropylbenzyle, 4-méthyl-3-trifluorométhyl benzyle parmi lesquels les dérivés monosubstitués sont préférés. Lorsque R3 et R4 constituent ensemble un pont alkylène, il s'agit d'un groupe (CH2)m dans lequel m signifie un nombre de 2 à 7, de préférence 4 à 6, et en particulier 5. Si le pont alkylène est interrompu par un hétéroatome, il s'agit d'un groupe (-CH2)-py(-CH2)q un groupe \ N-R5, où R5 dans lequel Y représente un atome d'oxygène ou représente un groupe alkyle inférieur et p et q sont identiques ou différents et représentent un nombre de 1 à 3, de préférence 2. Comme sels d'addition avec des acides, on a recours aux acides habituels de l'art parmi lesquels les sels pharmacologiquement admissibles sont préférés qui sont préparés à l'aide des acides organiques et inorganiques d'usage galénique habituel. Ainsi, conviennent comme sels d'addition avec les acides qui sont pharmacologiquement admissibles par exemple les sels solubles et insolubles comme le chlorhydrate, le bromhydrate, le phosphate, le nitrate, le sulfate, l'acétate, le citrate, le gluconate, le benzoate, l'hibenzate (2-(4-hydroxybenzoyl)-benzoate), le fendizoate (o 2 'hydroxy-4-biphénylyl) carbonyl7benzoate), le propionate, le butyrate, le sulfosalicylate, le maléate, le laurate, le malate, le fumarate, le succinate, l'oxalate, le tartrate, l'amsonate (4,4'-diamino-stilben-2,2'- disulfonate), l'embonate (1,1'-méthylèn-bis-2-hydroxy-3-naphtoate), le métémbonate, le stéarate, le tosilate (p-toluènesulfonate), le 2-hydroxy3-naphtoate, le 3-hydroxy-2-naphtoate, le mésilate (méthansulfonate) ainsi que les sels avec le bumetanide (acide 3-(butylamino)-4-phénoxy-5-sulfamoylbenzoïque), le furosémide (acide 4-chloro-N-furfuryl-5-sulfamoylanthranili- que), le bésunide (acide 4-benzyl-3-(butylamino)-5-sulfamoyl-benzoique), le pirétanide (acide 4-phénoxy-3-(1-pyrrolidinyl)-5-sulfamoyl-benzoïque), l'acide étacrynique (acide [2,3-dichloro-4-(2-méthylènbutyryl)-phénoxy]- acétique), l'acide tiénilique (acide [2,3-dichloro-4-(2-thénoyl)-phénoxy]acétique) etc. Une forme particulièrement préférée de l'invention se rapporte à des amidrazones vinylogues de la formule générale I dans laquelle B représente les groupes D représente un groupe (-CH2)s ou Xt représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe alkyle inférieur ou un groupe phényle éventuellement substitué, 12 R et R sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydro gène, un groupe alkyle inférieur, un groupe phényle éventuelle ment substitué en position para par le chlore ou forment ensemble un groupe propylène éventuellement substitué centralement par un alkyle inférieur, de préférence méthyle, R3 et R sont identiques ou différents et représentent un groupe hydrocar boné aliphatique saturé ou insaturé, éventuellement substitué en position terminale par un groupe alkoxy inférieur ou un groupe dialkylamino dans lequel le reste alkyle est un reste alkyle inférieur, un groupe hydrocarboné alicyclique comportant de 5 à 6 atomes de carbone, un groupe phényle ou phénalkyle comportant de 1 à 2 atomes de carbone dans le reste alkyle, éventuellement substitués en position para du chlore, un alkyle inférieur ou un alkoxyinférieur ou forment ensemble un groupe (-CH2) dans lequel m représente un nombre de 4 à 6, ou un groupe -CH2-CH2-Y -CH?-CH2 dans lequel Y représente un atome d'oxygène ou un groupe dans lequel R' représente un groupe alkyle inférieur, R6* et R7* ont la signification indiquée pour R * et R4*, R8* représente un groupe alkyle inférieur, un groupe amino, alkyl amino ou dialkylamino dans lesquels alkyle est un reste alkyle inférieur, R9* représente un groupe alkyle inférieur, un groupe alkylphényle dans lequel le rente alkyle est un reste alkyle inférieur ou un groupe -C0-R13 R73 représentant un groupe alkyle inférieur, un groupe alkoxy inférieur, un groupe phényle ou phénoxy éven tuellement substitués, R10* représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle inférieur ou phényle, R représente un atome d'hydrogène ou un groupe phényle, R représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle inférieur ou phényle, s représente un nombre de 0 à 7, ainsi-que leurs sels d'addition avec les acides. Des amidrazones vinologues particulièrement preferees sont des composés de la formule générale I** dans laquelle B** représente les groupes X** représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle inférieur, ou un groupe phényle éventuellement substitué en position para par le chlore, un aikyle inférieur ou un alkoxy inférieur, R1 2n et R représentent un atome d'hydrogène, ** 4** R et R représentent chacun un groupe méthyle ou forment ensemble un groupe (-CH2)5, un groupe (-CH2)2-O-(CH2)2- ou un groupe (-CH2)2-N(CH3)-(-CH2)2-, R6** et R7** forment ensemble un groupe (-CH2)5 ou un groupe (-CH2)2-0-(-CH2)2 n R représente un groupe alkyle inférieur, ** 13** 13** R représente le groupe -C0-R13 où R représente un reste alkoxy inférieur ou un reste phényle, 10** R représente un groupe alkyle inférieur, ainsi que les sels d'addition avec les acides : P a r m i l e s composés de la formule générale I** on accorde la préférence à ceux dans lesquels R **, R4**, R8** et R10** représentent chacun un groupe méthyle et R9 représente un groupe -CO-R13 où R représente un groupe éthoxy ou phényle et les autres substituants ont les significations indiquées précédemment. Une forme particulièrement préférée de l'invention se rapporte à des amidrazones vinylogues de la formule générale I*** dans laquelle X*** représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe alkyle inférieur ou un groupe phényle éventuellement substitué en position para par le chlore, un alkyle inférieur ou un alkoxy inférieur1 R*** et R*** sont identiques ou différents et représentent un atome d'hy drogène, un groupe alkyle inférieur, un groupe phényle éven tuellement substitué en position para par le chlore ou forment ensemble un groupe propylène éventuellement substitué centralement par un alkyle inférieur, de préférence méthyle, *** @*** R3 et R sont identiques ou différents et représentent un groupe hydrocarboné aliphatique saturé ou non-saturé, éventuellement substitué en position finale par un groupe alkoxy inférieur ou un groupe dialkylamino inférieur, un groupe hydrocarboné alicyclique comportant de 5 à 6 atomes de carbone, un groupe phényle ou phénalkyle comportant de 1 à 2 atomes de carbone dans le reste alkyle, éventuellement substitué en position para par le chlore, un alkyle inférieur ou un alkoxy inferieur forment ensemble un groupe (-CH2) tue dans lequel m repré sente un nombre de 4 à 6 ou un groupe -CH2-CH2-Y***-CH2-CH2 dans lequel Y*** *présente un atome d'oxygène ou un groupe / N-R où R représente un groupe alkyle inférieur, ainsi que leurs sels d'addition avec les acides Des amidrazones vinylogues particulièrement préférées sont celles de la formule générale I**** dans laquelle représente un atome d'hydrogène, un atome de chlore ou un groupe phényle, 1**** 2**** R et R représentent un atome d'hydrogène, **** R et R représentent chacun un groupe méthyle ou forment ensem ble un groupe (-CH2-)5, un groupe (-CH2-)2-0-(-CH2-)2 ou un groupe (-CH2-)2-N(CH3)-(CH2-)2, ainsi que leurs sels d'addition avec les acides. Parmi les composés de a formule générale I , on accorde la préférence à ceux dans lesquels X**** représente un atome d'hydrogène ou en particulier un atome de chlore. Des composés préférés sont 3-morpholine-5-méthyl-6-[(3-diméthylamino-propénylidène)-hydrazino]-pyridazine, 4-méthyl-6-éthoxycarbonyl-3-[(3-diméthylamino-propénylidène)hydrazino]-5.6.7.8-tétrahydropyrido[4.3.-c]pyridazine, 4-méthyl-6-benzoyl3-[(3-diméthylamino-propénylidène)-hydrazino]-5.6.7.8-tétrahydro-pyrido [4.3.-c]pyridazine, 4-[(3-diméthylamino-propénylidène)-hydrazino]-5Hpyridazino[4.5.-b]-[1. 4.7benzothiazine, et en particulier 4-chloro-1 /t3- diméthylamino-prop énylidène) -hydrazino7-phtalazine, 4- chloro-1 -/t3- pipéridino-propénylidène)-hydrazino7-phtalazine, 4- chloro-1 -/t3-morpholino propénylidène)-hydrazino]-phtalazine et 4-chloro-1-[(3-N-méthylpipérazino propénylidène)-hydrazino7-phtalazine et leurs sels d'addition avec des acides. Les hydrazones de la formule générale A constituent des dérivés hydrazines d'aldéhydes et de cétones. Les composés selon l'invention de la formule générale I présentent une certaine analogie de structure avec les composés de la formule générale A. il faut cependant tenir compte que les composés de la formule générale I par suite du principe de vinylogie (cfr. à cet égard H. Krauch, W. Kunz : Reaktionen der organ. Chemie, Dr. Alfred Hüthig Verlag Heidelberg, 3. édition 1966, p. 615) sont des amidrazones vinylogues, c'est-à-dire des dérivés d'hydrazine d'acides carboxyliques et qu'il en résulte qu'il s'agit d'une classe de composés totalement dif- férente chimiquement qui présente ses propriétés physiques et chimiques propres. Ceci s'exprime par exemple dans le fait que les composés de la formule générale I ne peuvent pas être obtenus à partir des hydrazinoazahétérocycles (II) et des 3-aminoacroléines (III) correspondants selon le procédé de la demande de brevet allemand mise à l'inspection publique DT-OS 2 145 359 dans lesquels B, R, R, R et R4 ont les significations indiquées précédemment. La réaction n'a été possible que par conversion des sels d'oximinium vinylogues (IV) dans laquelle R1, R2, R3 et R ont les significations indiquées ci-dessus, R14 représente un groupe alkyle inférieur ou trialkylsilyle (alkyle égale alkyle) inférieur) et Z# représente l'anion d'un acide fort, avec les hydrazinoazahétérocycles II. il convient de noter à cet égard que les cations de formule IV présentent un potentiel électrophile plus élevé que les aminopropénals III neutres électriquement dont ils dérivent et les malonodialdéhydes ou les dérivés 1,3-dicarbonyles correspondants (cfr. R.M. Wagner, C. Jutz, Chem. Ber. 104, 2975 (1971), A. Holy, Z. Arnold, Collent. Czech. Chem. Commun. 38, 1371 (1973) et Ch. Reichardt, K. Halbritter, Anges Chem. 87, 129 (1975) ou Liebigs Ann. Chem. 1975, 470) de sorte qu'il était inattendu et imprévisible que lors de cette réaction des composés du type I ou leurs sels puissent être obtenus. Il était au contraire plus vraisemblable que les cations de formule IV se transformeraient facilement ave-c les hydrazines II monosubstituéesavec scission d'un sel d'ammonium secondaire [H2NR-R]@Z@ en pyrazoles V substitués correspondants pour autant que R1 et R2 ne font pas partie d'un anneau carboxylique (cfr. à cet égard le chapitre : pyrazole dans R.C. Elderfield, Heterocyclic Compounds, Vol. 5, John Wiley & Sons, Inc., New York, 1957, p. 48 et suivantes). La présente invention concerne également un procédé pour la préparation d'amidrazones vinylogues de la formule générale I ou des formules I, I**, I***, I****, qui est caractérisé en ce que l'on fait réagir un sel d'oximinium de la formule générale IV dans laquelle R, R, R3, 4, R14 et ZO ont les significations indiquées précédemment avec un hydrazinoazahétérocyclecorrespondant de la formule II dans laquelle B a la signification prémentionnée, et que l'on transforme éventuellement ultérieurement le sel obtenu en base libre et/ou en un sel d'addition avec un acide pharmacologiquement admissible. Comme anions d'acide Z0 entrent entre autres en considération des anions halogénures tels que les anions chlorure, bromure, iodure, des anions alkoxysulfonates, de préférence les anions alkoxysulfonates inférieurs; des anions alkylsulfonates, de préférence des anions alkylsulfonates inférieurs des anions arylsul9onatestels que les anions naphtalène- sulfonates ou phénylsulfonates par exemple les anions naphtalène-2-sulfonate , p-toluène-sulfonate ou benzènesulfonate La réaction s'effectue dans des solvants habituels inertes aprotoniques, le sel d'oximinium de la formule générale IV étant de préférence produit in- situ et mis en réaction avec les composés hydrazinoazahétérocycliques (II). Comme solvants inertes, on peut par exemple citer les hydrocarbures aliphatiques tels que l'hexane, l'éthane, l'octane, l'éther de pétrole, l'essence légère, les hydrocarbures halogénés tels que le chloroforme, le chlorure de méthylène, les hydrocarbures alicycliques tels que le cyclohexane, les hydrocarbures aromatiques tels que le benzène, le toluène, le xylène et les nitriles tels que l'acétonitrile. La réaction s'effectue en général sans accroissement de température. Ceci n'exclut pas cependant qu'on puisse dans des cas particuliers avoir recours à un certain accroissement ou abaissement de la température. Les températures de réaction sont en général comprises entre -20 et +400C, de préférence -10 et +30 C, en particulier + 0 à +200C. La réaction s'effectue en général dans un temps court de manière que des temps de réaction compris entre 0,5 et 8, de préférence entre 2 et 5 heures, sont suffisants. Les sels d'addition avec les acides obtenus après la réaction peuvent être isolés tels quels à partir des solutions réactionnelles par les techhiques opératoires classiques telles que la filtration, la décantation etc. Ils peuvent être également transformés en bases libres de la formule générale I après isolement ou dans les solutions réactionnelles par traitement avec des réactifs basiques ou leurs solutions aqueuses telles que l'ammoniaque, l'hydrogénocarbonate de métal alcalin tel que le bicarbonate de sodium, le carbonate de métal alcalin tel que le carbonate de sodium ou de potassium, l'hydroxyde de métal alcalin tel que l'hydroxyde de sodium ou de potassium, les alcoolates de métal alcalin tels que le méthylate ou l'éthyle de sodium.Les sels d'addition avec des acides, pharmacologiquement admissibles sont éventuellement préparés à partir des bases libres, par exemple par réaction avec des acides correspondants dans un solvant convenable. De telles réactions sont bien connues des spécialistes et ne nécessitent pas de mesures inventives. Il est avantageux lorsque les sels constituent le produit souhaité du procédé de partir de composés de la formule générale Il qui contiennent déjà l'anion souhaité en finale, pour éviter des réactions supplémentaires. Ceci n'exclut cependant pas que dans des cas particuliers, le sel d'addition avec l'acide qui est souhaité soit préparé à partir de la base libre ou par transsalification. Les produits de départ pour les composés à mettre en oeuvre selon l'invention sont connus ou peuvent être préparés par des procédés connus en soi. La préparation des composés hydrazinoazahétérocycliques II s'effectue par exemple par les procédés indiqués dans les sources suivantes: 3-hydrazino-isoindoles (brevet US 3.919.202), 1-hydrazinoisoquinolines(bre- vet GB 710.047), 3-hydrazino-pyridazine (E. Bellasio et al., Farmaco Ed. Soi. 27, 591 (1972)), 4-hydrazino-2H-1,2,3-benzothiadiazine-1,1-dioxyde (A.I. Edlin et al., J. Pharm. Sci. 54, 20 (1965), 3-hydrazino-1,2-benziiso thiazol-î,î-dioxyde (C.W. Whitehead et al., J. Med. Chem 10, 840 (1967)), 1- ou 4-hydrazino-pyrido(2,3-d)pyridazine (brevet DT 932 128 (1955)), 3-hydrazino-5,6,7,8-tétrahydropyrido(4,3-c)pyridazine (demande de brevet DT-OS 2 221 808 et DT-OS 2 436 417), 1- ou 4-hydrazinopyridoP3,4-d7pyrîda- zine (demande de brevet JA 7033187), 1 ou 4-hydrazino-5H-pyridazino/,5-b7- ,47benzothiazine (Pappalardo et al., Farmaco Ed. Sci. 27, 643 (1972), 2-hydrazino-8,9-dihydro-3H-pyrido[3,4-b]indoles (J.P. Maffrand et al., Chim. Therap. 10, 528 (1975)), 1-hydrazino-3,5-dihydro-pyrrolo[3,4,5-d.e] isoquinoline (brevet US 3 900 477), 3-hydrazino-5,6-dihydro-benzo[h]cinnoline ou 3-hydrazinobenzocyclohepta[5,6-c]-pyridazine (brevet BE 726 764), 3-hydrazino ,2,8,9-tétraazaphénales (brevet US 3 578 665), 1-hydrazinophtalazine (J. Druey et al.,Helv. Chim. Acta 34, 195 - 210 (1951)) et 3-hydrazinoindazole (G.R. Bedford et al., J. Chem. Soc. (London) 1963, 5904). Les sels d'oximinium IV sont obtenus par réaction d'aminoacroléine III avec des agents d'alkylation tels que les tétrafluoroborates ou les hexachloroantimonates de trialkyloxonium inférieurs (H. Meerwein et al. Chem. Ber. 89 (1956) p. 2060 et suivantes);dessulfates de diaikyle, comme le sulfate de diméthyle, de diéthyle ou de diisopropyle;des alkylsulfonates tels que les esters alkyle inférieurs des acides méthanesulfoniques, benzènesulfoniques, p-toluènesulfoniques, 2-naphtalènesulfoniques; des halogénures d'alkyle inférieurs tels que l'iodure de méthyle, l'iodure d'éthyle, le bromure d'isopropyle, le bromure d'allyle, le chlorure de tert.butyle (cfr. H. Bredereck et al. Angew. Chem. 71 (1959) 769, colonne de gauche en-dessous) ou des trialkylhalogénosilanes inférieurs tels que le triméthylchlorosilane, le triéthylchlorosilane, le triméthylbromosilane, dans des solvants inertes aprotoniques à des températures de l'ordre de la température ordinaire par exemple -10 à +300C.Par suite de la relativement faible stabilité et de la difficulté d'obtenir à l'état pur des sels d'oxyminium, ceux-ci sont de préférence préparés in situ et mis en réaction-sans épuration complémentaire. La préparation de la 3-aminoacroléine III nécessaire comme produit de départ pour préparer le sel d'oximinium IV est également connue. Elle s'effectue par exemple dans le cas où R représente un atome d'hydrogène selon les prescriptions de S.M. Makin, Abla Ahmed Ishmael, V.V. Yastrebov et K.I. Petrov (Zhur.org.Khim. 7, (1972) 2120-2124) ou de F. Wille et L. Saffer (Liebigs Ann. Chem. 568 (1950) 39 et suiv.), ou lorsque R2 représente un reste aryle selon les indications de H. Teufel (Chemiker Zeitung 98 (1974) 607; demande de brevet DT-OS 21 60 235) ou, dans le cas où R1 et R2 font partie d'un anneau carbocyclique, selon les prescriptions de N.J. Leonard et J.A. Adamcik (J.Amer.Chem.Soc. 81 (1959) 595 et suiv.). Les composés de l'invention présentent des propriétés pharmacologiques précieuses ; ils réduisent la pression artérielle, ainsi que des essais sur des rats narcotines et hypertoniques éveillés l'indiquent. Tandis que l'hydralazine et le composé de la demande de brevet allemand DT-OS 2 145 359 présentent l'inconvénient qu'ils entraînent aux doses thérapeutiques une accélération de la fréquence cardiaque, les composés selon l'invention par exemple 4-chloro-1-/53-diméthylamino-propénylidène)- hydrazino]-phtalazine, 4-chloro-1-[(3-pipéridino-propénylidène)-hydrazino] phtalazine1 4-ohloro-î-/t3-morpholino-propénylidène) -hydrazino7-phtalazine, 4-chloro-l-/T3-N-méthyl-pipérazino-propé -hydrazino7-phtalazine n'ont pas cet inconvénient et se caractérisent plutôt par une réduction de la fréquence cardiaque. De plus, comparés aux composés de l'état de la technique ils sont plus facilement supportés comme l'indiquent les déterminations de la dose létale 50 après une posologie orale unique sur la souris, comparés aux résultats de la budralazine.En ce qui concerne les propriétss, en particulier l'absence d'accroissement de la fréquence cardiaque, les composés de l'invention constituent un progrès thérapeutique et un enrichissement souhaité de l'état de la technique. L'efficacité remarquable des composés de l'invention permet leur application dans la médecine humaine, les indications étant particulièrement les hypertonies essentielles ou secondaires de tous les degrés de gravité. L'invention s'étend par conséquent également à un médicament convenant par exemple pour le traitement des maladies humaines, en particulier l'hypertension qui est caractérisé par la teneur en un ou plusieurs des nouveaux composés de la formule générale I et/ou leurs sels pharmacologiquement compatibles. Les médicaments à activité antihypertensive sont préparés par des procédés connus en soi, ceux-ci étant utilisés soit tels quels soit éventuellement en combinaison avec des supports1 véhicules ou excipients pharmaceutiques convenables. Si les préparations pharmaceutiques nouvelles contiennent en plus des substances actives, des supports, diluants ou excipients pharmaceutiques, la teneur en substance active de ces mélanges est comprise entre 0,1 à 99,5 %, de préférence de 0,5 à 95 % en poids du mélange total. En concordance avec les principes de l'invention, les substances actives sont appliquées sous n'importe quelle formulation convenable à la condition que l'établissement ou le maintien d'un niveau sanguin suffisant soit réalisé. Ceci peut être atteint par exemple par une posologie orale ou parentérale à des doses convenables. Avantageusement, la préparation pharmaceutique de la substance active se présente sous forme d'une doFe unitaire qui correspond à la posologie souhaitée. Une dose unitaire peut être constituée par exemple par un comprimé, une dragée, une capsule ou une quantité volumétrique déterminée d'une poudre, d'un produit granulé, d'une solution, d'une émulsion ou d'une suspension. On entend par "dose unitaire" dans le sens de la présente invention, une unité physiquement déterminée qui contient une quantité individuelle du constituant actif en combinaison avec un support pharmaceutique dont la teneur en substance active est une fraction ou un multiple d'une dose individuelle thérapeutique. Une dose individuelle contient par exemple la quantité de substance active qui convient pour une application et qui est en général la totalité, la moitié, le tiers ou le quart de la dose journalière. Lorsque pour une posologie thérapeutique, on n'utilise qu'une fraction telle que la moitié ou le quart d'une dose unitaire, cette dose unitaire est de préférence sécable, par exemple sous forme d'un comprimé avec une rainure de rupture. Les préparations pharmaceutiques selon l'invention contiennent, lorsqu'elles se présentent sous forme de dose individuelle et quelles sont destinées par exemple pour une application humaine, environ 0,1 à 500 mg, de préférence 0,5 à 100 mg et en particulier de 1 à 50 mg de substance active. En général, il est apparu avantageux dans la médecine humaine que la ou les substances actives pour une-posologie orale soient appliquées à raison d'une dose journalière d'environ 0,001 à environ 5, de préférence opî à 2, en particulier 0,05 à 1 mg/kg de poids corporel, éventuellement sous forme de plusieurs, de préférence 1 à 3 doses individuelles pour atteindre les résultats souhaités. La posologie individuelle correspond à la ou les substances actives en quantités de l'ordre d'environ 0,001 à environ 2,5, de préférence 0,01 à 1,5, et en particulier 0,05 à 0,5 mg/kg de poids corporel. Dans le cas d'un traitement par voie parentérale, par exemple intraveineuse, on peut avoir recours à des dosages similaires. La posologie thérapeutique de la préparation pharmaceutique peut se réaliser une à quatre fois par jour à des moments fixes ou variables, par exemple chaque fois après le repas et/ou le soir. Il peut être cependant avantageux de s'écarter des dosages précités et ceci en fonction de la nature, du poids corporel, de l'âge du patient à traiter, du type et de l'importance de la maladie, du type de préparation et dé l'application du médicament de meme que de la durée ou de l'intervalle au cours desquels la posologie est appliquée. Il peut être suffisant dans certains cas d'appliquer une quantité inférieure de substance active que celle indiquée, tandis que dans d'autres cas, les quantités de substance active indiquées doivent etre dépassées. Dans le cas d'un dosage ménagé au début du traitement, on applique une dose plus réduite qui est progressivement accrue. Lorsqu'on a atteint la réduction de la tension artérielle souhaitée, on revient à.nouveau à une dose plus faible. La détermination de la dose et du type d'application optimale chaque fois nécessaire pour la substance active peut être facilement déterminée par le praticien sur base de ses connaissances professionnelles. Les préparations pharmaceutiques sont en général constituées par les substances actives selon l'invention et des supports de médicament non toxiques, pharmaceutiquement compatibles qui sont introduits dans le mélange ou-qui servent de diluants et qui se présentent sous une forme solide, semi-solide ou liquide ou comme agent d'enrobage, par exemple sous forme d'une capsule, d'un revêtement de comprimé, d'un sachet ou d'un autre emballage, pour le constituant thérapeutiquement actif. Un support peut par exemple servir comme intermédiaire pour l'absorption du médicament par le corps, comme adjuvant de formulation, comme édulcorant, comme correcteur de goût, comme colorant ou comme agent de conservation. Pour une application orale, on peut avoir recours par exemple a des comprimés, des dragées, des capsules dures ou molles par exemple gélatine, une poudre dispersible, des granulats, des suspensions, des émulsions, des solutions ou des sirops aqueux ou huileux. Les comprimés peuvent contenir des diluants inertes comme par exemple le carbonate de calcium, le phosphate de calcium, le phosphate de sodium ou le lactose, des agents de granulation ou de distribution comme par exemple l'amidon de mais ou les alginates, des liants comme par exemple les amidons, la gélatine ou la gomme d'acacia et des lubrifiants comme par exemple le stéarate d'aluminium ou de magnésium, le talc ou l'huile de silicone. Ils peuvent de plus être pourvus d'un revêtement qui peut être également conçu de manière qu'on obtienne une dissolution ou une résorption retardée du médicament dans le tractus gastrointestinal et par conséquent sont mieux supportés ou exercent un effet de retard.Les capsules de gélatine peuvent contenir le médicament en mélange avec un diluant solide par exemple le carbonate de calcium ou le kaolin ou avec un diluant huileux par exemple l'huile d'olive d'arachides ou de paraffine. Les suspensions aqueuses peuvent contenir des agents de mise en suspension par exemple la carboxyméthylcellulose de sodium, la méthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, l'alginate de sodium, la polyvinylpyrrolidone, la gomme adragante ou la gomme d'acacia, des agents de dispersion ou des agents mouillants par exemple le polyoxyéthylènestéarate, lthepta- décaéthylèneoxycétanol, le monooléate de polyoxyéthylènesorbitol, le monooléate de polyoxyéthylènesorbitan ou la lécithine, des agents de conservation par exemple l'hydroxybenzoate de méthyle ou de propyle, des agents correcteurs du goût, des édulcorants par exemple le saccharose, le lactose, le cyclamate de sodium, le dextrose, le sirop de sucre inverti etc. Les suspensions huileuses peuvent contenir par exemple de l'huile d'arachide? d'olive de sésame, de cocos, de paraffine et des agents épaississants par exemple la cire d'abeille, la paraffine dure, l'alcool cétylique de même que des édulcorants, des correcteurs du goût et des antioxydants. Dans le cas de poudres ou de granulats dispersibles dans l'eau, les produits pharmaceutiques peuvent être en mélange avec des agents de dispersion ou des agents mouillants, ou des agents de mise en suspension par exemple ceux précités, de même qu'avec des édulcorants, des correcteurs de goût et des colorants. Les émulsions peuvent contenir par exemple de l'huile d'olives, d'arachides ou de paraffine de môme que des agents d'émulsification par exemple la gomme d'acacia, la gomme adragante, les phosphatides, le monooléate de sorbitan, le monooléate de polyoxyéthylènesorbitan et des édulcorants ou des correcteurs de goût. Pour une application parentérale des médicaments, on a recours à des suspensions aqueuses, des solutions salines isotoniques ou des solutions particulières,stériles et injectables qui contiennent des agents de dispersion ou des agents mouillants et/ou des diluants pharmacologiquement compatibles par exemple le propylèneglycol ou le butylèneglycol. D'autre part, les composés selon l'invention constituent des produits intermédiaires précieux pour préparer des hydrazidines vinylogues symétriques ou asymétrique qui sont entre autres pharmacologiquement très actives. La présente invention s'étend par conséquent également aux hy drazidines vinylogues, aux procédés pour leur préparation et les médicaments en contenant. La 1-hydrazinophtalazine (hydralazine), son effet de réduction de la tension artérielle et ses effets secondaires sont connus (Ehrhart/ Ruschig : Arzneimittel, 2ème édition, volume 2, p. 278/79, Verlag Chemie, Weinheim/Bergstrasse, 1972). On a également décrit des effets de réduction de la tension artérielle et/ou des effets sur la fréquence cardiaque d'autres hydrazinoéthérocycles sans que ces produits n'aient trouvé jusqu'a présent un usage dans la thérapie de l'hypertension. Ainsi, on décrit dans la demande de brevet allemand mise à l'inspection publique DT-OS 2 145 359 des dérivés de l'hydralazine, à savoir l'hydrazone de la formule générale M 16 17 18 19 dans laquelle R , R 7 , R 8 , R 9 représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur. Ces composés de formule M présentent un effet antihypertensif, dans lequel le déroulement de l'effet qualifié de syndrome de l'hydralazine - une chute de la tension artérielle importante et rapide avec une accélération marquée de la fréquence cardiaque - est adouci en ce sens que le début de l'effet est plus lent et que l'accroissement de la fréquence cardiaque est plus réduit. La présente invention porte -sur des nouvelles hydrazidines vinylogues symétriques et asymétriques de la formule générale XIa ou XIb E-NH-N=CH-CH=CH-NH-NH-F E-NH-NH-CH=CH-CH=N-NH-F (XI) (a) (b) dans laquelle E et F sont identiques ou différents et représentent des azahétérocycles non saturés à un ou plusieurs noyaux qui avec incorporation des groupes hydrazino, forment un système amidrazone de la structure partielle G où R représente un substituant quelconque autre que l'hydrogène ou une partie d'un anneau condensé, de même que leurs isomères cis/trans ou syn/ anti, leurs tautomères et leurs sels d'addition avec les acides. Comme substituants R20 entrent en considération par exemple des atomes d'halogène, des groupes alkyle inférieurs, des groupes alkoxg inférieurs, des groupes phényle éventuellement substitués de même que des groupes dialkylamino inférieurs. Dans le cas où R constitue une partie d'un noyau condensé, le groupe constitue une partie d'un système annulaire hétérocyclique qui contient encore au moins un autre anneau carbocyclique ou hétérocyclique, au moins deux anneaux du système annulaire condensé ayant au moins deux atomes de carbone en commun. Ces systèmes annulaires peuvent être également substitués par exemple par des atomes d'halogène, des groupes alkyle inférieurs, alkoxy inférieurs, amino, nitro, cyano, amino substitués par des allyle, de même que des groupes acyle aliphatiques ou aromatiques. Des exemples pour de tels systèmes annulaires sont ceux dérivés des composés : isoindole, isoquinoline, phtalazine, 2H-1,2,3-benzothiadia- zine-1 ,1-dioxyde, 1, 2-benzisothiazol-11 i-dioxyde, pyridopyridazines, pyridazinobenzothiazines, pyridoindoles, pyrroloisoquinolines, triazinoindoles. Comme substituants halogènes pour les hydrazidines, entrent en considération le fluor , le brome et l'iode et de préférence le chlore. Comme groupes alkyle inférieurs des hydrazidines selon l'invention, entrent en ligne de compte des groupes alkyle droits ou ramifiés comportant de i 1Sà 4 atomes de carbone, en particulier 7 atome de carbone. A titre d'exemples on peut citer les groupes méthyle, éthyle, propyle, butyle, isopropyle, sec.butyle, tert.butyle. Des groupes alkoxy inférieurs contiennent les groupes alkyle précités et on peut citer par exemple les groupes éthoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, sec.butoxy, tert.butoxy, en particulier le groupe méthoxy. En plus des groupes phényle non substitués on peut avoir des groupes phényle substitués pour les hydrazidines selon l'inventionavecsubs- titution en position quelconque, de préférence par un ou deux substituants. Gomme substituants on peut entre autres citer les atomes d'halogène, par exemple le fluor et le brome, de préférence le chlore, les groupes alkyle, alkoxy ou alkylmercapto comportant chaque fois i à 4 atomes de carbone, les groupes trifluorométhyle ou nitro. Comme groupes amino substitués par des aikyle pour les hydrazidines selon l'invention entrent en considération les groupes monoalkylamino ou dialkylamino où alkyle est un reste alkyle inférieur, ceux-ci ayant la signification déjà indiquée de même que les groupes morpholino, pipéridino, pipérazino, (éventuellement N-alkyle inférieurs substitués) ou pyrrolidino. Comme groupes acyle aliphatiques pour les hydrazidines selon l'invention, on peut citer les restes d'acide dérivés d'acidescarboxyliques aliphatiques, de préférence comportant jusqu'a 4 atomes de carbone, par exemple le reste propionyle ou butyryle, de préférence le reste acétyle,de même que des restes alkoxycarbonyles dans lesquels le groupe alkoxy a les significations indiquées précédemment. Comme restes acyle aromatiques pour les hydrazidines selon l'invention entrent en ligne de compte des restes benzoyle dans lesquels le reste phényle comporte un ou deux substituants ayant la signification indiquée précédemment, de même que de préférence le reste benzoyle non substitué. Comme sels d'addition avec les acides des hydrazidines selon l'invention entrent en considération les acides habituels de l'art dont on préfère les sels admissibles pharmacologiquement pour la préparation desquels les acides inorganiques ou organiques habituels en application galénique sont utilisés.Ainsi, conviennent comme sels d'addition avec les acides pharmacologiquement admissibles, par exemple des sels solubles ou insolubles tels que chlorhydrate, bromhydrate, phosphate, nitrate, sulfate, acétate, citrate, gluconate, benzoate, 2-(4-hydroxybenzoyl) -benzoate, propionate, butyrate, sulfosalicylate, maléate, laurate, malate, fumarate, succinate, oxalate, tartrate, amsonate(4,4'-diamino-stilbène-2,2'-disulfo- nate), pamoate(11 méthylène-bis-2-hydroxy-3-naphtoate) stéarate, ptoluènesulfonate, 2-hydroxy-3-naphtoate, 3-hydroxy-2-naphtoate, méthansulfonate, 4-(2-éthylacryloyl)-2,3-dichlorophénoxyacétate(éthacrynate), 3butylamino-4-phénoxy-5-sulfamoyl-anthranilate(furosémide), 4-benzyl-3 (butylamino-5-sulfamoyl-benzoate(bésunide), 4-phénoxy-3-(1-pyrrolidinyl)-5sulfamoyl-benzoate (pirétanide ), [2,3-dichloro-4-(2-thénoyl)-phénoxy]- acétate (tiénilinate) etc. Une forme préférée selon l'invention est constituée par des hydrazidines vinylogues de la formule XI a ou XI*b Et-NH-N=CH-CX=CX-NH-NH-Ft Et-NH-NH-CH=CH-CH=N-NH-Ft (XI) (a) (b) dans laquelle E et F sont identiques ou différents et représentent les groupes dans lesquels R21* représente un groupe alkyle inférieur, un groupe amino, un groupe alkylamino inférieur ou dialkylamino inférieur, r R représente un groupe dialkylamino inférieur, un groupe morpholino ou un groupe pipéridino, représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe alkyle inférieur ouun groupe phényle éventuellement substitué en position para par un atome de chlore, un groupe alkyle inférieur ou un groupe alkoxy inférieur, U * représente le groupement ou (-CH2)t dans lequel R27 représente un groupe alkyle inférieur ou alkoxy inférieur, ou un groupe phényle ou phénoxy éventuellement substitué et t représente 0, 1, 2 ou 3, R représente un groupe alkyle inférieur ou phényle, R25@ représente un -atome d'hydrogène ou un groupe phényle et R26@ représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle inférieur ou phényle, de même que leurs isomères, leurs tautomères ou leurs sels d'addition avec les acides. On accorde une préférence particulière aux hydrazidines vinylogues de la formule XIXXa ou XI**b E**-NH-N=CH-CH=CH-NH-NH-F** **-NH-NH-H=CH-CH=N-NH-F** (XI**), (a) (b) dans laquelle E et F sont identiques ou différents et représentent les groupements dans lesquels R21** représente un groupe alkyle inférieur, R22** représente un groupe dialkyle inférieur, ou le reste 4-morpholinyle ou 1-pipéridinyle, R23** représente un atome d'hydrogène, un atome de chlore ou un groupe phényle, R représente un groupe alkyle inférieur et R27** représente un reste alkoxy inférieur ou phényle, de même que leurs isomères, leurs tautomères et leurs sels d'addition avec les acides. Parmi les composés de la formule générale XI on préfère ceux dans lesquels Fn et Fn sont identiques ou différents et représentent le groupe dans lequel n représente un atome d'hydrogène ou de chlore, de même que leurs isomères, leurs tautomères ou leurs sels d'addition avec les acides. Des composés particulièrement préférés sont 3-(4-chlorophtalazinyl-1)-hyarazono-1-(2-phtalazinyl-(1)-hydrazino)-propène, et tout particulièrement 3-(phtalazinyl-1-)-hydrazono-1-(2-phtalazinyl-(1)- hydrazino)-propène et leurs sels d'addition avec les acides. Les hydrazones de la formule générale M sont des dérivés hydrazines d' aldéhydes et de cétones. Les hydrazidines de la formule générale XI selon l'invention présentent une certaine analogie de structure avec les composés de la formule générale M. Il faut cependant tenir compte que les composés de la formule générale XI par suite du principe de vinylogie (cfr. à cet égard H. Krauch, W. Kunz : Reaktionen der organ. Chemie, Dr. Alfred Hùthig Verlag Heidelberg, 3ème édition 1966-, p. 615) sont des hydrazidines vinylogues, ctest-à-dire des dérivés d'hydrazine d'acides carboxyliques vinylogues et qu'il en résulte qu'il s'agit d'une classe de composés totalement différente chimiquement qui présente ses propriétés physiques et chimiques propres. Ainsi, il était inattendu et imprévisible qutù partir d'hydrazinoazahétérocycles XII E-NH-NH dans lesquels E a les significations indiquées précédemment, R28 et R29 sont identiques ou différents et représentent un groupe hydro carboné aliphatique ou alicyclique éventuellement substitué, un groupe phényle ou phénalkyle éventuellement substitué ou forment ensemble un pont alkylène éventuellement interrompu par un hétéroatome, il puisse se former des composés de la formule XI.Au contraire, il y avait lieu de s'attendre à ce que les dérivés hydrazines du type XII réagissent avec des 3-aminopropénals (XIII) soit en donnant des amidrazones vinylogues de la formule générale XIV dans laquelle R28 et 29 ont les significations indiquées précédemment ou donnent des dérivés de pyrazoles substitués correspondants XV dans laquelle E a les significations indiquées précédemment (voir à cet égard le chapitre pyrazole dans R.C. Elderfield, Hétérocyclic Compounds, volume 5, John Wiley + Sons, Inc., New YDrk, 1957, page 48 et suivantes). La présente invention se rapporte également à un procédé pour la préparation d'hydrazidines vinylogues de la formule générale XI qui est caractérisé en ce qu'on fait réagir a) un hydrazinoazahétérocycle de la formule générale XII E-NH-NH2 (XII) dans laquelle E a la signification indiquée précédemment avec un 3-aminopropénal de formule XIII dans laquelle R 8 et R29 ont les significations indiquées précédemment et éventuellement ensuite transforme la base libre obtenue en son sel d'addition avec les acides pharmacologiquement admissibles ou inversement, de manière classique, ou b) en ce qu'on fait réagir un hydrazinoazahétérocycle de la formule généra le XVI F-NH-NH (XVI) dans laquelle F a la signification indiquée précédemment avec une amidrazone vinylogue de la dans laquelle E, R28 et R29 ont les significations indiquées précédemment et éventuellement ensuite transforme la base libre obtenue en son sel d'addition avec les acides pharmacologiquement admissibles ou inversement, de manière classique. Comme groupes hydrocarbonés aliphatiques R 28 et R29, entrent en considération les groupes alkyle inférieurs et leurs analogues insaturés. Des exemples de groupes hydrocarbonés saturés sont les groupes alkyle inférieurs déjà cités; on peut citer comme exemples pour des restes hydrocarbonés insaturés allyle, 2-butényle, 2-propinyle. Comme groupes hydrocarbonés alicycliques R28 et R29 entrent en considération les restes cycloalkyle contenant 3 à 7 atomes de carbone, par exemple les restes cyclopropyle, cyclobutyle, cyclopentyle, cyclohexyle et cycloheptyle, ceux comportant 5 et en particulier 6 atomes de carbone étant préférés. Comme substituants pour les groupes hydrocarbonés entrent en considération les groupes alkoxy inférieurs ou dialkylamino inférieurs, dans lesquels alkyle inférieurs a la signification déjà indiquée précédemment. Des exemples de tels substituants sont éthoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, et de préférence méthoxy ou encore diéthylamino, dipropylamino, dibutylamino, de préférence diméthylamino, ces substituants étant de préférence en position terminale dans les groupes alkyle inférieurs. Comme groupes phénylalkyle R28 et R29 entrent en considération ceux dont le chainon alkyle comporte 1 à 4 atomes de carbone, le reste phényle se trouvant en position quelconque sur la chaîne alkyle, de préférence en position CL. A titre d'exemples on peut citer benzyle, o-ou R phényléthyle, &alpha;- ou &gamma;-phénylpropyle, &alpha;- on # -phénylbutyle, le reste &alpha;- phénéthyle et en particulier le reste benzyle étant préféré. Les groupes phénylalkyle peuvent être éventuellement substitués entre autres par des atomes d'halogène tels que le fluor, le chlore ou le brome, des groupes alkyle ou alkoxy comportant de 1 à 4 atomes de carbone.A titre d'exemples on peut citer les groupes p-chlorobenzyle, m-chlorobenzyle, p-bromobenzyle, o-fluorobenzyle, p-fluorobenzyle, p-méthoxybenzyle, p-méthylbenzyle, &alpha;-(p-bromophényl)-éthyle, &alpha;-(p-tolyl)-éthyle, &alpha;-(p-chlorophényl)-éthyle, &alpha;-(3-chloro-4-méthyl-phényl)-éthyle, &alpha;-(3,4-dichlorophényl)-éthyle, p-isopropylbenzyle, 4- éthyl-3-trifluorométhyl-benzyle parmi lesquels les dérivés monosubstitués sont préférés. Lorsque R28 et R29 constituent ensemble un groupe alkylène, il s'agit d'un groupe (-CH2) pour lequel u signifie un nombre de 2 à 7, de préférence 4 à 6, en particulier 5. Lorsque le pont alkylène est interrompu par un hétéroatome, il s'agit d'un -groupe dans lequel K représente un atome d'oxygène ou un groupe représente un groupe alkyle inférieur, et v et w sont identiques ou différents et signifient un chiffre de 1 à 3, de préférence 2. Dans un mode d'exécution préféré, R 8 et R29 représentent des groupes alkyle inférieurs ou représentent ensemble, avec inclusion de l'atome d'azote, un groupe pipéridino ou morpholino. Sous une forme de réalisation préférée, on met en oeuvre un des participants à la réaction à savoir respectivement XII ou XIII et XIV ou XVI sous forme d'un sel d'addition avec les acides d'un acide protonogène HL où Ls représente l'anion d'un acide inorganique ou organique. Comme anions acides LO entrent entre autres en considération les anions mono, bi ou trivalentsparmi lesquels on préfère les anions chlorure, méthanesulfonate ou benzènesulfonate.En particulier, les hydrazinoazahétérocycles XII ou XVI sont mis en oeuvre sous forme de leurs sels d'addition avec les acides (E-N-NH3)0 ,0 ou (F-NH-NH. )O LO 3 3 Les réactions selon la voie opératoire a) ou b) s'effectuent dans des solvants inertes habituels, les composants étant mélangés l'un avec l'autre dans un ordre quelconque et agités jusqu a ce que la réaction prenne fin. Comme solvants inertes on peut par exemple citer les hydrocarbures halogénés tels que le chlorure de méthylène, le chloroforme, les nitriles tels que l'acétonitrile, les amides d'acides tels que le diméthylacétamide, le diméthylformamide, les alcools tels que le méthanol, l'éthanol, l'éthylcellosolve ou le méthylcellosolve.Les réactions selon a) ou b) s'effectuent en général sans accroissement de température, ceci n' ex- cluant cependant pas une certaine augmentation ou réduction de température dans des cas particuliers. Les températures de réaction sont en général de -20 à +400C, de préférence -10 à +30 C, en particulier + OD à +200C. La réaction s'effectue en général dans un temps très court , de manière que des temps de réaction compris entre 0,5 et 8, de préférence entre 2 et 5 heures, doivent être considérés comme suffisants. Les sels d'addition avec les acides obtenus après la réaction peuvent etre isolés tels quels à partir des solutions réactionnelles par les techniques opératoires classiques connues du praticien telles que la filtration, la décantation etc. Ils peuvent être également transformés en bases libres de la formule générale XI après isolement ou dans les solutions réactionnelles par traitement avec des réactifs basiques tels que les alcoolates de métal alcalin comme le méthylate ou l'éthylate de sodium ou les amines tertiaires telles que la triéthylamine, la base de Hünig ou l'éthyl-dicyclohexylamine; il est particulièrement à conseiller de travailler en l'absence d'eau.Les sels d'addition avec des acides pharmacologiquement admissibles sont éventuellement préparés à partir des bases libres, par exemple par réaction avec des acides correspondants dans un solvant convenable. De telles réactions sont bien connues des spécialistes et ne nécessitent pas de mesures inventives. Il est avantageux lorsque les sels constituent le produit souhaité du procédé de partir de composés de la formule générale XII qui contiennent déjà l'anion souhaité dans le produit final, pour éviter des réactions supplémentaires. Ceci n'exclut cependant pas que dans des cas particuliers, le sel d'addition avec l'acide qui est souhaité soit préparé à partir de la base libre ou par transsalification. Les produits de départ pour les composés à mettre en oeuvre selon l'invention sont connus ou peuvent être préparés par des procédés connus en soi. La préparation des composés hydrazinoazahétérocycliques XII ou XVI qui sont mis en oeuvre de préférence s'effectue par exemple par les procédés indiqués dans les sources suivantes : 3-hydrazinoisoindole : brevet US 3.919.202; 1-hydrazinoisoquinoline brevet GB 710.047; 1-hydrazinophtalazine : J. Druey et B.H. Ringier, Helv. Chim. Acta 34, 195-210 (1951); 3-hydrazino-pyridazine : E. Bellasio et.al., Formaco Bd. Soi. 27, 591 (1972); 4-hydrazino-2H-1,2,3-benzothiadiazine-1, 1-dioxyde : A.I. Edlin et al., J. Pharm. Soi. 54, 20 (1965); 3-hydrazino 1,2-benziisothiozol-1,1-dioxyde :C.W.Whitehead et al. ,J.Med.Chn.lO,84O (1967) ; 1- ou 4-hydrazino-pyrido[2,3-d]pyridazine :Brevet DT 932 128 ; 3-hydrazino f,6,7 ,8-tétrahydro-pyridoC4,3-cpyridazine Demandes de Brevets DT-OS 2.436.417 et DT-OS 2.221.808 ; 1- ou 4-hydrazino-pyrido[3,4-d]pyridazine demande de brevet JA 7.033.187; 1-hydrazino-3,5-dihydro-pyrrolo[3,4,5-d,e] isoquinoline : brevet US 3.900.477; 3-hydrazino-1,2,8,9-tétraazaphénalène brevet US 3.578.665; 1- ou 4-hydrazino-5H-pyridazino[4,5-b]-[1,4]benzo- thiazine : G. Pappalardo et. al., Farmaco Ed. Soi. 27, 643 (1972), 2hydrazino-8.9-dihydro-3H-pyrido-[3,4-b]indole : J.P. Maffrand et al., Chim. Therap. 10, 528 (1975) et 3-hydrazinoindazol (G.R. Bedford et al., J. Chem. Soc. Sondon7 1963, 5904). La préparation de la 3-aminoacroléine XIII est connue. Elle s'effectue par exemple selon les prescriptions de S.M. Makin, Abla Ahmed Ishmael, V.V. Yastrbov et K.I. Petrov (Zhur. Org. Khim. 7, (197X, 212021247 ou de F. Wille et L. Saffer giebigs Ann. Chem. 568, 39 (1950)7. La préparation des amidrazones XIV est décrite dans le brevet luxembourgeois nO 73.350 de même que dans la présente demande de brevet. Les hydrazidines selon l'invention sont en mesure de complexer remarquablement les métaux lourds, en particulier ceux du 1er, 2ème et 6ème à 8ème sous-groupe du système périodique des éléments. Elles conviennent donc par exemple pour séparer ou précipiter ces métaux dans des eaux résiduaires industrielles ou des eaux-vannes. Les hydrazidines de l'invention présentent de plus des propriétés pharmacologiques précieuses; ils réduisent en particulier la pression artérielle, ainsi que des essais sur des rats narcotisés et hypertoniques éveillés l'indiquent. Tandis que l'hydralazine et le composé de la demande de brevet allemand DT-OS 2 145 359 présentent l'inconvénient qu'ils entraînent aux doses thérapeutiques une accélération de la fréquence cardiaque, les hydrazidines selon l'invention par exemple le 3-/tphtala- zinyl-(1) 7-hydrazono-1-g-phtalazinyl-(1)-hydrazino7-propène ne présentent pas cet inconvénient et se caractérisent plutôt par une réduction de la fréquence cardiaque.De plus, comparés aux composés de l'état de la technique, ils sont plus facilement supportés comme l'indiquent les déterminations de la dose létale 50 (DL 50) après une posologie orale unique sur la souris, comparés aux résultats de l'hydralazine. Pour ce qui concerne les propriétés, en particulier l'absence d'accroissement de la fréquence cardiaque, les composés de l'invention constituent un progrès thérapeutique et un enrichissement souhaité de l'état de la technique. L'efficacité remarquable des hydrazidines de l'invention permet leur application dans la.médecine humaine, les indications étant particulièrement les hypertonies essentielles ou secondaires de tous les degrés de gravité. L'invention s'étend donc également à un médicament convenant par exemple pour le traitement des maladies humaines, en particulier 1' hypertension qui est caractérisé par la teneur en un ou plusieurs des nouveaux composés de la formule générale XI et/ou leurs sels pharmacologiquement compatibles. Les médicaments à activité antihypertensive sont préparés par des procédés connus en soi, ceux-ci étant utilisés soit tels quels soit éventuellement en combinaison avec des supports, véhicules ou excipients pharmaceutiques convenables. Si les préparations pharmaceutiques nouvelles contiennent en plus des substances actives, des supports, diluants ou excipients pharmaceutiques, la teneur en substance active de ces mélanges est comprise entre 0,1 à 99,5 %, de préférence de 0,5 à 95 ,% en poids du mélange total En concordance avec l'invention, les substances actives sont appliquées sous n'importe quelle formulation convenable à la condition que l'établissement ou le maintien d'un niveau sanguin suffisant soit réalisé. Ceci peut être atteint par exemple par une posologie orale ou parentérale à des doses convenables.Avantageusement, la préparation pharmaceutique de la substance active se présente sous forme d'une dose unitaire qui correspond à la posologie souhaitée. Une dose unitaire peut être constituée par exemple par un comprimé, une dragée, une capsule ou une quantité volumétrique déterminée d'une poudre, d'un produit granulé, d'une solution, d'une émulsion ou d'une suspension. On entend par "dose unitaire" dans le sens de la présente invention, une unité physiquement déterminée qui contient une quantité individuelle du constituant actif en combinaison avec un support pharmaceutique dont la teneur en substance active est une fraction ou un multiple d'une dose individuelle thérapeutique. Une dose individuelle contient par exemple la quantité de substance active qui convient pour une application et qui est en général la totalité, la moitié, le tiers ou le quart de la dose journalière. Lorsque pour une posologie thérapeutique, on n'utilise qu'une fraction telle que la moitié ou le quart d'une dose unitaire, cette dose unitaire est de préférence sécable, par exemple sous forme d'un comprimé avec une rainure de rupture. Les préparations pharmaceutiques selon l'invention contiennent, lorsqu'elles se présentent sous forme de dose individuelle et qu'elles sont destinées par exemple pour une application humaine, environ 0,1 à 500 mg, de préférence 0,5 à 100 mg et en particulier de 1 à 50 mg de substance active. En général, il est apparu avantageux dans la médecine humaine que la ou les substances actives pour une posologie orale soient appliquées à raison d'une dose journalière d'environ 0,001 à environ 5, de préférence 0,01 à 2, en particulier 0,05 a 1 mg/kg de poids corporel, éventuellement sous forme de plusieurs, de préférence 1 à 3 doses individuelles pour atteindre les résultats souhaités. La posologie individuelle correspond à la ou les substances actives en quantités de l'ordre d'environ 0,001 à environ 2,5, de préférence 0,01 à 1,5, et en particulier 0,05 à 0,5 mg/kg de poids corporel. Dans le cas d'un traitement par voie parentérale, par exemple intraveineuse, on peut avoir recours à des dosages similaires. La posologie thérapeutique de la préparation pharmaceutique peut se réaliser une à quatre fois par jour à des moments fixes ou variables, par exemple chaque fois après le repas et/ou le soir. Il peut être cependant avantageux de s'écarter des dosages précités et ceci en fonction de la nature, du poids corporel, de l'age du patient à traiter, du type et de l'importance de la maladie, du type de préparation et de l'application du médicament de même que de la durée ou de l'intervalle au cours de laquelle la posologie est appliquée. Il peut être suffisant dans certains cas d'appliquer une quantité inférieure de substance active a celle indiquée, tandis que dans d'autres cas, les quantités de substance active indiquées doivent être dépassées.Dans le cas d'un dosage ménagé au début du traitement, on applique une dose plus réduite qui est progressivement accrue. Lorsqu'on a atteint la réduction de la tension artérielle souhaitée, on revient à nouveau à une dose plus faible. La -détermination de la dose et du type-d'application optimale chaque fois nécessaire pour la substance active peut être facilement déterminée par le praticien sur la base de ses connaissancesprofessionnelles. Les préparations pharmaceutiques sont en général constituées par les substances actives selon l'invention et des supports de médicament non toxiques, pharmaceutiquement compatibles qui sont introduits dans le mélange ou qui servent de diluants et qui se présentent sous une forme solide, semi-solide ou liquide ou comme agent d'enrobage, par exemple sous forme d'une capsule, d'un revêtement de comprimé, d'un sachet ou d'un autre emballage, pour le constituant thérapeutiquement actif. Un support peut par exemple servir comme intermédiaire pour l'absorption du médicament par le corps, comme adjuvant de formulation, comme édulcorant, comme correcteur de goût, comme colorant ou comme agent de conservation. Pour une application orale, on peut avoir recours par exemple à des comprimés, des dragées, des capsules dures ou molles par exemple gélatine, une poudre dispersible, des granulats, des suspensions, des émulsions, des solutions ou des sirops aqueux ou huileux. Les comprimés peuvent contenir des diluants inertes comme par exemple le carbonate de calcium, le phosphate de calcium, le phosphate de sodium ou le lactose, des agents de granulation ou de distribution comme par exemple l'amidon de mals ou les alginates, des liants comme par exemple les amidons, la gélatine ou la gomme d'acacia et des lubrifiants comme par exemple le stéarate d'aluminium ou de magnésium, le talc ou lthuile de silicone. Ils peuvent de plus être pourvus d'un revêtement qui peut être également conçu de manière qu'on obtienne une dissolution ou une résorption retardée du médicament dans le tractus gastro-intestinal et par conséquent sont mieux supportés ou exercent un effet de retard.Les capsules de gélatine peuvent contenir le médicament en mélange avec un diluant solide,par exemple le carbonate de calcium ou le kaolin ou avec un diluant huileux par exemple l'huile d'olives, d'arachides ou de paraffine. Des suspensions aqueuses peuvent contenir des agents de mise en suspension par exemple la carboxyméthylcellulose de sodium, la méthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, l'alginate de sodium, la polyvinylpyrrolidone, la gomme adragante ou la gomme d'acacia, des agents de dispersion ou des agents mouillants par exemple le polyoxyéthylènestnarate, lthepta- décaéthylèneoxycétanol, le monooléate de polyoxyéthylènesorbitol, le monooléate de polyoxyéthylènesorbitan ou la lécithine, des agents de conserva tion,par exemple l'hydroxybenzoate de méthyle ou de propyle, des agents correcteurs du goût, des édulcorants par exemple le saccharose, le lactose, le cyclamate de sodium, le dextrose ou le sirop de sucre inverti. Les suspensions huileuses peuvent contenir par exemple de lthui- le d'arachides, d'olives, de sésame, de cocos, de paraffine et des agents épaississants par exemple la cire d'abeille, la paraffine dure, l'alcool cétylique de même que des édulcorants, des correcteurs du goût et des antioxydants. Les poudres ou les granulats dispersibles dans l'eau peuvent contenir les produits pharmaceutiques en mélange avec des agents de dispersion ou des agents mouillants, ou des agents de mise en suspension par exemple ceux précités, de même qu'avec des édulcorants, des correcteurs de goût et des colorants. Les émulsions peuvent contenir par exemple de l'huile d'olives, d'arachides ou de paraffine de même que des agents d'émulsification par exemple la gomme d'acacia, la gomme adragante, les phosphatides, le monooléate de sorbitan, le monooléate de polyoxyéthylènesorbitan et des édulcorants ou des correcteurs de goût. Pour une application parentérale des médicaments, on a recours à des suspensions aqueuses, des solutions salines isotoniques ou des solutions particulières, stériles et injectables qui contiennent des agents de dispersion ou des agents mouillants et/ou des diluants pharmacologiquement compatibles par exemple le propylèneglycol ou le butylèneglycol. Comme autres constituants actifs, on peut par exemple citer d'autres antihypertensifs, les diurétiques, les salurétiques, les alca loldes, etc., ainsi que le dihydralazine, le méfrudise, le clopamide, le spironolactone, le chlorothalidone, le furosémide, le polythiazide, l'hydrochlorothiazide, la réserpine, la-dihydroergocristine, la réscinamine et l'alcaloïde global Rauwolfia etc. Les propriétés pharmacologiques des composés selon l'invention ont été étudiées selon les méthodes classiques en utilisant les composés qui suivent comme exemples de composés mis en oeuvre -: A : 4-chloro-1-[(3-morpholino-propénylidène)-hydrazino]-phtalazine B : 4-chloro-1-[(3-N-méthylpipérazino-propénylidène)-hydrazino]-phtalazine C : 4-chloro-1-[(3-pipéridino-propénylidène)-hydrazino]-phtalazine D : 3-[phtalazinyl-(1)-hydrazono]-1-[2-phtalazinyl-(1)-hydrazino]-propène. Les essais indiquent que 1. Les composés selon l'invention réduisent lors d'une posologie i.v. la tension sanguine de rats narcotisés,partiellement plus fortement et de manière plus constante que la dihydralazine et globalement de façon plus marquée que labudralazine. 2. La tension sanguine systolitique de rats hypertoniques génétiques éveil lés tombe après une distribution journalière unique au cours de 6 jours, la diminution maximale étant obtenue lorsqu'on administre D a près 2 jours, lorsqu'on administre la dihydralazine, A et B après 3 jours et lorsqu'on administre C au cours de 6 jours. Contrairement à la dihydralazine qui accroit la fréquence cardiaque des animaux, celle ci diminue lorsqu'on administre les produits étud'iés. Cette observation est d'importance pratique du fait que l'effet d'accroissement de la fréquence cardiaque de la dihydralazine est le signe d'un phénomène circulatoire hyperdynamique général qui limite la valeur clinique de ce produit (cfr. S. Goodman et A. Gilman : "The pharmacological basis of therapeutics", 5ème édition, Macmillan Publishing Inc., New York, 1975). 3. Les doses létales après une administration orale unique (mesurées pour les rats) sont supérieures à 500 mg/kg indiquant que le produit selon l'invention est moins toxique que la dihydralazine (DL50= 128 mg/kg). Les résultats des différents essais effectués sont compris dans les tableaux qui suivent. Tableau I Influence de 10 ou 50 p moles/kg i.v.sur la tension sanguine moyenne de rats narcotisés (groupes de 6 animaux). i Chute de la tension sanguine (en mm Hg) après 10 moles/kg i.v. 50 moles/kg i.v. Composé max. 60 min. après max. 60 min. après injection injection A 64 0 98 51 B 30 16 84 58 C 81 11 81 11 D 72 60 - Dihydralazine 73 43 - Budralazine 3 0 49 49 Tableau II Influence sur la tensian sanguine systolitique et la fréquence cardiaque des rats bypertoniques génétiques (groupes de chacun 8 animaux) au oours de 6 jours pour une posologie journalière de 20 mg/kg orale. Tension sanguine Chute de tension Modification fréquence avant l'adminis- sanguine max. cardiaque au moment de Composé tration de la la chute de tension substance sanguine max. mm Hg mm Hg jour A 218 20 3 - 20 B 197 38 3 - 25 C 180 40 6 - 28 D 213 64 2 - 50 dihydralazine 198 60 3 + 64 L'invention sera décrite plus en détail à titre d'illustration sans caractère limitatif dans les exemples qui suivent. Pf. signifie point de fusion, Péb./l2 signifie le point d'ébullition sous 12 mm de Hg (Torr), Décomp. signifie décomposition et les indications de température sont données en OC. En ce qui concerne la structure des isomères, il y a lieu de se référer à K, FEIDMANN et al.,Z. NATURFORSCHUNG 22 b (1967) 7,722-731 (configuration cis/transd'un système -N-C-C-C-N-) ou à HOUBEN-WEYL-MÜLLER "Methoden der organischen Chemie," Tome 10/2, pages 479, 480 et 486, Edition Geong THIEME STUTTGART 1967 (configuration syn/anti). Exemple 1 a) A 205,8 g de 3-diméthylamino-acroléine (Péb. 89-91 /1), on ajoute goutte à goutte en agitant et en refroidissant 238 g de sulfate de diméthyle. Après que l'addition est terminée, le mélange contenant le méthoxysul fonate de N,N-diméthyl-[3-méthoxy-2-propénylidène-(1)]-ammonium est encore agité pendant une nuit. Le mélange est dilué par 2 litres de chlorure de méthylène anhydre. En refroidissant à 10 C, on ajoute par portionS350 g de 4-chloro-i- hydrazinophtalazine. Après que l'addition est terminée, le mélange réactionnel est encore agité pendant 4 heures à la température ordinaire ensuite le précipité rouge-orangé est filtré par aspiration et lavé par du chlorure de méthylène. Les eaux-mères sont concentrées sous vide à 20 C maximum; le résidu est repris par environ 100 ml de chlorure de méthylène, refroidi au bain de glace et encore une fois filtré par as piration. On obtient après séchage sous vide,au total 650 g (93,2 % de la théorie) de 4-chloro-1-/r3-diméthylamino-propénylidène)-hydrazino7- phtalazine sous forme du méthoxysulfate, Pf. 167-1680. Ce méthoxysulfate est dissous dans 1,5 litre de chlorure de méthylène et mis en réaction sous agitation avec 1 litre d'eau glacée et 100 ml d'une solution aqueuse d''moniaqueà25 %. La phase contenant le chlorure de méthylène est séparée, séchée sur sulfate de sodium et concentrée sous vide à 20 à 300 à environ 1/3 du volume initial. Ceci provoque la cristallisation de 350 g de 4-chloro-1-[(3-diméthylamino-propénylidène)- hydrazino7-phtalazine qui est filtré par aspiration, séché sous vide; Pf. 152 . b) On fait réagir comme indiqué précédemment la 3-diméthylamino-acroléine et le diméthylsulfate. Après dilution par le chlorure de méthylène et addition de 4-chloro-1-hydrazino-phtalazine, on introduit après 3 heures 1 litre d'eau glacée et 100 ml d'une solution aqueuse à 25 % d'ammoniac, en 30 minutes et en agitant. La phase contenant le chlorure de méthylène est séparée par aspiration, évaporée sous vide et le résidu est séché sous vide. Rendement en 4-chloro-1-[(3-diméthyl-amino-propénylidène)-hydrazino]-phtalazine 88,5 %. Pf. 151 . Exemple 2 De manière analogue à l'exemple 1, par réaction de 3-pipéridino-acroléine (Pf. 3233o) et de sulfate de diméthyle, on a préparé le méthoxysulfonate de [3-méthoxy-2-propénylidène-(1)]-pipéridinium et obtenu par réaction de celui-ci avec la 4-chloro-1-hydrazino-phtalazine de même qu'en traitant ensuite selon b), la 4-chloro-1- Exemple 3 De manière analogue à l'exemple 1, on a obtenu par réaction de la 3-morpholino-acroléine (Pf. 69-700) et de sulfate de diéthyle, l'éthoxysulfonate de [3-éthoxy-2-propénylidène-(1)]-morpholihnium et par la réaction de celuici avec la 4-chloro-7-hydrazino-phtalazine de meme qu'un traitement ultérieur selon b), la 4-chloro-î-/t3-morpholino-propénylidène)-hydrazino7- phtalazine. Rendement : 28,1 % de la théorie; Pf. 127 . Exemple 4 De manière analogue à l'exemple 1, on a obtenu par réaction de la 3-diéthylamino-acroléine (Péb. 110-112 /2) et du p-toluènesulfonate de méthyle, le p-toluènesulfonate de diéthyl-[3-méthoxy-2-propénylidène-(1)]-ammonium et par la réaction de celui-ci avec la 4-chloro-i-hydrazino-phtalazine de même qu'un traitement ultérieur selon b), la 4-chloro-1-/53-diéthylamin propénylidène)-hydrazino7-phtalazine. Rendement : 58,4 % de la théorie; Pf. 1340. Exemple 5 De manière analogue à l'exemple 1, on a obtenu par réaction de 3-diallylamino-acroléine (Péb. 110-1150/0,06) et de sulfate de diéthyle, l'éthoxysulfonate de [3-éthoxy-2-propénylidène-(1)]-diallyl-ammonium et par réaction de celui-ci avec la 4-chloro-l-hydrazino-phtalazine de même qu'un traitement ultérieur selon b), la 4-chloro-1-[(3-diallylaminopropénylidène) hydrazino7-phtalazine. Rendement : 64,2 % de la théorie; Pf. 1120. La 3-diallylamino-acroléine est obtenue par réaction de diallylamine, d'alcool propargylique et de dioxyde de manganèse dans le benzène à 200C; Rendement 56,3 %. Exemple 6 De manière analogue à l'exemple 1, on a préparé par réaction de 3-di-npropylamino-acroléine (Péb. 1610/12) et de méthanesulfonate de méthyle, le méthanesulfonate de di-n-propyl-[3-méthoxy-2-propénylidiène-(1)]-ammonium et par réaction de celui-ci avec la 4-chloro-l-hydrazino-phtalazine de même qu'un traitement selon b), la 4-chloro-1-[(3-di-n-propylaminopro- pénylidène)-hydrazino7-phtalazine. Rendement : 48,0 % de la théorie; Pf 830. La 3-di-n-propylamino-acroléine est préparée par réaction de di-n-propylamine, d'alcool propargylique et de dioxyde de manganèse dans le benzène à 200. Rendement 84,0 %. Exemple 7 De manière analogue à l'exemple 1, on a préparé par réaction de la 3-di-nbutylamino-acroléine (Péb. 1700/10) et du benzènesulfonate de méthyle, le benzènesulfonate de di-n-butyl-F3-m éthoxy- 2-prop énylidène- (1)7 ammonium et par réaction de celui-ci avec la 4-chloro-1-hydrazino-phtalazine de même qu'un traitement ultérieur selon b), la 4-chloro-1-/53-di-n-butyl- aminopropénylidène)-hydrazino7-phtalazine. Rendement : 48,6 % de la théorie; Pf. 750- La 3-di-n-butylamino-acroléine est préparée par réaction de di-n-butylamine, d'alcool propargylique et de dioxyde de manganèse dans le benzène à la température ordinaire; Rendement 80,0 %. Exemple 8 De manière analogue à l'exemple 1, on a préparé par réaction de la 3-Nméthylanilino-acroléine (Péb. 145-147 /3) et d'iodure de méthyle, l'iodure de r-méthOxy-2-propénylidène-(1)7-méthyl-phényl-ammonium et par réaction de celui-ci avec la 4-chloro-1-hydrazino-phtalazine de même qu'un traitement ultérieur selon b), la 4-chloro-1-[(3-N-méthylanilino-propénylidène) hydrazino7-phtalazine. Rendement : 53,9 % de la théorie; Pf. 159-1600. Exemple 9 De manière analogue à l'exemple 1, on a préparé par réaction de la 1-diméthylamino-5,5-diméthyl-cyclohex-1-èn-3-one (Pf. 9O910) avec le sulfate de dim éthyle, le méthoxysulfonate de /3-méthoxy-5,5- diméthyl- cycl ohex-2- énylidène-(1)7-diméthyl-ammonium et par réaction de celui-ci avec la 4 chloro-i-hydrazino-phtalazine de même qu'un traitement ultérieur selon b), la 1-diméthylamino-5,5-diméthyl-cyclohex-1-èn-3-on-(4-chloro-phtalazinyl-cyclohex-1-èn-3-one $1, $1-pyrro1)-hydrazone. Rendement : 45,2 % de la théorie; Pf. 161-1620. La 1-diméthylamino-5,5-diméthyl-cyclohex-1-èn-3-one est préparée par réaction de dimédone et de diméthylamine dans le benzène à 800 avec extraction de l'eau de réaction et introduction constante d'un faible courant de diméthylamine; Rendement 98,8 %. Exemple 10 De manière analogue à l'exemple 1, on a préparé par réaction de la 1-pyrro- lidino-5,5-diméthyl-cyclohex-l-èn-3-one (Pf. 1280) avec le sulfate de diméthyle, le méthoxysulfonate de [3-méthoxy-5,5-diméthyl-cyclohex-2-ényli- dène-(1)7-pyrrolidinium et par réaction de celui-ci avec la 4-chloro-i- hydrazino-phtalazine, de même qu'un traitement ultérieur selon b), la 1-pyrrolidino-5,5-diméthyl-cyclohex-1-èn-3-on -(4-chloro-phtalazinyl-l)- hydrazone. Rendement : 37,1 % de la théorie; Pf. 197-198 - La 1-pyrrolidino-5,5-diméthyl-cyclohex-1-èn-3-one est préparée par chauffage d'un mélange de dimédone et de pipéridine dans le benzène avec séparation d'eau. Rendement : 92,1 %. Exemple il De manière analogue à l'exemple 1, on a préparé par réaction de la 3-diisopropylamino-acroléine (Péb. 980/0,2) et de bromure d'Bthyle, le bromure de /3-éthoxy-2-propénylidène-(1)7-diisopropyl-ammonium et par réaction de celui-ci avec la 4-chloro-l-hydrazino-phtalazine de même qu'un traitement ultérieur selon b), la 4-chloro-1-[(3-diisopropylamino-propénylidène) hydrazino7-phtalazine. Rendement : 75,2 % de la théorie; Pf. 1600. La 3-diisopropylamino-acroîéine est préparée par réaction de diisopropylamine, d'alcool propargylique et de dioxyde de manganèse dans le benzène à la température ordinaire, Rendement 66,4 %. Exemple 12 De manière analogue à l'exemple 1, on a préparé par réaction de 3-diéthyl amino-3-p-chlorophényl-acroléine (Pf. 790) avec le méthanesulfonate de méthyle, le méthanesulfonate de diéthyl[3-méthoxy-3-p-chlorophényl-2-pro- pénylidène-(1)7-ammonium et par réaction de celui-ci avec la 4-chloro-1hydrazino-phtalazine de même qu'un traitement ultérieur selon a) le méthanesulfonate de 4-chloro-î-/t3-diéthylamino-3-p-chlorophényl-propénylidène) hydrazino7-phtalazine. Rendement : 69,2 % de la théorie; Pf. 1720. Ce méthanesulfonate est dissous dans le chloroforme et mis en réaction sous agitation avec une solution saturée-refroidie à la glace d'hydrogénocarbonate de sodium. La phase chloroforme est séparée, séchée sur sulfate de sodium et concentrée sous vide jusqu a moitié du volume et on y ajoute une quantité pratiquement identique de cyclohexane. Ceci provoque la réaction de 64,3 % de 4-chloro-1-/C3-diéthylamino-3-p-chlorophényl-propé- nylidène)-hydrazino)-phtalazine qui est filtrée par aspiration et séchée sous vide; Pf. 1290. La 3-diéthylamino-3-p-chlorophényl-acroléine est obtenue par réaction de 3-p-chlorophényl-3-chloro-acroléine avec la diéthylamine en excès dans le toluène bouillant; Rendement 57,7 %. Exemple 13 De manière analogue à l'exemple 1, on a préparé par réaction de la 3-Nbenzyl-N-méthylamino-acroléine (Péb. 169 /0,28) et de sulfate de diméthyle, le méthoxysulfonate de benzyl-[3-méthoxy-2-propénylidène-(1)]-méthyl- ammonium et par réaction de celui-ci avec la 4-chloro-l-hydrazino-phtala- zine de même qu'un traitement ultérieur selon b), la 4-chloro-1-[(3-N- benzyl-N-méthylamino-propylidène)-hydrazino7-phtalazine. Rendement 67,9 % de la théorie; Pf. 1380. La 3-N-benzyl-N-méthylamino-acroléine est obtenue par réaction de benzylméthylamine, d'alcool propargylique et de dioxyde de manganèse dans le benzène à la température ordinaire. Rendement : 47,3 %. Exemple 14 De manière analogue à l'exemple 1, on a préparé par réaction de la i diéthylamino-cyclohex-l-èn-3-one (Péb. 1340/0,5) et de sulfate de diméthyle, le méthoxysulfonate de diéthyl-[3-méthoxy-cyclohex-2-énylidène-(1)]ammonium et par réaction de celui-ci avec la 4-chloro-i-hydrazino-phtalazi- ne de même qu'un traitement ultérieur selon b), la 1-diéthylamino-cyclohex- 1-èn-3-on-(4-chlorophtalazinyl-1)-hydrazone. Rendement : 55,3 % de la théorie ; Pf. 162-163 . La 7-diméthylamino-cyclohex-l-èn-3-one est préparée par réaction de cyclo hexane-1,3-dione et de diméthylamine dans le benzène à 800 avec séparation de l'eau de réaction. Rendement : 74,9 %. Exemple 15 De manière analogue à l'exemple 1, on a préparé par réaction de la 3 [bis-(2-méthoxyéthyl)-amino]-acroléine (Péb. 142-43 /0,45) avec le sul fate de méthyle, le méthoxysulfonate de bis-(2-méthoxyéthyl)- 4-méthoxy- 2-propénylidène-(î)7-ammonium et par réaction de celui-ci avec la 4 chloro-î-hydrazino-phtalazine de même qu'un traitement ultérieur selon b), la 4-chloro-1- -/t3-bis-F2-m éthoxyéthyl7-amino-prop ényli dène) -hydrazino7- phtalazine. Rendement : 53,7 % de la théorie; Pf. 1130. La 3-[bis-(2-méthoxyéthyl)-amino]-acroléine est préparée par réaction de bis-(2-méthoxyéthyl)-amine, d'alcool propargylique et de dioxyde de manganèse à la température ordinaire. Rendement : 71,0 %. Exemple 16 De manière analogue à l'exemple 1, on a préparé par réaction de la 3-Neyclohexyl-N-isopropylamino-acroléine (Péb. 1550/0,5) avec le sulfate de dim éthyle , le méthoxysulfonate de cyclohexyl-isopropyl- éthoxy- 2-pr op énylidène-(1)]-ammonium et par réaction de celui-ci avec la 4-chloro-1- hydrazino-phtalazine de même qu'un traitement ultérieur selon b), la 4chloro-1-[(3-N-cyclohexyl-N-isopropyl-amino-propylidène)-hydrazino]-phtalazine. Rendement : 53,9 % de la théorie; Pf. 1680. La 3-N-cyclohexyl-N-isopropylamino-acroléine est préparée par réaction de cyclohexylisopropylamine, l'alcool propargylique et le dioxyde de manganèse dans le benzène à la température ordinaire. Rendement : 81,0 %. Exemple 17 De manière analogue à l'exemple 1, on a préparé par réaction de la 3-Nméthyl-anilino-acroléine (Péb. 145-147 /3) et de chlorure de méthyle, le chlorure de r-méthoxy-2-propénylidène-(1)7-méthyl-phényl-ammonium et par réaction de celui-ci avec la 1-hydrazino-phtalazine dë même qu'un traitement ultérieur selon a), le chlorhydrate de 1-[(3-N-méthylanilino- propénylidène)-hydrazino7-phtalazine. Rendement : 67 96 de la théorie; Pf. 146-148 . Ce chlorhydrate est mis en suspension dans le chlorure de méthylène, extrait de manière convenable avec une lessive de soude caustique N refroidie à la glace et on sépare la phase organique. Après séchage sur carbonate de calcium et concentration sous vide, on obtient 58,7 % de 1-[(3-N-méthyl- anilino-propénylidène)-hydrazino7-phtalazine de Pf. 88-900. Exemple 18 A 15,6 g de 3-[N-(2-diméthylaminoéthyl)-N-méthylamino]-propènal (Péb. 132 1330/0,45) dans 50 ml de chlorure de méthylène, on ajoute goutte à goutte en refroidissant à la glace et en agitant, 10,8 g de triméthylohiorosilane. Après 30 minutes d'agitation, on ajoute à la solution contenant le chlorure de (2-diméthyl-aminoéthyl)-méthyl-[3-triméthylsilyloxy-2-propénylidène (1)7-ammonium, 9,7 g de 4-chloro-1-hydrazino-phtalazine et on-agite ensuite pendant 2 heures supplémentaires. On laisse reposer le mélange pendant la nuit à l'abri de l'humidité. Le précipité finement cristallisé est filtré par aspiration, lavé par le benzène et dissous dans le diméthylformamide à 600. Après clarification par du charbon actif, on ajoute de l'éther à la solution ce qui provoque la séparation de l'hydrate du chlorhydrate double de 4-chloro-?-/j-N-méthl-N-(2-diméthylami dène)-hydrazino7-phtalazine sous forme d'une masse cristalline jaune. On obtient après séchage sous vide 15,0 g (70,8 % de la théorie) de produit de Pf. 1870. Le 3-ÈN (2- dim éthylamino éthyl) -N-méthylamino7-propènal est obtenu par réaction de N-(2-diméthylaminoéthyl)-N-méthylamine, d'alcool propargylique et de dioxyde de manganèse dans le benzène à la température ordinaire. Rendement : 34,8 %. Exemple 19 De manière analogue à l'exemple 18, on a préparé par réaction de 3-N-méthylpipérazino-acroléine (Péb. 180-181 /10) et de triméthylbromosilane, le bromure de [3-triméthylsilyloxy-2-propénylidène-(1)]-(N-méthylpipérazinium) et par réaction de celui-ci avec la 4-chloro-1-hydrazino-phtalazine et un traitement ultérieur, le bromhydrate de 4-chloro-1-[(3-N-méthylpipéraino- propénylidène)-hydrazino7-phtalazine à partir duquel on obtient la base libre par réaction avec une solution aqueuse saturée de carbonate de potassium et par une réaction complémentaire avec l'acide méthanesulfonique dans un mélange de chlorure de méthylène/cyclohexane, l'hydrate du diméthanesulfonate de 4-chloro-4-/r3-N-méthylpipérazino-propylidène)-hydrazin phtalazine. Rendement : 23,4 % de la théorie; Pf. 1540. Exemple 20 10,0 g de chlorhydrate de 4-phényl-1-hydrazino-phtalazine sont mélangés avec 30 ml de diméthylsulfoxyde et mis en réaction avec 1,1 g d'hydrure de sodium à 80 % dans l1huiîe -de paraffine pour obtenir la base libre. Après deux heures, on filtre sur kieselguhr la solution pour séparer le NaCl et on ajoute goutte à goutte dans une solution de chlorure de 3-triméthylsilyloxy-2-propénylidène-1-pipéridinium dans 20 ml de tétrachlorure de carbone (préparé à partir de 5,6 g de 3-pipéridino-acroléine et 4,3 g de triméthylchlorosilane).Après deux heures d'agitation à la température ordinaire, la solution est concentrée sous vide jusqu'à cristallisation du chlorhydra te de 4-phényl-1-/t3-pipéridino-propénylidène (i) -hydrazi;no7-phtalazine, le sel est séparé par filtration et lavé par du diméthylsulfoxyde froid et de l'éther. Rendement après séchage sous vide : 7,6 g (52,8 %); Pf. 1920. A partir de ce composé,par réaction avec une solution de carbonate de sodium saturé et extraction par le toluène, on a obtenu la 4-phényl-i-/t3- pipéridino-propénylidène)-hydrazino7-phtalazine; Pf. 1560. Exemple 21 10,0 g de chlorhydrate de 4-phényl-1-hydrazino-phtalazine sont dissous sous atmosphère d'azote dans 80 ml de diméthoxyéthaneet transformés en base libre par 1,5 g d'hydrure de sodium à 80 % dans l'huile de paraffine,ce qui provoque une cristallisation partielle. Dans cette suspension, on ajoute goutte à goutte en agitant à 200 le méthoxysulfonate de 4-méthoxy-2- propénylidène-(1)7-pipéridinium préparé à partir de 5,6 g de 3-pipéridinoacroléine et de 10 g de sulfate de diméthyle dans 20ml de diméthoxyéthane. Après 2 heures d'agitation, la solution est concentrée sous vide jusqu'à siccité, le résidu est repris par de l'acétate d'éthyle et filtré par aspiration. Le résidu de filtration est dissous dans le chloroforme, extrait par une solution d'ammoniaque refroidie par de lâ glace, la phase chloroformée est séparée, lavée jusqu'à neutralité par de l'eau et séchée sur du carbonate de potassium calciné. Par addition d'un excès d'une solution d'acide chlorhydrique dans ltétherf on obtient la 4-phényl-1-[(3- pipéridino-propénylidène)-hydrazino]-phtalazine sous forme d'un chlorhydrate double. Rendement : 34,7 % de la théorie; Pf. 15916O0. Exemple 22 De manière analogue à exemple 21, on a préparé par réaction du chlorhydrate de 1-hydrazino-phtalazine avec le méthoxysulfonate de /t3-méthoxy- 2-propénylidène-(1)]-pipéridinium, le chlorhydrate double de 1-[(3-pipé ridino-propénylidène)-hydrazino]-phtalazine. Rendement : 72,6 % de la théorie; Pf. 2230. Exemple 23 De manière analogue à l'exemple 21, on a préparé par réaction de la 4 méthyl-l -hydrazino-phtalazine avec le m éthoxysulfonat e de /53-méthoxy-2- propénylidène-(1))7-pipéridinium, l'hydrate du chlorhydrate double de 4-méthyl-1-[(3-pipéridino-propénylidène)-hydrazino]-phtalazine. Rendement : 49,4 % de la théorie; Pf. 2400. Exemple 24 3,5 g de 4-chloro-1-[3-diméthylamino-propénylidène)-hydrazino]-phtalazine sont dissous dans 40 ml de méthanol, mis en réaction sous agitation avec 4,2 g d'acide 2-(2-furylméthylamino)-4-chloro-5-sulfamyl-benzoïque et agités pendant 3 heures à 200. Après repos pendant la nuit, le précipité jaune citron du sel de la 4-chloro-1-[3-diméthylmino-propénylidène)- hydrazino7-phtalazine et de l'acide 2-(2-furylméthylamino)-4-chloro-5 sulfamyl-benzoïque est filtré par aspiration, mis en suspension dans 500ml d'eau glacée, centrifugé, lavé par du méthanol aqueux et séché à 600 sous vide. Rendement : 97,4 % de la théorie; Pf. 148-1490. Exemple 25 A 5,0 g de 1-chloro-4-hydrazino-pyrido[2.3-d]pyridazine dans 20 ml de chloroforme, on ajoute goutte à goutte en agitant à 200C, le méthoxysulfonate de [3-méthoxy-2-propénylidène-(1)]diméthylammonium. dissous dans 20 ml de chloroforme et préparé à partir de 2,5 g de 3-diméthylaminoacroléine et 3,2 g de sulfate de diméthyle. Après agitation pendant deux heures supplémentaires, la réaction est terminée et le méthoxysulfonate de 1-chloro-4[(3-diméthylamino-propénylidène)-hydrazino]pyrido[2.3-d]pyridazine cristallise. On provoque une précipitation complète par addition d'éther, filtre par aspiration et lave par du benzène. On dissout le produit dans de l'eau glacée, libère la base par addition d'ammoniaque concentré et extrait par de l'éther.L'extrait éthéré est séché sur carbonate de sodium et concentré jusqu'à environ 50 mI. Par addition d'acide chlorhydrique en solution dans l'éther, on provoque la précipitation du produit sous forme de chlorhydrate, filtre par aspiration et lave par de l'acétate d'éthyle. On obtient 7,8 g de chlorhydrate de 1chloro-4-[(3-diméthylamino-propénylidène)-hydrazino]-pyrido[2.3-d]pyridazine de Pf. 2130. Par réaction des hydrazinoazahétérocycles correspondants, on a préparé de manière analogue Chlorhydrate de 1-[(3-diméthylamino-propénylidène)-hydrazino]-isoquinoline (rendement : 68,1 % de la théorie; Pf. 172-173 C (avec décpmp.)); Hémihydrate du chlorhydrate double de 3-chloro-6-[(3-diméthylamino-propény- lidène)-hydrazino7-pyridazine (rendement : 19 % de la théorie;Pf. 1620 (avec décomp.)); 4-[(3-diméthylamino-propénylidène)-hydrazino]-2H-1,2,3-benzothiadiazine l,l-dioxyde (rendement 55,8 % de la théorie; Pf. 2160 (décomp.)); 3-[(3-diméthylamino-propénylidène)-hydrazino]-1,2-benziisothiazol-1, dioxyde (rendement : 51,5 % de la théorie; Pf. 2140 (décomp.)); 4-[(3-diméthylamino-propénylidène)-hydrazino]-pyrido[3,4-d]-pyridazine (rendement : 63 $-de la théorie; Pf. 155-156 (décomp.)); 4-[(3-diméthylamino-propénylidène)-hydrazino]-5H-pyridazino-[4,5-b]-[1,4]. benzothiazine (rendement : 67 % de la théorie; Pf. 149-1500C (décomp.)); 1-[(3-N-méthyl,N-[3,4-diméthoxyphényléthyl]-amino propénylidène)-hydrazino] 4-chlorophtalazine (Rendement : 28 % de la théorie ; Pf. 1310C gdécom; 4-méthyl-6-éthoxycarbonyl-3-[(3-pipéridino-propénylidène)-hydrazino]-5,6,7,8 tétrahydro-pyrido [4,3,-c]-pyridazine (Rendement : 66,7 % de la théorie Pf. 160 C [décomp.]) ; 4-méthyl-6-morpholino-3-[(3-pipéridino-propénylidène)-hydrazino]-pyridazine (Rendement : 50 % de la théorie ;Pf. 117 C [décomp.]) ; Hémihydrate du dichlorhydrate de 1-[(3-diméthylamino-propénylidène)-hydrazino]phtalazine (Rendement 35,1 % de la théorie ; Pf. 237-2400C [décomp.]) Hydrate du dichlorhydrate de 4-méthyl-6-enzoyl-3-[(3-diméthylamino- propénylidène)-hydrazino]-5,6,7,8-tétrahydro-pyrido[4,3,-c]pyridazine (Rendement : 23,3 % de la théorie ; Pf. 179-181 C[décomp]). Exemple 26 A une solution de 1,7 g (16,6mmoles) de 3iméthylan:nopropenal dans 10 ml de dichloranéthane anhydre en l'absence d'humidité et avec refroidissement externe par de l'eau glacée, on ajoute goutte à goutte l,8g (16,6 mmoles) de triméthyl chlorosilane. On agite jusau'à conversion complète (environ 4 heures) et ajoute ensuite 3,2 g (16,6 mmole de 3-hydrazino-4-méthyl-6-(4-morpholino) pyridazine dissoute dans 10 ml de dichlorométhane anhydre. De la solution qui se colore immediatement en rouge, on obtient après environ 1 heure un précipité cristallin. Après repos pendant la nuit, le mélange réactionnel est dilué par de l'éther jusqu'à dcubler de volume et filtré par aspiration. Le gâteau de filtration obtenu est séché sous vide. On obtient de cette manière 3,5 g du chlorhydrate de 3-[(3-diméthylamino-propénylidène)- hydrazino]-4-méthyl-6-(4-morpholino)-pyridazine de Pf. 162 (décomp.), correspondant à un rendement de 64,8 % de la théorie. De manière correspondante, on a préparé : Le chlorhydrate de 4-méthyl-6-éthoxycarbonyl-3-[(3-diméthylaminopropénylidène) - hydrazino]-5,6,7,8-tétrahydro-pyrido[4,3-c]pyridazine ; Rendement : 69,0 % de la théorie ; Pf. 158-160 (déccmp.). Le chlorhydrate de 4-méthyl-6-benzoyl-3-[(3-diméthylaminopropénylidène)hydrazino]-5,6,7,8-tétrahydro-pyrido[4,3-c]pyridazine ; Rendement : 62 % de la théorie ; Pf. 163-165 (décomp.). Chlorhydrate de 4-[(3)diméthylamino-propénylidène)-hydrazino]-2H-1,2,3 benzothiadiazine-l,l-dicmyde (Rendement : 68,8 % de la théorie : Pf. 166 C [décomp). Hémihydrate du dichlorhydrate de 3-[(3-pipéridino-propénylidène)-hydrazino]6-chloro-pyridazine (Rendement : 57,1 % de la théorie ; Pf. 156 C [décomp.]). Exemple 27 ioe g de chlorhydrate de l-hydrazinophtalazine sont mis en suspension dans 2oe ml de méthanol ,mis en contact sous refroidissement externe par de l'eau glacée avec 30 g de 3-diméthylaminopropénal et agités à la température ordinaire jusqu'à réaction complète (environ 6 à 8 heures). Ceci entrain que la suspension initialement colorée en jaune orange se transforme en une masse cristalline rouge foncé de très fines aiguilles. On dilue le mélange par l'eau glacée 1 : 10, filtre la masse cristalline par aspiration et lave le gâteau de filtration plusieurs fois par de l'eau glacée. Le produit est séché sous vide à 50 sur du pentoxyde de phosphore.On obtient 74,0 g (74 % de la théorie) de chlorhydrate de 3-[phtalazinyl-(1)]-hydrazono-1-[2-(phtalazinyl (1)-hydrazino]-propène de Pf. 144 . Exemple 28 De manière analogue à l'exemple 27, on prépare par réaction de 3~pipéridino- acroléine avec le méthanesulfonate de 4-chloro-1-hydrazinophtalazine dans l'acétonitrile, le méthanesulfonate de 3-[4-chlorophtalazinyl-(1)-]hydra zono-1- r-(4-chlorophtalazinyl-(1)-hydrazino7-propèneZ Rendement : 64,6 % de la théorie; Pf. 1450. Exemple 29 De manière analogue à l'exemple 27, on prépare par réaction du 3-diméthylaminopropènal avec le chlorhydrate de 4-méthyl-1-hydrazinophtalazine dans l'éthanol, le chlorhydrate de 3-[4-méthylphtalazinyl-(1)]-hydrazono-1-[2. (4-méthylphtalazinyl-(1)-hydrazino]-propène Rendement : 27 % de la théorie; Pf. 1570. Exemple 30 De manière analogue à l'exemple 27, on prépare par réaction du 3-diméthylaminopropènal avec le chlorhydrate de 4-phényl-i-hydrazinophtalazine dans le diméthylformamide, le chlorhydrate de 3-[4-phénylphtalazinyl-(1)]- hydrazono-1-[2-(4-phényl-phtalazinyl-(1)-hydrazino]-propène. Rendement 39,2 % de la théorie ; Pf. 161-162 . Exemple 31 5 g de chlorhydrate dthydrazinophtalazine sont dissous dans 30 ml de méthanol et mis en réaction avec 4,2 g de 4-chloro-1-[(3-diméthylamino- propénylidène)-hydrazino]-phtalazine, le mélange réactionnel étant agité à la température ordinaire pendant 4 heures. Après un repos pendant la nuit, le mélange est introduit en agitant dans 500 ml d'eau glacée, le précipité est filtré par aspiration et le gateau de filtration est lavé plusieurs fois par du méthanol aqueux (1:1). Le produit est séché sous vide à 600. On obtient 5,0 g (76,9 % de la théorie) de 3-[4-chlorophtala- zinyl-(1)]-hydrazono-1-[2-(phtalazinyl-(1))-hydrazino]-propène de Pf. 146 . Exemple 32 De manière analogue à l'exemple 31, on obtient par réaction de chlorhydrate de 1-hydrazinophtalazine avec la 1-[(3-pipéridino-propénylidène)- hydrazino]-phtalazine dans le chloroforme, le 3-[phtalazinyl-(1)-]. hydrazono-1- 4-(phtalazinyl-(1))-hydrazino7-propène. Rendement 65,2 % de la théorie; Pf. 1500. Exemple 33 De manière analogue à 1 'exemple 31, on obtient par réaction de chlorhydrate de l-hydrazinophtalazine avec la 1-chloro-4-[(3-diméthylamino-propénylidène)- hydrazino]-pyrido[2,3-d]pyridazine dans le méthanol, le 3-[phtalazinyl-(1)]hydrazono-1-[2-(1-chloropyrido[2,3-d]pyridazinyl-(4)-hydrazino]-propène. Rendement 62 % de la théorise ; pf. 141 C. Exemple 34 On ajoute goutte à goutte, sous agitation, 0,7 g d'acide méthanesulfonique, puis 0,7 g de 3-diméthylaminopropénal, à 3 g de 4-hydrazino-2H-1,2,3benzothiadiazine-1,1-dioxyde dans 10 ml de méthanol. L'on poursuit l'agitation de ce mélange réactionnel durant 6 heures environ à la temperature ambiante, après quoi la masse cristalline jaune orangé est séparée par essorage, puis lavée à plusieurs reprises au méthanol et à l'eau. Après séchage sous vide, l'on obtient 1,8 g (51,4 % de la théorie) de 3-[(2H-1,2,3-benzothiadiazine- ,1-dioxyde-4-yl)-hydrazono-1-[2-(2H-1,2,3-benzothiadiazine-1,1-dioxyde-4-yl) hydrazino-propene de Pf. 1390C (décomp.) .En procédant de manière analogue, - en-faisant réagir le 3-diméthylaminopropénal avec le 3-hydrazino-1,2benzisothiazol-1,1-dioxyde et l'acide méthanesulfonique, dans le méthanol, l'on obtient le 3-(1,2-benzisothiazol-1,1-dioxyde-3-yl)-hydrazono-1-[2-(1,2- benzisothiazol-1,1-dioxyde-3-yl)-hydrazino]-propène avec un rendement de 93,7 % de la théorie ; Pf. 1420C (décomp). Exemple 35 L'on ajoute 2 g de triéthylamine à 6 g de dichlorhydrate de 3-hydrazino-4méthyl-6-(4-morpholino)-pyridazine dissous dans 20 ml de méthanol, et l'on agite pendant 2 heures. Puis l'on ajoute 2 g de 3-diméthylaminopropénal à cette solution, et l'on poursuit l'agitation durant 4 heures encore à la tempé- rature ambiante. Après une nouvelle addition de 20 ml de triéthylamine, pour libérer la pyridazine-base, l'on concentre le mélange sous vide jusqu'à siccité ; le résidu est repris dans de l'eau glacée, saturé de chlorure de sodium et extrait par du chlorure de méthylène. Les extraits de chlorure de méthy lène réunis sont séchés sur du sulfate de sodium et concentrés sous vide. L'huile rouge obtenue est reprise par une petite quantité d'méthanol absolu et est transformée en le chlorhydrate à l'aide d'acide chlorhydrique en solution dans de l'éther ; après précipitation par addition d' éther, le chlorhydrate est à nouveau dissous dans une faible quantité d'éthanol et est reprécipité par addition d'ester acétique . L'on obtient de cette manière 2,4 g (19,5 %de la théorie) de dîhydrate du trichlorhydrate de 3-[4-méthyl- 6-(4-morpholino)-pyridazinyl -(3)-hydrazono]-1-[2-(4-méthyl-6-[4-morpholino]pyridazinyl -(3)-hydrazino]-propène. Exemple 36 En procédant d'une manière analogue à celle décrite à l'exemple 31, l'on obtient par réaction - du chlorhydrate de l-hydrazino-phtalazine avec la 4-méthyl-6-éthoxycarbonyl- 3-[(3-diméthylamino-propénylidène)-hydrazino]-5,6,7,8-tétrahydro-pyrido [4,3-c] pyridazine dans du méthanol, le 3-[phtalazinyl-(1)hydrazono]-1 [2-(4-méthyl-6-éthoxycarbonyl-5,6,7,8-tétrahydro-pyrido[4,3,-c] pyridazinyl (3) -hydrazino-propène avec un rendement de 75 % de la théorie ; Pf. 150 C (décanp.) - du chlorhydrate de l-hydrazino-phtalazine avec la 4néthyl-6- (4morpholino) - 3-[(3-pipéridino-propénylidène)-hydrazino]-pyridazine, le 3-[phtalazinyl (1)hydrazono]-1-[2-(40méthyl-6-(4-morpholino)-pyridazinyl-(3)-hydrazino-) propène avec un rendement de 75 % de la théorie ;Pf. 150 C (décartp.) - du chlorhydrate de l- [(3-diméthylaminopropénylidène-hydrazine] -phtalazine avec la 4-hydrazino-5H-pyridazino[4,5,-b]-[1,4]benzothiazine, le 3-[phtala zinyl-(1)-hydrazono]-1-[2-(5H-pyridazino [4,5,-b]-[1,4]benzothiazinyl-(4)hydrazino]-propène avec un rendement de 44 % de la théorie ;Pf. 180 C (décomp.) - de la l-hydrazino-isoquinoléine avec le chlorhydrate de 1- [(3-diméthylamino- propénylidène)-hydrazino]-isoquinoléine, le 3-[isoquinoléinyl-(1)-hydrazono]1-[2-(isoquinoléinyl-(1)-hydrazino]-propène avec un rendement de 66,7 % de la théorie ; Pf. 166 C (déccmp.) - du méthane sulfonate de 4-hydrazino-5E-pyridazino [4,5-b]-[1,4]-benzothiazide avec la 4-[(3-diméthylamino-propénylidène)-hydrazino]-5H-pyridazino[4,5,-b] [1,4]benzothiazine, le 3-[5H-pyridazino[4,5,-b][1,4]benzothiazinyl -(4)hydrazono]-1-[2-(5H-pyridazino[4,5,-b][1,4]benzothiazinyl -(4)-hydrazino]propène avec un rendement de 62,5 % de la théorie ; Pf. 140 C (decomp.). Exemple 37 L'on dissout 400 g de 4-chloro-1-[(3-pipéridino-popénylidène)-hydrazino]- phtalazine (préparée oenfoemement à l'exemple 2) dans du chlorure de méthylène, et l'on procède à une cristallisation fractionnée, ce qui permet d'obtenir trois fractions différentes qui se distinguent entre elles par leur point de fusion et leurs nuances orangées. Les fractions sont caractérisées par leurs spectres 1H-NMR, d'après lesquels il s'agit d'isomères syn/anti ou de leurs mélanges.Le tableau ci-dessous réunit des données relatives aux rendements, aux points de fusion, au rapport entre les isomères syn-anti, à la migration chimique des protons méthine en ppm, ainsi qu'aux solvants utilisés dans chaque cas dans la mesure NMR. TABLEAU Frac- Rende- Pf. syn/anti H&alpha; H ss H # J &alpha;/ss J ss/# SOLVANT tion ment (g) (%) I 300 138-139 0/00 7,35 6,65 6,65 10 Hz 13,5 Hz CDCl3 II 50 110-111 #50/50 8,02 6,88 6,88 10 Hz 13,5 Hz DMSO-d6 7,28 III 50 133-134 #10/90 8,02 6,56 6,56 10 Hz 13,5 Hz CDCl3 7,31 Exemple 38 Préparation de comprimés Les comprimés contiennent les constituants suivants dans les proportions indiquées 1. 4-chloro-1-[(3-diméthylamino-propénylidène) hydrazino]-phtalazine 2. Lactose 42,5 kg 3. Amidon de mais 26,0 kg 4. Polyvinylpyrrolidone 3,0 kg 5. Carboxyméthylamidon de sodium 8,0 kg 6. Talc 7. Stéarate de magnésium 100,0 kg Les constituants 1, 2 et 3 avec 4 sont humidifiés par environ 20 litres d'eau et granulés dans un tamis de 1,25 mm de largeur de mailles. Le granulat est séché dans un Séchoir à lit fluidisé jusqu'à une humidité relative de 50 à 60 % et on ajoute ensuite les constituants 5, 6 et 7. Le granulat terminé est pastillé pour obtenir des comprimés à 200 mg et 8 mm de diamètre. Exemple 39 Préparation pour 100 litres (ampoules) 1. 4-chloro-1-[(3-pipéridino-propénylidène) hydrazino7-phtalazine sous forme de chlorhydrate 1,115 kg 2. Mannite- 4,337 kg 3. Aqua bidest. ad 100 litres. Le constituant 1 est dissous dans environ 80 litres d'eau et on ajoute ensuite le constituant 2. La solution est ajusté à un pH de 7,0 + 0,5 et on ajoute l'eau restante. La solution est filtrée stérilement et intro- duite dans des conditions aseptiques dans des ampoules de 2 ml. Exemple 40 Préparation pour comprimés 1. 4-chloro-1-/53-pipéridino-propénylidène)- hydrazino7-phtalazine 12,5 kg 2. Hydrochlorothiazine 5,0 kg 3. Amidon de mals 36,5 kg 4. Lactose 36,0 kg 5. Aérosil 1,5 kg 6. Laurylsulfate de sodium 2,0 kg 7. Gélatine 2,5 kg 8. Glycéine 0,5 kg 9. Talc 2,5 kg 10. Stéarate de magnésium 1,0 kg. Le constituant 2 est mélangé avec 5 kg du constituant 4 et finalement broyé. On ajoute à ce mélange le constituant 1 et 30 kg du constituant 3, ainsi que le reste des constituants 4, 5 et 6 et on tamise. Le mélange est humidifié par une solution des constituants7 et 8 dans 35 litres d'eau et forcé dans un tamis de largeur de mailles de 1,25 mm. Après séchage, le granulat est bien mélangé avec le restant des constituants 3, 9 et 10 et pastillé pour obtenir des comprimes de 200 mg et 8 nrn de diamètre. Exemple 41 Préparation pour comprimés 1. 4-chloro-1-[(3-morpholino-propénylidène) hydrazino]-phtalazine 2. Rehocel 3. Lactose 4. Amidon de maïs 5. Collidon 25 6. Primojel 7. Talc 8. Stéarate de magnésium 0,3 kg. On mélange des constituants 1, 2, 3 et 4 et on humidifie par le constituant 5 (dissous dans 15 litres d'eau) et on granule. Ensuite on fait présécher à l'étuve à 500 et finalement on fait passer dans un tamis. Le granulat est séché jusqu'à une humidité relative de 45à 50 % et après addition des constituants 6, 7 et 8 et mélange soigneux, on pastille pour obtenir des comprimés de 200 mg de poids et 8 mm de diamètre. Exemple 42 Préparation pour comprimés 1. 3-htalazinyl- (1) 7-hydrazono- 1-[2-phtalazinyl-(1)-hydrazino]-propène 2. Lactose 45,0 kg 3. Amidon de niais 26,0 kg 4. Polyvinylpyrrolidone 3,0 kg 5. Carboxyméthylamidon de sodium 8,0 kg 6. Talc 2,0 kg 7. Stéarate de magnésium 1,0 kg 100,0 kg Les constituants 1, 2 et 3 avec 4 sont humidifiés par environ 20 litres d'eau et granulés dans un tamis de 1,25 mm de largeur de mailles. Le granulat est séché dans un séchoir à lit fluidisé jusqu'à une humidité relative de 50 à 60 % et on ajoute ensuite les constituants 5, 6 et 7. Le granulat- terminé est pastillé pour obtenir des comprimés à 100 mg. Exemple 43 Préparation pour 100 litres (ampoules) - 1. 3-[phtalazinyl-(1)]-hydrazono-1-[2 phtalazinyl-(1)-hydrazino]-propène 2. Mannite 4,337 kg 3. Aqua bidest. ad 100 litres. Le constituant 1 est dissous dans environ 80 litres d'eau et on ajoute ensuite le constituant 2. La solution est réglée à un pH de 7,0 + 0,5 et on ajoute l'eau restante. La solution est filtrée stérilement et introduite dans des conditions aseptiques dans des ampoules de 2 ml. Exemple 44 Préparation pour comprimés i. 3-htalazinyl-(1)7-hydrazono-l-/2- phtalazinyl-()-hydrazino]-propène 2. Hydrochlorothiazide 5,0 kg 3. Amidon de mals 38,0 kg 4. Lactose 37,0 kg 5. Aérosil 1,5 kg 6. Laurylsulfate de sodium 2,0 kg 7. Gélatine 2,5 kg 8. Glycérine 0,5 kg 9. Talc 2,5 kg 10. Stéarate de magnésium 1,0 kg. Le constituant 2 est mélangé avec 5 kg du constituant 4 et finement broyé. On ajoute à ce mélange le constituant 1 et 30 kg du constituant 3, ainsi que le reste des constituants 4, 5 et 6 et on tamise. Le mélange est humidifié par une solution des constituants 7 et 8 dans 35 litres d'eau et forcé dans un tamis de largeur de mailles de 1,25 mm. Après séchage, le granulat est bien mélangé avec le restant des constituants 3, 9 et 10 et pastillé pour obtenir des comprimés de 200 mg. Exemple 45 Préparation pour comprimés 1. 3-[phtalazinyl-(1)]-hydrazono-1-[2 phtalazinyl-(1)-hydrazino]-propène 2. Rehocel 8,5 kg 3. Lactose 30,0 kg 4. Amidon de maïs 4 22,2 kg 5. Collidon 25 3,0 kg 6. Primojel 8,5 kg 7. Talc 2,5 kg 8. Stéarate de magnésium 0,3 kg. On mélange les constituants 1, 2, 3 et 4 et on humidifie par le constituant 5 (dissous dans 15 litres d'eau) et on granule. Ensuite on fait présécher à l'étuve à 50" et finalement on fait passer dans un tamis. Le granulat est séché jusqu'à une humidité relative de 45 à 50 % et après addition des constituants 6, 7 et 8 et mélange soigneux, on pastille pour obtenir des comprimés pesant 100 mg. REVENDICATIONS 1. Amidrazones vinylogues de la formule générale I dans laquelle B représente le groupe R représente un substituant quelconque autre que l'hydrogène ou une partie d'un anneau condensé, 1 R2 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle inférieur, un groupe phényle éventuellement subs titué ou représentent ensemble un groupe alkylène éventuellement substitué, R , R4 sont identiques ou différents et représentent un groupe hydrocar boné aliphatique ou alicyclique éventuellement substitué, un groupe phényle ou phénalkyle éventuellement substitué ou représen tent ensemble un pont alkylène éventuellement interrompu par un hétéroatome, ainsi que leurs isomères cis/trans et syn/anti et leurs sels d'addition avec les acides. 2. Amidrazones vinylogues selon la revendication 1 de la formule générale Iy dans laquelle B représente les groupes D* représente un groupe (-CH2)@ ou X* représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe alkyle inférieur ou un groupe phényle éventuellement substitué, R* et R* sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydro gène, un groupe alkyle inférieur, un groupe phényle éventuelle ment substitué en position para par le chlore ou forment ensemble un groupe propylène éventuellement substitué centralement par un alkyle inférieur, de préférence méthyle, R * et R4* sont identiques ou différents et représentent un groupe hydro carboné aliphatique saturé ou insaturé, éventuellement substi tué en position terminale par un groupe alkoxy inférieur ou un groupe dialkylamino inférieur, un groupe hydrocarboné alicycli que comportant de 5 à 6 atomes de carbone, un groupe phényle ou phénalkyle comportant de 1 à 2 atomes de carbone dans le reste alkyle, éventuellement substitués en position para par du chlore, un alkyle inférieur ou un alkoxy inférieur ou forment ensem ble un groupe (-CH2)m dans lequel m représente un nombre de 4 à 6, ou un groupe -CH2-CH2-Y*-CH2-CH2 dans lequel Y* représente un atome d'oxygène ou un groupe dans lequel R repré sente un groupe alkyle inférieur, R6* et R7* ont la signification indiquée pour R * et R R représente un groupe alkyle inférieur, un groupe amino, alkyle amino inférieur ou dialkylamino inférieur, R9* représente un groupe alkyle inférieur, un groupe alkylphényle inférieur ou un groupe -CO-R13, R13* représentant un groupe alkyle inférieur, un groupe alkoxy inférieur, un groupe phényle ou phénoxy éventuellement substitués, R10* représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle inférieur ou phényle, R11* représente un atome d'hydrogène ou un groupe phényle, R12* représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle inférieur ou phényle, s représente un nombre de O à 7, ainsi que leurs isomères et leurs sels d'addition avec les acides. 3. Amidrazones vinylogues selon la revendication 1 de la formule générale I** dans laquelle B représente les groupes X représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe alkyle inférieur, ou un groupe phényle éventuellement substitué en position para par le chlore, un alkyle inférieur ou un alkoxy inférieur, ** 2** R et R représentent un atome d'hydrogène, R ** et R4** représentent chacun un groupe méthyle ou forment ensemble un groupe (-CH2)5, un groupe (-CH2)2-O-)-CH2)2- ou un groupe R6** et R7** forment ensemble un groupe (-CH2)5 ou un groupe (-CH2)2-O-(-CH2)2 8 R représente un groupe alkyle inférieur, R9** représente le groupe -CO-R13** où R13** représente un reste alkoxy inférieur ou un reste phényle, n R@ représente un groupe alkyle inférieur, ainsi que leurs isanères et leurs sels addition avec les acides. 4. Amidrazones vînylogues selon la revendication 3, caractérisés en ce que R3n, R4n, R8** et R10** représentent chacun un groupe méthyle et R9n représente un groupe -CO-R13** où Rî3n représente un groupe éthyle ou phényle ainsi que leurs isomères et leurs sels d'addition avec les acides. 5. Amidrazones vinylogues selon la revendication 1 de la formule générale I dans laquelle X*** représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe alkyle inférieur ou un groupe phényle éventuellement substitué en position para par le chlore un aIkyle inférieur ou un alkoxy inferieur, 1*** 2*** et R sont identiques ou différents et représentent un atome d'hy drogène, un groupe alkyle inférieur, un groupe phényle éventuellement substitué en position para par le chlore ou forment ensemble un groupe propylène éventuellement substi tué centralement parut alkyle inférieur, de préférence méthyle, R *** et R4*** sont identiques ou différents et représentent un groupe hydrocarboné aliphatique saturé ou non-saturé, éventuelle ment substitué en position terminale par un groupe alkoxy inférieur ou un groupe dialkylamino inférieur, un groupe hydrocarboné alicyclique comportant de 5 à 6 atomes de carbone, un groupe phényle ou phénalkyle comportant de 1 à 2 atomes de carbone dans le reste alkyle, éventuellement substitué en position para par le chlore, un alkyle inférieur ou un alkoxy inférieur ou forment ensemble un groupe (-CH2)m*** dans lequel mb représente un nombre de 4 à 6 ou un groupe -CH2-CH2-Y***-CH2-CH2 dans lequel Y*** repré sente un atome d'oxygène ou un groupe > N-R5*** ** où où représente un groupe alkyle inférieur, ainsi que leurs isomères et leurs sels d'addition avec les acides. 6. Amidraeones vinylogues selon la revendication 1 de la formule générale I**** dans laquelle X**** représente un atome d'hydrogène, un atome de chlore ou un groupe phényle, R**** et R**** représentent un atome d'hydrogène, R **** et R4**** représentent chacun un groupe méthyle ou forment ensem ble un groupe(-CH2-)5, un groupe (-CH2-)2-O-(-CH2-)2 ou un groupe CH2 2-N(CH3)-( )2' ainsi aue leurs isomères et levers sels d'addition avec les acides. 7. Composés selon la revendication 6, caractérisés en ce que X représente un atome d'hydrogène ou en particulier un atome de chlore. 8. 3-morpholino-5-méthyl-6-/53-diméthylamino-propénylidène)- hydrazino7-pyridazine et ses isomères cis/trans et syn/anti et ses sels d'addition avec les acides. 9. 4-méthyl-6-éthoxycarbonyl-3-[(3-diméthylaminopropénylidène)hydrazino]-5.6.7.8-tétrahydro-pyrido[4.3.-c]pyridazine ainsi que ses isomères cis/trans et synSanti et ses sels d'addition avec les acides. 10. 4-méthyl-6-benzoyl-3-[(3-diméthylamino-propénylidène)-hydrazino]-5.6.7.8-tétrahydro-pyrido-[4.3.-c]pyridazine ainsi que ses isomères cis/trans et syn/anti et ses sels d ' addition avec les acides. 11. 4/r3-diméthylamino-propénylidène)-hydrazino7-5H-pyridazino- [4.5.-b]-[1.4]benzothiazine. 12. 4-chloro-î-/t3-diméthylamino-propénylidène) -hydrazino7- phtalazine ainsi que ses isomères cis/trans et syn/anti et ses sels d'addition avec les acides. 13. 4-chloro-1-[(3-pipéridino-propénylidène)-hydrazino]-phtalazine ainsi que ses isomères cis/trans et syn/anti et ses sels d'addition avec les acides. 14. 4-chloro-1-/53-morpholino-propénylidène)-hydrazino7-phtala zine ainsi que ses isanères cis/trans et syn/anti et ses sels d'addition avec les acides, 15. 4-chloro-1-[(3-N-méthylpipérazino-propénylidène)-hydrazino]phtalazine ainsi que ses isanères cis/trans et syn/anti et ses sels d'addition avec lés médicaments caractérisés en ce qu'ils contiennent des amidrazones vinylogues selon l'une quelconque des revendications 1 à 15. 17. Procédé pour la préparation d'amidrazones vinylogues de la formule générale I selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on fait réagir un sel d'oximinium de la formule générale IV 123 4 dans laquelle R , R , R3 et R ont les significations indiquées précédem- 14 ment, R représente un groupe alkyle inférieur ou trialkylsilyle inférieur et Z# représente un anion d'un acide fort, avec un hydrazinoazahétérocycle de la formule II dans laquelle B représente le groupe et R représente un substituant quelconque autre que l'hydrogène ou une parti d'un anneau condensé, et que l'on transforme éventuellement ultérieurement le sel obtenu en bas libre et/ou en un sel d'addition avec un acide pharmacologiquement admissible. 18. Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce qu'on met en réaction un sel d'oximinium de la formule générale IV produit in situ avec les composés hydrazinoazahétérocycles (II). 19. Hydrazidines vinylogues - symétriques. et asymétriques caractérisées en ce qu'elles sont obtenues, notamment, à partir des amidrazones vinylogues selon la Revendication 1 et en ce qu'elles répondent à la formule générale XIa ou XIb E-NH-N=CH0CH-NH-NH-F E-NH-NH-CH=CH-CH=N-NH-F (XI) (a) (b) dans laquelle E et F sont identiques ou différents et représentent des azahétérocycles non saturés à un ou plusieurs noyaux qui avec incorporation des groupes hydrazino, forment un système amidrazone de la structure partielle G où R20 représente un substituant quelconque autre que l'hydrogène ou une partie d'un anneau condensé, de meme que leurs isomères cis/trans ou syn/ anti, leurs tautomères et leurs sels d'addition avec les acides. 20. Hydrazidines symétriques ou asymétriques selon la revendica tion 19 de la formule XIQa ou XI b EX-NH-N=CH-CH=CH-NH-NH-Fk E*-NH-NH-CH=CH-CH=N-NH-F* (XI*) (a) (b) dans laquelle E* et F* sont identiques ou différents et représentent les groupes dans lesquels 21* R représente un groupe alkyle inférieur, un groupe amino, un groupe 22* renrésente inférieur ou dialkylamino inférieur, représente un groupe dialkylamino inférieur, un groupe morpholino ou un groupe pipéridino, f R23 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe alkyle inférieur ou un groupe phényle éventuellement substitué en position para par un atome de chlore, un groupe alkyle inférieur ou un groupe alkoxy inférieur. U* représente le groupement ou (-CH2)t dans laquel R27@ représente un groupe alkyle inférieur ou alkoxy inférieur, ou un groupe phényle ou phénoxy éventuellement substitué et t représente o, 1, 2 ou 3, représente un groupe alkyle inférieur ou phényle, f représente un atome d'hydrogène ou un groupe phényle et 26* représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle inférieur ou phényle, de même que leurs isomères, leurs tautomères ou leurs sels d'addition avec les acides. 21. Hydrazidines vinylogues symétriques ou asymétriques de la formule XI**a ou XI 5 E**-NH-N=CH-CH=CH-NH-NH-F** E**-NH-NH-CH=CH-CH=N-NH-F** (XI**) (a) (b) dans laquelle et et F sont identiques ou différents et représentent les groupements dans lesquels 2îff R représente un groupe alkyle inférieur, R22** représente un groupe dialkyle inférieur, ou le reste 4-morpholinyle ou où î-pipéridinyle, a R23** représente un atome d'hydrogène, un atome de chlore ou un groupe phényle, R24** représente un groupe alkyle inférieur et R27** représente un reste alkoxy inférieur ou phényle, de même que leurs isomères, leurs tautomères et leurs sels d'addition avec les acides. 22. Hydrazidines selon la revendication 19 caractérisées en ce que E et F sont identiques ou différents et représentent le groupe dans lequel R23t représente un atome d'hydrogène ou de chlore, de même que leurs isomères, leurs tautomères ou leurs sels d'addition avec les -acides. 23. 3-(4-chlorophtalazinyl-1)-hydrazono-1-(2-phtalazinyl-(1)- hydrazino)-propène, ses isomères, tautomères et sels d'addition avec les acides. 24. 3-(phtalazinyl-1)-hydrazono-1-(2-phtalazinyl-(1)-hydrazino)- propène, ses isomères, tautomères et ses sels d'addition avec les acides. 25. Médicaments caractérisés en ce qu'ils contiennent des hydrazidines selon l'une quelconque des revendications 19 à 24. 26. Procédé pour la préparation d'hydrazidines vinylogues de la formule générale XI selon la revendication 19, caractérisé en ce qu'on fait réagir a) un hydrazinoazahétérocycle de la formule générale XII E-NH-NH2 (XII) dans laquelle E représente le groupe et et R20 représente un substituant quelconque autre que l'hydrogène ou une partie d'un anneau condensé, avec un 3-aminopropénal de formule XIII dans laquelle R 8 et R29 sont identiques ou différents et représentent un groupe hydro carboné aliphatique ou alicyclique éventuellement substitué, un groupe phényle ou phénalkyle éventuellement substitué ou forment ensemble un pont alkylène éventuellement interrompu par un hétéroatome, et éventuellement ensuite transforme de manière classique la base libre obtenue en son sel d'addition avec les acides pharmacologiquement admissibles ou inversement, ou b) en ce qu'on fait réagir un hydrazinoazahétérocycle de la formule géné rale XVI F-NH-NH2 (XVI) dans laquelle F représente le groups et R20 représente un substituant quelconque autre que l'hydrogène ou une par tie d'un anneau condensé, avec une amidrazone vinylogue de la formule générale XIV dans laquelle E, R28 et R29 ont les significations indiquées ci-dessus et qu'éventuellement ensuite on transforme demanière classique la base libre obtenue en son sel d'addition avec les acides pharmacologiquement admissibles ou inversement. 27. Procédé selon la revendication 26, caractérisé en ce qu'un des composés intervenant dans la réaction est mis en oeuvre sous forme de sel d'addition avec les acides. 28. Procédé selon les revendications 26 et 27, caractérisé en ce que l'hydrazinohétérooycle est mis en oeuvre sous forme de sel d'addition avec les acides.