Brevet FR2320998A1 — publié le 19770311

La présente invention est relative à des fibres fortement absorbantes, par exemple , de la rayonne viscose de l'hydroxypropylcellulose et de l'hydroxyéthy-lcellulose i obtenues à partir de la cellulose du bois ou d'autres matières cellulosiques , qui sont utiles dans la production d'articles non tissés tels que des couches , des tampons, des serviettes hygiéniques ,des eponges médicales , des Pevetements de sol, des linges d'essuyage , etc . Chacune de ces applications requiert une matière ayant une forte capacité d'absorption et de rétention de l'eau et d'autres liquides aqueux j en particulier , les liquides provenant du corps humain .Les fibres cellulosiques ont trouvé une large utilisation dans celles-ci et dans des applications similaires du fait de la naturé hydrophile de la molécule de cellulose et de sa structure fibreuse qui contribue à la cohérence , à la forme , à la capacité d'absorption et à la rétention du liquide des matières non tissées On peut trouver certains exemples de recherches pour augmenter l'absorption des fibres de rayonne dans la demande de brevet E.U.A. n de série 330.378 déposée le 7 février 1973-et dans le brevet E.U.A. n 3.844.289 où des sels de métaux alcalins et d'ammonium d'acide polyacrylique sont incorporés dans la cellulose régénérée pour augmenter l'absorption du liquide des fibres de rayonne produites à partir de là .Comme autres exemples de polymères hydrophiles incorporés dans la viscose pour augmenter les propriétés hydrophiles de la fibre on cite l'addition de carboxyméthylcellulose et de carboxyéthyl-amidon comme décrit dans les brevets des E.U.A. n 3.423.167 et 3.847.636 , respectivement. On savait déjà que l'absorption- de l'eau d'une matière dépend du degré d'hydrophilie quelle montre . De telles déterminations de l'absorption de l'eau telles que le gonfle ment et de la rétent-ion de l'eau après centrifugation peuvent être considérées dépendre du degré dtionisation de la matière Par suite , plus fortement acide sera la matiere incorporée - dans une fibre et plus absorbante sera cette dernière .Dans le carde l'acide polyacrylique , puisqu'il est plus acide c'est-à-dire plus fortement ionisé , que l'acide polyméthacrylique , on pouvait s'attendre à ce que les fibres de rayonne contenant de l'acide polyacrylique injecté -aient une valeur de rétention à l'eau plus élevée que les fibres contenant de l'acide polyméthacrylique injecté . Ceci a été -démontré , comme montré ci-après Le problème trouvé lors de l'incorporation des polymères hydrophiles anioniques dans les fibres cellulosiques est l'tffet néfaste sur les propriétés de cardage.Une propriété importante que les fibres doivent avoir pour être utilisées dans les applications précédemment mentionnées et spécialement dans la préparation de tampons, est la possibilité d'entre cardées sur les équipements- de cardage habituels. On a trouvé que l'incorporation d'acide polyacrylique dans les fibres de rayonne viscose par la méthode d'injection diminuait de façon importante la cohésion des bandes .-La propriétés de cohésion est très importante pour le traitement industriel des fibres de rayonne en des produits utilisables tels que des tampons. Si la cohésion est trop faible , alors la matière fibreuse-ne sera pas cohérente, nécessitant une réduction de la vitesse de traitement ou d'autres modifications du procédé ou même la fabrication de la fibre sera impossible. . En conséquence, l'objet de'la présente invention est de fournir une fibre de rayonne ayant une absorption aux liquides améliorée sans perte excessive de la fibre de la cohésion et sans difficultés ultérieures dans le cardage des fibres'pour la préparation des articles usuels. La demanderesse a maintenant découvert que les sels de métaux alcalins ou d'ammonium de certains copolymères augmentent encore les propriétés d'absorption et de rétention de la rayonne et qu'une fibre ayant une cohésion plus grande que les matières de l'art antérieur susmentionnées peut Autre produite. La cohésion est extrêmement importante du point de vue de la manipulation des fibres dans l'équipement de cardage avant la fabrication d'articles finis du commerce à partir de la fibre. On ne sait pas pourquoi les copolymères de la présente invention présentent une cohésion plus forte vis-à-vis de l'acide polyacrylique . Un des facteurs généralement considérés impo'rtants pour la cohésion de- la fibre est le degré de crêpage dans la fibre.Toutefois, aussi bien les copolymères de la présente invention que l'acide polyacrylique donnent un crêpage diminué lorsque la quantité de -matière incorporée dans la fibre est augmentée . Un autre facteur considéré important pour la cohésion de la fibre est la propriété de liaison superficielle de la fibre . On pense que cette liaison superficielle , qui est présente dans la cellulose ordinaire , est due à la liaisonhydrogène et probablement à la rigidité de la fibre.La liaison superficielle est considérée comme l'effet le plus important selon la présente invention , vraisemblablement du à la températute de transition vitreuse (Tv ) plus élevée du copolymère impartie par l'acide méthacrylique La demanderesse a trouvé que les sels de métaux alcalins et d'ammonium de copolymères d'acides acrylique et méthacrylique incoporés dans la solutionde viscose améliorent les propriétés d-'absorption et de rétention de la fibre résultante et , de façon la plus inattendue , permettent à la fibre filée à partir de la viscose de retenir sa cohésion à un degré tel que les-fibres peuvent Autre facilement travaillées sur l'équipement de cardage , tandis que les fibres préalablement mentionnées avec incorporation de quantités égales de sels de s-odium de l'acide polyacrylique ne se cardent pas de façon satisfaisante sur les équipements de cardage conventionnels Les fibres de la présente invention peuvent être préparées par addition , à n'importe quel stade du vieillissement de la viscose , mais de préférence par injection dans la solution de viscose totalement mArie,d'une quantité de copolymère se trouvant dans la gamme de 2 à environ 40% en poids ,sur la base du poids de cellulose dans la solution de viscose (tous les pourcentages ci-après sont donnés sur cette base indiquées CDV) . On préfère la gamme de 10 - 20% CDV , si l'on met en balance l'augmentation d'absorption ,- les facteurséconomiques et les conditions de traitement- . La solution de viscose contenant le copolymère est ensuite filée ou extrudée à travers- les ouvertures d'une filière dans un bain acide où la fibre de cellulose est régénérée . La fibre régénérée est étirée dans l'air de O à 100% ou mâne plus , si on le désire de préférence d'environ 30 à 50% et ensuite conduite à travers un bain aqueux chaud qui peut être maintenu à une température depuis la température ambiante à 100 C , de préférence de 90 à 970C .Le bain aqueux Chaud contient diverses quantités d'acide sulfurique dilué , de ZnSO4 et de sulfate de sodium La fibre est soumise à un second étirage de O à 100% dans un bain chaud . L'6tirage total dansl,?s-deux étapes est de préférence dans la gamme. de 50 à 70% . L'étirage', comme il est bien connu , impartit la résistance nécessaire à la fibre finie. Les fibres -, maintenant sous forme d'un grand faisceau de filaments sans fin ou d'un câble , provenant de la sortie d'un certain nombre de filières sont coupées en fibre; courtes à la longueur désirée et. lavées jusqu'à une teneur en humidité d'environ li% et mise-en--balles. Après que la fibre ait été régénérez dans la ba-in acide , le copolymère inclus dans la fibre se trouve sous forme acide. Le'copolymère d-oit être sous forme d'un sel de métal alcalin ou d'ammonium afin d'atteindre le degré le plus élevé d'absorption .Le copolymère de l'acide acrylique et -de l'acide méthacrylique est converti sous forme du sel dans un bain de lavage alcalin au -sulfure de sodium qui est habituellement utilisé pour éliminer les impureté-s métal et soufre Dans certains cas , il peut être souhaitable particulièrement si un lavage acide suit un lavage au sulfure de traiter la fibre avec une base telle qu'une solution diluée de bicarbonate de sodium , d'hydroxyde de sodium ou une solution analogue , pour compléter la conversion et assurer un pourcentage élevé du copolymère sous forme de sel .Il peut être nécessaire de limiter le degré de conversion de la forme saline pour certaines applications où la matière peut venir en contact avec le corps humain , puisqu'une valeur du pH , se trouvant essen- tiellement au-dessus de 7-7,5 , peut provoquer l'irritation de membranes délicates et favoriser le développement de-micro- organismes dangereux . Finalement , on peut effectuer encore un traitement avec un agent d'avivage conventionnel , par exemple' un agent surfactif .A cet effet , la fibre sous forme. de bourre est séchée dans un séchoir en continu -jusqu'à une teneur en. humidité déterminée , appropriée pour l'utilisation finale particulière -de la fibre La fibre -peut ensuite être mise en balle ou cardée pour être ensuite travaillée en l'un des produits finals susmentionnés .Une utilisation particulièrement appropriée pur-la fibre de la présente invention eSt les tampons qui peuvent Entre faits , par exemple , par l'une des méthodes indiquées dans le brevet n 3.699.965 ou par une autre méthode bien connue -Les copolymères de la présente invention peuvent être préparés par des procédés connus . De la façon la plus simple , une quantité de chacun des acides acrylique et méthacrylique monomères , calculée pour donner le rapport moyen souhaité dans le copolymère sont mélangés en même temps qu'un initiateur de polymérisation dans un récipient de réaction et mis à réagir jusqu'à ce que la polymérisation soit complète Des techniques spéciales bien connues de l'homme de l'art telles que l'utilisation d'agents de transfert de channe et autres régulateurs de poids moléculaire , agents de réticulation > surfactifs , système redox , addition contrôlée du monomère etc . , peuvent être appliquées pour fabriquer les polymères spéciaux . Un copolymère contenant 50% de -chacune des unités dérivées de l'acide acrylique et de l'acide méthacrylique est préféré bien qu'un rapport compris entre 90:10 ( acide acrylique / acide méthacrylique ) et 10:90 est également utili sable. La viscosité du copolymère @ donne une indication du degré de polymérisation et du poids moléculaire . Une large gamme du degré de polymérisation se présente comme utilisable et une limitation du degré de polymérisation résulte en premier lieu des conditions de travail . Par exemple , un copolymère ayant un poids moléculaire élevé sera généralement retenu- en une plus grande quantité dans la fibre -, mais si le copolymère doit Astre injecté dans la viscose , le poids moléculaire est limité par la viscosité , de façon à ce que la masse puisse encore être pompée. Toutefois , des dispositifs de pompage sont généralement disponibles également pour des fluides ayant une viscosité de 10.000 cps et plus .Si l'on ajoute le copolymère - à un solvant , on peut également utiliser des copolymère dans une grande gamme de-viscosité La capacité d'absorption des fibres peut Astre déterminée par diverses méthodes d'essai. Une mesure généralement connue de la capacité dAabsorption est la rétention à l'eau ou la valeur du gonflement ("Q")/qui est déterminée de la manière décrite dans la demande E.U.A. n 330.378 indiquée ci-dessus et incoporée à titre de référence . En bref, l'essai mesure la quantité dteau retenue par la fibre après centrifugation pendant 15 minutes à 2.500 - 3000 fois la gravité à partir de laquelle le pourcentage d'eau retenue dans l'échantillon est calculé ( sur la base du poids sec de l'échantillon de fibre). Un essai plus récent qui correspond bien aux évaluations d' applicationgfinales actuelles s'est développé . Celuici est appelé "Demand Wettability Test (Lichstein , Bernard, International Nenwovens and Disposables Association , 2ème Symposium annuel- sur le développement des produits non tissés, 5 - 6 mars 1974 , Washington , D. C. ) , il utilise un nouvel. appareillage ,qui permet- la mesure du volume et de la vitesse de l'absorption d'un liquide en maintenant la matière absorbante à-une pression hydrostatique nulle de façon à ce que le mouillage ait lieu simplement suivant le besoin- de la matière absorbante . Ainsi , l'absorption du liquide a lieu seulement du fait de la capacité de la matière-absorbante à s'imbiber de liquide , le flux de liquide étant stoppé brutale~ ment au point de saturation . Les variations de ba méthode peuvent eAtre. faites pour la simulation d'un produit final par exemple on peut comprimer la masse fibreuse pour-simuler un tampon .Des essais sur la fibre comprimée peuvent alors être effectués sur l'appareillage en utilisant une diversité de pressions externes et différents liquides d'essai Pqur que les fibres soient travaillées de façon satisfaisante en des produits utilisables tels que des tampons ou d'autres produits non tissés, il est nécessaire que lesdites fibres soient alignées dans une direction avant la fabrication du produit , ce qui est souvent accompli par le cardage des fibres La facilité à carder la fibre dépend de- la cohésion des fibres,e-'est-à-dire de la -facilité des fibres individuelles à se "tenir entre elles" et de la manipulation de la bande fibreuse sans brisure dans la masse cohérente . L' essai de cohésion réalisé par la demanderesse sur la fibre cardée est simplement pour.. mesurer la force en grammes nécessaire à briser ou à séparer-une bande fibreuse pardée . Le facteur de cohésion de la bande fibreuse est exprimé comme étant la force en grammes nécessaire pour 1 gramme de fibre La présente invention est illustrée par les exemples non limitatifs ci-après. EXEMPLE 1 On prépare une solution d'un copolymère d'acide acylique et d'acide méthacrylique 90/10 et on l'injecte dans une solut-ion de viscose à une concentration de 5% CDV , on la mélange soigneusement avec la viscose et on la file dans un bain de filage acide habituel conténant 8,5% d'acide sulfurique, 5,0% de MgSO4 , 3,0 de ZnS04 , 18,2% de Na2SO4 et 30 - 35 ppm de chlorure de laurylpyridinium à 49-510C pour coaguler et régénérer la cellulose pour donner un fil de 1100 deniers -contenant 480 filaments . On conduit ensuite le fil obtenu à travers un bain frais d'eau chaude à 93 - 95 C et on l'étire à 37% dans le bain .On recueille ensuite le fil dans un pot en forme de gâteau , on le lave à 300C , ensuite on le traite 40 minutes à 52 C avec une solution aqueuse à 0,50 de sulfure de sodium contenant 0,05-0,10 NaOH, 80 minutes à 30 C à l'eau, 40 minutes à 300C avec de l'acide acétique à 0,01% et finalement 40 minutes à 400C avec une émulsion à 0,2% d'une huile ninérale ayant une valeur de pH de 7 à 8 , on extrait l'eau pendant 4 à 5 minutes et l'on sèche à 70 - 800C pendant une nuit On prépare d'autres échantillons de fibre de la même manière , mais en utilisant des copolymères 80:20 et 50:50 ( rapport en poids ) d'acide acrylique et d'aoide méthacrylique .Dans le'tableau cr-dessous-, les valeurs de rétention d'eau des fibres sont comparées aux mêmes fibres sans addition de copolymère ss Matières solides Viscosité calculées (Brookfield) Rétention Polymère Matières sous forme aiguille d'eau ajouté pH solides d'acide libre No.2- (g/g)@ Aucun - - - - 0.97 Acide 5,6 - 19,44 3750 1,36 -acrylique/ acide méthacrylique 90/10 (AA/MAA) Acide 5,4 - 25,08 1400 1,30 acryliques acide méthacrylique 80/20 Acide 5,0 - 21,32 2150 1,27 acrylique/ acide méthacrylique 50/50 A. grammes d'eau retenue par gramme de fibre EXEMPLE 2 On neutralise partiellement à pH de 5,2 une solution d'un homopolymère d'acide acrylique ( Rohm et Haas Acrysol A-l) avant de l'in@ecter dans une solution de-viscose à une concentration de 10% CDV , on la mélange soigneusement avec la viscose et on la file dans un bain de filage acide conventionnel contenant environ 5% d'acide sulfurique , environ 20% de sulfate de sodium, environ 1% de sulfate de zinc et 25 ppm de chlorure de laurylpyridinium à 56-58 C pour coaguler et régénérer la cellulose afin d'obtenir un. cAbale de 22.488 deniers ayant 7.496 filaments. On étire le câble résultant à 40% dans l'air , on le conduit à travers un second bain à 92 - 970C contenant 3,2% d'acide sulfurique et environ 6,15% de sels (NaS04 + ZnS04) et on l'étire à 18% dans le bain . On coupe ensuite le câble en des fibres de 14,3 à 25 > 4 mm de longueur . On lave les fibres courtes ensuite à l'eau puis avec une solution de sulfure de sodium W 0,3%, à nouveau à l'eau , ensuite avec une solution d'acide sulfurique à 0,175% puis à l'eau et enfin avec du bicarbonate de sodium à 0,20% .On avive alors la matière avec une solution aqueuse à 0,30 % de moncôléate de sorbitane et d'acide stéarique étho stylé. Après cela on sèche les fibres pendant environ 1/2 heure dans un séchoir en continu à environ 800C , pendant environ 1/2 heure à environ 70 C et encore une fois pendant environ 1/2 heure à environ 50 C . La teneur en humidité atteint alors environ 11% . On prépare de la meAme manière des échantillons supplémentaires de fibre mais en utilisant un homopolymère de l'acide polyméthacrylique et un copolymère 50/50 en poids d'acide acrylique et d'acide méthacrylique .Le tableau ciaprès contient les résultats d'essai pour la rétention à l'eau et la rétention saline ( en utilisant une solution de chlorure de sodium à 1% en poids à la place d'eau ) des divers échantillons % Matières solides Viscosité Rétention calculées (Brookfield) à Rétention % Matières sous forme aiguille l'eau saline Polymère ajouté pH solides d'acide libre No.2 (g/g) (g/g) Acide polyacrylique 5,2 27,8 20,9 488 1,26 1,11 Acide acrylique/ 5,2 26,3 20,9 1300 1,12 0,99 acide méthacrylique 50/50 Acide poly- 8,3 31,6 22,9 200 1,04 0,93 méthacrylique EXEMPLE 3 On teste les fibres préparées de la même manière que dans l'exemple 2 contenant 5 et 10% CDV d'acide polyacrylique , 5 et 10% CDV d'un copolymère à 90/10 en poids d'acide acrylique et d'acide méthacrylique et 5 et 10% d'un copolymère 50/50 rapport "en poids d'acide acrylique et méthacrylique dans l'essai "Demand Wettability Test" en utilisant le processus général décrit dans la méthode d'essai et les pression externes et les solutions décrites dans le tableau ci-après Solution à 1% de Urine de % Matières solides Viscosité chlorure de sodium synthèse * calculées (Brookfield) 0,007 0,014 0,021 0,007 % Matières sous forme aiguille kg/cm2 kg/cm2 kg/cm2 kg/cm2 Additifs pH solides d'acide libre No. 2 (ml/g)+ (ml/g) (ml/g) (ml/g) 5% CDV Acide 4,4 27,5 22,0 2550 18,3 16,4 - polyacrylique 5% CDV 90/10 5,0 27,4 21,2 3000 17,7 16,6 - AA/MAA 5% CDV 50/50 5,0 26,7 21,7 1837 18,9 17,5 - AA/MAA 10% CDV Acide 16,3 14,6 14,9 16,6 polyacrylique 10% CDV 90/10 5,3 27,4 21,0 2800 17,9 15,3 15,4 15,6 AA/MAA 10% CDV 50/50 5,2 26,3 20,9 1300 17,6 15,8 15,7 17,5 AA/MAA +ml/g = ml de liquide absorbé par gramme de fibre @ Décrit par Weaver, Fanta, et Doane dans "Highly Absorbant Starch Based Polymers" présenté à l'International Nonwovens Disposable Association (INDA) 2ème Symposium annuel sur le développement des produits non tissés des 5 et 6 mare 1974, Washington, D, C., comprenant 97,09% d'eau distillée, 1,94% d'urée, 0,8% de NaCl, 0,11% MgSO4, 7H2O et 0,06% CaCl2. EXEMPLE 4 On carde les trois fibres de l'exemple 3 contenant 10 CDV des trois différents polymères , on les transforme en tampons et on les teste dans l'appareil Syn-gina décrit-par G. W. Rapp dans son article intitulé "A comparaison of The Absorptive Efficienty Of The Commercial Catamenial Tampons -publié en juin 1958, par Department of Research , Loyola University , Chicago, Illinois . Le liquide d'essai utilisé est un exudat synthétique décrit dans le brevet des -E.U.A. n 3,589.364 et consistant en 1% de chlorure de sodium, 0,4 de carbonate de sodium , 10,0% de glycérine , o,46% de carboxyméthylcellulose et 88,14% d'eau distillée Les résultats de cet essai sont donnés dans le tableau suivant . Les valeurs sont les moyennes de cinq essais. Liquide absorbé Additif (g/g) Rien 4,70 Acide polyacrylique 5,48 Acide acrylique/ 5,62 méthacrylique 50/50 EXEMPLE 5 On carde en un tampon d'ouate fibreux les fibres de l'exemple 3 contenant 10% CDV d'acide polyécrylique et 10% CDV d'un copolymère 50/50 en poids d'acide acrylique et méthacrylique . On forme des disques en comprimant et en chauffant 3 g de ces fibres dans un- tube d'un diamètre de 2,54 cm . On teste ces disques ensuite selon l'essai Demand Wettability Test en utilisant une pression externe d'environ 0,014 kg/cm2 et en utilisant une solution de chlorure de à 1% soulum/comme @@ulde essai . Les valeurs moyennes de 15 évaluations distinctes sont montrées dans le tableau ci-après. Polymère ajouté Fluide absorbé (g/g) Acide polyacrylique 6,2 Acide acrylique/méthacrylique 50/50 EXEMPLE 6 On prépare des fibres de la même manière que dans l'exemple 2 contenant 15% et 20% CDV d'un copolymère 50/50 en rapport en poids d'acide acrylique et d'acide méthacrylique. Les valeurs de la rétention d'eau (WRV)- , de la rétention saline (SRV) et de la rétention de l'exsudat synthétique (ERVO) (décrit dans exemple 4) sont rassemblés dans le tableau ci-après . % Matières solides Viscosité calculées (Brookfield) Polymère % Matières sous forme aiguille WRV SRV ERV additif pH solides d'acide libre No. 2 (g/g) (g/g) (g/g) Aucun 0,77 0,76 0,55 15% CDV 50/50 5,1 27,8 21,7 1475 1,28 1,10 1,04 AA/MAA 20% CDV 50/50 5,1 27,8 21,7 1475 1,37 1,18 1,07 AA/MAA EXEMPLE 7 On prépare des fibres de la même manière que dans l'exemple 2 contenant 15% CDV -d'acide acrylique et méthacrylique dans un rapport de 75:25, 50:50, 25:75 et 10:90 .Les valeurs de la rétention d'eau et de la rétention saline sont rassemblées dans le tableau ci-après % Matières solides Viscosité calculées (Brookfield) Polymère % Matières sous forme aiguille additif pH solides d'acide libre No. 2 WRV SRV 75/25 AA/MAA 5,5 29,3 19,7 3075 1,41 1,20 50/50 AA/MAA 13,0 26,9 15,9 2950 1,37 1,14 50/50 AA/MAA 5,5 25,6 21,3 1775 1,33 1,12 25/75 AA/MAA 5,8 25,6 20,0 3950 1,28 1,11 10/90 AA/MAA 5,6 31,8 28,4 1000 1,11 1,01 Aucun 0,77 0,76 EXEMPLE 8 On prépare des fibres de la même manière que dans l'exemple 2 contenant 10,15 et 20% CDV d'acide polyaorylique et 10, 15 et 20% CDV d'un copolymère 50/50 de rapport en poids d'acide acrylique et méthacrylique et on les carde sur une carde conventionnelle avec une partie supérieure de 1 mètre avec une vitesse des 7,3 kg/heure en une bande ayant un poids de 3,86 g/m. Les valeurs de la cohésion de bande sont indiquées dans le tableau ci-après Cohésion de la bande (g/gr.3 - Quantité de polymère Acide 50/50 Acide aorylique/ ajouté (CDV) polyacrylique méthacrylique 10% 5,3 7,9 15% 4,8 7,4 20%. 5,5 13,8 Aucun 7,9 Grammes par grain de fibres ( 1 grain = 0,0648 g) Toutes -les viscosités données dans les exemples ci-dessus sont mesurées- avec le viscosimètre Brookfield avec une. aiguille No. 2 I1 ressort clairement des résultats de l'exemple 1 que les copolymères- contenant divers rapports d'acide- acrylique à'acide méthacrylique ont des valeurs de rétention à l'eau accrues de façon significative par rapport à la rayonne normale. Une autre caractéristique intéressante de cet exemple est la diminution apparente dans les valeurs de rétention à l'eau lorsque la. quantité d'acide méthacrylique est accrue dans le polymère . Cette supériorité dans la valeur de rétention à l'eau pour l'acide polyacrgique par rapport à l'acide polyméthacrylique est démontrée nettement dans l'exemple- 2. Cette différence n'est pas inattendue si l'on considère que-la rétention à l'eau est enrelation avec le gonflement de la fibre et que le gonflement d'un réseau de polyéleotrolyte anionique tel que l-1acide-polyacrylique ou un copolymère d'acide polyacrylique et d'acide méthacrylique est-proportionnel au degré d'ionisation du polyélectrolyte .Si on considère que le degré d'ionisation de l'acide polyacrylique est supérieur au degré d'ionisation de l'acide polyméthacrylique , les résultats des exemples 1 et 2 ne sont pas inattendus. Toutefois, la valeur de rétention à l'eau n'est pas le seul racteur qui détermine la performance d'une matière absorbante . I1 existe de nombreuses autres méthodes d'essai décrites dans la littérature où l'on tente de mesurer les performances de- la fibre dans des conditions d'utilisation finale simulées . L'évaluation des fibres contenant les copolymères de la présente invention selon les méthodes Demand Wettability et Syngina dans les exemples 3, 4 et 5 montrent que les copolymères de l'acide acrylique et de l'acide méthacrylique montrent actuellement des valeurs d'absorption plus grandes que l'acide polyacrylique . I1 n'est donné Jusqu'à maintenant aucune explication plausible de ce résultat plutat inattendu . I1 est apparent toutefois qu'un mécanisme autre que l'ionisation du groupe acide carboxylique influence encore les propriétés d'absorption de la fibre dans certaines gammes de performances- de l'utilisation finale REVENDICATIONS 1. Fibre cellulosique fortement absorbante caractérisée'en ce qu'elle comprend, incorporée dans la structure cellulosique,un sel de métal alcalin ou un seld'ammonium d'un copolymère diacide acrylique et d'acide méthacrylique 2. Fibre selon la revendication 1, caractérisée en ce que la fibre cellulosique est régénérée à partir d'une solutinn de viscose et que le copolymère est incorporé dans la solution de viscose en une quantité comprise entre environ 2 et environ 30% en poids sur la base du poids de la cellulose dans la solution de viscose 3. Fibre selon la revendication 2, caractérisée en ce que le rapport du sel de l'acide acrylique au sel de l'acide méthacrylique est dans la gamme d'environ 10:90 à environ 90:10 en poids -. 4. Fibre- selon la revendication 3, caractérisée en ce que le rapport en poids est d'environ 50:50 '5. Article manufacturé comprenant des fibres fortement absorbantes consistant essentiellement en une matricede cellulose régénérée et en un sel de métal alcalin ou d'ammonium d'un copolymère d'acide acrylique et d'acide méthacrylique Article selon la revendication 5, caractérisé en ce que la cellulose est régénérée à partir d'une solution de cellulose et que le copolymère est incorporé dans la cellulose régénérée en uine quantité comprise dans la gamme d'environ 2 à environ 30% en poids , sur la base du poids de la cellulose dans la soltuion de viscose 7. Article'selon la revendication 6, caractérisé en ce que le rapport en poids du sel de l'acide acrylique au sel de l'acide méthaorylique est compris dans la gamme de 10:90 à 90:10 8. Article selon la revendication 7, caractérisé en ce quelle rapport en poids est d'environ 50:50. 9. Article selon la revendication 8, caractérisé en ce qu'il est sous forme de tampon ou d'autres articles non tissés.