Brevet FR2345471A1 — publié le 19771021

La présente invention concerne une composition durcissable contenant un prépolymère d'uréthanne et une triatine, des produits en polyuréthanne formés avec une telle composition, et un procédé de préparation de tels produits. On sait que la 4,4'-méthylènebis(2-chloraniline) est un durcisseur bien connu et précieux pour les prépolymères de polyuréthante étant donné les propriétés qu'il donne au polyuréthanne produit. En pratique, par exemple lors de la préparation de pièces moulées en polyoréthanne, on mélange habituellement la 4,4' -méthylènebis (2-chloraniline) sous forme d'une fluide fondu à un prépolymère chauffé de polyuréthanne. La fusion de la diamine solide est peu commode et très dangereuse puisqu'on a récemment classé la 4,42- méthylènebis(2-chloraniline) comme substance carcinogène possible et son utilisation s'est trouvée sérieusement réduite. De plus, l'addition de 4,4'-méthylènebis(2-chloraniline) fondue au prépolymère de polyuréthanne préchauffé donne un polyuréthanne dont la durée de conservation en pot est courte. Ainsi, on ne dispose pas dans de nombreux cas d'un temps suffisant au mélange de la diamine fondue avec le prépolymère et à la coulée du mélange dans des moules avant que le mélange cesse de pouvoir entre coulé. On a déjà proposé de remédier aux difficultés présentées par l'incorporation de la 4,4'-méthylènebis(2-chloraniline) solide à un prépolymère druréthanne par diverses techniques de durcissement des prépolymères de polyuréthanne avec des compositions contenant de la 4,4'-méthylènebis(2-chloraniline) de manière qu'il se forme des compositions de polyuréthanne ayant une durée de conservation en pot satisfaisante et de bonnes propriétés physiques. Les brevets des Etats Unis d'Amérique nO 3 718 619 et 3 718 624 décrivent certains de ces procédés. Les brevets des Etats-Unis d'Amérique nO 3 408 301 et 3 728 310 décrivent la synthèse et l'utilisation de composés analogues à la 4,4'-méthylènebis(2-chlora- niline).Le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 3 355 435 décrit l'utilisation de bis(aminoarylène)sulfone telle que la bis(aminophénylène)sulfone pour le durcissement des pré polymères d'uréthanne. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique nO 3 726 835 décrit des prépolymères de polyuréthanne stables au stockage et dans lesquels l'agent stabilisant est la mélamine ou le dicyandiamide. Bien que ces compositions soient utiles, on doit les porter à des températures de l'ordre de 1500C afin qu'elles durcissent. La mélamine ne fond pas aux températures utilisées normalement avec les matières d'uréthanne à mouler (100 à 1210C) et elle pose des problèmes de manipulation. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique no 3 438 916 indique que certaines mélamines N-chlorées combinées à un acide gras à channe longue et un sel de zinc constituent des activateurs pour les accélérateurs connus pour la vulcanisation des polyuréthannes vulcanisables par le soufre. Les températures de vulcanisation de ces compositions activées de polyuréthanne sont comprises entre 138 et 1570C. Le brevet allemand nO 1 284 020 décrit l'utilisation de s-triazines de formule dans laquelle R représente un atome d'hydrogène ou dthalogène ou un radical alkyle ou aryle substitué ou non par un halogène. Ces composés sont utilisés pour le durcissement des polyesters à groupe terminal isocyanate utilisés pour le filage. Le durcissement est réalisé à une température idéale de filage de 60 à 1000C, et le brevet indique que les produits sont des fils très élastiques. Les brevets des Etats-Unis d'Amérique nO 3 301 823 et 3 367 899 décrivent l'utilisation de composés à substituant dihydrazino-mono- et bis-triazino destinés à réagir avec des prépolymères d'uréthanne à groupes terminaux isocyanate pour la formation d'élastomères de polyuréthanne. Ces deux brevets indiquent qu'un solvant polaire tel que le diméthylformamide est nécessaire pour la mise en oeuvre de la réaction. L'invention repose sur la découverte que certaines di- et triamino-s-triazines substituées, fondant entre 70 et 1800C, constituent des durcisseurs efficaces des polyuréthannes et permettent la formation de compositions durciels de polyuréthanne, notamment couiées ou moulées, qui présentent des propriétés imprévues et intéressantes. Un procédé bien connu de durcissement des polyuré tannes comprend la combinaison du durcisseur avec le prépolymère d'uréthanne à une température de 70 à 100 C, et le durcissement du mélange à une température de 90 à 1500C. Il est avantageux pour que des températures élevées de mélange ou de traitement ne soient pas nécessaires au cours de Itopération, que le durcisseur soit dne matière liquide, solide à faible température de fusion ou solide fondant mais présentant de bonnes propriétés de surfusion. Lorsque le durcisseur se solidifie avant mélange complet avec le polymère ou cristallise à partir du mélange, le durcissement est dé fectueux. Les di- et triamino-s-triazines substituées selon l'invention permettent un traitement commode et facile dans les conditions classiques de température et de fabrication, avec des durées utiles de conservation en pot, les objets durcis formés ayant d'excellentes propriétés physiques et ne présentant pas les inconvénients toxicologiques qui caractérisent la 4,4'-méthylènebis(2-chloraniline). L'invention concerne, dans un mode de réalisation, des compositions durcissables qui comprennent un prépolymère de polyuréthanne à groupes terminaux isocyanate et une diou triamino-s-triazine substituée. L'invention concerne aussi un procédé de préparation d'un produit durci de polyuréthanne, comprenant le mélange d'un prépolymère de polyuréthanne à groupes terminaux isocyanate avec ùne quantité de di- ou triamino-s-triazine substituée assurant un durcissement efficace, puis le chauffage du mélange afin que le produit durcisse. L'invention concerne aussi un produit durci de polyuréthanne qui contient le reste d'une di- ou triamino-s-triazine comme indiqué précédemment.Elle concerne aussi un élastomère d'uréthanne qui comprend le produit de la réaction d'un excès de diisocyanate organique, d'une matière choisie dans le grou pe qui comprend les polyesterdiols, les polyesteramidediols et les polyétherdiols, et une di- ou triamino-s-triazine substituée. On constate selon l'invention que les prépolymères de polyuréthanne à groupes terminaux isocyanate peuvent durcir en présence de-di- et triamino-s-triazines substituées de formule générale l'un au moins des groupes R1, R2, R3 et R4 étant un atome d'hydrogène, Rj, R2, R3, R4, R5, F, P7 et R8 représentant chacun indépendamment un atome d'hydrogène, un groupe alkyle de 1 à 24 atomes de carbone, un groupe alcényle de 3 à 24 atomes de carbone, un groupe alcynyle de 3 à 24 atomes de carbone ou un groupe cycloalkyle de 3 à 10 atomes de carbone, le groupe alkyle, alcényle, alcynyle ou cycloalkyle étant substitué ou non par un groupe alkoxy de 1 à 18 atomes de carbone, le résidu acylique d'un acide carboxylique aliphatique ayant 2 à 18 atomes de carbone ou d'un acide carboxylique aromatique contenant 6 à 10 atomes de carbone dans le noyau aromatique, un radical acyloxy dont le motif acyle est comme indiqué précédemment, un radical carbalkoxy ayant 3 à 20 atomes de carbone, un radical carbaryloxy dans lequel le motif aryle con tient 6 à 10 atomes de carbone dans le noyau aromatique, un radical alkylcarbonyldioxy contenant 1 à 18 atomes de carbone dans le motif alkyle un radical arylcarbonyldioxy dans lequel le motif arylique contient 6 à 10 atomes de carbone dans le noyau aromati que, amino, carbamoyle, sulfamoyle substitué ou non sur l'atome d'azote par 1 ou 2 radicaux choisis indépendamment parmi les radicaux alkyle de 1 à 18 atomes de carbone, cycloalkyle de 3 à 8 atomes de carbone, aryle de 6 ou 10 atomes de carbone dans le noyau aromatique et acyle comme indiqué précédemment, les radicaux étant de plus substitués ou non par des radicaux chloro, fluoro, iodo, bromo, amino, hydroxyle, alkoxy inférieur, carbamoyle, sulfamoyle, alkylthio inférieur, perfluoroalkyle ayant 1 à 12 atomes de carbone, acyle ayant 2 à 5 atomes de carbone, carbal koxy ayant 2 à 5 atomes de carbone, acylamino ayant 2 à 5 atomes de carbone, nitrile, nitro et thiocyano, chloro, fluoro, bromo, iodo, perhaloalkyle ayant 1 à 12 atomes de carbone, oxo, nitro, cyano, thiacyano, alkylthio ayaht 1 à 18 atomes de carbone, arylthio ayant 6 à 10 atomes de carbone dans le noyau aryle, alkylsulfinyle ayant 1 à 18 atomes de carbone, arylsulfinyle ayant 6 à 10 atomes de carbone dans le noyau aryle, alkylsulfonyle ayant 1 à 18 atomes de carbone, arylsulfonyle ayant 6 ou 10 atomes de carbone dans le-noyau aryle, alkylphosphoryle ayant 1 à 18 atomes de carbone, arylphosphoryle ayant 6 ou 10 atomes de carbone dans le noyau aryle, alkylthiophosphoryle ayant 1 à 18 atomes de carbone, arylthiophosphoryle ayant 6 ou 10 atomes de carbone dans le noyau aryle, cycloalkyle ayant 3 à 10 atomes de carbone, cycloalkyloxy ayant 3 à 10 atomes de carbone, phényle ou naphtyle, acylamino dont le motif acyle est comme indiqué précédemment, alkyluréido de 1 à 18 atomes de carbone, aryluréido ayant 6 ou 10 atomes de carbone dans le noyau aryle, silyle de formule dans laquelle Rg, R10 et R11 représentent chacun in dépendamment un groupe alkyle ramifié ou non ayant 1 à 6 atomes de carbone, cycloalkyle ayant 3 à 7 atomes de carbone, phénylalkylène ayant 1 à 6 atomes de carbone dans le groupe aikyle, phényle ou alkylphénylène ayant 1 à 6 atomes de carbone dans le groupe alkyle, ou dans laquelle Rî, R2, R3, R4, R5, R6, R7 et R8 représentent chacun indépendamment un groupe aryle de 6 ou 10 atomes de carbone qui est substitué ou non par 1 à 3 radicaux de type alkyle de 1 à 18 atomes de carbone cycloalkyle de 3 à 8 atomes de carbone alkoxy de 1 à 18 atomes de carbone chloro, bromo, iodo, fluoro, perhaloalkyle de 1 à 18 atomes de carbone, nitro, cyano, thiocyano, alkylthio de 1 à 18 atomes de carbone, arylthio ayant 6 ou 10 atomes de carbone dans le noyau aryle, amino, sulfamoyle ou carbamoyle,le groupe amino, sulfamoyle ou carbamoyle contenant un ou deux substituants sur l'atome d'azote, ces substi tuants étant choisis parmi les radicaux alkyle de 1 à 18 atomes de carbone, cycloalkyle de 3 à 8 atomes de carbone, aryle de 6 ou 10 atomes de carbone dans le noyau aryle ou acyle comme indiqué précédemment, les substituants sur l'azote étant de plus substitués ou non par des ra dicaux chloro, fluoro, iodo, bromo, amino, alkoxy in férieur, carbamoyle, sulfamoyle, alkylthio inférieur, perfluoroalkyle ayant 1 à 12 atomes de carbone, acyle ayant 2 à 5 atomes de carbone, carbalkoxy ayant 2 à 5 atomes de carbone, acylamino ayant 2 à 5 atomes de car bone, nitrile, nitro et thiocyano, le résidu acyle d'un acide aliphatique de 2 à 18 atomes de carbone ou d'un acide carboxylique aromatique contenant 6 ou 10 atomes de carbone dans le noyau aryle, carbalkoxy de 2 à 18 atomes de carbone, carbaryloxy contenant 6 ou 10 atomes de carbone dans le noyau aryle, acylamino dont le radical acyle est comme indiqué précédemment, phényle, naphtyle, phénoxy, naphtoxy, phénylthio, phénylimino, phénylméthylène, phénylsulfonyle, et les substituants hydrocarbonés des groupes alkyle, alcényle, alcynyle, cycloalkyle et aryle peuvent wetre de plus substitués par des radicaux chloro, fluoro, iodo, bromo, amino, hydroxyle, alkoxy inférieur, carbamoyle, sulfamoyle, alkylthio inférieur, perfluoroalkyle ayant 1 à 12 atomes de carbone, acyle ayant 2 à 5 atomes de carbone, carbalkoxy ayant 2 à 5 atomes de carbone, acylamino ayant 2 à 5 atomes de carbone, nitrile, nitro et thiocyano, ou l'une des paires de substituants R1 -R2, R3-R4 ou au moins l'une des paires de substituants R1 -R2 et R7-R8 peut former, avec les deux substituants, à l'aide des atomes d'azote associés, un radical morpholinyle, pipéridyle, pipérazyle ou pyrrolidone, et R' est un radical alkylène de 2 à 24 atomes de carbone, alcénylène de 4 à 24 atomes de carbone, alcynylène de 4 à 24 atomes de carbone, cycloalkylène de 4 à 10 atomes de carbone ou un telradical substitué par un radical alkyle infé rieur, alkoxy inférieur, chloro > fluoro, iodo, bromo, amino, alkoxy inférieur, carbamoyle, sulfamoyle, alkyl thio inférieur, perhaloalkyle de 1 à 12 atomes de carbo ne, acyle de 2 à 5 atomes-de carbone, carbalkoxy de 2 à 5 atomes de carbone, acylamino de 2 à 5 atomes de car bone, nitrile, nitro et thiocyano, ou Rt est un substituant poly(alkylèneoxyde) ayant 5 à 20 atomes de carbone et le substituant alkylène contient 2 à 5 atomes de carbone, ou R' représente un radical phénylène, diphénylèneéther, diphénylènethioéther, diphénylèneimino, diphénylènealky lène inférieur ou diphénylènesulfone qui est substitué ou non dans le motif aryle par 1 à 3 radicaux alkyle infé rieur, cycloalkyle ayant 3 à 8 atomes de carbone, alkoxy inférieur, chloro, bromo, fluoro, perhaloalkyle de 1 à 12 atomes de carbone, nitro, cyano, thiocyano, alkylthio de i à 18 atomes de carbone, amino, sulfamoyle, carbamoyle, le groupe aminot sulfamoyle ou carbamoyle précité con tenant un ou deux substituants sur l'atome d'azote, ces substituants étant choisis dans le groupe comprenant les radicaux alkyle de 1 à 18 atomes de carbone, cycloalkyle de 3 à 8 atomes de carbone, aryle de 6 ou 10 atomes de carbone dans le noyau aryle ou acyle comme indiqué pré cédemment, les substituants sur l'azote étant de plus sub stitués ou non par un radical chloro, fluoro, iodo, bromo, amines, alkoxy inférieur, carbamoyle, sulfamoyle, alkyï- thio inférieur, perfluoroalkyle ayant 1 à 12 atomes de carbone, acyle ayant 2 à 5 atomes de carbone, carbalkoxy ayant 2 à 5 atomes de carbone, acylamino ayant 2 à 5 ato mes de carbone, nitrile, nitro et thiocyano, ou R' est un radical alkylène interrompu par un groupe méthy lènedioxy, ou cycloalkylène en C4 à C10 ou ' est le résidu d'un diisocyanate organique de formule OCN-B-NCO dans laquelle B est un groupe aliphatique, aromatique ou aliphatique-aromatique ou un prépolymère de polyuré thanne, ou R' est le résidu d'un diépoxyde organique de formule dans laquelle Q représente un radical phénylène, diphénylèneéther, diphénylènethioéther, diphénylèneimino, di phényiènealkylène inférieur où diphénylènesulfone substitué ou non sur le'motif aryle par 1 à 3 radicaux alkyle inférieur, cycloalkyle ayant 3 à 8 atomes de carbone, alkoxy inférieur, chloro, bromo, fluoro, perhaloalkyle ayant 1 à 12 atomes de carbone, nitro, cyano, thiocyano, alkylthio ayant 1 à 18 atomes de carbone, amino, sulfamoyle, carbamoyle, ou le radical amino, sulfamoyle ou carbamoyle contenant 1 ou 2 substituants sur l'atome d'azote, ces substituants étant choisi parmi les radicaux alkyle de 1 à 18 atomes de carbone, cycloalkyle de 3 à 8 atomes de carbone, aryle de 6 ou 10 atomes de carbone dans le noyau aryle, ou acyle comme indiqué précédemment, les substituants de l'azote étant de plus substitués ou non par un radical chloro, fluoro, iodo, bromo, amino, alko xy inférieur, carbamoyle, sulfamoyle, alkylthio inférieur, perfluoroalkyle ayant 1 à 12 atomes de carbone, acyle ayant 2 à 5 atomes de carbone, carbalkoxy ayant 2 à 5 atomes de carbone, acylamino ayant 2 à 5 atomes de car bone, nitrile, nitro et thiocyano, ou Q est un radical alkylène de 2 à 24 atomes de carbone, alcénylène de 4 à 24 atomes de carbone, alcynylène de 4 à 24 atomes de carbone, cycloalkylène de 4 à 10 atomes de carbone, ou un tel radical substitué par un radical alkyleinférieur, alkoxy inférieur, fluoro, chloro, iodo, bromo, amino, alkoxy inférieur, carbamoyle, sulfamoyle, alkylthio inférieur, perhaloalkyle de 1 à 12 atomes de carbone, acyle de 2 à 5 atomes de carbone, càrbalkoxy de 2 à 5 atomes de carbone, acylamino de 2 t 5 atomes de carbone, nitrile,nitro ou thiocyano, et tous les substituants R1, R2, R3, R4, R5 et R6 ne sont pas simultanément de l'hydrogène, pourvu cependant que, lorsque R est représenté par la formule R1, R2, P7 et R8 peuvent tous entre de l'hydrogène. Dans un mode de réalisation avantageux de l'invention, R représente et ces composés ont alors la formule les substituants ayant la signification indiquée précédemment. Un groupe utile de composés est celui qui est représenté par les formules précédentes dans lesquelles R1, R2, R3, R4, R7 et R8 représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un radical alkyle de 1 à 24 atomes de carbone ou alcényle, chloro, bromo, carbalkoxy inférieur, alkoxy inférieur, acyle ou acyloxy ayant 2 à 5 atomes de carbone, amino, carbamoyle ou sulfamoyle substitués ou non sur l'atome d'azote par 1 ou 2 ra dicaux choisis indépendamment parmi les radicaux alkyle inférieur, cycloalkyle de 4 à 7 atomes de carbone, phényle, acyle de 2 à 5 atomes de carbone ou les substituants de l'azote forment ensemble, avec l'atome d'azote associé, un radical morpholinyle, pipéridyle ou pipérazyle, ou les substituants sur l'azote sont substitués ou non par un radical chloro,- amino, alkoxy inférieur, carbamoyle, sulfamoyle, acy le, acylamino ou carbalkoxy de 2 à 5 atomes de car bone, nitro ou nitrile, cyano, phényle ou acylamino de 2 à 5 atomes de carbone, ou R1, R2, R3, R4, R7 et R8 représentent chacun indépendamment un radical phényle ou naphtyle qui est substitué ou non par 1 à 3 radicaux alkyle inférieur, alkoxy inférieur, chlore, bromo, nitro, cyano ou amino, sulfamoyle ou carbamoyle substitués ou non sur l'atome d'azote par un ou deux radicaux choisi parmi les radicaux alkyle inférieur, phényle et acyle ayant 2 à 5 atomes de carbone, les substituants étant de plus substitués ou non par des radicaux chloro, alkyle inférieurs, alkoxy inférieurs, ami no, carbamoyle, sulfamoyle, acyle, acylamino ou carbalkoxy de 2 à 5 atomes de carbone, ou cyano, acyle ou acylamino ayant 2 à 5 atomes de carbone, carbalkoxy inférieurs, ou l'une des paires de substituants R1 -R2 ou R3-R4 ou l'une au moins des paires de substituants R1 -R2 et R7-R8 forma avec l'atome d'azote associé un radical morpholinyle, pipéridyle ou ppérazyle, et R' est comme décrit précédemment, et certains des substituants R1, R2, R3 et R4 mais pas tous représentent un atome d'hydrogène.J Un groupe avantageux comprend les composés qui fondent entre 70 et 1800C et qui ont la formule dans laquelle R1, R2, R3 et R4 représentent chacun indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle de 1 à 24 ato mes de carbone substitué ou non par un radical alkoxy inférieur, chloro, alkoxycarbonyle inférieur, cyano, ami no, N-alkylamino inférieur, N,N-dialkylamino inférieur, pipéridyle, morpholinyle ou phényle, alcényle ayant 2 à 8 atomes de carbone ou phényle substitué ou non par un radical chloro, bromo, nitro, alkyle infé rieur, alkoxy inférieur ou alkoxycarbonyle inférieur, ou l'une des paires de substituants R1 -R2 et R3-R4 forme avec l'atome d'azote associé un radical morpholinyle ou pipéridyle, tous les substituants R1, R2, R3 et R4 n'étant pas simultanément des atomes d'hydrogène. Des composés particulièrement avantageux sont ceux dans lesquels trois des substituants R1 à R4 sont des atomes d'hydrogène, surtout lorsque le substituant restant est un ra di cal alkyle ayant 2 à 24 atomes de carbone ou un tel radical substitué par un radical alkoxy inférieur. Un groupe utile de composés ayant la formule est tel que R1, R2, W et R8 ont la signification indiquée pré cédemment et R' est un radical alkylène ayant 2 à 24 ato mes de carbone, poly(alkylèneoxyde), diphénylèneméthane, alkylène interrompu par un substituant méthylènedioxy ou Rl est le résidu d'un diisocyanate organique. Des composés particulièrement avantageux sont ceux dans lesquels Rli R2, W et R8 représentent un atome d'hydrogène, et Rl est un groupe alkylène ayant 2 à 18 atomes de carbone, pouvant etre-interrompu par un substituant méthylènedioxy ou Rl est Un radical poly(alkylène dxyde) de 5 à 20 atomes de carbone, ou R1 et W re présentent de l'hydrogène, R2 et R8 représentent un radical alkyle de 2 à 18 atomes de carbone et R' est le résidu du diisocyanate de toluène. Les composés de bis-mélamine décrits dans le présent mémoire fondent de manière générale au-dessus de la plage voulue de 70 à 1800C ; cependant, on peut les mélanger aux triazines décrites à plus faible température de fusion pour la formation d'un mélange qui fond dans la plage voulue, ou on peut les dissoudre dans le preWolymere fondu. Ainsi, les bis-mélamines sont présentes par exemple en quantité comprise entre environ 1 et 100 % par rapport au poids du durcisseur présent. La quantité utilisée n'est pas fixée de fa çon particulièrement rigoureuse, et, comme indiqué dans llexem- ple 6 par exemple, elle permet llaccélération du durcissement sans perturbation nuisible des propriétés physiques du produit durci. L'expression "prépolymère de polyuréthannen utilisée dans le présent mémoire a la méme signification que dans la littérature. De tels prépolymères de polyuréthanne sont habituellement préparés par réaction d'un excès d'un diisocyanate organique de formule générale OCN-B-NCO dans laquelle B est un radical organique bivalent, avec Un polyétherpolyol ou un polyesterpolyol ayant un poids moléculaire d'environ 400 à 10 000, habituellement 600 à 7 000 et de préférence 1 000 à 6,000, afin que le prépolymère ait un groupe terminal NCO. Le rapport d'équivalents de diisocyanate au polyol doit entre supérieur à 1 et il est avantageusement suffisamment important pour que le prépolymère de polyuréthanne fonde à moins de 800C et de préférence soit liquide à température ambiante. Parmi les polyols polyfonctionnels organique s réactifs utilisés pour la préparation de prépolymères de poiyuréthanne lors de la mise en oeuvre de l'invention par réaction avec un isocyanate convenable, on peut citer les polyalkylèneétherglycols, les thioétherglycols et les éthersthioétherglycols représentés par la formule générale HO-(RX)n-H dans laquelle R représente des radicaux alkylène différents ou identiques contenant au maximum 10 atomes de carbone, X représente l'oxygène ou le soufre et n est un nombre entier suffisamment important pour que le poids moléculaire du polyalkylèneétherglycol, du thioétherglycol ou de l'éther-thio- étherglycol soit au moins de tordre de-400, par exemple compris entre 400 et 10 000.Les composés les plus avantageux sont les polyalkylèneétherglycols satisfaisant à la formule générale indiquée tels que les polyéthylèneglycols, les polypropylèneglycols, les polybutylèneglycols, les polytétraméthylèneglycols, les polyhexaméthylèneglycols et analogues, obtenus par exemple par condensation catalysée par un acide des glycols monomères correspondants ou par condensation d'oxydes d'alkylènes inférieurs tels que l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène et analogues, soit avec eux-mzemes, soit avec des glycols tels que lléthylèneglycol,le propylèneglycol et analogues. Les polyalkylènearylèneétherglycols, les thioétherglycols et les éthers-thioétherglycols qui ont aussi un poids moléculaire compris entre environ 400 et 10 000 et qui diffèrent des polyalkylèneglycols décrits précédemment en ce qu'ils possèdent des radicaux arylène tels que phénylène, naphtylène et arylène substitués ou non, par exemple par des groupes alkyle ou aryle et analogues à la place de certains des radicaux alkylène des polyalkylèneglycols, conviennent aussi comme polyols dans la réaction. Les poiyalkylènearylèneglycols du type habituellement utilisé à cet effet contiennent habituellement au moins un radical alkylèneétDer ayant un poids moléculaire d'environ 500 pour chaque radical arylène présent. Les polyesters pratiquement linéaires contenant plusieurs groupes hydroxyle réactifs vis-à-vis des groupes isocyanate, constituent une autre catégorie de polyols organiques polyfonctionnels réactifs qui conviennent à la préparation du polyuréthanne et qui sont utiles dans le cadre de l'invention. Bien que la préparation de polyesters convenant à cet effet soit décrites en détail dans la littérature et nlen- tre pas par elle-m & e dans le cadre de l'invention, on peut indiquer à titre illustratif qu'on peut préparer des polyesters de ce type par condensation d'un alcool polyhydrique, en général d'un diol aliphatique saturé tel que de l'éthylène- glycol, du propanediol-1,2, du propanediol-1,3, du butanediol1,3, du butanediol-1,4, du pentanediol-1,2, du pentanediol1,5, de lthexanediol-1,3, de l'hexanediol-1,6, du diéthylèneglycol, du dipropylèneglycol, du triéthylèneglycol, du tétraéthylèneglycol et analogues ainsi que des mélanges de tels diols les uns avec les autres et avec de petites quantités de polyols ayant plus de deux groupes hydroxyle, de préférence des polyols aliphatiques saturés tels que le glycérol, le tri méthyloléthane, le triméthylolpropane, le pentaérythritol, le sorbitol et analogues, avec un acide polycarboxylique ou un anhydride d'un tel acide, en général un acide ou anhydride dicarboxylique qui est saturé ou qui ne contient qu'une insaturation de type benzénolde, par exemple de l'aci- de oxalique, malonique, succinique, glutarique, adipique, pimélique, subérique, azélalque, sébacique, malique, phtalique, cyclohexanedicarboxylique et endométhylènetétranydrophtalique et analogues ainsi que leurs isomères, leurs homologues et d'autres dérivés substitués tels que des dérivés chlorés, ou avec des mélanges de tels acides les uns avec les autres et avec des acides dicarboxyliques insaturés ou des anhydrides de tels acides, tels que les acides maléique, fumarique, citraconique et itaconique et analogues, ainsi qu'avec des acides polycarboxyliques comprenant au moins trois groupes carboxyle tels que acide aconitique et analogues. Les polyesters essentiellement linéaires couramment utilisés pour la préparation des résines de polyuréthanne ont de préférence des poids moléculaires compris entre environ 750 et 3 000. En outre, ils ont en général des indices d'acide relativement faibles, par exemple fle dépassant pas notáblement 60 environ et de préférence aussi faibles que possible en pratique, par exemple égal à 2 ou moins. De manière correspondant, ils ont en général des indices dihydro xMerelativement élevés, par exemple d'environ 30 à 700.Lors de la préparation de ces polyesters, on utilise en général un excès de polyol par rapport à l'acide polycarboxylique afin que les chatnes polyesters essentiellement linéaires formées contiennent une quantité suffisante de groupes hydroxyle réactifs. Une autre catégorie de polyols polyfonctionnels organiques convenables pour la réaction sont les polyalkylène etherpolyols contenant plus de 2 groupes hydroxyle réactifs, par exemple les polyaltylèneéthertriols ou tétrols et analo gues qui sont préparés par exemple par réaction de polyols par exemple de glycérol, de triméthyloléthane, de triméthylol propane,3e pentaérythritol, de dipentaérythritol, de sorbitol et analogues, avec des oxydes d'alkylènes inférieurs tels que l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène et analogues. On peut aussi utiliser comme polyols réactifs des polyols polyfonctionnels contenant de l'azote. Parmi ces matières, on peut citer les polyesteramides couramment utilisés pour la préparation des résines polyuréthanne, c'est-à-dire ceux qui ont des poidsmoléculaires compris entre environ 750 et 3 000, des indices d'acide compris entre une valeur maxima le d'environ 60 et une valeur aussi faible que possible en pratique, par exemple 2 ou moins, et des indices d'hydroxyle compris entre environ 30 et 700, et aussi les polyaminoalcools de poids moléculaire élevé tels que les alkylènediamines hydroxypropylées de formule générale (HoH6c332N-Ra-N(c3H6oH)2 dans laquelle R a représente un radical alkylène ayant 2 à 6 atomes de carbone inclus, la N,N,N',N'-tétrakis-(2-hydroxypropyl)éthylènediamine ayant un exepple représentatif, ainsi que les analogues supérieurs tels que les polyalkylènepolyamines hydroxypropylées de formulé générale dans laquelle R a a la définition indiquée ci-dessus (comme décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique nO 2 697 118). On note facilement que les mélanges des divers polyols polyfonctionnels organique s réactifs décrits précédemment doivent entre utilisés pour la préparation de prépolymères de polyuréthanne utiles pour la mise en oeuvre de l'invention. Le polyesterpolyol ou le polyétherpolyol du type décrit précédemment petit entre combiné à un léger excès d'un polyisocyanate extremement divers lors de la formation du prépolymère de polyuréthanne. Comme indiqué précédemment, le polyisocyanate peut entre représenté avantageusement par la formule : OCN-B-NCO dans laquelle B est un radical organique bivalent et peut être aliphatique, aromatique ou aliphatique-aromatique.Ainsi, le radical bivalent B peut entre choisi parmi les radicaux phénylène substitués ou non par un groupe chloro, nitro, alkoxy inférieur, alkyle inférieur, phénoxy et phényle, diphénylène substitués ou non par un groupe alkyle inférieur ou alkoxy inférieur, bisphénylène d'alkylène inférieur substitué ou non par un groupe alkoxy inférieur, alkylène halogéné ayant 2 à 8 atomes de carbone, substitué ou non par un groupe alkoxy inférieur, cycloalkylène ayant 4 à 8 atomes de cargone substitué ou non par un groupe alkyle inférieur, et bis-cyclohexylène-alkylène inférieur Le radical organique bivalent, B, comme indiqué, peut porter divers substituants tels que par exemple halogène, notamment chlore, brome, fluor et iode, nitroalkoxy inférieur, alkyle inférieur, phényle et phénoxy.Des polyisocyanates représentatifs sont les suivantes 2,4-diisocyanate de 1-chlorophényle 2,4-diisocyanate de 1-nitrophényle 4,6-diisocyanate de 1,3-dichlorophényle 2,5-diisocyanate de 1,4-dichlorophényle 2,45-diisocyanate de 1-chloro-4-méthoxyphényle 2,4-diisocyanate de 1-méthoxyphéyle 2,5-diisocyanate de 1-méthyl-4-méthoxyphényle 2,4-diisocyanate de 1-éthoxyphényle 4,6-diisocyanate de 1,3-diméthoxyphényle 2,5-diisocyanate de 1,4-diméthoxyphényle 3,4-diisocyanate de 1-propoxyphényle 2,4-diisocyanate de 1-isobutoxyphényle 2,5-diisocyanate de 1,4-diéthoxyphényle 2,4-diisocyanate de toluène 2,6-diisocyanate de toluène 2,4-diisocyanate de diphényléther 1,4-diisocyanate de naphtalène 2,2'-diisocyanate de 1,1'-dinaphtalène 2,4-diisocyanate de biphényle 4,4'-diisocyanate de 3,3'-diméthylbiphényle 4,4'-diisocyanate de 3,3'-diméthoxybiphényle 4,4'-diisocyanate de diphénylméthane 2,4' -diisocyana de diphénylméthane 2,2' -diisocyanate de diphénylméthane 4,4'-diisocyanate de 3,3'-diméthoxydiphénylméthane 4,4'-diisocyanate de 3,3'-dichlorodiphényldiméthylméthane 3,3'-diisocyanate de benzophénone diisocyanate d'éthylène diisocyanate de propylène diisocyanate de butylène diisocyanate de pentylène diisocyanate de méthylbutène diisocyanate de tétraméthylène diisocyanate de pentaméthylène diisocyanate de hexaméthylène diisocyanate d'éther de propylène diisocyanate d'heptaméthylène diisocyanate de 2,2-diméthylpentylène diisocyanate de 5-méthoxy-hexaméthylène diisocyanate d'octaméthylène diisocyanate de 2,2, 4-triméthylpentylène diisocyanate de 3-butoxyhexaméthylène diisocyanate de 1,3-diméthylbenzène diisocyanate de 1,4-diméthylbenzène diisocyanate de 1,2-diméthylcyclohexane diisocyanate de 1,4-diméthylcyclohexane diisocyanate de 1,4-diméthylbenzène diisocyanate de 1,4-diméthylnaphtalène diisocyanate de 1,5-diméthylnaphtalène 2,3-diisocyanate de cyclohexane 1,4-diisocyanate de cyclohexane 2,4-diisocyanate de 1-méthylcyclohexane 2,5-diisocyanate de 1-méthylcyclohexane 2,4-diisocyanate de 1-éthylcyclohexane 4,4 '-diisocyanate de dicyclohexylméthane 4,4' -diisocyanate de dicyclohexylméthylméthane 4,4' -diisocyanate de dicyclohexyldiméthylméthane 4,4' -diisocyanate de 2,2-diméthyldicyclohexylméthane 4,4'-diisocyanate de 3,3',5,5'-tétraméthyldicyclohexyl méthane 4,4'-diisocyanate de 3-nitrotriphénylméthane 3,8-diisocyanate de pyrène 2,8-diisocyanate de chrysène isocyanate de 4,4'-méthylènebis(cyclohexyle) ; diisocyanate d'éthylidme; 1,2-diisocyanate de propylène ; diisocyanate de 4,4'-diphényle ; diisocyanate de dianisidine;diisocyanate de 1,5-naphtalène ; diisocyanate de 4,4'-diphényléther diisocyanate de m- et p-phénylène ; diisocyanate de 4,4'toluidène ; bis(phényl- ou cyclohexyl)isocyanate dSisopro- propylidène ; diisocyanate de 1,3-cyclopentylène ; diiso cyanate de 1,2-cyclohexylène ; diisocyanate de 1,4-cyclo hexylène ; diisocyanate de chlorodiphényle ; triisocyanate de 4,4' ,4"-triphénylméthane ; 1,3,5-triisocyanato- benzène ; diisocyanate de phényléthylène. Selon le procédé de l'invention, il est souhaitable que l'homogénéité avec les réactifs soit maintenue à partir du moment où ceux-ci sont mélangésjåusqutau moment où ils ont complètement réagi et formé le polymère durci final. De manière générale, lors du durcissement selon le procédé de l'invention d'un prépolymère de polyuréthanne fluide à groupe terminal isocyaflate préparé par exemple par réaction d'un excès d'un isocyanate organique avec un polyesterpolyol, le durcisseur à base de di- ou triamino-s-triazine substituée est ajouté au prépolymère de polyuréthanne fluide à groupes terminaux isocyanate et le mélange résultant est chauffé à une température d'environ 80 à 1800C, pendant un temps de réaction compris entre environ 0,5 et 30 h.Le temps le plus avantageux de durcissement est compris entre environ 0,5 et 20 h et la température de durcissement est par exemple comprise entre 90 et 1500C environ. La quantité de durcisseur à base de di- ou triaminos-triazine utilisée pour la préparation des polymères de polyuréthanne dUrci peut varier sur une large plage de stoechiométries. Lorsqu'on fait de tels calculs, on constate qu'il est utile de supposer que les di- et triamino-s-triazines décrites dans le présent mémoire ont une fonctionnalité de 2 et que les bis-composés ont une fonctionnalité de 4. Les proportions stoechiométriques utilisées peuvent varier entre 70 et 140 %. Il est évident pour un chimiste spécialisé dans le domaine des polyuréthannes que la sélection d'un rapport stoechiométrique particulier dans cette plage dépend des propriétés particulières voulues dans le produit durci ainsi que, dans lme certaine mesure, de la vitesse de durcissement voulue. Etant donné la réactivité du durcisseur à base de di- ou triamino-s-triazine et du prépolymère de polyuréthanne, le durcissement a lieu sans l'aide de catalyseur. On peut uti liser des catalyseurs classiques le cas échéant, mais, dans la plupart des cas, ils ntaccroissent/8e façon notable la vi- tesse de durcissement. Lorsqu'on veut obtenir un durcissement très rapide, on peut chauffer le polyuréthanne produit par exemple dans une étuve à une température pouvant atteindre 120 à 1500C, jusqu'à durcissement complet.Comme le temps nécessaire au durcissement complet est en général inversement proportionnel à la température de durcissement et dépend d'autres facteurs tels que le prépolymère particulier utilisé le degré de durcissement voulu, la taille de l'objet, la nature du dispositif de chauffage, etc, il faut noter que les conditions de durcissement ne sont pas primordiales et correspondent simplement à la pratique courante. On sait que les propriétés physiques des polyuréthannes durcis peuvent entre rendues optimales dans une certaine mesure .par vieillissement thermique du polyuréthne durci à des températures comprises entre environ 25 et 1300C pendant une période comprise entre quelques heures et plusieurs jours. Il est clair; que, en plus des di- et triamino-striazines, des bis-mélamines et de leurs mélanges constituant des durcisseurs, on peut utiliser d'autres composés à hydrogène actifs tels que les polyols indiqués précédemment, comme durcisseurs auxiliaires. Les techniques d'incorporation de ces durcisseurs auxiliaires au durcisseur selon l'invention sont analogues à celles quton décrit pour les durcisseurs sans durcisseur auxiliaire et les spécialistes les utilisent facilement. En général, les polymères de polyuréthanne durci selon l'invention peuvent subir les mimes techniques de traitement que les polymères de polyuréthanne produits par utilisation de durcisseurs classiques. Les di- et triamino-s-triazines utiles selon l'invention peuvent ventre préparées par divers procédés de synthèse. Selon un procédé, la mélamine peut réagir avec une amine ou un chlorhydrate d'amine à une température comprise entre 150 et 2000C, avec ou sans solvant, afin qu'il se forme des mélamines substituées. La réaction générale est représentée par la. formule qui suit comme décrit dans le brevet allemand nO 889 593 (1953). Le procédé le plus commode et qu'on peut utiliser de façon la plus générale pour la synthèse des mélamines substituées repose qur la réaction du chlorure cyanurique (ou du bromure cyanurique) ou d'une chloramino-s-triazine avec l'ammoniac ou une amine. Ce procédé qui a d'abord été utilisé par Hoffman en 1885, permet la préparation de mélamines mono-, di- et trisubstituées, à substituants symétriques ou asymétriques,comme indiqué dans le tableau qui suit. TABLEAU On a aussi préparé des mélamines N-substituées par réaction de cyanamides substitués avec de la cyanoguanidine suivant la formule générale On peut aussi préparer des mélamines substituées par remplacement de groupes autres que les atomes de chlore sur ie noyau s-triazine.Ainsi, on peut remplacer les groupes alkylthio de thioesters cyanuriques comme indiqué par la formule De manière analogue, on peut chauffer de la thioamméline avec une amine afin de former une mélamine substituée. De manière analogue, on peut faire réagir les aryloxy-s-triazines avec des amines pour préparer certaines mélamines substituées dont l'isolement est difficile par le procédé au chlorure cyanurique. On peut aussi remplacer les groupes hydroxyle de l'amméline, l'ammélide et l'acide cyanurique par des amines afin d'obtenir des mélamines à 1, 2 ou 3 substituants, à une température de 3500C et sous pression, comme indiqué par la formule suivante La réaction des amines avec la cyanoguanidine à des températures de 120 à 2500C peut permettre la préparation de mélamines substituées. En outre, on peut faire réagir la 1j3-di-cyanogua- nidine avec une amine dans des conditions acides fortes afin diobtenir de bons rendements .en mélamines N-substituées suivant l'équation Les spécialistes en chimie organique notent facilement que des di- et triamino-as-triazines analogues aux s triazifles selon l'invention peuvent titre préparées par des procédés bien connus de synthèse. On peut aussi préparer les as-triazines analogues aux bis-mélamines. Les composés ainsi formés peuvent titre utilisés comme durcisseurs des prépolymères à groupes terminaux isocyanate, et ils constituent ainsi des équivalents à cet effet des s-triazines et des bismélamines décrites dans le présent mémoire. Dtautres caractéristiques et avantages de l'invention ressortiront mieux de la description qui va suivre d'exemples particuliers de mise en oeuvre. EXEMPLE 1 Cet exemple illustre la synthèse de di- et tri-amino s-triazine. A. Transformation de chlorure cyanurique en 2,4-diamino 6-chloro-s-triazine On dissout 368,8 g, soit 2 moles de chlorure cyanurique dans 800 cm3 d'acétone chaud. Après retrait de la partie insoluble par filtration, on ajoute la solution chaude à 8 moles d'ammoniac dissout dans 2 1 d'eau. On utilise un bain de glace pour maintenir la température à moins de 500C. Lorsque l'addition est terminée, on chauffe le mélange réactionnel pendant 4 h à 40-45 C. On récupère le produit par filtration et on le lave soigneusement à l'eau froide. Après séchage à l'étuve sous vide à 60-700C, la quantité obtenue correspond à 90 % de la valeur théorique. Le composé est une matière solide blanche infusible. - composition calculée 24,63 % Cl - composition mesurée 25,74 % Cl B. Préparation d'octadécylmélamine On dissout 100 g, soit 0,7 mole de 2,6-diamino4-chloro-s-triazine, 207 g, soit 0,7 mole dffloctadécylamine et 100 g de carbonate de sodium dans I 1 de diméthylformamide et on chauffe à I000C pendant 4 h. Lorsque le contenu du réacteur est encore chaud, on le filtre afin de retirer les sels minéraux. Lorsqu'on laisse le filtrat chaud refroidir, l'oc- tadécylmélamine brute précipite. Après filtration, on récupère oO8 g d'une matière solide jaune clair (température de fusion 78-820C). L'addition du second filtrat à de l'eau froide donne une quantité supplémentaire de 48 g de matières solides (température de fusion 60-800C). Après recristallisation dans le dioxanne puis dans l'acétate d'éthyle, on isole 114 g d'une matière solide blanc pale, ayant une température de fusion de 95 à 970C. Une nouvelle recristallisation ne donne pas une température de fusion mieux définie. On caractérise le composé par analyse infrarouge et -l'analyse élémentaire suivante Composition calculée pour C21H42N6 : C 66,62, H 11,18, N 22,19 Composition mesurée : C 69,53, H 11,85, N 19,50 Rendement (produit recristallisé) : 43 % C. Préparation de n-hexylmélamine On chauffe pendant 43 min à 1240C un mélange de 72,8 g soit 0,500 mole de 2,4-diamino-6-chloro-s-triazine, 63,6 g, soit 0,600 mole de carbonate de sodium anhydre et 200 cm3 de N,N-diméthylformamide (DMF).On ajoute alors, sur une période de 2,35 h, une solution de 60,7 g, soit 0,600 mole de nhexylamine dans 100 cm3 de DMF ; on règle la température à 122-1270C pendant l'addition. On chauffe le mélange réactionnel pendant une période supplémentaire de 19 h à 124-1250C puis on le filtre à chaud. On lave le gâteau de filtration avec 100 cm3 de DMF chaud, et on refroidit le filtrat combiné et on l'ajoute sous agitation à 5 1 environ d'eau glacée. On récupère le précipité par filtration, on le remet en suspension dans 3 l d'eau, on le filtre à nouveau, on le lave soigneusement à l'eau désionisée et oh le sèche jusqu'à poids constant dans une étuve sous vide à 600C. On obtient 91,4 g de n-hexylmélamine, ayant une température de fusion de 1i5-117,50C, c'est-à-dire que le rendement est de 87,0 % D.Préparation de (3-méthoxypropyl)mélamine On prépare de la (3-méthoxypropyl)mélamine à l'aide de 3-méthoxypropylamine à la place de n-hexylamine dans le paragraphe C qui précède. On isole le produit sous forme du chlorhydrate qui a une température de fusion de 2040C. Composition calculée pour C7H15C1N60 : C 35,82, H 6,44, N 35,81, Cl 15,11 mesurée : C 36,24, H 6,50, N 35,30, Cl 15,13 On transforme le produit en amine libre ayant une température de fusion voisine de 1600C, par traitement à l'hydroxyde de sodium et au chlorure de sodium dans l'eau. Composition calculée pour C7H14N60 : C 42,41, H 7,12, N 42,40 mesurée : C 42,26, H 7,34, N 41,98 E. Préparation de bis(mélamines) On prépare des bis(mélamines) de formule générale à partir de 2,4-diamino-6-chloro-s-triazine et d'une diamine H2N-R'-NH2 dans laquelle le radical R' est donné dans le tableau qui suit, par mise en oeuvre du procédé du paragraphe C qui précède. Les analyses élémentaires indiquent que certains de ces composés sont solvatés et contiennent une molécule de solvant (DMF) par molécule de bis(mélamine). F. On utilise le procédé du paragraphe C qui précède pour la préparation de la bis(mélamine) de formule à partir de 2,4-diamino-6-chloro-s-triazine et d'un mélange de diamines vendu sous la marque "Jeffamille" D-230 par Jefferson Chemical Company, Inc, Austin, Texas, Etats-Unis d'Amérique, et ayant la composition approximative moyenne suivante Le produit obtenu avec un rendement de 70 %, fond à 107 C environ. Composition calculée pour C16,8H31,6N1202,6 : C 45,52, H 7,19 N 37,91 mesurée : C 44,99, H 8,43 N 35,55 On obtient des résultats comparables en utilisant le bis(2aminoéthyl)formal de formule : H2N-CH2CH2-0-CH2-0-CH2CH2-NH2 comme indiqué dans le tableau qui suit. TABLEAU Bismélamines Rendement, Temp.approx. Composition (2) R' DMF(%) % de fusion, C formule C H N (CH2)6 1 85,0 291 C15H29N13O (44,21) (7,17) (44,69) 43,48 7,38 46,13 (CH2)3OCH2CH2OCH2CH2O(CH2)3 0 88,3 255 C16H30N12O3 (43,83) (6,90) (38,33) 44,27 6,93 37,74 (CH2)12 1 88,1 110 C21H41N13O (51,30) (8,41) (37,04) 51,04 8,61 36,27 CH2CH2OCH2OCH2CH2 1 62,8 202 C14H27N14O (39,52) (6,40) (42,80) 38,38 6,83 43,03 triméthylhexyle (voir note 3) 0 97,6 269 C15H28N12 (47,86) (7,50) (44,65) 48,08 7,11 43,28 (1) nombre de moles de CMF apparemment présentes par mole de oristaux (2) dans chaque colonne, les valeurs théoriques sont indiquées entre paren- thùses (3) mélange de il est clair quton peut choisir à volonté une diamine convenable R'.Ainsi, pour obtenir un groupe alkylène, on peut utiliser le 1,3-diaminopropane, le 1,4-diaminobutane, le 1,5diaminopentane, le 1,7-diaminoheptane, le 1,10-diemiodécane, le i,12-diaminodécane ; on obtient un alcénylène à l'aide de diamines telles que le I,4-diaminobutène-2, le 1,7-diaminoheptène-3, le 1,8-diaminooctène-4, une alcynylène à partir de composés tels que le 1,7-diaminoheptyne-3, un cycloalkylène à partir de composés tels que le 1,2-diaminocyclohexane, un arylène à partir de composé s tels que la p-phénylènediamine, le diaminotoluène, le diaminoxylène, la diaminodiphénylamine, ia diaminodiphénylsulfone, le diaminodiphénylméthane, le diaminodiphénylthioéther et le diaminodiphényléther. On peùt obtenir le poly(oxyde d'alkylène) à partir de la diamine des polyalkylèneglycols bien connus, comme indiqué. On obtient un alkylène interrompu par un radical méthylènedioxy à partir du bis(2-aminoéthyl)formal. EXEMPLE 2 A. On obtient un prépolymère à groupe terminal NCO par condensation d'un mélange dtéthylèneglycol et de propylèneglycol (rapport 80/20 d'éthylène au propylène) avec de l'acide adipique, si bien qu'il se forme un polyesterpolyol de poids moléculaire de tordre de 2500, et par réaction ultérieure du polyol avec du diisocyanate de toluène (80 % de l'isomère 2,4 et 20 % de l'isomère 2,6) afin qu'il se forme un prépolymère de polyuréthanne à groupe terminal NCO, ayant une teneur en NCO de 3-4 %. B. On fait durcir un prépolymère de polyuréthanne à groupes terminaux isocyanate préparé comme décrit dans le paragraphe A avec de l'octadécylmélamine et on compare le produit obtenu avec la même composition durcie par a 4,4- méthylènebis(2-chloraniline). On ajoute à100 parties du prépolymère fondu les quantités indiquées de l'ingrédient indiqué et on durcit le mélange pendant 16 h en moule fermé à 1Oooc. Ingrédient A B C D prépolymère 100 100 100 100 octadécylamine 14 16 10,8 triéthylènediamine 0,5 0,5 0,5 4,4'-méthylènebis(2-chloroaniline) 10 Les compositions durcies ont les propriétés physiques suivantes Ingrédient A B C D résistance à la traction, bars 444 446 362 431 allongement, % 640 700 590 740 dureté Shore A/D 73/22 73/22 65/18 78/ module à 100 '6, bars 33,3 32,2 25,2 35 200 '6 " 48,3 47,6 37,8 44,j 300 % " 67,9 59,5 51,1 61,6 400 % " 112 93,1 98 98 500 % " 217 163,8 196 168,7 résistance à la déchirure (matrice C), N/cm 723 553 541 604 A l'exception d'unie dureté légèrement réduite, les propriétés physiques des uréthannes durcis avec l'octadécyl- mélamine sont très analogues à celles des uréthannes durcis avec la 4,4'méthylènebis(2-chloraniline), notamment la composition B. EXEMPLE 3 On fait réagir un polyesterpolyol préparé à partir d'éthylèneglycol et d'acide adipique avec un excès de diisocyanate de toluène (100 % d'isomère 2,4) afin que le prépolymère de polyuréthanne formé ait une teneur en NCO d'environ 4,5 '6. L'effet de la stoechiométrie lors du durcissement sur les propriétés physiques de ce prépolymère durci avec la n-hexylmélamine et la 4,4'-méthylèncbis (2-chloraniline) est évalué par combinaison du prépolymère fondu avec la quantité indiquée d'agent durcisseur, puis durcissement de la composition comme indiqué. Agent de 4,4'-méthylènebis durcissement (2-chloraniline) n-hexylmélamine stoechiométrie, % 85 90 105 75 85 95 100 105 equiv. NCO/NH2 1,18 1,05 0,95 1,33 1,18 1,05 1,00 0,95 g de durcisseur/ O0 g de résine 11,7 13,1 14,5 8,1 9,2 10,2 10,8 11,3 Conditions de durcissement durée de conservation en pot à 100 C, min 7-8 7-8 6-7 -- 14-15 13-14 - 13-14 temps de durcisseur ment à 100 C h 0,5 0,5 0,5 16 16 16 16 16 durcissement postérieur à 1000C 16 16 16 N* N* N* N* N* * = néant Propriétés physiques (après 2 semaines à température ambiante) résistance à la traction, bars 389 510 '343 473 508 484 524 444 allongement, % 470 525 640 590 590 630 670 740 densité shore A 89 90 90 80 84 85 85 86 module, bars 100 % 68,5 68,6 61,6 70 70 70,7 70 70 200 % 91 91 74,9 101,5101,598 98,7 91,7 300 % 139,3 133,7 101,5 145,6 140,7 136,5 133 115,5 400 % 255,5 231 146 214,9 207,9 194,6 186,9 155,8 500 % -- 430,5 207,2 346,5354,9293,3 266 213,5 résistance à la 945 1024 954 1181 1085 1146 1251 1173 'déchirure, matrice C, N/cm On note que les résultats obtenus avec la n-hexylmélamine peuvent entre comparés avantageusement à ceux que donne la 4,41-méthylènebis(2-chloraniline) ; de plus, la n-hexylmélamine donne une durée de conservation en pot qui est plus longue. On obtient aussi un produit durei lorsqu'on provoque le durcissement d'un polyol à terminaison isocyanate du type décrit précédemment avec une triamino-s-triazine substituée ayant la formule suivante et la température de fusion indiquée. R3 R4 Température de fusion in cil 171-2 1(7-9 Il n-C4 lit) II iso-C, I (;o-f1 II t-C4 119 15(i-8 Cll 1 3 il -C-CI-12-C (C H3)3 1 fiO-2 Cl13 II C121125 110 C2 îI II CII2Cll2CîI2N 132 2115 fi cH2CIl2CH2NC1I2 152. 152.5-3.5 CI12- Cl12 CII2 CII2 II CII2CII2CII2N% O lfi3-4 CîI2-CII2 Cl Il M 173-5 Température de fusion i! NO2 141-5 CzIl5 C2115 lfi8-70 eoll9 Co 31-5 49 1::34-5 0112CI1--C112 C112-CîI=C112 144-5 1 z R3 R4 Température de fusiofl0C Il CzII5 II Clip5 15fi-8 Il II C 171135 Il C171135 72-5 Il CII2CII2CI12 N= ll) C!!2CI!2C!!2-N! 78-80 Il CI13 II C2115 17Ci Il CI13 II (a 84-6 II C2!!5 H 153-5 iI iso-C3H7 H -Ci 166 .R1 R2 R3 R4 Température L J de fusion, ((Ik3 de fusion, Il CII2-C=CII2 Il Cil3 137-9 5 il ClI2CII2OII Il 5 rr Ir 15G-S II CI12CIIZOII il 4 - CI 117-5e II Clr2ClI2OiI Il + Cl 17:3-74 (.)11 10 il cll3cIl-cll2 Il 1:38-4() 2fIg II CH2CllzN/ Il 4) 128-9 C2115 ,.C,,U CIl2ClL2Nc2îî5 'C21Ig sC2115 / 2115 20 II > lI NC2II5 II + CI 132 '2-NC2I1 C2115 II C121125 CH3 CI13 95-6 25 C113 C113 Il C 133-5 CI13 CII3 H + Cl 173-5 CIl2CII-ClI2 CII2CiI-CiI2 II H CH3 119-21 R1 R R4 Rq Température r L de fusion, W Cli de fusion, I I Cl 0C 5 VII--C-CII2 CIIZ-C-CI I Il 78-81 CII Cl Il C112-C Cl Cli2-C--ClI Il oCI 151-7 EXEMPLE z EXEMPLE 4 Cet exemple concerne l'utilisation d'agents aminés classiques prolongateurs de chaine, associés à des di- et triamino-s-triazines substituées selon l'invention. A. On ajoute à 100 g d'un prépolymère de polyéthylèneadipate fondu à groupes terminaux diisocyanate de tolylène,ayánt une teneur en NCO de 4,45 '6, 9,5 g de n-hexylmélamine fondue et 1,0 g de méthylènedianiline polymère (f = 2,3) obtenue par condensation d'anilineavec du formaldéhyde et vendue sous la marque "Curithane" 103 par Upjohn and Company, à 1000C. On verse la composition dans un moule préchauffé de 152 x 152 mm, on la porte au point de gélification en 10 min à 1210C et on-la moule sous compression pendant 1-h à 1210C. On obtient une feuille ayant une excellente stabilité dimensionnelle à chaud. Après un durcissement postérieur de 7 h à 1000C et une période de vieillissement de deux semaines à température ambiante, on mesure les propriétés qui suivent - résistance à la traction, bars 431,6 - allongement, % 485 - module, bars - 100 % 65,5 300 % 158,9 - résistance à la déchirure, matrice C, N/cm 884 - dureté Shore A 80 B. On ajoute à 100 g d'un préopolymère de polyéthylèneadipate fondu à terminaison diisocyanate de tolylène,ayant une teneur en NCO de 4,32 %, 10,1 g de n-hexylmélamine fondue et 1,0 g de méthylènedianiline fondue (MDA) à 1000C. On coule la composition dans un moule préchauffé et on la porte au point de gélification en 20 min à 1000C. Après moulage par compres sion pendant 16 h à 1000C, on fait vieillir la feuille à température ambiante pendant deux semaines.On mesure alors les propriétés suivantes - résistance à la traction, bars 217 - allongement, % 430 - module, bars - 100 % 63 300 122,5 - résistance à la déchirure, matrice C, N/cm 870 - dureté Shore A 83 D'autres agents difonctionnels prolongateurs de chatne qui peuvent entre utilisés avec les agents durcisseurs selon l'invention sont notamment, soit individullement, sous forme de mélanges, l'eau, l'éthylèneglycol, le propylèneglycol, le butanediol-1,4, lthexane-diol-1,6, 1 'hydroquinone-bis-hydro- xyéthyléther, le p-xylylèneglycol et des diamines telles que l'éthylènediamine, la 1,2-propylènediamine, la 1,3-propylènediamine, la 1,4-tétraméthylènediamine, la 1,6-hexaméthy- lènediamine, la 2,2,4-triméthylhexanediamine-(1,6),la 1-méthylcyclohexane-2,4-diamine, le 1-amino-3-aminométhyl-3,5,5-triméthylcyclohexane (isophoronediamine), le 4,4'-diamino-di- cyclohexytméthane, la bis-(aminopropyl)pipérazine, ou des amines aromatiques biptimaires telles que le 4,4'-diaminodiphénylméthane, comme indiqué dans le paragraphe B qui précède, le sulfure de 4,4'-diaminodiphényle, l'éther 4,4'-diaminodiphénylique, le 1=méthyl-2,4-diaminobenzène ou des diamines diprimaires araliphatiques telles que la n-xylylènediàmine,la p-xylylènediamine, le 1,3-bis-(aminoisopropyl)benzène ou des aminoalcools tels que l'éthanolamine et analogues et des hydrazides tels que le carbodihydrazide, les dihydrazides des acides oxalique, malonique, succinique, adipique, sébacique, oxydipropionique et hydroquinonediacétique, le N,N'pipérazine-bis-(hydrazide de l'acide propionique), le dihydrazide de l'acide isophtalique, l'hydrazide (cis/trans) des ad- des n- et p-cyclohexanedicarboxyliques, l'hexaméthylène-bis- semicarbazide, l'hydrazide de l'acide aminoacétique et en outre lthydrazine, par exemple sous forme de l'hydrate dthy- drazine ainsi que des dihydrazines telles que la N,N'-diaminopipérazine. EXEMPLE 5 On traite pendant 30 min à 1250C, 100 g d'un prépolymère fondu d'adipate de poly(éthylène et propylène), terminé par du bis(4-isocyanatephényl)méthane (MDI) ayant une teneur en NCO de 5,7 96, et on combine alors la matière à 24,0 g de n-octadécylmélamine fondue. La réaction est rapide à 1210C, et la durée de travail est de 2 min. On moule par compression la composition dans un moule préchauffé de 152 x 152 mm à 1490C pendant 30 min et on lui fait subir ensuite un durcissement postérieur à 1000C pendant 16 h.On obtient une feuille homogène semi-transparente ambrée, ayant les propriétés suivantes - résistance à la traction, bars 117,6 - allongement, % 315 - module, bars - 100 % 51,5 200 % 71,8 300 % 101,9 - resistance à la déchirure, matrice C, N/cm 625 - durété Shore A 86 Il faut noter, dans cet exemple qu'il est inhabituel de provoquer le durcissement d'un prépolymère à terminaison en MDI par une amine. La très grande réactivité de ces prépolymères empoche l'obtentidn d'un produit utile avec les amines classiques si bien qu'on utilise normalement des diols et des polyols comme agents durcisseurs. EXEMPLE 6 -Cet exemple concerne l'utilisation d'une bismélamine avec les di- et triamino-s-triazines substituées décrites dans le présent mémoire afin que les temps de durcissement soient plus courts que ceux quton obtient avec les triazines substituées seules. A. On ajoute à 100 g d'un prépolymère fondu d'adipate de polyéthylène à terminaison diisocyanate de towlène (TDI) ayant une teneur en NCO de 4,4 96, 9,5 g de n-hexylmélamine et 0,8 g d'hexaméthylènebismélamine à 1000C. On verse la composition dans un moule préchauffé de 152 x 152 mm, et la composition atteint le point de gélification en 40 min à 1000C. Après durcissement pendant 1 h à 1160C, on obtient une feuille transparente et incolore qui subit un durcissement postérieur pendant 16 h à 1000C. Les propriétés physiques de la feuille sont les suivantes - résistance à la traction, bars 494,6 - allongement, % 565 - module, bars - 100 46 69,7 300 46 151,6 500 96 380,5 - résistance à la déchirure, matrice C, N/cm 1059 - dureté Shore A 80 B. On combine 100 g d'un prépolymère fondu préparé à partir d'adipate de polyéthylène et de diisocyanate de tolylène, ayant une teneur en NCO de 4,37 '6, avec 3,9 g de la bismélamine de l'exemple 1F et 6,8 g de n-hexylmélamine, à 1000C.On coule la composition dans un moule préchauffé de 152 x 152 mm et on la moule par compression pendant 1 h à i16 C, après un temps de gélification de 14 min à 1700C. On obtient une feuille transparente et incolore ayant une excellente stabilité dimensionnelle à chaud. Après durcissement postérieur de 16 h à 100 C, on mesure les propriétés physiques suivantes - résistance à la traction, bars 478,1 - allongement, % 410 - module, bars - 100 % 55,0 300 % 158,9 - résistance à la déchirure, matrice C, N/cm 658 - dureté Shore A 78 EXEMPLE 7 Cet exemple montre qu'on peut utiliser des diisocyanates très divers pour la préparation d'un prépolymère de polyuréthanne à terminaiscn isocyanate, ce prépolymère pouvant autre facilement durci avec des agents durcisseurs à base de triazinesselon l'invention. A. On prépare un prépolymère ayant une teneur en NCO de 4,3 % à partir de 83,9 parties d'un adipate de polyéthylène-propylène ayant un poids équivalent de 1404, 9,7 parties de "Hyleneti et 6,4 parties de (4-isocyanatophényl)méthane polymère (MDI) ayant une fonctionnalité d'environ 2,7 et un poids équivalent de 135, vendu par Upjohn and Cy sous la marque "Papi 135". On ajoute à 100 g de ce propolymère fondu 10,3 g de n-hexylmélamine à 1000C. On coule la composition dans Un moule préchauffé de 152 x 152 mm et on la moule par compression à 1160C pendant 1 h, après un temps de gélifiction de 12 min. On obtient une feuille transparente ambrée ayant une bonne stabilité dimensionnelle à chaud.On fait alors subir à la feuille un durcissement postérieur de 16 h à 1000C et on mesure les prdpriétés physiques sui vantes - résistance à la traction, bars 492,5 - allongement, % 595 - module, bars - 100 % 48,3 300 96 107,5 500 96 323,1 - résistance à la déchirure, matrice C, N/cm 807 - dureté Shore A 79 B. On prépare un prépolymère ayant une teneur de 5,2 % en NCO à partir de 77,6 parties d'un adipate de polyéthylène ayant un poids équivalent de 805, 13,7 parties de "Hylene11, 2,8 parties de MDI et 5,9 parties de "Papi 135" (MDI polymère, f = 2,7). On ajoute à 100 g de ce prépolymère fondu, 12,3 g de n-hexylmélamine fondue à 100 C.On coule la composition dans un moule préchauffé de 152 x 152 mm et on la-moule par compression à 1160C pendant 1 h, après un temps de gélification de 9 min. On obtient une feuille transparente ambrée ayant une bonne stabilité dimensionnelle à chaud. On fait subir à la feuille un durcissement postérieur pendant 16 h à 1000C et on mesure alors les propriétés physiques suivantes. - résistance à la traction, bars 504 - allongement, % 520 - module, bars - 100 96 66,9 300 96 151,2 500 96 451,9 - résistance à la déchirure, matrice C, N/cm 954 - dureté Shore A 85 EXEMPLE 8 Cet exemple Lndique que les di- et triamino-s-triaziines substituées selon l'invention permettent le durcissement des mélanges et compositions à base de résine. Il montre aussi qu'on peut régler les mélanges de résines afin que le temps de durcissement soit réduit et réglé. On combine diverses quantités des prépolymères de polyuréthanne à terminaison isocyanate à l'état fondu avec de la n-hexylmélamine afin obtenir un rapport NCO/NH2 de 0,96 dans tous les essais. On coule le mélange dans un moule préchauffé de 152 x 152 mm et on lui fait subir un durcissement et un durcissement postérieur comme indiqué. Composition de résine* A (4,34 % NCO) 100 75 75 60 60 55 B (5,53 % NCO) 25 25 20 15 C (30,66 % NCO) - 25 - i5 20 30 NCO/NH2 0,96 0,96 0,96 0,96 0,96. 0,96 Conditions de durcissement temps de durcissement à 16 h 2 h 2 h 55 min 47min 34min 100 C durcissement postérieut à 1000C néant 16h 16h 16h 16h 16h Propriétés physiques (Après 2 semaines à~température ambiante) résistance à la trac- 383 371 331 354 358 358 tion, bars allongement, % 595 570 615 565 545 485 dureté Shore A 87 90 83 91 91 95 module, bars - 100 % 73,2 79,1 59,9 76,0 78,1 96,6 200 % 101,9 106,8 80,9 101,5 105,0 126,4 300 % 137,6 143,5 108,9 140,4 148,8 181,7 400 % 194,5 209,3 162,4 210,4 226,1 261,8 500 % 285,3 304,5 244,0 297,9 312,6 résistance à la déchirure, matrice C, N/cm 1181 1131 956 1043 1047 1124 * A est le prépolymère polyester à terminaison TDI de. l'exem- ple 2 B est le prépolymère polyester à terminaison MDI de llexem- ple 5 C est l'isocyanate de polyphénylène décrit dans l'exemple 7. EXEMPLE 9 Cet exemple concerne l'utilisation des di- et triamino-s-triazines substituées lors du durcissement d'un polymère à base de polyéther. A. On ajoute la quantité indiquée d'agent durcisseur à 100 parties en poids de prépolymère de polyétherpolyol préchauffé à 1000C, à base de 1,4-butanedioléther (polytétrahydrofuranne) vendu sous la dénomination "Adiprene" L-100 par E.I. DuPont de Nemours & Co, Wilmington, Delaware, con tenant 4,17 % de NCO. On coule le mélange dans un moule pre- chauffé de 152 x 152 mm et on le moule par- compression dans les conditions indiquées ; on obtient les propriétés physiques du tableau qui suit. On note que la plupart des propriétés de l'élastomère durci avec l'agent durcisseur selon l'invention sont comparables à celles qu'on obtient avec la 4,4'-méthylènebis(2-chloraniline), sauf pour le rebond "Bashore" qui est bien meilleur pour les -produits formés avec les agents durcisseurs selon l'invention. Composition 4,4'-méthylènebis(2-chloramine) n-hexylmélamine "Adiprene" L-100 100 100 100 100 100 100 4,17 96 NCO 4,4'-méthylenebis 11,3 12,6 14,0 -- -- - (2-chloraniline) n-hexylmélamine -- -- -- 8,9 9,9 10,9 stoechiométrie, '6* 85 95 105 85 95 105 Conditions de durcissement durée de conserva- 9-10 9-10 7-8 7-8 7-8 6-7 tion en pot à 100 C, min temps de fermeture 16 16 15 130 130 125 du moule, min durcissement (en moule) à 1000C, h 1/2 1/2 1/2 16 16 16 durcissement (posté riéur) à 1000C, h 16 16 16 0 0 0 vieillissement à O O 0 2 se- 2se- 2 setempérature ambiante maines maines maines Propriétés physiques Module, bars - 100- % 78,4 70,0 84,0 84,0 79,1 77,7 200 '6111,3 98,0 104,3 124,6 118,3 108,5 300 '6162,8 140,0 125,7 174,3 161,0 133,0 400 % - - 160,0 - 234,5 175,0 500 % - - 224,7 - - Résistance à la 209 224 282 249 308 237 traction, bars Allongement, % 340 390 570 360 450 480 Résistance à la dé- 831 858 1041 831 884 980 chirure, matrice C, N/cm Dureté Shore A 90 89 90 85 85 85 compression rési- 23 27 37 21 30 35 duelle, 0/, (méthode B, 22 h/700C) rebond "Bashore", % 43 40 42 58 55 56 (270C) fléchissement sous compression - bars pour fléchissement de 5 % 20,3 19,6 19,6 9,1 8,4 9,8 de 10 % 37,1 35,0 35,7 19,3 17,2 19,6 de 15 % 47,6 44,8 46,2 30,1 27,3 30,1 de 20 % 57,4 53,9 54,6 42,4 38,5 42,0 de 25 % 68,6 64,4 64,4 56,0 51,1 55,3 * (équiv.NH2/équiv.NCO) x 100. On considère que la fonctionna lité de la n-hexylmélamine est de 2,0 B.On mélange 100 g du prépolymère à base polyéther "Adiprene" L-167 ayant une structure comparable à celle de l"'Adiprene" L-100 mais ayant une teneur en NCO de 6,4 %,avec 17,1 g de N2, N2-di-n-butylmélamine à 1000C. On coule la composition dans un moule de 152 x 152 mm et on lui fait subir une gélification à 1000C en 2,5 h. Après moulage par compression pendant 16 h à 100 C, on obtient une feuille transparente et incolore qui subit alors un vieillissement à température ambiante pendant deux semaines. On mesure alors les propriétés suivantes pour la feuille. - résistance à la traction, bars 322 - allongement, 9' 380 - module, bars - 100 % 30,8 200 % 56,0 300 % 131,6 - résistance à la déchirure, matrice C, N/cm 413 - dureté Shore A 70 EXEMPLE 10 Cet exemple concerne l'utilisation des agents durcisseurs à base de triazine pour le durcissement d'un mélange de prépolymères à base de polyester et polyéther. On ajoute à 100 g d'un mélange de parties égales d'un prépolymère d'adipate de polydthylène-propylène, à terminaison TDI, et de poly(propylèneglycol), ayant une teneur en NCO de 7,50 %, 25,5 g de n-hexylmélamine fondue à 1000C. On coule la composition dans un moule à feuille de 152 x 152 mm et on la moule par compression à 1000C pendant I h, après un temps de gélification de 7 min à IOOOC. La -feuille transparente et incolore subit un durcissement postérieur pendant i6 h à 1000C puis un vieillissement pendant deux semaines à température ambiante. Oh mesure les propriétés physiques suivantes. - résistance à la traction, bars 399 - allongement, %- 480 - module; bars - 100 96 161 300 % 288,4 - résistance à la déchirure, matrice C, N/cm 1519 - dureté Shore A/D 97/56 -EXEMPLE Il Cet exemple concerne l'utilisation du produit de la réaction de deux moles de n-hexylmélamine avec une mole de diisocyanate de toluène lors du durcissement de prépolymères de polyuréthanne. On fond et on combine à 1400C 12,3 g du produit isolé après addition, avec une dilution poussée, de 1 mole de TDI à 2 moles de n-hexylmélamine, 6,81 g de n-hexylmélamine et 100 g de prépolymère d'adipate de polyéthylène à terminaison TDI ayant une teneur en NCO de 4,29 %. On coule la composition dans un moule préchauffé, avec gélification rapide, et on moule par compression pendant 16 h à 1300C. On obtient une feuille ambrée transparente ayant les propriétés suivantes. - résistance à la traction, bars 175 - allongement, % 440 - module, bars - 100 96 71,1 300 % 128,8 - résistance à la déchirure, matrice C, N/cm 1031 - dureté Shore A 85 EXEMPLE 12 Les élastomères d'uréthanne durcis avec les agents durcisseurs selon l'invention présentent une solidité à la lumière nettement supérieure à celle du produit durci avec la 4,4'-méthylènebis(2-chloraniline). On moule des feuilles d'uréthanne à 1000C à partir du polyesterpolyol de l'exemple 3 à terminaison diisocyanate de toluène, et on les fait durcir avec la 4,4'méthylènebis(2 chloraniline) et la n-hexylmélamine séparément, avec-un rapport stoechiométrique de 1,05 équivalent NCO par équivalent NH2. On découpe une bande dans chaque feuille, avec des dimensions d'environ 25 x 152 mm et on monte les bandes de manière que la moitié soit cachée. On expose alors l'ensemble à une lampe solaire pendant 16 h. A la fin de cette période, on obser vè que la partie exposée de l'uréthanne durci par la 4,4'méthylènebis(2-chloraniline) s'est décolorée et est devenue jaune ambré profond alOrs que l'uréthanne durci par la nhexylmélamine est resté transparent et pratiquement insensible à l'exposition. EXEMPLE 13 Cet exemple concerne uréthanne formé directe- ment,durci à l'aide des agents durcisseurs selon l'invention. A. On ajoute à 87,0 g d'un diol d'adipate de polyéthylène, ayant un poids moléculaire de 1227 et 2,7 g de triméthylolpropane, portés à 1000C, 32,0 g d'"Hylene" et mélange fondu de 11,6 g de n-hexylmélamine, 5,3 g de bismélamine de l'exemple IF et 0,6 g de triéthylènediamine. On mélange ces ingrédients et on les coule dans un moule préchauffé de 152 x 152 mm. On ferme le moule immédiatement et on comprime la composition pendant 1 h à 116 C. On obtient une feuille transparente et incolore ayant une excellente stabilité dimensionnelle à chaud et un dureté Shore A de 93. Après un durcissement de 16 h à 100 C, on mesure les propriétés physiques suivantes. - résistance à la traction, bars 359 - allongement, % 245 - module, bars - 100 % 138,3 200 % 225,1 - résistance à la déchirure, N/cm 866 - dureté Shore A/D 95/46 B. On ajoute à 73,4 g d'un diol de poly(tétraméthylèneéther) ayant un poids moléculaire de 2070 et 1,34 g de triméthylolpropane, portés à 1000C, 16,0 g d"'Hylene" et un mélange fondu de 5,8 g de n-hexylmélamine et 2,6 g de bismélamine de l'exemple IF. On mélange ces ingrédients et on les coule dans un moule chauffé de 152 x 152 mm. On ferme le moule immédiatement et on comprime la composition pendant 1 h à 116 C. On obtient une feuille blanche opaque ayant une excellente stabilité dimensionnelle à chaud et une dureté Shore A de 85.Après un durcissement postérieur de 16 h à I000C, on mesure les propriétés physiques suivantes. - résistance à la traction, bars 77 - allongement, % 50 - résistance à la déchirure, matrice C, N/cm 427 - dureté Shore A/D 90/37 EXEMPLE 14 A. On combine 100 g d'un prépolymère fondu préparé à partir de diol et d'adipate de polyéthylène et de diisocyanate de tolylène, ayant une teneur en NCO de 4,4 b, avec 9,0 g de n-butylmélamine fondue à 100 C. On coule la composition dans un moule préchauffé de 152 x 152 mm et on la moule par compression pendant 16 h à 1000C, après un temps de gélification de 33 min à 100 C. On obtient une feuille incolore et transparente. On mesure les propriétés suivantes lorsque la feuille a subi un vieillissement à température ambiante pendant 2 semaines. - résistance à la traction, bars 536 - allongement, % 585 - module, bars - 100 % 87,2 300 96 172,9 500 96 368,2 - résistance à la déchirure, matrice C, N/cm 1183 - dureté Shore A/D 86/35 B. On combine 25 g d'un prépolymère fondu préparé à partir de diol d'adipate de polyéthylène et de diisocyanate de tolylène, ayant une teneur en NCO de 4,4 %, avec 2,5 g de (3-méthoxypropyl)mélamine fondue à 1000C. On coule la composition dans un moule préchauffé ayant des cavités de 51 x 51 mm, et on moule par compression pendant 16 h à 1000C après un temps de gélification de 45 min à 100 C. On obtient des pièces durcies transparentes, incolores et robustes, ayant une dureté Shore A de 77. EXEMPLE 15 Cet exemple concerne le durcissement d'un prépolymère avec un mélange durcisseur de n-hexylmélamine et de mé thylène-bis (oxyéthylmélamine). On combine 100 g d'un prépolymère fondu préparé à partir de diol d'adipate de polyéthylène et de diisocyanate de tolylène, ayant une teneur en NCO de 4,4 %, à 100 C, avec un mélange fondu de 8,5 g de n-hexylmélamine et 1,8 g de bismélamine obtenue par réaction de 2,4-diamino-6-chlorotriazine avec du bis(2-aminoéthyl)formal.On coule la composition dans un moule préchauffé de 152 x 152 mm et on la moule par compression pendant 1 h à 1160C; après un temps de gélification de 20 min à 1160C. On fait subir un durcissement postérieur à la feuille transparente et incolore obtenue, pendant 16 h à 1000C, et on mesure alors les propriétés suivantes - résistance à la traction, bars 502 - allongement, % 510 - module, bars - 100 % 64,4 300 96 146,0 500 % 439,3 - résistance à la déchirure, matrice C, N/cm 880 - dureté Shore A/D 80/30 EXEMPLE 16 Cet exemple concerne la N,N4-dihexylmélamine. On traite du chlorure cyanurique à l'aide d'ammoniac afin de préparer la m:onoamino-di-chloro-s-triazine qu'on traite alors avec la n-hexylamine afin d'obtenir-le produit indiqué sous forme d'un liquide visqueux. composition pour : C15H30N6 calculé C,61,19 ; H,10,27 ; N,28,54 mesuré C,59,56-59,35 ; H,10,98-10,76 ; N,27,79 27,99 EXEMPLE 17 Cet exemple concerne l'utilisation du produit de l'exemple 16 comme agent durciseur. On comprime de la N, N4 -dihexylmélamine (15,0 g) et un prépolymère de polyester-TDI (100 g) à 1000C pendant 23 h. On obtient un produit thermoplastique durci. EXEMPLE 18 Cet exemple concerne l'utilisation, comme seul durcisseur, de bismélamine, et un durcissement rapide obtenu avec une mélamine monosubstituée. On fait durcir un prépolymère de polyester-lTDI ayant une teneur en NCO de 5,7 96, avec des agents durcisseurs indiqués en l'absence de catalyseur de durcissement. Les conditions de durcissement et les propriétés obtenues sont indiquées dans le tableau qui suit. Agent durcisseur n-hexylmélamine bismélamine de l'exemple 1F quantités d'agent durcisseur pour 100 t de prépolymere 13,6 17,7 température de durcisseur ment 1490C 1270C temps de gélification 8 min 1 min cycle de durcissement 1/2 h/1490C 1/2 h/1270C durcissentent postérieur 16 h/100 C 16 h/1000C ProSriétés physigues:: résistance à la traction, bars 572 295 allongement, % 560 185 dureté Shore A/D 90/36 95/40 module, bars, 100 96 86,1 136,5 300 % 204,8 résistance à la déchirure, matrice C, N/cm 1234 753 EXEMPLE 19 Cet exemple concerne l'utilisation d'un appareillage classique de dosage d'uréthanne pour le traitement des résines d'uréthanne, à l'aide des agents durcisseurs selon l'invention. On traite un prépolymère de polyester-T.DI ayant une teneur en NCO de 7,0 % et un mélange d'agents durcisseurs de mélamine et bismélamine substituées, à l'aide d'un appareillage classique de dosage d'uréthanne de type industriel, et on utilise le mélange dosé pour couler des éléments pleins et des feuilles d'essai. Les réactifs sont le n-hexylmélamine (8,4 parties), la bis-mélamine de l'exemple 1F (3,6 parties) et la résine (100 parties). On détermine les propriétés suivantes sur une feuille d'essai durcie pendant 1 h à 1000C et durcie ensuite pendant 16 h à 100 C. - résistance à la traction, bars 504 - allongement, ,' 310 - dureté Shore A/D 95/52 - module, bars - 100 ,' 168 200 % 264,6 300 % 449,4 - résistance à la déchirure, N/cm 1470 - compression résiduelle, méthode ASTM B, % 24 - fléchissement sous compression, 25 %, bars 120,8 Une roue pleine démoulée après 22 min de durcissement à 1160C et ayant-subi ensuite un durcissement postérieur de 16 h à 1000C, est transparente, incolore sans cavité et possède une dureté Shore D de 62. EXEMPLE 20 Cet exemple concerne l'utilisation d'un polyol classique comme durcisseur auxiliaire. On ajoute un prépolymère de polyester-TDI (100 g) ayant une teneur en NCO de 7,5 96, un mélange de n-hexylmélamine (3,4 g), de la bismélamine de l'exemple 1-F (3,7 g) et du triméthylolpropane (5,1 g). Les conditions du durcissement et les propriétés physiques sont indiquées dans le tableau. On n'utilise pas de catalyseur de durcissement. - température de durcissement, C 100 - temps de gélification, 8 min - cycle de durcissement 30 min/1000C - cycle de durcissement postérieur 16 h/1000C - propriétés physiques - résistance à la traction, bars 368 - allongement, % 230 - dureté Shore A/D 95/53 - module, bars - 100 % 147 200 % 272,3 - résistance à la déchirure, matrice C, N/cm 788 - compression résiduelle, méthode ASTM B,,' 19 - aspect transparent, incolore EXEMPLE 21 A. On traite une mole d'éther diglycidylique de bisphénol A avec de la n-hexylmélamine (2,5 moles) afin de former un agent durcisseur ayant la composition B. On combine un prépolymère de polyester-TDI ayant 4,4,' de NCO (100 g), l'agent durcisseur du paragraphe A (28,5 g) et du dibenzoate de dipropylèneglycol (25 g).On obtient une gélification homogène immédiate. On n'utilise pas de catalyseur de durcissement. EXEMPLE 22 Suivant un procédé analogue à celui qui est décrit dans les articles de Ames et coll, Proc. Nat. Acad. Sci. 70, 2281 (1971) et de Ames, Chemical Mutagens : Principles and Methods for Their Detection, A. Hollaender (Ed) Plenum Press, New-York et Londres (1971), comme indiqué dans Chemical and Engineering News, page 19, 22 décembre 1975, on détermine les propriétés de la n-hexylmélamine, la bismélamine de l'exem- ple 1F et la 4,4'-méthylènebisg2-chloraniline) vis-à-vis de souches choisies Saccharomyces cerevisiae et salmonella typhimurium, soit avec activation par des enzymes de foie de rat, soit sans activation. La n-hexylmélamine et la bismélamine de l'exemple IF ne sont pas mutagènes vis-à-vis de ces souches pour des concentrations pour lesquelles les composés présentent une toxicité modérée vis-à-vis de l'organis- me, pour aucun des niveaux de doses essayées. L'apparition de la toxicité indique que les niveaux de dose physiologiquement actifs ont été utilisés. La 4,4'-méthylènebis-(2-chloraniline) présente des propriétés mutagènes vis-à-vis de salmonella typhimurium TA 100 lors de l'activation par des préparations d'enzymes microsomiques du foie de rat. L'activité est modérément forte et dépend de la dose. REVENDICATIONS 1. Composition Rureisseble, caractérisée en ce qu'elle comprend dtune part un prépolymère de polyuréthanne a' terminaison isocyanate, et d'autre part d'un composé de formule l'un au moins des substituants R1, R2, R5 et R4 étant un atome d'hydrogène, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 et R8 représentant chacun indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupe aliphatique ou aromatique éventuellement substitué, et R' étant le résidu bivalent d'une diamine organique, le résidu d'un diisocyanate organique ou le résidu d'un diépoxyde oxalique, tous les substituants R1, R2, R3, R4, R5 et R6 n'étant pas tous simultanément des atomes d'hydrogène, pourvu cependant que lorsque R est Rl, R2, R7 et R8 puissent tous être un atome d'hydrogène. 2. Composition dursissable selon la revendication 1, caractérisl'ze en ce que l'un au moins des substituants R1, R2, R3 et R4 est un atome d'hydrogène, et les substituants Rl, R2, R3, R4, R5, R6, R7 et R8 représentent chacun indépendamment (A) un atome d'hydrogène, (B) un groupe alkyle ayant l à 24 atomes de carbone, (g) un groupe alcényle ayant 3 à 24 atomes de car bone, (D) un groupe alcynyle ayant 3 à 24 atomes de-car bone, ou (E) un groupe cycloalkyle ayant 3 à 10 atomes de carbone, le groupe alkyle, alcényle, alcynyle ou cycloalkyle étant substitué ou non par un groupe (1) alkoxy ayant 1 à 18 atomes de carbone, (2) le résidu acyle d'un acide carboxylique aliphatique ayant 2 à 18 atomes de carbone ou d'un acide carboxylique aromatique contenant 6 ou 10 atomes de carbone dans le noyau aromatique, (3) acyloxy dont le motif acyle est comme indi qué précédemment, (4) carbalkoxy ayant 3 à 20 atomes de carbone, (5) carboaryloxy dont le motif aryle contient 6 ou 10 atomes de carbone dans le noyau aromatique, (6) alkylcarbonyldioxy contenant 1 à 18 atomes de carbone dans le motif alkyle, (7) arylcarbonyldioxy dans lequel le motif aryle contient 6 ou 10 atomes de carbone dans le noyau aromatique, (8) amino, carbamoyle, sulfamoyle, substitué ou non sur l'atome d'azote par 1 ou 2 radi caux choisis indépendamment parmi les grou pes (a) alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone, (b) cycloalkyle ayant 3 à 8 atomes de car bone, (c) aryle ayant 6 ou 10 atomes de carbone dans le noyau aryle et (d) acyle comme indiqué précédemment, lesdits radicaux définis sous (a), (b), (c) ou (d) étant de plus substitués ou non par des groupes chlore, fluoro, iodo, bromo, amino hydroxyle, alkoxy inférieurs, carbamoyle, sulfanoyîe, alkylthio inférieurs, perfluoro alkyle ayant 1 à 12 atomes de carbone, acyle ayant -2 à 5 atomes de carbone, carbalkoxy ayant 2 à 5 atomes de carbone, acylamino ayant 2 à 5 atomes de carbone, nitrile, nitro et thiocyano, (9) chlero, fluoro, bromo, iodo, perhaloalkyle ayant l à 12 atomes de carbone, hydroxyle, oxt, nitro, cyano, thiocyano, (10) alkylthio ayant 1 à-18 atomes de carbone, (11) aryîthio ayant 6 ou 10 atomes de carbone dans le noyau aryle, (12) alkylsulfinyle ayant 1 à 18 atomes de car bone, (13) arylsulfinyle ayant 6 ou 10 atomes de car bone dans le noyau aryle, (14) alkylsulfonyle ayant 1 à 18 atomes de car bone, (15) arylsulfonyle ayant 6 ou 10 atomes de car bone dans le noyau aryle, (16) alkylphosphoryle ayant 1 à 18 atomes de carbone, (17) arylphosphoryîe ayant 6 ou 10 atomes de car bone dans le noyau aryle, (l8) alkylthiophosphoryle ayant 1 à 18 atomes de carbone, (19) arylthiophosphoryle ayant 6 ou 10 atomes de carbone dans le noyau aryle, (20) cycloalkyle ayant 3 à 10 atomes de carbone, (21) cycloalkyloxy ayant 3 à 10 atomes de carbone, (22) phényle ou naphtyle, (23) acylamino dans lequel le motif acyle est comme indiqué précédemment, (24) alkyluréido de 1 à 18 atomes-de carbone, (25) aryluréido ayant 6 ou 10 atomes de carbone dans le noyau aryle, (26) sîlyle de formule dans laquelle R9, R10 et R11 sont des subs tituants qui représentent chacun indépendam-- ment un groupe, ramifié ou non, alkyle de 1 à 6 atomes de carbone, cycloalkyle de 3 à 7 atomes de carbone, phénylaîkylène de 1 à 6 atomes de carbone dans le groupe alkyle, phényle ou alkylphénylène ayant l à 6 atomes de carbone dans le groupe alkyle, ou les substituants R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 et 8 représentent chacun indépendamment (F) un groupe aryle ayant 6 ou 10 atomes de carbone substitué ou non par 1 à 3 groupes (l) allyle de 1 à 18 atomes de carbone, (2) cycloalkyle de 3 à 8 atomes de carbone, (3) alkoxy de 1 à 18 atomes de carbone, (4) chloro, bromo, iodo, fluoro, perhaloalkyle de I à 12 atomes de carbone, (5) nitro, cyano, thiocyano, alkylthio de 1 à 18 atomes de carbone, (6) arylthio de 6 ou 10 atomes de carbone dans le noyau aryle, (7) amino, sulfamoyle, carbamoyle ou amino, sulfa- moyle ou carbamoyle contenant 1 ou 2 substi tuants sur l'atome d'azote, ces substituants étant choisis parmi les groupes : (a) alkyle de 1 à 18 atomes de carbone, (b) cycloalkyle de 3 à 8 atomes de carbone, (c) aryle de 6 ou 10 atomes de carbone dans le noyau aryle, ou (d) acyle comme indiqué précédemment, les subs tituants sur l'azote définis sous (a), (b), (c) et (d) étant de plus substitués ou non par des groupes chloro, fluoro, iodo, bromo, amino, alkoxy inférieurs, carbanyle, sulfa moyle, alkylthio inférieurs, perfluoroalkyle ayant 1 à 12 atomes de carbone, acyle ayant 2 à 5 atomes de carbone, carbalkoxy de 2 à 5 atomes de carbone, acylamino de 2 à 5 atomes de carbone, nitrile, nitro et thiocyano, (8) le résidu acyle d'un acide carboxylique ali phatique de 2 à 18 atomes de carbone ou d'un acide carboxylique aromatique ayant 6 ou 10 atomes de carbone dans le noyau aryle, (9) carbalkoxy de 2 à 18 atomes de carbone, (10) carboaryloxy contenant 6 ou 10 atomes de car bone dans le noyau aryle, (ll) acylamino dont le groupe acyle a été indiqué précédemment, (12) phényle, naphtyle, phénoxy, naphtoxy, (13) phénylthio, phénylimino, phénylméthylène, (14) phénylsulfonyle et lesdits substituants hydrocarbonés des groupes alkyle définis sous (B), alcényle sous (C), aleynyle sous (D), cycloalkyle sous (E) et aryle sous (F) peuvent être de plus substitués sur un atome de carbone par des groupes chloro, fluoro, iodo, bromo, amino, hydroxyle, alkoxy inférieurs, carbamoyle, sulfamoyle, alkylthio inférieurs, perfluoroalkyle de l à 12 atomes de carbone, acyle de 2 à 5 atomes de carbone, carbalkoxy de 2 à 5 atomes de carbone, acylamino de 2 à 5 ato mes de carbone, nitrile, nitro et thiocyano, ou l'une des paires de substituants Rl-Rg ou R3-R4 ou l'une au moins des paires de substituants R1-R2 et R7-R8 peut former, avec 11 atome d'azote associé, un groupe morpholinyle, pipéridyle, pipérazyle ou pyrrolidinyle et R' est un groupe (A) alkylène de 2 à 24 atomes de carbone, (B) alcénylène de 4 à 24 atomes de carbone, (C) alcynylène de 4 à 24 atomes de carbone, (D) cycloalkylène de 4 à 10 atomes de carbone, ce groupe, défini sous (A), (B), (C) ou (D) pouvant être substitué par un groupe alkyle inférieur, alkoxy inférieur, chloro, fluoro, iode, bromo, amino, alkoxy inférieur, carba moyle, sulfamoyle, alkylthio inférieur, perhaloalkyle de 1 à 12 atomes de carbone, acyle de 2 à 5 atomes de carbone, carbalkoxy de 2 à 5 atomes de carbone, acylamino de 2 à 5 atomes de carbone, nitrile, nitro et thio cyano, ou R' est un groupe oxyde de polyalkylène ayant 5 à 20 atomes de carbone, l'alkylène contenant 2 à 5 atomes de carbone, ou Rl est un groupe (A) phénylène, (B) diphénylèneéther, (C) diphénylènethioéther, (D) diphénylèneimino, (E) diphénylènealkylène inférieur, ou (F) diphénylènesulfone, substitué ou non sur le motif aryle par l à 3 groupes (1) alkyle inférieurs, (2) cycloalkyle de 3 à 8 atomes de carbone, (3) alkoxy inférieurs, (4) chloro, bromo, fluoro, perhaloalkyle de 1 à 12 atomes de carbone, nitro, cyano, thiocyano, alkylthio de 1 à 18 atomes de carbone, (5) amino, sulfamoyle, carbamoyle ou des groupes amino, sulfamoyle ou carbamoyle contenant 1 ou 2 substituants sur l'atome d'azote choisis dans les groupes (a) alkyle de 1 à 18 atomes de carbone, (b) cycloalkyle de 3 à 8 atomes de carbone, (c) aryle de 6 ou 10 atomes de carbone dans le noyau aryle, ou (d) acyle comme indiqué précédemment, les substituants sur l'azote définis sous (a), (b), (c) ou (d) étant de plus substitués ou non par des groupes chloro, fluoro, iodo, bromo, amino, alkoxy infé rieurs1 carbamoyle, sulfamoyle, alkylthio inférieurs, perfluoroalkyle de l à 12 ato mes de carbone, acyle de 2 à 5 atomes de carbone, carbalkoxy de 2 à 5 atomes de car bone, acylamino de 2 à 5 atomes de carbone, nitrile, nitro et thiocyano, ou R' est un groupe aikylène interrompu par un groupe méthy lènedioxy, ou R' est le résidu d'un diisocyanate organique de formule OGN-B -NCO dans laquelle B est un groupe aliphatique, aromatique ou ali pnatique-aromatique, ou un prépolymère de polyuréthanne, ou R' est le résidu d'un diépoxyde organique de formule dans laquelle Q est un groupe (A) phénylène, CB) diphénylènéther, (C) diphénylènethioéther, (D) diphénylèneimino, (E) diphénylènealkylène inférieur, (F) diphénylènesulfone substitué ou non dans le motif aryle par 1 à 3 groupes (l) alkyle inférieurs, (2) cycloalkyle de 3 à 8 atomes de carbone, (3) alkoxy inférieurs, (4) chloro, bromo, fluoro, perhaloalkyle de I à 12 atomes de carbone, nitro, cyano, thiocyano, alkylthio de 1 à 18 atomes de carbone, (5) amino, sulfamoyle, carbamoyle ou des groupes amino, sulfamoyle ou carbamoyle contenant 1 ou 2 substituants sur l'atome d'azote, ces substituants étant choisis parmi les grou pes (a) alkyle de 1 à 18 atomes de carbone, (b) cycloalkyle de 3 à 8 atomes de carbone, (c) aryle de (, ou 10 atomes de carbone dans le noyau aryle ou (d) acyle comme indiqué précédemment, et les substituants sur l'azote définis sous (a), (b), (c) ou (d) étant de plus substitués ou non par des groupes chloro, fluoro, iodo, bromo, amino, alkoxy inférieurs, carbamoyle, sulfamoyle, alkylthio inférieurs, perfluoro alkyle de 1 à 12 atomes de carbone, acyle de 2 à 5 atomes de carbone, carbalkoxy de 2 à 5 atomes de carbone, acylamino de 2 à 5 atomes de carbone, nitrile, nitro et thio cyano, (G) alkylène ayant 2 à 24 atomes de carbone, (H) alcénylène ayant 4 à 24 atomes de carbone, (I) alcynylène ayant 4 à 24 atomes de carbone, (J) cycloalkylène ayant 4 à 10 atomes de carbone, ou un groupe défini sous (G), (H), (I) ou (J) substitué par un groupe alkyle inférieur, alkoxy inférieur, chlore, fluoro, iodo, bromo, amino, alkoxy inférieur, carbamoyle, sulfamoyle, alkylthio inférieur, perhaloalkyle ayant 1 à 12 atomes de carbone, acyle ayant 2 à 5 atomes de carbone, carbalkoxy ayant 2 à 5 atomes de carbone, acylamino ayant 2 à 5 atomes de car bone, nitrile, nitro ou thiocyano, tous les substituants R1, R2, R3, , R4, R5 et R6 n'étant pas simultanément de l'hydrogène pourvu cependant que lorsque R est Rl, R2, R7 et R8 puissent tous être de l'hydrogène. 3. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que 4. Composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que les substituants R1, R2, R3, R4, R7 et R8 représentent chacun indépendamment de l'hydrogène, un groupe alkyle ayant 1 à 24 atomes de carbone, ou un groupe alcényle ayant 3 à 24 atomes de carbone, substitué ou non par des groupes chlore, bromo, carbalkoxy inférieurs, alkoxy inférieurs, acyle ou acyle loxy ayant 2 à 5 atomes de carbone, amino, carbamoyle ou sulfamoyle, ces trois derniers groupes étant substitués ou non sur l'atome d'azote par 1 ou 2 radicaux choisis indépendamment parmi les groupes alkyle inférieurs, cycloalkyle de 2 à 7 atomes de carbone, phényle, acyle de 2 à 5 atomes de carbone, ou les substituants sur l'azote forment ensemble, avec l'atome d'azote associés un groupe morpholinyle, pipéridv1:tz ou pipérazyle, les substituants sur l'azote étant substitués ou non par des groupes chloro, amino, alkoxy inférieurs, carbamoyle, sulfamoyle, acyle, acylamino ou carbalkoxy ayant 2 à 5 atomes de carbone, nitro ou nitrile, cyano, phényle ou acylamino ayant 2 à 5 atomes de carbone, ou R1, R2, R3, R4, R7 et R8 représentent chacun indépendamment un groupe phényle ou naphtyle substitué ou non par I à 3 grou- pes alkyle inférieurs, alkoxy inférieurs, chlero, bromo, nitro, cyano, amino, sulfamoyle ou carbamoyle substitués ou non sur l'atome d'azote par l ou 2 radicaux choi sis parmi les groupes alkyle inférieurs, phényle et acyle de 2 à 5 atomes de carbone, les substi tuants étant de plus substitués ou non par des groupes chloro, alkyle infé ieurs, alkoxy infé rieurs, amino, carbamoyle, sulfamoyle, acyle, acylamino ou carbalkoxy de 2 à 5 atomes de carbone ou cyano, acyle ou acylamino ayant 2 à 5 atomes de carbone, carbalkoxy inférieurs, ou l'une des paires R1-R2 ou R3-R4, ou l'une au moins des paires R1-R2 et R7-R8forme avec l'atome d'azote associé un groupe morpholinyle, pipéridyle ou pipérazyle. 5. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que R est un groupe et Rl, R2, R3 et R4 représentent chacun indépendamment un atome d'hydrogène, un groupe alkyle de 1 à 24 ato mes de carbone substitué ou non par des groupes alkoxy inférieurs, chloro, alkoxycarbonyle inférieurs, cyano, amino, N-alkylamino inférieurs, N,N-dialkylamino infé rieurs, pipéridyle, morpholinyle et phényle, alcényle ayant 3 à 8 atomes de.carbone et phényle substitués ou non par des groupes chloro, bromo, nitro, alkyle inférieurs, alkoxy inférieurs ou alkoxyenrbonyle inférieurs, ou l'une des paires de substituants R1-R2 et R3-R4, avec l'atome associé d'azote, forme un groupe morpholinyle ou pipéridyle, et tous les substituants R1, R2, R3 et R4 ne sont pas simultanément de l'hydrogène. 6. Composition selon la revendication 5,earactérisée en ce que les substituants Rl, R2, R3 et R4 représentent chacun indépendamment de l'hydrogène ou un groupe alkyle de 4 à 24 atomes de carbone, substitué ou non par un groupe alkoxy inférieur. 7. Composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que R est 8. Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que les substituants R1, R2, R7 et R8 représentent chacun indépendamment de l'hydrogène ou un groupe alkyle de 1 à 24 atomes de carbone, alcényle de 3 à 24 atomes de carbone, le groupe alkyle du substituant alcênyle étant substitué ou non par un groupe chloro, bromo, carbalkoxy inférieur, alkoxy inférieur, acyle ou acyloxy ayant 2 à 5 atomes de carbone, amino, carbamoyle ou sulfamoyle, ces trois derniers -groupes étant substitués ou non sur l'atome d'azote par 1 ou 2 radicaux choisis indépendamment parmi les groupes alkyle inférieurs, cycloalkyle ayant 4 à 7 atomes de carbone, phényle, acyle ayant 2 à 5 ato mes de carbone, ou les substituants de l'azote for ment ensemble avec l'azote associé un groupe morpho linyle, pipéridyle ou pipérazyle, et les substituants de l'azote sont substitués ou non par un groupe chlore, amino, alkoxy inférieur , carbamoyle, sulfa moyle, acyle, acylamino ou carbalkoxy ayant 2 à 5 atomes de carbone, nitro ou nitrile, cyano, phényle ou acylamino ayant 2 à 5 atomes de carbone, ou Ri, R2, R7 et R8 représentent chacun indépendamment un groupe phényle ou naphtyle substitué ou non par un à trois groupes alkyle inférieurs, alkoxy inférieurs, chloro, bromo, nitro, cyano, amino, sulfamoyle ou carbamoyle, ces trois derniers groupes étant substitués ou non sur l'atome d'azote par un ou deux radicaux choisis par mi les groupes alkyle inférieurs, phényle et acyle ayant 2 à 5 atomes de carbone, les substituants étant de plus substitués ou non par des groupes chlore, alkyle inférieurs, alkoxy inférieurs, amino, carba moyle, sulfamoyle, acyle, acylamino ou carbalkoxy ayant 2 à 5 atomes de carbone, ou eyano, acyle ou acylamino ayant 2 -4 5 atomes de carbone, carbalkoxy inférieurs, ou l'une des paires de substituants R1-R2 et R7-R8, avec l'atone d'azote associé, forme un groflpe morpholinyle, pipé0 ridyle ou pipérazyle, R' est un groupe alkylène ayant 2 à 18 atomes de carbone, oxyde de polyalkylène, alkylène ayant 2 à 18 atomes de carbone interrompu par un groupe méthylènedioxy, ou R' représente un groupe diphénylèneméthane ou le résidu d'un diisocyanate organique. 9. Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce que R1, R2, R7 et R8 représentent de l'hydrogène et Rl est un groupe alkylène- ayant 2 à 18 atomes de carbone, oxyde de polyalkylène ayant 5 à 20 atomes de carbone ou bis (alkylène inférieur)formal. 10. Composition selon la revendication 8, caractéri see en ce que les substituants R1, R2, R7 et R8 représentent de l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 2 à 18 atomes de carbone, R' est le résidu d'un diisocyanate organique. 11. Procédé de préparation d'un produit durci en polyuréthanne, caractérisé en ce qu'il comprend le mélange d'une part d'un prépolymère de polyuréthanne à terminaison isocyanate, avec d'autre part un composé de formule dans laquelle l'un au moins des substituants Rl, R2, R3 et R4 est de l'hydrogène, les substituants R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 et R8 représentent chacun indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupe aromatique ou aliphatique éventuellement substitué, Ru étant le résidu bivalent d'une dianine organique, le résidu d'un diisocyanate organique ou le résidu d'un diépoxyde organique, tous les substituants R1, R2, R3, R4, R5 et R6 n'étant pas tous simultanément de l'hydrogène pourvu cependant que,lorsque R est Rl, R2, R7 et R8 puissent tous être des atomes d'hydrogène, le procédé comprenant de plus le chauffage du mélange. 12. Produil; durci en polyuréthanne, caractérisé en ce qu'il contient le résidu d'un composé de formule l'un au moins des substituanta R1, R2, R3 et P4 est un atome d 'hydrogène, Rl, R2, R3, R4, R5, R6, R7 et R8 représentent chasun indépendampent un atome d'hydrogène ou un groupe aromatique cu aliphatique éventuellement substitué, R' est le résidu bivalent dune dianine organique, le résidu d'un diisocyanate organique ou le résidu d'un diépoxyde organique, et tons les substituants R1, R2, R3, R4, R5 et R6 ne son pas simultanément ries atomes d'hydrogène pourvu cependant que lorsque R est Rl, R2, R7 et R8 puissent tous etre des atomes d'hydrogène. 13. Elastomère d'uréthanne, caractérisé en ce qu'il comprend le produit de la réaction d'un excès d'un diisocyanate organique, d'une matière choisie parmi les polyesterpolyols, les polyesteramidepolyols et les polyétherpolyols, et d'un composé de formule dans laquelle l'un au moins des substituants R1, R2, R3 et R4 est un atome d'hydrogène, R1, R2, R3, R4, R5 et R5 représentent chanun indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupe aromatique ou aliphatique éventuellement substitué, R1 est le résidu bivalent d'une diamine organique, le résidu d'un diisocyanate organique ou le résidu d'un diépoxyde organique, et tous les substituants.R1, R2, R3, R4, R5 et R6 ne sont pas tous simultanément des atomes d'hydrogène, pourvu cependant que lorsque R est R1, R2, R7 et R8 puissent tous être des atomes d'hydrogène