Brevet FR2333842A1 — publié le 19770701

La présente invention concerne un procédé d'enduction d'objets métalliques au moyen d'un laquage (ou vernissage) électrostatique avec une poudre LEP et d'un laquage par électrophorèse ultérieur LE des surfaces non revêtues par le premier laquage. Un procédé de ce genre est décrit dans le brevet allemand à l'inspection publique N" 1 905 270, ainsi que dans 'Industrie Lackierbetrieb'', 40e Année, N" 1, pages 17 à 22 (1972). Dans le brevet susnommé, un nouveau procédé pour enduire des corps creux, par exemple des carrosseries d'automobiles, est décrit et est caractérisé par le fait que tout d'abord les surfaces extérieures des corps creux électriquement conductrices sont enduites par des produits d'enduction de composition connue donnant un revêtement non déposable par électrophorèse, mais isolant et insoluble dans l'eau et ce n'est qu'à la suite de cela que l'enduction LE des surfaces internes électriquement conductrices de ces corps creux est effectué avec des produits d'enduction LE de composition connue, étant donné que les produits d'enduction premiers nommés, de préférence sous forme de poudres, en particulier à base de résines époxy, sont utilisés. Dans le brevet allemand à l'inspection publique N" 2 159 836, un procédé de laquage est décrit dans lequel, sur de la tôle traitée au préalable par des procédés classiques ou non traitée, un la qui, quage électrostatique avec une poudre est déposé; après la cuisson pour détecter les endroits non laqués par formation d'une cage de Faraday, est enduit d'une couche de fodMávec un vernis déposable par électrophorèse et éventuellement après le durcissement de cette couche est surlaqué avec un vernis de finition. On peut également appliquer d'abord la couche de fond en vernis déposable par électrophorèse puis sur celle-ci, qui est soit non durcie, soit séchée à 80" - 140 C, déposer la couche électrostatique de poudre. Cependant dans la pratique il s'est avéré que dans la zone de transition de la couche du vernis en poudre et de la couche du vernis déposable par électrophorèse, une corrosion très sévère se pro duit qui est due à une épaisseur de la couche de vernis particulièrement faible dans cette zone de transition entre les deux types de vernis. De ce fait, dans le brevet allemand à l'inspection pu blique N" 2 213 862, il est proposé d'enduire au moins les zones de con tact entre la couche de vernis en poudre et la couche de vernis déposa ble par électrophorèse avec au moins une autre couche de vernis. Bien qu'avec ce procédé de meilleurs résultats sont obtenus, ce moyen supplémentaire obligatoire et l'autre couche de vernis nécessaire reniait ce procédé non rentable. En général on remarque également qu'en utilisant le vernis en poudre et le vernis déposable par électrophorèse se trouvant sur le marché on n'obtient toujours pas de transition progressive dans la zone de contact entre la couche de vernis en poudre et la couche de vernis déposable par électrophorèse. Cette zone de transition est non seulement tres instable en particulier vis-à-vis de la corrosion, mais elle doit être également égalisée par polissage afin d'obtenir un aspect optiquement homogène du vernis de finition coloré déposé sur elle par la suite.De plus, l'égalisation par polissage, au moyen de papier éme ri, des pellicules de vernis en poudre cotte essentiellement, en temps et en matériel, plus chère que le polissage des pellicules de vernis dé posé par voie humide, comme par exemple même les pellicules de fond en vernis déposable par électrophorèse. La demanderesse a maintenant découvert d'une façon tout à fait surprenante que si la pellicule de vernis en poudre, comme décrit par la suite, est rendue électriquement conductrice, le dépôt de la pellicule LE est constant, de sorte qu'aucune zone de transition entre la couche de vernis en poudre et la couche de vernis déposable par élec trophorèse n'est visible ou décelable. La présente invention concerne donc également un procédé pour enduire des objets métalliques par vernissage électrostatique à partir de poudre et vernissage par électrophorèse ultérieur des surfaces non recouvertes par le premier vernissage, ce procédé étant caract Brisé par le fait qu'on utilise pour le vernissage avec une poudre, une poudre pour vernis qui cOntient au moins un composant fortement électroconducteur. De cette façon on peut pratiquement déposer une pellicule TP supplémentaire sur une pellicule de vernis en poudre, ce qui n'était pas possible jusqu'ici. Le composant fortement électroconducteur peut former une partie de liant, mais de préférence il est incorporé dans le liant sous forme d'une substance fortement électroconductrice, comme par exemple des métaux ou des métalloides fortement électroconducteurs. De préférence, la conductibilité élevée est obtenue en utilisant un métal dans la poudre pour vernis. Le métal utilisé dans les compositions pour enduction pulvérulentes, rendues conductrices, est choisi de façon qu'il communique à la couche de vernis une conductibilité suffisante pour le LE ultérieur. Dans le cas le plus fréquent, notamment dans le cas ou le substrat est constitué partiellement ou totalement par du fer, le métal entrant dans la composition pour enduction est de préférence le-zinc. Mais dans d'autres cas, pour avoir la conductibilité on peut utiliser également d'autres métaux ferreux ou non ferreux et leurs alliages, comme par exemple le cadmium, le cuivre, l'étain et l'acier inoxydable ou des métallotdes. On peut également utiliser des mélanges de métaux. En général, la teneur en métal est déterminée par la conductibilité électrique souhaitée de la pellicule du vernis en poudre finale. En particulier on obtient de bons résultats avec un taux de métal allant jusqu'à 95 % en poids par rapport à la composition globale pour enduction. Dans les compositions pour enduction fortement électroconductrices, en poudre, un liant ou plusieurs liants thermoplastiques peuvent être utilisés, comme par exemple des homopolymères et copolymères d'oléfines comme l'éthylène, le propène et le butène-l; des homopolymères et copolymères d'acide acrylique et d'acide méthacrylique et de leurs esters et/ou de leurs amides; des polyamides; des homopolymè- res de composés vinyliques, comme par exemple le chlorure de vinyle et le chlorure de vinylidène et l'acétate de vinyle; et des esters cellulosiques. On peut utiliser aussi un ou plusieurs liants durcissables par la chaleur. Parmi les liants durcissables par la chaleur sont compris, dans la présente demande, des résines polymérisables et/ou condensables ou des composés polymères à bas poids moléculaire qui, sous l'influence de la chialeur, de radiations ou de catalyseurs, sont polymérisés et/ou condensés.Comme exemples de ces liants durcissables par la chaleur, on peut citer les systèmes réticulables à un composant ou à plusieurs composants à base de résines époxy et d'autres composés polyépoxy, de résines polyesters saturés ou insaturFs,. de polyacrylates et/ou de polyméthacrylates et de leurs copolymeres, des polyurethanes (obtenus en utilisant des polyisocyanates bloqués ou non bloqués comme par exemple des epsilon- caprolactames de l'isophoronedi-diisocyanate ou du 3 -isocyanatométhyl-3 5, 5 -triméthylcyclo-hexylisocyanat e. bloqués). Des mélanges de ou ou plusieurs thermoplastiques et de un ou plusieurs liants durcissables par la chaleur peuvent être également utilisés. De préférence, sont utilisés,dans les compositions pour enduction en-poudre, fortement électroconductrices dans le procédé selon la présente invention, des liants durcissables par la chaleur et parmi ceux-ci en part iculier des mélanges de polyesters saturés ou insaturés sans huile et contenant des groupes carboxyle libres ou des groupes hydroxyle libres et de résines époxy des mélanges d'aminoplastes et de polyisocyanates bloqués comme durcisseurs ou agents réticulants. Les compositions pour enduction fortement électroconductrices, en poudre, peuvent aussi contenir des auxiliaires classiques, comme par exemple des pigments organiques ou minéraux comme le dioxyde de titane, dioxyde de fer et le chromate de zinc; des colorants comme les colorants azoïques et les colorants de phtalocyanine; des charges comme le dioxyde de silicium, les silicates, la poudre de verre, les perles de verre et la fibre de verre; des agents ignifuges, des stabilisants et des catalyseurs. La conductibilité électrique peut même, bien entendu, être élevée davantage par incorporation d'un ou de plusieurs de ces auxiliaires. La conductibilité électrique élevée peut aussi être ob tenue par soi-même en incorporant un ou plusieurs de ces agents auxiliaires. La grosseur des particules du liant s'élève d'environ 10 à environ 150 11 et de préférence de 20 à 120xi P . Pour l'utilisation des pigments, la taille des particules du pigment doit être inférieure à 10/u r et de préférence inférieure à Les compositions pour enduction,en poudre, rendues fortement électroconductrices, sont préparées de préférence en mélangeant le liant et la substance fortement électroconductrice, le liant étant à l'état de masse fondue. Dans ce procédé, le liant fusible et par exemple le métal en poudre éventuellement avec l'additif souhaité sont mélangés énergiquement à une température à laquelle le liant est au moins partiellement fondu, mais de préférence complètement fondu. Ce mélange énergique est de préférence effectué dans une extrudeuse.La masse fondue obtenue est refroidie puis pulvérisée par concassage et broyage, éventuellement combinés avec des séparateurs, à la grosseur de particules souhaitée. Les compositions pour enduction, pulvérulentes, rendues fortement électroconductrices, peuvent être aussi fabriquées en préparant des solutions, dispersions ou émulsions de composition sou haitée, qu'ensuite on sèche par pulvérisation ou traite dans un dispositif extrudeur à vide puis finalement, après refroidissement, sont amenées à la grosseur de particules souhaitée. Il y a maintenant deux possibilités,selon le nouveau procédé,de pouvoir déposer une pellicule LE supplémentaire sur une pellicule de vernis en poudre, et opérer sans qu'on obtienne les points défectueux signalés ci-dessus entre la couche de vernis en poudre et la couche de vernis déposable par électrophorèse, et sans rencontrer les difficultés du ponçage supplémentaire. Dans le premier procédé on prépare une poudre qui est rendue fortement électroconductrice, de préférence avec un métal, en particulier avec de la poudre de zinc, et on ajoute par fractions une quantité suffisante d'un produit non conducteur, jusqu'à ce que la conductibilité souhaitée de la pellicule du vernis en poudre finale sur laquelle il est possible de déposer encore une pellicule LE, soit obtenue. Dans la deuxième possibilité on arrive au même résultat bien que la matière pour vernis en poudre soit fabriquée tout à fait différemment. Dans ce deuxième procédé, les compositions pour enduction, pulvérulentes, fortement électroconductrices, sont préparées en fabriquant d'abord un extrudat au moyen d'une extrudeuse avec une teneur en métal très élevée d'environ 70 à 95 % en poids. La conductibilité du produit très riche en métal ainsi obtenu, peut alors être réglée avec un autre co-composant d'un mauvais conducteur ou d'un non conducteur. Un mélange en quantité importante du non conducteur produit alors un résultat qui est différent de celui donné pour un mélange en faible quantité. Dans le procédé conforme à la présente invention, la composition pour enduction, pulvérulente, rendue fortement électroconductrice de préférence avec un métal, est d'abord déposée au moyen d'un procédé d'enduction électrostatique, comme par exemple la pulvérisation électrostatique de poudre ou d'un procédé électrostatique à lit fluidifié, sur le substrat métallique. Le substrat recouvert de poudre peut, selon le type de liant utilisé, être alors soumis à un traitement de façon que la poudre fonde sur le substrat et durcisse. En général, pour cela, un chauf fage pendant quelque temps suffit. On sait que les liants thermoplastiques nécessitent pour cela une autre température que les liants thermodurcis sables. Pour ces derniers, un chauffage à une température comprise en tre environ 120 C et 250 C pendant une période allant jusqu'à une heure suffit pour les fondre et les durcir. Au lieu de durcir la couche pulvérulente, celle-ci peut être amenée à s'étaler d'abord par chauffage avant le dépôt sur elle du LE puis, après le dépôt du LE, être durcie en même temps que celui ci. Pour le vernissage par électrophorèse, les composi tions LE classiques connues, c'est-à-dire les compositions LE déposa bles par électrophorèse, anioniques ou cationiques, peuvent être utilisées. Ces compositions LE contiennent un ou plusieurs liants, pigmentes, agents d'étalement et éventuellement d'autres additifs. Les liants utilisés sont des polymères naturels ou synthétiques, contenant des groupes carboxyle le ou aminogènes, éventuellement avec des durcisseurs appropriés. Après le dépôt, la plupart du temps la pellicule non précipitée est élimi née par lavage avec liteau, puis la pellicule obtenue est cuite dans une étuve à une température comprise entre 80 C et environ 1800 C La présente invention est illustrée par les exemples descriptifs et non limitatifs ci-après. Exemple 1 Un vernis en poudre ayant une granulométrie de 10 à 150 (avec une valeur moyenne d'environ 60 à 70 ,) avant la composi tion pondérale suivante: composant A: composant B = 1 r 1, est pulvéri sé (à l'aide fSun dispositif fGema ') à 20 C et sous 20 à 90 kV, électro statiquement sur des plaques d'acier dégraissées. On pulvérise une quan tité de poudre sur les plaques de façon qu'on obtienne avec un chauffage ultérieur de 10 minutes à 2009 C, une épaisseur de la pellicule de 60 u. Composant A 38, 7 parties en poids de 'Scadonal S 2065 ' (une résine polyester solide, exempte d'huile, mise au point pour la préparation de vernis en poudre, ayant un indice diacide de 70 à 100, un point de fusion ca pillaire de 90 à 115 C et un indice de coloration (Gardner solution à 50 % dans le xylène) de 10 maximum; fabriquée par Scado B. V., Zwolle, Hollande) 38, 6 parties en poids de résine époxy 'D. E.R. 663 U ' (fabriquée par The Dow Chemical Company; une résine époxy de bas poids molé culaire, solide, très linéaire)pour les estérifications et la poudre fritt avec un poids équivalent époxy de 730 à 840 (procédé d'essai RPM-101 A), une zone de fusion de 88 à 98 C (procédé au mer cure de Durran et une plage de viscosité de O à S (ASTM-D-1545, solution à 40 % en poids dans le solvant Dowanol DB glycoléther) 3, 0 parties en poids de 'Borchigol VL-73-PK-800" (fabriqué par Gebr. Borchers AG, Goslar; un agent d'étalement qui est un mélange pulvérulent de teinte claire, exempt de silicone, de résine non to xique et d'ester d'acide gras, ayant un point de ramollissement selon Kofler d'environ 48 C, un point de fusion selon Kofler d'environ 600 C, un indice d'acide selon la norme DIN 53402 infé rieur à 3 et un indice Garder (solution à 33 % du produit dissous à chaud dans un mélange éthanol/acétate d'éthylglycol 1: 1 d'envi i ron 4) 0,'6 partie en poids de benzotne 4, 0 parties en poids de noir. 0 > 1 partie en poids de fbleu Heliogène BA ' (fabriqué par BASF; phta- locyanine de cuivre modification-&alpha;, table, Colour Index; Pig ment Blue, n 74160) 15, 0 parties en poids de sulfate de baryum. Composant B 9 > 0 parties en poids de 'Scadonal S 2065" 10,0 parties en poids de résine époxy "D.E.R. 663 U" 1,7 parties en poids de "Borchigol VL-73-PK-800" 0,2 partie en poids de benzoïne 77,0 % en poids de poudre de zinc (type "Zincoli 620" superfine, fabri quée par Stolberger Zincoli GmbH, Stolberg; taille moyenne des grains 2 à 4,) 2 > 0 parties en poids de noir 0, 1 partie en poids de bleu de phtalocyanine C (bleu héliogène BA fa briqué par BASF) Les propriétés des pellicules obtenues sont les suivante s: Emboutissage Erichsen selon KIN 53.156 8 mm Coupe en treillis selon KIN 53. 151 Gt O Essai de pliage sur mandrin selon DIN 53.152 7 mm Résistance à l'empreinte selon Buchholz selon un 53.153 110 Essai Kesternich selon DIN 50.018 (essai avec eau pulvérisée àtempératures variables 30 cycles dans une atmosphère contenant du gaz sulfureux) Essai au brouillard salin selon ASTM B 117 480 heures On dépose alors une pellicule de vernis LE à partir d'un vernis LE qui est préparé de la manière habituelle sur un mélangeur à trois cylindres. La composition de ce vernis est la suivante: 3765 parties en poids 'Luhydran E 33 ' (fabriqué par BASF; une résine acrylique acide, diluable dans l'eau, thermodurcissable, avec un résidu de cuisson après 2 heures à 125 C (DIN 53 182) de 70 # 1,5%, une viscosité pour une solution de résine à 55 % dans l'isanol, à 20 C, (selon Höppler) de 1200 à 1900 cP, un indice de coloration (DIN 53.403) 4 max., et un indice d'acide (DIN 53.402 à la livrai son de 37 t 2). 379 parties en poids de dioxyde de titane (type Rutile) 660 parties en poids de butylglycol 300 parties en poids de sulfate de baryum, réglé IÇ à pH 7,5 avec la triéthanolamine. Le vernis préparé est dilué avec de l'eau distillée pour avoir environ 15 % en poids de produit solide dans un récipient pour électrophorèse. Les plaques comportant la couche de vernis en poudre déposé précédemment sont introduites dans cette phase diluée de vernis, et à l'aide d'un champ en courant continu sont enduites d'une épaisseur d'une couche pelliculaire de 40 . Après avoir enlevé les plaques, on élimine par lavage avec l'eau la pellicule non précipitée.Les propriétés de la pellicule obtenue après cuisson à 1200 C pendant 20 minutes sont les suivante s: Emboutissage Erichsen selon DIN 53. 156 5 mm Dureté selon Persoz en secondes 258 Essai Kesternich selon DIN 50.018 8 cycles Essai brouillard salin selon ASTM B 117 200 heures Les zones de transition de la pellicule de vernis en poudre vers la pellicule de vernis déposable par électrophorèse sont absolument parfaites, tandis qu'en utilisant un vernis en poudre sans métal, ayant la composition suivante: 24, 6 parties en poids de tScadonal S 2065 ' 36 6 parties en poids de résine époxy D. E.R. 663 ll O, f partie n poids de benzoïne 25, 0 parties en poids de dioxyde de titane (type Rutile 1.2,0 parties en poids de sulfate de baryum 1,2 2 partie en poids dZAerosil 200 (fabriqué par Degussa; surface spé cifique selon B37T 200 + 25; grosseur moyenne des particules pri maires 12 millimicrons; densité apparente (à la réception) environ 60 g/litre; volume réduit IDIN 53. 194, à la réception) environ 1700 ml/100 g et pH (DIN 53.200; sur une dispersion dans l'eau à 4 %) de 3,6 à 3), les propriétés suivante s de la pellicule de vernis en poudre sont: Emboutissage Erichsen DIN 53. 1-56 8 mm Coupe en treillis selon DIN 53. 151 G t 0 Essai de pliage sur mandrin selon DIN 53.352 8 mm Résistance à 'empreinte selon Buchholz selon DIN 53.153 100 Essai Kesternich selon DIN 50.018 50 cycles Essai au brouillard salin selon ASTM B 117 500 heures Mais les propriétés des zones de transition vernis en poudre > vernis déposable par électrophorèse sont:: Essai Kesternich selon KIN 50. 018 2 cycles Essai au brouillard salin selon ASTM B117 20 heures Exemple 2 Pour obtenir une pellicule dans laquelle la pellicule de vernis LE recouvre complètement la pellicule de vernis en poudre, on utilise un vernis en poudre de composition suivante: 70 parties en poids de poudre de zinc (type Zincoli superfine) 15 parties en poids de 'Scadonal S 2065.t 15 parties en poids de résine époxy .tD. E. R. 663 U" Dans les mêmes conditions que dans l'exemple 1 on obtient une pellicule dans laquelle la pellicule LE (40 microns) recouvre complètement la pellicule de vernis en poudre (35 microns). Exemple 3 Une pellicule de vernis en poudre avec une épaisseur de 35 microns est préparée sur des plaques d'acier dégraissée, comme décrit dans 1' exemple 1, mais toutefois en utilisant la composition pour enduction, en poudre, suivante: 15 > 1 parties en poids de polyester 'P 1137 '- (produit expérimental fabri- qué par VEBA Chemie AG; indice d'hydroxyle (25 C) 100-105, in dice d'acide inférieur à 1, zone de fusion selon Kofler 78-85 C, viscosité à ltétat fondu à 1600 C 15000 cSt et température de tran sition vitreuse (DTA) 38 -55 C). 7, 6 parties en poids de produit d'addition "Addukt B 1065 ' (fabriqué par VEBA Chemie AG; # - caprolactame d'isophoronediXsocyanate bloqué avec une teneur en groupes NCO libres inférieure à 0, 4 % > une teneur en groupes NCO bloquésde 10, 5 % en poids, un taux de diisocyanate monomère inférieur à 0,1 % en poids; une tempéra ture de dissociation d'environ 175 C; une zone de fusion (Kofler) 78 -83 C et une température de transition vitreuse (DTA) 38 -45 C. 0,3 partie en poids de 'Modaflow ' (un agent d'étalement fabriqué par Monsanto Corp.; polymère d'hydrocarbure à longue chathe-acry- late d'éthyle, sous forme d'un liquide visqueux ayant une viscosité de 1850 i 7400 cSt à 99 C; poids spécifique (60-60 ) 0,99-1,03 indice de réfraction à 25 C (pour une solution à 40 0 dans le 2, 2, 4-triméthylpentane) 1,4130-1,4190) 77,0 parties en poids de poudre de zinc (type Zincoli 620 superfine). Les propriétés de la pellicule de vernis en poudre, pour une épaisseur de 35 u sont les suivantes: Emboutissage Erichsen selon DIN 53. 156 10 mm Coupe en treillis selon DIN 53. 151 Gt o Essai de pliage sur mandrin selon DIN 53. 152 8 mm Résistance à l'empreinte selon Buchholz selon DIN 53.153 100 Essai Kesternich selon DIN 50. 018 30 cycles Essai au brouillard salin selon ASTM 1100 heures La pellicule de vernis en poudre est, comme décrit dans exemple 1, revêtue d'une pellicule de vernie LE (épaisseur de la pellicule LE 40 Exemple 4 On prépare une composition de vernis en poudre fortement électroconductrice, en mélangeant 90 parties en poids de la phase 1 et 10 parties en poids de la phase 2. Phase 1 90 parties en poids de poudre de zinc (type Zincoli 620 superfine) 5 parties en poids de 'Scadonal S 2065 5 parties en poids de résine époxy 'D.E.R. 663 U ' Phase 2 5 parties en poids de noir 47,5 parties en poids de 'Scadonal S 2065" 47, 5 parties en poids de résine époxy "D.E.R. 663 U'f De la même façon que dans l'exemple 1, on dépose, sur des plaques métalliques dégraissées, une pellicule de vernis en poudre avec une épaisseur de 30 u, vernis sur lequel, comme dans l'exem- ple 1, on dépose une pellicule de vernis LE L'épaisseur totale de la pellicule de revêtement est de 40 , de sorte que la pellicule de vernis en poudre est recouverte par 101in de la pellicule de vernis déposable par électrophorèse. Exemple 5 On prépare dans cet exemple une composition de vernis en poudre faiblement électroconductrice, en mélangeant 50 parties en poids de la phase I et 40 parties en poids de la phase 2 (les phases 1 et 2 sont décrites dans exemple 4). On obtient alors une pellicule de revêtement dans laquelle la pellicule de vernis en poudre n'est revêtue que par 2 à 3 d'une pellicule de vernis déposable par électrophorèse. Cet exemple montre également qu'en réglant la conductibilité électrique de la pellicule de vernis en poudre, l'épaisseur de la pellicule de vernis déposable par électrophorèse appliquée sur elle peut également être con tôlée. Le procédé conforme à la présente invention est très approprié pour le vernissage de bandes, dans lequel la bande est d'abord enduite par exemple avec la poudre, puis cuite. Cette bande ainsi enduite peut alors être traitée, par exemple mise en forme et soudée: Après avoir fabriqué l'objet souhaité, celui-ci peut être enduit d'une couleur quelconque dans l'installation LE. Les bords libérés par soudage sont revêtus ainsi également avec une pellicule homogène de vernis LE. Le procédé présente également le grand avantage que la matière de la bande est protégée immédiatement de la corrosion, et de ce fait on peut utiliser ultérieurement le vernis LE approprié. Même des jantes et des radiateurs peuvent être très bien enduits avec le procédé conforme à la présente invention. Revendications 1. Procédé d'enduction d'objets métalliques au moyen d'un vernissage électrostatique avec une poudre et d'un vernissage ultérieur avec un vernis déposable par électrophorèse, des surfaces non recouvertes par le premier vernissage, procédé caractérisé par le fait qu'on utilise pour le vernissage avec une poudre, une poudre pour vernis qui contient au moins un composant fortement électroconducteur. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le composant fortement électro c onducteur est au moins un métal fortement électroconducteur. 3. Procédé selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé par le fait que le composant fortement électroconducteur est le zinc. 4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le composant fortement électroconducteur est au moins un métalloide fortement électroconducteur. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait qu'on utilise une poudre pour vernis à base d'un liant thermodurcissable. 6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé par le fait que le liant thermodurcissable est un mélange d'une résine polyester exempte d'huile, contenant des groupes carboxyle ou hydroxyle, libres, et d'une résine de mélamine, d'un polyisocyanate éventuellement bloqué ou d'un composé polyépoxy. 7. Objet métallique enduit, obtenu par le procédé décrit dans l'une quelconque des revendications 1 à 5.