Brevet FR2356367A1 — publié le 19780127

La présente invention concerne un agent insecticide, dont le composant actif est un mélange de substances insecticides connues. Le phosphate de O,O-diméthyl-0-1-[2,4-dichlorophényl]-2- bromovinyle montre une activité doryphoricide sensiblement plus faible que les insecticides typiques appartenant au groupe des composés organophosphorés : le phosphate de O,O-diéthyl-O-1 [2,4-dichlorophényl}-2-chlorovinyle (chlorfenvinphos) et le phosphate de O,O-diéthyl-0-1-t2,4-dichlorophényl]-2-bromovinyle (bromfenvinphos). L'intérêt du phosphate de O,O-diméthyl-O-1- [2,4-dichlorophényl]-2-bromovinyle réside dans sa toxicité relativement faible pour L'homme et pour les animaux à sang chaud, contrairement à celle du chlorfenvinphos et du bromfenvinphos. Dans les conditions d'expérience, on n'a pas observé d'influence nocive du phosphate de O,O-diméthyl-O-1-[2,4-dichlorophényl-]-2 bromovinyle sur les abeilles, en appliquant cette substance à des doses de 0,5 kg/ha. Cependant à des doses plus élevées, cette substance peut montrer un effet nocif vis-à-vis des abeilles et, selon la classification utilisée, elle doit être classée, sur la base des essais de laboratoire, parmi les insecticides toxiques pour les abeilles. On applique depuis peu de temps, dans la protection des plan tes, le chlorhydrate de 1,3-di[carbamoylthio]-2-N-diméthylamino- propane (cartap). Ce composé possède une toxicité relativement faible pour les hommes et les animaux à sang chaud ainsi que pour les abeilles.,Le cartap montre une action insecticide, qui est particulièrement forte pour le doryphore de la pomme de terre, mais à des doses plus importantes (0,5-0,75 kg/ha). Les préparations contenant du cartap sont appliquées sous forme des granulés et de poudre à pulvériser ainsi que de poudre soluble dans l'eau (nom commercial': Padan). La demanderesse a maintenant trouvé de façon inattendue, que le mélange de phosphate de O,O-diméthyl-O-1-[2,4-dichloro- phényl]-2-bromovinyle avec le chlorhydrate de I,3-di[carbamoyl- thio )-2-N-diméthylaminopropane possède une action synergique. L'invention a pour objet l'utilisation comme substance active dans un agent insecticide d'un mélange de phosphate de O,O-diméthyl-O-1-[2,4-dichlorophényl]-2-bromovinyle avec le chlorhydrate de 1X3-ditcarbamoylthio]-2-N-diméthylaminopropane. Ledit dérivé de phosphate est présent dans le mélange à rai son de 100 parties en poids environ et ledit chlorhydrate à raison de 10 à 1000 parties. L'agent insecticide selon la présente invention, appliqué même en petites quantités, agit très efficacement sur les populations des insectes sensibles et résistantes à l'action du DDT. Cet agent se distingue par une faible toxicité pour les hommes et les animaux à sang chaud ; il ne s'accumule pas dans les tissus bovins et dans le milieu naturel. Grâce à son application à de faibles doses, le phosphate de O,O-diméthyl-0-1- [2,4-dichlorophényl]-2-bromovinyle, étant un composant de ce mélange, n'est pas dangereux pour les abeilles, et en même temps le milieu est moins pollué par les produits chimiques. Etant donné ses propriétés, cet agent peut trouver une large application, surtout pour détruire le doryphore de la pomme de terre et les insectes de la famille Pyralidae qui sont des ravageurs dangereux du mals, p.e.Pyrausta nubilalis, ou du riz, p.e. Chilo suppresalis. Les résultats des essais biologiques sont donnés dans les tableaux 1, 2, 3 et 4 suivants. TABLEAU 1 Action insecticide d'un mélange de phosphate de O,O-diméthyl-O1-[2,4-dichlorophényl]-2-bromovinyle (composé A) et de chlorhydrate de 1,3-di[carbamoylthio]-2-N-diméthylaminopropane (composé B) contre le doryphore de la pomme de terre Composition du mélange, qd Dose, mg/pièce Composé A Composé 3 DL50 DL90 100 O 0,93 2,55 73 27 0,94 2,68 50 50 1,12 2,95 30 70 1,16 2,92 17 83 1,18 3,61 O 0 100 2,70 6,70 On effectue les essais au moyen de méthode nommée , connue sous l'expression application topique ou "topical application", en utilisant chaque fois 5 ml des solutions de préparations sur un coleoptère de doryphore de la pomme de terre.On évalue les doses DL50 et DZq0, provoquant 50 et 90% de mortalité, en se servant d'une méthode de calcul logarithmique, en tenant compte des 5 concentrations appliquées. Parmi les variantes des mélanges examinées, l'action synergique la plus importante apparaît chez la préparation contenant 83% de cartap et 17% de phosphate, qui se distingue sensiblement en valeur de DL50 de l'action doryphoricide d'une variante de mélange contenant 70% de cartap et 30* de phosphate mentionné ci-dessus. TABLEAU 2 Examen de la vitesse de l'action doryphoricide d'un mélange contenant 30% de phosphate de O,O-diméthyl-O-l-C2,-dichloro- phényl)-2-bromovinyle (composé A) et 70% de chlorhydrate de 1,3-di[carbamoylthio]-2-N-diméthylaminopropane (composé B). Temps apres le traitement (heures) Temps neces substance saire pour examinée LT5 - commen- LT50 - 50% LT95 - 95% détruire 90 cement de d'effica- d'etfica-- d'insectes l'action cité cité LT95 - LT5 (heure) Composé À 6,7 12,0 25,0 18,3 Composé B 5,3 14,4 40,0 34,7 élange A+B n propor ion 3::7 | 3,9 7,9 16,0 12,1 On effectue les essais au moyen d'un test de contactalimentaire, en dosant les solutions des préparations à l'aide de tour POTTERA, en même temps sur les plantes de la pomme de terre et sur les coléoptères de la pomme de terre, en dose de 2 ml/100 cm. On utilise une concentration de 0,5% de substanc active. On effectue les observations de mortalité des insectes dans les intervalles de 30 minutes, jusqu'à apparition de mortalité au-dessus de 85%, et puis dans les intervalles de temps plus grands. Le temps moyen de mortalité de 5, 50 et 95% de po pulation est évalué au moyen d'une méthode de calcul logarithe que. Parmi les préparations examinées, le mélange de cartap e phosphate de O,O-diméthyl-0-1-[2,4-dichlorophényl]-2-bromo vinyle manifeste la plus grande vitesse d'action. TABLEAU 3 Examen de l'action contact-alimentaire sur le doryphore de la pomme de terre de mélange de phosphate de O,O-diméthyl-OT1- [2,4-dichlorophényl]-2-bromovinyle (composé A) et de chlorhydrate de 1,3-di(carbamoylthio)-2-N-diméthylaminopropane (composé B). Concentration moyenne, Substance examinée LC LC90 Composé A 0,18 0,46 Composé B 0,30 0,69 Mélange A+B en proportion 3:7 0,19 0,40 On effectue les essais au moyen de la méthode de test de contact-alimentaire, en dosant lès solutions des préparations à l'aide de tour POSTERA, en même temps sur les plantes de la pomme de terre et sur les coléoptères de doryphore de la pomme de terre, en quantité de 2 ml/100 cm2. On utilise 4 concentrations de solutions. On observe la mortalité des insectes testés dans des intervalles de 15 minutes.Les concentrations moyennes LC50 et 1090 provoquant 50 et 90% de mortalité des insectes sont déterminées par la méthode des log-probits. Le mélange contenant 30* de phosphate de O,O-diméthyl0-1-[2,4-dichlorophényl]-2-bromovinyle et 70* de chlorhydrate de 1,3-di[carbamoylthio]-2-N-diméthylaminopropane se distingue par son action synergique. TABLEAU 4 Examen de la vitesse de l'action insecticide sur les chenilles de la pyrale du mais (Pyrausta nubilalis) d'un melange de phosphate de O,O-diméthyl-0-1-[2,4-dichlorophényl]-2-bromovinyle (composé A) et de chlorhydrate de 1,3-di[carbamoylthio]-2-N- diméthylaminopropane (composé B) dans des proportions de 3:7. Substance % de mortalité observée après le traitement (heures examinée 0,5 1 1,5 2 2,5 3 4 6 8 Composé A 15 30 60 70 80 85 90 95 100 Composé 10 20 45 50 60 70 75 90 95 Mélange +B en rop.3::7 10 40 7G 85 95 95 100 100 100 ontrôle O 0 0 0 O O Q 0 O On effectue les essais au moyen d'un test de contact, en dosant les solutions des préparations à l'aide de tour POTTERA, en concentration de 0,5* de la substance active. On examine l'action insecticide de chacune, préparation sur 20 insectes à tester. Parmi les préparations examinées, la plus grande vitesse d'action insecticide est montrée par le mélange de cartap et de phosphate de O,O-diméthyl-0-1-[2,4-dichlorophényl]-2-bromo vinyle. On obtient l'agent insecticide selon l'invention, pret à être utilisé, par la méthode habituelle en mélangeant des substances insecticides constituées par le phosphate de 0,0diméthyl-0-1-[2,4-dichlorophényl]-2-bromovinyle et le chlorhy dry te de 1,3-di[carbamoylthio]-2-N-diméthylaminopropane (cartap) avec les adjuvants en se servant des mélangeurs et microniseurs typiques, tels que les broyeurs à barres et les broyeurs à jet. On utilise comme adjuvants les supports minéraux d'origine organique tels que la terre de diatomées, ou bien inorganique tels que les silices naturelles ou synthétiques, par exemple la silice précipitée Arsil ou bien la silice précipitée au cours de la production de superphosphate. Comme agents tensio-actifs, on utilise des substances à anions actifs, telles que les sels d'acides lignosulfoniques (klutan), naphtalènosulfoniques (Nekalina S) ou de N-méthyltaurine (Sapogen T), des substances tensio-actives non ionogènes contenant les groupes oxyéthyléniques (Rokafenol N-8) ou bien les éthers polyglycoliques d'alcools gras (Igepol). Comme additifs on utilise la méthylcellulose nommée Glikocel, ainsi que les acides organiques tels que l'acide acétique ou lactique, ou bien les acides inorganiques tels que l'acide phosphorique. L'invention est décrite de manière plus détaillée dans les exemples ci-après, sans être limitée pour autant par ceux-ci. les parties sont des parties en poids. EXEMPLE 1. On mélange 28 parties de silice précipitée avec 31 parties de cartap et Il parties de phosphate de O,O-diméthyl-0-1-[2,4- dichlorophényl]-2-bromovinyle. On ajoute au mélange obtenu 20 parties de diatomite mélangées préalablement avec 2 parties d'Alfanol-8, G parties de klutan et 2 parties de Glikocel. On micronise le tout dans un broyeur à jet. On applique l'agent insecticide obtenu sous forme d'une poudre destinée à préparer les suspensions aqueuses. EXEMPLE 2. On mélange 37 parties de silice naturelle avec 1 partie d'acide phosphorique, 3 parties de Sapogen T, 3 parties de Glikocel, 4 parties de klutan, ainsi qu'avec 16 parties de phosphate de OsO-diméthyl-0-1-[2 > 4-dichlorophenylJ-2-bromovinyle et 36 parties de cartap. On mélange le tout dans un mélangeur, par exemple un mélangeur à bande continue, et ensuite on micronise dans un broyeur à jet. L'agent insecticide obtenu est pret-à être utilisé comme poudre mouillable, REVENDICATIONS 1. Agent insecticide, caractérisé en ce qu il contient dans sa substance active un mélange de phosphate de O,O-dimé $thyl-0-1-[2,4-dichlorophényl]-2-bromovinyle et de chlorhydrate de 1,3-di[carbamoylthio]-2-N-diméthylaminopropane. 2. Agent insecticide selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il contient dans sa substance active 100 parties environ de phosphate de O,O-diméthyl-0-1-[2,4-dichlorophényl]-2bromovinyle et de 10 à 1000 parties de chlorhydrate de 1,3-di- [carbamoythio]-2-N-diméthylaminopropane. 3. Application d'un agent insecticide selon la revendication 1 ou 2, a' la lutte contre le doryphore de la pomme de terre.