Brevet FR2326467A1 — publié le 19770429

La présente invention se rapporte à un produit de lavage liquide clair, stable à la conservation, qui contient des azureurs optiques. Les azureurs optiques du type du diphényldistyryle possèdent plusieurs propriétés avantageuses telles que la résistance aux composés à chlore actif et une bonne affinité aux faibles températures de lavage. Ces propriétés existent en particulier dans les composés qui ne portent qu'un seul groupe sulfonate solubilisant. Cependant, ces composés ont un inconvénient : en raison de leur faible solubilité dans liteau, il n'avait pas été-possible jusqu'à maintenant de les utiliser dans des produits de lavage liquides concentrés à la composition habituelle; lorsqu'on tentait de les introduire dans de tels produits3 on observait des troubles et des précipitations. La présente invention permet de remédier à cet inconvénient. La présente invention concerne un produit de lavage liquide clair, stable à la conservation, contenant des azureurs optiques et au moins un composé choisi parmi les surfactifs anioniques, non ioniques et amphotères, ce produit se caractérisant en ce que l'azureur optique, présent en quantité de 0,02 à 0,4% en poids3 consiste en un composé de formule dans laquelle R1, R2 et R3 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, de fluor, un groupe CF3, un atome de chlore ou de brome et Cat représente un alcanolamine et en ce que la teneur de la solution en ions de métaux alcalins est inférieure à 0,59. en poids et sa teneur en ions de métaux alcalino-terreux inférieure à 0,04% en poids. De préférence, la teneur en ions sodium sera inférieure à 0,15% en poids, la teneur en ions potassium inférieure à 0,4559 en poids, la teneur en ions calcium inférieure à 0,01% 01% en poids et la teneur -en ions magnésium inférieure à 0,032 en poids. les alcanolamines qui conviennent sont la mono-, la di- et la triéthanolamine, les dérivés correspondants de propanolamine et d'isopropanolamine, et leur mélanges. On utilise de préférence la triéthanolamine. Parmi les azureurs optiques répondant à la formule I ci-dessus, ceux dans lesquels l'un des symboles R1, R2 et R3 représente l'hydrogène et les autres un atome de chlore conviennent tout spécialement. On citera par exemple le composé de formule La teneur des concentrés liquides en le sel de triéthanolamine utilisé de préférence, de formule II, est plus particulièrement de 0,05 à 0,25% en poids. En dehors des azureurs optiques qu'on doit utiliser selon ltinvention, les concentrés peuvent également contenir d'autres azureurs optiques connus, de constitution analogue ou différente, et en particulier les azureurs optiques qui sont également stables aux composés à chlore actif, par exemple les composés répondant aux formules ci-après : dans lesquelles Cat représente également une alcanolamine, de préférence la triéthanolamine et R1 et R2 ont les significations indiquées ci-dessus. Ces azureurs optiques additionnels peuvent etre présents en quantité de 0 à 0,5 et plus spécialement de 0,01 à 0,2% en poids. On utilise de préférence l'azureur de formule IV. Les surfactifs anioniques qui conviennent sont ceux des types sulfonates et sulfates3 et en particulier les alkyl-benzène sulfonates > les sulfonates d'oléfines, les alcanes-sulfonates secondaires et les esters d'acides gras a-sulfonés dérivant d'acides gras saturés et de monoalcools en C1-C3, ainsi que les sulfates d'alcools supérieurs éthoxylés par 2 à 3 groupes éther de glycol. Conviennent également les sulfates d'éthers dérivant de diols vicinaux; par exemple des l-hydroxy-2-méthoxyalkylsulfates et les l-méthoxy-2-hydroxyalkylsulfates. On peut également utiliser des savons, en particulier ceux qui dérivent d'acides gras en C10'C18, par exemple des acides gras de coco ou de suif.Parmi les surfactifs amphotères, on citera les alkylbétaines et plus spécialement les alkylsuîfobétaines. Les surfactifs anioniques sont de préférence à l'état de sels de triéthanolamine. Lorsque les composés anioniqueset amphotères mentionnés contiennent un radical hydrocarboné aliphatique, celui-ci est de préférence à chaine droite et contient de 10 à 20, et plus spécialement de 12 à 18 atomes de carbone. Dans les composés qui contiennent un radical hydrocarboné araliphatique, les chaînes alkyle, de préférence non ramifiées, contiennent de 6 à 15 ét plus spécialement de 10 à 13 atomes de carbone. Parmi les détergents tensio-actifs non ioniques on citera en premier lieu les éthers de polyglycols d'alcools, de diols vicinaux, et d'alkylphénoîs contenant de 3 à 30 groupes éther de glycol et 10 à 20 atomes de carbone dans le reste hydrocarboné.Conviennent tout spécialement les éthers de polyglycoîs dans lesquels le nombre des groupes éther d'méthylène glycol est de 5 à 15 et les restes hydrocarbonés dérivent d'alcools primaires à chaste droite en C12-C18 ou d'alkylphénols contenant de 6 à 14 atomes de carbone dans le radical alkyle qui est à channe droite. On peut également utiliser avec avantage dans les produits de lavage des mélanges de composés à faible taux d'éthoxylation et à fort taux dtéthoxy lation. On peut encore utiliser des composés non ioniques du type des oxydes d'amines et des sulfoxydes, éventuellement éthoxylés. Les produits de lavage liquides selon llinvention contiennent les surfactifs mentionnés ci-dessus ou leurs mélanges en proportions qui peuvent aller de 5 à 60 et de préférence de 20 à 50% en poids. En dehors des surfactifs mentionnés ci-dessus, les produits peuvent également contenir des mono- ou dialcanolamides qui améliorent le pouvoir détergent, et qui dérivent d'acides gras en C1O-Cl8, en particulier des acides cuprique, aurique, myristique, et palmitique ou de leurs mélanges, par exemple des acides gras de coco ou de palmiste. On citera par exemple les mono- et dithanolamides et les mono- et diisopropanolamides ou encore les alcanolanides dérivant de monoou de diéthanolamines oligomérisées, des acides gras énumérés ci-dessus. Les alcanolamides d'acides gras peuvent représenter de O à 10% et de préférence de 2 à 8% du poids du produit de lavage. On peut encore ajouter des agents complexants ou séquestrants. On citera en particulier des sels d'alcanolamines, en particulier des sels de triéthanolamines de l'acide nitrilotriacétique et de l'acide éthylène-diamine-tétracétique. On citera encore les sels de l'acide diéthylene-triamino-pentacétique et des homologues supérieurs des acides aminopolycarboxyliques mentionnés ci-dessus. Parmi les autres acides amino-carboxyliques qui conviennent on citera l'acide éthylène-imine-N- succinique, l'acide éthylène-imine-N-triacarballylique, et les sels de l'acide éthylène-imine-N-butane-2, 3,4-triacarboxylique et de leurs homologues supérieurs dont la structure est analogue à celle des dérivés acides N-acétiques.On peut également introduire dans les produits de lavage selon l'invention des sels d'acides polyphosphoniques possédant des propriétés complexantes, par exemple des sels de triéthanolamine d'acides amino-polyphosphoniques, en particulier de l'acide amino-tri-(iéthylène phosphonique), de l'acide l-hydroxy-éthane-l,l-diphosphonique, de l'acide méthylène-diphosphonique3 de l'acide éthylène-diphosphonique et des homologues supérieurs de ces acides polyphosphoniques. Naturellement, on peut utiliser des mélanges des agents complexants mentionnés ci-dessus. Parmi les autres additifs, on citera des solvants, par exemple ltéthanol, le propanol3 l'isopropanol, I'éthylèneg?ycol,le I,Zpropylneg-co2 l'éther monométhylique de ltéthylèneglycol, et les éthers monoéthylique, monopropylique, monoisopropylique et monobutylique correspondants, les éthers partiels orraspondanta qu dérivent du ,-propylèneglycol, le di et le tri-éthylèneglycol, le dipropylèneglycol (ou diisopropyîèneglycol), les éthers monométhyliques, monoéthyliques, monopropyliques, monoisopropyliques et monobutyliques du di- et du triéthylèneglycol et du di- et du tripropylèneglycol. On peut améliorer les propriétés solvantes en ajoutant des agents hydrotropes comme le benzène-, le toluène-, le xylène- ou le cumène-sulfonate à l'état de sels d'alcanolamine, de préférence à l'état de sels de triéthanolamine. Les proportions de solvants et d'agents hydrotropes peuvent représenter de O à 15 et de préférence de 2 à 10% en poids pour chacun deux. En dehors des constituants mentionnés ci-dessus3 on peut encore trouver dans les produits de lavage selon l'invention des additifs classiques tels que des parfums et des colorants, des préservateurs et des agents désinfectants. Pour préparer les produits de lavage selon l'invention, on procède de préférence de la manière suivante : on dissout ou on disperse les azureurs optiques, les surfactifs anioniques, les agents séquestrants et les agents hydrotropes à l'état d'acides libres, dans de l'eau déminéralisée, en ajoutant éventuellement les surfactifs non ioniques et les solvants, et on neutralise ensuite au moyen d'alcanolamines, de préférence de triétha nolamine. Les concentrés de lavage selon l'invention sont des liquides clairs qui sont homogènes et ont une bonne stabilité à la conservation aussi bien à haute température qu'à basse température. Ils se distinguent par un fort pouvoir détergent et donnent des azurages d'un blanc pur, sans nuance colorée. Leur résistance aux composés chlore actif les rend particulièrement appropriés à l'utilisation à des températures moyennes de lavage-(40 à 600C) avec des composés du chlore qui servent d'agents de blanchiment. Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée; dans ces exemples, les indications de parties et de pourcentages s1 entendent en poids sauf mention contraire. ExemEle 1 On prépare un produit de lavage liquide. à partir des constituants ci-après (l'abréviation OE désigne 1 mole d'oxyde d'éthylène) 9,4% d'acide n-dodécylbenzène-sulfonique 10,0% d alcools gras en C16-C18 (indice d'iode 50) + 5 OE 10, 0% d'alcools gras en C16-Cl8 (indice d'iode 50) + 10 OE 5,0% de diéthanolamide des acides gras de coco 3,7% d'un mélange d'acides gras (10% d'acides gras de coco, 90% d'acides gras de suif) 7,0% d'acide toluène-sulfonique 5,0% d'éthanol 0,06% de l'azureur optique de formule II (à l'état d'acide sulfonique libre) 0,12% de l'azurer optique de formule IV (sous la formé acide) 15,0% de triéthanolamine 34,72% d'eau. Les constituants sont dissous dans l'ordre indiqué dans l'eau et la solution est neutralisée par la triéthanolamine. La teneur en ions alcalins est inférieure à 0,1% et la teneur en ions alcalino-terreux est inférieure à 0,005%. La solution est claire et on n'observe pas de démixtion lors d'un stockage de longue durée entre 10 et 300C. Exemple 2 On prépare un produit de lavage liquide à partir des constituants ci-après 20,0% d'alcools gras en G16-Cls (indice d'iode 50) + 5 oe 20,0% d'alcools gras en C16-C18 (indice d'iode 50) + 10 OE 5,55Z du mélange d'acide gras de l'exemple 1 3,0% d'éthanol 12,0% d'éther monobutylique du diéthylèneglycol 10,0% de 1,2-propylèneglycol 0,12E de l'azureur optique de formule II (acide libre) 0,06% de l'azureur optique de formule IV (acide libre) 5,0% de triéthanolamine 24,27% d'eau. Le produit est préparé comme celui de l'exemple 1. Ici encore, ce produit est une solution claire et stable à la conservation. Exemple 3 On prépare le produit selon l'exemple 1, modifié simplement par une adjonction de 0,2% d'acide éthylène-diamine-tétracétique et une diminution de la teneur en eau à 34,5%. Les propriétés de la solution et son comportement à la conservation ne sont pas modifiés par cette adjonction. R E V E N D I C A T I O N S 1. Produit de lavage liquide clair et stable à la conservation contenant des azureurs optiques et au moins un composé choisi parmi les surfactifs anioniques, non ioniques et amphotères, ce produit se caractérisant-en ce que l'azureur l'optique, présent en quantité de 0,02 à 0,4% en poids3 consiste en un composé de formule dans laquelle R1, R2 et R3 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, de fluor, un groupe CF3, un atome de chlore ou de brome et Cat représente une alcanolamine, et en ce que la teneur de la solution en ions de métaux alcalins est inférieure à 0,5% en poids et sa teneur en ions de métaux alcalino-terreux est inférieure à 0,04% en poids. 2. Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce que la teneur en ions sodium est inférieure à 0,15% en poids et la teneur en ions potassium inférieure à 0,45% en poids. 3. Produit selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que la teneur en ions calcium est inférieure à 031% en poids et la teneur en ions magnésium inférieure à 0,03% 03% en poids. 4. Produit selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que l'alcanolamine est la triéthanolamine. 5. Produit selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'azureur optique consiste en un composé de formule dans laquelle Cat représente la triéthanolamine. Produit selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'il contient, en outre, en proportions allant jusqu"à 0,5% en poids3 des azureurs optiques répondant a la formule générale dans laquelle Cat, R1 et R2 ont les significations indiquées dans la revendication 1. 7. Produit selon la revendication 5, caractérisé en ce qu'il contient de 0,01 à 0,2X en poids d'un azureur optique de formule