Brevet FR2348964A1 — publié le 19771118

La présente invention concerne des compositions de nettoyage qui conviennent pour les gros travaux de nettoyage. par exemple le nettoyage des réservoirs ou des moteurs et le dégraissage des métaux. Le brevet anglais n 1.459.104 de la Demanderesse a pour objet un procédé pour disperser huile dans l'eau et des compositions propres à etre utilisées dans ce procédé. Le procédé consiste à mettre l'huile et liteau en contact avec une résine alkyde dont l'un des constituants comprend le résidu d'un poîyalkylèneglycol, lequel polyalkylèneglycol est soluble dans l'eau. Une application du procédé décrite dans le brevet pré cité est le nettoyage de réservoirs contaminés d'huile. La Demanderesse a mis au point 4 présent une composition particulièrement active qui trouve son application dans les gros travaux de nettoyage et en particulier dans le nettoyage de surfaces contaminées d'huile et d'autres matières organiques lydrophobes et qui est utilisée suivant le procédé décrit dans le brevet anglais précité. Suivant l'invention, une composition qui convient pour préparer un agent de nettoyage pour gros travaux comprend: (a) une résine alkyde dont l'un des constituants est le résidu d'un polyalkvlèneglycol, lequel polyalkylineglycol est soluble dans l'eau, (b) un copolymère oxyéthylène/oxypropylènecomprenant de préférence 15 à 70 unités oxypropylône et 12 à 200 unités oxyéthylène et (c) un agent tensio-actif non ionique autre que le copolymère oxyéthylène/oxypropylène (b). Cette composition contient les constituants actifs pour un -bon agent dé nettoyage pour gros travaux, mais elle -est très visqueuse et difficile à manipuler. I1 est dès lors avantageux qu'elle soit additionnée d'un solvant. Le solvant peut être un solvant hydrocarboné tel que décrit ci-après, mais de préférence,la composition est mélangée avec un solvant qui est miscible tant à huile qu'à l'eau en un concentré qui est mobile et qui peut être aisément emballé et transporté.Avant d'hêtre utilisé, ce concentré peut être alors dilué avec le même solvant ou diluant ou un autre, par exemple de liteau. Un solvant préféré miscible tant à l'huile qu'à l'eau est un éther glycolique, par exemple l'éther méthylique d'unpolypropyleneglycol comprenant 2 à 12 unités d'oxyde de propylène. Le polyalkylèneglycol constitutif de la résine alkyde est soluble dans l'eau, terme par lequel il convient d'entendre qu'à la température à laquelle la composition est utilisée comme agent de nettoyage, le polyalkylèneglycol doit se trouver -au-dessous de son point de trouble. Les résines alkydessont de manière générale les produits de condensation d'un acide polybasique, d'un alcool po lyhydroxylé et habituellement d'un acide monobasique. Les résines alkydes utiles aux fins de l'invention comprennent de préférence le polyalkylèneglycol soluble dans l'eau au moins comme partie du constituant alcoolique polyhydroxylé.D'autres alcools polyhydroxylés qui peuvent être utilisés sont notamment les diols comptant avantageusement jusqu'à 20 atomes de carbone, comme le monoéthylèneglycol, le diéthylèneglycol et le tri éthylèneglycol, le monopropylèneglycol, le dipropylèneglycol et le tripropylèneglycol, le monobutylèneglycol, le dibutylèneglycol et le tributylôneglycol et le néopentylglycol; les polyglycols insolubles dans l'eau comme le polypropyleneglycol et le polybutylèneglycol, les triols comptant avantageusement jusqu'à 20 atomes de carbone, comme le glycérol, le triméthylolpropane et le triméthyloléthane; les polyols comptant aussi avantageusement jusqu'à 20 atomes de carbone, comme le pentaérythritol, le dipentaérythritol et le sorbitol et les amines éthoxylées comptant aussi avantageusement jusqu'à 20 atomes de carbone,comme la diéthanolamine et la triéthanolamine. Le constituant acide polybasique de la résine alkyde peut être saturé ou bien non saturé de type oléfinique ou aromatique. Les acides couramment utilisés sont les acides dibasiques aliphatiques ou aromatiques comptant jusqu'a 20 atomes de carbone et de préférence jusqu'à 10 atomes de carbone,comme l'acide orthophtalique, l'acide isophtalique ou l'acide téréphtalique, l'acide maléique, l'acide fumarique, l'acide itaconique, l'acide mésaconique, l'acide citraconique, l'acide azélaique, l'acide succinique, l'acide adipique, l'acide glutarique et l'acide subérique.L'acide polybasique peut aussi etre un acide tribasique et avantageusement un acide aromatique comptant jusqu 'à 20 atomes de carbone et de préférence jusqu'à 10 atomes de carbone, comme l'acide trimellitique,ou un acide tétrabasique, comme l'acide pyromellitique.Les acides "dimères", c'est-à-di- re les mélanges d'acides carboxyliques dibasiques et tribasiques obtenus par polymérisation des acides monobasiques non saturés conviennent aussi. Le constituant acide monobasique éventuel de la résine alkyde qui sert d'agent d'arrêt de chaine monofonctionnel peut être apporté à l'état d'acide libre ou à l'état d'un ester de l'acide et en particulier d'un glycéride. Cet acide peut entre un acide aromatique et en particulier un acide aIkyl- benzoique, mais est avantageusement un acide aliphatique saturé ou à non-saturation éthylénique comptant jusqu'à 30 atomes de carbone etde préférence 6 à 22 atomes de carbone.Un mélange de tels acides ou de leurs esters peuvent également etre utilisés comme constituant- acide monobasique et il en est en particulier ainsi des mélanges d'origine naturelle ,comme les acides du tallol ou les acides dérivant de l'huile de lin, de l'huile de soya, de l'huile de baleine, de l'huile de ricin déshydratée, de l'hui- le de bois de Chine, de l'huile de poisson, de l'huile de carthame, de Huile d'olticica, de l'huile de coton ou de l'huile de coprah.Des exemples particuliers d'acides qui conviennent sont l'acide isooctanoîque, l'acide 2-éthylhexanoîque, l'acide isodécanoîque, l'acide laurique et l'acide pelargonique. D'autres acides monobasiques intervenant comme agents d'arrêt de chaîne bien connus du spécialiste peuvent aussi être utilisés, comme il en est des agents d'arrêt de chaine en général, par exemple les alcools monohydroxylés exerçant cet effet et en particulier les alkanols de 1 à 20 atomes de carbone et les amines monobasiques exerçant cet effet et en particulier les amines primaires de 1 à 20 atomes de carbone. Par "poly alkylineglycols " , il convient d'entendre les polymères d'un alkylèneglycol qui répondent à la formule générale: H(O.C-C)n où le radical O5C-Cs dérive d'un oxyde d'oléfine et constitue une channe polyoxyalkylénique. Par exemple,le polyéthylèneglycol H(OCHCH )-OH dérive de l'oxyde d' éthylène Le polyalkylèneglycol soluble dans l'eau est de preférence un polyéthylèneglycol, mais les polypropylèneglycols de bas poids moléculaire et polyalkylèneglycols comprenant en proportion majeure des radicaux oxyéthylène et en proportion mineure des radicaux oxypropylène et/ou oxybutylène répartis au hasard ou groupés par séquences conviennent aussi. Outre le résidu de polyalkylèneglycol soluble dans 1' eau, la ré- sine alkyde peut contenir des résidus d'un ou plusieurs polyalkylèneglycols insolubles dans l'eau comme les polypropylèneglycols et polybutylèneglycols de poids moléculaire supérieur. En outre, la résine alkyde peut contenir des résidus d'un ou plusieurs polyalkylèneglycols comprenant des séquences polyoxyalkylène solubles dans l'eau et des séquences polyal xylène insolubles dans l'eau par exemple un copolymère séquencé polyoxyéthylène (soluble dans lZeau)/polyoxypropylène (insoluble dans l'eau) glycol,appelé aussi polyoxyéthylène/oxypropylèneglycol. En variante,les séquencés a'unités d'oxyde de propylène et d'oxyde d'éthylène peuvent être contenues dans une amine alkoxylée, par exemple une diamine de 1 à 20 atomes de carbone telle que 1 éthy- lènediamine. La résine alkyde comprend le polyalkylèneglycol à raison dtau moins 5% et plus avantageusement d'au moins 10% du poids de la résine Par préférence, la résine alkyde contient 40 à 90% et plus avantageusement 50 à 80% en poids du polyalkylèneglycol. I1 est désirable que la résine alkyde soit de nature telle que sa solution à 95% de solides dans le xylène ait une viscosité d'au moins l=poise. Le polyalkylèneglycol soluble dans l'eau incorporé à la résine alkyde a utilement un poids molésGaire de 100 à 10.000, de préférence de 400 à 10.000 et plus avantageusement de 600 à 5.000. L'un des radicaux hydroxyle terminaux du polyalkylèneglycol incorporé à la résine alkyde peut, si la chose est désirée, être éthérifié, par exemple par un alcool inférieur (de 1 à 6 atomes de carbone) comme le méthanol ou l'éthanol,ou estérifié par un acide alkanoîque inférieur (de 1 à 6 atomes de carbone). Bien que la nature polymère de la résine alkyde et sa teneur en carbone et en hydrogène aident à lui conférer un caractère oléophile,- il est préférable que ce caractère oléophile soit accentué par le choix judicieux des constituants de la résine alkyde autres que le polyalkylèneglycol soluble dans l'eau. Il est donc préférable que les constituants choisis soient solubles dans huile dans les conditions du nettoyage. Par "soluble dans l'huile1,, il convient d'entendre que le constituant en cause est soluble et non auto-associé dans l'huile contaminante particulière dans les conditions du traitement. Les propriétés de dissolution de chaque huile particiffière sont diffé rentes,mais quelques essais simples permettent de choisir aisément les-constituants qui conviennent.Un constituant soluble dans l'huile pour la résine alkyde peut être choisi parmi les constituants de cette résine décrits plus haut. Fn particulier, le constituant soluble dans l'huile peut être un acide monobasique aliphatique à longue chaîne saturé ou non saturé ou un acide monobasique aromatique portant un radical alkyle à longue chaîne ou encore un acide "dimère". De même, le constituant soluble dans 1 'huile peut être un polyalkylèneglycol insoluble dans l'eau, par exemple un polybutylèneglycol ou polyalkylèneglycol comprenant en proportion sensible des séquences d'unités butylèneoxy. Les résines alkydesqui sont utiles aux fins de l'invention peuvent être préparées par réaction d'une résine-alkyde comprenant un radical carboxyle ou un radical ester avec, le polyalkylèneglycol à radicaux hydroxyle terminaux suivant une technique classique dlestérification ou de transestérification. En variante, la résine alkyde peut être préparée à partir des différents constituants,dont un ou plusieurs comprennent l'unité de polyalkylèneglycol. Par exemple, un polyol tel que le glycérol peut être mis à réagir avec un oxyde d'oléfine tel que l'oxyde d'éthylène de façon que les radicaux hydroxyle du glycérol réagissent pour donner naissance à un éther de glycérol et de polyéthylèneglyeol. Ce produit est alors mis à réagir avec l'acide polybasique et éventuellement l'acide monobasique dans les conditions d'estérification pour la formation de la résine alkyde.De même,un acide polybasique peut être mis à réagir avec un oxyde d'oléfine pour donner l'ester du polyalkylèneglycol et pour autant que des mesures aient été prises pour que l'acide polybasique conserve un ou plusieurs radicaux carboxyle libres, il peut être utilisé pour la réaction donnant naissance à la résine alkyde. Suivant un troisième procédé de préparation, la résine alkyde peut être obtenue à partir de ses constituants de base dont l'un consiste en le polyalkylene- glycol. Le copolymère oxyéthylène/oxypropylène comprend de préférence une séquence de 20 à 40 et en particulier d'environ 30 unités d'oxyde de propylène et en moyenne 20 à 30 et en particulier environ 26 unités d'oxyde d'éthylène, par molécule. L'agent tensio-actif non ionique comprend de préféren ce un ou plusieurs composés à choisir parmi un produit d'éthoxylation d'un alcool de 6 à 20 atomes de carbone avec 3 à 15 unités d'oxyde d'éthylène, un produit d'éXhoxylativn d'un alkylphénol et/ou un produit d'éthoxylation d'un acide carboxylique. Le produit d'éthoxylation de l'alcool dérive avantageusement d'un alcool de 8 à 20 et de préférence de 10 à 15 atomes de carbone et plus favorablement-d'un alcool primaire dont la ramnfication de la chaîne carbonée est minimale. Un composé particulièrement approprié est l'îsodécanol ou un mélange d'al Coolsprimawres de 13 et 15 atomes de carbone comprenant 40 à 60/o de molécules en chaîne droite et 60 à 40% de molécules méthylées en position 2.Le produit d'éthoxylation de l'alcool comprend de préférence en moyenne 2 à 10 et plus avantageusement 4 à 8 unités d'oxyde d'éthylène par molécule et lors de l'utilisation du mélange d'alcools de 13 et 15 atomes de carbone précités, le nombre moyen des unités d'oxyde d'éthylène par molécule est avantageusement de 6. Le produit d'éthoxylation de l'alkylphénol comprend de préférence un radical alkyle de 6 à 16 atomes de carbone, par exemple un radical octyle ou nonyle occupant la position para par rapport au radical hydroxyle phénolique éthoxylé. Le produit d'éthoxylation comprend avantageusement 2 à 20 et de préférence 3 à 10 unités d'oxyde d'éthylène. Le produit d'éthoxylation de l'acide carboxylique dérive de préférence dtun acide carboxylique aliphatique de 8 à 20 atomes de carbone, comme l'acide aurique, l'acide stéarique ou un mélange naturel 'acides tel que les acides de l'huile de coprah ou de tallol. Le produit d'éthoxylation comprend de préférence en moyenne 2 à 10 et plus avantageusement 3 à 7 unités d'oxyde d'éthylène par molécule d'acide. La composition conforme à l'invention peut aussi comprendre d'autres constituants classiquement incorporés à des compositions de nettoyage. Par exemple, elle peut comprendre un constituant qui atténue le moussage de la composition lorsqu'elle est utilisée. Les agents tensio-actifs fluorocarbonés conviennent à cette fin, par exemple ceux vendus sous le nom de MONFLOR par la Société Imperial Chemical Industries Limited,qui suffisent en faible concentration, par exemple de 1 à 100 ppm. Le diluant avec lequel la composition ou le concentré peut être dilué est habituellement choisi de manière à être un solvant de la substance hydrophobe que la composition de l'inven- tion doit éliminer de la surface par nettoyage, par exemple de l'intérieur d"un réservoir. Les compositions conformes à l'invention sont le plus couramment utilisées pour le nettoyage de surfaces contaminées par des résidus de pétrole brut ou de fractions du pétrole et la Demanderesse a découvert qu'à cette fin, un diluant hydrocarboné,qui est de préférence un hydrocarbure aromatique, convient au mieux et qu'il en est en particulier ainsi d'un diluant qui comprend un mélange d'hydrocarbures aromatiques de 6 à 20 atomes de carbone. Des diluants appropriés sont le pétrole lampant, les xylènes et le white spirit,bien que l'eau convienne souvent aussi. Les compositions conformes à l'invention comprennent de préférence 1 à 20 parties en poids de résine alkyde, 0,1 à 10 parties en poids de copolymère oxyethylène/oxypropylène et 1 à 20 parties en poids d'agent ténsio-actif non ionique. Pour la formation du concentré, une quantité de 1 partie de cette composition peut être diluée avec 5 à 100 parties en poids d1un solvant miscible à huile ou miscible à l'huile et à l'eau et pour l'utilisation comme agent de nettoyage une quantité de 1 partie du concentré peut être diluée avec un supplément de 5 à 10.000 parties de diluant. Le concentré ou le concentré augmenté du diluant faisant l'objet de l'invention sont appliqués avec avantage dans de lteau sur la surface à nettoyer. Le concentré ou le concentré augmenté du diluant peut être utilisé avec succès en une concentration de 0,05 à 20% et de préférence de 0,1 à 10% du poids total de l'eau et du concentré ou concentré augmenté du diluant. Le mode d'application le plus efficace est la pulvérisation du mélange aqueux sur la surface à nettoyer, le jet pulvérisé faisant partie d'un système de circulation dans lequel le mélange aqueux est recyclé. Outre qu'elles sont efficaces pour éliminer une substance hydrophobe d'une surface à nettoyer, les compositions conformes à l'invention offrent aussi l'avantage de ne pas former dlémulsion stable de sorte que l'hydrocarbure éliminé par lavage de la surface forme aisément une phase distincte de l'eau et peut donc être recueilli commodément. Certaines applications auxquelles les compositions de l'invention se prêtent sont notamment le nettoyage des réser voirs, le nettoyage des fûts , le dégraissage des métaux, le nettoyage des moteurs, le nettoyage des châssis de véhicules, le dégraissage du béton (par exemple constituant le sol des ateliers et garages) et le nettoyage des surfaces contaminées par des ré- sines de polyester non saturées non polymérisées, des résines alkydes, des dépôts de graisses naturelles et d'huiles comestibles et le nettoyage à toutes fins générales des surfaces de céramique,de poly(chlorure de vinyle), de résine mélamine/formaldéhyde etc. L'invention est davantage illustrée par l'exemple, suivant au cours duquel on utilise l'appareil d'essai décrit cidessous. L'appareil consiste en un becher de 4 litres posé sur une plaque chauffante et munie d'un thermomètre permettant d'apprécier la température de la solution examinée. Une tôle d'acier doux est fixée dans une pince à l'intérieur du becher,mais audessus du niveau du liquide et un tube de verre effilé pour constituer un bec est disposé à 5 cm de la tôle. Le tube de verre communique par un tuyau en caoutchouc avec une pompe de circulation qui prélève par aspiration de la solution du becher, également par un tuyau en caoutchouc. Pour l'essai, la tôle est recouverte d'une substance hydrophobe (résidu prélevé dans un réservoir de mazout lourd) et la solution à examiner est introduite en quantité de 500 ml dans le becher.La solution est alors chauffée à 500C et la pompe est mise en service au débit de 100 litres par heure pour faire circuler la solution pro je- tée en jet sur la tôle souillée. La circulation est entretenue pendant 5 minutes et l'état de propreté de la plaque est observé à intervalles réguliers. EXEMPLE La composition conforme à l'invention consiste en 3,0 parties en poids de résine alkyde comprenant 1,75 mole de polyéthylèneglycol (poids moléculaire 600), 0,6 mole de pentaérythritol, 0,97 mole d'anhydride trimellitique et 3,0 moles d'acides gras de tallol, 10,0 parties en poids d'isodécanol éthoxylé contenant en moyenne 6 unités d'oxyde d'éthylène par molécule, 5,0 parties en poids de tallol éthoxylé contenant en moyenne 5 unités d'oxyde d'éthylène par molélcule 1,0 partie en poids d'un produit de réaction d'oxyde de propylène sur le propylèneglycol d'un poids moléculaire de 1.500 à 1.800 ayant réagi avec l'oxyde d'éthylène jusqu'à ce que le produit final comprenne 10% en poids d'unités d'oxydes d'éthylène. On convertit la composition en un concentré par addition de 10 parties en poids de l'éther méthylique d'un polypropylèneglycol comprenant en moyenne 3,7 unités d'oxyde de propylène par molécule. On dilue le concentré avec une eau de mer synthétique (3,9 en poids de chlorure de sodium dans de liteau) pour obtenir une solution à 0,1% en poids,dont on évalue les propriétés dans l'essai de nettoyage de la tôle décrit précédemment. Au terme des 5 minutes, le degré de propreté de la tôle atteint 90%. On examine aussi le concentré en le diluant -avec du pétrole lampant (1 partie de concentré et 5 parties de pétrole lampant) et en utilisant le mélange résultant comme agent de nettoyage des métaux. On introduit 50 litres de ce mélange dans un bassin, puis on y immerge un organe de machine fortement souillé. On brosse ensuite l'organe légèrement et-finalement on le lave à l'eau sous le robinet pour constater alors que l'huile et la graisse s'éliminent et démasquent la surface brillante du métal. On utilise le concentré aussi comme agent de nettoyage pour un sol de garage en diluant 1 partie du concentré avec 3 parties du produit vendu sous le nom de "CAROMAX" 20(qui est un mélange d'hydrocarbures aromatiques comprenant des méthylbenzè - nes et éthylbenzènes, des naphtalènes, des indènes et des méthylindènestet en appliquant le mélange résultant à la brosse sur un sol de garage souillé et abimé. Après I minute de repos, on soumet le sol à un lavage à liteau au cours duquel une fraction sensible des taches d'huile s'élimine. R E V E N D I C A T I O N s. 1 - Composition se prêtant à la préparation d'un agent de nettoyage poul gros travaux, caractérisée en ce qu'elle comprend (a) une résine alkyde dont l'un des constituants est le résidu d'un polyalkylèneglycol, lequel polyalkylèneglycol est soluble dans l'eau et a de préférence un poids mole > - culaire de 100 à 10.000; (b) un copolymère oxyéthylène/oxypropyîène; (c) un agent tensio-actif non ionique autre que le copolymère oxyéthylène/oxgpropyIène (b)-. 2 - Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que la résine alkyde est le produit de condensation d'un acide polybasique, d'un alcool polyhydroxylé et d'un acide monobasique ou d'un alcool monohydroxylé ou d'une amine monsba- sique, le polyalkylèneglycol formant au moins une partie de 1'alcool polyhydroxylé. 3 - Composition suivant la revendication 2, caractérisée en ce que l'alcool polyhydroxylé comprend aussi un diol comptant jusqu'à 20 atomes de carbone, par exemple le monaéthylèneglycol, le diéthylèneglycol ou le triéthylèneglycol, le monopropylèneglycol, le dipropylèneglycol ou le tripropylèneglycol, le monobutylèneglycol, le dibutylèneglycol ou le tributylèneglycol, le néopentylglycol, un polypropyleneglycol ou polybutylèneglycol;; un triol comptant jusqu'à 20 atomes de carbone, par exemple le glycérol, le triméthylolpropane ou le triméthyloléthane, un polyol comptant åusqulà 20 atomes de carbone, par exemple le pentaérythritol, le dipentaérythritol ou le sorbitol, ou une amine éthoxylée comptant jusqu' à 20 atomes de carbone, par exemple la diéthanolamine ou la triéthanolamine. 4 - Composition suivant la revendication 2 ou 3, caractérisée en ce que l'acide polybasique comprend un acide aliphatique ou aromatique dibasique ou polybasique comptant jusqu'à 20 atomes de carbone, par exemple -l'acide orthophtalique, l'acide isophtaîique ou l'acide téréphtalique, l'acide maléique, l'a- cide fumarique, l'acide itaconique, l'acide mésaconique, 1 'acide citraconique, l'acide succinique, l'acide adipique, l'acide trimellitique, 1' acide pyromellitique ou un acide "dimère". 5 - Composition suivant l'une quelconque des revendications 2 à 4, caractérisée en ce que l'acide monobasique est un acide aliphatique saturé ou non saturé comptant jusqu'à 3.0 atomes de carbone et de préférence 6 à 22 atomes de carbone, par exemple les acides du tallol, l'acide isooctanoîque, l'acide 2-éthylhexanoîque, l'acide isodécanoique, 1 t acide laurique, l'acide pélargonique ou les acides issus de l'huile de lin, de l'huile de soya, de l'huile de baleine, de l'huile de ricin déshydratée, de l'huile de bois de Chine, de l'huile de poisson, de huile de carthame, de l'huile d'oiticica, de l'huile de coton ou de l'huile de coprah. 6 - Composition suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le -polyalkylènegly- col soluble dans l'eau eau est un polyéthylèneglycol, un polypropy- lèneglycol de bas poids moléculaire ou un polyalkylèneglycol comprenant une proportion majeure d'unit es éthylèneoxy, outre une proportion mineure d'unités propylèneoxy ou butylèneoxy répar- ties au hasard ou groupées en séquences. o 7 - Composition suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins 5% et de préférence 40 à 9040 en poids du polyafkylineglycol soluble dans l'eau. 8 - Composition suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le copolymère oxyéthylène/oxypropylène comprend une séquence de 15 à 70 et de préférence de 20 à 40 unités d'oxyde de propylène et 12 à 200 et de préférence 20 à 30 unités d'oxyde d'éthylène par molécule. 9 - Composition suivant Itune quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'agent tensio-actif non ionique autre que le copolymère oxyéthylène/oxypropylène est un produit d'éthoxylation d'un alcool de 6 à 20 et de préférence de 8 à 20 atomes de carbone, par exemple ltisodécanol ou un mélange d'alcools primaires de 13 et 15 atomes de carbone comprenant 40 à 60% de molécules en chafne droite et 60 à 40% de molécules méthylées en position 2, l'alcool comprenant 3 à 15 et de préférence 4 à 8 unités d'oxyde d'éthylène par molécule, ou bien l'agent tensio-actif non ionique est un produit d'éthoxylation d'un alkylphénol et de préf érence'd'un phénol portant en position para un radical alkyle de 6 à 16 atomes de carbone, par exemple le p-octylphénol ou le p-nonylphénol, de préférence comprenant 2 à 20 unités d'oxyde d'éthylène par molécule,ou encore l'agent tensio-actif non ionique est un produit d'éthoxylation d'un acide carboxylique qui est de préférence un acide carboxylique de 8 à 20 atomes de carbone, par exemple l'acide laurique, l'acide stéarique, les acides du coprah ou les acides du tallol comprenant de préférence 2 à 10 unités d'oxyde d'éther lène par molécule. 10 - Composition suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée èn ce qu'elle comprend un solvant qui est de préférence un hydrocarbure ou un solvant miscible à l'huile et à l'eau, par exemple un éther glycolique comme l'éther méthylique du polypropylèneglycol comprenant 2 à 12 unités d'oxyde de propylène. ll - Composition suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend 1 à 20 parties en poids de résine alkyde, 0,1 à 10 parties en poids de copolymère oxyéthylène/oxypropylène, 1 à 20 parties en poids d'agent tensio-actif non ionique et éventuellement 5 à 100 parties en poids de solvant. 12 - Procédé pour utiliser une composition suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'on dilue la composition d'abord avec un diluant,qui est de préférence un solvant miscible aux hydrocarbures ou miscible à l'huile et à l'eau, par exemple l'eau, le kérosène, les xylènes, le white spirit, un mélange dthydrocarbures aromatiques de 6 à 20 atomes de carbone ou un éther glycolique, la quantité de diluant étant de préférence de 5 à 10.000 parties en poids.