Brevet FR2350627A1 — publié le 19771202

La présente invention concerne une capsule destinée à servir de réceptacle pour une composition fluide utilisable pour le traitement des produits photographiques, dans le cas où cette composition contient un alcool aromatique. La capsule selon la présente invention est du type de celles constituées de deux parois disposées face à face et dont les bords sont soudés l'un à l'autre de façon à ménager une cavité permettant d'y conserver la composition fluide l'une des parois au moins est souple et peut se déformer ; la surface interne des parois, qui délimite la cavité comprend un polymère dont la résistance est telle qu'il ne se dégrade pas au contact de la composition de traitement ; une partie de la soudure est réalisée par le contact du polymère sur lui-même, alors qu'une autre partie est réalisée en disposant, entre les bords à joindre, une composition polymère particulière, grâce à laquelle on obtient une soudure de moindre résistance que celui de la première partie, désignée ci-après sous le nom de collure et dont la rupture, sous l'action d'une pression appliquée à la capsule, provoque ltouverture de cette dernière à cet endroit précis. On connait divers homopolymères et copolymères qui permettront de réaliser, pour une telle capsule, la collure destinée à céder préférentiellement. Ces substances adhésives sont disposées généralement le long du bord de la capsule, par lequel, après rupture du collage, on désire expulser la composition de traitement ; la substance adhésive est appliquée sur le revêtement interne de la capsule, lequel est constitué de poly(chlorure de vinyle), ou d'un autre polymère qui résiste à l'action de la composition de traitement. Les brevets suivants décrivent des compositions de collage telles que celles définies ci-dessus. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 056 491 préconise à cet effet le polybutyral vinylique plastifié ou non, une composition à base de poly(chlorure de vinylidène), de polyacrylonitrile- poly(chlorure de vinyle) et d'une résine d'ester acrylique. Selon le brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 056 492, on peut utiliser une composition à base de nitrate de cellulose et de résine d'ester acrylique. Selon le brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 438 550, on peut utiliser une résine de chlorure de vinylidène, nitro cellulose et d'ester acrylique. Selon le brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 750 907, on peut utiliser un mélange de nitrate de cellulose, ou d'un acéto butyrate de cellulose soluble dans l'alcool, avec un copolymère de styrène-méthacrylate de méthyle ou avec un acétobutyrate de cellulose soluble dans le toluène ou avec un polybutyral vinylique ; on peut aussi utiliser un mélange plastifié d'un acétobutyrate de cellulose soluble dans ltalcool, ou d'un copolymère de bis-phénol A, avec l'épichlorhydrine ou un acétobutyrate de cellulose soluble dans le toluène. Dans Researrh Disclosure, Novembre 1974, 12713,on mentionne l'utilisation des substances suivantes Polyméthacrylate de 2-norbornylméthyle Copolymère de méthacrylate de cyclohexyle et de méthacrylate de 5(6) méthyl-mercapto-2-norbornylméthyle ; Polyhydroxy ether résultant de la copolymérisation du bisphénol A avec I 'épichlorohydrine Polyméthacrylate de cyclohexyle. Selon le brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 634 886, on colle une capsule sur l'un de ses bords avec de l'éthylcellulose, ou avec un mélange d'éthylcellulose et de paraffine ; la collure ainsi réalisée cède plus facilement que celle des autres bords de la capsule. Toutefois, dans aucun des exemples cités par la technique antérieure, il n'est question d'utiliser la capsule pour contenir une composition de traite aromatique ment contenant un alcool/; dans ce dernier cas, le problème se pose différemment et c'est ainsi que la capsule décrite au brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 634 886 ne peut être utilisée avec une composition contenant un alcool aromatique. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 459 790 décrit des esters acryliques monomères utilisables pour réaliser des interpolymères qui trouvent une appli allusion cation, notamment en photographie comme substituts de la gélatine. Aucuneln'est faite dans ce brevet à la possibilité que ces substances permettent de réaliser des compositions de soudure ou de collage, même après réticulation, notamment en vue de réaliser des capsules destinées à contenir une solution de traitement photographique comprenant un alcool aromatique. Selon le brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 243 416, les acrylates et les méthacrylates de 2-norbornyle, ainsi que leurs polymères, peuvent trouver diverses utilisations. Mais, ce brevet ne traite pas du problème particulier soulevé par la présente invention et, en outre, les substances qu'il décrit ne peuvent être réticulées puisque le noyau norbonane ne contient aucune double liaison. Depuis longtemps l'on sait que l'on peut in#corporer des alcools aromatiques aux compositions de traitement photographique telles que les révélateurs. Ces alcools aromatiques sont notamment ceux de formule où x est égal à 1, 2 ou 3. Comme exemples de ces composés, on peut citer les alcools #-phényléthylique, #-phényl-n-propylique, et benzylique (voir brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 304 925), ou encore le a,a'-xylènediol. De tels alcools aromatiques exercent une action solvante sur beaucoup des compositions de collage, même si leur teneur dans la composition de traitement photographique reste comprise entre 1/100 et 4/100.Des compositions de collage telles que celles décrites dans la technique antérieure rapportée ci-dessus sont progressivement dissoutes par l'alcool aromatique ; par suite, un contact se produit entre les revêtements internes supérieur et inférieur, faits de poly (chlorure de vinyle) : ces deux revêtements de poly(chlorure de vinyle) s'amalgament et forment une soudure résistante qui ne cède pas sous l'action de la pression comme prévu. Quelquefois, on doit appliquer une petite quantité d'un fluide, sous forme d'une mince couche, pour recouvrir une surface appréciable à l'intérieur d'un appareil, tel qu'un appareil de prise de vues, sans avoir accès à l'intérieur de l'appareil. Ainsi, on peut traiter un film photosensible ou modifier la tonalité d'une épreuveen réalisant, à l'intérieur de l'appareil de prise de vues, l'enduction de leur surface avec une couche d'un liquide de traitement, tel qu'un révélateur pour émulsions aux halogénures d'argent, ou une solution de modificateur de tonalité. La présente invention permet d'appliquer un tel liquide en couche mince à l'intérieur de l'appareil, en disposant dans cet appreil une capsule contenant le liquide et dont les caractéristiques sont les suivantes - au moins une paroi (et de préférence les deux parois) sont constituées d'un matétiau souple et compressible - au moins sur une partie,les bords sont joints ou collés de façon faible, de façon à permettre que la collure cède préférentiellement dans cette partie et provoque l'ouverture sélective de la capsule lorsqu'une pression lui est appliquée, alors que les bords soudés#résistent à cette pression. Dans ces conditions, la ou les parois souples de la capsule peuvent être comprimées par un dispositif mécanique interne, ce qui provoque l'expulsion du contenu de cette capsule à travers l'ouverture du collage dans la direction souhaitée, sur la surface à enduire. Il est particulièrement important que ces capsules soient capables de supporter sans dommage les causes de détérioration susceptibles de se produire durant leur conservation ; cette détérioration peut résulter de l'action chimique des réactifs que contient la capsule. La détérioration de la capsule peut se traduire par une fuite du contenu hors de la capsule, mais aussi par une contamination du contenu de la capsule. En outre, l'alcool aromatique peut renforcer le collage, par dissolution de la composition adhésive et amalgame des revêtements internes se faisant face. En cette hypothèse, l'utilisateur de l'appareil peut constater qu'il est dans l'impossibilité de développer correctement un film exposé dans cet appreil. La présente invention a pour objet de remédier à ces inconvénients, c'està-dire, de réaliser une capsule destinée à contenir une composition fluide de traitement photographique, dont le fonctionnement est satisfaisant, en présence d'un alcool aromatique. Ce résultat est obtenu par l'utilisation d'une capsule utilisant comme composition de collage l'un des dérivés d'acide méthacrylique suivants a) homopolymère ou copolymère réticulé de méthacrylate de 2-acétoacétoxy éthyle,de formule I Dans le cas d'un copolymère, les motifs dérivant de la formule (I) cidessus sont associés avec des motifs dérivant d'un méthacrylate de 2-norbornyle, de formule où R' représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle à channe droite ou ramifiée, contenant de 1 à 4 atomes de carbone,par exemple, méthyle, éthyle, n-propyle, i-propyle, n-butyle, i-butyle, butyle secondaire, butyle tertiaire, ou un radical phényle ; R" représente un atome d'hydrogène, un radical méthyle ou éthyle et n est égal à 0,1 , 2 ou 3, et de préférence égal à O ou à 1. Avant réticulation, la viscosité inhérente de l'homopolymère ou du copolymère, mesurée à 250C sur une solution dans le benzène ou le chloroforme titrant 3 0,25 g pour 100 cm , est comprise entre 0,2 et 1, environ. b) homopolymère d'un ester méthacrylique d'un dérivé de norbornène, dont la formule générale est la suivante où R', R" et n ont la signification indiquée ci-dessus pour la formule(III). Avant réticulation, la viscosité inhérente de cet homopolymère, mesurée à 250C sur une solution dans le benzène titrant 0,25 g par dl, est comprise environ entre 0,1 et 1. En ce qui concerne les polymères dérivant du monomère de formule I, la valeur-de la viscosité inhérente reste pratiquement la même, qu'elle soit mesurée sur une solution dans le benzène ou sur une solution dans le chloroforme. Les teneurs respectives en composés de formule I et de formule III peuvent être comprises dans un rapport en masse qui varie de 100:0 à 10:90 et de préférence, de 60:40 à 20:80, ou mieux encore, de 50:50 à 25:75. Un rapportde 50:50 est tout particulièrement avantageux Les monomères de départ sont tous connus et faciles à obtenir. Les composés de formule I et III, par exemple, sont décrits aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 3 459 790 et 3 243 416, respectivement. Selon la présente invention, on réalise le collage de la capsule destiné à céder en appliquant sur l'un ou sur-les deux bords à coller, une couche de composition à base des substances polymères définies ci-dessus. A) homopolymères et copolymères faits à partir du monomère de formule I Ces polymères peuvent être préparés par les techniques classiques de polymérisation d'addition. D'une façon avantageuse, le copolymère comprend des motifs dérivant de méthacrylate de 2-norbornylméthyle. Selon un mode préféré de réalisation, on utilise des homopolymères et des copolymères réticulés comprenant des motifs qui dérivent de méthacrylate de 2-acétoacétoxyéthyle ; l'homopolymère sera désigné ci-après par ltexpression Polymère H. La formule du monomère est la suivante Le groupe méthylène marqué d'un astérisque est entre deux groupes carbonyle c'est donc un groupe méthylène "réactif". Si l'on chauffe l'homopolymère (polyméthacrylate de 2-acétoacétoxyéthyle), on augmente son insolubilité, peut être par suite d'une réticulation se produisant à partir de la forme énol, ou par formation de liaisons après énolisation. Ce composé réagit avec les aldéhydes, par exemple, avec les mono- ou avec les dialdéhydes contenant de 1 à 10 atomes de carbone tels que le formaldéhyde, l'acétaldéhyde, le propionaldéhyde, le n- et l'i-butyraldéhyde, le n- et l'i-valéraîdéhyde, le n- et l'i-caproaldéhyde, le n- et l'i-heptaldéhyde, l'acide mucochlorique, etc., le glyoxal, le maondialdéhyde, le succindialdéhyde, le glutaraldéhyde, l'aldéhyde adipique pimélique, le dialdéhyde subérique etc, et de préférence avec le formaldéhyde, le glyoxal et le glutaraldéhyde. Les monoaldéhydes sont - difonctionnels pour le polymère H, alors que les dialdéhydes tel que le glyoxal, sont tétrafonctionnels pour ce polymère. Le polymère H réagit en outre avec les amines, notamment avec lesdiamines, aliphatiques ou aromatiques, par exemple celles de formule dans laquelle R1 et R2 représentent chacun indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle, notamment qui contient de 1 à 10 et de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, un radical cyclo alkylph#ényl ou alkylphényle ; les cycles carbonés peuvent être remplacés par des hétérocycles avec des hétéroatomes intracycliques tel que 0, S, N ; n est un nombre entier compris entre 1 et 10. Ces amines peuvent aussi servir d'agents de réticulation. L'éthylènediamine est un agent de réticulation avantageux. D'une façon générale, la réticulation peut être faite avec n'importe quel tannant de la gélatine tel que le bis(vinyl-sulfonylméthyléther), ou les dérivés éthyl-, propyl-, ou butyl- correspondants, les bis(vinylsulfonyl)alcanes, et les aldéhydes. Les composés suivants, qui sont connussspeuvent servir de tannants : bis(vinylsulfonyl)méthane, l,2#bis(vinylsulfonyl)éthane, 1, 3#bis(vinylsulfonyl)p#ropane, l,4#bis(vinylsulfonyl)butane, 1,5-bis(vinylsulfonyl)pentane, 2,2bis(vinylsulfonyl)propane, N,N ' bis(2-vinylsulfonyléthyl) pipérazine), 1,2-bis(vinylsulfonylméthoxy)éthane, 1,2-bis(vinylsulfonyléthoxy) éthane, 1,4-bis(vinylsulfonyléthoxy)butane, bis[2-(2-vinylsulfonyléthoxy)- athyl?sulfone, N,N'-bis[2-(2-vinylsulfonyléthoxy)éthyl]urée, 1 ,14-bis(vinyl- sulfonyl)-3,6,9,12-tétraoxatétradécane, N,N'-bis(2-vinylsulfonyléthyl)-n- propylamine.Le tannant, ou l'agent de réticulation est utilisé à raison de 1 à 2 moles par mole de monomère réticulable ; mais on peut abaisser la quantité de cet agent jusqu'à 0,25 mole par mole de monomère réticulable. On donne ci-après quelques exemples d'utilisation de polymère H pour former des compositions réticulées insolubles dans l'alcool benzylique et destinées à coller des capsules. A cet effet, les polymères suivants ont été essayés. (1) Homopolymère (polymère H) de méthacrylate de 2-acéto#acétbxyéthyîe (2) Copolymère de méthaerylete---de 2-açétoacétoxyéthyle et de méthacrylate de 2-norbornylméthyle contenant 50 % en masse de chacun des motifs (ce produit est désigné sous le nom de copolymère C ci-après) (3) Copolymère de méthacrylate de 2-acétoacétoxyéthyle et de méthacrylate de 2-norbornylméthyle contenant 25 % en masse du monomère premier cité Le méthacrylate de 2-norbornylméthyle présente la structure Ce composé est représentatif de la classe des méthacrylates de 2-norbornyle définie par la formule III ci-dessus (voir brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 243 416) qui peuvent être copolymérisés avec le méthacrylate de 2-acétoacétoxyéthyle. Parmi les autres méthacrylates de 2-norbornyle, on peut citer Méthacrylate de 2-norbornyle, Méthacrylate de 3-méthyl-2-norbornylméthyle, Méthacrylate de 2,3-diméthyl-2-norbornylméthyle, Méthacrylate de 3-phényl-2-norbornylméthyle, Méthacrylate de 2-(3-méthyl-2-norbornyl)éthyle, Méthacrylate de 2-(2,3-diméthyl-2-norbornyl)éthyle, Méthacrylate de 2-(3-phényl-2-norbornyl)éthyle, Méthacrylate de 2-(2-norbornyl ) éthyle, Méthacrylate de 3-(3-méthyl-2-norbornyl)propyle, Méthacrylate de 3-(2, 3-diméthyl-2-norbornyl)propyle, Méthacrylate de 3-(3-phényl-2-norbornyl) propyle, Méthacrylate de 3-(2-norbornyl)propyle, Méthacrylate de 3-éthyl-2-norbornylméthyle, Méthacrylate de 2,3-diéthyl-2-norbornylméthyle, Méthacrylate de 3-butyl-2-éthyl-2-norbornylméthyle. Ceux des polymères obtenus à partir du monomère de formule I dont le degré de polymérisation est approprié à l'utilisation selon l'invention, ont une viscosité inhérente qui, mesurée à 250C sur une solution dans le benzène, ou dans le chloroforme titrant 0,25 g par dl, est comprise entre 0,2 et 1, et avantageusement entre 0,3 et 0,8 ou mieux encore entre 0,4 et 0,7. B) Homopolymèresobtenus à partir de méthacrylates de composés du norbornène conforme à la formule Il Le cycle à liaison éthylénique réticulable des composés répondant à la formule générale Il ci-dessus est obtenu par une réaction de Diels-Adler à partir du cyclopentadiène et de divers alcools substitués. La substitution est ~donc déterminée par la substitution de ces alcools. Selon un mode préféré de réalisation, on utilise le polyméthacrylate de 5-norbornen-2-ylméthyle, désigné ci-après sous la dénomination de polymère N. Les polymères de formule Il ont un degré de polymérisation approprié à leur utilisation selon l'invention Si leur viscosité inhérente, mesurée à 25 C sur une solution dans le benzène titrant 0,25 g/dl, est comprise entre 0,1 et 1 et de préférence entre 0,2 et 0,8. Parmi les composés de ce type, on peut citer Polyméthacrylate de 5-norbornàne-2-yle, Polyméthacrylate de 3-méthyl-5-norbornène-2-ylméthyle, Polyméthacrylate de 2, 3-diméthyl-5-norbornène-2-ylméthyle, Polyméthacrylate de (3-phényl-5-norbornène-2-ylméthyle), Polyméthacrylate de (3-méthyl-5-norbornène-2-yl)éthyle Polyméthacrylate de 2--(2, 3-diméthyl-5-norbornène-2-yl)éthyle, Polyméthacrylate de 2-(3-phényl-5-norbornène-2-yl)éthyle, Polyméthacrylate de 2-(5-norbornène-2-yl)éthyle, Polyméthacrylate de 3-(3-méthyl-5-norbornène-2-yl)propyle, Polyméthacrylate de 3-(2, 3-diméthyl-5-norbornène-2-yl)propyle, Polyméthacrylate de 3-(3-phényl-5-norbornène-2-yl)propyle, Polyméthacrylate de 3-(5-norbornène-2-yl)propyle, Polyméthacrylate de (3-éthyl-5-norbornène-2-ylméthyle), Polyméthacrylate de (2,3-diéthyl-5-norbornène-2-ylméthyle), Polyméthacrylate de (3-butyl-2-éthyl-5-norbornène-2-ylméthyle), Ces substances peuvent être appliquées à partir de solutions dans un solvant organique, qui contiennent de 1 % à 10 % en masse de matières solides, par exemple de polyméthacrylate de 5-norbornène-2-ylméthyle. La figure 1 représente une vue de côté avec section partielle d'une capsule pour révélateur photographique la figure 2 représente une vue en perspective d'une feuille composite qui peut etrepliée pour former la capsule de la figure 1 la figure 3 représente une vue en plan de la capsule de la figure 1. Les figures 1 et 3 montrent une capsule rectangulaire C comprenant une paroi supérieure l1 et une paroi inférieure 12, toutes deux faites d'un matériau souple et qui sont soudées ensemble le long des bords 13, 14 et 15, c'està-dire sur 3 côtés de la capsule. La fermeture du quatrième côté 16 est réalisée par la pliure de la feuille composite à partir de laquelle est faite la capsule ; ce quatrième côté peut aussi être formé par une soudure lorsque la capsule est faite à partir de deux feuilles distinctes. Les parois internes de la capsule ne sont pas soudées, mais un espace est ménagé entre elles de façon à définir le volume disponible pour le liquide ; ce volume se présente sous la forme de protubérances 17 et 18 sur chaque face de la capsule. Selon ce qui est représenté à la figure 1, les parois souples 11 et 12 sont des feuilles à plusieurs couches collées les unes aux autres. Par exemple, la couche 21 est faite d'un papier renforcé tel qu'un papier pour emballage, ou papier kraft ; cette couche 21 est collée à une couche 23, qui est une feuille d'un métal tel que le plomb ou l'aluminium. On peut se procurer directement dans le commerce des feuilles de papier métallisé correspondant à l'ensemble des couches 21 et 23. La couche interne 25 est constituée d'une résine tel qu'un polymère de chlorure de vinyle ou un copolymère de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle comprenant de 2 à 15 % en masse de ce dernier monomère ; ces polymères résistent à l'action du liquide que sont destinées à contenir ces capsules. On peut appliquer la couche 25 sur la couche 23 par extrusion, par couchage en présence de solvant ou par l'intermédiaire d'un adhésif. Sur la marge le long de laquelle on désire que la capsule s'ouvre, on applique une bande étroite 22 de la oemposition de collage selon l'invention. Les deux motifs Il et 12 de la capsule sont fixées l'une à l'autre par leurs bords respectifs 13, 14, 15 ; cette fixation est réalisée par pressage à chaud. Le contact des couches de résine 25 le long des bords 13 et 15, est réalisé de façon à obtenir une soudure forte capable de résister par exemple à une force comprise entre 360 g et 530 g par cm. Là où la bande adhésive 22 est en contact avec la couche 25, la collure plus faible, résiste à une force comprise, par exemple entre 50 g et 120 g par cm. Le liquide de traitement photographique est expulsé par l'ouverture pratiqué dans le bord collé 14, ce qui est obtenu en faisant passer la capsule entre une paire de cylindres presseurs ;- dans ce casson peut disposer l'arête des cylindres sur le bord arrière 16, puis faire le déplacement vers le bord 14 pour disjoindre la collure 22 et expulser le liquide. Le résultat recherché est obtenu lorsque la résistance des soudures 13 et 15 est suffisamment supérieure à celle de la collure 22 pour que dans les mêmes conditions, ces soudures ne se disjoignent pas Au lieu de coller une seule bande 22 le long du bord 14, on peut en coller une sur chaque bord 14 de façon à réaliser le collage par l'adhérence de ces deux bandes venant en contact l'une avec l'autre. Le cté 16 est aussi soudé pour des raisons qui tiennent à la conservation de la capsule (la soudure du côté 16 n'est cependant pas nécessaire au fonctionnement correct de la capsule). Lorsqu'un bord arrière est formé par soudure du côté 16, le résultat recherché est obtenu, que la résistance de cette sou dure soit supérieure, inférieure ou identique å celle de la collure 22. Pour la facilité de fabrication cette soudure arrière peut être faite avec la composition utilisée pour coller le côté 14.Lorsque les collures 16 et 22 sont faites avec la même composition résistant à l'action des alcools, et qu'elles présentent la même résistance à la séparation, la capsule peut être disposée en prenant indifféremment l'une ou l'autre des collures 16 ou 22 co e bord avant, lors de l'assemblage des film-packs ou des rouleaux. Dans la capsule représentée à la figure 1, le bord arrière 16 est fermé naturellement du fait du pliage de la feuille composite ; mais, même dans ce cas, il est souhaitable de pincer ce bord et de la souder par chauffage de façon à former une marge qui facilitera le passage de la capsule entre les cylindres presseurs, ou entre des organes du même type. Au lieu de coller le bord 14 sur toute sa longueur pour réaliser cette fermeture temporaire, il est quelquefois préféra#ble d'alterner sur ce bord des segments soudés résistants et des segments collés selon l'invention, de moindre résistance, pour permettre une répartition uniforme du contenu. Par exemple on peut disposer deux zones enduites de la composition adhésive, séparées par une zone centrale dans laquelle les bords sont fortement soudés l'un à l'autre (par exemple, grâce aux couches de polymère ou de copolymère vinylique) dans ces conditions, l'expulsion du contenu de la capsule se fait en deux écoulements distincts qui se rejoignent ensuite. La présente invention réside dans l'utilisation pour faire des capsules, de nouvelles compositions de collage ; ces compositions, une fois appliquées sur une partie des bords de la capsule à joindre, réagissent sous l'action de la chaleur et de la pression pour former une collure de moindre résistance que les soudures des bords non enduits de ces compositions. Selon l'invention, on a découvert que les substances macromoléculaires utilisées, lorsqu'elles sont réticulées, fournissent d'une façon inattendue des collures dont la faible résistance est bien adaptée à la fermeture des capsules destinées à contenir les révélateurs photographiques notamment les révélateurs pour film-packs à développement immédiat. De plus, les collures ainsi réalisées sont insolubles en présence d'alcools aromatiques et peuvent être utilisées pour fermer les récipients contenant des révélateurs photographiques qui comprennent de tels alcools aromatiques. Les substances macromoléculaires utilisées selon l'invention donnent des joints ou des collures qui présentent le double avantage de l'insolubilité dans les alcools aromatiques et de la faible résistance, (50 g à 120 g par cm), adaptée à l'usage envisagé, dans un large intervalle de température.En outre, ces substances donnent des points dans la résistance ne se modifie pas par vieillissement. Les exemples suivants illustrent l'invention ; plus particulièrement, les exemples 1 à 18 concernent les substances macromoléculaires dérivant de la formule générale (I), alors que les exemples 19 à 36 concernent les homopolymères dérivant des esters méthyacryliques des composés du norbornène, correspondant à la formule II. EXEMPLE 1 - Préparation du polyméthacrylate de 2-acétoacétoxyéthyle - polymère H On prépare ce polymère en chauffant au reflux pendant 6 heures à 650 C, un mélange constitué par 100 g du monomère, 400 ml d'acétone et 1 g de 2,2' azobis(2-methylpropionitrile). Le polymère ainsi obtenu est utilisé dans les exemples ci-dessous. EXEMPLE 2 - Préparation du copolymère de méthacrylate de 2-acétoacétoxy éthyle et de méthacrylate de 2-norbornylméthyle 50:50 en masse (polymère C). Ce copolymère est préparé en chauffant au reflux pendant 24 heures sur un bain à 650 C, un mélange constitué de 10 g de méthacrylate de 2-norbornylméthyle, 10 g de méthacrylate de 2-acétoacétoxyéthyle, 0,80 g de 2,2'-azobis (2-méthylpropioni:riîe) et 80 g d'acétone. La solution du copolymère est utilisée dans les exemples ci-dessous. EXEMPLE 3 - Préparation du copolymère de méthacrylate de 2-acétoacétoxyéthyle et de méthacrylate de 2-norbornylméthyle 50:50 en masse -(polymère C) Ce copolymère est préparé en chauffant au reflux pendant 94 heures sur un bain à 700C un mélange de 75 g de méthacrylate de 2-norbornylméthyle, 25 g de méthacrylate de 2-acétoacétoxyéthyle, 400 ml d'acétone et 1 g de 2,2'-bisazo (2-méthyl-propionitrile). Une partie de la solution est mélangée avec du méthanol et l'on obtient un solide blanc qui est séché sous vide à 35 C pendant 3 heures. La viscosité inhérente ~ 7 } est de 0,29 dans le chîorcforme. et la tempé- rature de transition vitreuse Tg est de 100,5 OC. Le reste de la solution est utilisé dans les exemples ci-dessous. EXEMPLES 4 à 12 Le mode opératoire consistera dissoudre le polymère ou le copolymère dans le chlorure de méthylène (5 ml par g), puis à couler la solution sous forme d'une pellicule sur une plaque de verre. On ajoute des quantités stoechiométriques des agents de réticulation en solution, juste avant de couler la solution de polymère. Le glyoxal est utilisé sous forme d'une solution à 40 % en masse dans l'eau et le glutaraldéhyde, sous forme d'une solution à 50 % en masse dans l'eau. Une partie de la plaque enduite est plongée pendant 1 heure dans l'alcool benzylique à 100 %, puis séchée sous vide pendant 1 heure à 1000 C. Les deux moitiés de la plaque sont ensuite comparées pour constater l'action de l'alcool benzylique. L'alcool benzylique est utilisé comme un représentant approprié de la classe des alcools ar.omatiques. Les résultats obtenus sont rassemblés au tableau I ci-dessous. TABLEAU I Substance Durée de Comportement en présence Exemple adhésive Traitement traitement d'alcool benzylique à ~~~~~~~~ ~~~~~~~~~~~~~~~~~~ ~~~~~~~~~~ à 100 % 4 Polymère H Addition de formal déhyde à la tempéra ture ambiante (1) 2 heures Insoluble ; très gonflé 5 " Addition de formal déhyde à 600C-650C 2 heures Insoluble ; très gonflé 6 " Addition de formal déhyde à température ambiante 2 jours Insoluble ; gonflé 7 " Addition de formal déhyde à 700C (2) 1 heure Insoluble ; légèrement gonflé 8 " Addition de glyoxal à température ambian te (3) lu'1/4 Insoluble ; légèrement gonf#lé 9 " Addition de glutaral déhyde à température ambiante (4) 1 heure Insoluble ; légèrement gonflé 10 " Addition d'éthylène diamine à tempéra ture ambiante (5) 1 heure Insoluble ; gonflé 11 Copymère C Addition de glyoxal à température ambiante (6) 1 heure Insoluble ; gonflé 12 Copoly- Addition de glyoxal mère D à température ambiante (7) 1 heure Insoluble ; modérément gonflé (1) 20 % de matières solides ; gélification en 2 minutes (2) 4 % de matières solides ; pas de gélification au bout de 3 jours (3) 4 % de matières solides ; pas de gélification au bout de 3 jours. Une solution de glyoxal forme un gel en 2 minutes (4) 4 % de matières solides ; pas de géléification au bout de 3 jours. Une solution à 20 % de matières solides additionnée de glyoxal, forme un gel au bout de 3/4 d'heure (5) 4 % de matières solides (6) 4 % de matières solides (7) 4 % de matières solides L'essai des polymères cités dans la liste ci-dessus est fait dans les condi tions les plus sévères : pour cela,on les a exposés à de l'alcool benzylique à 100 % pendant toute la durée de l'expérience. Il est remarquable que, soumis à ces conditions, les polymères continuent à demeurer pratiquement insolubles dans l'alcool aromatique. Il est donc permis d'en conclure l'insolubilité des polymères dans les alcools aromatiques serait encore mieux maintenue dans les conditions d'un traitement photographique au moyen d'un révélateur dont la teneur en alcool aromatique n'est que de 4 % environ. Par réaction avec le formaldéhyde, on produit la réticulation qui conduit à un polymère qui est insoluble, mais qui gonfle dans l'alcool benzylique à 100 %. Le glyoxal et le glutaraldéhyde fournissent des polymères très reticulés qui sont insolubles et gonflent très peu dans l'alcool benzylique à 100 %. Pour les teneurs moindres en alcool benzylique qui sont celles d'un révélateur photographique, les compositions réticulées par chauffage, ou bien les compo sitions contenant les tannants et les agents de réticulation (formaldéhyde, glyoxal, éthylène diamine, glutaraldéhyde),ne sont pas dissoutes. La vitesse de réticulation dépend de la concentration de la solution en polymère ; une solution à 4 % de matières solides n'est pas transformée en gel si on lui ajoute, par exemple, du glyoxal. Une teneur en matières solides comprise entre 1 % et 10 % permet d'éviter la formation de gel, jusqu'au moment d'appliquer la solution pour former la collure. On donne ci-dessous des exemples de fabrication de capsules utilisant les polymères H, C et D. Dans chaque exemple, la solution contenant l'homopolymère (ou le copolymère) et l'agent de réticulation si l'on en utilise un, est appliquéele long du bord 22 (traité éventuellement) ; puis . la feuille est pliée et le collage est réalisé par pression à chaud. La solution, qui contient 4 % en masse en matières solides, est appliquée sur le bord de la feuille à raison de 17,2 mg/dm2. Pour déterminer la résistance du collage, on découpe une bande de 1,27 cm de largeur, perpendiculairement à la plus grande dimension de la collure (d'une capsule ou du produit de simulation) ; on place chaque partie collée de la bande dans les machoires d'un appareil de mesure de tension Instron, - on écarte les machoires,on note la force nécessaire pour provoquer le décollage, puis on multiplie la valeur ainsi trouvée par deux, ce qui donne la résistance du collage. EXEMPLE 13 On applique une solution du polymère H dans l'acétone. Après sevrage pendant 3 jours à 500 C, la collure présente les caractéristiques suivantes Température de collage (OC) 135 149 163 177 Résistance de la collure (g/cm) 48 46 57 41 Ces collures ont été soumises à l'action d'une solution à 4 % d'alcool benzylique, dans laquelle elles sont insolubles. Cette étude de la résistance de la collure en fonction dela température de collage (et celles faites dans les exemples suivants), montre que les collures avec réticulation se font dans un large intervalle de température tout en donnant des résultats supérieurs. EXEMPLE 14 On traite une solution du copolymère C dans l'acétone (à4 % de matières solides) avec du glyoxal à raison de 0,09 g par 8 g de polymère. Les résultats obtenus sont les suivants Température de collage (OC) : 109 121 135 149 Résistance de la collure (g par cm) : 69 132 128 107 Le produit traité est insoluble dans l'alcool benzylique à 100 7. EXEMPLE 15 On utilise une solution du copolymère D dans l'acétone, sans traitement De faibles variations de la résistance sont enregistrées, depuis 94 g par cm pour un collage fait à 1210C, jusqu'à 67 g par cm, pour un collage fait à 1900C. Le produit supporte sans inconvénients un étuvage de 3 jours à 630 C. Si la collure est faite à l490C sans étuvage, la résistance est de 82 g par cm si le produit, après collage est passé à ltétuve, la résistance est de 54 g par cm ; si le produit est passé à l'étuve avant collage, la résistance est de 79 g/cm. EXEMPLE 16 La solution de l'exemple 15 est réticulée avec le glyoxal, à raison de 0,19 g de glyoxal pour 8 g de polymère. Une pellicule de cette substance est insoluble dans l'alcool benzylique à 100 %. Les résultats, en fonction de la température de collage sont les suivants Température de collage (OC) : 107 121 135 149 103 177 Résistance du collage (g par cm) : 67 98 87 71 67 77 Le produit supporte sans inconvénients un étuvage de 3 jours à 630 C. EXEMPLE 17 La solution de l'exemple 15 est réticulée avec du glutaraldéhyde, à raison de 0,13 g pour 8 g de polymère. La substance obtenue est insoluble dans l'alcool benzylique à 100 %. Ce remplacement du glyoxal par du glutaraldéhyde conduit aux valeurs suivantes Température (OC) : 107 121 135 Résistance (g/cm) : 52 91 89 EXEMPLE 18 Une solution de polymère H à 4 % dans l'acétone est traitée avec de l'éthylènediamine ; le produit réticulé est insoluble dans l'alcool benzylique à 100 %. On réalise une collure à partir d'une solution à 4 % en matières solides dans l'acétone et l'on considère que pour un collage fait à 2040C, la résistance est de 23 g/cm. Les exemples ci-dessus concernent des copolymères contenant de 50 % à 25 % en masse de méthacrylate de 2-acétoacétoxyéthyle, le pourcentage restant étant constitué par du méthacrylate de 2-norbornylméthyle. Toutefois, des résultats avantageux peuvent aussi être obtenus lorsque le pourcentage molaire du premier monomère est compris entre 10 % et 50 % et le pourcentage du deuxième monomère, compris entre 90 % et 50 7. Les exemples suivants concernent le poly-méthacrylate de 5-norbornène-2 ylméthyle réticulé. EXEMPLE 19 - Préparation du polyméthacrylate de 5-norbornène-2-ylméthyle polymère N On prépare tout d'abord le monomère, c'est-à-dire le méthacrylate de 5norbornène-2-ylméthyle, dans un réacteur équipé d'un condenseur vertical avec de l'eau à 75 C fixé au sommet d'une colonne réfrigérante descendante. On chauffe à reflux pendant 2 heures, 372 g (3 moles) de 5-norbornène-2-méthanol, 450 g (4,5 moles) de méthacrylate de méthyle, 526 g de N > N-diméthylformamide, 28,8 g d'hydroquinone et 8,1 g (0,15 mole) de méthoxyde de sodium. On recueille 252 ml de distillat (la quantité théorique de méthanol libérée est de 121 ml). Le contenu du récipient est refroidi, dilué avec de l'éther, lavé à liteau, puis avec un excès d'acide chlorhydrique, dilué de nouveau avec de l'eau, puis avec une solution aqueuse de soude à 5 %, jusqu'à ce que le liquide de lavage soit incolore ; à ce stade, on lave encore une fois avec de l'eau. La solution dans l'éther est séchée sur du sulfate de soude anhydre ; on ajoute 11,5 g de para#para-toly1sulfonyl-amido) diphénylamine et on élimine l'éther dans un évaporateut- rotatif à 600C et sous une pression d'environ 15 mm de Hg.On obtient une huile résiduelle à laquelle on ajoute 0,58 g d'hydroquinone, puis on distille le produit sur une colonne Vigreux, et l'on recueille 431 g d'une substance dont le point d'ébullition est de 670C sous une pression de 1,4 mm Hg et dont l'indice de réfraction (nD ) est de 1,4848. Ce monomère est traité sur une D colonne de silicate d'aluminium et de sodium activé. Préparation du polymère. Sur un bain à 750C, on chauffe à reflux, pendant 4 heures, 50 g du monomère ci-dessus (exempt d'inhibiteur), 100 ml d'acétone, 100 ml de benzène et 0,5 g de 2 > 2'-azobis (2-méthylpropionitrile) (AIBN). Les réactifs ci-dessus sont mélangés avec du méthanol ; le polymère solide que l'on forme est séparé par filtration, lavé avec du méthanol et séché sous vide à 35 C. On recueille ainsi 36,3 g (72,6 %) d'un polymère dont la viscosité mesurée dans le benzène est de 0,32 g (on rappelle que la viscosité pour un polymère utilisable selon l'invention doit être comprise entre 0,2 et 1. Ce polymère se dissout facilement dans l'alcool benzylique à 100 %. Il présente une bande d'absorption dans l'ultra-violet à 208 nm. Le polymère N possède un noyau avec une double liaison très réactive ; on utilise cette particularité de quatre façons pour obtenir la réticulation de compositions constituées par ce polymère. Les compositions ainsi réticulées sont insolubles dans les alcoôls-aromatiques. Les techniques de réticulation sont les suivantes 10) énergie calorique ou lumineuse 2 ) utilisation de réactifs capables de déclencher la réticulation, tels que les formateurs de radicaux, notamment les peroxydes 3 ) utilisation des monomercaptans qui possèdent en outre des groupes fonctionnels capables de réticuler la composition par formation de liaisons hydrogène 40) utilisation de bismercaptans. Les mécanismes de réticulation par action de l'énergie calorique ou lumineuse ne sont pas bien connus ; on suppose toutefois que ces composés donnent des radicaux libres qui se fixent par addition sur la double liaison du noyau en donnant un nouveau radical libre disponible pour former des liaisons interchatne. Les mercaptans peuvent se fixer par addition de façon très rapide sur la double liaison du noyau norbornène suivant un mécanisme de réaction en chaîne par voie radicalaire. Si, par exemple, on utilise l'acide mercaptoacétique, on introduit un substituant -SCH2C0 H et on peut déclencher ainsi une réaction de réticulation pour formation de liaisons hydrogène entre les channes. Quant au bismercaptan, en se fixant par addition sur deux chaînes à la fois, il permet une réticulation par liaison covalente. EXEMPLES 20 à 27 Ces exemples de laboratoire concernent la formation de substances réticulées et ltessai de leur aptitude à résister à la dissolution par les alcools aromatiques. La technique générale est la suivante : on dissout le polymère N traité ou non dans le chlorure de méthylène à raison de 5 ml/g, puis on dépose une pellicule de cette solution sur une plaque de verre. Dans le cas d'une addition de mercaptan, on ajoute une quantité stoéchiométrique à la solution de chlorure de méthylène immédiatement avant la coulée du film. Les autres traitements sont faits après la coulée du film. Une moitié des échantillons est plongée dans l'alcool benzylique à 100 % pendant 1 heure et séchée sous vide à 1000C pendant 1 heure. On compare les deux séries d'échantillons afin d'evaluer les effets de l'alcool benzylique. Les résultats sont rassemblés dans le tableau ci-dssous. TABLEAU III Exemple Traitement du polymère N Action dans 100% d'alcool benzylique 20 chauffage à 190 C pendant Insoluble ; gonfle 60 s 21 lampe à vapeur Hg haute pres- a II sion pendant 30 s 22 lampe-éclair au xénon (9,9 kv) pendant 50 -s 23 chauffage à 190 C pendant 60 s " " avec 25 % en mole de peroxyde de di-t-butyle 24 chauffage à 1900C pendant 60 s " l1 avec 25 % en mole de (AIBN) 25 chauffage à 1900C pendant 60 s insoluble ; ne gonfle pas avec 25 % en mole de peroxyde de benzoyle 26 réaction avec acide mercapto- insoluble ; gonfle acétiqueHSCH2C02H (b) 27 réaction avec 1 > 3-dimercapto- insoluble ; ne gonfle pas 2-propanoî:HSCH2CH0HCH2SH (c) i polyméthacylate de 5-norbornène-2-méthyle à 100 % (a) une exposition à la "lumière noire" (UV) ne cause aucune réaction (b) même résultat obtenu avec l'acide merc-aptopropionique (HSCH2C02H), le 2 mercaptoéthanol (HSCH2CH2OH) et le 3-mercapto-2-hydroxy propanol (HSCH2CHOHCH2OH) (c) le l > 2-dimercaptoéthane (HSCH2CH2SH) > le l,5-dimercapto-3-oxapentane (HSCH CH SCH CH SH) réagissent de la même façon. Toutes ces compositions conviennent étant donné leur insolubilité dans l'alcool benzylique. Si certaines d'entre elles présentent un certain gonfle mentnceci n'est pas important, car l'essai étant fait dans l'alcool benzylique à 100 %, il faut noter que les solutions de traitement photographique ont une teneur en alcool benzylique qui est très inférieure à 100 %. Les exemples d'utilisation des réactions ci-dessus pour la fabrication de capsules sont donnés dans ce qui suit. La composition de collage est appliquée à la machine sur l'une des marges de la feuille, comme cela est représenté sur la figure 2, à partir d'une solution de chlorure de méthylène à 4 % en matières solides ; cette bande de composition de collage qui contient 17 g de matière par dm2, est traitée, puis on forme ensuite la capsule. Un résultat surprenant a été constaté, à savoir que la réaction du poly mère N avec les mercaptans est fonction de la concentration en polymère N. Quand par exemple on ajoute au polymère N une quantité stoeehiométrique du composé HSCH2CHOHCH2SH dissout dans le chlorure de méthylène ( 1 g par 5 ml de chlorure de méthylène ou 16,7 % de matières solides), un gel se forme en 30 mn environ. Lorsqu'on ajoute ce mememercaptan à une solution dont la teneur en matières solides est de 4 %, on n'observe la formation d'aucun gel, même après plusieurs jours. Pour obtenir de meilleurs résultats sans formation intempes tive de gel, il est souhaitable que la teneur en matières solides de la solu tion ne soit pas supérieure à 10 % et, de préférence, comprise entre 1 % et 10 % en masse. EXEMPLE 28 - Action de la chaleur. On applique une couche du polymère N non réticulé, selon le mode opératoire décrit ci-dessus et l'on forme un collage simulé de capsule dont la résistance est seulement de 42 g/cm pour la température de collage la plus élevée. Après avoir conservé pendant 3 jours la composition à 63 C, la résistance est accrue par suite d'une réticulation in situ et devient égale à 57 g/cm pour une collure formée à l350C et à 84 g/cm pour une collure formée à 163 C. EXEMPLE 29 - Action de la chaleur. Comme à l'exemple 28, on forme une collure en chauffant cette fois pendant 5 5 mn à 2000 C. La résistance de la collure passe à 60 g/cm pour une collure faite à 149 C et à 96 g/cm pour une collure faite à 1900C. EXEMPLE 30 - Résistance à l'alcool benzylique. On applique le polymère N et l'on fait une collure à 149 C. On maintient les faces collées en contact pendant 2 semaines avec une solution contenant 4 % d'alcool benzylique ; au bout de ce temps, la résistance est de 92 g/cm, ce qui montre que l'alcool benzylique n'a pas dissout la collure et que par conséquent il ne s'est pas formé de soudure entre les deux faces de polychlorure vinylique. EXEMPLE 31 - Traitement par une lampe éclair au xénon. Si l'on soumet la collure de l'exemple 28 à base de polymère N à l'éclair d'une lampe au xénon, on augmente la résistance de 43 g/cm à 71 g/cm, pour une collure formée à 163 C. EXEMPLE 32 - Traitement avec du peroxyde de di-t-butyle. On applique une couche de polymère N additionné de peroxyde de di-t-butyle à 25 % en mole. On conserve cette couche pendant 3 jours à 630C de façon à laisser se développer une réaction de réticulation. Grâce à ce traitement, la latitude de collage est très bonne, puisque, pour une collure formée à 1210C, la résistance est de 62 g/cm, alors que pour une collure formée à 1630C, la résistance est de 113 g/cm. La latitude de collage est l'intervalle de tempé rature dans lequel on obtient des collures dont la résistance est satisfaisante, EXEMPLE 33 - Traitement avec du peroxyde de benzoyle. Dans ces mêmes conditions, le polymère N est réticulé avec du peroxyde de benzoyle (25 % en mole) et la collure obtenue est conservée 3 jours à 630 C. La résistance est de 19 g/cm pour une collure faite à 1070C, et de 107 g/cm pour une collure faite à 1490 C Un autre échantillon est coulé à 1280C, puis conservé avec une composition de traitement photographique dont la teneur en alcool benzylique est de 2 %. Au bout de deux semaines, la résistance de la collure est de 59 g/cm, sans changement par rapport à la valeur initiale. EXEMPLE 34 - Traitement avec (AIBN). Le polymère N est réticulé avec le composé AIBN (25 % en mole), puis comme précédemment, on applique une couche de composition de collage ; on fait le collage et on le conserve pendant 3 jours à 630 C. La résistance est de 71 g/cm pour un collage fait à 1070C et de 130 g/cm pour un collage fait à 1490 C. EXEMPLE 35 - Traitement avec l'acide mercaptoacétique. On ajoute de l'acide mercaptoacétique avec une solution de polymère N de chlorure de méthylène à 4 % de matières solides (0,48 g de HSCH2C02H par gramme de polymère N, c'est-à-dire une quantité stoechiométrique). Après avoir enduit la marge de la feuille, on procède au collage, puis on conserve le produit pendant trois jours à 630 C. La résistance est de 54 g/cm pour une collure faite à 1210C et de 77 g/cm pour une collure faite à 1630C. La capsule fermée contient une solution d'alcool benzylique à 1 %. EXEMPLE 36 - Traitement avec du 1,3-dimercapto-2-propanol. Une solution du polymère N dans le chlorure de méthylène à 4,5 % de matières solides est traité avec du 1,3-dimercapto-2-propanol (0,323 g/g de polymère N, c'est-à-dire en quantité stoechiométrique). Après collage et conservation à 630C pendant 3 jours, on constate que la résistance est de 55 g/cm pour une collure formée à 1350C et de 89 g/cm pour une collure faite à 1630 C. On réalise une autre expérience qui consiste è former les capsules par collage après avoir appliqué la couche d'adhésif à 1770C ; on laisse en con tact avec une solution contenant 4 % d'alcool benzylique pendant 2 semaines et l'on constate que la résistance passe de 57 g/cm à 45 g/cm. On en déduit que la collure a résisté à l'action de l'alcool benzylique. Tous les essais décrits dans les exemples 28 à 36 montrent qu'il nty a pas d'accroissement indésirable de la résistance de la collure lorsque cette dernière est soumise à l'action de l'alcool benzylique. Par comparaison, on forme des collures à partir de polyméthacrylate de 2-norbornylméthyle, c'est-à-dire le polymère décrit dans Research Disclosure de novembre 1974. en contact On laisse ces polymères/avec une solution comprenant 2 7 d'alcool benzylique et l'on constate un accroissement de la résistance de la collure qui passe d'une valeur initiale de 54 g/cm à une valeur égale au bout de 2 semaines à 162 g/cm, ce qui est inacceptable. Dans les essais décrits ci-dessus, toutes les résistances ont été mesurées au moyen de l'appareil Instron Tensile. REVENDICATIONS 1 - Capsule destinée à contenir un fluide pour traitement photographique qui comprend un alcool aromatique, consituée de deux parois opposées, dont les bords respectifs sont soudés sur au moins une partie de leur périmètre de façon à réaliser une cavité permettant de contenir le dit fluide, l'une au moins de ces parois étant souple et déformable, ces bords opposés étant joints dans une première partie par une soudure polymère/polymère, alors que dans une autre partie,ils sont joints par l'intermédiaire d'une compo sition permettant d'obtenir un collage dont la résistance est inférieure à celle de la dite soudure, caractérisée en ce que la composition de collage comprend un dérivé polymère choisi dans la classe constituée par a) un homopolymère réticulé, de méthacrylate de 2-acétoacétoxyéthyle, formule I ou un copolymère réticulé comprenant des motifs qui dérivent du monomère de formule I et d'un méthacrylate de 2-norbornyle dont la formule est dans laquelle R' représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle à chaine droite ou ramifiée qui contient de l à 4 atomes de carbone, ou un groupe phényle ;R" représente un atome d'hydrogène, un groupe méthyle, ou un groupe éthyle et n est égal à 0, 1, 2 ou 3, la viscosité de cet homopolymère et de ce copolymère avant réticulation, mesurée à 250C dans 3 une solution à 0,25 g pour 100 cm dans le benzène ou le chloroforme > étant compriseentre 0,2 et 1, et b) un homopolymère réticulé d'un ester de l'acide méthacrylique et d'un dérivé rtn nnrbernène où R' représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle à chaîne droite ou ramifiée qui contient de 1 à 4 atomes de carbone, ou un groupe phényle R" représente un atome d'hydrogène, un groupe méthyle, ou un groupe éthyle et n est égal à 0, 1, 2 ou 3, la viscosité de ce homopolymère mesu 3 rée à 250C dans une solution A 0,25 g p UrlOO cm dans le benzène étant comprise entre O,I et 1. 2 - Capsule conforme à la revendication 1, caractérisée en ce que la composi tion de collage est constituée d'un homopolymère de méthacrylate de 2 acétoacétoxyéthyle réticulé soit par chauffage, soit avec l'éthylène diamine, soit dans une solution comprenant de 1 % à 10 % du polymère avec du formaldéhyde, du glyoxal, ou du glutaraldéhyde. 3 - Capsule conforme à la revendication 1, caractérisée en ce que la composi tion de collage est sonstituée d'un copolymère de méthacrylate de 2 acétoacétoxyéthyle et de méthacrylate de 2-norbornylméthyle. 4 - Capsule conforme à la revendication 3, caractérisée en ce que la composi tion de collage comprend un copolymère dont la proportion en masse de motifs ester d'acide méthacrylique est comprise entre 10 % et 50 % et la proportion en masse de motifs ester de 2-norbornylméthyle est comprise entre 90 % et 50 %. 5 - Capsule conforme à la revendication 4, caractérisée en ce que la composi tion de collage comprend un copolymère dont la proportion en masse de motifs ester d'acide méthacrylique est comprise entre 25 % et 50 % et la proportion en masse de motifs ester de 2-norbornylméthyle est comprise entre 50 % et 75 7, 6 - Capsule conforme à l'une des revendications 3, 4 ou 5, caractérisée en ce que le copolymère est réticulé avec du glyoxal, ou du glutaraldéhyde. 7 - Capsule conforme à l'une des revendications 3 à 6, caractérisée en ce que, dans la composition de collagessl'ester de 2-norbornyle est choisi dans la classe constituée par Méthacrylate de 2-norbornyle Méthicrylete de 3-methyl-2-norbornylméthyle Méthacrylate de 2, 3-diméthyl-2-norbornylméthyle Méthacrylate de 3-phényl-2-norbornylméthyle Méthacrylate de 2-(3-méthyl-2-norbornyl)éthyle Méthacrylate de 2-(2,3-diméthyl-2-norbornyl)éthyle Méthacrylate de 2-(3-phényl-2-norbornyl)éthyle Méhtacrylate de 2-(2-norbornyl)éthyle Méthacrylate de 3-(3-méthyl-2-norbornyl)propyle Méthacrylate de 3-(2,3-diméthyl-2-norbornyl)propyle Méthacrylate de 3-(3-phényl-2-norbornyl)propyle Méthacrylate de 3-(2-norbornyl)propyle Méthacrylate de 3-éthyl-2-norbornylméthyle Méthacrylate de 2,3-diéthyl-2-norbornylméthyle, ou Méthacrylate de 3-butyl-2-éthyl-2-norbornylméthyle. 8 - Capsule conforme à la revendication 1, caractérisée en ce que la composi tion de collage est constituée d'un homopolymère choisi dans la classe constituée par Polyméthacrylate de 5-norbornène-2-yle Polyméthacrylate de 3-méthyl-5-norbornène-2-ylméthyle Polyméthacrylate de (2,3-diméthyl-5-norbornène-2-ylméthyle) Polyméthacrylate de (3-phényl-5-norbornène-2-ylméthyle) Polyméthacrylate de [2-(3-méthyl-5-norbornène-2-yl)étyle] Polyméthacrylate de [2-(2,3-diméthyl-5-norbornène-2-yl)éthyle] Polyméthacrylate de [2-(3-phényl-5-norbornène-2-yl)éthyl] éthyle Polyméthacrylate de î2-(5-norbornène-2-yl) éthyleJ Polyméthacrylate de [ 3-( 3-méthyl-5-norbornène-2 -yl) propyle ] Polyméthacrylate de [3-(2,3-diméthyl-5-norbornène-2-yl)propyle] Polyméthacrylate de [ 3-(3-phényl-5-norbornène-2-yl)propyleJ Polyméthacrylate de 3-(5-norbornène-2-yl ) propyleJ Polyméthacrylate de (3 .éthyl-5-norbornène-2-ylméthyle) Polyméthacrylate de (2, 3-di-éthyî-5-norbornène-2-ylméthyle), ou POlymethacrylate de (3-butyl-2-éthyl-5-norbornène-2-ylméthyîe). 9 - Capsule conforme à la revendication 1, caractérisée en ce que la composi tion de collage est constituée de polyméthacrylate de 5-norbornène-2-yl méthyle. 10 - Capsule conforme à la revendication 9, caractérisée en ce que la composi tion de collage est constituée d'un polyméthacrylate de 5-norbornène-2 ylméthyle réticulé -par chauffage, par irradiatlonlou oupar l'action de peroxyde de di-t-butyle, de 2,2'-azobis(méthylpropionitrile), ou de mono ou bis-mercaptan. Il - Capsule conforme à la revendication 103 caractérisée en ce que la compo sition de collage réticulée a été obtenue à partir de quantitésstoechio métriques de polyméthacrylate de 5-norbornène-2 -ylméthyle et de mono- ou de bis-mercaptan.