Brevet FR2356370A1 — publié le 19780127

Dans l'état actuel de la technique de culture du soja aux Etats-Unis d'Amérique, la pratique courante consiste à choisir, pour le désherbage, l'un de deux ou trois herbicides disponibles pour l'application en pré-levée. En général, ce procédé assure une destruction relativement correcte des mauvaises herbes de la famille des graminées. Toutefois, un certain nombre de mauvaises herbes latifoliées bénéficient de la moins grande compétition de la part des graminées et engendrent de graves problèmes qui se manifestent plus tard au cours de la saison, parfois suffisamment pour empêcher la récolte du soja. Bien que lton ait tenté d'utiliser pour le soja des herbicides de pré-levée plus efficaces et à spectre plus large, on ntest pas parvenu à résoudre ainsi le problème, en raison de la sensibilité du soja aux herbicides. Un autre procédé de lutte contre les mauvaises herbes latifoliées consiste à utiliser un herbicide de post-levée peu après la levée des mauvaises herbes. Ce procédé n'a pas encore été largement adopté en raison du manque d'herbicides convenables.Pas plus de deux herbicides n'ont donné de résultat vraiment acceptable dans le centre-ouest des Etats-Unis d'Amérique et la lampourde n'a pu etre détruite que par des applications qui ont également causé des dégâts importants au soja. (Voir t'Successful Farming", volume 74, N" 4, page Cri2, Février 1976). Tout comme l'on sait que le soja est sensible aux herbicides, on sait également que les arachides sont relativement insensibles et permettent d'utiliser une bien plus grande variété d'herbicides. Toutefois, dans le sud-est des Etats-Unis d'Amérique, une mauvaise herbe résistant aux herbicide est devenue un fléau dans les cultures d'arachides malgré l'utilisation d'herbicides, bénéficiant vraisemblablement de ce que la compétition est réduite. Cette mauvaise herbe, appelée casse(Cassla obtusfoia), s'est beaucoup répandue et c'est à présent probablement la pire des mauvaises herbes que l'on puisse rencontrer dans les cultures de soja au sud-est des Etats-Unis d'Amérique (voirtWeeds Today"7 Spring 1976, pages 12-14).On tente actuellement de résoudre ce problème de mauvaises herbes par la culture mécanique et par di vers herbicides de pré-levée et de post-levée. Toutefois, des résultats irréguliers ont été obtenus avec des herbicides dans les diverses conditions de sol et de climat qui existent dans les régions en question. On vient de découvrir que les mauvaises herbes latifoliées, y compris la casse, peuvent être combattues sélectivement dans les cultures de soja par l'application en postlevée d'une quantité efficace, suffisante pour détruire les mauvaises herbes, mais insuffisante pour altérer sensiblement de façon permanente les plants de soja, d'un composé répondant à la formule générale dans laquelle R représente un atome d'hydrogène ou un substituant méthyle, à condition que lorsque le substituant chloro est en position para sur le groupe benzyle, R soit un radical méthyle. En général, les composés qui portent des substituants en position méta déploient une plus grande activité herbicide et sont préférables pour cette raison. (1) Synthèse des herbicides Le procédé général de synthèse des herbicides utilisés dans le procédé de l'invention est illustré par le schéma suivant Les exemples suivants, axés sur la synthèse de composés benzyliques non substitués, sont donnés pour illustrer un procédé général convenable de préparation de composés du type utilisé dans le procédé de l'invention, les matières premières consistant en composés connus Exemple 1 Préparation du 2-méthylamino-5-benzylthio-1,3,4 thiadiazole On ajoute 31 g de 2-méthylamino-5-mercapto-1,3,4- thiadiazole à une solution d'éthylte de sodium dans de l'é- thanol (préparé par addition de 13,5 g de méthylate de sodium anhydre à 300 ml d'éthanol absolu).Après agitation pendant 15 minutes à la température ambiante, on ajoute 36 g de bromure de benzyle à la solution homogène et on chauffe le mélange réactionnel au reflux pendant quatre heures. A la fin de la période de reflux, la majeure partie de l'éthanol est éliminée sôus pression réduite ; de l'eau est ajoutée et le mélange réactionnel est extrait à l'acétate d'éthyle, les extraits étant lavés avec de l'eau et une solution saturée de chlorure de so,dium,puis déshydratés sur du sulfate de sodium, Par élimination du solvant, on obtient une huile visqueuse qui donne, par cristallisation dans un mélange d'éther et éther de pétrole,29,7 g de 2-méthylamino-5-benzylthio-1,,L thiadiazole fondant à 87-89 C. Exemple'2 Préparation de la 1,1,3-triméthyl-3-(5-benzyl thio-1,3,4-thiadia ol-2-yl-)-urée On sature de gaz chlorhydrique anhydre à 00, une suspension de 10 g de 2-méthylamino-5-benzylthio-1,3,4 thiadiazole dans 150 ml de toluène puis on fait barboter du phosgène dans le mélange à un débit modéré, tout en chauffant progressivement jusqu'à la température de reflux. Après quelques minutes de chauffage à la température de reflux, le mé- lange réactionnel devient homogène et le courant de phosgène est interrompu; on le remplace par un courant d'argon pour chasser le phosgène en excès. On laisse refroidir la solution à la température ambiante et on la traite avec un excès de diméthylamine à 40 %.Après agitation à la température ambiante pendant 30 minutes, on lave le toluène avec de l'acide chlorhydrique à 10 X, de l'eau, une solution saturée de chlorure de sodium, puis on le déshydrate sur du sulfate de sodium. En éliminant le solvant sous pression réduite, on obtient une huile dense que l'on fait cristalliser dans un mélange d'éther et d'éther de pétrole. On recueille le produit- (12,5 g) qui consiste en 1,-1,3-triméthyl-3-(5-benzylthio - 1,3,4-thiadia- zol-2-yl)-urée fondant à 48-510C. Exemple 3 Préparation de la 1,3-diméthyl-3-(5-benzylthio 1,3 ,4-thiadiazol-2-yl)-urée On ajoute 1,5 g d'isocyanate de méthyle à une solution de 4,0 g de 2-méthylamino-5-benzylthio-1,3,4-thiadiazole dans 100 ml d'acétate d'éthyle. On agite le mélange réactionnel à la température ambiante pendant deux heures puis on le chauffe au reflux pendant encore deux heures. Le produit obtenu, à savoir la 1,3-diméthyl-3-(5-benzylthio-1,3,4- thiadiazol-2-yl)-urée, cristallise par addition d'éther de pétrole ; on le lave à l'éther et on le sèche pour obtenir 4,7 g de produit fondant à 139-1420C. Le tableau suivant énumère des composés qui ont été préparés par des procédés du type illustré ci-dessus. TABLEAU I Composés de formule Numéro du Substituants portés Point de fusion composé R par le groupe ben- ( C) zyle 1 H m-chloro 118-120 2 méthyle p-chloro 84-86 3 H \ p-nitro 168-171 4 H \ 2,6-dichloro 210-213 5 H 3,4-dichloro 118-120 6 H p-chloro 139-141 Les composés portant les numéros 3, 4, 5 et 6 ci-dessus ne conviennent pas pour le procédé de la présente invention et n'ont été inclus que pour démontrer les limites étroites de possibilités d'utilisation.Le composé N" 3 n7est pas suffisamment efficace contre les mauvaises herbes telles que chénopode, houlque et liseron, par exemple, lorsqu'il est appliqué à des taux assez faibles pour éviter une altération permanente notable du soja Les composés N 5 et N 6 ne parviennent également pas à détruire totalement la casse et les autres mauvaises herbes lorsqu'on les applique à dentaux assez faibles pour évider une altération permanente notable du soja. Le composé N" 4 a une phytotoxicité si faible qu'il ne semble présenter aucun intérêt pratique en tant qu'herbicide pour l'agriculture. (2) Désherbage en présence du soja Le désherbage en post-levée en présence de soja peut etre démontré en serre, par la méthode d'expérimentation décrite cí-après : Méthode d'expérimentation On place un terreau de culture en serre dans des plateaux rectangulaires mesurant environ 30,48 cm x 15,24 cm sur 7,62 cm de profondeur. Des graines des espèces utilisées dans l'essai sont semées dans le terreau et les plateaux ensemencés sont disposés sur des traiteaux dans la verre, dans laquelle la température et l'irrigation sont réglées de manière à créer de bonnes conditions de développement.Au bout d'environ 13 jours après que les graines ont été semées, au moment où toutes les plantes ont levé et présentent un développement normal, on les traite par pulvérisation avec unedispersion aqueuse d'herbicide à un volume de pulvérisation de 3,78 hl/ha. Les mélanges pulvérisés peuvent être préparés commodément par dilution avec de l'eau d'un concentré émulsifiable contenant, outre l'herbicide, un solvant tel qu'un mélange de 3 parties de xylène et d'une partie d'isophorone, avec environ une partie d'un émulsifiant du commerce consistant en un mélange d'agents tensio-actifs anionogènes et non ionogènes. Au bout de deux à trois semaines aprèla pulvérisation, on observe l'état des plantes et on l'évalue sur base d'une échelle de notation de 1 à 10 allant d'une altération temporaire observable à une destruction totale. Lorsqu'il n'y a pas d'altération visible, on attribue la note 0. Des résultats représentatifs sont donnés à titre d'exemple sur le tableau suivant. Lorsque deux notes apparaissent, elles re/présentent des résultats d'essais individuels, l'un conduit c/-une période précoce de l'année , et l'autre a l & fin du printemps ou au début de l'été. TABLEAU Il Résultats des essais effectués en serre Espèce végétale ; Taux d'application Notes attribuées aux (g/ha) composés Compose Compose N ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ N0 1 NO 2 Chénopode 567 10 à83,5 10 141,2 , 10 70,6 4 Renouée 567 10 283,5 10 141,2 10 70,6 10 Houlque 567 10 283,5 10 141,2 10 70,6 6 Stramoine 567 10 283,5 10 141,2 10 70,6 10 Liseron 567 10 283,5 10 141,2 10 70,6 5 Lampourde 567 10 283,5 10 141,2 10 70,6 5 Desmodium sp. 567 10 10 283,5 10 10 141,2 10 10 70,6 10 10 Sesbanie 567 10 10 283,5 10 10 141,2 10 10 70,6 10 5 Cassia sp. 567 10 10 283,5 10 10 141,2 10 10 70,6 10 10 Sida sp. 567 10 10 283,5 10 10 141,2 10 10 70,6 6 8 Soja 567 3,2 3 283,5 1,2 1 141,2 1,1 1 70,6 0,0 0 La quantité d'herbicide qui est efficace contre des plantes cultivées dans des conditions excellentes peut être évaluée par l'examen des résultats présentés ci-dessus. Il est évident pour l'homme de l'art que des plantes cultivées dans des conditions difficiles peuvent nécessiter une plus grande quantité d'herbicide. Il est également courant d'utll;- ser des procédés'moins efficaces d'application pour éviter que la composition pulvérisée ne soit détournée sous l'effet du vent. On doit donc tenir compte, conformément à la pratique classique, de la composition pulvérisée qui n'atteint pas le feuillage, mais qui tombe sur le sol et qui est donc perdue. En raison du haut degré d'efficacité des composés utilisés dans le procédé de l'invention, il est préférable d'appliquer ces composés dans des diluants inertes de manière à obtenir une distribution plus uniforme. 'L'eau et des substances solides inertes en poudre constituent des-diluants préférés, conformément à la pratique classique. REVENDICATIONS 1. Procédé de lutte sélective contre des mauvaises herbes latifoliées dpns les cultures de soja, caractérisé pat le fait qu'il consiste à appliquer en post-levée aux plantes dans lesdites cultures, en association avec un diluant inerte, trie quantité efficace pour détruire les mauvaises herbes, y compris la casse, mais insuffisante pour provoquer une altération permanente notable du soja, d'un composé de formule générale : dans laquelle R est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, à condition que lorsque le substituant chloro occupe la position para sur le groupe benzyle, R soit un radical méthyle. 2. Procédé de lutte sélective contre les mauvaises herbes latifoliées dans les cultures de soja, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer en post-levée aux plantes dans lesdites cultures, en association avec un diluant inerte, une quantité efficace suffisante pour détruire les mauvaises herbes, y compris la casse, mais insuffisante pour provoquer une altération permanente notable du soja, d'un composé de formule : 3. Procédé de lutte sélective contre les mauvaises herbes latifoliées dans les cultures de soja, caractérisé par le fait qui consiste à appliquer en post-levée aux plantes dans lesdites cultures, en association avec un diluant inerte, une quantité efficace suffisante pour détruire les mauvaises herbes, y compris la casse, mais insuffisante pour provoquer une altération permanente notable du soja, d'un composé de formule