Brevet FR2345490A1 — publié le 19771021

La présente invention a pour objet une matière prépolymère, vulcanisable par des radiations, et se rapporte aux matières adhésives sous forme de pellicules, encres, vernis, revêtements, sur-revêtements, revêtements détachables, obtenus a partir de cette matiere prépolymère vulcanisée. Elle a également pour objet cette matiere prépolymère et un procede de fabrication de ces ma tières adhésives. Par radiation", on entend dans la présente description toute radiation ou rayonnement électromagnétique tel que notamment les radiations ultraviolettes, les plasmas et les bombardement électroniques. On recherche depuis longtemps des matières adhésives qui soient susceptibles d'être aisément appliquées à des supports tels que papier, feuille, pellicule, tuiles et autres surfaces, qui soient résistantes a l'abrasion et aux solvants etqui, en outre, soient résistantes et flexibles. On cherche également, au cours du procédé d'obtention, à éviter la présence de solvants, a réduire le prix de revient, à éviter la pollution ambiante et à en augmenter le rendement. En outre, s'il est possible qutellespresentent un faible pouvoir d'adhésion, elAes peuvent avec avantage être employées pour l'impression par transfert, le recouvrement temporaire des adhésifs sensibles à la pression et la manipulation rapide d'articles dans l'industrie, dans les machines, etc. Les matières vulcanisables par radiation obtenues jusqu'à présent, quoique convenant a de nombreux usages, ne satisfont pas véritablement aux critères précités. En effet, elles présentent soit une dureté insuffisante, soit une résistance à l'abrasion et au solvant insuffisante, soit encore, elles requièrent une trop longue durée d'exposition aux radiations, notamment à la lumière ultraviolette. Les matières à faible pouvoir d'adhésion ont jusqu'à présent nécessite un état de solution dans un solvant ou d'être appliquées sous la forme dite de "hot melts" (melanges fondus chauds). La présente invention a pour objet des matières adhésives détachables, qui peuvent être formées à partir d'une grande variete de matières formatrices de pellicules, qui peuvent être appliquées aisément sans emploi de quantités importantes de solvant et qui sont susceptibles d'être rapidement vulcanisées par des radiations, de préférence en une durée de l'ordre de une seconde, ou moins, dans des conditions modérées. La présente invention a pour objet une nouvelle matière susceptible d'être vulcanisée par des radiations et se rapporte aux matières adhésives qu'elles permettent d'obtenir, susceptibles d'être vite vulcanisées dans des conditions modérées, et donc de donner lieu à des adhésifs presentant une dureté, une flexibilité et une résistance aux solvants-et âl'abrasion convenables. De tels adhésifs peuvent être employés sous la forme d'encres, de revêtements détachables, de vernis protecteurs, et similaires. La présente invention a pour objet une nouvelle classe de matières adhesives détachables, qui contient des matières cireuses dans un liquide formateur de film vulcanisable par radiation, dans lequel la matière cireuse présente une compatibilité limitée, de sorte qu'une fine couche de cette matière migre à la surface d'une couche fine du liquide, préalablement a la vulcanisation. Les matières cireuses présentent des proprietés de détachement ou de dégagement convenables, elles sont en général lipophiles, et elles peuvent comprendre les cires, les silanes, les siloxanes, les silicones, les fluorocarbures, et similaires. Quoique en général elles ne réagissent pas avec le liquide poly mhrisable, elles peuvent contenir des groupements réactifs. Par exemple, il est possible d'employer l'acrylate de stéaryle avec des monomeres~acryliques et ils migrentà la surface et s'orientent de façon que les groupements stéariles soient dirigés vers la surface,préalablement a la réaction dudit liquide. La quantité de matière cireuse à employer n'est pas critique, il est important, toutefois, qu'elle soit suffisante pour être efficace; la proportion de matière cireuse est en général comprise entre 0,5 et 10% en poids du liquide formateur de film. Des excès indus doivent être évités car ils conduiraient à la dégradation des propriétes de la pellicule. En général, on emploie de 3 à 4X environ de matière cireuse par rapport au liquide formateur de film. Quoique -des cires aient été déjà employées en combinaison avec des matières vulcanisables par radiation pour former des barrières à l'oxygène et faciliter la vulcanisation dans l'air, elles n'ont pas été utilisssees jusqu'à présent pour fournir des matières adhésives présentant des propriétés de transfert et de détachement. L'addition d'un simple constituant cireux peut conduire à des revêtements extrêmement brillants présentant des caractéristiques de détachement. L'introduction de différents mélanges de matières cireuses s'est avérée d'un grand intérêt pour ce qui concerne les propriétés de détachement. Les matières cireuses décrites ci-dessus peuvent être incorporées dans n'importe quel liquide vulcanisable par radiation convenable, y compris des prépolymères et monomeres polymérisables par addition, présentant une insaturation éthylénique tels que les monomères acryliques et les prépolymères polyuréthane/acrylate, les polyamides présentant un grand nombre de radicaux aminés réactifs ayant réagi avec des acides carboxyliques polybasiques insaturés éthyléniques, des epoxydes acyles, des résines epoxydes catalytiquement polymérisées avec des catalyseurs qui se détachent lorsqu'ils sont exposés a des radiations ionisantes; tous ces composés sont decrits ci-dessus. Les liquides vulcanisables par radiation qu'il est préférable d'employer dans le cadre de la présente invention sont les prépolymeres insaturés mélangés à des monomères acryliques et à des additifs, tels que decrits ci-dessous. Des prépolymères insaturés convenables sont des prépolymeres polyuréthane- polyester insaturés, preparés par réaction de polyether-polyols, avec des bis- ou polyisocyanates et un réactif insaturé , ou par réaction de polyamides réactives avec des dicarboxyalcenes, leurs anhydrides ou leurs esters. Dans la préparation de ces prepolymeres, il est possible d'éviter une étape d'élimination des matières volatiles, tel les que les solvants,si l'on emploie en tant que solvant un monomère acrylique (par exemple un monomère qui serait normalement utilise dans l'étape de formulation ulterieureL Quelquefois, un agent permettant d'inhiber une polymerisation supplémentaire (qui est fonction de la naturedu-prépolymère) peut être présent. Les prépolymères qui dans certains des cas contiennent déjà un réactif consistant en ester acrylique, si un monomère acrylique est employé en tant que solvant et/ou si un exces d'hydroxyalKyl ester acrylique est employe dans la préparation du yrépolymère, sont alors mélangés dans un broyeur avec une quantité supplémentaire d'un réactif insaturé, dans ce cas, un ou plusieurs esters acryliques ou méthacryliques (que le meme réactif insature soit employé dans la préparation du prépolymère ou non). Des additifs tels que décrits cidessus, sont en général ajoutés au cours de cette étape. Après broyage, la matière est étalée sous forme d'une pellicule, puis rapidement irradiée pour sa vulcanisation. Les polyesters polyuréthanes modifiés que l'on emploie de préférence sont ceux qui sont obtenus par réaction d'un groupe isocyanate du toluene diisocyanate (TDI), avec un polyéther triol (trois moles de TDI par mole de triol), puis, par réaction d'au moins une partie, et de préférence la totalité des groupes isocyanatesrestants, avec un composé a insaturation éthylénique contenant de l'hydrogène reactif que l'on copolymérise avec les monomères acryliques. Le TDI est tout particulièrement convenable (aussi bien le 2,4 toluène diisocyanate que le 2,6 toluène diisocyanate), du fait de la présence de deux groupes isocyanates présentant des réactivités différentes qui, bien entendu, facilitent cette condensation par étape. Les polyéthers formes d'oxyde de polypropylène sont les triols que l'on emploie de préférence et le trimethylol propane condensé avec l'oxyde de propylène, présentant un poids moleculaire compris entre 300 et 4500, et de préférence entre 700 et 1500, est celui qui est plus particulierement employe. Des (alkyles inférieurs)-acrylates ou méthacrylate hydroxylés sont les composés insaturés contenant de l'hydrogène actif qu'il est préférable d'employer. Il faut encore remarquer que sont employés de préférence dans le cadre de la présente invention tous les groupes isocyanates restant après condensation avec le triol. On a constaté que de tels prépolymeres polymérisent aisément et rapidement, sous l'action de radiation; pour former des encres et des revêtements présentant d'excellentes combinaisons de propriétés. Les prépolymères qui conviennent plus particulièrement sont ceux qui sont décrits dans les exemples, précisément dans les Exemples 1à 9, et comprennent notamment ceux qui. sont obtenus par condensation de 1 mole de triol avec 3 moles dé TDI, et pratiquement 3 moles d'(alkyle inférieur) acrylate hydroxyle (ou méthacrylate hydroxylé). On a constaté que des matieres prépolymeres selon la présente invention se vulcanisent extrêment aisément dans la lumière ultraviolette et dans un rayonnement électronique. Des pellicules dont l'épaisseur est de l'ordre de un mil (0,0252 mm),ou moins,vulcanisent aisément dans la lumiere ultraviolette. Des pellicules épaisses peuvent exiger l'emploi de radiationrplus penetrantes notamment dans le cas ou un pigment est présent et, dans ce cas, on emploie des radiations sous la forme de plasma, de rayonnement électronique, ou de rayons X. La préparation des prépolymères polyurethane-polyether insaturés pour l'obtention de revêtements vulcanisablespar radiation,conformes à la présente invention,nécessite initialement la réaction d'un diisocyanate avec un polyol a une temperature ne dépassant pas 75"C, en présence d'un catalyseur choisi parmi ceux qui donnent lieu a une faible proportion de reactionslaterales. L'octoate stanneux est le catalyseur qu'il est préférable d'employer, quoique le butyrate stanneux et le laurate stanneux se soient avérés convenables. Du fait de la viscosité élevée du produit de la réaction, cette réaction doit être effectuee dans un solvant. Le solvant peut être un hydrocarbure tel que le toluène, auquel cas il doit être ultérieurement élimine par évaporation, ou il peut être unematière acrylique et, notamment, l'une de celles qui sont employées pour la preparationd'encre ou de revêtement;de cette façon le solvant n'a pas besoin d'être éliminé. Des exemples de ce dernier type de solvants acryliques sont les suivants: tri méthyl ol propane triacrylate, 1,6-hexanediol-diacrylate, 1,3-butanediol diacrylate, néopentyl glycol diacrylate, pentaérytnri tol tetramethacrylate, etc. Le solvant doit être sec pour éviter la production de sous-produits. La reaction dans le solvant dans être effectuée dans un récipient pourvu d'un agitateur et sous atmosphère d'azote. Le mélange est agite à température ambiante au moment ou le polyol est ajoute au diisocayanate et l'addition est effectuée selon un débit tel que le refroidissement à l'eau qui se produit ne permet pas l'augmentation de la température du mélange réactionnel à une valeur supérieure a 50 C. Ensuite, après 1h environ de maintien du mélange réactionnel a cette température de 50"C, ou légèrement inferieure cette température, on ajoute au mélange obtenu un hydrocarbure oxygéné insaturé portant un groupe hydroxyle, soit un alcool, soit un hydroxy ester, de préférence quelque peu en exces, par exemple de l'ordre de 10% en excès, par rapport a la quantité nue nécessite la réaction avec ces groupes isocyanates qui n'ont pas réagi durartla reaction avec le polyéther polyol. A ce moment, il est préférable d'éliminer l'atmosphère contenant l'azote sec par une atmosphère contenant de liair sec (l'oxygène est un excellent inhibiteur de polymérisation).Durant cette addition, on peut laisser monter la température du mélange réactionnel a une température de l'ordre de 750C, mais en aucun cas supérieure. Lorsque l'addition est terminée, la température est portée à 90"C puis, après 1h environ, une petite quantité de p-méthoxy-phénol est ajoutée au mélange formé en vue d'inhiber une polymérisation prématurée. Lorsqu'il est necessaire d'eliminer le solvant hydrocarbone, il est préférable d'éliminer ce solvant sous pression réduite, a une température aussi faible que possible pour éviter une polymérisation prématurée du prépolymère. Ainsi qu'il apparaîtra à la lecture de la description et des exemples suivants, le prépolymère modifié peut être une huile, mélangée ou non a un ester acrylique, ou il peut être une résine solide. L'étape suivante consiste a additionner le prépolymère modifié ainsi obtenu avec un ou plusieurs esters acryliques monomères dans un appareil de calandrage. Il est préférable que le tri méthylol-propane-triacrylate soit l'un des constituants de cette matière et, bien entendu, quelquefois, ce constituant est déjà présent dans le cas ou il a été employé en tant que solvant dans l'étape préalable. D'autres constituants acryliques monomères susceptibles d'être employés dans cette étape sont l'un ou l'autre de ceux appartenant à la liste suivante: huile de soja époxydée acrylée, hydroxyéthyl acrylate, hydroxyéthyl méthacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, néopentyl glycol diacrylate, pentaérythritol tétra acryl ate, pentaé rythri tol tri acrylate, hexanedi ol diacrylate, butyl acryl ate, isodécyl acrylate, octadécylacrylate, diméthyl aminoethyl mèthacrylate, acide acrylique, acide methacryiique, acryl ami de et/ou méthylène bis-acrylamide, et similaires. Il est préférable que le liquide vulcanisable par radiation contienne au moins un monomère acrylique qui présente une fonction triple (des groupes insatures éthyléniques) ou supérieure, pour promouvoir la réticulation du film vulcanisé Les monomères acryliques susceptibles d'être employés dans la présente invention sont notamment les acides acryliques ou méthacryliques, de préférence leurs esters, et plus particulierement leurs esters obtenus par condensation avec des polyols, polyamines et similaires, conduisant à des polyacrylates, c'est-à-dire des monomères comprenant deux ou davantage, et de préférence trois ou davantage, groupes acryliques insaturés. Il est également essentiel d'introduire dans cette étape une quantité, comprise entre une quantité petite et une quantité faible, d'un photoinitiateur dans le cas de revêtements destinés à être vulcanisés par des radiations U.V. ou résultant d'un plasma (c'est-à-dire par la lumière actinique en géneral). Des revêtements destinés à être vulcanisés par rayonnement électronique ou des rayons X ne nécessitent pas la présence d'un photoinitiateur. Des photoinitiateurs susceptible d'être employés dans le cadre de la présente invention sont les dérivés acyloiniques en général, benzyliques,benzoiniques, les aikyl éthers benzoiniques, benzophénones,acétophénones cétones de Michler. D'autres composés susceptibles d'être employés en tant que photoinitiateurs à cette fin sont ceux qui sont mentionnés dans le Tableau 5-13, page 132, de l'ouvrage MolecuLar Photochemistry par N.J. Turro (Editeur W. Benhamin, INC., 1967). Comme les monomères acryliques sont essentiellement transparents aux ultraviolets, il est necessaire d'employer une quantité suffisante du photosensibilisateur pour permettre une rapide polymérisation sous une irradiation modérée, de préférence en une seconde. Environ 0,5 à environ 20%, et de préférence environ 10% en poids d'un tel photosensibilisateur par rapport au poids de la solution à laquelle il est ajouté,peuvent etre employes. Lorsque l'on souhaite obtenir un adhesif détachable ou formant une barrière à l'oxygène, il faut introduire à ce stade de 0,5 a quelque pourcents de cire, et de préférence de 0,5 à environ 10% en poids de cire; on peut utiliser à cette fin soit les cires de paraffine, d'ester, ou fluorocarbonées, ou encore d'autres matières cireuses telles que celles obtenues à partir d'oléamide, acide ou alcool d'alkyle supérieur, ou encore des matieres cireuses contenant du silicium, telles que polysiloxane, silicone ou silane, ou encore leur mélange. En général, une petite quantité d'une telle matiere cireuse a tendance à migrer à la surface de la matiere adhésive et de fournir une surface du type détachable dont les caracteristiques sont similaires à celles des silicones ou polymères fluorocarbonés. Lorsque les monomeres ajoutés à ce niveau sont tels qu'ils donnent lieu a un mélange présentant une viscosité faible, on obtient une matière adhesive très utile pour former des vernis de surimpression. La matière adhésive peut être vulcanisée par exposition aux radiations ultraviolettes produites par une lampe a vapeur de mercure à pression moyenne,en une période de temps extreme- ment courte de l'ordre de 0,1 seconde à quelques secondes pour former un revêtement brillant dur. Lorsque les monomères ajoutés sont tels qu'ils donnent lieu a une huile lourde, la matière résultante peut être utilisée avec avantage pour le revêtement de panneaux rigides, tels que ceux formes de papier ou de placage, avec une pellicule dont l'épaisseur est comprise entre un ou plusieurs mils (1 mil = 0,0252 mm).Dans ce cas, la lumiere ultraviolette peut s'avérer insuffisante pour conduire à une vulcanisation rapide et des radiations d'énergie supérieure doivent etre utilisées telles que des radiations électroniques ou des rayons X. Dans le cas d'absence d'air, une exposition de l'ordre de 2 a 6 Mrad est suffisante pour vulcaniser un materiau à l'aide d'un faisceau électronique. Dans le cas de presence d'air, il est necessaire de disposer de 10 a 20 Mrad, et davantage. Dans le cas de la fabrication d'encres ayant des qualités adhesives conformes à la présente invention, il est possible d'employer des pigments tels que le pigment rubine Lithol, orange molybdate, jaune chrome, bleu phtalocyanine, noir de carbone ou- des colorants, lesquels sont ajoutés au mélange en meme temps que la plupart des monomeres acryliques. Dans ce cas, également, il est nécessaire d'ajouter de 5 à 20% de photoinitiateur à ces encres, en vue de permettre leur vulcanisation par les radiations ultraviolettes ou les plasmas. L'encre résultante peut être imprimée sur le papier, les placages, les films en plastique ou métalliques, ou autres supports, et l'impression peut etre rapidement vulcanisée par exposition pendant une fraction d'une seconde a la lu Bière ultraviolette générée par une lampe a vapeur de mercure à pression faible. On obtient ainsi une impression résistant au solvant et à l'abrasion qui ne nécessite pas l'emploi d'un vernis de surimpression. Un autre avantage auquel conduit la présente invention est qu'il est avantageux d'inclure,dans la solution liquide vulcanisable par radiation,un polymère essentiellement linéaire qui est soluble, de préférence l'un de ceux dont le poids moléculaire est compris entre 4 000 et la limite de solubilité et, plus particulièrement, ceux dont le poids moléculaire est compris entre 10 000 et 20 000. Une telle addition conduit à améliorer les propriétés physiques des pellicules vulcanisées par renforcement et d'en limiter la contraction. Ceci est tout particulierement utile dans le cas d'emploi de monomères acryliques, dont le taux de contraction à la vulcanisation est relativement élevé et qui donne lieu à une réticulation importante. D'autres buts et avantages de la présente invention apparaîtront à la lecture des exemples suivants dans lesquels toutes les parties sont exprimées en poids Les exemples 1 a 9 et 15 à 22 illustrent un mode de préparation des prépoly- mères utilisés pour l'obtention des formulations des exemples suivants les Exemples- 10 à 14 et 23 a 26; les Exemples 27 a 104 se réfèrent tout particulièrement à des revêtements du type détachable, tandis que les Exemples 104 a 114 se rapportent au cas d'addition de polymeres linéaires dans les substances vulcanisables par radiation. EXEMPLE 1 522 parties de 2,4-toluène diisocyanate, 500 parties de toluène sec et 0,5 partie d'octoate stanneux sont placees dans un récipient pourvu d'un agitateur et mis sous atmosphere d'azote. Le mélange est agité, tandis qu'on lui ajoute une solution de 735 parties de poly (propylène oxyde) triol (celui vendu sous la dénomination commerciale de Dow Voranol, CP700, Indice d'hydroxyle : 229; 0,02% d'H20) dans 750 parties de toluène sec, cette addition se faisant selon un débit tel que la température du mélange réactionnel ne dé- passe pas 50"C. Le mélange réactionnel est agite a cette temperature de 500C durant 1 heure.Ensuite, l'atmosphère d'azote est remplacée par une atmosphère d'air sec et on ajoute 383 parties d'hydroxyéthyl acrylate (en un exces d'environ 10X), mélangées a 100 parties de toluène sec, cette addition se faisant à un débit tel que la température du mélange ne dépasse pas 75 C. Lorsque l'addition est achevée, le mélange reactionnel est maintenu sous agitation à 90"C durant 1 heure. On ajoute alors une partie de p-méthoxy phenol (inhibiteur de polymérisation), puis élimine le solvant sous pression réduite, a une température inférieure ou glace à 300C. On obtient ainsi 1650 parties d'une huile résineuse incolore limpide, contenant une trace du toluene formant le solvant. L'analyse de cette matiere montre qu'elle contient 0,06% d'isocyanate. EXEMPLE 2 522 parties de 2,4-toluène diisocyanate, 500 parties de toluene sec et 0,5 partie d'octoate stanneux sont placées dans un récipient pourvu d'un agitateur et mis sous atmosphère d'azote. Le mélange est agite, tandis qu'on lui ajoute une solution formée de 735 parties de poly (propylène oxyde) triol (celui vendu sous la dénomination commerciale de Dow Voranol, CP700, Indice d'hydroxyle : 229; 0,02% d'H2Q) dans 750 parties de toluène sec, omette addition se faisant selon un débit tel que la température du mélange réactionnel ne depasse pas 500C. Le mélange réactionnel est agité a cette temperature de 50"C durant 1 heure.On ajoute alors 191,4 parties d'alcool allylique (selon un exces de 10%), cette addition se faisant à un débit tel que la température du mélange ne dépasse pas 85"C. Lorsque l'addition est achevee, le mélange réactionnel est maintenu sous agi tation à 900C durant 1 heure. On ajoute alors une partie de p-méthoxy phénol (inhibiteur de polymérisation), puis élimine le solvant sous pression réduite, à une temperature inférieure ou égale a 30"C. On obtient ainsi 1440 parties d'une huile resineuse incolore limpide, contenant une trace du toluène formant le solvant. L'analyse de cette matiere montre qu'elle contient 0,04% d'isocyanate. EXEMPLE 3 522 parties de 2,4-toluene diisocyanate, 780 parties de trimethylol propane triacrylate et 0,5 parties d'octoate stanneux sont placées dans un récipient pourvu d'un agitateur et mis sous atmosphère d'azote. Le mélange est agité, tandis qu'on lui ajoute une solution formée de 735 parties de poly (propylene oxyde) triol (celui vendu sous la dénomination commerciale de Dow Voranol, CP 260; Indice d'hydroxyle : 229; 0,02% d'H20), cette addition étant effectuée a un débit tel que la température du mélange réactionnel ne dépasse pas 50"C. Le melange réactionnel est maintenu à cette température durant 1h supplémentaire. Ensuite, l'atmosphère d'azote est remplacée par une atmosphere d'air sec et on ajoute au melange 383 partie d'hydroxyéthyl acrylate (selon un excès de 10%), cette addition se faisant à un débit tel que la température du mélange réactionnel ne dépasse pas 75"C. Le mélange réactionnel est agite durant 1 heure supplémentaire a 90"C, puis on lui ajoute une partie de p-méthoxypheflat On laisse la température du mélange réactionnel revenir a température ambiante. On obtient ainsi 1605 parties de prepolymere insaturé dans 780 parties de triméthylol propane triacrylate et 35 parties d'hydroxyéthyl acrylate; ce produit est une huile visqueuse, incbioreetlimpide. L'analyse de la matière résultante montre qu'elle contient 0,06% d'isocyanate. EXEMPLE 4 522 parties de 2,4-toluène diisocyanate, 780 parties de triméthylol propane triacrylate et 0,5 partie d'octoate stanneux sont placées dans un recipient pourvu d'un agitateur et mis sous atmosphere d'azote. Le mélange étant main tenu sous agitation, on lui ajoute 735 parties de poly (propylene oxyde) triol (vendu sous la dénomination commerciale de Voranol CP700 par Dow Chemical; Indice d'hydroxyle : 229; 0,02% d'H2O), cette addition se faisant selon un débit tel que la température du mélange réactionnel ne dépasse pas 50 C. Le mélange réactionnel est maintenu à cette temperature durant 1h supplémen taire, puis on lui ajoute 191,4 parties d'alcool allylique (selon un excès de 10%); cette addition s'effectue selon un débit tel que la temperature du mélange réactionnel ne dépasse pas 75"C. Le mélange reactionnel est agité durant 1 heure supplémentaire à 90 C. On lui ajoute ensuite une partie de p-méthoxy phénol, puis on laisse le mélange réac tionnel revenir à température ambiante. On obtient ainsi 1413 parties de prépolymère insaturé dans 780 parties de triméthylol propane triacrylate et 17,4 parties d'alcool allylique; ce pro duit se présente sous forme d'une huile visqueuse, incolore et limpide. 'L'analyse de la matiere resultante montre qu'elle contient 0,03% d'isocyanate. EXEMPLE 5 504 parties de 1,6-hexamethylène diisocyanate, 750 parties de triméthylol propane triacrylate,etO,5 partie d'octoate stanneux sont placées dans un ré cipient pourvu d'un agitateur et sous atmosphère d'azote. Ce melange étant maintenu sous agitation, on lui ajoute 735 parties de poly (propylène oxyde) triol (vendu sous la dénomination commerciale de Voranol CP700 par Dow Chemical; Indice d'hydroxyle : 229; 0,02% d'H20); cette addition se faisant selon un débit tel que la température du mélange réactionnel ne dépasse pas 50 C. Le mélange réactionnel est alors maintenu à 600C durant 2h, sous agitation. Ensuite, on lui ajoute 409,2 parties de 5-norbornène-2-méthanol (selon un excès de 10%), cette addition étant effectuee selon un débit tel que la tem perature du mélange reactionnel ne dépasse pas 75"C. Lorsque l'addition est achevée, la température est portée à 900C et le mélange réactionnel est agité à cette température durant 2 h supplémentaires. Ensuite, le melange réactionnel est ramené à température ambiante. On obtient ainsi 1611 parties de prépolymère insature dans 700 parties de trimèthylol propane triacrylate et 37,2 parties de 5-norbornene-2-méthanol ; ce produit se présente sous forme d'une huile visqueuse, incolore et limpide. L'analyse de la matière résultante montre qu'elle contient 0,08% d'isocyanate. EXEMPLE 6 750 parties de p,p'-diphénylméthane diisocyanate, 1000 parties de toluène, et 0,5 parties d'octoate stanneux sont placees dans un récipient pourvu d'un agitateur et sous atmosphere d'azote. Le mélange est agité à température ambiante, puis on lui ajoute 258 parties de poly (propylene oxyde) triol (vendu sous la dénomination commerciale de Voranol CP D60 par Dow Chemical; Indice d'hydro yle:653;O,02% d' H20); cette addition se faisant selon un débit tel que la température du mélange réactionnel ne dépasse pas 500C. Le melange réactionnel est alors maintenu a cette température durant 1 heure supplémentaire, puis l'atmosphère d'azote est remplacée par une atmosphère d'air sec et on ajoute 383 partiesd'hydroxyethyl acrylate (selon un excès de 10%), cette addition étant effectuée selon un débit tel que la température du mélange réactionnel ne depasse pas 750C. Lorsque 1 'addition est achevee, la temperature du mélange réactionnel est por tée a 900C et le mélange est maintenu à cette température durant 1 heure. Après addition de 1,0 partie de p-méthoxy phénol, on laisse le mélange réac tionnel revenir à température ambiante et on en élimine le solvant, sous pression réduite, à une température inférieure ou égale à 30 C. On obtient ainsi 1398 parties d'une résine blanc cassé limpide. L'analyse de la matière résultante montre qu'elle contient 0,01% d'isocyanate. EXEMPLE 7 1746 parties de diméthyldiisocyanate, 500 parties de toluène sec, et 1,0 partie d'octoate stanneux sont placées dans un récipient pourvu d'un agitateur et sous atmosphère d'azote. Ce mélange étant maintenu sous agitation, on lui ajoute 258 parties de poly (propylène oxyde} triol (vendu sous la dénomination commerciale de Voranol Cl260 par Dow Chemical; Indice d'hydroxyle : 653; 0,02% d'H20), cette addition étant effectuée a un débit tel que la température du melange réactionnel ne depasse pas 50"C. Lorsque l'addition est achevee, le mélange réactionnel est maintenu a 600C durant 2h, sous agitation. On ajoute alors 191,4 parties d'alcool allylique (selon un excès de 10%), cette addition se faisant selon un débit tel que la temperature du mélange réactionnel ne dépasse pas 750C. Lorsque l'addition est achevée, la température du mélange réactionnel est par tée a 90"C et le mélange est maintenu sous agitation a cette température durant 2 heures. On ajoute ensuite 1,0 partie de p-methoxy phénol, puis élimine le solvant sous pression réduite. On obtient ainsi 2185 parties d'une huile lourde, incolore, limpide. L'analyse de la matière résultante montre qu'elle contient 0,08% d'isocyanate. EXEMPLE 8 774 parties de 4,4'-di cyclohexylméthane diisocyanate, 1000 parties de triméthylol propane triacrylate, et 0,5 partie d'octoate stanneux sont placées dans un récipient pourvu d'un agitateur et sous atmosphère d'azote. Le mélange est agite à température ambiante, puis on lui ajoute 735 parties de poly (propylène oxyde) triol (vendu sous la dénomination commerciale de Voranol CP700 par Dow Chemical; Indice d'hydroxyle : 229; 0,02% H2O), cette addition etant effectuée à un débit tel que la temperature ne depasse pas 50"C. Lorsque l'addition est achevée, le mélange réactionnel est maintenu, sous agitation, à 500C, durant 1h supplementaire. Ensuite, l'atmosphère d'azote est remplacee par une atmosphere d'air sec, et on ajoute 383 parties d'hy droxyethyl acrylate (selon un exces de 10%), cette addition se faisant selon un debit tel que la temperature du mélange réactionnel ne dépasse pas 750C environ. Après cette étape, le mélange réactionnel est agité durant 2h à 9O0C, puis on lui ajoute 1,0 partie de p-méthoxyphénol; le mélange réactionnel est alors- ramené à température ambiante. On obtient ainsi une hurle visqueuse, incolore, limpide, qui est formée d'un mélange de 1857 parties de prépolymère insaturé, 1000 parties de triméthylol propane triacrylate, et 35 parties d'hydroxyéthyl acrylate. L'analyse de la matière résultante montre qu'elle contient 0,06% d'isocyanate. EXEMPLE 9 348 parties de 2,4-toluène diisocyanate, 500 parties de toluene sec, et 0,5 partie d'octoate stanneux sont placées dans un récipient pourvu d'un agitateur et sous atmosphère d'azote. On ajoute alors au mélange réactionnel 407 parties de poly (propylene oxyde) diol (vendu sous la dénomination commerciale de Voranol P400 par Dow Chemical; Indice d'hydroxyle r 275; 0,02% d'H20), cette addition étant effectuée à un débit- tel que la température du mélange réactionnel ne dépasse pas 50"C. Le mélange réactionnel est alors agité à cette température durant 1h supple- mentaire, puis on lui ajoute 286 parties d'hydroxyethyl méthacrylate (selon un excès de 10%), cette addition étant effectueeselon un debit tel que la température du mélange réactionnel ne dépasse pas 90"C. On poursuit l'agitation durant 1h supplementaire, puis on ajoute 1,0 partie de p-méthoxy phénol, et élimine le solvant sous pression réduite. On obtient ainsi une huile visqueuse, incolore et limpide. L'analyse de la matière résultante montre qu'elle contient 0,02% d'isocyanate. EXEMPLE 10 Vernis de surimpression vulcanisable par radiation ultraviolette 100 partiesduproduit de l'Exemple 1, 235 parties de triméthylol propane triacrylate, 30 parties d'hydroxyéthyl acrylate, 3 parties d'acrylate de stéaryle et 25 parties diisobutyl ether benzoTnique sont mélangées soigneusement entre les rouleaux d'un laminoir. On obtient une huile légère, homogène, incolore et limpide. On applique des pellicules de 0,4 mil d'épaisseur à l'aide d'une tige de revEtement,formee d'un fil enroulé, sur du papier, une feuille d'aluminium, une feuille d'aluminium revêtue de vinyle, le mylar revêtu de polyester et de l'acier. Les substrats ainsi revêtus sont exposés durant 1/lOeme de seconde a une radiation ultra violette produite par une lampe à vapeur de mercure à pression moyenne (vendue sous la dénomination commerciale de Hanovia 200 W/inch) a une distance de 12,5 cm de la lampe. Cette distance coTncide avec le deuxieme point focal créé par le réflecteur elliptique. Les échantillons ainsi obtenus montrent que la vulcanisation donne un revêtement dur brillant, correspondant à une durete de crayon d'au moins 2H et une résistance au frottement d'au moins 40, dans lequel on emploie en tant que solvant la méthyl éthyl cétone. EXEMPLE 11 o Vernis de surimpression vulcanisable par radiation ultraviolette 20 parties du produit de la réaction de l'Exemple 3, 8 parties de triméthylol propane triacrylate, 12 parties de 1,4-butanediol diacrylate, 10 parties d'huile de soja époxydée acrylee (vendue par la Société Américaine Union Carbide Co. sous la dénomination commerciale de Actomer X-70), 10 parties d'acide acrylique, 0,4 partie d'acrylate de stéaryle et 2,75 parties d'isobutyl éther benzoTnique sont mélangées entre les rouleaux d'un laminoir. On obtient ainsi une huile légère, incolore, limpide et homogène. On fabrique des revêtements pelliculaires et les vulcanise selon la méthode decrite dans l'Exemple 10. Les pellicules vulcanisées ainsi obtenues présentent une durete correspondant à celle du crayon HB; elles sont insolubles dans les solvants et résistent au frottement. EXEMPLE 12 Revétement vulcanisé par faisceau électronique 30 parties du produit de la reaction de l'Exemple 3, 20 parties de tri méthylol propane triacrylate et 10 parties de néopentyl glycol diacrylate sont mélangées entre les rouleaux d'un laminoir. On obtient ainsi une huile dense, incolore et limpide. Des panneaux d'acier et de bois sont revêtus de cette composition à l'aide d'un couteau permettant la formation de pellicule de 1 mil d'épaisseur. Les panneaux revêtus sont exposés à un faisceau électronique de 6 Mrad en l'absence d'air. Après irradiation, les revêtements obtenus sont limpides, incolores et brillants. Ils présentent une dureté correspondant à celle du crayon 4H, presentent egalement une excellente adherence aux métaux et aux bois et ne sont pas affectés par les solvants. EXEMPLE 13 Revêtement vulcanisé par faisceau électronique 20 parties du produit de la réaction de l'Exemple 3, 10 parties de tri méthylol propane triacrylate, 10 parties du produit de la réaction de l'Exemple 9,10 parties d'huile de soja époxydée acrylee (vendue sous la dénomination de Actomer X-70 par la Firme Américaine Union Carbide Co.), 10 parties de neopentyl glycol diacrylate et 1 partie d'acrylate de stéaryle sont melangées entre les deux rouleaux d'un laminoir jusqu'à l'obtention d'une phase homogène. On obtient ainsi une huile moyennement visqueuse, incolore et limpide. Des revêtements de 4 mil d'épaisseur sont appliqués à l'aide d'un couteau sur des tuiles en asphalte, des tuiles en amiante vinylique, des tuiles vinyliques et du bois. Les panneaux revêtus sont exposés à un faisceau électronique de 6 Mrad, en l'absence d'air. Après irradiation, les revetements obtenus sont durs, limpides, incolores et tres résistants à l'abrasion. EXEMPLE 14 Encre vulcanisable par radiation ultraviolette 60 parties du produit de la reaction de l'Exemple 3, 10 parties du pigment Lithol rubine, 10 parties de pentaérythritol tétraacrylate, et 3 parties d'acrylate de stéaryle sont mélangées et broyées dtans un laminoir comprenant trois rouleaux jusqu'à l'obtention d'une phase homogène. Ensuite, on ajoute 5,4 parties d'isobutyl éther de benzoTne,dissoutes dans 10 parties de tri methylol propane triacrylate, et poursuit le laminage jusqu'à ce que le sensibilisateur soit incorpore dans le mélange. L'encre est appliquéesur un papier, sous la forme d'une pellicule dont l'épaisseur est comprise entre 0,1 et 0,4 mil à l'aide d'un rouleau de caoutchouc.La vulcanisation totale de l'encre est obtenue par exposition aux radiations ultraviolettes durant 0,5 seconde,selon la méthode décrite dans l'Exemple 10. - P1polymères de polyamide modifiés Ainsi qu'il a été mentionné ci-dessus, les prépolyméres de polyamide modifies préparés selon la présente invention sont egalement susceptibles d'être vulcanisables par radiation et, de même façon, être employés pour des vernis de surimpression, la formation de pellicules de protection sur des panneaux et des tuiles et l'obtention d'encres résistant au solvant et a l'abrasion. La matière qu'il est préférable d'employer pour la préparation de ces prépolymères modifiés est une polyamide polyamine, matiere qui est obtenue par condensation d'un exces de polyamine avec des acides polycarboxyliques donnant un produit de condensation encore réactif. Ces produits sont disponibles sous de nombreuses formes, par exemple, sous les formes vendues sous les dénominationscortinercialesde Versamid et Emerez. Bien entendu, les modifications conformément à la présente invention, peuvent être effectuées au cours de la préparation de la polyamide originale, tout comme ceci est indiqué ci-dessus dans le cadre du procedé de préparation du polyuréthane. Il est préférable, cependant, d'utiliser ces polyamides polyamines en tant que matières de départ. Ces matieres sont quelquefois connues sous la dénomination de résines polyamides réactives et contiennent des radicaux amines primaires et secondaires. La matiere de depart decrite ci-dessus est mélangée a une plus faible portion d'un ester éthylique ou méthylique ou d'un anhydride, ou d'un acide dicarboxylique insaturé. Le mélange réactionnel est agité à une température de l'ordre de 90"C durant quelques heures, puis on emploie un courant lent d'azote pour entratner le méthanol ou 1 'méthanol qui peut etre récupéré dans une trappe froide. Le mélange réactionnel est alors évapore sous pression réduite (0,1 mm de mercure), tout en étant maintenu sous agitation a 900C,pour éliminer l'ester n'ayant pas réagi et le méthanol ou l'éthanol en excédent. Enfin, on laisse refroidir le mélange en présence d'une petite quantité de p-méthoxyphénol destinee a inhiber la polymérisation prématurée. L'ester qui est ré cupéré durant l'évaporation sous faible pression peut être un produit d'isomérisation de l'ester utilisé pour la réaction. Ainsi, le diméthyl maléate peut être transposé en diméthyl fumarate et le dimethyl itaconate peut être partiellement isomérisé en mésaconate et citraconate. Les produits auxquels l'on parvient sont en général des huiles ou, dans certains cas, des résines. Ils sont ensuite additionnés,entre les rouleaux de calandrage d'un laminoir,d'esters de monomeresacryliques, et d'additifs, puis utilisés pour la formation de pellicules que l'on vulcanise substantiellement selon la même méthode que celle qui est decrite ci-dessus pour ce qui concerne les prépolymères polyéther-polyuréthane insaturés. EXEMPLE 15 205 parties d'une résine polyamide reactive, résultant de la condensation d'acides gras polymérisés avec les polyalkylamines et contenant des radicaux amines secondaires et primaires (vendue sous la dénomination commerciale de Versamid 115 par la Société Américaine Général Mills Chemicals; Indice d'amine : 238 ) et 30 parties de maléate de diméthyle sont mélangées dans un récipient pourvu d'un agitateur. Le récipient est balayé par un courant lent d'azote tandis que la masse réactionnelle est agitee à 90"C durant 3 heures. Ces trois heures permettent la récupération de 3 parties de méthanol (identifiées par chromatographie en phase gazeuse) que l'on sépare du gaz de balayage dans une trappe froide. Afin d'éliminer tout maléate de diméthyle n'ayant pas réagi, le mélange réactionnel subit une évaporation sous 0,1 tiin mercure, tout en étant agité, et 9O0C. Ceci permet de recueillir 2 parties de methanol supplémentaires, mais on ne recueille pas de maléate de dimethyle. On ajoute ensuite au melange 0,1 partie de p-méthoxyphénol et laisse revenir le produit a température ambiante. On recueille ainsi 230,2 parties d'une huile légèrement jaunatre mais claire, résineuse. On détermine par calcul le rapport (maléate de diméthyleayant réagi)/(amine); ce rapport est égal a 0,25. EXEMPLE 16 Cette préparation est mise en oeuvre selon la méthode décrite dans l'Exemple 15. On fait réagir 100 parties du produit portant la dénomination commerciale de Versamid 115 avec 40 parties de maléate de diméthyle durant 3 heures a 900C. U'évaporation sous pression réduite permet de récupérer 17 parties de fumarate de diméthyleet environ 4 parties de méthanol (ces deux composants étant identifies par chromatographie en phase gazeuse). Après addition de 0,05 partie de p-méthoxyphénol, on laisse le produit revenir à température ambiante. On recueille ainsi 117 parties d'une résine jaune-verdatre. On détermine par calcul le rapport (maléate de diméthyle ayant reagi)/(amine); ce rapport est égal a 0,35. EXEMPLE 17 On opère selon la méthode décrite dans l'Exemple 15, en faisant réagir 99,1 parties du produit vendu sous la dénomination commerciale de Versamid 115, avec 40 parties de maléate de diméthyle à 9O0C, durant 5 heures. Cela permet d'obtenir environ 6 parties de méthanol. Après addition de 0,05 partie de p-méthoxyphénol, le mélange réactionnel est soumis a une evaporation sous pression réduite. On sépare ainsi environ 13 parties de fumarate de diméthyle. On obtient 124 parties d'une résine verdâtre. On détermine par calcul le rapport (maléate de diméthyle ayant réagi)/(amine); on constate qu'il est égal à 0,52. EXEMPLE 18 100 parties de résine polyamide réactive (vendue sous la dénomination commerciale de Versamid 100, par la Général Mills Chemicals; Indice d'amine : 90) et 30 parties de maléate de diethyle sontamenees reagirdurant5h selon-lå methode décrite dans l'Exemple 15. Il se forme ainsi 5 parties d'éthanol. On ajoute alors 0,05 partie de p-méthoxyphénol, puis soumet le mélange ainsi obtenu à une évaporation sous pression réduite; on sépare ainsi une petite quantité supplémentaire d'éthanol et 6 parties de fumarate de diéthyle. On obtient ainsi 116 parties du produit qui se présente sous forme d'une résine jaunatre limpide. On détermine par calcul le rapport (maléate de diéthyle ayant réagi)/(amine); on constate qu'il est egal a 0,80. EXEMPLE 19 100 parties de resine polyamide réactive (vendue sous la dénomination com merciale de Emerez 1515 par la Firme Emery Industries; Indice d'amine 345) et 50 parties de maléate de diméthyle sont amenéesa réagir durant 4h et a 900c selon la méthode décrite dans l'Exemple 15. On recueille ainsi 8 parties de méthanol que l'on sépare du gaz de balayage dans une trappe froide. On soumet le mélange à une evaporation sous pression reduite, qui permet de séparer 5 parties de fumarate de dimethyle n'ayant pas réagi. Ensuite, 0,05 partie de p-méthoxyphénol est ajoutée et le produit est repris sous forme d'un résidu. On obtient ainsi 135 parties d'une huile jaune limpide. On détermine par calcul le rapport (maleate de diméthyle ayant réagi)/(amine); on constate qu'il est égal à 0,51. EXEMPLE 20 100 parties de résine polyamide réactive (vendue sous la dénomination commerciale de Versamid 115 par la General Mills Chemicals, Indice d'amine 238) et 30 parties d'anhydride 5-norbornène-2,3-dicarboxylique sont mélangées dans un récipient pourvu d'un agitateur, et sous atmosphère d'azote. Le mélange réactionnel est agité à 9O0C durant 3 heures. Puis il est soumis à une evaporation à 9O0C sous pression réduite (0,1 mm de mercure). Ceci ne permet pas de récupérer d'anhydride 5-norbornéne-2,3-dicarboxylique n'ayant pas réagi. Ensuite, on ajoute 0,05 parties de p-méthoxyphénol et reprend le produit sous forme ide résidu. On obtient ainsi un solide jaunâtre, vitreux , soluble dans le tétrahydrofuranne, soluble dans le chlorure de méthylène, etc. On détermine par calcul le rapport (acide 5-norbornêne-2,3-dicarboxylique ayant reagi)/(amine); on constate qu'il est égal à 0,43. EXEMPLE 21 100 parties de résine polyamide réactive (vendue sous la dénomination commerciale de Versamid 115 par la General Mils Chemicals; Indice d'amine 238) et 15 parties de maléate de diméthyle sont amenes réagir durant 3h selon la méthode décrite dans l'Exemple 15. Après évaporation a 9O0C et sous 0,1 mm de mercure, on ajoute 20 parties d'anhydride 5-norbornene-2,3-dicarboxylique. Le mélange réactionnel est agité à 9O0C, sous atmosphère d'azote, durant 3h supplémentaire. Ensui-te, on lui ajoute 0,05 partie de p-méthoxyphénol et laisse revenir le mélange reactionnel à température ambiante. On obtient ainsi une résine extrêmement visqueuse. Par calcul, on constate que 24,5X des groupes amines ont réagi avec le maléate de diméthyle et que 28,7% de ces groupes ont réagi avec l'anhydride 5-norbornène 2,3-di carboxyl i que. EXEMPLE 22 100 parties du produit vendu sous la dénomination commerciale de Versamid 115, sont amenées à réagir avec 45 parties d'itaconate de diméthyle durant 3h à 90 C, selon la méthode décrite dans l'Exemple 15. Le mélange réactionnel est ensuite soumis à l'évaporation sous 0,1 mm de mercure. On récupère ainsi environ 3 parties de méthanol et 20 parties d'un mélange de diméthyl mésaconate, dimethyl itaconate et diméthyl citraconate (identifiés par chromatographie en phase gazeuse). 0,05 partie de p-méthoxyphénol est ajouté au mélange résultant et le produit est repris sous forme de résidu. On obtient ansi 120 parties d'une huile visqueuse jaunâtre, limpide. EXEMPLE 23 Vernis de surimpression vulcanisé par radiation uLtravioLette 100 parties du produit de l'Exemple 15, 135 parties de triméthylolpropane triacrylate, 30 parties d'hydroxyéthyl acrylate, 2 parties de cire paraffinique (cire Esso 3150; PF= 135"C), et 10 parties d'isobutyl éther de benzoTne sont mélangées soigneusement entre les rouleaux de calandrage d'un laminoir. On obtient ainsi une huile de densité moyenne, pratiquement incolore, limpide. On applique a l'aide d'une tige de revétement,consi stant en un fil enroulé des pellicules de 0,4 mil d'épaisseur sur du papier, une feuille d'aluminium, une feuille d'aluminium revêtue de vinyle, du mylar revetu de polyester, et de l'acier. Les substrats ainsi revêtus sont exposes durant 1/10sème de seconde a une radiation ultraviolette produite par une lampe à vapeur de mercure a pression moyenne (Hanovia, 200 W/inch); ces substrats sont situes à une distance d'environ 12,5 cm de la lampe. Cette distance coTncide avec le deuxième point focal créé par le réflecteur elliptique. On constate qu'après cette exposition tous les revêtements sont vulcanisés. Ils présentent une dureté correspondant a celle d'un crayon d'au moins 3H et une résistance au frottement d'au moins 40, la méthyl éthyl cétone etant em ployée en tant que solvant. EXEMPLE 24 e Revêtement vuLcanisé par faisceau électronique 20 parties du produit de la réaction de l'Exemple 1;6, 20 parties de triméthylolpropane triacrylate,et20 parties de néopentyl glycol diacrylate sont mélangées entre les rouleaux de calandrage d'un laminoir. On obtient ainsi une huile de densité moyenne, légèrement jaunâtre et limpide. Des panneaux d'acier, d'alum;inium, de bois et de plastique sont revêtus de cette composition l'aide d'un couteau permettant d'appliquer des couches de 1 mil d'épaisseur. Les panneaux ainsi revetus sont exposés aux radiations d'un faisceau électronique de 6 Mrad, en l'absence d'air. Après irradiation, on constate que les revêtements obtenus sont limpides, incolores, durs et vitreux. Ils présentent une dureté équivalent à celle d'un crayon 4H, pré sentent également une excellente adhérence et ne sont pas affectés par les solvants. Les memes types de revêtements sont vulcanisés en présence d'air par ex position à un faisceau électronique de 20 Mrad. EXEMPLE 25 Revatement vulcanisé par faisceau électronique 20 parties du produit de l'Exemple 22, 10 parties de triméthylolpropane triacrylate, 10 parties de 1,6-hexane-diol diacrylate, 10 parties d'huile de soja époxydée acrylée (vendue sous la dénomination commerciale de Actomer X-70 par Union Carbide Co.),etl partie d'acrylate de stearyle sont broyées entre les rouleaux de calandrage d'un laminoir jusqu'à l'obtention d'une phase homogène. On obtient une huile de viscosité moyenne, pratiquement incolore, limpide. Des revêtements de 4 mil d'épaisseur sont appliqués à l'aide d'un couteau sur des tuiles d'asphalte, des tuiles de vinyle et du bois. Les substrats ainsi revêtus sont exposés à un faisceau électronique de 5 Mrad en l'absence d'air. Après exposition, les revêtements òbtenus sont durs, limpides, i-ncolores, ne sont pas affectés par les solvants et sont tres résistants à l'abrasion. EXEMPLE 26 Encre vulcanisable par radiation ultraviolette 50 parties du produit de réaction de l'Exemple 16, 20 parties de trimethylol propane triacrylate, 10 parties du pigment Litho rubine, et 3 parties d'acrylate de stéaryle sont mélangées et broyées entre les trois rouleaux de calandrage d'un laminoir jusqu'à l'obtention d'une phase homogène. On ajoute ensuite 5,5 parties d'isobutyl éther de benzoyle, dissoutes dans 10 parties de triméthylol propane triacrylate et poursuit le broyage durant une petite periode de temps. L'encre est appliquée sur du papier sous la forme d'une pellicule, dont l'epais- seur est de l'ordre de 0,1-0,4 mil, a l'aide d'un rouleau de caoutchouc. La vulcanisation complète de l'encre est obtenue par exposition aux radiations ultraviolettesdurant 0,5 seconde, selon la méthode décrite dans l'Exemple 9. Les revêtements vulcanisés par radiation selon la présente invention sont extrêmement utiles pour l'obtention de revêtements durs ne nécessitant pas l'application de quantité importante de chaleur a la surface revetue et ne nécessitant pas le traitement de la résine déjà vulcanisée en vue d'en éliminer le solvant par évaporation et, bien entendu, le récupérer. Les prépolymères modifiés selon la présente invention rendent possible la pré- paration de revêtements durs par étalement d'un prépolymère de fluidité convenable et rapide vulcanisation de la pellicule ainsi obtenue qui le rend resistant à l'abrasion et aux solvants. - Revêtements détachables EXEMPLE 27 10 parties de resine de polyamide réactive modifiée de maléate de diméthyle (vendue sous la dénomination commerciale de Versamid 115 par la General Mills Chemîcals - ayant réagi avec 40% en poids de maléate de diméthyle a 90 C durant 3h, l'excès de maléate de diméthyle étant éliminé sous pression réduite) sont melangées à 10 parties de pentaérythritol tétraacrylate, 0,01 partie de phénothiazine, 0,4 partie de cire Esso 3150 (cire de paraffine, dont le point de fusion est d'environ 132"C), 0,8 partie d'isobutyl éther de benzoyle et 20 parties de chlorure de méthylène. On obtient ainsi une huile faiblement visqueuse, limpide. Un papier support formé d'une feuille revetue d'argile molle, pesant environ 7,2 kg/rame (500 feuilles, de 50/64 cm), est revêtu de la solution précitée à l'aide d'une tige dite Mayer #20. Le papier revetu est alors exposé durant 1/10sème de seconde aux radiations ultraviolettes, généré par une lampe de vapeur de mercure à pression moyenne (Hanovia, 200 W/inch), ce papier revêtu étant dispose a une distance d'environ 12,5 cm de la lampe. Cette distance coïncide avec le deuxième point focal créé par le réflecteur elliptique. Cette exposition permet d'obtenir un revêtement dur, brillant, dont la dureté est équivalente à celle d'un crayon 3H. Le revêtement détachable ainsi vulcanisé par radiation est alors revêtu d'une laque claire, formée de 6 parties de butyrate acétate de cellulose (vendu sous la dénomination commerciale de EAB 171-40 par Eastman), 55 parties d'éthylacétate, 28 parties de toluène, et 11 parties d'ethanol à 95% (Qualité impression). Le revêtement ainsi imprimé est obtenu à l'aide d'un cylindre de vernis de graveur présentant une épaisseur d'environ 20 à 40li, une trame de 120 lignes et une paroi de 15 à 20 (qui équivaut à une tige de Mayer #8 Le revêtement de laque ainsi appliqué est séché à 51"C durant 1 m. L'impression ainsi obtenueest alors transférée sur une couche de laque limpide, à l'aide d'une encre de polyamide-nitrocellulose modifiée contenant le pigment ou le colorant recherche (par exemple le BLANCZYROTO, vendu par Gotham Ink % & Col or Co., qui contient un pigment de dioxyde de titane. Le dessin d'impression est plus petit que celui de la couche de laque imprimée et recouvre totalement la surface de la couche de laque. Sur l'encre, en tant que surimpression, est alors formée une couche d'adhésif limpide comprenant une solution d'une résine de polyamide thermoplastique activable par la chaleur sous forme de laque (par exemple celle vendue sous la dénomination commerciale de VERSAMIDE 940, par la General Mills), puis on effectue un séchage de l'adhésif jusqu'à un état sec non collant. La zone de la surimpression adhesive est plus petite que celle de la laque et elle est incluse dans cette zone formée par la couche de laque. Il n'y a pas de reprise de l'encre durant les trois opérations d'impression. L'élément de transfert thermique, obtenu selon la méthode décrite ci-dessus, est alors mis en contact avec une bouteille de polyéthylène dont la surface a été au préalable traitée pour qu'elle devienne plus réceptive, selon des méthodes conventionnelles, par exemple par contact avec une flamme. La chaleur et la pression sont appliquées au revêtement temporaire pour presser la couche adhésive sur la surface de polyéthylène. Comme on exerce une température de l'ordre d'environ 1700C, il n'y a pas de ramollissement de la couche détachable ou de la couche d'acetate de cellulose, mais la surimpression adhésive est ac tivée thermiquement jusqu'à un état fortement collant et adhère à la surface de polyethylène de la bouteille.Le support temporaire peut alors etre enlevé du dessin ainsi transféré ou peut etre laisse et éliminé ultérieurement, sans danger d'enlèvement simultané du dessin transféré sur la surface de polyéthylêne. Aucune portion de la couche détachable ne continue a adhérer au dessin transfère, après élimination du support temporaire, et aucune portion de la laque n'est éliminée avec la couche détachable. Après refroidissement et enlèvement du support temporaire, la bouteille ainsi revêtue est traitée a la flamme en vue de déterminer l'adhérence du dessin qui lui a été applique. On constate que cette adherence est excellente. EXEMPLE 28 On opère selon la même méthode que celle qui est decrite dans l'Exemple 27, si ce n'est que l'on emploie 1,0 partie de cyclododécane au lieu de la cire Esso 3150. EXEMPLE 29 On opere selon la même méthode que celle qui est décrite dans l'Exemple 27, si ce n'est que l'on emploie 1,0 partie d'acide stéarique au lieu de la cire Esso 3150. EXEMPLE 30 On opère selon la meme méthode que celle qui est décrite dans l'Exemple 27, si ce n'est que l'on emploie 1,4 partie de méthanacryl oxypropyl triméthoxy silane (vendu sous la dénomination commerciale de Silane A-174 par Union Carbide) au lieu de la cire 3150. EXEMPLE 31 On opere selon la même méthode que celle qui est décrite dans l'Exemple 27, si ce n'est que l'on emploie 0,6 partie du produit vendu sous la dénomination commerciale de E-wax (Farbwerke Hoechst AB, cire de type Montan) au lieu de la cire Esso 3150 EXEMPLE 32 On opère selon la même méthode que celle qui est décrite dans l'Exemple 27, si ce n'est que 1,0 partie de la cire vendue sous la dénomination commerciale de F-wax (Farbwerke Hoechst AB, cire de type Montan) est utilisée au lieu de la cire Esso 3150. EXEMPLE 33 On opère selon la meme méthode que celle qui est décrite dans l'Exemple 27, si ce n'est que 1,4 partie de la cire vendue sous la dénomination commerciale de F-wax (par la firme allemande Farbwerke Hoechst AB, cire de type Montan ) est utilisée au lieu de la cire Esso 3150. EXEMPLE 34 On opère selon la même méthode que celle qui est décrite dans l'Exemple 27, si ce n'est que 0,5 partie d'octadécanol est utilisée au lieu de la cire Esso 3150. EXEMPLE 35 On opère selon la même méthode que celle qui est décrite dans l'Exemple 27, si ce n'est que 1,0 partie d'polyamide (vendue sous la dénomination commerciale d'Armid 0 par la Firme Armour Industrial Chemical) est utilisée au lieu de la cire Esso 3150. EXEMPLE 36 On opère selon la meme méthode que celle qui est décrite dans l'Exemple 27, si ce n'est que 1,4 partie d'acrylate de stéaryle est utilise au lieu de la cire Esso 3150. EXEMPLE 37 On opère selon la même méthode que celle qui est décrite dans 1'Exemple 27, si ce n'est que 0,6 partie d'acrylate d'isodecyle estutilisée au lieu de la cire Esso 3150. EXEMPLE 38 On opère selon la même méthode que celle qui est decrite dans l'Exemple 27, si ce n'est que 1,0 partie du produit vendu sous la dénomination commerciale de Fluorolube Lu160 (par la Firme Hooker Chemical Co.) est utilisée au lieu de la cire Esso 3150. EXEMPLE 39 On opere selon la même méthode que celle qui est décrite dans l'Exemple 27, si ce n'est que 1,4 partie de cire halocarbonée (Halocarbon Products Corp.) est utilisée au lieu de la cire Esso 3150. EXEMPLE 40 On opère selon la même méthode que celle qui est décrite dans l'Exemple 27, si ce n'est que 1,0 partie du silicone S-30 (vendu par Union Carbide Co.) est utilisée au lieu de la cire Esso 3150. EXEMPLE 41 On opère selon la même méthode que celle qui est décrite dans l'Exemple 27, si ce n'est que 1,0 partie de silicone L-31 (vendu par Union Carbide Co.) est utilisée au lieu de la cire Esso 3150. EXEMPLE 42 On opère selon la méme méthode que celle qui est décrite dans l'Exemple 27, si ce n'est que 0,5 partie du produit Syl-Off 291 (vendu par Dow Corning Co.) est utilisée au lieu de la cire Esso 3150. EXEMPLE 43 On opere selon la même méthode que celle qui est décrite dans l'Exemple 27, si ce n'est que 1,0 partie du produit vendu sous la dénomination commerciale de Syl-Off 291 contenant 6% du Catalyseur 23A (vendu par Dow Corning Co.) est utilisée au lieu de la cire Esso 3150. EXEMPLE 44 On opère selon la même méthode que celle qui est décrite dans l'Exemple 27, si ce n'est que 1,0 partie de la cire V-wax [vendue par la Société allemande Farbwerke Hoechst AG, consistant en poly (octadécyl vinyl éther est utilise au lieu de la cire Esso 3150. EXEMPLE 45 On opère selon la même méthode que celle qui est décrite dans l'Exemple 27, si ce n'est que 1,4 partie de la cire W-wax (vendue par la Société allemande Farbwerke Hoechst AG, consistant en graisse animale hydrogénée) est utilisée en-place de la cire Esso 3150. EXEMpLE 46 22,6 parties de polyuréthane insaturé préparé a partir de 1 mole de polyéther triol, de 3 moles de 2,4-toluene diisocyanate, et de 3 moles de 2-hydroxyéthyl acrytate, 20,4 parties de 2-hydroxyéthyl acrylate > 20,15 parties de pentaérythritol tétraacrylate, 18,38 parties de 1,6-hexanediol diacrylate, 12,44 parties de triméthyloîpropane triacrylate, 6,03 parties d'huile de soja époxydée acrylée (vendue sous la dénomination commarciale de Actomer X-70, par Union Carbide Co.), 6,0 parties d'isobutyl éther de benzofne, 2,0 parties de cire Esso 3150 (cire de paraffine, dont le point de fusion est de l'ordre d'environ 132"C) et 30 parties de chlorure de méthylène sont mélangées soigneusement jusqu'à l'obtention d'une solution homogène. Un support en papier formé d'une feuille revêtue d'argile molle, pesant environ 7,23 kg/rame (500 feuilles dont la dimension est comprise entre 25 cm et 64 cm),estrevêtu de la solution précitée ( l'aide d'une tige de Mayer #20). Le papier ainsi revêtu est alors exposé durant 1/10sème de seconde à l'action des radiations ultraviolettes produites par une lampe à vapeur de mercure a pression moyenne (Hanovia, 200 Winch), le papier étant situé à une distance d'environ 1,5 cm de la lampe. La distance coïncide avec le deuxième point focal créé par le réflecteur elliptique. Cette exposition permet d'obtenir un revê- tement qui, après vulcanisation, est dur, luisant, et dont la dureté correspond à celle du crayon 3H. Le revêtement détachable, vulcanisé par irradiation, est alors revêtu par impression d'une laque limpide, composée de 6 parties de butyrate-acétate de cellulose (vendu sous la dénomination commerciale de EAB 171-40 par Eastman), 55 parties d'acétate d'éthyle, 28 parties de toluène et 11 parties d'ethanol à 95% (de qualité requise pour l'impression). Le revêtement est effectué a l'aide d'un cylindre de vernis de graveur ayant une profondeur de l'ordre de 20 à 40;, une trame de 120 lignes et une épaisseur de 15 à 20 (qui équivaut à une tige de Mayer #4. La couche de laque ainsi appliquée est séchée à 510C durant 1 mn. Le motif est alors imprimé sur la couche de laque limpide, à l'aide d'une encre de polyamide-nîtrocellulose modifiée contenant un pigment ou un colorant de la couleur désirée (par exemple le BLANC ZYROTO, vendu par la Gotham Ink & BR Col or Co.) qui contient un pigment de dioxyde de titane. La zone d'impression du motif est plus petite que celle de la couche de laque imprimée et completement incluse dans la zone couverte par cette couche de laque. Sur cette encre, en tant que surimpression, on applique une couche d'un adhésif clair, comprenant une solution d'une résine polyamide thermoplastique thermiquement activable, sous forme de laque (VERSAMIDE 940, vendue par la General Mills), puis on seche l'adhésif jusqu'a un état non-collant sec. La zone de la surimpression adhésive est plus petite que celle de la laque et elle est completement incluse dans la zone couverte par la couche de laque. Il n'y a aucune reprise de l'encre durant les trois opérations précitées. La décalcomanie par transfert thermique, telle que formée ci-dessus, est alors mise au contact d'une bouteille de polyéthylène dont la surface a été au préalable traitée pour la rendre plus réceptive, de façon conventionnelle, par exemple par contact avec une flamme. La chaleur et la pression sont ap pliquées sur le support temporaire pour effectuer la pression de la couche adhésive contre la surface de polyêthylène. Comme de la chaleur est appliquée (environ 170 C), il n'y a aucun ramollissement de la couche détachable ou de la couche d'acétate de cellulose, mais la surimpression adhésive est activee thermiquement jusqu'a un état fortement collant et adhère à la surface de polyéthylène de la bouteille.Le support temporaire peut alors etre éliminé de la décalcomanie ou peut etre laissé sur cette décalcomanie et éliminé ultérieurement sans danger d'entraîner une partie de la décalcomanie appliquée sur la surface de polyéthylène. Aucune partie de la couche détachable ne reste sur la décalcomanie après élimination du support temporaire, et aucune partie de laque n'est entraînée par la couche détachable. Après refroidissement et enlevement du support temporaire, la bouteille ainsi revêtue subit un traitement à la flamme en vue de déterminer l'adhérence de la décalcomanie. Cette adhérence s'est averée excellente. EXEMPLE 47 On opère selon la méme méthode que celle qui-a été décrite dans l'Exemple 46, si ce n'est que l'on emploie 3,0 partie de cyclododécane au lieu de la cire Esso 3150. EXEMPLE 48 On opere selon la même méthode que celle qui a été décrite dans l'Exemple 46, si ce n'est que l'on emploie 2,0 parties d'acide stéarique au lieu de la cire Esso 3150. EXEMPLE 49 On opère selon la même méthode que celle qui a éte décrite dans l'Exemple 46, si ce n'estque-l'on emploie 2,4 parties de méthacryl oxypropyl triméthoxy silane (vendu sous la dénominatiqn commerciale de Silane A-174, par Union Carbide), au lieu de la cire Esso 3150. EXEMPLE 50 On opère selon la même méthode que celle qui a été décrite dans l'Exemple 46, si ce n' est que 3,0 parties de la cire vendue sous la dénomination commerciale de E-wax (par la Firme allemande Farbwerke Hoechst AG, cire du type Montan) sont utilisées au lieu de la cire Esso 3150. EXEMPLE 51 On opère selon la même méthode que celle qui a été décrite dans l'Exemple 46, si ce n'est que 2,0 parties de la cire vendue sous la dénomination commerciale de FL-wax (par la Firme allemande Farbwerke Hoechst AG, cire du type Montan) sont utilises au lieu de la cire Esso 3150. EXEMPLE 52 On opère selon la même méthode que celle qui est décrite dans l'Exemple 46, si ce n'est que 2,4 parties-dela cire vendue sous la dénomination commerciale de F-wax (par la Firme allemande Farbwerke Hoechst AG, cire du type Montan) sont utilisées au lieu de la cire Esso 3150. EXEMPLE 53 On opère selon la même méthode que celle qui est décrite dans l'Exemple 46, si ce n'est que 3,0 parties d'octadecanol sont utilisées au lieu de la cire Esso 3150. EXEMPLE 54 On opère selon la même méthode que celle qui est décrite dans l'Exemple 46, si ce n'est que 4,0 partiesd'oleamide (vendue sous la dénomination commerciale de Armid 0, par Armour Industrial Chemical Co.) sont utilisées au lieu de la cire Esso 3150. EXEMPLE 55 On opère selon la même méthode que celle qui est décrite dans l'Exemple 46, si ce n'est que 3,0 parties d'acrylate de stéaryle sont utilisées au lieu de la cire Esso 3150. EXEMPLE 56 On opère selon la même méthode que celle qui est décrite dans l'Exemple 46, si ce n'est que 2,5 parties d'acrylate d'isodecyle sont utilises au lieu de la cire Esso 3150. EXEMPLE 57 On opère selon la même méthode que celle qui est décrite dans l'Exemple 46, si ce n'est que 3,0 parties de la cire vendue sous la dénomination commerciale de Fluorolube LG-160 (par Hooker Chemicals Co.) sont utilisées au lieu de la cire Esso 3150. EXEMPLE 58 On opère selon la même méthode que celle qui est décrite dans l'Exemple 46, si ce n'est que 3,0 parties de cire halocarbonée (vendue par la Société Halocarbon Products Corp.) sont utilises au lieu de la cire Esso 3150. EXEMPLE 59 On opère selon la même méthode que celle qui est décrite dans l'Exemple 46, si ce n'est que 4,0 parties de silicone-vendue sous la denomination commerciale de 43Q (per la Société Union Carbide.Co.) sont utilises au lieu de la cire Esso 3150. EXEMPLE 60 On opère selon la même méthode que celle qui est décrite dans l'Exemple 46, si ce n'est que 4,0 parties de silicone vendut;ousla dénoinination commerciale de L-31 (par la Société Union Carbide Co.) sont utilisées au lieu de la cire Esso 3150. EXEMPLE 61 On opère selon la même méthode que celle qui est décrite dans l'Exemple 46, si ce n'est que 2,0 parties du produit vendu sous la dénomination commerciale de Syl-Off 291 (par Dow Corning Co.) sont utilises au lieu de la cire Esso 3150. EXEMPLE 62 On opère selon la même méthode que celle qui est décrite dans l'Exemple 46, si ce n'est que 4,0 parties du produit vendu sous la dénomination commerciale de Syl-Off 291 (par Dow Corning Co.) contenant 6% du Catalyseur 23A, sont utilisées au lieu de la cire Esso 3150. EXEMPLE 63 On opère selon la même méthode que celle qui est décrite dans l'Exemple 46, si ce n'est que 3,0 parties de la cire vendue sous la dénomination commerciale de V-wax Ipar la Firme allemande Farbwerke Hoechst AG, consistant en poly (octadécyl vinyl ether)l sont utilisées au lieu de la cire Esso 3150. EXEMPlE 64 On opère selon la même méthode que celle qui est decrite dans l'Exemple 46, si ce n'est que 2,4 parties de la cire vendue sous la dénomination commerciale de W-wax (par la Firme allemande Farbwerke Hoechst AG, consistant en graisse animale hydrogénée) sont utilisées au lieu de la cire Esso 3150. EXEMPLE 65 66,3 parties de polyuréthane insaturé, préparées a partir de 1 mole de polyéther trio (Voranol CP700) > 3 moles de 2,4-toluène diisocyanate, et 3 moles de 2-hydroxyethyl acrylate, 72,3 parties de trimethylolpropane triacrylate, 1,5 partie de 2-iydroxyethyl acrylate > 68 parties de 1,4-butanediol diacrylate, 50 parties d'huile de soja époxydée acrylee (vendue sous la déno- mination commerciale d'Actomer X-70, parla Société Union Carbide Co.), 2 parties d'acrylate de stéaryle, 15,6 parties d'isobutyl éther de benzoTne et 5,0 parties de la gomme de silicone, vendue sous.la dénomination commerciale de W-982 (par la Société Union Carbide Co. (consistant en polydiméthyl siloxane comportant quelques insaturation91, sont soigneusement mélangées entre les rouleaux de calandrage d'un laminoir. On obtient ainsi une huile de faible viscosité, homogène, incolore et limpide. On applique sur du papier,à l'aide de tiges de revêtement,des pellicules dont l'épaisseur est comprise entre 0,2 et 1 mil de ce composé. Le papier ainsi revetu est exposé aux radiations ultraviolettes émises par une lampe à vapeur de mercure (de type Hanovia, 200 W/inch), sous pression moyenne le papier est à une distance d'environ 12,5 cm de a lampe (au niveau du deuxième point focal créé par le réflecteur elliptique). Les pellicules ainsi vulcanisées forment des revêtements durs et brillants. Un adhésif détachable est roulé sur un substrat formé de papier à raison de 4 kg/rame . Ensuite, le papier ainsi revêtu est laminé jusqu'à l'obtention d'un papier détachable. La force d'arrachement d'une bande ayant 2,52 cm de large à une vitesse de l'ordre de 30,2 cm/mn est d'environ 43g pour 2,5 cm linéaires. EXEMPLE 66 66,3 parties de polyuréthane insaturé, préparées à partir de 1 mole de polyéther triol (de type Voranol CP700), 3 moles de 2,4-toluene diisocyanate et 3 moles de 2 hydroxyethyl acrylate, 72,3 parties de triméthyfolpropane triacrylate, 15 parties de 2-hydroxyéthyl acrylate, 68 parties de 1,4-butanediol diacrylate, 50 parties d'huile de soja époxydee acrylée (vendue sous la denorn- nation commerciale de Actomer X-70, par la Société Union Carbide Co.), 2 parties d'acrylate de stéaryle, 15,6 parties d'isobutyl éther de benzoTne et 10,0 parties du produit vendu sous la dénoarination commerciale de Viscasil 60000 (par la Société General Electric et consistant en poly (diméthylsiloxane) dont la viscosite est de l'ordre de 60 000 centistokes)l, sont soigneusement mélangées entre des rouleaux de calandrage d'un laminoir. On obtient ainsi une huile de viscosité faible, homogène, incolore et limpide. On applique des pelliculesde 0,2 à 1 mil d'épaisseur, à l'aide d'une tige de revêtement formée d'un fil qui est enroulé sur lui-même, sur du papier. Le papier ainsi revêtu est exposé a l'action des radiations ultraviolettes émises par une lampe à vapeur de mercure à pression moyenne (de type Hanovia, 200 W/inch), située à une distance de 12,5 cm du papier (au deuxième point focal créé par le réflecteur elliptique). On obtient ainsi des pellicules vulcanisées, dures et brillantes. On verse alors sur un support en papier un adhesif détachable à raison de 4 kg/rame; ensuite, le papier revêtu est laminé jusqu'à l'obtention d'un papier détachable. La force pour arracher une bande ayant 2,52 cm de large à une vitesse de l'ordre de 30,2 cm/mn est d'environ 55g pour 2,5 cm linéaires. EXEMPLE 67 66,3 parties de polyuréthane insaturé, préparées à partir de 1 mole de polyéther triol (de type Voranol CP700), 3 moles de 2,4-toluène diisocyanate, et 3 moles de 2-hydroxyethyl acrylate, 72,3 parties de trimethylolpropane triacrylate, 1,5 partie de 2-hydroxyéthyl acrylate, 68 parties de 1,4-butanediol diacrylate, 50 parties d'huile de soja époxydée acrylée (vendue sous la dénomination commerciale de Actomer X-70 par la Société Union Carbide Co.), 2 parties d'acrylate de stéaryle, 15,6 parties d'isobutyl éther de benzofne et 6,43 parties du produit vendu sous la dénomination commerciale de Silicone L-31 (par la Société Union Carbide Co. et consistant en poly (méthyl hydrogène siloxane)l sont soigneusement mélangees entre les rouleaux de calandrage d'un laminoir. On obtient ainsi une huile de viscosité faible, incolore et limpide. On applique des pellicules de 0,2 à 1 mil d'épaisseur à l'aide d'une tige de revêtement formée d'un fil qui est enroulé sur lui-même, sr du papier. Le papier ainsi revêtu est exposé à l'action des radiations ultraviolettes émises par une lampe à vapeur de mercure dont la pression est moyenne (de type Hanovia, 200 W/inch), le papier étant situe à une distance de l'ordre de 12,5 cm de la lampe (au deuxième point focal créé par le réflecteur ellip tique Les pellicules ainsi exposées sont, après vulcanisation, dures et brillantes. On applique sur des substrats de papier un adhésif detachable, à raison de 4 kg/rame; ensuite le papi revetu est laminé contre le papier détachable. La force pour détacher une bande de 2,5 cm de large, a une vitesse de 30 cm/mn est de l'ordre de 809 pour 2,5 cm linéaires. EXEMPLE-68 66,3 parties de polyuréthane insaturé, préparées à partir de 1 mole de polyéther triol (de type Voranol CP700) > 3 moles de 2,4-toluène diisocyanate, et 3 moles de 2-hydroxyéthyl acrylate, 72,3 parties de triméthylolpropane triacrylate, 1,5 partie de 2-hydroxyethyl acrylate > 68 parties de 1,4-butanediol diacrylate, 50 parties d'huile de soja époxydée acrylée (vendue sous la dénomination commerciale de Actomer X-70 par la Société Union Carbide Co.), 2 parties d'acrylate de stéaryle, 15,6 parties d'isobutyl éther de benzoîne et 2,65 parties du produit vendu sous la dénomination commerciale de Silicone L-522 (par la Société Union Carbide Co. et consistant en poly diméthyl siloxane comprenant un certain nombre de groupes hydroxyethyles), sont soigneusement melangées entre les rouleaux de calandrage d'un laminoir. On obtient ainsi une huile de viscosite faible, homogène et limpide. Des pellicules de 0,2 a 1 mil d'épaisseur sont appliquées a l'aide d'une tige de revêtement formée d'un fil qui est enroulé sur lui-même, sur du papier. Le papier ainsi revetu est exposé a l'action de radiations ultraviolettes émises par une lampe a vapeur de mercure a pression moyenne (de type Hanovia, 200 W/inch), le papier etant situé à une distance de l'ordre de 12,5 cm de la lampe (au deuxième point focal créé par le réflecteur elliptique). On obtient ainsi des pellicules vulcanisées, dures et brillantes. Un adhésif éliminable, a raison de 4 kg/rame, est versé sur le substrat de papier; le papier ainsi revetu est laminé au papier détachable. La force pour détacher une bande de 2,5 cm de large, selon une vitesse de l'ordre de 30 rm/mn est de 309 par2,5 cm linéaires. Le revêtement détachable selon la présente invention peut également être obtenu par vulcanisation par radiation d'un prépolymere acrylique contenant une cire. Ceci est décrit dans l'Exemple 69 suivant. EXEMPLE 69 75 parties de triméthylolpropane triacrylate, 25 parties de néopentyl glycol diacrylate, 5 parties de cire halocarbonée (Halocarbon Produchs Corp. et consistant en un melange de chlorofluorocarbones complètement halogénés) et 10 parties d'isobutyl éther de benzotne sont passées dans un broyeur a trois rouleaux jusqu'a l'obtention d'une phase homogène. On obtient ainsi une solution limpide. Des pellicules de 0,2 a 1 mil d'épaisseur sont appliquées a l'aide d'une tige de revêtement formée d'un fil enroulé, sur du papier. Le papier ainsi revêtu est exposé a l'action de radiations ultraviolettes emises par une lampe à vapeur de mercure de pression moyenne (de type Hanovia, 200 W/inch), le papier étant situé a une distance de 12,5 cm de la lampe (au deuxième point focal créé par le récepteur elliptique).Les pellicules ainsi vulcanisees donnent des revêtements durs et brillants. Sur un support de papiers on verse un adhésif éliminable à raison de 4 kg/rame; ensuite le papier revetu est laminé au papier détachable. La force pour détacher une bande de 2,5 cl de large, selon une vitesse de l'ordre de 30 cm/mn est de 319 par 2,5 cm linéaires. L'Exemple 63 montre qu'une nouvelle classe d'adhésifs de type détachable vulcanisables par radiation selon la présente invention peut être obtenue sans présence de constituants formés de polyuréthane ou de polyamide dans la résine insaturée. La teneur en polyuréthane ou polyamide dans le prépolymère insaturé et vulcanisable par radiation est cependant une nécessité pratique dans le cas ou l'on souhaite obtenir une encre, des vernis de surimpression, ou des revêtements de panneauxXou de tuiles. Les Exemples 70 et 71 illustrent d'autres prépolymères de polyuréthane. EXEMPLE 70 864 parties de tétra isocyanate (isocyanurate vendu sous la dénomination commerciale de Desmodur HL TDI; prépare à partir de 4 moles de 2,4-toluene diisocyanate et 1 mole d'hexaméthylène diisocyanate; poids moléculaires 864; équivalent en isocyanate 216), 1000 parties de tétrahydrofuranne sec, et 1,0 partie d'octoate stanneux sont placees dans un récipient pourvu d'un agi tateur et sous atmosphère d'azote. Ensuite, 1628 parties de poly (propylène oxyde) diol (vendu sous la dénomina tion commerciale de Voranol P400 par la Société Dow Chemical; Indice d'hydroxyle : 275; 0,02% d'H20), sont ajoutées selon un débit tel que la température du mélange réactionnel ne dépasse pas 500C. Le mélange réactionnel est agite à cette température durant 1h supplémentaire puis, ensuite, on lui ajoute 510 parties de 2-hydroxyéthyl acrylate (selon un excès de 10%) suivant un débit tel que le mélange réactionnel se voit porter à un reflux doux. L'agitation est poursuivie à températuredu reflux-durant 1h supplémentaire. A la fin de cette période, on ajoute 2,0 parties de p-méthoxyphénol et élimine le solvant sous pression réduite. On obtient ainsi une huile visqueuse, incolore et limpide. EXEMPLE 71 348 parties de 2,4-toluene diisocyanate, 500 parties de tétrahydrofuranne sec et 0,5 partie d'octoate stanneux sont placées dans un récipient pourvu d'un agitateur et sous atmosphere d'azote. Ensuite, 400 parties de poly (éthylene oxyde) diol (Indice d'hydroxyle :-280), dissoutes dans 200 par ties de tetrahydrofuranne sec sont ajoutées selon un débit tel que la tempé rature du mélange réactionnel ne dépasse pas 50"C. Le mélange réactionnel est agité à cette température durant 1h supplémentaire. Après cette étape, on ajoute 286 parties d'hydroxyéthyl méthacrylate (selon un exces de 10%) à un débit tel que le melange réactionnel soit amené à temperature du reflux. Ensuite, l'agitation est poursuivie à température du reflux pendant 1 heure supplementaire, puis on ajoute 1,0 partie de p-methoxyphenol et elimine le solvant sous pression réduite. On obtient ainsi une huile visqueuse, incolore et limpide. EXEMPLE 72 20,27 parties de polyuréthane insaturé, préparées à partir de 1 mole de polyether triol, 3 moles de 2,4-toluene diisocyanate, et 3 moles de 2-hydroxyéthyl acrylate > 11,16 parties de triméthylolpropane triacrylate, 7,39 parties de néopentylglycol diacrylate, 6,16 parties de 1,6-hexanediol diacrylate, 17,45 parties de 2-hydroxyethyl acrylate, 5,34 parties d'huile de soja époxydée acrylée (vendue sous la dénomination commerciale de Actomer X-70 par la Société Union Carbide Co.), 7,39 parties d'isobutyl éther de benzoTne, 4,72 parties d'huile de silicone (vendue sous la dénomination commerciale de PA-11 par la Société Dow Corning), et 2,67 parties d'huile fluorochlorocarbonée (Huile halocarbonée 0,8/100 de la Société Halocarbon Products Corp.), sont soigneusement mélangées jusqu'à l'obtention d'une 56- lution homogène. Un papier formant support forme d'une feuille revetue d'argile molle, pesant approximativement 7,23 kg/rame est revêtu de la solution précitée. Le papier ainsi revêtu est alors exposé pendant 1/10ème de seconde aux radiations ultraviolettes emises par une lampe de mercure à pression moyenne (de type Hanovia 200 W/inch), située à une distance d'environ 12,5 cm du papier. Ce traitement conduit à l'obtention d'un revêtement vulcanisé, dur et brillant. Le revêtement détachable vulcanise par radiation est alors traité selon la méthode decrite dans l'Exemple 46. - D'autres substances cireuses susceptibles d'être utilisées dans les formulations similaires à celles de l'Exemple 72, en remplacement de l'huile de silicone et de l'huile fluorocarbonée de cet Exemple, sont données dans les Exemples 73 à 85 ci-dessous. EXEMPLE 73 4,72 parties d'huile de silicone (Dow Corning, PA-11), 2,67 parties d'huile fluorochlorocarbonée (Huile halocarbonée 437deHalo- carbon Products Corp.). EXEMPLE 74 1,4 partie de cire d'ester (Hoechst, E-Wax), 1,4 partie d'huile fluorochlorocarbonée (Huile halocarbonée 0,8/100 de Halocarbon Products Corp.). EXEMPLE 75 1,4 partie de cyclododécane, dissoute dans 4,2 parties de chlorure de méthylène (MC), 1,4 partie d'huile halocarbonee 0,8/100. EXEMPLE 76 1,4 partie de cyclododécane dissoute dans 4 parties de chlorure de mé thylène (MC), 1,4 partie d'huile halocarbonée 437. EXEMPLE 77 0,94 partie de cyclododécane dissoute dans 3 parties de chlorure de mé thylène (MC), 4,7 partie de diméthyldiphényl polysiloxane (vendu sous la dénomination commerciale de Silicone SF-1153 par la General Electric Co.). EXEMPLE 78 0,94 partie de cyclododécane, dissoute dans 3 parties de chlorure de mé thylene (MC), 4,7 partie de vinyl triéthoxy silane (vendu sous la dénomination com merciale de Silane A-151 par la Société Union Carbide Corp.). EXEMPLE 79 0,94 partie de cyclododecane, dissoute dans 3 parties de chlorure de mé thylène (MC), 4,70 parties d'huile de silicone (vendue sous la dénomination commerciale de Silicone Y-2902, par la Société Union Carbide). EXEMPLE 80 0,94 partie de cyclododecane, dissoute dans 3 parties de chlorure de mé thylene (MC), 4,70 parties d'organosilicone non-ionique (vendu sous la denomination commerciale de Silicone L-49, par la Société Union Carbide). EXEMPLE 81 0,94 partie de cyclododécane, dissoute dans 3 parties de chlorure de mé thylene (MC), 4,70 parties d'organosilicone non-ionique (vendu sous la dénomination commerciale de Silicone L-7001, par la Société Union Carbide). EXEMPLE 82 0,94 partie de cyclododécane, dissoute dans 3 parties de chlorure de mé thylène (MC), 4,70 parties de N-beta (aminoéthyl )-gamma aminopropyltriméthoxy silane (vendu sous la dénomination commerciale de Silane A-1120, par la Société Union Carbide). EXEMPLE 83 0,94 partie de cyclododécane, dissoute dans 3 parties de chlorure de méthylène (MC), 4,70 parties d'organosilane non-ionique (vendu sous la dénomination commerciale de Silicone L-522 par la Société Union Carbide). EXEMPLE 84 2,29 parties de c-ire fluorocarbonée (vendue sous la dénomination commer ciale de Cire Halocarbonée 6 000 par la Société Halocarbon Products Corp.), dissoutes dans 9,3 parties de tétrahydrofuranne. EXEMPLE 85 0,93 partie d'huile de diméthyl polysiloxane (vendue sous la dénomina tion commerciale de Silicone L-522 par la Société Union Carbide), 2,78 parties d'huile fluorochlorocarbonée (vendue sous la dénomination commerciale de Huile Halocarbonee 437 par la Société Halocarbon Products Corp. - Les Exemples 86; 87, 91, 92 et 93 illustrent des revêtements détachables vulcanisables par radiation, prépares à partir des résines epoxy acrylées dispersées dans des monomeres acryliques. - Les Exemples 88, 89 et 90 illustrent des revêtements détachables, prepa- rés à partir de résines de polyester insaturé dispersees dans des monomères acryliques. - L'Exemple 95 est une formulation d'un revêtement détachable formé de monomeres acryliques sans prépolymère. - Les Exemples 96, 97, 98, 99 et 100 illustrent les revêtements détachables prépares à partir de résines époxydes et polymérisables par elimination du catalyseur par exposition à des radiations ionisantes. - Les Exemples 101, 102 et 103 illustrent les revêtements détachables, préparés à partir d'uréthanes polyinsaturés dans des esters acryliques; tandis que - l'Exemple 104 illustre un autre revêtement détachable prépare à partir d'esters acryliques. EXEMPLE 86 33,06 parties du produit vendu sous la dénomination commerciale de Epocryl 25-A-60 (par la Société Shell Chem. Co., et forme de 60% d'ester diméthacrylique de bis glycidyl ether de Bisphénol A dans un solvant consistant en acetone), 33,06 parties de triméthylolpropane triacrylate, 14 parties de pentaérythritol tétraacrylate, 14 parties de néopentylglycol diacrylate, 33,46 parties de 1,6-hexanediol diacrylate, 14 parties de 2-hydroxyéthyl acrylate, 8,26 parties d'huile de soja époxydee acrylée (vendue sous la dénomination commerciale de Actomer X-70, par la Société Union Carbide Co.), 9,91 parties d'isobutyl éther de benzoFne, et 2,64 parties de gammamethacryloxy propyltrimethoxysilane (vendu sous la dénomination commerciale de Silane A-174, par la Société Union Carbide Co.), sont soigneusement mélangées jusqu'à l'obtention d'une solution homogène. La solution résultante est alors traitée selon la méthode décrite dans l'Exemple 72. EXEMPLE 87 20,00 parties du produit vendu sous la dénomination commerciale de Epocryl DRH-303 (par la Société Shell Chem. Co., et formé d'ester diacrylique de résine bisphénol A liquide), 20,00 parties de trimethylolpropane tri acry- late, 13,00 parties de pentaérythritol tétraacrylate, 15,21 parties de néopentylglycol diacrylate, 18,25 parties de 1,6-hexanediol diacrylate, 14 parties de 2-hydroxyethyl acrylate, 8,50 parties d'huile de soja époxydée acrylée (vendue sous la dénomination commerciale de Actomer X-70, par la Société Union Carbide Co.), 10,20 parties d'isobutyl éther de benzotne, 1,10 partie de cyclododécane, dissoute dans 3,5 parties de chlorure de méthylène et 5,00 parties de N-bêta-aminoéthyl -gamma-ami nopropyl triméthoxysi 1 ane (vendu sous la dénomination commerciale de Silane A-1120, par la Société Union Carbide Co.), sont soigneusement mélangées jusqu'à l'obtention d'une solution homogène. La solution résultante est alors traitée selon la méthode décrite dans l'Exemple 72. EXEMPLE 88 20,10 parties de polyester insaturé, obtenues à partir d'acide adipique, anhydride malique, et hexanediol (poids moléculaire d'environ 3000, 4 liaisons doubles par polyester), 20,00 parties de triméthylolpropane triacrylate, 20 parties de pentaérythritol tetraacrylate, 20,00 parties de neopentylglycol diacrylate, 20,00 parties de 1,6-hexanediol diacrylate, 5,10 parties de 2-hydroxyéthyl acrylate, 5,50 parties d'huile de soja époxydée acrylée (vendue sous la dénomination commerciale de Actomer X-70, par la Société Union Carbide CO.)ù10,00 parties d'isobutyl éther-de benzotne, 1,50 partie de cyclododécane, dissoute dans 4,5 parties de chlorure de méthylène, et 1,50 partie d'huile fluorochlorocarbonée (vendue sous la dénomination commerciale d'Huile Halocarbonée 437 par la Société Halocarbon Products Corp.), sont soigneusement mélangées jusqu'à l'obtention d'une solution homogène. La solution résultante est alors traitée selon la méthode decrite dans l'Exemple 72. EXEMPLE 89 20,0 parties du polyester insaturé obtenues à partir d'acide adipique, anhydride maléique, et hexanediol (poids moléculaire d'environ 3000, 4 liaisons doubles par polyester), 20,00 parties de triméthylolpropane triacrylate, 15 parties de pentaérythritol tétraacrylate, 20,00 parties de néopentylglycol diacrylate, 20,00 parties de 1,6-hexanediol diacrylate, 6,00 parties de 2-hydroxyéthyl acrylate > 5,00 parties d'huile de soja epoxydee acrylée (vendue sous la dénomination commerciale de Actomer X-70, par la Société Union Carbide Co.), 9,00 parties d'isobutyl éther de benzoTne, 1,20 partie de cyclododécane, dissoute dans 3,6 parties de chlorure de methylene, et 5,00 parties de N-béta-aminoéthyl -gamma-aminopropyl triméthoxysi 1 ane (vendu sous la dénomination commerciale de Silane A-1120, par la Société Union Carbide Co.), sont soigneusement mélangées jusqu'à l'obtention d'une solution homogène. La solution résultante est alors traitée selon la méthode décrite dans l'Exemple 72. EXEMPLE 90 20,00 parties de polyester insaturé, obtenues à partir d'acide adipique, anhydride maléique, et hexanediol (poids moléculaire d'environ 3000, 4 liaisons doubles par polyester), 20,00 parties de triméthyloipropane triacrylate, 20 parties de pentaerythritol têtraacrylate, 20,00 parties de néopentylglycol diacrylate, 20,00 parties de 1,6-hexanediol diacrylate, 5,00 parties de 2-hydroxyethyl acrylate, 7,00 parties d'huile de soja epoxydée acrylée (vendue sous la dénomination commerciale de Actomer X-70, par la Société Union Carbide Co.), 10,00 parties d'isobutyl éther de benzofne, 1,20 partie de cyclododécane, dissoute dans 3,6 parties de chlorure de méthylène, et 5,00 parties de diméthyl diphényl polysiloxane (vendu sous la dénomination commerciale de SF-1153, par la General Electric Co.), sont soigneusement mélangées jusqu'à l'obtention d'une solution homogène. La solution résultante est alors traitée selon la méthode décrite dans l'Exemple 72. EXEMPLE 91 20,00 parties du produit vendu sous la dénomination commerciale de Epocryl DRH-303 (par la Société Shell Chem. Co., et forme d'ester diacrylique de résine bisphénol A liquide), 20,00 parties de triméthylolpropane triacrylate, 12,00 parties de pentaérythritol tetraacrylate, 20,00 parties de néopentyl- glycol diacrylate, 15,00 parties de 1,6-hexanediol diacrylate, 5,00 parties de 2-hydroxyethyl acrylate, 6,00 parties d'huile de soja époxydée acrylée (vendue sous la dénomination commerciale de Actomer X-70, par la Société Union Carbide Co.), 10,00 parties d'isobutyl éther de benzoyle, 1,50 partie de cyclododecane, dissoute dans 4,5 partie de chlorure de méthylene, et 1,50 partie d'huile fluorocarbonée (vendue sous la dénomination commerciale de Huile Halocarbonée 437, par la Société Halocarbon Products Corp.), sont soigneusement mélangées jusqu'à l'obtention d'une solution homogene. La solution résultante est alors traitee selon la méthode decrite dans l'Exemple 72. EXEMPLE 92 20,00 parties du produit vendu sous la dénomination commerciale de Epocryl DRH-303 (par la Société Shell Chem. Co., et forme d'ester diacrylique de résine bisphénol A liquide), 20,00 parties de triméthylolpropane triacrylate, 12,00 parties de pentaérythritol tétraacrylate, 20,00 parties de neopentylglycol diacrylate, 15,00 parties de 1,6-hexanediol diacrylate, 5,00 parties de 2-hydroxyethyl acrylate, 6,00 parties d'huile de soja époxydée acrylée (vendue sous la dénomination commerciale de Actomer X-70, par la Société Union Carbide Co.), 10,00 parties d'éther isobutylique de benzoTne, 1,20 partie de cyclododécane, dissoute dans 3,6 parties de chlorure de méthylène, 5,00 parties de diméthyl diphényl polysiloxane (vendu sous la dénomination commerciale de Silicone SR-1153, par la General Electric Co.), sont soigneusement mélangées jusqu'à l'obtention d'une solution homogene. La solution résultante est alors traitée selon la méthode décrite dans l'Exemple 72. EXEMPLE 93 20,00 parties du produit vendu sous la dénomination commerciale de Epocryl DRH-303 (par la Société Shell Chem. Co., et forme d'ester diacrylique de résine bisphénol A liquide), 20,00 parties de triméthylolpropane triacrylate, 12,00 parties de pentéarythritol tétraacrylate, 20,00 parties de neopentylglycol diacrylate, 15,00 parties de 1,6-hexanediol diacrylate, 5,00 parties de 2-hydroxyethyl- acrylate > 6,00 parties d'huile de soja époxydée acrylée (vendue sous la dénomination commerciale de Actomer X-70, par la Société Union Carbide Co.), 10,00 parties d'éther isobutylique de benzoTne, et 2,00 parties de cyclododécane, dissoutes dans 6,0 parties de chlorure de methylene, sont soigneusement mélangées jusqu'à l'obtention d'une solution homogène. La solution résultante est alors traitée selon la méthode decrite dans l'Exemple 72. EXEMPLE 95 Ingrédients: 20,0 parties de polypropylène glycol TP 340 triacrylate, 15,0 parties de triméthylolpropane triacrylate, . 15,0 parties de pentaérythritol tétraacrylate, . 15,0 parties de néopentylglycol diacrylate, . 15,0 parties de 1,6-hexanediol diacrylate, . 10,0 parties de 2-hydroxyethyl acrylate, . 5,0 parties d'huile de soja époxydée acrylée (vendue sous la dénomi- nation de Actomer X-70, par la Société Union Carbide), 10,0 parties d'isobutyl éther de benzoTne, 1,0 partie de cyclododécane, dissoute dans 3,0 parties de chlorure de méthylène, 4,0 parties de dimethyl diphényl polysiloxane (vendu sous la denomi- nation de Silicone SF-1153, par la General Electric Co.). EXEMPLE 96 Ingrédients: . 212,0 parties d'éther diglycidylique de bisphénol A, . 106,0 parties de (3,4-epoxycyci ohexy)-méthyl 3,4-epoxycyclohexane carboxylate, . 3,18 parties d'alkyl glycidyl éther dans lequel les groupes alkyles sont, de façon prédominante, le radical dodécyle et le radical tétradé cyle, 4,0 parties de carbonate de propylène,contenant 2,45 parties d'hexafluorophosphate de p-chlorobenzène diazonium dissous,en tant que précurseur catalytique, 0,75 parties de N,N-diméthyl acétamide en tant qu'inhibiteur de gel, 3,0 parties de cyclododécane dissoutes dans 9,0 parties de chlorure de méthylène, 12,0 parties d'un organosilicone non-ionique-(vendu sous la denomina- tion commerciale de Silicone L-522, par la Société Union Carbide). EXEMPLE 97 Ingrédients: 212,0 parties d'éther diglycidylique de bisphênol A, 106,0 parties de (3,4-epoxycyclohexyl)-méthyl 3,4-époxycyclohexane carboxylate, 3,18 parties de glycidyl ether alkylique dans lequel les radicaux alkyliquessont, de façon predominante, les radicaux dodecyle et tétradécyle, 4,0 parties de carbonate de propylène, contenant 2,45 parties d'hexafluorophosphate de p-chlorobenzène diazonium agissant en tant que précurseur catalytique, 0,75 partie de N,N-diméthyl acétamide agissant en tant qu'inhibiteur de gel, 3,0 parties du produit vendu sous la dénomination commerciale de Cire Halocarbonée 6,00 (par la Société Halocarbon Products Corp.). EXEMPLE 98 Ingrédients: 534,0 parties d'adduct de bis(dialkyl amine) de bis glycidyl éther de bisphénol A, 488,0 parties de pentaérythritol tétra-bêta-mercaptopropionate > 1,0 partie de dibenzosubérone, 30,0 parties du produit vendu sous la dénomination commerciale de Huile Halocarbonée 437 (par la Société Halocarbon Products Corp.). EXEMPLE 99 Ingrédients: 534,0 parties de l'adduct de bis(diallyl amine) de bis glycidyl éther de bisphénol A, 488,0 parties de pentaérythritol tetra-beta-mercaptopropionate, 1,0 partie de dibenzosubérone, 10,0 parties de cyclododécane,dissoutes dans 30 parties de chlorure de méthylène, 50,0 parties de N-bêta-aminoéthyl-gamma-aminopropyltriméthoxy silane (vendu sous la dénomination commerciale de Silane A-1120, par la Société Union Carbide Co.). EXEMPLE 100 Ingrédients: 584,0 parties de l'adduct de bis(diallyl amine) de Epon 828 (bis glycidyl éther de bisphénol (vendu par la Société Shell Chem Co. Résine du type A dont l'équivalent époxy est d'environ 195), . 488,0 parties de pentaérythritol tétra-beta-me rcaptop ropi onate, 1,5 partie de dibenzosuberone, 10,0 parties de cyclododécane, dissoutes dans 30 parties de chlorure de methylène, 50,0 parties de diméthyl diphényl polysiloxane (vendu sous la dénomi nation commerciale de Silicone SF-1153, par la General Electric Co.). EXEMPLE 101 Ingrédients: 20,0 parties de polyétheruréthane diinsaturé [obtenues à partir de 324 parties de poly (têtraméthylène éther) glycol (Quaker Oats Co.; Indice OH : 37,1) et 348 parties de toluene diisocyanate, et 232 parties de 2-hydroxy éthyl acrylate], . 15,0 parties de pentaérythritol tétra acrylate, . 15,0 parties de triméthylol propane triacrylate, . 15,0 parties de 1,6-hexane diol diacrylate, . 15,0 parties de néopentylglycol diacrylate, . 10,0 parties de 2-hydroxyethyl acrylate, . 10,0 parties d'isobutyl éther de benzoïne, . 1,0 partie de cyclododécane, dissoute dans 3,0 parties de chlorure de méthylène, 2,0 parties du produit vendu sous la dénomination commerciale de Huile Halocarbonée 437 (par la Société Halocarbon Products Corp.). EXEMPLE 102 Ingrédients: 20,0 parties de polyuréthane diinsaturé [obtenues a partir de 458 parties d'adiprène L-100 (de duPont) diisocyanate, et de 53,4 parties de 2-hydroxyethyl acrylate], . 15,0 parties de pentaérythritol tetra acrylate, . 15,0 parties de triméthylolpropane triacrylate, . 15,0 parties de 1,6-hexane diol diacrylate, . 15,0 parties de néopentylglycol diacrylate, . 10,0 parties de 2-hydroxyethyl acrylate > . 10,0 parties d'isobutyl éther de benzoTne, . 1,0 partie de cyclododecane, dissoute dans 3,0 parties de chlorure de méthylène, . 3,0 parties de gamma-méthacryl oxypropyltriméthoxy silane (vendu sous la dénomination commerciale de Silane A-174 par Union Carbide Co.). EXEMPLE 103 Ingrédients: 20,0 parties de polyester-uréthane diinsaturé [obtenues à partir de 323 parties de polyesterdiol, vendu sous la dénomination com mercial de RC polyester S 101-35 (par la Société Hooker Chemical Co.; Poids moléculaire: 3232), 34,8 parties de toluene-diisocyanate, et 23,2 parties de 2-hydroxyethyl acrylate], 15,0 parties de pentaérythritol titra acrylate, 15,0 parties de triméthylol propane triacrylate, 15,0 parties de 1,6-hexane diol diacrylate, 15,0 parties de néopentyl glycol diacrylate, . 10,0 parties de 2-hydroxyethyl acrylate > . 10,0 parties d'isobutyl éther de benzoïne, . 1,0 partie de cyclododecane, dissoute dans 3,0 parties de chlorure de méthylène, 4,0 parties d'organosilicone non-ionique (vendu sous la dénomination commerciale de Silicone L-522, par la Société Union Carbide Co.). EXEMPLE 104 Ingrédients: . 30,0 parties d'ester acrylique (obtenues à partir de 1 mole de glycérol, 2 moles d'acide acrylique glacial, 0,5 mole d'anhydride maléique, et 0,02 mole d'acide p-toluène sulfonique), . 30,0 parties de triméthylolpropane triacrylate, . 15,0 parties de pentaérvthritol tétra acrylate > . 15,0 parties de néopentylglycol diacrylate, . 15,0 parties de 1,6-hexane diol diacrylate, . 10,0 parties de 2-hydroxyethyl acrylate, . 5,0 parties d'huile de soja époxydée acrylée (vendue sous la dénomina tion commerciale de Actomer X-70, par la Société Union Carbide Co.), 10,0 parties d'isobutyl éther de benzoïne, 1,0 partie de cyclododécane, dissoute dans 3,0 parties de chlorure de méthylène, 3,0 parties de N-béta-aminoéthyl-gamma-aminopropyltriméthoxy silane (vendu sous la dénomination commerciale de Silane A-1120, par la Société Union Carbide Co.). - Les Exemples 105 a 114 illustrent des revêtements et des pellicules qui sont susceptibles d'etre vulcanisés par radiation et qui présentent des pro priétés de ténacité, d'adherence, de résistance à l'abrasion et au solvant remarquables, et qui peuvent également etre appliqués avec une bonne fidélité aux surfaces auxquelles ils sont destinés à adherer. Ces exemples permettent de constater que les pellicules vulcanisables par irradiation, telles que décrites dans la présente invention, peuvent contenir d'autres polymères pratiquement linéaires, de poids moléculaire en général supérieur, qui sont solubles dans les compositions liquides, susceptibles d'être vulcanisees par radiation. Ces composés peuvent présenter un poids moléculaire d'au moins 4 000 et atteindre les limites de solubilité, les poids moléculaires etant de préférence compris entre 10 000 et 20 000. Ces polymères ajoutent une ténacite, une résistance à la contraction et un effet de masse aux pellicules composites vulcanisées. Les polymères ainsi ajoutés sont prépolymérisés et, en général > ils ne réagissent pas durant la vulcanisation par radiation quoiqu'ils puissent avantageusement contenir des groupements reactifs,tels que des insaturations éthylénique par exemple,en tant que groupes d'extremite, lesquels donnent lieu à une copolymérisation durant la vulcanisation. Par addition d'une cire ou d'une matière similaire à une cire dont la compatibilité est limitez, ainsi qu'il est indiqué ci-dessus, et qui donne lieu à une migration vers la surface, on obtient une barrière vis-a-vis de l'oxyde gène qui permet qu'il soit procédé à cette vulcanisation en présence d'oxygène, par exemple d'air, et qui donne des pellicules pouvant être aisément déta chées. EXEMPLE 105 Les ingrédients suivants sont soigneusement mélangés: 11,4 parties du prépolymêre polyether-polyurethane insaturé, préparées à partir de 1 mole de polyéther triol, 3 moles de 2,4-toluène- diisocyanate, et 3 moles de 2-hydroxyethyl acrylate, selon l'Exemple 1 ci-dessus, . 17,35 parties de triméthylol propane triacrylate, . 10,65 parties de néopentyl glycol diacrylate, . 2,4 parties d'huile de soja époxydee acrylée (vendue sous la dénomina- tion commerciale de Actomer X-70, par la Société Union Carbide Corp.), 3,95 parties de 2-hydroxyéthyl acrylate, 0,45 parties de cyclododecane, dissoutes dans 2,3 parties de chlorure de méthylène, 50,0 parties de copolymère methyl methacrylate, contenant 40% de solides dans un mélange de toluene et d'isopropanol (vendu sous la dénomination commerciale de Elvacite 6014, par la Société DuPont). Après melange soigneux, les solvants sont éliminés à température ambiante dans l'obscurité, sous pression réduite, et en présence de rognures de cuivre agissant en tant qu'inhibiteur de polymerisation. Ensuite, on ajoute les ingrédients suivants; 6,0 partie d'isobutyl éther de benzoTne (photoinitiateur), 2,15 parties de N-beta (aminoéthyl)-gamma-aminopropyl triméthoxy silane (vendu sous la dénomination commerciale de Silane A-1120, par la Société Union Carbide Corp.), (matière cireuse à compatibilité limite. La composition liquide résultante peut être utilisée pour le revêtement, ainsi qu'il est décrit ci-dessus. Elle peut également être moulée, c'est- -dire donner lieu à un motif réfléchissant la lumière sur une surface métallique, en présence ou en l'absence d'agent de détachement, rapidement vulcanisée par radiation et soumise à une évaporation pour conduire à un composé autoporteur 3 contenant sur une surface une bonne réplique du motif optique. EXEMPLES 106 à 114 Les Exemples 106 à 114 ci-apres illustrent d'autres polymères supplémentaires qui peuvent être substitués à 1 'Elvacite 6104 dans l'Exemple 105 et donner, en opérant selon le meme procède, des pellicules susceptibles d'être moulées, vulcanisables par radiation et des pellicules ou revêtements détachables. - TABLEAU I Exemple No. Parties Ingrédients 106 17,0 Substance vendue sous la denomina- tion commerciale de G-CURE 869 S, par la General Mills cneniicals Inc., un copolymère acrylique a fonction hydroxy, contenant 60% de solides dans un me lange de xylène et d'acetate de cellosolve. 107 10,0 Le polymere PM (vendu par la Phillips Petroleum Co., polymère hydracarboné à terminaison mercap tan). 108 42,0 La bakélite T-24-g (fabrique par Union Carbide Corp., un copolymère d'acétate de vinyl-alcool vinylique, contenant 25% de solides dans le toluène. 109 40,0 La bakelite Vinyl Butyral XYLS-4 (Union Carbide Corp., contenant 25% de solides) 110 10,0 La polycetone Résine 250 (Union Carbide Corp.) dissoute dans 50 parties de toluène 111 17,0 Le DV-2230 de Spencer-Kellogg: une laque de polyurethane aliphatique, contenant 30% de solides dans un mélange de tetrahydrofuranne et d' isopropanol. 112 10,0 Le CastomèreP-0010 (vendu par Witco Chemical Co.; un polyurethane insaturé dissous dans 50 parties de chlorure de méthylène). 113 20,0 L'Acryloide AT-71 (vendu par Rohm & aas Co.; un polyacrylate comprenant des fonctions carboxyles; 50% de solides). 114 20,0 L'Acryloide AT-63 (vendu par Rolini & Hass Co.; un polyacrylate compre nant des fonctions hydroxyles; 50% de solides dans le xylène). Dans les prépolymères de polyamide réactifs decrits ci-dessus, la polyamide doit comporter des groupes d'extrémité consistant en des amines primaires et au moins une amine secondaire dans la chaîne polymère. Ils sont prépares, par exemple, à partir d'acidesdibasiques essentiellement saturés, tels que des acides gras dimérises et des triamines telles que diéthylène triamine, un excès d'amine étant employé pour apporter des groupes extrêmes aminés. Chaque molécule de résine de polyamide réactive est, conformément à la présente invention, amenée à réagir avec au moins trois molécules d'un acide dibasique insaturé, la réaction étant achevée lorsque la molécule acide a formé une liaison amide et, par conséquent, que se produise une réticulation significative. Les acides dibasiques insaturés utiles sont les acides maléique, fumarique, itaconique et 5-norbornene-2,3-dicarboxyliques, ainsi que leurs esters d'alkyles inférieurs ou anhydrides correspondants. Les groupes insaturés de ces acides copolymérisent avec les monomères vinyliques polymérisables par radiation pour conduire à l'obtention de pellicules vulcanisables par radiation, mais ne réagissent pas avec les groupes aminés de la polyamine réactive lorsqu'ils sont condensés avec elles. Ces prépolymêres sont particulierement utiles pour l'obtention d'encres et peuvent etre dilués dans des monomères vinyliques comprenant les acrylates, styrène, éthers vinyliques, acétate vinylique, et similaires, qui sont susceptibles d'etre copolymérisés par radiation. Bien entendu, la présente invention n'est nullement limitée aux exemples et modes de mise en oeuvre mentionnés ci-dessus; elle est susceptible de nombreuses variantes accessibles à l'homme de l'art, suivant les applications envisagées et sans que l'on ne s'écarte de l'esprit de l'invention. REVEND ICAT IONS 1. Composition polymérique vulcanisable par irradiation, caractérisée en ce que le polymère provient d'un prépolymere liquide contenant le produit de la réaction d'un polyisocyanate avec un polyester alcool, ou le produit de la réaction d'une amine contenant un polyamide avec un acide carboxylique polybasique insaturé, un de ses anhydrides ou un ester inférieur d'un tel acide. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient un monomere d'ester acrylique copolymérisable par radiation avec ledit prépolymère pour fournir une couche visqueuse pour revêtement. 3. Comoosition selon a revendication 1 ou 2, caractérisée en ce qu'elle contient un photoinitiateur pour provoquer la vulcanisation rapide lorsqu'elle est exposée à des radiations. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que: - le polyisocyanate est le toluène diisocyanate, le polyéther alcool est le polyéther triol et le polyisocyanate réagit avec un alcool insaturé choisi parmi ceux consistant en l'alcool allylique, le 5 norbornene 2-methanol et les esters inférieurs hydroxyles d'acide méthacrylique ou acrylique; - l'acide carboxylique polybasique, l'anhydride ou son ester est un acide dicarboxylique insaturé, son anhydride ou son ester choisi dans le groupe comprenant le dimethylmaléate, le dimêthylitaconate et l'anhydride 5-norbornène-2,3-dicarboxylique;; - le monomère d'ester acrylique est choisi parmi ceux appartenant au groupe comprenant le triméthyloîpropane triacrylate, l'hydroxyéthyl acrylate > le néopentyl glycol diacrylate, l'huile de soja époxydée acrylee, l'hexanediol diacrylate, le 1,4-butanédiol diacrylate, le pentaérythritol tetraacrylate, le pentaérythritol triacrylate, l'acry late de butyle, I'isodécylacrylate, l'octadécyl acrylate et le melan- ge de un ou plusieurs de ces composes; et en ce qu'elle contient un photoinitiateur choisi dans le groupe comprenant des éthers alkyliques inférieurs de benzine, l'acetophenone, le benzophénone, l'acétone de Michler et leurs melanges, ou encore un coinitiateur comprenant une hydroxyal kyl terti oami ne. 5. Composition selon la revendication 1, notamment composition adhésive, caractérisée en ce qu'elle comprend un polymère liquide susceptible d'être vulcanisé par irradiation, contenant une matière cireuse. 6. Composition selon la revendication 1, notamnent composition adhésive, caractérisée en ce qu'elle comprend un polymère liquide susceptible d'être vul canisé par radiation, contenant un mélange de matières cireuses. 7. Composition vulcanisable-par radiation selon la revendication 5, comprenant en outre un polymère agissant en tant qu'agent de contrôle du retrait et de la ténacité. 8. Composition selon l'une des revendications 5 à 8, caractérisée en ce que les matières cireuses qui y sont contenues sont l'une ou l'autre de celles qui appartiennent a la liste formée par les silanes, silicones, siloxanes, polysiloxanes, hydrocarbures halogènes, cyclododecane, acrylates gras et cires naturelles et synthétiques. 9. Application de la composition vulcanisable de la revendication 5 à la confection d'un stratifie ou élément de transfert comprenant un motif ou une couche décorative en contact détachable avec une surface formée par ladite composition. 10. Procédé de préparation de l'élément de transfert de la revendication 9, caractérisé en ce que: a) on forme une pellicule de liquide vulcanisable par irradiation, con tenant un mélange de matières cireuses, en vue de fournir une cou che superficielle cireuse; b) on vulcanise la pellicule par radiation; et c) on applique une matière de transfert contenant ledit motif ou dé coration à la surface de la pellicule vulcanisee, ou applique l'image dans un miroir dudit motif, ou de ladite décoration, à ladite surface pour des fins d'impression par transfert.