Brevet FR2322866A1 — publié le 19770401

L'invention concerne des herbicides, des régulateurs de croissance de plantes et des agents similaires et plus particulièrement, des composés de s-triazine qui ont des propriétés de ce genre. L'invention concerne aussi les procédés de préparation de ces composés et les applications de ces composés. Le composé de s-triazine selon l'invention répond à la formule générale : dans laquelle R1 représente CH3 ou C2H5, R représente CH3 R3 représente H ou un radical alcoyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, un un radical alcoyle contenant 1 à 4 atomes de carbone, X représente C1 ou bien un groupe dans lequel R5 représente ti ou bien un radical alcoyle contenant de 1 a 4 atomes de carbone, et R6 un radical alcoyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, ou bien X représente un groupe S-R7 dans lequel R7 représente un radical alcoyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone. On obtient ce composé, selon l'invention, grace à un procédé caractérisé par le fait que lton fait réagir le chlorure de cyanuryle sur un 2-hydroxy-2-alcoyl-nitrile en présence d'un accepteur d'acides (B) pour obtenir une 2,4-dichloro-6-(2-cya no-2-alcoxy)-s-triazine plus un sel, selon le schéma réactionnel suivant et que l'on fait réagir la 2,4-dichloro-6-(2-cyano-2-alcoxy)-s triazine sur-une amine aliphatique en présence d'un accepteurd'acides (B) pour obtenir un composé de s-triazine selon l'invention qui est une 2-chloro-4-alcoylamino-6-(2cyano-2-alcoxy) -s-triazine, plus un sel, selon le schéma Selon une première variante de ce procédé, on fait ensuite réagir la 2-chloro-4-alcoylamino-6-(2-cyano-2-alcoxy)-s-triazine sur une amine aliphatique en présence d'un accepteur d'acides (B) pour obtenir un composé de s-triazine selon l'invention qui est une 2,4-bis-(alcoylamino)-6-(2-cyano-2-alcoxy)-s-triazine, plus un sel, Selon une autre variante, on fait réagir la 2-chloro-4 alcoylamino-6- (2-cyano-2-alcoxy) -s-triazine sur un alcoylmercaptan en présence d'un accepteur d'acides (B) pour obtenir un cOmposé de s-triazine selon l'invention qui est une 2-alcoyl thio-4-alcoylamino-6- On conduit de préférence la réaction (1) dans un mélange d'eau et d'acétone ou d'eau et de méthyl-éthylcétone à des températures comprises entre -7 et +70C, en présence d'une base forte (NaOH, KOH ou similaires, en maintenant le pH entre 9 et 11. A des pH inférieurs, la réaction se déroule beaucoup plus lentement, à des pH supérieurs il se produit une diminution de rendement due à la décomposition. On obtient une 2, 4-dichloro-6- (2-cyano-2-alcoxy)-s-triazine dont le groupe en position 6 confère une réactivité particulière au noyau triazine. Par conséquent, il se produit un abaissement de la température de réaction des atomes de chlore restante. On conduit les réactions (2), (3) et (4) selon les techniques classiques : la réaction (2) se déroule à une température comprise entre -7 et +70C, les réactions (3) et (4) à des températures de +30 à +IOO0C. On peut conduire les trois réactions ci-dessus en une seule phase sans isoler aucun produit intermédiaire. Les composés selon l'invention se prêtent de façon particulièrement efficace à l'utilisation comme herbicides-pour le désherbage sélectif de cultures agricoles diverses, outre le désherbage total de zones non agricules. En outre, ils sont capables de déployer une action très efficace comme régulateurs de croissance de végétaux, dans le but d'obtenir, généralement par des doses plus réduites que dans l'utilisation comme herbicides, des effets désirés et particuliers sur des cultures agricoles ou ornementales, par exemple une plus grande productivité, une augmentation de la teneur en proteines des récoltes, une diminution des dimensions des plantes et d'autres effets utiles. Les composés selon l'invention peuvent en outre servir à la lutte contre les algues et herbes aquatiques dans les canaux, lacs, cours d'eau, piscines et systèmes d'eaux industriels. Parmi les composés selon l'invention qui répondent à la formule générale ci-dessus, on signale comme particulièrement intéressants aux fins de l'invention ceux qui sont cités au Tableau I ci-après qui indique, à côté de chacun de ceux-ci, d'une part un numéro d'ordre et d'autre part le point de fusion. Les composés n01, 4 et 7 méritent une mention spéciale. Composé n Nom Point de fusion 1 2-éthylamino-4-isopropylamino-6-(2-cyano-2-propoxy)-s-triazine 122 à 126 C. 2 2,4-bis-isopropylamino-6-(2-cyano-2-propoxy)-s-triazine 149 à 151 C. 3 2,4-bis-éthylamino-6-((2-cyano-2-propoxy)-s-triazine 130 à 133 C. 4 2-éthylamino-4-secondobutylamino-6-(2-cyano-2-propoxy)-s-triazine 108 à 111 C. 5 2-méthylamino-4-isopropylamino-6-(2-cyano-2-propoxy)-s-triazine 164 à 167 C. 6 2-méthylamino-4-éthylamino-6-(2-cyano-2-propoxy)-s-triazine 125 à 128 C. 7 2-éthylamino-4-tertiobutylamino-6-(2-cyano-2-propoxy)-s-triazine 125 à 127 C. 8 2-éthylamino-4-diéthylamino-6-(2-cyano-2-propoxy)-s-triazine 121 à 123 C. 9 2-isopropylamino-4-diéthylamino-6-(2-cyano-2-propoxy)-s-triazine 101 à 105 C. 10 2-méthylamino-4-tertiobutylamino-6-(2-cyano-2-propoxy)-s-triazine 129 à 131 C. 11 2-méthylamino-4-secondobutylamino-6-(2-cyano-2-propoxy)-s-triazine 139 à 141,5 C. 12 2-éthylamino-4-isopropylamino-6-(2-cyano-2-propoxy)-s-triazine 110 à 114 C. 13 2,4-bisisopropylamino-6-(2-cyano-2-propoxy)-s-triazine 112 à 116 C. 14 2-éthylamino-4-tertiobutylamino-6-(2-cyano-2-propoxy)-s-triazine 113 à 117 C. 15 2-chloro-4-éthylamino-6-(2-cyano-2-propoxy)-s-triazine 95 à 97 C. 16 2-chloro-4-isopropylamino-6-(2-cyano-2-propoxy)-s-triazine 72 à 75,5 C. Les produits selon l'invention peuvent servir de façon particulièrement avantageuse au désherbage sélectif de cultures agricoles, spécialement de cultures de mats, d'arachide, de soja, de tournesol, de pomme de terre, de pois, de haricots, de froment, d'orge, de riz. Dans certains conditions de climat et de terrain, les produits selon l'invention peuvent aussi servir au désherbage sélectif du coton, de l'ananas et de la cane à sucre. L'activité des composés selon l'invention se déploie visà-vis d'un grand nombre d'herbes infestantes. Parmi les herbes infestantes graminacées, on peut citer l'Echinochloa crusgalli, la Setaria viridis, la Digitaria sanguinalis, l'Avena ludoviciana et l'A. fatua, l'Alopecurus myosuriodes, le Lolium italicum et la Poa annua. De même, parmi les herbes infestantes dicotylédones, celles qui sont sensibles sont, entre autres, l'Âmaranthus retroflexus, le Chenopodium album, le Polygonum persicaria, le P. convolvulus et la P. aviculare, le Papaver rhoeas, la Stellaria mendia, la Portulaca oleracea, la Capsella bursa pastoris, la Sinapis alba, le Raphanus raphnistrum. Les produits selon l'invention ont un intérêt particulier pour le désherbage sélectif de cultures agricoles, étant donné qu'ils ne sont pas très persistants dans le terrain de sorte que les résidus qui sont présents à la fin du cycle de la culture désherbée sont très faibles ou entièrement absents, et que les cultures suivantes éventuelles, sensibles à ces produits, ne sont pas endommagées. Quant à l'utilisation des produits ci-dessus comme désherbants totaux, il suffit de noter que leur usage peut s'effectuer avantageusement sur des zones non agricoles comme les terrains industriels, ferroviaires, les digues, les routes etc. Les composés selon l'invention peuvent servir d'herbicides ou de régulateurs de croissance, selon diverses modalités d'application : ainsi, on peut les appliquer sur le terrain avant d'y semer des cultures éventuelles et ensuite, s'il y a lieu, les incorporer au terrain au moyen d'instruments appropriés tels que des herses à dents ou à disques, ou bien de fraises rotatives une autre modalité peut consister à appliquer les composés après le semis mais avant-la germination des cultures. En outre, les composés herbicides ou phytorégulateurs de l'invention peuvent servir après que les cultures et les herbes infestantes soient déjà sorties et plus ou moins développées, selon les caractéristiques des diverses espèces. Les doses d'application des divers composés peuvent varier entre des limites assez larges, tout en restant comprises entre 0,1 et 10 kg/ha pour l'utilisation comme herbicides sélectifs pour cultures diverses, ou entre 1 et 40 kg/ha pour l'utilisation comme herbicides totaux pour zones non agricoles. Les composés selon l'invention peuvent servir d'herbicides ou de régulateurs de croissance, une fois qu'on les a mis sous la forme de compositions permettant la distribution sur le terrain ou sur les cultures et sur les herbes à traiter. Pour obtenir le type de composition le plus courant, qui est une poudre mouillable à l'eau, on peut mélanger aux composés, déjà sous forme pulvérulente, des surfactifs et agents. de suspension appropriés, outre des véhicules inertes tels que le kaolin, des argiles diverses, des carbonates et des silices, et soumettre le tout à un broyage dans des broyeurs mécaniques ou à jet d'air de manière à obtenir des compositions uniformes et de grande finesse, par exemple de 0,1 à 100 microns. On peut également obtenir des pates fluides pouvant être mises en suspension dans l'eau en mélangeant les composés de l'invention sous forme pulvérulente à des surfactifs, agents de suspension, agents antimousse, épaississants et éventuellement aussi à des liquides antigels, outre des véhicules liquides comme l'eau, les glycols, diverses huiles et des hydrocarbures, et éventuellement de plus petites quantités de solides inertes du type indiqué plus haut. En pareil cas, on soumet ensuite le mélange au broyage dans des broyeurs à colloïdes appropriés à boulets ou à jet liquide, afin d'obtenir une finesse de particules solides de 0,1 à 100 microns. Une préparation particulière, moins commune mais également possible, est celle de compositions granulaires contenant des véhicules inertes solides granulaires (qui pourraient aussi être à base de fetilisants chimiques ou naturels) auxquelles on mé lange-les composés selon l'invention et éventuellement des adjuvants ou adhésifs, soit lors de la granulation des particules (par séchage par pulvérisation ou extrusion de putes fluides), soit par des procédés de recouvrement des particules, la finesse de ces granules étant variable de 0,1 à 4 mm ou davantage. On peut également adopter des compositions en poudre pour pulvérisation à sec représentées par des mélanges finement broyés des composés selon l'invention et de solides inertes (parmi lesquels spécialement le talc et le kaolin, diverses argiles et la silice). Des compositions sous formes de solutions liquides sont possibles, qu'il s'agisse de solutions aqueuses des sels des produits de l'invention (du type du chlorhydrate, de l'acétate etc.) avec excès d'acide, ou de solutions des composés dans des solvants organiques appropriés, avec addition d'émulsifiants de manière à permettre la formation d'émulsions stables dans l'eau. Comme agents tensio-actifs, agents de dispersion ou émulsifiants appropriés à la préparation de composition selon l'invention, on peut indiquer ceux qui sont cités -dans la publication Mc Cuctheon's - Detergents and Emulsifiers - North American and International Editions - 1975 Annual - - Ridgewood, N.F. (E.U.A.) Les composés selon l'invention peuvent entre utilisés seuls ou encore - selon les exigences les plus diverses - en mélange avec d'autres substances actives herbicides ou phyto-régulatrices.Voici une liste de composés actifs herbicides ou régulateurs de croissance que l'on peur utiliser en mélange avec des composés selon l'invention la 2-chloro-N-(2-éthyl-6-méthylphényl) béthéthylachlore) -N-(1'-méthyl-2'-méthoxyméthyl) acétanilide la 2-chlon-N-(2, 6-diéthylphényl) -N- (alachlore) (méthoxyméthyl)-acétanilide 1' & -chloro-N-propylacétanilide (propachlore) l'acide 3-amino-2,5-dichlorobenzoSque (chlorambène) la 2-(3,4-dichlorophényl)-4-méthyl-1,2,4-oxy- diazolidine-3,5-dione (méthazole) la 3-(4-bromo-3-chlorophényl)-1-méthoxy-1- (chlorobromuron) méthylurée la 3-(3-chloro-p-tolyl)-1,1-diméthylurée (chlortoluron) la 3-[4-(4-chlorophénoxy)-phényl # -1,1-- (chloroxuron) diméthylurée la 3-(3,4-dichlorophényl) 1,1-diméthylurée (diuron) la 3-phényl-1,1-diméthylurée (fénuron) la 3-(3-trifluorométhylphényl)-1,1- (fluomkéthuron) diméthylurée la 3-(3,4-dichlorophényl-1-méthoxy-1- (linuron) méthyluré e la 3- (4-bromophényl) -1 -méthoxy-1 méthylurée (métobromuron) la 3-(3chloro-4-méthoxyphényl)-1,1-diméthy- (métoxuron) lurée la 3-(4-chloro-phényl)-1-méthoxy-1-méthylurée (monolinuron) la 3-(4-chlorophényl)-1,1-diméthylurée (monuron) la 3-(3,4-dichlorophényl)-1-butyl-1- (néburon) méthylurée la 2-chloro-4-éthylamino-6-isopropylamino- (atrazine) s-triazine la 2-méthylthio-4-éthylamino-6-isopropylamino- (amétryne) s-triazine la 2-méthoxy-4-éthylamino-6-isopropylamino- (atratone) s-triazine la 2-méthylthio-4-azido-6-isopropylamino- (aziprotryne) s-triazine la 2-chloro-4-(1-cyano-1-méthyléthylamino)6-éthylamino-s-triazine (cyanazine) la 2-chloro-4-cyclopropylamino-6- (cyprazine) i sopropylamino-s-triazine la 6-méthylthio-4-méthyl-amino-6-isopropyla- (desmétryne) mino-s-triazine la 2-éthylthio-4,6-bis- (isopropylamino)-s- (dipropétryne) triazine la 2-méthylthio-4- (3-méthoxypropylamino ) - (métoprotryne) 6-isopropylamino-s-triazine la 2-méthylthio-4,6-bis-(isp[rp[u;a,omp~ troazome (prométryne) la 2-méthoxy-4,6-bis- (isopropylamino)-s- (prométone) triazine la 2-chloro-4,6-bis-(isopropylamino)-s- (propazine) triazine la 6-méthoxy-4-éthylamino-2-secondobutyla- (secbumétom) mino-s-triazine la 2-chloro-4,6-bis -(éthylamino)-s-triazine (simazine) la 2-méthylthio-4,6-bis-(éthylamino)-s- (simétryne) triazine la 2-méthoxy-4,6-bis-(éthylamino)-triazine (simétone) la 2-méthoxy-4-éthylamino-6-tertiobutylamino- (terbuméton) s-triazine la 2-méthylthio-4-éthylamino-6-tertiobutylamino- (terbutryne) s-triazine la 2-chloro-4-éthylamino-6-tertiobutylamino-s (terbuthylazine) triazine la 2-chloro-4-diéthylamino-6-éthylamino-s- (triétazine) triazine le N,N-diisobutyl-thiocarbamate de S-éthyle (butilate) le N,N-dipropylthiocarbamate de S-éthyle (EPTC) la N,N-diallyl-dichloracétamide le diéthylthiocarbamate de S-éthyle (éthiolate) le N-butyl-N-éthyl-thiocarbamate de S-propyle (pébulate) le N,N-dipropylthiocarbamate de S-propyle (vernolate) la N,N-dipropyl-2,6-dinitro-4-trifluoromé- (trifluraline) thylaniline la N-butyl-N-éthyl-2,6-dinitro-4-trifluoromé- (benfluraline) thylaniline la N,N-diéthyl-2, 6-dinitro-4-trifluorométhyl- (dinitramine) m-phénylènediamine la N-cyclopropylméthyl-2,6-dinitro-N-propyl- (profluraline) trifluorométhylaniline la N-(1-éthylpropyl) 2,6-dinitro-3,4-xylindine (pénoxyne) la 4-isopropyl-2,6-d-initro-N,N-dipropylaniline (isopropaline) la 4-méthyl-sulfonyl-2, 6-dinitro-N, N-dipropyla- (nitraline) niline la 3,5-dinitro-N,N-dipropyl-sulfanyklamide (oryzaline) la 4-amino-6-tertiobutyl-4, 5-dihydro-3-méthyl- (métribuzîne) thio-1 ,2,4-triazine-5-one le phénylcarbamate d'isopropyle (prophame) le carbamate de 5,4-dichlorophényle (swep) le 3-chlorophénylcarbamate d'isopropyle (chlaprophame) le tertiobutylcarbamate de 3-(3,3-diméthylu- tarbutilate) réido ) -phényle le 2-amino-1,2,4-triazole (aminotriazole) l'acide 2,2-dichloropropionique (dalapon) l'acide 4-amino-3,5,6-trichloropicolinique (piclorame) le 2,3,5,6-tétrachlorotéréphtalate de diméthyle (chlorthal-di méthyle) la 3,4-dichîoropropionanilide (propanil) la 3,5-dichloro-N-(1,1-diméthylpropynyl)- (propyazmide) benzamide le 5-bromo-3-secondobutyl-6-méthyluracile (bromacil) le 5-chloro-3-tertiobutyl-6-méthyluracile (terbacil) l'acide 1-naphtylphtalamique (naphtalame) l'acide 3,6-dichloro-2-méthoxybenzoïque (dicamba) le méthylarsonate monosodique (MSMA) le méthylarsonate disodique (DMSA) l ' acide cacodylique le cyante de potassium l'acide 2,4-dichlorophénoxyacétique (2,4-D) l'acide 2,4-dichlorophénoxybutyrique (2,4-DB) l'acide 2,4-dichlorophénoxypropionique (dichlorprop) l'acide 2-chloro-4-méthyl-phénoxyacétique (MCPA) l'acide 2-chloro-4-méthyl-phénoxybutyrique (MCPB) l'acide 2-chloro-4-méthyl-phénoxypropionique (mécoprop) ltacide 2,4,5-trichloro-phénoxyacétique (2,4,5-T) l'acide 2,4,5 (trichloro-phénoxy-propionique) (fénoprop) l'acide trichloracétique (TCA) le 4, 6-dinitro-o-crésol (DNOC) le 2-secondobutyl-4,6-dinitrophénol (dinosèbe) l'acétate de 2-secondobutyl-4,6-dinitrophényle (dinosèbe-acétate) le 2-tertiobutyl-4, 6-dinitrophénol (dinoterbe) l'acétate de 6-tertiobutyl-2 , 4-dinitro-m- (médinoterbecrésyle acétate) l'acide 2,3,6-trichlorophénylacétique (chlorfénac) le 2,6-dichlorobenzonitrile (dichlobénil) la 2,6-dichloro-thiobenzamide (chlortiamide) la N-phosphonométhyl-glycine (glyphosate) le 3,5-dibromo-4-hydroxybenzonitrile le 3,5-diiodo-4-hydroxybenzonitrile (ioxynil) le 2,2-dioxyde de 5-isopropyl-(H)-benzo- (bentazone) 2,1,3-triadiazine- 4one (bentazone) la N,N-diméthyl-diphénylacétamide (difénamide) le 1,1-éthylène-2,2'-bipyridyle (diquat) le 1,1-diméthyl-2,2'-bipyridyle (paraquat) l'éther (4-nitrophényl) -(2-nitro-4-trifluoromé- (fluorodifène) thylphénylique) l'éther (2,4-dichlorophényl)-(4'-nitrophénylique) (nitrofène) l'éther (2,4,6-trichlorophényl)-(4'-nitrophényli (CMP) que) l'éther (2,4-dichlorophényl)-(3'-méthoxy-4'- (x 52) nitrophénylique) le 5-(2,4-dichlorophénoxy)-2-nitrobenzoate de (bifénox) méthyle En particulier, les produits suivants sont considérés comme principalement aptes à servir en mélange avec les composés selon l'invention : l'atrazine, la zimazine, la terbutilazine, le méthéthylachlore, l'alachlore, le propachlore, le linuron, le chlorbromuron, la trifluraline, le dichlorprop, le mécoprop, le DNOC, le dinosèbe, le dinoterbe. Des mélanges de ces composés et de nombreux composés selon l'invention sont particulièrement utiles dans le cas de désherbage sélectif de cultures de mars ou encore, en ce qui concerne quelques composés, dans le cas du désherbage sélectif de cultures de soja, de coton, d'arachides et de céréales (froment, orge, seigle, avoine, riz). Les exemples suivants servent à mieux illustrer pour le praticien la portée de l'invention mais ne doivent aucunement étre considérés comme limitatifs. Comme on le verra, les exemples 1 à 5 servent à illustrer des procédés de préparation des composés selon l'invention tandis que les exemples 6 à 10 concernent la préparation de produits herbicides ou phytorégulateurs de croissance et que les exemples 11 à 15 concernent I'utilisation d'herbicides ou phytorégulateurs de croissance obtenus avec les composés selon l'invention. Exemple 1 A une solution de 650 ml d'acétone et 200 ml d'eau, refroidie à 0 C, on ajoute 100 g de chlorure de cyanuryle sous agitation énergique. En trois heures environ, on fait arriver une solution de 71,1 g de 2-méthyllactonitrile dans 100 ml d'eau en maintenant la température entre -5 et OOC et le pH entre 7 et 9, en ajoutant simultanément 100 à 120 g d'une solution de sonde à 5 à 6%. On ajoute encore goutte à goutte, en 2 heures environ, 320 à 340 g de soude à 5 à 6% en maintenant le pH entre 10 et 10,5 et la température entre -5 et OOC. On ajoute 800 ml d'eau, en refroidissant pendant une demi-heure entre -5 et -10 C sous agitation énergique Il précipite un produit blanc cristallin on le filtre et on le lave à l'eau froide. On obtient 105 à 108 g de 2,4-dichloro-6-(2-cyano-2propoxy)-s-triazine, point de fusion 83,5 à 860C ; rendement 83 à 87%. On dissout 23,3 g (0,1 mole) de 2,4-dichloro-6-(2-cyano2-propoxy)-s-triazine obtenue comme ci-dessus dans une solution de 180 ml d'acétone et 20 ml d'eau, préalablement refroidie à OOC. En maintenant la température entre Q et +50C, on ajoute goutte à goutte 0,1 mole de monoéthylamine ; ensuite, on amène 0,1 mole de soude à 15%. A la fin de l'addition, on maintient sous agitation pendant environ 1 heure à + 50C. On distille le solvant sous un vide de 20 mm de Hg en ajoutant simultanément de l'eau, on refroidit et on filtre. On obtient 23 à 23,5 g de 2-chloro-4-éthylamino-6-(2-cyano 2-propoxy)-s-triazine, point de fusion 95 à 970C, pureté 98 à 99%, rendement 96 à 98%. De façon analogue, on obtient la 2-chloro-4-isopropylamino-6-(2-cyano-2-propoxy)-s-triazine, point de fusion 72 à 75 C, en utilisant une quantité correspondante d'isopropylamine. ExemPle 2 On dissout 23,3 g (0,1 mole) de 2,4-dichloro-6-(2-cyano2-propoxy)-s-triazine obtenue dans la première partie de l'exemple 1 dans une solution de 180 ml d'acétone et 20 ml d'eau, préalablement refroidie à 0 C. On ajoute goutte à goutte 0,1 mole d'isopropylamine entre O et +5 C et ensuite 0,1 mole de soude à 15%. On maintient à +50C sous agitation pendant 1 heure, puis on élève la température à +200C et on ajoute goutte à goutte 0,1 mole de monoéthylamine à 70 et énsuite 0,1 mole de soude à 15%. On chauffe au reflux pendant 2 heures environ ; on évapore le solvant en ajoutant simultanément de l'eau. On refroidit sous agitation énergique, on filtre et on lave. On obtient 25,) à 25,8 g de 2-éthylamino-4-isopropylamino6-(2-cyano-2-propoxy)-s-triazine, point de fusion 122 à 126 C, rendement 96 à 98%, pureté 95 à 97%. De façon similaire, en utilisant les amines correspondantes et la 2,4-dichloro-6-(2-cyano-2-alcoxy)-s-triazine, on obtient les dérivés de s-triazine cités, avec leur rendement et leur pureté, au Tableau II ci-après Tableau II Rende- Pure Nom ment té 2,4-bis-isopropylamino-6-(2-cyano-2-propoxy)-s-triazine 96à98% 95à96 % 2,4-bis-éthylamino-6-(2-cyano-2-propoxy)-s-triazine 96à98% 98% 2-éthylamino-4-secondobutylamino-6-(2-cyano-2-propoxy)-s-triazine 95à98% 96% 2-méthylamino-4-isopropylamino-6-(2-cyano-2-propoxy)-s-triazine 95à98% 98à99% 2-méthylamino-4-éthylamino-6-(2-cyano-2-propoxy)-s-triazine 96à98% 97à98% 2-éthylamino-4-tertiobutylamino-6-(2-cyano-2-propoxy)-s-triazine 96à98% 98à99% 2-éthylamino-4-diéthylamino-6-(2-cyano-2-propoxy)-s-triazine 95à97% 98à99% 2-isopropylamino-4-diéthylamino-6-(2-cyano-2-propoxy)-s-triazine 96à97% 97à99% @@@ 2-méthylamino-4-secondobutylamino-6-(2-cyano-2-propoxy)-s-triazine 97à98% 95à97% 2-méthylamino-4-tertiobutylamino--6-(2-cyano-2-propoxy)-s-triazine 95à97% 95à97% ExemPle 3 A une solution de 500 ml d'eau et 50 ml de méthyl-éthylcétone, refroidie à OOC, on ajoute sous agitation énergique 60 g de chlorure de cyanuryle.En une heure et demie, on ajoute goutte à goutte 50 g de 2-hydroxy-2-méthylbutyronitrile, en maintenant la température entre O et +30C et en maintenant le pH entre 9 et 10 avec addition simultanée de soude à 5 à 6% (environ 100 g). En 2 heures environ, on ajoute encore goutte à goutte de la soude à 5 à 6% en maintenant le pH entre 10 et 10,5 (environ 300 g). Après filtration, lavage et séchage, on obtient 56 à 60 g de 2,4-dichloro-6-(2-cyano-2-butoxy)-s-triazine, point de fusion 65 à 680C, rendement 70 à 75%. On dissout 24,7 g (0,1 mole) de 2,4-dichloro-6-(2-cyano2-propoxy)-s-triazine obtenue comme ci-dessus dans une solution de 180 ml d'acétone et 20 ml d'eau, préalablement refroidie à 0 C. En maintenant la température entre 0 et +50C, on ajoute goutte à goutte 0,1 mole d'isopropylamine à 100%, entre O et +50C et ensuite, 0,1 mole de soude à 15%. On maintient à +50C sous agitation pendant 1 heure, puis on élève la température à +200C et on ajoute goutte à goutte 0,1 mole de monoéthylamine à 70% et ensuite 0,1 mole de soude à 15%. On chauffe au reflux pendant 2 heures environ et on évapore le solvant en ajoutant simultanément de l'eau. On refroidit sous agitation énergique, on filtre et on lave.On obtient 27 à 27,5 g de 2-éthylamino4-isopropylamino-6-(2-cyano-2-butoxy)-s-triazine, point de fusion 110 à 1140C, pureté 95%, rendement 96 à 98%. De façon analogue, on obtient les composés ci-après, avec les rendements et la pureté indiqués, en utilisant les amines correspondantes la 2,4-bis-isopropylamino-6-(2-cyano-2-butoxy)-s-triazine, rendement 95 à 97, pureté 95% la 2-éthylamino-4-tertiobutylamino-6-(2-cyano-2-butoxy)-striazine, rendement 96 à 98, pureté 98%. Exemple 4 On opère comme dans l'exemple 1 mais au lieu d'ajouter de l'eau et de refroidir pour obtenir la précipitation de la 2,4-dichloro-6-(2-cyano-2-propoxy)-s-triazine, on ajoute 26,86 g d'isopropylamine à 100% en 30 minutes entre O et 45 C. Ensuite, on amène 1S,2 g de soude dissoute dans 180 ml d'eau, en 1 heure environ, en maintenant la température entre +5 et +6 C. On laisse sous agitation pendant 1 heure à +50C et ensuite on chauffe à +1000 et on introduit un excès de mono éthylamine à 70% (environ 70 g). On porte au reflux pendant environ 3 heures, puis on ajoute 300 ml d'eau et on refroidit à OOC sous agitation énergique. La 2-éthylamino-4-isopropylamino-6-(2-cyano-2propoxy)-s-triazine précipitée sous la forme d'un produit blanc cristallin qui, après filtration, lavage et séchage, pèse 125 g et a un point de fusion de 124 à 126 C, avec des rendements de 90% et une pureté de 98%. De façon analogue, on obtient les dérivés (2-cyano-2alcoxy)-S-triazines cités à l'exemple 2. Exemple 5 On dissout 0,1 mole de 2-chloro-4-isopropylamino-6-(2cyano-2-propoxy)-s-triazine préparée comme décrit à 1' exemple 1 dans 200 ml d'alcool butylique tertiaire à 90%. A la solution obtenue, on ajoute 0,15 mole de CH3SNa en solution aqueuse à 10 et ensuite on chauffe au reflux pendant 5 heures. On sépare la phase sous-jacente et on distille sous vide 100 ml de solvant. On ajoute de 1V eau et de la glace et on filtre le précipité. On obtient, avec un rendement de 93 à 95%, la 2-méthylthio4-isopropylamino-6-(2-cyano-2-propoxy)-s-triazine. te produit blanc cristallin a une pureté de 96 à 97% et un point de fusion de 98,5 à 102 C. De façon analogue, on obtient la 2-méthylthio-4-monoéthylamino-6-(2-cyano-2-propoxy)-s-triazine, rendement 94 à 96%, pureté 95 à 97%, point de fusion 92,5 à 95,5 C. Exemple 6 Dans un mélangeur à poudres, on met les produits suivants 50 kg de composé n 1 (Tableau I), pureté 96%, en poudre fine, 3 kg de dibutylnaphtalènesulfonate de sodium, 2 kg de naphtalènesulfonate de sodium condensé avec-le formaldéhyde, 45 kg de kaolin en poudre très fine. On mélange le tout pendant 30 minutes, puis on soumet au broyage dans un broyeur à couronnes dentées et ensuite on mélange encore pendant 20 minutes. On obtient une poudre dispersible dans l'eau, en particules de 1 à 20 microns de diamètre, propre à servir d'herbicide. Exemple 7 Dans un mélange à poudres, on met les produits suivants 40 kg de composé n 1 (Tableau I), pureté 96%, en poudre fine, 40 kg de 2-chloro-4-éthylamino-6-isopropylamino-s-triazine, pureté 97 % en poudre fine ou 3 kg de dibutylnaphtalènesulfonate de s@@im 2 kg de naphtalènesulfonate de sodium condensé avec le formal déhyde, 5 kg de silice colloSdale synthétique, 10 kg de kaolin en poudre fine. On mélange pendant 30 minutes puis on soumet au broyage dans un broyeur à jet d'air et ensuite on mélange encore pendant 15 minutes. On obtient une poudre mouillable à 11 eau, en particules de 0,5 à 15 microns de diamètre, propre à servir d'herbicides. Exemple 8 Dans un homogénéiseur à hélice pour påtes, on mélange intimement 40,0 kg d'eau désionisée, 7,0 kg d'éthylineglycol, 1,0 kg de produit de polycondensation de nonylphénol avec 9 moles d'oxyde d'éthylène, 1,0 kg d'alcool stéarylique polyéthoxylé, 0,3 kg de formaldéhyde, 0,5 kg de carboxyméthylcellulose, 0,2 kg de diméthylpolysiloxane, 50,0 kg de composé n 4 (Tableau I), d'une pureté de 92%, poudre fine. On broie ensuite les particules solides dans un broyeur à colloïdes à sable. On obtient une pite dispersible dans l'eau, dont les particules solides ont un diamètre de 0,1 à 10 microns et qui est très active comme herbicide. Exemple 9 Dans un homogénéiseur à hélice pour pattes, on homogénéise 40,0 kg d'eau désionisée, 7,0 kg d'éthylèneglycol, 1,3 kg de produit de polycondensation de nonylphénol avec 9 moles d'oxyde d'éthylène, 1,0 kg d'alcool stéarylique polyéthoxylé, 1,0 kg de silice collordale, 0,5 kg de carboxyméthylcellulose, 0,2 kg de diméthylpolysiloxane, 25,0 kg de composé nO 1 (Tableau I) à 96% de pureté, en poudre fine, 25,0 kg de 2-chloro-4-éthylamino-6-isopropylamino-s-triazine à 97% de pureté, en poudre fine. Après avoir obtenu une pâte homogène, on broie les particules solides dans un broyeur à colloïdes à sable. On obtient une pâte dispersible dans l'eau dont les particules solides ont un diamètre de 0,1 à 10 microns et qui est très active comme herbicide. Exemple 10 Dans un mélangeur à liquides avec agitateur, on met 50 kg d'eau 40 kg d'acide 2-chloro-4-méthylphénoxyacétique technique à 85% de pureté 3 kg de diméthylamine à 40% dans l'eau. On homogénéise le tout dans un appareil de dispersion de putes avec 6 kg de composé nO 7 (Tableau I) à 98% de pureté, en poudre fine, 0,3 kg de nonylphénol condensé avec 9 moles- d'oxyde d'éthylène, 0,2 kg d'alcool stéarylique éthoxyle, 0,1 kg de méthylpolysiloxane, 0,4 kg de carboxyméthylcellulose. On soumet la pate homogène obtenue au broyage dans un broyeur à colloïdes à sable et on obtient une pate dispersible dans l'eau qui peut servir d'herbicide. ExemPle 11 Dans une serre climatisée à +240C le jour et +180C la nuit, à une humidité relative de 70%, on prépare des vases de culture avec une terre de champ contenant 74% de sable, 17% de limon et 9 d'argile et dans les vases, on sème les cultures suivantes - maïs (variété Funk's G 99) - froment (variété Mlarzotto) - orge (variété Perga) - betterave (variété KWS monogerme). Dans d'autres vases, on sème les herbes infestantes suivantes - Avena ludoviciana - Alopecurus myosuroides - Echinochloa crusgalli - Setaria viridis - Digitaria sanguinalis - Natricaria chamomilla - Stellaria media - Amaranthus retroflexus. Avant de semer les cultures et les herbes infestantes, on arrose la surface du sol avec une suspension aqueuse des composés selon l'invention, nO 1 à 9 du Tableau I, incorporés à des compositions par ltun des modes opératoires indiqués aux exemple 5 à 9 et utilisés à des doses de 8 - 2 - 0,5 - 0,125 kg/ha de substance active, en.utilisant pour la comparaison, à la même dose, les herbicides connus suivants - atrazine - cyanazine - terbutryne - terbumétone. Après arrosage avec ces composés, on les incorpore au sol jusqu'à une profondeur de 5 cm en remélangeant soigneusement la surface du sol dans les vases, puis on sème les cultures et les herbes infestantes. Environ 30 jours après le semis, on observe les résultats en les évaluant en pourcentage de phytotoxicité, aussi bien pour les cultures que pour les herbes infestantes, selon l'échelle suivante O = 0% de phytotoxicité 1 = 10% ' 2 = 20% " 3 = 30% " 4 = 40% n 5 = 50% n 6 = 60% 7 = 70% 8 = 80% 9 = 90% 10 = 100% Les résultats observés sont indiqués au Tableau III. TABLEAUK III Phytotoxicité sur l'échelle de 0 à 10 observée 30 jours après l'application des herbicides avant semis avec incorporation au sol CULTURE HERBES INFESTANTES Produits et doses 8,0 8,5 9,0 3,5 10,0 7,5 8,0 9,0 8,5 9,5 10,0 10,0 7,5 Composé N 1 2,0 7,5 7,5 0,0 10,0 6,0 6,5 9,0 8,0 9,0 9,0 10,0 7,0 0,5 2,5 3,5 0,0 10,0 3,0 5,5 7,5 5,5 4,5 7,5 7,5 6,5 0,125 0,0 0,0 0,0 7,0 0,0 0,5 5,5 0,5 0,0 0,5 0,5 0,0 8,0 7,5 7,0 3,0 10,0 5,5 8,5 9,0 8,5 9,5 10,0 10,0 7,0 Composé N 2 2,0 6,5 6,5 0,5 10,0 5,0 6,5 9,0 8,0 9,0 9,0 10,0 6,5 0,5 2,5 4,0 0,0 9,5 3,5 4,0 7,5 3,5 4,0 8,5 7,0 6,0 0,125 0,0 0,5 0,0 7,5 0,5 1,5 4,5 3,0 1,5 3,0 8,0 2,0 8,0 7,5 8,5 4,0 10,0 7,5 8,0 9,5 8,0 9,0 10,0 10,0 7,0 Composé N 3 2,0 7,0 8,0 1,0 10,0 5,0 6,5 8,5 7,0 8,5 10,0 10,0 7,0 0,5 6,0 4,0 0,5 6,5 2,5 4,0 6,5 3,0 4,0 9,0 7,5 6,5 0,125 1,5 0,5 0,0 3,5 0,5 2,0 5,0 0,5 1,5 3,0 1,0 2,0 8,0 8,5 9,0 2,5 9,5 7,5 7,5 9,0 8,5 10,0 10,0 10,0 7,0 Composé N 4 2,0 5,5 5,0 0,5 10,0 4,5 7,5 9,0 6,0 9,5 10,0 10,0 6,0 0,5 5,0 1,5 0,0 9,0 2,5 4,0 8,0 2,0 8,5 5,0 7,5 5,0 0,125 1,5 0,5 0,0 0,5 1,0 2,0 3,0 0,5 2,0 0,5 7,5 1,0 8,0 9,0 8,5 1,5 10,0 5,5 8,5 9,0 8,0 9,0 10,0 10,0 7,0 Composé N 5 2,0 6,5 3,5 0,0 9,5 1,5 7,0 8,0 4,5 7,0 10,0 9,0 6,0 0,5 1,0 2,0 0,0 9,5 0,0 3,5 6,0 3,0 0,5 9,5 6,5 6,0 0,125 0,5 0,5 0,0 2,0 0,0 1,5 3,5 0,5 0,0 3,5 4,0 1,0 TABLEAU III CULTURE HERBES INFESTANTES Produits et doses 8,0 8,0 8,0 2,0 10,0 8,0 8,5 9,0 6,0 9,5 10,0 10,0 8,0 Composé N 6 2,0 7,5 7,5 0,0 10,0 6,5 8,5 6,5 2,0 4,0 10,0 9,5 7,0 0,5 4,5 3,5 0,0 7,0 4,5 7,0 2,0 0,0 0,5 9,0 7,5 6,0 0,125 0,5 1,5 0,0 0,5 1,0 2,5 0,5 0,0 0,0 1,5 1,0 0,0 8,0 3,5 3,0 0,5 10,0 1,5 8,0 8,0 6,0 9,0 10,0 10,0 7,0 Composé N 7 2,0 1,0 1,5 0,0 10,0 0,5 5,5 5,0 2,0 7,5 10,0 10,0 7,0 0,5 0,0 1,0 0,0 7,5 0,0 2,5 4,0 1,0 4,0 9,0 8,5 5,5 0,125 0,0 0,5 0,0 0,5 0,0 0,5 1,0 0,0 0,0 0,5 2,0 1,5 8,0 3,0 5,5 0,5 10,0 3,5 5,0 8,0 4,0 9,0 10,0 10,0 9,5 Composé N 8 2,0 0,0 1,5 0,0 10,0 0,0 2,5 7,5 2,0 6,5 10,0 9,5 7,5 0,5 0,0 0,0 0,0 8,5 0,0 1,0 1,0 0,0 0,0 7,5 7,5 7,0 0,125 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,5 0,0 0,0 0,0 0,0 1,5 3,5 8,0 5,0 4,0 0,0 10,0 3,5 7,0 8,0 5,0 7,0 10,0 10,0 8,5 Composé N 9 2,0 1,5 1,0 0,0 9,5 1,5 6,0 5,0 1,0 2,5 9,0 8,0 6,5 0,5 0,0 0,0 0,0 1,0 0,0 1,0 1,5 0,5 0,0 3,5 6,5 6,0 0,125 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,5 0,0 0,0 0,0 0,0 1,0 4,5 8,0 9,0 7,5 0,0 10,0 8,5 9,0 9,5 9,5 0,0 10,0 10,0 7,5 Cyanazine 2,0 0,5 8,0 0,0 10,0 4,0 7,0 9,0 8,5 9,0 10,0 10,0 6,5 0,5 3,5 1,5 0,0 10,0 1,0 4,0 5,0 3,0 8,0 10,0 7,0 1,5 0,125 0,0 0,5 0,0 2,5 0,0 0,5 1,5 0,5 1,0 9,0 2,5 1,0 TABLEAU III CULTURE HERBES INFESTANTES Produits et Doses 8,0 10,0 10,0 0,5 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 9,5 10,0 10,0 7,0 Atrazine 2,0 9,5 9,0 0,0 10,0 9,0 8,0 9,0 9,0 9,0 9,5 10,0 7,0 0,5 6,5 6,5 0,0 10,0 6,5 9,0 8,0 7,5 4,5 9,5 10,0 6,0 0,125 5,5 5,5 0,0 10,0 4,0 6,5 3,5 3,5 0,5 9,5 10,0 6,5 8,0 10,0 10,0 8,0 10,0 8,5 8,5 9,5 10,0 10,0 10,0 10,0 9,5 Terbumétone 2,0 9,5 9,5 4,5 10,0 7,5 8,5 9,0 9,0 10,0 10,0 10,0 9,0 0,5 7,0 7,0 1,5 10,0 2,5 6,0 8,0 7,5 9,5 9,5 10,0 8,5 0,125 4,0 4,0 1,0 10,0 1,0 9,5 7,0 2,0 7,5 9,0 10,0 6,0 8,0 5,5 5,5 7,0 10,0 2,0 1,5 9,0 9,0 9,5 10,0 10,0 8,0 Terbutryne 2,0 1,5 1,5 3,5 10,0 0,5 8,5 9,0 8,0 9,5 10,0 10,0 7,5 0,5 0,0 0,0 0,0 9,0 0,0 4,0 5,5 2,5 8,0 9,5 8,0 7,0 0,125 0,0 0,0 0,0 1,5 0,0 0,5 1,5 0,5 2,0 9,0 1,5 4,5 témoin non traité 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 1,0 0,0 2,5 ExemPle 12 On opère en serre comme dans l'exemple précédent, en utilisant les mêmes produits herbicides aux mimes doses, mais en les appliquant sur la surface du sol après semis des cultures et des herbes infestantes et avant leur sortie. Dans cet essai, outre ce qui est indiqué à l'exemple 11, on ajoute les cultures suivantes - soja (variété Clay) -coton (variété Syracuse) et l'herbe infestante suivante - Papaver rhoeas Environ 30 jours après l'application des herbicides, toujours en utilisant la même méthode d'évaluation de la phytotoxicité des composés que dans l'exemple 11, on observe les résultats indiqués au Tableau IY. TABLEAU IV Phytotoxicité sur l'échelle de 0 à 10 observée 30 jours après le traitement par les herbicides CULTURE HERBES INFESTANTES avant sortie Produits et Doses 8,0 9,5 9,0 1,0 10,0 10,0 10,0 9,5 9,5 7,0 8,5 9,0 10,0 10,0 10,0 9,5 Composé N 1 2,0 6,0 6,0 0,0 10,0 4,5 10,0 5,0 7,5 4,5 6,5 8,5 9,5 9,5 9,0 10,0 0,5 1,0 0,5 0,0 10,0 1,5 8,5 0,5 3,0 3,5 1,5 6,5 9,5 9,0 8,5 7,5 0,125 0,0 0,0 0,0 10,0 0,0 1,5 0,0 1,0 1,0 0,0 1,0 7,0 4,5 3,0 2,5 8,0 8,0 8,0 2,0 10,0 7,0 10,0 7,5 10,0 7,0 9,5 8,5 9,5 10,0 10,0 9,5 Composé N 2 2,0 6,0 6,5 0,0 10,0 3,0 10,0 6,0 9,0 6,0 6,0 7,5 9,5 9,0 9,5 9,0 0,5 1,5 2,0 0,0 10,0 2,0 9,0 1,5 4,5 2,5 2,0 4,5 9,0 9,0 7,5 4,0 0,125 0,0 0,5 0,0 7,5 0,0 1,0 0,0 2,5 0,5 0,5 1,0 7,5 9,0 4,0 1,0 8,0 9,5 5,5 1,0 10,0 10,0 10,0 8,5 9,0 7,0 9,0 9,0 10,0 10,0 9,5 10,0 Composé N 3 2,0 6,5 5,5 1,0 9,5 4,0 10,0 4,5 7,0 4,5 7,0 8,0 9,0 10,0 8,5 9,0 0,5 0,5 0,5 0,0 9,0 0,5 7,0 0,5 5,5 2,5 3,0 4,0 9,0 9,0 3,0 6,5 0,125 0,5 0,0 0,0 2,0 0,0 0,0 0,0 1,5 0,0 0,5 2,0 7,5 7,5 0,3 2,0 8,0 9,0 10,0 2,0 10,0 9,5 10,0 9,0 10,0 6,5 8,5 9,0 10,0 10,0 10,0 9,5 Composé N 4 2,0 9,0 7,0 0,5 10,0 5,5 10,0 8,5 9,5 6,5 6,0 8,0 10,0 10,0 9,5 0,5 0,5 6,0 4,0 0,0 10,0 1,0 8,0 1,5 8,5 1,0 0,5 4,5 9,5 8,5 7,5 3,5 0,125 0,0 1,0 0,0 4,0 0,0 0,5 0,0 2,0 0,0 0,0 0,0 8,5 4,0 3,5 0,0 8,0 9,5 8,5 0,0 10,0 9,0 10,0 8,5 10,0 4,5 7,0 9,0 10,0 10,0 10,0 10,0 Composé N 5 2,0 9,0 6,0 0,0 10,0 7,5 10,0 4,0 9,0 3,5 5,0 9,0 9,5 10,0 8,5 10,0 0,5 3,0 3,0 0,0 7,0 4,0 1,5 2,0 6,5 1,5 4,5 7,5 9,0 9,0 1,5 7,0 0,125 0,0 0,0 0,0 0,0 2,0 0,0 0,5 0,5 0,0 7,0 1,5 2,0 8,5 0,0 3,0 TABLEAU IV Phytotoxicité sur l'échelle de 0 à 10 observée 30 jours après le traitement par les herbicides CULTURE HERBES INFESTANTES avant sortie Produits et Doses 8,0 7,5 7,0 0,5 10,0 8,0 10,0 5,5 9,5 6,5 5,5 9,0 10,0 10,0 9,0 9,5 Composé N 6 2,0 5,5 2,5 0,0 10,0 4,5 10,0 3,0 8,5 5,5 4,0 8,5 9,0 10,0 9,0 7,0 0,5 0,5 0,0 0,0 10,0 0,0 10,0 0,0 1,5 1,5 0,5 3,0 7,5 9,0 2,0 2,0 0,125 0,0 0,0 0,0 8,0 0,0 5.5 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,5 3,0 0,5 0,5 8,0 6,5 3,5 0,0 10,0 1,5 10,0 4,0 9,0 6,0 5,0 8,5 10,0 10,0 8,5 9,0 Composé N 7 2,0 1,0 0,0 0,0 9,5 0,0 10,0 0,5 8,0 1,0 0,0 6,5 10,0 10,0 6,5 8,5 0,5 0,0 0,0 0,0 3,5 0,0 10,0 0,0 1,0 0,0 0,0 1,5 8,5 8,0 4,0 8,0 0,125 0,0 0,0 0,0 1,0 0,0 6,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 3,0 2,5 2,0 3,5 8,0 5,0 4,0 0,0 10,0 8,5 10,0 4,5 9,5 6,5 8,0 8,5 9,5 10,0 9,0 9,5 Composé N 8 2,0 0,0 0,0 0,0 10,0 1,5 10,0 0,0 4,0 4,0 3,0 4,0 9,5 9,5 7,5 9,5 0,5 0,0 0,0 0,0 10,0 0,5 8,0 0,0 1,0 0,5 0,0 1,5 9,0 7,5 2,5 2,5 0,125 0,0 0,0 0,0 2,0 0,0 2,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 2,5 2,0 0,0 0,5 8,0 3,5 2,0 0,0 10,0 3,5 10,0 2,0 7,5 7,0 9,5 8,5 10,0 10,0 9,5 9,0 Composé N 9 2,0 2,5 1,0 0,0 10,0 2,5 10,0 1,5 6,5 4,5 3,5 6,0 9,0 8,5 7,5 9,0 0,5 0,0 0,0 0,0 10,0 0,5 10,0 0,0 2,0 1,0 1,5 2,5 0,0 4,0 0,0 1,0 0,125 0,0 0,0 0,0 3,0 0,0 10,0 0,0 0,0 0,0 0,0 1,5 6,5 1,5 0,0 0,0 8,0 9,5 10,0 3,0 10,0 10,0 10,0 9,5 10,0 9,0 9,5 10,0 10,0 10,0 0,0 9,0 Cyanazine 2,0 9,0 10,0 0,0 10,0 9,0 10,0 9,0 10,0 3,0 9,0 9,0 10,0 10,0 9,0 8,5 0,5 9,0 8,0 0,0 10,0 4,0 8,0 2,0 10,0 5,5 3,0 8,0 9,5 10,0 8,0 5,0 0,125 0,0 0,0 0,0 7,5 0,0 3,0 0,0 1,5 3,0 1,5 3,5 9,0 9,5 4,5 5,0 tableau iv phytotoxicité sur l'échelle de 0 à 10 observée 30 jours après le traitement par les herbicides culture herbes infestantes avant sortie Produits et Doses 8,0 10,0 10,0 0,5 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 8,0 9,5 9,5 10,0 10,0 10,0 10,0 Atrazine 2,0 9,5 9,5 0,0 10,0 9,5 10,0 9,5 10,0 2,0 9,0 9,0 10,0 10,0 10,0 9,5 0,5 8,0 4,5 0,0 10,0 7,0 10,0 6,5 10,0 6,0 7,0 7,0 10,0 10,0 9,0 9,0 0,125 6,0 1,0 0,0 10,0 0,0 6,0 4,5 9,0 3,0 2,5 5,0 9,0 9,0 7,5 8,5 8,0 10,0 10,0 6,0 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 8,0 9,0 9,0 10,0 10,0 9,0 9,0 Terbumétone 2,0 7,5 7,5 1,0 10,0 9,0 10,0 5,0 9,5 7,5 8,0 9,0 10,0 10,0 9,0 9,0 0,5 4,5 3,0 1,0 10,0 7,5 10,0 1,0 8,0 6,0 6,0 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0 0,125 2,5 1,0 0,0 10,0 4,5 8,0 0,5 6,5 5,5 3,5 6,5 9,0 9,0 5,0 8,5 8,0 0,0 0,0 6,0 10,0 10,0 10,0 7,0 10,0 8,5 9,5 9,0 10,0 10,0 10,0 9,5 Terbutryne 2,0 0,0 0,0 1,5 10,0 8,0 10,0 0,0 10,0 7,5 9,0 9,0 10,0 10,0 9,0 9,0 0,5 0,0 0,0 0,0 10,0 1,0 9,0 0,0 2,0 4,5 8,5 8,5 9,0 9,0 9,0 9,0 0,125 0,0 0,0 0,0 2,0 0,5 6,5 0,0 0,0 0,5 3,5 5,0 9,5 9,5 2,5 4,0 témoin non traité 0,0 0,0 0,0 0,5 1,5 2,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,5 Exemple 13 On opère en serre selon les mêmes modalités que dans ltexemple précédent, mais en distribuant les herbicides après la sortie des cultures et.des herbes infestantes, lorsque les cultures et des herbes à feuilles étroites (graminacées) portent 2 à 3 feuilles et les cultures et herbes à feuilles larges (dicotylédones) 3 à 5 feuilles (traitement après sortie). Dans cet essai parmi les cultures citées à l'exemple précédent, le coton est omis et parmi les herbes infestantes, on ne prend en considération ni le Papaver rhoeas ni l'Amaranthus retroflexus. Quarante-cinq jours après le traitement, on observe les résultats en pourcentage de phytotoxicité sur les cultures et sur les herbes infestantes. On utilise toujours la même échelle que dans les exemples précédents ; les résultats sont indiqués au Tableau V. TABLEAU V Phytotoxicité sur l'échelle de 0 à 10 observée 45 jours après le traitement par les herbicides Culture Herbes Infestantes après scritis Produits et Doses 8,0 8,5 8,5 6,0 10,0 10,0 7,5 9,5 9,5 10,0 10,0 10,0 9,5 Composé N 1 2,0 7,0 7,0 0,5 10,0 10,0 4,5 8,5 9,0 9,5 9,0 10,0 9,0 0,5 1,0 1,0 0,0 10,0 10,0 1,0 5,0 5,5 6,5 4,5 9,5 7,0 0,125 0,0 0,0 0,0 5,5 10,0 0,0 2,0 0,0 4,0 0,5 9,5 5,5 8,0 7,5 8,0 5,0 10,0 10,0 7,0 9,5 8,5 10,0 8,5 10,0 10,0 Composé N 2 2,0 5,0 5,5 1,0 10,0 10,0 5,0 8,5 7,5 8,5 6,5 10,0 9,0 0,5 2,5 0,5 0,0 9,5 10,0 0,0 7,5 5,5 5,0 3,5 9,5 7,5 0,125 0,5 0,5 0,0 3,5 9,5 0,0 2,0 0,5 3,0 3,0 7,5 6,5 8,0 9,5 10,0 7,0 10,0 9,5 9,5 10,0 9,0 9,5 10,0 10,0 10,0 Composé N 3 2,0 7,5 8,5 0,0 10,0 9,5 6,0 9,5 8,0 9,0 7,5 10,0 9,5 0,5 6,5 5,0 0,0 10,0 9,0 4,0 9,0 4,5 7,5 4,5 10,0 9,5 0,125 0,5 0,0 0,0 4,5 9,0 1,0 2,0 0,5 5,0 1,5 9,5 9,5 8,0 8,5 9,5 7,0 10,0 10,0 7,0 9,0 9,0 10,0 9,5 10,0 10,0 Composé N 4 2,0 7,5 7,5 3,0 10,0 9,0 3,5 7,5 9,0 10,0 6,5 10,0 10,0 0,5 4,5 5,0 0,0 10,0 7,5 1,0 7,0 6,5 8,5 6,0 9,5 8,0 0,125 0,0 0,0 0,0 5,0 4,5 0,0 1,5 0,5 4,5 2,0 6,5 6,5 8,0 7,5 8,0 7,0 10,0 9,5 5,5 10,0 9,5 10,0 9,0 10,0 10,0 Composé N 5 2,0 6,0 7,0 0,0 10,0 9,5 2,0 10,0 6,5 9,0 7,0 10,0 10,0 0,5 3,0 3,0 0,0 9,0 7,5 1,0 4,0 3,0 3,0 2,0 10,0 9,0 0,125 0,0 0,0 0,0 6,5 3,5 0,0 2,5 2,0 2,5 1,5 5,0 5,0 TABLEAUK V Phytotoxicité sur l'échelle de 0 à 10 observée 45 jours après le traitement par les herbi cides après sortie Culture Herbes Infestantes Produits et Doses 8,0 8,0 9,5 7,0 10,0 10,0 4,5 9,0 9,0 9,5 10,0 10,0 10,0 Composé N 6 2,0 7,0 6,0 2,0 10,0 10,0 2,5 8,5 7,5 9,5 9,5 10,0 10,0 0,5 3,0 1,0 0,0 10,0 8,0 0,0 4,0 4,5 6,5 1,5 10,0 7,5 0,125 0,0 0,0 0,0 7,0 4,0 0,0 0,0 0,5 4,0 0,5 6,0 5,5 8,0 9,0 9,5 7,0 10,0 10,0 6,0 9,0 9,0 9,5 9,5 10,0 9,5 Composé N 7 2,0 5,0 4,5 0,0 10,0 9,5 3,0 4,5 7,5 8,0 6,0 10,0 8,5 0,5 2,0 1,0 0,0 10,0 9,5 1,0 2,0 1,5 3,0 3,0 8,0 6,3 0,125 0,0 0,0 0,0 7,5 9,3 0,0 0,0 0,0 2,0 2,0 5,0 5,5 8,0 7,0 7,0 0,0 10,0 10,0 2,5 8,5 8,0 10,0 9,5 10,0 10,0 Composé N 8 2,0 4,5 3,5 1,0 10,0 9,0 0,0 7,0 6,5 9,0 7,5 9,5 9,0 0,5 0,0 0,5 0,0 10,0 9,0 0,0 0,5 2,0 7,0 4,5 8,5 7,0 0,125 0,0 0,0 0,0 9,5 5,0 0,0 0,0 0,0 1,0 3,5 2,5 5,0 8,0 8,5 8,5 5,5 10,0 10,0 3,0 8,5 8,0 10,0 9,0 10,0 9,5 Composé N 9 2,0 7,0 6,5 0,5 10,0 9,5 2,0 6,0 6,0 9,0 8,5 10,0 8,0 0,5 1,0 2,0 0,0 10,0 9,0 1,0 3,0 3,0 4,5 4,5 8,0 7,@ 0,125 0,0 0,0 0,0 7,0 9,0 0,0 0,5 0,0 7,0 3,0 3,5 5,5 8,0 9,0 6,5 2,0 10,0 10,0 9,0 0,0 9,0 10,0 10,0 10,0 10,0 Cyanazine 2,0 8,0 1,5 0,0 10,0 10,0 7,0 9,0 9,0 10,0 10,0 10,0 10,0 0,5 5,5 2,0 0,0 10,0 10,0 1,0 8,0 8,0 10,0 10,0 10,0 8,5 0,125 3,0 0,0 0,0 10,0 10,0 0,0 6,0 4,0 8,5 8,0 10,0 8,5 TABLEAUK V Phytotoxicité sur l'échelle de 0 à 10 observée 45 jours après le traitement par les herbicides après sortie CULTURE HERBES INFESTANTES Produits et Doses 8,0 9,0 9,5 2,0 10,0 10,0 10,0 10,0 9,5 10,0 10,0 10,0 10,0 Atrazine 2,0 8,5 8,5 0,0 10,0 10,0 9,0 9,0 9,0 10,0 9,0 10,0 9,5 0,5 8,0 6,5 0,0 10,0 10,0 8,0 9,0 9,0 9,0 6,5 10,0 9,0 0,125 2,0 1,5 0,0 10,0 10,0 2,0 8,0 8,0 8,5 5,5 10,0 8,0 8,0 9,0 0,0 7,5 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 Terbumétone 2,0 9,0 8,5 5,5 10,0 10,0 8,5 10,0 9,0 10,0 10,0 10,0 10,0 0,5 8,0 8,0 4,0 10,0 9,5 8,0 9,5 9,0 10,0 10,0 10,0 10,0 0,125 5,5 4,0 0,0 10,0 9,5 6,0 8,5 7,5 9,5 10,0 10,0 8,5 8,0 9,0 9,5 9,5 10,0 10,0 10,0 9,0 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 Terbutryne 2,0 8,5 9,0 6,5 10,0 10,0 9,0 9,0 9,5 10,0 10,0 10,0 10,0 0,5 8,0 5,0 4,5 10,0 9,5 4,0 9,0 9,0 10,0 10,0 10,0 9,5 0,125 3,5 3,0 0,5 10,0 8,5 2,0 8,0 2,5 7,0 9,5 10,0 8,0 Témoin nen traité 0,0 0,0 0,0 0,0 1,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 Exemple 14 On effectue en serre une expérimentation similaire à celle de l'exemple 12, c'est-à-dire avec traitement avant sortie, mais en opérant avec des doses de produits de 8 - 2 - 0,5 kg/ha sur des produits en partie différents, les cultures ne comprenant pas le soja, l'herbe infestante Polygonum persicaria étant ajoutée. Au bout de 40 jours après le traitement, on observe la phytotoxicité des différents composés sur les cultures et sur les herbes infestantes, selon l'échelle de l'exemple 11. On obtient les résultats indiqués au Tableau VI. TABLEAU VI Phytotoxicité sur l'échelle de 0 à 10 observée 40 jours après le traitement avant sortie CULTURE HERBES INFESTANTES Produits et Doses Composé 8,0 7,0 4,0 0,0 10,0 9,5 10,0 10,0 8,5 7,0 7,0 10,0 10,0 N 12 2,0 5,0 8,0 0,0 10,0 4,0 1,5 10,0 4,0 1,5 1,5 8,0 10,0 0,5 8,0 1,5 0,0 10,0 1,5 0,5 8,0 0,5 0,5 1,0 4,0 10,0 Composé 8,0 6,5 4,5 0,0 10,0 2,5 4,5 10,0 4,0 2,5 2,0 10,0 10,0 N 13 2,0 1,5 1,0 0,0 10,0 2,5 8,5 8,5 2,0 0,5 1,5 5,0 10,0 0,5 0,0 0,5 0,0 10,0 1,0 1,5 1,5 0,0 0,0 0,0 1,5 10,0 Composé 8,0 1,5 1,5 0,0 10,0 2,0 0,0 4,0 0,0 1,0 0,0 4,0 10,0 N 14 2,0 0,5 1,0 0,0 10,0 1,0 0,0 1,0 0,0 0,0 0,0 1,0 10,0 0,5 0,0 0,0 0,0 1,9 1,0 0,5 0,5 0,0 0,0 0,0 0,0 5,0 Composé 8,0 10,0 10,0 0,0 10,0 2,0 9,5 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 N 1 2,0 8,5 8,5 0,0 10,0 1,0 1,5 9,5 9,5 9,5 10,0 10,0 10,0 0,5 4,5 4,0 0,0 10,0 0,0 0,5 4,5 4,5 4,5 4,5 10,0 10,0 Cyana- 8,0 10,0 9,5 0,0 10,0 1,5 10,0 9,5 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 sine 2,0 7,5 4,0 0,0 10,0 1,5 10,0 9,0 4,0 6,5 6,5 10,0 10,0 0,5 4,0 2,0 0,0 10,0 0,0 2,5 7,0 8,0 5,0 5,0 10,0 10,0 Atrazire 8,0 10,0 10,0 0,0 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 2,0 10,0 10,0 0,0 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 0,5 10,0 0,0 0,0 10,0 6,0 10,0 10,0 9,5 8,0 4,0 10,0 10,0 témoin non traité - 0,0 0,0 0,0 1,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 2,0 Exemple 15 On effectue un essai en pleine terre sableuse-limoneuse dans laquelle on sème des cultures dans une direction, en rangées côte à c8te et on distribue les herbicides perpendiculairement aux rangées des cultures. On répand les produits herbicides, préparés comme dans l'exemple 6, en suspension aqueuse, après le semis des cultures et avant le développement aussi bien des cultures que des herbes infestantes (traitement avant sortie). Au bout de 40 jours, où il est tombé en tout 200 mm de pluie, on contrôle les résultats. Pour évaluer la phytotoxicité sur les cultures, on utilise l'échelle de l'European Weed Research Society (E.W.R.S.) qui est la suivante 1 = 0% de phytotoxicité 2 = 2,5% 3 = 5% 4 = 10% s = 15% 6 = 25% 7 = 35% 8 = 62,5% 9 = 100% Pour déterminer l'efficacité sur les herbes infestantes présentes sur les parcelles traitées par les divers herbicides on calcule le pourcentage de diminution de la présence de ces herbes relativement aux parcelles témoins non traitées. Les résultats sont indiqués au Tableau VII. TABLEAU VII Phytotoxicité sur les cultures (échelle de 1 à 9 EWRS) et pourcentage d'efficacité sur les herbes infestantes 40 jours après un traitement avant sortie (essai en plein champ) PHYTOTOXICITE SUR LES CULTURES EFFICACITE SUR LES HERBES INFESTANTES Produite 8,0 4,5 7,0 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0 0,5 60,0 100,0 Atrazine 4,0 3,0 6,5 9,0 9,0 9,0 9,0 8,0 7,0 9,0 8,0 65,0 100,0 2,0 2,5 3,5 9,0 7,5 7,5 7,0 6,0 6,0 9,0 7,5 63,5 85,4 0,5 2,0 3,0 9,0 5,5 8,0 1,5 4,0 4,0 5,5 6,5 50,0 50,2 8,0 3,0 4,5 9,0 6,0 7,0 3,5 6,0 5,0 7,5 8,0 60,0 89,8 Cyanazine 4,0 2,5 3,5 6,5 3,0 3,0 2,5 3,5 5,0 5,5 6,0 43,0 79,1 2,0 2,0 3,5 3,5 1,5 3,0 2,0 3,0 2,0 4,5 5,0 40,0 48,2 0,5 1,5 1,5 3,0 1,5 1,5 1,5 2,5 1,0 2,5 3,5 10,0 19,6 8,0 5,5 8,0 2,0 7,0 8,5 3,5 5,5 4,0 0,5 9,0 80,0 93,5 Composé 4,0 3,0 4,5 8,0 2,5 7,5 2,5 5,0 2,5 7,0 0,5 50,0 90,4 N 1 2,0 1,5 2,5 7,0 1,0 3,0 2,5 2,5 2,0 2,5 7,5 45,0 76,2 0,5 1,5 2,0 7,0 1,0 1,5 2,5 2,5 1,0 2,0 6,0 12,5 29,5 Composé 2,0 4,5 4,0 5,5 3,5 5,5 5,5 3,0 1,5 3,5 7,5 8,3 50,6 N 2 0,5 2,5 2,0 6,0 1,0 3,0 2,5 1,5 1,0 1,0 4,0 0,0 25,0 TABLEAU VII Composé 2,0 2,5 3,0 6,5 1,5 2,0 3,5 1.5 1,5 3,5 7,5 33,3 47,7 N 3 0,5 2,0 2,5 4,5 1,0 1,0 2,0 1,5 1,0 1,5 6,5 0,0 42,3 Composé 2,0 2,5 2,5 5,0 1,0 3,5 2,0 1,5 1,5 4,5 7,5 73,7 70,4 N 4 0,5 2,0 2,5 4,0 1,0 1,5 2,0 1,0 1,0 3,0 3,5 47,5 53,9 Composé 2,0 2,0 4,0 6,0 2,0 4,5 3,0 2,0 2,0 6,0 8,0 25,0 78,5 N 5 0,5 1,0 2,0 3,0 1,0 2,0 2,0 1,5 1,0 1,5 4,5 25,0 43,6 Composé 2,0 2,0 2,0 7,5 2,0 1,5 4,0 3,5 2,0 2,5 6,0 0,0 50,0 N 6 0,5 2,0 2,0 2,0 2,0 1,5 2,5 3,0 1,0 1,0 2,5 0,0 34,2 Composé 2,0 2,0 4,0 3,5 2,0 2,0 5,0 3,0 2,0 2,5 7,0 50,0 59,7 N 7 0,5 1,5 2,5 2,5 2,0 ,20 3,5 1,5 1,0 1,5 3,5 25,0 35,9 Composé 2,0 2,0 3,5 5,5 1,5 1,5 2,0 2,5 1,0 2,5 5,0 24,9 46,0 N 8 0,5 1,5 1,5 3,5 1,0 1,0 1,5 1,5 1,0 1,5 2,5 16,6 41,2 Composé 2,0 2,0 2,5 7,0 2,0 1,5 3,0 3,0 1,0 1,5 5,0 16,6 37,4 N 9 0,5 2,0 1,5 4,5 1,5 1,5 1,5 2,5 1,0 1,5 3,5 0,3 25,9 1) Les autres cultures essayées, sur lesquelles les produits à l'essai ne se sont pas montrés sélectifs, sont les suivantes : betterave, tomate, oignon, colza, luzerne à semence. 2) Principalement Digitaria sanguinalis et Setaria viridis. 3) Principalement Portulaca oleracea, Chenopodium album, Amaranthus retroflexus, Matricaria chamomilla, Papaver rhoeas. REVENDICATIONS 1 - Composé chimique répondant à la formule générale dans laquelle R1 représente CH3 ou C2H5, R2 représente CH3 R3 représente H ou un radical alcoyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, R,, un radical alcoyle contenant 1 à 4 atomes de carbone, X représente C1 ou bien un groupe dans lequel R5 représente H ou bien un radical alcoyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, et R6 un radical alcoyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, ou bien X représente un groupe S-R7 dans lequel R7 représente un radical alcoyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone. 2 - Procédé d'obtention par synthèse du composé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'on fait réagir le chlorure de cyanuryle sur un 2-hydroxy-2-alcoyl-nitrile en sence d'un accepteur d'acides (B) pour obtenir une 2,4-dichloro-6 (2-cyano-2-alcoxy)-s-triazine plus un sel, selon le schéma réaction et que l'on fait réagir la 2,4-dichloro-6-(2- cyano-2-alcoxy)-striazine sur une amine aliphatique en présence d'un accepteur d'acides (B) pour obtenir un composé de s-triazine selon l'inven- tion qui est une 2-chloro-4-alcoylamino-6-(2-cyano-2-alcoxy)-striazine, plus un sel, selon le schéma 3 - Procédé selon la revendication 2, caractérisé par le fait que l'on fait ensuite réagir la 2-chloro-4-alcoylamino-6-(2-cyano 2-alcoxy)-s-triazine sur une amine aliphatique en présence d'un accepteur d'acides (B) pour obtenir un composé de s-triazine selon l'invention qui est une 2,4-bis-(alcoylamino)-6-(2-cyano-2-alcoxy) -s-triazine, plus un sel, selon le schéma 4 - Procédé selon la revendication 2,caractérisé par le fait que l'on fait ensuite réagir la 2-chloro-4-alcoylamino-6-(2-cyano- 2-alcoxy)-s-triazine sur un alcoylmercaptan en présence d'un accepteur d'acides (B) pour obtenir un composé de s-triazine selon l'invention qui est une 2-alcoylthio-4-alcoylamino-6-(2-cyano-2-alcoxy) -s-triazine plus un sel selon le schéma :: 5 - Procédé selon l'une des revendicationseà 4, caractérisé par le fait que l'on conduit de préférence la réaction (1) dans un mélange d'eau et d'acétone ou d'eau et de méthyl-éthylcétone à des températures de -7 à +7"C en présence d'une base forte (NaOH, KOH ou similaires) en maintenant le pH entre 9 et 11, tandis que l'on conduit les réactions (2), (3) et (4) dans des conditions classiques, la réaction(2) se déroulant à une température de -7 à +7"C et les réactions (3) et (4) entre + 30 et +IOO0C. 6 - Procédé selon l'une des revendications 2 à 5, caractérisé par le fait que l'on conduit les réactions en une seule phase. 7 - Produit pour le désherbage sélectif de cultures et/ou le désherbage total et/ou la régulation de la croissance de végétaux etZou la destruction d'algues et herbes aquatiques, caractérisé par le fait qu'il comprend un composé selon la revendication 1, seul ou en mélange avec d'autres herbicides et/ou des surfactifs, agents de suspension, émulsifiants, véhicules inertes, sous forme de poudre, de pate, de solution ou sous forme granula ire. 8 - Produit selon la revendication 7, caractérisé par le fait que le composé est la 2-éthylamino-4-isopropylamino-6- (2-cyano-2- propoxy) -s-triazine, ou la 2-éthylamino-4-secondobutylamino-6-(2cyano-2-propoxy)-s-triazine, ou la 2-éthylamino-4-tertiobutylamino6-(2-cyano-2-propoxy)-s-triazine. 9 - Procédé de traitement des végétaux, caractérisé par le fait que l'on répand sur le sol un produit selon l'une des revendications 7 et 8. 10 - Procédé selon la revendication 9, caractérisé par le fait qu'on le pratique avant le semis. 11 - Procédé selon la revendication 9, caractérisé par le fait qu'on le pratique avant la sortie des plantes. 12 - Procédé selon la revendication 9, caractérisé par le fait qu'on le pratique après la sortie. 13 - Procédé selon les revendications 9 à 12, caractérisé par le fait que l'on répand le produit selon l'une des revendications 7 et 8 à raison de 0,1 à 10 kg/ha de composé selon la revendication 1 pour le désherbage sélectif et de 1 à 40 kg/ha pour le désherbage total.