Brevet FR2329746A1 — publié le 19770527

La présente invention concerne une composition détergente liquide contenant un mélange de détergents synthétiques, tensloactifs, anioniques, une amine ou une amine quaternisée organique tensioactive et leurs mélanges, une gélatine ayant un poids moléculaire d'au moins 12500 et une résistance de gel d'au moins 25 grammes Bloom,et un véhicule liquide. L'invention concerne plus précisément une composition détergente liquide, limpide, destinée en particulier au nettoyage de la verrerie, de la porcelaine et des articles vitreux ou vitrifiés en vue de lui conférer d'excellentes caractéristiques de nettoyage et d'égouttage, supprimant ainsi le besoin d'essuyage. De plus, on réduit au minimum la formation de pellicule, la formation de tramées et le tachage des articles lavés, rincés et séchés à l'air. Les compositions de cette ;invention contiennent de préférence une gélatine hydrosoluble possédant un poids moléculaire de 12500 à 200.000, en particulier d'environ 25.000 à environ 80.000, une résistance de gel d'environ 25 à 300, de préférence d'environ 80 à 200 grammes Bloom et un point iso-électrique entre pH 4,5 et 9,2 et un véhicule liquide pouvant être de l'eaux un alcool inférieur ou un mélange eau/alcool, l'alcool inférieur étant un alcanol avec 1 à 5 atomes de carbone. On définit la résistance de gel en grammes Bloom ou résistance Bloom comme étant la force en grammes devant être appliquée à un cylindre, à 15 % d'humidité, pour le faire rentrer de force de 4 mm dans le gel; référence : British Standard Method for Sampling and Testing Gelatins. Les qualités d'une composition détergente en ce qui con cerne le nettoyage des verres, des assiettes, des vitres et d'autres articles à surface glacée, par exemple des baignoires en céramique, des murs carrelés, sont habituellement évaluées par l'utilisateur suivant l'éclat, l'absence de pellicule, l'absence de tache et l'absence de trainées. Les compositions détergentes liquides du commerce pour le lavage de la vaisselle sont principalement destinées à éliminer les salissures des verres, des as siettes, des vitres par un rinçage et/ou un essuyage successifs des articles fratchement nettoyés. il est bien évident que tout retard apporté à rincer et/ou à essuyer peut entraîner la formation de taches, de pellicules ou de traînées difficiles à enlever. Dans le cas où les articles sont lavés et rincés à l'eau claire et pas imnédiatement essuyés, il apparaît sur les surfaces rincées et lavées, après évaporation de l'eau, des taches et des traînées supplémentaires dues à la dureté de l'eau. il s 'en- suit que l'efficacité de nettoyage du produit utilisé qui peut avoir été appréciée visuellement à la fin du cycle de lavage ou de rinçage est perdue du fait des résidus de détergent, de salissures et d'eau dure, séchés, désagréables, difficiles à enlever, adhérents ou redéposés,de la solution de lavage ou de l'eau de rinçage. Des tentatives ont été faites visant à réduire, par emploi de divers additifs, l'effet de la redéposition des résidus de détergent, de salissure et/ou d'eau dure au cours du séchage à l'jazz Cela peut être réalisé au cours du cycle de lavage ou de rinçage par emploi d'une série d'additifs contenant des séquestrants pour la dureté de l'eau, des agents de remise en suspension des salissures améliorés, ou à l'aide d'un agent de rinçage spécialement préparé. Cependant, l'incorporation de constituants additionnels crée souvent des difficultés de préparation étant donné que les agents de rinçage spéciaux doivent être conditionnés et appliqués séparément. il a également été proposé de préparer des compositions détergentes liquides spécialement adaptées au nettoyage de la verrerie, de la porcelaine ou d'autres articles vitreux ou vitrifiés, moyennant quoi on obtient un nettoyage efficace et en particulier un égouttage de l'eau de rinçage en combinant une gélatine spécifique avec un ou plusieurs composés détergents, tensioactifs, sélectionnés tels que décrits dans les demandes de brevet DD-OS 2.345.115, 2.350.008 et 2.350.009. Les compositions de la technique antérieure contenant la gélatine spécifique sont des agents de nettoyage efficaces mais nécessitent un rinçage des articles lavés pendant plusieurs secondes dans un bain de rinçage ou sous de l'eau courante. De plus, l'égouttage, bien qu'il soit régulier, peut demander plusieurs secondes, temps pendant lequel il peut se produire une accumulation d'eau d'égouttage dans le bas des articles en position verticale. que C'est par conséquent un objet de la présente invention/de fournir une composition détergente liquide pour articles vitreux ou glacés, douée d'excellentes propriétés de nettoyage et nécessitant un rinçage réduit. Un autre objet de cette invention est de fournir une composition détergente liquide pour articles vitreux ou glacés, présentant d'excellentes propriétés de nettoyage et une amélioration de l'égouttage, c'est-à-dire plus rapide, néanmoins régulier et total, moyennant quoi on supprime ou on rédait au minimum l'accumulation d'eau d'égouttage dans le bas d'articles maintenus debout. Ces objets et d'autres sont réalisés ainsi qu'il ressort de la description qui suit. La présente invention repose sur la découverte que le nettoyage d'articles vitreux et glacés peut être amélioré quant à l'aspect final. On peut notamment obtenir un nettoyage efficace et un égouttage rapide mais régulier après le lavage et le rin çage en lavant ces articles dans une solution de lavage aqueuse contenant un mélange de détergents synthétiques, organiques, tensioactifs, anioniques, hydrosolubles sélectionnés, une amine ou une amine quaternisée organique tensioactive et leurs mélanges ainsi qu'une gélatine spécifique. Sous son aspect le plus large, la présente composition comprend 4) environ 4 % à environ 45 % en poids d'un mélange 1) d'un détergent synthétique, organique, tensioactif, anionique hydrosoluble de formule générale R1 - O - (C2H4O)n SO (Ia) dans laquelle R1 est choisi parmi un groupe hydrocarboné aliphatique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé comportant 8 à 24, de préférence 12 à 18,atomes de carbone, un groupe alkylbenzène possédant 8 à 18 atomes de carbone dans le radical alkyle linéaire ou ramifié et leurs mélanges; ; n est compris entre environ 1,5 et 15, de préférence entre environ 3 et 12,et M est un métal al- calin, un ammonium ou un diméthyl-, diéthyl-, triméthyl-, triéthyl-, diméthanol-, diéthanol-, triméthanol- et triéthanolammonium; 2) d'un détergent synthétique, organique, tensioactif, anionique, hydrosoluble de formule générale R2 - SO3M (IIa) dans laquelle R2 est choisi parmi un groupe hydrocarboné aliphatique, linéaire on ramifié, saturé ou insaturé comportant 8 à 24, de préférence 12 à 18, atomes de carbone, un groupe alkylbenzène possédant 8 à 18, de préférence 10 à 16 atomes de carbone dans la channe alkyle linéaire ou ramifiée et leurs mélanges;M pos sêde la signification ci-dessus, le rapport pondéral de (1) à (2) se situant entre environ 10:1 et environ 1:5, de préférence entre environ 5:1 et environ 1:2; B) environ 0,1 * à environ 5 * en poids d'une amine ou d'une amine quaternisée organique tensioactive choisie parmi (1) une amine quaternisée de formule générale dans laquelle R3 est un groupe hydrocarboné possédant 10 à 22 atomes de carbone, éventuellement interrompu jusqu'à concurrence de 2 liaisons éther, -CO-C-ou -CONE- de préférence un groupe hydrocarboné aliphatique comportant 14 à 18 atomes de carbone ou un groupe alkylaryle avec 8 à 16 atomes de carbone dans le radical alkyle, R4 est R3, un radical hydrocarboné aliphatique comprenant 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe benzyle; R5 et R6 représentent chacun un groupe hydrocarboné aliphatique avec 1 à 3 atomes de carbone; I est un.anion quelconque, de préférence un anion méthylsulfate, bromure ou chlorure, le nombre total d'atomes de carbone de R3 et de R4 se situant entre environ 13 et environ 32, de préférence entre 15 et 28; 2) une amine quaternisée de formule générale dans laquelle 27 et R8 sont chacun un groupe hydrocarboné aliphatique avec 6 à 18 atomes de carbone, R7 ayant de préférence au moins 12 atomes de carbone, R9 est un groupe hydrocarboné aliphatique avec 1 à 4 atomes de carbone;R10 est un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné aliphatique comportant 1 à 4 atomes de carbone; I est un anion quelconque, de préférence un anion méthylsulfate, bromure ou chlorure, le nombre total des atomes de carbone de R8 et de R9 s'étendant d'environ 10 à 22, de préférence d'environ 15 à environ 20; 3) une amine de formule générale R11R12R1 3N (Ta) dans laquelle R11 est un groupe hydrocarboné aliphatique possé dant 10 à 24, de préférence 14 à 18 atomes de carbone, éventuellement interrompu jusqu'à concurrence de deux liaisons éther-, -C0-0- ou -CONE-;; R12 est un atome d'hydrogène, un groupe aliphatique avec 1 à 22 atomes de carbone, un groupe (alkyl-NH)r-H où le groupe alkyle possède 1 à 4 atomes de carbone et r est un nombre entier compris entre 1 et 10, de préférence entre 1 et 3, un groupe -(CH2-CH2-O)s-H où s est un nombre entier de 1 à 10, de préférence de 1 à environ 4,et R13 est un atome d'hydrogène, un groupe méthyle, éthyle, benzyle ou -(CH2-CH2O)s-H où s possède la signification précédente;; 4) une amine tensioactive polyquaternisée de formule dans laquelle R11 est un hydrocarbure aliphatique avec 10 à 24, de préférence avec 14 à 18, atomes de carbone, éventuellement in interrompu par des liaisons éther, ester ou anide, R13 est un atome d'hydrogène, un groupe méthyle, éthyle, benzyle ou-(CH2 CH2O)sH où s est un nombre entier de 1 à environ 10, de préférence de 1 à environ 4, le groupe alkyle possédant 2 ou 3 atomes de carbone, R13 est de préférence un groupe méthyle ou éthyle, R14 est un atome d'hydrogène, un groupe-(C2H4O)@H ou -(C3H6)gH ou un groupe alkyle en C1-C3, chaque p et g pouvant être O ou un nombre tel que (p+g) ne dépasse pas 25, r est un nombre entier de 1 à environ 10, de préférence de 1 à 3;R14 est de préférence us groupe méthyle ou éthyle. Les substituants de R13 et de R14 peuvent être identiques ou différents;et 5) des mélanges desdites amines et amines quaternisées organique s tensioactives sélectionnées, le rapport pondéral de (ç) à (B) variant entre 60:1 et 5::1; G) environ 0s1 % à environ 5*, de préférence environ 0,2 % à environ 2 % en poids d'une gélatine hydrosoluble ayant un poids moléculaire d'environ 12.500, de préférence compris entre environ 25.000 et environ 80.000, une résistance de tel d'environ 25 à environ 300, de préférence d'environ 80 à environ 200 grammes Bloom,et un point isoélectrique entre pH 4,5 et 9,2. et D) le complément: un véhicule liquide qui est l'eau, un al- canol inférieur ou un mélange eauXalcanol, l'alcanol possédant 1 à 5 atomes de carbone. Selon un aspect préféré, les compositions liquides contiennent l'amine quaternisée (IIIa) ou l'amine polyquaternisée (VIa) dans une proportion d'environ 0,5 % à environ 3 %, de préférence d'environ 0,7 % à environ 3 % en poids, R3 ou R4 représentant res pectivement un groupe hydrocarboné aliphatique avec 14 à 18 atomes de carbone. Dans un autre mode de réalisation préféré, l'amine (Va) est présente à raison d'environ 0,5 % à environ 2 % en poids, auquel cas R11 est un groupe hydrocarboné aliphatique possédant 14 à 18 atomes de carbone, R12 est un groupe (alkyl-NH-)r-H où le groupe allyle possède 2 ou 3 atomes de carbone et r est un nombre entier de 1 à 3,et R13 est un hydrogène, un méthyle ou un éthyle. On utilise un mélange de l'amine quaternisée (lita) préférée et de l'amine (Va) ci-dessus à raison d'environ 0,5 % à environ 3 % en poids, le rapport pondéral de l'amine à l'amine quaternisée étant compris entre 10:1 et 1:5. Les rapports pondéraux préféré s du constituant C) au constituant (B) varient entre environ 40:1 et environ 10:1, de préférence entre environ 20:1 et environ 10:1. La gélatine hydrosoluble préférée ayant un poids moléculaire d'environ 35.000 à environ 50.000, une résistance de gel d'au moins 50 grammes Bloom, de préférence comprise entre environ 80 et environ 200 grammes Bloom et un point isoélectrique entre pH 7 et 9, est utilisée à raison d'environ 0,2 * à environ 2 % en poids. Le mélange eau/alcool préféré contient environ 3 % à environ 25 % en poids, calculés sur le mélange total, d'un alcanol possédant 2 à 4 atomes de C. Les compositions liquides de l'invention sont suffisamment fluides pour permettre un dosage, un versement et une dispersion dans 11 eau aisés. L'attrait, l'efficacité et l'économie des compositions de l'invention peuvent également être améliorés. et adaptés pour répondre à des besoins spécifiques, grâce à l'incorporation des constituants additionnels, par exemple des détergents tensioactifs non ioniques, des acides organiques ou minéraux ou leurs sels, des bactéricides, des colorants, des parfums, des agents de mise en suspension des salissures, des inhibiteurs de corrosion tels que mentionnés ci-après de manière plus spécifique. Les compositions de la présente invention comprennent des constituants multiples, chacun d'eux étant décrit en détail ciaprès. Détergents tensioactif s anioniques Les détergents tensioactifs anioniques utilisables dans les compositions de la présente invention sont un mélange de composés sélectionnés bien connus. Ils peuvent être définis comme étant des sulfates d'hydrocarbures éthoxylés solubles dans l'eau répondant à la formule générale R1 - O - (-C2H4O)n SO3M (I) dans laquelle R1 est choisi parmi un groupe hydrocarboné aliphatique linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé comportant 8 à 24, de préférence environ 12 à environ 18, atomes de carbone,et un groupe alkylbenzène possédant 8 à 18 atomes de carbone dans le radical alkyle linéaire ou ramifié; n est compris entre environ 1,5 et environ 15, de préférence entre environ 3 et environ 12, mieux encore,entre environ 3 et environ 6tet M est un cation salifiable, par exemple un métal alcalin, un ammonium ou un ammonium substitué, de préférence du potassium ou un diéthyl-, triéthyl-, diéthanol- ou triéthanolammonium. Des exemples importants de composés formant une pantie de la composition préférée de la présente invention sont les sels d'un produit de réaction organique de l'acide sulfurique et d'un alcool gras saturé ou insaturé comportant 12 à 18 atomes de carbone, de préférence un alcool de suif ou de coprah, transformé avec 1,5 à 15, de préférence 3 à 12 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool gras. Des exemples spécifiques sont aikyl C12-14 -O-(C2H4O)3 -SO3N(C2H4OH)3; coprah-O-(C2H4O)4-SO3Na; alkyl C14-O-(C2H4O)3SO3NH4; alkyl C12-16-O-(C2H4O)4-SO3Na; alkyl C14-O-(C2H4O)3SO3NH4; alkyl C12-16-O-(C2H4O)6-SO3K et suif-O (C2H4O)9-SO3N(H)(C2H4OH)2. @ @@@ @@@@@@@@@@ complémenteires du Les détergents tensioactifs anioniques complémentaires du- dit mélange peuvent être définis comme étant des sulfonates dthy- drocarbures solubles dans l'eau de formule générale R2-SO3M (@@) dans laquelle R2 est choisi parmi un groupe hydrocarboné aliphatique linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé avec 8 à 24, de préférence avec 12 à 18 atomes de carbone et un groupe alkylbenzène possédant 8 à 18, de préférence 10 a' 16 et,mieuxencore 10 à 12 atomes de carbone dans le radical alkyle; et M est un cation possédant la signification ci-dessus. Des exemples importants de détergents synthétiques qui forment une partie du mélange préféré de détergents tensioactifs de la présente invention sont les sels d'un produit de réaction organique d'acide sulfurique et d'un hydrocarbure de la série du méthane, notamment une iso-, néo-, mso- et n-paraffine possédant 8 à 24 atomes de carbone, de préférence 12 à 18 atomes de carbo- ne, ou d'un hydrocarbure de la série de l'éthylène comportant 8 à 20, de préférence 12 à 18 atomes de carbone et 1 jusqu'S 4 doubles liaisons,et d'un agent de sulfonation, par exemple S03, E2S04 oléum, obtenus selon des méthodes de sulfonation connues, y compris le blanchiment et lthydrolyse. On préfère des n-paraffines en C12 18 sulfonées, seules ou en combinaison avec des oléfines sulfonées renfermant en moyenne 14 atomes de carbone. Des exemples importants d'alkylbenzènesulfonates dans lesauels le groupe alkyle renferme environ 8 à environ 18 atomes de carbone sont les dodécyl-, tétradécyl- et hexadécylbenzènesulfonates et ceux décrits dans les brevets US 2.220.099 et 2.477.383. De taux maximal de détergents tensioactifs anioniques solubles dans l'eau pouvant être incorporés -a la composition détergente liquide de la présente invention est conditionné par le pourcentage de base azotée organique présente, la solubilité mutuelle des deux détergents tensioactifs anioniques et, dans une certaine mesure, par la teneur en gélatine. Le taux minimal est conditionné par la recherche d'un nettoyage adéquat. Si on en utilise moins de 4 % en poids, la solution de lavage sera trop diluée et on n'obtient pas les propriétés de nettoyage désirées.. La quantité maximale des deux détergents tensioactifs anion niques pouvant être présents dans la composition de la présente invention est d'environ 45 % en poids, par rapport au poids to- tal de la composition. Il peut se poser des problèmes de stabilité avec plus de 45 * en poids. Le sulfate d'hydrocarbure éthoxylé préféré. devant être in corporé dans les compositions de la présente invention, représenté plus haut par la formule générale Rî0CC2R40)nS03M dans laquel le R1 est de préférence un groupe hydrocarboné aliphatique, li néaire, saturé avec 12 à 18 atomes de carbone, n est compris entre 3 et 5 et M est de préférence du potassium ou de l'ammonium, peut être présent jusqu'à 40*, mais de préférence entre 8 et 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. Le sulfonate d'hydrocarbure préféré devant être incorporé aux compositions de la présente invention, représenté ci-dessus par la formule générale h -SO ss dans laquelle R2 est choisi parmi un groupe hydrocarboné, linéaire, saturé comportant 12 à 18 atomes de carbone et X est un cation tel que défini plus haut, devra Entre présent en des quantités inférieures à 30 * en poids par rapport au poids total de la composition et ne devra de préférence pas excéder 20 * en poids. Des composés préférés sont les n-paraffines C12~18 sulfonées, seules ou combinées à des G-oléfi- nes en C12-18 sulfonées. Le choix des détergents tensioactifs, anioniques représentés par les formules générales (I) et (II) est subordonné à leur effet sur le phénomène d'égouttage. La présence de deux détergents sélectionnés dans un rapport donné est nécessaire pour l'obtention de propriétés adéquates de nettoyage, d'émulsification et de mise en suspension des salissures et de moussage au cours du cycle de lavage. Des compositions détergentes de la présente invention dans lesquelles le mélange des détergents anioniques sélectionnés est remplacé par la même quantité d'un détergent de ce mélange assurent l'égouttage, néanmoins d'un type plus lent et plus irrégulier, alors que les propriétés de moussage et de détergence, à savoir le nettoyage et l'émulsification des salissu res, diminuent. Lorsque le mélange des détergents anioniques sélectionnés est remplacé par la même quantité d'un détergent tensioactif, anionique, différent, par référence aux constituants anioniques essentiels, l'égouttage se ralentit et/ou devient irrégulier; en cas de remplacement du mélange des détergents anioniques sélectionnés par la même quantité d'agents tensioactifs cationiques, amphotères (à caractère dipolaire) ou non ioniques, ou bien l'effet d'égouttage est perdu, ou les propriétés de nettoyage, démulsification des salissures et de moussage sont ina déquatev. mine et amine auaternisée organiques. tensioactives Les amines et les amines quaternisées, organiques, tensioactives, utilisables dans les compositions de la présente inven tion sont, soit des amines primaires, secondaires ou tertiaires et leurs mélanges, soit des composés d'ammonium quaternaires, et leurs mélanges. L'amine quaternisée ou le composé d'ammonium quaternaire utilisable dans les compositions de la présente invention est choisi parmi 1) une amine quaternisée de formule générale dans laquelle R3 est un groupe hydrocarboné comportant 10 à 22 atomes de carbone, éventuellement interrompu par deux liaisons éther, -CO-O-, ou -CONB-, de préférence un groupe hydrocarboné aliphatique avec 14 à 18 atomes de carbone ou un groupe alkylaryle avez 8 à 16 atomes de carbone dans le radical alkyle; R4 est R3 un radical hydrocarboné aliphatique possédant 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe benzyle; b et R6 représentent chacun un groupe hydrocarboné aliphatique de 1 à 3 atomes de carbone;X est un anion quelconque, de préférence un anion méthylsulfate, bromure ou chlorure, le nombre total d'atomes de carbone de R3 et R4 étant compris entre environ 13 et environ 32, de préférence entre 15 et 28; 2) une amine quaternisée de formule générale dans laquelle b et b sont chacun un groupe hydrocarboné aliphatique avec 6 à 18 atomes de carbone, b ayant de préférence au moins 12 atomes de carbone, R9 est un groupe hydrocarboné alipha tique avec 1 à 4 atomes de carbone, R10 est un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné aliphatique comportant 1 à 4 atomes de carbone;X est un anion quelconque de préférence un anion méthylsulfate, bromure ou chlorure le nombre total des atomes de carbone de R8 et de R9 s'étendant d'environ 10 à 22, de préférence d'environ 15 à environ 20; et 3) leurs mélanges. L'amine organique tensioactive est une amine primaire, secondaire ou tertiaire représentée par la formule générale : R11R12R13N (V) dans laquelle R11 est un groupe hydrocarboné aliphatique possédant 10 à 24, de préférence 14 à 18 atomes de carbone, éventuellement interrompu par des liaisons éther, ester ou amide; R12 est un atome d'hydrogène, un groupe aliphatique de 1 à 22 atomes de carbone, un groupe (alkyl-NH)rH où le groupe alkyle possède 1 à 4 atomes de carbone et r est un nombre entier de 1 à 10, de préférence de 1 à 3, un groupe -(CH2CH2O)s-H où oc s est un nombre entier de 1 à environ 10, de préférence de 1 à environ 4 et R13 est un atome d'hydrogène un groupe méthyle, éthyle, benzyle ou -(CH2-CH2O)s-H dans lequel s possède la signification ci-dessus. Des amines tensioactives utilisables dans le cas présent peuvent dériver de composés de formule générale V ci-dessus dans laquelle R12 représente un groupe -(alkyl-NH)r-H, par quaternisation. Cette classe de composés peut autre commodément représen te par la formula dans laquelle R11 est un hydrocarbure aliphatique comportant 10 à 24, de préférence 14 à 18 atomes de carbone, éventuellement interrompu par des liaisons éther, ester ou amide, R13 étant un atome d'hydrogène, un groupe méthyle, éthyle, b enzyle ou -(CH2.CH2 O)s-H où s est un nombre entier de 1 à environ 10, de préférence de 1 à environ 4 le groupe alkyle possède 2 ou 3 atomes de carbone, R13 est de préférence un groupe méthyle ou éthyle.R14 est un atome d'hydrogène, un groupe (C 40)pH ou CC3H6O)gH ou un groupe alkyle en C1 -C3 où chaque p et g peut eAtre O ou un nombre tel que (p+g) 'excède pas 25, r est un nombre entier de 1 à environ 10, de préférence de 1 à 3, R14 est de préférence un radical méthyle ou éthyle. Les substituants R13 et R14 peuvent être identiques ou différents. Ces amines tensioactives polyquaternisées peuvent également entre qualifiées de polyamines éventuellement substituées. Des amines quaternisées de formule 131 formant une partie des compositions de l'invention peuvent être préparées par des méthodes bien connues, par exemple par la réaction d'ad- dition d'un halogénure d'alkyle (d'un sulfate ou d'un sulfonate) avec une base ternaire.Le groupe hydrophobe peut faire partie initialement de l'halogénure ou de la base ternaire. Des exemples importants formant une partie des compositions préférées de l'invention sont les amines quaternisées de formule III dans laquelle R3 est un groupe hydrocarboné aliphati que de 14 à 18 atomes de carbone, par exemple un groupe myristyle, palmityle, stéaryle, myristoléyle, palmitoléyle, oléyle et linoléyle, R4 est soit R3, soit un groupe benzyle ou méthyle; R4 et R5 représentent chacun un groupe méthyle et K est un anion quelconque. Des exemples représentatifs d'amines quaternisées utilisables dans les compositions de l'invention sont le chlorure de suif triméthylammonium, le chlorure de di-suif dim6thylammonium, le méthylsulfate de di-suif diméthylammonium, le chlorure de palmityl triméthylammonium, le méthyl sulfate de lauryl triméthylammonium, le bromure d'oléyl benzyl diméthylammonium, le chlorure de stéaryl hexyl diméthylammonium, le méthyl sulfate de dodécyl triéthylammonium, le bromure de 7-hexadécynoyl triméthylammo- nium, le méthyl sulfate de palmitoléyl triméthylammonium, le chlorure de myristoléyl benzyl diméthylammonium. Des amines quaternisées de formule IV formant une partie des compositions de la présente invention peuvent être préparées par des méthodes connues, par exemple par condensation d'acides gras avec des éthylène diamines N-substituées, suivie d'une quaternisation avec un halogénure d'alkyle. Des exemples représentatifs de composés d'imidazolinium de formule IV utilisables dans les compositions de l'invention sont le mthyl sulfate de 2-palmityl-1 '1-methyl [(2-stéroylamide) éthyl7 imidazolinium; le chlorure de 2-lauryl-1 ,1-m6thyl [(2- lauroylamide) éthyl] imidazolinium; le bromure de 2-myristyl-1,1éthyl /t2-palmitoylamide) éthyle imidazolinium; le chlorure de 2-palmitoléyl-1,1-isopropyl [(2-stéaroylamide) éthyl] imidazolinium. Des exemples importants d'amines organiques tensioactives formant une partie des compositions préférées de la présente invention sont des amines primaires, secondaires ou tertiaires de formule IV où R11 est un groupe hydrocarboné aliphatique de 14 à 18 atomes de carbone, R12 est un groupe (alkyl-NH)r-H où le groupe alkyle possède 1 à 3 atomes de carbone et r est un nombre entier de 1 à 3 et R13 est H, un groupe méthyle ou éthyle. Des exemples représentatifs diamines organiques tensioactives sont la laurylamine, la myristylamine, la palmitylamine, la stéarylamine, l'oléylamine, la linoléylamine, la B-méthyl- stearylamine, la N-propyl-dipalmitylamine, la N-ben3yl-N-méthyl- myristylamine, la N,N-diméthyl-laurylamine, la N-stéaryl-1 ,3- propanediamine C18H37 NHCH2CH2CH2NH2, la N-myristyl-di éthylène triamine C14H29 NHCH2CH2NHCH2CH2NH2, la N-(caproylamidohexyl)triéthylènetétramine C7H15CONHC6H12NH(C2H4NH)3C2H4NH2, la N,Ndiéthyloléylamine, le N,N'-diméthyl-1,12-diaminododécane CH3NH CH2-(CH2)10CH2-NH-CH3 et des N-polyoxyalkylèneamines comme la Nhexséthoxy-dipalmitylamine (C16H33)2N(C2H4O)6H. D'une manière générale, on obtient l'égouttage régulier le plus-rapide avec des amines organiques tensioactives primaires, secondaires ou tertiaires contenant 2 à 4 atomes d'azote dans la molécule. C'est pourquoi, des exemples préférés de telles amines organiques tensioactives utilisables dans les compositions de la présente invention sont des amines de formule IV où R11 est un groupe alkyle de 14 à 18 atomes de carbone, R12 est un groupe é- thylènediamine, propylènediamine, diéthylènetriamine ou triéthylènetétraamine et R13 est un atome d'hydrogène, un groupe méthyle, éthyle ou polyéthoxy. Les amines organiques tensioactives peuvent être utilisées en tant que telles ou sous forme de leurs acides conjugués. On préfère la forme acide conjuguée chaque fois que la solubilité dans l'eau des amines est faible. Les acides conjugués desdites amines peuvent 8tre préparés par réaction avec un acide organique ou minéral, de préférence un monoacide comme les hydracides, à savoir HCl, HBr ou l'acide acétique, dans le rapport d'un équivalent dudit acide par atome d'azote présent dans l'amine. Des exemples spécifiques et préférés d'acides conjugués d'amines organiques tensioactives utilisables dans la composition de la présente invention sont : (C18H37N+H3) (CH3COO); [(C12 H25)2N+CH3] (Cl-); [C16H33N+H2-(CH2)2-N+H- (CH2)2N+H3](3 Cl-); (C18H33N+H3)Br-); (C18H37NH2CH2CH2CH2NH3)(2CH3COO-). Comme types de polyamines préférés répondant à la formule générale VI et destinés aux compositions de la présente invention on peut citer le dichlorure de N-suif-N,N,N',N',N'-pentaméthyl- 1,3-propylène diammonium, le chlorhydrate de N-suif-1,3-propylène- diamine, le chlorhydrate de N-suif-N,N',N'-triéthanol-1,3-propy- lènediamine et des polyamines identiques aux types mentionnés, le groupe alkyle de suif étant substitué par un groupe alkyle renfermant 10 à 24 atomes de carbone, de préférence 14 à 18 atomes de carbone. Les amines et les amines quaternisées organiques tensioactives susmentionnées peuvent être utilisées seules ou en mélange dans la composition de présente invention. Jusqu'à 50 % en poids des amines quaternisées organiques tensioactives décrites ci-dessus peuvent également être remplacées par une quantité équivalente d'un composé de pyridinium ou de morpholinium, par exemple un chlorure d'alkyl ou d'alcényl pyridinium comportant 12 à 22 atomes de carbone dans le groupe alkyle ou alcényle et un chlorure d'alkylméthyl-, d'alkyléthyl- d' alkylèneméthyl- et d'alkylèneéthyl- morpholinium avec 12 à 22 atomes de carbone dans le groupe allyle ou alcényle. Les compositions de la présente invention comprennent environ 0,1 % à environ 5 % en poids desdites amines, desdites amines quaternisées organiques tensioactives et de leurs mélanges. En utilisant plus de 5 % en poids de ces ingrédients, il peut se poser des problèmes de stabilité du produit, par exemple une séparation de phase et/ou une précipitation. Des quantités supérieures à 5 ffi en poids ne procurent pas d'avantages supplémentaires en ce qui concerne la vitesse et la régularité d'égouttage et sont donc peu économiques0 En utilisant moins de 0,1 % en poids de ces ingrédients, la concentration des amines, des amines quaternisées organiques tensioactives et de leurs mélanges dans la solution de lavage sera trop faible et on n'obtient pas la vitesse et la régularité d'égouttage souhaitées en ajoutant à la solution de lavage les quantités habituelles de compositions détergentes liquides. Dans l'intervalle ci-dessus, la quantité effective d'ami nes, d'amines quaternisées organiques tensioactives et de leurs mélanges qui est contenue dans la composition détergente liquide dépend de la concentration d'emploi désirée de la composition détergente dans la solution de lavage et, à un degré moindre, du type d'amine, d'amine quaternisée ou de leurs mélanges. Une concentration typique de la composition détergente liquide dans la solution de lavage se situe entre environ 0,1 % en poins et environ 2 * en poids.Pour tirer un avantage optimal de la présente invention, l'intervalle préféré dans les compositions selon la présente invention se situe entre environ 0,5 ffi et environ 3 % en poids, plus particulièrement, dans le cas des amines quaterni sées;entre environ 0,7 * et environ 3 * en poidsset entre environ 0,5 % et environ 2 * en poids dans le cas des amines uniquement. Gélatine La gélatine est une protéine typique (obtenue à partir de collagène par ébullition de la peau, de ligaments, d'os, etc.. avec de l'eau). Les molécules de gélatine, à l'instar des molécules d'autres protéines, sont grandes et complexes, présentant des poids moléculaires moyens compris entre environ 5.000 et 200.000 et au-dessus. Les molécules de gélatine, chargées lorsqu'elles se trouvent en solution alcaline ou acide et ionc de nature amphotère, possédent un point isoélectrique spécifique qui dépend essentiellement des conditions de traitement lors de la fabrication. La gélatine obtenue par traitement acide possède un point isoélectrique qui se situe généralement entre pH 7 et pH 9. La gélatine obtenue par traitement alcalin possède un point isoélectrique qui est normalement compris entre pH 4,6 et 5. En faisant appel à des traitements spéciaux, on peut même obtenir des gélatines avec un point isoélectrique aussi bas que pH 4,5 et aus- Si élevé que 9,2 et en mélangeant des gélatines de points isoélectriques différents, on peut préparer un mélange de gélatines ayant un point isoélectrique entre pH 4,5 et pH 9,2. Pour obtenir un effet de nettoyage global, à savoir une élimination des souillures par simple lavage et élimination des résidus de salissures, de détergents tensioactifs et d'eau dure dus à l'égouttage après un rinçage supplémentaire mais sans essuyage ou séchage par torchon, le poids moléculaire de la gélatine soluble dans l'eau devant être utilisée dans la composition détergente liquide de l'invention devra être supérieur à 12.500 ou, mieu ,supérieur à 15.000, de préférence compris entre 25.000 et 80.000 et,plus préférablement, entre 35.000 et 50.000 tandis que le point isoélectrique de la gélatine devra se situer entre pE 4,5 et pH 9,2, de préférence à pH 6 ou au-dessus eX plus préféra blementtentre pH 7 et pH 9 et que la résistance de gel de la gélatine utilisée devra être supérieure à 25 grammes Bloom, de préférence supérieure à 50, plus préférablement comprise entre 80 et 200 grammes Bloom Cla résistance de gel en grammes Bloom ou ré sistance Bloom est la force en grammes devant être appliquée à un cylindre, à 15 * d'humidité, pour le faire rentrer de force de 4 mm dans le gel; référence : British Standard Method for Sampling and Lasting Gelatins). La quantité de gélatine soluble dans l'eau devant être incorporée dans la composition détergente liquide de la présente invention peut varier entre 0,1 * et environ 5 1 en poids, de préférence entre 0,2 % et environ 2 % en poids par rapport au poids total de la composition. S'il est nécessaire d'utiliser la très faible dose de 0,1 % en poids pour obtenir encore un effet d'égouttage sensible, la dose maximale est limitée à environ 5 * en poids par suite d'exigences de préparation, c'est-à-dire pour avoir une composition liquide pouvant encore s'écouler et qui est par conséquent facile à manipuler, à dissoudre et à appliquer. Véhicule liquide Les présentes compositions peuvent contenir un simple mélange de deux détergents tensioactifs anioniques d'une amine, d'une amine quaternisée organique tensioactive ou de leurs mélanges, et de gélatine. Ces compositions peuvent être ajoutées, dispersées ou dissoutes dans une solution de lavage aqueuse pour conférer les avantages en découlant, Les présentes compositions sont livrées sous forme liquide, assurant une solubilité ou une dis persabilîté aisée et uniforme au sein de la solution de lavage. Lorsque les compositions sont préparées sous forme liquide, il est nécessaire de prévoir un véhicule liquide. Des véhicules liquides utilisables sont constitués par des fluides toxicologiquement acceptables qui ne réagissent pas avec l'un quelconque des ingrédients présents, Par exemple les alcanols liquides, de préférence des alcanols possédant 1 à-5 atomes de carbone, des alcanediols liquides tels que des glycolstet les dérivés d'éther, l'eau, les mélanges eau/alcool et similaires. L'eau est le véhicule liquide préféré dans le cas présent sous réserve que les autres constituants soient entièrement solubilisés ou en suspension. En cas d'emploi d'amines, d'amines quaternisées organique s tensioactives à peine solubles ou de leurs mélanges,on préfère comme véhicule des mélanges eau/alcool. Les alcools préférés sont l'éthanol et l'isopropanol. Des compositions liquides préférées de l'invention peuvent être préparées sous forme de compositions uniformes et homogènes. Dans la pratique, on prépare une solution des amines organiques tensioactives, des amines quaternisées ou de leurs mélanges en ajoutant lesdits composés au véhicule, après quoi on ajoute sous agitation le détergent tensioactif anionique, les autres ingré dients-facultatifs et la gâtine qui a été dissoute séparément dans une faible quantité du véhicule pour former une composition finale. Détergent tensioactif additionnel Les caractéristiques des compositions de l'invention peuvent être améliorées ou les compositions peuvent être ajustées pour répondre aux besoins spécifiques par incorporation de détergents tensioactifs additionnels. Les compositions liquides préférées de l'invention contiennent un détergent tensioactif non ionique comme agent émulsifiant, stabilisant et solubilisant. Les détergents tensioactifg non ioniques appropriés pouvant être éventuellement utilisés, mais de façon préférable,dans les compositions de la présente invention sont les suivants: 1) le produit de condensation d'une mole d'alkylphénol dans lequel la chaîne alkyle contient environ 8 à environ 18 atomes de carbone, avec environ 2 à environ 20 moles d'oxyde d'éthylène.Des exemples spécifiques de ces agents non ioniques sont le produit de condensation d'une mole de nonylphénol avec en moyenne 9,5 moles d'oxyde d'éthylène; le produit de condensation d'une mole de décylphénol avec une moyenne de 6 moles d'oxyde d'éthylène; 2) le produit de condensation d'une mole d'un alcool aliphatique dans lequel la channe alkyle renferme 8 à environ 24 atomes de carbone, avec environ 2 à environ 20 moles d'oxyde d'éthylène.Des exemples spécifiques comprennent le produit de condensation d'une mole dialcool de coprah avec 7 moles d'oxyde d'éthylène; le produit de condensation d'une mole d'alcool de suif avec Il moles d'oxyde d'éthylène; 3) des polyéthylèneglycols ayant un poids moléculaire d'environ 160 à environ 10.000, de préférence d'environ 250 à environ 2.500 et 4) leurs mélanges. Les détergents tensioactifs non ioniques précédents sont compatibles avec les autres constituants et stabilisent les compositions liquides en empêchant la précipitation ainsi qu'en maintenant d'excellentes caractéristiques de gel-dégel. Les agents non ioniques agissent en outre comme stabilisants en favorisant la stabilité à la conservation et en maintenant la viscosité dé spirée. Les agents non ioniques peuvent etre présents dans les compositions liquides de la présente invention en des quantités atteignant environ 30 %, de préférence en des quantités comprises entre environ 1 * et environ 5 zen poids.On préfère nette ment utiliser ces agents non ioniques dans les compositions liquides pour obtenir non seulement les caractéristiques de stabilité et de gel-dégel désirées mais pour émulsionner et mettre en suspension les salissures grasses au cours de l'opération de nettoyage. Les compositions détergentes de la présente invention, destinées au lavage de la vaisselle principalement salie par des souillures grasses et amylacées, sont de préférence ajustées par incorporation t usqutà environ 6 * d'oxydes d'amine tensioactifs. Des exemples spécifiques sont l'oxyde de diméthyldodécylamine, 1'oxyde de diméthyltétradécylamine et 1' oxyde de dihydroxyéthyl- dodécylamine. Inssrédients mineurs Des substances diverses telles que des acides organiques de bas poids moléculaire, des agents de mise en suspension des salissures, des hydrotropes, des produits améliorant le brillant comme l'acide borique et ses sels hydrosolubles, des bactéricides, des colorants, des parfums, des inhibiteurs de corrosion et d'autres substances bien connues comme constituants poùr des compositions pour le lavage de la vaisselle et pour le nettoyage des surfaces dures et qui sont compatibles avec les compositions de la présente invention, peuvent également être présentes en de fai- bles quantités.Des hydrotropes préférés sont les toluène-, xylène- et cumènesulfonates à des doses atteignant 8 * en poids, de préférence comprises entre 0,5 et 3 * en poids et en particulier à des doses de 4 à 8 * en poids lorsqu'ils sont utilisés en mélange avec des alcanols inférieurs, par exemple l'éthanol, l'i- sopropanol Les acides organiques de bas poids moléculaire solubles dans l'eau appropriés et leurs sels, y compris les sels partiellement neutralisés et totalement neutralisés, sont par exemple les acides acétique, citrique, malique, gluconique, maléique,@ lactique, tartrique, propionique, butyrique, malonique, polymaléique, polyitaconique, glutarique, et citraconique; l'acide benzène pentacarboxylique et hexacarboxylique; l'acide succinique, l'acide éthylène diaminotétraacétique, l'acide nitrilotriacétique. Lesdits acides organiques et/ou leurs sels sont incorporés en vue d'améliorer l'action nettoyante de la composition détergente liquide de la présente invention et peuvent en outre être utilisés comme source d'ions pour maintenir le pH de la composition à une valeur de pH donnée. Les acides peuvent également contribuer à la solubilisation des amines organiques tensioactives en formant des acides conJuguEs. La dose maximale desdits acides et/ou sels organiques so- lubles dans liteau pouvant être ajoutée aux compositions détergentes liquides de la présente invention est non seulement conditionnée par le taux d'amines organiques tensioactives, d'amines quaternisées ou de leurs mélanges présents mais essentiellement par la présence de gélatine et ne devra pas dépasser 5 * en poids par rapport au poids total de la composition mais être de préférence inférieure à 3 % en poids. Une partie desdits sels d'acides organiques peut être remplacée par des sels adjuvants minéraux. La quantité de sels adjuvants minéraux, par exemple des phosphates de Na, des carbonates de Na, ne devra pas excéder 2,5 % en poids. Les excellentes propriétés de nettoyage et en particulier d'égouttage améliorées de la composition détergente liquide de la présente invention sont illustrées dans les exemples suivants. ExEMPIS On prépare quatre séries Â, B, C et D de trois solutions de lavage (A1,A2,A3,B1...D2,D3) définies ci-après et quatre séries Aw,B',Cw et D' de trois solutions de rinçage (A'1,A'2,A'3, B'1...D'2,D'3). Chaque solution pour lavage de la vaisselle de chaque série contient 0,2 % en poids d'une composition pour le lavage de la vaisselle Â,3,C et D respectivement, telle que définie ci-aErès. La dureté de l'eau servant à la préparation des douze solutions de lavage et des douze solutions de rinçage est d'environ 3,4 millimoles de CaCO3/litre. Chaque bain de lavage et de rinçage contient environ 10 litres d'eau. La température de toutes les solutions de lavage se situe à environ 50-55 C au début du cycle de lavage et tombe à environ 35-4000 à la fin du cycle de lavage. La température de toutes les solutions de rinçage varie entre environ 170 et 20 C. Dans chacune des solutions pour le lavage de la vaisselle de chaque série, quatre (4) plats salis (en céramique vitrifiée foncée d'un diamètre d'environ 20 cm) sont immergés pendant environ une minute, ensuite frottés doucement un par un, rincés séparément par trempage de chaque plat deux fois dans la solution de rinçage, après quoi ils sont disposés en une position sensiblement verticale pour l'égouttage et le séchage à l'air. Chaque plat a été préalablement sali avec 5 cm3 d'huile d'olive uniformément répartis sur la face interne au moyen d'un courant d'air chaud (environ 40 C) et maintenu pendant environ une heure à la température ambiante (environ 230C). Les plats lavés et rincés sont classés, quant à la vitesse et à la régularité d'égouttage, par trois évaluateurs expérimentés opérant indépendamment, immédiatement après le placement des plats en position sensiblement verticale. On compare et on classe en premier lieu la vitesse et la régularité d'égouttage du jeu de quatre plats lavés dans la solution A1 et rincés dans la solution A'1 par rapport à la vitesse et à la régularité d'égouttage du jeu de quatre plats lavés et rincés dans les solutions B1 et respectivement, puis par rapport à la vitesse et à la régularité d'égouttage du jeu de quatre plats lavés et rincés dans les solutions C1 et C'1 respectivement et finalement par rapport au jeu de plats lavés et rincés dans les solutions D1 et D'1 respectivement.On répète la même opération avec les jeux de quatre plats lavés et rincés dans la deuxième solution de lavage (A2, B2, C2, D2) et la deuxieme solution de rinçage (b'2, B'2 C'2 et D'2) et dans les troisièmes solutions de lavage et de rinçage (À3, B3, C3 D3 et A'3,B'3,C'3,D'3) de chaque série. L'appréciation des trois évaluateurs s'exprime comme suit: égal (O), léger avantage (+), avantage (++), gros avantage (+++) de vitesse et d'égouttage sur des plats lavés et rincés dans et B'1 comparativement à la vitesse et à la régularité d'égouttage sur des plats lavés et rincés dans ~ et '1 respectivement; ou des plats lavés et rincés dans C1 et C TABLEAU I Série t première solu- deuxième solu- troisième solu comparé tion lavage/ ' tion lavage/ ' tion lavage/ rin a e rinçage rinçage À3 4B au ÂC ÀD bB ÀC AD AB ÂC AD 1 + ++ +++ + ++ +++ + ++ ++ 2 + ++ +++ + +++ +++ + ++ +++ 3 O +++ ++ + +++ ++ + ++ +++ Les compositions liquides pour le lavage de la vaisselle utilisées dans les solutions de lavage des séries À à D sont : Exemple N :I II Constituant (% en poids) A B C D Paraffine sulfonate de sodium (poids molaire moyen du radical 10 10 10 10 hydrocarboné : environ 196) Sulfate de sodium d'alcool de coprah oxyde d'éthylène (3) 10 10 10 10 Gélatines O 1 1 1 C18H37-N+(-CH3)3.Cl O 0 1,5 o C18H37-N+H2-(CH2)3-N+H3.(CH3 COO )2 O O @ 1 Ethanol 5 5 5 5 Eau ----------complément - ------ - gélatine : poids moléculaire moyen d'environ 35.000; resistance Bloom d'environ 100 grammes; point iso électrique d'environ pH 8. La composition À pour le lavage de la vaisselle utilisée dans les solutions de lavage de la série À est représentative d'une composition efficace pour le lavage de la vaisselle. La composition B pour le lavage de la vaisselle utilisée dans les solutions de lavage de la série B est un représentantdnie composition efficace pour le lavage de la vaisselle présentant des propriétés d'égouttage après rinçage des articles vitrifiés lavés. Ainsi qu'il ressort du tableau I, la vitesse et la régularité d'égouttage observées sur les plats lavés dans des solutions contenant la composition C ou D, représentatives de la présente invention, et ensuite rincés, sont nettement supérieures à la vitesse et à la régularité observées sur les plats lavés dans des solutions contenant la composition À ou B et rincés ensuite. On prépare sil autres séries E,F,G,H,K,L, chacune de quatre solutions de lavage contenant chacune 0,25 % en poids par litre d'une composition pour le lavage de la vaisselle E,F,G,H,K et L respectivement, plus amplement décrites ci-après. On a également préparé six séries E',F',G',H',K' et L', chacune de quatre solutions de rinçage. L'eau utilisée avait la même dureté que dans l'essai À. Chaque bain de lavage et de rinçage contient environ 12 litres d'eau. La température des solutions de lavage est maintenue à environ 450 C. La température des solutions de rinçage varie entre 30 et 350C. Un jeu de quatre plats propres (avec une surface vitrifiée d'un diamètre d'environ 20 ci) est immergé dans chacune des qua tre solutions de lavage de chaque série (26 plats au total) pendant environ 90 secondes, ensuite rincé dans les solutions de rinçage respectives de chaque série (immergé trois fois successivement pendant 10 secondes, retiré de la solution de rinçage et mis de côté en une position sensiblement verticale pour l'égouttage et le séchage à l'air). La vitesse et la régularité d'égouttage sont classées par trois évaluateurs expérimentés selon la procédure décrite dans l'essai A. Les résultats sont consignés dans le tableau Il. TABLEAU II \ B première solution de seconde solution de lavage/ lavage/rinçage rinçage Evaluateur EF EG Z EK EL EF EG EE EK EL 1 + ++ ++ + ++ + + ++ + ++ 2 + ++ ++ ++ +++ + ++ ++ ++ ++ 3 + + +++ ++ +++ + + ++ ++ +++ séries troisième solution de quatrième solution de olaparée lavage/rinçage lavage/rinçage EF B S EE EL EF ffi EL 1 + ++ + + ++ + + + ++ +++ 2 + ++ ++ ++ +++ O ++ ++ ++ ++ 3 + + ++ ++ +++ + ++ ++ ++ +++ Les compositions liquides pour le lavage de la vaisselle utilisées dans les solutions de lavage des séries E à L sont: Exemple N III IV V VI Instituant (% en poids) E F G H K L Alkylsulfonate de sodium (poids molaire moyen de l'alkyle =195) 10 10 10 10 10 10 Alkyle de coprah O-(CH2-CH2-O)3 SO3Na 10 10 10 10 10 10 Gélatine# 0 1 1 1 1 1 [(C12H25)2-N+(CH3)2]CL 0 0 1 0 0 0 C14H29-NH2 0 O O 0 1 0 0 C18H37-N-[(CH2-CH2-O)2H]2 0 0 0 0 1 0 C18H37-(NH-CH2-CH2-CH2)2-NH2 0 0 0 0 0 1 Eau --------complément------- gélatine: poids moléculaire moyen 80.000; résistance Bloom d'environ 80 g; point isoélectrique à pH 8,3 environ. Une amélioration comparable de la vitesse et de la régularité d'égouttage est obtenue par remplacement de C14H29NH2, C18H37-N[(CH2CH2O)2H]2 et C18H37-(NH-CH2-CH2-CH2-)2-NH2 dans les compositions H, K et L respectivement par les chlorhydrates correspondants C14H29N+H3.Cl-, C18H37N+H-[(CH2CH2O)2H]2.Cl- et C18H37-(N+H2-CH2-CH2-CH2)2-N+H3.3Cl . On prépare trois séries I, N et D, chacune de trois solutions de lavage contenant 0,2 % en poids des compositions M, E et Du et trois séries M', ' et D', chacune de trois solutions de rin çage. La dureté de l'eau, la température des solutions de lavage et de rinçage et les quantités d'eau sont identiques à celles mentionnées dans l'essai A. Les techniques de lavage, de rinçage, de séchage et d'évaluation adoptées sont également les mêmes que celles décrites dans l'essai À mais on utilisedes jeux de quatre plats nettoyés. Les résultats d'évaluation obtenus sont rassemblés dans le tableau III. TABLEAU III Serie première solution deuxième solu- troisième so comparée de lavage/rinçage tion de lavage/ lution de rinçage lavage/rinçage iluateur MN MD 1 MN MD MN MD Era 1 ++ +++ ++ + t +++ 2 + lls + +++ ++ +++ 3 ++ +++ ++ ++ ++ +++ Les compositions liquides pour le lavage de la vaisselle utilisées dans les solutions de lavage des séries X, N et D sont EXEMPLE N VII Constituants (% en poids) M N Parafrine sulfonate de sodium 10 10 10 (poids molaire moyen du radical hydrocarboné = 196) Àlkyle de coprah -O-(CH2CH2O)3- SO3Na 10 10 10 Oxyde de dodécyldiméthylamine 2 2 Alkyl-O-(CH2CH2O)7H 3 3 (nombre moyen d'atomes de carbone du radical alkyle:14,7) [C18H37-N+H2-CH2-CH2-CH2-N+H3] (CH3COO-)2 0 0 1 Gélatine 0 1 1 Ethanol 5 5 5 Eau -------complément -------- Gélatine poids moléculaire moyen d'environ 35.000; résistan ce Bloom d'environ 100 g; point isoélectrique environ pH 8 EXEMPLES EXEMPLES N VIII IX X XI XII XIII XIV XV C12 5-0-(C2H40)3S03X 8,0 10,0 15,0 12,0 10,0 6,O 9,0 16,0 Alky1 9 03x - 5,0 8,0 - - - 2,0 7,0 (nombre moyen d'atomes de C dans le radical alkyle::environ io,s) Àlkyl de coprah-SO3Na 12,0 5,0 - 12,0 11,0 15,0 8,0 4,0 Àlkyl de coprah-O CC40)6-H - 2,0 3,0 - - - 1,5 - Polyéthylèneglyc ol (PM d'environ 400) 3,0 - 1,0 2,5 2,0 - - Gélatine À 1,3 - - 0,6 1,0 1,5 - Gélatine BBE 0,9 - - - - 1,1 Gélatine Cxt - - 0,5 - - - - C18H37-X+(CH3)C1 - - 1.5 - 0,7 - - 0,8 C1633NCCH3)2 - 1,2 - - - 2,0 - 1,2 r C183r3fFH2~CH2 CE2 -7 rCH) C - 72 0,6 - - - 0,7 - 1,0 (a12E25)28+CE3)0r 0,3 - - 2,5 - - - Méthosulfate de 2-lauryl1,1-méthyl-[(2-lauroyl - - - - - 0,8 - amido)éthyl]imidazolinium Ethanol 5,5 7,0 5,0 6,5 4,0 8,0 5,5 5,0 Acide borique 0,5 - 2,0 - 0,6 - - 1,5 Acide citrique - 1,1 - - 0,6 - - triéthanolamine - 0,7 - - 1,0 - - Cumène sulfate de sodium 1,4 - 2,0 3,2 2,7 - 1,2 Eau ---------------complément ------------ # Poids moléculaire moyen de 25.000; point isoélectrique à en viron pH 8, résistance Bloom d'environ 100 g. Poids moléculaire moyen de 45.000; point isoélectrique à en viron pH 4,6; résistance Bloom d'environ 120 g. Poids moléculaire moyen de 60.000; point isoélectrique à en viron pH 7, résistance Bloom d'environ 200 g. Des compositions détergentes liquides homogènes ont été préparées selon les formules suivantes (tous les pourcentages indiqués s'entendent en poids). EXEMPLES N0 XVI XVII XVIII Paraffine sulfonate de sodium (teneur moyenne en atomes de C:14,7) 15,5 9,5 Il Alkyl de coprah-O-(C2H4O)3SO3K 10,0 9,5 10 Oxyde d'alkyle coprah diméthylamine 4,2 2,0 3 Diacétate de stéaryl-propyl-diamine 1,5 0,9 Dichlorure de N-suif-N,N,N',N',N' Pentaméthyl-1,3-propylène diammonium - - 0,8 Triéthanolamine 5,0 - 2,0 Gélatines 0,75 0,9 0,8 Ethanol 7,0 5,0 5,0 acide citrique 1,2 Acide acétique 3,0 Borate de sodium 0,7 - 0,5 Cumène sulfonate de potassium 1,5 1,0 1,0 Parfum 0,5 0,4 0,4 Colorants ------ mineurs ------ Eau -------complément---- Gélatine : poids moléculaire moyen: 70.000; résistance Bloom t environ 80 g; point isoélectrique : environ pH 8,2 Les compositions XVI, XVII, XVIII de l'invention se sont révélées être des compositions supérieures pour le lavage de la vaisselle vis-à-vis des performances obtenues par des compositions pour le lavage de la vaisselle du commerce, notamment en ce qui concerne l'égouttage amélioré à partir de verre et d'articles vitreux. Des résultats sensiblement identiques peuvent être obtenus par substitution au dichlorure de N-suif-N,N,N',N',N'-pentaméthyl- 1,3-propylène diammonium d'une quantité équivalente de chlorhydrate de N-suif-1,3-propylène diamine ou de chlorhydrate de N-suif N,N',N'-triéthanol-1,3-propylène diamine ou d'un constituant sensiblement identique dans lequel le groupe "suif" est remplacé par un groupe alkyle choisiparmi les groupes myristyles palmityle, stéaryle, oléyle ou leurs mélanges. REVENDICATIONS 1. Composition détergente liquide contenant des détergents tensioactifs, de la gélatine et des additifs usuels, caractérisée en ce qu'elle contient, par rapport au poids total de la composition : A) environ 4 * à environ 45 % en poids d'un mélange 1) d'un détergent synthétique, organique, tensioactif, anionique, hydrosoluble, de formule générale R1 - O -(C2H4O)nSO3M (Ia) dans laquelle R1 est choisi parmi un groupe hydrocarboné aliphatique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé comportant 8 à 24 atomes de carbone, un groupe alkylbenzène possédant 8 à 18 atomes de carbone dans le radical alkyle linéaire ou ramifié et leurs mélanges; n est compris entre environ 1,5 et 15, M est un métal alcalin, un ammonium ou un diméthyl-, diéthyl-, triméthyl-, triéthyl-, diméthanol-, diéthanol-, triméthanol- et triéthanol ammonium; 2) d'un détergent synthétique, organique, tensioactif, anionique, hydrosoluble,de formule générale R2 - S03M (IIa) dans laquelle R2 est choisi parmi un groupe hydrocarboné aliphatique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé comportant 8 à 24 atomes de carbone, un groupe alkylbenzène possédant 8 à 18 atomes de carbone dans la chine alkyle linéaire ou ramifiée,et leurs mélanges; M possède la signification ci-dessus, le rapport pondéral de (1) à (2) se situant entre environ 10:1 et environ 1::5; B) environ 0,1 % à environ 5 % en poids d'une amine ou d'une amine quaternisée organique tensioactive choisie parmi (1) une amine quaternisée de formule générale dans laquelle R3 est un groupe hydrocarboné possédant 10 à 22 atomes de carbone, éventuellement interrompu jusqu'à concurrence de 2 liaisons éther, -C0-0- ou -CONH-,ou un groupe alkylaryle avec 8 à 16 atomes de carbone dans le radical alkyle, R4 est R3, un radical hydrocarboné aliphatique comprenant 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe benzyle;R5 et R6 représentent chacun un groupe hydrocarboné aliphatique avec 1 à 3 atomes de carbone; I est un anion quelconque, de préférence un anion méthylsulfate, bromure ou chlorure, le nombre total d'atomes de carbone de R3 et de R4 se situant entre environ 13 et environ 32; 2) une amine quaternisée de formule générale dans laquelle R? et R8 sont chacun un groupe hydrocarboné aliphatique avec 6 à 18 atomes de carbone, Rg est un groupe hydrocarboné aliphatique avec 1 à 4 atomes de carbone;R10 est un atome d'hy- drogène ou un groupe hydrocarboné aliphatique comportant 1 à 4 atomes de carbone; x est un anion quelconque, de préférence un anion méthylsulfate, bromure ou chlorure, le nombre total des atomes de carbone de R8 et de Rg s'étendantdenviron 10 à 22; 3) une amine de formule générale R11R12R13N (Va) dans laquelle R11 est un groupe hydrocarboné aliphatique posséda 10 à 24 atomes de carbone, éventuellement interrompu jusqu'à concurrence de deux liaisons éther , -CO-O- ou -C0NH-;; R12 est un hydrogène, un groupe aliphatique avec 1 à 22 atomes de carbone, un groupe (alkyl-NH)r-H où le groupe alkyle possède 1 à 4 atomes de carbone et r est un nombre entier de 1 à 10, un groupe -(C h - CH2-0)S-E où s est un nombre entier de 1 à 10,et R13 est un atome d'hydrogène, un groupe méthyle, éthyle, benzyle ou -(CH2-CH2O)s- H où s possède la signification précédente;; une amine tensioactive Polsauaternisée de formule dans laquelle R11 est un hydrocarbure aliphatique avec 10 à 24 atomes de carbone, éventuellement interrompu par des liaisons éther, ester ou amide, R13 est un atome d'hydrogène, un groupe méthyle, éthyle, benzyle ou (CH2-CH2O)s-H où s est un nombre entier de 1 à environ 10, le groupe alkyle possédant 2 ou 3 atomes de carbone, R14 est un atome d'hydrogène, un groupe (C2H4O)p-H ou (C3H6)gH ou un groupe alkyle en C1-C3, chaque p et g pouvant être O ou un nombre tel que (p+g) ne dépasse pas 25, r est un nombre entier de 1 à environ 10; et 5) des melanges desdites amines et amines quaternisées organiques tensioactives sélectionnées, le rapport pondéral de (A) à (B)variantentre 60:1 et 5:1. C) environ 0,1 % à environ 5 * d'une gélatine hydrosoluble ayant un poids moléculaire d'environ 12.500, une résistance de gel d'environ 25 à 300 grammes Bloom et un point isoélectrique entre pli 4,5 et 9,2; et D) le complément : un véhicule liquide qui est l'eau, un alcanol inférieur ou un mélange eau/alcanol, 1' alcanol possédant 1 à 5 atomes de carbone. 2. Composition détergente liquide melon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient environ 8 % à 25 % en poids d'un mélange 1) du détergent synthétique, organique, tensioactif, anionique, hydrosoluble, de formule générale R1 - O -(C2H4O)nSO3M (Ib) dans laquelle R1 est un groupe hydrocarboné à channe droite, saturé ou insaturé, comportant 12 à 18 atomes de carbone et n est compris entre environ 3 et environ 12, et 2) du détergent organique, synthétique, anionique, bydrosoluble, de formule générale R2-SO3M (IIb) dans laquelle R2 est choisi parmi un groupe alkyle d'environ 12 à 18 atomes de carbone, un groupe alkylbenzène renfermant 10 à 16 atomes de carbone dans le radical alkyle, et leurs mélanges, le rapport pondéral de (1) à (2) étant compris entre environ 5:1 et 1:2. 3. Composition détergente liquide selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient environ 0,7 % à 3 * en poids d'une amine quaternisée de formule générale dans laquelle R3 est un groupe hydrocarboné aliphatique possédant 14 à 18 atomes de carbone, R4 est R3, un groupe méthyle ou benzyle,et R5 et R6 représentent chacun un groupe méthyle, le nombre total d'atomes de carbona de R3 et R4 étant compris entre environ 15 et environ 28.. 4. Composition détergente liquide selon la revendication 12 caractérisée en ce qu'elle contient environ 0,5 * à environ 3% en poids de l'amine polyquaternisée tensioactive (B) (4). 5. Composition détergente liquide selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient environ 0,5 * à environ 2 * en poids de l'amine de formule générale R11R12R13N .(Vb) dans laquelle R11 est un groupe hydrocarboné aliphatique de 14 à 18 atomes de carbone, R12 est un groupe (alkyl-NH)r-H où le groupe alkyle possède 2 ou 3 atomes de carbone et r est un nombre entier de 1 à 3 et R est un atome d'hydrogène, un groupe méthyle, éthyle ou -(CH2CH2-O)s-H où 5 est un nombre entier de 1 à environ 4. 6. Composition détergente liquide selon les revendications 3 et 5, caractérisée en ce qu'elle contient environ 0,5 * à environ 3 * en poids de mélanges de l'amine de formule générale IIIb et de l'amine quaternisée de formule générale Vb dans un rapport pondéral (amine à amine quaternisée) de 10:1 à 1:5. 7. Composition détergente liquide selon les revendications 5 et 6, caractérisée en ce qu'elle contient une amine de formule générale IIIb où R11 est un groupe alkyle de 14 à 18 atomes de carbone, h 2 est choisi parmi l'éthylènediamine, propylènediamine, diéthylènetriamine et triéthylènetétremine et R13 est un groupe méthyle, éthyle ou -(CH2CH2-O)s-H où s est un nombre entier de n à environ 4. 8. Composition détergente liquide selon l'une quelconque des revendications 1, 5, 6 et 7 caractérisée en ce que les amines sont présentes sous forme d'acides conjugués. 9. Composition détergente liquide selon la revendication 8, caractérisée en ce que les acides conjugués sont le produit de réaction desdites amines et d'hydracides dans le rapport d'un équivalent dudit acide par atome d'azote présent dans lesdites amines. 10. Composition détergente liquide selon la revendication 8, caractérisée en ce que les acides conjugués sont le produit de réaction desdites amines et diacide acétique dans le rapport d'un équivalent d'acide acétique par atome d'azote présent dans lesdites amines. 11. Composition détergente liquide selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée en ce que le rapport pondéral des détergents organiques synthétiques, anioniques, tensioactifs, hydrosolubles, aux amines organiques tensioactives, amines quaternisées et leurs mélanges,varie entre environ 20:1 et environ 10:1. 12. Composition détergente liquide selon la revendication 4, caractérisée en ce que, dans l'amine polyquaternisée tensioactive, R11 possède 14 à 18 atomes de carbone, R13 et R14 sont des groupes méthyle ou éthyle et r est compris entre 1 et 3. 13. Composition détergente liquide selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisée en ce qu'elle contient environ 0,2 % à environ 2 % en poids d'une gélatine hydrosoluble ayant un poids moléculaire d'environ 25.000 à environ 80.000, une résistance de gel d'environ 50 à environ 200 grammes Bloom et un point isoélectrique entre pH 6 et 9,2. 14. Composition détergente liquide selon la revendication 13 caractérisée en ce que l'amine polyquaternisée tensioactive est choisie parmi le dichlorure de N-alkyl-N,N,N',N',N'-pentamé- thyl-1,3-propylène diammonium, le chlorhydrate de b-alky1-13- propylène diamine et le chlorhydrate de N-alkyl-N,N',N'-triétha nol-1,3-propylène diamine, le groupe alkyle étant choisi parmi les groupes myristyle, palmityle, stéaryle, oléyle, suif (yle) et leurs mélanges. 15. Composition détergente liquide selon la revendication 14 caractérisée en ce que la gélatine a un poids moléculaire d'environ 35.000 à environ 50.000, une résistance de gel de 80 à 200 grammes Bloom et un point isoélectrique entre pH 7 et 9. 16. Composition détergente liquide selon la revendication 15,, caractérisée en ce que le groupe alkyle dans l'amine polyquaternisée tensioactive représente le groupe suiS(7le). 17. Composition détergente liquide selon l'une quelconque des revendications 1 à 16. caractérisée en ce que le véhicule liquide est un mélange eau/alcool contenant environ 3 * à environ 25 %, par rapport au mélange total, d'un alcanol possédant 2 à 4 atomes de carbone. 18. Composition détergente liquide selon l'une quelconque des revendications 1 à 17, caractérisée en ce qu'elle contient jus- qu'à 30 % en poids, calculé sur le poids total de la composition détergente, d'un détergent non ionique tensioactif choisi parmi les produits de condensation d'une mole d'un alkylphénol comportant 8 à 18 atomes de carbone dans la channe allyle avec environ 2 à environ 20 moles d'oxyde d'éthylène, les produits de condensation d'une mole d'un alcool aliphatique possédant 8 à 24 atomes de carbone avec environ 2 à environ 20 moles d'oxyde d'éthylène, les polyéthylèneglycols ayant un poids moléculaire de 160 à environ 10.000,et leurs mélanges. 19. Composition détergente liquide selon la revendication 18, caractérisée en ce qu'elle contient 1 % à environ 5 % en poids d'un détergent tensioactif non ionique choisi parmi les produits de condensation d'une mole d'un alcool aliphatique possédant 12 à 18 atomes de carbone avec 6 à 12 moles d'oxyde d'éthy lène, les polyéthylèneglycols d'un poids moléculaire d'environ 250 à environ 2.500,et et leurs mélanges. 20. Composition détergente liquide selon l'une quelconque des revendications 1 à 19, caractérisée en ce qu'elle renferme jusqu'à 3 * en poids, calculés sur le poids de la composition dé détergente, d'acides organiques de bas poids moléculaire solubles dans l'eau et de leurs sels. 21. Composition détergente liquide selon l'une quelconque des revendications 1 à 20, caractérisée en ce qu'elle contient jusqu'à 8 * en poids, calculés sur le poids total de la composition détergente, d'un hydrotrope choisi parmi les toluène-, xylèneet cumènesulfonates de sodium ou de potassium et leurs mélanges.