Brevet FR2330665A1 — publié le 19770603

invention concerne de nouveaux composés de formule générale dans laquelle A représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxy, alcoxy inférieur ou alcoyle inférieur et B représente un atome dthydrogene, ou A et B forment ensemble une liaison supplémentaire ou un pont oxygéné, X représente les groupes dans lesquels R7 représente un groupe alcoyle inférieur, alcényle inférieur ou alcynyle inférieur, R2 et R3 représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle inférieur ou forment1 avec l'atome d1azote auquel ils sont liés, un hétérocycle saturé à 5 ou 6 membres pouvant contenir un atome d'oxygène ou d'azote supplémentaire. L'invention concerne en outre un procédé pour la préparation de composés de formule générale I, caractérisé en ce qu'on a) fait réagIr un composé de formule générale dans laquelle A et B ont la même signification que dans la formule générale I, avec un composé de formule générale dans laquelle X a même signification que dans la formule générale I et R4 et R5 représentent un groupe alcoyle inférieur ou aryle, le cas échéant substitué, ou b) fait réagir un composé de formule générale dans laquelle A' et B' représentent indivi duellement un atome d'hydrogène ou forment ensemble une liaison supplémentaire, avec un composé de formule générale dans laquelle X a la même signification que dans la formule générale III et R6, R7 et R8 représentent un radical aryle ou dialcoylamino, ou c) fait réagir un composé de formule générale dans laquelle A et B ont la meme signification que dans la formule générale I, avec un composé de formule générale dans laquelle R4, R5 et X ont la même signi fication que dans la formule générale III, ou d) fait réagir un composé de formule générale dans laquelle A' et B' représentent individuel lement un atome dthydrogène ou forment ensemble une liaison supplémentaire, avec un composé de formule générale dans laquelle R6, R7, R8 et X ont la même signi fication que dans la formule générale IV, ou e) fait réagir un halogénure d'acide de formule générale dans laquelle Y représente un atome de chlore, de brome ou diode et A et B ont la même signi fication que dans la formule générale I, avec un composé de formule générale HO-R1 X,1 HS - R1 X,2 ou dans lesquelles E , R2 et R3 ont la même signi fication que dans la formule générale I, ou f) époxyde un composé de formule générale I, dans laquelle A et B forment ensemble une liaison supplémentaire pour obtenir un composé de formule générale I, dans laquelle A et B forment ensemble un pont oxygéné, ou g) fait réagir un composé de formule générale I, dans laquelle A et B forment ensemble une liaison supplémentaire, avec de liteau ou un alcanol inférieur,en présence d'acide ou d'un sel de mercure, et soumet à réduction un composé organo-mercurique correspondant obtenu dans le dernier cas, ou h) fait réagir un composé de formule générale I, dans laquelle A représente un groupe hydroiy et B un atome d'hydrogène, avec un composé de formule générale R9-Z X1 dans laquelle R9 représente un groupe alcoyle inférieur et Z représente un atome de chlore de brome ou diode, ou le groupe tosyloxy, ou i) convertit Ùa ester, par transestérification de manière connue, en un ester de formule générale I, ou j) convertit un ester, de manière connue, en amide de formule générale I. Le terme "alcoyle inférieur" comprend des radicaux hydrocarbure linéaires ou ramifiés, avec 1 à 6 atomes de carbone, tels que les groupes méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, pentyle, 3-pentyle etc. Les termes "alcényle inférieur" et "alcynyle inférieur1? comprennent des radicaux hydrocarbure linéaires ou ramifiés avec 2 à 6 atomes de carbone. On peut citer comme exemples: les groupes vinyle, allyle, butényle pentényle, éthynyle, propargyle, butynyle. Le terme "halogène" eomprend les 4 atomes d'halogène: le fluor, le chlore, le brome et l'iode, slil n'est pas expressément spécifié autrement.Dans les composés de formule générale I, parmi les groupes hétérocycliques à 5 ou 6 membres (formés par R2 et et l'atome d'azote auquel ils sont attachés) pouvant contenir un atome d'oxygène ou d'azote supplémentaire, on préfère les suivants : pipérazinyle, pyrrolidinyle, morpholinyle et pipéridinyle. Les oxydes de phosphine des formules générales III et VI peuvent porter des radicaux alcoxy et aryloxy. Les radicaux aryle représentés par R4 et R5 peuvent avoir un ou plusieurs noyaux, substitués ou non subtitués. Parmi les radicaux alcoxy, on préfère les radicaux alcoxy inférieurs ayant jusqu'à 4 atomes de carbone, par exemple: les groupes méthoxy, éthoxy ou isopropoxy. Parmi les radicaux aryloxy, sont particulièrement préférés les groupes phénoxy qui peuvent être substitués une ou plusieurs fois par différents radicaux, par exemple les radicaux alcoyle, alcoxy, halogéno, dialcoylamino et nitro. Les phosphoranes des formules générales IV et VIII préparés à partir des sels de phosphonium correspondants peuvent porter des radicaux aryle ou dialcoylamino. Les radicaux aryle représentés par R6, R7 et R comprennent généralement tous les radicaux aryle connus, par exemple des radicaux mononucléaires tels que phényle, ou phényle subtitué, par exemple tolyle, allyle, mésityle, p-méthoxy-phényle, ou aussi des radicaux polynucléaires, par exemple naphtyle, anthryle, phénanthryle, azulyle, etc. Les radicaux dialcoylamino R6, R7, R8 contiennent de préférence des groupes alcoyle inférieurs ayant jusqu'à 4 atomes de carbone, comme par exemple les radicaux diméthyl-, diéthyl- ou dilsopropylamino. Les produits finals préférés du procédé sont les composés de formule générale I, dans laquelle RI représente un groupe méthyle, éthyle, isopropyle, 3-pentyle, allyle et propargyle. D'autres composés préférés de formule générale I sont ceux, dans lesquels A et B représentent un atome d'hydrogène ou A représente un groupe alcoyle inférieur ou alcoxy inférieur et B un atome dthydrogène. Les composés de formule générale I dans lesquels A et B forment ensemble un pont oxygéné sont également préférés. En outre, on préfère les composés de formule générale I, dans laquelle R1 représente un groupe méthyle, éthyle, isopropyle ou propargyle. Les composés de formule générale I particulièrement préféres sont: 3,7,11,13-tétraméthyl-2-cis/trans,4-trans,10-cis/transtétradécatriénoate d'éthyle 3,7,11,13-tétraméthyl-2-cis/trans,4-trans-tétradéoadiénoate d'éthyle 3,7,11,13-tétraméthyl-2-cis/trans,4-trans,10-cis/transtétradécatriénoate dtisopropyle 3,7,11,13-tétraméthyl-2-cis/trans,4,-trans,10-cis/transtétradécatriénoate de méthyle 3,7,11,13-tétraméthyl-2-cis/trans,4-trans,10-cis/transtétradécatriénoate de propargyle 3,7,11,13-tétraméthyl-2-cis/trans,4-trans-tétradécadiénoate dtisopropyle 3,7,11,13-tétraméthyl-2-cis/trans,4-trans-tétradécadién- oate de propargyle N,N-diéthylamide d'acide 3,7,11,13-tétraméthyl-2-cis/trans, 4-trans,10-cis/trans-tétradécatriénoique monoéthylamide d'acide 3,7,11,13-tétraméthyl-2-cis/trans, 4-trans, 10-cis/trans-tétradécatriénoique 3,7,11S13-tétraméthyl-2-cis/transS4-trans10-cis/trans- tétradécatriénoate de S-thioéthyle 3,7,11,13-tétraméthyl-2-cis/trans,4-trans-tétradéeadién- oate de S-thiométhyle 10,11-Epoxy-3,7,11,13-tetraméthyl-2-cis/trans,4-transtétradécadiénoate d'éthyle 10,11-époxy-3,7,11,13-tétraméthyl-2-cis/trans,4-transtétradécadiénoate de méthyle 10,11-époxy-3,7,11,13-tétraméthyl-2-cis/trans,4-transtétradécadiénoate de propargyle 10,11-époxy-3,7,11,13-tétraméthyl-2-cis/trans,4-transtétradécadiénoate d'isopropyle ,N-diéthylamide d'acide 10 711 -époxy-3,7,11,13-tétra- methyl-2-cis/trans, 4-trans-tétradécadiénoïque N-monoéthylamide d'acide 10,11-époxy-3,7,11,13-tétraméthyl-2-cis/trans, 4-trans-tétradécadiénoique 11-méthéoxy-3,7,11,13-tétraméthyl-2-cis/trans,4-transtétradécadiénoate d'éthyle. Parmi les composés ci-dessus, ceux dont la position 2 présente la configuration trans sont préférés. Les substances de départ préférées du procéda de l'invention sont: l'isobutylcitral le 3,7,9-triméthyl-6-cis/trans-décénal l'acide 3,7,11,13-tétraméthyl-2-cis/trans,4-trans,10-cis/ trans-t étradécatriénoique l'acide 3,7,11,13-tétraméthyl-2-cis/trans,4-trans-tétradécadiénoique le chlorure d'acide 3,7,11,13-tétraméthyl-2-cis/trans, 4-trans,10-cis/trans-tétradécatriénoique le chlorure d'acide 3,7,11,13-tétraméthyl-2-cis/trans, 4-trans-tétradécadiénoique. Dans une forme de-mise en oeuvre du procédé selon l'invention, on convertit un composé carbonylé de formule générale Il ou V avec un oxyde de phosphine de formule générale III ou VI en un composé correspondant de formule générale I. Cette réaction est mise en oeuvre en présence d'une base, de préférence dans un solvant organique inerte, par exemple en présence d'hydrure de sodium, dans un solvant tel que le benzène, le toluène, le diméthylformamide, le tétrahydrofurane, le dioxane, le- 1ç2-diméthoxyéthane, ou encore en présence d'un alcoolate de métal alcalin dans un alcool, par exemple en présence de méthylate de sodium dans du méthanol, à une température comprise entre -20 et la temperature d'ébullition du solvant, de préférence entre 0 et la température ambiante, Dans une mise en oeuvre particulibrement préférée, on fait réagir par exemple un composé de formule générale II avec un oxyde de phosphine de formule générale III en présence de 2 moles d'hydrure de sodium dans du tétrahydrofurane absolu, l'hydrure de sodium en excès étant détruit, avant l'élaboration, par addition d'un alcanol absolu. Dans une autre mise en oeuvre du procédé selon l'invention, la réaction des substances de départ de formules générales II,1 ou VII avec un phosphorane de formule générale IV ou VIII est effectuée, avantageusement en présence de quantités catalytiques d'un acide organique, de préférence d'acide acétique ou d'acide berizoique, en présence d'un solvant tel que le benzène, le toluène, le diméthylformamide, le i7,2-diméthoxy- éthane ou le dioxane, à une température située entre la température ambiante et le point d'ébullition du solvant. Dans une autre mise en oeuvre du procédé selon l'invention, on époxyde un composé de formule générale I, dans laquelle A et B forment ensemble une liaison supplémentaire, dans un solvant inerte avec unvperacide, en un composé de formule générale I, dans laquelle A et B forment ensemble un pont oxygéné. A cet effet, on dissout le composé de départ de formule générale I dans un solvant inerte, spécialement dans un hydrocarbure halogéné, tel que le chloroforme ou le tétrachlorure de carbone, de préference le chlorure de méthylène, et on le traite, à une température comprise entre 0 et la température ambiante, avec un peracide, par exemple l'acide performique, l'acide peracétique, l'acide perbenzoSque, l'acide perphtalique ou l'acide pertungstique, de préférence l'acide m-chloroperbenzoique. Dans une autre mise en oeuvre du procédé selon l'invention, on convertit1 par hydroxy-halogénationXun composé de formule générale I, dans laquelle A et B forment ensemble une liaison supplémentaire, en un composé de formule générale I, dans laquelle A représente le groupe hydroxy et B un atome de chlore, de brome ou d'iode. A cet effet, on met le composé de départ correspondant de formule générale I en suspension dans de l'eau et on le mélange avec une quantité telle de solvant inerte, par exemple de dioxane ou de 1,2-diméthoxyéthane, de préférence de tétrahydrofuranne, qu'on obtienne une solution homogènecon- centrée.Si l?on veut obtenir, par exemple, un composé de formule générale I, dans laquelle B représente un atome de brome, on ajoute en plusieurs fois du bromure de N-succirimide à une telle solution, ceci à une température comprise entre 0 et la température ambiante. Si lton veut obtenir des composés de formule générale I, dans laquelle B représente un atome de chlore ou diode, on emploie alors du chlorure ou de l'iodure de N-succinimide, selon le cas.La température spécialement préférée pour la mise en oeuvre de cette réaction est située entre O et 5 , Un tel composé d'halogéno-hydrine est alors converti en un époxyde de formule générale I. A cet effet, il est dissous a) dans un alcanol, de préférence le méthanol, dans le cas où X représente un groupe oxyméthyltne pouvant porter un groupe alcoyle inférieur, alcényle inférieur ou alcynyle inférieur, ou b) dans un éther, de préférence l'éther diéthylique, dans le cas où X représente un dérivé d'acide carboxylique, puis mis en réaction dans le cas a) avec ur alcoolate de métal alcalin, de préférence le méthylate de sodiumZet dans le cas b) avec un hydroxyde alcalin pulvérisé, de préférence l'hydroxyde de potassium. On obtient ainsi, par réaction simple, un époxyde de formule générale I. Cette mise en oeuvre du procédé selon l'invention offre l'avantage de ntépoxyder que la double liaison terminale des esters. La réaction des composés de formule générale I, dans laquelle A et B forment une liaison supplémentaire, avec le peracide ne produit pas, en général, époxyde correspondant de manière sélective, mais on obtient en général un mélange d'époxydes qui peuvent être séparés de manière connue par chromatographie. Dans une autre forme d'exécution du procédé selon l'in- vention, on met en réaction un composé de formule générale I, dans laquelle A et B forment une liaison supplémentaire, avec de l'eau ou un alcanol inférieur, de préférence du méthanol ou de l'éthanol. Cette réaction a lieu en présence d'un acide, de préférence un acide minéral, par exemple l'acide sulfurique. Comme solvant, on emploie avantageusement un solvant organique inerte, de préférence le tétrahydrofuranne. La réaction peut être mise en oeuvre à une température comprise entre Oc et la température de reflux du mélange réactionnel, de préférence entre 0 et 400. On obtient des composés de formule générale I, dans laque1ie A représente un groupe hydroxy ou alcoxy inférieur. Particulièrement préféré est le procédé exposé dans J. Am. Chem. Soc. 91, 5646 (1969). Ce procédé consiste à faire réagir untel composé non saturé avec de eau ou alcool correspondant et un sel de mercure, le produit intermédiaire contenant le sel de mercure étant ensuite soumis à réduction san isolation préa- lable. Les sels de mercure appropriés comprennent l'acétate mercurique et d'autres acylates mercuriques, le nitrate mercurique, le trifluoroacétate mercurique et les halogénures mercuriques. Les agents de réduction appropriés comprennent les borohydrures de métaux alcalins,l'hydrazine et l'amalgame de sodium.Dans le cas où on fixe de liteau à la double liaison terminale d'un composé correspondant de formule générale I, on obtient un composé hydroxylé, qui correspond à un composé de formule générale I, dans laquelle A et B représentent,respec- tivement, le groupe hydroxy et un atome d'hydrogène, Un tel composé hydroxylé, préparé comme décrit précédemment, peut être éthérifié avec un composé de formule générale XI. Cette éthérification est mise en oeuvre comme décrit ci dessus pour la réaction, par exemple, d'un composé de formule générale IX avec un composé de formule générale XI, dans laquelle Z représente un atome de chlore, de brome, d'iode ou le groupe tosyloxy. Un acide de formule générale dans laquelle A et B ont la même signi fication que dans la formule générale-I, peut être converti en composé de formule générale I, dans laquelle X représente le groupe apres conversion en le composé halogéno-carbonylé IX correspondant} par traitement avec une amine correspondante ou de l'ammoniac. Par réaction avec un alcool ou un thioalcool correspondant, on obtient l'ester ou le tkioester ze formule générale I désiré. Un ester de formule générale I peut aussi être converti directement en l'amide correspondant de façon connue. D'autre part, on peut en outre obtenir un ester de formule générale I par trans-estérification de manière connue, par exemple à partir d'un ester préparé à partir de l'acide XII. L'acide XII est obtenu de manière connue par saponification d'un ester de formule générale I. Les substances de départ sont connues par les brevets belge No 800 948, US No 2 815 386 et 2 902 515)et allemand No 1 046 011. Les substances de départ spécifiques non cites dans cette littérature sont décrites dans les exemples suivants. Les composés de formule générale I sont des régulateurs de la croissance des insectes et sont appropriés à la lutte contre les parasites. Contrairement à la plupart des produits antiparasitaires connus jusqu'à présent, qui tuent, paralysent ou chasssent les parasites au contact et par ingestion, les composés de formule générale I selon ltinvention interviennent dans le système hormonal de l'organisme animal. Chez les insectes, la transformation en cocons, la ponte des oeufs aptes à se développer et le développement d'oeufs normaux déjà pondus sont perturbés. La reproduction est interrompue et les insectes sont tués de manière indirecte. Les produits de l'invention ne sont pratiquement pas toxiques pour les vertébrés. La toxicité des composés de formule générale I se trouve au-dessus de 1000 mg/kg de poids de lTanimal. En outre, les nouveaux composés se décomposent facilement, Le danger d'un cumul est donc exclu. Les composés de formule générale I peuvent donc être employés sans crainte pour la protection des animaux, des plantes et des stocks contre les parasites. Les produits de ce procédé se présent particulièrement bien à la lutte contre les invertébrés, notamment les arthropodes, les nématodes, et spécialement les acariens, les orthoptères, les pucerons, les psocoptères, les hémiptères, les hyménoptères, les coléoptères, les diptères, les lépidotères, les thysanoptbres et les névroptères. On peut citer comme exemples Acarina Acariens Panonychus ulmi araignée rouge des arbres fruitiers Panonychus citri araignée rouge des agrumes Tetranychidae araignées rouges (2etranychus urticae) Phyllocoptruta oleivora acarien des légumes Coleoptera Coléoptères . Anthonomus grandis anthonome du cotonnier Epilachna varivestis bruche des feves Typera variabilis phytononie variable Diabrotica spp. Stephanorderes hampe scolyte des graines de café Agriotes obscurus taupin obscure Lepidoptera épidoptères Adoxophyes reticulana Agrotis ipsilon noctuelle gamma (Agrotis spp.) ver gris Bacculatrix thurberlella Chilo suppressalis pyrale jaune à deux points Choristoneura fumiferana tordeuse des bourgeons du sapin blanc Diatraea saccharalis mineuse de la canne à sucre Laspeyresia pomonella carpocapse des pommes Ileliothis spp. ver de la capsule du cotonnier Pectinophora gossypiella ver rose du cotonnier Ostrinia nubilalis pyrale du mais Pieris brassicae piéride du chou Lyonetia clerkella mineuse des feuilles des arbres fruitiers Spodoptera spp. chenille défoliante Laspeyresia molesta tordeuse orientale du pêcher Porthetria dispar bombyx disparate Lobesia botrana tordeuse de la grappe Triohoplusia ni Lambdina fiscellaria Hemiptera Hémiptères Burygaster maura punaise des céréales Lygus spp. punaise grise Dit erra Diptères Ceratitis capitata mouche méditerranéenne des fruits Dacus dorsalis mouche orientale Anastrepha ludens mouche mexicaine-des fruits Phorbia brassicae mouche du chou Homoptera Homoptares Nephotettix cincticeps Quadraspidiotus perniciosus pou de San-José Aonidiella aurantil pou rouge de Californie Saissetia coffeae cochenille brune du caféier Chrysomphalus aonidium pou rouge de Floride Aphis fabae puceron noir de la fève Aphis gossypii puceron du melon et du cotonnier Aphis pomi puceron vert du pommier Myzus persicae puceron vert du pêcher Aleyrodidae aleurodes des serres Psylla pyfl psylle du poirier Saltatoria Saltatoria Schistocerca gregaria criquet pellerin Locusta migratoria criquet migrateur Melanoplus sanguinipes sauterelle Coleoptera Coléoptères Trîbolium spp. petit ver de la farine Sitophilus spp. charançon du blé Acanthoscelides obetectus bruche du haricot Dermestes spp. dermestes Rhizopertha dominica capucin des grains Lepidoptera Lépidoptères Tineola bisselliella mite des vêtements Nemapogon granellus teigne des grains Ephestia kühniella mite de la farine Ephestia elutella teigne du cacao Plodia interpunctella mite des fruits secs Diptera Diptères Aedes spp. espèce Aédes Anopheles spp+. anophèle Culex spp. cousin commun Musca domestica mouche demestique Stomoxys calcitrans - mouche commune Blattoidea Blattidés Blatella germanica blatte germanique Blatta orientalis blatte orientale Periplaneta americana blatte américaine Damalinia limbata pou broyeur (chèvres, moutons) Âmblyomma americanum tique Boophilus annulatus tique du bovin Calliphoridae spp. mouche bleue de la viande Cochlimyia hominivorax lucilies bouchères Lucilia spp. mouche dorée de la viande Ainsi qu'il est exposé plus en détails dans ce qui suit, une concentration de substance active comprise entre 10 3 et 10-6 g/cm2 suffit en général pour produire l'effet désiré. Les agents pour la régulation de la croissance des insectes selon l'invention peuvent Qtre employés sous forme de concentrés, de granulés ou. avec des véhicules sous forme de liquides pulvérisés, d'aérosols ou de poudres. Dans certains cas, il peut être avantageux d'employer les émulsions, suspensions ou solutions avec des agents émulsifiants ou des produits de mouillage. En tant que véhicules solides entrent en ligne de compte: la craie, le talc, la bentonite, le kaolin, la terre d'infusoires, la silice, la terre à foulon, la chaux, le gypse, les poudres et farines de sous-produits organiques. En général, on peut formuler les régulateurs de la croissance des insectes de la présente invention selon le procédé décrit dans Farm Chemicals, volume 128, pagus 52 52 et suivantes. Les agents antiparasitaires selon l'invention peuvent encore contenir d'autres suppléments, tels que des émulsifiants on des agents masquants. Les agents pour la régulation de la croissance des insectes de l'invention peuvent se présenter sous forme de concentrés qui se prêtent au transport et au stockage. De tels concentrés peuvent contenir par exemple 40 à 80% de substances actives de formule générale I. Ces concentrés peuvent être dilués dans différents véhicules jusqu'à des concentrations qui se prêtent à l'utilisation pratique. Dans le produit final destiné à être vaporisé, il peut se trouveur, par exemple, des concentration de 0,01 à 0,5%, de préférence 0,1 de substance active. La concentration en substance active peut être cependant supérieure ou inférieure. Les régulateurs de la croissance des insectes de l'invention peuvent être employés selon les méthodes conventionnelles pour combattre les parasites, par exemple par contact ou par absorption avec la nourriture. Exemple 1 80 g de 1-carboéthoxy-2-méthyl-1-propényl-diéthyl- phosphonate et 50 g de 3,7,9-triméthyl-6-cis/trans-décénal sont dissous dans 500 ml de N,N-diméthylformamide et traités goutte à goutte,sous refroidissement avec de la glace,avec une solution de 7 g de sodium dans 150 ml d'alcool absolu. On agite ensuite pendant 2 heures à la température ambiante. le mélange réactionnel est versé sur une solution de chlorure de sodium glacé et extrait 3 fois avec le mélange hexane/éther (1:1). les extraits sont lavés avec de l'eau et une solution saturée de chlorure de sodium, séchés sur du sulfate de sodium et concentrés sur évaporateur rotatif.Par chromatographie sur du gel de silice avec le mélange hexane/éther (4:1), on obtient du 3,7,11,13-tétraméthyl-2-cis/trans,4 trans,lO-cis/trans-tétradécatriénoate d'éthyle pur, sous forme d'huile presque incolore qui distille à 1300/0,02 Torr. (tubes à boules). n24D = 1,4912. La substance de départ peut être préparée comme suit 100 g de 3,7,9-triméthyl-6-cis/trans-décadiénal sont dissous dans 1 litre d'éthanoî, traités avec 10 g de catalyseur d'hydrogénation (palladium à 10% sur du carbonate de calcium),et agités à la température ambiante sous hydrogène. l'hydrogénation est suivie par chromatographie gazeuse sur des échantillons. Lorsque toute la substance de départ a disparu, l'hydrogénation est interrompue. Le produit réactionnel est filtré à travers de la Célite et concentré sur évaporateur rotatif. L'huile recueillie est distillée sous vide. On obtient le 3,7,11-triméthyl-6-cis/trans-décénal sous forme d'huile incolore. Point d'ébullation 64-69 /0,03 Torr., nD24= 1,4510. D'une manière analogue à la précédente, à partir de 3,7,9-triméthyl-décanal, on obtient le 3,7,11,13-tétra- méthyl-2-cis/trans,4-trans-tétradécadiénoate d'éthyle sous forme d'huile incolore qui distille à 135 /0,04 Torr dans le tube à boules ; n23D = 1,4842. La substance de départ peut etre préparée comme suit 50 g de 3,7,9-triméthyl-2,6-cie/trans-décadiénal sont dissous dans 300 ml d'éthanol, traités avec les catalyseurs d'hydrogénation Pd (10%) sur CaCO3 (6 g) et PtO2 (0,5 g), et agités à la pression atmosphérique et à la température ambiante sous hydrogène. t'hydrogénation est suivie par chromatographie gazeuse sur des échantillons. Au cours de l'hydrogénation, on ajoute encore 3 g de Pd (10%) sur CaCO3 et 0,5 g de PtO2. Lorsque toute la substance de départ a disparu, l'hydrogénation est interrompue. le produit réactionnel est filtré à travers de la Célite et concentré sous évaporateur rotatif.L'huile recueillie est purifiée par chromatographie sur du gel de silice (éluant: 1% d'éther dans de 1'hexane). On obtient le 3,7,9-triméthyl- décanal sous forme d'huile incolore. Point d'ébullition 105-110 /0,3 Torr; n24D = 1,4450. Exemple 2 8 g d'acide 3,7,11,13-tétraméthyl-2-cis/trans,4-trans,10- cis/trans-tétradécatriénolque sont dissous dans 100 ml de méthyléthylcétone puis traités avec 7,6 g de carbonate de potassium et 9,4 g d'iodure dtisopropyle. On chauffe à reflux pendant 6 heures sous azote, puis verse sur de l'eau glacée et extrait avec de l'éther. les extraits sont lavés avec de l'eau et une solution saturée de chlorure de sodium, séchés et concentrés. Par chromatographie sur de gel de silice, on obtient du 3,7,11,13-tétraméthyl-2-cis/trans,4- trans,l0-cis/trans-tétradécatriénoate d ' isopropyle pur. Point d'ébullition : 1150/0,07 Torr ; (Tube à boules). D'une manière analogue, à partir d'iodure de méthyle, on obtient le 3,7,11,13-tétraméthyl-2-cis/trans,4-trans,10- cis/trans-tétradécatriénoate de méthyle ; Point d'ébullition 123 /0,021 Torr (tube à boules); n23D = 1,4965, - et à partir de bromure de propargyle, on obtient le 3,7,11,13-tétraméthyl-2-cis/trans,4-trans,10-cis/transtétradécatriénoate de propargyle ; point d'ébullition 1170/0,07 Torr, - et à partir d'acide 3,7,11,13-tétraméthyl-2-cis/trans,4- trans-tétradécadiénoSque et d'iodure d'isopropyle, on obtient le 3,7,11,13-tétraméthyl-2-cis/trans,4-trans-tétradécadiénoate d'isopropyle ; point d'ébullition 1380/0,03 Torr., (tube à boules) ; n23D = 1,4770, - et à partir de bromure de propargyle, on obtient le 3,7,11,13 tétraméthyl-2-cis/trans,4-trans-tétradécadiénOate de propargyle ; point d'ébullition 1730/0,06 Torr., (tube à boules) ; n23D = 1,4897. La substance de départ peut être préparée comme suit 18 g de 3,7,11,13-tétraméthyl-2-cis/trans,4-trans,10- cis/tMans-tétradécatriénoate d'éthyle sont dissous dans 320 ml de méthanol et 80 ml d'eau. On refroidit à Oo et ajoute 34 g d'hydroxyde de potassium dissous dans 80 ml d'eautpuis agite pendant 18 heures à la température ambiante. Le mélange est versé sur de l'eau glacée et extrait avec de l'éther. La phase aqueuse est légèrement acidifiée avec de l'acide sulfurique 3N et extraite à nouveau àvec de l'éther. Le dernier extrait éthéré est lavé à neutralité, séché et concentré sur évaporateur rotatif.On obtient l'acide 3,7,11,13tétraméthyl-2-cis/trans,4-trans,10-cis/trans-tétradécatrié nique sous forme d'huile jaune claire qui peut être utilisée sans autre purification. D'une manière analogue, à partir de 3,7,11,13-tétraméthyl-2-cis/trans,4-trans-tétradécadiénoate d'éthyle, on obtient l'acide 3,7,11,13-tétraméthyl-2-cis/trans,4-transtétradécadiénolque. Exemple 3 7,2 g de chlorure d'acide 3,7,11,13-tétraméthyl-2- cis/trans,4-trans,10-cis/trans-tétradécatriénoîque sont versés goutte à goutte à une température de O à 80 dans une solution de 4 g de diéthylamine dans 50 ml d'éther absolu. Après 1 heure d'agitation à la température ambiante, on filtre le filtrat dilué avec de l'éther est lavé avec de l'acide chlorhydrique 2N puis avec une solution saturée de bicarbonate de sodium et enfin avec de l'eau. Après séchage de la phase éthérée, on concentre et chromatographie le produit brut sur du gel de silice. On obtient le N,N'- diéthylamide d'acide 3,7,11,13-tétraméthyl-2-cis/trans,4trans,10-cis/trans-tétradécatriénoîque sous forme d 'huile visqueuse.Point d'ébullition 1050/0,08 Torr (tube à boules); nD24 = 1,5022. D'une manière analogue, à partir de monoéthylamine, on obtient le monoéthylamide d'acide 3,7,11,13-tétraméthyl- 2.cis/trans,4-trans,10-cis/trans-tétradécatriénoSque. Point d'ébullition 1860/0,08 Torr (tube à boules) ; 24 = 1s512Q. La substance de départ peut être préparée comme suit 16 g d'acide 3,7,11,13-tétraméthyl-2-cis/trans,4 trans,l0-cis/trans-tétradécatriénoPque sont dissous dans 100 ml d'éther absolu et 4,4 g de pyridine et traités entre O et 50 avec 9,8 g de chlorure de thionyle (durée:environ 15 minutes). On agite ensuite pendant 2 heures à la température ambiante, puis décante et lave le résidu avec de l'éther absolu. La solution est concentrée à siccité dans des conditions anhydres. Le chlorure d'acide 3,7,11,13 tétraméthyl-2-cis/trans,4-trans,10-cis/trans-tétradéca- triénoîque brut obtenu est élaboré directement. D'une manière analogue, à partir d'acide 3,7,11,13 tétraméthyl- 2-cis/trans,4-trans-tétradécadiénoSque, on obtient le chlorure d'acide 3,7,11,13-tétraméWhyl-2-cis/trans, 4-trans-tétradécadiénoïque. Exemple 4 3,3 g de chlorure d'acide 3,7,11,13-tétraméthyl 2-cis/trans,4-trans,10-cis/trans-tétradécatriénolque sont dissous dans 50 ml de benzène et ajoutés goutte à goutte, en 15 minutesosous refroidissement avec de la glace,à une solution de 1 g de méthylmercaptan et 0,9 g de pyridine dans 10 ml de benzène. On laisse l'agitation se poursuivre pendant 2 heures à la température ambiante. Pour élaborer, on verse sur de l'eau glacée et extrait 3 fois avec de l'éther. les extraits éthérés sont lavés avec une solution glacée d'acide chlorhydrique 1N, une solution saturée de bicarbonate de sodium et une solution saturée de chlorure de sodium puis séchés et concentrés sur évaporateur rotatif. Le produit brut est chromatographié sur du gel de silice. On obtient le 3,7,11,13-tétraméthyl-2-cis/trans,4-trans,10-cis/transtétradécatriénoate de S-thioéthyle sous forme d'huile jaunâtre. Point d'ébullition 1480/0,013 Torr (tube à boules) nD = D'une manière analogue, à partir de chlorure d'acide 3,7,11,13-tétraméthyl-2-cis/trans,4-trans-tétradécadiénoique, on obtient le 3,7,11,13-tétraméthyl-2-cis/trans,4-trans- tétradécadiénoate de S-thioéthyle. nD4 = 1,5174. D Exemple 5 2,5 g de 3,7,11,13-tétraméthyl-2-cis/trans,4-trans,10- cis/trans-tétradécatriénoate d'éthyle sont dissous dans 30 ml de chlorure de méthylène et traités en plusieurs fois à 0 sous agitation avec 1,8 g d'acide m-chîoroperbenzoique (à environ 80o). On continue ensuite d'agiter pendant encore 1 1/2 heure à 0 . Le mélange réactionnel est versé sur de la lessive de soude 1N glacée et extrait avec de l'éther. ta phase éthérée est lavée à neutralité, séchée et concentrée. Le produit est chromatographié sur de l'oxyde d'aluminium avec le mélange hexane/éther (10:1).On obtiens lé 10,11-époxy-3,7,11,13- tétraméthyl-2-cis/trans,4-trans-tétradécadiénoate d'éthyle sous forme d'huile incolore. Point d'ébullition 1600/0,02 Torr (tube à boules) ; n24D = 1,4886. D'une manière analogue, à partir de 3,7,11,13 tetraméthyl-2-cis/trans,4-trans,10-cis/trans-tétradéca- triénoate de méthyle, on obtient le 10,11-époxy-3,7,11,13- tétraméthyl-2-cis/trans,4-trans-tétradécadiénoate de méthyle; point d'ébullition 1400/0,025 Torr (tube à boules) n24D = 1,4924. - et à partir de 3,7,11,13-tétraméthyl-2-cis/trans,4-trans, 10-cis/trans-tétradécatriénoate de propargyle, on obtient le 10,11-époxy-3,7,11,13-tétraméthyl-2-cis/trans,4-trans-tétradécadiénoate de propargyle ; point d'ébullition 1640/0,C4 (tube à boules) ; n24D Torr nD = 1,5009. - et à partir de 3,7,11,13-tétraméthyl-2-cis/trans,4-trans,10- cis/trans-tétradécatriénoate d'isopropyle, on obtient le 10,11-époxy-3,7,11,13-tétraméthyl-2-cis/trans,4-trans-tétradécadiénoate d'isopropyle ; point d'ébullition 1700/0,04 24 Torr (tube à boules) ; nD = 1,4859. - et à partir de N,N'-diéthylamide d'acide 3,7,11,13-tétraméthyl-2-cis/trans,4-trans,10-cis/trans-tétradécatriénoique, on obtient le N,N-diéthylamide d'acide 10,11-époxy-3,7,11,13- tétraméthyl-2-cis/trans,4-trans-tétradécadiénoique ; point d'ébullition 1780/0,04 Torr (tube à boules) ; nD24= 1,4952. - et à partir de N-éthylamide d'acide 3,7,11,13tétraméthyl-2-cis/trans,4-trans,10-cis/trans=tétradécatriénoique on obtient le N-éthylamide d'acide 10,11-époxy-3,7,11,13tétraméthyl-2-cis/trans,4-trans-tétradécadiénoique ; n24D = 1,5070. Exemple 6 0,61 g de 3,7,11,13-tétraméthyl-2-cis/trans ,4-trans, l0-cis/trans-tétradécatriénoate d'éthyle sont ajoutés à une suspension agitée de 0,64 g d'acétate de mercure (II) dans 2 ml de méthanol. Après 20 minutes d'agitation, on ajoute d'abord 2 ml d'une solution d'hydroxyde de sodium 3N puis 2 ml d'une solution de borohydrure de sodium 0,5N dans de l'hydroxyde de sodium 3N. On agite pendant encore 1 heure à la température ambiante et décante du précipité noir avec de l'hexane. La phase organique est lavée avec une solution saturée de chlorure de sodium, séchée sur du sulfate de sodium et concentrée sur évaporateur rotatif. L'éduit encore présent est séparé du produit par chromatographie à couche épaisse préparative. On obtient ainsi le ll-méthoxy-3,7,11,13- tétraméthyl-2-cis/trans,4-trans-tétradécadiénOate d'éthyle pur sous forme d'huile incolore. La valeur Rf en chromatographie à couche mince (gel de silice, éluant : hexane/ éther 4:1) est de 0,4. Exemple 7 On prépare un concentré émulsifiable en mélangeant les substances suivantes 500 g de 3,7,11,13-tétraméthyl-2-cis/trans,4-trans,10- cis/trans-tétradécatriénoate d'éthyle 80 g de nonylphénoxy-poly(éthylènoxy)éthanol 20 g de calcium dodécylbenzènesu1fonique et complète à 1 litre avec du xylène. Ce concentré est dilué avec de l'eau à la concentration désirée et pulvérisé. Exemple 8 On prépare une poudre à pulvériser en mélangeant les substances suivantes ( les pourcentages sont des pourcentages en poids) 25% de 10,11-époxy-3,7,11,13-tétraméthyl-2-cis/trans,4-trans tétradécadiénoate d 'éthyle de de lignosulfonate de sodium 3% de sodium dodécylbenzène-sulfonique 1% d'hexaméthylènetétramine 6% de carbonate de magnésium (précipité) 30% de kaolin Cette poudre à pulvériser est mise en suspension dans de l'eau. Par dispersion, par exemple,de 4 g de cette poudre à pulvériser dans 1 litre d'eau, on obtient un liquide à pulvériser contenant 0,1% de 10,11-époxy-3,7,11,13-tétramétlhyl- 2-cis/trans,4-trans-tétradécadiénoate d'éthyle. Exemple 9 Test morphogénétique sur le carpocapse des pommes (Adoxophyes orana) 5 laves au dernier stade sont placées dans des petites boites de Pétri dont la fond a été traité avec la substance à ester (de préférence une solution acétonique). Les larves sont alimentées avec une nourriture synthétique et gardées à une température de 250 et une humidité relative de 60% jusqu'à ce que les animaux adultes éclosent.Des boites de Pétri non-traitées (UC) et traitées avec de l'acétone (AC) servent de contrôles.Après 15-20 jours, 11 essai est exploité et les résultats sont exprimés en pourcentage de réduction du nombre des animaux adultes normaux (% NAN). Le calcul se fait selon la formule suivante % NAN = adultes fertiles (AC+UC)-adultes fertiles .100 adultes fertiles (AC+UC) Les résultats sont exposés dans le tableau suivant. Composé Dose Action en % 10-Xg/cm) A 7 100 9 20 B 7 100 8 100 9 4 C 7 100 8 57 D 7 100 8 - 79 E 7 100 8 0 F 7 100 8 89 G 7 100 8 57 H 7 100 8 14 I 7 100 8 47 J 7 100 8 94 K 7 100 8 59 B 7 100 - 8 100 M 7 95 8 14 N 7 95 8 39 O 7 89 8 1 32 P 7 100 8 1 47 A = 3,7,11,13-tétraméthyl-2-cis/trans,4-trans,10-cis/ trans-tétradécatriénoate d'éthyle B = 10,11-époxy-3,7,11, 17-tétraméthyl-2 -c is /trans ,4-trans - tétradécadiénoate d'éthyle C= 3,7,11,13-tétraméthyl-2-cis/trans,4-trans,10-cis/ trans-tétradécatriénoate d'isopropyle D = 3,7,11,13-tétraméthyl-2-cis/trans,4-trans,10-cis/ trans-tétradécatriénoate de propargyle. E = diéthylamide d'acide 3,7,11,13-tétraméthyl-2-cis/trans,4 trans,10-cis/trans-tétradécatriénoique F = 10,11-époxy-3,7,11,13-tétraméthyl-2-cis/trans,4-trans tétradécadiénoate de propargyle G= 10,11-époxy-3,7,11,13-tétraméthyl-2-cis/trans,4-trans tétradécadiénoate d'isopropyle H = monoéthylamide d'acidè 3,7,11, 17-tétraméthyl-2-cis/trans , 4-trans,10-cis/trans-tétradécatriénoique I = monoéthylamide d'acide 10,11-époxy-3,7,11,13-tétraméthyl 2-cis/trans,4-trans-tétradécadiénoique J= 10,11-époxy-3,7,11,13-tétraméthyl-2-cis/trans,4-trans tétradécadlénoate de méthyle K= 3,7,11,13-tétraméthyl-2-cis/trans,4-trans-tétra décadiénoate d'éthyle L= 3,7,11,13-tétraméthyl-2-cis/trans,4-trans,10-cis/ trans-tétradécatriénoate de méthyle. M = 3,7,11, 13-tétraméthyl-2-cis/trans ,4-trans-tétradéca- diénoate de thioéthyle N= 11-méthoxy-3,7,11,13-tétraméthyl-2-cis/trans,4-trans tétradécadiénoate d'isopropyle O = ll-méthoxy-3,7,11,13-tétraméthyl-2-cis/trans,4-trans- tétradécadiénoate d'éthyle P= 3,7,11,13-tétraméthyl-2-cis/trans,4-trans,10-cis/trans tétradécatriénoate de S-thioéthyle. REVENDICATIONS 1. Composés de formule générale dans laquelle A représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxy, alcoxy inférieur ou alcoyle inférieur et B représente un atome d'hydrogène, et A et B forment ensemble une liaison supplémentaire ou un pont oxygéné, X représente les groupes dans lesquels R1 représente un groupe alcoyle inférieur, alcényle inférieur ou alcynyle infé rieur, R2 et R3 représentent un atome (l'hydrogène ou un groupe alcoyle inférieur ou forment, avec l'atome d'azote auquel ils sont liés,un hétérocycle saturé à 5 ou 6 membres pouvant contenir un atome d'oxygène ou d'azote supplémentaire. 2. Composés selon la revendication 1, caractérisés en ce que X représente le groupe -COOR1. 3. Composés selon la revendication 1, caractérisés en ce que R1 représente le groupe éthyle. 4. 3,7,11,13-tétraméthy1-2-cis/trans,4-trans,10-cis/ trans-tétradécatriénoate d'éthyle. 5. 3,7,11,13-tétraméthyl-2-cis/trans,4-trans-tétradé- cadiénoate d'éthyle. 6. 3,7,11,13-tétraméthyl-2-cis/trans,4-trans,10-cis/ trans-tétradécatriénoate d'isopropyle. 7. 3,7,11,13-tétraméthyl-2-cis/trans,4-trans,10-cis/ trans-tétradécatriénoate de méthyle. 8. 3,7,11,13-tétraméthyl-2-cis/trans,4-trans,10-cis/ trans-tétradécatriénoate de propargyle. 9. 3,7,11,15-tétraméthyl-2-cis/trans,--rans-tétradéca- diénoate ? isopropyle. 10. 3,7,11,13-tétraméthyl-2-cis/trans,4-trans-tétradécadiénoate de propargyle. 11. N,N-diméthylamide d'acide 3,7,11,13-tétraméthyl 2-cis/trans,4-trans,10-cis/trans-tétradécatriénoSque, monoéthylamide d'acide 3,7,11,13-tétraméthyl-2-cis/trans,4-trans, 10-cis/trans-tétradécatriénoique, 3,7,11,13-tétraméthyl-2 cis/trans,4-trans,10-cis/trans-tétradécatriénOate de Sthioéthyle, 3,7,11,13-tétraméthyl-2-cis/trans,4-transtétradécadiénoate de S-thiométhyle, 10,11-époxy-3,7,11,13tétraméthyl-2-cis/trans,4-trans-tétradécadiénoate d'éthyle, 10,11-époxy-3,7,11,13-tétraméthyl-2-cis/trans,4-transtétradécadiénoate de méthyle, 10,11-époxy-3,7,11,13-tétra- méthyl-2-cis/trans,4-trans-tétradécadiénoate de propargyle, 10,11-3,7,11,13-tétraméthyl-2-cis/trans,4-trans-tétradécadiénoate d'isopropyle, N,N-diéthylamide d'acide 10,11-époxy- 3,7,11,13-tétraméthyl-2-cis/trans,4-trans-tétradécadiénoique, N-ménoéthylamide d'acide 10,11-époxy-3,7,11,13-tétraméthyl- 2-cis/trans,4-trans-tétradécadiénoique, 11-méthoxy-3,7,11,13 tétraméthyl-2-cis/trans,4-trans-tétradiénoate d'zthyle. 12. Agent pour la régulation de la croissance des insectes et pour les combattre, caractérisé en ce qu'il contient une quantité suffisante d'un ou plusieurs composés selon l'une des revendications 1 à 11. 13. Agent pour combattre les lépidoptères, notamment Adoxophyes, caractérisé en ce qu'il contient un ou plusieurs des composés selon l'une des revendications 1 à 11. 14. Utilisation des composés selon l'une des revendications 1 à il pour la régulation de la croissance des insectes et pour les combattre. 15. Procédé pour la régulation de la croissance des insectes et pour les combattre, caractérisé en ce qu'on traite les objets à protéger avec un des agents selon la revendication 12. 16. Procédé pour la préparation de composés de formule générale dans laquelle A représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxy, alcoxy inférieur ou alcoyle inférieur et B représente un atome d'hydrogène, et A et B forment ensemble une liaison supplémentaire ou un pont oxygéné, X représente les groupes dans lesquels R1 représente un groupe alcoyle inférieur, alcényle inférieur ou alcynyle inférieur, R2 et R3 représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle inférieur ou forment, avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un hétérocycle saturé à 5 ou 6 membres pouvant contenir un atome d'oxygène ou d'azote supplémentaire, caractérisé en ce qu'on fait réagir un composé de formule générale dans laquelle A et B ont la même signification que dans la formule générale I, avec un composé de formule générale dans laquelle X a la même signification que dans la formule générale I et R4 et R5 représentent un groupe alcoyle inférieur ou aryle, le cas échéant substitué. 17. Procédé pour la préparation de composés de formule générale I selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on fait réagir un composé de formule générale dans laquelle A' et B' représentent individuellement un atome d'hydrogène ou forment ensemble une liaison supplément aire, avec un composé de formule générale dans laquelle X a la même signification que dans la formule générale I et R6, W et R8 représentent un radical aryle ou dialcoylamino. 18. Procédé pour la préparation de composés de formule générale I selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on fait réagir un composé de formule générale dans laquelle A et B ont la même signification que dans la formule générale I, avec un composé de formule générale dans laquelle X a la même signification que dans la formule générale I, R4 et R5 représentent un groupe alcoyle inférieur ou aryle, le cas échéant substitué. 19. Procédé pour la préparation de composés de formule générale I selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on fait réagir un composé de formule générale dans laquelle A' et B' représentent individuellement un atome d'hydrogène ou forment ensemble une liaison supplémentaire, avec un composé de formule générale dans laquelle X a la même signification que dans la formule générale I et R6, R7 et R8 représentent un radical aryle ou dialcoylamino. 20. Procédé pour la préparation de composés de formule générale I selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on fait réagir un halogénure d'acide de formule générale dans laquelle Y représente un atome de chlore, de brome ou d'iode et A et B ont la même signification que dans la formule générale I, avec un composé de formule générale HO R X,1 HS R X,2 dans lesquelles R1, R2 et R3 ont la meme signification que dans la formule générale I. 21. Procédé pour lapréparation de composés de formule générale I selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on époxyde un composé de formule générale I, dans laquelle A et B forment ensemble une liaison supplémentaire, pour obtenir un composé de formule générale I, dans laquelle A et B forment ensemble un pont oxygéné. 22. Procédé pour la préparation de composés de formule générale I selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'ou fait réagir un composé de formule générale I, dans laquelle A et B forment ensemble une liaison supplémentaire, avec de l'eau ou un alcanol inférieur, en présence d'acide ou d'un sel de mercure, et soumet à réduction un composé organo-mercurique correspondant obtenu dans le dernier cas. 23. Procédé pour la préparation de composés de formule générale I selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on fait réagir un composé de formule générale I, dans laquelle A représente un groupe hydroxy et B un atome d'hydrogène, avec un composé de formule générale R9 Z XI dans laquelle Rg représente un groupe alcoyle inférieur et Z représente un atome de chlore, de brome ou d'iode, ou le groupe tosyloxy. 24. Procédé pour la préparation de composés de formule générale I selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on convertit un ester de formule générale I, par transestérifica tion, de manière en soi connue, en un autre ester de formule générale I. 25. Procédé pour la préparation de composés de formule générale I selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on convertit un ester de formule générale I, de manière en soi connue, en un amide de formule générale I. 26. Procédé pour la préparation de composés de formule générale I selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on estérifie l'acide 3,7,11,13-tétraméthyl-2-cis/trans,4-trans,10- cis/trans-tétradécatriénoique ou l'acide 10,11-époxy-3,7,11,13- tétraméthyl-2-cis/trans,4-trans-tétradécadiénoSque avec du méthanol, de l'éthanol, du 3-pentanol, et de l'alcool allylique ou propargylique. 27. Procédé pour la préparation de composés de formule générale I selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on fait réagir du 3,7,9-triméthyl-6-cisXtrans-décénal avec du 1 -carbéthoxy-2-méthyl-1 -propényl-diéthyl-phosphonate. 28. Procédé pour la préparation de composés de formule générale I selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on époxyde le 3,7,11,13-tétraméthyl-2-cis/trans,4-trans,10-cis/trans- dodécatriénoate d'éthyle ou de propargyle. 29. Procédé pour la préparation d'agents pour la régulation de la croissance des insectes et pour les combattre, caractérisé en ce qu'on incorpore au moins un composé selon l'une des revendications 1 à 11 en tant que substance active à des véhicules inertes, solides ou liquides, usuellement utilisés dans de telles préparations.