Brevet FR2326379A1 — publié le 19770429

La présente invention concerne un procédé de fabrication d'hypochlorite de calcium neutre, à haut titre en chlore actif, permettant une séparation des cristaux d'hypochlorite de calcium neutre et chlorure de sodium sans rejet polluant. Le procédé conforme à l'invention permet de séparer ces cristaux par une opération de décantation en continu. Deux variantes sont proposées pour effectuer la séparation des cristaux d'hypochlorite de calcium des cristaux de chlorure de sodium : la première variante, illustrée par la figure 1, consiste à faire passer la suspension de cristaux à séparer dans une installation de décantation à deux étages - la seconde variante, représentée sur la figure 2, est réalisée en n'utilisant qutun seul décanteur. L'opération de décantation proprement dite consiste à introduire la suspens ion sortant du chlorurateur dans un décanteur D 1 de faible volume muni d'un dispositif d'agitation lente favorisant la floculation du chlorure de sodium. La surverse de D 1, riche en hypochlorite de calcium neutre, est essorée en F. La sous-verse de D 1, riche en NaCl et contenant un peu d'hypochlorite de calcium, peut être, soit diluée par addition d'eau-mère de neutre recyclée pour subir une deuxième décantation en D 2 (Figure 1), soit mélangée à de l'eau-mère de bibasique pauvre en hypochlorite, sous forte agitation, pour alimenter l'essoreuse E (Figure 2).Dans le premier cas, la surverse de D 2 riche en hypochlorite de calcium est récupérffieen F, la sous-verse de D 2, riche en chlorure de sodium subissant, après essorage, un traitement de lavage et clairçage. Dans le deuxième cas, lteau-mère de clairçage venant de E est recyclée en amont du procédé, le chlorure de sodium essoré ne contient plus que 1 à 2 % d'hypochlorite de calcium. Les avantages apportés par l'utilisation de la technique de décantation conforme à l'invention sont d'ordre technique et économique L'2ppareillag- est simplqfi=, moins volumineux, néces- site des investissements réduits, évite le recyclage éventuel de de composés organiques dans les eaux-meres. En outre, le procédé de fabrication préconisé dans la Figure 2 permet de supprimer une opération d'essorage du chlorure de sodium avant traitement par de l'eau-mère de bibasique. Les exemples ci-après faciliteront la compréhension du procédé de l'invention en mettant en valeur les avantages de la technique de décantation par rapport aux procédés connus. Les exemples rapportés ne sont nullement limitatifs et correspondent à une fabrication de 10 tonnes/jour d'hypochlorite de calcium neutre à haut titre en chlore actif. EXEMPLE 1 - On peut se référer à la Figure 1. 4,5 tonnes de chaux à 97,1 % Ca(OH)2 sont délayées dans 12,5 tonnes d'eau-mère de bibasique contenant 3,75 % Ca(Cl0)2, 22,11 % NaCl et 72,78 % H20 pour former 17 tonnes de lait de chaux à 25,47 % Ca(OH)2 A 1 . Le lait de chaux formé va réagir avec 26,7 tonnes d'eau-mère venant de E 2 et E 3, contenant 5,61% Ca(Cl0)2 , 23,25% NaClet 46,7 tonnes d'eau-mère de neutre venant de F, contenant 9,70 % Ca(Cl0)2 et 19,86 % Nacl. On obtient en A 2, 90,4 tonnes de suspension d'hypochlorite bibasique à 7,19 % Ca(Cl0)2, 4,82 % Ca(OH)2 et 20,20 % NaCl. L'épaississement de la suspension en A 3 conduit d'une part à 37,5 tonnes d'eau-mère de bibasique, recyclée en A 1 (12,5 tonnes) et en E 2 ( 25 tonnes), etd'autre part, à 52,9 tonnes de suspension épaissie de bibasique à 8,2 % Ca(OH)2, 9,62 % Ca(Cl0)2 et 18,84 % Nazi. Cette suspension alimente le chlorurateur B. On ajoute simultanément 7,3 tonnes de soude caustique à 59,5 % NaDH, 7,7 tonnes de chlore, 19,1 tonnes d'eau-mère de neutre venant de F et 6 tonnes d'eau-mère de neutre venant de E 1 ; on obtient ainsi 93 tonnes de suspension à 16,37 % Ca(C10)2, 22,90 % Na et 59,23 % H20. Le chlorurateur contient au départ 93 tonnes de suspension de cristaux hypochlorite de calcium et chlorure de sodium servant de lit d'ensemencement. La suspension chlorée alimente en continu le décanteur D 1 cylindrique ayant un volume de 25 dm3, une hauteur de 6,4 dm et un rayon de 1,1 dm. Ce décanteur est muni d'un système d'agitation lente. La sous-verse de D 1, soit 13,3 tonnes à 10,18 % Ca(OH)2 et 55,02 % NaCl est reprise par 28,8 ton nes d'eau-mère de neutre pour entre introduite dans le décanteur secondaire D 2. Les surverses de D 1 et D 2 rassemblées, soit 109,3 tonnes de suspension à 15,40 % Ca(C10)2 et 18,84 % NaCl sont essorées en F.On obtient 94,6 tonnes d'eau-mère de neutre et 14,7 tonnes dthypochlorite de calcium neutre essoré à 52,10 % Ca(C10)2 et 12,28 % Nazi. L'eau-mère de neutre récupérée est recyclée en D 2 (28,8 tonnes), B (19,1 tonnes) et A 2 (46,7 tonnes). La sous-verse de D 2 soit 12,5 tonnes contenant 9,44 $ Ca(Cl0)2 et 51,11 % NaCl alimente l'essoreuse E 1. On obtient 6,5 tonnes de NaCl essoré à 9,20 % Ca(C10)2 et 79,40 % NaCl et 6 tonnes d'eaumère de neutre recyclée dans le chlorurateur B. La suspension de chlorure de sodium subit alors un lavage et clairçage par 25 tonnes dteaumère de bibasique venant de A 3. L'hypochlorite de calcium contenu dans le chlorure de sodium est solubilisé par l'eau-mère pour donner naissance à 26,7 tonnes d'eau-mère de clairçage contenant 5,61 % Ca(Cl0)2 et 23,25 % NaCl recyclée en A 2. Après essorage en E 3, on récupère 4,8 tonnes de NaCl contenant 1 % Ca(Cl0)2, 93,80 % NaCI et 3,43 % H20. L'hypochlorite de calcium neutre essoré subit les opérations de granulation, séchage et stabilisation habituelles. On obtient 10 tonnes d'hypochlorite de calcium à 73,18 % Ca(C10)2 et 18,35 % NaCl. EXEMPLE 2 Le présent exemple a pour but de montrer que le procédé de séparation par décantation des cristaux d'hypochlorite de calcium du chlorure de sodium peut être réalisé avec un seul décanteur ne nécessitant pas l'essorage préalable de la suspension riche en NaCl avant son traitement par de l'eau-mère de bibasique pauvre an hypochlorite. Pour celà on se réfère au schéma de la Figure 2. 4,5 tonnes de chaux à 97,10 % Ca(OH)2 sont délayées dans 12,5 tonnes d'eau-mère de bibasique à 3,75 % Ca(C10)2 et 22,11 % NaCi. On obtient 17 tonnes de lait de chaux à 25,47 % Ca(OH)2 (A 1). 52,9 tonnes d'eau-mère de clairçage venant de E à 5,61 % Ca(Cl0)2 et 23,25 % NaCI, ainsi que 36,5 tonnes d'eau-mère de neutre venant de F à 9,70 % Ca(Cl0)2 et 19,86 % Nazi, vont réagir avec le lait de chaux en A 2. il se forme 106,4 tonnes de suspension d'hypochlorite bibasique à 6,56 % Ca(ClO)2 et 20,98 % NaCl. La suspension formée est concentrée en A 3 par décantation. On sépare 49,5 tonnes de suspension de bibasique épaissie à 9,80 % Ca(Cl0)2, 8,80 % Ca(OH)2 et 19,67 % NaCl d'une part et 56,9 tonnes d'eau-mère de bibasique recyclée en A 1 (12,5 tonnes) et en C (44,4 tonnes) d'autre part. On ajoute dans le chlorurateur B la suspension de bibasique venant de A 3, 7,3 tonnes de soude caustique à 59,5 % NaOH, 7,7 tonnes de chlore et 2B,5 tonnes d'eau-mère de neutre venant de F pour former sur un lit de cristaux préformés d'hypochlorite de calcium et de chlorure de sodium, 93 tonnes de suspension à 16,47% Ca(Cl0)2, 23,35 % NaCl et 58,62 % H20. La suspension provenant de B alimente le décanteur D 1 du meme type que celui de l'exemple 1. La surverse de D 1, soit 79,7 tonnes à 17,52 % Ca(C10)2 et 18,46 % NaCl, subit un essorage en F. On obtient 14,7 tonnes d'hypochlorite neutre essoré à 52,10 % Ca(Cl0)2 et 12,28 % NaCI et 65 tonnes d'eau-mbre de neutre recyclée en B (28,5 tonnes) et en A 2 (36,5 tonnes). La sous-verse de D 1 soit 13,3 tonnes à 10,15 % (CaCl0)2 et 52,68 96 NaCl, est reprise, sous forte agitation en C, par 44,4 tonnes dieau-mère de bibasique venant de A 3. Lthypochlorite de calcium retenu par le chlorure de sodium se dissout dans l'eau-mère de bibasique. 4,8 tonnes de NaCl contenant 1,02 % Ca(Cl0)2 sont récupérées après essorage en E. On recycle en A 2 52,9 tonnes d'eau-mère de clairçage venant de E. L'hypochlorite de calcium neutre essoré, est granulé, sèché et stabilisé par les méthodes habituelles. REVENDICATIONS 1. Procédé de fabrication d'hypochlorite de calcium neutre à haut titre, sans rejet polluant, par chloruration simultanée de chaux et de soude caustique, avec séparation des cristaux de chlorure de sodium et d'hypochlorite de calcium neutre et recyclage des eaux-mères, comprenant un traitement de lavage et clairçage du chlorure de sodium avec essorage final des sus pensions de chlorure de sodium d'une part et d'hypochlorite de calcium neutre d'autre part, procédé caractérisé par ce que pour séparer les cristaux d'hypochlorite de calcium des cris taux de chlorure de sodium, on opère par décantation. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par ce que l'on utilise un décanteur principal et un décanteur secondaire per mettant la reprise du NaCl par de lteau-mère de neutre prove nant de essorage de la suspension riche en hypochlorite de calcium. 3. Procédé selon la revendication 1 caractérisé par ce qu'on n'utilise qu'un seul décanteur principal et effectue un seul essorage de la suspension riche en NaCl.