Brevet FR2345503A1 — publié le 19771021

La présente invention se rapporte à des compositions et à un procédé pour retirer des alliages de nickel déposés par voie électrolytique. I1 est bien connu dans la technique antérieure d'utiliser plusieurs compositions et plusieurs procédés différents pour retirer du nickel à partir du substrat, et un exemple est donné dans le brevet américain nO 3.163.524 qui décrit une composition comprenant (1) un composé aromatique à substitution nitrée et (2) un sel d'ammonium soluble dans l'eau. Typiquement, une composition de ce type peut comprendre dans une phase liquide de l'acide nitrobenzènesulfonique et de l'ammoniac pour retirer le nickel déposé par voie électrolytique. Une combinaison généralement semblable est décrite dans le brevet américain nO 3.102.808, avec l'addition d'un composé de soufre qui fournira des anions sulfures, c'est-à-dire des anions de soufre à l'état d'oxydation -2. Ces ions soufres servent d'accélérateur et peuvent litre fournis par (1) du soufre élémentaire, (2) un sulfure métallique, (3) un composé soufré et azoté aliphatique, (4) des composés soufrés et azotés aromatiques, (5) des thioacides et leurs sels, ou (6) des sulfures non métalliques. Le brevet note que "les sulfites ne fonctionnent pas du tout ou sont de mauvais accélérateurs". Le brevet américain nO 3.245.780 est généralement semblable au brevet américain nO 3.102.808 en ce qu'il exige la combinaison de trois phases, plus de l'ammoniac ou un alcali caustique. Le brevet américain nO 3.365.401 décrit un bain d'enlèvement de nickel qui est une solution aqueuse de (1) un composé aromatique carboxylique mononucléaire à substitution nitrée, (2) un agent de transformation en complexe, (3) un sel d'ammonium soluble dans l'eau et (4) un composé de soufre en tant qu'accélérateur, soit un sulfure métallique, soit un sulfure organique, soit un sulfure non métallique. Le brevet américain nO 3.717.520, d'autre part, propose un bain à six composants, comprenant du soufre élémentaire. Dans chacun de ces bains, un composé aromatique à substitution nitrée est utilisé, en combinaison avec une amine, un sel d'ammonium ou analogues et, de préférence, avec un composé organique ou minéral du soufre, qui est typiquement du soufre élémentaire, un sulfure ou un composé de soufre organique. La présente invention s'applique à une composition et à un procédé pour retirer des alliages de nickel, déposés par voie électro lytique, à partir de substrats métalliques, et spécialement des alliages nickel-fer et nickel-cadmium. En procédant selon la présente invention, l'action d'enlèvement peut être réalisée rapidement sans problème de sécurité quand on incorpore dans des solutions classiques d'enlèvement de nickel, qui peuvent ou non renfermer un composé de soufre, un agent d'addition sous la forme d'un acide hydroxycarboxylique aliphatique et/ou aromatique ou de son sel, qui réagit avec l'alliage pour assurer que l'alliage est maintenu dans un état en solution. De préférence, les compositions et les procédés de la présente invention comprennent en outre un sulfite minéral, un polysulfure minéral, ou un sulfure minéral ou organique, seul ou en combinaison les uns avec les autres. Un autre aspect important de la présente invention est, pour la composition, son aptitude à litre revivifiée ou reconstituée lorsqu'elle est dans un état apparemment épuisé en diluant la solution avec de l'eau et en y ajoutant une addition partielle des constituants. La solution revivifiée est alors capable d'une action d'enlèvement ultérieure, et ce mode opératoire de revivification ou de reconstitution peut être répété un certain nombre de fois pour augmenter grandement le pouvoir de retenue, c'està-dire le pouvoir de rétention d'ion métallique, de la solution d'origine. En procédant selon les nouveaux concepts de la présente invention, des alliages nickel-fer et des alliages nickel-cadmium peuvent être rapidement et efficacement retirés d'une base métallique, en immergeant l'alliage ou une partie sur laquelle l'alliage a été déposé par voie électrolytique, dans une solution contenant trois ingrédients importants, qui sont (A) un ou plusieurs composés nitrés aromatiques solubles dans l'eau, en tant que source d'oxydant; (B) un ou plusieurs agents de transformation en complexe; et (C) un acide hydroxycarboxylique aromatique ou aliphatique ou sès sels solubles dans l'eau. En se référant aux trois ingrédients tour à tour, les oxydants suivants solubles dans l'eau peuvent être employés, de préférence en quantités allant d'environ 30 grammes par litre à environ 120 grammes par litre (I) Oxvdants aromatiques (1) Méta-nitrobenzènesulfonate de sodium (2) Acide méta-nitrobenzotque (3) Méta-nitrobenzoate de sodium (4) Acide 5-nitroisophtalique, etc... (XI) Oxvdants aliphatiaues (1) Nitropropane (2) Nitrobutanes (3) Hydroxynitropropanes (4) Hydroxyméthylnitrométhane (III) Avents de transformation en complexe Parmi les agents de transformation en complexe qui peuvent autre employés dans la solution d'enlèvement, il y a les produits suivants qui sont présents, généralement en quantité allant d'environ 20 grammes par litre à environ 300 grammes par litre de solution :: (1) l'acide éthylènediaminetétracétique (2) les sels de sodium, les sels de potassium ou les sels d'ammonium d'acide éthylènediaminetétracétique (3) l'acide diéthylènetriaminetétracétique et/ou le pentasel de sodium, de potassium ou d'ammonium (4) l'acide nitrilotriacétique et/ou le sel de sodium , le sel de potassium, ou le sel d'ammonium (5) l'acide éthylènediamine-N,N'-diacétique et/ou les sels de sodium, les sels de potassium ou les sels d'ammonium (6) l'acide éthylènediaminedipropionique et/ou les sels de sodium, de potassium ou d'ammonium (7) l'acide étbylènediaminetétrapropionique et/ou les sels de sodium, de potassium ou d'ammonium (8) l'acide glycine-N-propionique et/ou les sels de sodium, de potassium ou d'ammonium (9) l'acide méthylamine-N,N'-diacétique et/ou les sels de sodium, de potassium ou d'ammonium (10) l'acide triméthylènediaminetétracétique et/ou les sels de sodium, de potassium ou d'ammonium (11) l'acide tétraméthylènediaminetétracétique et/ou les sels de sodium, de potassium ou d'ammonium (12) l'acide pentaméthylènediaminetétracétique et/ou les sels de sodium, de potassium ou d'ammonium. Des agents supplémentaires de transformation en complexe, qui peuvent être utilisés dans la solution d'enlèvement de la présente invention, seuls ou suivant diverses combinaisons, sont des amines solubles dans l'eau, des polyamines, le polyéthanol ou des polyglycolamines, divers composés cycliques et leurs dérivés qui ont généralement un point d'ébullition supérieur à la température opératoire de la solution d'enlèvement; par exemple, les produits sui*- vants peuvent autre utilisés, seuls ou en combinaison (1) l'éthylènediamine (2) la diéthylènetriamine (3) la triéthylènetétramine (4) la tétraéthylènepentamine (5) la propylènediamine (6) la N,N-diéthyléthylènediamine (7) la diméthylaminopropylamine (8) .la diéthylaminopropylamine (9) la mono, la di, ou la triéthanolamine (10) la diméthyléthanolamine (il) la N,N-diéthyléthanolamine (12) la N-aminoéthyléthanolamine (13) la N-méthyldiéthanolamine (14) la N-éthyldiéthanolamine (15) la monoisopropanolamine (16) la diisopropanolamine (17) la morpholine (i8) la N-méthylmorpholine (19) la 2,6-diéthylmorpholine (20) la N-éthylmorpholine (21) la N-aminopropylmorpholine (22) diverses polyimines telles que la polyimine-12, la polyimine-18 (23) des polyglycolamines telles que la polyglycolamine H-163 (24) la pipérazine (25) la 2,5-diméthylpipérazine (26) la 1,2-propylènediamine Acides hydroxycarboxyligues et leurs sels Le troisième ingrédient important dans la solution et dans le procédé de la présente invention est choisi dans la clas se se composant d'acides hydroxycarboxyliques aliphatiques et/ou aromatiques ou leurs sels solubles dans l'eau, qui sont capables de former des complexes avec le fer et/ou le cadmium obtenus à partir du dépit d'alliages nickel-fer ou nickel-cadmium. Parmi ces acides et leurs sels, qui peuvent être utilisés, séparément ou en combinaison, dans ce but, il y a les produits suivants, tels que normalement présents en quantités allant de 2,0 grammes par litre à 75,0 grammes par litre dans la solution (1) l'acide oxalique (2) l'acide malonique (3) l'acide succinique (4) l'acide glutarique (5) l'acide citrique (6) l'acide tartrique (7) l'acide gluconique (8) l'acide glycolique (9) l'acide salicylique Divers acides et leurs sels Bien que n'étant pas vraiment classés comme des acides hydroxycarboxyliques, le troisième ingrédient important de la solution d'enlèvement de la présente invention peut comprendre les acides suivants, ou leurs sels solubles dans l'eau, qui,comme les acides hydroxycarboxyliques, sont capables de favoriser l'enlèvement d'alliages renfermant du nickel (1) l'acide pyrophosphorique (2) l'acide sulfamique Ces acidesqou leurs sels solubles dans l'eau, sont présents en quantités allant d'environ 2,0 grammes par litre à 75,0 grammes par litre. Comme on l'a indiqué ci-dessus, le bain de la présente invention continent, et le procédé utilise, des composés contenant du soufre, pour annuler efficacement l'effet du cuivre à la fois métallique et ionique si ces formes sont présentes dans la solution. Parmi les composés de soufre qui peuvent être employés, il y a les produits suivants, ces composés allant en quantité d'environ 5 grammes par litre de solution à environ 100 grammes par litre (1) des sulfures métalliques, tels que ceux de sodium, de potassium, de lithium, de calcium, de strontium et de baryum; (2) du sulfure d'ammonium; (3) du soufre élémentaire, seul ou dissous dans l'éthylènediamine; (4) des sulfures non métalliques, tels que le sulfure de carbone et des halogénures du soufre; (5) le sulfure de carbone dissous dans l'éthylènediamine;; (6) des composés soufrés et azotés aliphatiques tels que la thiourée, des thiocarbamates, des thioamines et des thioamides; (7) des thioacides et leurs sels, par exemple les thiosulfates d'ammonium, de sodium, et de potassium, les thiocyanates d'ammonium, de sodium, et de potassium ou des acides thioorganiques tels que les acides thioalkyliques; (8) des composés soufrés et azotés aromatiques tels que des mercaptobenzothiazoles; des thiazyles et analogues. La demanderesse a également trouvé que des sulfites peuvent etre utilisés dans la solution comme accélérateur afin de renforcer la rapidité et la capacité de retenue de la solution. Ces sulfites peuvent comprendre du sulfite d'ammonium, du sulfite de sodium, du sulfite de potassium et analogues. Un autre accélérateur qui s'est également révélé particulièrement efficace est formé par des polysulfures tels que le polysulfure de sodium ou de potassium, le polysulfure de calcium et le polysulfure d'ammonium. Ces accélérateurs sont présents en quantités allant d'environ 2 grammes par litre à environ 100 grammes par litre de solution. Dans le procédé, on a trouvé que le taux d'enlèvement de l'alliage nickel-fer ou nickel-cadmium est nettement affecté par la température de la solution. La température optima est comprise entre environ 700C et 850C; cependant, des températures allant de la température ambiante jusqu'à environ 1000C peuvent être employées. Toute diminution importante de la température en-dessous des intervalles indiqués peut affecter défavorablement le taux d'enlèvement de l'alliage. La gamme de pH optima de la solution d'enlèvement est d'environ 8,8 à 13,5. Un pH en-dessous de la gamme indiquée tendra à accélérer la vitesse d'enlèvement, mais, cependant, il y aura une tendance à ce que la solution attaque le métal de base. D'autre part, si le pH est au-dessus de la gamme indiquée, le taux de dissolution de l'alliage sera relativement mauvais, mais il n'y aura pas d'attaque importante sur le métal de base. Durant l'utilisation, le pH de la solution variera de sa valeur initiale jusqu'a une valeur élevée d'environ 13,5. La vitesse d'enlèvement de l'alliage est très importante, comme indiqué dans les données présentées ci-après, et la solution a une excellente capacité pour la teneur en nickel, en fer, et en cadmium du dépôt électrolytique. De manière importante, on a trouvé que la solution d'enlèvement peut être revivifiée ou reconstituée en diluant la solution apparemment épuisée avec un volume d'eau à peu près égal, et puis en faisant une addition d'à peu prés la moitié de la constitution originale des agents d'addition. On trouvera que la solution revivifiée fonctionne alors à une capacité approximativement totale. La tolérance de la solution d'enlèvement pour des alliages nickel-fer et nickel-cadmium est remarquable et des alliages contenant jusqu'à 45 % de fer ou aussi peu que 0,01 % de fer ont été retirés. Des résultats également bons sont obtenus lorsque la teneur en cadmium allié au nickel varie entre environ 0 % et 85 %, et, dans ce cas, la teneur en nickel irait bien str de 100 % à 15 %. Les nouvelles caractéristiques de la présente invention seront plus complètement comprises en se référant aux exemples suivants. EXEMPLE 1 Ingrédient Quantité Acide méta-nitrobenzoSque 60 g/l Ethylènediamine, 99 % 16,5 % en volume Ammoniaque, 27 % 3,6 % en volume Eau complément à 1,0 litre pH 11,5 Température : 200C - 880C Un panneau d'acier ayant un déport de nickel-fer par dessus a été immergé dans un bain ayant la formulation ci-dessus pendant approximativement 3 heures, et de bons résultats ont été obtenus. Cependant, on a noté que des améliorations étaient possibles en ce qui concerne le taux d'enlèvement et la capacité totale du bain pour l'enlèvement, avant que le bain ne soit épuisé. EXEMPLE 2 Ingrédient Quantité Acide méta-nitrobenzoSque 60 g/l Acide citrique 30-70 g/l Oxalate d'ammonium 4-16 g/l Ethylènediamine, 99 % 16,5 % en volume Ammoniaque,27 % 3,6 % en volume Eau complément à 1,0 litre pH de 10,0 à 13,5 Température : 200C à 950C (optimum 820C) La formulation indiquée ci-dessus est efficace pour retirer des dépits de nickel-cadmium et de nickel-fer à partir d'une base et on notera dans cette formulation que l'acide citrique et l'oxalate d'ammonium étaient ajoutés comme produits d'activation. Quand des panneaux d'acier ayant des dépôts d'alliage de nickel par dessus ont été immergés dans la formulation de bain pendant environ 3 heures, de bons résultats ont été obtenus, en ce qui concerne le taux d'enlèvement et la capacité totale du bain, par comparaison avec l'exemple 1. EXEMPLE 3 Le bain de l'exemple 2 a été préparé, mais, cependant, on a ajouté 8,0 g/l de diéthyldithiocarbamate de sodium. Les mêmes modes opératoires expérimentaux que ceux soulignés ci-dessus ont été suivis, et le taux d'enlèvement et la capacité totale du bain étaient bons, mais, particulièrement par rapport à la base sur laquelle un alliage de nickel-fer déposé par voie électrolytique était présent, il y avait une amélioration substantielle du taux d'enlèvement. EXEMPLE 4 Dans un développement ultérieur de la présente invention, on a préparé des formulations constituées de deux mélanges de divers ingrédients. Le mélange I contenait de l'acide éthylène diaminetétracétique, sous forme de sel disodique suivant un pourcentage en poids de 50,4, du méta-nitrobenzènesulfonate de sodium en quantité de 25,0 % en poids, du thiosulfate de sodium anhydre en quantité de 12,9 % en poids et du borate de sodium en quantité de 11,7 % en poids.Le mélange II avait comme ingrédients de la monoéthanolamine (O à 100 % en volume) et de l'aminoéthanolamine (0 à 100 % en volume) Ingrédient Quantité Mélange I 240 g/l Mélange II 5,0 % en volume Eau complément à 1,0 litre pH 9,0 à 9,8 Température : 200c à 820C (optimum 700 C) On a noté qu'alors que des améliorations,lors d'une expérimentation de la même manière que celle décrite ci-dessus,étaient meilleures que celles obtenues quand la formulation de l'exemple 1 a été suivie, le taux d'enlèvement et la capacité totale du bain laissaient quelque peu à désirer. EXEMPLE 5 Ingrédient quantité Mélange I 240 g/l Mélange II 5,0 % en volume Oxalate d'ammonium 4 - 16 g/l Sulfite d'ammonium 20 - 60 g/l Eau Complément à 1,0 litre EXEMPLE 6 Ingrédient quantité Méta-nitrobenzènesulfonate de sodium 60 g/l Acide diéthylènetriamine pentacétique et un sel pen tasodique 100 g/l Thiosulfate de sodium 30 g/l Borate de sodium 28 g/l Oxalate d'ammonium 10 g/l Sulfite d'ammonium 40 g/l N-aminopropylmorpholine 50 millilitres Eau Complément à 1,0 litre pH 9,0 à 9,8 Température : 200C à 820C (optimum 70au) On peut noter, d'après la formulation indiquée ci-dessus, qu'une différence entre l'exemple 4 et les exemples 5 et 6 est l'addition d'oxalate d'ammonium et de sulfite d'ammonium.Ces deux composés, lorsqu'on les considère par comparaison avec les conditions expérimentales et les résultats décrits dans l'exemple 4, donnent un taux d'enlèvement bien supérieur et une capacité améliorée avant que le bain ne soit épuisé. EXEMPLE 7 Ingrédient Quantité Acide méta-nitrobenzoque 60 g/l Acide citrique 30 - 70 g/l Acide salicylique 4 - 16 g/l Ethylènediamine,99 % 16,5 % en volume Ammoniaque, 27 % 3,6 % en volume Eau Complément à 1,0 litre pH 10,0 à 13,5 Température : 20 C à 1000C (optimum 820C) Par comparaison avec l'exemple 1, la formulation de l'exemple 7 a donné des résultats sensiblement équivalents à l'exemple 2. EXEMPLE 8 Ingrédient Quantité Acide méta-nitrobenzoSque 60 g/l Sulfamate d'ammonium 30 - 70 g/l Oxalate d'ammonium 4 - 16 g/l Ethylènediamine, 99 % 16,5 % en volume Ammoniaque, 27 % 3,6 % en volume Eau Complément à 1,0 litre pH 10,0 à 13,5 Température : 200C à 1000C (optimum 820C) Sensiblement les mêmes résultats expérimentaux ont été obtenus avec la formulation immédiatement ci-dessus, par comparaison avec le bain de l'exemple 2. EXEMPLE 9 Ingrédient quantité Acide méta-nitrobenzoSque 60 g/l Pyrophosphate acide de sodium 30 - 70 g/l Oxalate d'ammonium 4 - 16 g/l Ethylènediamine, 99 % 16,5 % en volume Ammoniaque, 27 % 3,6 % en volume Eau Complément à 1,0 litre pH 10,0 à 13,5 Température: 200C à 1000C (optimum 820C) ta formulation de l'exemple 9 fournissait des résultats sensiblement également bons par rapport à l'exemple 2 durant l'expérimentation, lorsqu'on a évalué le taux d'enlèvement et la capacité totale de bain pour l'enlèvement, avant que le bain ne soit essentiellement épuisé. EXEMPLE 10 Un procédé d'enlèvement de nickel disponible dans le commerce, comprenant les ingrédients présentés dans l'exemple 4, a été modifié par l'addition, à la solution d'enlèvement, de 40 grammes par litre de sulfite d'ammonium et de 10 grammes par litre d'oxalate d'ammonium tes résultats suivants ont été obtenus, en fonctionnant à 740C et à un pH de 9,0.Ceci a été utilisé pour retirer un dépôt électrolytique de nickel-fer à partir d'un substrat d'acier : TABLEAU Temps (minutes) Poids du pan- Perte d'allia- Perte totale de neau d'alliage ge nickel-fer poids (grammes/ nickel-fer rammes litre litre) ~ 275,70 g 30 247,30 g 18,40 18,40 60 241,06 g I 6,24 24,64 90 237,49 g 3,57 28,21 120 233,86 g 3,63 31,84 2 22 a 2.26 . Ainsi, la solution de traitement modifiée avait unecapacité de 34,10 grammes par litre, par comparaison avec le procédé souligné dans l'exemple 4, qui avait une capacité de 20,9 grammes par litre. EXEMPLE 11 On a préparé une solution ayant la composition suivante Ingrédient Quantité Acide méta-nitrobenzoSque 60 g/l Acide citrique 30 - 70 g/l Oxalate d'ammonium 4 - 16 g/l Ethylènediamine, 99 % - quantité principales Ammoniaque, 27 % - quantité 50 peu impor tante Eau Complément à 1,0 litre La solution a été mise en fonctionnement telle que préparée, sans réglage de pH, dans un intervalle de température allant de 770C à 820 C. Les résultats d'enlèvement suivants ont été obte nus lorsqu'on a enlevé des alliages nickel-cadmium contenant 5 % à 10 % de cadmium et 90 % à 95 % de nickel TABLEAU Temps (minutes) Poids d'allia- Perte, g 1 Perte totale, ge Ni-Cd g/l 0 82,56 ---- ---- 60 43,88 38,68 38,68 90 35,76 8,12 46,80 120 31,76 4,00 50,80 180 28,60 3,16 53,96 Ainsi, la capacité de la solution après enlèvement pendant 3,0 heures était 53,96 grammes par litre. L'appréciation de certaines des valeurs de mesures indiquées ci-dessus doit tenir compte du fait qu'elles proviennent de la conversion d'unités anglo-saxonnes en unités métriques. La présente invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation qui viennent d'être décrits, elle est au contraire susceptible de variantes et de modifications qui apparaîtront à l'homme de l'art. REVENDICATIONS 1 - Composition pour l'enlèvement chimique d'alliages renfermant du nickel à partir d'une surface d'un substrat, caractérisé en ce qu'elle comprend un oxydant sous la forme d'un composé organique nitré'soluble dans l'eau, un agent de transformation en complexe sous la forme d'une amine soluble dans l'eau pour dissoudre le nickel, et un agent de transformation en complexe du fer ou du cadmium, choisi dans le groupe se composant d'acides hydroxycarboxyliques aliphatiques ou aromatiques, solubles dans l'eau, de leurs sels ou de leurs dérivés; d'acide pyrophosphorique ou sulfamique et de leurs sels et de leurs mélanges, en quantité allant d'environ 2 grammes par litre à environ 75 grammes par litre. 2 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'on incorpore dans la composition un accélérateur choisi dans le groupe se composant de sulfites minéraux, de polysulfures minéraux, de sulfures minéraux et/ou organiques, et de leurs mélanges. 3 - Procédé pour l'enlèvement d'un dépôt électrolytique d'un alliage de nickel, choisi dans le groupe se composant d'alliages nickel-fer et d'alliages nickel-cadmium à partir de la surface d'un substrat, caractérisé en ce qu'il consiste à immerger le substrat dans un bain contenant un composé organique nitré soluble dans l'eau, en tant qu'oxydant, une amine soluble dans l'eau en tant qu'agent de transformation en complexe pour le nickel dissous, et un agent de transformation en complexe du fer ou du cadmium, présent dans le bain en quantité d'environ 2 grammes par litre à environ 75 grammes par litre, cet agent de transformation en complexe étant choisi dans le groupe se composant d'acides hydroxycarboxyliques aromatiques ou aliphatiques, solubles dans l'eau, de leurs sels et de leurs dérivés, ou d'acide pyrophosphorique ou sulfamique, de leurs sels et de leurs mélanges. 4 - Solution aqueuse d'enlèvement pour retirer chimiquement une couche déposée par voie électrolytique d'alliage nickelfer ou nickel-cadmium à partir d'un substrat, caractérisée en ce qu'elle se compose essentiellement d'un oxydant sous la forme d'un composé nitré organique soluble dans l'eau; d'une amine soluble dans l'eau, en tant qu'agent de transformation en complexe pour le nickel dissous; et d'un agent de transformation en complexe du fer, en quantité d'environ 2 grammes par litre à environ 75 grammes par li tre, cet agent étant choisi dans le groupe se composant d'acides hydroxycarboxyliques aromatiques ou aliphatiques, solubles dans l'eau, de leurs sels et de leurs dérivés, d'acide pyrophosphorique ou sulfamique, de leurs sels et de leurs mélanges. 5 - Solution selon la revendication 4, caractérisée en ce qu'elle a un pH d'au moins 9 et est maintenue à une température d'environ 200C à environ 950C. 6 - Solution selon la revendication 4, caractérisée en ce qu'elle renferme également environ 5 grammes par litre à environ 100 grammes par litre d'un accélérateur choisi dans le groupe se composant de sulfites minéraux, de polysulfures minéraux, de sulfures minéraux et/ou organiques, et de leurs mélanges. 7 - Procédé pour retirer des alliages de nickel-fer et de nickel-cadmium à partir d'un substrat, caractérisé en ce qu'il consiste à immerger les substrats dans une solution aqueuse à un pH d'environ 9 à environ 13,5, à une température allant d'environ 700C à environ 950C, cette solution contenant un composé organique nitré soluble dans reau, en tant qu'oxydant, une amine soluble dans l'eau en tant qu'agent de transformation en complexe pour le nickel dissous, et un agent de transformation en complexe du fer, choisi dans le groupe se composant d'acides hydroxycarboxyliques aliphatiques ou aromatiques solubles dans l'eau, de leurs sels et des dérivés de ces acides et leurs mélanges, et l'acide pyrophosphorique ou sulfamique, leurs sels et leurs mélanges, et un accélérateur choisi dans le groupe se composant de sulfites minéraux, de polysulfures minéraux de sulfures minéraux et/ou organiques et de leurs mélanges. 8 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composé organique nitré est présent en quantité d'environ 30 grammes par litre à environ 120 grammes par litre, l'agent aminé de transformation en complexe est présent en quantité d'environ 20 grammes par litre à environ 300 grammes par litre, et l'agent de transformation en complexe du fer ou du cadmium est présent en quantité d'environ 2,0 grammes par litre à environ 75,0 grammes par litre. 9 - Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce qu'elle comprend, en outre, environ 5 grammes par litre à environ 100 grammes par litre d'un accélérateur choisi dans le groupe se composant de sulfites minéraux, de polysulfures minéraux, de sulfures minéraux et/ou organiques et de leurs mélanges. 10 - Solution aqueuse d'enlèvement pour retirer chimiquement une couche déposée par voie électrolytique d'alliages nickelfer ou nickel-cadmium à partir dlun substrat, caractérisée en ce qu'elle se compose essentiellement d'un premier mélange qui comprend le sel disodique, de l'acide éthylènediaminetétracétique, du méta nitrobenzènesulfonate de sodium, du thiosulfate de sodium, et du borate de sodium; un second mélange comprenant de la monoéthanolamine et de l'aminoéthanolamine; de l'oxalate d'ammonium; et du sulfite d'ammonium.