Brevet FR2336461A1 — publié le 19770722

a présente invention concerne une composition d'encre pour l'impression par report ou transfert à chaud (que lton dé signe cz-après comme étant une "encre colorée" par abréviation), une feuille de report ou dtimpression par report, préparée à l'aide de cette encre colorée et une composition d'encre alcaline (i.e lton désigne comme étant une "encre alcaline ' par abré miction) ainsi qu'un procédé pour imprimer par report à sec, à l'aide de cette feuille, des fibres synthétiques modifiées par un acide, On connait bien l'utilisation de colorants dispersés pour l'impression de fibres de polyesters selon un procédé de report par chauffage à sec0 Cependant, on sait que les colorants cationiques ont des caractéristiques médiocres pour ce transfert ou ce report et ces colorants ont donc été transformés en des formes du type base libre par l'action d'un agent alcalin pour servir à I2 impression (selon le procédé de report par la chaleur à sec) de fibres synthétiques à modification acide comme des fibres acryliques à modification acide.Mais, en raison de l'instabilité de la base libre, il est trop difficile d'utiliser cette base libre pour la formation de l'encre colorée, En outre, si l'on peut préparer avec difficulté encre colorée comprenant cette base libre, une feuille pour impression par report, préparée à l'aide de cette encre colorée, n'a pas une durabilité satisfaisante. Diverses tentatives ont donc été effectuées pour améliorer cet état des choses.L'une de ces tentatives a été décrite par exemple dans la demande de brevet Japonais publiée sous le NO 58 385/197cl, Selon cette demande, on applique une encre colorée, comprenant un colorant cationique, sur un support ou subjectile (par exemple du papier) et, par ailleurs, avant (ce qui correspond à une sous-couche) ou après (ce qui correspond à une sur-couche) l'application des colorants cationiques à ce support, on applique au support une encre comprenant un produit chimique convenable capable de convertir le colorant en des formes pouvant être transférées ou reportées à chaud (par exemple des sels ou des bases libres). L'encre colorée préparée selon le procédé ainsi proposé présente cependant une moins bonne stabilité lors d.e son maga singe, Par exemple, au cours du magasinage de l'encre colorée, les particules du colorant partiellement dispersées dans l'encre croissent par recristallisation et la viscosité de l'encre augmente ce qui provoque une diminution de son aptitude à l'impression. En outre, il se produit dans certains cas une décomposition du colorant en une très courte période de magasînage, ce qui diminue la possibilité de développement de la coupleur. De plus, selon le procédé ainsi proposé, un contact du colorant avec la substance chimique, comle des agents alcalins, est inévitable lors de la préparation d'une feuille pour impression par report, afin de faciliter la réaction entre le colorant et la substance chimique, ce qui exerce des effets nuisibles sur la stabilité (lors d.tune longue période de magasinage) de la feuille pour impression par report et sur la reproductibilité dé ces impressions par report, a Demanderesse a fait des études poussées sur a préparation dpune feuille destinée à l'impression par report par application de l'encre colorée contenant les colorants cationiques et aussi de l'encre alcaline, cette encre alcaline étant appliquée avant (ce qui correspond à une sous-couche) ou après (ce qui correspond à une sur-couche) l'application de J'encre colorée. Par suite de ces études, la Demanderesse est parvenue à la conclusion qu'il n'est pas avantageux d'utiliser les colorants cationiques sous la. forme d'une solution à chaque stade de la production de l'encre et de la production de la feuille pour impression par report. Ctest-à-dire que la Demanderesse a trcuvé qu'une en re colorée, contenant des colorants cationigles qui ne sont pas dissous mais dispersés sous forme de fines particules dans 12 encre, montre une bonne stabilité au magasinage, et que l'encre colorée peut à elle seule permettre d'obtenir une feuille d'impression par report ayant une bonne stabilité au magasinagez La présente invention propose donc : 1) une encre colorée qui comprend : (a) au moins un colorant cationique ou une laque de colorant cationique, cette laque étant peu soluble dans l'eau ; (b) un solvant organique ou un mélange de solvants organiques, qui est essentiellement incapable de dissoudre ce colorant cationique ou cette la.que de colorant cationique ; et (c) une résine qui est soluble dans le solvant orgallique, l'encre colorée ne comportant essen tiellement pas dteau 2) une feuille pour impression par report (feuille de report), préparée par application à un support, en des stades séparés mais dans n'importe quel ordre, de l'encre colorée et d'!ni- encre alcaline ; et 3) un procédé pour l'irn)ression par report à sec de fibres synthétiques modifiées par un acide, ce procédé cor prenant le chauffage de la feuille d'impression par report et de la fibre synthétique à modification acide placées l'une sur l'autre. Les solvants que l'on utilise pour produire 12 encre colorée ont des solvants organiques dans lesquels les cclorants cationiques ou les laques de colorants cationiques sont essentiellement ou totalement insolubles et qui ont une teneur er eau extrêmement basse (de préférence une teneur non supérleu- re à X,1 % en poids).Les solvants comprennent des hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques (par exemple du n-heptane, du n-hexarle, du cyclohexane, de l'éther de pétrole, du benzène, de l'essence de pétrole, du solvant naphta, du xylène, du toluène) ; des hydrocarbures halogénés (par exemple du chlorure de méthy- lène, du trichloréthylène, du perchloréthylène, du chlorobenzè- ne)et leurs mélanges. Parmi eux, on préfère particulièrement le toluène et le xylène. Les résines qui sont incorporées dans l'encre colorée comprennent n' importe quelle résine synthétique, semi-synthéti- que ou naturelle servant de façon classique dans l'industrie des encres, pourvu que ces résines soient solubles dans les solvants précités et qu'elles servent efficcement de liants lors de l'o- pératicn dtinlpression par report sans qu:il y ait décomposition des colorants cationiques ou de leurs laques et de la résine elle-meme par réaction entre les colorants et la résine. Les résines convenables comprennent de la nitro-cellulose, de l'acétyl-cellulose, de la butyl-cellulose et de façon particulièrement préférable l'ététhyl-cellulose, la propyl-cellulose, l'isopropyl-cellulose, la benzyî-cellulose, l'hydroxypropyl cellulose, de la cyanéthyl-cellulose et leurs mélanges. On peut utiliser un grand nombre de colorants cationi ques dans la présente invention, par exemple des colorants du type mono- ou di-azacarbocyanies, des colorants du type hémicyanines, des colorants du xanthène, des colorants de triarylméthane, des colorants de la série de l'oxazine et du naphtostyrile. Dans la présente invention, on utilise tous ces colorants cationiques sous forme des sels avec des acides minéraux forts utilisés pour la teinture ordinaire et on les utilise par exemple sous forme de chlorures,de méthyl-sulfates,de phosphates et de sels complexes avec du chlorure de zinc. Les laques de colorants cationiques que l'on utilise dans lu présente invention peuvent facilement tre obtenues par les procédés bien connus utilisant les colorants cationiques précités et des composés chimiques comme l'acide tannique, des produits de condensation de l'acide naphtalène-sulfonique et du formaldéhyde, et des sels minéraux (par exemple du phosphotungstate, du phosphomolybdate, du phosphotungsto-molybdate, du phospho-silicate). Pour préparer les encres colorées de la présente invention2 on utilise le solvant en une proportion de 50 à 95 % en poids, de préférence 80 à 90 % en poids, par rapport au poids de I'encre colorée0 La proportion du colorant cationique ou de la laque du colorant cationique est habituellement de 1 à 50 % en poids, de préférence 5 à 20 fio en poids2 par rapport au poids de l'encre colorée, et la résine constitue 0,5 à 50 % en poids, par rapport au poids de l'encre colorée.L'encre colorée peut contenir d'autres produits chimiques que l'on ajoute habituel servent à titre d'additifs à des encres pour l'impression par report/comme par exemple des agents de dispersion, de la micro sil.ice et-du carbonate de calcium. Pour disperser le colorant ou la laque de colorant dans le solvant, on peut appliquer divers procédés connus en eux-memes, et par exemple traiter dans un broyeur à billes, dans un broyeur à sable ou dans un broyeur à 3 cylindres ou rouleaux. La dimension des particules du colorant ou de la laque du colorant est de façon appropriée inférieure à 15 microns et encore mieux inférieure à 10 microns afin de maintenir une bonne stabilité de la dispersion.L'encre colorée d.e l'invention que l'on obtient ainsi peut s'appliquer di rectement ou après dilution si nécessaire. L'encre colorée de la présente invention ne comporte essentiellement pas d'eau L'expression "essentieller.ent sans eau" signifie que la teneur en eau de la présente encre colorée estinfrieure à 0,5 fo en poids, de préférence inférieure à ss,1 V en poids, par rapport au poids de l'encre colorée. Les encres colorées de la présente invention2 qui contiennent les colorants cationiques ou les laques de colorants cationiques, se caractérisent par le fait qu'elles ont on elles blêmes une bonne stabilité au magasinage et une bonne stabilité sur la feuille d'impression par report préparée grace à ces en crues, Cela est dû au fàit qu'il nry a essentiellement pas de colorant cationique ou de laque de colorant cationique on dissolution dans les solvants précités, En fait, lorsque les solvants précités, à utiliser dans la présente invention, sont pa.rtiellenertt remplacés par de l'eau ou par d'autres solvants comme l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique et l'alcool n-butylique, qui dissolvent les colorants cationiques ou les laques de colorants cationiques, les encres colorées obtenues montrent une étonnante diminution de leur stabilité au magasinage.En particulier, la présence de l'eau est très indésirable, car il se produit alors divers troubles comme une croissance des particules du colorant dispersé (par recristallisation au cours dis mag2sinage), une diminution de l'aptitude à l'impression par suite de l'augmentation de la viscosité de l'encre et, en particulier, une diminution inopportune du. développement de la couleur par suite de la décomposition du colorant, La diminution inopportune du développement de la couleur peut également s'observer nettement dans des systèmes de solvants~comme du toluène et l'alcool éthylique ou du toluène et de l'alcool r- butylique0 Par ailleurs, les encres alcalines de la présente invention comprennent des agents alcalins, des solvants et des résines, et elles peuvent contenir d'autres additifs pour l'encre. On peut utiliser sans limitation particulière les solvants servant de façon classique, sauf s'ils réagissent avec les agents alcalins pour provoquer la déccmposition de ces agents et des solvants eux-mêmes. Lorsqu'on applique l'encre alcaline sur un support selon le procédé du sur-revetement (sur-ccuche), il est nécessaire d'utiliser des solvants qui ne dissolvent essentiellement ni le colorant ni la laque de colorant. Il n'y a égale ment pas de limitations particulières pour les résines que l'on ajoute si ces résines ne réagissent pas avec le agents alcalins et si elles servent efficacement de liant lors de 1'in- pression par report. Les agents alcalins comprennent des hydroxydes de métaux alcalins ou de métaux alcalino-terreux (par exemple l'hydroxyde de sodium2 l'hydroxyde de potassium, l'hydroxyde de calcium) ; des carbonates ou bicarbonates de métaux alcalins ou de métaux alcalin o-terreux (le carbonate de lithium, le carbonate de sodium, le carbonate de potassium, le bicarbonate de sodium, le bicarbonate de potassium) ; des sels d'acides carboxyliques de métaux alcalins ou de métaux alcalin -terreux (par exemple le formiate de sodium, l'acétate de sodium, l'acétate de potassium, l'oxalate de sodium, le tartrate de sodium) ; et des borates, des métaborates, des phosphates, des pyrophosphates ou des phosphites de métaux alcalins (par exemple le borate de sodium, le dihydrogéno-posphate de sodium, l'hydrogéno- phosphate disodique, le dihydrogéno-phosphate de potassium, l'hydrogéno-phosphate dipotassique). Les encres alcalines peuvent être préparées par divers procédés connus en eux-m8mes. Pour le maintien d'une bonne stabilité de la dispersion, il vaut mieux que la dimension des particules des agents alcalins soit inférieure à 10 à 15 microns. On applique les encres alcalines résultantes sur un support selon le procédé de sur-revtement ou de sous-rev8tement (sur-couche ou sous-couche) pour préparer la feuille dtimpres- sion par report ou feuille de report. Pour le processus de sur revetement, il est nécessaire d'utiliser des solvants qui ne dissolvent essentiellement pas les colorants cationiques ou les laques de colorants cationiques. Comme support à utiliser pour préparer la feuille d'impression par report, on peut utiliser du papier, une pellicule plastique, une pellicule de cellulose régénérée dite "Cellophane" et une feuille métallique. Parmi ces supports, on préfère utiliser le papier. Pour préparer la feuille d'impression par report, on applique l'encre colorée et ltencre alcaline au support, en des stades séparés mais dans un ordre quelconque, par les procédés ordinaires, par exemple par des procédés d'impression comme l'impre;sion en héliogravure ou en creux, l'impression offset et la sérigraphie ; les procs de revetement à l'aide de pistoletsde projection ou de machines pour enduction; et les procédés d'imprégnation . lies procédés d'impression conviennent bien dans ce cas, car ils permettent d'obtenir, avec ure bonne repro ductibilité du dessin et de la profondeur de teinte, des dessins beaux et délicats présentant une épaisseur uniforme de la pellicule de revetement. Voici un exemple des procédés que lton préfère le plus pour la préparation de la feuille pour impression par report : On applique l'encre alcaline, préparée selon la résine te invention, sur le support convenable, comme du papier, et l'on applique ensuite par dessus l'encre colorée de l'invention afin de produire un dessin en une seule ou en plusieurs couleurs. La feuille pour impression par report (ou feuillereport) ainsi obtenue présente une bonne stabilité au magasi nc-ge et elle ne montre pas de variation aspect ou des pro oriéts de report, même lorsqu'on conserve cette feuille à la temperature ambiante pendant au moins 12 mois.En particulier, la. feuille d'impression par report que l'on obtient en utili sant J'encre colorée de l'invention, comprenant la laque de colorant cationique, montre une stabilité supérieure au maga sinae. Gela est dû au. fait que les particules du colorant se trourr3rt dans l'encre colorée sont maintenues pendant une longue période de temps à l'état disuersé, de sorte qu'il y a peu de possibilité de réaction entre le colorant ou la laque de colorant, d'une part, et la substance alcaline, d'autre part, au cours de la préparation de la feuille d'impression par report et au cours de son magasinage. On imprime la fibre synthétique modifiée par un acide en mettent la présente feuille d'impression par report en contact intime avec la fibre et en chauffant le tout à environ 100 C à 220 C, de préférence à environ 150 C à 2200G durant environ 30 à t20 secondes à la pression atmosphérique. Lorsque l'on effectue l'impression sous pression réduite, il devient possible d'abaisser la température ou de raccourcir la période de temps.Ainsi, on peut imprimer les fibres synthétiques à modificaticn acide en obtenant une grande intensité de teinte, une grande solidité et une bonne reproductibilité, et l'on peut avoir en particulier une teinte brillante et une grande solidité à la sublimation que l'on ne peut pas obtenir à l'aide d'un colorant dispersé.Les fibres à imprimer par le procédé de la présente invention comprennent des fibres acryliques à modification acide comme par exemple "Cashmilon F" (produite par Asahi Kasei Co., Std, au Japon), "Exlan DK" (produite par Japan Exlan Compauy Limited, au Japon) et."Vonnel V" (produite par Mitsubishi Rayon Co., Ltd, au Japon) ; des fibres modacryliques à modification acide, par exemple "Kanekalon S" (produite par Kanegafuchi Kagaku CoO, Ltd, au Japon) ; des fibres de polyesters à modification acide, par exemple "Dacron T-65", "Dacron T-92"(produite par Du Pont aux Etats-Unis d'Amérique), "Tetron K" (produite par Toray CoO, litd, au Japon) ; et des fibres de polyamides à modification acide, par exemple "Nylon 844" (produite par Du Pont aux Etats-Unis d'Amérique), "Nylon T-120" (produite par Imperial Chemical Industries en Grande-Bretagne). La présente invention sera plus particulièrement illustrée par référence aux exemples non limitatifs suivants. Sauf indi.cation contraire, toutes les parties indiquées dans les exemples sont en poids. Voici des exemples illustrant la préparation des encres colorées. Exemple 1 Composition de l'encre Jaune basique C.I. 28 , 5 parties "EthoceJ Standard 7 cSo" (éthyl-cellulose, produite par Dow Chemical CoO aux Etats Unis d'Amérique) 10 parties "Emulgen 905" (produit par Kao-Atlas Co., Ltd) 0,5 partie Carbonate de calcium 0,5 partie Xylène 84 parties 100 parties On introduit ces constituants dans un broyeur à billes et l'on malaxe durant 48 heures pour obtenir une encre jaune.On pulvérise finement le colorant jusqu'à obtenir des particules ayant moins de 10 à 15 microns0 L'encre colorée ainsi obtenue cpi très table et elle ne montre ni croissance des particules du colorants ni augmentation de la viscosité ni aucune décompo sition chimique du colorant pendant un mois de magasinage à 50 C. Exemple 2 Composition de l'encre : Jaune basique C.I. 28 3,5 parties Violet basique C.I. 15 3,5 parties Bleu basique G.I. 3 3,5 parties Ethocel Standard 7 cPo" 10 parties "Wgen 905" 0,5 partie Xylène 79 parties 100 parties On introduit ces constituants dans un broyeur à billes et I'on pétrit durant 48 heures pour obtenir une encre grise, On pulvérise finement les colorants jusqu'à obtenir des particules axant moins de 10 à 15 microns. Cette encre colorée est stable et elle ne montre ni croissance.des particules ni décomposition des colorants pendant un mois de magasinage à 5000-. Exemple 3 Composition de l'encre : Bleu basique G.I. 77 5 parties Etocel Standard 7 cPo" 10 parties "Emulgen 905" 0,5 partie Carbonate de calcium 0S5 partie Toluène 84 parties 100 parties On introduit ces constituants dans un broyeur à billes et l'on malaxe durant 48 heures pour obtenir une encre bleue. On pulvérise finement le colorant jusqu'à une dimension particulaire inférieure à 10 à 15 microns. Cette encre colorée est stable et elle ne montre ni croissance des particules du colorant ni aucune décomposition chimique du colorant pendant un mois de magasinage à 50 C. Exemple 4 Composition de l'encre : Jaune basique C.I. 28 - 5 parties Rouge basique C.I. 29 2 parties ''Ethocel Standard 7 cPo" 10 parties "Emulgen 905" 0,5 partie Toluène 82,5 parties 100 parties On introduit ces constituants dans un broyeur à billes et l'on malaxe durant 48 heures pour obtenir une encre orange. On pulvérise finement les colorants jusqu'à une dimension particulaire inférieure à 10 à 15 ocrons. Cette encre colorée est stable et elle ne montre ni croissance des particules du colorant ni décomposition de ce colorant pendant un mois de magasinage à 500C. Exemple 5 Composition de l'encre : Violet basique C.I. 15 5 parties "Ethocel Standard 7 cSo" 10 parties "Emulgen 905" 0,5 partie Carbonate do calcium 0,5 partie Xylène 84 parties 100 parties On introduit ces constituants dans un broyeur à billes et on les malaxe durant 48 heures pour obtenir une encre rouge0 Exemple 6 Composition de l'encre J.aune basique C.I. 11 5 parties "Ethocel Standard 7 cSo" 10 parties "Emulgen 905" 0,5 partie Carbonate de calcium 0,5 partie Xylene 84. parties 1i0 parties On introduit ces constituants dans un broyeur à billes et l'on malaxe durant 48 heures pour obtenir une encre jaune. Exemple 7 Composition de l'encre Violet basique G.I. 16 5 parties "Ethocel Standard 7 cPo" 10 parties "Emulgen 905" 0,5 partie Xylène 42,5 parties Toluène 42 parties 100 parties Or introduit ces constituant dans un broyeur à billes et l'on malaxe durant 48 heure s pour obtenir une encre rouge. Exemple 8 On dissout 36 parties de tungstate de sodium, 15 parties de molybdate de sodium et 6 parties de phosphate monosodique dans 450 parties en volume d'eau chaude. On y ajoute ensuite 50 parties en volume d'une solution aqueuse à 20 V d'acide sulfurique et l'on chauffe le mélange à 90 C pour préparer une solution contenant l'agent de chélation. cli ajoute ensuite la solu tior résultante à 1 000 parties en volume d'une solution aqueuse contenant 50 parties du jaune basique C.I. 28 tout en agitant pour produire une laque de colorant peu soluble dans l'eau. On filtre la laque de colorant à la température ambiante on la lave à l'eau et la sèche. On prépare une encre colorée en utilisant la laque de phospho-tungsto-molybdate du jaune basique C.I. 28 ainsi obtenue. Composition de cette encre : La que de pho spho-tungsto-mol ydate du jaune basique G.I. 28 5 parties "Ethocel Standard 7 cPo" 10 parties "Emulgen 905" 0,5 partie Carbonate de calcium 0,5 partie Xylène 84 parties 100 parties On introduit ces constituants dans un broyeur à billes et l'on malaxe durant 48 heures pour obtenir une encre jaune. Exomnle 9 011 prépare Ta laque de phosphotunsto-molybdate du bleu basique CeIo 3 en opérant de la morne façon qu'à l'exemple 8, et l'on prépare une encre colorée en utilisant cette laque. Composition de l'encre : Laque de phospho-tungsto-molybdate du bleu basique C.I. 3 5 parties "Ethocel Standard 7 cPc 10 parties "Emulgen 905" 0f5 partie Carbonate de calcium 0,5 partie Toluène 84 parties 100 parties On introduit ces constituants dans un broyeur à bigles et l'on malaxe durant 48 heures pour obtenir une encre bleue, ExersPle 10 On dissout 24 parties de silicate de sodium et 12 parties de phosphate monosodique dans 450 parties en volume d'eau chaude.On y ajoute ensuite 50 parties en volume d'une solution aqueuse à 20 Vo diacide sulfurique et l'on. chauffe le mélange à 900C pour préparer une solution contenant l t agent de chélationO On ajoute la solution résultante, tout en agitant, à 1 000 parties en volume d'une solution aqueuse contenant 50 parties du jaune basique C.I. 28. On laisse le mélange reposer durant 18 heures environ pour obtenir une laque de colorant qui est peu soluble dans l'eau0 On filtre la laque de colorant à la températu.re ambiante, on la lave à 12 eau et la sèche.On prépare une encre colorée en utilisant la laque de phosphosilicate du jaune basique C.I. 28 Composition de l'encre Laque de phospho-silicate du jaune basique C.I. 28 5 parties "Ethocel Standard 7 cPo" 10 parties "Emulgen 905" 0,5 partie Carbonate de calcium 0,5 partie Xylène 84 parties 100 parties On introduit ces constituants dans un broyeur à billes et l'on malaxe durant 48 heures pour obtenir une encre jaune. On prépare de même une encre rouge en utilisant la laque de phospho-silicate du rouge basique 0.1. 16 à la. place de la laque de phospho-silicate du jaune basique C.I. 28. lies exemples suivants décrivent la préparation de la feuille pour report, ainsi que ce report. Exemple 11 Composition de l2encre alcaline Carbonate de sodium anhydre 5 partie "Ethocel Standard 7 cSo" 10 parties Carbonate de calcium 0,5 partie Xylène 67,7 parties Ethanol 16,8 parties 100 parties On introduit ces constituants dans un broyeur à billes et; 12 on malaxe durant 48 heures pour obtenir une encre alcaline. On imprime l'encre alcaline ainsi obtenue sur du papier hélio (pour rotogravure) à la vitesse de 50 mètres à la minute, en utilisant un cylindre porte-image (150 lignes de trame par unité de 2,5 cm ; profondeur : 40 40 microns) sur i--ne machine d1im- pression d'haliogravure, puis l'on sèche. On imprime ensuite sur ce papier l1encre colorée obtenue dans l'exemple 1, en opérant de morne la morne vitesse et en utilisant le meme cylindre porteimage pour obtenir le papier report. Le papier report résultant a ont borne stabilité au magasinage et il ne montre aucune variation de son aspect et de ses propriétés de report au cours d'un magasinage de 6 mois à la température ambiante. On place ce papier report et une étoffe en "Vonnel" l'un sur l'autre et l'on presse à 19000 durant 40 secondes pour obtenir lne étoffe imprimée par report et présentant une couleur jaune brillante. On place le même papier report et une étoffe en Dacron T-92" l'une sur l'autre et l'on presse à 200 C durant 40 secondes pour obtenir une étoffe imprimée par report et ayant la merle couleur jaune brillante. Les deux étoffes ont une bonre solidité à la lumière et une bonne solidité au mouillé. Exemple 12 On obtient du papier report, ayant une bonne stabilité au magasinage, en utilisant 12 encre colorée obtenue dans ltexem- ple 2 et en appliquant le mode opératoire de l'exemple 11. On place ce papier report et une étoffe en "ExlEtn DK" l'un sur l'autre et l'on presse à 180 C durant 40 secondes pour obtenir une étoffe imprimée par report et présentant une couleur grise profonde. Exemple 13 On obtient du papier report ("autographlque") ayant une bonne stabilité au magasinage en utilisant l'encre colorée obtenue dans l'exemple 3 selon le mode opératoire de l'exemple 11. On place ce papier report et une étoffe en "Vonnel" l'un sur l'autre et lton presse à 1900C durant 40 secondes pour obtenir une étoffe imprimée par report et ayant une couleur bleue brillante. On place ce papier report et une étoffe en "Dacron T-92" l'un sur l'autre et l'on presse à 200 C durant 40 secondes pour obtenir une étoffe imprimée par report et ayant une couleur bleu brillante. Exemple 14 On obtient du papier reporl; ayant une bonne stabilité au magasinage en utilisant l'encre colorée obtenue dans l'exem- ple 4 et en opérant selon le mode opératoire décrit dans ltexem- ple 11. On place ce papier report et une étoffe en "Vomie]-1' l'un sur l'autre et l'on presse à 1900C durant 40 secondes pour obtenir une étoffe imprimée par report et ayant une couleur oranges Exemple 15 On obtient un papier report ayant une bonne stabilité au magasinage en utilisant l'encre colorée obtenue dans l exem- ple 5 et en opérant selon le mode opératoire décrit dans l'exem- ple 11. On place ce papier report et une étoffe en "Vonnel" l'un sur l'autre et I1on presse à 1900C durant 40 secondes pour obtenir une étoffe imprimée par report et aya.nt une couleur rouge brillante. Exemple 16 On imprime 12 encre colorée, obtenue dans l'exemple 6 sur du papier hélio à la vitesse de 20 mètres à la minute eu utilisant un cylindre porte-image (150 lignes de trame sur 2,5 cm; profondeur : 40 microns) sur une machine dtimpressi.cn d'hélio- gravure ou dtimpression en creux, et lton sèche.Sur le papier résultant, on imprime ensuite selon le même procédé que celui décrit ci-dessus l'encre alcaline suivante : Composition de 11 encre alcaline : Carbonate de sodium anhydre 5 partiels "Ethocel Standard 7 cSo" 5 parties Carbonate de calcium 0,5 partie Xylène 89,5 parties 100 parties La feuille d'impression ainsi. obtenue montre une stabi- lité au magasinage de qualité si grande que l'on n'observe pas de modification de son aspect et de sus propriétés de report au cours d'un magasinage de 6 mois. On place ce papier report et une étoffe en "Vonnel" l'un sur l'autre et l'on presse à 190 C durant 40 secondes pour obtenir une étoffe imprimée par report et ayant une couleur jaune verda.tre. Exemple On obtient selon le mode opératoire de l'exemple 16 du papier report ayant une borne solidité au magasinage lorsqu'on utilise l'encre colorée obtenue dans l'exemple 7 et l'en- cro alcaline ayant la composition suivante Carbonate de sodium anhydre 5 parties "Ethocel Standard 7 cEo" 5 parties Carbonate de calcium 0,5 partie Xylène 45 parties Toluène 44,5 parties 100 parties On place ce papier report et une étoffe en "Vonnel" l'un /sllr l'autre et l'on presse à 190 C durant 40 secondes pour obtenir une étoffe imprimée pa.r report et ayant une couleur rouge0 Exemple 1S On obtient selon le mode opératoire de l'exemple 11, en utilisant l'encre colorée de l'exemple 8, un papier pour report spart une bonne stabilité au magasinage et ne montrant aucune variation de son aspect meAme lorsqu'il est conservé dans une ambiance à grande humidité. On place ce papier report et une étoffe en "Vonnel" l'un sur l'autre et l'on presse à 19Q C durant 40 secondes pour obtenir une étoffe imprimée par report et présentant une couleur jaune brillante. Exemple 19 A l'aide de l'encre colorée obtenue dans l'exemple 9, on produit selon le mode opératoire de l'exemple 11 un papier report ayant une excellente stabilité au magasinage. On pla.ce ce papier report et une étoffe en "Vonnel" l'un. sur l'autre et l'on presse à 190 C durant 40 secondes pour obtenir une étoffe imprimée par report et ayant une couleur bleue. Exonwle 20 Selon le mode opératoire de l'exemple 16, on obtient un papier report en utilisant l'encre colorée et 12 encre alcaline des exemples 10 et 16, respectivement. Ce papier report présente une excellente stabilité au magasinage. On place ce papier report et une étoffe en "Vonnel" l'un sur l'autre et l2on presse à 190 C durant 40 secondes pour obtenir une étoffe imprimée par report et ayant une couleur jaunet Exemple de référence A On prépare des encres colorées en opérant de la même façon qu'à l'exemple 2, sauf qu'on remplace le xylène par les quatre genres suivants de mélanges de solvants qui sont capables de dissoudre les colorants :: Mélange Rapport en poids (1) Xylè.ne/éthanolleau 80/18/2 (2) Xylèneléthanolieau 90/9/1 (3) Ethanol/eau 80/20 (4) Xylène/butanol 80/20 Gn prépare du papier pour report en utilisant ces encres colorées selon le mode opératoire de l'exemple 110 On conserve ces papiers à la température ambiante durant 6 mois et l'on applique sur la même étoffe en "Vonnel" par impression par report. On observe nettement l'abaissement résultant des propriétés de reports et cet abaissement est particulièrement notable dans le cas (3)0 En outreS la stabilité au magasinage des encres colorées est nettement inférieure à celle de encre colorée préparée a l'aide du xylène seul comme solvant. Il est donc difficile d'obtenir une étoffe imprimée par report et présentant une bonne reproductibilité de la profondeur de teinte et de la nuance lorsque les encres colorées ont été conservées pendant une longue période de temps. Il ressort de ces résultats que les solvants préférés sont ceux ayant une teneur extrêmen1ert basse en eau et qui, comme le xylène, dissolvent peu les colorants. Exemple de référence B On prépare une encre colorée en opérant de la même façon qutà l'exemple 4, sauf quton remplace le toluène par un mélange (rapport pondéral 80/20) de toluène et d'éthanol, qui est capable de dissoudre les cclorants. En utilisant l'encre colorée obtenue selon le mode opératoire de I1 exemple 11 et qui a été conservée à la température ambiante durant 6 mois, on prépare un papier pour report et l'on applique sur la même étoffe en "Vonnel" par impression par report. On observe un abaisse- rnent résultant de la propriété du report. On obtient le même résultat avec une étoffe en "Dacron T-92"0 En outres la stabilité au magasinage de encre colorée est nettement inférieure à celle de encre colorée préparée à l'aide du toluène seul comme solvants Il est donc difficile obtenir une étoffe impri mée par report avec une bonne reproductibilité de la profondeur et de la nuance de teinte lorsque encre colorée a été conservée pendant une longue période de temps. REVENDICATIONS 1. Composition d'ercre pour imprimer par report à chaud des fibres synthétiques à modification acide, cette composition étant caractérisée en ce quelle comprend (a) au moins un colorant cationique ou une laque de colorant cationique, cette laque étant peu soluble dans 12 eau ; (b) un solvant organique (cu un mélange de solvants organiques) essentiellement incapable de dissoudre le colorant cationique ou la laque du colorant cationique ; et (c) une résine soluble dans le solvant organiqrle, cette composition d'encre ne contenant essentieGle- ment pas d'-eauO 2.Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le colorant cationique est constitué par au moins un colorant choisi parmi les colorants de la. série des mono- ou des di-azacarbocyanines, les colorants de la série des hémi-cyanines, les colorants du xanthène, les colorants du triarylméthane, les colorants de l'oxazine et les colorants de naphto-styrile-. 3. Composition selon la. revendication 1, caractérisée en ce que la laque du colorant cationique est formée par au moins une laque prépa.rée à pa.rtir du colorant cationique avec de l'acide tannique avec un produit de condensation de l'acide naphtalène-sulfonique et du formaldéhyde ou avec un sel minéral. 4. Composition sel.on la revendication 1, caractérisée en ce que le solvant organique est du n-heptane, du n-hexane, du cyclo-h.exanes de l'éther de pétrole, du benzène, de l'essence de pétrole, du solvant naphtol, du xylène, du toluène; du chlorure de méthylène, du trichloréthylène, du. perchloréthylène ou du chloro-ben.zèneO 5.Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la résine est de la nitro-cellulose, de l'acétyl- cellulose, de la butyl-cellulose, de ltéthyl-cellulose, de la propyl-collulose > de l'isopropyl-cellulose, de la benzyl-cellulose, de I'hydropropyl-cellulose, de la. cyanéthyl-cellu.lose ou un de leurs mélanges. 6. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le colorant cationique ou la. laque du colorant cationiqu.e constitue 1 à 50 ffi du poids de la composition. 70 Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la résine constitue 1 à 50 ffi du poids de la composition. 8. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le solvant constitue 50 à 95 % du poids de la compo sitionO 9. Feuille pour impression par report, préparée par application, en des stades sépares mais dans un ordre quelccn que,de la composition d'encre de la revendication 1 et d'une encre alcaline sur un support. 10. Feuille selon la revendication 9, caractérisée en ce que le support est une feuille de papier, une pellicule de matière plastique, de la cellulose régénérée dite "Cellophane" ou une feuille métallique0 11o Procédé pour imprimer, par report à sec, une fibre synthétique à modification acide, ce procédé étant caractérise on ce mulon met la feuille pour impression par report selon la revendication 9 en contact intime avec la fibre puis lton chauffe. 12. Fibre synthétique à modification acide imprimée par le procédé selon la revendication 11.