Brevet FR2345414A1 — publié le 19771021

La présente invention se rapporte à des compositions du genre azéotrope, à base de trichlorotrifluoroéthane. Les solvants fluorocarbonés, tels que le 1,1,2-trichloro 1,2,2-trifluoroéthane, sont largement utilisés comme agents dégraisdégrai- sants par suite de leur excellent pouvoir de solvant pour des graisses et certains lubrifiants du type en émulsion. Le trichlorotrifluoroéthane trouve également une large utilisation pour l'enlèvement de fondant de soudure à partir de cartes de circuits imprimés par suite de sa solubilisation sélective et de son ininflammabilité. Puisque le trichlorotrifluoroéthane est non polaire, il ne retire pas les produits de contamination polaires. Ainsi, pour surmonter cette incapacité, le trichlorotrifluoroéthane a été, dans le passé mélangé avec des alcools aliph@@iques. Les alcools, tout en étant des solvants relativement mauvais pour des huiles, sont de bons solvants pour les acides orga {,.niques polaires tels que l'acide abiétique qui est un des constituants principaux des formulations de fondants résineux. En outre, de nombreux monoalcools tels que le méthanol, l'éthanol, l'isopro panol, etc... dissolvent certaines quantités de chlorure de sodium et de chlorure de potassium, et leurs mélanges avec du trichloro- trifluoroéthane servent de solvants', entre autres pour retirer des empreintes de doigts à partir de substrats contaminés, tels que du verre. il Des mélanges de trichlorotrifluoroéthane et d'alcools qui présentent un point d'ébullition minimum, c'est-à-dire des mélan- ges azéotropiques, ou d'acétone ne sont pas inflanmables et conse vent presque toutes les caractéristiques de sécurité du constitua fluorocarboné. L'utilisation de ces solvants dans un équipement de dé graissage à la vapeur est nécessaire parce que ces systèmes fournis- sent une matière redistillée pour le rinçage-nettoyage final. Le dispositif de dégraissage à la vapeur sert d'alambic. En conséquen ce, à moins qu'un mélange de solvants présente un point d'ébulli tion constant, c'est-à-dire que ces solvants soient des azéotropes ou du genre azéotrope, un fractionnement se produira et une distri bution indésirable de solvants peut servir à perturber le nettoyage et la sécurité du traitement. Il est en conséquence avantageux de mettre au poînt des mélanges de solvants qui sont des azéotropes ou du genre azéotrope et ont une large gamme de pouvoir de solubilisation. On a décrit un certain nombre de mélanges azéotropes et du genre azéotrope à base de trichlorotrifluoroéthane avec des alcools tels que le méthanol, l'éthanol et l'isopropanol, avec ou sans un troisième composant tel que le nitrométhane. Plusieurs ont été utilisés commercialement comme solvants dégraissants. A titre d'illustration de brevets décrivant des azéotropes du trichlorotri fluoroéthane, il y a les brevets américains n 2.999.815, n 3.903.009, n 3.553.142, n 3.728.268, n 3.960.746, n 3.789.006, n 3.573.213 et n 3.340.199. L. H. Horsley dans ] Azeotropic Data-III (Am. Chem.Society 1973) décrit l'azéo trope binaire du trichlorotrifluoroéthane et de l'éthanol;L. H. Horsley dans (l763J Azeotropic Data-III (Am. Chem. Society 1973) décrit l'azéotrope binaire du nitrométhane et de l'éthanol et L. H Horsley, [1781] Azeotropic Data-III (Am. Chem. Society 1973),décrit l'azéotrope binaire du nitrométhane et de l'isopropanol. t Il y a un effort constant pour mettre au point des sol vants semblables qui ont un plus grand caractère général du pouvoir de solvant. C'est l'objet principal de la présente invention de pré voir des compositions de nettoyage à base de solvants azéotropique ou du genre azéotrope, qui ont un bon pouvoir de solubilisation et un caractère général dans l'utilisation comme solvant. t Cet objet et d'autres encore apparaîtront d'après la description suivante. Selon la présente invention, on prévoit des compositions du genre azéotrope, se composant essentiellement de 1,1,2-trichlo ro-1,2,2-trifluoroéthane (TCTFE) en co-mélange avec au moins deux autres composés organiques. Les compositions du genre azéotrope se lon la présente invention comprennent (A) celles du TCTFE et de l'acétone avec de l'acétonitrile ou du nitrométhane et (B) celles du TCTFE et de l'éthanol, de l'isopropanol et du nitrométhane et comprenant aussi bien celles contenant aussi du méthanol. ii Les composés classés dans le groupe (A) ci-dessus et con ;tenant de l'acétonitrile se composent essentiellement d'environ ;90,62 % en poids de 1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoroéthane, d'envi ron 1,91 % en poids d'acétonitrile et d'environ 7,47 % en Poids d'acétone.Ces compositions ont un point d'ébullition minimum, sous 766,4 mm Hg, d'environ 44,5 C. Les compositions contenant du nitrométhane se composent ,.;,essentiellement d'environ 90,25 % en poids de 1,1,2-trichloro-1,2 trifluoroéthane, d'environ 0,33 % en poids de nitrométhane et d'en viron 9,42 % en poids d'acétone. Ces compositions ont un point d'ébullition minimum, sous 760 mm Hg, d'environ 44,50C. fi Les compositions du genre azéotropeqlasséesdans le grou pe B B et contenant du méthanol se composent essentiellement d'envir n 94,0 % en poids de 1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoroéthane, d'enviro 3,1 % en poids de méthanol, d'environ 1,3 % en poids d'éthanpl, d'environ 0,4. % en poids d'isopropanol et d'environ 1,2 z en poids de nitrométhane. Ces compositions ont un poids spécifique d'environ 1,49 gramme/ml à 250C et un point d'ébullition d'environ 420C sous 752,9 mm Hg.Les compositions du groupe B sans méthanol se composent essentiellement d'environ 94,8 % en poids de 1,1,2-trichloro1,2,2-trifluoroéthane, d'environ 2,4 % en poids d'éthanol, d'environ 0,9 % en poids d'isopropanol et d'environ 1,9 % en poids de ni trométhane. Ces compositions ont un poids spécifique d'environ 1,5 gramme/ml à 25 C et un point d'ébullition d'environ 44,50C sous i752,9 mm Hg. I Dans le but de cette discussion, par l'expression "du !genre azéotrope", on a l'intention de vouloir dire que la composit i tion se comporte comme un azéotrope vrai en fonction de ses carac t teristiques d'ébullition.constantes ou de sa tendance a ne pas se fractionner lors de l'ébullition ou de l'évaporation. Cette composi- :tion peut être ou peut ne pas être unazéotrope vrai. Ainsi, dans ces compositions, la composition de la vapeur formée durant l'ébul- -lition ou l'évaporation est identique ou sensiblement identique la composition liquide d'origine. De ce fait, durant l'ébullition ou l'évaporation, la composition liquide, si toutefois elle change, ne change qu'en proportion minime ou négligeable. Ceci doit s'opposer à des compositions non azéotropiques ou du genre non azéotrope, dans lesquelles, durant l'ébullition ou l'évaporation, la composi -tion du liquide change a un degré substantiel. Comme cela est bien connu dans la technique, une autre caractéristique des ccmpositions du genre azéotrope est qu'il y a une gamme de compositions contenant les mêmes composants en diver ses proportions qui sont du genre azéotrope. Toutes ces composition sont destinées à etre couvertes par l'expression."du genre azéotro pe", telle qu'utilisée ici. Les compositions selon la présente invention ont l'avan - tage de fournir un pouvoir supplémentaire de solubilisation, par suite de la présence d'alcools supplémentaires ou d'acétone, tot n t conservant encore en grande proportion l'ininflammabilité du 1,1,2 trichloro-1,2,2-trifluoroéthane. Les solvants de la présente inven tion peuvent être utilisés pour nettoyer des polymères organiques synthétiques, des matières plastiques, des résines, des stratifiés de résine, des panneaux de papier liés à de la résine, le produit dit bakélite, des fibres de verre et des matières semblables. Les mélanges du genre azéotrope de la présente invention peuvent être utilisés dans la plupart des applications normales du trichlorotrifluoroéthane ou de ses autres mélanges connus, du genre azéotrope. Les compositions de la présente invention peuvent être utilisées comme solvants dans des dispositifs classiques employant des techniques de fonctionnement classiques. Le solvant peut être utilisé sans chaleur, si on le désire, mais l'action de nettoyage du solvant peut être aidée par des moyens classiques, par exemple, l'utilisation de solvant à l'ébullition, l'agitation ou les adjuvants. Les composants des présentes compositions du genre azéo trope sont disponibles dans le commerce sous forme sensiblement pure. Alors qu'il est préférable d'avoir les composants sous forme sensiblement pure, des impuretés peu importantes n'affecteront généralement pas de manière contraire la performance des composi tions. Par exemple, l'éthanol peut être dénaturé et être encore utilisé comme composant d'éthanol du solvant La composition de la présente invention peut être préparée en combinant et en mélangeant les constituants à peu près suivant les proportions spécifiées. A titre de variante, les compositions du genre azéotrope peuvent être isolées par distillation à partir de mélanges des composants en n porte quelle proportion. Les compositions de la présente invention sont ininflamma bles dans l'air dans toutes les conditions, alors que les composi -tions contenant des quantités substantielles d'éthanol, d'isoprcpa nol ou de nitrométhane peuvent devenir inflammables par évaporation. Les compositions du genre azéotrope de la présente invention sont particulièrement bien adaptées au nettoyage de cartes de circuits imprimés contaminées avec un fondant de soudure. Des produits de dégraissage par vapeur sont généralement utilisés pour appliquer le solvant aux cartes. Dans le fonctionnement clas t sique d'un produit due dégraissage par vapeur, on fait passer la ca - te à travers une cuvette de solvant en ébullition, qui retire la masse du fondant de soudure et, ensuite, à travers une cuvette contenant du solvant fraîchement distillé à une température proche de la température ambiante, et finalement à travers des vapeurs solvant au-dessus de la cuvette d'ébullition, ce qui fournit un rinçage final avec du solvant pur propre qui se condense sur la carte de circuits.En outre, la carte peut être également pulvérisée avec du solvant distillé avant le rinçage final. La nature du genre azéotrope des présentes compositions assure que des proportions adéquates de chaque composant seront t-! présentes à tous les stades dans le fonctionnement d'un produit de dégraissage par vapeur. Des compositions qui ne sont pas-du gen azéotrope, par le procédé de distillation, présenteraient des compositions de solvant de plus en plus divergentes dans les dive stades,jointes à une perte de l'effet avantageux du composant dont la concentration est réduite lors du procédé de distillation. En t particulier, la présence continue de nitrométhane ou attaque de métal provoquée par la présence du 1,1,2-trichloro-1,2,2trifluoroéthane et des alcools, attaque qui se produirait en l'absen ce de nitrométhane ou d'acétonitrile. Les nouvelles compositions du genre azéotrope selon la présente invention peuvent être utilisées pour nettoyer un grand nombre de matières telles que des polyroeres organiques synthétiques, ,des matières plastiques, des résines, des stratifiés de résine, du carton lié à de la résine, de la bakélite, des fibres de verre et des matières semblables. Les nouveaux solvants de la présente in Invention sont particulièrement bien adaptés à l'enlèvement de fon- dants à base de colophane, qui sont utilisés dans la préparation ,de cartes de circuits imprimés.Des produits de dégraissage par vapeur sont généralement utilisés pour appliquer le solvant aux cartes. Dans un fonctionnement classique d'un produit de dégrais sage par vapeur, on fait passer la carte dans une cuvette de sol vant à l'ébullition, qui retire la masse de la résine, et ensuite a travers une cuvette contenant un solvant fraîchement distillé à une température au voisinage de la température ambiante, et finale ment à travers des vapeurs de solvant au-dessus de la cuvette d'ébullition, qui fournit un rinçage final avec des solvants purs Ipropres qui se condensent sur la carte de circuits. En outre, la carte peut être également pulvérisée avec le solvant distillé avan le rinçage final. D'après la description précédente, on peut apprécier qu' n exemple de réalisation préféré du procédé de la présente invention implique le nettoyage d'une surface solide, comprenant la mise en contact de cette surface avec une nouvelle composition du genre azéotrope selon la présente invention. Un exemple de réalisation du procédé encore préféré dans la présente invention implique le nettoyage d'une surface solide qui est une carte de circuits imprimés contaminée avec un fondant 'de soudure. Les nouveaux mélanges de solvants de la présente inven tion trouvent d'autres a.pplications telles que pour l'enlèvement d gaz et d'huiles. à partir d'un grand nombre de produits industriels pour le nettoyage de films et d'impressions photographiques, pour l'enlèvement de composés servant de tampons tels que le rouge, pour l'extraction de produits synthétiques et naturels de haute qualité tels que des vitamines, des enzymes, des hormones, des epi ces, et des huiles essentielles, ainsi que comme milieux d'échange de chaleur, comme milieux de transfert électrique, comme milieux de reaction chimique et comme fluides hydrauliques. Les personnes -expérimentées dans la technique verront que, dans des buts spécialisés, divers additifs pourraient être incorpo- rés avec les nouveaux mélanges de solvants de la présente invention, par exemple, des lubrifiants, des détergents et analogues. Ces add"- tif s sont choisis afin de ne pas affecter defavorablement les propriétés essentielles des mélanges pour une application donnée. 1. Systèmes TCTFE-acrylonitrile-acétone EXEMPLE 1 Il On a introduit dans un ballon de distillation environ 4.485 grammes de 1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoroéthane, environ 40 grammes d'acétone et environ 115 grammes d'acétonitrile, et le mé lange résultant a été chauffé. La pression barométrique a été mesu rée à 766,4 mm Hg. Une fraction à ébullition constante à 44,5 C a été rassemblée et on a trouvé qu'elle contenait tous les trois composants. De ce fait, cette fraction a été déterminée comme étant. du genre azéotrope. L'analyse par chromatographie en phase gazeuse déterminé que les pourcentages en poids des composants de cette fraction à ébullition constante étaient 1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoroéthane 90,62 % en poids acétonitrile 1,91 % en poids acétone 7,47 % en poids Le point d'ébullition de ce mélange à ébullition constante, sous 766,4 mm Hg est 44,50C. Ceci correspond à un point d'ébullition de 45,0 C sous 760 mm Hg. Cette composition du genre azéotrope a été testée pour déterminer l'inflammabilité par le test du point éclair en coupeil j ouverte (ASTM D1310-63) et a été classée comme non inflammable. EXEMPLE 2 Une mesure standard de la solubilisation pour certaines classes de solvants est la valeur dite Kauri-Butanel (K-B) Ce te classes de solvants est la valeur dite Kauri-Butanol (K-B). Ce test (ASTM 1163-61) a été réalisé selon la ccmposition préférée du genre azéotrope selon la présente invention. La valeur établie est alor comparée avec celle de certains systèmes azéotropiques binaires ap a- rentés et d'autres solvants courants, Les résultats sont donnés dans le tableau I. TABLEAU I Solvants Valeur K-Bx 1. 1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoroéthane 32 2. acétonitrile 16 3. acétone 86 4. azéotrope- binaire du 1,1,2-trichloro-1,2,2-tri- fluoroéthane (95,0 % en poids), acétonitrile i (5,0 % en poids) 42 5. azéotrope binaire du 1,1,2-trichloro-1,2,2-tri- fluoroéthane (87,5 % en poids), acétone (12,5 % en poids) 58 6. composition du genre azéotrope de l'exemple 1, 1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoroéthane (90,62 % en poids), acétonitrile (1,91 % en poids), acétone (7,47 % en poids) 47 x Ces valeurs peuvent varier d'un analyste à l'autre par suite de la nature du test. Les résultats ci-dessus montrent que la valeur K-B pour la composition du genre azéotrope de la présente invention (solvant n 6) est sensiblement supérieure à celle des composants 1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoroéthane (solvant n 1) ou acétonitri le (solvant n 2) seuls, et supérieure à celle de l'azéotrope bina - ire du solvant n0 4.Bien que la valeur X-B de la nouvelle composi tion du genre azéotrope soit inférieure à celle de l'acétone (sol vant n 3) et de l'azéotrope binaire contenant de l'acétone (sol -vant n 5), la 'composition du genre azéotrope de la présente- in vention est plus inerte vis-à-vis des composants éle-ctroniques de cartes de circuits imprimés que l'azéotrope binaire dans lequel l'acétone est présent à une concentration supérieure et combine ainsi les propriétés souhaitables de pouvoir élevé de solubilisa tion avec une inertie vis-à-vis des composants de cartes de cir cuits. EXEMPLE 3 Pour indiquer encore le pouvoir de solubilisation des compositions du genre azéotrope de la présente invention, le test suivant a été conduit. Quelques gouttes du fondant dit Alpha Milro Flux 611 (Mil 14256 Type A), produit de la société dite Alpha Meta s Inc., ont éte placées sur des cartes de circuits imprimés , pla quées de cuivre, puis pendant une minute à 2280C sur une plaque chaude. Les cartes ont été immergées dans des solvants à la tempé rature ambiante et on a noté le temps jusqu a ce que le résidu de fondant soit dissous avec agitation constante. Le test a été répé té pour tous les solvants testés. Les résultats sont donnés dans le tableau II. TABLEAU II Solvant Condition Remarques 1. 1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoroéthane 3 minutes non dis sous 2. azéotrope binaire de 1,1,2-trichloro 1,2,2-trifluoroéthane (95,0 % en - 15 secon- pas poids), acétonitrile (5,0 % en poids) des sidu - 3. azéotrope binaire de 1,1,2-trichloro- 1,2,2-trifluoroéthane (87,5 % en 15 secon- pas de ré poids), acétone (12,5 % en poids) des sidu 4. composition du genre azéotropique de l'exemple 1, 1,1,2-trichloro-1,2,2 TABLEAU II (Suite) trifluoroéthane (90,62 % en poids) acétonitrile (1,91 8 en poids), acétone (7,47 z en poids) 10 secondes -pas de résine du Les résultats ci-dessus indiquent l'excellent pouvoir de solubili sation de ces compositions du genre azéotrope pour un fondant typi que de soudure utilisé sur des cartes de circuits imprimés. II. Systèmes TCTFE-nitrométhane-acétone ! 1 EXEMPLE 4 On a introduit dans un vase de distillation environ 5 kg d'un mélange qui comprenait environ 89,5 % en poids de 1,1,2 trichloro-1,2,2-trifluoroéthane, environ 10 t en poids d'acétone et environ- 0,5 % en poids de nitrométhane et le mélange a été chauffe. La pression barométrique a été mesurée à 754,4 mm Hg. On rassemblé une fraction à ébullition constante a 44,00C et on a trouvé qu'elle contenait tous les trois composants. De ce fait, on ta déterminé que cette fraction était du genre azéotrope.L'analyse tpar chromatographie en phase gazeuse a déterminé que les pourcenta ges en poids des composants de cette fraction à ébullition constante étaient les suivants : 1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoroéthane 90,25 % en poids nitrométhane 0,33 % en poids acétone 9,42 % en poids Le point d'ébullition de ce -mélange à ébullition constante sous 760 mm Hg est 44,5 C. Cette composition du genre azéotrope a été testée pour dé terminer l'inflammabilité par le test de point éclair en coupelle ouverte (ASTM D1310-63) et a été classée comme étant non inflanma- ble. EXEMPLE 5 Une valeur standard de la solubilisation pour certaines classes de solvants est la valeur dite Kauri-Butanol (K-B). Ce test (ASTM 1163-61) a été réalisé sur la composition préférée du genre azeotrope selon la présente invention La valeur établie est alors comparée à celle de certains systèmes azéotropiques binaires appa rentés et d'autres solvants courants; Les résultats sont donnés dans le tableau III. lt TABLEAU III Solvants Valeur K-Bx 1. 1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoroéthane 32 2. . nitrométhane 10 t 3. acétone 86 : 4. azéotrope binaire de 1,1,2-trichloro-1,2,2- trifluoroéthane (97,5 % en poids), nitro méthane (2,5 g en poids) 43 5. azéotrope binaire dé 1,1,2-trichloro-1,2,2-tri- fluorcethane (87,5 % en poids), acétone (12,5 % en poids) . 58 6. composition du genre azéotrope de l'exemple 1, renfermant du 1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoro éthane (90,25 % en poids), du nltrométhane (0,33 % en poids), et de l'acétone (9,42 % en poids) 48 x Ces valeurs peuvent varier d'un analyste à l'autre.par suite de la nature du teSt. Les resultats ci-dessus montrent que la valeur K-B pour la composition du genre azéotrope de la présente invention (sol- vant n 6) est sensiblement supérieure à celle des composants 1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoroéthane (solvant n 1) ou nitrométhane (solvant n 2) seuls, et supérieure à celle de 1'azéotrope binaire du solvant n 4.Bie-n que la valeur K-B de la nouvelle composition du genre azéotrope soit inférieure à celle de l'acSto- ne (solvant n 3) et à celle de I'azéotrope binaire contenant de l'acétone (solvant n 5), la composition du genre azéotrope de la présente invention est plus inerte vis-à-vis des composants élec troniques des cartes de circuits imprimés que l'azéotrope binaire dans lequel l'acétone est présent à une concentration supérieure e ainsi, elle combine les propriétés souhaitables d'un pouvoir de j solubilisation élevée avec une inertie vis-à-vis des composants de cartes de circuits. EXEMPLE 6 Pour indiquer encore le pouvoir de solubilisation des compositions du genre azéotrope de la presente invention, le test suivant a été conduit. Quelques gouttes du fondant dit Alpha Milro Flux 611 (Mil 14256 Type A), produit de la société dite Alpha ?-eta. s -Inç,ontétéplacées sur des cartes de circuits imprimés plaquées de cuivre, puis cuites pendant une minute à 2880C sur une plaque chaude. Les cartes ont été immergées dans des solvants à la température am- biante et on a mesuré le temps jusqu'à ce que le résidu de fondant ,,1soit dissous avec une agitation constante. Le test a été répété pour tous les solvants testés. Les résultats sont donnés dans le tableau IV. TABLEAU IV Solvant Condition Remarques 1. 1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoroéthane 3 minutes @@@ dis@@@@ 2. acétone. 25 secondes léger résine t du :3. azéotrope binaire de 1,1,2-trichloro- 1,2,2-trifluoroéthane (97,5 % en poids), nitrométhane (2,5 % en poids) 30 secondes-pas de résine du 4 azéotrope binaire de 1,1,2-trichloro 1,2,2-trifluoroéthane (87,5 % en poids), acétone (12,5 % en poids) 15 secondes pas de rési du -5. azéotrope ternaire-de 1,1,2-trichlo ro-1,2,2-trifluoroéthane (90,25 % en poids) nitrométhane (0,33 % en poids), acétone (9,42 % en-poids) ll secondes pas de résine du - - Les résultats ci-dessus indiquent l'excellent pouvoir de solubi lisation de ces compositions du genre azéotrope pour un fondant typique de soudure utilisé sur des cartes de circuits imprimés. III. Systèmes TCTFE-nitrométhane-méthanol-éthanol-isopropanol EXEMPLE 7 On a introduit dans un vase de distillation 48 grammes de méthanol, 36 grammes d'isopropanol, 48 grammes d'éthanol, 24 grammes de nitrométhane et 1,044 grammes de 1,1,2-trichloro-1,2,2- trifluoroéthane, et le mélange a été chauffé. La pression baromé trique a été mesurée à 752,9 mm Hg. Une fraction à ébullition cons tante à 42 C a été rassemblée et on a trouvé qu'elle contenait tous les cinq composants. De ce fait, on a déterminé que cette fraction était du genre azéotrope. L'analyse par chromatographie en phase gazeuse a déterminé que les pourcentages en poids des composants d cette fraction à ébullition constante étaient 1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoroéthane 94,0 % méthanol 3,1 % méthanol 1,3 % isopropanol 0,4 % nitrométhane 1,2 % , 8 Il EXEMPLE 8 Une mesure standard de solubilisation pour certaines classes de solvants est la valeur dite Kauri-Butanol (K-B). Ce tes (ASTM 1163-61) a été réalisé sur la composition préférée du genre azéotrope de la présente invention. La valeur établie a été alors comparée avec certains solvants binaires et ternaires du genre azéc trope. Les résultats sont donnés dans le tableau V. TABLEAU V Composant Valeur K-B x 1. trichlorotrifluoroéthane 30 2. nitrométhane 11 3. trichlorotrifluoroéthane (96,2 %) et méthanol (3,8 t) 38 4. trichlorotrifluoroéthane (97,2 %) et isopropanol 36 5. trichlorotrifluoroéthane (95,3 %) éthanol (3,6 %) et nitrométhane (1,1 %) - 39 6. composition du genre azéotrope de l'exemple 1 trichlorotrifluoroéthane (94,8 %) méthanol (3,1 %) éthanol (1,3 %) isopropanol (0,4 t) et nitrométhane (1,.2 %) 42 ~~~~~ x Ces valeurs peuvent varier d'un analyste à l'autre par suite de la nature du test. EXEMPLE 9 Pour indiquer le pouvoir de solubilisation de la compo sition de la présente invention, le test suivant a été conduit.Que ques gouttes de fondant dit Alpha Nilros Flux 611, produit de la société dite Alpha Metals, Inc ont été placées sur des cartes de cir- cuits imprimés-, plaquées de cuivre, puis cuites pendant 20 secon des à 2880C sur une plaque chaude. Les cartes ont été immergées dan des solvants à la température ambiante et on a mesuré le temps jus- qu'à ce que le résidu de fondant soit dissous avec agitation constah- te. Le test a été répété pour tous les solvants testés. Les résultats sont donnés dans le tableau VI. ! TABLEAU VI Composant Temps en secondes Test n 1 Test n 2 1. trichlorotrifluoroéthane (96,2 % et éthanol (3,8 t) 60 55 2. trichlorotrifluoroéthane (97,2 %) et isopropanol (2,8 %) 60 70 3. trichlorotrifluoroéthane (95,3 %) éthanol (3,6 %) et nitrométhane (1,1 %) 50 50 4. composition du genre azéotrope de l'exemple 1, trichlorotrifluoroéthane (94,0 % méthanol (3,1 %) éthanol (1,3 %) isopropanol (0,4 t) et nitrométhane (1,2 %) 23 31 IV.Systèmes TCTFE-nitrométhane-éthanol-isopropanol EXEMPLE 10 On a introduit dans un vase de distillation 36 grammes d'isopropanol, 48 grammes dtéthanol, 36 grammes de nitrométhane I et 1.080 grammes de 1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoroéthane, et le mélange a été chauffé. ta pression barométrique a été mesurée à 752,9 mm Hg. Une fraction à ébullition constante à 44,5 C a été rassemblée et on-a trouvé qu'elle contenait les quatre composants. De ce fait, cette fraction a été déterminée comme étant du genre azéotrope. L'analyse par chromatographie en phase gazeuse a déterminé que les pourcentages en poids des composants de cette fraction à ébullition constante étaient les suivants : 1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoroéthane 94,8 % éthanol 2,4 % isopropanol 0,9 % nitrométhane 1,9 % i EXES.PLE 11 Une valeur standard de solubilisation pour certaines clas ses de solvants est la valeur dite Kauri-Butanol (K-B). Ce test (ASTM-1163-61) a été réalisé sur la composition préférée du genre azéotrope de la présente invention. La valeur établie a été alors comparée avec certains solvants binaires et ternaires du genre azéotrope. Les résultats sont donnés dans le tableau VII. TABLEAU VII Composant Valeur K-Bx 1. trichlorotrifluoroéthane 30 2. nitrométhane il 3. trichlorotrifluoroéthane (96,2 %) et éthanol (3,8 %) 38 4. trichlorotrifluoroéthane (97,2 %) et isopropanol (2,8 %) 36 5. trichlorotrifluoroéthane (95,3 %) éthanol (3,6 %) et nitrométhane (1,1 %) 39 6. composition du type azéotrope de l'exemple 1, trichlorotrifluoroéthane (94,8 %) éthanol (2,4 %) isopropanol (0,9 %) nitrométhane (1,9 %) 40 Ces valeurs peuvent varier d'un analyste à l'autre par suite de la nature du test. EXEMPLE 12 Pour indiquer le pouvoir de solubilisation des composi tions de la présente invention, le test suivant a été conduit. Que ques gouttes du fondant dit Alpha Milros Flux 611, produit de la dite dite Alpha Metals Inc, ont été placées sur des cartes de circuits imprimés, plaquées de cuivre, puis cuites pendant 20 se condes à 2880C sur une plaque chaude. Les cartes ont été immergées dans des solvants à la température ambiante et on a mesuré le temps jusqu'à ce que le résidu de fondant soit dissous avec une agitation constante. Le test a été répété pour tous les solvants expérimentés. Les résultats sont donnés dans le tableau VIII. TABLEAU VIII Temps en secondes Composant Test n 1 Test n 2 1. trichlorotrifluoroéthane (96,2 %) et éthanol (3,8 %) 60 55 2. trichlorotrifluoroéthane (97,2 %) et isopropanol (2,8 %) 60 70 3. trichlorotrifluoroéthane (95,3 %) éthanol (3,6 %) et nitrométhane (1,1 %) 50 50 a. composition du genre azéotrope de - i ; l'exemple 1, trichlorotrifluoroéthane (94,8 %) t éthanol (2,4 %) isopropanol. (0,9 t) et nitrométhane (1,9 %) 45 L'appréciation de certaines des valeurs de mesures indiquées ci-dessus doit tenir compte du fait qu'elles proviennent de la conversion d'unités anglo-saxonnes en unités métriques. La présente invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation qui viennent d'être décrits, elle est au contraire susceptible de variantes et de modifications qui apparaîtront à l'homme de l'art. REVENDICATIONS 1 - Compositions du genre azéotrope, caractérisées en ce qu'elles comprennent environ 90,25 % en poids de 1,1,2-trichloro 1,2, 2-trifluoroéthane, environ 0,33 % enpoids de nitromethane et environ 9,42 % en poids d'acétone. 2 - Compositions du genre azéotrope, caractérisées en ce qu'elles se composent essentiellement des compositions definies dans la revendication 1. 3 - Procédé de nettoyage d'une surface solide, caractérisé en ce qu il consiste à traiter cette surface avec une composition du genre azéotrope, telle que définie dans la revendication 1 ou la revendication 2. 4 - Procédé de nettoyage d'une surface solide tel que décrit dans la revendication 3, caractérisé en ce que la surface solide est une carte de circuits imprimés contaminée par un fondant de soudure.