Brevet FR2347333A1 — publié le 19771104

La présente invention concerne des -hydroxyamides aromatiques, utiles comme composants actifs dans des compositions repoussant les insectes, ainsi qu'un procédé pour protéger des personnes, animaux et articles contre les insectes. Les agents repoussant les insectes forcent les insectes dangereux à éviter des personnes, animaux ou articles attrayants traités de cet agent. La protection ainsi obtenue ne perturbe pas de façon remarquable 11 équilibre sensible de la nature. Une telle protection empêche les morsures et les piqûres des insectes,emp9chant ainsi le transfert de diverses maladies portées par les insectes comme la malaria, la fièvre jaune, la filariose, la tularémie, ltencephalite, le typhus, maladies qui, chaque année provoquent la mort de millions de personnes. Par ailleurs, l'apparition dtinfec- tions, réactions allergiques et/ou irritations est empêchée. D'autre part, les composés insecticides n'empêchent pas les insectes de stapprocher des personnes ou articles attractifs ou attrayants . De telles substances ont également un certain temps latent avant leur effet, et ne protègent pas directement contre les piqûres ou les morsures des insectes -et les troubles ainsi provoqués. Parmi les agents repoussant les insectes les plus couramment utilisés, on peut mentionner le N,N-diéthyl-mtoluamide (DEET) et le 2-éthyl-1,3-hexanediol moins efficace. On utilise également, comme agents repoussant les insectes, des composés plus dangereux pour l'homme comme le phtalate de diméthyle. Le DEET ne répond qu'à un certain point aux nécessités d'un bon agent repoussant les insectes. Il pénètre la peau, il irrite les membranes muqueuses et s'accumule dans ltorganisme, et son odeur est déplaisante pour certaines personnes. On l'utilise à de fortes concentrations pour obtenir un effet à long temps. A de fortes concentrations, il affecte également défavorablement les matériaux synthétiques. La présente invention est dirigée vers des composés qui repoussent les insectes et qui en outre ont plus de propriétés physologiques que les agents repoussant les insectes antérieurement utilisés0 Les composés selon la présente invention ont un caractère hydrophile ainsi que lipophile, ce qui est considéré comme étant avantageux pour l'absorption et le métabolisme des agents repoussants dans l'organisme. Les composés sont tolérés sur la peau et les membranes muqueuses, sont incolores et presque inodores. Ils ont une faible pression de vapeur, ce qui contribue à une lente évaporation des surfaces traitées. De plus, les composés ont un effet prononcé à long temps même à de faibles concentrations. Le bon effet repoussant les insectes à de faibles concentrations, contribue à rendre négligeables les effets défavorables sur les matériaux synthétiques. Comme les composés ont une nature amide, ils sont comparativement stables et ne s'hydrolysent pas rapidement, par exemple par la transpiration. Les composés selon la présente invention ont la formule générale (I) où R1 est un carbonyle, un alcoylène à chaîne droite ou ramifiéeayant de 1 à 10 atomes de carbone, un alkénylène ayant de 2 à 12 atomes de carbone, un alkanyl-ylidène ayant de 1 à 10 atomes de carbone, un oxoalcoylène ayant de 2 à 12 atomes de carbone, un oxoalkénylène ayant de 3 à 13 atomes de carbone ou un oxoalkanyl-ylidène ayant de 2 à 12 atomes de carbone, et éventuellement substitués avec un alcoyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone, du méthylène, un alkényle ayant de 2 à 10 atomes de carbone, un alcoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone, un hydroxy, un hydroxyalcoyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone, un hydroxyalkényle ayant de 2 à 10 atomes de carbone, un hydroxyalcoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone;R2 et R3 sont indépendamment un alcoyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone, ou un alkény5ayant de 2 à 10 atomes de carbone, ou bien R2 et R3 forment ensemble un noyau ayant de 5 à 10 et de préférence de 5 à 6 atomes, lequel noyau peut contenir d'autres hétéroatomes comme N, S ou O et c'est éventuellement un alcoyle inférieur et/ou un alkényle inférieur substitué; R4 est un hydroxy, un alcoyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone ou un alcoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone;R5 est de l'hydrogène, un alcoyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone, un alcoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone ou un phényle; a est un nombre entier égal à O ou 1; b est un nombre entier égal à 0, quand R1 est un alkanyl-ylidène et égal à 1 gland R1 est tel qutautrement défini ci-dessus; m est un nombre entier égal à 1 à 3 et n est un nombre entier égal à O à 3. 1) Des composés appropriés sont les composés de formule (I) où R1 est un carbonyle, un alcoylène droit ou ramifié ayant de 1 à 10 atomes de carbone ou un oxoalcoylène ayant de 2 à 12 atomes de carbone et éventuellement substitué avec un alcoyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone, un alcoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone, un hydroxy, un hydroxyalcoyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone ou un hydroxyaAcoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone; R2 et R3 sont tels que définis ci-dessus à l'exception de ltalkényle ayant de 2 à 10 atomes de carbone et à condition qu'un noyau formé par R2 et R3 ne puisse être un alkényle inférieur substitué. 2) Des composés de formule (I) également appropriés sont ceux où R1 est un carbonyle, un alcoylène droit ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un alkénylène ayant de 2 à 8 atomes de carbone, un alkanyl-ylidène ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un oxoalcoylène ayant de 2 à 8 atomes de carbone, un oxoalkénylène ayant de 3 à 9 atomes de carbone ou un oxoalkanyl-ylidène ayant de 2 à 8 atomes de carbone, et éventuellement substitué s par un alcoyle inférieur, un méthylène, un alkényle inférieur, un alcoxy inférieur, un hydroxy, un hydroxy-alcoyle inférieur, un hydroxy-alkényle inférieur ou un hydroxy-alcoxy inférieur; R2 et R3 sont indépendamment de l'hydrogène, un alcoyle inférieure ou un alkényle inférieur;R4 est un hydroxy, un alcoyle inférieur ou un alcoxy inférieur et R5 est de lthylro- gène, un alcoyle inférieur ou alcoxy inférieur0 2A) Parmi les composés inclus dans le groupe 2), on préfère ceux où R1 est un alcoylène droit ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone ou un oxoalcoylène ayant de 2 à 8 atomes de carbone et éventuellement est substitué par un alcoyle inférieur, un alcoxy inférieur, un hydroxy, un hydroxy-alcoyle inférieur ou un hydroxy-alcoxy inférieur, et R2 et R3 sont indépendamment de l'hydrogène ou un alcoyle inférieur, et de préférence m est égal à 1. 2B) Les composés inclus dans le groupe 2A) où R1 est un alcoylène droit ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone, éventuellement substitué par un alcoyle inférieur, un alcoxy inférieur, un hydroxy, un hydroxy-alcoyle inférieur ou un hydroxy-alcoxy inférieur; R5 est de l'hydrogène, m est égal à 1 et n est égal à 0 sont particulièrement appropriés. 2C) Parmi les composés inclus dans le groupe 2B), ceux où R2 et R3 sont identiques et sont un alcoyle inférieur sont particulièrement appropriés. 2D) Parmi les composés inclus dans le groupe 2B) on préfère ceux où a est égal à O; de préférence R2 et R3 sont alors identiques et sont un alcoyle inférieur. Comme cela est évident sur la fornile (I), l'atome de carbone en position & est asymétrique quand b est égal à I. Ainsi, les composés sont présents sous forme D, L ou DL, quand b est égal à 0, les composés de formule (I) existent sous deux formes tautomères, c'est-à-dire la forme énol et la forme céto. La présente invention est dirigée vers toutes ces formes isomères. Dans la définition de R1, "alcoylène" indique un groupe bivalent dérivé de l'enlèvement d'un atome d'hydrogène de 2 atomes de carbone différents d'un alcane. Une éxception est bien entendu le méthylène, qui est obtenu par enlèvement de 2 atomes d'hydrogène du mtme atome de carbone. On peut mentionner, comme exemples d'alcoylènes à chaine courte le méthylène. (-CH2-), l'éthylène (-CH2-CH2-), le 1,2-propylène (cH3-6H-CH2-) et le 1,3-propylène (-CH2-CH2-CH2-). On peut citer comme exemples d'alcoylènes à chaine longue, le butylène, le pentylène et l'hexylène, qui peuvent être droits ou ramifiés; "alkénylène" est défini de la même façon que "alcoylène", à l'exception que les atomes d'hydrogène sont enlevés d'un alcène. On peut citer comme exemples dè l'alkénylène, le vinylène (-CH=CH-), le propénylène (-CH2-CH=CH-), le butényl, le penténylène, lthexénylène et le 4-propyl-2-penténylène. Par ailleurs, dans la définition de R1, "alkanyl-ylidène" indique un groupe dérivé par l'enlèvement d'un atome d 'hydro - gène d'un atome de carbone et de 2 atomes d'hydrogène (de façon qu'une double liaison se forme) d'un autre atome de carbone dans un alcane (dans le cas du méthane, le même atome de carbone), la double liaison étant la liaison entre l'atome de carbone en position c dans la formule (I) et l'atome de carbone adjacent dans R10 Des exemples de ces groupes sont la méthine (-CH=), le 1-éthanyl2-ylidène(-CH2 CH=) et le 1-propanyl-3-ylidène (-CH2-CH2-CH=), le 1-butanyl4-ylidène, le 1-pentany1-5-ylidène et le 1-hexanyl-6-ylidène. "Oxoalcoylène, oxoalkénylène et oxoalkanyl-ylidène" dans la définition de R1 indiquent un alcoylène, un alkénylène ou un alkanyl-ylidène où un carbonyle ( > C=O) remplace- un groupe -CH2-. Des exemples de ces groupes sont l'oxoéthylène, 1 toxopropylène, ltoxobutylène, ltoxopentylène, ltoxohexylène; l'oxopropénylène, l'oxobuténylène, l'oxopenténylène, l'oxo- hexénylène; le 4-oxopropyl-2-penténylène; -CO-CH=, le 1oxopropanyl-3-ylidène, le 1 -oxobutanyl-4-ylidène, le 1 - oxopentényl-5-ylidène et le 1-oxohexanyl-6-ylidène. Selon la présente invention, les expressions "alcoyle inférieur", "alkényle inférieur" et "alcoxy inférieur" indiquent respectivement un alcoyle, un alkényle et un alcoxy ayant de 1 à 6 et de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, tous pouvant être droits ou ramifiés. Les exemples de tels groupes sont le méthyle, l'éthyle, le propyle, l'isopropyle, le n-butyle, le s- et t-butyle, le pentyle, l'isopentyle, le néopentyle, le t-pentyle, l'hexyle; le vinyle, l'allyle, le 1-propényle, l'isopropényle, le butényle, le pentényle, lthexényle;; le métboxy, l'éthoxy, le propoxy, l'isopropoxy, le butoxy, l'isobutoxy, le s-butoxy, le t-butoxy, le pentyloxy et l'hexyloxy. Les exemples d'hydroxy-alcoyle' inférieur, hydroxy-alkényle inférieur et hydroxy-alcoxy inférieur sont les groupes ci-dessus mentionnés où un substituant hydroxy a été introduit. Cependant, l'alkényle inférieur comprend au moins 2 atomes de carbone. Comme exemples d'un alcoyle, d'un alkényle et d'un alcoxy ayant plus de 6 atomes de carbone, on peut mentionner l'heptyle, l'octyle, le nonyle, le décyle; l'heptényle, l'octényle, le nonényle, le décényle; 1'heptènoxy, 1'octènoxy, le nonènoxy et le décènoxy; tous ces groupes pouvant être droits ou ramifiés, Par ailleurs, l'expression "droit ou ramifié" dans la définition de R1 se réfère à tous les groupes subséquents c'est-à-dire (oxo) alcoylène, (oxo) alkénylène et (oxo) alkanyl-ylidène. Quand R2 et R3 forment un noyau, ce noyau ne se compose de préférence que d'atomes de carbone à l'exception de l'atome d'azote de l'amide. Les noyaux appropriés contiennent 5 ou 6 atomes. Des exemples de noyaux éventuellement substitués ne comprenant qu'un hétéroatome, c'est-à-dire l'azote, sont ceux dérivés de la pyrrole, de la pyridine, de la pipéridine, de la coniine et de l'azépine.Des exemples de noyaux éventuellement substitués contenant plus d'un hétéroatome sont ceux dérivés de la pyrazole, de la 2-isoimidazole, de la triazole, de liisoxazole, de l'oxazole, de la thiazole, de l'isothiazole, de l'oxadiazole, de l'oxatriazole, de la di oxazo le, de ltoxathiazole, de la pyridazine, de la pyridimidine, de la pyrazine, de la pipérazine, de la triazine, de l'oxazine, de l'isoxazine, de l'oxathiazine, de I'oxatriazine, de l'oxadiazine, de la morpholine et de la diazépine. Un autre objet de la présente invention concerne un procédé pour protéger une personne, un animal ou un article contre des attaques d'insectes, par application d'une dose efficace d'un composé de formule I ou d'une composition ou d'une préparation comprenant un composé de formule I. L'effet biologique des composés selon la présente invention a été étudié en considérant les propriétés pour repousser les insectes, et l'on a utilisé des moustiques dans les expériences. D'autres effets biologiques étudiés concernent les effets sur la peau et les membranes muqueuses. A titre de comparaison, on a utilisé le meilleur agent repoussant les moustiques selon l'art antérieur, c'est-à-dire le DEET. 1 On a étudié les propriétés repoussant les moustiques de l'amide acide N,N-diéthyl-D,L-mandélique (DEM). a) Expériences en laboratoire. La personne examinée, dont une main avait été traitée avec 1,0 ml de 25; 12,5; 6,3; 3,1 et 1,6% en poids de DEM ou DEET, respectivement, dans l'éthanol, et dont l'autre main avait été laissée non traitée, plaça ses deux mains 4, 6 et 8 heures après traitement dans des cages d'essai, contenant un nombre égal de moustiques femelles affamées, de la sorte Aedes aegypti. On estima le nombre de "morsures" de moustiques par minute. Les essais furent accomplis en double. Les résultats, comme cela est mis en évidence par le Tableau 1, indiquent que le DEM, contrairement au DEET, repousse totalement les moustiques pendant 8 heures à une concentration de 3,1X en poids et pendant 6 heures à une concentration de 1,6% en poids. TABLEAU 1 Expériences en laboratoire (Aedes aegypti). Nombre de morsures de moustiques par minute 4, 6 et 8 heures respectivément après traitement avec des concentrations différentes de DEET (référence) et DEM. 4 h 6h 8 h Témoin 9 # 2 10 # 2 8 # 1 25% DEET O O O 25X DEM O 0 O 12,5% DEET O o 1 + I 12,5% DEM O O O 6,3% DEET O i + 1 2 + i 6,3% DEM O O O 3,1% DEET 1 + 1 2 + 1 3 + 1 3,1% DEM O O O 1,6 DEET 2 + 1 3 + 1 4 + 2 1,6% DEM O 0 2 + 1 b) Expérience en plein champ. -La personne examinée fut traitée sur un avant-bras avec les mêmes préparations que dans les essais en laboratoire. L'autre bras fut laissé non traité. On choisit, comme emplacement d'expérience, une prairie, près de Stockholm, en Suède, ayant un grand nombre de moustiques de souches différentes Culex et Aedes. On nota la fréquence des morsures de moustiques aux mêmes intervalles de temps que dans les expériences en laboratoire. Lesrésultats obtenvrscorrespondaient à ceux en laboratoire, c'est-à-dire que contrairement au DEET, le DEM repoussait totalement les moustiques pendant 6 heures à une concentration aussi faible que 1,696 en poids et pendant 8 heures à une concentration de 3,1% en poids (voir Tableau 1). 2. On examina l'effet du DEM sur la peau et les membranes muqueuses. La substance ne montra aucun effet apparent comme des démangeaisons, des rougeurs, une douleur cuisante de la peau ou des membranes muqueuses des yeux ou du nez d'une personne 8 heures après le traitement. Par ailleurs, le DEET provoqua une rougeur et une douleur cuisante des membranes muqueuses. LesdU-hydroxyamides aromatiques de formule (I) sont de nouveaux composés. Ils peuvent être produits à partir dr-hydroxyacids aromatiques d'une façon classique selon ce qui suit 1) Addition d'un chlorure acide, par exemple du chlorure d'acétyle à un acide, par exemple de l'acide mandélique, pour estérifier le groupe hydroxy, ce qui donne un produit intermédiaire de formule (II); 2) Addition de chlorure de thionyle pour produire un chlorure acide ayant la formule (III); 3) Addition d'une amine pour produire ltestéramide (IV); 4) Addition d'une base pour hydrolyser la liaison ester, ce qui donne les composés de formule (I); et enfin 5) Purification par distillation ou cristallisation. On a utilisé le processus ci-dessus décrit pour la préparation des composés suivants amide acide N,N-diéthyl-D,L- Point -d'ébullition mandélique > 295 C 0C 760 amide acide N,N-dipropyl-D,L- Point de fusion mandélique g 520C amide acide N,N-dibutyl-D,L- Point d'ébullition mandélique > 295 C amide acide N,N-diéthyl-D- Point d'ébullition mandélique ? 2950C amide acide N,N-dipropyl-D- Point de fusion mandélique 54"C amide acide N,N-dibutyl-D- Point d'ébullition 2 mandélique ? 295 C amide acide N,N-diéthyl-L- Point d'ébullition mandélique > 2950C amide acide N,N-dipropyl-L- Point de fusion mandélique 55 OC amide acide N,N-dibutyl-L- Point d'ébullition mandélique > 295 C Les composés actifs selon la présente invention peuvent être utilisés tels quels et également en mélange avec d'autres composants, et ils peuvent être utilisés dans des buts cosmétiques ou techniques. Dans des buts cosmétiques, ils peuvent être utilisés sous forme de solutions, émulsions, onguents, crèmes, poudres, pates, sticks ou bâtonnets, pulvérisations, aérosols. D'un point de vue technique, on peut les utiliser pour une imprégnation de différents matériaux dans les vêtements, les tentures, les embrasures de fenêtre et les montants de porte. Les préparations appropriées comprennent de 1,5 à 25% en poids du ou des composés actifs. Les préparations contenant les composés selon la présente invention peuvent de plus contenir des additifs abaissant la pression de vapeur de la préparation, permettant d'obtenir un effet prolongé car l'évaporation est diminuée, L'additif peut également diminuer l'absorption du composé actif à travers la peau. De tels additifs peuvent être des composés à fort poids moléculaire comme desd > -hydroxycétones aliphatiques ou des esters d'alcools ayant de 16 à 40 atomes de carbone par exemple la trioctanoine et des alcools aliphatiques ayant de 16 à 28 atomes de carbone, en particulier des alcools ayant de 18 à 22 atomes de carbone ou des acidamides aliphatiques comme l'amide acide isostéarique ayant de 16 à 30 atomes de carbone en particulier de 18 à 22 atomes de carbone.Un tel effet peut également être obtenu par mélange de certains agents repoussants antérieurement connus et moins actifs comme le 2-éthyl-1,3-hexanediol. Les exemples qui suivent illustreront mieux la présente invention. Exemple 1, 15 g d'amide acide N,N-diéthyl-D,L-mandélique 85 g d'éthanol Le mélange peut être utilisé pour imprégner différents matériaux ou être appliqué sur la peau. Exemple 2. 15 g d'amide acide N,N-diéthyl-D,L-mandélique 30 g de 2-éthyl-1,3-hexanediol 47 g d'éthanol 8 g de trioctanoine Le mélange peut être utilisé par exemple pour une application sur la peau0 Exemple 3. t 15 g d'amide acide N,N-diéthyl-D,L-mandélique 30 g de 2-éthyl-1,3-hexanediol 31 g de glycérol 12 g de stéarate de sodium 12 g d'aérosil R 972 Le mélange peut avoir la forme d'un stick ou bâtonnet, on peut l'utiliser pour une application sur la peau. Bien entendu, l'invention n'est nullement limitée aux modes de réalisation décrits et représentés qui ntont été donnés qu'à titre d'exemple. En particulies elle comprend tous les moyens constituant des équivalents techniques des moyens décrits, ainsi que leurs combinaisons, si celles-ci sont exécutées suivant son esprit et mises en oeuvre dans le cadre des revendications qui suivent. REVENDICATIONS 1. Composé à utiliser comme agent repoussant les insectes, caractérisé en ce qu'il a pour formule générale dans laquelle R1 est un carbonyle , un alcoylène ayant de 1 à 10 atomes de carbone à chaine droite ou ramifiée,un alkénylène ayant de 2 à 12 atomes de carbone, un alkanyl-ylidène ayant de 1 à 10 atomes de carbone, un oxoalcoylène ayant de 2 à 12 atomes de carbone, un oxoalkénylène ayant de 3 à 13 atomes de carbone ou un oxoalkanyl-ylidène ayant de 2 à 12 atomes de carbone à chaîne droite ou ramifiée et éventuellement substitués avec un alcoyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone, du méthylène, un alkényle ayant de 2 à 10 atomes de carbone, un alcoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone, un hydroxy, un hydroxyalcoyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone, un hydroxy alkényl ayant de 2 à 10 atomes de carbone, un hydroxyalcoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone; R2 et R3 sont indépendamment de l'hydrogène, un alcoyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone ou un alkényle ayant de 2 à 10 atomes de carbone ou bien R2 et R3 forment ensemble un noyau ayant 5 à 10 et de préférence 5 à 6 atomes de carbone, ledit noyau pouvant contenir par ailleurs des hétéroatomes comme N, S ou O et éventuellement est substitué en alcoyle inférieur et/ou alkényle inférieur; R4 est un hydroxy, un alcoyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone ou un alcoxy de 1 à 10 atomes de carbone;R5 est de l'hydrogène, un alcoyle de 1 à 10 atomes de carbone, un alcoxy de 1 à 10 atomes ou un phényle; a est un nombre entier égal à O ou 1; b est un nombre entier égal à 0, quand R1 est un alkanyl-ylidène, et est égal à 1, quand R1 est tel qu'autrement défini ci-dessus; m est un nombre entier égal à 1 à 3; et n est un nombre entier égal à O à 3; lesdits composés étant présents sous forme D, L ou DL quand b est égal à 1. 2. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que R1 précité est un carbonyle, un alcoylène à chaîne droite ou ramifiée ayant de 1 à 10 atomes de carbone ou un oxoalcoylène ayant de ? à 12 atomes de carbone à chaîne droite ou ramifiéeet éventuellement substitué par un alcoyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone, un alcoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone, un hydroxy, un hydroxyalcoyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone ou un hydroxyalcoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone; R2 et R3 sont tels que définis pour la formule I à l'exception de l'alkényle ayant de 2 à 10 atomes de carbone et à condition qu'un noyau formé par R2 et R3 ne puisse être un alkényle inférieur substitué, 3.Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que R1 est un carbonyle, un alcoyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone à chaine droite ou ramifiée un alkénylène ayant de 2 à 8 atomes de carbone, un alkanyl-ylidène de 1 à 6 atomes de carbone, un oxoalcoylène de 2 à 8 atomes de carbone, un oxoalkénylène de 3 à 9 atomes de carbone ou un oxoalkanylylidène ayant de 2 à 8 atomes de carbone à chaine droite ou ramifiée, et éventuellement substitué par un alcoyle inférieur, un méthylène, un alkényle inférieur, un alcoxy inférieur, un hydroxy, un hydroxy-alcoyle inférieur, un hydroxy-alkényle inférieur ou un hydroxy-alcoxy inférieur; R2 et R3 sont indépendamment de l'hydrogène, un alcoyle inférieur ou un alkényle inférieur;R4 est de l'hydrogène, un alcoyle inférieur ou un alcoxy inférieur et R5 est de l'hydrogène, un alcoyle inférieur ou un alcoxy inférieur. 4. Composé selon la revendication 3, caractérisé en ce que R1 est un alcoylène à chaine droite ou ramifiée ayant de 1 à 6 atomes de carbone ou un oxoalcoylène à chaine droite ou ramifiée ayant de 2 à 8 atomes de carbone et est éventuellement substitué par un alcoyle inférieur, un alcoxy inférieur, un hydroxy, un hydroxy-alcoyle inférieur, ou un hydroxyalcoxy inférieur, R2 et R3 sont indépendamment de lthydrogène ou alcoyle inférieur, m est égal à 1 à 3 et de préférence à 1. 5. Composé selon la revendication 4, caractérisé en ce que R1 est un alcoylène à chaine droite ou ramifiée ayant de 1 à 6 atomes de carbone, éventuellement substitué par un alcoyle inférieur, un alcoxy inférieur, un hydroxy, un hydroxy-alcoyle inférieur ou un hydroxy-alcoxy inférieur; R5 est de l'hydrogène, m est égal à I et n est égal à 0. 6. Composé selon la revendication 5, caractérisé en ce que R2 et R3 sont identiques et sont un alcoyle inférieur. 7. Composé selon la revendication 5, caractérisé en ce que a est égal à 0. 8. Composé selon la revendication 7, caractérisé en ce que R2 et R3 sont identiques et sont un alcoyle inférieur. 90 Composition repoussant les insectes, caractérisée par un composé selon l'une quelconque des revendications précédentes et une-hydroxycétone aliphatique ou un ester d'alcool ayant de 16 à 40 atomes de carbone, un alcool aliphatique ayant de 16 à 28 atomes de carbone ou un amide acide aliphatique ayant de 16 à 30 atomes de carbone.