Brevet FR2353592A1 — publié le 19771230

La présente invention est relative a un procedé de classement amélioré de produits de polymérisation de styrene finement divisés et gonflables obtenus par polymérisation en suspension. Comme on sait, on obtient des produits de polymérisation gonflables du styrène en polymerisant en suspension le styrène ou des mélanges de styrène et de moindres quantités de composés copolymérisables avec le styrene comme les acrylates, les méthacrylates, l'acrylonitrile, le butadiène ou des composés élastomères comme le polybutadiène, les copolymeres de butadiène et de styrène ou des produits de copolymérisation caoutchouteux saturés ou insaturés, d'éthylène et de propylène. Les porogènes connus a bas point d'ébullition, par exemple le pentane, sont incorpores avant, pendant ou après la polymérisation en suspension. Les produits de polymérisation en suspension contenant un porogène sont obtenus sous forme de perles dont le diamètre est de 0,1 a 3,5 mm, de préférence de 0,5 a 2 mm. Pour la transformation, il est nécessaire de classer les produits de polymérisation de styrène en perles. Habituellement a cet effet, on lave et on sèche les perles séparées de la phase aqueuse, puis on sépare par tamisage les fractions granulométriques désirées. En particulier, la proportion de fines, c'est-à-dire de perles d'un diamètre de 0,4 mm au maximum, ne doit pas être superieure a 0,1 % dans les différentes fractions. Toutefois, les polymeres de styrene sous forme de perles ont tendance a prendre une charge électrostatique, de sorte que lors du classement, les fractions contiennent encore une proportion excessive de fines. On a trouvé maintenant que l'on peut éviter cet inconvenient si l'on traite les polymères de styrene finement divisés et gonflables, obtenus apres la polymérisation, par une solution aqueuse contenant des sels métalliques hygroscopiques. Par le DT-AS 1 694 652, on connait des produits de polymérisation de styrène finement divises et gonflables dont le revêtement superficiel contient des sels métalliques hygroscopiques. Ces produits traités sont des particules déjà classées. On ne pouvait pas prévoir que les sels métalliques hygroscopiques soient propres à assurer un classement amélioré des perles. Comme on sait, ces substances absorbent d'elles-mêmes- de l'hu midité, de sorte qu'il était à prévoir que précisément la fraction fine indesirable serait difficile à séparer et en particulier qu'elle s'agglomêrerait. Comme on sait, les sels métalliques hygroscopiques sont des sels qui sont propres à absorber de l'eau atmosphérique et à former des hydrates. Par suite, les sels métalliques hygroscopiques d'acides mineraux conviennent particulièrement, dans la mesure ou ils sont incolores et non toxiques. Des exemples de sels métalliques de ce genre sont le chlorure de calcium, le bromure de calcium, le chlorure de magnésium, l'acétate de calcium, le carbonate de potassium, 1 'acé- tate d'aluminium et les aluns ; en outre, on peut aussi utiliser les mélanges des sels mentionnes, par exemple sous la forme d'une saumure miniere à 11 % environ. Le chlorure de calcium, en particulier, a donné des résultats excellents. On applique les selssous la forme de leurs solutions aqueuses qui peuvent être aussi bien des solutions de sels purs que de mélanges de sels. On applique les sels à raison de 0,001 à 0,5 % et de préférence de 0,005 à 0,02 % sur le poids des polymères de styrène gonflables. On peut ajouter la solution aux perles humides brutes avant ou après le séchage qui precède le classement. Pour améliorer le classement, si l'air est extrêmement sec, il peut être avantageux d'augmenter l'humidité relative de l'air dans la chambre de tamisage. Après le classement, les sels métalliques hygroscopiques peuvent en général rester sur les perles ; un lavage après coup n'est généralement pas nécessaire, mais on peut y proceder si on le désire; La quantité de sels appliquée, par exemple dans le cas des chlorures, peut être déterminee comme suit Dans un échantillon, après combustion dans un appareil Wickbold, on détermine par photométrie la teneur en chlore au moyen de thiocyanate de mercure. EXEMPLE Comparatif On prend un melange de particules de polystyrène gonflables, obtenu par polymerisation en suspension et refroidi à 350C, qui contient 1 tonne de perles pour 1 tonne de phase aqueuse ; on sépare les perles de la phase aqueuse au moyen d'un filtre centrifuge, on les débarrasse d'humidité extérieure et intérieure dans un séchoir à plusieurs étages, on les transporte pneumatiquement jusqu'à des machines à tamiser et on sépare par tamisage les fractions granulométriques correspondant aux types commerciaux. Ensuite, on applique à chaque type un agent superficiel approprié. EXEMPLE 1 Dans le cas d'un mélange selon l'exemple comparatif, avant le traitement au filtre centrifuge, on ajoute 6,5 kg de chlorure de calcium sous la forme d'une solution à 16 Z environ. Ensuite, on procede selon l'exemple comparatif. A l'analyse, on détermine que les perles portent 35 parties par million (ppm) de chlore. Compte tenu de la valeur à blanc, cela correspond à environ 0,006 % en poids de CaCl2. EXEMPLE 2 Dans un mélange selon l'exemple comparatif, avant le traitement au filtre centrifuge, on ajoute 125 litres de saumure minière à 11 % environ, puis on effectue le traitement. La détermination analytique du chlore indique 70 ppm de "chlore total". Si la saumure minière contient 95,4 g/l de NaCl, 13,9 g/l de CaCl2, 3,76 g/l de MgCl2, 0,9 gll de SrCl2 et au maximum 0,004 g/l de BaCl2, cela correspond donc à un peu moins de 0,002 % en poids de CaCl2 + MgCl2. EXEMPLE 3 Dans le cas d'un melange selon l'exemple comparatif, immédiatement avant le séchage, on pulvérise sur les perles une solution à 5 % de CaCl2 en quantite telle que l'on puisse déceler 0,02 % de solide à la surface des perles, ce qui correspond à une teneur en chlore de 130 ppm. EXEMPLE 4 Dans le cas d'un mélange selon l'exemple comparatif, lors du transport pneumatique des perles vers le tamisage, on in traduit de façon dosée dans les perles une solution de MgCl2 à 5 % environ. Sur un échantillon de perles, on détermine 1485 ppm de chlore ; cela correspond à environ 0,2 % en poids de MgCl2. Les résultats de l'exemple comparatif et des exemples 1 à 4 sont récapitules au tableau suivant. Il est évident que par suite du traitement des polymères de styrène gonflables au moyen de solutions aqueuses selon l'invention, avant le classement, la proportion de fines dans la fraction disparaît. TABLEAU Matiére pour bloes Example % sur le tamis (mm) Fluidité au bout n 2,0 1,63 1,25 1,0 0,8 0,63 0,4 Matière pour pièces moulées Exemple % sur le tamis Fluidité au bout n 1,0 0,8 0,63 0,5 0,4 0,315 REVENDICATION Procédé de classement améliore de produits de polymerisation de styrène finement divisés et gonflables obtenus par poly mérisation en suspension, caractérisé par le fait qu'avant le classement, on traite les produits de polymérisation par une solution aqueuse contenant des sels metalliques hygroscopiques.