Brevet FR2339651A1 — publié le 19770826

La présente invention se rapporte à des colorants anthraquinoniques dispersées qui sont utiles pour la coloration des matières textiles synthétiques et en particulier des matières textiles en polyesters aromatiques. L'invention a pour objet les colorants anthraquinoniques dispersés exempts de radicaux acide sulfonique et rdpon- dant à la formule: où X représente un atome de chlore ou de brome, m représente 0 1 2, 3 ou 4, Y représente un atome d'oxygène ou un radical NR, n représente un nombre entier d'au moins 3 et R représente un radical hydrocarboné éventuellement substitué. Dans la formule des colorants, n représente de préférence 3 4 ou 5. Les radicaux hydrocarbonés éventuellement substitués représentés par R sont de préférence des radicaux alkyle, cycloalkyle ou arylemonocycliques éventuellement substitué s, Les radicaux alkyle représentés par R sont de préférence des radicaux alkyle comptant Jusqu'à 10 atomes de carbone comme les radicaux n-hexyle, n-octyle, 2-éthyl-n-hexyle et n-décyle,mais plus spécialement les radicaux alkyle inférieurs comme les radicaux méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle et n-butyle.Les radicaux alkyle substitués représentés par R sont de préférence des radicaux alkyle inférieurs substitués, par exemple phénylfalkyleinfé- rieur) comme benzyle et P-phénylêthyle, (alkoxy flnférieur)glkyle inférieur) comme p-éthoxyéthyle et Y-méthoxypropyle et (alkoxy inférieur) (alkoxy inférieur) (alky2e inférieur) comme -(P '-méthoxy- éthoxy)dthoxy. Des exemples de radicaux cycîcaîkyle représentes par R sont les radicaux cyclopentyle et cyclohexyle. Des exemples de radicaux aryle monocycliques éventuellement substitués représentés par R sont les radicaux phényle, tolyle, xylyle, bromophényle, chiorophényle, anisyle et nitrophényle. Une classe de colorants préférés de la présente invention comprend les colorants de formule: où p représente 3, 4 ou 5 et R1 représente un radical aryle de 1 à 10 atomes de carbone,un radicalaIkyle inférieurewenbuellement mb- stitué ou un radical aryle monocyclique éventuellement substitué. Aux fins de l'invention, on qualifie d'inférieur un radical alkyle ou alkoxy comptant 1 à 4 atomes de carbone. Suivant un autre aspect, l'invention a pour objet un procédé pour produire les colorants anthraquinoniques dispersés définis ci-dessus,suivant lequel on fait réagir une anthraqui none de formule: avec un ester d'acide halogénocarboxylique de formule: dans ces formules, X, Y, RX m et n ayant les significations indi- quées précédemment, cependant que X1 représente un atome de chlore ou de brome. Le procédé de l'invention peut être avantageusement exécuté par exemple par agitation des deux réactifs ensemble dans un liquide organique inerte en présence d'un agent accepteur d'acide, la réaction étant de préférence menée à une température s'échelonnant de 500C jusqu'au point d'ébullition du milieu de réaction. Au terme de la réaction, le colorant formé est isolé de manière classique,par exemple par refroidissement et séparation par filtration du solide précipité. Des exemples de liquides organiques inertes sont le chlorobenzène, le diméthylformamide, le diméthylsulfoxyde, la N méthylpyrrolidone, le sulfolane et le nitrobenzène. Si la chose est désirée, le liquide organique-inerte peut Entre un liquide basique comme la pyridine ou la quinoléine, auquel cas il n'est pas essentiel d'aJouter en outre un agent accepteur d'acide. Des exemples d'agents accepteurs d'acides sont le carbonate de sodium, le carbonate de potassium, l'acétate de sodium, l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium et le carbonate de calcium. Des exemples spécifiques d'esters d'acideshalogénocar boxyliquessont les esters méthylique, éthylique, n-propylique, n-hexylique, 2-éthyl-n-hesyliques p-méthoxyéthylique et phénylique de l'acide Y-(chloro ou bromo)butyrique ainsi que les esters méthylique, éthylique, n-propylique, nabutylique et p-éthoxyéthy- lique de l'acide 5-(chloro ou bromo)pentanoSque. Les anthraquinones de départ pour le procédé de l'invention sont des composés connus. Les colorants anthraquinoniques de l'invention à i'état de dispersion aqueuse sont utiles pour la coloration des matières textiles synthétiques telles que les matières textiles en acétate de cellulose, en Nylon et spécialement en polyesters aromatiques, suivant une technique de teinture, foulardage ou impression dans les conditions et en présence d'autres additifs classiques pour la coloration de telles matières textiles synthétiques. Au terme de ces opérations, la matière textile colorée est rincée dans de l'veau et est de préférence soumise àun traitement d'éclaircissement en vue de l'élimination du colorant non fixé à la surface de la matière textile.Le traitement d'éclaircissement est de préférence exécuté par immersion de la matière textile colorée pendant quelques minutes dans une solution alcaline comme une solution de carbonate de sodium ou l'hydroxyde de sodium) d'un pH de 8 à 12 à une température de 60 à 850 c. Les colorants appliqués de la sorte sur des matières textiles synthétiques confèrent des colorations turquoise ayant une excellente solidité dans les essais classiquement réalisés sur les matières textiles colorées. Les colorants de l'invention peuvent également être utilisés pour la coloration dans la masse des polyesters aromatiques ou peuvent être appliqués sur des matières textiles synthétiques par impression par transfert de couleur, éventuellement sous vide ou dans des conditions humides. Si la chose est désirée, les colorants de l'invention peuvent outre appliqués sur des matières textiles mixtes comprenant des fibres synthétiques et des fibres naturelles et en particulier sur des matières textiles mixtes en polyester aromatique et cellulose, conJointement avec un colorant convenant pour les fibres naturelles. L'invention est illustrée sans être limitée par les exemples suivants dans lesquels les parties et pourcentages sont donnés sur base pondérale. EXEMPLE 1 On agite pendant 6 heures à 70-80oC un mélange de 6 parties de 1,4-diaminoanthraquinone-2,3-dicarboximf de 12 parties de Y-bromobutyrate d'éthyle, de 9 parties de carbonate de potassium et de 100 parties de diméthylformamide. On sépare alors par filtration le solide précipité qu'on lave au diméthylformami de puis avec de l'eau et enfin qu'on sèche. Le 1,4-diaminoanthra- quinone-2, 3-dicarboximide-N-butyrate d 'éthyle - ainsi obtenu a un point de fusion de 19500. On prépare une dispersion aqueuse du colorant de la manière classique et on incorpore cette dispersion à une pAte à imprimer qu'on applique sur une matière textile en polyester aromatique au moyen d'un appareillage d'impression classique. On sèche la matière textile imprimée,puis on fixe le colorant par vaporisage ou cuisson. On rince la matière textile imprimée résultante dans une solution aqueuse diluée de carbonate de sodium ou d'hydroxyde de sodium à 8000 pour éliminer le colorant éventuellement non fixé de la surface de la matière textile. On obtient ainsi une impression turquoise tenace ayant une excellente solidité au frottement, à la lumière, aux traitements à la chaleur sèche, aux traitements au mouillé et à la transpiration, les parties non imprimées de la matière textile n'étant que peu ou pas souillées. EXEMPLE 2 On chauffe à 700C pendant 6 heures un mélange de 6 parties de I,4-diaminoanthraquinone-2,3-dicarboximide, de 12 parties de Y-bromobutyrate de p-éthoxyéthyleX de 9 parties de carbonate de potassium et de 50 parties de diméthylformamide. Par refroidissement, on fait précipiter un solide qu'on sépare par filtration, puis qu'on lave à l'eau et qu'on sèche de manière à isoler 5,3 parties du colorant fondant à 163-1650C, On prépare le Y-bromobutyrate de ss-éthoxyéthyle en appliquant un mode opératoire analogue à celui décrit dans "Organic Syntheses", volume V, page 545, mais en prenant de l'éther monoéthylique d'éthylèneglycol en remplacement de l'éthanol. EXEMPLE R On chauffe à 700C pendant 6 heures un mélange de 6 parties de 1,4-diaminoanthraquinone-2,3-dicarboximi de 12 parties de I-chlorobutyrate de méthyle, de 9 parties de carbonate de potassium et de 50 parties de diméthylformamide. Par refroidissement, on fait se séparer un solide qu'on isole par filtration, qu'on lave à l'eau et qu'on sèche pour obtenir 5,60 parties du colorant fondant à 2080C. EXEMPLE 4 On chauffe à 7O0C pendant 6 heures un mélange de 6 parties de 1,4-diaminoanthraquinone-2,3-dicarboximide, 12 parties de Y-bromobutyrate de n-butyle, de 9 parties de carbonate de potassium et de 100 parties de diméthylformamide. Par refroidissement, on fait se séparer un solide qu'on isole par filtration, qu'on lave à l'eau et qu'on sèche pour obtenir 4,2 parties du colorant fondant à 180-182 C. EXEMPLE - On chauffe à 9000 pendant 24 heures un mélange de 6 parties de l,4-diaminoanthraquinone-2,3-dicarboximide, de 12 parties de Y-bromobutyrate de cyclohexyle, de 9 parties de carbonate de potassium et de 100 parties d'éther monoéthylique d'éthylènegly col. Par refroidissement, on fait se séparer un solide qu'on isole par filtration, qu'on lave à l'eau et qu'on sèche pour obtenir 6 parties du colorant fondant à 181 C. EXEMPLE 6 On chauffe à 700C pendant 6 heures un mélange de 6 p-arties de l,4-diaminoanthraquinone-2,3-dicarboximide, de 12 parties d' -bromohexanoate d'isopropyle, de 9 parties de carbonate de potassium et de 50 parties de diméthylformamide. Par refroidissement, on fait se séparer un solide qu'on isole par filtration, qu'on lave à l'eau et qu'on sèche pour obtenir 5,5 parties du colorant fondant à 15400. On prépare 1' e -bromohexanoate d'isopropyle à partir de caprolactone, d'isopropanol et de bromure d'hydrogène en appliquant le mode opératoire indiqué dans "Organic Syntheses", volume V, page 545. EXEMPLE 7 On chauffe à 700C pendant 6 heures un mélange de 6 parties de 1,4-diaminoanthraquinone-2,3-dicarboximide, de 12 parties de Y-bromobutyrate de n-propyle, de 9 parties de carbonate de potassium et de 50 parties de diméthylformamide. Par refroidissement, on fait se séparer un solide qu'on isole par filtration, qu'on lave à l'eau et qu'on sèche pour obtenir 5,8 parties du colorant fondant à 185oc. Le tableau ci-après mentionne d'autres colorants con formes à lJinvention dans la formule desquels R, n, Y, X et m ont les significations indiquées. On prépare ces colorants par des procédés semblables à ceux décrits dans les exemples ci-dessus. Ex. R n Y m X 8 ss-méthoxyéthyle 3 0 1 Br 9 éthyle/méthyle (1:1) 3 0 0 10 méthyle/éthyle/propyle (1:1:1) 3 0 0 11 phényle 3 0 0 12 n-propyle 3 NH 0 13 2-éthylhexyle 3 0 0 - 14 ss-méthoxyéthyle/ss-éthoxyéthyle 3 0 0 - (1: :1) 15 isopropyle 3 NH 0 - 16 méthoxyéthoxyéthyle 3 O O 17 allyle 3 O O - 18 benzyle 3 O O - 19 tolyle 3 O O 20 méthyle 5 O O - R E V E N D I C A T I O N S. 1 - Colorants anthraquinoniques dispersés exempts de radicaux acide sulfonique qui répondent à la formule: --ùu X représente un atome de chlore ou de brome, m représente 0 l 2, 3 ou 4, Y représente un atome d'oxygène ou un radical NE, n représente un nombre entier d'au moins 3 et R représente un radical hydrocarboné éventuellement substitué. 2 - Colorants suivant la revendication 1, dans la for nulle desquels n représente 3, 4 ou 5. 3 - Colorants suivant la revendication 1 ou 2, caractérisésen ce que le radical hydrocarboné éventuellement substitué représenté par R est un radical allrgle, cycloalkyle ou aryle mono- cyclique éventuellement substitué. 4 - Colorants suivant la revendication 3, caractérisés en ce que les radicaux alkyle représentés par R comptent Jus4u'å 10 atomes de carbone. 5 - Colorants suivant la revendication 4, caractérisés en ce que les radicaux aIkyle représentés par R sont des radicaux aryle inférieurs. 6 - Colorants suivant la revendication 3, caractérisés en ce que les radicaux alkyle substitués représentés par R sont des radicaux aikyle inférieurs substitués. 7 - Colorants suivant la revendication 1 qui répondent à la formule: où p représente 3, 4 ou 5 et R1 représente un radical alkyle de 1 à 10 atomes de carbone, un radical alkyle inférieur substitué ou un radical aryle monocyclique éventuellement substitué. 8 - Procédé pour produire les colorants anthraquinoniques dispersés suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on fait réagir une anthraquinone de formule: avec un ester d'acide halogénocarboxylique de formule: CH \ -- COOR dans les formules, X, YX RX m et n ayant les significations indiquées précédemment et X1 représentant un atome de chlore ou de brome. 9 - Procédé de coloration d'une matière textile synthétique, caractérisé en ce qu'on applique sur la matière textile synthétique par une technique de teinture, de foulardage ou d'impression un colorant anthraquinonique dispersé suivant la revendication 1, auprès quoi on rince la matière textile colorée dans de l'eau. 10 - Procédé suivant la revendication 9, caractérisé en ce qu'on soumet la matière textile synthétique colorée à un traitement d'éclaircissement par immersion dans une solution alcaline d'un pH de 8 à 12 à une température de 60 à 850C en vue d'éliminer le colorant mal fixé de la surface de la matière textile.