Brevet FR2346410A1 — publié le 19771028

La présente invention concerne des colorants monoazolques et leur application sur des matières textiles. L'invention a pour objet- des colorants monoazoîques hydrosolubles qui, sous la forme de l'acide libre, répondent à la formule: NO2 R2 2 HO3S e NE Q -fY02S-( N= R R1 R3 où A représente un radical phénylène ou naphtylène éventuellement substitué, R représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, aryle ou aralkyle, R1 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radical alkyle, alkoxy ou sulfo, R2 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radical alkyle ou alkoxy, R3 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle et R4 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, aryle, acyle ou arylsulfonyle, le radical -OR4 occupant la position 2 ou 4 par rapport au radical azo. Des substituants que peut porter le radical A sont notamment les radicaux alkyle, alkoxy, hydroxyle, carbamoyle et acylamino et les atomes dthalogène. Des atomes d'halogène que peut porter le radical A ou que peuvent représenter R1 et R2 sont notamment des atomes de chlore et de brome. Des radicaux alkyle que peut porter le radical A ou que peuvent représenter R, R1, R2, R3 et R scait notamment des radicaux alkyle inférieurs qui, aux fins de lvm - vention, sont définis comme comptant 1 à 4 atomes de carbone. Des radicaux alkoxy que peut porter le radical A ou que peuvent représenter R1 et R2sont notamment des radicaux alkoxy inférieurs de là k atomes de carbone.Des radicaux aryle sont notamment en particulier les radicaux phényle et tolyle. Des radicaux acyle que peut représenter R4 sont notamment des radicaux acétyle, benzoyle, alkoxycarbonyle,cyclo alkoxycarbonyle et aryl oxyc arb onyle. Des colorants particulièrement utiles sont ceux de la formule: où R, R1, R2, R et R4 ont les significations qui leur ont été données ci-dessus et R5 représente un atome d'hydrogène ou d'ha logène ou un radical alkyle, alkoxy ou hydroxyle. Les colorants faisant l'objet de l'invention peuvent entre préparés par diazotation d'une amine de formule: où A, R et R1 ont les significations qui leur ont été données cidessus, puis par copulation du sel de diazonium résultant avec un phénol de formule: où R2 et R3 ont les significations qui leur ont été données cidessus,et,si nécessaireçpar conversion du radical hydroxyle en un radical alkoxy, aryloxy, acyloxy ou arylsulfonyloxy suivant une technique classique. Des exemples de phénols convenant comme constituants de copulation sont notamment le phénol proprement dit, l'o-, m- ou p-crésol, l'o-, m- ou p-chlorophénol, le 2-, 3- ou 4-méthoxyphénol, le 2,5-, 2,6- ou 3,5-diméthylphénol et le 6-chloro-3-méthylphénol. Pour la conversion du radical hydroxyle en radical alkoxy, acyloxy ou arylsulfonyloxy, les colorants contenant un radical hydroxyle sont mis à réagir avec un agent d'alkylation, par exemple l'ioduré de méthyle, le chlorure d'éthyle, le bromure d'éthyle, le sulfate de diméthyle ou le- sulfate de diéthyle, avec un agent d'acylation, par exemple l'anhydride acétique, le chlorure de benzoyle, le chloroformiate d'éthyle ou le chloroformiate de cyclo hexyle ou avec un agent d'arylsulfonylation, par exemple le chlorure de benzènesulfonyle ou le chlorure de p-toluènesulfonyle. Les réactions. conduisent à la formation des colorants de l'inventioa peuvent être exécutées dans des conditions qui ont été décrites en détail dans la littérature. De même, ces colorants peuvent être isolés suivant les techniques classiques et, comme dans le cas d'autres colorants contenant des radicaux acide sulfonique, il est souvent intéressant d'isoler et utiliser ces colorants sous la forme de leurs sels hydrosolubles et en particulier de leurs sels de métaux alcalins ou drammonium et spécialement de sodium. I1 convient de noter que l'invention concerne tant les acides libres que leurs sels. Les colorants de lrinvention se pretent particulièrement à l'application sur des matières textiles de polyamide synthétique comme le Nylon 6.6, le Nylon 6 et le Nylon 11 suivant les différentes techniques générales connues pour l'application des colorants acides sur de telles matières textiles. Ces colorants confèrent des nuances d'un jaune rougeâtre ayant une grande solidité aux traitements au mouillé et à la lumière. L'invention est illustrée,sans être limitée,par les exemples suivants dans lesquels les parties et pourcentages sont toujours en poids. EMPILE 1 On agite à 200G une solution de 4,64 parties d'acide 4aiino-2 '-nitrodiphénylamine-4'-sulfonanilide-3"-sulfonique dans 50 parties d'eau et 2,5 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à36% et on y ajoute 6,5 parties d'une solution de nitrite de sodium à 13,8%. On ajoute le mélange sous vive agitation en 30 minutes à 10-15 C à 6 parties d'acide chlorhydrique à 36% dans 25 parties d'eau.Après 90 minutes d'agitation à 10-15 C, on ajoute la suspension du sel de diazonium en 30 minutes à 10-15 C à une solution agitée de 1 partie de phénol dans 25-parties d'eau, 2 parties d'une solution d'hydroxyde de sodium à 36% et 2 parties de carbonate de sodium On poursuit l'agitation pendant encore 1 heure à 10-150C, on ajuste le pH à 7 au moyen d'acide chlorhydrique et on ajoute du sel au mélange jusqu'à une concentration de 5% avant de recueillir par filtration le produit qu'on lave avec de la saumure à 5% et qu'on sèche. Appliqué en bain de teinture faiblement acide sur le Nylon 6.6, ce colorant lui confère une nuance d'un rouge rougeâtre intense ayant une très bonne solidité au mouillé et à la lumière. Le tableau ci-après donne d'autres exemples des colorants faisant l'objet de l'invention qu'on peut obtenir en diazotant le nitroaminodiphénylaminesulfonanilide cité dans la se conde colonne, en copulant le sel de diazonium avec le composé phénolique mentionné à la troisième colonne et en faisant réagir, si nécessaire,le produit intermédiaire avec l'agent d'alkylation ou d'acylation indiqué dans la quatrième colonne. Tous ces colorants confèrent des nuances d'un jaune rougeâtre lorsqu'ils sont appliqués sur le Nylon en bain faiblement acide. 2 acide 4-amino-2'-nitrodi- phénol phénylamine-4'-sulfonani lide-2"-sulfonique 3 . o-crésol 4 ll 'a-crésol 5 " p-crésol 6 " 2,6-diméthyl phénol 7 " m-crésol anhydride acétique 8 " o-crésol sulfate de diéthyle 9 " phénol chlorure de p toluènesulfo nyle 10 acide 4-amino-2'-nitrodi phénylamine-4' -sulfonani lide-3"-sulfonique 11 " o-crésol 12 " m-crésol 13 " p-crésol 14 " 2-chlorophéno 15 .. 3,5-diméthyl phénol 16 " 3-méthoxyphé 17 " o-crésol chlorure d'éthyle 18 " " anhydride acétique 19 " m-crésol chlorure de benzoyle 20 " phénol chloroformiate d'éthyle 21 l ,l chloroformiate de cyclohexyle 22 acide 4-amino-2'nitrodi- 'r phénylamine-4'-sulfonani lide-4"-sulfonique 23 Acide 4 -amino-2'-nitrodi- o-crésol phénylamine -4' -sulfonani- lide-4"-sulfonique 24 " m-crésol 25 " 3-méthoxyphénol 26 n 3,5-diméthylphé- nol 27 n o-crésol anhydride acétique 28 n n sulfate de diméthyle 29 n phénol chlorure de p-toluène sulfonyle 30 acide 4-amino-2'-nitrodi phénylamine-4'-sulfonani lide-3,4"-disulfonique 31 n li " sulfate de diméthyl e R E V E N D I C A T I O N S. 1 - Colorant monoazoïque hydrosoluble qui, sous la ferme de l'acide libre. répond à la formule: où A représonte un radical phénylène ou naphtylène éventuellement substitué, R représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, aryle ou aralktyle, R1 représente un atome d'hydrogène ou d'halo ou ou un radical alkyle, alkoxy ou sulfo, R2 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radical alkyle ou alkoxy, R3 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle et R4 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, aryle, acyle ou arylsulfonyle, le radical -OR4 occupant la position 2 ou 4 par rapport; au radical azo. 2 - Colorant monoazoïque hydrosoluble suivant la revendication 1 d.c formule: où R, R1, R2, R3 et @4 ont les significations qui leur ont été données dans la revendication 1 et R5 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radical alkyle, alkoxyle. 3 - Procédé de préparation d'un colorant monoazoïque hydrosoluble suivant la revendication 1, caractérisé cn ce qu'on diazote une amine de formule: où A, R et R1 out les significations qui leur ont été données dans la revendication 1, et on copule le sel de diazonium résultant avec un phénol de formule: où R2 et R3 ont les significations qui leur ont été données dans la revendication l,et,si nécessairc, on convertit le radical hydroxyle en un radical alkoxy, aryloxy, acyloxy ou arylsulfonyloxy suivant une technique classique. 4 - Colorant monoazoïque hydrosoluble obtenu par le procédé suivant la revendication 3 5 - Procédé de coloration de matières textiles de polyamide synthétique, caractérisé en ce qu'on applique sur ces matières textiles un colorant monoazoïque hydrosoluble suivant l'une quelconque des revendications T et 2 et 4 6 - Matières textiles de polyamide synthétique colorées par le procédé suivant la revendication 5