Brevet FR2331599A1 — publié le 19770610

La présente invention concerne une composition pour remettre en état des dispositifs électriques isolés qui ont été contaminés par la pénétration d'un fluide dans: leurs espaces libres intérieurs. Plus particulièrement,l1invention concerne une composition pour chasser des fluides aqueux ayant pénétré dans les espaces libres intérieurs d'un appareil électrique isolé et pour obturer les espaces purgés de manière à empêcher la péné- tration ultérieure de fluides aqueux tout en maintenant les pro priétés électriques de l'appareil. La pénétration d'eau dans des dispositifs électriques isolés et spécialement dans des cibles téléphoniques à conducteurs multiples isolés par une matière plastique- dégrade sérieusement les propriétés électriques de telles structures. Le problème de pénétration d'eau est amplifié quand le dispositif électrique est disposé sous terre ou dans un environnement de for-te humidité. Dans le cas d'un râble tdléphonique,la pénétration de liteau peut dégrader sérieusement les propriétés électriques et mécaniques qui sont critiques pour la continuation de son fonctionnement. La présence d'eau entre des conducteurs isolés peut causer un accroissement notable de leur capacité et peut conduire au développement de cheminements de fuite électrique entre des conducteurs ayant des défauts d'isolement du type piqUres. La pénétration d'eau dans les espaces inoccupés entre les paires de câbles isolés et la gaine extérieure peut aussi causer un accroissement notable dans l'atténuation des signaux, le bruitJet conduire à une corrosion des conducteurs. Le remplacement de câbles envahis par l'eau n'est pas une solution satisfaisante au problème de contamination par l'eau dans la plupart des cas,en raison du coQt et de l'incommodité d'une telle opération. Toutefois,pour le maintien de paramètres de fonctionnement appropriés, le câble doit entre remis en état par enlbvement de l'impureté fluide et rétablissement des conditions électriques et mécaniques qui le rendent utile comme moyen pour la transmission de signaux téléphoniques. Ia technique antérieure a proposé divers procédés pour éliminer les agents aqueux pénétrant des espaces libres intérieurs de cibles à conducteurs isolés par une matière plastique.Une technique comporte l'utilisation d'acétone pour éliminer l'eau. L'élimination de l'eau, à elle seule,n'est pas suffisante dans la plupart des cas, car le moyen par lequel l'eau a pénétré n'est pas éliminé et, à moins qu'on ne maintienne une introduction continue d'acétone dans le cble,on peut s'attendre à ce qu'uns nouvelle pénétration de fluide se produise. Un autre procédé pour éliminer les impuretés aqueuses est basé sur le pompage d'un gaz dans les espaces libres intérieurs du câble au moyen d'un raccord avec la gaine extérieure du câble et le maintien d'une pression élevée continne de gaz entre les segments de cible accouplés. Ce procédé est inutilisable dans la plupart des cas parce qu'il exige le fonctionnement continu d'une source de production de gaz afin d'empêcher une pénétration ultérieure de l'eau. Une technique récemment développée élimine l'eau qui a pénétré dans les espaces libres intérieurs d'un câble teléphoni- que en pompant une matière isolante hydrophobe dans le cible. La matière isolante est introduite à une faible viscosité et durcit en place à une forte viscosité, ce qui empeche qu'elle s'échappe par des défauts de l'enveloppe extérieure du cable. Ia matière durcie sert simultanément de barrière hydrophobe contre une pénétra tion ultérieure de l'eau. Ce système utilise une composition réticulée ou formant des liaisons transversales qui est une solution d'un élastomère d'uréthane liquide dans une huile aromatique. Un inconvénient principal de ce système est qu'après que l'agent de régénération a durci en place, l'huile d'hydrocarbures aromatiques peut s'échapper du système réticulé et attaquer sévèrement les raccords en matière plastique des conducteurs ou la gaine de polyoléfine. En plus des propriétés d'élimination de l'eau, de faible viscosité et de protection indiquées précédemment, une matière utilisable pour la remise en état de dispositifs électriques étanches doit satisfaire à d'autres exigences critiques . Elle doit être compatible avec les raccords en matière plastique (comme en polyearbonates)normalement utilisés pour assembler des longueurs les de câble téléphonique. La compatibilité avec/ polyoléfines est importante et un agent efficace de remise en état ne doit pas provoquer de craquelage par contrainte de ces matières qui forment fréquemment la gaine isolante de cibles téléphoniques.L'agent doit aussi avoir de bonnes propriétés mécaniques, une relativement longue espérance de vie et une courbe viscosité-temps relativement plate pour assurer une bonne pompabilité et pour permettre que de plus grandes longueurs de cable soient remises en état et remplies en une seule application. I1 est important aussi qu'un agent pour la remise en état de câbles présente des caractéristiques électriques supérieures telles qu'une haute résistance dtisolement,une haute résistivité volumique,un facteur de dissipation élevé et de basses constantes diélectriques cardans la plupart des cas,il doit restaurer le câble On ce qui concerne ces propriétés. De plus, l'agent de remise en état doit avoir une faible densité de manière à donner un gain de poids minimal au c & le remis en état et moins d'emprisonnement d'eau et d'air pouvant résulter des effets de turbulence lors du pompage dans un espace confiné du câble.De plus, l'agent de remise en état ne doit pas attaquer le téréphtalate de polyéthylène ou les autres matières polymères synthétiques utilisées dans la construction des câbles. Enfin, les réglementations usuelles concernant l'hygiène et la sécurité rendent indispensable qu 'un agen27remise en état soit relativement non-toxique,non-volatil et facile è manipuler sur place. la présente invention a donc pour but de fournir un pro cédé pour éliminer l'eau qui a pénétré dans les espaces libres intérieurs d'un appareil électrique isolé et pour simultanément former une barrière pour empêcher la pénétration ultérieure de l'eau. Un autre but de l'invention est de rétablir les proprié tds électriques d'un appareil électrique isolé qui a été envahi par liteau. Un autre aspect de l'invention consiste à chasser les impuretés aqueuses des espaces libres intérieurs d'un câble téléphonique à conducteurs multiples isolés par une matière plastique en introduisant un agent de remise en état du câble sous pression dans de longues portions du cible en une seule opération. Un autre aspect de l'invention concerne un agent de fai- ble viscosité capable d'éliminer les impuretés aqueuses des espaces libres intérieurs d'un câble électrique isolé et qui durcit in situ pour former une barrière permanente contre la pénétration ultérieure d'eau. Au dessin annexé, donné à titre d'exemple non limitatif, la figure unique est une vue en élévation,avec coupe partielle, d'un tronçon de câble téléphonique à conducteurs multiples isolés par une matière plastique. Ba présente invention concerne un procédé pour éliminer l'eau qui a pénétré dans les espaces libres intérieurs d'un nappa reil électrique isolé en forçant dans les espaces libres de l'appareil un agent de remise en état comprenant une solution à faible viscosité de progéniteurs d'uréthanne qui sont dilués dans une huile minérale. L'agent de remise en état est introduit dans l'appareil à une très faible viscosité par pompage. On maintient l'introduction continue de l'agent de faible viscosité de manière à le pousser le long des espaces libres dans tout l'appareil électrique.L'agent de remise en état déplace inltialement les impuretés aqueuses, comme l'eau,qul ont pénétré dans les espaces libres entre les différents constituants du dispositif isolé. Ensuite, l'agent de faible viscosité durcit in situ pour former une structure gélatineuse d'uréthane dans laquelle l'huile minérale est retenue. De cette manière,les impuretés aqueuses sont chassées du dispositif électrique isolé, une barrière est formée contre la pénétration ultérieure d'eau et les propriétés électriques du dispositif sont rétablies.Cette technique est spécialement utile dans la remise en état de cSbles à conducteurs isolés par une matière plastique. Dans un mode de mise en oeuvre particulier de la présente invention on utilise un agent de remise en état de câbles formé d'un uréthane à deux constituants dilué avec une huile minérale. Les polyuréthanes étant deJ élastomères très polaires,on pensait jusqu'à présent qu'ils étaient presque complètemeflt incompatibles avec les huiles minérales non polaires et la dilution des uréthanes était effectuée traditionnellement avec des huiles aromatiques. Bien que l'on ait pu,dans la technique antérieure, obtenir une certaine dilution de polyuréthanes en utilisant des huiles minérales, ces efforts ont été limités à des rapports de dilution relativement bas, d'environ 2:1 (de l'huile au polymère). Avec des rapports de dilution plus élevés, ces systèmes de la technique antérieure commencent à perdre leur huile par exsudation (ou ressuage) peu après le durcissement.On a trouez qu'un agent de couplage est nécessaire dans les systèmes selon la présente invention,qui comprennent de l'huile de ricin,des polyéther polyols en combinaison avec un polybutadiène hydroxylé et un diisocyanate pour que l'on obtienne des matières élastomères stables ne ressuant pas avec des dilutions mSme aussi faibles que de 1:1 et allant jusqu'à 10:1 si on le désire. Sans l'agent de couplage, l'huile ressue de l'élastomère. Pour les buts de la présente description, les huiles minéra comme les sont considérées/ étant les hydrocarbures saturés aliphatiques, cycloaliphatiques et aliphatiques ramifiés qui contiennent de 15 à 20atomes de carbone et sont obtenus par distillation de pétrole. Sont incluses dans cette classification les huiles naphténiques et les huiles de paraffine. Les huiles de paraffine sont l'huile minérale préférée pour utilisation dans la présente invention. Dans la présente invention,on a trouvé d'une manière inattendue qu'une solution réticulable de faible viscosité d'une huile minérale,d'un polyol choisi à l'avance et d'un prépolymère d'isocyanate choisi à l'avance, dans laquelle le constituant prépolymère ou le constituant polyol contient un fragment polybutadiène, peut être préparée par utilisation d'agents de couplage liquides qui sont de préférence des esters à point d'ébullition- élevé de diacides organiques ou de diols.Plus précisément, les agents de couplage peuvent être des esters saturés ou non(de préférence non saturés)aromatique-alipha- tiques, cyclo-aliphatiques ou complètement aliphatiques,comme le diisobutyrate de 2,2,4-triméthyl 1,3 pentane diol D'autres agents de couplage liquides utilisables comprennent ceux dans lesquels un groupe polaire est fixé sur une structure d'alcane,comme par exemple le phosphate de tributyle. Pour rendre efficacement compatible l'huile minérale avec un élastomère uréthane réticulable,on a découvert qu'un agent de couplage doit satisfaire à plusieurs critères. Tout d'abord,il doit être soluble dans les huiles minérales en toutes proportions. En d'autres termes,l1agent de couplage doit être miscible en toutes proportions avec les huiles minérales pour former une solution vraie (à savoir I partie d'agent de couplage/99 parties d'huile minérale ou 99 parties d'agent de couplage/l partie d'huile minérale). On a trouvé aussi que les agents de couplage utilisables dans la présente invention ont un paramètre de solubilité ( # ) compris entre 7,0 et 9,5 et un indice de liaison hydrogène compris entre 6 et 12. Le paramètre de solubilité (S ) d'une substance se calcule conformément à la formule # = (#E/V)1/2 où DE est l'énergie de vaporisation en un gaz à la pression zéro (c'est-à-dire une séparation infinie des molécules); et V est le volume molaire du constituant présent. Les dimensions de # sont les suivantes: (calories par centimètre cube)1/2. Comme il est possible de déterminer #E et V pour la plupart des substances,la valeur du paramètre de solubilité # peut être calculée d'après la chaleur de vaporisation #H, car on peut montrer que:: = #H25 C - 592 Comme la valeur de AH à 25 C pour la plupart des composées peut être trouvée dans la documentation technique publiée, on peut utiliser cette valeur pour calculer CE et ensuite # .D'au- tres détails concernant les paramètres de solubilité et des façons de les calculer seront trouvés dans un article intitulé "Solubility Parameter Values", par H. Eurrell et B. Immergut aux pages IV 341 de Polymer Handbook édité par J. Brandrup et E.H. Immergut, 3ème édition,lnterscience Publ., juin 1967 I1 a été déterminé aussi que les agents de couplage selon la présente invention ont un indice de liaisons hydrogène compris entre 6,0 et 12,0. L'indice de liaisons hydrogène ( # ) d'un composé est une mesure de son pouvoir d'attirer les protons (ltnydro- gène). On mesure l'indice de liaisons hydrogène ( # ) (pouvoir d'attirer les protons) d'un composé en comparant les forces relatives des liaisons hydrogène que le composé liquide forme avec un donneur usuel de protons ou de deutérium. Dans la pratique,on effectue cette mesure en dissolvant du méthanol deutéré dans le liquide à tester. On détermine le pouvoir d'attraction des protons d'un composé liquide par mesure du mouvement produit sur la bande de vibration OD de CH30D. La bande de vibration 01D est présente à 4 dans le CH30D liquide et à 3,73 dans le CH30D monomoléculaire en solution diluée dans le benzène. Le benzène est considéré comme ayant un déplacement de vibration OD de O. La formation de liaisons hydrogène déplace la bande monomolé- culaire à des fréquences plus basses ou à des longueurs d'onde plus élevées. Plus un liquide a un fort pouvoir d'attirer les protons, plus important est le déplacement qu'il produit sur la bande OD. Par spectroscopie infrarouge, les perturbations de la bande OD peuvent être établies. On peut déterminer la valeur # d'un composé en mesurant le déplacement en nombres d'onde de la bande de vibration OD après dissolution dans le composé liquide et en divisant le nombre résultant par 10. (Le nombre d'onde est l'inverse d'une unité Angström). Les composés ayant un nombre g de O à 6,0 sont généra lement reconnus comme étant de faibles accepteurs de liaisons hydrogène.Les composés ayant des indices compris entre 6,0 et 12,0 sont habituellement considérées comme étant des formateurs modérés de liaisons hydrogène, et ceux ayant des indices de plus de 12,0 8ont considérés conne étant des formateurs puissants de liaisons hydrogène. "as agents de couplage liquides utilisables dans la présente invention sont ceux ayant un indice de liaison hydrogène ( ) compris entre 6,0 et 12,0 comme déterminé par la technique mentionnée ci-dessus. L'origine du système des indices de liaison hydrogène et des détails supplémentaires concernant la façon de calculer cet indice seront trouvés dans une série d'articles de W.J. Gordy dans J. Chem. PhyBics, Vol.VII,pages 93-99,1939, Vol.VIII, pages 170-177, 1940 et Vol.IX, pages 204-214,1941 Les agents de couplage sont choisis de manière qu'ils soient non réactif s avec la composition d'élastomère uréthane réticulable et, en conséquence, ils ne contiennent pas d'atomes d'hydrogène labiles dans leur structure. Comme indiqué ci-dessus, il est important que la viscosité de la solution de solvant, de l'agent de couplage et du polymère soit maintenue à un minimum pour effectuer l'introduction de cette solution dans les espaces libres d'un câble à remettre en état. Toutefois, la quantité de polymère dans la composition de remise en dtat doit également titre aussi petite que possible pour éviter un accroissement excessif du poids de l'appareil à remettre en état ainsi que pour des raisons d'économie. Pour que l'on obtienne des propriétés mécaniques et électriques convenables pour la remise en état de dispositifs électriques isolés en un laps de temps raisonnable à la température ambiante,le système gélifié d'élastomère dilué dans une huile paraffinique doit être réticulé. On obtient la réticulation en utilisant un isocyanate ou un polyol,plus habituellement un polyol ayant une fonctionnalité comprise entre 2,0 et 3,0, et de préférence entre 2,2 et 2,7. Egalement, la résistivité volumique du polyuréthane dilué avec de la paraffine, comme déterminé conformément à la norme ASTM D-257;doit être d'au moins 2,5 x 1010 ohms-cm et de préférence plus élevée. Les présents agents de remise en état dilués dans de l'huile minérale sont de préférence préparés sur place en mélangeant le contenu de deux récipients séparés. De cette manière, l'instruction du personnel en ce qui concerne la préparation et l'utilisation de la matière de remise en état est facilitée parce que les contenus des deux récipients sont de préférence mélangées en proportions approximativement égales juste avant leur introduction dans l'appareil à remettre en état. Si nécessaire, tous les ingrédients individuels peuvent etre mélangés ensemble sur place. Dans un récipient se trouve un prépolymère à groupes terminaux isocyanate, de préférence en solution dans de l'huile minérale. On utilise entre 50 et 200 grammes environ,et de préfé- rence 100 grammes environ, de prépolymère d'isocyanate par litre de solution dans le premier récipient.Le prépolymère est de pré- férence formé à partir d'un diisocyanate cycloaliphatique tel que, par exemple, le 3-isocyanato méthyl, 3,5,5-triméthylcyclohe- xyl isocyanate (IPDI). Les isocyaaates utilisables pour former les prépolymères dans la présente invention comprennent aussi les diisocyanates aliphatiques et aromatiques tels que le tolylène diisocyanate (TDI),le 4,4'-diphénylmdthane diisocyanate (MDI) le 1,5-naphtalène diisocyanate, des phénylène diisocyanates ou des mélanges de ces matières, le 4,4'-méthylène bis(cyclohexyl isocyanate) et l'hexaméthylène diisocyanate, ainsi que des isocyanates aromatiques et aliphatiques du même genre,qui peuvent aussi être substitués par d'autres groupes organiques ou minéraux n'ayant pas une influence défavorable sur le cours de la réaction d'allonge- ment de chatne ou de réticulation. On effectue la formation du prépolymère à groupes terminaux isocyanate en faisant réagir un excès de l'un des isocyanates précédents avec un polyol ayant une masse moléculaire relativement élevée comprise entre 1000 et 6000 environ. Parmi les polyols utilisables dans la formation du prépolymère à groupes terminaux isocyanate, se trouvent ceux choisis parmi les composés à base essentiellement de polybutadiène, d'huile de ricin ou de polyéthers hydroxylés ou de leurs combinaisons. Les polyéther polyols utilisables comprennent des polymères d'alkylène-glycols aliphatiques dont les exemples sont le polyprG- pylène éther glycol et le poly 1-4 butylène éther glycol. Egalement, des composés trifonctionnels illustrés par le produit de réaction de triméthylol propane et d'oxyde de propylène peuvent être utilisés comme constituants polyols. Les polyols à base de polybutadiène sont des liquides qui sont constitués d'homopolymères liquides de butadiène à groupes terminaux hydroxyle et de copolymères de butadiène à groupes terminaux hydroxyle avec du styrène . Un copolymère polyol à base de butadiène typique a la structure approximative: dans laquelle X est C6H5 pour un copolymère styrène-butadiène et a = 0,75 b = 0,25 et n = 57-65 Un homopolymère de butadiène utilisable pour préparer les prépolymères à groupes terminaux isocyanate selon l'invention a la structure CIS TRANS -CH = CH CH8,2 (CN -C1H) 2-(CH2-CH=CH~CX 8 6 7 -VH CH=CH2 5 où n = 57-65. Cette classe de polymères polybutadiène hydroxylé liquides est disponible et venduepar Arco Chemical Company sous la dénomination commerciale POLY-3D. Des propriétés des copolymères polybutadiène-styrène à groupes terminaux hydroxyle sont les suivantes: Butadiène , ss en poids : 75 Styrène, % en poids : 25 Viscosité,poises à 300C : 225 Teneur en OH, eq/g : o,65 Humidité, % en poids : 0,05 Indice d t iode : 335. Le prépolymère est de préférence formé par la réaction d'un excès d'IPDI et de l'homopolymère polybutadiène à groupes terminaux hydroxyle mentionné ci-dessus et a une fonctionnalité hydroxyle de 2,2 à 2,4 et un poids d'équivalent de 1260 environ. Une autre composition de prépolymère qui s'est révélée spécialement utilisable dans la préparation d'agents dilués dans de l'huile minérale pour remise en état de cibles est obtenue en faisant réagir un excès de toluène diisocyanate avec de l'huile de ricin ou un homopolymère polybutadiène à groupes terminaux hydroxyle ou un polgéther (comme du poly(oxypropylène)-glycol ou du polytétraméthylèneglycol).La composition d'huile de ricin préférée pour utilisation dans la préparation de ce préplymère et d'une façon générale dans la présente invention comprend un mélange d'environ 70% de triricinoléate de glycéryle pur et d'environ 30 de diricinoléate-monooléate ou monolinoléate de glycéryle et est disponible et vendue par Baker Castor Oil, Rayonne, New Jersey, sous la dénomination commerciale "DB 011". Dans le deuxième récipient, se trouve une solution de 75 à 200 grammes environ,de préférence 150 grammes environ par litre d'un polyol choisi à l'avance dans de l'huile minérale. Les polyols appropriés avec lesquels on peut faire réagir les prépolymères polyisocyanate présents dans le premier récipient comprennent l'huile de ricin, des polyéthers comme du polytétraméthylène-glycol, des homopolymères ou des copolymères Se butadiène hydroxyle,du poly- (oxypropylène) -glycol ou leurs combinaisons. L'huile minérale peut être mélangée avec le constituant prépolymère ou avec le constituant polyol ou avec les deux, du moment qu'une quantité suffisante de l'agent de couplage liquide est présente pour rendre compatible lthuile minérale aveec ces autres constituants. La masse moléculaire des polyols utilisés dans cette deuxième partie du système doit être comprise entre 1000 et 6000 environ, et de préférence entre 2000 et 4000. La masse moléculaire des polyols utilisés pour former le prépolymère est comprise aussi dans le même intervalle. De préférence,le polyol qu'on fait réagir est un polymère hydroxylé de mailles monomères de butadiène ou d'un copolymère de butadiène et de styrène. En fait, on a déterminé que, pour que l'on obtienne une opération efficace et la compatibilité d'une huile minérale dans un système d'élastomère uréthane, le prépolymère isocyanate ou le polyol doit comprendre une partie polybutadiène comme partie de sa structure.Bien qu'il soit sans importance que la partie polybutadiène soit présente dans la partie prépolymbre ou dans le progéniteur polyol du système de polyuré- thane,on a déterminé qu'une compaibilité complète du système huile minérale/polyuréthane (spécialement dans des systèmes très dilués) n'est pas obtenue en dehors de la présence de la partie butadiène dans la structure de polyuréthane. Le polyuréthane dilué avec de l'huile minérale est considéré comme étant un système compatible car le prépolymère ou le polyol ol ou les deux peuvent assimiler l'huile minérale et continuer pour former un polymère polyuréthane qui durcit en un gel mais n'exsude pas huile de dilution après durcissement En conséquence, la compatibilité se rapporte à la cspacitS du système de polyuréthane durci de retenir l'huile minérale de dilution dans sa structure tout en conservant une consistance de gel. Une fois que l'huile a été compatibilisée aveo la structure de polyuréthane, elle n'est pas perdue par ressuage ou exsudation après le durcissement.La détermination de la quantité appropriée d'agent de couplage à utiliser pour rendre compatible une quantité donnée d'huile minérale avec une composition particulière de prépolymère ou de polyol s'effectue de préférence par expérimentation, mais on a déterminé que le système d'élastomère d'uréthane complété doit contenir d'environ 8 à environ 20 parties et de préférence d'environ 12,5 à environ 15 parties en poids de matières solides polymères, entre 60 et 75 et de préférence entre 65 et 70 parties en poids d'huile minérale et entre 10 et 25 parties environ, de préférence entre 15 et 20 parties environ en poids d'agent de couplage. Dans un mode de mise en oeuvre préféré du procédé, on fait réagir un homopolymère hydroxylé de butadiène avec un excès d'isocyanate de 3-isocyanatométhyl 3,5,5-triméthylcyclohexyle en présence d'agent de couplage diisobutyrate de 2,2,4-triméthyl-1,3-pentanediol pour former un prépolymère qui à son tour est dilué dans de l'huile minérale et une quantité supplémentaire d'agent de couplage.La solution diluée de prépolymère est ensuite mise à réagir avec une solution diluée de l'homopolymère hydroxylé de butadiène dans de l'huile minérale et le même agent de couplage liquide pour donner un système élastomère ayant la composition suivante: (Polymère) matières solide. 15 parties en poids (Huile de dilution)Paraffine 64 parties en poids Agent de couplage 20 parties en poids Catalyseur 1 partie en poids. Les intervalles de composition cités ci-dessus couvrent la préparation de poîyuréthanesfortement étendus d'huile possédant des consistances de gel. Toutefois, la présente invention comprend aussi la préparation d'élastombres polyuréthane moins fortement dilués par l'huile. "as compositions avec de larges interveiles envisagés par la présente invention couvrant les deux types de produits comprennent donc environ 8 à 45 parties en poids de matières solides polymères, environ 25 à 75 parties en poids d'huile minéra- le et environ 10 à 35 parties en poids d'agent de couplage. Pour les polyuréthanes moins fortement étendus d'huile envisagés par la présente invention qui sont utilisables pour des systèmes à couler pour diverses applications d'enrobage et d'en capsulation,les compositions peuvent comprendre environ 20 à 45 parties en poids de matières solides polymères, environ 25 à 60 parties en poids d'huile minérale et environ 25 à 35 parties en poids d'agent de couplage. Les agents de couplage liquides utilisés pour rendre compatible les huiles minérales avec les présents systèmes de polyuréthane et pour l'obtention de rapports de dilution huile/ polymère tant élevés que bas selon la présente invention sont choisis conformément aux critères énumérés précédemment. Généralement, le premier critère est que l'agent de couplage liquide doit être soluble dans les huiles minérales en toutes proportions pour former une solution vraie. Les agents de couplage posséderont aussi un paramètre de solubilité ( 5 ) compris entre 7,0 et 9,5 et de préférence entre 7,2 et 9,5. L'évaluation finale d'un agent de couplage est effectuée habituellement par référence à son indice de liaisons hydrogène ( '21 les agents de couplage préférés ayant des indices de liaisons hydrogène compris entre 8,2 et 8,8,comme déterminé par les modes opératoires indiqués précédemment. Dans la présélection d'agents de couplage potentiels, on peut effectuer une détermination ón- cernant le paramètre de solubilité et l'indice de liaisons hydrogène en utilisant des techniques analytiques bien connues. Les valeurs du paramètre de solubilité ( # ) et de l'indice de liaisons hydrogène ( > ) peuvent être trouvées dans la documentation technique publiée pour de nombreux composés et peuvent être déterminées par référence au texte approprié. Du point de vue ehimique,les agents de couplage sont des liquides et de préférence des esters de diacides organiques ou de diolsqui bouillent à des températures de plus de 104,4 C. D'autres agents de couplage utilisables comprennent les liquides dans lesquels un groupe polaire est fixé sur une structure d'alcane comme par exemple le phosphate de tributyle. Les agents de couplage liquides peuvent être saturés ou non (bien qu'ils soient de préférence saturés) et peuvent tre des esters aromatiques-aliphatiques, cyclo-aliphatiques ou complètement aliphatiques,comme par exemple le diisobutyrate de 2,2,4-triméthyl-1,3-pentanediol. Les agents de couplage préférés pour utilisation dans la présente invention sont choisis parmi le sébaqate de di-2éthylhexyle,le citrate d'acétyl tributyle, l'adipate de di-2éthylhexyle, l'adipate de dioctyle, le fumarate de dibutyle, le sébagate de di-n-butyle, le citrate de di-2-éthylhexyle et le citrate d'acétyl di-2-éthylhexyle. On obtient des résultats spécialement bons quand on utilise le diisobutyrate de 2,2,4 triméthyl-l-3-pentanedicl comme agent de couplage. Une liste des principaux agents de couplage qui se sont révélés utiles jusqu'à présent dans la présente invention est donnée dans le tableau A: TABLEAU A Agents de couplage Nom chimique (#) Nom chimique Coal par cm ) 1.Diisobutyrate de 2,2,4-triméthyl 1-1,3-pentanediol 8,2 2. Sébaste de di-2-éthylhexyle 8,6 3. Citrate d'acétyl tributyle 9,2 4. Adipate de di-2-éthylhexyle 8,7 5. Phtalate de diisodécyle 7,2 6. Adipate de dioctyle 8,7 7. Phosphate de tributyle 8,6 8. Fumarate de dibutyle 8,5 9.Citrate d'acétal tri-2-éthylhexyle 8,6 1O.Sébaate de di-n-butyle 8,8 1l.Phtalate de dioctyle 8,8 12.Citrate de di-2-éthylhexyle 8,6 13.Acétate dtisobutyle 8,4 14.Méthyl éthylcétone 9,5 15.Méthyl n-butyl cétone 8,6 Le choix d'un agent de couplage particulier et la détermination de la quantité correcte à utiliser sont effectués par expérimentation et varieront d'un système d'uréthane à un autre.Le choix dépend des différences chimiques et physiques dans divers prépolymères et polyols et aussi du degré désiré de dilution par l'huile minérale dans le système durci. Les agents de couplage selon la présente invention permettent des dilutions par l'huile de paraffine allant jusqu'à environ 950% (en poids) par rapport aux polyuréthanes préparés à partir de polyéther diols et triols, d'huile de ricin ainsi que de polybutadiène polyols et leurs combinaisons. Ces systèmes d'élastomères d'uréthane dilués à l'huile minérale présentent des constantes diélectriques de 3,4 à 1 kHz (comme déterminé selon la norme ASTM D-150) ou moins. Les exemples 1 à 12 illustrent la préparation d'élastomères d'urSthanqdiluds à l'huile minérale utilisables pour la remise en état de dispositifs électriques iso- lés.Le tableau B indique la fonctionnalité et les masses moléculaires des polyols utilisés dans les exemples 1 à 12. TABLEAU B Polyol Fonctionnalité OH Masse moléculaire 1. Polybutadiène 2,3 - 2,4 2912 - 3038 2. Copolymère styrène polybutadiène 2,0 3280 3. Huile de ricin 2,7 923 4. Polypropylène glycol 2,0 2040 5. Produit d'addition tri methylolpropane-oxyde de propylène 3,0 4145 6. Polytétraméthylène glycol 2,0 2004 Le tableau C contient un résumé des propriétés physiques et chimiques importantes des constituants prépolymères des exemples 1 à 13. (voir le tableau C ci-après). Les propriétés physiques et électriques importantes des divers systèmes dilués à l'huile préparés dans les exemples 1 à 13 sont résumées dans le tableau D (voir le tableau D ci-après). L'exemple 1 illustre le fait connu de la technique antérieure que les polyuréthanes, étant des élastomères très polaires, sont presque completement incompatibles avec les huiles minérales. Le résultat de cet exemple révèle qu'on ne peut pas utiliser une huile minérale pour obtenir un système de polyuréthane fortement dilué compatible (c'est-à-dire avec une dilution d'au moins 300% du polymère) en l'absence d'agents de couplage du type décrit dans la présente invention. Les tentatives en vue d'obtenir des degrés élevés de dilution du polyuréthane avec des huiles minérales et sans un agent de couplage approprié donnent un système incompatible qui présente un ressuage d'huile pendant et après le durcissement et est donc inutilisable pour la remise en état de disposi- tifs électriques isolés (par exemple des câbles à conducteurs isolés par une matière plastique,des transfornteurs,des ccndensa- teurs). TABLEAU C Prépolymères Polyol Isocyanate NCO/OH % de NCO libre Poids d'équivalent Viscosité Prépolymère utilipar groupe NCO (cP) sé dans les exemples 1 IPDI 3 2,56 1641 475 I, II, III, IV, XI 1 TDI 3 2,57 1635 330 V 3 TDI 2,47 10,8 389 20.000 VII, VIII, X, XII 3 MDI polymère 5,14 7,2 584 150 XIII 5 IPDI 3 4,85 866 4260 VI 6 IPDI 5 10,12 415,2 3850 IX TABLEAU D Exemple Agent de % en poids % en poids % en poids % de dilution Constante Résistivité Facteur n couplage d'agent de de polymère d'huile du polymère diélectri- volumique de dissi N couplage de paraf- que à en ohms-cm&num; pation fine 1 KHz&num; à 1 KHz&num; 1-témoin néant 0 29,3 70,3 240 (incompatible, ressuage de l'huile) 2 1 15,0 8,0 76,3 953 2,55 2,45 x 1013 0,009 3 2 20,0 15,0 64,8 432 2,73 4,18 x 1012 0,011 4 3 20,0 15,0 64,0 427 3,01 1,33 x 1011 0,017 5 4 25,0 8,0 66,8 835 2,68 1,36 x 1013 0,007 6 5 20,0 15,0 64,0 427 2,74 6,10 x 1011 0,017 7 6 24,8 12,4 61,4 495 3,29 1,53 x 1013 0,029 8 7 24,8 12,4 61,6 497 2,74 2,59 x 1010 0,016 9 1 20,0 15,0 64,0 427 2,71 3,47 x 1012 0,007 10 13 20,0 15,0 64,5 430 2,99 6,89 x 1012 0,015 11 14 20,0 15,0 64,5 430 3,42 3,44 x 1010 0,025 12 15 20,0 15,0 64,5 430 3,23 1,07 x 1011 0,017 13 4 30,0 35,0 35,0 100 3,0 2,43 x 1013 0,015 &num;Mesures électriques effectuées à 25 C. EXEMPLE 1 a) Formation d'un prépolymère Dans un réacteur équipé d'un agitateur,d'un thermomètre, d'une entrée d'azote et d'un condenseur à reflux,on introduit 3120,0 grammes (2,5 écuivalents) d'un polybutadiène hydroxylé, 833,0 grammes d'isocyanate de 3-isocyanatométhyl,3,5,5-triméthyl- cyclohexyle (7,5 éq), 3953,0 grammes d'huile de paraffine et 4,0 grammes de chlorure de benzoyle. La solution est maintenue à 75-850C pendant 5 heures sous azote. La teneur en isocyanate libre du prépolymère est de 2,56%. b)Formation d'un polymère On mélange 25,0 grammes (0,014 éq) du prépolymère avec 16,8 grammes (0,014 eq.) d'un polybutadiène hydroxylé, 57,8 grammes d'une huile de paraffine et 0,4 gramme de dilaurate de dibutylétain. La solution claire résultante devient opaque en 4 heures et en 24 heures durcit à la température ambiante pour donner une masse opaque d'un blanc grisâtre ressuant de l'huile, contenant 29,3% de polymère qui est incompatible avec les 70,3$ d'huile minérale. EXEMPLE 2 a) Formation d'un prépolymère: M8me prépolymère que dans l'exemple 1. b) Formation d'un polymère On mélange 6,4 grammes (0,004 éq) du prépolymère avec 4,8 grammes (0,004 éq) du polybutadiène hydroxylé, 73,1 grammes d'huile minérale, 15,0 grammes de diisobutyrate de 2,2,4-triméthyl1,3-pentanediol et 0,7 gramme de dilaurate de dibutylétain. La solution résultante durcit en une période de 120 heures pour don ne ner une masse sèche, claire, très molIejressuant pas d'huile, qui contient 8% de polymère et 76,3% d'huile minérale. Cela représente une dilution de 953% du polymère par lthuile minérale. EXEMPIE 3 a) Formation d'un prépolymère: M8me prépolymère que dans 1 exemple 1. b) Formation d'un polymère On mélange 16,3 grammes (0,01 éq) de prépolymère avec 1,5 gramme (0,0045 éq) d'huile de ricin, 5,3 grammes (0,0045 eq) d'un polybutadiène hydroxylé, 56,6 grammes huile minérale, 20,0 grammes de sébaçate de di-2 éthylhexyle et 0,3 gramme de dilaurate de dibutylétain . la solution résultante durcit en une période de 48 heures à la température ambiante pour donner une masse sèche , molle, claire, ne ressuant pas d'huile et contenant 15% de polymère et 64,8% d'huile minérale. Cela représente une dilution de 432% du polymère par l'huile minérale. EXEMPlE 4~ a) Formation d'un prépolymère Brome prépolymère que dans l'exemple 1. b)Formation d'un polymère On mélange 13,2 grammes (0,0074 éq) de prépolymère avec 4,7 grammes (0,0037 eq) d'un polybutadiène hydroxylé, 3,7 grammes (0,0037 eq) d'un polypropylèneglycol, 20,0 grammes de citrate d'acétal tributyle, 57,4 grammes d'huile minérale et 1,0 gramme de dilaurate de dibutylétain. La solution résultante durcit en une période de 48 heures à la température ambiante pour donner une masse claire, molle, sèche,Sressuant pas d'huile, contenant 15% de polymère et 64% d'huile minérale. Cela représente une dilution de 426% du polymère par l'huile de paraffine. EXEMPLE 5 a) Formation d'un prénolymère Dans un réacteur équipé comme dans l'exemple l,on introduit 52,2 grammes (0,6 éq) de toluène diisocyanate (80/2O), 181,3 grammes d'huile minérale, 120,9 grammes d'adipate de di-2éthylhexyle et 250,0 grammes (0,2 eq) d'un polybutadiène hydroxylé, et 0,3 gramme de chlorure de benzoyle. La solution est chauffée sous azote pendant 4 heures à 75-80 C . Le prépolymère résultant a une teneur en isocyanate libre de 2,57%. b)Formation d'un polymère On mélange 6,3 grammes du prépolymère (0,0039 eq) avec 4,8 grammes (0,0039 eq) d'un polybutadiène hydroxylé, 23,7 grammes d'adipate de di(2-éthylhexyle), 65,0 grammes d'huile minérale et 0,2 gramme de dilaurate de dibutylétain. La solution durcit à la température ambiante en une période de 120 heures pour donner une masse claire, très molle, sèche, ne ressuant pas d'huile, contenant 8% de polymère et 66,8% d'huile minérale. Cela représente une dilution de 835% du polymère par l'huile minérale. EXEMPLE 6 a) Formation d'un prépolymère Dans un réacteur équipé comme dans l'exemple l,on introduit 2487,0 grammes (1,8 eq) d'un trwol (dérivé de la réaction d'oxyde de propylène et de triméthylolpropane),600 grammes d'iso- cyanate de 3-isocyanatométhyl-3,5,5-triméthylcyclohexyle (5,4 eq), 1,6 gramme de chlorure de benzoyle et 1,6 gramme de dilaurate de dibutylétain. La solution est chauffée à 80 C pendant 6 heures sous azote. Le prépolymère résultant a une teneur en isocyanate libre de 4,85%. b) Formation d'un Polymère On mélange 6,4 grammes (0,0074 eq) du prépolymère, 8,6 grammes d'un polybutadiène hydroxylé (0,0068 eq) , 20,0 grammes de phtalate de diisodécyle, 64,0 grammes d'huile minérale et 1,0 gramme de dilaurate de dlbutyidtain. La solution résultante durcit à la température ambiante en une période de 48 heures pour donner une masse claire, molle, sèche, ne ressuant pas d'huile, contenant 15% de polymère et 64% d'huile minérale. Cela représente une dilution de 427% du polymère par l'huile minérale. EXEMPLE 7 a) Formation d'un prépolymère Dans un récipient à réaction équipé comme dans l'exemple 1 ainsi que d'une ampoule à brome,on introduit 386,0 grammes (4,44 eq) de toluène diisocyanate , et on ajoute 614,0 grammes d'huile de ricin (1,8 eq) en une période de 2 heures par l'ampoule à brome, à 70-80C . Une rois l'addition terminée, on maintient le réacteur à 75 C pendant 1 heure. La teneur en isocyanate libre du prépolymère est de 10,8%. b)Formation d'un Polymère On mélange 3 grammes (0,0076 eq) du prépolymère avec 9,.4 grammes (0,0076 eq)d'un polybutadiène hydroxylé, 24,8 grammes d'adipate de dioctyle, 61,4 grammes d'huile de paraffine et 1,4 gramme de dilaurate de dibutylétain. La solution résultante durcit à la température ambiante en une période de 48 heures pour donner une masse molle, claire, sèche, ne ressuant pas d'huile,qui contient 12,4 de polymère et 61,4 d'huile minérale. Cela représente une dilution de 495% du polyuréthane par l'huile minérale. EXEMPLE 8 a) Formation d'un prépolymère Même prépolymère que dans l'exemple 7. b) Formation d'un polymère On mélange 2,4 grammes (0,0061 eq) du prépolymère avec 10,0 grammes d'un copolymère hydroxylé de styrène-butadiène (0,0061 eq) ,24,8 grammes de phosphate de trttoutyle, 61,4 grammes d'huile minérale et 1,2 gramme de dilaurate de dibutflétain La solution résultante durcit à la température ambiante en une période de 48 heures pour donner une masse molle, claire, sèche, ne ressuant pas d'huile, contenant 12,4% de polymère et 61,6% d'huile minérale. Cela représente une dilution de 497% du polyuréthane par l'huile minérale. EXEMpLE 9 a) Formation d'un nrénolymère Dans un réacteur équipé d'un agitateur, d'un thermomètre, d'une entrée d'azote et d'un condenseur à reflux, on introduit 1001,8 grammes (1 eq) d'un polytdtraméthylbne-glycol et 555,5 grammes (5 eq) d'isocyanate de 3-isocyanatométhgl-3,5,5triméthylcyclo- hexyle. On maintient la solution à 80 C pendant 2 heures. IR prépolymère résultant a une teneur en isocyanate libre de 10,12%. b) Formation d'un polymère On mélange 3,7 grammes (0,0089 eq) du prépolymère avec 11,3 grammes (0,0089 eq) d'un polybutadiène hydroxylé ( fonctionnalité OH 2,3 - 2,4) , 64,0 grammes d'une huile minérale, 20,0 grammes de diisobutyrate de 2,2,4-triméthyl-1,3-pentanediol et 1,0 gramme de dilaurate de dibutylétain. La solution résultante durcit aprbs 1 heure 1/2 à 100 C pour donner une masse claire, sèche, ne ressuant pas d'huile, contenant 15% de polymère et 64% d'huile minérale, Cela représente une dilution de 427% du polymère par huile minérale. EXEMPLE 10 a) Formation d'un prépolymère Même prépolymère que dans 1'exemple 7. b)Formation d'un polymère On mélange 3,5 grammes (0,009 eq) du prépolymère avec 11,5 grammes (0,009 eq) de polybutadiène hydroxylé, 20,0 grammes d'acétate d'isobutyle, 64,5 grammes d'une huile minérale et 0,5 gramme de dilaurate de dibutyhitain. La solution résultante durcit en une période de 24 heures à la température ambiante pour donner une masse molle, claire, sèche, ne ressuant pas d'huile,qui contient 15% de polymère et 64,5% d'huile minérale. Cela représente une dilution de 430% du polymère par l'huile minérale. EXEMPLE 11 a) Formation d'un prépolymère Même prépolymère que dans l'exemple 1. b) Formation d'un polymère On mélange 12,5 grammes de prépolymère (0,0077 eq.) avec 8,8 grammes (0,007 eq) d'un polybutadiène hydroxylé, 20,0 grammes de méthyl-éthyl cétone, 58,2 grammes d'huile minérale et 0,5 gramme de dilaurate de dibutylétain. La solution résultante durcit à la tempdrature ambiante en une période de 48 heures pour donner une masse molle, sèche, ne ressuant pas d'huile, contenant 15% de polymère et 64,5% d'huile minérale. Cela représente une dilution de 430% du polymère par Ithuile minérale. EXEMPLE 12 a) Formation d'un twévolymère me prépolymère que dans I 'exemple 7. b) Formation d'un polymère On mélange 3,5 grammes (0,009 eq) de prépolymère avec 11,5 grammes (0,009 eq) d'un polybutadiène hydroxylé, 20,0 grammes de méthyl-n-butyl cétone, 64,5 grammes d'huile minérale et 0,5 gramme de dilaurate de dibutyiétain. La solution résultante durcit à la température ambiante en une période de 24 heures pour donner une masse claire , molle, sèche, ne ressuant pas d'huile,qui contient 15% de polymère et 64,5% d'huile minérale. Cela représente une dilution de 430% du polymère par lthuile minérale. EXEMPLE 13 a) Formation d'un prépolymère Dans un récipient à réaction équipé comme dans exemple 1, on introduit 145 grammes (0,42 eq) d'huile de ricin,286 grammes de MDI polymère (2,16 dq) et 569 grammes d'adipate de dioctyle (DOA)et on chauffe la solution sous azote pendant 2 heures à 60 C. Le prépolymère résultant a une teneur en isocyanate libre de 7,2%. b)Formation d'un polymère On mélange 17,0 grammes du prépolymère (0,03 eq) avec 26,2 grammes (0,021 eq) d'un polybutadiène hydroxylé, 1,4 gramme d'huile de ricin (0,004 eq) , 35 grammes d'huile minérale, 20,1 grammes de DQK et 0,3 gramme de dilaurate de dibutyletain. La solution durcit à la température ambiante en une période de 24 heures pour donner une matière élastomère claire, ferme,sèché, ne ressuant pas d'huile,contenant 35% de polymère et 35% d'huile minérale. Cela représente une dilution de 100% du polymère par l'huile minérale. Dans les exemples précédents, l'homopolymère liquide de polybutadiène à groupes terminaux hydroxyle utilisé est disponible et vendu par Atlantic-Richfield Co. sous la dénomination commerciale POLY-BD- R-45HT. Ses propriétés typiques sont: Teneur en isomère polybutadiène Viscosité à 240C-80 poises Trans 1,4-60% Teneur en humidit6-0,05% en poids Cis 1,4-20 Indice d'iode - 398 Vinyl 1,2-20% Teneur en hydroxyles - O, 085 meq/g L'huile minérale utilisée dans les exemples est disponible et vendue par Pennrico Inc. Butler, Pennsylvanie, sous la dénomination commerciale nPENETECK",une huile blanche hautement paraffinique. Les matières produites dans les exemples 1 à 13 ont une viscosité initiale (faible) de l'ordre d'environ 0,1 poise. Toutefois, en 1 à 120 heures environ,la matière durcit in situ à des températures comprises entre 150C environ et 100 C environ pour arriver à une viscosité du type gel (élevée) d'un ordre de grandeur compris entre 1000 et 100 000 poises. L'huile minérale est complètement compatible avec le prépolymère et le polyol dans tous les exemples 2 à 13. Dans chaque casslthuile minérale ne gêne pas la réaction des constituants prépolymère et polyol pour former un polyuréthane qui durcit en donnant un gel. Dans chaque cas, l'huile minérale de dilution n'exsude pas ou ne ressue pas du système d'uréthane durci. Les matières élastomères de remise en état selon la présen- te invention sont utilisables de manière idéale pour la remise en état d'appareils électriques envahis par l'eau comme,par exemple, les conducteurs isolés par une matière plastique du type utilisé dans les cibles téléphoniques à paires multiples. Le procédé d'utilisation de ces uréthanes dilués à l'huile minérale pour remettre en état un tel appareil va maintenant entre décrit avec référence à la figure unique. Dans le cible représenté sur cette figure ,plusieurs conducteurs constitués de fil métallique 1 sont disposés dans l'âme centrale 2 du câble. Chaque fil est entouré d'une matière isolante, généralement une matière plastique polyoléfine. Les fils métalli- ques isolés multiples sont enfermés étroitement dans une gaine 3 enroulée en spirale,habituellement formée d'une feuille de térd- phtalate de polybthylène. Autour de la gaine,se trouvent deux armatures protectrices 4,formées d'un métal flexible en feuille comme de l'aluminium.Les armatures sont séparées l'une de l'autre par une couche continue 5 d'une matière isolante appropriée Bnfin,une enveloppe extérieure 6 d'une matiere plastique protectrice comme du polyéthylène recouvre la couche extérieure d'aluminium et sert à protéger le cRble. Les impuretés aqueuses pénètrent habituellement dans le câble par des piqûres et des craquelures de contrainte qui se développent autour des accessoires et des raccords des cibles, se logeant finalement dans les espaces libres intérieurs de ltfiSe centrale 2. Après qu'une impureté aqueuse particulière, par exemple de l'eau, a été présente pendant un certain temps dans l'âme, les propriétés électriques du câble peuvent entre modifiées défavorablement comme décrit précédemment. A ce moment, on peut utiliser les produits et procédés de remise en état selon la présente invention pour rétablir le cible sensiblement à son état initial de service. L'opération de remise en état est effectuée sur place en mélangeant d'abord des quantités approximativement égales des ingradients prépolymère et polyol qui sont très avantageusement préparés à l'avance. On enlève alors une petite partie des cou ches protectrices extérieures du cible comprenant l'enveloppe 6, les armatures protectrices d'aluminium 4 et la gaine 3 et on installe un raccord (non représenté) dans l'ouverture ainsi formée,en utilisant des techniques en elles-memes bien connues. Cette opération peut être effectuée par le dessus ou par le dessous,et sans qu'on enlève le cible de sa position de repos.L'élastomère polyuréthane dilué X l'huile minérale venant d'être formé a une viscosité relativement basse et est introduit facilement dans l'âme du cible par un tuyau flexible (non représenté)relié au raccord. Après que la matière de remise en état a été injectée dans le c ble,on enlève le flexible du raccord et on ferme avec un bouchon (non représenté) le trou du raccord. L'opération d'injection aura poussé l'uréthane dilué à l'huile minérale de faible viscosité à travers les espaces libres intérieurs du câble. L'agent de remise en état déplacera les impuretés aqueuses ayant pénétré dans les espaces libres intérieurs (par exemple entre les fils métalliques individuels et la gaine extérieure de téréphtalate de polyéthyîène). Dans la mise en oeuvre de l'invention, la viscosité de la matière de remise en état entre 150C environ et 500C environ au moment de l'injection doit être comprise entre 10 et 100 centipoi ses environ. En quelques heures après l'injection dans un disposi tif électrique isoîé,l1agent de remise en état durcit pour former un système de polymère dilué par l'huile ayant une consistance de gel et une viscosité de l'ordre de 1000 poises environ. Im gel clair est physiquement et chimiquement stable et ne perd pas d'huile minérale par exsudation ou ressuage. La nature hydrophobe de I'élastomère étendu d'huile durci sert aussi à assurer l'étau chéité du câble pour empêcher la pénétration ultérieure d'eau ou d'autres matières fluides. De plus, le système gélifié a de bonnes propriétés d'isolement en raison de sa constante diélectrique relativement basse et de sa forte résistivité volumique. La matière élastomère retient l'huile minérale et aucune exsudation n'a été observée dans l'une quelconque des compositions prépares dans les exemples 2 à 12 après abandon pendant plusieurs semaines à la t terature ambiante. De plus,on a trouvé que les uréthanes étendus d'huile minérale sont compatibles avec les raccorde en matière plastique polycarbonate utilisés pour le raccordement de dispositifs électriques isolés Après plusieurs semaines d'exposition aux produits de remise en état selon la présente invention, les raccords en polycarbonate sur le câble à conducteurs isolés par une matière plastique étaient complètement inaltérés et ne présentaient aucun signe d'attaque chimique.Les produits de remise en état étaient également compatibles avec les matières isolantes polyoléfine utilisées dans la fabrication des cibles et aucune craquelure de contrainte n'a été observée après plusieurs semaines d'exposition. La matière de remise en état étendue d'huile est de nature non-solvatante et n'attaque pas le térbphtalate de polyéthylène ou les autres matières polymères utilisées dans la construction de cibles La matière est caractérisée aussi par une manipulation facile, en raison de sa faible volatilité (pression de vapeur) et de son odeur inoffensive.Aucune toxicité et aucun effet secondaire défavorable n'ont été observés par ceux manipulant les matières de remise en état selon la présente invention,ce qui les distingue des produits relativement toxiques utilisés antérieurement dans les techniques de remise en état. Le câble traité ne présente qu'un gain de poids assez faible,ce qui est probablement attribuable à la faible densité de la matière de remise en état durcie. On a noté aussi que le présent système ne cause l'emprisonnement que d'une quantité minimale d'air dans le système durci après injection dans un disposi tif électrique isolé. Cela peut être en relation avec la faible densité et la faible viscosité des ingrédients initiaux qui peuvent entre pompés dans le câble sans causer de turbulence excessive. En plus de la remise en état d'appareils électriques isolés, le système de polymère et d'huile minérale peut entre utilisé aussi comme membrane d'étanchéité dans le domaine de la construc tion,coulé en un produit élastique pour revêtement de sol(en utilisant une assez forte proportion de polymère comme représenté par l'exemple 13),utilisé comme système liquide à couler pour diverses applications d'enrobage et d'encapsulation ainsi que comme lubrifiant solide pour remplacer la graisse dans certaines situations. I1 est évident que l'invention n'est pas limitée aux exemples présentés et qu'on peut y apporter toutes variantes. REVENDICATIONS 1. Composition de polyuréthane dilué à l'huile minérale, caractérisé en ce qu'elle comprend le produit de réaction d'un prépolymère à groupes terminaux isocyanate avec un polyol en présence d'une huile minérale et d'un agent de cou pl;;e liquide pour rendre compatible l'huile minérale avec le polyuréthane, cet agent de couplage liquide étant miscible en toutes proporticrs avec l'huile mi- nérale et étant choisi parmi une cétone et un ester d'un composé organique choisi parmi un diol et un diacide et ayant une température d'ébullition supérieure à 104,4 C, un paramètre de solubilité compris entre 7,0 et 9,5 et un indice de liaisons hydrogène compris entre 8,2 et 8,8, ce prépolymère à groupes terminaux isocyanate étant choisi parmi un diisocyanate cycloaliphatique, un diisocyanate aliphatique et un diisocyanate aromatique, ledit polyol étar.t choisi parri l'hui- le de ricin et un polyéther dans laquelle au moins un des corps en réaction for- mant l'uréthane comprend un constituant polybutadiène hydroxylé, le polyuréthane dilué à l'huile minérale quand il est durci retenant l'huile minérale dans sa structure, empechant ainsi un ressuage ou une exsudation de l'huile à partir de la composition durcie. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient environ 8 à environ 45 parties en poids de matières solides polymères environ 25 à environ 75 parties en poids d'huile minérale et environ 10 > environ 35 parties en poids d'agent de couplage. 3. Composition selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'elle contient environ 8 à 20 parties en poids de matières solides polymères, environ 60 à 75 parties en poids d'huile minérale et environ 10 à 25 parties en poids d'agent de couplage, cette composition possédant une consistance de gel. 4. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce qu'elle contient environ 20 à 4= parties en poids de matières solides polymères, environ 25 à 60 parties en poids d'huile minérale et environ 25 à 35 parties en poids d'agent de couplage, cette composition étant utilisable comme système à couler. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caracté- risée en ce que l'huile minérale utilisée est de l'huile de paraffine. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications l à 5, caracté- risée en ce que l'agent liquide de couplage est du diisobutyrate de 2,2,4-tri- méthyl-1,1,3-pentanediol. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que l'agent de couplage est de l'adipate de di-2-éthylhexyle. 3. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caracté- risée en ce que le prépolymère à groupes terminaux isocyanate est le produit de réaction d'isocyanate de 3-isocyanatométhyl 3,3,5-triméthylcyclohexyle et d'un hosopolymère de butadiène liquide à groupes terminaux hydroxyle. 9. Procédé pour éliminer des impuretés aqueuses des espaces libres inte- rieurs d'un dispositif électrique isolé et pour assurer ensuite l'étanchéité de ce dispositif afin d'empêcher une pénétration ultérieure d'eau, caractérisé en ce qu'il consiste à pomper dans le dispositif une matière de faible viscosité comprenant un élastomère polyuréthane dilué à l'huile minérale, formé par la reaction d'un polyol et d'un prépolymère polyisocyanate en présence de l'huile ninerale et d'un agent de couplage pour rendre compatible l'huile minérale avec le polyuréthane, et à durcir le polyuréthane in situ à une plus forte viscosité en un laps de temps prédéterminé après la fin de l'opération de pompage. 10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que le dispositif électrique isolé comprend un câble à conducteurs multiples isolés par une matière plastique. 11. Procédé selon l'une des revendications 9 ou 1O, caractérisé en ce que l'agent de couplage est un liquide organique ayant un paramètre de solubi lité compris entre 7,0 et 9 et miscible en toutes proportions avec 3'huile minérale. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 9 à 11, caracterisé en ce que l'élastomère polyuréthane comprend une partie butadiène. 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 9 à 12, caractérisé en ce que la matière de faible viscosité a une viscosité inférieure à 100 centipoises environ à -40C environ avant introduction dans le câble. 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications 9 à 13, caractérisé en ce que la période prédéterminée est d'environ 24 heures. 15. Procédé selon l'une quelconque des revendications 9 à 14, caractérisé en ce que l'huile minérale comprend de l'huile de paraffine. 16. Procédé selon l'une quelconque des revendications 9 à 15, caractérisé en ce que l'élastomère polyuréthane dilué à l'huile de paraffine comprend environ 25 à 75 parties en poids d'huile de paraffine, environ 10 à 35 parties en poids de l'agent de couplage et environ 8 à 45 parties en poids du polymère d'uréthane sous la forme de matières solides. 17. Procédé selon la revendication 16, caractérisé en ce que l'élastomère polyuréthane dilué à l'huile de paraffine comprend environ 60 à 75 parties en poids d'huile de paraffine, environ 10 à 25 parties en poids de l'agent de couplage et environ 8 à 20 parties en poids du polymère d'uréthane sous la forme de matières solides 18. Procédé selon la revendication 16, caractérlsc e: ce que l'élastomère polyuréthane dilué à l'huile de paraffine comprend environ 25 à (G parties en poids d'huile de paraffine) environ 25 à 35 parties en poids de l'agent de couplage et environ 20 à 45 parties en poids du polymère d'uréthane sous la forme de matière solides. 19. Procédé selon l'une quelconque des revaadlcations 9 à 18, caractérisé en ce que le prépolymère est le produit de réaction d'un isocyanate cycloalipha- tique et d'un excès d'un polybutadiène hydroxylé en présence de ladite huile de paraffine et dudit agent de couplage. 20. Procédé selon l'une quelconque des revendications 9 S l9,caractérisé en ce que l'agent de couplage est du diisobutyrate de 2,2,4-triméthyl 1,1,3-pentane diol. 21. Dispositif électrique isolé contenant plusieurs conducteurs constitués de fil métallique gainés d'une ratière plastique et ayant des espaces libres intérieurs entre ces conducteurs gaines occupes par un gel d'élastomère polyuré- thane dilué à huile minérale formé par la réaction d'un prépolymère à groupes terminaux isocyanate avec un excès d'un polyol choisi à l'avance en présence d'un excès d'une huile minérale et d'un agent de couplage pour compatibiliser l'huile avec le gel d'élastomère polyuréthane. 22. Dispositif électrique isolé selon la revendication 21, caractérisé en ce que le prépolynère à groupes terminaux isocyanate est le prcduit ce réaction d'isocyanate de 3-isocyanatométhyl 3,5,5-trir.éthylcyclohexyle et d'un homo- polymère liquide ae butadiène à groupes terminaux hydroxyle. 23. Dispositif électrique isolé selon l'une des revendications 21 ou 22, caractérisé en ce que l'agent de couplage est un composé chimique miscible en toutes proportions avec les huiles minérales et ayant un paramètre de solubilité de 7,0 à 9,5. 24. Dispositif électrique isolé selon la revendication 23, caractérisé en ce que l'agent de couplage est du diisobutyrate de 2,2,4-triméthyl-1,3-penta- nediol 25. Dispositif électrique isolé selon l'une quelconque des revendications 21 à 24, caractérisé en ce que le gel d'élastomère a une viscosité d'au moins 1000 poises environ. 26. Dispositif électrique isolé selon l'une quelconque des revendications 21 à. 25, caractérisé en ce que le système de gel de polyuréthane a une constante diélectrique non supérieure à 3,4 à 1 kilohertz