Brevet FR2344051A1 — publié le 19771007

La présente invention concerne la fabrication de papier et, plus précisément, une composition photosensible destinée a la fabrication du papier diazotype. Ce papier est utilisé pour le tirage de reproductions positives a traits noirs de documents techniques originaux transparents ou translucides. On connait des compositions photosensibles variées destinées a etre appliquées sur des papiers qui permettent d'obtenir des copies en traits noirs. Les compositions de ce type sont des solutions aqueuses contenant des composés diazolques, et, notamment, des diéthylani- lines, des oxyethylanilines, des phénylmorpholines diazotées, des copulants azolques tels que la phloroglucine, l'acétoacétanilide, la résorcine, lester inonométhylique de résorcine, les acides naphtolsufoniques ainsi que des additifs chimiques destinés a conférer au papier diazotype des propriétés spéciales, tels que l'acide citrique, le chlorure de zinc, la dextrine, la thio-urée, la glycérine, etc. On a déja proposé les types suivants de compositions photosensibles en % en poids : 1. Diazo-4 N-éthyl N, )3-oxyéthylaniline 1,77 Phloroglucine 0,13 Dioxy-2,3 naphtalênesulfonate-6 de sodium 0,682 Acétoacétanilide 0,178 Thiourée 4,0 Acide citrique 4,0 Chlorure de zinc 6,0 Dextrine 1,2 Glycérine 4,0 Eau le complément 2.Diazo-4 N,N-diéthylaniline 2,0 Dioxy-2,3 naphtalenesulfonate-6 de sodium 1,5 Acétoacétanilide 0,15 Résorcine 0,4 Thiourée 5,0 Acide citrique 6,0 Chlorure de zinc 3,0 Chlorure de magnésium 3,0 Acide phénylphosphinique l,o Alcool éthylique 3,0 Alcool isopropylique 1,0 Saponine 0,1 Eau Le complément Eau Un inconvénient commun a ces compositions est le court délai de stockage du papier diazotype fabriqué comportant ces compositions (il ne dépasse pas 3 mois). Un autre inconvénient majeur des compositions mentionnées ci-dessus tient a l'instabilité de la longueur d'onde dominante du colorant azoïque sur le sensitogramme. Au fur et a mesure de l'augmentation de la durée d'insolation du papier par une source de rayons ultra-violets, la tonalité de la couleur de l'-image acquiert une nuance jaune-brun, lorsqu'on reproduit des documents originaux qui sont caractérisés par une transparence accrue des traits, c'est à-dire des documents tracés au crayon. Le but de la présente invention consiste à éviter les inconvénients mentionnés précédemment. On s'est donc proposé de rechercher une combinaison de constituants qui permette de prolonger la durée de conservation du papier diazotype et qui garantisse la stabilité de la tonalité des images. La présente invention est relative à une composition photosensible pour papier diazotype contenant un sel de diazonium, un copulant azoïque, de la thiourée, de l'acide citrique, du chlorure de zinc et de l'eau et dans laquelle, suivant l'invention, les composants suivants sont pris dans les proportions pondérales en % qui suivent Diazo-4 N,N-d-iéthylaniline 1,53 à 2,3 Dioxy-2,3 naphtalènesulfonate-6 de sodium 0,69 à 1,32 Ester monométhylique de résorcine 0,34 a 0,73 Acide citrique 3,0 à 6,0 Thiourée 4,0 à 6,0 Chlorure de zinc 2,0 à 4,0 Dextrine 1,0 à 4,0 Glycérine 1,5 à 3,0 Eau Le complément En cas de besoin la composition peut contenir, pour colorer légèrement le fond des reproductions, un colorant, notamment le bleu de méthylène, à raison de 0,002 à 0,01% en poids. L'invention concerne un papier diazotype constitué par un papier support revêtu d'une couche sensible à la lumière formée par la composition de formule indiquée ci-dessus. L'invention permet de prolonger la durée de conservation du papier diazotype par la mise en oeuvre d'une combinaison de réactifs tels que le diazo-4 N,N-diéthylaniline, l'ester monométhylique de résorcine et le dioxy-2t3 naphtalènesulfonate-6#dé sodium, ainsi que des proportions choisies des ingrédients de la composition pris dans leur ensemble. Un avantage sérieux de la composition pour papier diazotype suivant l'invention est qu'elle permet de maintenir une longueur d'onde dominante constante du colorant azoïque sur le sensitogramme. Cela est du à des capacités égales dans la réaction de copulation du disoxy-2,3 naphtalenesulfonate-6 de sodium et de l'ester monométhylique de résorcine avec la diazo-4 N,N-diéthylaniline, ce qui permet à son tour d'élargir la gamme des documents originaux reproduits et d'obtenir en particulier des reproductions soignées d'images en demi-teintes. En outre la composition suivant l'invention est beaucoup plus facile a préparer. Cela s'explique par un nombre moindre d'ingrédients de la composition, par le choix d'un copulant azoïque cristallisé ( qu' est le dioxy-2,3 naphtalènesulfonate-6 de sod#ium) et par la mise en oeuvre à titre de composant jaune d'un liquide (tel que l'ester monométhylique de résorcine). L'invention permet d'accélérer le tirage des reproductions sur papier diazotype dans des machines pour reproduction par héliographie. On prépare la composition suivant l'invention en mélangeant les constituants mentionnés ci-dessus sous agitation. On applique la composition sur le papier support dans une machine de coulée par des opérations connues, notamment au moyen d'un rouleau plongeur. On élimine la solution en excès au moyen d'une râcle en verre ou bien d'une racle a air. On soumet le papier portant la couche de composition appliquée a un séchage dans une chambre de dessication, a une température ne dépassant pas l500C. On emballe le papier fini sous forme de rouleaux dans une pellicule de polyéthylène noir ou dans un papier opaque. On procède au tirage en mettant le papier en contact avec le document original, en les soumettant à l'action de rayons ultra-violet et en effectuant le développement dans des vapeurs ammoniacales. On obtient des reproductions a trasts noirs sur fond blanc pur. Pour améliorer le contraste du papier diazotype avant d'appliquer la composition suivant l'invention, le papier-support peut être revêtu d'une couche adsorbante, notamment par une solution de dioxyde de silicium et d'un liant tel que l'alcool polyvinylique. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention seront mieux compris à la lecture de la description qui va suivre de plusieurs exemples de réalisation. EXEMPLE i 3 On dissout 1,2 g de dextrine dans 50 cm d'eau à une température de 800C. On ajoute sous agitation 0,62 g de dioxyde,3 naphtalènesulfonate-6 de sodium, 4 g de thiourée, 3,2 g d'acide citrique, 2,5 g de chlorure de zinc, 4,0 g de glycérine, 0,34 g d'ester monométhylique de résorcine (solution 1). On dissout 1,53 g de diazo-4 ,N-diéthylaniline dans 30 cm3 d'eau a une température de 300C (solution 2). On mélange les solutions 1 et 2 et on complète 3 l'eau à îoo cm . On applique la composition ainsi obtenue sur un papier support, on sèche le papier diazotype. Le délai de conservation de ce papier est de 5 mois. On impressionne le papier par des rayons ultra-violets à travers un document original réalisé a l'encre de Chine sur du papier calque. On développe dans des vapeurs ammonicales. On obtient un positif a traits noirs sur fond blanc pur. EXEMPLE 2 On prépare une composition comme décrit dans l'exemple 1 suivant la formule en grammes Dextrine~ 1,7 Dioxy - 2,3 naphtalènesulfonate-6 de sodium 0,94 Thiourée 6 Acide citrique 4 Chlorure de zinc 4 Ester monométhylique de résorcine 0,53 Glycérine 2,5 Diazo-4 N,N-diéthylaniline 2,3 Colorant bleu de méthylène 0,0025 Eau q.s.p 100 ml On applique cette composition sur un papier support, on impressionne le papier diazotype obtenu a travers un document original sur papier calque portant un dessin au crayon avec des rayons ultra-violets et on développe dans des vapeurs ammoniacales. On obtient une reproduction à traits noirs sur fond blanc pur. EXEMPLE 3 On revêt un papier-support d'une couche adsorbante contenant du dioxyde de silicium et de l'alcool polyvinylique. On sèche et on applique sur cette couche une solution photosensible de composition suivante en grammes Dextrine 1,2 flioxy-2,3 naphtalènesulfonate-6 de sodium 0,8 Thiourée 5,0 Acide citrique 3,5 Chlorure de zinc 3,0 Ester monométhylique de résorcine 0,6 Glycérine 2,3 Diazo-4 N,N-diéthylaniline 1,9 Eau q.s.p. 100 ml On sèche le papier portant la couche photosensible, on l'impressionne avec des rayons ultra-violets a travers un document original et on effectue le développement dans des vapeurs ammoniacales. On obtient une reproduction très contrastée avec des traits noirs sur fond blanc pur REVENDICATIONS 1 - Composition photosensible pour papiers diazotypes contenant des copulants azoïques, un composé diazoïque, de la thiourée, de l'acide citrique, du chlorure de zinc, de la dextrine, de la glycérine et de l'eau, caractérisée en ce qu'elle contient les constituants suivants en % en poids Diazo-4 N,N-diéthylaniline 1,53 à 2,3 Dioxy-2,3 naphtalenesulfonate-6 de sodium 0,69 à 1,32 Ester monométhylique de résorcine 0,34 à 0,73 Thiourée 4,0 à 6,0 Acide citrique 3,0 à 6,0 Chlorure de zinc 2,0 à 4,0 Dextrine 1,0 à 4,0 Glycérine 1,5 à 3,0 Eau . le complément 2 - Papier diazotype, caractérisé en ce que le papier support est revêtu d'une couche photosensible formée par la composition suivant la revendication 1.