Brevet FR2336451A1 — publié le 19770722

La présente invention concerne des colorants et, plus particulièremenu, des colorants de la classe des bisazacarbocyanines, leur production et leur utilisation. Selon l'invention, celle-ci propose des colorants hydrosolubles de la classe des bisazacarbocyarines répondant à la formule générale cù M représente un radical de formule : où X représente une liaison directe, -O-, -SO2-, -NH-, -NHCONH-, -NHCO-, -NH-alkylène-NH- ou -O-alkylène-O- ; R1 et R2 représentent, chacun, indépendamment ltun de l'autre, un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radical alkyle, alcoxy, carboxy, ester carboxylique ou carbamoyle ; et R3 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ou alcoxy ; et An représente un anion. Des groupes alkyles et alcoxy pouvant être représentés par R1, R2 et R3 comprennent, en particulier, un radical alkyle inférieur et un radical alcoxy inférieur contenant 1 à 4 atomes de carbone. L'anion An peut être un seul anion divalent ou bien An représente deux anions monovalents. Des exemples d'anions convenables comprennent les ions chlorure, bromure, iodure, ni trate, sulfate, acétate, propionate, méthosulfate et p-toluène sulfonate. On peut préparer les colorants de l'invention en condensant 1,6 à 2,4 moles d.e.la 2-(oméga-aldéhydométhylène)- 113,3-triméthylindoline (aldéhSyde de Fischer) avec une mole d'une diamine de formule (où X, R1, R2 et R3 ont le sens précité) en présence d'un acide minéral. On peut effectuer la ccndensation en utilisant des conditions qui ont été entièrement décrites dans l'art antérieur pour de telles condensations. Ainsi, on peut effectuer la condensation en milieu aqueux à une température comprise entre la température ambiante et 95 C, de préférence entre 400 et 45 C. Des durées de réaction dtane à 6 heures et de préférence dten- viron 4 heures conviennent bien. Les acides minéraux utilisables comprennent les acides chlorhydriaue et sulfurique ; des quantités convenables de ces acides se situent entre 2 et 10 moles de l'acide par mole de la. diamine. On peut isoler le produdit à partir des mélanges réactionnels par filtration après un relargage par addition de sel selon les nécessités.On peut éviter l'isolement du colorant solide en effectuant la condensation en présence d'zon solvant et en obtenant le colorant sous forme d'une solution concentrée0 Les colorants de llinvention sont utiles pour colorer des matières textiles par des procédés classiques, par exemple par des procédés de teinture, de foulardage, d'impression et d'impression par report ou transfert humide. Les matières textiles que l'on peut ainsi colorer comprennent des textiles cellulosiques, par exemple du coton, des textiles en un polyamide, par exemple la laine, et des textiles en polyacrylonitrile. Les colorants conviennent particulièrement bien pour colorer le papier en donnant des nuances d'un vert jaunâtre très vif sur du papier encollé aussi bien que sur du papier non encol léO Les colorants peuvent être appliqués à la pâte à papier par des procédés classiques, et liron ajoute de préférence à la matière à colorer ces colorants sous forme de solutions aqueuses concer- trées pouvant contenir d'autres solvants comme des acides carboxyliques aliphatiques, par exemple l'acide formique, acétique, propionique ou chloracétique, des amides d'acides aliphatiques par exemple le diméthyl-acétamide et le caprclactame, des lactones, par exemple, la gamma-butyrolactone, des alcools aliphati- ques, par exemple l'éthylène-glycol, le propylène-glycol et le 2-éthoxy-éthanol, et l'urée0 Le pouvoir tinctorial élevé des colorants de l'invention permet d'effectuer la coloration ou la teinture à un prix de revient économique, et la grande substantivité donne des proportions rêdites du colorant résiduel dans les eaux de retour provenant du processus de teinture du papier. L'invention est illustrée, mais non limitée, par les exemples suivants dans lesquels toutes les parties et tous les pourcentages sont er poids. Exemple 1 On dissout 5 parties de ltéther-oxyde de 4,4-diamino- diphényle dans un mélange de 50 parties d'eau et de 5,9 parties d'acide chlorhydrique (densité : 1,18) en agitant à la température ambiante On ajoute en 15 minutes 10 parties de la 2 (oméga-aldéhydo-méthylène)-1,3,3-triméthylindoline (aldéhyde de Fischer) à la solution avant d'en élever la température à 40 - 45 C. Le produit jaune vif est précipité à mesure de sa formation. On maintient la température à 40 -45 C durant 4 heures pour achever la réaction avant de refroidir le mélange à 25 C. On isole ensuite le colorant par filtration et on le sèche à 50 C. On dissout la poudre sèche dans un mélange (selon un rapport volumétrique de 2:1) d'eau et d'acide acétique cristallisables pour obtenir une solution à 10 % environ qv.i convient pour colorer de la pâte à papier au sulfite blanchie en lui donnant une intéressante nuance d'un jaune verdâtre vif. Exemple 2 On dissout 6,2 parties de la 4,4'-diaminodiphényl- sulfone dans un mélange de 20 parties d'eau, 40 parties d'acide acétique cristallisable et 40 parties de gamma-butyrolactone contenant 5,1 parties d'acide chlorhydrique (densité : 1,18). On ajoute 9 parties de la 2-(oméga-aldéhydométhylène)-1,3,3-trimé- thylindoline (aldéhyde de Fischer) à la solution en 15 minutes avant d'en élever la température à 40 -45 C. On maintient la tem pérature à 40 -45 C durant 2 heures pour achever la réaction avant de filtrer la solution pour enlever des traces de matière étrangère. La solution du colorant convient pour servir à la coloration continue d'une pate à papier au sulfite blanchie. Cette solution colore le produit en d'intéressantes nuances d'un jaune verdâtre vif. REVENDICATIONS 1. Colorant hydrosoluble de la classe des bisazacarbocyanines, ce colorant étant caractérisé en ce qu'il répond à la formule générale où K représente un reste de formule : où X représente une liaison directe, -O-, -S02 -NH-, -NHCONH-, -NHCO-, -NH-alkylène-NH- ou -O-alkylène-O- ; R1 et R2 représentent chacun, indépendamment l'un de Itautre, un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radical alkyle, alcoxy2 carboxy, ester carboxylique ou carbamoyle ; et R3 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ou alcoxy ; et An est un anion. 2. Procédé pour produire un colorant hydrosoluble de la classe des bisazacarbocyanines selon la revendication 1 2 ce procédé étant caractérisé en ce quton condense 1,6 à 2,4 moles de la 2-(oméga-aldéhydo-méthylène)-1,3,3-triméthylindoline avec une mole d'une diamine de formule : (où X, R1 R2 et R3 ont les sens indiqués à la. revendication 1) en présence d'un acide minéral, 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que la diamine est ltéther-oxyde de 4,4'-diamino-diphényle ou la 4,4'-diamino-diphényl-sulfone. 4. Odorant hydrosoluble de la classe des bisazacarbocyanines, produit par un procédé selon l'une des revendica- tions 2 et 3. 5. Colorant hydrosoluble de la classe des bisazacarbocyanines selon l'une des revendications 1 et 4, caractérisé en ce qu'il est sous forme d'une solution aqueuse concentrée0 6. Procédé pour colorer du papier, caractérisé en ce qu'on utilise un colorant hydrosoluble de la classe des bisazacarbocyanines selon l'une quelconque des revendications 1, 4 et 5. 7. Papier coloré ou teint par le procédé de la revendication 6.