Brevet FR2353633A1 — publié le 19771230

La'présen'te invention concerne des compositions de traitement pour textiles utilisables pour etre appliquées à des articles textiles spécialement après lavage, et qui améliorent l'aspect et le toucher des tissus blanchis finis. Une des tâches domestiques les plus ennuyeuses du blanchissage domestique est le repassage. I1 est habituellement effectué sur des tissus cellulosiques tels que de coton ou de lin,et sur des tissus de fibres cellulosiques mélangées avec d'autres fibres, comme des mélanges polyester/coton. La présente invention facilite le repassage et peut permettre d'obtenir des articles repassés d'un as-pect amélioré, avec moins de faux plis, une meilleure résistance au froissement ultérieur et du "corps". Ce dernier effet peut être observé aussi sur des fibres non repassées comme des tapis ou des cheveux. Il est connu depuis longtemps d'utiliser de l'amidon pour aider à l'obtention de tissus repassés lisses et sans faux plis et il est connu d'utiliser des dextrines comme apprêts pour textiles (voir Industrial Gums, deuxième édition, F.L. Whistler, 1973, page 598). Toutefois, l'amidon rend les tissus rigides et reches au toucher. De plus, l'amidon et les dextrines doivent être appliqués aux tissus à partir de dispersions ou solutions relativement concentrées, l'effet observé ne pouvant etre exercé que par l'amidon ou les dextrines emprisonnés mécaniquement dans le tissu. Les compositions selon l'invention évitent la rudesse causée par les traitements à l'amidon et permettent que les dextrines soient appliquées à partir de solutions très diluées.Ainsi, de préférence, les compositions selon l'invention sont prévues pour être composées de manière à être utilisées comme additifs de rin çage, c'est-à-dire pour être ajoutées à l'eau du rinçage final après une opération de blanchissage; de la dextrine seule ajoutée de cette manière est presque complètement inefficace. Les compositions peuvent aussi,si on le désire, être composées de manière à être utilisables pour pulvérisation sur des vêtements avant qu'ils ne soient repassés, par exemple au moyen d'un distributeur à aérosol, ou elles peuvent être sous la forme d'une pate ou dans une forme granulaire, ou enrobées et sous la forme d'une dispersion de microcapsules,ou ou elles peuvent être associées de manière libérable avec un support rigide ou flexible insoluble. L'invention a pour objet une composition de traitement pour textiles comprenant (a) une dextrine qui est de la pyrodextri ne ou une dextrine substituée telle que définie ci-après et (b) un agent tensio-actif cationique substantif pour tissus. Les constituants de la présente invention seront décrits en détail ci-après. La dextrine Les dextrines sont des produits de dégradation d'amidon, obtenus par traitement de l'amidon en dispersion aqueuse par hydrolyse ou par des enzymes ou à l'état sensiblement sec par de la chaleur. Les dextrines obtenues par traitement thermique d'amidon sensiblement sec sont appelées pyrodextrines. Leur préparation et leurs propriétés sont décrites dans "Starch : Chemistry and Technology, Vol. I, Fundamental Aspects 1965, spécialement le Chapitre XVIII, et Vol.II, Industrial Aspects 1967, spécialement le Chapitre XI", par R.L. Whistler et E.F. Paschall,publié par Academic Press. Les dextrines ont généralement une masse moléculaire comprise entre 1000 et 40 000 environ,en particulier entre 3 000 et 20 000 environ. Pour les compositions selon l'invention,on préfère des pyrodextrines. Des pyrodextrines préférées sont les dextrines dénommées "British gums" et les dextrines blanches . Les dextrines "British gums" sont constituées d'amidon. modifié par un procédé de grillage en présence d'hydroxyde de sodium. La gomme résultante possède un poids moléculaire moyen inférieur à celui de l'amidon de départ. Les dextrines dites "canary" en elles-mêmes sont bien moins efficaces, mais des mélanges, par exemple, des dextrines blanches et des dextrines "canary", dans des proportions telles que les propriétés moyennes soient similaires à celles des "British gums", peuvent être utilisables pour l'invention.Les dextrines "canary" sont constituées d'amidon modifié par un procédé de grillage à sec en présence d'acide chlorhydrique. La dextrine "canari" résultante a un poids ffloléculaire moyen inférieur à celui de l'amidon de départ. Les dextrines peuvent être préparées à partir d'amidons de type quelconque, tels que des dérivés de mais, de riz, d'orge,de pomme de terre ou d'autres racines. Dans la présente description, on utilisera les expressions "British gums" et dextrines "canary", telles que définies ci-dessus, car elles sont communément utilisées dans le domaine de l'invention. On préfère qu'il n'y ait que peu ou pas du tout d'amidon non dégradé présent dans les compositions. Les pyrodextrines elles-mêmes peuvent être utilisées dans la présente invention, et ces matières,en raison de leur facile disponibilité et de leur bon marché relatif, sont préférées. Les compositions selon l'invention peuvent aussi utiliser une dextrine substituée, c'est-à-dire une dextrine, de préférence une pyrodextrine, qui a été substituée par un ou plusieurs groupes cationiques, anioniques ou non-ioniques. Des dextrines cationiques préférées pour être utilisées dans la présente invention contiennent, par maille ou unité d'anhydro-glucose, de 0,001 à 1,5 substituant lié à la maille d'anhydroglucose par liaison éther et ayant la formule dans laquelle R est un groupe alcoylène éventuellement substitué par un substituant hydroxyle; R1 et R2 sont choisis indépendamment parmi des groupes alcoyles en C1-C4; et R3 est l'hydrogène, un groupe alcoyle en C1-C4 ou un radical benzyle. Des dextrines cationiques du type ci-dessus n'ont pas, pour autant qu'on sache, été suggérées pour être appliquées dans des compositions de traitement de textiles et ces matières peuvent fournir par elles-mêmes un certain avantage, mais elles sont utilisées de préférence dans la présente invention en combinaison avec une autre matière cationique substantive pour les tissus. Une dextrine cationique préférée possède le groupe substituant: -CH2CH (OH)CH2N+ (CH)3 Pour obtenir les produits éthers qui sont utiles pour l'invention,on peut modifier la dextrine en introduisant par un moyen quelconque efficace le groupe pendant de formule Un procédé consiste à faire réagir la pyrodextrine avec un époxyde de formule: où R' est un groupe alcoylène ayant deux atomes de carbone de moins que R . Un procédé efficace pour effectuer l'addition d'un époxyde cationique (GMAC) à la dextrine est similaire à de nombreux points de vue à celui recommandé par le producteur de l'époxyde (Shell Chemicals) pour modifier l'amidon (Shell) dans le document intitulé "Starch Modification with GMAC", non daté.Ainsi,un rapport en poids dextrine/eau variant entre 1:1 et 1:2 peut être utilisé avec une quantité suffisante d'hydroxyde de sodium pour donner un pH de 11,2 et le mélange est agité pendant une période comprise entre 4 et 48 heures à des températures comprises entre 35 et 650C. On a fait varier les rapports en poids dextrine/époxyde entre 10:1 et 1:2 suivant le degré de substitution désiré (degré de substitution compris entre 0,05 et 1,5. Avec les plus grandes quantités d'époxyde on a trouvé avantageux d'ajouter le réactif par portions pour éviter un échauffement excessif.Pour des produits ayant un degré de substitution élevé, l'isolement comporte l'évaporation du mélange de réaction neutralisé sous pression réduite et la trituration avec de l'éthanol, tandis que pour des produits ayant un faible degré de substitution (0,25), le polysaccharide modifié peut être précipité directement du mélange de réaction par addition d'éthanol,lavé avec de l'éthanol supplémentaire et séché. Pour des produits de couleur plus claire,une étape de blanchiment peut être incluse. On peut aussi préparer les composés en faisant réagir la dextrine avec un sel d'ammonium quaternaire dans lequel un des substituants sur l'atome d'azote est un groupe alcoyle à substitution chloro. Les composés utilisables selon la présente invention ont un degré de substitution compris entre 0,001 et 1,5 environ,de préférence entre 0,01 et 1,0 environ. D'autres dextrines utiles dans la présente invention sont substituées par des groupes anioniques ou non-ioniques. Les substituants anioniques peuvent être liés à la molécule de dextrine par des liaisons ester à l'un des hydroxyles des mailles d'anhydroglucose. Les groupes liés de cette manière comprennent des phosphates, qui sont préférés, des carboxylates et d'autres groupes d'acides inorganiques tels que des sulfates et borates. En variante,les groupements acides peuvent être à liaison éther , par exemple des groupes OCH2-COOH et leurs homologues. Pour préparer des phosphates de dextrine,on peut utiliser une variante à un procédé pour simultanément phôsphoryler l'amidon et le convertir en dextrine, qui est décrit dans le brevet US 3.642.774. Au lieu d'amidon comme matière première, on peut utiliser de la dextrine blanche. D'une manière caractéristique dans ce procédé, le polysaccharide est mélangé intimement avec du pyrophosphate tétrasodique,du phosphate diacide monosodique et de l'acide orthophosphorique dans un peu d'eau et le mélange est d'abord chauffé à 850C pendant 2 heures sous une pression légère- ment réduite (environ 550 mm de Hg) et ensuite à 140 C pendant 3 heures sous 70 mm de Hg. Une solution neutralisée du produit est soumise à une ultrafiltration pour l'élimination du phosphate non lié et évaporée à sec.Ce procédé donne des phosphates de dextrine ayant une bonne couleur,avec un degré de substitution se rapprochant de 0,2. Le deuxième procédé décrit dans le brevet US 3.320.237 conduit à des degrés de substitution plus élevés. Ici encore, la dextrine a été utilisée comme matière de départ au lieu de l'amidon. Dans ce procédé,le polysaccharide est isolé par filtration d'une solution saturée de phosphate diacide monosodique et le gâteau de filtration humide est séché et chauffé à 1400C pendant 7 heures dans une étuve à vide. Après les étapes usuelles d'ultrafiltration pour éliminer le phosphate non lié,on trouve que les produits ont des degrés de substitution compris entre 0,3 et 0,6. Une autre dextrine anionique préférée est l'éther de dextrine avec l'acide hydroxyméthyl pyrrolidone carboxylique ou des sels correspondants. Ces matières sont des composés nouveaux et les dérivés correspondants d'amidon peuvent aussi être utilisés pour traiter des tissus. Ces matières ont la propriété supplémentaire d'avoir tendance à élever le niveau d'humidité résiduelle dans les tissus "secs Les nouveaux composés comprennent de la dextrine ou de l'amidon combiné par une liaison éther à au moins certaines de ses mailles constitutives d'anhydroglucose avec de l'acide N-hydroxyméthyl-2-pyrrolidone-5-carboxylique ou ses sels. Le degré de substitution est compris entre 0,01 et 2, de préférence entre 0,01 et l,en particulier entre 0,2 et 0,7. On pense que les mailles d'anhydroglucose substitué ont la formule: dans laquelle en moyenne un total de 0,01 à 2 groupes Y représentent le groupe et le reste des Y représente -OH, et M représente un anion,de préférence le sodium ou le potassium. Quand on prépare ces composés, le groupe acide pyrrolidone carboxylique (P.C.A.) peut être fixé à n'importe lesquelles des positions Y des hydroxyles ou à toutes dans des mesures variables. Bien qu'un degré de substitution égal à 3 soit théoriquement possible, dans la pratique un degré de substitution de 2 est le plus élevé qui puisse être obtenu. Les composés peuvent être préparés par hydroxyméthylation de P.C.A. par réaction avec du formaldéhyde en présence d'un catalyseur basique, récupération du produit et réaction de ce produit avec de la dextrine ou de l'amidon en présence de catalyseurs métalliques et acides. La technique de préparation est basée sur un procédé décrit dans Textile Res. J., 1975, 354 (J.D. Turner) pour fixer du 2-pyrrolidone-5-carboxylate sur de la cellulose. Dans le présent procédé, le P.C.A. est traité au départ avec un faible excès (rapport molaire de 1,05 à 1,15) de formaldéhyde en solution aqueuse concentrée (50%) en utilisant de l'hydroxyde de sodium (jusqu'à un pH de 9 à 10) comme catalyseur.La solution de N-hydroxyméthyl P.C.A. ainsi formée est mélangée intimement avec de la dextrine,de la "British gum" ou de l'amidon (la quantité dépendant du degré de substitution désire) en présence de catalyseurs métalliques (par exemple nitrate de zinc) et acides (acide acétique) et la pâte ainsi formée est évaporée à sec sous pression réduite.La réaction de condensation est conduite par chauffage dans l'étuve à ventilateur à 140-1600C. Le fait qu'une fixationndu P.C.A. sur les polysaccharides s'est produite a été prouvée par des expériences d'ultrafiltration qui ont montré que le degré de substitution,mesuré par analyse de l'azote ou par titrage potentiométrique des groupes carboxyles, n'était pas sensiblement abaissé même après filtration en 24 heures à travers une membrane perméable aux composés dont la masse moléculaire est inférieure à 1000. Les substituants non-ioniques sont habituellement liés par-un groupement éther aux mailles d'anhydroglucose, et des éthers tels que ceux avec des groupes C1,4 alcoyle et 2-hydroxyal- coyle sont utilisables. Des "British gums" à groupes hydroxyéthyle et hydroxy propyle sont préférées, spécialement ces dernières qui ont un comportement un peu supérieur et exigent moins de matière première volatile pour leur préparation. On peut préparer les éthers à groupe 2-hydroxyalcoyle en faisant réagir de la dextrine avec un composé époxy approprié comme de l'oxyde de propylène. Ainsi, des dérivés hydroxypropyle peuvent être préparés en modifiant légèrement le procédé applicable à l'amidon décrit par Kester et Hjermstad dans "Methods in Carbohydrate Chemistry", Vol.4 page 304. De préférence,on utilise de l'eau comme solvant (2 volumes) plutôt que de l'isopropanol.Essentiellement, le procédé comporte le chauffage de la dextrine dans le double de son poids d'eau avec un excès modéré d'époxyde (30 à 40%) par rapport à la quantité théoriquement nécessaire pour donner le degré de substitution désiré, dans des conditions alcalines dans un récipient fermé à 500C pendant 48 heures. Les produits peuvent être isolés par évaporation sous pression réduite et lavage à l'éthanol ou par précipitation avec de l'alcool dénaturé industriel. Leur couleur peut être améliorée par blanchiment à l'eau oxygénée. Le degré de substitution peut être de 0,5 environ. Le degré de substitution de la dextrine, ctest-à-dire le nombre moyen de groupes substituants combinés par maille d'anhydroglucose dans la dextrine, est compris habituellement entre 0,001 et 1,5, de préférence entre 0,05 et 1,0, et spécialement entre 0,1 et 0,5. L'agent tensio-actif cationique De très nombreux agents tensio-actifs cationiques substantifs pour tissus sont connus dans la technique et à peu près n'importe quel agent tensio-actif cationique ayant au moins un groupe alcoyle à chaîne longue d'environ 10 à environ 24 atomes de carbone dans la molécule est utilisable; de tels composés sont décrits dans "Cationic Surfactant", Jungermann,1970. Certains composés de cette classe comprennent des composés constitués par: l)des sels d'ammonium- quaternaire non-cycliques ayant au moins une chaîne alcoyle en C12 30, 2)des sels de polyamine substituée de formule: dans laquelle R est un groupe alcoyle ou alcényle ayant de 10 à 22 atomes de carbone, les R5 > qui peuvent être identiques ou diffé rentsssreprésentent chacun de l'hydrogène, un groume (C2H40)pH ou (C3H60) q H ou un groupe alcoyle en r où p et g peuvent être chacun O ou un nombre tel que ( p + q) ne dépasse pas 25, mva de 1 à 9, n va de 2 à 6 et A(-) représente un ou plusieurs anions ayant une charge totale équilibrant celle des atomes d'azote, 3) des sels de polyamine ayant la formule I où R est de l'hydrogène ou-un groupe alcoyle en C1 4, chaque R5 est de l'hydrogène ou un groupe alcoyle en r n va de 2 à 6 et m n'est pas inférieur à 3, 4) des sels de C8-25 alcoyl imidazolinium, 5) des sels de C12-20 alcoyl pyridinium et (6) des mélanges de deux ou plus de deux quelconques des produits ci-dessus. On notera que le rôle principal de l'agent tensio-actif cationique est de favoriser le dépôt du dérivé de dextrine et il n'est donc pas essentiel que l'agent tensio-actif cationique ait lui-même des propriétés adoucissantes importantes, bien que ce puisse être le cas. En fait, on préfère plutôt qu'au moins une partie du constituant cationique de la composition comprenne un agent tensioactif n'ayant qu'une seule chaîne alcoyle, car de tels composés ont une plus forte solubilité dans l'eau et peuvent fournir plus efficacement la distribution appropriée de la charge positive et le degré approprié d'hydratation sur la surface de la particule de l'adoucissant non-ionique émulsionné. Ainsi, il est préféré qu'un agent tensio-actif cationique ayant un seul groupe alcoyle en C12-C22, de préférence en C14-C18, soit présent. Des agents tensio-actifs cationiques de classe (1) hautement préférés sont les sels d' ammonium quaternaire de formule: R1 R2 R3 R4 N A dans laquelle R1 est un groupe alcoyle gras en C12-C22, de préférence en C16 -C18 et R2, R3 et R4 sont chacun un groupe alcoyle en C1-C4 , de préférence méthyle, et le contre-ion A est tel que ci-dessus. Les agents adoucissants dérivés d'ammonium quaternaire classiques, répondant à la formule ci-dessus dans lesquels R1 et R2 sont chacun un groupe alcoyle grasen C12-C20 et R3 et R4 sont chacun un groupe alcoyle en C1-C4 agissent de la même manière que les composés préférés ayant une seule chaîne alcoyle longue, mais de préférence dans la présente invention ces agents adoucissants sont utilisés conjointement avec les agents tensio-actifs cationiques préférés. Sont intéressants aussi dans la présente invention,des sels de polyamine substituée de formule générale: dans laquelle R est un groupe alcoyle ou alcényle ayant de 10 à 22 atomes de carbone environ,de préférence de 12 à 20, spécialement de 16 à 18, les groupes R5, qui peuvent être identiques ou diffé rents,représentent de l'hydrogène, un groupe Ces sels de polyamine peuvent dans certaines circonstances fournir une charge positive supplémentaire à la particule et ainsi améliorer le dépôt. Les dérivés mono-substitués du 1,3-diaminopropane sont très efficaces, à savoir des composés de formule: dans laquelle R est tel que décrit ci-dessus,et de préférence est en prédominance un groupe alcoyle en C16 18 dérivé d'acides gras du suif. Le diaminopropane peut aussi être appelé propylène diamine. Eventuellement,les atomes d'hydrogène sur l'azote peuvent être éthoxylés par jusqu'à 25 groupes éthoxy au total. Quand ils sont éthoxylés, on utilise de préférence de 3 à 6 groupes éthoxy environ au total. ) peut représenter un radical dihalogénure ou un radical acide approprié quelconque comme le diacétate, ou des groupes acyle supérieurs,saturés ou non,allant jusqu'à C22.Un composé préféré de cette classe a, pense-t-on, la formule Groupe alkyle dérivé du suif et est vendu sous les noms commerciaux "Dinoramac" (Pierrefitte Auby) ou "Duomac" (Armour-Hess), ou d'une façon particulièrement préférable un halogénure correspondant, spécialement le chlorure. On désigne par "groupe alkyle dérivé du suif" les groupes alcoyles principalement de C16 à C18 dérivés d'acides gras du suif. Une matière tout particulièrement préférée est le dérivé éthoxylé de ce composé ayant un total de 3 groupes éthoxylates par molécule. L'amine non protonée peut aussi être utilisée pour préparer les compositions, mais il est particulièrement préféré pour un bon comportement des produits que leur pH soit tel qu'au moins un des groupes amine de la polyamine y soit présent, ou au moins soit présent dans le bain de traitement,sous une forme protonée. On préfère un sel d'ammonium diquaternaire ayant le nom chimique: dichlorure de N-suif -N,N,N', N' ,N'-pentaméthyl-1,3propylène diammonium,qui est disponible sur le marché sous les noms commerciaux STABIRAN MS-3 (Pierrefitte-Auby); DUOQUAD (Armour-Hess); et ADOGEN 477 (Ashland Co), ou le chlorhydrate de N-suif-N,N',N' triéthanol-1,3-propylènediamine. Une autre classe d'agents tensio-actifs cationiques utilisables selon l'invention comprend des sels de polyamine (appelés fréquemment aussi sels de polyalcoylène imine),éventuellement substitués,qui peuvent être représentés par la formule dans laquelle R' représente de l'hydrogène ou un groupe alcoyle en C1-C4, n est un nombre entier de 2 à 6, de préférence de 2 à 4, en particulier 2, m n'est pas inférieur à 3, de préférence est compris entre 6 et 24, en particulier entre 8 et 16. un composé préféré de cette classe est par exemple un chlorure de polyéthylène iminium contenant environ 10 unités éthylène mine. On pense généralement que les sels d'alcoyl imidazolinium de la classe (4) utiles dans la présente invention ont des cations de la formule générale: formules dans lesquelles R5 est de l'hydrogène ou un radical alcoyle en C1-C4, R est un radical alcoyle en C1-C4, R7 est un 6 radical alcoyle en Cg-C25 et R8 est de l'hydrogène ou un radical alcoyle en C8-C25. On pense qu'un membre préféré de cette classe a comme R6 un groupe méthyle, comme R7 et R8 des groupes alcoyle du suif, comme R5 de l'hydrogène,et ce produit est commercialisé sous la désignation "Varisoft 455 " par Ashland Chemical Company, Ohio, Etats-Unis d'Amérique. Sont utilisables aussi, les adoucissants dérivés d'imidazolinium décrits dans le brevet français nO 77 15 418 au nom de la Demanderesse, demandé le 18 Mai 1977, pour " Procédé pour ltobtention de sels d'imidazolinium et compositions obtenues". Des sels d'alcoyl pyridinium de la classe (5) utiles dans la présente invention ont des cations de formule générale: dans laquelle Rg est un radical alcoyle en C12-C20. Une matière valable typique de ce type est le chlorure de cétyl pyridinïum. Des mélanges de plus d'un agent tensio-actif cationique peuvent être utilisés. Dans le contexte de la présente invention,les termes "alcoyle" et "alcényle" doivent être considérés comme englobant des radicaux d'hydrocarbures qui sont substitués ou interrompus par des groupes fonctionnels. Les proportions relatives de la dextrine et de l'agent tensio-actif cationique dans les compositions selon l'invention peuvent varier dans de larges limites, par exemple entre environ 50:1 et 1:50 en poids. De préférence, le rapport est compris entre 10:1 et 1:10, spécialement entre 3:1 et 1:3. Les concentrations réelles de ces constituants dans les compositions dépendent de la mesure dans laquelle elles sont prévues pour être diluées dans le bain ou la solution de traitement.Ainsi, des concentrations plus faibles pourraient être utilisées dans un produit prévu pour être pulvérisé sur des vêtements sans dilution supplémentaire que dans un produit prévu pour être dilué quand on l'utilise dans un bain de rinçage. Des compositions d'additifs pour rinçage utilisées à de faibles concentrations sont devenues largement utilisées comme adoucissants pour textiles ces dernières années, et la quantité à utiliser est devenue classique. Si les présentes compositions sont destinées à être utilisées dans un rinçage avec ces quantités maintenant classiques,une concentration d'environ 0,5% à 10% de dextrine et de 1 à 10% d'agent tensio-actif cationique est appropriée. Evidemment, des produits prévus pour être utilisés en plus petites quantités seraient plus concentrés. Dans le bain de traitement réel, par exemple la liqueur de rinçage, des concentrations d'environ 10 parties par million (ppm)à environ 0,1% , de préféren ce de 50 à 100 ppm environ de dextrine et d'agent tensio-actif cationiques ensemble sont appropriées. Des concentrations plus fortes peuvent être utilisées dans des compositions destinées à être pulvérisées sur des tissus , par exemple allant jusqu'à 10% ou plus. Constituants facultatifs En plus de la dextrine et de l'agent tensio-actif cationique, les compositions peuvent contenir de petites quantités d'agènts tensio-actifs non-ioniques comme émulsionnants pour l'agent cationique ou la dextrine ou d'autres constituants. En particulier, toutefois, elles peuvent contenir des constituants non-ioniques, pas nécessairement des agents tensio-actifs, ayant des effets avantageux sur les tissus à traiter ou dans l'opération de repassage. De tels additifs comprennent ceux décrits dans la DT-OS NO 2.631.114. Ces agents sont des esters d'acide gras d'un alcool mono- ou polyhydrique ou de son anhydride, cet alcool ou anhydride ayant de 1 à 8 atomes de carbone. I1 est préféré que l'ester d'acide gras ait au moins 1, de préférence au moins 2, groupes hydroxyles libres (ctest-à-dire non estérifiés) et au moins 1, de préférence au moins 2,groupes acyles gras. La portion alcool mono- ou polyhydrique de l'ester peut être représentée par du méthanol, de l'isobutanol, du 2-éthylhexanol, de l'isopropanol,de l'éthylène-glycol ou du polyéthylèneglycol avec un maximum de 5 unités d'éthylène-glycol, du glycérol, du diglycérol, du xylitol, de l'érythritol, du penta-érythritol, du sorbitol ou du sorbitanne. Les esters d'éthylène-glycol,de glycérol et de sorbitanne sont particulièrement préférés. La portion acide gras de lester comprend normalement un acide gras ayant de 12 à 22 atomes de carbone, des exemples typiques étant l'acide laurique, l'acide m".ristique, l'acide palmitique, l'acide stéarique et l'acide béhénique. Un groupe particulièrement préféré d'agents adoucissants utilisables ans la présente invention est constitué par les esters de sorbitanne, qui sont des produits estérifiés de déshydratation de sorbitol. D'autres esters partiels d'acides gras utiles dans la présente invention sont le monopalmitate de xylitol, le monostéarate de penta-érythritol, le monostéarate de glycérol et le monostéarate d'éthylène-glycol. Comme avec les esters de sorbitanne, les monoesters disponibles dans le commerce contiennent des quantités nota bles de di-ou de tri-esters. Les esters de glycérol sont aussi particulièrement préférés. Ce sont les mono-, di- ou tri-esters de glycérol et d'acides gras de la classe décrite ci-dessus. On préfère spécialement les monostéarates de glycérol du commerce. Dans des compositions d'additifs pour rinçage, une teneur en agent de conditionnement non-ionique pour textiles comprise entre 1 et 10% environ,de préférence entre 1,5 et 6% en poids, est habituellement appropriée. En plus ou à la place des constituants non-ioniques décrits ci-dessus, les compositions peuvent contenir d'autres agents de traitement ou de conditionnement pour textiles. De tels agents sont, par exemple, des silicones. Certaines silicones utilisables sont des polymères principalement linéaires, c'est-à-dire que ce sont des poly dialcoyl- ou diaryl siloxanes. Les groupes alcoyle ont de 1 à 5 atomes de carbone et sont de préférence des groupes méthyle. Les groupes alcoyle peuvent être complètement ou partiellement fluorés. Un degré limité de réticulation peut être toléré et une proportion allant jusqu'à environ 10% en poids de mono-alcoyl siloxanes peut être présente dans les silicones. Des silicones préférées sont des poly diméthyl siloxanes ayant une viscosité à 250C comprise entre 100 et 200 D00 centistokes, de préférence entre 1000 et 120 000 centistokes. D'autres silicones préférées sont des silicones fluorées ayant une viscosité à 250C d'au moins 100 centistokes et des silicones cationiques, qui sont décrites les unes et les autres dans le DT-OS n02.631.419. Ces silicones sont: (a) Un di (C1 -C5) alcoyl ou (C1-C5) alcoyl aryl siloxane en prédominance linéaire ayant une viscosité à 250C d'au moins 100 centistokes, préparé en utilisant un agent tensio-actif cationique comme émulsionnant, ou (b) un polymère alpha, bêta-diquaternisé de di(C1-C5) alcoyl ou de (Cl-C5)alcoyl aryl silicone, ou (c)un polymère de di(Cl-C5)alcoyl ou alcoyl aryl siloxane à fonctionnalité amino dans lequel le groupe amino peut être substitué et peut être quaternisé et dans lequel le degré de substitution est compris entre 0,001 et 0,1, de préférence entre 0,01 et 0,07. Le constituant silicone est utilisé de préférence à raison d'environ 0,5% à environ 10%, en particulier de 1 à 6% par rapport à la composition adoucissante. Dans d'autres modes de réalisation préférés de l'invention,le rapport en poids de la somme de l'agent de conditionnement non-ionique et de la silicone à l'agent tensio-actif cationique est compris entre 4:1 et 1:2. Evidemment, quand d'autres constituants non-ioniques tels que ceux-là sont présents, le rapport de la dextrine modifiée à l'agent tensio-actif cationique dans les compositions peut être voisin de la limite inférieure des intervalles efficaces. Une composition préférée selon la présente invention contenant ces additifs comprend en poids: (a) de 2 à 10% de pyrodextrine telle que la "British gum" et la dextrine blanche, (b) de 1 à 10% d'un agent cationique choisi parmi un ou plusieurs des suivants: chlorure de. disuif diméthyl ammonium, chlorhydrate de N-suif-1,3-propylènediamine, dichlorure de N-suif N,N,N',N',N'-pentaméthyl-1,3-propylène diammonium et chlorhydrate de N-suif-N,N', N'-triéthanol-1,3-propylène diamine, (c) de 1 à 10% de monostéarate de glycérol ou de monostéarate de sorbitanne, (d) de 1 à 4% d'un polydiméthyl siloxane ayant une viscosité à 250C comprise entre 1000 et 120 000 centistokes. D'autres constituants appropriés pour le type des compositions que l'on prépare peuvent aussi être présents. De tels constituants sont des conservateurs, des bactéricides, efficaces pour protéger la composition ou pour traiter des tissus, des agents de réglage de la viscosité, des matières colorantes et odoriférantes, etc... On va maintenant donner des exemples de l'invention qui illustrent celle-ci sans aucunement la limiter. Tous les pourcentages sont indiqués en poids par rapport à la composition. Les exemples 1 à 12 définissent des compositions selon l'invention utilisant de la pyrodextrine. Les compositions suivantes ont été préparées en dispersant le DTDMAC fondu et les autres ingrédients dans l'eau. EXEMPLES Ingrédients 1 2 3 4 5 % % % % % Chlorure de di-suif diméthylammonium(DTDMAC) 4 6 4 6 6 Dextrine blancheSmasse mol.5000) 2 2 3 - British gum (masse mol. 5000) - - - 3 1,5 Monostéarate de glycérine - - 2 - Polydiméthyl siloxane (viscosité 4000 cSt à 250C) - - - - 1,5 Eau complément à 100 Chaque composition a été utilisée sous la forma d'une solution diluée et les tissus qui ont été rincés dans chaque solution et ensuite séchés ont été plus faciles à repasser et avaient un meilleur aspect après repassage (douceur, absence de faux plis) que des tissus rincés dans les solutions similaires ne contenant pas la dextrine. On obtient des résultats similaires quand le DTDMAC est remplacé par un mélange 50/50 de DTDMAC et de bromure de dodécyl triméthyl ammonium,par du bromure de cétyl triméthyl ammonium,par du chlorure de cétyl pyridiniuzpar du "DUOQUAD" (nom commercial), du "VARISOFT 455" (nom commercial) , par de 1"'ADOGEN 477"(nom commercial) ou par un chlorure de polyéthylène imine contenant 10 unités d'éthylène imine. On obtient des résultats similaires si la "British gum" est remplacée par un mélange moitié/moitié de dextrine "canary" et de dextrine blanche. On obtient des résultats similaires si le monostéarate de glycérine est remplacé par du monostéarate de sorbitanne, du monostéarate d'éthylène-glycol, du sel de monosuif et de diglycérol, du monopalmitate dexylitol ou un mélange 1:2 (en moles) de tristéarate de glycérol et de monostéarate de glycérol. D'autres exemples de compositions contenant de la pyrodextrine sont les suivants: EXEMPLES bngrédients 6 7 8 9 10 11 12 % % DTDMAC 4 - 3 6 - 2 Bromure de cétyltriméthylammonium - 8 - - - - Chlorhydrate de N-suif-N,N' N' -triéthanol-l, 3-propylé- ne diamine - - - 2 - Chlorhydrate de N-suif-. N,!,N'-triéthoxy-éthanol 1,3-propylène diamine - - 4 - 6 4 8 British gum (masse mol. 5000) - - 2 3 1,5 - British gum (masse mol. 20 000) - 1 - - - 2 4 Dextrine "canary" 2 1 1 - - Dextrine blanche - - - - 1,5 Polydiméthylsiloxane - - 1 - - 2 Eau complément à 100 On donne ci-après des exemples de dextrines modifiées par des substituants non-ioniques et anioniques. EXEMPLE 13 Des tissus de coton ont été mis à tremper dans un bain de rinçage contenant 0,3% en poids d'une composition de conditionnement pour textiles constituée de 6% de DTDMAC et de 2% d'hydroxypropyl dextrine (degré de substitution 0,06) dans de l'eau.Après séchage, les tissus ont été repassés et on a trouvé qu'ils étaient plus faciles à repasser et plus plats, lisses et exempts de faux plis après repassage que des tissus traités d'une manière similaire avec une composition contenant seulement 6% de DTDMAC. On a obtenu des résultats similaires en remplaçant l'hydroxypropyl dextrine par de la dextrine phosphatée (degré de substitution 0,25). EXEMPLES 14 à 17 On a préparé les compositions suivantes: 14 15 16 17 DTDMAC 6 4 2 0,7 Dextrine éthérifiée par l'acide N-hydroxyméthyl-2-pyrrolidone-5carboxylique(degré de substitution 0,48) 2 2 2 2 Eau complément à 100 EXEMPLE 18 Une composition de traitement pour textiles sous la forme d'une émulsion comprenant: 3% de DTDMAC 1,5% d'hydroxypropyl British gum (degré de substitution 0,55; masse mol.5000) 1,5% de polydiméthyl siloxane (viscosité 4000 centistoke à 250C, polymérisé en présence de DTDMAC) Complément : eau Cette composition a fourni un repassage facile et un bon résultat final après repassage. On obtient des résultats similaires quand le DTDMAC dans la formule ci-dessus est remplacé par du méthosulfate de disuif diméthyl ammonium,par un mélange 1:1 de DTDMAC et de bromure de cétyl triméthyl ammonium,par du chlorure de cétyl pyridinium, par du "DUOQUAD" (nom commercial),par du "VARISOFT 455" (nom commercial), de 1 > "ADOGEN 477" (nom commercial), par du chlorure de polyéthylène imine contenant 10 unités d'éthylène imineou par du chlorhydrate de N-suif-N,N'-N'-triéthoxyéthanol-1,3-propy- lène diamine. On a obtenu des résultats sensiblement similaires en remplaçant l'hydroxypropyl dextrine par de l'hydroxyéthyl dextrine, mais la première était légèrement préférée. EXEMPLE 19 On prépare une composition de traitement pour textiles comprenant 1,5% de chlorure de di-suif diméthyl ammonium (DTDMAC) 1,5% de chlorure de cétyl triméthyl ammonium 1,5% d'hydroxypropyl British gum 1,5% de polydiméthyl siloxane (comme dans l'exemple 6) 2,0% de monostéarate de glycérine complément : eau. On a préparé cette composition en mélangeant l'hydroxy propyl British gum et une masse fondue des autres constituants dans l'eau. Dans cette composition, le monostéarate de glycérine peut être remplacé par du monostéarate de sorbitanne, du monostéarate d'éthylène-glycol,du sel de monosuif et de diglycérol,du monopalmitate de xylitol ou un mélange 1:2 (en moles) de tristéaratefde monostéarate de glycérol. On a trouvé que des tissus soumis à une pulvérisation de la composition et ensuite repassés étaient plus plats, lisses et exempts de faux plis que des tissus similaires soumis à une pulvérisation d'une quantité égale d'eau. EXEMPLES 20 et 21 On a préparé une composition aqueuse de traitement pour textiles contenant 6% de chlorure de du suif diméthyl ammonium (DTDMAC), 2% de dextrine blanche (masse moléculaire 5000 environ) ayant réagi avec un composé époxy de formule à un degré de substitution (Exemple 20) de 0,15 et (Exemple 21) de 0,26.. Le contre-ion de la dextrine cationique était l'ion chlorure. On a préparé la composition en mélangeant le DTDMAC fondu et le produit dextrine dans de liteau. On a trouvé que des taies d'oréiller rincées dans des solutions diluées de ces coxpositions étaient plus faciles à repasser et avaient un aspect plus plaisant que celles traitées avec des compositions similaires ne contenant pas la dextrine modifiée. On a obtenu des résultats similaires quand le contreion de la dextrine cationique était l'ion lactate.On obtient des résultats similaires quand la moitié du DTDMAC est remplacée par du bromure de didécyltriméthylammonium , ou quand tout le DTDMAC est remplacé par du bromure de cétyl triméthyl ammonium,du chlorure de cétyl pyridinium,du "DUOQUAD" (nom commercial),du "VARISOFT 455" (nom commercial), de 1'ADOGEN 477" (nom commercial),du chlorure de polyéthylène imine contenant 10 unités de polyéthylène imine,ou du chlorhydrate de N-suif -N,N' ,N' -triéthanol-l,3-propylènediamine. EXEMPLES 22 et 23 On a préparé des compositions contenant 6% en poids de (22) dextrine blanche (masse moléculaire 5000 environ) ayant réagi comme dans l'exemple 20 à un degré de substitution de 0,46 et de (23) British gum (masse moléculaire 5000 environ) ayant réagi de la même manière, avec 94% d'eau. On obtient des résultats similaires quand la British gum est remplacée par un mélange mdtié/moitié de dextrine blanche et de dextrine "canary". EXEMPLE 24 On a préparé une composition de traitement pour textiles constituée d'une émulsion aqueuse comprenant,en poids: 3% de chlorure de di-suif diméthyl ammonium (DTDMAC), 1,5% de silicones cationiques, 1,5% de British gum cationique, 0,25% de Tergitol 15-S-9, complément : eau. On a préparé la silicone cationique en polymérisant du diméthyl siloxane en présence de DTDMAC (rapport en poids siloxane: DTDMAC 10:1) et une petite quantité de chlorure de tétrabutyl ammonium (rapport siloxane:chlorure de tétrabutyl ammonium 100:1) à 1000C. La silicone avait une viscosité de 4000 centistokes. La British gum cationique est de la British gum combinée avec -CH2CH(OH)CH2N+(CH3)3 à un degré de substitution de 0,1. Le "Tergitol 15-S-9!' est un nom commercial pour le produit de la condensation d'alcools linéaires secondaires en Cll-Cl5 avec 9 proportions molaires d'oxyde d'éthylène. EXEMPLE 25 On prépare une composition de traitement pour textiles comprenant: 3% de chlorure de di-suif diméthyl ammonium 1,5% de silicone cationique (comme dans l'exemple 6) 1,5% de British gum cationique (masse mol.5000, degré de substitution 0,05) 1,5% de monostéarate de glycérine complément: eau On la prépare en mélangeant la British gum cationique et une masse fondue des autres constituants dans l'eau. Le monostéarate de glycérine peut être remplacé par du monostéarate de sorbitanne, du monostéarate d'éthylène-glycol, du sel de monosuif et de diglycérol, du monopalmitate de xylitol ou un mélange 1:2 (en moles) de tristéarate et de monostéarate de glycérol. EXEMPLES 26 à 29 On dissout de l'acide pyrrolidonecarboxylique (23,9 g) dans une quantité suffisante de solution concentrée de soude caustique pour former une solution aqueuse à 50% du sel de sodium (P.C. A). On mélange cette solution avec une solution à 37% de formaldéhyde (17,3 g) et on règle le pH à 9,5 avec une solution aqueuse à 50% d'hydroxyde de sodium. Après maintien toute une nuit à la température ambiante,on règle le pH à 4,6. A une portion (30g) de cette solution,on ajoute une dextrine blanche (20g) Sigma Chemical Co., masse moléculaire 5000 environ),du catalyseur X4 (une solution de nitrate de zinc fournie par Sun Chemical Co., 20 g), du "Sulphanol 550" (un émulsionnant non ionique fourni par Sun, 0,06 g) et de l'acide acétique(0,3g et on agite le mélange de manière à former une pâte. Cette dernière est évaporée à sec sous pression réduite et le résidu est chauffé dans un four à ventilateur d'abord à 1000C (5 minutes) et ensuite à 1500C (5 minutes) et broyé en une poudre. Le titrage potentiométrique d'un échantillon (0,5 g) d'un pH de 7 à 2 a indiqué une teneur en carboxyle compatible avec un degré de substitution de la dextrine de 0,48. L'analyse de la teneur en azote a conduit à un résultat similaire. L'ultrafiltration dans de l'eau distillée à travers une membrane UM2 (Amicon) pendant 24 heures n'a pas entralné d'abaissement important du degré de substitution. On a utilisé cette matière pour préparer les compositions suivantes: Ingrédients 26 27 28 29 % % % % Chlorure de di-suif diméthyl ammonium(DTDMAC) 6 4 2 0,7 Dextrine P.C.A. 2 2 2 2 Eau complément à 100 On a préparé les compositions en mélangeant le DTDMAC fondu et le produit dextrine dans liteau. Après immersion de tissus dans des solutions à 0,4% en poids de ces produits dans de l'eau, séchage et repassage, on a obtenu dans chaque cas un meilleur résultat final de repassage qu'avec des tissus correspondants trempés dans l'eau,et la quatrième composition était préférée. On obtient des résultats sensiblement similaires si le DTDMAC est remplacé par du méthosulfate de du suif diméthyl ammonium,par un mélange 1:1 de DTDMAC et de bromure de cétyl triméthyl ammonium,par du chlorure de cétyl pyridinium,par du "Duoquad" (nom commercial), par du "Varisoft 455" (nom commercial),par de l"'Adogen 477" (nom commercial),par du chlorure de polyéthylène imine contenant 10 unités d'éthylène iminé,ou par du chlorhydrate de N-suif-N,N ,N' -triiéthanol-l,3-propylène diamine. -REVENDICATIONS 1. Composition de traitement pour textiles comprenant un agent tensio-actif cationique substantif pour tissus et une dextrine choisie parmi une pyrodextrine et une dextrine substituée par un ou plusieurs substituants anioniques, non-ioniques ou cationiques. 2. Composition selon la revendication l,caractérisée en ce que la dextrine a une masse moléculaire comprise entre 1 000 et 40 000, en particulier entre 3 000 et 20 000. 3. Composition selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que le rapport en poids de la dextrine à l'agent tensio-actif cationique est compris entre 1:10 et 10:1, en particulier 3:1 et 1:3. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que la dextrine est une pyrodextrine choisie parmi de la British gum et de la dextrine blanche. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que la dextrine a, par maille ou unité d'anhydroglucose, de 0,001 à 1,5 substituant cationique de formule: où R est un groupe alcoylène comportant éventuellement un substituant hydroxyle; R1 et R2 sont choisis indépendamment parmi des groupes alcoyles en C1-C4; et R3 est choisi parmi l'hydrogène, des groupes alcoyles en C1-C4 et un groupe benzyle, le substituant cationique étant fixé à la maille d'anhydroglucose par une liaison éther. 6.Composition selon la revendication 5,caractérisée en ce que la dextrine est une pyrodextrine substituée. 7. Composition selon l'une des revendications 5 ou 6, caractérisée en ce que le substituant cationique a la formule ---cH2.CH(OH)-CH2N (CH3)3 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que la dextrine est substituée par un groupement anionique. 9. Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce que la dextrine est substituée par un ou plusieurs radicaux phosphate, carboxylate, sulfate et borate. 10. Composition selon l'une des revendications 8 ou 9, caractérisée en ce que la dextrine est liée par une liaison éther à au moins certaines de ses mailles constitutives d'anhydroglucose à l'acide N-hydroxyméthyl-l-pyrrolidone-5-carboxylique ou à ses sels. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 ,caractérisée en ce que la dextrine est substituée par un groupement non ionique, en particulier un groupe hydroxyalcoyle en C1-C4 . 12. Composition selon l'une quelconque des revendications 8 à 11, caractérisée en ce que le degré de substitution de la dextrine est compris entre 0,001 et 1,5. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications 8 à ll caractérisée en ce que la dextrine est une pyrodextrine substituée, en particulier de la dextrine blanche ou de la British gum. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications 5 à 13 ,caractérisée en ce que le degré de substitution est compris entre 0,05 et l,en particulier entre 0,2 et 0,7. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisée en ce que le composé cationique substantif pour tissus est choisi parmi (l)des sels d'ammonium quaternaire non-cycliques ayant au moins une chaîne alcoyle en C12-C30, (2) des sels de polyamine substituée de formule ou R est un groupe alcoyle ou alcenyle-ayant de 10 à 22 atomes de carbone, les radicaux R5, qui peuvent être identiques ou différents, représentent chacun de l'hydrogène,un groupe (C2H40)pH ou (C3H6O)qH ou un groupe alcoyle en C1-C3, où 2 et g peuvent être chacun 0 ou un nombre tel que ( p + q) ne dépasse pas 25, m va de 1 à 9, n va de 2 à 6 et A ) représente un ou plusieurs anions ayant une charge totale équilibrant celle des atomes d'azote. (3) des sels de polyamine ayant la formule (I) où R est de l'hydrogène ou un groupe alcoyle en C1-C4, n va de 2 à 6 et m nést pas inférieur à 3, (4) des sels de C8-C25 - alcoyl-imidazolinium, (5) des sels de C12-C20 alcoyl-pyrîdnium et (6)des mélanges de deux ou plus de ces composés. 16. Composition selon la revendication 15,caractérisée en ce que le composé cationique est un sel d' ammonium quaternaire non-cyclique ayant la formule R1 R2 R3R4 N+, A dans laquelle R1 est un groupe alcoyle en C12-C22, R2, R3 et R4 sont chacun un groupe alcoyle en C1-C4 ou un groupe hydroxy alcoyle et A est un anion. 17. Composition selon la revendication 15,caractérisée en ce que le composé cationique est un composé d'ammonium quaternaire dialcoylé de formule (II), où R1 et R2 sont chacun un groupe alcoyle en C12-C20, R3 et R4 sont chacun un groupe alcoyle en C1-C4 et A est un anion. 18. Composition selon la revendication 15,caractérisée en ce que le composé cationique est un sel de polyamine substituée de formule (I) où R est un groupe alcoyle en C12-C20, m est 1, n est 3, A ) est un radical anionique ayant deux charges négatives et R5 est choisi parmi l'hydrogène,un groupe alcoyle en C1-C3 et un groupe éthoxy contenant 1 ou 2 unités d'oxyde d'éthylène. 19.Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 18, caractérisée en ce qu'elle consiste en une solution ou dispersion aqueuse contenant de 0,1 à 10% en poids de la dextrine et de 1 à 10% en poids de l'agent tensio-actif cationique. 20.Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 19 ,caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un constituant non-ionique choisi parmi des adoucissants non-ioniques pour texti les et des lubrifiants pour fibres. 21.Composition selon la revendication 20,caractérisée en ce qu'elle comprend un adoucissant pour textiles choisi parmi les esters d'acide gras d'alcools mono- ou polyhydriques en C1-C8 ou de leurs anhydrides. 22. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 2l,caractérisée en ce qu'elle contient aussi une silicone.