Brevet FR2331587A1 — publié le 19770610

La présente invention est du domaine des pièces ou articles moins en résine phénolique. Elle vise plus précisément des pièces moulées de ce type obtenues par un procédé de projection simultanée de verre et de résine phénolique liquide ou résol sur un moule,de façon à obtenir des articles présentant des caracteristiques améliorées. Il est connu, pour l'obtention de pièces moulées, d'utiliser des appareils à projection simultanée-pour projeter les résines phénoliques liquides, les résols et du verre de renfort coupé. Il est toutefois nécessaire de remplacer certains éléments des machines traditionnelles, qui seraient attaqués par les catalyseurs acides, par des éléments en matériaux résistant aux acides. Toutefois, les pièces moulées obtenues ne donnaient pas entièrement satisfaction tant du point de vue de leurs caractéristiques mécaniques que de leur tenue au feu ou bien de leurs qualités d'inflammabilité, et ce pour une épaisseur et un pourcentage de renfort en verre déterminés. En effet, la résine phénolique contient généralement 12 W 15 % en-poids d'eau et la réaction de condensation conduisant au durcissement du produit fini libère de l'eau supplémentaire. Cette eau est très difficile à éliminer de la pièce finie et nuit à la condensation complète de la résine. Une post-cuisson est nécessaire. Elle doit s'opérer à moins de 1000 pour que l'eau incluse dans la pièce ne se volatilise pas brusquement. Ce départ d'eau donne finalement une structure plus ou moins micro-poreuse, d'où l'abaissement des caractéristiques mécaniques et de la tenue au vieillissement. On sait que le comportement au feu des résines phénoliques est excellent et que, pour un stratifié à 30 % de verre fait avec de telles résines, on peut espérer obtenir un classement Ml à l'essai de tenue au feu. Cependant, il est connu que cette tenue au feu peut être améliorée par l'addition de produits minéraux à la composition. Cette addition de produits minéraux exige toutefois des opérations de malaxage et de mélangeage longues et coûteuses. De telles opérations nuisent à la répartition homogène des éléments de renfort en verre, ce qui conduit à des produits dont la tenue au feu peut être améliorée mais dont les caractéristiques mécani ques deviennent médiocres. En outre, ces adjuvants minéraux modifient défavorablement la viscosité du mélange initial ainsi que la teneur en eau. À la suite de recherches poussées destinées à obvier aux inconvénients précités des méthodes connues, le Demandeur a mis au point un nouveau procédé de fabrication de pièces moulées à base de résines phénoliques liquides ou de résols, obtenues par projection simultanée sur un moule desdites résines, d'éléments de renfort en verre et de catalyseur acide, comme constituants principaux, ce procédé étant caractérisé par le fait que l'on projette simultanément au moins un composé minéral anhydre et avide d'eau (hydrophile), en une quantité se situant dans la plage de 8 b 12 % du poids de la résine. L'invention vise également le dispositif destiné B la mise en oeuvre de ce procédé et s'étend aussi aux pièces moulées obtenues, ces dernières se caractérisant par des propriétés mécaniques et de tenue au feu améliorées. Comme matières premières, on peut utiliser n'importe quelle résine phénolique liquide ou résol, et n'importe quel composé minéral anhydre et avide d'eau, par exemple--le semi-hydrate de calcium, (S04 Ca)2 X O, que lton trouve dans le commerce souks le nom de plâtre. Par molécule de ce composé, il est possible de fixer trois molécules d'eau suivant le schéma réactionnel s Il convient que cette addition de semi-hydrate de calcium se fasse au moment de la projection simultanée et non en mélange préalable avec le résol pour deux raisons principales t - le maintien d'une viscosité appropriée pour la résine qui conditionne la bonne projection et la bonne imprégnation du verre. - l'intervention déshydratante du semi-hydrate au moment de la condensation et non sur l'eau du mélange initial de la résine liquide résol. C'est donc en faisant intervenir les produits minéraux anhydres au dernier moment que l'eau libérée par la condensation sera le plus complètement absorbée et que la masse doleau libre contenue dans la pièce moulée sera minimale. Il convient enfin que la quantité de ces sels anhydres, avides d'eau, réagissant sur l'eau non liée des pièces moulées soit dosée de façon précise. On a déterminé, comme spécifié cidessus, que la quantité d ajouter de ces sels est de 8 à 12 sur du poids initial de la résine. Le dispositif de projection simultanée décrit plus loin donne le moyen : - d'effectuer cette addition de sels minéraux anhydres au moment meme de la projection et non dans le mélange initial de résine. - de régler la proportion de sels minéraux selon la vitesse de projection pour que le dosage soit constamment maintenu B la valeur requise, - de s'assurer une répartition correcte des sels minéraux en tout point de l'ensemble de la masse du stratifié constituant la pièce finie. Le dispositif de aise en oeuvre du procédé selon l'invention comporte un premier réservoir pour contenir le résol, un aecond réservoir pour le catalyseur acide ; un dispositif doseur destiné b alimenter en proportions convenables B;partir de ces deux réservoirs un pistolet de projection simultanée équipé de son dispositif distributeur d'éléments de verre coupé, ce pistolet étant muni d'un dispositif doseur supplémentaire de sels anhydres, de façon à introduire ces derniers dans le mélange au moment même de la projection sur le moule. L'opération classique de débullage réalisée au cours du processus n'est pas modifiée. Quand la pièce est démoulable, elle est avantageusement portée à ltétuse vers 90T. Le temps d'étuvage est réduit, gracie k l'addition des sels anhydres d'environ 50 % 5 l'homogénéité de la pièce est améliorée par la suppression des microbulles qui proviennent du départ de l'eau dans les techniques courantes ; enfin, le comportement au feu est amélioré. REVEND ICAT IONS 1. Procédé de fabrication de pièces ou articles moulés à base de résines phénoliques liquides ou résols, obtenus par projection simultanée sur un moule d'au moins une résine du type précité, d1éléments de renforcement en verre et d'au moins un catalyseur acide, comme constituants principaux, ce procédé étant caractérisé par le fait que l'on projette simultanément au moins un composé minéral anhydre et avide d'eau (hydrophile) en une quantité se situant dans la plage de 8 à 12 % du poids de la résine phénolique liquide. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le composé minéral hydrophile anhydre est le sem,hydrate de calcium, (S04 Ca)2 h O. 3. Dispositif destiné à la mise en oeuvre du procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé par le fait qu'il comporte î un premier réservoir pour contenir la résine phénolique liquide ; un second réservoir pour le catalyseur acide 3 un dispositif doseur destiné à alimenter en proportions convenables b partir de ces deux réservoirs un pistolet de projection simultanée équipé de sondispositif distributeur d'éléments de verre coupé, ce pistolet étant en outre muni d'un dispositif doseur supplémentaire de sels anhydres hydrophiles de façon B introduire ces derniers dans le mélange au moment de la projection sur le moule. 4. Pièces ou articles moulés en résine, présentant des caractéristiques mécaniques et de tenue au feu améliorées, obtenus par le procédé selon la revendication t ou 2 en utilisant le dispositif selon la revendication 3.