Brevet FR2327571A1 — publié le 19770506

On a reconnu depuis longtemps dans la fabrication des produits diazotypes qu'il est avantageux de couler sur le support une première couche dite 1,précouche11 sur laquelle on dépose, après séchage, la couche photosensible. Cette technique présente des avantages multiples et, en supprimant de nombreux défauts des produits diazotypes, augmente considérablement la qualité des reproductions. C'est ainsi que l'effet de certains produits, en égalisant la surface du support, permet de déposer une couche photosensible plus régulière et confère à la copie finale ce qu'il est convenu d'appeler un "grain'1 plus fin. L'utilisation dans la précouche de pigments divers peut encore donner, par suite d'une meilleure réflexion de la lumière, une densité apparente de colorant plus élevée, augmentant de ce fait la légibilité des reproductions. Enfin, l'absorption du colorant sur les pigments ou encore sa fixation par des liants contenus dans la même précouche, conduit à une amélioration de la résistance à l'humidité ou au lavage. Devant l'intérêt présenté par la technique du précouchage, des pigments très divers sont actuellement employés et notamment la silice. Cependant les copies obtenues jusqutà présent présentaient un aspect mat et un toucher relativement rugueux et peu agréable. On sait par ailleurs qu'il est possible d'obtenir par application de vernis organiques, des couches brillantes. Cependart cette technique, si elle est appliquée aux produits diazotypes, présente l'inconvénient d'exiger l'application d'une couche supplémentaire à base de solvant organique qui est de réalisation délicate, voire dangereuse. Un inconvénient de l'application de telles couches est le défaut que présentent ces vernis de mal accepter les corrections ou annotations faites au crayon ou à l'encre De plus, la vitesse de développement des produits diazotypes qui sont munis d'une couche de vernis organique est très souvent réduite. La présente invention a donc pour but de fournir un type nouveau de pigment pour le coulage de précouches utilisables pour la réalisation de produits diazotypes qui permette d'obtenir une copie présentant un aspect lisse et brillant et de toucher agréable. Elle a ainsi pour objet un produit pour diazotypie comprenant un support et une couche diazotype photosensible, caractérisé en ce qu'il contient du mica à titre de précouche ou de précouche incorporée à la couche diazotype. Selon une autre caractéristique de l'invention, le mica est utilisé sous forme d'une poudre dont au moins 70 ç des particules ont une dimension inférieure à 50 microns. La présente invention a aussi pour objet un procédé de préparation d'un produit diazotype décrit ci-dessus, caractérisé en ce qu'on prépare une composition de précouche par dispersion dans un liquide d'une poudre de mica, on applique la composition de précouche sur un support, on sèche la précouche et on applique la couche diazotype photosensible. Selon un autre mode de réalisation du procédé de préparation du produit diazotype décrit ci-dessus, on incorpore les ingrédients nécessaires pour obtenir un produit diazotype directement dans la dispersion de mica. L'utilisation de particules de mica comme précouche pour produits diazotypes permet d'obtenir des reproductions ayant un aspect brillant tout à fait comparable à celui présenté par des papiers de luxe. De plus, les couleurs, probablement en raison du brillant de la surface de la copie, prennent un ton plus soutenu, notamment les noirs qui deviennent en même temps d'une teinte uniforme. Par ailleurs, le toucher du papier est amélioré de façon considérable et, de plus ou moins rèche devient parfaitement lisse. La résistance aux graisses et à l'eau est très nettement améliorée. Cette résistance à l'eau due à la nature hydrophobe de la pellicule de mica formée permet d'améliorer la fixation des colorants et donc la stabilité de la copie. Enfin, fait totalement inattendu, le grain des copies obtenues avec les produits héliographiques utilisant des précouches selon l'invention est d'une finesse extrême, nettement supérieure à celle qui est habituellement obtenue en diazotypie. De ce fait, la reproduction des détails fins est réalisée avec une très grande précision. Les traits de crayon sont particulièrement bien reproduits. Le produit pour diazotypie selon l'invention comporte du mica sous forme de poudre à titre de précouche ou de pré couche incorporée. Le mica est un minéral comprenant des silicates d'aluminium, de fer et de métaux alcalins facilement disponible dans le commerce Il est préférable d'utiliser cette poudre de mica sous forme très divisée correspondant pour au moins 70 ss à des particules ayant une dimension inférieure à 50 microns. Cette taille de particules peut être obtenue par un broyage à l'eau par exemple dans un broyeur à boulet ou tout autre dispositif approprié. Le mica finement divisé est mis sous forme de dispersion dans un liquide minéral ou organique, de préférence dans l'eau et appliqué sur un support sous forme d'une pellicule de précouche. Pour éviter le décollement d'une partie de la pellicule de précouche lors de l'application de la couche photosensible, on incorpore dans la dispersion de mica un liant. Ce liant peut être une solution de caséinate d'ammonium ou une dispersion d'un polymère connu sous le nom générique de latex, comme par exemple une dispersion de résine vinylique ou d'une autre résine synthétique appropriée. Le support sur lequel est appliquée la précouche peut être un calque végétal, une pellicule de matière plastique, un tissu, un textile non tissé ou du papier. Après application de la pellicule de précouche contenant éventuellement un liant, on sèche la précouche et on applique sur cette dernière une couche de produit diazotype photosensible connu dans la technique. On peut utiliser n'importe quel type de produits diazotvpes développables soit à l'ammoniaque, soit dans un bain, soit par la chaleur, soit par un procédé dit à pression. Suivant un mode de réalisation du procédé de ltinvention, les produits diazotypes photosensibles sont directement ajoutés dans la dispersion de mica et la composition est appliquée sur le support sous forme d'une pellicule, puis séchée. Les exemples suivants sont donnés à titre dtillustration du procédé de préparation du produit selon l'invention. ERE2tXLE 1 On prépare une solution de caséinate d'ammonium ayant la composition suivante Eau ............ 120 1 Caséine .................... 15 kg Borax ...................... 1 kg Ammoniaque w 2 1 On ajuste le pH de la solution à 9,5-10. On prépare une dispersion de mica en mélangeant sous agitation violente 22 kg de mica vendu sous la marque Silkos 1t-W par la Société ARDISCO-PARIS dans 120 1. d'eau. On ajoute à la dispersion précédente 40 litres de la solution de caséinate d'ammonium. On enduit alors un support diazotype par un moyen connu en soi en déposant de 0,5 à 4 g et de préférence de 2 à 3 g de substances-sèches par m2 de support, et on sèche. On obtient un revêtement blanc extrêmement brillant sur lequel on dépose une solution de produit diazotype photosensible ayant la composition suivante Eau , 100 1 Acide tartrique , 3 kg Polyéthylène glycol ........ 4 kg Thlouree 4 kg 2,3-dibydroxy 6-sulfonaphtalène 3 kg Urée ................... . - 1 kg Chlorure de 4-diméthylamino l-phényldiazonium (sel de zinc) ...................... 1 kg Chlorure de zinc ........... 3 kg Saponine ................... 50 g Cette composition est étendue à raison de 0,3 g/m2 de substances sèches et donne un produit final blanc, lisse, très brillant. Le produit diazotype développé est de couleur bleu violacé très vif. Il prend bien l'encre et le crayon. EXEMPLE 2 On opère comme à exemple 1, en remplaçant la solution de caséinate d'ammonium par une solution de 5 kg d'une dispersion aqueuse d'acétate de polyvinyle diluée par 35 1 d'eau. Le produit est également très brillant et les couleurs après développement sont très vives. EXEMPLE 3 On broie pendant 8 heures dans un broyeur à boulet 22 kg Mica Concord 400 vendu par SCIAMA-PARIS avec 80 litres d'eau. On dilue cette dispersion avec 20 litres d'eau et on emploie ensuite 5 à 10 kg d'acétate de polyvinyle sous forme d'une dispersion a#u#use. On enduit un support du type normalement utilisé en diazotype de la précouche préparée ci-dessus, on sèche et on dépose une couche diazotype photosensible comme à l'exemple 1. Le grain obtenu après développement est encore plus fin que dans les exemples précédents. EXEMPLE 4 On prépare une dispersion de mica ayant la composition suivante Eau ............................ 100 1 Weegum T (Sté Vanderbilt) ....... 1 kg (Silice fossile) Intraphor AC (Diamond Shamrock, Corbeil) (Agent mouillant) 0,4 kg Mica Concord 500 ................ 25 kg On agite à grande vitesse pendant 10 minutes, on réduit la vitesse d'agitation et on ajoute 5 kg d'acétate de polyvinyle vendu sous la marque Movilith FS par la Sté Hoechst pour obtenir une composition de précouche que l'on étale et sèche sur un support. On dépose sur cette précouche une couche de produit diazotype ayant la composition suivante Eau ............................. 5 1 Urée ............................ 400 g Thiourée ........................ 500 g Chlorure de zinc ................ 500 g Acide sulfamique ................ 200 g 2,3-dihydroxy 6-sulfonaphtalène . 135 g Résorcine ....................... 70 g Acéto-acétylbenzanilide ......... 10 g Chlorure de 4-diméthylamino 1 phényldiazonium (sel de zinc) 150 g Polyglycol ...................... 200 g On obtient après développement un produit brillant présentant un noir très profond et uniforme. EXEMPLE 5 On ajoute 5 litres de la composition de précouche préparée à l'exemple 4 aux ingrédients chimiques nécessaires pour réaliser un papier héliographique développant selon le procédé dit "à sec" ayant la composition suivante Eau ............................... 5 1 Urée , 70C g Thiourée .......................... 400 g Acide sulfamique .................. 150 g Chlorure de 4-diméthylamino 1 phényldiazonium (sel de zinc) ~.150 g Ethanolamide de l'acide résorcilique 150 g Chlorure de zinc .................. 450 g On étend une couche de la composition décrite ci-dessus directement sur un support et on sèche. On obtient après développement des images rouges brillantes et stables à l'eau. EXEMPLE 6 On prépare une composition contenant 15 litres de la composition de précouche de l'exemple 4 et les ingrédients suivants Eau , 5 1 Chlorure de 4-diéthylamino 3-chloro l-benzène diazonium (sel de zinc). 500 g Acide citrique .................... 300 g On dépose une couche de cette composition directement sur un support et on sèche. Après développement par un procédé "semi-humide" on obtient des images d'un brun brillant. REVENDICATIONS 1. Produit pour diazotypie comprenant un support et une couche diazotype photosensible, caractérisé en ce qu'il contient du mica à titre de précouche ou de précouche incorporée à la couche diazotype. 2. Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce que le mica est sous forme d'une poudre dont au moins 70 ffi des grains ont une dimension inférieure ou égale à 50 microns. 3. Produit selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que la précouche contient un agent liant améliorant la fixation sur le support. 4. Produit selon la revendication 3, caractérisé en ce que l'agent liant est un caséinate d'ammonium, ou une dispersion aqueuse d'un polymère. 5. Procédé de préparation d'un produit selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on prépare une composition de précouche par dispersion dans un liquide d'une poudre de mica, on applique la composition de précouche sur un support, on sèche la précouche et on applique la couche diazotype photosensible. 6. Procédé de préparation selon la revendication 1, caractérisé en ce qu t on prépare une composition par dispersion dans un liquide d'une poudre de mica, on ajoute les ingrédients nécessaires pour obtenir un produit diazotype développant i sec, en semi-humide, à la chaleur, i la pression ou d'après le procédé sec - semi humide - thermique, on applique la composition sur un support et on sèche. 7. Procédé suivant la revendication 5 ou 6, caractérisé en ce que le liquide est l'eau. 8. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 5 à 7, caractérisé en ce qu'on incorpore un agent liant à la dispersion. 9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que l'agent liant est le caséinate d'ammonium ou une dispersion aqueuse d'un polymère. 10. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 5 à 9, caractérisé en ce qu'on broie la poudre de mica avant de préparer la dispersion.