Brevet FR2303043A1 — publié le 19761001

L'invention a pour objet de fabriquer des poly oléfines antistatiques auto-extinguibles par addition de combinaison de brome et d'antimoine. Les polyoléfines, comme par exemple les polyéthylènes haute et basse pression, polypropylène, polybutylène, polystyrène ou les polymérisats mixtes contenant des polyoléfines sont des matières plastiques ayant de nombreuses applications. Habituellement, pour les adapter à des fins d'application déterminées, ces natières plastiques sont additionnées de différentes substances. Ainsi, pour les rendre difficilement inflammables et auto-extinguibles, on ajoute aux polyoléfines, par exemple, des composés organiques du brome, souvent en association avec de l'oxyde d'antimoine et/ou des paraffines chlorées. Parmi les nombreux procédés concernés, citons par exemple les procédés décrits dans les brevets allemands 1 103 020, 1 123 823, 1 230 209 et 1 544 694. D'autre part, il est connu que les polyoléfines se chargent d'électricité statique, en particulier en ambiance sèche. Cependant, on connut des additifs qui sont capables au moins de diminuer cette propriété des polyoléfines. Mais on est toujours à la recherche de polyoléfines ininflammables, en particulier pour les utiliser comme isolants dans l'industrie électrique ou comme revêtements muraux et de sol dans la construction de bâtiments. C'est pourquoi on recherche des polyoléfines possedant un apprêt qui soit à la fois auto-extinguible et antistatique. A cet effet, l'invention propose des polyoléfines auto-extinguibles, antistatiques contenant des composés de brome organiques et éventuellement des composés organiques de chlore et/ou d'antimoine, se distinguant en ce surelles contiennent du bis-(guanidinium)-tétrabronodiane. Le bis-(guanidinium)-tétrabromodiane est une substanc incolore, cristalline dont le point de fusion5 point auquel il se décompose, est de 2100C. On peut le préparer par exemple selon le procédé d'un brevet allenand connu (demande de brevf-t allemand P 25 08 188.3), par reaction de te'trabromobisphe'nol ? avec du carbonate de ganidiniun en solution alcaline aqueus)^ Gracie à l'addition de bis (guanidinium)-tétrabromodian aux polyoléfines en particulier aux polystyrène, polyéthylène polypropylène, polyoutylène ou aux polymerisats mixtes contenant ces polyoléfines, on obtient des produits présentant non seulement de bonnes propriétés ignifuges, mais empêchant également l'accumulation de charges électrostatiques. A cette fin, une addition de bis-(guanidinium)-tétrabronodiane dans une proportion de 1 à 20 So en poids, par rapport au poids du produit fini, est suffisante. L'action antistatique du bis-(guanidinium)-tétrabromodiane est tellement prononcée qu'une addition de moins de 1 % erU poids exerce déjà un effet net et tout à fait suffisant dans de nombreux cas. Mais si l'on veut en même temps assurer aux produits une protection ignifuge suffisante, l'addition d'autres composants ignifuges connus est nécessaire. On peut citer, comme compatibles avec le bis-(guanidinium)-tétrabromodiane, d'autres composés dc brome tels que les diphényles ou diphényléthers bromés, et/ou les composés organiques chlorés tels que les paraffines chlorées, les composés chlorés cycliques et/ou les composés d'antimoine tels que l'oxyde -*antimoine. Une masse polyoléfinique de ce genre contient alors 1 à 20 % en poids de bis-(guanidinium)-tétrabromodiane, 1 à 10 % d'autres composés bromés et/ou 0,5 à 20 So de composés organiques chlorés et/ou 1 à 10 % de composés d'antimoine, toujours par rapport au poids du produit fini. L'addition de bis-(guanidinium)-tétrabromodiane et d'autres composants ignifuges s'effectue de la manière connue sur un broyeur mélangeur à cylindres. halais on peut également l'ajouter au produit intermédiaire avant le façonnage, par exemple lors du moulage par extrusion ou par injection. Les polyoléfines selon l'invention conservent leurs propriétés antistatiques même si elles sont appliquées pendant longtemps ou après un long stockage, sans perdre leurs propriétés mécaniques. Exemple Deux échantillons de polyéthylène haute pression ont été additionnés, le premier d'octobromodiphényle et de paraffine chlorée, et le second de bis-(guanidinium)-tétrabromodiane et de paraffine chlorée, en proportions telles que les deux mélanges conte naja't chacun 4,0 % en poids de brome et 1,1 % de chlore. Les deux échantillons avaient le mêne aspect blanc pur. A l'essai de combustion selon AST D 635-72, le premier échantillon présentait un temps d'extinction de 3 secondes en étant brulé sur une longueur de 17 mm, tandis que le second échvntillon s'est éteint au bout de moins de 1 seconde en étant brûlé sur une longueur de 16 mm. Après une durée de stockage de deux semaines à la temperature de 800C, le poids de l'échantillon 1 a augmenté de 2,8 %, alors que celui de l'échantillon 2 est resté inchangé. Quand on le frotte avec un chiffon de laine, l'échantillon I se charge fortement d'électricité statique tandis que ltéchan- tillon 2 ne présentait aucune charge. En même temps, on a constaté qu'après un magasinage de deux semaines à 800C, le bis-(guanidinium)-tétrabromodiane n'a nullement exsudé à la surface de l'échantillon de polyéthylène. Ainsi, le composant ignifuge selon l'invention était, sur ce point, aussi de valeur au moins comparable à celle des hydrocarbures aromatiques hautement bromés connus actuellement. Bien entendu, l'invention n'est pas limitée à l'exemple de réalisation ci-dessus décrit, à partir duquel on pourra prévoir d'autres modes de réalisation, sans pour cela sortir du cadre de l'invention. REVENDICATIONS 10) Polyoléfines auto-extinguibles, antistatiques contenant des composés organiques de brome ainsi que des composés organiques de chlore et/ou des composés d'antimoine, caractérisées en ce qu'elles contiennent du bis-(guanidinium)-tétrabromodiane. 20) Polyoléfines selon la revendication 1, caractérisées en ce qu'elles contiennent 1 à 20 % en poids de bis-(guanidinium)tétrabromodiane, calculé sur le poids du produit fini. 30) Polyoléfines selon la revendication 1, caractérisées en ce qu'elles contiennent 1 à 20 % en poids de bis-(guanidinium)tétrabromodiane, à côté de 1 à 10 E d'autres composés de brome organiques et/ou 0,5 à 20 % de composés organiques de chlore et/ou 1 à 10 % de composés d antimoine, toujours calculé sur le poids du produit fini. 40) Polyoléfines selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisées en ce qu'elles contiennent, à côté de bis-(guanidinium)-tétrabromodiane, comme autres composés bromés organiques, des diphényles ou diphényléthers bromés. 50) Polyoléfines selon l'une quelconque des revendications 1, 3 et 4, caractérisées en ce qu'elles contiennent, comme composés organique s du chlore, une paraffine chlorée ou des acides tiET, 60) Polyoléfines selon les revendications 1 et 3 à 5, caractérisées en ce qu'elles contiennent, comme composés d'antimoine, de l'oxyde d'antimoine.