Brevet FR2306635A1 — publié le 19761105

La présente invention concerne des compositions pesticides ayant une tendance réduite à mousser. On saint préparer des compositions pesticides, ce terme couvrant les herbicides, les insecticides et les fongicides, sous forme de poudres mouillables. Ces compositions sont destinées à outre appliquées par dispersion de la poudre dans de 11 eau, puis pulvérisation de la dispersion obtenue. Elles sont constituées de l'ingrédient actif, ctest-à-dire du pesticide, porté par un support pulvérulent inerte, par exemple de l'argile. Cette composition sur support contient également un agent facilitant la dispersion dans l'eau de la composition en poudre. Cependant, la présence de l'agent de dispersion conduit souvent à une formation excessive de mousse pendant la dispersion et la pulvérisation de la poudre mouillable.Ceci a pour effet d'empêcher le remplissage rapide des réservoirs pendant la préparation et l'utilisation de la dispersion. D'autres effets défavorables de la mousse sont la cavitation des pompes et des motifs de pulvérisation irréguliers. On a proposé d'ajouter à chaque lot de poudre mouillable une petite quantité d'une émulsion anti-mousse à base de silicone. Pendant la préparation de la dispersion pulvérisable, on aboute une quantité proportionnée de l'émulsion anti-mousse, réduisant ou éliminant ainsi la formation de mousse. Cette façon de résoudre le problème présente certains inconvénients et est souvent très peu satisfaisante. Elle met par exemple en jeu le transport et la manipulation de deux paquets. Elle exige en outre la mesure de la quantité appropriée agent anti-mousse au cours de l'opération de dispersion si l'on n'utilise qu'unie partie du paquet de poudre mouillable à un moment donné. Un autre inconvénient est que l'émulsion anti-mousse doit être intimement mélangée à la composition pulvérisable aqueuse. On a à présent trouvé qu'en formulant l'agent anti-mousse à base de silicone sous forme d'une composition supportée par une poudre, on peut l'incorporer dans des pesticides en poudre mouillables, éliminant ainsi substantiellement les inconvénients mentionnés ci-dessus. L'invention concerne une composition pesticide améliorée constituée (a) d'une poudre dispersable dans l'eau du genre comprenant une matière solide inerte finement divisée portant sur sa surface un constituant pesticide actif et un agent facilisant le mouillage aqueux de la poudre et/ou la dispersion de la poudre dans de l'eau, et (b) de 0,1 à 10 % en poids, par rapport au poids de (a), d'une composition pouvant s'écouler et comprenant une matière solide inerte finement divisée portant sur sa surface un agent anti-mousse à base de silicone. Le constituant (a) des compositions de l'invention peut entre formé de n'importe quelle poudre pesticide dispersable dans l'eau comprenant une substance pesticide active et un agent dispersant déposé à la surface d'un solide inerte finement divisé. Des poudres dispersables dans l'eau de ce genre sont bien connues et un grand nombre d'entre elles sont disponibles dans le commerce. La substance pesticide active peut être n'importe quel insecticide, herbicide ou fongicide, par exemple la N'-(3-trifluorométhylphényl)-NN-diméthylurée, la N'-(3,4-dichlorophényl)-N-méthoxy-N-méthylurée, la N'-(3,4-dichlorophényl)-NN-diméthylurée, le 1diméthyl- o(-diphény1acétamide, la 3-( 4-bromophényl) -1 -méthoxy-I -méthylurée, le xanthate d'isopropyle sodique, l'acide 2, 2-dichloropropionique, le 2,6-dichlorobenzonitrile, le méthyl-carbamate de 2-isopropoxyphényle, le 2,6-dichlorothiobenzamide, le bisulfure de tétraméthylthiurame, le S-(IS-méthylcarbamoylméthyl)phosphorothiolothionate de diméthyle, leEentachloronitrobenzène, le iS-phényl-carbamate d'isopropyle, les crotonates de 2,6-dinitro-4-octylphényle, le L'-dichlorofluorométhylthio-I9W-diméthyl-N'-phénylsul- famide, et la 2-isopropylamino-4-méthylamino-6-méthylthio-1,3,5- triazine. Comme support solide inerte pour la substance pesticide active, on utilise normalement des poudres minérales telles que le talc, le kaolin, les terres de diatomées, la terre à porcelaine, la bentonite, le gypse et la pierre ponce, ainsi que des substrats organiques tels que des rafles de mais broyées. Les agents dispersants présents dans la poudre mouillable (a) sont, par exemple, des sels alcalino-terreux de lignosulfonates et de naphtalène sulfonates modifiés. Outre les trois constituants principaux mentionnés ci-dessus, (a) peut facultativement contenir d'autres ingrédients que l'on ajoute pour obtenir certains effets particuliers, par exemple l'urée, l'hexaméthylène-tétramine et des alcools de masse moléculaire élevée. Le constituant (b) des compositions améliorées de l'invention est un solide inerte, minéral, finement divisé portant à sa surface une substance silicone capable de produire un effet de contrôle de la formation de la mousse dans des systèmes aqueux. Comme silicones adéquates, on citera les polydiorganosilolanes dans lesquels au moins 50 % de la totalité des substituants organiques sont des radicaux méthyle. Tous autres radicaux organiques présents dans le polydiorganosiloxane peuvent être, par exemple, des radicaux allyle, alcényle, aryle, araîkyle et alkaryle, tels que éthyle, propyle, octyle, phényle, benzyle et 2-phényl propyle. Les composés préférés sont les polydiméthylsilosanes. Ces polydiorganosiloxanes peuvent ou non être bloqués à leurs extrémités, les groupes terminaux étant, par exemple, des groupes triméthylsiloxy, diméthylphénylsiloxy ou hydroxy. L'agent anti-mousse silicone utilisé dans le constituant (b) peut entre constitué du polydiorganosiloxane seul, mais comprend, de préférence, un polydiorganosiloxane combiné à une petite quantité d'une charge finement divisée, par exemple, à environ 1 à environ 15 % d'une silice précipitée ou de fumée. Les compositions anti-mousse à base de silicone sont bien connues dans la techniaue et sont décrites par exemple dans les brevets anglais nO 1 051 687, 1051 688, 1 079 832 et 1 110 207. Comme support de l'agent anti-mousse à base de silicone du constituant (b), on peut utiliser n'importe quel solide minéral ou organique finement divisé qui est substantiellement inerte vis-à-vis des autres ingrédients de la composition pesticide, ctest-à-dire qui n'affecte pas dans un sens défavorable le comportement du pesticide ou ne provoque pas une précipitation ou d'autres effets chimiques pendant la préparation de la composition pesticide aqueuse. Les supports préférés sont, par exemple, l'oxyde d'aluminium, le sulfate d'ammonium, la bentonite, le carbonate de calcium, le citrate de calcium, l'oxyde de calcium, la cellulose, l'amidon de maSs la diatomite, le gypse, l'oxyde de magnésium, le sulfate de magnésium, la farine d'avoine, le chlorure de potassium, la silice, le silicate de sodium, le sulfate de sodium, le glucose, le saccharose, la vermiculite et la zéoli te, Comme supports préférés du constituant (b), on citera des solides en poudre dispersables dans l'eau ou solubles dans l'eau tels que le sulfate de sodium, le sulfate de magnésium, le saccharose et l'amidon soluble. L'application de l'agent anti-mousse à base de silicone sur la surface de support peut s'effectuer par n'importe quel procédé approprié. L'application s'effectue commodément au moyen d'un mélangeur fluidiseur à haute vitesse. La proportion d'agent anti-mousse à base de silicone appliqué sur la surface du support inerte doit être limitée à celle qui fournit une poudre pouvant s'écouler, substantiellement sèche. La proportion effective dépendra de la nature du support et, dans une certaine mesure, de celle de l'agent anti-mousse à base de silicone. On a trouvé que lorsque le support est une argile, il est possible d'obtenir une poudre s'écoulant librement en appliquant jusqu'à environ 10 % d'agent anti-mousse à base de silicone par rapport au poids du support.Lorsque le support est du sulfate de sodium, on peut appliquer jusqu'à environ 5 /o d'agent anti-mousse à base de silicone, et, lorsqu'il est du tripolyphosphate de sodium, on peut obtenir une poudre s'écoulant librement en appliquant jusqu'à 20 % en poids ou plus d'agent anti-mousse à base de silicone. On peut facilement disperser dans l'eau les compositions pesticides améliorées de l'invention et éviter les inconvénients associés aux compositions de l'art antérieur. On peut ainsi, par exemple, ajouter le constituant (b) et le mélanger intimement à (a) pendant la fabrication, éliminant ainsi, au stade de la formulation, la nécessité de la mesure de petites proportions d'agent anti-mousse et de sa dispersion dans la composition pulvérisable aqueuse. La proportion du constituant (b) incorporé dans une composition pesticide donnée dépendra par exemple du degré d'élimination de mousse désiré, de la nature de l'agent dispersant contenu dans (a), de l'efficacité de l'agent anti-mousse à base de silicone et de la proportion d'agent anti-mousse présente sur le support.On préfère, en général, incorporer d'environ 1 % à environ 7,5 en poids de (b) par rapport au poids de (a). Les exemples non limitatifs suivants, dans lesquels les parties sont exprimées en poids, sont donnés à titre d'illustration de l'invention. Exemple 1 On ajoute en l'espace de 5 mn, 10 parties d'un polydimé thylsiloxane à groupes terminaux triméthylsiloxy, ayant une viscosité de 1000 cSt à 250C, à 90 parties d'argile, en agitant dans un mélangeur-fluidiseur Kenwood. Une fois l'addition achevée, le produit recueilli dans le mélangeur est une poudre substantiellement sèche, s'écoulant librement. On mélange intimement 2 parties de la poudre ainsi obtenue à 98 parties de Gesaprin 50 (Ciba-Geigy), une composition pesticide sous forme de poudre mouillable à base d'atrazine comme ingrédient actif. On disperse ensuite 2 parties de ce mélange dans 98 parties d'eau distillée et on agite la dispersion pendant 1 minute au moyen d'un mélangeur à pales à haute vitesse. Il se produit un moussage de la dispersion et on note la hauteur de la mousse immédiatement à la fin de l'agitation, au bout de 1 minute et de 5 minutes. On utilise également ce mode opératoire avec une dispersion de 2 parties de la composition pesticide dans 98 parties d'eau, l'argile traitée à la silicone ant omise.Les hauteurs de mousse exprimées en pourcentage de la hauteur initial du liquide sans mousse, obtenues dans les deux css, sont les suivantes : Hauteur de mousse (%) Initialement Au bout d'1 mn Au bout de 5 mn Avec argile traitée à la silicone 45 40 35 Sans argile traitée à la silicone 60 55 55 Exemple 2 On prépare une composition anti-mousse à base de silicone en mélangeant ensemble 88 parties d'un polydiméthylsiloxane à groupes terminaux triméthylsiloxy, ayant une viscosité de 1000 cSt à 250C, 10 parties d'un aérogel de silice, et 2 parties d'un copolymère résineux formé de mailles (Ch)3SiOo,s et SiO2, le rapport (CR3)3i00,5/SiO2 étant compris dans la gamme de 0,6/1 à 1,2/1. En utilisant le mode opératoire décrit dans l'Exemple 1, on applique 5 parties de cet agent anti-mousse silicone à 95 parties de chacune des poudres suivantes : Sulfate de sodium, Sulfate de magnésium, Saccharose, Amidon soluble. On incorpore alors chacune des poudres traitées dans des portions d'une poudre pesticide mouillable (Gesaprim 50) à raison de 5 parties de poudre traitée pour 95 parties de poudre pesticide. Les caractéristiques de formation de mousse des compositions obtenues sont étudiées conformément au mode opératoire décrit dans l'exemple 1, en utilisant 2 parties de composition dispersable pour 98 parties d'eau distillée. Les résultats obtenus sont donnés dans le tableau suivant. Hauteur de mousse (G/ó) Support O 1 mn 5 mn Témoin 47 47 47 Sulfate de sodium 33 17 7 Sulfate de magnésium 43 20 13 Saccharose 47 37 13 Amidon soluble 40 13 13 R-zVEo CA2IONS 1. Composition pesticide comprenant (a) une poudre dispersable dans l'eau du genre comprenant une matière solide inerte finement divisée portant sur sa surface un constituant pesticide actif et un agent facilitant le mouillage de la poudre par de liteau et/ou la dispersion de la poudre dans l'eau, caractérisée en ce qu'elle comprend, en outre, de 0,1 à 10 zSó en poids, par rapport au poids de (a), une composition (b) pouvant s'écouler librement et comprenant une matière solide inerte finement divisée portant sur sa surface un agent anti-mousse à base de silicone. 2. Composition pesticide suivant la revendication 1, caractérisée en ce que l'agent anti-mousse à base de silicone comprend un polydiméthylsiloxane et de 1 à 15 % en poids, par rapport au poids de l'agent anti-mousse à base de silicone, d'une silice précipitée ou de fumée. 3. Composition pesticide aqueuse comprenant le produit de la dispersion dans l'eau d'une poudre dispersable dans l'eau (a) du genre comprenant une matière solide finement divisée portant sur sa surface un constituant pesticide actif et un agent facilitant le mouillage de la poudre par de l'eau et/ou la dispersion de la poudre dans l'eau, caractérisée en ce qu'elle comprend, en outre, de 0,1 à 10 > en poids, par rapport au poids de (a), d1une composition (b) pouvant s'écouler librement et comprenant une matière solide inerte finement divisée portant sur sa surface un agent anti-mousse à base de silicone.