Brevet FR2290415A1 — publié le 19760604

La présente invention se rapporte à des esters dérivés de l'acide (dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxy- lique. On connaît de nombreux esters de l'acide chrysantnérique dont l'intérêt principal réside dans leurs propriétés insecticides. L'acide chrysanthémique est un acide diméthyl-2,2 vinyl-3 cyclopropanecarboxylique dont le reste vinyle porte, en position 2, deux restes méthyle. Dans plusieurs brevets français de la firme Japonaise SUMITO- MO CHEMICAL CO, on a préconisé divers esters dérivés de composés analogues de l'acide chrysanthémique : dans le brevet n 2079072, l'un des restes méthyle du reste vinyle est remplacé par un reste alcoxyméthyle, alcénoxyméthyle, alcynoxyméthyle, alcanoyle, alcénoyle, ou alcynoyle; dans le brevet n 2084816, un ou peut des restes méthyle sont remplacés par un atome d'hydrogène; dans le brevet n 2144, le reste vinyle porte un reste méthyle ou un atome d'hydrogène à cooté d'un reste vinyle facultativement substitué. I1 a maintenant été trouvé que le remplacement de chacun des deux restes méthyle, sur le reste vinyle, par un atome de chlore permettait. d'atteindre des esters ayant une efficacité insecticide considérablement améliorée. L'invention vise donc des esters définis par la formule I dans laquelle R est un groupe choisi parmi les restes alcényl-3, alcynyl-3 ou alcadienyl-3 méthyl-2 oxo-4 cyclopentène-2yle (lesdits restes alcényle et alcynyle avant 3 à 5 atomes de carbone et ledit reste lcadiényle ayant 5 atomes de carbone) et les restes de formule - G112 - R' dans lesquelles R' est choisi parmi les restes maléimido, facultativement substitué par un reste phényle et/ou un reste alcoyle léger, les restes phtalimido, dihydrophta- limido et tétrahydrophtalimido, les restes oro-4 benzo-triazine- 1,2,3 yle-3 et aza-5 oxo-4 benzotriazine-1,2,3 yle-3, les restes phényle portant deux à cinq atomes de chlore, les restes anisyle et tolle portent un r çuatre atomes de chlore, les restes xylyle et dimén oxyphényle portant un . trois atomes de chlore et les restes phényle, furyle et thiényle portant facultativement un pont -tri o tetraméthylène ou un atome halogène ou un ou deux restes choisis parmi les restes alcoyles légers, alcenyles légers, pentadiényles, alcynyles légers, benzyle, furfuryle, thényle et pyridylméthyle. L'invention vise donc aussi toutes les applications des composés susdéfinis dans leurs usages insecticides : elle vise, de même, les compositions contenant un ou plusieurs composés définis par la formule générale, les dites compositions étant des tinees à la lutte contre les insectes sous toutes ses formes et, notamment, en agriculture et dans les usages domestiques. Le compositions ainsi visées peuvent être liquides, plastiques ou solides. Une composition peut être constituée par un ou plusieurs produits de l'invention, en mélange avec un ou plusieurs produits inertes et/ou un ou des produits possédant une ou des activités similaires ou étrangères à celles faisant l'objet de l'invention. Une composition liouide peut être, par exemple, une solution ou une suspension ou une dispersion dans l'eau ou dans un liquide approprié quelconque. Une composition solide, neut, par exemple, être présentée sous forme de poudre, de granulés, de comprimés, d'agglomérés ou de ioses contenant l'une ou l'autre de ces formes. Une composition plastique, peut, par exemple, être une solution ou une suspension ou une dispersion dans un corps plastique tel qu'une graisse, une paraffine, une cire, une huile ou une substance rsineuse et/ou adhésive; elle peut constituer, par exemple, un liniment, une pommade, une crème, un baume, un onguent ou un empletre. Les compositions peuvent être employées, par exemple, dans des aspersiors, arrosages, épandages, irrigations, lavages, trempages, nebulisations, vaporisations ou fumigations effectuées manuellement ou par des procédés instrumentaux motorisés ou non. i titre d'exemples non limitatifs de composés pouvant entrer dans les compositions de l'invention, à côté des composés précédemment définis, il peut être cité les suivants: -l'essence de pyrèthre, les pyréthrines et les composés de synthèse apparentés, - les composés insecticides chlorés : DDD, DDD, mébhoxychlore, dicofol, KOH, lindane, octachlore, heptachlore, endosulfan, toxaphène, polychlorocamphane, etc. - les carbamates insecticides : carbaryl, isolat, dimétilan, dimétan, le méthylcarbamate d'orthoisopropoxyphényle, etc. - les insecticides organophosphorés: azinphos, carbophenothion, chlorthion, diazinon, diéthion, dimethoate, dioxathion, DDVP, endothion, fenthion, malathion, mévinphos, morphothion, naled, parathion, phosalone, phosphamidon, protoate, trichlorphon, vamidothion, etc. - les synergistes d'insecticide : pipéronylbutoxide, sulfoxide, tropital, bucarpolate, safroxan, sesamex, sesamin, pipéronylcyclo- nène, etc. L'invention vise aussi la fabrication des composés susdéfinis suivant un procédé consistant à faire agir un halogénure d'acide défini par la formule II dans laquelle X est un atome halogène, sur un composé hydroxylé de formule R - OH. L'acide halohydrioue XH formé dans la réaction peut être éliminé comme gaz volatil, par exemple sous pression réduite, ou, mieux, être fixé par une base organique, telle qu'une amine tertiaire ou un hétérocycle azoté tertiaire, ou une base minérale, telle qu'un hydroxyde ou un carbonate alcalin ou alcalinoterreux. La réadtion est menée, de préférence, dans un liquide servant de solvant ou support, commue, par exemple, un hydrocarbure, -un éther-oxyde, un hétérocycle oxygéné, un N,N-dialcoylamide organique ou un hydrocarbure halogéné; le liquide servant de solvant ou support peut aussi être, partiellement ou en totalité, la base organique utilisée pour-fixer l'acide halchydrique formé. Quelques exemples de préparation et con position sont donnés ci-après; ces exemples sont purement illustratifs et ne limitent en rien l'invention. Exemple 1 (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2 cyclopropanecarboxylate de (benzyl-2 furyl-4) méthyle Donc 3 litres de benzène anhydre, on intrioduit 186 grammes (1 mole) de (benzyl-2 furyl-4) methanol et 101 grammes (1 mole) de triéthylamine; on agite pendant quelques minutes puis ajoute, en une heure environ et en agitant, 229 grammes (1 mole) de chlorure de (dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2 cyclopropanocarbonyle. Aprés addition, on porte progressivement à 60 C pendant une heure puis elimine le chlorhydrate de triéthylamine par filtration. Le benzène est évapore sous pression réduite et le résidu est séché sous vide. Exemple 2 Sn opérant comme dans l'exemple 1 et es remplaçant le (benzyl-2 furyl-4 méthanol par un autre composé hydroxylé de formule R - OH, -on peut, notamment, obtenir les composés. suivants (dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de (furfuryl-2 furyl-4) méthyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de (thényl-2 furyl-4) méthyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de (benzyl-3 thényl) méthyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de (furfuryl-2 thényl)méthyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de (thényl-2 thényl) méthyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de benzyl-3 benzyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de allyl-5 furfuryle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de d'allyl-4 benzyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de propargyl-5 furfuryle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de (propanoyl-2,2 furyl-3) méthyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de propargyl-5 thényle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de propargyl-4 benzyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de (méthyl-5 propargyl-2furyl-4)méthyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de butano-4,5 furfuryle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de propano-4,5 thényle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de diméthyl-4,5 furfuryle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de diméthyl-2,6 benzyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de chloro-4 benzyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de chloro-2 benzyle (Dichloro-2,2 vinyl)-) diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de chloro-3 benzyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de dichloro-2, 5 benzyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de dichloro-3,6 benzyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de dichloro-2,4 benzyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de dichloro-2,6 benzyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 dinéthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de dichloro-3,4 benzyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de trichloro-2,4,6 benzyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de trichloro-2,4,5 benzyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyc lopropanecarboxylate de trichloro-2,3,5 benzyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de trichloro-2,3,6 benzyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de trichloro-2,3,4 benzyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de pentachloro-2,3,4,5,6 benzyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de dichloro-3,6 méthoxy-2 benzyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de chloro-4 diméthyl-3,5 benzyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de dichloro-2,6 méthoxy-4 benzyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de trichloro-3,4,5 méthoxy-2 benzyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de trichloro-2,3,6 méthoxy-4 benzyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de tétrachloro-2,3,4,5,6 méthoxy-4 benzyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de tétrachloro-3,4,5,6 méthoxy-2 benzyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de allyl-3 méthyl-2 oxo-4 cyclopentène-2 yle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de méthyl-2 oxo-4 (pentadiène-2,4 yl)-3 cyclopentène-2 yle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de méthyl-2 oxo-4 propargyl-3 cyclopentène-2 yle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de (butene-2 yl)-3 méthyl-2 oxo-4 cyclopentène-2 yle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de méthyl-2 oxo-3(pentène-2 yl)-3 cyclopentène-2 yle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de phtaîimidométhyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de dihydro-3,6 phtalimidométhyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de tétrahydro-3,4,5,6 phtalimidométhyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de maléimidométhyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de diméthylmaléinidométhyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de aza-5 oxo-4 benzotriazine-1,2,3 yl-3 vinyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de oxo-4 benzotriazine-1,2,3 yl-3 méthyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de [(pyridyl-3 méthyl)-5 furyl-3] méthyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de [(pyridyl-2 méthyl)-5 furyl-3] méthyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de [(pyridyl-4 méthyl)-5 furyl-3] méthyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de [(pyridyl-2 méthyl)-5 thiényl-3] méthyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de [(pyridyl-3 méthyle)-5 thiényl-3] méthyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de [(pyridyl-3 méthyl)-5 thiényl-3] méthyle. Dans les exemples de composition qui suivent, pour la commodité de la lecture, les composés préconisés de l'invention sont désignés comme suit Composé I : (dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecar boxylate de (benzyl-2 furyl-4) méthyle Composé II : (dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecar- boxylate de tétrahydro-3,4,5,6 phtalimidométhyle Composé III : (dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecar boxylate d'allyl-3 méthyle oxo-4 cyclopentène-2yle Composé IV : (dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecar boxylate de xpropargyl-2 furyl-3) méthyle Exemple 3 Poudres insecticides contre les insectes au sol (fourmis, cafards, poissons d'argent, punaises, etc ...). Formule A Compos I 2 parties pipéronylbutoxyde 10 parties kaolin 88 parties Formule B Lindane 2 parties Composé IV 1 partie Propylisome 3 parties Kaolin 91 parties Exemple 4 Compositions pour bombe aérosol contre les insectes volants (mouches, moustiques, guêpes, tilons, frelons, etc. Formule Â Composé I 0,5 parie Composé II 1 partie Pipéronylbutoxide 15 parties Chlorure de methylène 783,5 parties Butane 200 parties Formule B Composé LI 2 parties Méthoxychlore 10 parties Tripital 10 parties Emulagateur 40 parties Eau 538 parties Butane 350 parties ror ane 50 parties Formule C Composé I 1 partie Sulfoxyde 10 parties Méthylchloroforme 100 parties Essence minérale 189 prrties Dichlorodifluorométhane 350 parties Trichlorofluorométhane 350 parties Exemple 5 Composition insecticide pour poudrage (contre les pucerons des arbres fruitiers et des rosiers). Malathion 15 parties Composé I 1 partie Pipénonylbutoxide 10 parties Kieselguhr 100 parties alc 874 parties R E V E N D I C A T I O N S 1. Produit industriel constitué par les composés définis par la formule I dans laquelle R est un groupe choisi parmi les restes alcényl-3, alcynyl-3 -ou alcadiényl-3 méthyl-2 oxo-4 cyclopentène-2 yle (lesdits restes alcényle et alcynyle ayant 3 à 5 atomes de carbone et ledit reste alcadiényle ayant 5 atomes de carbone) et les restes de formule - CE2 - R1 dans lesquelles R" est choisi parmi les restes maléimido, facultativement substitué par un reste phé- nyle et/ou un reste alcoyle léger, les restes phtaîimido, dihydrophtalimido et tétrahydrophtalimido, les restes oao-4 benzotriazine-1,2,3 yle-3 et aza-5 oxo-4 benzotriazine-1,2,3 yle-3, les restes phényle portant deux à cinq atomes de chlore, les restes anisyle et tolyle portant un à quatre atomes de chlore, les restes xylyle et diméthoxyphényle portant un à trois atomes de colore et les restes phényle, furyle et thiényle portant facultativement un pont tri ou tétraméthylène ou un atome halogène ou un ou deux restes choisis parmi les restes alcoyles légers, alcényles légers, pentadiényles, alcynyles légers, benzyle, furfuryle, thényle, et pyridylméthyle. 2. Produit conforme à la revendication 1 constitué par le (dichloro- 2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de (benzyl-2 furyl-4) méthyle. 3. Produits conformes à la revendication 1 constitués par les composés suivants (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2-;2 cyclopropanecarboxylate de (furfuryl-2 furyl-4) méthyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de (thényl-2 furyl-4) méthyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de (benzyl-2 nényl) méthyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de (furfuryl-2 thényl) méthyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de (thényl-2 thényl) méthyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de benzyl-3 benzyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de allyl-5 furfuryle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate d'allyl-4 benzyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de propargyl-5 furfuryle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de (propargyl-2 furyl-3) méthyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de propargyl-5 thényle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de propargyl-4- benzyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de (méthyl-5 propargyl-2 furyl-4) méthyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de butano-4,5 furfuryle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de propano-4,5 thényle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de diéthyl-4,5 furfuryle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de diméthyl-2,6 benzyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de chloro-4 benzyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de chloro-2 benzyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de chloro-3 benzyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de dichloro-2,5 benzyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de dichloro-3,6 benzyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de dichloro-2,4 benzyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de dichloro-2,6 benzyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de dichloro-3,4 benzyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de trîchloro-2 ,4 ,6 benzyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de trichloro-2,4,5 benzyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diinéthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de trichloro-2,3,5 benzyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de trichloro-2,3,6 benzyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de trichloro-2,3,4 benzyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de pentachloro-2,3,4,5,6 benzyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de dichloro-3,6 méthoxy-2 benzyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de chloro-4@diméthyl-3,5 benzyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de dichloro-2,6 méthFxy-4 benzyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de trichloro-3,4,6 méthoxy-2 benzyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de trichloro-2,3,6 méthoxy-4 benzyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de tétrachloro-2,3,5,6 méthoxy-4 benzyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de tétrachloro-3,4,5,6 méthoxy-2 benzyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate d'al l méthyl-2 oxo-4 cyclopent ne-2 yle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de méthyl-2 oxo-4 (pentadiène-2,4 yl)-3 cyclopentène-2 yle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de méthyl-2 oxo-4 propargyl-3 cyclopentCne-2 yle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de (butène-2 yl)-3 méthyl-2 oxo-4 cyclopentène-2 yle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de méthyl-2 oxo-3 (pentène-2 yl)-3 cyclopentène-2 yle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de phtalimidométhyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de dihydro-3,6 phtalimidométhyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de tétrahydro-3,4,5,6 phtalimidométhyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de maléimidométhyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de diméthylmaléimidométhyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de aza-5 oxo-4 benzotriazine-1,2,3 yl-3 méthyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de oxo-4 benzotriazine-1,2,3 yl-3 méthyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de [(pyridyl-3 méthyl)-5 furyl-3] méthyle (Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de [(pyridyl-2 méthyl)-5 furyl-37 méthyle Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de [(pyridyl-4 méthyl)-5 furyl-d7 méthyle Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de [(pyridyl-2 méthyl)-5 thiényl-3] méthyle Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de [(pyridyl-3-méthyl)-5 thiényl-3] méthyle Dichloro-2,2 vinyl)-3 diméthyl-2,2 cyclopropanecarboxylate de [pyridyl -4 méthyl)-5 thiényl-3] méthyle 4. Procédé de fabrication de composés conformes à la première revendication consistant dans l'action d'un halogénure d'acide défini par la formule II dans laquelle X est un atome halogène, sur un composé hydroxylé de formule R - OH. 5. Procédé conforme C la revendication 4 caractérisé en ce que le milieu réactionnel contient une base organique tertiaire ou une base minérale. 6. Procédé conforme à l'une quelconque des revendications 4 et 5 caractérisé en ce que le milieu réactionnel contient un liquide servant de solvant ou de support. 7. Composition contenant au moins un des composés définis dans les revendications 1 à 3 contenant un adjuvant choisi parmi les charges poudreuses, les solvants, les tensioactifs, les liants, les graisses, les cires, les huiles, les agents propulseurs, les insecticides et les synergistes d'insecticide. 8. Composition conforme à la revendication 7 contenant co-me s-- -nerziste d'insecticide l'un des composés connus sous les noms de pipéronylbutoxide, sulfoxide, tropital, bucarpolate, safroxan, sesamex, sésamin et pipéronylcyclonène.