Brevet FR2302038A1 — publié le 19760924

La présente invention, à la réalisation de laquelle a participé Monsieur Roger BOESCH, concerne de nouvelles compositions insecticides. Dans la demande de brevet japonais publiée sous le numéro 48-58140 ont été décrits les produits de formule générale dans laquelle R représente un radical alcoyle contenant i à 4 atomes de carbone et X et Y, identiques ou différenrs, représentent un atome d'hydrogène ou dthalogène ou.un radical méthyle, et leurs propriétés insecticides. Il a été trouvé, et c'est ce qui fait l'objet de la présente invention,que les produits de formule générale (I) en association avec des agents de syne-rgie dérivés du nitrobenzène et plus particulièrement le propargyloxy-2 nitrobenzène ou le propargyloxy-2 chloro-5 nitrobenzène, possèdent une activité très nettement. améliorée. Généralement ces associations contiennent 1 à 4 parties (en poids) d'agent de synergie pour 1 partie (en poids) d'un ou plusieurs produits de formule générale (I). Les résultats obtenus avec les associations qui contiennent 2 parties (en poids) d'un dérivé du nitrobenzène et 1 partie (en poids) d'un produit de formule générale (I) sont particulièrement intéressants. L'activité des associations selon l'invention peut être mise en évidence de la manière suivante : 1) Activité insecticide par contact (mouche, tribolium) On pulvérise 1 cm3 d'une solution acétonique du produit ou de l1ansociation à étudier à une concentration donnée, dans un pot de verre de 120 cm3. Lorsque le solvant est évaporé, on met les insectes (5 mouches ou 10 triboliums) dans les pots que l'on recouvre d'une toile métallique.On dénombre les insectes morts au bout de 24 heures de contact dans le cas des mouches et au bout de 3 jours de contact dans le cas des triboliums. On détermine la concentration qui entraine la mort. de 90 7. des insectes. Association du pro Produit de formule Sans agent de duit (1 partie) avec le propargyl générale (I) synergie oxy-2 chloro-5 ni trobenzène (2 parties) Mouche Tribolium Mouche Tribolium Méthoxy-5 (chloro-2 phényl)-3 5@10-6 3@10-6 5@10-7 3@10-7 oxadiazoline-1,3,4 one-2 5.10 3.10 5.10 2.10 Isopropyloxy-5 (chloro-2 phé2.10-4 10-5 5.10-7 5.10-7 nyl-3) oxadiazoline-1,3,4 one-2 Méthoxy-5 (dichloro-2,4 phényl) 10-3 10-5 -5 5 @ -6 -3 oxadiazoline-1,3,4 one-2 10 10 @@@@ 10 Méthoxy-5 (bromo-2 phényl)-3 5.10-6 5.10-6 5.10-6 @.10-7 oxadiazoline-1,3,4 one-2 5.10 5.10 5.10 8.10 Isopropyloxy-5 (bromo-2 phényl) 10-4 7.10-6 5.10-7 5.10-7 -3 oxadiazoline-1,3,4 one-2 10 7.10 5.10 5.10 Méthoxy-5 (iodo-2 phényl)-3 10-5 @.10-5 6.10-7 5.10-7 oxadiazoline-1,3,4 one-2 10 2.10 6.10 5.10 Méthoxy-5 (méthyl-2 phényl)-3 2.10-5 5.10-5 1,5.10-6 2.10-6 oxadiazoline-1,3,4 one-2 Ethoxy-5 (méthyl-2 phényl)-3 5.10-4 5.10-6 2.10-6 10-6 oxadiazoline-1 ,3,4 one-2 2) Activité insecticide par contact (film résiduel sur papier) Des solutions sont préparées par dilution dans l'acétone du produit ou de l'association à étudier. Des rectangles de papier sont imprégnés par ces solutions lorsque le solvant est évaporé, les papiers sont placés dans des pots de verre de 2 1. Des mouches sont introduites dans les pots de verre. On dénombre les mouches mortes au bout de 20 heures.On renouvelle les insectes dans les pots afin de suivre la persistance do produit ou de l'association sur le papier. Produit de Concentra- % de mortalité 20 h après formule géné- tion du pro @@@@@@ @@@@@@ @@ @@@@@@@ rale (I) duit de for- chaque apport de mouches seul ou en mule généra- Intervalle (jours) entre le traitement et association le (I) dans le @@@ver apport de mou@@es la solution acétonique 0 1 4 11 19 40 56 68 Méthoxy-5 3.10-5 25 60 27 70 25 10 0 5 (chloro-2 phényl)-3 oxa 10-4 80 100 87 75 85 65 0 5 diazoline-1,3,4 one-2 3.10-4 100 100 97 100 93 95 85 55 10-3 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Méthoxy-5 3.10-5 87 80 40 75 30 20 0 10 (chloro-2 phényl -3 oxadia 10-4 100 100 97 100 100 100 80 40 zoline-1,3,4 one-2 (1 partie) @@ + 3.10-4 100 100 100 100 100 100 100 100 propargyloxy-2 nitrobenzène 10-3 100 100 100 100 100 100 100 (4 parties 10 100 100 100 100 100 100 100 100 3) Activité insecticide par contact [traitement topique des insectes ; (mouche, grillon)] Avec une seringue micrométrique du type "Agla" ou du type "Hamilton", on dépose une quantité connue de solution hydro-acétonique du produit ou de l'association à étudier sur le prothorax de chaque insecte, soit 0,001 cm3 par mouche ou 0,003 cm3 par grillon. Les insectes sont anes- thésiés par le gaz carbonique. On opère à différentes concentrations.On dénombre les insectes morts 24 heures après le traitement dans les cas des mouches et trois jours après le traitement dans le cas des grillons. Mouche Concentra tion en fermule produit de formule générale Association avec le propargyloxy-2 générale chloro-5 nitrobenzène (I) (I) 0 1 partie 2 parties 4 parties Méthoxy-5 (chloro-2 10-4 25 50 60 60 phényl)-3 oxadiazoline-1,3,4 one-2 3.10-4 45 100 100 100 Méthoxy-5 (bromo-2 10-5 0 5 0 10 phényl)-3 oxadiazoline-1,3,4 one-2 3.10-5 O 5 20 80 10-4 45 100 100 100 3.10-4 70 100 100 100 Grillon Concentra Produit de tion en formule produit t de générale Association avec le propargyloxy-2 formule chloro-5 nitrobenzène (I) générale (I) @@ O 1 partie Méthoxy-5 (chlo- 3.10-4 20 10 ro-2 phényl)-3 oxadiazoline-1,3,4 6.10-4 50 90 one-2 Méthoxy-5 (bromo-2 3.10-4 10 20 phényl)-3 oxadia zoline-1,3,4 one-2 6.10-4 70 90 4) Activité insecticide par contact-ingestion-(feuillage traité par trempage ; chenilles de Plutella maculipennis et chanilles de Pieris brassicae) Des jeunes feuilles de chou sont trempées pendant 10 secondes dans les solutions à étudier. Lorsqu'elles sont sèches, elles sont parasitées par des chenilles (3ème stade) de Plutella maculipennis, ou Pieris brassicae. Les relevés de mortalité sont faits 3 jours après le traitement. % mortalité Produit de Concentra formule tion en Association produit Sans agent de formule générale générale (I) (1 partie) de formule propargyloxy-2 chlo (I) générale synergie ro-3 nitrobenzène (I) Plutella Pieris Plutella Pieris Méthoxy-5 (chlo- 3.10-5 30 0 65 ro-2 phényl)-3 oxadiazoline-1,3,4 @ ~4 60 O 75 O one-2 3.10-4 95 10 100 25 10-3 30 80 Méthoxy-5 (bromo-2 3.10-5 20 45 phényl)-3 oxadiazoline-1,3,4 one-2 10-4 60 10 95 10 3.10-4 100 10 100 40 10-3 40 90 Méthoxy-5 (méthyl- 3.10-5 60 100 2 phényl)-3 oxadiazoline-1,3,4 10-4 95 20 100 45 one-2 l 3.10-4 100 20 100 90 10-3 100 100 Ethoxy-5 (iodo-2 3.10-5 20 50 phényl)-3 oxadia zoline-1,3,4 one-2 10-4 80 10 100 25 3 .10-4 90 20 100 65 100 - 100 Ces résultats montrent que 11 activité des associations selon l'invention est nettement supérieure à celle. des produits de formule générale (I) considérés individuellement. La présente invention concerne également les compositions insecticides contenant l'association d'au moins un produit de formule générale (i) avec un agent de synergie dérivé du nitrobenzène, mélangée à un ou plusieurs diluants ou adjuvants inertes et compatibles pour llusage~en agriculture. Ces compositions peuvent contenir d'autres pesticides compatibles tels que des fongicides. Dans ces compositions, la teneur en matière active peut être comprise entre 0,005 et 80 % en poids. Les compositions peuvent être solides si lton emploie un diluant solide pulvérulent compatible tel que le talc, la magnésie calcinée, le kieselguhr, le phosphate tricalcique, la poudre de liège, le noir adsorbant ou encore une argile comme par exemple le kaolin ou la bentonite. Ces compositions solides sont avantageusement préparées par broyage du composé actif avec le diluant solide ou par imprégnation du diluant solide avec une solution du composé actif dans un solvant volatil, évaporation du solvant et, si nécessaire, broyage du produit de fanon à obtenir une poudre. On peut aussi obtenir des compositions liquides en utilisant un diluant liquide dans lequel le ou les produits selon l'invention sont dissous ou dispersés. La composition peut se présenter sous forme d'une suspension, d'une émulsion ou d'une solution dans un milieu organique ou hydroorganique. Les compositions sous forme de dispersions, solutions ou émulsions peuvent contenir des agents mouillants, dispersants ou émulsifiants du type ionique ou non-ionique, par exemple des sulforicinoléates, des sels d'ammonium quaternaires ou des produits à base de condensats d'oxyde d'éthylène tels que les condensats d'oxyde d'éthylène avec ltoctylphénol, ou des esters d'acides gras d'anhydro-sorbitols qui ont été solubilisés par éthérification des radicaux hydroxyles libres par condensation avec 11 oxyde d'éthylène. I1 est préférable d'utiliser des agents du type non-ionique, car ils ne sont pas sensibles aux électrolytes. Lorsque l'on désire des émulsions, les oxadiazolinones selon l'invention peut être utilisées sous forme de concentrats auto-émulsifiables contenant la substance active dissoute dans l'agent dispersant ou dans un solvant compatible avec ledit agent, une simple addition d'eau permettant d'obtenir des compositions prêtes à l'emploi. Les compositions selon l'invention sont employées à raison de 5 à 200 g de matière active par hectolitre d'eau lorsqu'elles sont utilisées en pulvérisation à raison d'environ 10 hectolitres à l'hectare. En traitement du sol, les meilleurs résultats sont obtenus lorsque les compositions sont employées à raison de 1 à 50 kg de matière active par hectare. L'exemple suivant donné à titre non limitatif, illustre une composition selon 11 invention. EXEMPLE A une solution de 25 parties d'un mélange (2 parties partie en poids) de propargyloxy-2 nitrobenzène et de méthoxy-5 (chloro-2 phényl) -3 exadiazoline-1,3,4 one-2 dans 65 parties d'un mélange en parties égales de toluène et d'acétophénone, on ajoute 10 parties d'un produit de condensation d'octylphénol et d'oxyde d'éthylène à raison de 10 molécules d'oxyde d'éthylène par molécule d'octylphénol. La solution obtenue est utilisée, après dilution dans l'eau, à raison de 200 cm3 de cette solution pour 100 litres d'eau. REVENDICATIONS 1 - Une association insecticide caractérisée en ce qu'elle contient un ou plusieurs dérivés de l'oxadiazolinone de formule générale dans laquelle R représente un radical alcoyle contenant 1 à 4 atomes de carbone et, X et Y identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radical méthyle, et un agent de synergie dérivé du nitrobenzène. 2 - Une association selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient 1 à 4 parties (en poids) d'un agent de synergie dérivé du nitrobenzene pour 1 partie (en poids) d'un ou plusieurs dérivés de ltoxadia- zolinone. 3 - Une association selon la revendication 1 caractérisée en ce que le dérivé du nitrobenzène est le propargyloxy-2 nitrobenzène ou le propargyloxy-2 chloro-5 nitrobenzène. 4 - Composition insecticide caractérisée en ce qu'elle contient une association selon l'une des revendications 1, 2 ou 3, en mélange avec un ou plusieurs diluants ou adjuvants compatibles.