Brevet FR2318182A1 — publié le 19770211

On a découvert selon l'invention ce fait surprenant qu une mousse de polyuréthane souple, à haute résilience, préparée en faisant réagir un agent de réticulation et un polyol avec un polyisocyanate, en présence d'un catalyseur, d'un agent de régulation de la taille des cellules et d'un agent d'expansion, présentait une amélioration d'une ou plusieurs propriétés telles que la résistance à la traction, l'allongement, la résistance à la déchirure, la résilience, la force portante, le temps au bout duquel elles ne collent plus, la facilité de transformation, ou la couleur, lorsqu'au moins une partie de l'agent de réticulation est une hydroxylamine, ayant au moins 4 atomes de carbone de type "vicinal", c'est-à-dire dans laquelle les groupes hydroxylhet amino sont portés par des carbones voisins. Un-agent de réticulation qui était largement utilisé est la 4,4ss-méthylène-bis (2-chloraniline), également connue sous le nom de "MOCA". L'utilisation de cet agent de réticulation diminue, car on lui prête un pouvoir tumorigène. A l'heure actuelle, aucune des hydroxylamines de l'invention n'est soupçonnée d d'être tumorigène. Le procédé de l'invention sera décrit à présent plus en détail, en ce qui concerne la preparation de mousses- de polyuréthane par réaction des ingrédients essentiels suivants : (A) un agent de réticulation, (B) un polyéther polyol, (C) un polyisocyanate, (D) un catalyseur, (E) un agent de régulation de la taille des cellules et (F)-un agent d'expansion. On peut également lui incorporer, en vue de l'obtention d'effets spéciaux, d'autres agents utilisés facultativement dans la fabrication des mousses de polyuréthane1 tels que des charges minérales et organiques, et des agents ignifuges. A. Agent de réticulation Les agents de réticulation spéciaux de la présente invention sont des hydroxylamines de type "vicinales't ayant au moins 4 atomes de carbone, obtenues en faisant réagir de l'ammoniac, une amine primaire, une amine secondaire, une hydroxylamine primaire ou une hydroxylamine secondaire, avec un composé époxy de type "vicinal", en utilisant des modes opératoires connus. Ils sont représentés par la formule générale dans laquelle R1, R2, R3, R4 et R5 sont indépendamment l'hydrogène, un groupe alkyl ayant de 1 à 10 atomes de carbone, ou un groupe phényl. R1 est aussi indépendamment un groupe hydroxyalkyl ayant de 1 à 10 atomes de carbone.R2, X3, R4 et R5 sont aussi, indépendamment, un groupe -C-O-R6 dans lequel R6 est un groupe hydrocarbure aliphatique ayant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe phényl portant des substituants alkyl ayant de 1 à 4 atomes de carbone, ou un groupe phényl mono-ou di-halosubstitué. n est égal à un, deux ou trois. La somme des atomes de carbone contenus dans R2, R3, R4 et R5 est d'au muins deux. Lorsque R3 et R5 sont tous deux l'hydrogène, R2 et R4 sont aussi collectivement un groupe de pontage hydrocarbonê unique, saturé ou insaturé, divalent, comportant de 7 à 6 atomes de carbone, formant un cycle ayant de 5 à 10 maillons avec les autres atomes de carbone. Lorsque R1, R2 et R5 sont tous l'hydrogène, et que R4 est où chacun des X est indépendamment l'hydrogène, le chlore, le brome ou un groupe alky ayant de 1 à 4 atomes de carbone, R3 est indépendamment l'hydrogène ou un groupe alkyl ayant de 1 à 4 atomes de carbone. Lorsque Rl, R3 et R4 sont tous l'hydrogène et que R2 est ou X est indépendamment l'hydrogène, le chlore, le brome ou un groupe alkyl ayant de 1 à 4 atomes de carbone, R5 est indépendamment l'hydrogène ou un groupe alkyl ayant de 1 à 4 atomes de carbone. Comme hydroxylamines "vicinales", avantaeusement utilisées dans l'invention, on citera le l-amino-2-hydroxybutane, le 2-amino-l-hydroxybutane, le 2-amino-l-hydroxy-2-méthylpropane, la bis (2-hydroxybutyl) amine, la tri (2-hydroxybutyl) amine, la 3-phénoxy-2-hydroxypropylamine, la 2-phényl-2-hydroxyamine, la 3-phénoxy-2-hydroxylpropyl-N-phényl-amine, la 2-hydroxybutyl-Nphénylamine, la bis (3-phénoxy-2-hydroxy-propyl) amine, la 2-hydroxyéthyl-N- (3-phénoxy-2-hydroxypropyl) amine, le l-amino2-hydroxycyclopentane, le l-amino-2-hydroxycyclooctane, la 2 hydroxyéthyl-N-(2-hydroxybutyl) amine ou leurs mélanges. Des hydroxylamines vicinales préférées sont 1. l-amino 2-hydroxybutane, le 2-amino-l-hydroxybutane, le 2-amino-l-hydroxy2-méthylpropane, la bis (2-iiydrcx;ibutyl) amine, la tri (2-hydro- xybutyl) amine, ou leurs mélanges. Parmi celles-ci, on préfère la tri(2-hydroxybutyl) amine. En général, on utilise les agents de réticulation à base d'hydroxylamines vicinales", à raison de 0,6 à 10 parties en poids pour 100 parties en poids de polyol, de préférence, de 2 à 5 parties en poids pour 100 parties en poids de polyol. Si on le désire, on peut ajouter un ou plusieurs agents de réticulation auxiliaires connus dans la technique à la formule moussante, en plus de l'agent de réticulation a base d'hydroxylamines "vicinales". Comme agents de réticulation auxiliaires appropriés, on citera, par exemple des tri(polyoxyalkylène-alkanol) amines ; des mono-, di- et triéthanolamines ; des mono-, di- et triisopropanolamines ; des dérives oxyhydrocarbonés ou oxyhydrocarboxylés de l'acide isocyanurique ou de l'acide isocyanurique aryl-substitué ; l'oxydianiline : un diol aliphatique ou un polyéther-diol ayant une masse équivalente en hydroxyle inférieure à 300, et de préférence inférieure à 200 ; des polyamines aliphatiques, alicycliques et aromatiques ayant de 1 à 30 atomes de carbone ; ou leurs mélanges. Les agents de réticulation auxiliaires, si on en utilise, s'emploient généralement à raison de 0,1 à 5 parties en poids pour 100 parties en poids de polyol. B. Polyéther-polyol Les polyéthers-polYols appropriés sotit des triols contenant des hydroxyles primaires obtenus en faisant réagir un agent d'amorçage tel que le glycérol, le triméthylol-propane, l'hexane- triol, ou leurs mélanges, avec un oxyde de 1,2-alkylène ayant de 2 à 4 atomes de carbone, ou un mélange de ces oxydes d'alkylène, puis en coiffant les extrémités du polyol obtenu avec au moins une molécule d'oxyde d'éthylène par groupe hydroxyle. Les triols coiffés aux extrémités ainsi obtenus ont de masses équivalentes en hydroxyle allant de 900 à 2500, de préférence de 1200 à 2000. Le polyéthér-polyol contenant des hydroxyles primaires renferme habituellement de 4 à 20 A en poids d'oxyde dtéthylène ayant réagi à l'extrémité de la molécule. Les polyétheitiiols appropriés peuvent, si on le désire, contenir des diols, d'autres triols, des diols contenant des polymères, des triols contenant des polymères, ou leurs mélanges. Ces diols et autres triols comprennent ceux préparés en faisant réagir un composé ayant 2 ou 3 atomes d'hydrogène actifs, tels que l'éthylène-glycol, le propylène-glycol, le 1,4-butanediol, le 1,6-hexanediol, le glycérol, le triméthylol-propane ou leurs mélanges, avec des compU-és époxy "vicinaux" tels que l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de 1,2-propylène, l'oxyde de 1,2-butylène, l'oxyde de 2,4-butylène, l'oxyde de styrène, ou leurs mélanges, ces composés ayant une masse èquîvaienbe en hydroxyle de 900 à 2500, de préférence de 1000 à 2000. Comme autres diols, on citera des polyesters-diols ayant une masse quivalente en hydroxyle moyenne de 900 à 2500, de préférence de 1000 à 2000. Comme diols et triols contenant des polymères, on citera les diols et triols ayant une masse equivalente en hydroxyle moyenne de 900 à 2500, de préférence de 1000 2000, et qui contiennent de 2 à 50, de préférence de 5 à 20 parties en poids de polymères, ayant une masse moléculaire moyenne d'au moins 5000, et de préférence d'au moin 20.000. Ce' polymères peuvent être mélangés physiquement avec le diol ou le thiol, ou peuvent être préparés in situ dans le diol ou le triol lorsque le diol, le triol ou leurs mélanges sont utilisés comme solvants ou comme milieu réactionnel pour la polymérisation. Dans certains cas, les polymères sont greffés sur le diol ou le rliol. Les polymères peuvent aussi s;- préparer par des techniques en émulsion aqueuse, courantes dans la technique des latex ou sous forme de dispersion dans un milieu réactif ne contenant pas d'isocyanate. On peut utiliser les polymères sous forme sèche, c'est-à-dire les ajouter au triol uu au diol après en avoir éliminé l'eau et le milieu réactionnel ne contenant pas d'isocyanate, ou de préférence ajouter le latex ou la dispersion elle-même au triol ou au diol et éliminer ensuite l'eau ou le milieu réactif ne contenant pas d' isocyanate, par des procédés connus d'élimination de l'eau ou d'autres constituants le polyols, par exemple, par évaporation sous vide. Les polymères utilisés dans l'invention peuvent contenir des groupes qui réagissent avec les groupes isocyanates contenus dans le polyisocyanate, mais il n'est pas obligatoire que les polymères contiennent de tels groupes. Des polymères particulièrement appropriés sont ceux prépares en polymérisant un ou plusieurs monomères contenant une insaturation éthylénique, tels que par exemple le styrène, l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acrylonitrile, le butadiène, l'aciue crotonique, l'acide itaco nique, le méthacrylate de diméthyl-aminométhyl, l'acrylamide, l'acide maléique, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de méthyle, l'acrylate de butyle, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de butyle, l'acrylate de 2-éthylhexyle, le chlorure de vinyle et le maléate de monométhyl. C. Polyisocyanate Pour la préparation de la mousse de polyuréthane de la présente invention, on peut utiliser des polyisocyanates très variés, soit seuls, soit sous forme de mélanges d'isomères, soit sous forme de mélanges de divers polyisocyanates. On peut utiliser des diisocyanates aromatiques, aliphatiques, alicycliques, ou des combinaisons de ces produits.Comme polyisocyanates représentatifs, on citera le 2,4-toluénediisocyanate, le 2,6-toluène dilsocyanate, le méthylène-bis (p-phénylisocyanate), le polymé- thylène polyphénylisocyanate, des isocyanates bruts ou non dis tillé8 des dimères ou trimères des toluènediisocyanates et des prépolymères préparés en faisant réagir un excès stoechiométrique de ces isocyanates avec des polyols amorcés par des amines ou l'un quelconque des polyols mentionnés ci-dessus. On préfère les aryîène-diisocyanates, c'est-à-dire ceux dans lesquels chacun des deux groupes isocyanates est fixé directement à un cycle aromatique. D. Catalyseur Les systèmes de catalyseurs utilisés comprennent, par exemple, des catalyseurs amine tertiaire tels que la triéthylénediamine, la N-éthylmorpholine, la N(diméthylaminoéthyl)pipérazine, la N,N'-bis(diméthylaminoéthyl)pipérazine, la triméthybutanediamine, la diméthyléthanolamine, l'éther bis-(2-diméthylaminométhylique), ou leurs mélanges. On peut utiliser des catalyseurs organo-métalliques tels que, par exemple, l'octoate stanneux et le dilaurate de dibutylétain, soit seuls, soit associés aux catalyseurs d'amine tertiaire, si on le désire. On utilise une quantité de catalyseurs suffisante pour produire les paramètres de moussage désirés tels que le temps de crémage et le temps de montée en mousse.La concentration optimale du système catalytique pour une formule de moussage donnée, est déterminée en ajustant par additions successives, la concentration jusqu a ce qu'on ait satisfait aux conditions désirées. E. Agents de régulation de la taille des cellules On utilise communément des surractifs siliconés tels que des copolymères silicone-glycol, pour améliorer la miscibilité des constituants et pour aider à la régulation de la taille des cellules de la mousse. Comme huiles de silicone appropriées, on citera des polymères de diméthylsiloxane ayant une viscosité de 5 centistokes à 250C. F. Agent d'expansion On fait varier la densité de la mousse en utilisant diverses proportions d'un agent d'expantitorl. L'eau est l'agent d'expansion le plus commode à utiliser, en partie pour des raisons commerciales. L'eau présente, en tant qu'agent d'expansion, cet avantage supplémentaire que, non seulement elle réagit in situ avec le groupe isocyanate, en donnant du gaz carbonique, mais encore elle conduit à des liaisons urées qui servent de sites de réticulation. Comme autres agents d'expansion que l'on peut utiliser, on citera des hydrocarbures aliphatiques, bouillant endessous de l100C, tels que, par exemple, le dichlorodifluorométhane, le trichlorofluorométhane, 1 hexane, l'héxène ou le pentane.Des charges minérales ou organiques telles que le carbonate de calcium, des barytes, du sable, ou des perles de polystyrène expansibles, peuvent entre incorporées dans les mousses de la présente invention. On peut aussi utiliser, dans ces mousses, des agents ignifuges tels que, par exemple, le tri(2,3-dibromoprop) phosphate, le tri(2-chloréthyl) phosphate, le tri(dichloropropyi) phosphate, le triéthyle phosphate, ou des mélanges de ceux-ci. Les exemples non limitatifs suivants sont donnés à titre d'illustration de l'invention. Les propriétés des mousses sont mesurées conformément à la norme ASTM D-1564-71. EXEMPLES 1 ET 2. ET ESSAIS COMPAI'ATIFS A ET B. On compare des exemples de mousses de polyuréthane, souples, moulées, préparées à partir de l-amino-2-hydroxybutane avec de la diéthanolamine et de l'oxydianiline comme agents de réticulation auxiliaires, avec des mousses de polyuréthane souples, moulées, à haute résilience, préparées en utilisant de la diéthanolamine et de l'oxydianiline comme agents de réticulation. Dans l'exemple 1, on a utilisé le 1-amino-2-hydroxybutane, désigné ci-après sous le nom d'agent de réticulation A, et comme agent de réticulation auxiliaire de la diéthanolamine, désigné ci-après sous le nom d'agent de réticulation B. Dans l'exemple comparatif A, on a utilisé seulement l'agent de réticulation B.Dans 1 'exem- ple 2, on a utilisé l'agent de réticulat1on A, et un agent de réticulation auxiliaire, l'oxydianiline, désigné ci-après sous le nom d'agent de réticulation C. Dans l'essai comparatif B, on a utilisé que l'agent de réticulation C. Dans les deux exemples et dans les deux essais comparatifs, on a utilisé un polyol, désigné ci-après sous le nom de polyol J, qui est le produit de réaction du glycérol avec l'oxyde de propylène, dont les extrémités ont ét coiffées par l'oxyde d 'éthylène. Le polyol J a une masse équivalente en hydroxyle de 1650 et contient de 14 à 15 % en poids d'oxyde d'éthylène servant A, désigné ci-après sous le nom de Polyisocyanate K, est un mélange 80/20 de 2,4-/2ss6-toluénediisocyanate ayant une masse équivalente en isocyanate de 87. Le polyisocyanate utilisé dans l'exemple 2 et dans ltessai cowparatif , désigné ci-après sous le nom de Polyisocyanate L, est un toluènediisocyanate brut, constitué de 66,61 % d'isomère 2,4, de 26,1 % d'isomère 2,6, le reste étant des polyisocyanates supérieurs. Le Polyisocyanate L a une masse équivalente en isocyanate de 91,2. Dans l'exemple 1 et dans l'essai eomparatif A, on utilise comme catalyseurs une solution à 55 , de triéthylènediamine dans du dipropylène glycoi, désignée ci-après sous le nom de catalyseur M, et de l'éther bis(2-diméthylaminoéthylique), désigné ci-après sous le nom de Catalyseur N. Dans l'exemple 2 et dans l'essai comparatif B, on a utilisé les catalyseurs M et N et un catalyseur composé organométallique d'étain, désigné ci-après sous le nom de Catalyseur O.Le Catalyseur O est fourni par la société "Argus Chemical Corporation" sous le nom de "Markure UL-1". Tant dans les exemples que dans les essais comparatifs, on a utilisé un agent de régulation de la taille des cellules, désigné ciaprès sous le nom d'agent de régulation de la taille des cellules Q, qui est un polymère de diméthylsiloxane présentant une viscosité de 5,0 centistokes à 250C. Pour chacun des exempt s et essais comparatifs, on a mélangé l'agent ou les agents de réticulation, le polyol, les catalyseurs, l'agent de régulation de la taille des cellules, et l'eau, jusqu'à dispersion homogène des constituants. Puis, on a ajouté rapidement le polyisocyanate. On a poursuivi l'agitation pendant plusieurs secondes. On a alors versé la formule moussante dans un moule fermé, ouvert sur l'extérieur, chauffé à une température comprise entre 49 et 520C, et on a laissé la mousse remplir le moule. Le tableau 1 donne les formules et les propriétés des mousses. TABLEAU I Formules, parties en poids - A 2 B Agent de réticulation A 0,05 - 1 Agent de réticulation B 0,6 0,6 - Agent de réticulation C - - 2 2,5 Polyol J | 100 100 100 100 Polyisocyanate K 31,2 31,0 - Polyisocyanate L - - 36,6 33,9 Catalyseur M 0,6 0,6 0,6 0,6 Catalyseur N 0,1 0,1 0,1 0,1 Catalyseur O - - 0,01 0,01 Agent de régulation de la taille des cellules Q 0,03 0,03 0,03 0,03 Eau 2,5 2,5 2,4 2,4 Propriété des mousses Densité, kg/m3 44,4 42,8 42,8 42,9 Résistance à la traction, | kg/m | 0,95 | 0,82 | 1,71 | 1,60 Allongement, (%) 144 124 250 228 Résistance à la déchirure kg/m 25 21 47 44 Résilience, (%) 65 66 56 56 Déformation résiduelle pour un fléchissement de 75%, en % | 7,9 | 5,9 | 17,9 | 14,8 Charge d'indentation pour un fléchissement de 25%, kg/cm2 1,9 1,9 2,6 2,6 Charge d'indentation pour un fléchissement de 65%, kg/cm | 5,1 | 5,0 | 7,0 | 7,0 Module de fléchissement sous une charge d'indentation, 65 %/25 % | 2,7 | 2,6 | 2,7 | 2,7 Les exemples selon l'invention présentent une amélioration de la résistance à la traction, de 1 t allongement et de la résistance à la déchirure par rapport aux essais comparatifs. EXEMPLES 3 à 7 Les exemples 3 et 4 concernent des mousses de polyuréthane souples, moulées, à haute résilience, préparées à partir de tri(2-hydroxybutyl) amine, désigné ci-après sous le nom d'agent de réticulation D. L'exemple 5 illustre l'utilisation d'un mélange de 56 % en poids de l-amino-2-hydroxy-butane, de 39 ss en poids de bis(2-hydroxybutyl) amine et de 5 ,- en poids de tri(2-hydroxybutyl) amine, désigné ci-après sous le nom d'agent de réticulation E. L'exemple 6 illustre l'utilisation de 2-aminol-hydroxybutane, désigné ci-après sous le nom d'agent de réticulation F. L'exemple 7 illustre l'utilisation de l-amino-l-rrydro- xy-2-méthylpropane, désigné ci-après sous le nom d'agent de réticulation G. Dans tous les exemples, on a utilisé le polyol J, le polyisocyanate L et l'agent de régulation de la taille des cellules Q. Dans les exemples 3 et 4, on a utilisé les catalyseurs N et O, ainsi que de la triéthylènediamine à 100 ç solide, désignée ci-après sous le nom de Catalyseur P. Dans chacun des exemples 5 à 7, on a utilisé les catalyseurs M, N et 0. Dans chacun des exemples, on a préparé la formule moussante et la mousse moulée, comme il a été décrit aux exemples 1 et 2. Le tableau II donne les formules et les propriétés des mousses. TABLEAU II Formules, parties en poids 3 4 5 6 Agent de réticulation D 3 | 7 | - | - | - Agent de réticulation E - - 2 - Agent de réticulation F - - - 2 Agent de réticulation G - - - - 2 Polyol J les 100 100 100 100 Polyisocyanate L 35,3 40,0 36,6 37,9 37,9 Catalyseur M - - 0,6 0,6 0,6 Catalyseur N 0,1 1 0,1 0,1 0,1 ! 0,1 Catalyseur O / 0,01 0,01 0,005 0,01 0,01 Catalyseur P 0,2 0,2 - - Agent de régulation de la taille des cellules Q 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03 Eau 2,4 2,4 2,4 2,4 2,4 Propriétés des mousses Densité, kg/m3 42,3 44,2 43,2 38,4 40,8 Résistance à la traction, kg/m 1,05 1,06 1,53 1,46 1,62 Allongement, % 170 136 203 223 262 Résistance à la déchirure kg/m 26 27 35 43 41 Résilience, % 58 51 55 53 53 Déformation résiduelle pour i I un fléchissement de 75 %, % 10 13 15 75 60 Charge d'indentation pour un fléhissement de 25%, kg/cm 2,5 3,5 3,5 2,1 2,0 Charge d'indentation pour ur fléhissement de 65%, kg/cm 7,5 8,6 6,8 5,8 5,6 Module de fléchissement sous une charge d'indentation, I I 65 %/25 % 2,8 2,4 2,7 2,7 2,8 Les exemples 5 et 4 illustrent l'augmentation , de la force portante (fléchissement sous une charge d'indentation de 25 ) avec la concentration de l'agent de réticulation. Le module de fléchissement sous charge d'indentation diminue en raison du fait que la charge d'indentation correspondant à un fléchissement de 65 % n'augmente pas aussi vite que la charge d'indentation correspondant à un fléchissement de 25 . EXEMPLES 8 et 9 ET ESSAIS COMPAthATIxS C et D. On compare des exemples de mousses de polyuréthane souples, en pains, de haute résilience, préparées à partir d'une tri(2-hydroxybutyl) amine avec des mousses en pain de haute résilience, préparées à partir de 4,'-méthylène-bis(2-chlora- niline). Dans les exemples 8 et 9, on a utilisé une solution à 3 % en poids de l'agent de réticulation D, dans le polyol J. Dans les essais comparatifs C et D, on a utilisé comme agent de réticulation la 4,4' -méthylène-bis- (2-chloraniline), désignée ci-après sous le nom d'agent de réticulation H. Dans tous les exemples et essais comparatifs, on a utilisé le polyol J, le polyisocyanate K, et l'agent de régulation de la taille des cellules Q. Dans les exemples 8 et 9, on a utilisé les catalyseurs M, N et 0, tandis que dans les essais comparatifs C et D, on nta utilisé que le catalyseur N. Dans les deux exemples et dans les deux essais comparatifs, on a introduit de l'alcool tribromonéopentylique, désigné ci-après sous le nom d'agent ignifuge R. Dans chacun des exemples et des essais comparatifs, on a mélangé l'agent de réticulation, le polyol, les catalyseurs, l'agent de régulation de la taille des cellules, l'eau et l'agent ignifuge, à 1300 tours/minute, pendant 30 secondes. Puis on a ajouté le polyisocyanate et on a continué à agiter pendant 3 secondes. On a ensuite versé la formule moussante dans une botte ouverte de 4o cm de large, 50 cm de long et 23 cm de hauteur. On a laissé la mousse monter dans la boite. Le Tableau III donne les formules, les conditions de moussage et les propriétés de la mousse. TABLEAU III Formule, parties en poids d 9 C | D Agent de réticulation D 3 7 Agent de réticulation H - - 3 7 Polyol J 100 100 100 100 Polyisocyanate K 29,7 34,5 28,) 31,2 Catalyseur M o,8 0,4 - Catalyseur N 0,2 0,2 0,45 0,3 Catalyseur O 0,02 0,02 - Agent de régulation de la taille des cellules Q 0,08 0,08 0,01 0,005 Eau 2,0 2,0 2,0 2,0 Agent ignifuge R 1,0 1,0 1,0 1,0 Conditions de moussage Temps de crémage (seconde) 4 4 4 4 Temps de montée en mousse (s) 120 120 150 150 Temps au bout duquel la mousse n'est plus collante (mn) 15 25 20 30 Propriétés de la mousse Densité, kg/m3 41,5 43,1 43,2 50,1 Résistance à la traction, 0,82 0,91 0,89 1,35 Allongement, % 178 157 150 198 Résistance à la déchirure, kg/m 27 25 21 46 Résilience, % > 46 41 47 Charge de compression pour un fléchissement de 25 %, g/cm2 18 24 27 21 Les propriétés des mousses de l'Exemple 8 montrent une amélioration de l'allongement, de la résistance à la déchirure et de la résilience, par rapport à l'essai comparatif C.Il est significatif que les charges de compression pour un fléchissement de 25 ffi (CLD) de l'exemple 9 soient plus élevées que pour l'essai comparatif D, compte-tenu du fait que la densité de la mousse pour l'essai comparatif D est beaucoup plus élevée que pour l'exemple 9. On a constaté des avantages importallbs dans les caractéristiques de mise en oeuvre des exemples 8 et 9, par rapport aux essais comparatifs C et D. Les temps de mont Ce en mousse étaient plus courts pour les exemples, mais, fait encore plus important, les temps au bout desquels le caractère collant disparaît étaient plus courts. Cette propriété permet aux mousses préparées en utilisant l'agent de réticulation D d'être produites et manipulées à une vitesse supérieure et avec moins de déchet résultant d'une détérioration lors de manipulations d'une mousse non durcie. Des mousses convenablement formulées en utilisant l'agent de réticulation D ne rétrécissaient apparemment pas lors du durcissement initial. Les mousses préparées en utilisant l'agent de réticulation H présentent un retrait léger et moyen lors du durcissement initial et doivent être écrasées peu après leur fabrication. L'opération d'écrasement bris les cellules fermées qui restent dans la mousse. L'écrasement donne à la mousse ses propriétés physiques finales. Comme le montrent les Exemples, les mousses peuvent être laissées de côté indéfiniment après leur fabrication, jusqu a ce qu'elles soient transformées. Les mousses fabriquées avec l'agent de réticulation D et avec le polyisocyanate K donnent unc mousse blanche, d'un aspect esthétiquement agréable. Les mousses fabriquées avec l'agent de réticulation H et le polyisocyanate K sont jaune-crème et moins agréable du point de vue esthtique. L'agent de réticulation H est connu pour être fortement tumorigène chez le rat. A l'heure actuelle, on n'a pas de preux établissant que cet agent de réticulation soit tumorigène chez l'homme. Jusqu'à présent, les essais ont montré que l'agent de réticulation D n'est tumorigène ni chez le rat, ni chez lthomme. REVENDICATIONS 1. Procédé de fabrication de mousses de polyuréthane souples, à haute résilience, consistant à faire réagir un polyéther polyol et un. agent de réticulation avec un polyisocyanate en présence d'un catalyseur, d'un agent de régulation de la taille des cellules et d'un agent d'expansion, caractérisé par le fait qu'au moins une partie de l'agent de réticulation est une hydroxylamine dite "vicinale", ayant au moins 4 atomes de carbone. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'hydroxylamine "vicinale" est le l-amino-2-hydroxybutane, le 2-amino-1-hydroxybutane, le 2-amino-1-hydroxy---mé- thylpropane, la bis (2-hydroxybutyl )amine, la tri (2-hydroxybutyl) amine, la 3-phénoxy-2-hydroxypropylamine, la 2-phényl-2-hydroxyéthyl-amine, la 3-phénoxy-2-hydroxypropyl-N-phénylamine, la 2-hydroxybutyl-n-phényl-amine, la bis(3-phénoxy-2-hydroxypropyl) amine, la 2-hydroxyéthyl-N-(3-phénoxy-2-hydroxypropyl) amine, le 1-amino-2-hydroxycyclopentane, le 1-amino-2-hydroxycyclooctane la 2-hydroxyéthyl-N-(2-hydroxybutyl) amine, ou leurs mélanges. 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé par le fait que l'hydroxylamine "vicinale" est le l-amino-2-hyaroxy- butane, le 2-amino-l-hydroxybutane, le 2-amino-l-hydroxy-2-méthyl- propane, la bis(2-hydroxybutyl) amine, la tri(2-hydroxybutyl) amine, ou leurs mélanges. 4. Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait sue l'hydroxylamine "vicinale" est utilisée à raison de 0,6 à 20 parties en poids pour 100 parties en poids de polyol. 5. Procédé selon l'une des revendications I à 5, caractérisé par le fait que l'hydroxylamine "vicinale" est utilisée à raison de 2 à 15 parties en poids pour 100 parties en poids de polyol. 6. Mousse de polyuréthane souple, à haute résilience, préparée par le procédé selon l'une des revendications 1 à 5.