Brevet FR2292346A1 — publié le 19760618

La présente invention concerne les cellules électro chimiques ayant une anode liquide, une cethode liquide et un électrolyte solide, et en particulier les cellules comprenant un électrolyte solide qui limite en partie di@@ té un compartiment d'anode liquide et de l'autre côté @@ compartiment de cathode liquide. Des exemples de telles cellules électrochimiques sont:décrits dans les demandes de brevet h.ritanniques n 10 835/74 et 30 015/74 déposées par le Demandeur. Dans le présent mémoire, l'expression "cellule électrochimique" désigne un élément de pile ou d'accurulateur électrique. Un danger potentiel des cellules électrochimiques du type déorit, c'est-à-dire à anode et cathode liquides et à électrolyte solide, @èsulte du mélange incontrôlé de l'anode et de la cathode liquides @u cas de détérioretion ue l'électrolyte solide qui sépare promalement les deux liquides dans la cellule. Par exemple. lorsque le sodium liquide peut s'écouler librement dans le soutre liquide, la réaction est très rapide et forme des polysulfures de sodium très corrosifs, avec un chauffage important qui, dans une telle cellule électrochinique, peut provoquer une cerrosion rapide, avec fusion des éléments métalliques, un incendie ou même une explosion. L'invention concerne @@n@ la réduction des dangers de ce type, en cas de détérioration de l'électrolyte solide dans une cellule du type considéré. Selon l'invention, dans une cellule électrochimique pour pile ou accumulateur ayant une anode et une cathode li quides et un électrolyte solide, le compartiment do 'anode liquide a une capacité tres limitée afin qu'il ne contienne qu'une quantité très faible de anode liquide nécessaire à la cellule, la configuration du compartiment étant telle qu'elle correspond de façon' générale au contour de l'électro- lyt@ solide et présente un espace peu épais en direction @@@- pendiculaire à la surface de l'électrolyte solide, est es@@@ ce étant destiné à contenir l'anode liquide dont l'essentiel est destiné à être conservé dans un réservoir, le liquide anodique circule entre le réservoir et le co@pertiment de l'anode liquide par @@ dispositif réduisant son débi@, afin que le liquide anodique puisse s'écouler entre le réservoir et le compartiment au cours de la charge et de la décharge normales lors du fonctionnement de la cellule électrochimique, les débits élevés étant cependant impossibles. De cette manière, en cas de détérioration de l'électrolyte solide, seule une petite quantité du liquide anodique est présente dans le compartiment anodique et peut réagir avec la cathode liquide, le courant du liquide anodique transmis au compartiment étant limité par le dispositif de rétrécissement. L'invention concerne aussi une cellule électr6chimi- que du type décrit dans laquelle le compartiment de l'anode liquide a une capacité faibLe par rapport à la quantité de liquide anodique nécessaire à l'obtention de la capacité en énergie électrique de la cellule, et le compartiment anodique peut sistre relié à un réservoir de liquide anodique par un dispositif réduisant le débit ; ce dispositif permet la circulation du liquide anodique au cours de la charge et de la décharge normales de la cellule maisempeche les débits plus élevés si bien que, en cas de détérioration de ltélectro- lyte solide, une quantité limitée de liquide anodique seulement peut réagir avec le liquide cathodique, le courant du liquide anodique étant limité par le dispositif de rétrécissement. Dons un mode de réalisation de l'invention, l'espace délimité par le compartiment anodique est peu profond et il est disposé afin qu'il forme un espace à mèche imposant la circulation du liquide anodique par capillarité, le dispositif de rétrécissement comprenant un canal débouchant dans le compartiment anodique. L'espace précité destiné à donner un effet de mèche peut comprendre plusieurs corps sensiblement sphériques dont les interstices permettent le déplacement par capillarité du liquide anodique. Dans un autre mode de réalisation de l'invention, le dispositif de rétrécissement comprend un conduit capillaire destiné à entre disposé entre le compartiment anodique et le réservoir, ce conduit assurant la circulation du liquide anodique par capillarité. Le réservoir peut entre placé dans la cellule ou à l'extérieur. Dans les modes de réalisation précités dans lesquels le réservoir est placé dans la cellule, il est destiné à être séparé du compartiment anodique par un organe pratiquement résistant à la corrosion. Une mousse, par exemple en "Nichrome" poreux ou en matière céramique ;Torvec1? peut être placée dans le réservoir afin qu'elle assure une retenue secondaire du liquide anodique. D'autres caractéristiques et avantages de cellules électrochimiques selon l'invention ressortiront mieux de la description qui va suivre, faite en référence aux dessins annexés sur lesquels - la figure 1 est une coupe d'une cellule électrochimique de forme'tubulaire comprenant un espace à effet de mèche - la figure 2 est une coupe d1une cellule électrochimique de forme plate ayant un espace à effet de mèche - la figure 2a représente sous forme agrandie le dispositif de serrage de la cellule électrochimique de la figure 2 - la figure 3 est une coupe d'une cellule électrochimique analogue à celle de la figure 1 mais dans laquelle les positions relatives des compartiments anodique et cathodique sont inveNsées - la figure 4 est une coupe partielle d'une cellule électrochimique analogue à celle de la figure 3 mais compor tant plusieurs corps sensiblement sphériques placés dans l'espace à effet de mèche - la figure 4a est une coupe partielle agrandie représentant la disposition des corps sensiblement sphériques, de 11 électrolyte solide et de l'enveloppe de la cellule de la figure 4 - la figure 5 représente la cellule électrochimique la la figure 2, mais comportant une matière poreuse incorporée i un réservoir de la cellule - la figure 6 est une coupe partielle d'une cellule électrochimique de forme tubulaire ayant un conduit capillaire entre un réservoir interne et un compartiment anodique - la figure 7 est une coupe partielle d'une pile électrique de forme tubulaire ayant un réservoir externe - la figure 8 est une coupe partielle d'une cellule électrochimique de forme tubulaire, ayant un collecteur creux de courant formant un réservoir électriquement isolé pour le liquide anodique - la figure 9 est une coupe partielle d'tane -cellu- le électrochimique ayant une enveloppe de section carrée, un électrolyte tubulaire solide de section circulaire et un- conduit capillaire reliant un réservoir interne au tompartament anodique - la figure 9a est une coupe suivant la ligne KCX de la figure 9 ; et - la figure 10 est une perspective, avec des parties arrachées, d'une cellule électrochimique ayant une enveloppe de section carrée et destinée à entre utilisée lorsque son axe longitudinal est horizontal. Sur toutes les figures, les éléments analogues portent des références identiques. La figure 1 représente une cellule électrochimique de section circulaire, comprenant un électrolyte solide tubulaire en alumine béta 2 placé dans une enveloppe 3 en acier inoxydable munie d'une bride et délimitant un compartiment externe 4 destiné à contenir du soufre liquide imprégnant un feutre 5 de graphite. Un tube 7 de molybdène est placé près de l'électrolyte solide 2 et dans celui-ci -et délimite un compartiment de liquide anodique sous forme d'un espace 9 peu profond à effet de mèche (représenté avec des dimensions exagérées par raison de clarté), suivant le profil de l'électrolyte solide 2 et assurant la circulation du sodium liquide par capillarité à la surface de l'électrolyte 2. Un réservoir interne 6 de sodium est placé dans le tube 7. La dimension radiale de l'es- pace 9 dépend de la hauteur à laquelle doit s'élever le sodium liquide et peut varier entre 0,1 et 0,5 mm. Par exemple, on constate qu'une dimension radiale de 0,25mm convient à lté-- lévation du sodium liquide à une hauteur d'environ 150 mm. Le sodium liquide pénètre dans l'espace 9 par un canal sous forme d'un trou 10 relativement petit à l'extrémité du tube 7 qui est par ailleurs fermé. Les dimensions du trou 10 sont telles que sa résistance à la circulation du sodium lqquide permet un débit vers espace 9 convenant aux critères voulus de charge et de décharge électriques de la cellule, au cours des réactions électrochimiques entre le sodium liquide et le soufre liquide, le trou constituant cependant un rétrécissement limitant le débit de sodium liquide afin que la cellule ne puisse pas présenter les dangers précités en cas de détérioration de l'électrolyte solide 2.On constate qu'won trou 10 de 1,5 à 3 mm de diamètre convient aux cellules électrochimiques ayant un électrolyte solide dont le diamètre moyen est égal à 3 cm et ayant une capacité énergétique comprise entre 250 et 400 W/h. Les divers éléments précités de la cellule sont montés et fixés par mise en oeuvre de procédés bien connus des spécialistes dans la fabrication des cellules électrochimiques du type décrit. Dans un mode de réalisation représenté sur la figure 1, l'électrolyte solide 2 est raccordé à un disque 13 d'entretoise en aluminium alpha par un joint 12 en fritte de verre alors que le tube 7 est soudé sur un disque 14 d'extrémité en molybdène. Des joints étanches 15 "Grafoil" fonctionnant par compression sont montés entre la bride du tube 7 et le disque 13 et entre ce dernier et le disque 14. Un disque isolant 16 en alumine alpha est monté entre le disque 14 et un élément.rapporté 17 en acier faiblement allié, comportant un filetage et destiné à se loger dans le trou taraudé d'un manchon 18 de serrage en acier inoxydable. Le manchon 18 a une lèvre 19 qui porte contre la bride de l'enveloppe 3 et maintient les éléments précités de la cellule en coopération par serrage. La borne positive de la cellule est formée par l'enveloppe 3 et la borne négative par le disque 14. La cellule fonctionne de manière connue pour les cellules électrochimiques du type considéré, mais elle a une caractéristique de sécurité étant donné l'espace 9 et le trou 10 formé dans le tube 7 et qui limite la quantité la sodium adjacente à l'électrolyte solide 2, et limite le débit de circulation du sodium liquide dans l'espace 9. Ainsi, la quantité de sodium liquide qui peut réagir avec le soufre liquide en cas de détérioration de l'électrolyte 2 est limitée si bien que les polysulfures de sodium chauds qui se forment au cours de cette réaction et qui peuvent fuir dans l'espace 9 sont séparés de l'essentiel du sodium par le tube 7 résistant à la corrosion. L'invention n'est pas limitée à l'utilisation d'un seul trou 10 qui réduit le débit du liquide anodique, plusieurs trous pouvant remplir le xeme rwole de limitation de débit. Dans certaines applications, par exemple, on peut utiliser avantageusement plusieurs trous répartis à la surface du tube 7. Par exemple, la position du trou 10 dépend de l'orien- tation prévue pour la cellule en cours de fonctionnement. Lorsque les axes de l'électrolyte 2 et du tube 7 sont horizontaux, le trou 10 doit être formé à la périphérie inférieure du tube 10 afin qu'il soit toujours immergé lorsque le niveau du sodium liquide descend dans le compartiment 6 au cours de la décharge de la cellule. On considère maintenant la figure 2 qui représente une cellule électrochimique de forme plate, ayant une section circulaire dans le plan repéré par la ligne X-X, et comprenant un électrolyte solide circulaire plat 22 en alumine béta placé près de l'orifice circulaire d'une enveloppe 23 en acier inoxydable, en forme de plateau peu profond, délimitant un compartiment 24 pour le soufre liquide qui imprègne un feutre 25 de graphite. Un réservoir 26 de sodium liquide est formé dans une capsule 27 à face plate en molybdène ayant une bride an= nulaire 28. La capsule 27 est placée près de 11 électrolyte solide 22 et forme un espace 29 peu profond à effet de mèche qui oblige le sodium liquide à s'écouler sur la surface adjacente de l'électrolyte 22. Le sodium liquide pénètre dans l'espace 29 par un petit trou 30 de la capsule 27, ce trou limitant le débit du sodium et jouant le meme rôle que le tro 10 de la figure 1. Les éléments précités de la cellule électrochimique sont montés et fixés par des procédés connus des spécialistes de la fabrication des cellules électrochimiques du tube décrit. Par exemple, comme représenté sous forme agrandie sur la figure 2a, l'électrolyte solide 22 est raccordé par un joint 32 en fritte de verre à une cavité circulaire d'une entretoise creuse 33 en alumine alpha. L'extrémité 28 à bride de la capsule 27 est brasée par un raccord céramique-métal d'un ctté de l'entretoise 33. L'enveloppe 23 est disposée de l'autre caté de l'entretoise 33, contre un joint 35 nGrafoil" de compression et une ganiture isolante 36 en alumine alpha, l'enveloppe étant serrée entre une plaque 37 en acier inoxydable et un corps 38 qui comporte une lèvre 39 prenant appui contre la bride 28 de la capsule 27. La borne positive de la cellule est formée par lten- veloppe 23 et la borne négative par la capsule 27. La cellule fonctionne aussi de manière connue mais elle a des caractéristiques de sécurité analogues à celles quton a décrites en référence à la figure 1. Comme décrit précédemment en référence à la figure 1, plusieurs trous peuvent remplacer le trou unique 30, les positions des trous dépendant dans une certaine mesure de ltorientation prévue pour le fonctionnement de la cellule. La position relative du sodium liquide et du soufre liquide autour Ne l'électrolyte solide dans les cellules du type décrit peut entre inversée par rapport à la position représentée sur la figure 1, dans la position décrite par exemple dans la demande précitée de brevet britannique n 10 835/74. L'invention peut entre appliquée à des cellules de ce type inversé comme représenté par exemple sur la figure 3. Sur la figure 3, la cellule électrochimique représentée est analogue à celle de la figure 1, mais le compartiment externe 4 constitue alors un réservoir de sodium liquide, et du soufre liquide imprégnant un feutre 5 de graphite est place dans l'espace 6 délimité à l'intérieur de l'électrolyte tubulaire solide 2. Le tube 7 de molybdène est alors disposé afin qu'il entoure l'extérieur de ltélectrolyte 2 dansleréservoir 4. et délimite l'espace 9 peu profond qui constitue un disposi-tif à effet de mèche obligeant le sodium liquide à s'écouler à la surface externe de ltélectrolyte 2 ; il est raccordé au disque 13 d'entretoise par un joint 12 de verre. Le sodium liquide pénètre dans l'espace 9 par un trou 10 relativement petit, les dimensions de celui-ci étant choisies afin qu'il limite le débit de sodium liquide de la même manière que le trou 10 de la cellule de la figure 1. Un collecteur 51 de courant sous forme d'unetige de graphite est disposé dans le compartiment 6-et comporte. une extrémité filetée 52 maintenue par un trou taraudé 53 d'un disque 14 d'extrémité en acier inoxydable, et un disque 54 d'entretoise en alumine alpha est placé entre le feutre 5 de graphite et le disque 14. Une borne positive 55 est formée par une courte tige d'acier inoxydable soudée à itextérieur du disque 14. Une borne négative 56 d'acier inoxydable est soudée à ltenveloppe 3 et en dépasse. La face interne de lTenveloppe 3 peut entre revêtue initialement de "Nichrome" sur une épaisseur d'environ 75 microns puis d'alumine- contenant environ 2 96 d'oxyde de titane, sur uneépaisseur d'environ 0,5 mm, afin qu'elle soit protégée contre la corrosion. Naturellement, la partie de la borne 56 qui se trouve à l'intérieur de l'enveloppe 3 peut entre revêtue de "Nichrome", mais pas par le revête- ment électriquement isolant formé par l'alumine et l'oxyde de titane. La cellule électrochimique est par ailleurs analogue à celle de la figure 1. L'espace radial destiné à exercer une force capillaire sur le sodium liquide peut entre remplacé par des interstices formés entre des corps sensiblement sphériques placés près de l'électrolyte solide comme représenté en coupe sur les figures 4 et 4a, ces interstices ayant un effet de mèche. Sur la figure 4, la cellule électrochimique représentée en coupe partielle est identique à celle de la figure 3 mis à part l'espace 9 à effet de mèche dont l'épaisseur radiale a été accrue par rapport à la figure 3 et qui contient maintenant plusieurs corps sensiblement sphériques 58. Les espaces délimités par les corps appliquent une force capillaire au sodium liquide et l'obligent à s'écouler à la surface de l'électrolyte solide 2. Les trous 10 représentés sur la figure 4 ont le mweme rôle de limitation de débit de sodium liquide que le trou 10 des figures 1 et 3. Comme représenté sous forme exagérée sur la figure 4a à laquelle on se réfère maintenant,les corps sphériques 58 peuvent remplir les cavités de la surface irrégulière externe de l'électrolyte 2, sans réduction de l'effet capillaire sur le sodium liquide et sans que les dimensions radiales de l'espace 9 doivent satisfaire à des tolérances dimensionnelles étroites. Naturellement, le diamètre des trous 10 doit entre inférieur à celui des corps 58. Une fente allongée et étroite au moins, ayant une largeur inférieure au diamètre des corps 58, convient à cet effet ou, dans une variante, des trous 10 plus gros peuvent comporter une toile métallique ou une gaze de molybdène rapportée afin que le sodium liquide puisse s'écouler vers espace 9. Les corps sphériques 58 peuvent autre en matière telle que le verre, la céramique, notamment l'alumine, qui ne présente pas de corrosion par le sodium liquide. Le diamètre des corps sphériques 58 dépend de la longueur voulue pour la capillarité. Lorsque le sodium liquide doit parcourir 30 cm par capillarité, il faut que les corps 58 aient un diamètre de 0,37 mm, lorsqutils sont tassés de façon ordonnée. Bien que le mode de réalisation le plus avantageux comprenne des corps sensiblement sphériques 58 ayant sensiblement tous la mseme dimension, des corps 58 non sphériques ou de dimensions différentes peuvent entre utilisés pourvu que, collectivement, lorsqu'ils sont placés dans l'espace 9, ils délimitent par leurs interstices un espace qui assure l'écoulement du sodium liquide par capillarité. Une cellule électrochimique de formerplate analo gué à celle de la figure 2 peut comprendre aussi de tels corps sensiblement sphériques. Les corps 58 peuvent être empilés entre la capsule 27 et l'électrolyte 22, à la place de l'espace 29 représenté sur la figure 2. Des mousses telles que du "Nichrome'poreux ou une céramique Torvec peuvent entre disposées dans le réservoir comme représenté par exemple sur la figure 5 à laquelle on se réfère maintenant, afin qu'elles assurent une retenue supplémentaire du sodium liquide dans les cellules des types décrits. La cellule représentée sur la figure 5 est identique à celle de la figure 2 mais elle comprend une matière poreuse 40 placée dans le réservoir 26. Dans les exemples précédents, le compartiment anodique est réalisé afin qutil forme un espace à effet de mèche obligeant le sodium liquide à s'écouler à la surface de l'électrolyte solide par capillarité lorsque le niveau du sodium liquide dans le réservoir diminue et le canal d'entrée dans l'espace à effet de mèche limite le débit. On considère maintenant des exemples de mise en oeuvre de l'invention dans lesquels le compartiment anodique est disposé afin que, en direction perpendiculaire à la surface de l'électrolyte solide, il ait une dimension légèrement supérieure à la dimension nécessaire à ltapplication d'une force capillaire au sodium liquide contenu, et le sodium liquide est transmis au compartiment anodique par un réservoir et un conduit capillaire qui limite aussi le débit de sodium liquide. La figure 6 représente une cellule électrochimique analogue dans ce principe à celle de la figure 3, mais le tube 7 de cette dernière figure a été remplacé par un tube cylindrique comprenant une paroi cylindrique interne 121 et une paroi cylindrique externe 122 raccordées à une extrémité et délimitant un trou 123 à une extrémité. La paroi externe 122 délimite, d'un côté, avec l'enveloppe 2, un espace 125 à effet de mèche et, de l'autre côté, avec la paroi interne 121 un réservoir 126 de sodium. Un espace annulaire interne 124 est délimité entre la paroi 121 et l'électrolyte 2 et contient suffisamment de sodium pour que l'électrolyte slit "mouillé", le volume étant cependant supérieur à celui qui est nécessaire au déplacement du sodium par capillarité.L'ex trémité fermée de l'enveloppe 3 est déformée au niveau du raccordement des espaces 125 et 124. La paroi 121 a une plus grande longueur que la paroi 122 et elle laisse une ouverture annulaire 127 entre le bord de la paroi 122 et une entretoise 128 en alumine alpha, si bien que le sodium liquide peut pénétrer dans l'espace 125. Les autres caractéristiques de la cellule (non représentées) correspondent à celles de la cellule de la figure 3. Lors du fonctionnement, le sodium liquide conservé dans le réservoir 126 est aspiré par l'orifice 127, par capil laite dans l'espace 125, vers l'espace 124. Le débit de sodium liquide dans l'espace 124estlimité par l'effet de capillarité dans l'espace 125, si bien que, en cas de détérioration de l'électrolyte 2, la quantité de sodium qui peut se mélanger au soufre liquide est limitée à celle de l'espace 124 et au faible débit de sodium provenant de ltes- pace 125. On se réfère maintenant à la figure 7 qui représente une cellule analogue à celle de la figure 6 mais ne comprenant pas le tube 120, le sodium liquide étant transmis à partir d'un réservoir externe 129 par un tube capillaire 130 en acier inoxydable. L'espace annulaire 124 délimité entre ltenveloppe 3- et l'électrolyte solide 2 a le mweme rôle que l'espace interne 124 de la figure 6 et contient suffisåm- ment-de sodium liquide pour qu'il "mouille" l'électrolyte 2sans applicatio de force de capillarité au sodium liquide. Une mousse peut entre incorporée au réservoir 129, afin qutel- le ait le meme rtle de sécurité que la mousse 40 de la cellule de la figure 5. En cours de fonctionnement, le réservoir 129, peut entre chauffé par un dispositif non représenté qui liquéfie le sodium qu'il contient et le tube capillaire 130 doit entre entouré par une isolation thermique non représentée. Le sodium liquide est transmis par capillarité du réservoir 129 à l'espace 124, par l'intermédiaire du tube 130 qui limite Ig débit. Dans une variante à l'alimentation de la cellule en sodium liquide par effet capillaire du tube 130, le réservoir 129 est disposé au-dessus de la cellule et le sodium liquide est transmis à cette dernière par gravité, mais un tube capillaire 130 limite le débit du sodium. Plusieurs cellules électrochimiques peuvent entre alimentées en sodium liquide par un seul réservoir 129. Dans le mode de réalisation de la figure 8, un réservoir de sodium liquide est placé dans un tube 134 en acier inoxydable disposé dans l'espace 132 formé à l'intérieur d'un collecteur creux 131 de courant ayant une bride 133 d'extrémité, le tube 134 ayant des entretoises 135 en alumine alpha qui l'isolent par rapport au collecteur 131. Le tube 134 a une bride 136 qui le retient longitudinalement par rapport au collecteur 131. La cellule est fermée par des joints Grafoil 15, un capuchon 138 d'extrémité en acier inoxydable soudé sur l'enveloppe 3 et des entretoises isolantes 139 en alumine alpha, placées des deux côtés de la bride 136. Une tige 140 dépassant de l'extrémité 133 à travers la bride 136 et isolée électriquement par rapport à cette dernière, forme la borne positive alors que la borne négative non représentéeest disposée au niveau de l'envelop- pe 3. Lors du fonctionnement, le sodium liquide est aspiré a partir du tube 134 et transmis à l'espace 124 par le tube capillaire 130 qui délimite le débit de sodium liquide. Dans une variante au tube 134 qui contient le son dium liquide, la surface interne du collecteur 131 peut porter une couche isolante non représentée, en alumine alpha par exemple, afin que tout l'espace 132 puisse entre utilisé comme réservoir de sodium liquide. Dans une variante rendant minimal le risque de détérioration accidentelle du tube 130, celui-ci peut suivre un trajet raccourci dans la cellule, du tube 134 à l'espace 124, l'entretoise 128, l'extrémité 133 et la bride 136 étant destinées à délimiter un espace pour le passage du tube capillaire 130. L'invention n'est pas limitée aux cellules de section circulaire, et la figure 9 représente une partie d'une cellule électrochimique ayant une enveloppe 3 en acier inoxydable de section carrée, la figure 9a représentant celke-ci dansle plan repéré par la ligne X-X sur la figure 9. L'électrolyte solide tubulaire 2 de section circulaire en alumine béta est entouré par une enveloppe tubulaire interne 142 de section circulaire en- molybdène qui délimite un espace annulaire 124 dont le rôle est analogue à celui de l'espace 124 des figures 6 à 8, et un espace externe 143 formant un réservoir de sodium liquide.Ce dernier est transmis à l'espace 124 depuis l'espace 143 par un tube capillaire 144 en molybdène fixé à l'intérieur de l'enveloppe 3 dans un coin de l'espace 143, le tube 144 ayant lemweme rôle de limitation du débit de sodium liquide que le tube 130 de la figure 7. Plusieurs tubes capillaires 144 peuvent titre placés dans le réservoir 163, une disposition commode comprenant un tube 144 dans chacun des coins du réservoir 143 comme représenté sur la figure 9a. D'autres tubes 144 peuvent entre placés ailleurs dans le réservoir 143 afin qu'ils élèvent le débit de sodium liquide transmis à l'espace 124 le cas échéant. Bien qu'on ait décrit les divers exemples représentés en référence à une cellule électrochimique du type décrit dont l'axe longitudinal est vertical, l'invention peut titre adaptée à des cellules dont l'axe longitudinal est horizontal comme représenté par exemple sur la figure 10, ou occupe toute position intermédiaire. Sur la figure 10, une partie d'une cellule électrochimique est représentée en perspective et comprend une enveloppe 3 en acier inoxydable, ayant une section carrée, mais un électrolyte solide tubulaire 2 de section circulaire est formé d'alumine béta, placé dans une enveloppe interne tubulaire 152 de section circulaire en molybdène. L'enveloppe interne 152 délimite autour de l'électrolyte solide 2 un espace annulaire 124 analogue à l'espace 124 des figures 7 à 9, et un espace externe 153 formant réservoir de sodium liquide dans l'enveloppe 3. Le sodium liquide est transmis à l'espace 124 depuis 11 espace 153 par quatre tubes capillaires 154 en molybdène destinés à être raccordés à lten- veloppe interne 153 à l'intersection des axes horizontaux et verticaux de la cellule comme représenté sur la figure 10. Les tubes 154 ont une configuration telle que, lorsque l'axe longitudinal de la cellule est horizontal, quel que soit le côté sur lequel est placée la cellule, un tube 154 est relié à la partie supérieure de l'enveloppe.152 et a toujours son entrée 155 immergée dans le sodium liquide de l'espace 153. La cellule de la figure 10 est par ailleurs analogue à celle des figures 7 à 9, les tubes capillaires 154 limitant le débit de sodium liquide. L'anode et la cathode liquides peuvent être en autres matières, par exemple en lithium et en sélénium respectivement, les matières utilisées pour la réalisation de la cellule électrochimique étant modifiées de façon correspondante. il faut noter que le maintien de L'intégrité de la cellule électrochimique en cas de détérioration de ltélectro- lyte solide est avantageusement assuré par réalisation des éléments métalliques qui peuvent être attaqués par les polysulfures chauds de sodium en une matière résistant à la corrosion, par exemple en molybdène, ou en matière protégée par un revêtement convenable résistant à la corrosion, par exem plue un mélange d'alumine et d'oxyde de titane. il est bien entendu que l'invention nta été décrite et représentée qu'à titre d'exemple préférentiel et qu'on pourra apporter toute équivalence technique dans ses éléments constitutifs sans pour autant sortir de son cadre, qui est défini dans les revendications annexées. REVENDICATIONS 1. Cellule électrochimique, du type qui comprend un électrolyte solide qui limite partiellement d'un côté un compartiment d'anode liquide et de l'autre côté un compartiment de cathode liquide, ladite cellule étant caractérisée en ce que le compartiment de l'anode liquide a une capacité très limitée afin qu'il ne contienne qu'une proportion très limitée du liquide anodique nécessaire à la cellule, et il a une configuration telle qu'il correspond sensiblement au profil da l'électrolyte solide et forme un espace disponible au liquide anodique et qui, en direction perpendiculaire à la surface de l'électrolyte solide, a une faible dimension,-la plus grande partie du liquide anodique étant destinée à être conservée dans un réservoir, et le liquide anodique est destiné à s'écouler du réservoir au compartiment anodique par un dispositif de rétrécissement de débit destiné à permettre la circulation du liquide anodique au cours des opérations normales de charge et de décharge, mais à empêcher les débits plus importants. 2. Cellule selon la revendication 1, caractérisée en ce que le compartiment anodique forme un espace à effet de mèche destiné à assurer l'écoulement du liquide anodique par capillarité, et le dispositif de rétrécissement comprend un canal débouchant dans le compartiment anodique. 3. Cellule selon la revendication 1, caractérisée en ce que le dispositif de rétrécissement comprend un conduit capillaire monté entre le compartiment anodique et le réservoir et assurant la circulation du liquide anodique par capillarité. 4. Cellule selon la revendication 2, caractérisée en ce que le compartiment anodique contient plusieurs corps sensiblement sphériques délimitant des interstices ayant un effet de capillarité sur le liquide anodique. 5. Cellule selon la revendication 3, caractérisée en ce que le réservoir est placé à ltextérieur de la cellule et celle-ci peut être reliée au réservoir par un conduit capillaire. 6. Cellule selon la revendication 3, caractérisée en ce qutelle comprend un collecteur de courant sous forme d'une tige de matière conductrice placée dans le compartiment anodique, et le collecteur a une forme creuse et il est fermé à une extrémité de la cellule, le réservoir est disposé dans l'es- pace interne du collecteur de courant,et un dispositif isolant de l'électricité est placé entre le réservoir et le collecteur de courant. 7. Cellule selon la revendication 2, caractérisée en ce que le réservoir a la forme d'une capsule, et le dispositif de rétrécissement comprend un canal formé dans la paroi de la capsule. 8. Cellule selon l'une des revendications 2 et 3, caractérisée en ce qutune mousse poreuse est disposée dans le réservoir et remplit pratiquement celui-ci'.