Brevet FR2292424A1 — publié le 19760625

La présente invention concerne un procédé pour influencer la croissance de plantes ou pour les détruire à l'aide de composés indoliques substitués, des compositions à base desdits composés pour influencer la croissance de plantes et pour détruire ces plantes, ainsi que l'un des composés en question. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 3 671 214 mentionne que des indoles substitués en positions 1 et 2 (et aussi, le cas échéant, dans d'autres positions) sont doués d'activité herbicide. On vient de découvrir une petite classe dtindoles qui sont notablement plus actifs en ce qui concerne l'influence qu'ils exercent sur la croissance des végétaux. En conséquence, l'invention concerne un procédé pour influencer la croissance de plantes ou pour détruire ces plantes, procédé qui consiste à appliquer auxdites plantes un composé d'indole substitué en position 6, de formule générale dans laquelle chacun des symboles X et Y, qui peuvent titre identiques ou différents, désigne du chlore, du brome ou un groupe méthyle, Z est un atome d'hydrogène ou un groupe carboxyalkyle, m est égal à O ou à 1 ; n est égal à O ou à 1 et p est égal à O ou à 1, ce composé étant substitué en position 5 par du chlore ou du brome seulement, la somme m + n + p étant égale à I ou 2, 2 étant égal à O, excepté lorsque Y est un groupe méthyle et m est égal à O, X désignant du chlore ou du brome lorsque Y est un groupe méthyle, n étant égal à O lorsque x est un groupe méthyle et m étant égal à O lorsque Y désigne du chlore ou du brome. lorsque l'indole est substitué en position 2 par un groupe carboxyalkyle, son radical allyle contient de préférence 1 à 4 atomes de carbone ; le groupe carboxyalkyle est de préférence un groupe P-carboxyéthyle. Des exemples d'indoles convenables comprennent le 7-méthyl-4-chlorindole, le 7-méthyl-5-chlorindole , le 7-méthyl 2-carboxyéthylindole, le 7-chlorindole et lel 7-bromindole. Excepté le premier de ces composés, il stagit de composés chimiques connus qui peuvent entre obtenus par des procédés classiques de synthèse. Le premier composé est un composé nouveau dont la synthèse peut être faite par le procédé décrit dans l'exemple Il (voir ci-après). Ce composé nouveau constitue un autre aspect de l'invent ion. Le procédé de l'invention peut être appliqué au retardement ou au rabougrissement de la croissance des plantes et on peut l'utiliser dans quelques cas (selon le type de plantes que l'on traite et la dose que l'on applique) pour détruire des plantes. Ce procédé est particulièrement efficace pour traiter des monocotylédones (graminées)-. Ainsi, dans des circonstances convenables, l'invention peut entre utilisée sélectivement pour limiter la croissance de graminées, par exemple dans des cultures de plantes latifoliées. On peut traiter les racines ou le feuillage- des plantes : dans le premier cas, on opère par exemple par mouillage des racines ou désinfection des graines et dans le second, par exemple, par pulvérisation d'une composition aqueuse sur le feuillage. tes composés indoliques peuvent titre utilisés, le cas échéant, sur la forme d'autres corps chimiques qui réagissent facilement en donnant ces composés dans les conditions d'utilisation. Dans la mise en oeuvre du procédé, les composés sont de préférence appliqués sous la forme d'une composition qui contient un véhicule consistant avantageusement en un diluant additionné d'un agent tensio-actif. Des compositions solides peuvent titre sous la forme de compositions de désinfection des semences, de poudres pour poudrage ou de granules que l'on prépare en utilisant un diluant solide finement divisé, par exemple du kaolin, de la bentonite, du kieselguhr,de la dolomite, du carbonate de calcium, du talc, de la magnésie en poudre, de la terre à foulon et du gypse, ou sous la forme de poudres ou de grains dispersibles renfermant un surfactant pour faciliter la dispersion de la poudre ou des grains dans un liquide. Des compositions liquides comprennent des solutions, dispersions ou émulsions contenant un ou plusieurs agents tensioactifs tels que des agents mouillants, des agents dispersifs, des émulsifiants ou des agents de mise en suspension, qui peuvent titre du type cationogène, anionogène ou non ionogène. Des agents cationogènes convenables comprennent des composés d'an- monium quaternaire tels que le bromure de cétyltriméthylammonium. Des agents anionogènes convenables comprennent des savons ; des sels de mono-esters aliphatiques d'acide sulfurique, par exemple le laurylsulfate de sodium ; et des sels de composés aromatiques sulfonés, par exemple le dodécylbenzènesulfonate de sodium, les lignosulfonates et butylnaphtalènesulfonates de sodium, calcium et ammonium et un mélange de diisopropyl et de triisopropyl-naphtalènesulfonates de sodium.Des agents non ionogènes convenables comprennent les produits de condensation d'oxyde d'éthylène avec des alcools gras tels que l'alcool oléylique et l'alcool cétylique ou avec des alkylphénols tels que l'octylphénol, le nonylphénol et l'octylcrésol. D'autres agents non ionogènes comprennent les esters partiels dérivés diacides gras à longue chatte et d'anhydrides dthexitol, par exemple le monolaurate de sorbitanne ; le produit de condensation des dits esters partiels avec l'oxyde d'éthylène ; et les lécithi nes. Des exemples convenables d'agents de mise en suspension comprennent des colloïdes hydrophiles tels que la polyvinylpyrrolidone et le sel de sodium de la carboxyméthylcellulose, et les gommes végétales telles que la gomme arabique et la gomme adragante. les solutions, dispersions ou émulsions aqueuses peuvent titre préparées en dissolvant l'ingrédient actif dans l'eau ou dans un solvant organique contenant éventuellement un ou plusieurs agents mouillants, dispersifs ou émulsifiants puis, lorsquron utilise des solvants organiques, en ajoutant le mé lange ainsi obtenu à de l'eau contenant éventuellement un ou plusieurs agents mouillants,dispersifs ou émulsifiants. Des solvants organiques convenables comprennent le dichloréthylène, l'alcool isopropylique, le propylène-glycol, l'alcool diacétonique, le toluène, le kérosène, le méthylnaphtalène, les xylènes et le trichloréthylène. tes indoles peuvent aussi être formulés par microencapsulage. On peut préparer des microcapsules par coacervation on pré-fère notamment effectuer une polymérisation interfaciale sous agitation d'un système isocyanate/diamine.Les microcapsules résultantes peuvent titre utilisées sous la forme d'une suspension aqueuse. tes compositions destinées à entre utilisées comme solutions, dispersions ou émulsions aqueuses sont généralement produites--sous la forme d'un concentré contenant une forte proportion de l'ingrédient actif et le concentré est ensuite dilué avec de l'eau avant l'usage. Ces concentrés doivent habituellement résister à l'entreposage pendant des périodes prolongées et, après cet entreposage, ils doivent pouvoir entre dilués avec del'eau pour former des préparations aqueuses qui restent homogènes suffisamment longtemps pour qu'on puisse les appliquer à l'aide d'un appareillage classique de pulvérisation. tes concentrés contiennent habituellement 10 à 60 ffi en poids d'un ou plusieurs ingrédients actifs.Des préparations diluées prêtes à l'emploi peuvent contenir des quantités variables de l'ingré- dient ou des ingrédients actifs, selon le but auquel on les destine ; une quantité convenable va de 0,01 à 10 % et de préférence de 0,01 à 1 % en poids d'un ou plusieurs ingrédient actifs. tes compositions peuvent contenir d'autres substances influençant la croissance des végétaux, par exemple l'hydrazide maléfique, le chlorure de 2-chloréthyltriméthylammonium, du chlorflurécol, le composé (CH3)2N.NH.CO.CH2.CH2COOH ("Alar") et du carbétamide.Ces autres agents peuvent aussi autre des herbicides, par exemple la simazine ou l'atrazine, notamment des herbicides efficaces contre des mauvaises herbes latifoliées, en particulier ceux qui sont doués d'activité sélective contre les mauvaises herbe latifoliées, par exemple des herbicides hormo naux tels que 2,4-D, EICPA, mécoprope et dichlorprope. tes compositions de l'invention peuvent zetre formulées en mélanges avec des engrais solides ou liquides ou avec du sulfate ferreux. L'influence exercée sur la croissance des végétaux par le procédé de l'invention, se manifestant principalement par un rabougrissement ou du nanisme, est intéressante, par exemple, pour réduire la hauteur de la canne à sucre en vue d'accrottre la concentration en sucre dans la canne au moment de la récolte. le gazon peut titre traité en vue de ralentir sa croissance, de manière à réduire le nombre des-tontes. la floraison des graminées, dans quelques cas, peut entre inhibée. La quantité de composé indolique que l'on applique pour influencer la croissance des végétaux dépend de plusieurs facteurs tels que la formulation particulière que l'on choisit d'utiliser, le mode d'application du composé selon qu'il doit entre absorbé par le feuillage ou par les racines, l'effet recherché et l'espèce végétale concernée. Toutefois, en général, le taux d'application est de 0,5 à 20, notamment de 1 à 3 kg par hectare lorsque on utilise le 7-chlorindole ou le 7-bromindole et il est de 1 à 20 et notamment de 2 à 5 kg par hectare pour les autres composés indoliques. Lorsqu'on recherche des effets herbicides,-les taux utilisés sont naturellement en général supérieurs à ceux que l'on utilise lorsqu'on recherche un rabougrissement des plantes.Dans tous les cas, des essais classiques sont nécessaires pour déterminer le meilleur taux d'application d'une formulation particulière pour toute application bien définie. L'invention est illustrée par les exemples suivants dans lesquels, sauf spécification contraire, les parties sont exprimées en poids et les degrés sont exprimés en degrés centigrades. Les exemples t à 6 illustrent les compositions de l'invention. les exemples 7 à 10 illustrent le procédé de l'invention et l'exemple 11 illustre la préparation du composé de l'invention. Exemple 1 Cet exemple illustre une composition sous la forme d'un concentré émulsifiable de 7-méthyl-4-chlorindole qui peut être dilué avec de 11 eau. en en poids 7-méthyl-4-chlorindole 20 Produit de condensation de 2 moles d'oxyde d'éthylène avec un mélange d'alcool oléylique et d'alcool cétylique 5 Mélange de dodécylbenzène-sul fonate de calcium avec de l'huile de ricin éthoxylée 5 Méthylcyclohexanone de qualité technique 70 Total 100 % Exemple 2 Cet exemple illustre une composition solide contenant du 7-méthyl-5-chlorindole, qui peut être appliquée en granules. en poids 7-méthylindole 3 Granules de pierre ponce 97 Total 100 % Exemple 3 Cet exemple illustre une composition sous la forme d'un concentré émulsifiable de 4-méthylindole, qui peut être diluée avec de l'eau. en poids/volume 4-méthylindole 20 Produit de condensation de 2 moles d'oxyde d'éthylène avec un mélange d'alcool oléylique et d'alcool cétylique 5 Mélange de dodécylbenzènesulfo nate de calcium avec de l'huile de ricin éthoxylée 5 Méthylcyclohexanone de qualité technique, quantité suffisante pour 100 % Exemple 4 Cet exemple illustre une composition solide contenant du 4-méthylindole, qui convient pour l'application sous la forme de granules. en poids 4-méthylindole 3 Granules de pierre ponce 97. Total 100 % Exemple 5 Cet exemple illustre une composition sous la forme d'un concentré émulsifiable de 7-chlorindole, que l'on peut diluer avec de l'eau. en poids 7- chlorindo le 20 Produit de condensation de 2 moles d'oxyde d'éthylène avec un mélange dialcool oléylique et d'alcool cétylique 5 Mélange de dodécylbenzènesulfo nate de calcium avec de l'huile de ricin éthoxylée 5 Méthylcyclohexanone de qualité technique 70 Total 100 % On peut préparer une composition similaire en utilisant le 7-bromindole. Exemple 6 Cet exemple illustre une composition solide contenant du 7-bromindole et que l'on peut appliquer sous la forme de granules. D en poids 7-bromindole 3 Granules de pierre ponce 97 Total 100 % Exemple 7 On sème des graines de rye-grass d'italie (Lolium italicum) dans des pots à fleurs individuels de 15 cm de diamètre, remplis d'un compost de tourbe et de sable pour culture en pots. lorsque les plflntules de rye-grass qui forment une population assez dense ont atteint environ 10 cm de hauteur, on les coupe à une hauteur de 4 cm, on les laisse atteindre de nouveau 5 cm puis on les traite par pulvérisation avec les indoles utilisés conformément à 11 invention, à un taux équivalant à 5 kg/ha. Chaque type de traitement est appliqué à quatre pots. On choisit comme témoins un nombre similaire de pots non traités. L'agent chimique est mis en suspension dans une solution aqueuse à 0,1 % d'un produtt de condensation de 8 moles d'oxyde d'éthylène avec 1 mole de nonylphénol et la suspension est appliquée aux plantes en un volume qui équivaut à 1000 1/hua. Quinze jours après l'application par pulvérisation, on coupe l'herbe dans les pots traités et dans les pots témoins pour la ramener à une hauteur normalisée de 4 cm et on pèse l'herbe après l'avoir coupée. Le tableau I suivant indique les réductions de pourcentage de la croissance. TABLEAU I Pourcentage de réduction Composé du poids d'herbe 7-méthyl-4-chlorindole 48 7-méthyl-5-chlorindole 69 7-méthyl-2-carboxyéthylindole 60 ExemPle 8 En appliquant la technique décrite dans l'exemple 7 au 4-méthylindole,. la réduction moyenne de développement dans les quatre pots traités, comparativement aux témoins, est de 77 %. Une répétition de I'expérience donne une réduction de 87 %. Dans les deux essais, herbe garde à tout-instant une couleur verte agréable. Exemple 9 On répète le mode Opératoire de l'exemple 7 en utilisant le 7-chlorindole et le 7-bromindole. les réductions de pourcentage de croissance que l'on obtient sont indiquées sur-le tableau II suivant. TABLEAU II Composé Pourcentage de réduction du poids d'herbe 7-chlorindole 94 7-bromindole 89 Exemple 10 En Septembre 1974, un essai statistique sur des parcelles délimitées (3 répliques) a été effectué sur un gazon d'ivraie vivace Lolium perenne) en Grande-Bretagne. Des parcelles individuelles (mesurant chacune 2 m x 3 m) ont été traitées par pulvérisation avec des suspensions aqueuses de composés pouvant entre utilisés conformément à l'invention, préparées à partir de compositions en concentrés émulsifiables décrites dans l'exemple 5. Vingt-huit jours après le traitement, les parcelles traitées par pulvérisation ont été examinées et le degré de développement de herbe a été estimé par comparaison avec d'autres parcelles non traitées par' pulvérisation dans ce même essai. En ce qui concerne l'herbe traitée par des pulvérisatiom chimiques, on a également constaté que cette herbe avait pris une couleur verte plus pale que la normale, et on a noté le degré de changement de couleur. les résultats moyens pour 3 parcelles auxquelles chaque traitement a été appliqué sont indiqués sur le tableau III. T A B L E A U III Taux d'application, Croissance Changement de Composé kg/ha relative, % couleur, % 7-chlorindole 2 43 sévère 1 63 légère 0,5 90 " 7-bromindole 2 70 importante 1 80 légère 0,5 80 légère Témoin, non traité - 100 néant Bes deux composés retardent le développement de lther- be dans les parcelles traitées, sans aller jusqu'à détruire cette herbe. L'herbe traitée poursuit finalement sa croissance de façon saine et normale. Exemple Il Cet exemple illustre la préparation du 7-méthyl-4chlorindole. On refroidit à -600C une solution de 5,8 g (0,03 mole) de 4-chloro-7-méthylisatine dans le tétrahydrofuranne, ce qui donne une suspension de couleur orangée. On ajoute à cette suspension 3,0 g de borohydrure de sodium puis on verse goutte à goutte 18 mi de complexe d'éther et de trifluorure de bore. le mélange devient effervescent et un précipité blanc commence à se former. On laisse le mélange se réchauffer lentement. A -150C, une réaction exothermique' a lieu ; l'effervescence et la précipitation augmentent grandement et la température atteint +50C en une minute. le mélange est ensuite refroidi à la glace, puis on le laisse s'équilibrer à la température ambiante et on ltagite pendant environ 16 heures. Enfin, on le verse sur de la glace (ce qui provoque encore une effervescence) et on sépare la phase organique, on la lave trois fois avec de l'acide chlorhy- drique 2M, une fois avec une solution de carbonate de potassium et une fois avec de l'eau puis on la déshydrate sur du sulfate anhydre de magnésium. On obtient par évaporation 4,7 g d'une huile rouge qui prend une teinte verte au repos. On la purifie par chromatographie sur colonne ; le spectre de résonance magnétique nucléaire et le spectre de masse confirment ensuite la structure du composé (7-méthyl-4-chlorindole). REVENDICATIONS 1. Procédé de traitement des plantes pour influencer leur croissance ou pour les détruire, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer aux plantes un composé indolique non substitué en position 6, de formule générale dans laquelle chacun des symboles X et Y, qui peuvent entre identiques ou différents, désigne du chlore, du brome ou un groupe méthyle, Z désigne de l'hydrogène ou un groupe carboxyalkyle, m est égal à O ou 1 ; n est égal à O ou 1 et p est égal à O ou 1, ce composé étant substitué en position 5 par du chlore ou du brome seulement, la somme m + n + p est égale à i ou 2; étant égal à 0, excepté lorsque Y est un groupe méthyle alors que m est égal à O, X désignant du chlore ou du brome lorsque Y est un groupe méthyle, n étant égal à O lorsque X est un groupe méthyle et m étant égal à 0-lorsque Y désigne du chlore ou du brome. 2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé par le fait que le groupe carboxyalkyle est un groupe t3-carboxy- éthyle. 3. Procédé suivant l'une des revendications i et 2, caractérisé par le fait que le composé est appliqué en vue de son absorption par le feuillage ou par les racines des plantes. 4. Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le composé est un 2carboxyalkyl-7-méthylindole, le 4- ou le 5-chloro- ou bromo-7méthylindole ou le 4-méthylindole qui est appliqué à un taux de i à 20 et notamment de 2 à 5 kg/ha. 5. Procédé suivant l'une des revendications t et 3, caractérisé par le fait que le composé est le 7-chloro- ou le 7 bromindole qui est appliqué à un taux de 0,5 à 20 et notamment de i à 3 kg/ha. 6. Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le composé est appliqué à la canne à sucre en une quantité suffisante pour ralentir sa croissance. 7. Composition destinée à influencer la croissance des plantes ou à les détruire, caractérisée par le fait qu'elle contient un composé d'indole,autre que le 7-méthyl-4-chlorindole, comme défini dans la revendication 1, en mélange avec un véhicule formé d'un diluant qui contient un agent tensio-actif. 8. A titre de produit industriel nouveau, le 7-méthyl4-chlorindole. 9. Composition destinée à influencer la croissance des plantes ou à détruire les plantes, caractérisée par le fait qu'elle contient du 7-méthyl-4-chlorindole et un véhicule.