Brevet FR2295581A1 — publié le 19760716

La présente invention se rapporte à un accumulateur alcalin au nickel-zinc, dans lequel l'oxyde de nickel est utilisé comme matière active de l'électrode positive et le zinc comme matière active de l'électrode négative et, plus particulièrement, la présente invention fournit un accumulateur à longue durée d'utilisation et à faible prix de revient, qui ne produit que de faibles quantités de cristaux dendritiques de zinc en contrôlant la quantité d'électrolyte alcalin et en améliorant l'élçment de séparation. Le zinc a un faible poids atomique par rapport à ceux d'autres métaux utilisés comme matières actives de l'électrode négative d'accumulateurs ; du point de vue électrochimique, c'est une matière de base et il présente une surtension élevée d'hydrogène ; en outre, il fournit peu de pollution et il est produit avec un faible prix de revient ; en conséquence, il convient comme matière d'électrode fournissant une densité d'énergie élevée, un rendement élevé, une faible auto-décharge et unè faible pollution et étant produit avec un faible prix de revient.Cependant, il présente un défaut en ce que, par suite du fait que le produit de décharge se dissout dans l'électrolyte, la charge et la décharge répétées provoquaient souvent une déformation de Itélectrode et le court-circuitage de charges dû au développement des cristaux dendritiques ; en consé- quence, l'électrode constituée de zinc a une faible durée d'ùtili- sation. De nombreuses études ont été réalisées afin d'éliminer ces inconvénients, tout en conservant les avantages. Tout d'abord, pour empêcher le développement de cristaux dendritiques, on a proposé un procédé d'introduction d'additifs dans l'électrode et/ou dans ltélectrolyte, un procédé d'agitation ou de mise en circulation de l'électrolyte, un procédé de charge en utilisant une impulsion inverse de courant ou une tension métastable, un procédé d'utilisation d'électrolytes autres que KOH tels qu'un bain d'amine, etc., et, pour empêcher la déformation de l'électrode, on a proposé un procédé d'agitation ou de mise en circulation de l'électrolyte, un procédé de placement de l'électrode horizontalement, un procédé pour rendre le produit de décharge insoluble, etc.. On croit, comme on le décrira ultérieurement, que la croissance des cristaux dendritiques résulte du fait que l'ion zincate dans la solution se dépose sur la partie en projection si sonali mentation vers la surface d'électrode ne se fait pas au bon moment, et, puisque l'additif ne sert pas à supprimer la cause directe des défauts, on ne peut pas s'attendre, par son utilisation, à un effet parfait d'empêchement du développement des cristaux dendritiques. Le procédé d'agitation ou de mise en circulation de l'électrolyte ou le procédé de placement de l'électrode horizontalement est désavantageux du fait qu'on exige l'utilisation d'équipements qui sont complexes ou ne sont pas transportables à la manière ordinaire. Dans le procédé de charge, l'utilisation de produits de charge qui sont complexes et à prix de revient élevé est inévitable. Le procédé d'utilisation d'électrolyte formé d'un bain d'amine ou le procédé consistant à rendre insoluble le produit de décharge dégrade les caractéristiques de décharge. Tel qu'indiqué ci-dessus, il était très difficile de prolonger la durée du cycle de charge-décharge de l'électrode négative en zinc dans la solution alcaline. Selon la présente invention, on obtient une amélioration de la durée d'utilisation du cycle charge-décharge en contrôlant la quantité d'électrolyte, si bien que l'électrolyte libre peut être éliminé, et en perfectionnant l'élément de séparation. Dans le cas d'accumulateurs alcalins au nickel-zinc, ces accumulateurs étaient à faible durée d'utilisation par suite de la dégradation de l'électrode négative en zinc, alors que les caractéristiques de l'électrode positive en nickel étaient excellentes. En conséquence, la durée d'utilisation des accumulateurs alcalins au nickel-zinc serait nécessairement prolongée en améliorant la durée d'utilisation de l'électrode négative en zinc. L'objet principal de la présente invention consiste à prévoir un accumulateur alcalin au nickel-zinc transportable et à faible prix de revient, ayant une longue durée d'utilisation, caractérisé en ce que la quantité de liquide est contrôlée en maintenant l'électrolyte à l'intérieur de l'accumulateur dans l'électrode positive, dans l'électrode négative et dans l'élément de séparation, en éliminant ainsi l'électrolyte libre à l'extérieur de ces éléments, dans un accumulateur alcalin où l'oxyde de nickel est utilisé comme électrode positive et le zinc comme électrode négative, si bien que l'ion zincate qui se dissout au moment de la décharge peut être conservé au voisinage de l'électrode négative, et l'in terruption ou la rupture du séparateur par court-circuitage interne, provoqué par le développement des cristaux dendritiques de zinc au moment de la charge ,est empêchée. D'autres objets, caractéristiques et avantages de la présente invention apparattront plus complètement d'après la description suivante, en relation avec les dessins ci-joints, dans lesquels La figure 1 est un schéma de construction d'un accumulateur selon la présente invention. La figure 2 est un schéma détaillé de la partie de séparateur de l'accumulateur de la présente invention. La figure 5 est un schéma de constitution d'un accumula- teur selon la présente invention. La figure 4 est un schéma d'installation de construction de l'électrode auxiliaire de l'accumulateur de la présente invention. La figure 5 est un graphique de cycle-capacité avec la composition de séparateur comme paramètre. La figure 6 est un graphique présentant 1 'effet du contrôle de la quantité de liquide au cours du cycle. La figure 7 présente l'effet du catalyseur pour la réaction en phase gazeuse ; et La figure 8 présente l'effet du catalyseur pour la réaction en phase gazeuse et l'installation de l'électrode auxiliaire. La constitution de l'accumulateur selon la présente invention est illustrée sur les figures 1 - 3. En se référant aux figures 1 - ), l'accumulateur est monté dans le bottier de cellule 9, 1 dénotant 5 électrodes positives en nickel fritté, 1' étant le conducteur des électrodes positives et 1" la borne des électrodes positives. 2 représente l'électrode négative, formée en fait de quatre électrodes négatives en zinc, en recouvrant des réseaux de cuivre avec une poudre d'oxyde de zinc pétrie avec une solution aqueuse d'alcool polyvinylique. 2' désigne le conducteur de l'électrode négative et 2n la borne de l'électrode négative. La composition du séparateur de cet accumulateur est décrite en détail ci-dessous en se référant à la figure 2. Une toile non tissée en cellulose est disposée en position adjacente à l'électrode négative 2 pour maintenir l'électrolyte au voisinage de cette électrode négative.La membrane semi-perméable 4 en cellulose, puis un film de matière plastique, par exemple un film de polyéthylène microporeux ou un film de polypropylène, sont disposés successivement en étant séparés de la toile de cellulose. La membrane semiperméable 4 en cellulose, laissant passer l'ion H+ ou OH mais bloquant un ion de grande dimension, tel que l'ion zincate (Zn(OH)42 ), a pour effet de maintenir le produit de décharge au voisinage de l'électrode négative 2. Par suite de sa faible résistance à l'oxy- dation, la membrane subit une rapide dégradation lorsqu'elle vient en contact avec l'électrode positive.Pour s'opposer à cet inconvénient, ainsi que pour capter la petite quantité d'ion zincate qui fuit en direction de l'électrode positive à travers la membrane semi-perméable 4 en cellulose, on dispose, entre l'électrode positive et la membrane semi-perméable 4 en cellulose, un film de polyéthylène microporeux ou un film de polypropylène 5 qui sert également de dispositif captant l'ion zincate. Dans ce film de matière plastique, on disperse 5 à 15 ffi en poids d'une poudre fine de Ca(OH)2. La capacité de l'accumulateur ayant cette composition est nominalement 4,0 Ah. Comme électrolyte de cet accumulateur, on remplit 20 ml d'une solution aqueuse de KOH à 7 moles/l, en interdisant ainsi toute présence d'électrolyte libre. Le catalyseur 7 pour la réaction en phase gazeuse est préparé en mélangeant des poudres de résine fluorée et de graphite artificiel, suivant un rapport en poids de 4 : 1, en y ajoutant 1 % en poids de platine, et puis, après avoir formé le mélange, en le frittant d )50 C. Ce mélange est alors placé d'une manière bien fixe à l'intérieur du couvercle 10 de la cellule, afin de le disposer dans la phase gazeuse. 8 indique la valvé,de sécurité. Dans 1'accumulateur ayant cette construction, l'électrolyte négative en zinc ne se déforme qu'un peu, par suite de l'absence d'électrolyte libre.Ceci peut être interprété par la réaction de décharge de l'électrode négative en zinc généralement représentée par la formule suivante Ainsi, la quantité d'électrolyte libre en excès par rapport à ce qui est exigé provoque une augmentation de la dissolution du zinc au moment de la charge et une déformation notable de l'électrode, qui en est la-consequence. C'est pour cette raison que l'étoffe non tissée 6 en cellulose est utilisée dans le but de retenir la quantité nécessaire de OH au voisinage de l'électrode négative. D'autre part, le film de matière plastique contenant Ca(OH)2 peut attraper ltion zincate selon la formule de réaction mentionnée ci-dessous Ainsi, l'ion zincate est capté sous la forme de zincate de calcium, et l'ion OH est libéré. Comme cela est évident d'après la formule de réaction (2), plus la quantité de Ca(OH)2 est importante, meilleur est l'effet. Si on mélange plus de 16 ss en poids, cependant, la résistance du film de matière plastique est élevée, ce qui donne lieu à des faibles caractéristiques de l'accumulateur. Réciproquemment, si Ca (OH)2 est en quantité inférieure à 4 X en poids, un effet satisfaisant ne sera pas obtenu par suite de la faible aptitude à capter l'ion zincate. La raison pour laquelle le produit d'imprégnation liquide, la membrane semi-perméable de cellulose et le film microporeux de matière plastique sont successivement disposés à partir de l'intérieur en regardant l'électrode négative, pour la constitution du séparateur, est que, comme cela est évident d'après la réaction ( l'électrode négative en zinc a besoin d'une grande quantité d'ion OH au moment de la décharge. Même dans la construction où la quantité de liquide est limitée, l'étoffe non tissée en cellulose est disposée au voisinage de l'électrode négative pour maintenir l'ion OH et, ainsi, l'électrolyte.De plus, la membrane semi-perméable en cellulose a pour effet de retenir Zn(OH)42 formé par la décharge au voisinage de ltélectrode négative. Cette membrane semiperméable a la propriété souhaitable de permettre à un ion de faible dimension, tel que l'ion OH s de passer à travers, mais non pas à un ion de grande dimension, tel que l'ion Zn(OH)4 , mais sa résistance à l'oxydation est faible. Pour cette raison, le film de matière plastique est superposé en avant, afin d'empêcher un contact direct avec ltélectrode positive 1. Avec une telle construction, la limitation imposée à la quantité de liquide n'affecte pas les caractéristiques de l'acçumu- lateur. Spécialement, l'utilisation, comme séparateur, de l'étoffe non tissée de cellulose et de la membrane semi-perméable formant deux séparations est efficace pour diminuer les risques de court circuitage résultant de la croissance cristalline du zinc. En outre, ceci est également efficace pour renforcer la partie recourbée avec une bande de-produit connu sous la marque déposée cellophane, etc.. Des éléments essentiels autres que le séparateur comprennent des moyens pour retenir l'ion zincate dissous au moment de la décharge au voisinage de la cathode en épuisant l'électrolyte libre à l'intérieur de l'accumulateur et des moyens pour empêcher le court-circuitage interne, en empêchant la croissance des dendrites de zinc-qui peuvent autrement progresser à partir du moment où la diffusion de l'ion zincate commence à présenter un retard, à la période terminale de la charge. L'accumulateur peut être placé suivant n importe quelle position parce que l'épuisement de l'électrolyte libre prévient la fuite d'ion zincate à partir du voisinage de l'électrode négative.Généralement, dans des.accumu- lateurs en circuit ouvert, le liquide s'épuise lorsque l'électrolyte est réduit, mais ceci ne se produit pas dans 1'accumulateur de la présente invention, étant à construction fermée adaptée pour amener les gaz produits à régénérer H20 à l'aide du catalyseur 7 pour la réaction en phase gazeuse, disposé dans l'espace de phase gazeuse. La limitation ou la réduction de la quantité d'électrolyte n'affec- te pas la performance de ltaccumulateur. Il en est ainsi parce qu'il y a suffisamment d'électrolyte maintenu entre l'électrode positive et l'électrode négative pour assurer le fonctionnement convenable des surfaces réagissantes. Alors que l'accumulateur décrit ci-dessus a une construction fermée, il est également possible d'avoir une durée d'utilisation plus longue, si on le désire, en installant en outre uneaec- trode auxiliaire. La figure 4 représente la construction d'un accumulateur pourvu de cette électrode auxiliaire. L'intérieur du bottier de cellule 9 est constitué de manière semblable à ce qui est représenté sur les figures 1 à 5. L'électrode auxiliaire 11 est associée à la borne 2 d'électrode négative par l'intermédiaire d'un élément non linéaire 12, si bien que l'oxygène produit à partir de l'électrode positive, lors de la période terminale de charge, peut être absorbé pour réduire le courant de charge de l'électrode négative 2, en inhibant ainsi la formation de dendrites.Pour éviter la production dthydrogène à partir de l'électrode auxiliaire par suite du poten tiel de dépôt du zinc qui est, du point de vue électrochimique, inférieur au potentiel de production d'hydrogène, on utilise, comme élément non linéaire 12, un élément ayant une tension de palier de 700 mV. Dans la fabrication de cette électrode auxiliaire, une poudre de graphite artificiel mélangée avec 1 % en poids de Pt ou une poudre de graphite artificiel mélangée avec une poudre de résine fluorée à laquelle on ajoute 1 % en poids de Pt ou une poudre d'argent mélangée avec une poudre de résine fluorée suivant un rapport de 4 : 1, est formée et puis traitée thermiquement à 250 - 5000C, Ag étant ensuite amalgamé. La figure 5 indique effet de la composition du séparateur selon la présente invention, ctest-à-dire qu'on présente les résultats d'expériences sur les caractéristiques de durée d'utilisation obtenues avec la composition de séparateur de l'accumu1ateur alcalin au nickel-zinc, à capacité nominale de 4 Ah. Dans un cycle du test, une décharge continue à travers une résistance constante de 1 ohm est réalisée et la charge se déroule pour 450 mA pendant 10 heures. Le changement de la capacité de décharge, lorsque le test de cycle de charge-décharge est répété, est mesuré.En se référant à ce graphique, A représente-les données pour l'accumulateur avec le séparateur de la présente invention ayant une construction à trois couches ; B représente les données, lorsqu'on ne prévoit pas de dispositif de maintien de l'électrolyte, formé par une étoffe non tissée de cellulose sur le côté de l'électrode négative, C représente les données lorsqu'on ne prévoit pas de film de polyéthylène microporeux sur le côté de l'électrode positive, et D représente les données avec la membrane semi-perméable de cellulose. Puisque, pour le séparateur des accumulateurs de ce présent type, jusqu a présent, on utilise seulement une membrane semiperméable en cellulose, ou bien on utilise une étoffe de nylon sur le côté de l'électrode positive; on fait une comparaison avec C et D et les données pour les accumulateurs classiques. Comme le catalyseur pour la réaction en phase gazeuse est disposé à l'intérieur de l'accumulateur, l'hydrogène et l'oxygène produits à la période finale de charge sont réunis pour être réemmagasinés sous forme d'eau, ce qui prévient presque l'épuisement de liquide.Les résultats expérimentaux montrent que, si l'étoffe non tissée en cellulose n'est pas utilisée, les caractéristiques de décharge sont fai bles et que, si le film de polyéthylène microporeux n'est pas employé, le séparateur de la membrane semi-perméable en cellulose se dégrade de manière prématurée, ce qui donne lieu à une durée d'utilisation raccourcie. La cause en est que la membrane semi-perméable, si elle est mise en contact direct avec l'électrode positive, peut se décomposer, devenant ainsi remarquablement faible du point de vue de sa résistance à l'oxydation. La figure 6 indique l'effet, sur la durée d'utilisation suivant un cycle, de la quantité d'électrolyte contrôlée en appliquant la composition du séparateur de la présente invention présenté sur les figures 1 - 5. (a) indique les données pour 1'accumulateur dans lequel on remplit une quantité suffisante d'une solution aqueuse de KOH à 7 moles/l pour que l'électrode soit immergée à l'intérieur de la cellule, pour un taux de plus de 2,2 ml par Ah de la manière active d'électrode négative. (b) désigne les données pour la batterie ayant 20 ml de liquide rempli pour 1 Ah de la matière active d'électrode négative, ce qui est une quantité modérée, ni trop importante, ni trop faible. (c) indique les données pour la batterie ayant 1,6 ml du liquide rempli pour 1 Ah de la matière active d'électrode négative. Le test de charge-décharge a été conduit dans les mêmes conditions que celles de la figure 5. Les résultats de l'expérience montrent que, lorsque la quantité de liquide est réduite en dessous de 1,6 ml, la capacité de décharge diminue, mais la durée d'utilisation est prolongée. Il en est ainsi parce que la quantité de zinc dissoute est faible si bien que, non seulement la déformation de l'éleQtrode est freinée, mais le court-circuitage dû à la croissance des dendrites au moment de la charge est également empêché. Cependant, de tels accumulateurs ayant de faibles capacités ne sont pas utiles en pratique. Lorsque la quantité d'électrolyte est importante, la capacité est élevée lors du cycle initial, mais la déformation de l'électrode négative et la formation de dendrites au moment de la décharge sont remarquables, donnant lieu à une probabilité de court-circuitage.On trouve qu'une quantité de 2,0 ml de (b) est très convenable, la quantité adéquate d'électrolyte allant, comme on l'a trouvé par de nombreuses études, de 1,7 ml à 2,1 ml. Dans cette gamme, on a maintenu une capacité de décharge adéquate, alors que la durée d'utilisation était longue. En ce qui concerne la gamme de concentrations d'un électrolyte se composant d'une solution aqueuse de KOH (plus de 5 moles/l-7 moles/l) où la conductibilité électrique est élevée, on obtient un effet presque égal, mais, pour des concentrations inférieures à 4 moles/l, la quantité absolue de OH diminue et la conductibilité électrique de l'électrolyte s'abaisse. Des concentrations supérieures à 8 moles/l ne sont pas souhaitables par suite de la faible conductibilité électrique et de la viscosité élevée existant à ces concentrations. Dans ce qui va suivre, on décrit l'effet de l'utilisation du catalyseur pour la réaction en phase gazeuse. Une comparaison des performances a été réalisée dans un accumulateur ayant la composition présentée sur les figures 1 - 3, où la quantité d'électrolybW se composant d'une solution aqueuse à 7 moles/l de KOH seulement a été contrAlée à 2,0 ml pour 1 Ah de la matière active de l'électrode négative, et le catalyseur pour la réaction en phase gazeuse, mentionné ci-dessus a été employé, et un autre accumulateur ayant une composition dépourvue de ce catalyseur. Le résultat est présenté sur la figure 7. Les conditions d'expérience étaient les mêmes que celles indiquées pour la figure 5.Sur ce graphique, (a) indique les données pour 1'accumulateur pourvu du catalyseur pour la réaction en phase gazeuse et (b) les caractéristiques de l'accumulateur dépourvu du catalyseur. (b) signifie qu'un épuisement notable de liquide se produit au fur et à mesure que 1'on avance dans le cycle ; par conséquent, la résistance interne de l'accumulateur diminue et la solution réagissante est épuisée, ce qui entrasse une diminution marquée de capacité. Le catalyseur pour la réaction en phase gazeuse peut difficilement empêcher complètement ltépuisement du liquide mais est remarquablement efficace pour prolonger la durée d'utilisation de itaccumulateur. Comme autre moyen pour prolonger la durée d'utilisation de l'accumulateur, on utilise conjointement ce catalyseur pour la réaction en phase gazeuse et une électrode auxiliaire. L'effet de cette combinaison est décrit en détail ci-dessous. L'effet du catalyseur pour la réaction en phase gazeuse pour régénérer de 1'eau en absorbant l'oxygène et l'hydrogène, lors de la période terminale de charge, pallie les problèmes provoqués par l'épuisement de liquide, méme lorsque l'accumulateur est soumis à une surcharge. Cette réaction a lieu, cependant, seulement lorsque l'oxygène et l'hydrogène sont produits suivant un rapport de 1 : 2. Si l'un quelconque de ces gaz est produit plus tôt que l'autre, ce gaz doit être retiré de la cellule Sous la pression interne élevée de l'accumulateur. En conséquence, il est difficile d'obtenir un accumulateur alcalin au nickel-zinc entièrement fermé, en se fiant seulement au catalyseur pour la réaction en phase gazeuse. Spécialement, sur l'électrode positive en nickel, une faible quantité d'oxygène est produite durant le procédé de charge par suite de la surtension d'oxygène, qui est la cause essentielle de l'élévation de la pression interne de l'accumulateur. D'autre part, sur l'électrode négative en zinc, une certaine croissance des dendrites, tout en produisant une faible quantité d'hydrogène, est possible lors de la période terminale de la charge, mais, cependant, la quantité de liquide est strictement contrôlée.Pour empêcher le développement des cristaux de zinc, l'utilisation de membranes semi-perméables en cellulose est nécessaire, tel que décrit au préalable. L'électrode négative enveloppée par cette membrane semi-perméable ne présente qu'une légère action de consommation de l'oxygène produit, en l'absorbant. Ceci est attribuable à la difficulté avec laquelle la membrane semi-perméable permet à la phase d'oxygène de passer à travers elle. En conséquence, s'il est possible d'épuiser l'oxygène gazeux par des moyens quelconques applicables, la fermeture du dispositif peut être mise en pratique. Dans ce but, l'utilisation d'une électrode auxiliaire est nécessaire. L'électrode auxiliaire est constituée comme on l'a représenté sur la figure 4. L'effet de son utilisation a été examiné. La figure 8 présente l'effet de l'utilisation conjointe du catalyseur de réaction en phase gazeuse et de ltélectrode auxiliaire. En se référant à ce graphique, 0, correspondant à (b) sur la figure 6, dénote la caractéristique d'un accumulateur simplement pourvu du catalyseur pour la réaction de phase gazeuse, et P indique la caractéristique d'un autre accumulateur équipé d'une électrode auxiliaire, en plus du catalyseur pour la réaction en phase gazeuse. En installant cette électrode auxiliaire dans un accumulateur ayant la construction représentée sur la figure 4, ltélectrode auxiliaire est reliée à l'électrode négative par l'intermédiaire d'un élément non linéaire, donnant une caractéristique de palier à 700 mV.Les électrodes auxiliaires utilisées comprennent une élec trode en poudre de graphite artificiel mélangée avec 1 % en poids de Pt et une autre formée de poudre de résine fluorée mélangée avec Pt suivant un rapport en poids de 4 : 1, qui a été cuite dans l'azo. te. Q représente la caractéristique obtenue avec une électrode formée d'une plaque d'électrode en Ag poreux amalgamé ou de poudre d'Ag mélangée avec de la poudre de résine fluorée suivant un rapport en poids de 4 : 1, qui a été formée et puis cuite et, en outre, avec Ag amalgamé à 30 %. Ces résultats montrent, de manière évidente, que l'utilisation conjointe de l'électrode auxiliaire est plus efficace que la simple utilisation du catalyseur pour la réaction en phase gazeuse, afin de réduire l'épuisement de liquide, en prolongeant ainsi la durée d'utilisation de l'accumulateur. La raison en est que, 1'électrode auxiliaire absorbe l'oxygène qui est produit durant le procédé de charge, et dévie le courant de charge vers l'électrode négative par l'intermédiaire de l'élément non linéaire relié à l'électrode négative, en réduisant ainsi le courant, ce qui entrasse comme effet l'inhibition de l'ex- cès de charge du zinc. Spécialement, à la période terminale de charge, la production d'oxygène est notable. Une partie de cet oxygène est absorbée par l'électrode auxiliaire, et, tout en inhibant la production d'hydrogène à partir de la cathode autant que possible, l'excès d'oxygène et 1 1hydrogène sont mis à réagir sur le catalyseur de réaction en phase gazeuse, en fournissant ainsi de l'eau. Ainsi, on obtient un effet d'une double inhibition. La présente invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation qui viennent d'être décrits, elle est au contraire susceptible de variantes et de modifications qui apparattront à l'homme de l'art. REVENDICATIONS 1 - Accumulateur alcalin au nickel-zinc, caractérisé en ce qu'il comprend une électrode positive en nickel ; une électrode négative en zinc, ayant une plus grande capacité que celle de l'électrode positive ; un moyen de séparation qui enveloppe l'électrode négative pour séparer les électrodes positive et négative, ce moyen de séparation comprenant, de l'intérieur à ltextérieur séquentiellement, de la cellulose non tissée disposée sur l'électrode négative, une membrane semi-perméable en cellulose et un film en matière plastique microporeux, qui est en contact avec l'électrode positive ; un électrolyte se composant d'une solution aqueuse de KOH, qui est maintenu sur les électrodes positive et négative, et dans le moyen de séparation, et dont la quantité est contrôlée de manière telle que de ltélectrolyte libre n'existe pas à d'autres endroits que sur les électrodes positive et négative et dans le moyen de séparation ; et un catalyseur pour une réaction en phase gazeuse, qui est prévu dans l'espace de ltaccumulateur, afin de favoriser la réaction entre l'oxygène et l'hydrogène dégagés à la fin de la charge. 2 - Accumulateur selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'électrolyte se compose d'une solution aqueuse de KOH à 5 - 7 moles/l et sa quantité est de 1,7 - 2,1 ml pour 1 Ah de matière active négative. 3 - Accumulateur selon la revendication 1, caractérisé en ce que le film microporeux de matière plastique du moyen de séparation est un film de matière plastique où l'on disperse 5 - 15 % en poids de poudre fine de Ca(OH)2. 4 - Accumulateur selon la revendication 1, caractérisé en ce que le catalyseur pour la réaction en phase gazeuse est un mélange de poudre de graphite artificiel, de platine métallique en quantité de 1 % en poids et de poudre de résine fluorée en quantité de 25 ffi en poids. 5 - Accumulateur alcalin au nickel-zinc, caractérisé en ce qu'il comprend une électrode positive en nickel ; une électrode négative en zinc ayant une plus grande capacité que celle de l'électrode positive ; un moyen de séparation qui enveloppe l'électrode négative pour séparer les électrodes positive et négative, ce moyen de séparation comprenant, de l " ntérieur vers l'extérieur séquen tiellement, de la cellulose non tissée disposée sur ltélectrode négative, une membrane semi-perméable en cellulose et un fi#lm microporeux en matière plastique qui est en contact avec l'électrode négative ; un électrolyte se composant d'une solution aqueuse de KOH, qui est maintenu sur les électrodes positive et négative, et dans le moyen de séparation, et dont la quantité est contrôlée de m2niè- re telle qu'il n'existe pas d'électrolyte libre à d'autres endroits que sur les électrodes positive et négative et dans le moyen de sé palpation ; et une électrode auxiliaire reliée à l'électrode négative par un élément non linéaire.