Brevet FR2318902A1 — publié le 19770218

La présente invention concerne le domaine des cosposi- tions thermoplastiques fusibles à chaud, qui ont des propriétés physiques supérieures pour la coulée, l'encapsulation, ltextru- sion ou bien le moulage par injection et l'enrobage. Les compositions thermoplastiques fondues à chaud servent à l'échelle commerciale ou industrielle à de nombreuses applications comme le collage par adhésifs, le revêtement décorateur et protecteur, la coulée, l'encpsulation, la production de stratifiés et le moulage. De telles compositions fondant à chaud peuvent comprendre des produits contenant non seulement un seul ingrédient comme cire, par exemple la cire d'abeille, une résine comme la-colophane-ou un polymère comme le polystyrène, ou des mélanges comprenant des nombreuses combinaisons de matières organiques-.- Les compositions fondant à chaud ont également .servi- à constituer des matrices pour la fixation et des matériaux pour des modèles, pour produire des moules servant au moulage "à la cire perdue".Lorsqu'on les utilise dans ces deux domaines, les masees fondues à chaud doivent posséder des combinaisons très spécifiques de propriétés qui rendent ces masses très distinctes d'autres types de masses fondues à chaud. En général, elles doivent avoir de très faibles viscosités pour des masses fondues à des températures relativement faibles qui coincident presque avec leur intervalle de ramollissetent e -Jusqu;à présent, une grande partie de l'ait antérieur de la fixation à l'aide d'une gangue ou matrice tourne autour/l'uti- lisation d'alliages de métaux à faible point de fusion, ayant des caractéristiques réglées de retrait.Ces alliages à bas point de fusion fournissent une matrice pour le maintien des pièces métalli- ques très diverses pour des opérations de perçage, de meulage ou de polissage, de fraisage et de tournage. Certains alliages de métaux, dans lesquels du bismuth ou de l'antimoine sont incorporés, fournissent des alliages de métaux fondu que se dilatent lors de leur solidification, en fournissant ainsi une excellente duplication et une bonne reproduction. L'usage de ces alliages est cependant limité dans certains domaines. Le poids de ces alliages pour la fixation, de grandes pièces pose un problème de façon d'opérer et leur prix de revient élevé pose un problème d'investissements onéreux.Par conséquent, la perte d'une partie de ltaliiage au cours de son utilisation constitue un inconvénient économique. in outre, la contamination due au bismuth, au cadmium, au plomb et à l'étain contenus dans de tels alliages peut créer des dégâts extrêmement élevés lors de la fixation de pièces pour moteurs à réaction, en particulier les pièces composées de matériaux en super-alliages onéreuse Afin qu'une matrice puisse jouer efficacement le rôle dune matière de fixation pour le travail des pales ou aubes d'un moteur à réaction, il a généralement été admis que la matière de cette matrice doit posséder-certaines caractéristiques physiques. En premier lieu, la matière doit avoir une rigidité approxi- mativement égale à celle du plomb.Elle doit pouvoir être versable et présenter un temps de prise d'environ 2 minutes Les caractéristiques de retrait et de cavitation doivent Btre minimales. La matière constituant cette matrice doit présenter de la stabilité dimensionnelle pendant une période de 6 à 8 semaines et assurer une bonne adhérence à la pale et au châssis contenant cette ma-* trice. Elle doit être relativement non toxique, peu onéreuse et réutilisable0 Elle doit pouvoir rester plus de 3 mois en magasin ou en service0 Elle doit présenter de bonnes propriétés de cohésion lorsqu'elle subit des coulées successives*- Elle doit pouvoir s'enlever facilement sans endomager les pièces. Elle ne doit pas présenter de solubilité appréciable dans les liquides de refroidissement lors de l'usinage, comme des huiles de base à grande teneur en soufre, à des températures de 600C.En outre, la matière destinée à la fixation, ou son résidu, ne doivent pas exercer d'action corrosive sur des pièces ou sur des revêtements de pales de moteurs à réaction jusqu'à des températures de 10950C. I1 existe des exigences également impérieuses pour des compositions devant servir de matières constituant les modèles pour la production des moules pour le moulage à la cire perdue. Ainsi qu'on le sait bien en pratique, le procédé de fabrication du moule implique l'utilisation d'un modèle fusible ou éliminable que l'on obtient habituellement par moulage par injection dans un moule permanent ou une coquille pour formation des modèles. Après formation de ce modèle, on le revit successivement de couches succesives de particules réfractaires, alternativement constituées de couches de particules très finement divisées et de couches relativement grossières ou de stuce Après formation drun nombre suf fisant de couches, on enlève le modèle fusible par chauffage direct ou par chauffage en autoclave à la vapeur d'eau ou par des moyens semblables, pour laisser un moule relativement rigide mais encore assez perméable pour moulage à la cire perdue, moule qui a une surface lisse. Le choix dtune matière convenable pour constituer le modèle a une très grande importance dans le processus globale de la confection du moule pour le moulage à la cire perdue. Parmi les nombreuses propriétés qu'il faut considérer dans toute matière destinée éventuellenent à constituer le modèle, il y a :: (1) sa teneur en matières minérales ou en cendres; (2) la production d'une qualité convenable de fini de surface (3) la résistance à la couche primaire de revetement, au liant et aux véhicules et supports servant dans les suspensions pour la formation du moule (4) la résistance à la formation de gomme dans la machine de moulage par injection (5) une faible viscosité à de faibles températures de la masse fondue (6) une solidité convenable, tant en traction qu'à l'im- pact ; (7) un intervalle convenable de la transition de l2état ductile à l'état fragile (8) un intervalle convenable de la température de solidi- fication (9) de la résistance à l'oxydation ; ; (10) de la mouillabilité (11) de la résistance au soudage ou une bonne adhésivité, de sorte que l'on puisse relier ensemble des modèles et que l'on puisse relier le modèle à un canal convenable ; (12) des coefficients convenables de dilatation thermique, de retrait, de cavitation et de tassement ; (13) une dureté convenable (14) une température convenable de ramollissement (15) un manque de toxicité. En plus des caractéristiques physiques ci-dessus, et pour des raisons d'économie, la matière devant constituer le modèle doit pouvoir être régénérable par des modes opératoires ordi naires de récuration, et elle dait être composée de matières relativement peu onéreuses, disponibles à l'échelle commerciale. La présente invention propose une composition de masse fondue à chaud comprenant une résine thermoplastique conçue pour répondre aux exigences de la fixation de pièces dures ou de pièces fragiles au cours de leur usinage, et également pour répondre aux exigences concernant les modèles pour le moulage par injection et concernant les canaux servant à la fabrication des moules de moulage à la cire perdue.Cependant,le produit de la présente invention ne se limite pas à ces applications particulières et il peut servir à ltune quelconque des applications courantes dans la technologie des masses fondues à chaud. L'ingrédient résineux des compositions de la présente invention est le produit de la réaction d'une méthylol-urée avec au moins un acide gras contenant de 12 à 20 atomes de carbone par molécule. La méthylol-urée est de préférence un composé présentant entre le formaldéhyde et l'urée un rapport molaire compris entre 1;2 et 3:1. Les acides gras que l'on préfère particulièrement sont ceux contenant de 16 à 18 atomes de carbone par molécule, comme un mélange d'acide palmitique et d'acide stéarique.Lorsqu'on l'utilise comme masse fondue à chaud pour la fixation, la composition comprend également, de façon souhaitable, une résine hydrocarbonée telle qutune résine polyoléfinique réticulée, un ou plusieurs copolymères vinyliques, une cire d'origine naturelle ou synthétique et une charge minérale0 Lorsque les compositions de la présente invention servent de masses fondues pour former des modèles, elles sont, de préférence, combinées à un agent donnant de la tenacité comme de l'éthyl-cellulose et une cire naturelle ou synthétique. La chimie des produits de condensation urée/formaldéhyde a fait l'objet d'études poussées depuis de nombreuses années. On a isolé deux composés cristallins, la monométhyl-urée et la diméthyl-urée, de la réaction de l'urée avec le formaldéhyde en solution alcaline Dans des conditions alcalines, la monométhyl-urée forme, sous l'influence d'un chauffage, des produits hydrosolubles de condensation0 Avec la diméthylol-urée, il se produit une réticulation et l'on obtient un produit insoluble et infusible. Dans la condensation selon la présente invention, on arrête la réaction de condensation urée/formaldéhyde par estérification avec un acide gras de façon à obtenir un solide rigide à la température ambiante et que l'on peut facilement faire fondre et couler à des températures élevées.On peut modifier les propriétés de ce produit résineux de réaction afin qu'il ait des propriétés spécialement désignées, en combinant ce produit avec des matières du type résineux et/ou cireux et en lui ajoutant des matières du type charge. On peut faciliter la réaction gracie à l'utilisation de certaines résines qui, lorsqu'elles sont fondues à des températures élevées, jouent le r81e d'un solvant compatible ; il se produit une terminaison des channes des composés chimiques en réaction, avant un degré excessif de réticulation et, avant le thermodurcissement qui en résulterait. On peut préparer la matière résineuse ou résinoide de base en ajoutant à un acide gras- liquide ou fondu (de préférence dans un milieu fondu de solvatation) une certaine quantité d'urée que l'on fait ensuite réagir à chaud avec du formaldéhyde. La polymérisation de condensation avec thermodurcissement est bloquée par estérification du groupe méthylol avec l'acide gras, ainsi que par l'utilisation d'un rapport molaire de 1:2 à 3:1 entre le formaldéhyde et l'urée, et de préférence l'utilisation de rapports équimolairesentre le formaldéhyde et l'urée Pour produire des masses fondues pouvant servir aussi bien à la fixation qu'à la production de modèles, unevformulation préférée contient les ingrédients suivants :: Acides gras 20 à 100 parties en poids Formaldéhyde (à 100 %) 10-30 " 1l Urée 20-40 " " On peut utiliser divers types de solutions de formaldéhyde pour la préparation du produit résinoide ou résineux de la présente invention. I1 s'est cependant révélé très pratique d'introduire aussi peu que possible des matières volatiles comme l'eau, un alcool etc, et c'est pourquoi l'on a trouvé extrêmement utile un concentré du commerce tel que celui connu sous la désignation de concentré UP 85". Cette matière est un liquide visqueux limpide légérement coloré, composé de 60 % de formaldéhyde et 25 % d'urée selon un rapport molaire de 4,8 pour 1,0.Elle est relativement non volatile et sa tension de vapeur est inférieure à celle des solutions de formaldéhyde que l'on utilise normalement à des températures correspondantes. Elle se comporte comme un mélange de méthylol-urée et de formaldéhyde, et ne contient pas de matières résinifiéesO On introduit dans le concentré un supplément d'urée pour bloquer la formation de la polymérisation de thermodurcissement de la diméthylol-urée. On peut utiliser n1 importe quelle urée à faible teneur en cendres,comme celle sous forme de micrQ-pastilles. On peut conserver les micro-pastilles sans quelles s'agglomèrent elles ensemble à de grandes humidités, et/sont également assez fines pour se solubiliser facilement dans le concentré de formaldéhyde et d'urée0 L'addition d'une faible quantité d'eau aux micro-pastilles, avant leur additif au- concentré, réduit la durée de la solvatation ou de la dissolution0 Dans la formulation particulièrement préférée, comme noté ci-dessus, le rapport molaire entre le formaldéhyde et lturée est approximativement égal à 1:1. Cela provoque la formation prédominante de la monométhylol-urée.On peut stabiliser toute formation éventuelle de diméthylol-urée en maintenant un pH basique et il est donc recommandé d'ajouter des quantités mineures d'un agent alcalin, comme la triéthylol- amine, pour prolonger la stabilité de la solution urée/formaldéhyde avant son incorporation dans la masse fondue contenant l'acide gras. L'addition d'un alcool tel que l'alcool méthylique prolonge également la durée de la stabilité. Le degré de polymérisation subit l'influence de la réactivité de l'acide gras avec le produit de la réaction urée/formal déhydeO On peut utiliser de nombreux types d'acides gras. On préfère cependant en particulier utiliser des acides gras saturés tels que les acides ayant 16 à 18 atomes de carbone (acide stéarique ou palmitique) ou leurs mélanges. On peut utiliser des mélanges binaires de l'acide stéarique ou de l'acide palmitique ne contenant que de faibles quantités d'autres acides gras, pour obtenir divers intervalles de retrait, de titre, de masse volumique et de dureté0 Les masses fondues destinées à la fixation ou au maintien comme les masses fondues destinées à la confection de modèles doivent posséder des propriétés prédéterminées de retrait. Une formulation préférée pour des masses fondues pour la confection de modèles consiste en l'utilisation d'un mélange binaire d'environ 80 % en poids d'acide stéarique pour 20 % en poids dra cide palmitique. Pour des masses fondues destinées à la fixation, le rapport préféré correspondant entre l'acide stéarique et 11 acide palmitique est de 40 pour 60. Dans l'un ou l'autre cas, il est souhaitable d'utiliser environ 4 moles de la monométhylol-urée pour une mole des acides gras, comme le mélange précité de l'acide stéarique et de l'acide palmitique. On obtient dans la composition résineuse ou de résinoide les caractéristiques de faible viscosité de la masse fondue et de bonne solidité mécanique grâce à l'incorporation d'ad datifs résineux, polymères et/ou du type cire. On améliore beaucoup les masses fondues destinées à la fixation en leur incorporant des cires et résines dures, des polymères souples et des charges minérales. On améliore beaucoup les masses fondues destinées à la confection de modèles en leur ajoutant des dérivés cellulosiques et des cires de pétrole. Des résines hydrocarbonées convenables comprennent des matières comme de la colophane, des esters de la colophane, des résines phénoliques, des résines terpène/phénoliques, des polyindènes, des résines de coumarone et d'indène, des résines alkydes, etc. Des polymères souples, qui conviennent pour servir dans la masse fondue, comprennent des matières comme l'acétate de polyvinyle et les polymères du styrène et du butadiène. Des cires convenables sont des matières comme la cire de candelilla, certaines cires paraffiniques et micro-cristallines, des cires d'amides comme des amides d'acides gras, des diamides et leurs produits de substitution, et des cires du type hydroxy-stéarate de glycol et de glycérol.Lorsque la contamination aux températures élevées ne constitue pas un problème, on peut ajouter de la silice comme charge. Dans le cas des masses fondues destinées à la confection de modèles, on peut utiliser des alcools gras et de l'acide hydroxystéarique à la place des acides gras ou en plus de ces acides gras. En plus de l'éthyl-cellulose préférée, on peut également utiliser des dérivés comme l1hydroxy-propyl-cellulose. La cire faisant partie de la masse fondue pour confection de modèles peut contenir des cires paraffiniques et micro-cristallines, ainsi que la plupart des cires synthétiques et naturelles solubles dans les hydrocarbures. Dans le cas des masses fondues pour fixation ou maintien, on préfère particulièrement utiliser, pour 100 parties en poids des résinoldes ou de la composition résineuse, les constituants suivants 50 à 150 parties-d'une résine hydrocarbonée (par exem ple une résine polycléfinique réticulée) 5 à 20 parties d'un polymère souple 10 à 40 parties de cire 50 à 350 parties d'une charge minérale0 Dans le cas des masses fondues pour la confection de modèles, on recommande les proportions suivantes, pour 100 parties en poids de la matière résinoide ou résineuse 1 à 15 parties de dérivé de la cellulose (par exemple 1' éthyl-cellulose) 1 à 40 parties de cire0 Les exemples particuliers suivants illustrent, de façon non limitative, des formulations produites selon la présente in Invention Exemple 1 On forme à-l'aide de 4 fractions une composition de masse fondue pour maintien ou fixation. La première fraction cours tient 85 parties en poids d'acides gras et 110 parties en poids d'une résine hydrocarbonée0 Les acides gras consistent en un mélange d'environ 53 % d'acide palmitique, 42 % d'acide stéarique, 2,5 % d'acide myristique, 2,0 % d'acide margarique et 0,5 % d'acide pentadécanoique. La résine hydrocarbonée provient de la polymérisation de fractions oléfiniques dérivant du craquage du pétrole et dans lesquelles les liaisons oléfiniques ont été presque conplè- tement éliminées par une. réticulation subie au cours de la polymérisation. La résine possède un point de ramollissement (méthode de la bille et de llanneau) de 1400C, une viscosité (de la masse fondue) d'une poise à 2220C et un indice d'iode de 33. On prépare la première fraction en faisant fondre les ingrédients ensemble à 1770C environ. Or. combine la première fractiona avec une seconde fraction contenant 20 parties en poids d'urée, 10 parties en poids d'alcool méthylique, 30 parties en poids du concentré précité "UF-85" et 5 parties en poids de triéthanol-amine. On prépare la seconde fraction à la température ambiante et on la combine avec la fraction de résine hydrocarbonée et d'acides gras à une température comprise entre 1490 et 1210C. Une troisième fraction consiste en un mélange de 10 parties en poids d'un polymère vinylique et 30 parties en poids de cire. Le polymère particulier est un copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle contenant 18 % d'acétate de vinyle et ayant un indice d'écoulement à lrétat fondu de 500 g de coulée pour 10 minutes, un point de ramollissement (méthode de la bille et de l'anneau) de 87,80C, une dureté Shore de 79, une résistance à la traction de 29,4 kg/cm2 et un module d'elasticité de 140 kg/cm2. La cire que lton utilise est une cire dure comme du tri-(12hydroxy-stéarate) de glycéryle, ayant un point de fusion de 87 O et une viscosité à l'état fondu de 0,24 poise à 93 Ce On combine cette troisième fraction avec les fractions précédemment mélangées à la température d'environ 121000 La quatrième fraction consiste en une matière de charge qui est de 1'alumine tabulaire ou en lamelles, dont les particules ont moins de 0,044 mm et qui est présente en une quantité de 265 parties en poids. Lorsque la contamination du métal à des températures élevées ne constitue pas un problème, on peut utiliser d'autres charges comme du carbonate de calcium précipité, dont les particules ont des dimensions semblables.On ajoute la fraction de la charge minérale à des températures comprises entre environ 1210 et 930C, et on laisse la totalité de la masse fondue se gélifier. La température de coulée de la masse fondue se situe entre environ 76,70C et 82,20C. Des modifications du type et de la proportion des ingrédients peuvent, bien entendu, modifier les propriétés et la température de coulée. ExemPle 2 La présente formulation est destinée à servir de masse fondue pour la confection d'un modèle0 On prépare une première fraction contenant 40 parties en poids d'acides gras et 10 parties en poids d'éthyl-cellulose, en combinant les ingrédients à une température d'environ 14900o On choisit le mélange particulier des acides gras de façon à ce qu'il confère une retrait compatible avec celui des coquilles ou des moules permanents de production. le mélange des acides gras contient environ 75 56 d'acide stéarique, 23 % d'acide palmitique et 2 % d'acide myristique. L'éthyl-cellulose confère de la tenacité au modèle et il a également été montré qutelle évite une séparation des phases d'ingrédients hydrosolubles et d'ingrédients insolubles dans l'eau au cours des stades initiaux de la condensation urée/formaldéhyde. L'éthyl-cellulose préférée à une teneur en groupes éthoxyles comprise entre 47,5 et 49,0 %. Le degré de substitution des groupes éthoxyles par motif anhydro-glucose se situe entre 2,42 et 2,53. On préfère particulièrement une éthyl-cellulose à faible viscosi téO On peut faire appel à une addition d'anti-oxygène pour éviter une déterioration des masses chaudes fondues, contenant de l'éthyl- cellulose, lorsque ces masses sont maintenues à des températures élevées0 Un anti-oxygène ou anti-oxydant de ce genre est du "BHT" (2,6-ditertio-butyl-para-crésol). Â cette première fraction, on ajoute une seconde fraction contenant 25 parties en poids d'urée et 30 parties en poids du concentré "UF-85". Cette fraction peut également contenir de faibles quantités d'eau, de méthanol et de catalyseurs alcalins. On ajoute le concentré à l'urée à la température ambiante et l'on combine avec la première fraction à une température d'environ 930 à 1490C pour amorcer la réaction de condensation. Finallement, on ajoute 25 parties en poids de cire à une température de 1490 à 930C. On peut utiliser pour cette formulation n'importe quelle cire compatible avec les hydrocarbures. La cire particulière utilisée dans cet exemple contient des alpha-oléfines produites par la polymérisation Ziegler d'éthylène à grande pureté. Ce type particulier de cire possède 28 % au maximum de channes hydrocarbonées ayant au maximum 28 atomes de carbone et 72 % au minimum de chaînes formées de groupes ayant au moins 30 atomes de carbone. L'intervalle de fusion de cette fraction contenant au moins 30 atomes de carbone par groupe se situe entre environ 630 et 940C. La viscosité à 98,90C se situe entre 8,0 et 10,0 cSt, et la matière présente un point d'éclair de 268 C. Exemple 3 Le tableau suivant indique les propriétés, intéressantes dans le cas de la confection d'un modèle, d'une formulation produite selon le présent exemple ; Point de ramollissement (méthode de la bille et de l'anneau) 62,20C Dureté, pénétromètre à aiguille 450 g /5 secondes/25,0 C 0,7 mm Déviation (barre de 127 mm x 25,4 mm x 3,2 mm) 400 g/10 secondes/25,00C 0,20 mm Fléchissement (barre de 203,2 mm x 25,4 mm x 3,2 mm) Og/48 h/25,00C 0,30 mm Rupture sous contrainte. (barre de 127 mm x 25,4 mm x 6,35 mm) 76,2 mm de portée/o,127 mmlseconde 6,8 kg ExemPle 4 On produit une masse fondue pour fixation, ayant une température de coulée de 1100 à 1270C. La première fraction consiste en 85 parties en poids d'acides gras et en 130 parties en poids d'une résine hydrocarbonée0 La seconde fraction contient 20 parties en poids d'urée, 10 parties en poids d'une solution d'eau et de méthanol, 30 parties de "UF-85" et 5 parties de triéthanol-amineO La troisième fraction consiste en 20 parties en poids d'un copolymère éthylène/acétate de vinyle0 Une quatrième fraction consiste en 310 parties en poids de poudre d'oxyde d'aluminium.On combine ces quatre fractions comme dans les exemples précédents afin de produire une masse fondue satisfaisante pour le maintien ourla fixation. Exemple 5 On produit une masse fondue pour confection d'un modèle à partir de 2 fractions, dont la première contient 80 parties en poids d'acides gras et 40 parties en poids de résine hydrocarbonée. La seconde fraction contient 20 parties en poids d'urée, 10 parties en poids dune solution d'eau et de méthanol, 30 parties en poids de "UF-85" et 5 parties en poids de triéthanolamine. On combine les deux fractions afin de former une matière pour cbnfec- tion de modèles, qui convient éminamment bien pour le moulage par injection0 On comprendra que, lorsqu'on les utilise comme des matières de fixation ou de maintien, les compositions pour masse fondue à chaud de la présente invention servent de façon classique du fait qu'on les applique à l'état de composition fondue pour recouvrir des zones choisies du dispositif qui a été au préalable assujetti ou fixé dans un châssis métallique pour gangue ou matrice; la masse fondue, une fois solidifiée, immobilise le dispositif dans le châssis pour matrice de façon à le protéger au cours des opérations mécaniques subséquentes0 REVENDICATIONS lo Composition résineuse thernoplastique pour masse fondue à chaud, caractérisée en ce qutelle comprend le produit de la réaction dune méthylol-urée avec au moins un acide gras contenant de 12 à 20 atomes de carbone par molécule. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'acide gras contient de 16 à 18 atomes de carbone par mo fécule, 3. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le produit de réaction est le produit obtenu par la réaction entre une méthylol-urée et un mélange d'acide palmitique et d'acide stéarique0 40 Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la méthylol-urée présente entre le formaldéhyde et l'urée un rapport molaire compris entre 1:2 et 3:10 5.Procédé pour assujetir ou fixer un dispositif en vue d?un traitement mécanique subséquent, ce procédé étant carac térisé en ce qu'on applique sur ce dispositif une composition fondue comprenant le produit de la réaction d'une méthylol-urée avec au moins un acide gras contenant 12- à 20 atomes de carbone par molécule,et l'on solidifie la composition autour du dispositif. 6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que la composition comprend également une résine hydrocarbonée. 7. Procédé selon la revendication 6-, caractérisé en ce que la composition comprend également une cire. 8o Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que la composition comprend également une charge minérale. 9. Procédé perfectionné pour former un moule pour le moulage à la cire perdue, selon lequel on revit un modèle de couches successives de particules réfractaires, et l'on enlève le modèle pour laisser un moule pour moulage à la cire perdue, ce procédé étant caractérisé en ce qu'on forme le modèle à partir d'une composition thermoplastique comprenant le produit de la réaction d'une méthylol-urée avec au moins un acide gras contenant de 12 à 20 atomes de carbone par molécule 10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce ce que la composition comprend également une cire.