Brevet FR2287503A1 — publié le 19760507

La présente invention se rapporte à un procédé de préparation de produits de nettoyage liquides, de préférence exemptdepbospates La demande de brevet française n0 75 26 687 du 29 Août 1975 de la demanderesse concerne des concentrés liquides à piteux, exempts de phosphates ou à faible teneur en phosphates, pour produits de lavage et de nettoyage, concentrés qui contiennent un silicate insoluble dans liteau, amorphe aux rayons X, contenant de l'eau combinée et répondant à la formule générale 0,7 - 1,5 Cat2/nO Ne203 . 0,8 - 6, de préférence 1,3 - 4 Si02, dans laquelle Cat représente un cation de valence n échangeable contre le calcium, n est égal à I ou 2 et Me représente le bore ou l'aluminium, de préférence 11aluminium, sous forme d'une substance solide à l'état de fine division, capable de fixer le calcium et présentant un pouvoir de fixation du calcium de 50 à 200 mg de CaO par gramme de silicate anhydre et exempt de surfactif, dans une solution aqueuse d'un composant surfactif, qui consiste en au moins 2 surfactifs différents. Dans la meme demande de brevet, on indique que ces produits liquides sont préparés par mélange des silicates insolubles dans liteau, encore humides de leur formation, avec les autres constituants du produit.On utilise de préférence des aluminosilicates et plus spécialement des aluminosilicates de sodium. Dans un mode de réalisation préféré de l'invention décrit dans cette demande de brevet antérieure de la demanderesse, on décrit des produits liquides contenant des aluminosilicates obtenus par précipitation en présence de surfactif s dissous. Ces aluminosilicates contenant des surfaces à l'état occlus sont en particules extrêmement fines. La demanderesse a maintenant trouvé un nouveau procédé de préparation pour des produits de nettoyage liquides, de préférence exempts de phosphates et contenant des silicates amorphes aux rayons X, insolubles dans liteau, en fines particules, et capables de fixer le calcium, ce procédé se caractérisant en ce-que l'on forme les aluminosilicates alcalins amorphes aux rayons X par mélange d'une solution aqueuse d'aluminate alcalin avec une solution aqueuse de silicate alcalin en présence d'au moins un surfactif et d'au moins un autre constituant de produit de nettoyage, les quantités mises en oeuvre de la solution d'aluminate et de la solution de silicate étant choisies de manière que le produit obtenu ne contienne pas, de préférence, d'exces d'aluminate. De préférence, on utilise des solutions d'aluminate de sodium à des concentrations de 10 à 35 7; en poids et des solutions de silicate de sodium à des concentrations de 10 à 35 7. en poids, et on choisit les quantités d'aluminate de sodium et de silicate de sodium, de manière que l'aluminosilicate de sodium qui se forme, amorphe aux rayons X, possède de préférence la composition 0,7 - 1,1 Na20 A1203 1,3 - 3,3 SiO2 Les aluminosilicates alcalins amorphes aux rayons X et possédant cette composition ont un fort pouvoir de fixation du calcium et un excellent pouvoir d'adsorption vis-d-vis des salissures hydrophobes. En outre, ils ont un effet stabilisant sur les suspensions.Pour des raisons de simplicité, on les désignera ci-après sous le nom d'"aluminosilicates" Les surfactifs utilisés sont les surfactifs usuels, anioniques, non ironiques, amphotères ou cationiques et les mélanges de surfactifs de ces types compatibles entre eux en solution aqueuse. Les autres constituants de produits de nettoyage présents à la précipitation sont, selon l'application prévue pour le produit liquide fini des polymères hydrosolubles, choisis en particulier dans le groupe formé par les polyacrylates et les alcools polyvinyliques, des composés hydrotropes, des complexants de métaux lourds, des solvants organiques hydrosolubles, des alkylolamines hydrosolubles ; dans le cas où on prépare des produits liquides récurants, les autres constituants de produits de nettoyage sont en particulier les matières abrasives insolubles dans l'eau de tous types. On peut également trouver dans les produits des alcalis caustiques en excès par rapport aux quantités nécessaires dans le mélange de préparation pour la précipitation de l'aluminosilicate. Le produit obtenu par le procédé selon l'invention peut autre utilisé directement dans l'application prévue. Les produits.de nettoyage qu'on peut préparer par le procédé selon l'invention sont par exemple des produits de nettoyage tous usages pour surfaces dures, des produits de nettoyage de métaux, par exemple pour nettoyer des grilles de rotissoires ; on peut en outre préparer par le procédé selon l'invention des produits récurants liquides entre autres. L'expression "produit de nettoyage liquide" s'applique donc de préférence à des produits de nettoyage à réaction alcaline dont la consistance peut aller de celle d'un liquide fluide à une matière pâteuse. Aux produits finis, on peut ajouter le cas échéant d'autres matières auxiliaires. On citera par exemple les adjonctions de parfums, de colorants et de substances antimicrobiennes usuelles pour les produits du commerce ; mais il peut également être avantageux d'ajouter aux produits de l'invention d'autres solvants ou diluants, par exemple de l'eau, des alcools, des éther-alcools, des diols et mêe des hydrocarbures. Dans un mode de réalisation particulier, on prépare des produits liquides qui contiennent à la fois des surfactifs anioniques et cationiques. On sait que les surfactifs anioniques et les surfactifs cationiques sont incompatibles entre eux, en solution aqueuse, à certaines proportions molaires ; ils donnent lieu à des précipitations.Néanmoins, on obtient par le procédé selon l'invention des produits particulièrement stables en suspension lorsqu'on précipite les aluminosilicates amorphes en présence d'un surfactif cationique et qu'on ajoute aux produits obtenus un surfactif anionique. Le procédé selon l'invention constitue un procédé de préparation industriel considérablement simplifié pour des produits liquides contenant des aluminosilicates insolubles dans l'eau; en effet, il évite la synthèse séparée des aluminosilicates amorphes aux rayons X et insolubles dans l'eau à l'état de suspensions, de produits humides ou de poudres sèches. En outre, et en particulier dans le cas des produits de récurage liquides selon l'invention, le procédé donne des produits qui sont particulièrement stables en suspens ion. On sait que les produits de nettoyage récurants sont offerts en général aux consommateurs sous forme de poudres épandables, de pâtes épaisses ou de pains. Ces produits du commerce consistent essentiellement en un composant abrasif en fines particules insolubles dans l'eau qui possède un effet de nettoyage mécanique et d'autres produits, la plupart solubles dans l'eau, qui assistent l'effet de récurage et, par exemple, des surfactifs synthétiques des types sulfonates, des savons, des phosphates détergents et des sels alcalins détergents, des agents de blanchiment ou des additifs antimicrobiens. A l'utilisation de ces produits récurants, il est en général nécessaire d'ajouter une quantité d'eau déterminée afin d'obtenir une bouillie de produit, facile à appliquer et qui adhère bien sur le support. On a déjà tenté à de nombreuses reprises de préparer des produits de nettoyage récurants à l'état liquide, évitant les inconvénients à l'utilisation des poudres de récurage. Ainsi, on a déjà décrit des produits récurants liquides dans lesquels, par utilisation d'une certaine combinaison de surfactifs anioniques et non ioniques, on maintenait en suspension le composant abrasif insoluble dans l'eau. Mais la stabilité de la suspens ion formée par ces produits liquides est insuffisante tenu compte des exigences pratiques. Contre toute attente, le procédé selon l'invention permet d'obtenir des suspensions stables de produits récurants qui ne donnent pas lieu à des décantations meme dans des durées de conservation prolongées. De préférence, le procédé de préparation des produits de nettoyage liquides est mis en oeuvre de la manière suivante : on introduit sous agitation la solution d'aluminate alcalin dans un mélange constitué de la solution de silicate alcalin, de la solution des surfactifs et de la solution ou suspension des autres constituants du produit. Dans tout ce qui suit, les quantités d'aluminosilicate contenues dans les produits de nettoyage préparés selon l'invention seront exprimées en aluminosilicate anhydre, égale ment appelé "substance active". La teneur en substance active d'un aluminosilicate est déterminée par chauffage de 1 h à 800 C sur un échantillon de produit séparé par filtration. De même, les indications données pour le pouvoir de fixation du calcium se rapportent à 1 g de substance active. Dans le procédé selon l'invention, les matières premières seront de préférence utilisées dans des proportions telles - par rapport à la quantité totale d'eau - que les constituants du produit obtenu soient présents aux proportions ci-après de 0,1 à 20 et plus spécialement de 0,5 à 15 % en poids de surfactifs, de 2 à 30 et plus spécialement de 5 a 25 / en poids d'aluminosilicate (en substance active) de 1 a 50 P en poids d'autres constituants et au moins 30 U./G en poids d'eau. On donnera maintenant une description détallèe des substances utilisables dans e procédé dc préparation selon l'invention. Parme les surfactifs anioniques du type sulfonate, on citera les alkylbenzènesulfonates contenant de 9 à 15 atomes de carbone dans le groupe alkyle, les sulfonates d'oléfines, c'est-à-dire les mélanges d'alcène- et d'hydroxyalcares; lfonates et disulfonatea, tels qu'obtenus par exemple à partir de monooléines en C 12C1g portant la double liaison en position interne ou terminale par sulfonation à l'aide de S03 gazeux et hydrolyse alcaline ou acide subséquente des produits de sulfonation. Conviennent également les alcanesulfonates obtenus à partir d'alcanes en C12-C18 par sulfochloruration ou sulfoxydation et hydrolyse ou neutralisation subséquente ou par addition d'un bisulfite sur une oléfine, ainsi que les esters d'acides gras sulfonés, par exemple les dérivés a-sulfoniques d'esters méthyliques ou éthyliques hydrogénés des acides gras de coco, de palmiste ou de suif. Parmi les surfactîfs du type sulfate qui conviennent, on citera les monoesters sulfuriques d'alcools aliphatiques primaires en C1O-C20 (par exemple d'alcools gras de coco, de suif ou l'alcool oléylique) et les monoesters sulfuriques d'alcools aliphatiques secondaires en C1O-C20. Conviennent également les alcanolamides et monoglycérides sulfatés d'acides gras en C10-C20 et les sulfates de condensats de 1 à 6 moles d'oxyde d'éthylène sur des alcools aliphatiques primaires ou secondaires en C1O-C20. Les savons sont les sels hydrosolubles, en particulier les sels alcalins d'acides gras d'origine naturelle ou synthétique et de préférence d'acides gras saturés en C10-C20. Les surfactifs portant des groupes anioniques peuvent être présents à l'état de sels de sodium, de potassium et d'ammonium ou à l'état de sels solubles de bases organiques comme la mono-, la di- ou la triéthanolamine. Parmi les surfactifs non ioniques qui conviennent, on citera en premier lieu les produits d'addition, pratiquement solubles dans 1 'eau à température ambiante, de 7 à 20 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole d'un alcool aliphatique en C1O-C20 ou d'un alkylphénol, d'une amine grasse ou d'un acide gras en C10-C20. Les produits dtéthoxylation des alcools aliphatiques, en particulier des alcools gras de coco ou de suif, ou de l'alcool oléylique, des alcools Oxo en C10-C20 et des alcools secondaires contenant essentiellement 12 à 18 atomes de carbone, sont particulièrement importants.En plus de ces surfactifs non ioniques hydrosolubles, cependant, on peut trouver un certain intérêt dans les produits d'ethoxylation correspondants qui sont insolubles ou incomplètement solubles dans liteau et contiennent de 2 à 6 motifs éther d'éthylèneglycol dans la molécule, à condition de les utiliser conjointement aux produits dléthoxylation hydrosolubles. Parmi les surfactifs non ioniques utilisables, on citera également les alkylolamides d'acides gras portant 1 ou 2 groupes hydroxyéthyle ou hydroxypropyle, par exemple lléthanolamide et le diéthanolamide des acides gras de coco et de suif, le diéthanolamide oléique, etc., ainsi que les oxydes d'amines tensioactifs > dérivant dans la plupart des cas d'amines tertiaires qui portent un groupe alkyle hydrophobe en C10-C20 et deux groupes alkyle et/ou alkylol plus courts contenant chacun jusqu'à 4 atomes de carbone. Comme exemples typiques de ces composés, on citera par exemple oxyde de N-dodécyl N,N-diméthylamine, l'oxyde de N-tétradécyl N,N-dihydroxyéthylamine, l'oxyde de N-hexadécyl N, N-bis-( 2, 3-dihydroxypropyl) -amine. Les surfactif s cationiques utilisables contiennent au moins un groupe hydrophobe et au moins un groupe hydrosolubilisant basique, éventuellement à l'état de sel. Le groupe hydrophobe est un groupe hydrocarboné aliphatique ou cycloaliphatique contenant de préférence de 10 à 22 atomes de carbone ou un groupe alkylaromatique ou cycloalkylaromatique contenant de préférence de 8 à 16 atomes de carbone aliphatiques. Parmi les groupes basiques, on citera en premier lieu les atomes d'azote basiques, qu'on peut d'ailleurs retrouver plusieurs fois dans une molécule de surfactif ; il s'agit de préférence de composés d'ammonium quaternaire. Parmi les surfactifs cationiques, on peut citer par exemple le méthylsulfate de N-dodécyl N,N,N-triméthylammonium, le chlorure de N-hexadécyl- ou de N-octadécyl N,N,N-triméthylammonium, le chlorure de N,Ndialkyl N,N-diméthylammonium dans lequel les deux radicaux alkyle non spécifiés dérivent des alcools gras de coco, le bromure de N-dodécyl N,Ndiméthyl N-benzylammonium, le produit de réaction de 1 mole de l'alkylamine dérivée du suif avec 10 moles d'oxyde d'éthylène, le N-dodécyl N,N',N'triméthyl-1,3 diaminopropane, le chlorure de N-hexadécylpyridinium. Les composés azotés mentionnés ci-dessus peuvent être remplacés par des composés correspondants portant un atome de phosphore quaternaire ou un atome de soufre tertiaire. Les surfactifs amphotères qui conviennent contiennent dans la molécule, en plus d'un groupe hydrophobe le plus souvent aliphatique, des groupes hydrophiles qui peuvent être acides, comme par exemple les :groupes carboxy, sulfo, hémiester sulfurique, phosphono ou ester phosphorique partiel, ou basiques, comme par exemple les groupes amino, imino ou ammonium. Les composés amphotères portant un groupe ammonium tétrasubstitué, clest-à-dire quaternaire, appartiennent au type des bétaines lorsqu'ils contiennent également dans la molécule un groupe acide lié par liaison covalente et que les charges positives et négatives sont équilibrées à l'intérieur de la molécule. Dans un sens plus large, les composés de phosphonium quaternaire et de sulfonium tertiaire portant les substituants correspondants appartiennent également à la classe des bétoines. En raison dé leurs bonnes propriétés de nettoyage et de leur bonne compatibilité avec les autres surfactifs, les carboxybétaines, sulfonatebétaSnes et sulfatebétaines de l'azote ont une importance pratique particulière Comme exemples typiques de surfactifs amphotères, on peut citer par exemple les composés suivants : le 3-(N-hexadécyl N, N-diméthylammonio) -propanesulfonate, le 3-[N-hexadécyl N,N-bis-(2-hydroxyéthyl)-ammonio]-2 hydroxypropylsulfate, le 3-[N-alkyl N,N-bis-(2,3-dihydroxy propyl)-ammonio]-propanesulfonate dans lequel le radical alkyle dérive du coco, le N-tétradécyl N,N-diméthylammonioacétate. Pour stabiliser les produits selon l'invention contre les colorations et les décompositions qui peuvent être causées par les ions de métaux lourds, il est recommandé d'ajouter également des complexants hydrosolubles possédant un pouvoir de complexation marqué vis-à-vis des ions de métaux lourds. Il s'agit par exemple des sels alcalins des acides aminopolycarboxyliques, en particulier de 1 'acide éthylènediamine tétracétique, ou des acides alcanepolyphosphoniques, par exemple de l'acide aminotriméthylène triphosphoniques ou de l'acide l-hydroxyéthane-l,l diphosphonique. Les substances hydrotropes qui conviennent sont les sels des acides sulfoniques, carboxyliques et sulfocarboxyliques non tensioactifs et contenant de 2 à 10 atomes de carbone, par exemple des sels alcalins des acides benzène-, toluène-, xylène- ou cumènesulfonique, de l'acide sulfonique d'oléfine en C1O, des acides sulfobenzoiques, de l'acide sulfophtalique, de l'acide sulfosuccinique et les sels des acides acétique et lactique. Des amides comme l'urée et l'acétamide conviennent également a l'utilisation comme substances hydrotropes. Les solvants organiques qui conviennent sont surtout des alcools et éther-a'ccols solubles ou émulsionnables dans l'eau comme l'éthanol, lisopropanol, le butanol, l'alcool amylique, l'éthylèneglycol, le propylèneglycol, le diéthyleneglycol, le méthylglycol, l'étbylglycol ou le butylglycol ; on peut encore ajouter des alcools terpéniques et des terpènes, tels que l'huile de pin et essence de térébenthine et des essences minérales lourdes. Les substances antimicrobiennes qui conviennent sont par exemple l'acide benzoïque, l'acide salicylique, l'acide sorbique, le fluorure de sodium et des produits de condensation du formaldéhyde sur des aminoalcools inferieurs comme l'aminoéthanol. On peut également -utiliser comme substances antimicrobiennes des dérivés halogénés de phénols, tels que des alkylène-bisphénols, des dérivés d'acides hydroxybenzotques, en particulier des anilides portant deux ou trois atomes d'halogènes et/ou des groupes trifluorométhyle dans le radical de l'acide benzoïque et/ou de l'aniline, et des o-phénoxyphénols substitués, par exemple l'éther 2-hydroxy-2',4,4' trichlorodiphénylique. Les produits de nettoyage à effet récurant contiennent comme substances abrasives des minéraux finement broyés insolubles dans l'eau, différents des aluminosilicates définis ci-dessus et qui possèdent un effet de nettoyage mécanique, comme le quartz, le feldspath, le marbre ou le spath-fluor, le kaolin ou la pierre ponce. Cependant, à la place des constituants minéraux présentant un effet de nettoyage mécanique, on peut également utiliser des polymères organiques synthétiques finement broyés, par exemple de la poudre de polyéthylène et de polypropylène ou des mélanges de ces substances avec des substances abrasives minérales. On peut aussi utiliser des constituants minéraux présentant un effet de nettoyage et revêtus d'une pellicule de résine synthétique. Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans toutefois la limiter. Dans ces exemples, les indications de parties et de % s'entendent en poids, sauf indication contraire. Dans les exemples qui suivent, on décrit la préparation et la composition de quelques produits de nettoyage liquides typiques selon l'invention. EXEMPLE 1 On prépare un produit récurant liquide par le mode opératoire ci-après On disperse 40 g d'une pâte de dodécylbenzènesulfonate de sodium à 50 % et 15 g de monoéthanolamide des acides gras de coco dans 100 g d'eau et on mélange sous agitation avec 150 g de farine de marbre, en particules de dimension 1 à 100 microns. On ajoute 69,4 g d'une solution de silicate de soude à 35 % du commerce (1 Na2O. 3,46 SiO2). Dans ce mélange, on introduit sous bonne agitation une solution de 25,7 g d'aluminate de sodium dans 100 ml, puis on agite pendant 1 h.Le produit obtenu possède la composition ci-après 4 % de dodécylbenzènesuîfonate de sodium, 3 ' de monoéthanolamide des acides gras de coco, 30 % de farine de marbre, lO % d'aluminosilicate de sodium (en substance active), 53 % d'eau. EXEMPLE 2 On prépare par un mode opératoire identique à celui de l'exemple 1 un produit récurant liquide à la composition ci-après 7 7. de dodécylbenzènesulfonate de sodium, 30 % de farine de marbre, 10 Z d'aluminosilicate de sodium (en substance active), 53 Z d'eau. EXEMPLE 3 On prépare par un mode opératoire identique à celui de l'exemple I un produit récurant liquide à la composition ci-après du du diéthanolamide de l'acide oléique, 4 7. d'un adduct de 10 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole d'alcool oléocétylique (indice d'iode 45), 45 X de farine de marbre, 10 % d'aluminosilicate de sodium (en substance active), 39 % d'eau EXEMPLE 4 Dans cet exemple, on décrit la préparation et la composition d'un produit récurant liquide contenant un surfactif cationique et un surfactif anionique. On dissout 15 g de chlorure de cétyltriméthylammonium dans 100 g d'eau. On ajoute 69,4 g d'une solution de silicate de soude à 35 % du commerce (I Na2O . 3,46 SiO2) et 150 g de farine de marbre. Dans ce mélange, on ajoute sous agitation une solution de 25,7 g d'aluminate de sodium dans 100 m1 d'eau puis on agite encore 1 h. A ce moment, on ajoute 40 g d'une pàte de dodécylbenzènesulfonate de sodium à 50 %. La composition du produit est la suivante 3 X de chlorure de cétyltriméthyîammonium, 4 7. de dodécylbenzènesulfonate de sodium, 30 X de farine de marbre, 10 % d'aluminosilicate de sodium (en substance active), 53 7. d'eau. EXEMPLE 5 Dans cet exemple, on décrit la préparation d'un produit de nettoyage pour métaux. On dissout dans 284 g d'eau 60 g de l'adduct de 10 moles d'oxyde d'éthylène sur le nonylphénol, 20 g d'alcool polyvinylique (produit du commerce Moviol 4-98) et 178 g d'une lessive de silicate de soude à 35 % du commerce (1 Na2O . 3,46 Silo2). A cette solution, on ajoute sous agitation une solution de 65,8 g d'aluminate de sodium dans 192 g d'eau. Au produit obtenu, on ajoute encore 200 g d'une essence minérale bouillant de 180 à 2500C. Le produitdbtenu possède la composition ci-après 6 % de l'adduct de 10 moles d'oxyde d'éthylène sur le nonyl phénol, 2 % d'alcool polyvinylique, 12 % d'aluminosilicate de sodium (en substance active) > 20 Z d'essence minérale, 60 % d'eau. EXEMPLE 6 On prépare un produit de nettoyage pour grille par le mode opératoire ci-après Dans 572 g d'eau, on dissout 30 g de l'adduct de 10 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole d'alcool oléocétylique d'indice d'iode 45, 50 g de propylèneglycol, 50 g de butylglycol, 88 g de monoéthanolamine et 88,8 g de lessive de silicate de soude à 35 % (1 Na20 3,46 Silo2). Dans ce mélange, on introduit sous agitation une solution de 32,9 g d'aluminate de sodium dans 96 g d'eau. Le produit obtenu possède la composition ci-après: 3 7. de l'adduct de 10 moles d'oxyde d'éthylène sur alcool oléoctylique, 5 % de propyleneglycol, 5 Z de butylglycol, 8 % de monoéthanolamine, 6 % d'aluminosilicate de sodium (en substance active), 73 7. d'eau. La composition des aluminosilicates obtenus par les modes opératoires décrits dans les exemples ci-dessus et leur pouvoir de fixation du calcium se situent à l'intérieur des limites spécifiées en introduction. REVENDICATIONS I. Procédé de préparation de produits de nettoyage liquides contenant des silicates en fines particules, insolubles dans l'eau, amorphes aux rayons X et capables de fixer le calcium, le procédé se caractérisant en ce que l'on forme des aluminosilicates alcalins amorphes aux rayons X par mélange d'une solution aqueuse d'aluminate alcalin avec une solution aqueuse de silicate alcalin en présence d'au moins un surfactif et d'au moins un autre constituant de produits de nettoyage, en choisissant les quantités de la solution d'aluminate et de la solution de silicate utilisées, de manière que le produit obtenu ne contienne pas, de préférence, un excès d'aluminate. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on utilise des solutions d'aluminate de sodium à des concentrations de 10 à 35 7. en poids et des solutions de silicate de sodium à des concentrations de 10 à 35 Z en poids en choisissant la. quantité d'aluminate de sodium et la quantité de.silicate de sodium, de manière que l'aluminosilicate de sodium amorphe aux rayons X qui se forme possède la composition 0,7 - 1,1 Na20 . A1203 . 1,3 - 3,3 Si02 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que l'on utilise comme surfactifs les surfactifs anioniques, non ioniques, amphotères ou cationiques usuels et leurs mélanges compatibles en solution aqueuse. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'on utilise en tant qu'autres constituants de produits de nettoyage des polymères hydrosolubles pris en particulier dans le groupe des polyacrylates, des alcools polyvinyliques, des composés hydrotropes, des complexants de-métaux lourds, des solvants organiques hydrosolubles, des alkylolamines hydrosolubles et plus spécialement des abrasifs insolubles dans liteau. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'on utilise les composants de départ dans des proportions relatives telles, par rapport à la quantité totale, que le produit obtenu contienne les constituants aux proportions ci-après 0,1 à 20 et, plus spécialement, 0,5 à 15 % en poids de surfactifs, 2 à 30 et, plus spécialement, 5 à 25 % en poids d'aluminosilicate (en substance active), 1 à 50 % en poids d'autres constituants, au moins 30 % en poids d'eau.