Brevet FR2297844A1 — publié le 19760813

La présente invention concerne de nouvelles phénylformamidines sulfénylées, qui possèdent une action contre les insectes nuisibles, un procédé pour leur préparation, ainsi que des agents de lutte contre des insectes nuisibles, qui contiennent ces formamidines à titre de substance active, et des procédés pour lutter contre les insectes nuisibles par utilisation des nouvelles formamidines. Les nouvelles phényl-formamidines selon la présente invention présentent la formule I dans laquelle R1, R2 et R3 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe alcoyle en C1à C4, alcoxy en C1 à C4, alcoylthio en C1 à C4, trifluorométhyle, cyano ou n-itro, R4 représente un groupe alcoyle en C1 à C4, R5 représente un groupe alcoyle en C1 à C10 éventuellement halosubstitué ou un groupe cycloalcoyle en C3 à C10, (cycloalcoyl-alcoyle) en C4 à C10 ou (alcoxyalcoyle) en C2 à C10, et R6 représente un atome d'hydrogène, un groupe alcoyle en C1 à C10 ou alcoxy en C1 à C10 éventuellement halosubstitué ou bien un groupe cycloaTcoyle en C3 à C10, cycloalcoyloxy en C3 à C10, (cycloalcoyl-alcoyle) en C4 à C10,. (cycloalcoyl-alcoxy) en C4 à C10, (alcoxyalcoyle) en C2 à C10 ou (alcoxy-alcoxy) en C2 à C10. Des composés d'importance particulière en raison de leur action contre dés insectes nuisibles, en particulier contre les insectes appartenant surtout à l'ordre des Acariens, sont des composés de formule I donnée précédemment dans laquelle R1 représente un groupe alcoyle en C1 à C4 (en particulier un groupe méthyle) en position ortho, R2 représente un groupe alcoyle en C1 à C4 (en particulier un groupe méthyle) ou un atome d'halogène (en particulier un atome de chlore ou de brome) en position para, R3 représente un atome d'hydrogène, et R4 représente un groupe méthyle, tandis que R5 et R6 ont les significations déjà données pour la formule I, et l'on préfère surtout des composés de formule I dans laquelle R1 représente un groupe alcoyle en C1 à C4 (en particulier un groupe méthyle) en position ortho, R2 représente un groupe alcoyle en C1 à C4 (en particulier un groupe méthyle) ou un atome dthalogène (en particulier un atome de chlore ou de brome) en position para, R3 représente un atome d'hydrogène, et R4 représente un groupe méthyle et, soit (i) R5 représente un groupe alcoyle en C1 à C10 éventuellement halosubstitué ou un groupe cycloalcoyle en C3--à C10, (cycloalcoyl-alcoyle) en C4 à C10 ou (alcoxyalcoyle) en C2 à C10, en particulier un groupe alcoyle en C1 à C10, cycloalcoyle en C3 à C6, cycloalcoyl- en C3 à C6 -alcoyle en C1 à C2, ou alcoxy en C1 à C4 -alcoyle en C1 à C4, tandis que R6 représente un atome d'hydrogène, soit (ii) R5 représente un groupe alcoyle en C1 à C10 éventuellement halosubstitué, en particulier un groupe alcoyle en C1 à C4 éventuellement halosubstitué, tandis que R6 représente un groupe alcoyle en C1 à C10 ou alcoxy en C1 à C10 éventuellement halosubstitué ou un groupe cyclo-alcoyle en C3 à Cn0, cycloalcoxy en C3 à C10, (cycloalcoyl-alcoyle) en C4 à C10, (cycloalcoyl-alcoxy) en C4 à C1O, (alcoxyalcoyle) en C2 à C1O, ou (alcoxyalcoxy) en C2 à C10, en particulier un groupe alcoyle en C1 à C10, alcoxy en C1 à C10, cycloalcoyl- en C3 à C6 -alcoyle en C1 à C2, cycloalcoyl- en C3 à C6 -alcoxy en C1 à C2 alcoxy- en C1 à C4 -alcoyle en C1 à C4 ou bien alcoxy- en C1 à C4 -alcoxy en C1 à C40 Les groupes alcoyle, dans la formule I, peuvent être à channe droite ou ramifiée et l'on envisage à titre-d'exemples de ces groupes, les groupes méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, sec-butyle et tert-butyle, ainsi que pour R5 et R6, les groupes n-pentyle, n-hexyle, n-heptyle, n-octyle, n-nonyle et n-décyle et leurs isomères. Ces groupes alcoyle forment également la portion alcoyle des substituants alcoxy, alcoyl-thio, alcoxy-alcoyle et alcoxy-alcoxy. En outre, les groupes alcoyle et alcoxy pour les symboles R5 et R6 peuvent être substitués par un ou plusieurs atomes d'halogène, en particulier par 1 à 4 atomes de chlore et/ou de brome. On entend par -t' groupes cycloalcoyle" les groupes cyclopropyle, cyclobutyle, cyclopentyle, cyclohexyle, cycloheptyle, cyclo-octyle, cyclononyle et cyclodécyle, surtout les groupes cyclopropyle, cyclohexyle et cyclo-octyle Ces groupes forment aussi la portion cyclo-alcoyle des groupes cycloalcoylalcoyle et cycloalcoyl-alcoxy, tel par exemple que pour les groupes cyclopropylméthyle, 2-cyclopropyléthyl, cyclohexylméthyle, cyclo-octyl-méthyle, 4-cyclopropyl-n-butyle, 4-cycle propyl-3-méthyl-n-butyle, cyclopropyl-méthoxy, cyclohexylméthoxy et cyclo-octyl-méthoxy. On entend par atomes d'halogène, les atomes de fluor, de chlore, de brome et d'iode, en particulier des atomes de chlore et de brome. On prépare les nouvelles phényl-formamidines sulfénylées de formule I selon des procédés en eux-mêmes connus, en ce sens par exemple que l'on fait réagir un composé de formule II en présence d'une base, avec un composé de formule III où dans les formules II et III, R1 à R6 ont les significations déjà données pour la formule I et Hal représente un atome d-'halogène, en particulier un atome de chlore ou de brome. On conduit le procédé à une température réactionnelle comprise entre -20 et +300C, sous pression normale ou élevée et de préférence dans an solvant ou un diluant qui est inerte vis à vis des participants à ia réaction. A titre de solvants ou diluants pour ces réactions, conviennent par exemple des éthers et composés éthérés, tels que l'éther diéthylique, l'éther di-iso-propylique, le dioxanne, le diméthoxyéthane et le tétrahydrofuranne, des amides tels que des amides carboxyliques, ,N-di-alcoylés, des hydrocarbures aliphatiques et aromatiques ainsi que des hydrocarbures halogénés, en particulier le benzène, le toluène, les xylènes, le chloroforme, et le chlorobenzèn~~~es nitr~les tel que l'acétonitrile, le diméthylsulfoxyde.et des cétones telles que l'acétone et la méthyl-éthylcétone. A titre de base entrent en ligne de- compte, en particulier des amines tertiaires, telles que la triéthylamine-, la diméthylaniline, la pyridine, les picolines et les lutidines, ainsi que des hydroxydes, des oxydes, des carbonates et des bicarbonates de métaux alcalins et alcalino-terreux-, ainsi que les alcoolates de métaux alcalins, tels par exemple que le tertbutylate de potassium et le méthylate de sodium. Les dérivés des formules II et III utilisés à titre de matières premières sont connus ou bien on peut les preparer selon des procédés en~eux-mêmes connus. Les composés de formule I présentent une large effi cacité biocide et peuvent être utilisés pour la lutte contre divers insectes nuisibles des animaux et des plantes, par exemple à titre d'acaricides, d'insecticides, d'ecto-parasiticides, ainsi que comme agents de régulation des plantes ou herbicides0 Ils conviennent surtout à la lutte contre des acariens par exemple des familles :Ixodidae, Argasidae, Tetranychidae et Dermanysidae, ce en quoi il convient de signaler que les composés de formule I, dans laquelle R1 représente un groupe o-méthyle N représente un groupe p-chloro et R3 représente un atome d1hydrogène,présentent une efficacité durable remarquable contre des larves et les adultes, tandis que ceux pour lesquels R7 représente un groupe o-méthyle, R2 représente un groupe p-méthyle et R3 représente un atome d'hydrogène, ont une effica- cité ovicide remarquable. De plus, les composés de formule I présentent une efficacité favorable contre des insectes nuisibles des animaux et des plantes et peuvent par exemple être appliqués selon la présente invention à la lutte contre des insectes des familles Acrididae, Blattidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Tettigoniidae, Cimicidae, Pyrrhocaridae, Reduviidae, Aphididae, Delphacidae, Diaspididae, Pseudococcidae, Chrysomelidae, Coccinellidae, Bruchidae, Scarabaeidae, Dermestidae, Tenebrionidae, Curculionidae, Tine'dae, Noctuidae, Lymantriidae, Pyralidae, Galleridae, Culicidae, Tipulidae, Stomoxydae, Muscidae, Calliphoridae, Trypetidae et Pulicidae et surtout à la lutte contre les pucerons de feuilles (par exemple Myzus persicae).De la sorte, les composés de formule I conviennent en particulier à la lutte contre des insectes nuisibles des plantes dans les cultures d'arbres fruitiers, légumes et plantes ornementales. Ltefetacaricide et insecticide peut être sensiblement étendu et s'adapter à des circonstances données par adjonction d'autres insecticides et/ou acaricides. Comme adjuvants conviennent par exemple des composés organiques- du phosphore, des nitrophénols et leurs dérivés ; des formamidines, des urées, des composés du genre pyrèthre, des carbamates ou des hydrocarbures chlorés. On peut appliquer les composés de formule I seuls ou avec des véhicules et/ou substances additionnelles appropriées. Des véhicules et substances additionnelles appropriées peuvent être liquides ou solides et correspondent aux substances habituelles de la technique de mise en formule, telles que par exemple des substances naturelles ou régénérées, des solvants, ~dispersants, mouillants, agents d'adhérence, épaississants, liants et/ou engrais. Pour l'application, on peut préparer les composés de formule I en agents de poudrage, concentrés d'émulsion, granulés, dispersions, pulvérisations, en solutions ou en suspensions, dans des formules habituelles qui appartiennent à la connaissance générale de la technique d'application. La préparation des agents selon la présente invention s'effectue de façon- en elle-même connue, par mélange intime et/ou broyage des substances actives de formule I avec des véhicules appropriés, le-cas échéant avec addition de dispersants ou de solvants qui sont inertes vis à vis des substances actives. Les substances actives peuvent être appliquées et se présenter sous les formes de préparations suivantes . Formes de préparations solides Agents de poudrage, de dispersion, granulés, granulés enrobés, granulés d'imprégnation et granulés homogènes 2 Formes de préparations liquides : a) Concentrés de substance active dispersables dans l'eau : poudre à pulvériser (poudres mouillables), pâtes, émulsions, b) Solutions. La teneur en substance active dans.les agents décrits ci-dessus est comprise entre 0,1 et 95 %, ce en quoi il convient de signaler que lors de l'application à partir d'un aéronef ou à l'aide d'autres dispositifs appropriés d'application, on peut utiliser aussi des concentrations supérieures. On peut mettre en formule les substances actives de formule I par exemple ainsi qu'il suit Agent de poudrage Pour préparer un agent de poudrage 96, on utilises substances suivantes a) 5 parties de substance active, 96 parties de talc. b) 2 parties de substance active, 1 partie d'acide silicique fortement dispersé, 97 parties de talc. On mélange les substances actives avec les véhicules et on broie. Granulé Pour préparer un granulé à 5 96 on utilise les substance ces suivantes 5 parties de substance active, 0,25 partie d'épichlorhydrine, 0,25 partie d'éther de cétyle et de polyglycol, 3,50 parties de polyéthylène-glycol, 91 parties de kaolin (granulométrie 0,3 à 0,8 mm). On mélange la substance active avec l'é,pichlorhydrine et on dissout avec 6 parties d'acétone, on y ajoute le polyéthylène-glycol et éther de cétyle et de polyglycol. On pulvérise la solution ainsi obtenue sur du kaolin et finalement on évapore l'acétone sous vide. Poudre à pulvériser Pour préparer une poudre à pulvériser (a) à 40 %, (b) et (c) à 25 96, et (d) à 10 %, on utilise les constituants suivants : a) 40 parties de substance active 5 parties de sel de sodium d'acide lignine-sulfonique, 1 partie de sel de sodium d'acide dibutyl-naphtalène sulfonique, 54 parties d'acide silicique. b) 25 parties de substance active, 4,5 parties de lignine-sulfonate de calcium, 1,9 partie du mélange 1:1 de craie de Champagne et d'hydroxyéthyl-cellulose, 1,5 partie de dibutyl-naphtalène sulfonate de sodium, 19,5 parties d'acide silicique, 19,5 parties de craie de Champagne, 28,1 parties de kaolin. c) 25 parties de substance active, 2,5 parties d'iso-octylphénoxy-polyéthylène-éthanol, 1,7 partie du mélange 1:1 de craie de Champagne et d 'hydroxyéthyl-cellulose, 8,3 parties d'alumino-silicate de sodium, 16,5 parties de Kieselgur, 46 parties de kaolin. d) 10 parties de substance active, 3 parties du mélange des sels de sodium de sulfates d'alcools gras saturés, 5 parties de condensat d'acide naphtalène sulfonique et de formaldéhyde, 82 parties de kaolin. On mélange intimement la substance active en malaxeurs appropriés avec les substances additionnelles et on broie en moulins et cylindres appropriés. On obtient une poudre à pulvériser qu'on peut diluer avec de l'eau en suspension de concentration désirée. Concentrés émulsionnables Pour préparer un concentré émulsionnable (a) à 10 %, (b) à 25 % et (c) à 50 %, on utilise les sub.stances suivantes a) 10 parties de substance active, 3,4 parties d'huile végétale époxydée, 3,4 parties d'un émulsionnant de combinaison, constitué par un éther de polyglycol et d'alcool gras et de sel de calcium d'alcoyl-aryl-sulfonate, 40 parties de diméthylformamide, 43,2 parties de xylène. b) 25 parties de substance active, 2,5 parties d'huile végetale époxydée, 10 -parties d'un mélange de sulfonate d'alcoyl-aryle et d'éther de polyglycol et d'alcool gras, 5 parties de diméthylformamide, 57,5 parties de xylène. c) 50 parties de substance active, 4,2 parties d'éther de tributylphénol et de polyglycol, 5,8 parties de docécylbenzène-sulfonate de Ca, 20 parties de cyclohexanone, 20 parties de xylène. A partir de ces concentrés, on peut par dilution avec de l'eau obtenir des émulsions de toute concentration désirée. Agent d'arrosage Pour préparer un agent d'arrosage (a) à 5% et (b) à 95 %, on utilise les constituants suivants a) 5 parties de substance active, 1 partie d'épichlorhydrine, 94 parties d'essence (gamme d'ébullition 160-190 C). b) 95 parties. de substance active, 5 parties d'épichlorhydrine, Les exemples suivants servent à expliquer plus amplement la présente invention. EXEMPLE 1 A - Préparation de 1,3,5-triaza-4-sulfa-1-(2-méthyl-4-chloro phényl)-j-eéthvl-5-acétyl-(?)-hexène On aJoute en agitant continuellement à une solution de 18,2 g de N-méthyl-N'-(4-chloro-2-méthyl-phényl)-formamidine dans 60 ml de pyridine, de O à 100C, lentement goutte à goutte 14 g de chlorure de N-méthyl-acétamido-sulfényle. On continue d'agiter le mélange pendant 20 minutes à cette température, puis on chasse l'excès de pyridine sous pression de lmm Hg et à 50 C. On mélange le résidu semi-cristallin avec 150 ml de toluène et 100 mi d'eau glacée, on lave la phase de toluène trois fois encore avec 80 mi d'eau glacée, on sèche sur sulfate de sodium, on évapore et on sèche enfin sous vide poussé à 40 C. On obtient sous forme d'une huile jaune d'indice de réfraction nD20 = 1,5933, le composé suivant : (Composé N 1) B - Préparation de 1,3,5-triaza-4-sulfa-1-(2-méthyl-4-chloro- phényl)-3-méthyl-5-formyl-7-méthoxy-(1)-heptène On ajoute à une solution de 18,2 g de N-méthyl-N'- (4-chloro-2-méthyl-phényl)-formamidine dans 200 ml de tétrahydrofuranne, 10,2 g de triéthylamine. En agitant constamment, on ajoute goutte à goutte lentement entre 5 et 15 C, 17,0 g de chlorure de N-formyl-méthoxy-éthylamine-sulfényle, ensuite après 30 minutes d'agitation supplémentaire à la température ambiante, on sépare le chlorhydrate de triéthylamine par filtration, et on évapore le filtrat, et on sèche enfin sous vide poussé. On obtient sous forme d'huile jaune dont l'indice de réfraction est de n20 = 1,5781, le composé suivant : (Composé N 2) C - On prépare de façon analogue aussi les composé suivants des formules Ia, Ib ou Ic Composé R5 R Données physiques Donn@es physiques N @ 6 3 CH3- H nD20: 1,6008 4 C2H5- H nD20: 1,5880 5 (n)C3H7- H 6 (i)C3H7- H nD20: 1,5815 7 (i)C4H9- H 8 CH3- CH3O- nD20: 1,5780 9 C2H5- CH3O 10 (n)C4H9- CH3O- nD20: 1,5552 11 ClCH2CH2- CH3O- nD20: 1,5739 12 CH3- C2H5O- nD20: 1,5635 13 CH3- (n)C4H9O- nD20: 1,5550 14 CH3- (i)C4H9O- nD20: 1,5536 Composé R R Données Composé R5 6 Données &verbar; NO 6 d physiques 15 CH3- (Sec)c4H9o- 20 1,5561 16 (n)C4H9 - (n)C4H90- 9 : 1,5406 4Y u 17 CH3(CH2)3GH CH2 H R : 1,5531 C2E5 25 18 ÀQffi H nid : 1,5875 CH2- H nD : 1,5875 19 CII3- -CH30CH2CHvO- P*F.: 57-590C 20 CH3- ~ (n)C8H170- 0: ' 1,5386 21 CH3- (n) 8 20 : 1,5350 loK210- nD : 1 22 CII3- - 20 t : 1,5658 . ~ 23 CH3- > nD : 1,5925 24 D- H P.F.: 44-470C (n)C6H3- ri0: 1,5480 t J : H nid : 1,5849 Composé Données R5 R6 N physiques 27 CH3- H nD20: 1,5879 28 C2H5- H nD20: 1,5764 29 (n)C3H7- H nD20: 1,5653 30 (i)C3H7- H nD20: 1,5679 31 (i)C4H9- H nD20: 1,5539 32 CH3- CH3- nD20: 1,5800 33 CH3- CH3O- nD20: 1,5639 34 C2H5- CH3O- nD20: 1,5559 35 (n)C4H9- CH3O- nD20: 1,5460 36 ClCH2CH2- CH3O- nD20: 1,5644 37 CH3- C2H5O- nD20: 1,5537 Composé R5 R D Données NO 6 physiques I I 20 38. CH3- i (n)C H,O- nD : 1,5420 20 39 CH3- i (i > C,H90"D: 40 CH3- (SeC)c4H9o- nid : 1,5451 4 41 (n)C4H9- (n)C4H90- n0: : 1,5270 4r J 42 CH30CH2CE2- H n, : 1,5640 3 c. u 43 CH3(CH2)3dH CH2 H H H : 20 2H5 e2H5 44 P CH2- E nD 1,5728 44 nD : 1,5728 45 CH3- CH30CH2CH20- rt, : 1,5509 45 CH3- CH30CCH2O- . 1,5509 46 CH3- (n)C811170- nD : 1,5270 720 47 | CH3- tn)ClOH2l0- On nD : 1,5263 I 1 48 CH3- 9 O- % : 1,5522 "D : 1,5522 49 n0: 1,5776 50 DH ; 20 "D : 1,509 1 1 20 51 i CH,- (n)c H,.3 nD : 1,5362 52 1 9 | H t 51 CH3- I (n)C6H13- n20 1 5362 com- R4 R5 R6 Données 4 @ @ @@@@@@@@ posé physiques N 53 2-CH3-4-Br-Phényl CH3- C2H5- H nD20: 1,6042 54 2-CH3-4-Br-Phényl CH3- CH3- CH3- nD20: 1,6073 55 2-CH3-4-Br-Phényl- CH3- C2H5- CH3O- nD20: 1,5811 56 2-CH3-4-Br-Phényl- CH3- CH3- C2H5O- nD20: 1,5804 57 2,5-di-CH3-4-Br-Phényl- CH3- CH3- H nD20: 1,6130 58 2-CH3-3-Cl-Phényl CH3- CH3- H 59 2-CH3-6-Cl-Phényl- CH3- CH3- C4H9O- nD20: 1,5449 60 2-CH3-4-Cl-Phényl- C4H9- CH3- H nD20: 1,5780 61 3,5-bis-CF3-Phényl- CH3- CH3- H P.F.: 50-51 C 62 4-NO2-Phényl- CH3- CH3- H P.F.: 85-87 C 63 2,3-di-Cl-Phényl- CH3- CH3- H P.F.: 87-90 C 64 2,3-di-Cl-Phényl- CH3- CH3- CH3O- nD20: 1,5841 65 2,4,5-tri-Cl-Phényl- CH3- CH3- H P.F.:103-104 C Composé X R4 R5 R6 Données N Physiques 66 2,4,5-tri-Cl-Phényl- CH3- CH3- CH3O- P.F.: 68-72 C 67 2,4,5-tri-Cl-Phényl- CH3- ClCH2CH2- CH3O- nD20: 1,5915 68 2,4,5-tri-Cl-Phényl- CH3- CH3- C2H5O- P.F.: 55-57 C 69 2,4,5-tri-Cl-Phényl- CH3- CH3- (i)C4H9O- nD20: 1,5738 70 2,4-di-Cl-Phényl- CH3- CH3- H nD20: 1,6143 71 2,6-di-Cl-Phényl- CH3- CH3- H 72 2,6-di-Cl-Phényl- CH3- CH3- CH3O- nD20: 1,5809 73 2-Cl-Phényl- CH3- CH3- H nD20: 1,6135 74 3,5-di-Cl-Phényl- CH3- CH3- H nD20: 1,6183 75 3,5-di-Cl-Phényl- CH3- CH3- CH3O- nD20: 1,5923 76 3,5-di-Cl-Phényl- CH3- CH3- (n)C4H9O- nD20: 1,5653 Composé k R R R6 Données n n 4 n B o o m xr 4 5 physiques 77 3,5-di-C1-Phey1-' \9 CH3- 4 n os o o o\ r E: m -vs ur vr I P- 0 : S; o a H H H H H H m 78 2,6-di-C2H5 -Phny1- .. .. C ICH2CH2- 0H30- .. in o o o o o o X X [ Nn Nn X Ng Ng v z . 79 2,6-di-C2H5-Phényî- CH3- (n)C4119- CH30- n20. o 5309 0 v 2-CH3-4-Br-Pheny1- CH3- CH36CH2CH2- H 0 1,5934 m s, . 6 61 =6 j st: v t > v x :n m v =: iu: 3,5-bis-CF3-Pheny1- CH3- CH2- H riz 1 r\l N: 82 3,3-di-C1-Phî- CH3- CH30CH2CH2- v U > :. :i: ;r ccs cJ xcs 1e z vZ o X O te 1 in v g: rr: v :z: e en en n cn n ce n gY o U v c) O O u O l l l H 4 : g: : > az a.} P4 Pq = Ps w l X X tn sn l n P4 V l = > S N . . a cs ra FQ V 4 a) u v v l l O S = l l l Z X l 4 P4 vr ç l l r ea wa e .9 X m N . l n l l o n q) ço cs n In 4 Z l n N N N n e Ao b oo cn o H cs n e Eo z N . N , X t rJ w EXEMPLE 2 Action acaricide On recouvre des plants de Phaseolus vulgaris 12 heures avant l'expérience sur l'action acaricide, avec un fragmènt defeuille infectée d'une population de Tetranychus urticae. On arrose les divers stades présents à l'aide d'un pulvérisateur pour chromatographie avec-des préparations d'expériences émulsionnées à concentration de 400 ppm, de sorte qu'il n'rait pas d'écoulement du liquide de pulvérisation. On évalue après 2 et 7 jours les larves, les adultes et les oeufs sous le microscope binoculaire pour les individus vivants et tués. Au cours du hélai de retenue", les plantes traitées sont portées en serres à 250C. Les composés selon l'Exemple 1 agissent dans l'expérience précédente contre les adultes, les larves et les oeufs de Tetranychus urticae. Il convient de signaler les composés 1 à 23, 25, 28, 30, 33, 35, 36, 37 à 44, 46 à 49, 51 et 56, en raison de leur action particulièrement bonne. EXEMPLE 3 Action contre les tiques A - Rhipicenhalus bursa On compt.e à chaque fois 5 tiques adultes et50 larves de tiques dans un tube en verre et on plonge pendant~1 à 2 minutes dans 2 ml-d'une émulsion aqueuse en une série de dilution à chaque fois de 100, 10, 1 ou 0,1 ppm de substance d'expérience. Les tubes sont ensuite bouchés avec un tampon d'ouate normalisé et placé sur la tête, de sorte que l'émulsion de substance active puisse être absorbée par ltouate. L'évaluation s'effectue pour les adultes après 2 semaines et pour les larves après 2 jours. Pour chaque expérience on effectue deux répétitions. B - Boophilus microplus (larves) Avec une suite de dilution analogue à celle de l'expérience A, on effectue les recherches à chaque fois avec 20 larves sensibles ou résistantes. (La résistance concerne la tolérance de diazinone). Les composés selon l'Exemple 1 agissent dans cette expérience contre les adultes et les larves de Rhipicephalus bursa et des larves sensibles ou résistantes de Boophilus microplus. EXEMPLE 4 On infecte des plants de fèves (Vicia faba) cultivés en pots avec les insectes d'expérience (Myzus persicae) de sorte que l'infection soit d'environ 200 individus par plante. L'application de la plante d'expérience (émulsion aqueuse à 0,1 % obtenue à partir d'un concentré émulsionnable à 10 %) s'effectue 24 beures après l'infection à l'aide d'une pulvérisation sous pression d'air à 30 cm de distance avec um jet de pulvérisation sur les feuilles infestées par les pucerons. On utilise deux plantes par substance d'expérience. La recherche s'effectue à température de 24 C et 60 % d'@@@@idité relative. Les composés 2, 6, 10, 12, 13, 15, 17 à 19, 25, 33 à 35, 37, 36, 40, 42 à 45, 50 à 52, 59 et 79 selon l'Exemple 1 présentent une bomme efficacité contre My@ms persicae dans l'expérience précédente. EXEMPLE 5 Dans des @@vettes e@ matière plastique, avec un mélange de terre de tourbe et de sable, on sème des graimes de gramimées Lelium pere@@e, Zon pratensis, Festuca owi@@ et Dactylis gl@merata. Après trois semaines, on coupe les gram@@ées levées jasqu'à 5 cm au desses du sol et 2 jours plus tard on arrose avec une pulvérisation aqueuse de su@@stance active. Les quentités de substance active sout calculées pour 5 kg par @ectare. On évalue 14 jours après l'application la croiss@@@e des gram@@ées. Les couposés de formule I parésentent un bo@ effet d'arrêt dans l'expérience précéde@te. REVENDICATIONS 1. Composés de formule I dans laquelle R1, R2 et R3 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe alcoyle en C1 à C4, alcoxy en C1 à C4, alcoylthio en C1 à C4 trifluorométhyle, cyano ou nitro, R4 représente un groupe alcoyle en C1 à C4, R5 représente un groupe alcoyle en C1 à C10 éventuellement halosubstitué, ou un groupe cycloalcoyle.en C3 à C10i (cycloalcoyl-alcoyle) en C4 à C10 ou un groupe (alcoxyalcoyle) en C2 à C10, et R6 représente un atome d'hydrogène, un groupe alcoyle en C1 à ou alcoxy en C1 à C10 C10/eventuellement halosubstitué, ou un groupe cycloalcoyle en C3 à C10, cycloalcoyloxy en C3 à C10, (cycloalcoyl-alcoyle) en C4 à C10, (cycloalcoyl-alcoxy) en C4 à C10, (alcoxyalcoyle) en C2 à C10 ou (alcoxy-alcoxy) en C2 à C10. 2. Composés selon la revendication 1, caractérisés en ce que R1 représente un groupe alcoyle en C1 à C4 en position ortho, R2 représente un groupe alcoyle en C1 à C4 ou un atome d'halogène en position para, R3 représente un atome d'hydrogène, et R4 représente un groupe méthyle. 3. Composés selon la revendication 2, caractérisés en ce que R1 représente un groupe méthyle en position ortho, R2 représente un groupe méthyle ou un atome de chlore ou de brome en position para. 4. Composés selon la revendication 1, caractérisés en ce que R1 représente un groupe alcoyle en C1 à C4 en position ortho, R2 représente un groupe alcoyle en C1 à C4 ou un atome d'halogène en position para, R3 représente un atome d'hydrogène, R4 représente un groupe méthyle et, soit (i) R5 représente un groupe alcoyle en C1 à C10 éventuellement halosubstitué ou cycloalcoyle en C3 à C10, (cycloalcoyl alcoyle)en C4 à C10 ou (alcoxy-alcoyle) en C2 à C10, tandis que R6 représente un atome d'hydrogène, soit (ii) R5 représente un groupe alcoyle en C1 à C10 éventuellement halosubstitué, tandis que R6 représente un groupe alcoyle en C1 à C10 ou alcoxy en C1 à C10 éventuellement halosubstitué ou bien un groupe cycloalcoyle en C3 à C10, cycloalcoxy en C3 à C10, (cycloalcoyl-alcoyle) en C4 à C10, (cycloalcoyl-alcoxy) en C4 à C10, (alcoxy-alcoyle) en C2 à C10 ou (alcoxy-alcoxy) en C2à C10. 5. Composés selon la revendication 4, caractérisés en ce que R1 représente un groupe méthyle en position ortho, R2 représente un groupe méthyle ou un atome de chlore ou de brome en position para, et soit (i) R5 xeprésente un groupe alcoyle en C1 à C1O, cycloalcoyle en C3 -à C6, cycloalcoyle en C3 à C6, (alcoyle en C1 à C2)- ou (alcoxy en C1 à C4)-alcoyle en C1 à C4, tandis que R6 représente un atome d'hydrogène, soit (ii) R5 représente un groupe alcoyle en C1 à C4 éventuellement halosubstitué, tandis que R6 représente un groupe alcoyle en C1 à C10, alcoxy en C1 à C10, cycloalcoyle en C3 à C6, cyclo alcôxy en C3 à C6, cycloalcoyl-(en C3 à C6)-alcoyle en C1 à C2, cycloalcoyl-(en C3 à C6)-alcoxy en C1 à C2, alcoxy-(en C1 à c4)- alcoyle en C1 à C4 ou alcoxy-(en C1 à-C4)-alcoxy en C1 à C40 6. Le 1,3,5-triaza-4-sulfa-1-(2-méthyl-4-chlorophényl) 3-méthyl-5-acétyl-(1)-hExène selon la revendication 1. 7. Le 1,3,5-triaza-4-sulfa-1-(2-méthyl-4-chlorophényl) 3-méthyl-5--formyl-7-méthoxy-(1 )-heptène selon la revendication 1. 8. Le 1,3 ,5-triaza-4-sulfa-l -( 2-méthyl-4-chlorophényl) 3-méthyl-5-formyl-(1)-heptène selon la revendication 1. 9. Procédé de préparation de composés de formule I selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on fait réagir un composé de formule II en présence d'une base avec un composé de formule III R1 à R6 ayant dans les formules II et III les significations déjà données sous la revendication 1 et Hal représente un atome d'halogène. 10. Agent de lutte contre les insectes nuisibles, caractérisé en ce qu'il contient à titre de substance active un composé de formule I selon la revendication 1. 11. Procédé de lutte contre les insectes et/ou des représentants de l'ordre des acariens, caractérisé par l'utilisation d'un composé de formule I selon la revendication 1. 12. Application d'un composé selon la revendication 1 comme agent régulateur de la croissance des plantes0