Brevet FR2304651A1 — publié le 19761015

La présente invention concerne des colorants réactifs vis-i- vis de la fibre ayant la formule dans laquelle A1 est le reste d'un chromophore portant des groupes sulfoniques, A2 est l'hydrogène ou un reste organique, B est un reste alkylène ou arylène et R1, R2, R3 et R4, indépendamment l'un de l'autre représentent l'hydrogène ou alkyle. Le reste d'un chromophore, A1, peut être le reste d'un chromophore de la série anthraquinonique, azotique, phtalocyanine ou 'nitroarylique. Le reste organique A2 peut être un reste incolore ou éventuellement le reste d'un chromophore. Comme reste A2 incolore on peut considérer, en dehors de l'hydrogène, par exemple : des restes aikyle, comme méthyle, méthyle, propyle, isopropyle, butyle, méthoxyéthyle, méthoxypropyle, éthoxyéthyle, cyanéthyle, hydroxyéthyle, cyclohexyle, méthylcyclo hexyle, des restes aryle, comme phényle, éventuellement substitué par des groupyU alkyle tels que méthyle, éthyle, propyle, isopro pyle, butylelalcoxy, tels que méthoxy, éthoxy, isopropoxy, éthoxy éthoxy, isopropoxypropoxy, par des groupes acyle tels que acétyle, par des groupes acétylamino ou benzoylamino, le groupe urédo, carboxy ou sulfoxy et par des atomes d'halogène tels que le chlore ou le brome; naphtyle, sulfonaphtyle; des reste hétérocycliques tels que pyridyle, benzothiazolyle, oxazolyle, thiazolyle, quino lyle. De plus A2 petit être en partie un reste hétérocyclique dans lequel A2 et R4 dans la formule (1) sont fermés en un noyau, de sorte que celui-ci soit lié directement au reste s-triazinique, par l'intermédiaire de l'atome d'azote auquel A2 et R4 sont liés. Les restes pipéridyle et morpholyle sont des exemples de reste hétérocycliques de ce type. Avant tout A est le reste d'un chro mophore. Celui-ci peut, de la même manière que A1, être le reste d'un chromophore de la série anthraquinonique, azoTque, phtalocyani ne ou nitroarylique. De plus A2 et A1 sont de préférence des reste identiques. Le reste alkylène ou arylène B dérive d'une diamine aliphatique ou aromatique. Ainsi, B peut être un reste alkylène long (par exemple avec 10 atomes de carbone ou plus) ou plus court, en chaîne droite ou ramifiée; en particulier on peut considérer un reste alkylène ayant de 1 à 6 atomes de carbone, par exemple éthylène, propylène, butylène, hexylène ou cyclohexylène. De préférence B est un reste aromatique, par exemple un reste naphtylène, le reste d'une diphényle ou du stilbène ou en particulier un reste phénylène. Celui-ci peut contenir d'autres substituants, par exemple des atomes d'halogène, des groupes alkyle et alcoxy de poids moléculaire inférieur, des groupes carboxy et sulfo. Dans le cas où B est un reste alkylène, R2 et R3 peuvent également formés une channe aliphatique fermée, de sorte que l'élément pontale est un noyau hétérocyclique ayant deux atomes d'azote dans le cycle, comme par exemple le 1,4-pipérazinylène. De préférence B est un reste phénylène. Pour R1, R2, R3 et R4 on peut considérer en dehors d'hydrogène surtout des restes alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, tels que méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle ou cyclohexyle; de préférence R1, R2, R3 et R4 sont des atomes d'hydrogène. Les préférés sont les colorants réactifs vis-à-vis de la fibre de formule 1 dans laquelle A2 est le reste d'un chromophore et A1, B, R1, R2, R3 et Bl; ont la signification donnée dans la formule 1. Les préférés sont en particulier les colorants réactifs vis-àvis de la fibre de formule 1 dans laquelle A1 et A2 sont des chromophores identiques de la série de l'anthraquinone, des azotiques, de la phtalocyanine ou des nitroaryles, B'est un reste phénylène et R1,.R2, R3 et Rq représentent chacun un atome d'hydrogène. Dans une forme préférée les colorants réactifs vis-à-vis de la fibre de formule 1 dans laquelle A2 est un reste organique incolore, sont ceux qui répondent à la formule dans laquelle A1 et B ont la signification donnée sous la formule 1, X est hydrogène, halogène, alkyle, alcoxy, carboxy ou sulfo et le reste benzénique D peut contenir d'autres substituants en particulier un autre groupe ac-ide sulfonique. En raison de la présence de deux atomes de fluor séparables des deux noyaux s-triaziniquesdes colorants de formule 1, ceux-ci sont (bi)réactifs vis-à-vis de la fibre. Par composé réactif vis-à-vis de la fibre on entend des composés qui peuvent réagir avec les groupes hydroxy de la cellulose ou avec les groupes aminogènes de polyamides naturels ou synthétiques par formation d'une liaison chimique covalente. La préparation de colorants réactifs vis-à-vis de la fibre de formule 1 a lieu quand on fait réagir les uns avec les autres, un colorant de formule un composé de formule une alkylène-ou arylènediaminede formule et une trifluoro-s-triazine de formule qui constituent le colorant réactif vis-à-vis de la fibre de formule 1, ou l'ordre desréactionspartiellespeut être choisi sans considération des composés de départ entrant en réaction les uns avec les autres et où A1, A2, B, R1, R2, R et R4 dans 3 les formules (3), (4) et (5) ont la signification donnée pour la formule 1. De préférence, les composés de formule (4 > , dans laquelle A2 est le reste d'un chromophore et R4 est hydrogène ou alkyle et pour les autres composés, ceux de formules(3)et (5), dans lesquelles A1, R1, B, R2 et R3 ont la signification donnée pour la formule 1, sont utilisés comme matière de départ. Les colorants réactifs vis-à-vis de la fibre préférés,de formule 1 dans laquelle A1 et A2 sont des chromophores identiques de la série de î1anthraquinone, des azoïques, de la phtalocyanine ou de la série nitroarylique, B est un reste phénylène et R1, R2, R3 et et Rl; représentent chacun un atome d'hydrogène, sont préparés quand on acyle un colorant de formule avec une trifluoro-s-triazine en un composé de formule et que l'on condense ce dernier dans un rapport molaire de 2:1 avec une phénylènediamine de formule H2N-B-NH2 (9) Une variante importante du procédé pour préparer les colorants réactifs vis-à-vis de la fibre de formuletl)est caractérisée en ce que l'on fait réagir un colorant de formule t),une alkylèneou arylènediamine de formule(5)et une trifluoro-s-triazine de formule(6),les uns avec les autres, pour former un colorant réactif vis-à-vis de la fibre de formule pour lequel l'ordre des réactions part-ieîles peut être choisi librement sans considération des composés de départ réagissant les uns avec les autres et qu'on condense. le colorant de formule (10) avec un composé de formule(4), où A1, A2, B, R1, R2, R3 et R4 dans les formules(3)}(4)(5)et(10)ont la signification donnée pour la formule(0. Ainsi, les colorants réactifs vis-à-vis de la fibre de formule (l)dans laquelle A1 et A2 sont des chromophores identiques de la série de l'anthraquinone, des azoïques, de la phtalocyanine ou de la série nitroarylique, B est un reste phénylène et R1, R2, R3 et R4 représentent chacun un atome d'hydrogène sont par exemple préparés en condensant une phénylènediamine de formule(9Jdans un rapport molaire 1:2 avec une trifluoro-s-triazine de rormule(6) pour former un composé de formule et celui-ci est ensuite condensé avec un colorant de formule (7) dans un rapport molaire 1:2. Pour la variante du procédé décrite ci-dessus d'après laquelle un colorant réactif vis-à-vis de la fibre de formule (10)est condensé avec un composé de formule (4), on utilise avantageusement comme composé de formule(4)un aminobenzène de formule dans laquelle X est hydrogène, halogène, alkyle, alcoxy, carboxy ou sulfo et le reste benzénique D peut comporter d'autres substituants en particulier un autre groupe acide sulfonique. Selon un autre mode on obtient les colorants réactifs Vis-à-vis de la fibre de formule(2)quand on acyle un colorant de formule avec une phénylamino-difluoro-s-triazine de formule Quand le reste du colorant A1 ou A2 est constitué de plusieurs composants (comme pour les colorants azoïques ou formazan),alors les colorants réactifs vis-à-vis de la fibre de formule (1) peuvent être obtenus quand on les synthétise à partir de composants A1 ou A2 dont un contient déjà le reste halogéno-s-triazine réactif vis-à-vis de la fibre. On procède également de manière à acyler des composants du colorant de formule(3)qui contiennent un groupe amino de formule ou bien-des composants du composé de formule(4)qui contiennent un groupe amino de formule avec une trifluoro-s-triazine de formule(6)et à combiner le produit d'acylation obtenu avec d'autres composants et les alkylène- ou arylènediamine de formule(5), dans un ordre quelconque des réactions partielles pour obtenir les colorants réactifs vis-à-vis-de la fibre de formulell). De préférence les matières de départ utilisées contiennent des groupes- aquasolubilisants. On conduit de raçon appropriée les réactions de la difluoroou trifluoro-s-triazine avec les composés contenant des groupes aminogènes ou les colorants ou leurs composants, en utilisant un agent liant les acides tels que le carbonate de sodium ou l'hydroxyde de sodium et dans des solvants organiquesouàdes températures relativement basses dans un milieu aqueux. Pour ces réactions on doit procéder de manière à ce que dans le produit final il reste encore un atome de fluor échangeable par noyau s-triazinique. Les colorants réagissant avec la trifluoro-s-triazine de formule (6) doivent, comme montré dans la formule (1), contenir au moins un groupe amino acylable de formule -NHR1 ou bien -NHR4, dans laquelle R1 ou R4 représente hydrogène ou aikyle. Les colorants de la série azorque utilisés comme produit de départ, qui contiennent au moins un groupe -NHR, peuvent être obtenus selon divers procédés. Un des procédés consiste à diazoter une amine primaire aromatique et à copuler le composé diazonium ainsi obtenu avec un composant de copulation contenant un groupe -NHR.Comme exemple d'amines primaires aromatiques qui peuvent être utilisées de cette manière, pour obtenir le composé amino--azolque, on peut mentionner les suivantes : aniline, o-, m- et p-toluidines, o-, m- et p-anisidines, o-, m- et p-chloroanilines, 2,5-dichloraniline, a- et ss-naphtylamines, 2,5-diméthylaniline, 5-nitro-2-aminoanisol, 4-aminodiphényle, acides aniline2,3- et -4-carboxyliques, 2-aminodiphényléther, 2-, 3- ou 4-amino benzènesulfonamide, ou -sulfomonométhyl- ou -éthylamide ou -sulfonediméthyl- ou -sulfonediéthylamide, acide dehydrothio-p-toluidinemonosulfonique ou dehydrothio-p-toluidinedisulfonique, acides aniline-2, -3--et -4-sulfoniques, acide aniline-2,4- ou 2,5-disulfonique, acide 2,4-diméthylaniline-6-sulfonique, acide 3-aminobenzotrifluoro-4-sulfonique, acide 4-chloro-5-méthyl-aniline-2-sulfonique, acide 5-chloro-4-méthylaniline-2-sulfonique, acide sulfoanthranilique, acide 3-acétylaminoaniline-6-sulfonique, acide 4 àcétylaminoaniline-2-sulfonique, acide 4-chloraniline-2-sulfonique, acide 5,4-dichlorantline-6-sulfonique, acide 4-méthylaniline-2sulfonique, acide 3-méthylaniline-6-sulfonique, acide 2,4-dimétho- xyaniline-6-sulfonique, acide 4-méthoxyaniline-2-sulfonique et acide 5-méthoxyaniline-2-sulfonique, acide 2 ,5-dichloraniline-4- sulfonique, acides 2-naphtylamine-4,8- et -6,8-disulfoniqnes, acide lsnaphtylamine-2-, -4-, -5-, -6- ou -7-monosulfonique, acide 1naphtylamine-3,6-disulfonique, acide 2-naphtylamine-l-sulfonique, acides 2-naphtylamine-1,5-, -3,6- et -5,7-disulfoniques,acide 2-naphtylamine-3,6,8-trisulfonique, m- et p-nitranilines, acide 4-nitroaniline-2-sulfonique, acide 3-nitraniline-6-sulfonique, mou p-aminoacétanilide et acide 4-amino-2-acétylaminotoluène-5sulfonique. Comme exemples de composants de copulation qui peuvent être utilisés on mentionne les suivants : acides 2-amino- et 2-méthylamino-5-naphtol-7-sulfoniques, acides 2-amino- et 2-méthyl amino-8-naphtol-6-sulfoniques, acides l-amino- et .l-éthylamino-8- naphtol-6-sulfoniques et acides 3,6- et 4,6-disulfoniques correspondants, acides 1-(3' - ou 4'-aminobenzoylamino)-8-naphtol-3,6et 4,6-disulfoniques, aniline, o- et m-anisidines, o- et m-toluidines, 2,5-diméthylaniline, 3-amino-méthoxytoluène, 2,5-diméthoxyaniline, N-méthylaniline, N-éthyl-o-toluidine, N-méthyl-manisidine, 3-méthylamino-4-méthoxytoluène, l-(3' -aminophényl)-3- méthyl-, -carboxy- et -carbéthoxy--pyrazolones, l-(4' -aminophé- nyl)-3-méthyl-, -carboxy- et -carbéthoxy-5-pyrazolones et 1-(4' amino-3' -carboxyphényl )-3-méthyl-5-pyrazolone, 3-aminoacétanilide, 3-aminophénylurée. Les composés aminoazoSques à utiliser dans le procédé selon la présente invention ne sont pas limités seulement aux composés contenant un groupe azoïque. Des composés disazoï- ques peuvent par exemple être obtenus par tétrazotation d'une diamine aromatique contenant deux groupes amino primaires et copulation du composé tétrazoSque ainsi obtenu avec deux parties en mole d'un composant de copulation défini ci-dessus ou avec 1 partie en mole de chaque fois un composant de copulation choisi parmi deux définis ci-dessus ou avec 1 partie en mole d'un des composants de copulation défini ci-dessus et avec 1 partie en mole d'un composant de copulation ne contenant aucun groupe amino. Comme exemples de telles diamines aromatiques on peut mentionner les suivantes : benzidine, 3,5'-diméthoxybenzidine, acide benzi dine-2,2 '-disulfonique, acide benzidine-3, 3' -dicarboxylique, acide benzidine-3,3'-diglycolique et acide 4,4'- diaminostilbène2,2'-disulfonique. En outre, les composés disazorques ou polyazoi- ques peuvent être obtenus par utilisation d'amines ou de diamines aromatiques primaires contenant des groupes azolques. Comme exemples de telles amines ou diamines primaires aromatiques contenant des groupes azoïques, on peut mentionner les suivantes acide 4-aminoazobenzène-4'-sulfonique, acide 4 '-amino-2 ' -méthyl- phénylazo-2-naphtalène-4 ,8-disulfonique, 4-amino-O-méthoxy-2- méthyl-4'-nitro-2'-sulfoazobenzène. Au lieu de partir d'amines exemptes de groupes -NHR on peut également copuler un composant de copulation ne contenant d'une façon souhaitée aucun groupe -NHR avec un composé diazonium contenant un groupe -NHR. De tels composés diazonium peuvent être obtenus selon un procédé connu par diazotation d'amines primaires ou aromatiques qui contiennent un deuxième groupe amino ou un groupe amino monosubstitué. Comme exemple de telles amines aromatiques primaires on peut mentionner les suivantes p-phénylènediamine, acide 1,4-phénylènediamine-2-sulronique, acide 1,4-phénylènediamine-2-carboxylique, acide 1,4-diaminonaphtalène-2-sulfonique.Comme exemples de composants de copulation qui peuvent être utilisés de cette manière, on peut mentionner les composants de copulation indiqués ci-dessus et en outre les suivants : -naphtol, acide 2-naphtol-6- ou -7-sulfonique, acide 2-naphtol-3,6- ou -6,8-disulfonique, acide l-naphtol-4-sulfonique, l-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone, 1-(4'-sulfophényl)-5-méthyl-5- pyrazolone, 1-(2',5'-dichloro-4'-sulfophényl)-5-méthyl-5-pyrazo- loin, acide 2-benzoylamino-5-naphtol-7-sulfonique, acide l-benzoylamino-8-naphtol-3,6- ou -4,6-disulfonique, phénol, p-crésol, acétoacétanilide, acide acétoacéta-2-méthoxyaniline-5-sulfonique, 3-aminocarbonyl-4-méthyl-6-hydroxypyridone-2, l-éthyl-3-cyanoou -3-chloro-4-méthyl-6-hydroxypyridone-2, 1-éthyl-3-sulfométhyl4-méthyl-6-hydroxypyridone-2, 2,4,6-triamlno-3-cyano-pyridine, 2-(5'-sulfophénylamino)-4,6-diamino-3-cyanopyridine, 2- (2' -hydro- xyéthylamino) -3-cyano-4-méthyl-6-aminopyridine, 2,6-bis-(2' hydroxyéthylamino)-3-cyano-4-méthylpyridine. Un autre procédé de prdparation des colorants de la série azotique contenant un groupe -NHR, qui peuvent être utilisés dans le procédé de la présente invention, consiste à réduire un colorant contenant un groupe nitro ou à traiter un composé azoTque ou polyazoSque, qui contient au moins un groupe acylamino, avec un acide aqueux ou un alcali aqueux pour éliminer par hydrolyse le ou les groupes acylamino. De tels composés azotiques ou polyazolques peuvent être obtenus à partir d'amines aromatiques primaires et/ou de composants de copulation qui contiennent des groupes acylamino.Comme exemples de telles amines aromatiques primaires on peut mentionner les suivantes : mor.oacétylbenzidine , acide 4-amino-l-acétylaminonaphtalène-6-sulfonique, acide 4-amino 4'-acétylaminodiphényl-3-sulfonique, 4-amino-5-sulfoacétanilide, 3-amino-4-sulfoacétanilide et acide 4-amino-4'-acétylaminostilbène-2,2'-disulfonique et comme exemples de tels composants de copulation on mentionne les suivants : acide 2-acétylamino-5naphtol-7-sulfonique, acide 2-N-acétyl-N-méthylamino-5-naphtol- 7-sulfonique, acides 2-acétylamino- et 2-N-acétyl-N-méthylamino 8-naphtol-6-sulfoniques et acides l-acétylamino-8-naphtol-5,6- et -4, 6-disulfoniques. Comme exemples de colorants de la série anthraguinonique, qui peuvent être utilisés comme produits de départ dans le procédé de la présente invention, on peut mentionner les suivants : les composés anthraquinoniques qui contiennent l'un des groupes définis de formule -NHR liés à un groupe alkylamino ou arylamine lequel est- lui-même lié au noyau anthraq4- nonique en position a.Comme exemples de tels composés anthraquinoniques on mentionne les suivants : acide l-amino-4-(4'-amino- aniline)-anthraquinone-2,3'-disulfonique et les acides 2,3-'-5- t 2,3',6- et 2,5',7-trisulroniques correspondants, acide l-amino4-(4"-amino-4'-benzoylaminoaniline)-anthraquinone-2,3'-disulfonique et l'acide -2,3',5-trisulfonique correspondant, acide 1-amino-4-[4'-(4"-aminophénylazo)-anilino]-anthraquinone-2,2",5 trisulfonique, acide 1-amino-4-(4'-amino-3'-carboxyanilino) anthraquinone-2,5-disulfonique, acide l-amino-4-(3'-aminoanilino)-anthraquinone-2,4',5-trisulfonique et l'acide 2,4'-disulfonique correspondant, l'acide 1-amino-4-[4'-(4"-aminophényl)-anili- no7-anthraquinone-2,3",5-trisulfonique, acide l-amino-4-(4 ' - méthylamino)-anilinoanthraquinone-2,3'-disulfonique et l'acide 2,3',5-trisulfonique correspondant, l'acide l-amino-4-(4'-nbutylamino)-anilinoanthraquinone-2,3'-disulfonique, acide 1 amino-4-(4'-méthylamino-3'-éarboxyanilino)-anthraquinonea2- sulfonique, acide 1-amino-4-(3'-ss-hydroxyéthylamino)-anilino anthraquinone-2,-disulfonique, acide 1(4' -aminoanilino ) - anthraquinone-,3'-disulfonique et acide l-amino-4-(4' -amino- 2'-méthoxyanilino)-anthraquinone-2,3'-disulfonique, De tels colorants de la série anthraquinonique peuvent eux-mêmes être préparés à partir de composés anthraquinoniques qui contiennent un atome d'halogène ou un groupe nitro lié en position a correspondante du noyau anthraquinonique ou à partir du leuco-dérivé d'une 1,4-dihydroxy-, -diamino- ou -aminohydroxyanthraquinone, par réaction du composé anthraquinonique correspondant avec au moins une'partie en mole d'une diamine aliphatique ou aromatique. Les colorants de la série de la phtalocyanine, qui peuvent être utilisés dans le procédé selon la présente invention, sont de préférence des phtalocyanines contenant des métaux, tels que les phtalocyanines contenant du cuivre, qui contiennent au moins un groupe aquasolubilisant tel qu'un groupe sulfonique et au moins un groupe de formule -NHR tel que défini ci-dessus.Le ou les groupes -NHR peuvent être liés directement au cycle benzène de la phtalocyanine ou par l'intermédiaire d'un pont bivalent, par exemple par l'intermédiaire d'un des ponts -phénylène, -CO-phénylène, -S02-phénylène, -NH-phénylène, -S- phénylène, -O-phénylène, -CH2S-phénylène, -CH20- phénylène, -CH2-phénylène, -SCH2-phénylène, -S02CH2-phénylène, -S02NR1 - phénylène, -CH2-, -S02NRl-arylène, -NRlCO-phénylène, -NRlSO2- phénylène, -S020-phénylène, -CH2-, -CH2NR1-phé-nylène, -CH2 NH-CO- phénylène, -S02NR1-alkylène, -CH2NR1-alkylène, -CONRl-phénylène, -CONR1-arylène, -S02- ou -CO-. Dans les membres pontaux bivalents mentionnés ci-dessus, R1 représente hydrogène, alkyle ou cycloalkyle, arylène est un reste aromatique bivalent éventuellement substitué par exemple par halogène, alkyle ou alcoxy, où les liaisons terminales peuvent être liés au même noyau ou à des noyaux différents, et alkylène est un reste aliphatique bivalent qui peut renfermer dans sa chatne des hétéroatomes tels que l'azote, par exemple le reste -CH2CH2-NH-CH2 cH2 -. Comme exemples de tels restes aromatiques bivalents qui sont donnés pour arylène, on peut mentionner les noyaux aromatiques par exemple le noyau benzène, naphtalène, acridine, et carbazole, qui peuvent porter d'autres substituants et le reste de formule dans laquelle les noyaux benzéniques peuvent porter d'autres substituants et -D- signifie un groupe pontal, par exemple -CH=CH-, -NH-, -S-, -O-, -S02-, -NH=N-, -N=N-, -NH-CO-NH-CO-NH-, -O-CH2CH2O- ou Comme exemples particuliers de colorants de la série de la phtalocyanine qui peuvent être utilisés dans le procédé selon la présente invention on peut mentionner les suivants: acide cuivre-phtalocyanine-4-N-(4-amino-3-sulfophényl)-sulfona mide-4',4",4"'-trisulfonique, acide cobalt-phtalocyanine-4,4'-di N-(4'-amino-4'-sulfophényl)-carbonamide-4",4"'-dicarboxylique et cuivre -4-(4.'-amino-3' -sulfobenzoyl) -phtalocyanine. On peut également utiliser des mélanges d'amino phtalocyanine; Comme exemples on peut utiliser un mélange de parties approximativement identiques d'acide cuivre-phtalocya nine-N-(4-amino-3-sulfophényl)-sulfonamidetrisulfonique et d'acide cuivre-phtalocyanine-di-N-(4-amino-3-sulfophényl)-sulfonamidedisulfonique. Les aminophtalocyanines contenant un groupe acide sulfonique peuvent être obtenues soit par sulfonation de phtalo cyanines connues contenant des groupes amino primaires ou secondaires ou par synthèse d'un mélange de dérivés d'acide phtalique et de dérivés d'acide phtalique sulfonés. Comme agent de sulfonation on utilise par exemple un oléum, par exemple une solution à 20% de trioxyde de soufre dans l'acide sulfurique.En outre, elles peuvent être obtenues par un chauffage simultané de dérivés appropriés de l'acide phtalique sulfoné et d'acide phtalique substitué selon un procédé en général connu, par exemple par chau- fage simultané d'un mélange d'anhydride 4-sulfophtalique et d'anhydride 4-p-nitro-benzoylphtalique, d'urée, de chlorure de cuivre (II) et de molybdate d'ammonium dans l'o-dichlorobenzène à environ l500C. Egalement, des phtalocyanines qui sont utilisées comme produits de départ peuvent être préparées par sulfonation des amines primaire et seconddrecorrespondantes ou par réaction d'une (N-alkyl ou cycloalkyl)-nitraniline primaire ou secondaire avec une phtalocyanine, qui contient des groupes chlorométhyle et sulfonique ou des groupes carboxyliques.En outre, de telles aminophtalocyanines peuvent être préparées par réaction d'une phtalocyanine qui contient des groupes chlorosulfonyle , avec une monoacétylalkylènediamine ou un amino-N-benzylacétamide en présence d'eau et traitement du produit ainsi obtenu (qui contient aussi bien des groupes sulfonamidesque des groupes sulfoniques) avec un alcali aqueux pour hydrolyser les groupes acétylamino, ou encore par réaction d'une phtalocyanine, qui contient des groupes chlorométhyb et sulfonique ou carboxylique, avec une monoacétylalkylènediamine et traitement du produit ainsi obtenu avec un alcali aqueux pour hydrolyser les groupes acétylamino. En dehors de cela elles peuvent être obtenues par sulfonation directe ou par chauffage simultané d'un mélange de dérivés appropriés d'acide carboxy- ou sulfo-phtalique avec des dérivés de l'acide phtalique substitué par exemple par chauffage de l'anhydride avec l'urée et un catalyseur, dans un solvant organique et réduction de l'acide nitrophtalocyaninesulfonique ou carboxylique ainsi obtenu ou hydrolyse de l'acide acylaminophtalocyanine sulfonique ou carboxylique ainsi obtenu, ou bien par réaction d'un composé de la phtalocyanine qui contient des groupes chlorure d'acide carboxylique, avec un acide diaminobenzènesulfonique ou carboxylique, un acide aminobenzènesulfonique ou un acide aminobenzoSque qui contient également un groupe nitro et réduction du composé nitré ainsi obtenu ou enfin par réaction d'un composé de la phtalocyanine qui contient des groupes chlorure d'acide carboxylique avec un N-aminobenzylacétamide et hydrolyse ultérieure du produit ainsi obtenu avec un alcali aqueux. Les colorants de la série nitro, qui peuvent être utilisés dans le procédé selon la présente invention, sont de préférence ceux qui ont la formule dans laquelle D est un noyau naphtalène ou benzène qui peut être encore substitué, l'atome d'azote N se trouve en position ortho par rapport au groupe nitro, Z est un atome d'hydrogène ou un reste hydrocarboné éventuellement substitué et Q est- un atome d'hydrogène ou un reste organique lié par un atome de carbone à l'atome d'azote, et dans laquelle Q et Z ne sont pas à la fois hydrogène, et Q peut être lié à Z, quand Z est un reste hydrocarboné ou à D en position ortho par rapport à l'atome d'azote N pour former un noyau hétérocyclique, et qui contiennntau moins un grpupe de-formule -NHR comme défini ci-dessus. Comme exemples particuliers de colorants contenant au moins un groupe -NHR qui peuvent être utilisés comme produitsde départ dans le procédé de la présente invention on peut mentionner les classes suivantes de composés : 1. Composés monoazoIques de formule dans laquelle D1 est un reste aryle au plus bicyclique exempt de groupes azoïques et -NHR et le groupe -NHR est lié de préférence en position 6, 7 ou 8 du noyau naphtalène, et qui peuvent contenir un groupe acide sulfonique en position 5 ou 6 du noyau naphtalène. D1 peut en outre signifier un reste de la série du naphtalène ou du benzène qui ne contient aucun substituant azotique, par exemple un reste stilbène, diphényle, benzothiazoyl phényle ou diphénylaminp. Dans cette classe on peut également considérer les color nts du même groupe dans lesquels le groupe -NHR, au lieu d'être lié au noyau naphtalène, est lié à un groupe benzoylamino ou anilino lié en position 6, 7 ou 8 du noyau naphtalène. Des colorants de départ particulièrement précieux sont ceux dans lesquels D1 est un reste phényle ou naphtyle sulfoné, en particulier ceux qui contiennent un groupe -50 3H en position ortho par rapport à la liaison azotique; le reste phényle peut être encore substitué, par exemple par des atomes d'halogène tels que le chlore, par des restes alkyle , tels que méthyle, par des groupes acylamino tels qu'acétylamino et par des radicaux alcoxy tels que méthoxy. 2. Les composés disazoIques de formule (20) dans laquelle D1 signifie un reste azobenzène, azonaphtalène ou phénylazonaphtalène et le noyau naphtalène est substitué par le groupe -NHR et si on le désire par un groupe acide sulfonique comme dans la classe 1. 3 Des composés monoazoSques de formule dans laquelle D1 est un reste aryle au plus bicyclique, comme décrit dans la classe 1 et de préférence un reste disulfonaphtyle ou stilbène et le noyau benzène peut porter d'autres substituants tels que des atomes d'halogène ou des groupes aikyle, alcoxy, carboxylique et acylamino. 4. Composés mono- ou disazoSques de formule dans laquelle D1 est un reste arylène, comme un reste de la série azobenzène, azonaphtalène ou phénylazonaphtalène, ou de préférence un reste arylène au plus bicyclique de la série du benzène ou du naphtalène et K est le reste d'un acide naphtolsulfonique ou le reste d'un composé cétométhylène énolisé ou énolisable (comme un acétoacétarylide ou une 5-pyrazolone) avec le groupe -OH en position ortho par rapport au groupe azoIque. D1 signifie de préférence un reste de la série du benzène, qui contient un groupe acide sulfonique. 5. Composés mono- ou disazoSque de formule D1-N=N-K2-NHR (23) dans laquelle D1 est un reste du type défini ci-dessus pour D1 dans les classes 1 et 2 et K2 est le reste d'un composé cétométhylène énolisable (comme un acétoacétarylide ou une 5-pyrazolone) avec le groupe-OH en position ortho par rapport au groupe azoïque. 6. Les composés complexes métalliques, par exemple les complexes du cuivre, du chrome et du cobalt, des colorants de formule ?R et i3, dans lesquels D1, K et K2 ont la signification déjà donnée et en outre un groupe métallisable (par exemple un groupe hydroxy alcoxy inférieur ou carboxy) est présent en position ortho par rapport au groupe azotique dans D1. 7. Composés anthraquinoniaues de formule dans laquelle le noyau anthraquinonique peut contenir un groupe sulfonique supplémentaire en position 5, 6, 7 ou 8 et Z' représente un élément pontal qui est de préférence un reste bivalent de la série du benzène, par exemple un reste phénylène, diphénylène, ou 4,4'-stilbène ou azobenzene. De préférence Z' doit contenir un groupe sulfonique pour chaque noyau benzène présent. 8. Composés de la phtalocyanine de formule dans laquelle Pc est un noyau phtalocyanine, de préférence cuivre-phtalocyanine, #-OH et/ou -11H2, Z' est un élément pontal de préférence un pont aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique et n et m représentent chacun 1, r- ou 3 et peuvent être identiques ou différents en admettant que la somme n + m ne soit pas supérieure à 4. 9. Colorants nitres de formule dans laquelle V et B signifient des noyaux aryle monocycliques et le groupe nitro en V se situe en position ortho par rapport au groupe-NTI. Comme colorants de départ on peut citer p;!r exemple les classes de colorants suivantes dans la classe 1 acide 6-amino-1-hydroxy-2-(2'-sulfophénylazo)-naphtalène-3-sulfo nique, acide 6-méthylamino-1-hydroxy-2-(4'-acétylamino-2'-sulfophénylazo) naphtalène-3-sulfonique, acide 8-amino-l-hydroxy-2-(2'-sulfophénylazo)-naphtalène-3,6-di sulfonique, acide 8-amino-1-hydroxy-2-(4'-chloro-2'-sulfophénylazo)-naphtalène 3, 5-disulfonique, acide 7-amino-2-(2' ,5'-disuîfophényîazo)-l-hydroxynaphtaîène-3- sulfonique, acide 7-méthylamino-2-(2'-sulfophénylazo)-1-hydroxynaphtalène-3- sulfonique, acide 7-méthylamino-2-(4'-méthoxy-2'-sulfophénylazo)-1-hydroxy- naphtalène-3-sulf onique, acide 8-(3'-aminobenzoylamino)-1-hydroxy-2-(2'-sulrophénylazo)- naphtalène-3, 6--disulfonique, acide 8-amino-1-hydroxy-2,2'-azonaphtalène-1',3,5'6-tétrasulfonique, acide 8-amino-1-hydroxy-2,2'-azonaphtalène-1',3,5'-trisulfonique, acide 6-amino-1-hydroxy-2,2'-azonaphtalène-1',3,5'-trisulfonique, acide 6-méthylamino-1-hydroxy-2,2'-azonaphtalène-1',3,5'-trisul fonique, acide 7-amino-1-hydroxy-2,2'-azonaphtalène-1', 3-disulfonique, acide 8-amino-1-hydroxy-2-(4'-hydroxy-3'-carboxyphénylazo)-naphta lène-3,6-disulfonique, acide 6-amino-1-hydroxy-2-(4'-hydroxy-2-(4'-hydroxy-3'-carboxyphényl azo)-naphtalène-3,5-disulfonique, Dans la classe 2 Acide 8-amino-1-hydroxy-2-[4'-(2"-sulfophénylazo)-2'-méthoxy-5' méthylphénylazo]-naphtalène-3,6-disulfonique, acide 8-amino-1-hydroxy-2-[4'-(4"-méthoxyphénylazo)-2'-carboxyphé nylazo7-naphtalène-3,6-disulfonique, acide 8-amino-1-hydroxy-2-[4'-(2"-hydroxy-3",6"-disulfo-1"-naphtyl azo)-2'-carboxyphénylazc?-naphtalène-3,6-disulfonique;; 4,4'-bis (8"-amino-1"-hydroxy-3",6"-disulfo-2"-naphtylazo)-3,3'-diméthoxydi phényle, acide 6-amino-1-hydroxy-2 4'-(2"-sulfophénylazo)-S'-méthoxy-5'- méthylphénylazo]-naphtalène-3,5-disulfonique, Dans la classe 3 acide 2-(4'-amino-2'-méthylphénylazo)-naphtalène-4,8-disulfonique, acide 2-(4'-amino-2'-acétylaminophénylazo)-naphtalène-5,7-disulfo nique, acide 4-nitro-4'-(4"-méthylaminophénylazo)-stilbène-2,2'-disulfo nique, acide 4-nitro-4'-(4"-amino-2"-méthyl-5"-méthoxy-phénylazo)-stilbène 2,2'-disulfonique, acide 4-amino-4'-(4"-méthoxyphénylazo)-stilbène-2,2'-disulfonique, acide 4-amino-2-méthylazobenzène-2',5'-disulfonique. Dans la classe 4 1-(2',5'-dichloro-4'-sulfophényl)-3-méthyl-4-(3"-amino-6"-sulfo phénylazo)-5-pyrazolone. 1-(4'-sulfophényl)-3-carboxy-4-(4"-amino-2"-sulfophénylazo)-5 pyrazolone, 1-(2'-méthyl-5'-sulfophényl)-3-méthyl-4-(4"-amino-2"-sulfophényl azo)-5-pyrazolone. 1-(2'-sulfophényl)-3-méthyl-4-(3"-amino-6"-sulfophénylazo)-5-py razolone. acide 4-amino-4'-(3"-méthyl-1"-phényl-4"-pyrazol-5"-onylazo)- stilbène-2,2'-disulfonique, acide 4-amino-4'-(2"-hydroxy-3",6"-disulfo-1"-naphtylazo)-stilbène 2,2' -disulfonique, acide 8-acétylamino-1-hydroxy-2-(3'-amino-6'-sulfophénylazo)-naph talène-3,6-disulfonique, acide 7-(3'-sulfophénylamino)-1-hydroxy-2-(4'-amino-2'-carboxyphé nylazo)-naphtalène-3-sulfonique, acide 8-phénylamino-1-hydroxy-2-(4'-amino-2'-sulfophénylazo)-naph talène-3,6-disulfonique, acide 6-acétylamino-1-hydroxy-2-(5'-amino-2'-sulfophénylazo)-naph talène-3-suffonique, Dans la classe 5 1-(3'-aminophényl)-3-méthyl-4-(2',5'-disulfophénylazo)-5-pyrazolone, 1-(3'-aminophényl)-3-carboxy-4-(2'-carboxy-4'-sulfophénylazo)-5 pyrazolone, acide 4-amino-4'-[3"-méthyl-4"-(2"', 5"'-disulfophénylazo)-1" pyrazol-5"-onyl]-stilbène-2,2'-disulfonique, 1-(3'-aminophényl)-3-carboxy-4-[4"-(2"',5"'-disulfophénylazo)-2" méthoxy-5"-méthylphénylazo]-5-pyrazolone, D7ns la classe 6 Le complexe cuivre de l'acide 8-amino-1-hydroxy-2-(2'-hydroxy-5"- sulfophénylazo)-naphtalène-3,6-disulfonique, le complexe cuivre de l'acide 6-amino-1-hydroxy-2-(2'-hydroxy-5'- sulfophénylazo)-naphtalène-3-sulfonique, le complexe cuivre de l'acide 6-amino-l-hydroxy-2-(2"-hydroxy-5'- sulfophénylazo)-naphtalène-3,5-disulfonique, le complexe cuivre de l'acide 8-amino-1-hydroxy-2-(2'-hydroxy-3'- chloro-5'-sulirophénylazo)-naphtalène-3,6-disulronique, le complexe cuivre de l'acide 6-méthylamino-1-hydroxy-2-(2'-carboxy- 5'-sulfophénylazo)-naphtalène-3-sulfonique, le complexe du cuivre de l'acide 8-amino-1-hydroxy-2-[4'-(2"-sulfo phénylazo)-2'-méthoxy-5'-méthylphénylazo]-naphtalène-3,6-disulfonique, le complexe cuivre de l'acide 6-amino-1-hydroxy-2-[4'-(2",5"-disul- fophénylazo)-2'-méthoxy-5'-méthylphénylazo]-naphtalène-3,5-disulfonique, le complexe cuivre de la 1-(3'-amino-4'-sulfophényl)-3-méthyl-4- [4"-(2"',5"'-disulfophénylazo)-2"-méthoxy-5"-méthylphénylazo]-5pyrazolone, le complexe cuivre de l'acide 7-(4'-amino-3'-sulfoanilino)-1- hydroxy-2-[4"-(2"',5"'-disulfophénylazo)-2"-méthoxy-5"-méthylphénylazo]-naphtalène-3-sulfonique, le complexe cuivre de l'acide 6-(4'-amino-3'-sulfoanilino)-1 hydroxy-2-(2"-carboxyphénylazo)-naphtalène-3-sulfonique, le complexe chrome 1,2 de l'acide 7-amino-6'-nitro-1,2'-dihydroxy2,1'-azonaphtalène-3,4'-disulfonique, le complexe chrome 1,2 de l'acide 6-amino-1-hydroxy-2-(2'-carboxy- phénylazo)-naphtalène-3-sulfonique, le complexe chrome 1,2 de l'aicde 8-amino-1-hydroxy-2-(4'-nitro 2'-hydroxyphénylazo)-naphtalène-3,6-disulfonique, sle complexe cobalt 1,2 de l'acide 6-(4'-amino-3'-sdfoanilino)-1- hydroxy-2-(5"-chloro-2"-hydroxyphénylazo)-naphtalène-3-sulfonique, le complexe chrome 1,2 de la l-(3'-amino-4'-sulfophényl)-3-méthyl- 4-(2"-hydroxy-4"-sulfo-1"-naphthylazo)-5-pyrazolone; le complexe chrome 1,2 de l'acide 7- '-sulfoanilino)-1-hydroxy-2- t4"-amino-2"-carboxyphénylazo)-naphtalène-3-sulfonique, le complexe chrome 1,2 de la 1-(3'-aminophényl)-3-méthyl-4-(4"- nitro-2-carboxyphénylazo)-5-pyrazolone. Dans la classe 7 l'acide l-amino-4-(3'-amino-4'-sulfoanilino)-anthraquinone-2-sul- fongique, l'acide 1-amino-4-(4'-amino-3'-sulfoanilino)-anthraquinone-2,5disulfonique, l'acide 1-amino-4-[4'-(4"-amino-3'-sulfophényl)-anilino]-anthraquinone-2,5-disulfonique, l'acide 1-amino-4-[4'-(4"-amino-2"-sulfophénylazo)-aninilo]-anthraquinone 2, 5-disulfonique, l'acide l-amino-4-(4'-méthylamino-3'-sulfoanilino)-anthraquinone- 2-sulfonique. Dans la classe 8 l'acide 3-(3'-amino-4'-sulfophényl)-sulfamyl-cuivre-phtalocyanine tri-3-sulfonique, l'acide di-4-(3'-amino-4'-sulfophényl)-sulfamyl-cuivre-phtalocyanine- di-4-sulfonique, l'acide 3-(3' -aminophénylsulfamyl) -3-sulfamyl-cuivre-phtalocyanine di-3-sulfonique. Dans la classe 9 l'acide 4-amino-2'-nitro-diphénylamine-3,4'-disulfonique. Les nouveaux colorants peuvent être isolés ou traités pour des préparations tinctoriales sèches et prêtes à l'emploi. L'isole ment a lieu de préférence à la température la plus basse possible par relargage et filtration. Les colorants filtrés peuvent être séchés éventuellement après addition d'agents de coupage et/ou d'agents tampons, par exemple après addition d'un mélange à parties égales de phosphate mono- et di-sodique; de préférence le séchage n'est pas entrepris à des températures élevées et sous pression réduite. Par séchage par pulvérisation de l'ensemble du mélange préparé on peut dans certains cas préparer directement la prépa ration sèche selon la présente invention, c'est-à-dire sans isole ment intermédiaire du colorant. Les colorants sont appropriés pour la teinture et l'impression de diverses matières telles que la soie, le cuir, la laine, les fibres de superpolyamide et les superpolyuréthanes, mais en parti culier pour les matières contenant de la cellulose de structure fibreuse telle que le lin, la cellulose, la cellulose régénérée et surtout le coton. Ils sont appropriés en particulier pour la teinture selon le procédé par épuisement à partir de bainslong5 obtenusà partir de bains alcalins, aqueux éventuellement contenant un sel fort et selon le procédé de foulardage selon lequel la matière est imprégnée par la solution tinctoriale aqueuse et éventuellement contenant des sels et les colorants sontfixéspar traitement alcalin ou en présence d'un alcali, éventuellement sous l'action de la chaleur. Les colorants sont appropriés également pour l'impression en particulier du coton, mais de la même manière aussi pour l'impression de fibres contenant de l'azote, par exemple de la laine, de la soie ou de tissus mxtescontenant de la laine. Les colorants se distinguent par une réactivité élevée de sorte que l'on peut obtenir des teintures aux températures plus basses ou avec des temps de fixation plus courts que par utilisation de la manière habituelle des colorants comparables. D'autres propriétés avantageuses sont : un bon pouvoir de fixation et ainsi un degré de fixation élevé, une bonne stabilité de la liaison entre le colorant et la fibre, de plus une bonne élimination par lavage de la partie non fixée ainsi qu'un bon pouvoir tinctorial. Les teintures et impressions obtenues sont très solides et ont une bonne solidité à la lumière ainsi qu'une très bonne solidité au traitement en présence d'eau, comme par exemple une bonne solidité au lavage. Dans le but d'améliorer la solidité au traitement en présence d'eau, il est recommandé de soumettre les teintures et impressions à un rinçage profond à l'eau froide et à l'eau chaude, éventuellement en ajoutant un agent agissant comme dispersant et nécessaire pour la diffusion de la partie non fixée. La présente invention est illustrée par les exemples non limitatifs ci-après par lesquels les partiels, sans autres indications sont des parties en poids, les po-urcents sont des pourcents en poids et les tempiratures sont en degrés centigrades. Entre les parties en poids et les parties en volume il existe le même rapport qu'entre les grammes et les centimètres cubes. Exemple 1 On dissout 30,5 parties du colorant de formule dans 600 parties en volume d'eau et on condense avec 7 parties de 2,4,6-tritluoro-l,3,5-triazine. Lorsque aucun groupe amino diazotible n'est plus décelable, on additionne la solution tinc toriale-, à 0-50C et à un pH de 4,5, d'une solution aqueuse qui contient 3,1 parties de 2,4-diaminotolène. On élève la valeur du pH du mélange réactionnel alors par addition de carbonate de sodium à 7,5 et lentement la température à 250C.Après la fin de la condensation, on fait précipiter après addition de sel tampon, avec le chlorure de sodium le colorant de formule on le filtre,on le lave et on le sèche. I1 se présente sous forme d'une poudre orange et il teint le -coton en des teintes jaune d'or. On obtient des colorants ayant des propriétés identiques quand on condense les colorants aminoazoIques indiqués dans le tableau ci-après avec les parties équivalentes de 2,4,6-triluoro- 1,3,5-triazine et de même ensuite avec les diamines indiquées dans ledit tableau selon les données de l'exemple 1. Nuance sur Colorant aminé Diamine coton 1 1-(2'-chloro-5'-sulfophényl)-3- 1,4-phénylènediamine jaune méthyl-4-(4"-amino-2",5"-disulfophenylazo)-pyrazolone-5 2 1-(2',5'-dichloro-4'-sulfophényl)- 2,4-diamino-toluène jaune 3-méthyl-4-(3"-amino-6"-sulfophénylazo)-pyrazolone-5 3 acide 2-amino-6-(2'sulfophénylazo)- 1,4-phénylènediamine orange 5-naphthol-7-sulfonique 4 acide 2-amino-6-(4'-méthoxy-2'- 2,4-diamino-toluène écarlate sulfophénylazo)-5-naphthol-7sulfonique 5 acide 2-méthylamino-6-(4'-éthoxy- " écarlate 2'-sulfophénylazo)-5-naphthol-7sulfonique 6 acide 2-amino-7-(4'-éthoxy-2'- 1,4-phénylènediamine rouge sulfophénylazo)-8-naphthol-6sulfonique 7 acide 1-(4'-aminobenzoylamino)-7- " rouge (2'-sulfophénylazo)-8-naphthol-3,6disulfonique 8 acide 1-amino-4-(2',4',6'-triméthyl- 2,4-diamino-toluène bleu 5'-sulfo-5'-aminophenylamino)anthraquino-2-sulfonique Nuance sur Colorant aminé Diamine coton 9 acide 2-(4'-amino-2'-acétylamino- 1,3-diaminopropane jaune phénylazo)-naphtalène-4,6,8-trisulfonique 10 acide 2-amino-5-(4',6'-8'-tri- 1,3-diamino-4-chloro- jaune sulfonaph-2-yl-azo)-benzoïque benzène 11 acide 1-(3'-aminobenzoylamino)- acide 4,4'-diamino- rouge 7-(4"-méthyl-2"-sulfophénylazo)- diphényl-2,2'-disul8-naphthol-3,6-disulfonique fonique 12 acide 1-(5-aminobenzoylamino)- acide 4,4'-diamino- rouge 7-(2"-sulfophénylazo)-8-naphthol- stilbène-2,2'-disul4,6-disulfonique fonique 13 acide 1-(4'-aminobenzoylamino)-7- 1,3-diamino-4-méthyl- rouge (1",5"-disulfonaphth-2"-ylazo)-8- benzène naphthol-3,6-disulfonique 14 acide 1-(4'aminobenzoylamino)-7- 1,2-diaminoéthane rouge bleuté (5",7"-disulfonaphth-2"-ylazo)8-naphthol-3,6-disulfonique 15 Complexe Cu de l'acide 1-amino-7- acide 4,4'-diamino- bleu (1'-hydroxy-4',8'-disulfonaphth- diphénylurée-2,2'2'-ylazo)-8-naphthol-3,6-disulfonique disulfonique 16 1-amino-4-(4',8'-disulfonaphth-2'- acide 2,6-diamino- jaune yl-azo)-2-méthoxy-5-méthylbenzène naphtalène-4,8disulfonique 17 1-amino-4-(5',7'-disulfonaphth-2'- 1,4-phénylènediamine jaune yl-azo)-5-méthylbenzène Nuance sur Colorant aminé Diamine coton 18 2-amino-6-(4'-acétylamino- 2,4-diaminotoluène écarlate 2'-sulfophénylazo)-5-naphthol7-sulfonique 19 1-(5',7'-disulfonaphth-2'-yl)- 1,3-phénylènediamine jaune 3-méthyl-4-(3"-amino-6"-sulfophénylazo)-pyrazol-5-one 20 1-éthyl-3-(4'-amino-2',5'- 1,6-diaminohexane jaune disulfophénylazo)-4-méthyl-5aminocarbonyl-6-hydroxypyridone-2 21 3-(3'-amino-6'-sulfophénylazo)- 4,4'-diaminodiphényl- jaune 4-sulfométhyl-5-aminocarbonyl- éther 2,6-dihydroxypyridine 22 Complexe Cu de l'acide 2-amino- 2,4-diaminotoluène violet 6-(2'-hydroxy-3',5'-disulfophénylazo)-5-naphthol-7-sulfonique 23 Complexe Cu de l'acide 1-amino- " bleu 7-(2'-hydroxy-6'-amino-4'-sulfonaphth-1'-ylazo)-8-naphthol-2,4disulfinique 24 acide 2-amino-6-(1',5',7'-trisulfo- 1,4-phénylènediamine orange naphth-2'-ylazo)-5-naphthol-7sulfonique 25 acide 1-amino-4-(6',8'-disulfonaphth- acide 4,4'-diamino- jaune 2'-ylazo)-naphthalène-6-sulfonique diphényl-2,2'-disulfonique Nuance sur Colorant aminé Diamine coton 26 acide 1-amino-4-(2',5'-disulfo- pipérazine jaune phénylazo)-naphtahlène-7-sulfonique 27 Complexe Cu de l'acide 1-amino-7- 2,4-diaminotoluène bleu (2'-hydroxy-5'-amino-3'-sulfophénylazo)8-naphthol-2,4-disulfonique 28 1-(4',8'-disulfonaphth-2'-yl)-3- 2,4-diaminotoluène jaune méthyl-4-(3"-amino-6"-sulfophénylazo)pyrazol-5-one EXEMPLE 2 On dissout 30,5 parties du colorant de formule dans 600 parties en volume d'eau et on'les condense avec 7,4 parties de 2,4,6-trifluoro-1,3,5-triazine à 0-2 C et à une valeur de pH de 4,5 selon les exemples précédents. Après la fin de l'acylation on additionne la solution tinctoriale de 130 parties en volume d'une solution aqueuse qui contient 10,5 parties d'acide 1,3-dia- minobenzène-4-sulfonique (sel de sodium) et on laisse ensuite la température monter à 200C.On maintient la valeur du pH de la solution réactionnelle à 4,5 avec une solution de carbonate de sodium. Après la fin de la réaction on fait précipiter le colorant avec du chlorure de sodium, on le filtre et on le dissout à l'état encore humide dans 1500 parties en volume d'eau à une valeur du pH de 5,5. Après une nouvelle condensation avec 7,4 parties de 2,4,6-trifluoro-1,3,5-triazine à 0-2 C et à une valeur de pH de 4,5 on ajoute au mélange réactionnel 5,4 parties de 2-méthylanilXne. Par addition goutte à goutte d'une solution de carbonate de sodium on maintient la valeur du pH pendant la condensation à 7,5 et on élève la température à 200. Après la fin de la réaction on fait précipiter le colorant de formule après addition de sel tampon,avec du chlorure de sodium, on le filtre et on le lave. I1 se présente à l'état sec sous forme d'une poudre orange et il teint le coton en des nuances jaune d'or. Si on utilise au lieu de la 2-méthylaniline des quantités équivalentes d'ammoniac, de méthylamine, de N-méthyl propylamine, de cyclohexylamine, de 4-méthoxyaniline, de 4-acétylaminoaniline, d'acide 4-aminobenzoTque, de 2-chloraniline, d'acide aniline-3-sulfonique, d'acide aniline-4-sulfonique, d'acide 2-amino 5-sulfobenzoique, d'acide l-naphtylamine-5-sulfonique ou d'acide l-naphtylamine-4,7-disulfonique, on obtient de la même manière des colorants précieux teignant le coton en des nuances jaune d'or. On obtient d'autres colorants quand on condense selon les données de exemple les chromophores les diamines et les amines introduits dans le tableau ci-après, dans l'ordre donné avec la 2,4,6-trifluoro-l,3,5-triazine. &commat; o n ' o o n o t > ed h 4 s D o I X sd -ri tn o I iv v I ? I Q I 1t t t cu W u U ................ .. .. .. .. 1 1 1 : aciCe 2-(4' -ano-' : a) 1,4-diamino- : 3-sulfophényle H - aune I h H h '6h : benzène-2-sulfonique so : s : ) I .s: d S 4-sulfo-3- H aune H (U I 0 0 C4 O H a, 3: tn : 1,3-diamino-4-me'thyl-: 4-sulfophényle H tA e -o I : : A 4 l,4-diméthy1--sulfométhyl- : acide 1,)7-dtaino- - -H -CH3 " I I I ID Hl tD : benzène 4-sulfonique : : ) I > h 2 OH 2 1 lb d I o' I r O ri O r( O rf I n o H { I dd " dd dd O rd O t ri O 8 ri o ri o m X (jazzdrc I n I I e ox m f t é - " - - r - -r3 H 2-sulfonique N = : H (d H; I ,1 0 X O , q H O m I &commat; stD td sO tD sO &commat; I td N I N t N td N t r~l n I O t9 ^ (U O O C) O &verbar; td n , ed , ed ,n I t P f . I I n wZo I ~ > O tD vO gl I 1q, 0 WI E3 , O I ~ XN r~l O Z t I ed r 9 0 , I I H H 4 h I o t I H ftd tn 2 fX E; X h { I (ts I rK f I I ;t r~iKSl H \ I > ,' H o sA o e \ I w I I edSo E(9-rl, H I H tU rd 4k0 I O > I sr-l O A ot ~ I O O tt 6 I N td 4 S rH lfX sd n -t rs kD U I II III IV V 8 1,4-diméthyl-3- acide 1,4-diamino- CH2CH2-O-CH2CH2- jaune sulfométhyl-5- benzène-2-sulfonique (5'-amino-2'-sulfophénylazo)-6hydroxy-pyridone-(2) 9 " " -(CH3)5- " 10 2,4,6-trihydroxy-5- acide 1,5 diamino- 3-sulfophényle H " (4'-amino-2',5'- benzène-4-sulfonique disulfophénylazo)pyrimidine 11 acide 1-(3'-sulfo- acide 1,3-diamino- 4-méthyl-3- H " phényl)-4-(4"-amino- benzène-4-sulfonique sulfophényle 2"-sulfophénylazo)pyrazol-5-one-3carboxylique 12 " " -CH2CH2CH2OCH3 H " 13 " " -H -H " 14 1-(4'-amino-2'-sulfo- " 4-carboxy- -H " phényl)-3-méthyl-4- phényle (4"-méthyl-2"-sulfophénylazo)-pyrazol5-one I II III IV V acide 15 1-(2',5'-disulfophényl)- 1,4-diaminobenzène- -(CH2)2CH3 -CH3 jaune 3-méthyl-4-(5"amino-2"- 2-sulfonique sulfophénylazo)-pyrazol5-one 16 " " 3-sulfophényle H " acide 17 " 1,3-diaminobenzène- 2-méthoxy- H " 4-sulfonique phényle acide 18 acide 4-amino-2-acétyl- 1,3-phénylènediamine- 4-sulfophényle H " aminobenzène-2',5'-disul- 4'-sulfonique fonique 19 acide 2-(4'-[4"-amino- " 3-sulfophényle H orange phénylazo ]-phénylazo)naphthalène-4,6,8-trisulfonique 20 acide 2-amino-6-(2'-sul- " -H -C2H4OH orange fophénylazo)-5-naphthol7-sulfonique 21 " " -H H orange 22 acide 2-amino-6-(1',5'- acide 1,4-phénylène- 3-sulfo- H orange disulfonaphth-2-ylazo)-5- diamine-2-sulfonique phényle naphthol-7-sulfonique I II III IV V 23 acide 2-amino-6-(4'-méthoxy- acide 1,4-phénylène- 3-sulfo- H écarlate 2'-sulfophénylazo)-5-naphthol- diamine-2-sulfonique phényle 7-sulfonique 24 acide 1-(3'-aminobenzoylamino)- acide 1,3-phénylène- 2-méthyl- H rouge 7-(2"-sulfophenylazo)-8-naph- diamine-4-sulfonique phényle thol-4,6-disulfonique 25 acide 1-(4'-aminobenzoylamino)- acide 1,3-phénylène- -CH3 -CH3 rouge 7-(2"-sulfophénylazo)-8-naph- diamine-4-sulfonique thol-3,6-disulfonique 26 " acide 1,4-phénylène- 3-sulfo- H rouge diamine-2-sulfonique phényle 27 Complexe Cu de l'acide acide 1,3-phénylène- phényle H bleu 1-amino-7-(2'-hydroxy-5'- diamine-4-sulfonique rougeâtre amino-3'-sulfophénylazo)8-naphthol-2,4-disulfonique 28 Complexe Cu de l'acide " -H -H bleu 1-amino-7-(1'-hydroxy-4',8'disulfonaphth-2-ylazo)-8naphthol-3,6-disulfonique 29 Complexe Cu de l'acide " -H -H bleu 1-amino-7-(2'-hydroxy-6'amino-4'-sulfonaphth-1'-ylazo)-8-naphthol-2,4-disulfonique i l l u) I -. Il t .,, 1 31 1 FI 7d l-amino-7-(2 f r4 acide ral : r~l H bleu 30 : Complexe Cu de r 4 phénylène 5 -amino-4' -sulònaphth- r diamine-4- t P1 X W I m I HI : 1-. -- -- . - ... ......... : 31 Acide l-a'-ino-4-(4'amino- o o a, I h P, h I . , ' -disulfonique : : gq I a > a, a, : Acide l-amino-4-(3'-amino- : " S | ;24 - P4 ;24 l o o o Hl -disulfonique CI 44 Hi rl rl '1 7 =1 I tQ Acide l-amino-4-('-amino- Q C, i ,4,6-triméthylphénylamino) rg - I" anthraquiro:re-ffi , ' '-disul I fonique I : ) I rGod a I r4 34 3,3',3",311(CuPc 2,7 : R -H : -H : bleu HI I rd 1 El v4 c r4 vO : r4: : turquoise I 'C) , rl ~S g cd P4 rd Ga I H i HN I I I I I I I o N tru I at o O o O o sit 1 eM v ~ l &verbar; ^ q g. q g5 R-r4 =5 > !t 1 5;tU ri O rl O r4 El ig ri; > I 1 jE; R E3 q Ei d r*t CU I rC p > ,; r4 r1 r4 r4 r-l O O I r4 ; > t; p4 o K ~5 1 2 X hrd uz u) &verbar; o o s; - a - s4 - gt; l s Hl h R 4 - d N) iLv ~ \ / g ~ rcffi O tq ~ h O ç h O w;; t, w I r-l ? 44 P4 1 4 5 1 w U I ;; o I , r4 tt 4 gt; CJI Q q Crt J- r-l C ! P4 I o t ;=,q t -, &verbar; -, &verbar; h ff ~5 s td ~ I o I ,q o &verbar; g.; o ;; o v I CU I cn o g-. ^ o q o; o ,q p W X > , O q-4 o qq 4v0 o = I V I ~ ^ lai S q ,-4. F4 gl H a I Cx I O-rl X -rl ! -rl r4 r I a) I ON, I e4 1 S4e I h: ^ I X O 2 O H r4 H t4- r-4- ç C O = a) n d I v H e ,4 rd I U iU G I H -,1 iH H O h I o h I O tD h I P4 h 5 fd f ~ rd g44~ fd ;i r4. I El I I co rlvO in 8 0 Q r4 ;t I o I - - sr4.' o ,iq e v ,q ^ o q o I V H r-l td P4tiJ S\Al 4 (U I q-4 rL I O r4 tU 1 $ \ I f\ rn 1 > rg tA EXEMPLE 3 On dissout, à pH 7,8,65 parties d'acide 2-aminobenzène sulfonique dans de l'eau tout en ajoutant de la lessive de soude. Dans la solution obtenue on ajoute 5 parties de bicarbonate de sodium, on refroidit à OOC et on ajoute goutte à goutte ensuite 7,4 parties de 2,4,6-trifluoro-1,3,5-triazine. A la fin de la condensation, on ajoute une solution aqueuse de 10,5 parties du sel de sodium de l'acide l,4-phénylènediamine-2-sulfonique et l'on condense à 5-100C, en même temps que l'on neutralise par addition, goutte à goutte,de lessive de soude 2N, en continu, l'acide fluorhydrique formé durant la condensation. Après la fin de la condensation on refroidit à nouveau à OOC et on ajoute goutte à goutte à une valeur du pH de 6 à 7 encore 7 parties de 2,4,6-trifluoro-1,3,5-triazine. Pour finir on ajoute une solution aqueuse de 25,4 parties du colorant de formule on réchauffe la solution à 20 C et l'on neutralise,en continu par addition d'une solution d'hydroxyde de sodiuml'acide fluorhydrique libéré lors de la condensation. Après la fin de la condensation, on fait précipiter le colorant par addition de chlorure de sodium, on le sépare par filtration et on le sèche après addition de sel tampon, I1 teint le coton en des nuances jaunes solides. On obtient un colorant ayant des propriétés très semblables quand on remplace l'acide l,4-phénylènediamine-2- sulfonique par la même quantité d'acide l,3-phénylènediamine-4sulfonique. On obtient d'autres colorants précieux quand on substitue,au lieu du colorant-aminoazoTque donné,les chromophores contenant des groupes amino introduits dans l'exemple 2 et dans le tableau qui lui fait suite. Les nuances pouvant être obtenues sur fibres de cellulose découlent de la meme manière des données de l'exemple 2. EXEMPLE 4 On dissout 14,3 parties du colorant de formule dans de l'eau, on les refroidit à OOC et on les additionne. de 4,1 parties de 2,4,6-trifluoro-l,3,5-triazine en même temps que l'on maintient à 6 la valeur du pH du mélange réactionnel par addition simultanée d'une solution d'hydroxyde de sodium. A la suite de cela on introduit une solution aqueuse de 6,3 parties d'acide l,3-phénylènediamine-4-sulfonique et l'on agite à 5-100C et à une valeur du pH de 6,5 jusqu'à ce que la condensation soit complète. On refroidit à nouveau le mélange réactionnel à OOC et l'on ajoute,goutte à goutte,à pH 6-6,5 encore une fois 4,1 parties de 2,4,6-trifluoro-1,3,5-triazine.Enfin, on additionne 17,5 parties du colorant contenant des groupes amino de formule comme solution aqueuse. On réchauffe à 20-2, C et l'on neutralise l'acide fluorhydrique libéré lors de la condensation de façon continue par addition d'une solution de carbonate de sodium à une valeur du pH de 7. A partir de la solution du colorant verte on fait précipiter le colorant par addition de chlorure de sodium sous forme du sel de sodium, on le filtre et on le sèche. I1 teint le coton en des nuances vertes,solides au mouillé. Si on utilise au lieu du colorant anthraquinonique donné une quantité équivalente du complexe de cuivre bleu de l'acide 1-amino-7-(2'-hydroxy-6'-amino-4'-sulfonapht-1-ylazo)-8-naphtol ,4-disulfonique, on obtient de la même manière un colorant vert. Exemple de teinture. A. On dissout 20 parties du colorant jaune de l'exemple 1 dans 1000 parties en volume d'eau. Avec cette solution de colorant on foularde un tissu de coton et ensuite on l'exprime jusqu'à une fixation du bain de 80%. On traite la teinture après séchage intermédiaire à 50 C, avec une solution de 200 parties de chlorure de sodium et de 10 parties en volume d'une lessive de soude à 30% dans 1000 parties en volume d'eau et ensuite on vaporise pendant 15 secondes à 100 C. On obtient après rinçage une tainture jaune verdatre vive et solide au lavage. On obtient une teinture à peu près aussi intense quand on abandonne à température ambiante au lieu de vaporiser pendant 2 minutes. B. On dissout 3 parties du colorant bleu, n 8 dans le tableau, dans 100 parties d'eau. Avec cette solution on foularde un linge de coton à la température habituelle et ensuite on le sèche à JO C. On plonge la pièce colorée obtenue ensuite pendant 10 secondes dans une solution à 30 C contenant 250 parties de sel ordinaire et 50 parties en volume d'une lessive de soude à 30yD dans 1000 parties en volume d'eau, on la rince ensuite avec de l'eau froide et de l'eau chaude. I1 en résulte une teinture bleue, puissante, solide au lavage et à la lumière. C. On imprègne un tissu de coton avec une solution de 25 parties du colorant orange, n 3 du tableau, de 20 parties de carbonate de sodium et de 50 parties de sulfate de sodium dans 1000 parties en volume d'eau et on l'exprime jusqu'à une augmentation de poids de 70ss. On abandonne alors le tissu imprégné pendant 4 heures à l'état humide à 2o C, on le rince ensuite bien. I1 en résulte une teinture orange solide au lavage. D. On dissout 1 partie du colorant jaune rougeâtre, n 1 du tableau, et 30 parties de sel ordinaire dans 1000 parties en volume d'eau. Dans ce bain on entre à )00 C avec 50 parties de tissu de coton mouillé et on le teint pendant 30 minutes en agitant constamment l'article à teindre, en même temps,après 15 minutes de teinture,on introduit encore 30 parties de sel ordinaire. Ensuite on introduit 20 parties de carbonate de sodium anhydre et l'on teint encore 60 minutes à +000. On rince la teinture obtenue à froid et à chaud, on ltessore et on la sèche. On obtient une teinture jaune d'or,vive ayant de bonnes solidités. E. On prépare un bain de foulardage à partir de 3 parties du colorant, n 8 du tableau, de 10 parties d'urée, de 5 parties de bicarbonate de sodium et de 82 parties d'eau. Avec ce bain de foulardage on imprègne un tissu de coton mercerisé et on l'ex- prime, ensuite on le chauffe pendant 60 secondes à 16000. On obtient après rinçage une teinture bleue brillante. Exemple d'impression Dans une pâte d'impression, se constituant de 730 parties d'une solution aqueuse à 3% d'alginate, de 200 parties d'urée et de 19 parties de bicarbonate de sodium on répand et on dissout 50 parties du coloriant, n 2 du tableau. Avec cette pâte d'impression on imprime un tissu de coton, on le sèche ensuite. On fixe l'impression par vaporisation de 2 minutes à 1000C et on la lave ensuite. On obtient une impression jaune verdâtre vive. Au lieu d'une vaporisation l'impression peut être fixée avec un rendement tinctorial identique également par immersion dans un bain contenant 2~0 parties de chlorure de sodium et 50 parties de lessive de soude à 30% dans 1000 parties d'eau, à 90 C pendant 10 secondes. REVENDICATIONS 1. Colorants réactifs vis-à-vis de la fibre de formule dans laquelle A1 est le reste d'un chromophore contenant des groupes sulfoniques de la série anthraquinonique, azoTque, de la phtalocyanine ou nitroarylique, A2 est l'hydrogène ou un reste organique, B est un reste alkylène ou arylène et R1, R2, R3 et R4, indépendamment l'un de l'autre sont hydrogène ou alkyle. 2. Colorants réactifs vis-à-vis de la fibre selon la revendication 1, caractérisés en ce que dans la formulez est le reste chromophore de la série anthrachinonique, azoïque, de la phtalocyanine ou nitroarylique. 3. Colorants réactifs vis-à-vis de la fibre selon la revend i- cation ?,caractérisés en ce que dans la formule(l),A1 et A2 sont des restes chromoplioroe identiques de la série anthraquinonique, azoïques de la phtalocyanine ou nitroarylique, B est un reste phénylène et R1, R2, R3 et R N représentent chacun hydrogène. 4. Colorants réactifs vis-à-vis de la fibre selon la revendication 1,caractérisés en ce qu'ils ont la formule dans laquelle A1 et B ont la signification donnée dans la revendication 1, X est hydrogène, halogène, alyle, alcoxy, carboxy ou sulfo et le reste benzénique D peut porter d'autres substituants, en particulier un autre groupe acide sulfonique. 5. Colorant réactif vis-à-vis de la fibre selon la revend i- cation 1, caractérisé en ce qu'il a la formule 6. Procédé de préparation de colorants réactifs vis-à-vis de la fibre de formule dans laquelle A1 est le reste d'un chromophore contenant des groupes sulfo de la série anthraquinonique, azotique, phtalocyanine ou nitroarylique, A2 est hydrogène ou un reste organique, B est un reste alkylène ou arylène et R1, R, R3 et R4, indépendamment l'un de l'autre sont hydrogène ou alkyle, procédé caractérisé en ce que l'on fait réagir les uns avec les autres un colorant de formule un ccmposé de formule une alkylène ou arylènediamine de formule une et/trifluoro-s-triazine de formule pour former le colorant réactif vis-à-"is de la fibre de formule(l), l'ordre des réactions partielloepouvant être choisi librement sans considération des composés de départ réagissant les uns avec les autres, et A1, A, B, R1, R, R) et R4 dans les formules(3),(4)et (5) ayant les significations données pour la formule(l). 7. Procédé selon la revendication 6,caractérisé en ce que l'on utilise comme produit de départ des composés de formule (4) dans laquelle An est le reste d'un chromophore de la série anthraquinonique, azoïque, de la phtalocyanine ou nitroarylique et R4 est l'hydrogène ou alkyle et pour le reste, des composés de formules)et(5),dans lesquelles A1, R1, B, R2 et R) ont les significations données dans la revendication 6. 8. Procédé selon la revendication 6, pour la préparation de colorants réactifs vis-à-vis de la fibre de formule(l)dans laquelle A1 et A2 sont des restes chromophores identiques de la série anthraquinonique, azoïque, de la phtalocyanine ou nitroarylique, B est un reste phénylène et R1, R2, R3 et R4 représentent chacun un atome d'hydrogène, caractérisé en ce qu'on acyle un colorant de formule avec une trifluoro-s-triazine en un composé de formule et que l'on condense celui-ci dans un rapport molaire 2:1 avec une phénylènediamine de formule H2N-B-NH2 (9) 9.Procédé selon la revendication 6 pour la préparation de colorants réactifs vis-à-vis de la fibre de formule(1),caracté- risé en ce que l'on fait réagir un colorant de formule(3)une alkylène- ou arylènediamine de formule65)et une trifluoro-s-triazine de formule(6),les uns avec les autres, qui forment un colorant réactif vis-à-vis de la fibre de formule où l'ordre des réactions partielles peut être choisi librement sans considération des composés de départ réagissant les uns avec les autres et que l'on condense le colorant de formule 0) avec un composé de formule (4) dans laquelle A1, A2, B, R1, R2, R3 et R4 dans les formules(3),(4) 6)et(lO)ont les significations données dans la formule(lk 10.Procédé selon la revendication 6 pour la préparation de colorants réactifs vis-à-vis de la fibre de formule(1)dans laquelle A1 et A sont des chromophores identiques de la série anthraquinonique, azoTque, de la phtalocyanine ou nitroarylique, B est un reste phénylène et R1, R2, R3 et R4 représentent chacun un atome d'hydrogène, procédé caractérisé en ce que l'on condense une phénylènediamine de formule (9) dans un rapport molaire 1:2 avec une trifluoro-s-triazine de formule(6)pour former le composé de formule et que l'on condensa celui-ci avec un colorant de formule (7) dans un rapport molaire 1:2. 11. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que l'on utilise comme composé de formule(4)un aminobenzène de formule dans laquelle X est hydrogène, halogène, alkyle, alcoxy, carboxy ou sulfo et le reste benzène D peut porter d'autres substituants en particulier un autre groupe acide sulfonique. 12. Procédé selon la revendication 6 pour la préparation de colorants réactifs vis-à-vis de la fibre de formule dans laquelle A1 et B ont les significations données dans la revendication 6, x est hydrogène, halogène, alkyle, alcoxy, carboxy ou sulfo et le reste benzène D peut porter d'autres substituants en particulier un autre groupe acide sulfonique, procédé caractérisé en ce que l'on condense une trifluoro-s- triazine de formule(61avec un colorant de formule(7)et une alkylèneou arylènediamine de formule(9)pour-former le colorant de formule que l'on condense ensuite la trifluoro-s-triazine de formule(6) avec un aminobenzène de formule (12)pour former la phénylaminodifluoro-s-triazine de formule et que l'on acyle le colorant de formuletl3)avec.1a phénylaminodifluoro-s-triazine de .formuiet14\ 13. Procédé de préparation de colorants réactifs vis-à-vis de la fibre de formule 1, caractérisé en ce que l'on acyle les composants du colorant de formule (3) qui contiennent des groupes amino de formule ou bien que l'on acyle les -composants du composé de formule (4) qui contiennent un groupe amino de formule avec une trifluoro-s-triazine de formule(6)et que l'on combine les produits d'acylation obtenus avec les autres composants et l'alkylène- ou arylènediamine de formule(5)dans un ordre quelconque des réactions partielles pour former les colorants réactifs vis-à-vis de la fibre de formulc(l. 14. Procédé selon la revendication 8 pour la préparation du colorant réactif vis-à-vis de la fibre de formule caractérisé en ce que l'on-condense le colorant de formule avec une trifluoro-s-triazine et que l'on condense le produit de condensation obtenu avec le ^,4-diaminobenzène dans un rapport molaire 2:1. - 15. Procédé selon l'une quelconque des revendications 6 à 14,caractérisé en ce que les réactions avec la difluoro- ou trifluoro-s-triazinc sont effectuées en solution aqueuse . 16. Colorantsréactifsvis-à-vis de la fibre obtenusselon le procédé décrit dans l'une quelconque des revendications 6 à 14. 17. Application des colorants réactifs vis-à-vis de la fibre selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 ou obtenus selon le procédé décrit dans l'une quelconque des revendications 6 à 14 à la teinture et à l'impression. 18. Application selon la revendication 19 à la teinture et à l'impression de fibres de cellulose en utilisant des colorants réactifs visà-vis de la fibre selon les revendications 1 à 5 ou obtenus selon le procédé décrit dans l'une quelconque des revendications 6 à IN. 19. Préparations de teinture et d'impression qui contiennent les colorants selon l'une quelconque des revendications 1 à 5. 20. Matiere teinte ou imprimée obtenue par application selon 'une quelconque des revendications 16 à 18.