Brevet FR2315257A1 — publié le 19770121

La présente invention concerne des préparations denti frices comprenant des composés de formule-générale 2 dans laquelle R est une channe aliphatique d'origine naturelle ou synthétique, droite ou ramifiée, saturée ou non, possédant au moins 8 atomes de carbone et de préférence entre Il et 21, et X est un nombre entier de 1 à 6 et de préférence de 2 ou 3. La préparation des complexes de dialkanolamine -dialkanolamide d'acide gras se fait facilement d'après les deux procédés suivants connus a) par l'action d'une molécule d'acide gras sur 2 molécules de dialkanolamine On chauffe pendant 3 heures à 1600C, on recueille le distillat qui est de I molécule d'eau ; on arrête la réaction et on coule à chaud le produit de réaction sur des plateaux. b) le procédé suivant permet d'effectuer la réaction à 1400C par l'action de I molécule d'ester méthylique de l'acide gras sur 2 molécules de dialkanolamine avec élimination de 1 molécule d'alcool méthylique et formation du complexe de dialkanolaminedialkanolamide de l'acide gras Les complexes ainsi formés ont des propriétés étonnantes comparées à celles des dialkanolamides d'acides gras seuls ; ils ont en effet une très faible tension superficielle, ce qui favorise leur pénétration dans les interstices ; ils ont un pouvoir mouillant remarquable et un pouvoir détergent très élevé ; ils sont en outre doués d'un pouvoir émulsionnant excellent ce qui permet de maintenir en émulsion des huiles, des graisses, des goudrons d'origines animales ou végétales. Les complexes dialkanolamine-dialkanolamide mentionnés dans ce brevet, incorporés dans des préparations dentifrices, confèrent à celles-ci des propriétés particulièrement intéressantes et avantageuses. Des essais cliniques ont démontré l'efficacité des préparations dentifrices contenant de tels complexes ; elles ont le pouvoir de dissoudre les dépots goudronneux jaunes provoqués par exemple par l'abus du tanac grâce au grand pouvoir détergent et émulsionnant de ces complexes ; d'autre part, fait remarquable du à la faible tension superficielle et au grand pouvoir mouillant de ces complexes dialkanolant-ine-dialkanolamide, la pénétration de ces préparations dentifrices à travers le tartre" déposé sur l'émail des dents (qui ne peut être enlevé que mécaniquement) est telle qu'après utilisation journalière d'un tel dentifrice pendant 15 jours à un mois, le dépit de tartre est ramolli et se décolle par petites plaques sans endommager l'émail des dents. Selon la présente invention, on peut formuler des préparations dentifrices perfectionnées en y incorporant des composés comme indiqué ci-dessus ainsi que les divers ingrédients que l'on utilise habituellement pour la confection des préparations dentifrices, de façon à obtenir les produits nouveaux sous la forme désirée. Les complexes d'alkanolamine-alkanolamide a d'acide gras sont utilisés à raison de 1 % à 15 % en poids dans les compositions dentifrices. Les compositions dentifrices contenant les complexes amines-amides tels que décrits ci-dessus peuvent également contenir les détergents moussants de types anioniques, cationiques ou non ioniques habituellement utilisés dans les compositions dentifrices connues. On entend par compositions dentifrices toutes les préparations destinées à être utilisées ou appliquées à la cavité buccale ; ce sont par exemple des pâtes et des crèmes dentifrices appropriées, des poudres dentifrices, des dentifrices liquides, des dentifrices transparents, des lavages ou rinçages de bouche, des pastilles, des comprimés, de la gomme à mâcher, des fils pour le nettoyage des dents, etc. Ces préparations peuvent contenir divers additifs en quantités appropriées à condition que ceux-ci n'affectent pas sensiblement de façon défavorable les résultats désirés. On peut mélanger tout agent de polissage pratiquement insoluble dans l'eau avec les composés selon l'invention, pour la préparation des compositions dentifrices telles que poudres, pâtes, crèmes dentifrices, etc. Comme substances typiques on peut citer par exemple, le phosphate dicalcique, le phosphate tricalcique, le métaphosphate de sodium insoluble, l'hydroxyde d'aluminium, le carbonate de magnésium, le sulfate de calcium et la bentonite, ainsi que les mélanges appropriés de ces substances. Il est préférable d'utiliser des sels de calcium ou de magnésium insolubles dans l'eau comme agents de polissage et, plus particulièrement, le carbonate de calcium et/ou un phosphate de calcium tel que le phosphate dicalcique dihydraté. D'une façon générale, ces agents de polissage constituent une proportion majeure, en poids, des ingrédients solides. Dans le cas d'une crème dentifrice, ces agents de polissage constituent généralement de 20 à 75 % de celle-ci tandis que dans les poudres dentifrices, les agents de polissage sont d'une façon générale en proportion plus élevée, allant par exemple de 70 à 95 %. Dans les compositions de crèmes dentifrices, il est nécessaire d'utiliser les liquides et les solides en proportions permettant d'obtenir une masse crémeuse ayant la consistance désirée et pouvant être extrudée d'un tube écrasable en aluminium ou en plomb, ou en étain, etc. D'une façon générale, les liquides, dans la crème dentifrice, sont constitués principalement par de l'eau, de la glycérine, du sorbitol, du propylène glycol, etc. y compris des mélanges appropriés de ceux-ci. I1 est habituellement: avantageux d'utiliser un mélange d'eau et d'un humectant o.u liant tel que la glycérine ou le sorbitol. D'une façon générale, la teneur en liquide totale représente de 20 à 75 % du poids de la composition de la crème dentifrice. I1 est également possible d'utiliser au moins un agent gélifiant par exemple, une gomme naturelle sou synthétique ou une substance ressemblant à la gomme comme par exemple le Carragheen, la gomme adragante, la carboxyméthylcellulose sodique, la polyvinyl pyrrolidone, l'amidon, la gomme laque, etc. Habituellement, la quantité d'agent gélifiant peut atteindre jusqu'à 10 % du poids de la composition finale mais de préférence de 0,5 à 5 %. Les formulations de lavage ou de rinçage de bouche entrent également dans le cadre de l'invention ; habituellement ces produits comprennent une quantité efficace d'un ou plusieurs des composés utilisables comme additifs selon l'invention, dissous, dispersés ou incorporés d'autre manière, dans un véhicule liquide aromatisé de façon aypapriée, de préférence dans un véhicule hydroalcoolique. On peut utiliser toute quantité appropriée des complexes de la présente invention, alors que dans les préparations dentifrices habituelles on utilise de faibles quantités de produits détergents, émulsionnants, moussants, la dose d'utilisation des complexes de l'invention peut aller jusqu'à 15 % en poids. La concentration en alcool peut varier selon l'effet qu'on désire obtenir dans la bouche et peut aller de 5 à 70 % et, de préférence de 5 à 40 % en poids. Les dentifrices liquides entrent également dans le cadre de l'invention. Habituellement, ces formules contiennent une quantité mineure du composé servant d'additif, normalement dissous ou dis pers dans un véhicule hydroalcoolique et contenant de préférence une substance mucilagineuse et, facultativement, associée à de petites quantités d'agent de polissage, d'alcool, de glycérine, de substances colorantes et aromatisantes. Comme exemples typiques des classes d'adjuvants utilisables, on citera la saccharine soluble, les essences aromatisantes (les différentes essences de menthe), les agents colorants ou blanchissants (par exemple l'oxyde de titane), les conservateurs, les agents émulsionnants, l'alcool, le menthol, etc. Dans le cas des gommes à mâcher et autres produits similaires, on peut incorporer les complexes dialkanolaminedialkanolamides faisant l'objet du présent brevet au cours de la fabrication habituelle du produit. Par exemple, pour les incorporer dans la masse, on les mélange avec une base chaude pour gomme en agitant de manière à les répartir uniformément. I1 est également possible d'effectuer un revêtement extérieur des plaquettes de gomme avec les amides faisant l'objet de ce brevet en saupoudrant avec du sucre après l'application de l'amide. On peut utiliser les bases pour gomme- habituelles, comme exemples typiques, desquelles on citera le jelutong, le chicle, le latex de caoutchouc et les résines de vinylite ; en plus des autres substances habituelles telles que les agents plastifiantset émollients, le sucre ou autres hydrates de carbone appropriés tels que le glucose et le sorbitol. Les exemples spécifiques suivants sont donnés à titre d'illustration non limitative de l'invention Les compositions sont préparées de la manière habituelle, comme indiqué, et, sauf contre indication, toutes les quantités des divers ingrédients sont exprimées en poids. EXEMPLE 1 Composition d'un dentifrice crème Glycérine 20,000 Alginate de sodium ...................... 2,000 Saccharine ....................... 0,150 Benzoate de sodium ............... 0,500 Eau ................................... 39,350 Carbonate de calcium .................... 30,000 Lauryl sulfate de sodium ................ 1,000 Arôme ................................. 2,000 Complexe diéthanolamine-diéthanolamide d'acide gras .......................... 5,000 L'acide gras de coprah utilisé provient d'une coupe de distillation dont la channe carbonée R est composée de la fraction C8/C18. EXEMPLE 2 On prépare un dentifrice crème ayant la composition de l'exemple 1, mais en remplaçant le complexe diéthanolaminediéthanolamide d'acide gras de coprah par le complexe diéthano lamine-diethanolamide d'acide gras de coprah dont la channe R, suivant l'invention, a été étêtée - R étant égal dans ce cas à C12/C18 ; dans le premier cas R était égal à Ce/C18. EXEMPLE 3 On prépare un dentifrice crème ayant la même composition que dans l'exemple 1, en remplaçant la diéthanolamine-diéthanolamide d'acide gras de coprah par la diéthanolamine-diéthanolamide d'acides gras lauryque/myristique - R étant égal suivant l'invention à C12/C14. EXEMPLE 4 Dentifrice crème Glycérine 15,000 Gomme de Carragheen ................... 1,400 Acide benzolque ....................... 1,000 Saccharine .............................. 0,100 Eau 50,500 SiO2 (dioxyde de silicium coagulé)....... 1,500 Phosphate dicalcique 25,000 Lauryl sulfate de sodium ~ 0,500 Diéthanolamine-diéthanolamide de l'acide undécylique 4,000 Arôme ................................... 1,000 100,000 EXEMPLE 5 Dentifrice crème Glycérine ................ , 23,000 Carboxyméthylcellulose .................. 0,550 Saccharine .............................. 0,200 Méthyl Paraben .......................... 0,100 Propyl Paraben ........................ 0,100 Eau , 38,250 Phosphate dicalcique ................... 30,000 Si 2 ,,,,,,,,,, 1,000 Lauryl sulfate de sodium ................. 0,600 Complexe de diéthanolamide d'acide gras de coprah et 1 molécule de diéthanolamine. .4,000 Arôme 2,000 100,000 On obtient des effets avantageux des dialkanolaminesdialkanolamides suivant l'invention à des concentrations relativement faibles. D'une façon générale, on obtient des résultats excellents lorsque le composé est présent en une quantité représentant jusqu'à 10 % du poids de la préparation dentifrice ; dans le cas des compositions pour lavages buccaux, il est préférable que la concentration soit de l'ordre de 1 %, tandis que pour les crèmes dentifrices on peut utiliser une concentration de 5 % au moins % pour les pastilles, les comprimés, la gomme à mâcher, etc. on peut utiliser une concentration d'environ 1%. Parmi les ingrédients détergents anioniques qu'on préfère utiliser dans les compositions selon l'invention, on citera les savons d'amines de mono-, di- ou triéthanol ou propanol amine, le lauryl sarcosinate de sodium, le lauryl sulfate de sodium. D'autres exemples de préparations dentifrices -selon l'invention sont donnés ci-dessous. EXEMPLE 6 Poudre dentifrice Lauryl sulfate de sodium .................. 2.000 Pyrophosphate acide disodique .............. 2,000 Complexe diéthanolamine-diéthanolamide de coprah ............................ 5,000 Saccharine ........................... 0,100 Arôme ................................ 2,500 Phosphate dicalcique dihydraté QSP 100,000 EXEMPLE 7 Eau dentifrice Diéthanolamine-diéthanolamide d'acide gras de coprah ...................... 1,000 Lauryl sulfate de sodium ................ 0,100 Alcool éthylique ...................... 20,000 Agent antiseptique ................... 0,100 Arôme ................................ 0,200 Saccharine ........................... 0,100 Eau ...............................QSP 100,000 EXEMPLE 8 Dentifrice liquide Diéthanolamine-diéthanolamide d'acide gras de coprah ......................... 3,000 Lauryl sarcosinate de sodium ... 0,500 Alcool éthylique *10,000 Agent antiseptique ........................ 0,100 Arôme ............................... 2,000 Saccharine .......................... 0,200 Eau ..............................QSP 100,000 Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux modes de mise en oeuvre décrits, qui n'ont été donnés qu'à titre d'exemples. On donne ci-après un exemple d'utilisation des compositions dentifrices selon l'invention On dispose de trois préparations dentifrices, sous forme d'une pate à faible pouvoir abrasif, de compositions identiques, mais dont la deuxième contient 5 % en poids de diéthanolamide d'acide gras de coprah, la troisième renfermant 5 % en poids de complexe diéthanolamine-diéthanolamide d'acide gras de coprah. Ces trois préparations ont été utilisées journellement pour le lavage de dents présentant des dépôts colorés et du tartre, pendant une période de trois semaines. Alors que les lavages répétés avec la composition dentifrice ne comportant ni diéthanolamide d'acide gras de coprah, ni de complexe correspondant à ceux décrits dans ce brevet, n'ont pas permis l'obtention d'une dentition blanche ; qu il en a été de même avec le dentifrice contenant 5 % de diéthanolamide d'acide gras de coprah ; par contre la troisième formule à base de 5 % de complexe diéthanolamine-diéthanolamide d'acide gras de coprah a permis l'obtention, après 15 jours seulement d'utilisation, d'une dentition parfaitement blanche et propre. Ainsi l'un des avantages de l'emploi d'un tel complexe dans les compositions dentifrices est d'éviter d'avoir à utiliser des pâtes contenant de trop grandes quantités de produits abrasifs. REVENDICATIONS 1. Nouvelles préparations dentifrices caractérisées en ce qu'elles contiennent de 1 à 15 % en poids d'au moins un complexe de dialkanolamine-dialkanolamide d'acides gras de formule dans laquelle R est une channe aliphatique d'origine naturelle ou synthétique, droite ou ramifiée, saturée ou non, possédant au moins 8 atomes de carbone, et x représente un nombre entier de 2 à 6 2. Nouvelles préparations selon la revendication 1, caractérisées en ce que R comporte de 11 à 21 atomes de carbone et x est 2, 3 ou 4.