Brevet FR2292679A1 — publié le 19760625

La présente invention concerne une composition de fritte destinée au revêtement d'ustensiles de cuisine. Elle vise à fournir une composition qui, après application sur des intérieurs d'ustensiles de cuisine, notamment en fonte et en acier, donne à ceux-ci, après cuisson normale à environ 80onc, des caractéristiques d'usage culinaire et de facilité de nettoiement. Elle vise notamment à fournir une composition permettant d'obtenir par cuisson un revêtement auquel les aliments attachent moins facilement qu'aux émaux conventionnels et qui permet un nettoyage des ustensiles, après utilisation, beaucoup plus facile. Elle vise également à fournir une composition permettant d'obtenir un revêtement de couleur claire et plus agréable d'aspect que les revêtements connus. La composition selon la présente invention comprend essentiellement un mélange d'une fritte de couverte brillante et d'une fritte d'émail mat. La fritte de couverte brillante est une fritte classique opaque ou semi-opaque qui peut être opacifiée avec des oxydes de zirconium, de titane, d'antimoine, d'étain, de cérium, etc., ou transparente (glaçure sans opacifiant). Sans éliminer les autres frittes pour autant, il apparatt que pour l'utilisation recherchée, une fritte au titane ou une glaçure donne les meilleurs résultats. Un effet intéressant est cependant déjà observé, par exemple avec une fritte au Zr 02 > mais la résistance aux acides de la pièce ainsi traitée reste un peu faible, ce qui rend son emploi déjà satisfaisant pour éviter aux aliments d'attacher, mais imparfait sur le plan de la longévité du revêtement. La fritte d'émail mat peut être constituée notamment par une fritte sursaturée en bioxyde de titane Ti 02 > une fritte à base de phosphate ou une fritte à base d'oxyde de zinc. La fritte d'émail mat est de préférence une fritte sursaturée en bioxyde de titane contenant environ de 25 à 50 % en poids de Ti 02. En effet, bien que certaines frittes à base de phosphate soient assez anti-acides, la plupart le sont très peu ou pas du tout. I1 en est de même pour celles à base d'oxyde de zinc, tandis qu'une fritte à base de Ti 02 présente une résistance aux acides excellente, ce qui est essentiel dans le cas d'usage culinaire. La fritte choisie à base de bioxyde de titane a de préférence une faible teneur en bore (B203)(inférieure à 8 % en poids) de façon à ne pas dissoudre la totalité du bioxyde de titane dans le réseau cristallin. On obtient ainsi une sorte de dévitrification de l'émail. D'une façon générale il est donc souhaitable que la proportion de bore par rapport au bioxyde de titane ou tout autre opacifiant utilisé, soit faible la faible teneur en bore pourra être compensée par l'oxyde de zinc, la soude, etc. Cette faiblesse en bore, jointe à la forte teneur en bioxyde de titane dans la formule préférentielle, donne également une excellente résistance aux acides. La formule de l'émail mat peut notamment être la suivante Silice 20 à 50 ffi B2O3 0 à 8 % Na2O K2O 15 à 40 % Ni O ) Zn O ) 0 à 20 % Sb203 0 à 10 % TiO2 25 à 50 % (TiO2 pouvant être remplacé en partie par ZrO2, ZnO ou même P205 la quantité de Zr02, ZnO ou P205 ne doit pas toutefois être trop grande pour ne pas diminuer de trop la résistance aux acides). A titre d'exemple, la formule d'émail mat suivante donne d'excellents résultats SiO2 34 % B203 Na2O K20 23 % ZnO 5 % Sb20, TiO2 27 % P205 1% Cette fritte est alors mélangée par broyage avec l'autre fritte choisie. Seul le mélange de ces frittes donne le résultat recherché, chacune d'elles, individuellement, ne donne pas de résultat satisfaisant. Les mélanges peuvent se faire dans des proportions de 10 à 90 % en poids de fritte mate, le reste étant constitué de la fritte de couverte brillante, l'effet recherché étant particulièrement remarquable pour une proportion de 30 à 70 % en poids de fritte mate. Lors de la cuisson de ce mélange à environ 8000C, on constate une incompatibilité de ces deux émaux, c'est-à-dire qu'il ne se forme pas une phase unique avec un réseau cristallin homogène. La couleur obtenue sans addition d'oxydes colorants peut varier quelque peu, mais est naturellement claire, ce qui est également un des avantages importants de l'invention. L'application de la composition selon l'invention, dans des proportions définies, sur l'intérieur d'un ustensile de cuisine (casserole par exemple) et sa cuisson normale au four à environ 8000C, donne à cet ustensile les qualités particulières suivantes - les aliments attachent moins facilement lors de leur cuisson, - le nettoyage de l'ustensile, après utilisation, est net -tement facilité, les dépôts éventuels adhèrent très peu, - la résistance du revêtement aux acides est excellente, - la couleur obtenue naturellement, sans oxydes colorants, est claire et agréable. REVENDICATIONS 1. Composition de revêtement d'ustensileX de cuisine notamment en fonte et en acier, comprenant un mélange de 10 à 90 % en poids d'une fritte d'émail mat et de 90 à 10 ffi en poids d'une fritte de couverte brillante. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la fritte d'émail mat représente de 30 à 70 % en poids de la composition. 3. Composition selon la revendication 1 ou la revendication 2, caractérisée en ce que la fritte d'émail mat est une fritte sursaturée en bioxyde de titane, contenant de 25 à 50 % de trioxyde de titane. 4. Composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que la fritte d'émail mat a une teneur en bore, exprimée en B203, inférieure à 8 % en poids. 5. Composition se on la revendication 4, caractérisée en ce que la formule de l'émail mat est la suivante Silice 20 à 50 % B203 0 à 8 % Na 20) K2O 15 à 40 % NiO Zn O 0 à 20 X Sb2O3 0 à 10 % TiO2 25 à 50 %