Brevet FR2291201A1 — publié le 19760611

La présente invention concerne un procédé de préparation de sulfures de f-alkyl-5-nitro-imidazolyl-2- allyle et d'hétéroaryle. Le présente invention a pour objet un procédé de préparation de sulfures de 1-alkyl-5-nitro-imidazolyl-2-alkyle et d'hétéroaryle de formule I dans laquelle R1 désigne le radical méthyle ou éthyle, R2 désigne l'hydrogène ou le radical méthyle et R3 désigne un système hétérocyclique, en particulier un cycle de pyridine qui peut être substitué par un atome d'halogène, tel que le fluor, le chlore, le brome, l'iode, par un groupe cyano ou nitro, ou un cycle dtoxazole, de thiazole, d'oxadiazole, de thiadiazole, d'oxatriazole ou de thiatriazole, chacun d'eux pouvant être substitué par un groupe méthyle, cyano, nitro ou amine, un cycle de pyrazole, d'imidazole, de triazole ou de tétrazole, chacun d'eux pouvant être substitué par un groupe méthyle, phényle, cyano, nitro ou amino, un cycle de pyrimidine, de pyridazine ou de pyrazine, chacun d'eux pouvant être substitué par un atome d'halogène, tel que le fluor, le chlore, le brome, l'iode, un groupe cyano, nitro, méthyle ou méthopy, ou un cycle triazinique qui peut être substitué par un groupe méthyle ou méthoxy, ce procédé étant caractérisé en ce que l'on fait réagir des 1-aIkyl 2-hydroxyalkyl-5-nitro-imidazoles de formule II dans laquelle R1 et R2out les significations données à la formule I, avec un composé de formule III X-------Y (III) dans laquelle I désigne un halogène, tel que le chlore, le brome ou l'iode et Y désigne l'un des radicaux suivants: nitrobenzyle de formule IV nitrobenzoyle de formule V nitrobenzène-sulfonyl de formule VI dialkylformamidino de formule VII N1-pyridonyle de formule VIII N-succinimido de formule Il N-phtalimido de formule I N1-benzotriazolyle de formule XI N1-benzoquinazolonyle de formule III N1-benzotriazinonyle de formule XIII R4 désignant un radical alkyle linéaire, raiifié ou cyclique ayant de 1 - 8 atomes de carbone, en particulier un radical isopropyle, isobutyle ou cyclohexyle et le groupe nitro peut être situé en position 2, 3 ou 4 dans les cycles correspondants; ou l'on fait réagir des 1-alkyl-2-halogénalkyl-5-nitro-imidazoles de formule XIV dans laquelle X a la signification donnée pour la formule III, avec un composé de formule IV Y OH (w) dans laquelle T a la signification donnée pour la formule III et l'on fait réagir les 1-alkyl-2-oxyalkyl-5-nitro-imidazoles de formule XVI ainsi obtenus dans laquelle R1, R2 et Y ont les significations données cidessus, avec des hétéroarylmercaptans, leurs sels de métaux alcalins ou d'ammonium de formule XVII Z - S - R3 (IVII) dans laquelle Z désigne l'hydrogène, un métal alcalin, en particulier le sodium ou le potassium, ou l'ammonium et R3 a la signification donnée pour la formule I ou bien des 1-alkyl-2-mercaptoalkyl-5-nitro-imidazoles de formule IVIII dans laquelle R1, R2 et Z ont les significations données cidessus, avec des composés hétéroaryloxy de formule XIX Y-O-R3 (XIX) dans laquelle Y et R3 ont les significations données ci-dessus. les composés de formule IVI et III mentionnés comme produits intermédiaires de ce procédé sont nouveaux. Comme substances de départ de la formule II conviennent, par exemple le 1-méthyl-, 1-éthyl-2-hydroxy-méthyle-, -2-hydroxy (1-éthyl)-5-nitro-imidazole. Les composés sont connus dans la littérature. Comme substances de départ de la formule IV conviennent par exemple les chlorure, bromure et iodure de 2-, 3-, 4-nitrobenzyle. Comme substances de départ de la formule V conviennent par exemple le chlorure et le bromure de 2-, 3-, 4-nitrobenzoyle. Comme substances de départ de la formule VI conviennent par exemple le chlorure et le bromure des acides 2-, 3- et 4nitrobenzène-sulfoniques. Comme substances de départ de la formule VII conviennent par exemple le chlorure et le bromure de N, N' -diisopropyl- ou X, N' -dicyclohexyl-isourée. Comme substances de départ des formules VîlI-Ilîl conviennent par exemple le N-chloro-, le N-bromo-, le N-iodo-pyridone- 2, -succinimide, -phtalimide, -benzotriazole, -benzoquinazolone ou -benzotriazinone. Comme substance de départ de la formule XIV conviennent par exemple le 1-méthyl-, 1-éthy1-2-chloro-, -2-bromo-, -2-iodométhyl- ou le 1-méthyl-, 1-éthyl-2-chloro-, -2-bromo-, -2-iodo (1-éthyl)-5-nitro-imidazole. Comme substances de départ de la formule IV conviennent par exemple l'alcool 2-, 3-, 4-nitrobenzylique, l'acide 2-, 3-, 4-nitrobenzoïque, l'acide 2-, 3-, 4-nitrobenzène-sulfonique, le X,B'-diisopropyl-, ou la N,N'-dicyclohexyl-urée, les N-hydroxy- pyridone-2, -succinimide, -phtalimide, -benzotriazole, -benzoqui nazolone ou -benzotriazinone. Cosse substances de départ de la formule XVI conviennent par exemple, les 1-méthyl-, 1-éthyl-2-(2-, 3-, 4-nitrobenzyloxyméthyl) 1-méthyl-, 1-éthyl-2-(2'-, 3'-, 4'-nitrobenzyloxy-1-éthyl) 1-méthyl-, 1-éthyl-2-(2-, 3-, 4-aitrobenzoyloxyméthyl) 1-méthyl-, 1-éthyl-2-(2'-, 3'-, 4'-nitrobenzoyloxy-1-éthyl) 1 méthyl-, 1 -éthyl-2- (2-, 3-, 4-nitrobenzènesulfonyloxyméthyl)- 1-méthyl-, 1-éthyl-2-(2'-, 3'-, 4'-nitrobenzènesulfonyloxy-1-éthyl) 1-méthyl-, 1-éthyl-2-(N,N'-diisopropyl-isouréidométhyl) 1-méthyl-, 1-éthyl-2-(N,N'-diisopropyl-isouréido-1-éthyl) 1-méthyl-, 1-éthyl-2-(N,N'-dicyclohexyl-isouréidométhyl) 1-méthyl-, 1-éthyl-2-(N,N'-dicyclohexyl-isouréido-1-éthyl) 1-méthyl-, 1-éthyl-2-(N1-pyridonyloxyméthyl) 1-méthyl-, 1-éthyl-2-(N1-pyridonyloxy-1-éthyl) 1-méthyl-, 1-éthyl-2-(succinimidooxyméthyl) 1-méthyl-, 1-éthyl-2-(succinimidooxy-1-éthyl) 1-méthyl-, 1-éthyl-2-(phtalimidooxyméthyl) 1-méthyl-, 1-éthyl-2-(phtalimidooxy-1-éthyl) 1-méthyl-, 1-éthyl-2-(N1-benzotriazolyloxyméthyl) 1-méthyl-, 1-éthyl-2-(N1-benzotriazolyloxy-1-éthyl) 1-méthyl-, 1-éthyl-2-(N1-benzoquinazolonyloxyméthyl) 1-méthyl-, 1-éthyl-2-(N1-benzoquinazolonyloxy-1-éthyl) 1-méthyl-, 1-éthyl-2-(N1-benzotriazinonyloxyméthyl) 1-méthyl-, 1-éthyl-2-(N1-benzotriazinonyloxy-1-éthyl) 5-nitro-imidazoles. Comne substances de départ de la formule XVII conviennent, par exemple, les composés suivants 2-, 3-, 4-nercapto-pyridine, 2-, 3-, 4-mercapto-N-oxy-pyridine, 2-mercapto-3-, -4-, -5-, -6-fluoro (chloro,bromo, iodo)-pyridine 2-mercapto-3-, -4-, -5-, -6-cyano-, -nitro-pyridine, 3-mercapto-3-, -4-, -5-, -6-fluoro (chloro, bromo, iodo)-pyridine, 3-mercapto-3-, -4-, -5-, -6-cyano-, -nitro-pyridine, 4-mercapto-3-, -3-fluoro(chloro, bromo, iodo)-pyridine, 4-mercapto-3-, -3-cyano-, -nitro-pyridine, 2-mercapto-oxazole-1,3, -thiazole-1,3 -oxadiazole-1,3,4, -thiadiazole-1,3,4, 5-mercapto-oxatriazole-1,2,3,4, -thiatriazole-1,2,3,4, 4- ou 5-méthyle-, -cyano-, -nitro- ou amino-2-mercapto-oxazole 1,3 4- ou 5-méthyl-, -cyano-, -nitro- ou -amino-2-mercapto-thiazole-1,3 5-méthyl-, -cyano-, -nitro- ou -amino-oxadiazole-1,3,4, 5-méthyl-, -cyano-, -nitro- ou -amino-thiadiazole 1,3,4, 5-mercapto-pyrazole, 2-mercapto-imidazole, 4(5)-mercapto-imidazole 2-mercapto-1,3,4-triazole, 2-mercapto-1,3,4,5-tetrazole, 1-méthyl- ou 1-phényl-5-mercapto-pyrazole, -2-mercapto-imidazole, -4(5)-mercapto-imidazole, -2-mercapto-1,3,4-triazole, -2-mercapto1,3,4,5-tetrazole 4-cyano-, 4 nitro-5-mercapto-pyrazole, 4- ou 5-nitro-2-mercapto-imidazole, 2-méthyl-4(5)-mercapto-imidazole, 4- ou 5-nitro-4(5)-mercapto-imidazole, 5-méthyl-, 5-amino-2-mercapto-1,3,4-triazole, 1-méthyl- ou 1-phényl-4-cyano-, -4-nitro-5-mercapto-pyrazole, 1-méthyl-ou 1-phényl-4-nitro-2-mercapto-imidazole, 1-méthyl- ou 1-phényl-5-nitro-2-mercapto-imidazole, 1-méthyl- ou 1-phényl-2-méthyl-4(5)-mercapto-imidazole, 1-méthyl- ou 1-phényl-4-nitro-5-mercapto-imidazole, 1-méthyl- ou 1-phényl-5-nitro-4-mercapto-imidazole, 1-méthyl- ou 1-phényl-5-méthyl-, -5-amino-2-meroapto-1,3,4-triasole 3-mercapto-pyridazine, 2- ou 4-mercapto-pyrimidine, 2-mercapto-pyrazine, 3-mercapto-6-méthyl-, 3-mercapto-6méthoxy-pyridazine, 3-mercapto-6-cyano-pyridazine, 3-mercapto4-, -5-fluoro(chloro, bromo, iodo)-pyridszine, 2-mercapto-4ou -5-méthyl- ou 4 ou -5-méthoxy-pyrimidine, 2-mercapto4,6-diméthyl- ou -4,6-diméthoxy-pyrimidine, 2-mercapto-4méthyl-6-méthoxy-pyrimidine, 2-mercapto-4- ou -5-cyanopyrimidine, 2-nercapto-5-nitro-pyrimidine, 2-mercapto-5-fluoro (chloro, bromo, iodo)-pyrimidine, 4-mercapto-2- ou -6-méthylou -2- ou -6--méthoxy-pyrimidine, 4-mercapto-2,6-diméthyl-, ou -2,6-diméthoxy-pyrimidine, 4-mercapto-2-méthyl-6-méthoxypyrimidine, 4-mercapto-2-méthoxy-6-méthyl-pyrimidine, 4-mercapto-5-fluoro(chlero, bromo, iodo)-pyrimidine, 4-mercapto5-nitro-pyrimidine, 4-mercapto-5- ou -6-cyano-pyrimidine, 2-mercapto-3- ou -5-méthyl ou -3- ou -5-méthoxy-pyrazine, 2-mercapto-3- ou -5-cyano-pyrazine. 2-mercapto-triazine 1,3,5, 2-mercapto-4-méthyl-triazine 1,3,5, 2-mercapto-4,6, -diméthyl-triazine 1,3,5, 2-mercapto-4-méthoxy- triazine 1,3,5, 2-mercapto-4,6-diméthoxy-triazîne 1,3,5, 3-mercapto-triaz}ne 1,2,4, 3-mercapto-5-méthyl-triazine 1,2 4, 3-mercapto-6-méthyl-triazine 1,2,4, 3-mercapto-5,6-diméthyl-triazine. Au lieu des composés mercapto libres on peut aussi utiliser leurs sels de métaux alcalins ou d'ammonium ou des produits engendrant des mercaptans, par. exemple, les sels d' iso thiouro niai. Les hétéroaryl-mercaptans de formule XVII utilisés peuvent être obtenus à partir des hétérocycles halogénés correspon- dants par réaction avec de l'hydrogène sulfuré. Corme substances de départ de formule XVIII conviennent, par exemple le 1-méthyl-, le 1-éthyl-2-mercapto-méthyl-, ou 1méthyl-, 1-éthyl-2-mercapto-(1-éthyl)-5-nitro-imidazole ou leurs sels de métal alcalin ou d'ammonium ou des produits engendrant des mercaptans, par exemple les sels d'isothiouronium. Comme substances de départ de formule III conviennent, par exemple des composés hétéroaryliques de formule XVTI, dans lesquels le groupe mercapto est remplacé par un radical 2-, 3-, 4-nitrobenzyloxy-, 2-, 3-, 4-nitrobenzoyloxy-, 2-, 3-, 4-nitrobenzènesulfonyloxy-, N,N'-diisopropyl-isouréido-, N,N'-dicyclohexyl-isouréido-, N1 -pyridonyloxy-, succ inimidooxy-, phtalimido oxy-, N1-benzotriazoyloxy-, N1-benzoquinazolonyloxy-, B1-benzo- triaz inonyloxy. les composés hétéroaryloxy de formule III peuvent être utilisés, préparés par réaction de composés de formule III avec des composés hydroxy-hétéroaryliques ou de composés de la formule XV avec des composés hétéroaryliques halogénés. les réactions sont avantageusement effectuées en quantités équimolaires. les réactions sont avantageusement effectuées dans un solvant ou un diluant. Pour la réaction des composés II et III ou XIV et XV on utilise, de préférence, des solvants aprotiques, par exemple des éthers, tels que le tétrahydrofuranne, le dioxanne, l'éther diméthylique de l'éthylène-glycol, l'éther diéthylique de l'éthylène-glycol, des cétones, tels que l'acétone, la diéthyl-cétone, la séthyl-éthyl-cétone, la méthyl-isobutyl-cétone, des amides, tels que le diméthylformamide, le diméthylacétamide, le N-méthylpyrrolidone, la tétraméthyl-urée, le triacide de l'acide hexaméthylphosphorique, le diméthylsulfoxyde, des bases hétérocycliques, telles que la pyridine, la picoline, la quinoléine. L'utilisation d'un accepteur d'acide est recommandé dans ce cas. Des accepteurs d'acides sont des bases telles que la triéthylamine ou la pyridine, ainsi que .4es carbonates et bicarbonates de métaux alcalins et alcalino-terreux, des hydroxydes et alcoolates de métaux alcalins et alcalino-terreux, par exemple des méthylates, éthylates et butylates de métaux alcalins et alcalino-terreux. Les températures réactionnelles sont comprises entre 0 et 100 C; on opère de préférence à la température ambiante. Les temps réactionnels vont de quelques minutes à plusieurs heures. Pour la réaction des composés XVI et XVII ou XVIII et XII conviennentj de préférence, des solvants polaires, par exem- ple des alcools, tels que de le méthanol, l'éthanol, le propanol, l'isopropanol, le butanol, le 2-méthoxy-, 2-éthoxy-éthanol, des cétones, telles- que l'acétone, la diéthylcétone, la méthyléthyl cétone, la méthylisobutylcétone, des amides, tels que le diméthylformamide, le diméthylacétamide, la N-méthylpyrrolidone, la tétraméthyl-urée, le triamide de 1' acide hexaméthylphosphorique, le diméthylsulfoxyde, des bases hétérocycliques, telles que la pyrimidine, la picoline, la quinoléine. Lorsqu'on utilise les composés mercapto libres de formule XVII l'utilisation d'un accepteur d'acide est recommandée. Comme accepteurs d'acide conviennent des bases, telles que la triéthylamine, ou la pyridine, ainsi que des carbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux et des bicarbonates, des hydroxydes et des alcoolates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, tels que des méthylates, des éthylates et des butylates de métaux alcalins ou alcalino-terreux. Les températures réactionnelles peuvent en général être comprises entre 0 et 1000 C, de préférence entre 20 et 800C. Les temps réactionnels vont de quelques minutes à plusieurs heures en fonction du domaine de température. Les produits de l'invention sont isolés selon des méthodes connues par distillation du solvant utilisé ou par dilution de la solution réactionnelle avec de l'eau. On peut éventuellement effectuer une purification par recristallisation dans un solvant convenable ou un mélange de solvants. Les sulfures de 1-alkyl-5-nitro-inidazolyl-2-alkyle et d'hétéroaryle de formule I conviennent pour la lutte contre les maladies à protozoaires chez l'homme et les animaux, provoquées, par exemple par des infestations par Trichomonas vaginalis, Entamoeba histolytica et Trypanosoma cruci, Trop. brucei, trop. congolense. Les exemples suivants illustrent la présente invention: EXEMPLE 1: 1 -méthyl-2- (2-pyridylthiométhyl) -5-nitro-imidazo le On dissout 12,3g (soit 0,04 mole) de 1-méthyl-2-(4-nitro benzoyloxyméthyl)-5-nitro-imidazole et 4,5g (soit 0,04 mole) de 2-mercapto-pyridine dans 200ml de diméthylformamide, on ajoute 5,6g (soit 0,04 mole) de carbonate de potassium anhydre et on chauffe le mélange réactionnel pendant 1 heure à 600C tout en agitant. Après refroidissement on ajoute à ce mélange 2OOml d'eau, on essore la substance précipitée et on recristallise dans de l'isopropanol en ajoutant du charbon. On obtient ainsi 8,2g - 81% de la théorie, de 1-méthyl2-(2-pyridylthiométhyl)-5-nitro-imidazole, point de fusion: 1470C, sous forme de cristaux de couleur crème. On obtient, avec un rendement aussi bon, le 1-méthy1-2- (2-pyridylthiométhyl)-5-nitro-imidazole à partir de 1 -méthyl-2- (3-nitrobenzoyloxynéthyl)-5-nitro-imidazole et 2-mercaptopyridine en présence de carbonate de potassium dans les mêmes conditions qu'indiquées à l'Eremple 1. La substance de départ qui est le 1-méthyl-2-(4-nitroben- zoyloxyméthyl)-5-nitro-imidazole peut être obtenue par réaction de 1-méthyl-2-hydroxyméthyl-5-nitro-imidazole avec des quantités équimolaires de chlorure de 4-nitrobenzoyle dans de la pyridine à 10-20 C avec un rendement presque quantitatif, point de fusion: 147 C. La substance de départ 1-méthyl-2-(3-nitro-benzoyloxy- iéthyl)-5-nitro-imidazole peut être obtenue de la même manière à partir de 1-méthyl-2-hydroxyméthyl-5-nitro-imidazole et de chlorure de 3-nitrobenzoyle, point de fusion: 1490C. Au lieu de pyridine comme accepteur d'acide et comme solvant, la réaction peut aussi être effectuée dans de l'acétone en ajoutant de la triéthylamine. le 1-méthyl-2-(2-pyridylthiométhyl)-3-nitro-imidazole peut également être préparé comme suit: On met en suspension à température ambiante, 27,4g (soit 0,1 mole) de 1-méthyl-2-(N1-benzotriazolyloxyméthyl)-5-nitro- imidazole et 13,3g (soit 0,1 mole) du sel sodique de 2-mercaptopyridine dans 200ml de diméthylformamide, la suspension se dissolvant avec use réaction faiblement exothermique jusqu'à 400C. Après refroidissement à la température ambiante (15 minutes) on verse la solution réactionnelle, dans de l'eau glacée, on essore le précipité et on recristallise dans de l'isopropanol en ajoutant du charbon. Rendement : 2,3g = 92% de la théorie, point de fusion: 1470C. 1-métkyl-2-(2-pyridylthiométhyl)-5-n-itro-imidazole On obtient également ce composé par réaction de 1-méthyl -2-(N-succinimidooxyméthyl)-5-nitro-imidazole ou de 1-méthyl-2- (N1-benzotriazinonyloxyméthyl)-5-nitro-imidazole avec le sel sodique de 2-mercapto-pyridine dans du diméthylformamide. Le 1 -méthyl-2- (N1 benzotriazolyloxyme'thyl ) -5-nitro-imida- zole utilisé comme substance de départ peut être obtenu par réaction de 1-méthyl-2-chlorométhyl-5-nitro-imidazole avec des quantités équimolaires de N1-hydroxybenzotriazole dans de la butanone en présence de triéthylamine à 60-800C avec un haut rendement, point de fusion: 164 C. De la même manière, on obtient la substance de départ 1méthyl-2-(N-succinimidooxyméthyl)-5-nitro-imidazole à partir de 1-méthyl-2-chlorométhyl-5-nitro-imidazole et N-hydroxysuccinimide, dans de la butanone en présence de triéthylamine, point de fusion: 1830C et la substance de départ l-méthyl-2-chlorométhyl-5-nitro- imidazole à partir de 1-méthyl-2-chlorométhyl-5-nitro-imidazole et N1-hydroxybenzotriazinone, point de fusion: 2060C. 1-méthyl-2-(2-pyridylthiométhyl)-5-nitro-imidazole D'une manière analogue, on obtient ce composé par réaction de 1-méthyl-2-(N-phtalimidooxyméthyl)-5-nitro-imidazole ou 1méthyl-2-(4-nitrophénylsulfonyloxyméthyl)-5-nitro-imidazole avec le sel sodique de 2- mercap topyridine, dans du diméthylformamide. On obtient le 1-méthyl-2-(N-phtalimidooxyméthyl)-5-nitro- imidazole utilisé comme substance de départ par réaction de 1méthyl-2-chlorométhyl-5-nitro-imidazole avec du N-hydroxyphtalimide dans de la butanone en présence de triéthylamnine, point de fusion: 2390 o. le 1 -méthyl-2- ($-nitrophényl- sulf onyloxyméthyl ) -5-nitro- imidazole peut être obtenu par réaction de 1-méthyl-2-hydroxyméthyl-5-nitro-imidazole avec le chlorure de l'acide 4-nitro- phénylsulfonique dans de la pyridine, point de fusion; 230 C. Le 1-méthyl-2-chlorométhyl-5-nitroimidazole utilisé comme substance de départ-est obtenu selon le premier fascicule du brevet de la République Fédérale d'Allemagne publié sous le NO 1.595.929 par réaction de l-méthyl-2-hydroxyméthyl-5-nitro- imidazole (voir le premier fascicule du brevet de la République Fédérale d'Allemagne publié sous le N 1.470.102) avec du chlorure de thionyle. De la même manière, on obtient, avec de bons rendements, les composés suivants: EXEMPLE 2 1-méthyl-2-(3-pyridylthiométhyl)-5-nitroimidazole, point de fusion: 127 C; à partir de 1-méthyl-2-(4-nitrobenzoyloxyméthyl)- 5-nitro-imidazole et de 3-iercaptopyrdine. EXEMPLE 3 1~méthyl-2~(4-pyridylthiométhyl)-5-nitro-imidazole, point de fusion: 1430 C, à partir de 1-méthyl-2-(4-nitrobenzoyloxyméthyl)- 5-nitro-imidazole et de 4-mercaptopyridine. EXEMPLE 4 1-méthyl-2--B-oxy-2-pyridylthiométhyl)-5-nitro-imidazole, point de fusion : 2570C, avec décomposition, à partir de 1-méthyl- 2-(4-nitro-benzoyloxyméthyl)-5-nitro-imidazole et de 2-mercaptopyridine-N-oxyde. EXEMPLE 5 1-méthyl-2-(N-oxy-3-pyridylthiométhyl)-5-nitroimidazole, à partir de 1-méthyl-2-(4-nitrobenzoyloxyméthyl)-5-nitroimida- zole et de 3-mercaptopyridine-N-oxyde. EXEMPLE 6 1-méthyl-2-(N-oxy-4-pyridylthiomethyl)-5-nitro-imidazole, point de fusion: 2500C, avec décomposition, à partir de 1-méthyl2-(4-nitrobenzoyloxyméthyl)-5-nitroimidazole et de 4-mercapto pyridine-N-oxyde. EXEMPLE 7 1-éthyl-2-(2-pyridylthiométhyl)-5-nitroimidazole, point de fusion: 680C, avec décomposition, à partir de 1-éthy1-2-(4- nitrobeneoyloxyméthyl)-5-nitroimidazole et de 2-mercaptopyridine. EXEMPLE 8 1-éthyl-2-(3-pyridylthiométhyl)-5-nitroimidazole à partir de 1 -éthyl-2- (4-nitrobenzoyloxyiéthyl ) -5-nitroimidazole et de 3-mercaptopyridine. EXEMPLE 9 1-éthyl-2-(4-pyridylthiométhyl)-5-nitroimidazole, point de fusion: 65 C, avec décomposition, à partir de 1-éthyl-2-(4- nitrobenzoyloxyméthyl)-5-nitroimidazole et de 4-merc aptopyridi- ne. EXEMPLE 10 1-éthyl-2-(N-oxy-2-pyridylthiométhyl)-5-nitroimidazoles point de fusion: 17600 avec décomposition à partir de 1-éthyl2-(4-nitrobenzoyloxyméthyl)-5-nitroimidazole et de 2-mercapto pyridine-N-oxyde. EXEMPLE 11 1-éthyl-2-(N-oxy-3-pyridylthiométhyl)-5-nitroimidazole à partir de 1 - éthyl-2 (4-nitrob enzoyloxyméthyl) -5-nitroimidazole et de 3-mercaptopyridine-N-oxyde. EXEMPLE 12 1-éthyl-2-(N-oxy-4-pyridylthiométhyl)-5-nitroimidazole, point de fusion: 167 C, avec décomposition, à partir de 1-éthyl- 2-(4-nitrobenzoyloxyméthyl)-5-nitroimidazole et de 4-mercapto pyridine-N-oxyde. EXEMPLE 13 1 -méthyl-2 (5-bromopyridyl-2-thiométhyl) -5-nitroimidaz o le, point de fusion: 1160C, à partir de 1-méthyl-2-(4-nitrobenzoyl oxyméthyl) -5-nitro imidazo le et de 2-mercapto-5-bromopyridine. EXEMPLE 14 1-méthyl-2-(5-cyanopyridyl-2-thiométhyl)-5-nitroimidazole, point de fusion: 180 C, à partir de 1-méthyl-2-(4-nitrobenzoyl oxyméthyl)-5-nitroimidazole et de 2-merc apto-5-cyanopyridine. EXEMPLE 15 1-méthyl-2-(5-nitropyridyl-2-thiométhyl)-5-nitroimidazole, point de-fusion: 14200, à partir de 1-méthyl-2-(4-nitrobenzoyl oxyméthyl ) -5-nitroimidazol e et de 2-mercapto-5-nitropyridine. EXEMPLE 16 1-éthyl-2-(5-nitropyridyl-2-thiométhyl)-5-nitroimidazole t point de fusion: 63 C, à partir de 1-éthyl-2-(4-nitrobenzoyloxy- méthyl)-5-nitroimidazole et de 2-mercapto-5-nitropyridine. De la même manière, on obtient: 1-méthyl-2-(5-fluoropyridyl-2-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1 -méthyl-2- (5-chloropyridyl-2-thiométhyl ) -5-nitro-imidazole 1-méthyl-2-(3-fluoropyridyl-2-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-méthyl-2-(3-chloropyridyl-2-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-méthyl-2-(3-bromopyridyl-2-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-méthyl-2-(3-cyanopyridyl-2-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-méthyl-2-(3-nitropyridyl-2-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-méthyl-2-(3-fluoropyridyl-3-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-méthyl-2-(5-chloropyridyl-3-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-méthyl-2-(5-bromopyridyl-3-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-méthyl-2-(5-bromopyridyl-3-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-méthyl-2-(5-bromopyridyl-3-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1 -méthyl-2 (3-fluoropyridyl-4-thiométhyl) -5-nitro-imidazole 1-méthyl-2-(3-chloropyridyl-4-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-méthyl-2-(3-bromopyridyl-4-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-méthyl-2-(5-cyanopyridyl-4-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-méthyl-2-(3-nitropyridyl-4-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-éthyl-2-(5-fluoropyridyl-2-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-éthyl-2-(5-chloropyridyl-2-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-éthyl-2-(5-bromopyridyl-2-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-éthyl-2-(5-cyanopyridyl-2-thiozéthyl)-5-nitro-imidazole 1-éthyl-2-(3-fluoropyridyl-2-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-éthyl-2-(3-chloropyridyl-2-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-éthyl-2-(5-bromopyridyl-2-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-éthyl-2-(5-cyanopyridyl-3-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-éthyl-2-(3-nitropyridyl-2-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-éthyl-2-(5-fluoropyridy -thionéthyl)-5-nitro-imidazole 1-éthyl-2-(5-chloropyridyl-3-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-éthyl-2-(5-bromopyridyl-3-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-éthyl-2-(5-cyanopyridyl-3-thioEéthyl)-5-nitro-imidazole 1-éthyl-2-(5-nitrop idyl-3-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-éthyl-2-(3-fluoropyridyl-4-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-éthyl-2-(3-chloropyridyl-4-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-éthyl-2-(3-bromopyridyl-4-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-éthyl-2-(3-cyAnopyridyl-4 thiomthyl)-5-nitro-imidazole 1-éthyl-2-(3-nitropyridyl-4-thiométhyl)-5-nitro-imidazole. 1-méthyl-2-(1,3-thiazolyl-2-thiométhy1)-5-nitro-imidazole, point de fusion: 84 C, à partir de 1-méthyl-2-(4-nitrobensoyl- oxyméthyl)-5-nitro-imidazole e-t de 2-mercapto-1 , 3-thiazole. 1-méthyl-2-(1,3-,4-thiadiazolyl-2-thiométhyl)-5-nitro- imidazole, point de fusion: 1060C, à partir de 1-méthyl-2-(4nitrobenzoyloxyméthyl)-5-nitro-imidazole et de 2-ercapto-1,3,4- thiadiazole. 1-méthyl-2-(5-méthyl-1,3-oxazolyl-2-thiométhyl)-5-nitroimidazole, point de fusion: 95 C, à partir de 1-méthyl-2-(4- nitrobenzoyloxyméthyl)-5-nitro-imidazole et de 2-mercapto-5méthyl-1,3-oxazols. 1-néthyl-2-(5-méthyl-1,3-thiazolyl-2-thiométhyl)-5-nitro- imidazole, point de fusion: 79 C, à partir de 1-méthyl-2-(4- nitrobenzoylozyméthyl)-5-nitro-imidazole et de 2-mercapto-5 méthyl-1 , 3-thiazole. 1-méthyl-2-(5-nitro-1,3-thiazolyl-2-thiométhyl)-5-nitro imidazole, point de fusion: 1600C, à partir de 1-séthyl-2-(4- nitrobenzoyloxyméthyl)-5-nitro-imidazole et de 2-mercapto-5 nitro-1 , 3-thiazole. 1-méthyl-2-(5-méthyl-1,3,4-oxadiazolyl-2-thiométhyl)-5nitro-imidazole, point de fusion: 1420C à partir de 1-méthyl-2 (4-nitrobenzoyloxyméthyl)-5-nitro-imidazole et de 2-mercapto-5 méthyl-1 , 3, 4-oxadiazole 1-méthyl-2-(5-cyano-1,3-thiazolyl-2-thiométhyl)-5-nitro- imidazole, point de fusion: 185-1870C, à partir de 1-méthyl-2 (4-nitrobenzoyloxyméthyl)-5-nitro-imidazole et de 2-mercapto-5 cyano-1 , 3-thiazole. 1-méthyl-2-(5-méthyl-1,3,4-thiadiazolyl-2-thiométhyl)-5nitro-imidazole, point de fusion: 129 C à partir de 1-méthyl-2 (4-nitrobenzoyloxyméthyl)-5-nitro-imidazole et de 2-mercapto-5 méthyl-1 , 3, 4-thiadiazole. 1-méthyl-2-(5-amino-1,3,4-thiadiazolyl-2-thiométhyl)-5 nitro-imidazole, point de fusion: 176 C, à partir de 1-méthyl-2 (4-nitrobenzoyloxyméthyl)-5-nitro-imidazole et de 2-mercapto-5amino-1,3,4-thiadiazole. 1-éthyl-2-(5-nitro-1,3-thiazolyl-2-thiométhyl)-5-nitroimidazole, point de fusion: 85-880C, à partir de 1-éthyl-2-(4- nitrobenzoyloxyméthyl)-5-nitro-imidazole et de 2-mercapto-1 ,3- thiazole. 1-méthyl-2-(1,3-oxazolyl-2-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-méthyl-2-(1,3,4-oxadiazolyl-2-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-méthyl-2-(1,2,3,4-oxatriazolyl-5-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-méthyl-2-(1,2,3,4-thiatriazolyl-5-thiométhyl)-5-nitro-imida- zole 1-méthyl-2-(5-amino-1,3-oxazolyl-2-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-méthyl-2-(5-amino-1,3-oxazolyl-2-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-méthyl-2-(5-amino-1,3-oxazolyl-2-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-méthyl-2-(5-amino-1,3-thiazolyl-2-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-méthyl-2-(5-amino-1,3,4-oxadiazolyl-2-thiomEthyl)-5-nitro- imidazole 1-méthyl-2-(5-cyano-1,3,4-oxadiazolyl-2-thiométhyl)-5-nitro- imidazole 1-méthyl-2-(5-nitro-134-oxadiazolyl-2-taiométhyl)-5-nitr imidazole 1-méthyl-2-(5-cyano-1,f,4-thiadiazolyl-2-thiométhyl)-5-nitro- imidazole 1-méthyl-2-(5-nitro-1,3,4-thiadiazolyl-2-thiométhyl)-5-nitroimidazole 1-éthyl-2-(1,3-oxazolyl-2-thiométhyl)-5-nitro-inidazole 1-éthyl-2-(1s3-thiazolyl-2-thionéthyl)-5-nitro-imidazole 1-éthyl-2-(1,3,4-oxadiazolyl-2-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-éthyl-2-(1,3,4-thiadiazolyl-2-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-éthyl-2-(1,2,3,4-osatriazolyl-5-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-éthyl-2-(1,2,3,4-thiatriazolyl-5-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-méthyl-2-(5-méthyl-1,3-oxazolyl-2-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-méthyl-2-(5-amino-1,3-oxazolyl-2-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-méthyl-2-(5-amino-1,3-oxazolyl-2-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-méthyl-2-(5-amino-1,3-oxazolyl-2-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-méthyl-2-(5-méthyl-1,3-thiazolyl-2-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-méthyl-2-(5-amino-1,3-thiazolyl-2-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-méthyl-2-(5-oyano-1,3-thiazolyl-2-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-éthyl-2-(5-Déthyl-1,3,4-oxadiazolyl-2-thiométhyl)-5-nitro- imidazole 1-éthyl-2-(5-amino-1,3,4-oxadiazolyl-2-thiométhyl)-5-nitro- imidazole 1-éthyl-2-(5-cyano-1,3,4-oxadiazolyl-2-thiométhyl)-5-nitro- imidazole 1-éthyl-2-(5-nitro-1,3,4-oxadiazolyl-2-thiométhyl)-5-nitro- imidazole 1-éthyl-2-(5-méthyl-1,3,4-thiadiazolyl-2-thiométhyl)-5-Litro- imidazole 1-éthyl-2-(5-a3ino-1,3,4-thiadiazolyl-2-thiométhyl)-5-nitro- imidazole 1-Ethyl-2-(5-cyano-1,3,4-thiadiazolyl-2-thiométhyl)-5-nitro- imidazole 1-éthyl-2-(5-nitro-1,3,4-thiadiazolyl-2-thiométhyl)-5-nitro- imidazole 1-mEthyl-2-(pyri mi dyl-2-thiométhyl)-5-nitro-imidazole, point de fusion: 14300, à partir de 1-méthyl-2-(4-nitrobenzoyl oxyméthyl) -5-nitro-imidazo le, et de 2-merc apto-pyrimidine. I -méthyl-2- (4-méthyl-pyrimidinyi-2-thiométhyl ) -5-nitro- imidazole, point de fusion: 138 C, à partir de 1-méthyl-2-(4- nitrobenzoyloxyméthyl)-5-nitro-imidazole et de 4-méthyl-2 mercapto-pyrimidine. 1-méthyl-2-(5-méthylpyrimidinyl -2-thiométhyl)-5-nitroimidazole, point de fusion: 12200, à partir de 1-méthyl-2-(4- nitrobenzoyloxyméthyl)-5-nitro-imidazole et de 5-méthyl-2 mercapto-pyrimidine. 1-méthy1-2-(4,6-dinEthyl-pyrimidiny1-2-thiométhyl)-5- nitro-imidazole, point de fusion: 111 C, à partir de 1-méthyl2-(4-nitrobenzoyloxyméthyl)-5-nitro-imidazole et de 4,6-diméthyl2-mercapto-pyrimidine. 1-méthyl-2-(4-méthoxy-pyrimidinyl -2-thiométhyl)-5-nitroimidazole, point de fusion: 196 C, à partir de 1-méthyl-2-(4nitrobenzoyloxyméthyl)-5-nitro-imidazole et de 4-méthoxy-2- mercapto-pyrimidine. 1-méthyl-2-(pyridazinyl-3-thionéthyl)-5-nitro-imidazole, point de fusion: 1720C, à partir de 1-méthyl-2-(4-nitrobenzoyl oxyméthyl)-5-nitro-imidazole et de 3-mercapto-pyridazine. 1-éthyl-2-(6-méthyl-pyridazinyl-3-thiométhyl)-5-nitroimidazole, point de fusion: 162 C, à partir de 1-méthyl-2-(4nitrobenzoyloxyméthyl)-5-nitro-imidazole et de 6-méthyl-3mercapto-pyridazine. 1-méthyl-2-(6-méthoxy-pyridazinyl-3-thiométhyl)-5-nitroimidazole, point de fusion: 92 C, à partir de 1-méthyl-2-C4- nitrobenzoyloxyméthyl)-5-nitro-imidazole et de 6-méthoxy-3 mercapto-pyridazine I méthyl-2 (4-méthyl-6-méthoxy-pyrimidinyl-2-thiométhyl) - 5-nitro-imidazole, point de fusion: 165 C, à partir de 1-méthyl- 2-(4-nitro-benzoyloxyméthyl)-5-nitro-imidazole et de 4,6-diméthoxy-2-mercapto-pyrimidine. I -méthyl-2 (5-chloro-pyrimidinyl-2-thiométhyl) -5-nitro- imidazole, point de fusion: 12700, à partir de 1-méthyl-2-C4- nitrobenzoyloxyméthyl)-5-nitro-imidazole et de 5-chloro-2mercapto-pyrimidine. 1-méthyl-2-(5-cyano-pyrimidinyl-2-thiométhyl)-5-nitroimidazole, point de-fusion: 15800, à partir de 1-méthyl-2-(4- nitrobenzoyloxyméthyl)-5-nitro-imidazole et de 5-cyano-2mercapto-pyrimidine. 1-méthy1-2-(5-nitro-pyrimidiny1-2-thiométhyl)-5-nitro- imidazole, point de fusion: 127 C, à partir de 1-méthyl-2-(4- nitrobenzoyloxyméthyl)-5-nitro-imidazole et de 5-nitro -2- mercapto-pyrimidine. 1-éthyl-2-(pyrixidinyl-2-thiométhyl)-5-nitro-imidazole, point de fusion: 64 C, à partir de 1-éthyl-2-(4-nitrobenzoyloxy- méthyl)-5-nitro-imidazole et de 2-mercapto-pyrimidine. 1-méthyl-2-(pyrimidinyl 'l-thiométhyl)-5-nitro-imidazole, point de fusion: 11100, à partir de 1-méthyl-2-(4 nitrobenzoyl- oxyméthyl)-5-nitro-imidazole et de 4-mercapto-pyrimidine. 1-méthyl-2-(2,6-diméthyl-pyrimidinyl-4-thiométhyl)-5- nitro-imidazole, point de fusion: 100 C, à partir de 1-méthyl2-(4-nitrobenzoyloxyméthyl)-5-nitro-imidazole et de 2,6-diméthyl4-mercapto-pyrimidine. 1-méthyl-2-(pyrazinyl-2-thiométhyl)-5-nitro-imidazoTe, point de fusion; 1460C, à partir de 1-méthyl-2-(4-nitrobenzoyl- oxyméthyl ) -5-nitro-imidazole et de 2-mercapto-pyrazine. 1-méthyl-2-(5-méthoxy-pyrimidinyl-2-thiométhyl)-5-nitro-imidazole. 1-méthyl-2-(4,6-dimétho2y-pyrimidinyl-2-thiométhyl)-5-nitro- imidazole. 1-méthyl-2-(2-méthyl-pyrimidinyl-4-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-méthyl-2-(6-méthyl-pyrimidinyl-4-thiométhyl)-5-nitro-imidazole I -iéthyl-2 (2-méthoxy-pyrimidinyl-4-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-méthyl-2-(6-méthoxy-pyrimidinyl-4-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-méthyl-2-(2-méthyl-6-méthoxy-pyrimidinyl-4-thiométhyl)-5-nitroimidazole 1-méthyl-2-(2-méthyl-6-méthoxy-pyrimidinyl-4-thiométhyl)-5-nitroimidazole 1-méthyl-2-(3-méthyl-pyrimidinyl-2-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-méthyl-2-(5-méthyl-pyrimidinyl-2-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-méthyl-2-(3-méthoxy-pyrimidinyl-2-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-méthyl-2-(5-méthox-pyrazinyl-2-thiométhyl)-5-nitro-inidazole 1-méthyl-2-(6-cyano-pyrimidinyl-3-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-méthyl-2-(4-cyano-pyrimidinyl-2-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-méthyl-2-(5-fluoro-pyrimidinyl-2-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-méthyl-2-(5-bromo-pyrimidinyl-2-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-méthyl-2-(5-cyano-pyrimidinyl-4-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1 -méthyl-2 (6 -cyano thiométhyl)-5-nitro-imidasole 1-méthyl-2-(5-fluoro-pyrimidinyl-4-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-méthyl-2-(5-chloro-pyrimidinyl-4-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-méthyl-2-(5-bromo-pyrimidinyl-4-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-méthyl-2-(2-nitro-pyrimidinyl-4-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-méthyl-2-(3-cyano-pyrazinyl-2-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-méthyl-2-(5-cyano-pyrazinyl-2-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-éthyl-2-(6-méthyl-pyrimidinyl-3-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-éthyl-2-(6-méthoxy-pyrimidinyl-3-thiométhyl)-5-nitro-imidazole. 1-éthyl-2-(4-méthyl-pyrimidinyl-2-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-éthyl-2-(5-méthyl-pyrimidinyl-2-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-éthyl-2-(4-méthyl-pyrimidinyl-2-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-éthyl-2-(5-méthyl-pyrimidinyl-2-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-éthyl-2-(4,6-diméthyl-pyrimidinyl-2-thiométhyl)-5-nitro- imidazole 1-éthyl-2-(4,6-diméthoxy-pyrimidinyl-2-thiométhyl)-5-nitro- imidazole 1-éthyl-2-(4-méthyl-6-méthoxy-pyrimidinyl-2-thiométhyl)-5-nitroimidazole 1-éthyl-2-(2-méthyl-pyrimidinyl-4-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-éthyl-2-(6-méthyl-pyrimidinyl-4-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-éthyl-2-(2-méthoxy-pyrimidinyl-4-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-éthyl-2-(2-méthoxy-pyrimidinyl-4-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-éthyl-2-(2,6-diméthyl-pyrimidinyl-4-thiométhyl)-5-nitroimidazole 1-éthyl-2-(2,6-diméthoxy-pyrimidinyl-4-thiométhyl)-5-nitroimidazole 1-éthyl-2-(2-méthyl-6-méthoxy-pyrimidinyl-4-thiométhyl)-5-nitroimidazole l-étyl-2-(2-méthoxy-6-paéthyl-pyrimidin imidazole 1-éthyl-2-(3-méthyl-pyrazinyl-2-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-éthyl-2-(5-méthyl-pyrimidinyl-2-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-éthyl-2-(3-méthoxy-pyrazinyl-2-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-éthyl-2-(5-méthoxy-pyrimidinyl-4-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-éthyl-2-(pyridaziny1-3-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-éthyl-2-(6-cyano-pyrimidinyl-3-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-éthyl-2-(4-cyano-pyrimidinyl-2-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-éthyl-2-(5-cyano-pyrimidinyl-2-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-éthyl-2-(5-nitro-pyrimidinyl-2-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-éthyl-2-(pyrimidinyl-4-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-éthyl-2 C5-cyano-pyrimidinyl-4-thionéthyi)-5-nitro-imidazoie 1-éthyl-2-(6-cyano-pyrimidinyl-4-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-éthyl-2-(5-nitro-pyrimidinyl-4-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-éthyl-2-(pyrazinyl-2-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-éthyl-2-(3-cyano-pyrazinyl-4-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1 - éthyl-2- (5-cyano-pyraz inyl-2-thioiéthyl ) -5-nitro-imidazole 1-méthyl~2~(1,3,5-triazinyl-2-thlométhyl)-5-nitro-imidazole 1-séthyl-2-(4-méthyl-1,3,5-triazinyl-2-thiométnyl)-5-nitro- imidazole 1-méthyl-2-(4,6-diméthyl-1,3,5-triszinyl-2-thiométhyl)-5-nitroimidazole 1-méthyl-2-(4-methoy-1,3,5-triazinyl-2-thiométhyl)-5-nitro- imidazole 1-méthyl-2-(4,6-diméthoxy-1,3,5- triazinyl-2-thiométhyl)-5-nitroimidazole, point de fusion:: 11200. 1-méthyl-2-(1,2,4-triezinyl-3-thiométhyl)-5-nitroimidazole, point de fusion: 1030C. 1-méthyl-2-(5-méthyl-1,2,4-triazinyl-3-thiométhyl)-5-nitroimidazole 1-véthyl-2-(6-mEthyl-1,2,4-triazinyl-3-thioséthyl)-5-nitro- imidazole, point de fusion: 12600. 1-véthyl-2-(5,6-diméthyl-1,2,4-triazinyl-3-thiométhyl)-5-nitro- imidazole, point de fusion: 138 C. 1-éthyl-2-(1,3,5-triazinyl-2-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-éthyl-2-(4-séthyl-1,3,5-triazinyl-2-thiométhyl)-5-nitro- imidazole 1-éthyl-2-(4,6-diméthyl-1,3,5-triazinyl-2-thiométhyl)-5-nitroimidazole 1-éthyl-2-(4-métho y -1,3,5-triazinyl-2-thiovéthyl)-5-nitro- imidazole 1-éthyl-2-(4,6-diméthoxy-1,3,5-triazinyl-2-thiométhyl)-5-nitroimidazole 1-éthyl-2-(1,2,4-triazinyl-3-thiométhyl)-5-nitro-imidazole 1-éthyl-2-(5-zéthyl-1,2,4-triazinyl-3-thiométhyl)-5-nitro- imidazole 1-éthyl-2-(6-méthyl-1,2,4-triazinyl-3-thiométhyl)-5-nitro- imidazole 1-Ettyl-2-(5,6-diméthyl-1,2,4-triazinyl-3-thiométhyl)-5-nitro- imidazole. REVENDICÂTIONS 1.- Procédé de préparation de sulfures de (i-alkyl-5- nitro-imidazolyl-2-alkyle) et d'hétéroaryle de formule I dans laquelle R1 désigne le radical méthyle ou éthyle, R2 désigne l'hydrogène ou le radical méthyle et R3 désigne un système hétérocyclique, en particulier un cycle de pyridine qui peut être substitué par un atome d'halogène, tel que le fluor, le chlore, le brome, l'iode, par un groupe cyano ou nitro, ou un cycle d'oxazole, de thiazole, d'oxadiazole, de thiadiazole, d'oxatriazole ou de thiatriazole, chacun d'eur pouvant être substitué par un groupe méthyle, cyano, nitro ou amino, un cycle de pyrazole, d'imidazole, de triazole ou de tétrazole, chacun d'eux pouvant être substitué par un radical méthyle, phényle, cyano, nitro ou amino, un cycle de pyrimidine, de pyridazine ou de pyrazine, chacun d'eux pouvant être substitué par un atome d'halogène, tel que le fluor, le chlore, le brome, l'iode, un groupe cyano, nitro, méthyle ou méthoxy, ou un cycle de triazine qui peut être substitué par un groupe méthyle ou méthoxy, ce procédé étant caractérisé en ce que l'on fait réagir un 1 alkyl-2-osyalkyl-5-nitro-isidazole de formule XVI dans laquelle RI et R2 ont les significations données ci-dessus et Y désigne l'un des radicaux indiqués ci-après: nitrobenzyle de formule IV nitrobenzoyle de formule V nitrobenzène-sulfonyle de formule VI dialkylformamidino de formule VII N1-pyridonyle de formule VIII N-succinimido de formule IX N-phtalimido de formule I N1-benzotriazolyle de formule XI N1-benzoquinazolonyle de formule XII N1-benzotriazinonyle de formule XIII R4 désignant un radical alkyle linéaire, ramifié ou cyclique ayant de l à 8 atomes de carbone, en particulier un radical isopropyle, isobutyle ou cyclohexyle, et le groupe nitro se trouvant en position 2, 3 ou 4 dans les cycles correspondants, avec un mercaptan hétéroarylique, ses sels de métal alcalin ou d'ammonium de formule XVII Z S R3 (XVII) dans laquelle Z est l'hydrogène, un métal alcalin, en particulier le sodium ou le potassium, ou l'ammonium et R3 a la signification donnée pour la formule I. 2.- Variante du procédé selon la revendication 1, caractérisée en ce que lton fait réagir un l-alkyl-2-mercaptoalkyl-5nitro-imidazole de formule-XVIII dans laquelle R1, R2 et Z ont les significations données à la revendication 1, avec un composé hétéroaryloxy de formule ZX Y - O R3 (XIX) dans laquelle Y et R3 ont les significations données à la revendication 1. 3.- Procédé de préparation de sulfures de (l-alkyl-5-nitro imidazolyl-2-alkyle)- et d'hétéroaryle de formule I dans laquelle R1 désigne le radical méthyle ou méthyle, R2 dési- gne l'hydrogène ou le radical méthyle et R3 désigne un système hétérocyclique, en particulier un cycle de pyridine qui peut être substitué par un atome d'halogène, tel que le fluor, le chlore, le brome, l'iode, par un groupe cyano ou nitro, un cycle d'oxazole, de thiazolc,. d'oxadiazole, de thiadiazole, dtoyatria zole ou de thiatriazole, chacun d'eux pouvant être substitué par un radical méthyle, cyano, nitro ou amino, un cycle de pyrazole, d'imidazole, de triazole ou de tétrazole, chacun d'eux pouvant être substitué par un radical méthyle, phényle, cyano, nitro ou amino, un cycle de pyrimidine, de pyridine ou de pyrazine, chacun d'eux pouvant être substitué par un atome d'halogène, tel que le fluor, le chlore1 le brome, l'iode, un groupe cyano, nitro, méthyle ou méthoxy, ou un cycle de triazine qui peut être substitué par un groupe méthyle ou méthoxy, ce procédé étant caractérisé en ce que l'on fait réagir un 1-alkyl-2-hydroxyalkyl-5- nitro-imidazole de la formule II dans laquelle R1 et R2 ont les significations données pour la formule I, avec un composé de la formule III X-Y (III) dans laquelle X désigne un atome d'halogène1 tel que le chlore, le brome ou l'iode et Y désigne l'un des radicaux mentionnés ci-après: nitrobenzyle de formule IY nitrobenzoyle de formule V nitrobenzène-sulfonyle de formule VI dialkylformamidino de formule VII N1 -pyridonyle de formule VIII N-succinimido de formule Il N-phtalimido de formule I N1-benzotriazolyle de formule XI N1-benzoquinazonolyle de formule III N1 -benz otriazinonyle de formule IIII R4 étant un radical alkyle linéaire, ramifié ou cyclique ayant de 1 à 8 atomes de carbone, en particulier un radical isopropyle, isobutyle ou cyclohexyle et le groupe nitro pouvant se trouver en position 2, 3 ou 4 dans les cycles correspondants; et l'on fait réagir les l-alkyl-2-oxyalkyl-5-nitro-imidazoles de formule XVI dans laquelle Rl, R2 et Y ont les significations données ci-dessus a.vec des mercaptans hétéroaryliques, leurs sels de métaux alcalins ou d'ammonium de formule XVII Z S R3 (XVII) dans laquelle Z désigne l'hydrogène, un métal alcalin, en particulier les sodium ou le potassium, ou l'ammonium et R3 a la signification donnée pour la formule I. 4. - Variante du procédé selon la revendication 3, caractérisée en ce que l'on fait réagir un l-alky1-2-halogénoalky1-5- nitro-imidazole de formule XIV dans laquelle X a la signification donnée pour la formule III à la revendication 3 avec un composé de la formule XV Y OH (xv) dans laquelle Y a la signification donnée pour la formule à la revendication 3 et l'on fait réagir les 1-alkyl-2-mercaptoalkyl-5- nitro-imidazoles de formule XVIII dans laquelle R1, R2 et Z ont les significations données à la revendication 3, avec des composés hétéroaryloxy de formule XIX Y O @ R3 (XIX) dans laquelle Y et R3 ont les significations données à la revendication 3. 5.- A titre de produit intermédiaire dans un procédé selon la revendication 1 les 1-alkyl-2-oxyalkyl-5-nitro-imidazoles de formule XVI dans laquelle Rl, R2 et Y ont les significations données à la revendication 1.