Brevet FR2306731A1 — publié le 19761105

La présente invention concerne des émulsions et plus spécialement des émulsions préparées en utilisant certains émulsifiants décomposables. Selon l'invention, des émulsions contenant de i1 eau, un liquide sensiblement non miscible à l'eau et un émulsifiant sont caractérisées par le fait que l'énulsifiant est décomposable par modification du pH. L'invention concerne également un procédé de préparation des émulsions définies ci-dessus. Bien qu'il soit possible d'utiliser n'importe quel émulsifiant hydrosoluble convenable qui est décomposé par modification du pH pour préparer des émulsions selon l'invention, il est préférable d'utiliser un composé d'ammonium de formule dans laquelle R1, R2 et R3 représentent chacun des groupes alcényle ou allyle éventuellement substitués comptant de 1 à 4 atomes de carbone ou l'hydrogène, ou bien l'un des groupes R1, R et R3 représente le radical cyclohexyle ou le radical benzyle, les autres groupes ayant la signification donnée ci-dessus ; cu bien R1 et R2 forment avec l'atome d'azote un noyau renfermant 4 ou 5 atomes de carbone et qui peut contenir un autre hétéroatome, R3 ayant la signification donnée en premier lieu ; R4 est un groupe hydrocarboné comptant de 1 à 30 atomes de carbone ;X représente un anion, Y représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, m a une valeur égale à 1 ou 2 ; n a une valeur égale à O ou à une moyenne de 1 à 30 ; et dans laquelle lorsque R4 contient moins de 8 atomes de carbone, Y est un radical méthyle et n a une valeur d'au moins 3. Il est préférable que Y représente un groupe méthyle. En outre, il est préférable que m ait une valeur égale à 1. A titre d'exemples des groupes hydrocarbonés comptant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence de 8 à 18 atomes de carbone qui sont représentés par R4, on peut citer les groupes alkyle et alcényle, C8H17, C11H23, C12H25, C16H33, C10H21, C17H35 et C26H31. Ces groupes peuvent dtre des méla-lges de groupes alkyle, alcényle ou alkyle et alcényle. A titre d'exemples des groupes alkyle comptant de 4 atomes de carbone qui sont représentés par R, R et R , on peut citer les groupes méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, les divers radicaux butyle isomères et le groupe hydroxyéthyle. A titre d'esemples.des anions représentés par X , on peut citer les chlorure, bromure, iodure, méthosulfate, benzène sulfonate et p-toluènesulfonate. Des exemples des composés particuliers d'ammonium intéressants comme émulsifiants dans la présente invention comprennent les composés quaternaires suivants Un groupe de composés préférés d'ammonium quaternaire présente la formule suivante dans laquelle R5 est un groupe alkyle de 8 à 18 atomes de carbone et X est un anion. il est possible d'obtenir les composés dlammonium par des procédés connus, par exemple par réaction d2une amine de formule R1R2R3N, R1, R2 et R3 ayant la définition qui leur a été donnée plus haut, avec un ester chloré de formule Cl(CH2)mCOO(CH2CHYO)nR4, dans laquelle Y, ni, n et R4 ont la signification qui leur a été donnée plus haut. La réaction peut dtre conduite dans un solvant pour plus de commodité. il est possible d'utiliser des températures élevées pour assurer une réaction plus rapide ou plus complète. Lorsque Lamine tertiaire est volatile à la température de réaction, il est possible de conduire la réaction sous pression. Les émulsifiants répondant à la formule générale donnée plus haut sont hydrosolubles et les émulsions sont facilement préparées en agitant ensemble l'eau et le liquide non miscible en présence de l'émulsifiant. La qaantité d'émulsifiant utilisée dépend d'un certain nombre de facteurs comprenant les proportions relatives d'eau et du liquide non miscible et de la facilité vec laquelle l'émulsification se produit avec un système particulier. La quantité est aisément déterminée par simple expérience,mais une quantité comprise entre 2 et 30 % en poids d'émulsifiart, par rapport au poids du liquide non miscible à liteau, s'est avérée efficace. Il est préférable d'utiliser de 5 à 15 % en poids de l'émulsifiant. Les liquides non miscibles à 12 eau qui peuvent être émulsifiés en présence d'eau selon l'invention comprennent l'huile de pétrole brute et des produits tirés de cette dernière par raf- finage, par exemple le gas-oil, l'huile pour moteurs Diesel, des huiles lubrifiantes et des fuel oils; d'autres huiles minérales, des huiles végétales, par exemple huile de ricin, l'huile de lin et l'huile d'araehide, des huiles de poissons, des J ro- carbures purs et des hydrocarbures halogénés, par exemple le perchloréthylène. Toutefois, il est possible d'émulsifier tout liquide qui n2 est pas entièrement miscible à l'eau et qui n'est sensiblement pas réactif à son égard en utilisant les émulsifiants cités plus haut. La stabilité des émulsions peut entre accrue, si besoin est, en y ajoutant un acide gras comptant de 12 à 30 atomes de carbone et/ou un alcool gras comptant de 4 à 30 atomes de carbone. Chacun de ces additifs peut être utilisé en quantité susceptible de donner une concentration de 20 à 100 % en poids par rapport au poids de l'émulsifiant hydrolysable. Des exemples d'acides gras et d'alcools gras qui peuvent entre utilisés comprennent l'acide palmitique, 12 acide stéarique, l'acide béhénique, le n-butanol, l'isobutanol, un alcool synthétique du type oxo sensiblement linéaire en C13 à C15, l'alcool stéarylique, l'alcool cétylique et l'alcool oléylique. Outre le fait d'être d'excelGents émulsifiants d'une façon inhérente, les composés d'ammonium définis plus haut ont également la propriété de se décomposer facilement,de sorte que les émulsions préparées en les utilisant peuvent être facilement cassées pour donner leurs composants initiaux aqueux et non aqueux. lies émulsifiants peuvent entre décomposés par l'action soit fl'm acide, soit d'une substance alcaline,mais on préfère cette dernière car la réaction de décomposition est beaucoup plus rapide dans des conditions alcalines. Ainsi, selon une autre de ses caractéristiques, l'invention concerne un procédé permettant de casser des émulsions d'eau avec des liquides sensiblement non miscibles à l'eau, les émulsions contenant un émulsifiant décomposable par variation du pH, comme défini ci-dessus, procédé qui consiste à ajouter à l'émul- sion un acide ou une substance alcaline en quantité suffisante pour décomposer l'émulsifiant et donc casser l'émulsion. Afin de décomposer l'émulsifiant, le pH de l'émulsion est ajusté de préférence à 9 ou plus d c8té alcalin ou à 4 ou moins du c8té acide. Des exemples de substances alcalines qui peuvent être utilisées pour décomposer les émulsifiants comprennent le carbonate de sodium, l'hydroxyde de calcium, le bicarbonate de sodium et l'hydroxyde de sodium ; des exemples d'acides convenables sont l'acide chlorhydrique et l'acide sulfurique. Cette aptitude à se décomposer facilement rend les émulsifiants particulièrement intéressants pour le nettoyage de surfaces qui sont souillées d'huile ou de graisse. Ces surfaces copren- nent les surfaces internes de citernes statiques situées à terre et de pétroliers voguant en mer ou de citernes mobiles utilisées pour le transport à terre d'huiles minérales ou végétales qui peuvent Qtre soit à l'étant raffiné, soit à l'état brut ; la carrosserie ou le châssis de véhicules routiers et de chemins de fer ; les sols et corridors dtimmeubles et dépôts où s'effectuent les opérations de réparation et d'entretien de tels véhicules et qui sont souillés d'huile et de graisse mélangées avec de la poussière, du sable et autres impuretés. lie nettoyage de ces surfaces est souvent effectué en utilisant un hydrocarbure solvant, par exemple un solvant ayant un point d'ébullition compris entre 1500 et 2500C tel que le kérosène,et pour améliorer le pouvoir de nettoyage, il est courant d'incorporer un émulsifiant au solvant.Ta surface souillée qui est traitée par uh solvant contenant un émulifiant peut être ensuite rincée à l'eau, Jes impuretés et le solvant étar émulsifiés avec l'eau et habituellement enlevés très fa-ilec:rnt par lavage. En variante, une émulsion aqueuse de kerosène ou d2un solvant analogue ou bien une solution d'un émulsifiant dans ltea. seule peut entre utilisée comme agent de nettoyage selon la nature de l'huile ou graisse souillant la surface c nettoyer. Dans chaque cas, on obtient un effluent qui pot de graves problèmes d'élimination du fait qu'il se compose d'une émulsion aqueuse de l'huile ou graisse souillant et de la saleté mélangée avec elle ainsi qu'avec tout hydrocarbure solvant oui peut avoir été utilisé. Pour des raisons de pollution, cet effluent ne peut pas dtre jeté directement à l'égout ou dans des lacs, des rivières ou la mer. Pour faciliter l'élimination, il est souhaitable que les émulsions d'effluent sale soient décomposées en leurs composants laqueux et non aqueux.La phase aqueuse peut être alors séparée et traitée par des installations normales de traitement des eaux d'égout et la phase huileuse peut entre éliminée par exemple en la brûlant comme combustible dans des chaudières ou bien,si possible, par distillation ou autre procédé de séparation pour récupérer des produits intéressants. On a rarement réussi à casser vraiment ces émulsions par des procédés classiques, par exemple par acidification suivie de l'addition d'un coagulant tel que l'alun ou le sulfate ferreux heptahydraté, éventuellement avec application de chaleur. Les émulsions sont difficiles à casser et il est rare d'obtenir de l'eau propre. En préparant l'émulsion en utilisant l'un des ému]sifiants décomposables définis plus haut, le problème posé par la séparation ultérieure des phasesaqueuse et huileuse de 11 émulsion et par leur récupération est très simplifié. L'eau obtenue est suffisamment propre pour être jetée directement à l'égout ou peut être obtenue dans cet état en la soumettant à un traitement supplémentaire pour la débarrasser des impuretés résiduelles, par exemple en mettant l'eau, qui contient encore un peu d'huile résiduelle, en contact avec un milieu coalescent, comme décrit dans les demandes de brevets britanniques NO 10 687/74 et NO 44 395/74. Les citernes ou pétroliers qui ont contenu une matière huileuse peuvent astre nettoyés en ajoutant l'émulsifiant et en agitant le résidu huileux avec de puissants jets d'eau ou bien, si un chauffage est nécessaire, avec des jets de vapeur d'eau. L'émulsification de résidus particulièrement épais et difficiles à émulsifier peut être obtenue en ajoutant un hydrocarbure solvant ayant un point d'ébullition compris entre 1500 et 2500C tel que le kérosène. émulsion effluente ainsi obtenue est alors recueillie et traitée par un acide ou de préférence une substance alcaline comme on l'a décrit plus haut, afin de décomposer ltémul- sifiant et de casser 11 émulsion. lies surfaces extérieures peuvent dtre nettoyées au moyen d'une solution de I'émulsifiant décomposable dans liteau ou d'une émulsion aqueuse de kérosène ou d'un hydrocarbure solvant analogue, l'émulsion effluente qui coule étant recueillie et traitée comme on 125 déjà indiqué. Des émulsions aqueuses d'huile minérale préparées à l'ai- de d'un émulsifiant décomposable ccmme on l'a décrit plus haut, et qui sont utilisées comme fluides de travail des métaux, ont également un intérêt particulier dans le cadre de la présente invention. Ces fluides, par exemple des huiles de coupe et de laminage, sont utilisés comme agents de refroidissement et de lubrification lors de 17usinage des métaux et d'autres opérations. L'utilisation d'un émulsifiant décomposable pour la préparation de tels fluides facilite la récupération du composant huileux intéressant de émulsion après l'utilisation de cette dernière. L'émulsion utilisée est récupérée et éventuellement filtrée ou séparée des impuretés solides par décantation. Ensuite, 11 émulsion est traitée par un acide ou de préférence une substance alcaline pour décomposer l'émulsifiant. L'émulsion se casse rapidement et lorsque la séparation est sensiblement totale, il est possible d'isol.er la phase huileuse de la phase aqueuse. Au besoin, cette dernière peut & re encore traitée comme précédemment indiqué pour éliminer les traces d'huile avant de la jeter à l'égout. L'huile récupérée peut être ensuite réutilisée.Des émulsions d'huile utilisées comme fluides de travail des métaux contiennent généralement de 2 à 10 % eu poids d'huile par rapport au poids total de l'émulsion. On prépare un émulsifiant à base d'ammonium quaternaire utiliser selon l'invention de la manière suivante Préparation du chlorure de triméthyldodécyloxycarbonylméthyl- ammonium On dissout 772 parties d'alcool dodécylique, 20 & parties d'acide chloracétique et 8 parties d'acide p-toluènesulfonique mcnohydraté dans 800 parties en volume de toluène et on chauffe au reflux. On enlève du reflux l'eau formée par la réaction d'estérification au moyen d'un séparateur d'eau d type Dean et Stark. Après chauffage au reflux pendant 1 heure, on recueille 40 parties d'eau. Or refroidit la solution à la température ambiante et la lave à deux reprisons avec 150 parties en volume d'une solution aqueuse de carbonate de sodium à 10 Or sèche la matière solide blanche pour obtenir ó19 parties (96 % du rendement théorique) de chlorure de triméthyldodécyl oxycarbonylméthylammonium. En mettant en oeuvre un procédé analogue de préparation, il est possible de préparer d'autres composés dtammonium quaternaire qui peuvent être utilisés dans le cadre de l'invention, par exemple les produits obtenus en remplaçant l'alcool dodécylique dans la préparation ci-dessus par une quantité équivalente d'un mélange propoxylé d'alcools linéaires en C9 à C11 contenant en moyenne 2,5 moles d'oxyde de propylène par mole d'alcool, par l'alcool décylique secondaire, par un alcool linéaire synthétique ayant une longueur moyenne de chaîne de 14 atomes de carbone ou bien par l'alcool hexadécylique. lies exemples suivants sont donnés à titre illustratif mais non limitatif de 12 invention, les parties et pourcentages étant expr més en poids,sauf indication contraire, et la relation entre les parties en poids et les parties en volume correspordant à celle existant entre le kilogramme et le litre. Exemple 1 On pulvérise un mélange de 10 parties en volume d'une solution aqueuse à 70 % de chlorure de triméthyldodécylcxycarbonyl- méthylammonium et de 90 parties en volume de kérosène sur une surface métallique qui est recouverte huile brute lourde, jus qu'à ce que l'huile soit enlevée de la surface. On recueille le mélange de kérosène contenant de huile qui s'écoule. On rince ensuite le métal avec un jet d'eau froide et on fait couler Liteau de rinçage dans le même récipient que le mélange de kérosène. On ajoute à l'émulsion ainsi obtenue 0,25 % en volume, par rapport au volume de l'émulsion, d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium à 4On%. 'émulsion se casse immédiatement et le kérosène contenant l'huile brute se sépare rapidement pour lai.sser de l'eau réutilisable relativement exempte d'huile. Exemple 2 On prépare un mélange limpide avec 0,7 partie de chloracétate d'alcools oléylique et cétylique quaternisés avec la triméthylamine, 0,3 partie de n-butanol, 0,25 partie d'acide stéarique et 9,0 parties d'huile minérale (CSA 32). On obtient une émulsion stable lorsqu'on ajoute 5 % en poids de ce mélange à lXeau. Lorsqu'on le désire, on peut récupérer l'huile de cette émulsion en ajoutant une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium pour obtenir un pH d'au moins 10. L'huile se sépare facilement sous forme d'une phase supérieure. Exemple 3 On prépare une émulsion d'huile qui convient comme fluide de travail d'un métal en ajoutant 95 parties d'eau à un mélange limpide de 4,5 parties d'huile minérale du type CSA 32, 0,25 partie d'acide stéarique, 0,25 partie d'isobutanol et 0,25 partie d'un produit obtenu par quaternisation avec la triméthylamine du chloracétate d'un alcool synthétique du type oxo sensiblement linéaire en C13 à Cî On ajoute à l'émulsion 0,1 partie d'hydroxyde de calcium. Il se produit une séparat.ion immédiate de l'huile et d l'eau. On sépare le stéarate de calcium solide et l'hydroxyde d= ca?ciu en excès par filtration. Exemple 4 On obtient une émulsion stable en mélangeant 90 parties d'eau, 9 parties en volume de kérosène et 1 partie d'un émulsifiant préparé par quaternisation du chloracétate d'un éther monométhylique de polypropylène-glycol (ayant un poids moléculaire d'environ 1600 et contenant en moyenne 27 motifs oxypropylène dans la molécule) avec la triméthylamine. il est possible d'utiliser cette émulsion pour débarrasser des surfaces d'une huile. L'émulsion est facilement séparée en ses phases constituantes huileuse et aqueuse en ajoutant une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium pour obtenir un pH supérieur à 8-9. Exemple 5 On obtient une émulsion stable, comme on l'a décrit dans l'exemple 4, mais en remplaçant l'émulsifiant utilisé par 1 partie d'un émulsifiant préparé par quaternisation avec la triméthylamine du chloracétate d'un alcool synthétique du type oxo oxypropylé en C13 à C1 contenant en moyenne 2 motifs oxypropylène par molécule. L'émulsion est facilement cassée en y ajoutant une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium pour atteindre un pH d'au moins 9. Exemple 6 On prépare une émulsion stable avec 9 parties en volume de toluène, 20 parties d'eau et 1 partie d'un émulsifiant répon + dant à la formule Cl (CH3)3t CH2CH2COOR, dans laquelle R est le radical hydrocarboné d'un alcool synthétique du type oxo en C13 à cl5. L'émulsioiL est facilement séparée en ses composants hydrocarboné et aqueux en y ajoutant une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium pour obtenir un pH d2au moins 9. Exemple 7 On prépare une émulsion stable comme décrit dans l'exem- ple 6, mais en remplaçant l'émulsifiant utilisé par 1 partie d' tM émulsifiant répondant à la formule Cl (CH ) NCH2C0()C R19. 3 3 9 L'émulsion est facilement cassée en y ajoutart une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium pour obtenir un pH d'au moins 9. Exemple 8 On prépare une émulsion stable avec 9 parties en volume de perchloréthylène, 90 parties d'eau et 1 partie d'un émnlsi- fiant répondant à la formule C1 (CH3)3NCH2COOC1tH25- On lave avec cette émulsion une plaque métallique recouverte dtune couche huile brute jusqu.'à ce que la surface métallique soit propre. On ajoute une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium à l'émulsion contenant l'huile brute pour obtenir une phase aqueuse ayant un pH d'au moins 9. I,'émulsion se sépare alors spontanément en une phase inférieure d'huile brute dissoute dans le perchloréthylène et en une phase aqueuse supérieure limpide. Exemple 9 A. Préparation d'un émulsifiant On dissout dans 80 parties d'éther de diéthyle 146 parties d'un ester, préparé par estérification de l'acide chloracétique avec un mélange d'alcools synthétiques en C13 et C15 contenant des channes linéaires et des chaînes à groupes latéraux méthyle. On fait passer de la diméthylamine anhydre gazeuse dans cette solution jusqu'à ce qu'elle y soit présente en une quantité en excès. On sépare par filtration le chlorhydrate de diméthylamine précipité et on élimine l'éther et la diméthylamine en excès par chauffage de la solution à 1000C, pour laisser un produit liquide qui est essentiellement un ester en C13/C15 de l'acide N,N diméthylaminoacét ique. On obtient un produit analogue en utilisant la diéthylamine à la place de la diméthylamine. B . Utilisation de l'émulsifiant On prépare une émulsion de nettoyage en mélangeant 0,335 partie de l'émulsifiant décrit dans le paragraphe A ci-dessus (préparé en utilisant la dimélhylamine), 5 parties de kérozène, 0,0335 partie d'un alcool synthétique en C13/C15, 45 ortie: d'eau et 2 parues d'une solution normale d'acidc chlorhydrique. n- utilise cette émulsion pour enlever une huile brute légère d'Arabie de surfaces jusqu'à ce que émulsion soit épuisée nt ne remrlis-s- plus la fonction d'un agent de nettoyage. A ce stade, cn incorpore à l'émulsion 22 parties d'huile. On sépare les composants aqueux et huileux de l'émulier épuisée en ajoutant une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium pour obtenir un pH de 9 à 1C. Exemple 10 On prépare une émulsion stable avec 1 partie d'un émul- sifiant (obtenu par quaternisation d'un ester d'acide chloracétique et d'un alcool synthétique en C13 à C15 avec la N,N-diméthyl- cyclohexylamine), 9 parties de kérosène et 90 parties d'eau. On peut utiliser cette émulsion pour nettoyer des surfaces huileuses et on peut facilement la séparer en ses phases aqueuse et non aqueuse par basification avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium. Exemple 11 On répète l'exemple précédent, excepté qu'on remplace la N,N-diméthylcyclohexylamine par la N-méthylmorpholîne comme agent de quaternisation pour préparer ltémulsifiant. Ce dernier donne une émulsion aqueuse de kérosène ayant des propriétés de nettoyage analogues à celles décrites dans l'exemple 10, l'émul- sion étant facilement cassée en la rendant alcaline avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium. Exemple 12 On répète l'exemple 10, excepté qu'on remplace la N,N diméthylcyclohexylamine par la triéthanolamine comme agent de quaternisation pour préparer l'émulsifiant. Ce dernier donne une émulsior aqueuse de kérosène ayant des propriétés de nettoyage analogues à celles décrites dans l'exemple 10, l'émulsion étant facilement cassée en la rendant alcaline avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium. il va de soi que l'émulsion et le procédé décrits peuvent subir diverses modifications sans sortir du cadre de l'invention. REVENDICATIONS 1. Emulsion contenant de l'eau, un liquide sensiblement non miscible à l'eau et un émulsifiant, émulsion caractérisée en ce que ltémulsifiant peut être décomposé eu mcdifiant le pH. 2. Emulsion selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'émulsifiant est un composé de formule dans laquelle R1, R2 et R) représentent chacun des groupes alkyle ou alcényle éventuellement substitués contenant de 1 à 4 atomes de carbone ou l'hydrogène ; ou bien l'un des groupes R1, R2 et R3 représente le radical cyclohexyle ou le radical benzyle, les autres groupes ayant la définition qui leur a été donnée précédemment ; ou bien R et R forment avec l'atome d'azote un noyau contenant 4 ou 5 atomes de carbone et qui peut contenir un autre hétéroatome, R3 ayant la signification qui lui a été donnée en premier lieu ; R4 représente un groupe hydrocarboné de 1 à 30 atomes de carbone ; X représente un anion ;Y représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ; m a une valeur égale à 1 ou à 2 ; n a une valeur égale à O ou a une moyenne de 1 à 30 ; et dans -laquelle lorsque R4 contient moins de 8 atomes de carbone, Y est un groupe méthyle et n a une valeur d'au moins 3. 3. Emulsion selon la revendication 2, caractérisée en ce que Y représente un groupe méthyle. 4. Emulsion selon la revendication 2 ou 3, caractérisée en ce que m a une valeur égale à 1. 5. Emulsion selon l'une quelconque des revendications 2 à 4, caractérisée en ce que le groupe R4 contient de 8 à 18 atomes de carbone. 6. Emulsion selon l'une quelconque des revendications 1, 2, 4 et 5, caractérisée en ce que l'émulsifiant est un composé d'ammonium quaternaire de formule dans laquelle R5 est un groupe alkyle contenant de 8 à 18 atomes de carbone et X est un anion. 7. Emulsion selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que la quantité d'émulsifiant utilisée est comprise entre 2 et 30 % en poids par rapport au poids du liquide non miscible à l'eau. 8. Emulsion selon la revendication 7, caractérisée en ce que la quantité d'émulsifiant utilisée est comprise entre 5 et 15 % en poids par rapport au poids du liquide non miscible à l'eau. 9. Emulsion selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce quelle contient comme stabilisant un acide gras comptant de 12 à 30 atomes de carbone et,le cas échéant ou en variante, un alcool gras comptant de 4 à 30 atomes de carbone. 10. Emulsion selon la reveidication 9, caractérisée en ce que la quantité d'acide gras et,le cas échéant ou en variante, d'alcool gras utilisée est comprise entre 20 et 100 % non poids par rapport au poids de l'émulsifiant. 11. Procédé de préparation de l'émulsion selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il consiste à mettre en contact de l'eau et un liquide sensiblement non miscible à î'eau en pré silice d'un émulsifiant qui peut etre décomposé par modification du pH. 12. Procédé permettant de casser des émulsions d'eau avec des liquides sensiblement non miscibles à l'eau, 7es émulsions contenant un émulsifiant qui peut & re décomposé par modification du pK, procédé caractérisé en ce qu'il consiste à ajouter à l'émulsion un acide ou une substance alcaline en quantité suffisante pour décomposer l'émulsifiant et casser ainsi l'émulsion. 13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que le pH de l'émulsion est ajusté à 9 ou plus du c8té alcalin ou bien à 4 ou moins du coté acide. 14. Procédé de nettoyage de surfaces qui sont souillées d'huiles ou de graisses, procédé caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer à la surface souillée,pour la débarrasser des huiles ou des graisses, une solution aqueuse d'un émulsifiant qui peut entre décomposé par modification du pH ou bien une émulsion aqueuse d'un hydrocarbure solvant contenant un émulsifiant qui peut être décomposé par modification du pH. 15. Procédé de nettoyage des surfaces internes de récipients qui ont contenu une matière huileuse, procédé caractérisé en ce qutil consiste à introduire danse récipient un émulsifiant qui peut être décomposé par modification du pH et à agiter le résidu huileux avec des jets d'eau ou de vapeur d'eau. 16. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce qu'un hydrocarbure solvant est utilisé avec l'émulsifiant. 17. Procédé selon l'une quelconque des revendications 14 à t6, caractérisé en ce qu'après l'opération de nettoyage, l'émulsion effluente résultante est cassée par modification du pH de façon à décomposer l'émulsifiant, cette décomposition étant suivie par la séparation des phases aqueuse et non aqueuse. 18. Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce qu'on soumet la phase aqueuse à un traitement supplémentaire pour éliminer des impuretés résiduelles avant de la jeter. 19. Fluides de travail des métaux, caractérisésen ce qu'ils comprennent une émulsion selon la revendication 1, dans laquelle le liquide non miscible à l'eau est une huile minérale. 20. Fluides selon la revendication 19, caractérisés en ce que la quantité d'huile minérale est comprise entre 2 et 10 % en poids par rapport au poids total de l'émulsion.