Brevet FR2294230A1 — publié le 19760709

La présente invention a pour objet des compositions lubrifiantes perfectionnées renfermant une proportion majeure d'une huile lubrifiante et une proportion mineure d'un additif polymère azoté particulier soluble dans l'huile, ledit additif améliorant l'indice de viscosité de huile et assurant également la dispersion des boues qu'elle peut contenir. On sait que les huiles lubrifiantes, et en particulier les huiles pour carter destinées aux moteurs à combustion interne, renferment des additifs variés servant à améliorer les performances desdites huiles lors de leur utilisation. Certains additifs sont utilisés pour augmenter l'indice de viscosité de l'huile tandis que d'autres assurent, par exemple, le maintien en suspension des dépotes insolubles, encore appelés boues, se formant dans l'huile. Les additifs destinés à améliorer l'indice de viscosité de l'huile doivent avoir, d'une part, un effet épaississant suffisant sur une huile lubrifiante légère aux températures élevées pour que les propriétés lubrifiantes de cette huile correspondent à celle d'une huile lubrifiante plus lourde et, d'autre part, un effet épaississant limité sur une huile lubrifiante légère aux basses températures pour éviter de perturber les caractéristiques de ladite huile à ces basses températures. Ce sont généralement des composés polymères à longues channes tels que, par exemple, polyisobutène, polyméthacrylates, polyalcoylstyrènes, copolymères partiellement hydrogénés du butadiène et du styrène, et copolymères amorphes d'éthylène et de propène. Les additifs assurant le maintien en propreté du carter sont d'une part, les détergents tels que, par exemple, sulfonates, phénates ou phosphates organiques de métal polyvalent, particu lièrement efficaces pendant les marches " & chaud" (cas du moteur Diesel), et d'autre part les dispersants tels que, par exemple, les succinimides ou esters succiniques, alcoyles par un polymère de l'isobutène ou du propène, sur le carbone en alpha du carbonyle de la succinimide, ces additifs travaillant plus particulièrement pendant les marches "à froid", qui sont celles des automobiles s'arrêtant fréquemment. On a proposé également des additifs pour huiles lubrifiantes destinés à assurer simultanément l'amélioration de l'indice de viscosité des huiles et la dispersion des boues qu'elles peuvent renfermer. De tels additifs sont, par exemple, des copolymères greffés résultant du greffage d'acrylonitrile ou de méthacrylates d'aminoalcoyles sur des copolymères amorphes d'éthylène et de propène, ou encore des copolymères statistiques obtenus par polymérisation radicalaire d'acrylates ou de méthacrylates d'alcoyles avec des vinyllactames comme la N-#vinylpyrro- lidone ou des méthacrylates d'aminoalcoyles. Toutefois ces additifs et en particulier ceux qui doivent assurer plusieurs fonctions ne donnent pas toujours complète satisfaction à l'usage. L'invention concerne des compositions lubrifiantes perfec tionnées renfermant un additif polymère particulier qui est efficace à la fois comme agent améliorant l'indice de viscosité et comme agent dispersant, et qui peut remplacer avantageusement les additifs déjà proposés dans ce but. Les compositions lubrifiantes suivant l'invention renfermant une proportion majeure d'une huile lubrifiante et une proportion mineure d'un additif polymère soluble dans l'huile destiné à améliorer l'indice de viscosité de l'huile et à assurer la dispersion des boues qu'elles peut contenir, et éventuellement d'autres additifs sont caractérisées en ce que ledit additif polymère est un copolymère oléfinique renfermant, en poids, x % de motifs dérivant de l'éthylène, y % de motifs dérivant d'une monooléfine en C3 à C6 ou d'une monooléfine en C3 à C6 et d'un diène non conjugué, la proportion de motifs-issus du diène étant au plus égale à 20 %et z % de motifs dérivant d'un ou plusieurs monomères hétérocycliques azotés de formule R-B dans laquelle R représente un radical alcényle monovalent en C2 à C12, en particulier en C2 à C8 et de préférence avec l'insaturation en position W, et B est le reste hétérocyclique monovalent obtenu par départ de l'atome d'hydrogène fixé à lthétéroatome substituable d'un composé hétérocyclique choisi parmi le carbazole, le thiobenzothiazole, la phénothiazine, les lactames ou thiolactames ayant de 4 à 15 atomes de carbone nucleaires, et les dérivés de ces composés formés par remplacement des atomes d'hydrogène fixés aux carbones nucléaires par des radicaux hydrocarbonés monovalents, éventuellement aminés, en C1 à C8, les valeurs de x, y, et z étant telles que 5#x#5, -54gy et O,1,Cz 20 avec (x + y + z) = 100, ledit copolymère ayant en outre une viscosité réduite, mesurée en solution à 1./'o dans la décaline à 1350C, comprise entre 0,5 et 2, et une polydispersité inférieure à 5. Les monooléfines en C3 à C6 entrant dans la composition des additifs polymères suivant l'invention sont plus particu lièrement des alpha-oléfines telles que propène, butène-1,pentène-1, méthyl-4 pentene-l et hexène-l, les alpha-oléfines préférées étant le propène et le butène-l. Quant aux diènes non conjugués, dont peuvent dériver éventuellement jusqu'à 20 % des motifs du copolymère additif, ils peuvent être linéaires ou cycliques et être choisis en particulier parmi l'hexadiène-1,4, le méthyl-2 pentadiène, le cyclopentadiène-lA le cyclooctadiène-1,5 , le tétrahydro-4,7,8,9 indène, le bicyclo (3,2,0) -heptadiène, le dicyclopentadiène, les alcoylidène-5-norbor- nène-2 tels que, par exemple, méthylène-5-norbornène-2 et éthy lidène-5-norbornène- 2. Comme indiqué précédemment, les monomères hétérocycliques donnant naissance aux motifs azotés de l'additif polymère sont des composés insaturés constitués par un reste alcényle monovalent en C2 à C12 , relié à un reste hétérocyclique azoté monovalent dérivant, par départ de lSatome d'hydrogène fixé à l'hétéroatome substituable, d'un composé choisi parmi le carbazole, le thiobenzothiazole, la phénothiazine, les lactames et thiolactames ayant de 4 à 15 atomes de carbone nucléaires, et les dérivés de ces composés obtenus par remplacement des atomes d'hydrogène fixés aux carbones nucléaires par des radicaux hydrocarbonés, éventuel- lement aminés, en C1 à Cg. Lesdits monomeres hétérocycliques azotés sont plus particulièrement choisis parmi les alcenyl-2 thiobenzothiazoles, les N-alcénylcarbazoles, les N-alcénylphénothiazines, les N-alcényl lactames ou N-alcénylthiolactames ayant de 4 à 12 atomes de carbone nucleaires, pour lesquels le reste alcényle possède de 2 à 8 atomes de carbone et porte, de préférence, l'insaturation en position W par rapport à l'hétéroato#me auquel il est fixé, et les dérivés de ces composé obtenus par remplacement des atomes d'hydrogène fixés aux carbones nucléaires par des radicaux alcoyles en C1 à C6 ou un radical phényle. Parmi les monomères dérivant du carbazole on peut citer en particulier le N-vinylcarbazole, le N-allylcarbazole, le N-buténylcarbazole, le N-hexénylcarbazole, et le N-(methyl-ll éthényle)carbazole. Les monomères issus du thiobenzothiazole et de la phéno- thiazine peuvent être avantageusement le 2-vinylthiobenzothiazole, le 2-allylthiobenzothiazole, le 2-buténylthiobenzothiazole, la N-vinylphénothiazine, la N-allylphénothiazine, les plus courants étant le 2-allylthiobenzothiazole et la N-allylphénothiazine. Comme exemples de monomères dérivant des lactames ou des thiolactames on peut citer notamment les composés tels que N-vinylpyrrolidone, N-vinyl méthyl-5 pyrrolidone, N-vinylméthyl-3 pyrrolidone, N-vinyléthyl-5 pyrrolidone, N-vinyldiméthyl-5, 5 pyrrolidone, N-vinylphényl-5 pyrrolidone, N-allylpyrrolidone, N-vinylthiopyrrolidone, N-vinylpiperidone, N-vinyldiéthyl-6,6 pipéridone, N-vinylcaprolactame, N-vinylméthyl-7 caprolactame, N-vinyléthyl-7 caprolactame, N-vinyldiméthyl-7,7 caprolactame, N-vinylthiocaprolactame, N-allylcaprolactame, N-vinylcapryllactame. La viscosité réduite des additifs polymères suivant l'invention, mesurée en solution à 1 O/sr dans la décaline à 1350C, qui peut varier, comme indiqué précédemment, de 0,5 à 2, est de préférence comprise entre 0,7 et 1,7. Quant à la polydispersité desdits additifs, qui doit être inférieur à 5, elle est de préférence inférieure à 4, et plus particulièrement comprise entre 2 et 3,5. On rappelle que la polydispersité d'un polymère est définie par la valeur du rapport de sa masse moléculaire en poids# à sa masse moléculaire en nombre Mn. Une gamme d'additifs polymères préférés suivant l'invention est constituée par les terpolymères d'éthylène et de propène ou de butène-l avec l'un des monomères azotés précités, surtout N-vinylpyrrolidone, N-vinylcarbazole, N-allylphénothiazine, et allylthiobenzothiazole. Les proportions pondérales x, y et z des motifs dérivant respectivement de l'éthylène, du propène ou du butène-1, et du monomère azoté sont comprises dans les limites définies précédemment, et suivant une forme préférée de l'invention elles sont plus particulièrement telles que 20#x#75, sx -Les additifs polymères suivant l'invention peuvent être des copolymères sensiblement linéaires à distribution statistique des motifs les composant ou encore des copolymères greffés dans lesquels les motifs dérivant des monomères hétérocycliques azotés forment des chaines pendantes fixées à un squelette constitué par un copolymère statistique amorphe de l'éthylène avec l'oléfine en C3 à C6 ou l'oléfine en C3 à C6 et le diène non conjugué. Les copolymères statistiques peuvent être préparés en faisant appel à un procédé de catalyse de coordination dans lequel l'éthylène, l'oléfine en C3 å C6 ou l'oléfine en C3 à C6 et le diène non conjugué, et le ou les monomères azotés sont mis en contact dans un solvant approprié avec un catalyseur du type Ziegler-Natta avec, si besoin est, complexation du monomère azoté par un acide de Lewis. Lorsque le monomère azoté dérive d'un lactame ou d'un thiolactame, notamment la N-vinylpyrrolidone ou la N-vinylthiopyrrolidone, le copolymère statistique peut être préparé par le procédé de catalyse de coordination avec complexation du monomère azoté qui est decrit dans le brevet luxembourgeois n0 69836. Lorsque le monomère azoté dérive-du carbazole, le copolymère statistique peut être obtenu par un procédé similaire à celui proposé dans le brevet français n0 1585298, tandis qu'un procédé similaire à celui décrit dans le brevet français ne2087214 peut être utilisé pour préparer le copolymère statistique lorsque le monomère azoté dérive du thiobenzothia#ole ou de la phénothiazine. Le procédé du brevet luxembourgeois n0 69836 peut également s'appliquer pour la préparation du copolymère statistique suivant l'invention lorsque le monomère azoté dérive du carbazole, du thiobenzothiazole ou de la phénothiazine. Les copolymèreegreffés sont obtenus par greffage de la quantité appropriée d'un ou plusieurs des monomères hétérocycliques azotés cités précédemment sur un copolymère amorphe de l'éthylène avec l'oléfine en C3 à C6, surtout propène ou butène-1, ou avec l'oléfine en C3 à C6 et le diène non conjugué, qui présente une viscosité et une polydispersité comprise dans les gammes définies plus haut, c'est-à-dire viscosité réduite comprise entre 0,5 et 2 et polydispersité inférieure à 5. La méthode de greffage n'est pas critique et l'on peut utiliser toute méthode de greffage proposée dans l'art pour greffer un monomère vinylique sur un copolymère d'oléfines. Par exemple, on peut dissoudre le copolymère amorphe dans un solvant, notamment un hydrocarbure, ajouter un générateur de radicaux libres, par exemple un peroxyde, puis porter le mélange obtenu à la température de greffage et le maintenir à cette température pendant un temps suffisant pour former des sites actifs sur le copolymère, puis ajouter le ou les monomères hétérocycliques azotés en quantité convenable et laisser réagir le tout à la température de greffage afin de former le copolymbre greffé. Le copolymère greffé est ensuite séparé du milieu réactionnel, par exemple, par lavage de la solution de copolymère greffé à l'aide d'un solvant approprié, de préférence un solvant du monomère azoté et des homopolymères correspondants, puis, après décantation, précipitation du polymère contenu dans la phase organique à l'aide d'isopropanol. Le polymère greffé est ensuite séché à l'étuve de manière connue. Lors de la préparation de l'additif polymère par copolymérisation statistique ou par greffage, il peut être avantageux d'opérer dans un solvant constitué par une huile de même composition que celle de l'huile à laquelle l'additif doit être ajouté, car il n'est alors pas nécessaire d'isoler l'additif qui peut être recueilli sous la forme d'une solution concentrée dans l'huile utilisée comme solvant. L'incorporation de l'additif polymère à l'huile lubrifiante peut se faire par toute méthode connue. Le plus souvent on prépare des solutions concentrées d'additifs, dites solutions merles, que l'on dilue au moment de l'emploi pour obtenir la concentration voulue en additif dans la composition lubrifiante. La concentration de l'additif polymère dans la composition lubrifiante est généralement de l'ordre de 0,2 à 10% ,etdepréférence de 0,5 a 5% en poids lorsque ladite composition lubrifiante est prête à l'usage. Toutefois des concentrations plus élevées, par exemple 15 à 30 % peuvent être envisagées lorsque la composition lubrifiante se présente sous la forme d'un concentré que l'on dilue de manière appropriée au moment de l'emploi. Les huiles lubrifiantes auxquelles est incorporé l'additif polymère pour constituer les compositions lubrifiantes suivant l'invention peuvent être des huiles lubrifiantes naturelles ou synthétiques ou des mélanges de telles huiles. A titre non limitatif on peut citer notamment des huiles végétales comme l'huile de ricin, des huiles minérales ordinaires ou raffinées de type paraffiniques et/ou naphténiques, des huiles hydroraffinées, des huiles asphaltiques, des huiles synthétiques comme les polybutènes, les alcoylbenzènes tels que dinonylbenzène et tétradécylbenzène, les éthers et/ou esters alcoyliques et aryliques de polyoxyalooylène tels que éthers et/ou esters de polyisopropylèneglycol, les esters d'acides dicarboxyliques et de divers alcools tels que adipate de dibutyle et phtalate de dioctyle, les huiles dites de silicone telles que, par exemple, les polysiloxanes, les esters totaux ou partiels de l'acide phosphorique, notamment tricrésylphosphate et acides alcoyl phosphoriques. En plus des additifs polymères suivant l'invention, les compositions lubrifiantes peuvent également renfermer d'autres additifs utilisés couram'ent dans l'art comme des inhibiteurs de corrosion, des antioxydants, des colorants, des agents antimousse. Les compositions lubrifiantes perfectionnées suivant l'invention sont utilisables notamment conte huiles pour carter destinées aux moteurs à combustion interne, comme huiles pour carter de pont, comme lubrifiants pour engrenages ou pour usinage des métaux, ou encore carme lubrifiants pour moteurs à deux temps. Les exemples suivants sont donnés à titre non limitatif pour illustrer l'invention EXE > (PLE 1 En suivant un rode opératoire analogue à celui décrit dans l'exemple 1 du brevet luxembourgeois n0 69836, on a préparé par catalyse de coordination une série de terpolymères statistiques amorphes d'éthylène, de propène et de N-vinylpyrrolidone (essais 1 à 3), qui sont utilisables eam-- additifs polymères dans les compositions lubrifiantes suivant l'invention et dont les caractéristiques physicochimiques sont données dans le tableau I ci-après en comparaison de celles d'un témoin, à savoir un copolymère d'éthylène et propène (essai 4) proposé dans le commerce comme additif pour améliorer l'indice de viscosité des huiles lubrifiantes. TABLEAU I N de l'essai. Teneur en Teneur en Viscosité Polydisper (N de l'additi N-vinyl éthylène réduite sité polymère) pyrrolidone (t en poids) (décaline (% enpoids) à 135 C) 1 1,8 70,3 0,98 2 1,65 60,7 0,98 3 3 3,5 66,8 0,80 2,4 4 (Témoin) 0 54,4 1,10 3 Pour étudier l'effet des additifs polymères précités sur l'indice de viscosité des huiles lubrifiantes, on déterminait l'indice de viscosité, dans les conditions de la norme ASTM-D 22704 de compositions lubrifiantes préparées par addition de quantités variables desdits additifs polymères (terpolymères et copolymère témoin) à une huile de référence (type 200 NEUTRAL), à savoir une huile paraffinique neutre extraite par solvant, dont la viscosité est égale à 44,1 centistokes (en abrégé cSt) à 37,80C et à 6,3 centistokes à 98,90C, et l'indice de viscosité (VIE) a la valeur 100. On rappelle que l'indice de viscosité d'une huile est un nombre caractérisant, dans une échelle conventionnelle, la variation de la viscosité de cette huile en fonction de la température, ledit indice étant d'autant plus élevé que cette variation est plus faible. Les résultats obtenus ont été rassemblés dans le tableau Il. TABLEAU Il NO de l'additif Huile "200 NEUTRAL Huile "200 NEUTRAL polymère + 0,9 % de l'additif + 1,5 % de l'additif Viscosité à VI VIE Viscosité à VIE 37,80C 98,90C VIE 37,80C 98,90C (cSt) (cSt) (cSt) (cSt) 2 72,45 9,74 125 96,86 12,70 137 3 65,64 9,07 125 83,42 11,54 140 4 100,3 12,99 136,5 L'incorporation des terpolymères suivant l'invention à l'huile lubrifiante susmentionnée améliore de façon sensible l'indice de viscosité de cette huile. En outre, en comparant les résultats obtenus avec les terpolymères (NO 2 et 3) et le copolymère témoin (NO 4), on peut constater que les terpolymères ont un effet sur l'indice de viscosité qui est supérieur à celui du copolymère témoin. Les propriétés dispersantes des additifs étaient évaluées à l'aide d'un essai appelé "METHODE A LA TACHE" que l'on effectuait à 200C en opérant comme suit Tache à 200C Dans un flacon de 60 ml, on versait 1,4 g d'une solution mère d'additif polymère dans une huile neutre de type "200 NEUTRAL" et on complétait à 20 g avec une huile usée contenant environ 2,4 % de boues (dépôts insolubles), le mélange obtenu renfermant alors 1,05 % de l'additif polymère et 93 % d'huile usée. Ledit mélange était finement broyé et homogénéisé pendant 2 minutes à l'aide d'une turbine tournant à 20 000t/mn, la température du mélange s'élevant à 500C environ, puis on laissait reposer le mélange ainsi préparé pendant 12 heures. Sur un papier filtre (type DURIEUX n0 122) maintenu bien à plat, on déposait ensuite une goutte du mélange à l'aide d'une baguette de verre calibrée (diamètre 6 mm) placée à lcm au-dessus du papier. Les taches étaient observées visuellement après 48 heures, et on leur attribuait une note de 0 à 10 d'après l'échelle de cotation suivante Dispersion Note sur 10 Très bonne 9 à 10 Bonne 7 à 8 Médiocre à moyenne 4 a6 Nulle à très mauvaise 0 à 1 Les résultats obtenus ont été consignés dans le tableau III. TABLEAU III Type d'essai Ncote l'additif Note sur 10 polymère Tache à 200C 2 8 3 7,5 4 4 (témoin) 0,5 +) La note pour la tache à 200C dans le cas de l'huile "200 NEUTRAL" exempte d'additif polymère était égale à 0,5. La note de 0,5 attribuée dans le cas de la composition renfermant le copolymère témoin montre que ce dernier ne possède pas de propriétés dispersantes. Par contre pour les additifs terpolymères suivant l'invention (nO 1 à 3) les notes attribuées pour l'essai à la tache correspondent à une bonne qualité de dispersion, donc à un pouvoir dispersant satisfaisant du terpolymère utilisé comme additif. EXEMPLE 2 En suivant un mode opératoire similaire à celui décrit dans l'exemple 1 du brevet luxembourgeois n0 69836, on préparait, par catalyse de coordination, des terpolymères statistiques amorphes d'éthylène, de propène et, respectivement, de N-vinylcarbazole, d'allyl-2 thiobenzothiazole, et N-allylphénothiazine. Pour déterminer l'effet des terpolymères. ainsi préparés sur l'indice de viscosité des huiles lubrifiantes et leur pouvoir dispersant, on préparait à partir de l'huile de référence "200 NEUTRAL" une série de compositions lubrifiantes (huile + terpolymère) renfermant, en poids, 1,2 % de terpolymère, puis l'on déterminait ensuite l'indice de viscosité (VIE) de ces compositions. à partir de leurs. viscosités à 37,80C et à 98190C, comme indiqué dans. la norme ASTM-D 2270, ainsi que le pouvoir dispersant des terpolymères par la méthode à la tache à 200C comme décrit dans l'exemple 1. Les caractéristiques physico-chimiques des terpolymères utilisés comme additifs et les résultats concernant leur effet sur l'indice de viscosité de l'huile et leur pouvoir dispersant sont rassemblés dans le tableau IV. TABLEAU IV Motif azoté Teneur en Viscosité Viscosité a VIE Tache Nature % poids étylène réduite 37,8 C 98,9 C (note (% poids) (cSt) (cSt) sur 10 N-vinyl Allyl-2thio1,2 55,3 1,33 97,65 12,90 139 9 benzo thiazole N-allyl 1,7 68,4 1,19 89,38 11,98 137 8 phénothi i ne Les terpolymères suivant l'ifivention-amEliorent sensiblement l'indice de viscosité de l'huile de référence.En outre, les notes attribuées pour l'essai à la tache correspondent à une qualité de dispersion allant de bonne à très bonne, donc à un bon pouvoir dispersant du terpolymère utilisé comme additif. EXEMPLE 3 Des additifs suivant l'invention étaient préparés par greffage, respectivement de N-vinylpyrrolidone, de N-vinylcarbazole, d'allyl-2thiobenzothiazole, et de N-allylphénothiazine, sur un copolymère d'éthylène et de propène ayant une teneur pondérale en éthylène égale à 48 e et présentant une viscosité réduite de 1,57 (mesurée dans la décaline à 1350C) et une teneur totale en cendres égale à 200 ppm. Dans un réacteur agité d'un litre et thermostaté à 930C, on introduisait 300 ml d'-heptane et 12 g du copolymère éthylène/ propène. On ajoutait alors 2 millimoles de peroxyde de benzoyle et portait le tout à 930C en l'y maintenant pendant 45 minutes. On ajoutait alors la quantité requise de monomère azoté, à savoir respectivement 0,30 g de N-vinylpyrrolidone, 0,40 g de N-vinylcarbazole, 0,45 g d'allyl-2 thiobenzothiazole, ou 0,52 g d'allylphénothiazine, et maintenait la solution à 930C pendant 2 heures. On lavait alors la solution à l'aide d'un solvant, à savoir le chloroforme (greffage de vinylcarbazole et de vinylpyrrolidone) ou l'éthanol à chaud (greffage d'allylthicbenzothiazole ou d1allylphénothiazine > et, après décantationron#précjpitait le polymère contenu dans la phase organique à l'aide d'isopropanol. Pour évaluer l'effet des terpolymères greffés ainsi préparés sur l'indice de viscosité des huiles lubrifiantes ainsi que leur pouvoir dispersant, on préparait à partir d'une huile de référence (200 NEUTRAL) des compositions lubrifiantes (huile + terpolymère greffé) renfermant, en poids, 1,5 % de terpolymère, puis l'on déterminait l'indice de viscosité de ces compositions et leur pouvoir dispersant du à l'incorporation du terpolymère comme indiqué dans l'exemple 1. Les résultats obtenus au cours de ces essais ainsi que les propriétés physicochimiques des terpolymères greffés utilisés ont été consignés dans le tableau V. TABLEAU V Terpolymère greffé Composition lubrifiante Motif azoté Viscosité Viscosité à VI Tache réduite 37,80C 98,9 C E (note (cSt) (cSt) sur 10) Nature % poids N-vinyl pyrrolidone 0,45 1,17 110,15 14,01 138 7 N-vinyl carbazole 0,60 1,08 106,24 13,62 137 6,5 Allyl-2 thio benzothiazole 0,30 1,10 107,10 13,66 137 6,5 Allylphéno- 0,25 1,03 99,68 12,91 136 6,2 thiazine REVENDICATIONS I - Compositions lubrifiantes renfermant une proportion majeure d'une huile lubrifiante et une proportion mineurei d'un additif polymère soluble dans l'huile destiné à améliorer l'indice de viscosité de 11 huile et à assurer la dispersion des boues qu'elle peut contenir, et éventuellement d'autres additifs, caractérisées en ce que ledit additif polymère est un copolymère oléfinique renfermant, en poids, x % de motifs dérivant de l'éthylène, y % de motifs dérivant d'une monooléfine en C3 à C6 ou d'une monooléfine en C3 à C6 et d'un diène non conjugué, la proportion de motifs issus du diène étant au plus égale a 20 %, et z % de motifs dérivant d'un ou plusieurs monomères hétérocycliques azotés de formule R-B dans laquelle R repré sente un radical alcényle monovalent en C2 à C1#, et B est le reste hétérocyclique monovalent obtenu par départ de l'atome d'hydrogène fixé à l'hétéroatome substituable d'un composé hétérocyclique choisi parmi le carbazole, le thioben zothiazole, la phénothiazine, les lactames ou thiolactames ayant de 4 à 15 atomes de carbone nucléaires, et les dérivés de ces composés formés par remplacement des atomes d'hydrogène fixés aux carbones nucléaires par des radicaux hydrocarbonés monovalents, éventuellement aminés, en C1 à C8, les valeurs de x, y, et z étant telles que 5 0,14gz 30 avec (x + y + z) = 100, ledit copolymère ayant en outre une viscosité réduite, mesurée en solution à 1%, dans la décaline à 1350C, comprise entre 0,5 et 2, et une polydispersité inférieur à 5. 2 - Compositions lubrifiantes suivant la revendication 1, carac térisées en ce que les monomères donnant naissance aux motifs azotés de l'additif polymère sont choisis parmi les alcényl-2 thiobenzothiazoles, les N-alcenylcarbazoles, les N-alcényl phénothiazines, les N-alcényllactames ayant de 4 à 12 atomes de carbone nucléaires, pour lesquels le reste alcényle possède de 2 à 8 atomes de carbone et porte de préférence l'insatu ration en position C3 par rapport à l'hétéroatome sur lequel il est fixé, et les dérivés de ces composés obtenus par rempla cement des atomes d'hydrogène fixés aux carbones nucléaires de l'hétérocycle par des radicaux alcoyles en C1 à C6 ou des radicaux phényles. 3 - Compositions lubrifiantes suivant la revendication 1 ou 2, caractérisées en ce que la viscosité réduite du copolymère est comprise entre 0,7 et 1,7. 4 - Compositions lubrifiantes suivant l'une des revendications 1 à 3, caractérisées en ce que la polydispersité du copolymère est inférieure à 4, et plus particulierement comprise entre 2 et 3,5. 5 - Compositions lubrifiantes suivant l'une des revendications 1 à 4, caractérisées en ce que le copolymère est un terpolymère d'éthyldne et de propène ou de butène-l avec un ou plusieurs des monomères hétérocycliques azotés, surtout N-vinylpyrro lidone, N-vinylcarbazole, N-allylphénothiazine, et allyl-2 thiobenzothiazole. 6 - Compositions lubrifiantes suivant la revendication 5, carac térisées en ce que les proportions pondérales x, y, et z des motifs constituant le copolymère sont telles que 20-4x 675, 20#y#75 et 0,l5#z#15 avec (x + y + z) = 100. 7 - Compositions lubrifiantes suivant l'une des revendications 1 à 6, caractérisées en ce que le copolymère est un copolymère statistique, ledit copolymère étant plus particulièrement obtenu par catalyse de coordination avec complexation du monomere hétérocyclique azoté par un acide de Lewis. 8 - Compositions lubrifiantes suivant l'une des revendications 1 à 6, caractérisées en ce que le copolymère est un copolymère greffé résultant du greffage d'un ou plusieurs des monomères azotés sur un copolymère amorphe de l'éthylène avec l'oléfine en C3 à C6, surtout propène ou butène-l, ou avec l'oléfine en C3 à C6 et le diène non conjugué.