Brevet FR2290478A1 — publié le 19760604

Des fibres synthétiques ont reçu une tTès large acceptàtion de la part des consommateurs. Les fibres synthétiques qui sont hydrophobes comme les téréphtalates de polyéthylène, les polyamides, le triacétate de cellalose. les fibres acryliques et en polyacrylonitrile modifié, etc. ont été teintes en utilisant un colorant en présence d'auxiliaires de teinture1 connus sous le nom de vEhiculeur, qui facilitent la pénétration de la fibre par le colorant. Les véhiculeurs de colorant qui sont généralement utilisés sont pratiquement insolubles dans l'eau. Par conséquent dans les bains de teinture aqueux il faut les utiliser sous forme d'émulsions ou d dispersions, qui exigent l'utilisation d'un émulsifiant cationique, anionique ou non ionique. Chacun de ces trois types d'émulsifiants, cependant soulève des problèmes sérieux dans ce procédé de teinture Les émulsifiants cationiques ne sont générelement pas Uti- lisés dans la mesure où ils tendent à être incompatibles avec les dispersants anioniques qui sont incorporés à la plupart des colorants dispersés industriels. Les émulsifiants anioniques, par ailleurs, tendent à donner énormément de mousse et pour la plupart sont incompatibles avec les colorants cationiques, forment ainsi des complexes insolubles cationiques-anioniques. Les émulsifiants non ioniques tendent également à former des mousses en grande quantité et son fréquemment incompatibles avec les colorants dispersés, empêchant leur montée et/ou formant des agglomérats. Par conséquent la technique antérieure 1, a donné des formules de véhiculeurs avec des émulsifiants choisis pour être appliqués avec certains colorants ou certaines classes de colorants 2. a constitué un compromis entre des réalisations afin si généraliser l'appli- cation du système véhiculeur-émulsifiant à différentes classes de colorants, ou bien 3. a constitué un compromis entre des réalisations permettant de les appliquer à certaines catégories d'équipements de teinture, par exemple en rJduisant le taux d'émulsifiant'pour satisfaire aux conditions de marche des machines de teinture à jets, nécessitant le moins de mousse possible, quotte à avoir une émulsion instable. Par conséquent il n'existe pas de formules de véhiculeurs actuellement disponibles qui puissent être appliqués d'une façon universelle en fonction du substrat, de la classe du colorant et de l'équipement. L'objet de la présente invention est de fournir des compositions véhiculeurs-émulsifiants sucQptibles d'être utilisées àvec un très grand nombre de fibres hydrophobes et une très grande variété de colorants. La demanderesse a découvert que la teinture des fibres synthétiques hydrophobes est facilitée par une nouvelle composition de véhiculeurs contenant au moins a) de'4 à 45 % en poids d'un sel d'un acide naphtalc'ne- sulfonioue condensé de formule : dans laquelle R est de l'hydrogène, de l'halogène, un reste alkyle de 1 à 7 atomes de carbone ou un reste alkyle halogéné de 1 à 7 atomes de carbone M est un métal alcalin ou l'ion ammonium, et n vaut 0 à 5, b) de 50 à 95 % en poids d'un véhiculeur pour colorant, et c) de 1 à 5 en poids d'un tensio-actif non ionique. Sous un premier aspect, la présente invention concerne une composition comme décrite ci-dessus avec une quantité d'eau suffisante pour avoir une émulsion stable ou un bain auto-émulsifiable. Un autre aspect de la présente invention concerne un. procédé amélioré pour teindre lés fibres textiles synthétiques, hydrophobes avec une préparation aqueuse contenant au moins la composition de ce véhiculeur et un colorant cationique, anionique ou non ionique et un mélange de ces produits, préparation amans laquelle le rapport en poids du colorant a la composition du véhiculeur est de 10:1 à 1:20 000. Un autre aspect de la présente invention concerne les fibres textiles synthétiques, hydrophobes teintes suivant le procédé indiqué cidessus. Les sels (a) d'acides naphtalènesulfoniquescondensés préconisés pour outre utilisés dans la présente invention sont des sels et des mélanaes de sels, les sels préférés correspondant à la formule dans laquelle R' est de l'hydrogène ou un reste alkyle de 1 à 4 atomes de carbone ; M' est un métal alcalin et n' vaut 0 à 2. Les sels préférés correspondent à la formule dans laquelle la valeur moyenne de n" est 1. Ces sels d'acides naphtalène-sulfonique condensés sont bien connus et peuvent être préparés en condensant les acides sulfoniques du naphtalène ou de ses dérivés avec le formaldéhyde et en neutralisant par des bases appropriées selon les procédés connus de la technique. Comme sel de sodium approprié de condensat naphtalènesulfo- nate-formaldéhyde de la présente invention on peut utiliser des compositions qui sont disponibles dans le commerce. Evontuellement on peut ajouter de petites quantités (par exemple 7 à 10 > en poids) d'un diluant tel que le butylnaphtalène-sulfonate de sodium aux sels de condensat naphtalenesulfonate- formaldéhyde. La composition de véhiculeur contient de préférence de 4 à 21 % en poidsXet surtout- de 8 å 12% en: poids du sel de l'acide nsphtalène- sulfonique condensé. Les véhiculeurs (b) pour colorants appropriés pour la présente invention sont ces produits à base d'hydrocarbures aromatiques éventuellement substitués connus dans la technique. Ces véhiculeurs comprennent le biphényle et ses dérivés alkyle inférieurs, le naphtalène et ses dérivés alkyle inféfieurs, les esters aromatiques comme les benzoates de phényle, de m- ou p-crésyle, de butyle, le crésotate de méthyle et des hydrocarbures aromatiques halogénés comme le, trichlorobenzène et des mélanges de ces véhiculeurs. Si le véhiculeur est un produit solide, on utilise de préférence un solvant neutre non miscible avec l'eau, tel qu'un hydrocarbure aliphatique ou aromatique comme l'hexane, le n-heptane, le benzène, le xylène, le toluène, etc. OU un hydrocarbure halogéné comme le chlorure de méthylène, le trichloréthylène, le chloroforme, le tétrachlorure de carbone, le chlorobenzène, etc. De préférence on utilise naturellement comme solvant une comme position qui contient elle-même un véhiculeur. Ainsi on peut utiliser comme solvant pour un véhiculeur solide, tel que le biphényle, un mélange d'isomères de monométhyl-naphtalénes.Un mélange de solvants appropriés contient approximativement 63 % en poids de monométhylnaphtalènes mélangés et 37 ;b en poids d' hydrocarbures aromatiques divers, ce mélange a une plage de distillation allant de 218 à 261 C, un point éclair de 88 C, un poids spécifique d'environ 0,910 et un point de congélation d'environ -32 C et est disponibie dans le commerce. On préfère utiliser surtout les véhiculeurs pcur colorants qui sont liquides à la température ordinaire. Ces véhiculeurs comprennent le trichlorobenzène, le méthylnaphtalène, l-e méthylbiphényle, le benzoate de butyle, le salicylate de méthyle et le crésotate de méthyle. On préfère surtout comme véhiculeurs le méthylnaphtalène, le méthylbiphényle, le benzoate de butyle et leurs mélanges. Comme mélange véhiculeur approprié on peut utiliser un mé- lange de méthylbiphényle ou de méthylnaphtalène et d'un diluant provenant d'un distillat industriel tel qu'un mélange contenant approximativement 35 en poids de méthylbiphényle et 65 > en poids d'hydrocarbure aromatique divers et ayant une plage de distillation de 246 à 2730C, un point éclair d'environ 930C, un poids spécifique de 0,992 et un point de congélation d'environ 13%. La composition de véhiculeur préférée contient de 75 à 95 % en poids et mieux de 85 à 90 A en poids de véhiculeur pour colorant. En mélange avec le véhiculeur (b) pour colorant et le sel (a) d'acide naphtalène sulfonique condensé, il y a également une petite quantité de tensio-actif (c) non ionique. Les tensio-actifs non ioniques utilisés ici peuvent être décrits comme des tensio-actifs qui ne se ionisent pas dans la solution et doivent leur solubilité dans l'eau à des groupes polaires non ionisés comme le groupe hydroxyle ou autres maillons.Les types principaux de tensio-actifs entrant dans cette catégorie sont les éthers polyoxyethyléniques des alcools gras supérieurs et des alkylphénols ; des produits rie condensation polyéthylbneglycols d'acides gras, d'alkylolamide gras ; les polymères d'oxydes d'éthylène et de propylène ; des composés formés par l'addition d'oxyde de propylène à l'éthyiène-diamine suivie dtune addition d'oxyde d'éthylène ; des produits de condensation d'acide gras et d'oxyde d'éthylène ; des produits de condensation d'oxyde d'éthylène et d'ester d'acide gras et de polyol ; et des produits obtenus en chauffant ensemble un acide gras supérieur avec une diéthanolamine. On peut aussi utiliser comme tensio-actifs non ioniques des agents mouillants appartenant aux classes suivantes A) éthers de composés polyhydroxylés, par exemple alcools gras, polyols et mercaptans polyoxyalkyles, et amines aliphatiques, phénols et alkylnaphtols polyoxyalkylés, alkylarylmercaptans et alkylarylamines poly aikylés B) des esters d'acides gras d'éthylène-glycels et de polyéthy lène.glycols, des esters d'acide gras de propylèneglycol et de butylène glycol et des alcools tels que le sorbitol, les sorbitanes et le saccharose ; C) des amides d'acides N-hydroxyalkylcarboxyiiques, de: amides d'acides carboxyliques polyoxyalkylés et des sulfanides. Les tensio-actifs non ioniques préférés sont des produits d'addition préparés à partir de 6 à 12 moles d'oxyde d'éthylène et de 1 mole de para-tertio-octylphénol ; à partir de 6 à 100 moles d'oxyde s'éthylène et de l'huile de ricin; à partir de 10 à 30 moles d'oxyde d'éthylène et d'un alcool dérivé d'hydrocarbures aliphatiques ayant 12 à 18 atomes de carbone tel que les alcools oléique, cétylique, myristique et laurique, et le produit d'addition préparé à partir de 15 à 30 moles d'oxyde d'éthylène et une mole dramine aliphatique primaire ayant 12 à 18 atomes de carbone. La composition véhiculeur préférée contient de 1 à 4 ;b en poids, et mieux de 2 à 3 % en poids du tensio-actif non ionique. On mulsionne le véhiculeur pour colorant avec un mélange du sel naphtalène-sulfonate condensé et d'un tensio-actif non ionique comme émulsifiant en présence d'eau pour former une mulsion moussant faiblement, stable qui d'une façon surprenante remédie à un certain nombre d'inconvénients de la technique antérieure. Les naphtalène-sulfonates condensés de formule (1), quand on les utilise avec l'émulsifiant non ionique suivant la présente invention, sont compatibles avec les colorants non ioniques ou les colorants dispersés et/ou les colorants cationiques, et comme le sel sulfonique condensé ne donne pas de complexe avec les colorants cationiques, les complexes ne précipitent pas dans le système émulsionné de la présente invention à cause de la présence des tensio-actifs non ioniques.D'une façon surprenante, les mélanges de colorants anioniques et cationiques peuvent en général être utilisés avec les systèmes émulsiennés de la présente invention car les composants tensio-actifs non ioniques-sel naphtalène sulfonate condense selon la présente invention stabilisent des complexes de colorants cationiqubs-anioniques pour empêcher la précipitation. De plus le système émulsionné de la présente invention donne peu de mousse contrairement à un grand nombre de compositions de la technique antérieure, et par conséquent son application n'est pas limitée par les risques de moussage excessifs dans le procédé de teinture. Contrairement à beaucoup-de formules pour véhiculeurs dç la technique antérieure, les émulsions de la présente invention sont physiquement très stables et par conséquent peuvent être utilisés sur toute la gamme de températures normalement utilisées dans les différentes catégories de teinture sans risque d'une instabilité de l'émulsion. De plus les présentes émulsions fonctionnent comme des com- binaisons de véhiculeurs et de retardeurs pour colorants cationiques. Le composant actif du véhiculeur permet aux colorants cationiques de aévelop;.er des nuances corsées sur les fibres susceptibles d'être teintes par un colorant cationique.En même temps le système d'émulsifiants anionique-ncn ion que fonctionne comme un retardateur, complexant le colorant cationique et le faisant monter lentement sur la fibre pour donner un niveau de montée contrôlé Les émulsions des présents véhiculeurs sont par conséquent ap propriées pour être utilises dans la teinture et l'impression jec fibres et des mélanges de fibres suivants ; polyesters (teignables avec les colorants dispersés), polyesters modifiés de façon acide (teignables par les colorants dispersés et les colorants cationiques), triacétate de cellulose, polyacrylonitrile modifié, polyamide aromatique et mélanges de ces fibres avec la laine, les fibres de cellulose, de polyamide, les fibres acryliques, les fibres de verre et les fibres minérales. Les émulsions de véhiculeurs de la présente invention sont compatibles avec les classes de colorant suivantes, entre autres Colorants anioniques y compris les colorants acides, les colorants complexes métalliques 1:1, les colorants complexes métalliques 1:2, les colorants avec mordant, les colorants directs, les colorants directs post-traités, les colorants pour cuve , les colorants au soufre, les colorants azoîques; les colorants cationiques (basiques) et les colorants non ioniques (colorants dispersés). De préférence dans la présente invention on utilise les colorants ci-après jaune acide 17 C.I. N 18965 (C.I. = Colour Index, Jrd addition, 1971) jaune acide 23 C*I. N0 19140 jaune acide 40 C.I. N 18950 jaune acide 73 C.I. N 45350 rouge acide 14 C.I.N 14720 rouge acide 35 C.i N 17045 rouge acide 73 C.I. N 27290 rouge acide 85 C.I. N 22245 rouge acide 88 C.I. N 15620 bleu acide 25 C.I. N 62055 bleu acide 40 C.I. N 62125 bleu acide 45 C.I. N 63010 bleu acide 113 C.I. N0 26360 bleu acide 158 C.I. N 14880 vert acide 25 C.I. N 61570 jaune dispersé 23 C.I. N 26070 jaune dispersé 54 C.I. N 47020 (voir additions et amendements n 10, jan. 1974) bleu dispersé 3 C.I. N 61505 bleu dispersé 7 C.I. N 62500 bleu dispersé 27 C.l. N 60767 rouge dispersé 60 C.I. N 60756 (voir additions et amendements, N J-., Avril 1972) jaune basique 11 C.I. N 48055 orangé basique 21 C.I. N 48035 orangé basique 22 C-I. N 48040 rouge basique 13 C.I. N 48015 rouge basique 18 C.I. N 11085 bleu basique 3 C.I. N 51004 bleu basique 41 C.I. N 52015 bleu basique 47 C.I. N 61111 D'autres colorants préférés correspondent aux formules suivantes X = 33% H et 66% -CH3 Y = 50% H et 50% -CH3 Z = 60% H et 40% -CH2-CH2-O-CH2-CH2-C=N Anion (-) monovalent A = -H ou -CH3 Le bleu basique 43 est un autre colorant préféré. Les concentrations en colorants à utiliser en accord avec la présente invention sont comprises entre environ a 0,001 et environ 10 % par rapport au poids du textile à teindre. La proportion de la composition de véhiculeur ajoutée au bain de teinture sous forme d'une dispersion stable peut varier dans d'assez grandes limites,-et cette proportion dépend d'ateré * du poids sec de textile synthétique hydrophobe à teindre. En général on peut utiliser environ 1 % à environ 15 X ou m & e 20 % en poids de couposition de véhiculeur par rapport au poids sec du textile synthétique hydrophobe. De préférence on en utilise environ 2 %-à environ 10 % par rapport au poids du textile. Le rapport en poids du colorant à la composition de véhiculeur peut varier ainsi de 10:1 à 1:200C0 et de préférence de--5:1 à 1:10 000. Avec les compositions émulsionnées on peut teindre et imprimer les fibres textiles sous une quelconque forme classique comprenant bourre, câble, ruban, fil, articles tissés, tricotés, articles tuftés comme des tapis et des pièces non tissées. On peut aussi utiliser les- compositions dans la teinture des matières polymères synthétiques hydrophobes sous forme de feuilles, de pellicule et de feuilles très minces, de produits moulés et extrudés et de produits usinés et fabriqués. A cause de leur propriété remarquable de stabilité, d'utilisation générale et faiblement moussantes, les compositions de véhiculeurs sont utilisables pratiquement dans tout les types d'équipements classiques de teinture comprenant en plus des bacs de teinture à la pression atmosphérique, des machines à palettes, des appareils de teinture pour bobines croisées, pour filés, des machines à teindre câbles et rubans, des machines à teindre en bourre, des machines à teindre les tapis, des machines à teindre les pièces continuel, des cuves de teinture à haute température, des machines de teinture en jets, et des machines pour impression telles que celles du type à rouleau, à cadre ou à cadre automatique. Aux compositions de la présente invention on peut ajouter des matières compatibles qui n'affectent pas les cara6tEristiques nouvelles et les caractéristiques de base de ces matières. Parmi celles-ci on peut citer les agents de coloration, les charges, les anti-oxydants, les agents antistatiques les stabilisants et les agents anti-mousses. En général on en utilise moins de 50 % en poids de la composition totale. D'une façon avantageuse, les émulsions aqueuses appropriées à utiliser dans la présente invention peuvent être préparées en mettant en contact, par exemple par agitation, le sel naphtalène-sulfonate condensé de formule (1) avec le tensio-actif non ionique dans une solution aqueuse puis en y ajoutant le véhiculeur de colorant tout en agitant ou en secouant. Eventuellement on peut utiliser un agent anti-mousse quand on met en contact le sel naphtalène-sulfonate condensé avec le tensio-actif non ionique. Comme agent anti-mousse on peut citer l'alcool n-octylique, le 2-éthylhexanol, ou un agent anti-mousse du commerce ayant en particulier une densité d'environ 0,91i un pH d'environ 6, un point éclair d'environ 171 C et liquide d M avec un aspect ambré trouble. La présente invention est illustrée par les exemples des criptifs mais non limitatifs suivants dans lesquels les parties et les pour centages sont exprimés en poids. ExemPle 1 Pour illustrer les nombreux composés véhiculeurs actifs qui peuvent autre émulsionnés selon la présente invention, on prépare les compositions suivantes ComPosition A On prépare une solution en agitant 8 parties d'un mélange contenant environ 92,5 % d'un sel de sodium d'acide naphtalène-sulfonique condensé de formule dans laquelle la moyenne pour n1 est d'environ 1, et environ 7,5 X de butyl-naphtalènesulfonate de sodium, 7 parties d'une solution- 4tendue à 30 d'un produit de condensation d'une mole d'alcool oléique et 20 moles d'oxyde d'éthylène, 3 parties d'un agent anti-mousse du commerce, et 13 parties d'eau. A cette solution on ajoute tout en agitant énergiquement 70 parties de méthyl-biphényle, qualité technique. On obtient une pâte épaisse que l'on dilue facilement avec de l'eau chaude ou de l'eau froide en toutes proportions pour former une émulsion stable, d'un blanc laiteux. Composition B On prépare une solution en agitant 10 parties d'un mélange contenant environ 92,5 X du sel de sodium d'acide naphtalène-sulfonique condensé de formule (10) et environ 7,5 X de butyl-naphtalène-sulfonate de sodium, 2 parties d'un produit de condensation d'une mole d'huile de ricin et 80 moles d'oxyde d'éthylène, 3 parties d'un agent anti-mousse du commerce, 15 parties d'eau. A cette solution dn ajoute tout en agitant énergiquement, 21 parties de biphényle qualité technique, dissous dans 49 parties d'un distillat-de goudron de houille du commerce et contenant approximativement 63 % de mono-méthyl naphtalènes mélangés et 37 % de produits aromatiques divers. On obtient une pâte épaisse qu'on peut facilement diluer avec de 11 eau chaude ou d. lteau froide en toutes proportions pour former une émulsion stable d'un blanc laiteux. GomDosition C On prépare une solution en agitant 8 parties d'un mélange contenant environ 92,5 X du sel de sodium d'acide naphtalène sulfonique condensé de formule (10), et environ 7,5 % de butyl-naphtalène-sulfonate de sodium, 3 parties d'un produit de condensation d'une mole d'huile de ricin et 80 moles d'oxyde d'4thylène, 1 partie d'un agent anti-mousse du commerce et 18 parties d'eau. A cette solution on ajoute tout en agitant vigoureusement, 70 parties de benzoate de butyle de qualité technique. On obtient une pâte semi-fluide qui peut être diluée facilement avec de l'eau froide ou de lteau chaude en toutes proportions pour former une émulsion stable d'un blanc laiteux. Exemple 2 On ajoute 8 parties d'une composition A de l'exemple 1 à un bain de teinture préparé à 500C, contenant 100 parties en poids sec d'un tissu tricoté de téréphtalate de polyéthylène et 3 parties de "jaune dispersé 54" (C.I. N 47020). Le rapport de bain est réglé à 30;1, on porte le bain de teinture en 30 minutes au bouillon et on teint au bouillon pendant 90 minutes. On rince le-tissu et on le place dans un bain à 70 C contenant 2 % de carbonate de sodium et 2 % d'hydrosulfite de sodium, par rapport au poids sec du tissu. On maintient le bain à 7O0C pendant 15 minutes puis on rince le tissu et on le sèche. Le tissu est teint en une nuance jaune brillant, intense, d'aspect excellent. ExemPle 3 On répète le procédé de l'exemple 2 en remplaçant 8 parties de la composition A par 8 parties de la composition B-de l'exemple 1. On obtient un tissu teint en jaune brillants intense, pratiquement identique au point de vue aspect au tissu teint de l'exemple 2. Exemple 4 On répète le procédé de l'exemple 2 en remplaçant 8 parties de la composition A par 8 parties de la composition C de l'exemple 1. On obtient un tissu teint en jaune brillant intense, d'aspect pratiquement identique au tissu teint dans l'exemple 2. Exemple 5 On répète le procédé des exemples 2, 3 et 4, en remplaçant le colorant qui y est utilisé par 3 parties de "Rouge dispersé 60" (C.I. n0 60756). Les trois tissus sont teints d'une façon très satisfaisante en rouge bleuté, brillant, d'aspect identique. Exemple 6 On ajoute à chacun des bains préparés à 500C 10 parties en poids des compositions A, B et C de l'exemple 1, ces bains contenant chacup 100 parties en poids sec d'un tissu en téréphtalate de polyéthylène mndifié de façon acide (co-polymère), une partie d'acide acétique à 56 % et 2 parties du colorant de formule (116). Le rapport de bain est réglé 3 40:1. On porte les bains au bouilion ?n 4b minutes et en tient au bouillon pendant 90 minutes. Les tissus sont enlevés du bain et rince. Ces trois échantillons sont teints d'une façon satisfaisante en rouge uni, intense, très semblables les uns aux autres s- tous; les @@ nects. Exemple 7 Dans chacun des bains portés à 50 C, on ajoute 1C parties de chacune des compositions A, B et C de l'exemple 1, ces bains contenant chacun 100 parties en poids sec de tissu tricoté composé de rayures parallèles alternatives de 0,64 mm de largeur, dtune fibre de téréphtalate do polyéthylène et d'un. fibre de téréphtalate de polyéthylène modifié ae faSon acide (co polymbre). A chacun des bains on ajoute ensuite une demi-partie d'acide acétique à 56 %, et une partie de "Bleu basique 3" (C.i. n0 51004). Les rapports de bain sont réglés à 40:1. Les bains de teinture sont portés au bouillon en 45 minutes et on teint au bouillon pendant 1 heure. On enlève les produits teints des bains, on Les rince et on les lave pendant 10 minutes dans des bains à 70 C qui contiennent chacun une demi-partie d'acide acétique à 56 % et une demi-partie d'un produit de condensation d'alcool oléique sur 20 moles d'oxyde d'éthylène, calculé par rapport au poids sec de 100 parties de tissu, et finalement on rince de nouveau et on sèche. Les rayures de téréphtalate de polyéthylène modifié de façon acide de chaque tissu sont d'une jolie teinte bleu-verdâtre, tandis que les parties en téréphtalate de polyéthylène non modifies sont blanches. Exemple 8 On répète le procédé général de l'exemple 7 en ajoutant une partie du colorant de formule (101) au colorant déjà utilisé. Dans les trois cas on opère en présence des compasitions A, B et C ; les fibres en téréphtalate de polyéthylène modifié acide sont teintes en vert sombre, tandis que les fibres de téréphtalate de polyéthylène non modifié sont teintes en jaune brillant, donnant un ensemblc agréable de rayures contrastées, Exemple 9 A chacun des bains chauffés à 50 C, on ajouté 5 parties en poids de chacune des conpositidns A, B et C de l'exemple 1, ces bains contenant chacun 100 parties en poids sec d'un tissu jersey en triacétate de cellulose et 3 parties d'un colorant dispersé de formule (106). Le rapport de bain est réglé à 30:1. On porte les bains au bouillon en 45 minutes et on teint de même pendant 90 minutes. On enlève les tissus teints des bains, on les rince, on les lave pendant 15 minutes à 70C dans un bain contenant une partie de N-méthyl-N-oléyl-taurate de aodium,on les rince de nouveau et on les sèche pendant 2 minutes ;1L , Let trois éehhntillane, de tissu sont teints d'une façon satisfaisante en bleu rougeâtre moyen. Exemple 10 A chacun des bains chauffés à 40C et contenant 100 parties en poids sec d'un tissu de polyacrylonitrile modifié, une demi-partie d'acide acétique à 56 % et 2 parties du colorant de formule (116), on ajoute 5 parties des compositions A, B et C de l'exemple 1. Le rapport de bain est réglé à 30:1. On porte les bains à 829C en 30 minutes, on teint à cette température pendant encore environ 60 minutes, et on refroidit les bains à 40C en 30 minutes. On rince les tissus teints, on les lave pendant 10 minutes à 509C dans un bain contenant 0,5 partie d'un produit de condensation d'alcool oléique sur 20 moles d'oxyde d'éthylène, on les rince de nouveau et on les sè- che pendant 45 secondes à 1209C. Les trois échantillons de tissu sont teints très régulièrement en rouge moyen d'une façon satisfaisante. Exemple 11 On prépare les compositions suivantes ComDosition D On prépare une solution en agitant 15 parties d'une solution à 40 X de lauryl-sulfate de triétha nolamine, d'une partie de diéthanolamide d'huile de coprah, 3 parties d'un anti-mousse du commerce et 11 parties d'eau. A cette solution on ajoute tout en agitant vigoureusement, un mélange composé de 35 parties de méthyl-biphényle de qualité technique, 35 parties d'un distillat industriel contenant 35 X de méthyl-biphényle et 65 % de produits aromatiques divers. On obtient une pâte semi-fluide qu'on peut diluer facilement avec de l'eau froide ou de l'eau chaude pour avoir une émulsion stable d'un blanc laiteux. Composition E On prépare une solution en agitant 8 parties d'un mélange contenant environ 92,5 % du sel de sodium de l'acide naphtalène-sulfonique condensé de formule (10), et environ 7,5 A de butyl-naphtalène-sulfonate de sodium, 7 parties d'une solution aqueuse à 30 d'un produit de condensation de l'alcool oléique sur 20 moles d'oxyde d'éthylène, 3 parties d'un anti-mousse du commerce et 12 parties d'eau. A ce mélange on ajoute tout en agitant énergiquement un mélange composé de 35 parties de méthyl-biphényle de qualité technique 35 parties d'un distillat industriel contenant environ 35 % de méthyl-biphényle et 65 % de produits aromatiques divers. On obtient une pâte semi-fluide qu'on peut diluer facilement dans l'eau froide ou dans l'eau chaude pour avoir une émulsion stable d'un blanc laiteux. Les compositions D et E sont analogues du fait qu'on tillse les mêmes composants véhiculeurs actifs et toutes deux sont émulsionnées avec une combinaison d'émulsifiants anioniques et non ioniques Toutefois le système émulsifiant utilisé dans la composition E est conforme à la présente invention, tandis que le système émulsifiant utilisé dans la composition D représente une formule type de la technique antérieure, préparée à titre de comparaison :: Dans chacun des douze béchers de teinture, prévus pour être adaptés à une machine de teinture de laboratoire, on place 10 g de tissu tricoté de téréphtalate de polyéthylène modifié de façon acide (co-polymère), une quantité d'eau distillée suffisante pour avoir un volume total final de 400 ml, 0,1 ml d'acide acétique à 56 % et 0,3 g de "Bleu basique 3" (C*l. n 51004). On place les béchers de teinture dans la machine de teinture, on commence à agiter et on chauffe à 50%. Pour 6 des béchers de teinture, on ajoute dans chacun 0,8 g de composition D, tandis qu'on ajoute 0,8 g de la composition E à chacun des 6 autres. On chauffe les bains de teinture à 99 C en 45 minutes, et on teint i 990C pendant 60 minutes. A chacune des températures suivantes : 660Ç, 82 c et 99%, on enlève du bain de teinture pour chacune des séries de compositions de véhiculeurs un échantillon teint et on le rince. On répète ce procédé au bout de 15, 30 et 60 minutes après avoir atteint 99%. On sèche les échantillons rincés, on les conditionne et on détermine les concentrations relatives de coloriant sur le tissu en mesurant le pouvoir réflecteur du colorant sur de larges sphères à une longueur d'onde à 640 millimicrons, selon l'article "Kubelka-Munk Theory" (voir J. Soc. Dyes Col. 79 (1963) 12, pages 577-589). Concentrations relatives du colorant Composition D Composition E K/S R % K/S R % 660C 1,8099 4,9 1,7216 4,7 82 C 7,9645 21,6 5,2844 14,3 99 C 26,762 72,6 22,799 61,9 99 C pendant 15 minutes 34,187 92,8 30,230 82,0 99 C pendant 30 minutes 34,436 93,4 36,567 99,2 99 C pendant 60 minutes 34,436 93,4 3c,851 100 L'expérience montre que la composition E établie selon la présente invention, donne une vitesse R de montée du colorant nettement plus lente pendant la première période principale de teinture, comparativement à la composition D établie d'une façon classique, et permet d'avoir toutefois un degré final d'épuisement du colorant nettement supérieur. Exemple 12 On charge dans une machine à jet de demi grand, 20,3 kg d'un tissu tricoté double en polyester serré et on les décreuse d'une façon classique à 71%. Après avoir rincé la machine on la remplit avec un rapport de bain de 25.1. On chauffe la machine à 60 C et on ajoute 0,4 kg d'acide acétique à 56 % et 0,11 kg d'un agent séquestrant (éthylènediamine-tétracétate de sodium). On dilue o,82 kg de la composition E de l'exemple 11 avec de l'eau à 54%, et on ajoute cette émulsion dans la machine de teinture. On maintient la température à 54 C pendant 10 minutes. On disperse dans de l'eau à 54 C un mélange de 0,143 kg du colorant de formule (100). 0,143 kg du colorant de formule (105), 0,112 kg du colorant de formule (107) et on l'ajoute dans la machine de teinture. On monte la température à 130 C à la vitesse de 2,2 C par minute et on teint à 130 C pendant 1 heure. On refroidit l'appareil à 77 C à la vitesse de 1,1 C par minute et on rince le tissu teint à chaud pendant 10 minutes. Dans un bain fraîchement préparé, on décreuse le tissu teint pendant 15 minutes à 71 C avec o,4 kg de carbonate de sodium, 0,4 kg d'hydrosulfite de sodium. Après un autre rinçage, on décharge le tissu teint, on l'exprime et on l'apprête. Le tissu est teint en brun sombre d'aspect excellent. Il ne se produit aucun moussage appréciable pendant le cycle de teinture. l'épuisement du colorant est excellent et il n'y a pas de preuve d'encrassement eu de précipitation de colorant à l'intérieur de la machine de teinture. Exemple 13 Dans une machine à jet partiel on charge et on lave pendant 15 minutes b 54 C 386 kg d'un tissu tricoté channe de polyester serré. La machine est remplie avec un rapport do bain d'environ 20;1, on la chauffe à 60 C, et on ajoute les produits chimiques suivants @ @@@ @ 9,1 kg d'àcide acétique à 56 % 3,9 kg d'un agent sequestrant (dthylènediamine tétracétate de sodiun), 11,6 kg de-la composition E de l'exemple 11. On monte la température à 66 C, et on ajoute le mélange de colorant ci-après s 14,7 kg du colorant de formule (104), 4,85 kg du colorant de formule (102), 0,84 kg du colorant de formule (108). On chauffe la machine à 130 C à raison de 2,8 C par minute, on teint pendant 1 heure à 130 C et on refroidit à 66 C à raison de 1,7 C par minute. Après avoir rincé deux foi à 609C et deux fois à 43 C, on décharge la marchandise, on la sèche et on l'apprete. On obtient une teinture bourgogne foncé, qui est unie, sans stries, ni taches et acceptable du point de vue industriel. Pendant le cycle de teinture il ne se produit aucun moussage génant. Exemple 14 On ajoute 10 parties de la composition @ de l'exemple 11 è un bain chauffé à 50 C contenant 100 parties en poids sec d'un tissu de polycarbonamide, 1/4 de partie d'-acdtate de sodium, 1/4 de partie d'acide acétique, et 2 parties de "Bleu acide 25" (C.I. n 62055). On règle un rapport de bain à 1:20. On chauffe le bain en 30 minutes à 122 C, , teint à 120 C pendant 1 heure, et on refroidit lentement à 80 C. On rince le tissu et on le sèche. Le tissu est teint en bleu moyen attrayant d'aspect excellent et d'excellente solidité. Exemple 15 On répète le procédé général de l'exemple 14 en remplaçant le colorant utilisé par trois parties de "Rouge acide 73" (C.I. n0 27290). Le tiss@ est teint en uni en une nuance rouge jau@âtre brillant foncé d'aspect excellent et de solidité satisfaisante. Exemple 16 On enroule 450 g d'un fil de téréphtalate de polyéthylène sous forme d'une bobine sur un tube perforé pour teinture, en acier inox et on le place dans une machine à teinture pour bobines croisées de laboratoire. Les réglages de la machine sont établis pour avoir des cycles de circulation de 2 minutes "intérieur-extérieur" et 3 minutes "extérieur-intérieur", et on rince le fil deux fois pendant 10 minutes à 490C. On remplit la machine avec 5 litres d'eau, on la chauffe à 500C et on ajoute les produits chimiques suivants 2,5 ml d'acide acétique à 56 A 9 g de la composition E de l'exemple 11. On fait circuler le bain de teinture pendant 10 minutes et on ajoute 18 g du colorant de formule (109). On monte la température à 1300C à raison de 30C par minute, et on teint à 1300C pendant 60 minutes. On refroidit la machine à 700C à raison de 20C par minute, et on rince l'échantillon teint,deux fois pendant 10 minutes à 6O0C. On remplit de nouveau la machine, on monte la température à 700C et on ajoute les produit-s chimiques suivants 9 g de carbonate de sodium 9 g d'hydrosulfite de sodium. On maintient la température à 700C pendant 15 minutes, puis on rince l'échantillon teint, deux fois à 600C pendant 10 minutes et une fois à 400C pendant 5 minutes. On enlève la bobine teinte de la machine et on la sèche. Le fil est prélevé respectivement à l'extérieur, au milieu et à l'intérieur de la bobine teinte et tricoté en bandes alternées d'environ 8 cm de long sur une machine à tricoter circulaire de laboratoire. Le tricot est d'un ton bleu marine uni, sans aucune ligne visible de démarcation entre les fils pris dans les différentes parties de la bobine teinte et on ne voit ni rayures, ni taches. REVENDICATIONS 1. Composition contenant au moins a) de 4 à 45 % en poids d'un sel d'acide naphtalènesulfonique condensé de formule dans laquelle R est de lthydrogène, de l'halogène, un reste alkyle de I à 7 atomes de carbone, ou halogénoalkyle de 1 à 7 atomes de carbone M est un métal alcalin ou l'ion ammonium ; et n est O à 5, b) de 50 à 95 % en poids d'un véhiculeur pour colorants et c) de 1 à 5 % en poids d'un tensio-actif non ionique. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient un sel d'un acide naphtalène sulfonique condensé de formule dans laquelle R' est de l'hydrogène ou un radical alkyle de 1 à 4 atomes de carbone ; M' est un métal alcalin et n' vaut 0 à 2. 3. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait qu'elle contient un sel d'un acide naphtalène sulfonique condensé de formule dans laquelle la valeur moyenne de n" est 1. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait que le véhiculeur pour colorants est ur. hydrocarbure aromatique, un ester aromatique ou un hydrocarbure aromatique halogéné. 5. Composition selon la revendication 4, caractérisée par le fait que le véhiculeur pour colorants est ie biphényle, le méthylbipPényle, le benzoate de butyle, ou un mélange de monométhyl-naphtalènes ou de méthyl- biphényle dans des hydrocarbures divets, 6.Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée par le fait que le tensio-actif non ionique est un produit d'addition préparé à partir de 6 à 12 moles d'oxyde d'éthylène Far mole de paratertio-octylphénol ; à partir de 6 à 100 moles d'oxyde d'éthylène et d'huile de ricin ; à partir de 10 à 30 moles d'oxyde d'éthylène et d'un alcool dérivé d'un hydrocarbure aliphatique ayant 12 à 18 atomes de carbone, ou bien le produit d'addition de 15 à 30 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'une amine primaire dérivée d'un hydrocarbure aliphatique ayant 12 b 38 atomes de carbone. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins 4 à 21 A en poids du sel dudit acide naphtalène sulfonique, 75 à 95 X en poids de véhiculeur pour colorant, et 1 à 4 S en poids d'un tensioactif non ionique. 8. Emulsion aqueuse stable comprenant la composition décrite dans l'une quelconque des revendications 1 à 7 avec une quantité d'eau suffisante pour avoir une émulsion. 9. Emulsion aqueuse selon la revendication 8, caractérisée par le fait que-le véhiculeur pour colorants est liquide à la température ordinaire. 10. Emulsion aqueuse selon la revendicatior 8, caractérisée par le fait que le véhiculeur pour colorants est solide à la température ordinaire et qu'il est présent dans une quantité suffisante d'un solvant neutre non miscible à l'eau pour donner une solution de véhiculeur pour colorants. 11. Procédé pour teindre les fibres synthétiques hydrophobes avec une préparation aqueuse contenant au moins une composition d'un véhiculeur selon la revendication 1 et un colorant cationique, anionique o:l non ionique et des mélanges de celui-ci caractérisé par le fait que le rapport en poics de colorant à la composition du véhiculeur est comprise entre 10:1 à iç ooe. 12. Les fibres textiles synthétiques hydrophobes teintes selon le procédé décrit dans la revendication 11.