Brevet FR2291971A1 — publié le 19760618

L' invention a pour objet un nouveau dérivé 6-oxo1,6-dihydropyrimidine ainsi que sa méthode de préparation, et plus particulièrement un nouveau dérivé 4-alcoxy-6-oxo2-hydroxy(ou mercapto)-1,6-dihydropyrimidine. Diverses méthodes de préparation de composés pyrimidine substitués sont bien connues, et par exemple les 2,4,6-trihydroxypyrimidines N-substituées peuvent être préparées par une méthode dans laquelle la N,N'-diméthylurée et le malonate de diéthyle sont condensés en présence d'éthoxyde de sodium, comme il est décrit dans Leermakers & Hoffmann, J.Am.Chem.Soc. vol.80,:page 5663 (1958), ou par la méthode dans laquelle ces composés sont condensés dans l'acide acétique glacial et l'anhy- dride acétique, comme il est décrit dans Biltz & Wittek, Ber., Vol.54, page 1035 (1921). I1 est de lus décrit une méthode de préparation de la 2-allyl-4,6-dihydroxypyrimidine à partir de la o-allylurée et du malonate de diéthyle dans Basterfield et al., can. J.Research, Vol.17B, page 390 (1939). Toutefois, les4-alcoxy-6-oxo-2-hydroxy(ou mercapto) 1, 6aihydropyrimidines, qui sont des dérivés 2,4,6-trihydroxy- pyrimidine substitués, sont des produits nouveaux, et un objet de la présente invention est d'obtenir ces nouveaux dérivés qui sont utilisés en photographie comMe additifs, colorants, et intermédiaires de colorants. Un autre objet de l'invention est de décrire la méthode de préparation de ces dérivés. Ces objets sont atteints en faisant réagir un composé de formule générale (II) R1 - N = C = X (II) avec un composé de formule générale III: pour obtenir un nouveau dérivé 4-alcoxy-6-oxo-2-hydroxy(ou mercapto)-1,6-dihydropyrimidine de formule générale (I): Dans ces trois forweles R1 représente un groupe hydrocarboné aliphatique, ou hydrocarboné aromatique, ou aralkyle, ou acyle (incluant ceux dérivés d'un acide carboxylique et d'un acide sulfonique), R2 représentant un groupe hydrocarboné aliphatique, X représentant un atome d'oxygène ou de soufre, Y représentant un groupe hydroxy, alcoxy, aryloxy, amino, ou mono ou di-alkylamino. Un composé de formule générale (I) conforme à l'invention peut être obtenu par réaction entre un composé de formule générale (II) et un composé de formule générale (III) en présence d'une base. Il est alors obtenu un produit d'addition de formule générale (IV) dans laquelle R1 R2 X et Y sont définis comme précédemment. Ce produit intermédiaire (IV) forme un composé de formule générale (I) par l'addition d'une base et de préférence un alcoolate de métal alcalin ayant de 1 à 3 atomes de carbone. La présence du produit intermédiaire de structure représentée par la formule générale (IV) peut être identifiée par analyse au spectre de masse par spectrographie infrarouge ou par spectre de résonance magnétique nucléaire. Dans les formules générales (I) (II) (III), R1 est de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, incluant un groupe alkyle substitué ayant de 1 à 12 atomes de carbone dont le substituant est un atome d'halogène, un groupe alcoxy, alcoxycarbonyle, phénoxy, aryle monocyclique ou dicyclique tel que phényle ou naphtyle, un groupe aryle substitué dont le substituant est un atome d'halogène, un groupe alkyle, alcoxy, alcoxycarbonyle, nitro, amino, alkylamino, ou dialkylamino, ou un groupe aralkyle de 7 à 13 atomes de carbone tel qu'un groupe benzyle, ou un groupe alcényle ayant de 2 à 5 atomes de carbone tel qu'un groupe vinyle ou allyle, ou un groupe acyle incluant un groupe alkylsulfonyle ayant de 1 à 5 atomes de carbone, un groupe arylsulfonyle, ou enfin un groupe acyle carboxylique ayant de 2 à 8 atomes de carbone tel qu'un groupe méthanesulronyle, benzènesulfonyle, ou acétyle; R2 est de préférence un groupe alkyle ayant de i à 6 atomes de carbone, un groupe alkyle substitué ayant de 2 à 4 atomes de carbone et dont le substituant est un atome de chlore ou un groupe sulfo ou méthoxy; Y est de préférence un groupe hydroxy, un groupe alcoxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone tel qu'un groupe méthoxy ou éthoxy, un groupe amino ou un groupe mono ou dialkylamino ayant de 1 à 6 atomes de carbone tel qu'un groupe diméthylamino, éthylamino, ou butylamino; X est un atome d'oxygène ou de soufre. Plus préférablement, R1 est un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone (et par exemple un groupe méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, n-pentyle, n-hexyle, cyclopentyle, ou cyclohexyle), un groupe alkyle substitué ayant de 1 à 8 atomes de carbone (et par exemple un groupe chlorométhyle, bêta-chloroéthyleF gamma-chloropropyle, éthoxycarbonylméthyle, bdta-éthoxyéthyle, alpha phénoxy4thyle, 2-chloro-2-liléthylpropyle), ou un groupe aryle monocyclique substitué ou non, et par exemple substitué avec un groupe phényle, tolyle, 4-chlorophényle, 4-nitrophényle, 4-méthoxyphényle, 4-éthoxyp hényle, 4-éthoxycarbonylphényle, 4-diméthylaminophényle, ou un groupe aralkyle ayant de 7 à 10 atomes de carbone, (et par exemple un groupe benzyle ou phénéthyle) ou un groupe alcényle ayant de 2 à 4 atomes de carbone (par exemple un groupe vinyle ou allyle), ou un groupe alkylsulfonyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone (par exemple un groupe méthane sulfonyle, éthane sulfonyle, propane sulfonyle), ou un groupe arylsulfonyle (et par exemple un groupe benzènesulfonyle), ou un groupe acylcarboxylique (par exemple un groupe acétyle, propionyle ou benzoyle). La réaction forme soit directement le composé de formule générale (I) ou le forme à travers le produit intermédiaire de formule générale (IV) et est de préférence conduite en présence d'un solvant organique. Divers solvants organiques peuvent être utilisés, les solvants basiques ou neutres étant prtféres, et ceux ayant un point d'bullition compris entre 30 et 20UOC étant avantageux, et par exemple un alcool inférieur ayant de 1 à 4 atomes de carbone, une cétone ayant de 3 à 4 atomes de carbone, un éther ayant de 2 à 4 atomes de carbone, un hydrocarbure halogéné, un hydrocarbure aromatique, ou un amide. Les solvants préférés sont particulièrement un alcool tel que le méthanol, l'èthanol, l'isopropanol, le n-butanol, -- ltéthylèneglycol le méthylcellosolve, ou une cétone tellc que l'acétone, la méthyléthylcétone, ou un nitrile tel que l'acétonitrile, un éther tel que diéthyléther, ou le tétrahydrofuranne, un hydrocarbure halogéné tel que le chlorure de méthylènes le dichloroéthane, le chloroforme, le tétrachlorure de carbone, ou un hydrocarbure aromatique tel que le benzène, le toluène, le xylène, ou un amide tel que diméthylformamide, diméthylacétamide, diméthylpropionamide.La quantité de solvant utilisé est de 2 à 10C moles par mole de composé de formule III, et une quantité de 2 à 60 moles et particulièrement de 4 à 30 moles par mole d'ester d'acide acrylique de formule générale III est préférée. La réaction peut etre conduite à une température comprise entre 0 et 1000C et de préférence entre 10 et 50 C. La réaction, dans la présente invention est conduite en deux phases: dans une première phase elle est conduite de 0 à 1000 et de préférence de 10 à 50 C, tandis que dans la seconde phase elle est conduite au point d'ébullition du solvant utilisé tel que méthanol, éthanol, ou acétonitrile. Dans la méthode de l'invention il peut être utilisé diverses sortes de bases, les bases inorganiques ou organiques pouvant être utilisées mais les exemples préférés sont la soude ou la potasse, ou un carbonate de métal alcalin tel que le carbonate de potassium ou de sodium, la pyridine, la pipéridine, la morpholine, la triéthylamine, la quinoline, ou les alcoolates de métal alcalin tels que méthoxyde de sodium ou éthoxyde de sodium. Dans la préparation du composé de formule générale I on peut utiliser un composé de formule générale (III) sous forme d'un sel acide, et par exemple un sel d'acide chlorhydrique ou un sel d'acide sulfurique. Le rapport moléculaire du composé de formule générale (III) au compos de formule générale (II) est de 0,5 à 3 , et de préférence de 0,8 à 1,5. La base comme promoteur de la condensation peut être utilisée à raison de 0,1 à 5 moles et ce préférence 0,8 à 3 moles par mole de composé de formule générale (III). Dans le cas où le composé de formule générale (III) est un sel acide, la base est utilisée en une quantité équivalente au composé de formule générale (III). Lorsqu'il y a formation du produit intermédiaire (IV) et qu'une base est ajoutée à celui-ci, la même quantité de base que ci-dessus est utilisée, par mole du composé de formule (IV). L'isocyanate ou l'isothiocyanate de formule générale II peut être préparé selon une méthode décrite dans la littérature et par exemple en faisant réagir le phosgène avec une amine primaire, comme décrit dans Shriner et al. Or. Synth. Coll., vol.II, page 453 (1943) ou par décomposition thermique d'un acylazide (réaction de Curtius) comme décrit dans Allen & Bell, Org.Synth., vol.24, page 94 (1944), ou en faisant réagir le cyanate d'argent avec un chlorure acide, comme décrit dans Hill & Degna, J.Am.Chem.SOc.vol.62, page 1595 (1940) ainsi que dans Lieser & Macura, Ann. vol. 543, page 243 (1941), ou en faisant réagir un thiophosgène avec une amine primaire comme décrit dans Dyson, Org.Synth.Coll. vol.I, page 165 (1941); ou en faisant réagir le thiocyanate d'argent avec un chlorure acide comme décrit dans Ambelang & Johnson, J. Am. Chem. Soc., volume 61, page 632 (1939) Des exemples typiques de composés de formule générale(II) sont: l'isocyanate de méthyle, d'éthyle, de n-propyle, d'isopropyle, de n-butyle, d'isobutyle, de n-pentyle, de n-hexyle, de n-undecyle, de chlorométhyle, de bêta-chloro éthyle, de gamma-chloropropyle, d'éthoxycarbonyl-méthyle, de bêta-éthoxyéthyle, d'alpha-éthoxyéthyle, d'alpha-buthoxy éthyle, d' alpha-phénoxyéthyle, de 2-chloro-2-méthylpropyle, de 2-méthyl-2-chlorométhyle, de cyclopentyle, de cyclohexyle, de benzyle, de phénéthyle, de diphènylméthyle, de phényle, de p-tollyle, de 4-biphênylyle, de p-nitrophényle, de p méthoxyphényle, de p-éthoxyphényle, de p-éthoxycarbonyl phényle, de p-diméthylaminophényle, de vinyle, d'allyle, de benzène-sulfonyle, de p-toluènesulfonyle, d'acétyle, de propionyle, de benzoyle, ou d'isothiocyanate:de méthyle, d'éthyle, d'allyle, de phényle, de p-chlorophényle, de p nitrophényle, ou de benzoyle. Un dérivé d'acide bêta-substitué-bêta-aminoacrylique de formule générale (III) qui est utilisé comme matériau de départ dans l'invention, peut être préparé avcc l'une des méthodes décrits dans la littérature, et par exemple: la méthode décrit dans Dox, Org. Synth. Coll. vol.I ae 5 ou encore dans Glickman et Cope, J. Am. Chem. Soc. vol. 67 page 1017 (1945). Des exemples typiques de composés de formule générale (III) sont: bêta-amino-bêta-méthoxyacrylate d' éthyle bêta-amino-bêta-éthoxyacrylate d' éthyle bêta-amino-bêta-buthoxy acrylate de butyle bêta-amino-bêta-phénoxyacrylate d' éthyle bêta-amino-bêta-benzyloxyacrylate d' éthyle bêta-amino-bêta-éthoxyacrylamide N,n'-diéthyl-bêta-amino-bêta-éthoxyacrylamide 1' acide bêta-amino-bêta-éthoxy acrylique bêta-amino-bêta-isopropyloxyacrylate d isopropyle bêta-amino-bêta-(bêta'-chloroéthyloxy)acrylate d'éthyle. bêta-amino-bêta-(bêta'-sulfoéthyloxy)acrylate d'éthyle. Des exemples représentatifs de dérivés pyrimidine de formule générale (I) sont les dérivés o-alkyle de l'acide barbiturique. Ces dérivés sont des composés cristallisables insolubles dans l'eau mais solubles dans un solvant organique tel que le méthanol, l'éthanol, l'acétone, l'acétonitrile7 l'acétate d'éthyle, tandis que l'acide barhiturique est hydrosoluble. Des exemples spécifiques de composés de formule génerale (I) sont les suivants: 4-éthoxy-6-oxo-2-hydroxy-1-méthyl-1,6-dihydropyrimidine 4--thocy-6-oxo-2-hydroxy-1-phényl-1,6-dihyeropyrimidine 4-éthoxy-6-oxo-2-rercapto-1-méthyl-1, 6-dihydropyrimidine 4-éthoxy-6-oxo-2-hydroxy-1-n-butyl-1,6-dihydropyrimidine 4-éthoxy-6-oxo-2-hydroxy-1-éthyl-1,6-dihydropyrimidine 4-méthoxy-6-oxo-2-hydroxy-1-phenyl-1,6-dihydropyrimidine 4-méthoxy-6-oxo-2-mercapto-1-allyl-1,6-dihydropyrimidine 4-phénoxy-6-oxo-2-hydroxy-1-méthyl-1,6-dihydropyrimidine 4-benzyloxy-6-oxo-2-hydroxy-1-éthyl-1,6-dihydropyrimidine --propOxy-5-oxo-2-hydroxy-1-léthyl-1,6-dShydropyrimidine 4-(2'-chloroéthoxy)-6-oxo-2-hydroxy-1-éthyl-1,6-dihydropy rimidine 4-(2'-sulfoéthoxy)-6-oxo-2-hydroxy-1-phényl-1,6-dihydropyrimidine. 4-(2'-chloroéthoxy)-6-oxo-2-hydroxy-1-phényl-1,6-dihydropyrimidine. 4-(2'-chloroéthoxy)-6-oxo-2-mercapto-1-allyl-1,6-dihydropyrimidine. 4-(2'-sulfoéthoxy)-6-oxo-2-mercapto-1-allyl-1,6-dihydropyrimidine. 4-(2'-chloroéthoxy)-6-oxo-2-mercapto-1-phényl-1,6-dihydropyrimidine. 4-(2'-sulfoéthoxy)-6-oxo-2-mercapto-1-phényl-1,6-dihydropyrimidine. 4-(2'-méthoxyéthoxy)-6-oxo-2-hydroxy-1-n-butyl-1,6-dihydropyrimidine. n ce qui concerne le dérive 5-oxo-1,6-dihydro- pyrimidine obtenu conformément à l'invention, il est essentiel, pour la préparation d'un colorant photographique, que la position 5- de la pyrimidine ne scit pas substituée cce le montre la formule générale (I). Les composés de l'invention sont utilisés comme produits intermédiaires pour l'obtention d'additifs photographiques tels que les absorbants ultraviolets et les intermédiaires pour la formation de colorants utilisés dans les matériaux photosensibles comme anti-halo ou couche-filtre tel que les colorants oxonole, les colorants styryle, et les colorants azo. L'invention est maintenant illustrée plus en détail en référence à des exemples dans lesquels les pourcentages et les rapports sont indiqués en poids, et les traitements réalisés à la température de laboratoire et à la pression atmosphérique sauf indications contraires. EXEI'2LES la t lb pour la préparation de 4-éthoxy-6-oxo-2 hydroxy-1-méthyl-1,6-dihydropyrimidine. (la) Dans 300ml d'acdtonitrile on mélange 120g de bêta-aminobêta-éthoxyacrylate d'éthyle, 50g d'isocyanate de méthyle et 76g de triéthylamine, et l'on agite pendant 48h à une température 10 à 15 0C. Après reflux au bain-marie pendant 8h l'acétonitrile est élimine sou o- vide et le résidu recristallisé par l'éthanol pour donner 90g de cristaux ayant un point de fusion de 251-252 C. L'analyse élémentaire donne: trouvé: C=49,40% H=5,92% N=16,46% calculé pour C7H10N2O3: C=49,47% H=6,13% N=16,45% (lb) On met en- suspension dans 200ml d'acétonitrile 40g de chlorhydrate de bêta-amino-bêta-éthoxyacrylate d'éthyle, en refroidissant à 1000 et en ajoutant goutte à goutte pendant 2 heures en agitant 20g de triéthylamine. Ensuite on fait addition en agitant pendant 48h à la température de laboratoire de 23g dtisocyanate de méthyle. On recueille un précipité par filtration, que l'on lave avec lOOml d'acétonitrile. Après que le filtrat et la liqueur de lavage ont été mélangés, on ajoute 10g de triéthylamine, et le mélange est traité à reflux pendant 5 heures; le solvant étant évaporé sous pression réduite et le résidu recristallisé par méthanol pourdonner 24g de cristaux de point de fusion 250 à 252 C. Le composé est identifié comme étant le même que précédemment. EXEMPLES 2a et 2b pour la Prénaration de 4-éthoxv-6-oxo 2-hydroxy-2-phényl-1,6-dihydropyrimidine. (2a) Dans 50ml d'acétonitrile on dissout 8g de bêta-amino-bêtaéthoxyacrylate d'éthyle, en refroidissant dans un bain d'eau glacée, puis on ajoute goutte à goutte pendant 2h en agitant 69 d'isocyanate de phényle. Onlaisse reposer 24h à la température de laboratoire, et l'on élimine l'acétonitrile sous pression réduite. Cn ajoute au résidu 50ml de méthanol et 2,7g de méthylate de sodium, en traitant à reflux pendant 8h. On laisse ensuite reposer 1 nuit à la température de laboratoire, et le méthanol est éliminé sous pression réduite. Cn ajoute alors au résidu 50ml d'eau, en neutralisant la solution aqueuse avec l'acide acétique glacial, le précipité étant recueilli par filtration, lavé à l'acétone, et recristallisé par le méthanol pour procurer 10g de cristaux-aiguilles ayant un point de décomposition de 302-3C3 C. L'analyse élémentaire donne: Trouvé : C=62,25% H=5,18 S N=12,10 alculé pour C12H12N2O3 C=62,06% H=5,21% N=12,6% (2b) Dans lCCml d'acétonitrile on met en suspension 20g de chlorhydrate de bêta-amlno-bêta-éthoxy acrylate d'éthyle et l'on ajoute goutte a goutte en alitant, 20g de triéthyl- amine. On laisse au repos pendant 2 h. et on ajoute 15g d'isocyanate de phényle en agitant rendant 2 jours à la température de laboratoire.Au mélange réactionnel on ajoute 100ml d'eau et 100ml d'éther pour extraire le composé intermédiaire, la phase-éther étant recueillie et séchée sur du sulfate de sodium anhydre, l'éther étant éliminé par évaporation, et îoeml de méthanol et 15g de triéthylamine étant ajoutés au résidu qui est traité à reflux pendant 8 h. Le mélange est alors concentré sous pression réduite, le résidu étant lavé à l'éther pour procurer 15g de cristaux blancs que l'on recristallise par méthanol pour obtenir des cristaux-aiguilles dont le point de fusion est 302-303 C le composé étant identifié comme étant le même que précédemment. EXEMPLE 3 Préparation de 4-éthoxy-6-oxo-2-mercapto 1-méthyl-1,6-dihydropyrimidine. On met en suspension dans 100ml d'acétonitrile 20g de chlorhydrate de bêta-amino-bêta-éthoxy acrylate d'éthyle, et l'on fait addition à cette suspension, goutte à goutte, en agitant, à la température de laboratoire, de 20g de triéthylamine. On laisse 2h au repos , puis on ajoute 2g d'isothiocyanate de méthyle, puis on traite au reflux pendant 5 heures en laissant ensuite reposer 1 nuit. Au mélange réactionnel on ajoute lîg de triéthylamine et l'on traite au reflux pendant 5 heures, en retuelllant le précipité par filtration, que l'on lave avec de l'acétonitrile. On concentre le filtrat et le liquide de lavage. On lave le résidu avec de l'acétate d'éthyle, pour procurer 9,7g de cristaux blancs recristallisés par l'acétate d'éthyle. Les cristaux obtenus subliment à 2000 et fondent à 238 C. L'analyse élémentaire donne: Trouvé C=45,16% H=5,31% N=15,05% Calculé pour C7H10N2O2S C=44,88% H=5,34% N=15,15% EXEMPLE 4 Préparation de 4-éthoxy-6-oxo-2-hydroxy-1 éthyl-1,6-dihydropyrimidine. Dans oOml d'acétonitrile on dissout 8g de-bêta- amino-bêta-éthoxy acrylate d'éthyle, en ajoutant 3,6 d'isocyanate d'éthyle, et laissant reposer le mélange 3 jours à la température ambiante. Cn élimine l'acétonitrile sous pression réduite et l'on ajoute au résidu 50ml de méthanol et 2,5g de méthylate de sodium, puis l'on traite le résidu à reflux sur un bain de vapeur pendant 6 heures. Le méthanol est éliminé sous pression réduite et l'on fait addition au résidu de 50ml d'eau, en neutralisant avec l'acide acétique glacial. On recueille le précipité par filtration et on recristallise par l'acétate d'éthyle pour obtenir 7g de cristaux-aiguilles de point de fusion 228-229 C. L'analyse élémentaire donne: Trouvé C=52,05% H=6,62% N=15,01% Calculé pour C8H12N2O3 C=52,16% H=6,57% N=15,21% EXEMPLE 5 Préparation de 4-éthoxy-6-oxo-2-hydroxy-1- n-butyl-1,6-dihydro-pyrimidine. Dans 40ml d'acétonitrile on dissout 4g de bêta amino-bêta-éthoxy-acrylate d'éthyle, et l'on fait addition de 2,5g d'isocyanate de butyle; on laisse au repos 3 jours à la température de laboratoire, et l'on ajoute 2,5g de triéthylamine en traitant à reflux sur bain de vapeur pendant 6h, l'acétonitrile étant éliminé sous pression réduite, et le résidu lave au benzène et recristallisé par l'acétate d'éthyle, pour procurer 4,2g de cristaux-aiguilles de point de fusion 20C-201 C L'analyse élémentaire donne: Trouvé C=56,59% H=7,60% N=13,20% Calculé pour C10H16N2O3 C=56,47% H=7,61% N=13,33% EXEMPLE 6 Préparation de 4-éthoxy-6-oxo-2-hydroxy-1 cyclohexyl-1,6-dihydropyridimine. Dans 40ml d'acétonitrile on dissout 8g de bêta-amino bAta-éthoxy acrylate d'éthyle, et l'on fait addition de 6,25g d'isocyanate de cyclohexyle, en laissant au repos 4 jours à température de laboratoire. L'acétonitrile est éliminé sous pression réduite, et le résidu dissous dans 50ml de méthanol. On ajoute alors 2,7g de méthylate de sodium, et l'on traite à reflux sur bain de vapeur pendant 6 heures. Après que le méthanol a été éliminé sous pression réduite, le résidu est dissous dans 50ml d'eau, et la solution est neutralisée par de l'acide acétique glacial. Le précipité est recueilli par filtration, séché, et recristallisé par l'isopropanol pour procurer 7g de cristaux-aiguilles de point de fusion 225-226 C L'analyse élémentaire donne: Trouvé C=60,19 H=7,58% N=11,52% Calculé pour C12H18N203 C=60s48 H=7,61% N=11,76X EXEMPLE 7 Préparation de 4-(bêta-chloroéthoxy)-6-oxo-2- hydroxy-1- phenyl-1t6- dihydropyrimidine. Dans 300ml de méthanol on dissout 23gde chlorhydrate de bêta-amino-bêta-(bêta'-chloroéthoxy)acrylate d'éthyle, et l'on y ajoute 119 de triéthylamine en agitant pendant 5h. à la température ambiante. A ce mélange on ajoute 12g d'isocyanate de phényle en laissant au repos 1 nuit à la température ambiante, puis l'on fait addition de ilg de méthylate de sodium en agitant et traitant au reflux pendant 8 heures. Après élimination du méthanol sous pression réduite le résidu est dissous dans 300ml d'eau, la solution étant neutralisée par l'acide acétique glacial. Le précipité est recueilli par filtration lavé à l'eau, séché et recristallisé par l'acétate d'éthyle pour procurer 21g de cristauxaiguilles de point de fusion 225-226eC. L'analyse élémentaire donne: Trouvé 0=54,03% H=4,13% N=10,51% Calculé pour C12HllN203Cl C=53,91% H=4,21 N=10,39 EXEMPLE 8 2 moles de 4-éthoxy-6-oxo-2-hydroxy-1-méthyl-1,6- dihydropyrimidine sont chauffées au point d'ébullition avec 1 mole de dianil-dialde-hyde malonique dans l'anhydride acétique. I1 y a formation d'un colorant qui est isolé comme sel de potassium par l'addition d'acétate de potassium. Le colorant correspond à la structure suivante: EXEMPLE 9 2 moles de 4-éthoxy-6-oxo-2-hydroxy-1-phényl-1,6- dihydropyrimidine sont chauffées au point d'ébullition avec 1 mole d'orthoformiate d'éthyle dans l'acide acétique en présence de triéthylamine. Il y a formation d'un colorant de la structure ci-après, de point de fusion 173-175 C. EXEMPLE 10 1 mole de 4-éthoxy-6-oxo-2-hydroxy-1-éthyl-1,6- dihydropyrimidine est chauffée au point d'ébullition avec 1 mole de p-N,N-diméthylaminobenzaldéhyde, dans le méthanol, en présence d'acide acétique et de triéthylamine. Il y a formation d'un colorant de la structure ci-après, de point de fusion 179-180 C. XEMPLE 11 Une solution dans un mélange de méthanol et d'eau de 4-éthoxy-oxo-2-hydroxy-1-méhyl-1, 6-dihydropyrimidine est mélangée avec une solution aqueuse d'un sel diazonium dérivé de l'acide anthranilique pour rocurer un colorant de la structure suivante. L'invention a été décrite en référence à des réalisations spécifiques auxquelles il peut être apporté des modifications de détail sans sortir du cadre de l'invention. REVENDICATIONS 1. Nouveaux dérivés 6-oxo-1, 6-dihydropyrimidine, de formule générale (I): dans laquelle R1 représente un groupe hydrocarboné aliphatique, un groupe hydrocarboné aromatique, un groupe aralkyle ou acyle; R2 un groupe hydrocarboné aliphatique, et X un atome d'oxygène ou de soufre. 2. Nouveaux dérivés 6-oxo-1,6-dihydropyrimidine selon la revendication 1, dans lesquels R1 est un groupe alkyle de 1 à 12 atomes de carbone, un groupe aryle mono ou dicyclique, un groupe aralkyle ayant de 7 à 13 atomes de carbone, un groupe alcényle ayant de 2 à 5 atomes de carbone, un groupe acyle incluant un groupe alkyle sulfonyle ayant de 1 à 5 atomes de carbone, un groupe aryle sulfonyle et un groupe acyle carboxylique ayant de 2 à 8 atornes de carbone. 3. Nouveaux dérivés 6-oxo-1,6-dihydropyrimidine selon la revendication 1, dans lesquels R2 est un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone. 4. Nouveaux dérivés 6-oxo-1,6-dihydropyrimidine selon la revendication 1, dans lesquels R1 est un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, ou un groupe alkyle substitué ayant de 1 à 8 atomes de carbone et comportant au moins un atome d'halogène, un groupe alcoxy, un groupe alcoxycarbonyle, ou un groupe phénoxy; R1 pouvant représenter un groupe aryle monocyclique, un groupe araîkyle ayant de 7 à 10 atomes de carbone, un groupe alcényle ayant de 2 à 4 atomes de carbone, un groupe alkyle sulfonyle ayant de 1 à 4 atomes ce carbone, un groupe aryle sulfonyle ou un groupe acyle carboJylique ayant de 2 à 8 atomes de carbone. 5. Nouveaux dérivés 6-oxo-1,6-dihydropyrimidine selon la revendication 1, dans lesquels R1 est un groupe méthyle ou éthyle, R2 est un groupe éthyle ou bêta-chloroéthyle, ou bêta-sulfoéthyle, X étant un atome d'oxygène ou de soufre. 6. Méthode de préparation de nouveaux dérivés 6-oxo1,6-dihydropyrimidine, de formule générale (I) en faisant réagir un composé de formule générale II avec un composé de formule générale III: R1 - N = C = X (Il) dans lesquelles R1 représente un groupe hydrocarboné aliphatique, un groupe hydrocarboné aromatique, un groupe aralkyle ou acyle; R2 représente un groupe hydrocarboné aliphatique, X un atome d'oxygène ou de soufre; Y un groupe hydroxy, alcoxy, aryloxy, amino, ou mono ou dialkylamino. 7. Méthode de préparation de nouveaux dérivés 6-oxo1,6-dihydropyrimidine de formule générale (I), comportant réaction d'un composé de formule générale (II) avec un composé de formule générale (III) en présence d'une base, R1 R2 X et Y étant définis selon la revendication 6, la base étant choisie parmi: un hydroxyde de métal alcalin, un carbonate de métal alcalin la pyridine, la pipéridine, la morpholine, la triéthylamine, la quinoline, ou un alcoolate de métal alcalin. 8. méthode de préparation de nouveaux dérivés 6-oxo1,6-dihydropyrimidine de formule générale (I) par réaction d'un composé de formule générale (II) avec un composé de formule générale (III), en dehors de la présence d'une base, le produit intermédiaire de réaction ainsi préparé étant soumis à une réaction de cyclisation en présence d'une base pour procurer un composé de formule générale (I), R1 R2 X et Y étant définis comme dans la revendication 6. 9. Méthode de préparation de nouveaux dérivés 6-oxo 1,S-dihydropyrimidine selon la revendication 6, la réaction étant conduite en présence d'un solvant organique de point d'ébullition de 30 à 2000C, ledit solvant organique étant choisi parmi un alcool ayant de 1 a' X atomes de carbone, une cétone ayant de 3 à 4 atomes de carbone, un nitrile, un éther, ayant de 2 u 4 atomes de carbone, un hydrocarbure halogéné, un hydrocarbure aromatique ou un amide. 1C. méthode de préparation de nouveaux dérives 6-oxo-1, 6-dihydropyrimidine selon la revendication 9, ledit solvant organique étant présent à raison de 2 à OO moles par mole de composé de formule générale (III). 11. méthode de préparation de nouveaux dérivés 6-oxo-1,6-dihydropyrimidine selon la revendication 6, la réaction étant conduite à une température comprise entre -10 et 200 C. 12. méthode de préparation de nouveaux dérivés 6-oxo-1,6-dihydropyrimidine selon la revendication 8, dans laquelle la réaction du composé de formule générale (II) avec le composé de formule générale (III) est conduite à une température de 10 à 30 C, le produit intermédiaire ainsi préparé étant soumis à une réaction de cyclisation, en présence d'alcoolate de sodium comme base, en utilisant comme solvant l'acétonitrile ou le méthanol, au point d'ébullition du solvant utilisé.