Brevet FR2289575A1 — publié le 19760528

La présente invention concerne de nouveaux pigments, en particulier des pigments monoazoTques. Selon l'invention, celle-ci propose des matières colorantes monoazoïques insolubles dans l'eau et qui répondent à la formule (t) : où A est le radical d'une amine aromatique carbocyclique ou hétérocyclique diazotable B est le radical divalent d'un composé SH2 de la série du naphtol, de l'hydroxypyridone, de l'hydroxyquinolone, de la pyrazolone, d'un amide d'acide d'hydroxynaphtoïque ou de l'acéto- acétamide X est une liaison directe ou un atome ou groupe divalent de liaison Y et Y, identiques ou différents, représentent chacun OH ou Le radical A peut être le radical de n'importe quelle amine aromatique carbocyclique ou hétérocyclique diazotable A NH2 qui ne contient pas des substituants, tels que SOf ou SO a, risquant de conférer une importante solubilité dans l'eau à la matière colorante de formule (l)o Comme exemples de l'amine A NH2, on peut mentionner des mono-, des di- ou des tri-halogéno aniline s comme par exemple la 2-chloraniline, la 2,4-dichloraniline, la 2,5-dichloraniline, la 2, 4-dibromaniline, la 3,4dichloraniline, la 2,6-dichloraniline, la 3,5-dichloraniline, la 2,4,5-trichloraniline ou la 2,4,6-trichloraniline ; des monodi- ou trichloramino-alkylbenzènes, par exemple la 2-méthyl-4chloraniline, la 2-méthyl-5-chloraniline, la 2,4-dichloro-5éthylaniline, la 2,5-dichloro-4-méthylaniline ou la 2,4,6 tricbloro-3-méthylaniline; des alcoxyaminobenzènes, par exemple la 2,5-diméthoxyaniline, la 2,5-diéthoxyaniline, la 2-méthoxy4-chloro-aniline, la 2-méthoxy-5-chloraniline, la 2-éthoxy-5chloraniline, l'éther-oxyde de 2-chloro-4-aminophényle et de benzyle, la 2-éthoxy-5-méthylaniline ou la 2,4-dichloro-5-métho aniline;; des nitroanilines, par exemple, la 2-nitro-4-méthylaniline, la 4-nitro-2-méthylaniline, la 2-méthoxy-4-nitroaniline, la 4-méthoxy-2-nitroaniline, la 2-éthoxy-4-nitroani-line, la 2chloro-4-nitroaniline, la 4-chloro-2-nitroaniline, la 2-chloro5-nitroaniline ou la 2,4-dinitroaniline ; des aminobenzonitriles, par exemple, le 2-amino-5-nitrobenzonitrile ; des acylaminoanilines, par exemple la 2-nitro-4-acétamino-aniline, la 2 chloro-4-méthyl-5-acétaminoaniline, la 2,4-dichloro-5-acétyl- amino-aniline ou la 2-chloro-5-benzoylaminoaniline ; des trifluorométhylanilines, par exemple, la 2-chloro-5-trifluorométhylaniline ou la 3,5-bis-trifluorométhylaniline ; des anilines acylées dans le noyau, par exemple la 3-amino-4-chloro-acétophénone, la 3-amino-acétophénone ou la 3-amino-4-chloro-benzophénone ; des aminosulfones, par exemple la 3-amino-4-méthog:y- phényl-éthylsulfone ou la 3-amino-4-méthoxy-diphénylsulfone; des esters alkyliques ou aryliques d'acides amino-benzène-sulfoniques, par exemple le 3-méthoxy-4-aminobenzène-sulfonate de benzyle; des esters alkyliques ou aryliques d'un acide aminobenzoSque, par exemple le 2-amino-benzoate de méthyle, le 2-amino-benzoate d'éthyle, le 2-amino-benzoate drisobutyle, le 4-chloro-2-aminobenzoate de méthyle, le 4-méthyl-3-amino-benzoate de méthyle, le l-amino-benzène-2,5-dicarboxylate de diméthyle, le 1 -amino-3, 5- dicarboxylate de diméthyle ; des amides d'acides aminobenzoiques (ou aminobenzamides), par exemple amide de l'acide 4-aminobenzoïque, l'amide de l'acide 1-amino-2,4-dichloro-5-benzoSque, l'allylamide de l'acide 1-amino-2,4-dichloro-5-benzolque ; des amides, aikylamides ou arylamides d'acides amino-benzène-sulfoniques, par exemple le méthylamide de l'acide 3-amino-4-méthoxy benzène-sulfonique, le méthylamide de 1'acide 2,5-diméthoxy-4aminobenzène-sulfonique, le méthylamide de l'acide 2-méthyl-5méthoxy-4-aminobenzène-sulfonique, l'amide de l'acide 3-amino 4-méthoxy-carbonyl-benzène-sulfonique, le phénylamide de l'acide 3-amino-4-méthylbenzène-sulfonique ; d'autres amines aromatiques isocycliques comme par exemple le l-amino-2-méthoxynaphtalène, le 1-amino-4-nitrcnaphtalène, le 2-amino-5-nitronaphtalène, les 1- et 2-amino-anthraquinones, la 1 -amino-2-chloranthraquinone ou la 2-amino-3-chloranthraquinone ; et des amines hétérocycliques comme par exemple le 4-méthyl-5-amin.o-carbostyrile, le 4-méthyl6-amino-7-chloro-carbostyrile, la 2, 4-dihydroxy-7-amino-quinazo- line ou le 2-amino-benzothiazole ; et des amines de la série du thiophène,comme par exemple le 2-amino-3-nitro-4-acétylthiophène, le 2-amino-3-nitro-4-méthylsulfonique-thiophène et- le 2-amino3,5-dinitrothiophène. Une autre classe d'amines de formule A-NH. est celle des amines de formule (2) : où Z représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle contenant 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe alcoxy contenant 1 à 4 atomes de carbone, un atome d'halogène, de préférence un atome de chlore, un groupe ester alkylique acide carboxylique ou un groupe aryloxy ; R1 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle contenant 1 à 6 atomes de carbone ; un groupe aralkyle comme par exemple un groupe benzyle ; un groupe cycloalkyle comme par exemple un groupe cyclohexyle ; ou un groupe aryle pou vant.etre substitués.R2 représente un atome d'hydrogène ou un groupe allyle ou alcényle contenant de préférence 1 à 6 atomes de carbone ; ou bien R1 et R2 peuvent former ensemble un noyau. Voici des amines convenables de formule (2) . l'amide de l'acide 3-amino-4-méthyl-benzoïque, le méthylamide de l'acide 3-amùlo-4-méthyl-benzoPque, l'isopropylamide de l'acide 3amino- 4-méthyl-benzoSque, le cyclohexylamide de l'acide 3-aaino-4- méthyl-benzoïque, le phénylamide de l'acide 3-amino-4-méthyl benzoSque, le (2',4'-diméthyl-phényl)-amide de l'acide 3amino-4-méthyl-benzoïque, le benzylamide de l'acide 3-amino-4méthylbenzoïque. le (2'-méthyl-4'-chlorophényl)-amide de l'acide 3-amino-4-méthyl-benzoTque, le (2',5'-dichlorophényl)-amide de l'acide 3-amino-4-méthyl-benzoïque, l'amide de l'acide 3 amino-4-chlorobenzoque, le méthylamide de l'acide 3-amino-4- chlorobenzorque, le phénylamide de l'acide 3-amino-4-chlorobenzoïque, l'amide de l'acide 3-amino-4-méthoxy-benzoTque, le méthylamide de l'acide 3-amino-4-méthoxy-benzoïque, l'anilide de l'acide 3-amino-4-méthoxy-benzoïque, l'amide de l'acide 3amino-4-méthoxy-carbonyl-benzoïque, le (2'-chloro-4'-méthylphényl)-amide de l'acide 3-amino-4-méthoxycarbonyl-benzoïque, le (2'25'-dichlorophényl)amide de l'acide 3-amino-4-méthoxycarbo- nyl-benzoïque, l'isoprcpylamide de 11 acide (éther dë 2-amino2'-chlorodiphényle)-4-carboxylique, le méthylamide de l'acide (éther de 2-amino-2',4'-dichlorodiphényle)-4-carboxylique, un alkylamide de l'acide (éther de 2-amino-4'-méthyldiphényle)-4- carboxylique, le diméthylamide de l'acide 1-amino-2-méthoxy- carbonyl-5-benzoïque, le diéthylamide de l'acide 1-amino-2méthoxycarbonyl-5-benzoïque, le di-n-propylamide de l'acide 1amino-2-éthoxycarbonyl-5-benzoïque, le di-n-butylamide de l'acide 1-amino-2-méthoxycarbonyl-5-benzoïque, le diméthylamide de l'acide 1-amino-2-n-butoxycarbonyl-5-benzoïque, le pipéridylamide de l'acide 1-amino-2-méthoxycarbonyl-5-benzoïque, l'amide de l-'acide 1-amino-2-phénoxy-5-benzolque, le méthylamide de l'acide 1-amino-2-(2',4'-dichlorophénoxy)-5-benzoïque, l'anilide de l'acide 1-amino-2(4'-méthylphénoxy)-5-benzoïque et le di-nbutylamide de l'acide 1-amino-2-(4'-méthoxyphénoxy)-5-benzoïque. Le svmbole B représente le radical divalent d'un comso- sé BH2 pouvant être substitué par le groupe : (où X, Y et Y1 ont le sens précité) et pouvant être copulé avec des composés de diazonium. Le radical B doit être exempt d'un groupe comme S03H ou S03Na pouvant conférer une solubilité indésirable dans l'eau à la matière colorante de formule (1).Comme exemples du radical divalent B, on peut mentionner les radicaux suivants dans lesquels il est envisagé que la première position mentionnée soit la position sur laquelle le groupe azoïque est rattaché : Les radicaux 4,2 ; 4,3 ; 4,5 ; 4,6 ; 4,7 ou 4,8 de naphtol-(1) Les radicaux 1,3 , 1,4 , 1,5 , 1,6 , 1,7 ou 1,8 de naphtol-(2), Les radicaux 5,1 de-la 2-hydroxy-4-méthyl-pyrid-6-one, de la 2-hydroxy-3-chloro-4-méthyl-pyrid-6-one, de la 2-hydroxy 3-cyano-4-méthyl-pyrid-6-one, de la 2-hydroxy-3-carbamoyl-4méthyl-pyrid-6-one ou de la 2-hydroxy-3,4-diméthyl-pyrid-6-one, Le radical 3,1- de la -4-hydroxyquinol-2-one, le radical de la 3-hydroxy-iso-quinol-1-one, Les radicaux 421- de la 3-méthyl-pyrazole-5-ones de la 3-phényl-pyrazole-5-one, de la- 3-carbamoyl-pyrazole-5-one, de la 3-carboéthoxy-pyrazole-5-one, de la 3-(N-phénylamino)-pyrazole-5- one, et le radical 4,3 de la 1-phényl-pyrazole-5-onee Une classe préférée des radicaux divalents B est celle provenant d'amides d'acides hydroxy-naphtoiques, en particulier le radical 1,N- du 2-hydroxy-3-naphtamide. Une autre classe préférée des radicaux divalents B est celle des acétoacétamides, en particulier le radical alpha,N de l'acétylacétamide, Le groupe X peut être une liaison directe ou un groupe ou atome de liaison tel que 0, S, NR où R est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, un groupe alkylène ayant 1 à 6 atomes de carbone tel qu'un groupe 1,4;utylène ou 1,6-hexylène, un groupe arylène tel que 1,3ou 1,4-phénylène (pouvant chacun autre substitué), un groupe de formule (3) où Z est un groupe alkylène (1 à 6 atomes de carbone) ou arylène éventuellement substitué ; et R est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ayant l à 4 atomes de carbone.X peut également être un groupe de formule (4) : -z-o- (4) où Z a le sens précités On reconnaltra que certaines combinaisons de B et X impliquent des liaisons chimiques à faible stabilité, et l'on préfère nettement éviter de telles liaisons. En général, on préfère éviter une liaison entre deux hétéroatomes et, ainsi les radicaux B ayant un atome d'azote à la position de liaison au groupe X ne doivent être reliés qu'à un atome de carbone de ce groupe X, Certaines combinaisons de B et de X sont préférées.Par exemple, lorsque le radical divalent B provient de la série du naphtol, on préfère que X soit un groupe de liaison de formule NR (où R est un radical alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone) et plus particulièrement que X soit NH. De même, lorsque le radical divalent B appartient à la série de l'hydroxypyridone ou de l'hydroxyquinoléine, on préfère que X soit un groupe arylène ou un groupe de formule (3).C'est pourquoi on préfère que tout rattachement du groupe~de formule (3) à l'atome d'azote du fragment hydroxypyridone ou hydrcxy- quinolone s'effectue par l'intermédiaire de l'atome de carbone de Z plutôt que de l'atome d'azote du groupe de formule (3). Il y a une combinaison particulièrement préférée de B et de X lorsque le radical divalent B appartient à la série de l'acétocétamide et que X est un groupe arylène ou un groupe de formule (3)o On préfère particulièrement que le fragment -BXprovienne des anilides de l'acide acétoacétique, par exemple que -B-X- réponde à la formule (5) : où n vaut O ou 1. Une autre combinaison particulièrement préférée de B et de X existe lorsque le radical divalent B appartient à la série des amides d'un acide hydroxynaphtoïque et que X est un groupe arylène ou un groupe de formule (3). On préfère en particulier que le fragment -B-X- provienne des anilides des acides hydroxynaphtoïques, et que, par exemple -B-X- réponde à la formule (6) où n vaut O ou 1. Les groupes Y et Y1 peuvent être différents mais, pour des raisons de commodité de préparation, on préfère que ces groupes soient identiques et outils représentent OH ou NH2Q La présente invention propose également un procédé pour la fabrication de matières colorantes monoazoiques de formule (1), insolubles dans l'eau0 Ce procédé consiste à diazoter un sel de diazonium provenant d'une amine A.NH2 avec un composé de formule (7) où A, B, X, Y et Y1 ont les sens définis ci-dessus. On peut effectuer la réaction dans n'importe laquelle des conditions servant de façon classique pour des réactions de copulation, par exemple en mélangeant une solution du sel de diazonium à 00-50C avec une solution aqueuse du composé de formule (7) à 150-250C en présence de matières alcalines, par exemple l'hydroxyde ou l'acétate de sodium, et en opérant éventuellement en présence d'un composé surfactif et/ou de solvants organiques. On peut isoler et purifier le produit par n'importe quel moyen classique, comme la filtration et le lavage à l'eau. On peut préparer le composé de diazonium dérivant de l'amine par n1 importe quel procédé classique, comme la réaction de l'amine A-NH2 avec du nitrite de sodium en solution aqueuse acide à 09-50C. Des exemples d'amines convenables A 2 sont donnés cidessus. Le composé de formule (7) peut être préparé par divers procédés selon la nature de l'atome, du groupe ou du chaînon X. Lorsque X est un chaînon direct ou un groupe alkylène ou arylène, on peut préparer des composés de formule (7), dans laquelle Y et Y1 représentent chacun un groupe NH2, par la réaction de composés de formule H.B.X.CN avec le dicyanodiamide. On peut commodément effectuer cette réaction dans des solvants comme le 2-éthoxy-éthanol par chauffage en présence d'agents alcalins. En variante, on peut effectuer la réaction avec le dicyanodiamide avec un intermédiaire de la production de H.B.X.CN avant les réactions ultérieures destinées à former des composés de formule (7).Par un stade ultérieur de chauffage du produit en présence de composés analogues à de l'eau, on obtient un composé dans lequel Y et y1 sont chacun un groupe OHe Un autre procédé pour préparer un composé de formule (7), dans lequel le noyau triazine est directement rattaché à une structure aromatique de B ou X, consiste à faire réagir un halogénure cyanurique, en particulier le chlorure, avec des composés aromatiques convenables de formule- EH2 ou avec des composés de formule H.B.XH, où X est un groupe arylène, dans des conditions connues pour favoriser des réactions du type Friedel-Crafts,par exemple un chauffage dans des conditions anhydres en présence de catalyseurs comme le chlorure d'aluminium0 Cela aboutit à un com posé de dihalogéno-triazinyle que lton peut transformer en un composé de formule (7) où-Y et Y1 représentent OH, par hydrolyse, par exemple en dissolvant dans de l'acide sulfurique à 50100 % à 200-750C et, après un intervalle de temps, en diluant à l'eau ou en chauffant avec de liteau en présence d'un agent alcalin comme le carbonate ou lthydroxyde de sodium.En variante, on peut transformer la dihalogénotriazine en un composé de formule (7), où Y et Y1 représentent chacun KE2 par une ammonolyse, c'est-à-dire par une réaction avec l'ammoniac ou avec des agents d'amination, par exemple par la mise en contact avec un excès d'une solution aqueuse d'ammoniaque ou avec une solution d'acétate d'ammoniume il est parfois commode d'effectuer les réaction cidessus sur un intermédiaire approprié de la fabrication de BH2 ou de HB.XH avant des réactions ultérieures destinées à former des composés de formule (7). Lorsque X est un atome ou un groupe de liaison , comme O ou en particulier NH, on peut obtenir des composés de formule (7) 'en faisant réagir des composés de formule HB.XH avec un halogénure cyanurique, en particulier le chlorure, par exemple en mélangeant les composés devant réagir dans un milieu aqueux contenant un agent de fixation des acides, comme le carbonate de sodium, et en soumettant le composé de dihalogénotriazinine intermédiaire à une hydrolyse ou à une ammonolyse, par exemple comme indiqué en détail ci-dessus0 En variante, on peut faire réagir lthalogénure cyanurique avec un intermédiaire de la production du composé HBXH, qui porte le groupe XH, et l'on peut effectuer l'hydrolyse ou l'ammonolyse avant des réactions ultérieures destinées à former les composés de formule (7)0 Par exemple, on peut faire réagir une diamine aromatique comme la p-phénylène-diamine avec une mole de chlorure cyanhydrique,et l'on peut traiter avec l'ammoniaque avant la réaction avec un halogénure d'acide aromatique comme le chlorure 2-hydroxy-3-naphtoTque. Les exemples du composé de formule HBXH comprennent ceux provenant des radicaux divalents B indiqués ci-dessus dans lesquels un groupe XII tel que OH ou en particulier NH2 est relié à la seconde position citée et H est relié à la première position citée. Des composés préférés de formule HBXH comprennent des com posés acétoacétiques comme le N-(4-aminophényl)-acétoacétamide, le N-(2-méthoxy-4-aminophényl)-acétoacétamide, et des anilides hydroxynaphtoïques comme le N-(4'-aminophényl)-amide de l'acide 2-hydroxy-3-naphtoïque, le N-(4'-amino-3'-méthylphényl)-amide de l'acide 2-hydroxy-3-naphtoique, le N-(3'-aminophényl)-anide de l'acide 2-hyroxy-3-naphtoTque. Par réaction avec des halogénures cyanuriques, des composés contenant à la fois un groupe hydroxyle et un groupe amino donnent normalement des produits dans lesquels la réaction s'est produite principalement sur le groupe NH2 plut8t que sur le groupe OH. Comme exemples particuliers des composés de formule (7), on peut mentionner le 2-, 5-, 6-, 7-, ou 8-,(4',6'-dihydroxy-s-triazin-2'-ylamino)- napht-1 -ol le 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, ou 8-(4',6'-dihydroxy-s-triazin-2'-ylamino)- napht-2-ol le 2-(4'-(4",6"-dihydroxy-s-triazin-2"-yl)phénylamino)-napht-1-ol le 4-(4'-(4",6"-dihydroxy-s-triazin-2"-yl)phénylamino)-napht-2-ol le 4-(4'-(4",6"-dihydroxy-s-triazin-2"-ylamino)phénylamino)napht-2-ol le 6-(4'-(4",6"-dihydroxy-s-triazin-2"-ylamino)phénylamino)napht-2-ol la 1-(bêta-(4",6"-dihydroxy-s-triazin-2"-ylamino)éthyl)-2-hydroxy4-méthyl-pyrid-6-one la 1-(bêta-(4",6"-dihydroxy-s-triazin-2"-ylamino)éthyl)-2hydroxy-3,4-diméthyl-pyrid-6-one la 1-(bêta-(4",6"-dihydroxy-s-triazin-2"-ylamino)éthyl)-2-hydroxy3-cyano-4-méthyl-pyrid-6-one la 1-(bêta-(4'Ta68!-dihydroxy-s-triazin-2t-ylamino)étnyl)-2- hydroxy-3-chloro-4-méthyl-pyrid-6-one la 1-(bêta-(4",6"-dihydroxy-s-triazin-2"-ylamino)éthyl)-2hydroxy-3-carbonyl-4-méthyl-pyrid-6-one la 1-(3'-(4",6"-dihydroxy-s-triaznn-2"-ylamino)phényl)-2hydroxy-4-méthyl-pyrid-6-one la 1-(3'-(4",6"-dihydroxy-s-triazin-2"-ylamino)phényl)-2hydroxy-3,4-diméthyl-pyrid-6-one la 1-(3'-(4",6"-dihydroxy-s-triazir-2"-ylamino)phényl)-2- hydroxy-3-cyano-nyrid-6-one la 1-(3'-(4",6"-dihydroxy-s-triazin-2"-ylamino)phényl)-2- hydroxy-3-chloro-4-méthyl-pyrid-6-one la 1-(3'-(4",6"-dihydroxy-s-triazin-2"-ylamino)phényl)-2 hydroxy-3-carbamoyl-4-méthyl-pyrid-6-one la 1-(4'-(4",6"-dihydroxy-s-triazin-2"-ylamino)phényl)-2hydroxy-4-méthyl-pyrid-6-one la 1-(4'-(4",6"-dihydroxy-s-triazin-2"-ylamino)phényl)-2 hydroxy-3 , 4-diméthyl-pyrid-6-one la 1-(4'-(4",6"-dihydroxy-s-triazin-2"-ylamino)phényl)-2 hydroxy-3-cyano-4-méthyl-pyrid-6-one la 1-(4'-(4",6"-dihydroxy-s-triazin-2"-ylamino)phényl)-2 hydroxy-3-chloro-4-méthyl -pyrid-6-one la 1-(4'-(4",6"-dihydroxy-s-triazin-2"-ylamino)phényl)-2- hydroxy-3-carbamoyl-4-méthyl-pyrid-6-one la 1 -(bta-(4" , 6"-dihydroxy-s-triazin-2"-yl ) éthyl-2-hydroxy-4- méthyl-pyrid-6-one la 1-(bêta-(4",6"-dihydroxy-s-triazin-2"-yl)éthyl)-2-hydroxy-3,4diméthyl-pyrid-6-one la 1-(beta-(4",6"-dihydroxy-s-triazin-2"-yl)éthyl)-2-hydrogy- 3-cyano-4-méthyl-pyrid-6-one la 1-(beta-(4",6"-dihydroxy-s-triazin-2"-yl)éthyl)-2-hydroxy- 3-chloro-4-méthyl-pyrid-6-one la 1-(bêta-(4",6"-dihydroxy-s-triazin-2"-yl)éthyl-2-hydroxy3-carbonyl-4-méthyl-pyrid-6-one la 1-(3'-(4",6"-dihydroxy-s-triazin-2"-yl)phényl)-2-hydrogy-4- méthyl-pyrid-6-one la 1-(3'-(4",6", dihydroxy-s-triazin-2"-yl)phényl)-2-hydroxy3,4-diméthyl-pyrid-6-one la 1(3' -(4!!, 6"-dihydroxy-s-triazin-2"-yl)phényl) -2-hydroxy-3- cyano-4-méthyl-pyrid-6-one la 1-(3'-(4",6"-dihydroxy-s-triazin-2"-yl)phényl)-2-hydroxy-3- chloro-4-métiiylpyrid-6-one la 1 -(3 '-(4", 6"-dihydroxy-s-triazin-2"-yl)phényl)-2-hydroxy-3 carbamoyl-4-méthyl-pyrid-6-one la 1-(beta(4",6"-dihydroxy-s-triazin-2"-ylamino)éthyl)-4- hydroxyquinol-2-one la 1-(3'-(4",6"-dihydroxy-s-triazin-2"-ylamino)phényl)-4- hydroxyquinol-2-one la 1-(4'-(4",6"-dihydroxy-s-triazin-2"-ylamino)phényl)-4hydrcxyquinol-2-one la 1-(3'-(4",6"-dihydroxy-s-triazin2n-yl)phényl)-4-hydroxy- quino-2-one la 1-(4'-(4",6"-dihydroxy-s-triazin-2"-yl)phényl)-4-hydroxyquinol-2-one la 2-(beta-(4",6"-dihydrozzy-s-triazin-2w-ylnmino)éthyl-3- hydroxy-isoquinol-1-one la 2-(3'-(4't,6"-dihydroxy-s-triazin-2"-ylamino)phényl)-3- hydroxy-isoquinol-1-one la 2-(3'-(4",6"-dihydroxy-s-triazin-2"-ylamino)phényl)-3hydroxy-isoquinol-1-one la 2-(3'-(4",6"-dihydroxy-s-triazin-2"-yl)phényl)-3-hydroacy- isoquinol-1 -one la 2-(4'-(4",6n-dihydroxy-s-triazin-2"-yl)phényl)-3-hydroxy isoquinol-1 -one la 1-(3'-(4",6"-dihydroxy-s-triazin-2"-ylamino)phényl)-3méthyl-pyrazole-5-one la 1-(3'-(4",6"-dihydroxy-s-triazin-2"-ylamino)phényl)-3- carbamoyl-pyrazole-5-one la 1-(3'-(4",6"-dihydroxy-s-triazin-2"-ylamino)phényl)-3 carbo éthoxy-pyrazol e-5-one la 1-(4'-(4",6"-dihydroxy-s-triazin-2"-ylamino)phényl)-3- méthyl-pyrazole-5-one la 1-(4'-(4",6"-dihydroxy-s-triazin-2"-ylamino)phényl)-3 carbamoyl-pyrazole-5-one la 1-(4'-(4",6"-dihydroxy-s-triazin-2"-ylamino)phényl)-3carboéthoxy-pyrazole-5-one la 1-(3'-(4",6"-dihydroxy-s-triazin-2"-yl)phényl)-3-méthylpyrazole-5-one la 1-(3t-(4",6"-dihydroxy-s-triazin-2"-yl)phényl)-3-carbampyl- pyrazole-5-one la 1-(3'-(4",6"-dihydroxy-s-triazin-2"-yl)phényl)-3-carboéthoxy pyrazole-5-one la 1-(3'-(4",6"-dihydroxy-s-triazin-2"-yl)phényl)-3-phénylaminopyrazole-5-one la 1-(4'-(4",6"-dihydroxy-s-tri zin-2"-yl)phényl)-3-méthyl- pyrazole-5-one la 1-(4'-(4",6"-dihydroxy-s-triazin-2"-yl)phényl)-3-carbamoyl pyrazole-5-one la 1-(4'-(4",6"-dihydroxy-s-triazin-2"-yl)phényl)-3-carboéthoxypyrazole-5-one la 1-(4'-(4",6"-dihydroxy-s-triazin-2"-ly)phényl)-3-phénvlamino pyraz ole-5-onè? la 1-phényl-:5-(N-(3'-(4",6"-dihydroxy-s-triazin-2"-ylamino)- phényl)carbamoyl)-pyrazole-5-one la 1-phényl-3-(N-(4'-(4",6"-dihydroxy-s-triazin-2"-ylamino)phényl)carbamoyl)-pyrazole-5-one la 1 -phényl-3-(4'6'-dihydroxy-s-triazin-2'-ylamino)-pyrazole5-one le 3'-(4",6"-dihydroxy-s-triazin-2"-yl)anilide de l'acide 2 hydroxy-3-napht ol que le 4'-(4",6"-dihydroxy-s-triazin-2"-yl)anilide de l'acide 2 hydroxy-3 -napht oT que le 3'-(4",6"-dihydroxy-s-triazin-2"-ylamino)anilide de l'acide 2-hydroxy-3-naphtoSque le 4'-(4",6"-dihydroxy-s-triazin-2"-ylamino)anilide de l'acide 2-hydroxy-3-naphtoïque le 3'-(4",6"-dihydroxy-s-triazin-2"-yl)anilide de l'acide acétoacétique le 4'-(4",6"-dihydroxy-s-triazin-2"-yl)anilide de l'acide acétoacétique le 3'-(4",6"-dihydroxy-s-triazin-2"-yl)anilide de l'acide acétoacétique le 4'-(4",6"-dihrdroxy-s-triazin-2"-yl)anilide de l'acide acétoacétique, et aussi les composés correspondants de type diamino-triazinyle et de type amino,hydroxy-triazinyle. L'invention propose également un procédé modifié pour la préparation de matières colorantes monoazoïques de formule (1), selon lequel on copule un sel de diazonium provenant d'une amine A-NH2 avec un composé de formule (8) : (où A, B et X ont les sens définis ci-dessus ; et hal représente un atome dthalogène) et l'on hydrolyse ou ammonolyse le composé de dihalogéno-triazinyle monoazolque ainsi formée On peut effectuer les réactions de copulation, d'hydrolyse et d'ammonolyse par n'importe quel moyen classique, tel que ceux indiqués en détail ci-dessus. On peut isoler et purifier le produit de ce procédé par n'importe quel moyen classique commode comme la filtration et le lavage. On peut obtenir le composé de formule (8) en faisant réagir un halogénure cyanurique avec un composé de formule BgEI ou avec un intermédiaire pour sa formation, comme décrit ci-dessus. m peut modifier de façon bénéfique les propriétés des matières colorantes insolubles dans l'eau de la présente invention (comme pour les propriétés de nombreuses autres matières colorantes insolubles) en modifiant la forme physique de la matière colorante. On peut y parvenir par n'importe quel traitement classique. Par exemple, on peut soumettre la matière colorante, sous forme d'une patte humide provenant directement du processus de fabrication ou bien après d'autres traitements comme le séchage et le broyage, à un chauffage dans des solvants organiques comme la pyridine, le diméthyl-sulfoxyde, le diméthylformamide, un alcool, le 2-éthoxy-éthanol, le chlorobenzène, le phénol ou le nitro-benzène à des températures de SOC à 2500C. Des pressions supérieures à la pression atmosphérique peuvent être utiles dans certains cas, en particulier si l'on emploie des températures élevées, En variante, on peut chauffer la matière colorante avec de l'eau, éventuellement en présence d'un agent de dispersion et/ou sous des pressions supérieures à la pression atmosphérique. ires matières colorantes de la présente invention sont des matières colorantes intéressantes. Elles sont particulièrement intéressantes à titre de pigments et elles peuvent servir à colorer des matières textiles ; elles peuvent être incorporées dans des peintures, dans des encres etc. Elles peuvent également servir à colorer des matières polymères servant par exemple à produire des articles moulés.De telles matières polymères comprennent du polyéthylène, du polypropylène, du poly(chlorure de vinyle),des polyearbonates, des produits de condensation phénol/ formaldéhyde, des polyamides, des caoutchoucs naturels et synthé tiques et des polyurétLannes0 Les matières polymères peuvent être sous forme homogène ou dilatée Les composés de la présente invention.peuvent servir de matières colorantes de n'importe quelle façon classique, et elles peuvent servir avec n'importe quels auxiliaires classiques comme des agents de dispersion.On peut les disperser dans des bains de teinture pour matières textiles ou dans des pites d'impression, et on peut les appliquer de concert, si cela est approprié, avec des adjuvants de teinture comme des agents de disDersion, des électrolytes comme le chlorure ou le sulfate de sodium, ou avec des agents de floculation0 Lorsqu'on les utilise avec un agent de dispersion, les matières colorantes de la présente invention peuvent être combi- nées avec l'agent de dispersion à n'importe quel stade commode avant ou pendant le traitement du substrat à colorer.Par exemple, on peut ajouter l'agent de dispersion à la matière colorante de la présente invention au cours des stades finals de sa fabrication ou bien on peut effectuer ce mélange après la fabrication de la matière colorante mais avant son emploi comme colo ranto On peut ajouter les composés de la présente invention à des matières polymères comme de la poudre à mouler ou des granules, de n1 importe quelle façon classique par exemple par broya -ge à sec, culbutage au tonneau, broyage dans un broyeur à bulles, mélange des masses fondues ou mélange dans des broyeurs comportant 2 ou 3 rouleaux, Si cela est approprié, on peut ajouter la matière colorante de la présente invention avec d'autres matières auxiliaires comme des plastifiants, des solvants, des anti-oxygènes et d'autres colorants et pigments. On peut ajouter des composés de la présente invention à des encres, à des peintures et à d'autres compositions de re vetement par n1 importe quelle technique classique comme le mélange, le brcyage ou le broyage dans un broyeur à billes, et on peut les ajouter à n'importe quel stade au cours de l'incorporation d'autres additifs comme des solvants, des siccatifs2 des catalyseurs2 des stabilisants à l'égard de l'ultra-violet et de 1'oxydation, et d'autres colorants et pigments0 On peut appliquer les matières colorantes de la présente invention à des substrats comme des fibres textiles ou à des char ges inertes connue du sulfate de baryum, en formant la matière colorante in situ sur le substrat.On y parvient en traitant le substrat avec une solution du copulant de formule (7), puis en appliquant une solution d'un sel de diazonium dérivant de l'amine ANH2, où A a le sens précité. Les matières colorantes de la présente invention donnent des teintes brillantes ayant une bonne solidité à la chaleur, à la lumière, aux intempéries et ayant une bonne résistance à la migration. Elles ont aussi une bonne solidité tinctoriale et elles montrent une bonne résistance à l'attaque d'un grand nombre d'acides, de substances alcalines jet de solvants. Ltinvention est illustrée par les exemples suivants dans lesquels toutes les parties sont en poids, sauf indication contraire, Exemple 1 Stade 1 On dissout 4,6 parties de chlorure cyanurique dans 30 parties d'acétone et lton fait tomber la solution dans un mélange de 50 parties de glace et 50 parties d'eau. A la suspension, on ajoute une solution de 6,95 parties de 2'-hydrcxy-3' -naphtogl- m-phénylène-diamine dissoute dans 80 parties d'acétone comportant 12,5 parties d'une solution 2E d'hydroxyde de sodium. Après 30 mn d'agitation, on collecte le produit par filtration et on le sèche sous vide sur du chlorure de calcium. On obtient 10,6 parties du 3-(2",4"-dichloro-1,3,5-s triazin-6"-ylaminophényl)-2'-hydroxy-3'-naphtamide de structure : Stade 2 On dissout 2,13 parties du produit du stade 1 dans 15 parties d'acétone et 2,5 parties dtune solution 2N d'hydroxyde de sodium, et l'on dilue la solution avec 25 parties d'eau contenant 5 parties d'acétate de sodium. -A cette solution9 on ajoute une solution de diazoïque obtenue en ajoutant 2,5 parties d'une solution 2N de nitrite de sodium à une solution glacée de 0,65 partie de p-chloraniline dissoute dans 7,5 parties d'acide chlorhydrique 2No Après une heure supplémentaire d'agitation du mélange, on collecte par filtration le colorant rouge et on le sèche sous vide sur du chlorure de calcium.Par cristallisation du produit brut dans du chlorobenzène, on obtient 1,5 partie de produit pur de structure : On peut également préparer le produit plus commodément en ajoutant la solution du diazoïque au mélange réactionnel obtenu au stade avec addition simultanée d'une solution tampon. Stade 3 On dissout le colorant du stade 2 dans 10 parties d'aci- de sulfurique à 78 % à 200C. Après une heure de chauffage du mélange à 580C, on ajoute 50 parties d'eau et l'on collecte par filtration le produit dihydroxylé, on le lave à l'eau jusqu'à absence d'acide et on le sèche à l'air à 500C. On obtient ainsi sous forme d'un solide grenu ou graveleux, 1.,) partie d'un produit ayant, sous une forme tautomère,- la structure suivante On met le Produit en suspension dans 25 parties de bêta-éthoxy-éthanol et l'on fait bouillir le mélange, en l'agi- tant, durant une heure.Pendant ce temps, la matière change d'aspect et devient un solide écarlate vif dont on obtient 1,29 partie par filtration du solvant. L'examen de la matière (avant et après le traitement par le solvant), par diffraction des rayons X montre qu'il y a eu une transition avec passage d'un état amorphé à un état hautement cristallin. Par incorporation dans du poly(chlorure de vinyle) dans une laque, dans une paAte d'impression ou dans une solution pour filage, on obtient des colorations et teintures en écarlate vif très pur, ayant une bonne résistance à la chaleur et ayant une excellente solidité à la lumière et aux solvants. Exemple 2 Voici un autre procédé pour préparer le colorant de l'exemple 1 Stade A On ajoute 8,33 parties du produit du stade 1 de l'exem- ple 1 à 50 parties d'acide sulfurique à 78 ffi et l'on agite le mélange durant 3 heures au cours desquelles il y a dégagement d'acide chlorhydrique0 On verse ensuite la solution dans 300 parties d'eau glacée, on collecte par filtration le produit précipité, on le lave à l'eau jusqu'à absence d'acide et on le sèche dans de l'air à 1000C0 On obtient ainsi 8,2 parties d'un produit, ayant, sous une forme tautomère, la structure suivante : : Stade B On dissout 1,95 partie du produit du stade A dans 30 parties d'eau avec 2,5 parties d'hydroxyde de sodium 2N et 2,5 parties d'acétate de sodium, et l'on ajoute 0,4 partie d'une solution aqueuse à 10 % d'ter produit de condensation d'une mole d'alcool oléylique et d'alcool cétylique avec 29 moles d'oxyde d'éthylène.A cette solution, on ajoute ensuite une solution d'un diazoïque préparé par l'addition de 2,5 parties d'une solution 2N de nitrite de sodium à une solution de 0,64 partie de p-chloraniline dans 7,5 parties d'acide chlorhydrique 2N et 10 parties d'eau glacée, Après une heure d'agitation, on collecte par filtration le colorant précipité, on le lave et le sèche dans de l'air à 500C. On obtient 2,45 parties du colorant amorphe ayant la structure indiquée à ltexemple 1(stade 3), et on peut lui conférer une structure malle par traitement avec du diméthylformamide bouillant. De cette façon, on obtient 2,1 parties du pigment écarlate vif fortement cristallin. Exemple 3 Stade 1 On dissout 4,04 parties de 2-(3'-sminophényl)-4,6- diamino-s-triazine dans 30 parties de pyridine ; on ajoute 4,12 parties de chlorure de l'acide 2-hydroxy-3-naphtoque et l'on agite la solution et la chauffe au reflux durant 5 heures. Le produit précipite progressivement au cours de la réaction. On refrcidit la suspension, on la filtre, on lave avec 15 parties de pyridine et 2 portions de 25 parties chacune d'acétone et l'on sèche pour obtenir 3,9 parties d'un solide dont le point de fusion est supérieur à 3200C. Stade 2 On dissout 1,28 partie de p-chloraniline dans 6 parties d'acide chlorhydrique 5N et 6 parties d'eau, et l'on diazote à 00-50C avec 5 parties d'une solution 2N de nitrite de sodium. On filtre la solution en utilisant du !!Hyflo Supercell" et l'on enlève l'excès d'acide nitreux à l'aide d'une solution à 10 % d'acide sulfamiqueO On dissout le prcduit du stade 1 dans 150 parties de diméthylformamide, on clarifie la solution par filtration à l'aide de "Hyflo Supercell" et l'on ajoute 15 parties d'une solution 4N d'acétate de sodium0 On ajoute ensuite en 10 mn la solution du diazoSque à la température ambiante à la solution du produit du stade 1. Après la copulation, on collecte par filtration 4,5 parties d'un colorant rouge terne, on le lave à l'eau et le sèche. Stade 3 On chauffe le colorant ci-dessus provenant du stade 2 durant 2 heurs au reflux dans 90 parties de pyridine. On refroidit la suspension, on la filtre, on lave avec du méthanol et sèche. On obtient ainsi 3,6 parties d'un pigment cristallin rouge vif, colorant ayant, sous une forme tautomère, la struc ture Exemples 4-13 En remplaçant au stade 2 de l'exemple 2 la p-chloraniline par les amines de la colonne II du tableau suivant, mais en appliquant par ailleurs le procédé de l'exemple 2 comme décrit, on obtient des pigments qui ont les nuances de teintes indiquées à la colonne III :: Exemple II III Amine Nuance 4 6-amino-7-chloro-lepid-2-one marron 5 1-amino-anthraquinone rouge 6 2-méthoxy-4-nitraniline marron 7 anthranilate de méthyle rouge terne 8 anthranilate de butyle rouge vif 9 2 5-dichloraniline brun 10 méthylamide de 2-méthoxy-5-méthyl- carmin aniline-4-sulfonyle 11 4-chloro-2-nitraniline Bordeaux 12 méthylamide de 2,5-diméthoxyaniline-4- Bordeaux sulfonyle 13 anilide de l'acide 3-amino-4- carmin méthoxybenzoïque Exemples i4-35 On prépare les pigments suivants comme décrit dans l'exemple 3, en utilisant l'amine indiquée à la colonne II à la place de la p-chloraniline. La nuance du pigment est indiquée à la colonne III. I II III Exemple Amine Nuance 14 1-amino-anthraquinone rouge jaunâtre 15 2-hydroxy-6-amino-7-chloropédine rouge bleuté 16 2-méthoxy-4-nitraniline rouge bleuté 17 2-méthoxy-4-chloraniline rouge bleuté 18 2-nitro-4-chloraniline rouge bleuté 19 anthranilate de butyle rouge 20 1-amino-3-chloranthraquinone rouge jaunâtre 21 anilide de l'acide 1-amino-2- rouge bleuté méthoxyb enzène-5-carboxylique 22 méthylamide de l'acide 1-amino- rouge vin 2,5-diméthoxybenzène-4-sulfo nique 23 anthranilate de méthyle rouge 24 2,5-dichloraniline rouge 25 méthylamide de l'acide 1-amino- rouge vin 2-méthoxy-5-méthylb enzène-4- sulfonique 26 amide 4-amidobenzoique rouge bleuté 27 3-nitraniline rouge bleuté 28 4-méthyl-3-nitraniline rouge vin 29 5-aminoisoplitalate de diméthyle rouge 30 2-méthoxy-5-chloraniline rouge bleuté 31 p-chloranilide de l'acide rouge 2-aminot oluène-4-carboxylique 32 5-chloro-2-toluidide de l'acide rouge bleuté 2-aminotoluène-4-carboxylique 33 2,4-dinitraniline rouge bleuté 34 2-méthyl-5-chloraniline rouge bleuté 35 2-méthyl-5-nitraniline rouge bleuté Exemple 36 Stade 1 On dissout 8,08 parties de 2-(4'-aminophényl)-4 6- diamino-s-triazine dans 69 parties de pyridine et 8,24 parties de chlorure de l'acide 2-hydroxy-3-naphtoïque, et l'on aglte et chauffe la solution au reflux durant 3 heures.On refroidit la suspension jusqu'à 1000C, on la filtre, on lave avec 30 parties de pyridine et avec 2 portions de 50 parties chacune d'acétone et l'on sèche pour obtenir 5,2 parties d'un solide dont le point de fusion est supérieur à 3000C, Stade 2 On dissout 1,28 partie de p-chloraniline dans 6 parties d'acide chlorhydrique 5N et 6 parties d'eau, et lton diazote à 00-50C avec 5 parties d'une solution de nitrite de sodium.On filtre la solution en utilisant "B;yflo Supercell" et l'on enlève lrexcès d'acide nitreux avec une solution à 10 % d'acide sulfamique. On dissout 3,9 parties du produit du stade 1 dans 150 parties de diméthylformamide, et l'on clarifie la solution par filtration avec "Hyflo Supercell" ; on ajoute ensuite 15 parties d'une solution 4N d'acétate de sodium. On ajoute ensuite en 10 mn la solution du diazoïque à la température ambiante à la solution du produit du stade 1. Après la copulation, on collecte par filtration 4,5 parties du colorant rouge terne, on le lave à lieau et le sèche. Stade 3 On chauffe le colorant ci-dessus provenant du stade 2 durant 2 heures au reflux dans 180 parties d'acide acétique cristallisable0 On refroidit la suspension, on la filtre, on lave avec du méthanol et sèche0 On obtient ainsi 4,3 parties d'un colorant qui est un pigment rouge cristallin ayant, sous une forme tautomère, la structure Le tableau ci-après énumère d'autres pigments que lton obtient par le procédé de l'exemple 36 lorsque l'on utilise l'amine indiquée dans la colonne II à la place de la p-chloraniline.La nuance du pigment est indiquée dans la colonne III. I Il III Exemple Amine 37 1-aminoanthraquinone rouge 38 2-chloro-4-nitraniline rouge bleuté 39 anilide de l'acide 1-amino-2- rouge bleuté méthoxybenzène-5-carboxylique 40 anthranilate de méthyle rouge jaunâtre 41 méthylamide de l'acide 1-amino- rouge bleuté 2-méthoxy-5-méthylb enzène-4- sulfonique 42 méthylamide de l'acide 1-amino- rouge bleuté 2,5-diméthoxy-5-méthylbenzène-4 sulfonique 43 i -amino-3-chloranthraquinone rouge jaunâtre 44 2,5-dichloraniline rouge jaunâtre Exemple 45 Stade 1 On fait réagir la 2-(4'-aminophényl)-4,6-dihydroxy- triazine avec le chlorure de l'acide 2-hydroxy-3-naphtoïque par le même mode opératoire qutà l'exemple 36, stade 1. Stade 2 On obtient le pigment brut par la même technique de copulation qu'à l'exemple 6, stade 2, en utilisant le composé diazoïque provenant de la p-chloraniline. On obtient 4 parties d'un solide rouge terne dur. Stade 7j On agite et chauffe au reflux 4 parties du pigment préparé au stade 2 ci-dessus dans 50 parties de diméthylformamide durant une heure0 On refroidit la suspension, on sépare par filtration le solide cristallin, on le lave avec du méthanol et le sèche pour obtenir 3S5 parties d'un pigment rouge de formule Exemples 46-52 On obtient les pigments énumérés dans le tableau ciaprès lorsque l'on utilise le mode opératoire de l'exemple 45 en utilisant l'amine indiquée à la colonne II à la place de la p-chloraniline0 Les produits obtenus ont la nuance de teinte indiquée à la colonne III. I II III Exemple Amine Nuance 46 1 -amino-3-chloranthraquinone rouge jaunâtre 47 i -aminoanthraquinone rouge jaunâtre 48 2, 5-dichloraniline rouge jaunâtre 49 2-méthoxy-4-nitraniline rouge bleuté 50 anilide de l'acide 1-amino-2- rouge bleuté méthoxybenzène-5-carboxylique 51 anthranilate de butyle rouge 52 4-chloro -2-nitraniline rouge bleuté Exemple 53 En utilisant une quantité équivalente de 2-(5'-nitro2'-aminophényl)-4,6-diamino-s-triazine à la place de la 2-(4'aminophényl)-4,6-diamino-s-triazine, on prépare, par le même procédé que celui décrit à l'exemple 36, pages 1,2 et 3, un pigment rouge vif de formule Le tableau suivant énumère d'autres pigments produits comme dans l'exemple 53 lorsque l'on utilise l'amine indiquée à la colonne II à la place de la p-chloraniline. Les pigments obtenus ont la nuance de teinte indiquée à la colonne III. I II III Exemple Amine Nuance 54 2-méthoxy-4-nitraniline rouge bleuté 55 2,5-dichloraniline rouge bleuté 56 méthylamide de l'acide 1-amino-2,5 rouge bleuté diméthoxybenzène-4-sulfonique 57 1-aminoanthraquinone rouge jaunâtre 58 1-amino-3-chloranthraquinone rouge 59 anthranilate de butyle rouge jaunâtre Exemple 60 On obtient le pigment cristallin rouge ayant, sous une forme tautomère, la structure suivante par le même mode opératoire qutà ltexemple 36 en utilisant une quantité équivalente de 2-(6'-méthyl-3'-aminophényl)-4,6- dihydroxy-s-triazine à la place de la 2-(4'-aminophényl)-4,6- diamino-s-triazine au stade la On obtient d'autres pigments de ce type en utilisant le procédé de l'exemple 60, à l'aide de l'amine indiquée à la colonne III du tableau suivant à la place de la p-chloraniline. La nuance du pigment est indiquée à la colonne III. I 11 III Exemple Amine 61 i -aminoanthraquinone rouge jaunâtre 62 anthranilate de méthyle rouge jaunâtre 63 2, 5-dichloraniline rouge jaunâtre 64 2-méthoxy-4-nitraniline rouge bleuté 65 2-méthoxy-4-nitraniline | rouge bleuté 66 anilide de l'acide 1-amino-2- rouge bleuté méthoxybenzène-5-carboxylique Exemple 67 Par le même procédé que celui utilisé dans l'exemple 36, on prépare un colorant rouge de formule en utilisant au stade 1, a la place de la 2-(4'-aminophényl)-4,6- diamino-s-triazine, une quantité équivalente de 4-amino-3'- (4,6-diamino-s-triazin-2-yl)-benzanilide, que lton prépare par la condensation de la 2-(3'-aminophényl)-4,6-diamino-s-triazine et du chlorure de p-nitrobenzoyle suivie d'une hydrogénation catalytique.On effectue le stade de la cristallisation (stade 3) dans du bêta-éthoxy-éthanol ou dans du diméthylformamide au reflux à la place de l'acide acétique de l'exemple 360 On obtient d'autres pigments en utilisant le procédé de l'exemple 67 et en remplaçant la p-chloraniline par une quantité équivalente de l'amine indiquée à la colonne II. La nuance du pigment est indiquée à la colonne III. I II III Exemple Amine 68 2-méthoxy-4-nitraniline rouge bleuté 69 1-amino-3-chloranthraquinone rouge 70 i -aminoanthraquinone rouge 71 2,4-dichloraniline rouge jaunâtre 72 anthranilate de butyle rouge jaunsstre 73 amide de l'acide 4-aminobenzoique rouge bleuté 74 2-méthoxy-5-chloraniline rouge bleuté Exemple 75 Stade 1 (i) N-(acide sulfonique)-N'-(4,6-dihydroxy-s-triazin 2 yl)-p-phénylènediamine0 On dissout 37,2 parties de chlorure cyanurique dans 240 parties acétone et l'on verse sur 200 parties d'un mélange d'eau et de glace A cette suspension, on ajoute en 45 mu, à une température inférieure à 30C, une solution faiblement alcaline de 42 parties du sel de sodium de l'acide p-aminophényl-sulfamique dans 400 parties d'eau0 On agite ensuite la suspension durant une heure supplémentaire, on ajoute une solution 2N de carbcnate de sodium pour ajuster à 7,0 le pH et lton ajoute finalement de l'acide acétique cristallisable pour faire revenir le pH à 5-6. On chauffe ensuite la solution résultante jusqu'à 70 -80 C durant 4 à 5 heures en maintenant le pH à 5-6 à l'aide d'une solution 4N d'acétate de sodium. On refroidit ensuite la solution jusqu'à 50 C, on l'acidifie avec de l'acide chlorhydrique concentré jusqu'à un pH de 1,5, on refroidit jusqu'à la température ambiante et l'on collecte le produit par filtration, on le lave bien à l'eau et on le sèche. On obtient 51 parties d'un solide gris pâle. (ii) N-(2,6-dihydroxy-s-triazin-2-yl)-p-phénylènediamine. On ajoute tout en agitant 30 parties de l'acide sulfonique provenant de (i) à 200 parties d'acide sulfurique à 78 % en poids/poids à la température ambiante, et l'on agite la solution durant 18 heures. On délaie ensuite la solution dans 1100 parties d'eau en maintenant la température à 150C, et l'on agite pour obtenir une précipitation complète. On collecte le produit par filtration et on le lave à l'eau. On remet la Pâte en suspension dans 500 parties d'eau, on alcalinise avec une solution d'hydroxyde de sodium, on filtre avec du charbon et l'on acidifie avec de l'acide acétique cristallisable pour reprécipiter le produit sous forme pure On le collecte par filtration, on le lave à l'eau et le sèche. On obtient 17,6 parties d'un solide blanc. (iii) N-acétoacet-N'-(4,6-dihydroxy-s-triazin-2-yl) p-phénylènediamine. On dissout 11 parties de l'amine provenant de (ii) dans 110 parties de diméthylformamide distillé à la température am- brante. On ajoute ensuite 4,2 parties de dicétone et l'on agite la suspension durant 18 heures à la température ambiante. On sépare par filtration le produit ainsi formé; on le lave avec 2 portions de 75 parties chacune d'acétone et on le sèche pour obtenir 27,, parties d'une poudre de couleur fauve, dont le point de fusion est supérieur à 300 C. Stade 2 On dissout 1,28 partie de p-chloraniline dans 6 parties d'acide chlorhydrique 5N et 6 parties d'eau, et l'on diazote à 00-50C avec 5 parties d'une solution 2N de nitrite de sodium. On filtre la solution en utilisant "Hyflo Supercell", et l'on enlève l'excès d'acide nitreux à l'aide d'une solution à 10 % d'acide sulfamique. On agite 3,2 parties du copulant préparé en (iii) du stade 1 dans 100 parties de diméthylformamide, on ajoute 5 parties d'acétate de sodium anhydre et l'on agite ensuite à 150- 2O0C durant 10 mn. On ajoute ensuite la solution du diazoïque en 10 mn à la température ambiante à la suspension ci-dessus. Après la copulation, on sépare par filtration 3,4 parties du pigment jaune, on les lave à liteau et les sèche. Stade 3 On chauffe le pigment ci-dessus, provenant du stade 2, durant 2 heures au reflux dans 34 parties de diméthylformamide. On refroidit la suspension, on filtre, on lave avec du méthanol et sèche pour obtenir 2,8 parties d'un pigment jaune verdâtre vif ayant, sous une forme tautomère, la structure : Le tableau ci-après énumère d'autres pigments que l'on prépare er utilisant le mode opératoire de l'exemple 75, à l'aide des diazoïques dérivant des amines énumérées à la colonne II à la place du diazoïque provenant de la p-chloraniline. I Il III Exemple Amine Nuance 76 5-aminoisophtalate de diméthyle jaune rougeAtre 77 2-méthoxy-4-nitraniline j aune brunâtre 78 2-nitro-4-chloraniline jaune brunâtre 79 1-aminoanthraquinone orangé 80 2-nitro-4-méthoxyaniline orangé 81 i -amino-3-chloranthraquinone orangé 82 anilide de l'acide 1-amino-2- orangé méthoxybenzène-5-carboxylique 83 2-nitro-4-méthoxyaniline orangé 64 2,4-dinitraniline orangé Exemple 85 Stade 1 (a) chlorhydrate de 3-amino-acétoacétanilide0 On dissout 44,4 parties de 3-nitroacétoacétanilide dans 100 parties d'une solution 2N d'hydroxyde de sodium, et l'on filtre la solution sur du carbone pour enlever la matière inso lubie. On ajoute une suspension de 4 parties de palladium sur charbon (catalyseur) dans 5 parties d'eau et l'on hydrogène le mélange à la température ambiante. On filtre la solution résultante, on l'acidifie jusqu'à pH 1,5 avec de l'acide chlorhydrique et l'on ajoute 15 % en poids/volume de chlorure de sodium pour précipiter le chlorhydrate d'amine.On sépare le produit par filtration, on le lave avec une saumure à 5 % en poids/volume et on le sèche pour obtenir 35,3 parties d'un solide blanc ayant une pureté de 91 % (selon l'estimation faite par diazotation avec une solution titrée de nitrite de sodium). (b) N-acétoacétyl-N'-(4,6-dichloro-s-triazin-2-yl) m-phénylènediamine. On dissout 18,5 parties de chlorure cyanurique dans 150 parties d'acétone et l'on verse la solution sur 200 parties d'un mélange d'eau et de glace0 A cette suspension9 on ajoute en une heure une solution de 22,8 parties (en matière à 100 %) du chlorhydrate d'amine produit en (a) ci-dessus dans 500 parties d'eau. On maintient la température inférieure à 30C et le pH chute à 1,5-2,0. On agite la suspension durant une heure, on en ajuste le pH à 6,5 avec une solution 2N de carbonate de sodium et lton sépare le solide blanc par filtration, on le lave à l'eau et le sèche sous vide à la température ambiante sur du chlorure de calcium. Le solide obtenu pèse 29,2 parties et il fond à 168 -170 C. Stade 2 On effectue par le même mode opératoire qurà I'exemple 75, stade 2, la diazotation de la p-chloraniline et la copulation avec une quantité équivaIente de l'intermédiaire du stade 1 cidessus. Le pigment jaune ainsi obtenu contient un radical dichloro-triazine. Stade 3 On ajoute, tout en agitant, 3,8 parties du pigment jaune provenant du stade 2 ci-dessus à 66 parties d'acide sulfurique à 78 % en poids/poids, et l'on agite la solution durant 3 heures à la température ambiante. On délaie la solution jaune dans un mélange de glace et d'eau, on collecte le solide par filtration, on le lave à l'eau jusqu'à absence d'acide et on le sèche. On obtient 2,3 parties d'un colorant jaune terne. Stade 4 On chauffe le pigment provenant du stade 3 durant 2 heures dans 23 parties de diméthylformamide au reflux. On refroidit la suspension, on la filtre, on lave avec du méthanol et l'on sèche. On obtient 1,5 partie d'un pigment cristallin jaune verdâtre vif ayant la structure Le tableau ci-après énumère d'autres pigments que l'on obtient par le mode opératoire de l'exemple 85 en utilisant des diazoïques dérivant des amines énumérées à la colonne II à la place du diazolque provenant de la p-chloraniline0 I II III Exemple Amine 86 1 -aminoanthraquinone jaune rougeâtre 87 5-aminoisophtalate de- diméthyle jaune 88 2-nitro-4-chloraniline jaune 89 2-hydroxy-6-ammo-7-chloro- jaune lépidine 90 2-nitro-4-méthylaniline jaune 91 2-nitro-4-méthoxyaniline jaune rougeâtre 92 3-chloro-1 -aminoanthraquinone jaune rougesstre Exemple 93 Stade 1 On ajoute 21,9 parties de 2-(3'-aminophényl)-4,6- diamino-s-triazine à 400 parties de monochlorobenzène et 0,2 partie d'une solution 2N d'hydroxyde de sodium0 On enlève ensuite au reflux, à l'aide d'un appareil de Dean et Stark, l'eau présente, On refroidit la suspension à 100 C, on ajoute 14,3 parties d'un ester acétoacétique et l'on chauffe le mélange au reflux durant 18 heures. On refroidit le mélange réactionnel, on sépare le mélange par filtration, on le lave avec du monochlorobenzène et avec de l'éther de pétrole à faible point d'ébullition et on le sèche0 On obtient 26,5 parties d'un solide fondant (avec décomposition) à 204 -205 C. Stades 2 et 3 On effectue comme décrit dans l'exemple 75, stades 2 et 3, la diazotation de la p-chloraniline et la copulation avec la quantité équivalente du composé ci-dessus, puis une cristallisation du pigment jaune brut ainsi formé, Ainsi, on prépare un pigment jaune vif de formule : En utilisant le mode opératoire de l'exemple 93, on obtient des pigments énumérés dans le tableau ci-après lorsque liron utilise le diazoïque dérivant de l'amine indiquée à la colonne II à la place du diazolque provenant de la p-chloraniline. I II III Exemple Amine Nuance 94 1-aminoanthraquinone jaune rougeâtre 95 3-chloro-1-aminoanthraquinone jaune rougeâtre 96 5-amino-isophtalate de dimé- jaune rougeâtre thyle 97 2-nitro-4-méthoxyaniline jaune rougeâtre 98 2-méthoxy-4-nitraniline jaune rougeâtre 99 2,5-dichloraniline jaune verdâtre 100 N-éthylamide de 4-aminobenzène- jaune verdâtre sulfonyle 101 2-cyano-4-nitraniline jaune verdâtre. Exemple 102 Stade 1 On condense le chlorhydrate de la 1-(4'-aminophényl) 3-méthyl-pyrazole-5-one avec du chlorure cyanurique en opérant de la même façon que celle décrite pour le chlorhydrate de 3amino-acétalinide dans l'exemple 85, stade 1 (b). Le produit fond à une température supérieure à 300 C, et le rendement est quantitatif. Stade 2 On effectue comme dans l'exemple 75, stade 2, la diazotation de la p-chloraniline et la copulation avec une quantité équivalente de l'intermédiaire du stade 1 ci-dessus comportant un radical dichlorotriazine. Stades 3 et 4 On effectue de la même façon qu'à l'exemple 85, stades 3 et 4, l'hydrolyse du composé du stade 2 et le post-traitement subséquent, dans du diméthylformamide au reflux0 On obtient un pigment jaune rougeâtre vif ayant la structure :: En utilisant le mode opératoire de exemple 102, avec les diazoïques dérivant des amines énumérées à la colonne II du' tableau ci-après à la place du diazoïque provenant de la pchloraniline, ontobtient d'autres pigments ayant les nuances de teinte indiquées à la colonne illo I II III exemple Amine Nuance 103 1-aminoanthraquinone orangé 104 2-nitro-4-méthoxyaniline orangé 105 5-aminoisophtalate dù di- orangé méthyle 106 2,5-dichloraniline jaune rougeâtre 107 3-nitranilîne jaune jaurLe 108 3-chloro-1-aminoanthraquinone orangé 109 2-méthoxy-4-nitraniline orangé Exemple 110 On dissout 1 1,84 partie de chlorure cyanurique dans 20 parties d'acétone, et l'on fait tomber la solution dans un mélange de 50 parties de glace et de 50 parties d'eau. A la suspension, on ajoute une solution de 3,08 parties de 3-amino-4- méthoxyanilide de l'acide 2'-hydroxy-3'-naphtoique dissous dans 150 parties d'acétone et 5 parties d'hydroxyde de sodium 2N. Après une heure supplémentaire d'agitation, on collecte le produit par filtration et on le sèche sous vide sur du chlorure de calcium. On obtient 3 parties que l'on ajoute en totalité à 50 parties d'acide sulfurique à 78 % et l'on agite le mélange durant 3 heures au ccurs desquelles de l'acide chlorhydrique se dégage.On verse ensuite la solution dans 200 parties de glace et d'eau, et l'on collecte par filtration le produit précipité, on le lave à l'eau jusqu'à absence d'acide et on le sèche0 On obtient ainsi 2,3 parties0 On dissout j 1,05 partie de ce produit dans un mélange de 25 parties de diméthylformamide et 5 parties de pyridine et l-'on ajoute à cette solution une solution du diazolque préparé en ajoutant 1,25 partie d'une solution 2N de nitrite de sodium à une solution de 0,32 partie de p-chloraniline en dissolution dans parties d'acide chlorhydrique 4N. Après une heure d'agitation à la température ambiante, on porte la suspension à la température du reflux durant une heure puis on la refroidit0 Le pigment rouge vif cristallin que l'on obtient présente, sous une forme tautomère, la structure Exemple 111 En suivant le mode opératoire de exemple 110 et en remplaçant les 3,08 parties de 3-amino-4-méthoxy-anilide de l'acide 2'-hydroxy-3'-naphtoique par 3,12 parties du 3-amino4-chloranilide de l'acide 2'-hydroxy-3'-naphtoSque, on obtient un pigment rouge de formule REVEND1GTTONS 1. Matières colorantes monoazoSques insolubles dans l'eau, caractérisées en ce qu'elles répondent à la formule : où A est le radical d'une amine ANH2 aromatique carbocyçlique ou hétérocyclique diazotable ; B est le radical divalent dtun composé BH2 de la série du naphtol, de l'hrdroxypyridone, de l'hydroxyquinoléine, de la pyrazolone, d'un amide d'acide hydroxy- naphtoïque ou de l'acétoacétamide ; I est une liaison directe ou un atome ou groupe divalent de liaison ; et Y et Y1, identiques ou différents, représentent chacun OH ou NH2. 2. Matières colorantes selon la revendication 1, caractérisées en ce que B est un radical 1,N de 2-hydroxy-3-naphtamide ou un radical alpha,N d'acétoacétamide. 3. Matières colorantes selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisées en ce que I est un groupement de formule : où Z est, un radical arylène de la série du benzène, éventuellement substitué ; R est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ayant à à 4 atomes de carbone ; et n vaut O ou 1, 4. Procédé de fabrication de matières colorantes monoazoïques insolubles dans l'eau selon la revendication 1, ce procédé étant caractérisé en ce qu'on copule un sel de diazonium provenant d'une amine A.NH2 avec un composé de formule (7) : où A, B, X, Y et Y1 ont les sens indiqués à la revendication 1. 5. Procédé de fabrication de matières colorantes monoazoïques insolubles dans liteau selon la revendication 1, ce procédé étant caractérisé en ce quton copule un sel de diazonium provenant d'une amine A0NH2 avec un composé de formule (8) : (où A,B et I ont les sens indiqués à la revendication 1 ; et hal est un atome dthalogène) et l'on hyarolyse ou ammonolyse le composé dihalogéno-triazinyl-monoazoïque ainsi formé. 6. Procédé pour modifier la forme physique de pigments selon la revendication 1, ce procédé étant caractérisé en ce qut on chauffe ces pigments dans de lteau ou dans un solvant organique entre 500 et 250 C. 7, Matières colorantes insolubles dans 12 eau selon la revendication 1, produites ou dont la forme physique a été modifiée par un procédé selon l'une quelconque des revendications 4, 5 et6. 8. Matières colorées à l'aide d2au moins une. matière colorante selon la revendication 1. 9. Procédé de coloration d'un substrat, caractérisé en ce qu'on le traite successivement par une solution du composé de formule (7) (défini à la revendication 4) et par une solution d'un sel de diazonium de l'amine A NH2, où A a le sens- indiqué à la revendication lo 10. Substrat coloré par le procédé selon la revendication 9.