Brevet FR2290437A1 — publié le 19760604

La présente invention se rapporte à des nouveaux composés de la famille des (nitro-5 furylidène-amino) pyridines. On cornait divers composés hétérocyclique@ portant un reste (nitro-5 furfurylidène-amino); ces composés poses dent tous des propriétés antimicrobiennes. Dans le brevet allemand n 1201854 de Nario PORTELLI et dans le brevet américain n 2610181 de EATON LABORATORIES, on cite des (nitro-5 furfurylidène-amino)-l hydantoines; des composés de ce type sont utilisés dans des cornosi- tions alimentaires à usage animal d'après le brevet britannique n 1343577 de FARMACEUTI ITALIA ou dans des médicaments selon le brevet français n 7086 M des LABORÂTORIOS DEL DR. ESTEVE; l'un d'eux est commercialisé sous le nom de NITROFURANTOIN; dans le brevet américain n 2759931 de NORWICH PHARMACEUTICAL C , on décrit des (nitro-5 furfurylidène-amino)-3 oxazolones; l'un de ces composés est commercialisé sous le nom de FURAZOLIDONE; dans le brevet américain n 2802002 de EATON LABORATORIES, on décrit des (nitro-5 furfurylidène-amino)-2 ex@@olidon@@@ l'un de ces composés est connu sous le nom de FURMETHONOL; on peut citer aussi les (nitro-5 furfurylidène-amino)-2 thiazoles décrits dans le brevet est-allemand no 30877. On connaït. aussi quelques (nitro-5 furyl-2) vinylpyridines telles que l'hydroxyméthyl-2 [(nitro-5 furyl-2) vinyl]-6 pyridine commercialisée sous le nom de NIFURBIRINOL(Dainiphon Pharmaceutical C ) et celles décrites dans les brevets japonais 7209433 et 7209434 de KURENA CHEMICAL INDUSTRIAL C . Ces composés sont également des antimicrobiens. Il a été trouvé maintenant que les (nitro-5 furfurylidêne-amino) -2 pyridines possédaient à un degré particulièrement élevé, des propriétés antimicrobiennes, notamment contre les microorsanismes du genre Staphylococeus, Bacillus, Escherichia, Micrococeus, et Proteus. L'invention vise donc les composés définis par la formule I dans laquelle K represente un atome halogène, un reste méthyle, un reste vinyle, un reste @@thoxy, un reste éthoxy ou un reste nitro ; R représente un atone d'hydrogène ou un atome de chlore ou de brome, ou un reste trichlorométhyle ou trifluorométhyle; R' représente un atome d'hydrogène ou un reste méthyle ou un atome ee chlore ou de brome; R" représente un atome d'hydrogène QU un reste méthyle. L'invention vise aussi un procédé de fabrication desdits composés suivant lequel on fait aìr le nitro-5 furaldéhyde-2 ou son diacétate sur une amino-pyridine de formule II dans laquelle X, R, R' et R" sont comme il a été dit pour la formule I. On opère préfrablement dans un liquide inerte envers les réactifs en présence choisi, par exemple, parmi les hydrocarbures, l'eau, les éthers-oxydes, les hétérocycles oxygénés, les bases azotéastertiaires, les dialcoylsulfoxydes, les alcools et les N,N-dialcoylcarboxamides. De préférence, le liquide est choisi de façon à pouvoir dissoudre les réactifs en présence. On opère préférablement, à une température supérieure à celle de l'ambiante et comprise, par exemple entre 30 et 100 C. Quelques exemples de préparation sont donnés ci-après dans l'unique but d'illustrer l'invention et sans @u'il en résulte de limitation. Exemple 1 (Nitro-5 furfurylidène-amino)-2 vinyl-5 pyridine Dans 500 millilitres d'éthanol, on introduit 14,1 grammes (0,1 mole) de nitro-5 furaldéhyde-2 puis ajoute, sous bonne agitalion, 11,9 grammes (0,1 mole) d'amino-2 vinyl-5 pyridine; on porte progressivement à 500C et maintient ainsi pendant une heure; on élimine l'éthanol par distillation dans un évaporateur rotatif et sècne le résidu dans une étuve ventilée. Exemple 2 En opérant comme dans l'exemple 1 et en remplaçant l'amino-2 vinyl-5 pyridine par une autre aminipyridine de formule Il, on peut notamment, obtenir les composés suivants (Nitro-5 furfurylidène-aniino )-2 chloro-5 pyridine (Nitro-5 furfurylidène-amino)-2 bromo-5 pyridine (Nitro-5 furfurylidène-amino)-2 chloro-6 pyridine (Nitro-5 furfurylidêne-amino)-2 bromo-6 pyridine (Nitro-5 furfurylidène-amino)-2 iodo-5 pyridine (Nitro-5 furfurylidène-amino)-2 nitro-5 pyridine (itro-5 furfurylidène-amino)-2 méthyl-6 pyridine (Nitro-5 furfurylidène-amino)-2 chloro-4 méthyl-6 pyridine (Nitro-5 furfurylidène-amino)-2 bromo-5 méthoxy-6 pyridine (Nitro-5 furfurylidêne-amino )-2 br@mo-5 ét hoxy-6 pyridine (Nitro-5 furfurylidène-amino)-2 bromo-5 méthoxy-4 pyridine (Nitro-5 furfurylidène-amino)-2 bromo-5 éthoxy-4 pyridine (Nitro-5 furfurylidene'-amino)-2 chloro-5 méthoxy-6 pyridine (Nitro-5 furfurylidène-amino)-2 chloro-5 éthoxy-6 pyridine (Nitro-5 furfurylidène-amino)-2 chloro-5 méthoxy-4 pyridine (Nitro-5 furfurylidène-amino)-2 chloro-5 éthoxy-4 pyridine (Nitro-5 furfurylidène-amino)-3 dichloro-4,6 pyridine (Nitro-5 furfurylidène-amino)-3 dibromo-4,6 pyridine (Nitro-5 furfurylidène-amino)-3 bromo-4 chloro-6 pyridine (Nitro-5 furfurylldône-ami.no)-3 chloro-4 méthoxy-2 pyridine (Nitro-5 furfurylidène-amino)-3 chloro-4 éthoxy-2 pyridine (Nitro-5 furfurylidène-amino)-3 chloro-5 méthoxy-6 pyridine (Nitro-5 furfurylidène-Smino)-3 chloro-5 éthoxy-6 pyridine (Nitro-5 furfurylidène-amino)-3 bromo-6 méthoxy-2 pyridine (Nitro-5 furfurylidène-amino)-3 bromo-6 éthoxy-2 pyridine (Nitro-5 furfurylidène-amino)-4 chloro-6 méthyl-2 pyridine (Nitro-5 furfurylidène-amino)-4 dichloro-2 , 3 trichlorométhyl-6 pyridine (Nitro-5 furfurylidène-amino)-4 dichloro-2,3 trifluorométhyl-6 pyridine (Nitro-5 furfurylidène-amino)-4 dichloro-5,5 trichlorométhyl-2 pyridine (Nitro-5 furfurylidène-amino)-4 dichloro-3,5 trifluorométhyl-2 pyridine (Nitro-5 furfurylidène-amino)-4 dichloro-3,6 trichlorométhyl-2 pyridine (Nitro-5 furfurylidène-amino)-4 dichloro-3 ,6 trifluorométhyl-2 pyridine (Nitro-5 furfurylidène-amino)-4 dichloro-3,5 diméthyl-2,6 pyridine (Nitro-5 furfurylidène-amino)-4 dichloro-3,5 méthyl-2 trichlorométhyl-6 pyridine (Nitro-5 furfurylidène-amino)-4 dichloro-3,5 méthyl-2 trifluorométhyl-6 pyridine (Nitro-5 furfurylidène-amino)-4 trichloro-2,3,5 trichlorométhyl-6 pyridine (Nitro-5 furfurylidène-amino)-4 trichloro-2,3,5 trifluorométhyl-6 pyridine R E V E N D I C A T I O N S 1. Produits industriels constitués par les composés définis par la formule I dans laquelle X représente un atome halogène, un reste méthyle, un reste vinyle, un reste méthoxy, un reste éthoxy ou un reste nitro; R représente un atone d'hydrogène ou un atome de chlore ou de brome, ou un reste trichlorométhyle ou trifluorométhyle; R' représente un atome d'hydrogène ou un reste méthyle ou un atome de chlore ou de brome; R" représente un atome d'hydro- ozène ou un reste méthyle. 2. Produit industriel conforme à la retendication 1 constitué par la (nitro-5 furfurylidène-amino)-2 vinyl-5 pyridine. 3. Produits industriels conformes à la revendication 1 constitués par les composés suivants (Nitro-5 furfurylidène-amino)-2 cnloro-5 pyridine (Nitro-5 furfurylidène-amino)-2 bromo-5 pyridine (Nitro-5 furfurylidène-amino)-2 chloro-6 pyridine (Nitro-5 furfurylidène-amino)-2 bromo-6 pyridine (Nitro-5 furfurylidène-amino)-2 iodo-5 pyridine (Nitro-5 furfurylidène-amino)-2 nitro-5 pyridine (Nitro-5 furfurylidène-amino)-2 méthyl-6 pyridine (Nitro-5 furfurylidène-amino)-2 chloro-4 méthyl-6 pyridine (Nitro-5 furfurylidène-amino)-2 bromo-5 méthoxy-6 pyridine (Nitro-5 furfurylidène-amino)-2 bromo-5 é thoxy-6 pyridine (Nitro-5 furfurylidène-amino)-2bromo-5 méthoiy-4 pyridine (Nitro-5 furfurylidène-amino)-2 bromo-5 éthoxy-4 pyridine (Nitro-5 furfurylidène-amino)-2 chloro-5 méthoxy-6 pyridine Nitro-5 furfurylidène-amino)-2 chloro-5 éthoxy-6 pyridine (Nitro-5 furfurylidène-amino)-2 chloro-5 méthoxy-4 pyridine (Nitro-5 furfurylidène-amino)-2 chloro-5 éthoxy-4 pyridine (Nitro-5 furfurylidène-amino)-3 dichloro-4,6 pyridine (Nitro-5 furfurylidène-amino ) -3 dibromo-4 '6 pyridine (Nitro-5 furfurylidène-amino)-3 bromo-4 chloro-6 pyridine (Nitro-5 furfurylidène-amino)-3 chloro-4 méthoxy-2 pyridine (Nitro-5 furfurylidène-amino)-3 chloro-4 éthoxy-2 pyridine (Nitro-5 furfurylidène-amino)-3 chloro-5 méthoxy-6 pyridine (Nitro-5 furfurylidène-amiino)3 chloro-5 éthoxy-6 pyridine (Nitro-5 furfurylidène-amino)-3 bromo-6 méthoxy-2 pyridine (Nitro-5 furfurylidène-amino)-3 bromo-6 éthoxy-2 pyridine (Nitro-5 furfurylidène-amino)-4 chloro-6 méthyl-2 pyridine (Nitro-5 furfurylidène-amino)-4 dichloro-2,3 trichlorométhyl-6 pyridine (Nitro-5 furfurylidène-amino)-4 dichloro-2,3 trifluorométhyl-6 pyridine (Nitro-5 furfurylidène-amino)-4dichloro-3,5 trichlorométhyl-2 pyridine (Nitro-5 furfurylidène-amino)-4 dichloro-3,5 trifluorométhyl-2 pyridine (Nitro-5 furfurylidène-amino)-4 dichloro-3,6 trichlorométhyl-2 pyridine (Nitro-5 furfurylidène-amino)-4 dichloro-3,6 trifluorométhyl-2 pyridine (Nitro-5 furfurylidène-amino)-4 dichloro-3,5 diméthyl-2,6 pyridine (Nitro-5 furfurylidène-amino)-4 dichloro-3,5 méthyl-2 trichlorométhyl-6 pyridine (Nitro-5 furfurylidène-amino)-4 dichloro-3,5 méthyl-2 trifluorométhyl-6 pyridine (Nitro-5 furfurylidène-amino)-4 trichloro-2,3,5 tríchloromethvl-6 pyridine (Nitro-5 furfurylidène-amino)-4 trichloro-2,3,5 trifluorométhyl-6 pyridine 4. Procédé de fabrication des composés définis dans la revendica- tion 1 consistant à faire agir le nitro-5 furaldéhyde-2 ou son diacétate sur une aminopyridine de formule II dans laquelle X, R, R' et R" sont comme il est dit dans la revendication 1. 5. Procédé conforme à la revendication 4 caractérisé en ce que le milieu réactionnel comprend un liquide inerte envers les réactifs en présence. 6. Procédé conforme a la revendication 5 caractérisé en ce bue ledit liquiae est solvant des réactifs en présence dans les conditions de l'opération.