Brevet FR2311826A1 — publié le 19761217

La présente invention concerne un procédé pour produire des préparations de pigment comprenant des polymères et des pigments distribués dans les polymères,destinées à colorer des matières plastiques. Les matières plastiques sont généralement colorées avec des pigments. I1 est difficile-de distribuer et de disperser de façon satisfaisante des pigments en poudre dans des matières plastiques, en particulier dans le cas de films, d'articles évidés et de fils, etc. Les agglomérats de pigment non dispersé apparaissent sous forme de grains, tandis que les pigments irrégulièrement distribués donnent naissance à une coloration non uniforme des articles finis. En outre, dans la plupart des cas, les pigments ne sont pas utilisés dans leur efficacité optimale. Pour cette raison, les fabricants et ceux qui s'occupent de la transformatfon des plastiques les colorent également avec des produits qui contiennent les pigments sous forme prédispersée (on les appelle préparations de pigment, concentrés de pigment ou bains-mattres). Il existe plusieurs procédés pour produire des préparations de pigments. Ainsi, selon Ullmann ("Encyklopädie der technischen Chemie", 3/11, page 84 (1960)), on peut prémélanger des grains de plastique non colorés avec des pigments en poudre dans des mélangeurs appropriés, par exemple dans des mélangeurs à tambour ou à cylindres, le pigment adhérant alors à la surface des grains de plastique. Dans un deuxième temps, le produit prémélangé est fondu dans des appareils de dispersion appropriés, par exemple des extrudeuses, de façon à obtenir simultanément une dispersion homogène dans la matière plastique. En général, cependant, compte tenu des problèmes de dispersion que cela pose, il est difficile de produire des préparations pigmentaires très concentrées en pigment (plus de 50%) avec des extrudeuses. Dans de tels cas, on utilise des malaxeurs internes fonctionnant en continu ou en discontinu. Les constituants, le pigment et la matière plastique sont introduits en méme temps dans le malaxeur et le concentré de pigment formé est retire après le temps nécessaire de mise en dispersion. Dans les cas où on utilise des malaxeurs fonctionnant en discontinu, la préparation de pigment s'accumule sous la forme de gros grumeaux et on doit en réduire sa taille dans une seconde opération. Les procédés cités ci-dessus sont motteux au point de vue appareillage nécessaire et nécessitent l'utilisation d'unités de dispersion conteuses; Comme, de plus, le pigment en poudre est malaxé à chaud dans le support correspondant, on court le risque d'endommager le produit support et le pigment. La tension mécanique qui apparat dans les malaxeurs et les unités de dispersion analogues peut aussi endommager les matières plastiques fragiles, par exemple en abaissant leur poids moléculaire. Le brevet britannique n" 954 938 propose un autre procédé pour produire des préparations de pigment. Le produit de départ utilisé dans un tel procédé est un pigment qui, avant sa préparation, doit être transformé en une forme plus favorable, pour subir un autre traitement; dans ce cas, on doit le transformer en une dispersion fine par broyage à l'état humide. Ce pigment est ensuite mélangé avec une suspension aqueuse de chlorure de polyvinyle et la suspension est coagulée par chauffage, ou par addition d'un électrolyte, filtrée, lavée et, enfin, séchée. Le procédé spécial pour produire des préparations de pigment azotque destinées à colorer du chlorure de polyvinyle, décrit dans le brevet belge nO 715 059 et dans le brevet français nO 1 565 851, élimine la nécessité des étapes supplémentaires de redispersion et de dispersion fine des pigments par broyage à l'état humide, que l'on doit effectuer dans les cas où l'on utilise les pigments eux-m & es comme produit de départ, parce que l'on peut incorporer l'étape de production des préparations de pigments au procédé de fabrication du colorant (durant la copulation ou le laquage). De plus, le brevet belge nO 784 682 et la demande de brevet français, publiée sous le nO 2 169 392, décrivent un procédé pour produire des préparations de pigment dans lequel lesdites préparations sont produites durant la préparation, ou la formulation, de pigments minéraux ou organiques, en présence d'un polymère éthylénique, dispersé ou en suspension, et en ajoutant des silicates alcalins enquantitéscomprises entre 2 et 10% en poids par rapport au poids de la préparation de pigment. On obtient des préparations de pigment à partir des suspensions de polymère et de pigment, obtenues selon les deux brevets belge et français déjà cités, par chauffage et/ou après coagulation, filtration et lavage à l'eau jusqu'à obtention d'une réaction neutre, puis séchage et broyage. Selon le brevet belge nO 784 682 et la demande de brevet français publiée sous le nO 2 169 392, il est aussi nécessaire d'ajouter des quantités de silicates alcalins comprises entre 2 et 10% en poids, par rapport au poids de la préparation de pigment, pour produire des préparations de pigment capables de pigmenter des films de polyéthylène et de leur donner un aspect coloré uniforme, exempt de grumeaux ou taches, ainsi qu'une surface lisse. En l'absence de silicates alcalins, les préparations de pigment sont nettement moins opaques et contiennent de nombreux grumeaux ou taches de pigment relativement fins ou relativement grossiers. De plus, la surface des films pigmentés de cette façon est rugueuse. L'invention a pour objet de fournir un procédé simple pour produire des préparations de pigment, procédé qui évite les étapes de coagulation, filtration, lavage, broyage, etc. (étapes jusqu'alors nécessaires pour produire des préparations de pigment contenant des pigments minéraux), et qui ne nécessite pas l'addition de silicates alcalins. L'invention propose un procédé pour produire une préparation de pigment par mélange d'une suspension aqueuse de polymere et d'un pigment minéral puis par séchage, caractérisé en ce que la suspension aqueuse de pigment ou la pâte, contenant au moins environ 30% en poids de pigment, qui s'accumule durant la préparation ou la formulation des pigments, est énergiquement mélangée avec une suspension aqueuse de polymère, contenant entre environ 30 et environ 70Z en poids et de préférence plus d'environ 40% en poids de polymère, éventuellement en présence d'un adjuvant de mise en dispersion, et en ce que la suspension résultante est ensuite séchée par pulvérisation entre environ 30 et environ 2000C. Selon l'invention, la production de la préparation de pigment, en présence de polymères appropriés comme supports, est incorporée au procédé de préparation ou de formulation des pigmentes. Par conséquent, la dispersibilité particulièrement bonne des pigments durant leur préparation demeure intacte, de sorte qu'on peut les mélanger, de façon particulièrement homogène, avec la suspension aqueuse de polymère. En conséquence, selon le procédé de l'invention, il n'est pas utile, avant de produire la préparation de pigment, d'effectuer le broyage séparé du pigment, ou sa dispersion en fines particules, étape essentielle lorsqu'on utilise des pigments secs, compte tenu de la formation inévitable d'agglomérats durant l'isolement et le séchage. La suspension de polymère, utilisée comme support pour la préparation de pigment, est ajoutée à un moment approprié lors de la production du pigment, par exemple après un post-traitement minéral classique, par des hydrates d'oxyde d'aluminium et/ou de dioxyde de silicium, ce qui permet, par simple séchage par pulvérisation, la formation d'un produit fini qui est convenable pour des traitements ultérieurs en tant que plastique. Le procédé selon l'invention ne nécessite pas d'étapes de traitement supplémentaires compliquées comme la coagulation, l'isolement par filtration, le lavage des solides jusqu'à ca que le filtrat ait une réaction neutre et, enfin, le broyage. Bien que la préparation de pigment finement divisé, obtenue selon le procédé de l'invention, puisse être granulée, les conditions existant dans l'appareil de séchage par pulvérisation peuvent être facilement ajustées de façon que les préparations de pigment s'accumulent directement avec une granulométrie convenable. Les polymères convenables pour les suspensions de polymère utilisées dans le procédé selon l'invention sont tous des produits thermoplastiques que l'on obtient par polymérisation, par polycondensation ou par polyaddition, sous forme d'une suspension, soit directement, soit par dispersion dans l'eau ou sous forme d'une solution aqueuse en présence d'un adjuvant de mise en dispersion. Le polymère utilisé doit avoir une masse moléculaire moyenne comprise entre environ 1 000 et environ 500 000 et de préférence entré environ 2 000 et environ 40 000 (en poids). Comme exemples de polymères convenables, on peut citer les homopolymères et/ou les copolymères de monomères oléfiniques, tels que éthylène, propylène, butène-l, méthyl-4 pentène-l; de diènes, tels que butadiène-1,3 isoprène, chloro-2 butadiène-1,3, styrène, a-méthylstyrne; d'acide méthacrylique ou acrylique, de méthacrylates ou acrylates, comme le méthacrylate de méthyle, d'éthyle ou de butyle et les acrylates correspondants de méthacrylamide ou d'acrylamide, de méthacrylonitrile ou d'acrylonitrile; d'esters vinyliques,comme l'acétate de vinyle et le propionate de vinyle; d'éthers vinyliques, commel'éther méthylique et l'oxyde d'éthyle et de vinyle; de cétones vinyliques, comme la méthyîisopropénylcétone; d'alcool vinylique; de chlorure de vinyle, de chlorure de vinylidène; d'anhydride maléique, d'acide maléique, d'acide fumarique. Comme autres polymères convenables, on peut citer les polylactames comme le polyamide-6, les polyesters, les polyamides, comme le polyamide-6,6, les polyuréthannes et aussi des plastiques à plusieurs phases, comme les polymères ABS (acrylonitrile-butadiène-styrène). On préfère utiliser des suspensions aqueuses de polyéthylène, de copolymères éthylène-acétate de vinyle, de polypropylène, de polystyrène et de chlorure de polyvinyle, par exemple des suspensions aqueuses de polyéthylène, de masse moléculaire faible ou moyenne, comprise entre environ1000 et environ 500 000 et de préférence entre environ 2 000 et environ 40 000. Les polymères présents sous forme de suspension doivent avoir des tailles moyennes de particule comprises entre environ 0,01 et environ 200p et de préférence entre environ 0,05 et environ wji. La proportion en poids du polymère dans la préparation finale de pigment est comprise entre environ 20 et environ 50% en poids et de préférence entre environ 30 et environ 40% en poids. Dans le procédé selon l'invention, on peut utiliser n'importe quels pigments et charges minéraux, par exemple du dioxyde de titane, ayant la structure cristalline de l'anatase ou du rutile, des oxydes de fer magnétiques ou amagnétiques, des oxydes de chrome, des sulfures de zinc, des sulfures de cadmium etlou des sélénures de cadmium et des charges minérales cqmme les titanates de magnésium et des hydrolysats de dioxyde de titane finement divisés. Dans une réalisation préférée du procédé selon l'invention, on ajoute la suspension de polymères organiques au pigment avant de l'isoler de la phase aqueuse. Dans le cas des pigments du type dioxyde de titane, on les mélange intensivement avec le polymère organique après un post-traitement minéral, par exemple par un hydrate d'oxyde d'aluminium. On préfère mélanger les suspensions aqueuses de pigments avec des teneurs en solides d'au moins 30% en poids et on préfère en particulier mélanger les suspensions de pigment avec des teneurs en solides supérieures à 40% en poids de pigment, avec des suspensions de polymère organique de concentrations supérieures à 40X en poids de polymère.Pour utiliser les suspensions avec leur concentration élevée en poids de pigment sous une forme aussi liquide que possible, pour les mélanger avec le polymère organique, il est possible d'utiliser des adjuvants de mise en dispersion couramment utilisés pour la production de suspensions de pigment très concentries, comme par exemple des polyphosphates de métal alcalin (demandes de brevets de la République Fédérale d'Allemagne, DOS nO 1 592 409, 1 264 062 et 1 116 636), des lignosulfonates (demande de brevet de la République Fédérale d'Allemagne nO 2 322 928) ettou des sels basiques de métaux tri- valents coince par exemple le chlorure, le nitrate ou le sulfate basique t d'aluminium (demande de brevet de la République Fédérale d1Allemagne nO 2 249 678). Les gâteaux de filtration obtenus après la production du pigment, qui doivent avoir une concentration en solides aussi élevée que possible, peuvent être facilement remis en solution en utilisant des additifs utilisa à cet effet. Les quantités d'additif nécessaires sont comprises entre environ 0,02 et environ 2% en poids par rapport au pigment. Pour obtenir, lors de l'addition, une distribution uniforme des pigments dans la suspension aqueuse, on peut ajouter à la suspension de pigment et avant l'introduction de la suspension de polymère des quantités d'adjuvant de mise en dispersion comprises entre environ 0,02 et environ 2% en poids, par rapport au poids sec du pigment utilisé. Comme adjuvants de mise en dispersion convenables, on peut citer l'une quelconque des substances connues dont la présence, dans la préparation de pigment finie, n'agit pas de façon défavorable sur la dispersion des pigments dans le support thermoplastique ou dans le produit plastique à colorer mais améliore la distribution des pigments dans la phase aqueuse. Comme exemples de tels adjuvants, on peut citer des polyphosphates de métaux alcalins, des alkylamines, des alcanolamines, des sels d'ammonium et/ou de métaux alcalins d'acides gras et des polyacrylates de métaux alcalins. La préparation de pigment qui s'accumule sous forme de poudre ou de grains durant le séchage par pulvérisation peut être directement utilisée telle quelle pour la coloration des plastiques. Les exemples suivants, dans lesquels les parties et pourcentages sont exprimés en poids,sauf indication contraire, illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée. EXEMPLE 1 On mélange soigneusement 500 parties d'une boue de filtration aqueuse et sèche contenant 60% en poids de dioxyde de titane (ayant subi un post-traitement avec SiO2 et Au203 selon la demande de brevet de la République Fédérale d'Allemagne DAS n0 1 198 950) avec 0,9 partie de polyphosphate de sodium et on ajoute l'ensemble, sous agitation, à 500 parties d'une suspension aqueuse de polyéthylène (contenant 40% en poids de substances solides, masse moléculaire moyenne en poids d'environ 30 000, point de ramollissement 109-1120C). Après agitation pendant 30 autres minutes, on divise le mélange et on le sèche par pulvérisation dans les conditions suivantes. a) Les phases aqueuses combinées sont pulvérisées à travers une buse Nubilosa à 2 parties (de 1,5 mm de diamètre) sous une pression de pulvérisation de 1,5 bar. Les températures du gaz dans le sécheur par pulvérisation sont de 2050C å l'entrée et de 85 à 900C à la sortie. On obtient une préparation de pigment en grains (diamètre moyen des particules d'environ 1 å 2 mm) contenant 60/e en poids de dioxyde de titane et 40% en poids de polyéthylène. b) On applique les conditions suivantes de séchage : buse Nubilosa à deux parties (diamètre 1,5 mm), pression de pulvérisation 5,0 bars. La température du gaz dans le sécheur par pulvérisation est de 1700C à l'entrée et de 52"C à la sortie. On obtient une préparation de pigment finement divisé (diamètre moyen des particules : environ 200tu) qui a la composition indiquée dans l'exemple 1 a). Les échantillons obtenus selon les exemples 1 a) et 1 b) sont essayés dans du polyéthylène en grains (densité : 0,92 g/cm3, indice de fusion (190/2) 0,4-0,6 g/l0 mon)). A cet effet, on mélange 100 parties en poids de polyéthylène avec les quantités de préparation de pigment nécessaires pour obtenir une concentration de pigment de 2% en poids (par rapport au film), on l'extrade une fois à environ 22SOC (en utilisant une extrudeuse à vis Reifenhauser S 30 à tête de soufflage centrale) et on en fait des films. Dans les conditions d'essai, on obtient, à partir de tous les échantillons traités, des films opaques uniformes, exempts de grumeaux ou de taches, dans lesquels le dioxyde de titane est présent sous une forme uniformément distribuée et dispersée. EXEMPLE 2 On introduit, par portions, 500 parties de la boue de dioxyde de titane de l'exemple 1, dans 500 parties de la suspension de polyéthylène décrite dans l'exemple 1 et on homogénéise le mélange en agitant pendant 30 mn après l'addition. On isole les solides par séchage par pulvérisation dans les conditions décrites dans l'exemple 1 b), ce qui conduit à la formation d'une préparation de pigment contenant 6001. en poids de dioxyde de titane et 40% en poids de polyéthylène. La transformation du produit dans une extrudeuse a un axe (à tete de soufflage centrale) (me procédé que dans l'exemple 1) donne un film dans lequel le dioxyde de titane est présent sous une forme dispersée et distribuée de façon satisfaisante. EXEMPLE 3 On ajoute, en agitant fortement, un mélange de 583 parties de la boue de dioxyde de titane décrite dans l'exemple 1 et 1,0 partie de polyphosphate de sodium à 375 parties de la suspension de polyéthylène décrite dans l'exemple 1. Après agitation pendant encore 30 mn, on sèche le mélange par pulvérisation dans les mêmes conditions que celles de l'exemple 1 b); La préparation de pigment obtenue contient 70% en poids de dioxyde de titane et 309. en poids de polyéthylène et elle convient par excellence pour faire des films de polyéthylène pigmentés dans les conditions d'essai décrites dans l'exemple 1. Dans ce cas également on obtient des films uniformément opaques, exempts de grumeaux ou de taches, dans lesquels le dioxyde de titane est uniformément distribué et dispersé. EXEMPLE 4 On ajoute, sous agitation, 517v5 parties d'une boue aqueuse de pigment jaune CdS (teneur en solides : 58)0nô en poids) à 500 parties de la suspension de polyéthylène décrite dans l'exemple 1, puis on homogénéise le mélange en agitant pendant 30 mn. Le séchage par pulvérisation, dans les conditions décrites dans l'exemple 1 b) produit une préparation de pigment contenant 60% en poids de jaune CdS et 40% en poids de polyéthylène que l'on peut transformer, de la méme façon que dans l'exemple 1, en films de polyéthylène uniformément colorés, exempts de grumeaux ou taches et dans lesquels le pigment est distribué et dispersé de façon uniforme. EXEMPLE 5 On introduit, par portions, 522-parties d'une suspension de pigment orange Cd(S,Se) (teneur en solide : 57v45% en poids) dans 500 parties de la suspension de polyéthylène décrite dans l'exemple 1 et, après agitation pendant 30 mn, le mélange est séché par pulvérisation dans les mêmes conditions que dans l'exemple 1 b). Le traitement de la préparation de pigment (60% en poids de pigment orange Cd(S,Se) et 40% en poids de polyéthylène) dans une extrudeuse à un axe, avec tête soufflante centrale, selon le procédé décrit dans l'exemple 1, produit un film dans lequel le pigment est sous forme distribuée et dispersée de façon satisfaisante. EXEMPLE 6 On mélange, en agitant, 853 parties d'une suspension aqueuse d'oxyde de fer ("rouge direct"), préparée selon la demande de brevet de la République Fédérale d'Allemagne DOS nO 2 249 274 et contenant 32v5Z en poids de particules solides, avec 500 parties de la suspension de polyéthylène décrite dans l'exemple 1 et on agite pendant 30 mn après la combinaison des constituants. Le séchage par pulvérisation des phases aqueuses combinées, dans les conditions décrites dans l'exemple 1 b), produit une préparation de pigment contenant 60% en poids de "rouge direct" d'oxyde de fer et 4070 en poids de polyéthylène. En traitant le produit avec du polyéthylène en grains, selon le procédé de l'exemple 1, on obtient des films uniformément pigmentés exempts de taches ou de grumeaux. EXEMPLE 7 On ajoute 1 partie de polyphosphate de sodium à 347 parties de la boue de dioxyde de titane de l'exemple 1, mais dont la teneur en Ti02 est de 57,6% en poids, puis on introduit le mélange, par portions, dans 260,5 parties d'une suspension aqueuse de polymère contenant de l'acétate de polyvinyle, du chlorure de polyvinyle et du polyéthylène, dont la teneur en solides est de 51% et la taille moyenne de particules de 0, lji. A la fin de l'addition, on homogénéise le mélange en l'agitant 30 mn et on obtient ensuite, par séchage par pulvérisation dans les mêmes conditions que celles de l'exemple 1 b), une préparation de pigment contenant 60% en poids de dioxyde de titane.La préparation de pigment est travaillée dans du polystyrène avec une concentration en pigment de 2% en poids (par rapport au film), à une température de 2200C dans une extrudeuse à vis Reifenhauser S 25 à tête soufflante centrale. Après soufflage, on obtient des films exempts de taches ou de grumeaux, dans lesquels le dioxyde de titane est uniformément distribué et dispersé. EXEMPLE 8 On ajoute, par portions et en agitant,347 347 parties de la boue de dioxyde de titane décrite dans l'exemple 1 mais dont la teneur en Ti02 est de 57,6X en poids et 1 partie de polyphosphate de sodium à 377 parties d'une suspension d'alcool polyvinylique et d'ester dibutylique d'acide maléique, dont la teneur en solides est de 53% en poids et dont la taille des particules est comprise entre 0,1 et 2,0P. Après agitation pendant 30 mn, le mélange est séché par pulvérisation dans les mêmes conditions que celles de l'exemple 1 b). La préparation de pigment obtenue contient 50X en poids de dioxyde de titane et elle convient de façon excellente pour produire des films de polystyrène pigmentés dans les conditions d'essai décrites ci-dessus. Dans ce cas également, on obtient des films uniformément opaques, exempts de taches ou de grumeaux, dans lesquels le dioxyde de titane est uniformément distribué et dispersé. Bien entendu, diverses modifications peuvent etre apportées par l'homme de l'art aux dispositifs et procédés qui viennent autre décrits uniquement à titre d'exemples non limitatifs sans sortir du cadre de l'invention. R E V E N D I C A T I O N S i - Procédé d'obtention d'une préparation de pigment par mélange d'une suspension aqueuse de polymère et d'un pigment minéral suivi d'un séchage, caractérisé en ce qu'il comprend le mélange d'une p te ou d'une suspension aqueuse de pigment, dont la teneur en pigment est d'au moins environ 30% en poids, avec une suspension aqueuse de polymère contenant entre environ 30 et environ 70% en poids de polymère et le séchage par pulvérisation de la suspension résultante entre environ 30 et environ 2000C. 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le polymère consiste en au moins un homopolymère ou copolymère d'un monomère oléfinique, d'un diène, du styrène, de l'acide méthacrylique ou acrylique, d'un methacrylate ou acrylate, de méthacrylamide ou acrylamide, de méthacrylonitrile ou acrylonitrile, d'un ester vinylique, d'un éther vinylique, d'un alcool vinylique, d'une vinylcétone, du chlorure de vinyle, du chlorure de vinylidène, de l'anhydride maléique, de l'acide maléique ou de l'acide fumarique. 3 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le polymère est un polylactame, un polyester, un polyamide, un polyuréthanne ou un polymère ABS. 4 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le polymère est une polyoléfine de masse moléculaire moyenne comprise entre environ 1 000 et environ 500 000 et de préférence entre environ 2 000 et environ 40 000. 5 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la dimension particulaire moyenne du polymère présent dans la suspens ion est comprise entre environ 0,01 et environ 20 et de préférence entre environ 0,05 et environ lOji. 6 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'un additif de liquéfaction est présent dans le mélange de la suspension de pigment et de la suspension de polymère, en quantité d'environ 0,02 à environ 2% en poids par rapport au pigment. 7 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé par la présence d'un adjuvant de mise en dispersion dans le mélange de la suspension de pigment et de la suspension de polymère, en quantité comprise entre environ 0,02 et environ 2% en poids par rapport au polymère. 8 - Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que la plte ou la suspension de pigment présente une concentration d'au moins environ 40"l.,peut s'accumuler au cours de sa formulation et peut hêtre utilisée sans séchage préalable, en ce que la suspension de polymère contient au moins environ 409. d'au moins un polymère choisi parmi (A) un homopolymère ou copolymère d'un monomère oléfinique, d'un diène, du styrène, de l'acide méthacrylique ou acrylique, d'un méthacrylate ou acrylate, de méthacrylamide ou acrylamide, de méthacrylonitrile ou acrylonitrile, d'un ester vinylique, d'un éther vinylique, d'un alcool vinylique, d'une vinylcétone, du chlorure de vinyle, du chlorure de vinylidène, de l'anhydride maléique, de l'acide maléique ou de l'acide fumarique et (B) une polyoléfine, un polylactame, un polyester, un polyamide, un polyuréthanne ou un polymère ABS, la dimension moyenne de particule du polymère présent dans la suspension étant comprise entre environ 0,01 et environ 200/u, et de préférence entre environ 0,05 et environ 10 10/u, et en ce que la suspension peut contenir entre environ 0,02 et 2X du poids du pigment d'au moins un additif choisi parmi les additifs de liquéfaction et les adjuvants de mise en dispersion, l'additif de liquéfaction étant choisi parmi les polyphosphates de métal alcalin, les lignosulfonates et les sels basiques de métal trivalent et l'adjuvant de mise en dispersion étant choisi parmi les polyphosphates de métal alcalin, les alkylamines, les alcanolamines, les sels d'ammonium ou de métal alcalin d'un acide gras et les polyacrylates de métal alcalin. 9 - Préparation de pigment, caractérisée en ce qu'elle est produite par le procédé selon la revendication 1. 10 - Préparation de pigment, caractérisée en ce qu'elle est produite par le procédé selon la revendication 8.