Brevet FR2311885A1 — publié le 19761217

La présente invention concerne un procédé permettant de modifier des produits textiles plats, notamment des voiles fibreux de types connus, les fibres pouvant être orientées ou non dans une direction préférentielle. Les produits textiles plats, en particulier des voiles fibreux constitués par des fibres cellulosiques, notamment des fibres de cellulose régénérée ou des fibres des types polyester, polyamide, poly acrylonitrileou polyoléfine nais également des mélanges quelconques de ces différentes matières fibreuses, peuvent déjà avoir acquis une certaine cohésion en étant renforcés mécani- quenent par les procédés connue de renforcement de voiles par couture et tricotage conne par exemple ceux applicables aux voiles cousus avec des fils formant ailles et aux voiles à vailles cousues. On connait déjà des procédés permettant d'ennoblir des matières fibreuses textiles et les produits obtenus à partir de ces dernières, en particulier des voiles, et qui ont pour but d'améliorer leurs propriétés comme par exemple leur résistance mécanique par traitement avec des systèmes de liant ou apprSts les plus divers.Ainsi il a déjà été proposé de traiter des matières fibreuses, en particulier des matières textiles, par des monomères vinyliques et des polymères obtenus à partir de ces derniers ou par des polymères obtenus à partir de monomères vinyliques ou divinyliques et renfermant des groupes capables de réagir avec des isocyanates et par des produits de réaction renfermant des groupes isocyanates (deman- des de brevet allemand sises à l'inspection publique sous les numéros 1 469 360 et 1 265 113). Dans ces procédés le produit d'ennoblissement est appliqué sous la forte d'une dispersion ou émulsion aqueuse. Il est en outre connu de traiter des matières textiles par des dispersions ou émulsions aqueuses qui contiennent des produits de réaction renfermant des groupes JCO et qui sont obtenus à partir de polyisocyanates et de composés renfermant au moins deux groupes hydroxyle. A cet égard les groupes XCO de ces produits de réaction peuvent étre bloqués par empêchement stérique ou etre libres (brevet allemand ne 853 438; brevet britannique n' 1 097 516 et demande de brevet allemand wise à l'inspection publique sous le n 1 619 191). En outre, afin de rendre des textiles à base de kératine exempts de boulochage et de réduire leur relaxation, des polyisocyanates et des composés polyfonctionnels capables de réagir avec ces isocyanates sont utilisés en mélange ou en tant que prépolymères obtenus par condensation (ou addition) des deux composants dans des solvants organiques, les groupes isocyanate pouvant être bloqués ou libres (demandes de brevet allemand publiées n 1 444 047, 1 794 221 et 1 444 046 et le brevet britannique 1 062 564). Le brevet américain n 1 719 545. décrit un procédé permettant de rendre irrétrécissables des matières à base de protéines, de préférence de la laine, en traitant ces matières par une solution d'un prépolymère réactif fabriqué à partir de diisocyanate et de composés polyhydroxylés qui renferment de l'azote tertiaire afin d'accélérer la réaction. Dans la demande de brevet allemand publiée n 1286991 il est proposé d'appliquer des produits de réaction à groupes NCO sans adjonction de solvants. L'inconvénient du procédé consistant à traiter des matières textiles par des monomères vinyliques et par des polymères obtenus à partir de ces derniers réside en ce que dans bien des cas il en résulte une résistance insuffisante au lavage et au nettoyage qui est due au fait que ces systèmes d'apprit sont incapables d'adhérer suffisamment à la matière textile. Ainsi les effets initialement obtenus sont dans une large mesure perdus. Le fait que des produits de réaction renfermant des groupes JCO non bloqués soient utilisés en dispersion ou émul- sion aqueuse s'oppose â la sise à profit efficace d'une liaison chimique permanente entre des produits de réaction renfermant des groupes isocyanate et les groupes réactifs de la matière fibreuse. En raison de la présence d'eau dans la dispersion ou émulsion les groupes NCO des produits de réaction concernés réagissent inévitablement d'une manière inutile pour l'effet de modification recherché. En effet, lors de la réaction des groupes NCO avec l'eau il se forme des dérivés d'urée gênants. Il en résulte une dispersion incontr81able des longueurs de channes des produits de réaction à groupes ICO utilisés pour le traitesent, ce qui est preåuaiclable à une amélioration bien déterminée des propriétes. En outre, les groupes urée provoquent de toute manière une détérioration des caractéristiques des matières textiles. Pour que des produits de réaction renfermant des groupes N w bloqués puissent être utilisés en tant que disper sions ou émulsions aqueuses ou en tant que solutions dans des solvants organiques il est en outre nécessaire de masquer et démasquer les roupies isocyanate. Si le réactif de masquage, qui dans bien des cas présente des propriétés toxiques, ne peut pas être éliminé (élimination qui exige de toute manière une phase opératoire additionnelle), alors il porte préjudice aux propriétés de la substance formant apprêt. Le fait d'utiliser des dispersions ou mulsions aqueuses présente, par suite des conditions du procédé, encore d'autres inconvénients en raison de la nécessité d'ajouter certains additifs (par exemple des émulsifiants) qui risquent de gener la réaction proprement dite et de détériorer la subs tance formant apprêt. Â cela s'ajoutent encore fréquemment des phénomènes de rétrécissement de la matière textile. Lorsque ceile-ci est imprégnée des réactifs en milieu aqueux ou dans un solvant aqueux alors il se produit, notassent dans le cas de fibres cellulosiques et plus particulièrement dans le cas de fibres de cellulose régénérée, une pénétration presque complète des réactifs sur toute la section transversale des fibres.Cela entrasse notamment dans le cas des fibres cellulosiques et en particulier dans des fibres de cellulose régénérée un mouillage à l'intérieur de la fibre qui se traduit par une diminution de sa résistance mécanique. En outre, cette humectation déter mine une diminution de l'bydrophilie des fibres. De plus, dans bien des cas une pénétration locale des réactifs jusqu'à l'inté- rieur des fibres n'est pas nécessaire pour modifier leurs propriétés. Une telle pénétration a d'ailleurs encore des effets défavorables sur certaines caractéristiques de la matiè re textile (par exemple son toucher). En cas d'utilisation de prépolymères azotés la réacti vité du système se trouve certes accrue mais en même temps l'ins tabilité de ces prépolymères pose des problèmes supplémentaires sur le plan technologique et du stockage. La présente invention a pour objet de permettre à des produits textiles plats, en particulier des voiles fibreux fabriqués par les procédés connus de la technique de tricotagecouture, d'être ennoblis de telle sorte que, tout en évitant les inconvénients de l'état actuel de la technique, des modifications appropriées soient apportées à leurs propriétés de ma nière à obtenir des effets permanents. En conséquence, il s'agit suivant la présente invention, en permettant à des systèmes chimiques réactifs formant apprêts dissous dans un solvant organique d'être introduits dans les produits textiles plats, de préférence dans les voiles fibreux mentionnés plus haut, constitués de préférence entièrement ou partiellement par des fibres cellulosiques, d'obtenir que celles-ci, par suite d'un degré d'humidité bien définie des fibres du voile et grâce à la formation de limites de phases dans les fibres, évitent la pénétration des réactifs à travers l'er.sem- ble de la section des fibres et de produire ainsi des modifications de leurs propriétés comme par exemple une amélioration de la stabilité dimensionnelle, de la résistance-au boulochage et à l'abrasion, une diminution des phénomènes de rétrécissement et de froissabilité, etc. Suivant la présente invention, les produits textiles plats, en particulier les voiles fibreux fabriqués par les procédés connus de la technique des voiles renforcés par tricotage-couture, comme par exemple des voiles cousus avec des fils formant mailles et des voiles à mailles cousues en fibres cellulosiques notamment en fibres de cellulose régénérée, ou en fibres polyester, polyamide, polyacrylonitrile ou polyoléfine mais aussi des voiles composés de mélanges quelconques des constituants fibreux précités, sont modifiés en les traitant par A) un mélange de polyols à poids moléculaire élevé et un exédent stoechiométrique de polyisocyanates ou B) un produit de réaction obtenu à partir de polyols à haut poids moléculaire et d'un excédent stoechiométrique de polyisocyanates (un prépolymère à groupe NCO terminal) le traitement s'effectuant en milieu de solvants organiques non miscibles à l'eau et le produit textile plat présentant une teneur en humidité telle qu'il se forme des limites de phases. En tant que constituant à fonction isocyanate on peut utiliser tout composé organique dont la molécule renferme au moins deux groupes isocyanate. De préférence, on utilise des diisocyanates et polyiso cyanates aliphatiques comme l'hexaméthylène diisocyanate-1,6, le tétraméthylène diisocyanate-1,4, le 2,2,4-triséthylhexa- méthylène diisocyanate et des produits obtenus par réaction de ceux-ci avec la quantité stoechiométrique d'eau, à savoir des tri et polyisocyanates renfermant des groupes biuret. D'autres isocyanates pouvant être utilisés suivant la présente invention sont des di et polyisocyanates cyclo aliphatiques tels que par exemple le méthyl-1-cyclohexane di isocyanate-2,4,le méthyl-1 -cyclohexane diisocyanate-2,6, le dicyclohexylméthane diisocyanate-4,4, le cyclohexane di isocyanate-1,4, l'isophorone diisocyanate et des produits de réaction de ceux-ci avec des alcools polyfonctionnels à bas poids moléculaire utilisés en quantité inférieure à celle corres pondant au rapport stoechiométrique de manière à obtenir des prépolymères comportant encore des groupes isocyanate libres. Peuvent en outre être utilisés des isocyanates aroma tiques tels que le toluylène diisocyanate, le naphtylène di isocyanate 1,5, le diphénylméthane diisocyanate, le > lylène- diisocyanate et le tétraméthylxylylêne diisocyanate et des produits de réaction de ceux-ci avec des alcools polyfonction nels à bas poids moléculaire, utilisés en quantité inférieure à celle correspondant au rapport stoechiométrique de façon à obtenir des prépolyméres comportant encore des groupes isocya nates libres. Ce sont également avérés aptes à être utilisés dans le cadre du procédé de l'invention des polyisocyanates obtenus par di et trimérisation des isocyanates déjà mentionnés, éventuellement masqués, utilisés individuellement ou en mélange. En tant que composés renfermant au moins deux groupes hydroxyle on peut utiliser : Ia) des alcools à fonction polyester obtenus à partir d'acides polycarboxyliques arylés ou alcoylés comme par exemple des acides phtaliques, des acides benzène-tricarboxyliques, l'acide adipique, l'acide sébacique, l'acide maléique, l'acide succinique, et d'alcools polyvalents tels que le diéthylèneglycol, l'éthylèneglycol, le propylèneglycol, des butanediols, des hexanediols, du triméthyloîpropane, le glycérol, le diméthyloînorbonène, le néopenthylglycol ainsi que des oligomères de butadiène renfermant des groupes fonctionnels OH et présentant diverses microstructures;; Ib) des alcools à fonction polyester obtenus avec les mêmes acides et alcools que ceux cités sous Ia, l'un ou plusieurs des composants alcool utilisés étant cependant des alcools aminés. En tant qu'alcools aminés il convient d'utiliser de préférence de la diéthanolamine, de la triéthanolamine, de la diéthanolméthylamine, des dérivés d'hydrazine et/ou de la triisopropanolamine; II) Des alcools à fonction polyéther qui sont obtenus soit par addition d'oxyde d'alcoylène à des composés de départ à hydrogène actif, soit par polymérisation d'éthers cycliques ou encore par condensation d'alcools polyfonctionnels; III) des alcools à fonctions polyester et polyéther obtenus par combinaison des procédés décrits sous I et II;; et IV ) des polymères comprenant des composés renfermant des grou pes acides à hydrogène et présentant d'autres structures comme par exemple des amines primaires et secondaires, des mercap tans, des amides d'acides et différents oligomères de butadiène modifiés. De préférence, on utilise des polyols à poids molécu- laire élevé à base d'alcools à fonction polyester faiblement ramifiés qui, grâce à la présence de combinaisons spécifiques de diols et triols dans leur structure, permettent non seule ment de produire un effet de modification des produits textiles à surface étendue mais en même temps de conserver dans une large mesure les caractéristiques avantageuses des textiles, par exemple en ce qui concerne leur toucher. Le poids molécu laire des polyols à poids moléculaire élevé se situe entre 300 et 5000, de préférence entre 1500 et 2500. Le produit de réaction mentionné plus haut sous B, à savoir un prépolymère à fonction terminale NCO, est obtenu en faisant réagir un polyol à haut poids moléculaire sur une quantité de polyisocyanates supérieure à celle correspondant an rapport stoechiométrique, les composants polyol et isocyanate étant identiques à ceux mentionnés sous A. Dans ce cas il convient également d'utiliser de préférence des polyols à haut poids moléculaire à base d'alcools à fonction polyester faible ment ramifiés. La transformation en prépolymère comportant des groupes isocyanate terminaux se réalise à température élevée. Pour modifier des produits textiles à surface étendue, de préférence les voiles fibreux mentionnés, au moyen des composants d'apprêt Â ou B recommandés suivant la présente invention ceux-ci sont appliqués à l'état dissous dans des solvants organiques non miscibles à l'eau qui ne renferment pas d'atomes d'hydrogène acides comme par exemple des groupes hydroxyle, des groupes amine et analogues et ne peuvent par conséquent réagir ni avec les groupes NCO des polyisocyanates ni avec les produits de réaction renfermant des groupes isocyanates, le produit textile à surface étendue étant mis en contact de manière connue en soi avec la solution de traitement et étant ensuite débarrassé, par essorage, du liquide en excès.A cet égard on peut utiliser des solvants organiques tels que des hydrocarbures chlorés, des composés aromatiques, des cétones, des esters, des éthers, des hydrocarbures purs, des amines disubstituées et des amides. Un traitement thermique subséquent effectué de préfé- rence entre 60 et 1600C permet d'évaporer le solvant et d'accélérer la réaction des composants. En raison de l'utilisation de solutions d'imprégnation non miscibles à l'eau et de la teneur en humidité bien déterminée des fibres, en particulier de fibres cellulosiques, il se forme des limites de phase de façon à produire une réaction principalement à la surface, c'est-à-dire dans la zone périphérique de la fibre, avec les composants à groupes isocyanate dissous dans les solvants organiques et avec les groupes OH de la cellulose. Il convient de régler la teneur en humidité à l'intérieur des fibres entre 1 et 20%, de préférence entre 5 et 14%, par rapport à la masse des fibres.Cela permet d'éviter dans une très large mesure les caractéristiques désavantageuses provoquées par la pénétration des composants à groupes isocyanate dans les couches intérieures de la fibre. suivant les propriétés que l'on désire conférer aux produits textiles à modifier, de préférence à des voiles fibreux, les composants mentionnés sous A et B peuvent être utilisés dans un rapport molaire isocyanate/polyol supérieur à1 et pouvant aller jusqu'à 10, le toucher devenant deplus en plus doux avec l'accroissement de la proportion de polyol. En fonction des effets de modification qu'il s'agit de produire dans les étoffes textiles la masse de substance polymère se trouve accrue de 3 à fOh, de préférence de 5 à 15%. L'addition de catalyseurs permet de réduire la durée de réaction. Pour accélérer la réaction on peut utiliser de faibles doses de composés aminés basiques, en particulier des amines tertiaires comme par exemple la N, '-endoéthylènepipéra- zine ou des composés organométalliques comme par exemple le di butyllaurate d'étain. Produisent également un effet accéléra teur les composés azotés tertiaires contenus dans le composant polyol.Dans ce cas on utilise pour la fabrication de tels composants polyol des alcools aminés à des doses comprises entre 5 et 29f en poids rapportés à la quantité totale des matières premières nécessaires à la fabrication des composants polyol. Le fait que la liaison des groupes isocyanate avec les groupes OH de la cellulose soit mis à profit efficacement en utilisant les solvants organiques mentionnés permet de conférer aux effets de modification un caractère permanent et d'obtenir les effets de modification désirés.en déposant sur les pro duits textiles, par rapport au traitement de ceut-ci par des émulsions aqueuses, des quantités beaucoup plus faibles de composants d'apprêt, ce qui est à nouveau favorable pour l'obtention des propriétés textiles (comme par exemple le tou cher). L'utilisation d'alcools à fonction polyester faiblement ramifiés comportant des combinaisons spécifiques de diols et triols permet d'optimiser les effets de modification que l'on désire produire sur l'étoffe. En traitant les étoffes avec des substances dissoutes dans un solvant organique on évite la perte d'une forte pro portion de groupes NCO, telle qu'elle se produit en cas d'utilisation d'une émulsion aqueuse, de sorte que la réaction chimique désirée peut se produire pleinement. Ainsi le compo sant isocyanate est utilisé plus efficacement et il n'est pas nécessaire de fabriquer spécialement des émulsions stables. L'azote renfermé dans la chaine du polymère provoque un accrois servent considérable de la vitesse de réaction entre le polyol, 1'isocyanate et les groupes réactifs de la matière fibreuse de l'étoffe. Il est ainsi possible d'obtenir les durées de réaction désirées et de réaliser des économies en matière de catalyseurs. Aux voiles fibreux fabriqués par la technique des mailles cousues et modifiés par le traitement décrit ci-dessus sont conférées des propriétés qui, par suite de la neilleure valeur utilitaire ainsi obtenue, permettent d'élargir sensiblement les domaines d'utilisation de ces produits textiles. L'invention est expliquée plus en détail ci-dessous à l'aide de quelques exemples. E X E M P L E 1 Un article en forne de voile à buse de fibres de cellulose régénérée, cousu avec des fils dénommés PA-S formant mailles, est exposé à des conditions ambiantes normales (200C et 65 A d'humi- dité relative de l'air) de sorte que la teneur en humidité de l'article est de 9,8 % par rapport à la quantité totale du voile. Le voile fibreux ayant subi ce traitement préalable est imprégné d'un liquide qui contient en tant que composant isocyanate 1,5 % en poids d'hexaméthylène diisocyanate et en tant que composant polyol 9 ,o en poids d'un alcool à fonction polyester obtenu par estérification d'acide adipique avec du diéthylènegly- col et légèrement ramifié par du triméthylolpropane. En tant que solvant on utilise du trichloréthylène. Ensuite le voile fibreux est débarrassé, par essorage, d'environ 100 % du liquide en excès. Au cours d'un traitement thermique effectué à des tempe- ratures allant jusqu'à 1200 le solvant est liminé et les composants sont en même temps amenés a réagir. Il est conseillé de laisser le voile fibreux ainsi traité reposer pendant quelque temps (environ 24 heures) à la température ambiante pour permettre une post-réaction. On obtient ainsi, pour un accroissement de nasse d'environ 11 ,s, un voile fibreux à toucher agréable qui présente des caractéristiques améliorées en ce qui concerne la stabilité dimensionnelle, la résistance à la rupture et au boulocIlage, une neilleure tenue au froissement et au ré trécissement ainsi qu'une excellente reprise élastique. TABLEAU 1 : Propriétés modifiées, par traitement, de voiles cousus avec des fils formant 'ailles. PROPRIETES UNITE VOILES COUSUS VOILES COUSUS NON TRAITES TRAITES PAR LE PROCEDE SUIVANT L'INVENTION Âllongement à la rupture (transversal) % 40,0 12,0 Résistance à la rupture (transversale) kg 17,1 20,2 Valeur Adx (transversale) % 16,0 64,5 Résistance au boulochage (essai à cais- notes 2 5 son à secous ses) 5 à 1 (boulechage (aucun bou important) lochage) Rétrécissement (essai MW 80 C, 1h) longitudi- 12,1 3,2 nal transversal 2,5 0,2 Froissabilité (effet auto lissant, notes 1 3 essai DW 80 C, (froissement (légèrem@nt 90 mn) 4 à 1 important) ondulé) Perte par abrasion (essai "Accele rotor") % 7 3 Perte de poids (après 20 lava ges, essai MW 80 C) % 0 x) valeur Ad : rapport (en %) de la part élastique de l'allen gement à l'allongement total). Le traitement a pour effet de rendre les étoffes résistantes au lavage à l'eau bouillante. Comme dans le cas du traitement mentionné plus haut, l'addition d'un catalyseur, comme par exemple la h, B'-endoéthylènepipérazine, permet de réduire la durée de réaction. o EXEMPLE 2 Des effets de modification identiques ou analogues à ceux du premier exemple sont obtenus en utilisant en tant que réactifs un prépolymère à groupe NCÒ terminal fabriqué à par tir de ZO g d'hexaméthylène diisocyanate et 120g du polyester diol de l'exemple 1 en les bouillant pendant 5 heures à 1200C et en les dissolvant ensuite dans 1,4 litre d'acétate d'éthyle. EXEMPLE 3 Des effets de modification identiques ou analogues sont obtenus si, en procédant conformément à l'exemple 1, le voile fibreux est imprégné d'un liquide contenant en tant que composant isocyanate 1,5% en poids d'hexaméthylène diisocyanate et en tant que composant polyol 9 en poids d'un alcool à fonction polyester obtenu par estérification d'acide adipique avec du diéthylèneglycol, de l'hexanetriol et 10% en poids de diéthanolméthylamine (rapportés au composant polyester) et présentant un indice d'acide de ,1 et un indice d'hydroxyle de 110. Comme solvant on utilise du trichloréthylène. On fait passer le voile fibreux en continu, pendant 1,5 minute, par une zone de séchage (environ 1100C) de manière à éliminer le solvant et à permettre la polyaddition des composés entrant en réaction. La durée de réaction est 20 fois plus courte qu'en cas d'utilisation d'un alcool à fonction polyester présentant les mêmes caractéristiques mais exempt d'azote tertiaire. Le traitement continu de la matière est suivi, afin de permettre la post-réaction d'un lavage dans un milieu aqueux usuel à 800C ou d'un stockage à la température ambiante (pendant environ 24 h) ou à température plus élevée (700C pendant 50 minutes). Lorsqu'on répète l'essai en ajoutant un catalyseur (N, N' endoéthylènepipérazine) la vitesse de réaction ne se trouve accrue que d'une manière négligeable. EXEMPLE 4 Des effets de modification identiques ou analogues sont obtenus si, en procédant conformément au premier exemple, on utilise en tant que composant isocyanate un triisocyanate obtenu a partir de 3 moles d'hexaméthylène diisocyanate et de 1 mole d'eau et un alcool à fonction polyéther partiellement estérifié avec de l'acide adipique. Les deux composés entrant en réaction sont dissous dans du trichloréthylène dans un rapport de poids d'environ 1:3 (relativement au composant isocyanate). L'accroissement de pOidS du au produit d'apprêt dans le voile est d'environ 20%. EXErEIE 5 Un voile à mailles cousues constitué par un mélange de fibres de type polyester et de fibres de cellulose régénérée (50/50) est traité avec de la vapeur d'eau de sorte que la teneur en humidité du voile fibreux se trouve portée à *. Les réactifs sont appliqués sur le voile à partir d'un milieu liquide qui contient sous forme de mélange, en tant que composant isocyanate, un triisocyanate à base de triméthylolpropane et toluylène diisocyanate (indice NCO de 1b,9*) et, en tant que composant polyol, un alcool à fonction polyéther (indice d'hydrocyle 60) avec adjonction d'oligomères de butadiène à fonctions OH (indice d'hydroxyde 60). Les réactifs composant isocyanate/polyéther alcool/oligomère de butadiène sont utilisés dans le rapporten poids 1:2,5:0,5. En tant que solvant on utilise de l'acétate d'éthyle. Après essorage et condensation effectués suivant l'exemple 1, on obtient un dépôt de Mb en poids. Le composant butadiène joue le rôle de plastifiant de sorte que le voile présente non seulement de meilleures caractéristiques de stabilité dimensionnelle, de résistance au boulochage et à l'abrasion et une moindre tendance au rétrécissement et au froissement mais aussi un toucher doux et agréable. REVENDICATIONS 1 - Procédé permettant de modifier des produits textiles plats, en particulier des voiles fibreux fabriqués par les procédés de renforcement de voiles par couture et tricotage, en traitant ces produits dans de: bains, caractérisé en ce que le bain se compose de solvants et d'un mélange de polyols à poids moléculaire élevé et d'une quantité de polyisocyanates supérieure à celle stoechiométrique ou d'un produit de réaction de polyols à poids moléculaire élevé et d'une quantité de polyisocyanates supérieure à celle stoechionétri- que, de telle sorte que par suite des solvants utilisés il se forme dans les fibres des limites de phase qui permettent une réaction chimique efficace des ingrédients réactifs utilisés avec les fibres et l'obtention d'une liaison permanente entre les fibres de l'étoffe. 2 - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que les ingrédients réactifs sont constitués par un mélange de matières à poids moléculaire élevé renfermant au moins deur atomes d'hydrogène actif et d'une quantité, supérieure à celle stoechiosétrique, de polyisocyanates renfermant au moins deux groupes NCO. 3 - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que les ingrédients réactifs sont constitués par un produit de réaction obtenu à partir de substances à poids molécu- laire élevé présentant au moins deux atomes d'hydrogène actif et d'une quantité, supérieure à celle stoechiométrique, de polyisocyanates renfermant au moins dieux groupes NCO (prépolymères à groupes NCO terminaux). 4 - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que des solvants ne présentant pas d'acidité due à de l'hydrogène et non miscibles à l'eau sont utilisés. 5 - Procédé suivant l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que des alcools à fonction polyester légère riment ramifiés et présentant des combinaisons particulières de diols et triols dans leur structure sont utilisés en tant que composants du mélange avec des polyisocyanates et en tant que matières premières pour la synthèse de prépolymôres. 6 - Procédé suivant l'une des revendications 1 à 3 et 5, caractérisé en ce qu'il utilise, en tant que composant capable d'accélérer la réaction, des polyols à poids moléculaire plus élevé qui renferment de l'azote en tant qu'atome hétérogénie dans la chaîne polymère et qui sont obtenus en faisant réagir des acides polycarboxyliques ou leurs anhydrides sur des alcools polyvalents, au moins l'un des composants alcools étant un alcool aminé et/ou d'autres composés azotés capables de réagir avec des acides carboxyliques, à savoir de préférence de la diéthanolméthylamine, de la diéthanolamine, de la triéthano- lamine, de la triisopropanolamine ou des dérivés de l'hydrazine étant éventuellement ajoutés à des doses de 0,1 à 50% en poids, de préférence de 5 à 25% en poids. 7 - Procédé suivant l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le rapport molaire entre les groupes isocyanates actifs et l'hydrogène actif est supérieur à 1 et peut atteindre 10. 8 - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la teneur en humidité des fibres de l'étoffe à traiter est comprise entre 1 et 20%. 9 - Procédé suivant la revendication 1; caractérisé en ce que la teneur en humidité des fibres cellulosiques de l'étoffe à traiter, constituées par des fibres entièrement ou partiellement cellulosiques, en particulier par des fibres de cellulose régénérée, est de préférence comprise entre 5 et 14%. 10 - Procédé suivant l'une des revendications 1 à 9, caractérisé en ce qu'il est disposé sur les étoffes une quantité té de substance polymère comprise entre 3 et 30, de préférence entre 5 et 15% en poids.