Brevet FR2309147A1 — publié le 19761126

La présente invention concerne l'inhibition de la germination des pommes de terre récoltées pour faciliter leur plus longue conservation entre la récolte et l'utilisation,eomme la consommation L'invention a pour objet un procédé pour inhiber la germination des pommes de terre récoltées, suivant lequel on les met en contact avec un composé de formule NC-CR1=CR2-CR3=CR4-CN où R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène ou d'halogène (par exemple de chlore, de brome ou de fluor) ou un radical alkyle (par exemple de I à 5 atomes de carbone, comme un radical méthyle ou éthyle), alkyle substitué (par exemple de 1 à 5 atomes de carbone substitué par un ou des atomes d'halogène ou radicaux alkoxy de 1 à 5 atomes de carbone, comme un radical chlorométhyle ou éthoxyéthyle) ou alkoxy (par exemple de I à 5 atomes de carbone, comme un radical méthoxy ou dthoxy). L'invention a également pour objet une composition pour inhiber la germination des pommes de terre récoltées qui comprend un tel composé en association avec au moins une substance choisie parmi les véhicules, les insecticides, d'autres substances antimicrobienne s ou d'autres agents chimiques inhibant la germination des pommes de terre. Suivant un mode de réalisation particulier, au maximum un des symboles R1, R2 R3 et Ri représente un atome d'hydrogène, De préférence, au noins deux des symboles R1 R2, R3 et Rrepré- sentent des atomes d'halogène et d'habitude de chlore. Les comosés préférés sont le 2,3-dichloromucononitrile, le 2X-dichloro- r1acononatrileXle 2, 5-dichloromucononitrile, le 3,4-dichloromucononitrile, le 2,3,4-trichloromucononitrile, le 2,3,5-trichloromucononitrile, le 2,3,4,5-tétrachloromucononitrile, le 2, 4-dibromomuco- nonitrile et le 3-t-butylmucononitrile. Le composé tout spécialement préféré est le 2,3,5-tri chloromucononitrile. Suivant un mode de réalisation préféré, on prépare le 2,3,5-trichloromucononitrile par déshydrochloration du 2,2,3,5,5- pentachloroadiponitrile. Cette déshydrochloration peut être effectuée sous l'effet de la chaleur uniquement, mais est de préférence effectuée en présence d'un catalyseur comme le diméthylformamide, la quinoléine ou le chlcrhydrate de quinoléine. Le 2,2,3,5,5-pentachloroadiponitrile lut-meme peut être préparé par chloration du 1,4-dicyano-l-butène, par exemple par passage de chlore dans le 1,4-dicyano-1-butène, de préférence à une température de 20 à 80oC. La déshydrochloration du 2,2,3,5, 5-pentachloroadiponitri- le pour former le 223,5-trichloromucononitrile donne divers isomères spatiaux du 2,3,5-trichloromucononitrile. Ces isomères peuvent être séparés de manière classique. Suivant l'invention le 2X3X5-trichloromucononitrile obtenu contient de-préSérence au moins 20g (par exemple 20 à 85%) et spécialement au moins 50 (par exemple 50 à 85%) en poids d'un ou plusieurs isomères choisis parmi l'isomère trans,cis, l'isomère trans,trans et l'isomère dont le point de fusion est de 64 à 650C. Le 2,3,5-trichloromucononitrile dont la composition pondérale est la suivante est particulièrement avantageux isomère cisçcis 18 à 2W% isomère trans,cis 42 à 48% isomère trans,trans 14 à 18% isomère à P.F,. de 64 à 650C 6 à 1050 Les composés faisant l'objet de l'invention sont particulièrement avantageux aux fins indiquées. Ces composés ont non seulement pour effet d'inhiber la germination des pommes de terre, mais peuvent aussi en réduire la décomposition d'origine cryptoganique et bactérienne. Les pommes de terre peuvent être traitées immédiatement après la récolte ou bien le traitement peut être retardé, par exemple de 3 semaines. Le traitement est avantageusement exécuté avant le début de la germination. De préférence, le traitement a lieu immédiatement après l'emmagasinage des pommes de terre. Les pommes de terre à emmagasiner sont généralement des pommes de terre mares, c'est-à-dire pas des pommes de terre n'ayant pas atteint la maturité etappeléespommes de terre nouvelles. La germination est inhibée pendant que les pommes de terre sont au contact des composés. Ce contact est entretenu de praférerge pendant au moins 1 mois et spécialement pendant au moins 3 mois. Les composés sont particulièrement avantageux parce qu'ils ne doivent entre utilisés qu'en très petites quantités, par exemple à raison de 10 à 500 ppm et de préférence de 100 à 500 ppm sur 12 base des pommes de terre; ils assurent une inhibition pendant de longues durées, comme le montrent les exemples ci-après. Les parties et pourcentages sont en poids sauf indication contraire. Après avoir été mises au contact des composés, les normes de terre peuvent etre admises à germer si ondésire produire des pommes de terre à planter. Les composés faisant l'objet de l'invention sont particulièrement utiles aussi pour inhiber la germination des pommes de terre parce qu'ils sont volatils et que le contact peut etre maintenu entre les pommes de terre et les composés en phase va peurs ce qui évite de devoir mettre en oeuvre une grande quantité de substance. Pour l'application à l'état de vapeur, une composition liquide ou solide pouvant dégager le composé à l'état de vapeur peut entre répartie parmi les pommes de terre et le composé admis à s'évaporer et à passer entre les pommes de terre. En variante, les pommes de terre peuvent être placées au-dessus d'une telle composition qui dégage la vapeur, laquelle passe alors le long des pommes de terre.La vapeur peut > en variante, être engendrée à partir d'une composition éloignée des pommes de terre, par exemple à partir d'une composition chauffée, éventuellement par intervalles seulement, mais de préférence de façon continue, dont la vapeur atteint les pommes de terre entre lesquelles elle passe. On peut aussi recourir à des fumées des brouillards, des pulvérisations et des aérosols des composés. Les composés peuvent être utilisés en mélange avec des insecticides et d'autres substances antimicrobiennes telles que des fongicides, par exemple le thiabendazole (ou 2-(thiazol-4-yl)- benzimidazole), ou des bactéricides, comme le dichlorophène (ou 2,2' méthylènebis-(4-chlorophénol)), ou encore d'autres agents chimiques qui inhibent la germination de pommes de terre (par exemple le CIPC ou 3-chlorophény'carbamate d'isoprJpyle). Les comnosit-ons faisant l'objet de l'invention propres à inhiber la germination des pommes de terre comprennent le composé d'habitude en association avec un véhicule. Les compositions contiennent d'habitude 1 à 50 et de préférence 1 à 20%, par exemple 1 à 10%, du composé actif. Le véhicule peut titre un liquide, de préférence non aqueux, pour éviter le contact de l'eau ou de la vapeur d'eau avec les pommes de terre. Par exemple, on peut utiliser à cette fin un hydrocarbure liquide bouillant dans l'intervalle de 130 à 2700C. Le véhicule peut etre un solide, par exemple une argile (comme la terre à porcelaine), le sable, le talc, le mica, la terre à foulon, le gypse, le carbonate de calcium, la terre de diatomées, l'attapulgite, la sépiolite, la craie, le schiste, le calcaire ou un engrais, les compositions étant présentées soit sous forme de poudres à saupoudrer ou de particules plus grossières. Des compositions convenables sont notamment des granules, de poudres à saupoudrer,des solutions et des suspensions. Des granules, par exemple de calcaire, de craie, de carbonate de calcium, de gypse ou de sable peuvent porter un enrobage superficiel du composé et ces granules peuvent être obtenus par enrobage de granules de base avec des particules du composé et un adhésif pour faire adhérer les particules du composé à la surface des granules de base.En variante, les granules, par exemple de terre de diatomées, d'attapulgite, de terre à foulon ou de sépiolite, mais de préférence de terre de diatomées, portant le composé absorbé superficiellement peuvent etre obtenus par imprégnation de la surface de granules de base au moyen d'une solution ou suspension du composé et séchage des granules. on peut aussi utiliser des granules totalement imprégnés qui sont particulièrement intéressants pour libérer les composés pendant de longues durées. D'autres compositions qui conviennent sont notamment les feuilles de matière plastique imprégnées, de m8me que les capsules à revêtement poreux à travers lequel les-composés diffusent graduellement. Les compositions libérant le composé à l'état de vapeur et spécialement dans les conditions ambiantes sont préférées. Les compositions libérant les vapeurs lentement sont avantageuses parce qu'elles permettent d'assurer la protection pendant de plus longues périodes, par exemple lorsque ces compositions sont réparties parmi les pommes de terre. Les compositions solides donnent de meilleurs résultats pour la libération lente des vapeurs que les compositions liquides et évitent d'humecter les pommes de terre. Les compositions solides sont donc préférées, par exemple les poudres à poudrer (comme celles formées de terre à porcelaine, de terre à foulons de craie, de talc ou de schiste), les granules, les paillettes, les comprimés ou les fragments de brique (c'est-àdire d'argile cuite). Ces compositions peuvent être comme décrit ci-dessus par exemple à propos des granules.De préférence, les compositions sont présentées sous forme d'une substance sur laquelle le compose est absorbé, et, en particulier, des fragments de brique ou de granules sur lesquels les composés sont absorbés. Les compositions solides propres à libérer le composé à l'état de vapeur à la température ambiante peuvent, suivant un mode de réalisation préféré, se présenter enparticules comprenant les composés sur un véhicule ell particules dont la plus grande dimension est d'-au moins 3 mm et par exemple d'au moins 4 -an.. De telles particules sont destinées spécialement à être réparties dans un tas de pommes de terre sans qu'elles tombent en trop grand nombre à travers. Pour cette Rpplication, les particules ne peuvent etre de dimensions telles qu'elles ne tombent pas parmi les pommes de terre.Par exemple, la plus grande dimension des particules peut etre de 3 à 20 mm et spécialement de 3 à 6 mm. L'invention a donc pour objet une coTcosition pour inhiber la germination des potes de terre lorsqu'elle est répartie entre celles-ci, laquelle composition est propre à libérer les composés à l'état de vapeur dans les conditions ambiantes et est présentée sous forme de particules comprenant les composés sur un véhicule, de préférence en terre de diatomées ou en brique, et spécialement en terre de diatomées, la plus grande dimension de ces particules étant d'au moins 3 mm. Ces particules sont de préférence des fragments de brique sur lesquels les composés sont absorbés ou des granules, de préférence des granules de terre de diatomées, sur lesquels les composés sont absorbés. Les compositions solides propres à libérer les composés I l'état de vapeur peuvent être présentées sous forme de corps façonnes de dimensions définies dont chacun comprend les composés dans un véhicule ayant une tension de vapeur de 0,0001 à 5, ce préférence de 0,001 à 5 et spécialement de O,C1 à 2 nim de Hg à -5tC. Suivant ce mode de réalisation, le véhicule s'évapore géné raclement avec les composés.Les véhicules convenant pour ces compositions ont avantageusement un point de fusion de 4o à 2000 C. Le véhicule peut être, par exemple, constitué par un ou plusieurs et d préférence un composé choisi parmi le naphtalène, le paradichlo robenzène, le diphényle et le camphre et spécialement le naphta lène Les corps façonnés sont des pastilles, par exemple sphériques. L'invention est illustrée par les exemples suivants. EXEMPLE 1. Aux intervalles de 2, 7, 13, 19, 28 et 35 jours après la récolte, on soumet des échantillons > chacun d'un poids de 8 kg, de pommes de terre de la variété King Edward à quatre traitements comme suit 1 on répartit dans des boites non fermes parmi les pommes de terre 400 ppm de cis,cis-2,3,5-trichloromucononitrile (sous forme de pastilles sphériques de 1 g contenant 6% du compo- se incorpore dans du naphtalène; 2 on introduit des témoins non traités dans des boutes non fermées; 3 on rePartit parmi les pommes de terre dans des sacs de polyéthylène, 400 ppm de cis,cis-2,3,5-trichloromucononitrile (sous forme de pastilles sphériques de 1 g contenant 6% du composé incorporé dans du naphtalène) puis on scelle les sacs;; 4 on introduit des témoins non traités dans des sacs de polyéthylène et on scelle les sacs. On conserve les échantillons dans une grange non chauffée pendant 5 mois puis on examine les pommes de terre pour déterminer l'effet des traitements sur la germination. Le degré de germination est coté comme suit : A : non germé B : germes de moins de 4 mm de long C : germes de 4 à 12 mm de long D : germes de 13 à 50 mm de long E : germes de plus de 50 mm de long Les résultats sont les suivants : Traitement Intervalle entre Pourcentages de pommes de terre dans la récolte et le chaque catégorie traitement (jours) A B C D E 1 2 70 10 10 10 0 7 30 30 40 0 o 13 30 30 10 30 0 19 70 15 10 5 0 28 20 30 50 0 0 35 0 30 40 30 o 2 2 0 o 30 70 O 7 0 0 50 50 0 13 0 10 70 20 0 19 o o 90 10 0 28 0 o 30 60 10 35 0 0 70 30 0 Traitement Intervalle entre Pourcentages de pommes de terre dans la récolte et le chaque catégorie traitement traitement (jours) A B C D E 3 2 80 5 15 o 0 7 20 10 60 10 0 13 40 30 15 15 Q 19 60 25 15 0 0 28 40 40 20 0 0 35 60 35 5 o 0 4 2 0 O o 40 60 7 o o o 50 50 13 O o 20 70 10 19 o o 20 50 30 28 0 o 30 60 10 35 o 0 20 W0 40 EXQ-IPLE 2. Dans un échantillon de 150 kg de pommes de terre de variété King Edward récoltées, on répartit entre les pommes de terre 100 ppm de cis,cis-2,3,5-trichloromucononitrile (sous forme d'une poudre à saupoudrer comprenant 10 du composé et 90% de craie broyée) et on conserve l'ensemble sous de la paille pendant 4, 5 mois. On conserve un autre échantillon de 150 kg pendant la période dans les mêmes conditions, mais sans l'avoir soumis au traitement. Au terme de la période de 4,5 mois, on dégage les échantillons et on examine les pommes de terre de chacun d'eux pour déterminer le degré de germination. Pour chaque échantillon, on citasse la longueur des germes sur des lots statistiques de 2CO tubercules dans cinq catégories comme suit : A : non germé B : germes de moins de 4 mm de long C : germes de 4 à 12 mn de long D : germes de 13 à 50 mm de long E : germes de plus de 50 mm de long Les résultats sont les suivants : Traitement Pourcentages de pontes de terre dans chaque catégorie k B B C D 100 ppm de cis,cis-2,3,5- trichloromucononitrile 98,5 0,0 0,7 0,7 0,0 Non traité 6,1 14,8 6,5 32,3 40,3 Ex'!?M1PLE t.- On introduit 53 g d'un mélange de 1,4-dicyanobutènes (97g de l-butène et 8% de 2-butène) dans un appareil de chloration exempt de toute humidité. On y fait barboter du chlore à une allure telle que la température s'élève à 600C puis se maintient à cette valeur. Lorsque la température commence à diminuer, on maintient le débit du chlore à 0,15 mole par heure et la tempéra- ture à 600C par apport de chaleur.On entretient ces conditions Jusqu'à une durée totale de chloration de 19 heures. On degaze alors le mélange de réaction sous vide et on analyse le mélange qui contient 69% en poids de pentachloroadiponitrile. Le rendement sur la base du 1,4-dicyano-1-butène est de 71%. EXEMPLE W.- On dissout 200 g (0,-7 mole) de 2,2,3,5,5-pentachloro- adiponitrile dans 536 ml (6,98 moles) de dinéthylformamide. On chauffe la solution à 900C dans un bain à température constante. On prélève des échantillons par intervalles et on suit la disparition du pentachloroadiponitrile par chromatographie gaz/liquide. Lorsque sensiblement tout le pentachloroadiponitrile a réagi, on interrompt la réaction. On sépare par distillation du mélange à 28-360C,sous 3 à 6 mm Hg, le diméthylformamide et aussi le complexe formé par le diméthylformamide avec le chlorure d'hydrogène. On distille le produit restant à 98-lI2 C sous 3,5 mm de Kg pour obtenir 132,8 g de distillat brut. Ce distillat se révèle etre un mélange de quatre constituants à la chromatographie en phase gazeuse. On recristallise le distillat brut à deux reprises dans l'héthanol pour obtenir un solide ne comprenant plus que deux constituants.On sépare les constituants du solide par cristallisation fractionnée dans l'éthanol pour obtenir les deux constituants dont chacun se revèle être pur à la chromatographie gaz/liquide. L'un de ces composés fond à 77-79 C et l'autre à 104 C. On soumet a liqueur mère de la première recristallisation du produit brut à une séparation par chromatographie préparative gaz/liquide pour obtenir des fractions dont on isole par recristallisation les deux au tres constituants à l'état de solides purs fondant respectivement à 35-360C et à 64-650C. Composé fondant à 79 C. Les spectres infrarouge et ultraviolet sont identiques à ceux du produit obtenu par oxydation au tétraacétate de plomb de la 3,4,6-trichloro-o-phénylènediamine; le spectre ultraviolet (CHCHl3) comprend un # max à 295 nm (# max 25.230). La structure déterminée au moyen des rayons X se révèle être celle du cis,cis2,3,5-trichloromucononitrile. Composé fondant à 1040 C. Le spectre de masse montre l'existence de 3 atomes de chlore dans la molécule pour m/e 206, 208 et 210. Le spectre ultraviolet (CHCl3) comprend unit max à 302 nm (# max 21.590). Analyse pour C6HC13N2 calculé : C, 34,6; H, 0,48; Cl, 51,4; N, 13,5% trouvé : C, 33,9; , 0,50; Cl, 52,1; N, 12,95%. La structure déterminée au moyen des rayons X se révèle être eelle~du trans,cis-2,3,5-trichloromucononitrile. Composé fondant à 35-36 C. Le spectre ultraviolet (CHC13) comprend unJLmax à 276 nm (E max 21.150). Le spectre de masse montre, comme attendu, laexis- tence de 3 atomes de chlore dans la molécule pour m/e 206, 208 t 210. L'examen au moyen des rayons X indique- que le composé est le trans,trans-2,3,5-trichloronucononitrile. Composé fondant à 64-65 C. Le spectre ultraviolet (CHC13) comprend un # max à 296,5 (# max 17.080). Le spectre de masse présente des pics pour m/e 206, 208 et 210. Le composé est probablement le cis,trans-2,3,5-trichloro- mucononitrile. EXEMPLE 5.- On prépare des granules contenant 2,5, 5 ou 10 de 2,3,5-trichloromucononitrile de la constitution ci-après : isomère cis,cis 22 + 2% isomère trans,cis 45 + 3% isomère trans,trans 16 + 2% isomère fondant à 64 - 650C 8 + 2; On prépare les granules comme suit. On dissout le constituant actif dans le chlorure de me- thylène et on ajoute la solution résultante à de la terre de diatomées d'origine danoise en granules cuits superficiellement dont la plus grande dimension est de 3 à 6 mm. On chasse le chlorure de méthylène par évaporation en laissant sécher les granules à la température ambiante jusqu'à poids constant. EXStPLE 6. On prépare des granules comme dans l'exemple 5, mais avec du 235-trichlorcmucononitrile ne comprenant que l'isomère cis,cis. E 3 > .PLE 7. On prépare des granules comme dans l'exemple 5, mais au moyen de 2,3,5-trichloromucononitrile ne comprenant que l'isomère trans, cis. EXE.PLE 8. On essaie l'activité inhibitrice de la germination (A) de l'isomère cis,cis, (B) de l'isomère trans,cis et (C) d'un mélange ayant la composition en isomère donnée dans l'exemple 5, du 2,3,5-trichloromucononitrile en enfermant 0,5 g (5 granules) de granules de terre de diatomées contenant 2,5, 5% ou 10% de constituant actif avec des pommes de terre dans des récipients en polyéthylène d'une capacité de 5,5 litres.Après 2 semaines, le pourcentage des yeux non germés des pommes de terre est le suivant : $ de constituant isomère cis,cis mélange isomère trans,ci actif dans les granules 10,0 82 100 32 X 88 98 43 2,5 85 89 23 non traité 49 49 49 La dose la plus faible appliquée à savoir de granules à 2,5% correspond, à 20 ppm des tubercules traités. EXEMPLE 9. On étudie l'effet des doses pour un traitement saisonnier au moyen de 2,3,5-trichloromucononitrile ayant la composition en isomères donnée dans l'exemple 5, pour combattre les maladies et la germination de pommes de terre, lors d'un essai de conservation à l'extérieur sous des bottes de paille. Dans ce cas, les de vapeur sont supposées être les plus importantes, les condi tisons de conservation les plus variables et le risque de maladie le plus grand. On exécute plusieurs essais similaires au moyen d'unités de I tonne de pontes de terre chacune contenant 5 échan- tillons préétiquetés de turbercules sur lesquels on base les résultats.Le constituant actif est mis en oeuvre sous forme de granules de terre de diatomées contenant lQ de trichloromucononitrile. Les essais sont effectués en triple. On évalue 1' inhibition de la germination comme étant le pourcentage de turbercules présentant des germes de moins de 15 ma et l'inhibition de la maladie comme étant le pourcentage en poids de tubercules pourris dans le lot. Les maladies envisagées sont celles causées surtout par Phono et accessoitement par Plsarium. Les résultats sont les suivants. Traitement Inhibition Pourcentage de la de germination maladie 300 g de constituant actif par tonne 98 3,0 200 g de constituant actif par tonne 86 2,4 100 g de Wonstituant actif par tonne 66 5,6 50 g de constituant actif par tonne 53 8,0 25 g de constitlant actif par tonne 54 11,1 Non traité 39 18,8 EXEMPLE 10. - Dans une colonne fermée construite au moyen du produit vendu sous le nom de Perspex et contenant 50 kg de pommes de terre, on examine l'effet d'une circulation d'air pendant (a) 1 ou (b) 2 heures par jour sur des échantillons de 50 g des granules décrits dans l'exemple 9 (ce qui correspond à une dose de 100 g de constituant actif par tonne de pommes de terre) contenus dans le système, mais non directement au contact des tubercules, puis vers le sommet de la tour. On observe une excellente inhibition de la germination sans aérât évident des pommes de terre pendant les 3 semaines de l'essai. EXEMPLE 11. On exécute un essai analogue a celui décrit dans l'exem- ple limais en appliquant la vapeur pendant I heure, uniquement dans le cas d'un signe visible de germination. Pendant les + semaines de l'essai, le traitement est ainsi, en moyenne, de 3G minutes par jour. On atteint ainsi une inhibition efficace de la germina- tion sans observer de signe de phytotoxicité. R E V E N D I C A T I O N S i.- Procéde pour inhiber la germination de pommes de terre récoltées, caractérisé en ce qu'on les met en contact avec un composé de formule NC-CR1= CR2-CR3=CR4-CN où Rl, R2' R3 et R4 identiques ou différents, représentent chacun un atone d'hydrogene ou d'halogène ou un radical alkyle, alkyle substitué ou alkoxy. 2.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le composé est le 2,3,5-trichloromucononitrile. 3.- Procédé suivant la revendication 2, caractérisé en ce que le composé comprend l'isomère trans,cis, l'isomère trans, trans ou l'isomère fondant à 64-650C du 2,3,5-trichloromucononitrile, i.- Procédé suivant la revendication 2, caractérisé en ce que la composition pondérale du 2,3,5-trichîoromucononitrile est la suivante : isomère cis,cis 18 - 2yS isomère trans,cis 42 - 48 isomère trans,trans 14- 18% isomère fondant à 64 - 65 C 6 - tQ 5.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les pommes de terre sont mises en contact avec le composé actif pendant au moins 1 mois. 6.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caraetérisé en ce que les pommes de terre sont mises en contact avec les vapeurs du composé actif. ?.- Procédé suivant la revendication 6, caractérisé en ce que la vapeur est produite à partir d'une composition solide propre à libérer le composé à l'état de vapeur 8.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'on utilise 10 à 50G parties en poids du composé par million de parties en poids de pommes de terre. 9.- Composition pour inhiber la germination des pommes de terre récoltées, caractérisée en ce qu'elle comprend un composé comme défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 4 en association avec au moins une substance choisie parmi les véhicules, les insecticides, d'autres substances à effet antimicrobien ou d'autres agents chimiques qui inhibent la germination des pontes de terre. 10.- Composition suivant la revendication 9, caractérisé sée en ce qu'elle est propre à libérer le composé à l'état de vapeur dans les conditions ambiantes et est présentée sous forme de particules comprenant le composé sur un véhicule, étant entendu que la plus grande dimension de ces particules est d'au moins 3 mm.