Brevet FR2306944A1 — publié le 19761105

La présente invention concerne un procédé de traitement d eaux résiduairos contenant, en toutes proportions, du formaldé hyde et du phénol, en particulier d'eaux résiduaires formophéno liques provenant de la fabrication de résines Les procédés connus de traitement d'eaux résiduaires formophénoliques consistent soit en une épuration biologique soit en une récupération du formaldéhyde et du phénol sous la forme d'un produit de condensation, Le traitement biologique nécessite, du fait des diffi cuités d'adaptation des bactéries aux phénols et au formol, la mise en oeuvre d'un dispositif beaucoup plus lourd que celui qui, par exemple, est requis pour les eaux urbaines de même pollution. De plus, le résultat final de l'épuration est incertain. La deuxième possibilité de traitement (récupération sous forme d'un produit de condensation formaldéhyde-phénol) est décrite par exemple dans le brevet des Etats-Unis nt 3,741.392. Selon ce procédé cependant, le rapport molaire entre le phénol et le formaldéhyde conten-dans les eaux résiduaires est bien défini ; il doit aller de 1/1,02 à 1/1,12. Or il est rare de rencontrer ce rapport dans les eaux résiduaire et le procédé nécessite l'ajustement du rapport par addition de l'un ou l'autre constituant avant sa mise en oeuvre. La présente invention concerne un procédé de traitement qui s'applique à toutes les eaux résiduaires formophénoliques, quelles que soient les concentrations respectives du formaldéhyde et du phénol. Le procédé de l'invention consiste à évaporer les eaux résiduaires après les avoir traitées par un agent chimique susceptible de bloquer le formaldéhyde puis à incinérer le concen trat d'évaporation avec tout ou partie des vapeurs. Le traitement préalable des eaux résiduaires est effectué avec tout agent chimique susceptible de bloquer le formaldéhyde, tel que l'arznoniac, un sel d'animonium, le bisulfite de sodium, l'anhydride sulfureux ou l'eau oxygénée. Si l'on utilise de l'ammoniac on ajoute un léger excès (par exemple un excès de 10 à 50 ) par rapport à la quantité stoechiométrique correspondant à la formation d'hexnméthylène- tétramine. L'excès est le même si l'on utilise le bisulfite de sodium ou S02 pour bloquer l'aldéhyde formique. La durée de la formation d'hexaméthylène-tétramine ou de la combinaison bisulfitique est fonction de la température à laquelle elle a lieu. A titre d'exemple la réaction dure une heure à 800C, deux heures à 700c, quatre heures à 6000 ou huit heures à 5000. La durée de la réaction peut également varier en fonction de l'excès de réactif introduit. On évapore les eaux résiduaires après ce traitement. Le concentrat contient la plus grande partie de la combinaison du formaldéhyde avec l'agent chimique utilisé, Les vapeurs sont constituées par de la vapeur d'eau entranant les matières organiques volatiles : phénols, alcools et/ou produits lourds (par exemple hydrocarbures). L'évaporation peut être mise en oeuvre de deux manières différentes selon la composition des eaux résiduaires et donc des vapeurs obtenues au cours de l'évaporation. Si les vapeurs n'entraînent pas de produits organiques, il est avantageux d'avoir une évaporation & multiple effet. Si les vapeurs entraient des produits légers, une simple évaporation suffit. On incinère le concentrat obtenu lors de l'évaporation, qui contient la combinaison formée entre l'agent chimique et le formaldéhyde, avec tout ou partie des vapeurs que l'on traite ou non préalablement, selon leur composition. Si les vapeurs contiennent des phénols et d'autres produits volatils ou lourds les vapeurs sont incinérées directement sans traitement, avec le concentrat. Si les vapeurs ne contiennent que des phénols, elles sont lavées à l'hydroxyde de sodium, de manière connue, de façon à bloquer les phénols et à récupérer ces derniers ; les vapeurs obtenues après lavage peuvent alors être condensées et/ou rejetées sans traitement, Le procédé de l'invention est illustré par les deux schémas de la figure. Selon le schéma 1, les eaux résiduaires 1 pénètrent dans le réacteur 2 dans lequel on introduit l'agent chimique bloquant le formaldéhyde en 5. L'évaporation est effectuée en Le concentrat d'évaporation 5 et les vapeurs contenant de l'eau et des matières organiques volatiles (phénols, alcools léèrs, hydrocarbures) ù sont envoyés dans le four d'incnération 8. La conduite 7 amène le combustible d'appoint. Les fumées obtenues sortent en 9. Le schéma 2 illustre la variante du procédé selon laquelle on effectue une évaporation à multiple effet en 10 et on lave les vapeurs 11 avant de les incinérer Le lavage des vapeurs 11 contenant de l'eau et des phénols avec de l'hydroxyde de sodium, en 12, permet de récupérer une eau épurée en 14. Les produits de lavage 15 sont introduits dans le four 8. Les avantages du procédé de l'inventlon résident dans le fait qu'il s'applique a toute eau résiduaire formophénolique, quel que soit le rapport molaire entre le formaldéhyde et le phénol et dans le fait qu'il est facile à mettre en oeuvre. R E V E N D I C A T I O N S 1. - Procédé de traitement d'eaux résiduaires formophénoliques, procédé caractérisé en ce qu'on évapore les eaux résiduaires après les avoir traitées par un agent chimique susceptible dc bloquer le formaldéhydr puis on incinère le con- centrat d'évaporation avec tout ou partie des vapeurs. 2,- Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'agent chimique susceptible de bloquer le formaldé- hyde est choisi parmi le groupe des composés suivants : ammoniac, sel d'ammonium, bisulfite de sodium, anhydride sulfureux ou eau oxygénée. 3.- Procédé selon la revendication 2, caractérisé par le fait que le traitement avec l'agent chimique bloquant le formaldéhyde est effectué avec un excès de cet agent. 4.- Procédé selon ltune quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'on effectue l'évaporation dans un évaporateur à multiple effet lorsque les vapeurs ne contiennent pas de produits organiques ou da phénols. 5.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'on incinère le concentrat de l'éva- poration et tout ou partie des vapeurs lorsqu'elles contiennent des phénols et d'autres produits volatils 6.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'on lave les vapeurs avec de l'hydroxyde de sodium avant de les incinérer, lorsqu'elles ne contiennent que des phénols.