Brevet FR2318268A1 — publié le 19770211

La présente invention concerne des compositions et un procédé de traitement de textiles ou tissus dans un bain aqueux, tel que le bain final de rinçage après le lavage, en vue d'a améliorer certaines propriétés des textiles ou tissus. Deplus plusieurs années, on sait qu'il est possible d'adoucir des articles textiles ou tissus en les traitant dans une solution diluée ou une dispersion de certains dérivés cationiques d'ammonium quaternaire et les industriels ont mis sur le marché des compositions de ce genre pour incorporation lors du rinçage. De façon surprenante, la présente invention permet de conférer des avantages supplémentaires notables grace 9 une combinaison inattendue d'agents de conditionnement des tissus. Ces avantages supplémentaires peuvent être certains de ceux énumérés ciaprès ou me tous : repassage plus facile, propriétés antistatiques, toucher plus agréable et propriétés de libération des salissures.Il semble qu'une plus grande facilité de repassage peut Strie le résultat d'une combinaison d'au moins trois facteurs qui sont moins de froissement initial, froissement plus facile à faire disparattre (par exemple en appuyant moins fort sur le fer) ou son élimination plus complète , et réduction de l'effort nécessaire pour faire glisser le fer sur le tissu.La notion d'un toucher "plus a gréable" est un facteur constaté régulièrement par des experts bien qu'il soit difficile de définir ce terme par des paramètres de sensations ou d'une combinaison de sensations agréables pour les experts chargés de la détermination. Enfin, les propriétés antistatiques et les propriétés de libération de salissures permettent d'améliorer l'obtention et le maintien d'articles textiles sans salissures. La combinaison d'agents selon l'invention exige la présence à la fois d'un composé cationique portant un ou plusieurs radicaux alkyle à channe longue et d'une silicone, comme on le verra ci-après. Les silicones ont été utilises pour améliorer certaines propriétés, par exemple pour donner de l'imperméabilité à l'eau et aussi comme "adjuvants de repassage mais on les appli quai t en général aux articles textiles pendant la fabrication ou la confection d'articles vestimentaires, sous forme de dispersions ou solutions relativement concentrées de silicones, par des techni ques comme le foulardage ou par pulvérisation.En d'autres termes, la technique antérieure était fondée sur un traitement avec une dispersion ou solution relativement concentrée (par exemple 2 à 3% en poids ou plus) de silicones pour assurer qu'une partie des silicones demeure à la surface des textiles. Fréquement et surtout dans le cas d'un traitement d'imperméabilisation à l'eau, il fallait ultérieurement traiter le textile par des catalyseurs pour provoquer la réticulation ou le durcissement des silicones.Si l'on applique des silicones normales du commerce à des articles textiles à partir d'un système aqueux dilué, ces silicones ne sont pas sffisamment substantives, ce qui veut dire qu'une quantité insuffisante de silicones est présente dans la liqueur résiduelle diluée dans l'article textile en vue de l'obtention d'un effet intéressant etssen conséquence, les effets avantageux des silicones sur les textiles ont été grandement réduits ou perdus. On a maintenant constaté de façon surprenante que si l'on incorpore une silicone meme en une très faible concentration, dans un bain contenant certains adoucisseurs cationiques de textiles substantifs à ces textiles, avec utilisation de la silicone et de l'adoucisseur en certaines proportions particulières, la silicone et l'adoucisseur ont tendance à migrer vers la surface de l'article textile, deviennent substantives et sont concentrées à la surface de l'article. On peut ainsi aboutir à un effet global très souhaitable qui comporte à la fois un adoucissement et des avantages supplémentaires parmi ceux précédemment énumérés.0n peut raire varier les avantages obtenus en changeant la silicone. On va maintenant décrire l'invention ettdans cette description, toutes les proportions et tous les rapports sont en poids sauf stipulation contraire. L'invention concerne une composition de traitement de textiles qui est une dispersion aqueuse comprenant (a) un composé cationique substantif aux textiles et choisi parmi (1) les sels d'ammonium quaternaire qui adoucissent les textiles et qui répondent à la formule RR1R3N X dans laquelle (A) R et R1 représentent chacun un radical alkyle en C12-C20 à channe droite ou ramifiée, R2 et R3 représentent cha cun, indépendamment l'un de l'autre, un radical alkyle en C1-C3 ou le radical benzyle et X est un anion. (B) R représente un radical alkyle à chatne droite ou ramifiée en C18-C24 et R1, R2, R3 et X sont tels que définis dans (A); (C) R2 et R3 forment ensemble avec l'atome d'azote un hétérocycle à 5 ou 6 éléments et R et R1 et X sont tels que définis dans (A); ou (D) R1, R2 et R3 ensemble avec l'atome d'azote forment un hétérocycle à 5 ou 6 éléments et R représente un radical alkyle en C18-C24 à chatne droite ou ramifiée, et X est un anion; (2) les composés adoucisseurs à base d'imidazolinium répondant à la formule générale :: dans laquelle R4 est un atome d'hydrogbne ou un radical alkyle en C8-C25 à chaîne droite ou ramifiée, R5 est un radical alkyle en C1-C4, R6 est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, R7 est un radical alkyle en C8-C25 à chatne droite ou ramifiée et X est un anion ;; (3) les sels de polyamines substituées ayant un effet adoucissant sur les textiles et répondant à la formule gêné- rale dans laquelle R8 est un radical alkyle ou alcényle à chaîne droi te ou ramifiée en C10-C22, R10, Rllet R12 représentent chacun, un indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène ,@radical alkyle en C1-C3, le groupe (C2H40)pH ou (CDH60)qH dans lequel la somme p + q est inférieure ou égale à 25 , Rg est tel que défini à propos de R8ou de R10,R11et R12, m est un nombre compris entre O et 8, n est un nombre compris entre 2 et 6 et X représente un ou plusieurs anions ayant une charge totale qui équilibre celle des atomes d'azote (4) un sel de polyalkylèneimine de formule: dans laquelle R13 est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, r est un nombre entier compris entre 2 et 6, s est un nombre qui n'est pas inférieur à 2 et X est tel que défini au paragraphe 3), ou un mélange de deux ou plusieurs des composants indiqués ; et (b) une émulsion d'undialkyl (C1-C5)- ou alkyl (C1-C5) aryl-siloxane à radicaux principalement linéaires, dans laquelle des radicaux alkyle peuvent être partiellement ou entièrement fluorés et pouvant porter des groupes d'azote cationi ques à titrede substituants, la viscosité du siloxane étant d'au moins 100 centistokes, le rapport pondéral du composant (b) au composant (a; étant compris entre 20:1 et 1:500. Normalement,le rapport du composant (b) au composant (a) est compris entre 5:1 et 1:100, de préférence entre environ 2:1 et 1:10 et, mieux encore, entre environ 1:1 et 1:3. On va maintenant étudier en détail chacun des composants. Composant cationique substantif aux textiles es composés cationiques qui conviennent sont ceux qu'on utilise normalement dans les compositions adoucis santes du type Incorporé dans les bains de rinçage. Ce sont les sels d'ammonium quaternaire de formule générale dans laquelle, ou (a) R2 et R3, qui peuvent Entre identiques ou différents, représentent chacun le radical méthyle, éthyle, propyle ou benzyle et R et R1 représentent chacun un radical alkyle de 12 à 20 atomes de carbone à channe droite ou ramifiée, ou R représente un radical alkyle à channe droite ou ramifiée de 18 à 24 atomes de carbone et R1 est le radical méthyle, éthyle, propyle ou benzyle; ou (b) R2 et R3 ensemble avec l'atome d'azote forment un hétérocycle à 5 ou 6 éléments et R et R1 sont tels que définis dans (a); ou (c) R1, R2 et R3 ensemble avec l'atome d'azote forment un hétérocycle à 5 ou 6 éléments, Rreprésente un radical alkyle de 18 à 24 atomes de carbone à channe droite ou ramifiée; et X est un anion . Le groupe alkyleà channe longue peut provenir de graisses naturelles,par exemple de coprah, mais on préfère qu'il provienne du suif, ou encore d'un pétrole ou d'origine synthétique. Dans une catégorie préférée de sels d'ammonium quaternaire précités R et R1 représentent chacun un radical alkyle en C16-C18, R2 et R3 sont des radicaux méthyle et X représente C1 , Br ou O803CH3. D'autres anions sont les nitrites, les acétates et les phosphates. Comme exemples concrets d'agents cationiques adoucisseurs particulièrement préférés, on peut citer les composés suivants chlorure de suif triméthyl-ammonium, chlorure de suif diméthyl (3-suif alcoxypropyl) ammonium, chlorure de disuif-diméthyl-ammonium, méthyl-sulfate de suif diméthyl ammonium, chlorure d'eicosyltriméthylammonium et chlorure de dieicosyldiméthylammonium, Parmi les autres agents cationiques d'adoucis- sement qui conviennent, on peut encore citer les suivants chlorure de ditétradécyldiméthylammonium, chlorure de dipentadécyldiméthylammonium, chlorure de didodécyldiéthylammonium, chlorure de didodécyldipropylammonium, chlorure de ditétradécyldiéthylammonium, chlorure de dit8tradécyldipropylammonium, chlorure de disuif-diéthylammonium, chlorure de disuif-dipropylammonium, chlorure de suif diméthylbenzylammonium, chlorure de suif diéthylbenzylammonium, acétate de didodécyldiéthyl-ammonium acétate de suif triméthyl-ammonium, nitrite de suif diméthylbenzyl ammonium, et phosphate de disuifdipropyl-ammonium. On connatt d'autres agents cationiques de ce genre de formule I dans lesquels R et R1 peuvent également représenter un radical phényle ou hydroxyalkyle en C1-C. De nombreux agents adoucisseurs cationiques du type ammonium quaternaire et qui conviennent aux fins de 1' inven- tion sont des produits connus, par exemple on peut utiliser les chlorures d'alkyl (C12-C20)pyridinium, les chlorures d'alkyl (C12-C20) alkyl-(Cl-C )-morpholinhm et les dérivés quaternaires d t aminoacides et d'aminoesters. On peutaussi utiliser les composés cationiques d'imidazoliztm quaternaire en qualité d 'agents adoucisseurs dans les présentes compositions. la structure de ces composés n'est pas établie avec certitude mais on pense qu'elle est l'une des suivan Dans ces formules, R4 représente un atome d'hydrogène ou un radical aîkyle de 8 à 25 atomes de carbone et, de préférence, d'au moins 15 atomes de carbone; R5 représente un radical alkyle de 1 à 4, de préférence de 1 ou 2 atomes de carbone, R6 représente un radical alkyle de 1 à 4 atomes de carbone ou un atome d'hydrogène; représente un radical alkyle de 8 à 25 atomes de carbone, de préférence d'au moins 15 atomes de carbone, et X est un anion de préférence le méthyl-sulfate ou le chlorure. D'autres anions possibles sont les bromures, les acétates, les nitrites et les phosphates. On préfère spécialement les composés de formule II dans laquelle R4 et R7 sont tous deux des radicaux alky- le de 16 à 25 (et de préférence de 16 å 18 ou de 20 à 22) atomes de carbone. Uneautre catégorie de composés cationiques sub stantifs aux textiles et convenant pour l'invention est un composé de formule générale : dans laquelle R8 est un radical sîkyle ou alcényle linéaire ou ramifié en C10-C22 ; R10' R11 et R12 représentent indépendamment des atomes d'hydrogène, des radicaux alkyle en C1-C3 ou des groupements (C2H4O)pH et (C3H60)qH dans lesquels la somme p + q est inférieure ou égale à 25 et tous les groupes Rlo, R11 et R12 ne sont pas des radicaux alkyle en C1-C3 ;R9 est tel que défini pour R8 ou pour Rlo, R11 et R12 ; m est un nombre compris entre O et 8; n est un nombre compris entre 2 et 6; et X~ représente un ou plusieurs anions dont la charge totale équilibre celle des atomes d'azote. Une classe préférée de composés de la catégorie ci-dessus sont les sels de polyamines d'adoucissement de textiles, c 'est-à-dire les composés de formule III dans laquelle au moins l'un des groupes sur chaque atome d'azote est un atome d'hydrogène. On préfère spéeialement les sels acides des diamines dans lesquels m=O (formule III ci-dessus). Les sels acides de diamines, dans le présent contexte, sont les produits d'addition qui sont formés quand certains acides s'ajoutent aux fragments amino des diamines pour réaliser des sels de mono-ammonium ou de diammonium. Les sels acides de diamines peuvent être partiellement acidifiés (ctest-d-dire qu'un seul atome d'azote est quaternisé avec l'acide) ou bien entièrement acidifiés (c'est-à-dire que les deux atomes d'azote sont quaternisés avec l'acide). On peut utiliser une variété d'acides pour former les sels acides pour autant que anion du sel acide de diamine ainsi formé reste stable dans les conditions de rinçage des vête- ments et ne gêne pas ce rinçage. Les acides peuvent Entre organiques ou minéraux, par exemples les acides chlorhydrique, acétique, sulfurique, lactique, stéarique, formique, citrique et de nombreux autres. Les acides particulièrement préférés dans le but indiqué sont l'acide acétique et l'acide chlorhydrique. Comme exemples non limitatifs de ses acides de diamines, on peut citer les composés suivants : [C16H33 -NH (CH3)-(CH2)3-NH(CH3)2] (CH3COO)2 [C18H37 - NH(CH3)-(CH2)2-NH(C2H5)2]++(CH3COO)2 [C12H25-NH(CH3)-(CH2)3-H2N-C12H25] ++ Cl2 [C12H25-NH(C2H5)-(CH2)3-NH(C3H7)2] ++ (CH3SO4)2 [R suif NH2-(CH2)3-NH(C2H5)2] ++ Br2 [C20H41-NH(CH3)-(CH2)2-NH(CH3)2] ++ Cl2 [C15H31-NH(C2H5)-(CH2)3-NH3] ++ (CH3COO)2 [C18H37-NH2-(CH2)3-H2N-CH3 ] ++ (HCOO)2 ++ [C16H33-NH2-(CH2)3-H2N-C16H33] Cl2 [Rsuif NH(CH3)-(CH2)3-NH(C2H5)2] ++ (CH3COO)2 [C16H33NH(CH3)-(CH2)5-NH(C2H5)2] (CH3@O4)2 [C12H25NH(C2H5)-(CH2)2-NH(C3H7)2] ++ Cl2- et [C14H29NH(CH3)-(CH2)3-(CH3)NH-(C8H17)] ++ (CE3C00)2- Dans ces formules, Rouir désigne le radical alkyle provenant de l'acide gras du suif. D'autres exemples de composés appropriés sont ceux dans lesquels la diamine de départ est l'une des suivantes N-tétradécyl, N'-propyl-1,3-propane-diamine; N-eicosyl,N,N', N'triéthyl-1,2-éthane-diamine et N-octadécyl, N,N1, N' -tripropyl-l,3 propane-diamine. la forme sous laquelle on obtient le sel acide de la diamine n'est pas critique. Un tel sel peut être formé in situ à partir de la diamine au cours de la préparation des compositions aqueuses de conditionnement des textiles,ou bien on peut par exemple obtenir un tel sel d'une source commerciale quelconque, par exemple le produit dénommé commercialement "Duomac T" (Armour Hess Co). Naturellement, on peut utiliser un mélange de plusieurs sels de diamines en qualité d'agents antistatiques dans les compositions selon l'invention. Les sels de diamines entièrement acidifiés c'està-dire les sels de diacides, sont particulièrement préférés car ils permettent la formation d'une composition de conditionnement d'un type liquide aqueux qui est limpide et hautement stable. les compositions aqueuses préférées de conditionnement contiennent des sels acides de diamines dans lesquels R1 est un radical alkyle en C16-C18 , R2, R3 et R4 sont des atomes d'hy drogène ou des radicaux alkyle en C1 -C2 et n est 2 ou 3, de préférence 3. Les sels acides de diamines qui conviennent aux fins de l'invention sont produits par de nombreux fabricants, notamment les produits dénommés commercialement nDuomeen" et "Duomae" (Armour Ress Co) et "Dinozem et "Dinoremac" (CECA/Pierre- fite-Auby). D'autre part, on peut préparer les diamines de départ par des procédés bien connus par exemple selon les brevets US 2.267.205 et 2.456.524. Egalement dans le cadre des composés polymères de formule III, on englobe les composés entièrement substitués, c'est-à-dire quaternisés. On a déJi dit que les composés polyquaternaires ne sont pas entièrement formés de groupes de substitution alkylique en C1-C) mais peuvent aussi contenir une certaine proportion de substituants polyalcbneoxy, à savoir poly éthèneoxy, polypropèneoxy, ou des mélanges des deux, chaque chat- ne polyalcèneoxy ne comprenant pas plus de 25 unités. Les sels de polyalkylène-imine sont également intéressants aux fins de l'invention. Ces sels répondent à la formule dans laquelle R13 est un radical aikylène en C1-C4, r représente le nombre total d'atomes de carbone dans les deux groupes R13, s est un nombre qui n'est pas inférieur à 2 et X est tel que défini plus haut. De préférence, R13 est le méthylène et la valeur de s est comprise entre 8 et 16. Dans les conditions de formation de ces sels acides, le cycle terminal peut être ouvert et un ion hydrogène peut migrer vers l'un des groupes R13 pour former un radical alkyle terminal en laissant un atome d'azote protoné. Composants siliconiques Comme on l'a déjà dit, le composant siliconique est une émulsion aqueuse contenant principalement un polydialkylou alkylaryl-siloxane principalement linéaire dont les radicaux alkyle peuvent contenir 1 à 5 atomes de carbone et peuvent Outre en tièrement ou partiellement fluorés. Conviennent les polydimethyl- siloxanes d'une visoosité à 250C comprise entre 100 et 200.000 centistokes (cs) de préférence sans dépasser 120.000 cs et, le plus avantageusement, entre environ 1000 et 5000 cs On peut aussi utiliser des silicones fluorés d'une viscosité d'au moins 100 cs. Comme on l'a déjà dit, la combinaison d'un composé adoucisseur de textiles du type ammonium quaternaire et substantif aux textiles et d'une silicone du type ci-dessus améliore la substantivité de cette dernière. On suppose que cette substantivité améliorée provient d'un effet de "véhicule" par lequel les molécules de l'adoucisseur portant une charge positive sont asso ciXecavec les molécules de la silicone pour les faire migrer vers la surface du textile. Cependant, l'expérience a démontré que la répartition d'une telle combinaison sur le textile n1 est pas tout à-fait optimale, c'est-8-dire que certaines zones reçoivent une plus forte concentration de silicone alors que d'autres n'en reçoivent que très peu ou pas du tout. On a cependant constaté que les caractéristiques de charges ioniques de la silicone qu'on utilise dans une telle combinaison ont de l'importance pour déterminer à la fois la valeur du dép8t et la régularité de distribution de la silicone et, par voie de conséquence, les propriétés des textiles ainsi traités. Ce mécanisme ressort du tableau ci-après dans lequel l'adsorption des divers polymères siliconiques sur une étoffe de coton à partir d'une solution aqueuse à 0,2% de silicone est mesurée en fonction du temps. % adsorbé aprbs 2 10 15 30 minutes Polydiméthyl-siloxane à émulsionnement non ionique viscosité = 1000 cs 10 10 10 10 Polydiméthyl-siloxane à émulsionnement cationique viscosité : 28.000 cs 65 85 86 88 viscosité : 62.500 cs 80 100 100 100 a, t3 -dipyridinium-polydi- méthyl-siloxane (liquide de haute viscosité, P.M. env. 3000) 86 100 100 100 Silicone à fonction amino (produit DC 929 vendu par Dow Corning comme étant un liquide hautement visqueux et comprenant du polydiméthylsiloxane qui contient des groupes amino primaires et secondaires, degré de substitution environ 0,008). 100 100 100 100 On voit que les silicones à caractère cationique ont une meilleure tendance à se déposer. On a déjà dit que les silicones qui aboutissent à des améliorations tactiles des textiles ont un caractère principalement linéaire et sont avantageusement des polydialkyl-siloxanes dont le radical alkyle est le plus souvent le méthyle. Des polymères siliconiques de ce genre sont fréquemment fabriqués à l'é- chelle industrielle par polymérisation en émulsion en utilisant un acide fort ou un alcali fort pour la catalyse en présence d'un système d'émulsionnement non ionique ou non-ionique/anionique mixte. En combinaison avec l'agent cationique adoucisseur, les polymères siliconiques à émulsionnement anionique ou nonionique ont tendance à s' agréger dans une solution aqueuse diluée par suite de littraction entre l'agent d'émulsionnement chargé négativement ou non chargé et l'agent adoucisseur à charge positive. Cependant,l'utilisation d'une émulsion siliconique portant la meme charge que celle sur l'agent adoucisseur aurait pour effet de réduire cet effet et on pourrait s'attendre à une plus forte réduction en raison de la tendance des gouttelettes siliconiques chargées à se repousser mutuellement. Ainsi, selon l'invention;le composant siliconique couvre une silicone de caractère cationique qui est définie comme étant l'unes suivantes (a) un dialkyî (C1-C5) ou alkyl (C1-C5) aryl-siloxane ayant une viscosité à 250C d'au moins 100 cs, à structure principa lement linéaire et qu'on prépare par polymérisation en émul sion en utilisant un agent tensio-actif cationique en qualité d'agent d'émulsionnement; (b) un dialkyl (C1-C5)- ou alkyl (C1-C5) aryl-siloxane a, diquaternisé et polymérisé; ou (c) un polymère de dialkyl (C1-C5) ou alkyl (C1-C5) aryl siloxane amino fonctionnel dans lequel le groupe amino peut être substitué et quaternisé, le degré de substitution (d.s.) étant compris entre 0,001 et 0,1 et, de préférence, entre 0,01 et 0,075. a) Siloxanes Polymérisés en émulsion cationique On sait que les siloxanes du type ci-dessus peuvent être préparés par une catalyse par un acide ou un alcali fort d'un ou plusieurs monomères de siloxane en présence d'un agent cationique d'émulsionnement, les produits de ce genre étant déià connus. C'est ainsi que dans le brevet US 2.891.920, on décrit les procédés pour les polymérisations de ce genre et, dans les exemples 1 à 6 de ce brevet, on présente avec précision les conditions opé- ratoires requises.Le monomère de siloxane peut entre un dialkyl (inf) siloxane quelconque par exemple le diméthyl-, diéthyl-, dipropyl- ou éthylbutyl-siloxane ou encore un alkylaryl-siloxane tel que le méthylphényl- ou éthylphényl- siloxane. Cependant, on préfère pour la polymérisation en émulsion une matière première qui est un trimère ou tétramère cyclique du siloxane désiré. L'agent d'émulsionnement peut entre choisi parmi de nombreux agents tensio-actifs cationiques comme par exemple les composés suivants : les amines aliphatiques grasses et leurs dérivés tels que les acétates de dodécylamine, d'@ctadécylamine et des amines des acides gras du suif ; les homologues des amines aromatiques ayant des chaînes grasses comme par exemple la dodêcylani- line ; les dérivés de diamines aliphatiques hétérocycliques comme l'undécylimidazoline, les amines grasses provenant d'amines disubstituées, comme l'oléyl-amino-diéthylamine ; les dérivés d'éthylènediamine ; les composés d'ammonium quaternaire comme le chlorure de dioctadécyl-diméthylammonium, de didodécyl-diméthylazmonium ou de dihexadécyl-diméthylammonium, les dérivés amidés d'amino-alcools comme lei -hydroxyéthylstéaryl-amide ; les sels d'amines d'acides gras à chaîne longue ; les bases d' ammonium quaternaire provenant d'amides gras de diamines disubstituées comme le chlorhydrate d'oléylbenzylaminoéthylène-diéthylamine ; les bases d'ammonium quaternaire des benzimidazolines comme le bromhydrate de méthylhepta décylbenzimidazole ; les composés basiques de pyridinium et de ses dérivés, comme le chlorure de cétylpyridinium 2 les composés de sulfonium comme le méthylsulfate d'octadécylsulfonium ; les composés d'ammonium quaternaire de la bétoine, par exemple les composés bétaîniques de l'acide diéthylaminoacétique et de l'éther @ctadé- cyl-chlorométhylique ; les produits de condensa@@@@ de l'acide stéarique et de diéthylénetri - - amine; les polyéthylènediamines; et les polypropanolpolyéthanola- mines. On utilise l'agent d'émulsionnement, classique- ment à raison de 1 à 10% et, de préférence, de 2 à 5% en poids de siloxane. Le catalyseur qu'on utilise pour polymériser le siloxane est avantageusement un catalyseur alcalin tel qu'un hydroxyde de métal alcalin ou un hydroxyde d'ammonium quaternaire de formule : (R )4N+OH-. Dans les hydroxydes d'ammonium, le groupe R peut Outre un atome d'hydrogène, un radical alkyle tel que méthyle, éthyle, propyle, butyle, isobutyle, décyle ou octadécyle, un radical araîkyle tel que benzyle ou un radical hydroxyalkyle tel que hydroxyéthyle, hydroxypropyle ou hydroxybutyle. On préfère que le catalyseur soit un hydroxyde d'ammonium quaternaire ayant au moins un radical d'au moins 12 atomes d carbone, étant donné qu'un tel composé sert également d'agent d'émulsionnement. On préfère également les sels d'ammonium quaternaire contenant des radicaux alkyle à chaîne longue, par exemple les produits quaternaires dialkyl (chaine longue)-dialkyl inférieur, comme par exemple le chlorure de disuifyl-diméthyl-am- minium (DTDMAC) vendu par Armour Chemical Co. Sous la dénomination commerciale "Arquad" 2 HT et les dérivés d'imidazolinium comme par exemple le méthosulfate de méthyl alkyl (C18) amidoéthyl-alkyl (C18) imidazolinium, qu'on trouve dans le commerce sous la dénomination commersiale "Varisoft" 475 (Ashland Chemical Co.). La proportion de catalyseur dépend de sa nature. Normalement, on utilisé les catalyseurs en des proportions importantes,par exemple 15% ou plus de la phase aqueuse de l'émulsion. Au contraire, les catalyseurs alcalins sont utilisés en de faibles proportions, par exemple de 0,001 à 10% et, de préférence 0,1 à% par rapport au poids de siloxane monomère. Polymérisation en émulsion du diméthyl-siloxane en utilisant DTDMAC comme agent d'émulsionnement. Dans une préparation typique, on commence par hydrolyser le dichlorodiméthyl-siloxane pour former l'octaméthyl cyclotétrasiloxane par par le procédé décrit par Patnode et Wilcock @ans JACS 68, 1946, pp. 358-363. On ajoute ensuite 15g de se pro @ un mélange de 131 g d'une solution aqueuse à 1% de chlorure disuif-diméthylammonium et 3,75g dlhydroxydc de tétrabutyl ammonium sous forme d'une solution aqueuse à 40%. On agite le mélange pendant l'addition des ingrédients à l'aide d'un mélan geur-dmulsionneur de laboratoire Silverson et, une fois l'addiction terminée, on poursuit l'agitation pendant 15 minutes de plus à l'aide d'un vibrateur aux ultra-sons.Après 18 heures à 80 C, on neutralise émulsion et on précipite l'huile de polydiméthyl-si loxane du mélange de réaction en ajoutant 500 ml d'alcool éthyle lique, puis on sèche avec un supplément d'alcool avant de chauffer à 75 C sous un vide poussé pour éliminer toutes les substances volatiles. On détermine la viscosité de la silicone comme étant de 22.000 es en mesurant son débit d'écoulement sous gravité entre deux repères sur un tube étalonné. le temps nécessaire pour une quantité donnée pour s'écouler à travers le tube est converti en viscosité à l'aide d'une courbe d'étalonnage établie à l'aide de silicones du commerce dont la viscosité est connue. Par cette technique de polymérisation, on obtient des émulsions stables à 10% de polydiméthyl-siloxane et on obtient des résultats analogues en répétant ce procédé avec du bromure de cétyltriméthylammonium et le dérivé d'imidazoline "Varisoft" 475 respectivement comme agent d'émulsionnement. b) Polysiloxanes &alpha;,#-quaternisés On peut commodément préparer les polymères de ce genre par le procédé décrit dans le brevet GB 1.006.729. Par cette technique, on fait réagir un polysiloxane à groupes terminaux d'halogénures alkyliques dont les atomes d'halogène sont séparés des atomes de silicium les plus proches par au moins 3 atomes de carbone, avec une amine tertiaire pour obtenir ainsi un polymère de siloxane a, On a précédemment indiqué que le polysiloxane peut être un polydialkyl (C1-C5)- ou alkyl (C1-C5) aryl-siloxane, de préférence un polydiméthyl-siloxane,et que l'amine tertiaire peut être une alkylamine, une arylamine ou une alkylarylamine mixte d'un type quelconque. On peut citer la triméthylamine, la cétyldiméthylamine, la pyridine, la phényldiméthylamine, etc. Préparation d'un &alpha;,# -dipyridinium-polydiméthylsiloxane Une préparation d'un polymère siliconique de ce genre comporte la polymérisation de 23,2g d'octaméthylcyclotétra- siloxane en présence de 0,9 ml d'acide sulfurique concentré et 2,5g de 1,3-bis-()-chloropropyl)-tétraméthyl-disiloxane. On agite le mélange dans un récipient hermétique pendant 48 heures à température ambiante. On ajoute ensuite 5 ml d'eau et on agite pendant 1 heure de plus.On sépare l'émulsion résultante par addition de 50 ml d'éther diéthylique et on lave la couche organique à deux reprises avec des portions de 30 ml d'eau dXtillée,on sèche sur du bicarbonate de sodium et du sulfate de magnésium et on filtre.L'évaporation du filtrat pour éliminer l'éther laisse 23g d'une huile limpide ayant une viscosité de 100 cs. L'examen RNN de l'huile montre qu'elle correspond à un polymère contenant 36 motifs de siloxane. On traite sous reflux 10g de a,t > "-bis(3-chloro- propyl)silicone préparée comme ci-dessus dans 10 ml de pyridine pendant 36 heures à 120 C. On distille l'excès de pyridine sous pression réduite pour laisser une huile brune visqueuse. On dissout cette huile dans du toluène, on lave avec de l'eau, on sèche la couche de toluène et on évapore pour éliminer le toluène. Le spectre RMN indique une activité protonique qui correspond à 70-80% de l'absorption théorique de la pyridine. On prépare des émulsions aqueuses à 10% de ce produit siliconique par une technique d'émulsionnement mécanique en utilisant, comme agent d'émulsionnement, un alcool linéaire éthoxylé ("Dobanol 45E4", alcool linéaire en C14-C15 tétraéthoxylé et vendu par Shell International Chemicals Limited) à raison de 20% par rapport au poids de siloxane. c) Polysiloxanes linéaires à groupes amino fonctionnels On peut préparer des polymères de ce genre par le procédé décrit dans le brevet GB 1.339.906. Dans ce procédé, on fait réagir un hydroxysiloxane avec une amine tertiaire contenant un groupe alcényle en présence d'un catalyseur au platine et selon l'équation (Me3SiO)2 (SiMe2O)x(SiMeHO)y + y CH2=CHR'NR2 H2P@CI6 (Me3SiO)2 (SiMe2O)x(OSi(Me)R"NR2)y dans laquelle x est un nombre de 10 à 100, y est un nombre de 1 à 20, R est le radical méthyle, éthyle ou phényle, R' est une liai son directe ou un groupe organique divalent ne contenant pas d'in saturation aliphatique et contenant 1 à 16 atomes de carbone et R" est un groupe organique divalent ne contenant pas d'insatura- tion aliphatique et contenant 2 à 18 atomes de carbone. on peut quaterniser ce produit avec un halogé nure d'alkylo ou on peut le convertir on chlorhydrate par acidifi cation avec HCl. Préparation d'un polydiméthyl-siloxane substitué par des groupes dimé thylamino -propyle. Dans une préparation typique, on dissout 50g d'un copolymère de diméthyl-méthyl-hydrogéno-siloxane contenant environ 76 motifs de diméthylsiloxane et 6 motifs d'hydroxyméthyl- siloxane dans 50 ml de toluène contenant des traces d'acide chlo roplatinique. On agite sous atmosphère d'azote à 800C, on ajoute goutte à goutte 5,18g de N, N-diméthylallylamine dans 10 ml de to luène, en maintenant la température de la réaction entre 80 et 90 C, on agite pendant 2 heures de plus et on refroidit.On ajoute du carbonate de sodium pour neutraliser les restes d'acide et on fil tre le mélange,on l'évapore sur un évaporateur rotatif pour élimi- ner les solvants, ce qui laisse un fluide jaune pâle de faible vis cosité. L'analyse RMN indique la formation de polydiméthyl-siloxane contenant des groupes diméthylaminopropyle en une proportion qui correspond au degré d'achèvement de la réaction (plus de 80%) et au degré de substitution (0,06). On agite 20g de ce produit dans 100 ml d'un mé- lange 1:1 de dichlorométhane et d'isopropanol et on ajoute 1,3 ml de RCl concentré (11,21M) dans 10 ml du même mélange solvant, len tement à température ambiante. Après évaporation du solvant, il reste une matière solide de couleur pale dont l'analyse RMN indi que un rapport protonique voisin de la valeur prévue pour le dé rivé chlorhydrate et sans teneur détectable de la matière premib- re.On prépare ensuite une émulsion aqueuse à 10% de ce polymère en utilisant 20% (par rapport au siloxane @d'un agent dbmulsion- nement non ionique dénomination commerciale "Dobanol 45 E4"al- cool linéaire en C14-C15 contenant 4 moles d'oxyde d'éthylène et vendu par Shell International Chemical Ltd). On utilise une technique similaire pour former des polydiméthylsiloxanes contenant respectivement 40 motifs de siloxane avec un d.s. de 0,04 et 72 motifs de siloxane avec un d. s. de 0,015. La concentration des dispersions aqueuses (ce terme englobant également les solutions) qui constituent les compositions selon l'invention n'est pas critique et est détermine par des considérations pratiques. En conséquence,. les dispersions doivent etre concentrées à un degré suffisant pour éviter les frais superflus de transport, mais elles doivent être suffisamment aqueuses pour maintenir le composant siliconique sous forme émulsionnée et suffisamment fluide en vue d'une dispersion facile dans le bain au moment de l'utilisation. En général une proportion d'environ 1 à set de préférence de 3 à l0%de l'ensemble des composants (a) et (b) est efficace.Les compositions peuvent être sous forme d'une dispersion ou solution aqueuse d'assez faible viscosité (200 cs ou moins) ou sous forme d'une pate, d'une crème ou d'un gel. On a déjà dit que le rapport du fragment siloxane du composant (b) à l'agent quaternaire d'adoucissement (a) doit être compris entre 20:1 et 1:500, le plus souvent entre 5:1 et 1:100, de préférence entre 2:1 et 1:10 et,mieux encore,de 1:1 à 1:3. -{omposants facultatifs les dispersions aqueuses peuvent contenir d'autres ingrédients tels que des adjuvants non ioniques d'émulsionnement qu'on utilise à raison de 1 de la composition pour faciliter la dispersion des adoucisseurs cationiques qui sont le plus souvent faiblement solubles. On peut utiliser des agents non ioniques d'émulsionnement très variés, par exemple comme décrit dans la demande de brevet DT-OS 2.500.111. On a également trouvé que l'utilisation des agents d'émulsionnement est parfois recommandée pour faciliter la dispersion des silicones dans les compositions, surtout quand on utilise des silicones d'une viscosité relativement élevée. On préfère également des agents non-ioniques de traitement des textiles1 par exemple les esters partiels d'aci des gras de mono- ou polyalcools ou leurs anhydrides contenant 1 à 8 atomes de carbone dans le fragment alcool. Dans ces composés, l'ester d'acide gras doit contenir au moins un et de préférence au moins deux groupes acyliques gras. le fragment alcool de l'es- ter peut etre ltéthylène-glycol, le glycérol, le diglycérol, le xylitol, le saccharose, l'érythritol, le pentaérythritol, le sorbitol ou le sorbitanne; on préfère particulièrement les esters de sorbitanne. La portion acide gras de lester comprend normalement un acide gras de 12 à 22 atomes de carbone, notamment l'acide laurique, myristique, palmitique, stéarique ou béhénique. Parmi oes esters, on préfère surtout les esters glycéryliques de l'acide stéarique, en particulier le monostéarate de glycéryle, ainsi que les esters d'acides gras de sorbitanne qui sont les produits estérifiés de la déshydratation du sorbitol. Ces esters d'acides gras de sorbitanne sont décrits dans la demande de brevet US 595.632. Les agents non-ioniques de conditionnement de textiles de ce genre sont utilisés normalement à raison de 1 à 5%, de préférence 2 à 4%1 par rapport å la composition. D'autres ingrédients préférés sont les pyrodextri nes, par exemple la dextrine de gomme anglaise, la dextrine blan- che et les dextrines substituées comme les phosphates de dextrine, les dextrines cationiques et l'acide destrine-pyrrolidone-carboxy- lique dont le degré de substitution est de 0,01 à 2,0, de préférence de 0,05 à 1,5. Une dextrine cationique préférée est une dextri re blanche qui a réagi avec le chlorure de glycidyltriméthyl-ammonium jusqu'à l'obtention d'un degré de substitution dans la molécule de dextrine d'environ 0,1 à 1,0. on utilise les dextrines à raison de 0,5 à 5%, de préférence 1 à 3% de la composition. Des solvants non aqueux miscibles avec l'eau peuvent également entre présents de même que des régulateurs de viscosité,tels que des electrolytes,en faibles proportions. D'autres composants facultatifs sont les agents d'éclaircissement optique, les- fongicides, les germicides, les colorants, les agents d'opaci- fication et les parfums. Une composition préférée selon l'invention contient,par rapport au poids de la composition, 2 à 4% d'un sel de disuifyl -diméthyl-ammonium, 1 à 2% d'un polydiméthyl-siloxane linéaire préparé par polymérisation en émulsion en présence d'un agent cationique d'émulsionnement et 1 à 2% d'une pyrodextrine cationique telle qu'une dextrine blanche modifiée par le chlorure de glycidyl-triméthyl-ammonium jusqu a un degré de substitution de 0,8 à 0,9. D'autres compositions contiennent 3 à 6% d'un sel de N-stéaryl-N-méthyl-N'-diméthyl-1,3-propanediamine ou son dérivé entièrement quaternisé, 1 à 2% d'un polydiméthylsiloxane ayant une viscosité de 100 à 3000 cs et ayant été polymérisé avec un système d 'émulsionnement non ionique/anionique et 2 à 5% de monostéarate de glycéryle.Des composants supplémentaires facultatifs sont 1 à 3% d'une dextrine blanche non modifiée et 2 à 4 d'un agent d'adoucissement à base d'ammonium quaternaire comme le DTDMAC. Lors de l'utilisation, on incorpore normalement les compositions dans un bain aqueux contenant les ingrédients de la composition dans les proportions indiquées en une concentration telle que la composition contient environ 20 à 1000 ppm de composants a b dont au moins 10 ppm de b. De préférence, le bain con tient environ 50 à 200 ppm de a + b dont aumoins 15 et jusque 150 ppm de b. L'invention englobe un procédé de traitement de textile et les textiles ainsi traités, le procédé comportant le trempage de ces textiles dans le bain. Les textiles peuvent être trempés dans un tel bain et séchés au moment voulu mais on envisage que normalement le traitement constitue le rinçage final après lavage. Ci-après on décrit des compositions non limitatives et on les estime par les essais suivants ApDlication des produits On traite des échantillons propres en coton ou en d'autres textiles dans une machine à laver domestique.Dans certains cas, on préparqGn charge complète normalisée avec les échantillons, alors que dans d'autres cas, on aJoute des échantillons supplémentaires propres pour compléter la charge. On programme la machine de manière que la charge subisse une agitation douce (par exemple comme pour le lavage de la laine) pendant 20 minutes envi ron dans une solution du produit testé dans l'eau et on essore. Essai de froissement On compare les échantillons traités avec une référence comprenant dix échantillons simulés en matière plastique et présentant des degrés variés de froissement (American Association or Textile Chemists and Colourists - échantillon tridimensionnel à repassage durable pour utilisation avec le Test AATCC 124). Le nombre 10 est une note de perfection alors que le nombre 1 est la plus mauvaise note. Une note de 5 à 7 est considérée comme représentant à peu près l'absence de froissement qu'une mattresse de maison peut s'attendre à obtenir sans nécessité de repassage. Test de facilité de repassage On confie ce test à un groupe d'experts qui font appel à l'analyse de Scheffe pour attribuer des notes (qu'on abrège normalement psu) et un essai dit "à l'aune", c'est-à-dire la dif florence significative minimale à 95% de fiabilité. Test du résultat final préférence visuelle graduée comme ci-dessus en psu. Essai de douceur Préférence tactile également exprimée en psu. Séchage des articles On sèche les échantillons ayant été essorés en les pendant en laboratoire (séchage statique) ou dans un séchoir à tambour. EXEMPLE 1: On compare des dispersions aqueuses comprenant (A) 6% de chlorure de disuifyl-diméthyl-ammonium (DTDMAC), ce qui correspond à la proportion qu'on trouve dans les produits adoucisseurs commerciaux utilisables dans les bains de rinçage. (B) 4% de DTDMAC : 2% de silicone (T4 - 24G2 produit de Dow Corning) conformément & la présente invention. La concentration dans le bain de rinçage procure 120 ppm du ou des ingrédients actifs. Ia silicone T4-2402 est un polydiméthyl silarane linéaire ayant une viscosité de 12.000 es à 250C et elle est livrée sous forme d?une émulsion aqueuse stabilisée à l'aide d'un mélange d'agents d'émulsionnements Test 1- Séchage statique Froissement - Aucun avantage visible du traitement B sur A. Facilité de repassage - B notablement préféré à A (1,2 psu). Résultat final - B préféré à A par 0,23 psu (non significatif à 95% de fiabilité). Douceur - B préféré à A par 0,5 psu (non significatif à 95% de fiabilité). Test 2- séchage en tambour Traitement de rinçage Notes de froissement Douceur Serviettes à Taies d'oreil thé lers Cycle Cycle 1 2 1 2 Eau 2,5 2,0 2,2 2,0 -1,85 A 3,1 3,0 2,6 3,0 +0,84 aune B 3,7 3,6 3,0 3,7 +0,25=0,62 On- constate une nette amélioration de la note de froissement, au prix d'une légère perte de douceur, bien que cette perte ne représente qu'une valeur faible par comparaison à la totalité de l'effet adoucisseur, c'est-à-dire de l'avantage par rapport à 1' eau Test 3 - Séchage statique en utilisant d'autres silicones de Dos Corning au lieu de T4-2402 Composé A Composé B avec silicone du type émulsion RD FF 414 FS 1265 Froissement 1,9 1,3 1,7 1,8 Facilité de repassage -0,1 -0,4 -0,1 +0,6 Douceur (serviettes en tissu éponge) O O -0,5 +0,4 Résultat final +0,1 -0,3 0 +0,1 L'émulsion RD est une silicone réticulée en dehors du cadre de l'invention FF 414 est une silicone soluble dans l'eau qui semble être un copolymère , en dehors du cadre de l'invention. FF 1265 est un agent d'anti-moussage du type siliconique fluoré qui doit normalement repousser l'huile et l'eau à un certain degré. Parmi ces trois silicones, l'émulsion RD et le produit FF 414 n'ont que peu de valeur; FS 1265 est le meilleur produit et, dans les tests considérés, il est sensiblement équivalent à la silicone T4-2402 utilisée dans les tests 1 et 2. Test 4 Dans un autre test de facilité de repassage, le produit DTDMAC seul est notablement préféré (1 psu - aune = 0,92) à la combinaison DTDMAC/Emulsion RD; il est jugé de valeur égale à la combinaison DTDMAC/FF 414; la combinaison DTDMAC/FS 1265 est préférée (1,2 psu) à DTDMAC seul. Test 5 - Taies en polyester/coton, séchage en tambour Froissement Composition du traitement Cycle lavage 1 Cycle lavage 2 Cycle lava de rinçage ge3 A 6% DTDMAC 3,8 3,9 3,9 D 4% DTDMAC + 2% silicone 4,4 4,1 4,5 TA - 2402 Test 6 - Libération des salissures On prépare des échantillons en coton et en polyester/ coton (P-C) pour un traitement de rinçage dans (a) l'eau, (b) une dispersion de 2,8g de DTDMAC dans 32 li tres d'eau, (c) une dispersion de 1,8 g de DTDMAC et 0,9 g de silicone FS 1265 dans 32 litres d'eau, puis on sèche et on effectue un second traitement similaire. On salit des jeux d'échantillons avec l'huile de moteur sale (DMO) ou avec l'huile d'olive teinte (DOO) en faisant tomber cette huile à l'aide d'une pipette sur les échantillons (3 gouttes par tache). On constate que les taches se propagent plus loin sur les échantillons traités par les compositions (c) qu'avec Ms compositions (b) mais pas aussi loin que sur les échantillonstémoin (a). On épingle les échantillons à des serviettes à thé en coton et on lave dans une machine à laver automatique en utilisant 120g d'un détergent du commerce pour gros lavages (produit dénommé commercialement "BOLD", Procter & Gamble Ltd), dans 17 litres de liqueur de lavage. La propreté est ensuite estimée par plusieurs experts qui utilisent l'échelle Scheffe. Dans les résultats ci-dessous, les échantillons prétraités avec la composition (c) sont comparés à ceux traités par l'eau (a) et par DTDMAC (b). Les chiffres positifs font ressortir un avantage du pré-traitement avec la composition (c). Résultats selon les Lavage à experts 600C Différence (psu) Matière/salissure Avec l'eau avec DTDMAC Aune (a) (b) Coton/DMO 3,18 1,05 0,49 Coton/DOO 3,51 0,28 0,46 P-C/DMO 0,91 2,49 0,80 P-C/DOO 1,71 -1,22 0,80 Lavage à 400C Coton/DMO 3,19 1,43 0,80 Coton/DOO 2,30 0,22 0,40 P-C/DMO 0,96 1,89 0,37 P-C/DOO 1,91 -0,29 0,80 Comparaison des types de silicones On compare les performances d'une silicone A du type classique polymérisée en émulsion par un produit non-ionique à celles de deux polymères siliconiques cationiques "++ et C *** en appliquant chaque silicone à des pièces de coton dans un bain de rinçage à une concentration de 0,2% On sèche les pièces de coton et on détermine la facilité de repassage, le résultat final après repassage et la douceur. les résultats sont exprimés ciaprès en unités psu par rapport aux chiffres pour la silicone A. + A = un polydiméthyl-siloxane de viscosité 60.ooo cs, qu'on prépare par polymérisation en émulsion avec un mélange d'agents d'émulsionnement non ioniques et anioniques. ++ B = silicone à fonction amino d'un poids moléculaire d'environ 6500 et contenant environ 75 motifs de diméthyl-siloxane et environ 6 motifs de siloxane, dans lesquels un groupe méthyle est remplacé par un groupe -CH2-CH2-CH2-NMe2HCl *** C = une silicone d'a , -dipyridinium d'un poids moléculaire d'environ 3.000. B Comparé C Comparé Aune à A à A Facilité de repassage + 0, 8 + 1,75 1,1 Résultat final après repassage + 1,5 + 1,03 0,79 Douceur + 0,7 + 0,35 0,78 On effectue ce test en l'absence d'un adoucisseur cationique et on démontre les avantages d'un plus grand dép8t des deux polymères cationiques. Comparaison des adoucisseurs cationiques + silicones de types différemment émulsionnés On prépare plusieurs compositions aqueuses d'adoucissement comme suit I 6% DTDMAC + 3% de silicone A II 6% DTDMAC + 3% de silicone B III 6% DTDMAC + 3% d'un polydiméthyl-siloxane de viscosité de 40.000 cs préparé par polymérisation en émulsion avec un agent cationique d'émulsionnement (DTDMAC) à raison de 10% par rapport à la silicone. On emploie chaque composition en une concentration de 0,2% au stade de rinçage pour traiter des tissus éponge qu'on sèche ensuite et qu'on estime du point de vue de la douceur. Les résultats en unités psu sont indiqués ci-dessous et ils sont exprimés par l'avantage de la composition II et de la composition III respectivement par rapport à la composition I. II III + 0,4 + 0,8 + 0,1 t 0,8 "L'aune" pour les tests, à 95 de fiabilité, est 0,8 psuSde sorte qu'on voit que la composition III procure un avantage notable de douceur par rapport à la composition I. Comparaison des silicones ayant des viscosités différentes On étudie l'effet de la viscosité des silicones sur le froissement, la facilité de repassage et le résultat final après repassage en utilisant des serviettes à thé en coton qui sont traitées par des compositions selon l'invention, en employant plusieurs polydiméthyl-siloxanes différents préparés par polymérisation en émulsion à l'aide d'un agent cationique d'émulsionnement. On prépare sept compositions aqueuses dont chacune contient 6% de DTDMAC et 3% d'une émulsion siliconique polymérisée en présence de 1% (par rapport à la silicone) de DTDMAC. La viscosité du polymère de siloxanes varie entre 1000 et 170.000 cs. On applique les compositions en une concentration de 0,2% sur les textiles pour simuler un traitement final de rinçage dans le cadre d'un cycle usuel de lavage et on sèche ensuite les échantillons traités à l'air et on les soumet au jugement des experts. Dans chaque test, une méganère ordinaire peut facilement détecter une différence d'environ 0,5 psu dans le cas du test de froissement, alors que pour la facilité de repassage et le résultat final après repassage, une différence de 0,75 à 1,0 psu est normalement nécessaire pour entre détectable. Les résultats sont indiqués dans le tableau ciaprès et sont exprimés par rapport à la valeur obtenue avec une si- licone à émulsionnement Degré de cationique d'une viscosité de 170.000 cs. Viscosité Frofssement Facilité de Résultat final (cs) repassage après repassage 170,000 o O O 100,000 + 0,2 0 + 0,5 40.000 + 0,3 + 0,1 - 0,2 20.000 + 0,4 8 0,8 + 1,2 8.000 + 0,6 + 0,7 + 0,7 3.700 + 0,6 + 1,1 + 1,1 1.000 + 0,5 + 0,8 + 1,3 Il ressort que les paramètres considérés sont a améliorés lorsque la viscosité descend de 170.000 cs à une valeur se situant entre 3000 et 20.000 cs, la valeur optimale étant l'intervalle de 3000 à 8000 cs. EXEMPLE 2 On prépare plusieurs compositions selon l'invention et on détermine la facilité de repassage, le froissement, le résultat final après repassage et la douceur, en utilisant comme référence un produit adoucisseur disponible dans le commerce qui contient 5,8% de chlorure de disuifyl-diméthyl-ammonium. Les chiffres positifs indiquent un avantage des produits testés et vice versa. L'astérisque indique une différence importante à 95% de fiabilité. Composition Proportions 1 2 3 4 5 Hydroacétate de N-suifyl N-méthyl-N'-diméthyl 1,3-propane-diamine 4 4 4 Chlorhydrate de N-suifyl N-méthyl-N'-diméthyl-1,3propane diamine 4 4 Monostéarate de glycéryle 2 2 2 2,5 2,5 "RELEASIL 8" (polydiméthyl-siloxane à émulsionnement non-ionique, viscosité 1000cs, Dow Corning) 2 2 2 2 1,53 Dextrine blanche non modifiée 3,0 Pyrodextrine cationique 2,92 Facilité de repassage + 0,78# + 0,82 # + 1,2# 1,2# + 0,92# Froissement + 0,32* + 0,04 - 0,3# + 0,28 + 0,02 Résultat final après repassage -0,10 - 0,26* + 0,3* + 0,22* Douceur + 0,3 + 0,56* + 1,24 * 1. Dextrine blanche fabriquée par Remy en Belgique. 2. Produit de réaction de chlorure de glycidyltriméthylammonium avec la dextrine blanche pour obtenir un d.s. de 0,85. 3. Q2-1070 - polydiméthyl-siloxane à émulsionnement non ionique, viscosité 350cs, Dow Corning. EXEMPTE 4 On prépare une composition de traitement de textile (A) qui comprend 3 parties de DTDMAC 15 parties d'une émulsion aqueuse à 10% de polydiméthyl-siloxane (viscosité 5000 cs) qu'on prépare par polyméri- sation en émulsion en présence de 10% de DTDMAC (par rapport au siloxane). 1,50 partie de pyrodextrine cationique comprenant de la gomme britannique modifiée par réaction avec le chlorure de glycidyltriméthylammonium jusqu'à un d.s. de 0,07. 0,50 partie d'un agent d'émulsionnement non-ionique (mélange 50:50 de "Tergitol 15S3 et 15S9" qui sont des alcools secondaires éthoxylés vendus par Union Carbide). 0,35 partie de colorant , parfum et divers. 79.65 parties d'eau. On compare cette composition avec un adoucisseur disponible dans le commerce (B) qui contient 6% de DTDMAC, pour déterminer la facilité de repassage, le résultat final après repassage, le froissement (aspect avant repassage), la douceur et le toucher en utilisant des taies en coton ou en polyester/coton, des serviettes à thé en lin/coton et des servitttes éponge en coton. Pour chaque produit, on effectue le rinçage final à 60"c dans une machine automatique avec de l'eau ayant une dureté de 300 mg/l puis on effectue un essorage et un séchage statique dans un local. Les résultats sont exprimés ci-après en psu, la valeur zéro étant toujours la plus mauvaise. Taies en coton Taies en poly/coton Serviettes à thé B A LSD B A LSD B A LDS Facilité de repassage 0,00 1,80 0,24 0,00 1,60 0,73 0,00 0,20 0,94 0,00 1,10 0,69 0,00 1,30 0,61 0,00 0,40 0,66 Résultat final après repassage 0,00 0,72 0,90 0,00 0,00 0,69 0,24 0,00 0,94 0,04 0,00 0,75 0,26 0,00 0,80 0,42 0,00 1,03 Anti-froissement 1,85 1,90 3,30 3,85 2,70 2,75 1,25 1,35 3,50 3,35 1,35 1,40 Douceur Serviettes éponse 0,14 0,00 0,30 0,00 0,26 0,49 Le toucher est exprimé par des préférences subjec- tives d'un jury de 20 membres. B A pas de B A pas de préférence préférence Taie en coton 6 11 3 6 12 2 Taie en Poly-/ coton 7 8 4 9 9 2 Serviettes à thé 6 12 2 1 16 3 Serviettes éponge 7 10 3 5 12 3 On voit que la composition A selon l'invention donne des meilleurs résultats pour la facilité de repassage et le toucher corporel, ainsi d'ailleurs qu'un avantage global de l'aspect avant repassage (anti-froissement) et des performances qui valentes du résultat final après repassage. On voit que les compositions selon l'invention, d'une façon générale, améliorent la facilité de repassage et, à une seule exception près, l'absence de froissement des textiles avant repassage, ainsi que le résultat final après repassage. Dans tous les cas où l'on mesure la douceur, cette dernière est également améliorée. REVENDICATIONS 1. Composition de traitement de textiles sous forme d'une dispersion aqueuse, caractérisée en ce qu'elle comprend (a) un composé cationique substantif aux textiles et choisi parmi (1) les sels d'ammonium quatertaire qui adoucissent les textiles et qui répondent à la formule : RR1R2R3N+X dans laquelle (A) R et R1 représentent chacun un radical alkyle en C12-C20 à channe droite ou ramifiée, R2 et R3 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un radical alkyle enCl-C3 ou le radical benzyle et X- est un anion; (B) R représente un radical alkyle à chaîne droite ou ramifiée on C18-C24 et R1, R2, R3 et X sont tels que définis dans (A); (C) R2 et R3 forment ensemble avec atome d'azote un hétéro- cycle à 5 ou 6 éléments et R et R1 et X sont tels que définis dans (A); ou (D) R1, R2 et R3 ensemble avec l'atome d'azote forment un hétérocycle à 5 ou 6 éléments et R représente un radical alkyle enC18-C24 à chaîne droite ou ramifiée, et X est un anion; (2) les composés adoucisseurs à base d'imidazolinum répondant à la formule générale dans laquelle R4 est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C8-C25 à chaîne droite ou ramifiée, R5 est un radical alkyle en C1 -C4, R6 est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, R7 est un radical alkyle en C8-C25 à channe droite ou ramifiée et X est un anion;; (3) les sels de polyamines substituées ayant un effet adoucissant sur les textiles et répondant à la formule générale dans laquelle R8 est un radical alkyle ou alcényle à chatne droite ou ramifiée en C10-C22, Rlo, Rllet R12 représentent chacun, indé- pendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C3, le. groupe (C2H40)pH ou (C3H6O)qH dans lequel la somme p + q est inférieure ou égale à 25, R9 est tel que défini à propos -de R8- ou de R10j R11 et R12, m est un nombre compris entre O et 8, n est un nombre compris entre 2 et 6 et X( ) représente un ou plusieurs anions ayant une charge totale qui équilibre celle des atomes d'azote ; (4) un sel de polyalkylèneimine de formule dans laquelle R13 est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, r est un nombre entier compris entre 2 et 6, s est un nombre qui n'est pas inférieur à 2 et X est tel que défini au paragraphe 3), ou un mélange de-deux ou plusieurs des composants indiqués ; et (b) une émulsion d'un dialkyl (C1-C5)- ou alkyl (C1-C5) aryl-siloxane à radicaux principalement linéaires, dans laquelle les radicaux alkyle peuvent être partiellement ou entièrement fluorés et pouvant porter des groupes d'azote cationiques à titre de substituants, la viscosité du siloxane étant d'au moins 100 centistokes, le rapport pondéral du composant (b) au composant (a) étant compris entre 20:1 t 1:500. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le rapport pondéral du composant (b) au composant (a) est compris entre 5:1 et 1:100, de préférence entre 2:1 et 1:10 et, mieux encore, entre 1:1 et 1:3. 3. Composition selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que le composant (a) est le sel de dialkyl (C16-C18) direthylammonium dans lequel l'anion est le chlorure ou le méthosulfate. 4. Composition selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que le composant (a) est le sel d'alkyl (C1-C3)-alkyl(C12-C18)- amidoéthyl-dialkyl (C12-C18)imidazolinium dont l'anion est un chlorure ou méthosulfate. 5. Composition selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que le composant (a) est un sel de diamine substituée. 6. Composition selon la revendication 5, caractérisée enoe que ce sel de diamine est le sel de N-alkyl (C16-Cl8) -N-méthyl-N'-diméthyl-1,3-propane-diamine,l'anion étant le chlorure ou l'acétate. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que le composant (b) est un polydialkyl (Cl-C5)-siloxane préparé par polymérisation en émulsion avec un agent cationique d'émulsionnement. 8. Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que l'agent cationique d'émulsionnement est un agent tensio-actif cationique d'adoucissement de textile tel qu'un produit à base d'ammonium quaternaireplus précisément un sel de dialkyl (C16-C18) diméthyl-axmonium. 9. Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce que l'agent cationique d'émulsionnement est présent à raison de 0,1 à 10% et, mieux encore, de 0,5 à 5% par rapport au poids du siloxane. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que le composant (b) est un polymère de dialkyl (C1-C5) -siloxane linéaire a, u) diquaternisé. 11. Composition selon la revendication 10, carac térisée en ce que le groupe de quaternisation comprend une molécule aromatique. 12. Composition selon la revendication 11, caractérisée en ce que le groupe de quaternisation est la pyridine. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que le composant (b) est un polymère de dialkyl (Cl-C5)-siloxane linéaire dans lequel environ 0,001 à 0,1% des motifs de siloxane contiennent un groupe amino de substitution, le degré de substitution étant avantageusement compris entre 0,01 et 0,075%. 14. Composition selon la revendication 13, caractérisée en ce que le groupe amino est une amine tertiaire ou son chlorhydrate. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisée en ce qu'elle contient également un agent d'adoucissement non cationique, tel qu'un adoucisseur non ionique. 16. Composition selon la revendication 15, carac térisée en ce que ledit agent d'adoucissement non cationique est un ester partiel acylique gras d'un monoalcool ou d'un polyalcool, ou un ester glycérylique de l'acide stéarique ou un ester de sorbitanne de l'acide stéarique. 17. Composition selon l'une des revendications 15 ou 16, caractérisée en ce que l'adoucisseur cationique est présent à raison de 1 à 5% en poids de la composition. 18. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 17, caractérisée en ce qu'elle contient en outre une pyrodextrine choisie parmi les dextrines blanches et jaunes et les gommes britanniques. 19. Composition selon la revendication 18, caractérisée en ce que la dextrine est une dextrine modifiée ou une dextrine cationique ayant un degré de substitution de 0,01 à 2,0%. 20. Composition selon la revendication 18 ou 19, caractérisée en ce que la dextrine est présente à raison de 1 à 5% du poids de la composition. 21. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 20, caractérisée en ce qu'elle contient 1 à 20% et, de préférence 3 à l0%,en poids, des composants(a) et (b). 22. Composition selon la revendication 21, carac térisée enoe qu'elle comprend en poids de 2 à 4% d'un sel de disui fyl-diméthyl-ammonium, 1 à 2% d'un polydiméthyl-siloxane linéaire ayant une viscosité comprise entre 1000 et 5000 cs et préparé par polymérisation en émulsion en présence d'un agent cationique d'émuî- sionnement. ?3. Composition selon la revendication 22, carac térisée en ce qu'elle comprend en outre 1 à 2% de dextrine blanche modifiée par le chlorure de glycldyl-trimdthyl-ammonium de manière à établir dans la molécule de la dextrine un degré de substitution de 0,1 à 1,0. 24. Composition selon la revendication 21, caractérisée en ce qu'elle comprend en poids : (a) de 3 à 6% d'un sel acide de N-stéaryl-N-méthyl-N'-diméthyl-1,3-propane-diamine ou de son dérivé quaternisé; (b) 1 à 2% d'un polydiméthyl-siloxane de viscosité comprise entre 100 et 3000 cs et (c) de 2 à 5% de monostéarate de glycéryle. 25. Composition selon la revendication 24, caractérisée en ce qu'elle contient en outre de 2 à 4% d'un sel de dialkyl (C10-C18)-diméthyl-ammonium. 26. Composition selon la revendication 24 ou 25, caractérisée en ce qu'elle contient en outre 1 à 3% de dextrine blanche non modifiée. 27. Composition selon l'une quelconque des reven- dications 1 à 26, caractérisée en ce quelle est sous forme d'une dispersion aqueuse versable ou sous forme dtun gel, d 'une pate ou d'une crème. 28. Procédé de traitement de textiles, caractérisé en ce qu'il consiste à faire tremper les textiles dans un bain aqueux contenant la composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 27, ledit bain contenant de 20 à 1000 ppm en poids de composants (a) + (b) dont au moins 10 ppm du composant (b). 29. A titre de produit industriel nouveau, des articles textiles quand ils sont été traités par le procédé selon la revendication 28.