Brevet FR2304328A1 — publié le 19761015

La présente invention a pour objet de nouveaux composés organiques, leur préparation et leur application en thérapeutique, titre de principes actifs de médicaments. L'invention concerne plus particulièrement les composés répondant à la formule I dans laquelle R3 représente un atome d'hydrogene, de fluor, de chlore ou de brome, et soit R1 signifie le groupe tert.-butyle, et R2 représente un atome d'hydrogene, un groupe alkyle conte nant de 1 a 4 atomes de carbone autre que le groupe tert.-butyle, un groupe alcényle contenant de 3 a 5 atomes de carbone ou un reste de formule II dans laquelle R4 représente un atome d'hydrogene, de fluor, dé chlore ou de brome ou un groupe trifluorométhyle, et dans ce cas -C(AB)- représente un groupe de formule III et -C(DE)- représente un groupe répondant a l'une des formules IV, V et VI suivantes où n signifie 0 ou le nombre 1 et X représente un groupe -CH2- ou -C (CH3)2-, ou bien -C(AB)- représente un groupe de formule VII où R6 signifie un groupe alkyle contenant de 1 à 3 atomes de carbone, et -C(DEDe représente un groupe de formule IV, R2 devant alors représenter le groupe méthyle, ou bien -C(AB)- représente un groupe de formule IV, et -C(DE)- représente un groupe de formule III ou VII, ou encore -C(AB)- représente un groupe de formule VI, et -C(DE)- représente un groupe de formule III, IV ou V, R2 devant toutefois signifier un reste de formule II lorsque -C(DE)- représente un groupe de formule III, et R2 devant signifier un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone autre que le groupe tert.-butyle lorsque -C -C(DE)- représente un groupe de formule IV, soit R1 représente un groupe cycloalkyle contenant de 3 g- 6 atomes de carbone, et R2 représente un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, et dans ce cas -C(AB)- représente un groupe de formule III, et -C(DE)- représente un groupe de formule IV ou VI, ou bien -C(AB)- représente un groupe de formule VI, et -C(DE)- représente un groupe de formule IV, soit encore R1 représente un reste de formule Il, et R2 signifie l'hydrogene, un groupe alkyle contenant de 1 a 4 atomes de carbone, un groupe alcényle contenant de 3 à 5 atomes de carbone ou un reste de formule II, et dans ce cas -C(AB)- représente un groupe de formule III, et -C(DE)- represente un groupe de formule IV ou VI, ou bien -C(AB)- représente un groupe de formule IV, et -C'DE)- represente un groupe de formule III, R2 devant alors signifier le groupe ter.-butyle ou un reste de formule Il, ou bien -C(AB)- représente un groupe de formule VI, et -C(DE)- représente un groupe de formule II1, R2 devant alors signifier le groupe tert. -butyle ou un reste de formule Il, ou encore -C(AB)- représente un groupe de formule VII, et -C(DE)- représente un groupe de formule IV, R2 devant alors signifier le groupe tert. -butyle. Conformément au procédé de l'invention A) Pour préparer les composés de formule Ia dans laquelle R3 a la signification aéja donnée, et soit -C(AB)'- représente un groupe de formule III, -C(DE)'- représente un groupe de formule VI, R1 représente groupe tert.-butyle, un groupe cycloalkyle contenant de 3 a 6 atomes de carbone ou un reste de formule II, et R2 signifie l'hydrogene, un groupe alkyle contenant de 1 a 4 atomes de carbone, un groupe alcényle contenant de 3 a 5 atomes de carbone ou un reste de formule Il, R2 devant toutefois représenter un groupe alkyle lorsque Ri signifie un groupe cycloalkyle et R'2 ne devant pas repre- senter le groupe tert. -butyle lorsaue R1 signifie le groupe tert.-butyle, soit -C(AB)'- reoresente un groupe de forme VIE -C(DE)s- represente un groupe de formule III, et R1 et R'2 sont identiques ou différents et représentent chacun le groupe tert.-butyle ou un reste de formule II, Ri et R2 ne devant toutefois pas représenter tous deux le groupe tert.-butyle, soit encore -C(AB)- représente un groupe de formule VI et -C(DE)'- represente un groupe de formule IV, R1 signifie le groupe tert.-butyle ou un groupe cycloalkyle contenant de 3 a 6 atomes de carbone et R2 représente un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, R' ne devant toutefois pas représenter le groupe tert.-butyle lorsque Ri signifie le groupe tert.-butyle, on fait réagir dans un solvant organique inerte des composts de formule VIII avec des composés de formule IX formules dans lesquelles R3, X et n ont les significations aéja données, W représente un atome de chlore ou de brome, et soit Q signifie l'hydrogène, l'un des symboles Y et Z signifie R; et l'autre R2,, R'1 et R2 ayant les significations déjà données, soit Q signifie le chlore ou le brome, Z signifie RI et Y signifie R2,, le symbole Q devant toutefois signifier l'hydrogène lorsqu'on désire préparer un composé de formule Ia dans laquelle -C(AB)'- ou -C(DE)'- représente un groupe de formule III, et on hydrolyse ensuite le produit de la réaction. Les conditions de la réaction entre les composés de formule VIII et IX varient selon que Q dans le composé de formule VIII représente un atome d'hydrogène ou représente un atome de chlore ou de brome. Lorsqu'on utilise un composé de formule VIII où Q signifie l'hydrogène, on opère de préférence a une température comprise entre 20 et 2000, en particulier entre 30 et 1500, plus particulièrement à la température de reflux du mélange réactionnel. Comme solvants appropriés dans ce cas, on peut citer des éthers tels que l'éther diéthylique ou le tétrahydrofuranne, et des hydrocarbures aromatiques tels que le benzène, le toluène ou le xylène; on emploie de préférence le tétrahydrofuranne. La durée de la réaction est avantageusement comprise entre par exemple 1 et 24 heures, généralement entre 2 et 16 heures. Lorsqu'on utilise un composé de formule VIII où Q signifie le chlore ou le brome, on opère avantageusement a une température comprise entre -80 et 00, de préférence entre -50 et -600. Comme solvants appropriés dans ce cas, on peut citer des éthers tels que l'éther diéthylique, le dioxanne ou le tétrahydrofuranne. La durée de la réaction est avantageusement comprise entre par exemple 1 et 5 heures, genéralement entre 2 et 3 heures. I1 convient d'effectuer la réaction sous atmosphère inerte, par exemple sous atmosphère d'argon, d'hélium ou,de préférence, d'azote, en particulier lorsqu'on utilise un composé de formule VIII où Q signifie l'hydrogène. L'hydrolyse subséquente du produit de la réaction peut être effectuée sous les conditions habituelles pour l'hydrolyse d'un composé de Grignard, par exemple au moyen d'une solution aqueuse de chlorure d'ammonium. Lorsqu'on utilise un composé de formule VIII dans laquelle Q signifie l'hydrogène, il se produit un réarrangement Interne et on obtient un mélange de composés, selon le schéma réactionnel suivant W, X, Y, Z et n ayant les significations déj données. Les produits ainsi obtenus peuvent être séparés selon les méthodes connues. Lorsqu'on utilise un composé de formule VIII dans laquelle Q signifie le chlore ou le brome, un tel rearrangement nia pas lieu. B) Pour préparer les composés de formule Iaa R3 a la signification déjà donnée, -C (AB)"- représente un groupe de formule III, et -C(DE)"-représente un groupe de formule VI, ou bien -C(AB)"- represente un groupe de formule VI, et ~C (DE) n~ représente un groupe de formule III, R"1 représente le groupe tert.-butyle, un groupe cycloalkyle contenant de 3 b 6 atomes de carbone ou un reste de formule II, R1 devant toutefois signifier le groupe tert.-butyle ou un reste de formule Il lorsque -C(AB)"- représente un groupe de formule VI, et R2 signifie l'hydrogène, un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe alcényle contenant de 3 a s atomes de carbone ou un reste de formule Il devant toutefois signifier un groupe alkyle lorsque R1 représente un groupe cycloalkyle, R2-ne devant pas signifier le groupe tert.-butyle lorsque R1 reprOse--'e le groupe tert.-butyle, et R2 devant signifier le gPotlpe tert.-butyle ou un reste de formule II lorsque -C(AB)"- représente un groupe de formule VI, on reduit dans un solvant organique inerte des composés de formule Ian R3, R1 et 4 ont les significations déjà données, -C(AB)t'- représente un groupe de formule IV, et -C(DE)"'-représente un groupe de formule VI, ou bien -C(AB)"'- représente un groupe de formule VI, et -C(DE)11,-représente un groupe de formule IV. On effectue la réduction selon les méthodes connues, par exemple au moyen d'un hydrure d'aluminium tel que l'hydrure de diisobutyl-aluminium, l'hydrure de triisobutyl-aluminium ou, de préférence, le bis (2-méthoxyéthoxy) alumino- hydrure de sodium. Comme solvants appropriés, on peut citer des hydrocarbures aromatiques tels que le benzène ou le toluène, ou des éthers tels que le tétrahydrofuranne ou l'éther diéthylique; on utilise de préférence le benzène. On opère avantageusement à une température comprise entre 0 et 300, en particulier entre 20 et 250. La durée de la réaction est avantageusement comprise entre par exemple 30 minutes et 24 heures, en général entre 30 minutes et 4 heures. C) Pour préparer les composés de formule Ic dans laquelle R3 a la signification déjà donnée, -C(AB)IV- représente un groupe de formule IV, et -C(DE)IV- représente un groupe de formule III, ou bien -C(AB)IV- représente un groupe de formule III, et -C(DE)IV- représente un groupe de formule IV, R1" ' représente un groupe tert.-butyle, un groupe cycloalkyle contenant de 3 à 6 atomes de carbone ou un reste de formule II, R1' devant toutefois représenter le groupe tert.-butyle ou un reste de formule II lorsque -C(AB)IV~ représente un groupe de formule III, et R2' signifie l'hydrogène, un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone1 un groupe alcényle contenant de 3 a 5 atomes de carbone ou un reste de formule II, R"' devant toutefois représenter un groupe tert. -butyle ou un reste de formule II lorsque -C(AB) IV represente un groupe de formule IV et R"' représente un reste de formule II, R2"', devant représenter un groupe alkyle lorsque -C(AB)IV~ représente un groupe de formule III et R1' signifie un groupe cycloalkyle, et R2"' ne devant pas représenter le groupe tert.-butyle lorsque R1' signifie le groupe tert.-butyle, on soumet à une hydrolyse acide des composés de formule Ian' dans laquelle R3, R1' et R"' ont les significations déjà données, -C(AB)V- représente un groupe de formule VI, et -C(DE)V- représente un groupe de formule III, ou bien -C(AB)V- représente un groupe de formule III, et -C(DE)V- représente un groupe de formule VI. On effectue l'hydrolyse aqueuse selon les méthodes connues, par exemple au moyen d'une solution aqueuse d'un acide minéral tel que l'acide sulfurique ou l'acide chlorhydrique, de préférence une solution aqueuse diluée d'un tel acide. On opère avantageusement dans un solvant, comme par exemple un acide organique tel que l'acide acétique, ou un éther tel que le dioxanne, le tétrahydrofuranne ou l'éther diéthylique, et a une température comprise entre O et 1000, de préférence entre 80 et 100 . La durée de la réaction est avantageusement comprise entre par exemple 1 et 24 heures, en général entre 1 et 4 heures. D) Pour préparer les composés de formule Id dans laquelle R3 a la signsfication déjà donnée, -C(AB)VI- représente un groupe de formule III ou IV, RIV représente le groupe tert.-butyle, et RIV signifie l'hydrogène, un groupe alkyle contenant de 2 1 4 atomes de carbone autre que le groupe tert.-butyleE un groupe alcényle contenant de 3 a 5 atomes de carbone ou un reste de formule II, on traite par de l'hydroxylamine, dans de la pyridine, dans laquelle R3, RIV et -C(AB) VI ont les significations déjà données. On effectue la réaction selon les méthodes habituellement utilisées pour la préparation des oxImes. I1 convient de mettre en jeu l'hydroxylamine sous forme de sel, par exemple sous forme de son chlorhydrate. On opère avantageusement a une température comprise par exemple entre 20 et 1000, de préférence entre 70 et 900. La durée de la réaction est avantageusement comprise entre 30 minutes et 15 heures, en particulier entre 30 minutes et 3 heures. E) Pour préparer les composés de formule If dans laquelle R3 a la signification déjà donnée, -C(AB) VII représente un groupe de formule VII, et -C(DE)VI- représente un groupe de formule IV, ou bien -C(AB)VII- représente un groupe de formule IV, et -C(DE)VI représente un groupe de formule VII, RV représente le groupe tert.-butyle ou un reste de formule II, et R2V signifie l'hydrogène, un groupe alkyle contenant de 1 å 4 atomes de carbone, un groupe alcényle contenant de 3 a 5 atomes de carbone ou un reste de formule II, RV devant toutefois signifier le groupe tert.-butyle et RV ne devant pas signifier le groupe tert.-butyle lorsque 2 -C(AB)VII- représente un groupe de formule IV, RV devant 2 signifier le groupe méthyle lorsque -C(AB)VII~ représente un groupe de formule VII et V représente RV V 1 représente le groupe tert. butyle, et R2 devant signifier le groupe tert.-butyle lorsque -C(AB) VII représente un groupe de formule VII et RV représente un reste de formule il, on fait réagir dans un solvant organique inerte des composés de formule Icn dans laquelle R3, V et R2 ont les significations déjà données, I 2 -C(AB)VIII~ représente un groupe de formule III, et -C(DE)V ou bien -C(AB)VIII- représente un groupe de formule IV, et C(DE)VII représente un groupe de formule III, avec des composés de formule X R6-CO Mo (X) dans laquelle R6 a la signification déjà donnée, et Mo représente un atome de chlore ou de brome ou un reste de formule -COOR6 où R6 a la signification déjà donnée. On effectue avantageusement I'estérification a une température comprise entre 10 et 1500, de préférence entre 20 et 500, en particulier entre 20 et 300. Comme solvants appropriés, on peut citer des éthers tels que le tétrahydrofuranne ou l'éther diéthylique, des hydrocarbures aromatiques tels que le benzène, le toluène ou le xylène, ou des hydrocarbures halogénés tels que le dichlorométhane ou le chloroforme; on peut également utiliser la pyridine, en particulier lorsque Mo dans le composé de formule X représente un reste -COOR6. I1 convient d'opérer en présence d'un agent accepteur d'acides tel que le carbonate de sodium ou de potassium, la pyridine ou la diéthylamine, en particulier lorsque Mo représente un halogène.La durée de la réaction est avantageusement comprise entre par exemple 6 et 24 heures, en général entre 10 et 16 heures. Les composes de formule I ainsi obtenus peuvent ensuite être isolés et purifiés selon les méthodes habituelles. Les produits de départ de formules VIII, IX et X sont connus ou peuvent être obtenus selon des méthodes connues, a partir de composés connus. Parmi les composés de formule Ian dans laquelle -C(AB)11,- représente un groupe de formule IV et -C(DE)"'représente un groupe de formule VI, certains peuvent être obtenus comme produits secondaires dans le procedé A), lorsque dans les composés de formules VIII et IX, Q signifie l'hydrogène, Z signifie R; et Y signifie R2,. Les autres composés de cette classe de composés de formule Ian peuvent être obtenus de manière analogue, à partir de produits de départ appropriés.Les composés de formule Ian du groupe en question peuvent aussi être obtenus d'une manière analogue à celle décrite sous A), à partir de composés correspondants répondant aux formules VIII et IX mais dans lesquelles Q représente le chlore ou le brome, Y signifie R1 et Z signifie R2. Les autres composés de formules Ian, Ian', len et Icn, qui ne tombent pas sous la portée de la formule I, peuvent être préparés comme décrit plus haut pour les composés correspondants de formule I, par exemple les composés ayant les mêmes significations pour -C(AB)- et -C(DE)-. Les exemples suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée. Les tempéra- tures y sont indiquées en degrés centigrades. A l'exemple 5, on a décrit la préparation d'un produit de départ selon un procédé qui peut également être utilisé pour la préparation des composés de formule I mentionnés a l'exemple 6. Exemple 1 2-méthyl-2-[4-(1-hydroxy-2,2-dimethylpropyl)phenyl]-1,3- dioxolanne et 4-(2,2-dimethyl-1,1-ethylenedioxypropyl)-acetophenone Dans un ballon muni d'un séparateur à eau et contenant 1200 ml de toluène, on dissout 100 g de p-bromo-acétophénone puis on ajoute 140 g d'éthylèneglycol et 5 g d'acide p-toluènesulfonique. On chauffe le mélange réactionnel au reflux jusqu'à ce qu'il ne se forme plus d'eau dans le séparateur à eau. Après avoir éliminé par distillation 600 ml de toluène, on décante la solution restante et on l'évapore à siccité, ce qui donne le 2-méthyl-2-(p-bromophényî)-l,3- dioxolanne. Dans 250 ml de tétrahydrofuranne, on dissout 118 g du dioxolanne obtenu ci-dessus. On ajoute un quart de la solution ainsi obtenue a 12 g de magnésium prEalablema lavé dans du chloroforme et chauffé au reflux pendant 20 minutes dans du tétrahydrofuranne puis, pour amorcer la réaction, on chauffe le mélange réactionnel au reflux pendant 4 heures. On ajoute ensuite le reste de la solution du dioxolanne de manière a maintenir le reflux sans avoir besoin de chauffer. Lorsque l'addition est terminée, on ajoute 35 g de 2,2-diméthylpropanal et on chauffe le mélange obtenu au reflux pendant 2 heures. Après avoir laissé reposer le mélange pendant une nuit, on le-verse sur une solution de chlorure d'ammonium glacée et on ajoute du tétrahydrofuranne: il se forme deux phases. On sépare la phase organique par décantation, on extrait la phase aqueuse a deux reprises avec 100 ml de tetra- hydrofuranne, on décante les phases de tétrahydrofuranne et on les réunit a la phase organique obtenue ci-dessus. Après avoir séché la phase organique sur sulfate de magnésium anhydre, on la filtre et on l'évapore a siccité, ce qui donne une huile jaune que l'on distille a une température comprise entre 120 et 1500. Par recristallisation de cette huile dans un mélange de pentane et d'éther, on obtient le 2-méthyl-2 [4-tl-nydroxy-2,2-dimethylpropyl)-phenyll-1,3-dioXolanne fondant a 75-80 . L'huile ainsi obtenue contient également la 4-(2,2-diméthyl-1,1-éthylènedioxypropyl)-acétophénone sous forme de produit secondaire. -On sépare cette dernière du produit principal par chromatographie en utilisant, comme éluant, le benzène.On soumet la fraction ayant un Rf dans le chloroforme d'environ 0,6 a une cristallisation fractionnée dans le pentane, ce qui donne la 4-(2,2-diméthyl-l,l-éthylène dioxypropyl) -acétophénone fondant à 77-79 . Exemple 2 En procédant comme décrit à l'exemple 1, mais en utilisant les produits de départ appropriés en quantités approximativement équivalentes, on obtient les composés suivants: a) le 2-méthyl-2-[4-(1-hydroxy-1-cyclopropylméthyl)-phényl]- 1,3-dioxolanne; F = 58-61 , et la 4-(1-cyclopropyl-1,1-éthylènedioxyméthyl)-acétophénone, b) le 2-méthyl-2-f4-(1-hydroxy-1 cyclohexylmethyl)-phényll- 1,3-dioxolanne;F = 52-53 , et la 4-(1-cyclohexyl-1,1-6thylènedioxymethyl)-acetophenone; F = 370, c) le 2,5,5-triméthyl-2-[4-(1-hydroxy-2,2-diméthylpropyl)- phényli-l,3-dioxanne; F = 117-118 , et la 4-[2,2-diméthyl-1,1-(2,2-diméthyl-triméthylènedioxy) propyl] - acétophénone, d) le 2-éthyl-2-[4-(1-hydroxy-2,2-diméthylpropyl)-phényl]-1,3- dioxolanne; F = 52-56 , et la 4-(2,2-diméthyl-1,1-éthylènedioxypropyl)-propiophénone; e) le 2- [4-(1- hydroxy-2,2-diméthylpropyl)phényl]-1,3- dioxolanne, f) le 2-phenyl-2-[4-(1-hydroxy-2,2-diméthylpropyl)-phenyl]- 1,3-dioxolanne;F = 90-93 , g) le 2tp-chlorophény $ 2-[4-(1-hydroxy-2,2-diméthylpropyl)- phényl]-1,3-dioxolanne, h) le 2-(p-trifluorométhylphényl}-2-14-(l-hydroxy-2,2-diméthyl- propyl)phenyl]-1,3-dioxolanne, i) le 2-allyl-2-[4-(1-hydroxy-2,2-diméthylpropyl)phényl]-1,3- dioxolanne, j) le 2-mêthyl-2-4-[ (3-trifluorométhyl)-a-hydroxybenzyl phénylJ-l13-dioxolanne, et k) le 2-méthyl-2- [4- (a-hydroxy-p-chlorobenzyl) -phényl] -1,3- dioxolanne, F = 92-95 . Exemple 3 2-phenyl-2-[4-(1-hydroxy-2,2-dimethylpropyl)-phenyll-1,3- dioxolanne Dans un ballon muni d'un séparateur à eau et contenant 1300 ml de toluène, on dissout 100 g de p-bromobenzophénone puis on ajoute 150 g d'éthylèneglycol et 4,4 g d'acide p-toluènesulfonique. On chauffe le mélange ainsi obtenu au reflux jusqu'à ce qu'il ne se forme plus d'eau dans le séparateur a eau. Après avoir chassé le toluène par distillation, on recristallise le résidu dans le méthanol, ce qui donne le 2-phényl-2-!p-bromophényl)-1,3-dioxolanne. On dissout 92 g du dioxolanne obtenu ci-dessus dans 400 ml de tétrahydrofuranne. On ajoute un quart de cette solution a 7,4 g de magnésium préalablement lave avec du chloroforme et chauffé au reflux pendant 20 minutes dans du tétrahydrofuranne, et on chauffe le mélange ainsi obtenu au reflux pendant une heure. On ajoute ensuite le reste de la solution de dioxolanne de manière a maintenir le reflux sans qu'il soit nécessaire de chauffer. Lorsque l'addition est terminée, on ajoute a ce mélange 26 g de 2,2-diméthylpropanaî dissous dans 150 ml de tétrahydrofuranne et on agite le tout pendant 15 heures a la température ambiante.Après avoir versé le mélange réactionnel sur une solution de chlorure d'ammonium glacée, on ajoute du tétrahydrofuranne; il se forme deux phases. On sépare la phase organique par décantation, on extrait la phase aqueuse à trois reprises avec a chaque fois 100 ml d'éther, on décante les extraits éthérés, on les ajoute a la phase organique obtenue ci-dessus et on sèche cette solution. On obtient ainsi un produit brut que l'on chromatographie et recristallise ensuite dans un mélange de pentane et d'éther, ce qui donne le 2-phényl-2-[4-hydroxy-2,2 diméthylpropyl)-phényll-1,3-dioxolanne fondant a 90-930. Exemple 4 En procédant comme décrit à l'exemple 3, mais en utilisant des produits de départ appropriés en quantité approximativement équivalentes, on obtient les composés mentionnés aux exemples 1, 2a) à 2e) et 2g) à 2k). Exemple 5 4'-(1,1-ethylenedioxyéthyl)-2,2-diméthylpropiophénone A une suspension de 12,4 g (0,51 atome-gramme) de tournures de magnésium dans 190 ml de tétrahydrofuranne, on ajoute goutte à goutte sous atmosphère d'azote, 10 ml d'une solution de 103 g (0,424 mole) de 4-bromoacetophenone-éthyltne- acétal à une cadence permettant de maintenir un reflux modéré Lorsque l'addition est terminée, on chauffe le mélange réac- tionnel au reflux pendant une heure. On ajoute ensuite goutte à goutte la solution de Grignard ainsi obtenue à une solution froide de 51,1 g (0,424 mole) de chlorure de pivaloyle dans 120 ml de tétrahydrofuranne anhydre, a une cadence telle que la température reste égale à 00.Après avoir agité la solution pendant une heure à -600, puis pendant encore une heure à -10 , on la verse sur de la glace.et onl'extrait avec de l'éther. On lave la phase éthérée avec une solution d'hydroxyde de sodium 2N puis avec une solution concentrée de chlorure de sodium, on la sèche sur sulfate de magnésium anhydre, on la filtre et on l'évapore sous pression réduite. On triture le résidu d'évaporation avec de l'éther de pétrole et on obtient ainsi la 4'-(1,1-éthylènedioxy-ethyl)-2,2-diméthylpropìo- phénone; elle fond à 75-820. Exemple 6 En procédant comme décrit à l'exemple 5, mais en utilisant les produits de départ appropriés en quantités approximativement équivalentes, on obtient la 4'-(l,l-éthylène- dioxypropyl)-2,2-diméthyl-propiophénone fondant a 52-560 et les composés correspondants mentionnés aux exemples 1, 2a) 2c) et 2), Exemple 7 2-methyl-2-[4-(1-hydroxy-2,2-dimethylpropYl)Phenyll-1,3- dioxolanne Dans un ballon de 150 ml a fond rond et muni d'une ampoule a brome, on dissout 1 g de 4'-(l,l-éthylènedioxy-éthyl)- 2,2-diméthylpropiophénone dans 75 ml de tétrahydrofuranne anhydre.Tout en maintenant la température entre 20 et 500, on ajoute goutte a goutte 10 ml d'une solution à 70% de bis(2-méthoxy-éthoxy)alumino-hydrure de sodium dans du benzène et on agite le mélange pendant 30 minutes. Au mélange réactionnel refroidi, on ajoute ensuite avec précaution une solution concentrée de chlorure d'ammonium et on sépare la phase organique.On extrait la phase aqueuse avec du chloroforme, on ajoute l'extrait chlorofo-ixue a phase organique, on sèche cette solution sur carbonate de potassium anhydre on a filtre et on évapore le solvant noue pression réduite On chromatographie le résidu d'évaporation sur une colonne de gel de silice en utilisant, comme éludant, le benzène; on obtient ainsi le 2-méthyl-2-[4-(1-hydroxy-2,2- diméthylpropyl)-phényl]-1,3-dioxolanne; il fond a 75-8O. Exemple 8 En procédant comme décrit a l'exemple 7, mais en utilisant les produits de départ appropriés en quantités approximativement équivalentes, on obtient le 2-éthyl-2-[4- (1-hydroxy-2,2-diméthylpropyl)phényl]-1,3-dioxolanne fondant à 52-56 ainsi que les composés correspondants mentionnés aux exemples 2f), 2g) et 2h). Exemple 9 4'-(1-hydroxy-2,2-diméthylpropyl)-acétophénone On dissout le 2-méthyl-2-r4-(1-hydroxy-2,2-diméthyf- propyl)-phényl]-1,3-dioxolanne obtenu à l'exemple 1 dans 200 ml d'acide acétique et on y ajoute 65 ml d'acide chlorhydrique 6N. On chauffe la solution au bain-marie pendant 2 heures à environ 80-100 puis on évapore l'acide acétique sous pression réduite. On dissout dans du chloroforme l'huile ainsi obtenue, on lave a deux reprises avec de l'eau, on sèche la phase chioroformique sur sulfate de magnésium anhydre, on filtre et on chasse le chloroforme par évaporation.Par recristallisation du résidu d'évaporation dans un mélange de pentane et d'éther, on obtient la 4'-(1-hydroxy-2,2-diméthyl- propyl)-acétophénone; elle fond à 66-69. Exemple 10 4- (l-hydroxy-2 , 2-diméthylpropyl) -benzophênone On dissout 14,2 g de 2-phényl-2-[4-(l-hydroxy-2,2- diméthylpropyl)phényl]-1,3-dioxolanne dans 500 ml diacide acétique a 25%, on ajoute 5 ml d'acide chlorhydrique concentrée et on chauffe le mélange au bain-marie a 600 pendant 2 heures. On traite ensuite le mélange réactionnel par 300 mi d'une solution saturée de chlorure de sodium, on extrait à a trois reprises avec de ltether, on réunit les extraits éthérés, on lave cette solea tion éthérée avec une solution saturée de chlorure de sodium puis avec l'hydroxyde de sodium 2N, on la sèche sur sulfate de magnésium anhydre, on la filtre et on chasse l'éther.Par re cristallisation du résidu d'évaporation dans un mélange d'éther et d'éther de pétrole, on obtient la 4-(1-hydroxy-2,2 diméthylpropyl)-benzophénone; elle fond å 103-105 Exemple 11 En procédant comme décrit à l'exemple 9 ou 10 et en utilisant les produits de départ appropriés en quantités approximativement équivalentes, on obtient les composés suivants: a) la 4'-(1-hydroxy-2,2-diméthylpropyl)-acétophénone;F = 66-69 (obtenueselon le procédé décrit a l'exemple 10), b) la 4'- (a-hydroxy-cyclohexylméthyl)-acétophénone, c) la 4'-(1-hydroxy-2,2-diméthylpropyl)-propiophénone F = 88-91 , d) la 4-(l-hydroxy-2,2-diméthylpropyl)-benzophénone; F = 1O3- 1050 (obtent selon le procédé décrit à l'exemple 9), e) la 4-(1-hydroxy-2,2-dimethylpropyl)-4'-chloro-benzophenone9 f) la 4- (l-hydroxy-2, 2-diméthylpropyl) -3 '-trifluorométhyl- benzophénone, g) la 1-[4-(1-hydroxy-2,2-diméthylpropyl)-phényl]-3-butène-1-one, h) le 4-(1-hydroxy-2,2-diméthylpropyl)-benzaldéhyde;F = 42-46 i) la 4'-t3-trifluoromethyl- -hydroxybenzyl)-acetophenone; F = 60-630, et j) la 4'-(4-chloro-&alpha;-hydroxybenzyl)-acétophénone; F = 58-610, Exemple 12 4'-(1-hydroxyéthyl)-2,2-diméthylpropiophénone a) alcool 4-(2,2-dimethyl-1,1-ethyleredioxypropyl)-a-methyl- benzyligue Dans un ballon de 250 ml muni d'une ampoule à brome et d'un agitateur magnétique, on introduit une solution de 3 g de 4-(2,2-dimethyl-1,1-ethylènedioxypropyl)-acetophenone dans 150 ml de tétrahydrofuranne.Par l'intermédiaire de l'ampoule à brome, on ajoute en l'espace de 30 minutes 10 ml d'une solution à 70% de bis-(2-méthoxy-éthoxy)-alumino-hydrure de sodium dans du benzène puis on agite le mélange ainsi obtenu pendant 30 minutes. Après avoir versé le mélange réactionnel sur 100 g de glace pilée, on ajoute 50 ml d'une solution saturée de chlorure d'ammonium, on sépare la phase organique et on extrait la phase aqueuse à trois reprises avec du chloroforme. On ajoute ces extraits à la phase organique, on sèche le tout sur du carbonate de potassium anhydre, on filtre et on évapore le solvant sous pression réduite au moyen d'un évaporateur rotatif. On purifie l'huile ainsi obtenue par chromatographie sur colonne de gel de silice en utilisant, comme éluant, le benzène, ce qui donne l'alcool 4-(2,2-dimé thyl-l, 1-éthylènedioxypropyl) -a-méthylbenzylique; il fond à 67-70 . b) 4'-(1-hydroxyéthyl)-2,2-diméthylpropiophénone On dissout 2,6 g de l'alcool 4-(2,2-diméthyl-l,l éthylènedioxypropyl ) -a-méthylbenzylique dans 100 ml d'une solution d'acide acétique à 25% contenant une petite quantité d'acide chlorhydrique concentré et de méthanol. On chauffe la solution au bain de vapeur pendant 60 minutes, puis on la concentre à la moitié de son volume initial par distillation sous pression réduite.On extrait le mélange préalablement refroidi a deux reprises avec de l'éther, on réunit les ex traits étherés, on lave cette solution éthérée avec de l'eau, avec une solution de bicarbonate de sodium à 10% puis avec une solution de chlorure de sodium, on la sèche ç sulfate de magnésium anhydre, on filtre et on évapore l'éther sous pression réduite dans un évaporateur rotatif. On purifie le résidu huileux ainsi obtenu par chromatographie en couche mince, ce qui donne la 4'-(l-hydroxyéthyl)-2,2-diméthylpropiophénone sous forme d'une huile. Exemple 13 4'-(1-hydroxy-2,2 diméthylpropyl)-acétophénone-oxime On chauffe au bain de vapeur pendant 40 minutes un mélange composé de 5 g de 4'-(1-hydroxy-2,2-dimethylpropyl)- acétophénone, de 5 g de chlorhydrate d'hydroxylamine, de 5 ml de pyridine et de 50 ml d'éthanol à 95%. Au bout de 10 mjrnte, on obtient un mélange homogène et, après 40 minutes de réac- tion, on l'évapore sous pression réduite. Tout en agitant, on ajoute de l'eau chaude au résidu d'évaporation, on filtre, on lave le gâteau de filtration avec de l'eau, on le sèche à l'air par succion, puis on le lave avec de l'éther. Par recristallisation dans du chlorure de méthylène, on obtient la 4'-(1-hydroxy-2,2-diméthylpropyl)-acétophénone-oxime. Exemple 14 4-(2,2-dimethyl-1,1-ethylènedioxypropyl)-acetoPhenone-oxime On chauffe au bain de vapeur pendant 40 minutes, un mélange composé de 5 g de 4-(2,2-diméthyl-l,l-éthylènedioxy- propyl)-acétophénone, de 5 g de chlorhydrate d'hydroxylamine, de 5 mi de pyridine et de 50 ml dtéthanol à 95%. Après quelques minutes, la solution est homogène et, après 40 minutes de réaction, on évapore la solution dans un évaporatcur rotatif On lave le résidu d'évaporation avec de l'eau et on le recristallise dans du chlorure de méthylène, ce qui donne la 4-(2,2-diméthyl-1,1-éthylènedioxypropyl)-acétophénoneBoxime; elle fond a 144-145 . Exemple 15 Acétate de l-(p-acEtylphényl)- 2,2-dimethylpropyle On dissout 4,4 g de 4'-(1-hydroxy-2,2-diméthylpropyl)- acétophénone dans 50 ml de pyridine anhydre et, après addition de 10 ml d'anhydride acétique, on laisse reposer le mélange réactionnel pendant une nuit. On évapore ensuite la pyridine et l'anhydride acétique sous pression réduite et on verse l'huile ainsi obtenue sur de la glace. On extrait le mélange glacé avec de l'éther, on sépare la phase éthérée, on la lave avec de l'eau, on la sèche sur du carbonate de potassium anhydre, on filtre et on évapore l'éther sous pression réduite. On dissout le résidu d'évaporation dans du chloroforme et on chromatographie sur une colonne de gel de silice en utili jante comme ffi ant, un mélange de chloroforme avec 5% de méthanol Après avoir éliminé l'éludant sos pression réduite, on obtient une huile claire que l'on seche sous pression réduite tout en chauffant, ce qui donne l'acétate 4 (p- acétylphényl)- 2,2-dimEthylpropyle sous forme r. produit cristallin fondant a 66-679. Exemple 16 4'-(1-acétoxyéthyl)-2,2-diméthylpropiophénone On laisse reposer pendant une nuit a la température ambiante un mélange composé de 678 mg de 4'-(l-hydroxyéthyl)- ,2-diméthyl-propiophénone dans 75 ml de pyridine et 15 ml d'anhydride acétique. Le jour suivant, on évapore la pyridine et l'excès d'anhydride acétique sous pression réduite et on dissout le résidu dans de l'éther, on lave la solution éthérée successivement avec de l'eau, une solution a 10% de bicarbonate de sodium et une solution de chlorure de sodium, on la esche sur sulfate de magnésium anhydre, on la filtre et on évapore l'éther sous pression réduite.On purifie l'huile ainsi obtenue par une chromatographie préparative en couche mince en éluant avec du chloroforme. On obtient ainsi la 4'-(1-acétoxyéthyl)- 2,2-dimethylpropiophénone sous forme d'une huile. Les composés de formule I n'ont pas éte décrits jusqu'! présent dans la littérature. Dans les essais effectués sur les animaux de laboratoire, ils se signalent par d'intéressantes propriétés pharmacodynamiques. Les composés de formules Ia, Ic et Id exercent notamment une action hypo lipémiante, comme il ressort de l'essai suivant. On a déterminé 11 action hypolipémiante des composés en question chez des rats albinos mâles, souche Wistar, pesant de 110 à 130 g. On nourrit les animaux pendant plusieurs jours puis on les répartit, pour l'essai, par groupes de 8 a 10. A l'exception des groupes témoins, chaque groupe reçoit quotidiennement, pendant 6 jours, 30 à 250 mg/kg de la substance essayer mélangée à la nourriture. On anesthésie ensuite les animaux avec de l'hexobarbital sodique et on prélève du sang a partir de la carotide. On extrait les échantillons de sérum ou de plasma avec de l'isopropanol et on détermine la teneur des extraits en cholestérol au "Technicon Autoanalyzer" selon la méthode N-24a.On calcule la valeur moyenne du taux de cholestérol dans le sérum et on la compare a celle des animaux témoins non traités Pour déterminer la teneur des triglycérides dans le sérum, on recueille des échantillons de sang comme précédemment et on ajoute 1 ml du sérum ainsi obtenu à 9 ml d'isopropanol redistillé. On ajoute encore le contenu de deux godets de l'autoanalyseur remplis d'un mélange de zéolite, d'hydroxyde de cuivre et de réactif de Lloydds [Kessler et coll., Technicon Symposium, Mediad Inc., New-York, 345-347(1965)], et on agite le tout pendant une heure. On centrifuge ensuite le mélange, on évapore a siccité 2 ml du liquide clair surnageant et on saponifie le résidu d'évaporation par addition de 0,1 ml d'hydroxyde de potassium a 10% dans de l'méthanol à 90%, et de 1 ml de Skelly B (éther de pétrole bouillant à 60-70 ). On acidifie, on élimine les acides gras avec de l'éther de pétrole, on neutralise la phase aqueuse et on dilue à l'eau. On dose ensuite le glycérol de la solution aqueuse selon la méthode de Lofland [Anal.Biochem.9, 393 (1964)3, à l'aide du "Technicon Autoanalyzer".On calcule la valeur moyenne du taux des triglycérides dans le sérum et on la compare a celle des animaux témoins non traités. Dans cet essai, les composés de formules Ia, Ic et Id provoquent une baisse du taux sanguin de cholestérol et des triglycérides. On a rassemblé dans le tableau I suivant les résultats obtenus avec quelques uns d'entre eux. TABLEAU I Dose administree en t Action Substance mg/kg (mélangée à la hypolipémiante nourriture) 2-methyl-2-t4 [4-(1-hydroxy-2,2- 2 diméthylpropyl)phényl] -1,3 dioxolanne 120 + + 4-C2,2-diaethyl-1 , 1-ethylene- dioxypropyl)-acetophenone t 60 + 2-éthyl-2-[4-(1-hydroxy-2,2- dimethylpropyl)pheuyll-1,3- 60 + + dioxolanne 4-(1-hydroxy-2,2-dimethyl- propyl)-benzaldéhyde o 60 + + action modérée + + action prononcée Gracie a cette propriété, les composés de formules Ia, Ic et Id peuvent être utilisés en thérapeutique comme agents hypolipémiants pour le traitement de la lipémie, en particulier de l'hyperprotéinémie. En outre, les composés de formule Ia dans laquelle -C(AB')- représente un groupe de formule III, les composés de formule Ic dans laquelle -C(AB)IV- représente un groupe de formule III et les composés de formule If dans laquelle -C(AB)VII- représente un groupe de formule VII, exercent une action anti-diabétique et peuvent être utilisés en thérapeutique pour le traitement du diabète chez les adultes. Cette propriété a été mise en évidence par la diminution que ces composés exercent sur le taux de glucose sanguin chez la souris. On utilise pour l'essai des groupes de 5 souris mâles de souche Royal Hart, agées de 6 a 8 semaines et pesant 30 a 35 g. On maintient les animaux au jeune pendant 16 heures, puis on leur administre par voie orale le composé essayer. Deux heures plus tard, on anesthésie les souris avec 85 mg/kg d'hexobarbital sodique, puis on prélève du sang par ponction cardiaque. On place les échantillonsde sang dans des godets d'autoanalyseur contenant 0,025 ml d'héparin- a 1000 unités/ml, on ferme les godets, on les secoue t on les conserve dans de la glace.On détermine la teneur en glucose sanguin au moyen de l'autoanalyseur ("Technicon Autoanalyser méthode N-2b), on détermine en même temps la teneur en glucose sanguin pour un groupe d'animaux témoins auxquels on a administré par voie orale de la carboxyméthyl-cellulose a 0,5%, on calcule les taux de glucose sanguin des animaux soumis a l'essai et des animaux témoins et on compare les valeurs obtenues. Dans cet essai, les composés en question diminuent le taux de glucose sanguin de la souris lorsqu'ils sont administrés par voie orale à la dose de 200 mg/kg. Les composés de formule Ia dans laquelle -C(AB)'- représente un groupe de formule III, les composés de formule Ic et les composés de formule If dans laquelle -C(AB)VII~ représente un groupe de formule IV, qui exercent également une action antidiabétique, peuvent être utilisés en thérapeutique pour le traitement du diabète juvénile. Cette propriété a été mise en évidence par un essai analogue a celui décrit plus haut mais au cours duquel le taux de glucose sanguin des souris est augmenté, une heure et demie après l'administration du composé à essayer, par une dose orale de 2 g/kg de glucose. Dans cet essai, les composés en question exercent une nette diminution du taux de glucose sanguin chez la souris.On a rassemblé dans le tableau II suivant les résultats obtenus avec quelques uns de ces composés. TABLEAU Il S u b s t a n c e Dose administree en Action anti mg/kg (voie orale) diabetique 2-éthyl-2-[4-(1-hydroxy-2, 2- iuiméthtlpropyl)phényll-1,3- 200 + dioxolanne 4'-(1-hydroxy-2,2-diméthyl- :: propyl)-acétophénone 47,5 ++ 4-(1-hydroxy-2,2-diméthylpropyl) benzaldéhyde 200 ++ 4'-(3-trifluorométhyl-&alpha;-hydroxy- benzyl)-acétophénone 200 + action modérée + + action prononcée Pour ces différentes indications,les composts de formule I seront prescrits a des dosas quotidiennes comprises entre 150 et 2000 mg de substance active qu'on administrera avantageusement en plusieurs doses unitaires contenant d-acune de 37,5 1000 mg de substance active, a raison de 2 å 4 cois par jour. La toxicité aiguë des composés de formule I a été déterminée chez la souris. Le calcul de la dose létale ;0E s'effectue selon la méthode décrite par L.J. Reed et H.Muench dans Amer.J.Hyg.27, 493 (1938), et par H.N. Wright dans J.Amer.Pharm,Assoc.30, 177(1941). Pour la 41-(l-hydroxy-2,2- diméthylpropyl)-acétophénone, par exemple, la DL50 est supérieure a 400 mg/kg par voie intrapéritonéale; elle est supérieure a 800 mg/kg par voie orale pour la 4,-(3-trifluoro- méthyl-&alpha;-hydroxy-benzyl)-acétophénone. En tant que médicaments, les composés de formule I peuvent être administrés par voie orale, parentérale ou rectale, soit seuls, soit sous forme de compositions pharmaceutiques appropriées, telles que des comprimés, des poudres, des granulés, des capsules, des élixirs, des sus pensions, des dispersions, des émulsions, des sirops, des solutions ou des suspensions injectables, ou des suppositoires. Les compositions pharmaceutiques destinées a l'administration par voie orale peuvent contenir, outre la substance active, un ou plusieurs excipients organiques ou minéraux acceptables du point de vue pharmaceutique, ainsi que des édulcorants, des aromatisants, des colorants, des agents de conservation etc... Pour la préparation des comprimés on pourra utiliser des excipients tels que le carinate de calcium, le carbonate de sodium, le lactose, le talc etc..., des agents de granulation et de désagrégation tels que 1'amidon, l'acide alginique etc.., des liants tels que l'amidon, la çrélatine, la gomme arabique etc.., des lubrifiants tels que le stéarate de magnésium, l'acide stéarique, le talc etc... Les comprimés peuvent être revêtus ou non. Le revêtement a pour but, entre autres, de retarder la décomposition et l'absorption de la substance active dans le tractus gastro -intestinal et de produire ainsi un effet retard. Les suspensions les émulsions, les sirops et les élixirs peuvent contenir, outre la substance active, des agents de suspension tels que la méthyl-cellulose, la gomme adragante, l'alginate de sodium etc..., des mouillants tels que la lécithine, le stéarate de polyoxy-éthylène, le mono-oléate de polyoxy éthylène-sorbitane, et des agents de conservation tels que le p-hydroxy-benzoate de méthyle, d'éthyle et de propyle.Les capsules peuvent contenir la substance active soit seule, soit en mélange avec des excipients inertes solides ou liquides, comme par exemple l'amidon, le lactose, le carbonate de calcium, le phosphate de calcium et le kaolin. Les solutions et suspensions injectables peuvent être préparées de manière connue et contenir, outre la substance active, des solvants, des solubilisants, des agents de dispersion ou des mouillants appropriés et des agents de suspension identiques ou semblables à ceux cités plus haut. Les suppositoires peuvent être préparés de manière connue et contiennent, outre la substance active, des graisses, des huiles naturelles ou durcies, des cires, etc... La substance active peut être mise, par exemple pour l'administration par la voie orale, sous forme de comprimés ayant la composition suivante : de 1 à 3% d'un liant tel que la gomme adragante, de 3 à 10% d'amidon, de 2 à 10% de talc, de 0,25 a 1% de stéarate de magnésium, la quantité voulue de substance active et, pour le reste,une matière de charge qui peut être par exemple le lactose. Exemples de compositions pharmaceutiques Comprimés et capsules a administrer a raison de 2 à 4 fois par jour. Composition Comprimes Capsules 4'-(l-hydroxy-2,2-diméthyl- propyl) -acétophénone 100 mg 100 mg Gomme adragante 10 mg Lactose 147,5 mg 200 mg Amidon de mais 25 mg Talc 15 mg Stéarate de magnésium 2,5 mg 300 mg 300 mg Du point de vue de leur application en thérapeutique, les composés de formule I préférés sont d'une façon générale ceux où R1 représente le groupe tert.-butyle Pour le traitement de la lipémie, en particulier de 1'hyperprotéinémie, les composés préférés sont ceux répondant a la formule Ia dans laquelle -C(AB)'- représente un groupe de formule III ou -C (DE) '-représente un groupe de formule IV,et ceux répondant à la formule Ic, en particulier ceux répondant à la formule Ia dans laquelle R1 représente le groupe tert.-butyle, R2, représente le groupe méthyle et n signifie 0, et ceux répondant a la formule Ic dans laquelle R1' représente le groupe tert.-butyle et R2' représente le groupe méthyle. Pour le traitement du diabète chez l'adulte,les composés préférés sont ceux répondant a la formule Ia dans laquelle -C(AB)'- représente un groupe de formule III, Ri représente le groupe tert.-butyle, R2 représente le groupe éthyle et n signifie 0, et ceux répondant à la formule Ic dans laquelle -C(AB)IV- représente un groupe de formule III, R1' représente le groupe tert.-butyle et R"' signifie l'hydrogène ou le groupe méthyle. Pour le traitement du diabète juvénile, les composés préféres sont, outre ceux mentionnés ci-dessus comme composés préférés pour le traitement du diabète chez les adultes, ceux répondant a la formule If dans laquelle -C(AB)VII~ représente un groupe de formule IV, RV représente le groupe tert.-butyle et RV et R6 représentent chacun le 2 groupe méthyle. REVENDICATIONS 1.- Nouveaux composés organiques, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule I dans laquelle R3 représente un atome d'hydrogène, de fluor, de chlore ou de brome, et soit R1 signifie le groupe tert.-butyle, et R2 représente un atome d'hydrogène, un groupe allyle conte nant de 1 a 4 atomes de carbone autre que le groupe tert.-butyle, un groupe alcényle contenant de 3 w 5 atomes de carbone ou un reste de formule II dans laquelle R4 représente un atome d'hydrogène, de fluor, de chlore ou de brome ou un groupe trifluorométhyle, et dans ce cas -C(AB)- représente un groupe de formule III où n signifie O ou le nombre 1 et X représente un groupe -CH2- ou -C(CH3)2-, ou bien et -C (DE)- représente un groupe répondant a l'une des formules IV, V et VI suivantes -C(AB)- représente un groupe de formule VII O1 COR6 (VII) -CH où R6 signifie un groupe alkyle contenant de 1 a 3 atomes de carbone, et -C(DE)- représente un groupe de formule IV, R2 devant alors représenter le groupe méthyle, ou bien -C(AB)- represente un groupe de formule IV, et -C (DE)- représente un groupe de formule III ou VII, ou encore -C(AB)- représente un groupe de formule VI, et -C (DE)- représente un groupe de formule III, IV ou V, R2 devant toutefois signifier un reste de formule II lorsque -C (DE)- représente un groupe de formule III, et R2 devant signifier un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone autre que le groupe tert.-butyle lorsque -C(DE)- représente un groupe de formule IV, soit R1 représente un groupe cycloalkyle contenant de 3 a 6 atomes de carbone, et R2 représente un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, et dans ce cas -c(AB)- représente un groupe de formule III, et -C (DE)- représente un groupe de formule IV ou VI, ou bien -C(AB)- représente un groupe de formule VI, et -C(DE)- représente un groupe de formule IV, soit encore R1 représente un reste de formule II, et R2 signifie l'hydrogène, un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe alcényle contenant de 3 à 5 atomes de carbone ou un reste de formule II, et dans ce cas -C(AB)- représente un groupe de formule III, et -C(DE)- représente un groupe de formule IV ou VI, ou bien -C(AB)- représente un groupe de formule IV, -et -C(DE)- représente un groupe de formule III, R2 devant alors signifier le groupe tert.-butyle ou un reste de formule II, ou bien -C(AB)- représente un groupe de formule VI, et -C(DE)- représente un groupe de formule III, R2 devant alors signifier le groupe tert.-butyle ou un reste de formule II, ou encore -C(AB)- représente un groupe de formule VII, et -C(DE)- représente un groupe de formule IV, R2 devant alors signifier le groupe tert.-butyle. 2.- Nouveaux composés organiques, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule I dans laquelle R1 représente le groupe tert.-butyle, R2 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone autre que le groupe tert.-butyle, un groupe alcényle contenant de 3 à 5 atomes de carbone ou un reste de formule II dans laquelle R4 représente un atome d'hydrogène, de fluor, de chlore ou de brome ou un groupe trifluorométhyle, R3 représente un atome d'hydrogène, de fluor, de chlore ou de brome, -C(AB)- représente un groupe de formule III et -C(DE)- représente un groupe répondant à l'une des formules IV, V et VI suivantes où n signifie O ou le nombre 1 et X représente un groupe -CH2- ou -C(CH3)2-, ou bien -C(AB)- représente un groupe de formule VII où R6 signifie un groupe alkyle contenant de 1 a 3 atomes de carbone, et -C(DE)- représente un groupe de formule IV, R2 devant alors représenter le groupe méthyle, ou bien -C(AB)- représente un groupe de formule IV, et -C(DE)- représente un groupe de formule III ou VII, ou encore -C(AB)- représente un groupe de formule VI, et -C(DE)- représente un groupe de formule III, IV ou V, R2 devant toutefois signifier un reste de formule II lorsque -C(DE)- représente un groupe de formule III, et R2 devant signifier un groupe akyie contenant de 1 à 4 atomes de carbone autre que le groupe tert.-butyle lorsque -C (DE)- représente un groupe de formule IV. 3.- Nouveaux composés organiques, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule Ia (formule Ia voir page suivante) R3 a la signification donnée à la revendication 1, R; représente un groupe tert.-butyle, un groupe cycloalkyle contenant de 3 à 6 atomes de carbone ou un reste de formule II spécifié à la revendication 1, 22 signifie i'hydrogène, un groupe alkyle contenant de ï à 4 atomes de carbone, un groupe alcényie contenant de 3 à 5 atomes de carbone ou un reste de formule Il spécifié à la revendication 1, R2 devant toutefois représenter un groupe alkyle lorsque R1 signifie un groupe cycloalkyle, et R2 ne devant pas représenter le groupe tert.-butyie lorsque R1, signifie le groupe tert.-butyle, -C(AB)'- représente un groupe de formule III spécifié à la revendication 1, et -C (DE) '- représente un groupe de formule VI spécifié à la revendication 1. 4.- Nouveaux composés organiques, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule Ia dans laquelle R3 a la signification donnée à la revendication 1, R1' représente un groupe tert.-butyle, 22 représente un groupe méthyle, -C(AB)'- représente un groupe de formule III spécifié à 1a revendication 1, et -C(DE)'- représente un groupe de formule VI représentée la revendication 1 et dans laquelle n est égal à 0. 5.- Nouveaux composés organiques, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule Ia R3 a la signification donnée à la revendication 1, R1' représente le groupe tert.-butyle ou un groupe cycloalkyle contenant de 3 à 6 atomes de carbone, R2' représente un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atones de carbone 22 ne devant toutefois pas représenter le groupe tert.-butyle lorsque R; signifie le groupe tert.-butyle, -C(AB) '- représente un groupe de formule VI spécifié à la revendication 1, et -C(DE)'- représente un groupe de formule IV spécifié à la revendication 1. 6.- Nouveaux composés organiques, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule Ia R3 a la signification donnée à la revendication 1, R1, représente un groupe tert.-butyle, R2 représente un groupe méthyle, -C(AB)'- représente un groupe de formule VI représentée à la revendication 1 et dans laquelle n est égal à O, et -C(DE)'-représente un groupe de formule IV spécifié a la revendication 1. 7.- Nouveaux composés organiques, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule Ic dans laquelle R3 a la signification donnée à la revendication 1, C(AB)IV représente un groupe de formule IV spécifié à la revendication 1, et -C(DE)IV- représente un groupe de formule III spécifié à la revendication 1, ou bien -C(AB)IV- représente un groupe de formule III spécifié à la revendication 1, et -C(DE)IV- représente un groupe de formule IV spécifié à la revendication 1, R"' représente un groupe tert.-butyle, un groupe cycloalkyle contenant de 3 à 6 atomes de carbone ou un reste de formule II spécifié à la revendication 1, R1' devant toutefois représenter le groupe tert.-butyle ou un reste IV IV de formule Il lorsque -C(AB)IV- - représente un groupe de formule III, et R2"' signifie l'hydrogène, un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe alcényle contenant de3 à 5 atomes de carbone ou un reste de formule II spécifié à la revendication 1, R2"' devant toutefois représenter un groupe tert.-butyle ou un reste de formule II spécifié à la revendication 1 lorsque -C(AB)IV~ représente un groupe de formule IV spécifié à la revendication 1 et R111, représente un reste de formule II spécifié à la revendi cation 1, R2"' devant représenter un groupe alkyle lorsque -C (AB) IV- représente un groupe de formule III spécifié à la revendication 1 et R1' signifie un groupe cyclo alkyle,et R2"' ne devant pas représenter le groupe tert. butyle lorsque R1' signifie le groupe tert.-butyle. 8.- Nouveaux composés organiques, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule Ic dans laquelle R3 a la significationdonnée à la revendication 1, R1"' représente le groupe tert.-butyle, R2" représente le groupe méthyle, -C(AB) IV représente un groupe de formule IV spécifié à la revendication 1, et -C(DE)IV- représente un groupe de formule III spécifié à la revendication i, ou bien -C(AB)IV- représente un groupe de formule III spécifié à la revendication 1, et -C (DE) IV représente un groupe de formule IV spécifié a la revendication 1. 9.- Nouveaux composés organiques, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule Ia dans laquelle R3 a la signification donnée à la revendication 1, R1' représente un groupe tert.-butyle, R2, représente un groupe éthyle, -C(AB)'- représente un groupe de formule III spécifié à la revendication 1, et -C(DE)'- représente un groupe de formule VI représentée à la revendication 1 et dans laquelle n est égal à 0. 10.- Nouveaux composés organiques, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule Ic aans laquelle R3 a la signification donnée à la revendication 1, R1"' représente le groupe tert.-butyle, R"' signifie l'hydrogène ou le groupe méthyle, -C(AB)IV- représente un groupe de formule III spécifié à la revendication 1, et IV -C(DE) - représente un groupe de formule IV spécifié à la revendication 1. 11.- Nouveaux composés organiques, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule If R3 a la signification donnée à la revendication 1, R1V représente le groupe tert.-butyle, R2V représente le groupe méthyle, -C(AB)vi - représente un groupe de formule VII représentée à la revendication 1 et dans laquelle R6 signifie le groupe méthyle, et -C(DE) VI représente un groupe de formule IV spécifié à la revendication 1, ou bien -C(AB)VI- représente un groupe de formule IV spécifié à la revendication 1, et -C (DE) VI représente un groupe de formule VII représentée à la revendication 1 et dans laquelle R6 signifie le groupe méthyle. 12.- Nouveaux composés organiques, caractérisés en ce qu'ils sont choisis parmi le 2-méthyl-2-[4-(l-hydroxy- 2,2-dimethylpropyl)phenyl]-1,3-dioxoianne, la 4-(2,2-diméthyl- 1,1-éthylènedioxypropyl)-acétophénone, le 2-méthyl-2- [4- (1- hydroxy-1-cyclopropylmethyl)-phenyl]-1,3-dioxolanne, la 4 (l-cyclopropyl-l,l-éthylènedioxyméthyl3-acEtophénone, le 2 mEthyl-2- r 4-rl-hydroxy-1-cyclohexylmethyl)-phényl]-1,3- dioxolanne, la 4-(1-cyclohexyl-1,1-éthylènedioxyméthyl)-acéto- phénone, le 2,5,5-triméthyl-2-[4-(1-hydroxy-2,2-diméthyl- propyl)phényl]-1,3-dioxanne,la 4-[2,2-diméthyl-1- (2,2- 2-diméthyl- triméthylènedioxy)propyl]-acétophénone, le 2-éthyl-2-t4- (1-hydroxy-2,2-diméthylpropyl)-phényl]-1,3-dioxolanne, la 4-(2,2-diméthyl-1,1-éthylènedioxypropyl)-propiophénone, le 2- [4- (i- hydroxy-2, 2-diméthylpropyl)phényl]-1,3-dioxolanne, le 2-phényl-2-[4-(1-hydroxy-2,2-diméthylpropyl)-phényl] 1, 3-dioxolanne, le 2-(p-chlorophény1)-2-[4-(1-hydroxy-2,2- diméthylpropyl) phényl]-l, 3-dioxolanne, le 2-(p-trifluorométhyl phényl)-2-[4-(1-hydroxy-2,2-diméthylpropyl)phényl]-1,3- dioxolanne, le 2-allyl-2-[4-(1-hydroxy-2,2-diméthylpropyl) phényl]-1,3-dioxolanne, le 2-méthyl-2-r4-[(3-trifluoro- méthyl)-&alpha;;-hydroxybenzyl]phényl}-1,3-dioxolanne, la 4'-(a- hydroxycyclohexylméthyl)-acétophénone, la 4'-(1-hydroxy-22- diméthylpropyl)-propiophénone, la 4-(1-hydroxy-2,2-dimethyl- propyl)-benzophénone, la 4-(1-hydroxy-2,2-diméthylpropyl)- 4' -chloro-benzophénone, la 4-(1-hydroxy-2,2-diméthylpropyl)- 3'-trifluorométhyl-benzophénone,la 1- [4- (l-hydroxy-2,2-diméthyi- propyl)-phényl]-3-butène-l-one, le 4-(l-hydroxy-2,2-diméthyl- propyl)-benzaldéhyde, la 4'-(3-trifluorométhyl-&alpha;;-hydroxy- benzyl)-acétophénone, la 4'-(l-hydroxyéthyl)-2,2-diméthylpropiophénone, la 4'-(1-hydroxy-2,2-diméthylpropyl)-acéto- phénone-oxime, la 4-(2,2-diméthyl-1,1-éthylènedioxypropyl)- acétophénone-oxime, l'acétate de l-(pacétylphényl)-2,2- diméthylpropyle, la 4'-(l-acétoxyéthyl) -2,2-diméthylpropiophénone, le 2-méthyl-2-[4-(&alpha;-hydroxy-p-chlorobenzyl)- phényl] -1,3-dioxolanne et la 4'- (4-chloro-a-hydroxybenzyl) - acétophénone. 13.- La 4'-(1-hydroxy-2,2-diméthyl-propyl) acétophénone. 14.- Un procédé de préparation des composés oraaniaues répondant a la formule I dans laquelle R3 représente un atome d'hydrogène, de fluor, de chlore ou de brome, et soit R1 signifie le groupe tert.-butyle, et R2 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle conte nant de 1 à 4 atomes de carbone autre que le groupe tert.-butyle, un groupe alcényle contenant de 3 à 5 atomes de carbone ou un reste de formule Il dans laquelle R4 représente un atome d'hydrogène, de fluor, de chlore ou de brome ou un groupe trifluorométhyle, et dans ce cas -C(AB)- représente un groupe de formule III et -C(DE)- représente un groupe répondant à l'une où n signifie O ou le nombre 1 et X représente un groupe -CH2- ou -C (CH 3 ou bien -C(AB)- représente un groupe de formule VII où R6 signifie un groupe alkyle contenant de 1 à 3 atomes de carbone, et -C(DE)- représente un groupe de formule IV, R2 devant alors représenter le groupe méthyle, ou bien -C(AB)- représente un groupe de formule IV, et -C(DE)- représente un groupe de formule III ou VII, ou encore -C(AB)- représente un groupe de formule VI, et -C (DE)- représente un groupe de formule III, IV ou V, R2 devant toutefois signifier un reste de formule II lorsque -C -C(DEj- représente un groupe de formule 4II et R2 devant signifier un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone autre que le groupe tert.-butyle lorsque -C(DE)- représente un groupe de formule IV, soit R1 représente un groupe cycloalkyle contenant de 3 à 6 atomes de carbone, et R2 représente un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, et dans ce cas -C(AB)- représente un groupe de formule III, et -C(DE)- représente un groupe de formule IV ou VI, ou bien -C(AB)- représente un groupe de formule VI, et -C(DE)- représente un groupe de formule IV, soit encore R1 représente un reste de formule II, et R2 signifie l'hydrogène, un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe alcényle contenant de 3 à 5 atomes de carbone ou un reste de formule II, et dans ce cas -C(AB)- représente un groupe de formule III, et -C(DE)- représente un groupe de formule IV ou VI, ou bien -C(AB)- représente un groupe de formule IV, et -C(DE)- représente un groupe de formule III, R2 devant alors signifier le groupe tert.-butyle ou un reste de formule II, ou bien -C(AB)- représente un groupe de formule VI, et -C(DE)- représente un groupe de formule III, R2 devant alors signifier le groupe tert.-butyle ou un reste de formule II, ou encore -C (AH)- représente un groupe de formule VII, et -C(DE)- représente un groupe de formule IV, R2 devant alors signifier le groupe tert.-butyIe, caractérisé en ce que A) pour préparer les composés de formule Ia dans laquelle R3 a la signification déjà donnée, et soit -C(AB'- représente un groupe de formule III, -C(DE)'- représente un groupe de formule Vi, 1 représente un groupe tert.-butyle, un groupe cycloalkyle contenant ae 3 à 6 atomes de carbone ou un reste de formule II, et R2 signifie l'hydrogène, un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe alcényle contenant de 3 à 5 atomes de carbone ou un reste de formule II, R2' devant toutefois représenter un groupe alkyle lorsque Ri signifie un groupe cycloalkyle et R2, ne devant pas représenter le groupe tert.-butyle-lorsque R1' signifie le groupe tert.-butyle, soit -C(AB)'- représente un groupe de formule VI, -C(DE)'représente un groupe de formule III, et R;; et R2 sont identiques ou differents et représentent chacun le groupe tert.-butyle ou un reste de formule II, R1 et R2' ne devant toutefois pas représenter tous deux le groupe tert -butyle, soit encore -C (AH)'- représente un groupe de formule VI et -C(DE)'- représente un groupe de formule IV, Ri signifie le groupe tert.-butyle ou un groupe cycloalkyle contenant de 3 à 6 atomes de carbone et R2' représente un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, R2 ne devant toutefois pas représenter le groupe tert. -butyle lorsque R1' signifie le groupe tert. -butyle, on fait réagir dans un solvant organique inerte des composés de formule VIII avec des composés de formule IX formules dans lesquelles R3, X et n ont les significations déjà données, W représente un atome de chlore ou de brome, et soit Q signifie l'hydrogène, l'un des symboles Y et Z signifie Ri et l'autre R2, Ri et R2 ayant les significa tions déjà données, soit Q signifie le chlore ou le brome, Z signifie R et Y signifie R2,, le symbole Q devant toutefois signifier l'hydrogène lorsqu'on-désire préparer un composé de formule la dans laquelle -C(AB)'- ou -C(DE)'- représente un groupe de formule III, et on hydrolyse ensuite le produit de la réaction, ou B) pour préparer les composés de formule Iaa dans laquelle R3 a la signification déjà donnée, -C(AB)"-représente un groupe de formule III, et -C(DE)"-représente un groupe de formule VI, ou bien -C(AB)"- représente un groupe de formule VI, et -c(DE)"- représente un groupe de formule III, R1 représente le groupe tert.-butyle, un groupe cycloalkyle contenant de 3 a 6 atomes de carbone ou un reste de formule II, R1 devant toutefois signifier le groupe tert.-butyle ou un reste de formule II lorsque -C(AH)"- représente un groupe de formule VI, et R2" signifie l'hydrogène, un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe alcényle contenant de 3 à 5 atomes de carbone ou un reste de formule II, R2" devant toutefois signifier un groupe alkyle lorsque R; représente un groupe cycloalkyle, R2" ne devant pas signifier le groupe tert.-butyle lorsque R1 représente le groupe tert.-butyle, et R2" devant signifier le groupe tert.-butyle ou un reste de formule II lorsque -C(AB)"- représente un groupe de formule VI, on réduit dans un solvant organique inerte des composés de formule Ian R3, R1 et R2 ont les significations déjà données, -C(AB)"'- représente un groupe de formule IV, et -C(DE)"'- représente un groupe de formule VI, ou bien -C(AB)"-représente un groupe de formule VI, et -C(DE)"'- représente un groupe de formule IV, ou C) pour préparer les composés de formule Ic dans laquelle R3a la signification déjà donnée, -C(AB)IV- représente un groupe de formule IV, et -C(DE)I - représente un groupe de formule III, ou bien -C(AB)IV- represente un groupe de formule IIIï et -C(DE)IV- représente un groupe de formule IV, R1' représente un groupe tert.-butyle, un groupe cycloalkyle contenant de 3 à 6 atomes de carbone ou un reste de formule II, R1' devant toutefois représenter le groupe tert. -butyle ou un reste de formule II lorsque -C(AB)IV- représente un groupe de formule III, et R2' signifie l'hydrogène, un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe alcényle contenant de 3 à 5 atomes de carbone ou un reste de formule Il, R2' devant toutefois représenter un groupe tert.-butyie 2 ou un reste de formule II lorsque -C (AH) IV représente un groupe de formule IV et R1' représente un reste de formule II, R2' devant représenter un groupe alkyle lorsque -C (AR) IV représente un groupe de formule III et R"' signifie un groupe cycloalkyle, et R2"' ne devant pas représenter le groupe tert.-butyle lorsque R1' signifie le groupe tert.-butyle, on soumet à une hydrolyse acide des composés de formule Ian dans laquelle R3, R1' et R2"' ont les significations déjà données, -C(AB)V~ représente un groupe de formule VI, et -C(DE)V- représente un groupe de formule III, ou bien -C(AB)V- représente un groupe de formule III, et -C(DE)V- représente un groupe de formule VI, ou D) pour préparer les composés de formule Id dans laquelle R3 a la signification déjà donnée, -C(AB}VI- représente un groupe de formule III ou IV, RIV représente le groupe tert.-butyle, et RIV s 2 signifie l'hydrogène, un groupe alkyle contenant de 1 à4 atomes de carbone autre que le groupe tert.-butyle, un groupe alcényle contenant de 3 a 5 atomes de carbone ou un reste de formule II, on traite par de l'hydroxylamine, dans de la pyridine, des composés de formule Ien dans laquelle R3, RIV et -C(AB)VI- ont les significations R1 déjà données, ou zj pour préparer les composés de formule If dans laquelle R3 a la signification déjà donnée, -C(AB3ViI~ représente un groupe de formule VII, et -c(DE)VI~ représente un groupe de formule IV, ou bien -C(AB)VII- représente un groupe de formule IV, et C(DE)VI représente un groupe de formule VII, Rl représente le groupe tert.-butyle ou un reste de formule II, et R2V signifie l'hydrogène, un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe alcényle contenant de 3 à 5 atomes de carbone ou un reste de formule II, devant toutefois signifier le groupe tert. -butyle et R2V ne devant pas signifier le groupe tert.-butyle lorsque -C(AB)VII- représente un groupe de formule IV, RV devant 2 signifier le groupe méthyle lorsque -C(AB)VII- représente un V groupe de formule VII et R1 représente le groupe tert.butyle, et R2 devant signifier le groupe tert.-butyle R2 VII lorsque -C(AB)VII - représente un groupe de formule VII et R1 représente un reste de formule II, on fait réagir dans un solvant organique inerte des composés de formule Icn dans laquelle V R1 et R2 ont les significations déjà données7 R3, R1 2 C(AB)VIII représente un groupe de formule III, et -C(DE)VII- représente un groupe de formule IV, ou bien -CtAB)VIII- représente un groupe de formule IV, et -C(DE)VII- représente un groupe de formule III, avec des composés de formule X R6 -CO Mo (X) dans laquelle R6 a la signification déjà donnée, et Mo représente un atome de chlore ou de brome ou un reste de formule -COOR6 oti R6 a la signification ddjA donnée. 15.- L'application en thérapeutique des composés organiques spécifiés à l'une quelconque des revendications 1 a 13, à titre de principes actifs de médicaments. 16.- Un médicament caractérisé en ce qu'il contient, à titre de principe actif, un composé organique de formule I spécifié à la revendication I. 17.- Un médicament utilisable notamment comme hypolipémiant, caractérisé en ce qu'il contient, à titre de principe actif, un composé organique repondant à l'une des formules Ia, Ic et Id représentées et définies à la revendication 14. 18.- Un médicament utilisable notamment comme antidiabétique pour les adultes, caractérisé en ce qu'il contient, à titre de principe actif, un composé organique répondant à la formule Ia dans laquelle -C(AB)'- représente un groupe de formule III, à la formule Ic dans laquelle -C(AB)IV- représente un groupe de formule III ou a la formule If dans laquelle-C(AB)VII- représente un groupe de formule VII, formules représentées et définies à la revendication 14. 19.- Un médicament utilisable notamment comme antidiabêtique juvénile, caractérisé en ce qu'il contient, à titre de principe actif, un composé organique répondant à la formule Ia dans laquelle -C(AB)'-représente un groupe de formule III, à la formule Ic ou à la formule If dans laquelle -C (AH) VII représente un groupe de formule IV, formules représentées et définies a la revendication 14. 20.- Un médicament caractérise en ce qu'il contient, à titre de principe actif, l'un quelconque des composés organiques spécifiés à la revendication 12. 21.- Un médicament utilisable notamment comme antidiabétique, caractérisé en ce qu'il contient, a titre de principe actif, la 4'-(l-hydroxy-2,2-diméthylpropyl)-acétophénone. 22.- Une composition pharmaceutique caractérisée en ce qu'elle contient l'un au moins des principes actifs spécifiés à l'une quelconque des revendications 16 a 21, en association avec des excipients et véhicules acceptables du point de vue pharmaceutique.