Brevet FR2319689A1 — publié le 19770225

La présente invention concerne de nouveaux colorants réactifs, en particulier des colorants réactifs ayant un groupe triazinyle portant un substituant quaternaire. Selon la présente invention, celle-ci propose des colorants réactifs qui, sous forme de l'acide libre, sont représentes par la formule (I) où @ D est un radical ou reste chromophore R est un atome dthydrogène ou un radical alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone R1 est un atome d'hydrogène ou un radical aikyle ou alkyle substitué R2 est un radical alkyle substitué ; ou bien R1 et R2 peuvent former ensemble -(OH2)4-, -(CE2)5- ou -OH2002.O.OH2OH2- X est un anion répondant à la définition donnée ci-après ; et n vaut 1 ou 2. L'anion X- est n1importe quelle entité chargée négativement servant à equilibrer la charge positive représentée associée à atome d'azote de la formule (1). Ainsi, on doit comprendre que X peut être un anion séparé, par exemple Cl-, ou bien qu'il peut être fourni par un groupe anionique, par exemple -COO ou -SO3-, , fixé sur quelque partie de la molécule du colorant. Le symbole D peut représenter un radical chromophore de n'importe laquelle des séries de colorants, par exemple de la série des colorants azoïques, de l'anthraquinone, de la phtalocyanine, du formazane, des nitro-arylamines, de l'oxazine, de l'azine, du triphénylméthane ou du xanthène. L'azote reliant le noyau de triazine à D est de préférence lui-même rattaché à un atome de carbone de D qui peut faire partie d'un radical aliphatique ou cycloaliphatique, mais qui de préférence est un atome de carbone faisant partie d'un noyau aromatique. Des formes préférées de D sont des dérivés cuivrés de composés de la série mono-azoSque ou de l'anthraquinone. R peut représenter importe quel radical alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, en particulier un radical nbutyle, n-propyle, éthyle et en particulier méthyle, mais l'on préfère habituellement que R soit un atome d'hydrogène. Comme groupes alkyle pouvant être représentés par R1, on peut mentionner un radical n-octyle, n-hexyle et en par ticulier un radical alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone et notamment un radical méthyle. Comme groupes alkyle substitués pouvant entre représentés par R1 et R2, on peut mentionner un groupe hydroxyalkyle tel que p-hydroxyéthyle, P-hydroxypropyle, un groupe sulfatoalkyle tel que ss-sulfato-éthyle, arylalkyle tel que benzyle, 3- ou 4-sulfobenzyle, 3-carboxybenzyle, 2-phényléthyle, un groupe sulfo-alkyle tel que CH2.S03H, CH2CH2.S03H, un groupe carboxyalkyle tel que CH2CH2.COOH, un groupe cyano-alkyle tel que 0-cyanéthyle, ss-cyanopropyle, et un groupe alcoxyalkyle tel que &gamma;-méthoxypropyle, -éthoxyéthyle et -méthoxyéthyle. Dans le cas où chaque symbole R1 et R2 représente un radical alkyle substitué, ces radicaux peuvent être identiques ou différents. Des groupes -NR1R2 préférés sont choisis parmi ceux dans lesquels (a) R1 représente un atome d'hydrogène, -OH3 ou R2 ; et R est un radical hydroxypropyle ou -CH2-CH2Z (où Z représente OH, CN, COOH ou SO3H) (b) R1 représente un atome d'hydrogène, -OH3 ou -CH2CH3 ; et R2 représente (où 2 vaut 1 ou 2 et q vaut 0 ou 1) ; ou (c) le groupe -NR1R2 est un groupe N-morpholino, N-(ss-hydroxyéthyl)-ss-carboxyéthylamino, N-pyrrolidino ou N-pipé ridino. Des groupes -NR1R2 particulièrement préférés comprennent les groupes p-hydroxyéthylamino, di(p-hydroxyéthyl)- amino, ss-carboxyéthylamino, ss-sulféthylamino, N-méthyl-ss-sulféthylamino, benzylamino, 3- et 4-sulfobenzylamino et N-morpholino. On préfère que n soit égal à I et en particulier que le seul groupe carboxyle se trouve en position 4 ou notamment en position 3 du noyau pyridinium. Des colorants particulièrement préférés combinent ou associent les groupes préférés NR1R2 et 3-carboxypyridinium comme substituants du noyau triazine. Comme exemples de l'anion X , on peut mentionner un ion halogénure, par exemple bromure et en particulier chlorure. i peut aussi représenter une partie d'un anion ayant plus d'une charge négative, par exemple un ion sulfate. De tels anions à charges multiples seront, au moins en théorie, associés à plus d'un groupe pyridinium à charge positive. Y ne sera pas présent à titre d'atome ou groupe séparé si la charge positive du groupe pyridinium est équilibrée par un groupe anionique se trouvant sur quelque autre partie de la molécule du colorant, c'est-à-dire lorsque ce colorant a une structure d'hermaphrodite. Par exemple, le COOH fixé sur le noyau pyridinium peut autre ionisé en C00 et servir à équilibrer la charge positive de l'atome d'azote. On préfère habituellement que le colorant de formule (I) soit hydrosoluble et, pour cela, le radical chromophore D et n'importe quel groupe alkyle substitué R2 et/ou R1 peut contenir des groupes de solubilisation dans l'eau, en particulier des groupes acide carboxylique et acide sulfonique. On comprendra que pour augmenter encore la solubilité du colorant, les groupes acides présents peuvent entre transformés en leurs sels, en particulier en leurs sels de métaux alcalins et notamment en leurs sels de sodium. On comprendra en outre que, comme cela est courant pour la plupart des structures ioniques, il n'est habitue11ement pas significatif d'attribuer à un groupe anionique particulier quelconque une association avec un groupe cationique particulier quelconque, et quten solution les ions existent essentiellement sous forme indépendante les uns des autres ou bien ces ions forment des agrégats selon ce qui peut titre dicté par des facteurs externes, par exemple le pH d'une solution contenant la matière ionique comme des colorants de formule (I). Naturellement, le colorant sous sa forme solide doit contenir les groupes nécessaires pour garantir une neutralité électrique globale.Le groupe anionique nécessaire pour équilibrer le radical pyridinium à charge positive peut entre fourni par-l'un des groupes acides du colorant ou par son sel, c'est-à-dire que la molécule peut exister sous la forme d'un hermaphrodite. Cela signifie qu'un anion séparé, représenté par Y dans la formule (I), ne sera pas nécessairement présent bien que la composition globale du colorant puisse contenir des anions. Ainsi, par exemple, des colorants ayant la meme composition globale peuvent consister en du colorant sous la forme hermaphrodite en mélange avec du chlorure de sodium ou sous la forme du sel de sodium d'un groupe acide du colorant avec le chlorure du groupe pyridinium. Pour l'application pratique de ces colorants, il n'est habituellement pas nécessaire de connattre la structure ioniquè exacte de la molécule. la présente invention propose en outre un procédé de fabrication des colorants réactifs de formule (I). Ce procédé consiste à faire réagir un colorant du type triazinyle, répondant à la formule (2) avec un acide pyridine-carboxylique de formule (3) ou son sel (où D, R, R1, R2 et n ont les sens indiqués ci-dessus et Y est wr substituant capable de former un anion). On peut commodément mettre en oeuvre le procédé cidessus en mélangeant le colorant de type triazinyle (2), habituellement sous la forme de son sel s'il contient des groupes acides, et l'acide pyridine-carboxylique (3) ou son sel en solution aqueuse à 500 à 1500G, de préférence entre 800 et 1000C. Il est habituellement souhaitable d'utiliser l'acide pyridinecarboxylique sous forme de son sel, en particulier de son sel de sodium, et de maintenir le mélange réactionnel à un pH de 4 à 9, en particulier à un pH de 6 à 8. On peut isoler le colorant réactif habituellement sous la forme d'un sel, tel qu'un sel de sodium, par n'importe quel procédé commcde connu, par exemple par séchage par atomisation ou bien par précipitation et filtration. On peut commodément,dans certains cas, utiliser le mélange aqueux de réaction, contenant le colorant de formule (I) pour préparer, par exemple, des bains de teinture sans isoler le colorant solide. Il est habituellement commode d'employer des colorants du type triazinyle de formule ( 2), dans laquelle Y est Br, F, S03H et en particulier C1, ce qui donne, respectivement, des colorants de formule (I) dans laquelle X est, en théorie au moins, Br, P ,HSO,- ou C i. On peut obtenir d1autres valeurs de Y par des réactions connues de double décomposition.Cependant, puisque le groupe ionique X existe habituellement de façon indépendante dans des solutions aqueuses, cela vaut rarement la peine de préparer un colorant solide dans lequel X a une valeur spéciale, puisqu'il n'influe habituellement pas sur les propriétés de teinture etcs'il faut une concentration d'un anion spécial quelconque dans un bain de teinture, on peut habituellement obtenir plus commodément cette concentration en ajoutant un sel minéral convenable. On peut commodément obtenir le colorant de type triazinyle de formule (2), destiné à servir dans le procédé ci-dessus, en opérant par des procédés connus, en particulier en faisant réagir le chlorure cyanurique, dans un ordre quelconque, avec un colorant de formule et avec une amine de formule HNR1R2 (où D, R, R1 et R2 ont les sens précités). Comme exemples de colorants de formule on peut mentionner, plus particulièrement, des colorants appartenant aux classes suivantes (i) des composés de l'anthraquinone répondant à la formule (4) où le système cyclique de l'anthraquinone peut contenir un groupe acide sulfonique supplémentaire sur la position 5, 6, 7 ou 8, et V représente un groupe de pontage qui est de préférence un radical divalent de la série du benzène, par exemple un radical phénylène, diphénylène ou un radical (divalent en 4,4' > stilbène ou azobenzène ; et R4 est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone. On préfère que V contienne un groupe acide sulfonique pour chaque noyau benzénique présent. (ii) Des composes mono-azolques de formule (5) où D2 représente un radical aryle monocyclique ou dicyclique, qui ne comporte pas de groupes azoïques ni de groupes ER4 ; le groupe -NHR4 est de préférence fixé sur la position 6, 7 ou 8 du noyau naphtalène ; et ces composés peuvent contenir un groupe acide sulfonique en position 5 ou 6 du noyau naphtalène. D2 peut représenter un radical de la série du naphtalène ou du benzène, qui ne comporte pas de substituant azo!- que, et D2 peut représenter par exemple un radical stilbène, diphényle, benzothiazolyle/phényle ou diphénylamine. De même, il y a à considérer dans cette classe les colorants apparentés dans lesquels le groupe NHR, au lieu d'être fixé au noyau naphtalène, est rattaché à un groupe benzoylamino ou anilino qui est fixé sur la position 6, 7 ou 8 du noyau naphtalène. On obtient des colorants particulièrement intéressants à partir de ceux dans lesquels D2 représente un radical phényle ou naphtyle sulfoné, en particulier ceux qui contiennent un groupe -S03H en position ortho par rapport au charnon azoïque; le radical phényle peut encore être substitué, par exemple par des atomes d'halogènes comme le chlore, par des radicaux alkyle comme méthyle, par des groupes alcylamino comme acétylamino et par des radicaux alcoxy comme méthoxy. (iii) Des composés disazoSques de formule (5), dans laquelle 1 > 2 représente un radical de la série de l'azobenzène, de l'azonaphtalène ou du phénylazonaphtalène, et le noyau naphtalène est substitué par le groupe NHR4 et éventuellement par un groupe acide sulfonique comme dans la classe- (ii). - (iv) des composés mono-azoSques ou disazoSques de formule (6) D2 - N = N - D3 - NHR4 (6) où D2 représente un radical répondant à la définition donnée pour la classe (ii) ou la classe (iii) ; et D3 est un radical 1:4-phénylène ou un radical sulfo-1:4-naphtylène ou un radical stilbène ; le noyau benzénique dans D2 et D3 peut contenir d'autres substituants comme des atomes d'halogènes ou des groupes alkyle, alcoxy, acide carboxylique et acylamino. (v) Des composés-mono-azoSques ou disazoSques de formule (VII) Où D2 représente un radical arylène, tel qu'un radical de la série de l'azobenzène, de l'azonaphtalène ou du phénylazonaphtalène ou, de préférence, un radical arylène (comportant au maximum deux cyles) de la série du benzène ou du naphtalène ; et K représente le radical d'un acide naphtol-sulfonique ou le radical d'un composé céto-méthylénique énolisé ou énolisable (comme un acéto-acétarylide, une 5-pyrazolone ou une 6-hydroxypyrid-2-one) ayant le groupe OH en ortho par rapport au groupe azoïque. D2 représente de préférence un radical de la série benzénique contenant un groupe acide sulfonique. (vi) Des composés mono-azolques ou disazoïques de formule (8) D2 - N = N - K2 - NHR4 (8) où D2 représente un radical des types définis pour D2 dans les classes (ii) et (iii) ci-dessus et K2 représente le radical d'un composé céto-méthylénique énolisable (comme un acéto-aeétarylide ou une 5-pyrazolone) ayant le groupe OH en position alpha par rapport au groupe azoïque. (vii) Des composés complexes 1:1 de métaux, en particulier les composés complexes du cuivre, dérivant des colorants des formules 5 , 7 et 8 (dans lesquelles D2, X et K2 ont tous les sens respectifs indiqués) et qui contiennent un groupe métallisable (par exemple un hydroxyle, un groupe alcoxy inférieur ou acide carboxylique) en ortho par rapport au groupe azoSque présent en D2. (viii) Des composés dérivant de la phtalocyanine et répondant à la formule (IX) : où Pc représente le noyau de phtalocyanine, de préférence une phtalocyanine de cuivre ;# représente un groupe hydroxyle et/ou un groupe amino substitue ou non substitué ; -V1 représente un groupe de pontage, de préférence un groupe aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique de pontage ; et n vaut 1, 2 ou 3. (ix) Des colorants nitrés répondant à la formule (10); où B1 et B2 représentent des noyaux aryliques, le groupe nitro en B1 étant en ortho par rapport au groupe MI. (x) Des colorants du formazane répondant à la formule (11) où M est Cu ou Ni ; A et B sont chacun un groupe aryle mononucléaire ou polynucléaire dans lequel les liaisons représentées portent des atomes de carbone situés en ortho l'un par rapport à l'autre ; le groupe R2 est un groupe hydrocarbyle éventuellement substitué ; et l'un des groupes A, B ou R2 porte un groupe (xi) Des colorants dérivant du nitrostilbène et ré pondant à la formule (22) où n et m valent chacun, indépendamment l'un de l'autre, 1 ou 2. (xii) Des colorants de la triphénodioxazine, qui répondent à la formule (23) où m est nul ou vaut 1 et n est nul ou vaut 1. (xiii) Des colorants de la phénazine répondant à la formule (24) où n vaut 1 ou 2 R5 est un radical alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone et qui est éventuellement substitué R6 est un radical alkyle comportant 1 à 4 atomes de carbone et qui est éventuellement substitué, un radical aralkyle éventuellement substitué ou un radical aryle éventuellement substitué ; et le noyau benzénique A1 peut être encore substitué, par exemple par Cl, OH3 ou 0OH3. Comme exemples particuliers de composés des classes (i) à (xiii), on peut mentionner Dans la classe (i) l'acide 1-amino-4-(4'-aminoanilino)anthraquinone2,2'-disulfonique, l'acide 1-amino-4-(4'-méthylaminoanilino)anthraquinone-2:3'-disulfonique ; l'acide 1-amino-4-(3'-amino-2':4':6'-triméthylanilino)anthraquinone-2,5-disulfonique. Dans la Classe (ii) l'acide 6-amino-l-hydroxy-2-(2'-sulfophénylazo)naphtalène-3-sulfonique; l'acide 8-amino-i-hydroxy-2-(2' -suif ophénylazo)- naphtalène-3:6-disulfonique; l'acide 7-amino-2-(2':5'-disulfophénylazo)-1hydroxynaphtalène-3-sulfonique ; l'acide 7-méthylamino-2-(2'-sulfophénylazo)-l hydroxynaphtalène-3 -suif onique l'acide 7-méthylamino-2-(4'-méthoxy-2'-sulfophénylazo)-1-hydroxynaphtalène-3-sulfonique ; l'acide 8-(3'-aminobenzoylamino)-1-hydroxy-2-(2'sulfophénylazo)-naphtalène-3:6-disulfonique ; l'acide 8-amino-1-hydroxy-2:2'-azonaphtalène l':3:5'::6-tétrasulfonique ; l'acide 6-amino-1-hydroxy-2-(4'-acétylamino-2'sulfophénylazo)-naphtalène-3-sulfonique ; l'acide 6-méthylamino-1-hydroxy-2-(4'-méthoxy-2'sulfophénylazo)-naphtalène-3-sulfonique ; l'acide 8-amino-1-hydroxy-2-phénylazonaphtalène 3:6-disulfonique ; l'acide 8-amino-1-hydroxy-2:2'-azonaphtalène l':3:6-trisulfonique ; l'acide 6-amino-1-hydroxy- -(4'-méthoxy-2'-sulfophénylazo)-naphtalène-3-sulfonique; l'acide 8-amino-1-hydroxy-2:2'-azonaphtalènel':3:5'-trisulfonique ; l'acide 6-amino-1-hydroxy-2:2'-azonaphtalène l':3:5'-trisulfonique ; l'acide 6-méthylamino-1-hydroxy-2:2'-azonaphtalène i' :3 :5'-trisulfonique l'acide 7-amino-1-hydroxy-2:2'-azonaphtalènel':3-disulfonique ; l'acide 8-amino-1-hydroxy-2-(4'-hyroxy-3'-carboxyphénylazo)-naphtalène-3::6-disulfonique ; l'acide 6-amino-1-hydroxy-2-(4'-hydroxy-3'-carboxyphénylazo)-naphtalène-3:5-disulfonique. Dans la Classe (iii) l'acide 8-amino-1-hydroxy-2-[4'-(2"-sulfophénylazo) 2'-méthoxy-5'-méthylphénylazo]naphtalène-3:6-disulfonique ; le 4:4'-bis(8"-amino-1"-hydroxy-3":6"-disulfo-2"naphtylazo)-3:3'-diméthoxydiphényle, l'acide 6-amino-1-hydroxy-2-[4'-(2"-sulfophénylazo) 2'-méthoxy-5'-méthylphénylazo]naphtalène-3:5-disulfonique. Dans la Classe (iv) l'acide 2-(4'-amino-2'-méthylphénylazo)-naphtalène 4:8-aisulfonique ; l'acide 2-(4'-amino-2'-acétylaminophénylazo) naphtalène-5:7-disulfonique ; l'acide 2-(4'-amino-2'-uréidophénylazo)naphtalène 3:6:8-trisulfonique ; l'acide 4-nitro-4'-(4"-méthylaminophénylazo) stilbène-2:2'-disulfonique ; l'acide 4-nitro-4'-(4"-amino-2"-méthyl-5"-méthoxyphénylazo)-stilbène-2:2-disulfonique ; l'acide 2-(4 ' -amino-2 '-acétylaminophénylazo) naphtalène-4:8-disulfonique ; l'acide 4-amino-2-méthylazobenzène-2'::5-disulfonique l'acide 4-[4'-(2",5"-disulfophénylazo)-2',5'diméthylphénylazo]-1-naphtylamino-8-sulfonique ; l'acide 4-[4'-(2",5",7"-trisulfonapht-1"-ylazo)2',5'-diméthylphénylazo]-1-naphtylamine-6-sulfonique ; l'acide 4-[4'-(2",5",7"-trisulfonapht-1"-ylazo)2',5'-diméthylphénylazo]-1-naphtylamine-7-sulfonique ; l'acide 4-[4'-(2",5",7"-trisulfonapht-1"-ylazo)napht-1'-ylazo]-1-naphtylamine-6-sulfonique ; l'acide 4-[4' -(2",5"-disulfophénylazo)-6'-sulfonapht1-ylazo]-1-naphtylamine-8-sulfonique ; l'acide 4-[4'-(4"-sulfophénylazo)-2'-sulfophénylazo]-1-naphtylamine-6-sulfonique. Dans la Classe (v) la l-(2',5'-dichloro-4'-sulfophényl)-3-méthyl-4 (3"-amino-4"-sulfophénylazo)-5-pyrazolone ; la l-(4'-sulfophényl)-3-carboxy-4-(4"-amino-3" sulfophénylazo)-5-pyrazolone ; la 1-(2'-méthyl-5'-sulfophényl)-3-méthyl-4-(4"amino-3"-sulfophénylazo)-5-pyrazolone ; la 1-(2'-sulfophényl)-3-méthyl-4-(3"-amino-4" sulfophénylazo)-5-pyrazolone ; l'acide 4-amino-4'-(3"-méthyl-l"-phényl-4"-pyrazol 5"-onylazo)-stilbène-2:2'-disulfonique ; l'acide 4-amino-4'-(2"-hydroxy-3",6"-disulfo-1"naphtylazo)-stilbène-2:2'-disulfonique ; l'acide 8-acétylamino-1-hydroxy-2-(3'-amino-4'sulfophénylazo)-naphthalène-3:6-disulfonique ; l'acide 7-(3'-sulfophénylamino)-1-hydroxy-2-(4'amino-2'-carboxyphénylazo)-naphtalène-3-sulfonique ; l'acide 8-phénylamino-1-hydroxy-2-(4'-amino-2'sulfophénylazo)-naphtalène-3::6-disulfonique ; l'acide 6-acétylamino-1-hydroxy-2-(5'-amino-2'sulfophénylazo)-naphtalène-3-sulfonique ; l'acide 6-uréido-1-hydroxy-2-(5'-amino-2'-sulfo phénylazo)-naphtalène-3-sulfonique ; l'acide 8-benzoylamino-1-hydroxy-2-(5'-amino-2'-sulfophénylazo)-naphtalène-3:6-disulfonique ; la 1-(4':8'-disulfonapht-2'-yl)-3-méthyl-4-(5"amino-2"-sulfophénylazo)-5-pyrazolone ; la 1-(2'-sulfophényl)-3-carboxy-4-(5"-amino-2" sulfophénylazo )-5-pyrazo ; la 1-(2': :5'-dichloro-4'-sulfophényl)-3-méthyl-4 (5"-amino-2"-sulfophénylazo)-5-pyrazolone ; la 5-(3'-amino-4'-sulfophénylazo)-4-méthyl-5cyano-6-hydroxypyrid-2-one la 5-(3'amino-4'-sulfophénylazo)-4-méthyl-5carboxamido-6-hyroxy-N-éthylpyrid-2-one ; la 5-(3'-amino-4'-sulfophénylazo)-4-méthyl-6hydroxypyrid-2-one ; la 5-(3'-amino-4'-sulfophénylazo)-4-méthyl-5cyano-6-hydroxy-N-méthylpyridone ; la 5-(4'-amino-3'-sulfophénylazo)-4-méthyl-5cyano--6-hydroxy-N-éthylpyridone ; la 5-(4'-amino-2',5'-disulfophénylazo)-4-méthyl-5 cSano-6-hydroxJZ-N-éthylpyriaore. Dans la Classe (vi) la 1-(3'-aminophényl)-3-méthyl-4-(2':5'-disulfo phénylazo)-5-pyrazolone la 1-(3'-aminophényl)-3-carboxy-4-(2'-carboxy-4'sulfophénylazo)-5-pyrazolone ; l'acide 4-amino-4'-[3"-méthyl-4"-(2"':5"'-disulfo phénylazo)-l"-pyrazol-5"-onyl/stilbène-2:2'-disulfonique ; la 1-(3'-aminophényl)-3-carboxy-4-[4"-(2"':5"'disulfophénylazo)-2"-méthoxy-5"-méthylphénylazo]-5-pyrazolone Dans la Classe (vii) le complexe de cuivre de l'acide 8-amino-I-hydroxy- 2-(2'-hydroxy-5'-sulfophénylazo)naphtalène-3:6-disulfonique le complexe de cuivre de l'acide 6-amino-T-hydroxy- 2-(2'-hydroxy-5'-sulfophénylazo)-naphtalène-3-sulfonique le complexe de cuivre de l'acide 6-amino-l-hydroxy- -2-(2'-hydroxy-5'-sulfophénylazo)naphtalène-3::5-disulfonique le complexe de cuivre de acide 8-amino-l,l'- dihydroxy-2,2'-azonaphtalène-3,4',6,8'-tétrasulfonique le complexe de cuivre de l'acide 8-amino-l-hydroxy- 2-[4'-(2"-sulfophénylazo)-2'-méthoxy-5'-méthylphénylazo]naphtalène-3:6-disulfonique ; le complexe de cuivre de l'acide 6-amino-1-hydroxy- 2-[4'-(2":5"-disulfophénylazo)-2'-méthoxy-5'-méthylphénylazo]naphtalène-3,5-disulfonique ; le complexe de cuivre de la 1-(3'-amino-4'-sulfo- phényl)-3-méthyl-4-[4"-(2"':5"'-disulfophénylazo)-2"-méthoxy 5"-méthylphénylazo-5-pyrazolone ; le complexe de cuivre de l'acide 7-(4'-amino-3'sulfoanilino)-1-hydroxy-2-[4"-(2"'::5"'-disulfophénylazo) 2"-méthoxy-5"-méthylphénylazo7naphtalène-3-sulfonique i le complexe de cuivre de l'acide 6-(4'-amino-3'- sulfoanilino)-1-hydroxy-2-(2"-carboxyphénylazo)-naphtalène-3sulfonique., Dans la Classe (viii) l'acide 2-(3'-amino-4'-sulfophényl)sulfamyl-[phtalocyanure de cuivre7-tri-3-sulfonique l'acide 4-(3'-amino-4'-sulfophényl)sulfamyl[phtalo cyanine de cuivre7-tri-4-sulfonique l'acide 3-(3'- ou 4'-aminophéhyl)sulfamyl-[phtalo- cyanonine de cuivre]-3-sulfonamide-di-3-sulfonique ; Dans la Classe (ix) l'acide 4-amino-2'-nitro-diphénylamine-3:4'disulfonique. Dans la Classe (x) le complexe de cuivre du N-(2-hydroxy-5-sulfo-3aminophényl)-N1-(2'-carboxy-4'-sulfophényl-ms-phénylformazane; le complexe de cuivre du N-(2-hydroxy-5-sulfo-3 aminophényl)-N1-(2'-carboxy-4'-sulfophényl)-ms-(4"-sulfophényl)formazane le complexe de cuivre du N-(2-hydroxy-5-sulfophényl)- 1-(21-carboxy-4'-aminophényl-ms-(2"-sulfophényl)formazane le complexe de cuivre du N-(2-hydroxy-5-sulfophényl)-N1-(2'-carboxy-4'-aminophényl)-ms-(2"-chloro-5" sulfophényl)formazane ; le complexe de cuivre du N-(2-hyroxy-5-sulfophényl)-N1-(2'-carboxy-4'-sulfophényl)-ms-(4"-aminophényl)formazane ;; le complexe de cuivre du N-(2-hydroxy-5-sulfophényl)-N1-(2'-carboxy-4'-sulfophényl)-ms-(4"-amino-2"-sulfo phényl) f ornazane le complexe de cuivre du N-(2-carboxy-4-amino- phényl)-N1-C2 ' hydroxy-4' -suif onapht-l ' -yl)-ms-(2"-sulf o- phényl)formazane. ["ms" indique "méso"] Dans la Classe (xi) l'acide 4-amino-4'-nitrostilbène-2,2'-disulfonique Dans la Glasse (xii) les acides 2,9-diamino-6,13-dichlorotriphénodioxazine-3,10-disulfonique et -1,3,10-trisulfonique les acides 2,9-di-(4'-aminoaninoanilino)-6,l3-dichlorotriphénodioxazine-3,3',3",5,10-pentasulfonique et -3,3',3", 5' ,5" ,i0-hexasulfonique l'acide 2,9-di-(2'-aminoéthylamino)-6,l3-dichlorotriphénodioxazine-l,8-disulfonique ;; les acides 2,9-di-(5'-aminoanino)-6,l3-dichlorotriphénodioxazine-2',2",3,4',-10-pentasulfonique et -2',2",4', 4",l0-hexasulfonique. Dans la Classe (xiii) l'hydroxyde d'anhydro-9-(4-amino-3-sulfoanilino)5-anilino-7-phényl-4-sulfo- ou 2,4- ou 4,ll-disulfobenz[a]phénazinium l'hydroxyde d'anhydro-9-(4-amino-3-sulfoanilino) 5-p-toluidino-7-p-tolyl-2 ,4--disulf obenzta~7phénazinium l'hydroxyde d'anhydro-9-(4-amino-3-sulfoanilino)-5p-toluidino-7-p-méthoxyphényl-2,4-disulfobenz[a]phénazinium l'hydroxyde d' anhydro-3-(4-amino-3-sulfoanilino)- 7-N-éthyl-N-(3-sulfobenzyl)amino-5-(2,3- ou 4-sulfophényl) phénazinium l'hydroxyde d'anhydro-3-(4-amino-3-(4-amino-3-sulfoanilino)-7 N-éthyl-N-(3-sulfobenzyl)-amino-1-méthyl- ou méthoxy-5-(2sulfophényl)phénazinium 1 'hydroxyde d' anhydro-3-(4-amino-3-sulfoanilino) 7-N-éthyl-N-(3-sulfobenzyl)-amino-5-(4-chloro, méthoxy ou méthyl-3-sulfophényl)phénazinium ; l'hydroxyde d'anhydro-5-(4-amino-2,5-disulfoanilino)9-diéthylamino-7-phényl-l0-sulfobenz[a]-phénazihium. Comme exemples d'amines HNR'R2, on peut mentionner l'éthanolamine la diéthanolamine 1' isopropanolamine la di-isopropanolamine la taurine la N-méthyltaurine la bêta-alanine la benzylamine la 3- et la 4-sulfobenzylamine la beta-cyano-éthylamine la di-(bêta-cyanoéthyl)amine la bêta-phényléthylamine la N-méthyl-benzylamine la N-éthyl-benzylamine la N-méthylé thano lamine la N-(2-hydroxyéthyl)-bêta-alanine. Comme exemples d'acides pyridine-carboxyniques de formule (3) utilisables dans le procédé de la présente invention, on peut mentionner l'acide picolinique l'acide nicotinique l'acide isonicotinique l'acide quinolénique l'acide lutidinique l'acide cinchoméronique l'acide dinicotinique l'acide dipicolonique l'acide isocinchoméronique Les colorants de la présente invention peuvent ser- vir à colorer une large gamme de matières textiles contenant des groupes hydroxyle ou amino, par exemple la laine, la soie, les polyamides synthétiques et de la cellulose naturelle ou régénérée, par exemple du coton ou de la rayonne viscose, par les procédés classiques servant à colorer de telles matières à l'aide de colorants réactifs hydrosolubles.Par exemple, dans le cas de la cellulose, on applique de préférence les colorants de concert avec un traitement par un agent de fixation des acides, par exemple la soude caustique, du carbonate, du phosphate, du silicate ou du bicarbonate de sodium que l'on peut appliquer aux matières textiles cellulosiques avant, pendant ou après l'application du colorant. Le procédé, la technique et les conditions servant à appliquer le colorant à la matière textile seront choisis selon divers facteurs, par exemple selon la nature de la ou des fibres présentes et selon la forme physique de la matière textile. Par exemple, les procédés varieront selon que la fibre est liche ou tissée en un fil qui peut titre à son tour en écheveau ou enroulé sur des bobines ou transformé, par tricotage ou tissage, en du tissu ou des vêtements.On peut utiliser n'importe lequel des procédés usuels de teinture ou d'impression pour appliquer le colorant à la matière textile, et l'on peut également appliquer d'autres colorants et/ou des pigments simultanément avec les colorants de la présente invention ou ensuite, en utilisant des combinaisons de conditions dictées par les propriétés des colorants et/ou des pigments. De telles teintures mixtes sont particulièrement intéresaantes si la matière textile contenant des groupes OH ou NH2 est mélangée à d'autres fibres textiles ne comportant pas de tels groupes, par exemple-à des polyesters. On peut effectuer la teinture de façon discontinue en utilisant, par exemple, les techniques d'épuisement dans un appareil à barque, à tourniquet, à jet, dans une machine à teindre les écheveaux ou un jigger, en particulier pour des écheveaux, pour des étoffes tissées ou tricotées ou pour des des vttements ;; ou bien on peut l'appliquer par une technique de teinture "en bobine" à des fibres enroulées en des gâteaux ou manchons ou sur des canes, des bobines ou des ensouples, en particulier lorsque ces supports sont perforés, ou à des fibres liches enfermées dans des récipients perméables comme des cages ou bien l2on peut employer la pression et/ou le vide pour faciliter la pénétration et la circulation à travers les ensembles de bobines.On peut utiliser en variante des procédés continus ou semi-continus de teinture, comme ceux utilisant des techniques de foulardage, par exemple en utilisant des machines à foularder permettant d'imprégner la matière textile par le bain de teinture et en faisant ensuite passer la matière à travers des rouleaux pour régler la quantité de liquide retenue, puis en soumettant cette matière textile à un ou plusieurs post-traitements divers, par exemple un séchage, un développement en jigger ou en tourniquet, un chauffage de cuisson, un vaporisage, un nouveau foulardage dans de nouvelles solutions comme des agents de fixation des acides comme mentionné ci-dessus, une conservation de maturation à 11 état humide à des températures ambiantes ou élevées, un passage sur des rouleaux chauffés ou un passage par des opérations discontinues ou continues de lavage.Ces post-traitements peuvent également incorporer des stades de finition au cours desquels, par exemple, on peut incorporer des agents antistatiques ou de résistance aux froissements. Des textiles en forme de feuilles peuvent également titre colorés par des procédés d'im- pression des textiles, comme une impression à l'aide de rouleaux gravés ou gaufrés, ou par passage de la matière colorante à travers des écrans ou par des techniques de report comme l'impression par report humide. Des détails sur ces procédés d'impression et sur d'autres procédés convenables sont décrits dans '1The Principles and Practise of Textile Printing" (les principes et la pratique de l'impression des textiles) de E. Knecht, J. B. Fothergill et G. Hurst (4ème édition, 1952 ; ouvrage publié par Griffin) ; ou dans "An Introduction to Textile Printing" (introduction à l'impression des textiles) de W. Clarke (4ème édition 1974), édité par Newnes Butterworth. Les colorants de la présente invention montrent plusieurs propriétés avantageuses et plusieurs combinaisons de propriétés. Ces colorants réagissent avec la cellulose à de plus faibles températures et/ou en utilisant des agents moins basiques de fixation des acides ou avec des quantités moindres agents de fixation des acides que de nombreux autres types connus de colorants réactifs. Ils ne comportent pas d'odeurs nauséabondessouvent associées à d'autres colorants réactifs du type triazinyle quaternaire. Ils montrent un bon niveau de fixa tion et de rendement tinctorial. Les textiles teints ont une bonne solidité à la lumière, au lavage et aux traitements de blanchiment, et ils résistent à une altération de la couleur due à un contact avec des fluides, en particulier des solutions acides et alcalines. Un avantage particulier des colorants de la pré sente invention réside dans le fait qu'on peut les utiliser de concert avec des colorants dispersables pour colorer des mélan ges de fibres de cellulose et de fibres de polyester. Le faible niveau d'alcalinité nécessaire pour fixer les colorants de la présente invention est fréquemment insuffisant pour créer des problèmes, par exemple une agglomération des colorants dispersés lorsqu'on applique les deux types de colorants à partir du meme bain. Cela se compare favorablement avec la plupart d'autres sortes de colorants réactifs dans lesquels le niveau de l'alca linité nécessaire pour fixer ces colorants sur les textiles cel lulosiques est suffisant pour faire floculer un bain de colorants dispersés, ce qui risque de conduire à une teinture inégale de la matière textile en polyester. Un autre avantage des colorants de la présente in vention est que, malgré leur grande réactivité à l'égard des fibres cellulosiques, ces colorants sont relativement stables à l'hydrolyse et ils montrent, dans des bains de teinture et dans des pites d'impression, des durées étonnamment bonnes de conser vation possible. L'invention est illustrée, mais non limitée, par les exemples suivants dans lesquels toutes les parties et tous les pourcentages sont en poids. Exemple 1 On fait couler une solution de 16,5 parties du sel tétrasodique du complexe de cuivre de l'acide 8-amino-1,1'-di- hydroxyle2, 2'-azonaphtalène-3 ,4',6,8' -tétrasulfonique dans 150 parties d'eau dans une suspension glacée de 4 parties de chlorure cyanurique préparée en versant une solution, dans 20 parties d'acétone, sur 50 parties de glace.Pendant et après l'addition, on maintient le pH à 6,5 environ en ajoutant 20 parties au total d'une solution normale d'hydroxyde de sodium en portions selon les nécessités et en maintenant la température à une valeur inférieure à 100C. lorsque le pH reste constant, on ajoute 2,35 parties de benzylamine et l'on agite le mélange durant 3 heures à 450O, cependant que l'on ajoute, selon les nécessités, 20 parties d'une solution normale d'hydroxyde de sodium afin de maintenir un pH de 7 environ. On verse finalement la solution dans 800 parties d'acétone et l'on sépare par filtration le colorant précipité.On dissout dans 250 parties d'eau le colorant ainsi obtenu et l'on ajoute une solution de 3,73 parties d'acide nicotinique dans 20 parties d'eau neutralisée par une solution N d'hydroxyde de sodium. On chauffe la solution au reflux durant 10 heures puis on la refroidit et on la verse dans 800 parties d'acétone. On sépare par filtration le colorant bleu précipité. et on le sèche. Le tableau suivant donne d'autres exemples de colorants de l'invention, que l'on peut obtenir en opérant comme décrit dans l'exemple 1 ci-dessus, mais en remplaçant les 16,5 parties du sel tétrasodique du complexe de cuivre de l'acide 8-amino-1,1'-dihydroxy-2,2'-azonaphtalène-3,4',6,8'-tétrasulfoni- que par la quantité équivalente du colorant énuméré à la colonne II, et en remplaçant les 2,35 parties de la benzylamine par la quantité équivalente de l'amine indiquée à la colonne III.Une quan- tité équivalente de i1 acide pyridine-carboxylique indiqué à la colonne IV remplace acide nicotinique utilisé dans l'exemple 1. La colonne V indique la couleur obtenue lorsqulon applique par impression le colorant ainsi produit. TABLEAU I II III IV V Exemple 2 sel tétrasodique du complexe de cuivre de morpholine acide nicotinique bleu l'acide 8-amino-1,1'-dihydroxy-2,2'-azonaphtalène-3,4',6,8'-tétrasulfonique 3 " " acide picolinique " 4 " " acide isonicoti- " nique 5 " " acide quinoléini- " que 6 " " acide lutidinique " 7" " acide cinchoméro- " nique 8 " " acide dinicotini- " que 9 " " acide isocinchomé- " ronique 10 " éthanolamine acide nicotinique " 11 " sel de sodium " " de la taurine 12 " sel de sodium " " de la N-méthyltaurine I II III IV V Exemple 13 sel tétrasodique du complexe de ouivre de diéthanolamine acide nicotinique bleu l'acide 8-amino-1,1'-dihydroxy-2,2'-azonaphtalène-3,4',6,8'-tétrasulfonique 14 " sel de sodium " " de la 4-sulfobenzylamine 15 Sel de pentasodium du mélange des com- éthanolamine " noir plexes 1::2 de chrome et de cobalt de l'acide 2-(3'-nitro-6'-hydroxyphénylazo)8-amino-1-naphtol-3,6-disulfonique 16 " sel de sodium " " de la taurine 17 " sel de sodium " " de la N-méthyltaurine 18 " morpholine " " 19 " diéthanolamine " " 20 " " acide isonicoti- " nique 21 Sel disodique de l'acide 1-amino-4-(2',- éthanolamine " bleu 4',6'-triméthyl-3'-amino-5'-sulfoanilino)anthraquinone-2-sulfonique 22 " " acide nicotinique " I II III IV V Exemple 23 Sel disodique de l'acide l-amino-4-(2'4',- sel de sodium acide nicotinique bleu 6'-triméthyl-3'-amino-5'-sulfoanilino)- de la taurine anthraquinone-2-sulfonique 24 " sel de sodium " " de la N-méthyltaurine 25 Sel disodique de l'acide 60-amino-1-hydroxy- " " orangé 2-(2'-sulfophénylazo)naphtalène-3sulfonique 26 Sel trisodique de l'acide 8-amino-1-hydroxy- " " rouge 2-(2'-sulfophénylazo)naphtalène-3,6disulfonique 27 Sel tétrasodique de l'acide 8-amino-1-hydroxy- benzylamine " " 2,2'-azo-naphtalène-1',3,5',6-tétrasulfonique 28 Sel trisodique de l'acide 6-méthylamino- sel de sodium " orangé 1-hydroxy-2,2'-azonaphtalène-1',3,5'- de la N-méthyltrisulfonique taurine 29 " éthanolamine " " 30 Sel disodique de l'acide 8-amino-1-hydroxy- sel de sodium " rouge 2-phénylazonaphtalène-3,6-disulfonique de la N-méthytaurine 31 Sel disodique de l'acide 6-méthylamino-1- " " écarlate hydroxy-2-(4'-méthoxy-2'-sulfophénylazo)naphtalène-3-sulfonique 32 Sel trisodique de complexe de cuivre de " " pourpre l'acide 8-amino-1-hydroxy-2-(2'-hydroxy-3'chloro-5'-sulfophénylazo)-naphtalène-3,6disulfonique I II III IV V Exemple 33 Sel trisodique du complexe de cuivre sel de sodium de la acide nicoti- rubis de l'acide 6-amino-1-hydroxy-2-(2'- N-méthyltaurine nique hydroxy-5'-sulfophénylazo)naphtalène3,5-disulfonique 34 Sel trisodique de l'acide 2-(4'-amino-2'- éthanolamine " jaune uréidophénylazo)-naphtalène-3,6,8trisulfonique 35 Sel disodique de l'acide 2-(4-amino-2- sel de sodium de la acide isoni- " acétylaminophénylazo)-naphtalène-5,7- taurine cotinique disulfonique 36 Sel disodique de l'acide 4-nitro-4'(4'- sel de sodium de la acide nicoti- " méthylaminophénylazo)-stilbène-2,2'- N-méthyltaurine nique disulfonique 37 Sel trisodique de l'acide 4-[4'-(2",5"- éthanolamine " brun-jaune disulfophénylazo)-2',5'-diméthylphénylazo]1-naphtylamine-8-sulfonique 38 Sel pentasodique de l'acide 4-[4'(3",6",- " " brun-rouge 8"-trisulfonapht-2"-ylazo)-6'-sulfonapht1'-ylazo]-1-naphtylamine-8-sulfonique 39 Sel disodique de la 1-(2',5'-dichloro-4' sel de sodium de la " jaune sulfophényl)-3-méthyl-4-(3"-amino-4"- N-méthyltaurine sulfophénylazo)-5-phrazolone 40 Sel trisodique de l'acide 1-(4'-sulfophényl)- " " " 4-(3"-amino-4"-sulfophénylazo)-5-pyrazolone3-carboxylique 41 Sel trisodique de la 1-(3'-aminophényl)-3- éthanolamine " " méthyl-4-(2",5"-disulfophénylazo)-5pyrazolone I II III IV V Exemple 42 Sel tétrasodique de l'acide 3-(3'-amino-4'-sulfophé- Ethanola- Acide iso- Turquoinyl)-sulfamoyl [phtalocyanine de cuivre] tri-3-sulfo- mine nicotini- se nique que 43 Sel disodique de l'acide 4-amino-2'-nitrodiphénylamine-3,4'-disulfonique " " Jaune 44 Sel disodique de l'acide 2,9-di-(2'-aminoéthylamino)6,13-dichlorotriphénodioxazine-1,8-disulfonique Sel de so- Acide ni- Bleu dium de la cotinique taurine 45 " Sel de so- " " dium de la N-méthyltaurine 46 " " Acide iso- " nicotinique 47 Sel trisodique du complexe de cuivre du N-(2-hydro- Acide nixy-5-sulfo-3-aminophényl)-N'-(2'-carboxy-4'-sulfo- cotinique phényl)-méso-phénylformazane " " 48 " Ethanola- " " mine 49 Sel disodique de l'hydroxyde d'anhydro-3-(4'-amino3"-sulfo-anilino)-7-N-éthyl-N-(3"-sulfobenzyl)amino-5-(4"-sulfophényl)-phénazinium " " " 50 Sel de sodium de la 5-(3'-amino-4'-sulfophényla- Sel de so- " Jaune zo)-4-méthyl-5-cyano-6-hydroxy-N-éthylpyridone dium de la N-méthyltaurine I Exemple II III IV V 51 Sel disodique de l'acide 1-amino-4-(2', ss-phényléthyl- Acide nicoti- Bleu 4',6'-triméthyl-3'-amino-5'sulfonani- amine nique lino)anthraquinone-2-sulfonique 52 " ss-cyanoéthyl- " " amine 53 " Isopropanol- " " amine 54 "" Di-isopropa- " " nolamine 55 " Sel de sodim " " de la ss-alanine 56 " Sel de sodium de la 3-sulfobenzylamine " " 57 " di(ss-cyanéthyl)amine " " 58 " N-méthylbenzylamine " " 59 " N-éthylbenzylamine " " 60 " N-méthyl-éthanolamine " " 61 " Sel de sodium de la N-(2-hydroxyéthyl)-ssalanine " " I II III IV V Exemple 62 Sel disodique de l'acide 1-anino-4 (2',4',6'-triméthyl-3-amino-5'-sulfo- Acide nico- Bleu anilino)anthraquinone-2-sulfonique Pyrrolidine tinique 63 " Pipéridine " " 64 " ss-(4-sulfophényl)-éthylamine " " 65 " N-méthyl-ss (4-sulfophényl)-éthylamine " " Exemple 66 On imprime une étoffe de coton mercerisé à l'aide d'une pite d'impression ayant la composition suivante 4,5 parties du colorant décrit à l'exemple 18 10,0 parties d'urée 30,3 parties d'eau 50,0 parties d'une solution épaississante (à 10 % d1alginate.de sodium ; à faible viscosité) 1,2 partie d'hexamétaphosphate de sodium 1 ,0 partie de m-nitrobenzène-sulfonate de sodium 2,0 parties d'huile de spermacéti sulfonée/huile de pin sulfonée 1,0 partie de bicarbonate de sodium 100,0 parties On soumet l'étoffe imprimée et séchée à 6 minutes de vaporisage à la température élevée de 17500. On enlève l'agent d'épaississement, les adjuvants d'impression et le colorant non fixé en soumettant llétoffe imprimée à la séquence suivante de lavage, qui consiste en (a) 3 minutes de rinçage dans de l'eau froide (b) 10 minutes d'ébullition dans une solution aqueuse contenant par litre 2 g d'un détergent ionique biodégradable à 100 C ; (c) une minute de rinçage dans de l'eau froide. l'étoffe imprimée résultante montre une coloration en noir foncé qui est stable aux divers traitements de lavage. On ne peut déceler aucune détérioration du comportement de la pite d'impression ci-dessus lorsqu'on conserve cette pate jusqu'à 28 jours à 2000. Exemple 67 On opère comme dans l'exemple 66, sauf qu'on soumet l'étoffe imprimée à 5 minutes de vaporisage à 10200. On obtient des résultats semblables. Exemple 68 On opère comme dans l'exemple 66, sauf qu'on utilise 3 parties du colorant de l'exemple 1 au lieu de 4,5 parties du colorant de l'exemple 18. L'étoffe imprimée résultante montre une coloration en bleu rougeâtre. Exemple 69 On opère comme dans l'exemple 66, sauf quton utilise 2,5 parties du colorant de l'exemple 22, à la place des 4,5 parties du colorant de l'exemple 18. L'étoffe imprimée résultante montre une coloration en bleu vif. REVENDICATIONS 1. Colorants réactifs, caractérisés en ce que, sous forme acide libre, ils sont représentés par la formule où: D est un reste chromophore R est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone ; lorsqu'ils sont pris séparément, R1 est un atome d'hydrogène ou un radical aIkyle ou alkyle substitué et R2 est un radical aIkyle et, lorsqu'ils sont pris ensemble, R1 et R2 peuvent constituer -(OH2)4-, -(CE2)5- ou CH2CO2.O.CH2CH2- ; X- est un anion pouvant équilibrer la charge positive de l'atome d'azote ; et n vaut 1 ou 2. 2. Colorants réactifs selon la revendication 1, caractérisés en ce que D est un radical chromophore qui est un dérivé cuivré d'un colorant de la série mono-azoOque ou de l'an- thraquinone. 3. Colorants réactifs selon une des revendications 1 et 2, caractérisés en ce que R1 est un atome dthydrogène ou un radical méthyle. 4. Colorants réactifs selon llune quelconque des revendications précédentes, caractérisés en ce que n vaut i et le groupe carboxyle se trouve sur l'une des positions 3 et 4 du noyau pyridinium. 5. Colorants réactifs selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés en ce que ils sont sous la forme d'un sel de métal alcalin et notamment sous la forme d'un sel de sodium. 6. Procédé pour produire des colorants réactifs selon la revendication 1, ce procédé étant caractérisé en ce qu'on fait réagir un colorant de type triazinyle de formule avec un acide pyridine-carboxylique de formule : ou avec son sel (D, R, R1, R et n ayant les sens indiqués à la revendication 1 ; et Y étant un substituant capable de former un anion). 7. Colorants selon la revendication 1, fabriqués par le procédé selon la revendication 6. 8. Procédé de coloration de matières textiles contenant de la cellulose, ce procédé étant caractérisé en ce qu'on met la matière textile en contact avec un colorant selon la revendication 1 et l'on opère de concert avec un traitement par un agent de fixation àes acides. 9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que la matière textile est un mélange cellulose/polyester. 10. Matières textiles colorées par un procédé selon l'une des revendications 8 et 9.