Brevet FR2309511A1 — publié le 19761126

a présente invention concerne une nouvelle classe de polyamines substituées qui sont utiles comme inhibiteurs des algues et comme agents antimicrobiens à large spectre, spécialement contre des bactéries causant des maladies des plantes. Les nouveaux composés selon l'invention ont la formule développée dans laquelle A est indépendamment un groupe cyclohexyle ou cyclohexyle substitué par des groupes alcoyle de C1 à C6 ou un groupe cyclohexényle non substitué ou substitué par des groupes alcoyle de C1 à C6 de la formule dans laquelle chaque R est de lthydrogene ou un groupe alcoyle de Ci à C6 et la ligne formée de tirets indique soit la saturation soit une seule liaison oléfinique dans le noyau et avec la condition que si A est un groupe cyclohexényle, pas plus de 9 des R ne sont des groupes alcoyle de C1 à C6. D'une maniere très appropriée, moins de cinq des R sont des groupes alcoyle de C1 à C6 et de préférence le total des atomes de carbone dans tous les groupes P ne dépasse pas huit. D'une façon particulièrement préférable, seulement trois des groupes R sont des groupes alcoyle de C1 à C4 et avantageusement des groupes méthyle ou éthyle. tes n sont identiques ou différents et sont chacun l'un des nombres entiers 0 et 1. Les R1 sont identiques ou différents et sont chacun un groupe alcoylène de C1 à C4. où R5 est de l'hydrogène, un groupe aminoéthyle, aminopropyle, hydroxyalcoyle de C1 à C4 ou dihydroxyalcoyle de C2 à et R6 est de l'hydrogène, un groupe hydroxyalcoyle de O1 à C4 ou dihydroxyalcoyle de C2 à C4 et Y est Quand Y est R2 est un groupe 2-hydroxy-1,3-triméthylène ou R1 comme défini précédemment; R3 est de l'hydrogène, un groupe alcoyle de Ci à C4, aminoalcoyle de C2 à C4 ou hydroxyalcoyle de C1 à C4, dihydroxyalcoyle de C2 à C4 par exemple 2,3-dihydrôxypropyle et 3,4dihydroxybutyle; R4 est un groupe 2-hydroxy-1 ,3-triméthylène ou R1 comme défini précédemment;; ou quand R3 et R6 pris ensemble sont un groupe éthy lène, R4 est aussi un groupe éthylène et R5 est un groupe aminoéthyle, aminopropyle ou aminohydroxypropyle. Quand Y est R7 et R2, un grouipe méthylène ou une liaison chimique entre la portion cyclohexène et un premier azote; R8 est R4, un groupe méthylène ou une liaison chimique entre la portion cyclohexène et un deuxième azote. Quand Y est -R2-, R2, R5 et R6 sont tels aue définis précédemment. D'une manière très appropriée, R3, R5 et R6 ne sont pas simultanément des groupes dihydroxyalcoyle et quand R3, R5 et R6 sont simultanément des groupes dihydroxyalcoyle, il est préférable que ce soient des groupes dihydroxyalcoyle en C3 ou 04. Des polyamines I préférées sont celles dans lesquelles la somme des atomes de carbone drns les deux croupes R1 est comprise entre 2 et 8. L'utilité des composés selon l'invention est d'une façon générale leurs propriétés antifongiques et antibacté riennes à large spectre. Est spécialement utile, lur activité contre les bactéries et les champignons responsables de l'arrêt dans la crnissance et mêne de la destruction de nombreux types de plantes produisant des récoltes et contre ceux causant la dégradation et la détérioration de nom yeux types de matières. Ces matières comprennent les papiers, le cuir, les textiles, des préparations aqueuses comme des peintures émulsionnées, des adhésifs, des résines, des dispersions de pigment et des revêtements oléorésineux dont les films sont particulièrement vulnérables à l'action destructrice des chamyi.,nons. Les pertes economiques importantes rencontrées dans les opérations de fa brication de papier causses nar l'accumulation de boues bacté riennes et fongiques dans diverses parties du circuit d'eau peuvent être éliminées dans une mesure importante par l'utilisa tion des composés décrits ici.Dans l'aFriculture, une difficul té grave à laauelle on se heurte dans la culture du coton, des haricots, du maïs et d'autres plantes cultivées est la perte de rendement par hectare due à l'action de champignons présents dans le sol sur les semences et sur les racines des jeunes plantes. La limitation ou l'élimination de ces pertes peuvent être obtenues par l'application des compos-és décrits ici comme désinfectants du sol selon l'invention. Ils peuvent aussi être utilisés sur les feuilles et sur des arbres pour lutter contre des maladies bactériennes t fongiques. Ils sont spécielement utiles comme agent actif contre les maladies bactériennes d'arbres fruitiers comme le feu bac térien du poirier. L'agent principal actuellement utilisé est la streptomycine; non seulement ce nroduit est coûteux, mais encore, comme c'est un antibiotique utile en médecine humaine, son utilisation en agriculture est considérée par certains comme une source d'espèces d'agents pathogènes résistant à la streptomycine. Les composés selon l'invention sont préparés de préférence conformément à la séquence suivante de réactions : où A, Z et n ont leurs significations définies précédemment, HX est un acide organique ou inorganique mono ou polybasique, assez de étant présent pour protoner au moine un groupe amino du composé I. La préparation de la polyamine I comprend la réaction directe de la base de Schiff de la cétone IV appropriée et de l'amine V appropriée. Si l'amine V comporte deux groupes amino primaires, elle peut être symétrique ou dissymetrique. Une amine V, qui est une amine symétrique, par exemple où R2 et R4 sont identiques quand R5 et R6 sont de l'hydrogène; ou où R2 et R4 sont des groupes éthylène, R5 est un groupe aminoéthyle et R6 est de l'hydro-gène; ou où R2 est un groupe triméthylène quand R5 est un groupe 3-aminopropyle et R6 est de l'hydrogène; forme une seule base de Schiff VI. La raison en est que quel que soit le groupe amino primaire terminal de l'amine V qui réagit avec la cétone IV, il en résulte le même produit. Toutefois, quand l'amine V est dissymétrique, deux produits peuvent en résulter. L'un est la base de Schiff VI. Les autres produits ont la formule VI(a) quand R5 et R6 sont de l'hydrogène VI(b) quand R5 est un groupe aminoéthyle ou aminopropyle où A, R1 à R6 et n sont tels oue définis précédemment. Il y a lieu de noter que les deux produits VI(a) et VI (b) sont compris dans le cadre général de la définition donnée pour la base de Schiff VI. Quand des bases de Schiff des formules VI et VI(a) ou VI(b) sont produites, elles peuvent être séparées, si on le désire, par les techniques de séparation usuelles et bien connues, par exemple par distillation ou une techniquè du même genre. Comme variante en vue de l'obtention d'un mélange de bases de Schiff VI et VI(a) ou VI(b), la réaction peut être conduite d'une manière échelonnée. Par exemple, du 1,2-diaminoéthane peut être transformé en une base de Schiff avec de la 1,5-di-(4-isopropylcyclohexyl)-3-pentanone, cette base est réduite catalytiquement, puis l'azote du noyau est cyanoéthylé sélectivement avec'de l'acrylonitrile et ensuite une hydrogénation catalytique donne du [1,5-di-(4-isopropyl-cyclohexyl)-3 pentyl]-1,4,8-triazaoctane. Pour préparer la base de Schiff VI, la cétone IV et l'amine V sont dissoutes dans un solvant inerte approprié, par exemple du toluène, et chauffées au reflux jusqu'à ce que la réaction soit sensiblement complète. Habituellement, une période de 5 à 20 heures est suffisante pour l'élimination de l'eau par distillation azéotropique. Le solvant est ensuite éliminé sous pression réduite et le résidu comprenant la base de Schiff VI est dissous dans un solvant inerte, de préférence un alcanol, comme de l'éthanol ou de l'isoprop-anol. Après dissolution, la base de Schiff VI est réduite catalytiquement ou chimiquement. Si la réduction est catalytique, toute liaison carbonecarbone non saturée dans A ser.a aussi réduite ou hydrogénée, aussi bien que la liaison carbone-azote de la base de Schiff VI. Dans de telles réductions catalytiques, on sature d'hydrogène une solution alcanolique de base de Schiff VI en utilisant une agitation en présence des catalyseurs usuels d'hydrogénation, comme des métaux de transition et leurs oxydes réductibles. Des catalyseurs spécialement efficaces sont les métaux nobles et leurs oxydes. Un catalyseur particulièrement préféré est l'oxyde de platine. Généralement, la réaction d'hydrogénation est conduite d'une manière bien connue de l'homme de l'art. De petites particules de catalyseur, par exemple ayant des grosseurs de 0,05 à 0,15 mm environ, sont mélangées avec la base de Schiff et de l'amine en excès dans un alcool et placées dans un système fermé mis sous une pression de 3 à 5 atmosphères d'hydrogène, de préférence z la température ambiante, et généralement à de telles pressions et à une température comprise entre 15 et 450C. A des températures plus élevées, de préférence. la pression n'a pas besoin de dépasser 15 atmosphères. Une fois la réaction complète, on relâche la session et on sépare le catalyseur du mélange de réaction par filtration. Te filtrat contenant la cyclohexyl polyamine I est ensuite purifié encore par des techniques usuelles. De préférence, tout solvant pouvant être présent est éliminé sous pression réduite, le r- sidu est ensuite dissous dans un solvant non miscible à l'eau, lavé à 11 eau, et soumis ensuite à un autre lavage avec une solution aqueuse saturée de. sel inorganique. Après séchage, le solvant est éliminé par évaporation sous pression réduite, donnant la cyclohexyl-polyamine I habituellement sous la forme d'une huile.La cyclohexylpolyamine peut être ensuite redissoute dans des alcanols inf~rieurs, des mélanges d'alcanols inférieurs et d'eau, l'oxyde d'éthyle, le dioxane, et ensuite neutralise avec un acide, par exemple de l'acide chlorhydrique, ou neutralisée directement avec des acides aqueux. Les sels d'addition d'acide sont ensuite isolés, si on le désire, par précipitation, évaporation ou d autres techniques habituellement utilises. Des anions X appropriés pour le sel I(a) sont, par exemple, des anions dérivés d'acides inorganiques ainsi que ceux d'acides organiques comme par exemple les anions halogénure, c'est-à-dire chlorure, bromure ou iodure, ou les anions sulfate, nitrate, bisulfate, phosphate, acLtate, propionate, maléate, succinate, laurate, palmitate, oléate, st,éarate, ascorbate, gluconate, citrate, carbonate, bicarbonate, benzoate, salicylate, pamoate, phtalate, furoate, picolinate, dodécyl- benzène-sulfonate, lauryléthersulfonate , nicotinate, etc. Généralement n'importe cruel anion d'rivé d'un acide est utilisable et satisfaisant quand l'anion X du sel de polyamine, par exemple l'anion chlorure est remplacé par d'autres anions, par des techniques bien connue d'Cchan-e d'anions. Quand on prépare des cyclohexénylpolyamines, c'est-àdire le'produit I dans lenuel une insaturation oléfinique dans le noyau A est conserv-e, on utilise une réduction sélective chimique plutôt que catalytique pour réduire la base de Schiff VI en produit I. Dans cette technique de réduction chimique, on fait réagir la cétone IV avec l'amine appropriée comme ci-L'-essus, mais la base de Schiff VI dissoute dans un alcanol inerte ou un solvant du type éther est mise å réagir avec un agent de réduction chimique comme du borohydrure de sodium ou de l'hydrure de lithium et d'aluminium, respectivement. Bien nu'une quantité aussi petite ou'un équivalent de l'agent de réduction chimique puisse être utilisée avec succès, on obtient des résultats plus satisfaisants si on utilise un excés de l'agent de réduction chimique correspondant à une mola rit d'au moins 2 et de préférence d'au moins 2,5. Quand toute réaction initiale s'est calmie, le mélange réactionnel de base de Schiff VI et d'agent rÉducteur peut être chauffé au reflux tendant une heure ou deux, puis refroidi à la temp-rature ambiante et ensuite concentré sous vide.Le résidu obtenu est ensuite nurifi comme par traitement avec un acide minéral ou une base inorganique comme on l'a décrit pour les polyamines I et le sel peut être form ensuite comme décrit précédemment. Les cyclohexyl et cyclohexényl cétones IV sont préparées facilement et deux procédés utilisables sont décrits ciaprès. (A) La condensation d'acides - Ce procdé fait intervenir le schéma de réaction suivant On utilise une décarboxylation par acylation des acides VII en chauffant l'acide à des températures élevées avec des métaux de transition, de préférence du fer, des oxydes de métaux de transition, des oxydes de métaux alcalins, avec de l'acide polyphosphorique ou avec du trifluorure de bore. Très commodément, la réaction d'acylation est conduite par passage de vapeurs d'acides sur des catalyseurs comme de 1 l'aérogel de thorine chauffé. La condensation-décarboxylation d'un acide est le procédé préféré pour préparer la cétone IV quand les deux groupes A(Rî)n sont identiques, un mélange de produits étant obtenu quand plusieurs acides différents sont combinés dans une réaction. La réaction préférée comporte le mélange de l'acide carboxylique VII avec de la poudre de fer réduite et l'agita- tion dans une atmosphère inerte à des températures de 195 à 2000C pendant 1 à 6 heures pour former un sel de fer. De préférence, l'acide carboxylique VII et le fer sont agités sous une atmosphère inerte d'azote pendant au moins 2 heures à des températures de 195 à 2000 C. Après 2 heures, la température est portée commodément à un niveau de 290 à 3100C et on continue l'agitation pendant au moins une autre période de trois heures, quatre heures étant habituellement suffisantes. On laisse refroidir le mélange de, réaction et ensuite il est traité par extraction avec un solvant inerte approprié comme de l'oxyde d'éthyle et filtré. Les extraits au solvant sont concentrés sous pression réduite. Le liquide résiduel est distillé sous vide pour isoler la cétone IV. les acides carboxyliques VII utilisés ci-dessus sont préparés par divers moyens bien connus dans laxtechnique. Une technique particulièrement utile est l'addition d1un cyclohexène à un anhydride d'acide aliphatique. Dans 'cette technique, un mélange du cyclohexene et d'une quantité catalytique, par exemple de 0,2 à 0,3 mole pour chaque mole de cyclohexène, d'un catalyseur formant des radicaux libres, comzredu peroxyde de di-tert-butyle, est ajouté goutte à goutte en 3 à 5 meures à un excès, dans un rapport molaire compris entre 5 et 15, d'anhydride d'acide aliphatique chauffé au reflux. Après la fin de l'addition, le mélange réactionnel est chauffé au reflux pendant 5 à 10 heures, concentré sous pression réduite et le résidu liquide est mélangé avec de l'hy- droxyde de sodium aqueux et agité avec chauffage au bain-marie bouillant pendant 2 à 5 heures environ.La solution alcaline refroidie est ensuite traitée par extraction à ltéther, on se débarrasse de.la couche éthérée et la solution aqueuse est acidifiée et ensuite bien traitée par extraction à l'éther. Les extraits éthérés combinés sont lavés à l'eau, séchés sur du sulfate de sodium anhydre et concentrés sous pression réduite. La matière liquide ou solide résiduelle est distillée sous vide pour donner l'acide carboxylique correspondant, VII. D'autres acides carboxyliques sont obtenus facilement, par exemple par la réaction de Diels-Alder d'un diène et d'un diène alcoylé avec divers composés aliphatiques non saturés ou acides carboxyliques, comme on l'expliquera plus en détail ciaprès. (B) Condensation d'un réactif de Grignard et d'un nitrile Des dicyclohexyl, dicyclohexényl ou cyclohexylcyclohexényl alcanones peuvent être obtenues conformément au schéma de réaction suivant où les A ou les (R1)n de chaque corps en réaction peuvent être identiques ou différents et, 'sont tels que définis précédemment. Ce procédé général utilise la réaction d'un réactif de Grignard préparé à partir d'un dérivé chloré.ou bromé de cyclohexane ou de cyclohexanone. Le complexe de sel d'iminoalcane disubstitué résultant est hydrolysé avec un acide minéral aqueux pour donner la cétone correspondante. Le réactif de Grignard est obtenu par réaction de lthalogénure avec du magnésium métallique, habituellement sous la forme de tournure ou de poudre, cette réaction pouvant être catalysée par de très faibles proportions d'iode ou d'iodure de méthyle. Des solvants utiles sont, par exemple, l'oxyde d'éthyle, l'oxyde de butyle, le tétrahydrofuranne, le dioxane et le ben zène. Habituellement, un chauffage modéré est suffisant pour amorcer la réaction et l'halogénure est ajouté progressivement au mélange métal-solvant. Après la fin de l'addition, la disparition de la quasi-totalité du magnésium métallique si-nifie la fin de la réaction.On utilise un petit excès d'halog'$rnre et l'humidité doit être exclue; une atmosphère d'azote est avantageuse. On ajoute ensuite le réactif de Grignard au nitrile qui est dissous au préalable dans deux ou trois fois son volume de solvant pendant une période de 15 minutes 1 heure à la température ambiante. Le mélange de raction peut être ensuite chauffé au reflux pour assurer une réaction complète. Gonérale- ment, on utilise un faible excès, de réactif de Grignard par rapport au nitrile. Une période de 1 à 10 heures de chauffage au reflux est suffisante pour une conversion complète.Le sel d'amine résultant est de préférence décomposé pour donner la cétone avec des acides minéraux comme les acides chlorhydrique, sulfuri(sue et phosphorique. Les cétones sont insolubles dans l'eau et-peuvent être extraites au moyen de solvants non miscibles à l'eau. La purification est effectuée de préférence par distillation fractionnée sous pression réduite. Il est possible d'utiliser la cétone sous la forme du mélange de réaction brut pour l'alcoylàtion de polyamines, car les sous-produits de réaction sont habituellement des alcools ou des hydrocarbures et ne réagissent pas avec les amines. Les corps en réaction halogénures, s'il y en a de présents dans le produit brut, doivent être éliminés avant l'opération d'alcoylation cétone-amine. On peut faire varier entre de lares limites les concentrations du- réactif de Grignard et du nitrile pour obtenir de bons rendements dans le procédé. Les dérivés halogénés et canés ainsi que les dérivés carboxyliques de cyclohexanes et de cyclohexènes son b- couramment disponibles; quand les dérivés carboxylicues, cyanés ou halo génés tels qu'utilisés ici ne sont pas disponibles, ils neuvent être obtenus en utilisant des techniques connues, par exemple au moyen de la synthèse de Diels-lder où D est R, -(R1)n-COOH, -(R1)n-Br, ou -(R1)n-CN et où R1, R et X ont leurs significations ' précédentes.Quand D est R et que chaque-R est un groupe alcoyle, on peut faire réagir le cyclohexène résultant avec un anhydride d'acide aliphatique comme décrit précédemment. Quand D est (R1)n-COOH, (R1)n-CN ou (R1)n-BR, la condensation peut s'effectuer comme décrit dans les exemples de préparations A et B ci-dessus. Evidemment, A(R1)n-COOH peut etre traité par des techniques normales avec un chlorure de phosphore, par exemple le pentachlorure de phosphore, pour former A(R1)n-COCl. Quand R est indépendamment de l'hydrogène ou un groupe alcoyle de C1 à C6, on peut utiliser la synthèse de Darzens [compt. Rend., 150, 707 (1910)] où RI, n, R et A sont tels que définis précédemment. De même, on peut utiliser le procédé Synthétique de Blaise-Marie [Bull. Soc. Chim. L4] 2, 215 (1s10) et Compt. Rend. 145, 73 (1907)] où A, n et R1 ont leurs significations définies précédemment. Une fois la cétone obtenue, on peut la faire réagir avec une polyamine V appropriée. Des polyamines V qui sont exceptionnellement utilisables pour réaction avec la cétone IV comprennent la diéthylènetriamine, la triéthylènetétramine,- la 3,3'-iminobis-(propylamine), la 3,3'-méthyliminobis-(propylamine), la dipropylènetriamine, la N,N'-bis-(3-aminopropyl)- 1 ,3-triméthylènediamine, la N,N'-bis-(2-aminoéthyl)-1 3-tri- méthylènediamine, la N,N-bis-(3-aminopropyl)pipérazine, la N-(3-amino-2-hydroxypropyl)-1,3-triméthylènediamine, la N-(2aminoéthyl)-1,3-triméthylènediamine, la spermidine, la spermine, la 1,4-bis-(2-aminoéthyl)-pipérazine, la tris-(2-aminoéthyl)amine, la 1 -(2-aminoéthyl) -4- (3-aminopropyl )pipérazine, la 1-(3-amino-2-hydrox,ypropyl)-4-(2-aminoéthyl)pipérazine, la N-(3amino-2-hydroxypropyl)-1,3-triméthylènediamine, la N,N'-bis-(3aminopropyl)-1 ,4-cyclohexylène-bis-(méthylamine), le 1-(2,3- dihydroxypropyl)-1,5,9-triazanonane, le 1-(2-hydroxyéthyl) 1,4,7,10-tétraazadécane, le 4-(3,4-dihydroxybutyl)-1,4,8triazaoctane, le 1-(2-hydroxypropyl)-5-hydroxyméthyl-1,5,9triazanonane, la 1,4-di-(3-aminopropyl)-pipéridine, la tris-(3aminopropyl)amine, 1'éthylènediamine, la triméthylènediamine et le 1,3-diamino-2-hydroxypropane. Les composés décrits ici sont d'excel-lents agents antimicrobiens à large spectre qui sont spécialement efficaces contre des bactéries Gram-positives et Gram-négatives, en particulier les gênantes bactéries Gram-négatives du genre Pseudomonas à des concentrations aqueuses de 1,0 à 100 ppm. Des exemples d'espèces sensibles sont, notamment : Btaphylococcus aureus, Streptococcus psogenes, Bordetella bronchiseptica, Pasteurella multocida, Escherichia coli, Salmonella typhimurium, S. pullorum, Klebsiella pneumoniae, Aerobacter aerogenes, Pseudomonas aeruginosa, Desulfovibrio desulfuricans, Bacillus mycoides, des champignons comme Aspergillus niger et Chaetomium globosum. Pour l'utilisation, on peut faire usage des composés purs ou dans une forme diluée. Des diluants satisfaisants comprennent n' importe quelle matière inerte qui ne détruit pas l'activité antimicrobienne et spécialement des compositions liquides comprenant des dispersions, solutions et émulsions aqueuses. Des diluants solides sont, par exemple, le talc, l'amidon de mas, l'alumine et la terre d'infusoires.Les agents anti-microbiens selon l'invention peuvent aussi être déposés sur des matières telles que des fibres naturelles, y compris le papier, le coton, la laine, et des fibres synthétiques comme de Nylon, de polypropylène, ainsi que sur des surfaces inanimées comprenant des surfaces dures comme du bois, du verre, des métaux, des carreaux, du caoutchouc, des matières plastiques et des surfaces poreuses comme du béton, du cuir, etc. Les polyamines selon l'invention sont spécialement utiles pour supprimer le développement de bactéries aérobies et anaérobies dans des fluides utilisés dans des opérations de couperet de meulage, comme dans le travail de métaux, et dans des boues de forage de puits de pétrole ou dans des eaux et saumures de récupération secondaire d'huile. Des anaérobies comme le réducteur de sulfates, Desulfovibrio desulfuricans, sont inhibées à une concentration de 0,1 à 10 ppm de ces polyamines. La suppression de ces bactéries élimine la production d'hydrogène sulfuré et la corrosion du matériel, le colmatage des sables pétrolifères, les mauvaises odeurs et d'autres actions nuisibles.Ces composés sont utiles aussi dans la préservation contre la biodétérioration d'autres systèmes aqueux tels que des émulsions et dispersions aqueuses, des peintures ou revêtements, des suspensions de pigments, des adhésifs, etc, où la prolifération de microorganismes peut produire une décomposition de colloïdes, des variations du pH, de mauvaises odeurs, des substances corrosives, une perte de viscosité et d'autres effets indésirables. Une application particulièrement utile des composés selon l'invention consiste à donner des propriétés hygiéniques à des tissus ou à des non-tissés, lavables ou à jeter après emploi, qui doivent être utilisés par exemple comme serviettes hygiéniques, masques chirurgicaux, bonnets, robes, bandages et draps, housses pour meubles d'hôpitaux et enveloppes pour instruments, tissus faciaux aseptiques, linge pour appareils sanitaires et tissu pour salles de bains. Dans cette application, les composés de formule I peuvent être appliqués à la pâte fibreuse avan-t l'extraction ou l formation de brins ou de file ou ils peuvent être pulvérisés sur les articles finis. Chacune de ces techniques d'application est satisfaisante du moment qu'une proportion de 1 * 10-4% en poids ou plus de la matière antimicrobienne est retenue sur le tissu. Des propor tions de plus de 0,1 à 1 % en poids sont généralement excessives et superflues. Une autre application est l'utilisation isolément ou cé solution ou en suspension ou conjointement avec des savoes ou des détergents en vue du nettoyage de la peau, en particulier dans des compositions pour nettoyage préchirurgical, ou dans des compositions pour lutter contree la développment de Curynebacterium acnes. C. acnes est une souche de bactérie impliquée dans des états d'acné, spécialement Acne vulgaris, et des applications de seulement 1 à 5 ppm sont efficaces pour lutter contre ces bactéries fixées dans la peau. Des concentra tions plus fortes peuvent être utilisées si on le désire sans irritation ou désagrément, comme de 2500 ppm et plus.Quand la composition de nettoyage est diluée avec de l'eau pour utilisa tion, la composition peut comprendre 0,01 % en poids ou plus de la, polyamine selon l'invention. De plus, les composés décrits ici peuvent être utilisés dans de l'eau retenue dans des bassins tels que des piscines en plein air, des étangs ou de l'eau utilisée industriellement comme de l'eau de refroidissement ou de l'eau de papeterie pour expêcher le développement de bactéries indésirables, de champi @gnoné et/ou d'algues. Dans la lutte contre les microorganismes et les algues pridoisant de la b;e dans le recyclage d'eaux industrielles, en particulier dans des opérations de refroidissement et spéciale ment des installations telles que des tours de refroidissement, les polyamines selon l'invention sont habituellement utilisées seules, mais elles peuvent aussi être utilisées en combinaison avec d'autres agents antimicrobiens. Les composés sont utilisés de préférence sous la forme de,,,,,,,els pour augmenter la solubilité. Des concentrations dans l'eau recyclée aussi faibles que de 1 x 10-4 Oj en poids sont ef;:'icaces pour empêcher le développe ment microbien. Pour qu'on soit certain de l'efficacité, et aussi quand de l'eau de recomplètement est ajoutée pour remplacer l'eau perdue par évaporation et pour des causes du même genre, des concentrations comprises entre 1 * 10-4% et 5 * 10-2% sont trés satisfaisantes. L'application peut être continue ou effectuée sous la forme d'un "traitement de choc" intermittent, c'est-à-dire addition en une période de 10 à 20 minutes toutes les 4-8 heures. Une propriété très avantageuse et exceptionnelle de ces composés est leur grande substantivité pour tous les types de surfaces; cela fournit une protection contre le corrosion et sert de dépôt de stochage pour doser continuellement les eaux en contact. Les mêmes propriétés sont .aussi responsables dans une large mesure de l'utilité spécificé précédemment come désinfectants pour des surfaces inanimées comprenant des murs et des plafonds, ta matériel, des plumes d'animaux, des installatins d'hôpitaux, des cuisines et salles de bains, etc Dans la préparation de compositions de;; composés selon l'invention pour les utilisations ci-dessus, ces composés peuvent être utilisés en combinaison avec d'autres agents antimicrobiens, des agents tensio-actifs, des insecticides, des agents antimousse, des agents odoriférants; ou sous la forme de chélates de métaux comme de cuivre, de calcium, de magnésium et de fer. Applications dans l'agriculture Des compositions an poudre mouillable à utiliser en dispersion dans l'eau représentent un moyen pratique pour une bonne distribution fans la terre. D'autres techniques pour l'obtention des mêmes résultats comprennent la préparation de poussières.Toutes les polyamines peuvent être mélangées sous la forme de poudres fines avec les diluants en poudre couramment utilisés comme le talc, l'argile, des silicates raffinés, la farine de bois, le le sable, l'oxyde de marnésilam, le carbonate de calcium, la terre à foulon, le kaolin, la terre d'infusoires, le mica, la ponce, e-!c. la poudre peut avoir la composition suivante : % Polyamine 1-75 Diluant inerte (argils, talc, etc) 25-99 Les mélanges peuvent être finement pulvérisés, par exemple à la grosseur moyenne de particules de 1 à 10 microns, ou ils peuvent être préparés en mélangeant les ingrédients déjà finement pulvérisés. Pour l'utilisation comme désinfectants en agriculture, les poussières peuvent être appliquées aux semences et à la terre environnante au moment des semailles. La concentration de l'agent stérilisant est réglée de manière à fournir un dosage efficace, non phytotoxique dans la terre. En général, la proportion de polyamine dans la terre sera comprise entre 10 et 25 parties par million (d'ingrédient actif). Pour une utilisation très économique et efficace, les poussières peuvent être appliquées en bandes de 15 à 20 cm centrées sur les rangs juste avant les semailles. La matière peut être ensuite enfoncée par une charrue à disques à une profondeur d'un certain nombre de centimètres. Ce mode de traitement économise de la matière et protège le système de racines des jeunes plantes contre l'attaque microbienne.Pour la protection d'une plante cultivée donnée, comme du chou, l'écartement des bandes d'agent antimicrobien peut varier entre 20 cm environ pour la prévention de la maladie des racines noires et 30-38 cm environ pour la prévention du gros pied. De même, la profondeur à laquelle la fongicide sera distribué peut varier de 5 à 15 cm environ. Les poudres mouillables peuvent être préparées par l'addition de 0,1 à 5 % d'un agent mouillant aux mélanges en poudre. On trouve dans le commerce beaucoup d'agents disper sangs nui sont nonWphytotoxiques aux concentrations nécessaires. Ce peuvent être, par exemple, des sels de métaux alcalins et d'amines d'acides, d'alcools et d'huiles sulfatés et sulfonés ou des' alco,ylphénols polyéthoxylés, des sels auaternaires d'amines grasses à chaîne longue, des esters partiels d'acide gras d'alcools polyhydriques, etc. Certains aispersants peuvent être utilisés dans la préparation de concentrés émulsionnables des polyamines dans des solvants organiques. Beaucoup de ces agents sont disponibles sous une forme soluble dans des solvant's. Le mode d'application à la terre est similaire à celui des poussières.On utilise un matériel de pulvérisation pour répandre les suspensions ou émulsions sur la terre et par un dispositif disques les agents fongicides peuvent être distribués uniformément à diverses profondeurs. L'application par pulvérisation est -efficace aussi pour limiter les dosages à des bandes. D'autres utilisations agricoles pour ces compositions comprennent l'éradication de flétrissures bactériennes des plantes par application sur les zones superficielles concernées. Les composés selon l'invention présentent des ordres élevés d'inhibition bactérienne et sont spécialement utiles à cet effet. Certaines des maladies qui sont commercialement importantes en réduisant le rendement et la qualité et sont maîtrisées par les compositions selon l'invention sont le feu bactérien du pommier et du poirier, la maladie bactérienne des fruits à noyau, les taches des feuilles du cerisier, la maladie bactérienne du noyer, la bactériose commune du haricot, la maladie bactérienne de la tomate et du poivre et la pourriture de morceaux de semences de pomme de terre.La concentration efficace des polyamines nécessaire varie entre 5 et 200 parties par million; elles peuvent être appliquées sous la forme de poussières, de dispersions de poudre dans l'eau, d'émulsions dans l'eau ou de bains aqueux d'immersion. D'autres maladies de plantes contre lesquelles on peut lutter par traitement avec ces compositions sont d'origine fongique, comme les nombreux types d'oïdium et de gale des feuilles. Pour traitement des semences, des proportions aussi faibles que de 62,5 à 250 grammes environ par 100 kilogrammes (550 à 600 ppm par rapport aux semences) sont efficaces contre divers champignons. Les composés selon l'invention peuvent être utilisés sous la forme de suspensions ou d'émulsions aqueuses, les produits de-base étant généralement insolubles dans l'eau. Pour ce type de composition, divers véhicules pulvérisés peuvent être utilisés pour aider à l'obtention d'une distribution uniforme. Du talc, de la terre à foulon, du silicate de calcium, du carbonate de calcium, des argiles, etc, sont mélangés avec l'agent en même temps que des agents mouillants et dispersants et des colles. Pour une compatibilité chimique maximale, on préfère ceux qui sont de caractère non ionique. D autres agents tensioactifs non ioniques ou cationiques sont sa-isfaisants aussi. Des applications supplémentaires pour les composés selon l'invention comprennent l'inhibition de la formation de la plaque dentaire, spécialement quand on les utilise pour rin çage de la bouche, par exemple comme eau dentifrice, ou en combinaison avec une pâte dentifrice ou une poudre dentifrice qui en contient de 50 à 1000 ppm. Les exemples particuliers suivants illustrent encore l'invention, mais ne doivent pas être considérés comme ampor- tant une limitation quelconque au composé présenté dans la formule I ou aux revendications annexées. Préparation A Addition radicalaire d'anhydride acétique a du bêta-pinène A 1000 g (10 moles) d'anhydride acétique chauffa au reflux, on ajoute outte à goutte un mélange de 136 g de bêtapinène (1,0 mole) et de 30 5 de peroxyde de t-butyle (0,2 mole) en une période de 2,5 heures. Le mélange réactionnel est ensuite chauffé au reflux pendant 5 heures supplémentaires. L'anhydride acétique est ensuite éliminé sous vide et le résidu est hydrolysé par traitement avec 40 g de NaOH dans 250 cm3 d'eau et 150 cm3 d'éthanol. Le mélange est chauffé au reflux pendant 2 heures, puis acidifié à l'acide chlorhydrique, traité par extraction à éther et séché sur du sulfate de sodium. Les extraits séchés sont évaporés pour laisser un résidu oui est distillé sous vide, donnant 43,1 g (22 %) d'acide 3-(4isopropylcyclohexényl)propionique ayant un point d'ébullition de 135-137 C (0,3 m). Préparation B Acide 3-(4-isopropylcyclohexyl)propionique L'acide non saturé provenant de la préparation précé- dente est dissous dans de l'éthanol et hydrogén avec PtO2 a la température ambiante et à une pression d'hydrogène de 2,81 Kg/ cm. Le catalyseur au platine est éliminé par filtration et l'éthanol est éliminé sous pression réduite. Le produit saturé acide -(4-i ;-(LC-isoprop7lcyclohex~l)propioiue est obtenu sous la forme d'un liquide incolore, 42,3 g (97) C Préparation C Préparation de 1,5-di-(4-isopropylcyclohexyl)-3-pentanone De l'acide 3-(4-isopropylcyclohexyl)propionique (99,7 g, 0,20 mole) et du fer (reduit par l'hydrogène, 6,15 g 0,11 mole) sont chauffés pendant 1,5 heure > . 195 C sous une atmosphère d'azote.Ensuite, la temperature est portée à 290 C et maintenue a ce n,verni rendant trois heures. La masse de réaction refroidie est bien traitée par extraction à l'éther, filtrée travers de la Celite, et les extraits éthérés sont concentrés sous vide.Le résidu est soumis à un strippage sous vide pour laisser le produit, 17,3 g (51 0) D'une manière analogue, on obtient aussi les cétones suivantes 1,9-dicyclohexyl-5-nonanone; 1,5-dicyclohexyl-3-pentanone; 1,3-dicyclohexylacétone; 1,7-dicyclohexyl-4-heptanone; 1,3-di-(3-méthylcyclohexyl)acétone; 1,7-di-(4-éthylcyclohexyl)-4-heptanone; 1,5-di-(2-isopropylcyclohexyl)-5-pentanone; 1,9-di-(2-éthylcyclohexyl)-5-nonanone; 1,5-di-(4-t-butylcyclohexyl)-5-pentanone; 1,5-di-(2,4,6-triméthylcyclohexyl)-3-pentanone; 1,5-di-(3,5-diéthylcyclohexyl)-3-pentanone; 1,7-di-(2,6-diméthyl-4-t-butylcyclohexyl)-4-heptanone; 1,7-di-(2,3,4,5,6-pentaméthylcyclohexyl)-4-heptanone, quand des acides non saturés sont soumis au mode opératoire ci-dessus, on obtient les cétones représentatives suivantes 1,7-di-cyclohex-3-ényl-4-heptanone; 2,8-di-(4-méthylcyclohex-4-ényl)-5-nonanone et 1,5-di-[4-isopropylcyclohex-1-ényl]-3-pentanone. Préparation D Préparation de 4-cyclohexyl-1-(4-isopropylcyclohexyl) butanone-2 Or. prépare un réactif de Grignard à partir de bromure de 2-cyclohexyléthyle, 21 g (0,11 mole, et de magnésium, 2,4 g (0,1 atome-gramme). On recouvre le megnésium de 25 cm d'éthe anhydre, on ajoute un cristal d'iode et dans une atmos phère d'azote, l'halogénure dissous dans 50 cm3 d'éther anhydre est ajouté, une fois la réaction initiale obtenue, à la température de reflux en une période de 1 à 2 heures. Après la fin de l'addition, on continue le chauffage au reflux p-endant 1/2 heure. Dans une atmosphère d'azote, la solution de Grignard est clarifiée par passage à travers un tampon filtrant en laine de verre et ajoutée lentement à une solution agitée de 4-iso propylcyclohexylacétonitrile, 14,9 g (0,09 mole) dans 200 cm3 d'oxyde d'éthyle anhydre. Un reflux modéré est maintenu durant l'addition qui demande 1/2 heure à 1 heure. Après la fin de l'addition et une période supplémentaire de 15 minutes de chauffage au reflux, le mélange de réaction est refroidi et versé sur un mélange de 50 cm3 d'acide chlorhydrique concentré et de 200 g de glace tandis qu'on agite bien. Par chauffage, l'éther est éliminé par distillation et le résidu est chauffé à 70100 C pendant 1 heure. Le produit est extrait au moyen de deux portions d'éther, de 250 cm3 chacune, la solution éthérée est séchée sur du sulfate de magnésium anhydre et on élimine le solvant.L'un ou l'autre des corps en réaction-, c'est-à-dire l'halogénure et le nitrile, est séparé de la cétone par distillation fractionnée sous pression réduite en meme temps que des sous-produits. D'une manière similaire, on prepare les cétones sui- vantes 1-(2-méthylcyclohexyl)-4-cyclohexylpentan-2-one; 1-(4-t-butylcyclohexyl)-5-(4-isopropylcyclohexyl)-pentan-3-one; 2-(3-méthylcyclohetényl)-8-(2-isopropylcyclohexyl)-octan-4-one; 1-(2,6-diméthyl-4-t-butylcyclohexyl)-5-(3,5-diéthylcyclohexyl)- pentan-3-one. Préparation E Préparation de N-(3-aminopropyl)-1,4-cyclohexanebis-(méthyl amine) De l'acrylonitrile (26,5 g, 0,5 mole) est ajouté goutte à goutte en une période de 45 minutes à de la 1,4-cyclohexanebis(méthylamine) (2,84 g, 2,0 moles) tandis qu'on agite et qu'on-refroidit au moyen d'un bain de glace. Après la fin de l'adAition, le mélange réactionnel est agite pendant 1 heure supplémentaire à 50C, chauffé progressivement à 450C et maintenu 2 heures à cette température et ensuite 1 heure à 90 C. Le mé- lange de réaction est dépouillé de tout acrylonitrile n'ayant pas réagi et de la matière de départ bis(méthylamine) non cyanoéthylée en excès qui est éliminée à une température interne de 110 C et sous 1 mm.Le résidu est ensuite dissous dans 1,5 cm3 d'alcool éthylique (saturé d'ammoniac gazeux), mélangé avec 50 cm3 de catalyseur mousse de nickel et hydrogéné à 10,5 kg/cm2 Après élimination du catalyseur par filtration, on chasse le solvant et l'ammoniac et le produit triamine est purifié par fractionnement sous pression réduite. Un homologue supérieur, la N-(3-aminopropyl)-1,4- cyclohexanebis-(2-éthylamine), est préparé par synthèse en utilisant le mode opératoire ci-dessus avec du 1,4-bis-(2-amino éthyl)cyclohexane préparé comme décrit par P.P. Garcia et J.H. Wood, J. Org. Chem., 26, 4167 (1961). L'amine de départ en excès dans cet exemple peut entre séparée du produit à un point d'ébullition de 122-126 C sous 1 mm. Préparation P Préparation de N-(3-aminopropyl)-N'-(2-hydroxyéthyl)-1,4-cyclohexanebis(méthylamine) De l'acrylonitrile (10,6 g, 0,2 mole) est ajouté goutte à goutte en une période de M. Israel et autres, J. Med. Chem., 7, 710 (1964) pour la prépa ration de polyméthylènepolyamines. PréDaration G Préparation de N-(2-hydroxyéthyl)-1,4-cyclohexynebis(méthylamine) Une solution de 14,2 g (0,1 mole) de 1,4-cyclohexanebis(méthylamine) dans 150 cm d'alcool méthylique anhydre et sous une atmosphère d'azote est chaufée à 45-50 C. En une période de 20 minutes, on introduit avec une bonne agitation et sous la surface du liquide un total de 1,1 g (0,025 mole) d'oxyde d'éthylène à l'état gazeux. La température de réaction est maintenue à 45-50 C pendant une demi-heure supplémentaire après la fin de l'addition d'oxyde d'éthylène.L'alcool méthylique est éliminé par distillati-on sous la pression atmosphérique; la 1,4-cyclohexanebis(méthylamine) en excès est séparée facilement du produit pour fractionnement sous pression réduite. Il reste seulement le composé monoéthoxylé et il peut être utilisé tel quel ou purifié encore par distillatinn sous pression réduite. Préparation H Préparation de N-(3-amino-2-hydroxypropyl)-1,4-cycxlohexanebis(méthylamine) De la 1,4-cyclohexanebis(méthylamine)n (14,2 g 0,1 mole) est dissoute dans 50 cm d'alcool méthylique anhydre et a solution est refroidie à +5QC dans un bain de lace. Cl ajoute de l'epichlorhydrine (9,3 g 0,1 mole) en une period de 2 minutes et on maintient la température à +5 C pendant 2 heures; on laisse la réactionse poursuivre à 10-15 C jusqu'à ce que la chromatographie sur couches minces d'une portion (plaque de gel de silice en utilisant une solution de 1 volume de solution aqueuse concentrée d'hydroxyde d'ammonium dans 4 volumes d'al cool méthylique) indique une conversion presque complète de la diamine de départ en propylène chlorhydrine.La solution est ensuite ajoutée 4 100 cm3 d'alcool méthylique anhydre préalable- ment saturé à 0 C d'ammoniac gazeux sec par écoulement continu goutte à goutte à+5 C, avec une bonne agitation et refroidissement externe. Après agitation pendant 2 heures à +5 C, on laisse réchauffer le mélange à 200C et on l'agite pendant toute une nuit. On terpine la réaction par chauffage à 45-55 C pendant 6 heures. Le solvant et l'ammoniac sont éliminés par strippage et on purifie le produit en utilisant une distillation frac tionnée sous pression réduite. De la N-(2,3-dihydroxypropyl)-1,4-cyclohexanebis(mé thylamine) est produite par hydrolyse alcaline du dérivé de propylènechlorhydrine ci-dessus. On dissout le dérivé de propylène chlorhydrine dans une solution 1M d'hydroxyde de sodiun contenant 50 Go d'alcool méthylique et 50% d'eau en poids dans un rapport de 5 g de chlorhydrine pour 25 cm de solution d'hydroxyde de sodium. Après agitation pendant 24 heures à-200C, l'alcool méthylique est éliminé par distillation t huile qui se sépare est extraite avec 100 cm3 d'oxyde d'éthyle. L'extrait est lavé avec environ 10 cm3 d'eau froide, la couche éthrée est séchée sur du sulfate de sodium anhydre et ensuite filtrée. L'élimination de l'éther par distillation laisse le produit à une bonne pureté sous la forme d'une huile. Préparation I Préparation de N,N-bis(3-aminopropyl)-1,4-(2-aminoéthyl)cyclohexane De l'acrylonitrile (10,6 g, 0,2 mole) est ajouté goutte à goutte en une période de 15-minutes à du 1,4-bis (2-aminoéthyl)-cyclohexane (17,0 g, 0,1 mole) refroidi dans un bain de glace et avec une bonne agitation. La solution résultante est maintenue à 5-10 C avec agitation pendant 1 heure, on la laisse réchauffer à 250C pendant une période de 2 heures et finalement on la chauffe à 90-95 C pendant 4 heures. Le mélange de réaction est ensuite dépouillé de toute matière n'ayant pas réagi et du produit monocyanoéthylé par chauffage progres- sif à une température interne de -1300C sous une pression de 0,5 à 1 mn. Le résidu est dissous dans 200 cm3 d'alcool éthylicue que l'on a,prealablement sature d'ammoniac gazeux sec à OOC, mélangé avec environ 5 cm3 d'une suspension de catalyseur mousse de nickel et réduit par agitation sous 14 kg/cm2 d'hydrogène. Le catalyseur est éliminé par filtration à la trompe, le filtrat est dépouillé de solvant et le résidu est purifié par distillation fractionnée sous pression réduite. Préparation J Préparation de N-(2-aminoéthyl)-I ,4-bis-(2-aminoéthyl) -cyclo- hexane Du 1,4-bis-(2-aminoéthyl)-1,4-bis-(2-aminoéthyl)- cyclohexane (68 g, 0,4 mole) et de ltéthylèneimine (4,3 g, 0,1 mole) avec 0,4 g de chlorure d'ammonium sont mélangés dans un réacteur tenant la pression, revetu intérieurement de verre et rempli d'azote à 7 kg/cm2. Le mélange est secoué et chauffé à 85-950C pendant 48 heures. Après refroidissement, il est distillé rapidement pour élimination du sel et ensuite fractionné sous vide poussé.L'amine de départ se distingue facilement du produit triamine par chromatographie sur couches minces en utilisant un mélange de 1 volume de solution aqueuse concen trée-d'hydrox~vie d'ammonium avec 4 volumes d'alcool méthylique, la diamine ayant un Rf bien plus élevé. Préparation E X,N-bis-(3-hydroxYPropol)-14-cyclohexanebis(méthylamine) Préparation de 1-cyano-4-[di-(3-hydroxypropyl)aminométhyl]cyclohexane et réduction catalytique a. Du l-bromométhyl-4-cyanocyclohexane (20,2 g, 0,1 mole) et de la di-(3-hydroxypropyl)amine (53,2 g, 0,4 mole) dans.400 cm3 d'alcool isopropylique anhydre sont chauffés dans un autoclave à 105-115 C pendant 8 heures avec agitation continue. Le mélange de réaction est dépouillé du solvant par strippage sous pression réduite et le résidu est dilué avec 500 cm3 d'eau glacée. On ajoute une solution froide de 5 g d'hydroxyde de sodium dans 100 cm3 d'eau et le mlange est traité par extraction avec deux portions de 150 cm3 de chlorure de méthylène.La phase organique est ensuite lavée avec 50 cm3 d'eau glacée, séchée pendant toute une nuit avec du sulfate de sodium anhydre, filtrée et dépouillée de solvant par distillation sous pression réduite. b. L'huile résiduelle provenant de a.) est reprise dans 200 cm3 d'alcool, éthylique anhydre préalablement saturé à 0 C d'ammoniac gazeux sec, mélangée avec 5 cm3 de suspension de catalyseur mousse de platine et hydrogénée à 250O sous une pression d'hydrogène de 7 kg/cm2 dans un autoclave agité. On détermine facilement l'achèvement de la réaction par la'disparition de la bande d'absorption IR correspondant à ON et par mesure de la fixation d'hydrogène. Le catalyseur est éliminé par filtration à la trompe, le solvant par chauffage modéré sous pression réduite et le produit est obtenu pur par distillation fractionnée sous pression réduite. Préparation L N,N-di-(2,3-dihydroxypropyl)triméthylènediamine De la bis-(2,3-dihydroxypropyl)amine (16,5 g, 0,1 mole) et de l'acrylonitrile (6,4 g, 0,12 mole) sont mélangés dans un bain de glace et ensuite chauffés à la température ambiante. Après abandon pendant 2 heures, le-mélange est chauffé à 45-550C pendant 3 heures. L'acrylonitrile en excès est éliminé par chauffage modéré sous pression réduite. Le résidu est repris dans de l'alcool éthylique, mélangé avec du catalyseur mousse de platine et hydrogéné sous 14 kg/cm2 d'hydrogène en utilisant une bonne agitation. Après élimination du catalyseur par filtration, letolvant et l'acrylonitrile en excès sont éliminés par strippage sous-pression réduite pour laisser le produit sous la forme d'une huile. Préparation M N,N,N'-tri-(2,3-dihydroxypropyl)triméthylènediamine De la N,N-di-(2 ,3 -dihyaroxypropyl) triméthylènediamine (11,1 g, 0-,05 mole) est dissoute dans 125 cm3 de méthanol et chauffée au reflux avec agitation. Du glycidol (3,7 g, 0,05 mole) est ajouté goutte à goutte 'en une période de 1,5 heure et la solution estomélangée pendant une heure supplémentaire à 60-800C. L'alcool méthylique et les autres substances volatiles sont éliminés uar strippage sous pression réduite pour laisser le produit utilisable dans les étapes suivantes. Préparation N 5,9,9-tri-(2,3-dihydroxypropyl)-1,5,9-triazanonane Une portion de l'huile résiduelle provenant de la Préparation M (5,9 g, 0,02 molej est mélangée avec de l'acrvlo- nitrile (2,75 g, 0,05 mole) à la température ambiante et ensuite chauffée à 50-60 C pendant 10-15 heures. L'acrylonytrile en excès est éliminé par astrinpae sous pression reduite et l'huile résiduelle est reprise dans 50 cm d'éthanol, mélangée avec 2 g de catalyseur mousse de nickel et secouée sous une atmosphère d'hydrogène de 14 kg/cm pendant 6 heures. Le mélange est dépouillé du catalvseur par filtration et le solvant est éliminé par distillation.Le produit peut etre porté à la pureté analytique par chromatographie sur une colonne de gel de silice et c'est une-huile. Exemple 1 Préparation de 1-[1,5-di-(4-isopropylcyclohexyl)-3-pentyl]1,5,9-triazanone De la 1,5-di-(4-isopropylcyclohexyl)-3-pentanone (6,70 g, -0,02 mole) et de la 3,3'-imino-bispropylamine (13,1 g, 0,10 mole) dans 150 cm3 de toluène sont chauffées au reflux pendant toute une nuit avec un séparateur d'eau de Dean-Stark. La solution'refroidie est concentrée sous pression rduite. Le résidu est dissous dans de l'éthanol et hydrogéné avec PtO2 à la température ambiante et sous une pression d'hydrogène de 2,8 kg/cm2. Le catalyseur au platine est séparé par filtration et l'éth,o,l est éliminé sous vide. L'huile résiduelle est dissoute dans de l'éther et la solution éthérée est lavée plusieurs fois avec de l'eau pour élimine la 3,3'-imino-bispropylamine en excès.Les extraits éthérés sont séchés sur du sulfate de sodium anhydre et concentrés sous vide pour laisser la polyamine sous a forme d'une huile incolore L'huile est dissoute dans de l'éther et on fait barboter de l'acide chlorhydrique dans la solution jusqu a ce qu'il ne se produise plus de prtcipitation. L'éther est évaporé sous pression réduite nour laisser le produit sous la forme d'une matière solide qui est mise à digérer avec de l'alcool isopropylique chaud. Les matières solides snt recueillies par filtration et séches sous vide à 70 C pour laisser un produit incolore, du trichlorhydrate de 1-[1,5-di-(4-isopropylcyclohexyl)-3-pentyl-1,5,9-triazanone. D'une manière analogue, à partir des cétones et des amines indiquées ci-après, on prépare les composas suivants selon l'invention TABLEAU I Cétone Amine Produit Point de fusion 1,9-dicyclohexyl- 3,3'-iminobispropyl- Trichlorhydrate de 1- Déc, 183 -187 C en pâte; 5-nonenone amine [1,9-dicyclohexyl-5-nonyl] 255 -267 C en liquide 1,5,9-triazanonane 1,5-dicyclohexyl- Ethylènediamine Dichlorhydrate de N-[1,5- 261 -263 C. 3-pentanone dicyclohexyl-3-pentyl] éthylènediamine 1,5-dicyclohexyl- N-(3-aminopropyl)-N- Trichlorhydrate de 1-[1,5- 247 -249 C. 3-pentanone méthyl-1,3-propane dicyclohexyl-3-pentyl]-5 diamine méthyl-1,5,9-triazanonane 1,3-dicyclohexyl- 2-hydroxy-1,3-diamino- Dichlorhydrate de N-[1,3- Fond à 200 C avec ramolacétone propane dicyclohexyl-2-propyl]-2- lissement à partir de hydroxy-1,3-diaminopropane 147 C. 1,5-dicyclohexyl- 1,3-diaminepropane Dichlorhydrate de N-[1,5- 245 -250 C. 3-pentanone dicyclohexyl-3-pentyl] triméthylènediamine 1,5-dicyclohexyl- 2-hydroxy-1,3-diamino- Dichlorhydrate de 1-amino- 250 -252 C. 3-pentanone propane 3-[(1,5-dicyclohexyl)-3 pentylamino]-2-propanol 1,7-dicyclohexyl- Iminobispropylamine Trichlorhydrate de 1-(1,7- 260 -261 C. 4-heptanone dicyclohexyl-4-heptyl) 1,5,9-triazanonane 1,5-dicyclohexyl- Iminobispropylamine Trichlorhydrate de 1.(1,5- Déc. 224 -228 C en pâte; 3-pentanone dicyclohexyl-3-pentyl)- 242 -246 C en liquide. 1,5,9-triazanonane 1,5-dicyclohexyl- Triéthyènetétramine 1-(1,5-dicyclohexyl-3-pentyl)3-pentanone 1,4,7,10-tétraazadécane Exemple 2 Préparation de 1-[1,5-di-(4-isopropylcyclohexèn-1-yl) -3-pentyli- 1,5,9-triazanonane De la 1,5-(4-isipropylcyclohexèn)-3-pentanone (6,60 g, 0,02 mole) et de la 3,3'-iminobispropylamine (13,1 g, 0,10 mole) dans 150 cm3 de toluène sont chauffées au-reflux pendant toute une nuit avec un séparateur d'eau de Dean-Stark. Le toluène est ensuite éliminé sous vide. L'huile résiduelle dissoute dans 25 cm3 d'isopropanol est ajoutée goutte à goutte à du borohydrure de sodium (1,90 g, 0,05 mole, excès) en suspension dans 50 cm3 d'isopropanol. Après la fin de l'addition, le mélange réactionnel est chauffé au reflux pendant 1 'heure. L'isopropanol est évaporé sous pression réduite, le résidu est traité avec de l'eau et le mélange aqueux est bien traité par extraction à l'éther. Les extraits éthérés combinés sont lavés en retour avec de l'eau, une solution saturée de chlorure de sodium, séchés sur du sulfate de sodium anhydre et concentrés sous vide pour laisser le produit polyamine sous la forme d'une huile claire, 7,4 g (90 %). L'huile est dissoute dans de l'éther et la solution est refroidie dans un bain d'eau glacée. On fait barboter de l'acide chlorhydrique gazeux dans la solution jusqu'à ce qu'il ne se forme plus de précipité. La matière solide est recueillie par filtration, lavée avec une petite quantité d'éther et séchée sous vide pour laisser le trichlorhydrate de polyamine sous la forme d'un produit incolore (96 %), point de fusion 256-?570C. D'une madère analogue, en utilisant les cétones et les amines indiquées ci-après, on prépare les composés suivants selon la présente invention. TABLEAU II Cétone Amine Produit Point de fusion 1,7-di-(cyclohex-3- Iminobispropylamine Trichlorhydrate de 1-[1,7- 222 -223 C ényl)-4-heptanone di-(cyclohex-3-ényl)-4 heptyl]-1,5,9-triazanonane 2,8-di-(4-méthyl- Iminobispropylamine Trichlorhydrate de 1-[2,8- 269 -271 C cyclohex-3-ényl)-5- di-(4-méthylcyclohex-3-ényl)nonanone 5-nonyl]-1,5,9-triazanonane 1,5-di-[4-(isopropyl)- Triéthylène- Tétrachlorhydrate de 1-[1,5- 229 -230 C cyclohex-1-ényl]-3- tétramine di-(4-isopropylcyclohex-1pentanone ényl)-3-pentyl]-1,4,7,10 tétrazadécane 2,8-di-(4-méthylcyclo- Tris-(3-aminopropyl)- 1-[2,8-di-(4-méthylcyclohex-3hex-3-ényl)-5-nonanone amine ényl)-5-nonyl]-5-(3-aminopropyl) 1,5,9-triazanonane 1,7-di(cyclohex-3-ényl) 1,4.bis-(3-amino- 1-(3-aminopropyl)-4-[-[1,7-di -4-heptanone propyl)-pipérazione (cyclohexen-3-yl)-4-heptylamino] propyl]pipérazine 1,7-di(cyclohex-3-ényl) 1,4.di-(3-amino- Un mélange de 1-(3-aminopropyl) -4-heptanone propyl)-pipéridine 4-[3-[1,7-di-(cyclohexen-3-yl-4 heptylamino]propyl]pipéridine et de 1-[3-[1,7-di-(cyclohexen-3-yl 4-heptylamino]propyl]-4-(3-amino propyl)pipéridine 1,5-di-(4-isopropyl- N,N'-bis-(2-amino- 1-[1,5-di-(4-isopropylcyclo cyclohexényl)-3- éthyl)1,3-propane- hexényl)-3-pentyl]-1,4,8,11pentanone diamine tétrazaundécane Exemple 3 1 - r i g 7-di - (4-mêthylcyclohexyl) -4-hetyl 1-i g4 g 8-triazaoctane Un mélange de 1,7 -di-(4-méthoxycyclohex-3-ényl-4 heptanone (0,03 mole) et de 1,2-diaminoéthane (12,0 g, 0,20 mole) dans 250 cm d'éthanol est chauffé au reflux pendant toute une nuit.Le mélange de réaction refroidi est hydrogéné avec PtO2 à la température ambiante et une pression d'hydrogène de 2,8 kg/cm2. Le catalyseur au platine est séparé par filtration et l'éthanol est éliminé sous pression réduite. L'huile rési duelle est dissoute dans de l'éther et la solution éthérée est lavée plusieurs fois avec de liteau pour éliminer le diamino éthane en excès. Les extraits éthérés sont séchés sur du sulfate de podium anhydre et concentrés sous vide pour laisser une huile incolore, 11,2 g (100 %). L'huile est dissoute dans 20 cm3 de tert-butanol et refroidie à 0-5 C dans un bain d'eau glacée. De l'acrylo nitrile (1,75 g, 2,2 cm3, 0,033 mole) est ajouté goutte à goutte en une période de 5 minutes. On laisse réchauffer le mélange réactionnel à la température ambiante et il est ensuite chauffé à 60 C pendant toute une nuit. Le t-butanol est éliminé sous pression réduite. L'huile résiduelle est dissoute dans 150 cm3 d'acide acétique glacial et hydrogénée avec Pt02 à la température ambiante et sous une pression d'hydrogène de 2,8 kg/cni2. Le catalyseur au platine est séparé par filtration et l'acide acétique est éliminé sous vide. Le résidu est dissous dans-de l'éther et rendu basique avec de l'hydroxyde de sodium 'à 10 %. La solution éthérée est lavée à-l'eau, séchée sur du sulfate de sodium anhydre et concentrée sous pression réduite pour laisser le produit. De plus, les composés selon l'invention indiqués ci après sont préparés par les réactions indiquées dans les exemples précédents. 1-[1,9-dicyclohexyl-5-nonyl]-1 ,5,8,12-tétrazadodécane à partir de N,N'-bis-(3-aminopropyl)-1,2-éthanediamine et de 1,9-dicyclohexyl-5-nonanone; 1-[1,5-dicyclohexyl-3-pentzyl]-10-(2-hydroxyméthyl) 1,4,7,10-tétrazadécane à partir de 1-(2-hydroxyéthyl)-1,4,7,10- tétrazadécane et de 1,5-dicyclohexyl-3-pentanone; 1-[1,5-dicyclohexyl-3-pentyl]-4-(2-aminoéthyl)-1,4,7triazaheptane a' partir de tris-(2-aminoéthyl)amine et de1,5- dicyclohexyl-3-pentanone; 1-[1,5-dicyclohexyl-3-pentyl]-5-(2-hydroxypropyl)-9- hydroxyméthyl-l ,5,9-triazanonane à partir de 1-hydroxyméthyl-5- (2-hydroxypropyl)-1,5,9-triazonanone et de 1,5-dicyclohexyl-3pentanone. Exemple 4 Préparation de 1-[1,5-di-(4-isopropylcyclohexyl)-3-pentyl]5-(2,3-dihydroxypropyl)-1,5,9-triazanonane De la 1,5-di-(4-isopropylcyclohexyl)-3-pentanone (6,7 g, 0,02 mole) et de la 3,'-(2,3-dihydroxypropylimino)- bispropylamine (20,5 g, 0,10 mole) (obtenue par l'hydrogénation catalytique de glycérylamine dicyanoéthylée) dans 150 cm de toluène sont chauffées au reflux pendant toute une nuit avec un séparateur d'eau Dean-Stark. La solution refroidie est concentrée sous pression réduite. Le résidu est dissous dans de l'éthanol et hydrogéné avec Pt02 à la température ambiante et sous une pression d'hydrogène de 2,8 kg/cm2. Le catalyseur au platine est séparé par filtration et l'éthanol est éliminé sous vide.L'huile résiduelle est dissoute dans de l'éther et la solution éthérée est lavée plusieurs fois avec de l'eau pour éliminer la 3,3'-(2,3-dihydroxypropylimino)bispropylamine en excès. Les extraits éthérés sont séchés sur du sulfate de sodium anhydre et concentrés pour laisser le produit petysmine sous la forme d'une huile. D'une manière similaire et en utilisant des quantités analogues, mais en utilisant de la N,N-di-(2,3-dihydroxypropyl)- triméthylènediamine et du 5,9 ,9-tri-(2 ,3-dihydroxypropyl)- 1,5,9-triazanonane au lieu de la 3,3'-(2,3-dihydroxypropylimino)bispropylamine, on prépare, respectivement, de la N-[1,5- di-(4-isopropylcyclohexyl)-3-pentyl]-N'-di-(2,3-dihydroxypropyl) triméthylènediamine et du 1-[1,5-di-(4-isopropylcyclohexyl)-3- pentyl]-5-(2,3-dihydroxypropyl)-9-di-(,3-dihydroxwpropyl)- I ,5 ,9-triazanonane. Exemple 5 Préparation de 1-][,5-di-(4-isopropylcyclohexyl)-3-pentyl]5-(2,3-dihydroxypropyl)-9-(1,3-dihydroxyl-2-propyl)-1,5,9 triazanonane Du 1-[1,5-di-(4-isopropylcyclohexyl)-3-pentyl]-5-(2,3- dihydroxypropyl)-1,5,9-triazanonane (5,2 g, 0,01 mole) et de la i,3-dihydroxyacétone (9 g, 0,1 mole) dans '100 cm3 de chloroforme sont chauffées au reflux avec un séparateur d'eau relié jusqu'à recueil de 1,8 cm3 d'eau (8 à 12 heures). Le chloroforme et la 1,3-dihydroxyacétone en excès sont éliminés par distillation sous pression réduite. L'huile résiduelle est reprise dans 75 cm3 d'éthanol, mélangée avec 1 g d'oxyde de platine et hydrogénée à une pression d'hydrogène de 2,8 kg/cm2 avec agitation à la température ambiante.Le catalyseur est éliminé par filtration et l'alcool éthylique par distillation pour laisser une huile. Le produit peut etre purifié par chromatographie sur colonne en utilisant du gel de silice et développement avec de l'alcool méthylique contenant de l'hydro- xyde d'ammonium. D'une manière analogue-, mais en partant de la 1,7-di- (2,3-diméthylcyclohexyl-4-heptyl)éthylènediamine au lieu du 1-[1,5-di-(4-isopropylcyclohexyl)-3-pentyl]-1,5,9-triazanonane, on obtient de la N-[1,7-di-(2,3-diméthylcyclohexyl)-4-heptyl- N'-(1,3-dyhydroxy-2-propyl)éthylènediamine. Exemple 6 1-[1,7-di-(4-méthylcyclohexyl)-4-heptyl]-4,8,8-tri-(2,3-dihy droxypropyl)-1,4,8-triazanonane Du 1-[1,7-i-(4-métzhylcyclohexyl)-4-heptyl]-1,4,8triazaoctane (4,1 g, 0501 mole) est dissous dans 50 cm3de méthanol et chauffé au reflux avec agitation. Du glycidol (15 g, 0,2 mole) est ajouté goutte à goutte en une période de 1,5 à 2 heures. Après la fin de l'addition, le mélange reactionnel est agité pendant 2 heures supplémentaires à 90-100 C. L'alcool méthylique est éliminé par strippage sous pression réduite et le glycidol en excès par distillation sous une pression de 1 mm. Le résidu peut être encore purifié par transf or- mation en sel chlorhydrate correspondant dans de l'alcool éthy liquide avec de l'acide chlorhydrique anhydre et cristallisation fractionnée. L base libre peut etre ensuite libérée à partir de son sel au moyen d'une résine échangeuse d'ions ou par neutralisation avec de l'hydroxyde de sodium aqueux. D'une manière analogue, en utilisant les dicyclohexyl polyamines suivantes, on obtient les produits suivants. Dicyclohexyl polyamine Produit 1-[1,5-di-(4-isopropylcyclo- 1-[1,5-di-(4- isopropylcyclohexyl-3-pentyl]-2,7-dihydroxy- hexyl)-3-pentyl]-2,7-dihydroxy1,5,9-triazanonane 5-(2,3-dihydroxypropyl-9,9-di (2 ,3-dihydroxypropyl) -1,5,9- triazanonane 1-[1,5-di-(4-isopropylcyclo- 1-[1,5-di-(4-isopropylcyclo hexyl)-3-pentylj-i ,4,7 hexyl)-3-pentyl]-4-(2,3-ditriazaheptane hydroxypropyl)-7,7-di-(2,3 dihydroxypropyl) -1,4,7-tri- azaheptane 1-[1,5-di-(4-isopropylcyclo- N-[1,5-di-(4-isopropylcyclo hexyl)-3-pentyl]éthylène hexyl)-3-pentyl]-N' ,N'-di-(2,3- diamine dihydroxypropyl)-éthylène diamine De plus, en faisant réagir chacune des cétones IV respectives indiquées dans les Préparations C et D avec chacune des amines individuelles indiquées à la page 13, lignes 5 à 22, d'abord conformément au mode opératoire indiqué dans l'Exemple 1 et ensuite conformément à l'Exemple 2, on obtient l'éventail entier de composés décrits selon l'invention comme représenté par la formule I. - REVENDICATIONS I - Un composé ayant la formule dans laquelle les A sont des groupes cyclohexyle ou cyclohexényle identiques ou différents de formule où chaque R est de l'hydrogène ou un groupe alcoyle de C1 à C6 et la ligne formée de tirets indique une double liaison; les n sont identiques ou différents et sont chacun l'un des nombres entiers O et 1 les R1 sont identiques ou différents et sont des groupes alcoylène de C1 à C4 Z est R5 est de lthydrogène, un groupe aminoéthyle, aminopropyle, hydroxyalcoyle de C1 à C4 ou dihydroxyalcoyls de C2 à et R6 est de l'hydrogène, un groupe hydroxyalcoyle de C1 à C4 ou dihydroxyalcoyle de G2 à C4; quand Y est R est un groupe 2-hydroxy-1,3-triméthylène ou R1 comme défini précédemment; R3 est de l'hydrogène, un groupe alcoyle de C1 à C4, aminoalcoyle de C2 à C4, hydroxyalcoyle de C1 à C4 ou dihydroxy alcoyle de C2 à C4 R4 est un groupe 2-hydroxy-1,3-triméthylène ou R1 comme défini précédemment; ou quand R3 et R6 pris ensemble sont un groupe éthylène, R4 est aussi un groupe éthylène et R5 est un groupe aminoéthyle, aminopropyle ou aminohydroxypropyle; quand Y est R7 est R2, un groupe méthylène ou une liaison chimique entre la portion cyclohexylène et un premier atome d'azote; R8 est R4, un groupe méthylène ou une liaison chimique entre la portion cyclohexylène et un deuxième atome d'azote;; quand Y est -R2-, -alors R2, R5 et R6 sont tels que définis précédemment, et leurs sels d'addition d'acide. 2 - Un composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que n est 1. 3 - Un composé selon la revendication 2, caractérisé en ce que R1 est un groupe -méthylène. 4 - Un composé selon la revendication 2, caractérisé en ce que R1 est un groupe éthylène. 5 - Un composé selon la revendication 2, caractérisé en ce que R1 est un groupe triméthylène. 6 - Un composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que Z est 7 - Un composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que Z est (CH2)NH2. 8 - Un composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que Z est 9 - Un composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que Z est CH2CHOHCH2IZ. 10 - Un composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que Z est (CH2)3NH2. Il - Un composé de la formule dans laquelle R est de 11 hydrogène ou un groupe méthyle ou isopropyle; R1 est un groupe méthylène, éthylène, triméthylène ou tétraméthylène; et Z est -(CH2)3NH(CH2)3NH2; -(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)2NH2; -(CH2)3NCH3(CH2)3NH2; -CH2CHOHCH2NH2; -(CH2)2NH2; -(CH2)3NH2; et les sels d'addition d'acide de ces composés. 12 - Un composé selon la revendication 11, caractérisé en ce qu'il est choisi parmi le 1-(1,5-dicyclohexyl-3-pentyl)- 1,5,9-triazanonane et ses sels. 13 - Un composé selon la revendication 11, caractérisé en ce qu'il est choisi parmi le i-(1,7-dicyclohexyl-4-heptyl)- 1,5,9-triazanonane et ses sels. 14 - Un composé selon la revendication 11, caractérisé en ce qu'il est choisi parmi le 1-(1,5-dicyclahexyl-3-pentyl)- 1,4,7,10-tétrazadécane et ses sels. 15 - Un composé selon la revendication 11, caractérisé en ce qu'il est choisi parmi le 1-(1B5)-di-(4-isopropylcyclo- hexyl-3-pentyl)-1,5,9-triazanonane et ses sels 16 - Un composé selon la revendication il, caractérisé en ce qu'il est choisi parmi le 1-(1,5-dicyclohexyl-3-pentyl)- 3-hydroxy-1,5-diazapentane et ses sels. 17 - Un composé selon la revendication 16, caractérisé en ce que c'est leKsel d'addition d'acide dichlorhydrate. 18 - Un composé selon la revendication 16, caractérisé en ce que c'est le sel dipropionate. 19 - Un composé selon la revendication 11, caractérisé en ce que ctest la N-(1,5-dicyclohexyl-3-pentyl)éthylènediamine. 20 - Un composé selon la revendication 19, caractérisé en ce que c'est le sel d'addition d'acide dichlorhydrate. 21 - Un composé de la formule dans laquelle R est de l'hydrogène ou un groupe méthyle ou isopropyle; R1 est un groupe alcoylène de Ci à C4 la ligne formée de tirets indique un groupe cyclohexényle ou cyclohex-3-ényle; et Z est -(CH2)3NH(CH2)3NH2; -(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)2NH2; (CH2)3NCH3(CH2)3NH2; -CH2CHOHCH2NH2; (CH2)3NH2; et -(CH2)2NH2 et les sels d'addition d'acide d'un tel composé. 22 - Un composé selon la revendication 21, caractérisé en ce que c'est le 1-[1,5-di-(4-isopropylcyclohexèn-1-yl)-3- pentyl]-1,5,9-triazanonane. 23 - Un composé selon la revendication 21, caractérisé en ce que c'est le 1-[1,5-di-(4-isopropylcyclohexèn-1-yl)-3- pentyl]-1,4,7,10-tétrazadécane. 24 - Un composé selon la revendication 21, caractérisé en ce que c'est le 1-[2,8-di-(méthylcyclohex-3-ényl)-5-nonyl]- 1,5,9-triazanonane. 25 - Un procédé pour empêcher le développement de micro-organismes sensibles et d'algues sur ou dans un hôte ou un support, selon lequel on applique à l'hotte une quantité inhibitrice d'un composé ayant la formule dans laquelle A est un groupe cyclohexyle ou cyclohexényle de la formule où chaque R est de l'hydrogène ou un groupe alcoyle de C1 à C6 et la ligne formée de tirets indique une double liaison; les n sont identiques ou différents et sont chacun l'un des nombres entiers O et 1 les R1 sont identiques ou différents et sont chacun un groupe alcoylène de C1 à C4; Z est où R5 est de l'hydrogène? un groupe aminoéthyle, aminopropyle, hydroxyalcoyle de C1 à C4 ou dihydroxyalcoyle de C2 à C4; et R6 est de l'hydrogène, un groupe hydroxyalcoyle de Ci à C4 ou dihydroxyalcoyle de C2 à C4; quand Y est R2 est un groupe 2-hydroxy-1,3-triméthylène ou R1 comme défini précédemment; R3 est de l'hydrogène, un groupe alcoyle de C1 à C4, aminoalcoyle de C2 à C4, hydroxyalcoyle de Ci à C4 ou dihydroxyalcoyle de C2 à R4 est un groupe 2-hydroxy-1,3-triméthylène ou R1 comme défini précédemment; ou quand R3 et R6 pris ensemble sont un groupe éthy lène, R4 est aussi un groupe éthylène et R5 est un groupe anino- éthyle, aminopropyle ou aminohydroxypropyle; quand Y est R7 est R2, un groupe méthylène ou une liaison chimique entre la portion cyclohexylène et un premier atome d'azote;; R8 est R4, un groupe méthylène ou une liaison chimique entre la portion cyclohexylène et un deuxième atome d'azote; quand Y est -R2-, R2, R5 et R6 sont tels que définis précédemment et leurs sels d'addition d'acide. 26 - Un procédé pour préparer un composé de la formule: dans laquelle A est un groupe cyclohexyle ou cyclohexényle de la formule où chaque R est de l'hydrogène ou un groupe alcoyle de C1 à C6 et la ligne formée de tirets indique une double liaison;; les n sont identiques ou différents et sont chacun l'un des nombres entiers O et 1 les R1 sont identiques ou différents et sont chacun un groupe alcoylène de C1 à C4 Z est ou R5 est de l'hydrogène, un groupe aminoéthyle, aminopropyle, hydroxyalcoyle de C1 à C4 ou dihydroxyalcoyle dé C2 à C4 et R6 est de l'hydrogène, un groupe hydroxyalcoyle de à à C4 ou dihydroxyalcoyle de C2 à C4 quand Y est R2 est un groupe 2-hydroxy-1,3-triméthylène ou R1 comme défini précédemment;; R3 est de l'hydrogène, un groupe alcoyle de C1 à C4, aminoalcoyle de C2 à C4,, hydroxyalcoyle de C1 à C4 ou dihydroxyalcoyle de C2 à C4 R4 est un groupe 2-hydroxy-l ,3-triméthylène ou R1 cnane défini précédemment ou quand R3 et R6 pris ensemble sont un groupe éthy lène, R4 est aussi un groupe éthylène et R5 est un groupe aminoéthyle, aminopropyle ou aminohydroxypropyle; quand Y est R7 est R2, un groupe méthylène ou une liaison chimique entre la portion cyclohexène et un premier atome d'azote; R8 est R4, un groupe méthylène ou une liaison chimique entre la portion cyclohexylène et un deuxième atome d'azote;; quand Y est -R2-, R2, R5 et R6 sont tels que définis précédemment, caractérisé en ce qu'on réduit une base de Schiff de la formule dans laquelle A, R, n et Z sont tels que définis ci-dessus. 27 - Une composition pour empêcher le développement de microorganismes sensibles et d'algues comprenant un composé de la formule dans laquelle À est un groupe cyclohexyle ou cyclohexényle de la formule où chaque R est de l'hydrogène ou un groupe alcoyle de C1 à C6 et la ligne en pointillé indique une double liaison; les n sont identiques ou différents et sont chacun l'un des nombres entiers 0. et 1 ; les R1 sont identiques ou différents et sont chacun un groupe alcoylène de C1 à C4 Z est où R5 est de l'hydrogène, un groupe aminoéthyle, aminopropyle, hydroxyalcoyle de C1 à C4 ou dihydroxyalcoyle de C2 à C4; et R6 est de l'hydrogène, un groupe hydroxyalcoyle de C1 à C4 ou dihydroxyalcoyle de C2 à C4 quand Y est R2 est un groupe 2-hydroxy-1,3-triméthylène ou R1 comme défini précédemment; R3 est de l'hydrogène, un groupe alcoyle de C1 à C4, aminoalcoyle de C2 à C4, hydroxyalcoyle de C1 à C4 ou dihydroxy alcoyle de C2 à C4; R4 est un groupe 2-hydroty-1,3-triméthylène ou R1 comme défini précédemment; ou quand R3 et R6 pris ensemble sont un groupe éthy lène, R4 est aussi un groupe éthylène et R5 est un groupe aminoéthyle, aminopropyle ou aminohydroxypropyle; quand Y est R7 est R2, un groupe méthylène ou une liaison chimique entre la portion cyclohexylène et un deuxième atome d'azote; ; quand Y est -R2-, R2, R5 et R6 sont tels que définis précédemment, et leurs sels d'addition d'acide et un véhicule.