Brevet FR2289568A1 — publié le 19760528

La présente invention concerne des améliorations appor tées aux polyesters insaturés et, plus particulièrement, a leurs propriétés ignifugeantes. Les polyesters insaturés sont habituellement classés dans la catégorie des prépolymères qui sont les produits de la réaction de condensation d'esters, acides ou anhydrides d'acides insaturés avec des composés hydroxyles contenant au moins deux groupes hydroxyles réactifs. La réaction de condensation elle-même est, soit une estérification, soit une transestérification. On peut citer comme exemples courants de composés utilisés pour cette réaction l'anhydride maléique, l'acide itaconique, l'acide fumarique et le méthacrylate de méthyle pour les réactifs insaturés, et le propylène glycol, le néopentyl glycol, la glycérine, le bisphénol propoxylé et les condensats époxy comme réactifs hydroxyles. On peut en outre condenser des acides ou anhydrides dibasiques saturés dans la chaîne du polymère pour augmenter le poids moléculaire et/ou améliorer la linéarité de ladite chaîne et dans certains cas améliorer les caracteristiques de résistance à la propagation de la flamme. Comme exemples typiques de ces acides ou anhydrides dibasiques saturés, on citera l'anhydride phtalique, l'anhydride téréphtalique et L'acide adipique. L'acide chlorendique et l'acide tétrachlorophtalique sont utilisés pour améliorer la résistance â la propagation de la flamme. D'autres procédés pour améliorer les propriétés ignifugeantes impliquent l'usage de donneurs d' halogènes comme additifs, quelquefois conjointement i oxyde d'antimoine, l'addition d'in- tumescents et l'usage de metaborates. Le polyester insaturé et, le cas échéant, les divers additifs sont dispersés ou dissous dans un monomère vinylique et la copolymérisation finale est obtenue, habituellement en présence de renforcement, par une réaction de type addition, couramment amorcée par un peroxyde organique. On peut citer comme monomères types: le styrène, le dichlorostyrène, le méthacrylate de méthyle, l'acétate de vinyle et le vinyl toluène. Une caractéristique commune de tous les procédés pour obtenir la résistance a la propagation de la flamme et que l'ac tivité chimique est alterée, habituellement de façon préjudiciable, bien qu'il soit admis que la resistance chimique soit, a occasion, fortement spécifique. En outre, certains donneurs d'halogènes courants sont aussi des plastifiants et abaissent le point de déformation sous l'effet de la chaleur de toute résines auxquelles ils sont incorpores. I1 est fréquent que les cahiers de charges spécifient que des produits artificiels utilisés dans des installations soient relativement incombustibles, ne se déforment pas aux tempé- ratures élevées et soient chimiquement inertes. A la lumière de ce qui précède, il tombe sous le sens que parfois les propriétés exigées s'excluent mutuellement. La présente invention vise à remédier à ces inconvénients. Elle a pour objet une composition ignifugeante polyphasée obtenue en polymérisant un organosol dans lequel une résine polyester forme la phase continue et dans lequel la phase discontinue comprend un-donneur d'halogène dans lequel est dispersé un composé métallique capable de réagir avec le donneur d'halogène pour produire un halogénure métallique. Lorsqu'il est soumis à une chi leur intense, par exemple lors d'un incendie, le donneur d'halogène et le composé métallique réagissent pour produire un halogénure volatil qui éteint la flamme ou tout au moins en retarde la propagation. A la différence des procédés traditionnels, le polyester insaturé peut, selon l'invention, être rendu ignifuge sans modifier de façon notable sa résistance chimique ou son point de déformation a la chaleur. Le composé métallique peut être un composé de n'importe quel métal du groupe V et il est de préférence l'oxyde d'antimoine, le donneur d'halogène étant, dans une forme d'exécution préférée, du caoutchouc chloré. Pour préparer l'organosol, on disperse tout d'abord 1' oxyde d'antimoine dans un monomère vinylique, de préférence du vinyl toluène ou styrène, dans lequel on a fait dissoudre du caoutchouc chloré, qu'on mélange ensuite avec une solution du polyester. On pense que dans le copolymère final l'oxyde d'antimoine est protégé tout d'abord par le caoutchouc chloré dans lequel il est encapsulé, ainsi que par la matrice de polyester. En outre, les caoutchoucs chlorés ne sont pas labiles aux températures élevées et le point de déformation a la chaleur du copolymère n'est pas affecté. Un avantage inattendu réside dans le fait que le donneur d'halogène existe au voisinage des particules d'oxyde d'antimoine dans une concentration supérieure à celle obtenue dans le système connu à deux phases. L'invention embrasse une composition polyphasée ignifuge préparée de la manière ci-dessus et aussi les articles fabriqués à partir de cette composition. L'exemple ci-après illustre le procédé de préparation de la composition ignifuge polyphasée selon l'invention. A 20 parties en poids de vinyl toluène, on ajoute 10 par ties en poids de caoutchouc chloré (Alloprènes R 20/125 de 1' I.C.I., Mond Division), puis 10 parties d'oxyde d'antimoine. Sra que la solution et les dispersions sont complètes, on ajoute 100 parties en poids de solution de résine de polyester (type C, norme britannique 53532). Il y a au début une certaine cosolubilité et on obtient un organosol de polyester dans une solution de caoutchouc chloré; lorsqu'on ajoute encore du polyester, l'organosol est inverti et il se forme l'organosol polyphasé. On n'a noté aucune réduction du point de déformation à la chaleur dans-la résine modifiée. En effet, des éprouvettes moulées avec la résine initiale et avec la résine modifiée et soumises à l'essai spécifié dans la norme britannique BS 3552: 1962 ont donné des points de déformation respectifs de 970 et 101', ce qui indique même une amélioration par rapport à la résine non modifiée. En outre, des éprouvettes lamifiées préparées avec la résine modifiée et un mat de fibres de verre 'E' coupées, avec une proportion résine-verre égale à 2,5/1, ont été classées dans la Classe 2 de la norme britannique 476 pt. 8 en ce qui concerne le développement de la flamme en surface. - REVENDICATIONS 1.- Composition polyphasée retardant la propagation de la flamme,caractérisée en ce qu'elle est le produit de la polymérisation d'un organosol dans lequel une résine polyester forme la phase continue, la phase discontinue étant constituée par un donneur d'halogène dans lequel est dispersé un composé métallique ci pable de réagir-avec le donneur d'halogène pour produire un halogénure métallique. 2.- Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composé métallique est un composé d'un métal du grou pe V. 3. - Composition selon la- revendication 2, caractérisée en ce que le composé métallique est l'oxyde d'antimoine. 4.- Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le donneur d'halogène est un caoutchouc chloré. 5.- Procédé de préparation de la composition polyphasée selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il consiste à polymériser un organosol dans lequel une résine polyester forme la phase continue et la phase discontinue comprend un donneur d' halogène dans lequel est dispersé un composé métallique capable de réagir avec le donneur d'halogène pour produire un halogénure métallique. 6.- Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que le composé métallique est dispersé dans une solution de caoutchouc chloré dans un monomère vinylique, qui est ensuite mémangée à une solution de polyester avant la polymérisation. 7.- Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que le monomère vonylique est le vinyl toluène ou styrène. 8.- Procédé selon l'une quelconque des revendisations 5 à 7, caractérisé en ce que le composé métallique est un composé d'un métal du groupe V. 9.- Procédé selon la revendication 8, caractérisé encre que le composé métallique est l'oxyde d'antimoine. 10.- Article fabriqué avec une composition polyphasée retardant la propagation de la flamme-selon l'une quelconque des revendications 1 à 4.