Brevet FR2311830A1 — publié le 19761217

La présente invention concerne des liants pour vernis au trempé appliqués par électrophorèse, résistant aux lessives, à base d'un mélange d'un copolymérisat d'acrylate contenant des groupes carboxyle et d'une résine de benzoguanamine servant d'agent de réticulation. On connaît beaucoup de vernis au trempé à appliquer par électrophorèse qui contiennent des liants à base de copolymérisats d'acrylate à groupe carboxyle et de résines aminoplastes. Cependant, pour l'application particulière comme enduit résistant aux lessives, ils ne peuvent être tous parfaitement satisfaisants. Un vernis de ce genre doit satisfaire à des conditions variées. Il doit être approprié au vernissage au trempé et ne doit contenir de préférence aucun solvant organique polluant l'environnement l'enduit fini doit résister à la saponification et ne doit pas jaunir et, de plus, il doit posséder les caractéristiques techni- ques courantes des vernis, comme le brillant, la dureté, l'élas- ticité et la grande force d'adhérence. L'invention a pour but la mise au point de vernis de ce genre; elle a, par conséquent,pour objet des liants pour vernis au trempé aqueux appliqués par électrophorèse qui contiennent, en poids t A) 60 à 95 ,' d'un copolymérisat d'acrylate, constitué par s a) 30 à 65 % d'acrylate d'éthylhexyle, b) 10 à 45 % d'un ou plusieurs monomères copolymérisables for mant des polymérisats durs, c) 6 à 25 ,' d'acide méthacrylique, d) 0 à 20 % d'un mono-acrylate ou mono-méthacrylate d'un alcane-diol, et 3) 40 à 5 % d'une résine de benzoguanamine-formaldéhyde. Les liants représentent un mélange de 60 à 95 %, de préférence 70 à 80 ,', en poids du copolymérisat d'acrylate (b) et de 40 à 5 ,', de préférence 30 à 20 %, en poids de la résine de benzoguanamine (B). Le copolymérisat d'acrylate (A) est préparé à partir des monomères ci-après : a) 30 à 65 , de préférence 40 à 60 4k, en poids d'acrylate d'éthyl hexyle. Lorsqu'on remplace ces monomères par d'autres, par exemple l'acrylate de n-butyle ou l'acrylate d'éthyle, la ré sistance à la saponification diminue. b) 10 à 45 ,', de préférence 20 à 40 4k, en poids d'un ou plusieurs comonomères formant des polymérisats durs, de préférence le méthacrylate de méthyle, l'acrylate de t-butyle, le styrène, le vinyltoluene ou l'acrylonitrile. c) 6 à 25 %, de préférence 8 à 20 0, en poids d'acide méthacryli que. L'utilisation de l'acide méthacrylique à la place de l'a cide acrylique couramment employé par ailleurs est égaleL1ent essentielle pour la résistance à la saponification. d) O à 20 0, de préférence 5 à 15 r, en poids d'un monoacrylate ou monométhacrylate d'un alcane-diol. On préfère l'acrylate d'hydroxypropyle, le méthacrylate d'hydroxypropyle et le mono acrylate de butane-diol. La résine aninoplaste (B) utilisée pour la réticulation est un produit de condensation connu de la benzoguanamine et du formaldéhyde, qui est éthérifié de préférence avec des alcools, par exemple le méthanol, l'éthanol ou le butanol Si l'on utilise dans le cas présent, à la ,lace de la résine de benzoguanamine, les résines de rlélamine par ailleurs cou;L Le liant est neutralisé en tout ou partie dans un vernis au trempé appliqué par électrophorèse fini. On peut utiliser comme agent de neutralisation les anilines ou diamines courantes et l'ammoniac ; le degré de neutralisation est compris en général entre 30 et 100 20. Ceci conduit à un pH du vernis aqueux compris entre 5 et 10 ; ce pH doit, de préférence, titre compris entre 7,0 et 8,5. Le vernis au trempé contient entre 5 et 30 % en poids de matières solides. Outre le liant, le vernis contient avant tout des pigments et, en fait, du bioxyde de titane dans une proportion pondérale comprise entre 10 et 60 , de préférence 20 et 50 0, rapportée au poids du liant. Il peut de plus contenir aussi des pigments colorés minéraux ou organiques dans une proportion at-leignant jus qu'à 5 % en poids ainsi que des charges dans une proportion maximale de 5 % en poids également. Pour réaliser des effets spéciaux, on peut ajouter aux liants selon l'invention d'autres liants usuels, de phénol, d'urée ou de mélanine, dans des proportions atteignant jusqu'à 15 > 0 en poids.On peut incorporer jusqu'à 10 parties d'agents d'étalement, jusqu'à 10 parties de cires pour augmenter la résistance au rayage et jusqu'à une partie de catalyseurs de durcissement courants, rapportées chaque fois à 100 parties de liant. On prépare le copolymérisat d'acrylate (A) par polymérisation en masse, polymérisation en émulsion, toutefois de préférence par polymérisation en solution, en pouvant utiliser les solvants appropriés connus. On neutralise et on disperse dans l'eau la solution obtenue dans ces conditions. On peut ajouter avant ou après la dispersion des agents de réticulation (B), des pigments et, le cas échéant, d'autres additifs. Une grande partie du solvant est séparée de la dispersion par agitation. L'appli- cation du vernis au trempé par électrophorèse et la cuisson au four du revêtement sont réalisées dans les conditions habituelles. On peut, avec les vernis au trempé appliqués par électrophorèse selon l'invention, enduire surtout des articles en fer, en acier et en aluminium ; ceux-ci peuvent être utilisés ensuite pour la fabrication d'appareils ménagers, par exemple des machines à laver la vaisselle, des machines à paver le linge et des armoires frigorifiques. Ces revêtements ont une résistance particulièrement grande aux lessives et détersifs. Exemnle On prépare un copolymérisat d'acrylates par copolymérisation de 48 parties d'acrylate d'éthylhexyle, 30 parties de sty rène, 5 parties d'acrylate de tert-butyle, 10 parties d'acide méthacrylique et 7 parties d'acrylate d'hydroxypropyle. Le solvant utilisé est de l'isobutanol. On obtient une solution à 75 ,'. L'indice E d'après Fikentscher (solution à 3 50 dans l'acétone)est de 17,4. On neutralise 60 % des groupes carboxyle par de la dimé iiylst'hanolamine. On ajoute b 75 parties du copolynérisat, 25 parties d'une résine benzoguanemane-foraaldéhyde éthérifiée par un mélange de méthanol et de butanol. On ajoute 30 parties de bioxyde de titane à 100 parties de liant ; on disperse le mélange dans l'eau de façon à obtenir une dispersion à 10 ,'. On vernit avec cette dispersion des tôles bondérisées par électrophorèse sous 150 à 200 volts, avec une durée de précipitation de 2 minutes. On cuit les revêtements ainsi obtenus à 1900C, pendant 20 minutes. Leurs caractéristiques sont les suivantes Essai de dureté au pendule selon DIN 53 157 98 s Essai d'emboutissage Erichsen selon DIN 53 156 8 mm Brillant selon DIN 67 530 42 Essai aux embruns salés selon ASDNs-B 117/64 (96 h) 5 ma Résistance aux lessives 4-6 tours On détermine la résistance aux lessives en cuisant une t81e vernie pendant 8 heures dans une solution à 1 ss d'un détersif du commerce (0l0) et en l'abandonnant pendant une nuit dans la solution froide. On répète cet essai un nombre de fois suffisant pour pouvoir observer des changements perceptibles de l'enduit comme, par exemple, une diminution du brillant, la formation de cloques ou sa séparation de la t81e. REVENDICATION Liants pour vernis aqueux appliqués par électrophorèse, caractérisés par le fait qutils contiennent, en poids : A) 60 à 95 % d'un copolymérisat d'acrylate, constitué par : a) 30 à 65 % d'acrylate d'éthylhexyle, b) 10 à 45,' d'un ou plusieurs monomères copolymérisables formant des polymérisats durs, c) 6 à 25 % d'acide méthacrylique, d) O à 20 , d'un monoacrylate ou monométhacrylate d'un a2cane-diol, et B) 40 à 5 % d'une résine de benzoguanamine-formaldéhyde.