Brevet FR2310347A1 — publié le 19761203

La présente invention concerne des composés ou mélanges de composés répondant à la formule I dans laquelle les symboles R, ayant des significations identiques ou différentes, représentent chacun un groupe alkyle en C 1-C4 ou alcoxyéthyle en C1 -C4. Parmi les groupes représentés par R, on citera par exemple les groupes propyle, butyle, méthoxyéthyle, éthoxyéthyle, propoxyéthyle et butoxyéthyle et plus spécialement, en raison des plus grandes facilités de préparation, méthyle ou éthyle. Pour préparer les composés de formule I, on peut faire réagir des composés de formule II dans laquelle Hal représente le chlore ou le brome, avec des composés de formule III ROMe III, dans laquelle Me représente le sodium ou le potassium. De préférence, la réaction est effectue dans l'alcool correspondant, de formule ROH, en présence de 2 à 10 %, de préférence 3 à 6 ffi d'un éther mono- ou di-alkylique d'llii glycol ou d'un polyglycol. les groupes alkyle de l'éther contiennent plus spécialement de 1 à 4 atomes de carbone. La chaîne du glycol consiste de.préférence en 2 à 6 motifs d'éthylène. Il s'est avéré avantageux de préparer l'imide et de procéder à l'échange subséquent des a4Qomes d'halogènes dans des hydrocarbures aro matiques, plus spécialement des hydrocarbures aromatiques chlorés, et par exemple dans le toluène, le xylène, le chlorobenzène et de préférence l'o-dichlorobenzène. les produits préparés de cette manière sont particulièrement purs. On trouvera des détails plus complets sur les réactions dans les exemples figurant ci-après. Les composés de formule I conviennent remarquablement à l'utilisation comme azurants optiques pour le 2,5-acétate et le triacétate de cellulose et plus spécialement pour les polyesters linéaires synthétiques et les tissus mélangés de polyester/coton. En raison de leur bonne stabilité à température élevée, ils peuvent également être utilisés pour l'azurage dans la masse et lors d'une coloration au filage. On signalera tout spécialemént la bonne solidité à la lumière, la forte puissance d'azurage et le haut degré de blanc, et l'excellent comportement tinctorial. les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois la limiter; dans ces exemples, les indications de parties et de % s'entendent en poids sauf mention contraire. Exemple 1 On agite pendant 10 heures à la température du reflux une solution de 1600 parties de méthanol, 90 parties de méthyltriglycol, 250 parties d'une solution à 30 ffi de méthylate de sodium et 154 parties de 4,5-dichloro-N-2-éthylhexyl-naphtalimide. On obtient 148 parties d'un composé de constitution ci-après Après recristallisation dans l'isobutanol, il fond à 185-186 C. On obtient le 4,5-dichloro-N-2-éthylhexyl-naphtalimide par réaction de l'anhydride 4,5-dichloronaphtalique avec la 2éthylhexylamine-1 dans un mélange isopropanol/acide acétique glacial. fl fond à 125-1270C. Exemple 2 On agite pendant 6 heures à la température du reflux une solution de 140 parties d'éthanol, 8 parties de méthyltétraglycol, 90 parties d'éthylate de sodium (à 15 %) et 15 parties de 4,5-dichloro-N-2-éthylhexyl-naphtalimide. On obtient 14 parties d'un composé ayant la constitution. et fondant à 165-1700C après recristallisation dans la N-méthylpyrrolidone. Exemple 3 On agite pendant 4 heures à 800C une solution de 150 parties de butanol, 5 parties d'éther diméthylique du diéthylène glycol, 19 parties de butylate de sodium et 15 parties de 4,5-dichloro N-2-éthylhexyl-naphtalimide. Par précipitation au moyen de 200 parties de méthanol, on obtient 14 parties d'un composé ayant la constitution et fondant à 110-1110C. Exemple 4 On agite pendant 8 heures à la température du reflux une solution de 160 parties de méthanol, 8 parties d'éther diméthylique du tétraéthylène glycol, 25 parties de solution de méthylate de sodium à 30 % et 15,4 parties de 4,5-dichloro N-2-éthylhexyl-naphtalimide. On obtient 15 parties de 4,5 dimdthoxy-N-2-éthylhexyl-naphtalimide. Exemple 5 On agite pendant 7 heures à 800C une solution de 150 parties de propanol, 8 parties d'éther diméthylique du pentaéthylène glycol, 15 parties de propylate de sodium et 15 parties de 4,5-dichloro-N-2-éthylhexyl-naphtalimide. On obtient 15 parties d'un composé ayant la constitution et fondant à 155-1560C. Exemple 6 On agite pendant 6 heures à 800C une solution de 120 parties d'éthylglycol, 5 parties d'éther diméthylique du pentaéthylène glycol, 22 parties de butylate de potassium et 15 parties de 4, 5-dichloro-N-2-éthylhexyl-naphtalimide. Après précipitation par 1'eau; on obtient 18 parties d'un composé ayant la structure et fondant à 95-94 C. Exemple 7 On agite pendant 6 heures à 800C une solution de 120 parties de butylglycol, 5 parties d'éther monométhylique-monoisopropylique du pentaéthylène glycol, 22 parties de tert.-butylate de potassium et 15 parties de 4,5-dichloro-N-2-éthylhexyl-naphtalimide. Par précipitation à l'eau, on obtient 20 parties d'un composé ayant la structure et fondant à 77-780C. Exemple 8 On agite pendant 5 heures à la température du reflux une solution de 140 parties d'éthanol, 5 parties de méthylpentaglycol, 91 parties d'une solution d'éthylate de sodium à 15 % et 15 parties de 4,5-dichloro-N-2-éthylhexyl-naphtalimide On obtient 15 parties de 4,5-diéthoxy-N-2-éthylhexyl-naphtalimide. Exemple 9 On agite pendant 8 heures au reflux une solution de 160 parties de méthanol, 5 parties de butyl-tétraglycol, 25 parties d'une solution de méthylate de sodium à 30 % et 15,4 parties de 4,5-dichloro-N-2-éthylhexyl-naphtalimide. On obtient 15 parties de 4, 5-diméthoxy-N-2-éthylhexyl-naphtalimide. Exemple 10 Dans une solution de 40 parties de méthanol, 90 parties d'éthanol et 30 parties d'une solution méthanolique de méthylate de sodium à 30 % on introduit sous agitation 19 parties de 4, 5-dichloro-N-2-éthylhexyl-1 -naphtalimide. On agite encore 4 heures au reflux. On refroidit à 200C, on essore, on lave au méthanol puis à l'eau; on obtient 18 parties d'un mélange de composés ayant les structures ci-après R1 = R2 = CH 1 partie R1 = CH3, R = C2H5 1 partie Exemple 11 On opère comme décrit dans l'exemple 10, mais on abaisse la quantité de méthanol introduite au début à 25 parties; on obtient alors le mélange de composés ci-après R1 = R2 ~ CH R = CH3, R = C2H5 9 parties R = R = C2H5 2 parties Exemple 12 On opère comme décrit dans l'exemple 10, mais on part de 50 parties d'éthanol, 80 parties de méthanol et 30 parties d'une solution méthanolique de méthylate de sodium à 30 %; on obtient le mélange de composés ci-après R = R = CH3 9 parties R 1 = CH3 > R = C2H5 1 partie Exemple 17 On opère comme dans l'exemple 10 mais on part d'un mélange de 100 parties d'éthanol et 30 parties d'une solution méthanolique de méthylate de sodium à 30 %; on obtient le mélange de composés ci-après R1 = R2 R1 = C 2 parties R = CH3, R2 = C2H5 2 parties R1 - R2 = C2H5 1 partie Ces mélanges sont pratiquement incolores et se dissolvent facilement dans le diméthylformamide. les solutions ont une fluorescence intense violet-bleu. Par application sur polyester ou polyester-coton ou par incorporation dans la masse de polymères organiques, on obtient des azurages de nuance rougeâtre, très solides à la lumière et possédant une brillance remarquable. Exemple 14 Dans un mélange de 250 parties d'o-dichlorobenzène et 130 parties de 4,5-dichloro-N-2-éthylhexyl-1-naphtalimide, on coule sous agitation énergique, en 2 heures, à 80-90 C, 155 parties d'une solution de méthylate de sodium à 30 %. On agite encore 3 heures à 70-800C. Après refroidissement à 40-5qOC, on ajoute 15 parties d'acide acétique puis, à 2O3OoC, 800 parties de méthanol. On agite encore 2 heures, on essore, on lave avec 400 parties de méthanol puis avec 1.000 parties d'eau. On obtient 120 parties de 4, 5-diméthoxy-N-2-éthylhexyl-1 -naphtalimide fondant à 187-190 C. On peut obtenir le 4,5-dichloro-N-2-éthylhexyl-1-naphtalimide dans un état de haute pureté par réaction de 220 parties d'anhydride 4,5-dichloro-naphtalique avec 130 parties de 2éthylhexylamine-1 dans un mélange solvant constitué de 650 parties d'o-dichlorobenzène et 95 parties d'acide acétique à 900C. Après 3 heures de réaction, on lave la phase o-dichlorobenzénique par de l'eau, on ajoute 800 parties de méthanol; le produit précipite. Le rendement est de 90 %. Exemple 15 Dans un mélange de 25 parties d'o-dichlorobenzène et 13 parties de 4,5-dichloro-N-2-éthylhexyl-1-naphtalimide, on ajoute goutte à goutte en 2 heures, à 80-900C, sous agitation énergique, une solution de 15 parties de méthanol et 3,5 parties d'hydroxyde de sodium. On agite encore 1 heure à 70-800C. Après refroidissement à 40-50 C, on introduit 2 parties d'acide acétique puis, lentement, 80 parties de méthanol. On agite encore 2 heures à 200C, on essore, on lave avec 40 parties de méthanol puis avec 100 parties d'eau. On obtient 12 parties de 4,5-diméthoxy-N-2-éthylhexyl-1- naphtalimide fondant à 186-188 C. Le 4,5-diméthoxy-N-2-éthylhexyl-1-naphtalimide est un composé cristallin pratiquement incolore qui, en solution dans des solvants organiques comme le diméthylformamide, manifeste une fluorescence violet-bleu intense. Appliqué sur polyester, polyestercoton ou incorporé dans la masse de polymères organiques, il donne des azurages de nuances rougeâtres très solides à la lumière et possédant une excellente brillance. -REVENDICATIONS 1. Composés ou mélanges de composés de la série du naphtalimide répondant à la formule dans laquelle les symboles R, identiques ou différents, représentent chacun un radical alkyle en C -C ou alcoxyéthyle en C1 -C4. 2. Composés selon la revendication 1, caractérisés en ce que R représente un groupe méthyle, butyle, méthoxyéthyle, ou éthoxyéthyle. 3. Mélanges de composés selon la revendication 1, caractérisés en ce que R représente un groupe méthyle ou éthyle. 4. Procédé de préparation des composés selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on fait réagir des composes de formule II dans laquelle Hal représente le chlore ou le brome, avec des composés de formule III ROMe III dans laquelle Me représente le sodium ou le potassium. 5. Utilisation des composés selon la revendication 1, comme azurants optiques, en particulier pour polyester et polyestercoton.