Brevet FR2290476A1 — publié le 19760604

La présente invention concerne des colorants représentés par la formule I : dans laquelle A est un reste de la f formule B1 est un groupe alkyle ou un groupe aralkyle, B2 est un atome d'hydrogène ou un groupe phényle, 33 est un atome d'hydrogène ou un groupe phényle, n vaut 1 ou 2, R1 est un atome d'hydrogène, ou un reste alkyle ou aralkyle éven tuellement substitué, R2 est un atome dthydrogène ou un reste alkyle ou aralkyle éven tuellement substitué, R3 est un atome d'hydrogène, de chlore, de brome, un groupe méthyle ou un groupe méthoxy, R4 est un atome d'hydrogène, de chlore, de brome, un groupe méthyle, éthyle, métho, éthoxy ou cyano, est un atome d'hydrogène, de chlore, un groupe méthyle ou métho R4 et R5 forment ensemble un cycle benzo accolé a la molécule, X est un atome d'azote ou le groupe méthine, Y est un atome d'hydrogène, de chlore, un groupe inéthyle, éthyle, méthoxy, éthoxy, benzyle, méthoxycarbonyle ou éthoxycarbonyle, et A# un anion. Les restes 31 sont par exemple des restes éthyle, propyle, butyle ou benzyle et, en particulier, méthyle. tes restes R1 et R2 sont, outre des atomes d'hydrogène, un groupe méthyle par exemple, éthyle, benzyle, ss -hydroxyéthyle ou ss -hydroxy-propyle, ss-cyanéthyle ou ss-hydroxy-&gamma;-chloropropyle. tes anions A e sont par exemple les anions chlorure, bromure, nitrate, phosphate, sulfate, hydrogénosulfate, méthosulfate, éthosulfate, benzènesulfonate ou toluènesulfonate, formiate, acétate, tétrachlorozincate ou rhodanate. Pour la préparation des colorants de la formule I avec X=CH, on peut condenser les composés représentés par la formule II suivante avec les composés représentés par la formule III suivante et éventuellement quaterniser les produits de la réaction en introduisant le reste R2 et, pour X=N, on peut copuler un composé dia zoque d'amines de formule III avec des composés représentés par la formule IV suivante : A = CH2 et éventuellement quaterniser les produits de la réaction en introduisant le reste R2; n, A, R1 à R5 et Y ont les significations données ci-dessus. tes réactions sont en principe connues et se déroulent de façon analogue dans des conditions de réaction comparables. tes détails sont donnés dans les exemples. L'invention concerne particulièrement les composés représentés par la formule suivante: dans laquelle 32 cH3 CR,5 A est Y a1 0 n Y0 B1 est un groupe alkyle en C1-C4 ou un groupe benzyle. B2 est un hydrogène ou un groupe phényle, B3 est un hydrogène ou un groupe phényle, n vaut 1 ou 2, R1 est un groupe alkyle en C1 -C4, un groupe hydroxyalkyle en C2 ou C3, un groupe ss-cyano-éthyle, un groupess-hydroxy-&gamma;-chloropropy- le ou un groupe benzyle, R2 est un groupe alkyle en C1-C4, un groupe hydroxyalkyle en C2 ou C3 ou un groupe benzyle, R3 est un atome d'hydrogène, de chlore, de brome, un groupe méthyle ou un groupe méthoxy, R4 est un atome d'hydrogène, de chlore, de brome, un groupe méthyle, éthyle, méthoxy, éthoxy ou cyano, R5 est un atome d'hydrogène, de chlore, un groupe méthyle ou un groupe méthoxy, R4 et R5 forment conjointement un cycle benzo accolé à la molécule, X = =N- ou = CH, Y est un atome d'hydrogène, de chlore, un groupe méthyle, éthyle, méthoxy, éthoxy, benzyle, méthoxycarbonyle ou éthoxycarbonyle, et A e est un anion. Les colorants répondants à la formule Ia suivante: dans laquelle A1 est un reste représenté par la formule dans laquelle R7 est un groupe méthyle, éthyle, benzyle,ss-hydroxyéthyle,ss-hydro- xypropyle ou I -hydroxy-y-chloro-propyle, R8 est un atome d'hydrogène ou mi reste R7, et R9 est -un atome d'hydrogène, de chlore, un groupe méthyle ou un groupe cyano et 2 B3, n, X, Y et As ont les significations ci-dessus, ont une importance industrielle particulière. R7 est de préférence un reste méthyle, R9 un atome d'hydrogène et Y un atome d'hydrogène. Bes nouveaux colorants sont d'un jaune-verdâtre à orange; sur des fibres modifiées anioniquement comme les polymérisats d' acrylpnitrile, les polyesters et les polyamides, ils donnent des nuances en partie brillantes possédant d'excellentes solidités, en particulier à la lumière et au décatissage. tes nouveaux colorants sont d'une grande intensité. Dans les exemples suivants, les indications de parties et de pourcentages s'entendent en poids. EXEMPLE 1. Copulation On met en s-uspension 19,9 parties de p-aminophénol-benzyléther dans 250 parties d'eau et 28,8 parties d'acide chlorhydrique à 30 Rendement : 38 parties de produit de copulation. Méthylation On dissout 38 parties du produit de copulation dans 250 parties de chloroforme et on le chauffe au reflux jusqu'à ébullition, puis on ajoute 4 parties d'oxyde de magnésium et au fur et à mesure 19 parties dediméthylsulfate. On agite encore le mélange pendant 10 heures à la même température, puis on distille le chloroforme en ajoutant simultanément, goutte à goutte, 200 parties d'acide chlorhydrique à 3%.Après avoir éliminé le chloroforme, on ajoute 1500 parties d'eau, et après avoir chauffé à 95 C, on ajoute 2 parties de charbon actif, puis on filtre le mélange. te colorant est précipité par addition de 400 parties d'une solution saturée de chlorure de sodium; après refroidissement, on essore le mélange par aspiration, on le lave avec 300 parties d'une solution de nitrite de sodium à 3% et on le sèche à 6O0C. On obtient ainsi 39,4 parties du colorant représenté par la formule suivante EXEMPTE 2. On met en suspension 21,2 parties de p-aminophénol-phényléthyléther dans 250 parties d'eau et 28,8 parties d'acide chlorhydrique à 30%; ; on ajoute 50 parties de glace et, en l'espace d'une heure, 30 parties d'une solution aqueuse de nitrite de sodium aqueuse à 23%. On agite encore le mélange réactionnel pendant 2 heures à une température de O à 50C, puis on élimine le nitrite excédentaire avec de l'acide amidosulfonique et Oli on filtre la solution de sel le diazonium. En l'espace de 30 minutes, on ajoute la solution de diazonium à une température de O à 5 C à une solution de 17,4 parties de 1,3,3-triméthyl-2-méthylène-indoline dans 100 parties d'eau et 25,2 parties d'acide chlorhydrique à 30%. On ajuste la valeur du pH à 4 à 4,5 avec environ 25 parties d'acétate de sodium.Après avoir encore agité pendant 12 heures, la température s'élevant pendant ce temps à 200C, on essore le produit de copulation après avoir ajusté le pH à 6 avec une solution de soude, on le lave avec 700 parties d'eau et on le sèche à 60 C. Rendement : 38,5 parties. On dissout les 38,5 parties du produit de copulation dans 250 parties de chloroforme, on les fait réagir avec 4 parties d'oxyde de magnésium et on les chauffe au reflux jusqu'à ébullition; puis on ajoute, goutte à goutte, 20 parties de diméthylsulfate. On agite encore le mélange au reflux pendant 10 heures, on distille le chloroforme tout en ajoutant 250 parties d'acide chlorhydrique à 3%. Après élimination du chloroforme, on ajoute 1200 parties d'eau; on chauffe le mélange à 95 C, on y ajoute en mélange 2 parties de charbon actif et on le filtre. Après refroidissement à température ambiante, on essore le colorant par aspiration et on le lave avec 500 parties d'une solution de NaCl à 5%. Après séchage à 600C, on obtient 39,7 parties du colorant représenté par la formule suivante les colorants énumérés dans le tableau ci-après peuvent être préparés suivant un mode opératoire analogue à celui donné à l'exemple 2. Exemple Colorant Nuance jaune d'or jaune d'or jaune jaune d'or jaune d'or jaune d'or Exemple Colorant Nuance orangé jaune d'or jaune jaune d'or jaune d'or jaune d'or Exemple Colorant Nuance jaune avoir jaune d'or EXEMPLE 17. On dissout 31 parties du produit de copulation de ltexem ple 2 dans 120 parties d'acide acétique glacial.On introduit à 600C dans cette solution de l'oxyde d'éthylène jusqu'à ce qu'on constate la réaction complète par chromatographie en couche mince (environ 11 heures). Dn distille en partie l'acide acétique glacial sous pression réduite, on introduit le résidu dans 500 parties d' eau, on chauffe à température de 80 à 9O0C, on précipite le colorant avec 300 parties d'une solution concentrée de chlorure de sodium et on essore le colorant par aspiration.Après séchage à 60oC, on obtient 76 parties du colorant représenté par la formule suivante EXEIffPLE 18. A une solution contenant 10 parties de 1,3,3-triméthyl 2-méthylène-indoline-@@aldéhyde, 11,7 parties de 4-aminophénol-4'chlorobenzyléther et 35 parties d'isobutanol, on ajoute, à température ambiante, 2,5 parties d'acide formique. On agite encore la solution de réaction pendant 30 minutes à température ambiante; puis on ajoute, goutte à goutte, en refroidissant, 5 parties d'acide sulfurique concentré.Après refroidissement à température de 5 à 10 C, on essore le colorant par aspiration, on le lave avec 30 parties dtisobu-tanol froid et on le soche à 500C. On obtient 24,1 parties du colorant représenté par la formule EXEMPLE 19. A une solution contenant 40,2 parties de 1,3,3-triméthyl 2-méthylène-indoline- w -aldéhyde, 38,8 parties de p-aminophénolbenzyléther et 120 parties de méthanol, on ajoute 9,2 parties d'acide formique.Après avoir encore agité le mélange pendant 70 minutes à température ambiante, on ajoute, goutte à goutte, 24,2 parties d'acide phosphorique à 80% à une température de 20 à 30 C et après refroidissement à une température de 5 à 100C, on essore le colorant par aspiration. On lave le résidu avec 100 parties de méthanol froid, puis on le sèche à une température de 50 à 600C. On -obtient 94,7 parties du colorant représenté par la formule suivante Au lieu de 9,2 parties d'acide formique, on peut également utiliser 12 parties d'acide acétique glacial. On obtient de façon analogue les colorants énumérés dans le tableau ci-après. Exemple Colorant Nuance jaune verdâtre " " " " " " Exemple Colorant nuance jaune jaune verdâtre " " " " EXEMPLE 33. On ajoute, à 70 C, 25 g d'une fibre de polyacrylonitrile modifiée par un acide, à une solution contenant 0,75 g d'acide acétique à 30%, 0,38 g d'acétate de sodium et 0,125 g de colorant de l'exemple 1 dans 1 i d'eau. On chauffe le bain à 1000V en l'espace de 30 minutes et on le maintient à cette température pendant 30 à 60 minutes. Après lavage et séchage, on obtient une colo-aticn jaune d'or possédant d'excellentes solidités. Si l'on utillse le colorant de l'exemple 19, on obtient sur les fibres une nuance jaune verdâtre possédant d'excellentes solidités. EXEMPT 34. On dissout 21,3 parties de 4-aminophényl-2'-phényléthyléther dans 250 parties d'eau et 30 parties d'acide chlorhydrique à 30%, puis on ajoute 50 parties de glace, et en l'espace de 30 minutes, au fur-et-à-mesure, à une température de O à 50C, 30 parties d'une solution de nitrile de sodium à 23%. On agite encore le mélange pendant 2 heures à une température de O à 50C, puis on l'ajoute à une solution de 25,3 parties d'hydrogénosulfate de 1 ,3,4- triméthylpyrimidonium . H20 dans 200 parties d'eau et on ajuste le pH à 4,5 avec de l'acétate de sodium. La copulation est achevée au bout de 12 heures. On essore le produit de copulation par aspiration, on le lave à 11 eau et on le sèche à 600C. Il correspond à la formule suivante A un mélange composé de 36,8 parties de cette base de colorant, de 150 parties de chloroforme et de 4 parties d'oxyde de magnésium, on ajoute, goutte à goutte, à température de reflux, 18,9 parties de diméthylsulfate en l'espace de 15 minutes. La quaternisation est anhevée au bout de 6 heures; on distille le chloroforme, on dissout le reliquat dans 2000 parties d'eau à 900C, on y mélange 5 parties de charbon actif et on filtre. On obtient le colorant par précipi- tation à partir du filtrat par addition de 200 parties de chlorure de sodium; on essore le colorant par aspiration et on le sèche à 600C. Rendement : 38,7 parties du colorant représenté par la formule suivante Sur les fibres polyacrylonitrile modifiées par un acide, on obtient une nuance jaune rougeatre avec le colorant ci-dessus. De manière analogue, on obtient d'autres colorants avec les colorants de diazoïques suivants Exemple Composants de diazoïques nuance jaune rougeâtre " " REVENDICATIONS 1. Colorants basiques représentés par la formule I suivante: dans laquelle A est un reste représenté par la formule suivante B1 est un groupe alkyle ou aralkyle, 2 3 est un atome d'hydrogène ou un groupe phényle, est un atome d'hydrogène ou un groupe phényle, n vaut 1 ou 2, R1 est un atome d'hydrogène, un reste alkyle ou araikyle éventuel ment substitué, R2 est un atome d'hydrogène ou un reste alkyle ou aralkyle éven tuellement substitué, R3 est un atome d'hydrogène, de chlore, de brome, un groupe méthy le ou méthoxy, R4 est un atome dthydrogène, de chlore, de brome, un groupe méthy le, éthyle, méthoxy ou cyano, R5 est un atome d'hydrogène, de chlore, un groupe méthyle ou métho xy, R4 et R5 forment ensemble un cycle benzo accolé à la molécule, Y est un atome d'hydrogène, de chlore, un groupe méthyle, éthyle, méthoxy, éthoxy, benzyle, méthoxycarbonyle ou éthoxycarbonyle, et A# un anion. 2. Colorants selon la revendication 1 représentés par la formule I a dans laquelle A1 est un reste de la formule dans laquelle R7 est un groupe méthyle, éthyle, benzoyle, ss-hydroxyéthyle, ss- hydroxy-propyle ou p-hydroxy- t-chloro-propyle, R8 est un atome d'hydrogène ou un reste R7 R9 est un atome dthydrogène, de chlore un groupe méthyle ou cyano et B2, B3, n, Y et Ae ont les-significations données à la revendication 1. 3. Procédé de préparation de colorants selon la revendication 1, caractérisé par la copulation d'un composé diazolque d'amines de formule avec des composés de formule IV A = CH2 et, éventuellement par la quaternisation des produits de la réaction par introduction du reste R2. 4. Préparations de colorants pour fibres modifiées anioniquement, contenant, outre les composants usuels, des colorants selon la revendication 1.