Brevet FR2312957A1 — publié le 19761231

La présente invention concerne IUI procc'dé' de traitement de semences pour supprimer les champignons quelles portent ou quelles contiennent. L'invention a trait, en particulier, à un procédé de traitement de semences pour combattre ou prévenir l'attaque par des champignons des genres Tilletia et Ustilago sur ou dans ces semences. Les champignons des genres Tilletia et Ustilago sont des agents pathogènes pour les céréales cultivées telles que le blé et l'orge. Il est connu dans la pratique que les maladies dont ils sont responsables peuvent être combattues par l'application de compositions désinfectantes contenant une quantité efficace d'un composé fongicide organomercuriel. Toutefois,des études de toxicité et d'environnement ont montré que l'utilisation de ces composés est très indésirable et, en outre, que certaines espèces du genre Tilletia acquièrent la propriété de résister à certains d'eux. On a déjà trouvé que des thiosemicarbazones aromatiques sont très efficaces contre la carie et le charbon, et ne présentent sensiblement aucun des inconvénients des composés de l'art antérieur, et aussi que ces composés sont très efficaces contre les espèces résistantes du genre Tilletia. Malaheureusement, le plupart des thiosemicarbazones aromatiques ne sont pas intéressantes à utiliser -pour la désinfection des semences, parce que ces composés ont un goût extrêmement déplaisant et que les petites quantités de poussière inhalées pendant la manipulation des graines traitées irritent le palais. On vient de découvrir un petit groupe de thiosemicarbazones aromatiques qui allient une grande activité fongicide avec un goût acceptable. En conséquence, l'invention concerne un procédé de trois tement de graines, procédé qui consiste à traiter les graines avant le semis avec une quantité à effet fongicide d'une composition contenant un composé de formule (I) (dans laquelle R1 et R2, qui peuvent être identiques ou différents, sont choisis entre de l'hydrogène et des radicaux méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, iodo, bromo, chloro, fluoro, alkoxy en C1 à C15, alkyle en C1 à G3, substitués avec un halogène ou un groupe alkoxy en C1 à CD, et lorsque R1 est un atome d'hydrogène, R2 est un radical bromo, iodo, alkoxy ou alkyle substitué et lorsque R2 est un atome d'hydrogène, R1 est un radical bromo, iodo, chloro, alkoxy ou alkyle substitué. Selon une autre de ses particularités,l'invention con cerne une composition fongicide qui contient, comme ingré dient actif, en quantité à effet fongicide, un composé de formule I, en association avec un support inerte. Des exemples représentatifs de composés de formule géné- rale I, comme défini ci-dessus, sont illustrés sur le tableau I suivant, qui fait apparattre des exemples convenables de substituants R1 et R2. TABLEAU I Numéro du R1 R2 composé R R 1 H MeO 2 H Br 3 H T 4 Cl H 5 Cl Cl 6 Me Cl 7 H Cl-0H2-CH2- 8 Cl Me 9 H CH (CH2) -O- 3 4 Le tableau II énumère des thiosemicarbazones aromatiques étroitement apparentées, qui sont douées d'une bonne activité fongicide, mais qui irritent désagréablement le palais. TABLEAU II Numéro du composé R1 R2 10 H H 11 H Me 12 H Et 13 H Cl 14 H Isopropyle 15 Me H 16 H F De nombreuses autres thiosemicarbazones aromatiques ne répondantbas à la formule I ont été expérimentées et se sont montrées sensiblement moins actives. Cela démontre que l'activité des composés de formule I n'est pas prévisible. Le tableau III énumère les autres composés soumis aux vessais. TABLEAU III Numéro du R3 R4 R5 R6 composé gJ R4 R5 R6 17 1-naphtyle H H H 18 4-HO-3-MeO-phényle H H H 19 2-naphtyle H H H 20 2,4,6-Me3-phényle H H H 21 2-HO-1-naphtyle H H H 22 4-N02-phényle H H H 23 4-CN-phényle H H H 24 4-HOOC-phényle H H H 25 2-MeO-1-naphtyle H H H 26 4-MeS-phényle H H H 27 Phényle Me H H 28 4-N02-phényle Me H H 29 4-Cl-phényle Et H H 30 4-MeO-phényle Me H H 31 4-NH2-phényle Me H H 32 1 -naphtyle Me H H 33 phényle CH2COOEt H H 34 phényle IsoBu H H 35 4-Me-phényle H H 4-Me-benzyle 36 4-iso-phényle H H Et 37 ' 4-Me-phényle H H Et 38 4-Me-phényle H H Allyle 39 4-Me-phényle H H Me 40 3-Cl-phényle H H H 41 Ê H H H o kH2 TABLEAU III (suite) Numéro du R3 R4 R5 R6 composé 42 4-Me-phényle H H Décyle 43 1-naphtyle H H Me 44 4-Cl-phényle H II Et 45 Phényle Me H Allyle 46 Phényle Me H Me 47 4-Me-phényle H Me H 48 2-naphtyle H Me H 49 4-Cl-phényle H Me H 50 Phényle H COCH3 COCHE Il y a lieu de remarquer que les compositions de l'invention pour la désinfection des semences peuvent contenir, en plus des ingrédients actifs de formule I, un ou plusieurs autres composés doués d'activité fongicide, notamment des composés qui agissent contre les organismes responsables de maladies des céréales autres que la carie et le charbon.Ces autres composés comprennent par exemple des fongicides tels que le mancozeb, le thiram, la 8-hydroxyquinoléine, et des insecticides contre les insectes attaquant les grains, par exemple le lindane et le malathion. Des compositions de l'invention particulièrement avantageuses à utiliser pour la désinfection des semences contiennent 1 à 90 % en poids, notamment 2,5 à 75 % en poids, d'un composé de formule générale I. lies compositions de l'invention peuvent être préparées sous la forme de poudres pour poudrage ou de granules, dans lesquels l'ingrédient actif est mélangé avec un support solide inerte. Des exemples de supports solides inertes convenables comprennent le kaolin, lue carbonate de sodium ou de calcium, la magnésie en poudre, la terre à foulon, le gypse, la terre d'lIewitt, la terre de diatomées, la kaolinite, la bentonite et d'autres argiles colloidales. Â titre de variante, les compositions pour la désinfection des semences peuvent être sous la forme d'une poudre ou de grains dispersibles contenant , en plus de l'ingrédient actif, un support inerte renfermant un agent mouillant qui facilite la dispersion de la poudre ou des grains dans des liquides. Ces poudres ou ces grains peuvent renfermer des charges, des agents de mise en suspension, etc. lies poudres dispersibles que l'on préfère contiennent l'ingrédient actif en mélange avec une argile colloïdale finement broyée, additionnée d'ùn agent dispersif. lies compositions pour la désinfection des semences peuvent aussi être sous la forme de suspensions colloïdales. On connaît des agents dispersifs convenables, qui peuvent être de nature cationogène , anionogène ou non ionogène. Des agents convenables du type cationogène comprennent par exemple des composés d'ammonium quaternaire tels que le bromure de cétyltriméthylammonium. Les agents convenables du type anionogène comprennent par exemple des savons, des sels de monoesters aliphatiques de l'acide sulfurique, par exemple le laurylsulfate de sodium, des sels de composés aromatiques sulfonés, par exemple le dodécylbenzène-sulfonate de sodium, le lignosulfonate ou le butylnaphtalène-sulfonate de sodium, calcium ou ammonium ou un mélange des sels de sodium des acides diisopropyl- et triisopropyl-naphtalène-sulfoniques. Des agents convenables du type non ionogène comprennent, par exemple, les produits de condensation d'un oxyde d'alkylène tel que l'oxyde d'éthylène ou de propylène, avec des alcools gras tels que l'alcool oléylique ou cétylique, ou avec des alkylphénols tels que l'octylcrésol. D'autres agents non ionogènes comprennent les esters partiels qui dérivent d'acides gras à longue chaîne et d'anhydrides d'hexitol, les produits de condensation desdits esters partiels avec un oxyde d'alkylène tel que l'oxyde d'éthylène ou de propylène, et les lécithinee. Des exemples convenables d'agents de mise en suspension comprennent des colloïdes hydrophiles tels que la polyvinylpyrrolidone et le sel de sodium de la carboxyméthylcellulose, et les gommes végétales telles que la gomme arabique et la gomme adragante. lies ingrédients actifs de formule C:dndrale I, répondant à la définition donnée ci-dessus et contenus dans les compositions utilisées dans le procédé de la présente invention sont avantageusement préparés par condensation de l'aldéhyde approprié avec un thiosemicarbazide conformément à l'équation dans laquelle R1 et R2 ont chacun les définitions données ci-dessus. A titre de variante, des thiosemicarbazones actives de formule générale I peuvent être préparées par réaction d'un aldéhyde approprié, avec le thiocyanate d'hydrazinium, conformément à l'équation dans laquelle R1 et R2 ont chacun les définitions données cidessus. Les compositions de désinfection des graines de la présente invention sont efficaces pour supprimer ou combattre des espèces du genre Tilletia (carie du blé) y compris les souches qui résistent à l'HCB. La quantit'ingrédient actif que renferment les compositions de désinfection des semences de l'invention et qui est requise pour combattre efficacement des champignons dépend, entre autres facteurs, de ltingrédient actif, des souches de champignons à traiter, du degré de destruction requis, du type du milieu infecté, des types de formulation utilisés et des conditions dans lesquelles la formulation est appliquée. On a constaté que des compositions de désinfection des semences conformes à la présente invention, appliquées à des céréales en grains à un taux suffisant pour qu'il y ait 30 à 2000 parties par million en poids d'ingrédient actif par rapport au poids des semences, sont efficaces pour la lutte contre les espèces du genre Tilletia. L'invention est illustrée par les exemples suivants, donnés à titre non limitatif. Exemple 1 Cet exemple illustre l'action fongicide de. composi- tions comparatives non conformes à l'invention, appliquées sur le terrain dans des conditions naturelles. Des grains de blé (de la variété cultivée "Olympic" sont inoculés avec des spores de Tilletia foetida (souche résistant à l'HCB) en mélangeant un gramme de spores avec, dans chaque cas, 250 g de graines, puis en broyant le mélange au broyeur à billes pendant 20 minutes. lies semences inoculées sont ensuite désinfectées avec une composition fongicide conforme à la présente invention, par addition d'une poudre contenant 50 % en poids de kaolinite et 50 % en poids d'un ingrédient actif choisi parmi ceux qui sont indiqués sur le tableau I et présentés sur le tableau IV qui suit, à des taux de 0,01 g par 20 g de semences inoculées et de 0,01 g par 10 g de semences inoculées, les mélanges étant brassés dan des récipients tournant sur les rouleaux d'un broyeur à billes, jusqu'à l'obten- tion de produits uniformes contenant 250 parties par million d'ingrédient actif et respectivement 500 parties par million d'ingrédient actif. Pour chaque composition fongicide et pour chaque taux d'application, les graines désinfectées ont ensuite été semées au moyen d'un semoir mécanique dans six parcelles à un seul sillon, mesurant chacune environ trois mètres de longueur. On laisse ensuite germer les semences, puis mûrir les plants de blé. Au moment de la moisson, on récolte les épis et on évalue le degré d'inhibition de la maladie.le pourcentage d'épis malades et le pourcentage d'inhibition de la maladie sont indiqués sur le tableau IV suivant. A des fins de comparaison, on a répété sensiblement la méthode de semis décrite ci-dessus, à la différence qu'on a remplacé les grains désinfectés par des grains inoculés non traités. TABLEAU IV Numéro du Concentration Pourcentage total Pourcentage composé (parties par d'épis malades de maladie par million) rapport au té moin 1 1 500 0 0 250 0,05 1,6 12 500 -* 250 0,07 2,3 14 500 -* 250 0 0 15 500 0 0 Témoin ino culé 3,1 100,0 * Aucun essai n'a été effectué à cette concentration Exemple 2 Les composés énumérés sur les tableaux I et II ont été incorporés chacun dans une composition individuelle pour la désinfection des semences, contenant 25 76 d'ingrédient actif et 75 % de kaolinite. On a conduit une série d'expériences, en suivant le mode opératoire de l'exemple 1, à la différence qu'on a utilisé, à la place de la formulation à 50 % d'ingrédient actif, chacune des compositions de désinfection des graines à 25 % préparées ci-dessus, de manière qu'il y ait 500, 375 et 250 parties par million d'ingrédient actif, sur des grains de blé (de la variété cultivée "Mexico 120") traités avec une culture mixte de formes résistantes et non résistantes de Tilletia foetida et de Tilletia caries, Les essais sur le terrain ont été effectués au cours de l'année 1975; chaque taux de traitement a été expérimenté dans une partie différente de l'état de Victoria. Les graines ont germé de manière satisfaisante et aucun signe de maladie n'a pu être décelé, dans aucun des traitements, dix jours après la germination. Les résultats complets après la moisson et l'évaluation, conformément à l'exemple 1,sont indiqués sur les tableaux V et VI qui suivent, ces tableaux indiquant le pourcentage d'épis malades pour chaque taux de traitement. TABLEAU V Numéro du 500 ppm 250 ppm - 375 ppm composé 1 1,01 2,24 0,13 2 0,26 8,16 0,67- 3 1,42 0 1,67 4 0,73 1,96 0 5 0,37 2,44 0,90 6 1,16 0,94 1,93 7 2,32 0,54 1,40 8 8,04 1,33 1,93 9 -* -* 2,73 10 -* -* 1,96 11 0,40 2,10 0 12 0,35 0,17 1,33 13 0,16 0,87 2,03 16 1,80 0,59 0 Témoin 32,06 24,20 60,03 * Aucun traitement n'a été effectué à ces taux. TABLEAU VI Numéro du 500 ppm 250 ppm 375 ppm composé 17 84,09 19,22 21,87 18 18,50 19,48 33,20 19 5,22 7,21 4,07 20 25,03 16,09 58,50 21 37,12 33,10 40,20 22 7,45 4,84 6,17 23 10,62 4,35 3,13 24 35,03 24,92 28,70 25 24,84 33,57 35,67 26 4,49 6,31 2,07 27 9,57 4,63 10,87 28 33,64 14,65 43,60 29 8,93 5,19 9,77 30 9,88 5,62 8,53 31 22,14 5,63 27,43 32 4,18 5,11 12,57 33 24,18 6,82 36,07 34 22,42 15,52 26,43 35 23,84 23,26 34,54 36 4,93 23,21 27,73 37 27,66 t7,33 40,0C 38 19,91 15,16 34,67 39 8,46 11,41 15,00 40 4,9 13,94 3,27 41 1,45 10,12 3,03 42 34,84 30,43 47,70 43 18,22 32,05 37,80 44 21,84 21,60 35,60 45 11,52 6,11 15,60 46 7,91 10,26 6,90 47 13,42 14,12 22,83 48 18,84 18,72 25,80 49 13,39 12,23 29,53 50 36,79 20,39 40,23 Témoin 32,06 24,20 60,03 Exemple 3 La sensation procurée au palais par des compositions de désinfection des graines contenant les composés des tableaux I et II a été estimée de la manière générale suivante Chaque composé a été incorporé dans une composition séparée de désinfection des graines contenant 25 % d'ingrédient actif et 75 %0 de kaolinite. Au cours de plusieurs matinées différentes, un échantillon de 100 g de composition de désinfection des semences a été agité au tambour avec 100 kg de grains de blé dans un mélangeur industriel en présence de trois opérateurs. Les semences traitées ont été ensachées et le sac a été manipule par les trois opérateurs, pour simuler la pratique industrielle normale. Immédiatement après cette opération, les opérateurs ont évalué la sensation procurée au palais sur la base d'une échelle de 1 à 6 (1 = aucun goût et 6 = goût très amer). Le cumul des notes attribuées par les trois opérateurs est indiqué sur le tableau suivant. Des valeurs égales ou inférieures à 10 scnt considérées comme acceptables pour une composition commerciale de désinfection des semences. Des notesvegales ou supérieures à 12 sont tout à fait inacceptables pour une composition de désinfection des semences du commerce. Numéro du composé Note cumulée 1 9 2 7 3 3 4 8 5 7 6 9 7 8 8 7 9 4 10 16 11 14 12 16 13 17 14 12 15 13 16 12 REVENDICAT IONS 1. Procédé de traitement des semences, caractérisé par le fait qu'il consiste à traiter les grains avant le semis avec une quantité à effet fongicide d'une composition contenant un composé de formule (I) dans laquelle R1 et R2 R1 et R , qui peuvent être identiques ou différents, sont choisis entre de lthydrogène et des radicaux méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, iodo, bromo, chloro, fluoro, alkoxy en C1 à C15, alkyle en C1 à C3, substitués avec un halogène ou un groupe alkoxy en C1 à C3, et lorsque R est un atome d'hydrogène, R est un radical bromo, iodo, alkoxy ou alkyle substitué, 2 1 tandis que lorsque R2 est un atome d'hydrogène, R1 est un radical bromo, iodo, chloro, alkoxy ou alkyle substitué. 2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé par le fait que l'ingrédient actif est appliqué aux graines en quantités suffisantes pour qu'il y ait 30 à 2000 parties par million en poids d'ingrédient actif sur les graines. 3. Composition fongicide, caractérisée par le fait qu'elle contient comme ingrédient actif une quantité à effet fongicide d'un composé de formule (I) suivant la revendication 1. 4. Composition suivant la revendication 3, caractérisée par le fait que l'ingrédient actif répond à la formule 5. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer une composition fongicide suivant l'une des revendications 3 et 4 6. Composition suivant l'une des revendications 3 et 4, caractérisée par le fait qu'elle contient 1 à 90 % en poids d'un composé de formule I. 7. Composition suivant la revendication 6, caractérisée par le fait qu'elle contient 2,5 à 75 ffi en poids d'un composé de formule I.