Brevet FR2303767A1 — publié le 19761008

l'invention concerne un procédé pour la préparation de compositions vitrifiables, qui contiennent les véhiculeurs oxydes alcalins ou alcalino-terreux sous forme d' - hydroxydes et de carbonates et dans lesquels on obtient un état particulièrement réactif accélérant la formation de la masse fondue. On sait que dans la préparation de compositions vitrifiables, on utilise des carbonates alcalins et alcalino-t erreux, comme véhiculeur s. On sait que l'on peut fabriquer le verre en introduisant dans la composition les véhiculeurs alcalins sous forme d'hydroxydes alcalins, en particulier sous forme de 50- lution aqueuse d'hydroxyde de sodium. On sait aussi qu'on prépare des hydroxydes alcalino-terreux par réaction de soude caustique à 50 % avec des carbonates aloPlino-terreux. On a déJà proposé de mettre à profit la réaction de carbonate alcalin avec l'hydroxyde ou 1' oxyde alcalino-terreux et liteau, en hydroxyde alcalin et carbonate alca lino-terreux, pour la préparation d 'hydroxyde alcalin dans de la composition vitriable même. On salit, également, que si on emploie l'hydroxyde alcalin en particulier l'hydroxyde de sodium en solution aqueuse en guise de véhiculeur alcalin ou quand on prépare, dans la composition, l'hydroxyde alcalin par réaction d'oxyde ou d'hydroxyde alcalino-terreux avec le carbonate alcalin et l'eau, le mélange peut être pelletisé et qu'on peut arriver dans la composition à des états permettant d'augmenter le rendement. On sait aussi que l'attaque des grains de sable dans la production en autoclave de produits silico-calcaires, est activée si les sables contiennent du feldspath, en particulier par les alcalis contenus dans le feldspath. On sait, également, que le feldspath est désagrégé hydrothermiquement pendant le traitement en autocalve. De même, on sait que par désagrégation hydrothermique d'une roche perlitique, on obtient un verre com plexe dans lequel s'est formé NaOH qui réagit immddiatement avec Si02. On sait, également, que par un traitement hydrothermique d'une composition vitrifiable contenant de l'hydroxyde de sodium, on peut améliorer l'affinage du verre. En corrélation avec la mise en oeuvre d 'hydroxydes alcalins et en particulier quand on granule la composition, on a proposé d'utiliser des matières vitrifiables, ou des compositions vitrifiables, en grains fins ou finement broyées. qui activent la granulation; l'augmentation du rendement de la fusion peut titre attribué à l'accroissement de la surface de contact, à l'amélioration du contact entre les produits participant à la réaction et les granulés. L'utilisation directe courante de solutions aqueuses d 'hydroxydes alcalins, comme par exemple l'utilisation de lessive de soude à 50 %, représente essentiellement une simple substitution de matière première. Une forte teneur en lessive de soude donne des mélanges pâteux, qui sont difficiles à mani- puler. La quantité élevée d'eau introduite avec l'hydroxyde alcalin, dépassant celle nécessaire à la bonne marche de la réaction, provoque, en plus du mauvais comportement à l'écoulement, une série de conséquences défavorables à la fusion. Ainsi, une trop grande quantité d'eau entrains une grande consommation de chaleur, étant donné que la quantité d'eau en excès contenue dans le mélange doit outre évaporée, ce qui a un effet défavorable sur le rendement.En outre, on note, que le contact entre les partenaires de la réaction est effecté, la tendance à la ségrégation augmentée, et que la conductibilité thermique est abaissée au cours de l'opération de fusion. Les procédés hydrothermiques connus pour la préparation de compositions vitrifiables complexes sont basés sur des compositions de matière brute déterminées et travaillent avec un rapport matière solide et eau particulièrement défavorable pour la fusion, de sorte qu'ils entraient une grande dépense d'énergie supplémentaire, pour chasser l'eau en excès. Pour éliminer certains de ces dés aven- tages, on utilise de la lessive de soude plus concentrée qui est plus conteuse, ou l'on a recours à des traitements supplémentaires, tels que granulation, séchage et frittage de la composition, entraînant une augmentation des frais et une plus grande dépense d'énergie. La préparation d'hydroxydes alcalins, par réaction d'hydroxydes alcalino-terreux avec des carbonates alcalins, pourrait être particulièrement avantageuse, étant donné que l'on peut utiliser exclusivement les matières de départ sous forme de poudres, auxquelles on n'a qu > à ajouter simplement de l'eau. Mais l'inconvénient de ce mode de travail est que l'on ne peut obtenir une grande production qu'en utilisant une grande quantité d'eau, qui rend difficile la manipulation de la matière et augmente la consommation d'énergie. Jusqu'à présente, on n'a pas pris en considération le mécanisme de fonctionnement de la lessive de soude, qu'on utilise directement ou indirectement. Les états actifs, qui sont la condition de l'accroissement du rendement, ne sont pas réalisés, ou ne le sont pas complètement, (ou/et pas) par la voie la plus favorable. Les processus les plus importants, ayant lieu dans la phase composition, ne sont pas directement réglés ni dirigés d'une façon orientée. Les conditions, dans lesquelles, dans ce système, toutes les réactions possibles facilitant l'opération de fusion pourraient être mises à profit, n'ont pas été jusqu'à présent indiquées. Dans les procédés connus, le choix des matières premières est étroitement limité et ne permet pas d'épuiser toutes les ressources en matières premières qu'on pourrait exploiter dans ce domaine. La possibilité d'adaptation des procédés connus, pour la préparation de mélanges contenant des hydroxydes alcolins, aux différentes technologies ou systèmes actuels, est in suffisante0 En conséquence, la préparation par les procédés connus, de compositions vitrifiables contenant des oxydes alcalins et alcalino-terreux, n'est possible qu'avec de grandes restrictions, aux points de vue économique, technologique et énergétique. Le but de l'invention est d'accrottre la réactivité des compositions vitrifiables, telles qu'elles sont nécessaires pour la fabrication des verres contenant des oxydes alcalins et alcalino-terreux, par un procédé rationnel de préparation de mélanges. L'objectif de l'invention est d'améliorer la fabrication des varres contenant des oxydes alcalins et alcalino-terreux, par une orientation voulue et un réglage direct des importantes réactions ayant lieu dans la composition et au commencement de la fusion, déjà lors de la préparation du mélange, de manière à améliorer la qualité du verre fondu, à abaisser la consommation d'énergie des fours de fusion, à abaisser la consommation spécifique d'énergie et à exploiter les ressources de matières premières, en s'adaptant aux conditions technologiques et aux équipements existants dans les usines. Selon l'invention, cet objectif est réalisé par la création de la phase liquide pour la réaction connues par l'addition d'eau à la composition vitrifiable contenant l'oxyde ou l'hydroxyde alcalino-terreux et le carbonate alcalin et/ou l'hydroxyde alcalin et le carbonate alcalino-terreux, Les proportions d'oxydes ou hydroxydes alcalino-terreux et carbonates alcalins et/ou hydroxydes alcalins et carbonates alcalino-terreux, ainsi que d'eau, sont choisies de manière que les réactions ont lieu dans un système constitué d'une phase en solution et de corps de base, et qui se forme ou subsiste des quantités suffisantes d'hydroxydes alcalins et que les réactifs et les produits de la réaction, réagissent avec les autres composants du mélange et/ou sont mis en contact étroit avec ces derniers.Par un choix appro prié de la granulomètrie des matières premières, de la quantité d'eau et des conditions réactionnelles, on peut obtenir que la ré partition de la phase liquide et des corps solides dans le mélange soit telle que l'on obtienne des produits intermédiaires entre les véhiculeurs alcalins et alcalino-terreux modifiés par la réaction et l'oxyde de silicium et/ou les véhiculeurs d'oxyde d'aluminium, et/ou un contact intime entre ces partenaires réactionnels, et qu'ainsi la condition pour un déplacement préliminaire des réac tions de formation du verre soit créée. On a trouvé, que la phase aqueuse contenant l'hydroxyde alcalin, correspondant à une lessive alcaline à environ 15 à 25 %, a une importance particulière pour la forma tion des produits intermédiaires, de préférence, à partir des véhi culeurs oxydes alcalino-terreux et oxyde de silicium et/ou pour établissement d'un contact intime entre ces produits et ainsi pour la création dans la composition dZun état particulièrement réactif, activant la fusion0 En partant des réactions connues du système carbonate alcalin-hydroxyde alcalino-terreux/eau/hydroxyde alcalin-carbonate alcalino-terreux, en question, ainsi que des considérations thermodynamiques, on a trouvé que pour la création d'un état particulièrement réactif, il s'agit principalement d'établir un rapport convenable entre les ions hydroxyde introduits par les véhiculeurs alcalins et alcalino-terreux et/ou engendrés dans le mélange à partir des ions oxyde par réaction avec l'eau et les ions carbonate introduits avec les véhiculeurs alcalins et alcalino-terreux et/ou engendrés à partir d'autres anions appropriés introduits avec les matières premières par réaction avec des composants déterminés de la composition, étant entendu qu'il importe peu de savoir avec quels véhiculeurs alcalins ou alcalinoterreux ces ions ont été introduits ou par quels véhiculeurs alcalins ou alcalino-terreux ces ions ont été engendrés. En outre, on a trouvé qu'entre le carbonate alcalin, de préférence du carbonate de sodium, et llhy- droxyde alcalino-terreux, de préférence de l'hydroxyde de calcium d'une part, ainsi qu'entre l'hydroxyde alcalin, de préférence 1'hydroxyde de sodium, et le carbonate alcalino-terreux, de préférence le carbonate de calcium, d'autre part, s'établit un équilibre dont l'état est déterminé par l'eau se trouvant dans le système carbonate alcalin - hydroxyde alcalino-terreus/eau/hydroxyde alcalin carbonate alcalino-terreux, et par la températureS et n' est que peu influencé par les autres matières premières du verre. En partant de cette constatation, la solution de l'objectif visé selon l'invention, est obtenue du fait que le rapport moléculaire entre les ions hydroxyde et les ions carbonate se situe entre 4 à 1 et 1 à 1, environ, de préférence aux environs de 2 à 1 et que l'équilibre établi dans le système mentionné est amené aux états déterminés par des quantités d'eau situées dans l'intervalle de 4 moles d'eau pour 1 mole d'ions hydroxyde à 1 mole d'eau pour 2 moles d'ions hydroxyde. Les réactions qui se déroulent dans la composition et orientées vers ces états d'équilibre donnent des états particulièrement réactifs, qui facilitent la fusion du mélange. Ces états réactifs sont entre autres caractérisés en ce que les carbonates et hydroxydes alcalins et alcalino-terreux finement divisés sont fratchement mélangés avec les autres composants du mélange en grains fins, ainsi que par les réactions de contact des composés fraichement chargés avec les autres composants dtu mélange, qui sont facilitées par des distorsions réticulaires. Pour la création de ces états réactifs, il est particulièrement opportun de choisir l'état d'équilibre suffisamment éloigné de ltétat déterminé par le rapport des matières premières introduites dans le mélange, pour que l'on puisse obtenir un degré de réaction élevé. L'état d'équilibre de la phase composition doit toujours être choisi de manière à ce qu'on puisse obtenir d'autres déplacements importants par l'augmentation de la température et la déshydratation se produisant dans le four de fusion. Comme véhiculeurs d'ions hydroxyde on peut utiliser comme matière première, des hydroxydes alcalins, tels que la lessive de soude, en particulier la lessive de soude et/ou la lessive de potasse provenant de l'électrolyse d'un chlorure alcalin. On a trouvé, qu'il était particulièrement avantageux d'utiliser, comme véhiculeurs d'ions hydroxyde, des hydroxydes alcalino-terreux. Lorsqu'on utilise comme matière première des hydroxydes alcalino-terreux, l'ajustement à l'état d'équilibre dans le système carbonate alcalin - hydroxyde alcalinoterreux/eau/hydroxyde alcalin - carbonate alcalino-terreux s'établit beaucoup plus vite à partir du cQté carbonate alcalin - hydroxyde alcalinoe-terreux qu'd partir du côté hydroxyde alcalin carbonate alcalino-terreux. Les réactions désirées s'effectuent alors d'une façon avantageuse pour l'établissement d'un état particulièrement réactif, accélérant la fusion, quand l'hydroxyde alcalino-terreux se forme dans la composition sous l'influence de 1'eau, à partir de oxyde alcalins-terreux, introduit dans la composition comme matière première. Au moins 2 %, de préférence de 6 à 14 de de tous les oxydes contenus dans le verre, sont approtés dans la compositionS par les hydroxydes ou les oxydes alcalino-terreux. On attribue à l'hydroxyde de calcium un r8le particulier, la préférence étant donnée à l'hydroxyde de calcium obtenu dans la composition à partir de chaux vive, utilisée comme matière première oxyde de calcium, et d'eau. La totalité des produits alcalin terreux est introduite soit sous forme d'oxydes et/ou d'hydroxydes alcalino-terreus, soit sous forme de mélanges d'oxydes et/ou d'hydroxydes alcalino-terreux avec des carbonates alcalino-terreux. On utilise ici comme matières premières, les carbonates alcalinoterreux en poudre ou en grains fins calcinés complètement ou incom plètements comme par exemple la chaux vive ou la dolomie calcinée, On peut, également utiliser les carbonates alcalino-terreux carcinés en blocs qui ensuite se délitent dans le mélange pendant l > operation d'hydratation en raison de l'augmentation du volume. Pour les réactions dans le système hydroxyde alcalino-terreux-carbonate alcalin/eau/hydroxyde alcalin - carbonate alcalino-terreux, on peut introduire les ions carbonate dans la composition aussi bien sous forme de carbonates alcalino-terreux que de carbonates alcalins, comme matières premières. Les réactions conduisant à un état particulièrement réactif, accélérant la fusion, peuvent être obtenues en utilisant des oxydes ou hydroxydes alcalino-terreux à la place des carbonates alcalinoterreux habituels, d'un côté, et des hydroxydes alcalins à la place de carbonates alcalins, de l'autre côté. Il est évident que, dans le cadre de l'invention, on peut concevoir des recettes de compositions où toutes les substances participant à l'équilibre sont dès le début introduites dans le rapport mentionné.De préférence, on utilise en liaison un hydroxyde alcalino-terreux comme véhiculeur d'ions hydroxyde, un carbonate alcalin comme véhiculeur d'ions carbonate, et un hydroxyde alcalin comme véhiculeur d'ions hydroxyde, on utilise un carbonate alcalino-terreux comme véhiculeur d'ions carbonate. On a constaté que, dans les conditions proposées, on a avantage à utiliser des matières premières à grains fins, en particulier des matières premières dont le degré de division soit élevé. Toutes les matières premières ou, éventuellement quelques unes seulement peuvent présenter, en totalité ou en partie, un degré de division élevé et être utilisées sous forme de poudre, de pâte ou de suspension. Cela concerneS également, les matières premières utilisées comme véhiculeurs des oxydes de silicium et/ou d'aluminium. Les matières premières présentant un haut degré de division peuvent être aussi bien de provenance industrielle que naturelle. Gracie à la grande surface et partant de la plus grande surface de contact des partenaires réactionnels, aussi bien dans les réactions de transformation dans le système hydroxyde alcalino-terreux-carbonate alcalin/eau/hydroxyde alcalincarbonate alcalino-terreux que des produits réactionnels de ces transformations comme partenaires des réactions secondaires avec les autres composants du mélange, un état particulièrement réactif s'établit plus rapidement, qui accélère les réactions ayant lieu pendant la formation du verre. Dans le procédé selon l'invention, on peut utiliser avantageusement, du point de vue économlque, comme matières premières, des sous produits industriels. Dans ce procédé, l'addition d'eau a une importance particulière pour le déroulement de la réaction, étant donné qu'elle fournit la phase liquide indispensable pour les réactions intervenant dans le système hydroxyde alcalino-terreuxcarbonate alcalin/eau/hydroxyde alcalin - carbonate alcalinoterreux. Une augmentation de l'addition d'eau produit un déplacement de l'état d'équilibre dans la direction de l'hydroxyde alcalin et du carbonate alcalino-terreux, par contre, un retrait d'eau oriente ce déplacement dans la direction de l'hy- droxyde alcalino-terreux et carbonate alcain. Pour tenir compte du rapport molaire de la totalité d'eau par rapport à tous les ions d'hydroxyde présents dans les composés alcalins et alcalino-terreux, il faut introduire dans le mélange au moins 1,2 mole d'eau pour 1 mole d'oxyde alcalino-terreux ou 0,2 mole d'eau pour 1 mole d'hydroxyde alcalino-terreux, de préférence 6 à 12 %, mais au maximum 20 à 25% de la composition exempte de groisil. L'eau peut Qtre introduite dans le mélange sous forme combinée et/ou sous forme libre comme eau liquide, à des températures jusqu'à 1000C, comme vapeur d'eau, comme humidité contenue dans les matières premières, comme eau de cristallisation ou d'hydratationb comme eau contenue dans les suspensuions, pâtes et/ou solutions. L'eau peut ëtre apportée, dans le but d'influer sur l'état d'équilibre, soit en continu, soit en discontinu, par étapes, adaptées aux réactions, aux états physiques, aux formes des matières, ainsi qu'aux températures. il est particulièrement avantageux d'humidifier et assécher le mélange à plusieurs reprises successives. De cette façon, et en joignant éventuellement un traitement thermique, on peut obtenir dans le système des réactions préliminaires et des rétrogradations successives, qui provoquent une répartition particulièrement favorable des produits réactionnels et facilitent les réactions secondaires. L'eau de solution, par exemples 1'- eau provenant de la solution aqueuse dthydroxyde alcalin, l'eau d'hydratation contenue dans les matières premières et l'eau introduite avec l'humidité des matières premières, sont utilisées directement pour influer sur l'état d'équilibre. Les réactions, pouvant avoir lieu dans le système mentionné, peuvent être induites ou peuvent être amenées à se dérouler avec des quantités appropriées d'eau et avec un régime de température - durée approprié, même dans une partie du mélange de matières premières par addition d'eau sous forme appropriée, cette partie pouvant être limitée à un des véhiculeurs d'ions carbonate et à un des véhiculeurs d'ions hydroxyde. Cette partie du mélange pourra être stockée et complétée en cas de besoin pour former une composition totale. Grâce à la nouvelle solution suivant l'invention, on peut, également, transformer au maximum, par le choix des conditions réactionnelles des solutions aqueuses d'hydro oxydes alcalins, en particulier des solutions d'hydroxyde de sodium tels qu'on les obtient comme sous produits dans l'électrolyse de chlorures alcalins, avec des carbonates alcalino-terreux, de préférence du carbonate de calcium, en carbonates alcalins, de préférence en carbonate de sodium, et en hydroxyde alcalino-terreux, de pré férence en hydroxyde de calcium. Un avantage du procédé selon l'invention, est que les opérations ayant lieu dans le système carbonatealcalin - hydroxyde alcalino-terreux/eau/hydroxyde alcalin - carbonate alcalino-terreux, on peut fabriquer un produit en vrac, qui est facile à manipuler. Pour la réaction avec 1' hydroxyde alcalin, de préférence la lessive de soude, on peut utiliser un carbonate alcalino-terreux, de préférence un carbonate de calcium de provenance quelconque, sous forme de grains fins, finement broyé ou de poudre, de même que sous forme de pate ou de suspension aqueuse, mais, en particulier, on peut utiliser des carbonates alcalinoterreux, de préférence du carbonate de calcium, qui, utilisés directement, provoquent, dans les procédés connus pour la fabrication du verre, des difficultés pour la fusion du mélange. Dans cette réaction, le produit d- abord piteux se solidifie avec formation d'hydroxyde alcalinoterreux, de préférence d'hydroxyde de calcium, et de carbonate al calions de préférence de carbonate de sodium, ainsi que de ses hydrayes. il se forme ici un hydroxyde alca lino-terreux particulièrement actif, de préférence de l'hydroxyde de calcium. il est avantageux que les réactions orientées dans la direction de l'état d'équilibre, soient induites ou effectuées à des températures élevées. Le traitement thermique de la composition, avant le commencement de la fusion, est effectué à des températures de 50 à 2000C, de préférence entre 80 et 1500C, le mieux en procédant par étapes. La réaction est réglée par le régime température - durée, de manière à provoquer un effet maximum pour la formation d'états particulièrement actifs. Pour le traitement thermique, on utilise, de préférence, de la vapeur dt- eau ou un gaz résiduaire contenant de la vapeur d'eau, et l'on travaillera aussi bien sous pression normale que sous pression réduite, afin d'accélérer éventuellement la déshydratation. Le traitement thermique pour favoriser les réactions de transformation, s'effectue avantageusement pendant différentes opérations technologiques, telles que le brassage ou le broyage, mais peut, également, s'effectuer pendant un stockage intermédiaire et/ou immédiatement avant ou pendant l'emmagasi- nage. On peut particulièrement bien influer sur le mécanisme de réaction, lorsque le traitement thermique s'effectue en autoclave avec de la vapeur d'eau ayant une pression supérieure à-1 kp/cm2 et pouvant aller jusqu'd 15 kp/cm2, étant donné que, dans ces conditions, les réactions de transformation se déroulent plus vite et qu'on augmente l'efficacité de l'ajustement à un état particulièrement actif. La chaleur de réaction libérée dans la composition, en particulier la chaleur d'hydratation de la chaux vive, peut être directement utilisée pour le traitement thermique. La réactivité du mélange peut être augmentée par un brassage de celui-ci, en particulier pendant le déroulement de la réaction. Pour faciliter la manipulation en vrac de la composition, il est avantageuxS selon les conditions de travail et de l'équipement de l'usinez de soumettre, éventuellement, le mélange à un traitement d'agglomération, d'entreposage et/ou de séchage. En tenant compte du mécanisme réactionnel, ces opérations doivent être effectuées, selon un régime température - durée per mettant d'obtenir simultanément un effet maxima de formation d'un état actif. Par rapport aux procédés connus pour la préparation des verres contenant des oxydes alcalins et alcalinoterreux, le procédé selon l'invention présente l'avantage quril met à profit le mécanisme d'action pour le réglage direct et orienté des processus se déroulant dans la phase de mélange et au début de la fusion et qui visent à augmenter les effets du rendement. Ainsi, ces processus sont mis à profit d'une façon complexe et orientée, aussi bien du point de vue technologique et énergétique qu'économique. Plusieurs des limitations dont on tenait compte Jusqutà présent dans les procédés connus pour exploiter les ressources actuelles de matières premières et s'adapter aux technologies présentes et équipements existants, ont été ainsi levées. Le rendement de fusion, par rapport aux procédés courants, est augmenté de 50 à 70 %, et la consommation spécifique d'énergie ainsi que le nombre de défauts dans les verres sont diminués. EXEMPLES DE REALISAION L'invention sera mieux comprise en regard des exemples de réalisation ci-après, qui ne sont cependant pas limitatifs. BAPZ 1 - On prépare une composition vitriable pour récipients, composée de 76,5 kg sable (5 % d'humidité) 25,5 kg carbonate de sodium 13,0 kg chaux vive 7,5 kg eau agents de clarification et colorants. Après avoir dosé les matières pre mières, celles-ci sont mélangées pendant 30s, puis on ajoute l'eau et on continue à mélanger pendant 40 s. Le mélange est entreposé, à une température d'environ 1600C pendant 3 h, dans un réservoir jusqu'à l'introduction dans le four de fusion. EXEMPLE 2 La composition vitrifiable pour récipients de l'exemple 1 est d'abord mélangée sans addition d'eau et entreposée dans un réservoir d'attente. Le mélange est retiré du réservoir suivant les besoins ..La composition est ensuite traitée dans un réacteur pendant 2 h avec de la vapeur d'eau. B2pZ 3 La composition vitrifiable pour récipients de l'exemple 1 est d'abord mélangée avec une quantité d'eau réduite à 5 kg et ensuite soumise à un traitement en autoclave pendant 30 minutes à la température de 1500C et sous une pression de/a/ 4,8 kp/cm2. Avant de commencer le traitement, on envoie dans l'autoclave de la vapeur surchauffée. Après le traitement, le produit est broyé en un amas en petits morceaux. EXEMPLE 4 - Pour un verre contenant des oxydes alcalins et alcalino-terreux ayant la composition suivante : SiO2 - 74,0 % en poids Al2O3 ~ 0,5 % en poids Na2O - 12,5 r en poids K20 - 2,5 % en poids CaO - 10,5 % en poids on a mis en oeuvre : sable quartzeux sec, feldspath, carbonate de sodium, carbonate de potassium, roche calcaire broyée, lessive de soude à 48 % et hydroxyde de calcium sous la forme dite chaux éteinte. Le rapport molaire d'ions hydroxyde aux ions carbonate dans le mélange était de 2 à 1. Selon les indices technologiques connus pour les fours de fusion, la quantité d'eau doit être dans un rapport de 1,5 mole d'eau pour 1 mole d'ions hydroxyde. L'eau doit être ajoutée exclusivement au moyen de la lessive de soude. Sur la base de la composition et des matières premières utilisées, ainsi que du rapport des ions carbonate et hydroxyde technologiquement favorable, on obtient, en tenant compte de la composition des mat4. res premières techniques disponibles, une composition pour 100 kg de verre composée de sable quartzeux sec 73S6 kg feldspath 0,5 kg carbonate de sodium 9,8 kg carbonate de potass-um 3p6 kg lessive de soude 19,0 kg roche calcalire 9,8 kg chaux éteinte 7,3 kg Le mélange est soumis, avant sc introduction dans le four de fusion, à un traitement thermique d'une heure, à une température de 40-50 C. EXEMPLE 5 - Le mélange selon l'exemple 4 est calciné dans un four tubulaire tournant. Après cette opération, le produit peut être entreposé. Avant l'introduction du produit, on envoie dans le réacteur, par charge, 10 kg d'eau sous forme de vapeur saturée et ramène à l'aide d'un dispositif de séchage placé à la sortie du réacteur à 5-7 kg d'veau par charge. EXEMPLE 6 On prépare une composition vitrifiable pour récipients composée de s 60 kg sable (6 % d'humidité) 22 kg sable résiduaire de kaolin (20 % d'humidité) 25 kg carbonate de sodium 12,5kg chaux vive environ 5 kg eau agents de clarification et colorants Le sable résiduaire de kaolin est d'abord broyé avec le sable et la chaux vive. Ensuite, on ajoute en mélangeant les autres composants. Pendant le second mélange, on ajoute 5 kg d'eau à 90 C et après un repos d'une heure à 2000C, on introduit le mélange dans le four de fusion. 1XPIE 7 On prépare une composition vitrifiable pour verre deénage compos8e 100 kg sable 30 kg carbonate de sodium 11 kg lessive de potasse à 48 % 11,5kg chaux vive agents de clarification et colorants On brasse la composition et avant de l'introduire dans le four de fusion on l'entrepose dans un réservoir à une température de 1400C pendant 2 h. La lessive de potasse à 800C est ajoutée au mélange pendant le brassage. EXEMPTE 8 Cet exemple donne le mode de préparation, par étapes, d'une composition vitrifiable. On commence par chauffer la lessive de soude provenant de l'électrolyse de chlorure alcalin, dans un réservoir équipé d'un mélangeur, jusqu'à 80-1000C. A la lessive de soude, on ajoute, en mélangeant, de la pierre cal caire ou de la craie finement broyée jusqu'à l'obtention d'un mélange contenant 1 mole NaOR pour 1 mole CaCO3. On continue à mélanger sous pression réduite et à une température de 100 à 1100C, éventuellement en activant le mélange par un recyclage à la pompe, Jusqu'à ltobtentión d'une bouillie épaisse pour que les particules de roche calcaire ne puissent plus se déposer. Le mélange piteux est ensuite soumis à un séchage sous vide à 1500C, puis il est concassé et broyé. Au cours de la préparation consécutive de la composition complets, on ajoute en plus des autres constituants de la lessive, NaOH à 48 %, à concurrence de 1 mole de NaOH pour 1 mole de CaC03. Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation ci-dessus décrits, à partir desquels on pourra prévoir d'autres modes de réalisation, sans pour cela sortir du cadre de l'invention. R E V E N D I C A 2 I O N S i.- Procédé pour la préparation dr une composition vitrifiable contenant des véhiculeurs oxydes alcalins et alcalino-terreux sous forme d'hydroxydes et de carbonates, dans laquelle les réactions ayant lieu dans le système carbonate alcalin - hydroxyde alcalino-terreux/eau/hydroxyde alcalin - carbonate alcalino-terreux ainsi que les autres réactions avec d'autres constituants de la composition, permettent d'obtenir un état particulièrement réactif qui active, d'une façon orientée et accé1ère la fusion, caractérisé en ce que le mélange est préparé à partir des matières premières connues et, éventuellement, traitées préalablement, le rapport molaire entre tous les ions hydroxyde présents dans les composés alcalins et alcalino-terreux et tous les ions carbonate présents dans les composés alcalins et alcalinoterreux se situant entre 4 t 1 à 1 ç 1, de préférence à 2 : 1, et le rapport molaire entre la totalité de liteau et tous les ions hydroxyde présents dans les composés alcalins et alcalino terreux se situant entre 4 : 1 à I : 2, et que le mélange est soumis à des traitements thermiques, de pression et mécaniques, pendant une certaine durée. 2.- Procédé selon la revendication t, caractérisé en ce qu'on utilise comme matière première, des hydroxydes alcalins, tels que la lessive de soude et/ou la lessive de potasse, ainsi que des hydroxydes alcalino-terreux. 3.- Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'hydroxyde alcalino-terreux est obtenu dans le mélange à partir d'oxyde alcalino-terreux. 4.- Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'on utilise l'oxyde alcalino--terreux non sous forme de grains fins ou de poudres habituelles, mais sous forme de morceaux, de préférence sous forme de morceaux de chaux vive et que la division de la matière première s'effectue par l'augmentation du volume due à lthydratation qui se produit par l'action d'eau, de préférence de vapeur d'eau. 5.- Procédé seloh la revend-cation 2, caractérisé en ce qu'on introduit, au moins 2 , de préférence 6 à 14 % de tous les oxydes contenus dans le verre, sous forme d'hydroxydes ou dioxydes alcalino-terreux, en utilisant de préférence l'hydroxyde de calcium que l'on peut, également9 obtenir dans la composition à partir de chaux vive. 6.- Procédé selon l'une des revendi- cations 2 et 5, caractérisé en ce qu'on utilise des carbonates alcalino-terreux complètement ou incomplètement cuits sous forme de poudre et/ou sous forme de morceaux. 7.- Procédé selon la revendicaaion 1, caractérisé en ce qu'on utilise comme matières premières des carbonate s alcalino-terreux et des carbonates alcalins. 8.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'au moins certaines des matières premières, éventuellement, sont, en totalité ou en partie, finement divisées et qu'elles sont utilisées sous forme de poudres, de putes ou de suspensions. 9.- Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce qu'on utilise comme matières premières des substances naturelles ou industrielles et qu'on utilise l'eau comme produit d'addition. 10.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on ajoute au mélange comme produit d'addition, au moins 1,2 mole d'eau pour I mole d'oxyde alcalino-terreux ou 0,2 mole d'eau pour 1 mole d'hydroxyde alcalino-terreux, de préférence 6 à 12 46 et au maximum 20 à 25 % par rapport au mélange exempt de groisil. 11.- Procédé seLon l'une des revendications 9 et 10, caractérisé en ce que 11 eau est introduite dans la composition sous forme liquide à une température jusqu'à 100 Ct ou de vapeur d'eau et/ou d'humidité contenue dans les matières pre mières, d'eau de cristallisation ou d'hydratation, d'eau contenue dans les suspensions, potes ou solutions. 12.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 9 à 11, caractérisé en ce que l'eau est ajoutée d'une façon continue ou par étapes pendant le brassage et/ou pendant certaines étapes adaptées aux réactions ayant lieu pendant le traitement. 13.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 9 à 12, caractérisé en ce que le mélange est soumis alternativement à un assèchement et à une humidification. 14.- Procédé selon l'une quelconque des revendications 9 à I3,-caractérisé en ce que l'eau peut d'abord etre introdu se dans une partie de la composition limitée aux véhiculeurs d'ions carbonate et hydroxyde, la composition étant ensuite complétée. 15.- Procédé selon ltune quelconque des revendications 1 à 14, caractérisé en ce que le mélange est soumis avant la fusion à des traitements thermiques, en cas de besoin par étapes, à des températures de 50 à 2000C, de préférence de 80 à 1500C, selon un régime de température - durée adapté au déroulement des-opérations ce traitement thermique s'effectuant au moyen de vapeur d'eau et/ou de gaz résiduaires contenant de la vapeur d'eau, et s'effectuant sous pression normale ou sous pression réduite. 16.- Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que le traitement thermique s'effectue pendant le brassage, le broyage, l'entreposage et/ou directement avant ou pendant l'introduction. 17.- Procédé selon l'une des revendications 15 et 16, caractérisé en ce que le traitement thermique s'effectue en autoclave, sous une pression de vapeur d'eau supérieure à 1 kp/cm2 et pouvant aller jusqu'à 15 kp/cm2. 18.- Procédé selon l'une des revendications 15 à 17, caractérisé en ce que la chaleur de réaction libérée dans le mélange est mise à profit pour le traitement thermique. 19.- Procédé Ston l'une quelconque des revendications 1 à 18, caractérisé en ce que le mélange est soumis à un traitement combiné de brassage, broyage, agglomération, entreposage, humidification et/ou déshydratation.