Brevet FR2310389A1 — publié le 19761203

La présente invention concerne de nouveaux colorants monoazoïques complexes du cuivre qui conviennent particulièrement bien pour servir à la coloration de matières textiles cellulosiques. Selon l'invention, celle-ci propose des colorants mono azoïques complexes du cuivre qui sont représentés, sous la forme acide, par 1 formule (1 ) où A est un noyau de benzène ou de naplitalène comportant les substitlants (CO)O et N=N fixés sur les positions 1 et 2 du noyau benzène ou naphtalène B est un noyau de naphtalène comportant les substituants O et N=N fixés sur les positions 1 et 2 du noyau naphtalène m vaut O ou 1 n est nul ou est un nombre entier ; et Y représente un radical OH, NH2, NH-alkyle, NH-aryle, NH-acyle ou N(alkyl)-acyle. lorsque n est un nombre entier, il a de préférence une valeur égale ou inférieure à 42 et il vaut plus particulièrement 1.Cependant, la valeur préférée pour n est O. Les noyaux de naphtalène représentés par A ou B peuvent être encore substitués, et ils sont préférence substitues encore, par un ou plusieurs groupes SO3H. Un noyau de benzène représenté par A peut encore être substitué par un radical SO3H, Cl, NO2 ou acétylamino. Le terme "alkyle" utilisé ci-dessus désigne un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de préférence jusqu'à 12 atomes de carbone et ayant plus particulièrement 1 à 4 atomes de carbone, qui peut être substitué, par exemple2 par OH. Le terne "aryle" utilisé cidessus désigne un noyau de benzène ou de naphtalène qui peut être substitué, par exemple, par un radical SO3H, COOH, CH3, Cl, COCH3 ou acétylamino. Le terme "acyle" utilité ci-dessus désigne le radical d'un acide organique, ce qui comprend lez acides carboxyliques et des acides sulfoniques ainsi que des radicc.uz hétérocycliques comme par exemple de s-triazine ou de pyrimidire, dont les dérivés hydroxylén ont des propriétés acides.On peut citer par exemple un radical alcanoyle comme acétyle, propionyle, butyryle, caproyle, chloracétyle, chloropropionyle ; un radical acénoyle comme acryloyle, un radical aroyle comme benzoyle, m- ou pchlorobenzoyle, m- ou p-nitrobenzoyle, m- ou p-méthyl-benzoyle, m- ou p-méthoxybenzoyle, 3,5-dinitrobenzoyle, un radical alkylsulfonyle ou aryl-sulfonyle comme méthyl-sulfonyle, benzènesulfonyle et p-toluène-sulfonyle ; un radical dichloro-striazynle, aminochloro-s-triazynle, diamino-s-triazynle, chloro-méthoxy-s-triazynle, dichloropyrimidyle, trichloropyrimidyle, cyanodichloropyrimidyle, chloro-(m-sulfoanilino ou 2,5disulfoanilino)-s-triazynle. L'invention propose également un procédé pour produire les nouveaux colorants, selon lequel on soument un composé de formule (2) : (où les symboles A, B, Y, m et n ont les sens précités ; et p vaut O ou 1) à réaction d'un sel de cuivre. On peut commodément mettre le procédé ci-dessus en oeuvre en mettant le composé de formule (2) et le sel de cuivre en contact en solution aqueuse à une température comprise entre 200C et le point d'ébullition de la solution, éventuellement dans un récipient bien fermé à une pression supérieure à la pression atmosphérique ou en présence de l'ammoniaque ou dtamines primaires comme 1 l'éthanolamine, pour faciliter la formation du complexe de cuivre. Comme exemples des sels de cuivre utilisables, cn peut mentionner 7'acétate de cuivre, le chlorure cuivreux, le chlorure cuivrique et le sulfate de cuivre On. peut obtenir les composés de formule (2) eux-mêmes en copulant le sel de diazoniun dérivant d'une amine de formule (3) (où A, n, m et p ont les sens précités) avec tir copulent de formule (4) (où Y a le sens précité et le noyau naphtalène peut contenir un ou plusieurs groupes S03H). Comme exemples des amine?s de formule (3) on peut mentionner : l'acide 2-aminophénol-4-phosphonique, l'acide 3-amino-4-hydroxybenzyl-phosphonique, l'acide 6-sulfo-2-aminophénol-4-phosphonique, l'acide 3-amino-4-carboxyphényl-phosphonique, l'acide 6-chloro-2-aminophénol-4-phosphonique, l'acide 6-nitro-2-aminophénol-4-phosphonique, l'acide 6-acétylamino-2-aminophénol-4-phosphonique, l'acide 4-méthoxy-3-aminophényl-phosphonique, l'acide 4-méthoxy-3-aminobenzyl-phosphonique. Comme exemples de copulants de formule (4), on peut inentionner : les acides 1,8aminonaphtol-4- et 5-sulfoniques et 2,4- 3,6et 4,6-disulfoniques, les acides 2,5-aninoaphtol-7-sulfonique et 1,7- et 4,8disulforiques, les acides 2,8-aminonaphtol-6-sulfonique et 3,6-disulfonique l'acide 1,6-aminonaphtol-3-sulfonique l'acide 1,5-aminonaphtol-7-sulfonique l'acide 2,6-aminonaphtol-8-sulfonique l'acide 2-méthylamino-8-naphtol-6-sulfonique l'acide 2-méthylamino-5-naphtol-7-sulfonique et les dérivés de N-acétyle, de N-benzoyle2 de N-sulfobenzoyle, de m- et de p-nitrobenzoyle, de chloro-s-triazine et de chloropyrimidine de ces acides aminonaphtol-sulfoniques, l'acide 1-phénylamino-8-naphtol-3,6-disulfonique l'acide 2-phénylamino-5-naphtol-7-sulfonique l'acide 2-phénylamino-8-naphtol-6-sulfonique les acides 2-(3- et 4-sulfophényl)amino-5-naphtol-7-sulfoniques les acides 2-(3- et 4-sulfophényl)amino-8-naphtol-6-sulfoniques. On peut également obterir les nouveaux colorants dans lesquels m est nul en soumettant un composé de formule (5) : (où B, Y et n ont les sens précités ; ci;; A1 est un radical de benne ne ou de naphtalène dans lequel au moins l'un des atomes de carbone adjacent à celui rattaché à l'atome d'azote porte un atome d'hydrogène remplaçable) à l'action d'un sel de cuivre en présence d'un agent oxydant On peut commodément mettre le procédé ci-dessus en oeuvre en milieu aqueux à un pH compris entre environ 4 et 5, par exemple en présence d'un. mélange acide acétique et acétate de sodium, à une température comprise entre 100 et 700C.Des agents convenables dtoxydation ccmprennent, par exemple, des peroxydes, des percarbonates et des perborates de métaux alcalins, des peracides organiques, des peroxydes dtacyle ou bien l'air en présence de catalyseurs de transfert de l'oxygène comme l'acide anthraquinone-2-sulfonique ou du décahydronaphtalène. L'agent préféré d'oxydation est le peroxyde d'hydrogène. Comme sels de cuivre utilisables, on peut indiquer ceux figurant sur la liste fournie ci-dessus de sels de cuivie. On peut obtenir 7es composés de formule (5) eux-mêmes en copulant un copulant de formule (4) avec le sel de diazonium provenant d'une amine de formule (6) H302P - (CH2)n - A1 - NH2 (6) (où A1 et n ont les sens précités). Comme exemples des copulants utilisables, on peut citer ceux figuratit dans la liste des copulants indiqués ci-dessus. Comme exemples d'amines de formule (6), on peut mentionner : les acides m- et p-aminophényl-phosphoniques les acides 3- et 4-aminobenzyl-phosphoniques l'acide 4-amino-2-fluorophényl-phosphonique l'acide 4-amino-2-bromophényl-phosphonique les acides 1-naphtylamine-6- et 7-phosphoniques l'acide 2-naphtylamine-7-phosphoniqu.e l'acide 5-sulfo-2-naphtylamine-7-phosphonique. On peut également obtenir les nouveaux colorants dans lesquels Y représente un radical NH-acyle ou N(alkyl)-acyle par acylation du colorant correspondant dans lequel Y représente an groupe NT12 ou NH-alkyle, par exemple par traitement avec le chlo- rure ou l'anhydride de l'acide correspondant au groupe acyle, par exemple avec de l'anhydride acétique, du ciilolvre d'acétyle, du chlorure de chloracétyle, du chlorure de propionyle, du chlorure de benzoyle, du chlorure cyanurique, de la 2,4 dichloro-méthoxy-s-triazine, de la 2,4-dichloro-6-(3-sulfophényl- amino)-s-triazine, de la trichJoropyrimidire, de la tétrachloro- pyrimidine, de la 5-cyano-trichloropyrimidine, de la 5-chlorotrifluoropyrimidine, du chlorure de 2,3-dichloro-quinoxaline6-carbonyle, du chlorure de benzène-sulfonyle, du chlorure de p-toluène-sulfonyle, du chlorure de 2,3-dichloroquinoxaline- 6-sulfonyle. Lorsque le colorant contient un noyau de s-triazine halogénée ou de pyrimidine, les atomes d'halogène fixés sur Je noyau hétérocyclique peuvent être remplacés par OH, par NH2 ou par des groupes amino substitués si l'on effectue une hydrolyse ou une réaction avec l'ammoniaque ou avec des amines primaires ou secondaires. Une classe préférée des nouveaux colorants est celle des composés représentés, sous forme acide, par la formule (7) ou X est un atome d'hydrogène cu de chlore ou un radical N02 ou S03H ; et Np est un radical naphtalène éventuellement substitu#e par un groupe acétylamino, benzoylamino ou phénylanino, ou par un groupe NH2 qui est en ortho par rapport à l'un des groupes SO3H. On peut isoler les nouveaux colorants sous forme de prodùlts solides à partir du mélange réactionnel dans lequel ils ont été préparés, par exemple par séchage par atomisation ou bien par une précipitation suivie d'une filtration. On les isole de préférence sous forme acide ou ou forme du sel d'ammonium ou bien partiellement sous l'une de ces formes et partiellement sous la forme d'un sel de métal alcalin, par exemple un sel de Li, Na ou K. On peut obtenir ces sels en ajoutant un halogé- nure, par exemple le chlorure, du métal alcalin voulu, ou bien un halogénure d'ammonium ou de l'ammoniaque au mélange de la réaction achevée avant d'effectuer l'isolement.En variante, grâce à l'addition d'une alcanolamine comme la diétlianolamine, au mélange de la réaction achevée, on obtient une forme haute- iient soluble du colorant que l'on peut utiliser directement titre de solution totale ou de bain total, pour la préparation des bains de colorants ou des pâtes d'impression. Les nouveaux colorants sont solubles dans l'eau ci raison de la présence des groupes acide phosphonique. Dans de nombreux cas, il peut égal crient y avoir des groupes acide sulfonique présents pour en augmenter la solubilité. On peut les utiliser en général pour la coloration des matières textiles pouvant être teintes par des colorants solubilisés par des groupes anioniques, par exemple des matières en un polyamide naturel ou synthétique comme la laines la soie, du. polyhexamèthylène -adipamide et du polycaproimide, mais plus spécialerient des matières textiles en de la cellulose naturelle ou régéncrcc comme le coton, le lin et la rayonne de viscose.Dans le cas des matières textiles cellulosiques, on fixe de préférence les colorants sur la fibre par une cuisson effectuée à une ternpérature de 950 à 2050C en présence d'un carbodiimide comme du cyanamide ou du dicyanodiamide. Les nouveaux colorants monoazoïques complexes de cuivre conviennent particulièrement bien pour une application à des étoffes qui sont des mélaiiges de cellulose et de matièressynthétiques comme du polyester, avec des colorants dispersés, lorsqu'on opère avec un seul bain de teinture ou une seule pâte d'impression. A cet égard, les nouveaux colorants montrent un avantage par rapport à lia plupart des colorants réactifs classiques que l'on ap plique normalement en présence d'agents alcal.ins de fixation. Ces derniers conduisent;; à la floculation de la majorité des colorants dipcrsés, de sorte que la gamme des colorants dispersés que l'on peut appliquer avec des colorants réactifs classiques en un seul bain de teinture ou en une seule pâte d'impression est très limitée Au contraire, les conditions acides de fixation que l'on utilise pour les nouveaux colorants n'ont aucun effet sur le colorants dispersés, et les deux classes de colorants peuvent servir ensemble sans aucune difficulté. Les nuances obtenues grâce au nouveau colorant mono azoïque complexe de cuivre ont une excellente solidité à la. lumière et à de nombreux traitements humides comme le lavage, la sueur, le blanchiment à lthypochlorite et l'eau. L'invention est illustrée mais non limitée par les exemples suivants dans lesquels les parties sont en poids. Exemple 1 A une solution de 9,4 parties de l'acide 2-aminophénol4-phosphonique dans 150 parties d'eau et 12 parties d'acide chlorhydrique concentré à 00-100C, on ajoute 25 parties d'une solution aqueuse 2N de nitrite de sodium, et l'on agite le mélange durant 30 mn à 0 -10 C. On enlève ensuite le léger excès d'acide nitreux par l'addition d'acide sulfamique. On dissout 18,5 parties de l'acide 1-acétylamino-8-naphtol-3,6-disulfonique dans 250 parties d'eau à pH 8 par l'addi.tion d'une solution aqueuse d'ammoniaque Or ajoute la solution ci-dessus du composé du diazonium, en maintenant le pH du milieu de copulation à 9 par une addition supplémentaire de solution aqueuse d'ammoniaque, et l'on agite le mélange durant 16 heures.On ajoute une solution de sulfate de cuprammonium, préparée à partir de 60 parties d'ale solution aqueuse 2N de sulfate de cuivre et d'une solution aqueuse ccncentrée d'ammoniaque; et l'on chauffe le mélange qu'on agite durant une heure à 70 C. Or ajoute du chlorure d'ammonium (12 % en poids/ volume), on séparer filtration le complexe de cuivre précipité et on le sèche. Lorsqu'on applique le colorant contenant du cuivre que l'on a ainsi obtenu à des matières textiles cellulosiques par foulardage à partir d'une solution acide contenant du dicyanodiamide et qu'on effectue une cuisson à 1500-2000C, on obtient des nuances violettes ayant une bonne solidité à la lunière et aux traitements humides. Le tableau suivant donne d'autres exemples des nouveaux colorants de l'invention que l'on obtient en opérant comme décrit dansultexemple 1 en remplaçant l'acide 1-acétylamino-8-naphtol3,6-disulfonique utilisé dans l'exemple 1 par une quantité équi moléculaire du copulant indique à la colonie II du tableau. La colonne III du tableau indique la nuance de teinte obtenue grâce au colorant sur des matières textiles cellulosiques. Exemple Copulent Teinte 2 acide 1-acétylamino-8-naphtol-4,6-disulfoni- violet que 3 acide 2-amino-5-naphtol-1,7-disulfonique rubis 4 acide 2-benzoylamino-5-naphtol-1,7-disul foni que 5 acide 2-acétylamino-8-naphtol-6-sulfonique violet 6 acide 2-amino-8-naphtol-3,6-disulfonique 7 acide 1-amino-8-naphtol-3,6-disulfonique 8 acide 1-amino-6-naphtol-3-sulfonique 9 acide 2-ectylmino-5-naphtol-1,7- rubis disulfonique 10 acide 2-N-méthyl-N-acétylamino-5-naphtol 7-sulfonique 11 acide 2-N-phénylamino-8-naphtol-6 sulfonique 12 acide 2-N-phénylamino-5-naphtol-7 sulfonique 13 acide 2-(4'-amino-3'-sulfophénylamino)-5 naphtol-7-sulfonique 14 acide 2-(3'-sulfophénylamino)-8-naphtol 6-sulfonique 15 acide 1-amino-8-naphtol-2,4-disulfonique bleu-violet 16 acide 1-amino-8-naphtol-4,6-disulfonique " 17 acide 2-amino-5-naphtol-7-sulfonique rubis 18 acide 2-N-méthylamino-5-naphtol-7 sulfonique 19 acide 2-amino-8-naphtol-6-sulfonique violet 20 acide 1-N-(4'-6-dichloro-s-triazine-2' ylamino)-8-naphtol-4,6-disulfonique 21 acide 2-(3-sulfophénylamino)-5-naphtol-7- rubis sulfonique Le tableau suivant décrit d'autres nouveaux colorants de l'invention que l'on obtient en remplaçant l'acide 2-amino phénol-4-phosphonique utilisé dans l'exemple 1 par l z l'amine indi- quée à la colonne I et, lorsque cela est indiqué, en remplaçant l'acide 1-acétylamino-8-naphtol-3,6-disulfonique par le composé indiqué à la colonne II.La colonne finale indique la nuance de teinte obtenue gracie aux colorants sur des matières textiles cel lulosiques. Exemnle N I II Teinte 22 acide 6-sulfo-2-aminophénol-4- acide 2-(3-sulfophénylamino)-5- rubis phosphonique naphtol-7-sulfonique 23 acide 6-nitro-2-aminophénol-4- " bleu-violet phosphonique 24 acide 6-chloro-2-aminophénol-4- " rubis phosphonique 25 acide 6-sulfo-2-aminophénol-4- acide 1-acétylamino-8-naphtol- violet phosphonique 3,6-disulfonique 26 acide 6-chloro-2-aminophénol- " " 4-phosphonique 27 acide 6-acétylamino-2-amino- acide 2-benzoylamino-5-naphtol- rubis phénol-4-phosphonique 1,7-disulfonique 28 acide 3-amino-4-carboxyphényl- acide 2-(3-sulfophénylamino)-5- " phosphonique naphtol-7-sulfonique Exemple 29 A une solution de 30,5 parties du sel trisodique de l'acide 2-acétylamino-6-(3'-phosphonophénylazo)-5-naphtol-1,7disulfonique (obtenu par diazotation de l'acide m-aminophénylphosphonique et copulation avec l'acide 2-acétylamino-5-naphtol1,7-disulfonique) dans 200 parties d'eau, on ajoute 25 parties d'une solution aqueuse de 2N de sulfate de cuivre puis 90 parties de peroxyde d'hydrogène (a 20 volumes), et l'on agite le mélange a 250C durant 30 mn On filtre la solution, on la verse dans 1000 parties d'acétone, on sépare par filtation le préci pité obtenu qu'on sèche. Le produit est un mélange d.u colorant de l'exemple 9 et de son isomère ayant le groupe acide phosphonique sir le noyau benzénique en ortho par rapport à l'atome d'oxygène. Ce produit teint les matières textiles cellulosiques en des nuances rubis ayant une excellente solidité à la lumière et aux traitements humides. Exemple 30 A une solution neutre de 26 parties dv sel trisodique du. colorant de l'exemple 7 dans 200 parties d'eau à 0 -10 C, on ajoute une solution de 8 parties de chlorure cyanurique dans 50 parties d'acétone. On agite le mélange à 0 -10 C durant une heure puis l'on ajuste le pH à 6,8 par addition soignée d'une solution aqueuse d'ammoniaque. On ajoute du chlorure d'anslonium en poids/volume), on sépare le précipité par filtration puis on le sèche. Le colorant donne des nuances viclettes ayant une très bonne solidité à la lumière et aux traitements humides. Exemple 31 A une solution neutre de 12,5 parties du se?- disodique du colorant de l'exemple 3 dans 150 parties d'eau à 0 -10 C on ajoute une solution de 4 parties de chlorure de cyanurique dans 25 parties d'acétone. On agite le mélange durant une heure à 0 - 100C, puis l'on ajuste le pH à 7 par l'addition d'une solution 2N de carbonate de sodium. On ajoute une solution de 4 parties du. sel monosodique de l'acide métanilique dans 50 parties d'eau, et l'on chauffe le mélange tout en l'agitant à 400-450C durant 3 heures en maintenant le pH à 7 par l'addition d'une solution concentrée d'ammoniaque. Lorsqu'on applique le colorant à des matières textiles cellulosiques, il donne des teintes rubis ayant une excellente solidité à la lumière et aux traitements humides. Exemple 32 A une solution de 9,6 parties du sel tétrasodique du complexe de cuivre de l'acide 2-N-(4'-chloro-6'-(3"-sulfophényl- amino)-triazine-2'-ylamino)-6-(2"'-5"'-phosphophénylazo)-5 naphtol-1,7-disiilfonique, préparé comme décrit dans l'exemple 31 dans 100 parties d'eau, on ajoute 5 parties d'une solution concentrée d'hydroxyde d'ammonium (densité : 0,88), et l'on agite le mélange durant 8 fleures à 600C. On verse la solution dans 500 parties d'acétone et l'on sépare par filtration le composé précipité qu'on sèche ensuite, Sur des matières textiles cellulosiques, le colorant donne des teintes rubis ayant une bonne solidité à la lumière et aux traitements humides. Exemple 33 On refroidit jusqu'à une température inférieure à 50C une solution de 29,3 parties d'acide 4-méthoxy-3-aminophényl- phosphonique dans 200 parties d'eau et 15 parties d'acide chlorhydrique concentré, et l'on diazote de façon normale par l'addition de 50 parties d'une solution 2N de nitrite de sodium. Au bout de 15 mn, on détruit l'excès d'acide nitreux avec de l'acide sulfanique, et l'on ajoute une solution de 41 parties du sel disodique de l'acide 1-acétylamino-8-naphtol-3,6-disulfurique dans 200 parties d'eau.On élève le pH à 8 et on le maintient à cette valeur en une heure par l'addition d'ammoniaque, et l'on précipite le colorant ainsi formé par l'addition de 10 % en poids/ volume de chlorure i'ammonium, on le sépare par filtration et le sèche. On dissout 31 parties du sel disodique du colorant ainsi obtenu dans 400 parties d'eau et l'on ajuste le pH à 7 avec de l'ammoniaque. On ajoute 5 parties de diéthanolatrine ainsi qu'une solution formée en ajoutant de l'ammoniaque à 60 parties d'une solution 2N de sulfate de cuivre jusqu'à ce que le pH ait atteint 8. On agite la solution résultante et on la chauffe au reflux durant 16 heures puis on la refroidit jusqu'à 300C. On ajoute ensuite 10 % en poids/velume de chlorure d'ammonium et l'on sépare par filtration le colorant précipité qu'on sèche. Le produit obtenu est identique à celui de l'exemple 1. On obtient un colorant semblable lorsque l'on utilise 21,7 parties d'acide 4-méthoxy-3-aminobenzyl-phosphonique à la place des 20,3 parties de l'acide 4-méthoxy-3-aminophénylphosphonique. REVENDICATIONS 1. Colorants monoazoïques complexes du cuivre, caractéri sés en ce qutils sont représentés, sous forme acide, par la formule où A est un noyau de benzène ou de naphtalène comportant les substituants (CO)O et N=N fixé sur les positions 1 et 2 du. noyau benzène ou naphtalène B est un noyau de naphtalène ayant les substituants O et N=N fixé sur les positions 1 et 2 du noyau naphtalène m vaut 0 ou 1 n vaut 0 ou est un nombre entier et Y est un radical OH, NH2, NH-alkyle, NH-aryle, MIacyle ou N(alkyl)-acyle. 2. Colorants monoazoïques complexes du cuivre selon la revendication 1, caractérisés en ce que B est. substitué par un ou plusieurs groupes SO3H. 3. Colorants monoazoïques complexes du cuivre selon lune des revendications 1 et 2, caractérisés en ce que A est un noyau de naphtalène encore substitué par un ou plusieurs groupes S03H. 4. Colorants monoazoSques ccmplexes du cuivre selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisés en ce que A est un noyau de benzène encore substitué par un radical SO3H, Cl, NO2 ou acétylamino. 5. Colorants monoazorqlies complexes du cuivre selon la revendication 4, caractérisés en ce qu'ils sont représentés, sous forme acide, par la formule où X. est un atome d'hydrogène ou de chlore ou un radica] N02 ou 503H ; et Np est un radical naphta]ène éventuellement substitué par un groupe acétylamino, benzoylamino ou phénylamino ou par un groupe NH2 qui est en ortho par rapport à l'un des groupes SO3H. 6. Colorants monoazoïques complexes du cuivre e]on l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés en ce qu'ils sont sous la forme du sel d'ammonium. 7. Colorants monoazoïques complexes du cuivre selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés en ce qu'ils sont partiellement sous forme de l'acide libre ou du sel d'ammonium et partiellement sous la forme d'un se] de métal alcalin. 8. Préparations aqueuses contenant un colorant mono azolque complexe du cuivre selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, sous forme d'un sel d'alcanolamine. 9. Procédé pour produire des colorants monoazolques complexes du cuivre selon la revendication 1, ce procédé étant caractérisé en ce qu'on soumet un composé de formule (ou les symboles A, B, Y, m et n ont les sens indiqués à la revendication 1 ; et p vaut O ou 1) à l'action d'un sel de cuivre. 10 Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce quton effectue la réaction en présence d'ammoniaque ou d'une amine primaire. 11. Procédé pour produire les colorants monoazoïques complexes du cuivre selon la revendication 1, dans la formule desquels m est nul, ce procédé étant caractérisé en ce qu'on soumet un composé de formule (où B, Y et n ont les sens indiqués dans la revendication 1 et A est un radical de benzène ou de naphtalène dans lequel l'un au moins des atomes de carbone adjacent à celui rattaché et l'atome d'azote porte un atome dthydrogène remplaçable) a l'action d'un se' de cuivre en présence d'un agent oxydant. 12. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que l'agent oxydant est le peroxyde d'hydrogène ou eau oxygénée. 13. Procédé pour produire des colorants monoazoiques complexes du cuivre selon la revendication 1 (dans la formule desquels Y représente un radical NH-acyle ou N(alkyl)-acyle), ce procédé étant caractérisé en ce qu'on soumet un colorant monoazoSque complexe du cuivre selon la revendication 1 (et dans la formule duquel Y représente un groupe NH2 ou NH-alkyle) à un stade d'acylation. 14. Procédé pour colorer des matières textiles cellulosiques, caractérisé en ce qu'on applique un colorant mono azotique complexe du cuivre selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, à partir d'une solution acide aqueuse, et l'on cuit en présence d'un carbodiimide. 15. Procédé pour colorer des étoffes qui sont des mélanges de cellulose et d'un polyester, ce procédé étant caractérisé en ce qu'on applique à la matière un bain de teinture ou une pate d'impression contenant à la fois un colorant monoazoîque complexe du cuivre selon l'une quelconque des revendications 1 à 8 et un colorant dispersé dans un milieu aqueux acide, et l'on soumet la matière ainsi traitée à une cuisson en présence d'un carbodiimide. 16. Matières textiles en cellulose ou en un mélange de cellulose et de polyester qui ont été colorées par un procédé -selon l'une des revendications 14 et 15-.