Brevet FR2302306A1 — publié le 19760924

La présente invention vise un procédé de dégazage des polyaères et d copolymères préparés par polymérisation en masse d'une composition monomère à base de chlorure de vinyle ainsi que les polymères et les copolymères de surface spécifique élevée et à faible taux de chlorure de vinyle monomère résiduaire issus du procédé. La présence de chlorure de vinyle monomère résiduaire dans les polymères et les copolymères à base de chlorure de vinyle entrain des inconvénients parmi lesquels on peut citer: le risque de production de mélanges détonants avec l'air ambiant, le risque de contamination de l'air des ateliers où ces polymères et copo polymères sont manipulés et le risque de la présence de microbulles dans les objets finis préparés à partir de ces polymères ou copolymères. Aussi cherche-t-on à réduire le plus possible leur taux de chlorure de vinyle monomère résiduaire. Lors de la préparation en masse des polymères et des copo lymères à base de chlorure de vinyle on obtient, lorsque le taux de transformation visé de la composition monomère est atteint, un polymérisat auquel on fait subir un traitement de dégazage destiné à séparer des polymères ou des copolymères la composition monomère qui n'a pas réagi. Ce traitement de dégazage est réalisé sous agitation. On amè- ne la composition monomère à éliminer de la pression de polymérisation à une pression généralement comprise entre 50 etl80 mm de mercure, on porte ou maintient le polymérisat à une teXpfirature au moins égale à 70OC et inférieure à la température de début de dégradation du polymère ou du copolymère et on maintient ces conditions de pression et de température jusqutà l'arrêt du dégazage. La durée du dégazage varie généralement de 60 à 120 minutes. Elle est évideament d'autant plus élevée que le débit de dégazage de la composition monomère est plus faible. Le débit de dégazage est réglé de façon à amener la composition monomère à éliminer de la pression de polymérisation à une pression d'environ 4 bars en 20 à 60 minutes. Au-dessous de cette valeur approximative de la pression, le débit de dégazage de la composition monomère est d'autant plus élevé, toutes choses égales par ailleurs, que la température du polymérisat est plus élevée. En pratique on chauffe le polymérisat dès le début du dégazage de manière à le porter rapidement, le cas échéant, à la température que l'on s'est fixée ou à lty maintenir. Après l'arrêt du dégazage on amène les polymères ou les copolymères à la pression atnosphérique au moyen d'azote, avant leur mise à l'air libre. Les polymères et les copolymères obtenus contiennent au moins 80 ppm et généralement de 100 à 500 ppm de chlorure de vinyle monomère résiduaire. Le procédé, objet de l'invention, de dégazage des polymères et des copolymères préparés par polymérisation en masse d'une composition monomère à base de chlorure de vinyle, consiste, le polymérisat étant maintenu sous agitation, à amener la composition monomère à éliminer de la pression de polymérisation à une pression inférieure à 120 mm de mercure, à porter ou à maintenir le polymérisat à une température au moins égale à 700C et inférieure à la température de début de dégradation du polymère ou du copolymère et à maintenir ces conditions de pression et de température sensiblement jusqu'à l'arrêt du dégazage, le débit de dégazage de la composition monomère étant réglé de façon que le temps mis pour amener la composition monomère à éliminer de la pression de polymérisation à la pression de 4 bars soit inférieur à 10 minutes. La demanderesse a en effet trouvé de façon surprenante qu'en réglant le débit de dégazage de la composition-monomère de façon à-abaisser rapidement la pression de la composition monomère à éliminer, on obtient des polymères et des copolymères de surface spécifique élevée et présentant un taux de chlorure de vinyle monomère résiduaire inférieur à 50 ppm et généralement inférieur à 20 ppm et pouvant descendre jusqu'à I ppm. Les polymères et les copolymères obtenus sont en outre particulièrement aptes à un traitement de surchloration. Pour réduire le temps de dégazage il est évidemment avantageux de chauffer le polymérisat dès le début du dégazage. La durée du dégazage est alors généralement comprise entre 40 et 100 minutes. Après l'arrêt du dégazage on amène les polymères ou les copolymères à la pression atmosphérique au moyen d'un gaz inerte tel que l'azote, avant leur mise à l'air libre. On donne ci-après plusieurs exemples de préparation en masse de polymères et de copolymères à base de chlorure de vinyle et de mise en oeuvre du procédé de dégazage objet de l'invention. L'indice de viscosité AFNOR des polymères et des copolymères obtenus est déterminé selon la norme NFT 51013. Exemple 1 Cet exemple est donné à titre comparatif. Dans un prépolymériseur de 200 litres de capacité, en acier inoxydable, muni d'un agitateur constitué d'une turbine du type 1,Lightnin" à 6 pales plates de 215 mm de diamètre, on introduit 135 kg de chlorure de vinyle et purge l'appareil par dégazage de 10 kg de chlorure de vinyle. On introduit également 11,1 g de peroxyde d'acétylcyclohexanesulfonyle correspondant à 0,8 g d'oxygène actif et 7,8 g de peroxydicarbonate d'éthyle correspondant à 0,7 g d'oxy- gène actif. La vitesse d'agitation est réglée à 400 tr/mn. La température du milieu réactionnel dans le prépolymériseur est portée et maintenue à 690C, ce qui correspond à une pression relative de 11,5 bars dans le prépolymériseur. Après 15 minutes de prépolymérisation, le taux de conversion étant voisin de 10 %, le prépolymérisat est transféré dans un polymériseur vertical de 400 litres de capacité, en acier inoxydable, muni d'une double enveloppe, préalablement purgé par dégazage de 20 kg de chlorure de vinyle et contenant 130 kg de chlorure de vinyle, 33,3 g de peroxyde d'acétylcyclohexanesulfonyle correspondant à 2,4 g d'oxygène actif et 50 g de peroxydicarbonate d'éthyle correspondant à 4,5 g d'oxygène actif. Le polymériseur est muni de deux agitateurs à commande indépendante, l'un A constitué par un ruban enroulé en spires hélicoidales sur un arbre rotatif traversant la partie supérieure du polymériseur selon son axe, l'autre B constitué par un bras épousant la forme du fond de l'autoclave et raccordé à un tourillon traversant le fond du polymériseur selon son axe.La vitesse d'agitation de l'agitateur A est réglée à 30 tr/mn, celle de l'agitateur B à 15 tr/mn. La température du milieu réac- tionnel est portée rapidement et maintenue à 550C, ce qui correspond à une pression relative de 8 bars dans le polymériseur. Après 4 heures de polymérisation à 554C on porte à 750C la température de l'eau qui circule dans la double enveloppe du polymériseur et procède au dégazage du polymère. En réglant le débit de dégazage du monomère on amène le monomère à éliminer de la pression de polymérisation à la pression absolue de 4 bars en 30 minutes, puis on l'amène à la pression de 100 mm de mercure et le maintient à cette pression jusqu'à l'arrêt du dégazage, tandis que la température du polymérisat, qui s' est élevée à 750C trois minutes après la mise en circulation de l'eau à 750C dans la double enveloppe du polymériseur, est maintenue à 750C jusqu'à l'arrêt du dégazage. La durée du déga zage est de 100 minutes. Après cassage du vide à l'azote on recueille 208 kg de chlorure de polyvinyle d'indice de viscosité AFNOR 107. La partie du polymère passant au tamis d'ouverture de mailles de 630 microns représente 98 % en poids, possède une masse volumique apparente de 0,62 g/ cm3 et une répartition granulométrique dont le diamètre moyen est de 147 microns et renferme 150 ppm de chlorure de vinyle monomère résiduaire. Exemple 2 Les conditions de polymérisation sont identiques à celles de exemple 1. Après 4 heures de polymérisation à 550C on porte à 850C la température de l'eau qui circule dans la double enveloppe du polymériseur et procède au dégazage du polymère. En réglant le débit de dégazage du monomère on amène le monomère à éliminer de la pression de polymérisation à la pression absolue de 4 bars en 9 minutes, puis on l'amène à la pression de 100 mm de mercure et le maintient à cette pression jusqu'à l'arrêt du dégazage, tandis que la température du polymérisat, qui s'est élevée à 750C dix minutes après la mise en circulation de l'eau à 850C dans la double enveloppe du polymériseur, est maintenue à 750C jusqu'à l'arrêt du dégazage. La durée du dégazage est de 90 minutes. Après cassage du vide à l'azote on recueille 208 kg de chlorure de polyvinyle d'indice de viscosité AENOR 107. La partie du polymère passant au tamis d'ouverture de mailles de 630 microns représente 98 % en poids, possède une masse volumique apparente de 0,61 g/cm3 et une répartition granulométrique dont le diamètre moyen est de 150 microns et renferme 15 ppm de chlorure de vinyle monomère résiduaire. Exemple 3 Cet exemple est donné à titre comparatif. L'appareillage est celui utilisé dans l'exemple 1. On introduit dans le prépolymériseur 135 kg de chlorure de vinyle et purge l'appareil par dégazage de 10 kg de chlorure de vinyle. On introduit également 11,1 g de peroxyde d'acétylcyclohexanesulfonyle correspondant à 0,8 g d'oxygène actif et 7,8 g de peroxydicarbonate d'éthyle correspondant à 0,7 g d'oxygène actif. La vitesse d'agitation est réglée à 400 tr/mn. La température du milieu réactionnel dans le prépolymériseur est portée et maintenue à 690C, ce qui correspond à une pression relative de 11,5 bars dans le prépolymériseur. Après 15 minutes de prépolymérisation, le taux de conversion étant voisin de 10 %, le prépolymérisat est transféré dans le polymériseur préalablement purgé par dégazage de 20 kg de chlorure de vinyle et contenant 130 kg de chlorure de vinyle, 33,3 g de peroxyda d'acétylcyclohexanesulfonyle correspondant à 2,4 g d'oxygène actif et 50 g de peroxydicarbonate d'éthyle correspondant à 4,5 g d'oxygène actif. La vitesse d'agitation de l'agitateur A est réglée à 30 tr/mn, celle de l'agitateur B à 15 tr/mn. La température du milieu réactionnel est portée rapidement et maintenue à 550C, ce qui correspond à une pression relative de 8 bars dans le polymériseur. Après 4 heures de polymérisation à 55"C on procède au dégazage du polymère dans les conditions décrites dans l'exemple 1. Après cassage du vide à l'azote on recueille 210 kg de chlorure de polyvinyle d'indice de viscosité AiNOR 107. La partie du polymère passant au tamis d'ouverture de mailles de 630 microns représente 97 % en poids, possède une masse volumique apparente de 0,60 g/cm3 et une répartition granulométrique dont le diamètre moyen est de 144 microns et renferme 130 ppm de chlorure de vinyle monomère résiduaire. Exemple 4 Les conditions de polymérisation sont identiques à celles de l'exemple 3. Après 4 heures de polymérisation à 55"C on porte à 900C la température de l'eau- qui circule dans la double enveloppe du polymériseur et procède au dégazage du polymère. En réglant le débit de dégazage du monomère on amène le monomère à éliminer de la pression de polymérisation à la pression absolue de 4 bars en 3 minutes, puis on l'amène à la pression de 100 mm de mercure et le maintient à cette pression jusqu'à l'arrêt du dégazage, tandis que la température du polymérisat, qui s'est élevée à 750C douze minutes après la mise en circulation de l'eau à 900C dans la double enveloppe du polymériseur, est maintenue à 75"C Jusqu'à l'arrêt du dégaza ge. La durée du dégazage est de 80 minutes. Après cassage du vide à l'azote on recueille 208 kg de chlorure de polyvinyle d'indice de viscosité AENOR 107. La partie du polymère passant au tamis d'ouverture de mailles de 630 microns représente 98 % en poids, possède une masse volumique apparente de 0,60 g/cm3 et une répartition granulométrique dont le diamètre moyen est de 146 microns et renferme 1 ppm de chlorure de vinyle monomère résiduaire. Exemple 5 Cet exemple est donné à titre comparatif. L'appareillage est celui utilisé dans l'exemple 1. On introduit dans le prépolymériseur 133 kg de chlorure de vinyle et purge l'appareil par dégazage de 10 kg de chlorure de vinyle. On introduit également 2 kg d'acétate de vinyle, 11,1 g de peroxyde d'acétylcyclohexanesulfonyle correspondant à 0,8 g d'oxygène actif et 7,8 g de peroxydicarbonate d'éthyle correspondant à 0,7 g d'oxygène actif' La vitesse d'agitation est réglée à 400 tr/ mn. La température du milieu réactionnel dans le prépolymériseur est portée et maintenue à 700C, ce qui correspond à une pression relative de 11,3 bars dans le prépolymériseur. Après 20 minutes de prépolymérisation, le taux de conversion étant voisin de 10 %, le prépolymérisat est transféré dans le polymériseur préalablement purgé par dégazage de 18 kg de chlorure de vinyle et contenant 127 kg de chlorure de vinyle, 3 kg d'acétate de vinyle, 33,3 g de peroxyde d'acétylcyclohexanesulfonyle correspondant à 2,4 g d'oxygène actif et 50 g de peroxydicarbonate d'éthyle~ correspondant à 4,5 g d'oxygène actif. La vitesse d'agitation de l'agitateur A est réglée à 30 tr/mn, celle de l'agita- teur B à 15 tr/mn. La température du milieu réactionnel est portée rapidement et maintenue à 55il, ce qui correspond à une pression relative de 7,8 bars dans le polymériseur. Après 4,20 heures de polymérisation à 550C on porte à 750C la température de l'eau qui circule dans la double enveloppe du polymériseur et procède au dégazage du copolymère. En réglant le débit de dégazage de la composition monomère on amène la composition monomère à éliminer de la pression de polymérisation à la pression absolut de 4 bars en 30 minutes puis on l'amène à la pression de 100 mm de mercure et la maintient à cette pression jusqu'à l'arrêt du dégazage, tandis que la température du polymérisat, qui s'est élevée à 75'C trois minutes après la mise en circulation de l'eau à 75 C dans la double enveloppe du polymériseur, est maintenue à 750C jusqu'à l'arrêt du dégazage. La durée du dégazage est de 100 minutes. Après cassage du vide à l'azote on recueille 206 kg d'un copolymère de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle composé de 99 % en poids de chlorure de vinyle et de 1 % en poids d'acétate de vinyle, d'indice de viscosité AFNOR 103. La partie du copolymére passant au tamis d'ouverture de mailles de 630 microns représente 98 % en poids, possède une masse volumique apparente de 0,63 g/cm3 et une répartition granulométrique dont le diamètre moyen est de 142 microns et renferme 180 ppm de chlorure de vinyle monomère résiduaire. Exemple 6 Les conditions de polymérisation sont identiques à celles de exemple 5. Après 4,20 heures de polymérisation à 550C on porte à 850C la température de l'eau qui circule dans la double enveloppe du polymériseur et procède au dégazage du copolymère. En réglant le débit de dégazage de la composition monomère on amène la composition monomère à éliminer de la pression de polymérisation à la pression absolue de 4 bars en 7 minutes, puis on l'amène à la pression de 100 mm de mercure et la maintient à cette pression jusqu'à l'arrêt du dégazage, tandis que la température du polymérisat, qui s1 est élevée à 750C x minutes après la mise en circulation de l'eau à 85"C dans la double enveloppe du polymériseur, est maintenue à 750C jusqu'à l'arrêt du dégazage. La durée du dégazage est de 90 minutes. Après cassage du vide à l'azote on recueille 206 kg dtun copolymère de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle composé de 99 en poids de chlorure de vinyle et de I % en poids d'acétate de vinyle, d'indice de viscosité AFNOR 103. La partie du copolymère passant au tamis d'ouverture de mailles de 630 microns représente 98 % en poids, possède une masse volumique apparente de 0,63 g/cm3 et une répartition granulométrique dont le diamètre moyen est de 145 microns et renferme 13 ppm de chlorure de vinyle monomère résiduaire. Exemple 7 Cet exemple est donné à titre comparatif. L'appareillage est celui utilisé dans l'exemple 1. On introduit dans le prépolymériseur 135 kg de chlorure de vinyle et purge l'appareil par dégazage de 10 kg de chlorure de viny le. On introduit également 1,875 kg dtisobutène, 6,9 g de peroxyde d'acétylcyclohexanesulfonyle correspondant à 0,5 g d'oxygène actif et 16,7 g de peroxydicarbonate d'éthyle correspondant à 1,5g d'oxygène actif. La vitesse d'agitation est réglée à 400 tr/mn. La température du milieu réactionnel dans le prépolymériseur est portée et maintenue à 69"C, ce qui correspond à une pression rela tive de 11,2 bars dans le prépolymériseur. Après 30 minutes de prépolymérisation, le taux de conversion étant voisin de lo %, le prépolymérisat est transféré dans le polymériseur préalablement purgé par dégazage de 20 kg de chlorure de vinyle et contenant-130 kg de chlorure de vinyle, 1,9 kg dtisobu- tène, 41,7 g de peroxyde d'acétylcyclohexanesulfonyle correspondant à 3,0 g d'oxygène actif et 66,7 g de peroxydicarbonate d'éthyle correspondant à 6,0 g d'oxygène actif La vitesse d'agitation de l'agitateur A est réglée à 30 tr/mn, celle de l'agitateur B à 15 tr/mn. La température du milieu réactionnel est portée rapidement et maintenue à 550C, ce qui correspond à une pression relative de 8 bars dans le polymériseur. Après 5 heures de polymérisation à 55"C on procède au dégazage du copolymère obtenu dans les conditions décrites dans l'exemple 5. Après cassage du vide a l'azote on recueille 200 kg d'un copolymère de chlorure de vinyle et dtisobutène composé de 99 % en poids de chlorure de vinyle et de 1 % en poids dtisobutène, d'indice de viscosité AiNOR 99. La partie du copolymère passant au tamis d'ouverture de mailles de 630 microns représente en poids 97 %, possède une masse volumique apparente de 0,62 g/cm3 et une répartition granulométrique dont le diamètre moyen est de 137 microns et renferme 165 ppm de chlorure de vinyle monomère résiduaire. Exemple 8 Les conditions de polymérisation sont identiques à celles de l'exemple 7 et les conditions de dégazage identiques à celles de exemple 6. Après cassage du vide à l'azote on recueille 204 kg d'un copolymère de chlorure de vinyle et d'isobutène composé de 99 % en poids de chlorure de vinyle et de 1 % en poids dtisobutènes d'indice de viscosité AiNOR 99. La partie du copolymère passant au tamis d'ouverture de mailles de 630 microns représente 97 % en poids, possède une masse volumique apparente de 0,62 g/cm3 et une répartition granulométrique dont le diamètre moyen est de 140 microns et renferme 15 pPm de chlorure de vinyle monomère résiduaire. Exemple 9 Cet exemple est donné à titre comparatif. L'appareillage est celui utilisé dans l'exemple I. On introduit dans le prépolymériseur 135 kg de chlorure de vinyle et purge l'appareil par dégazage de 10 kg de chlorure de vinyle On introduit également 3,125 kg de propylène, 8,3 g de peroxyde d'acétylcyclohexanesulfonyle correspondant à 0,6 g oxygène actif et 22,2 g de peroxydicarbonate d'éthyle correspondant à 2,0 g d'oxygène actif. La vitesse d'agitation est réglée à 400 tr/mn. La température du milieu réactionnel dans le prépolymériseur est portée et maintenue à 69"C, ce qui correspond à une pression relative de 12 bars dans le prépolymériseur. Après 30 minutes de prépolymérisation, le taux de conversion étant voisin de 10 %, le prépolymérisat est transféré dans le polymériseur préalablement purgé par dégazage de 20 kg de chlorure de vinyle et contenant 130 kg de chlorure de vinyle, 3,3 kg de pro pylène, 69,4 g de peroxyde d1acétylcyclohexanesulfonyle correspondant à 5,0 g d'oxygène actif et 100,1 g de peroxydicarbonate d'éthyle correspondant à 9,0 g d'oxygène actif. La vitesse d'agitation de l'agitateur A est réglée à 30 tr/mn, celle de l'agitateur B à 15 tr/mn. La température du milieu réactionnel est portée rapidement et maintenue à 550C, ce qui correspond à une pression relative de 8,4 bars dans le polymériseur. Après 5 heures de-polymérisation à 550C on procède au dégazage du copolymère obtenu dans les conditions décrites dans l'exemple 5. Après cassage du vide à l'azote on recueille 198 kg d'un copo- lymère de chlorure de vinyle et de propylène composé de 99 % en poids de chlorure de vinyle et de 1 % en poids de propylène, d'in- dice de viscosité AFNOR 100. La partie du copolymère passant au tamis d'ouverture de mailles de 630 microns représente 97 % en poids, possède une masse volumique apparente de 0,63 g/cm3 et une répartition granulométrique dont le diamètre moyen est de 142 il- crons et renferme 190 ppm de chlorure de vinyle monomère résiduaire. Exemple 10 Les conditions de polymérisation sont identiques à celles de l'exemple 9 et les conditions de dégazage identiques à celles de l'exemple 6. Après cassage du vide à l'azote on recueille 202 kg d'un copolymère de chlorure de vinyle et de propylène composé de 99 % en poids de chlorure de vinyle et de I % en poids de propylène, d'in- dice de viscosité A1iNOR 100. La partie du copolymère passant au tamis dtouverture de mailles de 630 microns représente 97 % en poids, possède une masse volumique apparente de 0,63 g/cm3 et une répartition granulométrique dont le diamètre moyen est de 138 microns et renferme 13 ppm de chlorure de vinyle monomère résiduaire. Exile li Cet exemple est donné à titre comparatif. L'appareillage est celui utilisé dans ltexellpleCl. On introduit dans le prépolymériseur 135 kg de chlorure de vinyle et purge l'appareil par dégazage de 10 kg de chlorure de vinyle. On introduit également 5 kg d'acétate de vinyle, 11,1 g de peroxyde d'acétylcyclohexanesulfonyle correspondant à 0,8 g d'oxygène actif et 7,8 g de peroxydicarbonate d'éthyle correspondant à 0,7 g d'oxygène actif. La vitesse d'agitation est réglée à 400 tr/mn. La température du milieu réactionnel dans le prépolymériseur est portée et maintenue à 700C, ce qui correspond à une pression relative de 11,3 bars dans le prépolymériseur. Après 25 minutes de prépolymérisation, le taux de conversion étant voisin de 10 %, le prépolymérisat est transféré dans le polymériseur préalablement purgé par dégazage de 20 kg de chlorure de vinyle et contenant 113,7 kg de chlorure de vinyle, 4,3 kg d'acétate de vinyle, 7 kg de propylène, 69,4 g de peroxyde d'acétylcyclohexanesulfonyle correspondant à 5,0 d'oxygène actif et 122,4 g de peroxydicarbonate d'éthyle correspondant à 11,0 g d'oxygène actif. La vitesse d'agitation de l'agitateur A est réglée à 30 tr/mn, celle de l'agitateur B à 15 tr/mn. La température du milieu réactionnel est portée rapidement et maintenue à 550C, ce qui correspond à une pression relative de 8,4 bars dans le polymériseur. Après 6 heures de polymérisation à 550C on procède au dégazage du copolymère obtenu dans les conditions décrites dans exemple 5. Après cassage du vide à l'azote on recueille 203 kg d'un copolymère de chlorure de vinyle, acétate de vinyle et de propylène de composition suivante en poids - chlorure de vinyle 97 % - acétate de vinyle 2 % - propylène ...................... 1 % et d'indice de viscosité AFNOR 94. La partie du copolymère passant au tamis d'ouverture de mailles de 630 microns représente 96,5 % en poids, possède une masse volumique apparente de 0,62 g/cm3 et une répartition granulométrique dont le diamètre moyen est de 141 microns et renferme 170 ppm de chlorure de vinyle monomère résiduaire. Exemple 12 Les conditions de polymérisation sont identiques à celles de l'exemple 11 et les conditions de dégazage identiques à celles de l'exemple 6. Après cassage du vide à l'azote on recueille 205 kg d'un copolymère de chlorure de vinyle, d'acétate de vinyle et de propylène de composition suivante en poids - chlorure de vinyle 97 % - acétate de vinyle 2 % - propylène 1 % et d'indice de viscosité A0R 94. La partie du copolymère passant au tamis d'ouverture de mailles de 630 microns représente 96,5 % en poids, possède une masse volumique apparente de 0,62 g/cm3 et une répartition granulométrique dont le diamètre moyen est de 140 microns et renferme 17 ppm de chlorure de vinyle monomère résiduaire. RVENDICATIGNS 1. Procédé de dégazage des polymères et des copolymères préparés par polymérisation en masse d'une composition monomère à base de chlorure de vinyle selon lquel, le polymérisat étant maintenu sous agitation, on amène la composition monomère à éliminer de la pression de polymérisation à une pression inférieure à 120 mm de mercure, on porte ou maintient le polymérisat à une tempera ture au moins égale à 70UC et inférieure à la température de débit de dégradation du polymère ou du copolymère et on maintient ces conditions de pression et de température sensiblement jusqu' à l'arrêt du dégazage, ledit procédé étant caractérisé par le fait que l'on règle le débit de dégazage de la composition monomère de façon que le temps mis pour amener la composition monomère à éliminer de la pression de polymérisation à la pression de 4 bars soit inférieur à 10 minutes. 2. Polymères et copolymères à base de chlorure de vinyle caractérisés par le fait qu'ils présentent un taux de chlorure de vinyle monomère résiduaire inférieur à 50 ppm et généralement inférieur à 20 ppm et pouvant descendre jusqu'à 1 ppm. 3. Polymères et copolymères à base de chlorure de vinyle ca ractérisés par le fait qu'ils présentent un taux de chlorure de vinyle monomère résiduaire inférieur à 50 ppm et généralement infé- rieur à 20 ppm et pouvant descendre jusqu'à 1 ppm et qu'ils sont préparés par le procédé selon la revendication I.